(57)【要約】  本発明は、基油、バイオディーゼル燃料及び分散剤を含む潤滑油組成物を包含する。バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンにおける粘度上昇を抑制する方法をも記述する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物であって、
主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の潤滑油組成物：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【請求項２】
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１の潤滑油組成物。
【請求項３】
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、請求項１又は２の潤滑油組成物。
【請求項４】
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、前記請求項のいずれか１項の潤滑油組成物。
【請求項５】
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、請求項４の潤滑油組成物。
【請求項６】
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、前記請求項のいずれか１項の潤滑油組成物。
【請求項７】
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、前記請求項のいずれか１項の潤滑油組成物。
【請求項８】
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、前記請求項のいずれか１項の潤滑油組成物。
【請求項９】
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物でエンジンを運転することを含む、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンを潤滑にする方法であって、
当該潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の方法：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【請求項１０】
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項９の方法。
【請求項１１】
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、請求項９又は１０の方法。
【請求項１２】
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、請求項９−１１のいずれか１項の方法。
【請求項１３】
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、請求項１２の方法。
【請求項１４】
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、請求項９−１３のいずれか１項の方法。
【請求項１５】
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、請求項９−１４のいずれか１項の方法。
【請求項１６】
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、請求項９−１５のいずれか１項の方法。
【請求項１７】
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物でエンジンを運転することを含む、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンにおける粘度上昇を抑制する方法であって、
当該潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の方法：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【請求項１８】
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、請求項１７の方法。
【請求項１９】
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、請求項１７又は１８の方法。
【請求項２０】
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、請求項１７−１９のいずれか１項の方法。
【請求項２１】
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、請求項２０の方法。
【請求項２２】
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、請求項１７−２１のいずれか１項の方法。
【請求項２３】
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、請求項１７−２２のいずれか１項の方法。
【請求項２４】
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、請求項１７−２３のいずれか１項の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
ここに、基油及び分散剤を含む潤滑油組成物であって、少なくとも０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている（混入している）当該組成物を提供する。バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンにおける粘度上昇を抑制する方法を記述する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
バイオディーゼルエンジンなどの内燃機関におけるエンジン潤滑油の希薄又は汚染は、業界の懸念であった。バイオディーゼル燃料は、バイオディーゼルエンジンのシリンダー中に投入した後に揮発するのがゆっくりである低揮発性の成分を含む。これは、シリンダー壁へのこれらの低揮発性の成分の蓄積という結果になり得るのであり、そこでは、それらは、その後、ピストンリングの作用によりクランクシャフト上に堆積され得る。バイオディーゼル燃料は、低酸化安定度を一般に有するので、クランクシャフト中の又はシリンダー壁上のこれらの堆積物は、酸化的に劣化し得るのであり、そして、潤滑剤の粘度上昇に加えてクランクシャフトやバイオディーゼルエンジンを損傷し得る重合されて架橋されたバイオディーゼルゴム、スラッジ又はワニス状の堆積物を金属表面上に形成し得る。更に、バイオディーゼル燃料及び結果として得られる部分的に燃焼した分解生成物は、エンジンの潤滑剤を汚染し得る。これらのバイオディーゼル汚染物質は、特に鉛及び銅ベースの軸受材料の腐食、堆積物形成、及びエンジンオイルの酸化の形成に更に寄与する。それ故に、エンジン内部の酸化、腐食、堆積物、及び粘度上昇の問題を解決するための改善された添加剤配合物の必要性が存在する。
【０００３】
関連技術の記述
ポリスクシンイミド分散剤は、非従来型のポリスクシンイミド分散剤である。発明のポリスクシンイミド分散剤及び他の分散剤の代表的な製造方法として、米国特許第7,745,541, 7,745,542, 7,816,309, 7,928,044, 7,820,604, 7,858,566, 及び 8,067,347を参照すること。
【０００４】
米国特許第7,960,322 及び 7,838,474, 7,964,002 8,680,029, 9,090,849、米国特許出願第20070113467, 2008/0182768, 2011/0207642, 2015/0033617, 2015/0307803、及び外国出願EP2290041は、バイオディーゼルの影響に起因するエンジン内部の堆積物及び酸化に取り組む方法や添加剤配合物を開示する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の概要
ここに、潤滑剤の粘度上昇を抑制できる潤滑油組成物を提供する。一形態では、本発明は、以下の潤滑油組成物に関する：
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物であって、
主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の潤滑油組成物：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【０００６】
ここに、エンジン中の粘度上昇を抑制できる潤滑油組成物でルエンジンを潤滑にする方法を提供する。一形態では、当該方法は、以下の方法を含む：
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物でエンジンを運転することを含む、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンを潤滑にする方法であって、
当該潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の方法：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【０００７】
いくつかの形態では、ここに開示する潤滑油組成物は、植物油や動物油を実質的に含まない。他の形態では、ここに開示する潤滑油組成物は、植物油や動物油を含まない。
【０００８】
ある形態では、ここに開示する潤滑油組成物は、酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む。他の形態では、少なくとも１つの添加剤は、少なくとも１つの耐摩耗剤である。更なる形態では、少なくとも１つの耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物を含む。更なる形態では、ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物由来のリン含有量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．００１ｗｔ％〜約０．５ｗｔ％、約０．０１ｗｔ％〜約０．０８ｗｔ％、又は約０．０１ｗｔ％〜約０．１２ｗｔ％である。
【０００９】
いくつかの形態では、ここに開示する潤滑油組成物の硫酸灰分含有量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０、１．５、１．０、又は０．５ｗｔ％である。
【００１０】
ある形態では、ここに開示する潤滑油組成物のバイオディーゼル燃料は、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む。更なる形態では、長鎖脂肪酸は、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、
【００１１】
ある形態では、バイオディーゼル燃料の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも０．３ｗｔ％、又は約０．３〜２０ｗｔ％、１ｗｔ％〜約２０ｗｔ％、１ｗｔ％〜約１５ｗｔ％、１ｗｔ％〜約１０ｗｔ％、１ｗｔ％〜約９ｗｔ％、１ｗｔ％〜約８ｗｔ％、１ｗｔ％〜約７ｗｔ％、４ｗｔ％〜約８ｗｔ％、又は１ｗｔ％から、２ｗｔ％、３ｗｔ％、４ｗｔ％、５ｗｔ％、６ｗｔ％、７ｗｔ％、８ｗｔ％、又は９ｗｔ％である。
【００１２】
ある形態では、潤滑油組成物中に存在する分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性、２〜１０ｗｔ％活性、２〜８ｗｔ％活性、２〜６ｗｔ％活性、及び２〜５ｗｔ％活性である、
【００１３】
いくつかの形態では、ここに開示する潤滑油組成物の基油の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも４０ｗｔ％である。更なる形態では、基油は、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する。
【００１４】
他の形態は、部分的に明白であり、以下に部分的に指摘する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
定義
ここに開示する主題の理解を促進するために、ここで使用するような多数の用語、略語や他の簡略表記を、以下に定義する。定義されていないいかなる用語、略語や簡略表記も、本出願時の当業者によって使用される通常の意味を有するように理解される。
【００１６】
