(57)【要約】  コンディショナー等の、メタセシス化不飽和ポリオールエステルと、１つ以上の高融点脂肪化合物、カチオン性界面活性剤系水性キャリアを含むゲルマトリックス相とを含むヘアケア組成物が開示される。オリゴマーは、有益なヘア効果を提供する。また、ヘアケア組成物を使用する方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアケア組成物であり、（ａ）前記ヘアケア組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％の１つ以上のメタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上を有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）前記ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０重量％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）前記ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）前記ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むゲルマトリックス相を含む、ヘアケア組成物。
【請求項２】
ヘアケア組成物であり、ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上と、を有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）前記ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０重量％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）前記ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）前記ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリア、を含むゲルマトリックス相を含む、ヘアケア組成物。
【請求項３】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１又は２に記載のヘアケア組成物。
【請求項４】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【請求項５】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約６，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【請求項６】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【請求項７】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【請求項８】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化ラード、メタセシス化タロー、メタセシス化家禽脂、メタセシス化黄色油脂、メタセシス化魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【請求項９】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約４，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項８に記載のヘアケア組成物。
【請求項１０】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、ｉ）約２，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量；ｉｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０．１〜約３％の遊離炭化水素含有量；及びｉｉｉ）約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、請求項２又は９に記載のヘアケア組成物。
【請求項１１】
前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化ラード、メタセシス化タロー、メタセシス化家禽脂、メタセシス化黄色油脂、メタセシス化魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のヘアケア組成物。
【請求項１２】
前記ヘアケア組成物が、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー（Ａ）と、以下の式（１）によって表されるビニルモノマー（Ｂ）とを含むコポリマーである、付着ポリマーを約０．０３％〜約８％更に含み、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｘ−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２  （１）
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子、又は置換基を有し得る１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｑは、やはり置換基を有し得る２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｒは、２〜１５の整数を表し、Ｘは、酸素原子又はＮＨ基を表し、次の構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２において、直鎖に結合している原子数は７０以下であり、前記ビニルモノマー（Ａ）は、約１０質量％〜約５０質量％のレベルで含有され、前記ビニルモノマー（Ｂ）は、約５０質量％〜約９０質量％のレベルで含有される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲルマトリックスと、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られるオリゴマーと、を含有するヘアケア組成物、及びこれを使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの毛髪は、周囲の環境との接触や、頭皮から分泌される皮脂によって汚れる。毛髪が汚れると、不潔な感触や魅力のない外観を呈するようになる。
【０００３】
シャンプーをすることにより、余分な汚れ及び皮脂を除去することによって毛髪を清潔にする。しかし、シャンプーにより、毛髪は、濡れて、もつれて、かつ一般には扱いにくい状態になる場合がある。いったん毛髪が乾燥すると、毛髪の天然油分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になる場合が多い。
【０００４】
これらシャンプー後の問題を軽減するために、様々なアプローチが開発されている。１つのアプローチは、単一製品で毛髪の洗浄及びコンディショニングの両方を行おうとするヘアーシャンプーの適用である。
【０００５】
洗浄シャンプー基剤にヘアコンディショニング効果を与えるため、多種多様なコンディショニング活性物質が提案されている。しかし、シャンプー内に活性濃度のコンディショニング剤を含めると、レオロジー及び安定性の問題が起こる場合があり、洗浄、泡立ちプロファイル、及び髪型が潰れる（weigh-down）作用において、消費者のトレードオフが生じる。更に、シリコーンの価格高騰及びシリコーンの石油に基づく性質により、シリコーンはコンディショニング活性物質として望ましいものではなくなっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記に基づいて、毛髪にコンディショニング効果をもたらすことができ、シリコーン若しくは他のコンディショニング活性物質と置き換えて又は併用してヘアケア組成物のコンディショニング活性を最大化することができる、コンディショニング活性物質が必要とされている。更に、天然資源から得ることができるコンディショニング活性物質を見出し、それによって再生可能資源から得られるコンディショニング活性物質を提供することが望まれている。また、天然資源に由来し且つミセル界面活性剤系を含む安定な製品が得られるコンディショニング活性物質を見出すことが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
一態様では、本発明は、ａ）ヘアケア組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％の１つ以上のメタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上を有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアを含むゲルマトリックス相を含むヘアケア組成物を対象とする。
【０００８】
別の態様では、本発明は、ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、メタセシス化不飽和ポリオールエステルが約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上とを有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０重量％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアを含むゲルマトリックス相を含むヘアケア組成物を対象とする。
【０００９】
また、本発明は、有効量の上記ヘアケア組成物を用いて毛髪を洗浄する方法を目的とする。
【００１０】
本発明のこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、本開示を通読することで当業者には明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
用語の定義
「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」なる用語は、植物性又は動物性の供給源に由来する油を指し得る。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる（例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源）。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせ等が挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。
【００１２】
「天然油誘導体」なる用語は、天然油から誘導された天然油の誘導体を指す。これらの天然油誘導体を生成するために使用される方法には、付加、中和、過塩基化（overbasing）、鹸化、エステル交換、エステル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、ガス化、のうちの１つ以上、又はこれらの２つ以上の組み合わせを挙げることができる。これらの天然誘導体の例としては、カルボン酸、ゴム類、リン脂質、ソーダ油滓、酸味付けされたソーダ油滓、蒸留物又は蒸留スラッジ、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに不飽和ポリオールエステルを含むヒドロキシ置換されたこれらの改変物を挙げることができる。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、約５個〜約３０個の炭素原子を有し、炭化水素（アルケン）鎖中に１個以上の炭素−炭素二重結合を有する、不飽和カルボン酸を含み得る。天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された不飽和脂肪酸アルキル（例えば、メチル）エステルも含み得る。例えば、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された脂肪酸メチルエステル（「ＦＡＭＥ」）であってよい。いくつかの実施形態では、原料は、カノーラ又は大豆油、非限定的な例として、精製、漂白、及び脱臭された大豆油（すなわち、ＲＢＤ大豆油）を含む。
【００１３】
「遊離炭化水素」なる用語は、Ｃ２〜Ｃ２４の範囲の不飽和又は飽和の直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素のいずれか１つ又は組み合わせを指す。
【００１４】
「メタセシスモノマー」なる用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物の分子が、同じ分子内（分子内メタセシス）及び／又はオレフィンのような１個以上の炭素−炭素二重結合を含有する別の化合物の分子（分子間メタセシス）とのいずれかの１個以上の炭素−炭素二重結合を介してアルキリデン単位の交換反応を行うメタセシス反応の生成物である単一の種類を指す。
【００１５】
「メタセシスダイマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つの反応剤化合物が、メタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合するメタセシス反応の生成物を指す。
【００１６】
「メタセシストリマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の３個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された３個の結合基を含有するトリマーを指す。
【００１７】
「メタセシステトラマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の４個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された４個の結合基を含有するテトラマーを指す。
【００１８】
「メタセシスペンタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の５個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された５個の結合基を含有するペンタマーを指す。
【００１９】
「メタセシスヘキサマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の６個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された６個の結合基を含有するヘキサマーを指す。
【００２０】
「メタセシスヘプタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の７個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された７個の結合基を含有するヘプタマーを指す。
【００２１】
「メタセシスオクタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の８個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された８個の結合基を含有するオクタマーを指す。
【００２２】
「メタセシスノナマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の９個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された９個の結合基を含有するノナマーを指す。
【００２３】
「メタセシスデカマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個の結合基を含有するデカマーを指す。
【００２４】
「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の２個以上（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された数個（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の結合基を含有するオリゴマーを指す。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個よりも多い分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個よりも多い結合基を含有するオリゴマーを含み得る。
【００２５】
本明細書で使用するところの「メタセシス化」及び「メタセシス化する」なる用語は、メタセシス触媒の存在下で不飽和ポリオールエステル原料を反応させて新たなオレフィン性化合物及び／又はエステルを含むメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することを指し得る。メタセシス化する、とは、交差メタセシス（共メタセシスとも称される）、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）のことを指し得る。非限定的な例として、メタセシス化する、とは、天然原料中に存在する２個のトリグリセリドを、メタセシス触媒の存在下で反応させる（自己メタセシス）ことを指す場合があり、その場合、各トリグリセリドが不飽和炭素−炭素二重結合を有することにより、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシス、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、並びにメタセシスデカマーよりも高次のもの及びそれ以上）のうちの１つ以上のものを含み得るオレフィン及びエステルの新たな混合物を有するオリゴマーが形成される。
【００２６】
「オリゴマー指数」なる用語は、以下の試験方法のセクションのセクションＢに定義される。
【００２７】
本明細書で使用するところの「ポリオール」なる用語は、少なくとも２個のヒドロキシ部分を有する有機材料を意味する。
【００２８】
本明細書で使用するところの「クリーニング及び／又は処理組成物」なる用語は、ビューティーケア製品を含む消費者製品の部分集合である。このような製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、洗髪、スタイリングを含む、髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）を処理するための製品；脱臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；クリーム、ローション、消費者が使用するための局所的に塗布されるその他の製品の塗布を含むスキンケアが挙げられる。
【００２９】
本明細書で使用するところの「ａ」及び「ａｎ」等の冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【００３０】
本明細書で使用するところの「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」という用語は、非限定的であることを意味する。
【００３１】
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００３２】
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００３３】
本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明示的に記載されているかのように含むことになる。
【００３４】
組成物及び使用方法
【００３５】
【表１】
2019524842.tif 000002
【００３６】
【表２】
2019524842.tif 000003
【００３７】
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７は、以下のうちの１つ以上を含む：
ａ）カチオン性界面活性剤として、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩；モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ；及びこれらの組み合わせ；
ｂ）約１４〜３０個の炭素原子、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコール；
ｃ）約２０重量％〜約９５重量％、又は約６０重量％〜約８５重量％の水性キャリア；
ｄ）約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約８％、又は約０．２％〜約４％の１つ以上の追加のコンディショニング剤；
ｅ）抗ふけ剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む有益剤；並びに
ｆ）これらの混合物。
【００３８】
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７の一態様において、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、天然ポリオールエステル及び／又は合成ポリオールエステルから誘導され、一態様では、当該天然ポリオールエステルは、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖、一態様ではスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される。
【００３９】
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、及び１２、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、及び７の一態様において、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４０】
組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意のプロセスによって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，８７９，５８４号及び米国特許出願第１２／４９１，４７８号に記載されている。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、予備乳化及び／又は予備混合を行わずに、組成物の他の成分と直接加え合わせることによって最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、適切な補助剤、及び／又は任意のその他の適切な成分と加え合わせてエマルションを調製してもよい。いくつかの実施形態では、メタセシス化ポリオールエステルは、ゲルマトリックスから分けて組成物に添加され得る。このような実施形態では、メタセシス化ポリオールエステルを含む離散相が存在する場合、離散相は、約０．５μｍ〜約２０μｍのヘアケア組成物中の平均粒子径を任意に有し得る。他の実施形態では、メタセシス化ポリオールエステルは、最初にゲルマトリックスに添加され得、次いで、このゲルマトリックスは、組成物の他の構成成分と組み合わされる。
【００４１】
本明細書で開示されるプロセスで使用するのに好適な装置としては、連続撹拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン撹拌器、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウせん断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの）、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。かかる装置は、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｆｏｒｂｅｒｇ  ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｎｉｒｏ（Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｂｅｐｅｘ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｄｅ  Ｂａｒｉｎｃｏ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【００４２】
Ａ．メタセシス化不飽和ポリオールエステル
ヘアケア組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．０５％〜約３０％、約０．１％〜約１５％、約０．２５％〜約１０％、又は約０．５％〜約５％の当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む。
【００４３】
例示的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発物質は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００９／０２２０４４３（Ａ１）号、同第２０１３／０３４４０１２（Ａ１）号、及び同第２０１４／０３５７７１４（Ａ１）号に記載されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルとは、１つ以上の不飽和ポリオールエステル成分をメタセシス反応に供したときに得られる生成物を指す。メタセシスは、炭素−炭素二重結合の形成及び切断を介して１種又は複数の二重結合を含有する化合物（すなわち、オレフィン性化合物）間でアルキリデン単位を交換することを伴う触媒反応である。メタセシスは、２つの同じ分子間で生じる場合もあり（多くの場合、自己メタセシスと呼ばれる）及び／又は２つの異なる分子間で生じる場合もある（多くの場合、交差メタセシスと呼ばれる）。自己メタセシスは、式Ｉに示されるように概略的に表すことができる。
