(57)【要約】  本発明は、ポリエステル組成物およびその調製方法に関する。本発明によって提供される上記ポリエステル組成物は、ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを含んでいる。上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて、上記ポリブチレンテレフタレートの含有量は、５０〜９９重量％であり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルの含有量は、１〜５０重量％である。また、そのようなポリエステル組成物を調製するための方法、および当該ポリエステル組成物から調製される強化複合材料が提供される。本発明によって提供される上記ポリエステル組成物は、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有しており、強度の実質的な損失なしに、大きく改善された靭性を有している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）５０〜９９重量％のポリブチレンテレフタレート；および
（２）１〜５０重量％の脂肪族−芳香族コポリエステル
を含んでおり、
上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、式（Ｉ）によって表される繰り返し単位Ａおよび式（ＩＩ）によって表される繰り返し単位Ｂ
【化１】
2019536851.tif 000005
（ここで、上記脂肪族−芳香族コポリエステルにおける上記繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂの総モル数に基づいて、上記繰り返し単位Ａの含有量は１〜６０モル％、好ましくは２０〜５５モル％、より好ましくは２０〜４０モル％であり、上記繰り返し単位Ｂの含有量は４０〜９９モル％、好ましくは４５〜８０モル％、より好ましくは６０〜８０モル％であり；ｍは２〜１０の整数であり、ｎは２〜８の整数であり、ｐは２〜１０の整数であり、好ましくは、ｍは２〜６の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｐは２〜６、好ましくは２〜４の整数であり；ｍ、ｎおよびｐは同じであるかまたは異なる）
を含んでいる共重合体であり；
上記重量％は、上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて計算される、ポリエステル組成物。
【請求項２】
上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて、上記ポリブチレンテレフタレートの含有量は、７０〜９５重量％、好ましくは８０〜９０重量％であり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルの含有量は、５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３】
上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ＧＰＣによって測定されるときに５０，０００〜９００，０００、好ましくは１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量；好ましくはＧＰＣによって測定されるときに１．２〜３の分子量分布を有していることを特徴とする、請求項１または２に記載のポリエステル組成物。
【請求項４】
上記ポリブチレンテレフタレートは、ＧＰＣによって測定されるときに１００，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有していることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項５】
上記ポリエステル組成物は核剤をさらに含んでおり；当該核剤の含有量が、上記ポリエステル組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項６】
上記核剤は、タルク、酸化カルシウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、無機顔料、カオリン、金属カルボン酸塩、金属リン酸塩、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペンタン、低密度ポリエチレン、高分岐ポリアミド、ならびにエチレン−メタクリル酸イオノマーからなる群から選択される１つ以上；好ましくは炭酸カルシウム、低密度ポリエチレン、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ならびに高分岐ポリアミドからなる群から選択される１つ以上であることを特徴とする、請求項５に記載のポリエステル組成物。
【請求項７】
上記ポリエステル組成物は、エルシルアミドおよび／またはホワイト油をさらに含んでいることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項８】
上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１つであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項９】
