(57)【要約】ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相が形成される。第１の相は、Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）またはその組合せを含む。また、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含み得る第２の相が形成されて、その第１の相から分離されてもよい。次いで、第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２が単離される。例えば、第１の相は液相であってもよく、ＦＳＯ２ＮＭｅ２およびＳＯ２（ＮＭｅ２）２は、蒸留によって、任意に減圧下で、分離される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相を形成することを含み、
前記第１の相は、Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）、またはその組合せを含むものであり、
さらに、前記第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することを含む、方法。
【請求項２】
前記第１の相が液相である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することは、任意に減圧下で、前記第１の相を蒸留することを含むものである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することは、さらに、前記第１の相から、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含む第２の相を分離することを含むものである、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
溶媒の存在下でジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の液相を形成することを含み、
前記第１の液相はＮ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）を含むものであり、
さらに、前記第１の液相からＦＳＯ２ＮＭｅ２を単離することを含む、方法。
【請求項６】
さらに、前記第１の相から、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含む第２の相を分離することを含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ＦＳＯ２ＮＭｅ２が、任意に減圧下で、前記第１の相を蒸留することによって単離される、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記溶媒は、メタノール、エタノール、水、ジクロロメタン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、メチルシクロペンチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、トルエン、およびその任意の組合せからなる群から選択されるものである、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒は水を含むものである、請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
Ｍｅ２ＮＨが、約０．１：１乃至約４：１のＭｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項５に記載の方法。
【請求項１１】
Ｍｅ２ＮＨが、約−３０℃乃至約１１０℃の温度でＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項５に記載の方法。
【請求項１２】
ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）を、水の存在下でスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の液相を形成することを含み、
前記第１の液相はＮ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）を含むものであり、
さらに、前記第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２を単離することを含む、方法。
【請求項１３】
さらに、前記第１の相から、前記第１の相より低い濃度を有しジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含む水溶液である第２の相を分離することを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
ＦＳＯ２ＮＭｅ２が、任意に減圧下で、前記第１の相を蒸留することによって単離される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
ＳＯ２Ｆ２が加えられる前に、水が約３５重量％乃至約８０重量％の量で存在する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
Ｍｅ２ＮＨが、約０．１：１乃至約４：１のＭｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
Ｍｅ２ＮＨが、約２．００：１乃至約２．０９：１のＭｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
Ｍｅ２ＮＨが、約−１５℃乃至約６０℃の温度で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
Ｍｅ２ＮＨが、バッチ法で反応器内で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
Ｍｅ２ＮＨが、連続法でＳＯ２Ｆ２と反応させられる、請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に化学的合成に関する。特に、開示された内容は、フルオロスルホン酸（fluorosulfonic acid）の第三級アミド（tertiary amide）および関連する誘導体を調製するための方法に関する。
【０００２】
優先権主張および関連出願
本願は、２０１６年１１月１９日に出願された米国仮出願第６２／４２４３９２号、および２０１７年４月２５日に出願された米国仮出願第６２／４８９８４４号の利益を主張し、これらの出願をその全体について参照により明示的にここに組み込む。
【背景技術】
【０００３】
化合物Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）は、リチウムイオン電池（バッテリ）用の溶媒または添加剤として提案されていた（中国特許第１２８９７６５号Ａ）。現在、ＦＳＯ２ＮＭｅ２は大量には市販されていない。
