(57)【要約】少なくとも１つの洗濯ケア成分と、高分子炭水化物及びロイコ部分を含む少なくとも１つのロイコポリマーと、を含む、洗濯ケア組成物。高分子炭水化物とびロイコ部分とは共有結合している。ロイコポリマーを製造する方法、ロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物、及びこうした洗濯ケア組成物で織物を処理する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの洗濯ケア成分と、（ｂ）高分子炭水化物とロイコ部分とを含む少なくとも１つのロイコポリマーと、を含む洗濯ケア組成物であって、前記高分子炭水化物と前記ロイコ部分とは共有結合している、洗濯ケア組成物。
【請求項２】
前記ロイコ部分は、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、及びアリールアミノフェノール部分からなる群から選択される、請求項１に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項３】
前記高分子炭水化物は、セルロース、セルロースエーテル、エステル化セルロース、デンプン、グアーガム及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項４】
前記高分子炭水化物は、キトサン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、脂肪酸エステル変性セルロース、リン酸化セルロース、カチオン性デンプン、非荷電デンプン、及びこれらの塩からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項５】
前記ロイコ部分は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）の構造から１つ以上の水素原子を除去することにより誘導される一価又は多価の部分であり、
【化１】
2019532153.tif 000024
式Ｉ〜Ｖとその酸化形態との比は少なくとも１：３であり、各環Ａ、Ｂ及びＣにおける各個々のＲｏ、Ｒｍ及びＲｐ基は、独立して水素、重水素及びＲ５からなる群から選択され、各Ｒ５は独立して、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＳＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）Ｏ−、及び−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２からなる群から選択され、前記３つの環Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１つにおけるＲｏ及びＲｍ基の少なくとも１つは水素であり、各Ｒｐは、独立して水素、−ＯＲ１及び−ＮＲ１Ｒ２から選択され、
Ｇは、独立して水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ナイトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハロゲン化物、アルキルスルフィド、アリールスルフィド、及びホスフィンオキシドからなる群から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、及びＲ４からなる群から選択され、Ｒ４は１つ以上の有機モノマーからなる有機基であり、前記モノマーの分子量は２８〜５００の範囲であり、
ｅ及びｆは、独立して０〜４の整数であり、
各Ｒ２０及びＲ２１は、独立してハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、−ＮＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＮＣ（Ｏ）ＳＲ１、−ＯＲ１、及び−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
各Ｒ２５は、独立して単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、及び多糖部分、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
各Ｒ２２及びＲ２３は、独立して水素、アルキル基、及び置換アルキル基からなる群から選択され、
Ｒ３０は架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、かつ−ＯＲ３８及び−ＮＲ３６Ｒ３７からなる群から選択され、各Ｒ３６及びＲ３７は、独立して水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
Ｒ３８は、水素、アシル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
ｇ及びｈは、独立して０〜４の整数であり、
各Ｒ３１及びＲ３２は、独立してアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＳＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）Ｏ−、及び−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２からなる群から選択され、
−ＮＲ３４Ｒ３５は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、Ｒ３４及びＲ３５は、独立して水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、及びＲ４からなる群から選択され、
Ｒ３３は、独立して水素、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、及び−Ｃ（Ｏ）Ｒ１からなる群から選択され、ｇが２〜４である場合、任意の２つの隣接するＲ３１基が結合して、５員以上の縮合環を形成してもよく、前記縮合環中の原子の２つ以下が窒素原子であってもよく、
Ｘ４０は、酸素原子、硫黄原子、及びＮＲ４５からなる群から選択され、Ｒ４５は、独立して水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
Ｒ４０及びＲ４１は、独立して−ＯＲ１及び−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
ｊ及びｋは独立して０〜３の整数であり、
各Ｒ４２及びＲ４３は、独立してアルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＮＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＮＣ（Ｏ）ＳＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、
Ｒ４４は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１であり、
前記化合物のいずれかに存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部又は外部対イオンで平衡にされる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項６】
前記ロイコ部分は、式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＶ）の構造に一致する化合物から１つ以上の水素原子を除去することにより誘導される一価又は多価の部分である、請求項５に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項７】
前記ロイコ組成物は少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を含む、請求項５又は６に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項８】
異なるＡ、Ｂ及びＣ環における２つのＲｏ基が結合して、５員以上の縮合環を形成する、請求項５〜７のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項９】
前記縮合環が６員以上であり、異なるＡ、Ｂ及びＣ環における２つのＲｏ基は結合して、１つ以上のヘテロ原子を含有する有機リンカーを形成する、請求項５〜８のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１０】
同じ環におけるＲｏ及びＲｍ、又は同じ環におけるＲｍ及びＲｐのいずれかが結合して縮合脂肪族環又は縮合芳香族環を形成する、請求項５〜９のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１１】
３つの環Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１つにおける前記Ｒｏ及びＲｍ基の４つ全てが水素である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１２】
３つの環Ａ、Ｂ又はＣの全てにおける前記Ｒｏ及びＲｍ基の全てが水素である、請求項５〜１１のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１３】
３つのＲｐの全てが−ＮＲ１Ｒ２である、請求項５〜１２のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１４】
前記洗濯ケア成分が、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒材料、漂白活性剤、高分子分散剤、土汚れ除去剤、再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、香料、香料送達系、構造化剤、布地柔軟化剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、抗酸化剤及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の洗濯ケア組成物。
【請求項１５】
織物を処理する方法であって、
（ｉ）請求項１〜１４のいずれか一項で規定された洗濯ケア組成物の水溶液で織物を処理する工程であって、前記水溶液は１００ｐｐｂ〜５０００ｐｐｍのロイコポリマー及び０．０ｇ／Ｌ〜３ｇ／Ｌの界面活性剤を含む、工程と、
（ｉｉ）任意にすすぐ工程と、
（ｉｉｉ）前記織物を乾燥させる工程と、を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、ロイコポリマーを含有する洗濯ケア組成物、及び織物物品の洗濯におけるこれらの使用について説明する。これらの種類のロイコポリマーは、安定した実質的に無色の状態で提供され、次いで、例えば、酸素への曝露、イオン添加、光への曝露などの特定の物理的又は化学的変化に曝露されると、非常に濃い着色状態へと変容され得る。ロイコポリマーを含有する洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物を用いて洗浄又はその他の方法で処理される織物物品の見かけ上又は視覚的に知覚される白色度を向上させるように、あるいはこれに所望の色相を付与するように設計される。
【背景技術】
【０００２】
経年により、織物基材は、光、空気、汚れへの暴露、及び基材に含まれる繊維の自然劣化により、色あせ又は黄変する傾向がある。したがって、これらの織物基材を視覚的に強化し、退色及び黄変を抑制するために、消費者製品の着色用にポリマー着色剤を使用することは、従来技術では周知となっている。例えば、織物用途で蛍光増白剤又は青味剤のいずれかの白色剤を使用することは周知である。しかしながら、消費者が気付くことのできる白色効果を提供する濃度で使用されるとき、従来の白色剤は、最終製品の審美性に悪影響を及ぼすか、又は高度に付着性の場合、経時的な蓄積、及び過度な色相（over hueing）の問題を有するかのいずれかとなる。
【０００３】
ロイコ染料も、特定の化学的又は物理的トリガへの曝露により、無色又はわずかに着色された状態から着色された状態への変化を呈することが従来技術で既知である。生じる発色の変化は、典型的には人間の目に視覚的に知覚可能である。全ての既存の化合物は、可視光領域（４００〜７５０ｎｍ）でいくらかの吸光度を有するため、多少の何らかの色を有する。本発明においては、染料が、その適用濃度及び条件では有意な色を付与しなかったが、そのトリガされた形態では有意な色を付与する場合、「ロイコ染料」とみなされる。トリガリングの際の色変化は、４００〜７５０ｎｍの範囲、好ましくは５００〜６５０ｎｍの範囲、最も好ましくは５３０〜６２０ｎｍの範囲でのロイコ染料分子のモル減衰係数（一部の文献ではモル吸光係数、モル吸収係数、及び／又はモル吸光率としても知られる）が変化する。トリガリング前後のロイコ染料のモル減衰係数の増加は、５０％超、より好ましくは２００％超、最も好ましくは５００％超であるべきである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、付着して所望の白色効果を提供するが、最終製品の審美性に悪影響を及ぼさず、あるいは複数回の洗浄後に過度な色相を生じさせない、効果的な白色剤への必要性が依然として存在する。
【０００５】
驚くべきことに、現在特許請求されているロイコポリマーは、悪影響を及ぼさずに所望の消費者白色効果を提供することが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
第１の実施形態では、本発明は、（ａ）少なくとも１つの洗濯ケア成分と、（ｂ）炭水化物ポリマーと、炭水化物と共有結合した少なくとも１つのロイコ部分とを含む少なくとも１つのロイコポリマーと、を含む洗濯ケア組成物を提供する。
【０００７】
第２の実施形態では、本発明は、（ａ）少なくとも１つの洗濯ケア成分と、（ｂ）高分子炭水化物と反応性ロイコ化合物とを反応させてロイコポリマーを生成することによって入手可能な少なくとも１つのロイコポリマーと、を含む洗濯ケア組成物を提供する。
【０００８】
第３の実施形態では、本発明は、織物材料を処理する家庭用方法を提供し、その方法は、（ａ）ロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物の水溶液で織物材料を処理する工程と、（ｂ）任意選択的に、織物材料をすすぐ工程と、（ｃ）任意選択的に、織物材料を乾燥させる工程と、を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
用語の定義
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシド等の繰返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を包含することを意図する。
【００１０】
本明細書で使用するとき、互換用語「アルキレンオキシ」及び「オキシアルキレン」、並びに互換用語「ポリアルキレンオキシ」及び「ポリオキシアルキレン」は、一般に、以下の繰り返し単位：−Ｃ２Ｈ４Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６Ｏ−、−Ｃ４Ｈ８Ｏ−、及びこれらの任意の組み合わせの１つ以上をそれぞれ含有する分子構造を指す。これらの基に対応する非限定的な構造としては、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、及び−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ−が挙げられる。更に、ポリオキシアルキレン構成要素は、Ｃ２〜２０アルキレンオキシ基、グリシジル基、又はこれらの混合物から選択される１つ以上のモノマーからなる群から選択されてもよい。
【００１１】
本明細書において、用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」は、それぞれ、これらの典型的な表記である「ＥＯ」、「ＰＯ」及び「ＢＯ」で示される場合がある。
【００１２】
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」及び「アルキルキャップ化」は、置換又は非置換炭化水素から水素原子を除去することによって形成される任意の一価基を意味することを意図する。非限定的な例としては、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、また一態様ではＣ１〜Ｃ６アルキル基を含む、分岐状又は非分岐状の置換又は非置換であるヒドロカルビル部分が挙げられる。
【００１３】
本明細書で使用するとき、別途記載のない限り、用語「アリール」は、Ｃ３〜Ｃ１２アリール基を含むことを意図する。用語「アリール」は、炭素環式及び複素環式アリール基の両方を指す。
【００１４】
本明細書で使用するとき、用語「アルカリル」は、任意のアルキル置換アリール置換基及びアリール置換アルキル置換基を指す。より具体的には、この用語は、追加の置換基を含んでも含まなくてもよいＣ７〜１６アルキル置換アリール置換基及びＣ７〜１６アリール置換アルキル置換基を指すことを意図する。
【００１５】
本明細書で使用するとき、用語「洗剤組成物」は洗濯ケア組成物のサブセットであり、布地を洗濯するための製品が挙げられるがこれに限定されない洗浄組成物を含む。このような組成物は、洗浄工程の前に用いる前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに、漂白添加剤及び「シミ取りスティック」又は前処理タイプのような洗浄助剤であってもよい。
【００１６】
本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、別途記載のない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、単位用量状、棒状、及び／又はフレークタイプの洗浄剤及び／又は布地処理組成物を含み、これには布地を洗濯するための製品、布地柔軟化組成物、布地改良組成物、布地フレッシュニング組成物、並びに布地をケア及びメンテナンスするためのその他の製品、並びにこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いるための前処理組成物であっても、すすぎ添加用組成物、並びに漂白添加剤及び／又は「シミ取りスティック」、又は前処理組成物、又は乾燥機添加用シートなどの基材を有する製品などの洗浄助剤であってもよい。
【００１７】
本明細書で使用するとき、用語「ロイコ」（例えば、化合物、部分、ラジカル、染料、モノマー、フラグメント、又はポリマーを参照するのに使用される）は、特定の化学的又は物理的トリガに曝露されると、第１の色状態（例えば、無着色又は実質的に無色）から第２のより高度に着色された状態への変化をもたらす１つ以上の化学的及び／又は物理的変化を生じさせる実体（例えば、有機化合物又はその一部）を指す。好適な化学的又は物理的トリガとしては、酸化、ｐＨ変化、温度変化、及び電磁放射線（例えば光）の曝露における変化が挙げられるが、これらに限定されない。ロイコ実体中で生じる好適な化学的又は物理的変化としては、分子内環化反応などの酸化及び非酸化的変化が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、一態様では、好適なロイコ実体は、発色団の可逆的に還元された形態であり得る。一態様では、ロイコ部分は、好ましくは、少なくとも第１及び第２のπ−系を含み、これは、上記の化学的及び／又は物理的トリガの１つ以上に曝露されると、上記の第１及び第２のπ−系を組み込んだ第３の共役π−系へと変換可能である。
【００１８】
本明細書で使用するとき、用語「ロイコ組成物」又は「ロイコ着色剤組成物」は、本明細書で更に詳細に記載されるように、独立して選択される構造を有する少なくとも２つのロイコ化合物を含む組成物を指す。
【００１９】
本明細書で使用するとき、ロイコ着色剤の「平均分子量」は、その分子量分布により決定される重量平均分子量として報告され、それらの製造プロセスの結果として、本明細書に開示されるロイコ着色剤は、それらのポリマー性部分中の繰り返し単位の分布を含み得る。
【００２０】
本明細書で使用するとき、用語「最大吸光係数」及び「最大モル吸光係数」は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲における最大吸光度の波長（本明細書では最大波長とも称される）でのモル吸光係数を表すことを意図する。
【００２１】
本明細書で使用するとき、用語「第１の色」は、トリガリング前の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、無色及び実質的に無色を含む任意の色を含むことが意図される。
【００２２】