上記ポリエステル組成物は、標準ＧＢ／Ｔ １０４０．２−２００６に従う方法によって測定されるときに、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有していることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリエステル組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリエステル組成物の調製のための、方法であって、
ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを含むすべての成分を混合すること、ならびに得られた混合物を押出造粒してポリエステル組成物を得ることを含んでいることを特徴とする、方法。
【請求項１１】
上記混合することは攪拌下で行われ；攪拌速度は６〜６０ｒｐｍであり、攪拌時間は２〜３０分間であり；
上記押出造粒は二軸押出機中で行われ；好ましくは上記押出造粒の条件は、２３０〜３００℃の温度、１０〜７０ｒｐｍのスクリュー回転速度、および２〜８０Ｎ・ｍのトルクを含んでいることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
相溶化剤は、上記混合する工程の間に加えられないことを特徴とする、請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリエステル組成物から調製された、強化複合材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体の分野、特に、ポリエステル組成物、および当該ポリエステル組成物の調製方法、ならびにポリエステル組成物から調製される強化複合材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、５つの主要な工業技術プラスチックの１つである。ＰＢＴは、最初に、１９４２年にドイツの科学者ＰＳｃｈｌａｃｋによって合成され、それから、米国のＣｅｌａｎｅｘ社（現在はＴｉｃｏｎａ）によって工業的に開発され、Ｃｅｌａｎｅｘの商品名で市販された。ＰＢＴは、良好な寸法安定性、高温耐性、優れた難燃性および断熱性、良好な流動性、小さい線熱膨張係数、良好な化学溶媒耐性等の特性を有している。ＰＢＴは、電気産業およびエレクトロニクス産業、自動車産業、およびオフィス機器の分野に、広範囲な用途を有している。しかし、ＰＢＴは、耐衝撃性に乏しく、特に欠損し易い。物品の表面における小さな切り欠きは、物品全体に破損を起こさせ得る。したがって、強化によってＰＢＴを改善することが非常に必要とされている。
【０００３】
ＰＢＴの強化改善は、主に混合による改善であり、当該改善は主に３つのカテゴリーに分けられる。第１のカテゴリーは、繊維（主にガラス繊維がＰＢＴに加えられ、他の繊維（例えば、炭素繊維、竹繊維または亜麻繊維）も加えられ得る）による強化である。例えば、ＣＮ１０５０８６３８７Ａでは、ガラス繊維は、ＰＢＴに、その量の約半分が加えられ、切り欠きありのその衝撃強度を大きく向上させ得る。繊維を加えることの主な欠点は、材料が従来の射出成形プロセスを用いて加工することができないが、多くの場合、余分な適合プロセスコストが必要とされ、特に特性を大きく改善させる長い繊維についてプロセスコストが大きい。第２のカテゴリーは、高衝撃性材料の添加である。ＰＢＴの相対的に高い加工温度のために、相対的に高い加工温度に耐え得る材料を加えることがしばしば必要である。非常に一般的な例は、ＰＣ（ポリカーボネート）の添加である。例えば、ＣＮ１０４６９３７５９Ａでは、ＰＢＴの量に基づいて約１００％〜２００％のＰＣをＰＢＴに添加した後に、靭性が改善される。高衝撃性材料を加えることの欠点は、現在の高衝撃性材料のほぼすべてがＰＢＴと不適合であり、それらは分子レベルで互いに反発し、それらは非常に強いブレンド条件の後にさえ、完全に均一に混合され難い。多量の相溶化剤を加えることは、この問題を部分的に解決し得るが、同時に、材料特性の低下をもたらす。第３のカテゴリーは、ＰＢＴ分子構造に非常に類似する、ＰＢＴより強靭な他の材料を加えて、ＰＢＴの靭性をわずかに改善することである。典型的な例は、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）である。例えば、ＣＮ１０４４１９１２５Ａでは、ＰＢＴおよびＰＥＴがほぼ等量に混合されており、得られた材料がＰＢＴより強い靭性を有している。このカテゴリーの欠点は、分子構造がＰＢＴに類似する材料がＰＢＴより良好な靭性を有してさえも、それは大きなマージンにしたがって良好ではなく、得られる複合材料の靭性が大して改善されないことが、最終的な結果である。
【０００４】
混合することによるＰＢＴの強化改善のための別の有効な方法は、構造的にＰＢＴと類似する基を有している共重合体を用いて混合することによってＰＢＴを改善することである。しかし、現在、ＰＢＴ構造を含んでいる多くの共重合体があるが、種々の理由（例えば材料特性および原価管理）のために、ＰＢＴおよび対応する共重合体を混合することによって得られている、改善された材料は、依然として市場にない。したがって、現在、靭性について改善されているＰＢＴ製品を見出すことの、差し迫った必要がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の目的は、既存のＰＢＴ製品の上記欠陥を克服するために、ポリエステル組成物およびその調製方法、ならびに当該ポリエステル組成物から調製される強化複合材料を提供することである。ＰＢＴと比較して、本発明のポリエステル組成物および複合材料の靭性は、強度の大きな損失なしに、大きく改善されるはずである。
