(57)【要約】  本明細書は、化学式１のヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
2019524715.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
2019524715.tif 000100
ＡおよびＢは、下記化学式２〜３のうちの１つで表され、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが２以上の場合、Ｒ８は、互いに同一または異なり、
［化学式２］
【化２】
2019524715.tif 000101
［化学式３］
【化３】
2019524715.tif 000102
Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲａ、またはＣＲｂＲｃであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲｄである。
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ＲｂとＲｃは、互いに結合して環構造を形成してもよく、
Ｒｅのうちの隣接する基は、互いに結合して環を形成してもよいし、
＊は、Ｌ１またはＬ２に結合する部位である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式４で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式４］
【化４】
2019524715.tif 000103
前記化学式４において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ａ、Ｂ、Ｌ１およびＬ２は、化学式１の通りである。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式５で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式５］
【化５】
2019524715.tif 000104
前記化学式５において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ａ、Ｂ、Ｌ１およびＬ２は、化学式１の通りである。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式６で表されるものである、請求項１に記載の化合物：
［化学式６］
【化６】
2019524715.tif 000105
前記化学式６において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ａ、Ｂ、Ｌ１およびＬ２は、化学式１の通りである。
【請求項５】
Ｙは、Ｓ、Ｏ、またはＮＲａである、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｌ１およびＬ２のうちの少なくとも１つは、直接結合である、請求項２に記載の化合物。
【請求項７】
前記化学式２は、下記置換基の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物：
【化７】
2019524715.tif 000106
前記Ａｒ３は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフタレン基である。
【請求項８】
前記化学式２は、下記置換基の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物：
【化８】
2019524715.tif 000107
【請求項９】
前記化学式３は、下記置換基の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物：
【化９】
2019524715.tif 000108
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、フェニル基、ビフェニル基、フルオレン基、ナフタレン基、またはカルバゾール基である。
【請求項１０】
前記化学式３は、下記置換基の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物：
【化１０】
2019524715.tif 000109
【化１１】
2019524715.tif 000110
【請求項１１】
Ａｒ１、Ａｒ２は、下記置換基の中から選択されるいずれか１つである、請求項９に記載の化合物：
【化１２】
2019524715.tif 000111
【請求項１２】
前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：
【化１３】
2019524715.tif 000112
【化１４】
2019524715.tif 000113
【化１５】
2019524715.tif 000114
【化１６】
2019524715.tif 000115
【化１７】
2019524715.tif 000116
【化１８】
2019524715.tif 000117
【化１９】
2019524715.tif 000118
【化２０】
2019524715.tif 000119
【化２１】
2019524715.tif 000120
【化２２】
2019524715.tif 000121
【化２３】
2019524715.tif 000122
【化２４】
2019524715.tif 000123
【化２５】
2019524715.tif 000124
【化２６】
2019524715.tif 000125
【化２７】
2019524715.tif 000126
【化２８】
2019524715.tif 000127
【化２９】
2019524715.tif 000128
【化３０】
2019524715.tif 000129
【化３１】
2019524715.tif 000130
【化３２】
2019524715.tif 000131
【化３３】
2019524715.tif 000132
【化３４】
2019524715.tif 000133
【化３５】
2019524715.tif 000134
【化３６】
2019524715.tif 000135
【化３７】
2019524715.tif 000136
【化３８】
2019524715.tif 000137
【化３９】
2019524715.tif 000138
【化４０】
2019524715.tif 000139
【化４１】
2019524715.tif 000140
【化４２】
2019524715.tif 000141
。
【請求項１３】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層または２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物を含むものである有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含むものである、請求項１３に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層は、前記化合物を発光層のホストとして含むものである、請求項１３に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機物層は、正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層を含み、前記正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層は、前記化合物を含むものである、請求項１３に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、２０１６年７月２７日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００９５５６４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、多重環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるためにそれぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、多重環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書の一実施態様によれば、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019524715.tif 000003
前記化学式１において、
ＡおよびＢは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、下記化学式２〜３のうちの１つで表され、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｎは、０〜３の整数であり、ｎが２以上の場合、Ｒ８は、互いに同一または異なり、
［化学式２］
【化２】
2019524715.tif 000004
［化学式３］
【化３】
2019524715.tif 000005
Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲａ、またはＣＲｂＲｃであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲｄである。
【０００７】
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ｒａ〜Ｒｄは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ＲｂとＲｃは、互いに結合して環構造を形成してもよく、
Ｒｅのうちの隣接する基は、互いに結合して環を形成してもよいし、
＊は、Ｌ１またはＬ２に結合する部位である。
【０００８】
また、本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本明細書の一実施態様に係る多重環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用可能であり、これを用いることにより、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性の向上が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】この明細書の一実施状態による有機発光素子を図示したものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施状態による有機発光素子を図示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１４】
