(57)【要約】  非イオン性およびアニオン性界面活性剤を使用して調製されたＢＩＴおよびＩＰＢＣを含有する水性分散液は、化学的および物理的安定性の両方を示し、湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で、細菌、真菌および藻類を含む広範囲の生物による攻撃に対する高レベルの耐性をコーティング組成物に付与することができる単一製品としての使用に適している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単独添加で湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性を提供するのに有用な組成物であって、前記組成物は、
ａ）水、
ｂ）１重量％〜１２重量％の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、
ｃ）２重量％〜５０重量％の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ここでＢＩＴおよびＩＰＢＣは０．０２〜２のＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比を提供するのに有効な量で存在し、
ｄ）少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、
ｅ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、および
ｆ）前記組成物に２５℃で少なくとも３００センチポアズの粘度を提供するのに有効な量の、少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤
で構成され、ここでｄ）およびｅ）は安定な水性分散液の形態の前記組成物を提供するのに有効な量で存在する、組成物。
【請求項２】
少なくとも２つの異なる非イオン性界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも１つのアルコキシル化脂肪族または芳香族モノアルコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも２つの異なるアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪族モノアルコール部分およびアルコキシル化部分を各々有する第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールおよび第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含み、前記第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールは、ａ）前記脂肪族モノアルコール部分の鎖長、ｂ）前記アルコキシル化部分の組成、またはｃ）前記アルコキシル化部分中のオキシアルキレン単位の数の少なくとも１つについて前記第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールと異なる、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
１分子当たり平均約６〜約１５のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールである第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有するアルコキシル化Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールである第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールが１分子当たり平均約８〜約１２のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１６直鎖脂肪族アルコールである、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールがエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有し、ブロックコポリマー構造を有するアルコキシル化ｎ−ブタノールである、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのスルホン酸塩界面活性剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのアルキルアリールスルホン酸塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのドデシルベンゼンスルホン酸塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤は、ケイ酸塩、ポリアクリレート、多糖類および粘土からなる群から選択される少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ＢＩＴ：ＩＰＢＣの前記重量比は０．５〜１．８である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
メチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｉｍａｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ  ｃａｒｂａｍａｔｅ）および３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素から選択される少なくとも１つの殺生物剤を追加で含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物は約４０〜約６０重量％の水で構成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの非イオン性界面活性剤および前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は、約１．５：１〜約８：１の非イオン性界面活性剤：アニオン性界面活性剤の重量比で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