【０００６】
本発明の別の目的は、上記ポリエステル組成物における他の成分との、ＰＢＴの相溶性を改善し、相溶化剤をさらに加える必要をなくすことである。
【０００７】
本発明の別の目的は、その調製の間に加工設備に付加的な変更を必要とせずに、ＰＢＴ用と同じ設備を用いて加工可能なポリエステル組成物を提供することである。
【０００８】
本発明によれば、上記目的は、ＰＢＴおよび特定の脂肪族−芳香族コポリエステルを含んでいるポリエステル組成物によって達成される。
【０００９】
従って、本発明は、ポリエステル組成物を提供する。当該ポリエステル組成物は、
（１）５０〜９９重量％、好ましくは７０〜９５重量％、より好ましくは８０〜９０重量％のポリブチレンテレフタレート；および
（２）１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％の脂肪族−芳香族コポリエステル
を含んでおり、
上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、式（Ｉ）によって表される繰り返し単位Ａおよび式（ＩＩ）によって表される繰り返し単位Ｂ
【００１０】
【化１】
2019536851.tif 000002
【００１１】
（ここで、上記脂肪族−芳香族コポリエステルにおける上記繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂの総モル数に基づいて、上記繰り返し単位Ａの含有量は１〜６０モル％、好ましくは２０〜５５モル％、より好ましくは２０〜４０モル％であり、上記繰り返し単位Ｂの含有量は４０〜９９モル％、好ましくは４５〜８０モル％、より好ましくは６０〜８０モル％であり；ｍは２〜１０の整数であり、ｎは２〜８の整数であり、ｐは２〜１０の整数であり、好ましくは、ｍは２〜６の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｐは２〜６、好ましくは２〜４の整数であり；ｍ、ｎおよびｐは同じであるかまたは異なる）
を含んでいる共重合体であり；
上記重量％は、上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて計算される。
【００１２】
好ましくは、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ＧＰＣによって測定されるときに５０，０００〜９００，０００、好ましくは１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量；好ましくはＧＰＣによって測定されるときに１．２〜３の分子量分布を有している。
【００１３】
好ましくは、上記ポリブチレンテレフタレートは、ＧＰＣによって測定されるときに１００，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有している。
【００１４】
上記ポリエステル組成物は核剤をさらに含み得；当該核剤の含有量が、上記ポリエステル組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。
【００１５】
上記核剤は、タルク、酸化カルシウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、無機顔料、カオリン、金属カルボン酸塩、金属リン酸塩、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペンタン、低密度ポリエチレン、高分岐ポリアミド、ならびにエチレン−メタクリル酸イオノマーからなる群から選択される１つ以上；好ましくは炭酸カルシウム、低密度ポリエチレン、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ならびに高分岐ポリアミドからなる群から選択される１つ以上であり得る。
【００１６】
上記ポリエステル組成物は、他の添加剤（例えば、エルシルアミドおよび／またはホワイト油）をさらに含み得る。
【００１７】
さらに、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１つであり得る。
【００１８】
有利に、本発明に係る上記ポリエステル組成物は、標準ＧＢ／Ｔ １０４０．２−２００６に従う方法によって測定されるときに、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有し得る。
【００１９】
本発明はまた、本発明に係るポリエステル組成物の調製のための方法を提供する。当該方法は、ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを混合すること、ならびに得られた混合物を押出造粒してポリエステル組成物を得ることを含んでいる。
【００２０】
上記混合することは攪拌下で行われ得；攪拌速度は６〜６０ｒｐｍであり得、攪拌時間は２〜３０分間であり得る。
【００２１】
有利に、上記押出造粒は二軸押出機中で行われ；好ましくは上記押出造粒の条件は、２３０〜３００℃の温度、１０〜７０ｒｐｍのスクリュー回転速度、および２〜８０Ｎ・ｍのトルクを含んでいる。
【００２２】
好ましくは、相溶化剤は、上記混合する工程の間に加えられない。
