(57)【要約】  本発明は、ニッケル基単結晶超合金基材（２）を含む部品（１）の製造方法に関する。この方法は、ニッケル基単結晶超合金基材（２）を製造することと、前記基材上（２）に、アルミニウムおよび白金を含む第１の種類の少なくとも１つの層（３０）と、アルミニウム、シリコン、白金を含む第２の種類の少なくとも１つの層（３１）と、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第３の種類の層（３２）であって、コーティング層（３）のスタックの最外層である前記第３の種類の層（３２）とを含むコーティング（３）を形成することと、シリコンドープアルミナの層（４）を前記第３の種類の層（３２）上に形成することとからなるステップを備えることを特徴とする。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニッケル基単結晶超合金基材（２）を含む部品（１）の製造方法であって、
−ニッケル基単結晶超合金基材（２）を製造することと、
−前記基材（２）上に、アルミニウムおよび白金を含む第１の種類の少なくとも１つの層（３０）と、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第２の種類の少なくとも１つの層（３１）と、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第３の種類の層（３２）であって、コーティング（３）の層スタックの最も外側にあるこの第３の種類の層（３２）とを含むコーティング（３）を形成することと、
−前記第３の種類の層（３２）上にシリコンドープアルミナ層（４）を形成することと、
からなるステップを備えることを特徴とする、方法。
【請求項２】
前記コーティング（３）が、少なくとも３つの第１の種類の層（３０）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記コーティング（３）が、２つの第２の種類の層（３１）を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記コーティング（３）が、連続した第１の種類の層（３０）および／または連続した第２の種類の層（３１）を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記コーティング（３）において、前記ニッケル基単結晶超合金基材（２）と接触している層が、第１の種類の層（３０）であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第１の種類の層（３０）、第２の種類の層（３１）および第３の種類の層（３２）のうちの少なくとも１つの層が、
−アルミニウムのナノ結晶層（３０２）を成膜した後に白金のナノ結晶層（３０１）を成膜することによる、またはその逆の順序で成膜することによる前記第１の種類の層（３０）、
−任意の順序で、アルミニウムのナノ結晶層（３０２）、白金のナノ結晶層（３０１）およびシリコンのナノ結晶層（３１０）を成膜することによる前記第２の種類の層（３１）、および
−任意の順序で、アルミニウムのナノ結晶層（３０２）、白金のナノ結晶層（３０１）、ニッケルのナノ結晶層（３０３）およびシリコンのナノ結晶層（３２０）を成膜することによる前記第３の種類の層（３２）
として形成されることと、
前記ナノ結晶層（３０１、３０２、３０３、３１０、３２０）が、前記コーティング（３）を形成するように拡散処理を受けることとを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
コーティング（３）の異なる層の成膜が、物理蒸着法または化学蒸着法によって行われることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記コーティング（３）の個々の層の成膜が、陰極スパッタリングによって行われることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
方法が、前記シリコンドープアルミナ（４）層上に熱障壁（５）を成膜することからなる追加のステップを備えることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
ニッケル基単結晶超合金基材（２）を含む部品（１）であって、シリコンドープアルミナ層（４）によって被覆されたコーティング（３）を前記基材（２）上に連続的に含み、前記コーティング（３）が、アルミニウムおよび白金を含む第１の種類の少なくとも１つの層（３０）と、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第２の種類の少なくとも１つの層（３１）と、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第３の種類の層（３２）であって、コーティング（３）の層スタックの最も外側にあるこの第３の種類の層（３２）と、を含むことを特徴とする、部品。