ＢＩＴおよびＩＰＢＣを含む殺生物剤、前記少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、ならびに前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は、約６：１〜約２０：１の殺生物剤：（非イオン性界面活性剤＋アニオン性界面活性剤）の重量比で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記組成物は安定な水性分散液の形態であり、
ａ）４５〜６０重量％の水、
ｂ）３〜９重量％の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、
ｃ）２〜７重量％の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ここでＢＩＴおよびＩＰＢＣは０．５〜１．８のＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比を提供するのに有効な量で存在し、
ｄ）１分子当たり平均約６〜約１５のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールである第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有するアルコキシル化Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールである第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、０．５〜３重量％の少なくとも２つのアルコキシル化脂肪族モノアルコール、
ｅ）０．２〜１重量％の少なくとも１つのスルホン酸塩界面活性剤、
ｆ）前記組成物に２５℃で少なくとも３００ｃｐｓの粘度を提供するのに有効な量の、少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤、ならびに
ｇ）前記組成物に２５℃で少なくとも３００ｃｐｓの粘度を提供するのに有効な量の、少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤で、５〜２０重量％のメチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ＢＣＭ）
で構成され、ここで重量パーセントはａ）〜ｇ）の全重量に基づく、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１による組成物および少なくとも１つの追加のコーティング成分を含む、湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性があるコーティング組成物。
【請求項２０】
湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性があるコーティング組成物を作製する方法であって、１つまたは複数のコーティング成分に請求項１の組成物の有効な量を組み合わせて前記コーティング組成物を得ることを含む、方法。
【請求項２１】
前記水性分散液は２重量％未満の有機溶媒を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
前記水性分散液は１重量％未満の有機溶媒を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン（ｉｓｏｐｏｒｙｌａｍｉｎｅ）塩を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記水性分散液は５〜７５ミクロンの粒径を有する粒子を含む、請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年８月１１日に出願され、現在許可されている、出願番号１５／２３４，６２１の「殺生物剤の安定な水性分散液」と題する米国の伝統的出願の優先権を主張する。出願１５／２３４，６２１は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本発明は、湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性があるコーティング組成物のような組成物を配合するのに有用な比較的濃縮された形態の殺生物剤の安定な水性分散液に関する。
【背景技術】
【０００３】
関連技術の考察
水銀系および他の重金属系殺生物剤の使用を禁止する世界的な規制は産業用殺生物剤の現代の到来を告げた。これは、より安全に使用できる多くの有機化合物系殺生物剤の開発の機会を作り出した。しかしながら、これらの新しいタイプの活性成分は、活性がはるかに特異的かつ限定的という欠点を有する。あるものは細菌に対して有効であり、あるものは殺真菌剤として有効であり、さらに他のものは殺藻剤として有効である。これらの生物カテゴリの各々の内でさえ、既知の有機化合物系殺生物剤の全ては「差」を有する。すなわち、それらは細菌、真菌または藻類の特定の種に対して他よりもより有効である。結果として、コーティング製品は、湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に対してコーティング組成物の適切な保護を達成するために多数の殺生物剤製品を使用しなければならなかった。現在、コーティング製品は、少なくとも２つのタイプの殺生物成分、湿潤状態保存料および乾燥フィルム保存料を別々に購入し配合する必要がある。