【００２３】
別の態様では、本発明は、上記ポリエステル組成物から調製された強化複合材料をさらに提供する。当該強化複合材料は、標準ＧＢ／Ｔ １０４０．２−２００６に従う方法によって測定されるときに、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有し得る。
【００２４】
本発明は、ＰＢＴを脂肪族−芳香族コポリエステルと混合することによって、ＰＢＴの強化改善の目的を達成する。ＰＢＴと比較して、本発明によって提供されるポリエステル組成物は、強度の大きな損失なしに、大きく改善された靭性を有しており；同時に、本発明に使用されるＰＢＴおよび脂肪族−芳香族共重合体が良好な相溶性を有するので、当該ポリエステル組成物の調製において、相溶化剤をさらに加える必要がない。さらに、本発明によって提供される上記ポリエステル組成物は、その調製の間に加工設備に付加的な変更を必要とせずに、ＰＢＴ用と同じ設備を用いて加工され得る。したがって、本発明によって提供されるポリエステル組成物は、産業応用の望ましい見通しを有している。
【００２５】
本発明の他の特徴および利点は、以下の発明の詳細な説明に基づいて、詳細に説明される。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
〔発明の詳細な説明〕
本発明は、ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを含んでいるポリエステル組成物を提供する。上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて、上記ポリブチレンテレフタレート含有量は、５０〜９９重量％であり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルの含有量は、１〜５０重量％である。
【００２７】
好ましくは、上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの総重量に基づいて、上記ポリブチレンテレフタレートの含有量は７０〜９５重量％であり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルの含有量は５〜３０重量％であり；より好ましくは、上記ポリブチレンテレフタレートの含有量は８０〜９０重量％であり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルの含有量は１０〜２０重量％である。
【００２８】
本発明によれば、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、式（Ｉ）によって表される繰り返し単位Ａおよび式（ＩＩ）によって表される繰り返し単位Ｂ
【００２９】
【化２】
2019536851.tif 000003
【００３０】
を含み得る。ここで、上記脂肪族−芳香族コポリエステルにおける上記繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂの総モル数に基づいて、上記繰り返し単位Ａの含有量は１〜６０モル％であり、上記繰り返し単位Ｂの含有量は４０〜９９モル％であり；ｍは２〜１０の整数であり、ｎは２〜８の整数であり、ｐは２〜１０の整数であり；ｍ、ｎおよびｐが同じであるかまたは異なり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、５０，０００〜９００，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００３１】
好ましくは、上記脂肪族−芳香族コポリエステルにおける上記繰り返し単位Ａおよび繰り返し単位Ｂの総モル数に基づいて、上記繰り返し単位Ａの含有量は２０〜５５モル％、より好ましくは２０〜５０重量％であり；上記繰り返し単位Ｂの含有量は４５〜８０重量％、より好ましくは５０〜８０重量％であり；ｍは２〜６の整数であり、ｎは２〜４の整数であり、ｐは２〜６、好ましくは２〜４の整数であり；ｍ、ｎおよびｐは同じであるかまたは異なり、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは１００，０００〜５００，０００の重量平均分子量を有し得る。
【００３２】
本発明では、重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される。
【００３３】
本発明では、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ、好ましくはランダム共重合体および／またはブロック共重合体であり得る。本発明における上記脂肪族−芳香族コポリエステルの供給源は特に限定されず、例えば、上記脂肪族−芳香族コポリエステルは、従来の手段によって入手され得、例えば、商業的に入手され得る、またはＣＮ１００４２９２５６Ｃに開示されている方法によって調製され得る。
【００３４】
より詳細には、上記脂肪族−芳香族コポリエステルを調整するための方法は、以下の工程：
（１）不活性雰囲気中で第１の触媒の存在下で単量体Ａを単量体Ｂと反応させること；
（２）不活性雰囲気中で上記第１の触媒の存在下で単量体Ｃを単量体Ｄと反応させること；
（３）工程（１）で得られた反応生成物を、工程（２）で得られた反応生成物と、第２の触媒の存在下で反応させる工程を、含み得；