【０００４】
ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、１９３０年代に、水中でのＮ−クロロスルホニルジメチルアミン（ＣｌＳＯ２ＮＭｅ２）と、フッ化カリウム、フッ化ナトリウムまたはフッ化亜鉛との間のメタセシス（複分解）によって、最初に調製された（仏国特許第８０６３８３号、独国特許第６６７５４４号、米国特許第２１３００３８号）。
【０００５】
また、ＦＳＯ２ＮＭｅ２の調製は、五フッ化アンチモン（ＳｂＦ５）の存在下でのＣｌＳＯ２ＮＭｅ２と三フッ化アンチモン（ＳｂＦ３）の反応によって（Heap, R., Saunders, B. C., Journal of the Chemical Society (Resumed), 1948, 1313-1316）、および８０〜９０℃でのＣｌＳＯ２ＮＭｅ２と無水ＨＦの反応によって（独国特許第１９４３２３３号（１９７１））も、行われてきた。
【０００６】
また、ＦＳＯ２ＮＭｅ２の調製は、８０℃におけるＮ，Ｎ−ジメチルアミノスルファミド（Ｍｅ２ＮＳＯ２ＮＨ２）とフルオロスルホニルイソシアナート（ＦＳＯ２Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）の反応によっても行われてきた（Appel, R.; Montenarh, M., Chemische Berichte, 1977, 110, 2368-2373）。
【０００７】
以下で説明するように、スルフリルフルオリドまたはフッ化スルフリル（ＳＯ２Ｆ２）と第二級アミンの反応の４つの既知の例が存在する。その４つの既知の反応は、複数の寒剤（または触媒）を使用する。しかし、ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）とＳＯ２Ｆ２の反応は未だ知られていない。
【０００８】
ＳＯ２Ｆ２と第二級アミンの反応は、１９４８年に最初に行われた（Emeleus, H. J., Wood, J. F., Journal of the Chemical Society (Resumed), 1948, 2183-2188）。この論文では、ジエチルアミン（Ｅｔ２ＮＨ）を、冷却した（−７８℃）ＳＯ２Ｆ２のエチルエーテル溶液中に滴下して、生成物ＦＳＯ２ＮＥｔ２が収率３５％で得られた。
【０００９】
ＳＯ２Ｆ２とピペリジン（ＨＮ（ＣＨ２）５）の反応が１９８２年に行われた（Padma, D. K., Subrahmanya Bhat, V., Vasudeva Murthy, A. R., Journal of Fluorine Chemistry, 1982, 20, 425-437）。ＳＯ２Ｆ２が液体窒素温度でエーテル中のピペリジンに加えられ、その後で加温された。使用したピペリジンの量に応じて、ＦＳＯ２Ｎ（ＣＨ２）５またはＳＯ２（Ｎ（ＣＨ２）５）２のいずれかが得られた。
【００１０】
周囲条件下での、さらに２種の第二級アミンとＳＯ２Ｆ２の反応が、ドング氏（Dong）およびシャープレス氏（Sharpless）の特許出願（国際公開第２０１５／１８８１２０号）に記載されている。この出願では、ジアリルアミンおよびジプロパルギルアミンは、溶媒中において当量の活性化剤の存在下でＳＯ２Ｆ２と反応する。例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）およびジクロロメタンのような溶媒が、特に記載されていた（第５８頁、第１５行）。ドング氏およびシャープレス氏は、“活性アミンはｐＨ８の緩衝液（バッファ）中でも反応することができる”と主張しているが（第９５頁、第１４行）、活性アミンの例は示されておらず、さらに詳細には記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】中国特許第１２８９７６５号
【特許文献２】仏国特許第８０６３８３号
【特許文献３】独国特許第６６７５４４号
【特許文献４】米国特許第２１３００３８号
【特許文献５】独国特許第１９４３２３３号
【特許文献６】国際公開第２０１５／１８８１２０号
【非特許文献】
【００１２】
【非特許文献１】Heap, R., Saunders, B. C., Journal of the Chemical Society (Resumed), 1948, 1313-1316
【非特許文献２】Appel, R.; Montenarh, M., Chemische Berichte, 1977, 110, 2368-2373
【非特許文献３】Emeleus, H. J., Wood, J. F., Journal of the Chemical Society (Resumed), 1948, 2183-2188
【非特許文献４】Padma, D. K., Subrahmanya Bhat, V., Vasudeva Murthy, A. R., Journal of Fluorine Chemistry, 1982, 20, 425-437
【発明の開示】
【００１３】
商業生産のために安全にかつ経済的に大規模化されたＮ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミンの合成のためのプロセスが必要とされる。
【００１４】
発明の概要
本開示は化学物質を調製するための方法を実現する。幾つかの実施形態によれば、そのような方法は、ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相を形成することを含み、その第１の相は、Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）またはその組合せを含むものであり；さらに、第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することを含む。第１の相は液相であってもよい。ＦＳＯ２ＮＭｅ２またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することは、任意に減圧下で、第１の相を蒸留する工程（ステップ）を含む。
【００１５】
幾つかの実施形態において、その方法は、さらに、Ｍｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応した後で、その第１相から第２の相を分離すること、を含む。第２の相は、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（ジメチルアミンヒドロフルオリド）（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含んでいる。加えられる溶媒の不在下でまたはＭｅ２ＮＨ２Ｆに対する限定された溶解度を有する溶媒中で、Ｍｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応するとき、第２の相は固相である。Ｍｅ２ＮＨ２Ｆに対する良好な溶解度を有する溶媒または水を含む溶媒（または混合物）中でＭｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応するとき、第２の相は液相である。Ｍｅ２ＮＨ２Ｆは第２の相から単離されてもよい。