本明細書で使用するとき、用語「第２の色」は、トリガリング後の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、目視検査又は分光光度分析などの分析技術の使用のいずれかを介して洗濯ケア組成物の第１の色から区別可能である任意の色を含むことが意図される。
【００２３】
本明細書で使用するとき、用語「変換剤」は、その既知の形態（一重項及び三重項状態）のいずれかにある分子酸素以外の当該技術分野において既知の任意の酸化剤を指す。
【００２４】
本明細書で使用するとき、用語「トリガリング剤」は、ロイコ組成物を無色又は実質的に無色の状態から着色状態に変換するのに好適な反応物質を指す。
【００２５】
本明細書で使用するとき、用語「白色剤」は、ホワイトコットン上にあるとき、２１０〜３４５の相対色相角、又は更には２４０〜３２０の相対色相角、又は更には２５０〜３００（例えば２５０〜２９０）の相対色相角を有する色相を布に提供する染料、又は一旦トリガされると染料を形成することのできるロイコ着色剤を指す。
【００２６】
本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量基準でセルロースの少なくとも大部分を占めるあらゆる基材を含むことが意図される。セルロースは、木材、綿、亜麻布、黄麻及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維、パルプの形態、並びに粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってよい。セルロース繊維としては、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品としては、布地などの織物物品が挙げられる。パルプから形成される物品としては、紙が挙げられる。
【００２７】
本明細書で使用するとき、特許請求の範囲において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求又は記述されるものが１つ以上であることを意味すると理解される。
【００２８】
本明細書で使用するとき、用語「含む」は非限定的であることを意味する。
【００２９】
本明細書において使用するとき、「固体」という用語は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。
【００３０】
本発明で使用する場合、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及び気体の製品形態を含む。
【００３１】
本出願人らの発明のパラメータのそれぞれの値を求めるには、本出願の試験方法の項で開示される試験方法を用いるべきである。
【００３２】
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００３３】
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００３４】
本明細書で使用するとき、用語「求核試薬」は、少なくとも１つの求核性部分を含む有機化合物を指す。
【００３５】
本明細書で使用するとき、用語「求核性部分」は、電子対を提供して新しい共有結合を形成する有機化合物の一部である。好ましい求核性部分は、炭素、窒素、酸素、又は硫黄原子の１つに電子対を配置する共鳴構造を描くことができる有機化合物の一部である。好適な求核性部分としては、一級アミン、二級アミン、三級アミン、ヒドロキシ基、スルフヒドリル基、エノラート、及びエネアミンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
本明細書で使用するとき、用語「求電子試薬」は、少なくとも１つの求電子性部分を含む有機化合物を指す。
【００３７】
本明細書で使用するとき、用語「求電子性部分」は、電子対を受容して新しい共有結合を形成する有機化合物の一部である。
【００３８】
本明細書で使用するとき、用語「高分子炭水化物」及び「炭水化物ポリマー」は、オリゴ糖類及び多糖類を指す。
【００３９】
本明細書で使用するとき、用語「ロイコポリマー」は、少なくとも１つのロイコ部分を含むオリゴマー又はポリマー化合物を指す。
【００４０】
本明細書で使用するとき、用語「反応性ロイコ化合物（複数可）」は、ロイコ部分に共有結合した少なくとも１つの反応性部分を含む化合物を指す。少なくとも１つのロイコ部分及び少なくとも１つの求電子性基を含む化合物は、「反応性ロイコ化合物（複数可）」の等価な説明であり、本明細書では互換的に使用される。
【００４１】
一態様では、２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲の波長における最大吸光度での上記の第２の着色状態のモル吸光係数は、第２の着色状態の最大吸光度の波長における上記の第１の色状態のモル吸光係数の、好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは１０倍、更により好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍である。好ましくは、２００〜１，０００ｎｍ（より好ましくは４００〜７５０ｎｍ）の範囲の波長における最大吸光度での上記の第２の着色状態のモル吸光係数は、対応する波長範囲内における上記の第１の色状態の最大モル吸光係数の少なくとも５倍、好ましくは１０倍、より好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍である。当業者であれば、これらの比がはるかに高くてもよいことを理解するであろう。例えば、第１の色状態は４００〜７５０ｎｍの波長範囲において１０Ｍ−１ｃｍ−１ほどの小さな最大モル吸光係数を有してもよく、第２の着色状態は４００〜７５０ｎｍの波長範囲において８０，０００Ｍ−１ｃｍ−１以上ほどの大きな最大モル吸光係数を有してもよく、この場合、吸光係数の比は８，０００：１以上となる。
【００４２】
一態様では、４００〜７５０ｎｍの範囲の波長における上記の第１の色状態の最大モル吸光係数は、１０００Ｍ−１ｃｍ−１未満であり、４００〜７５０ｎｍの範囲の波長における上記の第２の着色状態の最大モル吸光係数は、５，０００Ｍ−１ｃｍ−１超、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００、又は更には１００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超である。当業者であれば、２つ以上のロイコ部分を含むポリマーは、第１の色状態において著しく高い最大モル吸光係数を有し得ることを認識し、理解するであろう（例えば、多数のロイコ部分の相加効果、又は第２の着色状態に変換された１つ以上のロイコ部分の存在のために）。２つ以上のロイコ部分が分子に結合している場合、上記の第２の色状態の最大モル吸光係数はｎ×εを超えてもよく、式中ｎは分子上に存在するロイコ部分＋酸化ロイコ部分の数であり、εは５，０００Ｍ−１ｃｍ−１、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００、又は更には１００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超から選択される。したがって、２つのロイコ部分を有する分子の場合、上記の第２の色状態の最大モル吸光係数は１０，０００Ｍ−１ｃｍ−１超、好ましくは２０，０００、５０，０００、１００，０００、又は更には２００，０００Ｍ−１ｃｍ−１超であってもよい。ｎは理論的に任意の整数であり得るが、当業者は、ｎが典型的には１〜１００、より好ましくは１〜５０、１〜２５、１〜１０、又は更には１〜５となることを理解する。
【００４３】
好ましい一実施形態では、ロイコ実体は、第２のより高度に着色された状態に変換されると、白色基材に２１０〜３４５の相対色相角、又は更には２４０〜３２０の相対色相角、又は更には２５０〜３００（例えば２５０〜２９０）の相対色相角を有する色を提供する。相対色相角は、当該技術分野において既知の任意の好適な方法によって決定することができる。しかしながら、好ましくは、これは、ロイコ実体を全く含まない綿と比較した綿上のロイコ実体の付着に関して本明細書で更に詳細に説明されるとおりに決定することができる。
【００４４】
上記のように、第１の実施形態では、本発明は、炭水化物ポリマー、及び炭水化物ポリマーと共有結合した少なくとも１つのロイコ部分を含むロイコポリマーを提供する。
【００４５】
一態様では、高分子炭水化物は、ロイコモイティ（moeity）と反応して高分子炭水化物と共有結合したロイコを提供することのできる利用可能な水酸基を有する。ポリマーは、好ましくは、キトサンなどのセルロースエーテル、ナトリウム塩などのその塩を含むカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、及びメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースなどの混合エーテルなどのセルロースエーテル、脂肪酸エステル変性セルロース、ＰＣＴ国際公開特許第９９／０９１２４号に開示されているものなどのリン酸化セルロース、セルロース、カチオン性デンプン、グアーガム、非荷電デンプンからなる群から選択される。
【００４６】
ロイコポリマーがカルボキシメチルセルロースなどのセルロースエーテルを含む場合、かかるセルロースエーテルは、好ましくは、最大１，０００，０００ダルトン、より好ましくは２５，０００ダルトン〜５００，０００ダルトン、更により好ましくは３０，０００ダルトン〜１２０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。エーテル置換度、例えばカルボキシメチル化度は、好ましくは０．２〜１．３である。重量平均分子量は、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（１９８０）１９２，ｐａｇｅｓ  ２７５〜２９３又はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ５６（１９９７）３３１〜３３７に詳述されている一般的な手順に従って決定され、エーテル置換度、及びエーテル置換度のサブセットであるカルボキシメチル化度はＡＳＴＭ法Ｄ１４３９−０３に従って決定され、ロイコ置換度は燃焼分析によって決定される。
【００４７】
ポリマー上のロイコ部分の総装填量は、好ましくは０．００００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．０００１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．０００１重量％〜０．０１重量％の範囲である。
【００４８】
ロイコ部分は、任意の好適な共有結合的連結することによって炭水化物ポリマーに共有結合することができる。一態様では、ロイコ部分は、炭水化物ポリマー中のヒドロキシと共有結合している。換言すると、ロイコ部分は、炭水化物上のヒドロキシ水素を置換することによって、炭水化物に共有結合することができる。
【００４９】
ロイコポリマーは、任意の好適な数のロイコ部分を含み得る。本明細書に記載されるように、ロイコポリマーは、少なくとも１つのロイコ部分を含む。一態様では、ロイコポリマーは、複数のロイコ部分を含み、ロイコ部分のそれぞれは独立して本明細書に記載される群から選択される。一態様では、ロイコポリマーは、１〜約５個のロイコ部分を含む。別の態様では、ロイコポリマーは、１〜約２個のロイコ部分を含む。一態様では、ロイコ部分は、２つ以上の炭水化物に結合され得る。好ましくは、ロイコ部分は、１つの炭水化物にのみ結合している。別の態様では、ロイコ部分は、ロイコポリマーの約０．０１重量％〜約４５重量％を構成する。当業者には理解されるように、重量パーセンテージは、ロイコ部分の式量をロイコポリマーのモル質量で割ることによって計算することができる。
【００５０】
ポリマー炭水化物に共有結合したロイコ部分は、任意の好適なロイコ部分であってよい。好適なロイコ部分としては、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、及びアリールアミノフェノール部分が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、一態様では、ロイコ部分は、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、及びアリールアミノフェノール部分からなる群から選択される。
【００５１】
ロイコポリマーの製造に使用される炭水化物ポリマーは、一級ヒドロキシ基、二級ヒドロキシ基、及び／又は三級ヒドロキシル基を含み、これらの全ては少なくとも１つのヒドロキシ水素原子を含有する。炭水化物中のヒドロキシ基の一部は、アルキル基、アルキル硫酸基、アルキルアリール基、又はアルキルアリール硫酸基などの他の基で置換され得る。
【００５２】
置換多糖
本明細書で使用される用語「多糖」は天然多糖類、合成多糖類、多糖誘導体類、及び修飾多糖類を含む。天然の多糖は植物から抽出されるか、バクテリア、真菌、原核生物、真核生物などの微生物により産生されるか、又は動物及び／又はヒトから抽出されることができる。例えば、キサンタンゴムはザントモナス・カンペストリス（Xanthomonas campestris）から、ジェランガムはスフィンゴモナス・パウチモビリス（Sphingomonas paucimobilis）から産生されることができ、キシログルカンはタマリンドの種から抽出され得る。
【００５３】
本発明の洗濯処理組成物は置換多糖を含む。この置換多糖は同一又は異なる糖単位を含む直鎖状若しくは分岐状の多糖主鎖を含む。
【００５４】
本発明の実施形態に従う、この置換多糖の置換度（ＤＳ）は０．０１〜０．９９である。この置換多糖の置換度及びブロック性度の和（ＤＳ＋ＤＢ）は少なくとも１であってよい。この置換多糖のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２は少なくとも１．２０であってよい。
【００５５】
置換多糖は同一又は異なる置換基により置換され得る。
【００５６】
本発明の組成物は少なくとも０．００１重量％、又は更に少なくとも０．０１重量％の置換多糖を含み得る。具体的には、本発明の組成物は０．０３重量％〜２０重量％、特に０．１〜１０、又は更に０．３〜３、例えば１〜１．５重量％の置換多糖を含み得る。
【００５７】
置換多糖は無置換の糖単位を含み得る。無置換の糖単位は、全ての水酸基が無置換のままの糖単位である。置換多糖において、無置換の糖単位の糖単位の総計に対する重量比は０．０１〜０．９９であってよい。
【００５８】
置換多糖は置換糖単位を含む。置換糖単位はその少なくとも１つの水酸基が置換されている糖単位である。置換多糖において、置換糖単位の糖単位総計に対する重量比は０．０１〜０．９９であってよい。
【００５９】
多糖主鎖
多糖主鎖は本質的に糖単位から構成される。多糖主鎖は直鎖状であることができ（セルロースのように）、交互の反復を有することができ（カラギーナンのように）、中断される反復を持つことができ（ペクチンのように）、ブロック共重合体であることができ（アルギネートのように）、分岐状であることができる（デキストランのように）か、又は複雑な反復を持つことができる（キサンタンのように）。多糖の説明は、Ｍ．Ｔｏｍｂｓ及びＳ．Ｅ．Ｈａｒｄｉｎｇによる「Ａｎ  ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｔｏ  Ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ  Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（Ｔ．Ｊ．Ｐｒｅｓｓ，１９９８）で提供されている。
【００６０】
多糖主鎖は、α−又はβ−及び１−２、１−３、１−４、１−６、又は２−３連結並びにこれらの混合体などの様々な様式で直鎖状又は分岐状であることができる。多くの天然由来の多糖は少なくともいくらかの程度の分岐を持つか、又はいずれにしても少なくともいくつかの単糖の環は多糖の主鎖上にペンダント基の形態で存在する。
【００６１】
多糖主鎖は実質的に直鎖状であることができる。実質的に直鎖状であることとは、ポリマーの少なくとも９７％、例えば少なくとも９９％（重量により）、又は全ての糖単位が多糖主鎖の主鎖内にあることと理解されるべきである。
【００６２】
多糖主鎖としては、好ましくは以下の糖単位の１つ以上が挙げられるが、これらに限定されない。グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、ラムノース、フコース、リボース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、グルクロン酸、及びこれらの混合物。
【００６３】
典型的には、多糖主鎖は実質的に以下の糖単位から選ばれるものにより構成される。グルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、ラムノース、フコース、リボース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、タロース、グルクロン酸、及びこれらの混合物。典型的には、少なくとも１つの糖単位、又は実質的に全ての糖単位でさえもが、グルコース、キシロース、ガラクトース、アラビノース、グルクロン酸、及び／又はマンノースから選ばれる。
【００６４】
典型的には、このポリマー主鎖は、セルロース、キシログルカン、マンナン、キシラン、デンプン、及びこれらの混合物から選択される。
【００６５】
ポリマー主鎖は実質的に直鎖状であることができ、及び／又はβ−１，４結合したグルコース単位を含み得る。特に、このポリマー主鎖はβ−１，４−結合したグルコース単位を含むセルロースであることができる。構造１はセルロース主鎖を図示している。
【００６６】
【化１】
2019532153.tif 000002
【００６７】
ポリマー主鎖はβ−１，４結合グルコース単位などのグルコース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー主鎖は１つ以上のキシロース単位を含む側鎖を含み得る。このポリマー主鎖はキシログルカンであってよい。好適なキシログルカンの例を構造２に示す。
【００６８】
【化２】
2019532153.tif 000003
【００６９】
このポリマー主鎖はマンノース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー主鎖はグルコース及び／又はガラクトース単位を含む主鎖又は側鎖を含み得る。このポリマー主鎖はマンナン、例えばガラクトマンナン又はグルコマンナンであってよい。ガラクトマンナンを構造３に図示し、グルコマンナンを構造４に図示する。
【００７０】
【化３】
2019532153.tif 000004
【００７１】
このポリマー主鎖はキシロース単位を含む主鎖を含み得る。このポリマー主鎖はグルクロン酸及び／又はアラビノースを含む主鎖又は側鎖を含み得る。ポリマー主鎖はキシラン、例えばホモキシラン（例えば構造５の構造を参照されたい）、グルクロノキシラン（例えば構造６の構造を参照されたい）、（アラビノ）グルクロノキシラン（例えば構造７の構造を参照されたい）、（グルクロノ）アラビノキシラン、アラビノキシラン（例えば構造８の構造を参照されたい）、及び複合ヘテロキシランから選択され得る。
【００７２】
【化４】
2019532153.tif 000005
【００７３】
このポリマー主鎖は分岐状であることができ、及びグルコース単位を含み得る。このポリマー主鎖はデンプンであってよい。好適なデンプンはアミロペクチン（α−１，６分岐を含むα−１，４結合グルコース、例えば構造９の構造を参照されたい）、及び任意でアミロース（α−１，４結合グルコース、例えば構造図１０の構造を参照されたい）を含む。典型的なデンプンの供給源はこれらの混合物を含む。
【００７４】
【化５】
2019532153.tif 000006
【００７５】
置換基
置換多糖は、その主鎖に置換糖単位を少なくとも１つ含む。適切な置換基は、分岐状、直鎖状又は環状、置換又は無置換、飽和又は不飽和アルキル、アミン（一級、二級、三級）、アンモニウム塩、アミド、ウレタン、アルコール、カルボン酸、トシレート、スルホン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、シリコーン、及びこれらの混合物よりなる群から選択することができる。
【００７６】
この置換は糖単位の任意の水酸基に起こり得る。例えば、β−１，４結合により他のグルコース単位に結合されるグルコース単位の場合、置換はグルコース単位の２、３、及び／又は６の位置で起こり得る。
【００７７】
糖の水酸基−ＯＨは置換−Ｏ−Ｒ又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ基により置換され得る。
【００７８】