ここで、上記単量体Ａは、ブタンジオールであり；上記単量体Ｂは、テレフタル酸および／またはそのエステルであり、好ましくは、ジメチルテレフタレートおよびジエチルテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１つであり；上記単量体Ｃは、Ｃ２〜Ｃ４ジオール（特に飽和直鎖ジオール）であり；上記単量体Ｄは、Ｃ４〜Ｃ６二塩基性酸（特に飽和直鎖二塩基性酸）であり；上記第１の触媒は、チタン酸テトラブチル、二酸化チタン、ジエトキシチタンおよび酢酸亜鉛からなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくはチタン酸テトラブチルであり；上記第２の触媒は、アセチルアセトネートランタン、三塩化ランタン、トリフェノキシランタンおよびプロピオン酸ランタンからなる群から選択される少なくとも１つであり、好ましくはアセチルアセトネートランタンである。
【００３５】
本発明では、工程（１）における、上記単量体Ｂの、上記第１触媒に対するモル比は、１：０．０００１〜０．０２：０．０００１〜０．０２、より好ましくは１：０．００１〜０．００３：０．００１〜０．００３である。
【００３６】
本発明では、工程（２）における、上記単量体Ｄの、上記第１触媒に対するモル比は、１：０．０００１〜０．０２：０．０００１〜０．０２、より好ましくは１：０．００１〜０．００３：０．００１〜０．００３である。
【００３７】
好ましくは、上記第１の触媒の総量（工程（１）における上記第１の触媒の量および工程（２）における上記第１の触媒の量の合計）の、上記第２の触媒の量に対するモル比は、１：０．５〜１．５、好ましくは１：０．８〜１．２である。
【００３８】
本発明では、種々の反応性単量体の種類は、目的生成物の組成および分子量に応じて、相応に調整され得、生成物の分子量および生成物における各繰り返し単位の含有量はそれぞれ、供給量および供給比を調整することによって制御される。
【００３９】
本発明では、工程（１）における反応温度は１６０〜２２０℃であることが好ましく；本発明では、工程（２）における反応温度は１６０〜２２０℃であることが好ましく；本発明では、工程（３）における反応温度は１８０〜２４０℃であることが好ましい。
【００４０】
本発明の好ましい実施形態において、ｍ１が４であるとき、上記脂肪族−芳香族コポリエステルを調製するための方法は、以下の工程：
（Ｓ１）不活性雰囲気中で第１の触媒の存在下でブタンジオールを単量体Ａ’と反応させること；
（Ｓ２）第２の触媒の存在下で、工程（Ｓ１）で得られた反応生成物を単量体Ｂ’と反応させることを含んでおり；
ここで、Ａ’は、テレフタル酸および／またはそのエステルであり、好ましくはテレフタル酸、ジメチルテレフタレートおよびジエチルテレフタレートからなる群から選択される少なくとも１つであり；上記単量体Ｂ’は、Ｃ４〜Ｃ６二塩基性酸（特に飽和直鎖二塩基性酸）であり；上記第１の触媒および第２の触媒は上述の通りであり、ここにさらに説明しない。
【００４１】
本発明では、工程（Ｓ１）における上記単量体Ａ’の、上記第１触媒に対するモル比は、１：０．０００１〜０．０２：０．０００１〜０．０２、より好ましくは１：０．００１〜０．００３：０．００１〜０．００３である。
【００４２】
好ましくは、上記第１の触媒の、上記第２の触媒に対するモル比は１：０．５〜１．５、好ましくは１：０．８〜１．２である。
【００４３】
本発明では、種々の反応性単量体の種類は、目的生成物の組成および分子量に応じて、相応に調整され得、生成物の分子量および生成物における各繰り返し単位の含有量は、供給量および供給比を調整することによって制御される。
【００４４】
本発明では、工程（Ｓ１）における反応温度は１６０〜２２０℃であることが好ましく、本発明では、工程（Ｓ２）における反応温度は１８０〜２４０℃であることが好ましい。
【００４５】
より詳細には、上記脂肪族−芳香族コポリエステルを調製するための方法は、次の工程：ＵＳ１１３１２３７３に記載されているような１，４−ブタンジオール、安息香酸ジメチルおよび触媒を、反応器に加えること；透明な溶液が得られるまで窒素雰囲気下で加熱し、攪拌すること；続いて、反応のために１６０〜２２０℃に温度を上昇させること；系内の蒸留メタノールの大部分が除去された後に、１８０〜２４０℃に温度を上昇させること；蒸留によって水分の大部分を除去し、それから、徐々に減圧環境にすること；および系の温度を２２０〜２８０℃に上昇させること；３〜６時間後に反応を終えて生成物を得ること；を含んでいる。
【００４６】
本発明では、上記ポリブチレンテレフタレートは、特に限定されず、当該分野における従来の選択であり得、例えば、上記ポリブチレンテレフタレートは、１００，０００〜２００，０００の重量平均分子量を有し得、通常に商業的に入手され得る（例えば、「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能）。
【００４７】
本発明によれば、上記ポリエステル組成物は核剤をさらに含み得；当該核剤の含有量は、上記ポリエステル組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは１〜５重量％である。
【００４８】