原理上は、湿潤状態保存料と乾燥フィルム保存料とを組み合わせて広範囲の活性を有する単一の殺生物剤製品にすることは可能であると認識されているが、そのような製品の実際の配合は挑戦的であることが判明している。これは、既存の湿潤状態および乾燥フィルム殺生物剤製品を単に組み合わせることは、そのような組み合わせた製品の化学的および物理的安定性の両方に関連した多くの問題をもたらすためである。これは、既存のＢＩＴ含有湿潤状態保存料製品をＩＰＢＣ含有乾燥フィルム保存料と組み合わせる試みで特に当てはまる。ＢＩＴ保存料のアルカリ度は時間とともにＩＰＢＣを分解し、典型的には、エンドユーザーは殺生物剤成分をコーティング組成物等に使用する前に殺生物剤成分を長期間保管できることを望むため、そのような組み合わせを販売することを事実上不可能にする。さらに、大部分の殺生物剤は非水溶性であり、有機溶媒の使用を回避する必要があるため、一般的に殺生物剤製品は比較的高濃度の殺生物剤を有する水性分散液の形態で販売される。そのような濃縮された殺生物剤分散液で長期間の物理的安定性を達成することは極めて困難であることが判明しており、静置下で相分離する顕著な傾向を示す。これは、エンドユーザーに、そのような分散液の一部をコーティング組成物等の配合での使用に持ち出す前に、ある期間保管されている殺生物剤の水性分散液を再均質化するステップを行うことを要求する。
【０００４】
したがって、化学的にも物理的にも安定であり、単一製品として、広い範囲の微生物学的危害に対してコーティング組成物の適切な保護を提供する殺生物剤の水性分散液（すなわち、コーティング組成物中に配合されると同時に、コーティング組成物が湿潤状態である場合にも乾燥フィルムに変換されている場合にも、微生物の増殖を防ぐまたは遅らせる単一製品）に対するニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、化学的および物理的に安定な水性分散液の形態の、湿潤状態でも乾燥フィルムとしても、広範囲の生物タイプ（藻類、細菌、真菌）に対する十分なレベルの保護をコーティング組成物に付与することができる単一の殺生物剤製品を提供する。本明細書に記載される本発明の殺生物剤組成物の使用を通して、異なる殺生物剤の複数の原料を使用してコーティング組成物を配合する必要性が回避されてよい。すなわち、任意の他の殺生物剤含有成分をコーティング組成物に追加することなく、本発明の水性分散液を単独で使用して、コーティング組成物の微生物の攻撃への適切な湿潤状態および乾燥フィルム状態耐性が達成されてよい。同時に、本発明の水性分散液は、物理的均質性の著しい低下または殺生物剤活性成分の分解なしに、環境温度で長期間保管できる。
【０００６】
本発明による水性分散液は、したがって、湿潤状態および乾燥フィルム保存パッケージが別々であるコーティング産業での従来の使用と比較して、以下の実用面での利点を提供する：
ｉ）エンドユーザー（コーティングのフォーミュレータ）へのコストの減少、
ｉｉ）エンドユーザーが購入、保管および維持する異なる在庫物品がより少ない、
ｉｉｉ）コーティング組成物中に計量される殺生物剤含有製品は複数ではなく１つのみであるという点で、操作の単純さ、
ｉｖ）複数ではなく単一の殺生物剤含有製品の製造、包装および輸送に起因するより少ないエネルギー使用による、低減された環境影響。
【０００７】
本発明の様々な態様は以下のようにまとめられてよい。
【０００８】
態様１：単独添加で湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性を提供するのに有用な組成物であって、組成物は、
ａ）水、
ｂ）１重量％〜１２重量％の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、
ｃ）２重量％〜５０重量％の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ここでＢＩＴおよびＩＰＢＣは０．０２〜２のＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比を提供するのに有効な量で存在し、
ｄ）少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、
ｅ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、および
ｆ）組成物に２５℃で少なくとも３００センチポアズの粘度を提供するのに有効な量の、少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤
から構成されるか、本質的になるか、またはなり、ここでｄ）およびｅ）は安定な水性分散液の形態の組成物を提供するのに有効な量で存在する、組成物。
【０００９】
態様２：少なくとも２つの異なる非イオン性界面活性剤を含む、態様１に記載の組成物。
【００１０】
態様３：少なくとも１つのアルコキシル化脂肪族または芳香族モノアルコールを含む、態様１または２に記載の組成物。
【００１１】
態様４：少なくとも２つの異なるアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、態様１〜３のいずれかに記載の組成物。
【００１２】
態様５：脂肪族モノアルコール部分およびアルコキシル化部分を各々有する第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールおよび第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含み、第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールは、ａ）脂肪族モノアルコール部分の鎖長、ｂ）アルコキシル化部分の組成、またはｃ）アルコキシル化部分中のオキシアルキレン単位の数の少なくとも１つについて第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールと異なる、態様１〜４のいずれかに記載の組成物。
【００１３】