【００４４】
【化１】
2019524842.tif 000004
式中、Ｒ１及びＲ２は、有機基である。
【００４５】
【化２】
2019524842.tif 000005
【００４６】
交差メタセシスは、式ＩＩに示されるように概略的に表すことができる。
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、有機基である。
【００４７】
ポリオールエステルが複数の炭素−炭素二重結合を有している場合、自己メタセシスにより出発物質中の不飽和物のオリゴマー化又は重合が生じ得る。例えば、式Ｃは、複数の炭素−炭素二重結合を有する代表的な化学種（例えば、ポリオールエステル）のメタセシスオリゴマー化を示している。式Ｃでは、自己メタセシス反応により、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、及びメタセシステトラマーが形成されている。示されてはいないが、メタセシスペンタマー、へキサマー、ヘプタマー、オクタマー、ノナマー、デカマー、及びデカマーよりも高次のもの、並びにこれらの２種以上の混合物等の、より高次のオリゴマーも形成され得る。メタセシス化天然油中のメタセシス繰り返し単位すなわち基の数は、１個〜約１００個、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約４個の範囲であり得る。メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される不飽和ポリオールエステルの分子量よりも大きくなり得る。結合したポリオールエステル分子のそれぞれは、「繰り返し単位又は基」と呼ばれることがある。一般的に、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得る。一般的に、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得るか、又は２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによって形成され得る。
【００４８】
【化３】
2019524842.tif 000006
式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３、は、有機基である。
【００４９】
出発物質として、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを１種又は複数の不飽和ポリオールエステルから調製する。本明細書で使用するところの「不飽和ポリオールエステル」という用語は、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であって、そのヒドロキシル基の少なくとも１つがエステルの形態であり、そのエステルが、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する化合物を指す。多くの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、一般構造（Ｉ）によって表すことができる。
【００５０】
【化４】
2019524842.tif 000007
式中、ｎ≧１であり、ｍ≧０であり、ｐ≧０であり、（ｎ＋ｍ＋ｐ）≧２であり、Ｒは有機基であり、Ｒ’は少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、Ｒ’’は飽和有機基である。
【００５１】
本発明の多くの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和ポリオールエステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルは、一般構造（ＩＩ）を有する。
【００５２】
【化５】
2019524842.tif 000008
式中、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚは、独立して以下からなる群から選択される。
【００５３】
【化６】
2019524842.tif 000009
式中、−Ｒ’は少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、−Ｒ’’は飽和有機基である。
【００５４】
構造（ＩＩ）において、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚのうちの少なくとも１つは−（Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’）である。
【００５５】
いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約５０個以下の炭素原子（例えば、約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約６個以上の炭素原子（例えば、約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。他の実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。例示的な実施形態では、Ｒ’は１７個の炭素原子を有し、その鎖中に１〜３個の炭素−炭素二重結合を有する。Ｒ’の代表的な例としては以下のものが挙げられる。
【００５６】
【化７】
2019524842.tif 000010
【００５７】
いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約５０個以下の炭素原子（例えば、約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約６個以上の炭素原子（例えば、約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。例示的な実施形態では、Ｒ’’は１５個の炭素原子又は１７個の炭素原子を有する。
【００５８】
グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源としては、合成油、天然油（例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物性脂肪）、これらの組み合わせ等が挙げられる。再生された使用済み植物油を用いてもよい。植物油の代表的な非限定的な例としては、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、米糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、ダイズ油、トンカ豆油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイルダイズ油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、これらの組み合わせ等が挙げられる。動物性脂肪の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、鶏脂、イエローグリース、魚油、エミュー油、これらの組み合わせ等が挙げられる。合成油の代表的な非限定例としてはトール油が挙げられ、これは、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油は、精製、漂白、及び／又は脱臭される。
【００５９】
不飽和ポリオールエステルの他の例としては、エチレングリコール又はプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導されるもの等のエステル類、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコールから誘導されるもの等のエステル類、又はＳＥＦＯＳＥ（登録商標）等の糖エステル類が挙げられる。ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）のような糖エステルは、１つ以上の種類のスクロースポリエステルであって、メタセシス交換反応を行うことのできるエステル基を最大８個有するものを含む。スクロースポリエステルは天然資源に由来するので、スクロースポリエステルを用いると、環境に対して有益な影響をもたらすことができる。スクロースポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和、及び派生変数に加えて、スクロース主鎖の周囲に複数の置換位置を有するポリエステル物質である。このようなスクロースポリエステルは、約５超のエステル化（「ＩＢＡＲ」）を有し得る。一実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜約８のＩＢＡＲを有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜７のＩＢＡＲを有し、別の実施形態では、スクロースポリエステルは約６のＩＢＡＲを有する。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約８のＩＢＡＲを有する。スクロースポリエステルは、天然資源に由来するので、ＩＢＡＲ及び鎖長に分布が存在し得る。例えば、６のＩＢＡＲを有するスクロースポリエステルは、いくらかの約５のＩＢＡＲ及びいくらかの約７のＩＢＡＲを含むが大部分が約６のＩＢＡＲである混合物を含有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約３〜約１４０の飽和又はヨウ素価（「ＩＶ」）を有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約１０〜約１２０のＩＶを有し得る。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約２０〜１００のＩＶを有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約Ｃ１２〜Ｃ２０の鎖長を有するが、これらの鎖長に限定されない。
【００６０】
使用するのに好適なスクロースポリエステルの非限定的な例としては、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＩＭＦ４０、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＬＰ４２６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）２２７５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１６９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１８：０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１４９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ  Ｂ６、Ｓｅｆａ  Ｃｏｔｔｏｎａｔｅ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１２９５、Ｓｅｆａ  Ｃ８９５、Ｓｅｆａ  Ｃ１０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ４．５が挙げられ、これらは全て、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）から入手可能である。
【００６１】
好適なポリオールエステルの他の例としては、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、ポリグリセロールエステル、及びその他の糖由来エステルを挙げることができるが、これらに限定されない。
【００６２】
本明細書に述べられる種類の天然油は、一般的に脂肪酸のトリグリセリドで構成されている。これらの脂肪酸は、飽和、一価不飽和、又は多価不飽和のいずれかであってよく、Ｃ８〜Ｃ３０の範囲の異なる鎖長を含有する。最も一般的な脂肪酸としては、ラウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキジン酸（エイコサン酸）、及びリグノセリン酸（テトラコサン酸）等の飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和酸としては、パルミトレイン酸（Ｃ１６酸）、及びオレイン酸（Ｃ１８酸）等の脂肪酸が挙げられ、多価不飽和酸としては、リノール酸（二価不飽和Ｃ１８酸）、リノレン酸（三価不飽和Ｃ１８酸）、及びアラキドン酸（四価不飽和Ｃ２０酸）等の脂肪酸が挙げられる。天然油は、三官能性グリセリン分子の３つの部位にランダムに位置するこれらの脂肪酸のエステルで更に構成される。異なる天然油は異なる脂肪酸の比を有し、所定の天然油内でも、野菜又は作物がどこで育てられたか、野菜又は作物の成熟度、生育シーズン中の季候といった要因に応じてこれらの酸にも幅が生じる。したがって、任意の所定の天然油に特定の又は独特の構造を持たせることは困難であるが、構造は、典型的にはいくつかの統計的平均に基づいている。例えば、ダイズ油は、１５：２４：５０：１１の比のステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の混合物を含有し、トリグリセリド１個当たりの二重結合の平均数は４．４〜４．７である。二重結合の数を定量化する方法の１つとして、１００ｇの油と反応するヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価（ＩＶ）がある。したがって、大豆油の場合、平均ヨウ素価の範囲は１２０〜１４０となる。大豆油は、約９５重量％以上（例えば、約９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含み得る。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸（非限定的な例として、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸））、及び不飽和脂肪酸（非限定的な例として、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸））が挙げられる。
【００６３】
例示的な一実施形態では、植物油は、キャノーラ油、例えば精製、漂白、及び脱臭されたキャノーラ油（すなわち、ＲＢＤキャノーラ油）である。キャノーラ油は、一般的に約９５重量％以上（例えば、９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含むグリセロールの不飽和ポリオールエステルである。キャノーラ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）、及び不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）が挙げられる。キャノーラ油は、トリグリセリド分子の多くが少なくとも２個の不飽和脂肪酸を有する（すなわち、多価不飽和トリグリセリド）高次不飽和植物油である。
【００６４】
例示的な一実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス触媒の存在下で自己メタセシス化されてメタセシス化組成物を形成する。通常、メタセシスが起こった後、メタセシス触媒は得られた生成物から除去される。触媒を除去する１つの方法は、メタセシス化された生成物を粘土で処理である。多くの実施形態では、メタセシス化された組成物は、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えばメタセシスへキサマー）のうちの１つ以上を含む。メタセシスダイマーとは、２個の不飽和ポリオールエステル分子が自己メタセシス反応によって互いに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態では、メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される個々の不飽和ポリオールエステル分子の分子量よりも大きい。メタセシストリマーとは、３個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態では、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーとは、４個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態では、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーは、例えば、２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによっても形成される。より高次のメタセシス生成物が形成される場合もある。例えば、メタセシスペンタマー及びメタセシスへキサマーが形成される場合もある。自己メタセシス反応は、直鎖状又は環状であり得る内部オレフィン化合物も形成する。メタセシス化ポリオールエステルが完全又は部分的に水素化される場合、直鎖状及び環状オレフィンは、通常、対応する飽和直鎖状及び環状炭化水素に完全又は部分的に変換される。直鎖状／環状オレフィン及び飽和直鎖状／環状炭化水素は、メタセシス化ポリオールエステル中に残存するか、又はこれらは、ワイプフィルム蒸発、流下フィルム蒸発、回転蒸発、水蒸気ストリッピング、真空蒸留等を含むがこれらに限定されない１つ以上の既知のストリッピング法を用いてメタセシス化ポリオールエステルから除去又は部分的に除去することができる。
【００６５】
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化に先立って部分水素化される。例えば、いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを部分水素化することで、部分水素化ポリオールエステルをメタセシスに供する前にヨウ素価（ＩＶ）を約１２０以下にする。
【００６６】
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば、完全又は部分水素化）することで油の安定性を高めるか又はその粘性若しくは他の性質を改変することができる。不飽和ポリオールエステルを水素化するための代表的な方法は当該技術分野では既知であり、本明細書で述べる。
【００６７】
いくつかの実施形態では、天然油は脱蝋される。脱蝋とは、（１）蝋及び他の非トリグリセリド成分を除去し、（２）天然に存在する高融点トリグリセリドを除去し、（３）部分水素化の際に形成された高融点トリグリセリドを除去する、プロセスを指す。脱蝋は、例えば、油を制御された速度で冷却することで油から除去しようとする高融点成分を結晶化させることを含む、既知の方法によって行うことができる。その後、結晶化した高融点成分を濾過により油から除去することで脱蝋された油が得られる。脱蝋された大豆油は、Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎ．）から市販されている。
【００６８】
他の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、１種類以上の布地ケア有益剤及び／又は布地柔軟化活性物質とのブレンドとして使用することができる。
【００６９】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルの製造方法
不飽和ポリオールエステルの自己メタセシスは、一般的に触媒有効量のメタセシス触媒の存在下で行われる。「メタセシス触媒」なる用語には、メタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は１種類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。好適な均質なメタセシス触媒としては、遷移金属ハロゲン化物又はオキソハライド（例えば、ＷＯＣｌ４又はＷＣｌ６）とアルキル化共触媒（例えばＭｅ４Ｓｎ）との組み合わせ、又は遷移金属、特にＲｕ又はＷのアルキリデン（若しくはカルベン）錯体が挙げられる。これらには、第１世代及び第２世代のグラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒等が含まれる。好適なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する：
【００７０】
【化８】
2019524842.tif 000011
（式中、Ｍは第８族の遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は中性電子ドナー配位子であり、ｎは０（その場合、Ｌ３は存在しない場合がある）又は１であり、ｍは０、１、又は２であり、Ｘ１及びＸ２はアニオン性配位子であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び官能基から選択される）。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のうちの任意の２つ以上が環式基を形成することができ、これらの基のうちの任意の１つが支持体に結合され得る。
【００７１】
第１世代グラブス触媒は、米国特許出願公開第２０１０／０１４５０８６号に記載されるように、ｍ＝ｎ＝０であり、ｎ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２について特定の選択がなされる、このカテゴリーに分類される。なお、当該出願公開の全てのメタセシス触媒に関する教示が参照により本明細書に組み込まれる。
【００７２】
第２世代グラブス触媒も上記の一般式を有するが、Ｌ１はカルベン配位子であり、カルベン炭素にはＮ、Ｏ、Ｓ、又はＰ原子、好ましくは２個のＮ原子が隣接する。通常、カルベン配位子は環式基の一部である。適切な第２世代グラブス触媒の例も、上記第’０８６号出願公開に見られる。
【００７３】
適切なアルキリデン触媒の別の部類では、Ｌ１は第１及び第２世代のグラブス触媒のように強く配位する中性電子供与体であり、Ｌ２及びＬ３は、場合により置換されている複素環式基の形態の弱く配位する中性電子供与体配位子である。したがって、Ｌ２及びＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェン等である。
【００７４】
適切なアルキリデン触媒の更に別の部類では、ビホスフィン、ジアルコキシド、又はアルキルジケトネート等の二座又は三座配位子を形成するために１対の置換基が用いられる。グラブス−ホベイダ触媒は、Ｌ２とＲ２とが連結されたこのタイプの触媒のサブセットである。一般的に、中性酸素又は窒素が金属に配位する一方で、カルベン炭素に対してα、β、又はγである炭素にも結合していることで、二座配位子が得られる。適切なグラブス−ホベイダ触媒の例は、上記第’０８６号出願公開に見られる。
【００７５】
以下の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの数例を提供するものである。
【００７６】
【化９】
2019524842.tif 000012
【００７７】
固定化触媒をメタセシスプロセスに使用することができる。固定化触媒は、触媒と支持体とを含む系であり、触媒は支持体と会合している。触媒と支持体との間の例示的な会合は、触媒又はその任意の部分と支持体又はその任意の部分との間の化学結合又は弱い相互作用（例えば水素結合、ドナーアクセプター相互作用）によって生じ得る。支持体は、触媒を支持するのに適した任意の材料を含むものとする。一般的に、固定化触媒は、液相又は気相反応物質及び生成物に作用する固相触媒である。例示的な支持体としては、ポリマー、シリカ、又はアルミナがある。かかる固定化触媒をフロープロセスで使用することができる。固定化触媒は、生成物の精製及び触媒の回収を容易にし得るため、触媒の再利用をより便利に行うことができる。
【００７８】
特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って不飽和ポリオールエステル原料を処理して、天然油を続くメタセシス反応に対してより適したものとすることができる。一実施形態では、不飽和ポリオールエステルの処理において、メタセシス触媒の活性を低下させるおそれのある過酸化物等の触媒毒の除去を行う。触媒毒を低減するための不飽和ポリオールエステル原料の処理方法の非限定的な例としては、それらの全容が本明細書に参照によって組み込まれる国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６０４号、同ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６３５号、並びに米国特許出願第１２／６７２，６５１号及び同第１２／６７２，６５２号に記載のものが挙げられる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、無酸素状態で原料を１００℃よりも高い温度に加熱することによって熱処理され、原料中の触媒毒を低減するのに充分な時間にわたってその温度に保つ。他の実施形態では、温度は約１００℃〜３００℃、約１２０℃〜２５０℃、約１５０℃〜２１０℃、又は約１９０〜２００℃の間である。一実施形態では、無酸素状態は、不飽和ポリオールエステル原料を窒素でスパージすることにより実現されるが、その際、窒素ガスを１．０３ＭＰａ（１０ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ））の圧力で原料処理容器内に圧送する。
【００７９】
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、触媒毒の化学反応により原料中の触媒毒を低減させるのに充分な条件下で化学的に処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又はカチオン−無機塩基組成物で処理される。還元剤の非限定的な例としては、重硫酸塩、ホウ化水素、ホスフィン、チオサルフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００８０】