【００１６】
発明者は、ＳＯ２Ｆ２がＭｅ２ＮＨと、溶媒を加えてもまたは加えなくても反応して、ＦＳＯ２ＮＭｅ２、ジメチルアンモニウムフルオリド（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）およびテトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）を形成することを、見出した。幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２は所望の生成物であり、一方、Ｍｅ２Ｈ２ＦおよびＳＯ２（ＮＭｅ２）２は副生成物である。幾つかの実施形態において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２とＭｅ２ＮＨ２Ｆのいずれかまたは双方が所望の生成物であってもよい。幾つかの実施形態において、副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆが固体として望まれるとき、反応はＭｅ２ＮＨ２Ｆを溶解しない溶媒中で行うことができ、固体副生成物が濾過によって収集される。幾つかの他の実施形態において、副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆが固体として望まれないとき、反応は、副生成物が溶解され得る他の溶媒中で、例えば水中で、行うことができる。
【００１７】
幾つかの実施形態によれば、１つの方法は、溶媒の存在下でジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相を形成することを含み、その第１の相はＮ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）を含む液相であり；さらに、その第１の相からＦＳＯ２ＮＭｅ２を単離することを含む。第１の相は、任意に、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２ＮＭｅ２）２）を含んでもよい。その方法は、さらに、Ｍｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応した後で、その第１の相から第２の相を分離することを含む。第２の相は、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含み、固相または液相であってもよい。幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、減圧下で第１の相を蒸留することによって単離される。
【００１８】
適切な溶媒の例には、メタノール、エタノール、水、ジクロロメタン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、メチルシクロペンチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、トルエン、およびその任意の組合せが含まれるが、これらに限定されない。幾つかの実施形態において、溶媒は、水を含んでおり、例えば、水、または水と別の溶媒を含む混合物、を含んでいる。幾つかの実施形態において、Ｍｅ２ＮＨは、約０．１：１乃至約４：１の範囲のＭｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる。Ｍｅ２ＮＨとＳＯ２Ｆ２の反応は、例えば約−３０℃乃至約１１０℃の範囲の温度で、行われてもよい。
【００１９】
幾つかの実施形態によれば、１つの方法は、水の存在下でジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相を形成することを含み、その第１の相はＮ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）を含む液相であり；さらに、第１の相からＦＳＯ２Ｍｅ２を単離することを含む。第１の相は、任意に、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２ＮＭｅ２）２）を含んでいてもよい。
【００２０】
その方法は、さらに、Ｍｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応した後で、その第１の相から第２の相を分離することを含んでもよい。第２の相（“上層”）は、第１の相（“下層”）の濃度よりも低い濃度（density：密度）を有する水溶液であり、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含んでいる。ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、減圧下で第１の相を蒸留することによって、単離することができる。ＳＯ２（ＮＭｅ２）２は、減圧下での蒸留後に、第１の相から収集してもよい。
【００２１】
幾つかの実施形態において、水は、ＳＯ２Ｆ２が加えられる前に、任意の適した量で、例えば、水およびジメチルアミンの合計（総）重量で約３５重量％乃至約８０重量％の範囲で、存在する。Ｍｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比は、約０．１：１乃至約４：１、例えば約２．００：１乃至約２．０９：１、の範囲にある。Ｍｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比は、２．１：１より大きく、または幾つかの実施形態では４：１よりも大きい。幾つかの実施形態において、Ｍｅ２ＮＨは、−３０℃乃至約１１０℃の温度、例えば−１５℃乃至約６０℃の温度で、ＳＯ２Ｆ２と反応させられる。Ｍｅ２ＮＨとＳＯ２Ｆ２の反応は、反応器中でバッチ法（バッチ式、回分法）または連続法（連続式）で行うことができる。
【００２２】
幾つかの実施形態において、反応が水中で行われるとき、ＦＳＯ２ＮＭｅ２は９７％もの高い収率で得られる。水中での反応は、−２８℃乃至＋１０６℃の範囲の温度、０％乃至７７％ｗ／ｗ（重量比）の水レベル（水量）、および大気圧未満乃至（最高）１．４ＭＰａまでの圧力で、行われてきた。水中で行われる各反応について、２．０１：１のＭｅ２ＮＨ対ＳＯ２Ｆ２のモル比が好ましい。大気圧未満（の圧力）で水中で行われる各反応について、３５〜６０重量％の範囲の水濃度（即ち、水およびＭｅ２ＮＨの合計重量中の水の濃度）でのＭｅ２ＮＨ４の水溶液と、−１５℃乃至＋４５℃のポット温度とが好ましく、収率７５〜９６％が得られる。大気圧より高い圧力で水中で行われる各反応について、４０〜８０重量％の範囲の水濃度のＭｅ２ＮＨの水溶液と、１０℃乃至５０℃の温度とが好ましく、（最高）９７％までの収率が得られる。充分な水が存在するとき、ほぼ（近似的に）純粋な生成物が下層として分離し、これが抜き出されて蒸留されて純粋な生成物が得られ、それ（反応、分離）は連続法として実施することができる。幾つかの実施形態において、水性連続法が好ましい。
