(57)【要約】  本発明による量子ドット分散体は、量子ドット；および誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含み、ただし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まないことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
量子ドット；および
誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含み、
ただし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まない量子ドット分散体。
【請求項２】
前記第１溶剤は、誘電定数が２０℃で８．０未満のものである、請求項１に記載の量子ドット分散体。
【請求項３】
前記第１溶剤は、誘電定数が２０℃で６．０未満のものである、請求項２に記載の量子ドット分散体。
【請求項４】
前記第１溶剤は、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、ジエチルカーボネート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、イソアミルアセテート、イソブチルイソブチレート、２−エチルヘキシルアセテート、ヘキシルアセテート、ネリルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチルｏ−ホルメート、エチルブチレート、ジエチルアセタール、メチルヘキサノエート、メチルオクタノエート、エチルイソバレレート、メチル３−メチルブタノエート、イソペンチル３−メチルブタノエート、イソペンチルブタノエート、エチルメチルカーボネート、ペンチルペンタノエート、イソアミルプロピオネート、イソブチルイソバレレート、プロピルイソバレレート、２−（２−（ビニルオキシ）エトキシ）プロパン、１−アリルオキシ−２−イソプロポキシ−エタン、（２−イソブトキシ−エトキシ）−エテン、１−ビニルオキシ−２−イソペントキシ−エタン、１−ビニルオキシ−２−ペントキシ−エタンよりなる群から選ばれる１以上を含むものである、請求項１に記載の量子ドット分散体。
【請求項５】
前記量子ドット分散体は、リン酸エステル系分散剤、アクリル系分散剤およびウレタン系分散剤よりなる群から選ばれる１以上をさらに含むものである、請求項１に記載の量子ドット分散体。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の量子ドット分散体；および
光重合性化合物；アルカリ可溶性樹脂；光重合開始剤；および第２溶剤よりなる群から選ばれる１種以上を含む自発光感光性樹脂組成物。
【請求項７】
前記量子ドット分散体は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して３〜８０重量部で含まれるものである、請求項６に記載の自発光感光性樹脂組成物。
【請求項８】
請求項６に記載の自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルターを含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の誘電定数値を有する溶剤を含む量子ドット分散体、これを含む自発光感光性樹脂組成物、これを利用して製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、白色光から赤色、緑色および青色の三つの色を抽出して微細な画素単位で可能にする薄膜フィルム型光学部品であって、一つの画素のサイズが数十から数百マイクロメートル程度である。このようなカラーフィルターは、それぞれの画素間の境界の部分を遮光するために、透明基板上に定められたパターンで形成されたブラックマトリックス層およびそれぞれの画素を形成するために、複数の色（通常、赤色Ｒ、緑色Ｇおよび青色Ｂ）の三原色を定められた順序で配列した画素部が順に積層された構造を取っている。
【０００３】
最近には、カラーフィルターを具現する方法の一つとして、顔料分散型の感光性樹脂を利用した顔料分散法が適用されているが、光源から照射された光がカラーフィルターを透過する過程で光の一部がカラーフィルターに吸収されて光効率が低下し、また、色フィルターに含まれている顔料の特性に起因して色再現が低下する問題点が発生している。
【０００４】
特に、カラーフィルターが、各種画像表示装置をはじめとする多様な分野に使用されるに伴い、優れたパターン特性だけでなく、高い色再現率と共に、優れた高輝度、高明暗比のような性能が要求されているところ、このような問題を解決するために、量子ドットを含む自発光感光性樹脂組成物を利用したカラーフィルターの製造方法が提案された。
【０００５】
自発光感光性樹脂組成物に含まれる量子ドットは、市販される形態を購入して使用することが一般的であるが、このような量子ドットは、クロロホルム、トルエン、ｎ−ヘキサン、またはベンゼンのような人体に有害な非極性溶剤に分散されて販売されている。前述した溶剤の場合、高揮発性化合物（Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄ）であるか、または発ガン性、神経毒性を示し、生殖機能の異常に対する高危険性があるので、作業者の取り扱い環境に対する厳格な管理が必要である。
【０００６】
韓国特許公開第２０１５−００３４０１３号は、量子ドット−樹脂ナノ複合体およびその製造方法に関し、硬化性樹脂と多数の量子ドットがナノ粒子の形態を成して存在する量子ドット−樹脂ナノ複合体に関連した内容を開示している。
【０００７】
韓国特許公開第２０１６−００６９３９３号は、光変換複合材の製造方法、光変換複合材、これを含む光変換フィルム、バックライトユニットおよび表示装置に関し、マトリックス樹脂；および前記マトリックス樹脂内に分散する量子ドット−高分子ビーズを含む光変換複合材であり、前記光変換複合材は、小角Ｘ線散乱（Ｓｍａｌｌ  Ａｎｇｌｅ  Ｘ−ｒａｙ  Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）により測定される波数（ｗａｖｅ  ｎｕｍｂｅｒ）による散乱強度（ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）グラフのピーク点（ｐｅａｋ  ｐｏｉｎｔ）の波数ｑが０．００５６Å−１〜０．０４５Å−１である光変換複合材に関する内容を開示している。
【０００８】
前記文献の場合、溶剤として人体に有害な溶剤を使用するか、または分散特性に優れていないので、パターニングされないため、カラーフィルター用に適用できないという問題点がある。
【０００９】
したがって、人体に有害な成分を含有しないにもかかわらず、分散性に優れ、優れた発光特性の具現が可能な量子ドット分散体、自発光感光性樹脂組成物の開発が要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】韓国特許公開第２０１５−００３４０１３号公報（２０１５．０４．０２．）
【特許文献２】韓国特許公開第２０１６−００６９３９３号公報（２０１６．０６．１６．）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、人体に有害な溶剤を含有しない量子ドット分散体、これを含む自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１２】
また、本発明は、分散性に優れ、発光特性に優れた量子ドット分散体、これを含む自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
また、本発明は、前述した量子ドット分散体、自発光感光性樹脂組成物を利用して製造された発光特性に優れたカラーフィルターおよび画像表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するための本発明による量子ドット分散体は、量子ドット；および誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含み、ただし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まないことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明は、前述した量子ドット分散体；および光重合性化合物；アルカリ可溶性樹脂；光重合開始剤；および第２溶剤よりなる群から選ばれる１種以上をさらに含む自発光感光性樹脂組成物を提供する。
【００１６】
また、本発明は、前述した自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルターを提供する。
【００１７】
また、本発明は、前述したカラーフィルターを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明による量子ドット分散体、これを含む自発光感光性樹脂組成物は、特定の誘電定数を有する溶剤を含むので、分散性に優れ、優れた発光特性の具現が可能であるという利点があり、人体毒性物質を含有しないという利点がある。
【００１９】
また、本発明による自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置は、発光特性に優れているという利点がある。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２１】
