(57)【要約】  １，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、フッ化水素（ＨＦ）との共沸性又は共沸混合物様混合物。かかる組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の生成における供給原料又は中間体として有用である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、フッ化水素（ＨＦ）と、から本質的になる、共沸性又は共沸混合物様組成物。
【請求項２】
前記組成物が、前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９９重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物が、前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記組成物が、前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約８０重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約２０〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物が、約７ｐｓｉａ±１ｐｓｉａの圧力で約−１０℃±０．５℃の沸点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９９重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、ブレンドを形成することを含む、共沸性又は共沸混合物様組成物を形成する方法。
【請求項７】
前記形成する工程が、前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、ブレンドを形成することを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記形成する工程が、前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約８０重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約２０〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、ブレンドを形成することを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、約７ｐｓｉａ±１ｐｓｉａの圧力で約−１０℃±０．５℃の沸点を有する、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、フッ化水素（ＨＦ）と、から本質的になる、共沸性又は共沸混合物様組成物を提供することと、
蒸気相の前記１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）の少なくとも一部を、フッ素化剤と反応させて、少なくとも１つのフッ素化有機化合物を生成することと、を含む、有機化合物をフッ素化するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とフッ化水素（ＨＦ）との共沸性又は共沸混合物様組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）系の化学物質は、とりわけ、冷媒、エアロゾル噴射剤、発泡剤、及び溶媒としてを含む種々の異なる用途において、工業で広く使用されている。しかしながら、ある特定のＣＦＣは、地球オゾン層を破壊する疑いがある。したがって、ＣＦＣの代替物として、より環境に優しい代用品が導入されてきた。例えば、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）は、泡沫発泡剤及び溶媒などのある特定の工業用途に好ましい物理的特性を有するものとして認識されており、したがって、これらの用途に以前使用されていたＣＦＣの良好な代用品であるとみなされている。残念ながら、工業用途におけるＨＦＣ−２４５ｆａを含むある特定のヒドロフルオロカーボンの使用は、現在、地球温暖化の一因であると考えられている。したがって、より環境に優しいヒドロフルオロカーボンの代用物が現在求められている。
【０００３】
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ又は単に１２３３ｚｄとしても知られている化合物１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンは、発泡剤及び溶媒としての使用を含むいくつかの用途において、ＨＦＣ−２４５ｆａを代替するための候補である。１２３３ｚｄは、Ｚ異性体及びＥ異性体を有する。これら２つの異性体間の物理的特性の違いにより、高純度１２３３ｚｄ（Ｅ）、高純度１２３３ｚｄ（Ｚ）、又はその２つの異性体のある特定の混合物は、冷媒、噴射剤、発泡剤、溶媒としての特定の用途、又は他の用途に好適であり得る。