【００２３】
本開示は、図面と併せて読まれる場合に、以下の詳細な説明から最も良く理解される。一般的な実務に従って、図面の種々の特徴は必ずしも所定の縮尺ではないことを強調する。それどころか、種々の特徴の各寸法は、明確さのために任意に拡大または縮小されている。明細書および図面を通して、同じ参照番号は同様の特徴を示している。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、幾つかの実施形態による例示的なプロセスを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
詳細な説明
以下の説明のために、以下で説明する実施形態は代替的な変形例および実施形態を想定し得ると理解されるものある。また、ここに記載の特定の物品、組成物、および／またはプロセスは、例示的なものであり、限定的なものと見なすべきではない、と理解されるものである。
【００２６】
本開示において、単数形“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”は、複数形の言及を含み、文脈が明らかにそうでないと示さない限り、特定の数値への言及は、少なくともその特定の値を含む。先行語“約”を使用して各値が近似として表されるとき、その特定の値が別の実施形態を形成する、と理解される。ここで使用されるとき、“約Ｘ”（ここでＸは数値である）は、記載された値の±１０％（両端の値を含む）を指すことが好ましい。例えば、語句“約８”は、両端値を含めて７．２乃至８．８の値を指すことが好ましい。別の例として、語句“約８％”は、両端の値を含めて７．２％乃至８．８％の値を指すことが好ましくい（但し常にではない）。存在するとき、全ての各範囲は包含的であり（両端の値を含み）かつ組合せ可能である。例えば、“１乃至５”の範囲が記載されたとき、記載された各範囲は、範囲“１乃至４”、“１乃至３”、“１〜２”、“１〜２および４〜５”、“１〜３および５”、“２〜５”、等を含むと解釈されるべきである。さらに、複数の選択肢のリスト（一覧表）が積極的に提供されるとき、そのリストは、例えば特許請求の範囲における否定的限定によって、複数の選択肢のうちの任意のものが除外され得ることを意味する、と解釈することができる。例えば、“１〜５”の範囲が記載されるとき、記載された範囲は、１、２、３、４または５のいずれかが否定的に除外される状況を含むと解釈することができ、従って、“１〜５”の記載は、“１および３〜５であるが、２でない”、または単に“ここで２は含まれない”と解釈され得る。ここで肯定的に記載される任意の構成要素、要素、属性または工程（ステップ）は、そのような複数の構成要素、複数の要素、複数の属性または複数の工程が選択肢としてリストアップされているかどうかまたは単独でリストアップされているかどうかにかかわらず、特許請求の範囲において明示的に除外され得ることが、意図されている。
【００２７】
スルフリルフルオリドは二官能性であり、両方のフルオリド（フッ化物）原子は、反応性があり、全ての第二級アミンの中で最小の立体障害（least sterically hindered）のもの（１種）である特にジメチルアミンに対して反応性がある。ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）とＳＯ２Ｆ２の反応は未だ知られていない。たとえそのような反応が存在するとしても、Ｍｅ２ＮＨとＳＯ２Ｆ２の反応後にＦＳＯ２ＮＭｅ２が支配的な（優勢的な）生成物であるまたは単離（分離）可能でさえあるような一組の非極低温条件が存在し得ることは、明らかではないであろう。これらの条件は、このたび本発明において確立された。
【００２８】
本開示は、Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）および／またはテトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）を調製するための方法を実現する。図１を参照すると、幾つかの実施形態によれば、例示的な方法は、ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ）をスルフリルフルオリド（ＳＯ２Ｆ２）と反応させて少なくとも第１の相を形成することを含み、その第１の相は、Ｎ−（フルオロスルホニル）ジメチルアミン（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）、テトラメチルスルファミド（ＳＯ２（ＮＭｅ２）２）またはその組合せを含むものである。ＦＳＯ２ＮＭｅ２および／またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２は第１の相から単離される。第１の相は液相であってもよい。ＦＳＯ２ＮＭｅ２および／またはＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離することは、任意に減圧下で、第１の相を蒸留する工程を含む。その方法は、さらに、Ｍｅ２ＮＨがＳＯ２Ｆ２と反応した後で、その第１の相から第２の相を分離することを含んでもよい。第２の相は、ジメチルアミンフッ化水素酸塩（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）を含んでいる。
【００２９】
図１を参照すると、Ｍｅ２ＮＨを、Ｍｅ２ＮＨ２Ｆに対する限定された溶解度を有する溶媒中でまたは溶媒なしで、ＳＯ２Ｆ２と反応させるとき、第２の相は固相である。特に明示的に示さない限り、ここで行われる“限定された溶解度”への言及は、溶媒中での溶質の溶解度が１００ｍｇ／Ｌ以下（例えば、１０、５、１ ｍｇ／Ｌ未満）であることを意味する。Ｍｅ２ＮＨ２Ｆに対する良好な溶解度を有する溶媒または水を含む溶媒（または混合物）中で、Ｍｅ２ＮＨをＳＯ２Ｆ２と反応させるとき、第２の相は液相である。
【００３０】
本発明は、そのままの（純粋な）または溶液中の液体Ｍｅ２ＮＨに気体ＳＯ２Ｆ２を加えて、ＦＳＯ２ＮＭｅ２、Ｍｅ２ＮＨ２ＦおよびＳＯ２（ＮＭｅ２）２から選択される１つ以上の生成物を得ること、を説明する。本発明の幾つかの実施形態において、ＳＯ２Ｆ２を溶媒中の溶液として加えることができるが、これらの実施形態はあまり好ましくない。本発明の３種の生成物の中で、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が最も価値があり、好ましい生成物である。ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、濃い（濃密な）（１．２ｇ／ｍＬ）水不混和性の極性液体（water-immiscible polar liquid）で、粘度が低く、液体の範囲が−１６．７℃乃至＋１４９℃である。ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、２５℃で１００ｍＬのＦＳＯ２ＮＭｅ２当り０．４７５ｇの水で飽和し、これは大気圧での分留（分別蒸留）によって約５０ｐｐｍに減少する。純粋なＦＳＯ２ＮＭｅ２は、多くの非荷電非プロトン性基質（uncharged aprotic substrates）を溶解し、それらの基質に対して不活性である。引火点（flash point）はその沸点より高く、ＦＳＯ２ＮＭｅ２の沸騰ビーカ上に保持されたブンセン（Bunsen）バーナはその蒸気を発火させない。その広範な使用または用途は、認められて（公認されて）いない。