本発明において任意の部材が他の部材「上に」位置しているというとき、これは、任意の部材が他の部材に接している場合だけでなく、二つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００２２】
本発明において任意の部分が或る構成要素を「含む」というとき、これは、特に反対される記載がない限り、他の構成要素を除くものでなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００２３】
＜量子ドット分散体＞
本発明の一様態は、量子ドット分散体に関する。具体的に、本発明の一様態は、量子ドット；および誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含み、ただし、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まない量子ドット分散体に関する。
【００２４】
本発明による量子ドット分散体は、量子ドットを含む。前記量子ドットは、ナノサイズの半導体物質を称することができる。原子が分子を成し、分子は、クラスターという小さい分子の集合体を構成してナノ粒子を成すようになるが、このようなナノ粒子が半導体特性を帯びているとき、量子ドットという。前記量子ドットは、外部からエネルギーを受けて励起状態になると、前記量子ドットの自体的に該当するエネルギーバンドギャップによるエネルギーを放出するようになる。
【００２５】
本発明による自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターは、前記量子ドットを含むことによって、光照射により発光（光ルミネセンス（ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ））することができる。
【００２６】
カラーフィルターを含む通常の画像表示装置では、白色光が前記カラーフィルターを透過してカラーが具現されるが、この過程で光の一部がカラーフィルターに吸収されるので、光効率が低下する。しかしながら、本発明による自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターを含む場合には、カラーフィルターが光源の光により自体発光するので、より優れた光効率を具現することができ、また、色を有する光が放出されることであるから、さらに色再現性に優れ、光ルミネセンスにより全方向に光が放出されるので、視野角も改善され得るという利点がある。
【００２７】
光による刺激で発光できる量子ドット粒子であれば、特に限定されない。例えば、ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物；ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物；ＩＶ族元素またはこれを含む化合物；およびこれらの組合せよりなる群から選ばれ、これらは、単独または２種以上混合して使用することができる。
【００２８】
具体的に、前記ＩＩ−ＶＩ族半導体化合物は、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＺｎＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＣｄＳｅＳ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＳＴｅ、ＺｎＳｅＳ、ＺｎＳｅＴｅ、ＺｎＳＴｅ、ＨｇＳｅＳ、ＨｇＳｅＴｅ、ＨｇＳＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＣｄＺｎＳｅ、ＣｄＺｎＴｅ、ＣｄＨｇＳ、ＣｄＨｇＳｅ、ＣｄＨｇＴｅ、ＨｇＺｎＳ、ＨｇＺｎＳｅ、ＨｇＺｎＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＣｄＺｎＳｅＳ、ＣｄＺｎＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳＴｅ、ＣｄＨｇＳｅＳ、ＣｄＨｇＳｅＴｅ、ＣｄＨｇＳＴｅ、ＨｇＺｎＳｅＳ、ＨｇＺｎＳｅＴｅ、ＨｇＺｎＳＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
前記ＩＩＩ−Ｖ族半導体化合物は、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＧａＮＰ、ＧａＮＡｓ、ＧａＮＳｂ、ＧａＰＡｓ、ＧａＰＳｂ、ＡｌＮＰ、ＡｌＮＡｓ、ＡｌＮＳｂ、ＡｌＰＡｓ、ＡｌＰＳｂ、ＩｎＮＰ、ＩｎＮＡｓ、ＩｎＮＳｂ、ＩｎＰＡｓ、ＩｎＰＳｂ、ＧａＡｌＮＰおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＧａＡｌＮＡｓ、ＧａＡｌＮＳｂ、ＧａＡｌＰＡｓ、ＧａＡｌＰＳｂ、ＧａＩｎＮＰ、ＧａＩｎＮＡｓ、ＧａＩｎＮＳｂ、ＧａＩｎＰＡｓ、ＧａＩｎＰＳｂ、ＩｎＡｌＮＰ、ＩｎＡｌＮＡｓ、ＩｎＡｌＮＳｂ、ＩｎＡｌＰＡｓ、ＩｎＡｌＰＳｂおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる。
【００３０】
前記ＩＶ−ＶＩ族半導体化合物は、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物；ＳｎＳｅＳ、ＳｎＳｅＴｅ、ＳｎＳＴｅ、ＰｂＳｅＳ、ＰｂＳｅＴｅ、ＰｂＳＴｅ、ＳｎＰｂＳ、ＳｎＰｂＳｅ、ＳｎＰｂＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる三元素化合物；およびＳｎＰｂＳＳｅ、ＳｎＰｂＳｅＴｅ、ＳｎＰｂＳＴｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる四元素化合物よりなる群から選ばれる一つ以上であってもよいが、これらに限定されない。
【００３１】
これらに限定されないが、前記ＩＶ族元素またはこれを含む化合物は、Ｓｉ、Ｇｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる元素化合物；およびＳｉＣ、ＳｉＧｅおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれる二元素化合物よりなる群から選ばれる。
【００３２】
前記量子ドットは、均質な（ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ）単一構造；コア−シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）、グラジエント（ｇｒａｄｉｅｎｔ）構造等のような二重構造；またはこれらの混合構造であってもよい。
【００３３】
具体的に、前記コア−シェルの二重構造において、それぞれのコア（ｃｏｒｅ）とシェル（ｓｈｅｌｌ）を構成する物質は、前記言及された互いに異なる半導体化合物からなり得る。例えば、前記コアは、ＣｄＳｅ、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＣｄＴｅ、ＣｄＳｅＴｅ、ＣｄＺｎＳ、ＰｂＳｅ、ＡｇＩｎＺｎＳおよびＺｎＯよりなる群から選ばれる一つ以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。前記シェルは、ＣｄＳｅ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳ、ＺｎＴｅ、ＣｄＴｅ、ＰｂＳ、ＴｉＯ、ＳｒＳｅおよびＨｇＳｅよりなる群から選ばれる一つ以上の物質を含むことができるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
前記量子ドットは、表面の一部が有機リガンドで置換されたものであってもよいが、これに限定されない。前記有機リガンドは、前記量子ドットの表面に結合されて、前記量子ドットを安定化させる役割を行うことができるので好ましい。前記有機リガンドは、本発明で限定するものではないが、Ｃ５〜Ｃ２０のアルキルカルボン酸、アルケニルカルボン酸またはアルキニルカルボン酸；ピリジン（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）；メルカプトアルコール（ｍｅｒｃａｐｔｏ  ａｌｃｏｈｏｌ）；チオール（ｔｈｉｏｌ）；ホスフィン（ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）；ホスフィン酸化物（ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ  ｏｘｉｄｅ）；１次アミン（ｐｒｉｍａｒｙ  ａｍｉｎｅ）；２次アミン（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ  ａｍｉｎｅ）；などを含むことができる。
【００３５】
前記量子ドットの表面の一部を有機リガンドで置換する方法は、本発明では、制限せずに、当業界で行われる通常の方法を使用することができる。
【００３６】