本明細書において、ある部材が他の部材の「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１５】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１６】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１７】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロアリール基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、もしくはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、アリール基で置換されたアリール基、ヘテロアリール基で置換されたアリール基、アリール基で置換されたヘテロアリール基、アルキル基で置換されたアリール基などであってもよい。
【００１８】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜３０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜３０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、アミン基は、−ＮＨ２；アルキルアミン基；Ｎ−アルキルアリールアミン基；アリールアミン基；Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基；Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基およびヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、Ｎ−フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、Ｎ−フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、Ｎ−フェニルビフェニルアミン基；Ｎ−フェニルナフチルアミン基；Ｎ−ビフェニルナフチルアミン基；Ｎ−ナフチルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフェナントレニルアミン基；Ｎ−フェニルフルオレニルアミン基；Ｎ−フェニルターフェニルアミン基；Ｎ−フェナントレニルフルオレニルアミン基；Ｎ−ビフェニルフルオレニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、Ｎ−アルキルアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２３】
本明細書において、Ｎ−アリールヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアリール基およびヘテロアリール基が置換されたアミン基を意味する。
【００２４】
本明細書において、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基は、アミン基のＮにアルキル基およびヘテロアリールアミン基が置換されたアミン基を意味する。
【００２５】
本明細書において、アルキルアミン基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、Ｎ−アルキルヘテロアリールアミン基中のアルキル基は、前述したアルキル基の例示の通りである。
【００２６】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜３０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましく、前記アリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。
【００２９】
前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３０】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ピレニル基、フェナレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３２】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化４】
2019524715.tif 000006
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、アリールオキシ基、Ｎ−アリールアルキルアミン基、およびＮ−アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述したアリール基の例示の通りである。具体的には、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、ｍ−トリルオキシ基、３，５−ジメチル−フェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、３−ビフェニルオキシ基、４−ビフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、５−メチル−２−ナフチルオキシ基、１−アントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基、９−アントリルオキシ基、１−フェナントリルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基などがある。
【００３４】
本明細書において、ヘテロアリール基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜３０のものが好ましく、前記ヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってもよい。ヘテロアリール基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、ジベンゾピロリル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリール基が２以上を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロアリール基、多環式ヘテロアリール基、または単環式ヘテロアリール基と多環式ヘテロアリール基を同時に含んでもよい。例えば、前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述したヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００３６】
本明細書において、アリーレン基は、２価の基であることを除けば、前述したアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３７】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、２価の基であることを除けば、前述したヘテロアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４、５または６で表されてもよい。
［化学式４］
【化５】
2019524715.tif 000007
［化学式５］
【化６】
2019524715.tif 000008
［化学式６］
【化７】
2019524715.tif 000009
前記化学式４〜６において、Ｒ１〜Ｒ８、ｎ、Ａ、Ｂ、Ｌ１およびＬ２は、化学式１の通りである。
【００３９】
前記化学式４〜６のように、コア構造のうちトリフェニレンの１番位置と９〜１１のうちのいずれか１つの位置ともに特定の置換基を有することにより、有機発光素子の発光効率と寿命を向上させることができる。
【００４０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式１または化学式４〜６のうちのいずれか１つの化合物は、Ａが化学式２で表され、Ｂが化学式３で表されたものであってもよい。
【００４１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｂが化学式２で表され、Ａが化学式３で表されたものであってもよい。
【００４２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記ＡおよびＢは、前記化学式２および３で表され、Ｙは、Ｓ、Ｏ、またはＮＲａであり、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１〜Ｘ３およびＬ３の定義は、前記の通りである。
【００４３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００４４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素である。
【００４５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、置換もしくは非置換のアリーレン基、または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００４６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、フェニレン基、ビフェニレン基、フルオレニレン基、ナフタレニレン基、またはカルバゾリレン基である。