【００３１】
本発明によって、非常に低いコストでＦＳＯ２ＮＭｅ２を大規模（大量）生産することが可能になる。各前駆体ＳＯ２Ｆ２およびＭｅ２ＮＨは、両方とも安価であり、メートル法のトン規模で入手可能である。水が溶媒として使用されるとき、生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２は単に水層から引き出されて蒸留される。そのようなプロセスにおける水性廃棄物流は、石灰で処理してフッ化物を回収し、次いで蒸留してそれによって生成された遊離Ｍｅ２ＮＨを回収することができる。水性連続法を使用することによって、本発明を使用して、非常に大量のＦＳＯ２ＮＭｅ２を、短時間で最小限の労力で製造することができる。
【００３２】
本発明は、−３０℃〜＋ １１０℃の温度範囲で実施された。より好ましい温度範囲は、プロセス圧力、および使用される溶媒の種類（タイプ）および量に依存する。これらの条件を、以下でおよび複数の例で、より明確に詳細に説明する。本発明は、溶媒としての１００％のＭｅ２ＮＨを用いる、無水溶媒を用いる、および溶媒の一部または全部としての水を用いる、という３種類（タイプ）の溶媒条件の下で、実施することができる。その反応は、開放ポットまたは密閉ポットで、より好ましくは密閉ポットで、行うことができる。本発明は連続法として実施することができる。
【００３３】
純粋なジメチルアミンとの反応：
本発明の一実施形態において、過量の液体Ｍｅ２ＮＨを溶媒として使用して、適切な圧力および温度の下で、反応を行わせることができる。Ｍｅ２ＮＨは７〜９℃の沸点を有する。その低い沸点に起因して、Ｍｅ２ＮＨは、タンク内でその蒸気圧下で液体として出荷され保管または貯蔵される。収率（yields）は９０％より高い（例１参照）。
【００３４】
しかし、溶媒として液体Ｍｅ２ＮＨを用いる反応は、あまり好ましくない。主な副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆは、固体塊として凝固し、また、固体Ｍｅ２ＮＨ２Ｆが生成物として望まれる場合にはそれはポットから（のみ（鑿）で）切り出す必要がある。水を使用してＭｅ２ＮＨ２Ｆを抽出して液体流を分離してもよいが、その際、出発材料としてＭｅ２ＮＨの水溶液を使用するのがより簡単である。Ｍｅ２ＮＨは全ての比率で水との混和性があり、副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆは水中で高い溶解性がある。
【００３５】
溶媒中での反応：
本発明の幾つかの実施形態において、溶媒を使用することができる。或る溶媒を使用する本発明の幾つかの実施形態において、副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆは浮遊固形物（suspended solid：懸濁物質）を形成することができ、これ（浮遊固形物）を濾過または濾別することができ、その濾液を蒸留してＦＳＯ２ＮＭｅ２およびＳＯ２（ＮＭｅ２）２を分離する。本発明のこれらの実施形態において、プロトン性溶媒（メタノール、エタノール、等）はあまり好ましくない。それは、本発明の３種の生成物の全てがプロトン性溶媒において溶解する傾向があり、分離するのにより多くの労力を必要とするからである。また、多くのプロトン性溶媒はアルキルアミンの存在下でＳＯ２Ｆ２と急速に反応することも知られているが、これらの可能な副反応の程度は特定（測定）されていない。本発明の幾つかの実施形態において、低沸点の非プロトン性極性溶媒を使用することができる。そのような適切な非プロトン性極性溶媒の例には、ジクロロメタン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン（tetrahydrofuran）、２−メチルテトラヒドロフラン、メチルシクロペンチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、トルエン、等、およびその任意の組合せ、が含まれるが、これらに限定されない。アセトニトリルはＳＯ２Ｆ２を非常に良く溶解し、この溶媒中で行われる添加は低圧で急速に進行する（例２２参照）。しかし、アセトニトリル中では、ＦＳＯ２ＮＭｅ２は周囲温度でＭｅ２ＮＨに対して極めて反応性が高い。水以外の溶媒を使用する本発明の幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２の形成を最小化するために、温度を充分に低く（溶媒系の液相（線）点（liquidus point）まで低く）すべきである。低温の使用は冷却費用（コスト）を生じさせる。
【００３６】
本発明の幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、無水Ｍｅ２ＮＨを溶媒の表面の下に導入しそれと同時にＳＯ２Ｆ２を溶媒の表面の上に導入することができる。
【００３７】
本発明の幾つかの実施形態において、無水溶媒中での反応は、大気圧未満で全体的または完全に行うことができる。
【００３８】
本発明の幾つかの実施形態において、無水溶媒を水と混合して（組み合わせて）水性溶媒を形成することができる。
【００３９】
本発明の幾つかの実施形態において、水不混和性（water-immiscible：水非混和性）の無水溶媒を水と混合して二相溶媒系を形成することができる。
【００４０】
水中での反応：
本発明の幾つかの実施形態では、水だけが溶媒として使用される。ここで使用されるとき、“水中で”という用語は、溶媒としての水のみの使用を指す。０．０１％ｗ／ｗ乃至９９．９％ｗ／ｗ、より好ましくは３５〜８０％ｗ／ｗの水レベル（水量）を使用し得る。ここで使用されるとき、“ｗ／ｗ”という用語は、反応開始時の反応物の総重量中での水の重量百分率を指し、残りの重量百分率はジメチルアミンである。例えば、６０％ｗ／ｗの水溶液は６０重量％の水および４０重量％のジメチルアミンで構成される。水はＭｅ２ＮＨとＭｅ２ＮＨ２Ｆの双方を容易に溶解する。最も可能性が高い全ての第二級アミンの中でも特に、副生成物（Ｍｅ２ＮＨ２Ｆ）は、主生成物（ＦＳＯ２ＮＭｅ２）において不溶であるか、または少なくとも、水相中に完全に移動する。さらに、充分な水が存在するとき、プロセスの流れはエマルジョン（乳剤）なしで二相性液体を形成する。これらの理由から、水は幾つかの実施形態において最も好ましい溶媒の１つである。
【００４１】