前記量子ドットは、湿式化学工程（ｗｅｔ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、有機金属化学蒸着工程（ＭＯＣＶＤ、ｍｅｔａｌ  ｏｒｇａｎｉｃ  ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）または分子線エピタキシー工程（ＭＢＥ、ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｂｅａｍ  ｅｐｉｔａｘｙ）により合成され得るが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
前記湿式化学工程とは、有機溶剤に前駆体物質を入れて粒子を成長させる方法である。結晶が成長するとき、有機溶剤が自然に量子ドット結晶の表面に配位されて分散剤の役割をして、結晶の成長を調節するようになるので、有機金属化学蒸着工程や分子線エピタキシーのような気相蒸着法よりさらに容易かつ低価格の工程を用いてナノ粒子の成長を制御することができるので、前記湿式化学工程を使用して本発明による前記量子ドットを製造することが好ましい。
【００３８】
前記量子ドットは、前記量子ドット分散体の固形分の全体１００重量部に対して２０〜９９重量部、好ましくは３０〜９９重量部、より好ましくは５０〜９９重量部で含まれ得る。前記量子ドットが前記範囲内に含まれる場合、感光特性に優れた自発光感光性樹脂組成物の提供が可能である。前記量子ドットが前記範囲の未満で含まれる場合、感光特性が多少低下し得、前記範囲を超過して含む場合、前記量子ドットに比べて後述する他の構成、例えばアルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物のような構成の含量が相対的に少なくなるので、カラーフィルターの製造が多少困難になり得る問題があるので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００３９】
本発明による量子ドット分散体は、誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含む。ただし、本発明による溶剤は、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まない。
【００４０】
前記ハロゲン化炭化水素系溶剤は、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、メチレンクロリド四塩化炭素、ジクロロエタン、テトラクロロエタンなどを含むことができるが、これらに限定されない。
【００４１】
前記芳香族炭化水素系溶剤は、ベンゼン、トルエン、ジクロロベンゼン、キシレン等を含むことができるが、これらに限定されない。
【００４２】
前記脂肪族飽和炭化水素系溶剤は、Ｎ−ヘキサン、ペンタン、ヘプタン等の鎖状アルカン、シクロペンタン、シクロヘシサン等の環状アルカン、ケロシン（ｋｅｒｏｓｅｎｅ）等を含むことができるが、これらに限定されない。
【００４３】
具体的に、本発明による第１溶剤は、クロロホルムまたはジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素系溶剤；ベンゼンまたはトルエンのような芳香族炭化水素系溶剤；またはＮ−ヘキサンのような脂肪族飽和炭化水素系溶剤；の含量が１００ｐｐｍ、具体的に５０ｐｐｍ、より具体的に１０ｐｐｍ以下であってもよい。
【００４４】
本発明による溶剤は、人体に有害な溶剤を含まないので、作業者を潜在的な危険から保護することができるという利点がある。
【００４５】
本発明のさらに他の実施形態において、前記第１溶剤は、誘電定数が２０℃で８．０未満であるものであってもよい。
【００４６】
本発明のさらに他の実施形態において、前記第１溶剤は、誘電定数が２０℃で６．０未満であるものであってもよい。
【００４７】
本発明による量子ドット分散体は、前記誘電定数値を満たす第１溶剤を含むことによって、量子ドット分散特性に優れているという利点がある。これによって、本発明による量子ドット分散体を含む自発光感光性樹脂組成物で製造されたカラーフィルターおよび画像表示装置は、発光特性の具現に優れているという利点がある。
【００４８】
前記第１溶剤の誘電定数が２０℃で１２．０以上の場合、量子ドットの分散性が多少低下し、これに伴い、量子ドットが凝集する現象が発生して、全体的な発光特性が低下し得、性能が不均一なカラーフィルターが製造され得るので、誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤を使用することが好ましい。
【００４９】
本発明のさらに他の実施形態において、前記第１溶剤は、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、ジエチルカーボネート、ブチルアセテート、イソブチルアセテート、イソアミルアセテート、イソブチルイソブチレート、２−エチルヘキシルアセテート、ヘキシルアセテート、ネリルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、エチルｏ−ホルメート、エチルブチレート、ジエチルアセタール、メチルヘキサノエート、メチルオクタノエート、エチルイソバレレート、メチル３−メチルブタノエート、イソペンチル３−メチルブタノエート、イソペンチルブタノエート、エチルメチルカーボネート、ペンチルペンタノエート、イソアミルプロピオネート、イソブチルイソバレレート、プロピルイソバレレート、２−（２−（ビニルオキシ）エトキシ）プロパン、１−アリルオキシ−２−イソプロポキシ−エタン、（２−イソブトキシ−エトキシ）−エテン、１−ビニルオキシ−２−イソペントキシ−エタン、１−ビニルオキシ−２−ペントキシ−エタンよりなる群から選ばれる１以上を含むことができる。
【００５０】
前記第１溶剤は、前記量子ドット分散体の全体１００重量部に対して２５〜９５重量部、好ましくは３０〜９５重量部、より好ましくは４０〜９０重量部で含まれ得る。前記第１溶剤が前記量子ドット分散体の全体１００重量部に対して前記範囲内に含まれる場合、前記量子ドットの分散性を向上させることができるので好ましい。前記第１溶剤が前記範囲未満で含まれる場合、光学特性は有利であるが、分散特性が多少低下し得、前記範囲を超過する場合、分散特性は有利であるが、光学特性が多少低下し得るので、前記範囲を満たすことが好ましい。
【００５１】
本発明のさらに他の実施形態において、前記量子ドット分散体は、リン酸エステル系分散剤、アクリル系分散剤およびウレタン系分散剤よりなる群から選ばれる１以上をさらに含むことができる。
【００５２】
前記量子ドット分散体が前記リン酸エステル系分散剤、アクリル系分散剤およびウレタン系分散剤よりなる群から選ばれる１以上をさらに含む場合、量子ドットと前記第１溶剤との分散性が向上して、量子効率に優れているという利点がある。
【００５３】
前記リン酸エステル系分散剤は、リン酸エステル系化合物を含むものであってもよく、前記リン酸エステル系化合物は、リン酸エステル（（ＨＯ）２ＰＯ（ＯＲ））またはリン酸（Ｈ３ＰＯ４）に存在するヒドロキシ基またはヒドロキシ基の水素原子を他の官能基で置換または非置換した形態を含むことができる。例えば、前記リン酸エステル系化合物は、（Ｈ２ＰＯ３−）の形態で表現され得るが、これに限定されるものではない。また、本発明において前記「リン酸エステル系」とは、亜リン酸誘導体、リン酸誘導体、ホスホン酸誘導体およびホスフィン酸誘導体よりなる群から選ばれる１以上を含むこともできる。
【００５４】
前記分散剤が前記リン酸エステル系化合物を含む場合、光効率の低下および感光特性の不良を抑制することができるという利点がある。
【００５５】
前記リン酸エステル系化合物は、一つの分子内にポリエーテル部分、ポリエステル部分およびリン酸基のうち一つ以上をさらに含むことができる。
【００５６】
本発明において「ポリ−」とは、多数の反復単位よりなる化合物を称することができるものであって、前記「ポリエーテル部分」、「ポリエステル部分」は、それぞれエーテル基またはエステル基を含む反復単位が１〜２０よりなる部分を称することができる。好ましくは、本発明では、反復単位が５〜２０、より好ましくは１０〜２０よりなり得、この場合、相溶性に優れているという利点がある。
【００５７】
前記リン酸エステル系化合物が一つの分子内にポリエーテル部分をさらに含む場合、後述するアルカリ可溶性樹脂との相溶性が向上する利点があり、前記リン酸エステル系化合物が一つの分子内にポリエステル部分をさらに含む場合、アルカリ可溶性樹脂との相溶性およびアルカリ現像液に対する溶解特性が向上する利点がある。前記リン酸エステル系化合物が一つの分子内にリン酸基をさらに含む場合、量子ドットの表面に吸着を通じて保護層の役割を行うことができ、前記量子ドットを脱凝集させる利点がある。
【００５８】
好ましくは、本発明によるリン酸エステル系化合物は、一つの分子内にポリエーテル部分、ポリエステル部分およびリン酸基を含むことができ、この場合、量子ドットを脱凝集させて分散粒度を小さくし、アルカリ可溶性樹脂との相溶性およびアルカリ現像液に対する溶解特性があるので、パターンの形成に有利であるという利点があるので、最も好ましい。
【００５９】
本発明において、「酸価」とは、アクリル系重合体１ｇを中和するのに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であって、後述する自発光感光性樹脂組成物に対する溶解性に関与することができる。前記リン酸エステル系化合物の酸価が１０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以上、具体的に１０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の場合、前記分散剤を含む自発光感光性樹脂組成物の現像速度の観点から好ましい。前記酸価が前記範囲未満の場合、十分な現像速度を確保することが多少困難になり得、前記範囲を超過する場合、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすく、全体的な組成物の貯蔵安定性が低下して粘度が上昇する問題が発生し得るので、前記範囲を満たすことが好ましい。
