(57)【要約】  式（Ｉ）【化１】2019503342.tif 000214（式中、置換基が、請求項１に定義されるとおりである）の化合物ならびにそれらの化合物の農芸化学的に許容できる塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドが、殺虫剤として使用され得、かつそれ自体公知の方法で調製され得る。
2019503342.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2019503342.tif 000205
（式中、
Ｙは、ＯまたはＳであり；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルもしくはＣ1〜Ｃ6アルキルであるか；または
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、ＳＦ5、シアノ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであるか；または
Ｒ2は、Ｒ6から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであるか、もしくはＲ20によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；もしくはＲ20によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ4は、Ｒ7によって置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ4は、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、アミンもしくはヒドロキシルであるか；
Ｒ4は、Ｒ7によって置換されたＣ2〜Ｃ6アルケニルであるか、またはＲ7によって置換されたＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、またはＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルによって置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ6およびＲ20は、相互に独立して、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ7は、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ、またはフェニルであって、それ自体がＲ8から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るフェニルであり；
Ｒ8は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ3は、式Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13およびＱ14：
【化２】
2019503342.tif 000206
からなる群から選択されるラジカルであり、式中、
矢印は、イミダゾール環に対する結合点を示し；
Ａは、ＣＨまたはＮを表し；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであるか；または
Ｒ1は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ1は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシもしくはＳ（Ｏ）ｍ1Ｒ21であるか；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ9は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、アミノ、ＮＨ−ＣＮ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノもしくは−Ｓ（Ｏ）ｍＲ13であるか；または
Ｒ10は、基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ10は、５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員環系は、基Ｖから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、アミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノもしくはＮ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノであるか；または
Ｒ11は、前記基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ11は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ11は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ11は、５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系は、前記基Ｖから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシもしくはＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシであるか；または
Ｒ12は、前記基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ12は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ12は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；または
Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；または
Ｒ21は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ21は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｍは、０、１または２であり；
ｍ1は、０、１または２であり；
Ｒ14は、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、アミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノもしくはＮ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノであるか；または
Ｒ15は、前記基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ15は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ15は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｐは、０または１であり；
Ｒ16は、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシであるか；または
Ｒ17は、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは二置換され得るアミノであり、前記Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、それ自体、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；または
Ｒ17は、Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ17は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；または
Ｒ17は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ17は、５〜６員環芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系は、Ｖから独立して選択される置換基によって一置換乃至多置換され得；
Ｒ18は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、またはシアノ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびハロゲンによって置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｚは、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ、−ＳＨ、アミノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニルもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；または
Ｚは、ピリジルであり；前記ピリジルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；または
Ｚは、ピリミジルであり；前記ピリミジルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；
Ｖは、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニルである）
の化合物、ならびに前記式Ｉの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシド。
【請求項２】
式Ｉ−１
【化３】
2019503342.tif 000207
（式中、Ｒ3は、式Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13およびＱ14
【化４】
2019503342.tif 000208
からなる群から選択されるラジカルであり、式中、
Ａ、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、請求項１において式Ｉで定義されているとおりであり；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはシクロプロピルメチルである）
の化合物によって表される、請求項１に記載の式Ｉの化合物。
【請求項３】
Ｒ4が、メチル、エチル、シクロプロピルである、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項４】
Ｒ5が、メチルである、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項５】
Ａが、Ｎであり；
Ｘが、ＳまたはＳＯ2であり；
Ｒ1が、エチルである、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項６】
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ6
【化５】
2019503342.tif 000209
（式中、Ｒ18は、水素であり；
Ａ、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、請求項１において式Ｉで定義されているとおりであり；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはシクロプロピルメチルである）
からなる基Ｑから選択される、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項７】
Ｒ2が、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ6
【化６】
2019503342.tif 000210
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、請求項１において式Ｉで定義されているとおりであり；
Ｒ18は、水素であり；
Ａは、ＮまたはＣＨである）
からなる群から選択される、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項８】
Ａが、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ2が、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルであり；
Ｘが、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ6
【化７】
2019503342.tif 000211
（式中、Ｒ18は、水素であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9は、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シアノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルアミノもしくは−Ｓ（Ｏ）2Ｒ13であるか；または
Ｒ10は、シアノおよびハロゲンから選択される基によって一置換もしくは二置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであるか；または
Ｒ10は、フェニル、ピリジニルまたはピラゾリルであり；前記フェニル、ピリジニルまたはピラゾリルは、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびハロゲンから独立して選択される置換基によって一置換乃至多置換され得；
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノまたはＮ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノである）
からなる群から選択される、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項９】
Ａが、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ2が、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルであり；
Ｘが、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ6
【化８】
2019503342.tif 000212
（式中、Ｒ18は、水素であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか、またはハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルである）
からなる群から選択される、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項１０】
Ｙが、Ｏであり；
Ｒ2が、Ｃ1〜Ｃ2ハロアルキルであり；
Ｒ4が、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ5が、Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ7、Ｑ9、Ｑ10およびＱ11
【化９】
2019503342.tif 000213
からなる群から選択され、
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシであるか；または
Ｒ9は、シクロプロピルカルボニル、シクロプロピル、シアノによって一置換されたシクロプロピルであるか、もしくはＳ（Ｏ）2Ｃ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｓ（Ｏ）2Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｓ（Ｏ）2シクロプロピル、アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）アミノまたはＮ−（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）Ｎ−（シクロプロピルカルボニル）アミノであり；
Ｒ10は、シアノによって一置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ11は、シアノによって置換され得るＣ1〜Ｃ6アルコキシまたはシクロプロピルであり；
Ｒ12は、ヒドロキシルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ15は、シクロプロピルであり；
ｐは、１であり；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、シクロプロピルまたはシアノであり；
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシである、請求項２に記載の式Ｉ−１の化合物。
【請求項１１】
少なくとも１種の請求項１に記載の式Ｉの化合物または適切な場合にはその互変異性体を、それぞれの場合に遊離形態または農芸化学的に利用可能な塩形態で活性成分として含み、かつ少なくとも１種の助剤を含む、殺有害生物組成物。
【請求項１２】
有害生物を防除する方法であって、請求項１１に記載の組成物を前記有害生物またはその環境に適用する工程を含み、手術または治療によるヒトまたは動物の身体の処置の方法および前記ヒトまたは動物の身体において実施される診断方法を除くことを特徴とする、方法。
【請求項１３】
有害生物による攻撃から植物繁殖材料を保護する方法であって、前記繁殖材料または前記繁殖材料が植えられる場所を請求項１１に記載の組成物で処理する工程を含むことを特徴とする、方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法に従って処理された植物繁殖材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫黄置換基を含有する殺有害生物的に（ｐｅｓｔｉｃｉｄａｌｌｙ）活性な、特に殺虫的に活性な複素環式誘導体、それらの調製のためのプロセス、それらの化合物を含む組成物、および節足動物、特に昆虫またはダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）の代表例を含む動物有害生物（ａｎｉｍａｌ  ｐｅｓｔ）を防除するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
殺有害生物作用を有する複素環化合物は、公知であり、例えば、国際公開第２０１０／１２５９８５号および国際公開第２０１３／０１８９２８号に記載されている。ここで、硫黄を含有するアミノ誘導体置換基を有する新規な殺有害生物的に活性な複素環式トリアゾール誘導体が発見された。
【発明の概要】
【０００３】
従って、本発明は、式Ｉ
【化１】
2019503342.tif 000003
（式中、
Ｙは、ＯまたはＳであり；
Ｒ2は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルもしくはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；または
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、ＳＦ5、シアノ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルもしくは−Ｃ（Ｏ）Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；または
Ｒ2は、Ｒ6から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルであるか、もしくはＲ20によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであるか；もしくはＲ20によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ4は、Ｒ7によって置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ4は、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルキニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキルスルフィニル、アミンもしくはヒドロキシルであり；
Ｒ4は、Ｒ7によって置換されたＣ2〜Ｃ6アルケニルであるか、またはＲ7によって置換されたＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
Ｒ5は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、またはＣ1〜Ｃ4アルキルスルファニルによって置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ6およびＲ20は、相互に独立して、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ7は、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルコキシ、またはフェニルであって、それ自体がＲ8から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るフェニルであり；
Ｒ8は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ3は、式Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13およびＱ14：
【化２】
2019503342.tif 000004
からなる群から選択されるラジカルであり、式中、
矢印は、イミダゾール環に対する結合点を示し；
Ａは、ＣＨまたはＮを表し；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルであり；または
Ｒ1は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ1は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシもしくはＳ（Ｏ）ｍ1Ｒ21であり；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ9は、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、アミノ、ＮＨ−ＣＮ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキルカルボニル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノもしくは−Ｓ（Ｏ）ｍＲ13であり；または
Ｒ10は、基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ10は、５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員環系は、基Ｖから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；
Ｒ11は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、アミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノ、Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル）アミノもしくはＮ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アミノであり；または
Ｒ11は、基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ11は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ11は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ11は、５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系は、基Ｖから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；
Ｒ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシもしくはＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシであり；または
Ｒ12は、基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ12は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ12は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ13は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；または
Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ13は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノ、Ｎ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルコキシからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；または
Ｒ21は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ21は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｍは、０、１または２であり；
ｍ1は、０、１または２であり；
Ｒ14は、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ15は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、アミノ、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノもしくはＮ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノであり；または
Ｒ15は、基Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ15は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ15は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
ｐは、０または１であり；
Ｒ16は、水素またはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；
Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシもしくはＣ1〜Ｃ6ハロアルコキシであり；または
Ｒ17は、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは二置換され得るアミノであり、前記Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルおよびＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、それ自体、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；または
Ｒ17は、Ｚから独立して選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ17は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ17は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ17は、５〜６員環芳香族もしくは芳香族複素環系であり、前記芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得るが、ただし、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、前記５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系は、Ｖから独立して選択される置換基によって一置換乃至多置換され得；
Ｒ18は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、またはシアノ、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルキルおよびハロゲンによって置換されたＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ19は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｚは、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ、−ＳＨ、アミノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニルもしくはフェニルであり；前記フェニルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；またはＺは、ピリジルであり；前記ピリジルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るか；またはＺは、ピリミジルであり；前記ピリミジルは、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニル、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得；および
Ｖは、シアノ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニルである）
の化合物、ならびに式Ｉの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドに関する。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
少なくとも１つの塩基性中心（ｂａｓｉｃ  ｃｅｎｔｒｅ）を有する式Ｉの化合物は、例えば酸付加塩、例えば無機強酸、例えば鉱酸、例えば過塩素酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸またはハロゲン化水素酸との酸付加塩、強有機カルボン酸、例えば非置換であるかまたは例えばハロゲンで置換されるＣ1〜Ｃ4アルカンカルボン酸、例えば酢酸、例えば飽和または不飽和ジカルボン酸、例えばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸またはフタル酸、例えばヒドロキシカルボン酸、例えばアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸またはクエン酸、または例えば安息香酸との酸付加塩、または有機スルホン酸、例えば非置換であるかまたは例えばハロゲンで置換されるＣ1〜Ｃ4アルカン−またはアリールスルホン酸、例えばメタン−またはｐ−トルエンスルホン酸との酸付加塩を形成することができる。少なくとも１個の酸性基を有する式Ｉの化合物は、例えば、塩基との塩、例えば無機塩、例えばアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩またはマグネシウム塩、またはアンモニアまたは有機アミンとの塩、例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ−、ジ−またはトリ−低級アルキルアミン、例えばエチル−、ジエチル−、トリエチル−またはジメチルプロピルアミン、またはモノ−、ジ−またはトリヒドロキシ−低級アルキルアミン、例えばモノ−、ジ−またはトリエタノールアミンを形成することができる。
【０００５】
置換基の定義中に存在するアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状であり得、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ノニル、デシルおよびそれらの分枝鎖状異性体である。アルキルスルファニル、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルコキシ、アルケニルおよびアルキニル基は、挙げられたアルキル基から誘導される。アルケニルおよびアルキニル基は、一価または多価不飽和であり得る。
【０００６】
ハロゲンは、一般に、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。これは、対応して、ハロアルキルまたはハロフェニルなどの、他の意味と組み合わされたハロゲンにも適用される。
【０００７】
ハロアルキル基は、１〜６個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。ハロアルキルは、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチルおよび２，２，２−トリクロロエチルであり；好ましくは、トリクロロメチル、ジフルオロクロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチルおよびジクロロフルオロメチルである。
【０００８】
アルコキシ基は、好ましい１〜６個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシおよびｔｅｒｔ−ブトキシ、ならびに異性体ペンチルオキシおよびヘキシルオキシラジカルであり；好ましくは、メトキシおよびエトキシである。
【０００９】
アルコキシアルキル基は、１〜６個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。
【００１０】
アルコキシアルキルは、例えば、メトキシメチル、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシエチル、ｎ−プロポキシメチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシメチルまたはイソプロポキシエチルである。
【００１１】
アルキルスルファニルは、例えばメチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ブチルスルファニル、ペンチルスルファニルおよびヘキシルスルファニルである。
【００１２】
アルキルスルフィニルは、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシルスルフィニルである。
【００１３】
アルキルスルホニルは、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ペンチルスルホニルおよびヘキシルスルホニルである。
【００１４】
シクロアルキル基は、３〜６個の環炭素原子を有することが好ましく、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
【００１５】
ハロアルコキシ基は、１〜４個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。ハロアルコキシは、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシまたは２，２，２−トリフルオロエトキシである。
【００１６】
ハロアルキルスルファニル基は１〜４個の炭素原子の鎖長を有することが好ましい。ハロアルキルスルファニルは、例えば、ジフルオロメチルスルファニル、トリフルオロメチルスルファニルまたは２，２，２−トリフルオロエチルファニルである。ラジカルＣ1〜Ｃ4ハロアルキルスルフィニルおよびＣ1〜Ｃ4ハロアルキルスルホニルについても同様に考察され、これらは、例えば、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルホニルまたは２，２，２−トリフルオロエチルスルホニルであり得る。
【００１７】
本発明に関して、置換基の定義における「一置換乃至多置換される」とは、典型的には、置換基の化学構造に応じて、一置換〜七置換、好ましくは、一置換〜五置換、より好ましくは一置換、二置換または三置換されていることを意味する。
【００１８】
本発明に係る式Ｉの化合物はまた、塩形成中に形成され得る水和物を含む。
【００１９】
本発明によれば、５〜６員芳香族もしくは芳香族複素環系は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し得、各環系は、３個以上の酸素原子及び３個以上の硫黄原子を含有することができず、好ましくは、以下の芳香族またはヘテロ芳香族基：フェニル、ピロリル；ピラゾリル；イソオキサゾリル；フラニル；チエニル；イミダゾリル；オキサゾリル；チアゾリル；イソチアゾリル；トリアゾリル；オキサジアゾリル；チアジアゾリル；テトラゾリル；フリル；ピリジル；ピリミジル；ピラジニル；ピリダジニル；トリアジニル、ピラニル；（１Ｈ−ピロール−１−イル）−；（１Ｈ−ピロール−２−イル）−；（１Ｈ−ピロール−３−イル）−；（１Ｈ−ピラゾール−１−イル）−；（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−；（３Ｈ−ピラゾール−３−イル）−；（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−；（３−イソオキサゾリル）−；（５−イソオキサゾリル）−；（２−フラニル）−；（３−フラニル）−；（２−チエニル）−；（３−チエニル）−；（１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−；（１Ｈ−イミダゾール−４−イル）−；（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）−；（２−オキサゾール−２−イル）−；（オキサゾール−４−イル）−；（オキサゾール−５−イル）−；（チアゾール−２−イル）−；（チアゾール−４−イル）−；（チアゾール−５−イル）−；（イソチアゾール−３−イル）−；（イソチアゾール−５−イル）−；（１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル）−；（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）−；（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−４−イル）−；（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−；（１，２，３−オキサジアゾール−２−イル）−；（１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）−；（１，２，４−オキサジアゾール−４−イル）−；（１，２，４−オキサジアゾール−５−イル）−；（１，２，３−チアジアゾール−２−イル）−；（１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−；（１，２，４−チアジアゾール−４−イル）−；（１，３，４−チアジアゾール−５−イル）−；（１Ｈ−テトラゾール−１−イル）−；（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）−；（２Ｈ−テトラゾール−５−イル）−；（２−ピリジル）−；（３−ピリジル）−；（４−ピリジル）−；（２−ピリミジニル）−；（４−ピリミジニル）−；（５−ピリミジニル）−；（２−ピラジニル）−；（３−ピリダジニル）−；（４−ピリダジニル）−；（１，３，５−トリアジン−２−イル）−；（１，２，４−トリアジン−５−イル）−；（１，２，４−トリアジン−６−イル）−；（１，２，４−トリアジン−３−イル）−および（フラザン−３−イル）−からなる群から選択される。
【００２０】
好ましくは、Ｒ7は、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルコキシまたはフェニルであって、それ自体がＲ8から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るフェニルであり；Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシＣ1〜Ｃ4アルキル、ヒドロキシルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；またはＲ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；および
Ｒ18は、水素、ハロゲン、アミノ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。
【００２１】
式Ｉの化合物の好ましい群は、式Ｉ−１
【化３】
2019503342.tif 000005
（式中、Ｒ3は、式Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7、Ｑ8、Ｑ9、Ｑ10、Ｑ11、Ｑ12、Ｑ13およびＱ14
【化４】
2019503342.tif 000006
からなる群から選択されるラジカルであり、式中、Ａ、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり；Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはシクロプロピルメチルであり、好ましくはエチルであり；およびＲ5は、式Ｉにおいて上記に定義されているとおりであり、好ましくはメチルである）
の化合物、ならびにこれらの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドによって表される。
【００２２】
式Ｉ−１の化合物のさらに好ましい群は、Ｒ4が、メチル、エチル、シクロプロピルであるものである。
【００２３】
前記式Ｉ−１の化合物の好ましい群において、Ｒ5は、メチルであることが好ましい。前記式Ｉ−１の化合物の好ましい群のさらに好ましい実施形態は、Ａが好ましくはＮであり；Ｘが好ましくはＳまたはＳＯ2であり、およびＲ1が好ましくはエチルである式Ｉ−１の化合物を含む。
【００２４】
式Ｉの化合物、式Ｉ−１の化合物および上記の式Ｉ−１の化合物のすべての好ましい実施形態において、Ｒ3は、好ましくは、Ｑ1〜Ｑ6
【化５】
2019503342.tif 000007
からなる基Ｑから選択され、式中、Ｒ18は、水素であり；Ａ、Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり；Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2であり；Ｒ1は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたはシクロプロピルメチルであり、好ましくはエチルであり；およびＲ5は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、好ましくはメチルであり、ならびにこれらの化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドである。
【００２５】
本発明のさらに好ましい実施形態は、式Ｉ−１
（式中、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、特にメチル、エチルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルであり；
Ｒ3は、Ｑ1〜Ｑ6
【化６】
2019503342.tif 000008
（式中、
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にエチルであり；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2、特にＳまたはＳＯ2であり；
Ｒ9、Ｒ10およびＲ11は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり；
Ｒ18は、水素であり；および
Ａは、ＮまたはＣＨである）
からなる群から選択される）
の化合物、ならびに式Ｉ−１の化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドによって表される式Ｉの化合物を含む。
【００２６】
式Ｉ−１
（式中、
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；
Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2、特にＳまたはＳＯ2であり；
Ｒ3は、Ｑ1〜Ｑ6
【化７】
2019503342.tif 000009
（式中、Ｒ18は、水素であり；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にエチルであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、特にメチル、エチルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルであり；
Ｒ9は、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ9は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換され得るＣ3〜Ｃ6シクロアルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シアノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）Ｎ−（Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニル）アミノ、Ｎ−Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキルカルボニルアミノもしくは−Ｓ（Ｏ）2Ｒ13であり；または
Ｒ10は、シアノおよびハロゲンから選択される基によって一置換もしくは二置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；または
Ｒ10は、フェニル、ピリジニルまたはピラゾリルであり；前記フェニル、ピリジニルまたはピラゾリルは、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキルおよびハロゲンから独立して選択される置換基によって一置換乃至多置換され得；
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノまたはＮ，Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2アミノである）
からなる群から選択される）
の化合物、ならびに式Ｉ−１の化合物の農芸化学的に許容可能な塩、立体異性体、鏡像異性体、互変異性体およびＮ−オキシドがさらに好ましい。
【００２７】
さらに好ましい式Ｉ−１の化合物は、
ＡがＮまたはＣＨであり；
Ｒ2がＣ1〜Ｃ4ハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり；
ＸがＳ、ＳＯまたはＳＯ2、特にＳまたはＳＯ2であり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ6
【化８】
2019503342.tif 000010
（式中、Ｒ18は、水素であり；Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にエチルであり；
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、特にメチル、エチルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ5は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、特に水素、メチルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、特に水素およびメチルであり；
Ｒ11は、Ｃ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、または水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル、シアノおよびＣ1〜Ｃ4アルキル、特に水素、メチルおよびシクロプロピルからなる群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルもしくはＣ3〜Ｃ6シクロアルキルである）
からなる群から選択されるものである。
【００２８】
さらに好ましい式Ｉ−１の化合物は、
ＹがＯであり；
Ｒ2がＣ1〜Ｃ2ハロアルキルであり；
Ｒ4がＣ1〜Ｃ3アルキルまたはシクロプロピルであり；
Ｒ5がＣ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ｒ3が、Ｑ1〜Ｑ7、Ｑ9、Ｑ10およびＱ11
【化９】
2019503342.tif 000011
（式中、Ｘは、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ2、特にＳまたはＳＯ2であり；
Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ａは、ＮまたはＣＨであり；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ヒドロキシルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシであり；または
Ｒ9は、シクロプロピルカルボニル、シクロプロピル、シアノによって一置換されたシクロプロピルであるか、またはＳ（Ｏ）2Ｃ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ10は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｓ（Ｏ）2Ｃ1〜Ｃ2アルキル、Ｓ（Ｏ）2シクロプロピル、アミノ、Ｎ−（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）アミノまたはＮ−（Ｃ1〜Ｃ2アルキル）Ｎ−（シクロプロピルカルボニル）アミノであり；
Ｒ10は、シアノによって一置換されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ11は、シアノによって置換され得るＣ1〜Ｃ6アルコキシまたはシクロプロピルであり；
Ｒ12は、ヒドロキシルまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ14は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ15は、シクロプロピルであり；
ｐは、１であり；
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ハロゲン、シクロプロピルまたはシアノであり；および
Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシである）
からなる群から選択されるものである。
【００２９】
本発明に係る式（Ｉ）の化合物を調製するためのプロセスは、当業者に公知の方法により、または例えば国際公開第２００９／１３１２３７号、国際公開第２０１１／０４３４０４号、国際公開第２０１１／０４０６２９号、国際公開第２０１０／１２５９８５号、国際公開第２０１２／０８６８４８号、国際公開第２０１３／０１８９２８号、国際公開第２０１３／１９１１１３号、国際公開第２０１３／１８０１９３号および国際公開第２０１３／１８０１９４号に記載の方法により実施され、ならびに式ＩＩ
【化１０】
2019503342.tif 000012
（式中、Ｒ3は、基Ｑ1a〜Ｑ14a
【化１１】
2019503342.tif 000013
（式中、Ｚは、Ｘ−Ｒ1または例えばハロゲンといった脱離基であり、Ｘ、Ｒ1、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19およびＡは、上記の式Ｉで記載されているとおりであり、ラジカルＱ中の矢印は、式ＩＩの化合物中のカルボキシル基の炭素原子に対する結合点を示す）
から選択される）
の化合物と、式ＩＩＩ
【化１２】
2019503342.tif 000014
（式中、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉで記載されているとおりである）
の化合物との、例えばポリリン酸などの脱水剤の存在下で１５０℃〜２５０℃の温度における、置換基が上記および式Ｉに記載されている式Ｉａの化合物が得られる反応を含む。
【００３０】
このようなプロセスは周知であり、例えば国際公開第２００８／１２８９６８号または国際公開第２００６／００３４４０号において記載されている。このプロセスは、式Ｉａの化合物に係るスキーム１に概要が示されている。
【化１３】
2019503342.tif 000015
【００３１】
スキーム１から分かるとおり、式Ｉａの化合物は、式ＩＶの化合物の中間体（および／またはその位置異性体ＩＶａ）を介して形成される。中間体ＩＶもしくは中間体ＩＶａは純粋なものとして形成され得、または中間体ＩＶおよびＩＶａは位置異性アシル化生成物の混合物として生じ得る。そのため、多くの事例において、単離し得および任意選択により精製し得るこのような中間体ＩＶ／ＩＶａを介して式（Ｉ）の化合物を調製することが有利である。これは、式Ｉａの化合物についてスキーム２に例示されている。
【化１４】
2019503342.tif 000016
【００３２】
式ＩＶおよび／もしくはＩＶａの化合物（もしくこれらの混合物）またはその塩（式中、Ｒ3は、上記に定義されているとおりであり、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）は、以下により調製され得る。
ｉ）活性化種ＩＩａ（式中、Ｑは、上記に定義されているとおりであり、Ｘ00は、ハロゲン、好ましくは塩素である）を形成する、当業者に公知であると共に例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２００５，６１（４６），１０８２７−１０８５２に記載の方法よる式ＩＩの化合物（式中、Ｒ3は、上記に定義されているとおりである）の活性化。例えば、化合物ＩＩａ（式中、Ｘ00は、ハロゲン、好ましくは塩素である）は、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）の存在下における、塩化メチレン（ＣＨ2Ｃｌ2）またはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの不活性溶剤中、２０〜１００℃の温度、好ましくは２５℃の温度における、例えば、塩化オキサリル（（ＣＯＣｌ）2）または塩化チオニル（ＳＯＣｌ2）によるＩＩの処理によって形成される。あるいは、例えば、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣ）またはジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）による式ＩＩの化合物の処理で、ピリジンまたはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などの不活性溶剤中、任意選択により、トリエチルアミンなどの塩基の存在下において、２５〜１８０℃の温度で活性化種ＩＩａ（それぞれ、式中、Ｘ00は、Ｘ01またはＸ02である）が生成され；続いて、
ｉｉ）任意選択により、トリエチルアミンまたはピリジンなどの塩基の存在下、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたはトルエンなどの不活性溶剤中、０〜８０℃の温度における式ＩＩＩの化合物（またはその塩）（式中、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）による活性化種ＩＩａの処理で、式ＩＶおよび／またはＩＶａの化合物（またはこれらの混合物）が形成される。
【００３３】
例えば、メタンスルホン酸またはパラ−トルエンスルホン酸（ＴｓＯＨ）などの酸触媒の存在下、Ｎ−メチルピロリジン（ＮＭＰ）などの不活性溶剤中、２５〜１８０℃、好ましくは１００〜１７０℃の温度、任意選択によりマイクロ波条件下での例えば化合物ＩＶおよび／またはＩＶａ（またはこれらの混合物）の加熱による脱水により、式ＩＶおよび／またはＩＶａの化合物（またはこれらの混合物）をさらに式Ｉａの化合物（式中、Ｒ3は、上記に定義されているとおりであり、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）に転換し得る。このようなプロセスは、例えば国際公開第２０１０／１２５９８５号において既に記載されている。
【００３４】
式Ｉａの化合物（式中、Ｒ3は、上記に定義されているとおりであり、Ｚは、脱離基、例えばハロゲン、好ましくはフッ素または塩素であり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）を、式Ｖ
Ｒ1−ＳＨ（Ｖ）
の化合物またはその塩（式中、Ｒ1は、式Ｉに定義されているとおりである）と、任意選択により、例えば炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩または水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物または水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物などの好適な塩基の存在下において、不活性溶剤中、好ましくは２５〜１２０℃の温度で反応させて、式Ｉｂの化合物（式中、Ｒ1は、上記の式Ｉについて記載されているとおりであり、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）を生成することが可能である。用いる溶剤の例としては、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテルおよび１，４−ジオキサンなどのエーテル、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素、アセトニトリルなどのニトリル、またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンもしくはジメチルスルホキシドなどの極性非プロトン性溶剤が挙げられる。同様の化学が、例えば国際公開第２０１３／０１８９２８号に既に記載されている。式Ｖの化合物の塩の例は、式Ｖａ
Ｒ1−Ｓ−Ｍ（Ｖａ）
（式中、Ｒ1は、上記に定義されているとおりであり、Ｍは、例えばナトリウムまたはカリウムである）の化合物を含む。これは、Ｑ５ａの場合の式Ｉｂの化合物についてスキーム３に例示されている。同等の反応をＱ1a〜Ｑ14aで達成可能である。
【化１５】
2019503342.tif 000017
【００３５】
あるいは、この反応は、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）などのパラジウム触媒の存在下において、キサントホスなどのホスホルリガンド（ｐｈｏｓｐｈｏｒ  ｌｉｇａｎｄ）の存在下において、例えばキシレンといった不活性溶剤中、１００〜１６０℃、好ましくは１４０℃の温度で、Ｐｅｒｒｉｏ  ｅｔ  ａｌ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２００５，６１，５２５３−５２５９に記載のとおり実施可能である。
【００３６】
ＸがＳＯ（スルホキシド）および／またはＳＯ2（スルホン）である式Ｉの化合物のサブグループは、他の酸化剤の中でも、例えばメタクロロ過安息香酸（ｍＣＰＢＡ）、過酸化水素、オキソン、過ヨウ素酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウムまたは次亜塩素酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの試薬が使用される、ＸがＳである対応する式Ｉのスルフィド化合物（すなわち、上記の式Ｉｂの化合物）の酸化反応により入手され得る。この酸化反応は、一般に溶剤の存在下で行われる。この反応において用いられる溶剤の例としては、ジクロロメタンおよびクロロホルムなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素；メタノールおよびエタノールなどのアルコール；酢酸；水；ならびにこれらの混合物が挙げられる。この反応において用いられる酸化剤の量は、一般に、スルホキシド化合物Ｉ（式中、Ｘ＝ＳＯである）を生成するための１モルのスルフィド化合物Ｉｂを基準として、１〜３モル、好ましくは１〜１．２モルであり、およびスルホン化合物Ｉを生成するための１モルのスルフィド化合物Ｉｂ（式中、Ｘ＝ＳＯ2である）を基準として、好ましくは２〜２．２モルの酸化剤である。このような酸化反応は、例えば国際公開第２０１３／０１８９２８号に開示されている。
【００３７】
式ＩＩＩａの化合物（式中、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）を式ＶＩＩＩの化合物から調製するためのシーケンスは、以下を含み得る：ｉ．炭酸ナトリウム、炭酸カリウムもしくは炭酸セシウム、または水素化ナトリウムなどの塩基の存在下における、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセタミドまたはアセトニトリルなどの適切な溶剤中での、式ＶＩＩの化合物（式中、Ｒ6、Ｒ4およびＲ2は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）が生成されるＲ6−ＸLG（式中、Ｒ6は、上記の式Ｉについて記載されているとおりであり、ＸLGは、ハロゲン、好ましくはヨウ素、臭素または塩素などの脱離基である）による化合物ＶＩＩＩのアルキル化；ｉｉ．典型的な条件下（例えば、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ｂｙ  Ｊｅｒｒｙ  Ｍａｒｃｈ，１９９２（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ  Ｗｉｌｅｙ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．）ｐａｇｅｓ  ５２３−５２５を例えば参照されたい）における化合物ＶＩＩのニトロ化反応；および最後にｉｉｉ．典型的な条件下（例えば、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｅｒｒｙ  Ｍａｒｃｈ，１９９２（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ  Ｗｉｌｅｙ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．）ｐ１２１６−１２１７を例えば参照されたい）における化合物ＶＩの還元反応。スキーム４を参照されたい。
【化１６】
2019503342.tif 000018
【００３８】
式ＶＩＩＩの化合物は、例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，Ｎｏ．８，ｐｐ１２６９−１２７８、およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１１，Ｎｏ．７，ｐｐ１１４９−１１５６といった当業者に公知の方法により形成され得る。
【００３９】
式Ｉ−２ａの化合物（式中、Ｚは、Ｘ−Ｒ1または例えばハロゲンといった脱離基であり、Ｘ、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ6、ＡおよびＲ2は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）は、式ＩＩの化合物またはＩＩａの化合物のそれぞれ（式中、Ｚは、Ｘ−Ｒ1または例えばハロゲンといった脱離基であり、Ｘ、Ｒ1およびＡは、上記の式Ｉについて記載されているとおりであり、Ｘ00は、上記に記載のとおりである）と、式ＩＩＩａの化合物（式中、Ｒ6およびＲ2は、上記の式Ｉについて記載されているとおりである）との、上記の式ＩＩ／ＩＩａおよびＩＩＩの化合物からの式Ｉａの化合物の調製（スキーム１および２を参照されたい）に係るものと同様の条件下での反応により調製し得る。これは、Ｑ5aの場合の式ＩＩＩａの化合物についてスキーム５に例示されている。同等の反応をＱ1a〜Ｑ14aまたはＱ1〜Ｑ14で達成可能である。
【化１７】
2019503342.tif 000019
【００４０】
式ＩＩの化合物は公知であるか、または当業者に公知の方法により合成可能である。次の下記のスキームに記載されているすべての反応は、酸またはエステル形態の式ＩＩの化合物または前駆体で達成可能である。
【００４１】
式ＩＸの化合物（式中、Ｘ、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記に定義されているとおりであり、Ｑbは、式Ｑ1b〜Ｑ4b：
【化１８】
2019503342.tif 000020
（式中、Ｙは、例えばブロミドといったハロゲンまたは保護されているもしくは保護されていないアミンなどの脱離基であり、Ｒは、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル基であり、Ｒ1およびＲ18は、上記の式Ｉで定義されているとおりである）からなる群から選択されるラジカルである）は、ＱａアナログまたはＲ3アナログ（スキーム１、２および５を参照されたい）について既述のとおり調製され得る。この変換はスキーム６により例示されている。
【化１９】
2019503342.tif 000021
【００４２】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、およびＲ3は、Ｑ1、Ｑ4、Ｑ5およびＱ6である）はまた、式ＩＸの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ5は、式Ｉに記載されているとおりであり、Ｑbは、ラジカルＱ1bまたはＱ2bである）をブッフバルト・ハートウィグ（Ｂｕｃｈｗａｌｄ−Ｈａｒｔｗｉｇ）クロスカップリングにより反応させることにより調製可能であり、これは、例えば、式ＩＸの化合物（式中、Ｙは、例えば、塩素、臭素もしくはヨウ素、またはトリフルオロメタンスルホネートなどのアリール−もしくはアルキルスルホネートといった脱離基である）と、例えば式ＸａまたはＸｂの化合物との反応を含む。この反応は、例えば酢酸パラジウムといったパラジウム系触媒により、炭酸セシウムまたはナトリウムｔ−ブトキシドのような塩基の存在下において、例えばトルエンといった溶剤または溶剤混合物中、好ましくは不活性雰囲気下およびＢＩＮＡＰまたはキサントホスなどのキレート化ホスフィンの存在下において触媒可能である。反応温度は、好ましくは、周囲温度〜反応混合物の沸点の範囲であることが可能である。このようなブッフバルト・ハートウィグクロスカップリングは当業者に周知であり、多くの変形例が文献において記載されており、例えばＳｔｒａｔｅｇｉｃ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｎａｍｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｋｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；Ｅｄｉｔｏｒｓ．Ｅｄ．ＥＬＳＥＶＩＥＲ）２００５，ｐ７０および引用文献；Ｍｏｄｅｒｎ  Ｔｏｏｌｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ  Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（Ｃｈａｐｔｅｒ  ３：Ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｚｅｄ  Ｃ−ｈｅｔｅｒｏａｔｏｍ  ｃｒｏｓｓ−ｃｏｕｐｌｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎｓ）２０１２，ｐ．７７−１０９においてレビューされている。
【００４３】
あるいは、同様の反応を、ヨウ化銅（Ｉ）（Ｃｕｌ）または銅（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネートなどの銅供給源、および２，２’−ビピリジン、プロライン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルグリシンまたはエチレングリコールなどのリガンドの存在下において、トリエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、カリウムｔ−ブトキシドなどの好適な塩基の存在下で行うことが可能である。この反応は、１，４−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ−メチルピロリジノンなどの好適な溶剤中において、摂氏１００〜１８０度の温度で１５〜６０分間にわたりマイクロ波の照射下で行うことが可能である。例えば、米国特許出願公開第２０１４０１４２０８１号明細書、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２０１１，４７（３１），８９７６−８９７８；Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  ２０１０，３５２（１８），３１５８−３１６２を参照されたい。
【００４４】
あるいは、式Ｉの化合物（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5およびＸは、式Ｉで定義されているとおりである）は、例えば、炭酸カリウムなどの塩基性条件下、ＤＭＦなどの溶剤中における式ＩＸａの化合物（式中、Ｙは、例えばフッ素といった脱離基である）と式Ｘａの化合物との反応が含まれる求核置換により調製可能であり、例えばＢｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２０１３，２３（６），１７２０−１７２６；国際公開第２０１０１３７３４９号を参照されたい。スキーム１０を参照されたい。
【化２０】
2019503342.tif 000022
【００４５】
あるいは、式ＩＸｂの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ18は、上記の式Ｉで定義されているとおりである）は、スキーム１１に示されているとおり、式ＩＸの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4およびＲ18は、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｙは、塩化物または臭化物などの脱離基である）から開始する、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＤＭＳＯなどの溶剤中、ヨウ化銅などの触媒の存在下もしくは不在下、プロラインまたはＤＭＥＤＡなどのリガンドの存在下における例えばアジ化ナトリウム由来のアジド基による脱離基（ＬＧ）の置換により調製可能であり、典型的な還元条件下におけるアミン中のアジド基の還元がこれに続いても続かなくてもよい（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ４０９を参照されたい）。これらの反応は、これらの条件と適合性である種々の有機溶剤または水性溶剤中において、０℃未満から溶剤系の沸点以下の温度により行うことが可能である。この変換を実現するためのこの一連の反応は当業者に周知であり、例えば、同様の反応は、Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２４（１），１７１−１８１；２０１５；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，５３（２３），２９２２−２９２４；２０１２に記載されている。あるいは、この反応は、ワンステップで行うことが可能であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２０１０），７５（１４），４８８７−４８９０およびその引用文献において記載されているとおり、アジドは、銅触媒条件下においてインサイチュで還元可能である。
【化２１】
2019503342.tif 000023
【００４６】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ5およびＱ6から選択され、Ｒ10は、水素である）は、アルデヒドＲｘＣＨ（Ｏ）による還元性アミノ化、またはＲ9−ＸＬＧ2によるアルキル化を介したＮ−Ｒ9結合の形成により形成可能である。還元性アミノ化は、アルデヒドＶＩＩおよびシアノ水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤による式ＩＸの化合物の処理で達成し得る。このような反応は、十分に確立された方法で実施することが可能であり、例えばＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ４２１に記載されている種々の条件を用いることが可能である。アルキル化はＲ9−ＸＬＧ2（式中、ＸＬＧ2は、クロロ、ブロモ、ヨード、メシレート、トリフレートである）による、炭酸カリウムなどの塩基の存在下における、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたはトルエンなどの溶剤中での式ＩＸの化合物の処理により達成され得、これにより、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ5およびＱ6から選択され、Ｒ10は、水素である）を得ることが可能である。このような反応は、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，３６（４），３４７−３５１；２００４；国際公開願第２００４０７４２７０号、またはＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，５９（３９），７６５１−７６５９；２００３に記載されている十分に確立された方法で実施可能である。
【００４７】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ1およびＱ4から選択される）は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ5およびＱ6から選択され、Ｒ10は、水素である）と、式ＸＩＩＩの化合物（式中、ＸＬＧ1は、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣｌ、ＦもしくはＢｒである）との反応により形成可能である。ＸＬＧ1がＯＨである場合、このような反応は、通常、ジシクロヘキシル−カルボジイミド（「ＤＣＣ」）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド（「ＥＤＣ」）またはビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスホン酸クロリド（「ＢＯＰ−Ｃ１」）などのカップリング試薬の存在下、塩基の存在下、および任意選択によりヒドロキシベンゾ−トリアゾール（「ＨＯＢＴ」）などの求核性触媒の存在下で実施される。ＸＬＧ1がＣｌである場合、このような反応は、通常、塩基の存在下、および任意選択により例えばジメチルアミノピリジンといった求核性触媒の存在下で実施される。あるいは、好ましくは酢酸エチルといった有機溶剤と、好ましくは炭酸水素ナトリウム溶液といった水性溶剤とを含む二相系中においてこの反応を実施することが可能である。ＸＬＧ1がＣ1〜Ｃ6アルコキシである場合、熱プロセスにおいてエステルおよびアミンを一緒に加熱することによりエステルをアミドに直接転換させることが場合により可能である。好適な塩基としては、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−ピリジン（「ＤＭＡＰ」）またはジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）が挙げられる。好ましい溶剤は、ＮＮ−ジメチルアセタミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、酢酸エチルおよびトルエンである。この反応は、摂氏０度〜摂氏１００度、好ましくは摂氏１５度〜摂氏３０度の温度、特に周囲温度で実施される。このような反応は十分に確立された方法で実施可能であり、例えばＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９７２に記載されている種々の条件を用いることが可能である。あるいは、順序を逆にすることが可能であり、アセチル化を最初に行い、二番目にアルキル化または還元性アミノ化を行って、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ1およびＱ4から選択され、Ｒ9は、水素である）を得ることが可能であり、次いでこれらの化合物をアルキル化して、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ3は、Ｑ1およびＱ4から選択される）を得ることが可能である。例示については、スキーム１２を参照されたい。
【化２２】
2019503342.tif 000024
【００４８】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択される）は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、ＯＨである）からエステル化により形成可能である。これらの変換は当業者に周知であり、例えば、アルコールの存在下、酸性条件下におけるエステル化（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９６６を参照されたい）であるか、または例えば塩化アシルなどの酸ハロゲン化物を介したエステル化（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９６３を参照されたい）、および次いで、例えば置換または無置換のＣ1〜Ｃ6アルコキシルなどの求核剤を伴う反応（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９７８を参照されたい）である。スキーム１３、変換Ｅを参照されたい。
【００４９】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、アルコキシ基である）は、式ＩＸｃの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑbは、Ｑ1bおよびＱ2bから選択され、Ｙは、シアノである）から、アルコールの存在下、酸性条件下におけるエステル化により直接得ることが可能である（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９９３を参照されたい）。スキーム１３、変換Ｃを参照されたい。
【００５０】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ2およびＱ3から選択される）は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、ＯＨである）からアミドカップリングにより形成可能である。これらの変換は当業者に周知であり、例えば、アミン基を伴うカップリング反応（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ；Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９７２−９７６を参照されたい）によるものであるか、または例えば塩化アシルなどの酸ハロゲン化物を介したカップリング反応（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ；Ａａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ．９６３を参照されたい）、および次いで、例えばアミノ基置換または無置換のＨＮＲ9Ｒ10などの求核剤を伴う反応（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９７９を参照されたい）によるものである。スキーム１３、変換Ｆを参照されたい。