Ｒはアニオン性、カチオン性、又は非イオン性基であってよい。Ｒは、Ｒ１、Ｎ（Ｒ２）（Ｒ３）、シリコーン部分、ＳＯ３−、ＰＯ３−からなる群から選択されてよく、Ｒ２及びＲ３は互いに独立して水素原子又はＣ１〜６アルキルであり、Ｒ１は、直鎖状又は分岐状、典型的には直鎖状であり、飽和又は不飽和、典型的には飽和であり、置換又は非置換、典型的には置換であり、環式又は非環式、典型的には非環式であり、脂肪族又は芳香族、典型的には脂肪族であり、Ｃ１〜Ｃ３００、典型的にはＣ１〜Ｃ３０、Ｃ１〜Ｃ１２、又はＣ１〜Ｃ６の炭化水素ラジカルであり、炭化水素主鎖はＯ、Ｓ、Ｎ、及びＰから選択されるヘテロ原子によって中断され得る。Ｒ１は、アミノ（一級、二級、又は三級）、アミド、−ＯＨ、−ＣＯ−ＯＲ４、−ＳＯ３−、Ｒ４、−ＣＮ、及び−ＣＯ−Ｒ４から選択される１つ以上のラジカルによって置換することができ、Ｒ４は水素原子又はアルカリ金属、好ましくはナトリウム若しくはカリウムイオンを表す。
【００７９】
Ｒその酸又は塩形態で、好ましくはナトリウム塩形態（以下の式で与えられている）又はカリウム塩形態である以下のアニオン性基であってよい。
−Ｔ−ＣＯ２Ｎａ
−Ｔ−ＳＯ３Ｎａ
−ＰＯ３Ｎａ
−ＳＯ３Ｎａ
式中、ＴはＣ１〜６アルキル、より好ましくはＣ１〜４アルキルである。
【００８０】
Ｒ置換基は以下のカチオン性基であってよい。
【００８１】
【化６】
2019532153.tif 000007
式中、ＴはＣ１〜６アルキル、又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２であり、各Ａ、Ｂ、及びＣはＣ１〜６アルキル又はヒドロキシ−Ｃ１〜６アルキルであり、Ｘはハライド又はトシレートなどの対イオンである。
【００８２】
Ｒは以下の非イオン性基であってよい。
−Ａ
−Ｔ−ＯＨ
−Ｔ−ＣＮ
−Ｃ（＝Ｏ）Ａ
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２
−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＡ
−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ａ）Ｂ
−Ｃ（＝Ｏ）ＯＡ
−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＺ
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＺ
−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎＺ
−（ＣＨ２Ｏ）ｎＺ
式中、Ａ及びＢはＣ１〜３０アルキルであり、ＴはＣ１〜６アルキルであり、ｎ＝１〜１００であり、ＺはＨ、又はＣ１〜６アルキルであり。
【００８３】
Ｒはヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、又はスルホアルキル基又はその塩であってよい。Ｒは５−ヒドロキシメチル基などのヒドロキシＣ１〜４アルキル、カルボキシＣ１〜４アルキル基などのカルボキシＣ１〜６アルキル、又はスルホエチル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルカノイル、若しくはその塩（例えばナトリウム塩）などのスルホ−Ｃ２〜４アルキルを表すことができる。
【００８４】
代表的実施形態では、−Ｏ−Ｒは、−Ｏ−ＣＨ２ＯＨ、−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＯ２Ｈ、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、及びその塩（例えばナトリウム塩）から選択される基を表す。好ましくは、この置換基はカルボキシメチル基である。
【００８５】
置換度（ＤＳ）。
本発明の置換多糖は０．０１〜０．９９のＤＳを有する。
【００８６】
セルロース性ポリマー化学の当業者が理解するように、用語「置換度」（又はＤＳ）は多糖主鎖の多糖単位上の官能基の平均置換度を指す。最大ＤＳは、ポリマー中の糖モノマーあたりで利用可能な遊離水酸基の平均数である。したがってセルロース及びアミロースは３の最大ＤＳを有する。ホモキシランは２の最大ＤＳを有する。より複雑な多糖の最大ＤＳは分岐の程度及び主鎖に存在する天然型の置換基のレベルに依存する。しかしながら、所与の置換基の最大ＤＳ及び実際のＤＳは、当業者によりＮＭＲ分光法又はＨＰＬＣなどの様々な分析的技法を用いて計算することができる。例えば、キシラン誘導体のＤＳを評価するための技術は、Ｋ．ＰｅｔｚｏｌｄらのＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２００６，ｖ６４，ｐｐ２９２〜２９８に記載されている。デンプン誘導体のＤＳを評価する技術は、Ｍ．ＥｌｏｍａａらのＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２００４，ｖ５７，ｐｐ２６１〜２６７に記載されている。セルロース誘導体のＤＳを評価するための技術は、Ｖ．ＳｔｉｇｇｓｓｏｎらのＣｅｌｌｕｌｏｓｅ，２００６，ｖ１３，ｐｐ７０５〜７１２に記載されている。キシログルカン誘導体のＤＳを評価するための技術は、Ｐ．ＧｏｙａｌらのＣａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２００７，ｖ６９，ｐｐ２５１〜２５５に引用されている。
【００８７】
ＤＳ値は典型的には多糖主鎖に沿った化学基の置換の均一性には関係せず、及び多糖主鎖の分子量にも関係付けられない。置換多糖の置換度は少なくとも０．０２、又は０．０５、具体的には少なくとも０．１０、又は０．２０、又は更に０．３０でもあり得る。典型的に、多糖主鎖の置換度は０．５０〜０．９５、具体的には０．５５〜０．９０、又は０．６０〜０．８５、又は更に０．７０〜０．８０でもあり得る。
【００８８】
ブロック性度（ＤＢ）
本発明の置換多糖は、ＤＢ＋ＤＳが少なくとも１、又はＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２が少なくとも１．１０のいずれかなどのＤＢを有する。
【００８９】
セルロース性ポリマー化学分野の当業者が理解するように、用語「ブロック性度」（ＤＢ）とは多糖主鎖上にどのような置換（又は無置換の）糖単位が密集するかの程度を指す。より低いＤＢを有する置換多糖は、無置換の糖単位が多糖主鎖に沿ってより均一に分布されているものとして特徴付けられ得る。より高いＤＢを有する置換多糖は、無置換の糖単位が多糖主鎖に沿ってより多く密集しているとして特徴付けられ得る。
【００９０】
より具体的には、置換及び無置換の糖単位を含む置換多糖において、置換多糖のＤＢはＢ／（Ａ＋Ｂ）に等しく、ここでＡは少なくとも１つの置換糖単位に直接連結した無置換の糖単位の数を表し、及びＢは置換糖単位に直接連結していない（即ち無置換の糖単位のみに直接連結した）無置換の糖単位の数を表す。
【００９１】
典型的に、この置換多糖は少なくとも０．３５、又は更に０．４０〜０．９０、０．４５〜０．８０、又は更に０．５０〜０．７０のＤＢを有する。
【００９２】
置換多糖は少なくとも１のＤＢ＋ＤＳを有し得る。典型的には、置換多糖は１．０５〜２．００、又は１．１０〜１．８０、又は１．１５〜１．６０、又は１．２０〜１．５０、又は更に１．２５〜１．４０のＤＢ＋ＤＳを有する。
【００９３】
０．０１〜０．２０又は０．８０〜０．９９のＤＳを有する置換多糖は、少なくとも１、典型的には１．０５〜２．００、又は１．１０〜１．８０、又は１．１５〜１．６０、又は１．２０〜１．５０、又は更に１．２５〜１．４０のＤＢ＋ＤＳを有し得る。
【００９４】
０．２０〜０．８０のＤＳを有する置換多糖は少なくとも０．８５、典型的には０．９０〜１．８０、又は１．００〜１．６０、又は１．１０〜１．５０、又は１．２０〜１．４０のＤＳを有し得る。
【００９５】
置換多糖は少なくとも１．２０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２を有し得る。典型的には、置換多糖は、１．２２〜２．００、又は１．２４〜１．９０、又は１．２７〜１．８０、又は１．３０〜１．７０、又は更に１．３５〜１．６０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２を有し得る。
【００９６】
０．０１〜０．２０で含まれるＤＳを有する置換多糖は１．０２又は１．０５〜１．２０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２を有し得る。
【００９７】
０．２０〜０．４０で含まれるＤＳを有する置換多糖は、１．０５又は１．１０〜１．４０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２を有し得る。
【００９８】
０．４０〜１．００又は０．６０〜１．００又は０．８０〜１．００で含まれるＤＳを有する置換多糖は、１．１０〜２．００、又は１．２０〜１．９０、又は１．２５〜１．８０、又は１．２０〜１．７０、又は更に１．３５〜１．６０のＤＢ＋２ＤＳ−ＤＳ２を有し得る。
【００９９】
ＤＢを測定する方法は置換基の官能性により変化し得る。当業者は所与の置換多糖の置換度測定法を知っているか又は決定することができる。
【０１００】
多糖誘導体のブロック性度は、酸処理により生成される無置換の糖単位の量と酵素処理により生成される無置換の糖単位の量との比較により決定される。Ｖ．ＳｔｉｇｇｓｓｏｎらのＣｅｌｌｕｌｏｓｅ，２００６，ｖ１３，ｐｐ７０５〜７１２に記載されるように、所与のＤＳにおいて、酵素処理により生成される非置換の糖モノマーの相対的量はブロック性度が増加するのにあわせて増加する。ブロック性度は酵素により遊離される糖単位の量を酸により遊離される糖単位の量で割って計算される。
【０１０１】
酵素的消化のための有用な酵素のクラスは以下に掲載される。
【０１０２】
【表１】
2019532153.tif 000008
【０１０３】
例として、下記の図はそれぞれの円がキシロース反復単位を意味するカルボキシメチルホモキシランの分子を表す。カルボキシメチル置換基を含むキシロース単位は黒く色付けされる。カルボキシメチル化されていないキシロースの間を加水分解する酵素消化は、遊離キシロースとしての灰色の残基の遊離をもたらす。酸による消化は無置換のキシロース、即ち灰色と白との円を遊離させる。ブロック性度は酵素により遊離されるキシロースの量を酸により遊離されるキシロースの量で割ることにより計算され、この場合には４／１２＝０．３３である。
【０１０４】
【化７】
2019532153.tif 000009
【０１０５】
置換多糖の粘度
置換多糖は２重量％で水に溶解されたとき、２５℃で、少なくとも１００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、典型的には、例えば２５０〜５０００、又は５００〜４０００、１０００〜３０００又は１５００〜２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。多糖の粘度は以下の試験方法に従って測定され得る。
【０１０６】
試験方法３：置換多糖の粘度の評価
多糖を水に溶解して２重量％の多糖溶液を調製する。この溶液の粘度を、２５℃で、Ｈａａｋｅ  ＶＴ５００粘度計を用いて５ｓ−１のせん断速度で測定する。それぞれの測定は１分間で行い２０の測定点について採取し平均する。
【０１０７】
置換多糖の分子量
典型的に、本発明の多糖は、１０，０００〜１０，０００，０００、例えば２０，０００〜１，０００，０００、典型的には５０，０００〜５００，０００、又は更に６０，０００〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲にわたる分子量を有する。
【０１０８】
置換多糖の重合度（ＤＰ）
置換多糖は１０〜７０００、又は少なくとも２０の糖単位総数を有し得る。本発明において有用で好適な置換多糖としては、４０を上回る、好ましくは約５０〜約１００，０００、より好ましくは約５００〜約５０，０００の重合度（ＤＰ）の多糖が挙げられる。
【０１０９】
置換多糖の糖単位の総数は、例えば１０〜１０，０００、又は２０〜７５００、例えば５０〜５０００、及び典型的には１００〜３０００、又は１５０〜２０００である。
【０１１０】
合成
本発明で用いられる置換多糖はポリマー化学分野の当業者によく知られた様々な経路により合成できる。例えば、カルボキシアルキルエーテルにより連結された多糖類は多糖を好適なハロアルカン酸と反応させることにより調製でき、カルボキシアルキルエステルにより連結された多糖は、多糖を無水コハク酸などの好適な酸無水物と反応させることにより調製でき、及びスルホアルキルエーテルにより連結された多糖類は、多糖を好適なアルケニルスルホン酸と反応させることにより調製できる。
【０１１１】
当業者は、例えば、反応溶媒、反応剤の添加速度、及び置換多糖合成の間の媒体のアルカリ度を選択することにより、より高いブロック性度を持つ置換多糖を得ることができる。合成プロセスは、Ｖ．ＳｔｉｇｓｓｏｎらのＰｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ，２００６，１３，ｐｐ７０５〜７１２、Ｎ．ＯｌａｒｕらのＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ＆  Ｐｈｙｓｉｃｓ，２００１，２０２，ｐｐ２０７〜２１１、Ｊ．ＫｏｅｔｚらのＰａｐｉｅｒ（Ｈｅｉｄｅｌｂｕｒｇ），１９９８，５２，ｐｐ７０４〜７１２、Ｇ．ＭａｎｎらのＰｏｌｙｍｅｒ，１９９８，３９，ｐｐ３１５５〜３１６５で論じられているように、ＤＢを制御するように最適化することができる。ブロック性特性を有するカルボキシメチル多糖及びヒドロキシエチル多糖の製造方法は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ２００４／０４８４１８（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０６／０８８９５３（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）に開示されている。
【０１１２】
好適な置換多糖類
置換多糖は特に、カルボキシメチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、スルホセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルキシログルカン、カルボキシメチルキシラン、スルホガラクトマンナン、カルボキシメチルガラクトマンナン、ヒドロキシエチルガラクトマンナン、スルホエチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、及びこれらの混合物から選ばれ得る。
【０１１３】
本発明に用いるのに好適な他の多糖はグルカンである。
【０１１４】
用語「ポリα−１，３−グルカン」、「α−１，３−グルカンポリマー」、「グルカンポリマー」などは、本明細書において互換的に使用される。ポリα−１，３−グルカンは、グリコシド結合（すなわち、グルコシド結合）によって一体に結合されたグルコースモノマー単位を含むポリマーであり、グリコシド結合の少なくとも約５０％はα−１，３−グリコシド結合である。ポリα−１，３−グルカンは多糖類の一種である。本明細書で使用するとき、用語「α−１，３−グリコシド結合」は、隣接するα−Ｄ−グルコース環における炭素１及び３を介してα−Ｄ−グルコース分子を相互に結合する共有結合の種類を指す。
【０１１５】
本明細書のポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を調製するために使用できるポリα−１，３−グルカンは、化学的方法を使用して調製することができる。あるいは、これは、ポリα−１，３−グルカンを産生する真菌などの様々な有機体から、これを抽出することによって調製することもできる。更にあるいは、ポリα−１，３−グルカンは、例えば米国特許第７，０００，０００号、並びに米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８８号及び同第２０１３／０２４４２８７号（その全てが参照により本明細書に組み込まれる）に記載されるものなどの１つ以上のグルコシルトランスフェラーゼ（ｇｔｆ）酵素（例えばｇｔｆＪ）を使用してスクロースから酵素的に産生することもできる。
【０１１６】
用語「グリコシド連結」及び「グリコシド結合」は、本明細書では互換的に使用され、炭水化物（糖）分子を別の炭水化物などの別の基に結合する共有結合の種類を指す。
【０１１７】
本明細書では、「α−Ｄ−グルコース」は「グルコース」とも称され得る。
【０１１８】
用語「ポリα−１，３−グルカンエーテル化合物」、「ポリα−１，３−グルカンエーテル」、「ポリα−１，３−グルカンエーテル誘導体」などは、本明細書では互換的に使用される。本明細書のポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、以下の構造によって表され得る。
【０１１９】
【化８】
2019532153.tif 000010
【０１２０】
この構造の式に関して、ｎは少なくとも６であり得、各Ｒは独立して水素原子（Ｈ）又は有機基であり得る。本明細書のポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、約０．０５〜約３．０の置換度を有する。例えば、米国特許出願公開第２０１４／０１７９９１３号で開示されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物（参照により本明細書に組み込まれる）及び本明細書で開示されるものを、本開示の組成物を調製するのに使用することができる。
【０１２１】
ポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、サブ構造ＣＧ−Ｏ−を含むために本明細書では「エーテル」と称され、式中の「−ＣＧ−−−」は、ポリα−１，３−グルカンエーテル化合物のグルコースモノマー単位の炭素２、４、又は６を表し、式中の「−Ｃ−−−」は有機基に含まれる。
【０１２２】
本明細書に開示されるポリα−１，３−グルカンエーテル化合物は、合成の人工化合物である。
【０１２３】
上述のロイコポリマーは、家庭用洗濯プロセスなどの織物材料の処理で使用するのに好適であると考えられる。具体的には、ロイコポリマーは、炭水化物ポリマーの性質のために織物材料の繊維上に付着すると考えられる。更に、一旦織物材料上に付着されると、ロイコポリマーは、ポリマー上のロイコ部分をその着色形態に変換する適切な化学的又は物理的トリガを適用することによって、着色ポリマーに変換することができる。例えば、ロイコポリマーは、ロイコ部分を酸化させて酸化着色剤にすると、その着色形態へと変換され得る。適切なロイコ部分を選択することにより、ロイコポリマーは、ロイコポリマーがその着色形態に変換されると、織物材料に所望の色相を付与するように設計することができる。例えば、その着色形態に変換されると青色の色相を呈するロイコポリマーを使用して、時間の経過及び／又は繰り返しの洗濯により通常発生する織物材料の黄変を抑制させることができる。したがって、他の実施形態では、本発明は、上述のロイコポリマーを含む洗濯ケア組成物、及び織物材料を処理するための家庭用方法（例えば、洗濯物又は衣類の物品を洗浄する方法）を提供する。
【０１２４】
好ましくは、ロイコポリマーは布に２１０〜３４５の相対色相角、又は更には２４０〜３２０の相対色相角、又は更には２５０〜３００（例えば２５０〜２９０）の相対色相角を有する色相を与える。相対色相角は、当該技術分野において既知の任意の好適な方法によって決定することができる。しかしながら、好ましくは、これは、ロイコ実体を全く含まない綿と比較した綿上のロイコ実体の付着に関して本明細書で更に詳細に説明されるとおりに決定することができる。
【０１２５】
炭水化物に共有結合したロイコ部分は、任意の好適なロイコ部分であってよい。好適なロイコ部分としては、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、及びアリールアミノフェノール部分が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、一態様では、ロイコ部分は、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、アリールアミノフェノール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１２６】
本明細書で使用するのに好適なジアリールメタンロイコ部分としては、本明細書に記載される第２の着色状態を形成することができる一価又は多価ジアリールメチレン部分が挙げられるが、これらに限定されない。好適な例としては、ミヒラーのメタン（Michler's methane）から誘導される部分、−ＯＨ基で置換されたジアリールメチレン（例えば、ミヒラーのハイドロール）、並びにこれらのエーテル及びエステル、ＣＮ基（ビス（パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチル）フェニル）アセトニトリル）などの光開裂性基で置換されたジアリールメチレン、並びに同様のこうした部分が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１２７】