「バイオ燃料」とは、再生可能な生物資源から製造される燃料（例えば、メタン）のことを言う。再生可能な生物資源は、最近の生物及びそれらの代謝副産物（例えば、牛からの排出物）、植物体、又は、工業、農業、林業及び家庭からの生分解性産出物を含む。生分解性の産出物の例は、以下を含む：麦わら、材木、肥料、もみ殻、汚物、生分解性廃棄物、食べ残し、木材、木材廃棄物、木材リカー、泥炭、枕木、木材スラッジ、亜硫酸パルプ廃液、農業廃棄物、タイヤ、魚油、トール油、スラッジ廃棄物、廃棄物アルコール、固形都市廃棄物、埋立ガス、他の廃棄物、及び、自動車用ガソリン中にブレンドされるエタノール。バイオ燃料を製造するために使用できる植物体は、コーン、大豆、アマニ、ナタネ、サトウキビ、パーム油及びジャトロファを含む。バイオ燃料の例は、発酵糖由来のアルコール及び木材又は植物油由来のバイオディーゼルを含む。
【００１７】
「バイオディーゼル燃料」とは、ディーゼルエンジンに動力を供給するために使用するための天然油のエステル化又はエステル交換から製造されるアルキルエステルのことを言う。いくつかの形態では、バイオディーゼル燃料は、触媒の存在下に天然油をアルコール（例えば、エタノール又はメタノール）でエステル化してアルキルエステルを形成することによって製造される。他の形態では、バイオディーゼル燃料は、植物油又は動物性脂肪などの天然油由来の長鎖脂肪酸の少なくとも１つのアルキルエステルを含む。更なる形態では、長鎖脂肪酸は、約８個の炭素原子〜約４０個の炭素原子、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子、又は約１４個の炭素原子〜約２４個の炭素原子を含有する。ある形態では、ここに開示するバイオディーゼル燃料は、石油ディーゼル燃料によって動力を供給されるように設計された従来型のディーゼルエンジンに動力を供給するために、使用される。バイオディーゼル燃料は、一般に、生分解性であって無毒であり、そして、石油ベースのディーゼルよりも約６０％少ない正味の二酸化炭素排出を典型的に産出する。
【００１８】
「石油ディーゼル燃料」とは、石油から製造されるディーゼル燃料のことを言う。
【００１９】
「主要量」の基油とは、基油の量が潤滑油組成物の少なくとも４０ｗｔ％であることを言う。いくつかの形態では、「主要量」の基油とは、基油の量が潤滑油組成物の５０ｗｔ％を超える、６０ｗｔ％を超える、７０ｗｔ％を超える、８０ｗｔ％を超える、又は９０ｗｔ％を超えることを言う。
【００２０】
「硫酸灰分含有量」とは、潤滑油中の金属含有添加剤（例えば、カルシウム、マグネシウム、モリブデン、亜鉛など）の量のことを言うのであり、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４に従って典型的に測定され、それは、参照により本明細書に組み込まれる。
【００２１】
化合物を「実質的に含まない」組成物とは、組成物の総重量に基づき、２０ｗｔ％未満、１０ｗｔ％未満、５ｗｔ％未満、４ｗｔ％未満、３ｗｔ％未満、２ｗｔ％未満、１ｗｔ％未満、０．５ｗｔ％未満、０．１ｗｔ％未満、又は０．０１ｗｔ％未満の化合物を含有する組成物のことを言う。
【００２２】
化合物を「含まない」組成物とは、組成物の総重量に基づき、０．００１ｗｔ％〜０ｗｔ％の化合物を含有する組成物のことを言う。
【００２３】
以下の記述では、ここに開示する全ての数は、それらと関連して単語「約」又は「おおよその」が使用されているか否かにかかわらず、おおよその値である。それらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、又は、ときどき、１０〜２０パーセントで、変化し得る。下限（ＲＬ）及び上限（ＲＵ）を持つ数値範囲が開示されている時はいつも、当該範囲内に含まれるいかなる数も、具体的に開示されている。特に、当該範囲内の以下の数は、具体的に開示されている：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ＊（ＲＵ−ＲＬ）、ここで、ｋは、１パーセント区切りを持つ１パーセント〜１００パーセントの範囲内の変数であり、すなわち、ｋは、１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、．．．、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、．．．、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、又は１００パーセントである。更に、上記で定義されるような２つのＲ数によって定義されるいかなる数値範囲も、具体的に開示される。
【００２４】
用語「ＰＩＢ」は、ポリイソブテンの略語である。
【００２５】
用語「ＰＩＢＳＡ」は、ポリイソブテニル無水コハク酸の略語である。
【００２６】
用語「ポリＰＩＢＳＡ」とは、ポリイソブチル基及び好ましくはコハク基であるカルボキシル基を有するＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステルか又はモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル及びポリイソブテンのコポリマーである、本発明の範囲内で使用されるコポリマーの種類のことを言う。好ましいポリＰＩＢＳＡは、一般式１を有する無水マレイン酸及びポリイソブテンのコポリマーである：
【化１】
2019532138.tif 000002
ここで、ｎは１以上；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、メチル及び少なくとも約３０個の炭素原子（好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子）を有するポリイソブチルから選択され、ここで、Ｒ１及びＲ２のいずれかは水素であり、Ｒ３及びＲ４の一方がメチルであって他方がポリイソブチルであり、又は、Ｒ３及びＲ４が水素であってＲ１及びＲ２の一方がメチルであって他方がポリイソブチルである。ポリＰＩＢＳＡコポリマーは、交互、ブロック、又はランダムコポリマーであることができる。
【００２７】
用語「コハク基」とは、式２を有する基のことを言う：
【化２】
2019532138.tif 000003
ここで、Ｗ及びＺは、独立に、−−ＯＨ、−−Ｃｌ、−−Ｏ−−低級アルキルから成る群から選択されるか、又は、一緒になって−−Ｏ−−となって無水コハク酸基を形成する。用語「−−Ｏ−−低級アルキル」は、約１〜約６個の炭素原子のアルコキシを含むことを意味する。
【００２８】
用語「重合度」とは、ポリマー鎖における繰り返し構造単位の平均数のことを言う。
【００２９】
用語「ターポリマー」とは、少なくとも３つのモノマーのフリーラジカル共重合由来のポリマーのことを言う。
【００３０】
用語「１−オレフィン」とは、１位に二重結合を有するモノ不飽和オレフィンのことを言う。それらは、アルファ−オレフィンとも呼ぶことができ、以下の構造を有し得る：
ＣＨ２＝ＣＨＲ
ここで、Ｒは、オレフィン分子の残りである。
【００３１】
用語「１，１−二置換オレフィン」とは、二置換オレフィンのことを言い、ビニリデンオレフィンとも呼ばれ、以下の構造を有する：
ＣＨ２＝ＣＲ５Ｒ６
ここで、Ｒ５及びＲ６は、同じか又は異なり、オレフィン分子の残りを構成する。好ましくは、Ｒ５とＲ６のいずれか一方はメチル基であって、他方はメチル基ではない。
【００３２】
用語「スクシンイミド」は、無水コハク酸とアミンとの反応によって形成されるものでもあるアミド、イミド種などの多くを含むものとして業界では理解される。しかし、支配的な生成物はスクシンイミドであり、この用語は、アルケニル−又はアルキル−置換コハク酸又は無水物とアミンとの反応の生成物を意味するものとして一般に承認されてきた。アルケニル又はアルキルスクシンイミドは、多数の参考文献に開示されていて、業界で周知である。業界用語「スクシンイミド」に包含されるいくつかの基本的なタイプのスクシンイミド及び関連する材料は、米国特許第2,992,708; 3,018,291; 3,024,237; 3,100,673; 3,219,666; 3,172,892; 及び 3,272,746に教示され、それらの開示は、参照により本明細書に援用する。
【００３３】
用語「ポリスクシンイミド」とは、コハク基含有コポリマーとアミンとの反応生成物のことを言う。
【００３４】
用語「アルケニル又はアルキルコハク酸誘導体」とは、式３を有する構造のことを言う：
【化３】
2019532138.tif 000004
ここで、Ｒ７は、水素、メチル及び少なくとも約３０個の炭素原子（好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子）を有するポリイソブチルから選択され；Ｌ及びＭは、独立に、−−ＯＨ、−−Ｃｌ、−−Ｏ−−低級アルキルから成る群から選択されるか又は一緒になって−−Ｏ−−となってアルケニル又はアルキル無水コハク酸基を形成する。
【００３５】
用語「アルキルビニリデン」又は「アルキルビニリデン異性体」とは、式４のビニリデン構造を有する高分子量オレフィン及びポリアルキレン成分のことを言う：
【化４】
2019532138.tif 000005
ここで、Ｒ８は、潤滑油及び燃料中に結果として得られる分子溶解性を与えるのに十分な鎖長のアルキル又は置換アルキルであり、こうしてＲ８は、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を一般に有し、そして、Ｒ９は、約１〜約６個の炭素原子の低級アルキルである。
【００３６】
用語「潤滑油に可溶な」とは、本質的に全ての比率で潤滑油又は燃料などの脂肪族及び芳香族炭化水素中に溶解する材料の能力のことを言う。
【００３７】
用語「高分子量オレフィン」とは、それらの反応生成物に潤滑油中の溶解性を与えるのに十分な分子量及び鎖長のオレフィン（残留不飽和を有する重合したオレフィンを含む）のことを言う。典型的に、約３０個以上の炭素を有するオレフィンが十分である。
【００３８】
用語「高分子量ポリアルキル」とは、十分な分子量を有して調製される生成物が潤滑油に可溶なように、十分な分子量のポリアルキル基のことを言う。典型的に、これらの高分子量ポリアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を有する。これらの高分子量ポリアルキル基は、高分子量ポリオレフィン由来であることができる。
【００３９】
用語「アミノ」とは、−ＮＲ１０Ｒ１１（Ｒ１０及びＲ１１は独立に水素又はヒドロカルビル基である）のことを言う。
【００４０】
用語「アルキル」とは、直鎖及び分岐鎖アルキル基の両方のことを言う。
【００４１】
用語「低級アルキル」とは、約１〜約６個の炭素原子を有するアルキル基のことを言うのであり、１級、２級及び３級アルキル基を含む。典型的な低級アルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどを含む。
【００４２】
用語「ポリアルキル」とは、エチレン、プロピレン、ブチレンなどの特に１−モノ−オレフィンであるモノオレフィンのポリマー又はコポリマーであるポリオレフィンに一般に由来するアルキル基のことを言う。好ましくは、使用されるモノオレフィンは、約２〜約２４個の炭素原子及びより好ましくは約３〜約１２個の炭素原子を有するであろう。
【００４３】
最も好ましいモノオレフィンは、プロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、１−オクテン及び１−デセンを含む。好ましくは、そのようなモノオレフィンから調製されるポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリブテン、特にポリイソブテンを含む。
【００４４】
本発明の詳細な記述
ここでは、以下の潤滑油組成物を提供する：
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物であって、
主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の潤滑油組成物：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
【００４５】
（Ａ）コポリマー反応物質
コポリマー（ｉ）
（ａ）モノエチレン性不飽和モノカルボン酸又はそれらのエステル又はジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル
本発明では、コポリマー（ｉ）のコポリマーを調製するために、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステルが、使用される。好ましくは、当該少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステルは、ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステルである。