【００５１】
あるいは、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ2およびＱ3から選択される）は、式ＩＸｃの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑbは、Ｑ1bおよびＱ2bから選択され、Ｙは、シアノである）から、アミン（ＨＮＲ9Ｒ10）の存在下、種々の条件下における反応により直接得ることが可能である（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ，Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９９４を参照されたい）。スキーム１３、変換Ｂを参照されたい。
【００５２】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、ＯＨである）は、以下により形成することが可能である。１）式ＩＸｃの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑbは、Ｑ1bおよびＱ2bから選択され、Ｙは、臭化物などの脱離基である）と、シアン化亜鉛などのシアン化物供給源とのパラジウム触媒などの金属触媒の存在下または不在下における反応（例えば、Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２０１０，１，３０９−３１８を参照されたい）。２）酸性または塩基性条件下でのシアノ基の加水分解による反応（例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ：Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９９３を参照されたい）。スキーム１３、変換ＡおよびＤを参照されたい。
【００５３】
あるいは、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、ＯＨである）は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシである）の、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化リチウムなどの酸性または塩基性条件下、水およびテトラヒドロフランなどの溶剤の混合物中における反応により形成可能である。このようなものは当業者に周知であり、例えばＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９８１において例示されている。スキーム１３、変換Ｅｂを参照されたい。
【００５４】
あるいは、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ2およびＱ3から選択される）は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択され、Ｒ12は、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシである）から、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ：Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ９８７に記載されている種々の条件下におけるＨＮＲ9Ｒ10との反応により形成可能である。スキーム１３、変換Ｇを参照されたい。
【化２３】
2019503342.tif 000025
【００５５】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択される）は、式ＩＸｄの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂ’は、Ｑ1b’およびＱ2b’から選択され、Ｙ1は、式ＸＩＶの基である）から、水などの溶剤中における例えば過ヨウ素酸ナトリウムを伴う酸化により形成可能である。オゾニドまたはジオールのいずれかを介したオレフィンのカルボニル誘導体へのこの酸化切断は当業者に周知であり、有機合成において広く用いられている。例えば、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ：Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ．Ａ  Ｇｕｉｄｅ  ｔｏ  Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｇｒｏｕｐ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ，Ｌａｒｏｃｋ，Ｒ．Ｃ．１９８９  ｐ５９５；Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７，ｐ１７−２４を参照されたい。この変換は、１）式ＩＸｄの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂ’は、Ｑ1b’およびＱ2b’から選択され、Ｙ1は、式ＸＩＶの基である）の式ＩＸｄの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂ’は、Ｑ1b’およびＱ2b’から選択され、Ｚ1は、ジオールアナログＸＩＶａである）への変換、これに続く２）ジオールのアルデヒドまたはケトンへの酸化切断により、同一タイプのジオール中間体を介する２つのステップとすることが可能である。ステップ１については、例えば、Ｃｕｒｒ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００４，８，１１５９；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９８０，８０，１８７；Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９４，９４，２４８３を参照されたい。ステップ２については、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，１２（７），１５５２−１５５５；２０１０；Ｓｙｎｌｅｔｔ，（５），７３９−７４２；２００９；Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，（１２），１９５１−２；１９８２；Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００７，ｐ１７−２４；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，（１），６４−５；１９８９および引用文献を参照されたい。ＲｃがＣ1〜Ｃ4アルコキシである場合、ビニルエステル官能基の加水分解は、式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ9およびＱ10から選択される）をもたらすこととなる。この変換は文献において周知であり、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，５５（１０），３１１４−８；１９９０によって例示可能である。
【００５６】
式ＩＸｄの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂ’は、Ｑ1b’およびＱ2b’から選択され、Ｙ1は、式ＸＩＶの基である）は、式ＩＸの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂは、Ｑ1bおよびＱ2bから選択され、Ｙは、例えば、塩素、臭素もしくはヨウ素（好ましくは臭素）、またはトリフルオロメタンスルホン酸などのアリール−もしくはアルキルスルホネートといった脱離基である）から、ビスピナコールジボラン（Ｂｐｉｎ）2を伴って、パラジウム触媒およびＹｂ1−Ｙ1誘導体下（式中、Ｙb1は、例えばＢ（ＯＨ）2またはＢ（ＯＲb2）2（式中、Ｒb2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基であるか、または２個の基ＯＲb2がホウ素原子と一緒になって、例えばボロン酸ピナコールエステルといった５員もしくは６員環を形成可能である）といったホウ素由来官能基であることが可能である）で形成可能である。この反応は、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）、ビス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリドまたは（１，１’ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン）ジクロロパラジウム−ジクロロメタン（１：１錯体）といったパラジウム系触媒により、炭酸ナトリウムまたはフッ化セシウムのような塩基の存在下において、溶剤（１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフランまたはジオキサンなど）中、または例えば１，２−ジメトキシエタンおよび水の混合物、もしくはジオキサンおよび水の混合物といった溶剤混合物中において、好ましくは不活性雰囲気下で触媒されることが可能である。この反応温度は、好ましくは、周囲温度〜反応混合物の沸点の範囲であることが可能であり、または代替的に、マイクロ波の照射下で加熱を行い得る。この反応はスズキクロスカップリングとして知られている。このようなスズキ反応は当業者に周知であり、例えばＪ．Ｏｒｇｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．５７６，１９９９，１４７−１６８、またはＫｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；（Ｅｄｉｔｏｒｓ）Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｎａｍｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２００５）ｐ４４８においてレビューされている。
【００５７】
あるいは、式ＩＸｄの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂ’は、Ｑ1b’およびＱ2b’から選択され、Ｙ1は、式ＸＩＶの基である）は、式Ｙｂ2−Ｙ1誘導体化合物（式中、Ｙb2は、トリアルキル錫誘導体、好ましくはトリ−ｎ−ブチル錫である）と式ＩＸの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑｂは、Ｑ1bおよびＱ2bから選択され、Ｙは、例えば、塩素、臭素もしくはヨウ素（好ましくは臭素）、またはトリフルオロメタンスルホン酸などのアリール−もしくはアルキルスルホネートといった脱離基である）とのスティル反応により調製可能である。このようなスティル反応は、通常、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）または（１，１’ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン）ジクロロパラジウム−ジクロロメタン（１：１錯体）といったパラジウム触媒の存在下において、ＤＭＦ、アセトニトリルまたはジオキサンなどの不活性溶剤中において、任意選択により、フッ化セシウムまたは塩化リチウムなどの添加剤の存在下および任意選択により例えばヨウ化銅（Ｉ）といったさらなる触媒の存在下で実施される。このようなスティルカップリングは当業者に周知でもあり、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、２００５，７０，８６０１−８６０４，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００９，７４，５５９９−５６０２、およびＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００４，４３，１１３２−１１３６に記載されている。ヘックカップリング（例えば、予行集（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）２００６，ｐ２００４−２４、またはＫｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；（Ｅｄｉｔｏｒｓ）Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｎａｍｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２００５）ｐ１９６を参照されたい）、またはネギシクロスカップリング（例えば、またはＫｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；（Ｅｄｉｔｏｒｓ）Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｎａｍｅｄ  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（２００５）ｐ３１０を参照されたい）などの他の代替も可能である。スキーム１４を参照されたい。
【化２４】
2019503342.tif 000026
【００５８】
式Ｉの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、上記の式Ｉで定義されているとおりであり、Ｒ7は、Ｑ13およびＱ14から選択される）は（スキーム１５に示されているとおり）、式ＩＸｂの化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑcは、Ｑ1cおよびＱ2cから選択される）と式ＸＶの化合物（式中、Ｒ16およびＲ17は、式Ｉで定義されているとおりである）との反応により調製可能である。一般に、これらの反応は、ＴｉＣｌ4などの好適な脱水剤を用いて、または溶剤もしくはマイクロ波の還流を介した加熱下での共沸蒸留などの方法を用いて可能とされる。このような反応は、例えばＭａｒｃｈ’ｓ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ，Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；Ｓｍｉｔｈ，Ｍｉｃｈａｅｌ  Ｂ．；Ｍａｒｃｈ，Ｊｅｒｒｙ  ｐ１１８５；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ：Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ  ２００８，１９（１），９３−９６に記載されている十分に確立された方法で実施することが可能である。
【化２５】
2019503342.tif 000027
【００５９】
スルフィルイミンＩ（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、式Ｉで定義されているとおりである）と定義される式Ｉの化合物（式中、Ｇは、−Ｎ（＝ＳＲ14Ｒ15）である）のサブグループは、式ＩＸｂの化合物の化合物（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、式Ｉで定義されているとおりであり、Ｑcは、Ｑ1cおよびＱ2cから選択される）をイミン化反応条件（ステップＡ、スキーム１６）下で反応させることにより調製され得る。スルホキシイミンＩと定義される式Ｉの化合物の特定のサブグループ（式中、Ｘは、−Ｎ＝Ｓ（Ｏ）Ｒ14Ｒ15である）は、上記（ステップＢ）に定義されているとおり、式Ｉｂのスルフィルイミン化合物の酸化により入手し得る。スキーム１６を参照されたい。
【化２６】
2019503342.tif 000028
【００６０】
スルフィルイミンＩ（ステップＡ）またはスルフィルイミンＩ（ステップＣ）を得るための典型的な調製方法および反応条件は、Ｇ．Ｙ．Ｃｈｏ，Ｃ．Ｂｏｌｍ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２００５，４６，８００７−８００８に記載されているＳＲ14Ｒ15もしくは（Ｏ）ＳＲ14Ｒ15、および例えばＰｈＩ（ＯＡｃ）２といった酸化剤；またはＣ．Ｂｏｌｍ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１０，Ｎｏ  １７，２９２２−２９２５に記載されているＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）およびナトリウムもしくはカリウムｔ−ブトキシドなどの塩基を含む。代わりに、Ｎ−ヨードスクシンイミド（ＮＩＳ）またはヨウ素などの酸化剤も、例えば、Ｏ．Ｇ．Ｍａｎｃｈｅｎｏ，Ｃ．Ｂｏｌｍ，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００７，９，３８０９−３８１１に記載されているとおり用いられ得る。次亜塩素酸ナトリウムＮａＯＣｌなどの酸化剤として用いられる次亜塩素酸塩の例は、国際公開第２００８／１０６００６号に記載されていた。
【００６１】
式Ｉの化合物（スルフィルイミンＩ）（式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ18およびＡは、ＫＭｎＯ4、ｍＣＰＢＡ、ＮａＩＯ4／ＲｕＯ2、Ｈ2Ｏ2、オキソンなどの典型的な酸化試薬である）からスルホキシイミンＩを得るための典型的な調製方法および反応条件（ステップＢ）である。このような反応は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  １９７９，ｐ２５１０；Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  １９８５，１１６（１０），１１５３−６４に記載の十分に確立された方法で実施可能である。
【化２７】
2019503342.tif 000029
【００６２】
あるいは、式Ｉの化合物（式中、Ｒ3は、Ｑ11またはＱ12であり、ｐは、１である）は、式Ｉ−１の化合物（式中、Ｒ3は、Ｑ1bまたはＱ2bで、Ｚは、臭化物などのハロゲンである）をパラジウムカップリングを介して反応させることにより調製可能である（スキーム１６ｂ）。このような反応は、通常、例えばテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）または（１Ｅ，４Ｅ）−１，５−ジフェニルペンタ−１，４−ジエン−３−オン；パラジウムといったパラジウム触媒の存在下、ＤＭＦ、アセトニトリルまたはジオキサンなどの不活性溶剤中、任意選択により、ｒａｃ−ＢＩＮＡＰまたは５−ジフェニルホスファニル−９，９−ジメチル−キサンテン−４−イル）−ジフェニル−ホスファンなどの追加のリガンドの存在下、および任意選択により炭酸セシウムなどの塩基の存在下で実施される。これらの反応の例は、例えばＲＳＣ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ２０１６６（６１）ｐ５５７１０−５５７１４，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  １９９８  ３９（３２）ｐ５７３１−５７３４またはＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２０００  ６５（１）ｐ１６９−１７５に記載されている。
【００６３】
式Ｉの化合物（式中、Ｙは、Ｓである）は、式Ｉ−１の化合物（式中、Ｙは、Ｏである）を、例えばローソン試薬といった硫黄原子を移動させることが可能である試薬と、例えばジメチルホルムアミドまたはトルエンなどの溶剤中で、通常、５０〜１５０℃の温度で反応させることにより調製可能である（スキーム１７）。この種の変換は当業者に公知であると共に、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ（２００７），６３（４８），１１８６２−１１８７７または米国特許出願公開第２０１２０３０９７９６号明細書に記載されている。
【化２８】
2019503342.tif 000030
【００６４】
あるいは、Ｃ（Ｏ）のＯは、例えば式ＩＸ、ＩＸｃまたはＩＸｄの化合物などの先の中間体におけるＳに変換可能である。
【００６５】
反応剤は、塩基の存在下で反応され得る。好適な塩基の例は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属またはアルカリ土類金属アミド、アルカリ金属またはアルカリ土類金属アルコキシド、アルカリ金属またはアルカリ土類金属酢酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ジアルキルアミドまたはアルカリ金属またはアルカリ土類金属アルキルシリルアミド、アルキルアミド、アルキレンジアミド、遊離またはＮ−アルキル化飽和または不飽和シクロアルキルアミン、塩基性複素環、水酸化アンモニウムおよび炭素環式アミンである。挙げられる例は、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、ナトリウムメトキシド、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水素化カリウム、リチウムジイソプロピルアミド、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド、水素化カルシウム、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン、キヌクリジン、Ｎ−メチルモルホリン、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウムおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）である。
【００６６】
反応剤は、そのままで、すなわち、溶媒または希釈剤を加えずに、互いに反応され得る。しかしながら、ほとんどの場合、不活性溶媒または希釈剤またはこれらの混合物を加えることが有利である。反応が塩基の存在下で行われる場合、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリンまたはＮ，Ｎ−ジエチルアニリンなどの過剰に用いられる塩基は、溶媒または希釈剤としても働き得る。
【００６７】
反応は、約−８０℃〜約＋１４０℃、好ましくは約−３０℃〜約＋１００℃の温度範囲、多くの場合、周囲温度から約＋８０℃の範囲で行われるのが有利である。
【００６８】
式Ｉの化合物は、式Ｉの出発化合物の１つ以上の置換基を、慣例的な方法で、本発明に係る他の置換基で置換することにより、式Ｉの別の化合物へと、それ自体公知の方法で転化され得る。
【００６９】
それぞれ好適な反応条件および出発材料の選択に応じて、例えば、１つの反応工程において、１個の置換基を本発明に係る別の置換基で単に置換することが可能であり、または複数の置換基が、同じ反応工程において、本発明に係る他の置換基で置換され得る。
【００７０】
式Ｉの化合物の塩は、それ自体公知の方法で調製され得る。従って、例えば、式Ｉの化合物の酸付加塩が、好適な酸または好適なイオン交換試薬による処理によって得られ、塩基による塩が、好適な塩基または好適なイオン交換試薬による処理によって得られる。
【００７１】
式Ｉの化合物の塩は、例えば、好適な塩基性化合物または好適なイオン交換試薬による処理により、遊離化合物Ｉの酸付加塩へと、および例えば、好適な酸または好適なイオン交換試薬による処理により、塩基による塩へと、慣例的な方法で転化され得る。
【００７２】
式Ｉの化合物の塩は、例えば塩化銀を形成する無機塩が不溶性であり、従って反応混合物から沈殿する好適な溶媒中で、例えば、塩酸塩などの無機酸塩を、酸のナトリウム塩、バリウム塩または銀塩などの好適な金属塩、例えば酢酸銀で処理することにより、式Ｉの化合物の他の塩、酸付加塩、例えば、他の酸付加塩へと、それ自体公知の方法で転化され得る。
【００７３】
手順または反応条件に応じて、塩形成特性を有する式Ｉの化合物が、遊離形態または塩の形態で得られる。
【００７４】
式Ｉの化合物および必要に応じてその互変異性体は、それぞれ遊離形態または塩形態で、分子中に現れる不斉炭素原子の数、絶対および相対配置に応じて、および／または分子中に現れる非芳香族二重結合の配置に応じて、例えば、対掌体および／またはジアステレオマーなどの純粋な異性体の形態で、あるいは鏡像異性体混合物、例えば、ラセミ体、ジアステレオマー混合物またはラセミ体混合物などの異性体混合物として、可能な異性体の１つの形態でまたはこれらの混合物として存在することができ；本発明は、純粋な異性体に関し、可能なすべての異性体混合物にも関し、立体化学の詳細がそれぞれ特に記載されていない場合でも、上記および下記においてこの意味でそれぞれ理解されるべきである。
【００７５】
式Ｉの化合物のジアステレオマー混合物またはラセミ混合物は、どの出発材料および手順が選択されたかに応じて得られる遊離形態または塩形態で、例えば、分別結晶化、蒸留および／またはクロマトグラフィにより、成分の物理化学的差異に基づいて、純粋なジアステレオマーまたはラセミ体へと、公知の方法で分離され得る。
【００７６】
同様の方法で得られるラセミ体などの鏡像異性体混合物は、公知の方法により、例えば、光学活性溶媒からの再結晶化により、キラル吸着剤におけるクロマトグラフィ、例えば、好適な微生物を用いたアセチルセルロースにおける高速液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）により、例えば、１つのみの鏡像異性体が複合されるキラルクラウンエーテルを用いた、包接化合物の形成を介した特定の固定化酵素による開裂により、またはジアステレオマー塩への転化により、例えば、塩基性最終生成物ラセミ体を、カルボン酸、例えばショウノウ酸、酒石酸またはリンゴ酸、またはスルホン酸、例えばカンファースルホン酸などの光学活性酸と反応させ、このように得られるジアステレオマー混合物を、例えば、異なる溶解度に基づく分別結晶によって分離して、好適な物質、例えば塩基性物質の作用により、所望の鏡像異性体がそれから放出され得るジアステレオマーを得ることによって光学対掌体へと分解され得る。
【００７７】
純粋なジアステレオマーまたは鏡像異性体は、本発明に従って、好適な異性体混合物を分離することによるだけでなく、ジアステレオ選択的またはエナンチオ選択的合成の一般に知られている方法によっても、例えば、立体化学特性を有する出発材料を用いて、本発明に係る方法を行うことによっても得られる。
【００７８】
Ｎ−オキシドは、酸無水物、例えば無水トリフルオロ酢酸の存在下で式Ｉの化合物を好適な酸化剤、例えばＨ2Ｏ2／尿素付加物と反応させることによって調製され得る。このような酸化は、例えば、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，３２（１２），２５６１−７３，１９８９または国際公開第００／１５６１５号といった文献から公知である。
【００７９】
個々の成分が異なる生物学的活性を有する場合、それぞれ生物学的により有効な異性体、例えば鏡像異性体またはジアステレオマー、または異性体混合物、例えば鏡像異性体混合物またはジアステレオマー混合物を単離または合成することが有利である。
【００８０】
式Ｉの化合物および必要に応じてその互変異性体は、それぞれ遊離形態または塩形態で、必要に応じて、水和物の形態で得ることもでき、および／または他の溶媒、例えば、固体形態で存在する化合物の結晶化に使用され得た溶媒を含む。
【００８１】
以下の表１〜１０に表される化合物は、上述される方法に従って調製され得る。以下に続く例は、本発明を例示し、式Ｉの好ましい化合物を示すことが意図される。
【００８２】
表１：この表は、式Ｉ−１ａの１０種の化合物１．００１〜１．０１０：
【化２９】
2019503342.tif 000031
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表１の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【００８３】
【表１】
2019503342.tif 000032
【００８４】
表２：この表は、式Ｉ−１ａの１０種の化合物２．００１〜２．０１０（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表１に定義されているとおりである）を開示する。
【００８５】
表３：この表は、式Ｉ−１ａの１０種の化合物３．００１〜３．０１０（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表１に定義されているとおりである）を開示する。
【００８６】
表４：この表は、式Ｉ−２ａの１０種の化合物４．００１〜４．０１０：
【化３０】
2019503342.tif 000033
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表４の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【００８７】
【表２】
2019503342.tif 000034
【００８８】
表５：この表は、式Ｉ−２ａの１０種の化合物５．００１〜５．０１０（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表４に定義されているとおりである）を開示する。
【００８９】
表６：この表は、式Ｉ−２ａの１０種の化合物６．００１〜６．０１９（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表４に定義されているとおりである）を開示する。
【００９０】
表７：この表は、式Ｉ−３ａの１０種の化合物７．００１〜７．０１２：
【化３１】
2019503342.tif 000035
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表７の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【００９１】
【表３】
2019503342.tif 000036
【００９２】
表８：この表は、式Ｉ−３ａの１２種の化合物８．００１〜８．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表７に定義されているとおりである）を開示する。
【００９３】
表９：この表は、式Ｉ−３ａの１２種の化合物９．００１〜９．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表７に定義されているとおりである）を開示する。
【００９４】
表１０：この表は、式Ｉ−４ａの１２種の化合物１０．００１〜１０．０１２：
【化３２】
2019503342.tif 000037
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表１０の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【００９５】
【表４】
2019503342.tif 000038
【００９６】
表１１：この表は、式Ｉ−４ａの１２種の化合物１１．００１〜１１．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表１０に定義されているとおりである）を開示する。
【００９７】
表１２：この表は、式Ｉ−４ａの１２種の化合物１２．００１〜１２．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ11およびＡは表１０に定義されているとおりである）を開示する。
【００９８】
表１３：この表は、式Ｉ−５ａの１０種の化合物１３．００１〜１３．０１０：
【化３３】
2019503342.tif 000039
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ12およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表１３の化合物のＮ−オキシドを開示する。
【００９９】
【表５】
2019503342.tif 000040
【０１００】
表１４：この表は、式Ｉ−５ａの１０種の化合物１４．００１〜１４．０１０（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ12およびＡは表１３に定義されているとおりである）を開示する。
【０１０１】
表１５：この表は、式Ｉ−５ａの１０種の化合物１５．００１〜１５．０１０（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ12およびＡは表１３に定義されているとおりである）を開示する。
【０１０２】
表１６：この表は、式Ｉ−６ａの１０種の化合物１６．００１〜１６．０１０：
【化３４】
2019503342.tif 000041
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ12およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表１６の化合物のＮ−オキシドを開示する。
【０１０３】
【表６】
2019503342.tif 000042
【０１０４】
表１７：この表は、式Ｉ−６ａの１０種の化合物１７．００１〜１７．０１０（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ12およびＡは表１６に定義されているとおりである）を開示する。
【０１０５】
表１８：この表は、式Ｉ−６ａの１０種の化合物１８．００１〜１８．０１０（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ12およびＡは表１６に定義されているとおりである）を開示する。
【０１０６】
表１９：この表は、式Ｉ−７ａの１２種の化合物１９．００１〜１９．０１２：
【化３５】
2019503342.tif 000043
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表１９の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１０７】
【表７】
2019503342.tif 000044
【０１０８】
表２０：この表は、式Ｉ−７ａの１２種の化合物２０．００１〜２０．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表１９に定義されているとおりである）を開示する。
【０１０９】
表２１：この表は、式Ｉ−７ａの１２種の化合物２１．００１〜２１．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表１９に定義されているとおりである）を開示する。
【０１１０】
表２２：この表は、式Ｉ−８ａの１２種の化合物２２．００１〜２２．０１２：
【化３６】
2019503342.tif 000045
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表２２の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１１１】
【表８】
2019503342.tif 000046
【０１１２】
表２３：この表は、式Ｉ−８ａの１２種の化合物２３．００１〜２３．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表２２に定義されているとおりである）を開示する。
【０１１３】
表２４：この表は、式Ｉ−８ａの１２種の化合物２４．００１〜２４．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ9、Ｒ1、Ｒ10およびＡは表２２に定義されているとおりである）を開示する。
【０１１４】
表２５：この表は、式Ｉ−９ａの１２種の化合物２５．００１〜２５．０１２：
【化３７】
2019503342.tif 000047
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表２５の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１１５】
【表９】
2019503342.tif 000048
【０１１６】
表２６：この表は、式Ｉ−９ａの１２種の化合物２６．００１〜２６．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは表２５に定義されているとおりである）を開示する。
【０１１７】
表２７：この表は、式Ｉ−９ａの１２種の化合物２７．００１〜２７．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは表２５に定義されているとおりである）を開示する。
【０１１８】
表２８：この表は、式Ｉ−１０ａの１２種の化合物２８．００１〜２８．０１２：
【化３８】
2019503342.tif 000049
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表２８の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１１９】
【表１０】
2019503342.tif 000050
【０１２０】
表２９：この表は、式Ｉ−１０ａの１２種の化合物２９．００１〜２９．０１２（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは表２８に定義されているとおりである）を開示する。
【０１２１】
表３０：この表は、式Ｉ−１０ａの１２種の化合物３０．００１〜３０．０１２（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ16、Ｒ17およびＡは表２８に定義されているとおりである）を開示する。
【０１２２】
表３１：この表は、式Ｉ−１１ａの８種の化合物３１．００１〜３１．００８：
【化３９】
2019503342.tif 000051
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表３１の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１２３】
【表１１】
2019503342.tif 000052
【０１２４】
表３２：この表は、式Ｉ−１１ａの８種の化合物３２．００１〜３２．００８（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは表３１に定義されているとおりである）を開示する。
【０１２５】
表３３：この表は、式Ｉ−１１ａの８種の化合物３３．００１〜３３．００８（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは表３１に定義されているとおりである）を開示する。
【０１２６】
表３４：この表は、式Ｉ−１２ａの８種の化合物３４．００１〜３４．００８：
【化４０】
2019503342.tif 000053
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表３４の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１２７】
【表１２】
2019503342.tif 000054
【０１２８】
表３５：この表は、式Ｉ−１２ａの８種の化合物３５．００１〜３５．００８（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは表３４に定義されているとおりである）を開示する。
【０１２９】
表３６：この表は、式Ｉ−１２ａの８種の化合物３６．００１〜３６．００８（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにｐ、Ｒ1、Ｒ14、Ｒ15およびＡは表３４に定義されているとおりである）を開示する。
【０１３０】
表３７：この表は、式Ｉ−１３ａの６種の化合物３７．００１〜３７．００６：
【化４１】
2019503342.tif 000055
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表３７の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１３１】
【表１３】
2019503342.tif 000056
【０１３２】
表３８：この表は、式Ｉ−１３ａの６種の化合物３８．００１〜３８．００６（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは表３７に定義されているとおりである）を開示する。
【０１３３】
表３９：この表は、式Ｉ−１３ａの６種の化合物３９．００１〜３９．００６（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは表３７に定義されているとおりである）を開示する。
【０１３４】
表４０：この表は、式Ｉ−１４ａの６種の化合物４０．００１〜４０．００６：
【化４２】
2019503342.tif 000057
（式中、ＸはＳであり、Ｒ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは以下に定義されているとおりである）
および表４０の化合物のＮ−オキシドを開示する。Ｃ3Ｈ5はシクロプロピルである。
【０１３５】
【表１４】
2019503342.tif 000058
【０１３６】
表４１：この表は、式Ｉ−１４ａの６種の化合物４１．００１〜４１．００６（式中、ＸはＳＯであり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは表４０に定義されているとおりである）を開示する。
【０１３７】
表４２：この表は、式Ｉ−１４ａの６種の化合物４２．００１〜４２．００６（式中、ＸはＳＯ2であり、ならびにＲ4はＣＨ3であり、Ｒ5はＣＨ3であり、Ｒ2はＣＦ3であり、ならびにＲ1、Ｒ9、Ｒ19およびＡは表４０に定義されているとおりである）を開示する。
【０１３８】
本発明に係る式Ｉの化合物は、低い施用量でも有害生物防除の分野で予防的におよび／または治療的に有益な活性成分であり、これは、非常に好ましい殺生物スペクトルを有し、温血動物種、魚類および植物によって良好な耐容性を示される。本発明に係る活性成分は、昆虫またはダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）の代表例などの、通常の感受性の動物有害生物だけでなく、耐性がある動物有害生物のすべてまたは個々の発育段階に対しても作用する。本発明に係る活性成分の殺虫または殺ダニ活性は、直接、すなわち、直ちにまたはいくらかの時間が経過してから初めて、例えば脱皮中に起こる有害生物の破壊として、または間接的に、例えば、減少した産卵および／または孵化率、少なくとも５０〜６０％の破壊率（死亡率）に対応する良好な活性として現れることがある。
【０１３９】
上記の動物有害生物の例は、以下のとおりである：
ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）から、例えば、アカリツス属（Ａｃａｌｉｔｕｓ  ｓｐｐ）、アカルス属（Ａｃｕｌｕｓ  ｓｐｐ）、アカリカルス属（Ａｃａｒｉｃａｌｕｓ  ｓｐｐ）、アセリア属（Ａｃｅｒｉａ  ｓｐｐ）、アシブトコナダニ（Ａｃａｒｕｓ  ｓｉｒｏ）、キララマダニ属（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ｓｐｐ．）、ナガヒメダニ属（Ａｒｇａｓ  ｓｐｐ．）、ウシマダニ属（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、ブレビパルパス属（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｓｐｐ．）、ブリオビア属（Ｂｒｙｏｂｉａ  ｓｐｐ）、カリピトリメルス属（Ｃａｌｉｐｉｔｒｉｍｅｒｕｓ  ｓｐｐ．）、ショクヒヒゼンダニ属（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ワクモ（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ  ｇａｌｌｉｎａｅ）、デルマトファゴイデス属（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｓｐｐ）、エオテトラニカス属（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ）、エリオフィエス属（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ  ｓｐｐ．）、ヘミタルソネムス属（Ｈｅｍｉｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ）、イボマダニ属（Ｈｙａｌｏｍｍａ  ｓｐｐ．）、タネガタマダニ属（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オリゴニクス属（Ｏｌｙｇｏｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ）、カズキダニ属（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、ポリファゴタルソネ・ラタス（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅ  ｌａｔｕｓ）、パノニクス属（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ）、フィトネムス属（Ｐｈｙｔｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ）、ポリファゴタロソネムス属（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ）、キュウセンヒゼンダニ属（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、コイタマダニ属（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓｐｐ．）、リゾグリフス属（Ｒｈｉｚｏｇｌｙｐｈｕｓ  ｓｐｐ．）、サルコプテス属（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ステネオタルソネムス属（Ｓｔｅｎｅｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ）、ホコリダニ属（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）およびテトラニクス属（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）；
シラミ目（Ａｎｏｐｌｕｒａ）から、例えば、ブタジラミ属（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｓｐｐ．）、リノグナツス属（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ペディクルス属（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）、ペムフィグス属（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ  ｓｐｐ．）およびフィロキセラ属（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ  ｓｐｐ．）；
鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）から、例えば、アグリオテス属（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｓｐｐ．）、アンフィマロン・マジャレ（Ａｍｐｈｉｍａｌｌｏｎ  ｍａｊａｌｅ）、セマダラコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、アントノムス属（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｓｐｐ．）、マグソコガネ属（Ａｐｈｏｄｉｕｓ  ｓｐｐ）、アスチラス・アトロマクラタス（Ａｓｔｙｌｕｓ  ａｔｒｏｍａｃｕｌａｔｕｓ）、アテニウス属（Ａｔａｅｎｉｕｓ  ｓｐｐ）、アトマリア・リネアリス（Ａｔｏｍａｒｉａ  ｌｉｎｅａｒｉｓ）、カエトクネマ・チビアリス（Ｃｈａｅｔｏｃｎｅｍａ  ｔｉｂｉａｌｉｓ）、セロトマ属（Ｃｅｒｏｔｏｍａ  ｓｐｐ）、コノデルス属（Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ  ｓｐｐ）、コスモポリテス属（Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｅｓ  ｓｐｐ．）、コチニス・ニチダ（Ｃｏｔｉｎｉｓ  ｎｉｔｉｄａ）、クルクリオ属（Ｃｕｒｃｕｌｉｏ  ｓｐｐ．）、シクロセファラ属（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ  ｓｐｐ）、デルメステス属（Ｄｅｒｍｅｓｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ジアブロチカ属（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、アブデルスツノカブトムシ（Ｄｉｌｏｂｏｄｅｒｕｓ  ａｂｄｅｒｕｓ）、エピラクナ属（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｓｐｐ．）、エレムヌス属（Ｅｒｅｍｎｕｓ  ｓｐｐ．）、ヘテロニクス・アラトル（Ｈｅｔｅｒｏｎｙｃｈｕｓ  ａｒａｔｏｒ）、コーヒーノミキクイムシ（Ｈｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓ  ｈａｍｐｅｉ）、ラグリア・フイロサ（Ｌａｇｒｉａ  ｖｉｌｏｓａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍＬｉｎｅａｔａ）、リッソルホプトルス属（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｓｐｐ．）、リオゲニス属（Ｌｉｏｇｅｎｙｓ  ｓｐｐ）、マエコラスピス属（Ｍａｅｃｏｌａｓｐｉｓ  ｓｐｐ）、アカビロウドコガネ（Ｍａｌａｄｅｒａ  ｃａｓｔａｎｅａ）、メガセリス属（Ｍｅｇａｓｃｅｌｉｓ  ｓｐｐ）、メリゲテス・アエネウス（Ｍｅｌｉｇｈｅｔｅｓ  ａｅｎｅｕｓ）、メロロンタ属（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ  ｓｐｐ．）、マイオクロウス・アルマツス（Ｍｙｏｃｈｒｏｕｓ  ａｒｍａｔｕｓ）、オリカエフィルス属（Ｏｒｙｃａｅｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、オチオリンクス属（Ｏｔｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、フィロファガ属（Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ  ｓｐｐ）、フリクチヌス属（Ｐｈｌｙｃｔｉｎｕｓ  ｓｐｐ．）、ポピリア属（Ｐｏｐｉｌｌｉａ  ｓｐｐ．）、プシリオデス属（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、リソマツス・アウブチリス（Ｒｈｙｓｓｏｍａｔｕｓ  ａｕｂｔｉｌｉｓ）、リゾペルタ属（Ｒｈｉｚｏｐｅｒｔｈａ  ｓｐｐ．）、コガネムシ科（Ｓｃａｒａｂｅｉｄａｅ）、シトフィルス属（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、シトトルガ属（Ｓｉｔｏｔｒｏｇａ  ｓｐｐ．）、ソマチカス属（Ｓｏｍａｔｉｃｕｓ  ｓｐｐ）、スフェノフォラス属（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ  ｓｐｐ）、ステルネクススブ・シグナツス（Ｓｔｅｒｎｅｃｈｕｓ  ｓｕｂｓｉｇｎａｔｕｓ）、ゴミムシダマシ属（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ  ｓｐｐ．）、トリボリウム属（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）およびトロゴデルマ属（Ｔｒｏｇｏｄｅｒｍａ  ｓｐｐ．）；
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）から、例えば、ヤブカ属（Ａｅｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ハマダラカ属（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ）、アンテリゴナ・ソカタ（Ａｎｔｈｅｒｉｇｏｎａ  ｓｏｃｃａｔａ）、オリーブミバエ（Ｂａｃｔｒｏｃｅａ  ｏｌｅａｅ）、ビビオ・ホルツラヌス（Ｂｉｂｉｏ  ｈｏｒｔｕｌａｎｕｓ）、ブラジシア属（Ｂｒａｄｙｓｉａ  ｓｐｐ）、クロバエ（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ  ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）、セラチチス属（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ  ｓｐｐ．）、オビキンバエ属（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ  ｓｐｐ．）、イエカ属（Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）、クテレブラ属（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ  ｓｐｐ．）、ダクス属（Ｄａｃｕｓ  ｓｐｐ．）、デリア属（Ｄｅｌｉａ  ｓｐｐ）、キイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ  ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）、ヒメイエバエ属（Ｆａｎｎｉａ  ｓｐｐ．）、ガストロフィラス属（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、ゲオミザ・トリプンクタタ（Ｇｅｏｍｙｚａ  ｔｒｉｐｕｎｃｔａｔａ）、ツェツェバエ属（Ｇｌｏｓｓｉｎａ  ｓｐｐ．）、ヒフバエ属（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｓｐｐ．）、ヒッポボスカ属（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ  ｓｐｐ．）、リリオミザ属（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．）、キンバエ属（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｓｐｐ．）、メラナグロミザ属（Ｍｅｌａｎａｇｒｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．）、イエバエ属（Ｍｕｓｃａ  ｓｐｐ．）、ヒツジバエ属（Ｏｅｓｔｒｕｓ  ｓｐｐ．）、オルセオリア属（Ｏｒｓｅｏｌｉａ  ｓｐｐ．）、キモグリバエ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ  ｆｒｉｔ）、アカザモグリハナバエ（Ｐｅｇｏｍｙｉａ  ｈｙｏｓｃｙａｍｉ）、ホルビア属（Ｐｈｏｒｂｉａ  ｓｐｐ．）、ラゴレチス属（Ｒｈａｇｏｌｅｔｉｓ  ｓｐｐ）、リベリア・クアドリファシアタ（Ｒｉｖｅｌｉａ  ｑｕａｄｒｉｆａｓｃｉａｔａ）、スカテラ属（Ｓｃａｔｅｌｌａ  ｓｐｐ）、キノコバエ属（Ｓｃｉａｒａ  ｓｐｐ．）、サシバエ属（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、アブ属（Ｔａｂａｎｕｓ  ｓｐｐ．）、タニア属（Ｔａｎｎｉａ  ｓｐｐ．）およびガガンボ属（Ｔｉｐｕｌａ  ｓｐｐ．）；
半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）から、例えば、アカントコリス・スカブラトル（Ａｃａｎｔｈｏｃｏｒｉｓ  ｓｃａｂｒａｔｏｒ）、アクロステルナム属（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ  ｓｐｐ）、ウススジカスミカメムシ（Ａｄｅｌｐｈｏｃｏｒｉｓ  ｌｉｎｅｏｌａｔｕｓ）、アンブリペルタ・ニチダ（Ａｍｂｌｙｐｅｌｔａ  ｎｉｔｉｄａ）、バチコエリア・タラシナ（Ｂａｔｈｙｃｏｅｌｉａ  ｔｈａｌａｓｓｉｎａ）、ブリサス属（Ｂｌｉｓｓｕｓ  ｓｐｐ）、トコジラミ属（Ｃｉｍｅｘ  ｓｐｐ．）、クラビグララ・トメントシコリス（Ｃｌａｖｉｇｒａｌｌａ  ｔｏｍｅｎｔｏｓｉｃｏｌｌｉｓ）、クレオンチアデス属（Ｃｒｅｏｎｔｉａｄｅｓ  ｓｐｐ）、ジスタンチエラ・テオブロマ（Ｄｉｓｔａｎｔｉｅｌｌａ  ｔｈｅｏｂｒｏｍａ）、ジケロプス・フルカツス（Ｄｉｃｈｅｌｏｐｓ  ｆｕｒｃａｔｕｓ）、ジスデルクス属（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ  ｓｐｐ．）、エデッサ属（Ｅｄｅｓｓａ  ｓｐｐ）、ユーキスツス属（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ  ｓｐｐ．）、ヒメナガメ（Ｅｕｒｙｄｅｍａ  ｐｕｌｃｈｒｕｍ）、エウリガステル属（Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ  ｓｐｐ．）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ  ｈａｌｙｓ）、ホルシアス・ノビレルス（Ｈｏｒｃｉａｓ  ｎｏｂｉｌｅｌｌｕｓ）、レプトコリサ属（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｓｐｐ．）、メクラカメムシ属（Ｌｙｇｕｓ  ｓｐｐ）、マルガロデス属（Ｍａｒｇａｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ）、ムルガンチア・ヒストリオニク（Ｍｕｒｇａｎｔｉａ  ｈｉｓｔｒｉｏｎｉｃ）、ネオメガロトムス属（Ｎｅｏｍｅｇａｌｏｔｏｍｕｓ  ｓｐｐ）、タバコカスミカメムシ（Ｎｅｓｉｄｉｏｃｏｒｉｓ  ｔｅｎｕｉｓ）、ネザラ属（Ｎｅｚａｒａ  ｓｐｐ．）、ニシウス・シムランス（Ｎｙｓｉｕｓ  ｓｉｍｕｌａｎｓ）、オエバルス・インスラリス（Ｏｅｂａｌｕｓ  ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、ピエスマ属（Ｐｉｅｓｍａ  ｓｐｐ．）、ピエゾドルス属（Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓ  ｓｐｐ）、ロドニウス属（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、サールベルゲラ・シングラリス（Ｓａｈｌｂｅｒｇｅｌｌａ  ｓｉｎｇｕｌａｒｉｓ）、スカプトコリス・カスタネア（Ｓｃａｐｔｏｃｏｒｉｓ  ｃａｓｔａｎｅａ）、スコチノファラ属（Ｓｃｏｔｉｎｏｐｈａｒａ  ｓｐｐ．）、チアンタ属（Ｔｈｙａｎｔａ  ｓｐｐ）、サシガメ属（Ｔｒｉａｔｏｍａ  ｓｐｐ．）、ヴァチガ・イルデンス（Ｖａｔｉｇａ  ｉｌｌｕｄｅｎｓ）；
アシルトシウム・ピスム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｕｍ  ｐｉｓｕｍ）、アダルゲス属（Ａｄａｌｇｅｓ  ｓｐｐ）、アガリアナ・エンシゲラ（Ａｇａｌｌｉａｎａ  ｅｎｓｉｇｅｒａ）、アゴノセナ・タルギオニイ（Ａｇｏｎｏｓｃｅｎａ  ｔａｒｇｉｏｎｉｉ）、アレウロジクス属（Ａｌｅｕｒｏｄｉｃｕｓ  ｓｐｐ）、アレウロカンツス属（Ａｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ）、アレウロロブス・バロデンシス（Ａｌｅｕｒｏｌｏｂｕｓ  ｂａｒｏｄｅｎｓｉｓ）、アレウロトリクス・フロッコスス（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ）、アレイロデス・ブラシカエ（Ａｌｅｙｒｏｄｅｓ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、フタテンミドリヨコバイ（Ａｍａｒａｓｃａ  ｂｉｇｕｔｔｕｌａ）、アムリトズス・アトキンソニ（Ａｍｒｉｔｏｄｕｓ  ａｔｋｉｎｓｏｎｉ）、アノニジエラ属（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、アリマキ科（Ａｐｈｉｄｉｄａｅ）、ワタアブラムシ属（Ａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．）、アスピジオツス属（Ａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ  ｓｐｐ．）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）、バクテリセラ・コッケレリ（Ｂａｃｔｅｒｉｃｅｒａ  ｃｏｃｋｅｒｅｌｌｉ）、ベミシア属（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｓｐｐ）、ブラキカウズス属（Ｂｒａｃｈｙｃａｕｄｕｓ  ｓｐｐ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、カコプシラ属（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ）、ニンジンフタオアブラムシ（Ｃａｖａｒｉｅｌｌａ  ａｅｇｏｐｏｄｉｉ  Ｓｃｏｐ．）、セロプラスタ属（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｒ  ｓｐｐ．）、クリソムファルス・アオニジウム（Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ  ａｏｎｉｄｉｕｍ）、オンシツマルカイガラムシ（Ｃｈｒｙｓｏｍｐｈａｌｕｓ  ｄｉｃｔｙｏｓｐｅｒｍｉ）、シカデラ属（Ｃｉｃａｄｅｌｌａ  ｓｐｐ）、シロオオヨコバイ（Ｃｏｆａｎａ  ｓｐｅｃｔｒａ）、クリプトミズス属（Ｃｒｙｐｔｏｍｙｚｕｓ  ｓｐｐ）、シカデュリナ属（Ｃｉｃａｄｕｌｉｎａ  ｓｐｐ）、ヒラタカタカイガラムシ（Ｃｏｃｃｕｓ  ｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）、ダルブルス・マイジス（Ｄａｌｂｕｌｕｓ  ｍａｉｄｉｓ）、ジアレウロデス属（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ）、ミカンキジラミ（Ｄｉａｐｈｏｒｉｎａ  ｃｉｔｒｉ）、ジウラフィス・ノキシア（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ  ｎｏｘｉａ）、ジサフィス属（Ｄｙｓａｐｈｉｓ  ｓｐｐ）、エンポアスカ属（Ｅｍｐｏａｓｃａ  ｓｐｐ．）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ  ｌａｒｉｇｅｒｕｍ）、エリスロネウラ属（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｕｒａ  ｓｐｐ．）、ガスカルジア属（Ｇａｓｃａｒｄｉａ  ｓｐｐ．）、グリカスピス・ブリンブレコンベイ（Ｇｌｙｃａｓｐｉｓ  ｂｒｉｍｂｌｅｃｏｍｂｅｉ）、ヒアダフィス・シュードブラシカエ（Ｈｙａｄａｐｈｉｓ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ヒアロプテルス属（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ  ｓｐｐ）、ヒペロミズス・パリズス（Ｈｙｐｅｒｏｍｙｚｕｓ  ｐａｌｌｉｄｕｓ）、リュウガンズキンヨコバイ（Ｉｄｉｏｓｃｏｐｕｓ  ｃｌｙｐｅａｌｉｓ）、ヤコビアスカ・リビカ（Ｊａｃｏｂｉａｓｃａ  ｌｙｂｉｃａ）、ラオデルファクス属（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ  ｓｐｐ．）、ミズキカタカイガラムシ（Ｌｅｃａｎ���ｕｍ  ｃｏｒｎｉ）、レピドサフェス属（Ｌｅｐｉｄｏｓａｐｈｅｓ  ｓｐｐ．）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｏｐａｐｈｉｓ  ｅｒｙｓｉｍｉ）、リオゲニス・マイジス（Ｌｙｏｇｅｎｙｓ  ｍａｉｄｉｓ）、マクロシフム属（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．）、マハナルヴァ属（Ｍａｈａｎａｒｖａ  ｓｐｐ）、メタカルファ・プルイノサ（Ｍｅｔｃａｌｆａ  ｐｒｕｉｎｏｓａ）、ムギウスイロアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ  ｄｉｒｈｏｄｕｍ）、ミンズス・クルズス（Ｍｙｎｄｕｓ  ｃｒｕｄｕｓ）、ミズス属（Ｍｙｚｕｓ  ｓｐｐ．）、ネオトキソプテラ属（Ｎｅｏｔｏｘｏｐｔｅｒａ  ｓｐ）、ツマグロヨコバイ属（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｓｐｐ．）、ニラパルバタ属（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｓｐｐ．）、ナシミドリオオアブラムシ（Ｎｉｐｐｏｌａｃｈｎｕｓ  ｐｉｒｉ  Ｍａｔｓ）、オドナスピス・ルタエ（Ｏｄｏｎａｓｐｉｓ  ｒｕｔｈａｅ）、オレグマ・ラニゲラ・ゼンター（Ｏｒｅｇｍａ  ｌａｎｉｇｅｒａ  Ｚｅｈｎｔｅｒ）、ヤマモモコナジラミ（Ｐａｒａｂｅｍｉｓｉａ  ｍｙｒｉｃａｅ）、パラトリオザ・コッケレリ（Ｐａｒａｔｒｉｏｚａ  ｃｏｃｋｅｒｅｌｌｉ）、パルラトリア属（Ｐａｒｌａｔｏｒｉａ  ｓｐｐ．）、ペムフィグス属（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ  ｓｐｐ．）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ  ｍａｉｄｉｓ）、ペルキンシエラ属（Ｐｅｒｋｉｎｓｉｅｌｌａ  ｓｐｐ）、ホップイボアブラムシ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ  ｈｕｍｕｌｉ）、フィロキセラ属（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ  ｓｐｐ）、プラノコッカス属（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐｐ．）、シューダウラカスピス属（Ｐｓｅｕｄａｕｌａｃａｓｐｉｓ  ｓｐｐ．）、シュードコッカス属（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐｐ．）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ  ｓｅｒｉａｔｕｓ）、プシラ属（Ｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）、プルビナリア・エチオピカ（Ｐｕｌｖｉｎａｒｉａ  ａｅｔｈｉｏｐｉｃａ）、クアドラズピジオツス属（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ  ｓｐｐ．）、クエサダ・ギガス（Ｑｕｅｓａｄａ  ｇｉｇａｓ）、イナズマヨコバイ（Ｒｅｃｉｌｉａ  ｄｏｒｓａｌｉｓ）、ロパロシフム属（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．）、サイセチア属（Ｓａｉｓｓｅｔｉａ  ｓｐｐ．）、スカホイデウス属（Ｓｃａｐｈｏｉｄｅｕｓ  ｓｐｐ．）、スチザフィス属（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．）、シトビオン属（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ  ｓｐｐ．）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ  ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）、スピシスチルス・フェスチヌス（Ｓｐｉｓｓｉｓｔｉｌｕｓ  ｆｅｓｔｉｎｕｓ）、タロファガス・プロセルピナ（Ｔａｒｏｐｈａｇｕｓ  Ｐｒｏｓｅｒｐｉｎａ）、トキソプテラ属（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ）、トリアレウロデス属（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ）、トリジスカス・スポロボリ（Ｔｒｉｄｉｓｃｕｓ  ｓｐｏｒｏｂｏｌｉ）、トリオニムス属（Ｔｒｉｏｎｙｍｕｓ  ｓｐｐ）、ミカントガリキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ  ｅｒｙｔｒｅａｅ）、ニセヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｃｉｔｒｉ）、ジギナ・フラミゲラ（Ｚｙｇｉｎａ  ｆｌａｍｍｉｇｅｒａ）、ジギニジア・スクテラリス（Ｚｙｇｉｎｉｄｉａ  ｓｃｕｔｅｌｌａ���ｉｓ）；
膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）から、例えば、ヒメハキリアリ属（Ａｃｒｏｍｙｒｍｅｘ）、アルゲ属（Ａｒｇｅ  ｓｐｐ）、ハキリアリ属（Ａｔｔａ  ｓｐｐ．）、セフス属（Ｃｅｐｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ジプリオン属（Ｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｐｐ．）、マツハバチ科（Ｄｉｐｒｉｏｎｉｄａｅ）、シマトウヒハバチ（Ｇｉｌｐｉｎｉａ  ｐｏｌｙｔｏｍａ）、ホプロカンパ属（Ｈｏｐｌｏｃａｍｐａ  ｓｐｐ．）、ケアリ属（Ｌａｓｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ）、ネオジプリオン属（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｐｐ．）、シュウカクアリ属（Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘ  ｓｐｐ）、スレノプシス・インビクタ（Ｓｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｉｎｖｉｃｔａ）、ソレノプシス属（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．）およびベスパ属（Ｖｅｓｐａ  ｓｐｐ．）；
等翅目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）から、例えば、コプトテルメス属（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ）、コルニテルネス・クムランス（Ｃｏｒｎｉｔｅｒｎｅｓ  ｃｕｍｕｌａｎｓ）、インシシテルメス属（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ）、マクロテルメス属（Ｍａｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ）、マストテルメス属（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ）、ミクロテルメス属（Ｍｉｃｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ）、ヤマトシロアリ属（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｐ．）；ソレノプシス・ゲミナテ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｇｅｍｉｎａｔｅ）
鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）から、例えば、アクレリス属（Ａｃｌｅｒｉｓ  ｓｐｐ．）、アドキソフィエス属（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｓｐｐ．）、アエゲリア属（Ａｅｇｅｒｉａ  ｓｐｐ．）、アグロティス属（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｓｐｐ．）、アラバマ・アルギラセア（Ａｌａｂａｍａ  ａｒｇｉｌｌａｃｅａｅ）、アミロイス属（Ａｍｙｌｏｉｓ  ｓｐｐ．）、アンチカルシア・ゲマタリス（Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ  ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ）、アルチップス属（Ａｒｃｈｉｐｓ  ｓｐｐ．）、アルギレスチア属（Ａｒｇｙｒｅｓｔｈｉａ  ｓｐｐ）、アルギロタエニア属（Ａｒｇｙｒｏｔａｅｎｉａ  ｓｐｐ．）、アウトグラファ属（Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ  ｓｐｐ．）、ブックラトリクス・ツルベリエラ（Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘ  ｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ）、アフリカズイム（Ｂｕｓｓｅｏｌａ  ｆｕｓｃａ）、スジマラダメイガ（Ｃａｄｒａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ  ｎｉｐｐｏｎｅｎｓｉｓ）、チロ属（Ｃｈｉｌｏ  ｓｐｐ．）、コリストネウラ属（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ  ｓｐｐ．）、クリソテウチア・トピアリア（Ｃｈｒｙｓｏｔｅｕｃｈｉａ  ｔｏｐｉａｒｉａ）、ブドウホソハマキ（Ｃｌｙｓｉａ  ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、クナファロクロシス属（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ  ｓｐｐ．）、クネファシア属（Ｃｎｅｐｈａｓｉａ  ｓｐｐ．）、コチリス属（Ｃｏｃｈｙｌｉｓ  ｓｐｐ．）、コレオフォラ属（Ｃｏｌｅｏｐｈｏｒａ  ｓｐｐ．）、コリアス・レスビア（Ｃｏｌｉａｓ  ｌｅｓｂｉａ）、ワタアカキリバ（Ｃｏｓｍｏｐｈｉｌａ  ｆｌａｖａ）、クラムバス属（Ｃｒａｍｂｕｓ  ｓｐｐ）、ケブカノメイガ（Ｃｒｏｃｉｄｏｌｏｍｉａ  ｂｉｎｏｔａｌｉｓ）、クリプトフレビア・ロイコトレタ（Ｃｒｙｐｔｏｐｈｌｅｂｉａ  ｌｅｕｃｏｔｒｅｔａ）、シダリマ・ペルスペクタリス（Ｃｙｄａｌｉｍａ  ｐｅｒｓｐｅｃｔａｌｉｓ）、シジア属（Ｃｙｄｉａ  ｓｐｐ．）、ジアファニア・ペルスペクタリス（Ｄｉａｐｈａｎｉａ  ｐｅｒｓｐｅｃｔａｌｉｓ）、ジアトラエア属（Ｄｉａｔｒａｅａ  ｓｐｐ．）、ジパロプシス・カスタネア（Ｄｉｐａｒｏｐｓｉｓ  ｃａｓｔａｎｅａ）、エアリアス属（Ｅａｒｉａｓ  ｓｐｐ．）、エルダナ・サッカリナ（Ｅｌｄａｎａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）、エフェスチア属（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｓｐｐ．）、エピノチア属（Ｅｐｉｎｏｔｉａ  ｓｐｐ）、エスチグメネ・アクレア（Ｅｓｔｉｇｍｅｎｅ  ａｃｒｅａ）、エチエラ・ジンキネラ（Ｅｔｉｅｌｌａ  ｚｉｎｃｋｉｎｅｌｌａ）、ユーコスマ属（Ｅｕｃｏｓｍａ  ｓｐｐ．）、ブドウホソハマキ（Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ  ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ）、ユープロクチス属（Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓ  ｓｐｐ．）、ユークソア属（Ｅｕｘｏａ  ｓｐｐ．）、フェルチア・ジャクリフェリア（Ｆｅｌｔｉａ  ｊａｃｕｌｉｆｅｒｉａ）、グラホリタ属（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ  ｓｐｐ．）、ヘディア・ヌビフェラナ（Ｈｅｄｙａ  ｎｕｂｉｆｅｒａｎａ）、ヘリオティス属（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｓｐｐ．）、ハイマダラノメイガ（Ｈｅｌｌｕｌａ  ｕｎｄａｌｉｓ）、ヘルペトグラマ属（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ  ｓｐｐ）、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ  ｃ��ｎｅａ）、ケイフェリア・リコペルシセラ（Ｋｅｉｆｅｒｉａ  ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｅｌｌａ）、モロコシマダラメイガ（Ｌａｓｍｏｐａｌｐｕｓ  ｌｉｇｎｏｓｅｌｌｕｓ）、レウコプテラ・シテラ（Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｓｃｉｔｅｌｌａ）、リトコレチス属（Ｌｉｔｈｏｃｏｌｌｅｔｈｉｓ  ｓｐｐ．）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ  ｂｏｔｒａｎａ）、ロキソステゲ・ビフィダリス（Ｌｏｘｏｓｔｅｇｅ  ｂｉｆｉｄａｌｉｓ）、リマントリア属（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｓｐｐ．）、リオネチア属（Ｌｙｏｎｅｔｉａ  ｓｐｐ．）、マラコソマ属（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ  ｓｐｐ．）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、タバコスズメガ（Ｍａｎｄｕｃａ  ｓｅｘｔａ）、ミチムナ属（Ｍｙｔｈｉｍｎａ  ｓｐｐ）、ノクツア属（Ｎｏｃｔｕａ  ｓｐｐ）、オペロフテラ属（Ｏｐｅｒｏｐｈｔｅｒａ  ｓｐｐ．）、オルニオデス・インディカ（Ｏｒｎｉｏｄｅｓ  ｉｎｄｉｃａ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、パメネ属（Ｐａｍｍｅｎｅ  ｓｐｐ．）、パンデミス属（Ｐａｎｄｅｍｉｓ  ｓｐｐ．）、マツキリガ（Ｐａｎｏｌｉｓ  ｆｌａｍｍｅａ）、パパイペマ・ネブリス（Ｐａｐａｉｐｅｍａ  ｎｅｂｒｉｓ）、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ  ｇｏｓｓｙｐｉｅｌａ）、コーヒーハモグリバエ（Ｐｅｒｉｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｃｏｆｆｅｅｌｌａ）、シューダレチア・ウニプンクタ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａ）、ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ  ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ピエリス属（Ｐｉｅｒｉｓ  ｓｐｐ．）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、プレイス属（Ｐｒａｙｓ  ｓｐｐ．）、シュードプルシア属（Ｐｓｅｕｄｏｐｌｕｓｉａ  ｓｐｐ）、ラキプルシア・ヌ（Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａ  ｎｕ）、リチア・アルビコスタ（Ｒｉｃｈｉａ  ａｌｂｉｃｏｓｔａ）、シルポファガ属（Ｓｃｉｒｐｏｐｈａｇａ  ｓｐｐ．）、セサミア属（Ｓｅｓａｍｉａ  ｓｐｐ．）、スパルガノチス属（Ｓｐａｒｇａｎｏｔｈｉｓ  ｓｐｐ．）、スポドプテラ属（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．）、シレプタ・デロガテ（Ｓｙｌｅｐｔａ  ｄｅｒｏｇａｔｅ）、シナンテドン属（Ｓｙｎａｎｔｈｅｄｏｎ  ｓｐｐ．）、タウメトポエア属（Ｔｈａｕｍｅｔｏｐｏｅａ  ｓｐｐ．）、トルトリックス属（Ｔｏｒｔｒｉｘ  ｓｐｐ．）、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ  ｎｉ）、トマトキバガ（Ｔｕｔａ  ａｂｓｏｌｕｔａ）、およびスガ属（Ｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ  ｓｐｐ．）；