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料を吸着剤で処理して触媒毒を除去する。一実施形態では、原料は熱処理による方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、原料は化学的方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、この処理で部分水素化処理を行って不飽和ポリオールエステル原料のメタセシス触媒との反応性を改変する。原料の処理の更なる非限定的な例については、以下で様々なメタセシス触媒を説明する際にも述べる。
【００８１】
特定の実施形態では、メタセシス反応混合物に配位子を加えることができる。配位子を用いる多くの実施形態では、触媒を安定化させる分子となるように配位子が選択され、これにより触媒のターンオーバー数を大きくすることができる。特定の場合において、配位子は反応選択性及び生成物の分布を変えることができる。使用可能な配位子の例としては、これらに限定されるものではないが、例えばトリシクロヘキシルホスフィン及びトリブチルホスフィン等のトリアルキルホスフィン；トリフェニルホスフィン等のトリアリールホスフィン；ジフェニルシクロヘキシルホスフィン等のジアリールアルキルホスフィン；２，６−ジメチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジン等のピリジン；並びにホスフィンオキシド及びホスフィナイト等のその他のルイス塩基配位子等のルイス塩基配位子が挙げられる。触媒寿命を延ばす添加剤がメタセシス中に存在してもよい。
【００８２】
任意の有用な量の選択されたメタセシス触媒をプロセスで使用することができる。例えば、不飽和ポリオールエステルと触媒とのモル比は、約５：１〜約１０，０００，０００：１、又は約５０：１〜５００，０００：１の範囲とすることができる。いくつかの実施形態では、出発組成物の二重結合１個当たり約１〜約１０ｐｐｍ、又は約２ｐｐｍ〜約５ｐｐｍ（すなわち、モル／モル基準）の量のメタセシス触媒が使用される。
【００８３】
いくつかの実施形態では、メタセシス反応は遷移金属成分及び非遷移金属成分の両方を含有する系により触媒される。第ＶＩ  Ａ族の遷移金属、例えば、タングステン及びモリブデンから、最も活性が高く、最も多くの触媒系が誘導される。
【００８４】
複数の連続したメタセシス反応工程を用いてもよい。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物は、不飽和ポリオールエステルをメタセシス触媒の存在下で反応させて第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することによって製造することができる。次いで、この第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を自己メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することができる。あるいは、第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を不飽和ポリオールエステルと交差メタセシス反応で反応させて、別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成してもよい。また、別の例では、エステル交換した生成物、オレフィン及び／又はエステルをメタセシス触媒の存在下で更にメタセシス化してもよい。かかる複数及び／又は連続したメタセシス反応は、当業者により理解されるプロセス／組成上の必要条件に応じて必要な回数だけ、また、少なくとも１回以上の回数を行うことができる。本明細書で使用するところの「メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物」とは、１回メタセシス化されるか、かつ／又は複数回メタセシス化された生成物を含み得る。これらの手順を用いて、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、及びメタセシスデカマーよりも高次のもの）を形成することができる。これらの手順を必要な回数だけ（例えば、２回〜約５０回、又は２回〜約３０回、又は２回〜約１０回、又は２回〜約５回、又は２回〜約４回、又は２回又若しくは３回）繰り返すことによって、例えば、２個〜約１００個の結合基、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約８個、又は２個〜約６個の結合基、又は２個〜約４個の結合基、又は２個〜約３個の結合基を含み得る所望のメタセシスオリゴマー又はポリマーを得ることができる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを自己メタセシス反応の反応物質として使用して別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することが望ましい場合がある。あるいは、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを、不飽和ポリオールエステル、又は不飽和ポリオールエステルのブレンドと加え合わせ、更にメタセシス化することで、別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することもできる。
【００８５】
メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行うことができる。同様に、試薬が気体として供給される場合、不活性ガス状希釈剤を使用することができる。不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は一般的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を実質的に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、特定の不活性ガスは、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素からなる群から個別に、又はこれらの組み合わせとして選択される。
【００８６】
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定の実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒としては、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等を含む脂肪族溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の塩素化アルカンが挙げられる。１つの特定の実施形態では、溶媒はトルエンを含む。メタセシス反応温度は律速変数であり得、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約−４０℃よりも高く、約−２０℃よりも高く、約０℃よりも高く、又は約１０℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約１５０℃よりも低く、又は約１２０℃よりも低い。一実施形態では、メタセシス反応温度は、約１０℃〜約１２０℃である。
【００８７】
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で行うことができる。一般的に、溶液中に交差メタセシス試薬を維持するために充分に高い全圧力を維持することが望ましい。したがって、交差メタセシス試薬の分子量が増加するに従って交差メタセシス試薬の沸点が高くなるために圧力範囲の下限は通常低くなる。全圧力は、約１０ｋＰａ（０．１ａｔｍ）よりも高くなるように、いくつかの実施形態では約３０ｋＰａ（０．３ａｔｍ）よりも高くなるように、又は約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）よりも高くなるように選択することができる。一般的に、反応圧力は約７０００ｋＰａ（７０ａｔｍ）以下であり、いくつかの実施形態では約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）〜約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）である。特定の実施形態では、減圧された雰囲気下でメタセシス反応を行うことが望ましい場合がある。減圧又は真空条件を用いてオレフィンがメタセシス反応で生成されると同時にこれを除去することで、メタセシス平衡を低揮発性生成物の形成に向けることができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いることで、反応が進行する際にヘキセン、ノネン、及びドデセン等の（但しこれらに限定されない）Ｃ１２又はこれよりも軽いオレフィン、並びにシクロヘキサジエン及びベンゼン等の（但しこれらに限定されない）副生成物を除去することができる。これらの化学種の除去は、反応をジエステル基及び架橋トリグリセリドの形成に向けるための手段として利用することができる。
【００８８】
水素化：
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルをメタセシス化してメタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成し、次にこのメタセシス化不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば、部分又は完全水素化）することで水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成する。
【００８９】
水素化は、植物油等の二重結合含有化合物を水素化するための任意の既知の方法に従って行うことができる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステル又はメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル触媒の存在下で水素化される。担持ニッケル水素化触媒の市販の例としては、「ＮＹＳＯＦＡＣＴ」、「ＮＹＳＯＳＥＬ」、及び「ＮＩ  ５２４８Ｄ」（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｓｅｌｉｎ，Ｎ．Ｈ．））の商品名で入手可能なものが挙げられる。更なる担持ニッケル水素化触媒としては、「ＰＲＩＣＡＴ９９１０」、「ＰＲＩＣＡＴ９９２０」、「ＰＲＩＣＡＴ９９０８」、「ＰＲＩＣＡＴ９９３６」（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，Ｍａｓｓ．））の商品名で市販されているものが挙げられる。
【００９０】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、例えばニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、又はイリジウムを含む。金属の組み合わせを使用することもできる。有用な触媒は、異種でも同種でもあり得る。いくつかの実施形態では、触媒は、担持ニッケル又はスポンジニッケル型の触媒である。
【００９１】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル（すなわち、還元ニッケル）が支持体上に供給されている。いくつかの実施形態では、支持体は、多孔質シリカ（例えば、キーゼルグール（kieselguhr）、滴虫土、珪藻土、又は珪質土）又はアルミナを含む。触媒は、ニッケル１ｇ当たりの高いニッケル表面積を特徴とする。
【００９２】
いくつかの実施形態では、担持ニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒質中に分散されている。例示的な一実施形態では、担持ニッケル触媒は、約２２重量％のニッケルの濃度で保護媒質中に分散されている。
【００９３】
水素化は、バッチプロセス又は連続プロセスで行うことができ、部分水素化であっても完全水素化であってもよい。代表的なバッチプロセスでは、撹拌反応容器のヘッドスペースに真空を引き、反応容器に水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）を入れる。次いで、材料を所望の温度に加熱する。典型的には、温度は、約５０℃〜３５０℃、例えば、約１００℃〜３００℃又は約１５０℃〜２５０℃の範囲である。望ましい温度は、例えば、水素ガス圧によって異なり得る。一般的に、高いガス圧では温度を下げる必要がある。別の容器中で、水素化触媒を混合容器に計り入れ、少量の水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）中でスラリー化する。水素化する材料が所望の温度に達した時点で、水素化触媒のスラリーを反応容器に加える。次いで、水素ガスを反応容器内に注入して所望のＨ２ガスの圧力にする。典型的には、Ｈ２ガス圧力は、約０．１〜２１ＭＰａ（１５〜３０００ｐｓｉｇ）、例えば、約０．１〜０．６ＭＰａ（１５ｐｓｉｇ〜９０ｐｓｉｇ）の範囲である。ガス圧が高くなると、より特殊な高圧処理装置が必要となり得る。これらの条件下で、水素化反応を開始し、温度を所望の水素化温度（例えば、約１２０℃〜２００℃）に上昇させ、例えば冷却コイルで反応物を冷却することによってその温度を維持する。所望の水素化度に達した時点で反応物を所望の濾過温度に冷却する。
【００９４】
水素化触媒の量は一般的に、例えば、使用する水素化触媒の種類、使用する水素化触媒の量、水素化される材料の不飽和度、所望の水素化速度、所望の水素化度（例えば、ヨウ素価（ＩＶ）により測定される）、試薬の純度、及びＨ２ガス圧等の多くの因子を考慮して選択される。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、約１０重量％以下、例えば約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。
【００９５】
水素化の後、水素化触媒は、例えば濾過等の公知の技術によって水素化生成物から除去することができる。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、Ｓｐａｒｋｌｅｒ  Ｆｉｌｔｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｎｒｏｅ  Ｔｅｘ）より市販されているもののような板枠式圧濾機を使用して除去される。いくつかの実施形態では、濾過は、圧力又は真空を用いて行われる。濾過性能を向上させるために濾過助剤を使用してもよい。濾過助剤はメタセシス化生成物に直接添加してもよいし、又はフィルターに適用してもよい。濾過助剤の代表的な例としては、珪藻土、シリカ、アルミナ、及び炭素が挙げられる。一般的に、濾過助剤は、約１０重量％以下、例えば、約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。使用済みの水素化触媒を除去するために、他の濾過技術及び濾過助剤を使用することもできる。他の実施形態では、水素化触媒は、遠心分離を用いた後、生成物をデカンテーションすることによって除去される。
【００９６】
Ｂ．カチオン性界面活性剤系
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤系を含む。カチオン性界面活性剤系は、１つのカチオン性界面活性剤、又は２つ以上のカチオン性界面活性剤の混合物であってよい。好ましくは、カチオン性界面活性剤系は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせから選択される。
【００９７】
カチオン性界面活性剤系は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、より好ましくは約０．８重量％〜約５重量％、更により好ましくは約１．０重量％〜約４重量％のレベルで組成物中に含まれる。
【００９８】
モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
本明細書で有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくはＣ１８〜２２アルキル基を有する１つの長鎖アルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【００９９】
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（Ｉ）を有するものである：
【０１００】
【化１０】
2019524842.tif 000013
式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうち１つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、約３０個以下の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立に選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基等の他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうち１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０１】
こうしたモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、及び水素添加タローアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
【０１０２】
モノ長鎖アルキルアミドアミン塩
モノ長鎖アルキルアミンもカチオン性界面活性剤として好適である。第一級、第二級、及び第三級脂肪族アミンが有用である。約１２〜約２２個の炭素を有するアルキル基を有する第三級アミドアミンが特に有用である。例示的な第三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。
【０１０３】
本発明で有用なアミンは、米国特許第４，２７５，０５５号（Ｎａｃｈｔｉｇａｌら）に開示されている。これらのアミンは、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物等の酸；より好ましくはＬ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸と組み合わせて使用することもできる。本発明におけるアミンは、いずれかの酸によって、アミンと酸のモル比が約１：０．３〜約１：２、より好ましくは約１：０．４〜約１：１で部分的に中和させるのが好ましい。
【０１０４】
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、好ましくは、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わされる。そのような組み合わせは、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩の単独使用と比較して、すすぎが容易であるという感触を与えることができると考えられる。モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのこのような組み合わせでは、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量％が、好ましくは約１０％〜約５０％、より好ましくは約３０％〜約４５％の範囲であるような濃度で用いられる。
【０１０５】
本明細書で有用なジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくは１８〜２２個の炭素原子を有する２つの長いアルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【０１０６】
本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（ＩＩ）を有するものである：
【０１０７】
【化１１】
2019524842.tif 000014
式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７及びＲ７８のうちの２つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、約３０個以下の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立に選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基等の他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうち１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０８】
このようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。また、かかるジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１０９】
Ｃ．高融点脂肪族化合物
本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては２つ以上の分類に属し得る（例えば、いくつかの脂肪族アルコール誘導体は、脂肪酸誘導体としても分類され得る）ということを理解している。しかしながら、所定の分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、二重結合の数及び位置、並びに分枝の長さ及び位置に依存して、特定の必須炭素原子を有する特定の化合物の融点が２５℃未満であり得ることも当業者には理解される。そのような低融点の化合物は、この項に含まれないと意図される。高融点化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３、及びＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に見出される。
【０１１０】
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが好ましくは本発明の組成物において使用される。本明細書で有用な脂肪族アルコールは、約１４〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１６〜約２２個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖アルコールであっても分岐鎖アルコールであり得る。好ましい脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１１】
高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が好ましい。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールからなる群から選択される、純粋な脂肪族アルコールの単一化合物が非常に好ましい。「純粋な」とは、本明細書において、化合物が、少なくとも約９０％、好ましくは少なくとも約９５％の純度を有することを意味する。これら高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とすときに、毛髪からの優れたすすぎ易さを提供する。
【０１１２】
高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすことを考慮して、組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約８重量％のレベルで組成物中に含まれる。
【０１１３】
Ｄ．水性キャリア
本発明のヘアケア組成物のゲルマトリックスは、水性キャリアを含む。したがって、本発明の配合物は、（周囲条件下で）注ぐことが可能な液体の形態であってよい。したがって、そのような組成物は、通常、水性キャリアを含み、これは約２０重量％〜約９５重量％、又は更には約６０重量％〜約８５重量％の濃度で存在する。水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との相溶性混合物を含み得るが、一態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の又は非常に低い濃度の有機溶媒しか有さない水を含み得る。
【０１１４】
本発明で有用な水性キャリアとしては、水、及び低級アルキルアルコールと多価アルコールとの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとして、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【０１１５】
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、２５℃で約２〜約１０の範囲のｐＨを有し得る。一実施形態では、ヘアケア組成物は、約２〜約６の範囲のｐＨを有し、このことは、毛髪に既に付着している鉱物及びレドックス金属を可溶化するのに役立ち得る。したがって、ヘアケア組成物はまた、存在する鉱物及びレドックス金属付着物を洗い流すのにも有効であり得、これにより、キューティクルの変形を低減して、キューティクルの欠け落ち（chipping）及びダメージを低減することができる。
【０１１６】
Ｅ．ゲルマトリックス
本発明の組成物は、ゲルマトリックスを含む。ゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び水性担体を含む。
【０１１７】
ゲルマトリックスは、濡れた毛髪に適用している間のツルツルとした感触、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとりとした感触等の様々なコンディショニング効果をもたらすのに好適である。上記ゲルマトリックスを提供することを考慮すると、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤の高融点脂肪族化合物に対する重量比が、好ましくは約１：１〜約１：１０、より好ましくは約１：１〜約１：６の範囲になるような濃度で含有される。