【００４６】
当該好ましいジカルボン酸、無水物又はそれらのエステルの一般式は、一般式５である：
【化５】
2019532138.tif 000006
ここで、Ｘ及びＸ’は、同じか又は異なるが、ただし、少なくとも１つのＸ及びＸ’は、アルコールをエステル化する反応、アミン又はアンモニアとのアミン塩又はアミドを形成する反応、反応性金属との金属塩を形成する反応、又は、金属化合物と基本的に反応、及び、さもなければアシル化剤として機能する反応、をすることが可能な基である。典型的に、Ｘ及び／又はＸ’は、−−ＯＨ、−−Ｏ−ヒドロカルビル、ＯＭ＋（ここで、Ｍ＋は、金属、アンモニウム又はアミンカチオンの一当量を表す）、−−ＮＨ２、−−Ｃｌ、−−Ｂｒであり、及び一緒になってＸ及びＸ’は、無水物を形成するために−−Ｏ−−であることができる。好ましくは、Ｘ及びＸ’は、両方のカルボキシル機能がアシル化反応に入ることができるようなものである。無水マレイン酸は、好ましい反応物質である。他の適切な反応物質は、以下を含む：電子不足オレフィン、モノフェニル無水マレイン酸など；モノメチル、ジメチル、モノクロロ、モノブロモ、モノフルオロ、ジクロロ及びジフルオロ無水マレイン酸；Ｎ−フェニルマレイミド及び他の置換マレイミド、イソマレイミド；フマル酸、マレイン酸、アルキル水素マレエート及びフマレート、ジアルキルフマレート及びマレエート、フマロニル酸及びマレアニル酸；及びマレオニトリル及びフマロニトリル。
【００４７】
（ａ）のための適切なモノマーは、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、メチレンマロン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物及びメチレンマロン酸無水物、及びお互いにこれらの混合物から成る群から選択される、約４〜２８個の炭素原子のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸又は無水物であり、その中で無水マレイン酸が好ましい。
【００４８】
他の適切なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ジメタクリル酸、エチルアクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸及びビニル酢酸から成る群から選択される、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８−モノカルボン酸であり、その中でアクリル酸及びメタクリル酸が好ましい。別のグループの適切なモノマーは、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ１０モノ又はジカルボン酸のＣ１−Ｃ４０アルキルエステル、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、及び約１４〜２８個の炭素原子の工業用アルコール混合物のエステル、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエート、モノデシルマレエート、ジドデシルマレエート、モノオクタデシルマレエート、及びジオクタデシルマレエートである。
【００４９】
（ｂ）１−オレフィン又はポリオレフィン
本発明で使用するのは、ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンである。
【００５０】
コポリマー（ｉ）を調製するために適切な１−オレフィンは、約２〜約４０個の炭素原子、好ましくは約６〜約３０個の炭素原子、例えば、デセン、ドデセン、オクタデセン、及びＣ２０−Ｃ２４−１−オレフィン及びＣ２４−Ｃ２８−１−オレフィンの混合物、より好ましくは約１０〜約２０個の炭素原子を含む。好ましくは、１００〜４，５００以上の範囲が好ましく２００〜２，０００の範囲がより好ましい数平均分子量を持つ、アルファオレフィンとしても公知の１−オレフィンである。例えば、パラフィンワックスの熱分解から得られるアルファオレフィンである。一般に、これらのオレフィンは、長さが約５〜約２０個の炭素原子の範囲である。アルファオレフィンの別の源は、偶数個の炭素のオレフィンを与えるエチレン成長プロセスである。オレフィンの別の源は、周知のチーグラー触媒などの適切な触媒でのアルファオレフィンの二量化による。内部オレフィンは、シリカなどの適切な触媒でのアルファオレフィンの異性化によって容易に得られる。好ましくは、Ｃ６−Ｃ３０の１−オレフィンが使用される。なぜならば、これらの材料は、容易に市販されており、そして、それらは、非極性溶媒中でのターポリマーの溶解性、及び分子テールの長さの所望のバランスを提供するからである。オレフィンの混合物も、使用できる。
【００５１】
コポリマー（ｉ）を調製するために適切なポリオレフィンは、約４〜約３６０個の炭素原子を含むポリオレフィンである。これらのポリマーは、約５６〜約５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。これらの例は、エチレンのオリゴマー、イソブテンを含むブテンのオリゴマー、及び、ペンテン、ヘキセン、オクテン及びデセンの分岐異性体のオリゴマーであり、当該オリゴマーの共重合可能な末端基は、ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基、オリゴプロペン及び約９〜約２００個の炭素原子のオリゴプロペン混合物の形態で存在し、そして、例えば、米国特許第4,152,499に対応するDE-A 27 02 604に従って入手できるようなオリゴイソブテンが、特に好ましい。例えばエチレン及び他のアルファオレフィンの混合物などの言及されるオリゴマーの混合物も適切である。他の適切なポリオレフィンは、参照により本明細書に取り込む米国特許第6,030,930に記述される。オリゴマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって従来のやり方で決定できる。
【００５２】
不飽和モノ−又はジ−カルボキシル反応物質と反応させる共重合可能なポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン及びペンテンなどの主要量のＣ２−Ｃ８モノ−オレフィンを含むポリマーである。これらのポリマーは、エチレン及びプロピレン、ブチレン、及びイソブチレンなどのコポリマーなどの２以上のそのようなオレフィンのコポリマーと同様に、ポリイソブチレンなどのホモポリマーであることができる。他のコポリマーは、例えば約１〜約２０モル％などの少量のコポリマーモノマーがＣ４−Ｃ８非共役ジオレフィンであるもの、例えば、イソブチレン及びブタジエンのコポリマー又はエチレン、プロピレン及び１，４−ヘキサジエンのコポリマーなどを、含む。
【００５３】
ポリオレフィンポリマーは、通常、約４〜約３６０個の炭素原子を含有するが、好ましくは８〜２００個の炭素原子；より好ましくは約１２〜約１７５個の炭素原子である。
【００５４】
本発明のコポリマーを調製するために使用される高分子量オレフィンは、一般に、異なる分子量の個々の分子の混合物であるから、個々のコポリマー分子の結果は、一般に、変化する分子量の高分子量ポリアルキル基の混合物を含有するであろう。更に、異なる重合度を有するコポリマー分子の混合物も、製造されるであろう。
【００５５】
本発明のコポリマーは、１以上、好ましくは約１．１〜約２０、及びより好ましくは約１．５〜約１０の平均重合度を有する。
【００５６】
（ｃ）モノオレフィン化合物
本発明は、以下のモノオレフィン化合物を使用する：
当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、約１〜約４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が約１〜約４０個の炭素原子を含有する、約３〜約１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）約１〜約８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの。
（１）適切なモノマーは、以下のものを含む：ビニル及びアリルアルキルエーテル、ここで、アルキル基は、約１〜約４０個の炭素原子が適切でもあり、そして、アルキル基は、ヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシなどの更なる置換基を持っていることができる。例は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−（ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）エチルビニルエーテル、及び対応するアリルエーテルである。
（２）別のグループのモノマーは、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジブチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジブチルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド及びＮ−オクタデシルメタクリルアミドなどの、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ１０−モノ−又はジカルボン酸のＣ１−Ｃ４０−Ｎ−アルキルアミド及びＣ１−Ｃ４０アルキルアミンを含む。
（３）別のグループのモノマーは、以下のものを含む：Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド及びＮ−ビニルプロピオンアミドなどの、約１〜約８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド。
（４）別のグループのモノマーは、以下のものを含む：Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルメチルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムなどの、窒素含有複素環のＮ−ビニル化合物。
（５）適切な１−オレフィンは、デセン、ドデセン、オクタデセン及びＣ２０−Ｃ２４−１−オレフィンとＣ２４−Ｃ２８−１−オレフィンの混合物などの、約２〜４０個の炭素原子、好ましくは約８〜約３０個の炭素原子を含む。好ましくは、約２８〜約５６０の範囲の数平均分子量を持つ、アルファオレフィンとしても公知の１−オレフィンが好ましく、約１１２〜約４２０の範囲の分子量がより好ましい。例えば、パラフィンワックスの熱分解から得られるアルファオレフィンを使用できる。一般に、これらのオレフィンは、約５〜約２０個の炭素原子の長さの範囲である。アルファオレフィンの別の源は、偶数炭素のオレフィンを与えるエチレン成長プロセスである。オレフィンの別の源は、周知のチーグラー触媒などの適切な触媒上でのアルファオレフィンの二量化によるものである。内部オレフィンは、シリカなどの適切な触媒上でのアルファオレフィンの異性化によって容易に得られる。好ましくは、Ｃ１０−Ｃ３０からの１−オレフィンが使用される。なぜなら、これらの材料は容易に市販されているからであり、そして、なぜなら、それらは、分子テールの長さの所望のバランスと、非極性溶媒中でのターポリマーの溶解性とを提供するからである。オレフィンの混合物も適切である。
【００５７】
コポリマー（ｉ）の調製
コポリマー反応物質（ｉ）は、業界で記載される周知の方法から調製できる。それらの方法は、参照によってここに取り込むHarrison et al.,米国特許第5,792,729；Gunther et al.,米国特許第6,284,716；及びGunther et al.,米国特許第6,512,055などの特許に開示される方法を含むがそれらに限定されない。
【００５８】
本発明の一形態では、当該コポリマー反応物質は、ポリアルケニル無水コハク酸ターポリマーである。これらのターポリマーは、ここに記述するような少なくとも１つのモノマー（ａ）〜（ｃ）で構成されている。
【００５９】
典型的に、本発明のターポリマーは、少なくとも１つのモノマー（ａ）〜（ｃ）を含有し、３つの成分は、モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はジカルボン酸又は無水物又はそれらのエステル；分岐オレフィン；及びモノオレフィンを含む。一般に、これらの成分は反応させて、ランダムターポリマー又は交互ターポリマー又はブロックターポリマーであることができるターポリマーを形成し、コポリマー製造用の公知の手順によって調製できる。モノカルボン酸又はそれらのエステル又はジカルボン酸又は無水物又はそれらのエステルは、先に開示されたものから選択され、好ましくは無水マレイン酸である。
【００６０】