本発明によれば、上記核剤は、当該技術分野において従来から選択されている核剤であり得る。例えば、上記核剤は、タルク、酸化カルシウム、カーボンブラック、炭酸カルシウム、無機顔料（例えば、Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｙｉｎｇｙｉ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｃｏ、Ｌｔｄ．から購入した黄色または緑色顔料）、カオリン、金属カルボン酸塩、金属リン酸塩、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペンタン、低密度ポリエチレン、高分岐ポリアミド、ならびにエチレン−メタクリル酸イオノマーからなる群から選択される１つ以上；好ましくは炭酸カルシウム、低密度ポリエチレン、ジベンジルソルビトールおよびそれらの誘導体、ならびに高分岐ポリアミドからなる群から選択される１つ以上；より好ましくは炭酸カルシウムおよび／または低密度ポリエチレンであり得る。
【００４９】
本発明では、上記ポリエステル組成物は、他の添加剤（例えば、エルシルアミドおよび／またはホワイト油）をさらに含み得る。
【００５０】
本発明は、本発明に係る上記ポリエステル組成物の調製のための方法をさらに提供する。当該方法は、上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを含むすべての成分を混合すること、ならびに得られた混合物を押出造粒してポリエステル組成物を得ることを含んでいる。
【００５１】
本発明によれば、上記方法は、上記ポリブチレンテレフタレートおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを混合する上記工程を、核剤の存在下で、実施することをさらに含み得；当該核剤は、上記ポリエステル組成物の総重量に基づいて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは１〜５重量％の量で使用され得る。
【００５２】
当該核剤の種類は、上述の通りである。
【００５３】
本発明では、上記方法は、上記ＰＢＴおよび脂肪族−芳香族コポリエステルを混合する上記工程を、核剤および他の添加剤の存在下で、実施することをさらに含み得；当該他の添加剤はエルシルアミドおよび／またはホワイト油であり得る。
【００５４】
本発明によれば、上記混合することは攪拌下で行われ得；攪拌速度は６〜６０ｒｐｍであり得、攪拌時間は２〜３０分間であり得る。
【００５５】
本発明によれば、押出造粒プロセスは従来の押出造粒方法に従って行われ得、例えば、押出造粒は二軸押出機において行われ得、好ましくは押出造粒条件は、２３０〜３００℃の温度、１０〜７０ｒｐｍの回転速度、２〜８０Ｎ・ｍのトルクを含んでおり、より好ましくは、上記二軸押出機は６つの温度部を備えており、供給口から押出口までの、種々の部分の温度は、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃である。
【００５６】
本発明では、本発明者らは、ＰＢＴを脂肪族−芳香族コポリエステルと混合することが、生成物の靭性を大きく上昇させ得ること；当該脂肪族−芳香族コポリエステルがＰＢＴの共重合体と良好な相溶性を有していること、ＰＢＴ材料の強化改善の目的が相溶化剤をさらに加える必要なしに、従来の混合条件で達成され得ることを、研究の間に予想外に見出している。このように、本発明では、上記混合する工程は、相溶化剤を加えることなく、行われ得る。
【００５７】
本発明では、上記相溶化剤は当該分野において従来から選択される相溶化剤であり得；例えば、Ｐｅ−ｇ−ＳＴ、ＰＰ−ｇ−ＳＴ、ＡＢＳ−ｇ−ＭＡＨ、ＰＥ−ｇ−ＭＡＨおよびＰＰ−ｇＭＡＨからなる群から選択される少なくとも１つであり得る。
【００５８】
好ましくは、本発明に係るポリエステル組成物は、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有し得、大きく改善された靭性を有している。
【００５９】
強化複合材料は、従来の成形プロセスによって本発明のポリエステル組成物から調製され得る。本発明に係る強化複合材料は、標準ＧＢ／Ｔ １０４０．２−２００６に従う方法によって測定されるときに、２３０％まで、またはそれ以上の破断点伸びを有し得る。
【実施例】
【００６０】
本発明は、実施例によって、以下に詳細に説明される。ここに説明されている複数の実施例は、本発明を説明し、例示するためにのみ使用されており、本発明を限定することを意図されていないことを理解されたい。
【００６１】
以下の実施例および比較例では、重合体の重量平均分子量を、Ｗａｔｅｒｓ−２０８（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０ ＲＩ検出器、流速１．５ｍＬ／分、３０℃）機器による、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン標準によって校正した；
ＰＢＴおよび脂肪族−芳香族コポリエステルの微細構造を、スイスのＢｒｕｋｅｒ社のＡＶＡＮＣＥ ＤＲＸ４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計によって、重水素化クロロホルムを溶媒として用いて、測定した；
ポリエステル組成物の組成を、出発物質の供給によって決定した；
ポリエステル組成物の機械的特性を、標準ＧＢ／Ｔ １０４０．２−２００６に従う方法によって試験し、５Ｂのゲージ寸法を選択した；
特に断りがない限り、本発明において用いられる脂肪族−芳香族コポリエステルは、ＣＮ１００４２９２５６Ｃの実施例Ｂ１３〜Ｂ２１に開示されている方法に従って自作した。当該方法において、反応のための出発物質の種類は、目的生成物の組成および分子量に応じて相応に調整され得、目的生成物の分子量および目的生成物における各繰り返し単位の含有量はそれぞれ、供給量および供給比を調整することによって制御され得る。