【００４７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１およびＬ２のうちの少なくとも１つは、直接結合である。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、置換もしくは非置換のフルオレン、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン、置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン、置換もしくは非置換のジベンゾフラン、置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン、置換もしくは非置換のカルバゾール、および置換もしくは非置換のベンゾカルバゾールの中から選択されてもよい。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化８】
2019524715.tif 000010
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化９】
2019524715.tif 000011
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換の単環のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、または置換もしくは非置換のトリアジン基の中から選択されてもよい。
【００５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、アリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、ヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、Ｎ、Ｏ、またはＳを含有するヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フラン、チオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリジン、キナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フラン、チオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリジン、キナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のトリアジン、ピリミジン、またはピリジンである。
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、Ｎ含有ヘテロ環で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、トリアジン、ピリミジン、ピリジンキナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、トリアジン、ピリミジン、ピリジンキナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のフェニル基またはフルオレン基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フェニル、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、またはフルオレンで置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フェニル、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、またはフルオレンで置換もしくは非置換のトリアジン、ピリミジン、またはピリジンである。
【００６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化１０】
2019524715.tif 000012
【００６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフタレン基、置換もしくは非置換のアントラセン基、置換もしくは非置換のフェナントレン基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレン基、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラン基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のトリアジン基、置換もしくは非置換のキノリン基、置換もしくは非置換のキナゾリン基、置換もしくは非置換のキノキサリン基である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、トリフェニレン基、ジメチルフルオレン基、ピリジン基、ピリミジン基である。
【００７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化１１】
2019524715.tif 000013
【化１２】
2019524715.tif 000014
【００７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、下記化合物の中から選択されてもよい。
【化１３】
2019524715.tif 000015
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式４、５または６で表されてもよい。
［化学式４］
【化１４】
2019524715.tif 000016
［化学式５］
【化１５】
2019524715.tif 000017
［化学式６］
【化１６】
2019524715.tif 000018
前記化学式４、５、および６において、ｎ、Ａ、Ｂ、Ｌ１およびＬ２は、化学式１の通りである。
【００７４】
前記化学式４〜６のように、コア構造のうちトリフェニレンの１番位置と９〜１１のうちのいずれか１つの位置ともに特定の置換基を有することにより、有機発光素子の発光効率と寿命を向上させることができる。
【００７５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式１または化学式４〜６のうちのいずれか１つの化合物は、Ａが化学式２で表され、Ｂが化学式３で表されたものであってもよい。
【００７６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式Ｂが化学式２で表され、Ａが化学式３で表されたものであってもよい。
【００７７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記ＡおよびＢは、前記化学式２および３で表され、Ｙは、Ｓ、Ｏ、またはＮＲａであり、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｘ１〜Ｘ３およびＬ３の定義は、前記の通りである。
【００７８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００７９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ水素である。
【００８０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００８１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１〜Ｌ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、フェニル基、ビフェニル基、フルオレン基、ナフタレン基、カルバゾール基である。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、置換もしくは非置換のフルオレン、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン、置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン、置換もしくは非置換のジベンゾフラン、置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン、置換もしくは非置換のカルバゾール、および置換もしくは非置換のベンゾカルバゾールの中から選択されてもよい。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化１７】
2019524715.tif 000019
【００８４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、メチル基、フェニル基、ビフェニル基、またはナフタレン基である。
【００８６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化１８】
2019524715.tif 000020
【００８７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換の単環のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、または置換もしくは非置換のトリアジン基の中から選択されてもよい。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、ヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、Ｎ、Ｏ、またはＳを含有するヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フラン、チオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリジン、キナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フラン、チオフェン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリジン、キナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のトリアジン、ピリミジン、またはピリジンである。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンで置換もしくは非置換のトリアジン、ピリミジン、またはピリジンである。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、Ｎ含有ヘテロ環で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、トリアジン、ピリミジン、ピリジンキナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、トリアジン、ピリミジン、ピリジンキナゾール、キナゾリン、キノキサリン、またはフェナントロリンで置換もしくは非置換のフェニル基またはフルオレン基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、アリール基で置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フェニル、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、またはフルオレンで置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、フェニル、ビフェニル、ナフタレン、トリフェニレン、またはフルオレンで置換もしくは非置換のトリアジン、ピリミジン、またはピリジンである。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化１９】
