(57)【要約】  本発明は、少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物と、これらの２種のコポリマーの会合の制御を可能にする少なくとも１種のボロン酸エステル化合物とを混合することにより得られる添加剤組成物、少なくとも１種の潤滑性基油と、少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物と、これらの２種のコポリマーの会合の制御を可能にする少なくとも１種のボロン酸エステル化合物とを混合することにより得られる潤滑性組成物、少なくとも１種の潤滑性基油と、少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物を混合することにより得られる潤滑性組成物の粘度を調節する方法、並びに潤滑性組成物の粘度を調節するためのボロン酸エステル化合物の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２と、
式（ＸＩ）：
【化１】
2019536887.tif 000053
（式中、
Ｑは、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、上記炭化水素を基礎とする基は、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物。
【請求項２】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩＡ）：
【化２】
2019536887.tif 000054
（式中、
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する外部性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、更により好ましくは１％〜１５０％の範囲である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）：
【化３】
2019536887.tif 000055
に相当する化合物から選択される、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）に相当し、その式中のｇが０であり、Ｇ４がＨであり、かつＧ５がＣ１〜Ｃ２４アルキルを表す化合物から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）：
【化４】
2019536887.tif 000056
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８、好ましくは２〜１８の範囲の整数であり、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、同一若しくは異なってよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、及びｔ−ブチルジメチルシリルにより構成される群から選択されるか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化５】
2019536887.tif 000057
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’２及びＲ’’２は、同一又は異なってよく、水素、及びＣ１〜Ｃ１１アルキル、好ましくはメチルにより構成される群から選択される）を有する橋かけを形成するか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化６】
2019536887.tif 000058
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’’’２は、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アラルキル、及びＣ２〜Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択される）を有するボロン酸エステルを形成する）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化７】
2019536887.tif 000059
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’３を有するＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
の共重合により得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化８】
2019536887.tif 000060
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
一般式（Ｘ）：
【化９】
2019536887.tif 000061
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３と、
の共重合により得られる、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記第３のモノマーＭ３は、スチレンである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ランダムコポリマーＡ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２及び少なくとも１種のモノマーＭ３との共重合により得られる、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ランダムコポリマーＡ１の２種のモノマーＭ２は、一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化１０】
2019536887.tif 000062
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’’３は、Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基である）を有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ランダムコポリマーＡ１の側鎖は、８個〜２０個の炭素原子、好ましくは９個〜１８個の炭素原子の範囲の平均長さを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ランダムコポリマーＡ１は、２％〜５０％、好ましくは３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲の前記コポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率を有する、請求項７〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％の範囲の前記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有する、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ランダムコポリマーＡ１は、４０〜２０００、好ましくは４０〜１０００の範囲の数平均重合度を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ランダムコポリマーＡ１は、１．０５〜４．０の範囲、好ましくは１．１０〜３．８の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2019536887.tif 000063
（式中、
ｗ１及びｗ２は、同一又は異なってよく、０から１の間で選択される整数であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換され、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４の炭化水素を基礎とする鎖により構成される群から選択される二価の結合基である）の化合物である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）：
【化１２】
2019536887.tif 000064
（式中、
ｔは、０又は１に等しい整数であり、
ｕは、０又は１に等しい整数であり、
Ｍ及びＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択される同一又は異なる二価の結合基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、及び−Ｏ−により構成される群から選択される官能基であり、ここで、Ｒ’４は、１個〜１５個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖であり、
Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換され、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基である）の少なくとも１種のモノマーＭ４と、
一般式（Ｖ）：
【化１３】
2019536887.tif 000065
（式中、
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ５と、
の共重合により得られるランダムコポリマーである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
以下の３つの条件：
式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９はＨであり、かつＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
式（Ｖ）において、Ｒ１２はＨを表し、かつＲ１３はＣ６〜Ｃ１８アリールと、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
コポリマーＡ２は、式（Ｘ）：
【化１４】
2019536887.tif 000066
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３を含むこと、
の少なくとも１つが満たされている、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
式（ＩＶ）のモノマーの基Ｒ１０、基Ｍ、基Ｘ、及び基（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０又は１に等しい）の配列により形成される鎖は、８個〜３８個、好ましくは１０個〜２６個の範囲の炭素原子の総数を有する、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記コポリマーＡ２の側鎖は、８個以上の炭素原子、好ましくは１１個〜１６個の炭素原子の平均長さを有する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
コポリマーＡ２は、０．２５％〜２０％、好ましくは１％〜２５％の範囲の前記コポリマー中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有する、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
コポリマーＡ２は、５０〜１５００、好ましくは５０〜８００の範囲の数平均重合度を有する、請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
コポリマーＡ２は、１．０４〜３．５４の範囲、好ましくは１．１０〜３．１０の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０及び置換基Ｒ１１、並びに係数（ｔ）の値は、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、並びに係数（ｇ）の値と同一である、請求項１７〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０若しくは置換基Ｒ１１、又は係数（ｔ）の値の少なくとも１つは、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、又は係数（ｇ）の値と異なる、請求項１７〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
コポリマーＡ１と化合物Ａ２との間の質量比（比Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００、好ましくは０．０５〜２０、更により好ましくは０．１〜１０の範囲である、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の潤滑油と、
請求項１〜２６のいずれか一項に定義される少なくとも１種の組成物と、
の混合により得られる潤滑剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のコポリマーを含む少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物と、これらの２種の熱会合性化合物の会合を制御するための少なくとも１種のボロン酸エステル化合物とを混合することにより得られる新規の添加剤組成物に関する。
【０００２】
本発明はまた、少なくとも１種の潤滑剤基油と、少なくとも１種のコポリマーを含む少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物と、これらの２種のコポリマーの会合を制御するために少なくとも１種のボロン酸エステル化合物とを混合することにより得られる潤滑剤組成物に関する。
【０００３】
本発明はまた、少なくとも１種の潤滑剤基油と、少なくとも１種のコポリマーを含む少なくとも２種の熱会合性かつ交換可能な化合物とを混合することにより得られる潤滑剤組成物の粘度を変更する方法、そしてまた潤滑剤組成物の粘度を変更するためのボロン酸エステルの使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
高モル質量のポリマーは、多くの分野、例えば石油産業、製紙産業、及び水処理産業、鉱業、化粧品産業、及び織物産業における溶液の粘度の増大のために、そして一般的に増粘される溶液を使用するあらゆる産業技術において広く使用される。
【０００５】
しかしながら、これらの高モル質量のポリマーは、より小さいサイズの同様のポリマーと比較して、機械的応力下でかなりの不可逆的な分解を受けるという欠点を有する。高モル質量のポリマーに対するこれらの剪断応力は、高分子鎖に開裂をもたらす。こうして分解されたポリマーは、増粘特性の減少又は喪失を経て、該ポリマーを含有する溶液の粘度が不可逆的に降下する。この剪断強度の損失は、高モル質量のポリマーを基礎とする溶液の特性の低下をもたらす。
【０００６】
特許出願である特許文献１、特許文献２、及び特許文献３は、ジオール官能基で官能化された少なくとも１種のモノマーの共重合により得られる少なくとも１種のコポリマーＡ１と、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２との混合により得られる組成物を開示している。これらの化合物は会合することで、任意にゲルを形成し、そして熱可逆的に化学結合を交換し得る。これらの添加剤は、それらを含む溶液の温度上昇時の粘度を増大させるという利点を有する。これらのポリマー組成物は、使用される化合物Ａ１及び化合物Ａ２の割合に応じて非常に様々なレオロジー特性を有する。また、該ポリマー組成物は、２種のコポリマーの会合をより良く制御することを可能にするジオール化合物を含み得る。
【０００７】
特に、これらのポリマー組成物は、機械部品を潤滑させるための潤滑油に添加され得る。これらのコポリマーは、従来技術の潤滑剤組成物と比較して粘度がより良く制御される潤滑剤組成物の配合を可能にする。特に、該コポリマーが基油に導入されると、これらのコポリマーは、該混合物の温度上昇時の粘度降下を減らす傾向を有する。これらの潤滑剤組成物中にジオール化合物が存在することで、それらの粘度のより良好な変更が可能となる。
【０００８】
潤滑剤組成物は、可動部の表面間、特に金属表面間に適用される組成物である。潤滑剤組成物は、接触して相互に運動する２つの部品間での摩擦及び摩耗を低減させることを可能にする。また、潤滑剤組成物は、この摩擦により発生する熱エネルギーの一部を散逸させる役割も果たす。潤滑剤組成物は、それらが適用される部品表面間に保護皮膜を形成する。
【０００９】
機械部品を潤滑させるために使用される組成物は、一般的に基油及び添加剤から形成される。特に石油由来又は合成由来の基油は、温度が変化するときに粘度の変動を示す。
【００１０】
具体的には、基油の温度が増大するときに、その粘度は減少し、基油の温度が低下するときに、その粘度は増大する。ここで、流体力学的な潤滑様式においては、保護皮膜の厚さは、その粘度に比例するため、したがって温度にも依存する。保護皮膜の厚さが、条件及び潤滑剤の使用期間にかかわらず本質的に一定に保たれる場合に、組成物は良好な潤滑剤特性を有する。
【００１１】
内燃機関においては、潤滑剤組成物は、外部温度又は内部温度の変化に曝され得る。外部温度の変化は、周囲空気の温度の変動、例えば夏と冬との間での温度の変動によるものである。内部温度の変化は、エンジンの運転により生ずる。エンジンの温度は、その始動段階の間に、特に寒冷気候では、継続使用の間よりも低い。したがって、上記保護皮膜の厚さは、これらの異なる状況では変動し得る。
【００１２】
したがって、良好な潤滑剤特性を有すると共にその粘度が温度の変動にわずかしか影響を受けない潤滑剤組成物を提供することが求められている。
【００１３】
潤滑剤組成物の粘度を改善する添加剤を添加することは既知の慣行である。これらの添加剤の機能は、潤滑剤組成物のレオロジー挙動を変更することである。それらの添加剤により、潤滑剤組成物が使用される温度範囲にわたって、粘度のより高い安定性を促すことが可能となる。例えば、これらの添加剤は、温度上昇時の潤滑剤組成物の粘度の減少を抑えると同時に低温条件下での粘度の増大を抑える。
【００１４】
粘度を増大させるための添加剤（又は粘度指数を増加させるための添加剤）は、低温条件下での粘度への影響を抑えると共に、高温条件下での皮膜の最小厚さを保証することにより良好な潤滑を保証する。現在使用される粘度を増大させる添加剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）及びポリアルキルメタクリレート（ＰＭＡ）等のポリマーである。これらのポリマーは、高いモル質量を有する。一般的に、これらのポリマーの粘度制御に対する寄与は、それらの分子量が高くなるのに比例して大きくなる。
【００１５】
しかしながら、高モル質量のポリマーは、同じ性質であるが、サイズがより小さいポリマーと比較して永久剪断強度が不十分であるという不利点を有する。
【００１６】
ここで、潤滑剤組成物は、摩擦面同士の間隔が非常に小さく、部品にかかる圧力が高い内燃機関において特に、高い剪断応力に曝される。高モル質量のポリマーに対するこれらの剪断応力は、高分子鎖に開裂をもたらす。こうして分解されたポリマーは、増粘特性の減少を経て、粘度が不可逆的に降下する。したがって、永久剪断強度のこの喪失は、潤滑剤組成物の潤滑剤特性の低下をもたらす。
【００１７】
特許出願である特許文献１、特許文献２、及び特許文献３に記載される組成物は、それらの熱可逆的な会合を形成する能力の結果として、そしてまたジオール化合物の添加によりそれらの粘度の変更が可能であることの結果として非常に有利な特性を有する。
【００１８】
目下、本出願人は、本明細書の残りの部分でＡ５として示される或る特定の化合物、つまり単一のボロン酸エステル官能基を有するボロン酸エステルも、ジオール官能基で官能化された少なくとも１種のモノマーの共重合により得られるコポリマーＡ１と、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２との会合を制御する特性を有することを見出した。化合物Ａ５のボロン酸エステル官能基は、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基と競合状態となる。こうして、温度、並びにＡ１、Ａ２、及びＡ５の割合に応じて、ジオール官能基とボロン酸エステル官能基との間に可逆的なエステル交換反応が起こる。これらの反応は、異なる構造の生成物をもたらすが、その混合物中のエステル結合の数は一定である。これらの会合の形成に関する動力学及び温度ウィンドウを変更することが可能であり、したがって所望の使用に応じて潤滑剤組成物のレオロジー挙動を変更することが可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１９】
【特許文献１】国際公開第２０１５／１１０６４２号
【特許文献２】国際公開第２０１５／１１０６４３号
【特許文献３】国際公開第２０１６／１１３２２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
本発明の組成物によって、エンジンの始動段階（低温段階）の間に良好な潤滑剤特性を有すると共に、エンジンをその使用温度で運転する場合（高温段階）に良好な潤滑剤特性を有する潤滑剤組成物を提供することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、
少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２と、
式（ＸＩ）：
【化１】
2019536887.tif 000002
（式中、
Ｑは、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、上記炭化水素を基礎とする基は、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物に関する。
【００２２】
有利には、外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩＡ）：
【化２】
2019536887.tif 000003
（式中、
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する。
【００２３】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する外部性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、更により好ましくは０．５％〜５００％、更により好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【００２４】
好ましい実施の形態によれば、外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）：
【化３】
2019536887.tif 000004
に相当する化合物から選択される。
【００２５】
より好ましい実施の形態によれば、外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）に相当し、その式中のｇが０であり、Ｇ４がＨであり、かつＧ５がＣ１〜Ｃ２４アルキルを表す化合物から選択される。
【００２６】
好ましい実施の形態によれば、前記ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）：
【化４】
2019536887.tif 000005
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８、好ましくは２〜１８の範囲の整数であり、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、同一若しくは異なってよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、及びｔ−ブチルジメチルシリルにより構成される群から選択されるか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化５】
2019536887.tif 000006
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’２及びＲ’’２は、同一又は異なってよく、水素、及びＣ１〜Ｃ１１アルキル、好ましくはメチルにより構成される群から選択される）を有する橋かけを形成するか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化６】
2019536887.tif 000007