幾つかの実施形態において、反応は水中で行われ、下層のＦＳＯ２ＮＭｅ２は分離して洗浄なしで蒸留してもよい。さらに、副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２は、下層においてのみ見出され、減圧下での蒸留によってＦＳＯ２ＮＭｅ２から容易に分離される。蒸留は大気圧で行ってもよいが、よりきれいな（混じりけのない、明確な）分離は減圧下で達成される。９７％という高いＦＳＯ２ＮＭｅ２の収率が得られる。本発明を水中で実施すると、かなりの（実質的な）副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が周囲温度で生じるアセトニトリルとは対照的に、定量的なものに近づく（approaching quantitative）ＦＳＯ２ＮＭｅ２の各収率が周囲温度以上で達成される。本発明が水中で実施される場合、動力（パワー）冷却または極低温冷凍機は不要である。水道水は充分に低温である。
【００４２】
モル比：
ジメチルアミン対スルフリルフルオリドのモル比は、水性と非水性の双方の条件下で本発明を実施するときに、制御するのに不可欠な（essential：必須の、主要な）パラメータである。幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、約０．１：１乃至約４：１、より好ましくは２．００：１乃至２．０９：１、最も好ましくは約２．０１：１のモル比（Ｍｅ２ＮＨ／ＳＯ２Ｆ２）を用いることができる。幾つかの実施形態において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が所望の生成物である場合、２．５：１以上のモル比が好ましい。本発明の幾つかの実施形態において、４：１より大きいモル比を使用することができる。図１を参照すると、図は例示のためのものに過ぎない。幾つかの実施形態において、Ｍｅ２ＮＨ／ＳＯ２Ｆ２のモル比が４：１より大きく且つ水が溶媒として使用されるとき、生成物は、第１の液相中にＦＳＯ２ＮＭｅ２を含まない、固体としてのＳＯ２（ＮＭｅ２）２である。副生成物Ｍｅ２ＮＨ２Ｆは水相に残留する。
【００４３】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、２．１：１以上のモル比はあまり好ましくない。２．１：１以上のモル比を有するほとんどの例（例えば、例８、１３、１８および２０）において、生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２の収率は９０％未満であった。１つの例外である例４は、−３℃で生じ、収率９４％が得られた。
【００４４】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、２．００：１〜２．０９：１のモル比がより好ましい。約２．０１：１のモル比が最も好ましい。２．０１：１のモル比を使用する水中でのほとんどの例において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２の収率は９５％以上であった。
【００４５】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が所望の生成物である場合、下層における全てのＳＯ２（ＮＭｅ２）２を溶解させるのに充分なＦＳＯ２ＮＭｅ２が形成できるようにモル比を調整することができ、それによって、プロセスの流れを２つの液体として分離することができる。次いで、下層からＦＳＯ２ＮＭｅ２を留去し（distilling off）その後で例えばメタノールのような適切な溶媒からの再結晶化によって、所望の生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２を単離してもよい。
【００４６】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が所望の生成物である場合、モル比は４：１以上とすることができる。本発明のこれらの実施形態において、生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２は固体として分離することができる。
【００４７】
本発明の幾つかの実施形態において、例えばトリエチルアミンのような第三級アミンをポットに加えるまたは溶媒としてそのまま（neat）使用することができ、Ｍｅ２ＮＨ：ＳＯ２Ｆ２のモル比を減少させることができる。しかし、Ｍｅ２ＮＨは安価であり、コスト上の利点はたとえあったとしてもほとんど（または僅かしか）ない。第三級アミンを加えると、かなりの量（体積）を加えることができ、バッチ法ではポット投入量（load：処理量、負荷）を減少させることができる。第三級アミンを含むプロセスの流れは、追加のプロセス工程を必要とし得る。本発明のこれらの実施形態はあまり好ましくない。
【００４８】
湖水封じ込め（Limnic Containment）および爆発の危険性（Eruption Hazard）：
水中での本発明の幾つかの実施形態において、２：１未満のＭｅ２ＮＨ／ＳＯ２Ｆ２のモル比はあまり好ましくない。例えば、２：１未満のモル比で水中で行われる本発明の実施形態は、非常に危険であり、特別な注意を払ってのみ実施されるべきである。約１００℃未満の温度の水中では、ＳＯ２Ｆ２はモル比２：１未満では消費されない。モル比２：１未満の水中では、未反応のＳＯ２Ｆ２が濃い（濃密な）下層に集中し、ここでＳＯ２Ｆ２の分圧（partial pressure）は上層のカラム圧力によって封じ込めることができる（“湖水閉じ込め”（limnic containment：淡水閉じ込め））。これは、ポット（または連続法におけるレセプタクル（容器））の激しい攪拌および排気にもかかわらず生じ得るものであり、深刻な危険を生じさせ得る。下層が大気圧に直接晒される場合、非常に有毒なＳＯ２Ｆ２の激しいガス放出が生じ得る（“湖水爆発”（limnic eruption：淡水爆発））。例７の過程の期間において湖水爆発が生じた。安全上の注意をこの反応を通して使用し、各例に記載された全ての反応は、従って発明者は、悪影響を受けなかった。
【００４９】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、反応は、開放（開いた）ポット内で、湖水封じ込めの下で実施することができる。本発明のこれらの実施形態において、ＳＯ２Ｆ２が、ポット内容物の表面の下に、例えば生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２自体のような濃い（濃密な）水不混和性溶媒中に、注入される。
【００５０】
水中での本発明の幾つかの実施形態において、反応は、密閉ポット内で、湖水封じ込めの下で実施することができる。本発明のこれらの実施形態において、ＳＯ２Ｆ２が、ポット内容物の表面下に、例えば生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２自体のような濃い（濃密な）水不混和性溶媒中に、注入され、ガス状Ｍｅ２ＮＨが水層の上のヘッドスペース（上部空間）に導入される。
【００５１】
温度：