ターポリマー（三元重合体）の重合度は、広い範囲にわたって変化できる。一般に、高分子量のターポリマーは低温で製造できて、低分子量のターポリマーは高温で製造できる。
【００６１】
三元共重合は、適切なフリーラジカル開始剤の存在下に実施される。適切な重合開始剤の例は、ペルオキシド化合物、例えば、ｔｅｒｔブチルペルピバレート、ｔｅｒｔブチルペルネオセカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルエチルヘキサノエート、ｔｅｒｔブチルペルイソブチレート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、ジアセチルパーオキシジカーボネート及びジシクロヘキシルジカーボネート、又はアゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルである。開始剤は、単独で又はお互いの混合物として使用できる。レドックス共開始剤も、存在できる。好ましくは、開始剤は、ペルオキシドタイプ開始剤、例えば、ジ（ｔ−ブチル）ペルオキシド、ジクミルペルオキシド又はアゾタイプ開始剤、例えば、イソブチルニトリルタイプ開始剤である。ポリ１−オレフィンコポリマーを調製するための手順は、例えば、米国特許第3,560,455及び4,240,916に記述されており、それらの全体は参照によりここに組み込まれる。それらの手順は、ターポリマーを調製するために使用できる。両方の特許とも、種々の開始剤をも記述する。
【００６２】
反応中に第２のオレフィンが使用されるコポリマー（ｉ）は、以下に記述するコポリマー（ｉｉ）と同じやり方で、調製できる。
【００６３】
コポリマー（ｉｉ）
本発明の別の形態では、コポリマー反応物質は、フリーラジカル開始剤の存在下に、以下を反応させることによって得られるコポリマーである：（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；及び（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基の形態の末端共重合性基を有する、及び、約１１２〜約５０００の数平均分子量Ｍｎを有する、約４〜約１０個の炭素原子の分岐１−オレフィンの又はプロペンの少なくとも３つのオレフィン分子で構成されている少なくとも１つの共重合可能なポリマー。
【００６４】
こうして、本発明の好ましいコポリマーは、フリーラジカル開始剤の存在下に不飽和酸性反応物質と、例えば式４のアルキルビニリデン構造中に少なくとも約２０％の高い比率の不飽和がある「反応性」高分子量オレフィンとを反応させることによって調製される：
【化４】
2019532138.tif 000007
ここで、Ｒ８及びＲ９は、潤滑油及び燃料中に結果として得られる分子安定性を与えるのに十分な鎖長の置換アルキル又はアルキルであり、こうして、Ｒ８は、一般に、少なくとも約３０個の炭素原子、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を有し、そして、Ｒ９は、約１〜約６個の炭素原子の低級アルキルである。
【００６５】
生成物コポリマーは、交互のポリアルキレン及びコハク基を有し、そして、１以上の平均重合度を有する。
【００６６】
本発明の好ましいコポリマー（ｉｉ）は、一般式６を有する：
【化６】
2019532138.tif 000008
ここで、Ｗ’及びＺ’は、独立に、−−ＯＨ、−−Ｏ−−低級アルキル、又は一緒になって−−Ｏ−−となって無水コハク酸基を形成することから成る群から選択され、ｎは１以上；及びＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、約１〜約６個の炭素原子の低級アルキル及び高分子量ポリアルキルから選択され、ここで、Ｒ１及びＲ２のいずれかが水素であって、そして、Ｒ３及びＲ４の１つが低級アルキルであって他方が高分子量ポリアルキルであるか、又は、Ｒ３及びＲ４が水素であって、そして、Ｒ１及びＲ２の１つが低級アルキルであって他方が高分子量ポリアルキルである。
【００６７】
コポリマー（ｉｉ）は、交互、ブロック、又はランダムであることができる。
【００６８】
好ましい形態では、反応物質として無水マレイン酸が使用される時、反応によって以下の式１のコポリマーが主に生成する：
【化１】
2019532138.tif 000009
ここで、ｎは約１〜約１００、好ましくは約２〜約２０、より好ましくは約２〜約１０、及び、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、約１〜約６個の炭素原子の低級アルキル及びより高い分子量ポリアルキルから選択され、ここで、Ｒ１及びＲ２のいずれかが水素であって、そして、Ｒ３及びＲ４の１つが低級アルキルであって他方が高分子量ポリアルキルであるか、又は、Ｒ３及びＲ４が水素であって、そして、Ｒ１及びＲ２の１つが低級アルキルであって他方が高分子量ポリアルキルである。
【００６９】
好ましくは、高分子量ポリアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子（好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子）を有する。好ましい高分子量ポリアルキル基は、ポリイソブチル基を含む。好ましいポリイソブチル基は、約５００〜約５０００、より好ましくは約９００〜約２５００の数平均分子量を有するものを含む。好ましい低級アルキル基は、メチル及びエチルを含み；特に好ましい低級アルキル基は、メチルを含む。
【００７０】
特に好ましい種類のオレフィンポリマーは、イソブテンの重合によって調製されるポリブテンを含む。これらのポリブテンは、当業者に周知の容易に市販の材料である。それらの開示は、例えば、米国特許第４，１５２，４９９及び４，６０５，８０８中に見つけられるであろう。それらの特許は、適切なポリブテンの開示のために、参照によりここに組み込まれる。
【００７１】
好ましくは、ターポリマー中に高分子量で油溶性のテールを提供するために、１，１−二置換オレフィンが使用される。好ましくは、１，１−二置換オレフィンは、約５００〜約５０００の数平均Ｍｎを有する。特に有用な１，１−二置換オレフィンは、メチルビニリデンポリイソブチレンなどの１，１−二置換ポリイソブチレンである。
【００７２】
好ましくは、共重合可能なポリマーは、高分子量オレフィン由来の高分子量ポリアルキル基を含む。本発明のコポリマーの調製で使用される高分子量オレフィンは、十分に長い鎖長のものであり、その結果、結果として得られる組成物は、燃料などの鉱油に可溶であって相溶性であり；そして、高分子量オレフィンのアルキルビニリデン異性体は、全体のオレフィン組成物の少なくとも約２０％を含む。
【００７３】
そのような高分子量オレフィンは、一般に、異なる分子量を有する分子の混合物であり、そして、鎖に沿って６個の炭素原子当り少なくとも１つの分岐、好ましくは鎖に沿って４個の炭素原子当り少なくとも１つの分岐を有することができ、特に好ましくは鎖に沿って２個の炭素原子当り約１つの分岐が存在する。これらの分岐鎖オレフィンは、約３〜約６個の炭素原子のオレフィンの、好ましくは約３〜約４個の炭素原子のオレフィンから、より好ましくはプロピレン又はイソブチレンからの重合によって調製されるポリアルケンを都合よく含むことができる。使用される付加重合可能なオレフィンは、普通は、１−オレフィンである。分岐は、約１〜約４個の炭素原子のもの、より通常には約１〜約２個の炭素原子のもの、好ましくはメチルであることができる。
【００７４】
好ましいアルキルビニリデン異性体は、メチル−又はエチルビニリデン異性体を含み、より好ましくはメチルビニリデン異性体を含む。
【００７５】
本発明のコポリマーを調製するために使用される特に好ましい高分子量オレフィンは、より反応性のメチルビニリデン異性体を少なくとも約２０％、好ましくは少なくとも約５０％及びより好ましくは少なくとも約７０％含むポリイソブテンである。適切なポリイソブテンは、ＢＦ３触媒作用を使用して調製されるものを含む。全体の組成物の高いパーセンテージでメチルビニリデン異性体を含むそのようなポリイソブテンの調製は、米国特許第４，１５２，４９９及び４，６０５，８０８に記述される。
【００７６】
コポリマー（ｉｉ）の調製
上で述べたように、本発明のコポリマー（ｉｉ）は、フリーラジカル開始剤の存在下にオレフィン及び不飽和酸性反応物質を反応させることによって調製される。コポリマー（ｉｉ）の調製プロセスは、その全体が参照により本明細書に取り込まれるHarrison, 米国特許第５，１１２，５０７に記述される。
【００７７】
反応は、約−３０℃〜約２１０℃、好ましくは約４０℃〜約１６０℃の温度で実施できる。重合度は、温度に反比例する。それゆえ、好ましい高分子量コポリマーでは、より低い反応温度を使用するのが有利である。例えば、もしも反応を約１３８℃で実施すると、約１．３の平均重合度が得られた。しかし、もしも反応を約４０℃の温度で実施したならば、約１０．５の平均重合度が得られた。
【００７８】
反応は、そのまま実施できる。すなわち、高分子量オレフィン、酸性反応物質及びフリーラジカル開始剤を共に適切な比率で組み合わせて、その後、反応温度で撹拌する。
【００７９】
代替的に、反応は、希釈剤中で実施できる。例えば、反応物質は、溶媒中で組み合わせることができる。適切な溶媒は、反応物質及びフリーラジカル開始剤が可溶なものを含み、そして、アセトン、テトラヒドロフラン、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、トルエン、ジオキサン、クロロベンゼン、キシレンなどを含む。反応の完結後、揮発性の成分を取り除くことができる。希釈剤を使用する時、それは、反応物質及び形成される生成物に不活性であるのが好ましく、そして、効果的な混合を確保するための十分な量で一般に使用される。
【００８０】
ポリＰＩＢＳＡの調製では、改善された結果が、反応用溶媒としてＰＩＢＳＡ又はポリＰＩＢＳＡを使用することによって得られる。
【００８１】
一般に、いかなるフリーラジカル開始剤によって共重合を開始することができる。そのような開始剤は業界で周知である。しかし、フリーラジカル開始剤の選択は、使用される反応温度によって影響され得る。
【００８２】
好ましいフリーラジカル開始剤は、ペルオキシドタイプ重合開始剤及びアゾタイプ重合開始剤である。必要に応じて、反応を開始するために、放射線も使用できる。
【００８３】
ペルオキシドタイプフリーラジカル開始剤は、有機又は無機であることができる。有機のものは、一般式：Ｒ１２ＯＯＲ’１３を有し、Ｒ１２はいかなる有機基であり、Ｒ’１３は、水素及びいかなる有機基から成る群から選択される。Ｒ１２及びＲ’１３は両方とも、有機基であることができ、好ましくは、炭化水素、アリール、及びアシル基であり、必要に応じて、ハロゲンなどの置換基を持っている。好ましいペルオキシドは、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、及びジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシドを含む。
【００８４】
他の適切なペルオキシドの例は、以下のものを含むが、決してそれらに限定されない：ベンゾイルペルオキシド；ラウロイルペルオキシド；他の３級ブチルペルオキシド；２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド；３級ブチルヒドロペルオキシド；クメンヒドロペルオキシド；ジアセチルペルオキシド；アセチルヒドロペルオキシド；ジエチルペルオキシカーボネート；３級ブチルペルベンゾエート；など。
【００８５】
アルファ，アルファ’−アゾビスイソブチロニトリルによって代表されるアゾタイプ化合物も、周知のフリーラジカル促進材料である。これらのアゾ化合物は、分子基−−Ｎ＝Ｎを有するものとして定義でき、ここでは、有機基によってバランスが充足されており、その少なくとも１つは、好ましくは、３級炭素に付いている。他の適切なアゾ化合物は、以下のものを含むが、それらに限定されない：ｐ−ブロモベンゼンジアゾニウムフルオロボレート；ｐ−トリルジアゾアミノベンゼン；ｐ−ブロモベンゼンジアゾニウムハイドロオキサイド；アゾメタン及びフェニルジアゾニウムハライド。アゾタイプ化合物の適切なリストは、May 8, 1951 to Paul Pinkneyに発行された米国特許第2,551,813の中に見つけることができる。
【００８６】
放射線を除いて、使用する開始剤の量は、もちろん、選択される特有の開始剤、使用される高分子オレフィン及び反応条件に広範囲に依存する。開始剤は、もちろん、反応媒体中に可溶でなければならない。開始剤の通常の濃度は、開始剤のモル：酸性反応物質のモルが０．００１：１〜０．２：１の間、好ましい量は０．００５：１〜０．１０：１の間である。
重合温度は、所望のフリーラジカルを製造するために開始剤を分解するのに十分に高くなければならない。例えば、開始剤としてベンゾイルペルオキシドを使用する際には、反応温度は、約７５℃〜約９０℃の間、好ましくは約８０℃〜約８５℃の間であることができる。より高い温度及びより低い温度も使用でき、適切な広い範囲の温度は約２０℃〜約２００℃の間であり、好ましい温度は約５０℃〜約１５０℃の間である。