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’’’２は、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アラルキル、及びＣ２〜Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択される）を有するボロン酸エステルを形成する）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化７】
2019536887.tif 000008
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
の共重合により直接的に又は間接的に得られる。
【００２７】
より好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化８】
2019536887.tif 000009
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
一般式（Ｘ）：
【化９】
2019536887.tif 000010
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３と、
の共重合により直接的に又は間接的に得られる。
【００２８】
より好ましい実施の形態によれば、第３のモノマーＭ３は、スチレンである。
【００２９】
より好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２と、少なくとも１種のモノマーＭ３との共重合により直接的に又は間接的に得られる。
【００３０】
第１の好ましい変形形態によれば、ランダムコポリマーＡ１の２種のモノマーＭ２は、一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化１０】
2019536887.tif 000011
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’３は、Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基である）を有する。
【００３１】
別の好ましい変形形態によれば、ランダムコポリマーＡ１のモノマーＭ２の１つは、一般式（ＩＩ−Ａ）：
【化１１】
2019536887.tif 000012
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）を有し、
ランダムコポリマーＡ１の他方のモノマーＭ２は、一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化１２】
2019536887.tif 000013
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’’３は、Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基である）を有する。
【００３２】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１の側鎖は、８個〜２０個の炭素原子、好ましくは９個〜１８個の炭素原子の範囲の平均長さを有する。
【００３３】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、２％〜５０％、好ましくは３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲のコポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率を有する。
【００３４】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有する。
【００３５】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、４０〜２０００、好ましくは４０〜１０００の範囲の数平均重合度を有する。
【００３６】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１は、１．０５〜４．０の範囲、好ましくは１．１０〜３．８の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する。
【００３７】
好ましい実施の形態によれば、化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）：
【化１３】
2019536887.tif 000014
（式中、
ｗ１及びｗ２は、同一又は異なってよく、０から１の間で選択される整数であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜３０個の炭素原子、好ましくは４個〜１８個の炭素原子、更により選好的には６個〜１４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であって、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されている炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４の炭化水素を基礎とする鎖により構成される群から選択される二価の結合基である）の化合物である。
【００３８】
好ましい実施の形態によれば、化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）：
【化１４】
2019536887.tif 000015
（式中、
ｔは、０又は１に等しい整数であり、
ｕは、０又は１に等しい整数であり、
Ｍ及びＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択される同一又は異なる二価の結合基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、及び−Ｏ−により構成される群から選択される官能基であり、ここで、Ｒ’４は、１個〜１５個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖であり、
Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜３０個の炭素原子、好ましくは４個〜１８個の炭素原子、更により選好的には６個〜１４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であって、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されている炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基である）の少なくとも１種のモノマーＭ４と、
一般式（Ｖ）：
【化１５】
2019536887.tif 000016
（式中、
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ５と、
の共重合により得られるランダムコポリマーである。
【００３９】
好ましい実施の形態によれば、以下の３つの条件：
式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９はＨであり、かつＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
式（Ｖ）において、Ｒ１２はＨを表し、かつＲ１３はＣ６〜Ｃ１８アリールと、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
コポリマーＡ２は、式（Ｘ）：
【化１６】
2019536887.tif 000017
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３を含むこと、
の少なくとも１つが満たされている。
【００４０】
有利には、Ａ２が式（Ｘ）の第３のモノマーＭ３を含む場合に、このモノマーＭ３はスチレンである。
【００４１】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、該コポリマー中に２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、選好的には３ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％の範囲の式（ＩＶ）、（Ｖ）、及び／又は（Ｘ）の１種以上のスチレンモノマー、有利にはスチレンのモル百分率を有する。
【００４２】
好ましい実施の形態によれば、式（ＩＶ）のモノマーの基Ｒ１０、基Ｍ、基Ｘ、及び基（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０又は１に等しい）の配列により形成される鎖は、８個〜３８個、好ましくは１０個〜２６個の範囲の炭素原子の総数を有する。
【００４３】
好ましい実施の形態によれば、コポリマーＡ２の側鎖は、８個以上の炭素原子、好ましくは１１個〜１６個の炭素原子の平均長さを有する。
【００４４】
好ましい実施の形態によれば、コポリマーＡ２は、０．２５％〜３０％、好ましくは１％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有する。
【００４５】
好ましい実施の形態によれば、コポリマーＡ２は、５０〜１５００、好ましくは５０〜８００の範囲の数平均重合度を有する。
【００４６】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ２は、１．０４〜３．５４の範囲、好ましくは１．１０〜３．１０の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する。
【００４７】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０及び置換基Ｒ１１、並びに係数（ｔ）の値は、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、並びに係数（ｇ）の値と同一である。
【００４８】
好ましい実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０若しくは置換基Ｒ１１、又は係数（ｔ）の値の少なくとも１つは、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、又は係数（ｇ）の値と異なる。
【００４９】
好ましい実施の形態によれば、前記コポリマーＡ１の含量は、前記組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％の範囲である。
【００５０】
好ましい実施の形態によれば、前記化合物Ａ２の含量は、前記組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％の範囲である。
【００５１】
好ましい実施の形態によれば、コポリマーＡ１と化合物Ａ２との間の質量比（比Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００、好ましくは０．０５〜２０、更により好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【００５２】
好ましい実施の形態によれば、組成物は、１，２−ジオール及び１，３−ジオールから選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ４を更に含む。
【００５３】
好ましい実施の形態によれば、上記組成物は、
少なくとも１種の潤滑油と、
上記で定義され、かつ下記で詳説される少なくとも１種の組成物と、
を混合することにより得られる。
【００５４】
好ましい実施の形態によれば、上記潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、及びグループＶの油、並びにそれらの混合物から選択される。
【００５５】
好ましい実施の形態によれば、潤滑剤組成物は、酸化防止剤、清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、腐食防止添加剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される機能的添加剤と更に混合することにより得られる。
【００５６】
本発明はまた、潤滑剤組成物の粘度を変更する方法であって、少なくとも、
上記で定義され、かつ下記で詳説される組成物を準備し、
この組成物を潤滑油と混合することを含む、方法に関する。
【００５７】
詳細な説明
本発明による添加剤組成物：
本発明の第１の主題は、「外部性」化合物の存在により会合度が制御される熱可逆的に会合性かつ交換可能な添加剤組成物であって、
少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
上記ポリジオールランダムコポリマーＡ１とエステル交換反応を介して会合し得る、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２、特にランダムコポリマーＡ２と、
式（ＸＩ）：
【化１７】
2019536887.tif 000018
（式中、
Ｑは、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖から選択される基を表し、上記炭化水素を基礎とする鎖は、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物である。
【００５８】
この添加剤組成物は、それが添加される媒体のレオロジー挙動を変更することを可能とする。その媒体は、疎水性媒体、特に非極性媒体、例えば溶剤、鉱油、天然油、又は合成油であり得る。
【００５９】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１
ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、ジオール官能基を有する少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、モノマーＭ１とは化学構造が異なる少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、任意にスチレン及びスチレン誘導体から選択される少なくとも１種の第３のモノマーＭ３との共重合により直接的に又は間接的に得られる。「直接的に又は間接的に得られる」という文言は、上記コポリマーを製造する方法が、共重合以外の１つ以上の工程、例えば脱保護工程を含み得ることを意味する。特に上記共重合には、任意にジオール官能基を脱保護する工程が追従し得る。
【００６０】
詳細な説明全体を通して、以下の表現、つまり「ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、共重合により直接的に又は間接的に得られる」、及び「ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、共重合により得られる」は、優劣なく同等に使用される。
【００６１】
「コポリマー」という用語は、少なくとも２個の単位が異なる化学構造を有する幾つかの繰返単位（又はモノマー単位）から形成される配列を有する線状又は分岐状のオリゴマー又は高分子を意味する。
【００６２】
「モノマー単位」又は「モノマー」という用語は、それ自体又は同じ型のその他の分子との組み合わせによりオリゴマー又は高分子へと変換することが可能な分子を意味する。モノマーとは、その繰返しによりオリゴマー又は高分子がもたらされる最小構成単位を示す。
【００６３】
「ランダムコポリマー」という用語は、モノマー単位の配列分布が既知の統計法則に従うオリゴマー又は高分子を意味する。例えば、コポリマーは、その分布がマルコフ分布であるモノマー単位により形成される場合に、ランダムであると称される。概略的なランダムポリマー（Ｐ１）は図１に図示されている。ポリマー鎖中のモノマー単位の分布は、モノマーの重合可能な官能基の反応性とモノマーの相対濃度とに依存する。本発明のポリジオールランダムコポリマーは、ブロックコポリマー及びグラジエントコポリマーとは異なる。「ブロック」という用語は、幾つかの同一又は異なるモノマー単位を含み、その隣接部分と区別することが可能な少なくとも１つの組成的又は配置的な特徴を有するコポリマーの部分を示す。概略的なランダムポリマー（Ｐ３）は、図１に図示されている。グラジエントコポリマーとは、異なる構造の少なくとも２種のモノマー単位のコポリマーであって、そのモノマー組成がポリマー鎖に沿って徐々に変化し、こうして一方のモノマー単位に富んだポリマー鎖の一方の端部から、もう一方のコモノマーに富んだもう一方の端部まで徐々に移り変わるコポリマーを示す。概略的なグラジエントポリマー（Ｐ２）は、図１に図示されている。
【００６４】
「共重合」という用語は、異なる化学構造の少なくとも２種のモノマー単位の混合物をオリゴマー又はコポリマーへと変換することが可能な方法を意味する。
【００６５】
本特許出願の残りの部分では、「Ｂ」はホウ素原子を意味する。
【００６６】
「Ｃｉ〜Ｃｊアルキル」という用語は、ｉ個〜ｊ個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。例えば「Ｃ１〜Ｃ１０アルキル」という用語は、１個〜１０個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。
【００６７】
「Ｃｘ〜Ｃｙアリール」という用語は、ｘ個〜ｙ個の炭素原子を有する芳香族の炭化水素を基礎とする化合物から誘導される官能基を意味する。この官能基は、単環式又は多環式であり得る。実例としては、Ｃ６〜Ｃ１８アリールは、フェニル、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及びテトラセンであり得る。
【００６８】
「Ｃｘ〜Ｃｘアルケニル」という用語は、少なくとも１個の不飽和、好ましくは炭素−炭素二重結合を含むと共に、ｘ個〜ｙ個の炭素原子を有する線状又は分岐状の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。
【００６９】
「Ｃｘ〜Ｃｙアラルキル」という用語は、少なくとも１個の線状又は分岐状のアルキル鎖で置換された芳香族の、好ましくは単環式の炭化水素を基礎とする化合物であって、芳香環及びその置換基中の炭素原子の総数がｘ個〜ｙ個の炭素原子の範囲である、化合物を意味する。実例としては、Ｃ７〜Ｃ１８アラルキルは、ベンゾイル、トリル、及びキシリルにより構成される群から選択され得る。
【００７０】
「基Ｒ’３で置換されたＣｘ〜Ｃｙアリール」という用語は、ｘ個〜ｙ個の炭素原子を有する芳香族の、好ましくは単環式の炭化水素を基礎とする化合物であって、その芳香環の少なくとも１個の炭素原子が基Ｒ’３で置換されている、化合物を意味する。
【００７１】
「Ｈａｌ」又は「ハロゲン」という用語は、塩素、臭素、フッ素、及びヨウ素により構成される群から選択されるハロゲン原子を意味する。
【００７２】
モノマーＭ１
本発明のポリジオールランダムコポリマー（Ａ１）の第１のモノマーＭ１は、
一般式（Ｉ）：
【化１８】
2019536887.tif 000019
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８の範囲、好ましくは２〜１８の範囲、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、更により好ましくは、ｘは４に等しく、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しく、
Ｘ１及びＸ２は、同一又は異なってよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、及びｔ−ブチルジメチルシリルにより構成される群から選択されるか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化１９】
2019536887.tif 000020
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’２及びＲ’’２は、同一又は異なってよく、水素、及びＣ１〜Ｃ１１アルキル基により構成される群から選択される）を有する橋かけを形成するか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化２０】
2019536887.tif 000021
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’’’２は、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アラルキル、及びＣ２〜Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリール、より好ましくはフェニルにより構成される群から選択される）を有するボロン酸エステルを形成する）を有する。
【００７３】
好ましくは、Ｒ’２及びＲ’’２がＣ１〜Ｃ１１アルキル基である場合に、上記炭化水素を基礎とする鎖は、線状鎖である。好ましくは、該Ｃ１〜Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、及びｎ−ウンデシルにより構成される群から選択される。より好ましくは、該Ｃ１〜Ｃ１１アルキル基は、メチルである。
【００７４】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２〜Ｃ３０アルキル基である場合に、上記炭化水素を基礎とする鎖は、線状鎖である。
【００７５】
式（Ｉ）のモノマーの中でも、式（Ｉ−Ａ）：
【化２１】
2019536887.tif 000022
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８の範囲、好ましくは２〜１８の範囲、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、更により好ましくは、ｘは４に等しく、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しい）に相当するモノマーが好ましい。
【００７６】
式（Ｉ）のモノマーの中でも、式（Ｉ−Ｂ）：
【化２２】
2019536887.tif 000023
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８の範囲、好ましくは２〜１８の範囲、より好ましくは３〜８の範囲の整数であり、更により好ましくは、ｘは４に等しく、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、好ましくは、ｙは０に等しく、
Ｙ１及びＹ２は、同一又は異なってよく、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、及びｔ−ブチルジメチルシリルにより構成される群から選択されるか、又は、
Ｙ１及びＹ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化２３】
2019536887.tif 000024
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’２及びＲ’’２は、同一又は異なってよく、水素、及びＣ１〜Ｃ１１アルキル基により構成される群から選択される）を有する橋かけを形成するか、又は、
Ｙ１及びＹ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化２４】
2019536887.tif 000025
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’’’２は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ１８アラルキル、及びＣ２〜Ｃ３０アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリール、より好ましくはフェニルにより構成される群から選択される）を有するボロン酸エステルを形成する）に相当するモノマーが好ましい。
【００７７】
好ましくは、Ｒ’２及びＲ’’２がＣ１〜Ｃ１１アルキル基である場合に、上記炭化水素を基礎とする鎖は、線状鎖である。好ましくは、該Ｃ１〜Ｃ１１アルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、及びｎ−ウンデシルにより構成される群から選択される。より好ましくは、該Ｃ１〜Ｃ１１アルキル基は、メチルである。
【００７８】
好ましくは、Ｒ’’’２がＣ２〜Ｃ３０アルキル基である場合に、上記炭化水素を基礎とする鎖は、線状鎖である。