【０００４】
米国特許第５，７６３，７０６号及び同第６，８４４，４７５，号にそれぞれ記載されているように、当該技術分野において周知である２４５ｆａ及び１２３３ｚｄの両方の生成において、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）は、出発物質、又は中間体（例えば、より少ないフッ素化クロロカーボンで開始する場合、例えば、ＨＣＣ−２４０ｆａ、１，１，３，３−テトラクロロプロペン、１，３，３，３−テトラクロロプロペン、及び／又は１，１，３，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン）のいずれかであることができる。１２３３ｚｄの生成方法もまた、米国特許第９，０４５，３８６号及び同第９，０００，２４０号に開示されている。
【０００５】
１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）の新たな組成物、分離及び精製方法、並びに使用が望ましい。
【発明の概要】
【０００６】
本発明は、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とフッ化水素（ＨＦ）とから本質的になる不均質な共沸性又は共沸混合物様組成物を提供する。
【０００７】
別の実施形態では、組成物は、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とフッ化水素（ＨＦ）とからなり得る。
【０００８】
更なる実施形態では、組成物は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９９重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になり得る。あるいは、組成物は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になり得る。また更に、組成物は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約８０重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約２０〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になり得る。組成物は、約７ｐｓｉａ±１ｐｓｉａの圧力で約−１０℃±０．５℃の沸点を有し得る。
【０００９】
その別の形態では、本発明は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９９重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になるブレンドを形成することを含む、共沸性又は共沸混合物様組成物を形成する方法を提供する。組成物は、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とフッ化水素（ＨＦ）とからなり得る。
【００１０】
前述の方法では、形成する工程は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になるブレンドを形成することを含み得る。あるいは、形成する工程は、フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約２〜約８０重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約２０〜約９８重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とから本質的になるブレンドを形成することを含み得る。組成物は、約７ｐｓｉａ±１ｐｓｉａの圧力で約−１０℃±０．５℃の沸点を有し得る。
【００１１】
その更なる形態では、本発明は、１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とフッ化水素（ＨＦ）とから本質的になる共沸性又は共沸混合物様組成物を提供する工程と、蒸気相の当該１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）の少なくとも一部を、フッ素化剤と反応させて、少なくとも１つのフッ素化有機化合物を生成する工程とを含む、有機化合物をフッ素化するための方法を提供する。反応工程では、蒸気相の当該１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）の少なくとも一部を、フッ素化剤と反応させて、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、１，１，１，３，３，−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、及び／又は１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）を生成することを更に含み得る。
【００１２】