【００６２】
〔実施例１〕
１８０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」、以下同様）、２０ｇのブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、コハク酸ブチレン繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は８０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ１を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、供給入口から押出口までの二軸押出機内の種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００６３】
〔比較例１〕
ポリエステル組成物Ｄ１を得るために、実施例１で使用したブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステルを加えなかったことを除いて、実施例１の方法に従ってポリエステル組成物を調製した。
【００６４】
〔比較例２〕
ポリエステル組成物Ｄ２を得るために、ポリブチレンテレフタレートの量を２０ｇ、ブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステルの量を１８０ｇとしたことを除いて、実施例１の方法に従ってポリエステル組成物を調製した。
【００６５】
〔比較例３〕
ポリエステル組成物Ｄ３を得るために、実施例１で使用したブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステルではなく同じ重量のコハク酸ポリブチレン（ＢＡＳＦ社から１１１１ＨＴＡ４の名称で入手可能である）を用いたことを除いて、実施例１の方法に従ってポリエステル組成物を調製した。
【００６６】
〔比較例４〕
ポリエステル組成物Ｄ４を得るために、実施例１で使用したブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステルではなく、同じ重量のポリエチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「ＦＲ５３０」）を用いたことを除いて、実施例１の方法に従ってポリエステル組成物を調製した。
【００６７】
〔実施例２〕
１８０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、２０ｇのブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、コハク酸ブチレン繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は６０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ２を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００６８】
〔実施例３〕
１８０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、２０ｇのエチレンテレフタレート−コハク酸エチレンのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、コハク酸エチレン繰り返し単位およびエチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、エチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量が８０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ３を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００６９】
〔実施例４〕
１８０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、２０ｇのブチレンテレフタレート−ブチレンアジペートのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、ブチレンアジペート繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は６０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ４を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００７０】
〔実施例５〕
１６０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、４０ｇのブチレンテレフタレート−ブチレンアジペートのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、ブチレンアジペート繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は６０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ５を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００７１】