【請求項１１】
前記シリコンドープアルミナ層（４）が熱障壁（５）によって被覆されていることを特徴とする、請求項１０に記載の部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル基単結晶超合金の分野に関する。
【０００２】
より具体的には、本発明は、ニッケル基単結晶超合金基材を含む部品の製造方法、ならびにニッケル基単結晶超合金基材を含む部品に関する。
【背景技術】
【０００３】
用語「超合金」は、高温および高圧で、酸化、腐食、クリープおよび周期的応力（特に機械的または熱的）に対する非常に良好な耐性を示す複雑な合金を指す。これらの超合金の特定の用途は、例えばタービンブレードなどの航空分野で使用される部品の製造にある。
【０００４】
ニッケル基単結晶超合金基材、１つ以上のアンダーコートおよび熱障壁を内側から外側に向かって連続的に含む部品は、最先端技術において既に知られている。
【０００５】
添付の図１には、そのような部品の一例の概略断面図が示されている。これは、ニッケル基単結晶超合金基材Ａ、ＮｉＡｌＰｔ、ＭがＣｏおよび／またはＮｉに等しいＭＣｒＡｌＹから選択される合金のボンドコートＢ、アルミナなどの酸化物層Ｃ、および最終的には熱障壁Ｄを連続的に含む。
【０００６】
超合金とそのコーティングとの間の化学成分の相互拡散、ならびに酸素拡散によるアルミナ層の粒界の酸化は、部品の寿命に悪影響を及ぼす可能性があることを多数の研究が示している。
【０００７】
上述した部品が、例えば８００℃から１６００℃の間の温度で使用されるタービンブレードである場合、基材の超合金とその基材を被覆する異なる層の異なる化学組成のために、基材の超合金と基材を被覆する異なる層との間で相互拡散が重要であることがわかる。例えば、ボンドコートＢのアルミニウムは、基材Ａに拡散することができ、または基材のチタンは、ボンドコートＢに拡散することができる。この現象に関連する拡散フラックスは、異なる結果をもたらす可能性がある。
【０００８】
まず、上述したフラックスは、アルミナ層Ｃの時期尚早の枯渇をもたらし、それはボンドコートＢのマルテンサイト変態（γ’−Ｎｉ３Ａｌ相に変態したβ−ＮｉＡｌ相）を促進する。これらの変態は、亀裂を生じさせ、酸化物層の剥離を促進する。
【０００９】
次に、チタンなどの超合金の特定の元素、または硫黄などの特定の不純物の拡散は、酸化物層Ｃと熱障壁Ｄとの間の接着性を低下させる。
【００１０】
他方で、相互拡散は、被覆された超合金の機械的性質（クリープ、疲労強度）を著しく低下させるであろう二次反応域（ＳＲＺ）の形成をもたらす可能性がある。
【００１１】
最後に、上述した部品がタービンブレードである場合、燃焼室からの高温ガス（主に酸素）は、高温ガスがアルミナ層に達するまで多孔質熱障壁を通って拡散する。これは、アルミナ層の粒界の酸化およびアルミナ層の膨張をもたらす。この進展には、粒界の成長による長期の圧縮応力が伴い、ボンドコートＢの表面うねり（「しわ」と呼ばれる）と熱障壁Ｄの接着性の低下（フレーキング）をもたらす。この現象は、このボンドコートＢと基材Ａの超合金との間の組成の相違が重要であることから、ボンドコートＢがβ−（Ｎｉ、Ｐｔ）Ａｌ相の形態である場合にさらに増大することに注目すべきである。
【００１２】
相互拡散の悪影響を制限し、被覆された超合金の寿命を延ばすために、超合金基材ＡとボンドコートＢとの間に数マイクロメートルの厚さを有する拡散障壁を挿入することからなる解決策が最新技術から既に知られている。
【００１３】
この拡散障壁は、例えば、アルミナまたはレニウム基合金の緻密な層からなり、基材Ａの超合金の特定の元素（例えば、チタンまたは硫黄など）の拡散は、この拡散障壁において遅くなることがわかっている。
【００１４】
しかしながら、この拡散障壁の使用は、拡散障壁、ベースコートＢおよび基材Ａの間の熱膨張係数の差を考慮に入れると、部品の熱疲労強度を低下させる。さらに、機械的疲労応力中に拡散障壁において亀裂の発生が強調される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、本発明の目的は、コーティングおよびアルミナ層によって被覆されたニッケル基単結晶超合金基材を得るための技術的解決策を提案することであり、
−超合金の機械的性質を低下させることなく、超合金基材と前記コーティングの層との間の相互拡散現象を制限し、
−アルミナ層の粒界の酸化を制限し、
−系全体（コーティングされた基材）の寿命を延ばす。
【００１６】
アルミナ層がさらに熱障壁によって被覆されている場合、本発明の他の目的は、アルミナ層と熱障壁との間の接着性を改善することである。
【００１７】