2019524715.tif 000021
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化２０】
2019524715.tif 000022
【化２１】
2019524715.tif 000023
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環もしくは多環のアリール基、または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフタレン基、置換もしくは非置換のアントラセン基、置換もしくは非置換のフェナントレン基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレン基、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラン基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基、置換もしくは非置換のトリアジン基、置換もしくは非置換のキノリン基、置換もしくは非置換のキナゾリン基、または置換もしくは非置換のキノキサリン基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、トリフェニレン基、ジメチルフルオレン基、ジベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ピリジン基、またはピリミジン基である。
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基、ビフェニル基、ナフタレン基、アントラセン基、トリフェニレン基、ジメチルフルオレン基、ピリジン基、またはピリミジン基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、下記置換基の中から選択されてもよい。
【化２２】
2019524715.tif 000024
【０１０９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記化学式１または化学式４〜６の化合物は、下記構造式で表されてもよい。
【化２３】
2019524715.tif 000025
【化２４】
2019524715.tif 000026
【化２５】
2019524715.tif 000027
【化２６】
2019524715.tif 000028
【化２７】
2019524715.tif 000029
【化２８】
2019524715.tif 000030
【化２９】
2019524715.tif 000031
【化３０】
2019524715.tif 000032
【化３１】
2019524715.tif 000033
【化３２】
2019524715.tif 000034
【化３３】
2019524715.tif 000035
【化３４】
2019524715.tif 000036
【化３５】
2019524715.tif 000037
【化３６】
2019524715.tif 000038
【化３７】
2019524715.tif 000039
【化３８】
2019524715.tif 000040
【化３９】
2019524715.tif 000041
【化４０】
2019524715.tif 000042
【化４１】
2019524715.tif 000043
【化４２】
2019524715.tif 000044
【化４３】
2019524715.tif 000045
【化４４】
2019524715.tif 000046
【化４５】
2019524715.tif 000047
【化４６】
2019524715.tif 000048
【化４７】
2019524715.tif 000049
【化４８】
2019524715.tif 000050
【化４９】
2019524715.tif 000051
【化５０】
2019524715.tif 000052
【化５１】
2019524715.tif 000053
【化５２】
2019524715.tif 000054
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１または４〜６の化合物は、下記反応式によって製造されるが、これにのみ限定されるものではない。下記反応式において、置換基の種類および個数は、当業者が公知の出発物質を適宜選択することにより決定することができる。反応種類および反応条件は、当技術分野で知られているものが利用可能である。
【化５３】
2019524715.tif 000055
【化５４】
2019524715.tif 000056
【化５５】
2019524715.tif 000057
【化５６】
2019524715.tif 000058
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極および第２電極の間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述した化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、電子ブロック層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ないか多い数の有機層を含んでもよい。
【０１１３】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されるような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１１４】
図１には、基板２０上に、第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１１５】
図２には、基板２０上に、第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、発光層４０、電子輸送層８０、電子注入層９０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層を含み、前記正孔注入層、正孔輸送層、または電子ブロック層は、本明細書の一実施態様に係る化合物を含む。
【０１１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、本明細書の一実施態様に係る化合物を含む。
【０１１８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、本明細書の一実施態様に係る化合物を発光層のホストとして含む。
【０１１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層を含み、前記正孔ブロック層、電子輸送層、または電子注入層は、本明細書の一実施態様に係る化合物を含む。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、および電子注入層からなる群より選択される１層以上をさらに含んでもよい。
【０１２１】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち、本明細書の一実施態様に係る化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造される。
【０１２２】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１２３】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のような物理蒸着方法（ＰＶＤ：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて第１電極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に第２電極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造される。このような方法以外にも、基板上に第２電極物質から有機物層、第１電極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。また、本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法のみならず、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２４】
本明細書の一実施態様によれば、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１２５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１２６】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌ、Ｍｇ／Ａｇのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２８】