【００７９】
ポリジオールランダムコポリマー（Ａ１）の合成は、保護された形のモノマー（Ｉ−Ｂ）とその他のコモノマーとの共重合に続いて、該モノマー（Ｉ−Ｂ）のジオール官能基の脱保護を含み得る。
【００８０】
モノマーＭ１の作製
一般式（Ｉ−Ａ）のモノマーＭ１は、以下の反応スキーム１：
【化２５】
2019536887.tif 000026
（上記スキーム中、Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘ、及びｙは、上記の一般式（Ｉ−Ｂ）に定義される通りである）による一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのアルコール官能基の脱保護により得られる。
【００８１】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーのジオール官能基の脱保護のための反応は、当業者によく知られている。上記当業者は、保護基Ｙ１及びＹ２の性質に応じて脱保護反応条件をどのように適合させるかを認識している。
【００８２】
一般式（Ｉ−Ｂ）のモノマーＭ１は、以下の反応スキーム２：
【化２６】
2019536887.tif 000027
（上記スキーム中、Ｙ３は、ハロゲン原子、好ましくは塩素、−ＯＨ、及びＯ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’１により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１、Ｙ１、Ｙ２、ｘ、及びｙは、一般式（Ｉ−Ｂ）において示されるのと同じ意味を有する）による一般式（Ｉ−ｃ）の化合物と一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物との反応により得ることができる。
【００８３】
これらのカップリング反応は、当業者に知られている。
【００８４】
一般式（Ｉ−ｃ）の化合物は、供給業者のSigma-Aldrich（商標）社、及びAlfa Aesar（商標）社から市販されている。
【００８５】
一般式（Ｉ−ｂ）のアルコール化合物は、式（Ｉ−ａ）の対応するポリオールから、以下の反応スキーム３：
【化２７】
2019536887.tif 000028
（上記スキーム中、ｘ、ｙ、Ｙ１、及びＹ２は、一般式（Ｉ−Ｂ）に定義される通りである）によるジオール官能基の保護により得られる。
【００８６】
一般式（Ｉ−ａ）の化合物のジオール官能基の保護のための反応は、当業者によく知られている。上記当業者は、使用する保護基Ｙ１及びＹ２の性質に応じて保護反応条件をどのように適合させるかを認識している。
【００８７】
一般式（Ｉ−ａ）のポリオールは、供給業者のSigma-Aldrich（商標）社、及びAlfa Aesar（商標）社から市販されている。
【００８８】
モノマーＭ１の合成の例は、特許出願である特許文献１、特許文献２、及び特許文献３の実験セクションで説明されている。
【００８９】
モノマーＭ２
本発明のコポリマーの第２のモノマーは、一般式（ＩＩ）：
【化２８】
2019536887.tif 000029
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、基Ｒ’３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）を有する。
【００９０】
好ましくは、Ｒ’３がＣ１〜Ｃ３０アルキル基である場合に、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。
【００９１】
式（ＩＩ）のモノマーの中でも、式（ＩＩ−Ａ）：
【化２９】
2019536887.tif 000030
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基である）に相当するモノマーが好ましい。
【００９２】
「Ｃ１〜Ｃ８アルキル基」という用語は、１個〜８個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。
【００９３】
式（ＩＩ）のモノマーの中で、式（ＩＩ−Ｂ）：
【化３０】
2019536887.tif 000031
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’’３は、Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基である）に相当するモノマーも好ましい。
【００９４】
「Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基」という用語は、９個〜３０個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。
【００９５】
モノマーＭ２の作製
式（ＩＩ）、式（ＩＩ−Ａ）、及び式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーは、当業者によく知られている。それらのモノマーは、Sigma-Aldrich（商標）社、及びTCI（商標）社により販売されている。
【００９６】
モノマーＭ３
任意の本発明のランダムコポリマーの第３のモノマーは、一般式（Ｘ）：
【化３１】
2019536887.tif 000032
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）を有する。
【００９７】
「Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基」という用語は、１個〜１２個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、１個〜６個の炭素原子を有する。
【００９８】
有利には、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルである。
【００９９】
より好ましくは、Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１００】
好ましいモノマーＭ３の中でも、スチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、パラ−メトキシスチレン、パラ−アセトキシスチレン、及び２，４，６−トリメチルスチレンを挙げることができる。
【０１０１】
好ましい実施の形態によれば、Ｍ３はスチレンである。
【０１０２】
モノマーＭ３の作製
スチレン、パラ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、パラ−メトキシスチレン、パラ−アセトキシスチレン、及び２，４，６−トリメチルスチレン等の式（Ｘ）の或る特定のモノマーは、当業者によく知られている。それらのモノマーは、特にSigma-Aldrich（商標）社により販売されている。その他のモノマーは、これらの市販のモノマーから、当業者によく知られる合成方法により製造され得る。
【０１０３】
好ましいポリジオールコポリマー
１つの実施の形態においては、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
式中のＲ２が−ＣＨ３であり、かつＲ３が基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３であり、ここで、−Ｒ’３はＣ１〜Ｃ３０アルキルである上記の式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
任意に上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０４】
もう１つの実施の形態においては、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
上記の式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
上記式（ＩＩ−Ｂ）の第１のモノマーとは異なる、上記の式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０５】
この他の実施の形態によれば、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
式中のＲ２が−ＣＨ３であり、かつＲ’’’３がＣ９〜Ｃ３０アルキル基、好ましくは線状Ｃ９〜Ｃ３０アルキル、なおもより良好には線状Ｃ９〜Ｃ１５アルキルである、式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
式中のＲ２が−ＣＨ３であり、かつＲ’’’３がＣ９〜Ｃ３０アルキル基、好ましくは線状Ｃ９〜Ｃ３０アルキル、なおもより良好には線状Ｃ１６〜Ｃ２４アルキルである、上記式（ＩＩ−Ｂ）の第２のモノマーとは異なる、式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０６】
この実施の形態によれば、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
ｎ−デシルメタクリレート、及びｎ−ドデシルメタクリレートにより構成される群から選択される少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、アラキジルメタクリレート、及びベヘニルメタクリレートにより構成される群から選択される少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
任意に、上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０７】
もう１つの実施の形態においては、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
上記の式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
上記の式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
任意に上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０８】
この他の実施の形態によれば、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
式中のＲ２が−ＣＨ３であり、かつＲ’’３がＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくは線状Ｃ１〜Ｃ８アルキルである、式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
式中のＲ２が−ＣＨ３であり、かつＲ’’’３がＣ９〜Ｃ３０アルキル基、好ましくは線状Ｃ９〜Ｃ３０アルキルである、式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
任意に上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１０９】
この実施の形態によれば、好ましいランダムコポリマーは、
上記の一般式（Ｉ）、特に上記の一般式（Ｉ−Ａ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
ｎ−オクチルメタクリレートである少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
パルミチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、アラキジルメタクリレート、及びベヘニルメタクリレートにより構成される群から選択される少なくとも１種の第３のモノマーＭ２と、
任意に、上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第４のモノマーＭ３、特にスチレンと、
の共重合により得られる。
【０１１０】
ポリジオールコポリマーを得る方法
当業者は、その一般的な知識に基づいてポリジオールランダムコポリマーＡ１を合成することが可能である。
【０１１１】
上記共重合は、塊状で又は有機溶剤中の溶液においてフリーラジカル生成化合物を用いて開始させることができる。例えば、本発明のコポリマーは、既知のラジカル共重合、特に精密ラジカル重合（controlled radical copolymerization）の方法、例えば可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）型の精密ラジカル重合として知られる方法、及び原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる方法により得られる。従来のラジカル重合及びテロマー化を、本発明のポリマーの製造のために使用することもできる（Moad, G.; Solomon, D.H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; page 639、Matyaszewski, K.; Davis, T.P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; page 936）。
【０１１２】
好ましい実施の形態によれば、上記共重合は、従来のラジカル重合により、ＲＡＦＴ連鎖移動剤を用いずに行われる。
【０１１３】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、
ｉ）上記の一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
ｉｉ）上記の式（ＩＩ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
ｉｉｉ）任意に上記の一般式（Ｘ）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３と、
ｉｖ）少なくとも１種のフリーラジカル源と、
を接触させる少なくとも１つの重合工程（ａ）を含む製造方法により製造される。
【０１１４】
１つの実施の形態においては、上記方法は、ｖ）少なくとも１種の連鎖移動剤も含み得る。
【０１１５】
「フリーラジカル源」という用語は、その外殻に１個以上の不対電子を有する化学種を生成するための化学的化合物を意味する。当業者は、重合法、特に精密ラジカル重合法に適合された、それ自体既知のあらゆるフリーラジカル源を使用することができる。中でも、好ましいフリーラジカル源は、実例としては、ベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、過酸化化合物、例えば過硫酸塩又は過酸化水素、レドックス系、例えばＦｅ２＋の酸化、過硫酸塩／メタ重亜硫酸ナトリウムの混合物、又はアスコルビン酸／過酸化水素、或いは光化学的に若しくは電離放射線、例えば紫外線により、又はベータ線若しくはガンマ線により開裂され得る化合物である。
【０１１６】
「連鎖移動剤」という用語は、生長種、すなわち炭素を基礎とする基を末端に有するポリマー鎖とドーマント種、すなわち移動剤を末端に有するポリマー鎖との間の可逆的移動反応による高分子鎖の均一な生長を保証することを目的とする化合物を意味する。この可逆的移動過程により、こうして製造されるコポリマーの分子質量を制御することが可能となる。好ましくは本発明の方法において、連鎖移動剤は、チオカルボニルチオ基−Ｓ−Ｃ（＝Ｓ）−を有する。連鎖移動剤の実例としては、ジチオエステル、トリチオカーボネート、キサンテート、及びジチオカルバメートを挙げることができる。好ましい移動剤は、クミルジチオベンゾエート、又は２−シアノ−２−プロピルベンゾジチオエートである。
【０１１７】
また「連鎖移動剤」という用語は、モノマー分子の添加により化成される高分子鎖の生長を抑えて新たな鎖を開始させることにより、最終分子質量を限定することはもちろん、最終分子質量を制御することさえも可能にすることを目的とする化合物を意味する。そのような種類の移動剤は、テロマー化において使用される。好ましい移動剤は、システアミンである。
【０１１８】
１つの実施の形態においては、ポリジオールランダムコポリマーを製造する方法は、
Ｘ１及びＸ２が水素を表すモノマーＭ１及びＭ２が選択される上記定義の少なくとも１つの重合工程（ａ）を含む。
【０１１９】
１つの実施の形態においては、重合工程（ａ）は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２と、任意に少なくとも１種のモノマーＭ３、好ましくはスチレンとを接触させることを含む。
【０１２０】
１つの実施の形態（ラジカル重合がＲＡＦＴ連鎖移動剤を用いて行われた場合）によれば、ジオール官能基を有するポリマーの直接的な合成後に、上記方法は、アミノ分解によりＲＡＦＴ鎖端を除去することに続いてマイケル付加を行う工程を含む。
【０１２１】
一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−Ａ）、一般式（Ｉ−Ｂ）、一般式（ＩＩ−Ａ）、一般式（ＩＩ−Ｂ）、及び一般式（Ｘ）について記載された好ましい事項及び定義は、上記の方法にも当てはまる。
【０１２２】
ポリジオールコポリマーＡ１の特性
ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、線状コポリマーである。その一方で、或る特定のモノマーは、櫛形コポリマーに利用することができる。
【０１２３】
「櫛形コポリマー」という用語は、主鎖（骨格とも呼ばれる）と側鎖とを有するコポリマーを意味する。側鎖は、主鎖のどちらかの側に垂れ下がっている。それぞれの側鎖の長さは、主鎖の長さより短い。図２は、櫛形ポリマーを概略的に表している。
【０１２４】
コポリマーＡ１は、重合可能な官能基の骨格、特にメタクリレート官能基及び任意にスチレン官能基の骨格と、ジオール官能基で任意に置換された炭化水素を基礎とする側鎖の混合物とを有する。
【０１２５】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）、及び任意に式（Ｘ）のモノマーは、同一又は本質的に同一な反応性の重合可能な官能基を有するので、スチレンモノマーと比較して、かつアルキル鎖がジオール官能基で置換されていないモノマーと比較して、ジオール官能基を有するモノマーがコポリマー骨格に沿ってランダムに分布しているコポリマーが得られる。
【０１２６】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、外部刺激、例えば温度、圧力、及び剪断速度に感受性があるという利点を有する。この感受性は、特性の変化により反映される。刺激に呼応して、コポリマー鎖の空間において立体配座が変化し、ジオール官能基は、多かれ少なかれ架橋を生成し得る会合反応にも、交換反応にも利用されやすくなる。これらの会合及び交換の過程は、可逆的である。ランダムコポリマーＡ１は、熱感受性コポリマーであり、すなわち温度変化に感受性がある。
【０１２７】
有利には、ポリジオールランダムコポリマーＡ１の側鎖は、８個〜２０個の炭素原子、好ましくは９個〜１８個の炭素原子の範囲の平均長さを有する。「側鎖の平均長さ」という用語は、上記コポリマーの組成に含まれる式（Ｉ）のモノマーＭ１及び式（ＩＩ）のモノマーＭ２の側鎖の平均長さを意味する。任意の１個以上のスチレンモノマーから誘導された側鎖は、側鎖の平均長さの計算において考慮されない。当業者は、この平均長さを、上記ポリジオールランダムコポリマーを構成するモノマーの種類及び比率を適切に選択することによりどのように得るかを認識している。この平均鎖長の選択により、該コポリマーが溶解される温度にかかわらず疎水性媒体中に可溶性のポリマーを得ることが可能となる。ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、こうして疎水性媒体中に混和性である。「疎水性媒体」という用語は、水に対して親和性を有しない媒体、又は水に対して非常に小さな親和性を有する媒体を意味し、すなわち該媒体は、水又は水性媒体と非混和性である。
【０１２８】
有利には、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有する。
【０１２９】
有利な実施の形態によれば、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３、有利にはスチレンのモル百分率を有する。
【０１３０】
好ましい実施の形態においては、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率、０．１％〜９５％、好ましくは５％〜８０％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＩ−Ｂ）の１種以上のモノマーＭ２のモル百分率、及び３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３、有利にはスチレンのモル百分率を有する。
【０１３１】
もう１つの好ましい実施の形態においては、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％、好ましくは５％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率、８％〜９２％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＩ−Ａ）のモノマーＭ２のモル百分率、０．１％〜６２％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＩ−Ｂ）のモノマーＭ２のモル百分率、及び任意に３％〜４０％、より好ましくは５％〜３５％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３、有利にはスチレンのモル百分率を有する。上記コポリマー中のモノマーのモル百分率は、該コポリマーの合成のために使用されるモノマーの量の調節により直接的に得られる。
【０１３２】
有利には、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、４０〜２０００、好ましくは４０〜１０００の範囲の数平均重合度を有する。既知のように、該重合度は、精密ラジカル重合技術、テロマー化技術を使用して、又は従来のラジカル重合により本発明のコポリマーを製造するときにフリーラジカル源の量を調節することにより制御される。
【０１３３】
有利には、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、１．０５〜４．０の範囲、好ましくは１．１０〜３．８の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する。多分散性指数は、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定により得られる。
【０１３４】
有利には、ポリジオールランダムコポリマーＡ１は、５０００ｇ／ｍｏｌ〜４０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌから２０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有し、その際、数平均モル質量は、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定により得られる。
【０１３５】
ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定法は、文献（Fontanille, M.; Gnanou, Y., Chimie et physico-chimie des polymeres [Chemistry and physical chemistry of polymers] 2nd ed.; Dunod: 2010; page 546）に記載されている。
【０１３６】
化合物Ａ２
ボロン酸ジエステル化合物Ａ２
１つの実施の形態においては、２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２は、一般式（ＩＩＩ）：
【化３２】
2019536887.tif 000033
（式中、
ｗ１及びｗ２は、同一又は異なってよく、０又は１に等しい整数であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子、好ましくは４個から１８個の間の炭素原子、更により選好的には６個から１４個の間の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、上記炭化水素を基礎とする基は、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４の炭化水素を基礎とする鎖、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択される二価の結合基である）を有する。