そのために、本発明は、ニッケル基単結晶超合金基材を含む部品を製造する方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明によれば、この方法は、
−ニッケル基単結晶超合金基材を製造することと、
−前記基材上に、アルミニウムおよび白金を含む第１の種類の少なくとも１つの層と、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第２の種類の少なくとも１つの層と、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第３の種類の層であって、コーティングの層スタックの最も外側にあるこの第３の種類の層とを含むコーティングを形成することと、
−前記第３の種類の層上にシリコンドープアルミナ層を形成することと、
からなるステップを備える。
【００１９】
本発明のこれらの特徴のおかげで、コーティングの異なる層は、これらの超合金の機械的性質を低下させることなく、基材の超合金とアルミナ層との間の相互拡散現象を制限する。
【００２０】
さらにまた、シリコンは、アルミナ層中に拡散し、したがって、外部雰囲気からの酸素に対する有効な拡散障壁を構成する。
【００２１】
最後に、この方法によって得られる部品の寿命は向上する。
【００２２】
本発明の他の有利で非限定的な特徴によれば、単独でまたは組み合わせて、
−前記コーティングが少なくとも３つの第１の種類の層を含み、
−前記コーティングが２つの第２の種類の層を含み、
−前記コーティングが、連続した第１の種類の層および／または連続した第２の種類の層を含み、
−前記コーティングにおいて、ニッケル基単結晶超合金基材と接触している層が第１の種類の層であり、
−前記第１の種類の層、前記第２の種類の層、および前記第３の種類の層のうちの少なくとも１つの層が、
−アルミニウムのナノ結晶層を成膜した後に白金のナノ結晶層を成膜することによる、またはその逆の順序で成膜することによる前記第１の種類の層、
−任意の順序で、アルミニウムのナノ結晶層、白金のナノ結晶層、およびシリコンのナノ結晶層を成膜することによる前記第２の種類の層、および
−任意の順序で、アルミニウムのナノ結晶層、白金のナノ結晶層、ニッケルのナノ結晶層およびシリコンのナノ結晶層を成膜することによる前記第３の種類の層
として形成され、
前記ナノ結晶層が、前記コーティングを形成するために拡散処理を受け、
−前記コーティングの異なる層の成膜が、物理蒸着法または化学蒸着法によって行われ、
−前記コーティングの異なる層の成膜が、陰極スパッタリングによって行われ、
−コーティングが、前記シリコンドープアルミナ層上に熱障壁を成膜することからなる追加のステップを備える。
【００２３】
本発明はまた、ニッケル基単結晶超合金基材を含む部品に関する。
【００２４】
本発明によれば、部品は、シリコンドープアルミナ層によって被覆されたコーティングを前記基材上に連続的に含み、前記コーティングが、アルミニウムおよび白金を含む第１の種類の少なくとも１つの層と、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第２の種類の少なくとも１つの層と、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む第３の種類の層であって、前記コーティングの層スタックの最も外側にあるこの第３の種類の層とを含む。
【００２５】
有利には、前記シリコンドープアルミナ層は、熱障壁によって被覆されている。
【００２６】
本発明の他の特徴および利点は、非限定的な例としていくつかの可能な実施形態を表す添付の図面を参照しながら、ここで行われる説明から明らかになるであろう。
【００２７】
これらの図面において以下のとおりである：
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】図１は、いくつかのコートによって被覆されたニッケル基単結晶超合金基材を含む最新技術による部品の概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態によるコーティングによって被覆された基材の概略断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の実施形態によるコーティングによって被覆された基材の概略断面図である。
【図４】図４は、特定の実施形態による基材のコーティングを形成するために成膜された異なる層の詳細の概略断面図である。
【図５】図５は、本発明による部品の２つの実施形態の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
ここで本発明による部品の製造方法について説明する。
【００３０】
図５に示す本発明の第１の実施形態によれば、参照符号１を有する完成部品は、それ自体アルミナ層４によって被覆された多層コーティング３によって被覆された基材２を備える。
【００３１】