前記正孔注入層は、正孔注入物質としては電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２９】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔輸送を受けて発光層に移しうる物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３０】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子の輸送をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発しうる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾールおよびベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３１】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３２】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３３】
前記電子輸送層の電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子注入をよく受けて発光層に移しうる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質と共に使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１３４】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１３５】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１３６】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１３７】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１３８】
＜製造例１＞
【０１３９】
１）化合物１−Ａの製造
［化合物１−Ａ］
【化５７】
2019524715.tif 000059
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物Ａ（２３．４５ｇ、４１．８８ｍｍｏｌ）、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１３．８２ｇ、４８．１６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．４５ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、化合物１−Ａ（１８．２６ｇ、８７％）を製造した。
【０１４０】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０４
【０１４１】
２）化合物１−Ｂの製造
［化合物１−Ｂ］
【化５８】
2019524715.tif 000060
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ａ（１８．２６ｇ、４１．８８ｍｍｏｌ）、４，４，４'，４'，５，５，５'，５'−ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌ−２，２'−ｂｉ（１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ）（６．２４ｇ、２３．３７ｍｍｏｌ）を１，４−ｄｉｏｘａｎｅ４００ｍｌに完全に溶かした後、ＫＯＡｃ（６．１６ｇ、６２．８１ｍｍｏｌ）を添加し、Ｐｄ（ｄｂａ）２（０．７２ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、Ｐ（Ｃｙ）３（０．６９ｇ、２．５１ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて有機層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エタノール６００ｍｌで再結晶して、化合物１−Ｂ（１７．１５ｇ、８８％）を製造した。
【０１４２】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９６
【０１４３】
３）化合物１の製造
［化合物１］
【化５９】
2019524715.tif 000061
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｂ（８．４５ｇ、１４．１８ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．６０ｇ、１３．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（９０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４９ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン１９０ｍｌで再結晶して、化合物１（８．０６ｇ、８１％）を製造した。
【０１４４】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０１
【０１４５】
＜製造例２＞
［化合物２］
【化６０】
2019524715.tif 000062
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｂ（８．７０ｇ、１４．６０ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（４．７６ｇ、１３．８７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５１ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン３１０ｍｌで再結晶して、化合物２（９．４４ｇ、８３％）を製造した。
【０１４６】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７７
【０１４７】
＜製造例３＞
［化合物３］
【化６１】
2019524715.tif 000063
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｂ（７．１５ｇ、１４．６０ｍｍｏｌ）、４−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（４．７６ｇ、１３．８７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５１ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、テトラヒドロフラン３１０ｍｌで再結晶して、化合物３（９．４４ｇ、８３％）を製造した。
【０１４８】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７６
【０１４９】
＜製造例４＞
【０１５０】
１）化合物１−Ｃの製造
［化合物１−Ｃ］
【化６２】
2019524715.tif 000064
製造例１の化合物１−Ａの製造において、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物１−Ｃを製造した。
【０１５１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４７
【０１５２】
２）化合物４の製造
［化合物４］
【化６３】
2019524715.tif 000065
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｃ（９．６２ｇ、１７．６２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（４．４７ｇ、１６．７４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１１０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６１ｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物４（７．２５ｇ、６３％）を製造した。
【０１５３】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２
【０１５４】
＜製造例５＞
［化合物５］
【化６４】
2019524715.tif 000066
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｃ（８．７３ｇ、１５．９９ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（４．０３ｇ、１５．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１９０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（９５ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５５ｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート１８０ｍｌで再結晶して、化合物５（６．９８ｇ、６７％）を製造した。
【０１５５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【０１５６】
＜製造例６＞
【０１５７】
１）化合物１−Ｄの製造
［化合物１−Ｄ］
【化６５】
2019524715.tif 000067
製造例１の化合物１−Ａの製造において、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりにｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物１−Ｄを製造した。
【０１５８】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０１５９】
２）化合物６の製造
［化合物６］
【化６６】
2019524715.tif 000068