【０１１８】
Ｆ．追加の構成成分
１．シリコーンコンディショニング剤
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、シリコーン化合物を含むシリコーンコンディショニング剤を含む。シリコーン化合物は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。一態様では、不揮発性シリコーンが用いられる。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的には、シリコーンゴム及び樹脂等の市販の形態の不揮発性シリコーン物質成分用の溶媒又はキャリアとしての使用に付随するものである。シリコーン化合物は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでもよく、またシリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢を増強するために、シリコーン樹脂のような他の成分を含んでもよい。コンディショナー組成物中のシリコーン化合物の濃度は、典型的には、例えば、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．１重量％〜約８重量％、約０．１重量％〜約５重量％、又は更には約０．２重量％〜約３重量％の範囲である。
【０１１９】
例示的なシリコーン化合物は、（ａ）非揮発性で、アミノ基を実質的に含まない、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍＭ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリシロキサン、（ｂ）不揮発性で、アミノ基を実質的に含まない、約５ｍｍ２ｓ−１〜１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリシロキサン、（ｃ）アミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有するアミノシリコーン、（ｄ）２５℃で測定したときに内部位相粘度が約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１より大きいシリコーンコポリマーエマルション、（ｅ）四級基を含むシリコーンポリマー、又は（ｆ）グラフト化シリコーンコポリオールを含み、シリコーン化合物（ａ）〜（ｆ）は、米国特許出願公開第２００８／０２９２５７４号、同第２００７／００４１９２９号、同第２００８／０２９２５７５号、及び同第２００７／０２８６８３７号に開示されており、それらの各々が、その全体において本明細書に参照により組み込まれる。
【０１２０】
ａ．第１のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第１のポリシロキサンを含んでよい。第１のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第１のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第１のポリシロキサンが０重量％のアミノ基を含有することを意味する。第１のポリシロキサンは、２５℃で約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。例えば、粘度は、約３００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約２５，０００，０００ｍｍ２ｓ−１、又は約１０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約２０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の範囲であってよい。第１のポリシロキサンは、約１００，０００〜約１，０００，０００の分子量を有する。例えば、分子量は、約１３０，０００〜約８００，０００、又は約２３０，０００〜約６００，０００の範囲であってよい。一態様によれば、第１のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。
【０１２１】
本明細書で有用な例示的な第１の不揮発性ポリシロキサンとしては、以下の一般式（Ｉ）によるものが挙げられる。
【０１２２】
【化１２】
2019524842.tif 000015
（式中、Ｒは、アルキル又はアリールであり、ｐは、約１，３００〜約１５，０００、例えば、約１，７００〜約１１，０００、又は約３，０００〜約８，０００の整数である）。Ｚは、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基（Ｒ）又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Ｚは、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性であり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性もなく、その他の点で有害でもなく、組成物の他の成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定であり、毛髪に付着することができ、かつ毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なＺ基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における２つのＲ基は、同じ基を表してもよく、異なる基を表してもよい。一実施形態によれば、２つのＲ基は、同じ基を表し得る。好適なＲ基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。一実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンが、第１のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物としては、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＴＳＦ４５１シリーズで入手可能なもの、及びＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＨ２００シリーズで入手可能なものが挙げられる。
【０１２３】
本明細書で使用することができるシリコーン化合物としてはまた、シリコーンゴムも挙げられる。本明細書で使用するところの「シリコーンガム」という用語は、２５℃で１，０００，０００ｍｍ２ｓ−１以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料を意味する。本明細書に記載されるシリコーンゴムが、上に開示されたシリコーン化合物といくらかの重複を有する場合もあることが認識される。この重複は、これら材料のいずれにおいても限定を意図しない。「シリコーンガム」は、典型的には、約１６５，０００超、一般的には約１６５，０００〜約１，０００，０００の質量分子量を有する。具体的な例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリ（ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサンジフェニルシロキサンメチルビニルシロキサン）コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で有用な市販のシリコーンゴムとしては、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＳＥ２００Ａが挙げられる。
【０１２４】
ｂ．第２のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第２のポリシロキサンを含んでよい。第２のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第２のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第２のポリシロキサンが０重量％のアミノ基を含有することを意味する。第２のポリシロキサンは、２５℃で約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓー１、例えば、約５ｍｍ２ｓ−１〜約５，０００ｍｍ２ｓ−１、約１０ｍｍ２ｓ−１〜約１，０００ｍｍ２ｓ−１、又は約２０ｍｍ２ｓ−１〜約３５０ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。第２のポリシロキサンは、約４００〜約６５，０００の分子量を有する。例えば、第２のポリシロキサンの分子量は、約８００〜約５０，０００、約４００〜約３０，０００、又は約４００〜約１５，０００の範囲であり得る。一態様によれば、第２のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。別の態様によれば、第２のポリシロキサンは、直鎖シリコーンであってよい。
【０１２５】
本明細書で有用な例示的な第２の不揮発性ポリシロキサンとしては、以下の一般式（ＩＩ）によるポリアルキル又はポリアリールシロキサンが挙げられる。
【０１２６】
【化１３】
2019524842.tif 000016
（式中、Ｒ１は、アルキル又はアリールであり、ｒは、約７〜約８５０、例えば、約７〜約６６５、約７〜約４００、又は約７〜約２００の整数である。）Ｚ１は、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基（Ｒ１）又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Ｚ１は、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性であり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性もなく、その他の点で有害でもなく、組成物の他の成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定であり、毛髪に付着することができ、かつ毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なＺ１基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における２つのＲ１基は、同じ基を表しても異なる基を表してもよい。一実施形態によれば、２つのＲ１基は、同じ基を表し得る。好適なＲ１基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。一実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンは、第２のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物としては、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＴＳＦ４５１シリーズで入手可能なもの、及びＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＨ２００シリーズで入手可能なものが挙げられる。
【０１２７】
ｃ．アミノシリコーン
本発明のヘアケア組成物は、摩擦低減効果を考慮して、アミノシリコーンの約０．５重量％未満、例えば、約０．２重量％未満、又は約０．１重量％未満の窒素を有するアミノシリコーンを含んでよい。驚くべきことに、アミノシリコーン中の窒素（アミン官能基）の濃度が高いと、摩擦低減が少なくなる傾向があり、結果としてアミノシリコーンから得られるコンディショニング効果も低くなることが分かった。本明細書で有用なアミノシリコーンは、摩擦低減効果を考慮して、２００超のシロキサン単位を有する少なくとも１つのシリコーンブロックを有し得る。本明細書で有用なアミノシリコーンとしては、例えば、四級化アミノシリコーン及び非四級化アミノシリコーンが挙げられる。
【０１２８】
一実施形態では、本明細書で有用なアミノシリコーンは、水不溶性である。本発明では、「水不溶性アミノシリコーン」は、２５℃で水１００ｇ当たり１０ｇ以下、別の実施形態では、２５℃で水１００ｇ当たり５ｇ以下、別の実施形態では、２５℃で水１００ｇ当たり１ｇ以下の溶解度を有するアミノシリコーンを意味する。本発明では、「水不溶性アミノシリコーン」は、アミノシリコーンが実質的にコポリオール基を含まないことを意味する。コポリオール基が存在する場合、それはアミノシリコーンの１０重量％未満、１重量％未満、又は０．１重量％未満の濃度で存在する。
【０１２９】
一実施形態によれば、本明細書で有用なアミノシリコーンは、一般式（ＩＩＩ）に一致するものである。
（Ｒ２）ａＧ３−ａ−Ｓｉ（−Ｏ−ＳｉＧ２）ｎ（−Ｏ−ＳｉＧｂ（Ｒ２）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ２）ａ            （ＩＩＩＩ）
（式中、Ｇは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキル、例えば、メチルであり、ａは、１〜３の値を有する整数、例えば、１であり、ａは、０〜２の値を有する整数、例えば、１であり、ｎは、１〜２，０００、例えば、１００〜１，８００、３００〜８００、又は５００〜６００の数であり、ｍは、０〜１，９９９、例えば、０〜１０、又は０の値を有する整数であり、Ｒ２は、一般式ＣｑＨ２ｑＬに一致する一価ラジカルであり、式中、ｑは、２〜８の値を有する整数であり、Ｌは、以下の群：−Ｎ（Ｒ３２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３２）２、−Ｎ（Ｒ３）２、−Ｎ＋（Ｒ３）３Ａ−、−Ｎ（Ｒ３）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ３Ｈ２Ａ−から選択され、式中、Ｒ３は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、例えば、約Ｃ１〜約Ｃ２０のアルキルラジカルであり、Ａ−は、ハロゲン化物イオンである。）ある実施形態によれば、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２である。別の実施形態によれば、Ｌは、−ＮＨ２である。
【０１３０】
上式のアミノシリコーンは、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約０．２重量％〜約２重量％、あるいは約０．２重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．３重量％〜約０．８重量％の濃度で用いられる。
【０１３１】
一実施形態によれば、アミノシリコーンは、式（ＩＩＩ）に対応するそれらの化合物を含んでもよく、式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチル、ｎは、約１４００〜約１７００、例えば、約１６００であり、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２、例えば、−ＮＨ２である。別の実施形態によれば、アミノシリコーンは、式（ＩＩＩ）に対応するそれらの化合物を含んでもよく、式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチル、ｎは、約４００〜約８００、例えば、約５００〜約６００であり、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２、例えば、−ＮＨ２である。したがって、上述のアミノシリコーンは、末端アミノシリコーンと呼ばれる場合もあるが、それは、シリコーン鎖の一端又は両端が窒素含有基で終端しているためである。このような末端アミノシリコーンは、グラフトアミノシリコーンと比べて改善された摩擦低減を提供することができる。
【０１３２】
本明細書で有用なアミノシリコーンの別の例としては、例えば、Ｓｈｉｎｅｔｓｕから入手可能な商標名ＫＦ８０２０を有する四級化アミノシリコーンが挙げられる。
【０１３３】
上述のアミノシリコーンは、ヘアケア組成物に配合する場合、より低い粘度を有する溶媒と混合してよい。そのような溶媒としては、例えば、極性又は非極性の揮発性又は不揮発性油が挙げられる。そのような油としては、例えば、シリコーン油、炭化水素、及びエステルが挙げられる。このような様々な溶媒の中でも、例示的な溶媒としては、非極性揮発性炭化水素、揮発性環状シリコーン、不揮発性直鎖シリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。本明細書で有用な不揮発性直鎖シリコーンは、２５℃で約１ｍｍ２ｓ−１〜約２０，０００ｍｍ２ｓ−１、例えば、約２０ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有するものである。一実施形態によれば、溶媒は、アミノシリコーンの粘度を低減させ、乾燥した毛髪の摩擦を低減させる等の改善されたヘアコンディショニング効果をもたらすことを考慮して、非極性揮発性炭化水素、特に非極性揮発性イソパラフィンである。このような混合物は、約１，０００ｍＰａｓ〜約１００，０００ｍＰａｓ、あるいは約５，０００ｍＰａｓ〜約５０，０００ｍＰａｓの粘度を有し得る。
【０１３４】
ｄ．シリコーンコポリマーエマルション
本発明のヘアケア組成物は、約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションを含んでよい。シリコーンコポリマーエマルションは、清浄な感触を提供することを考慮して、組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、あるいは約０．３重量％〜約１０重量％、あるいは約０．５重量％〜約５重量％の量で存在し得る。
【０１３５】
一実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、２５℃で約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超、あるいは約１２０×１０６ｍｍ２ｓ−１超、あるいは約１５０×１０６ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。別の実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、２５℃で約１０００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満、あるいは約５００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満、あるいは約３００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満の粘度を有する。シリコーンコポリマーエマルションの内相粘度を測定するには、初めにエマルションからポリマーを切り離してよい。例として、以下の手順がエマルションからポリマーを切り離すために使用され得る：１）１０グラムのエマルション試料を１５ミリリットルのイソプロピルアルコールに添加する；２）ヘラを用いて十分に混合する；３）イソプロピルアルコールを静かに注ぐ；４）１０ミリリットルのアセトンを添加し、ヘラを用いてポリマー練る；５）アセトンを静かに注ぐ；６）アルミニウム容器内にポリマーを入れ、紙タオルで平坦化／乾燥させ、７）２時間８０℃で乾燥させる。次いで、例えば、動的剪断モードで動作するＣａｒｒｉＭｅｄ、Ｈａａｋｅ、又はＭｏｎｓａｎｔｏのレオメーター等の任意の公知のレオメーターを用いてポリマーを試験することができる。内相粘度値は、９．９００×１０−３Ｈｚの周波数点における動的粘度（ｎ’）を記録することによって得ることができる。一実施形態によれば、エマルションの平均粒径は、約１ミクロン未満、例えば、約０．７ミクロン未満である。
【０１３６】
本発明のシリコーンコポリマーエマルションは、シリコーンコポリマー、少なくとも１つの界面活性剤、及び水を含み得る。
【０１３７】
シリコーンコポリマーは、金属含有触媒の存在下で、以下の（ｉ）及び（ｉｉ）の２つの材料の付加反応の結果として生じる。
（ｉ）一般式（ＩＶ）によって表される、両末端に反応基を有するポリシロキサン。
【０１３８】
【化１４】
2019524842.tif 000017
（式中、
Ｒ４は、例えば、水素原子、エチレン性不飽和を有する脂肪族基（すなわち、ビニル、アリル、又はヘキセニル）、ヒドロキシル基、アルコキシル基（すなわち、メトキシ、エトキシ、又はプロポキシ）、アセトキシル基、又はアミノ若しくはアルキルアミノ基等の鎖付加反応により反応可能な基であり、
Ｒ５は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアルキルアリールであり、エーテル、ヒドロキシル、アミン、カルボキシル、チオール、エステル、及びスルホネート等の更なる官能基を含んでもよく、一実施形態によれば、Ｒ５は、メチルである。）所望により、実質的に直鎖状であるが少量の分岐を有するポリマーを生成するために、低モルパーセントの基が、Ｒ５について上に記載したような反応性基であってもよい。この場合、Ｒ４基と等価なＲ５基の濃度は、モルパーセント基準で約１０％未満、例えば約２％未満であってよい。
ｓは、式（ＩＶ）のポリシロキサンが、約１ｍｍ２ｓ−１〜約１×１０６ｍｍ２ｓ−１の粘度を有するような値を有する整数である。
（ｉｉ）式（ＩＶ）のポリシロキサンのＲ４基と反応可能な少なくとも１つ若しくは多くとも２つの基を含む、少なくとも１つのシリコーン化合物又は非シリコーン化合物。一実施形態によれば、反応性基は、エチレン性不飽和を有する脂肪族基である。
【０１３９】
上述の反応で使用される金属含有触媒は、特定の反応に特有であることが多い。このような触媒は、当該技術分野において既知である。一般に、かかる触媒は、白金、ロジウム、スズ、チタン、銅、鉛等の金属を含有する物質である。
【０１４０】
また、エマルションを形成するために使用される混合物は、少なくとも１つの界面活性剤を含有してもよい。この界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多糖類、両性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤は、個々に使用してもよく、又は併用してもよい。
【０１４１】
本明細書に記載のシリコーンコポリマーエマルションを作製する例示的な方法は、１）上記材料（ａ）と上記材料（ｂ）とを混合し、次いで、材料（ｂ）が金属含有触媒の存在下で材料（ａ）と反応できるように、適切な金属含有触媒を混合する工程と、２）少なくとも１つの界面活性剤及び水を更に混合する工程と、３）混合物を乳化させる工程とを含む。かかるシリコーンコポリマーエマルションを作製する方法は、米国特許第６，０１３，６８２号、国際公開第０１／５８９８６（Ａ１）号、及び欧州特許出願第ＥＰ０８７４０１７（Ａ２）号に開示されている。
【０１４２】
市販のシリコーンコポリマーエマルションの例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＨＭＷ２２２０で入手可能な、最低１２０×１０６ｍｍ２ｓ−１の内相粘度を有する約６０〜７０重量％のジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマーのエマルションである。
【０１４３】
ｅ．四級基を含有するシリコーンポリマー
本発明のヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマー（すなわち、四級化シリコーンポリマー）を含んでもよい。四級化シリコーンポリマーは、滑らかな感触、摩擦低減、毛髪のダメージの予防等の改善されたコンディショニング効果をもたらす。特に、四級基は、ダメージを受けた毛髪／染色された毛髪に対して良好な親和性を有し得る。四級化シリコーンポリマーは、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在する。例えば、ある実施形態によれば、四級化シリコーンポリマーは、組成物の約０．２重量％〜約１０重量％、あるいは約０．３重量％〜約５重量％、あるいは約０．５重量％〜約４重量％の量で存在し得る。
【０１４４】
本発明の四級化シリコーンポリマーは、少なくとも１つのシリコーンブロック、及び四級窒素基を含有する少なくとも１つの非シリコーンブロックから構成され、非シリコーンブロックの数は、シリコーンブロックの数よりも１つ多い。シリコーンポリマーは、一般構造（Ｖ）に対応し、
Ａ１−Ｂ−（Ａ２−Ｂ）ｍ−Ａ１          （Ｖ）
式中、Ｂは、２００を超えるシロキサン単位を有するシリコーンブロックであり、Ａ１は、四級基を含有し得る末端基であり、Ａ２は、四級窒素基を含有する非シリコーンブロックであり、ｍは、０以上の整数であり、但し、ｍ＝０である場合、次いでＡ１基が四級基を含有することを条件とする。
【０１４５】
一般式に対応する構造は、例えば、米国特許第４，８３３，２２５号に、米国特許出願公開第２００４／０１３８４００号に、米国特許出願公開第２００４／００４８９９６号に、並びに米国特許出願公開第２００８／０２９２５７５号に開示されている。
【０１４６】
一実施形態では、シリコーンポリマーは、以下の構造（ＶＩ）によって表すことができ、
【０１４７】
【化１５】
2019524842.tif 000018
式中、Ａは、少なくとも１つの四級窒素基を含有する基であって、ケイ素−炭素結合によってシリコーンブロックのケイ素原子と結合し、各Ａは独立して、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ６は、約１〜約２２個の炭素原子のアルキル基又はアリール基であり、各Ｒ６は独立して、同一であっても異なっていてもよく、ｔは、０以上の値を有する整数であり、例えば、ｔは、２０未満、又は１０未満であり得、ｕは、約２００を超える、例えば、約２５０を超える、又は約３００を超える整数であり、ｕは、約７００未満、又は約５００未満であり得る。ある実施形態によれば、Ｒ６は、メチルである。
【０１４８】
ｆ．グラフト化シリコーンコポリオール