同図に示される本発明の第２の実施形態によれば、アルミナ層４は、熱障壁層５によって被覆されている。完成部品は、参照符号１’を有する。
【００３２】
基材２は、ニッケル基単結晶超合金からなる。
【００３３】
この基材は、例えば鋳造または付加製造によって得られ、例えばタービンブレードなどの所望の最終形状を有する。
【００３４】
純粋に例示的な例として、基材２の製造に有用な超合金は、以下の表１に記載されているものである。それらは、文字ＡからＦによって識別される。他のニッケル基単結晶超合金も使用可能である。
【００３５】
【表１】
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「残部」という用語は、各超合金について、言及した他の様々な成分によって１００％に達するための残留質量百分率に対応する。
【００３６】
図２に示すように、基材２上に形成されたコーティング３は、「第１の種類の層」と呼ばれる、アルミニウムおよび白金を含む少なくとも１つの層３０と、「第２の種類の層」と呼ばれる、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む少なくとも１つの層３１と、「第３の種類の層」と呼ばれる、ニッケル、アルミニウム、シリコンおよび白金を含む層３２とを含む。第３の種類の層３２は、コーティング３の層スタックの最も外側にある。換言すれば、第３の種類の層３２は、基材２から最も遠い。
【００３７】
好ましくは、コーティング３は、少なくとも３つの第１の種類の層を含む。また好ましくは、コーティング３は、２つの第２の種類の層３１を含む。異なる層３０および３１は、交互にすることができるが、これは必須ではない。
【００３８】
連続した第１の種類の層３０および／または連続した第２の種類の層３１を有することも可能である。
【００３９】
したがって、例えば、他の変形実施形態を示す図３では、コーティング３は、３つの連続した第１の種類の層３０、次に２つの連続した第２の種類の層３１、および最後に第３の種類の層３２を含む。
【００４０】
好ましくは、基材２と接触している層は、第１の種類の層３０である。
【００４１】
有利には、コーティング３の異なる構成層は、同じ蒸着装置上で作られる。それらは、異なる物理蒸着（ＰＶＤ）または化学蒸着（ＣＶＤ）プロセスによって成膜されることができる。
【００４２】
物理蒸着の例は、電子ビーム化学蒸着（ＥＢＰＶＤ）、蒸発、パルスレーザアブレーションまたはスパッタリング（陰極スパッタリング）の使用を含む。スパッタリングの技術が好ましい。スパッタリングは、他の蒸着技術によって得られるものよりも優れた、前層への優れた接着性を有するナノメートルまたはマイクロメートルの厚さの緻密なフィルムの形成を可能にするという利点を有する。
【００４３】
化学蒸着（ＣＶＤ）技術の例は、以下を含む：
−プラズマ化学蒸着法（ＰＥＣＶＤ）、
−減圧化学蒸着法（ＬＰＣＶＤ）、
−超高真空化学蒸着法（ＵＨＶＣＶＤ）、
−常圧化学蒸着法（ＡＰＣＶＤ）、および
−原子層化学蒸着法（ＡＬＣＶＤ）。
【００４４】
しかしながら、白金は、ＰＶＤまたは電着によってのみ成膜されることができることに留意すべきである。
【００４５】
第１の実施形態によれば、コーティング３の層３０、３１、３２のうちの少なくとも１つは、この層を構成する異なる化学元素を共蒸着（ｃｏ−ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）によって形成される。
【００４６】
したがって、この共蒸着は、例えば、形成されるべき前記層を構成する様々な化学元素を含む単一の合金ターゲットから実施されることができる。例えば、第２の種類の層３１を形成するために、アルミニウム、白金およびシリコンを含む合金ターゲットが使用可能である。
【００４７】
この共蒸着はまた、例えば、それぞれが形成されるべき層を構成する化学元素のうちの１つを含むいくつかの異なるターゲットから実施されることもできる。例えば、第３の種類の層３２を形成するために、４つのターゲット、すなわち、アルミニウムターゲット、ニッケルターゲット、シリコンターゲットおよび白金（またはクロム）ターゲットが同時に使用可能である。
【００４８】
選択された共蒸着の種類にかかわらず、この技術は、合金の形態の層３０、３１および３２を得ることを可能にする（それぞれ、第１の種類の層３０にはＡｌ／Ｐｔ合金、第２の種類の層３１にはＡｌ／Ｐｔ／Ｓｉ合金、第３の種類の層３２にはＡｌ／Ｐｔ／Ｓｉ／Ｎｉ合金）。
【００４９】
図４に示す本発明の第２の実施形態によれば、以下のようにコーティング３の異なる層を形成することも可能である。
【００５０】
第１の種類の層３０については、白金のナノ結晶層３０１が成膜され、続いてアルミニウムのナノ結晶層３０２が成膜され、またはその逆の順序で成膜される。
【００５１】