食毛目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）から、例えば、ダマリネア属（Ｄａｍａｌｉｎｅａ  ｓｐｐ．）およびケモノハジラミ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）；
直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）から、例えば、ゴキブリ属（Ｂｌａｔｔａ  ｓｐｐ．）、チャバネゴキブリ属（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、ケラ属（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ｓｐｐ．）、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ  ｍａｄｅｒａｅ）、トノサマバッタ属（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｓｐｐ．）、ネオクルチラ・ヘキサダクチラ（Ｎｅｏｃｕｒｔｉｌｌａ  ｈｅｘａｄａｃｔｙｌａ）、ワモンゴキブリ属（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ｓｐｐ．）、スカプテリスカス属（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ  ｓｐｐ）、およびコオロギ属（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ  ｓｐｐ．）；
チャタテムシ目（Ｐｓｏｃｏｐｔｅｒａ）から、例えば、リポセリス属（Ｌｉｐｏｓｃｅｌｉｓ  ｓｐｐ．）；
ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）から、例えば、ナガノミ属（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ属（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｓｐｐ．）およびケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ  ｃｈｅｏｐｉｓ）；
総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）から、例えば、カリオトリプス・ファセオリ（Ｃａｌｌｉｏｔｈｒｉｐｓ  ｐｈａｓｅｏｌｉ）、ハナアザミウマ属（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、ヘリオトリプス属（Ｈｅｌｉｏｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ）、ヘルシノトリプス属（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．）、パルテノトリプス属（Ｐａｒｔｈｅｎｏｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ）、シルトトリプス・アウランチィ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ａｕｒａｎｔｉｉ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）、タエニオトリプス属（Ｔａｅｎｉｏｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．）、アザミウマ属（Ｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ）；
シミ目（Ｔｈｙｓａｎｕｒａ）から、例えば、セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）。
【０１４０】
本発明に係る活性成分は、特に植物、特に有用な植物および農業、園芸および森林における観賞植物、またはこのような植物の果実、花、葉、茎、塊茎または根などの器官において発生する上記のタイプの有害生物を防除、すなわち、抑制または破壊するのに使用され得、場合によっては、後の時点で形成される植物器官でさえ、これらの有害生物から保護されたままである。
【０１４１】
好適な標的作物は、特に、コムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシまたはソルガムなどの穀物；テンサイまたは飼料用ビートなどのビート；果実、例えば、リンゴ、セイヨウナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボまたは液果類、例えばイチゴ、ラズベリーまたはブラックベリーなどの、仁果類、核果類または柔らかい果物；インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズなどのマメ科作物；ナタネ、カラシナ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ヤシ、ヒマ、カカオまたはアメリカホドイモ（ｇｒｏｕｎｄ  ｎｕｔ）などの油脂作物；カボチャ、キュウリまたはメロンなどのウリ科植物；ワタ、アマ、麻またはジュートなどの繊維植物；オレンジ、レモン、グレープフルーツまたはタンジェリンなどの柑橘類の果物；ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモまたはピーマンなどの野菜類；アボカド、シナモンまたはショウノウなどのクスノキ科（Ｌａｕｒａｃｅａｅ）の植物；およびさらにタバコ、堅果類、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、オオバコ科の植物、およびラテックス植物である。
【０１４２】
本発明の組成物および／または方法はまた、花、潅木、闊葉樹および常緑樹を含むいずれかの観賞用および／または野菜作物に用いられ得る。
【０１４３】
例えば、本発明は、以下の観賞植物種のいずれかに使用され得る：カッコウアザミ属（Ａｇｅｒａｔｕｍ  ｓｐｐ．）、アロンソア属（Ａｌｏｎｓｏａ  ｓｐｐ．）、イチリンソウ属（Ａｎｅｍｏｎｅ  ｓｐｐ．）、アニソドンテア・カペンシス（Ａｎｉｓｏｄｏｎｔｅａ  ｃａｐｓｅｎｉｓｉｓ）、アンセミス属（Ａｎｔｈｅｍｉｓ  ｓｐｐ．）、キンギョソウ属（Ａｎｔｉｒｒｈｉｎｕｍ  ｓｐｐ．）、シオン属（Ａｓｔｅｒ  ｓｐｐ．）、ベゴニア属（Ｂｅｇｏｎｉａ  ｓｐｐ．）（例えば、エラチオールベゴニア（Ｂ．ｅｌａｔｉｏｒ）、シキザキベゴニア（Ｂ．ｓｅｍｐｅｒｆｌｏｒｅｎｓ）、Ｂ．チュベレウクス（Ｂ．ｔｕｂｅｒｅｕｘ））、ブーゲンビリア属（Ｂｏｕｇａｉｎｖｉｌｌｅａ  ｓｐｐ．）、ブラキスコメ属（Ｂｒａｃｈｙｃｏｍｅ  ｓｐｐ．）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｓｐｐ．）（観賞植物）、カルセオラリア属（Ｃａｌｃｅｏｌａｒｉａ  ｓｐｐ．）、トウガラシ（Ｃａｐｓｉｃｕｍ  ａｎｎｕｕｍ）、ニチニチソウ（Ｃａｔｈａｒａｎｔｈｕｓ  ｒｏｓｅｕｓ）、カンナ属（Ｃａｎｎａ  ｓｐｐ．）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ  ｓｐｐ．）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ  ｓｐｐ．）、シネラリア属（Ｃｉｎｅｒａｒｉａ  ｓｐｐ．）（シロタエギク（Ｃ．ｍａｒｉｔｉｍｅ））、ハルシャギク属（Ｃｏｒｅｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．）、クラッスラ・コッキネア（Ｃｒａｓｓｕｌａ  ｃｏｃｃｉｎｅａ）、クフェア・イグネア（Ｃｕｐｈｅａ  ｉｇｎｅａ）、ダリア属（Ｄａｈｌｉａ  ｓｐｐ．）、デルフィニウム属（Ｄｅｌｐｈｉｎｉｕｍ  ｓｐｐ．）、ケマンソウ（Ｄｉｃｅｎｔｒａ  ｓｐｅｃｔａｂｉｌｉｓ）、ドロテアンツス属（Ｄｏｒｏｔｈｅａｎｔｕｓ  ｓｐｐ．）、トルコギキョウ（Ｅｕｓｔｏｍａ  ｇｒａｎｄｉｆｌｏｒｕｍ）、レンギョウ属（Ｆｏｒｓｙｔｈｉａ  ｓｐｐ．）、フクシア属（Ｆｕｃｈｓｉａ  ｓｐｐ．）、ゼラニウム・グナファリウム（Ｇｅｒａｎｉｕｍ  ｇｎａｐｈａｌｉｕｍ）、ガーベラ属（Ｇｅｒｂｅｒａ  ｓｐｐ．）、センニチコウ（Ｇｏｍｐｈｒｅｎａ  ｇｌｏｂｏｓａ）、キダチルリソウ属（Ｈｅｌｉｏｔｒｏｐｉｕｍ  ｓｐｐ．）、ヒマワリ属（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、フヨウ属（Ｈｉｂｉｓｃｕｓ  ｓｐｐ．）、アジサイ属（Ｈｏｒｔｅｎｓｉａ  ｓｐｐ．）、アジサイ属（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ  ｓｐｐ．）、ソバカスソウ（Ｈｙｐｏｅｓｔｅｓ  ｐｈｙｌｌｏｓｔａｃｈｙａ）、ツリフネソウ属（Ｉｍｐａｔｉｅｎｓ  ｓｐｐ．）（アフリカホウセンカ（Ｉ．Ｗａｌｌｅｒｉａｎａ））、イレシネ属（Ｉｒｅｓｉｎｅｓ  ｓｐｐ．）、カランコエ属（Ｋａｌａｎｃｈｏｅ  ｓｐｐ．）、ランタナ（Ｌａｎｔａｎａ  ｃａｍａｒａ）、ハナアオイ（Ｌａｖａｔｅｒａ  ｔｒｉｍｅｓｔｒｉｓ）、カエンキセワタ（Ｌｅｏｎｏｔｉｓ  ｌｅｏｎｕｒｕｓ）、ユリ属（Ｌｉｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）、メセンブリアンテマ属（Ｍｅｓｅｍｂｒｙａｎｔｈｅｍｕｍ  ｓｐｐ．）、ミゾホオズキ属（Ｍｉｍｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）、ヤグルマハッカ属（Ｍｏｎａｒｄａ  ｓｐｐ．）、ネメシア属（Ｎｅｍｅｓｉａ  ｓｐｐ．）、タゲテス属（Ｔａｇｅｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ナデシコ属（Ｄｉａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）（カーネーション）、カンナ属（��ａｎｎａ  ｓｐｐ．）、カタバミ属（Ｏｘａｌｉｓ  ｓｐｐ．）、ヒナギク属（Ｂｅｌｌｉｓ  ｓｐｐ．）、テンジクアオイ属（Ｐｅｌａｒｇｏｎｉｕｍ  ｓｐｐ．）（アイビーゼラニウム（Ｐ．ｐｅｌｔａｔｕｍ）、モンテンジクアオイ（Ｐ．Ｚｏｎａｌｅ））、スミレ属（Ｖｉｏｌａ  ｓｐｐ．）（パンジー）、ペチュニア属（Ｐｅｔｕｎｉａ  ｓｐｐ．）、フロックス属（Ｐｈｌｏｘ  ｓｐｐ．）、プレクトランサス属（Ｐｌｅｃｔｈｒａｎｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ポインセチア種（Ｐｏｉｎｓｅｔｔｉａ  ｓｐｐ．）、ツタ属（Ｐａｒｔｈｅｎｏｃｉｓｓｕｓ  ｓｐｐ．）（アメリカヅタ（Ｐ．ｑｕｉｎｑｕｅｆｏｌｉａ）、ツタ（Ｐ．ｔｒｉｃｕｓｐｉｄａｔａ））、サクラソウ属（Ｐｒｉｍｕｌａ  ｓｐｐ．）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）、ツツジ属（Ｒｈｏｄｏｄｅｎｄｒｏｎ  ｓｐｐ．）、バラ属（Ｒｏｓａ  ｓｐｐ．）（バラ）、オオハンゴンソウ属（Ｒｕｄｂｅｃｋｉａ  ｓｐｐ．）、セントポーリア属（Ｓａｉｎｔｐａｕｌｉａ  ｓｐｐ．）、アキギリ属（Ｓａｌｖｉａ  ｓｐｐ．）、ブルーファンフラワー（Ｓｃａｅｖｏｌａ  ａｅｍｏｌａ）、コチョウソウ（Ｓｃｈｉｚａｎｔｈｕｓ  ｗｉｓｅｔｏｎｅｎｓｉｓ）、マンネングサ属（Ｓｅｄｕｍ  ｓｐｐ．）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｓｐｐ．）、サフィニア種（Ｓｕｒｆｉｎｉａ  ｓｐｐ．）、タゲテス属（Ｔａｇｅｔｅｓ  ｓｐｐ．）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉｎｉａ  ｓｐｐ．）、バーベナ種（Ｖｅｒｂｅｎａ  ｓｐｐ．）、ヒャクニチソウ属（Ｚｉｎｎｉａ  ｓｐｐ．）および他の花壇用の植物。
【０１４４】
例えば、本発明は、以下の野菜種のいずれかに使用され得る：ネギ属（Ａｌｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）（ニンニク（Ａ．ｓａｔｉｖｕｍ）、タマネギ（Ａ．．ｃｅｐａ）、エシャロット（Ａ．ｏｓｃｈａｎｉｎｉｉ）、リーキ（Ａ．Ｐｏｒｒｕｍ）、シャロット（Ａ．ａｓｃａｌｏｎｉｃｕｍ）、ネギ（Ａ．ｆｉｓｔｕｌｏｓｕｍ））、チャービル（Ａｎｔｈｒｉｓｃｕｓ  ｃｅｒｅｆｏｌｉｕｍ）、セロリ（Ａｐｉｕｍ  ｇｒａｖｅｏｌｕｓ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、テンサイ（Ｂｅｔａ  ｖｕｌｇａｒｕｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ  ｓｐｐ．）（ヤセイカンラン（Ｂ．Ｏｌｅｒａｃｅａ）、ハクサイ（Ｂ．Ｐｅｋｉｎｅｎｓｉｓ）、カブ（Ｂ．ｒａｐａ））、トウガラシ（Ｃａｐｓｉｃｕｍ  ａｎｎｕｕｍ）、ヒヨコマメ（Ｃｉｃｅｒ  ａｒｉｅｔｉｎｕｍ）、エンダイブ（Ｃｉｃｈｏｒｉｕｍ  ｅｎｄｉｖｉａ）、キクニガナ属（Ｃｉｃｈｏｒｕｍ  ｓｐｐ．）（チコリー（Ｃ．ｉｎｔｙｂｕｓ）、エンダイブ（Ｃ．ｅｎｄｉｖｉａ））、スイカ（Ｃｉｔｒｉｌｌｕｓ  ｌａｎａｔｕｓ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ  ｓｐｐ．）（サフラン（Ｃ．ｓａｔｉｖｕｓ）、メロン（Ｃ．ｍｅｌｏ））、カボチャ属（Ｃｕｃｕｒｂｉｔａ  ｓｐｐ．）（ペポカボチャ（Ｃ．ｐｅｐｏ）、西洋カボチャ（Ｃ．ｍａｘｉｍａ））、チョウセンアザミ属（Ｃｙａｎａｒａ  ｓｐｐ．）（アーティチョーク（Ｃ．ｓｃｏｌｙｍｕｓ）、カルドン（Ｃ．ｃａｒｄｕｎｃｕｌｕｓ））、黒人参（Ｄａｕｃｕｓ  ｃａｒｏｔａ）、フェンネル（Ｆｏｅｎｉｃｕｌｕｍ  ｖｕｌｇａｒｅ）、オトギリソウ属（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ  ｓｐｐ．）、レタス（Ｌａｃｔｕｃａ  ｓａｔｉｖａ）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ  ｓｐｐ．）（トマト（Ｌ．ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｍ）、トマト（Ｌ．ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ））、ハッカ属（Ｍｅｎｔｈａ  ｓｐｐ．）、バジル（Ｏｃｉｍｕｍ  ｂａｓｉｌｉｃｕｍ）、パセリ（Ｐｅｔｒｏｓｅｌｉｎｕｍ  ｃｒｉｓｐｕｍ）、インゲンマメ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ  ｓｐｐ．）（インゲンマメ（Ｐ．ｖｕｌｇａｒｉｓ）、ベニバナインゲン（Ｐ．ｃｏｃｃｉｎｅｕｓ））、エンドウ（Ｐｉｓｕｍ  ｓａｔｉｖｕｍ）、ハツカダイコン（Ｒａｐｈａｎｕｓ  ｓａｔｉｖｕｓ）、マルバダイオウ（Ｒｈｅｕｍ  ｒｈａｐｏｎｔｉｃｕｍ）、マンネンロウ属（Ｒｏｓｅｍａｒｉｎｕｓ  ｓｐｐ．）、アキギリ属（Ｓａｌｖｉａ  ｓｐｐ．）、キバナバラモンジン（Ｓｃｏｒｚｏｎｅｒａ  ｈｉｓｐａｎｉｃａ）、ナス（Ｓｏｌａｎｕｍ  ｍｅｌｏｎｇｅｎａ）、ホウレンソウ（Ｓｐｉｎａｃｅａ  ｏｌｅｒａｃｅａ）、ノヂシャ属（Ｖａｌｅｒｉａｎｅｌｌａ  ｓｐｐ．）（ノヂシャ（Ｖ．ｌｏｃｕｓｔａ）、イタリアンコーンサラダ（Ｖ．ｅｒｉｏｃａｒｐａ））およびソラマメ（Ｖｉｃｉａ  ｆａｂａ）。
【０１４５】
好ましい観賞植物種としては、セントポーリア（Ａｆｒｉｃａｎ  ｖｉｏｌｅｔ）、ベゴニア属（Ｂｅｇｏｎｉａ）、ダリア属（Ｄａｈｌｉａ）、ガーベラ属（Ｇｅｒｂｅｒａ）、アジサイ属（Ｈｙｄｒａｎｇｅａ）、クマツヅラ属（Ｖｅｒｂｅｎａ）、バラ属（Ｒｏｓａ）、カランコエ属（Ｋａｌａｎｃｈｏｅ）、ポインセチア（Ｐｏｉｎｓｅｔｔｉａ）、シオン属（Ａｓｔｅｒ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）、ハルシャギク属（Ｃｏｒｅｏｐｓｉｓ）、デルフィニウム属（Ｄｅｌｐｈｉｎｉｕｍ）、ヤグルマハッカ属（Ｍｏｎａｒｄａ）、フロックス属（Ｐｈｌｏｘ）、オオハンゴンソウ属（Ｒｕｄｂｅｃｋｉａ）、マンネングサ属（Ｓｅｄｕｍ）、ペチュニア属（Ｐｅｔｕｎｉａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、ツリフネソウ属（Ｉｍｐａｔｉｅｎｓ）、フウロソウ属（Ｇｅｒａｎｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、キンポウゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）、フクシア属（Ｆｕｃｈｓｉａ）、アキギリ属（Ｓａｌｖｉａ）、アジサイ属（Ｈｏｒｔｅｎｓｉａ）、ローズマリー、セージ、セイヨウオトギリ（Ｓｔ．Ｊｏｈｎｓｗｏｒｔ）、ミント、ピーマン、トマトおよびキュウリが挙げられる。
【０１４６】
本発明に係る活性成分は、ワタ、野菜、トウモロコシ、イネおよびダイズ作物におけるマメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）、ジアブロチカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ）、ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）およびエジプトヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）を防除するのに特に好適である。本発明に係る活性成分は、さらに、マメストラ属（Ｍａｍｅｓｔｒａ）（好ましくは、野菜中）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）（好ましくは、リンゴ中）、エンポアスカ属（Ｅｍｐｏａｓｃａ）（好ましくは、野菜、ブドウ園中）、レプチノタルサ属（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ）（好ましくは、ジャガイモ中）およびニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｒｅｓｓａｌｉｓ）（好ましくは、イネ中）を防除するのに特に好適である。
【０１４７】
本発明に係る活性成分は、ワタ、野菜、トウモロコシ、イネおよびダイズ作物における、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ）、ジアブロチカ・バルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ）、ニセアメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）およびエジプトヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）を防除するのに特に好適である。本発明に係る活性成分は、さらに、マメストラ属（Ｍａｍｅｓｔｒａ）（好ましくは、野菜中）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）（好ましくは、リンゴ中）、エンポアスカ属（Ｅｍｐｏａｓｃａ）（好ましくは、野菜、ブドウ園中）、レプチノタルサ属（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ）（好ましくは、ジャガイモ中）およびニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｒｅｓｓａｌｉｓ）（好ましくは、イネ中）を防除するのに特に好適である。
【０１４８】
さらなる態様において、本発明は、植物寄生性線虫（内部寄生性、半内部寄生性および外部寄生性線虫）、特にネコブセンチュウ、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｈａｐｌａ）、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、ジャワネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｊａｖａｎｉｃａ）、アレナリアネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ａｒｅｎａｒｉａ）および他のメロイドギネ属（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ）種；シスト形成センチュウ、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ  ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）および他のグロボデラ属（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ）種；ムギシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ａｖｅｎａｅ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、テンサイシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｓｃｈａｃｈｔｉｉ）、クローバシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｔｒｉｆｏｌｉｉ）、および他のヘテロデラ属（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ）種；タネコブセンチュウ、アンギナ属（Ａｎｇｕｉｎａ）種；クキセンチュウおよびハセンチュウ、アフェレンコイデス属（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ）種；刺毛センチュウ（Ｓｔｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ベロノライムス・ロンギカウダツス（Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ  ｌｏｎｇｉｃａｕｄａｔｕｓ）および他のベロノライムス属（Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ）種；マツセンチュウ、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｘｙｌｏｐｈｉｌｕｓ）および他のバーサフェレンカス属（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ）種；ワセンチュウ（Ｒｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、クリコネマ属（Ｃｒｉｃｏｎｅｍａ）種、クリコネメラ属（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｅｌｌａ）種、クリコネモイデス属（Ｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅｓ）種、メソクリコネマ属（Ｍｅｓｏｃｒｉｃｏｎｅｍａ）種；クキおよびリンケイセンチュウ、イモグサレセンチュウ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ナミクキセンチュウ（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｄｉｐｓａｃｉ）および他のジチレンクス属（Ｄｉｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種；キリセンチュウ（Ａｗｌ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ドリコドルス属（Ｄｏｌｉｃｈｏｄｏｒｕｓ）種；ラセンセンチュウ（Ｓｐｉｒａｌ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ヘリオコチレンクス・マルチシンクツス（Ｈｅｌｉｏｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｍｕｌｔｉｃｉｎｃｔｕｓ）および他のヘリオコチレンクス属（Ｈｅｌｉｃｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種；サヤセンチュウおよびサヤワセンチュウ（Ｓｈｅａｔｈ  ａｎｄ  ｓｈｅａｔｈｏｉｄ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ヘミシクリオホラ属（Ｈｅｍｉｃｙｃｌｉｏｐｈｏｒａ）種およびヘミクリコネモイデス属（Ｈｅｍｉｃｒｉｃｏｎｅｍｏｉｄｅｓ）種；ヒルスマンニエラ属（Ｈｉｒｓｈｍａｎｎｉｅｌｌａ）種；ヤリセンチュウ（Ｌａｎｃｅ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ホプロライムス（Ｈｏｐｌｏａｉｍｕｓ）種；ニセネコブセンチュウ、ナコブス属（Ｎａｃｏｂｂｕｓ）種；ハリセンチュウ（Ｎｅｅｄｌｅ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ロンギドルス・エロンガツス（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ  ｅｌｏｎｇａｔｕｓ）および他のロンギドルス属（Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ）種；ピンセンチュウ（Ｐｉｎ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、プラチレンクス属（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種；ネグサレセンチュウ（Ｌｅｓｉｏｎ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ムギネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｎｅｇｌｅｃｔｕｓ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｐｅｎｅｔｒａｎｓ）、プラチレンクス・カービタツス（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｃｕｒｖｉｔａｔｕｓ）、プラチレンクス・ゴオデイ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｇｏｏｄｅｙｉ）および他のプラチレンクス属（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種；ネモグリセンチュウ（Ｂｕｒｒｏｗｉｎｇ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、バナナネモグリセンチュウ（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ  ｓｉｍｉｌｉｓ）および他のラドホルス属（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ）種；ニセフクロセンチュウ（Ｒｅｎｉｆｏｒｍ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ロチレンクス・ロブスタス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｒｏｂｕｓｔｕｓ）、ロチレンクス・レニフォルミス（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｒｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）および他のロチレンクス属（Ｒｏｔｙｌｅｎｃｈｕｓ）種；スクテロネマ属（Ｓｃｕｔｅｌｌｏｎｅｍａ）種；ミハリセンチュウ（Ｓｔｕｂｂｙ  ｒｏｏｔ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、トリコドルス・プリミチブス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ  ｐｒｉｍｉｔｉｖｕｓ）および他のトリコドルス属（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ）種、パラトリコドルス属（Ｐａｒａｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ）種；イシュクセンチュウ（Ｓｔｕｎｔ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、ナミイシュクセンチュ（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｃｌａｙｔｏｎｉ）、チレンコリンクス・デュビウス（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ  ｄｕｂｉｕｓ）および他のチレンコリンクス属（Ｔｙｌｅｎｃｈｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）種；ミカンセンチュウ（Ｃｉｔｒｕｓ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、チレンクルス属（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ）種；オオハリセンチュウ（Ｄａｇｇｅｒ  ｎｅｍａｔｏｄｅ）、キシフィネマ属（Ｘｉｐｈｉｎｅｍａ）種などの植物寄生性線虫；ならびにスバンギナ属（Ｓｕｂａｎｇｕｉｎａ  ｓｐｐ．）、ヒプソペリン属（Ｈｙｐｓｏｐｅｒｉｎｅ  ｓｐｐ．）、マクロポストニア属（Ｍａｃｒｏｐｏｓｔｈｏｎｉａ  ｓｐｐ．）、メリニウス属（Ｍｅｌｉｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、プンクトデラ属（Ｐｕｎｃｔｏｄｅｒａ  ｓｐｐ．）、およびキニスルシウス属（Ｑｕｉｎｉｓｕｌｃｉｕｓ  ｓｐｐ．）などの他の植物寄生性線虫種による植物および植物の部分への被害を防除する方法にも関する。
【０１４９】
本発明の化合物は、軟体動物に対しても活性を有し得る。軟体動物の例としては、例えば、スクミリンゴガイ科（Ａｍｐｕｌｌａｒｉｉｄａｅ）；アリオン属（Ａｒｉｏｎ）（コウラクロナメクジ（Ａ．ａｔｅｒ）、Ａ．サーカムスクリプツス（Ａ．ｃｉｒｃｕｍｓｃｒｉｐｔｕｓ）、Ａ．ホルテンシス（Ａ．ｈｏｒｔｅｎｓｉｓ）、Ａ．ルーファス（Ａ．ｒｕｆｕｓ））；オナジマイマイ科（Ｂｒａｄｙｂａｅｎｉｄａｅ）（ブラジバエナ・フルチクム（Ｂｒａｄｙｂａｅｎａ  ｆｒｕｔｉｃｕｍ））；オウシュウマイマイ属（Ｃｅｐａｅａ）（ニワノオウシュウマイマイ（Ｃ．ｈｏｒｔｅｎｓｉｓ）、モリマイマイ（Ｃ．Ｎｅｍｏｒａｌｉｓ））；オクロジナ（ｏｃｈｌｏｄｉｎａ）；デロセラス属（Ｄｅｒｏｃｅｒａｓ）（Ｄ．アグレスチス（Ｄ．ａｇｒｅｓｔｉｓ）、Ｄ．エムピリコルム（Ｄ．ｅｍｐｉｒｉｃｏｒｕｍ）、Ｄ．ラエヴェ（Ｄ．ｌａｅｖｅ）、Ｄ．レチクラツム（Ｄ．ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ））；ディスクス属（Ｄｉｓｃｕｓ）（Ｄ．ロツンダツス（Ｄ．ｒｏｔｕｎｄａｔｕｓ））；ユーオムファリア属（Ｅｕｏｍｐｈａｌｉａ）；ガルバ属（Ｇａｌｂａ）（Ｇ．トルンクラタ（Ｇ．ｔｒｕｎｃｕｌａｔａ））；ヘリセリア属（Ｈｅｌｉｃｅｌｉａ）（Ｈ．イタラ（Ｈ．ｉｔａｌａ）、Ｈ．オブヴィア（Ｈ．ｏｂｖｉａ））；マイマイ科（Ｈｅｌｉｃｉｄａｅ）ヘリシゴナ・アルブストルム（Ｈｅｌｉｃｉｇｏｎａ  ａｒｂｕｓｔｏｒｕｍ））；ヘリコディスクス属（Ｈｅｌｉｃｏｄｉｓｃｕｓ）；ヘリクス属（Ｈｅｌｉｘ）（Ｈ．アペルタ（Ｈ．ａｐｅｒｔａ））；リマックス属（Ｌｉｍａｘ）（Ｌ．シネレオニゲル（Ｌ．ｃｉｎｅｒｅｏｎｉｇｅｒ）、キイロナメクジ（Ｌ．ｆｌａｖｕｓ）、チャコウラナメクジ（Ｌ．ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、マダラコウラナメクジ（Ｌ．ｍａｘｉｍｕｓ）、Ｌ．テネルス（Ｌ．ｔｅｎｅｌｌｕｓ））；モノアライガイ属（Ｌｙｍｎａｅａ）；ミラックス属（Ｍｉｌａｘ）（ニワコウラナメクジ（Ｍ．ｇａｇａｔｅｓ）、Ｍ．マルギナツス（Ｍ．ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、Ｍ．ソウェルビイ（Ｍ．ｓｏｗｅｒｂｙｉ））；オペアス属（Ｏｐｅａｓ）；リンゴガイ属（Ｐｏｍａｃｅａ）（スクミリンゴガイ（Ｐ．ｃａｎａｔｉｃｕｌａｔａ））；ミジンマイマイ属（Ｖａｌｌｏｎｉａ）およびザニトイデス属（Ｚａｎｉｔｏｉｄｅｓ）が挙げられる。
【０１５０】
「作物」という用語は、例えば、毒素産生細菌、特にバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の細菌に由来する公知のような１つまたは複数の選択的に作用する毒素を合成することができるように、組み換えＤＮＡ技術の使用によって形質転換された作物も含むことが理解されるべきである。
【０１５１】
このようなトランスジェニック植物によって発現され得る毒素としては、例えば、セレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）またはバチルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｐｉｌｌｉａｅ）に由来する殺虫タンパク質；またはδ−エンドトキシン、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃなどの、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）に由来する殺虫タンパク質、または植物性殺虫タンパク質（Ｖｉｐ）、例えば、Ｖｉｐ１、Ｖｉｐ２、Ｖｉｐ３またはＶｉｐ３Ａ；または細菌コロニー形成線虫、例えば、フォトラブダス・ルミネセンス（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ  ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｓ）、キセノラブダス・ネマトフィルス（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ  ｎｅｍａｔｏｐｈｉｌｕｓ）などのフォトラブダス属（Ｐｈｏｔｏｒｈａｂｄｕｓ  ｓｐｐ．またはキセノラブダス属（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ  ｓｐｐ．）の殺虫タンパク質；サソリ毒素、クモ形類毒素、ハチ毒素および他の昆虫に特有の神経毒素などの、動物によって産生される毒素；ストレプトマイセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｔｅｓ）毒素などの、真菌によって産生される毒素、エンドウレクチン、オオムギレクチンまたはユキノハナレクチンなどの植物レクチン；凝集素；トリプシン阻害剤、セリンプロテアーゼ阻害剤、パタチン、シスタチン、パパイン阻害剤などのプロティナーゼ阻害剤；リシン、トウモロコシ−ＲＩＰ、アブリン、ルフィン、サポリンまたはブリオジンなどのリボソーム不活性化タンパク質（ＲＩＰ）；３−ヒドロキシステロイドオキシダーゼ、エクジステロイド−ＵＤＰ−グリコシル−トランスフェラーゼ、コレステロールオキシダーゼ、エクジソン阻害剤、ＨＭＧ−ＣＯＡ−レダクターゼなどのステロイド代謝酵素、ナトリウムチャネルまたはカルシウムチャネルの遮断薬などのイオンチャネル遮断薬、幼若ホルモンエステラーゼ、利尿ホルモン受容体、スチルベンシンターゼ、ビベンジルシンターゼ、キチナーゼおよびグルカナーゼが挙げられる。
【０１５２】
本発明に関して、δ−エンドトキシンは、例えばＣｒｙ１Ａｂ、Ｃｒｙ１Ａｃ、Ｃｒｙ１Ｆ、Ｃｒｙ１Ｆａ２、Ｃｒｙ２Ａｂ、Ｃｒｙ３Ａ、Ｃｒｙ３Ｂｂ１またはＣｒｙ９Ｃ、または植物性殺虫タンパク質（Ｖｉｐ）、例えばＶｉｐ１、Ｖｉｐ２、Ｖｉｐ３またはＶｉｐ３Ａ、また、明確に、ハイブリッド毒素、切断毒素（ｔｒｕｎｃａｔｅｄ  ｔｏｘｉｎ）および改変毒素によって理解される。ハイブリッド毒素は、それらのタンパク質の異なるドメインの新たな組合せによって組み換えにより産生される（例えば、国際公開第０２／１５７０１号を参照）。切断毒素、例えば、切断Ｃｒｙ１Ａｂが公知である。改変毒素の場合、天然毒素の１つまたは複数のアミノ酸が置換される。このようなアミノ酸置換では、好ましくは、天然に存在しないプロテアーゼ認識配列が、毒素に挿入され、例えば、Ｃｒｙ３Ａ０５５の場合、カテプシン−Ｇ−認識配列が、Ｃｒｙ３Ａ毒素に挿入される（国際公開第０３／０１８８１０号を参照）。
【０１５３】
このような毒素またはこのような毒素を合成することが可能なトランスジェニック植物の例が、例えば、欧州特許出願公開第０３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、欧州特許出願公開第０４２７５２９号明細書、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書および国際公開第０３／０５２０７３号に開示されている。
【０１５４】
このようなトランスジェニック植物の調製のための方法は、当業者に一般に知られており、例えば、上記の刊行物に記載されている。ＣｒｙＩ型のデオキシリボ核酸およびそれらの調製が、例えば、国際公開第９５／３４６５６号、欧州特許出願公開第０３６７４７４号明細書、欧州特許出願公開第０４０１９７９号明細書および国際公開第９０／１３６５１号から公知である。
【０１５５】
トランスジェニック植物に含まれる毒素は、害虫に対する耐性を植物に与える。このような昆虫は、昆虫の分類群において見られるが、甲虫（鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ））、双翅昆虫（双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ））および蛾（鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ））において特に一般的に見られる。
【０１５６】
殺虫剤耐性（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）をコードし、１つまたは複数の毒素を発現する１つまたは複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物が公知であり、それらのいくつかが市販されている。このような植物の例は、ＹｉｅｌｄＧａｒｄ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｂ毒素を発現するトウモロコシ品種）；ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｒｏｏｔｗｏｒｍ（登録商標）（Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）；ＹｉｅｌｄＧａｒｄ  Ｐｌｕｓ（登録商標）（Ｃｒｙ１ＡｂおよびＣｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現するトウモロコシ品種）；Ｓｔａｒｌｉｎｋ（登録商標）（Ｃｒｙ９Ｃ毒素を発現するトウモロコシ品種）；Ｈｅｒｃｕｌｅｘ  Ｉ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ｆａ２毒素、および除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るための酵素ホスフィノトリシンＮ−アセチルトランスフェラーゼ（ＰＡＴ）を発現するトウモロコシ品種）；ＮｕＣＯＴＮ  ３３Ｂ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）；Ｂｏｌｌｇａｒｄ  Ｉ（登録商標）（Ｃｒｙ１Ａｃ毒素を発現するワタ品種）；Ｂｏｌｌｇａｒｄ  ＩＩ（登録商標）（Ｃｒｙ１ＡｃおよびＣｒｙ２Ａｂ毒素を発現するワタ品種）；ＶｉｐＣｏｔ（登録商標）（Ｖｉｐ３ＡおよびＣｒｙ１Ａｂ毒素を発現するワタ品種）；ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（Ｃｒｙ３Ａ毒素を発現するジャガイモ品種）；ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）、Ａｇｒｉｓｕｒｅ（登録商標）ＧＴ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ（ＧＡ２１グリホサート耐性形質）、Ａｇｒｉｓｕｒｅ（登録商標）ＣＢ  Ａｄｖａｎｔａｇｅ（Ｂｔ１１アワノメイガ（ＣＢ）形質）およびＰｒｏｔｅｃｔａ（登録商標）である。
【０１５７】
このようなトランスジェニック作物のさらなる例は、以下のとおりである：
１．Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ  ＳＡＳ（Ｃｈｅｍｉｎ  ｄｅ  ｌ’Ｈｏｂｉｔ  ２７，Ｆ−３１  ７９０  Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ）製のＢｔ１１トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。切断Ｃｒｙ１Ａｂ毒素のトランスジェニック発現により、ヨーロッパアワノメイガ（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）およびセサミア・ノナグリオイデス（Ｓｅｓａｍｉａ  ｎｏｎａｇｒｉｏｉｄｅｓ））による攻撃に対する耐性を与えられた遺伝子組み換えトウモロコシ。Ｂｔ１１トウモロコシは、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るために酵素ＰＡＴも遺伝子組み換えにより発現する。
【０１５８】
２．Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ  ＳＡＳ（Ｃｈｅｍｉｎ  ｄｅ  ｌ’Ｈｏｂｉｔ  ２７，Ｆ−３１  ７９０  Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ）製のＢｔ１７６トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。Ｃｒｙ１Ａｂ毒素のトランスジェニック発現により、ヨーロッパアワノメイガ（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）およびセサミア・ノナグリオイデス（Ｓｅｓａｍｉａ  ｎｏｎａｇｒｉｏｉｄｅｓ））による攻撃に対する耐性を与えられた遺伝子組み換えトウモロコシ。Ｂｔ１７６トウモロコシは、除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るために酵素ＰＡＴも遺伝子組み換えにより発現する。
【０１５９】
３．Ｓｙｎｇｅｎｔａ  Ｓｅｅｄｓ  ＳＡＳ（Ｃｈｅｍｉｎ  ｄｅ  ｌ’Ｈｏｂｉｔ  ２７，Ｆ−３１  ７９０  Ｓｔ．Ｓａｕｖｅｕｒ，Ｆｒａｎｃｅ）製のＭＩＲ６０４トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＦＲ／９６／０５／１０。改変Ｃｒｙ３Ａ毒素のトランスジェニック発現によって耐虫性にされたトウモロコシ。この毒素は、カテプシン−Ｇ−プロテアーゼ認識配列の挿入によって修飾されたＣｒｙ３Ａ０５５である。このようなトランスジェニックトウモロコシ植物の調製が、国際公開第０３／０１８８１０号に記載されている。
【０１６０】
４．Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｓ．Ａ．（２７０−２７２  Ａｖｅｎｕｅ  ｄｅ  Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０  Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）製のＭＯＮ  ８６３トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＤＥ／０２／９。ＭＯＮ  ８６３は、Ｃｒｙ３Ｂｂ１毒素を発現し、特定の鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）昆虫に対する耐性を有する。
【０１６１】
５．Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｓ．Ａ．（２７０−２７２  Ａｖｅｎｕｅ  ｄｅ  Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０  Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）製のＩＰＣ  ５３１ワタ、登録番号Ｃ／ＥＳ／９６／０２。
【０１６２】
６．Ｐｉｏｎｅｅｒ  Ｏｖｅｒｓｅａｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ａｖｅｎｕｅ  Ｔｅｄｅｓｃｏ，７  Ｂ−１１６０  Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）製の１５０７トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＮＬ／００／１０。特定の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）昆虫に対する耐性を得るためにタンパク質Ｃｒｙ１Ｆおよび除草剤グルホシネートアンモニウムに対する耐性を得るためにＰＡＴタンパク質の発現のための遺伝子組み換えトウモロコシ。
【０１６３】
７．Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｅｕｒｏｐｅ  Ｓ．Ａ．（２７０−２７２  Ａｖｅｎｕｅ  ｄｅ  Ｔｅｒｖｕｒｅｎ，Ｂ−１１５０  Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）製のＮＫ６０３×ＭＯＮ  ８１０トウモロコシ、登録番号Ｃ／ＧＢ／０２／Ｍ３／０３。遺伝子組み換え品種ＮＫ６０３およびＭＯＮ  ８１０を交配することによる従来法で育種した雑種トウモロコシ品種からなる。ＮＫ６０３×ＭＯＮ  ８１０トウモロコシは、除草剤Ｒｏｕｎｄｕｐ（登録商標）（グリホサートを含有する）に対する耐性を与える、アグロバクテリウム属（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．）菌株ＣＰ４から得られるタンパク質ＣＰ４  ＥＰＳＰＳ、およびヨーロッパアワノメイガを含む特定の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）に対する耐性をもたらす、バチルス・チューリンゲンシス亜種クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）から得られるＣｒｙ１Ａｂ毒素も遺伝子組み換えにより発現する。
【０１６４】
昆虫耐性植物のトランスジェニック作物は、ＢＡＴＳ（Ｚｅｎｔｒｕｍ  ｆｕｒ  Ｂｉｏｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔ  ｕｎｄ  Ｎａｃｈｈａｌｔｉｇｋｅｉｔ，Ｚｅｎｔｒｕｍ  ＢＡＴＳ，Ｃｌａｒａｓｔｒａｓｓｅ  １３，４０５８  Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）Ｒｅｐｏｒｔ  ２００３，（ｈｔｔｐ：／／ｂａｔｓ．ｃｈ）にも記載されている。
【０１６５】
「作物」という用語は、例えば、いわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ、例えば、欧州特許出願公開第０３９２２２５号明細書を参照）などの、選択的作用を有する抗病原性物質（ａｎｔｉｐａｔｈｏｇｅｎｉｃ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）を合成することができるように、組み換えＤＮＡ技術の使用によって形質転換された作物も含むことが理解されるべきである。このような抗病原性物質およびこのような抗病原性物質を合成することが可能なトランスジェニック植物の例が、例えば、欧州特許出願公開第０３９２２２５号明細書、国際公開第９５／３３８１８号および欧州特許出願公開第０３５３１９１号明細書から公知である。このようなトランスジェニック植物を産生する方法は、当業者に一般に知られており、例えば、上記の刊行物に記載されている。
【０１６６】
このようなトランスジェニック植物によって発現され得る抗病原性物質としては、例えば、ナトリウムチャネルまたはカルシウムチャネルの遮断薬などのイオンチャネル遮断薬、例えばウイルス性ＫＰ１、ＫＰ４またはＫＰ６毒素；スチルベンシンターゼ；ビベンジルシンターゼ；キチナーゼ；グルカナーゼ；いわゆる「病原性関連タンパク質」（ＰＲＰ；例えば、欧州特許出願公開第０３９２２２５号明細書を参照）；微生物によって産生される抗病原性物質、例えばペプチド抗生物質または複素環式抗生物質（例えば、国際公開第９５／３３８１８号を参照）または植物病原体防御に関与するタンパク質またはポリペプチド因子（国際公開第０３／０００９０６号に記載されている、いわゆる「植物病害抵抗性遺伝子」）が挙げられる。
【０１６７】
本発明に係る組成物のさらなる使用分野は、貯蔵品および貯蔵環境の保護および原料（木材および織物など）、床仕上げ材および建築物の保護、および衛生分野において、特に上記のタイプの有害生物からのヒト、家畜および生産性家畜（ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ  ｌｉｖｅｓｔｏｃｋ）の保護である。
【０１６８】
本発明は、有害生物（蚊および他の病原媒介動物など；ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｗｈｏ．ｉｎｔ／ｍａｌａｒｉａ／ｖｅｃｔｏｒ＿ｃｏｎｔｒｏｌ／ｉｒｓ／ｅｎ／も参照）を防除するための方法も提供する。一実施形態において、有害生物を防除するための方法は、本発明の組成物を、標的有害生物に、その生息地に、または表面もしくは基材に、ブラシ塗布、ローラ塗布、噴霧、塗布または浸漬によって施用する工程を含む。例として、壁、天井または床面などの表面のＩＲＳ（屋内残留噴霧）施用が、本発明の方法によって想定されている。別の実施形態において、このような組成物を、網、衣類、寝具、カーテンおよびテントの形態（またはこれらの製造に使用され得る形態）の不織布または布帛材料などの基材に施用することが想定されている。
【０１６９】
一実施形態において、このような有害生物を防除するための方法は、有効な残存性の殺有害生物活性を表面または基材に与えるように、殺有害生物的に有効な量の本発明の組成物を、標的有害生物に、その生息地に、または表面もしくは基材に施用する工程を含む。このような施用は、本発明の殺有害生物組成物をブラシ塗布、ローラ塗布、噴霧、塗布または浸漬することによって行われ得る。例として、壁、天井または床面などの表面におけるＩＲＳ施用は、有効な残存性の殺有害生物活性を表面に与えるように、本発明の方法によって想定されている。別の実施形態において、網、衣類、寝具、カーテンおよびテントの形態（またはこれらの製造に使用され得る形態）の布帛材料などの基材における有害生物の残存性防除のためにこのような組成物を施用することが想定されている。
【０１７０】
処理されるべき不織布、布帛または網を含む基材は、綿、ラフィア、ジュート、亜麻、サイザル、麻布もしくは羊毛などの天然繊維、またはポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリルなどの合成繊維で作製され得る。ポリエステルが特に好適である。織物処理の方法は、例えば、国際公開第２００８／１５１９８４号、国際公開第２００３／０３４８２３号、米国特許第５６３１０７２号明細書、国際公開第２００５／６４０７２号、国際公開第２００６／１２８８７０号、欧州特許第１７２４３９２号明細書、国際公開第２００５／１１３８８６号または国際公開第２００７／０９０７３９号から公知である。
【０１７１】
本発明に係る組成物のさらなる使用分野は、すべての観賞用樹木ならびにあらゆる種類の果樹および堅果の成る木の樹幹注入／幹処理の分野である。
【０１７２】
樹幹注入／幹処理の分野において、本発明に係る化合物は、上記の鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）および鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）の木材穿孔性（ｗｏｏｄ−ｂｏｒｉｎｇ）昆虫に対して、特に以下の表ＡおよびＢに列挙される木材穿孔性昆虫（ｗｏｏｄｂｏｒｅｒ）に対して特に好適である。
【０１７３】
【表１５】
2019503342.tif 000059
【０１７４】
【表１６−１】
2019503342.tif 000060
【表１６−２】
2019503342.tif 000061
【表１６−３】
2019503342.tif 000062
【０１７５】
本発明はまた、例えば甲虫、イモムシ、ヒアリ、ワタフキカイガラムシ（ｇｒｏｕｎｄ  ｐｅａｒｌ）、ヤスデ、ダンゴムシ、ダニ、ケラ、カイガラムシ、コナカイガラムシ、マダニ、アワフキムシ、サウザンキンクバッグ（ｓｏｕｔｈｅｒｎ  ｃｈｉｎｃｈ  ｂｕｇ）および地虫を含む、芝草中に存在し得る任意の昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。本発明は、卵、幼虫、若虫および成虫を含む、生活環の様々な段階の昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
【０１７６】
特に、本発明は、地虫（コガネカブト属（Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ  ｓｐｐ．）（例えば、マスクドコガネムシ（ｍａｓｋｅｄ  ｃｈａｆｅｒ）、Ｃ．ルリダ（Ｃ．ｌｕｒｉｄａ））、リゾトログス属（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ  ｓｐｐ．）（例えば、ヨーロピアンコガネムシ、Ｒ．マハリス（Ｒ．ｍａｊａｌｉｓ））、コチヌス属（Ｃｏｔｉｎｕｓ  ｓｐｐ．）（例えば、アオコフキコガネ、Ｃ．ニチダ（Ｃ．ｎｉｔｉｄａ））、ポピリア属（Ｐｏｐｉｌｌｉａ  ｓｐｐ．）（例えば、マメコガネ（Ｊａｐａｎｅｓｅ  ｂｅｅｔｌｅ）、マメコガネ（Ｐ．ｊａｐｏｎｉｃａ））、フィロファガ属（Ｐｈｙｌｌｏｐｈａｇａ  ｓｐｐ．）（例えば、コガネムシ（Ｍａｙ／Ｊｕｎｅ  ｂｅｅｔｌｅ））、アテニウス属（Ａｔａｅｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）（例えば、ブラック・ターフグラス・アテニウス（Ｂｌａｃｋ  ｔｕｒｆｇｒａｓｓ  ａｔａｅｎｉｕｓ）、Ａ．スプレツルス（Ａ．ｓｐｒｅｔｕｌｕｓ））、マラデラ属（Ｍａｌａｄｅｒａ  ｓｐｐ．）（例えば、アカビロウドコガネ、Ｍ．カスタネア（Ｍ．ｃａｓｔａｎｅａ））およびトマルス属（Ｔｏｍａｒｕｓ  ｓｐｐ．）など）、ワタフキカイガラムシ（マルガロデス属（Ｍａｒｇａｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ．））、ケラ（タウニー（ｔａｗｎｙ）、サウザン（ｓｏｕｔｈｅｒｎ）、および短翅型；スカプテリスクス属（Ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｕｓ  ｓｐｐ．）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ））およびレザージャケット（ｌｅａｔｈｅｒｊａｃｋｅｔ）（ヨーロピアンクレーンフライ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ  ｃｒａｎｅ  ｆｌｙ）、ガガンボ属（Ｔｉｐｕｌａ  ｓｐｐ．））を含む、芝草の根を餌とする昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
【０１７７】
本発明はまた、ヨトウムシ（ツマジロクサヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）、および一般的なヨトウムシ（ｃｏｍｍｏｎ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）（プセウダレチア・ウニプンクタ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａ）など）、ネキリムシ、ゾウムシ（スフェノホルス属（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ  ｓｐｐ．）、シバオサゾウムシ（Ｓ．ｖｅｎａｔｕｓ  ｖｅｒｓｔｉｔｕｓ）およびＳ．パルブルス（Ｓ．ｐａｒｖｕｌｕｓ）など）、およびソッドウェブワーム（ｓｏｄ  ｗｅｂｗｏｒｍ）（クラムブス属（Ｃｒａｍｂｕｓ  ｓｐｐ．）および熱帯ソッドウェブワーム（ｔｒｏｐｉｃａｌ  ｓｏｄ  ｗｅｂｗｏｒｍ）、ケナシクロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ  ｐｈａｅｏｐｔｅｒａｌｉｓ）など）を含む、藁に住む芝草の昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
【０１７８】
本発明はまた、ヒメコガネナガカメムシ（サウザンキンクバッグ、ブリスス・インスラリス（Ｂｌｉｓｓｕｓ  ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）など）、ギョウギシバ（Ｂｅｒｍｕｄａｇｒａｓｓ）のダニ（エリオフィエス・シノドニエンシス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ  ｃｙｎｏｄｏｎｉｅｎｓｉｓ））、アフリカヒゲシバ（ｒｈｏｄｅｓｇｒａｓｓ）のコナカイガラムシ（チガヤシロオカイガラムシ（Ａｎｔｏｎｉｎａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ））、２本線のあるアワフキムシ（ｔｗｏ−ｌｉｎｅｄ  ｓｐｉｔｔｌｅｂｕｇ）（プロサピア・ビシンクタ（Ｐｒｏｐｓａｐｉａ  ｂｉｃｉｎｃｔａ））、ヨコバイ、ネキリムシ（ヤガ科（Ｎｏｃｔｕｉｄａｅ））、およびムギミドリアブラムシを含む、地上に生息し、芝草の葉を餌とする昆虫有害生物を防除するのに使用され得る。
【０１７９】
本発明はまた、芝生にアリ塚を作製するアカヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｉｎｖｉｃｔａ）などの、芝草の他の有害生物を防除するのに使用され得る。
【０１８０】
衛生分野において、本発明に係る組成物は、カタダニ（ｈａｒｄ  ｔｉｃｋ）、ヒメダニ（ｓｏｆｔ  ｔｉｃｋ）、疥癬ダニ、ツツガムシ、ハエ（サシバエおよび舐性（ｌｉｃｋｉｎｇ）のハエ）、寄生性のハエ幼虫、シラミ、ケジラミ、ハジラミおよびノミなどの外部寄生生物に対して有効である。
このような寄生生物の例は、以下のとおりである：
シラミ目（Ａｎｏｐｌｕｒｉｄａ）のうち：ブタジラミ属（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ  ｓｐｐ．）、ホソジラミ属（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ペディクルス属（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ  ｓｐｐ．）およびケジラミ属（Ｐｈｔｉｒｕｓ  ｓｐｐ．）、ソレノポテス属（Ｓｏｌｅｎｏｐｏｔｅｓ  ｓｐｐ．）。
【０１８１】
ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇｉｄａ）のうち：トリメノポン属（Ｔｒｉｍｅｎｏｐｏｎ  ｓｐｐ．）、タンカクハジラミ属（Ｍｅｎｏｐｏｎ  ｓｐｐ．）、トリノトン属（Ｔｒｉｎｏｔｏｎ  ｓｐｐ．）、ボビコラ属（Ｂｏｖｉｃｏｌａ  ｓｐｐ．）、ウェルネッキエラ属（Ｗｅｒｎｅｃｋｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、レピケントロン属（Ｌｅｐｉｋｅｎｔｒｏｎ  ｓｐｐ．）、ダマリナ属（Ｄａｍａｌｉｎａ  ｓｐｐ．）、トリコデクテス属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）およびフェリコラ属（Ｆｅｌｉｃｏｌａ  ｓｐｐ．）。
【０１８２】
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）ならびにその亜目であるネマトセリナ亜目（Ｎｅｍａｔｏｃｅｒｉｎａ）および短角亜目（Ｂｒａｃｈｙｃｅｒｉｎａ）のうち、例えば、ヤブカ属（Ａｅｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ハマダラカ属（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ．）、イエカ属（Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）、ブヨ属（Ｓｉｍｕｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）、ツノマユブユ属（Ｅｕｓｉｍｕｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）、サシチョウバエ属（Ｐｈｌｅｂｏｔｏｍｕｓ  ｓｐｐ．）、ルツォミヤ属（Ｌｕｔｚｏｍｙｉａ  ｓｐｐ．）、キュリコイデス属（Ｃｕｌｉｃｏｉｄｅｓ  ｓｐｐ．）、メクラアブ属（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ  ｓｐｐ．）、ヒボミトラ属（Ｈｙｂｏｍｉｔｒａ  ｓｐｐ．）、キイロアブ属（Ａｔｙｌｏｔｕｓ  ｓｐｐ．）、アブ属（Ｔａｂａｎｕｓ  ｓｐｐ．）、ゴマフアブ属（Ｈａｅｍａｔｏｐｏｔａ  ｓｐｐ．）、フィリポミア属（Ｐｈｉｌｉｐｏｍｙｉａ  ｓｐｐ．）、ブラウラ属（Ｂｒａｕｌａ  ｓｐｐ．）、イエバエ属（Ｍｕｓｃａ  ｓｐｐ．）、トゲアシメマトイ属（Ｈｙｄｒｏｔａｅａ  ｓｐｐ．）、サシバエ属（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ヘマトビア属（Ｈａｅｍａｔｏｂｉａ  ｓｐｐ．）、モレリア属（Ｍｏｒｅｌｌｉａ  ｓｐｐ．）、ヒメイエバエ属（Ｆａｎｎｉａ  ｓｐｐ．）、ツェツェバエ属（Ｇｌｏｓｓｉｎａ  ｓｐｐ．）、オオクロバエ属（Ｃａｌｌｉｐｈｏｒａ  ｓｐｐ．）、キンバエ属（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｓｐｐ．）、オビキンバエ属（Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ  ｓｐｐ．）、ヴォールファールトニクバエ属（Ｗｏｈｌｆａｈｒｔｉａ  ｓｐｐ．）、ニクバエ属（Ｓａｒｃｏｐｈａｇａ  ｓｐｐ．）、ヒツジバエ属（Ｏｅｓｔｒｕｓ  ｓｐｐ．）、ウシバエ属（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ  ｓｐｐ．）、ウマバエ属（Ｇａｓｔｅｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、シラミバエ属（Ｈｉｐｐｏｂｏｓｃａ  ｓｐｐ．）、シカシラミバエ属（Ｌｉｐｏｐｔｅｎａ  ｓｐｐ．）およびヒツジシラミバエ属（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ  ｓｐｐ．）。
【０１８３】
ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒｉｄａ）のうち、例えば、ヒトノミ属（Ｐｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）、イヌノミ属（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ネズミノミ属（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）、ナガノミ属（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）。
【０１８４】
異翅目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒｉｄａ）のうち、例えば、トコジラミ属（Ｃｉｍｅｘ  ｓｐｐ．）、サシガメ属（Ｔｒｉａｔｏｍａ  ｓｐｐ．）、ロドニウス属（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、パンストロギルス属（Ｐａｎｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ  ｓｐｐ．）。
【０１８５】
ゴキブリ目（Ｂｌａｔｔａｒｉｄａ）のうち、例えば、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌａｇｅｒｍａｎｉｃａ）およびスペラ属（Ｓｕｐｅｌｌａ  ｓｐｐ．）。
【０１８６】
ダニ亜綱（Ａｃａｒｉａ（Ａｃａｒｉｄａ））ならびにマダニ亜目（Ｍｅｔａｓｔｉｇｍａｔａ）および中気門亜目（Ｍｅｓｏｓｔｉｇｍａｔａ）のうち、例えば、ナガヒメダニ属（Ａｒｇａｓ  ｓｐｐ．）、カズキダニ属（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ  ｓｐｐ．）、オトビウス属（Ｏｔｏｂｉｕｓ  ｓｐｐ．）、タネガタマダニ属（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、キララマダニ属（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ｓｐｐ．）、ウシマダニ属（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、カクマダニ属（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｓｐｐ．）、チマダニ属（Ｈａｅｍｏｐｈｙｓａｌｉｓ  ｓｐｐ．）、イボマダニ属（Ｈｙａｌｏｍｍａ  ｓｐｐ．）、コイタマダニ属（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓｐｐ．）、デルマニスス属（Ｄｅｒｍａｎｙｓｓｕｓ  ｓｐｐ．）、ライリエチア属（Ｒａｉｌｌｉｅｔｉａ  ｓｐｐ．）、ニューモニスス属（Ｐｎｅｕｍｏｎｙｓｓｕｓ  ｓｐｐ．）、ステルノストマ属（Ｓｔｅｒｎｏｓｔｏｍａ  ｓｐｐ．）およびバロア属（Ｖａｒｒｏａ  ｓｐｐ．）。
【０１８７】
ダニ目（Ａｃｔｉｎｅｄｉｄａ）（前気門類（Ｐｒｏｓｔｉｇｍａｔａ））およびカイチュウ目（Ａｃａｒｉｄｉｄａ）（コナダニ亜目（Ａｓｔｉｇｍａｔａ））のうち、例えば、アカラピス属（Ａｃａｒａｐｉｓ  ｓｐｐ．）、ツメダニ属（Ｃｈｅｙｌｅｔｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、オルニソケイレチア属（Ｏｒｎｉｔｈｏｃｈｅｙｌｅｔｉａ  ｓｐｐ．）、ミオビア属（Ｍｙｏｂｉａ  ｓｐｐ．）、ヒツジツメダニ属（Ｐｓｏｒｅｒｇａｔｅｓｓｐｐ．）、ニキビダニ属（Ｄｅｍｏｄｅｘ  ｓｐｐ．）、ツツガムシ属（Ｔｒｏｍｂｉｃｕｌａ  ｓｐｐ．）、リストロホルス属（Ｌｉｓｔｒｏｐｈｏｒｕｓ  ｓｐｐ．）、コナダニ属（Ａｃａｒｕｓ  ｓｐｐ．）、チロファグス属（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ  ｓｐｐ．）、ゴミコナダニ属（Ｃａｌｏｇｌｙｐｈｕｓ  ｓｐｐ．）、ヒポデクテス属（Ｈｙｐｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、プテロリクス属（Ｐｔｅｒｏｌｉｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）、キュウセンヒゼンダニ属（Ｐｓｏｒｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ショクヒヒゼンダニ属（Ｃｈｏｒｉｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ミミヒゼンダニ属（Ｏｔｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ヒゼンダニ属（Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、ショウセンコウヒゼンダニ属（Ｎｏｔｏｅｄｒｅｓ  ｓｐｐ．）、クネミドコプテス属（Ｋｎｅｍｉｄｏｃｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）、シトジテス属（Ｃｙｔｏｄｉｔｅｓ  ｓｐｐ．）およびラミノシオプテス属（Ｌａｍｉｎｏｓｉｏｐｔｅｓ  ｓｐｐ．）。
【０１８８】
本発明に係る組成物はまた、木材、織物、プラスチック、接着剤、のり、塗料、紙および厚紙、皮革、床仕上げ材および建築物などの材料の場合、昆虫の寄生から保護するのに好適である。
【０１８９】
本発明に係る組成物は、例えば、以下の有害生物に対して使用され得る：ヨーロッパイエカミキリ（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ  ｂａｊｕｌｕｓ）、クロロホルス・ピロシス（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｏｒｕｓ  ｐｉｌｏｓｉｓ）、アノビウム・プンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ  ｐｕｎｃｔａｔｕｍ）、キセストビウム・ルホビロスム（Ｘｅｓｔｏｂｉｕｍ  ｒｕｆｏｖｉｌｌｏｓｕｍ）、プチリヌスペクチコルニス（Ｐｔｉｌｉｎｕｓｐｅｃｔｉｃｏｒｎｉｓ）、デンドロビウム・ペルチネクス（Ｄｅｎｄｒｏｂｉｕｍ  ｐｅｒｔｉｎｅｘ）、マツザイシバンムシ（Ｅｒｎｏｂｉｕｓ  ｍｏｌｌｉｓ）、オオナガシバンムシ（Ｐｒｉｏｂｉｕｍ  ｃａｒｐｉｎｉ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、アフリカヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ａｆｒｉｃａｎｕｓ）、アメリカヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｐｌａｎｉｃｏｌｌｉｓ）、ナラヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｌｉｎｅａｒｉｓ）、リクツス・プベセンス（Ｌｙｃｔｕｓ  ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、トロゴキシロン・アエクアレ（Ｔｒｏｇｏｘｙｌｏｎ  ａｅｑｕａｌｅ）、ミンテスルギコリス（Ｍｉｎｔｈｅｓｒｕｇｉｃｏｌｌｉｓ）、キシルボルス属種（Ｘｙｌｅｂｏｒｕｓ  ｓｐｅｃ．）、トリプトデンドロン属種（Ｔｒｙｐｔｏｄｅｎｄｒｏｎ  ｓｐｅｃ．）、アパテ・モナクス（Ａｐａｔｅ  ｍｏｎａｃｈｕｓ）、ボストリクス・カプシンス（Ｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ  ｃａｐｕｃｉｎｓ）、ヘテロボストリクス・ブルンネウス（Ｈｅｔｅｒｏｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ  ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、シノキシロン属種（Ｓｉｎｏｘｙｌｏｎ  ｓｐｅｃ．）およびチビタケナガシンクイムシ（Ｄｉｎｏｄｅｒｕｓ  ｍｉｎｕｔｕｓ）などの甲虫、ならびにさらにコルリキバチ（Ｓｉｒｅｘ  ｊｕｖｅｎｃｕｓ）、モミノオオキバチ（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ｇｉｇａｓ）、ウロセルス・ギガス・タイグヌス（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ｇｉｇａｓ  ｔａｉｇｎｕｓ）およびウロセルス・アウグル（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ  ａｕｇｕｒ）などの膜翅類の昆虫（ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａｎ）、ならびにカロテルメス・フラヴィコリス（Ｋａｌｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｃｏｌｌｉｓ）、ニシインドカンザイシロアリ（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｂｒｅｖｉｓ）、ヘテロテルメス・インディコラ（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ  ｉｎｄｉｃｏｌａ）、キアシシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）、レティクリテルメス・サントネンシス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）、レティキュリテルメス・ルシフグス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｌｕｃｉｆｕｇｕｓ）、ムカシシロアリ（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｄａｒｗｉｎｉｅｎｓｉｓ）、ネバダオオシロアリ（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ  ｎｅｖａｄｅｎｓｉｓ）およびイエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）などのシロアリ、ならびにセイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａ）などのシミ。
【０１９０】
本発明に係る化合物は、非修飾形態で殺有害生物剤として使用され得るが、それらは、一般に、担体、溶媒および表面活性物質などの製剤化補助剤を用いて、様々な方法で組成物へと製剤化される。製剤は、様々な物理的形態、例えば粉剤、ゲル、水和剤、水和性粒剤、水分散性錠剤、発泡性ペレット（ｅｆｆｅｒｖｅｓｃｅｎｔ  ｐｅｌｌｅｔ）、乳化性濃縮物、マイクロ乳化性濃縮物（ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）、水中油乳剤、油性フロアブル剤（ｏｉｌ−ｆｌｏｗａｂｌｅ）、水性分散液、油性分散液、サスポエマルション（ｓｕｓｐｏ−ｅｍｕｌｓｉｏｎ）、カプセル懸濁剤、乳化性粒剤、可溶性液体、水溶性濃縮物（担体として水または水混和性有機溶媒を含む）、含浸ポリマーフィルム（ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｆｉｌｍ）の形態または例えばｔｈｅ  Ｍａｎｕａｌ  ｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  ＦＡＯ  ａｎｄ  ＷＨＯ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ，Ｕｎｉｔｅｄ  Ｎａｔｉｏｎｓ，Ｆｉｒｓｔ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｒｅｖｉｓｉｏｎ（２０１０）から公知の他の形態であり得る。このような製剤は、直接使用されるかまたは使用前に希釈され得る。希釈は、例えば、水、液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油または溶媒を用いて行われ得る。
【０１９１】
製剤は、微粉化された固体、粒剤、液剤、分散液または乳剤の形態の組成物を得るために、例えば活性成分を製剤化補助剤と混合することによって調製され得る。活性成分はまた、微粉化された固体、鉱油、植物もしくは動物由来の油、植物もしくは動物由来の変性油、有機溶媒、水、表面活性物質またはそれらの組合せなどの他の補助剤と共に製剤化され得る。
【０１９２】
活性成分はまた、微細なマイクロカプセル中に含有され得る。マイクロカプセルは、多孔質担体中に活性成分を含有する。これにより、活性成分を制御された量で環境中に放出させることができる（例えば、持続放出）。マイクロカプセルは、通常、０．１〜５００μｍの直径を有する。マイクロカプセルは、カプセル重量の約２５〜９５重量％の量で活性成分を含有する。活性成分は、モノリシック固体（ｍｏｎｏｌｉｔｈｉｃ  ｓｏｌｉｄ）の形態、固体もしくは液体分散体中の微粒子の形態または好適な溶液の形態であり得る。封入用の膜は、例えば、天然もしくは合成ゴム、セルロース、スチレン／ブタジエンコポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタンまたは化学修飾ポリマーおよびデンプンキサンテート（ｓｔａｒｃｈ  ｘａｎｔｈａｔｅ）または当業者に公知の他のポリマーを含み得る。あるいは、活性成分が基剤の固体マトリクス中に微粉化された粒子の形態で含まれた微細なマイクロカプセルが形成され得るが、このマイクロカプセル自体は封入されない。
【０１９３】
本発明に係る組成物の調製に好適な製剤化補助剤はそれ自体公知である。液体担体として、以下のものが使用され得る：水、トルエン、キシレン、石油エーテル、植物油、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酸無水物、アセトニトリル、アセトフェノン、酢酸アミル、２−ブタノン、炭酸ブチレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、酢酸のアルキルエステル、ジアセトンアルコール、１，２−ジクロロプロパン、ジエタノールアミン、ｐ−ジエチルベンゼン、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールアビエテート、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、１，４−ジオキサン、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ジプロキシトール（ｄｉｐｒｏｘｉｔｏｌ）、アルキルピロリドン、酢酸エチル、２−エチルヘキサノール、炭酸エチレン、１，１，１−トリクロロエタン、２−ヘプタノン、α−ピネン、ｄ−リモネン、乳酸エチル、エチレングリコール、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、γ−ブチロラクトン、グリセロール、酢酸グリセロール、二酢酸グリセロール、三酢酸グリセロール、ヘキサデカン、ヘキシレングリコール、酢酸イソアミル、酢酸イソボルニル、イソオクタン、イソホロン、イソプロピルベンゼン、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸、ラウリルアミン、酸化メシチル、メトキシプロパノール、メチルイソアミルケトン、メチルイソブチルケトン、ラウリン酸メチル、オクタン酸メチル、オレイン酸メチル、塩化メチレン、ｍ−キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクチルアミン、オクタデカン酸、オクチルアミンアセテート、オレイン酸、オレイルアミン、ｏ−キシレン、フェノール、ポリエチレングリコール、プロピオン酸、乳酸プロピル、炭酸プロピレン、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ｐ−キシレン、トルエン、リン酸トリエチル、トリエチレングリコール、キシレンスルホン酸、パラフィン、鉱油、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、酢酸エチル、酢酸アミル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびアミルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ヘキサノール、オクタノールなどのより高い分子量のアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなど。
【０１９４】
好適な固体担体は、例えば、タルク、二酸化チタン、葉ろう石粘土、シリカ、アタパルジャイト粘土、珪藻土、石灰石、炭酸カルシウム、ベントナイト、カルシウムモンモリロナイト、綿実殻、小麦粉、大豆粉、軽石、木粉、粉砕されたクルミ殻、リグニンおよび同様の物質である。
【０１９５】