本発明を実施するときに制御するための別のパラメータは、温度である。水中では、好ましい温度は、ポット中の水の濃度、添加時間（加える時間）およびポット圧力に依存し得る。水中での本発明の幾つかの実施形態において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、温度−２８℃乃至＋１１０℃、より好ましくは１０〜４０℃、最も好ましくは１０〜３０℃、を使用してもよい。幾つかの実施形態において、温度は、−１５℃乃至６０℃の範囲であってもよい。これは、各例を、モル比２．０３：１以下と比較することによって、示される。モル比２：１乃至２．０３：１を有する６０℃未満の例のほとんど全てが、収率９０％以上を有し、最高の収率は４０℃以下におけるものであった。モル比２：１乃至２．０３：１を有する６０℃未満の各例において、温度が上昇するにつれて副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２の収率が増大した。
【００５２】
本発明の幾つかの実施形態において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が所望の生成物である場合、温度０〜１１０℃、より好ましくは１０〜６０℃、が使用されてもよい。
【００５３】
約１００℃の温度の水中において、加水分解が生じ得る。連続法をモデル化する目的で断熱温度上昇を決定し（定め）ようと努力して、そのような１つの反応が実行された（例２１）。この例において、開始温度は１２℃であり、ポット圧力がタンク圧力（０．４１ＭＰａ）に等しくなるまで、ＳＯ２Ｆ２が、タンデム・レクチャ・ボトル（圧縮ガスボンベ）アセンブリ（“タンク”）から可能な限り迅速に、８分かけて、押し込まれた。温度は１０６℃に上昇した。モル比は１．９：１であった。タンクの接続が外され、ポットは、１９℃に冷却され、他の例と同様の形態で作業完了された。プロセスの流れの水相は酸性であり、全ての例の中にそのような発生が唯一存在した。これは、反応物ＳＯ２Ｆ２、または生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２およびＳＯ２（ＮＭｅ２）２、のいずれかの加水分解が、反応期間中に生じたこと、を示している。
【００５４】
時間：
例１〜２１の各々について、添加時間（ＳＯ２Ｆ２をポットに加えるのに費やされた時間）および合計時間（添加の開始からポットが開かれるまでの時間）の、２つの長さの時間が与えられる。連続法では、合計時間が“滞留時間”となり、この用語はこの分野の専門家に知られており、以下ではバッチ法と連続法の双方について用いられる。これらの時間の長さは反応器の種類（タイプ）およびサイズ（大きさ）に依存するので、説明および例において与えられる時間の各長さは、この規模でのバッチ法に特有のものである。
【００５５】
水中でのバッチ法において、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、添加時間は、一般的に滞留時間よりも重要であり、適切に冷却されたポットで最小化されるであろう（はずである）。また、生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２は、中間体であり、さらにＭｅ２ＮＨと反応してＳＯ２（ＮＭｅ２）２を形成する。この第２の反応は、第１の反応より遅い（ゆっくりである）が、ＦＳＯ２ＮＭｅ２とＭｅ２ＮＨの双方が存在するときはいつでも生じ、時間をかけてより多くのＳＯ２（ＮＭｅ２）２が得られる。全ての例において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）が見出された。より低い温度において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２の形成が最小であった。より高い温度において、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２の形成が増大し、この増大は部分的に時間の関数である。
【００５６】
時間依存性は、例１６および１７を比較することによって例示される。例１６と１７の双方は、モル比（２．０１：１）、含水量（６０％）、規模（１０．３４モルのＭｅ２ＮＨ）および温度（４０℃）に関して、同じである。例１６において、高圧でＳＯ２Ｆ２を加えることによって２１分の添加時間が可能となり、収率９４％でＦＳＯ２ＮＭｅ２が得られ、副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が収率２．４％で得られた。これとは対照的に、例１７では、１５２分の添加時間が（大気圧未満で加えるのに）使用され、収率８６％でＦＳＯ２ＮＭｅ２が得られ、ＳＯ２（ＮＭｅ２）２の収率は２．４％から９．３％に増大した。例１６および１７は、ＦＳＯ２ＮＭｅ２が所望の生成物である場合、４０℃で添加時間を最小化することの重要性を、明確に示している。
【００５７】
添加時間は、水中でＦＳＯ２ＮＭｅ２を生成するのに使用されるバッチ反応器のサイズ（大きさ）に関して、問題を提起する。ＳＯ２Ｆ２とＭｅ２ＮＨの反応は発熱性なので、より大きい反応器は、冷却力の制限に起因する長い添加時間と、液体表面でのガス吸収に対する制限に起因する長い滞留時間と、を有し得る。大きい反応器におけるより長い長さの時間では、より小さい反応器において予期されるより短い長さの時間の場合よりも、多くの副生成物ＳＯ２（ＮＭｅ２）２が生成され得る。
【００５８】
大きい規模では、添加時間と滞留時間の双方を連続法で最小化することができ、その際、気体および液体の反応物（reactants：反応物質）は、冷却剤槽に浸漬された管の長さのヘッド（頭部）における加圧下で組み合わされ混合されて、反応するようにされ、ガスを含まない生成物流が出口において連続的に分離される。この性質の気液連続法は、この分野の専門家に知られており、本発明に良く適している。本発明のこれらの実施形態において、添加時間は非常に短くすることができ、急速な温度上昇が高圧で生じ得る。水中での連続法における温度上昇は、適度な圧力で長く伸びた長さのチューブを使用すること、またはプロセスの流れの含水量を増大させることによって、低減することができる。また、同じ目的を達成するために、ＳＯ２Ｆ２を下流の１つ以上の位置点で段階的に注入することもできる。
【００５９】
大気圧未満での水中での反応：
幾つかの実施形態において、反応は、全体的に（完全に）大気圧未満で水中で行われてもよい。これらの実施形態において、好ましい水レベル（水量）は３５〜６０％ｗ／ｗの範囲である。６０％ｗ／ｗ未満の水レベルでは、圧力を低く維持するためにポット温度を低く保たなければならない。正確な温度範囲は、ポットにおける含水量に応じて決まる。
【００６０】
６０％ｗ／ｗの水レベル（水量）では、反応は、迅速に始まるが進行するにしたがって遅く（ゆっくりと）なり、ＳＯ２Ｆ２の添加速度（レート）は完了に向けて実質的にまたは大幅に減少させる必要があり、４．５〜１７時間（ｈ）を要する（例６、８、１０、１１、１７および１８を参照）。この問題は、水レベルが高いほど、悪化すると予期される。準大気圧（sub-atmospheric pressure）で６０％ｗ／ｗの水を用いて得られた最高の収率は、４．５時間後に−１５℃で９３％であり、モル比は２．０３：１であった（例１０を参照）。圧力を大気圧未満に維持しつつ、４４℃という高いポット温度を維持することができる（例１８を参照）。生成物の流れは、この水レベルで、急速に上層と下層に分離する。