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｄ（１０．４６ｇ、２０．１２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５．０６ｇ、１９．１１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２４０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１２０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．７０ｇ、０．６０ｍｍｏｌ）を入れた後、７時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２６０ｍｌで再結晶して、化合物６（１０．０６ｇ、８０％）を製造した。
【０１６０】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０１６１】
＜製造例７＞
［化合物７］
【化６７】
2019524715.tif 000069
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｄ（７．６９ｇ、１４．７９ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（４．８２ｇ、１４．０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５１ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート３１０ｍｌで再結晶して、化合物７（８．９４ｇ、８６％）を製造した。
【０１６２】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２
【０１６３】
＜製造例８＞
【０１６４】
１）化合物１−Ｅの製造
［化合物１−Ｅ］
【化６８】
2019524715.tif 000070
製造例１の化合物１−Ａの製造において、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりにｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物１−Ｅを製造した。
【０１６５】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７
【０１６６】
２）化合物８の製造
［化合物８］
【化６９】
2019524715.tif 000071
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｅ（６．５５ｇ、１２．２２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．１０ｇ、１１．６１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４２ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物８（４．６８ｇ、６０％）を製造した。
【０１６７】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４２
【０１６８】
＜製造例９＞
［化合物９］
【化７０】
2019524715.tif 000072
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物１−Ｅ（７．６９ｇ、１４．７９ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（４．８２ｇ、１４．０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５１ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を入れた後、８時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート３１０ｍｌで再結晶して、化合物９（８．９４ｇ、８６％）を製造した。
【０１６９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８
【０１７０】
＜製造例１０＞
【０１７１】
１）化合物２−Ａの製造
［化合物２−Ａ］
【化７１】
2019524715.tif 000073
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物２−Ａを製造した。
【０１７２】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９６
【０１７３】
２）化合物１０の製造
［化合物１０］
【化７２】
2019524715.tif 000074
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物２−Ａ（７．４８ｇ、１２．５５ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．１８ｇ、１１．９２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（１００ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４４ｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２１０ｍｌで再結晶して、化合物１０（７．２５ｇ、８２％）を製造した。
【０１７４】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０１
【０１７５】
＜製造例１１＞
［化合物１１］
【化７３】
2019524715.tif 000075
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物２−Ａ（６．３９、１０．７２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．６４ｇ、１０．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１８０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（９０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３７ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート３１０ｍｌで再結晶して、化合物１１（７．２５ｇ、８２％）を製造した。
【０１７６】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９１
【０１７７】
＜製造例１２＞
【０１７８】
１）化合物２−Ｂの製造
［化合物２−Ｂ］
【化７４】
2019524715.tif 000076
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用い、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに（９，９−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物２−Ｂを製造した。
【０１７９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７１
【０１８０】
２）化合物１２の製造
［化合物１２］
【化７５】
2019524715.tif 000077
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物２−Ｂ（８．３６ｇ、１２．４６ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．２７ｇ、１１．８４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４３ｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２５０ｍｌで再結晶して、化合物１２（６．８５ｇ、７０％）を製造した。
【０１８１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７６
【０１８２】
＜製造例１３＞
【０１８３】
１）化合物２−Ｃの製造
［化合物２−Ｃ］
【化７６】
2019524715.tif 000078
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用い、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに９，９'−ｓｐｉｒｏｂｉ［ｆｌｕｏｒｅｎ］−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物２−Ｃを製造した。
【０１８４】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６９
【０１８５】
２）化合物１３の製造
［化合物１３］
【化７７】
2019524715.tif 000079
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物２−Ｃ（６．９８ｇ、１２．１２ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３．０７ｇ、１１．５１ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４２ｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート３５０ｍｌで再結晶して、化合物１３（６．８５ｇ、６０％）を製造した。
【０１８６】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５０
【０１８７】
＜製造例１４＞
【０１８８】
１）化合物３−Ａの製造
［化合物３−Ａ］
【化７８】
2019524715.tif 000080
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用い、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりに（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物３−Ａを製造した。
【０１８９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６９
【０１９０】
２）化合物１４の製造
［化合物１４］
【化７９】