【０１３７】
「１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、２個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基、６個〜３０個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。
【０１３８】
「１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、又は２個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルケニル基、６個〜２４個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜２４個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。好ましくは、Ｊは、４個〜１８個の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する。
【０１３９】
「Ｃ２〜Ｃ２４の炭化水素を基礎とする鎖」という用語は、２個〜２４個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状のアルキル基である。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、６個〜１６個の炭素原子を含む。
【０１４０】
本発明の１つの実施の形態においては、化合物Ａ２は、上記一般式（ＩＩＩ）で示され、その式中、
ｗ１及びｗ２は、同一又は異なってよく、０又は１に等しい整数であり、
Ｒ４及びＲ６は、同一であり、水素原子であり、
Ｒ５及びＲ７は、同一であり、１個〜２４個の炭素原子、好ましくは４個〜１８個の炭素原子、好ましくは６個〜１６個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基、好ましくは線状のアルキルであり、
Ｌは、二価の結合基であり、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、好ましくはフェニルである、化合物である。
【０１４１】
上記の式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２は、以下の反応スキーム４：
【化３３】
2019536887.tif 000034
（上記スキーム中、ｗ１、ｗ２、Ｌ、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、上記定義の通りである）による一般式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸と一般式（ＩＩＩ−ｂ）及び一般式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール官能基との間の縮合反応により得られる。
【０１４２】
具体的には、化合物（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸官能基と式（ＩＩＩ−ｂ）及び式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物のジオール官能基との縮合により、２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物（式（ＩＩＩ）の化合物）が得られる。この工程は、当業者によく知られる手段に従って実施される。
【０１４３】
本発明の文脈においては、一般式（ＩＩＩ−ａ）の化合物は、水の存在下でアセトン等の極性溶剤中に溶解される。水の存在により、式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸分子と式（ＩＩＩ−ａ）のボロン酸から得られるボロキシン分子との間の化学的平衡をシフトさせることが可能となる。具体的には、ボロン酸は室温で自然にボロキシン分子を形成し得ることはよく知られている。しかしながら、ボロキシン分子の存在は、本発明の文脈においては望ましくない。
【０１４４】
上記縮合反応は、硫酸マグネシウム等の脱水剤の存在下に行われる。この脱水剤は、最初に導入された水分子も、式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｂ）の化合物との間の縮合、及び式（ＩＩＩ−ａ）の化合物と式（ＩＩＩ−ｃ）の化合物との間の縮合により放出される水分子も捕捉する。
【０１４５】
１つの実施の形態においては、化合物（ＩＩＩ−ｂ）及び化合物（ＩＩＩ−ｃ）は、同一である。
【０１４６】
当業者は、式（ＩＩＩ）の生成物を得るために式（ＩＩＩ−ｂ）及び／又は式（ＩＩＩ−ｃ）及び式（ＩＩＩ−ａ）の試薬の量をどのように適合させるかを認識している。
【０１４７】
ポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー化合物Ａ２
もう１つの実施の形態においては、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２は、下記の式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ４と下記の式（Ｖ）の少なくとも１種のモノマーＭ５との共重合により得られるポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーである。
【０１４８】
本特許出願の残りの部分では、「ボロン酸エステルランダムコポリマー」又は「ポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー」という表現は同等であり、同じコポリマーを示す。
【０１４９】
式（ＩＶ）のモノマーＭ４
ボロン酸エステルランダムコポリマー化合物Ａ２のモノマーＭ４は、一般式（ＩＶ）：
【化３４】
2019536887.tif 000035
（式中、
ｔは、０又は１に等しい整数であり、
ｕは、０又は１に等しい整数であり、
Ｍ及びＲ８は、同一又は異なる二価の結合基であり、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４アルキル、好ましくはＣ６〜Ｃ１８アリールにより構成される群から選択され、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、及び−Ｏ−により構成される群から選択される官能基であり、ここで、Ｒ’４は、１個〜１５個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖であり、
Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、上記炭化水素を基礎とする基は、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基である）を有する。
【０１５０】
「Ｃ１〜Ｃ２４アルキル」という用語は、１個〜２４個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、６個〜１６個の炭素原子を有する。
【０１５１】
「１個〜１５個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖」という用語は、１個〜１５個の炭素原子を有する線状又は分岐状のアルキル基又はアルケニル基を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状のアルキル基である。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、１個〜８個の炭素原子を有する。
【０１５２】
「１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、２個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基、６個〜３０個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。
【０１５３】
「１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、又は２個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルケニル基、６個〜２４個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜２４個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。好ましくは、Ｊは、４個〜１８個の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する。
【０１５４】
１つの実施の形態においては、上記モノマーＭ４は、一般式（ＩＶ）を有し、その式中、
ｔは、０又は１に等しい整数であり、
ｕは、０又は１に等しい整数であり、
Ｍ及びＲ８は、二価の結合基であり、それらは異なっており、Ｍは、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、好ましくはフェニルであり、Ｒ８は、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、好ましくはベンジルであり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、及び−Ｏ−、好ましくは−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−により構成される基から選択される官能基であり、
Ｒ９は、−Ｈ及び−ＣＨ３、好ましくは−Ｈにより構成される群から選択され、
Ｒ１０及びＲ１１は、異なっており、基Ｒ１０又はＲ１１の一方はＨであり、もう一方の基Ｒ１０又はＲ１１は、１個〜２４個の炭素原子、好ましくは４個から１８個の間の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、好ましくは線状のアルキル基である。
【０１５５】
１つの実施の形態においては、モノマーＭ４は、スチレンモノマーである。これは、式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９がＨであり、かつＲ８が、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合が、該アリール基に直接的に連結されている場合に当てはまる。
【０１５６】
式（ＩＶ）のモノマーＭ４の合成
以下に表される全てのスキームにおいて、特段の記載が無い限り、可変部Ｒ１０、Ｒ１１、Ｍ、ｕ、ｔ、Ｘ、Ｒ８、Ｒ’４、及びＲ９は、上記式（ＩＶ）中と同じ定義を有する。
【０１５７】
式（ＩＶ）のモノマーＭ４は、特に以下の反応スキーム５：
【化３５】
2019536887.tif 000036
による一般式（ＩＶ−ｆ）のボロン酸と一般式（ＩＶ−ｇ）のジオール化合物との縮合の少なくとも１つの工程を含む製造方法により得られる。
【０１５８】
具体的には、式（ＩＶ−ｆ）の化合物のボロン酸官能基と式（ＩＶ−ｇ）の化合物のジオール官能基との縮合により、式（ＩＶ）のボロン酸エステル化合物が得られる。この工程は、当業者によく知られる方法に従って実施される。
【０１５９】
本発明の文脈においては、一般式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、水の存在下でアセトン等の極性溶剤中に溶解される。上記縮合反応は、硫酸マグネシウム等の脱水剤の存在下に行われる。
【０１６０】
式（ＩＶ−ｇ）の化合物は、以下の供給業者、Sigma-Aldrich（商標）社、Alfa Aesar（商標）社、及びTCI（商標）社から市販されている。
【０１６１】
式（ＩＶ−ｆ）の化合物は、式（ＩＶ−ｅ）の化合物から直接的に、以下の反応スキーム６：
【化３６】
2019536887.tif 000037
（上記スキーム中、
ｚは、０又は１に等しい整数であり、
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｕ、Ｘ、Ｍ、Ｒ８、及びＲ９は、上記定義の通りである）による加水分解により得られる。
【０１６２】
式（ＩＶ−ｅ）の化合物は、以下の反応スキーム７：
【化３７】
2019536887.tif 000038
（上記スキーム中、
ｚ、ｕ、Ｒ１２、Ｍ、Ｒ’４、Ｒ９、及びＲ８は、上記定義の通りであり、かつ上記スキームにおいて、
Ｘが−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を表す場合に、Ｙ４は、アルコール官能基−ＯＨ又はハロゲン原子、好ましくは塩素若しくは臭素を表し、かつＹ５は、カルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨであり、
Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−を表す場合に、Ｙ４は、カルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨを表し、かつＹ５は、アルコール官能基−ＯＨ又はハロゲン原子、好ましくは塩素若しくは臭素を表し、
Ｘが−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−を表す場合に、Ｙ４は、カルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ又は官能基−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌを表し、かつＹ５は、アミン官能基ＮＨ２であり、
Ｘが−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−を表す場合に、Ｙ４は、アミン官能基ＮＨ２を表し、かつＹ５は、カルボン酸官能基−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ又は官能基−Ｃ（Ｏ）−Ｈａｌであり、
Ｘが−Ｓ−を表す場合に、Ｙ４は、ハロゲン原子であり、かつＹ５は、チオール官能基−ＳＨであり、又はＹ４は、チオール官能基−ＳＨであり、かつＹ５は、ハロゲン原子であり、
Ｘが−Ｎ（Ｈ）−を表す場合に、Ｙ４は、ハロゲン原子であり、かつＹ５は、アミン官能基−ＮＨ２であり、又はＹ４は、アミン官能基−ＮＨ２であり、かつＹ５は、ハロゲン原子であり、
Ｘが−Ｎ（Ｒ’４）−を表す場合に、Ｙ４は、ハロゲン原子であり、かつＹ５は、アミン官能基−Ｎ（Ｈ）（Ｒ’４）であり、又はＹ４は、アミン官能基−Ｎ（Ｈ）（Ｒ’４）であり、かつＹ５は、ハロゲン原子であり、
Ｘが−Ｏ−を表す場合に、Ｙ４は、ハロゲン原子であり、かつＹ５は、アルコール官能基−ＯＨであり、又はＹ４は、アルコール官能基−ＯＨであり、かつＹ５は、ハロゲン原子である）による式（ＩＶ−ｃ）の化合物と式（ＩＶ−ｄ）の化合物との反応により得られる。
【０１６３】
これらのエステル化反応、エーテル化反応、チオエーテル化反応、アルキル化反応、又はアミン官能基とカルボン酸官能基との間の縮合反応は、当業者によく知られている。このように、当業者は、式（ＩＶ−ｅ）の化合物を得るために、基Ｙ１及び基Ｙ２の化学的性質に応じて、反応条件をどのように選択するかを認識している。
【０１６４】
式（ＩＶ−ｄ）の化合物は、供給業者のSigma-Aldrich（商標）社、TCI（商標）、及びAcros Organics（商標）社から市販されている。
【０１６５】
式（ＩＶ−ｃ）の化合物は、以下の反応スキーム８：
【化３８】
2019536887.tif 000039
（上記スキーム中、
Ｍ、Ｙ４、ｚ、及びＲ１２は、上記定義の通りである）による式（ＩＶ−ａ）のボロン酸と式（ＩＶ−ｂ）の少なくとも１種のジオール化合物との間の縮合反応により得られる。
【０１６６】
式（ＩＶ−ｂ）の化合物の中でも、式中のＲ１２がメチルであり、かつｚ＝０である化合物が好ましい。
【０１６７】
式（ＩＶ−ａ）及び式（ＩＶ−ｂ）の化合物は、以下の供給業者、Sigma-Aldrich（商標）社、Alfa Aesar（商標）社、及びTCI（商標）社から市販されている。
【０１６８】
式（Ｖ）のモノマーＭ５：
ボロン酸エステルランダムコポリマー化合物Ａ２のモノマーＭ５は、一般式（Ｖ）：
【化３９】
2019536887.tif 000040
（式中、
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基である）を有する。
【０１６９】
「Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基」という用語は、１個〜２５個の炭素原子を有する線状又は分岐状の飽和の炭化水素を基礎とする鎖を意味する。好ましくは、その炭化水素を基礎とする鎖は、線状である。
【０１７０】
「基Ｒ１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール」という用語は、６個〜１８個の炭素原子を有する芳香族の炭化水素を基礎とする化合物であって、その芳香環の少なくとも１個の炭素原子が上記定義のＣ１〜Ｃ２５アルキル基で置換されている、化合物を意味する。
【０１７１】
式（Ｖ）のモノマーの中でも、式（Ｖ−Ａ）：
【化４０】
2019536887.tif 000041
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３、好ましくは−Ｈ、及び−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、好ましくは線状のＣ１〜Ｃ２５アルキル、更により好ましくは線状のＣ５〜Ｃ１５アルキルである）に相当するモノマーが好ましい。
【０１７２】
１つの実施の形態によれば、モノマーＭ５は、スチレンモノマーである。これは、式（Ｖ）において、Ｒ１２がＨを表し、かつＲ１３がＣ６〜Ｃ１８アリールと基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３が、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合が、該アリール基に直接的に連結されている場合に当てはまる。
【０１７３】
有利には、この実施の形態によれば、モノマーＭ５はスチレンである。
【０１７４】
モノマーＭ５の作製：
式（Ｖ）及び式（Ｖ−Ａ）のモノマーは、当業者によく知られている。それらのモノマーは、Sigma-Aldrich（商標）社、及びTCI（商標）社により販売されている。
【０１７５】
スチレンモノマー：
有利には、コポリマーＡ２は、スチレンの性質の少なくとも１種のモノマー、すなわちスチレン又はスチレン誘導体のいずれか、例えば芳香環上で別の基で置換されたスチレンを含む。
【０１７６】
モノマーＭ４は、式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９がＨであり、かつＲ８が、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合が、該アリール基に直接的に連結されている場合に、スチレンモノマーであり得る。
【０１７７】
モノマーＭ５はまた、式（Ｖ）において、Ｒ１２がＨを表し、かつＲ１３がＣ６〜Ｃ１８アリールと基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３が、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合が、該アリール基に直接的に連結されている場合に、スチレンモノマーであり得る。
【０１７８】
Ｍ４もＭ５もスチレンの性質ではない場合に、有利には、コポリマーＡ２は、式（Ｘ）：
【化４１】
2019536887.tif 000042
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３を含む。
【０１７９】
Ｍ３は、コポリマーＡ１の製造に関して上記で詳細に記載されている。好ましいモノマーＭ３及びその好ましい量は、Ａ２においてはＡ１と同じである。
【０１８０】
有利には、Ａ２が式（Ｘ）の第３のモノマーＭ３を含む場合に、このモノマーＭ３はスチレンである。
【０１８１】
ポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー化合物Ａ２の合成
当業者は、その一般的な知識に基づいてボロン酸エステルランダムコポリマーを合成することが可能である。上記共重合は、塊状で又は有機溶剤中の溶液においてフリーラジカル生成化合物を用いて開始させることができる。例えば、ボロン酸エステルランダムコポリマーは、既知のラジカル共重合、特に精密ラジカル重合の方法、例えば可逆的付加開裂連鎖移動（ＲＡＦＴ）型の精密ラジカル重合として知られる方法、及び原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる方法により得られる。従来のラジカル重合及びテロマー化を、本発明のポリマーの製造のために使用することもできる（Moad, G.; Solomon, D.H., The Chemistry of Radical Polymerization. 2nd ed.; Elsevier Ltd: 2006; page 639、Matyaszewski, K.; Davis, T.P. Handbook of Radical Polymerization; Wiley-Interscience: Hoboken, 2002; page 936）。
【０１８２】
ボロン酸エステルランダムコポリマーは、
ｉ）上記定義の一般式（ＩＶ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ４と、
ｉｉ）上記定義の一般式（Ｖ）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ５と、
ｉｉｉ）少なくとも１種のフリーラジカル源と、
を接触させる少なくとも１つの重合工程（ａ）を含む方法により製造される。
【０１８３】
１つの実施の形態においては、上記方法は、ｉｖ）少なくとも１種の連鎖移動剤も含み得る。
【０１８４】
一般式（ＩＶ）及び一般式（Ｖ）について記載された好ましい事項及び定義は、上記方法にも当てはまる。
【０１８５】
上記ラジカル源及び上記移動剤は、ポリジオールランダムコポリマーの合成について記載されたものである。上記ラジカル源及び上記移動剤について記載された好ましい事項は、この方法にも当てはまる。
【０１８６】
ポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー化合物Ａ２の特性
有利には、その鎖は、基Ｒ１０、基Ｍ、基（Ｒ８）ｕの配列により形成され、ここでｕは０又は１に等しい整数であり、かつ一般式（ＩＶ）のモノマーＭ４のＸは、８個〜３８個、好ましくは１０個〜２６個の炭素原子の範囲の総数を有する。
【０１８７】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーの側鎖は、８個より多い炭素原子の平均長さ、好ましくは１１個〜１６個の範囲の平均長さを有する。この鎖長は、疎水性媒体中で該ボロン酸エステルランダムコポリマーを溶解させることを可能にする。「側鎖の平均長さ」という用語は、上記コポリマーを構成するそれぞれのモノマーの側鎖の平均長さを意味する。任意の１個以上のスチレンモノマーから誘導された側鎖は、側鎖の平均長さの計算において考慮されない。当業者は、上記ボロン酸エステルランダムコポリマーを構成するモノマーの種類及び比率を適切に選択することによってこの平均長さをどのように得るかを認識している。
【０１８８】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、０．２５％〜３０％、好ましくは１％〜２５％、更により良好には５％〜２０％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有する。
【０１８９】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、０．２５％〜３０％、好ましくは１％〜２５％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率、及び７０％〜９９．７５％、好ましくは７５％〜９９％の範囲の上記コポリマー中の式（Ｖ）のモノマーのモル百分率を有する。
【０１９０】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、２ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％、選好的には３ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％、より好ましくは５ｍｏｌ％〜３５ｍｏｌ％の範囲の上記コポリマー中の式（ＩＶ）、式（Ｖ）、及び／又は式（Ｘ）の１種以上のスチレンモノマーのモル百分率を有する。