多くの表面活性物質が、固体および液体製剤の両方中、特に使用前に担体で希釈され得る製剤中で有利に使用され得る。表面活性物質は、アニオン性、カチオン性、非イオン性またはポリマーであってもよく、それらは、乳化剤、湿潤剤または懸濁化剤としてまたは他の目的のために使用され得る。典型的な表面活性物質としては、例えば、ラウリル硫酸ジエタノールアンモニウムなどの、硫酸アルキルの塩；ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどの、アルキルアリールスルホネートの塩；ノニルフェノールエトキシレートなどの、アルキルフェノール／アルキレンオキシド付加生成物；トリデシルアルコールエトキシレートなどの、アルコール／アルキレンオキシド付加生成物；ステアリン酸ナトリウムなどの石鹸；ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートなどの、アルキルナフタレンスルホネートの塩；ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホスクシネートなどの、スルホコハク酸塩のジアルキルエステル；オレイン酸ソルビトールなどのソルビトールエステル；ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドなどの第４級アミン、ポリエチレングリコールステアレートなどの、脂肪酸のポリエチレングリコールエステル；エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー；ならびにモノ−およびジ−アルキルリン酸エステルの塩；ならびにさらに例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ，ＭＣ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ（１９８１）に記載されているさらなる物質が挙げられる。
【０１９６】
殺有害生物製剤に使用され得るさらなる補助剤としては、結晶化抑制剤、粘度調整剤、懸濁化剤、染料、酸化防止剤、発泡剤、光吸収剤、混合助剤、消泡剤、錯化剤、中和剤またはｐＨ調整物質および緩衝液、腐食防止剤、香料、湿潤剤、吸収向上剤、微量栄養素、可塑剤、滑剤、潤滑剤、分散剤、増粘剤、不凍剤、殺菌剤、ならびに液体および固体肥料が挙げられる。
【０１９７】
本発明に係る組成物は、植物もしくは動物由来の油、鉱油、このような油のアルキルエステルまたはこのような油と油誘導体との混合物を含む添加剤を含み得る。本発明に係る組成物中の油添加剤の量は、一般に、施用される混合物を基準にして、０．０１〜１０％である。例えば、油添加剤は、スプレー混合物が調製された後、所望の濃度でスプレータンクに加えられ得る。好ましい油添加剤は、鉱油または植物由来の油、例えばナタネ油、オリーブ油もしくはヒマワリ油、乳化植物油、植物由来の油のアルキルエステル、例えばメチル誘導体、または魚油もしくは牛脂などの動物由来の油を含む。好ましい油添加剤は、Ｃ8〜Ｃ22脂肪酸のアルキルエステル、特にＣ12〜Ｃ18脂肪酸のメチル誘導体、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびオレイン酸のメチルエステル（それぞれラウリン酸メチル、パルミチン酸メチルおよびオレイン酸メチル）を含む。多くの油誘導体が、ｔｈｅ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ａｄｊｕｖａｎｔｓ，１０th  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｉｌｌｉｎｏｉｓ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０から公知である。
【０１９８】
本発明の組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の、本発明の化合物および１〜９９．９重量％の製剤化補助剤（これは、好ましくは、０〜２５重量％の表面活性物質を含む）を含む。市販の製品は、好ましくは、濃縮物として製剤化され得るが、最終使用者は、通常、希釈製剤を用いるであろう。
【０１９９】
施用量は、広い範囲内で変化し、土壌の性質、施用方法、作物植物、防除される有害生物、そのときの気候条件、ならびに施用方法、施用の時期および標的作物に左右される他の要因に応じて決まる。一般的な指針として、化合物は、１〜２０００ｌ／ｈａ、特に１０〜１０００ｌ／ｈａの割合で施用され得る。
【０２００】
好ましい製剤は、以下の組成を有し得る（重量％）。
【０２０１】
乳剤：
活性成分：１〜９５％、好ましくは６０〜９０％
表面活性剤：１〜３０％、好ましくは５〜２０％
液体担体：１〜８０％、好ましくは１〜３５％
【０２０２】
ダスト剤：
活性成分：０．１〜１０％、好ましくは０．１〜５％
固体担体：９９．９〜９０％、好ましくは９９．９〜９９％
【０２０３】
懸濁濃縮物：
活性成分：５〜７５％、好ましくは１０〜５０％
水：９４〜２４％、好ましくは８８〜３０％
表面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％
【０２０４】
水和剤：
活性成分：０．５〜９０％、好ましくは１〜８０％
表面活性剤：０．５〜２０％、好ましくは１〜１５％
固体担体：５〜９５％、好ましくは１５〜９０％
【０２０５】
粒剤：
活性成分：０．１〜３０％、好ましくは０．１〜１５％
固体担体：９９．５〜７０％、好ましくは９７〜８５％
【０２０６】
以下の実施例は、本発明をさらに例示するが、本発明を限定するものではない。
【０２０７】
【表１７】
2019503342.tif 000063
【０２０８】
組み合わせを補助剤と十分に混合すると共に混合物を好適なミルで十分に粉砕して、水で希釈された所望の濃度の懸濁液をもたらすことが可能である水和剤を得た。
【０２０９】
【表１８】
2019503342.tif 000064
【０２１０】
組み合わせを補助剤と十分に混合すると共に混合物を好適なミルで十分に粉砕して、種子処理に直接用いることが可能である粉末を得た。
【０２１１】
【表１９】
2019503342.tif 000065
【０２１２】
植物の保護において用いられることが可能である、任意の必要とされる希釈率のエマルジョンを、この濃縮物から水による希釈で得ることが可能である。
【０２１３】
【表２０】
2019503342.tif 000066
【０２１４】
直ちに使用可能な粉剤は、組み合わせとキャリアとを混合し、この混合物を好適なミルで粉砕することにより得られる。このような粉末は、種子の乾燥粉衣に用いられることも可能である。
【０２１５】
【表２１】
2019503342.tif 000067
【０２１６】
組み合わせを補助剤と混合および粉砕し、この混合物を水で湿らせる。この混合物を押し出し、次いで空気流中で乾燥させる。
【０２１７】
【表２２】
2019503342.tif 000068
【０２１８】
細かく粉砕した組み合わせを、ミキサ中において、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に適用する。粉末を発生しないコーティングされた顆粒がこのようにして得られる。
【０２１９】
【表２３】
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【０２２０】
細かく粉砕した組み合わせを補助剤と均質に混合して懸濁液濃縮物を得、水で希釈することにより、この懸濁液を任意の所望の希釈率で得ることが可能である。このような希釈を用いることで、吹付け、注ぎかけ、または浸漬により、微生物による外寄生から、生存している植物ならびに植物繁殖材料を処理および保護可能である。
【０２２１】
【表２４】
2019503342.tif 000070
【０２２２】
この微粉化された組合せは、補助剤と均質混合され、懸濁濃縮物が得られ、この懸濁濃縮物から、任意の所望の希釈率の懸濁液が、水による希釈によって得られる。このような希釈を用いて、生きた植物ならびに植物繁殖材料が処理され、噴霧、注ぎかけまたは浸漬によって微生物による寄生から保護され得る。
【０２２３】
持続放出性カプセル懸濁剤
２８部のこの組合せを、２部の芳香族溶媒および７部のトルエンジイソシアネート／ポリメチレン−ポリフェニルイソシアネート−混合物（８：１）と混合する。この混合物を、所望の粒度が得られるまで、１．２部のポリビニルアルコールと、０．０５部の消泡剤と、５１．６部の水との混合物中で乳化する。この乳剤に、５．３部の水中の２．８部の１，６−ジアミノヘキサンの混合物を加える。混合物を、重合反応が完了するまで撹拌する。得られたカプセル懸濁剤を、０．２５部の増粘剤および３部の分散剤を加えることによって安定化させる。カプセル懸濁剤製剤は、２８％の活性成分を含有する。カプセルの中間直径は８〜１５μｍである。得られた製剤を、該当する目的に好適な装置中の水性懸濁液として種子に施用する。
【０２２４】
製剤のタイプとしては、乳剤濃縮物（ＥＣ）、懸濁濃縮物（ＳＣ）、サスポエマルション（ＳＥ）、カプセル懸濁剤（ＣＳ）、水和性粒剤（ＷＧ）、乳化性粒剤（ＥＧ）、油中水乳剤（ＥＯ）、水中油乳剤（ＥＷ）、マイクロエマルション（ＭＥ）、油性分散液（ＯＤ）、油混和性フロアブル剤（ＯＦ）、油混和性液体（ＯＬ）、可溶性濃縮物（ＳＬ）微量散布用懸濁剤（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ  ｖｏｌｕｍｅ  ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）（ＳＵ）、微量散布用液剤（ｕｌｔｒａ−ｌｏｗ  ｖｏｌｕｍｅ  ｌｉｑｕｉｄ）（ＵＬ）、工業用濃縮物（ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）（ＴＫ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、水和剤（ＷＰ）、可溶性粒剤（ＳＧ）または農学的に許容できる補助剤と組み合わされた任意の技術的に実現可能な製剤が挙げられる。
【実施例】
【０２２５】
調製例：
「Ｍｐ」は、融点（℃）を意味する。遊離基は、メチル基を表す。1Ｈ  ＮＭＲ測定をＢｒｕｃｋｅｒ４００ＭＨｚ分光計で記録し、化学シフトを、ＴＭＳ標準を基準としてｐｐｍで示す。示されるように、スペクトルを重水素化溶媒中で測定した。共通の略語：ａｑ＝水性、ｍｉｎ＝分間、ｈ＝時間、ｓａｔ＝飽和、ＲＴ＝保持時間、ｍＣＰＢＡ＝メタクロロ過安息香酸、ＭｅＯＨ＝メタノール、ＥｔＯＨ＝エタノール、ＮａＨＣＯ3＝炭酸水素ナトリウム、Ｎａ2ＣＯ3＝炭酸ナトリウム、ＨＣｌ＝塩化水素、ＣＨ2Ｃｌ2＝ジクロロメタン、Ｅｔ3Ｎ＝トリエチルアミン、ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド。以下のＬＣＭＳおよび／またはＧＣＭＳ法のいずれか一方を用いて化合物を特性評価した。各化合物について得られた特徴的なＬＣＭＳ値は、保持時間（「ＲＴ」、分単位で記録）および分子イオン測定値（Ｍ＋Ｈ）+であった。
【０２２６】
ＬＣＭＳおよびＧＣＭＳ法：
方法Ａ  −  標準：
エレクトロスプレー源（極性：正イオンまたは負イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン範囲：３０〜６０Ｖ、抽出装置：２．００Ｖ、イオン源温度：１５０℃、脱溶媒和温度：３５０℃、コーンガス流：０Ｌ／時、脱溶媒和ガス流：６５０Ｌ／時、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）を備えたＷａｔｅｒｓ製の質量分析計（ＳＱＤまたはＺＱシングル四重極質量分析計）およびＷａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ：バイナリポンプ、加熱されるカラムコンパートメントおよびダイオードアレイ検出装置で、スペクトルを記録した。溶媒脱ガス装置、バイナリポンプ、加熱されるカラムコンパートメントおよびダイオードアレイ検出装置。カラム：Ｗａｔｅｒｓ  ＵＰＬＣ  ＨＳＳ  Ｔ３、１．８□ｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００、溶媒勾配：Ａ＝水＋５％のＭｅＯＨ＋０．０５％のＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％のＨＣＯＯＨ：勾配：勾配：０分間０％のＢ、１００％のＡ；１．２〜１．５分間１００％のＢ；流量（ｍｌ／分）０．８５。
【０２２７】
方法Ｂ  −  標準ロング：
エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン範囲：３０〜６０Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶剤温度：３５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶剤ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）およびＷａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ：バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器を備えるＷａｔｅｒｓ製の質量分光計（ＳＱＤまたはＺＱシングル四重極型質量分析計）でスペクトルを記録した。溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器。カラム：Ｗａｔｅｒｓ  ＵＰＬＣ  ＨＳＳ  Ｔ３、１．８μｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００、溶剤勾配：Ａ＝水＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ：勾配：勾配：０分間１０％のＢ、１００％のＡ；２．７〜３．０分間１００％のＢ；流量（ｍｌ／分）０．８５。
【０２２８】
方法Ｃ  −  非偏光：
エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンまたは陰イオン、キャピラリー：３．００ｋＶ、コーン範囲：３０〜６０Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶剤温度：３５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶剤ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）およびＷａｔｅｒｓ製のＡｃｑｕｉｔｙ  ＵＰＬＣ：バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器を備えるＷａｔｅｒｓ製質量分光計（ＳＱＤまたはＺＱシングル四重極型質量分析計）でスペクトルを記録した。溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器。カラム：Ｗａｔｅｒｓ製ＵＰＬＣ  ＨＳＳ  Ｔ３、１．８□ｍ、３０×２．１ｍｍ、温度：６０℃、ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００、溶剤勾配：Ａ＝水＋５％ＭｅＯＨ＋０．０５％ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ＨＣＯＯＨ：勾配：勾配：０分間４０％Ｂ、６０％Ａ；１．２〜１．５分間１００％Ｂ；流量（ｍｌ／ｍｉｎ）０．８５。
【０２２９】
実施例Ｉ１：４−アミノ−１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化４３】
2019503342.tif 000071
ステップＡ：１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化４４】
2019503342.tif 000072
３−アミノ−１−エチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（５．００ｇ、２４．３ｍｍｏｌ、市販のものかまたは例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，Ｎｏ．８，ｐｐ１２６９−１２７８およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１１，Ｎｏ．７，ｐｐ１１４９−１１５６といった文献と同様に合成した）のアセトニトリル（１５０ｍＬ）中の溶液に水溶液中のホルムアルデヒド（３７質量％）（１４．５ｍｌ、１９４ｍｍｏｌ）および酢酸（６．９６ｍｌ、１２１ｍｍｏｌ）を添加した。得られた懸濁液を１時間撹拌し、次いでシアノ水素化ホウ素ナトリウム（６．４２ｇ、９７．０ｍｍｏｌ）を５回に分けて３時間かけて添加し、混合物を１８時間撹拌した。溶液を水で希釈し、酢酸エチル（３×）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮し、シクロヘキサン−酢酸エチル（１００〜２００シリカゲル）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の化合物を白色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ６．７０（ｄ，１Ｈ），６．０４（ｄ，１Ｈ），５．４４（ｓｂ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），２．８５（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ）。
【０２３０】
ステップＢ：１−エチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化４５】
2019503342.tif 000073
１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（１４．３ｇ、６４．９ｍｍｏｌ）硫酸（１９５ｍＬ、３５６ｍｍｏｌ）の溶液を氷浴で０℃に冷却した。次いで、氷（７１．５ｇ、３９７ｍｍｏｌ）および硝酸（６．３０ｇ、４．５３ｍＬ、６４．９ｍｍｏｌ）を添加した。０〜１０℃で１５分後、茶色の粘性の溶液を氷水中に注ぎ入れた。オレンジ色の沈殿物形態をろ出し、水ですすぎ、減圧下で乾燥させてオレンジ色の固体を得た。水性相を酢酸エチルで３回抽出し、先に得ていたオレンジ色の固体を組み合わせた有機相に添加した。組み合わせた有機相を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液、水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、表題の化合物（４．０ｇ）を得た。化合物は、さらに精製することなく次のステップに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９８、２７６（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２３１】
ステップＣ：４−アミノ−１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化４６】
2019503342.tif 000074
１−エチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（１２．３ｇ、４６．４ｍｍｏｌ）のプロパン−２−オール（５００ｍＬ、６５００ｍｍｏｌ）中の溶液に錫（ＩＩ）クロリド二水和物（３２．０ｇ、１６７ｍｍｏｌ）、続いて塩化水素（５０ｍＬ、６１０ｍｍｏｌ、３７％水性溶液）を添加した。得られた溶液を７０℃で１時間撹拌し、次いで周囲温度に冷却した。反応混合物を水中に注ぎ入れ、水酸化ナトリウムの濃縮水溶液（３０％）でｐＨを１０〜１２に調節した。
【０２３２】
水性相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を組み合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を、酢酸エチル／シクロヘキサンで溶離する、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーに供した。選択した画分を蒸発させて、表題の化合物（８．４３ｇ）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．４７、２３６（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２３３】
実施例Ｉ２：５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸の調製：
【化４７】
2019503342.tif 000075
ステップＡ：５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸の調製：
【化４８】
2019503342.tif 000076
０℃で撹拌したメチル５−ブロモ−３−クロロ−ピリジン−２−カルボキシレート（０．１００ｇ、０．３９９ｍｍｏｌ）（市販の製品）のテトラヒドロフラン中の溶液にエチルスルファニルナトリウム（０．０３４ｇ、１当量）を添加した。この温度で１時間後、氷浴を外し、攪拌を２０時間継続した。次いで、反応混合物を水（１５ｍｌ）中に注ぎ入れ、酢酸エチルで２回抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶剤を除去した。残渣をシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィに供し、選択した画分を蒸発させて、メチル５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキシレートを無色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：８．４６（ｓ，１Ｈ）；７．７９（ｓ，１Ｈ）；４．００（ｓ，３Ｈ）；２．９４（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）；１．４２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）。
【０２３４】
ステップＢ：５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸の調製：
【化４９】
2019503342.tif 000077
メチル５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキシレート（３．９００ｇ、１４．１２ｍｍｏｌ）（調製は本明細書中上記に記載）のメチルアルコール（７５ｍｌ）と水（２０ｍｌ）との混合物中の２０℃で撹拌した溶液を２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（７．０４ｍｌ、１．０５当量）で処理した。混合物を２時間撹拌し、次いでアルコールの大部分を減圧下で除去した。次いで、残渣を２Ｎ塩酸水溶液で処理し、得られた沈殿物をろ出し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させた。表題の化合物を無色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）δｐｐｍ：１３．４（ｓ，１Ｈ）；８．５０（ｓ，１Ｈ）；８．０７（ｓ，１Ｈ）；３．０４（ｑ，２Ｈ）；１．２７（ｔ，３Ｈ）。
【０２３５】
実施例Ｉ３：２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンの調製：
【化５０】
2019503342.tif 000078
ステップＡ：５−ブロモ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−５−ブロモ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミドの調製：
【化５１】
2019503342.tif 000079
５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸（２．６１ｇ、９．９５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２５ｍｌ）中の懸濁液に１滴のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、続いて塩化オキサリル（２．９３ｇ、２．０１ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を添加した。ガスの発生が停止した後、反応混合物は薄い赤色の溶液であった。後者を６０℃の浴温度、減圧下で蒸発させた。残渣は５−ブロモ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−塩化カルボニルの濃い赤色の結晶を形成し、この残渣を酢酸エチル（２０ｍＬ）およびジクロロメタン（１５ｍＬ）の混合物中に再度溶解した。
【０２３６】
４−アミノ−１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（実施例Ｉ１において調製、２．００ｇ、９．０４ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１００ｍｌ）中の溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（２．３１ｇ、３．１８ｍＬ、２２．６ｍｍｏｌ）を添加し、次いで得られた溶液を氷浴で冷却し、その後、上記の酸塩化物溶液をゆっくりと添加した。得られた混合物を０℃で１時間撹拌した。溶液を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液を添加することにより中和し、生成物を酢酸エチルで２回抽出した。有機溶液を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させて、粗生成物を得た。５−ブロモ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−５−ブロモ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミドの７０：３０混合物を得、さらに精製することなく次のステップに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８６、４６７．１（Ｍ＋Ｈ+）、４６５．１（Ｍ−Ｈ+）。
【０２３７】
ステップＢ：２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンの調製：
【化５２】
2019503342.tif 000080
５−ブロモ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−５−ブロモ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド（９．７ｇ、２０ｍｍｏｌ）の氷酢酸（４９ｍＬ、８５０ｍｍｏｌ）中の溶液を１２時間還流した。濃い茶色の溶液を冷却し、水に注ぎ入れた。
【０２３８】
得られたベージュ色の懸濁液をろ過し、水で洗浄し、固体を酢酸エチル（２５０ｍＬ）中に再度溶解し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、２−（５−ブロモ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンを得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．１４、４６２（Ｍ＋Ｈ）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ  １．３７（ｍ，６Ｈ）２．９５（ｍ，２Ｈ）４．２０（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｓ，２Ｈ）７．３６（ｓ，１Ｈ）７．８６（ｄ，１Ｈ）８．５６（ｄ，１Ｈ）。
【０２３９】
ステップＣ：２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンの調製：
【化５３】
2019503342.tif 000081
２−（５−ブロモ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（ステップＢで調製、６．４６ｇ、１４．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ、２３３０ｍｍｏｌ）中の溶液にメタクロロ過安息香酸（６．６１ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）を添加した。黄色の溶液を室温で１時間撹拌した。その後、反応混合物をチオ硫酸ナトリウム水溶液で希釈し、ジクロロメタンで抽出し、組み合わせた有機画分を炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗生成物をジクロロメタン中に溶解し、ＴＥＦＬＯＮ  ＢＵＬＫ  ＳＯＲＢＥＮＴＳに吸着させ、ヘプタン／酢酸エチル、次いでジクロロメタン／メタノールで溶離するシリカゲルカートリッジ（ＴＯＲＥＮＴ）で精製した。これにより、表題の生成物を第１の溶離生成物として得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．０５、４９３（Ｍ＋Ｈ）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３８（ｍ，６Ｈ）３．８２（ｑ，２Ｈ）４．０９（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｑ，２Ｈ）７．２２（ｓ，１Ｈ）８．６４（ｄ，１Ｈ）９．０３（ｄ，１Ｈ）。
【０２４０】
２−（５−ブロモ−３−エチルスルフィニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンを、１当量のｍ−ＣＰＢＡのみで同一のプロトコルを用いて調製した：1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ８．８４（ｓ，１Ｈ），８．７４（ｓ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．５７（ｓ，３Ｈ），４．３０（ｑ，２Ｈ），３．６３（ｍ，１Ｈ），３．０５（ｍ，１Ｈ），１．４８−１．３０８（ｍ，６Ｈ）。
【化５４】
2019503342.tif 000082
【０２４１】
実施例Ｉ４：４−アミノ−１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化５５】
2019503342.tif 000083
ステップＡ：１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化５６】
2019503342.tif 000084
３−アミノ−１−メチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（１．００ｇ、５．２０ｍｍｏｌ、市販のものかまたは例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，Ｎｏ．８，ｐｐ１２６９−１２７８，Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１１，Ｎｏ．７，ｐｐ１１４９−１１５６に記載のとおり合成した）の１，４−ジオキサン（６２．５ｍＬ、７２６ｍｍｏｌ）およびピリジン（１．４９ｍＬ、１８．２ｍｍｏｌ）中の溶液にアルゴン雰囲気下でジアセトキシ銅（２．３９ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１５分間撹拌し、その後、メチルボロン酸（０．８０３ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を添加した。得られた緑色／青色の懸濁液を５時間還流した。冷却した後、溶液を、セライトパッドを通してろ過した。濃い緑色の溶液を減圧下で濃縮し、酢酸エチル／シクロヘキサンで溶離するシリカゲルによるカラムクロマトグラフィーに供した。選択した画分を蒸発させて、表題の化合物（０．７１ｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ７．２７（ｓ，１Ｈ）；６．７２（ｄ，１Ｈ）；６．０４（ｄ，２Ｈ），５．４６（ｂｓ，１Ｈ），３．６８（ｓ，３Ｈ），２．８８（ｄ，３Ｈ）。
【０２４２】
ステップＡ：代替
３−アミノ−１−メチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（５ｇ、２６．０２３ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１３３ｇ、１６９．１５ｍＬ）中の溶液に水性溶液中のホルムアルデヒド（３７質量％）（１６．８９４ｇ、１５．６０ｍＬ、２０８．２ｍｍｏｌ）および酢酸（７．８３ｇ、７．４６ｍＬ、１３０．１１ｍｍｏｌ）を添加した。反応を室温で１時間撹拌し、次いでシアノ水素化ホウ素ナトリウム（６．８９ｇ、１０４．１ｍｍｏｌ）を５回に分けて３時間かけて添加し、混合物を一晩撹拌した。白く濁った溶液を酢酸エチル／水で抽出した。有機相を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィにより精製して、１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（４．３２ｇ）を白色の固体として得た。
【０２４３】
ステップＢ：１−メチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化５７】
2019503342.tif 000085
１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（４．００ｇ、１９．４ｍｍｏｌ）の硫酸（５８．２ｍＬ）中の溶液を０℃の氷浴で冷却した。次いで、氷（２０．０ｇ）および硝酸（１．８８ｇ、１．３５ｍＬ、１９．４ｍｍｏｌ）を添加した。０〜１０℃で１５分後、茶色の粘性の溶液を氷水中に注ぎ入れた。オレンジ色の沈殿物形態をろ出し、水ですすぎ、減圧下で乾燥させてオレンジ色の固体を得た。水性相を酢酸エチルで３回抽出し、先に得ていたオレンジ色の固体を組み合わせた有機相に添加した。組み合わせた有機相を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液、水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、表題の化合物（４．０ｇ）を得た。化合物は、さらに精製することなく次のステップに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９１、２５２（Ｍ＋Ｈ+）、２５０（Ｍ−Ｈ+）。
【０２４４】
ステップＣ：４−アミノ−１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化５８】
2019503342.tif 000086
１−メチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（３．０ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）のプロパン−２−オール（９８．１ｇ、１２５ｍＬ、１６２０ｍｍｏｌ）中の溶液に二塩化錫（８．２４ｇ、４３．０ｍｍｏｌ）、続いて塩化水素（１０ｍＬ、１２０ｍｍｏｌ、３７％）を添加した。得られた溶液を７０℃で１時間撹拌し、次いで周囲温度に冷却した。反応混合物を水中に注ぎ入れ、水酸化ナトリウムの濃縮水溶液（３０％）でｐＨを１０〜１２に調節した。水性相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を組み合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、酢酸エチル／シクロヘキサンで溶離するシリカゲルによるカラムクロマトグラフィーに供した。選択した画分を蒸発させて、表題の化合物（２．１５ｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ６．３０（ｓ，１Ｈ）；４．１５（ｂｓ，２Ｈ），３．８（ｂｓ，１Ｈ），３．６０（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ）。
【０２４５】
実施例Ｉ５：６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸；
【化５９】
2019503342.tif 000087
ステップＡ：メチル３，６−ジクロロピリジン−２−カルボキシレート
【化６０】
2019503342.tif 000088
３，６−ジクロロピリジン−２−カルボン酸（２２．３ｇ、１１６ｍｍｏｌ）（市販の製品）のメタノール（２２３ｍＬ）中の懸濁液に硫酸（１２．０ｇ、６．５５ｍＬ、１１６ｍｍｏｌ）を周囲温度で添加した。得られた混合物を４時間、６５℃で撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮した。粗生成物をジクロロメタン、および炭酸水素ナトリウム溶液の飽和溶液中に溶解した。次いで、塩化ナトリウムで洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。メチル３，６−ジクロロピリジン−２−カルボキシレートを白色の結晶として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ４．００（ｓ，３Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ）。
【０２４６】
ステップＢ：メチル６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキシレートの調製：
【化６１】
2019503342.tif 000089
メチル３，６−ジクロロピリジン−２−カルボキシレート（２０ｇ、９７．０７３ｍｍｏｌ、市販の化合物）のテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）中の溶液を触媒量の１８−ｃｒｏｗｎ−６−エーテル（約３００ｍｇ）、続いて３回に分けてナトリウムエトキシド（９．０７３ｇ、９７．０７３ｍｍｏｌ）で処理した。この反応を周囲温度で１時間撹拌した。この時点後のＬＣＭＳ分析で、出発材料が消費され、３種の新しい生成物が形成されたことが示された。反応混合物を１００ｍｌの塩化アンモニウム飽和水溶液に注ぎ入れ、２×１００ｍｌ酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を２×５０ｍｌの飽和塩化アンモニウム水溶液、３×１００ｍｌの水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物を２２０ｇのカラムおよびシクロヘキサン＋０〜１０％酢酸エチルの勾配のコンビフラッシュクロマトグラフィにより精製した。これにより、第１の溶離生成物として、メチル３，６−ビス（エチルスルファニル）ピリジン−２−カルボキシレート（方法Ａ、保持時間１．０４分間、（ＭＨ＋）＝２５８）を得た。溶離された第２の生成物は、メチル３−クロロ−６−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキシレート（方法Ａ、保持時間０．９９分間、（ＭＨ＋）＝２３２）であった。溶離された最終生成物は、主生成物であり、白色の結晶としての所望の表題の生成物であった。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８８分間、２３２（ＭＨ＋）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δｐｐｍ  １．４０（ｔ，３Ｈ）２．９５（ｑ，２Ｈ）４．００（ｓ，３Ｈ）７．４１（ｄ，１Ｈ）７．６６（ｄ，１Ｈ）。
【０２４７】
ステップＣ：６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸
【化６２】
2019503342.tif 000090
メチル６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキシレート（３．９００ｇ、１４．１２ｍｍｏｌ）（調製は本明細書中上記に記載）のメチルアルコール（７５ｍｌ）と水（２０ｍｌ）との混合物中の２０℃で撹拌した溶液を２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（７．０４ｍｌ、１．０５当量）で処理した。混合物を２時間撹拌し、次いでアルコールの大部分を減圧下で除去した。次いで、残渣を２Ｎ塩酸水溶液で処理し、得られた沈殿物をろ出し、水で洗浄し、減圧下で乾燥させた。表題の化合物を無色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δｐｐｍ  １．２３（ｄ，３Ｈ）２．９９（ｑ，２Ｈ）７．６４（ｄ，１Ｈ）７．９５（ｄ，１Ｈ）。
【０２４８】
実施例Ｉ６：２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：
【化６３】
2019503342.tif 000091
ステップＡ：６−クロロ−３−エチルスルファニル−Ｎ−［１−メチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−メチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−６−クロロ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド：
【化６４】
2019503342.tif 000092
中間体４−アミノ−１−メチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンおよび６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸から、実施例Ｉ３、ステップＡに記載のものと同様のプロトコルを用いて調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８６、４２１（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２４９】
ステップＢ：２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：
【化６５】
2019503342.tif 000093
中間体２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンから、実施例Ｉ３、ステップＢに記載のものと同様のプロトコルを用いて調製した：ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ１．０７、４０３（ＭＨ＋）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３２（ｔ，３Ｈ），２．９２（ｑ，２Ｈ），３．７３（ｄ，３Ｈ），４．２３（ｓ，３Ｈ），７．３１（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ）。
【０２５０】
ステップＣ：２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：
【化６６】
2019503342.tif 000094
中間体２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンから、実施例Ｉ３、ステップＣに記載のものと同様のプロトコルを用いて調製した：ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ０．９９、４３５（ＭＨ＋）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３４（ｔ，３Ｈ），３．７５（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｑ，２Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），８．４４（ｄ，１Ｈ）。
【０２５１】
実施例Ｉ７：２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：
【化６７】
2019503342.tif 000095
ステップＡ：１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化６８】
2019503342.tif 000096
３−アミノ−１−エチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（５．００ｇ、２４．３ｍｍｏｌ、商業的に入手可能であるか、または例えばＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２００５，Ｎｏ．８，ｐｐ１２６９−１２７８およびＳｙｎｔｈｅｓｉｓ  ２０１１，Ｎｏ．７，ｐｐ１１４９−１１５６といった文献と同様に合成）のアセトニトリル（１５０ｍＬ）中の溶液に水溶液中のホルムアルデヒド（３７質量％）（１４．５ｍｌ、１９４ｍｍｏｌ）および酢酸（６．９６ｍｌ、１２１ｍｍｏｌ）を添加した。得られた懸濁液を１時間撹拌し、次いでシアノ水素化ホウ素ナトリウム（６．４２ｇ、９７．０ｍｍｏｌ）を５回に分けて３時間かけて添加し、混合物を１８時間撹拌した。溶液を水で希釈し、酢酸エチル（３×）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮し、シクロヘキサン−酢酸エチル（１００〜２００シリカゲル）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の化合物を白色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ６．７０（ｄ，１Ｈ），６．０４（ｄ，１Ｈ），５．４４（ｓｂ，１Ｈ），４．１５（ｑ，２Ｈ），２．８５（ｓ，３Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ）。
【０２５２】
ステップＢ：１−エチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化６９】
2019503342.tif 000097
１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（１４．３ｇ、６４．９ｍｍｏｌ）の硫酸（１９５ｍＬ、３５６０ｍｍｏｌ）中の溶液を０℃の氷浴で冷却した。次いで、氷（７１．５ｇ、３９７０ｍｍｏｌ）および硝酸（６．３０ｇ、４．５３ｍＬ、６４．９ｍｍｏｌ）を添加した。０〜１０℃で１５分後、茶色の粘性の溶液を氷水中に注ぎ入れた。オレンジ色の沈殿物形態をろ出し、水ですすぎ、減圧下で乾燥させてオレンジ色の固体を得た。水性相を酢酸エチルで３回抽出し、先に得ていたオレンジ色の固体を組み合わせた有機相に添加した。組み合わせた有機相を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液、水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して、表題の化合物（４．０ｇ）を得た。化合物は、さらに精製することなく次のステップに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９８、２７６（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２５３】
ステップＣ：４−アミノ−１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン：
【化７０】
2019503342.tif 000098
１−エチル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（１２．３ｇ、４６．４ｍｍｏｌ）のプロパン−２−オール（５００ｍＬ、６５００ｍｍｏｌ）中の溶液に錫（ＩＩ）クロリド二水和物（３２．０ｇ、１６７ｍｍｏｌ）、続いて塩化水素（５０ｍＬ、６１０ｍｍｏｌ、３７％）を添加した。得られた溶液を７０℃で１時間撹拌し、次いで周囲温度に冷却した。反応混合物を水中に注ぎ入れ、水酸化ナトリウムの濃縮溶液（３０％）でｐＨを１０〜１２に調節した。
【０２５４】
水性相を酢酸エチルで３回抽出し、有機相を組み合わせ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を、酢酸エチル／シクロヘキサンで溶離する、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィーに供した。選択した画分を蒸発させて、表題の化合物（８．４３ｇ）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．４７、２３６（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２５５】
ステップＤ：６−クロロ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−６−クロロ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド：
【化７１】
2019503342.tif 000099
アルゴン雰囲気下で６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボン酸（実施例Ｉ５における調製のとおり）（４．２ｇ、１９ｍｍｏｌ）を二塩化オキサリル（５．０ｇ、３９ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１滴）を含むジクロロメタン（３９ｍＬ）中に溶解した。混合物を室温で３０分間撹拌し、次いで還流で３０分間撹拌した。次いで、溶剤を除去し、減圧下で乾燥させ、６−クロロ−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−塩化カルボニル（４．２ｇ、１８ｍｍｏｌ）を５ｍｌのテトラヒドロフランで希釈し、４−アミノ−１−エチル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン（４．６ｇ、２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３６ｍＬ）およびピリジン（４．２ｇ、４．３ｍＬ）中の溶液を添加した。混合物を還流で３時間撹拌し、次いで茶色の懸濁液を重炭酸ナトリウムの飽和溶液に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出し、有機相を塩化水素溶液（１Ｎ）、塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、減圧下で濃縮して、６−クロロ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−６−クロロ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド（７ｇ、９０％）の混合物を茶色の固体として得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９１、４３６（Ｍ＋Ｈ+）、４３３（Ｍ−Ｈ+）。
【０２５６】
ステップＥ：２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン。
【化７２】
2019503342.tif 000100
６−クロロ−Ｎ−［１−エチル−３−（メチルアミノ）−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−４−ピリジル］−３−エチルスルファニル−ピリジン−２−カルボキサミドおよびＮ−［４−アミノ−１−エチル−２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）−３−ピリジル］−６−クロロ−３−エチルスルファニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド（７．０ｇ、１６ｍｍｏｌ）を酢酸（５０ｍＬ）中に溶解し、２４時間還流した。この反応を減圧下で濃縮してすべての酢酸を除去し、次いでジクロロメタン中に溶解し、コンビフラッシュにより精製して、２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（５ｇ、７５％）をわずかに黄色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ７．７２（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｓ，１Ｈ），４．２９−４．２１（ｍ，５Ｈ），２．９３（ｑ，２Ｈ），１．４２−１．２８（ｍ，６Ｈ）。
【０２５７】
ステップＦ：２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン。
【化７３】
2019503342.tif 000101
２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（４．６ｇ、１１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５０ｍＬ）中の溶液に３−クロロ過安息香酸酸（５．２ｇ、２３ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で一晩静置した。これをチオ硫酸ナトリウムの溶液（１００ｍｌ）で失活させ、この反応を１Ｎ  ＮａＯＨ（１００ｍｌ）で希釈し、ジクロロメタン（３×５０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（４．６ｇ、９３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．４３（ｄ，１Ｈ），７．６９（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．１３（ｓ，３Ｈ），３．７８（ｍ，２Ｈ），１．４５−１．３１（ｍ，６Ｈ）。
【０２５８】
実施例Ｉ８：４−アミノ−１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン
【化７４】
2019503342.tif 000102
ステップＡ：１−シクロプロピル−３−（アミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン
【化７５】
2019503342.tif 000103
密閉した高圧容器にＮ−［２−オキソ−６−（トリフルオロメチル）ピラン−３−イル］ベンズアミド（市販されている、ＣＡＳ登録番号３１２６１５−５９−１、３０ｇ、１０５．９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（１３２．４ｍＬ、１６２０ｍｍｏｌ）およびシクロピロピルアミン（８．２４ｍＬ、１１６．５ｍｍｏｌ）を仕込んだ。混合物を７０℃で一晩撹拌した。密閉したバイアルを冷却し、反応混合物を水および酢酸エチル（２５０ｍｌ／２５０ｍｌ）で溶解した。水性相を酢酸エチル（３×）で抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。残渣をシクロヘキサン−酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、出発材料および２３ｇのＮ−［１−シクロプロピル−２−ヒドロキシ−６−オキソ−２−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリジン−５−イル］ベンズアミドを得た。Ｎ−［１−シクロプロピル−２−ヒドロキシ−６−オキソ−２−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−ピリジン−５−イル］ベンズアミドを塩化水素（５６３ｇ、４７３．１ｍＬ、５７１０ｍｍｏｌ）中に溶解し、混合物を１００℃で一晩撹拌した。安息香酸の沈殿物をろ出し、ろ液を水酸化ナトリウムの高濃度溶液でｐＨ７〜８に塩基性化した。次いで、水性相をＡｃＯＥｔ（３×）で抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。残渣を、シクロヘキサン−酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、１２ｇの１−シクロプロピル−３−（アミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンを得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．７９、２１９（Ｍ+Ｈ+）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ６．５９（ｄ，１Ｈ），６．３３（ｄ，１Ｈ），４．６０（ｓｂ，２Ｈ），３．０７（ｍ，１Ｈ），１．２４（ｍ，２Ｈ），１．０２（ｍ，２Ｈ）。
【０２５９】
ステップＢ：１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン
【化７６】
2019503342.tif 000104
１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンを実施例Ｉ４、ステップＡのとおり調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９３、２３３（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２６０】
ステップＣ：１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン
【化７７】
2019503342.tif 000105
１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−４−ニトロ−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンを実施例Ｉ２、ステップＣのとおり調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９８、２７８（Ｍ＋Ｈ+）。
【０２６１】
ステップＤ：４−アミノ−１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オン
【化７８】
2019503342.tif 000106
４−アミノ−１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンを実施例Ｉ２、ステップＤのとおり調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．５２、２４７（Ｍ+Ｈ+）。あるいは、４−アミノ−１−シクロプロピル−３−（メチルアミノ）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−オンは、Ｐｄ／Ｃの存在下、エタノール中における、典型的な反応を用いる水素化を介して調製可能であった。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ  ６．２８（ｓ，１Ｈ），４．０８（ｓｂ，２Ｈ），３．８１（ｓｂ，１Ｈ），２．９７（ｍ，１Ｈ），２．６３（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｍ，２Ｈ），０．９８（ｍ，２Ｈ）。
【０２６２】
実施例Ｉ９：２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン
【化７９】
2019503342.tif 000107
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンを、実施例Ｉ７に記載のとおり、適切な中間体を用いて調製した。
２−（６−クロロ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δｐｐｍ  ８．０８（ｄ，１Ｈ），７．７０（ｄ，１Ｈ），７．３４（ｓ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），３．０８（ｍ，１Ｈ），３．０４（ｑ，２Ｈ），１．１８（ｍ，５Ｈ），０．９６（ｍ，２Ｈ）。
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン：1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δｐｐｍ  ８．５２（ｄ，１Ｈ），８．０８（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｓ，１Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｑ，２Ｈ），３．０８（ｍ，１Ｈ），１．１８（ｍ，５Ｈ），０．９８（ｍ，２Ｈ）。
【０２６３】
実施例Ｐ１：２−［６−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ１の調製；
【化８０】
2019503342.tif 000108
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｉ３、ステップＣで調製、５００ｍｇ、１．０１３６ｍｍｏｌ）、シクロピロピルアミン（６３．６６ｍｇ、０．０７７ｍＬ）、炭酸セシウム（１１５５．８７ｍｇ、３．５５ｍｍｏｌ）および（５−ジフェニルホスファニル−９，９−ジメチル−キサンテン−４−イル）−ジフェニル−ホスファン（３０．２４３８ｍｇ、０．０５０７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（９．９１４ｇ、９．５８８ｍＬ、１１２ｍｍｏｌ）中の溶液に（１Ｅ，４Ｅ）−１，５−ジフェニルペンタ−１，４−ジエン−３−オン；パラジウム（９．５３４９ｍｇ、０．０１０１ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下において室温で添加した。混合物を９５℃で加熱し、一晩撹拌した。反応混合物を水および酢酸エチルの混合物に注ぎ入れた。有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をジクロロメタン中に溶解し、ＴＥＦＬＯＮ  ＢＵＬＫ  ＳＯＲＢＥＮＴＳに吸着させ、次いでジクロロメタン／メタノールで溶離するシリカゲルカートリッジ（Ｒｆ２００）で精製して、表題の化合物（５５．４ｍｇ、１１．６％）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ１．００、４７０（ＭＨ＋）４６８（ＭＨ−）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ  ０．６３（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｍ，２Ｈ），１．３６（ｍ，６Ｈ），２．６０（ｍ，１Ｈ），３．７１（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），４．２５（ｍ，２Ｈ），７．１９（ｓ，１Ｈ），７．７３（ｄ，１Ｈ），８．４０（ｄ，１Ｈ）
【０２６４】
実施例Ｐ２：２−［６−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ２の調製：
【化８１】
2019503342.tif 000109
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−３，５−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（２００ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（３．０当量、０．１９４ｍＬ、０．１４１０ｇ）のテトラヒドロフラン（１．０当量、２ｍＬ）中の溶液にシクロピロピルアミン（１．５当量、０．０４８８ｍＬ）を得た。混合物を７０℃で１時間撹拌した。この反応は完了していなかった。シクロピロピルアミン（１．５当量、０．０４８８ｍＬ、０．０４０２０ｇ）を添加し、７０℃で一晩撹拌して転換を完了させた。混合物を酢酸エチルで希釈し、水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、蒸発させて、薄い茶色の固体を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ０．９５、４５６（ＭＨ＋）４５４（ＭＨ−）。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．６３（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｍ，２Ｈ），１．３０（ｔ，３Ｈ），３．５（ｑ，２Ｈ），３．７０（ｓ，３Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），５．７０（ｓ，１Ｈ），６．９（ｄ，１Ｈ），８．１０（ｄ，１Ｈ）。
【０２６５】
実施例Ｐ３：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボン酸Ａ３の調製。
【化８２】
2019503342.tif 000110
ステップＡ：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボニトリルの調製
【化８３】
2019503342.tif 000111
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｉ３、ステップＣで調製、０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１ｍＬ）中に溶解した。この反応混合物に亜鉛粉剤（０．０２ｍｍｏｌ、０．００２ｇ）および１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（０．００８ｍｍｏｌ、０．００４ｇ）を添加し、次いで常に攪拌しながらＮ2ガスで１０分間パージした。次いで、シアン化亜鉛（０．１ｍｍｏｌ、０．０１ｇ）および（１Ｅ，４Ｅ）−１，５−ジフェニルペンタ−１，４−ジエン−３−オン；パラジウム（０．００４ｍｍｏｌ、０．００４ｇ）を上記の反応混合物に添加し、１３０℃で１時間加熱した。完了した後、反応混合物を２Ｍ  ＮＨ4ＯＨ溶液（５ｍＬ）で失活させ、酢酸エチル（１５ｍＬ×３）で抽出し、次いで有機層を水（１０ｍｌ×３）で洗浄し、塩水溶液、乾燥させ、濃縮した。粗生成物を、１０％酢酸エチル−シクロヘキサン溶剤系を用いるコンビフラッシュにより精製して、６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボニトリル（０．０７ｇ、８０％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３８（ｍ，６Ｈ）３．９１（ｍ，２Ｈ）４．１６（ｓ，３Ｈ）４．２６（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ）８．７８（ｄ，１Ｈ）９．１９（ｄ，１Ｈ）。
【０２６６】
ステップＢ：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボン酸Ａ３の調製。
【化８４】
2019503342.tif 000112
ＨＣｌ  ３２％（８０ｍＬ）中の６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボニトリル（７ｇ、１５．９３ｍｍｏｌ）を６０℃に加熱し、１０時間撹拌した。完了した後、反応混合物を０〜５℃に冷却し、ＮａＯＨの３０％溶液でｐＨ１１になるまで処理し、メチルｔ−ブチルエーテルで抽出した。水性相を１０％水性ＨＣｌでｐＨ４に酸性化した。固体をろ過し、水およびジエチルエーテルで洗浄し、減圧中で乾燥させて、６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボン酸（７ｇ、９５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δｐｐｍ  １．１９（ｍ，３Ｈ）１．３０（ｍ，３Ｈ）３．８１（ｍ，３Ｈ）３．９７（ｓ，３Ｈ）４．１１−４．２３（ｍ，２Ｈ）７．４７（ｓ，１Ｈ）８．８１（ｄ，１Ｈ）９．４８（ｄ，１Ｈ）。
【０２６７】
実施例Ｐ４：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボン酸Ａ４の調製。
【化８５】
2019503342.tif 000113
ステップＡ：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボニトリルの調製
【化８６】
2019503342.tif 000114
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１１．１４ｍｍｏｌ、５ｇ）を丸底フラスコ中のメチルスルフィニルメタン（４０ｍＬ）中に溶解した。この反応混合物に１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（０．５６ｍｍｏｌ、０．０６２５ｇ、０．０６１３ｍＬ）を室温において窒素雰囲気下で添加し、１０分間撹拌した。水（５ｍＬ）中に溶解したシアン化ナトリウム（１３．３７ｍｍｏｌ、０．６５５ｇ）を反応混合物に添加し、５０℃で６時間加熱した。この反応を水（１００ｍｌ）で失活させ、酢酸エチル（５０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離し、水性層を酢酸エチル（２×５０ｍｌ）でさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して粗化合物を得た。精製をクロマトグラフィにより行い、純粋な化合物を３０％−酢酸エチル／シクロヘキサン中に溶離して、６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボニトリル（７．５ｍｍｏｌ、３．３ｇ）を４５％の収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３６（ｍ，６Ｈ）３．８５（ｍ，２Ｈ）４．１５（ｓ，３Ｈ）４．２３（ｍ，２Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ）８．０５（ｄ，１Ｈ）８．６８（ｄ，１Ｈ）。
【０２６８】
ステップＢ：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボン酸Ａ４の調製。
【化８７】
2019503342.tif 000115
丸底フラスコに６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボニトリル（３．１０ｍｍｏｌ、１．３６ｇ）を仕込み、濃縮した塩化水素（１７ｍＬ）を室温で添加した。反応を８０℃で８時間加熱し、次いで室温に冷却し、水酸化ナトリウム飽和溶液でｐＨ８になるまで塩基性化した。水性層をＴＢＭＥ（３×１００ｍｌ）で洗浄して非極性不純物を除去した。次いで、水性層を白色の固体が析出するｐＨ４まで酸性化した。次いで、酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出した。水性層を酢酸エチル（２×１００ｍｌ）でさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させ、濃縮して、純粋な６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボン酸（２．８ｍｍｏｌ、１．３ｇ）を９２％の収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．４３−１．３６（ｍ，６Ｈ）３．６７（ｑ，２Ｈ）３．９７（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．５４（ｄ，１Ｈ）８．７１（ｄ，１Ｈ）
【０２６９】
実施例Ｐ５：２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５の調製。
【化８８】
2019503342.tif 000116
ステップＡ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメート。
【化８９】
2019503342.tif 000117
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｃａｓ：１８７９０５１−８２−７）（１ｇ、２．０２７ｍｍｏｌ）を無水１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）中に溶解し、炭酸セシウム（０．９２６ｇ、２．８３８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で添加し、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０１３７ｇ、０．０６１ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルカルバメート（０．２８５０ｇ、２．４３３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素で１５〜２０分間脱気し、Ｘ−ＰＨＯＳ（０．１８２ｍｍｏｌ、０．０８８８ｇ）を添加し、反応混合物を予熱した油浴中において１４時間、１１０℃で加熱した。溶液をセライトベッドでろ過し、酢酸エチル（２０ｍｌ）で洗浄した。有機層を分離漏斗に入れ、水（３０ｍｌ）、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して、粗生成物を得た。カラム精製を行い、純粋な化合物を３０％酢酸エチル／シクロヘキサン中に溶離して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメート（０．８９３ｇ、８３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３７（ｍ，６Ｈ）１．５７（ｓ，９Ｈ）３．７４（ｑ，２Ｈ）４．０４（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｍ，２Ｈ）６．９７（ｓ，１Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．５９（ｄ，１Ｈ）８．９７（ｄ，１Ｈ）。
【０２７０】
ステップＢ：２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン。
【化９０】
2019503342.tif 000118
塩酸（ジオキサン中に４Ｍ）（１ｍＬ、４ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメート（１００ｍｇ、０．１８８９ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（１ｍＬ）中の溶液に添加し、薄い黄色の溶液を室温で一晩撹拌し、次いで５０℃で６時間加熱した。この反応を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液を添加することにより失活させ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層をロータリーエバポレータで蒸発させ、粗生成物をシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（６９ｍｇ、８５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３３（ｔ，３Ｈ）１．３８（ｔ，３Ｈ）３．７１（ｑ，２Ｈ）４．０１（ｓ，３Ｈ）４．２４（ｑ，２Ｈ）４．４７（ｂｒ．ｓ．，２Ｈ）７．２０（ｓ，１Ｈ）７．６７（ｄ，１Ｈ）８．３３（ｄ，１Ｈ）。
【０２７１】
実施例Ｐ６：２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ６の調製。
【化９１】
2019503342.tif 000119
ステップＡ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメート。
【化９２】
2019503342.tif 000120
丸底フラスコに２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｉ７）（１５ｇ、３３．４２ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルカルバメート（４．６９ｇ、４０．１１ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１５．３ｇ、４６．７９ｍｍｏｌ）、ＸＰＨＯＳ（１．４７８ｇ、３．００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を加えた。この反応を窒素で１０分間パージし、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（２３７ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１１０℃で一晩加熱した。反応を水（１５０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗化合物をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメート（１４ｇ、７９％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．３８（ｄ，１Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，，２Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ），１．３２（ｔ，３Ｈ）。
【０２７２】
ステップＢ：２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン。
【化９３】
2019503342.tif 000121
ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメート（９．０ｇ、１７ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（４５ｍＬ）中の溶液に塩化水素の４Ｍジオキサン溶液（４ｍｏｌ／Ｌ、４５ｍＬ）を添加した。この反応を５０℃で８時間撹拌し、次いで重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（１００ｍｌ）で中和し、水性層を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。残渣を高減圧下で乾燥させて、２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（７．０ｇ、９６％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．１０（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），５．２５（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｑ，２Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ），１．２９（ｔ，３Ｈ）。
【０２７３】
実施例Ｐ７：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミドＡ７の調製
【化９４】
2019503342.tif 000122
一首丸底フラスコ中において、２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３００ｍｇ、０．６９８６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（５ｍＬ）中に溶解し、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（２．０９６ｍｍｏｌ、０．３０ｍｌ）を添加した。混合物を０℃で５分間撹拌し、続いてシクロプロパン塩化カルボニル（０．８３８４ｍｍｏｌ、０．０８ｍｌ）を滴下し、混合物を室温で３時間攪拌した。この反応を１０ｍｌの水および追加の１５ｍｌのジクロロメタンを添加することにより失活させた。有機層を分離漏斗中において分離し、塩水で洗浄し、濃縮し、粗生成物をシクロヘキサン＋０〜４０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミド（２０９ｍｇ、６０％）を結晶性−白色の固体として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．３２（ｓ．，１Ｈ），８．６３（ｄ，１Ｈ），８．３３（ｂｒｓ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｑ，２Ｈ），１．６５−１．５９（ｍ，１Ｈ），１．４８−１．３２（ｍ，６Ｈ），１．２２−１．１１（ｍ，２Ｈ），１．０３−０．９２（ｍ，２Ｈ）。
【０２７４】
実施例Ｐ８：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミドＡ８の調製。
【化９５】
2019503342.tif 000123