態様６：１分子当たり平均約６〜約１５のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールである第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有するアルコキシル化Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールである第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、態様１〜５のいずれかに記載の組成物。
【００１４】
態様７：第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコールが１分子当たり平均約８〜約１２のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１６直鎖脂肪族アルコールである、態様６に記載の組成物。
【００１５】
態様８：第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールがエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有し、ブロックコポリマー構造を有するアルコキシル化ｎ−ブタノールである、態様６または７に記載の組成物。
【００１６】
態様９：少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのスルホン酸塩界面活性剤を含む、態様１〜８のいずれかに記載の組成物。
【００１７】
態様１０：少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのアルキルアリールスルホン酸塩を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【００１８】
態様１１：少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は少なくとも１つのドデシルベンゼンスルホン酸塩を含む、態様１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【００１９】
態様１２：少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤は、ケイ酸塩、ポリアクリレート、多糖類および粘土からなる群から選択される少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤を含む、態様１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【００２０】
態様１３：ＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比は０．５〜１．８である、態様１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【００２１】
態様１４：メチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｉｍａｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ  ｃａｒｂａｍａｔｅ）および３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素から選択される少なくとも１つの殺生物剤を追加で含む、態様１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【００２２】
態様１５：組成物は約４０〜約６０重量％の水で構成される、態様１〜１４のいずれかに記載の組成物。
【００２３】
態様１６：少なくとも１つの非イオン性界面活性剤および少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は、約１．５：１〜約８：１の非イオン性界面活性剤：アニオン性界面活性剤の重量比で存在する、態様１〜１５のいずれかに記載の組成物。
【００２４】
態様１７：ＢＩＴおよびＩＰＢＣを含む殺生物剤、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、ならびに少なくとも１つのアニオン性界面活性剤は、約６：１〜約２０：１の殺生物剤：（非イオン性界面活性剤＋アニオン性界面活性剤）の重量比で存在する、態様１〜１６のいずれかに記載の組成物。
【００２５】
態様１８：単独添加で湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性を提供するのに有用な組成物であって、組成物は安定な水性分散液の形態であり、
ａ）４５〜６０重量％の水、
ｂ）３〜９重量％の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、
ｃ）２〜７重量％の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、ここでＢＩＴおよびＩＰＢＣは０．５〜１．８のＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比を提供するのに有効な量で存在し、
ｄ）５〜２０重量％のメチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ＢＣＭ）、
ｅ）必要に応じて、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素、
ｆ）１分子当たり平均約６〜約１５のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールである第１のアルコキシル化脂肪族モノアルコール、ならびにエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有するアルコキシル化Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールである第２のアルコキシル化脂肪族モノアルコールを含む、０．５〜３重量％の少なくとも２つのアルコキシル化脂肪族モノアルコール、