【０１９１】
「１種以上のスチレンモノマーのモル百分率」という用語は、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２中のスチレンモノマーのそれぞれの含量の合計を意味し、該スチレンモノマーは、
式（ＩＶ）で示されるモノマーであって、式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９がＨであり、かつＲ８が、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合が、該アリールに直接的に連結されている、モノマー、
式（Ｖ）で示されるモノマーであって、式（Ｖ）において、Ｒ１２がＨを表し、かつＲ１３がＣ６〜Ｃ１８アリールと基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３が、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合が、該アリール基に直接的に連結されている、モノマー、及び／又は、
上記説明の式（Ｘ）のモノマー、
であり得る。
【０１９２】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーは、５０〜１５００、好ましくは５０〜８００の範囲の数平均重合度を有する。
【０１９３】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーは、１．０４〜３．５４の範囲、好ましくは１．１０〜３．１０の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィーにより得られる。
【０１９４】
有利には、ボロン酸エステルランダムコポリマーは、１００００ｇ／ｍｏｌから２０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均モル質量を有する。これらの値は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィーにより得られる。
【０１９５】
化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーは、疎水性媒体、特に非極性媒体中で、１個以上のジオール官能基を有する化合物とエステル交換反応を介して反応し得るという特性を有する。このエステル交換反応は、以下のスキーム９：
【化４２】
2019536887.tif 000043
により表すことができる。
【０１９６】
このように、エステル交換反応の間に、出発ボロン酸エステルの化学構造とは異なる化学構造のボロン酸エステルが、
【化４３】
2019536887.tif 000044
により表される炭化水素を基礎とする基の交換により形成される。
【０１９７】
外部性化合物Ａ５
本発明によれば、添加剤組成物は、
少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
上記ポリジオールランダムコポリマーＡ１と少なくとも１つのエステル交換反応を介して会合し得る、少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種のランダムコポリマーＡ２と、
式（ＸＩ）：
【化４４】
2019536887.tif 000045
（式中、
Ｑは、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、上記炭化水素を基礎とする鎖は、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる。
【０１９８】
「１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、２個〜３０個の炭素原子を有する線状、分岐状、若しくは環状のアルケニル基、６個〜３０個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜３０個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。
【０１９９】
「１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基」という用語は、１個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルキル基、２個〜２４個の炭素原子を有する線状若しくは分岐状のアルケニル基、６個〜２４個の炭素原子を有するアリール基、又は７個〜２４個の炭素原子を有するアラルキル基を意味する。好ましくは、Ｊは、４個〜１８個の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する。
【０２００】
有利には、外部性化合物Ａ５は、以下の式（ＸＩＡ）：
【化４５】
2019536887.tif 000046
（式中
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４、及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルであり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する。
【０２０１】
有利には、この本発明の実施の形態によれば、ランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する上記添加剤組成物中の外部性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、更により好ましくは０．５％〜５００％、更により好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０２０２】
本発明の目的のために、「外部性化合物」という用語は、少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、少なくとも１種の化合物Ａ２、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーとの混合により得られる添加剤組成物に添加される化合物を意味する。
【０２０３】
１つの実施の形態においては、外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）：
【化４６】
2019536887.tif 000047
（式中、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは、Ｃ１〜Ｃ２４アルキルであり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される。
【０２０４】
１つの実施の形態においては、外部性化合物Ａ５は、一般式（ＸＩ  Ｂ）を有し、その式中、
ｇは、０又は１に等しい整数であり、
Ｇ４及びＧ５は、異なっており、基Ｇ４又は基Ｇ５の一方はＨであり、もう一方の基Ｇ４又はＧ５は、１個〜２４個の炭素原子、好ましくは４個から１８個の間の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、好ましくは線状のアルキル基である。
【０２０５】
１つの実施の形態においては、外部性化合物Ａ５を介してエステル交換反応によりｉｎ  ｓｉｔｕで放出される式（ＸＩＩ）のジオール断片Ａ６は、化合物Ａ２を介してエステル交換反応によりｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物Ａ３の化学構造とは異なる化学構造を有する。この実施の形態においては、式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４、Ｇ５、又は係数（ｇ）の値の少なくとも１つは、それぞれ式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２の置換基Ｒ４及びＲ５、若しくは係数（ｗ１）の値、又は置換基Ｒ５及びＲ７、若しくは係数（ｗ２）の値とは異なり、又はそれぞれポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーＡ２のモノマー（ＩＶ）の置換基Ｒ１０、Ｒ１１、若しくは係数（ｔ）の値とは異なる。
【化４７】
2019536887.tif 000048
【０２０６】
別の実施の形態においては、外部性化合物Ａ５を介してエステル交換反応によりｉｎ  ｓｉｔｕで放出される式（ＸＩＩ）のジオール断片Ａ６は、化合物Ａ２を介してエステル交換反応によりｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物Ａ３の化学構造と同一の化学構造を有する。この実施の形態においては、式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４、Ｇ５、及び係数（ｇ）の値は、それぞれ式（ＩＩＩ）のボロン酸ジエステル化合物Ａ２の置換基Ｒ４及びＲ５、並びに係数（ｗ１）の値、若しくは置換基Ｒ５及びＲ７、及び係数（ｗ２）の値と同一であり、又はそれぞれポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーＡ２のモノマー（ＩＶ）の置換基Ｒ１０、Ｒ１１、及び係数（ｔ）の値と同一である。
【０２０７】
その使用温度に応じて、少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、エステル交換反応を介して上記ポリジオールランダムコポリマーＡ１と会合し得る少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２、特にランダムコポリマーＡ２とを混合し、上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５を添加することにより得られる添加剤組成物は、ｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物Ａ３も含み得る。さらに、その使用温度に応じて、この同じ組成物は、ｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物Ａ６を含み得る。
【０２０８】
本発明の目的のために、「ｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール」という用語は、ジオール官能基を有する化合物であって、エステル交換反応の間にボロン酸エステル化合物Ａ２、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー、及び／又は外部性化合物Ａ５の炭化水素を基礎とする基の交換の間に添加剤組成物中で生成される、化合物を意味する。ポリジオールランダムポリマーＡ１は、本発明の意味の範囲内のｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオールではない。
【０２０９】
式（ＶＩ）の化合物は、以下の供給業者、Sigma-Aldrich（商標）社、Alfa Aesar（商標）社、及びTCI（商標）社から市販されている。
【０２１０】
本発明の新規の添加剤組成物の特質
上記定義の少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、上記定義の少なくとも１種の化合物Ａ２、特に上記定義の少なくとも１種のポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーと、上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５とを混合することにより得られる本発明の添加剤組成物は、温度に応じて、かつ使用される化合物Ａ１、Ａ２、及びＡ５の割合に従って大幅に変動するレオロジー特性を有する。
【０２１１】
上記定義のポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２は、特に疎水性媒体、特に非極性疎水性媒体中で熱可逆的に会合性であり、かつ化学結合を交換可能であるという利点を有する。
【０２１２】
或る特定の条件下では、上記定義のポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２は、架橋され得る。
【０２１３】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２はまた、交換可能であるという利点を有する。
【０２１４】
「会合性」という用語は、ボロン酸エステル型の共有化学結合が、ポリジオールランダムコポリマーＡ１と少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーとの間でもたらされることを意味する。ポリジオールＡ１及び化合物Ａ２の官能性に応じて、かつ混合物の組成に応じて、ポリジオールＡ１と化合物Ａ２との間の共有結合の形成により、任意に３次元ポリマーネットワークの形成をもたらすことが可能となる。
【０２１５】
「化学結合」という用語は、ボロン酸エステル型の共有化学結合を意味する。
【０２１６】
「交換可能」という文言は、化合物同士が、それらの間で化学的官能基の総数又は性質を変えることなく化学結合を交換可能であることを意味する。その化学的交換反応（エステル交換）は、以下の反応スキーム１０：
【化４８】
2019536887.tif 000049
（上記スキーム中、
Ｒは、化合物Ａ２の化学基であり、
斜線の入った丸は、化合物Ａ２の化学構造の残部を表し、
交差罫線の入った長方形は、ポリジオールランダムコポリマーＡ１の化学構造の残部を表す）に図解されている。
【０２１７】
化合物Ａ２のボロン酸エステル結合、化合物Ａ１のジオールと外部性化合物Ａ５との間のエステル交換反応により形成されるボロン酸エステル結合、そしてまたポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２の会合により形成されるボロン酸エステル結合と、ｉｎ  ｓｉｔｕで放出される化合物Ａ３が有するジオール官能基、そして外部性化合物Ａ５が放出するジオール官能基Ａ６とが交換されることで、ボロン酸エステル官能基及びジオール官能基の総数に影響を及ぼさずに新規のボロン酸エステル及び新規のジオール官能基が形成され得る。この他の化学結合交換法は、メタセシス反応により、ジオールの存在下でボロン酸エステル官能基の順次の交換を介して行われる。もう１つの化学結合交換法は、図３に図解されており、そこでは、ポリマーＡ２−１と会合されたポリジオールランダムコポリマーＡ１−１が、２個のボロン酸エステル結合をボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２−２と交換したことを確認することができる。ポリマーＡ２−２と会合されたポリジオールランダムコポリマーＡ１−２は、２個のボロン酸エステル結合をボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２−１と交換したが、組成物中のボロン酸エステル結合の総数は不変のままであり、それは４に等しい。次いで、コポリマーＡ１−１は、ポリマーＡ２−２と会合される。次いで、コポリマーＡ１−２は、ポリマーＡ２−１と会合される。コポリマーＡ２−１とポリマーＡ２−２とは交換されている。
【０２１８】
「架橋された」という文言は、コポリマーの高分子鎖間での橋かけの確立によりコポリマーがネットワークの形で得られることを指す。互いに連結されたこれらの鎖は、殆どの部分が３次元空間中に分布している。架橋されたコポリマーは、３次元ネットワークを形成する。実際には、コポリマーネットワークの形成は、可溶性試験により確認される。該コポリマーネットワークを同じ化学的性質の架橋されていないコポリマーを溶解することが知られている溶剤中に入れることにより、コポリマーネットワークが形成されていることが確認され得る。該コポリマーが溶解ではなく膨潤する場合に、当業者は、ネットワークが形成されたことを認識する。図４は、この可溶性試験を図解する。
【０２１９】
「架橋可能」という文言は、コポリマーが架橋することが可能であることを指す。
【０２２０】
「可逆的に架橋される」という文言は、架橋されるコポリマーの橋かけが、可逆的な化学反応を介して形成されることを指す。可逆的な化学反応は、どちらの方向にも動き得るため、ポリマーネットワークの構造変化がもたらされる。該コポリマーは、初期の架橋されていない状態から架橋された状態（３次元コポリマーネットワーク）になることもでき、架橋された状態から架橋されていない初期状態になることもできる。本発明の文脈においては、コポリマー鎖間に形成される橋かけは、変動性である。これらの橋かけは、可逆的な化学反応によって形成され、又は交換され得る。本発明の文脈においては、その可逆的な架橋化学反応は、ランダムコポリマー（コポリマーＡ１）のジオール官能基と架橋剤（化合物Ａ２）のボロン酸エステル官能基との間のエステル交換反応である。形成される橋かけは、ボロン酸エステル型の結合である。これらのボロン酸エステル結合は共有結合であり、エステル交換反応の可逆性のため変動性である。
【０２２１】
「熱可逆的に架橋される」という文言は、温度によりどちらかの方向への動きが制御される可逆的な反応によりコポリマーが架橋されることを指す。本発明の組成物の熱可逆的な架橋の機構は、図５に概略的に表されている。低い温度では、ポリジオールコポリマーＡ１（図５において官能基Ａを有するコポリマーにより表される）は、ボロン酸エステル化合物Ａ２（図５において官能基Ｂを有する化合物により表される）と架橋されないか、又は該化合物とわずかしか架橋されない。温度が増大すると、コポリマーＡ１のジオール官能基は、エステル交換反応を介して化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基と反応する。その際、ジオールランダムコポリマーＡ１と少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する化合物Ａ２とは結合し合い、交換され得る。ポリジオールＡ１及び化合物Ａ２の官能性に応じて、かつ混合物の組成に応じて、媒体中で、特に該媒体が非極性である場合にゲルが形成し得る。温度が再び減少すると、ポリジオールランダムコポリマーＡ１と化合物Ａ２との間のボロン酸エステル結合は破断するに至り、場合によっては、該組成物はそのゲル化した性質を失う。
【０２２２】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１と化合物Ａ２との間に設けられ得る複数のボロン酸エステル結合（又は１つのボロン酸エステル結合）の量は、当業者によれば、ポリジオールランダムコポリマーＡ１、化合物Ａ２の適切な選択、及び混合物の組成の適切な選択によって調節される。
【０２２３】
さらに、当業者は、ランダムコポリマーＡ１の構造に応じて化合物Ａ２の構造をどのように選択するかを認識している。好ましくは、少なくとも１種のモノマーＭ１を含むランダムコポリマーＡ１において、ｙ＝１である場合に、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２、又は式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ４を含むコポリマーＡ２は、好ましくはそれぞれｗ１＝１、ｗ２＝１、及びｔ＝１で選択されることとなる。
【０２２４】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーの会合度を制御することにより、この組成物の粘度及びレオロジー挙動が変更される。存在する場合に、外部性化合物Ａ５は、この組成物の粘度を温度に応じて所望の使用に従って変更することを可能にする。
【０２２５】
その系が会合性機能を有するためには、化合物Ａ１は、上記組成物中に遊離ジオール形で存在せねばならない。したがって、Ａ１がジオール上に保護基を有している場合には、これらの保護基を除去せねばならない。
【０２２６】
好ましい実施の形態によれば、化合物Ａ１は、上記組成物中に遊離ジオールの形で導入され、そして化合物Ａ２は、上記組成物中にボロン酸の形で導入される。
【０２２７】
本発明の好ましい実施の形態においては、外部性化合物Ａ５のジオールラジカルは、ポリジオールランダムコポリマーＡ１と化合物Ａ２、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーとの間のエステル交換反応によりｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物Ａ３と同様の化学的性質を有している。この実施の形態によれば、遊離ジオールの総量は、ｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオール化合物の量に本質的に等しく、その際、化合物Ａ５は、遊離ジオールの少数部分をなすと思われる。「遊離ジオール」という用語は、エステル交換反応によりボロン酸エステル型の化学結合を形成し得るジオール官能基を意味する。本特許出願の目的のために、「遊離ジオールの総量」という用語は、エステル交換によりボロン酸エステル型の化学結合を形成し得るジオール官能基の総数を意味する。
【０２２８】
Ａ１とＡ２との間のエステル交換反応の関連においてｉｎ  ｓｉｔｕで放出されるジオールの量は、コポリマーＡ１とＡ２とを連結するボロン酸エステル官能基の数、及びコポリマーＡ１とＡ５のボロン酸エステル部分とを連結するボロン酸エステル官能基の数の合計に等しい。
【０２２９】
当業者は、組成物のレオロジー挙動の変更のために、化合物Ａ２のボロン酸エステル官能基のモル百分率に応じて、特にポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマー及びポリジオールコポリマーＡ１のジオール官能基の数に応じて添加剤組成物へと添加される外部性化合物Ａ５の化学構造及び量をどのように選択するかを認識している。
【０２３０】
有利には、上記組成物中のランダムコポリマーＡ１の含量は、該組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％、好ましくは最終組成物の全重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、より好ましくは最終組成物の全重量に対して１重量％〜３０重量％の範囲である。
【０２３１】
有利には、上記組成物中の化合物Ａ２の含量は、該組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０．０重量％、好ましくは最終組成物の全重量に対して０．２５重量％〜４０重量％、より好ましくは最終組成物の全重量に対して０．５重量％〜３０重量％の範囲である。
【０２３２】
１つの実施の形態においては、上記組成物中のランダムコポリマーＡ１の含量は、該組成物の全重量に対して０．５重量％〜５０．０重量％の範囲であり、上記組成物中の化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーの含量は、該組成物の全重量に対して０．５重量％〜５０．０重量％の範囲である。
【０２３３】
選好的には、上記組成物中のポリジオールランダム化合物Ａ１と化合物Ａ２との間の質量比（比Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００、好ましくは０．０５〜２０、更により好ましくは０．１〜１０の範囲である。
【０２３４】
１つの実施の形態においては、添加剤組成物中の外部性化合物Ａ５のモル百分率は、ポリジオールランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対して、０．０２５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、更により好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０２３５】
１つの好ましい実施の形態においては、本発明の組成物は、保存用組成物の形である。「保存用組成物」という用語は、当業者が、或る特定量の保存溶液を取り、所望の濃度を得るために必要な量の希釈剤（溶剤等）の添加によって補うことによって娘溶液を作製することができる組成物を意味する。娘組成物は、したがって保存用組成物の希釈により得られる。
【０２３６】
疎水性媒体は、溶剤、鉱油、天然油、又は合成油であり得る。
【０２３７】
１つの実施の形態においては、本発明の組成物はまた、熱可塑性樹脂、エラストマー、熱可塑性エラストマー、熱硬化性ポリマー、顔料、染料、充填剤、可塑剤、繊維、酸化防止剤、潤滑添加剤、相溶化剤、消泡剤、分散添加剤、接着促進剤、及び安定化剤により構成される群から選択される少なくとも１種の添加剤を含み得る。
【０２３８】