【００６０】
前記アクリル系分散剤としては、アクリル系ブロック共重合体が挙げられる。アクリル系ブロック共重合体としては、塩基性基と酸基を含むブロックと、前記塩基性基や前記酸基を含まないブロックを有するブロック共重合体が好ましい。
【００６１】
前記塩基性基や前記酸基（以下、これらの基を「量子ドット吸着基」と総称する場合がある）は、それぞれ前述した量子ドットを吸着する作用を示す。
【００６２】
前記量子ドット吸着基を含む量子ドット吸着ブロックとしては、塩基性基を有する単量体と共に、酸基を有する単量体を利用することによって構成されるものが挙げられる。
【００６３】
前記塩基性基を有する単量体としては、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基または４級アンモニウム基を有する単量体が挙げられる。前記単量体の具体例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、アミノ基とカプロラクトン骨格を有する単量体；グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基を有する化合物と分子中に１個の２級アミノ基を有する化合物との反応物；（メタ）アクリロイルアルキルイソシアネート化合物と４−（２−アミノメチル）−ピリジン、４−（２−アミノエチル）−ピリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、１−（２−ヒドロキシエチルイミダゾール）、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの反応物等が挙げられる。
【００６４】
前記酸基を有する単量体としては、カルボキシ基、スルホ基を有する単量体が挙げられる。カルボキシ基を有する単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸化合物およびそのハーフエステル；等が挙げられる。スルホ基を有する単量体として、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００６５】
前記量子ドット吸着基を含まないブロックとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ベンジル等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル；ベンジル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸アリールアルキルエステル；ポリカプロラクトン含有化合物、ポリアルキレングリコールモノエステル系化合物等に由来するブロックが挙げられる。
【００６６】
前記アクリル系ブロック共重合体は、リビングアニオン重合等の従来公知となっている重合方法により得ることができる。
【００６７】
前記アクリル系ブロック共重合体のアミン価は、通常、０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００６８】
前記アクリル系ブロック共重合体の市販品としては、ビックケミー・ジャパン社で製造した「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１２（アミン価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−２０００（アミン価４ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１（アミン価２９ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−２０２０（アミン価３８ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−２０５０（アミン価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−２０７０（アミン価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）」等が挙げられる。
【００６９】
前記ウレタン系分散剤としては、分子内にヒドロキシ基を１個以上有する数平均分子量３００〜１０，０００の化合物および分子内にイソシアネート基と反応可能な官能基を有する塩基性基含有化合物を、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応させて得られる分散剤を利用することができる。
【００７０】
このようなウレタン系分散剤を得る方法としては、日本国特開昭第６０−１６６３１８号に記載されている方法等を利用することができる。
【００７１】
前記ポリイソシアネート化合物としては、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物が挙げられ、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイソシアネート、ｍ−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチレン）シクロヘキサン等の脂肪族ポリイソシアネートや脂環式ポリイソシアネート；
前記ジイソシアネートに由来するイソシアヌル基を有するポリイソシアネート（前記ジイソシアネートが三量化して形成されるイソシアヌル基を有するポリイソシアネートなど）；
ポリオールにジイソシアネートを反応させて得られるポリイソシアネート；
ジイソシアネート化合物のビュレット反応により得られるポリイソシアネート；等が挙げられる。
【００７２】
前記ポリイソシアネート化合物のうちでも、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネートに由来するイソシアヌル基を有するポリイソシアネートが好ましい。
【００７３】
前記分子内にヒドロキシ基を１個以上有する化合物としては、ポリエーテル化合物、ポリエステル化合物等が挙げられる。
【００７４】
前記ポリエーテル化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール類；
エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアルキレングリコール類；
メタノール、エタノール等の低分子モノオール類の変性物等が挙げられる。
【００７５】
前記低分子モノオール類の変性物としては、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシド変性物、テトラヒドロフラン変性物等が挙げられる。
【００７６】
前記ポリエステル化合物としては、エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアルキレングリコール類の変性物；
メタノール、エタノール等の低分子モノオール類の変性物；
アジピン酸やダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコールやメチルペンタンジオール等のポリオールとのエステル化物、すなわち脂肪族ポリエステルポリオール；
テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール等のポリオールとのエステル化物、すなわちポリエステルポリオール（芳香族ポリエステルポリオールなど）；
ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエテール（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）等の多価ヒドロキシ基化合物と、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸等のジカルボン酸とのエステル化物；
グリセリン等の多価ヒドロキシ基含有化合物と脂肪酸エステルとのエステル交換反応により得られるモノグリセリド等の多価ヒドロキシ基含有化合物；等が挙げられる。
【００７７】
アルキレングリコール類や低分子モノオール類等のアルコール類の変性物としては、ε−カプロラクトン変性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−バレロラクトン変性物、メチルバレロラクトン変性物等が挙げられる。
【００７８】
前記分子内にヒドロキシ基を１個以上有する化合物のうちでもアルコール類のε−カプロラクトン付加物が好ましい。
【００７９】
前記分子内にヒドロキシ基を１個以上有する化合物の数平均分子量は、３００〜１０，０００、好ましくは３００〜６，０００である。
【００８０】
また、数平均分子量、重量平均分子量は、カラムクロマトグラフィー法により測定することができる。
【００８１】
前記分子内にイソシアネート基と反応可能な官能基を有する塩基性基含有化合物としては、特に限定されず、分散剤の技術分野において通常的に利用されている化合物を使用することができる。