【００８７】
反応圧力は、液相中の溶媒を維持するのに十分であるべきである。それ故に、圧力は、約大気圧〜１００ｐｓｉｇの間又はそれ以上で変化できるが、好ましい圧力は大気圧である。
【００８８】
反応時間は、酸性反応物質及び高分子量オレフィンがコポリマーに実質的に完結して転化する結果になるのに通常は十分なものである。反応時間は、好適には、１〜２４時間の間であり、好ましい反応時間は２〜１０時間の間である。
【００８９】
上で述べたように、主題の反応は、溶液タイプ重合反応である。高分子量オレフィン、酸性反応物質、溶媒及び開始剤は、いかなる適切なやり方で一緒にすることができる。重要な要因は、フリーラジカル生成材料の存在下に高分子量オレフィン及び酸性反応物質を密接に接触することである。反応は、例えば、バッチシステムで実施でき、そこでは、酸性反応物質、開始剤及び溶媒の混合物に、高分子量オレフィンが全て最初に添加されるか、又は、高分子量オレフィンが反応器に断続的に又は連続的に添加されることができる。代替的に、反応物質は、他の順序で組み合わせることができる；例えば、酸性反応物質及び開始剤は、反応器中の高分子量オレフィンに添加されることができる。別のやり方では、反応混合物中の成分は、撹拌された反応器に連続的に添加でき、生成物の一部が、リカバリートレインに又は直列の他の反応器に、連続的に除去される。更に別のやり方では、反応は、バッチプロセスで実施でき、そこでは、最初に高分子量オレフィンが反応器に添加され、その後、酸性反応物質及び開始剤が時間とともに徐々に添加される。反応は、コイルタイプ反応器中で好適に起こることもでき、そこでは、成分は、コイルに沿った１つ以上の点で添加される。
【００９０】
コポリマー（ｉｉｉ）
一形態では、コポリマー反応物質（ｉｉｉ）は、以下のコポリマーによって得られる：
（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー。
【００９１】
コポリマー（ｉｉｉ）の調製
コポリマー（ｉｉｉ）の調製プロセスは、例えば、その全体が参照により本明細書に取り込まれるHarrison, et al.,米国特許第6,451,920に記述される。
【００９２】
上記のプロセス工程（ａ）では、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸又は無水物又はそれらのエステルとはフリーラジカル条件下では容易に反応しない、いかなる未反応のオレフィン、一般には、よりヒンダードのオレフィン、すなわちベータ−ビニリデンは、熱条件下で、すなわち、約１８０℃〜約２８０℃の温度で、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸又は無水物又はそれらのエステルと反応させる。これらの条件は、熱プロセスＰＩＢＳＡを調製するために使用されるものと同様である。場合により、この反応は、スルホン酸などの強酸の存在下に起こる。例えば、米国特許第6,156,850を参照のこと。
【００９３】
場合により、反応物質を溶解するために、溶媒を使用できる。反応溶媒は、酸性反応物質及び高分子量オレフィンの両方を溶解するものでなければならない。溶液重合反応中にそれらを密接に接触させるように、酸性反応物質及び高分子量オレフィンを溶解することが必要である。溶媒は、結果として得られるコポリマーが可溶なものでなければならないことも、見出された。
【００９４】
適切な溶媒は、以下のものを含む：約６〜約２０個の炭素原子を有する液体飽和又は芳香族炭化水素；約３〜約５個の炭素原子を有するケトン；及び、分子当り約１〜約５個の炭素原子、好ましくは分子当り約１〜約３個の炭素原子を有する液体飽和脂肪族ジハロゲン化炭化水素。「液体」とは、重合の条件下での液体を意味する。ジハロゲン化炭化水素においては、ハロゲンは、好ましくは、隣接した炭素原子上にある。「ハロゲン」とは、Ｆ、Ｃｌ及びＢｒを意味する。溶媒の量は、結果として得られるコポリマーに加えて酸性反応物質及び高分子量オレフィンを溶解できるようなものでなければならない。溶媒：高分子量オレフィンの体積比は、好適には１：１〜１００：１の間、好ましくは、１．５：１〜４：１の間である。
【００９５】
適切な溶媒は、以下のものを含む：約３〜約６個の炭素原子を有するケトン、及び、約１〜約５個、より好ましくは約１〜約３個の炭素原子を有する飽和二塩素化炭化水素。
【００９６】
適切な溶媒の例は、以下のものを含むが、それらに限定されない：
１．ケトン、例えば：アセトン；メチルエチルケトン；ジエチルケトン；及びメチルイソブチルケトンなど；
２．芳香族炭化水素、例えば：ベンゼン；キシレン；及びトルエンなど；
３．飽和ジハロゲン化炭化水素、例えば：ジクロロメタン；ジブロモメタン；１−ブロモ−２−クロロエタン；１，１−ジブロモエタン；１，１−ジクロロエタン；１，２−ジクロロエタン；１，３−ジブロモプロパン；１，２−ジブロモプロパン；１，２−ジブロモ２−メチルプロパン；１，２−ジクロロプロパン；１，１−ジクロロプロパン；１，３−ジクロロプロパン；１−ブロモ−２−クロロプロパン；１，２−ジクロロブタン；１，５−ジブロモペンタン；及び１，５−ジクロロペンタンなど；又は
４．上記の混合物、例えば：ベンゼンメチルエチルケトンなど。
【００９７】
コポリマーは、相分離、溶媒蒸留、析出などの従来の手順によって、溶媒及びいかなる未反応の酸性反応物質から都合よく分離される。必要に応じて、分散剤及び／又は共溶媒を、反応の間に使用できる。
【００９８】
コポリマー反応物質（ｉ）又は（ｉｉ）に直接添加できるポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）は、一般に、その中に開示される方法を含む多数の周知のプロセスによって調製される。例えば、以下のものが存在する：周知の熱プロセス（例えば、米国特許第3,361,673を参照）、同等に周知の塩素化プロセス（例えば、米国特許第3,172,892を参照）、熱プロセス及び塩素化プロセスの組合せ（例えば、米国特許第3,912,764を参照）、触媒強酸プロセス（例えば、米国特許第3,819,660及び6,156,850を参照）、及びフリーラジカルプロセス（例えば、米国特許第5,286,799及び5,319,030を参照）。そのような組成物は、アルケニル由来置換基当り少なくとも１．３個のコハク基が付加されたアルケニル由来置換基を有する付加物（例えば、米国特許第4,234,435を参照）、高コハク酸比生成物と同様に、１対１のモノマー付加物（例えば、米国特許第3,219,666及び3,381,022を参照）を含む。
【００９９】
米国特許第4,152,499に開示されるように、ポリアルキレン無水コハク酸も、高メチルビニリデンポリブテンから熱的に製造できる。このプロセスは、コハク酸比が１．３未満の場合には米国特許第5,241,003で、コハク酸比が１．３よりも大きい場合には欧州出願第0 355 895で、更に議論されている。欧州出願第0 602 863及び0 587 381、及び米国特許第5,523,417は、高メチルビニリデンポリブテンから調製されるポリアルキレン無水コハク酸からポリ無水マレイン酸樹脂を洗い流すための手順を開示する。１．０のコハク酸比を持つポリアルキレン無水コハク酸が開示される。高メチルビニリデンポリブテンからのポリアルキレン無水コハク酸の１つの利点は、塩素を本質的に含まずにそれを調製できることである。米国特許第4,234,435は、約１５００〜約３２００の範囲の数平均（Ｍｎ）を持つ好ましいポリアルケン由来置換基を教示する。ポリブテンでは、特に好ましい数平均（Ｍｎ）範囲は、約１７００〜約２４００である。この特許は、スクシンイミドが少なくとも１．３のコハク酸比を有しなければならないことも教示する。すなわち、ポリアルケン由来置換基の等量当り少なくとも１．３個のコハク基が存在すべきである。最も好ましくは、コハク酸比は、１．５〜２．５であるべきである。
【０１００】
他の適切なアルケニル無水コハク酸は、米国特許第6,030,930に記述されるものを含む。調製で使用される典型的なアルケニルは、エチレン及び１−ブテンコポリマーである。
【０１０１】
（Ｂ）エーテル化合物
本発明の一形態では、当該コポリマーは、２つのスクシンイミド基を結合するのが可能なエーテル化合物と、更に反応させる。適切なエーテル化合物は、以下のものを含むが、それらに限定されない：
【０１０２】
ポリエーテルポリアミン
適切なポリエーテルアミンの例は、式７の構造を有する化合物を含む：
【化７】
2019532138.tif 000010
ここで、Ｒ１４は、独立に、水素又は約１〜約４個の炭素を有するヒドロカルビル基であり、ｎは重合度である。一般に、本発明で使用するのに適切なポリエーテルポリアミンは、少なくとも約１個のエーテル単位、好ましくは約５〜約１００、より好ましくは約１０〜約５０、及び更により好ましくは約１５〜約２５個のエーテル単位を含有するであろう。
【０１０３】
ポリエーテルポリアミンは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、及びブチレンオキサイドなどのＣ２−Ｃ６エポキシド由来のポリマーに基づくことができる。ポリエーテルポリアミンの例は、Jeffamine（登録商標）ブランドで販売されており、そして、Hunstman Corporation located in Houston, Texas.から市販されている。
【０１０４】
適切なポリエーテルアミンの他の例は、式８の構造を有するポリオキシテトラメチレンポリアミン化合物を含む：
【化８】
2019532138.tif 000011
ここで、ｎは重合度（すなわち、モノマーエーテル単位の数）である。
【０１０５】
ポリエーテルアミン誘導体
更に、コポリマー反応物質は、ポリエーテルアミノアルコール又はアミノチオールと反応させることができる。
【０１０６】
ポリエーテルアミノアルコール
典型的に、還元的アミノ化などの反応の間に、化合物のアルコール末端基が完全にはアミンに転化されない時に、アミノアルコールが形成され得る。しかも、アミノ基からポリマー鎖を開始する（すなわち、プロピレン又はエチレンオキサイドを成長させる）ことができ、それ故に、アルコール終端及びポリマー鎖（すなわち、開始剤）の一端上にアミノを有するか、又は、アルコール終端を持つ分子の内部にアミンを有する。
【０１０７】
適切なポリエーテルアミノアルコールの例は、式９の以下の構造を有する化合物を含む：
【化９】
2019532138.tif 000012
ここで、Ｒ１５は、独立に、水素又は約１〜約４個の炭素を有するヒドロカルビル基であり、ｎは重合度である。一般に、本発明で使用するのに適切なポリエーテルアミノアルコールは、少なくとも約１個のエーテル単位、好ましくは約５〜約１００、より好ましくは約１０〜約５０、及び更により好ましくは約１５〜約２５個のエーテル単位を含有するであろう。
【０１０８】
適切なポリエーテルアミノアルコールの他の例は、式１０の構造を有するポリオキシテトラメチレンアミノアルコール化合物を含む：
【化１０】
2019532138.tif 000013
ここで、ｎは重合度である。
【０１０９】
ポリエーテルアミノチオール
適切なポリエーテルアミノチオールの例は、式１１の構造を有する化合物を含む：
【化１１】
2019532138.tif 000014
ここで、Ｒ１６は、独立に、水素又は約１〜約４個の炭素を有するヒドロカルビル基であり、ｎは重合度である。
【０１１０】
適切なポリエーテルアミノチオールの他の例は、式１２の構造を有するポリオキシテトラメチレンアミノチオールを含む：
【化１２】
2019532138.tif 000015
ここで、ｎは重合度である。
【０１１１】
一般に、本発明で使用するのに適切なポリエーテルアミノチオールは、少なくとも約１個のエーテル単位、好ましくは約５〜約１００、より好ましくは約１０〜約５０、及び更により好ましくは約１５〜約２５個のエーテル単位を含有するであろう。
【０１１２】
エーテルポリアミン
エーテルジアミン
本発明の更に別の形態では、当該コポリマーは、エーテルジアミンと反応させることができる。適切なジアミンは、当該コポリマーと反応させる。例えば、デシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソドデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、ドデシル／テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、イソトリデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパン、テトラデシルオキシプロピル−１，３−ジアミノプロパンなど。
【０１１３】
ポリエーテルポリオール