本発明のヘアケア組成物は、四級化シリコーンポリマーと組み合わせてグラフト化シリコーンコポリオールを含んでよい。このグラフト化シリコーンコポリオールは、四級化シリコーンポリマーの粘度を減少させることで四級化シリコーンポリマーの分散性を改善し、水性コンディショナーマトリックスにおける四級化シリコーンポリマーを安定化させることもできると考えられる。また、このように展延性が改善されることによって、本発明のヘアケア組成物は、べたつき感の減少とともに摩擦低減及び／又はダメージの予防等のより優れたドライコンディショニング効果をもたらすことができると考えられる。驚くべきことに、四級化シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系とを組み合わせると、類似の組み合わせと比較して、改善された摩擦低減効果が得られることが分かった。このような類似の組み合わせとは、例えば、グラフト化シリコーンコポリオールが、末端保護されたシリコーンコポリオールで置換されている組み合わせ、及びカチオン性界面活性剤系が、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を実質的に含まない別の組み合わせである。
【０１４９】
グラフト化シリコーンコポリオールは、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンコポリマーとの混合物に対するグラフト化シリコーンコポリールの重量％が、約１重量％〜約５０重量％、あるいは約５重量％〜約４０重量％、あるいは約１０重量％〜３０重量％の範囲内にあるような濃度で組成物中に含有される。
【０１５０】
本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、ジメチコン骨格等のシリコーン骨格と、ポリエチレンオキシド又は／及びポリプロピレンオキシド置換基等のポリオキシアルキレン置換基とを有するものである。本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、約５〜約１７、例えば、約８〜約１７、又は約８〜約１２の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する。同じＩＮＣＩ名称を有するグラフト化シリコーンコポリオールは、シリコーン部分の分子量並びにポリエチレンオキシド又は／及びポリプロピレンオキシド置換基の数に依存して、様々な重量比を有する。
【０１５１】
実施形態によれば、例示的な市販のグラフト化ジメチコーンコポリオールとしては、例えば、ＧＥから入手可能な、約９〜約１２のＨＬＢ値を有する商標名シルソフト（Silsoft）４３０（ＩＮＣＩ名：「ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン」）を有するもの；約１３〜約１７のＨＬＢ値を有する商標名シルソフト４７５（ＩＮＣＩ名：「ＰＥＧ−２３／ＰＰＧ−６ジメチコン」）を有するもの；約１３〜約１７のＨＬＢ値を有する商標名シルソフト８８０（ＩＮＣＩ名：「ＰＥＧ−１２ジメチコン」）を有するもの；約９〜約１２のＨＬＢ値を有する商標名シルソフト４４０（ＩＮＣＩ名：「ＰＥＧ−２０／ＰＰＧ−２３ジメチコン」）を有するもの；Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な、商標名ＤＣ５３３０（ＩＮＣＩ名：「ＰＥＧ−１５／ＰＰＧ−１５ジメチコン」）を有するものが挙げられる。
【０１５２】
以下のとおり、上記の四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールは、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物によって形成されるゲルマトリックスに配合される前に、混合され、乳化界面活性剤によって乳化されてよい。この予備混合物は、四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールの挙動を改善することができ、例えば、安定性を増大させ、粘度を低下させて、他の構成成分とともにより均質化された製剤を形成すると考えられている。そのような乳化界面活性剤は、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約１．５重量％、あるいは約０．００５重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．５重量％の濃度で使用してよい。そのような界面活性剤は、非イオン性であってよく、約２〜約１５、例えば、約３〜約１４、又は約３〜約１０のＨＬＢ値を有し得る。乳化界面活性剤の市販例としては、ＮＩＫＫＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＢＴ−３として供給されている、約８のＨＬＢ値を有し、ＩＮＣＩ名Ｃ１２−Ｃ１４パレス−３を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１５３】
一実施形態によれば、ヘアケア組成物は、ＥＤＤＳ金属イオン封鎖剤及びゲルマトリックスとともに、２つ以上のシリコーンコンディショニング剤の組み合わせを含む。
【０１５４】
一実施形態では、ヘアケア組成物は、（ｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリアルキルシロキサン；及び（ｉｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリアルキルシロキサンを含むポリアルキルシロキサン混合物；アミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有するアミノシリコーン；並びに２５℃で測定したときに約１００ｘ１０６  ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションを含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、（ｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリアルキルシロキサン；及び（ｉｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリアルキルシロキサンを含む約０．５重量％〜約１０重量％のポリアルキルシロキサン混合物；アミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有する約０．１重量％〜約５重量％のアミノシリコーン；並びに２５℃で測定ときに約１００ｘ１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有する約０．１重量％〜約５重量％のシリコーンコポリマーエマルションを含む。
【０１５５】
別の実施形態では、ヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約２００超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含むシリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％の、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約２００超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含む、シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンポリマーとの混合物中のグラフト化シリコーンコポリオールが、約１重量％〜約５０重量％の範囲になるような濃度のグラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。
【０１５６】
更に別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約１，０００ｍｍ２／ｓ〜約１，０００，０００ｍｍ２／ｓ（約１，０００センチストークス〜約１，０００，０００センチストークス）の粘度を有し、且つアミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有するアミノシリコーンと、（２）２５℃で測定したときに約１２０×１０６ｍｍ２／ｓ（約１２０×１０６センチストークス）超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションとを含む。
【０１５７】
２．他のコンディショニング剤
また、Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙにより米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載されているコンディショニング剤も、本明細書のヘアケア組成物において用いるのに好適である。同様に、米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７、９１４号、同第４，３８１，９１９号及び同第４，４２２、８５３号に記載されているコンディショニング剤も本明細書に用いるのに好適である。
【０１５８】
ａ．有機コンディショニング油
また、本発明のヘアケア組成物は、有機コンディショニングオイルも更に含んでよい。本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、（本明細書に記載される）シリコーン等のその他のコンディショニング剤と組み合わせて、約０．０５重量％〜約３重量％、約０．０８重量％〜約１．５重量％、又は更には約０．１重量％〜約１重量％の少なくとも１つの有機コンディショニング油を、コンディショニング剤として含んでよい。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルが挙げられる。好適な炭化水素油としては、少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、並びに分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）（これらのポリマー及び混合物を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。線状炭化水素油は典型的に、約Ｃ１２〜約Ｃ１９である。分岐鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的に、１９個超の炭素原子を含有する。好適なポリオレフィンとしては、液体ポリオレフィン、液体ポリ−α−オレフィン、又は更には水素添加液体ポリ−α−オレフィンが挙げられる。本明細書で使用するためのポリオレフィンは、Ｃ４〜約Ｃ１４又は更にはＣ６〜約Ｃ１２の重合によって調製することができる。好適な脂肪酸エステルには、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられるが、これに限定されない。これらの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖とのエステル（例えばモノエステル、多価アルコールエステル、並びにジ−及びトリ−カルボン酸エステル）が挙げられる。本明細書における脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又はエーテル結合等）等、他の適合性官能基を含んでいてもよく、又はそれに共有結合していてもよい。
【０１５９】
３．非イオン性ポリマー
本発明のヘアケア組成物は、非イオン性ポリマーを更に含み得る。一実施形態によれば、本発明のヘアケア組成物で使用するためのコンディショニング剤は、ポリアルキレングリコールポリマーを含み得る。例えば、約１０００超の分子量を有するポリアルキレングリコールが、本明細書において有用である。以下の一般式（ＶＩＩＩ）を有するものが有用である：
【０１６０】
【化１６】
2019524842.tif 000019
式中、Ｒ１１は、Ｈ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｖは、エトキシ単位の数である。ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールは、本発明のヘアケア組成物に約０．００１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれ得る。ある実施形態では、ポリエチレングリコールは、組成物の重量に基づいて最大約５重量％の量で存在する。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、ＰＥＧ−２Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−１０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＰＥＧ−２，０００として入手可能である）；ＰＥＧ−５Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＰＥＧ−５，０００及びＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  ３００，０００として入手可能である）；ＰＥＧ−７Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；ＰＥＧ−９Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３３３としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；及びＰＥＧ−１４Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）。
【０１６１】
４．懸濁剤
本発明のヘアケア組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散された形態に懸濁するために又は組成物の粘度を変化させるために有効な濃度の懸濁化剤を更に含んでもよい。そのような濃度は、約０．１重量％〜約１０重量％、又は更には約０．３重量％〜約５．０重量％の範囲である。
【０１６２】
本明細書で有用な懸濁化剤としては、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーが挙げられる。本明細書で有用なのは、架橋アクリル酸ポリマー（ＣＴＦＡ名称カルボマー）等のビニルポリマー、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末等のセルロース誘導体及び変性セルロースポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアーゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、イナゴマメゴム、グアーゴム、カラヤゴム、カラギーナン、ペクチン、寒天、マルメロ種子（シドニア・オブロンガ・ミル（Cydonia oblonga Mill））、デンプン（米、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物学的ポリマー、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系ポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート等のアクリレートポリマー、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びにベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸等の無機水溶性物質である。
【０１６３】
本明細書で高度に有用な市販の粘度調整剤としては、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９５０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１（全てＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を有するカルボマー、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓから入手可能な商品名ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）２２のアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、Ａｍｅｒｃｈｏｌから入手可能な商品名Ａｍｅｒｃｅｌｌ（商標）ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＭ−１５００のノノキシニルヒドロキシエチルセルロース、商品名ＢＥＮＥＣＥＬ（登録商標）のメチルセルロース、商品名ＮＡＴＲＯＳＯＬ（登録商標）のヒドロキシエチルセルロース、商品名ＫＬＵＣＥＬ（登録商標）のヒドロキシプロピルセルロース、商品名ＰＯＬＹＳＵＲＦ（登録商標）６７のセチルヒドロキシエチルセルロース（全て、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから供給される）、商品名ＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）ＰＥＧｓ、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＡＳＲｓ、及びＵＣＯＮ（登録商標）ＦＬＵＩＤＳ（全て、Ａｍｅｒｃｈｏｌにより供給される）のエチレンオキシソ及び／又はプロピレンオキシド系ポリマーが挙げられる。
【０１６４】
他の任意の懸濁化剤としては、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物として分類することができる、結晶性懸濁化剤が挙げられる。これらの懸濁剤は、米国特許第４，７４１，８５５号に記載されている。
【０１６５】
これらの懸濁剤としては、一態様では、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。一態様では、有用な懸濁剤としては、エチレングリコールステアレート（モノ及びジステアレートの両方）が挙げられるが、一態様では、約７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートが挙げられる。他の好適な懸濁剤としては、約１６〜約２２個の炭素原子、又は更には約１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、その例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート等）；長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）；及びグリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート、トリヒドロキシステアリン、トリベヘニン）（その市販例がＴｈｉｘｉｎ（登録商標）Ｒであり、Ｒｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．から入手可能である）が挙げられる。上述で列挙された材料に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドが懸濁剤として使用され得る。
【０１６６】
懸濁剤として用いるのに好適な他の長鎖アシル誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びその可溶性塩（例えば、Ｎａ、Ｋ）、特に、この分類のＮ，Ｎ−ジ（水素添加）Ｃ１６、Ｃ１８及びタローアミド安息香酸種が挙げられ、これらはＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌ．，ＵＳＡ）から市販されている。
【０１６７】
懸濁剤として使用するのに好適な長鎖アミンオキシドの例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、例えば、ステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０１６８】
他の好適な懸濁剤としては、少なくとも約１６個の炭素原子を有する脂肪酸アルキル部分を有する一級アミン（その例としては、パルミタミン又はステアラミンが挙げられる）、及びそれぞれ少なくとも約１２個の炭素原子を有する２つの脂肪酸アルキル部分を有する二級アミン（その例としては、ジパルミトイルアミン又はジ（水素添加タロー）アミンが挙げられる）が挙げられる。更に他の好適な懸濁剤としては、ジ（水素添加タロー）フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。
【０１６９】
５．付着助剤
本発明のヘアケア組成物は、カチオン性ポリマー等の付着助剤を更に含み得る。本明細書で有用なカチオン性ポリマーは、少なくとも約５，０００、あるいは約１０，０００〜約１０，０００，０００、あるいは約１００，０００〜約２，０００，０００の平均分子量を有するものである。
【０１７０】
好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミン又は第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、並びにビニルピロリドン）とのコポリマーが挙げられる。他の好適なスペーサーモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリビニルアセテートの加水分解によって作製される）、無水マレイン酸、プロピレングリコール、及びエチレングリコールが挙げられる。本明細書で有用な他の好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性セルロース、カチオン性デンプン、及びカチオン性グアーガムが挙げられる。
【０１７１】
カチオン性ポリマーは、本発明のヘアケア組成物に約０．００１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれ得る。一実施形態では、カチオン性ポリマーは、組成物の重量に基づいて約５重量％以下の量で存在する。
【０１７２】
付着ポリマー
本発明の更なる実施形態では、本発明の組成物は、付着ポリマー、好ましくはアニオン性／酸付着ポリマーを更に含んでよい。付着ポリマーは、組成物の約０．０３重量％〜約８重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約３重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１重量％のレベルで含まれる。
【０１７３】
（ｉ）付着ポリマーの、（ｉｉ）モノアルキルアミン塩カチオン性界面活性剤、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、及び高融点脂肪族化合物の合計に対する重量比は、約１：１〜約１：１６０、より好ましくは約１：２．５〜約１：１２０、更により好ましくは約１：３．５〜約１：８０であることが好ましい。（ｉ）の（ｉｉ）に対する重量比が低すぎると、組成物は、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び／又はシリコーン化合物の付着が減少する場合がある。（ｉ）の（ｉｉ）に対する重量比が高すぎると、組成物は、レオロジーに影響を与える場合があり、望ましくないことに、組成物のレオロジーを低下させる場合がある。
【０１７４】
本明細書で有用な付着ポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー（Ａ）と、次式（１）によって表されるビニルモノマー（Ｂ）と、を含むコポリマーであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｘ−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２    （１）
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子、又は置換基を有し得る１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｑは、置換基もまた有し得る２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｒは、２〜１５の整数を表し、Ｘは、酸素原子又はＮＨ基を表し、次の構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２において、直鎖に結合している原子数は７０以下であり、
ビニルモノマー（Ａ）は、約１０質量％〜約５０質量％のレベルで含有され、ビニルモノマー（Ｂ）は、約５０質量％〜約９０質量％のレベルで含有される。
【０１７５】
ビニルモノマー（Ａ）
本発明のコポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー（Ａ）を含有する。コポリマーは、１種のビニルモノマー（Ａ）を含有してもよく、又は２種以上のビニルモノマー（Ａ）を含有してもよい。ビニルモノマー（Ａ）は、好ましくは、アニオン性である。
【０１７６】
ビニルモノマー（Ａ）は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／又はシリコーンの付着改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて、約１０質量％以上、好ましくは約１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更により好ましくは２５質量％以上であり、かつ塗布中に滑らかさが劣化しないこと及び／又は製品の粘度を考慮して、約５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下のレベルで含有される。
【０１７７】