一首丸底フラスコ中において、２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３００ｍｇ、０．６９８６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４ｍＬ）中に溶解し、これにＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（０．２１２１ｇ、２．０９６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を氷浴中において０℃で撹拌した。５分後、シクロプロパン塩化カルボニル（０．８３８４ｍｍｏｌ、０．０８７６４ｇ）を氷浴下で滴下し、室温で６時間撹拌した。次いで、反応混合物を、１０ｍｌの水および１５ｍｌのジクロロメタンを添加することにより失活させた。有機および水性層を分離漏斗中において分離し、水性層をジクロロメタン（２×１５ｍＬ）で再抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、減圧下で濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに逆相カラムクロマトグラフィーで精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミド（７１ｍｇ、１０％）を結晶性−白色の固体として得た。Ｍｐ＝１０３〜１０５℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．９６−１．０１（ｍ，２Ｈ）１．１６−１．２０（ｍ，２Ｈ）１．３０（ｔ，３Ｈ）１．３８（ｔ，３Ｈ）１．６５−１．７０（ｍ，１Ｈ）３．５８（ｑ，２Ｈ）４．０１（ｓ，３Ｈ）４．２４（ｑ，２Ｈ）７．２０（ｓ，１Ｈ）８．４０（ｄ，１Ｈ）８．５５（ｄ，１Ｈ）８．７４（ｓ，１Ｈ）。
【０２７５】
実施例Ｐ９：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミドＡ９の調製。
【化９６】
2019503342.tif 000124
ステップＡ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメートＡ６４
【化９７】
2019503342.tif 000125
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｃａｓ：１８７９０５１−８２−７）（１ｇ、２．０２７ｍｍｏｌ）を無水１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（０．９２６ｇ、２．８３８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で添加し、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０１３６６ｇ、０．０６０８１ｍｍｏｌ）およびｔ−ブチルカルバメート（０．２８５０ｇ、２．４３３ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を窒素で１５〜２０分間脱気し、Ｘ−ＰＨＯＳ（０．１８２４ｍｍｏｌ、０．０８８８ｇ）を添加し、反応混合物を予熱した油浴中において１４時間、１１０℃で加熱した。溶液をセライトベッドでろ過し、酢酸エチル（２０ｍｌ）で洗浄した。有機層を水（３０ｍｌ）、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して粗生成物を得た。カラム精製を行い、純粋な化合物を３０％酢酸エチル／シクロヘキサン中に溶離して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメート（０．８９３ｇ、８３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３７（ｍ，６Ｈ）１．５７（ｓ，９Ｈ）３．７４（ｑ，２Ｈ）４．０４（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｍ，２Ｈ）６．９７（ｓ，１Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．５９（ｄ，１Ｈ）８．９７（ｄ，１Ｈ）。
【０２７６】
ステップＢ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメートＡ６５
【化９８】
2019503342.tif 000126
ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］カルバメート（５０ｍｇ、０．０９４４ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）中の溶液にＮ2雰囲気下において室温で炭酸二カリウム（０．５６６５ｍｍｏｌ、７８ｍｇ）およびヨードメタン（０．２８３３ｍｍｏｌ、０．０２ｍｌ）を添加した。混合物を室温で３時間撹拌し、次いで水で失活させた。水性相を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメート（５０ｍｇ、９７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．９６（ｄ，１Ｈ），８．４１（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０８（ｍ，３Ｈ），３．７８（ｑ，２Ｈ），３．４４（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ），１．４４−１．３２（ｍ，６Ｈ）。
【０２７７】
ステップＣ：５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−５−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン。
【化９９】
2019503342.tif 000127
塩酸（ジオキサン中に４Ｍ）（４５ｍＬ）をｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメート（４．４５ｇ、８．１９ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（４５ｍＬ）中の溶液に添加し、次いで薄い黄色の溶液を５０℃で９時間加熱した。この反応を０℃に冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液および２０ｍｌ水を添加することにより失活させた。溶液を６０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層をロータリーエバポレータで蒸発させ、粗生成物をシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−５−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３．２ｇ、８８％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３０−１．４３（ｍ，６Ｈ）３．０１（ｄ，３Ｈ）３．６５−３．７７（ｍ，２Ｈ）４．０１（ｓ，３Ｈ）４．２４（ｑ，２Ｈ）４．５６（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）７．２０（ｓ，１Ｈ）７．５１（ｄ，１Ｈ）８．２６（ｄ，１Ｈ）。
【０２７８】
ステップＤ：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミドＡ９。
【化１００】
2019503342.tif 000128
２５ｍｌのＲＢ中において、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−５−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３００ｍｇ、０．６７６６ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（１．３５３ｍｍｏｌ）（０．２ｍｌ）のジクロロメタン（４ｍＬ）中の０℃冷却した溶液にシクロプロパン塩化カルボニル（１．０１５ｍｍｏｌ、０．１ｍｌ）を添加した。この反応を室温にゆっくりと温め、３時間撹拌した。その後、混合物を１０ｍｌの水で失活させ、１５ｍｌのジクロロメタンで抽出した。組み合わせたジクロロメタン層をロータリーエバポレータで蒸発させて粗生成物を得、シクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミド（２７０ｍｇ、７８％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．９６（ｄ，１Ｈ），８．４３（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｍ，２Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），３．８２（ｑ，２Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｍ，１Ｈ），１．４４−１．３３（ｍ，６Ｈ），１．２２−１．１５（ｍ，２Ｈ），０．９４−０．８５（ｍ，２Ｈ）。
【０２７９】
実施例Ｐ１０：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミドＡ１０の調製。
【化１０１】
2019503342.tif 000129
ステップＡ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメートＡ６６
【化１０２】
2019503342.tif 000130
丸底フラスコ中に２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｉ７）（１５ｇ、３３．４２ｍｍｏｌ）、ｔ−ブチルカルバメート（４．６９ｇ、４０．１１ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１５．３ｇ、４６．７９ｍｍｏｌ）、ＸＰＨＯＳ（１．４７８ｇ、３．００ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン（１５０ｍＬ）を追加した。この反応を窒素で１０分間パージし、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（２３７ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）を添加し、次いで１１０℃で一晩加熱した。反応を水（１５０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗化合物をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメート（１４ｇ、７９％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．３８（ｄ，１Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６２（ｍ，，２Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ），１．３２（ｔ，，３Ｈ）。
【０２８０】
ステップＢ：ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメートＡ６７
【化１０３】
2019503342.tif 000131
２５ｍｌのフラスコ中において、水素化ナトリウム（１．７００ｍｍｏｌ、０．０６７９８ｇ）のテトラヒドロフラン（２ｍＬ）中の０℃に冷却した懸濁液をｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメート（６００ｍｇ、１．１３３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（６ｍｌ）中の清透な溶液に滴下した。この反応を０℃で３０分間撹拌し、続いてヨードメタン（３．３９９ｍｍｏｌ、０．４８２５ｇ）（０．２２ｍｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍｌ）を添加した。反応混合物を３時間かけて室温に温め、次いで４０℃で１５分間加熱した。
【０２８１】
この反応を２Ｎ  ＨＣｌで中和し、１０ｍｌの水で希釈し、酢酸エチル（３×１５ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメート（５３０ｍｇ、８６％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２９−１．４１（ｍ，６Ｈ）１．５８（ｓ，９Ｈ）３．４４（ｓ，３Ｈ）３．６１−３．７２（ｍ，２Ｈ）４．０７（ｓ，３Ｈ）４．２４（ｑ，２Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｍ，２Ｈ）。
【０２８２】
ステップＣ：５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ６２
【化１０４】
2019503342.tif 000132
塩酸（ジオキサン中に４Ｍ）（５ｍＬ、２０ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−カルバメート（５００ｍｇ、０．９１９８ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（５ｍＬ）中の溶液に添加し、次いで清透な溶液を５０℃で８時間加熱した。この反応は完了に向かい、これを０℃に冷却し、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液および１０ｍｌの水で失活させた。水性相を２０ｍｌの酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層をロータリーエバポレータで蒸発させ、粗生成物をシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３４０ｍｇ、８３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２６−１．３１（ｍ，３Ｈ）１．３７（ｔ，３Ｈ）２．９５（ｍ，３Ｈ）３．５４（ｑ，２Ｈ）４．０４（ｓ，３Ｈ）４．２３（ｑ，２Ｈ）５．４７（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）６．５６（ｄ，１Ｈ）７．２０（ｓ，１Ｈ）８．０４（ｄ，１Ｈ）。
【０２８３】
ステップＤ：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミドＡ１０。
【化１０５】
2019503342.tif 000133
一首丸底フラスコ中において、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（３３０ｍｇ、０．７４４２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（４ｍＬ）中に溶解し、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（０．２２ｍｌ）をこれに添加した。混合物を氷浴中において０℃で撹拌し、５分後、シクロプロパン塩化カルボニル（１．１１６ｍｍｏｌ、０．１１６７ｇ）を滴下した。この反応を室温で４０時間撹拌した。１０ｍｌの水、続いて１５ｍｌのジクロロメタンを反応混合物に添加し、有機層を分離漏斗において分離し、水性層をジクロロメタン（２×１５ｍＬ）で再抽出した。有機層を塩水で洗浄し、濃縮し、粗生成物をシクロヘキサン＋０〜４０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンカルボキサミド（１４０ｍｇ、７７％）を結晶性−白色の固体として得た。Ｍｐ＝１７７〜１７９℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．９９（ｍ，２Ｈ）１．２０−１．２４（ｍ，２Ｈ）１．３５（ｔ，３Ｈ）１．４０（ｔ，３Ｈ）１．９８（ｍ，１Ｈ）３．６５（ｓ，３Ｈ）３．７０（ｑ，，２Ｈ）４．０９（ｓ，３Ｈ）４．２６（ｍ，２Ｈ）７．２２（ｓ，１Ｈ）８．１３（ｄ，１Ｈ）８．３８（ｄ，１Ｈ）。
【０２８４】
実施例Ｐ１１：２−［５−［シクロプロピル（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ１１の調製。
【化１０６】
2019503342.tif 000134
ステップＡ：２−［５−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン
【化１０７】
2019503342.tif 000135
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｃａｓ：１８７９０５１−８２−７）（２．０２７ｍｍｏｌ、１ｇ）を無水トルエン（１０ｍＬ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（３．０４１ｍｍｏｌ、０．９９２ｇ）を窒素雰囲気下で添加した。混合物を窒素で１５分間パージした。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０４０５４ｍｍｏｌ、０．０３７５０ｇ）、（＋／−）−ＢＩＮＡＰ（０．０８１１ｍｍｏｌ、０．０５２１ｇ）およびシクロプロピルアミン（２．４３３ｍｍｏｌ、０．１３８９ｇ）を順次に混合物に添加し、これを１１０℃で１６時間加熱した。Ｐｄ2（ｄｂａ）3（０．０１当量）、ＢＩＮＡＰ（０．０２当量）、炭酸セシウム（０．７５当量）およびシクロピロピルアミン（０．６当量）を混合物にさらに添加し、加熱をさらに５時間継続した。この反応は完了し、これをセライトベッドでろ過し、ベッドを酢酸エチル（２０ｍｌ）で洗浄した。有機層を蒸発させ、そのままシクロヘキサン＋０〜４０％酢酸エチル勾配のカラム精製に供して、２−［５−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．５２３ｇ、５５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．６２−０．６８（ｍ，２Ｈ）０．９１−０．９９（ｍ，２Ｈ）１．３１−１．４２（ｍ，６Ｈ）２．５７−２．６５（ｍ，１Ｈ）３．７２（ｑ，２Ｈ）４．０３（ｓ，３Ｈ）４．２０−４．２９（ｍ，２Ｈ）４．８１（ｓ，１Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）７．７４（ｄ，１Ｈ）８．４０（ｄ，１Ｈ）。
【０２８５】
ステップＢ：２−［５−［シクロプロピル（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ１１。
【化１０８】
2019503342.tif 000136
２−［５−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１．１１４ｍｍｏｌ、０．５２３ｇ）を乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５ｍＬ）中に溶解し、水素化ナトリウム（１．４４８ｍｍｏｌ、０．０５７９ｇ）を窒素雰囲気下において０℃で添加した。混合物を０℃で１０分間撹拌し、ヨードメタン（１．２２５ｍｍｏｌ、０．１７３９ｇ）を混合物に添加し、攪拌を室温で２時間継続した。反応が完了した後、これを水で失活させ、酢酸エチル（１０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離した。水性層を酢酸エチル（２×１５ｍｌ）でさらに抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して粗生成物を得た。カラム精製をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のコンビフラッシュにおいて行って、２−［５−［シクロプロピル（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ１１（０．２８７５ｍｍｏｌ、０．１３９ｇ、２５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．６０（ｄ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｑ，２Ｈ），３．１７（ｓ，３Ｈ），２．７０（ｍ，１Ｈ），１．４２−１．３１（ｍ，６Ｈ），１．０９−１．００（ｍ，２Ｈ），０．７９−０．７１（ｍ，２Ｈ）。
【０２８６】
実施例Ｐ１２：２−［６−［シクロプロピル（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ１２の調製。
【化１０９】
2019503342.tif 000137
マイクロ波バイアル中に２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ｉ７）（２３５ｍｇ、０．５２３６ｍｍｏｌ）、炭酸二カリウム（１．０４７ｍｍｏｌ）、Ｎ−メチルシクロプロピルアミンヒドロクロリド（８４．５０ｍｇ、０．７８５４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍＬ）を追加した。この反応を１３０℃で１時間マイクロ波加熱に供した。反応を水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣をシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のコンビフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−［６−［シクロプロピル（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（９０ｍｇ、３５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．０９（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．１３（ｄ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｑ，２Ｈ），３．１７（ｓ，３Ｈ），２．７６−２．６５（ｍ，１Ｈ），１．４２−１．３５（ｍ，３Ｈ），１．３１（ｔ，３Ｈ），１．０６−０．９７（ｍ，２Ｈ），０．８１−０．７３（ｍ，２Ｈ）。
【０２８７】
実施例Ｐ１３：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミドＡ１３の調製。
【化１１０】
2019503342.tif 000138
ステップＡ：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−メタンスルホンアミド。
【化１１１】
2019503342.tif 000139
２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５（１．５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．９３ｍｌ）を添加し、次いで塩化メタンスルホニル（０．８８ｇ、７．７ｍｍｏｌ）を添加し、反応を室温で１時間撹拌した。反応を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−メタンスルホンアミド（１．４ｇ、６８％）を得た。Ｍｐ＝２６０℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２５−１．４１（ｍ，６Ｈ）３．５１（ｓ，６Ｈ），３．８０（ｑ，２Ｈ）４．１６（ｓ，３Ｈ）４．２６（ｑ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．５０（ｄ．１Ｈ）．８．９４（ｄ，１Ｈ）。
【０２８８】
ステップＢ：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］メタンスルホンアミドＡ１５。
【化１１２】
2019503342.tif 000140
Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−メタンスルホンアミド（１．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍｌ）中の攪拌溶液に、４ｍｌの水中に溶解した水酸化ナトリウム（８８ｍｇ、２．２ｍｍｏｌ）を添加し、反応を室温で１時間撹拌した。この反応を２Ｎ  ＨＣｌを添加することにより失活させ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を濃縮し、シクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］メタンスルホンアミド（６００ｍｇ，４６％）を得た。Ｍｐ＝２５１〜２５３℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）ｄ  ｐｐｍ  １．３３−１．４７（ｍ，６Ｈ）３．２３（ｓ，３Ｈ）３．８２（ｑ，２Ｈ）４．１０（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２４（ｓ，１Ｈ）８．３２（ｄ，１Ｈ）８．７２（ｍ，１Ｈ），８．８５（ｄ，１Ｈ）。
【０２８９】
ステップＣ：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド。
【化１１３】
2019503342.tif 000141
Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］メタンスルホンアミド（０．３９４１ｍｍｏｌ、０．２ｇ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中の攪拌溶液に水素化ナトリウム（０．７８８２ｍｍｏｌ、０．０３１５２５２ｇ）を室温で添加し、この溶液にヨウ化メチル（０．７８８２ｍｍｏｌ、０．１１２ｇ）を添加した。反応を室温で１２時間撹拌し、次いで水（５０ｍｌ）を添加することにより失活させた。生成物を酢酸エチルにより抽出し、有機層を濃縮して粗生成物を得、シクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミド（７０ｍｇ、３４％）を得た。Ｍｐ＝２２３〜２２５℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．４０（ｑ，６Ｈ）３．０５（ｓ，３Ｈ）３．５２（ｓ，３Ｈ）３．８４（ｑ，２Ｈ）４．１３（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．４３（ｄ，１Ｈ）９．０３（ｄ，１Ｈ）。
【０２９０】
実施例Ｐ１４：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミドＡ１４の調製。
【化１１４】
2019503342.tif 000142
水素化ナトリウム（１．０３４ｍｍｏｌ、６０質量％）のテトラヒドロフラン（２ｍｌ）中の溶液にＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］メタンスルホンアミド（実施例１３、ステップＡおよびＢに記載の手法を用いて調製）（３５０ｍｇ、０．６８９７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ）中の溶液を添加した。反応を室温で３０分間撹拌した。次いで、これにヨードメタン（２．０６９ｍｍｏｌ）を添加した。この反応を５０℃で５時間撹拌し、ＴＬＣにより監視した。この反応を２Ｎ  ＨＣｌ（１０ｍｌ）で中和し、水性層を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−メタンスルホンアミドＡ１４（１７０ｍｇ、４７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ＝８．４４（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），４．１１（ｓ，３Ｈ），３．７３（ｑ，２Ｈ），３．５２（ｓ，３Ｈ），３．１９（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｍ，６Ｈ）。
【０２９１】
実施例Ｐ１５：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］メタンスルホンアミドＡ１５の調製。
【化１１５】
2019503342.tif 000143
実施例Ｐ１３ステップＡおよびＢを参照されたい。
【０２９２】
実施例Ｐ１６：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］メタンスルホンアミドＡ１６の調製。
【化１１６】
2019503342.tif 000144
マイクロ波バイアル中において、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（６００ｍｇ、１．３３７ｍｍｏｌ）、炭酸二カリウム（２．６７４ｍｍｏｌ、０．３７４９ｇ）、メタンスルホンアミド（２．００５ｍｍｏｌ、０．１９０７ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０．１ｍｍｏｌ、６．６１ｇ）中に入れた。この反応を１５０℃で１時間マイクロ波加熱に供した。この反応を１Ｎ  ＨＣｌ（５ｍｌ）で中和し、水（１０ｍｌ）で希釈した。水性層を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］メタンスルホンアミド（５２０ｍｇ、７６％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．４３（ｄ，１Ｈ），８．１５（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），７．３８（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），３．７２（ｑ，，２Ｈ），３．３２（ｓ，３Ｈ），１．４６−１．３１（ｍ，６Ｈ）。
【０２９３】
実施例Ｐ１７：Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ１７の調製。
【化１１７】
2019503342.tif 000145
ステップＡ：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル。
【化１１８】
2019503342.tif 000146
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボン酸（１５００ｍｇ、３．２７２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）中の攪拌溶液に二塩化オキサリル（６．５４５ｍｍｏｌ、０．６ｍｌ）、続いてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを添加し、反応を氷冷条件で２時間撹拌した。混合物を濃縮して、１５００ｍｇの粗酸塩化物を得、これをアミドカップリングに直ちに用いた。
【０２９４】
ステップＢ：Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ１７。
【化１１９】
2019503342.tif 000147
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（５００ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２０ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（４．１９４ｍｍｏｌ、０．０．６ｍｌ）を添加し、次いでＮ−メチルシクロプロピルアミンのＨＣｌ塩（２．０９７ｍｍｏｌ、２２５ｍｇ）を添加し、反応を室温で１２時間撹拌した。この反応を重炭酸ナトリウム溶液により洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−ピリジン−３−カルボキサミド（２５０ｍｇ、４６％）を得た。Ｍｐ＝２００〜２０２℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．５７（ｂｒ．ｓ．，２Ｈ）０．７８（ｂｒ．ｓ．，２Ｈ）１．３４−１．４７（ｍ，６Ｈ）２．９０−３．００（ｍ，１Ｈ）３．２１（ｂｒ．ｓ．，３Ｈ）３．８３（ｍ，２Ｈ）４．１２（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．６６（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）９．１３（ｓ，１Ｈ）。
【０２９５】
実施例Ｐ１８：Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミドＡ１８の調製。
【化１２０】
2019503342.tif 000148
乾燥ジクロロメタン（７ｍｌ）中に溶解した６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（実施例Ｐ１７、ステップＡと同一の手法を用いてＩ７から調製）の溶液をＮ−メチルシクロプロピルアミンヒドロクロリド（１．３０８９ｍｍｏｌ、０．１４０８ｇ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（４．３６２９ｍｍｏｌ、０．４４１５ｇ、０．６０８ｍＬ）およびジクロロメタン（５ｍｌ）の混合物に窒素雰囲気下において０℃で滴下した。混合物を室温で３時間撹拌し、次いで水（２０ｍｌ）で失活させ、ジクロロメタン（２０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離し、水性層をジクロロメタンでさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で蒸発させ、濃縮して粗化合物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−ピリジン−２−カルボキサミド（０．２１１ｇ、３７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．５９（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｑ，２Ｈ），３．１９（ｓ，３Ｈ），２．９９−２．９１（ｍ，１Ｈ），１．４２−１．３２（ｍ，６Ｈ），０．６３−０．５３（ｍ，２Ｈ），０．５１−０．４１（ｍ，２Ｈ）。
【０２９６】
実施例Ｐ１９：Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ１９の調製。
【化１２１】
2019503342.tif 000149
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（Ａ１７、ステップＡに記載のとおり調製）（５００ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（５ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．６ｍｌ）、続いてシクロプロピルアミン（２．０９７ｍｍｏｌ、０．１６ｍｌ）を添加し、反応を室温で２時間撹拌した。この反応を重炭酸ナトリウム溶液により洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミド（２１０ｍｇ、４０％）を得た。Ｍｐ＝２１５〜２１７℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．６１−０．６９（ｍ，２Ｈ）０．８４−０．９３（ｍ，２Ｈ）１．２６−１．３６（ｍ，６Ｈ）２．８８−２．９６（ｍ，１Ｈ）３．７６（ｑ，２Ｈ）４．０２（ｓ，３Ｈ）４．１８（ｑ，２Ｈ）６．５２（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ）７．１４（ｓ，１Ｈ）８．５１（ｍ，１Ｈ）９．２８（ｄ，１Ｈ）。
【０２９７】
実施例Ｐ２０：Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボキサミドＡ２０の調製。
【化１２２】
2019503342.tif 000150
シクロプロピルアミンを用いて、実施例Ａ１８に記載のとおり調製を行って、Ｎ−シクロプロピル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−２−カルボキサミド（０．１３２ｇ、６０％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣ3）δ＝８．６８−８．６４（ｍ，１Ｈ），８．５９−８．５５（ｍ，１Ｈ），７．７９（ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６８（ｑ，２Ｈ），２．９６（ｍ，１Ｈ），１．４０（ｔ，３Ｈ），１．３３（ｔ，３Ｈ），０．９４−０．８７（ｍ，２Ｈ），０．６８−０．６１（ｍ，２Ｈ）
【０２９８】
実施例Ｐ２１：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−シクロプロパンカルボキサミドＡ２１の調製。
【化１２３】
2019503342.tif 000151
Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］メタンスルホンアミドＡ１５（２００ｍｇ、０．３９４１ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．１１ｍｌ）を添加し、次いでシクロプロピル塩化カルボニル（０．７８８２ｍｍｏｌ、０．０．０７ｍｌ）を添加し、この反応を室温で２時間撹拌した。この反応を重炭酸ナトリウム溶液により洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−シクロプロパンカルボキサミド（１３０ｍｇ、５７％）を得た。Ｍｐ：２３２〜２３４℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．００−１．０６（ｍ，２Ｈ）１．３３（ｍ，２Ｈ）１．４１（ｍ，７Ｈ）３．５６（ｓ，３Ｈ）３．９０（ｑ，２Ｈ）４．１８（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．５１（ｄ，１Ｈ）８．９７（ｄ，１Ｈ）。
【０２９９】
実施例Ｐ２２：Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−シクロプロパンカルボヒドラジドＡ２２の調製。
【化１２４】
2019503342.tif 000152
ステップＡ：２−［５−（２−ベンズヒドリリデンヒドラジノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン
【化１２５】
2019503342.tif 000153
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（４．０５４ｍｍｏｌ、２ｇ）を、脱気した（窒素で２０分間）２−メチルブタン−２−オール（４ｍＬ）中に溶解し、これに水酸化ナトリウム（５．６７６ｍｍｏｌ、０．２２７０ｇ）をマイクロ波バイアル中において窒素雰囲気下で添加した。混合物を１１０℃で加熱した。他の丸底フラスコ中において、酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２０２７ｍｍｏｌ、０．０４５５３ｇ）およびｍｅ−ｐｈｏｓ（０．４０５４ｍｍｏｌ、０．１５０８ｇ）を一緒に入れ、窒素雰囲気下で２０分間撹拌した。次いで、この活性触媒を混合物に移し、続いて数回に分けてジフェニルメタノンヒドラゾン（４．０５４ｍｍｏｌ、０．７９５５ｇ）を窒素雰囲気下で添加した。混合物を１１０℃で５時間加熱した。混合物をセライトベッドでろ過し、ベッドを酢酸エチル（１０ｍｌ）で洗浄した。有機層を減圧下で蒸発させ、シクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラム精製にそのまま供して、２−［５−（２−ベンズヒドリリデンヒドラジノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（２ｇ、８１％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．７８（ｄ，１Ｈ），８．０１（ｄ，１Ｈ），７．８４（ｓ，１Ｈ），７．７０−７．６０（ｍ，５Ｈ），７．４２−７．３５（ｍ，５Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．７５（ｑ，２Ｈ），１．３７（ｍ，，６Ｈ）。
【０３００】
ステップＢ：２−［５−［（ベンズヒドリリデンアミノ）−メチル−アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン
【化１２６】
2019503342.tif 000154
２−［５−［（ベンズヒドリリデンアミノ）−メチル−アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．１６０６ｍｍｏｌ、０．１ｇ）を乾燥テトラヒドロフラン（１ｍＬ）中に溶解し、これに水素化ナトリウム（０．２４６５ｍｍｏｌ、０．００９８５８ｇ）を窒素雰囲気下において０℃で添加した。混合物を０℃で１５分間撹拌し、次いでヨードメタン（０．１９７２ｍｍｏｌ、０．０２７９９ｇ）を添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで水で失活させ、酢酸エチル（１０ｍｌ）で抽出した。水性層を酢酸エチル（２×１０ｍｌ）でさらに抽出し、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラム精製に供して、２−［５−［（ベンズヒドリリデンアミノ）−メチル−アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１００ｍｇ、９７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．７５（ｄ，１Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．６８−７．６２（ｍ，２Ｈ），７．５４−７．３３（ｍ，８Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．２９−４．２１（ｍ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．７６（ｑ，２Ｈ），２．９９（ｓ，３Ｈ），１．３８（ｍ，８Ｈ）。
【０３０１】
ステップＣ：２−［５−［アミノ（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５６。
【化１２７】
2019503342.tif 000155
２−［５−［（ベンズヒドリリデンアミノ）−メチル−アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．２ｍｍｏｌ、０．１ｇ）をエタノール（０．０２ｍＬ）中に溶解し、これに濃塩化水素（０．１７６ｍＬ）を添加し、５０℃で一晩加熱した。混合物を酢酸エチル（１０ｍｌ）で希釈し、水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８になるまで中和した。有機層を分離した。水性層を酢酸エチル（２×１０ｍｌ）でさらに抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜９０％酢酸エチル勾配のカラム精製に供して、２−［５−［アミノ（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（２３ｍｇ、３０％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）δ＝８．５７（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．３９（ｓ，１Ｈ），４．９３（ｓ，２Ｈ），４．１５（ｍ，２Ｈ），３．８７（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｍ，２Ｈ），３．２６（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｔ，３Ｈ），１．１５（ｔ．３Ｈ）
【０３０２】
ステップＤ：Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メチル−シクロプロパンカルボヒドラジド。
【化１２８】
2019503342.tif 000156
２−［５−［アミノ（メチル）アミノ］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（６５０ｍｇ、１．４１８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中の攪拌溶液に窒素雰囲気下でＮ−エチル−Ｎ−イソプロピル−プロパン−２−アミン（４．２５３ｍｍｏｌ、０．５４９７ｇ）、続いてシクロプロピルカルボン酸（１．５５９ｍｍｏｌ、０．１３４３ｇ）およびＨＡＴＵ（２．１２６ｍｍｏｌ、０．８１ｇ）を添加し、反応をこの温度で２時間撹拌した。次いで、混合物を水に注ぎ入れ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた抽出物を塩水で洗浄し、ＮａＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧下で蒸発させて粗生成物を得た。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィにより精製して、Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メチル−シクロプロパンカルボヒドラジド（２５０ｍｇ、３３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ０．８３−０．９０（ｍ，２Ｈ）０．９９−１．０４（ｍ，２Ｈ）１．２３−１．３４（ｍ，６Ｈ）１．４８（ｍ，１Ｈ）３．３６（ｓ，３Ｈ）３．６２−３．７０（ｍ，２Ｈ）３．９６（ｓ，３Ｈ）４．１２−４．２２（ｍ，２Ｈ）７．１６（ｓ，１Ｈ）７．６３−７．６７（ｍ，１Ｈ）７．７６（ｓ，１Ｈ）８．３６−８．３９（ｍ，１Ｈ）
【０３０３】
ステップＥ：Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−シクロプロパンカルボヒドラジド。
【化１２９】
2019503342.tif 000157
Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メチル−シクロプロパンカルボヒドラジド（２５０ｍｇ、０．４７４８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルアセタミド（５ｍＬ）中の攪拌溶液に水素化ナトリウム（０．７１２３ｍｍｏｌ、６０質量％）を添加した。反応を１５分間撹拌し、次いでヨウ化メチル（０．６６４８ｍｍｏｌ、９９．５質量％）を添加し、反応混合物を室温で８時間撹拌した。反応混合物を水で失活させ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水、塩水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチル／シクロヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物であるＮ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−シクロプロパンカルボヒドラジド（４７ｍｇ、１８％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δｐｐｍ  ０．６６−０．８５（ｍ，２Ｈ）０．９５−１．０５（ｍ，２Ｈ）１．２４−１．３６（ｍ，６Ｈ）１．８２−１．９２（ｍ，１Ｈ）３．０８（ｓ，３Ｈ）３．３３（ｓ，３Ｈ）３．６３−３．７４（ｍ，２Ｈ）３．９８（ｓ，３Ｈ）４．１７（ｍ，２Ｈ）７．０７（ｓ，１Ｈ）７．６４（ｄ，１Ｈ）８．３５（ｄ，１Ｈ）。
【０３０４】
実施例Ｐ２３：６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ２３の調製。
【化１３０】
2019503342.tif 000158
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボン酸（３００ｍｇ、０．６５４５ｍｍｏｌ）およびメタンスルホンアミド（０．７８５３ｍｍｏｌ、０．０７４７０ｇ）のピリジン（３ｍＬ）中の−１０℃に冷却した溶液にオキシ塩化燐（０．７８５３ｍｍｏｌ、０．１２０４ｇ）を添加し、室温で１．５時間撹拌した。この反応を２Ｎ  ＨＣｌ（１０ｍｌ）で中和し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をシクロヘキサン（１０ｍｌ）で倍散した。得られた固体を逆相分取ＨＰＬＣにより精製して、６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−Ｎ−メチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミド（３０ｍｇ、８．５％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４９（ｄ，１Ｈ），８．９８（ｄ，１Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｑ，２Ｈ），４．１４（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｑ，２Ｈ），３．５３（ｓ，３Ｈ），１．４５−１．３５（ｍ，６Ｈ）。
【０３０５】
実施例Ｐ２４：１−［［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］アミノ］シクロプロパンカルボニトリルＡ２４の調製。
【化１３１】
2019503342.tif 000159
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．６０８１ｍｍｏｌ、０．３ｇ）を無水１，４−ジオキサン（３ｍＬ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（０．８５１４ｍｍｏｌ、０．２７８ｇ）を窒素雰囲気下で添加し、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０３６５ｍｍｏｌ、０．００８２ｇ）および１−シアノシクロプロピル）塩化アンモニウム（０．９１２２ｍｍｏｌ、０．１０８２ｇ）を添加した。混合物を窒素で１５〜２０分間パージし、次いでＸ−ＰＨＯＳ（０．１０９５ｍｍｏｌ、０．０５３２５ｇ）を添加し、反応混合物を予熱した油浴中において２６時間、１１０℃で加熱した。この反応を水（１５ｍｌ）で失活させ、酢酸エチル（３０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離し、塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して粗生成物を得た。粗生成物をシクロヘキサン＋０〜８０％酢酸エチル勾配のカラム精製により精製して、１−［［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］アミノ］シクロプロパンカルボニトリル（０．０７９ｇ、２６％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３３−１．４５（ｍ，８Ｈ）１．６７−１．８０（ｍ，２Ｈ）３．７７（ｑ，２Ｈ）４．０５（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｑ，２Ｈ）５．４６（ｓ，１Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）７．８６（ｄ，１Ｈ）８．５３（ｄ，１Ｈ）。
【０３０６】
実施例Ｐ２５：Ｎ−（１−シアノシクロプロピル）−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ２５の調製。
【化１３２】
2019503342.tif 000160
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（実施例Ｐ１７、ステップＡにおいて調製、５００ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．６ｍｌ）、続いて１−アミノシクロプロパンカルボニトリル（２．０９７ｍｍｏｌ、２５０ｍｇ）を添加し、反応混合物を室温で２時間撹拌した。混合物を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラム精製により精製して、Ｎ−（１−シアノシクロプロピル）−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミド（３３０ｍｇ、６０％）を得た。Ｍｐ＝２５０℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２５−１．４１（ｍ，８Ｈ）１．６２（ｓ，２Ｈ）３．８０（ｑ，２Ｈ）４．０２（ｓ，３Ｈ）４．１８（ｑ，２Ｈ）７．１５（ｓ，１Ｈ）７．７１（ｓ，１Ｈ）８．７２（ｄ，１Ｈ）９．３６（ｄ，１Ｈ）
【０３０７】
実施例Ｐ２６：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メトキシ−ホルムアミジンＡ２６の調製。
【化１３３】
2019503342.tif 000161
２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（４５０ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）、１，１−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−メタンアミン（１．２５８ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（５ｍＬ）中の溶液を１時間還流した。この反応を減圧下で濃縮して、Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミジン（４００ｍｇ、０．８２５６ｍｍｏｌ）を得た。
【０３０８】
Ｎ’−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミジン（４００ｍｇ、０．８２５６ｍｍｏｌ）のメタノール（２ｍＬ）中の溶液にＯ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（１．２５８ｍｍｏｌ、０．１０５０ｇ）を添加した。この反応を１時間還流し、ＴＬＣにより監視した。この反応を水（５ｍｌ）で失活させ、酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮し、シクロヘキサン＋０〜１００％酢酸エチル勾配のカラム精製により精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メトキシ−ホルムアミジン（２２０ｍｇ、４３％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．６４（ｄ，１Ｈ），８．２８（ｄ，１Ｈ），８．００（ｄ，１Ｈ），７．３６（ｄ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），４．２１（ｑ，２Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．７４（ｑ，２Ｈ），１．４０−１．２８（ｍ，６Ｈ）。
【０３０９】
実施例Ｐ２７：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メトキシ−Ｎ−メチル−ホルムアミジンＡ２７の調製。
【化１３４】
2019503342.tif 000162
Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メトキシ−ホルムアミジン（３００ｍｇ、０．６１６６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３ｍＬ）中の溶液に炭酸二カリウム（１２９ｍｇ、０．９２５ｍｍｏｌ）、続いてヨードメタン（０．０６０ｍｌ、０．９２５ｍｍｏｌ）を添加し、この反応を室温で一晩撹拌した。この反応を２Ｎ  ＨＣｌ（５ｍｌ）で中和し、水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。粗化合物をシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ’−メトキシ−Ｎ−メチル−ホルムアミジン（１２０ｍｇ、３９％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝８．７０（ｄ，１Ｈ），８．４５（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），４．２５（ｑ，２Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），３．７７（ｍ，２Ｈ），３．４６（ｓ，３Ｈ），１．４４−１．３３（ｍ，６Ｈ）。
【０３１０】
実施例Ｐ２８：Ｎ−（シアノメチル）−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ２８の調製。
【化１３５】
2019503342.tif 000163
６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（実施例Ｐ１７、ステップＡにおいて調製、５００ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．６ｍｌ）を添加し、次いで２−アミノアセトニトリルのＨＣｌ塩（２．０９７ｍｍｏｌ、１９３ｍｇ）を添加し、反応を室温で２時間撹拌した。反応を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−（シアノメチル）−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミド（２５０ｍｇ、４８％）を得た。Ｍｐ＝２１３〜２１５℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２６−１．３７（ｍ，６Ｈ）３．８７（ｑ，２Ｈ）４．１３（ｓ，３Ｈ）４．２４（ｍ，２Ｈ）４．４２（ｄ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）７．８０（ｍ，１Ｈ）８．９１（ｓ，１Ｈ）９．４８（ｄ，１Ｈ）。
【０３１１】
実施例Ｐ２９：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−メタンスルホンアミドＡ２９の調製。
【化１３６】
2019503342.tif 000164
２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１．５ｇ、３．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１５ｍＬ）中の攪拌溶液にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．１４５ｍｍｏｌ、０．９３ｍｌ）を添加し、次いで塩化メタンスルホニル（７．７ｍｍｏｌ、０．０．３６ｍｌ）を添加し、反応を室温で１時間撹拌した。ＮＭＲにより所望の生成物を確認し、反応を重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、ジクロロメタン層を濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜７０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチルスルホニル−メタンスルホンアミド（１．４ｇ、６８％）を得た。Ｍｐ＝２６０℃。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２５−１．４１（ｍ，６Ｈ）３．５１（ｓ，６Ｈ），３．８０（ｑ，２Ｈ）４．１６（ｓ，３Ｈ）４．２６（ｍ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．５０（ｄ，１Ｈ）８．９４（ｄ，１Ｈ）。
【０３１２】
実施例Ｐ３０：２−［６−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３０の調製。
【化１３７】
2019503342.tif 000165
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（４．４５６ｍｍｏｌ、２ｇ）を無水トルエン（２０ｍＬ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（６．６８４ｍｍｏｌ、２．１８ｇ）を窒素雰囲気下で添加した。混合物を窒素で１５分間脱気し、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０８９ｍｍｏｌ、０．０８２４ｇ）、（＋／−）−ＢＩＮＡＰ（０．１７８３ｍｍｏｌ、０．１１４４ｇ）およびシクロプロピルアミン（５．３４８ｍｍｏｌ、０．３０５３ｇ、０．３７１ｍＬ）を反応混合物に添加し、これを１１０℃で１６時間加熱した。この反応を水（３０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水および塩水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗化合物をシクロヘキサン＋０〜３０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−［６−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１．２ｇ、５７％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．１６（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），６．９３（ｍ，１Ｈ），５．６９（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），４．２３（ｍ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．５３（ｑ，２Ｈ），２．６３（ｍ，１Ｈ），１．４３−１．３４（ｍ，３Ｈ），１．２８（ｔ，３Ｈ），０．９７−０．８８（ｍ，２Ｈ），０．６９−０．６１（ｍ，２Ｈ）。
【０３１３】
実施例Ｐ３１：２−［５−クロロ−６−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３１の調製。
【化１３８】
2019503342.tif 000166
銅−ＩＩ−アセテート（０．４７９ｇ、２．６１ｍｍｏｌ）を２−（６−アミノ−５−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３８（０．３０３ｇ、０．６５３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン（７．８３ｍＬ）およびピリジン（０．１６０ｍＬ）中の溶液にアルゴン雰囲気下で添加した。混合物を５分間撹拌し、その後、シクロプロピルボロン酸（０．２３４ｇ、２．６１ｍｍｏｌ）を添加した。次いで、混合物を還流で６時間、１１０℃で加熱した。混合物を室温に冷却し、重炭酸ナトリウムの飽和溶液で失活させた。水性相をＤＣＭで３回抽出し、水性重炭酸ナトリウムで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、２ｇのＩｓｏｌｕｔｅを添加した。溶剤を蒸発させた後、残渣をＤＣＭ：ＥＡ０〜４０％、１２ｇのシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物（７９．８ｍｇ、２４％収率）および出発材料（１８３．２ｍｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．１４（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），５．８２（ｓ．ｂ．，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｑ，２Ｈ），２．８４（ｍ，１Ｈ），１．３０−１．３８（ｍ，６Ｈ），０．８５（ｍ，２Ｈ），０．６（ｍ，２Ｈ）。
【０３１４】
実施例Ｐ３２：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロパンカルボキサミドＡ３２の調製。
【化１３９】
2019503342.tif 000167
２５ｍｌの一首丸底フラスコ中において、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１１０ｍｇ、０．２１５１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２ｍＬ）中に溶解し、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（０．４３０２ｍｍｏｌ、０．０４３５３ｇ）を添加した。混合物を氷浴下において０℃で撹拌し、５分後、シクロプロパン塩化カルボニル（０．３２２６ｍｍｏｌ、０．０３３７３ｇ）を氷浴下で滴下し、室温で８時間撹拌した。次いで、ジクロロメタン（１ｍｌ）、シクロプロパン塩化カルボニル（０．０４ｍｌ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（０．０８ｍｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（０．２１５１ｍｍｏｌ、０．０２６５４ｇ）を反応混合物に添加し、反応混合物を５０℃で一晩加熱した。所望の生成物塊が観察され、反応混合物を１０ｍｌの水で失活させ、１５ｍｌのジクロロメタンを添加し、分離漏斗中において有機層を分離し、水性層を１５ｍｌのジクロロメタンで２回抽出し、有機層を塩水で洗浄し、濃縮し、粗生成物をコンビフラッシュにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロパンカルボキサミドを黄色のガム状の塊（（１００ｍｇ、８０％）として得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．０２−１．０６（ｍ，２Ｈ）１．２９（ｍ，２Ｈ）１．３９（ｍ，６Ｈ）１．８０−１．８５（ｍ，１Ｈ）３．７３（ｑ，２Ｈ）４．０５（ｓ，３Ｈ）４．２６（ｑ，２Ｈ）４．８９（ｑ，２Ｈ）７．２２（ｓ，１Ｈ）７．８９（ｄ，１Ｈ）８．５０（ｄ，１Ｈ）
【０３１５】
実施例Ｐ３３：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロパンカルボキサミドＡ３３の調製。
【化１４０】
2019503342.tif 000168
２５ｍｌの丸底フラスコ中において、水素化ナトリウム（０．２７３８ｍｍｏｌ、０．０１０９５ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．４ｍＬ）中の０℃に冷却した懸濁液に５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．１９５５ｍｍｏｌ、０．１ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（０．６ｍｌ）中の清透な溶液を滴下した。この反応を０℃で３０分間撹拌し、これにヨードメタン（０．２５４２ｍｍｏｌ、０．０３６０８ｇ）を添加し、反応を室温で２時間撹拌した。その後、ＴＬＣを確認し、ＬＣＭＳは生成物塊を示し、反応は完了に向かった。
【０３１６】
この反応を１０ｍｌの水で失活させ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。
【０３１７】
表題の化合物をコンビフラッシュシリカカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロプロパンカルボキサミド（９９ｍｇ、９６％）（Ｍｐ＝１７１〜１７３℃）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３２（ｔ，３Ｈ）１．４０（ｔ，３Ｈ）３．２７（ｓ，３Ｈ）３．６２（ｑ，２Ｈ）４．０３（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｑ，，２Ｈ）４．３７（ｑ，２Ｈ）６．８３（ｄ，１Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．２２（ｄ，１Ｈ）。
【０３１８】
実施例Ｐ３４：５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３４の調製。
【化１４１】
2019503342.tif 000169
ゴム栓で閉じた１５ｍｌの反応チューブ中において、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１．１１４ｍｍｏｌ、０．５ｇ）を無水トルエン（４ｍｌ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（４．４５６ｍｍｏｌ、１．４５ｇ）および塩酸２，２，２−トリフルオロエチルアンモニウム（１．６７１ｍｍｏｌ、０．２２６５ｇ）を窒素雰囲気下で添加した。混合物を窒素で１５分間脱気し、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０２２３ｍｍｏｌ、０．０２０６ｇ）および（＋／−）−ＢＩＮＡＰ（０．０４４６ｍｍｏｌ、０．０２８６ｇ）を反応混合物にさらに添加し、これを１１０℃で１６時間加熱した。この反応を水（３０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を水および塩水で順次に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧中で濃縮した。表題の化合物をコンビフラッシュにより精製して、５−エチル−２−［３−エチルスルホニル−６−（２，２，２−トリフルオロエチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（２９８ｍｇ、５２％）を白色の結晶性固体として得た。
1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．１３（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），６．７５（ｄ，１Ｈ），５．６２（ｔ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．２０−４．１３（ｍ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６０（ｑ，２Ｈ），１．３９（ｔ，３Ｈ），１．３１（ｔ，３Ｈ）。
【０３１９】
実施例Ｐ３５：Ｎ−シクロプロピルスルホニル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミドＡ３５の調製。
【化１４２】
2019503342.tif 000170
ジクロロメタン（２０ｍＬ）の攪拌溶液中にＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（３．４８９ｍｍｏｌ）およびシクロプロパンスルホンアミド（１．０４７ｍｍｏｌ、０．１２６８ｇ）を添加した。次いで、氷冷条件において、６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−塩化カルボニル（５００ｍｇ、１．０４８ｍｍｏｌ）を添加し、反応を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を水で失活させ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水、塩水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を逆相クロマトグラフィにより精製して、所望の生成物Ｎ−シクロプロピルスルホニル−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−ピリジン−３−カルボキサミド（１２０ｍｇ、２４％）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＭｅＯＨ−ｄ４）δｐｐｍ  ０．８５−０．９０（ｍ，２Ｈ）１．０６−１．１０（ｍ，２Ｈ）１．１７−１．２３（ｍ，４Ｈ）１．２６−１．３１（ｍ，３Ｈ）２．８６−３．０５（ｍ，１Ｈ）３．４６−３．６５（ｍ，２Ｈ）４．０９−４．２３（ｍ，２Ｈ）７．１９−７．２９（ｍ，１Ｈ）８．８１−９．０１（ｍ，１Ｈ）９．３１−９．５２（ｍ，１Ｈ）。
【０３２０】
実施例Ｐ３６：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンスルホンアミドＡ３６の調製
【化１４３】
2019503342.tif 000171
ピリジン（３．４９３ｍｍｏｌ、０．２７６３ｇ）の攪拌溶液中において、窒素雰囲気下で２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（５００ｍｇ、１．１６４ｍｍｏｌ）、続いて塩化シクロプロパンスルホニル（１．７４７ｍｍｏｌ、０．２４５６ｇ）を添加し、反応混合物を８０℃で１２時間撹拌した。反応混合物を水で失活させ、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を水、塩水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。残渣を、酢酸エチル／シクロヘキサン（６：４）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンスルホンアミドＡ３６（４２０ｍｇ、０．７８７３ｍｍｏｌ、６７．６１％収率）を白色の固体として得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．１４−１．２２（ｍ，２Ｈ）１．３６−１．４４（ｍ，８Ｈ）２．６３−２．７５（ｍ，１Ｈ）３．８２（ｍ，２Ｈ）４．１０（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｍ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）７．３１（ｓ，１Ｈ）８．３５（ｄ，１Ｈ）８．８５（ｄ，１Ｈ）
【０３２１】
実施例Ｐ３７：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］−Ｎ−メチル−シクロプロパンスルホンアミドＡ３７
【化１４４】
2019503342.tif 000172
テトラヒドロフラン（５ｍＬ、６１．６ｍｍｏｌ）の攪拌溶液中において、炭酸カリウム（０．３７４９ｍｍｏｌ、０．０５１８１ｇ）、続いてＮ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンスルホンアミド（１００ｍｇ、０．１８７４ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、１ｍｌのＤＭＦを添加し、混合物を４時間撹拌した。混合物を酢酸エチルおよび水を含有する分離漏斗中に注ぎ入れた。有機層を分離し、水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して粗生成物を得、これを酢酸エチル／シクロヘキサン（４：６）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製した。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．０８−１．１６（ｍ，２Ｈ）１．２３−１．２７（ｍ，２Ｈ）１．３９（ｍ，６Ｈ）２．４５（ｍ，１Ｈ）３．５４（ｓ，３Ｈ）３．８３（ｍ，２Ｈ）４．１２（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｍ，２Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．４７（ｄ，１Ｈ）９．０５（ｄ，１Ｈ）
【０３２２】
実施例Ｐ３８：２−（６−アミノ−５−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３８の調製。
【化１４５】
2019503342.tif 000173
２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．６９８６ｍｍｏｌ、０．３ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．０ｍＬ）中の０℃に冷却した溶液に１−クロロピロリジン−２，５−ジオン（０．７６８５ｍｍｏｌ、０．１０２６ｇ）を２回に分けて添加した。この反応を０℃で１時間撹拌し、次いで室温で４時間、ＴＬＣにより監視した。反応を水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をコンビフラッシュにより精製して、２−（６−アミノ−５−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．３６６５ｍｍｏｌ、０．１７ｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．２１（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），５．６０（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），３．５９（ｑ，２Ｈ），１．３８（ｔ，３Ｈ），１．３３（ｔ，３Ｈ）。
【０３２３】
実施例Ｐ３９：２−（６−アミノ−５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３９の調製。
【化１４６】
2019503342.tif 000174
２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．６９８６ｍｍｏｌ、０．３ｇ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３．０ｍＬ）中の０℃に冷却した溶液に１−ブロモピロリジン−２，５−ジオン（０．８３８４ｍｍｏｌ、０．１４９２ｇ）を２回に分けて添加した。この反応を０℃で１時間撹拌し、次いで室温で４時間、ＴＬＣにより監視した。この反応を水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。粗生成物をコンビフラッシュにより精製して、２−（６−アミノ−５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．３９３５ｍｍｏｌ、０．２ｇ）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．３７（ｓ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），５．６４（ｓ，２Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），３．５９（ｑ，２Ｈ），１．４２−１．２９（ｍ，６Ｈ）。
【０３２４】
実施例Ｐ４０：Ｎ−［３−クロロ−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（シクロプロパンカルボニル）シクロプロパンカルボキサミドＡ４０の調製
【化１４７】
2019503342.tif 000175
フラスコにおいて、２−（６−アミノ−５−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ３８（０．２ｇ、０．４３１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（６ｍＬ）中に溶解し、次いでトリエチルアミン（０．０６６１ｍＬ）をこの溶液に添加した。溶液を０℃に冷却し、シクロプロピル塩化カルボニル（０．０４６ｇ、０．０４ｍＬ）のジクロロメタン（３ｍＬ）中の溶液をこの温度で滴下した。溶液を０℃で１５分間、次いで室温で撹拌した。室温で１時間後、追加量のトリエチルアミン（０．０６６１ｍＬ）およびシクロプロピル塩化カルボニル（０．０４ｍＬ）を添加した。室温で２．５時間後、追加の量のトリエチルアミン（０．０６６１ｍＬ）およびシクロプロピル塩化カルボニル（０．０４ｍＬ）を添加した。室温で２時間後、追加の量のトリエチルアミン（０．０６６１ｍＬ）およびシクロプロピル塩化カルボニル（０．０４ｍＬ）を添加し、最後に室温で１時間後、追加のトリエチルアミン（１ｍＬ）およびシクロプロピル塩化カルボニル（０．２ｍＬ）を添加した。混合物を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で失活させ、水性相をジクロロメタンで２回抽出した。組み合わせた有機相を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１．５ｇのＩｓｏｌｕｔｅをろ液に添加し、その後溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチル＝０〜２０％の１２ｇのシリカゲルによるクロマトグラフにより精製して、表題の化合物を９７％収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．６４（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．１０（ｓ，３Ｈ），３．８８（ｑ，２Ｈ），２．０（ｍ，２Ｈ），１．３０−１．４０（ｍ，６Ｈ），１．２２（ｍ，４Ｈ），１．０（ｍ，４Ｈ）。