第２の種類の層３１については、アルミニウムのナノ結晶層３０２、白金のナノ結晶層３０１、およびシリコンのナノ結晶層３１０が任意の順序で成膜される。
【００５２】
最後に、第３の種類の層３２については、アルミニウムのナノ結晶層３０２、白金のナノ結晶層３０１、ニッケルのナノ結晶層３０３、およびシリコンのナノ結晶層３２０が任意の順序で成膜される。
【００５３】
「ナノ結晶」という用語は、これらの多結晶材料の層を構成する結晶（粒子）が１マイクロメートル（１μｍ）未満のサイズであることを意味する。
【００５４】
有利には、２つのシリコン層３１０、３２０は、１００ｎｍ未満の厚さを有する。好ましくは、ニッケル層３０３は、１００ｎｍ未満の厚さを有する。
【００５５】
また有利には、白金層３０１および／またはアルミニウム層３０２は、１マイクロメートル（１μｍ）未満の厚さを有する。
【００５６】
コーティング３の異なる層が形成されると、拡散処理は、好ましくは２００℃と１２００℃との間に含まれる温度まで加熱することによって行われる。
【００５７】
拡散処理後、得られた層３０、３１、３２は、ナノ結晶のままであることに留意されたい。
【００５８】
そして、第３の種類の層３２の上にアルミナ層４が形成される。これを行うために、好ましくは、コーティング３によって被覆された基材２は、酸素分圧下または酸素およびアルゴン分圧下で熱処理される。
【００５９】
有利には、この熱処理は、９００℃と１２００℃との間に含まれる温度に達するまで温度を上昇させるステップと、この温度を１時間未満維持するステップと、室温に達するまで冷却するステップとを含む。
【００６０】
最後に、基材１’が所望されるとき、熱障壁５がアルミナ層４上に成膜される。
【００６１】
この熱障壁は、例えば、イットリア化ジルコニアの層、または少なくとも１つのイットリア化ジルコニア層（イットリウムを含む）および少なくとも１つのセラミック層の交互層である。
【００６２】
好ましくは、前記熱障壁５は、電子ビーム物理蒸着法（ＥＢＰＶＤ）によって成膜される。
【００６３】
各層の役割は、以下のとおりである。
【００６４】
白金３０１層およびアルミニウム３０２層は、粒界の全表面積を増大させ、良好な拡散障壁を形成し、基材２の超合金と基材２のコーティング３との間の相互拡散を制限するナノ結晶質である。さらにまた、これらの白金層およびアルミニウム層の粒界もまた、基材２の腐食および酸化を制限する。
【００６５】
コーティング３が非常に多くの層を有するという事実から生じる他の利点は、界面数の増加である。これらの界面は、酸素および他の金属をブロックするための潜在的な経路であり、したがって、それらは、基材２とアルミナ層４との間の相互拡散現象を制限する。したがって、多層コーティング３は、部品１または１’全体の弾性を高める。
【００６６】
多層コーティング３の他の利点は、その摩耗メカニズムである。２つの連続層の間の各界面には、圧縮ひずみおよび引張ひずみがある。したがって、現れることがある亀裂は、層に対して垂直ではなく界面に沿って優先的に伝播する。多数の界面により、部品１または１’の寿命は向上する。
【００６７】
最後に、コーティング３の層を増やすことは、異なる種類のコーティング材料を組み合わせること、およびコーティング３の層のいくつかに欠陥および／または亀裂が生じた場合にコーティング３の全体的な不透過性を高めることを可能にする。
【００６８】
さらにまた、シリコンを含有する各層３１、３２は、非常に特別な役割を有する。
【００６９】
第３の種類の層３２中のシリコンの一部は、それらが成膜された順序にしたがって、隣接するアルミナ層４の粒界およびそれに隣接する他の層、すなわちアルミニウム層３０２または白金層３０１中に拡散する。
【００７０】
タービンブレードの動作条件の下で、すなわち８００℃から１６００℃の温度範囲では、アルミナ粒界中のシリコンは、酸素および／または窒素などの航空機の燃焼室で生成された高温ガスと反応して酸化シリコン（ＳｉＯ２）および／または窒化シリコン（Ｓｉ３Ｎ４）を生成する。
【００７１】
この酸化シリコンおよびこの窒化物は、それらの拡散係数が比較的低いことから、酸素に対する非常に有効な拡散障壁を構成する。
【００７２】
アルミナ層４の粒界中に拡散することによって、シリコンは、アルミナ層の酸化を減速させ、アルミナ層の寿命を向上させ、したがって部品１，１’全体の寿命を向上させる。
【００７３】
ひいては、第２の種類の層３１のシリコンは、第３の種類の層３２のシリコンが完全に消費された場合には、第３の種類の層３２内のシリコンの貯蔵部として機能する。いくつかの層３１がある場合、その中のシリコンは、同じ役割を果たす。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2019536905.tif 000010
2019536905.tif 000011
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