本発明が、本発明の任意の特定の態様及び／又は実施形態に関して本明細書に記載の特性のうちのいずれかを、組み合わせの適合性を確実にするように適切な修正により、本明細書に記載の本発明の任意の他の態様及び／又は実施形態の他の特性のうちのいずれかの１つ以上と組み合わせることができることを、本発明に関係する当業者は理解するべきである。かかる組み合わせは、本開示によって考慮される本発明の一部であるとみなされる。
【００１３】
前述の一般的な説明及び以下の詳細な説明は、いずれもただ例示的かつ説明的なものであり、特許請求される本発明を限定するものではないことが理解されるべきである。他の実施形態は、本明細書に開示の本発明の仕様及び実施を考慮することで当業者には明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
添付の図面を考慮して、本発明の実施形態についての以下の記載を参照することによって、本発明の上述及び他の特性及び有利性、並びにそれらを達成する様式がより明らかになり、本発明自体がより良好に理解されるであろう。
【００１５】
【図１】−１０℃で測定した、実施例２で形成された混合物の蒸気圧のプロットを示す。
【００１６】
図面は、本開示に従った様々な特性及び構成要素の実施形態を表すが、図面は必ずしも縮尺どおりではなく、本開示をより良好に例示及び説明するために、ある特定の特性が誇張されている場合がある。本明細書に記載の例証は、本発明の実施態様を例示するものであり、かかる例証は、いかなる様式においても本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（本明細書では、ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ又は１２３２ｚｄとしても知られかつ称される）は、フッ化水素（ＨＦ）と共に、不均質な共沸性及び共沸混合物様組成物又は混合物を形成し、本発明は、１２３２ｚｄとＨＦとを含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）又は含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）不均質な共沸性又は共沸混合物様組成物を提供し、他の実施形態では、組成物は、１２３２ｚｄとＨＦとから本質的になり得、また更なる実施形態では、組成物は、１２３２ｚｄとＨＦとからなり得る。
【００１８】
１２３２ｚｄとＨＦとの共沸性又は共沸混合物様混合物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、及び１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）の生成における中間体及び／又は供給原料として使用され得、かかる組成物は、加えて、金属から表面酸化を除去するための溶媒組成物として有用である。更に、１２３２ｚｄとＨＦとの共沸混合物又は共沸混合物様混合物は、一度形成されると、その後抽出又は蒸留技術によってその構成要素部分へと分離されることができる。１２３２ｚｄは、約７４℃の沸点を有し、ＨＦは、標準大気圧で約２０℃の沸点を有する。
【００１９】
流体の熱力学的状態は、その圧力、温度、液体組成、及び蒸気組成によって画定される。真の共沸性組成物の場合、液体組成物及び蒸気相は、所与の温度及び圧力範囲において本質的に等しい。実際の条件では、これは、相変化中に構成要素を分離することができないことを意味する。本発明の目的では、共沸混合物は、周囲の混合物構成要素の沸点に対して最大沸点又は最低沸点を呈する液体混合物である。また、本明細書で使用される場合、用語「共沸混合物様」とは、厳密に共沸性である、及び／又は概ね共沸性混合物のように挙動する組成物を指す。
【００２０】
共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、所与の圧力下で液体形態であるとき、実質的に一定の温度で沸騰する２つ以上の異なる構成要素の混和物であり、この温度は個々の構成要素の沸騰温度よりも高くても低くてもよく、沸騰している液体組成物と本質的に同一の蒸気組成物を提供するであろう。
【００２１】
本発明の目的では、共沸性組成物は、共沸混合物様組成物を含むと定義され、共沸混合物のように挙動する、すなわち、一定の沸騰特徴、又は沸騰若しくは蒸発時に分留しない傾向を有する組成物である。したがって、沸騰又は蒸発中に形成される蒸気の組成は、元の液体組成物と同じであるか、又は実質的に同じである。したがって、沸騰又は蒸発中、液体組成物は、少しでも変化する場合、最小又はごくわずかな程度のみ変化する。これは、沸騰又は蒸発中に液体組成物が実質的な度合まで変化する非共沸混合物様組成物とは対照的である。
【００２２】