ｇ）０．２〜１重量％の少なくとも１つのスルホン酸塩界面活性剤、
ｈ）必要に応じて、最大１重量％の少なくとも１つの消泡剤、ならびに
ｉ）組成物に２５℃で少なくとも３００ｃｐｓの粘度を提供するのに有効な量の、少なくとも１つの増粘剤／懸濁剤、
から構成されるか、本質的になるか、またはなり、ここで重量パーセントはａ）〜ｉ）の全重量に基づく、組成物。
【００２６】
態様１９：態様１〜１８のいずれかによる組成物および少なくとも１つの追加のコーティング成分を含む、湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性があるコーティング組成物。
【００２７】
態様２０：湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で微生物の攻撃に耐性があるコーティング組成物を作製する方法であって、１つまたは複数のコーティング成分に態様１〜１８のいずれかの組成物の有効な量を組み合わせてコーティング組成物を得ることを含む、方法。
【００２８】
本明細書で使用される「物理的に安定」とは、水性分散液が均質なままであり、通常の保管条件で長期間、静置下で相分離しないことを意味する。例えば、本発明の様々な実施形態では、水性分散液は、少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも１カ月間、少なくとも２カ月間、少なくとも３カ月間、少なくとも４カ月間、少なくとも５カ月間、またはさらには少なくとも６カ月間、４０℃、静置下（撹拌なし）で、人間の観察者による判断では、外観上均質なままであり得る。そのような実施形態では、分散された殺生物剤粒子は、少なくとも記載された期間にわたり、目に見える沈殿または凝結を示さない場合がある。
【００２９】
本明細書で使用される「化学的に安定」とは、水性分散液が通常の保管条件下で長期間保管される場合、水性分散液中に存在する活性成分（殺生物剤）がかなりの程度まで化学的に反応または分解しないことを意味する。例えば、本発明の様々な実施形態では、少なくとも１週間、少なくとも２週間、少なくとも１カ月間、少なくとも２カ月間、少なくとも３カ月間、少なくとも４カ月間、少なくとも５カ月間、またはさらには少なくとも６カ月間、密封容器中に４０℃での保管で、水性分散液中に存在する殺生物剤の各々の１０％未満または５％未満の減少が起こる。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
本発明のある実施形態の詳細な説明
水
水は、水性分散液の他の構成成分の担体または希釈剤として本発明の水性分散液に利用され、殺生物剤の微粒子がその中にエマルジョンの形態で分散される水相を形成する。水に加えて、水性分散液中に１つまたは複数の有機溶媒、具体的にはアルコール、グリコールエーテル、エステル等のような水混和性溶媒が必要に応じて存在してもよいが、一般的には、有機溶媒の量を最小限にするか、または有機溶媒を完全に排除することが好ましいであろう。したがって、本発明の様々な態様では、水性分散液は、水性分散液の全重量に基づいて、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、または０．５重量％未満、またはさらには０重量％の有機溶媒を含有する。一実施形態では、水性分散液はＶＯＣを含まない（すなわち、「揮発性有機化合物」に分類される化合物を含まない）。
【００３１】
水性分散液の水相のｐＨは特に重要ではないと考えられるが、１つまたは複数のｐＨ調整剤が所望のｐＨを達成するために水性分散液に含まれてもよい。ｐＨ調整剤は酸性または塩基性であってよく、緩衝剤としても機能できてよい。本発明の一態様では、水性分散液は３〜１０のｐＨを有する。
【００３２】
水の量は、好適な安定性および殺生物剤濃度の水性分散液を提供するために必要または望ましいであろうように変えられてもよい。一般的に言えば、許容されるレオロジー特性および分散安定性を依然として保ちながら、達成できる限り高い殺生物剤濃度を有する水性分散液を提供するために、存在する水の量を最小限にすることが望ましいであろう。本発明の様々な実施形態では、水性分散液中の水分濃度は、水性分散液の全重量に基づいて、少なくとも２０重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも４０重量％、または少なくとも４５重量％であってよく、一方、他の実施形態では、水性分散液中の水分濃度は、水性分散液の全重量に基づいて、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、または４０重量％以下である。ある実施形態では、水性分散液は４０重量％〜６０重量％の水で構成される。
【００３３】
殺生物剤
本発明の水性分散液は少なくとも２つの殺生物剤、すなわち、１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２６３４−３３−５、本明細書ではしばしば頭字語「ＢＩＴ」と呼ばれる）および３−ヨードプロパ−２−イン−１−イルブチルカルバメート（ＣＡＳ  Ｎｏ．５５４０６−５３−６、本明細書ではしばしば頭字語「ＩＰＢＣ」と呼ばれる）を含有する。ＢＩＴに対して一般に使用される他の名称としては、ベンゾイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、およびベンゾイソチアゾロンが挙げられる。ＩＰＢＣは、しばしば代わりに３−ヨード−２−プロピニルＮ−ブチルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、またはヨードカルブ（ｉｏｄｏｃａｒｂ）と呼ばれる。ＢＩＴは水性分散液中に１重量％〜１２重量％の量で存在し、一方、ＩＰＢＣは２重量％〜５０重量％の量で存在する。本発明の様々な実施形態では、水性分散液は３重量％〜９重量％のＢＩＴおよび２重量％〜４０重量％のＩＰＢＣを含有する。細菌、真菌、藻類および他の生物による生物攻撃に対して、水性分散液に基づいたコーティング組成物に湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で十分な保護の度合いを提供するために、ＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比は、境界を含み０．０２〜２の範囲内に制御されるべきである。一態様では、ＢＩＴ：ＩＰＢＣの重量比は境界を含み０．５〜１．８の範囲内である。