【００６１】
４９％ｗ／ｗの水レベル（水量）では、反応は、添加速度を低下させることが必要になる前に完了に向けてはるかにさらに進行し、反応は約２時間で完了し、収率９４％でＦＳＯ２ＮＭｅ２が得られる（例４を参照）。圧力を大気圧未満に保つには、ポット温度−３℃を維持する必要がある。生成物の流れは、この水レベルで、かなり急速に上層と下層に分離する。
【００６２】
３９％ｗ／ｗの水レベル（水量）では、反応が進んで添加速度の低下なしで完了し、反応が２時間で完了し、収率９６％でＦＳＯ２ＮＭｅ２が得られる（例２を参照）。圧力を大気圧未満に保つために、−１５℃のポット温度を維持する必要がある。プロセスの流れの上層は、より高い水レベル（水量）における場合よりも、この水レベルでより濃く（濃密で）粘性があり、生成物の流れは上層と下層にゆっくりとだけ分離した。乳化液滴は、しばらくの間、分液漏斗に残留した。
【００６３】
３９％ｗ／ｗ未満の水レベル（水量）は調査されなかったが、この分野の専門家は、水レベルが３９％ｗ／ｗ未満にさらに低下するにしたがって乳化の問題は悪化し得ると、認識するであろう。
【００６４】
大気圧より高い水中での反応：
幾つかの実施形態において、反応は大気圧より高い圧力で行われてもよい。大気圧より高い水中での操作は、著しい利点を与え、好ましい（例３、７、９、１２、１３、１４、１５、１９、２０および２１を参照）。添加時間は２０℃で１９分の短さまで減少し、収率９７％が得られた（例１４を参照）。４０℃で収率９４％が得られ、５８℃で収率９０％が得られた。水中での加圧連続法の使用によって、添加時間と滞留時間の双方を最小値に保つことができる。
【００６５】
本発明が実施され得る諸条件の幾つかは、複数の例の表に概説されている。選択された数例を詳しく説明する。
【００６６】
例：
例１〜２２は、内部熱交換コイルを有する２リットルの撹拌オートクレーブ（stirred autoclave）中で行われた。
【００６７】
例１〜２１の一般的な手順：  オートクレーブは、ジメチルアミンが充填され、冷却され、一定の静圧まで排気される。スルフリルフルオリドが、ヘッドスペース内に導入されて、温度を維持するために最大の撹拌および冷却が行われる。反応の終了時に、オートクレーブは、通気され、開放され、内容物が漏斗で分離される。下層は減圧下で蒸留されて、純粋なＦＳＯ２ＮＭｅ２が得られる。ほぼ純粋なＳＯ２（ＮＭｅ２）２がスティル・ポット（still pot）に残留する。減圧蒸留（全て３×１０−３ＭＰａ未満）に使用されたコールド（冷）トラップは、収率計算に使用されなかった幾分かのＦＳＯ２ＮＭｅ２を、不可避的に含んでいた。
【００６８】
例１：ＳＯ２Ｆ２と無水Ｍｅ２ＮＨの反応。  ２リットルのオートクレーブは、真空排気され、冷却され、無水ジメチルアミン（Ｍｅ２ＮＨ、３６６ｇ、８．１モル）が充填された。ポット内容物が撹拌され、温度を−１４乃至−２８℃におよび圧力を２０乃至４０ｋＰａに維持しながら９７分の期間にわたって、スルフリルフルオリド（２６０ｇ、２．５４モル）がディップ・チューブを通して内容物の表面の下に導入された。次いで、ポットは、−１℃に加温しながら１．３ｋＰａに真空排気され、一晩だけ静的真空状態下に置かれた。翌朝、ポットは１．７ｋＰａ／６℃に上昇した。ポットはディップ・チューブを通して通気され、開放されて、空色の液体と固体の混合物が現れた。ヘッドスペースの汚れは見られなかった。水（４００ｍＬ）が加えられて、溶解した内容物が下層と上層に分離した。下層は、収集され、減圧下で蒸留されて、生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２（２９４ｇ、２．３１モル、９１％）が得られた。含水量は１４７ｐｐｍであった。
【００６９】
例２：大気圧未満でのＳＯ２Ｆ２と３９％含水Ｍｅ２ＮＨの反応。  ２リットルのオートクレーブは、真空排気され、冷却され、６０％含水Ｍｅ２ＮＨ（６５５ｇ、５．８モル）が充填され、その後で無水Ｍｅ２ＮＨ（３４９ｇ、７．７モル）が充填され、−２７℃に冷却され、５．３ｋＰａの静圧まで真空排気された。ポットは撹拌され、ＳＯ２Ｆ２（６６５ｇ、６．５モル）が−１５乃至−２０℃で圧力４４ｋＰａ未満で２時間にわたって加えられた。添加の終了時点で（−１９℃）、圧力は急速に３ｋＰａに低下した。次いで、ポットは、適度な動的真空状態下で＋２０℃に加温され、開放され、下層が、分離され、減圧下で分留されて、生成物（８０１ｇ、６．３モル、９６．９％）が得られた。含水量は８８ｐｐｍであった。
【００７０】
例１４：大気圧より高い圧力でのＳＯ２Ｆ２と６０％含水Ｍｅ２ＮＨの反応。  ２リットルのオートクレーブは、６０％の含水Ｍｅ２ＮＨ（１．０７ｋｇ、９．５モル）が充填され、−１３℃で４．８ｋＰａの静圧まで冷却しながら真空排気された。ＳＯ２Ｆ２（４８２ｇ、４．７モル）が攪拌ポットに導入され、温度が急速にプロセス（処理）レベルまで上昇した。添加は、０．２７〜０．４４ＭＰａの圧力範囲で１７〜２０℃の温度範囲で１９分にわたって行われた。添加が完了した後、ポットはさらに１６分間冷却しながら撹拌され、圧力が１．４ｋＰａ／９℃に低下した。反応器は、通気され、開放され、その内容物、無色透明の二相液体が、分離され、下層が減圧下で蒸留されて、生成物（５８３ｇ、４．６モル、９７％）が得られた。含水量は４５０ｐｐｍであった。
【００７１】
例２２：アセトニトリル中でのＳＯ２Ｆ２とＭｅ２ＮＨの反応。  ２リットルのオートクレーブは、アセトニトリル（１リットル）が充填され、２℃に冷却され、一定の静圧（４×１０−３ＭＰａ）になるまで真空排気された。反応器は、ディップ・チューブを通して無水Ｍｅ２ＮＨ（９１ｇ、２．０２モル）が充填され、圧力９×１０−２ＭＰａおよび温度１５℃で１３分間にわたって撹拌しながらＳＯ２Ｆ２（１０３．８ｇ、１．０２モル）がヘッドスペースに導入された。添加終了時に、圧力は１×１０−２ＭＰａまで急速に低下した。さらに５分間だけ撹拌を続け、その後、反応器は、一定の静圧まで真空排気され、窒素が充填されて、開放された。その反応器内容物、非常に少量の固体結晶を含む無色透明の液体が、ロータリ・エバポレータに移されて、大部分の溶媒が除去された。固体を含まない二相液体残留物が水（１００ｍＬ）で分配され、濁った下層が上層（この層は１４０ｍＬに増大した）から分離した。次いで、下層は、ブライン（塩水）（５０ｍＬ）で洗浄された。透明な下層が、濁ったブライン層から分離され、減圧下で蒸留されて、純粋な生成物ＦＳＯ２ＮＭｅ２（６３ｇ、０．５モル、４９％）が得られた。０．２ｇの半結晶質残留物がスティル・ポットに残留した。
【００７２】
【表１】
2019524823.tif 000003
【００７３】
内容を例示的な実施形態に関して説明したが、それは実施形態に限定されない。むしろ、特許請求の範囲を、この分野の専門家によってなされ得る他の変形例および実施形態を含むように、広く解釈すべきである。
【図１】
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【国際調査報告】
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