したがって、共沸混合物又は共沸混合物様組成物の本質的な特性は、所与の圧力で、液体組成物の沸点が固定されていること、及び沸騰している組成物の上の蒸気の組成が、本質的に、沸騰している液体組成物のものである、すなわち、液体組成物の構成要素の分留が本質的に起こらないことである。共沸性組成物の各構成要素の沸点及び重量百分率の両方は、共沸混合物又は共沸混合物様液体組成物が異なる圧力で沸騰に曝されると変化し得る。したがって、共沸混合物又は共沸混合物様組成物は、その構成要素間に存在する関連性の観点において、又は構成要素の組成範囲の観点において、又は特定の圧力での固定沸点を特徴とする組成物の各構成要素の正確な重量百分率の観点において定義され得る。
【００２３】
本発明は、有効量の１２３２ｚｄとＨＦとを含む組成物を提供して、共沸性又は共沸混合物様組成物を形成する。本明細書で使用される場合、用語「有効量」は、他の構成要素と組み合わせられると、共沸混合物又は共沸混合物様混合物の形成をもたらす各構成要素の量である。
【００２４】
本発明の組成物は、好ましくは、１２３２ｚｄとＨＦとの組み合わせから本質的になるか、又は１２３２ｚｄとＨＦとの組み合わせからなる二成分の共沸混合物である。本明細書で使用される場合、共沸混合物様組成物又は混合物の構成要素に関して、用語「から本質的になる」とは、組成物が、共沸混合物様の比で示された構成要素を含有し、追加の構成要素が新たな共沸混合物様の系を形成しないという条件で、追加の構成要素を含有し得ることを意味する。例えば、２つの化合物から本質的になる共沸混合物様混合物は、二成分の共沸混合物を形成するものであり、追加の構成要素が混合物を非共沸性にせず、化合物のいずれか又は両方と共沸混合物を形成しない（例えば、三成分の共沸混合物を形成しない）という条件で、任意選択的に、１つ以上の追加の構成要素を含んでもよい。
【００２５】
本明細書で使用される場合、用語「異相共沸混合物」及び「不均質な共沸混合物」とは、２つの液相と同時に存在する蒸気相を含む共沸混合物様組成物を意味する。
【００２６】
本発明はまた、１２３２ｚｄとＨＦとを組み合わせることによって共沸性又は共沸混合物様組成物を形成する方法も提供する。２つ以上の構成要素を組み合わせて組成物を形成するための、当該技術分野において既知の多種多様な方法のうちのいずれかは、本発明の方法への使用に適合させることができる。例えば、１２３２ｚｄとＨＦとは、バッチ式若しくは連続式の反応及び／若しくはプロセスの一部として、又は２つ以上のかかる工程の組み合わせを介して、手によって及び／又は機械によって、混合、ブレンド、又は組み合わせることができる。一実施形態では、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｆａ）とＨＦとが反応器に供給されるとき、１２３２ｚｄは、１２３２ｚｄとＨＦとの共沸性又は共沸混合物様組成物の形態で中間副生成物として形成される。
【００２７】
共沸性又は共沸混合物様組成物は、１２３２ｚｄとＨＦとを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量パーセントの１２３２ｚｄ、約２〜約９８重量パーセントの１２３２ｚｄ、約２０〜約９８重量パーセントの１２３２ｚｄ、約１５〜約８５重量パーセントの１２３２ｚｄ、又は約３０〜約５５重量パーセントの１２３２ｚｄ、及び１２３２ｚｄとＨＦとを組み合わせた重量に基づいて、１〜約９９重量パーセントのＨＦ、約２〜約９８重量パーセントのＨＦ、約２〜約８０重量パーセントのＨＦ、約１５〜約８５重量％のＨＦ、又は約４５〜約７０重量パーセントのＨＦを含むか、これらからから本質的になるか、又はこれらからなる。
【００２８】
本発明の共沸性又は共沸混合物様組成物は、約７ｐｓｉａの±１ｐｓｉａの圧力で約−１０℃±０．５℃の沸点を有する。特定の一実施形態では、７０±２重量パーセントのＨＦ及び３０±２重量パーセントの１２３２ｚｄを有する本発明の共沸性又は共沸混合物様組成物は、−１０℃及び７．１ｐｓｉａで沸騰することが見出されている。
【００２９】
本開示はまた、１２３２ｚｄとＨＦとの共沸性又は共沸混合物様組成物を生成し、その後、不純物から共沸混合物を分離することも包含する。本開示はまた、以下より詳細に論じられるように、共沸性混合物から１２３２ｚｄを分離及び精製するための工程も含む。
【００３０】
１２３２ｚｄは、当該技術分野において既知の１つ以上の方法を使用して生成され得、１２３２ｚｄが、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン（２４０ｆａ）、１，１，３，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＦＣ−２４１ｆａ）、１，３，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン（２４２ｆａ）、３，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（２４３ｆａ）、（Ｅ）−１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（１２３１ｚｄ（Ｅ））、（Ｚ）−１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（１２３１ｚｄ（Ｚ））、（Ｅ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｅ））、（Ｚ）−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｚｄ（Ｚ））、３−クロロ−１，１，１，３−テトラフルオロプロパン（２４４ｆａ）、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｆａ）などの１つ以上の不純物を含有する反応混合物の構成要素として生成される。