本発明の更に別の形態では、当該コポリマーは、エステルを形成するために、少なくとも２つのヒドロキシル末端基を含有するポリエーテルと反応させることができる。ポリエーテルポリオールは、式１３の構造を有する：
【化１３】
2019532138.tif 000016
ここで、Ｒ１７は、独立に、水素又は約１〜約４個の炭素を有するヒドロカルビル基であり、ｎは重合度である。
【０１１４】
適切なポリエーテルポリオールの他の例は、式１４の構造を有するDuPont Corporation, Wilmington, Delawareから購入できるTerathane（登録商標）と呼ばれるものなどのポリオキシテトラメチレンポリオール化合物を含む：
【化１４】
2019532138.tif 000017
ここで、ｎは重合度である。
【０１１５】
適切なポリエーテルポリオールは、以下のものを含むが、それらに限定されない：
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール、及びポリオキシテトラメチレングリコール。
【０１１６】
本発明で使用されるポリエーテルポリオールの数平均分子量は、一般に、約１５０〜約５０００、好ましくは約５００〜約２０００の範囲であろう。
【０１１７】
一般に、本発明で使用するのに適切なポリエーテル化合物は、少なくとも１個のエーテル単位、好ましくは約５〜約１００、より好ましくは約１０〜約５０、及び更により好ましくは約１５〜約２５個のエーテル単位を含有するであろう。
【０１１８】
一般に、本発明で使用するのに適切なポリエーテル化合物は、ポリ（オキシエチレンコオキシプロピレン）ジアミンなどのエーテルタイプの混合物又はたった１つのエーテルタイプ由来であることができる。エーテル単位の混合物は、ブロック、ランダム、又は交互コポリマーであることができる。本発明で使用されるエーテル化合物は、少なくとも２つのカルボン酸基又はそれらの無水物誘導体と反応させることが可能である。
【０１１９】
一般に、コポリマーは、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、ポリエーテルポリオール、又はエーテルジアミンの混合物と反応させて、イミド、アミド及びエステルの混合物を形成することができる。
【０１２０】
（Ｃ）アミノ芳香族反応物質
上記のエーテル化合物（すなわち、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン誘導体、ポリエーテルポリオール、エーテルジアミン及びエーテルトリアミン）に加えて、コポリマーは、（ａ）Ｎ−アリールフェニレンジアミン、（ｂ）アミノカルバゾール、（ｃ）アミノ−インダゾリノン、（ｄ）アミノメルカプトトリアゾール、（ｅ）アミノペリミジン；及び（ｆ）アリールオキシフェニレンアミンから成る群から選択される少なくとも１つのアミノ芳香族とも反応させる。
【０１２１】
好ましいアミノ芳香族化合物を、以下の通りに記述する：
（ａ）式１５によって表されるＮ−アリールフェニレンジアミン：
【化１５】
2019532138.tif 000018
ここで、Ｒ１８は、Ｈ、−−ＮＨアリール、−ＮＨアルカリール、又は、約４〜約２４個の炭素原子を有する分岐又は直鎖基であり、アルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル又はアルカリールであることができる；Ｒ１９は、−−ＮＨ２、−−（ＮＨ（ＣＨ２）−−ｎ）−−ｍ  ＮＨ２、−−ＮＨアルキル、−−ＮＨアラルキル、−−ＣＨ２−−アリール−−ＮＨ２であって、ここでｎ及びｍは、各々、約１〜約１０の値を有する；及び、Ｒ２０は、水素、約４〜約２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、又はアルカリールである。特に好ましいＮ−アリールフェニレンジアミンは、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン（ＮＰＰＤＡ）、例えば、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，３−フェニレンジアミン、及びＮ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン及びＮ−ナフチル−１、４−フェニレンジアミンである。Ｎ−アミノプロピル−Ｎ’−フェニルフェニレンジアミンなどのＮＰＰＤＡの他のポリアミンも、含めることができる。
（ｂ）式１６によって表されるアミノカルバゾール：
【化１６】
2019532138.tif 000019
ここで、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に、水素又は約１〜約１４個の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を表す、
（ｃ）式１７によって表されるアミノ−インダゾリノン：
【化１７】
2019532138.tif 000020
ここで、Ｒ２３は、水素又は約１〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基；及び
（ｄ）式１８によって表されるアミノメルカプトトリアゾール：
【化１８】
2019532138.tif 000021
（ｅ）式１９によって表されるアミノペリミジン：
【化１９】
2019532138.tif 000022
ここで、Ｒ２４は、水素又は約１〜約１４個の炭素原子を有するアルキル基を表す；及び
（ｆ）式２０によって表されるアリールオキシフェニレンアミン：
【化２０】
2019532138.tif 000023
ここで、Ｒ２５は、Ｈ、−−ＮＨアリール、−ＮＨアルカリール、又は、約４〜約２４個の炭素原子を有する分枝又は直鎖基であり、アルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル又はアルカリールであることができる；Ｒ２６は、−−ＮＨ２、−−（ＮＨ（ＣＨ２）−−ｎ）−−ｍ  ＮＨ２、−−ＮＨアルキル、又は−−ＮＨアラルキルであり、ここで、ｎ及びｍは、各々、約１〜約１０の値を有する；及びＲ２７は、水素、約４〜約２４個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、又はアルカリールである。特に好ましいアリールオキシフェニレンアミンは、４−フェノキシアニリンである。
【０１２２】
潤滑油添加剤組成物を製造する方法
潤滑油添加剤組成物は、場合により窒素パージ下で、反応器中に反応物質コポリマー（例えば、ここに記述するような少なくとも１つのコポリマー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ））を投入して、そして、約８０℃〜約１７０℃の温度で加熱することを含むプロセスによって、調製される。場合により、同じ反応器中に場合により窒素パージ下で希釈油を投入して、それによって希釈されたコポリマー反応物質を生成できる。希釈されたコポリマー中の希釈油の量は、約８０ｗｔ％までであり、より好ましいのは約２０〜約６０ｗｔ％、及び最も好ましいのは約３０〜約５０ｗｔ％である。アミノ芳香族アミン及びエーテルポリアミンの両方、ポリエーテルアミン、ポリエーテルアミン誘導体及び／又はポリエーテルポリオールは、場合により窒素パージ下で、反応器に投入される。この混合物は、窒素パージ下で約１３０℃〜約２００℃の範囲の温度に加熱される。場合により、過剰の水を除去するために、約０．５〜約２．０時間、混合物に真空が適用される。
【０１２３】
潤滑油添加剤組成物は、反応器中に所望の比率で全ての反応物質（反応物質コポリマー（ｉ）、（ｉｉ）、又は（ｉｉｉ）；アミノ芳香族アミン；及び、少なくとも１つのポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、エーテルポリアミン及びポリエーテルポリオールから成るエーテル化合物）を同時に投入することを含むプロセスを使用して製造することもできる。反応及び混合を促進するために、１つ以上の反応物質を高温で投入することができる。反応物質の混合を促進するために、それらが反応器に投入されている時に、スタティックミキサーを使用することができる。反応は、約１３０℃〜約２００℃の温度で約０．５〜約２時間、実施される。場合により、反応時間の間に、真空が反応混合物に適用される。
【０１２４】
好ましくは、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はエステル又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はエステルに対するポリエーテルアミン、ポリエーテルアミン誘導体及び／又はポリエーテルポリオールの比率は、０．４５〜０．０５；より好ましい比率は０．４０〜０．１；更により好ましい比率は０．３５〜０．２０；最も好ましい比率は０．３３である。
【０１２５】
好ましくは、モノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はエステルに対するアミノ芳香族化合物の比率は、０．９５〜０．１０；より好ましい比率は０．４０〜０．２０；更により好ましい比率は０．３５〜０．２５；最も好ましい比率は０．３３である。
【０１２６】
本発明の一形態では、コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）のいずれか又はその両方と接触される化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物は、成分（Ｂ）（すなわち、エーテル化合物）の添加より前に、成分（Ｃ）（すなわち、芳香族アミン）の存在下に接触されることができる。
【０１２７】
一形態では、分散剤は、ポリスクシンイミドである。一形態では、ポリスクシンイミド分散剤は、ターポリマーＰＩＢＳＡ由来のスクシンイミド分散剤である。一形態では、ポリスクシンイミド分散剤は、ターポリマーＰＩＢＳＡ、Ｎ−フェニレンジアミン及びポリエーテルアミン由来のポリスクシンイミド分散剤である。
【０１２８】
Ａ．潤滑粘度の油
Ｉ種ベースストック、ＩＩ種ベースストック、ＩＩＩ種ベースストック、ＩＶ種又はポリ−アルファ−オレフィン（ＰＡＯ）、Ｖ種、又はそれらの基油ブレンドから、中性油を選択できる。当該ベースストック又はベースストックブレンドは、好ましくは、少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも７５％の飽和含量；１％未満、好ましくは０．６重量％未満の硫黄含量；及び、少なくとも８５、好ましくは少なくとも１００の粘度指数を、有する。これらのベースストックは、以下の通りに定義できる：
【０１２９】
Ｉ種：the American Petroleum Institute (API) publication "Engine Oil Licensing and Certification Sheet" Industry Services Department, 14th Ed., December 1996, Addendum I, December 1998の表１に特定された試験方法を使用して、８０以上１２０未満の粘度指数を有し、０．０３％よりも大きい硫黄及び／又は９０％未満の飽和を含有するベースストック；
【０１３０】
ＩＩ種：上で参照された表１に特定された試験方法を使用して、８０以上１２０未満の粘度指数を有し、０．０３％よりも大きい硫黄及び／又は９０％以上の飽和を含有するベースストック；
【０１３１】
ＩＩＩ種：上で参照された表１に特定された試験方法を使用して、１２０以上の粘度指数、９０％以上の飽和、及び０．０３％以下の硫黄のベースストック。
ＩＶ種：ＰＡＯ’ｓを含むベースストック。
【０１３２】
Ｖ種：Ｉ種、ＩＩ種、ＩＩＩ種、及びＩＶ種に含まれない全ての他のベースストックを含むベースストック。
【０１３３】
これらの定義では、飽和レベルはＡＳＴＭ  Ｄ２００７によって決定でき、粘度指数はＡＳＴＭ  Ｄ２２７０によって決定でき；硫黄含量はＡＳＴＭ  Ｄ２６２２、ＡＳＴＭ  Ｄ４２９４、ＡＳＴＭ  Ｄ４９２７、又はＡＳＴＭ  Ｄ３１２０のいかなる１つによって決定できる。
【０１３４】
Ｂ．バイオディーゼル燃料
ここに開示する潤滑油組成物は、一般に、少なくとも１つのバイオディーゼル燃料を含む。その変更のない形態でディーゼルエンジンに動力を供給するために使用できるいかなるバイオディーゼル燃料も、ここで使用できる。バイオディーゼル燃料のいくつかの非限定的な例は、Gerhard Knothe and Jon Van Gerpen, “The Biodiesel Handbook,” AOCS Publishing, (2005)の図書に開示され、それは、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３５】