【０３２５】
実施例Ｐ４１：Ｎ−［３−クロロ−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミドＡ４１の調製
【化１４８】
2019503342.tif 000176
Ｎ−［３−クロロ−６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］−Ｎ−（シクロプロパンカルボニル）シクロプロパンカルボキサミドＡ４０（０．１４ｇ、０．２３３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１４ｍＬ）中の無色の溶液に水酸化ナトリウム（１Ｎ、２．３３ｍＬ、２．３３ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で１．５時間撹拌し、反応を、２ｍｌのＨＣｌ水溶液（１Ｎ）を添加することにより失活させた。水性相をＥＡで２回抽出した。組み合わせた有機相を重炭酸ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１．５ｇのＩｓｏｌｕｔｅをろ液に添加し、その後溶剤を蒸発させた。残渣をシクロヘキサン：酢酸エチル（０〜６０％）の１２ｇのシリカゲルによるクロマトグラフにより精製して、表題の化合物を８１％収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．４８（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｑ，２Ｈ），４．１８（ｓ，３Ｈ），３．８４（ｑ，２Ｈ），２．２８（ｍ，１Ｈ），１．３０−１．４０（ｍ，６Ｈ），１．２２（ｍ，２Ｈ），０．９６（ｍ，２Ｈ）
【０３２６】
実施例Ｐ４２：２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４２の調製
【化１４９】
2019503342.tif 000177
２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４２を、ｔ−ブチルＮ−［６−［５−シクロプロピル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメートＡ６３を中間体とする、適切な中間体を用いる実施例Ｐ６に記載のものと同様の反応により調製した。
【化１５０】
2019503342.tif 000178
ｔ−ブチルＮ−［６−［５−シクロプロピル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−２−ピリジル］カルバメートＡ６３：ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ１．１１、５４２（Ｍ＋Ｈ+）、５４０（Ｍ−Ｈ+）。
２−（６−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４２：。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．１０（ｄ，１Ｈ），７．１７（ｓ，１Ｈ），６．６９（ｄ，１Ｈ），５．１３（ｓ，２Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），３．５２（ｑ，２Ｈ），３．０７（ｍ，１Ｈ），１．２３−１．３３（ｍ，５Ｈ），１．０５（ｍ，２Ｈ）。
【０３２７】
実施例Ｐ４３：５−シクロプロピル−２−（３−エチルスルホニル−６−ヒドラジノ−２−ピリジル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４５の調製
【化１５１】
2019503342.tif 000179
フラスコにおいて、ヒドラジン水化物（０．１５２１ｇ、３．０４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１．８２３ｍＬ）中に室温で溶解した。次いで、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（実施例Ｉ９を参照されたい、０．２８ｇ、０．６０８ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加した。この反応を室温で２．５時間撹拌した。２ｇのＩｓｏｌｕｔｅをこの反応に添加し、その後、溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの１２ｇのシリカゲルによるクロマトグラフにより精製して、表題の化合物を８０％収率で得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８２、４５７（Ｍ＋Ｈ+）、４５５（Ｍ−Ｈ+）。
【０３２８】
実施例Ｐ４４：５−シクロプロピル−２−［３−エチルスルホニル−６−（メトキシアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４６の調製
【化１５２】
2019503342.tif 000180
バイアルにおいて、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（実施例Ｉ９を参照されたい、０．２５ｇ、０．５４２４ｍｍｏｌ）をエタノール（１．２ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１．２ｍＬ）中に溶解し、次いでｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．０９１４ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）をこの溶液に添加した。溶液を室温で一晩撹拌し、追加量のｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．０９１４ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を室温で一晩撹拌し、次いで４０℃で３時間、６０℃で追加の２０時間撹拌した。次いで、再度、ｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．０９１４ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を添加し、反応を６０℃で２０時間加熱した。次いで、再度、ｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．０９１４ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）を添加し、加えて、追加量の溶剤エタノール（１．２ｍＬ）を添加し、反応を６０℃で２０時間加熱した。追加量のｏ−メチル塩酸ヒドロキシルアミン（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および炭酸水素ナトリウム（０．０９１４ｇ×２）を添加し、反応を６０℃で２０時間行った。混合物をジクロロメタンおよび重炭酸ナトリウムの飽和溶液で失活させた。水性相をジクロロメタンで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。２ｇのＩｓｏｌｕｔｅを有機相に添加し、その後溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの４ｇシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を５９％の収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．３２（ｄ，１Ｈ），７．９０（ｓ，１Ｈ），７．１４（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），３．８６（ｓ，３Ｈ），３．５８（ｑ，２Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ），１．２８（ｍ，５Ｈ），１．０５（ｍ，２Ｈ）。
【０３２９】
実施例Ｐ４５：５−シクロプロピル−２−［３−エチルスルホニル−６−（ヒドロキシアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４７の調製
【化１５３】
2019503342.tif 000181
フラスコにおいて、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（実施例Ｉ９を参照されたい、０．２５ｇ、０．５４２４ｍｍｏｌ）をＤＭＳＯ（０．６ｍＬ）中に溶解し、次いで炭酸水素ナトリウム（０．０９３ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）および塩酸ヒドロキシルアミン（０．０７６２ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）をこの溶液に添加した。溶液を９０℃で１時間加熱した。混合物をジクロロメタン中に溶解し、有機相を重炭酸ナトリウムの飽和溶液（２×）で洗浄した。組み合わせた水性相ジクロロメタンで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１．５ｇのＩｓｏｌｕｔｅを有機相に添加し、その後、溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの１２ｇのシリカゲルによるクロマトグラフにより精製して、表題の化合物を５８％の収率で得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ  ８．５２（ｓ，１Ｈ），８．１８（ｄ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ），７．０６（ｄ，１Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），３．４２（ｑ，２Ｈ），３．１０（ｍ，１Ｈ），１．３０（ｍ，５Ｈ），１．０５（ｍ，２Ｈ）。
【０３３０】
実施例Ｐ４６：２−（６−アミノ−５−シクロプロピル−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４８の調製
【化１５４】
2019503342.tif 000182
２−（６−アミノ−５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４４（既述のとおり調製、０．１３ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）の水（１．７ｍＬ）とトルエン（１．７ｍＬ）との混合物中の溶液をバイアル中においてリン酸カリウム三塩基性（０．３３ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）、シクロプロピルボロン酸、（０．０８１ｇ、０．９０ｍｍｏｌ）に添加した。バイアルをアルゴンでフラッシュし、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．０２９ｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を還流で３．５時間撹拌し、次いでマイクロ波中において１３０℃で２０分間撹拌した。次いで、シクロプロピルボロン酸（０．０８１ｇ、０．９０ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン−パラジウム（ｉｉ）ジクロリドジクロロメタン錯体（０．０２１５ｇ、０．０２５ｍｍｏｌ）を添加し、バイアルをアルゴンでフラッシュした。この反応をマイクロ波中において１３０℃で２０分間加熱した。混合物をジクロロメタンおよび水酸化ナトリウムの１Ｎ溶液で失活させた。水性相をジクロロメタンで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、Ｎａ2ＨＣＯ3の溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１ｇのＩｓｏｌｕｔｅを有機相に添加し、その後、溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの４ｇのシリカゲルでクロマトグラフィに供して、表題の化合物を３２％の収率で得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９６、４８２（Ｍ＋Ｈ+）。
【０３３１】
実施例Ｐ４７：２−（６−アミノ−５−メチル−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４９の調製
【化１５５】
2019503342.tif 000183
２−（６−アミノ−５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４４（既述のとおり調製、０．１２ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）の水（０．１２ｍＬ）とジオキサン（１．１ｍＬ）との混合物中の溶液をバイアル中において炭酸カリウム（０．０．０９５ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）、トリメチルボロキシン（０．０３０ｇ、０．２３９ｍｍｏｌ）に添加した。バイアルをアルゴンでフラッシュし、ビス［シクロペンチル（ジフェニル）ホスファニウミル］パラジウム；鉄；二塩化水素化物（０．０１６７ｇ、０．０２２８ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を１００℃で３時間加熱した。混合物をジクロロメタンおよび水酸化ナトリウムの１Ｎ溶液で失活させた。水性相をジクロロメタンで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、Ｎａ2ＨＣＯ3の溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１．５ｇのＩｓｏｌｕｔｅを有機相に添加し、その後、溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの４ｇシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を７６％の収率で得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．８８、４５４（Ｍ−Ｈ+）、４５６（Ｍ＋Ｈ＋）。
【０３３２】
実施例Ｐ４８：２−（６−アミノ−５−シアノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５０の調製
【化１５６】
2019503342.tif 000184
バイアルにジメチルホルムアミド（２．１６ｍＬ）中の２−（６−アミノ−５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ４４（既述のとおり調製、０．１２ｇ）を仕込んだ。この溶液にＰｄ2（ｄｂａ）3（０．０１０ｇ）、シアン化亜鉛（０．２２ｇ）およびＳ−Ｐｈｏｓ（０．０１１ｇ）を添加した。反応混合物をＮ2ガスで２５分間パージした。次いで、混合物をマイクロ波中において１５０℃で３０分間加熱した。混合物を酢酸エチルおよび水酸化ナトリウムの溶液（０．１Ｍ）で失活させた。水性相を酢酸エチルで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、水酸化ナトリウムの溶液（０．１Ｍ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。１ｇのＩｓｏｌｕｔｅを有機相に添加し、その後、溶剤を蒸発させた。残渣をジクロロメタン：酢酸エチルの４ｇシリカゲルによるクロマトグラフィにより精製して、表題の化合物を８８％の収率で得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９２、４６５（Ｍ−Ｈ+）、４６６（Ｍ＋Ｈ＋）。
【０３３３】
実施例Ｐ４９：５−シクロプロピル−２−［３−エチルスルホニル−６−（メチルアミノ）−２−ピリジル］−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５１の調製
【化１５７】
2019503342.tif 000185
フラスコにメチルアミン（ＴＨＦ中に２Ｍ、２ｍＬ、４．００ｍｍｏｌ）中の２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−シクロプロピル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（実施例Ｉ９を参照されたい、０．２５ｇ、０．５４２ｍｍｏｌ）を仕込んだ。反応を室温で１時間撹拌した。混合物をジクロロメタンおよび重炭酸ナトリウムの飽和溶液で失活させた。水性相をジクロロメタンで２回抽出した。すべての有機相を組み合わせ、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過した。溶剤を蒸発させて、表題の化合物を定量的収率で得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）：ＲＴ０．９３、４５７（Ｍ＋Ｈ＋）。
【０３３４】
実施例Ｐ５０：１−シアノ−Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミドＡ５５の調製
【化１５８】
2019503342.tif 000186
２−（５−アミノ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１００ｍｇ、０．２３３ｍｍｏｌ）および１−シアノシクロプロパンカルボン酸（２６ｍｇ、０．２３３ｍｍｏｌ、１当量）をピリジン（１ｍｌ）中に室温において窒素雰囲気下で溶解した。反応混合物を−１０℃に冷却し、オキシ塩化リン（０．０２ｍｌ、０．２７９ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下した。混合物を−１０℃で撹拌し、３０分間かけて０℃に温めた。次いで、これを水で失活させ、酢酸エチル（１０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離した。水性層を酢酸エチル（１０ｍｌ）でさらに洗浄した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して粗生成物を得、これをシクロヘキサン＋０〜５０％酢酸エチル勾配のカラムクロマトグラフィーにより精製して、１−シアノ−Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルホニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミド（９４ｍｇ）を７９％の収率で得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．３４−１．４５（ｍ，６Ｈ）１．７４−１．８０（ｍ，２Ｈ）１．８９−１．９５（ｍ，２Ｈ）３．７８（ｍ，２Ｈ）４．０８（ｓ，３Ｈ）４．２５（ｍ，２Ｈ）７．２１（ｓ，１Ｈ）８．５８（ｓ，１Ｈ）８．７３（ｄ，１Ｈ）９．２１（ｄ，１Ｈ）
【０３３５】
実施例Ｐ５１：１−［［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルフィニル−３−ピリジル］アミノ］シクロプロパンカルボニトリルＡ５７の調製
【化１５９】
2019503342.tif 000187
２−（５−ブロモ−３−エチルスルフィニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（実施例Ｉ３−ステップＣに記載のとおり調製、２５０ｍｇ、０．５２３８ｍｍｏｌ）を無水１，４−ジオキサン（５ｍＬ）中に溶解し、これに炭酸セシウム（２．０９５ｍｍｏｌ、０．６８３ｇ）を窒素雰囲気下で添加し、続いて酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０３１４３ｍｍｏｌ、０．００７０６ｇ）および（１−シアノシクロプロピル）塩化アンモニウム（０．７８５７ｍｍｏｌ、０．０９３１５ｇ）を添加した。混合物を窒素で１５分間パージした。次いで、Ｘ−ＰＨＯＳ（０．０９４２８ｍｍｏｌ、０．０４５８６ｇ）を添加し、混合物を予熱した油浴中において１４時間、１１０℃で加熱した。混合物をセライトベッドでろ過し、ベッドを酢酸エチル（２０ｍｌ）で洗浄した。有機層を蒸発させ、６０％酢酸エチル／シクロヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、１−［［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルフィニル−３−ピリジル］アミノ］シクロプロパンカルボニトリル（２０ｍｇ、０．０４１８０ｍｍｏｌ、８％収率）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  １．２８−１．３４（ｍ，２Ｈ）１．３７−１．５０（ｍ，６Ｈ）２．９８−３．１０（ｍ，１Ｈ）３．５６−３．６７（ｍ，１Ｈ）４．２３−４．３０（ｍ，２Ｈ）４．５５（ｓ，３Ｈ）５．６３−５．７８（ｍ，１Ｈ）７．２３（ｓ，１Ｈ）８．０７（ｄ，１Ｈ）８．４６（ｄ，１Ｈ）。
【０３３６】
実施例Ｐ５２：２−［５−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルフィニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ５８の調製
【化１６０】
2019503342.tif 000188
２５ｍｌのバイアル中において、窒素雰囲気下で無水トルエン（５ｍＬ）中の２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（２２０ｍｇ、０．４４６０ｍｍｏｌ）を入れ、これに炭酸セシウム（０．６９１４ｍｍｏｌ、０．２２５ｇ）を窒素雰囲気下で添加した。混合物を窒素で５分間パージした。トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．００９２１９ｍｍｏｌ、０．００８５２７ｇ）および（＋／−）−ＢＩＮＡＰ（０．０１８４４ｍｍｏｌ、０．０１１８４ｇ）を上記の混合物に添加し、窒素で５分間パージした。最後にシクロプロピルアミン（０．５５３１ｍｍｏｌ、０．０３１５８ｇ、０．０３８３ｍＬ）を上記の反応混合物に添加し、１１０℃で１６時間加熱した。混合物をセライトベッドでろ過し、ベッドを酢酸エチル（２０ｍｌ）で洗浄した。混合物を、酢酸エチルおよび水を含有する分離漏斗中に注ぎ入れた。有機層を分離し、水および塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して粗生成物を得、これを、酢酸エチル／シクロヘキサン（４：６）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−［５−（シクロプロピルアミノ）−３−エチルスルフィニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（５４ｍｇ、０．１１９１ｍｍｏｌ、２６％収率）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，メタノール−ｄ４）δｐｐｍ  ０．５３−０．６１（ｍ，２Ｈ）０．８４−０．９４（ｍ，２Ｈ）１．３８（ｍ，６Ｈ）２．５７（ｍ，１Ｈ）２．９２−３．０２（ｍ，１Ｈ）３．５０（ｍ，１Ｈ）４．２５（ｍ，２Ｈ）４．４３（ｓ，３Ｈ）７．２９（ｓ，１Ｈ）７．７９（ｄ，１Ｈ）８．３０（ｄ，１Ｈ）
【０３３７】
実施例Ｐ５３：Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルファニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミドＡ５９の調製
【化１６１】
2019503342.tif 000189
２−（５−アミノ−３−エチルスルファニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（Ａ６９を参照されたい、０．４５２９ｍｍｏｌ、０．１８ｇ）を乾燥ジクロロメタン（２ｍＬ）中に溶解し、これにＮ，Ｎ−ジエチルエタンアミン（１．３５９ｍｍｏｌ、０．１３７５ｇ、０．１８９ｍＬ）を室温において窒素雰囲気下で添加した。反応混合物を０℃に冷却し、シクロプロパン塩化カルボニル（０．４９８２ｍｍｏｌ、０．０５２０９ｇ、０．０４５２１ｍＬ）を窒素雰囲気下で滴下した。混合物を０℃〜室温において１時間で撹拌し、次いで水で失活させ、ＤＣＭ（１０ｍｌ）で希釈した。有機層を分離した。水性層をＤＣＭ（１０ｍｌ）でさらに洗浄した。組み合わせた有機抽出物を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮して粗生成物を得た。粗化合物を、６０％酢酸エチル／シクロヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、Ｎ−［６−［５−エチル−３−メチル−４−オキソ−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］−５−エチルスルファニル−３−ピリジル］シクロプロパンカルボキサミド（０．３６３１ｍｍｏｌ、０．１６９ｇ）を８０％の収率で得た。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ８．７８（ｂｒ．ｓ．，１Ｈ），８．４４（ｄ，１Ｈ），８．３７（ｓ，１Ｈ），７．３３（ｓ，１Ｈ），４．２６（ｍ，２Ｈ），４．１５（ｓ，３Ｈ），２．９５（ｍ，２Ｈ），１．７５（ｍ，１Ｈ），１．４２−１．３６（ｍ，３Ｈ），１．３１（ｔ，３Ｈ），１．１６−１．１０（ｍ，２Ｈ），０．９６−０．９０（ｍ，２Ｈ）。
【０３３８】
実施例Ｐ５４：２−［６−［シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ６０の調製
【化１６２】
2019503342.tif 000190
２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．３ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン（市販されている、ＣＡＳ１６０９９６４−４１−１、０．７ｍｍｏｌ、０．０９ｇ）、炭酸ジセシウム（１ｍｍｏｌ、０．４ｇ）および（５−ジフェニルホスファニル−９，９−ジメチル−キサンテン−４−イル）−ジフェニル−ホスファン（０．１ｍｍｏｌ、０．０８ｇ）の１，４−ジオキサン（５．０ｍＬ）中の溶液を窒素で１０分間パージした。次いで、これに（１Ｅ，４Ｅ）−１，５−ジフェニルペンタ−１，４−ジエン−３−オンパラジウム（０．０７ｍｍｏｌ、０．０６ｇ）を添加し、反応混合物をマイクロ波中において１１０℃で６０分間加熱した。反応を水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチル（３×３０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物を、５０％ＥＡ−シクロヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−［６−［シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１２０ｍｇ、３０％収率）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ８．１６（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｓ，１Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），４．２２（ｍ，２Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ），３．７３−３．５２（ｍ，２Ｈ），３．３７（ｓ，３Ｈ），２．７７−２．６５（ｍ，１Ｈ），１．５０−１．２９（ｍ，８Ｈ），１．１１（ｍ，２Ｈ）
【０３３９】
実施例Ｐ５５：２−［５−［シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ６１の調製
【化１６３】
2019503342.tif 000191
２−（５−ブロモ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．６０８１ｍｍｏｌ、０．３ｇ）、シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン（市販されている、ＣＡＳ１６０９９６４−４１−１、０．６６９０ｍｍｏｌ、０．０７９７３ｇ）、炭酸ジセシウム（１．２１６ｍｍｏｌ、０．３９８７ｇ）および（５−ジフェニルホスファニル−９，９−ジメチル−キサンテン−４−イル）−ジフェニル−ホスファン（０．１２１６ｍｍｏｌ、０．０７２５５ｇ）の１，４−ジオキサン（５．０ｍＬ）中の溶液を窒素で１０分間パージした。次いで、これに（１Ｅ，４Ｅ）−１，５−ジフェニルペンタ−１，４−ジエン−３−オン；パラジウム（０．０６０８１ｍｍｏｌ、０．０５５６９ｇ）を添加し、混合物をマイクロ波中において１１０℃で６０分間加熱した。反応を水（１０ｍｌ）で希釈し、酢酸エチル（３×３０ｍｌ）で抽出した。組み合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮した。粗生成物をコンビフラッシュ（シリカゲル、５０％酢酸エチル−シクロヘキサン）により精製して、２−［５−［シクロプロピル（メチル）スルホキシイミン］−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（０．３７６ｍｍｏｌ、０．２ｇ、６２％収率）を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ  ８．６３（ｄ，１Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），４．２４（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），３．７０（ｍ，２Ｈ），３．２６（ｓ，３Ｈ），２．６７−２．６０（ｍ，１Ｈ），１．４１−１．３２（ｍ，６Ｈ），１．３１−１．１９（ｍ，４Ｈ）。
【０３４０】
実施例Ｐ５６：２−（６−アセチル−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ７０の調製
【化１６４】
2019503342.tif 000192
ステップＡ：２−［６−（１−エトキシビニル）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンの調製。
【化１６５】
2019503342.tif 000193
３０ｍＬのバイアル中において、２−（６−クロロ−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（５．３ｍｍｏｌ、２４００ｍｇ）およびトリブチル（１−エトキシビニル）スタナン（５．６ｍｍｏｌ、２０００ｍｇ）を１，４−ジオキサン（２７ｍＬ）中に溶解し、次いでこの黄色の懸濁液を窒素で２０分間脱気した。Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．２７ｍｍｏｌ、３１０ｍｇ）を室温で添加し、懸濁液をマイクロ波の照射下に８０℃で２時間撹拌した。完了した後、この反応を重炭酸ナトリウム１０％溶液（３０ｍｌ）で中和し、得られた溶液を酢酸エチル（２０ｍｌ×３）で抽出した。組み合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（３０％酢酸エチルヘキサンおよび１２ｇのシリカカートリッジ）に供して、表題の化合物を得た。この化合物を、さらに精製を行うことなく次のステップにおいて用いた。
【０３４１】
ステップＢ：２−（６−アセチル−３−エチルスルホニル−２−ピリジル）−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オンＡ７０の調製
塩酸溶液（２０ｍｌ）を２−［６−（１−エトキシビニル）−３−エチルスルホニル−２−ピリジル］−５−エチル−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−４−オン（１ｍｍｏｌ、５００ｍｇ）のジクロロメタン（３０ｍｌ）中の溶液に添加した。この反応を５０℃で２時間撹拌した。完了した後、反応を重炭酸ナトリウム１０％溶液（３０ｍｌ）で、０℃で中和し、得られた溶液をジクロロメタン（２０ｍｌ×３）で抽出した。組み合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍｌ）で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（３０％酢酸エチル／ヘキサンおよび１２ｇのシリカカートリッジを用いた）に供して所望の化合物を得た。1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ  １．３４−１．４３（ｍ，６Ｈ）２．７５（ｓ，３Ｈ）３．８２（ｑ，２Ｈ）４．１５（ｓ，３Ｈ）４．２７（ｑ，２Ｈ）７．２４（ｓ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ）８．６６（ｄ，１Ｈ）。
【０３４２】
【表２５−１】
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【表２５−２】
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【表２５−３】
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【表２５−４】
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【表２５−５】
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【表２５−６】
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【表２５−７】
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【表２５−８】
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【表２５−９】
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【表２５−１０】
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【表２５−１１】
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【０３４３】
本発明に係る組成物の活性は、他の殺虫的に、殺ダニ的に、および／または殺真菌的に活性な成分を加えることによってかなり範囲が拡大され、一般的な状況に適合され得る。式Ｉの化合物と、他の殺虫的に、殺ダニ的に、および／または殺真菌的に活性な成分との混合物が、より広い意味で、相乗活性として記載されることもあるさらなる意外な利点も有し得る。例えば、植物によるより良好な耐容性、減少した植物毒性、昆虫がそれらの異なる発育段階で防除され得ること、あるいはそれらの製造中、例えば粉砕または混合中、それらの貯蔵中またはそれらの使用中におけるより良好な挙動がある。
【０３４４】
本明細書における活性成分への好適な添加剤は、例えば、以下の種類の活性成分が代表例である：有機リン化合物、ニトロフェノール誘導体、チオ尿素、幼若ホルモン、ホルムアミジン、ベンゾフェノン誘導体、尿素、ピロール誘導体、カルバメート、ピレスロイド、塩素化炭化水素、アシル尿素、ピリジルメチレンアミノ誘導体、マクロライド、ネオニコチノイドおよびバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）調製物。
【０３４５】
式Ｉの化合物と、活性成分との以下の混合物が好ましい（「ＴＸ」という略語は、「本発明の表１〜４２およびＰ１に記載される化合物からなる群から選択される１つの化合物」を意味する）：
石油（６２８）＋ＴＸからなる物質の群から選択される補助剤、
１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２−エトキシエタノール（ＩＵＰＡＣ名）（９１０）＋ＴＸ、２，４−ジクロロフェニルベンゼンスルホネート（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０５９）＋ＴＸ、２−フルオロ−Ｎ−メチル−Ｎ−１−ナフチルアセドアミド（ＩＵＰＡＣ名）（１２９５）＋ＴＸ、４−クロロフェニルフェニルスルホン（ＩＵＰＡＣ名）（９８１）＋ＴＸ、アバメクチン（１）＋ＴＸ、アセキノシル（３）＋ＴＸ、アセトプロール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アクリナトリン（９）＋ＴＸ、アルジカルブ（１６）＋ＴＸ、アルドキシカルブ（８６３）＋ＴＸ、α−シペルメトリン（２０２）＋ＴＸ、アミジチオン（８７０）＋ＴＸ、アミドフルメト［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アミドチオエート（８７２）＋ＴＸ、アミトン（８７５）＋ＴＸ、アミトンシュウ酸水素塩（８７５）＋ＴＸ、アミトラズ（２４）＋ＴＸ、アラマイト（８８１）＋ＴＸ、三酸化二ヒ素（８８２）＋ＴＸ、ＡＶＩ  ３８２（化合物コード）＋ＴＸ、ＡＺ  ６０５４１（化合物コード）＋ＴＸ、アジンホス−エチル（４４）＋ＴＸ、アジンホス−メチル（４５）＋ＴＸ、アゾベンゼン（ＩＵＰＡＣ名）（８８８）＋ＴＸ、アゾシクロチン（４６）＋ＴＸ、アゾトエート（８８９）＋ＴＸ、ベノミル（６２）＋ＴＸ、ベノキサホス［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ベンゾキシメート（７１）＋ＴＸ、安息香酸ベンジル（ＩＵＰＡＣ名）［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ビフェナゼート（７４）＋ＴＸ、ビフェントリン（７６）＋ＴＸ、ビナパクリル（９０７）＋ＴＸ、ブロフェンバレレート＋ＴＸ、ブロモシクレン（９１８）＋ＴＸ、ブロモホス（９２０）＋ＴＸ、ブロモホス−エチル（９２１）＋ＴＸ、ブロモプロピレート（９４）＋ＴＸ、ブプロフェジン（９９）＋ＴＸ、ブトカルボキシム（１０３）＋ＴＸ、ブトキシカルボキシム（１０４）＋ＴＸ、ブチルピリダベン＋ＴＸ、多硫化カルシウム（ＩＵＰＡＣ名）（１１１）＋ＴＸ、カンフェクロル（９４１）＋ＴＸ、カーバノレート（９４３）＋ＴＸ、カルバリル（１１５）＋ＴＸ、カルボフラン（１１８）＋ＴＸ、カルボフェノチオン（９４７）＋ＴＸ、ＣＧＡ  ５０’４３９（開発コード）（１２５）＋ＴＸ、キノメチオナト（１２６）＋ＴＸ、クロルベンシド（９５９）＋ＴＸ、クロルジメホルム（９６４）＋ＴＸ、クロルジメホルム塩酸塩（９６４）＋ＴＸ、クロルフェナピル（１３０）＋ＴＸ、クロルフェネトール（９６８）＋ＴＸ、クロルフェンソン（９７０）＋ＴＸ、クロルフェンスルフィド（９７１）＋ＴＸ、クロルフェンビンホス（１３１）＋ＴＸ、クロロベンジレート（９７５）＋ＴＸ、クロロメブホルム（９７７）＋ＴＸ、クロロメチウロン（９７８）＋ＴＸ、クロロプロピレート（９８３）＋ＴＸ、クロルピリホス（１４５）＋ＴＸ、クロルピリホス−メチル（１４６）＋ＴＸ、クロルチオホス（９９４）＋ＴＸ、シネリンＩ（６９６）＋ＴＸ、シネリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、シネリン（６９６）＋ＴＸ、クロフェンテジン（１５８）＋ＴＸ、クロサンテル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クマホス（１７４）＋ＴＸ、クロタミトン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クロトキシホス（１０１０）＋ＴＸ、クフラネブ（１０１３）＋ＴＸ、シアントエート（１０２０）＋ＴＸ、シフルメトフェン（ＣＡＳ登録番号：���００８８２−０７−７）＋ＴＸ、シハロトリン（１９６）＋ＴＸ、シヘキサチン（１９９）＋ＴＸ、シペルメトリン（２０１）＋ＴＸ、ＤＣＰＭ（１０３２）＋ＴＸ、ＤＤＴ（２１９）＋ＴＸ、デメフィオン（１０３７）＋ＴＸ、デメフィオン−Ｏ（１０３７）＋ＴＸ、デメフィオン−Ｓ（１０３７）＋ＴＸ、デメトン（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｏ（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−Ｏ−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ−メチルスルホン（１０３９）＋ＴＸ、ジアフェンチウロン（２２６）＋ＴＸ、ジアリホス（１０４２）＋ＴＸ、ジアジノン（２２７）＋ＴＸ、ジクロフルアニド（２３０）＋ＴＸ、ジクロルボス（２３６）＋ＴＸ、ジクリホス＋ＴＸ、ジコホル（２４２）＋ＴＸ、ジクロトホス（２４３）＋ＴＸ、ジエノクロル（１０７１）＋ＴＸ、ジメホックス（１０８１）＋ＴＸ、ジメトエート（２６２）＋ＴＸ、ジナクチン（６５３）＋ＴＸ、ジネクス（１０８９）＋ＴＸ、ジネクス−ジクレキシン（１０８９）＋ＴＸ、ジノブトン（２６９）＋ＴＸ、ジノカップ（２７０）＋ＴＸ、ジノカップ−４［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジノカップ−６［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジノクトン（１０９０）＋ＴＸ、ジノペントン（１０９２）＋ＴＸ、ジノスルホン（１０９７）＋ＴＸ、ジノテルボン（１０９８）＋ＴＸ、ジオキサチオン（１１０２）＋ＴＸ、ジフェニルスルホン（ＩＵＰＡＣ名）（１１０３）＋ＴＸ、ジスルフィラム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジスルホトン（２７８）＋ＴＸ、ＤＮＯＣ（２８２）＋ＴＸ、ドフェナピン（１１１３）＋ＴＸ、ドラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エンドスルファン（２９４）＋ＴＸ、エンドチオン（１１２１）＋ＴＸ、ＥＰＮ（２９７）＋ＴＸ、エプリノメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エチオン（３０９）＋ＴＸ、エトエート−メチル（１１３４）＋ＴＸ、エトキサゾール（３２０）＋ＴＸ、エトリムホス（１１４２）＋ＴＸ、フェナザフロル（１１４７）＋ＴＸ、フェナザキン（３２８）＋ＴＸ、酸化フェンブタスズ（３３０）＋ＴＸ、フェノチオカルブ（３３７）＋ＴＸ、フェンプロパトリン（３４２）＋ＴＸ、フェンピラド＋ＴＸ、フェンピロキシメート（３４５）＋ＴＸ、フェンソン（１１５７）＋ＴＸ、フェントリファニル（１１６１）＋ＴＸ、フェンバレレート（３４９）＋ＴＸ、フィプロニル（３５４）＋ＴＸ、フルアクリピリム（３６０）＋ＴＸ、フルアズロン（１１６６）＋ＴＸ、フルベンジミン（１１６７）＋ＴＸ、フルシクロクスロン（３６６）＋ＴＸ、フルシトリネート（３６７）＋ＴＸ、フルエネチル（１１６９）＋ＴＸ、フルフェノクスロン（３７０）＋ＴＸ、フルメトリン（３７２）＋ＴＸ、フルオルベンシド（１１７４）＋ＴＸ、フルバリネート（１１８４）＋ＴＸ、ＦＭＣ  １１３７（開発コード）（１１８５）＋ＴＸ、ホルメタネート（４０５）＋ＴＸ、塩酸ホルメタネート（４０５）＋ＴＸ、ホルモチオン（１１９２）＋ＴＸ、ホルムパラネート（１１９３）＋ＴＸ、γ−ＨＣＨ（４３０）＋ＴＸ、グリオジン（１２０５）＋ＴＸ、ハルフェンプロックス（４２４）＋ＴＸ、ヘプテノホス（４３２）＋ＴＸ、ヘキサデシルシクロプロパンカルボキシレート（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１２１６）＋ＴＸ、ヘキシチアゾクス（４４１）＋ＴＸ、ヨードメタン（ＩＵＰＡＣ名）（５４２）＋ＴＸ、イソカルボホス（４７３）＋ＴＸ、イソプロピルＯ−（メトキシアミノチオホスホリル）サリチレート（ＩＵＰＡＣ名）（４７３）＋ＴＸ、イベルメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジャスモリンＩ（６９６）＋ＴＸ、ジャスモリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、ヨードフェンホス（１２４８）＋ＴＸ、リンダン（４３０）＋ＴＸ、ルフェヌロン（４９０）＋ＴＸ、マラチオン（４９２）＋ＴＸ、マロノベン（１２５４）＋ＴＸ、メカルバム（５０２）＋ＴＸ、メホスホラン（１２６１）＋ＴＸ、メスルフェン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メタクリホス（１２６６）＋ＴＸ、メタミドホス（５２７）＋ＴＸ、メチダチオン（５２９）＋ＴＸ、メチオカルブ（５３０）＋ＴＸ、メトミル（５３１）＋ＴＸ、臭化メチル（５３７）＋ＴＸ、メトルカルブ（５５０）＋ＴＸ、メビンホス（５５６）＋ＴＸ、メキサカルベート（１２９０）＋ＴＸ、ミルベメクチン（５５７）＋ＴＸ、ミルベマイシンオキシム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ミパホックス（１２９３）＋ＴＸ、モノクロトホス（５６１）＋ＴＸ、モルホチオン（１３００）＋ＴＸ、モキシデクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ナレド（５６７）＋ＴＸ、ＮＣ−１８４（化合物コード）＋ＴＸ、ＮＣ−５１２（化合物コード）＋ＴＸ、ニフルリジド（１３０９）＋ＴＸ、ニコマイシン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ニトリラカルブ（１３１３）＋ＴＸ、ニトリラカルブ１：１塩化亜鉛錯体（１３１３）＋ＴＸ、ＮＮＩ−０１０１（化合物コード）＋ＴＸ、ＮＮＩ−０２５０（化合物コード）＋ＴＸ、オメトエート（５９４）＋ＴＸ、オキサミル（６０２）＋ＴＸ、オキシデプロホス（１３２４）＋ＴＸ、オキシジスルホトン（１３２５）＋ＴＸ、ｐｐ’−ＤＤＴ（２１９）＋ＴＸ、パラチオン（６１５）＋ＴＸ、ペルメトリン（６２６）＋ＴＸ、石油（６２８）＋ＴＸ、フェンカプトン（１３３０）＋ＴＸ、フェントエート（６３１）＋ＴＸ、ホレート（６３６）＋ＴＸ、ホサロン（６３７）＋ＴＸ、ホスホラン（１３３８）＋ＴＸ、ホスメット（６３８）＋ＴＸ、ホスファミドン（６３９）＋ＴＸ、ホキシム（６４２）＋ＴＸ、ピリミホス−メチル（６５２）＋ＴＸ、ポリクロロテルペン（慣用名）（１３４７）＋ＴＸ、ポリナクチン（６５３）＋ＴＸ、プロクロノール（１３５０）＋ＴＸ、プロフェノホス（６６２）＋ＴＸ、プロマシル（１３５４）＋ＴＸ、プロパルギット（６７１）＋ＴＸ、プロペタンホス（６７３）＋ＴＸ、プロポクサー（６７８）＋ＴＸ、プロチダチオン（１３６０）＋ＴＸ、プロトエート（１３６２）＋ＴＸ、ピレトリンＩ（６９６）＋ＴＸ、ピレトリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、ピレトリン（６９６）＋ＴＸ、ピリダベン（６９９）＋ＴＸ、ピリダフェンチオン（７０１）＋ＴＸ、ピリミジフェン（７０６）＋ＴＸ、ピリミテート（１３７０）＋ＴＸ、キナルホス（７１１）＋ＴＸ、キンチオホス（ｑｕｉｎｔｉｏｆｏｓ）（１３８１）＋ＴＸ、Ｒ−１４９２（開発コード）（１３８２）＋ＴＸ、ＲＡ−１７（開発コード）（１３８３）＋ＴＸ、ロテノン（７２２）＋ＴＸ、シュラーダン（１３８９）＋ＴＸ、セブホス＋ＴＸ、セラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＳＩ−０００９（化合物コード）＋ＴＸ、ソファミド（１４０２）＋ＴＸ、スピロジクロフェン（７３８）＋ＴＸ、スピロメシフェン（７３９）＋ＴＸ、ＳＳＩ−１２１（開発コード）（１４０４）＋ＴＸ、スルフィラム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、スルフルアミド（７５０）＋ＴＸ、スルホテップ（７５３）＋ＴＸ、硫黄（７５４）＋ＴＸ、ＳＺＩ−１２１（開発コード）（７５７）＋ＴＸ、τ−フルバリネート（３９８）＋ＴＸ、テブフェンピラド（７６３）＋ＴＸ、ＴＥＰＰ（１４１７）＋ＴＸ、テルバム＋ＴＸ、テトラクロルビンホス（７７７）＋ＴＸ、テトラジホン（７８６）＋ＴＸ、テトラナクチン（６５３）＋ＴＸ、テトラスル（１４２５）＋ＴＸ、チアフェノックス＋ＴＸ、チオカルボキシム（１４３１）＋ＴＸ、チオファノックス（８００）＋ＴＸ、チオメトン（８０１）＋ＴＸ、チオキノックス（１４３６）＋ＴＸ、ツリンギエンシン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、トリアミホス（１４４１）＋ＴＸ、トリアラテン（１４４３）＋ＴＸ、トリアゾホス（８２０）＋ＴＸ、トリアズロン＋ＴＸ、トリクロルホン（８２４）＋ＴＸ、トリフェノホス（１４５５）＋ＴＸ、トリナクチン（６５３）＋ＴＸ、バミドチオン（８４７）＋ＴＸ、バニリプロール［ＣＣＮ］およびＹＩ−５３０２（化合物コード）＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺ダニ剤、
ベトキサジン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジオクタン酸銅（ＩＵＰＡＣ名）（１７０）＋ＴＸ、硫酸銅（１７２）＋ＴＸ、シブトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジクロン（１０５２）＋ＴＸ、ジクロロフェン（２３２）＋ＴＸ、エンドタール（２９５）＋ＴＸ、フェンチン（３４７）＋ＴＸ、消石灰［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ナーバム（５６６）＋ＴＸ、キノクラミン（７１４）＋ＴＸ、キノナミド（１３７９）＋ＴＸ、シマジン（７３０）＋ＴＸ、酢酸トリフェニルスズ（ＩＵＰＡＣ名）（３４７）および水酸化トリフェニルスズ（ＩＵＰＡＣ名）（３４７）＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺藻剤、
アバメクチン（１）＋ＴＸ、クルホマート（１０１１）＋ＴＸ、ドラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エマメクチン（２９１）＋ＴＸ、エマメクチン安息香酸塩（２９１）＋ＴＸ、エプリノメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、イベルメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ミルベマイシンオキシム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、モキシデクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ピペラジン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、セラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、スピノサド（７３７）およびチオファネート（１４３５）＋ＴＸからなる物質の群から選択される駆虫剤、
クロラロース（１２７）＋ＴＸ、エンドリン（１１２２）＋ＴＸ、フェンチオン（３４６）＋ＴＸ、ピリジン−４−アミン（ＩＵＰＡＣ名）（２３）およびストリキニーネ（７４５）＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺鳥剤、
１−ヒドロキシ−１Ｈ−ピリジン−２−チオン（ＩＵＰＡＣ名）（１２２２）＋ＴＸ、４−（キノキサリン−２−イルアミノ）ベンゼンスルホンアミド（ＩＵＰＡＣ名）（７４８）＋ＴＸ、８−ヒドロキシキノリン硫酸塩（４４６）＋ＴＸ、ブロノポール（９７）＋ＴＸ、ジオクタン酸銅（ＩＵＰＡＣ名）（１７０）＋ＴＸ、水酸化銅（ＩＵＰＡＣ名）（１６９）＋ＴＸ、クレゾール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジクロロフェン（２３２）＋ＴＸ、ジピリチオン（１１０５）＋ＴＸ、ドジシン（１１１２）＋ＴＸ、フェナミノスルフ（１１４４）＋ＴＸ、ホルムアルデヒド（４０４）＋ＴＸ、ヒドラルガフェン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、カスガマイシン（４８３）＋ＴＸ、塩酸カスガマイシン水和物（４８３）＋ＴＸ、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメート）（ＩＵＰＡＣ名）（１３０８）＋ＴＸ、ニトラピリン（５８０）＋ＴＸ、オクチリノン（５９０）＋ＴＸ、オキソリン酸（６０６）＋ＴＸ、オキシテトラサイクリン（６１１）＋ＴＸ、カリウムヒドロキシキノリン硫酸塩（４４６）＋ＴＸ、プロベナゾール（６５８）＋ＴＸ、ストレプトマイシン（７４４）＋ＴＸ、セスキ硫酸ストレプトマイシン（７４４）＋ＴＸ、テクロフタラム（７６６）＋ＴＸ、およびチオメルサール［ＣＣＮ］＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺菌剤、
コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）ＧＶ（１２）＋ＴＸ、アグロバクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）（１３）＋ＴＸ、ムチカブリダニ属（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｓｐｐ．）（１９）＋ＴＸ、アナグラファ・ファルシフェラ（Ａｎａｇｒａｐｈａ  ｆａｌｃｉｆｅｒａ）ＮＰＶ（２８）＋ＴＸ、アナグルス・アトムス（Ａｎａｇｒｕｓ  ａｔｏｍｕｓ）（２９）＋ＴＸ、アフェリヌス・アブドミナリス（Ａｐｈｅｌｉｎｕｓ  ａｂｄｏｍｉｎａｌｉｓ）（３３）＋ＴＸ、アフィジウス・コレマニ（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｃｏｌｅｍａｎｉ）（３４）＋ＴＸ、アフィドレテス・アフィジミザ（Ａｐｈｉｄｏｌｅｔｅｓ  ａｐｈｉｄｉｍｙｚａ）（３５）＋ＴＸ、オートグラファ・カリフォルニカ（Ａｕｔｏｇｒａｐｈａ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃａ）ＮＰＶ（３８）＋ＴＸ、バチルス・フィルムス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｆｉｒｍｕｓ）（４８）＋ＴＸ、バチルス・スフェリクス・ネイデ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｈａｅｒｉｃｕｓ  Ｎｅｉｄｅ）（学名）（４９）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・ベルリナー（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  Ｂｅｒｌｉｎｅｒ）（学名）（５１）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス亜種アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ａｉｚａｗａｉ）（学名）（５１）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス亜種イスラエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｉｓｒａｅｌｅｎｓｉｓ）（学名）（５１）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス亜種ジャポネンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｊａｐｏｎｅｎｓｉｓ）（学名）（５１）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス亜種クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｋｕｒｓｔａｋｉ）（学名）（５１）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス亜種テネブリオニス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｓｕｂｓｐ．ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ）（学名）（５１）＋ＴＸ、ビューベリア・バシアナ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂａｓｓｉａｎａ）（５３）＋ＴＸ、ビューベリア・ブロングニアルティ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂｒｏｎｇｎｉａｒｔｉｉ）（５４）＋ＴＸ、クリソペラ・カルネア（Ｃｈｒｙｓｏｐｅｒｌａ  ｃａｒｎｅａ）（１５１）＋ＴＸ、ツマアカオオテントウムシ（Ｃｒｙｐｔｏｌａｅｍｕｓ  ｍｏｎｔｒｏｕｚｉｅｒｉ）（１７８）＋ＴＸ、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）ＧＶ（１９１）＋ＴＸ、ハモグリコマユバチ（Ｄａｃｎｕｓａ  ｓｉｂｉｒｉｃａ）（２１２）＋ＴＸ、イサエアヒメコバチ（Ｄｉｇｌｙｐｈｕｓ  ｉｓａｅａ）（２５４）＋ＴＸ、オンシツツヤコバチ（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｆｏｒｍｏｓａ）（学名）（２９３）＋ＴＸ、サバクツヤコバチ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｅｒｅｍｉｃｕｓ）（３００）＋ＴＸ、アメリカタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ）ＮＰＶ（４３１）＋ＴＸ、ヘテロラブディティス・バクテリオフォラ（Ｈｅｔｅｒｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｂａｃｔｅｒｉｏｐｈｏｒａ）およびＨ．メギディス（Ｈ．ｍｅｇｉｄｉｓ）（４３��）＋ＴＸ、サカハチテントウ（Ｈｉｐｐｏｄａｍｉａ  ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｓ）（４４２）＋ＴＸ、レプトマスティクス・ダクチロピィ（Ｌｅｐｔｏｍａｓｔｉｘ  ｄａｃｔｙｌｏｐｉｉ）（４８８）＋ＴＸ、マクロロフス・カリギノスス（Ｍａｃｒｏｌｏｐｈｕｓ  ｃａｌｉｇｉｎｏｓｕｓ）（４９１）＋ＴＸ、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）ＮＰＶ（４９４）＋ＴＸ、メタフィカス・ヘルボルス（Ｍｅｔａｐｈｙｃｕｓ  ｈｅｌｖｏｌｕｓ）（５２２）＋ＴＸ、メタリジウム・アニソプリエ変種アクリヅム（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ  ｖａｒ．ａｃｒｉｄｕｍ）（学名）（５２３）＋ＴＸ、メタリジウム・アニソプリエ変種アニソプリエ（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ  ｖａｒ．ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）（学名）（５２３）＋ＴＸ、マツノキハバチ（Ｎｅｏｄｉｐｒｉｏｎ  ｓｅｒｔｉｆｅｒ）ＮＰＶおよびＮ．レコンティ（Ｎ．ｌｅｃｏｎｔｅｉ）ＮＰＶ（５７５）＋ＴＸ、オリウス属（Ｏｒｉｕｓ  ｓｐｐ．）（５９６）＋ＴＸ、ペシロマイセス・フモソロセウス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｆｕｍｏｓｏｒｏｓｅｕｓ）（６１３）＋ＴＸ、チリカブリダニ（Ｐｈｙｔｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｐｅｒｓｉｍｉｌｉｓ）（６４４）＋ＴＸ、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ）多カプシド核多角体病ウイルス（学名）（７４１）＋ＴＸ、スタイナーネマ・ビビオニス（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｂｉｂｉｏｎｉｓ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・カルポカプサエ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｃａｒｐｏｃａｐｓａｅ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・フェルチアエ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｆｅｌｔｉａｅ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・グラッセリ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｇｌａｓｅｒｉ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・リオブラベ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｒｉｏｂｒａｖｅ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・リオブラビス（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｒｉｏｂｒａｖｉｓ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ・スカプテリシ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｉ）（７４２）＋ＴＸ、スタイナーネマ属（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｓｐｐ．）（７４２）＋ＴＸ、トリコグラムマ属（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｓｐｐ．）（８２６）＋ＴＸ、チフロドロムス・オシデンタリス（Ｔｙｐｈｌｏｄｒｏｍｕｓ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）（８４４）およびバーティシリウム・レカニ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｅｃａｎｉｉ）（８４８）＋ＴＸからなる物質の群から選択される生物剤、
ヨードメタン（ＩＵＰＡＣ名）（５４２）および臭化メチル（５３７）＋ＴＸからなる物質の群から選択される土壌滅菌剤、
アフォレート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ビサジル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ブスルファン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジフルベンズロン（２５０）＋ＴＸ、ジマチフ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヘメル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヘンパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メテパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メチオテパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メチルアフォレート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、モルジド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ペンフルロン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、テパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、チオヘンパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、チオテパ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、トレタミン［ＣＣＮ］およびウレデパ［ＣＣＮ］＋ＴＸからなる物質の群から選択される不妊化剤、
（Ｅ）−デカ−５−エン−１−イルアセテートおよび（Ｅ）−デカ−５−エン−１−オール（ＩＵＰＡＣ名）（２２２）＋ＴＸ、（Ｅ）−トリデカ−４−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（８２９）＋ＴＸ、（Ｅ）−６−メチルヘプタ−２−エン−４−オール（ＩＵＰＡＣ名）（５４１）＋ＴＸ、（Ｅ，Ｚ）−テトラデカ−４，１０−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（７７９）＋ＴＸ、（Ｚ）−ドデカ−７−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（２８５）＋ＴＸ、（Ｚ）−ヘキサデカ−１１−エナール（ＩＵＰＡＣ名）（４３６）＋ＴＸ、（Ｚ）−ヘキサデカ−１１−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（４３７）＋ＴＸ、（Ｚ）−ヘキサデカ−１３−エン−１１−イン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（４３８）＋ＴＸ、（Ｚ）−イコサ−１３−エン−１０−オン（ＩＵＰＡＣ名）（４４８）＋ＴＸ、（Ｚ）−テトラデカ−７−エン−１−アール（ＩＵＰＡＣ名）（７８２）＋ＴＸ、（Ｚ）−テトラデカ−９−エン−１−オール（ＩＵＰＡＣ名）（７８３）＋ＴＸ、（Ｚ）−テトラデカ−９−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（７８４）＋ＴＸ、（７Ｅ，９Ｚ）−ドデカ−７，９−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（２８３）＋ＴＸ、（９Ｚ，１１Ｅ）−テトラデカ−９，１１−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（７８０）＋ＴＸ、（９Ｚ，１２Ｅ）−テトラデカ−９，１２−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（７８１）＋ＴＸ、１４−メチルオクタデカ−１−エン（ＩＵＰＡＣ名）（５４５）＋ＴＸ、４−メチルノナン−５−オールおよび４−メチルノナン−５−オン（ＩＵＰＡＣ名）（５４４）＋ＴＸ、α−マルチストリアチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ブレビコミン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、コドレルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、コドレモン（１６７）＋ＴＸ、キュールア（１７９）＋ＴＸ、ディスパールア（２７７）＋ＴＸ、ドデカ−８−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（２８６）＋ＴＸ、ドデカ−９−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（２８７）＋ＴＸ、ドデカ−８＋ＴＸ、１０−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（２８４）＋ＴＸ、ドミニカルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、４−メチルオクタン酸エチル（ＩＵＰＡＣ名）（３１７）＋ＴＸ、オイゲノール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、フロンタリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ゴシップルア（４２０）＋ＴＸ、グランドルア（４２１）＋ＴＸ、グランドルアＩ（４２１）＋ＴＸ、グランドルアＩＩ（４２１）＋ＴＸ、グランドルアＩＩＩ（４２１）＋ＴＸ、グランドルアＩＶ（４２１）＋ＴＸ、ヘキサルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、イプスジエノール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、イプセノール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジャポニルア（４８１）＋ＴＸ、リネアチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、リトルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ループルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メドルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メガトモ酸［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メチルオイゲノール（５４０）＋ＴＸ、ムスカルア（５６３）＋ＴＸ、オクタデカ−２，１３−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（５８８）＋ＴＸ、オクタデカ−３，１３−ジエン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（５８９）＋ＴＸ、オルフラルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、オリクタ���ア（３１７）＋ＴＸ、オストラモン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、シグルア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ソルジジン（７３６）＋ＴＸ、スルカトール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、テトラデカ−１１−エン−１−イルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（７８５）＋ＴＸ、トリメドルア（８３９）＋ＴＸ、トリメドルアＡ（８３９）＋ＴＸ、トリメドルアＢ1（８３９）＋ＴＸ、トリメドルアＢ2（８３９）＋ＴＸ、トリメドルアＣ（８３９）およびトランク−コール（ｔｒｕｎｃ−ｃａｌｌ）［ＣＣＮ］＋ＴＸからなる物質の群から選択される昆虫フェロモン、
２−（オクチルチオ）エタノール（ＩＵＰＡＣ名）（５９１）＋ＴＸ、ブトピロノキシル（９３３）＋ＴＸ、ブトキシ（ポリプロピレングリコール）（９３６）＋ＴＸ、アジピン酸ジブチル（ＩＵＰＡＣ名）（１０４６）＋ＴＸ、フタル酸ジブチル（１０４７）＋ＴＸ、コハク酸ジブチル（ＩＵＰＡＣ名）（１０４８）＋ＴＸ、ジエチルトルアミド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジメチルカルベート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、フタル酸ジメチル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エチルヘキサンジオール（１１３７）＋ＴＸ、ヘキサアミド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メトキン−ブチル（１２７６）＋ＴＸ、メチルネオデカンアミド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、オキサメート［ＣＣＮ］およびピカリジン［ＣＣＮ］＋ＴＸからなる物質の群から選択される昆虫忌避剤、
１−ジクロロ−１−ニトロエタン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０５８）＋ＴＸ、１，１−ジクロロ−２，２−ビス（４−エチルフェニル）エタン（ＩＵＰＡＣ名）（１０５６）、＋ＴＸ、１，２−ジクロロプロパン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０６２）＋ＴＸ、１，２−ジクロロプロパンおよび１，３−ジクロロプロペン（ＩＵＰＡＣ名）（１０６３）＋ＴＸ、１−ブロモ−２−クロロエタン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（９１６）＋ＴＸ、２，２，２−トリクロロ−１−（３，４−ジクロロフェニル）エチルアセテート（ＩＵＰＡＣ名）（１４５１）＋ＴＸ、２，２−ジクロロビニル２−エチルスルフィニルエチルメチルルホスフェート（ＩＵＰＡＣ名）（１０６６）＋ＴＸ、２−（１，３−ジチオラン−２−イル）フェニルジメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１１０９）＋ＴＸ、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルチオシアネート（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（９３５）＋ＴＸ、２−（４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニルメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０８４）＋ＴＸ、２−（４−クロロ−３，５−キシリルオキシ）エタノール（ＩＵＰＡＣ名）（９８６）＋ＴＸ、２−クロロビニルジエチルホスフェート（ＩＵＰＡＣ名）（９８４）＋ＴＸ、２−イミダゾリドン（ＩＵＰＡＣ名）（１２２５）＋ＴＸ、２−イソバレリルインダン−１，３−ジオン（ＩＵＰＡＣ名）（１２４６）＋ＴＸ、２−メチル（プロパ−２−イニル）アミノフェニルメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ名）（１２８４）＋ＴＸ、２−チオシアナトエチルラウレート（ＩＵＰＡＣ名）（１４３３）＋ＴＸ、３−ブロモ−１−クロロプロパ−１−エン（ＩＵＰＡＣ名）（９１７）＋ＴＸ、３−メチル−１−フェニルピラゾール−５−イルジメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ名）（１２８３）＋ＴＸ、４−メチル（プロパ−２−イニル）アミノ−３，５−キシリルメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ名）（１２８５）＋ＴＸ、５，５−ジメチル−３−オキソシクロヘキサ−１−エニルジメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ名）（１０８５）＋ＴＸ、アバメクチン（１）＋ＴＸ、アセフェート（２）＋ＴＸ、アセタミプリド（４）＋ＴＸ、アセチオン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アセトプロール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アクリナトリン（９）＋ＴＸ、アクリロニトリル（ＩＵＰＡＣ名）（８６１）＋ＴＸ、アラニカルブ（１５）＋ＴＸ、アルジカルブ（１６）＋ＴＸ、アルドキシカルブ（８６３）＋ＴＸ、アルドリン（８６４）＋ＴＸ、アレスリン（１７）＋ＴＸ、アロサミジン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アリキシカルブ（８６６）＋ＴＸ、α−シペルメトリン（２０２）＋ＴＸ、α−エクジソン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、リン化アルミニウム（６４０）＋ＴＸ、アミジチオン（８７０）＋ＴＸ、アミドチオエート（８７２）＋ＴＸ、アミノカルブ（８７３）＋ＴＸ、アミトン（８７５）＋ＴＸ、アミトンシュウ酸水素塩（８７５）＋ＴＸ、アミトラズ（２４）＋ＴＸ、アナバシン（８７７）＋ＴＸ、アチダチオン（８８３）＋ＴＸ、ＡＶＩ  ３８２（化合物コード）＋ＴＸ、ＡＺ  ６０５４１（化合物コード）＋ＴＸ、アザジ���クチン（４１）＋ＴＸ、アザメチホス（４２）＋ＴＸ、アジンホス−エチル（４４）＋ＴＸ、アジンホス−メチル（４５）＋ＴＸ、アゾトエート（８８９）＋ＴＸ、バチルス・チューリゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）デルタエンドトキシン（５２）＋ＴＸ、ヘキサフルオロケイ酸バリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、多硫化バリウム（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（８９２）＋ＴＸ、バルトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、Ｂａｙｅｒ  ２２／１９０（開発コード）（８９３）＋ＴＸ、Ｂａｙｅｒ  ２２４０８（開発コード）（８９４）＋ＴＸ、ベンジオカルブ（５８）＋ＴＸ、ベンフラカルブ（６０）＋ＴＸ、ベンスルタップ（６６）＋ＴＸ、β−シフルトリン（１９４）＋ＴＸ、β−シペルメトリン（２０３）＋ＴＸ、ビフェントリン（７６）＋ＴＸ、ビオアレトリン（７８）＋ＴＸ、ビオアレトリンＳ−シクロペンテニル異性体（７９）＋ＴＸ、ビオエタノメトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ビオペルメトリン（９０８）＋ＴＸ、ビオレスメトリン（８０）＋ＴＸ、ビス（２−クロロエチル）エーテル（ＩＵＰＡＣ名）（９０９）＋ＴＸ、ビストリフルロン（８３）＋ＴＸ、ホウ砂（８６）＋ＴＸ、ブロフェンバレレート＋ＴＸ、ブロムフェンビンホス（９１４）＋ＴＸ、ブロモシクレン（９１８）＋ＴＸ、ブロモ−ＤＤＴ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ブロモホス（９２０）＋ＴＸ、ブロモホス−エチル（９２１）＋ＴＸ、ブフェンカルブ（９２４）＋ＴＸ、ブプロフェジン（９９）＋ＴＸ、ブタカルブ（９２６）＋ＴＸ、ブタチオホス（９２７）＋ＴＸ、ブトカルボキシム（１０３）＋ＴＸ、ブトネート（９３２）＋ＴＸ、ブトキシカルボキシム（１０４）＋ＴＸ、ブチルピリダベン＋ＴＸ、カズサホス（１０９）＋ＴＸ、ヒ酸カルシウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、シアン化カルシウム（４４４）＋ＴＸ、多硫化カルシウム（ＩＵＰＡＣ名）（１１１）＋ＴＸ、カンフェクロル（９４１）＋ＴＸ、カーバノレート（９４３）＋ＴＸ、カルバリル（１１５）＋ＴＸ、カルボフラン（１１８）＋ＴＸ、二硫化炭素（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（９４５）＋ＴＸ、四塩化炭素（ＩＵＰＡＣ名）（９４６）＋ＴＸ、カルボフェノチオン（９４７）＋ＴＸ、カルボスルファン（１１９）＋ＴＸ、カルタップ（１２３）＋ＴＸ、カルタップ塩酸塩（１２３）＋ＴＸ、セバジン（７２５）＋ＴＸ、クロルビシクレン（９６０）＋ＴＸ、クロルダン（１２８）＋ＴＸ、クロルデコン（９６３）＋ＴＸ、クロルジメホルム（９６４）＋ＴＸ、クロルジメホルム塩酸塩（９６４）＋ＴＸ、クロルエトキシホス（１２９）＋ＴＸ、クロルフェナピル（１３０）＋ＴＸ、クロルフェンビンホス（１３１）＋ＴＸ、クロルフルアズロン（１３２）＋ＴＸ、クロルメホス（１３６）＋ＴＸ、クロロホルム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クロロピクリン（１４１）＋ＴＸ、クロルホキシム（９８９）＋ＴＸ、クロルプラゾホス（９９０）＋ＴＸ、クロルピリホス（１４５）＋ＴＸ、クロルピリホス−メチル（１４６）＋ＴＸ、クロルチオホス（９９４）＋ＴＸ、クロマフェノジド（１５０）＋ＴＸ、シネリンＩ（６９６）＋ＴＸ、シネリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、シネリン（６９６）＋ＴＸ、シス−レスメトリン＋ＴＸ、シスメトリン（８０）＋ＴＸ、クロシトリン＋ＴＸ、クロエトカルブ（９９９）＋ＴＸ、クロサンテル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クロチアニジン（１６５）＋ＴＸ、アセト亜ヒ酸銅［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヒ酸銅［ＣＣＮ］＋ＴＸ、オレイン酸銅［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クマホス（１７４）＋ＴＸ、クミトエート（１００６）＋ＴＸ、クロタミトン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クロトキシホス（１０１０）＋ＴＸ、クルホマート（１０１１）＋ＴＸ、氷晶石（１７７）＋ＴＸ、ＣＳ  ７０８（開発コード）（１０１２）＋ＴＸ、シアノフェンホス（１０１９）＋ＴＸ、シアノホス（１８４）＋ＴＸ、シアントエート（１０２０）＋ＴＸ、シクレトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、シクロプロトリン（１８８）＋ＴＸ、シフルトリン（１９３）＋ＴＸ、シハロトリン（１９６）＋ＴＸ、シペルメトリン（２０１）＋ＴＸ、シフェノトリン（２０６）＋ＴＸ、シロマジン（２０９）＋ＴＸ、サイチオアート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ｄ−リモネン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ｄ−テトラメトリン（７８８）＋ＴＸ、ＤＡＥＰ（１０３１）＋ＴＸ、ダゾメット（２１６）＋ＴＸ、ＤＤＴ（２１９）＋ＴＸ、デカルボフラン（１０３４）＋ＴＸ、デルタメトリン（２２３）＋ＴＸ、デメフィオン（１０３７）＋ＴＸ、デメフィオン−Ｏ（１０３７）＋ＴＸ、デメフィオン−Ｓ（１０３７）＋ＴＸ、デメトン（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｏ（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−Ｏ−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ（１０３８）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ−メチル（２２４）＋ＴＸ、デメトン−Ｓ−メチルスルホン（１０３９）＋ＴＸ、ジアフェンチウロン（２２６）＋ＴＸ、ジアリホス（１０４２）＋ＴＸ、ジアミダホス（１０４４）＋ＴＸ、ジアジノン（２２７）＋ＴＸ、ジカプトン（１０５０）＋ＴＸ、