より具体的な態様では、ロイコ部分は、下記の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）の構造から１つ以上の水素原子を除去することにより誘導される一価又は多価の部分であり、
【０１２８】
【化９】
2019532153.tif 000011
式Ｉ〜Ｖとその酸化形態との比は、少なくとも１：１９、１：９、又は１：３、好ましくは少なくとも１：１、より好ましくは少なくとも３：１、最も好ましくは少なくとも９：１、又は更には１９：１である。
【０１２９】
式（Ｉ）の構造では、各環Ａ、Ｂ及びＣにおける各個々のＲｏ、Ｒｍ、及びＲｐ基は、独立して水素、重水素、及びＲ５からなる群から選択され、各Ｒ５は、独立してハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ１、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＳＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ１、−ＮＲ１Ｒ２、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）Ｏ−、及び−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２からなる群から選択され、添字ｎは０〜４、好ましくは０〜１、最も好ましくは０の整数であり、異なるＡ、Ｂ、及びＣ環における２つのＲｏが結合して、５員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環が６員以上である場合、異なるＡ、Ｂ、及びＣ環における２つのＲｏは結合して、１つ以上のヘテロ原子を任意で含有する有機リンカーを形成してもよく、一実施形態では、異なるＡ、Ｂ、及びＣ環における２つのＲｏが結合して、−Ｏ−及び−Ｓ−から選択されるヘテロ原子架橋を形成して６員の縮合環を形成し、同じ環におけるＲｏ及びＲｍ、又は同じ環におけるＲｍ及びＲｐは、結合して縮合脂肪族環又は縮合芳香族環を形成してもよく、これらの環のいずれかはヘテロ原子を含有してもよく、３つの環Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１つにおいて、Ｒｏ及びＲｍ基の、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ、最も好ましくは４つ全てが水素であり、好ましくは、環Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも２つにおいて４つのＲｏ及びＲｍ基の全てが水素であり、いくつかの実施形態では、環Ａ、Ｂ及びＣにおける全てのＲｏ及びＲｍ基は水素であり、好ましくは、各Ｒｐは、独立して水素、−ＯＲ１、及び−ＮＲ１Ｒ２から選択され、Ｒｐの２つ以下、好ましくは１つ以下が水素であり、好ましくはどれも水素ではなく、より好ましくは、少なくとも１つ、好ましくは２つ、最も好ましくは３つのＲｐの全てが−ＮＲ１Ｒ２であり、いくつかの実施形態では、環Ａ、Ｂ及びＣの１つ、又は更には２つが、独立してＯ、Ｓ、及びＮから選択された１つ又は２つのヘテロ原子を含む独立して選択されたＣ３〜Ｃ９ヘテロアリール環で置換され、これは任意に１つ以上の独立して選択されたＲ５基で置換されてもよく、Ｇは、独立して水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ１６アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ナイトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハロゲン化物、アルキルスルフィド、アリールスルフィド、又はホスフィンオキシドからなる群から選択され、一態様では、Ｇの分率［（重水素）／（重水素＋水素）］は、少なくとも０．２０、好ましくは少なくとも０．４０、更により好ましくは少なくとも０．５０、最も好ましくは少なくとも０．６０、又は更には少なくとも０．８０であり、
同じヘテロ原子に結合したＲ１、Ｒ２、及びＲ３の任意の２つは、結合して、−Ｏ−、−ＮＲ１５−、及び−Ｓ−からなる群から選択される１つ以上の追加のヘテロ原子を任意で含む５員以上の環を形成することができる。
【０１３０】
ｅ及びｆが独立して０〜４の整数である式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）の構造では、各Ｒ２０及びＲ２１は、独立して、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、−ＮＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＮＣ（Ｏ）ＳＲ１、−ＯＲ１、及び−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、各Ｒ２５は、独立して単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、及び多糖部分、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、各Ｒ２２及びＲ２３は、独立して水素、アルキル基、及び置換アルキル基からなる群から選択される。
【０１３１】
式（ＩＶ）の構造では、Ｒ３０は架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、かつ−ＯＲ３８及び−ＮＲ３６Ｒ３７からなる群から選択され、各Ｒ３６及びＲ３７は、独立して、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、Ｒ３８は、水素、アシル基、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、ｇ及びｈは、独立して０〜４の整数であり、各Ｒ３１及びＲ３２は、独立してアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ１、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）Ｒ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＯＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＳＲ２、−ＮＲ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ２Ｒ３、−Ｐ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ１）Ｏ−、及び−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２からなる群から選択され、添字ｎは０〜４、好ましくは０〜１、最も好ましくは０の整数であり、−ＮＲ３４Ｒ３５は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、Ｒ３４及びＲ３５は、独立して水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、及びＲ４からなる群から選択され、Ｒ３３は、独立して水素、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、及び−Ｃ（Ｏ）Ｒ１からなる群から選択され、ｇが２〜４である場合、任意の２つの隣接するＲ３１基が結合して、５員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環中の原子の２つ以下が窒素原子であってもよい。
【０１３２】
式（Ｖ）の構造では、Ｘ４０は、酸素原子、硫黄原子、及びＮＲ４５からなる群から選択され、Ｒ４５は、独立して水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、及び−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、Ｒ４０及びＲ４１は、独立して−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ１、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、添字ｎは０〜４、好ましくは０〜１、最も好ましくは０の整数であり、ｊ及びｋは独立して０〜３の整数であり、各Ｒ４２及びＲ４３は、独立してアルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、−ＮＣ（Ｏ）ＯＲ１、−ＮＣ（Ｏ）ＳＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ１、−（ＣＨ２）ｎ−ＮＲ１Ｒ２からなる群から選択され、添字ｎは０〜４、好ましくは０〜１、最も好ましくは０の整数であり、Ｒ４４は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１Ｒ２、及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１である。
【０１３３】
式（Ｉ）〜（Ｖ）の構造では、直前の基のいずれかに存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部又は外部対イオンで平衡に。好適な独立して選択される外部対イオンは、カチオン性又はアニオン性であってよい。好適なカチオンの例としては、Ｉ族及びＩＩ族から選択されることが好ましい１種以上の金属が挙げられ、このうち最も好ましいのは、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、及びＣａ、又はイミニウム、アンモニウム、及びホスホニウムなどの有機カチオンであるが、これらに限定されない。好適なアニオンの例には、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸塩、硫酸水素塩、硫酸塩、アミノ硫酸塩、硝酸塩、二水素リン酸塩、水素リン酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、メトサルフェート、エトサルフェート、シアン酸塩、チオシアン酸塩、テトラクロロ亜鉛酸塩、ホウ酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、酢酸塩、クロロ酢酸塩、シアノ酢酸塩、ヒドロキシ酢酸塩、アミノ酢酸塩、メチルアミノ酢酸塩、ジ−及びトリ−クロロ酢酸塩、２−クロロプロピオン酸塩、２−ヒドロキシプロピオン酸塩、グリコール酸塩、チオグリコール酸塩、チオ酢酸塩、フェノキシ酢酸塩、トリメチル酢酸塩、吉草酸塩、パルミチン酸塩、アクリル酸塩、シュウ酸塩、マロン酸塩、クロトン酸塩、コハク酸塩、クエン酸塩、メチレンビス−チオグリコレート、エチレン−ビス−イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、メチル安息香酸塩、クロロ安息香酸塩、ジクロロ安息香酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、アミノ安息香酸塩、フタル酸塩、テレフタル酸塩、インドリル酢酸塩、クロロベンゼンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、ビフェニルスルホン酸塩、並びにクロロトルエンスルホン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。当業者であれば、上記に列挙したものの代わりに使用可能な異なる対イオンを十分に認識している。
【０１３４】
式（Ｉ）〜（Ｖ）の構造では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ１５は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、及びＲ４からなる群から選択され、Ｒ４は１つ以上の有機モノマーからなる有機基であり、上記のモノマー分子量は２８〜５００、好ましくは４３〜３５０、更により好ましくは４３〜２５０の範囲であり、その有機基は、式Ｉ〜Ｖの構造に一致する１つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換され得る。一態様では、Ｒ４は、アルキレンオキシ（ポリエーテル）、オキソアルキレンオキシ（ポリエステル）、オキソアルキレンアミン（ポリアミド）、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレン、及び糖からなる群から選択される。任意のロイコ着色剤が３つ以上の連続したモノマーを有するＲ４基を含む場合、そのロイコ着色剤は、本明細書で「高分子ロイコ着色剤」と定義される。当業者であれば、溶解性、分配性、付着性、除去性、染色性などの多くの特性属性のいずれかに関する化合物の特性が、その中に組み込まれるこうした連続モノマーの配置、同一性、及び数に関連することを知っている。したがって、当業者は、こうした連続するモノマーの配置、同一性、及び数を調節して、多少予測可能な方法で任意の特定の属性を変更することができる。
【０１３５】
反応性ロイコ化合物は、上記で定義した任意の好適なロイコ部分を含み得る。一態様では、ロイコ部分は、上記の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、又は（Ｖ）の構造から１つ以上の水素原子を除去することにより誘導される一価又は多価の部分である。
【０１３６】
上述のように、ロイコ組成物中に存在する反応性ロイコ化合物（複数可）は、ロイコ部分に共有結合した少なくとも１つの反応性部分を含む。反応性部分は、任意の好適な求電子性部分であり得る。好適な求電子性部分は、部分内の炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、又はリン原子上に孤立電子対又は負電荷が存在する共鳴構造（寄与構造）を有する有機求核性部分と反応するのに十分な求電子性であるものである。反応すると、反応性部分は、ロイコ部分と有機求核性部分を含有する化合物との間に共有結合を生成する。好ましくは、反応性部分は、ヒドロキシ基、スルフヒドリル基、シアノ基、アルコキシ基、アミン基（一級、二級、又は三級アミン）、カルバニオン、カルボキシル基、チオカルボキシレート基、チオレート基、及びチオシアネート基からなる群から選択される求核性部分と反応するのに十分な求電子性である。別の好ましい実施形態では、反応性部分は、ヒドロキシ基、スルフヒドリル基、及びアミン基からなる群から選択される求核性部分と反応するのに十分な求電子性である。
【０１３７】
好適な反応性部分としては、アミンと反応してカーバメート、尿素、アミド、スルホンアミド、又はより高次のアミン（アルキル化によって一級アミンから二級アミン、二級アミンから第三級アミン、及び一級、二級、又は三級アミンから四級アミンなど）を形成する部分が挙げられるが、これらに限定されない。好適な反応性部分としては、アルコールと反応してカーボネート、カルバメート、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、又はエーテルを形成する部分も挙げられるが、これらに限定されない。好適な反応性部分としては、スルフヒドリル（チオール）と反応して、チオカーボネート、チオカーバメートなどを形成する部分も挙げられるが、これらに限定されない。好適な反応性部分としては、以下に示されるものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３８】
【化１０】
2019532153.tif 000012
【０１３９】
上記の構造では、添字ｎは０又は１である。ｎが１のとき、上記の基とアミンとの反応はカーバメートを形成し、アルコールとの反応はカーボネートを形成する。ｎが０のとき、アミンとの反応生成物はカルボン酸アミドであり、アルコールとの反応生成物はカルボン酸エステルである。スルホン酸エステル及びアミドの形成に好適な同様の基は当業者に周知されている。同様に、ハロゲン化アルキル及びアルキルトシレートは、アミンと反応してより高次のアミンを形成し得る反応性基、又はアルコールと反応してエーテルを形成し得る反応性基を代表する。
【０１４０】
反応性部分として使用され得るより多くの従来の基に加えて、反応性染料のための固定基として使用されてきた多くの特殊な求電子性部分のいずれもが、有益に利用され得る。反応性染料は、反応性部分と共有結合した染料発色団からなる。これらの反応性部分は、求核性部分（例えば、一級及び二級アミン）と反応して、好ましくは置換又は付加反応によって共有結合を形成する。
【０１４１】
この種の反応性部分は、好ましくは、複素環式反応性部分及びスルホオキシエチルスルホニル反応性基（−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａ）から選択される。複素環式反応性部分は、好ましくは、別の化合物の求核性部分（例えば、一級アミン及び二級アミン）と反応して共有結合を形成する、ハロゲン又はアンモニウムに結合した窒素含有芳香環である。これらの複素環式反応性部分は、塩素又はフッ素等のハロゲンを含有することが好ましい。好ましい実施形態では、反応性部分は、好ましくはスルホオキシエチルスルホニル部分、ビニルスルホニル部分、ハロトリアジニル部分、四級アンモニウムトリアジニル部分、ハロピリミジニル部分、ハロピリダジニル部分、ハロキノキサリニル部分、ハロフタラジニル部分、ブロモアクリアミジル（bromoacrlyamidyl）部分、及びベンゾチアゾリル部分からなる群から選択される。より好ましいヘテロ環式反応性部分は、ジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトラジニル、モノフルオロクロロトラジニル（monofluorotrazinyl）、ジクロロキノキサリン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、及びトリクロロピリミジンである。
【０１４２】
特に好ましいヘテロ環反応性部分は、以下のものであり、
【０１４３】
【化１１】
2019532153.tif 000013
式中Ｒ１Ｈ又はアルキルから選択され、好ましくはＨであり、ＸはＦ又はＣｌから選択され、Ｘ＝Ｃｌである場合、Ｚ１は−Ｃｌ、−ＮＲ２Ｒ３、−ＯＲ２、−ＳＯ３Ｎａから選択され、Ｘ＝Ｆのとき、Ｚ１は、−ＮＲ２Ｒ３から選択され、Ｒ２及びＲ３は独立してＨ、アルキル、及びアリール基から選択される。アリール基は、好ましくはフェニルであり、好ましくは−ＳＯ３Ｎａ、又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｎａで置換されている。アルキル基は、好ましくはメチル又はエチルである。フェニル基は、好ましくは分子量が２００未満の好適な非荷電有機基で更に置換されてもよい。好ましい基としては、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、及び−ＯＣＨ３が挙げられる。アルキル基は、好ましくは分子量が２００未満の好適な非荷電有機基で更に置換されてもよい。好ましい基としては、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＯＨ、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ４ＯＨが挙げられる。最も好ましいヘテロ環式反応性部分は、以下から選択され、
【０１４４】
【化１２】
2019532153.tif 000014
式中、ｍ＝１又は２、好ましくは１である。
【０１４５】
別の態様では、反応性部分は、以下からなる群から選択され、
【０１４６】
【化１３】
2019532153.tif 000015
式中Ｒ３は−ＯＳＯ３Ｘ、−ＯＳＯ３、又は−Ｃｌであり、Ｒ４及びＲ５は独立して−Ｃｌ及び−Ｂｒから選択され、Ｒ１及びＲ２は、独立して−Ｃｌ、−Ｆ、及び以下から選択されるラジカルから選択され、
【０１４７】
【化１４】
2019532153.tif 000016
ここで、Ｒ１０はＨ、−ＣＯ２Ｘから選択され、Ｘは水素、又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属若しくはアンモニウムのカチオンである。
【０１４８】
一態様では、反応性ロイコ化合物は、２つ以上、好ましくは２つ又は３つの反応性部分を含む。このような実施形態では、反応性部分は、同じであっても異なっていてもよい。
【０１４９】