【００８２】
前記塩基性基含有化合物として、ツェレビチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）の活性水素原子と少なくとも１個の窒素原子含有塩基性基を有する化合物、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノ基または複素環窒素原子を有するポリオール、ポリチオールおよびアミン類よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
【００８３】
このような塩基性基含有化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル１，４−ブタンジアミン、２−ジメチルアミノエタノール、１−（２−アミノエチル）−ピペラジン、２−（１−ピロリジル）−エチルアミン、４−アミノ−２−メトキシピリミジン、４−（２−アミノエチル）−ピリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリン、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−アミノ−６−メトキシベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジアリル−メラミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール等が挙げられる。その中でも、複素環窒素原子を有するアミン類が好ましい。
【００８４】
前記ウレタン系分散剤は、従来公知となっている方法により合成することができる。
【００８５】
前記ウレタン系分散剤のアミン価は、好ましくは０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、前記ウレタン系分散剤のアミン価は、０〜５５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００８６】
前記ウレタン系分散剤の市販品としては、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１（アミン価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー社製造）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２（アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇビックケミー社製造）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７（アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー社製造）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２（アミン価１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビックケミー社製造）等が挙げられる。
【００８７】
本明細書において、アミン価は、分散剤の固形分１ｇ当たりのアミン価を意味し、０．１ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液を利用して、電位差滴定法［例えば、ＣＯＭＴＩＴＥ（ＡＵＴＯ  ＴＩＴＲＡＴＯＲ  ＣＯＭ−９００、ＢＵＲＥＴ  Ｂ−９００、ＴＩＴＳＴＡＴＩＯＮＫ−９００）、平沼産業社製造］により測定した後、水酸化カリウムの当量で換算した値をいう。
【００８８】
前記分散剤は、前記量子ドットの固形分の全体１００重量部に対して１〜２５０重量部で含まれ得、好ましくは３〜２００重量部、より好ましくは５〜１００重量部で含まれ得る。前記分散剤が前記範囲内に含まれる場合、前記量子ドットの脱凝集効果に優れ、本発明による量子ドット分散体およびこれを含む自発光感光性樹脂組成物内の極性の差異による析出現象の抑制が可能であり、カラーフィルターの製造工程時に量子ドットの保護層の役割を行うことができるので好ましい。
【００８９】
＜自発光感光性樹脂組成物＞
本発明のさらに他の様態は、前述した量子ドット分散体；および光重合性化合物；アルカリ可溶性樹脂；光重合開始剤；および第２溶剤よりなる群から選ばれる１種以上をさらに含む自発光感光性樹脂組成物に関する。
【００９０】
本発明のさらに他の実施形態において、前記量子ドット分散体は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して３〜８０重量部、好ましくは５〜７０重量部、より好ましくは１０〜６０重量部で含まれ得る。本発明による自発光感光性樹脂組成物が前述した量子ドット分散体を前記範囲内に含む場合、発光特性に優れたカラーフィルターの製造が可能であるという利点がある。前記量子ドット分散体が前記範囲未満で含まれる場合、発光特性が多少低下し得、前記量子ドット分散体が前記範囲を超過して含まれる場合、相対的に他の構成の含量が少なくなるにつれて、パターンの形成が多少困難になり得、信頼性が低下し得るので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００９１】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、光重合性化合物を含むことができる。本発明の自発光感光性樹脂組成物に含有される光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用により重合できる化合物であって、単官能単量体、二官能単量体、その他の多官能単量体等が挙げられる。
【００９２】
前記単官能単量体の種類は、特に限定されず、例えばノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
【００９３】
前記二官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００９４】
前記多官能単量体の種類は、特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシル化ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのうち二官能以上の多官能単量体が好ましく使用される。
【００９５】
前記光重合性化合物の市販される例としては、新中村社のＡ９５５０等があるが、これに限定されない。
【００９６】
前記光重合性化合物は、前記自発光感光性樹脂組成物の固形分の全体１００重量部に対して５〜５０重量部、具体的に１５〜４５重量部、より具体的に２０〜３７重量部で含まれ得る。前記光重合性化合物が前記範囲内に含まれる場合、画素部の強度や平滑性の側面から好ましいという利点がある。
【００９７】
前記光重合性化合物が前記範囲未満で含まれる場合、画素部の強度が多少低下し得、前記光重合性化合物が前記範囲を超過して含まれる場合、平滑性が多少低下し得るので、前記範囲内に含まれることが好ましい。
【００９８】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂を含むことができる。
【００９９】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記自発光感光性樹脂組成物で製造するカラーフィルターの非露光部をアルカリ可溶性に作って除去可能にし、露光領域を残留させる役割を行うことができる。また、前記自発光感光性樹脂組成物が前記アルカリ可溶性樹脂を含む場合、前記量子ドットが組成物内に均一に分散され得、工程中に前記量子ドットを保護して輝度を維持するようにする役割を行うことができる。
【０１００】
本発明による前記アルカリ可溶性樹脂は、５０〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の酸価を有するものを選定して使用することができる。また、前記アルカリ可溶性樹脂は、カラーフィルターに使用するための表面硬度の向上のために、分子量および分子量分布度（Ｍｗ／Ｍｎ）の限定を考慮することができる。好ましくは重量平均分子量が３，０００〜３５，０００、好ましくは５，０００〜３２，０００になるようにし、分子量分布度は、１．５〜６．０、好ましくは１．８〜４．０の範囲を有するように、直接重合したり購入して使用する。前記範囲の分子量および分子量分布度を有するアルカリ可溶性樹脂は、すでに言及した硬度が向上することができ、高い残膜率だけでなく、現像液中の非−露出部の溶解性に優れており、解像度を向上させることができる。
【０１０１】
前記アルカリ可溶性樹脂は、カルボキシル基含有不飽和単量体の重合体、またはこれと共重合可能な不飽和結合を有する単量体との共重合体およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる１種以上を含む。
【０１０２】