〔実施例６〕
１６０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、４０ｇのブチレンテレフタレート−ブチレンアジペートのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、ブチレンアジペート繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は６０モル％である）、および１０ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ６を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００７２】
〔実施例７〕
１６０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、４０ｇのブチレンテレフタレート−ブチレンアジペートのコポリエステル（重量平均分子量１００，０００であり、ブチレンアジペート繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は６０モル％である）、および２ｇの低密度ポリエチレン（ＳＩＮＯＰＥＣ Ｙａｎｓｈａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能、商品名「ＬＤ６０７」）を、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ７を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００７３】
〔実施例８〕
１８０ｇのポリブチレンテレフタレート（ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能、商品名「Ｃｒａｓｔｉｎ ＳＣ１６４ ＮＣ０１０」）、２０ｇのブチレンテレフタレート−コハク酸ブチレンのコポリエステル（重量平均分子量５００，０００であり、コハク酸ブチレン繰り返し単位およびブチレンテレフタレート繰り返し単位の総モル数に基づいて、ブチレンテレフタレート繰り返し単位の含有量は８０モル％である）、および２ｇの炭酸カルシウムを、攪拌条件（攪拌速度１０ｒｐｍで１０分間）下で、混合した。ポリエステル組成物Ａ８を調製するために、得られた混合物を、二軸押出機（スクリューの回転速度を１０ｒｐｍに制御し、スクリュートルクを２０Ｎ・ｍとし、二軸押出機内の供給入口から押出口までの種々の部分の温度を、段階的に２４０℃、２５０℃、２６０℃、２６０℃、２６５℃、２６０℃とした）を介して押出造粒した。
【００７４】
〔実施例９〕
ポリエステル組成物Ａ９を得るために、実施例１で使用した炭酸カルシウムを加えなかったことを除いて、実施例１の方法に従ってポリエステル組成物を調製した。
【００７５】
〔試験例〕
実施例１〜９および比較例１〜４で調製したポリエステル組成物をそれぞれ試料にした。当該試料を、機械的特性試験（例えば、引張降伏強さ（ＭＰａ）および破断点伸び（％））の対象とした。結果は下記の表１に示している。
【００７６】
【表１】
2019536851.tif 000004
【００７７】
実施例１〜９および比較例１〜４で調製した上記ポリエステル組成物から作製した試料の機械的特性試験の結果の比較から、本発明によって提供されるポリエステル組成物は２３０％以上の高い破断点伸びを有しており、大きく改善された靭性を、強度の大きな損失なしに、有していることが分かる。さらに、ポリエステル組成物の調製の間に相溶化剤をさらに加える必要がない。さらに、本発明によって提供されるポリエステル組成物は、その調製の間に加工設備に付加的な変更を必要とせずに、ＰＢＴ用と同じ設備を用いて加工可能である。したがって、本発明によって提供されるポリエステル組成物は、産業応用の望ましい見通しを有している。
【００７８】
本明細書に開示される範囲および任意の値の端点は、厳密な範囲または値に限定されず、これらの範囲または値は、範囲または値に近い値を含むと理解されるべきである。数値範囲について、組み合わせが、種々の範囲の端点と端点との間、種々の範囲の端点と個々の１点値との間、および個々の１点値と個々の１点値との間でなされて、１つ以上の新しい数値範囲を得ることができる。これらの数値範囲は、本明細書に具体的に開示されるものとみなされるべきである。
【００７９】
以上、本発明の好ましい実施形態が、以上に詳細に説明されているが、本発明は、以上の実施形態の具体的な詳細に限定されない。本発明の技術的概念の範囲内で、種々の単純な変更は、本発明の技術的解決策に対してなされ得る。これらの単純な変形はすべて、本発明の保護範囲内にある。
【００８０】
さらに、以上の特定の実施形態に説明されている種々の技術的特徴は、矛盾することなく任意の適切な方法で組み合され得ることに留意されたい。不要な繰り返しを避けるために、本発明は、種々の可能な組み合わせをさらに説明しない。
【００８１】
さらに、本発明の異なる種々の実施形態は、ランダムに組み合わせることができる。このような組み合わせが本発明の思想から逸脱しない限り、本発明の開示ともみなされる。
【国際調査報告】
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