洗濯ケア組成物中に存在するロイコポリマーは、本発明の先の実施形態に関連して上記で説明したロイコポリマーのいずれかであってよい。ロイコポリマーは、任意の好適な量で洗濯ケア組成物中に存在してよい。一態様では、洗濯ケア組成物は、約０．００１重量％〜約２．０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約０．２重量％のロイコポリマーを含む。このような実施形態では、洗濯ケア組成物は、約２重量％〜約７０重量％の界面活性剤（単一の界面活性剤、又はより好ましくは以下に記載されるものから選択される界面活性剤の組み合わせ）を含み得る。
【０１５０】
洗濯ケア成分
界面活性剤系
本発明の製品は、約０．００重量％〜、より典型的には約０．１０〜８０重量％の界面活性剤を含んでもよい。一態様において、かかる組成物は、約５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含んでもよい。使用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両向性（amphoteric）、両性（ampholytic）、双性イオン性、若しくはカチオン性の種類のものであってもよく、又はこれらの種類の界面活性剤の相溶性混合物を含んでもよい。布地ケア製品が洗濯洗剤である場合、アニオン性及び非イオン性界面活性剤が通常使用される。一方、布地ケア製品が布地柔軟剤である場合、カチオン性界面活性剤が通常使用される。
【０１５１】
アニオン性界面活性剤
有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体がいくつかの異なるタイプのものであってよい。例えば、高級脂肪酸類の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本明細書の組成物において有用なアニオン性界面活性剤である。これは、約８〜約２４個の炭素原子、又は更には約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルキロールアンモニウム塩などのアルカリ金属石鹸を含む。石鹸は、油脂の直接鹸化によって、又は遊離脂肪酸の中和によって作製することができる。特に有用なものは、ココヤシ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩及びカリウム塩、すなわち、ナトリウム又はカリウムタロー及びココヤシ石鹸である。
【０１５２】
好ましいアルキルは、Ｃ８〜１８のアルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはＣ１２〜１５のアルキル又はヒドロキシアルキルアルコキシル化サルフェートである。好ましくはアルコキシル化基はエトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化サルフェートの平均アルコキシル化度は０．５〜３０若しくは２０、又は０．５〜１０である。アルキル基は、分岐状又は直鎖状であり得る。アルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤はアルコキシル化アルキルサルフェートの混合物であってもよく、この混合物は、約１２〜約３０個の炭素原子の範囲内の平均（算術平均）炭素鎖長、又は約１２〜約１５個の炭素原子の平均炭素鎖長と、約１モル〜約４モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはこれらの混合物の平均（算術平均）アルコキシル化度、又は約１．８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、若しくはこれらの混合物の平均（算術平均）アルコキシル化度と、を有する。このアルコキシル化アルキルサルフェート界面活性剤は、約１０個の炭素原子〜約１８個の炭素原子の炭素鎖長と、約０．１〜約６モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの混合物のアルコキシル化度と、を有し得る。アルコキシル化アルキルサルフェートは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、又はこれらの混合物でアルコキシル化されてもよい。アルキルエーテルサルフェート界面活性剤は、ピークのあるエトキシレート分布を含んでもよい。具体例としては、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）アルコールから誘導されたＣ１２〜Ｃ１５のＥＯ２．５サルフェート、Ｃ１４〜Ｃ１５のＥＯ２．５サルフェート、及びＣ１２〜Ｃ１５のＥＯ１．５サルフェート、並びにＨｕｎｔｓｍａｎからの天然アルコールから誘導されたＣ１２〜Ｃ１４のＥＯ３サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１６のＥＯ３サルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４のＥＯ２サルフェート、及びＣ１２〜Ｃ１４のＥＯ１サルフェートが挙げられる。ＡＥＳは直鎖状、分岐状、又はこれらの組み合わせであってよい。アルキル基は、Ｓｈｅｌｌによる商品名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）、Ｓａｓｏｌによる商品名Ｓａｆｏｌ（登録商標）、Ｌｉａｌ（登録商標）、及びＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）によって供給されるものなどの合成若しくは天然アルコール、又はココナッツ及びパーム核などの植物油から誘導されるミッドカット（midcut）アルコールから誘導することができる。別の好適なアニオン性洗浄界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ２６直鎖又は分岐鎖、好ましくはＣ１０〜Ｃ２０直鎖、最も好ましくはＣ１６〜Ｃ１８直鎖アルキルアルコールと、２〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは８〜１２、最も好ましくは９．５〜１０．５のエトキシレートと、を含むアルキルエーテルカルボキシレートである。ナトリウム又はアンモニウム塩などの酸形態又は塩形態を使用することができ、アルキル鎖は１つのシス又はトランス二重結合を含んでいてもよい。アルキルエーテルカルボン酸は、花王（Ａｋｙｐｏ（登録商標））、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｅｍｐｉｃｏｌ（登録商標））及びＣｌａｒｉａｎｔ（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標））から入手可能である。
【０１５３】
他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を直鎖（直線状）又は分枝鎖の構成で含有する、アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルカリ金属塩を含むことができる。いくつかの例では、アルキル基は、直線状である。こうした直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として既知である。他の例では、直線状アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中に約１１〜１４個の平均炭素原子数を有してもよい。具体的な例では、直線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、アルキル基中約１１．８個の炭素原子の平均炭素原子数を有し得、Ｃ１１．８  ＬＡＳと略称され得る。好ましいスルホン酸塩は、Ｃ１０〜１３アルキルベンゼンスルホン酸塩である。好適なアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）は、市販の直線状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって得ることができる。好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌにより商品名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）として供給されているもの又はＰｅｔｒｅｓａにより商品名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）として供給されているものなどの低２−フェニルＬＡＢが挙げられ、他の好適なＬＡＢとしては、Ｓａｓｏｌにより商品名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）として供給されているものなどの高２−フェニルＬＡＢが挙げられる。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって得られるアルキルベンゼンスルホン酸塩であるが、ＨＦなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、ＬＡＳのマグネシウム塩を用いる。本明細書に用いるのに好適なアニオン性スルホン酸塩界面活性剤としては、Ｃ８〜Ｃ１８アルキル又はヒドロキシアルキルスルホン酸塩の水溶性塩、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９９／０５２４３号、同ＷＯ９９／０５２４２号、同ＷＯ９９／０５２４４号、同ＷＯ９９／０５０８２号、同ＷＯ９９／０５０８４号、同ＷＯ９９／０５２４１号、同ＷＯ９９／０７６５６号、同ＷＯ００／２３５４９号、及び同ＷＯ００／２３５４８号に記載される変性アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＭＬＡＳ）、メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；及びα−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が挙げられる。これらはまた、１０〜２０炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られる、モノスルホネート及び／又はジスルホネートであり得るパラフィンスルホネートを含む。スルホン酸塩界面活性剤としては、アルキルグリセリルスルホン酸塩界面活性剤も挙げられ得る。
【０１５４】
本発明のアニオン性界面活性剤は酸型で存在してもよく、当該酸型を中和して、本発明の洗剤組成物で使用するのに望ましい界面活性剤塩を形成することができる。典型的な中和剤としては、水酸化物（例えばＮａＯＨ又はＫＯＨ）などの金属対イオン塩基が挙げられる。これら酸型における、本発明の中和性アニオン性界面活性剤及び補助アニオン性界面活性剤又は共界面活性剤向けの更に好ましい薬剤としては、アンモニア、アミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンが好ましい。好適な非限定的な例には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び当該技術分野で既知の他の直鎖状若しくは分岐鎖状アルカノールアミンが挙げられ、例えば、かなり好ましいアルカノールアミンとしては、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は１−アミノ−３−プロパノールが挙げられる。
【０１５５】
非イオン性界面活性剤
好ましくは、本発明の組成物は非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化脂肪族アルコールが挙げられる。非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ＯＨのエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールから選択することができ、Ｒは、約８〜約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、及びアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ｎの平均値は約５〜約１５である。本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定例としては、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、又はこれらの混合物であり得るＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート、ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ１２〜Ｃ１８アルコール及びＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールの縮合体、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分岐状アルコール（ＢＡ）、Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分岐状アルキルアルコキシレート（ＢＡＥＸ（式中、ｘは１〜３０である））、アルキル多糖類、具体的にはアルキルポリグリコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及びエーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。具体的な例としては、ＳｈｅｌｌからのＣ１２〜Ｃ１５  ＥＯ７及びＣ１４〜Ｃ１５  ＥＯ７のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤と、ＨｕｎｔｓｍａｎからのＣ１２〜Ｃ１４  ＥＯ７及びＣ１２〜Ｃ１４  ＥＯ９のＳｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）非イオン性界面活性剤と、が挙げられる。
【０１５６】
極めて好ましい非イオン性界面活性剤は、ゲルベアルコールと、アルコール１モル当たり２〜１８モル、好ましくは２〜１５モル、より好ましくは５〜９モルのエチレンオキシドとの縮合生成物である。好適な非イオン性界面活性剤としては、ＢＡＳＦの商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）を有するものが挙げられる。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ−５０は、平均で約５個のエトキシ基を含有するゲルベエトキシレートである。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ−８０、及び平均で約８個のエトキシ基を含有すること。本明細書で用いるのに好適な他の非イオン性界面活性剤としては、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシド、及び脂肪酸グルカミド、ゲルベアルコールベースのアルキルポリグルコシドが挙げられる。
【０１５７】
両向性界面活性剤（Amphoteric surfactant）
界面活性剤系は、アミンオキシドなどの両向性界面活性剤を含み得る。好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中鎖分岐状アルキル部分を有し得る。
【０１５８】
両性界面活性剤（Ampholytic Surfactant）
界面活性剤系は、両性界面活性剤を含み得る。両性界面活性剤の特定の非限定的な例としては、二級若しくは三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族ラジカルが直鎖若しくは分岐鎖であり得る複素環式第二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。その脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、例えば約８〜約１８個の炭素原子を含んでよく、少なくとも１つは、アニオン性水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホン酸塩、硫酸塩を含む。両性界面活性剤の好適な例については、米国特許第３，９２９，６７８号の１９欄目、１８〜３５行を参照されたい。
【０１５９】
双性イオン性界面活性剤
双性イオン性界面活性剤は当該技術分野において既知であり、一般的には、全体としては中性に荷電しているが、少なくとも１つの正に荷電した原子／基、及び少なくとも１つの負に荷電した原子／基を担持する界面活性剤を含む。双性イオン性界面活性剤の例としては、二級及び三級アミン誘導体、複素環式二級及び三級アミン誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双性イオン性界面活性剤類、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタインを含むベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８）アミンオキシド、並びにＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートなどのスルホ及びヒドロキシベタイン（ここでアルキル基は、Ｃ８〜Ｃ１８、特定の実施形態ではＣ１０〜Ｃ１４であり得る）の例に関しては、米国特許第３，９２９，６７８号の第１９欄３８行目〜第２２欄４８行目を参照されたい。本発明で使用するのに好ましい双性イオン性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインである。
【０１６０】
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤の例としては、最大で２６個の炭素原子特定物を有し得る四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。更なる例としては、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号に記載されているアルコキシレート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、ｂ）米国特許第６，００４，９２２号に記載されているジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、ｃ）参照により本明細書に組み込まれる、ＰＣＴ国際公開特許第９８／３５００２号、同第９８／３５００３号、同第９８／３５００４号、同第９８／３５００５号、及び同第９８／３５００６号に記載されているポリアミンカチオン性界面活性剤、ｄ）参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号、及び同第６，０２２，８４４，号に記載のカチオン性エステル界面活性剤、並びに、ｅ）参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，２２１，８２５号及びＰＣＴ国際公開特許第００／４７７０８号に記載されているアミノ界面活性剤、及び具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。有用なカチオン性界面活性剤には、米国特許第４，２２２，９０５号（Ｃｏｃｋｒｅｌｌ，１９８０年９月１６日交付）、及び米国特許第４，２３９，６５９号（Ｍｕｒｐｈｙ，１９８０年１２月１６日交付）に開示されるものも含まれ、これらの両方の文献も、参照により本明細書に援用される。第四級アンモニウム化合物は、布地柔軟剤などの布地増強組成物中に存在してもよく、正電荷を有する多原子イオンの構造ＮＲ４＋（Ｒはアルキル基又はアリール基）である第四級アンモニウムカチオンを含む。
【０１６１】
補助洗浄添加剤
本発明の洗浄組成物はまた、補助洗浄添加剤を含有してもよい。洗浄補助添加剤の正確な性質、及びこれの組み込み濃度は、洗浄組成物の物理形態、及びそれが使用される洗浄作業の正確な性質によって変化する。
【０１６２】
補助洗浄添加剤は、ビルダー、構造化剤又は増粘剤、粘土除去／再付着防止剤、高分子汚れ遊離剤、高分子分散剤、高分子グリース洗浄剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、色調剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、柔軟剤、及び香料からなる群から選択され得る。この補助洗浄添加剤の一覧は単に例示的なものであり、使用可能な補助洗浄添加剤の種類を限定するものではない。原則として、本発明では当該技術分野で既知の任意の補助洗浄添加剤を使用することができる。
【０１６３】