この際、カルボキシル基含有不飽和単量体は、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和トリカルボン酸などが可能である。具体的に、不飽和モノカルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロロアクリル酸、シンナム酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸等が挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、酸無水物であってもよく、具体的には、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物等が挙げられる。また、不飽和多価カルボン酸は、そのモノ（２−メタクリロイルオキシアルキル）エステルであってもよく、例えばスクシン酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、スクシン酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）、フタル酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）等が挙げられる。不飽和多価カルボン酸は、その両末端ジカルボキシ重合体のモノ（メタ）アクリレートであってもよく、例えばω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノメタクリレート等が挙げられる。これらのカルボキシル基含有単量体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【０１０３】
また、カルボキシル基含有不飽和単量体と共重合が可能な単量体は、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物、不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物、カルボン酸ビニルエステル化合物、不飽和エーテル類化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和イミド類化合物、脂肪族共役ジエン類化合物、分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体、バルキー性単量体およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる１種が可能である。
【０１０４】
より具体的に、前記共重合可能な単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチルメタクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールメタクリレート、メトキシジプロピレングリコールアクリレート、メトキシジプロピレングリコールメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエチルメタクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールモノメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、２−ジメチルアミノプロピルアクリレート、２−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート、３−ジメチル���ミノプロピルアクリレート、３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル化合物；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の不飽和アミド類；マレイミド、ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド化合物；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；およびポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサンの重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基またはモノメタクリロイル基を有する巨大単量体類；非誘電定数値を低減することができるノルボニル骨格を有する単量体、アダマンタン骨格を有する単量体、ロジン骨格を有する単量体等のバルキー性単量体が使用可能である。
【０１０５】
前記アルカリ可溶性樹脂は、前記自発光感光性樹脂組成物の固形分の全体１００重量部に対して１０〜８０重量部、具体的に１５〜７０重量部、より具体的に２０〜４５重量部で含まれ得る。
【０１０６】
前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲内に含まれる場合、現像液での溶解性が十分であるので、パターン形成が容易であり、現像時に露光部の画素部分の膜減少が防止されて、非画素部分の欠落性が良好になるので好ましい。前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲未満で含まれる場合、非画素部分が多少欠落し得、前記アルカリ可溶性樹脂が前記範囲を超過して含まれる場合、現像液における溶解性が多少低下して、パターン形成が多少困難になり得る。
【０１０７】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、光重合開始剤を含むことができ、前記光重合開始剤は、前記光重合性化合物を重合させることができるものであれば、その種類を特に制限せずに使用することができる。特に、前記光重合開始剤は、重合特性、開始効率、吸収波長、入手性、価格等の観点からアセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシム化合物およびチオキサントン系化合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物を使用することが好ましい。
【０１０８】
前記アセトフェノン系化合物の具体的な例としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタル、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドキシエトキシ）フェニル］−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等が挙げられる。
【０１０９】
前記ベンゾフェノン系化合物としては、例えばベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノンなどがある。
【０１１０】
前記トリアジン系化合物の具体的な例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシスチリル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（フラン−２−イル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル］−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【０１１１】
前記ビイミダゾール化合物の具体的な例としては、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールまたは４，４’，５，５’位置のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物等が挙げられる。これらのうち２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，４’５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾールが好ましく使用される。
【０１１２】
前記オキシム化合物の具体的な例としては、ｏ−エトキシカルボニル−α−オキシイミノ−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられ、市販品としてバスフ社のＩｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ  ０１、ＯＸＥ  ０２が代表的である。
【０１１３】
前記チオキサントン系化合物としては、例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンなどがある。
【０１１４】
前記光重合開始剤は、前記自発光感光性樹脂組成物の固形分の全体１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜９．５重量部、より好ましくは５〜９．５重量部で含まれ得る。
【０１１５】
前記光重合開始剤が前記範囲内に含まれる場合、前記自発光感光性樹脂組成物が高感度化されて露光時間が短縮されるので、生産性が向上し、高い解像度を維持できるので好ましい。また、本発明による自発光感光性樹脂組成物を使用して形成した画素部の強度と前記画素部の表面での平滑性が良好になるという利点がある。
【０１１６】
前記光重合開始剤は、本発明に自発光感光性樹脂組成物の感度を向上させるために、光重合開始補助剤をさらに含むことができる。前記光重合開始補助剤が含まれる場合、感度がさらに高くなって、生産性が向上する利点がある。
【０１１７】
前記光重合開始補助剤は、例えば、アミン化合物、カルボン酸化合物、チオール基を有する有機硫黄化合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物が好ましく使用され得るが、これに限定されない。