いくつかの形態では、バイオディーゼル燃料は、動物性脂肪又は植物油などの天然油由来の長鎖脂肪酸の１つ以上モノアルキルエステルを含む。他の形態では、バイオディーゼル燃料は、長鎖脂肪酸の１つ以上のメチルエステルを含む。更なる形態では、長鎖脂肪酸中の炭素原子の数は、約１０〜約３０、約１２〜約３０、約１４〜約２６、又は約１６〜約２２である。更なる形態では、長鎖脂肪酸は、パルミチン酸（Ｃ１６）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）及び他の酸を含む。更なる形態では、バイオディーゼル燃料は、コーンオイル、カシューオイル、オート麦油、ルピナス油、ケナフ油、カレンデュラ油、綿実油、大麻油、大豆油、コーヒーオイル、アマニ油、ヘーゼルナッツ油、ユーフォルビア油、パンプキンシードオイル、コリアンダー油、からし油、カメリナオイル、ゴマ油、べニバナ油、米ぬか油、キリ油、ヒマワリ油、ココア油、ピーナッツ油、ケシ油、ナタネ油、オリーブ油、トウゴマ油、ピーカンナッツ油、ホホバ油、ジャトロファ油、マカダミアナッツオイル、ブラジルナッツ油、アボカドオイル、ココヤシ油、パーム油、中国のタローオイル、又は藻類油のエステル交換又はエステル化由来である。更なる形態では、バイオディーゼル燃料は、天然油又はナタネ、大豆、ジャトロファ又は他の原バイオマス、ＵＣＯ（使用済料理油）、ＭＳＷ（固形都市廃棄物）から又はいかなる生物燃料ストックから化学的に転化される。
【０１３６】
ある形態では、ここに開示するバイオディーゼル燃料は、参照により本明細書に組み込まれるＥＮ  １４２１４標準を満たすバイオディーゼル燃料を含む。他の形態では、ここに開示するバイオディーゼル燃料は、表１に示されるようなＥＮ  １４２１４仕様のいくつかを満たす。
【０１３７】
【表１】
2019532138.tif 000024
【０１３８】
一般に、ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１−０３仕様を満たす純粋のバイオディーゼル燃料は、Ｂ１００の名称を有する。ＡＳＴＭ  Ｄ６７５１−０３は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの形態では、Ｂ１００バイオディーゼル燃料は、石油ディーゼル燃料と混合させて、排出を低減してエンジン性能を改善できるバイオディーゼルブレンドを形成できる。バイオディーゼルブレンドは、名称「Ｂｘｘ」を有することができ、ここで、ｘｘとは、バイオディーゼルブレンドの全体の体積に基づき、Ｂ１００バイオディーゼルのｖｏｌ％の量のことを言う。例えば、「Ｂ６」とは、６ｖｏｌ％のＢ１００バイオディーゼル燃料及び９４ｖｏｌ％の石油ディーゼル燃料を含むバイオディーゼルブレンドのことを言う。
【０１３９】
いくつかの形態では、ここに開示するバイオディーゼル燃料は、Ｂ１００、Ｂ９５、Ｂ９０、Ｂ８５、Ｂ８０、Ｂ７５、Ｂ７０、Ｂ６５、Ｂ６０、Ｂ５５、Ｂ５０、Ｂ４５、Ｂ４０、Ｂ３５、Ｂ３０、Ｂ２５、Ｂ２０、Ｂ１５、Ｂ１０、Ｂ８、Ｂ６、Ｂ５、Ｂ４、Ｂ３、Ｂ２又はＢ１バイオディーゼル燃料である。他の形態では、Ｂ１００バイオディーゼル燃料は、１つ以上鉱物ディーゼルとブレンドされ、ここで、Ｂ１００バイオディーゼル燃料の量は、バイオディーゼルブレンドの全体の体積に基づき、約５ｖｏｌ％、約６ｖｏｌ％、約１０ｖｏｌ％、約１５ｖｏｌ％、約２０ｖｏｌ％、約２５ｖｏｌ％、約３０ｖｏｌ％、約３５ｖｏｌ％、約４０ｖｏｌ％、約４５ｖｏｌ％、約５０ｖｏｌ％、約５５ｖｏｌ％、約６０ｖｏｌ％、約６５ｖｏｌ％、約７０ｖｏｌ％、約７５ｖｏｌ％、約８０ｖｏｌ％、約８５ｖｏｌ％、約９０ｖｏｌ％、又は約９５ｖｏｌ％である。
【０１４０】
いくつかの形態では、バイオディーゼル燃料は、石油ディーゼル燃料によって動力を供給されるために設計された従来型のディーゼルエンジンに動力を供給するために使用される。他の形態では、バイオディーゼル燃料は、天然油又は他のバイオ燃料によって動力を供給されるために設計された改質ディーゼルエンジンに動力を供給するために使用される。
【０１４１】
潤滑油組成物中のバイオディーゼル燃料の量は、生分解性及び粘度などの所望の特性を得るために適切ないかなる量であることができる。いくつかの形態では、潤滑油組成物中のバイオディーゼル燃料の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約０．３ｗｔ％、少なくとも約１ｗｔ％、少なくとも約２ｗｔ％、少なくとも約３ｗｔ％、少なくとも約４ｗｔ％、少なくとも約５ｗｔ％、少なくとも約１０ｗｔ％、少なくとも約１５ｗｔ％、少なくとも約２０ｗｔ％、少なくとも約２５ｗｔ％、少なくとも約３０ｗｔ％、少なくとも約３５ｗｔ％、少なくとも約４０ｗｔ％、少なくとも約４５ｗｔ％、又は少なくとも約５０ｗｔ％である。
【０１４２】
Ｃ．潤滑油添加剤
ここに記述する分散剤に加えて、潤滑油組成物は、追加の潤滑油添加剤を含むことができる。
【０１４３】
追加の潤滑油添加剤
本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物のいかなる所望の特性を改善又は与えることができる他の従来型の添加剤をも含有することができ、ここで、これらの添加剤は、潤滑油組成物中に分散又は溶解されている。当業者に公知のいかなる添加剤も、ここに開示する潤滑油組成物中で使用できる。いくつかの適切な添加剤は、以下の文献に記述されており、その両方が参照により本明細書に組み込まれる：Mortier et al., “Chemistry and Technology of Lubricants”, 2nd Edition, London, Springer, (1996); and Leslie R. Rudnick, “Lubricant Additives: Chemistry and Applications”, New York, Marcel Dekker (2003)。例えば、潤滑油組成物は、以下のものとブレンドできる：追加の酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、例えば金属洗浄剤など、防錆剤、曇除去剤、解乳化剤、金属不活性化剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、消泡剤、共溶媒、腐食防止剤、無灰分散剤、多官能性剤、染料、極圧添加剤など及びそれらの混合物。種々の添加剤は公知であり市販されている。これらの添加剤又はそれらの類似の化合物は、普通のブレンド手順によって、開示の潤滑油組成物の調製用に使用できる。
【０１４４】
潤滑油配合物の調製において、例えば鉱物潤滑油などの炭化水素油又は他の適切な溶媒中に１０〜８０ｗｔ％活性成分濃縮物の形態で添加剤を導入するのが通常のプラクティスである。
【０１４５】
通常、これらの濃縮物は、例えばクランクケースモーター油などの完成した潤滑剤を形成する際に、添加剤パッケージの重量部当り潤滑油の３〜１００、例えば５〜４０重量部で希釈することができる。もちろん、濃縮物の目的は、最終のブレンド中において溶解又は分散を促進することと同様に、様々な材料の取扱いをより困難でなくそしてより面倒でないようにすることである。
【０１４６】
Ｄ．潤滑油組成物を調製するプロセス
ここに開示する潤滑油組成物は、潤滑油を製造するための当業者に公知のいかなる方法によって調製できる。いくつかの形態では、基油は、ポリスクシンイミド分散剤とブレンド又は混合することができる。場合により、ポリスクシンイミド分散剤に加えて１つ以上の他の添加剤も添加できる。ポリスクシンイミド分散剤及び場合による添加剤は、個々に又は同時に、基油に添加できる。いくつかの形態では、ポリスクシンイミド分散剤及び場合による添加剤は、１回以上の添加で個々に基油に添加され、そして、当該添加はいかなる順序でもよい。他の形態では、ポリスクシンイミド分散剤及び添加剤は、場合により添加剤濃縮物の形態で、同時に基油に添加される。いくつかの形態では、基油中でのいかなる固体添加剤又はポリスクシンイミド分散剤の可溶化は、約２５℃〜約２００℃、約５０℃〜約１５０℃又は約７５℃〜約１２５℃の温度に混合物を加熱することによって、アシストされることができる。
【０１４７】
当業者に公知のいかなる混合又は分散装置も、成分をブレンド、混合又は可溶化するために使用できる。ブレンド、混合又は可溶化は、以下のもので実施できる：ブレンダー、撹拌機、分散機、ミキサー（例えば、プラネタリーミキサー及びダブルプラネタリーミキサー）、ホモジナイザー（例えば、Ｇａｕｌｉｎホモジナイザー及びＲａｎｎｉｅホモジナイザー）、ミル（例えば、コロイドミル、ボールミル及びサンドミル）又は業界で公知のいかなる他の混合又は分散装置。
【０１４８】
Ｅ．潤滑油組成物の適用
ここに開示する潤滑油組成物は、ディーゼルエンジン中で、特に、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジン中で、モーター油（すなわち、エンジンオイル又はクランクケース油）として使用するのに適切であることができる。
【０１４９】
本発明の潤滑油組成物は、潤滑剤の粘度上昇を妨げる又は抑制するために、ホットエンジン部品を冷却するために、錆及び堆積物を含まないエンジンを維持するために、及び、燃焼ガスの漏れに対してリング及びバルブをシールするために、使用することもできる。モーター油組成物は、ここに開示するポリスクシンイミド分散剤、バイオディーゼル燃料、及び基油を含むことができる。場合により、モーター油組成物は、ポリスクシンイミド分散剤に加えて１つ以上の他の添加剤を更に含むことができる。いくつかの形態では、モーター油組成物は、流動点降下剤、粘度指数向上剤、洗浄剤、追加の分散剤、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、防錆剤、又はそれらの組合せを更に含む。
【０１５０】
以下の例は、本発明の形態を例示するために提示されるが、示された特定の形態に本発明を限定する意図ではない。反対の指示がない限り、全ての部及びパーセンテージは、重量による。全ての数値はおおよその値である。数値範囲が与えられている時、記述された範囲外の形態も依然として本発明の範囲に含まれ得ることが理解されるべきである。各々の例に記述された特定の詳細は、本発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。
【０１５１】
例
以下の例は、例示の目的のみを意図しており、本発明の範囲をいかなるやり方でも限定しない。
【０１５２】
実施例１−３及び比較例１−６は、バイオディーゼルを燃料にするエンジン中での燃料希釈の効果をシミュレートするために、７ｗｔ％のＢ１００バイオディーゼル燃料でトップ処理された。
【０１５３】
ベースライン配合物
ＣＥＣ−Ｌ−１０９ベンチ試験において様々な分散剤の性能を評価するために、ベースライン配合物が、調製されて使用された。ベースライン配合物は、カルシウムスルホネート及びフェネート洗浄剤の混合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、酸化防止剤混合物、０．３ｗｔ％のポリアクリレート流動点降下剤（Evonik Rohmaxから市販）、５ｐｐｍのＳｉ抑泡剤及び６．８ｗｔ％の非分散剤タイプスチレンイソプレンコポリマー粘度指数向上剤濃縮物（名称「ＳＶ２０１」でInfineumから市販）を含有したのであり、それらは、ＩＩＩ種水素化異性化ベースストックNexbase（登録商標）３０４３（１８ｗｔ％、Nesteから市販）及びＩＩＩ種水素化異性化ベースストックNexbase（登録商標）３０５０  ＩＩＩ種基油（８２ｗｔ％、Nesteから市販）の混合物である基油中であった。組成物は、０．０７４ｗｔ％のリン含有量、０．１９１ｗｔ％の硫黄含量、及び０．７７ｗｔ％の硫酸灰分を有した。
【０１５４】
実施例のポリスクシンイミド分散剤
以下の実施例のポリスクシンイミド分散剤は、ターポリマーＰＩＢＳＡ（２３００ＭＷ  ＰＩＢ）、Ｎ−フェニレンジアミン及びポリエーテルアミン（Huntsman Jeffamine（登録商標）ＸＴＪ−５０１として公知）（ＥＤ−９００とも呼ばれる）由来の非従来型のポリスクシンイミド分散剤である。前記ポリスクシンイミド分散剤を製造する方法は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第7,745,541を参照のこと。
【０１５５】
実施例のエチレンカーボネート分散剤
ＥＣ処理された分散剤は、約２３００の分子量を有するポリブテン由来のポリブテンビススクシンイミドである。本発明のＥＣ処理されたスクシンイミドは、米国特許第5,334,321及び5,356,552に記述される。
【０１５６】
実施例のホウ素化ビススクシンイミド
ホウ素化ビススクシンイミド分散剤は、約１３００の分子量を有するポリブテン由来である。
【０１５７】
実施例１
２．３６ｗｔ％活性を有するここに記述のポリスクシンイミド分散剤を添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１５８】
実施例２
３．５４ｗｔ％活性を有するここに記述のポリスクシンイミド分散剤を添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１５９】
実施例３