カルボキシル基を有するビニルモノマー（Ａ）の非限定的な例としては、例えば、３〜２２個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸モノマーは、好ましくは４個以上の炭素原子、かつ好ましくは２０個以下の炭素原子、より好ましくは１８個以下の炭素原子、更により好ましくは１０個以下の炭素原子、更により好ましくは６個以下の炭素原子を有する。更に、ビニルモノマー（Ａ）中のカルボキシル基の数は、好ましくは１〜４個、より好ましくは１〜３個、更により好ましくは１〜２個、最も好ましくは１個である。
【０１７８】
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／又はシリコーンの付着改善を考慮して、ビニルモノマー（Ａ）は、好ましくは、以下の式（２）又は式（３）によって表される不飽和カルボン酸モノマー、より好ましくは式（２）によって表されるものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ３）−ＣＯ−（Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ）ｎ−ＯＨ    （２）
式中、Ｒ３は、水素原子又はメチル基、好ましくは水素原子を表し、ｍは、１〜４、好ましくは２〜３の整数を表し、ｎは、０〜４、好ましくは０〜２、最も好ましくは０の整数を表す。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＯＣ−（ＣＨ２）ｑ−ＣＯＯＨ    （３）
式中、Ｒ４は、水素原子又はメチル基、好ましくは水素原子を表し、ｐ及びｑは独立して、２〜６、好ましくは２〜３の整数を表す。
【０１７９】
式（２）によって表されるものの例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、２−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。式（３）によって表されるものの例としては、アクリロイルオキシエチルスクシネート、２−メタクリロイルオキシエチルスクシネート等が挙げられる。
【０１８０】
ビニルモノマー（Ｂ）
コポリマーは、ビニルモノマー（Ｂ）を含有する。コポリマーは、１種のビニルモノマー（Ｂ）を含有してもよく、又は２種以上のビニルモノマー（Ｂ）を含有してもよい。ビニルモノマー（Ｂ）は、好ましくは、非イオン性である。
【０１８１】
ビニルモノマー（Ｂ）は、塗布中の感触及び滑らかさの改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて約５０質量％以上、かつカチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／又はシリコーンの付着改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて約９０質量％以下、好ましくは約８５質量％以下、より好ましくは約８０質量％以下、更により好ましくは７５質量％の濃度で含有される。
【０１８２】
本明細書で有用なビニルモノマー（Ｂ）は、式（４）によって表されるものであり、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｘ−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２    （４）
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子、又は置換基を有し得る１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｑは、置換基もまた有し得る２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｒは、２〜１５の整数を表し、Ｘは、酸素原子又はＮＨ基を表し、構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２において、直鎖に結合している原子数は７０以下である。
【０１８３】
Ｒ２が置換基を有する場合、置換基は、コポリマーの他の部分と反応しない置換基である。ビニルモノマー（Ｂ）は、好ましくは親水性であり、したがって、Ｒ２は、好ましくは、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、水素原子又は１個若しくは２個の炭素原子を有するアルキル基である。
【０１８４】
Ｘは、好ましくは、酸素原子を表す。
【０１８５】
Ｑは、好ましくは、置換基を有していてもよい２〜３個の炭素原子を有するアルキレン基、より好ましくは、全く置換基を有しない２〜３個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Ｑのアルキレン基が置換基を有する場合、このような置換基は、コポリマーの他の部位と反応しないことが好ましく、より好ましくは、このような置換基は５０以下の分子量を有し、更により好ましくは、このような置換基は、−（Ｑ−Ｏ）ｒ−の構造部分よりも小さい分子量を有する。このような置換基の例としては、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
【０１８６】
ｒは、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／若しくはシリコーンの付着改善の観点から、並びに／又は塗布中の滑らかさの観点から、好ましくは３以上かつ好ましくは１２以下を表す。
【０１８７】
上記のとおり、構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２では、直鎖に結合している原子数は、７０以下である。例えば、Ｑがｎ−ブチレン基を表し、ｒ＝１５であり、Ｒ２がｎ−ペンチル基を表す場合、構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２の直鎖に結合している原子数は、８０と計算されるので、上記範囲外である。構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２において直鎖に結合している原子数は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／若しくはシリコーンの付着改善、並びに／又は塗布中の滑らかさを考慮して、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更により好ましくは２８以下、特に好ましくは２０以下である。
【０１８８】
ビニルモノマー（Ｂ）の例としては、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が２〜１５である）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が２〜１５である）、メトキシポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が２〜１５である）、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が２〜１５である）、メトキシポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（式（４）中のｒ）の繰り返し数が２〜１５である）、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（式（４）中のｒ）の繰り返し数が２〜１５である）、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド（ポリエチレングリコール（式（４）中のｒ）の繰り返し数が２〜１５である）、及びポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が２〜１５である）；好ましくは、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、メトキシポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、メトキシポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコール／ポリブチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）；より好ましくは、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）、及びポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ポリエチレングリコールの繰り返し数（式（４）中のｒ）が３〜１２である）が挙げられる。
【０１８９】
ビニルモノマー（Ｃ）
ビニルモノマー（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、コポリマーは、塗布中の滑らかさ等のコンディショニング効果をもたらす観点から、１２〜２２個の炭素原子を有するアルキル基を有するビニルモノマー（Ｃ）を更に含有してよい。含まれている場合、ビニルモノマー（Ｃ）の量は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／若しくはシリコーンの付着改善、並びに／又は塗布中の滑らかさの観点から、コポリマーの総質量に基づいて、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更により好ましくは２５質量％以下、更により好ましくは２０質量％以下である。
【０１９０】
好ましくは、ビニルモノマー（Ｃ）は、塗布中の滑らかさの観点から、１２〜２２個の炭素原子を有するアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーである。更に、分枝アルキル基を有するビニルモノマーが特に好ましい。
【０１９１】
１２〜２２個の炭素原子を有するアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの例としては、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、合成ラウリル（メタ）アクリレート、（しかし、「合成ラウリル（メタ）アクリレート」は、１２個の炭素原子を有するアルキル基及び１３個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを指す）等が挙げられる。これらの中でも、１２〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、１６〜１８個の炭素原子を有するアルキル基を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
【０１９２】
コポリマーは、１種のビニルモノマー（Ｃ）を含有してもよく、又は２種以上のビニルモノマー（Ｃ）を含有してもよい。
【０１９３】
他のモノマー
前述のビニルモノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）に加えて、コポリマーはまた、コポリマーの効果を低下させない程度に、他のビニルモノマーを含有してもよい。他のビニルモノマーの例としては、非イオン性モノマー、両性モノマー、半極性モノマー、カチオン性モノマーに加えて、ポリシロキサン基を含有するモノマーが挙げられ、好ましくは、ポリシロキサン基を有するか又は有しない非イオン性モノマーである。これら他のモノマーは、前述のビニルモノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）のいずれとも異なる。
【０１９４】
通常、このような他のモノマーの量は、含まれる場合には、コポリマーの総質量の４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１０質量％以下である。
【０１９５】
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び／又はシリコーンの付着改善の観点から、コポリマー中のカチオン性官能基の量は低いことが好ましく、例えば、カチオン性官能基は、好ましくは、コポリマー中の全ての官能基の１０モル％以下を占める。より好ましくは、コポリマーは、カチオン性官能基を含まない。
【０１９６】
非イオン性モノマーの例としては、（メタ）アクリル酸と１〜２２個の炭素原子を有するアルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と１〜２２個の炭素原子を有するアルキルアミンとのアミド、（メタ）アクリル酸とエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール等とのモノエステルに加えて、モノエステルのヒドロキシル基がメタノール、エタノール等によってエーテル化されているエステル、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
【０１９７】
両性モノマーの例としては、ベタイン基を有する（メタ）アクリルエステル、ベタイン基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１９８】
半極性モノマーの例としては、アミンオキシド基を有する（メタ）アクリレートエステル、アミンオキシド基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１９９】
カチオン性モノマーの例としては、四級アンモニウム基を有する（メタ）アクリレートエステル、四級アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【０２００】
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、ポリシロキサン構造を有し、また共有結合によってコポリマーに結合することができる構造を有するモノマーである。これら成分単位は、通常化粧品材料組成物において併用されるシリコーン油に対して高い親和性を有し、コポリマー中の他の成分単位にシリコーン油を結合させることによって作用し、したがって皮膚及び毛髪、特にダメージヘアに対するシリコーン油の吸着力を増大させると考えられている。
【０２０１】
ポリシロキサン構造は、以下の式（４）によって表される２つ以上の繰り返し構造単位が連結している構造である。
−（ＳｉＲ５Ｒ６−Ｏ）−    （４）
【０２０２】
式（４）では、Ｒ５及びＲ６は、独立して、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表す。
【０２０３】
共有結合を介してコポリマーに連結できる構造は、（メタ）アクリレートエステル又は（メタ）アクリルアミド等のビニル構造を有しかつ別のモノマーと共重合できる構造、チオール等の官能基を有しかつ重合中に連鎖移動によってコポリマーに連結できる構造、又はイソシアネート基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基等を有しかつコポリマー上の官能基と反応及び連結できる構造であってよいが、これらの構造に限定されるものではない。
【０２０４】
複数のこれら連結可能な構造は、ポリシロキサン基を含有する１つのモノマー中に存在し得る。コポリマーにおいて、ポリシロキサン構造は、グラフト構造によって主鎖に連結できるか、又は逆に、ポリシロキサン構造は、グラフト構造によって他の構造が連結している主鎖であってよく、更に、ポリシロキサン構造及び他の構造は、ブロック構造によって直鎖状態で連結することができる。
【０２０５】
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、好ましくは、以下の式（５）によって表される。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ７）−Ｚ−（ＳｉＲ８Ｒ９−Ｏ）ｓ−Ｒ１０    （５）
【０２０６】
式中、Ｒ７は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８及びＲ９は、独立して、１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ１０は、１〜８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｚは、二価連結基又は直接結合を表し、ｓは、２〜２００の整数を表す。
【０２０７】
シリコーン油に対する親和性上昇の観点から、より好ましくは、ｓは３以上であり、更により好ましくは、ｓは５以上であり、他のモノマーとの共重合強化の観点から、好ましくは、ｓは５０以下である。
【０２０８】
Ｚは、二価連結基又は直接結合を表すが、以下に示唆する構造のうちの１つか、又は構造の２つ以上の組み合わせを含有する連結基が好ましい。組み合わせる数は、特に限定されないが、通常、５以下である。更に、以下の構造の方向は、任意である（ポリシロキサン基側は、いずれの末端であってもよい）。なお、以下では、Ｒは、１〜６個の炭素原子を有するアルキレン基又はフェニレン基を表す。
−ＣＯＯ−Ｒ−；−ＣＯＮＨ−Ｒ−；−Ｏ−Ｒ−；−Ｒ−
【０２０９】
上述の式（５）によって表されるモノマーとしては、例えば、α−（ビニルフェニル）ポリジメチルシロキサン、α−（ビニルベンジルオキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α−（ビニルベンジル）ポリメチルフェニルシロキサン、α−（メタクリロイルオキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α−（メタクリロイルオキシプロピル）ポリメチルフェニルシロキサン、α−（メタクリロイルアミノプロピル）ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン基を含有するモノマーは、１種であってもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１０】
コポリマーの分子量及び粘度を調整するために、多官能性アクリレート等の架橋剤をコポリマーに導入してよい。しかし、本発明では、架橋剤がコポリマー中に含まれないことが好ましい。
【０２１１】
構造解析
コポリマー中のビニルモノマー（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）、並びに他のモノマーの量は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造、様々な種類の官能基、炭素骨格等によるＩＲ吸収又はラマン散乱を用いて、ポリジメチルシロキサンにおけるメチル基、アミド結合部位、並びにそれに隣接するメチル基及びメチレン基の１Ｈ−ＮＭＲによって、加えて、１３Ｃ−ＮＭＲ等によって表される様々な種類のＮＭＲによって測定することができる。
【０２１２】
重量平均分子量
コポリマーの重量平均分子量は、カチオン性界面活性剤と複合体を形成すること（foaming）によってコンディショニング効果をもたらすことを考慮して、好ましくは３，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更によりより好ましくは１０，０００以上、かつ乾燥後の感触を考慮して、好ましくは約２，０００，０００以下、より好ましくは１，０００，０００以下、更により好ましくは５００，０００以下、更により好ましくは１００，０００以下、最も好ましくは５０，０００以下である。
【０２１３】
コポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができる。ゲル透過クロマトグラフィーで用いられる展開溶媒は、通常使用される溶媒である限り特に限定されないが、例えば、水／メタノール／酢酸／酢酸ナトリウムの溶媒ブレンドを用いて測定を実施することができる。
【０２１４】
粘度
コポリマーは、好ましくは２５℃で５ｍＰａ・ｓ以上かつ５０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、低級アルキルアルコール及び多価アルコールの５０質量％水性キャリア溶液、好ましくはエタノール水溶液、より好ましくはブタンジオール水溶液である。粘度は、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、更により好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以上であるが、一方、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更により好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。コポリマーの粘度は、取り扱いの観点から、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上かつ５０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は、ＢＬ型粘度計を用いて測定することができる。
【０２１５】
重量平均分子量と同様に、コポリマーの粘度は、コポリマーの重合度を制御することによって調整でき、添加される多官能性アクリレート等の架橋剤の量を増加又は減少させることによって制御できる。
【０２１６】
６．有益剤
一実施形態では、ヘアケア組成物は、１種又は２種以上の更なる有益剤を更に含む。有益剤は、ふけ防止剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２１７】
一態様において、上記有益剤は、抗ふけ剤を含んでもよい。このような抗ふけ微粒子は、組成物の成分と物理的及び化学的に適合しなければならず、別段に製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なわせてはならない。
【０２１８】
一実施形態によると、ヘアケア組成物は抗ふけ活性物質を含み、その抗ふけ活性物質は抗ふけ活性の微粒子であってもよい。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩；ケトコナゾール、エコナゾール、及びエルビオール等のアゾール；硫化セレン；粒子状硫黄；サリチル酸等の角質溶解剤；及びこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗ふけ微粒子はピリジンチオン塩である。
【０２１９】
ピリジンチオン微粒子は、好適な微粒子抗ふけ活性物質である。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、微粒子形態である。一実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ微粒子の濃度は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲である。一実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム、及びジルコニウム等の重金属、一般的には亜鉛から形成されるもの、典型的には、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「ジンクピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」として知られている）、一般的に、血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩である。一実施形態では、プレートレット状粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、約２０μｍ以下、又は約５μｍ以下、又は約２．５μｍ以下の平均粒径を有する。他のカチオン（例えば、ナトリウム）から形成される塩もまた好適であり得る。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、同第３，２３６，７３３号、同第３，７５３，１９６号、同第３，７６１，４１８号、同第４，３４５，０８０号、同第４，３２３，６８３号、同第４，３７９，７５３号、及び同第４，４７０，９８２号に記載されている。
【０２２０】
一実施形態では、組成物は、ピリチオンの多価金属塩から選択される抗ふけ活性物質に加えて、１種又は２種以上の抗真菌及び／又は抗細菌活性物質を更に含む。ある実施形態では、抗細菌活性物質は、コールタール、硫黄、炭、ウィットフィールド軟膏、カステラーニ塗布剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、シクロピロックスオラミン、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジ油、尿素調製物、グリセオフルビン、８−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン（テルビナフィン等）、茶木油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、桂皮油、ケイ皮アルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール、イヒチオールペール、Ｓｅｎｓｉｖａ  ＳＣ−５０、Ｅｌｅｓｔａｂ  ＨＰ−１００、アゼライン酸、リチカーゼ、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、オクチルイソチアザリノン等のイソチアザリノン、及びアゾール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗細菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０２２１】
一実施形態では、アゾール抗細菌剤は、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビフォナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸サルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるイミダゾールであるか、又はアゾール抗細菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるトリアゾールである。ヘアケア組成物中に存在するとき、アゾール抗細菌剤活性物質は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．３重量％〜約２重量％の量で含まれる。一実施形態では、アゾール抗細菌活性物質は、ケトコナゾールである。一実施形態では、唯一の抗細菌活性物質がケトコナゾールである。