2019524715.tif 000081
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物３−Ａ（７．６６ｇ、１１．４７ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２．９１ｇ、１０．８９ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．４０ｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を入れた後、４時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２９０ｍｌで再結晶して、化合物１４（８．０２ｇ、９０％）を製造した。
【０１９１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７４
【０１９２】
＜製造例１５＞
【０１９３】
１）化合物３−Ｂの製造
［化合物３−Ｂ］
【化８０】
2019524715.tif 000082
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物３−Ｂを製造した。
【０１９４】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９６
【０１９５】
２）化合物１５の製造
［化合物１５］
【化８１】
2019524715.tif 000083
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物３−Ｂ（５．８６ｇ、９．８５ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２．５０ｇ、９．３６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（６０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３４ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物１５（５．５５ｇ、８０％）を製造した。
【０１９６】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０１
【０１９７】
＜製造例１６＞
【０１９８】
１）化合物４−Ａの製造
［化合物４−Ａ］
【化８２】
2019524715.tif 000084
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物４−Ａを製造した。
【０１９９】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９６
【０２００】
２）化合物１６の製造
［化合物１６］
【化８３】
2019524715.tif 000085
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物４−Ａ（５．８６ｇ、９．８５ｍｍｏｌ）、４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（２．５０ｇ、９．３６ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（６０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．３４ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）を入れた後、２時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物１６（５．５５ｇ、８０％）を製造した。
【０２０１】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝７００
【０２０２】
＜製造例１７＞
【０２０３】
１）化合物４−Ｂの製造
［化合物４−Ｂ］
【化８４】
2019524715.tif 000086
製造例１の化合物１−Ａの製造において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用い、（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄの代わりにｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いたことを除き、製造例１−Ａおよび１−Ｂの製造過程を経て、前記化合物４−Ｂを製造した。
【０２０４】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１
【０２０５】
２）化合物１７の製造
［化合物１７］
【化８５】
2019524715.tif 000087
窒素雰囲気下、５００ｍｌの丸底フラスコに、化合物４−Ｂ（１０．０６ｇ、１９．３１ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ（４．９０ｇ、１８．３４ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１６０ｍｌに完全に溶かした後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（８０ｍｌ）を添加し、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．６７ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を入れた後、３時間加熱撹拌した。常温に温度を下げて水層を除去し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮させ、エチルアセテート２３０ｍｌで再結晶して、化合物１７（８．８６ｇ、６５％）を製造した。
【０２０６】
ＭＳ［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２４
【０２０７】
＜実験例１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０２０８】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を１５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
［ＨＡＴ］
【化８６】
2019524715.tif 000088
【０２０９】
前記正孔注入層上に、正孔を輸送する物質である下記化合物４，４'−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ−３，６−ｄｉｙｌ）ｂｉｓ（Ｎ，Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｎｉｌｉｎｅ）［ＨＴ１］（１１５０Å）を真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
［ＨＴ１］
【化８７】
2019524715.tif 000089
【０２１０】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ１００Åに下記化合物［ＥＢ１］を真空蒸着して電子阻止層を形成した。
［ＥＢ１］
【化８８】
2019524715.tif 000090
【０２１１】
次に、前記電子阻止層上に、膜厚さ２００Åに以下のようなＢＨとＢＤを２５：１の重量比で真空蒸着して発光層を形成した。
【化８９】
2019524715.tif 000091
【０２１２】
前記発光層上に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ５０Åに前記化合物［ＨＢ１］を真空蒸着して正孔阻止層を形成した。
【０２１３】
次に、前記正孔阻止層上に、化合物ＥＴ１と前記化合物ＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３１０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０２１４】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０２１５】
＜実験例１−１＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１６】
＜実験例１−２＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１７】
＜実験例１−３＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物３を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１８】
＜実験例１−４＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物４を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１９】
＜実験例１−５＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物５を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２０】
＜実験例１−６＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物６を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２１】
＜実験例１−７＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物７を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２２】
＜実験例１−８＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物８を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２３】
＜実験例１−９＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物９を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２４】