【０１１８】
前記アミン化合物としては、芳香族アミン化合物を使用することが好ましく、具体的にトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の脂肪族アミン化合物、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称：ミヒラーケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等を使用することができる。
【０１１９】
前記カルボン酸化合物は、芳香族ヘテロ酢酸類であることが好ましく、具体的にフェニルチオ酢酸、メチルフェニルチオ酢酸、エチルフェニルチオ酢酸、メチルエチルフェニルチオ酢酸、ジメチルフェニルチオ酢酸、メトキシフェニルチオ酢酸、ジメトキシフェニルチオ酢酸、クロロフェニルチオ酢酸、ジクロロフェニルチオ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。
【０１２０】
前記チオール基を有する有機硫黄化合物の具体的な例としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。
【０１２１】
前記光重合開始補助剤は、本発明の範囲を害しない範囲で適切に追加して使用することができる。
【０１２２】
本発明の自発光感光性樹脂組成物に含まれる第２溶剤は、特に限定されず、当該分野において通常的に使用される有機溶剤を含むことができる。前記第１溶剤は、前記第２溶剤と互いに同じものを使用してもよく、互いに異なるものを使用してもよい。ただし、前記第２溶剤は、ハロゲン化炭化水素系溶剤；芳香族炭化水素系溶剤；および脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まない。
【０１２３】
前記第２溶剤は、具体的にエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエテール、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエテール類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等のジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等のエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等のアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート等のアルコキシアルキルアセテート類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリン等のアルコール類；３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類；γ−ブチロラクトン等の環状エステル類等が挙げられる。
【０１２４】
前記の第２溶剤は、塗布性および乾燥性の観点から好ましくは前記第２溶剤のうち沸点が１００℃〜２００℃の有機溶剤が挙げられ、より好ましくはアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３−エトキシプロピオン酸エチルや、３−メトキシプロピオン酸メチル等のエステル類が挙げられ、より好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等が挙げられる。これらの第２溶剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上混合して使用することができる。
【０１２５】
前記第２溶剤は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して２５〜９０重量部、具体的に３０〜８０重量部で含まれ得るが、これに限定されない。
【０１２６】
ただし、前記第２溶剤の含量が前記範囲以内に含まれる場合には、ロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう場合がある）、インクジェット等の塗布装置で塗布したとき、塗布性が良好になり得るので好ましい。前記第２溶剤の含量が前記範囲未満で含まれる場合、塗布性が多少低下するにつれて工程が多少困難になり得、前記範囲を超過する場合、前記自発光感光性樹脂組成物で形成されたカラーフィルターの性能が多少低下し得る問題が発生し得る。
【０１２７】
本発明による自発光感光性樹脂組成物は、コーティング性または密着性を増進させるために、密着促進剤、界面活性剤のような添加剤をさらに含むことができる。
【０１２８】
前記密着促進剤は、基板との密着性を高めるために添加され得るものであって、カルボキシル基、メタクリロイル基、イソシアネート基、エポキシ基およびこれらの組合せよりなる群から選ばれる反応性置換基を有するシランカップリング剤を含むことができるが、これらに限定されるものではない。例えば、前記シランカップリング剤は、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらは、単独および２種以上組み合わせて使用することができる
【０１２９】
本発明による自発光感光性樹脂組成物が前記界面活性剤を含む場合、コーティング性が向上することができる利点がある。例えば前記界面活性剤は、ＢＭ−１０００、ＢＭ−１１００（ＢＭ  Ｃｈｅｍｉｅ社）、フロライドＦＣ−１３５／ＦＣ−１７０Ｃ／ＦＣ−４３０（住友スリーエム社）、ＳＨ−２８ＰＡ／−１９０／ＳＺ−６０３２（東レ・シリコーン社）等のフッ素系界面活性剤を使用することができるが、これに限定されない。
【０１３０】
その他にも、本発明による自発光感光性樹脂組成物は、本発明の効果を害しない範囲で酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤のような添加剤をさらに含むこともでき、前記添加剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適切に追加して使用が可能である。例えば前記添加剤は、前記自発光感光性樹脂組成物の全体重量を基準として０．０５〜１０重量部、具体的に０．１〜１０重量部、より具体的に０．１〜５重量部で使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【０１３１】
＜カラーフィルター＞
本発明のさらに他の様態は、前述した自発光感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターに関する。
【０１３２】
本発明によるカラーフィルターは、量子ドット；および誘電定数が２０℃で１２．０未満の第１溶剤；を含み、クロロホルムまたはジクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素系溶剤；ベンゼンまたはトルエンのような芳香族炭化水素系溶剤；およびＮ−ヘキサンのような脂肪族飽和炭化水素系溶剤；を含まない分散性に優れた量子ドット分散体を含む自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むことによって、発光特性の具現に優れているという利点があり、量子ドット分散体内に人体に有害な溶剤を含有していないので、環境的な面において優れているという利点がある。
【０１３３】
前記カラーフィルターは、基板および前記基板の上部に形成されたパターン層を含む。
【０１３４】
前記基板は、前記カラーフィルター自体基板であってもよく、またはディスプレイ装置などにカラーフィルターが位置する部位であってもよく、特に制限されない。前記基板は、ガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）または高分子基板であってもよく、前記高分子基板は、ポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ，ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）等であってもよい。
【０１３５】
前記パターン層は、本発明の自発光感光性樹脂組成物を含む層であって、前記自発光感光性樹脂組成物を塗布し、所定のパターンで露光、現像および熱硬化して形成された層であってもよい。前記パターン層は、当業界において通常的に知られている方法を行うことによって形成することができる。
【０１３６】
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルターは、各パターンの間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含むことができるが、これに限定されない。
【０１３７】
また、前記カラーフィルターのパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含むこともできる。
【０１３８】
本発明のさらに他の実施形態において、前記カラーフィルターは、赤色パターン層、緑色パターン層および青色パターン層よりなる群から選ばれる１以上を含むことができる。具体的に、前記カラーフィルターは、本発明による赤色量子ドットを含む赤色パターン層、緑色量子ドットを含む緑色パターン層および青色量子ドットを含む青色パターン層よりなる群から選ばれる１以上を含むことができる。前記赤色パターン層、緑色パターン層、青色パターン層は、それぞれ、光の照射時に赤色光、緑色光、青色光を放出することができ、この際、前記光源の放出光は、特に限定されないが、より優れた色再現性の側面から青色光を放出する光源を使用することができる。