ポリマー
上記組成物は１つ以上のポリマーを含んでよい。その全てが任意で改質されてもよい非限定的な例としては、ＰＣＴ国際公開特許第ＷＯ  ２０１６／０４１６７６号に記載される、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリカルボキシレート、又はアルコキシル化置換フェノール（ＡＳＰ）が挙げられる。ＡＳＰ分散剤の例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨＯＳＴＡＰＡＬ  ＢＶ  ＣＯＮＣ  Ｓ１０００が挙げられるがこれに限定されない。
【０１６４】
ポリアミンは、グリース、微粒子除去、又は汚れ除去のために使用され得る。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミン（polyaklyeneimines）を様々な程度でアルコキシル化して疎水性又は親水性の洗浄を達成することができる。このような化合物としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらを硫酸化したものが挙げられるが、これらに限定されない。こうしたポリマーの有用な例は、ＢＡＳＦから入手可能なＨＰ２０、又は以下の一般構造を有するポリマーである。
ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（ＣＨ３）−Ｎ＋−ＣｘＨ２ｘ−Ｎ＋−（ＣＨ３）−ビス（（Ｃ２Ｈ５Ｏ）（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ）（式中、ｎは２０〜３０、ｘは３〜８）又はその硫酸化若しくはスルホン化した変異体。ポリプロポキシル化−ポリエトキシル化両親媒性ポリエチレンイミン誘導体もまた、より高いグリース除去及び乳化を達成するために含まれてよい。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するアルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでいてもよい。洗剤組成物はまた、向上した飲料染み除去に有用な未変性ポリエチレンイミンを含有してもよい。様々な分子量のＰＥＩが、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）で市販されている。好適なＰＥＩの例としては、Ｌｕｐａｓｏｌ  ＦＧ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ  Ｇ−３５（登録商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６５】
本発明の組成物は、高分子分散剤として有用なマレート／アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどの１つ以上のカルボキシレートポリマーを含み得る。ポリアクリレートから調製されるものなどのアルコキシル化ポリカルボキシレートもまた、粘土分散性を提供するのに有用である。こうした材料はＰＣＴ国際公開特許第ＷＯ  ９１／０８２８１号に記載されている。化学的に、これら物質は、７〜８個のアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ３（式中、ｍは、２〜３であり、ｎは、６〜１２である）のものである。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル又はエーテル結合され、「櫛形」ポリマー型構造を提供する。
【０１６６】
好ましい両親媒性グラフトコポリマー（複数可）は、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖と、（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分と、を含む。両親媒性グラフトコポリマーの例は、ＢＡＳＦから供給されるＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ２２である。
【０１６７】
ＰＣＴ国際公開特許第ＷＯ  ２０１６／０４１６７６号に記載のアルコキシル化置換フェノールもまた、粘土分散性を提供するポリマーの好適な例である。Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨｏｓｔａｐａｌ  ＢＶ  Ｃｏｎｃ  Ｓ１０００，は、ＡＳＰ分散剤の非限定的な一例である。
【０１６８】
好ましくは、本発明の組成物は、一種以上の汚れ遊離ポリマーを含む。好適な汚れ遊離ポリマーは、Ｒｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘポリマー（例えば、Ｒｈｏｄｉａにより供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ  ＳＦ、ＳＦ−２及びＳＲＰ６）などのポリエステル汚れ遊離ポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、Ｃｌａｒｉａｎｔより供給されるＴｅｘｃａｒｅ  ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ２６０、ＳＲＮ３００、及びＳＲＮ３２５を含むＴｅｘｃａｒｅポリマーなどが挙げられる。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Ｓａｓｏｌより供給される、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔ  ＳＬ、ＨＳＣＢ、Ｌ２３５Ｍ、Ｂ、Ｇ８２を含むＭａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、米国特許第９，３６５，８０６号に記載されるメチルキャップされたエトキシル化プロポキシル化汚れ遊離ポリマーが挙げられる。
【０１６９】
好ましくは、本発明の組成物は、特にカルボキシメチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、スルホエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルキシログルカン、カルボキシメチルキシラン、スルホエチルガラクトマンナン、カルボキシメチルガラクトマンナン、ヒドロキシエチルガラクトマンナン、スルホエチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、及びこれらの混合物から選択され得る１つ以上の多糖を含む。本発明に用いるのに好適な他の多糖はグルカンである。好ましいグルカンは、グリコシド結合（すなわち、グルコシド結合）によって一体に結合されたグルコースモノマー単位を含むポリマーであり、グリコシド結合の少なくとも約５０％はα−１，３−グリコシド結合である、ポリα−１，３−グルカンである。ポリα−１，３−グルカンは多糖類の一種である。ポリα−１，３−グルカンは、例えばその全てが参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，０００，０００号、並びに米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８８号及び同第２０１３／０２４４２８７号に記載されるものなどの１つ以上のグルコシルトランスフェラーゼ酵素を使用して、スクロースから酵素的に産生することができる。
【０１７０】
本発明の組成物に使用するための他の好適な多糖類は、カチオン性多糖類である。カチオン性多糖類の例としては、カチオン性グアーガム誘導体、四級窒素含有セルロースエーテル、及びエーテル化セルロースと、グアーと、デンプンとのコポリマーである合成ポリマーが挙げられる。使用される場合、本明細書におけるカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー、並びにアニオン性、両向性及び／又は双性イオン性界面活性剤成分によって形成される組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかのいずれかである。好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、同第３，９５８，５８１号、及び米国特許出願公開第２００７／０２０７１０９Ａ１号に記載のものが挙げられ得る。
【０１７１】
ポリマーは、他の洗剤原材料の付着助剤としても機能し得る。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオンデンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択される１つ以上のモノマーと共にジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するポリマーが挙げられる。
【０１７２】
追加的アミン
ポリアミンは、グリース除去を改善することが知られている。性能のために好ましい環状及び直鎖アミンは、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミン（ＢＡＳＦにより供給されるＢａｘｘｏｄｕｒ  ＥＣＸ  ２１０）、１，３プロパンジアミン、１，６ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａにより供給されるＤｙｔｅｋ  ＥＰ）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａにより供給されるＤｙｔｅｋ  Ａ）である。米国特許第６７１００２３号は、少なくとも３つのプロトン化可能な（protonable）アミンを含有する上記のジアミン及びポリアミンを含有する食器手洗い用組成物を開示している。本発明のポリアミンは、洗浄ｐＨよりも高い少なくとも１つのｐＫａを有し、少なくとも２つのｐｋａは約６を超え、洗浄ｐＨよりも低い。好ましいポリアミンは、Ｄｏｗ、ＢＡＳＦ、及びＨｕｎｔｍａｎから市販されるテトラエチレンペンタミン、ヘキサエチルヘキサミン、ヘプタエチルヘプタミン、オクタエチルオクタミン、ノネエチルノナミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましいポリエーテルアミンは、米国特許第９７５２１０１号、同第９４８７７３９号、同第９６３１１６３号に記載されるように親油性変性されている。
【０１７３】
移染防止剤（ＤＴＩ）
本発明の組成物は、１つ以上の移染防止剤を含んでよい。本発明の一実施形態では、驚くべきことに、特定の染料に加えて、ポリマー移染防止剤を含む組成物は、性能が向上することを本発明者らは発見した。これは、驚くべきことに、ポリマー移染防止剤が染料の付着を防ぐためである。好適な移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、Ａｓｈｌａｎｄ  Ａｑｕａｌｏｎ製のＰＶＰ−Ｋ１５、ＰＶＰ−Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ  Ｓ−４０３Ｅ、及びＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ  Ｓ−１００、並びにＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ  ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ  ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ６６が挙げられる。その他の好適なＤＴＩは、ＰＣＴ国際公開特許第ＷＯ２０１２／００４１３４号に記載されるとおりである。対象組成物に存在する場合、移染防止剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、約０．０１重量％〜約５重量％、更に又は約０．１重量％〜約３重量％の濃度で存在してよい。
【０１７４】
酵素
布地の洗濯の際に遊離する染料移行を防止するため、並びに布地を修復するための、タンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系の染みの基質からの除去を含む多様な目的のために、酵素を本洗浄組成物に含めてもよい。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母起源質のような好適な起源物質からのプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ及びこれらの混合物が含まれる。本明細書に記載される洗浄組成物に用いられ得る他の酵素としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エンドグルカナーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、アミラーゼ、グルコアミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、βグルナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、若しくはこれらの混合物、エステラーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、及び／又はこれらの混合物が挙げられる。他の好適な酵素としては、ヌクレアーゼ酵素が挙げられる。本発明の組成物はヌクレアーゼ酵素を含み得る。ヌクレアーゼ酵素は、核酸のヌクレオチドサブユニット間のホスホジエステル結合を切断することができる酵素である。本明細書におけるヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、デオキシリボヌクレアーゼ若しくはリボヌクレアーゼ酵素、又はこれらの機能的断片である。酵素の選択は、ｐＨ活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような要因に影響される。
【０１７５】
酵素は、洗浄組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％の活性酵素濃度で洗浄組成物に組み込むことができる。酵素は、別個の単一成分として、又は２つ以上の酵素の混合物として、加えることができる。
【０１７６】
他の実施形態では、リパーゼが用いられ得る。リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から商品名Ｌｉｐｅｘで購入することができる。アミラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標））は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ，Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋにより供給され得る。プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆ．，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ  Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標））により供給され得る。他の好ましい酵素としては、好ましくは商品名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｘｐｅｃｔ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）で販売されるペクチン酸リアーゼ、並びに商品名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（全てＮｏｖｏｚｙｍｅｓ  Ａ／Ｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）製）、及びＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ））で販売されているマンナナーゼが挙げられる。酵素材料の範囲、及びそれらの合成洗浄組成物への組み込みのための手段は、ＰＣＴ国際公開特許第ＷＯ９３０７２６３Ａ号、同第ＷＯ９３０７２６０Ａ号、同第ＷＯ８９０８６９４Ａ号、米国特許第３，５５３，１３９号、同第４，１０１，４５７号、及び同第４，５０７，２１９号に開示されている。液体洗浄組成物に有用な酵素材料、及びこうした組成物へのそれらの組み込みは、米国特許第４，２６１，８６８号に開示される。
【０１７７】
酵素安定化系
本明細書に記載されている酵素含有組成物は、任意に、該組成物の重量基準で、約０．００１％〜約１０％、いくつかの例では、約０．００５％〜約８％、及び別の例では、約０．０１％〜約６％の酵素安定化系を含んでもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性のある任意の安定化系であってよい。そのような系は、他の配合物活性物質によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の配合者若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素漂白剤捕捉剤及びこれらの混合物を含むことができ、洗浄組成物のタイプ及び物理形態に応じて様々な安定化問題に対処するように設計されている。ホウ酸塩系安定化剤の再検討には、米国特許第４，５３７，７０６号を参照されたい。
【０１７８】
キレート剤
好ましくは、本発明の組成物は、キレート剤及び／又は結晶成長阻害物質を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び／又はマンガンキレート剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好適なキレート剤の非限定的な例としては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−（ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロプリオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、及び１，２−ジイドロキシベンゼン（diydroxybenzene）−３，５−ジスルホン酸（タイロン）、これらの塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。タイロン及び他のスルホン化カテコールもまた、有効な重金属キレート剤として用いられ得る。本発明で用いるキレート剤の他の非限定的な例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６号、及び米国特許出願公開第２００９／０１７６６８４（Ａ１）号で見出される。本明細書に用いるのに好適な他のキレート剤は、市販のＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、並びにＭｏｎｓａｎｔｏ製、ＤｕＰｏｎｔ製、及びＮａｌｃｏ，Ｉｎｃ．製のキレート剤である。
【０１７９】
増白剤
蛍光増白剤若しくはその他の増白剤、又は白化剤は、組成物の重量基準で、約０．０１％〜約１．２％のレベルで本明細書に記載されている洗浄組成物に配合することができる。本明細書で使用できる市販の蛍光増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェン（dibenzothiphene）−５，５−ジオキシド、アゾール、５及び６員複素環、並びに他の様々な剤の誘導体が挙げられるが必ずしもこれらに限定されない副群に分類することができる。こうした増白剤の例は、「Ｔｈｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ」（Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８２））に開示されている。本発明の組成物で有用であり得る蛍光増白剤の具体的な非限定例は、米国特許第４，７９０，８５６号、及び同第３，６４６，０１５号で特定されるものである。非常に好ましい増白剤としては、４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、４，４’−ビス｛［４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−アミノ｝−２，２’−スチルベンジスルホネート、４，４”−ビス［（４，６ジ−アニリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）−アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム、及び４，４’−ビス−（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウムが挙げられる。