【０２２２】
ヘアケア組成物の実施形態は、抗細菌活性物質の組み合わせも含んでもよい。一実施形態では、抗細菌活性物質の組み合わせは、オクトピロックスとジンクピリチオン、パインタールと硫黄、サリチル酸とジンクピリチオン、サリチル酸とエルビオール、ジンクピリチオンとエルビオール、ジンクピリチオンとクリムバゾール、オクトピロックスとクリムバゾール、サリチル酸とオクトピロックス、及びこれらの混合物からなる組み合わせの群から選択される。
【０２２３】
一実施形態では、組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含む。一実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％の亜鉛含有層状材料を含む。
【０２２４】
亜鉛含有層状物質は、結晶の成長が主に二次元で生じたものであってもよい。層構造は、全ての原子が明確な層に組み込まれているものだけではなく、ギャラリーイオン（gallery ion）と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとすることが慣例的である（Ａ．Ｆ．Ｗｅｌｌｓ「Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９７５）。亜鉛含有層状物質（Zinc-containing layered material、ＺＬＭ）は、亜鉛を層に組み込んでいてもよく、及び／又はギャラリーイオンの構成成分であってもよい。以下のＺＬＭのクラスは、一般的分野における比較的一般的な例を代表するものであり、この定義に適合する、より広範囲の物質に関して限定的であることを意図するものではない。
【０２２５】
多くのＺＬＭが鉱物として天然に存在する。一実施形態では、ＺＬＭは、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれていてもよい。粘土性鉱物（例えば、フィロシリケート）等のアニオン性層の種がイオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のＺＬＭもまた存在し得る。これら天然物質は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセスの間に形成することもできる。
【０２２６】
必ずしもそうではないが、多くの場合合成である、ＺＬＭの別の一般的なクラスは、層状複水酸化物である。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋Ａｍ−ｘ／ｍ・ｎＨ２Ｏ（式中、二価イオン（Ｍ２＋）の一部又は全ては、亜鉛イオンである）に一致する層状複水酸化物である（Ｃｒｅｐａｌｄｉ，ＥＬ，Ｐａｖａ，ＰＣ，Ｔｒｏｎｔｏ，Ｊ，Ｖａｌｉｍ，ＪＢ  Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃ．Ｓｃｉ．２００２，２４８，４２９〜４２）。
【０２２７】
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別のクラスのＺＬＭを調製することもできる（Ｍｏｒｉｏｋａ，Ｈ．，Ｔａｇａｙａ，Ｈ．，Ｋａｒａｓｕ，Ｍ，Ｋａｄｏｋａｗａ，Ｊ，Ｃｈｉｂａ，ＫＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，３８，４２１１〜６）。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ２＋１＋ｘ（ＯＨ）３（１−ｙ）］＋Ａｎ−（１＝３ｙ）／ｎ・ｎＨ２Ｏに一致するヒドロキシ複塩であり、２つの金属イオン（Ｍ２＋）は同一であっても異なっていてもよい。金属イオンが同一であって亜鉛で表される場合、式は、［Ｚｎ１＋ｘ（ＯＨ）２］２ｘ＋２ｘＡ−・ｎＨ２Ｏに簡素化される。この後者の式は、ヒドロキシ塩化亜鉛及びヒドロキシ硝酸亜鉛等の物質を表す（ｘ＝０．４である場合）。一実施形態では、ＺＬＭは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び／又はヒドロキシ硝酸亜鉛である。これらはまた、二価のアニオンで一価のアニオンを置き換える、水亜鉛土にも関連する。また、これらの物質は、組成物中においてその場で、又は製造プロセスの間に形成することができる。
【０２２８】
亜鉛含有層状物質及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状物質のピリチオン又はピリチオンの多価金属塩に対する比は、約５：１００〜約１０：１、又は約２：１０〜約５：１、又は約１：２〜約３：１である。
【０２２９】
ふけ防止活性物質の頭皮への付着は、少なくとも約１マイクログラム／ｃｍ２である。抗ふけ活性物質が頭皮に到達し、そこで確実にその作用を発揮できるようにすることを考慮すれば、抗ふけ活性物質の頭皮上への付着量は重要である。一実施形態では、頭皮上への抗ふけ活性物質の付着は、少なくとも約１．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約２．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約３マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約４マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約６マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約７マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約１０マイクログラム／ｃｍ２である。頭皮上への抗ふけ活性物質の付着量は、熟練の美容師が従来の洗浄プロトコルに従い、個人の毛髪を抗ふけ活性物質含有の組成物、例えば、本発明による組成物で洗浄することによって測定される。次いで、表面に開放端ガラスシリンダを保持できるよう毛髪を頭皮の領域上で分けて、同時に抽出溶液のアリコートを添加し撹拌した後、抗ふけ活性物質の内容物を回収し、ＨＰＬＣのような従来の方法論に基づいて分析定量する。
【０２３０】
試験方法
Ａ．分子量分布
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及び多角度レーザー光散乱法（ＭＡＬＬＳ）を用いて測定される。分析に用いられるＧＰＣ／ＭＡＬＬＳシステムは、Ｗａｔｅｒｓ  Ａｌｌｉａｎｃｅ  ｅ２６９５分離モジュール、Ｗａｔｅｒｓ２４１４干渉屈折計、及びＷｙａｔｔ  Ｈｅｌｅｏｓ  ＩＩ１８角度レーザー光散乱検出器で構成されている。分離に使用されるカラムセットは、ＴＯＳＯＨ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ  ＬＬＣ（Ｋｉｎｇ  ｏｆ  Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）から購入され、ＧｕａｒｄカラムＴＳＫｇｅｌ  Ｇ１０００Ｈｘ−ＧＭＨｘｌ−Ｌ（カタログ番号０７１１３）、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ３０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３６）、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２５００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３５）、及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３４）が含まれる。機器の操作及びデータ分析にはＷｙａｔｔ  ＡＳＴＲＡ６ソフトウェアを使用した。濾過した無水トルエンを使用して９０°の光散乱検出角度を較正する。残りの検出角度は、ＴＨＦ中で等方性散乱体を使用して正規化する。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ（屈折率）検出器の機器性能を確認するため、既知のＭｗ及び既知のｄｎ／ｄｃ（移動相中）を有するポリ（スチレン）標準を流す。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ検出器の許容される性能は、ポリ（スチレン）標準の報告されたＭｗの５％以内のＭｗ計算値及び９５〜１０５％の質量回収率をもたらすものである。
【０２３１】
ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析を完了するにはｄｎ／ｄｃの値が必要である。ｄｎ／ｄｃの値は以下のようにして測定される。ＲＩ検出器を３５℃に温度制御する。０．５ｍｇ／ｍＬ〜５．５ｍｇ／ｍＬの範囲のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの一連の５つの濃度の標準溶液をＴＨＦ中で調製する。ＴＨＦのブランクを屈折率検出器に直接注入してから、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの標準濃度溶液のそれぞれを注入し、更なるＴＨＦブランクを最後に注入する。注入する各試料の体積は、時間に対して一定の差分屈折率の平らなプラトー領域が得られるように充分に大きい体積とする（通常は、１．０ｍＬの値を用いる）。ＡＳＴＲＡソフトウェアで、最初及び最後のＴＨＦ注入からベースラインを構築する。各試料についてピーク限界値を規定し、濃度を入力してＡＳＴＲＡソフトウェアでｄｎ／ｄｃを計算する。実施例２のメタセシス化キャノーラ油のＴＨＦ溶液では、ｄｎ／ｄｃの値として０．０７２ｍＬ／ｇが得られる。
【０２３２】
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析では、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル（グリセロールトリオレエート［１２２−３２−７］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、及び代表的なオレフィン（１−オクタデセン、［１１２−８８−９］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））の合計３つの試料を評価する。ＧＰＣ試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させる。メタセシス化不飽和ポリオールエステルの濃度は約２０ｍｇ／ｍＬとし、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの濃度は約５ｍｇ／ｍＬとする。材料が全て溶解した後、各溶液を０．４５マイクロメートルのナイロン製フィルターディスクによってＧＰＣオートサンプラーバイアル内に濾過して分析に供する。ＧＰＣのカラム温度は約２５℃の室温とする。ＨＰＬＣグレードのＴＨＦを移動相として使用し、１．０ｍＬ／分の一定の流速で供給する。注入体積は１００μＬとし、ランタイムは４０分間とする。全てのシグナルについてベースラインを構築する。ピーク溶出限界値には、メタセシス化不飽和ポリオールエステル及び非メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含めるが、後で溶出する残留オレフィンは除外する。非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの保持時間は、非メタセシス化不飽和ポリオールエステルとオレフィン両方の別個の注入ランから決定した。各ベースライン及び散乱検出器を再確認した。
【０２３３】
Ｂ．オリゴマー指数
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのオリゴマー指数は、超臨界流体クロマトグラフィー・フーリエ変換軌道トラッピング質量分析（ＳＦＣ−ＯｒｂｉｔｒａｐＭＳ）によって測定されるデータから計算される。分析する試料は、典型的には、塩化メチレン又は塩化メチレン／ヘキサン混合物に１０００ｐｐｍ（１ｍｇ／ｍＬ）の濃度で溶解させる。典型的には、更にヘキサンで２５倍〜１００倍希釈を行う（最終濃度１０〜４０ｐｐｍとする）。通常は、２〜７．５μＬの体積をＳＦＣカラム（例えば市販の内径３ｍｍ×１５０ｍｍのエチルピリジンカラム（粒径３μｍ））上に注入する。
【０２３４】
クロマトグラフィーのランの間、移動相は通常、１００％二酸化炭素〜１％／分のメタノールの勾配となるようにプログラムされる。カラムからの溶出液を混合ティーに誘導し、ここでイオン化溶液を加える。イオン化媒体は、通常、流速０．７ｍＬ／分のギ酸アンモニウムの２０ｍＭメタノール溶液とし、ティー内へのＳＦＣの流速は通常１．６ｍＬ／分とする。混合ティーからの溶出液は、３２０℃の加熱エレクトロスプレーイオン化モードで動作するＯｒｂｉｔｒａｐ質量分析器のイオン化源に流入する。
【０２３５】
一態様では、ハイブリッド線形イオントラップ／Ｏｒｂｉｔｒａｐ質量分析器（すなわち、Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐ．のＯｒｂｉｔｒａｐ  Ｅｌｉｔｅ）を製造者のガイドラインに従って較正及び調整する。１００，０００〜２５０，０００の質量分解能（半値ピーク幅ｍ／Δｍ）が通常は用いられる。溶出する化学種（通常は、例えば、ＮＨ４＋、Ｈ＋、Ｎａ＋等の異なるカチオンを伴う）のＣＨＯ組成を正確な質量測定（０．１〜２ｐｐｍ）によって得、メタセシス生成物と関連付ける。また、当該技術分野で一般的に行われているように、線形イオントラップ「ＭＳｎ」実験によってサブ構造を調べた後、Ｏｒｂｉｔｒａｐで正確な質量分析を行うこともできる。
【０２３６】
メタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーをＳＦＣにより完全に分離する。当該技術分野では一般的に行われているように、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のオリゴマーのそれぞれを含む特定のオリゴマー群のそれぞれについてＯｒｂｉｔｒａｐ  ＭＳからのイオン電流に基づいたクロマトグラムを積分することができる。次いで、これら非処理面積を１００％までの正規化に基づいて様々な相対的表現に定式化することができる。メタセシストリマーから、検出される最も高次のオリゴマーまでの面積の合計を、検出される全てのメタセシス化学種（メタセシスモノマーから、検出される最も高次のオリゴマーまで）の合計で割る。この比を「オリゴマー指数」と呼ぶ。本明細書で使用するところの「オリゴマー指数」とは、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーで構成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステルの割合の相対的尺度である。
【０２３７】
Ｃ．ヨウ素価
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素値を、以下の修正とともにＡＯＣＳ公定法Ｃｄ１−２５を使用して測定する：四塩化炭素溶媒を、クロロホルム（２５ｍｌ）で置き換え、精度検査試料（オレイン酸９９％、シグマ−アルドリッチ；ＩＶ＝８９．８６±２．００ｃｇ／ｇ）を、設定された試料に添加し、報告されるＩＶを、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量を測定するときに特定されるオレフィン類からのわずかな寄与のために修正する。
【０２３８】
Ｄ．遊離炭化水素含有量
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー／質量分析を組み合わせて（ＧＣ／ＭＳ）、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて（ＧＣ／ＦＩＤ）、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
【０２３９】
試料の調製：一般的に、分析する試料は、ＫＯＨのメタノール溶液（例えば０．１Ｎ）で希釈し（例えば４００：１）、反応が完了するまで密閉容器中で加熱（すなわち９０℃で３０分間）した後、室温にまで冷却することによってエステル交換した。次に、試料溶液を三フッ化ホウ素の１５％メタノール溶液中で処理し、反応が完了するまで再び密閉容器中で加熱（すなわち６０℃で３０分間）することで酸性化し（メチルオレンジが赤に変化）、かつ試料中に存在するあらゆる遊離酸をメチル化することができた。室温にまで冷却した後、飽和ＮａＣｌ水溶液を加えて反応を停止した。次いで、既知の濃度の内部標準（例えば１５０ｐｐｍのアジピン酸ジメチル）を含有するシクロヘキサン等の有機抽出溶媒を容器に加え、よく混合した。各層が分離した後、有機相の一部をガスクロマトグラフへの注入に適した容器に移した。この試料抽出溶液をＧＣ／ＭＳにより分析して、参照スペクトルと比較することにより炭化水素の保持時間と一致するピークの種類を確認し、次いでＧＤ／ＦＩＤにより分析して、標準ＦＩＤ応答係数と比較することにより各炭化水素の濃度を計算した。
【０２４０】
一般的に見られる炭化水素化合物（すなわち、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、及びオクタデカン）の既知の濃度（例えば各５０ｐｐｍ）の炭化水素標準を、試料反応混合物を抽出するために使用したものと同じ、内部標準を含む溶媒で希釈することにより調製した。この炭化水素標準をＧＣ／ＭＳにより分析して保持時間及び参照スペクトルを生成し、次いでＧＣ／ＦＩＤにより分析して保持時間及び応答係数を生成した。
【０２４１】
ＧＣ／ＭＳ：ＥＩ＋イオン化モードに設定されたＷａｔｅｒｓ  ＱｕａｔｔｒｏＭｉｃｒｏＧＣ質量分析器と接続されたスプリット／スプリットレスの注入ポートを備えたＡｇｉｌｅｎｔ７８９０ＧＣを使用して、観察されたピークの定性的同定を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を２５：１のスプリット比で３００°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に１分間保ってから、最終温度３２５℃まで１５℃／分で温度を上げ、その温度を１０分間保つことで全体のランタイムを３０分とした。トランスファーラインを３３０℃に維持し、ＥＩ源の温度を２３０℃とした。イオン化エネルギーを７０ｅＶに設定し、スキャン範囲を３５〜５５０ｍ／ｚとした。
【０２４２】
ＧＣ／ＦＩＤ：スプリット／スプリットレスの注入ポート及び炎イオン化検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ７８９０ＧＣを使用して定量分析を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を１００：１のスプリット比で３３０°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に０．５分間保ってから、最終温度３８０℃まで４０℃／分で温度を上げ、その温度を３分間保つことで全体のランタイムを１２分とした。ＦＩＤを、４０ｍＬ／分の水素ガス流及び４５０ｍＬの空気流で３８０℃に維持した。メイクアップガスは、２５ｍＬ／分のヘリウムとした。炭化水素標準を使用してＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎデータ解析ソフトウェアで既知の濃度を含む較正表を作成し、応答係数を生成した。これらの応答係数を試料のクロマトグラムの対応するピークに適用して各試料中に見られる遊離炭化水素の総量を計算した。
【０２４３】
Ｅ．湿潤及び乾燥梳毛試験方法
この試験方法は、濡れた状態での梳毛効果及び乾燥した状態での梳毛効果の両方について、リンスオフコンディショナーの基本性能を主観的に評価することを可能にするために設計されている。典型的な試験では、３〜５個の別個の製剤をこれら性能について評価してよい。評価は、性能の区別を容易にするために、シリコーンを含有しない対照処理及び高濃度のシリコーンを含有する対照処理を含んでよい。基材は、均一でありかつ重大な表面損傷又は低リフトの漂白剤で損傷した毛髪がないことを確実にするために、選抜される様々な供給源から得ることができる茶色の未処置の毛髪である。
【０２４４】
ａ．処理手順
４グラム、長さ２０ｃｍ（８インチ）のヘアピース４〜５つを、ヘアピースホルダー内にまとめ、３９±１℃の中硬度（０．０５〜０．１７ｇ／Ｌ（３〜１０ｇｐｇ））の水で動かしながら１０秒間濡らして、確実に完全にかつ均一に濡らす。ヘアピースを軽く脱水し、乾燥した毛髪１ｇ当たり０．１グラムの製品（０．１ｇ／毛髪１ｇ又は２ｇ／毛髪２０ｇ）のレベルで、ホルダーの２．５センチメートル（１インチ）下から先端に向かって、まとめたヘアピースの長さ全体にクラリファイングシャンプーを均一に塗布する。消費者が用いる典型的な動作である擦る動作によって、束ねたヘアピースを３０秒間泡立て、更に３０秒間、５．７Ｌ／分（１．５ガロン／分）で流れる３９±１℃の水で（毛髪を動かしながら）すすぎ、確実に完全にすすぐ。この工程を繰り返す。コンディショナー処理は、上記シャンプーと同じ方法で塗布し（０．１ｇ／毛髪１ｇ、又はより濃縮されたプロトタイプの場合、０．０５ｇ／毛髪１ｇに減少させる）、束ねたヘアピース全体に３０秒間搾乳動作を行い、更に３０秒間静置し、更に３０秒間動かしながら十分にすすぐ。ヘアピースを軽く脱水し、互いに分離させ、ヘアピース同士が接触しないようにラックに吊るし、目の粗い櫛でほぐす。
【０２４５】
ｂ．採点手順
訓練を受けた採点者を使用して濡れた状態の梳毛を評価するため、各処理につき１つのヘアピースが採点セットに含まれるように、ヘアピースをラック上で５つに分ける。各ヘアピースについて、２人だけが梳毛評価を実施する。採点者には、消費者が使用する代表的なものである目の細かいナイロン製の櫛を用いる梳毛によって処理の比較し、０〜１０の基準で容易性／困難性を採点するように依頼する。１０個の別個の評価を収集し、統計的有意性を確立するために結果を統計分析パッケージにより分析する。Ｓｔａｔｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｐｌｕｓ  ５．１を使用して処理間の差の統計的有意性を決定する。
【０２４６】
乾いた状態の梳毛評価については、上記ヘアピースを温度及び湿度が制御された室内（２２℃／５０％ＲＨ）に移し、一晩乾燥させる。これらは上記のように分けられたままであり、３つの評価を作ることによる乾いた状態のコンディショニング性能の評価を、評価者に依頼する（乾いた状態でのヘアピース中央の梳毛の容易性、乾いた状態での先端の梳毛の容易性、及び先端の感触の触覚評価）。これらの比較のために、同じ１０点基準を使用する。やはり、各ヘアピースセットの評価は２人の評価者のみが行う。個別の差異に対する統計分析は、上記と同じ方法を用いて行う。
【０２４７】
Ｆ．乾いた毛髪における摩擦低減（ＩＦＭ）
また、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ５５４２，Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｉｎｃ．；Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓ．，ＵＳＡ）を用いて、毛髪摩擦力測定によって、ドライコンディショニング性能を評価する。典型的な手順では、まず処理プロトコルＣに従って毛髪の房を調製し、温度及び湿度が制御された（２２℃／５０％ＲＨ）室内で一晩乾燥させる。毛髪に沿って毛髪表面とウレタンパッドとの間の摩擦力（グラム）を測定し、房１つ当たり３回測定する。
【０２４８】
Ｇ．湿式コンディショニング試験
このすすぎ摩擦試験は、濡れている間にインストロンを通して毛髪を引っ張るのに必要な力によって測定したときの、ヘアケア組成物製品によって提供されるコンディショニングの量を測定する。作業者は、ベースライン力を測定するために、イントロン機器を使用することによってベースライン状態の４ｇ、２０ｃｍ（８インチ）のヘアピースをランク付けし、釣り合いをとる。次いで、作業者は、測定された量のシャンプー及び／又はコンディショナーをヘアピースに適用し、当該ヘアピース全体に均一に製品を分布させる。コンディショナー試験のために、シャンプーでヘアピースを事前洗浄し、すすぎ、次いで、コンディショナーを適用することが好ましい。次いで、イントロン機器を使用して製品をすすいだときの湿潤力を測定する。各試験製品を合計４つのヘアピースに適用する。次いで、標準的な統計的手法を用いてデータを分析する。
【０２４９】
Ｈ．乾式コンディショニング試験
この繊維間摩擦試験によって、毛髪を互いに上下に動かすのに必要な力によって測定したときの、シャンプーによって提供される毛髪上の摩擦の量を測定する。この方法は、処理されたヘアピースの上下方向に親指と人差し指との間で毛髪を擦る動きを模倣するものである。作業者は、イントロン機器を使用することによってベースライン状態の４ｇ、２０ｃｍ（８インチ）のヘアピースをランク付けし、釣り合いをとる。次いで、作業者は、測定された量のヘアケア組成物をヘアピースに適用し、当該ヘアピース全体に均一に製品を分布させ、プロトコルに従ってすすぐ。コンディショナー試験のために、シャンプーでヘアピースを事前洗浄し、すすぎ、次いで、コンディショナーを適用することが好ましい。次いで、濡れたヘアピースを一晩乾燥させ、次の日にイントロン機器を使用して摩擦力を評価する。各試験製品を合計４つのヘアピースに適用する。次いで、標準的な統計的手法を用いてデータを分析する。
【実施例】
【０２５０】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【０２５１】
本明細書に開示される製品配合物の非限定な例を以下に要約する。
【０２５２】
合成例１：メタセシス化キャノーラ油の合成
メタセシス反応に先立って、ＲＢＤ（精製、漂白、及び脱臭された）キャノーラ油を、２（重量）％の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
【０２５３】