その他の添加剤（外部性化合物Ａ４）
１つの実施の形態によれば、上記添加剤組成物は、化合物Ａ１、化合物Ａ２、及び化合物Ａ５の他に、１，２−ジオール及び１，３−ジオールから選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ４も含む。そのような化合物、そしてまた該化合物を使用する方法は、特許出願である特許文献３に詳細に記載されている。
【０２３９】
外部性化合物Ａ４は、一般式（ＶＩ）：
【化４９】
2019536887.tif 000050
（式中、
ｗ３は、０又は１に等しい整数であり、
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜２４個の炭素原子、好ましくは４個から１８個の間の炭素原子、好ましくは６個から１２個の間の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖により構成される群から選択される）を有し得る。
【０２４０】
本発明の組成物においては、外部性化合物Ａ４は、特許文献３に記載されるのと同じ条件下で使用され得る。
【０２４１】
式（ＶＩ）の化合物は、以下の供給業者、Sigma-Aldrich（商標）社、Alfa Aesar（商標）社、及びTCI（商標）社から市販されている。
【０２４２】
本発明の新規の添加剤組成物を製造する方法
本発明の新規の添加剤組成物は、当業者によく知られる手段により製造される。例えば、特に当業者には、
上記定義のポリジオールランダムコポリマーＡ１を含む溶液の所望の量を取り、
上記定義の化合物Ａ２を含む溶液の所望の量、特に上記定義のポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーを含む溶液の所望の量を取り、そして、
上記定義の外部性化合物Ａ５を含む溶液の所望の量を取り、
それらの取られた溶液を、同時又は逐次のいずれかで混合することで、本発明の組成物を得る、
ということで十分である。
【０２４３】
上記化合物の添加の順序は、添加剤組成物を製造する方法の実施に影響を及ぼさない。
【０２４４】
当業者はまた、ポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーが会合される組成物、又はポリジオールランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーが架橋される組成物のいずれかを得て、所与の使用温度についてのその会合度又は架橋度を変更するために本発明の組成物の様々なパラメーターをどのように調節するかを認識している。例えば、当業者は、特に、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１中のジオール官能基を有するモノマーＭ１のモル百分率、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１中のスチレンモノマーＭ３の含量、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ４のモル百分率、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１の側鎖の平均長さ、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の側鎖の平均長さ、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２のモノマーＭ４の長さ、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２中の式（ＩＶ）のスチレンモノマーＭ４又は式（Ｖ）のＭ５又は式（Ｘ）のＭ３の含量、
ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の長さ、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１及びボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の数平均重合度、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１の質量百分率、
ボロン酸ジエステル化合物Ａ２の質量百分率、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の質量百分率、
並びに、適宜、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する外部性化合物Ａ５のモル量、
外部性化合物Ａ５の化学的性質、
外部性化合物Ａ５のモル百分率、
等をどのように調節するかを認識している。
【０２４５】
本発明の新規の組成物の使用
本発明の組成物は、その粘度が温度に応じて変動するあらゆる媒体中で使用され得る。本発明の組成物は、使用温度に応じて流体を増粘し、粘度を変更することを可能にする。本発明による添加剤組成物は、原油回収の支援、製紙産業、塗料、食品添加物、及び化粧品製剤、又は医薬品製剤のような多岐にわたる分野で使用され得る。
【０２４６】
本発明による潤滑剤組成物
本発明のもう１つの主題は、
少なくとも１種の潤滑油と、
上記定義の少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
上記ポリジオールランダムコポリマーＡ１と少なくとも１つのエステル交換反応を介して会合し得る少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する上記定義の少なくとも１種のランダムコポリマーＡ２と、
上記定義の式（ＸＩ）のボロン酸エステルから選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる潤滑剤組成物に関する。
【０２４７】
一般式（Ｉ）、一般式（Ｉ−Ａ）、一般式（Ｉ−Ｂ）、一般式（ＩＩ−Ａ）、一般式（ＩＩ−Ｂ）、及び一般式（Ｘ）について記載された好ましい事項及び定義は、本発明の潤滑剤組成物において使用されるポリジオールランダムコポリマーＡ１にも当てはまる。
【０２４８】
一般式（ＩＶ）及び一般式（Ｖ）について記載された好ましい事項及び定義は、本発明の潤滑剤組成物において使用されるボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２にも当てはまる。
【０２４９】
一般式（ＸＩ）及び一般式（ＸＩＡ）について記載された好ましい事項及び定義は、本発明の潤滑剤組成物において使用される外部性化合物Ａ５にも当てはまる。
【０２５０】
本発明による潤滑剤組成物は、基油及び従来技術のポリマー型のレオロジー添加剤の挙動と比べて温度の変更に対して反対の挙動を有し、このレオロジー挙動が使用温度に応じて変更され得るという利点を有する。温度上昇時に流動化される基油とは対照的に、本発明の組成物は、温度上昇時に増粘するという利点を有する。可逆的な共有結合の形成により、高い温度でポリマーのモル質量を（可逆的に）増大させ、こうして基油の粘度降下を抑えることが可能となる。ジオール化合物の追加の添加により、これらの可逆的な結合の形成の度合いを制御することが可能となる。有利には、潤滑剤組成物の粘度はこのように制御され、温度の変動にほとんど依存しない。さらに、所与の使用温度に関して、潤滑剤組成物に添加されるボロン酸エステル化合物Ａ５の量の変更によって、潤滑剤組成物の粘度及びそのレオロジー挙動を変更することが可能となる。
【０２５１】
潤滑油
「油」という用語は、室温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１０５Ｐａ）で液体である脂肪性物質を意味する。
【０２５２】
「潤滑油」という用語は、２つの可動部間の摩擦を減じて、これらの部品の機能化を促進する油を意味する。これらの潤滑油は、天然由来、鉱物由来、又は合成由来であり得る。
【０２５３】
天然由来の潤滑油は、植物由来又は動物由来の油、好ましくは植物由来の油、例えばナタネ油、ヒマワリ油、パーム油、ココヤシ核油等であり得る。
【０２５４】
鉱物由来の潤滑油は、石油由来であり、原油の常圧蒸留及び真空蒸留から得られる石油留分から抽出される。該蒸留に続いて、精製操作、例えば溶剤抽出、脱歴、溶剤による脱パラフィン、水素化精製、水素化分解、水素異性化、水素化仕上げ等が行われ得る。実例としては、パラフィン系鉱物基油、例えばブライトストック溶剤（ＢＳＳ）油、ナフテン系鉱物基油、芳香族鉱油、粘度指数が約１００である水素化精製された鉱物油、粘度指数が１２０から１３０の間である水素化分解された鉱物油、又は粘度指数が１４０から１５０の間である水素異性化された鉱物油を挙げることができる。
【０２５５】
合成由来の潤滑油（又は合成基油）は、その名称が示しているように、化学合成、例えば或る物質のそれ自体への付加若しくは重合、又は或る物質の別の物質への付加、例えばエステル化、石油化学、炭素化学、及び鉱物化学に由来する成分、すなわちオレフィン、芳香族化合物、アルコール、酸、ハロゲンを基礎とする化合物、リンを基礎とする化合物、ケイ素を基礎とする化合物等のアルキル化、フッ素化等に由来する。実例としては、
合成炭化水素、例えばポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）、内部ポリオレフィン（ＩＰＯ）、ポリブテン、及びポリイソブテン（ＰＩＢ）、ジアルキルベンゼン、及びアルキル化ポリフェニルを基礎とする合成油、
エステル、例えば２酸エステル又はネオポリオールエステルを基礎とする合成油、
ポリグリコール、例えばモノアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、及びポリアルキレングリコールモノエーテルを基礎とする合成油、
リン酸エステルを基礎とする合成油、
ケイ素誘導体、例えばシリコーン油又はポリシロキサンを基礎とする合成油、
を挙げることができる。
【０２５６】
本発明の組成物において使用され得る潤滑油は、以下にまとめられるようなＡＰＩ規定（アメリカ石油協会（ＡＰＩ）の基油互換性規定）（又はＡＴＩＥＬ分類（Association Technique de l'Industrie Europeenne des Lubrifiants）に準ずるそれらの等価物）に特定されるグループＩ〜グループＶのあらゆる油から選択され得る：
【表１】
2019536887.tif 000051
【０２５７】
本発明の組成物は、１種以上の潤滑油を含み得る。潤滑油又は潤滑油混合物は、潤滑剤組成物中の主成分である。その際、潤滑油又は潤滑油混合物は、潤滑剤基油と称される。「主成分」という用語は、潤滑油又は潤滑油混合物が、組成物の全重量に対して少なくとも５１重量％に相当することを意味する。
【０２５８】
好ましくは、潤滑油又は潤滑油混合物は、組成物の全重量に対して少なくとも７０重量％に相当する。
【０２５９】
本発明の１つの実施の形態においては、上記潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩ、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ、及びグループＶの油、並びにそれらの混合物により構成される群から選択される。好ましくは、上記潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩ、グループＩＶ、及びグループＶの油、並びにそれらの混合物により構成される群から選択される。好ましくは、上記潤滑油は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩからの油である。
【０２６０】
上記潤滑油は、２ｃＳｔ〜１５０ｃＳｔの範囲、好ましくは２ｃＳｔ〜１５ｃＳｔの範囲の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度を有する。
【０２６１】
機能的添加剤
１つの実施の形態によれば、本発明の組成物はまた、清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、酸化防止剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、増粘剤、腐食防止添加剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される１種以上の機能的添加剤を含み得る。
【０２６２】
本発明の組成物に添加される１種以上の機能的添加剤は、潤滑剤組成物の最終用途に応じて選択される。これらの添加剤は、２つの異なる様式で導入され得る：
それぞれの添加剤を、上記組成物へと個別にかつ逐次に添加する、又は、
添加剤の全てを、上記組成物へと同時に添加する；該添加剤は、この場合に一般的に添加剤パックとして知られるパックの形で入手可能である。機能的添加剤又は機能的添加剤の混合物は、存在する場合には、上記組成物の全重量に対して０．１重量％〜１０重量％に相当する。
【０２６３】
清浄剤：
これらの添加剤は、酸化及び燃焼の副生成物を溶解することにより金属部品の表面上の堆積物の形成を減少させる。本発明による潤滑剤組成物において使用され得る清浄剤は、当業者によく知られている。潤滑剤組成物の配合において通常使用される清浄剤は、一般的に親油性の炭化水素を基礎とする長鎖と親水性の頭部とを含むアニオン性化合物である。付随するカチオンは、一般的にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の金属カチオンである。清浄剤は、選好的にはカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、スルホン酸塩、サリチル酸塩、及びナフテン酸塩、そしてまた石炭酸塩から選択される。アルカリ金属及びアルカリ土類金属は、選好的にはカルシウム、マグネシウム、ナトリウム、又はバリウムである。これらの金属塩は、上記金属をほぼ化学量論量で又は過剰に（化学量論量よりも多い量で）含有し得る。後者の場合に、これらの清浄剤は、過塩基性清浄剤として知られる。清浄剤に過塩基性の性質を与える過剰の金属は、油不溶性の金属塩、例えば炭酸塩、水酸化物、シュウ酸塩、酢酸塩、又はグルタミン酸塩、選好的には炭酸塩の形で存在する。
【０２６４】
耐摩耗性添加剤及び極圧添加剤：
これらの添加剤は摩擦表面をこれらの表面上に吸着される保護皮膜の形成により保護する。広範な多岐にわたる耐摩耗性添加剤及び極圧添加剤が存在する。挙げることができる実例には、リン硫黄添加剤、例えば金属アルキルチオリン酸塩、特にアルキルチオリン酸亜鉛、より具体的にはジアルキルジチオリン酸亜鉛又はＺｎＤＴＰ、リン酸アミン、多硫化物、特に硫黄を基礎とするオレフィン、及び金属ジチオカルバミン酸塩が含まれる。
【０２６５】
酸化防止剤：
これらの添加剤は、上記組成物の分解を遅延させる。上記組成物の分解は、堆積物の形成、スラッジの存在、又は該組成物の粘度の増大により反映され得る。酸化防止剤は、ラジカル阻害剤又は過酸化物破壊物質として作用する。酸化防止剤の中で、通常使用されるのは、フェノール型又はアミン型の酸化防止剤である。
【０２６６】
腐食防止剤：
これらの添加剤は、金属の表面への酸素の到達を防ぐ皮膜で表面を覆う。該添加剤は、時々、金属の腐食を防ぐために酸又は或る特定の化学物質を中和し得る。実例として、挙げることができる例には、ジメルカプトチアジアゾール（ＤＭＴＤ）、ベンゾトリアゾール、及び亜リン酸塩（遊離硫黄の吸収）が含まれる。
【０２６７】
粘度指数向上性ポリマー：
これらの添加剤は、上記組成物のために良好な耐寒性、及び高い温度での最低粘度を保証する。実例として、挙げることができる例には、アルキルのポリマーエステル、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、及び／又はポリメタクリレート（ＰＭＡ）が含まれる。
【０２６８】
流動点改良剤：
これらの添加剤は、パラフィン結晶の形成を遅らせることにより組成物の低温挙動を改善する。該添加剤は、例えばポリアルキルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアルキルフェノール、ポリアルキルナフタレン、及びポリアルキルスチレンである。
【０２６９】
消泡剤：
これらの添加剤は、清浄剤の効果と対立する効果を有する。挙げることができる実例には、ポリメチルシロキサン及びポリアクリレートが含まれる。
【０２７０】
増粘剤：
増粘剤は、とりわけ工業用潤滑のために使用される添加剤であり、エンジン用潤滑剤組成物よりも高い粘度の潤滑剤を配合することを可能にする。挙げることができる実例には、１００００ｇ／ｍｏｌから１０００００ｇ／ｍｏｌの重量平均モル質量を有するポリイソブテンが含まれる。
【０２７１】
分散剤：
これらの添加剤は、懸濁の保持、及び上記組成物の使用の間に形成される酸化副生成物により構成される不溶性の固体不純物の除去を保証する。実例として、挙げることができる例には、スクシンイミド、ＰＩＢ（ポリイソブテン）スクシンイミド、及びマンニッヒ塩基が含まれる。
【０２７２】
摩擦調整剤：
これらの添加剤は、上記組成物の摩擦係数を改善する。挙げることができる実例には、ジチオカルバミン酸モリブデン、少なくとも１６個の炭素原子の少なくとも１個の炭化水素を基礎とする鎖を有する手段、及びポリオールの脂肪酸エステル、例えばグリセロールの脂肪酸エステル、特にグリセリルモノオレエートが含まれる。
【０２７３】
本発明の潤滑剤組成物を製造する方法
本発明の潤滑剤組成物は、当業者によく知られる手段により製造される。例えば、特に当業者には、
特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマー及び式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマーとの共重合により得られる上記定義のジオールランダムコポリマーＡ１を含む溶液の所望量を取り、
上記定義のポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーＡ２を含む溶液の所望の量を取り、
上記定義の外部性化合物Ａ５を含む溶液の所望の量を取り、
同時又は逐次のどちらかで混合して、その溶液を潤滑剤基油中に取ることで、本発明の潤滑剤組成物を得る、
ということで十分である。
【０２７４】
上記化合物の添加の順序は、潤滑剤組成物を製造する方法の実施に影響を及ぼさない。
【０２７５】
本発明による潤滑剤組成物の特性
本発明の潤滑剤組成物は、会合を介して潤滑油の粘度を増大させる特性を有する会合性ポリマーの混合により得られる。本発明による潤滑剤組成物は、これらの会合又は架橋が熱可逆的であり、任意に会合度又は架橋度が、追加のボロン酸エステル化合物Ａ５の添加により制御され得るという利点を有する。
【０２７６】
当業者は、温度上昇時に粘度が増大する潤滑剤組成物を得て、その粘度及びレオロジー挙動を変更するために、該組成物の様々な成分の様々なパラメーターをどのように調節するかを認識している。
【０２７７】
ポリジオールランダムコポリマーＡ１と化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２との間にもたらされ得る複数のボロン酸エステル結合（又は１つのボロン酸エステル結合）の量は、当業者によれば、ポリジオールランダムコポリマーＡ１、化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２、外部性化合物Ａ５の適切な選択、及び特に外部性化合物Ａ５のモル百分率の適切な選択によって調節される。
【０２７８】
さらに、当業者は、ランダムコポリマーＡ１の構造に応じて化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーの構造をどのように選択するかを認識している。好ましくは、少なくとも１種のモノマーＭ１を含むランダムコポリマーＡ１において、ｙ＝１である場合に、一般式（ＩＩＩ）の化合物Ａ２、又は式（ＩＶ）の少なくとも１種のモノマーＭ４を含むコポリマーＡ２は、好ましくはそれぞれｗ１＝１、ｗ２＝１、及びｔ＝１で選択されることとなる。
【０２７９】
さらに、当業者は、特に、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１中のジオール官能基を有するモノマーＭ１のモル百分率、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率、特にスチレンのモル百分率、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２中のボロン酸エステル官能基を有するモノマーＭ４のモル百分率、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１の側鎖の平均長さ、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の側鎖の平均長さ、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２のモノマーＭ４の長さ、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１及びボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の平均重合度、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１の質量百分率、
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２の質量百分率、
ポリジオールランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する外部性化合物Ａ５のモル百分率、
等をどのように調節するかを認識している。
【０２８０】
有利には、潤滑剤組成物中のランダムコポリマーＡ１の含量は、該潤滑剤組成物の全重量に対して０．２５重量％〜２０重量％、好ましくは該潤滑剤組成物の全重量に対して１重量％〜１０重量％の範囲である。
【０２８１】
有利には、化合物Ａ２の含量、特にボロン酸エステルランダムコポリマーの含量は、上記潤滑剤組成物の全重量に対して０．２５重量％〜２０重量％、好ましくは上記潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜１０重量％の範囲である。
【０２８２】
選好的には、ポリジオールランダム化合物Ａ１と化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーとの間の質量比（比Ａ１／Ａ２）は、０．００１〜１００、好ましくは０．０５〜２０、更により好ましくは０．１〜１０、より好ましくは０．２〜５の範囲である。
【０２８３】
１つの実施の形態においては、ランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーの質量の合計は、上記潤滑剤組成物の全質量に対して０．５％〜２０％、好ましくは、上記潤滑剤組成物の全質量に対して４％〜１５％の範囲であり、かつ潤滑油の質量は、上記潤滑剤組成物の全質量に対して６０％〜９９％の範囲である。
【０２８４】
エンジン用途のためには、有利には、ランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２の質量の合計は、上記潤滑剤組成物の全質量に対して０．１％〜１５％に相当する。
【０２８５】
トランスミッション用途のためには、有利には、ランダムコポリマーＡ１及び化合物Ａ２の質量の合計は、上記潤滑剤組成物の全質量に対して０．５％〜５０％に相当する。
【０２８６】
１つの実施の形態においては、潤滑剤組成物中の外部性化合物Ａ５のモル百分率は、ランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対して、０．０５％〜５０００％、好ましくは０．１％〜１０００％、より好ましくは０．５％〜５００％、更により好ましくは１％〜１５０％の範囲である。
【０２８７】
１つの実施の形態においては、本発明の潤滑剤組成物は、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の上記定義の少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の上記定義の少なくとも１種の化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーと、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．００１重量％〜０．５重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
該潤滑剤組成物の全重量に対して６０重量％〜９９重量％の上記定義の少なくとも１種の潤滑油と、
を混合することにより得られる。
【０２８８】