＜実験例１−１０＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１０を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２５】
＜実験例１−１１＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１１を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２６】
＜実験例１−１２＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１２を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２７】
＜実験例１−１３＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１３を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２８】
＜実験例１−１４＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１４を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２９】
＜実験例１−１５＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１５を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３０】
＜実験例１−１６＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１６を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３１】
＜実験例１−１７＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに前記化合物１７を用いたことを除けば、実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３２】
＜比較例１＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに下記ＥＴ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＴ２］
【化９０】
2019524715.tif 000092
【０２３３】
＜比較例２＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに下記ＥＴ３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＴ３］
【化９１】
2019524715.tif 000093
【０２３４】
＜比較例３＞
前記実験例１におけるＥＴ１の代わりに下記ＥＴ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
［ＥＴ４］
【化９２】
2019524715.tif 000094
【０２３５】
実験例１、実験例１−１〜１−１７、比較例１〜３により作製された有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（１６００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表１】
2019524715.tif 000095
【０２３６】
前記表１に示されるように、本願発明の化合物を電子輸送層として用いて製造された有機発光素子の場合に、有機発光素子の効率、駆動電圧および／または安定性の面で優れた特性を示す。特に、トリフェニレンの両側に対称に化学式２および３の置換基が連結された比較例１の化合物および化学式２のみで置換された比較例２、３の化合物を電子輸送層として用いて製造された有機発光素子より、本明細書の一実施態様に係る化合物を用いた有機発光素子が低電圧、高効率および長寿命の特性を示す。電子注入特性の良い化学式３が置換されない比較例２および３は、電圧が大きく増加し、効率に劣る特性を示すことが分かった。
【０２３７】
特に、非対称に曲がっている本願発明の化合物のうち立体障害を有する化学式４の形態を有する実験例１−１、２、４、６、７、８、９の化合物が最も良い特性を有する。
【０２３８】
前記表１の結果のように、本発明に係る化合物は、電子輸送能力に優れて有機発光素子に適用可能であることを確認することができた。
【０２３９】
＜実験例２＞
前記実験例１において、発光層としてＢＨおよびＢＤを用いる代わりに、膜厚さ３５０Åに下記化合物ＧＨとＧＤを２０：１の重量比で真空蒸着して発光層を形成した。
【化９３】
2019524715.tif 000096
【０２４０】
＜実験例２−１＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４１】
＜実験例２−２＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物２を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４２】
＜実験例２−３＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物４を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４３】
＜実験例２−４＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物６を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４４】
＜実験例２−５＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物７を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４５】
＜実験例２−６＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物８を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４６】
＜実験例２−７＞
前記実験２におけるＧＨの代わりに前記化合物９を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４７】
＜実験例２−８＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１０を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４８】
＜実験例２−９＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１１を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４９】
＜実験例２−１０＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１２を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５０】
＜実験例２−１１＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１３を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５１】
＜実験例２−１２＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１４を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５２】
＜実験例２−１３＞
前記実験例２におけるＧＨの代わりに前記化合物１５を用いたことを除けば、実験例２と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５３】
＜比較例４＞
前記実験例４において、緑色発光層として下記化合物ＧＨ２を用いたことを除けば、同様に実験した。
［ＧＨ２］
【化９４】
2019524715.tif 000097
【０２５４】
＜比較例５＞
前記実験例２において、緑色発光層として下記化合物ＧＨ３を用いたことを除けば、同様に実験した。
［ＧＨ３］
【化９５】
2019524715.tif 000098
【０２５５】
実験例２、実験例２−１〜２−１３、比較例４および５により作製された有機発光素子に電流を印加した時、電圧、効率、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表２に示した。Ｔ９５は、輝度が初期輝度（６０００ｎｉｔ）から９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【表２】
2019524715.tif 000099
【０２５６】
前記表２に示されるように、本願発明の化合物を緑色発光層として用いて製造された有機発光素子の場合に、有機発光素子の効率、駆動電圧および／または安定性の面で優れた特性を示す。特に、トリフェニレンの両側に対称に化学式２および３の置換基が連結された比較例４の化合物より、本明細書の一実施態様に係る化合物を用いた有機発光素子が低電圧、高効率および長寿命の特性を示す。電子注入特性の良い化学式３が置換されない比較例５は、電圧が大きく増加し、効率に劣る特性を示すことが分かった。
【０２５７】
また、非対称に曲がっている本願発明の化合物のうち立体障害を有する化学式４の形態を有する実験例１−１、２、４、６、７、８、９の化合物が最も良い特性を有する。
【０２５８】
前記表２の結果のように、本発明に係る化合物は、発光能力に優れて有機発光素子に適用可能であることを確認することができた。
【符号の説明】
【０２５９】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：電子輸送層
【図１】
2019524715.tif 000142
【図２】
2019524715.tif 000143
【国際調査報告】
2019524715.tif 000144
2019524715.tif 000145
2019524715.tif 000146
2019524715.tif 000147