丸底フラスコに当該油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。規定の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温に冷却する。
【０２５４】
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２５５】
次に、メタセシス化キャノーラ油を１８０℃、＜０．０７ｋＰａ（０．５Ｔｏｒｒ）の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表４に要約する。
【０２５６】
【表３】
2019524842.tif 000020
ａ  Ｊ．Ｅｄｗａｒｄｓ（Ｂｒａｉｎｔｒｅｅ，ＭＡ）製のキャノーラ油。
ｂ  触媒１は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］である。
ｃ  触媒２は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−２として入手可能なトリシクロへキシルホスフィン［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−４９−６］である。
【０２５７】
既に記載した方法を使用して、合成例１Ａ、１Ｂ、１Ｃ及び１Ｄを、重量平均分子量（Ｍｗ）及び遊離炭化水素含有量について分析し、試料１Ａ及び１Ｂを、ヨウ素価及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが見出された。
【０２５８】
【表４】
2019524842.tif 000021
【０２５９】
合成例２：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの再メタセシス化
残留オレフィンを充分に除去したメタセシス化キャノーラ油（実施例１Ａより１７６．２８ｇ）を前処理したキャノーラ油（３５０．９６ｇ、実施例１で述べたようにして前処理したもの）と、丸底フラスコ内でブレンドする。このブレンドを、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約１００分間の反応時間後、真空を破壊し、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを室温に冷却する。
【０２６０】
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２６１】
次に、再メタセシス化キャノーラ油を１８０℃、＜０．０７ｋＰａ（０．５Ｔｏｒｒ）の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表５に要約する。
【０２６２】
【表５】
2019524842.tif 000022
ａＥｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］。
【０２６３】
試料２を、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
【０２６４】
【表６】
2019524842.tif 000023
【０２６５】
合成例３：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの合成
メタセシス反応に先立って、ＲＢＤ（精製、漂白、及び脱臭された）油を、２％（重量）の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
【０２６６】
丸底フラスコに当該油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解させる。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約４時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを室温にまで冷却する。
【０２６７】
メタセシス化された油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。メタセシス化された油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ  Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
【０２６８】
次に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを１８０℃、０．０７ｋＰａ（０．５Ｔｏｒｒ）未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表６に要約する。
【０２６９】
【表７】
2019524842.tif 000024
ａＥｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）からＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ−３として入手可能なトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］。
【０２７０】
合成例４
内部冷却コイル及びそれぞれ４枚の羽根からなる２個のインペラを備えた撹拌シャフトが入れられたＴ３１６ステンレス鋼製の６００ｍＬ  Ｐａｒｒ反応装置（型番４５６３）内で水素化を行う。
【０２７１】
メタセシス化不飽和ポリオールエステル（約２００ｇ）をヘキサン（１２０ｍＬ、［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ  Ｍａ））に溶解する。この溶液にシリカに担持させたニッケル（２０ｇ、［７４４０−０２−０］、カタログ番号２８−１９００、Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ））のスラリーを加える。スラリー化した混合物を真空によってＰａｒｒ反応装置に移す。混合物を数回の真空／窒素充填サイクルで脱気する。次いで、撹拌（８００〜９００ｒｐｍ）しながら、水素ガス（３．８〜４．５ＭＰａ（５５０〜６５０ｐｓｉｇ）、［１３３３−７４−０］、ＵＨＰグレード、Ｗｒｉｇｈｔ  Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，ＯＨ））を反応装置に仕込む。反応液を１５０℃で加熱し、水素ガス圧の低下を一定となるまで監視する（約１２時間）。
【０２７２】
反応液を６０℃に冷却し、反応装置から抜き取る。反応装置をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（［１６３４−０４−４］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））ですすぎ、これを固形のメタセシス化不飽和ポリオールエステルと加え合わせる。次に高温濾過を行って触媒を除去した後、真空を適用して残留溶媒を全て除去する。上記の方法を用いることで、完全に水素化された材料が得られる。反応温度を１２５℃に下げ、５グラムの触媒を使用し、反応時間及び消費される水素を減らすことによって、より低い水素化度が得られる。別の箇所で述べるようにヨウ素価（ＩＶ）を測定する。
【０２７３】
合成例５
丸底フラスコに、パーム油（約５００ｇ）を仕込み、６０℃に加熱して油を融解させ、ガス分散管を使用して１時間窒素でスパージする。窒素スパージ管を液体の表面よりも上に持ち上げて油を覆い、急速撹拌下でＦｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０（２％）をフラスコに仕込み、反応器を１時間かけて１２０℃に加熱する。フラスコを９０℃に冷却し、トルエンを添加して不揮発分を７０％まで低減する。この溶液を、Ｗｈａｔｍａｎ  Ｇｒａｄｅ  １濾紙、ガラスマイクロファイバーパッド、濾紙、及びＣｅｌｉｔｅ４５４のパイルを含むブフナー漏斗で濾過する。
【０２７４】
処理されたパーム油溶液を、メタセシス化反応のために、中央の機械的撹拌機、温度計、ガラス栓、並びに真空取り出し装置（vacuum take-off）及び冷却された受け器との接続管を備える４つ口丸底フラスコに移す。フラスコを乾燥窒素で１時間スパージし、当該フラスコを９０℃に加熱する。別のオーブン乾燥させたフラスコにＣａｔＭＥＴｉｕｍ  ＲＦ２触媒（５０ｐｐｍ）及び１，２−ジクロロエタン（ふるい上に維持、４５分間窒素でスパージ）を仕込む。窒素スパージ管を上げて油を覆い、カニューレを使用して触媒溶液を９０℃のパーム油に添加する。冷却された２Ｌトラップを通して真空が直ちに適用され、数分間以内に２ｍｍに達し、最終的に、留出物の除去が緩徐になるとき０．１１ｍｍに達する。真空及び温度を４時間保持する。フラスコを室温に冷却する。
【０２７５】
５０℃で一晩Ｆｉｌｔｒｏｌ  Ｆ−１６０（２％）を含むパームポリオイル溶液を撹拌し、続いて、濾紙、ガラスウールパッド片、濾紙片、及びＣｅｌｉｔｅ４５４のパイルを含むブフナー漏斗を使用して濾過することによって、触媒を除去する。この処理を２回実施する。温度計、機械的撹拌機、並びに真空取り出し装置及び冷却された受け器との接続管を備える３つ口フラスコを使用して、９−オクタデセン及び残留トルエン等の高沸点オレフィンを真空除去手順によって除去する。温度を１３０℃に設定する。トルエンは速やかに除去され、オレフィンは約１０５℃で除去され始める。オレフィン除去が緩徐になるとき真空が改善され、オレフィン除去が非常に緩徐になるとき０．０６ｍｍに達する。最終のパームポリオイルを６０℃で排出する。
【０２７６】
合成例５のパームポリオイルを、既に記載した方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが見出された。
【０２７７】
【表８】
2019524842.tif 000025
【０２７８】
合成例６
合成例２の生成物からのメタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーを、上記に述べた方法を用いてＳＦＣによって完全に分離する。個々のＳＦＣ画分を回収し、トリマー、テトラマー、及びより高次のオリゴマーを加え合わせる。この試料のオリゴマー指数は約１である。
【０２７９】
以下の組成物実施例１〜３２は、本発明のヘアケア組成物の代表的なものである。例示する組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。以下の比較例Ａ〜Ｇは、本発明のヘアケア組成物の代表的なものではない。実施例１〜３２及び比較例Ａ〜Ｇの脚注の成分の一覧は、比較例Ａ〜Ｇを要約する表の後にある。本発明の実施例と対応する比較例との間の重要な違いは、それらの特定の物質について以下の表７に表されるように、メタセシス化された油の性質である。比較材料は、５，０００ダルトン未満の重量平均分子量、８未満のヨウ素価、及び６％以上の遊離炭化水素を有する。対照的に、全ての本発明の材料は、ｉ）０〜５％の遊離炭化水素含有量、ｉｉ）５，０００〜５０，０００ダルトンの重量平均分子量、ｉｉｉ）８〜２００のヨウ素価、のうちの１つ以上を有する。
【０２８０】
ヘアケア製剤分野の当業者の技術範囲内でヘアケア組成物の他の変更が、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書における全ての部、比率（％）、及び比は、特に指定しない限り、重量基準である。特定の成分は、供給元から希釈溶液として供給され得る。記載される量は、特に指定しない限り、活性物質の重量％を表す。
【０２８１】
【表９】
2019524842.tif 000026
１  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（Ｗｏｏｄｒｉｄｇｅ，ＩＬ）から入手可能なＥｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｍｏｏｔｈ  ＣＳ−１１０。
２  表４中の合成例１Ｂ。
３  表４中の合成例１Ｃ。
４  表４中の合成例１Ｄ。
５  上記の合成例５。
【０２８２】
【表１０】
2019524842.tif 000027
【０２８３】
【表１１】
2019524842.tif 000028
【０２８４】
【表１２】
2019524842.tif 000029
【０２８５】
【表１３】
2019524842.tif 000030
【０２８６】
組成物実施例１７〜２４では、コンディショナーに配合する前に、メタセシス化された油を約１．２マイクロメートルの中央粒径になるようにグリセリルモノオレエート及びポリソルベート２０で乳化する。
【０２８７】
【表１４】
2019524842.tif 000031
【０２８８】
【表１５】
2019524842.tif 000032
【０２８９】
比較例Ｃ、Ｅ、及びＧでは、コンディショナーに配合する前に、メタセシス化された油を約１．２マイクロメートルの中央粒径になるようにグリセリルモノオレエート及びポリソルベート２０で乳化する。
【０２９０】
比較例１〜３２及び比較例Ａ〜Ｇの脚注：
１  ベヘニルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート（Ｆｅｉｘｉａｎｇ製）
２  ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭＰ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）
３  セチルアルコール（Ｐ＆Ｇ製）
４  ステアリルアルコール（Ｐ＆Ｇ製）
５  Ｙ−１４９４５；１０，０００ｃｐｓアミノジメチコン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）
６  表４中の合成例１Ｂ
７  表４中の合成例１Ｃ
８  表４中の合成例１Ｄ
９  合成例５のメタセシス化ポリオールエステル
１０  ステアラミドプロピルジメチルアミン（ＬＥＸＡＭＩＮＥ  Ｓ−１３）（ＢＡＳＦ製）
１１  ＭＯＮＯＭＵＬＳ  ９０−Ｏ  １８（ＢＡＳＦ製）
１２  ポリソルベート２０（Ｃｒｏｄａ製）
１３  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｍｏｏｔｈ  ＣＳ−１１０（Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製）
１４  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｓｏｆｔ  ＣＧ−１００（Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製）
【０２９１】
ヘアケア組成物は、典型的なヘアケア製剤で提供され得る。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル化球体、スポンジャー（sponger）、固形剤形、発泡体、及び他の送達機構の形態であってよい。本発明の実施形態の組成物は、ヘアトニック、リーブオンヘア製品（例えば、トリートメント及びスタイリング製品）、リンスオフヘア製品（例えば、シャンプー）、及び毛髪に塗布可能である任意の他の形態であり得る。
【０２９２】
一実施形態では、ヘアケア組成物は、多孔質の溶解性固体構造体の形態で提供されてよく、例えば、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号及び同第２０１０／０１７９０８３号に開示されているもの等である。これら参照文献に記載されているように、このような溶解性固体構造実施形態は、典型的には、上記特定の実施形態の少なくとも約２０％の水性キャリア要素を大きく下回る含水量を有するであろう。
【０２９３】
ヘアケア組成物は、一般に、組成物を製造する技術分野において公知であるもの等の従来の方法によって調製される。このような方法は、典型的に、加熱、冷却、真空の適用等を用いて又は用いずに、成分を１つ以上の工程で混合して比較的均一な状態にすることを含む。組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）及び／又は活性物質の送達を最適化するように調製される。ヘアケア組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよく、又はヘアケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。２つの製品を使用する場合、それらの製品は、一緒に、同時に又は逐次使用してよい。逐次使用は、１つの製品の使用直後等の短時間に行われてもよく、数時間又は数日の期間にわたって行われてもよい。
【０２９４】
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法に従って加え合わせることによって作製される。
【０２９５】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指定がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味することを意図している。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０２９６】
「発明を実施するための形態」の中で引用される全ての文献は、関連部分において参照により本明細書に組み込まれる。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
【０２９７】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【０２９８】
実施例／組み合わせ
Ａ．ヘアケア組成物であり、（ａ）ヘアケア組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％の１つ以上のメタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；（ｉｉ）約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量；（ｉｉｉ）約３０〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上を有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアを含むゲルマトリックス相を含むヘアケア組成物。
Ｂ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａに記載のヘアケア組成物。
Ｃ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａ又はＢに記載のヘアケア組成物。
Ｄ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｃのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｅ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約６，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｄのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｆ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約５，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ａ〜Ｅのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｇ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｆのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｈ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｇのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｉ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ａ〜Ｈのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｊ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ａ〜Ｉのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｋ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化ラード、メタセシス化タロー、メタセシス化家禽脂、メタセシス化黄色油脂、メタセシス化魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ａ〜Ｊのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｌ．ヘアケア組成物でありａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、メタセシス化不飽和ポリオールエステルが約２，０００ダルトン〜約５０，０００ダルトンの重量平均分子量と、以下の性質：（ｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量；又は（ｉｉ）約８〜約２００のヨウ素価のうちの１つ以上とを有するもの；並びに（ｂ）（ｉ）ヘアケア組成物の０．１重量％〜約２０重量％の１つ以上の高融点脂肪化合物；（ｉｉ）ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系；及び（ｉｉｉ）ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアを含むゲルマトリックス相を含む、ヘアケア組成物。
Ｍ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ｌに記載のヘアケア組成物。
Ｎ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて約０．１％〜約４％の遊離炭化水素含有量を有する、段落Ｌ又はＭに記載のヘアケア組成物。
Ｏ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約８〜約２００のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｎのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｐ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｏのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｑ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、約４，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、段落Ｌ〜Ｐのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｒ．メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含み、当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、ｉ）約２，０００ダルトン〜約３０，０００ダルトンの重量平均分子量；ｉｉ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に基づいて、約０．１〜約３％の遊離炭化水素含有量；及びｉｉｉ）約３０〜約１２０のヨウ素価を有する、段落Ｌ〜Ｑのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｓ．当該メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化米糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化ダイズ油、メタセシス化トンカ豆油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイルダイズ油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、メタセシス化ラード、メタセシス化タロー、メタセシス化家禽脂、メタセシス化黄色油脂、メタセシス化魚油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落Ｌ〜Ｒのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
Ｔ．ヘアケア組成物が、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー（Ａ）と、以下の式（１）によって表されるビニルモノマー（Ｂ）とを含むコポリマーである、付着ポリマーを約０．０３％〜約８％更に含み、
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯ−Ｘ−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２    （１）
式中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は、水素原子、又は置換基を有し得る１〜５個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｑは、やはり置換基を有し得る２〜４個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、ｒは、２〜１５の整数を表し、Ｘは、酸素原子又はＮＨ基を表し、次の構造−（Ｑ−Ｏ）ｒ−Ｒ２において、直鎖に結合している原子数は７０以下であり、ビニルモノマー（Ａ）は、約１０質量％〜約５０質量％のレベルで含有され、ビニルモノマー（Ｂ）は、約５０質量％〜約９０質量％のレベルで含有される、段落Ａ〜Ｓのいずれか１つに記載のヘアケア組成物。
【国際調査報告】
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