もう１つの実施の形態においては、本発明の潤滑剤組成物は、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の上記定義の少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の上記定義の少なくとも１種の化合物Ａ２、特にボロン酸エステルランダムコポリマーと、
任意に、該潤滑剤組成物の全重量に対して０．００１重量％〜０．５重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
該潤滑剤組成物の全重量に対して０．５重量％〜１５重量％の上記定義の少なくとも１種の機能的添加剤と、
該潤滑剤組成物の全重量に対して６０重量％〜９９重量％の上記定義の少なくとも１種の潤滑油と、
を混合することにより得られる。
【０２８９】
潤滑剤組成物の粘度を変更する方法
本発明のもう１つの主題は、潤滑剤組成物の粘度を変更する方法であって、少なくとも、
少なくとも１種の潤滑油、少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１、及び上記ポリジオールランダムコポリマーＡ１と少なくとも１つのエステル交換反応を介して会合し得る少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種のランダムコポリマーＡ２とを混合することにより得られる潤滑剤組成物を準備することと、
上記潤滑剤組成物に、式（ＸＩ）のボロン酸ジエステルから選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５を添加することと、
を含む、方法である。
【０２９０】
本発明の目的のために、「潤滑剤組成物の粘度を変更する」という文言は、潤滑剤組成物の使用に応じて、所与の温度で粘度を適合させることを意味する。これは、上記定義の外部性化合物Ａ５を添加することにより得られる。この化合物により、２種のコポリマー、すなわちポリジオールＡ１及びポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ２の会合度及び架橋度を制御することが可能となる。
【０２９１】
本発明によるその他の主題：
本発明のもう１つの主題は、上記定義の潤滑剤組成物の、機械部品の潤滑のための使用である。
【０２９２】
詳細な説明の残りの部分においては、百分率は、潤滑剤組成物の全重量に対して重量基準で表現される。
【０２９３】
本発明の組成物は、エンジン内に通常見られる部品、例えばピストン系、リング、及びジャケットの表面を潤滑させるために使用され得る。
【０２９４】
したがって、本発明のもう１つの主題は、
８５重量％〜９９．９８重量％、有利には９２重量％〜９９重量％の潤滑油と、
０．１重量％〜１５重量％、有利には１重量％〜８重量％の上記定義の少なくとも１種のランダムコポリマーＡ１と上記定義の少なくとも１種のボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２との混合物と、
０．００１重量％〜０．１重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物を含み、特に本質的に該組成物からなる、少なくとも１つのエンジンを潤滑させるための組成物であって、３．８ｃＳｔ〜２６．１ｃＳｔの範囲の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度を有し、上記重量パーセントは、上記組成物の全重量を基準に表現される、組成物である。
【０２９５】
上記定義の少なくとも１つのエンジンを潤滑させるための組成物において、上記定義のランダムコポリマーＡ１及びボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、外部性化合物Ａ５の存在下で熱可逆的に会合し、交換し得るが、それらのコポリマーは、３次元ネットワークを形成しない。それらのコポリマーは、架橋されていない。
【０２９６】
１つの実施の形態においては、少なくとも１つのエンジンを潤滑させるための組成物はまた、清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食防止添加剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される少なくとも１種の機能的添加剤を含む。
【０２９７】
本発明の１つの実施の形態においては、少なくとも１つのエンジンを潤滑させるための組成物は、
８０重量％〜９９重量％の潤滑油と、
０．１重量％〜１５重量％の上記定義の少なくとも１種のランダムコポリマーＡ１と上記定義の少なくとも１種のボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２との混合物と、
０．００１重量％〜０．１重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
０．５重量％〜１５重量％の清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食防止添加剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される少なくとも１種の機能的添加剤と、
を混合することにより得られる組成物を含み、特に本質的に該組成物からなり、
上記組成物は、３．８ｃＳｔ〜２６．１ｃＳｔの範囲の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度を有し、上記重量パーセントは、上記組成物の全重量を基準に表現される。
【０２９８】
潤滑油、ランダムコポリマーＡ１、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２、及び外部性化合物Ａ５に関連する定義及び好ましい事項は、少なくとも１つのエンジンを潤滑させるための組成物にも当てはまる。
【０２９９】
本発明のもう１つの主題は、少なくとも１つのトランスミッション、例えばマニュアルギアボックス又はオートマチックギアボックスを潤滑させるための組成物である。
【０３００】
したがって、本発明のもう１つの主題は、
５０重量％〜９９．４重量％の潤滑油と、
０．５重量％〜１５重量％の上記定義の少なくとも１種のランダムコポリマーＡ１と上記定義の少なくとも１種のボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２との混合物と、
０．００１重量％〜０．５重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物を含み、特に本質的に該組成物からなる、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させるための組成物であって、４．１ｃＳｔ〜４１ｃＳｔの範囲の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度を有し、上記重量パーセントは、上記組成物の全重量を基準に表現される、組成物である。
【０３０１】
上記定義の少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させるための組成物において、上記定義のランダムコポリマーＡ１及びボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２は、外部性化合物Ａ５の存在下で熱可逆的に会合し、交換し得るが、それらのコポリマーは、３次元ネットワークを形成しない。それらのコポリマーは、架橋されていない。
【０３０２】
１つの実施の形態においては、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させるための組成物はまた、清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食防止添加剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される少なくとも１種の機能的添加剤を含む。
【０３０３】
本発明の１つの実施の形態においては、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させるための組成物は、
４５重量％〜９９．３９重量％の潤滑油と、
０．５重量％〜５０重量％の上記定義の少なくとも１種のランダムコポリマーＡ１と上記定義の少なくとも１種のボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２との混合物と、
０．００１重量％〜０．５重量％の上記定義の少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
０．１重量％〜１５重量％の清浄剤、耐摩耗性添加剤、極圧添加剤、追加の酸化防止剤、腐食防止添加剤、粘度指数向上性ポリマー、流動点改良剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、摩擦調整剤、及びそれらの混合物により構成される群から選択される少なくとも１種の機能的添加剤と、
を混合することにより得られる組成物を含み、特に本質的に該組成物からなり、
上記組成物は、４．１ｃＳｔ〜４１ｃＳｔの範囲の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により測定された１００℃での動粘度を有し、上記重量パーセントは、上記組成物の全重量を基準に表現される。
【０３０４】
潤滑油、ランダムコポリマーＡ１、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２、及び外部性化合物Ａ５に関連する定義及び好ましい事項は、少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させるための組成物にも当てはまる。
【０３０５】
本発明の組成物は、軽車両又は大型運搬車量の、しかしまた船舶のエンジン又はトランスミッションのために使用され得る。
【０３０６】
本発明のもう１つの主題は、少なくとも１つの機械部品、特に少なくとも１つのエンジン又は少なくとも１つのトランスミッションを潤滑させる方法であって、上記機械部品を、上記定義の少なくとも１種の潤滑剤組成物と接触させる工程を含む、方法である。
【０３０７】
上記潤滑油、ランダムコポリマーＡ１、特に式（Ｉ）の少なくとも１種のモノマーと式（ＩＩ−Ａ）の少なくとも１種のモノマー、式（ＩＩ−Ｂ）の少なくとも１種のモノマー、及び任意に式（Ｘ）の１種のモノマーＭ３との共重合により得られるコポリマー、ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ２、並びに適宜、外部性化合物Ａ５に関連する定義及び好ましい事項は、少なくとも１つの機械部品を潤滑させる方法にも当てはまる。
【図面の簡単な説明】
【０３０８】
【図１】ランダムコポリマー（Ｐ１）、グラジエントコポリマー（Ｐ２）、及びブロックコポリマー（Ｐ３）を概略的に表す図であり、それぞれの丸はモノマー単位を表す。モノマー間の化学構造の違いは、異なる色で表されている（明るい灰色／黒色）。
【図２】櫛形コポリマーを概略的に表す図である。
【図３】２種のポリジオールランダムコポリマー（Ａ１−１及びＡ１−２）と２種のボロン酸エステルランダムポリマー（Ａ２−１及びＡ２−２）との間のボロン酸エステル結合のジオールの存在下での交換反応を概略的に表す図である。
【図４】テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中での本発明による組成物の架橋を概略的に示し、表す図である。
【図５】温度に対する本発明の組成物の挙動を概略的に表す図である。ジオール官能基（官能基Ａ）を有するランダムコポリマー（２）は、ボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）を有するランダムコポリマー（１）とエステル交換反応を介して熱可逆的に会合し得る。エステル交換反応の間に交換するボロン酸エステル官能基（官能基Ｂ）の有機基は、黒色の三日月形により表されるジオールである。ジオール化合物を放出してボロン酸エステル型の化学結合（３）が形成される。
【図６】組成物Ｂ及び組成物Ｃの温度（℃、ｘ軸上）に対する相対粘度の変化（単位なし、ｙ軸上）を表す図である。
【図７】組成物Ａ、組成物Ｅ、組成物Ｆ、及び組成物Ｇの温度（℃、ｘ軸上）に対する相対粘度の変化（単位なし、ｙ軸上）を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【０３０９】
実験部：
以下の実施例は本発明を説明するが、本発明を限定するものではない。
【０３１０】
１．ジオール官能基を有するランダムコポリマーＡ１の合成
１．１：ジオール官能基を有するモノマーによる出発
１つの実施の形態においては、本発明のランダムコポリマーＡ１は、以下の反応スキーム１１：
【化５０】
2019536887.tif 000052
により得られる。
【０３１１】
ＲＡＦＴ鎖端を除去した後に得られるコポリマーは、とりわけコモノマーとしてスチレンを有し、チオカルボニルチオ残基は、例えばそれをチオエーテルへと転化させることにより除去される。
【０３１２】
１．１．１．ジオール官能基を有するモノマーＭ１の合成
ジオール官能基を有するメタクリレートモノマーの合成は、３つの工程（反応スキーム１１の工程１、工程２、及び工程３）において以下のプロトコルに従って行われる。
【０３１３】
第１工程：
４２．１ｇ（３１４ｍｍｏｌ）の１，２，６−ヘキサントリオール（１，２，６−ＨｅｘＴｒｉ）を、１Ｌ容の丸底フラスコ中に入れる。５．８８ｇのモレキュラーシーブ（４Å）を添加し、引き続き５７０ｍＬのアセトンを添加する。次いで、５．０１ｇ（２６．３ｍｍｏｌ）のパラ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）をゆっくりと添加する。反応媒体を、室温で２４時間にわたり撹拌する。次いで、４．４８ｇ（５３．３ｍｍｏｌ）のＮａＨＣＯ３を添加する。反応媒体を、室温で３時間にわたり撹拌してから濾過する。次いで、濾液を真空下で回転蒸発器を使用して、白色の結晶の懸濁液が得られるまで濃縮する。次いで、５００ｍＬの水をこの懸濁液に添加する。こうして得られた溶液を、４×３００ｍＬのジクロロメタンで抽出する。有機相を合し、ＭｇＳＯ４を通じて乾燥させる。次いで、溶剤を２５℃で真空下に回転蒸発器を使用して十分に蒸発除去する。
【０３１４】
第２工程：
次に、５．０１ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）のこうして得られた生成物を、１Ｌ容の丸底フラスコ中に入れる。次いで、４．１３ｇ（３１．９ｍｍｏｌ）のＤＩＰＥＡ及び３７．９ｍｇ（０．３１ｍｍｏｌ）のＤＭＡＰを該フラスコに入れ、引き続き５．３４ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）のメタクリル酸無水物を該フラスコに入れる。次いで、該フラスコを室温で２４時間にわたり撹拌する。次いで、０．９５ｇのメタノール（２９．７ｍｍｏｌ）を、その溶液に添加し、該フラスコを更に１時間にわたり撹拌する。次いで、その生成物を４０ｍＬのヘキサン中に溶解させる。次いで、有機相を、２５ｍＬの水、３×２５ｍＬの０．５Ｍの塩酸水溶液、３×２５ｍＬの０．５ＭのＮａＯＨ水溶液で順次洗浄し、再び２５ｍＬの水で洗浄する。ＭｇＳＯ４を通じて有機相を乾燥させ、濾過し、次いで真空下で回転蒸発器を使用して濃縮することで、淡黄色の液体が得られる。その特質は、以下の通りである：
【０３１５】
第３工程：
次に、１７．２３ｇ（７１．２ｍｍｏｌ）のこうして得られた生成物を、１Ｌ容の丸底フラスコ中に入れる。次いで、９０ｍＬの水及び９０ｍＬのアセトニトリルを該フラスコ中に入れ、それに続いて５９．１ｍＬ（１５９ｍｍｏｌ）の酢酸を入れる。次いで、そのフラスコを、強制的にアセトンを除去するために軽く窒素流を気泡導通させつつ３０℃で２４時間にわたり撹拌する。こうして得られた溶液を、６×３０ｍＬの酢酸エチルで抽出する。有機相を、５×３０ｍＬの０．５ＭのＮａＯＨ水溶液、次いで３×３０ｍＬの水で順次洗浄する。次いで、ＭｇＳＯ４を通じて有機相を乾燥させ、濾過し、次いで真空下で回転蒸発器を使用して濃縮することで、淡黄色の液体が得られる。その特徴は、以下の通りである：
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）δ：６．０２（一重線、１Ｈ）、５．４９（一重線、１Ｈ）、４．０８（三重線、Ｊ＝６．４Ｈｚ、１Ｈ）、３．６５〜３．５８（多重線、１Ｈ）、３．５７〜３．５０（多重線、３Ｈ）、３．３５（二重線の二重線、Ｊ＝７．６Ｈｚ及びＪ＝１１．２Ｈｚ、１Ｈ）、１．８６（二重線の二重線、Ｊ＝１．２Ｈｚ及びＪ＝１．６Ｈｚ、３Ｈ）、１．６９〜１．３１（多重線、６Ｈ）。
【０３１６】
１．１．２．ジオール官能基を有するメタクリレートコポリマーの合成
ジオール官能基を有するメタクリレートコポリマーの合成は、２つの工程（反応スキーム１１の工程４及び工程５）において行われる：
２種のアルキルメタクリレートモノマーと、ジオール官能基を有するメタクリレートモノマー及びスチレンモノマーとの共重合、
ＲＡＦＴ鎖端の除去（アミノ分解に続いて、該チオールのアルキルアクリレートとのマイケル付加）。
【０３１７】
より具体的には、コポリマーＡ−１ａの合成は、以下のプロトコルに従って行われる。
【０３１８】
第１工程：
１２．５６ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）のステアリルメタクリレート（ＳｔＭＡ）、１２．５９ｇ（４９．５ｍｍｏｌ）のラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、２．５７ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）のスチレン（Ｓｔｙ）、２．５４ｇ（１２．４ｍｍｏｌ）のセクション１．１．１に記載されるプロトコルに従って得られたジオール官能基を有するメタクリレート、８２．５ｍｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のクミルジチオベンゾエート、１５ｍｇ（０．０９ｍｍｏｌ）のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、及び３０ｍＬのアニソールを、２５０ｍＬ容のシュレンク管中に入れる。反応媒体を撹拌し、窒素を気泡導通させることにより３０分間にわたり脱ガスし、次いで６５℃で２４時間の期間にわたり保持する。
【０３１９】
第２工程：
２４時間の重合の後に、上記シュレンク管を氷浴中に入れて、重合を停止させ、３０ｍＬのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）及び０．４ｍＬのｎ−ブチルアミン（４ｍｍｏｌ）を、その溶液に媒体の脱ガスをせずに添加する。１５時間後に、ポリマーが完全に変色したら、３ｍＬ（２１ｍｍｏｌ）のブチルアクリレートを添加する。１６時間後に、メタノール中での３回の連続した沈殿、濾過、及び真空下での５０℃での一晩の乾燥によってポリマーを単離する。こうして、５３０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量（Ｍｎ）、１．１９の多分散性指数（Ｉｐ）、及び２５３の数平均重合度（ＤＰｎ）を有するコポリマーが得られる。これらの値は、それぞれ、溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー、及び共重合の間のモノマー変換の観測により得られる。
【０３２０】
約１０ｍｏｌ％のジオールモノマー単位Ｍ１を有するポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−アルキルジオールメタクリレート−ｃｏ−スチレン）コポリマーが得られる。
【０３２１】
２．ポリ（アルキルメタクリレート−ｃｏ−ボロン酸エステルモノマー）コポリマーの合成
この合成は、特許出願の特許文献３（実験セクション２）に記載されるプロトコルに従って行われる。
【０３２２】
３．化合物Ａ５の合成
化合物Ａ５の合成は、以下のプロトコルに従って１工程で行われる：
５０００ｇのフェニルボロン酸（ＰＢＡ）（４１．０ｍｍｏｌ）を５００ｍＬ容の丸底フラスコ中に導入した後に、２００ｍＬのＴＨＦを導入する。次いで、反応媒体を撹拌する。０．５ｍＬ（２８ｍｍｏｌ）の水を、フェニルボロン酸が完全に溶解するまで滴加する。その後に、反応媒体は透明かつ均質となる。次いで、８．２８６ｇの１，２−ドデカンジオール（１，２−ＤＤＤ）（４１．０ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した後に、過剰の無水硫酸マグネシウムを添加することで、最初に導入された水も、ＰＢＡと１，２−ＤＤＤとの間の縮合により放出された水も捕捉される。反応媒体を、２５℃で２時間にわたり撹拌し、その後に濾過する。次いで、その濾液から溶剤を回転蒸発器上で除去する。得られる化合物は、約９３ｍｏｌ％のボロン酸エステル及び７ｍｏｌ％の残留１，２−ドデカンジオールを含有する混合物である。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．９０（多重線，２Ｈ）、７．６０〜７．４０（多重線，３Ｈ）、４．６０（多重線，１Ｈ）、４．４６（三重線，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ）、３．９９（二重線の二重線，Ｊ＝７．２Ｈｚ及びＪ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．８５〜１．２０（多重線，１８Ｈ）、０．９６（三重線，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３．２Ｈ）。
【０３２３】
４．レオロジー研究
４．１  組成物Ａ〜Ｇの配合のための成分
潤滑剤基油
試験組成物において使用される潤滑剤基油は、SK社によりＹｕｂａｓｅ  ４の名称で販売されるＡＰＩ分類のグループＩＩＩからの油である。その油は、以下の特質を有する：
規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って測定された４０℃でのその動粘度は、１９．５７ｃＳｔである；
規格ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って１００℃で測定されたその動粘度は、４．２３ｃＳｔである；
規格ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って測定されたその粘度指数は、１２２である；
規格ＤＩＮ  ５１５８１に従って測定された重量百分率としてのそのＮｏａｃｋ揮発性は、１４．５である；
規格ＡＳＴＭ  Ｄ９２に従って測定された摂氏度でのその引火点は、２３０℃である；
規格ＡＳＴＭ  Ｄ９７に従って測定された摂氏度でのその流動点は、−１５℃である。
【０３２４】
ポリジオールランダムコポリマーＡ−１
このコポリマーは、１０ｍｏｌ％のジオール官能基を有するモノマー、及び２５ｍｏｌ％のスチレンモノマーを含む。平均側鎖長は、１３．５個の炭素原子である。その数平均モル質量は、５０５００ｇ／ｍｏｌである。その多分散性指数は、１．２６である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は、２４０である。数平均モル質量、及び多分散性指数は、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定により測定される。このコポリマーは、上記セクション１に記載されるプロトコルを実施することにより得られる。
【０３２５】
ボロン酸エステルランダムコポリマーＡ−２：
このコポリマーは、５ｍｏｌ％のボロン酸エステル官能基を有するモノマーを含む。平均側鎖長は、１２個の炭素原子である。その数平均モル質量は、３９０００ｇ／ｍｏｌである。その多分散性指数は、１．４１である。その数平均重合度（ＤＰｎ）は、１９２である。その数平均モル質量及び多分散性指数は、ポリ（メチルメタクリレート）較正を使用するサイズ排除クロマトグラフィー測定により測定される。このコポリマーは、上記セクション２に記載されるプロトコルを実施することにより得られる。
【０３２６】
化合物Ａ５
この化合物は、フェニルボロン酸及び１，２−ドデカンジオールのエステル化により形成される９３ｍｏｌ％のボロン酸エステルと、７ｍｏｌ％の過剰な１，２−ドデカンジオールとからなる。この化合物は、上記セクション３に記載されるプロトコルを実施することにより得られる。
【０３２７】
４．２  粘度研究のための組成物の配合
組成物Ａ（比較用）は、以下のように得られる：
その組成物は、ＡＰＩ分類のグループＩＩＩからの潤滑剤基油中の４．２質量％のポリメタクリレートポリマーを含む溶液を含有する。該ポリマーは、１０６０００ｇ／ｍｏｌに等しい数平均モル質量（Ｍｎ）、３．０６に等しい多分散性指数（Ｉｐ）、及び４６６の数平均重合度を有し、平均側鎖長は、１４個の炭素原子である。