【０１８０】
漂白剤
本発明の組成物は１つ以上の漂白剤を含むことが好ましい場合がある。好適な漂白剤としては、光漂白剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸及びこれらの混合物が挙げられる。
（１）光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料及びこれらの混合物。
（２）予形成過酸：好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばＯｘｏｎｅ（登録商標）、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、ペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩が挙げられる。特に好ましいペルオキシ酸はフタルイミド−ペルオキシ−アルカン酸、特に、ε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩の融点は３０℃〜６０℃の範囲である。
（３）過酸化水素源、例えば、過ホウ酸塩（通常、一水和物又は四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、及びこれらの混合物のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む、無機過水和物の塩。
【０１８１】
布帛シェーディング染料
布帛シェーディング染料（色調剤、青味剤又は白色剤と呼ばれることもある）は、典型的には、青又は紫の色合いを布帛にもたらす。こうした染料（複数可）は当該技術分野で周知されており、単独又は組み合わせのいずれかで用いられて、特定の色相の濃淡を作り出す、及び／又は様々な種類の布地に濃淡をつけることができる。布帛シェーディング染料は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、アゾ（例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン及びこれらの混合物を含むがこれらに限定されない、当該技術分野において既知の任意の化学分類の染料から選択することができる。本発明の洗濯ケア組成物中に存在する補助布帛シェーディング染料の量は、典型的には、全洗浄組成物の０．０００１〜０．０５重量％、好ましくは０．０００１〜０．００５重量％である。洗浄液に基づいて、布帛シェーディング染料の濃度は、典型的には１ｐｐｂ〜５ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｂ〜５００ｐｐｂである。
【０１８２】
好適な布帛シェーディング染料としては、小分子染料、ポリマー染料、及び染料−粘土共役体が挙げられる。好ましい布帛シェーディング染料は、小分子染料及び高分子染料から選択される。好適な小分子染料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．，Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，（Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ））分類の酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応染料、溶剤染料、又は分散染料に該当する染料からなる群から選択することができる。
【０１８３】
好適なポリマー染料としては、共有結合した（共役したと称することもある）色原体（染料ポリマー共役体としても知られるもの）を含有するポリマー、例えば、ポリマーの主鎖中に共重合した色原体モノマーを有するポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択される染料が挙げられる。好ましいポリマー染料は、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化炭素環アゾ着色剤、及びアルコキシル化チオフェンポリマー着色剤をはじめとするアルコキシル化複素環アゾ着色剤、並びにこれらの混合物などの任意に置換されたアルコキシル化染料を含み、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，（Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ））の名称で販売の布地染色性着色剤（fabric-substanive colorants）などがある。
【０１８４】
好適な染料クレイ共役体としては、少なくとも１つのカチオン染料／塩基性染料及びスメクタイトクレイを含む群から選択される染料クレイ共役体が挙げられ、好ましいクレイは、モンモリロナイトクレイ、ヘクトライトクレイ、サポナイトクレイ及びこれらの混合物からなる群から選択されるものでよい。
【０１８５】
顔料は当該技術分野で周知されており、これも本明細書の洗濯ケア組成物に使用することができる。好適な顔料としては、Ｃ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅｓ  １５〜２０、特に１５及び／又は１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｂｌｕｅ並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１８６】
ビルダー
本発明の洗浄組成物は、任意に、ビルダーを含んでもよい。
【０１８７】
アルミノシリケート及びシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水中の鉱物硬度の制御を助け、又は表面からの微粒子汚れの除去を助ける。好適なビルダーは、リン酸塩、ポリリン酸塩、特にそのナトリウム塩、炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、及び炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸塩以外の炭酸塩鉱物；有機モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラカルボキシレート、特に、酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、並びに脂肪族及び芳香族の種類を含むオリゴマー又は水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート、並びにフィチン酸からなる群から選択され得る。これらは、例えば、ｐＨ緩衝化の目的のためのホウ酸塩によって、又は硫酸塩、とりわけ硫酸ナトリウム、及び安定な界面活性剤及び／又はビルダー含有洗浄組成物の工学に重要となり得る任意の他の充填剤又はキャリアによって補完されてもよい。
【０１８８】
ｐＨ緩衝系
本発明の組成物はまた、ｐＨ緩衝系を含んでもよい。本明細書の洗浄組成物は、水性洗浄操作における使用中に、洗浄水のｐＨが約６．０〜約１２、いくつかの実施例では約７．０〜１１となるように配合することができる。推奨される使用レベルでｐＨを制御する技法としては、緩衝剤、アルカリ、酸の使用が挙げられ、これらは当業者には周知である。これらとしては、炭酸ナトリウム、クエン酸、又はクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミン又は他のアミン、ホウ酸又はホウ酸塩、及び当該技術分野において既知の他のｐＨ調整化合物の使用が挙げられるがこれらに限定されない。本明細書の洗浄組成物は、クエン酸の放出を遅延させることにより、動的な洗浄中ｐＨプロファイルを含むことができる。
【０１８９】
構造化剤／増粘剤
構造化液体は、内部的に構造化することによって、一次成分（例えば界面活性剤材料）によってその構造を形成することも、及び／又は、二次成分（例えば、ポリマー、粘土、及び／又はケイ酸塩材料）を用いて、三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部的に構造化することもできる。本発明の組成物は、組成物の重量に基づき約０．０１％〜約５％の構造化剤、及びいくつかの例では、組成物の重量に基づき約０．１％〜約２．０％の構造化剤を含み得る。構造化剤は、ジグリセリド及びトリグリセリド、ジステアリン酸エチレングリコール、微結晶セルロース、セルロース系物質、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。いくつかの実施例において、好適な構造化剤としては、硬化ヒマシ油、及びその非エトキシル化誘導体が挙げられる。他の好適な構造化剤は、米国特許第６，８５５，６８０号に開示されている。このような構造化剤は、ある範囲のアスペクト比を有する糸様構造系を有する。更なる好適な構造化剤、及びそれらの構造化剤を作製するプロセスは、ＰＣＴ国際公開特許第２０１０／０３４７３６号に記載されている。
【０１９０】
抑泡剤
泡の形成を低減又は抑制するための化合物を、本明細書に記載の洗浄組成物に組み込むことができる。抑泡制は、米国特許第４，４８９，４５５号及び同第４，４８９，５７４号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」において、そしてフロントローディング方式の洗濯機において、特に重要である可能性がある。
【０１９１】
広範な材料を抑泡剤として使用することができ、抑泡剤は当業者に周知である。例えば、Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９年）を参照されたい。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその中の可溶性塩、パラフィンなどの高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン（stearone））、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約１００℃未満の融点を有するろう質炭化水素、シリコーン抑泡剤、及び二級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，０７５，１１８号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号、及び同第４，７９８，６７９号に記載されている。
【０１９２】
本明細書の洗浄組成物は、組成物の０重量％〜約１０重量％の抑泡剤を含んでもよい。抑泡剤として利用する場合、モノカルボキシル脂肪酸及びその塩は、洗浄組成物の最大約５重量％、及び一部の例では、洗浄組成物の約０．５重量％〜約３重量％の量で存在することができる。シリコーン抑泡剤は、最大で洗浄組成物の約２．０重量％の量で使用され得るが、より多い量を使用することもできる。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、洗浄組成物の約０．１重量％〜約２重量％の範囲の量で利用することができる。炭化水素抑泡剤は、洗浄組成物の約０．０１重量％〜約５．０重量の範囲の量で利用することができるが、より多い量を使用してもよい。アルコール抑泡剤は、洗浄組成物の約０．２重量％〜約３重量％で使用することができる。
【０１９３】
増泡剤
高い起泡性が望まれる場合、Ｃ１０〜Ｃ１６アルカノールアミドなどのこうした増泡剤を、洗浄組成物の約１重量％〜約１０重量％で洗浄組成物に組み込むことができる。いくつかの例としては、Ｃ１０〜Ｃ１４モノエタノール及びジエタノールアミドが挙げられる。所望の場合、更なる泡をもたらして、グリース除去性能を高めるために、ＭｇＣｌ２、ＭｇＳＯ４、ＣａＣｌ２、ＣａＳＯ４などの水溶性マグネシウム及び／又はカルシウム塩を、洗浄組成物の約０．１重量％〜約２重量％のレベルで加えてもよい。
【０１９４】
充填剤及びキャリア
本明細書において記載されている洗浄組成物に、充填剤及びキャリアを用いてもよい。本明細書において使用する場合、用語「充填剤」及び「担体」は、同じ意味を有し、互換的に使用できる。液体洗浄組成物、及び液体成分を含む他の形態の洗浄組成物（液体含有単位用量の洗浄組成物など）は、水及び他の溶媒を充填剤又はキャリアとして含有してもよい。メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、及びフェノキシエタノールによって例示される低分子量の一級又は二級アルコールが好適である。いくつかの例では、一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために用いられてもよく、並びに２〜約６個の炭素原子及び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するものなどのポリオール（例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、エチレングリコール、及びグリセリンが用いられてもよい）。アミン含有溶媒もまた使用してよい。
【０１９５】
使用方法
本発明は、布地を白化するための方法を含む。消費者への販売に好適であるコンパクトな流体洗剤組成物は、洗濯前処理用途、洗濯洗浄用途、及びホームケア用途での使用に好適である。こうした方法としては、洗剤組成物をニート形態で、又は洗浄液中で希釈して、汚れていても汚れていなくてもよい布地の少なくとも一部分と接触させ、次いで任意に布地をすすぐ工程が挙げられるが、これに限定されない。任意のすすぎ工程の前に、布地材料を洗浄工程に供してもよい。機械洗濯の方法は、本発明による有効量の機械洗濯洗剤組成物を溶解又は分散した洗濯機中で汚れた洗濯物を水性洗浄溶液で処理することを含み得る。洗剤組成物の「有効量」とは、約５Ｌ〜約６５Ｌの体積の洗浄溶液中に溶解又は分散された約２０ｇ〜約３００ｇの製品を意味する。水温は、約５℃〜約１００℃の範囲であってもよい。水と汚れた材料（例えば、布地）との比率は、約１：１〜約３０：１であってもよい。本発明の組成物は、溶液中約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用され得る。布地洗濯組成物の文脈では、使用濃度は、汚れ及び染みの種類及び激しさだけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び洗濯機の種類（例えば、上側投入式、前側投入式、垂直軸型日本式自動洗濯機）に応じても変化し得る。
【０１９６】
本明細書の洗剤組成物は、低下した洗浄温度で布地を洗濯するために使用され得る。布地を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗剤組成物を水に送達して洗浄液を形成し、洗濯する布地を上記の洗浄液に加える工程を含み、ここで洗浄液は、約０℃〜約２０℃、又は約０℃〜約１５℃、又は約０℃〜約９℃の温度を有する。洗濯洗剤組成物を水と接触させる前、又は後、又はそれと同時に、布地を水に接触させてもよい。別の方法としては、洗剤組成物を含浸させた不織布基材を汚れた材料と接触させることを含む。本明細書で使用するとき、「不織布基材」は、適した坪量、キャリパー（厚み）、吸収性、及び強度特性を有する任意の従来式の不織布シート又はウェブを含み得る。好適な市販の不織布基材の非限定的な例としては、ＤｕＰｏｎｔより商品名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）及びＪａｍｅｓ  Ｒｉｖｅｒ  Ｃｏｒｐより商品名ＰＯＬＹ  ＷＥＢ（登録商標）で市販されているものが挙げられる。
【０１９７】
手洗浄／浸漬方法、及び手洗浄と半自動洗浄機との組み合わせもまた含まれる。
【０１９８】
組成物の包装
本明細書に記載の洗浄組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、及び任意の好適な積層体から製造されるものを含む任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。任意のパッケージングの種類は欧州出願第９４９２１５０５．７号に記載されている。
【０１９９】
多区画パウチ
本明細書に記載される洗浄組成物は、多区画洗浄組成物として包装することもできる。
【０２００】
他の添加剤成分
多種多様なその他の成分が本明細書の洗浄組成物中で使用されてもよく、その他の成分としては、例えば、他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料又は顔料、液体配合物用溶媒、固体又は他の液体充填剤、エリトロシン、コロイド状（colliodal）シリカ、ろう、プロバイオティクス、サーファクチン（surfactin）、アミノセルロース系ポリマー、リシノール酸亜鉛、香料マイクロカプセル、ラムノリピド（rhamnolipds）、ソホロリピッド、グリコペプチド、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂性界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、変性シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、ヒドロトロープ（特にクメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナファレン（naphalene）塩）、ＰＶＡ粒子封入染料又は香料、真珠光沢剤、発泡剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、高速乾燥シリコーン、グリコールジステアレート、デンプン香料封入、炭化水素油を含む乳化油、ポリオレフィン、並びに脂肪酸エステル、ビスフェノール抗酸化剤、微細繊維セルロース構造化剤、プロ香料、スチレン／アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能化ＴｉＯ２、ジブチルホスフェート、シリカ香料カプセル、並びに他の補助成分、コリンオキシダーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７、ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８、オキサジン染料、ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、ナイルブルーＡ及びキサンテン染料ベーシックバイオレット１０、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤、アルコキシル化チオペン（thiopene）ポリマー着色剤、チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタンコーティング雲母、オキシ塩化ビスマス、並びに他の活性物質が挙げられる。
【０２０１】
抗酸化剤。本発明の組成物は、任意で組成物中に存在する抗酸化剤を約０．００１〜２重量％含有してもよい。好ましくは、抗酸化剤は、０．０１〜０．０８重量％の範囲の濃度で存在する。抗酸化剤の混合物が使用されてもよい。
【０２０２】
本発明で使用される抗酸化剤の１部類は、アルキル化フェノールである。ヒンダードフェノール化合物は、この式を有するアルキル化フェノールの好ましい種類である。この種の好ましいヒンダードフェノール化合物は、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）である。
【０２０３】
更に、組成物に使用される抗酸化剤は、α−、β−、γ−、δ−−トコフェロール、エトキシキン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシアニソール、リグノスルホン酸及びこれらの塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【０２０４】
本明細書に記載の洗浄組成物はまた、水溶性ビタミン及びその誘導体、水溶性アミノ酸並びにその塩及び／又は誘導体、水不溶性アミノ酸粘度調整剤などのビタミン及びアミノ酸、染料、不揮発性溶媒又は希釈剤（水溶性及び非水溶性）、真珠光沢助剤、殺シラミ剤（pediculocide）、ｐＨ調整剤、防腐剤、皮膚活性剤、日焼け止め、ＵＶ吸収剤、ナイアシンアミド、カフェイン、並びにミノキシジルを含有し得る。
【０２０５】
本発明の洗浄組成物は、Ｃ．Ｉ．名を有するような水溶性成分を含め、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン（phthalocianine）、植物着色料、及び天然着色料等の顔料材も含んでよい。
【０２０６】