４．７２ｗｔ％活性を有するここに記述のポリスクシンイミド分散剤を添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６０】
比較例１
１．８ｗｔ％活性を有するここに記述のポリスクシンイミド分散剤を添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６１】
比較例２
１．１８ｗｔ％活性を有するここに記述のポリスクシンイミド分散剤を添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６２】
比較例３
２．２８ｗｔ％活性を有するエチレンカーボネート後処理ポリイソブテニルビススクシンイミドを添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６３】
比較例４
４．５６ｗｔ％活性を有するエチレンカーボネート後処理ポリイソブテニルビススクシンイミドを添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６４】
比較例５
２．５２ｗｔ％活性を有するホウ素化ビススクシンイミドを添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６５】
比較例６
５．０４ｗｔ％活性を有するホウ素化ビススクシンイミドを添加するとともに上記のベースライン配合物から成る潤滑油組成物を調製した。
【０１６６】
バイオディーゼル燃料の存在下でのエンジンオイル運転のための酸化試験：ＣＥＣ  Ｌ−１０９−１４
バイオディーゼル燃料の存在下でのエンジンオイル運転のための酸化試験は、バイオディーゼルの存在下に劣化油の粘度上昇及び酸化レベルを評価するための標準の試験方法である。試験は、７ｗｔ％のＢ１００の存在下に１６８及び／又は２１６時間、加熱されたサンプルを通して１０ｌ／ｈ空気をブローすることによって１５０℃で実施される。相対粘度上昇対時間が測定される。試験は、www.cectests.org.で見つけることができる。
【０１６７】
実施例１〜３及び比較例１〜６が、参照により本明細書に組み込まれるバイオディーゼル燃料の存在下でのエンジンオイル運転のための酸化試験、ＣＥＣ  Ｌ−１０９−１４で評価された。試験結果は、以下の表２に示される。試験結果は、以下を示す：実施例１（２．３６ｗｔ％活性のポリスクシンイミド分散剤を含有する）、実施例２（３．５４ｗｔ％活性のポリスクシンイミド分散剤を含有する）、及び実施例３（４．７２ｗｔ％活性のポリスクシンイミド分散剤を含有する）は、優れた粘度コントロール性能を示した。比較例１（１．８ｗｔ％活性のポリスクシンイミド分散剤を含有する）及び比較例２（１．１８ｗｔ％活性のポリスクシンイミド分散剤を含有する）は、実施例１〜３と比較してより貧弱な粘度コントロールを示した。更に、比較例３（エチレンカーボネート後処理ポリイソブテニルスクシンイミド（２．２８ｗｔ％活性））及び比較例４（エチレンカーボネート後処理ポリイソブテニルスクシンイミド（４．５６ｗｔ％活性））は、ほとんど当量の処理のポリスクシンイミドと比較してより貧弱な粘度コントロールを示した（それぞれ、実施例１及び実施例３を参照）。これと同じ傾向が、比較例５及び比較例６で同様に見られる。
【表２】
2019532138.tif 000025
【０１６８】
疑義を避けるために、本願は、以下の番号が付けられた段落で記述される主題に向けられる。
【０１６９】
［１］
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物であって、
主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の潤滑油組成物：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
［２］
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、パラグラフ［１］の潤滑油組成物。
［３］
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、パラグラフ［１］又は［２］の潤滑油組成物。
［４］
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、パラグラフ［１］の潤滑油組成物。
［５］
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、パラグラフ［４］の潤滑油組成物。
［６］
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、パラグラフ［１］の潤滑油組成物。
［７］
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、パラグラフ［１］の潤滑油組成物。
［８］
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、パラグラフ［１］の潤滑油組成物。
［９］
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物でエンジンを運転することを含む、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンを潤滑にする方法であって、
当該潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の方法：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
［１０］
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、パラグラフ［９］の方法。
［１１］
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、パラグラフ［９］の方法。
［１２］
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、パラグラフ［９］の方法。
［１３］
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、パラグラフ［１２］の方法。
［１４］
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、パラグラフ［９］の方法。
［１５］
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、パラグラフ［９］の方法。
［１６］
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、パラグラフ［９］の方法。
［１７］
潤滑油組成物の総重量に基づき少なくとも約０．３ｗｔ％のバイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物で汚染されている潤滑油組成物でエンジンを運転することを含む、バイオディーゼル燃料を少なくとも部分的に燃料にするディーゼルエンジンにおける粘度上昇を抑制する方法であって、
当該潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の基油；及び分散剤を含み、前記分散剤が、以下（Ａ）を以下（Ｂ）及び（Ｃ）と反応させることを含むプロセスによって調製される、前記の方法：
（Ａ）少なくとも１つの以下のコポリマー：
（ｉ）以下を含む成分のフリーラジカル共重合によって得られるコポリマー：
（ａ）少なくとも１つのモノエチレン性不飽和Ｃ３−Ｃ２８モノカルボン酸又はそれらのエステル、又はＣ４−Ｃ２８ジカルボン酸、無水物又はそれらのエステル；
（ｂ）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィン；及び
（ｃ）当該モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可能であって以下から成る群から選択される少なくとも１つのモノオレフィン化合物：
（１）アルキル基がヒドロキシル、アミノ、ジアルキルアミノ又はアルコキシ置換されているか又は非置換であり、１〜４０個の炭素原子を含有する、アリルアルキルエーテル及びアルキルビニルエーテル；
（２）アルキル置換基が１〜４０個の炭素原子を含有する、３〜１０個の炭素原子のモノエチレン性不飽和モノ又はジカルボン酸のＮ−アルキルアミド及びアルキルアミン；
（３）１〜８個の炭素原子のカルボン酸のＮ−ビニルカルボキサミド；
（４）Ｎ−ビニル置換されている窒素含有複素環式化合物；及び
（５）ビニル、ビニリデン又はアルキルビニリデン基又はそれらの混合物の形態の末端共重合性基を有し約４〜３６０個の炭素原子を含む少なくとも１つのポリオレフィン又は約２〜４０個の炭素原子を含む少なくとも１つの１−オレフィンであって、ただし、使用される当該オレフィンは、（ｉ）（ｂ）で使用されるオレフィンと同じではないもの；
（ｉｉ）フリーラジカル開始剤の存在下に化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）を反応させることによって得られるコポリマー；
（ｉｉｉ）（ａ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方の存在下に非フリーラジカル触媒反応で化合物（ｉ）（ａ）を化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）と反応させることによって得られるコポリマー；又は、（ｂ）コポリマー（ｉ）又はコポリマー（ｉｉ）又はその両方を、化合物（ｉ）（ａ）及び化合物（ｉ）（ｂ）又は（ｉ）（ｃ）の非フリーラジカル触媒反応生成物と接触させることによって得られるコポリマー；
（Ｂ）エーテルポリアミン、ポリエーテルポリアミン、ポリエーテルアミノアルコール、ポリエーテルアミノチオール、及びポリエーテルポリオールから成る群から選択される少なくとも１つのエーテル化合物；
（Ｃ）少なくとも１つの芳香族アミン；
ここで、潤滑油組成物中に存在する前記分散剤の量は、潤滑油組成物の総重量に基づき、少なくとも約２ｗｔ％活性である。
［１８］
酸化防止剤、耐摩耗剤、洗浄剤、防錆剤、抗乳化剤、摩擦調整剤、多機能性添加剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、抑泡剤、金属不活性化剤、分散剤、腐食防止剤、潤滑性向上剤、熱安定性向上剤、抗ヘイズ添加剤、氷結防止剤、染料、マーカー、静的散逸剤、殺生剤及びそれらの組合せから成る群から選択される少なくとも１つの添加剤を更に含む、パラグラフ［１７］の方法。
［１９］
潤滑油組成物の硫酸灰分含有量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、多くて約２．０ｗｔ％である、パラグラフ［１７］の方法。
［２０］
バイオディーゼル燃料が、長鎖脂肪酸のアルキルエステルを含む、パラグラフ［１７］の方法。
［２１］
長鎖脂肪酸が、約１２個の炭素原子〜約３０個の炭素原子を含む、パラグラフ［２０］の方法。
［２２］
基油が、１００℃で約４ｃＳｔ〜約２０ｃＳｔの動粘度を有する、パラグラフ［１７］の方法。
［２３］
バイオディーゼル燃料又はそれらの分解生成物が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約０．３ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で潤滑油組成物中に存在する、パラグラフ［１７］の方法。
［２４］
潤滑油組成物中に存在する分散剤の量が、潤滑油組成物の総重量に基づき、約２〜１０ｗｔ％活性である、パラグラフ［１７］の方法。
【０１７０】
限定された数の形態に関して本発明が記述された一方で、一形態の特定の特徴は、本発明の他の形態に帰するべきではない。何の単一の形態も、本発明の全ての側面の代表的なものではない。いくつかの形態では、方法は、ここでは言及されない多数の工程を含むことができる。他の形態では、方法は、ここでは列挙されない工程を含まないか、又は、実質的に含まない。記述される形態からの変化及び修正も存在する。添付の特許請求の範囲は、本発明の範囲に含まれるものとして、全てのそのような変化及び修正をカバーする意図である。
【０１７１】
本明細書で言及される全ての出版物及び特許出願は、各々の個々の出版物又は特許出願が参照により組み込まれるものとして具体的に及び個々に示されているものと同じ範囲で、参照によりここに組み込まれる。前述の本発明は、理解の明確性の目的で例及び例証によりいくらか詳細に記述されたが、添付の特許請求の範囲の範囲又は趣旨から逸脱することなく、いくらかの変更及び修正をすることができることは、本発明の教示を考慮すると、当業者には容易に明白であろう。
【国際調査報告】
2019532138.tif 000026
2019532138.tif 000027
2019532138.tif 000028