【０３２８】
このポリメタクリレートを、粘度指数向上性添加剤として使用する。グループＩＩＩの基油中のこのポリメタクリレートの質量濃度が４２％である４．９５ｇの配合物、及び４４．６ｇのグループＩＩＩの基油をフラスコに入れる。こうして得られた溶液を、該ポリメタクリレートが完全に溶解するまで９０℃で撹拌する。
【０３２９】
４．２質量％の上記ポリメタクリレートを含む溶液が得られる。この組成物を、粘度研究のための参照として使用する。該組成物は、市販の潤滑剤組成物のレオロジー挙動に相当する。
【０３３０】
組成物Ｂ（比較用）は、以下のように得られる：
６．５２ｇのポリジオールコポリマーＡ−１及び５８．６８ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。こうして得られた溶液を、該ポリジオールＡ−１が完全に溶解するまで室温で撹拌する。１０質量％のポリジオールコポリマーＡ−１を含む溶液が得られる。
【０３３１】
グループＩＩＩの基油中の１０質量％のポリジオールＡ−１の４．２ｇの上記溶液を、２．８ｇのこの同じ基油と混合する。こうして得られた溶液を、室温で５分間にわたり撹拌する。６質量％のポリジオールコポリマーＡ−１を含む溶液が得られる。
【０３３２】
組成物Ｃ（比較用）は、以下のように得られる：
７．３３ｇのポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２及び６５．９７ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。こうして得られた溶液を、該ポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２が完全に溶解するまで室温で撹拌する。１０質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含む溶液が得られる。
【０３３３】
グループＩＩＩの基油中の１０質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２の４．２ｇの上記溶液を、２．８ｇのこの同じ基油と混合する。こうして得られた溶液を、室温で５分間にわたり撹拌する。６質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含む溶液が得られる。
【０３３４】
組成物Ｄは、以下のように得られる：
１．６５ｇの化合物Ａ−５及び１４．８５ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。こうして得られた溶液を、該化合物Ａ−５が完全に溶解するまで室温で撹拌する。１０質量％の化合物Ａ−５を含む溶液が得られる。
【０３３５】
組成物Ｅ（比較用）は、以下のように得られる：
上記のように製造された１０質量％のポリジオールＡ−１を含有する２．８０ｇの溶液、及び１．４０ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。上記のように製造された１０質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含有する２．８０ｇの溶液を、この溶液に添加する。こうして得られた溶液を、室温で５分間にわたり撹拌する。４質量％のポリジオールコポリマーＡ−１、及び４質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ２を含む溶液が得られる。
【０３３６】
組成物Ｆ（本発明による）は、以下のように得られる：
上記のように製造された１０質量％のポリジオールＡ−１を含有する２．８０ｇの溶液、及び１．２６ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。上記のように製造された１０質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含有する２．８０ｇの溶液及び上記のように製造された０．１４ｇの組成物Ｄを、この溶液に添加する。こうして得られた溶液を、室温で５分間にわたり撹拌する。４質量％のポリジオールコポリマーＡ−１、４質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２、及び４８．６μｍｏｌの化合物Ａ−５を含む溶液が得られる。したがって、その溶液は、ポリジオールＡ−１のジオール官能基に対して４３ｍｏｌ％の化合物Ａ−５と、ポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２のＢＥ官能基に対して９３ｍｏｌ％の化合物Ａ−５とを含む。
【０３３７】
組成物Ｇ（本発明による）は、以下のように得られる：
上記のように製造された１０質量％のポリジオールＡ−１を含有する２．８０ｇの溶液、及び１．１２ｇのグループＩＩＩの基油を、フラスコ中に入れる。上記のように製造された１０質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含有する２．８０ｇの溶液及び上記のように製造された０．２８ｇの組成物Ｄを、この溶液に添加する。こうして得られた溶液を、室温で５分間にわたり撹拌する。４質量％のポリジオールコポリマーＡ−１、４質量％のポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２、及び９７．２μｍｏｌの化合物Ａ−５を含む溶液が得られる。したがって、その溶液は、ポリジオールＡ−１のジオール官能基に対して８６ｍｏｌ％の化合物Ａ−５と、ポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２のＢＥ官能基に対して１８６ｍｏｌ％の化合物Ａ−５とを含む。
【０３３８】
４．４  粘度を測定するための装置及びプロトコル
レオロジー研究を、Anton Paar社製のＣｏｕｅｔｔｅ  ＭＣＲ  ５０１応力制御型レオメーターを使用して実施した。
【０３３９】
研究温度範囲にわたってグループＩＩＩの基油中でゲルを形成しないポリマー配合物（組成物Ａ〜Ｇ）の場合においては、レオロジー測定を、円筒形状の照会ＤＧ  ２６．７を使用して実施した。粘度を、１０℃〜１１０℃に及ぶ温度範囲にわたる剪断速度に対して測定した。それぞれの温度について、系の粘度を、１ｓ−１〜１００ｓ−１の剪断速度に対して測定した。Ｔ＝１０℃、５０℃、７０℃、及び１１０℃での剪断速度に対する粘度の測定を実施した（１０℃から１１０℃に向けて）。次いで、平均粘度を、それぞれの温度について同じプラトー上に位置する測定点を使用して計算した。
【０３４０】
以下の式：
（η相対＝η溶液／η基油）
に従って計算された相対粘度を、温度に対する系の粘度変化を表すために使用した。それというのも、この大きさは、研究されるポリマー系のグループＩＩＩの基油の固有粘度損失の補償を直接反映するからである。
【０３４１】
４．５  得られたレオロジーの結果
組成物Ａ〜組成物Ｆの粘度を、１０℃〜１１０℃に及ぶ温度範囲について研究した。これらの組成物の相対粘度は、図６及び図７に図示されている。組成物ＢにおけるポリジオールランダムコポリマーＡ−１単独では、グループＩＩＩの基油の固有粘度損失の有効な補償を可能にしない（図６）。このことは、ポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２について、このポリマーが組成物Ｃで単独に使用される場合も同様である（図６）。
【０３４２】
ポリジオールランダムコポリマーＡ−１及びポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２が、同じ潤滑剤組成物に一緒に存在する場合（組成物Ｅ）に、ポリメタクリレートポリマーをグループＩＩＩの基油に添加することにより得られる固有粘度損失の補償（組成物Ａ）よりも大きいグループＩＩＩの基油の固有粘度損失の補償が観察される（図７）。
【０３４３】
該組成物（組成物Ｆ）がポリジオールコポリマーＡ−１のジオール官能基に対して４３ｍｏｌ％の遊離の化合物Ａ−５も含む場合に、ポリジオールランダムコポリマーＡ−１及びポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含む組成物Ｅに対して、低温での相対粘度のわずかな減少、そしてまた高温粘度の損失の補償におけるわずかな低下しか観察されない（図７）。組成物Ｆは、組成物Ａよりも油の高温粘度の損失についてより良好な補償を得ることを可能にする一方で、同時に１０℃〜７０℃ではこの同じ組成物Ａよりも低い粘度が得られる。
【０３４４】
該組成物（組成物Ｇ）がポリジオールコポリマーＡ−１のジオール官能基に対して８６ｍｏｌ％の遊離の化合物Ａ−５も含む場合に、ポリジオールランダムコポリマーＡ−１及びポリ（ボロン酸エステル）コポリマーＡ−２を含む組成物Ｅに対して、低温での相対粘度のより大きな減少、そしてまた高温粘度の損失の補償における低下が観察される（図７）。組成物Ｆ及び組成物Ｇは、高い温度でのグループＩＩＩの基油の粘度損失を補償する特性を依然として維持している。したがって、化合物Ａ−５は、温度に応じて、少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ−１と、少なくとも１種のポリ（ボロン酸エステル）ランダムコポリマーＡ−２とを混合することにより得られる潤滑剤組成物の粘度を、これらの２種のコポリマーの鎖の会合度を制御することにより変更することを可能にする。
【図１】
2019536887.tif 000067
【図２】
2019536887.tif 000068
【図３】
2019536887.tif 000069
【図４】
2019536887.tif 000070
【図５】
2019536887.tif 000071
【図６】
2019536887.tif 000072
【図７】
2019536887.tif 000073
【手続補正書】
【提出日】令和1年8月5日(2019.8.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のポリジオールランダムコポリマーＡ１と、
少なくとも２個のボロン酸エステル官能基を有する少なくとも１種の化合物Ａ２と、
式（ＸＩ）：
【化１】
2019536887.tif 000074
（式中、
Ｑは、１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基から選択される基を表し、上記炭化水素を基礎とする基は、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換されており、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される少なくとも１種の外部性化合物Ａ５と、
を混合することにより得られる組成物。
【請求項２】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩＡ）：
【化２】
2019536887.tif 000075
（式中、
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４及びＧ５は、同一又は異なってよく、水素原子、１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖、ヒドロキシル、及び基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される基を表し、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
ｇは、０又は１を表す）に相当する化合物から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ランダムコポリマーＡ１のジオール官能基に対する外部性化合物Ａ５のモル百分率は、０．０２５％〜５０００％の範囲である、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）：
【化３】
2019536887.tif 000076
に相当する化合物から選択される、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
前記外部性化合物Ａ５は、式（ＸＩ  Ｂ）に相当し、その式中のｇが０であり、Ｇ４がＨであり、かつＧ５がＣ１〜Ｃ２４アルキルを表す化合物から選択される、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）：
【化４】
2019536887.tif 000077
（式中、
Ｒ１は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
ｘは、１〜１８の範囲の整数であり、
ｙは、０又は１に等しい整数であり、
Ｘ１及びＸ２は、同一若しくは異なってよく、水素、テトラヒドロピラニル、メチルオキシメチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ベンジル、トリメチルシリル、及びｔ−ブチルジメチルシリルにより構成される群から選択されるか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化５】
2019536887.tif 000078
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’２及びＲ’’２は、同一又は異なってよく、水素、及びＣ１〜Ｃ１１アルキルにより構成される群から選択される）を有する橋かけを形成するか、又は、
Ｘ１及びＸ２は、酸素原子と共に以下の式：
【化６】
2019536887.tif 000079
（式中、
アスタリスク（＊）は、酸素原子への結合を表し、
Ｒ’’’２は、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ７〜Ｃ３０アラルキル、及びＣ２〜Ｃ３０アルキルにより構成される群から選択される）を有するボロン酸エステルを形成する）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化７】
2019536887.tif 000080
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’３を有するＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
の共重合により得られる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記ランダムコポリマーＡ１は、
一般式（Ｉ）の少なくとも１種の第１のモノマーＭ１と、
一般式（ＩＩ）：
【化８】
2019536887.tif 000081
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ３は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’３、−Ｏ−Ｒ’３、−Ｓ−Ｒ’３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ２と、
一般式（Ｘ）：
【化９】
2019536887.tif 000082
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３と、
の共重合により得られる、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記第３のモノマーＭ３は、スチレンである、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記ランダムコポリマーＡ１は、少なくとも１種のモノマーＭ１と、異なる基Ｒ３を有する少なくとも２種のモノマーＭ２及び少なくとも１種のモノマーＭ３との共重合により得られる、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ランダムコポリマーＡ１の２種のモノマーＭ２は、一般式（ＩＩ−Ｂ）：
【化１０】
2019536887.tif 000083
（式中、
Ｒ２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ’’’３は、Ｃ９〜Ｃ３０アルキル基である）を有する、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ランダムコポリマーＡ１の側鎖は、８個〜２０個の炭素原子の範囲の平均長さを有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ランダムコポリマーＡ１は、２％〜５０％の範囲の前記コポリマー中の式（Ｘ）のモノマーＭ３のモル百分率を有する、請求項７〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ランダムコポリマーＡ１は、１％〜３０％の範囲の前記コポリマー中の式（Ｉ）のモノマーＭ１のモル百分率を有する、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ランダムコポリマーＡ１は、４０〜２０００の範囲の数平均重合度を有する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ランダムコポリマーＡ１は、１．０５〜４．０の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
化合物Ａ２は、式（ＩＩＩ）：
【化１１】
2019536887.tif 000084
（式中、
ｗ１及びｗ２は、同一又は異なってよく、０から１の間で選択される整数であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換され、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基であり、
Ｌは、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ６〜Ｃ１８アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４の炭化水素を基礎とする鎖により構成される群から選択される二価の結合基である）の化合物である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
化合物Ａ２は、
式（ＩＶ）：
【化１２】
2019536887.tif 000085
（式中、
ｔは、０又は１に等しい整数であり、
ｕは、０又は１に等しい整数であり、
Ｍ及びＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、Ｃ７〜Ｃ２４アラルキル、及びＣ２〜Ｃ２４アルキルにより構成される群から選択される同一又は異なる二価の結合基であり、
Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ’４）−、及び−Ｏ−により構成される群から選択される官能基であり、ここで、Ｒ’４は、１個〜１５個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする鎖であり、
Ｒ９は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、
Ｒ１０及びＲ１１は、同一又は異なってよく、水素、及び１個〜３０個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基により構成される群から選択され、ヒドロキシル、基−ＯＪ又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｊから選択される１個以上の基で任意に置換され、ここで、Ｊは１個〜２４個の炭素原子を有する炭化水素を基礎とする基である）の少なくとも１種のモノマーＭ４と、
一般式（Ｖ）：
【化１３】
2019536887.tif 000086
（式中、
Ｒ１２は、−Ｈ、−ＣＨ３、及び−ＣＨ２−ＣＨ３により構成される群から選択され、  Ｒ１３は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリール、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｏ−Ｒ’１３、−Ｓ−Ｒ’１３、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｈ）−Ｒ’１３により構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基である）の少なくとも１種の第２のモノマーＭ５と、
の共重合により得られるランダムコポリマーである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
以下の３つの条件：
式（ＩＶ）において、ｕ＝１であり、Ｒ９はＨであり、かつＲ８は、Ｃ６〜Ｃ１８アリール又はＣ７〜Ｃ２４アラルキルを表し、かつ式（ＩＶ）のモノマーＭ４の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
式（Ｖ）において、Ｒ１２はＨを表し、かつＲ１３はＣ６〜Ｃ１８アリールと、基Ｒ’１３で置換されたＣ６〜Ｃ１８アリールとにより構成される群から選択され、ここで、Ｒ’１３は、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基であり、かつ式（Ｖ）のモノマーＭ５の二重結合は、該アリール基に直接的に連結されていること、又は、
コポリマーＡ２は、式（Ｘ）：
【化１４】
2019536887.tif 000087
（式中、
Ｚ１、Ｚ２、及びＺ３は、同一又は異なってよく、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、及び基−ＯＺ’又は基−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｚ’から選択される基を表し、ここで、Ｚ’は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルである）の少なくとも１種の第３のモノマーＭ３を含むこと、
の少なくとも１つが満たされている、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
式（ＩＶ）のモノマーの基Ｒ１０、基Ｍ、基Ｘ、及び基（Ｒ８）ｕ（ここで、ｕは０又は１に等しい）の配列により形成される鎖は、８個〜３８個の範囲の炭素原子の総数を有する、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記コポリマーＡ２の側鎖は、８個以上の炭素原子の平均長さを有する、請求項１７〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
コポリマーＡ２は、０．２５％〜２０％の範囲の前記コポリマー中の式（ＩＶ）のモノマーのモル百分率を有する、請求項１７〜２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
コポリマーＡ２は、５０〜１５００の範囲の数平均重合度を有する、請求項１７〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
コポリマーＡ２は、１．０４〜３．５４の範囲の多分散性指数（Ｉｐ）を有する、請求項１７〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
前記ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０及び置換基Ｒ１１、並びに係数（ｔ）の値は、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、並びに係数（ｇ）の値と同一である、請求項１７〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記ランダムコポリマーＡ２の式（ＩＶ）のモノマーの置換基Ｒ１０若しくは置換基Ｒ１１、又は係数（ｔ）の値の少なくとも１つは、それぞれ式（ＸＩ）の外部性化合物Ａ５の置換基Ｇ４及び置換基Ｇ５、又は係数（ｇ）の値と異なる、請求項１７〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
コポリマーＡ１と化合物Ａ２との間の質量比（比Ａ１／Ａ２）は、０．００５〜２００の範囲である、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
少なくとも１種の潤滑油と、
請求項１〜２６のいずれか一項に定義される少なくとも１種の組成物と、
の混合により得られる潤滑剤組成物。
【国際調査報告】
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