本発明の洗浄組成物は、また、抗菌剤を含有してもよい。カチオン性活性成分としては、ｎ−アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチルアンモニウムクロリドなどのジアルキルジメチル四級アンモニウム化合物、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎメチル−ポリ（オキシエチル）アンモニウムプロピオネート、ジオクチルジデシルアンモニウムクロリドを挙げることができ、更に、塩化ベンゼトニウムなどの四級種、及びジアルキルジメチルアンモニウムカーボネートを含む臭素、炭酸塩、又はその他の成分などの無機又は有機対イオンを有する四級アンモニウム化合物、並びにクロルヘキシジングルコネートなどの抗菌性アミン、ＰＨＭＢ（ポリヘキサメチレンビグアニド）、ビグアニドの塩、置換ビグアニド誘導体、四級アンモニウム含有化合物の有機塩若しくは四級アンモニウム含有化合物の無機塩、又はこれらの混合物も挙げられるが、これらに限定されない。
【０２０７】
一態様では、任意に上記表面又は布地を洗浄及び／又はすすぐ工程と、当該表面又は布地を本明細書に開示する任意の組成物と接触させ、次いで、任意に当該表面又は布地を洗浄及び／又はすすぐ工程とを含むこのような方法を、任意の乾燥工程と共に開示する。
【０２０８】
このような表面又は布地の乾燥工程は、家庭環境又は工業環境のいずれかで採用される、一般的な手段の任意の１つにより実行することができる。布地は、一般消費者又は施設の使用条件で洗濯可能な任意の布地を含んでいてよく、また本発明は、セルロース基質に好適であり、一部の態様ではポリエステル及びナイロンなどの合成織物、並びに合成及びセルロース系布地及び／若しくは繊維を含む混紡布地並びに／又は繊維の処理にも好適である。合成布地の例は、ポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維、例えば、ポリコットン布地との混合物中に存在し得る。溶液のｐＨは、典型的には、７〜１１、より一般的には、８〜１０．５である。本発明の組成物は、典型的には、溶液中５００ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。水温は、典型的には約５℃〜約９０℃の範囲である。水の布地に対する比は、典型的には、約１：１〜約３０：１である。
【０２０９】
更なる実施形態では、本発明は、織物材料を処理する家庭用方法を提供し、その方法は、（ａ）ロイコポリマーの水溶液で織物材料を処理する工程と、（ｂ）任意に、織物材料をすすぐ工程と、（ｃ）任意に、織物材料を乾燥させる工程と、を含む。
【０２１０】
家庭用処理法で用いられるロイコポリマーは、本発明の先の実施形態に関連して上記で説明したロイコポリマーのいずれかであってよい。ロイコポリマーは、任意の好適な量で水溶液中に存在してよい。一態様では、水溶液は、ロイコポリマーを約１０ｐｐｂ〜約５，０００ｐｐｍ、好ましくは約５０ｐｐｂ〜約２ｐｐｍ含む。こうした実施形態では、水溶液は、０．０ｇ／Ｌ〜約６ｇ／Ｌ、好ましくは約０．２ｇ／Ｌ〜約４ｇ／Ｌの量の界面活性剤を更に含み得る。更に、家庭用処理法で使用される水溶液は、上記の洗濯ケア組成物のいずれかと好適な量の水とを組み合わせることによって調製することができる。家庭用処理法は、シンク又は家庭用衣類洗濯機などの任意の好適な装置で実施することができる。
【０２１１】
以下の実施例は上述した主題を更に例示するが、当然のことながら、これらはその範囲を限定するいかなる様にも解釈されるべきではない。
【実施例】
【０２１２】
ロイコモノマーの調製
【０２１３】
【化１５】
2019532153.tif 000017
【０２１４】
ロイコアルコール３：メタノール（２５ｍＬ）中の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール（（１）（０．２７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−（メチルフェニルアミノ）エタノール（２）（０．１８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、及びｐ−トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）一水和物（０．７６ｇ、４ｍｍｏｌ）の溶液をＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップを用いた還流下で９時間撹拌する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム水溶液で３回洗浄する。有機層を無水ＭｇＳＯ４上で乾燥させて濾過する。濾液を減圧下で濃縮して残留物を得、これをシリカゲル上のカラムクロマトグラフィー（１：１の酢酸エチル／ヘキサン）により精製して、ロイコアルコール中間体３を得る。
【０２１５】
ロイコＣＭＣポリマーの調製
【０２１６】
【化１６】
2019532153.tif 000018
【０２１７】
ロイコＣＭＣポリマー４：乾燥トルエン（１０ｍＬ）及びジホスゲン（０．４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液を氷浴中で０〜５℃に冷却する。中間体３（１．０５ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．７７ｇ、７．６５ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン（１５ｍＬ）中の溶液を１５分かけてジホスゲン溶液に滴下添加し、温度を＜５℃に維持する。反応混合物を０〜５℃で４時間反応させ、その後、終夜室温に温めておく。トルエンをロトバップで除去して乾燥させる。乾燥した材料を乾燥ＴＨＦ（１０ｍＬ）に溶解し、５０℃のＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）６Ｇ（０．５ｇ、２．６ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．２６ｇ、２．６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍＬ）溶液に添加する。完全添加後、反応温度を５０℃で２時間維持する。反応完了後、固体を濾過してロイコＣＭＣポリマー４を得る。
【０２１８】
試験方法
本明細書の試験方法で使用される布地スワッチは、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔ  Ｐｉｔｔｓｔｏｎ，ＰＡ）から入手され、１００％綿、スタイル４０３（２インチ×２インチに切断）及び／又はスタイル４６４（４インチ×６インチに切断）、並びに増白されてない多繊維布地、具体的にはスタイル４１（５ｃｍ×１０ｃｍ）である。
【０２１９】
乾燥布地スワッチ上のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、Ｋ／Ｓ、及び白色度指数（ＷＩ  ＣＩＥ）値を含む全ての反射スペクトル及び色測定は、４つの分光光度計（１）Ｋｏｎｉｃａ−Ｍｉｎｏｌｔａ  ３６１０ｄ反射分光光度計（Ｋｏｎｉｃａ  Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｓｅｎｓｉｎｇ  Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．（Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ，ＵＳＡ）；Ｄ６５照明、１０度観察者、紫外線除外）、（２）ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ（Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）、Ｄ６５照明、１０度観察者、紫外線除外）、（３）Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ（登録商標）７０００Ａ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ（Ｎｅｗ  Ｗｉｎｄｓｏｒ，ＮＹ，ＵＳＡ）；Ｄ６５照明、紫外線除外）、又は（４）Ｃｏｌｏｒ  ｉ７分光光度計（Ｘ−ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．（Ｇｒａｎｄ  Ｒａｐｉｄｓ，ＭＩ，ＵＳＡ）Ｄ６５光、紫外線除外）の１つを用いて行われる。測定は、より小さい内部複製（例えば、２インチ×２インチのスタイル４０３）の積層、又はより大きい布地スワッチ（例えば、４インチ×６インチのスタイル４６４）の折り畳みによって得られる、２層の布地を使用して実施される。
【０２２０】
特に指示がない限り、布地が照射を受ける場合、指定された乾燥後の布地は、最大キャビネット温度が３７℃、ブラックパネル（ＢＰＴブラックパネル形状）温度が５７℃、及び３５％  ＲＨ（相対湿度）に設定されたＴｙｐｅ  Ｓ  Ｂｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅホウケイ酸塩内部（部品番号２０２７７３００）及び外部（部品番号２０２７９６００）フィルタを備えたＡｔｌａｓ  Ｘｅｎｏｎ  Ｆａｄｅ−Ｏｍｅｔｅｒ  Ｃｉ３０００＋（Ａｔｌａｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｍｏｕｎｔ  Ｐｒｏｓｐｅｃｔ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ））内で、４２０ｎｍで放射照度０．７７Ｗ／ｍ２の模擬太陽光に曝露される。別途記載のない限り、照射は、規定の時間にわたり連続的である。
【０２２１】
Ｉ．洗浄溶液からのロイコ化合物効率の測定方法
使用前の綿スワッチ（スタイル４０３）を、４９℃の増白剤なし重質液体洗濯洗剤（水溶液中で１．５５ｇ／Ｌ）で２回洗浄することによってストリップする。試験対象の各ロイコ化合物の濃縮原液を、エタノール、又は５０：５０エタノール：水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。
【０２２２】
増白剤なしの重質液体洗濯洗剤を脱イオン水中に溶解させることによってベース洗浄溶液を調製する（５．２３ｇ／１．０Ｌ）。４つのストリッピングされた綿スワッチを一緒に秤量し、２つの１０ｍｍガラスマーブルと共に２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。試験対象の各洗浄溶液に対して、このようなフラスコを合計で３つ調製する。
【０２２３】
ベース洗浄溶液にロイコポリマー原液を投与して、ロイコ部分の洗浄濃度が所望の２．０×１０−６Ｎの洗浄溶液を得る。（例えば、当量４９３．６５ｇ／等価ロイコ部分を有するロイコポリマーの１．０ｐｐｍ洗浄溶液、又は当量７５７．９７ｇ／等価ロイコ部分を有するロイコ着色剤の１．５ｐｐｍ洗浄溶液は、ロイコモイティが２．０×１０−６Ｎである洗浄溶液を提供する）。
【０２２４】
１０．０：１．０液：布地（ｗ／ｗ）比を提供するのに十分なこの洗浄溶液のアリコートを、３つの２５０ｍＬの三角フラスコのそれぞれに入れる。各フラスコに１０００ｇｐｇのストック硬度溶液（stock hardness solution）を投入して、６ｇｐｇの最終洗浄水硬度（３：１Ｃａ：Ｍｇ）を得る。
【０２２５】
フラスコをＭｏｄｅｌ  ７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））上に置き、最大設定で１２分撹拌した後、洗浄溶液を吸引除去し、用いられた洗浄溶液と同量のすすぎ水（０ｇｐｇ）を添加する。各フラスコに１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇの最終すすぎ水硬度（３：１Ｃａ：Ｍｇ）を得、続いて更に４分間撹拌する。すすぎ水を吸引によって除去し、布地スワッチを１分間遠心脱水し（Ｍｉｎｉ  Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ  Ｓｐｉｎ  Ｄｒｙｅｒ，Ｔｈｅ  Ｌａｕｎｄｒｙ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  Ｉｎｃ．（Ｎａｓｈｕａ，ＮＨ））、続いて暗所で１３５°Ｆに設定した食品乾燥機内に２時間配置する。
【０２２６】
Ａ．乾燥後の暗所条件
乾燥手順の４８時間後に、綿布地のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、及び白色度指数（ＷＩ  ＣＩＥ）値を、ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射分光光度計を用いて乾燥スワッチ上で測定する。各ロイコ化合物（それぞれ４つのスワッチを備える３つのフラスコ）に関して生成された１２個のスワッチのＬ＊、ａ＊、及びｂ＊値を平均し、各ロイコ化合物のロイコ化合物効率（ＬＣＥ）を以下の等式を用いて計算する。
ＬＣＥ＝ＤＥ＊＝［（Ｌ＊ｃ−Ｌ＊ｓ）２＋（ａ＊ｃ−ａ＊ｓ）２＋（ｂ＊ｃ−ｂ＊ｓ）２］１／２
式中、下付き文字ｃ及びｓはそれぞれ、対照、すなわちロイコ化合物を含まない洗剤で洗浄した布地、及びサンプル、すなわちロイコ化合物を含有する洗剤で洗浄した布地を指す。
【０２２７】
各洗浄溶液（それぞれ４つのスワッチを備える３つのフラスコ）に対して生成された１２個のスワッチのＷＩ  ＣＩＥ値を平均し、以下の等式を用いて洗浄時の白色度指数の変化を計算する。
ΔＷＩ＝ＷＩ  ＣＩＥ（洗浄後）−ＷＩ  ＣＩＥ（洗浄前）
【０２２８】
Ｂ．乾燥後の明所条件
消費者の習慣は世界中で大きく異なるため、使用される方法は、条件にわたってロイコ化合物の効果を測定できることを可能にしなければならない。このような条件の１つは、乾燥後の光への曝露である。いくつかのロイコ化合物は、暗所貯蔵下では明所貯蔵下のように大きな効果を示さないため、各ロイコ化合物は、最適な効果を決定するために両方の条件の設定下で試験されなければならない。したがって、方法Ｉは、測定が行われる前に、様々な時間増分で、乾燥した布地を模擬太陽光に曝露することを含み、ＬＣＥ値は、以下に記載される曝露時間のセットから得られる最大値に設定される。
【０２２９】
乾燥後の特定の綿布地を、１５分、３０分、４５分、６０分、７５分、９０分、１２０分、及び２４０分間にわたり模擬太陽光に曝露する。綿布地のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、及び白色度指数（ＷＩ  ＣＩＥ）値を、各曝露期間後にＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射分光光度計を使用してスワッチ上で測定する。各曝露時点におけるＬＣＥ及びΔＷＩ値の計算は、上記の方法Ｉ．Ａ．に記載されているとおりであり、ロイコ化合物のＬＣＥ値及びΔＷＩ値は、列挙される曝露時間のセットから得られる最大値に設定される。
【０２３０】
ＩＩ．相対色相角を求める方法（ロイコ化合物なしに対して）
上記の方法Ｉに従って処理された綿布地に対してロイコ化合物によって送達される相対色相角は以下のように求める。
ａ）各溶液からの１２のスワッチのａ＊値及びｂ＊値を平均し、以下の式を使用してΔａ＊及びΔｂ＊を求める。
Δａ＊＝ａ＊ｓ−ａ＊ｃ      及び      Δｂ＊＝ｂ＊ｓ−ｂ＊ｃ
下付き文字ｃ及びｓはそれぞれ、ロイコ化合物を含まない洗剤で洗浄した布地、及びロイコ化合物を含有する洗剤で洗浄した布地を指す。
ｂ．）Δａ＊及びΔｂ＊の両方の絶対値が＜０．２５である場合、相対色相角（ＲＨＡ）は計算されない。Δａ＊又はΔｂ＊のいずれかの絶対値が＞０．２５である場合、ＲＨＡは以下の式の１つを用いて計算される。
Δｂ＊＞０の場合、ＲＨＡ＝ＡＴＡＮ２（Δａ＊、Δｂ＊）
Δｂ＊＜０の場合、ＲＨＡ＝３６０＋ＡＴＡＮ２（Δａ＊、Δｂ＊）
【０２３１】
相対色相角は、暗所乾燥後又は明所乾燥後の評価のいずれかで、データが収集される各時点に対して計算することができる。これらの点のいずれも、請求項の要件を満たすように使用することができる。
【０２３２】
ＩＩＩ．洗濯ケア配合物の白色度指数の変化を求める方法
使用前の綿スワッチ（スタイル４０３）を、４９℃の増白剤なし重質液体洗濯洗剤（水溶液中で１．５５ｇ／Ｌ）で２回洗浄することによってストリップする。
【０２３３】
洗濯ケア配合物を脱イオン水中に溶解させることによってベース洗浄溶液を調製する（５．２３ｇ／１．０Ｌ）。４つのストリッピングされた綿スワッチを一緒に秤量し、２つの１０ｍｍガラスマーブルと共に２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。こうしたフラスコを合計で３つ調製する。
【０２３４】
１０．０：１．０液：布地（ｗ／ｗ）比を提供するのに十分なこの洗浄溶液のアリコートを、２５０ｍＬの各三角フラスコ内に入れる。各フラスコに１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇの最終洗浄水硬度（３：１Ｃａ：Ｍｇ）を得る。
【０２３５】
フラスコをＭｏｄｅｌ  ７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））上に置き、最大設定で１２分攪拌した後、洗浄溶液を吸引除去し、用いられた洗浄溶液量と等価のすすぎ水（０ｇｐｇ）を添加する。各フラスコに１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇの最終すすぎ水硬度（３：１Ｃａ：Ｍｇ）を得、続いて更に４分間撹拌する。すすぎ水を吸引によって除去し、布地スワッチを１分間遠心脱水し（Ｍｉｎｉ  Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ  Ｓｐｉｎ  Ｄｒｙｅｒ，Ｔｈｅ  Ｌａｕｎｄｒｙ  Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ  Ｉｎｃ．（Ｎａｓｈｕａ，ＮＨ））、続いて暗所で１３５°Ｆに設定した食品乾燥機内に２時間配置する。
【０２３６】
綿布地のＬ＊、ａ＊、ｂ＊、及び白色度指数（ＷＩ  ＣＩＥ）値を、上記の方法Ｉ．Ａ．及び／又はＩ．Ｂ．に従って、ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射分光光度計を用いて乾燥スワッチ上で測定する。洗濯ケア配合物（それぞれ４つのスワッチを備える３つのフラスコ）に対して生成された１２個のスワッチのＷＩ  ＣＩＥ値を平均し、以下の等式を用いて洗浄時の白色度指数の変化を計算する。
ΔＷＩ＝ＷＩ  ＣＩＥ（洗浄後）−ＷＩ  ＣＩＥ（洗浄前）
【０２３７】
配合例
以下は、本開示の洗浄組成物の例示的な実施例であり、限定を意図したものではない。
【０２３８】
実施例１〜７：重質液体洗濯洗剤組成物
【０２３９】
【表２】
2019532153.tif 000019
【０２４０】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づく。酵素レベルは、原材料として報告する。
【０２４１】
実施例８〜１８：単位用量組成物
これら実施例は、単位用量洗濯洗剤用の様々な処方を提供する。組成物８〜１２は、１つの単位用量区画を含む。組成物を封入するために使用されるフィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムである。
【０２４２】
【表３】
2019532153.tif 000020
【０２４３】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づく。酵素レベルは、原材料として報告する。
【０２４４】
以下の実施例では、単位用量は３つの区画を有するが、同様の組成物を２つ、４つ、又は５つの区画で作製することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムはポリビニルアルコールである。
【０２４５】
【表４】
2019532153.tif 000021
【０２４６】
【表５】
2019532153.tif 000022
【０２４７】
洗浄及び／又は処理組成物の総重量に基づいて、酵素レベルは原材料として報告する。
【０２４８】
【表６】
2019532153.tif 000023
【０２４９】
本明細書にて開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、このような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することが意図される。
【０２５０】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全容が本願に援用される。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０２５１】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【国際調査報告】
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