ジクロフェンチオン（１０５１）＋ＴＸ、ジクロルボス（２３６）＋ＴＸ、ジクリホス＋ＴＸ、ジクレシル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジクロトホス（２４３）＋ＴＸ、ジシクラニル（２４４）＋ＴＸ、ジエルドリン（１０７０）＋ＴＸ、ジエチル５−メチルピラゾール−３−イルホスフェート（ＩＵＰＡＣ名）（１０７６）＋ＴＸ、ジフルベンズロン（２５０）＋ＴＸ、ジロール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジメフルトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジメホックス（１０８１）＋ＴＸ、ジメタン（１０８５）＋ＴＸ、ジメトエート（２６２）＋ＴＸ、ジメトリン（１０８３）＋ＴＸ、ジメチルビンホス（２６５）＋ＴＸ、ジメチラン（１０８６）＋ＴＸ、ジネクス（１０８９）＋ＴＸ、ジネクス−ジクレキシン（１０８９）＋ＴＸ、ジノプロプ（１０９３）＋ＴＸ、ジノサム（１０９４）＋ＴＸ、ジノセブ（１０９５）＋ＴＸ、ジノテフラン（２７１）＋ＴＸ、ジオフェノラン（１０９９）＋ＴＸ、ジオキサベンゾホス（１１００）＋ＴＸ、ジオキサカルブ（１１０１）＋ＴＸ、ジオキサチオン（１１０２）＋ＴＸ、ジスルホトン（２７８）＋ＴＸ、ジチクロホス（１１０８）＋ＴＸ、ＤＮＯＣ（２８２）＋ＴＸ、ドラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＤＳＰ（１１１５）＋ＴＸ、エクジステロン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＥＩ  １６４２（開発コード）（１１１８）＋ＴＸ、エマメクチン（２９１）＋ＴＸ、エマメクチン安息香酸塩（２９１）＋ＴＸ、ＥＭＰＣ（１１２０）＋ＴＸ、エンペントリン（２９２）＋ＴＸ、エンドスルファン（２９４）＋ＴＸ、エンドチオン（１１２１）＋ＴＸ、エンドリン（１１２２）＋ＴＸ、ＥＰＢＰ（１１２３）＋ＴＸ、ＥＰＮ（２９７）＋ＴＸ、エポフェノナン（１１２４）＋ＴＸ、エプリノメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エスフェンバレレート（３０２）＋ＴＸ、エタホス［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エチオフェンカルブ（３０８）＋ＴＸ、エチオン（３０９）＋ＴＸ、エチプロール（３１０）＋ＴＸ、エトエート−メチル（１１３４）＋ＴＸ、エトプロホス（３１２）＋ＴＸ、ギ酸エチル（ＩＵＰＡＣ名）［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エチル−ＤＤＤ（１０５６）＋ＴＸ、二臭化エチレン（３１６）＋ＴＸ、二塩化エチレン（化学名）（１１３６）＋ＴＸ、エチレンオキシド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エトフェンプロックス（３１９）＋ＴＸ、エトリムホス（１１４２）＋ＴＸ、ＥＸＤ（１１４３）＋ＴＸ、ファンファー（３２３）＋ＴＸ、フェナミホス（３２６）＋ＴＸ、フェナザフロル（１１４７）＋ＴＸ、フェンクロルホス（１１４８）＋ＴＸ、フェネタカルブ（１１４９）＋ＴＸ、フェンフルトリン（１１５０）＋ＴＸ、フェニトロチオン（３３５）＋ＴＸ、フェノブカルブ（３３６）＋ＴＸ、フェノキサクリム（１１５３）＋ＴＸ、フェノキシカルブ（３４０）＋ＴＸ、フェンピリトリン（１１５５）＋ＴＸ、フェンプロパトリン（３４２）＋ＴＸ、フェンピラド＋ＴＸ、フェンスルホチオン（１１５８）＋ＴＸ、フェンチオン（３４６）＋ＴＸ、フェンチオン−エチル［ＣＣＮ］＋ＴＸ、フェンバレレート（３４９）＋ＴＸ、フィプロニル（３５４）＋ＴＸ、フロニカミド（３５８）＋ＴＸ、フルベンジアミド（ＣＡＳ．登録番号：２７２４５１−６５−７）＋ＴＸ、フルコフロン（１１６８）＋ＴＸ、フルシクロクスロン（３６６）＋���Ｘ、フルシトリネート（３６７）＋ＴＸ、フルエネチル（１１６９）＋ＴＸ、フルフェネリム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、フルフェノクスロン（３７０）＋ＴＸ、フルフェンプロックス（１１７１）＋ＴＸ、フルメトリン（３７２）＋ＴＸ、フルバリネート（１１８４）＋ＴＸ、ＦＭＣ  １１３７（開発コード）（１１８５）＋ＴＸ、ホノホス（１１９１）＋ＴＸ、ホルメタネート（４０５）＋ＴＸ、塩酸ホルメタネート（４０５）＋ＴＸ、ホルモチオン（１１９２）＋ＴＸ、ホルムパラネート（１１９３）＋ＴＸ、ホスメチラン（１１９４）＋ＴＸ、ホスピレート（１１９５）＋ＴＸ、ホスチアゼート（４０８）＋ＴＸ、ホスチエタン（１１９６）＋ＴＸ、フラチオカルブ（４１２）＋ＴＸ、フレトリン（１２００）＋ＴＸ、γ−シハロトリン（１９７）＋ＴＸ、γ−ＨＣＨ（４３０）＋ＴＸ、グアザチン（４２２）＋ＴＸ、酢酸グアザチン（４２２）＋ＴＸ、ＧＹ−８１（開発コード）（４２３）＋ＴＸ、ハルフェンプロックス（４２４）＋ＴＸ、ハロフェノジド（４２５）＋ＴＸ、ＨＣＨ（４３０）＋ＴＸ、ＨＥＯＤ（１０７０）＋ＴＸ、ヘプタクロル（１２１１）＋ＴＸ、ヘプテノホス（４３２）＋ＴＸ、ヘテロホス［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヘキサフルムロン（４３９）＋ＴＸ、ＨＨＤＮ（８６４）＋ＴＸ、ヒドラメチルノン（４４３）＋ＴＸ、シアン化水素（４４４）＋ＴＸ、ハイドロプレン（４４５）＋ＴＸ、ヒキンカルブ（１２２３）＋ＴＸ、イミダクロプリド（４５８）＋ＴＸ、イミプロトリン（４６０）＋ＴＸ、インドキサカルブ（４６５）＋ＴＸ、ヨードメタン（ＩＵＰＡＣ名）（５４２）＋ＴＸ、ＩＰＳＰ（１２２９）＋ＴＸ、イサゾホス（１２３１）＋ＴＸ、イソベンザン（１２３２）＋ＴＸ、イソカルボホス（４７３）＋ＴＸ、イソドリン（１２３５）＋ＴＸ、イソフェンホス（１２３６）＋ＴＸ、イソラン（１２３７）＋ＴＸ、イソプロカルブ（４７２）＋ＴＸ、イソプロピルＯ−（メトキシアミノチオホスホリル）サリチレート（ＩＵＰＡＣ名）（４７３）＋ＴＸ、イソプロチオラン（４７４）＋ＴＸ、イソチオエート（１２４４）＋ＴＸ、イソキサチオン（４８０）＋ＴＸ、イベルメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ジャスモリンＩ（６９６）＋ＴＸ、ジャスモリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、ヨードフェンホス（１２４８）＋ＴＸ、幼若ホルモンＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、幼若ホルモンＩＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、幼若ホルモンＩＩＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ケレバン（１２４９）＋ＴＸ、キノプレン（４８４）＋ＴＸ、λ−シハロトリン（１９８）＋ＴＸ、ヒ酸鉛［ＣＣＮ］＋ＴＸ、レピメクチン（ＣＣＮ）＋ＴＸ、レプトホス（１２５０）＋ＴＸ、リンダン（４３０）＋ＴＸ、リリムホス（１２５１）＋ＴＸ、ルフェヌロン（４９０）＋ＴＸ、リチダチオン（１２５３）＋ＴＸ、ｍ−クメニルメチルカルバメート（ＩＵＰＡＣ名）（１０１４）＋ＴＸ、リン化マグネシウム（ＩＵＰＡＣ名）（６４０）＋ＴＸ、マラチオン（４９２）＋ＴＸ、マロノベン（１２５４）＋ＴＸ、マジドックス（１２５５）＋ＴＸ、メカルバム（５０２）＋ＴＸ、メカルフォン（１２５８）＋ＴＸ、メナゾン（１２６０）＋ＴＸ、メホスホラン（１２６１）＋ＴＸ、塩化第一水銀（５１３）＋ＴＸ、メスルフェンホス（１２６３）＋ＴＸ、メタフルミゾ��（ＣＣＮ）＋ＴＸ、メタム（５１９）＋ＴＸ、メタム−カリウム（５１９）＋ＴＸ、メタム−ナトリウム（５１９）＋ＴＸ、メタクリホス（１２６６）＋ＴＸ、メタミドホス（５２７）＋ＴＸ、フッ化メタンスルホニル（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１２６８）＋ＴＸ、メチダチオン（５２９）＋ＴＸ、メチオカルブ（５３０）＋ＴＸ、メトクロトホス（１２７３）＋ＴＸ、メトミル（５３１）＋ＴＸ、メトプレン（５３２）＋ＴＸ、メトキン−ブチル（１２７６）＋ＴＸ、メトトリン（５３３）＋ＴＸ、メトキシクロル（５３４）＋ＴＸ、メトキシフェノジド（５３５）＋ＴＸ、臭化メチル（５３７）＋ＴＸ、メチルイソチオシアネート（５４３）＋ＴＸ、メチルクロロホルム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、塩化メチレン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メトフルトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、メトルカルブ（５５０）＋ＴＸ、メトキサジアゾン（１２８８）＋ＴＸ、メビンホス（５５６）＋ＴＸ、メキサカルベート（１２９０）＋ＴＸ、ミルベメクチン（５５７）＋ＴＸ、ミルベマイシンオキシム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ミパホックス（１２９３）＋ＴＸ、ミレックス（１２９４）＋ＴＸ、モノクロトホス（５６１）＋ＴＸ、モルホチオン（１３００）＋ＴＸ、モキシデクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ナフタロホス［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ナレド（５６７）＋ＴＸ、ナフタレン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１３０３）＋ＴＸ、ＮＣ−１７０（開発コード）（１３０６）＋ＴＸ、ＮＣ−１８４（化合物コード）＋ＴＸ、ニコチン（５７８）＋ＴＸ、硫酸ニコチン（５７８）＋ＴＸ、ニフルリジド（１３０９）＋ＴＸ、ニテンピラム（５７９）＋ＴＸ、ニチアジン（１３１１）＋ＴＸ、ニトリラカルブ（１３１３）＋ＴＸ、ニトリラカルブ１：１塩化亜鉛錯体（１３１３）＋ＴＸ、ＮＮＩ−０１０１（化合物コード）＋ＴＸ、ＮＮＩ−０２５０（化合物コード）＋ＴＸ、ノルニコチン（慣用名）（１３１９）＋ＴＸ、ノバルロン（５８５）＋ＴＸ、ノビフルムロン（５８６）＋ＴＸ、Ｏ−５−ジクロロ−４−ヨードフェニルＯ−エチルエチルホスホノチオエート（ＩＵＰＡＣ名）（１０５７）＋ＴＸ、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−４−メチル−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−７−イルホスホロチオエート（ＩＵＰＡＣ名）（１０７４）＋ＴＸ、Ｏ，Ｏ−ジエチルＯ−６−メチル−２−プロピルピリミジン−４−イルホスホロチオエート（ＩＵＰＡＣ名）（１０７５）＋ＴＸ、Ｏ，Ｏ，Ｏ’，Ｏ’−テトラプロピルジチオピロホスフェート（ＩＵＰＡＣ名）（１４２４）＋ＴＸ、オレイン酸（ＩＵＰＡＣ名）（５９３）＋ＴＸ、オメトエート（５９４）＋ＴＸ、オキサミル（６０２）＋ＴＸ、オキシデメトン−メチル（６０９）＋ＴＸ、オキシデプロホス（１３２４）＋ＴＸ、オキシジスルホトン（１３２５）＋ＴＸ、ｐｐ’−ＤＤＴ（２１９）＋ＴＸ、パラ−ジクロロベンゼン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、パラチオン（６１５）＋ＴＸ、パラチオン−メチル（６１６）＋ＴＸ、ペンフルロン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ペンタクロロフェノール（６２３）＋ＴＸ、ラウリン酸ペンタクロロフェニル（ＩＵＰＡＣ名）（６２３）＋ＴＸ、ペルメトリン（６２６）＋ＴＸ、石油（６２８）＋ＴＸ、ＰＨ  ６０−３８（開発コード）（１３２８）＋ＴＸ、フェンカプトン（１３３０）＋ＴＸ、フェノトリン（６３０）＋ＴＸ、
フェントエート（６３１）＋ＴＸ、ホレート（６３６）＋ＴＸ、ホサロン（６３７）＋ＴＸ、ホスホラン（１３３８）＋ＴＸ、ホスメット（６３８）＋ＴＸ、ホスニクロール（１３３９）＋ＴＸ、ホスファミドン（６３９）＋ＴＸ、ホスフィン（ＩＵＰＡＣ名）（６４０）＋ＴＸ、ホキシム（６４２）＋ＴＸ、ホキシム−メチル（１３４０）＋ＴＸ、ピリメタホス（１３４４）＋ＴＸ、ピリミカルブ（６５１）＋ＴＸ、ピリミホス−エチル（１３４５）＋ＴＸ、ピリミホス−メチル（６５２）＋ＴＸ、ポリクロロジシクロペンタジエン異性体（ＩＵＰＡＣ名）（１３４６）＋ＴＸ、ポリクロロテルペン（慣用名）（１３４７）＋ＴＸ、亜ヒ酸カリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、カリウムチオシアネート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、プラレトリン（６５５）＋ＴＸ、プレコセンＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、プレコセンＩＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、プレコセンＩＩＩ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、プリミドホス（１３４９）＋ＴＸ、プロフェノホス（６６２）＋ＴＸ、プロフルトリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、プロマシル（１３５４）＋ＴＸ、プロメカルブ（１３５５）＋ＴＸ、プロパホス（１３５６）＋ＴＸ、プロペタンホス（６７３）＋ＴＸ、プロポクサー（６７８）＋ＴＸ、プロチダチオン（１３６０）＋ＴＸ、プロチオホス（６８６）＋ＴＸ、プロトエート（１３６２）＋ＴＸ、プロトリフェンビュート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ピメトロジン（６８８）＋ＴＸ、ピラクロホス（６８９）＋ＴＸ、ピラゾホス（６９３）＋ＴＸ、ピレスメトリン（１３６７）＋ＴＸ、ピレトリンＩ（６９６）＋ＴＸ、ピレトリンＩＩ（６９６）＋ＴＸ、ピレトリン（６９６）＋ＴＸ、ピリダベン（６９９）＋ＴＸ、ピリダリル（７００）＋ＴＸ、ピリダフェンチオン（７０１）＋ＴＸ、ピリミジフェン（７０６）＋ＴＸ、ピリミテート（１３７０）＋ＴＸ、ピリプロキシフェン（７０８）＋ＴＸ、クアッシア［ＣＣＮ］＋ＴＸ、キナルホス（７１１）＋ＴＸ、キナルホス−メチル（１３７６）＋ＴＸ、キノチオン（１３８０）＋ＴＸ、キンチオホス（１３８１）＋ＴＸ、Ｒ−１４９２（開発コード）（１３８２）＋ＴＸ、ラフォキサニド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、レスメトリン（７１９）＋ＴＸ、ロテノン（７２２）＋ＴＸ、ＲＵ  １５５２５（開発コード）（７２３）＋ＴＸ、ＲＵ  ２５４７５（開発コード）（１３８６）＋ＴＸ、リアニア（１３８７）＋ＴＸ、リアノジン（慣用名）（１３８７）＋ＴＸ、サバジラ（７２５）＋ＴＸ、シュラーダン（１３８９）＋ＴＸ、セブホス＋ＴＸ、セラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＳＩ−０００９（化合物コード）＋ＴＸ、ＳＩ−０２０５（化合物コード）＋ＴＸ、ＳＩ−０４０４（化合物コード）＋ＴＸ、ＳＩ−０４０５（化合物コード）＋ＴＸ、シラフルオフェン（７２８）＋ＴＸ、ＳＮ  ７２１２９（開発コード）（１３９７）＋ＴＸ、亜ヒ酸ナトリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、シアン化ナトリウム（４４４）＋ＴＸ、フッ化ナトリウム（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１３９９）＋ＴＸ、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム（１４００）＋ＴＸ、ナトリウムペンタクロロフェノキシド（６２３）＋ＴＸ、セレン酸ナトリウム（ＩＵＰＡＣ名）（１４０１）＋ＴＸ、ナトリウムチオシアネート［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ソファミド（１４０２）＋ＴＸ、スピノサド（７３７）＋ＴＸ、スピロメシフェン（７３９）＋ＴＸ、スピロテトラマト（ＣＣＮ）＋ＴＸ、スルコフロン（７４６）＋ＴＸ、スルコフロン−ナトリウム（７４６）＋ＴＸ、スルフルアミド（７５０）＋ＴＸ、スルホテップ（７５３）＋ＴＸ、フッ化スルフリル（７５６）＋ＴＸ、スルプロオス（１４０８）＋ＴＸ、タール油（７５８）＋ＴＸ、τ−フルバリネート（３９８）＋ＴＸ、タジムカルブ（１４１２）＋ＴＸ、ＴＤＥ（１４１４）＋ＴＸ、テブフェノジド（７６２）＋ＴＸ、テブフェンピラド（７６３）＋ＴＸ、テブピリムホス（７６４）＋ＴＸ、テフルベンズロン（７６８）＋ＴＸ、テフルトリン（７６９）＋ＴＸ、テメホス（７７０）＋ＴＸ、ＴＥＰＰ（１４１７）＋ＴＸ、テラレトリン（１４１８）＋ＴＸ、テルバム＋ＴＸ、テルブホス（７７３）＋ＴＸ、テトラクロロエタン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、テトラクロルビンホス（７７７）＋ＴＸ、テトラメトリン（７８７）＋ＴＸ、θ−シペルメトリン（２０４）＋ＴＸ、チアクロプリド（７９１）＋ＴＸ、チアフェノックス＋ＴＸ、チアメトキサム（７９２）＋ＴＸ、チクロホス（１４２８）＋ＴＸ、チオカルボキシム（１４３１）＋ＴＸ、チオシクラム（７９８）＋ＴＸ、チオシクラムシュウ酸水素塩（７９８）＋ＴＸ、チオジカルブ（７９９）＋ＴＸ、チオファノックス（８００）＋ＴＸ、チオメトン（８０１）＋ＴＸ、チオナジン（１４３４）＋ＴＸ、チオスルタップ（８０３）＋ＴＸ、チオスルタップ−ナトリウム（８０３）＋ＴＸ、ツリンギエンシン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、トルフェンピラド（８０９）＋ＴＸ、トラロメトリン（８１２）＋ＴＸ、トランスフルトリン（８１３）＋ＴＸ、トランスペルメトリン（１４４０）＋ＴＸ、トリアミホス（１４４１）＋ＴＸ、トリアザメート（８１８）＋ＴＸ、トリアゾホス（８２０）＋ＴＸ、トリアズロン＋ＴＸ、トリクロルホン（８２４）＋ＴＸ、トリクロルメタホス−３［ＣＣＮ］＋ＴＸ、トリクロロナート（１４５２）＋ＴＸ、トリフェノホス（１４５５）＋ＴＸ、トリフルムロン（８３５）＋ＴＸ、トリメタカルブ（８４０）＋ＴＸ、トリプレン（１４５９）＋ＴＸ、バミドチオン（８４７）＋ＴＸ、バニリプロール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ベラトリジン（７２５）＋ＴＸ、ベラトリン（７２５）＋ＴＸ、ＸＭＣ（８５３）＋ＴＸ、キシリルカルブ（８５４）＋ＴＸ、ＹＩ−５３０２（化合物コード）＋ＴＸ、ζ−シペルメトリン（２０５）＋ＴＸ、ゼタメトリン（ｚｅｔａｍｅｔｈｒｉｎ）＋ＴＸ、リン化亜鉛（６４０）＋ＴＸ、ゾラプロホス（１４６９）およびＺＸＩ  ８９０１（開発コード）（８５８）＋ＴＸ、シアントラニリプロール［７３６９９４−６３−１９］＋ＴＸ、クロラントラニリプロール［５００００８−４５−７］＋ＴＸ、シエノピラフェン［５６０１２１−５２−０］＋ＴＸ、シフルメトフェン［４００８８２−０７−７］＋ＴＸ、ピリフルキナゾン［３３７４５８−２７−２］＋ＴＸ、スピネトラム［１８７１６６−４０−１＋１８７１６６−１５−０］＋ＴＸ、スピロテトラマト［２０３３１３−２５−１］＋ＴＸ、スルホキサフロール［９４６５７８−００−３］＋ＴＸ、フルフィプロール［７０４８８６−１８−０］＋ＴＸ、メペルフルトリン［９１５２８８−１３−０］＋���Ｘ、テトラメチルフルトリン［８４９３７−８８−２］＋ＴＸ、トリフルメゾピリム（国際公開第２０１２／０９２１１５号に開示される）＋ＴＸ、フルクサメタミド（国際公開第２００７／０２６９６５号）＋ＴＸ、ε−メトフルトリン［２４０４９４−７１−７］＋ＴＸ、ε−モンフルオロトリン［１０６５１２４−６５−３］＋ＴＸ、フルアザインドリジン［１２５４３０４−２２−７］＋ＴＸ、クロロプラレトリン［３９９５７２−８７−３］＋ＴＸ、フルキサメタミド［９２８７８３−２９−３］＋ＴＸ、シハロジアミド（ｃｙｈａｌｏｄｉａｍｉｄｅ）［１２６２６０５−５３−７］＋ＴＸ、チオキサザフェン［３３０４５９−３１−９］＋ＴＸ、ブロフラニリド［１２０７７２７−０４−５］＋ＴＸ、フルフィプロール［７０４８８６−１８−０］＋ＴＸ、シクラニリプロール［１０３１７５６−９８−５］＋ＴＸ、テトラニリプロール［１２２９６５４−６６−３］＋ＴＸ、グアジピル（ｇｕａｄｉｐｙｒ）（国際公開第２０１０／０６０２３１号に記載される）＋ＴＸ、シクロキサプリド（国際公開第２００５／０７７９３４号に記載される）＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺虫剤、
ビス（トリブチルスズ）オキシド（ＩＵＰＡＣ名）（９１３）＋ＴＸ、ブロモアセトアミド［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヒ酸カルシウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クロエトカルブ（９９９）＋ＴＸ、アセト亜ヒ酸銅［ＣＣＮ］＋ＴＸ、硫酸銅（１７２）＋ＴＸ、フェンチン（３４７）＋ＴＸ、リン酸第二鉄（ＩＵＰＡＣ名）（３５２）＋ＴＸ、メタアルデヒド（５１８）＋ＴＸ、メチオカルブ（５３０）＋ＴＸ、ニクロサミド（５７６）＋ＴＸ、ニクロサミド−オールアミン（５７６）＋ＴＸ、ペンタクロロフェノール（６２３）＋ＴＸ、ナトリウムペンタクロロフェノキシド（６２３）＋ＴＸ、タジムカルブ（１４１２）＋ＴＸ、チオジカルブ（７９９）＋ＴＸ、酸化トリブチルスズ（９１３）＋ＴＸ、トリフェンモルフ（１４５４）＋ＴＸ、トリメタカルブ（８４０）＋ＴＸ、酢酸トリフェニルスズ（ＩＵＰＡＣ名）（３４７）および水酸化トリフェニルスズ（ＩＵＰＡＣ名）（３４７）＋ＴＸ、ピリプロール［３９４７３０−７１−３］＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺軟体動物剤、
ＡＫＤ−３０８８（化合物コード）＋ＴＸ、１，２−ジブロモ−３−クロロプロパン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０４５）＋ＴＸ、１，２−ジクロロプロパン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０６２）＋ＴＸ、１，２−ジクロロプロパンおよび１，３−ジクロロプロペン（ＩＵＰＡＣ名）（１０６３）＋ＴＸ、１，３−ジクロロプロペン（２３３）＋ＴＸ、３，４−ジクロロテトラヒドロチオフェン１，１−ジオキシド（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１０６５）＋ＴＸ、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルローダニン（ＩＵＰＡＣ名）（９８０）＋ＴＸ、５−メチル−６−チオキソ−１，３，５−チアジアジナン−３−イル酢酸（ＩＵＰＡＣ名）（１２８６）＋ＴＸ、６−イソペンテニルアミノプリン（２１０）＋ＴＸ、アバメクチン（１）＋ＴＸ、アセトプロール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、アラニカルブ（１５）＋ＴＸ、アルジカルブ（１６）＋ＴＸ、アルドキシカルブ（８６３）＋ＴＸ、ＡＺ  ６０５４１（化合物コード）＋ＴＸ、ベンクロチアズ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ベノミル（６２）＋ＴＸ、ブチルピリダベン＋ＴＸ、カズサホス（１０９）＋ＴＸ、カルボフラン（１１８）＋ＴＸ、二硫化炭素（９４５）＋ＴＸ、カルボスルファン（１１９）＋ＴＸ、クロロピクリン（１４１）＋ＴＸ、クロルピリホス（１４５）＋ＴＸ、クロエトカルブ（９９９）＋ＴＸ、サイトカイニン（２１０）＋ＴＸ、ダゾメット（２１６）＋ＴＸ、ＤＢＣＰ（１０４５）＋ＴＸ、ＤＣＩＰ（２１８）＋ＴＸ、ジアミダホス（１０４４）＋ＴＸ、ジクロフェンチオン（１０５１）＋ＴＸ、ジクリホス＋ＴＸ、ジメトエート（２６２）＋ＴＸ、ドラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エマメクチン（２９１）＋ＴＸ、エマメクチン安息香酸塩（２９１）＋ＴＸ、エプリノメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、エトプロホス（３１２）＋ＴＸ、二臭化エチレン（３１６）＋ＴＸ、フェナミホス（３２６）＋ＴＸ、フェンピラド＋ＴＸ、フェンスルホチオン（１１５８）＋ＴＸ、ホスチアゼート（４０８）＋ＴＸ、ホスチエタン（１１９６）＋ＴＸ、フルフラール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＧＹ−８１（開発コード）（４２３）＋ＴＸ、ヘテロホス［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ヨードメタン（ＩＵＰＡＣ名）（５４２）＋ＴＸ、イサミドホス（１２３０）＋ＴＸ、イサゾホス（１２３１）＋ＴＸ、イベルメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、キネチン（２１０）＋ＴＸ、メカルフォン（１２５８）＋ＴＸ、メタム（５１９）＋ＴＸ、メタム−カリウム（５１９）＋ＴＸ、メタム−ナトリウム（５１９）＋ＴＸ、臭化メチル（５３７）＋ＴＸ、メチルイソチオシアネート（５４３）＋ＴＸ、ミルベマイシンオキシム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、モキシデクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、クワ暗斑病菌（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ）組成物（５６５）＋ＴＸ、ＮＣ−１８４（化合物コード）＋ＴＸ、オキサミル（６０２）＋ＴＸ、ホレート（６３６）＋ＴＸ、ホスファミドン（６３９）＋ＴＸ、ホスホカルブ［ＣＣＮ］＋ＴＸ、セブホス＋ＴＸ、セラメクチン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、スピノサド（７３７）＋ＴＸ、テルバム＋ＴＸ、テルブホス（７７３）＋ＴＸ、テトラクロロチオフェン（ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名）（１４２２）＋Ｔ��、チアフェノックス＋ＴＸ、チオナジン（１４３４）＋ＴＸ、トリアゾホス（８２０）＋ＴＸ、トリアズロン＋ＴＸ、キシレノール［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ＹＩ−５３０２（化合物コード）およびゼアチン（２１０）＋ＴＸ、フルエンスルホン［３１８２９０−９８−１］＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺線虫剤、
エチルキサントゲン酸カリウム［ＣＣＮ］およびニトラピリン（５８０）＋ＴＸからなる物質の群から選択される硝化阻害剤、
アシベンゾラル（６）＋ＴＸ、アシベンゾラル−Ｓ−メチル（６）＋ＴＸ、プロベナゾール（６５８）およびオオイタドリ（Ｒｅｙｎｏｕｔｒｉａ  ｓａｃｈａｌｉｎｅｎｓｉｓ）抽出物（７２０）＋ＴＸからなる物質の群から選択される植物活性化剤、
２−イソバレリルインダン−１，３−ジオン（ＩＵＰＡＣ名）（１２４６）＋ＴＸ、４−（キノキサリン−２−イルアミノ）ベンゼンスルホンアミド（ＩＵＰＡＣ名）（７４８）＋ＴＸ、α−クロロヒドリン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、リン化アルミニウム（６４０）＋ＴＸ、アンチュ（ａｎｔｕ）（８８０）＋ＴＸ、三酸化二ヒ素（８８２）＋ＴＸ、炭酸バリウム（８９１）＋ＴＸ、ビスチオセミ（９１２）＋ＴＸ、ブロディファコウム（８９）＋ＴＸ、ブロマジオロン（９１）＋ＴＸ、ブロメタリン（９２）＋ＴＸ、シアン化カルシウム（４４４）＋ＴＸ、クロラロース（１２７）＋ＴＸ、クロロファシノン（１４０）＋ＴＸ、コレカルシフェロール（８５０）＋ＴＸ、クマクロール（１００４）＋ＴＸ、クマフリル（１００５）＋ＴＸ、クマテトラリル（１７５）＋ＴＸ、クリミジン（１００９）＋ＴＸ、ジフェナコウム（２４６）＋ＴＸ、ジフェチアロン（２４９）＋ＴＸ、ジファシノン（２７３）＋ＴＸ、エルゴカルシフェロール（３０１）＋ＴＸ、フロクマフェン（３５７）＋ＴＸ、フルオロアセトアミド（３７９）＋ＴＸ、フルプロパダイン（１１８３）＋ＴＸ、フルプロパダイン塩酸塩（１１８３）＋ＴＸ、γ−ＨＣＨ（４３０）＋ＴＸ、ＨＣＨ（４３０）＋ＴＸ、シアン化水素（４４４）＋ＴＸ、ヨードメタン（ＩＵＰＡＣ名）（５４２）＋ＴＸ、リンダン（４３０）＋ＴＸ、リン化マグネシウム（ＩＵＰＡＣ名）（６４０）＋ＴＸ、臭化メチル（５３７）＋ＴＸ、ノルボルミド（１３１８）＋ＴＸ、ホサセチム（１３３６）＋ＴＸ、ホスフィン（ＩＵＰＡＣ名）（６４０）＋ＴＸ、リン［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ピンドン（１３４１）＋ＴＸ、亜ヒ酸カリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ピリヌロン（１３７１）＋ＴＸ、シリロシド（１３９０）＋ＴＸ、亜ヒ酸ナトリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、シアン化ナトリウム（４４４）＋ＴＸ、フルオロ酢酸ナトリウム（７３５）＋ＴＸ、ストリキニーネ（７４５）＋ＴＸ、硫酸タリウム［ＣＣＮ］＋ＴＸ、ワルファリン（８５１）およびリン化亜鉛（６４０）＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺鼠剤、
２−（２−ブトキシエトキシ）エチルピペロニレート（ＩＵＰＡＣ名）（９３４）＋ＴＸ、５−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−３−ヘキシルシクロヘキサ−２−エノン（ＩＵＰＡＣ名）（９０３）＋ＴＸ、ファルネソールおよびネロリドール（３２４）＋ＴＸ、ＭＢ−５９９（開発コード）（４９８）＋ＴＸ、ＭＧＫ  ２６４（開発コード）（２９６）＋ＴＸ、ピペロニルブトキシド（６４９）＋ＴＸ、ピプロタール（１３４３）＋ＴＸ、プロピル異性体（１３５８）＋ＴＸ、Ｓ４２１（開発コード）（７２４）＋ＴＸ、セサメクス（１３９３）＋ＴＸ、セサモリン（１３９４）およびスルホキシド（１４０６）＋ＴＸからなる物質の群から選択される共力剤、
アントラキノン（３２）＋ＴＸ、クロラロース（１２７）＋ＴＸ、ナフテン酸銅［ＣＣＮ］＋ＴＸ、オキシ塩化銅（１７１）＋ＴＸ、ジアジノン（２２７）＋ＴＸ、ジシクロペンタジエン（化学名）（１０６９）＋ＴＸ、グアザチン（４２２）＋ＴＸ、酢酸グアザチン（４２２）＋ＴＸ、メチオカルブ（５３０）＋ＴＸ、ピリジン−４−アミン（ＩＵＰＡＣ名）（２３）＋ＴＸ、チラム（８０４）＋ＴＸ、トリメタカルブ（８４０）＋ＴＸ、ナフテン酸亜鉛［ＣＣＮ］およびジラム（８５６）＋ＴＸからなる物質の群から選択される動物忌避剤、
イマニン［ＣＣＮ］およびリバビリン［ＣＣＮ］＋ＴＸからなる物質の群から選択される殺ウイルス剤、
酸化第二水銀（５１２）＋ＴＸ、オクチリノン（５９０）およびチオファネート−メチル（８０２）＋ＴＸからなる物質の群から選択される傷保護剤、
ならびにアザコナゾール（６０２０７−３１−０］＋ＴＸ、ビテルタノール［７０５８５−３６−３］＋ＴＸ、ブロムコナゾール［１１６２５５−４８−２］＋ＴＸ、シプロコナゾール［９４３６１−０６−５］＋ＴＸ、ジフェノコナゾール［１１９４４６−６８−３］＋ＴＸ、ジニコナゾール［８３６５７−２４−３］＋ＴＸ、エポキシコナゾール［１０６３２５−０８−０］＋ＴＸ、フェンブコナゾール［１１４３６９−４３−６］＋ＴＸ、フルキンコナゾール［１３６４２６−５４−５］＋ＴＸ、フルシラゾール［８５５０９−１９−９］＋ＴＸ、フルトリアホール［７６６７４−２１−０］＋ＴＸ、ヘキサコナゾール［７９９８３−７１−４］＋ＴＸ、イマザリル［３５５５４−４４−０］＋ＴＸ、イミベンコナゾール［８６５９８−９２−７］＋ＴＸ、イプコナゾール［１２５２２５−２８−７］＋ＴＸ、メトコナゾール［１２５１１６−２３−６］＋ＴＸ、ミクロブタニル［８８６７１−８９−０］＋ＴＸ、ペフラゾエート［１０１９０３−３０−４］＋ＴＸ、ペンコナゾール［６６２４６−８８−６］＋ＴＸ、プロチオコナゾール［１７８９２８−７０−６］＋ＴＸ、ピリフェノックス［８８２８３−４１−４］＋ＴＸ、プロクロラズ［６７７４７−０９−５］＋ＴＸ、プロピコナゾール［６０２０７−９０−１］＋ＴＸ、シメコナゾール［１４９５０８−９０−７］＋ＴＸ、テブコナゾール［１０７５３４−９６−３］＋ＴＸ、テトラコナゾール［１１２２８１−７７−３］＋ＴＸ、トリアジメホン［４３１２１−４３−３］＋ＴＸ、トリアジメノール［５５２１９−６５−３］＋ＴＸ、トリフルミゾール［９９３８７−８９−０］＋ＴＸ、トリチコナゾール［１３１９８３−７２−７］＋ＴＸ、アンシミドール［１２７７１−６８−５］＋ＴＸ、フェナリモル［６０１６８−８８−９］＋ＴＸ、ヌアリモル［６３２８４−７１−９］＋ＴＸ、ブピリメート［４１４８３−４３−６］＋ＴＸ、ジメチリモール［５２２１−５３−４］＋ＴＸ、エチリモル［２３９４７−６０−６］＋ＴＸ、ドデモルフ［１５９３−７７−７］＋ＴＸ、フェンプロピジン［６７３０６−００−７］＋ＴＸ、フェンプロピモルフ［６７５６４−９１−４］＋ＴＸ、スピロキサミン［１１８１３４−３０−８］＋ＴＸ、トリデモルフ［８１４１２−４３−３］＋ＴＸ、シプロジニル［１２１５５２−６１−２］＋ＴＸ、メパニピリム［１１０２３５−４７−７］＋ＴＸ、ピリメタニル［５３１１２−２８−０］＋ＴＸ、フェンピクロニル［７４７３８−１７−３］＋ＴＸ、フルジオキソニル［１３１３４１−８６−１］＋ＴＸ、ベナラキシル［７１６２６−１１−４］＋ＴＸ、フララキシル［５７６４６−３０−７］＋ＴＸ、メタラキシル［５７８３７−１９−１］＋ＴＸ、Ｒ−メタラキシル［７０６３０−１７−０］＋ＴＸ、オフレース［５８８１０−４８−３］＋ＴＸ、オキサジキシル［７７７３２−０９−３］＋ＴＸ、ベノミル［１７８０４−３５−２］＋ＴＸ、カルベンダジム［１０６０５−２１−７］＋ＴＸ、デバカルブ［６２７３２−９１−６］＋ＴＸ、フベリダゾール［３８７８−１９−１］＋ＴＸ、チアベンダゾール［１４８−７９−８］＋ＴＸ、クロゾリネート［８４３３２−８６−５］＋ＴＸ、ジクロゾリン［２４２０１−５８−９］＋ＴＸ、イプロジオン［３６７３４−１９−７］＋ＴＸ、マイクロゾリン［５４８６４−６１−８］＋ＴＸ、プロシミドン［３２８０９−１６−８］＋ＴＸ、ビンクロゾリン［５０４７１−４４−８］＋ＴＸ、ボスカリド［１８８４２５−８５−６］＋ＴＸ、カルボキシン［５２３４−６８−４］＋ＴＸ、フェンフラム［２４６９１−８０−３］＋ＴＸ、フルトラニル［６６３３２−９６−５］＋ＴＸ、メプロニル［５５８１４−４１−０］＋ＴＸ、オキシカルボキシン［５２５９−８８−１］＋ＴＸ、ペンチオピラド［１８３６７５−８２−３］＋ＴＸ、チフルザミド［１３００００−４０−７］＋ＴＸ、グアザチン［１０８１７３−９０−６］＋ＴＸ、ドジン［２４３９−１０−３］［１１２−６５−２］（遊離塩基）＋ＴＸ、イミノクタジン［１３５１６−２７−３］＋ＴＸ、アゾキシストロビン［１３１８６０−３３−８］＋ＴＸ、ジモキシストロビン［１４９９６１−５２−４］＋ＴＸ、エネステロブリン｛Ｐｒｏｃ．ＢＣＰＣ，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｇｒ．，Ｇｌａｓｇｏｗ，２００３，１，９３｝＋ＴＸ、フルオキサストロビン［３６１３７７−２９−９］＋ＴＸ、クレソキシム−メチル［１４３３９０−８９−０］＋ＴＸ、メトミノストロビン［１３３４０８−５０−１］＋ＴＸ、トリフロキシストロビン［１４１５１７−２１−７］＋ＴＸ、オリザストロビン［２４８５９３−１６−０］＋ＴＸ、ピコキシストロビン［１１７４２８−２２−５］＋ＴＸ、ピラクロストロビン［１７５０１３−１８−０］＋ＴＸ、フェルバム［１４４８４−６４−１］＋ＴＸ、マンコゼブ［８０１８−０１−７］＋ＴＸ、マネブ［１２４２７−３８−２］＋ＴＸ、メチラム［９００６−４２−２］＋ＴＸ、プロピネブ［１２０７１−８３−９］＋ＴＸ、チラム［１３７−２６−８］＋ＴＸ、ジネブ［１２１２２−６７−７］＋ＴＸ、ジラム［１３７−３０−４］＋ＴＸ、カプタホール［２４２５−０６−１］＋ＴＸ、カプタン［１３３−０６−２］＋ＴＸ、ジクロフルアニド［１０８５−９８−９］＋ＴＸ、フルオロイミド［４１２０５−２１−４］＋ＴＸ、ホルペット［１３３−０７−３］＋ＴＸ、トリルフルアニド［７３１−２７−１］＋ＴＸ、ボルドー液［８０１１−６３−０］＋ＴＸ、水酸化銅［２０４２７−５９−２］＋ＴＸ、オキシ塩化銅［１３３２−４０−７］＋ＴＸ、硫酸銅［７７５８−９８−７］＋ＴＸ、酸化銅［１３１７−３９−１］＋ＴＸ、マンコッパー（ｍａｎｃｏｐｐｅｒ）［５３９８８−９３−５］＋ＴＸ、オキシン銅［１０３８０−２８−６］＋ＴＸ、ジノカップ［１３１−７２−６］＋ＴＸ、ニトロタール−イソプロピル［１０５５２−７４−６］＋ＴＸ、エディフェンホス［１７１０９−４９−８］＋ＴＸ、イプロベンホス［２６０８７−４７−８］＋ＴＸ、イソプロチオラン［５０５１２−３５−１］＋ＴＸ、ホスジフェン［３６５１９−００−３］＋ＴＸ、ピラゾホス［１３４５７−１８−６］＋ＴＸ、トルクロホス−メチル［５７０１８−０４−９］＋ＴＸ、アシベンゾラル−Ｓ−メチル［１３５１５８−５４−２］＋ＴＸ、アニラジン［１０１−０５−３］＋ＴＸ、ベンチアバリカルブ［４１３６１５−３５−７］＋ＴＸ、ブラストサイジン−Ｓ［２０７９−００−７］＋ＴＸ、キノメチオナト［２４３９−０１−２］＋ＴＸ、クロロネブ［２６７５−７７−６］＋ＴＸ、クロロタロニル［１８９７−４５−６］＋ＴＸ、シフルフェナミド［１８０４０９−６０−３］＋ＴＸ、シモキサニル［５７９６６−９５−７］＋ＴＸ、ジクロン［１１７−８０−６］＋ＴＸ、ジクロシメット［１３９９２０−３２−４］＋ＴＸ、ジクロメジン［６２８６５−３６−５］＋ＴＸ、ジクロラン［９９−３０−９］＋ＴＸ、ジエトフェンカルブ［８７１３０−２０−９］＋ＴＸ、ジメトモルフ［１１０４８８−７０−５］＋ＴＸ、ＳＹＰ−ＬＩ９０（フルモルフ）［２１１８６７−４７−９］＋ＴＸ、ジチアノン［３３４７−２２−６］＋ＴＸ、エタボキサム［１６２６５０−７７−３］＋ＴＸ、エトリジアゾール［２５９３−１５−９］＋ＴＸ、ファモキサドン［１３１８０７−５７−３］＋ＴＸ、フェナミドン［１６１３２６−３４−７］＋ＴＸ、フェノキサニル［１１５８５２−４８−７］＋ＴＸ、フェンチン［６６８−３４−８］＋ＴＸ、フェリムゾン［８９２６９−６４−７］＋ＴＸ、フルアジナム［７９６２２−５９−６］＋ＴＸ、フルオピコリド［２３９１１０−１５−７］＋ＴＸ、フルスルファミド［１０６９１７−５２−６］＋ＴＸ、フェンヘキサミド［１２６８３３−１７−８］＋ＴＸ、ホセチル−アルミニウム［３９１４８−２４−８］＋ＴＸ、ヒメキサゾール［１０００４−４４−１］＋ＴＸ、イプロバリカルブ［１４０９２３−１７−７］＋ＴＸ、ＩＫＦ−９１６（シアゾファミド）［１２０１１６−８８−３］＋ＴＸ、カスガマイシン［６９８０−１８−３］＋ＴＸ、メタスルホカルブ［６６９５２−４９−６］＋ＴＸ、メトラフェノン［２２０８９９−０３−６］＋ＴＸ、ペンシクロン［６６０６３−０５−６］＋ＴＸ、フタリド［２７３５５−２２−２］＋ＴＸ、ポリオキシン［１１１１３−８０−７］＋ＴＸ、プロベナゾール［２７６０５−７６−１］＋ＴＸ、プロパモカルブ［２５６０６−４１−１］＋ＴＸ、プロキンアジド［１８９２７８−１２−４］＋ＴＸ、ピロキロン［５７３６９−３２−１］＋ＴＸ、キノキシフェン［１２４４９５−１８−７］＋ＴＸ、キントゼン［８２−６８−８］＋ＴＸ、硫黄［７７０４−３４−９］＋ＴＸ、チアジニル［２２３５８０−５１−６］＋ＴＸ、トリアゾキシド［７２４５９−５８−６］＋ＴＸ、トリシクラゾール［４１８１４−７８−２］＋ＴＸ、トリホリン［２６６４４−４６−２］＋ＴＸ、バリダマイシン［３７２４８−４７−８］＋ＴＸ、ゾキサミド（ＲＨ７２８１）［１５６０５２−６８−５］＋ＴＸ、マンジプロパミド［３７４７２６−６２−２］＋ＴＸ、イソピラザム［８８１６８５−５８−１］＋ＴＸ、セダキサン［８７４９６７−６７−６］＋ＴＸ、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（９−ジクロロメチレン−１，２，３，４−テトラヒドロ−１，４−メタノ−ナフタレン−５−イル）−アミド（国際公開第２００７／０４８５５６号に開示される）＋ＴＸ、３−ジフルオロメチル−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（３’，４’，５’−トリフルオロ−ビフェニル−２−イル）−アミド（国際公開第２００６／０８７３４３号に開示される）＋ＴＸ、［（３Ｓ，４Ｒ，４ａＲ，６Ｓ，６ａＳ，１２Ｒ，１２ａＳ，１２ｂＳ）−３−［（シクロプロピルカルボニル）オキシ］−１，３，４，４ａ，５，６，６ａ，１２，１２ａ，１２ｂ−デカヒドロ−６，１２−ジヒドロキシ−４，６ａ，１２ｂ−トリメチル−１１−オキソ−９−（３−ピリジニル）−２Ｈ，１１Ｈナフト［２，１−ｂ］ピラノ［３，４−ｅ］ピラン−４−イル］メチル−シクロプロパンカルボキシレート［９１５９７２−１７−７］＋ＴＸおよび１，３，５−トリメチル−Ｎ−（２−メチル−１−オキソプロピル）−Ｎ−［３−（２−メチルプロピル）−４−［２，２，２−トリフルオロ−１−メトキシ−１−（トリフルオロメチル）エチル］フェニル］−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド［９２６９１４−５５−８］＋ＴＸからなる物質の群から選択される生物学的に活性な化合物、ランコトリオン［１４８６６１７−２１−３］、フロルピラウキシフェン［９４３８３２−８１−３］］、イプフェントリフルコナゾール［１４１７７８２−０８−１］、メフェントリフルコナゾール［１４１７７８２−０３−６］、キノフメリン［８６１６４７−８４−９］、クロロプラレトリン［３９９５７２−８７−３］、シハロジアミド［１２６２６０５−５３−７］、フルアザインドリジン［１２５４３０４−２２−７］、フルキサメタミド［９２８７８３−２９−３］、ε−メトフルトリン［２４０４９４−７１−７］、ε−モンフルオロトリン［１０６５１２４−６５−３］、ピジフルメトフェン［１２２８２８４−６４−７］、κ−ビフェントリン［４３９６８０−７６−９］、ブロフラニリド［１２０７７２７−０４−５］、ジクロロメゾチアズ［１２６３６２９−３９−５］、ジピメチトロン［１６１１４−３５−５］、ピラジフルミド［９４２５１５−６３−１］およびκ−テフルトリン［３９１６３４−７１−２］；および
以下のものを含む微生物（ｍｉｃｒｏｂｉａｌｓ）：アシネトバクター・ルオフィイ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ  ｌｗｏｆｆｉｉ）＋ＴＸ、アクレモニウム・アルタナツム（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｍ）＋ＴＸ＋ＴＸ、アクレモニウム・セファロスポリウム（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ｃｅｐｈａｌｏｓｐｏｒｉｕｍ）＋ＴＸ＋ＴＸ、アクレモニウム・ディオスピリ（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ｄｉｏｓｐｙｒｉ）＋ＴＸ、アクレモニウム・オブクラバツム（Ａｃｒｅｍｏｎｉｕｍ  ｏｂｃｌａｖａｔｕｍ）＋ＴＸ、リンゴコカクモンハマキ顆粒病ウイルス（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ  ｇｒａｎｕｌｏｖｉｒｕｓ）（ＡｄｏｘＧＶ）（Ｃａｐｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、アグロバクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）菌株Ｋ８４（Ｇａｌｌｔｒｏｌ−Ａ（登録商標））＋ＴＸ、アルテルナリア・アルテルナータ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ａｌｔｅｒｎａｔｅ）＋ＴＸ、アルテルナリア・カシアエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｃａｓｓｉａ）＋ＴＸ、アルテルナリア・デストルエンス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｄｅｓｔｒｕｅｎｓ）（Ｓｍｏｌｄｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、アンペロマイセス・キスカリス（Ａｍｐｅｌｏｍｙｃｅｓ  ｑｕｉｓｑｕａｌｉｓ）（ＡＱ１０（登録商標））＋ＴＸ、アスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）ＡＦ３６（ＡＦ３６（登録商標））＋ＴＸ、アスペルギルス・フラブス（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）ＮＲＲＬ  ２１８８２（Ａｆｌａｇｕａｒｄ（登録商標））＋ＴＸ、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）＋ＴＸ、アゾスピリルム属（Ａｚｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ）＋ＴＸ、（ＭｉｃｒｏＡＺ（登録商標）＋ＴＸ、ＴＡＺＯ  Ｂ（登録商標））＋ＴＸ、アゾトバクター属（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）＋ＴＸ、アゾトバクター・クロオコッカム（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ  ｃｈｒｏｏｃｕｃｃｕｍ）（Ａｚｏｔｏｍｅａｌ（登録商標））＋ＴＸ、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）シスト（ｃｙｓｔ）（Ｂｉｏｎａｔｕｒａｌ  Ｂｌｏｏｍｉｎｇ  Ｂｌｏｓｓｏｍｓ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）＋ＴＸ、セレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｒｅｕｓ）＋ＴＸ、バチルス・キチノスポルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｈｉｔｉｎｏｓｐｏｒｕｓ）菌株ＣＭ−１＋ＴＸ、バチルス・キチノスポルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｈｉｔｉｎｏｓｐｏｒｕｓ）菌株ＡＱ７４６＋ＴＸ、バチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）菌株ＨＢ−２（Ｂｉｏｓｔａｒｔ（商標）Ｒｈｉｚｏｂｏｏｓｔ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・リケニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）菌株３０８６（ＥｃｏＧｕａｒｄ（登録商標）＋ＴＸ、Ｇｒｅｅｎ  Ｒｅｌｅａｆ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・サーキュランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｃｉｒｃｕｌａｎｓ）＋ＴＸ、バチルス・フィルムス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｆｉｒｍｕｓ）（ＢｉｏＳａｆｅ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＮｅｍ−ＷＰ（登録商標）＋ＴＸ、ＶＯＴｉＶＯ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・フィルムス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｆｉｒｍｕｓ）菌株Ｉ−１５８２＋ＴＸ、バチルス・マセランス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍａｃｅｒａｎｓ）＋ＴＸ、バチルス・マリスモルトゥイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍａｒｉｓｍｏｒｔｕｉ）＋ＴＸ、バチルス・メガテリウム（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍｅｇａｔｅｒｉｕｍ）＋ＴＸ、バチルス・ミコイデス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｍｙｃｏｉｄｅｓ）菌株ＡＱ７２６＋ＴＸ、バチルス・ポピリエ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐａｐｉｌｌａｅ）（Ｍｉｌｋｙ  Ｓｐｏｒｅ  Ｐｏｗｄｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・プミルス種（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）菌株ＧＢ３４（Ｙｉｅｌｄ  Ｓｈｉｅｌｄ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）菌株ＡＱ７１７＋ＴＸ、バチルス・プミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）菌株ＱＳＴ  ２８０８（Ｓｏｎａｔａ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂａｌｌａｄ  Ｐｌｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・スフェリカス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐａｈｅｒｉｃｕｓ）（ＶｅｃｔｏＬｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）菌株ＡＱ１７５＋ＴＸ、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）菌株ＡＱ１７７＋ＴＸ、バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐｐ．）菌株ＡＱ１７８＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＱＳＴ  ７１３（ＣＥＡＳＥ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｅｒｅｎａｄｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｒｈａｐｓｏｄｙ（登録商標））＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＱＳＴ  ７１４（ＪＡＺＺ（登録商標））＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＡＱ１５３＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＡＱ７４３＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＱＳＴ３００２＋ＴＸ、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ）菌株ＱＳＴ３００４＋ＴＸ、枯草菌変種アミロリケファシエンス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ  ｖａｒ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）菌株ＦＺＢ２４（Ｔａｅｇｒｏ（登録商標）＋ＴＸ、Ｒｈｉｚｏｐｒｏ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）Ｃｒｙ  ２Ａｅ＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）Ｃｒｙ１Ａｂ＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ａｉｚａｗａｉ）ＧＣ  ９１（Ａｇｒｅｅ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・イスラエレンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｉｓｒａｅｌｅｎｓｉｓ）（ＢＭＰ１２３（登録商標）＋ＴＸ、Ａｑｕａｂａｃ（登録商標）＋ＴＸ、ＶｅｃｔｏＢａｃ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｋｕｒｓｔａｋｉ）（Ｊａｖ��ｌｉｎ（登録商標）＋ＴＸ、Ｄｅｌｉｖｅｒ（登録商標）＋ＴＸ、ＣｒｙＭａｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｏｎｉｄｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｃｕｔｅｌｌａ  ＷＰ（登録商標）＋ＴＸ、Ｔｕｒｉｌａｖ  ＷＰ（登録商標）＋ＴＸ、Ａｓｔｕｔｏ（登録商標）＋ＴＸ、Ｄｉｐｅｌ  ＷＰ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｉｏｂｉｔ（登録商標）＋ＴＸ、Ｆｏｒａｙ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｋｕｒｓｔａｋｉ）ＢＭＰ  １２３（Ｂａｒｉｔｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・クルスターキ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｋｕｒｓｔａｋｉ）ＨＤ−１（Ｂｉｏｐｒｏｔｅｃ−ＣＡＦ／３Ｐ（登録商標））＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）菌株ＢＤ＃３２＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）菌株ＡＱ５２＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス変種アイザワイ（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｖａｒ．ａｉｚａｗａｉ）（ＸｅｎＴａｒｉ（登録商標）＋ＴＸ、ＤｉＰｅｌ（登録商標））＋ＴＸ、細菌種（ｂａｃｔｅｒｉａ  ｓｐｐ．）（ＧＲＯＷＭＥＮＤ（登録商標）＋ＴＸ、ＧＲＯＷＳＷＥＥＴ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｈｏｏｔｕｐ（登録商標））＋ＴＸ、クラビバクター・ミシガネンシス（Ｃｌａｖｉｐａｃｔｅｒ  ｍｉｃｈｉｇａｎｅｎｓｉｓ）のバクテリオファージ（ＡｇｒｉＰｈａｇｅ（登録商標））＋ＴＸ、Ｂａｋｆｌｏｒ（登録商標）＋ＴＸ、白きょう病菌（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂａｓｓｉａｎａ）（Ｂｅａｕｇｅｎｉｃ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｒｏｃａｒｉｌ  ＷＰ（登録商標））＋ＴＸ、白きょう病菌（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂａｓｓｉａｎａ）ＧＨＡ（Ｍｙｃｏｔｒｏｌ  ＥＳ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｙｃｏｔｒｏｌ  Ｏ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｏｔａｎｉＧｕａｒｄ（登録商標））＋ＴＸ、ビューベリア・ブロングニアルティ（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｂｒｏｎｇｎｉａｒｔｉｉ）（Ｅｎｇｅｒｌｉｎｇｓｐｉｌｚ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｃｈｗｅｉｚｅｒ  Ｂｅａｕｖｅｒｉａ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｅｌｏｃｏｎｔ（登録商標））＋ＴＸ、ビューベリア属（Ｂｅａｕｖｅｒｉａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｉａ）＋ＴＸ、ブラディリゾビウム・ジャポニクム（Ｂｒａｄｙｒｈｉｚｏｂｉｕｍ  ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）（ＴｅｒｒａＭａｘ（登録商標））＋ＴＸ、ブレビバチルス・ブレビス（Ｂｒｅｖｉｂａｃｉｌｌｕｓ  ｂｒｅｖｉｓ）＋ＴＸ、バチルス・チューリンゲンシス・テネブリオニス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ  ｔｅｎｅｂｒｉｏｎｉｓ）（Ｎｏｖｏｄｏｒ（登録商標））＋ＴＸ、ＢｔＢｏｏｓｔｅｒ＋ＴＸ、バークホルデリア・セパシア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｃｅｐａｃｉａ）（Ｄｅｎｙ（登録商標）＋ＴＸ、Ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｌｕｅ  Ｃｉｒｃｌｅ（登録商標））＋ＴＸ、バークホルデリア・グラディ（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｇｌａｄｉｉ）＋ＴＸ、バークホルデリア・グラディオリ（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｇｌａｄｉｏｌｉ）＋ＴＸ、バークホルデリア属（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、セイヨウトゲアザミの菌（Ｃａｎａｄｉａｎ  ｔｈｉｓｔｌｅ  ｆｕｎｇｕｓ）（ＣＢＨ  Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｂｉｏｈｅｒｂｉｃｉｄｅ（登録商標））＋ＴＸ、カンジダ・ブチリ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｂｕｔｙｒｉ）＋ＴＸ、カンジダ・ファマータ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｆａｍａｔａ）＋ＴＸ、カンジダ・フルクタス（Ｃａｎｄｉｄａ  ｆｒｕｃｔｕｓ）＋ＴＸ、カンジダ・グラブラタ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｇｌａｂｒａｔａ）＋ＴＸ、カンジダ・ギリエルモンディ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｇｕｉｌｌｉｅｒｍｏｎｄｉｉ）＋ＴＸ、
カンジダ・メリビオシカ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｍｅｌｉｂｉｏｓｉｃａ）＋ＴＸ、カンジダ・オレオフィラ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｏｌｅｏｐｈｉｌａ）菌株Ｏ＋ＴＸ、カンジダ・パラプシロシス（Ｃａｎｄｉｄａ  ｐａｒａｐｓｉｌｏｓｉｓ）＋ＴＸ、カンジダ・ペリキュローザ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｐｅｌｌｉｃｕｌｏｓａ）＋ＴＸ、カンジダ・プルケリマ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｐｕｌｃｈｅｒｒｉｍａ）＋ＴＸ、カンジダ・レウカウフィ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｒｅｕｋａｕｆｉｉ）＋ＴＸ、カンジダ・サイトアナ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｓａｉｔｏａｎａ）（Ｂｉｏ−Ｃｏａｔ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｉｏｃｕｒｅ（登録商標））＋ＴＸ、カンジダ・サケ（Ｃａｎｄｉｄａ  ｓａｋｅ）＋ＴＸ、カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、カンジダ・テヌイス（Ｃａｎｄｉｄａ  ｔｅｎｉｕｓ）＋ＴＸ、セデセア・ダビセ（Ｃｅｄｅｃｅａ  ｄｒａｖｉｓａｅ）＋ＴＸ、セルロモナス・フラビゲナ（Ｃｅｌｌｕｌｏｍｏｎａｓ  ｆｌａｖｉｇｅｎａ）＋ＴＸ、カエトミウム・コクリオイデス（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｃｏｃｈｌｉｏｄｅｓ）（Ｎｏｖａ−Ｃｉｄｅ（登録商標））＋ＴＸ、カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ）（Ｎｏｖａ−Ｃｉｄｅ（登録商標））＋ＴＸ、クロモバクテリウム・スブツガエ（Ｃｈｒｏｍｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｕｂｔｓｕｇａｅ）菌株ＰＲＡＡ４−１Ｔ（Ｇｒａｎｄｅｖｏ（登録商標））＋ＴＸ、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）＋ＴＸ、クラドスポリウム・オキシスポルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）＋ＴＸ、クラドスポリウム・クロロセファルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｏｃｅｐｈａｌｕｍ）＋ＴＸ、クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、クラドスポリウム・テヌイシマム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｔｅｎｕｉｓｓｉｍｕｍ）＋ＴＸ、クロノスタキス・ロゼア（Ｃｌｏｎｏｓｔａｃｈｙｓ  ｒｏｓｅａ）（ＥｎｄｏＦｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、コレトトリクム・アクタータム（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ａｃｕｔａｔｕｍ）＋ＴＸ、コニオチリウム・ミニタンス（Ｃｏｎｉｏｔｈｙｒｉｕｍ  ｍｉｎｉｔａｎｓ）（Ｃｏｔａｎｓ  ＷＧ（登録商標））＋ＴＸ、コニオチリウム属（Ｃｏｎｉｏｔｈｙｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、クリプトコッカス・アルビダス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ａｌｂｉｄｕｓ）（ＹＩＥＬＤＰＬＵＳ（登録商標））＋ＴＸ、クリプトコッカス・フミコラ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｈｕｍｉｃｏｌａ）＋ＴＸ、クリプトコッカス・インフィルモ−ミニアツス（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｉｎｆｉｒｍｏ−ｍｉｎｉａｔｕｓ）＋ＴＸ、クリプトコッカス・ローレンティ（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｌａｕｒｅｎｔｉｉ）＋ＴＸ、クリプトフレビア・レウコトレタ顆粒病ウイルス（Ｃｒｙｐｔｏｐｈｌｅｂｉａ  ｌｅｕｃｏｔｒｅｔａ  ｇｒａｎｕｌｏｖｉｒｕｓ）（Ｃｒｙｐｔｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、カプリアビダス・カンピネンシス（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ  ｃａｍｐｉｎｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、コドリンガ顆粒病ウイルス（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ  ｇｒａｎｕｌｏｖ���ｒｕｓ）（ＣＹＤ−Ｘ（登録商標））＋ＴＸ、コドリンガ顆粒病ウイルス（Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ  ｇｒａｎｕｌｏｖｉｒｕｓ）（Ｍａｄｅｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍａｄｅｘ  Ｐｌｕｓ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍａｄｅｘ  Ｍａｘ／Ｃａｒｐｏｖｉｒｕｓｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、エビコウヤクタケ（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｌａｅｖｅ）（Ｓｔｕｍｐｏｕｔ（登録商標））＋ＴＸ、シリンドロクラジウム属（Ｃｙｌｉｎｄｒｏｃｌａｄｉｕｍ）＋ＴＸ、デバリオマイセス・ハンセニイ（Ｄｅｂａｒｙｏｍｙｃｅｓ  ｈａｎｓｅｎｉｉ）＋ＴＸ、ドレクスレラ・ハワイエンシス（Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ  ｈａｗａｉｉｎｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、エンテロバクター・クロアカ（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ｃｌｏａｃａｅ）＋ＴＸ、腸内細菌科（Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒｉａｃｅａｅ）＋ＴＸ、エントモフトラ・ビルレンタ（Ｅｎｔｏｍｏｐｈｔｏｒａ  ｖｉｒｕｌｅｎｔａ）（Ｖｅｋｔｏｒ（登録商標））＋ＴＸ、エピコッカム・ニグラム（Ｅｐｉｃｏｃｃｕｍ  ｎｉｇｒｕｍ）＋ＴＸ、エピコッカム・パーパラセンス（Ｅｐｉｃｏｃｃｕｍ  ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ）＋ＴＸ、エピコッカム属（Ｅｐｉｃｏｃｃｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、フィロバシディウム・フロリフォルメ（Ｆｉｌｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｆｌｏｒｉｆｏｒｍｅ）＋ＴＸ、フザリウム・アクミナツム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ａｃｕｍｉｎａｔｕｍ）＋ＴＸ、フザリウム・クラミドスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｃｈｌａｍｙｄｏｓｐｏｒｕｍ）＋ＴＸ、フザリウム・オキシスポルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）（Ｆｕｓａｃｌｅａｎ（登録商標）／Ｂｉｏｆｏｘ  Ｃ（登録商標））＋ＴＸ、フザリウム・プロリフェラツム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｕｍ）＋ＴＸ、フザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ガラクトマイセス・ゲオトリスム（Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｅｏｔｒｉｃｈｕｍ）＋ＴＸ、グリオクラジウム・カテヌラツム（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｃａｔｅｎｕｌａｔｕｍ）（Ｐｒｉｍａｓｔｏｐ（登録商標）＋ＴＸ、Ｐｒｅｓｔｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、グリオクラジウム・ロセウム（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ）＋ＴＸ、グリオクラジウム属（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｓｐｐ．）（ＳｏｉｌＧａｒｄ（登録商標））＋ＴＸ、グリオクラジウム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ）（Ｓｏｉｌｇａｒｄ（登録商標））＋ＴＸ、顆粒病ウイルス（Ｇｒａｎｕｌｏｖｉｒｕｓ）（Ｇｒａｎｕｐｏｍ（登録商標））＋ＴＸ、ハロバチルス・ハロフィラス（Ｈａｌｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｈａｌｏｐｈｉｌｕｓ）＋ＴＸ、ハロバチルス・リトラリス（Ｈａｌｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｌｉｔｏｒａｌｉｓ）＋ＴＸ、ハロバチルス・トルウエペリ（Ｈａｌｏｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｒｕｅｐｅｒｉ）＋ＴＸ、ハロモナス属（Ｈａｌｏｍｏｎａｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ハロモナス・スブグラシェスコーラ（Ｈａｌｏｍｏｎａｓ  ｓｕｂｇｌａｃｉｅｓｃｏｌａ）＋ＴＸ、ハロビブリオ・バリアビリス（Ｈａｌｏｖｉｂｒｉｏ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ）＋ＴＸ、ハンセニアスポラ・ウバルム（Ｈａｎｓｅｎｉａｓｐｏｒａ  ｕｖａｒｕｍ）＋ＴＸ、オオタバコガ核多角体病ウイル��（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ａｒｍｉｇｅｒａ  ｎｕｃｌｅｏｐｏｌｙｈｅｄｒｏｖｉｒｕｓ）（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、アメリカタバコガ核多角体病ウイルス（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｚｅａ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｓｉｓ  ｖｉｒｕｓ）（Ｇｅｍｓｔａｒ（登録商標））＋ＴＸ、イソフラボン−ホルモノネチン（Ｍｙｃｏｎａｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、クロエケラ・アピキュラータ（Ｋｌｏｅｃｋｅｒａ  ａｐｉｃｕｌａｔａ）＋ＴＸ、クロエケラ属（Ｋｌｏｅｃｋｅｒａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ラゲニジウム・ギガンテウム（Ｌａｇｅｎｉｄｉｕｍ  ｇｉｇａｎｔｅｕｍ）（Ｌａｇｉｎｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、レカニシリウム・ロンギスポルム（Ｌｅｃａｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｏｎｇｉｓｐｏｒｕｍ）（Ｖｅｒｔｉｂｌａｓｔ（登録商標））＋ＴＸ、レカニシリウム・ムスカリウム（Ｌｅｃａｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｍｕｓｃａｒｉｕｍ）（Ｖｅｒｔｉｋｉｌ（登録商標））＋ＴＸ、マイマイガ核多角体病ウイルス（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  Ｄｉｓｐａｒ  ｎｕｃｌｅｏｐｏｌｙｈｅｄｒｏｓｉｓ  ｖｉｒｕｓ）（Ｄｉｓｐａｒｖｉｒｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、マリノコッカス・ハロフィルス（Ｍａｒｉｎｏｃｏｃｃｕｓ  ｈａｌｏｐｈｉｌｕｓ）＋ＴＸ、メイラ・ゲウラコニギイ（Ｍｅｉｒａ  ｇｅｕｌａｋｏｎｉｇｉｉ）＋ＴＸ、メタリジウム・アニソプリエ（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）（Ｍｅｔ５２（登録商標））＋ＴＸ、メタリジウム・アニソプリエ（Ｍｅｔａｒｈｉｚｉｕｍ  ａｎｉｓｏｐｌｉａｅ）（Ｄｅｓｔｒｕｘｉｎ  ＷＰ（登録商標））＋ＴＸ、メチニコビア・フルクチコラ（Ｍｅｔｓｃｈｎｉｋｏｗｉａ  ｆｒｕｔｉｃｏｌａ）（Ｓｈｅｍｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、メチニコビア・プルケリマ（Ｍｅｔｓｃｈｎｉｋｏｗｉａ  ｐｕｌｃｈｅｒｒｉｍａ）＋ＴＸ、ミクロドチウム・ジメルム（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ  ｄｉｍｅｒｕｍ）（Ａｎｔｉｂｏｔ（登録商標））＋ＴＸ、ミクロモノスポラ・ケルレア（Ｍｉｃｒｏｍｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｏｅｒｕｌｅａ）＋ＴＸ、ミクロスファエロプシス・オクラセ（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒｏｐｓｉｓ  ｏｃｈｒａｃｅａ）＋ＴＸ、ムスコドル・アルブス（Ｍｕｓｃｏｄｏｒ  ａｌｂｕｓ）６２０（Ｍｕｓｃｕｄｏｒ（登録商標））＋ＴＸ、ムスコドル・ロセウス（Ｍｕｓｃｏｄｏｒ  ｒｏｓｅｕｓ）菌株Ａ３−５＋ＴＸ、ミコリザエ属（Ｍｙｃｏｒｒｈｉｚａｅ  ｓｐｐ．）（ＡＭｙｋｏｒ（登録商標）＋ＴＸ、Ｒｏｏｔ  Ｍａｘｉｍｉｚｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、クワ暗斑病菌（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ）菌株ＡＡＲＣ−０２５５（ＤｉＴｅｒａ（登録商標））＋ＴＸ、ＢＲＯＳ  ＰＬＵＳ（登録商標）＋ＴＸ、オフィオストマ・ピリフェルム（Ｏｐｈｉｏｓｔｏｍａ  ｐｉｌｉｆｅｒｕｍ）菌株Ｄ９７（Ｓｙｌｖａｎｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、ペシロマイセス・ファリノスス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｆａｒｉｎｏｓｕｓ）＋ＴＸ、ペシロマイセス・フモソロセウス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｆｕｍｏｓｏｒｏｓｅｕｓ）（ＰＦＲ−９７（登録商標）＋ＴＸ、ＰｒｅＦｅＲａｌ（登録商標））＋ＴＸ、ペシロマイセス・リラシヌス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｌｉｎａｃｉｎｕｓ）（Ｂｉｏｓｔａｔ  ＷＰ（登録商標））＋ＴＸ、ペシロマイセス・リラシヌス（Ｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  ｌｉｌａｃｉｎｕｓ）菌株２５１（ＭｅｌｏＣｏｎ  ＷＧ（登録商標））＋ＴＸ、パエニバチルス・ポリミキサ（Ｐａｅｎｉｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｏｌｙｍｙｘａ）＋ＴＸ、パントエア・アグロメランス（Ｐａｎｔｏｅａ  ａｇｇｌｏｍｅｒａｎｓ）（ＢｌｉｇｈｔＢａｎ  Ｃ９−１（登録商標））＋ＴＸ、
パントエア属（Ｐａｎｔｏｅａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、パスツーリア属（Ｐａｓｔｅｕｒｉａ  ｓｐｐ．）（Ｅｃｏｎｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、パスツーリア・ニシザワエ（Ｐａｓｔｅｕｒｉａ  ｎｉｓｈｉｚａｗａｅ）＋ＴＸ、ペニシリウム・オーランティオグリセウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ａｕｒａｎｔｉｏｇｒｉｓｅｕｍ）＋ＴＸ、ペニシリウム・ビライ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｂｉｌｌａｉ）（Ｊｕｍｐｓｔａｒｔ（登録商標）＋ＴＸ、ＴａｇＴｅａｍ（登録商標））＋ＴＸ、ペニシリウム・ブレビコンパクツム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｂｒｅｖｉｃｏｍｐａｃｔｕｍ）＋ＴＸ、ペニシリウム・フレクエンタス（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｒｅｑｕｅｎｔａｎｓ）＋ＴＸ、ペニシリウム・グリセオフルバム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｇｒｉｓｅｏｆｕｌｖｕｍ）＋ＴＸ、ペニシリウム・プルプロゲナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｐｕｒｐｕｒｏｇｅｎｕｍ）＋ＴＸ、ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ペニシリウム・ビリディカタム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｖｉｒｉｄｉｃａｔｕｍ）＋ＴＸ、フレビオプシス・ギガンテア（Ｐｈｌｅｂｉｏｐｓｉｓ  ｇｉｇａｎｔｅａｎ）（Ｒｏｔｓｔｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、リン酸塩溶解細菌（Ｐｈｏｓｐｈｏｍｅａｌ（登録商標））＋ＴＸ、フィトファトラ・クリプトゲア（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｃｒｙｐｔｏｇｅａ）＋ＴＸ、フィトファトラ・パルミボラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｐａｌｍｉｖｏｒａ）（Ｄｅｖｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、ピヒア・アノマラ（Ｐｉｃｈｉａ  ａｎｏｍａｌａ）＋ＴＸ、ピヒア・ギリエルモンディ（Ｐｉｃｈｉａ  ｇｕｉｌｅｒｍｏｎｄｉｉ）＋ＴＸ、ピヒア・メンブラネファシエンス（Ｐｉｃｈｉａ  ｍｅｍｂｒａｎａｅｆａｃｉｅｎｓ）＋ＴＸ、ピヒア・オニキス（Ｐｉｃｈｉａ  ｏｎｙｃｈｉｓ）＋ＴＸ、ピヒア・スチピチス（Ｐｉｃｈｉａ  ｓｔｉｐｉｔｅｓ）＋ＴＸ、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）＋ＴＸ、シュードモナス・オーレオファシエンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｕｒｅｏｆａｓｃｉｅｎｓ）（Ｓｐｏｔ−Ｌｅｓｓ  Ｂｉｏｆｕｎｇｉｃｉｄｅ（登録商標））＋ＴＸ、シュードモナス・セパシア（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｅｐａｃｉａ）＋ＴＸ、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）（ＡｔＥｚｅ（登録商標））＋ＴＸ、シュードモナス・コルガータ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｃｏｒｒｕｇａｔｅ）＋ＴＸ、蛍光菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ））菌株Ａ５０６（ＢｌｉｇｈｔＢａｎ  Ａ５０６（登録商標））＋ＴＸ、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｐｕｔｉｄａ）＋ＴＸ、シュードモナス・リアクタンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｒｅａｃｔａｎｓ）＋ＴＸ、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、シュードモナス・シリンガエ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ）（Ｂｉｏ−Ｓａｖｅ（登録商標））＋ＴＸ、シュードモナス・ビリジフラバ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｖｉｒｉｄｉｆｌａｖａ）＋ＴＸ、蛍光菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｓ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）（Ｚｅｑｕａｎｏｘ（登録商標））＋ＴＸ、シュードジマ・フロクロサ（Ｐｓｅｕｄｏｚｙｍａ  ｆｌｏｃｃｕｌｏｓａ）菌株ＰＦ−Ａ２２  ＵＬ（Ｓｐｏｒｏｄｅｘ  Ｌ（登録商標））＋ＴＸ、プッシニア・カナリクラタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｃａｎａｌｉｃｕｌａｔａ）＋ＴＸ、プッシニア・テラスペオス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｔｈｌａｓｐｅｏｓ）（Ｗｏｏｄ  Ｗａｒｒｉｏｒ（登録商標））＋ＴＸ、ピシウム・パレカンドルム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｐａｒｏｅｃａｎｄｒｕｍ）＋ＴＸ、ピシウム・オリガンドルム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｏｌｉｇａｎｄｒｕｍ）（Ｐｏｌｙｇａｎｄｒｏｎ（登録商標）＋ＴＸ、Ｐｏｌｙｖｅｒｓｕｍ（登録商標））＋ＴＸ、ピシウム病菌（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ｐｅｒｉｐｌｏｃｕｍ）＋ＴＸ、ラーネラ・アクアティリス（Ｒｈａｎｅｌｌａ  ａｑｕａｔｉｌｉｓ）＋ＴＸ、ラーネラ属（Ｒｈａｎｅｌｌａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、リゾビウム属（Ｒｈｉｚｏｂｉａ）（Ｄｏｒｍａｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｖａｕｌｔ（登録商標））＋ＴＸ、リゾクトニア属（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）＋ＴＸ、ロドコッカス・グロベルルス（Ｒｈｏｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｇｌｏｂｅｒｕｌｕｓ）菌株ＡＱ７１９＋ＴＸ、ロドスポリジウム・ディオボバタム（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ  ｄｉｏｂｏｖａｔｕｍ）＋ＴＸ、ロドスポリジウム・トルロイデス（Ｒｈｏｄｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ  ｔｏｒｕｌｏｉｄｅｓ）＋ＴＸ、ロドトルラ属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ロドトルラ・グルチニス（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｇｌｕｔｉｎｉｓ）＋ＴＸ、ロドトルラ・グラミニス（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）＋ＴＸ、ロドトルラ・ムチラギノーザ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｍｕｃｉｌａｇｎｏｓａ）＋ＴＸ、ロドトルラ・ルブラ（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ  ｒｕｂｒａ）＋ＴＸ、サッカロマイセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）＋ＴＸ、サリニコッカス・ロセウス（Ｓａｌｉｎｏｃｏｃｃｕｓ  ｒｏｓｅｕｓ）＋ＴＸ、スクレロチニア・ミノル（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｍｉｎｏｒ）＋ＴＸ、スクレロチニア・ミノル（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｍｉｎｏｒ）（ＳＡＲＲＩＴＯＲ（登録商標））＋ＴＸ、スキタリジウム属（Ｓｃｙｔａｌｉｄｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、スキタリジウム・ウレジニコラ（Ｓｃｙｔａｌｉｄｉｕｍ  ｕｒｅｄｉｎｉｃｏｌａ）＋ＴＸ、シロイチモジヨトウ核多角体病ウイルス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ  ｎｕｃｌｅａｒ  ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｓｉｓ  ｖｉｒｕｓ）（Ｓｐｏｄ−Ｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｐｅｘｉｔ（登録商標））＋ＴＸ、セラチア・マルセッセンス（Ｓｅｒｒａｔｉａ  ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ）＋ＴＸ、セラチア・プリムシカ（Ｓｅｒｒａｔｉａ  ｐｌｙｍｕｔｈｉｃａ）＋ＴＸ、セラチア属（Ｓｅｒｒａｔｉａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、ソルダリア・フィミコーラ（Ｓｏｒｄａｒｉａ  ｆｉｍｉｃｏｌａ）＋ＴＸ、エジプトヨトウ核多角体病ウイルス（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ  ｎｕｃｌｅｏｐｏｌｙｈｅｄｒｏｖｉｒｕｓ）（Ｌｉｔｔｏｖｉｒ（登録商標））＋ＴＸ、スポロボロマイセス・ロセウス（Ｓｐｏｒｏｂｏｌｏｍｙｃｅｓ  ｒｏｓｅｕｓ）＋ＴＸ、ステノトロホモナス・マルトフィリア（Ｓｔｅｎｏｔｒｏｐｈｏｍｏｎａｓ  ｍａｌｔｏｐｈｉｌｉａ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・ヒグロスコピクス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ａｈｙｇｒｏｓｃｏｐｉｃｕｓ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・アルバドゥンカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ａｌｂａｄｕｎｃｕｓ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・エクスフォリエーテス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｅｘｆｏｌｉａｔｅｓ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・ガルバス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇａｌｂｕｓ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・グリセオプラヌス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｒｉｓｅｏｐｌａｎｕｓ）＋ＴＸ、ストレプトマイセス・グリセオビリディス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｇｒｉｓｅｏｖｉｒｉｄｉｓ）（Ｍｙｃｏｓｔｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、ストレプトマイセス・リディカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｌｙｄｉｃｕｓ）（Ａｃｔｉｎｏｖａｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、ストレプトマイセス・リディカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｌｙｄｉｃｕｓ）ＷＹＥＣ−１０８（ＡｃｔｉｎｏＧｒｏｗ（登録商標））＋ＴＸ、ストレプトマイセス・ビオラセウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｖｉｏｌａｃｅｕｓ）＋ＴＸ、チレチオプシス・ミノル（Ｔｉｌｌｅｔｉｏｐｓｉｓ  ｍｉｎｏｒ）＋ＴＸ、チレチオプシス属（Ｔｉｌｌｅｔｉｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、トリコデルマ・アスペレルム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ａｓｐｅｒｅｌｌｕｍ）（Ｔ３４  Ｂｉｏｃｏｎｔｒｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・ガムシイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｇａｍｓｉｉ）（Ｔｅｎｅｔ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・アトリビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ａｔｒｏｖｉｒｉｄｅ）（Ｐｌａｎｔｍａｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・ハマツム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｍａｔｕｍ）ＴＨ  ３８２＋ＴＸ、トリコデルマ・ハルジアヌム・リファイ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｒｚｉａｎｕｍ  ｒｉｆａｉ）（Ｍｙｃｏｓｔａｒ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・ハルジアヌム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｒｚｉａｎｕｍ）Ｔ−２２（Ｔｒｉａｎｕｍ−Ｐ（登録商標）＋ＴＸ、ＰｌａｎｔＳｈｉｅｌｄ  ＨＣ（登録商標）＋ＴＸ、ＲｏｏｔＳｈｉｅｌｄ（登録商標）＋ＴＸ、Ｔｒｉａｎｕｍ−Ｇ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・ハルジアヌム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｈａｒｚｉａｎｕｍ）Ｔ−３９（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・インハマタム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｉｎｈａｍａｔｕｍ）＋ＴＸ、トリコデルマ・コニンギ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｋｏｎｉｎｇｉｉ）＋ＴＸ、トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｓｐｐ．）ＬＣ  ５２（Ｓｅｎｔｉｎｅｌ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・リグノルム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｌｉｇｎｏｒｕｍ）＋ＴＸ、トリコデルマ・ロンギブラキアタム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｌｏｎｇｉｂｒａｃｈｉａｔｕｍ）＋ＴＸ、トリコデルマ・ポリスポラム（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｐｏｌｙｓｐｏｒｕｍ）（Ｂｉｎａｂ  Ｔ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・タキシ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｔａｘｉ）＋ＴＸ、トリコデルマ・ビレンス（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｅｎｓ）＋ＴＸ、トリコデルマ・ビレンス（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｅｎｓ）（旧グリオクラジウム・ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ）ＧＬ−２１）（ＳｏｉｌＧｕａｒｄ（登録商標））＋ＴＸ、トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）＋ＴＸ、トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ）菌株ＩＣＣ  ０８０（Ｒｅｍｅｄｉｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、トリコスポロン・プルランス（Ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｏｎ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）＋ＴＸ、トリコスポロン属（Ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｏｎ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、トリコセシウム属（Ｔｒｉｃｈｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、トリコセシウム・ロセウム（Ｔｒｉｃｈｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ）＋ＴＸ、アカエガマノホタケ（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｐｈａｃｏｒｒｈｉｚａ）菌株９４６７０＋ＴＸ、アカエガマノホタケ（Ｔｙｐｈｕｌａ  ｐｈａｃｏｒｒｈｉｚａ）菌株９４６７１＋ＴＸ、ウロクラジウム・アトラム（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ  ａｔｒｕｍ）＋ＴＸ、ウロクラジウム・オウデマンシイ（Ｕｌｏｃｌａｄｉｕｍ  ｏｕｄｅｍａｎｓｉｉ）（Ｂｏｔｒｙ−Ｚｅｎ（登録商標））＋ＴＸ、トウモロコシ黒穂病菌（Ｕｓｔｉｌａｇｏ  ｍａｙｄｉｓ）＋ＴＸ、様々な細菌および補助微量栄養素（Ｎａｔｕｒａｌ  ＩＩ（登録商標））＋ＴＸ、様々な真菌（Ｍｉｌｌｅｎｎｉｕｍ  Ｍｉｃｒｏｂｅｓ（登録商標））＋ＴＸ、バーチシリウム・クラミドスポリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｈｌａｍｙｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）＋ＴＸ、バーチシリウム・レカニ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｅｃａｎｉｉ）（Ｍｙｃｏｔａｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｖｅｒｔａｌｅｃ（登録商標））＋ＴＸ、Ｖｉｐ３Ａａ２０（ＶＩＰｔｅｒａ（登録商標））＋ＴＸ、ビルジバチルス・マリスモルツイ（Ｖｉｒｇｉｂａｃｌｉｌｌｕｓ  ｍａｒｉｓｍｏｒｔｕｉ）＋ＴＸ、キサントモナス・カムペストリス病原型ポアエ（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐｖ．Ｐｏａｅ）（Ｃａｍｐｅｒｉｃｏ（登録商標））＋ＴＸ、ゼノラブダス・ボヴィエニイ（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ  ｂｏｖｉｅｎｉｉ）＋ＴＸ、ゼノラブダス・ネマトフィラ（Ｘｅｎｏｒｈａｂｄｕｓ  ｎｅｍａｔｏｐｈｉｌｕｓ）；および
以下のものを含む植物抽出物：松油（Ｒｅｔｅｎｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、アザジラクチン（Ｐｌａｓｍａ  Ｎｅｅｍ  Ｏｉｌ（登録商標）＋ＴＸ、ＡｚａＧｕａｒｄ（登録商標）＋ＴＸ、ＭｅｅｍＡｚａｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｏｌｔ−Ｘ（登録商標）＋ＴＸ、植物性の昆虫成長制御剤（Ｂｏｔａｎｉｃａｌ  ＩＧＲ）（Ｎｅｅｍａｚａｄ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｅｍｉｘ（登録商標））＋ＴＸ、ナタネ油（Ｌｉｌｌｙ  Ｍｉｌｌｅｒ  Ｖｅｇｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、アメリカアリタソウ（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ  ａｍｂｒｏｓｉｏｉｄｅｓ  ｎｅａｒ  ａｍｂｒｏｓｉｏｉｄｅｓ）（Ｒｅｑｕｉｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）抽出物（Ｃｒｉｓａｎｔ（登録商標））＋ＴＸ、ニーム油の抽出物（Ｔｒｉｌｏｇｙ（登録商標））＋ＴＸ、シソ科植物（Ｌａｂｉａｔａｅ）の精油（Ｂｏｔａｎｉａ（登録商標））＋ＴＸ、クローブローズマリーペパーミントおよびタイム油の抽出物（Ｇａｒｄｅｎ  ｉｎｓｅｃｔ  ｋｉｌｌｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、グリシンベタイン（Ｇｒｅｅｎｓｔｉｍ（登録商標））＋ＴＸ、ニンニク＋ＴＸ、レモングラス油（ＧｒｅｅｎＭａｔｃｈ（登録商標））＋ＴＸ、ニーム油＋ＴＸ、イヌハッカ（Ｎｅｐｅｔａ  ｃａｔａｒｉａ）（キャットニップ油）＋ＴＸ、イヌハッカ（Ｎｅｐｅｔａ  ｃａｔａｒｉｎａ）＋ＴＸ、ニコチン＋ＴＸ、オレガノ油（ＭｏｓｓＢｕｓｔｅｒ（登録商標））＋ＴＸ、ゴマ科植物（Ｐｅｄａｌｉａｃｅａｅ）油（Ｎｅｍａｔｏｎ（登録商標））＋ＴＸ、除虫菊＋ＴＸ、シャボンノキ（Ｑｕｉｌｌａｊａ  ｓａｐｏｎａｒｉａ）（ＮｅｍａＱ（登録商標））＋ＴＸ、オオイタドリ（Ｒｅｙｎｏｕｔｒｉａ  ｓａｃｈａｌｉｎｅｎｓｉｓ）（Ｒｅｇａｌｉａ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓａｋａｌｉａ（登録商標））＋ＴＸ、ロテノン（Ｅｃｏ  Ｒｏｔｅｎ（登録商標））＋ＴＸ、ミカン科植物（Ｒｕｔａｃｅａｅ）抽出物（Ｓｏｌｅｏ（登録商標））＋ＴＸ、大豆油（Ｏｒｔｈｏ  ｅｃｏｓｅｎｓｅ（登録商標））＋ＴＸ、ティーツリー油（Ｔｉｍｏｒｅｘ  Ｇｏｌｄ（登録商標））＋ＴＸ、タイム油＋ＴＸ、ＡＧＮＩＱＵＥ（登録商標）ＭＭＦ＋ＴＸ、ＢｕｇＯｉｌ（登録商標）＋ＴＸ、ローズマリーゴマペパーミントタイムおよびシナモン抽出物の混合物（ＥＦ  ３００（登録商標））＋ＴＸ、クローブローズマリーおよびペパーミント抽出物の混合物（ＥＦ  ４００（登録商標））＋ＴＸ、クローブペパーミントニンニク油およびミントの混合物（Ｓｏｉｌ  Ｓｈｏｔ（登録商標））＋ＴＸ、カオリン（Ｓｃｒｅｅｎ（登録商標））＋ＴＸ、褐藻類の貯蔵グルカン（Ｌａｍｉｎａｒｉｎ（登録商標））；および
以下のものを含むフェロモン：クロネハイイロヒメハマキ（ｂｌａｃｋｈｅａｄｅｄ  ｆｉｒｅｗｏｒｍ）フェロモン（３Ｍ  Ｓｐｒａｙａｂｌｅ  Ｂｌａｃｋｈｅａｄｅｄ  Ｆｉｒｅｗｏｒｍ  Ｐｈｅｒｏｍｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、コドリンガ（Ｃｏｄｌｉｎｇ  Ｍｏｔｈ）フェロモン（Ｐａｒａｍｏｕｎｔ  ｄｉｓｐｅｎｓｅｒ−（ＣＭ）／Ｉｓｏｍａｔｅ  Ｃ−Ｐｌｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、グレープベリーモス（Ｇｒａｐｅ  Ｂｅｒｒｙ  Ｍｏｔｈ）フェロモン（３Ｍ  ＭＥＣ−ＧＢＭ  Ｓｐｒａｙａｂｌｅ  Ｐｈｅｒｏｍｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、ハマキガ科のガ（Ｌｅａｆｒｏｌｌｅｒ）フェロモン（３Ｍ  ＭＥＣ−ＬＲ  Ｓｐｒａｙａｂｌｅ  Ｐｈｅｒｏｍｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、Ｍｕｓｃａｍｏｎｅ（Ｓｎｉｐ７  Ｆｌｙ  Ｂａｉｔ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｔａｒｂａｒ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  Ｆｌｙ  Ｂａｉｔ（登録商標））＋ＴＸ、ナシヒメシンクイ（Ｏｒｉｅｎｔａｌ  Ｆｒｕｉｔ  Ｍｏｔｈ）フェロモン（３Ｍ  ｏｒｉｅｎｔａｌ  ｆｒｕｉｔ  ｍｏｔｈ  ｓｐｒａｙａｂｌｅ  ｐｈｅｒｏｍｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、スカシバガ科のガ（Ｐｅａｃｈｔｒｅｅ  Ｂｏｒｅｒ）フェロモン（Ｉｓｏｍａｔｅ−Ｐ（登録商標））＋ＴＸ、トマトピンワーム（Ｔｏｍａｔｏ  Ｐｉｎｗｏｒｍ）フェロモン（３Ｍ  Ｓｐｒａｙａｂｌｅ  ｐｈｅｒｏｍｏｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、Ｅｎｔｏｓｔａｔ粉末（ヤシの木からの抽出物）（Ｅｘｏｓｅｘ  ＣＭ（登録商標））＋ＴＸ、（Ｅ＋ＴＸ，Ｚ＋ＴＸ，Ｚ）−３＋ＴＸ，８＋ＴＸ，１１テトラデカトリエニルアセテート＋ＴＸ、（Ｚ＋ＴＸ，Ｚ＋ＴＸ，Ｅ）−７＋ＴＸ，１１＋ＴＸ，１３−ヘキサデカトリエナール＋ＴＸ、（Ｅ＋ＴＸ，Ｚ）−７＋ＴＸ，９−ドデカジエン−１−イルアセテート＋ＴＸ、２−メチル−１−ブタノール＋ＴＸ、酢酸カルシウム＋ＴＸ、Ｓｃｅｎｔｕｒｉｏｎ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｉｏｌｕｒｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｃｈｅｃｋ−Ｍａｔｅ（登録商標）＋ＴＸ、ラバンズリルセネシオアート（Ｌａｖａｎｄｕｌｙｌ  ｓｅｎｅｃｉｏａｔｅ）；および
以下のものを含む生物（Ｍａｃｒｏｂｉａｌｓ）：アフェリヌス・アブドミナリス（Ａｐｈｅｌｉｎｕｓ  ａｂｄｏｍｉｎａｌｉｓ）＋ＴＸ、アフィジウス・エルビ（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｅｒｖｉ）（Ａｐｈｅｌｉｎｕｓ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、アセロファガス・パパイヤ（Ａｃｅｒｏｐｈａｇｕｓ  ｐａｐａｙａ）＋ＴＸ、フタモンテントウ（Ａｄａｌｉａ  ｂｉｐｕｎｃｔａｔａ）（Ａｄａｌｉａ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、フタモンテントウ（Ａｄａｌｉａ  ｂｉｐｕｎｃｔａｔａ）（Ａｄａｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、フタモンテントウ（Ａｄａｌｉａ  ｂｉｐｕｎｃｔａｔａ）（Ａｐｈｉｄａｌｉａ（登録商標））＋ＴＸ、アゲニアスピス・シトリコラ（Ａｇｅｎｉａｓｐｉｓ  ｃｉｔｒｉｃｏｌａ）＋ＴＸ、アゲニアスピス・フシコリス（Ａｇｅｎｉａｓｐｉｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）＋ＴＸ、アンブリセイウス・アンデルソニ（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ａｎｄｅｒｓｏｎｉ）（Ａｎｄｅｒｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ａｎｄｅｒｓｏｎｉ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、アンブリセイウス・カリフォルニクス（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃｕｓ）（Ａｍｂｌｙｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｐｉｃａｌ（登録商標））＋ＴＸ、アンブリセイウス・ククメリス（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）（Ｔｈｒｉｐｅｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂｕｇｌｉｎｅ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ（登録商標））＋ＴＸ、アンブリセイウス・ファラキス（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｆａｌｌａｃｉｓ）（Ｆａｌｌａｃｉｓ（登録商標））＋ＴＸ、アンブリセイウス・スウィルスキイ（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｓｗｉｒｓｋｉｉ）（Ｂｕｇｌｉｎｅ  ｓｗｉｒｓｋｉｉ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｗｉｒｓｋｉｉ−Ｍｉｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、アンブリセイウス・ウォマースレイ（Ａｍｂｌｙｓｅｉｕｓ  ｗｏｍｅｒｓｌｅｙｉ）（ＷｏｍｅｒＭｉｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、アミツス・ヘスペリヅム（Ａｍｉｔｕｓ  ｈｅｓｐｅｒｉｄｕｍ）＋ＴＸ、アナグルス・アトムス（Ａｎａｇｒｕｓ  ａｔｏｍｕｓ）＋ＴＸ、アナギルス・フスシベントリス（Ａｎａｇｙｒｕｓ  ｆｕｓｃｉｖｅｎｔｒｉｓ）＋ＴＸ、アナギルス・カマリ（Ａｎａｇｙｒｕｓ  ｋａｍａｌｉ）＋ＴＸ、Ａｎａｇｙｒｕｓ  ｌｏｅｃｋｉ＋ＴＸ、アナギルス・シュードコッカス（Ａｎａｇｙｒｕｓ  ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｉ）（Ｃｉｔｒｉｐａｒ（登録商標））＋ＴＸ、アニセツス・ベネフィクス（Ａｎｉｃｅｔｕｓ  ｂｅｎｅｆｉｃｅｓ）＋ＴＸ、ゾウムシコガネコバチ（Ａｎｉｓｏｐｔｅｒｏｍａｌｕｓ  ｃａｌａｎｄｒａｅ）＋ＴＸ、アントコリス・ネモラリス（Ａｎｔｈｏｃｏｒｉｓ  ｎｅｍｏｒａｌｉｓ）（Ａｎｔｈｏｃｏｒｉｓ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、アフェリヌス・アブドミナリス（Ａｐｈｅｌｉｎｕｓ  ａｂｄｏｍｉｎａｌｉｓ）（Ａｐｈｅｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ａｐｈｉｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、アフェリヌス・アシキス（Ａｐｈｅｌｉｎｕｓ  ａｓｙｃｈｉｓ）＋ＴＸ、アフィジウス・コレマニ（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｃｏｌｅｍａｎｉ）（Ａｐｈｉｐａｒ（登録商標））＋ＴＸ、アフィジウス・エルビ（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｅｒｖｉ）（Ｅｒｖｉｐａｒ（登録商標）��＋ＴＸ、アフィジウス・ギフエンシス（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｇｉｆｕｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、アフィジウス・マトリカリアエ（Ａｐｈｉｄｉｕｓ  ｍａｔｒｉｃａｒｉａｅ）（Ａｐｈｉｐａｒ−Ｍ（登録商標））＋ＴＸ、アフィドレテス・アフィディマイザ（Ａｐｈｉｄｏｌｅｔｅｓ  ａｐｈｉｄｉｍｙｚａ）（Ａｐｈｉｄｅｎｄ（登録商標））＋ＴＸ、アフィドレテス・アフィディマイザ（Ａｐｈｉｄｏｌｅｔｅｓ  ａｐｈｉｄｉｍｙｚａ）（Ａｐｈｉｄｏｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、アフィチス・リングナネンシス（Ａｐｈｙｔｉｓ  ｌｉｎｇｎａｎｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、アフィチス・メリヌス（Ａｐｈｙｔｉｓ  ｍｅｌｉｎｕｓ）＋ＴＸ、アプロストセツス・ヘゲノウィイ（Ａｐｒｏｓｔｏｃｅｔｕｓ  ｈａｇｅｎｏｗｉｉ）＋ＴＸ、アセタ・コリアリア（Ａｔｈｅｔａ  ｃｏｒｉａｒｉａ）（Ｓｔａｐｈｙｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、マルハナバチ属（Ｂｏｍｂｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、セイヨウオオマルハナバチ（Ｂｏｍｂｕｓ  ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ）（Ｎａｔｕｐｏｌ  Ｂｅｅｈｉｖｅ（登録商標））＋ＴＸ、セイヨウオオマルハナバチ（Ｂｏｍｂｕｓ  ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ）（Ｂｅｅｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｔｒｉｐｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、セファロノミア・ステファノデリス（Ｃｅｐｈａｌｏｎｏｍｉａ  ｓｔｅｐｈａｎｏｄｅｒｉｓ）＋ＴＸ、チノコルス・ニグリツス（Ｃｈｉｌｏｃｏｒｕｓ  ｎｉｇｒｉｔｕｓ）＋ＴＸ、ヤマトクサカゲロウ（Ｃｈｒｙｓｏｐｅｒｌａ  ｃａｒｎｅａ）（Ｃｈｒｙｓｏｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、ヤマトクサカゲロウ（Ｃｈｒｙｓｏｐｅｒｌａ  ｃａｒｎｅａ）（Ｃｈｒｙｓｏｐａ（登録商標））＋ＴＸ、クリソペルラ・ルフィラブリス（Ｃｈｒｙｓｏｐｅｒｌａ  ｒｕｆｉｌａｂｒｉｓ）＋ＴＸ、シロスピルス・インゲヌウス（Ｃｉｒｒｏｓｐｉｌｕｓ  ｉｎｇｅｎｕｕｓ）＋ＴＸ、シロスピルス・クアドリストリアツス（Ｃｉｒｒｏｓｐｉｌｕｓ  ｑｕａｄｒｉｓｔｒｉａｔｕｓ）＋ＴＸ、シトロスチクス・フィロクニストイデス（Ｃｉｔｒｏｓｔｉｃｈｕｓ  ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｏｉｄｅｓ）＋ＴＸ、クロステロセルス・カマエレオン（Ｃｌｏｓｔｅｒｏｃｅｒｕｓ  ｃｈａｍａｅｌｅｏｎ）＋ＴＸ、クロステロセルス属（Ｃｌｏｓｔｅｒｏｃｅｒｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、コシドキセノイデス・ペルミヌツス（Ｃｏｃｃｉｄｏｘｅｎｏｉｄｅｓ  ｐｅｒｍｉｎｕｔｕｓ）（Ｐｌａｎｏｐａｒ（登録商標））＋ＴＸ、コッコファグス・コウペリ（Ｃｏｃｃｏｐｈａｇｕｓ  ｃｏｗｐｅｒｉ）＋ＴＸ、コッコファグス・リシムニア（Ｃｏｃｃｏｐｈａｇｕｓ  ｌｙｃｉｍｎｉａ）＋ＴＸ、キアシサムライコマユバチ（Ｃｏｔｅｓｉａ  ｆｌａｖｉｐｅｓ）＋ＴＸ、コナガサムライコマユバチ（Ｃｏｔｅｓｉａ  ｐｌｕｔｅｌｌａｅ）＋ＴＸ、ツマアカオオテントウムシ（Ｃｒｙｐｔｏｌａｅｍｕｓ  ｍｏｎｔｒｏｕｚｉｅｒｉ）（Ｃｒｙｐｔｏｂｕｇ（登録商標）＋ＴＸ、Ｃｒｙｐｔｏｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、キムネタマキスイ（Ｃｙｂｏｃｅｐｈａｌｕｓ  ｎｉｐｐｏｎｉｃｕｓ）＋ＴＸ、ハモグリコマユバチ（Ｄａｃｎｕｓａ  ｓｉｂｉｒｉｃａ）＋ＴＸ、ハモグリコマユバチ（Ｄａｃｎｕｓａ  ｓｉｂｉｒｉｃａ）（Ｍｉｎｕｓａ（登録商標））＋ＴＸ、イサエアヒメコバチ（Ｄｉｇｌｙｐｈｕｓ  ｉｓａｅａ）（Ｄｉｍｉｎｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、デルファスツス・カタリナエ（Ｄｅｌｐｈａｓｔｕｓ  ｃａｔａｌｉｎａｅ）（Ｄｅｌｐｈａｓｔｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、デルファスツス・プシルス（Ｄｅｌｐｈａｓｔｕｓ  ｐｕｓｉｌｌｕｓ）＋ＴＸ、ジアカスミモルファ・クラウシイ（Ｄｉａｃｈａｓｍｉｍｏｒｐｈａ  ｋｒａｕｓｉｉ）＋ＴＸ、ジアカスミモルファ・ロンギカウダタ（Ｄｉａｃｈａｓｍｉｍｏｒｐｈａ  ｌｏｎｇｉｃａｕｄａｔａ）＋ＴＸ、ジアパルシス・ジュクンダ（Ｄｉａｐａｒｓｉｓ  ｊｕｃｕｎｄａ）＋ＴＸ、ジアホレンシルツス・アリガレンシス（Ｄｉａｐｈｏｒｅｎｃｙｒｔｕｓ  ａｌｉｇａｒｈｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、イサエアヒメコバチ（Ｄｉｇｌｙｐｈｕｓ  ｉｓａｅａ）＋ＴＸ、イサエアヒメコバチ（Ｄｉｇｌｙｐｈｕｓ  ｉｓａｅａ）（Ｍｉｇｌｙｐｈｕｓ（登録商標）＋ＴＸ、Ｄｉｇｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、ハモグリコマユバチ（Ｄａｃｎｕｓａ  ｓｉｂｉｒｉｃａ）（ＤａｃＤｉｇｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｉｎｅｘ（登録商標））＋ＴＸ、ディベルシネルブス属（Ｄｉｖｅｒｓｉｎｅｒｖｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、エンカルシア・シトリナ（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｃｉｔｒｉｎａ）＋ＴＸ、オンシツツヤコバチ（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｆｏｒｍｏｓａ）（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｍａｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｎｃａｒｌｉｎｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｎ−Ｓｔｒｉｐ（登録商標））＋ＴＸ、サバクツヤコバチ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｅｒｅｍｉｃｕｓ）（Ｅｎｅｒｍｉｘ（登録商標））＋ＴＸ、エンカルシア・グアデロウパエ（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｇｕａｄｅｌｏｕｐａｅ）＋ＴＸ、エンカルシア・ハンティエンシス（Ｅｎｃａｒｓｉａ  ｈａｉｔｉｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、ホソヒラタアブ（Ｅｐｉｓｙｒｐｈｕｓ  ｂａｌｔｅａｔｕｓ）（Ｓｙｒｐｈｉｄｅｎｄ（登録商標））＋ＴＸ、エレトモセリス・シフォニニ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｉｓ  ｓｉｐｈｏｎｉｎｉ）＋ＴＸ、エレトモセルス・カリフォルニクス（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃｕｓ）＋ＴＸ、サバクツヤコバチ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｅｒｅｍｉｃｕｓ）（Ｅｒｃａｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｒｅｔｌｉｎｅ  ｅ（登録商標））＋ＴＸ、サバクツヤコバチ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｅｒｅｍｉｃｕｓ）（Ｂｅｍｉｍｉｘ（登録商標））＋ＴＸ、エレトモセルス・ハヤチ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｈａｙａｔｉ）＋ＴＸ、エレトモセルス・ムンヅス（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｍｕｎｄｕｓ）（Ｂｅｍｉｐａｒ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｒｅｔｌｉｎｅ  ｍ（登録商標））＋ＴＸ、エレトモセルス・シフォニニ（Ｅｒｅｔｍｏｃｅｒｕｓ  ｓｉｐｈｏｎｉｎｉ）＋ＴＸ、エキソコムス・クアドリプスツラツス（Ｅｘｏｃｈｏｍｕｓ  ｑｕａｄｒｉｐｕｓｔｕｌａｔｕｓ）＋ＴＸ、フェルチエラ・アカリスガ（Ｆｅｌｔｉｅｌｌａ  ａｃａｒｉｓｕｇａ）（Ｓｐｉｄｅｎｄ（登録商標））＋ＴＸ、フェルチエラ・アカリスガ（Ｆｅｌｔｉｅｌｌａ  ａｃａｒｉｓｕｇａ）（Ｆｅｌｔｉｌｉｎｅ（登録商標））＋ＴＸ、フォピウス・アリサヌス（Ｆｏｐｉｕｓ  ａｒｉｓａｎｕｓ）＋ＴＸ、フォピウス・セラチチボルス（Ｆｏｐｉｕｓ  ｃｅｒａ��ｉｔｉｖｏｒｕｓ）＋ＴＸ、ホルモノネチン（Ｗｉｒｌｅｓｓ  Ｂｅｅｈｏｍｅ（登録商標））＋ＴＸ、アリガタシマアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｏｔｈｒｉｐｓ  ｖｅｓｐｉｆｏｒｍｉｓ）（Ｖｅｓｐｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、ガレンドロムス・オシデンタリス（Ｇａｌｅｎｄｒｏｍｕｓ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）＋ＴＸ、ゴニオズス・レグネリ（Ｇｏｎｉｏｚｕｓ  ｌｅｇｎｅｒｉ）＋ＴＸ、シマメイガコマユバチ（Ｈａｂｒｏｂｒａｃｏｎ  ｈｅｂｅｔｏｒ）＋ＴＸ、ナミテントウ（Ｈａｒｍｏｎｉａ  
ａｘｙｒｉｄｉｓ）（ＨａｒｍｏＢｅｅｔｌｅ（登録商標））＋ＴＸ、ヘテロラブディティス属（Ｈｅｔｅｒｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｓｐｐ．）（Ｌａｗｎ  Ｐａｔｒｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、ヘテロラブディティス・バクテリオフォラ（Ｈｅｔｅｒｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｂａｃｔｅｒｉｏｐｈｏｒａ）（ＮｅｍａＳｈｉｅｌｄ  ＨＢ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｍａｓｅｅｋ（登録商標）＋ＴＸ、Ｔｅｒｒａｎｅｍ−Ｎａｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｔｅｒｒａｎｅｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｌａｒｖａｎｅｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｂ−Ｇｒｅｅｎ（登録商標）＋ＴＸ、ＮｅｍＡｔｔａｃｋ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｍａｔｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、ヘテロラブディティス・メジディス（Ｈｅｔｅｒｏｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｍｅｇｉｄｉｓ）（Ｎｅｍａｓｙｓ  Ｈ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＮｅｍ  Ｈ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｘｈｉｂｉｔｌｉｎｅ  ｈｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｌａｒｖａｎｅｍ−Ｍ（登録商標））＋ＴＸ、サカハチテントウ（Ｈｉｐｐｏｄａｍｉａ  ｃｏｎｖｅｒｇｅｎｓ）＋ＴＸ、ヒポアスピス・アクレイファー（Ｈｙｐｏａｓｐｉｓ  ａｃｕｌｅｉｆｅｒ）（Ａｃｕｌｅｉｆｅｒ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｎｔｏｍｉｔｅ−Ａ（登録商標））＋ＴＸ、ヒポアスピス・ミルス（Ｈｙｐｏａｓｐｉｓ  ｍｉｌｅｓ）（Ｈｙｐｏｌｉｎｅ  ｍ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｎｔｏｍｉｔｅ−Ｍ（登録商標））＋ＴＸ、ルバリア・レウコスポイデス（Ｌｂａｌｉａ  ｌｅｕｃｏｓｐｏｉｄｅｓ）＋ＴＸ、レカノイデウス・フロシシムス（Ｌｅｃａｎｏｉｄｅｕｓ  ｆｌｏｃｃｉｓｓｉｍｕｓ）＋ＴＸ、レモファグス・エラブンヅス（Ｌｅｍｏｐｈａｇｕｓ  ｅｒｒａｂｕｎｄｕｓ）＋ＴＸ、レプトマスチデア・アブノルミス（Ｌｅｐｔｏｍａｓｔｉｄｅａ  ａｂｎｏｒｍｉｓ）＋ＴＸ、レプトマスチクス・ダクチロピ（Ｌｅｐｔｏｍａｓｔｉｘ  ｄａｃｔｙｌｏｐｉｉ）（Ｌｅｐｔｏｐａｒ（登録商標））＋ＴＸ、レプトマスチクス・エポナ（Ｌｅｐｔｏｍａｓｔｉｘ  ｅｐｏｎａ）＋ＴＸ、リンドルス・ロファンタエ（Ｌｉｎｄｏｒｕｓ  ｌｏｐｈａｎｔｈａｅ）＋ＴＸ、リポレクシス・オレグマエ（Ｌｉｐｏｌｅｘｉｓ  ｏｒｅｇｍａｅ）＋ＴＸ、ルシリア・カエサル（Ｌｕｃｉｌｉａ  ｃａｅｓａｒ）（Ｎａｔｕｆｌｙ（登録商標））＋ＴＸ、リシフレブス・テスタケイペス（Ｌｙｓｉｐｈｌｅｂｕｓ  ｔｅｓｔａｃｅｉｐｅｓ）＋ＴＸ、マクロロフス・カリギノスス（Ｍａｃｒｏｌｏｐｈｕｓ  ｃａｌｉｇｉｎｏｓｕｓ）（Ｍｉｒｉｃａｌ−Ｎ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍａｃｒｏｌｉｎｅ  ｃ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｉｒｉｃａｌ（登録商標））＋ＴＸ、メソセイウルス・ロンギペス（Ｍｅｓｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｌｏｎｇｉｐｅｓ）＋ＴＸ、メタフィクス・フラブス（Ｍｅｔａｐｈｙｃｕｓ  ｆｌａｖｕｓ）＋ＴＸ、メタフィクス・ロウンスブリイ（Ｍｅｔａｐｈｙｃｕｓ  ｌｏｕｎｓｂｕｒｙｉ）＋ＴＸ、ミクロムス・アングラツス（Ｍｉｃｒｏｍｕｓ  ａｎｇｕｌａｔｕｓ）（Ｍｉｌａｃｅｗｉｎｇ（登録商標））＋ＴＸ、ミクロテリス・フラブス（Ｍｉｃｒｏｔｅｒｙｓ  ｆｌａｖｕｓ）＋ＴＸ、ムスシディフラクス・ラポトレルス（Ｍｕｓｃｉｄｉｆｕｒａｘ  ｒａｐｔｏｒｅｌｌｕｓ）およびスパランギア・カメロニ（Ｓｐａｌａｎｇｉａ  ｃａｍｅｒｏｎｉ）（Ｂｉｏｐａｒ（登録商標））＋ＴＸ、ネオドリイヌス・チフロシバエ（Ｎｅｏｄｒｙｉｎｕｓ  ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａｅ）＋ＴＸ、ミヤコカブリダニ（Ｎｅｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｃａｌｉｆｏｒｎｉｃｕｓ）＋ＴＸ、ネオセイウルス・ククメリス（Ｎｅｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）（ＴＨＲＹＰＥＸ（登録商標））＋ＴＸ、ネオセイウルス・ファラシス（Ｎｅｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｆａｌｌａｃｉｓ）＋ＴＸ、ネシディオコリス・テヌイス（Ｎｅｓｉｄｅｏｃｏｒｉｓ  ｔｅｎｕｉｓ）（ＮｅｓｉｄｉｏＢｕｇ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｓｉｂｕｇ（登録商標））＋ＴＸ、オフィラ・アエネセンス（Ｏｐｈｙｒａ  ａｅｎｅｓｃｅｎｓ）（Ｂｉｏｆｌｙ（登録商標））＋ＴＸ、シノビハナカメムシ（Ｏｒｉｕｓ  ｉｎｓｉｄｉｏｓｕｓ）（Ｔｈｒｉｐｏｒ−Ｉ（登録商標）＋ＴＸ、Ｏｒｉｌｉｎｅ  ｉ（登録商標））＋ＴＸ、エルヒメハナカメムシ（Ｏｒｉｕｓ  ｌａｅｖｉｇａｔｕｓ）（Ｔｈｒｉｐｏｒ−Ｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｏｒｉｌｉｎｅ  ｌ（登録商標））＋ＴＸ、オリウス・マジュスクルス（Ｏｒｉｕｓ  ｍａｊｕｓｃｕｌｕｓ）（Ｏｒｉｌｉｎｅ  ｍ（登録商標））＋ＴＸ、タイリクヒメハナカメムシ（Ｏｒｉｕｓ  ｓｔｒｉｇｉｃｏｌｌｉｓ）（Ｔｈｒｉｐｏｒ−Ｓ（登録商標））＋ＴＸ、パウエシア・ジュニペロルム（Ｐａｕｅｓｉａ  ｊｕｎｉｐｅｒｏｒｕｍ）＋ＴＸ、ペディオビウス・ホベオレツス（Ｐｅｄｉｏｂｉｕｓ  ｆｏｖｅｏｌａｔｕｓ）＋ＴＸ、ファスマルハブディティス・ヘルマフロディタ（Ｐｈａｓｍａｒｈａｂｄｉｔｉｓ  ｈｅｒｍａｐｈｒｏｄｉｔａ）（Ｎｅｍａｓｌｕｇ（登録商標））＋ＴＸ、フィマスティクス・コフェア（Ｐｈｙｍａｓｔｉｃｈｕｓ  ｃｏｆｆｅａ）＋ＴＸ、フィトセイウルス・マクロピルス（Ｐｈｙｔｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｍａｃｒｏｐｉｌｕｓ）＋ＴＸ、チリカブリダニ（Ｐｈｙｔｏｓｅｉｕｌｕｓ  ｐｅｒｓｉｍｉｌｉｓ）（Ｓｐｉｄｅｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｐｈｙｔｏｌｉｎｅ  ｐ（登録商標））＋ＴＸ、ポディスス・マクリベントリス（Ｐｏｄｉｓｕｓ  ｍａｃｕｌｉｖｅｎｔｒｉｓ）（Ｐｏｄｉｓｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、シューダクテオン・クルバツス（Ｐｓｅｕｄａｃｔｅｏｎ  ｃｕｒｖａｔｕｓ）＋ＴＸ、シューダクテオン・オブツスス（Ｐｓｅｕｄａｃｔｅｏｎ  ｏｂｔｕｓｕｓ）＋ＴＸ、シューダクテオン・トリクスピス（Ｐｓｅｕｄａｃｔｅｏｎ  ｔｒｉｃｕｓｐｉｓ）＋ＴＸ、シューダフィクス・マクリペンニス（Ｐｓｅｕｄａｐｈｙｃｕｓ  ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）＋ＴＸ、シュードレプトマスティクス・メキシカーナ（Ｐｓｅｕｄｌｅｐｔｏｍａｓｔｉｘ  ｍｅｘｉｃａｎａ）＋ＴＸ、サイラエファグス・ピロスス（Ｐｓｙｌｌａｅｐｈａｇｕｓ  ｐｉｌｏｓｕｓ）＋ＴＸ、サイタリア・コンコロル（Ｐｓｙｔｔａｌｉａ  ｃｏｎｃｏｌｏｒ）（複合体）＋ＴＸ、クアドラスティクス属（Ｑｕａｄｒａｓｔｉｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、リゾビウス・ロファンタエ（Ｒｈｙｚｏｂｉｕｓ  ｌｏｐｈａｎｔｈａｅ）＋ＴＸ、ベダリアテントウ（Ｒｏｄｏｌｉａ  ｃａｒｄｉｎａｌｉｓ）＋ＴＸ、オオクビキレガイ（Ｒｕｍｉｎａ  ｄｅｃｏｌｌａｔｅ）＋ＴＸ、セミエラケア・ペティオラツス（Ｓｅｍｉｅｌａｃｈｅｒ  ｐｅｔｉｏｌａｔｕｓ）＋ＴＸ、シトビオン・アベナエ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ  ａｖｅｎａｅ）（Ｅｒｖｉｂａｎｋ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ・カーポプサエ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｃａｒｐｏｃａｐｓａｅ）（Ｎｅｍａｔａｃ  Ｃ（登録商標）＋ＴＸ、Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＮｅｍ  Ｃ（登録商標）＋ＴＸ、ＮｅｍＡｔｔａｃｋ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｍａｓｔａｒ（登録商標）＋ＴＸ、Ｃａｐｓａｎｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ・フェルティアエ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｆｅｌｔｉａｅ）（ＮｅｍａＳｈｉｅｌｄ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｍａｓｙｓ  Ｆ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＮｅｍ  Ｆ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ−Ｓｙｓｔｅｍ（登録商標）＋ＴＸ、ＮｅｍＡｔｔａｃｋ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｅｍａｐｌｕｓ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｘｈｉｂｉｔｌｉｎｅ  ｓｆ（登録商標）＋ＴＸ、Ｓｃｉａ−ｒｉｄ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｎｔｏｎｅｍ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ・クラッセイ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｋｒａｕｓｓｅｉ）（Ｎｅｍａｓｙｓ  Ｌ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＮｅｍ  Ｌ（登録商標）＋ＴＸ、Ｅｘｈｉｂｉｔｌｉｎｅ  ｓｒｂ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ・リオブラベ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｒｉｏｂｒａｖｅ）（ＢｉｏＶｅｃｔｏｒ（登録商標）＋ＴＸ、ＢｉｏＶｅｋｔｏｒ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ・スカプテリシ（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｓｃａｐｔｅｒｉｓｃｉ）（Ｎｅｍａｔａｃ  Ｓ（登録商標））＋ＴＸ、スタイナーネマ属（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａ  ｓｐｐ．）＋ＴＸ、スタイナーネマチド属（Ｓｔｅｉｎｅｒｎｅｍａｔｉｄ  ｓｐｐ．）（Ｇｕａｒｄｉａｎ  Ｎｅｍａｔｏｄｅｓ（登録商標））＋ＴＸ、ステトルス・プンクチルム（Ｓｔｅｔｈｏｒｕｓ  ｐｕｎｃｔｉｌｌｕｍ）（Ｓｔｅｔｈｏｒｕｓ（登録商標））＋ＴＸ、タマリキシア・ラジアタ（Ｔａｍａｒｉｘｉａ  ｒａｄｉａｔｅ）＋ＴＸ、テトラスティクス・セティファー（Ｔｅｔｒａｓｔｉｃｈｕｓ  ｓｅｔｉｆｅｒ）＋ＴＸ、トリポビウス・セミルテウス（Ｔｈｒｉｐｏｂｉｕｓ  ｓｅｍｉｌｕｔｅｕｓ）＋ＴＸ、トリムス・シネンシス（Ｔｏｒｙｍｕｓ  ｓｉｎｅｎｓｉｓ）＋ＴＸ、タマゴヤドリバチ（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）（Ｔｒｉｃｈｏｌｉｎｅ  ｂ（登録商標））＋ＴＸ、タマゴヤドリバチ（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）（Ｔｒｉｃｈｏ−Ｓｔｒｉｐ（登録商標））＋ＴＸ、ヨトウタマゴバチ（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｅｖａｎｅｓｃｅｎｓ）＋ＴＸ、トリコグラムマ・ミヌツム（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｍｉｎｕｔｕｍ）＋ＴＸ、アワノメイガタマゴバチ（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｏｓｔｒｉｎｉａｅ）＋ＴＸ、トリコグラムマ・プラトネリ（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｐｌａｔｎｅｒｉ）＋ＴＸ、トリコグラムマ・プレチオスム（Ｔｒｉｃｈｏｇｒａｍｍａ  ｐｒｅｔｉｏｓｕｍ）＋ＴＸ、キアシキイロヒラタヒメバチ（Ｘａｎｔｈｏｐｉｍｐｌａ  ｓｔｅｍｍａｔｏｒ）；および
以下のものを含む他の生物学的製剤：アブシジン酸＋ＴＸ、ｂｉｏＳｅａ（登録商標）＋ＴＸ、コンドロステレウム・プルプレウム（Ｃｈｏｎｄｒｏｓｔｅｒｅｕｍ  ｐｕｒｐｕｒｅｕｍ）（Ｃｈｏｎｔｒｏｌ  Ｐａｓｔｅ（登録商標））＋ＴＸ、コレトトリクム・グレオスポリオイデス（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）（Ｃｏｌｌｅｇｏ（登録商標））＋ＴＸ、オクタン酸銅（Ｃｕｅｖａ（登録商標））＋ＴＸ、デルタトラップ（Ｔｒａｐｌｉｎｅ  ｄ（登録商標））＋ＴＸ、エルウィニア・アミロボラ（Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ）（ハーピン）（ＰｒｏＡｃｔ（登録商標）＋ＴＸ、Ｎｉ−ＨＩＢＩＴ  Ｇｏｌｄ  ＣＳＴ（登録商標））＋ＴＸ、リン酸第二鉄（Ｆｅｒｒｉ−ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（Ｆｅｒｒａｍｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、ファネルトラップ（Ｔｒａｐｌｉｎｅ  ｙ（登録商標））＋ＴＸ、Ｇａｌｌｅｘ（登録商標）＋ＴＸ、Ｇｒｏｗｅｒ’ｓ  Ｓｅｃｒｅｔ（登録商標）＋ＴＸ、ホモブラシノリド（Ｈｏｍｏ−ｂｒａｓｓｏｎｏｌｉｄｅ）＋ＴＸ、リン酸鉄（Ｌｉｌｌｙ  Ｍｉｌｌｅｒ  Ｗｏｒｒｙ  Ｆｒｅｅ  Ｆｅｒｒａｍｏｌ  Ｓｌｕｇ＆Ｓｎａｉｌ  Ｂａｉｔ（登録商標））＋ＴＸ、ＭＣＰ  ｈａｉｌトラップ（Ｔｒａｐｌｉｎｅ  ｆ（登録商標））＋ＴＸ、ミクロクトヌス・ヒペロダエ（Ｍｉｃｒｏｃｔｏｎｕｓ  ｈｙｐｅｒｏｄａｅ）＋ＴＸ、ミコレプトジスクス・テレストリス（Ｍｙｃｏｌｅｐｔｏｄｉｓｃｕｓ  ｔｅｒｒｅｓｔｒｉｓ）（Ｄｅｓ−Ｘ（登録商標））＋ＴＸ、ＢｉｏＧａｉｎ（登録商標）＋ＴＸ、Ａｍｉｎｏｍｉｔｅ（登録商標）＋ＴＸ、Ｚｅｎｏｘ（登録商標）＋ＴＸ、フェロモントラップ（Ｔｈｒｉｐｌｉｎｅ  ａｍｓ（登録商標））＋ＴＸ、炭酸水素カリウム（ＭｉｌＳｔｏｐ（登録商標））＋ＴＸ、脂肪酸のカリウム塩（Ｓａｎｏｖａ（登録商標））＋ＴＸ、ケイ酸カリウム溶液（Ｓｉｌ−Ｍａｔｒｉｘ（登録商標））＋ＴＸ、ヨウ化カリウム＋チオシアン酸カリウム（Ｅｎｚｉｃｕｒ（登録商標））＋ＴＸ、ＳｕｆｆＯｉｌ−Ｘ（登録商標）＋ＴＸ、クモ毒＋ＴＸ、ノセマ・ロクスタエ（Ｎｏｓｅｍａ  ｌｏｃｕｓｔａｅ）（Ｓｅｍａｓｐｏｒｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｇｒａｓｓｈｏｐｐｅｒ  Ｃｏｎｔｒｏｌ（登録商標））＋ＴＸ、粘着トラップ（Ｔｒａｐｌｉｎｅ  ＹＦ（登録商標）＋ＴＸ、Ｒｅｂｅｌｌ  Ａｍａｒｉｌｌｏ（登録商標））＋ＴＸおよびトラップ（Ｔａｋｉｔｒａｐｌｉｎｅ  ｙ＋ｂ（登録商標））＋ＴＸ。
【０３４６】
活性成分の後ろの角括弧における参照番号、例えば、［３８７８−１９−１］は、ケミカルアブストラクツ登録番号を意味する。上記の混合の相手は公知である。活性成分が、“Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ”［Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ−Ａ  Ｗｏｒｌｄ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ；Ｔｈｉｒｔｅｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ；  Ｅｄｉｔｏｒ：Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ；英国作物保護協議会（Ｔｈｅ  Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）］に含まれている場合、それらは、特定の化合物について上記において丸括弧中に示される項目番号でその中に記載されており；例えば、「アバメクチン」という化合物は、項目番号（１）で記載されている。「［ＣＣＮ］」が、上記において特定の化合物に付加されている場合、該当する化合物は、“Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｏｍｍｏｎ  Ｎａｍｅｓ”に含まれており、それは、インターネット上でアクセス可能であり［Ａ．Ｗｏｏｄ；Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｃｏｍｍｏｎ  Ｎａｍｅｓ，（著作権）１９９５−２００４］；例えば、「アセトプロール」という化合物は、インターネットアドレス：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ａｌａｎｗｏｏｄ．ｎｅｔ／ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ／ａｃｅｔｏｐｒｏｌｅ．ｈｔｍｌに記載されている。
【０３４７】
上記の活性成分のほとんどは、上記においていわゆる「一般名」で呼ばれ、関連する「ＩＳＯ一般名」または別の「一般名」が、個々の場合に使用される。表記が「一般名」でない場合、代わりに使用される表記の性質が、特定の化合物について丸括弧中に示され；その場合、ＩＵＰＡＣ名、ＩＵＰＡＣ／ケミカルアブストラクツ名、「化学名」、「慣用名」、「化合物名」または「開発コード」が使用される。「ＣＡＳ登録番号」は、ケミカルアブストラクル登録番号を意味する。
【０３４８】
表１〜４２から選択される式Ｉの化合物と、上記の活性成分との活性成分混合物は、表１〜４２から選択される化合物および上記の活性成分を、好ましくは、１００：１〜１：６０００、特に５０：１〜１：５０の混合比で、より特に２０：１〜１：２０、さらにより特に１０：１〜１：１０、非常に特に５：１および１：５の比率で（２：１〜１：２の比率が特に好ましく、４：１〜２：１の比率が同様に好ましい）、とりわけ、１：１、または５：１、または５：２、または５：３、または５：４、または４：１、または４：２、または４：３、または３：１、または３：２、または２：１、または１：５、または２：５、または３：５、または４：５、または１：４、または２：４、または３：４、または１：３、または２：３、または１：２、または１：６００、または１：３００、または１：１５０、または１：３５、または２：３５、または４：３５、または１：７５、または２：７５、または４：７５、または１：６０００、または１：３０００、または１：１５００、または１：３５０、または２：３５０、または４：３５０、または１：７５０、または２：７５０、または４：７５０の比率で含む。それらの混合比は、重量基準である。
【０３４９】
上記の混合物は、有害生物を防除するための方法に使用され得、この方法は、上記の混合物を含む組成物を有害生物またはその環境に施用する工程を含むが、手術または治療による人または動物の身体の治療のための方法および人または動物の身体において実施される診断方法を除く。
【０３５０】
表１〜４２から選択される式Ｉの化合物と、上記の１つまたは複数の活性成分とを含む混合物は、例えば、単一のレディミックス（ｒｅａｄｙ−ｍｉｘ）形態で、「タンクミックス」などの、単一の活性成分の別個の製剤から構成される組み合わされたスプレー混合物として、および逐次、すなわち、数時間または数日間などのかなり短い期間で次々に施用される場合、単一の活性成分の併用で施用され得る。表１〜４２から選択される式Ｉの化合物および上記の活性成分を施用する順序は、本発明を行うのに重要でない。
【０３５１】
本発明に係る組成物は、安定剤、例えば、非エポキシ化またはエポキシ化植物油（例えば、エポキシ化ヤシ油、ナタネ油または大豆油）、消泡剤、例えば、シリコーン油、防腐剤、粘性調節剤、結合剤および／または粘着付与剤、肥料または特定の効果を得るための他の活性成分、例えば、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、植物活性化剤、殺軟体動物剤または除草剤などの、さらなる固体または液体助剤も含み得る。
【０３５２】
本発明に係る組成物は、例えば、固体活性成分を粉砕し、篩にかけ、および／または圧縮することにより、助剤の非存在下において、および例えば、活性成分を１つまたは複数の助剤と均質混合し、および／または粉砕することにより、少なくとも１つの助剤の存在下においてそれ自体公知の方法で調製される。この組成物の調製のためのこれらの方法およびこれらの組成物の調製のための化合物Ｉの使用も本発明の主題である。
【０３５３】
この組成物のための施用方法、すなわち、噴霧、霧化（ａｔｏｍｉｚｉｎｇ）、散布、はけ塗り（ｂｒｕｓｈｉｎｇ  ｏｎ）、粉衣（ｄｒｅｓｓｉｎｇ）、拡散（ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）または注ぎかけ（ｐｏｕｒｉｎｇ）（これらは、一般的な状況における意図される目的に合わせて選択されるべきである）などの、上記のタイプの有害生物を防除する方法および上記のタイプの有害生物を防除するための組成物の使用が、本発明の他の主題である。典型的な濃度の比率は、０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは、０．１〜５００ｐｐｍの活性成分である。１ヘクタール当たりの施用量は、一般に、１ヘクタール当たり１〜２０００ｇの活性成分、特に１０〜１０００ｇ／ｈａ、好ましくは、１０〜６００ｇ／ｈａである。
【０３５４】
作物保護の分野における施用の好ましい方法は、植物の茎葉への施用（葉面施用）であり、該当する有害生物による寄生の危険性に合わせて施用頻度および施用量を選択することができる。あるいは、活性成分は、植物の生息地に液体組成物を潅注することにより、または固体形態の活性成分を植物の生息地、例えば土壌中に、例えば粒剤の形態で導入すること（土壌施用）により、根系（全身作用）を介して植物に到達することができる。水稲植物の場合、このような粒剤は、水田に計量供給され得る。
【０３５５】
本発明の化合物およびその組成物は、上記のタイプの有害生物からの、植物繁殖材料、例えば、果実、塊茎または穀粒などの種子、または苗の保護にも好適である。繁殖材料は、植え付けの前にこの化合物で処理され得、例えば、種子は、種まきの前に処理され得る。あるいは、この化合物は、種子仁を液体組成物に浸漬することにより、または固体組成物の層を塗布することにより種子仁に塗付され得る（コーティング）。繁殖材料が施用の場所に植え付けられる場合、この組成物を、例えば、ドリルまき（ｄｒｉｌｌｉｎｇ）の際に畝間に施用することも可能である。植物繁殖材料のためのこれらの処理方法およびこのように処理された植物繁殖材料は、本発明のさらなる主題である。典型的な処理率は、植物および防除される有害生物／真菌に応じて決まり、一般に、１００ｋｇの種子当たり１〜２００グラム、好ましくは、１００ｋｇの種子当たり５〜１５０グラム（１００ｋｇの種子当たり１０〜１００グラムなど）である。
【０３５６】
種子という用語は、真正種子（ｔｒｕｅ  ｓｅｅｄ）、種子片、吸枝、トウモロコシ粒（ｃｏｒｎ）、鱗茎、果実、塊茎、穀粒、根茎、挿し木、挿し芽（ｃｕｔ  ｓｈｏｏｔ）などを含むがこれらに限定されないあらゆる種類の種子および植物の珠芽を包含し、好ましい実施形態において、真正種子を意味する。
【０３５７】
本発明は、式Ｉの化合物で被覆または処理されるかあるいはそれを含有する種子も含む。「で被覆または処理されるかおよび／またはそれを含有する」という用語は、一般に、活性成分が、ほとんどの場合、施用時に種子の表面上にあるが、施用方法に応じて、成分の一部が、程度の差はあるが、種子材料中に浸透し得ることを示す。前記種子製品が（再度）植え付けられるとき、活性成分を吸収し得る。一実施形態において、本発明は、式（Ｉ）の化合物が付着された植物繁殖材料を利用可能にする。さらに、これにより、式（Ｉ）の化合物で処理された植物繁殖材料を含む組成物が利用可能になる。
【０３５８】
種子処理は、種子粉衣、種子コーティング、種子散布、種子浸漬および種子ペレッティング（ｐｅｌｌｅｔｉｎｇ）などの、当該技術分野において公知のすべての好適な種子処理技術を含む。式（Ｉ）の化合物の種子処理適用は、種まきの前または種まき／種子の植え付けの際に噴霧または種子を散布することなどによる、任意の公知の方法によって行われ得る。
【０３５９】
生物学的実施例：
実施例Ｂ１：タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）（綿コナジラミ）：摂食／接触活性：
綿葉片を２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天の上に置き、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片にコナジラミの成虫を外寄生させた。インキュベーションの６日後にサンプルを死亡率について確認した。
【０３６０】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１２、Ａ１８、Ａ２０、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３７、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５１、Ａ５２、Ａ６３、Ａ６４、Ａ６６およびＡ７１。
【０３６１】
実施例Ｂ２：ジアブロチカバルテアタ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｂａｌｔｅａｔａ）（コーンルートワーム）：
２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天層上に置いたトウモロコシの新芽を吹付けにより、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液で処理した。乾燥させた後、プレートにＬ２幼虫（１ウェル当たり６〜１０匹）を外寄生させた。サンプルを外寄生の４日後に未処理のサンプルと比較して死亡率および成長阻害について評価した。
【０３６２】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で２種のカテゴリー（死亡率または成長阻害）の少なくとも一方において少なくとも８０％の効果をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ６、Ａ８、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２４、Ａ２６、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３７、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４、Ａ５６、Ａ５７、Ａ５８、Ａ５９、Ａ６３、Ａ６６およびＡ７１。
【０３６３】
実施例Ｂ３：ユースキスツスヘロス（Ｅｕｓｃｈｉｓｔｕｓ  ｈｅｒｏｓ）（ネオトロピカルブラウンスティンクバグ（Ｎｅｏｔｒｏｐｉｃａｌ  Ｂｒｏｗｎ  Ｓｔｉｎｋ  Ｂｕｇ））：
２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のダイズの葉に、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉にＮ２若虫を外寄生させた。サンプルを外寄生の５日後に未処理のサンプルと比較して死亡率および成長阻害について評価した。
【０３６４】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で２種のカテゴリー（死亡率または成長阻害）の少なくとも一方において少なくとも８０％の効果をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１７、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２２、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２８、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３７、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４６、Ａ４７、Ａ４８、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５６、Ａ６４、Ａ７１およびＡ７２。
【０３６５】
実施例Ｂ４：ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）（ミカンキイロアザミウマ）：摂食／接触活性：
ヒマワリの葉片を２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天の上に置き、１０，０００のＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のハナアザミウマ属（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ）の個体群を外寄生させた。サンプルを外寄生から７日後の死亡率について評価した。
【０３６６】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ１、Ａ８、Ａ１０、Ａ１１、Ａ４３、Ａ４８およびＡ５０。
【０３６７】
実施例Ｂ５：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）（モモアカアブラムシ）：摂食／接触活性：
ヒマワリの葉片を２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天の上に置き、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のアブラムシの個体群を外寄生させた。サンプルを外寄生から６日後の死亡率について評価した。
【０３６８】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１８、Ａ２０、Ａ２８、Ａ３０、Ａ３６、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５５、Ａ５６、Ａ５９およびＡ７１。
【０３６９】
実施例Ｂ６：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）（モモアカアブラムシ）。浸透移行活性：
様々な齢数のアブラムシ個体群を外寄生させたエンドウの実生の根を、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液中に直接入れた。サンプルを、実生をテスト溶液中に入れてから６日後に死亡率について評価した。
【０３７０】
以下の化合物が２４ｐｐｍのテスト量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ２、Ａ６、Ａ７、Ａ９、Ａ１０、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２２、Ａ２８、Ａ３０、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４５、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５５、Ａ７１およびＡ７２。
【０３７１】
実施例Ｂ７：モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）（モモアカアブラムシ）。固有活性：
１０，０００ｐｐｍＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト化合物をピペットにより２４ウェルマイクロタイタープレートに適用し、スクロース溶液と混合した。これらのプレートを引き伸ばしたＰａｒａｆｉｌｍで閉じた。２４個の孔を有するプラスチック製のステンシルをプレート上に置き、外寄生させたエンドウの実生をＰａｒａｆｉｌｍ上に直接置いた。外寄生させたプレートをゲル吸取り紙および他のプラスチック製のステンシルで閉じ、次いで上下を逆さまにした。サンプルを外寄生から５日後の死亡率について評価した。
【０３７２】
以下の化合物が１２ｐｐｍのテスト量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ５９
【０３７３】
実施例Ｂ８：コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）（コナガ）：
人工餌料の入った２４−ウェルマイクロタイタープレートをピペットにより１０，０００ｐｐｍ  ＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液で処理した。乾燥させた後、プレートにＬ２幼虫（１ウェル当たり１０〜１５匹）を外寄生させた。サンプルを外寄生の５日後に未処理のサンプルと比較して死亡率および成長阻害について評価した。
【０３７４】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で２種のカテゴリー（死亡率または成長阻害）の少なくとも一方において少なくとも８０％の効果をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１７、Ａ１８、Ａ１９、Ａ２０、Ａ２２、Ａ２４、Ａ２６、Ａ２７、Ａ２８、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３７、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４、Ａ５５、Ａ５６、Ａ５７、Ａ５９、Ａ６３、Ａ６４、Ａ６６、Ａ７０、Ａ７１およびＡ７２。
【０３７５】
実施例Ｂ９：エジプトヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（エジプトコットンリーフワーム）：
綿葉片を２４−ウェルマイクロタイタープレート中の寒天の上に置き、１０，０００ｐｐｍ  ＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に５匹のＬ１幼虫を外寄生させた。サンプルを外寄生の３日後に未処理のサンプルと比較して死亡率、摂食阻害効果および成長阻害について評価した。テストサンプルによるエジプトヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）の防除は、死亡率、摂食阻害効果および成長阻害の少なくとも１つのカテゴリが未処理のサンプルよりも高い場合にもたらされている。
【０３７６】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の防除をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ１２、Ａ１３、Ａ１８、Ａ２０、Ａ２２、Ａ２４、Ａ２５、Ａ２６、Ａ２７、Ａ３０、Ａ３１、Ａ３２、Ａ３３、Ａ３４、Ａ３７、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ４６、Ａ４７、Ａ４８、Ａ４９、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４、Ａ５５、Ａ５６、Ａ５７、Ａ５９、Ａ６３、Ａ６４、Ａ６６、Ａ７１およびＡ７２。
【０３７７】
実施例Ｂ１０：エジプトヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）（エジプトコットンリーフワーム）：
テスト化合物を１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から２４−ウェルプレートにピペットにより採取し、寒天と混合した。レタスの種子を寒天の上に置き、マルチウェルプレートを同様に寒天を含有する他のプレートで閉じた。７日後、化合物は根により吸収されており、レタスが蓋プレート中で育っていた。次いでレタスの葉を蓋プレート中に切り取った。スポドプテラ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ）の卵をピペットでプラスチック製のステンシルを介して湿性のゲル吸取り紙上にとり、蓋プレートをこれで閉じた。サンプルを外寄生の６日後に未処理のサンプルと比較して死亡率、摂食阻害効果および成長阻害について評価した。
【０３７８】
以下の化合物が１２．５ｐｐｍのテスト量で３つのカテゴリ（死亡率、摂食阻害または成長阻害）の少なくとも１つにおいて少なくとも８０％の効果をもたらした：
Ａ２、Ａ６、Ａ８、Ａ９、Ａ１０、Ａ１１、Ａ２０、Ａ２６、Ａ３１、Ａ３８、Ａ３９、Ａ４０、Ａ４１、Ａ４２、Ａ４３、Ａ４４、Ａ４５、Ａ５０、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５６およびＡ６６。
【０３７９】
実施例Ｂ１１：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）（ナミハダニ）：摂食／接触活性：
２４−ウェルマイクロタイタープレート中の寒天上のインゲンの葉片に、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のダニ個体群を外寄生させた。サンプルを外寄生から８日後に混合個体群（活動期）における死亡率について評価した。
【０３８０】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ４、Ａ１１、Ａ１３、Ａ１９、Ａ２４、Ａ３０、Ａ３２、Ａ３４、Ａ４２、Ａ４８、Ａ６４、Ａ６６およびＡ７１。
【０３８１】
実施例Ｂ１２：ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ  ｔａｂａｃｉ）（タマネギアザミウマ）摂食／接触活性：
ヒマワリの葉片を２４ウェルマイクロタイタープレート中の寒天の上に置き、１０，０００ｐｐｍのＤＭＳＯストック溶液から調製したテスト水溶液を噴霧した。乾燥させた後、葉片に様々な齢数のアザミウマ個体群を外寄生させた。サンプルを外寄生の６日後の死亡率について評価した。
【０３８２】
以下の化合物が２００ｐｐｍの施用量で少なくとも８０％の死亡率をもたらした：
Ａ４４およびＡ５２。
【０３８３】
実施例Ｂ１３：ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）（ネッタイシマカ）：
エタノール中に２００ｐｐｍの施用量でテスト溶液を１２ウェル組織培養プレートに入れた。デポジットを乾燥させてから、２〜５日齢のメスのネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）の成虫を各ウェルに５匹入れ、脱脂綿の栓に１０％スクロース溶液を含ませて維持した。ノックダウンのアセスメントを導入から１時間後に行い、導入後２４時間および４８時間における死亡率を評価した。
【０３８４】
以下の化合物が４８時間および／または２４時間後にネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）の少なくとも８０％防除をもたらした：
Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ６、Ａ１１、Ａ１２、Ａ３０、Ａ３８およびＡ３９。
【０３８５】
実施例Ｂ１４：ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ）（インディアンマラリアカ（Ｉｎｄｉａｎ  ｍａｌａｒｉａ  ｍｏｓｑｕｉｔｏ））：
エタノール中に２００ｐｐｍの施用量でテスト溶液を１２ウェル組織培養プレートに入れた。デポジットを乾燥させてから、２〜５日齢の雌のハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ）の成虫を各ウェルに５匹入れ、脱脂綿の栓に１０％スクロース溶液を含ませて維持した。ノックダウンのアセスメントを導入から１時間後に行い、導入後２４時間および４８時間における死亡率を評価した。
【０３８６】
以下の化合物が４８時間および／または２４時間後にハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｔｅｐｈｅｎｓｉ）の少なくとも８０％防除をもたらした：
Ａ２およびＡ３０。
【国際調査報告】
2019503342.tif 000215
2019503342.tif 000216