【００３１】
この混合物又は１２３２ｚｄ及び不純物を含有する任意の他の混合物から１２３２ｚｄを除去することにおける第１の工程は、本明細書に定義されるように、有効量でＨＦを添加して、１２３２ｚｄとＨＦとの共沸性組成物を形成することによってであり、不純物自体は、１２３２ｚｄ、ＨＦ、又は１２３２ｚｄとＨＦとの混合物と共沸性混合物を形成しない。その後、共沸性組成物は、これらに限定されないが、液−液相分離、蒸留、スクラビング、又は分離手段として認識されている他の技術などの、標準的な分離技術を使用して不純物から分離される。
【００３２】
精製された共沸混合物は、オゾン層破壊係数を有さず、地球温暖化の一因としてごくわずかであり、不燃性である混合物に対する、当該技術分野における必要性を満たす。かかる混合物は、これらに限定されないが、冷媒、発泡剤、噴射剤、及びガス滅菌用希釈剤などの広い範囲に利用され得る。共沸混合物はかかる目的のために、他の有用な添加剤又は成分と組み合わせて提供され得る。
【００３３】
精製後、１２３２ｚｄとＨＦとの共沸混合物の構成要素の一部を、本質的にＨＦを含まない１２３２ｚｄの精製された形態に分離することが望ましい場合もある。本明細書で使用される場合、「本質的にＨＦを含まない」、又は「ＨＦを含まない」とは、１．０重量％未満のＨＦ、０．５重量％未満のＨＦ、又は０．１重量％未満のＨＦを含む１２３２ｚｄの組成物を指す。
【００３４】
分離方法としては、当該技術分野において一般的に既知の任意の方法が挙げられ得る。一実施形態では、例えば、余剰なＨＦは、液−液相分離によって１２３２ｚｄから除去することができるが、他の代替形態としては、蒸留又はスクラビングが挙げられる。次いで、残りのＨＦは、蒸留、及び／又は分子篩、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、及びこれらの組み合わせなどの１つ以上の乾燥媒体又は乾燥剤の使用によって、１２３２ｚｄから除去することができる。
【００３５】
精製された１２３２ｚｄは、冷媒、発泡剤、噴射剤、若しくはガス滅菌用の希釈剤などの最終生成物として使用されてもよく、又は出発物質、中間体、モノマーとして使用されてもよく、又はＨＦＯ代替物若しくは類似の化合物の生成のために更に処理されてもよい。
【００３６】
本発明の別の実施形態では、本明細書に記載の共沸混合物様組成物は、溶媒、特に洗浄溶媒として使用することができる。ある特定の実施形態では、溶媒を金属基材の酸化した表面と接触させて、酸化した表面の少なくとも一部を除去又は低減する。かかる溶媒は、浸漬、噴霧、拭き取りなどの当該技術分野において既知の任意の手段を介して、標的基材に適用されてもよい。
【００３７】
ある特定の実施形態では、本明細書に記載の新規の共沸混合物様組成物を含む噴霧可能な組成物が提供される。ある特定の実施形態では、噴霧可能な組成物はエアロゾルである。ある特定の実施形態では、噴霧可能な組成物は、不活性成分、共溶媒、噴射剤、共噴射剤などの他の構成要素を更に含む。
【００３８】
ある特定の実施形態では、本明細書に記載の新規の共沸混合物様組成物は、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）などの、ある特定のヒドロクロロフルオロオレフィン、ヒドロフルオロオレフィン、及びヒドロフルオロカーボンの合成中に誘導される有用な中間体である。例えば、合成反応中に１２３２ｚｄとＨＦとを反応器に導入して、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）、又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）を生成する場合、これらの構成要素の少なくとも一部は、関連する反応生成物流から後で回収することができる共沸混合物を形成する。
【００３９】
ある特定の実施形態では、ヒドロクロロプロパンの沸点を低減するための方法が提供され、この方法では、有効量の１２３２ｚｄとＨＦとをブレンドして、１２３２ｚｄとＨＦとから本質的になる共沸混合物様混合物を形成することを含む。１２３２ｚｄの沸点を低下させることは、１２３２ｚｄが蒸気相フッ素化反応での反応物質として使用されるときに有利である。より具体的には、沸点を下げることにより、化合物の気化が促進され、したがって、化合物の分解の防止を助け、またフッ素化プロセスに必要とされるエネルギー量も低減する。
【００４０】