【０１３９】
前記カラーフィルターは、赤色パターン層、緑色パターン層および青色パターン層のうち２種の色のパターン層だけを具備することもできるが、これに限定されない。ただし、前記カラーフィルターが２種の色のパターン層だけを具備する場合、前記パターン層は、前記量子ドット粒子を含有しない透明パターン層をさらに具備することができる。
【０１４０】
前記カラーフィルターが前記２種の色のパターン層だけを具備する場合には、前記２種の色以外の色を示す波長の光を放出する光源を使用することができる。例えば、前記カラーフィルターが赤色パターン層および緑色パターン層を含む場合には、青色光を放出する光源を使用することができ、この場合、赤色量子ドットは、赤色光を、緑色量子ドットは、緑色光を放出し、前記透明パターン層は、前記光源による青色光がそのまま透過するにつれて青色を帯びることができる。
【０１４１】
＜画像表示装置＞
また、本発明の他の様態は、前述したカラーフィルターを含む画像表示装置に関する。
【０１４２】
本発明のカラーフィルターは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置など各種画像表示装置に適用が可能である。
【０１４３】
本発明による画像表示装置は、分散性に優れた量子ドット分散体を含む自発光感光性樹脂組成物の硬化物を含むので、発光特性に優れているという利点がある。
【０１４４】
前記画像表示装置は、青色光を放出する光源および透明パターン層をさらに含むことができ、前記青色光を放出する光源、前記透明パターン層は、前述した内容を適用することができる。
【０１４５】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例により詳細に説明する。しかしながら、本明細書による実施例は、様々な他の形態に変形され得、本明細書の範囲が以下で詳述する実施例に限定されるものと解されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下で含有量を示す「％」および「部」は、特に言及しない限り、重量基準である。
【０１４６】
製造例１：ＩｎＰ／ＺｎＳコア−シェル量子ドット粒子の合成
ＩｎＰ  Ｃｏｒｅ量子ドットの製造
インジウムアセテート（Ｉｎｄｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）０．４ｍｍｏｌ（０．０５８ｇ）、パルミチン酸（ｐａｌｍｉｔｉｃ  ａｃｉｄ）０．６ｍｍｏｌ（０．１５ｇ）、１−オクタデセン（ｏｃｔａｄｅｃｅｎｅ）２０ｍＬを反応器に入れ、真空下に１２０℃で加熱した。１時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換した。２８０℃で加熱した後、トリス（トリメチルシリル）ホスフィン（ＴＭＳ３Ｐ）０．２ｍｍｏｌ（５８ｕＬ）およびトリオクチルホスフィン１．０ｍＬの混合溶液を迅速に注入し、２０分間反応させた。常温に迅速に冷却した反応溶液にアセトンを入れ、遠心分離して得た沈殿をトルエンに分散させた。得られたＩｎＰ半導体ナノ結晶は、ＵＶ第１吸収最大波長５６０〜５９０ｎｍを示す。
【０１４７】
ＩｎＰ／ＺｎＳコア−シェル量子ドットの製造
亜鉛アセテート２．４ｍｍｏＬ（０．４４８ｇ）、オレイン酸４．８ｍｍｏｌ、トリオクチルアミン２０ｍＬを反応器に入れ、真空下に１２０℃で加熱した。１時間後、反応器内の雰囲気を窒素に転換し、反応器を２８０℃に昇温させた。以前に合成したＩｎＰコア溶液２ｍｌを入れ、次にＳ／ＴＯＰ４．８ｍｍｏｌを入れた後、最終混合物を２時間の間反応を進めた。常温に迅速に冷却した反応溶液にエタノールを入れ、遠心分離して得た沈殿を減圧濾過後、減圧乾燥して、ＩｎＰ／ＺｎＳコア−シェル量子ドットを収得した。
得られたナノ量子ドットの光発光スペクトルは、６３５ｎｍであった。
【０１４８】
製造例２：アルカリ可溶性樹脂の合成
撹拌器、温度計、還流冷却管、滴下漏斗および窒素導入管を具備したフラスコを準備し、一方、Ｎ−ベンジルマレイミド４５重量部、メタクリル酸４５重量部、トリシクロデシルメタクリレート１０重量部、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノアート４重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡという）４０重量部を投入した後、撹拌混合して、モノマー滴下漏斗を準備し、ｎ−ドデカンチオール６重量部、ＰＧＭＥＡ２４重量部を入れて撹拌混合して、連鎖移動剤の滴下漏斗を準備した。その後、フラスコにＰＧＭＥＡ３９５重量部を導入し、フラスコ内の雰囲気を空気から窒素にした後、撹拌しつつ、フラスコの温度を９０℃まで昇温した。次に、モノマーおよび連鎖移動剤を滴下漏斗から滴下を開始した。滴下は、９０℃を維持しつつ、それぞれ２時間の間進め、１時間後に１１０℃に昇温して３時間維持した後、ガス導入管を導入させて、酸素／窒素＝５／９５（ｖ／ｖ）混合ガスのバブリングを開始した。次に、グリシジルメタクリレート１０重量部、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）０．４重量部、トリエチルアミン０．８重量部をフラスコ内に投入して、１１０℃で８時間反応を継続し、その後、室温まで冷却しつつ、固形分２９．１重量％、重量平均分子量３２，０００、酸価が１１４ｍｇＫＯＨ／ｇであるアルカリ可溶性樹脂を得た。
【０１４９】
製造例３：量子ドット分散体の製造
下記表１の組成で量子ドット分散体（Ａ’）を製造し、この際、第１溶剤は、それぞれ下記表２に示された通りである。
【０１５０】
【表１】
2019532348.tif 000002
【０１５１】
【表２】
2019532348.tif 000003
【０１５２】
実施例および比較例：自発光感光性樹脂組成物の製造
下記表３による組成で実施例および比較例による自発光感光性樹脂組成物を製造した。
【０１５３】
【表３】
2019532348.tif 000004
【０１５４】
カラーフィルター（ガラス基板）の製造
前記実施例および比較例によって製造された自発光感光性樹脂組成物を利用してカラーフィルターを製造した。具体的に、それぞれの自発光感光性樹脂組成物をスピンコーティング法でガラス基板の上に塗布した後、加熱板の上に載置し、１００℃の温度で３分間維持して薄膜を形成させた。次に、前記薄膜の上に横×縦２０ｍｍ×２０ｍｍの正四角形の透過パターンと１μｍ〜１００μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置し、試験フォトマスクとの間隔を１００μｍとして紫外線を照射した。この際、紫外線光源は、ウシオ電機社製の超高圧水銀ランプ（商品名ＵＳＨ−２５０Ｄ）を利用して大気雰囲気下に２００ｍＪ／ｃｍ２の露光量（３６５ｎｍ）で光照射し、特別な光学フィルターは使用しなかった。前記で紫外線が照射された薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に８０秒間浸漬して現像した。この薄膜が施されたガラス板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスを吹いて乾燥し、１５０℃の加熱オーブンで１０分間加熱して、カラーフィルターパターンを製造した。前記で製造された自発光カラーパターンのフィルム厚さは、３．０μｍであった。
【０１５５】
実験例
（１）量子ドット分散体および自発光感光性樹脂組成物の分散粒度の測定
ＥＬＳＺ−２０００ＺＳ（大塚社製）を利用して分散粒度を測定した後、下記表４に示した。通常、量子ドット粒子が凝集すると、分散粒度は大きくなり、これに伴い、発光特性が低下する問題を引き起こすことができる。
【０１５６】
（２）光発光強度（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）の測定
自発光画素が形成されたカラーフィルターのうち２０ｍｍ×２０ｍｍの正四角形のパターンで形成されたパターン部に３６５ｎｍ型４Ｗ  ＵＶ照射器（ＶＬ−４ＬＣ、ＶＩＬＢＥＲ  ＬＯＵＲＭＡＴ）を用いて光変換された領域を測定し、光変換された発光強度をＳｐｅｃｔｒｕｍ  ｍｅｔｅｒ  ＵＳＢ２０００＋（Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ社製）を利用して測定した。測定された光発光強度（ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）が高いほど優れた自発光特性を発揮するものと判断することができ、光発光強度の測定結果を下記表４に示した。
【０１５７】
【表４】
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【０１５８】
前記表４から分かるように、量子ドット分散体の製造時に誘電定数１２未満の溶剤を使用することによって、非常に優れた分散特性と共に、優れた光発光（Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）量子効率を有する量子ドット分散体の提供が可能であった。
【国際調査報告】
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