したがって、有機化合物をフッ素化するための方法であって、（ａ）１２３２ｚｄとＨＦとから本質的になる共沸混合物様組成物を提供する工程と、（ｂ）蒸気相の当該１２３２ｚｄの少なくとも一部を、フッ素化剤と反応させて、ペンタフルオロプロパン、例えば、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ）、ヒドロクロロトリフルオロプロペン、例えば、１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）、及び／又は（Ｚ））、及び／又はテトラフルオロプロペン、例えば、１，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｚｅ）などの少なくとも１つのフッ素化有機化合物を生成する工程と、を含む、方法もまた提供される。
【００４１】
以下の非限定的な実施例は、本発明を例示するのに役立つ。
【００４２】
実施例１
７．２ｇの１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）を１３．４ｇのＨＦと組み合わせて、−１０℃及び７．１ｐｓｉａで（目視観測では）不均質な共沸混合物混合物を形成した。底部の相（１２３２ｚｄを多く含む層）の液体組成物もまた、サンプリング及び分析し、１．２重量％で存在するＨＦと、９８．８重量％で存在する１２３２ｚｄとを有することを見出した。
【００４３】
実施例２
１２３２ｚｄとＨＦとのみを含有する二成分の組成物をブレンドして、異なる組成物で不均質な共沸混合物混合物を形成した。混合物の蒸気圧を−１０℃で測定し、その結果を以下の表１に示し、これは、約−１０℃の一定温度でのＨＦ重量パーセントの組成に相関する、１２３２ｚｄとＨＦとの蒸気圧測定値を示している。
【００４４】
【表１】
2019524859.tif 000003
【００４５】
データはまた、全てがブレンドの比率で示されている１２３２ｚｄとＨＦとの混合物の蒸気圧が、例えば、ＨＦが０．０重量％（及び、１２３２ｚｄが１００．０重量％）であるとき、及びＨＦが１００．０重量％（及び１２３２ｚｄが０．０重量％）であるとき、第１行及び最後の行に示されている１２３２ｚｄ単独及びＨＦ単独のものよりも高いので、混合物が共沸混合物であることを示している。表１からのデータはまた、図１にグラフの形態で示されている。
【００４６】
実施例３
１２３２ｚｄとＨＦとの共沸性組成物も形成し、次いで、蒸気−液−液平衡（ＶＬＬＥ）実験によって検証した。１２．０ｇの１２３２ｚｄを１４．３ｇのＨＦと組み合わせて、−１０℃で（目視観察では）不均質な混合物を形成した。混合物の蒸気組成物を−１０℃の温度及び７．１ｐｓｉａの圧力でサンプリングし、結果は、共沸性組成物が−１０℃で約７０＋２重量％のＨＦであることを示し、混合物が−１０℃の温度及び７．１ｐｓｉａの圧力で不均質な共沸混合物であることが観察された。
【００４７】
本明細書で使用される場合、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈がそうでない旨を明確に指示しない限り、複数形を含む。更に、量、濃度、又は他の値若しくはパラメータが、範囲、好ましい範囲、又は上方の好ましい値と下方の好ましい値との列挙のいずれかとして与えられるとき、これは、範囲が別々に開示されているかどうかにかかわらず、任意の上限範囲又は上方の好ましい値と任意の下限範囲又は下方の好ましい値との任意の対から形成される全ての範囲を具体的に開示しているものとして理解されるべきである。数値の範囲が本明細書に列挙されている場合、特に明記しない限り、範囲は、その端点、並びに範囲内の全ての整数及び端数を含むことが意図される。本発明の範囲は、範囲を定義するときに列挙される特定の値に限定されることを意図するものではない。
【００４８】
前述の説明は、本発明の単なる例示に過ぎないことが理解されるべきである。本発明から逸脱することなく、当業者によって様々な代替形態及び修正形態を考案することができる。したがって、本発明は、添付の特許請求の範囲内に含まれる全てのかかる代替形態、修正形態、及び変動を包含することを意図する。
【図１】
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【手続補正書】
【提出日】平成31年4月26日(2019.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、フッ化水素（ＨＦ）と、から本質的になる、共沸性又は共沸混合物様組成物。
【請求項２】
前記組成物が、約７ｐｓｉａ±１ｐｓｉａの圧力で、約−１０℃±０．５℃の沸点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記フッ化水素（ＨＦ）と１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）とを組み合わせた重量に基づいて、約１〜約９９重量％のフッ化水素（ＨＦ）と、約１〜約９９重量％の１，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロプ−１−エン（ＨＣＦＯ−１２３２ｚｄ）と、から本質的になる、ブレンドを形成することを含む、共沸性又は共沸混合物様組成物を形成する方法。
【国際調査報告】
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