【００３４】
ＢＩＴおよびＩＰＢＣに加えて、１つまたは複数の他の殺生物剤が本発明の水性分散組成物中に存在してもよい。一態様では、水性分散液は、メチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（「ＢＣＭ」）を追加で含む。水性分散液のＢＣＭ含有量は、例えば、少なくとも１重量％および／または３０重量％以下、例えば５重量％〜２０重量％であってよい。さらなる態様では、水性分散液は、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（３−（３，４−ｄｉｃｈｌｏｒｐｈｅｎｙｌ）−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｕｒｅａ）（「ジウロン」）を追加で含む。水性分散液のジウロン含有量は、例えば、少なくとも１重量％および／または２５重量％以下、例えば１０重量％〜２０重量％であってよい。水性分散液は、ＢＩＴおよびＩＰＢＣに加えて、ＢＣＭおよびジウロンの両方を含有してもよい。本発明の様々な態様では、ＢＩＴ、ＩＰＢＣ、ＢＣＭもしくはジウロン以外の殺生物剤を含有しないか、またはＢＩＴ、ＩＰＢＣ、ＢＣＭもしくはジウロン以外に１０重量％以下もしくは５重量％以下（殺生物剤の全重量に基づいて）の任意の殺生物剤を含有する。したがって、水性分散液は、ＢＩＴおよびＩＰＢＣ、ならびに必要に応じてＢＣＭおよびジウロンの一方もしくは両方からなるか、または本質的になる殺生物剤構成成分を有してもよい。
【００３５】
水性分散液中に存在してもよい他の殺生物剤としては、当該技術分野で既知の任意の殺生物構成成分が挙げられるが、それらに限定されない。使用できる補助的な湿潤状態活性剤としては、５−クロロ−２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン／２−メチル−２Ｈ−イソチアゾール−３−オン（「ＣＭＩＴ／ＭＩＴ」）および２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（「ブロノポール」）が挙げられるが、それらに限定されない。使用できる補助的な殺藻剤としては、２−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−４−エチルアミノ−６−メチルチオ−１，３，５−トリアジン（「テルブトリン」）および３−（４−イソプロピルフェニル）−１，１−ジメチル尿素（「イソプロツロン」）が挙げられるが、それらに限定されない。
【００３６】
水性分散液中に存在する任意の殺生物剤は比較的細かい粒子、例えば、５〜７５ミクロンの粒径を有する粒子の形態であるのが有利であろう。所望の粒径は、粉砕、製粉、ふるい分け等のような従来技術の使用を通して達成されてよい。
【００３７】
界面活性剤
本発明の水性分散液は、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤および少なくとも１つのアニオン性界面活性剤の組み合わせを使用する。ある実施形態では、水性分散液は、カチオン性または両性（双生イオン性）界面活性剤のような、非イオン性およびアニオン性界面活性剤以外の任意のタイプの界面活性剤が存在しないことによって特徴づけられる。界面活性剤は乳化剤として機能し、配合物の非水溶性構成成分を小さい粒子が水相中に分散された安定な分散液（エマルジョン）の形態に保つのを助ける。
【００３８】
好ましい実施形態では、水性分散液は少なくとも２つの異なる非イオン性界面活性剤を含有する。非イオン性界面活性剤は、例えば、それらの疎水性部分（複数可）、それらの親水性部分（複数可）、またはそれらの疎水性部分（複数可）およびそれらの親水性部分（複数可）の両方の化学構造（鎖長を含む）に関して異なってもよい。非イオン性界面活性剤の好適なタイプとしては、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテル（例えば、ポリオキシエチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレンアルキルエーテル）、グルコシドアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールアルキルフェノールエーテル（例えば、ポリオキシエチレングリコールアルキルフェノールエーテル、ポリオキシプロピレングリコールアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレン／プロピレングリコールアルキルフェノールエーテル）、グリセロールアルキルエステル、ポリオキシアルキレングリコールソルビタンアルキルエステル（例えば、ポリオキシエチレングリコールソルビタンアルキルエステル）、ソルビタンアルキルエステル、コカミドＭＥＡ、コカミドＤＥＡ、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのブロックコポリマー（ポロクサマー）、ポリアルコキシル化獣脂アミン、アルコキシル化脂肪酸等、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【００３９】
特に有利な非イオン性界面活性剤としては、アルコキシル化脂肪族モノアルコールおよびアルコキシル化芳香族モノアルコールが挙げられる。そのような界面活性剤は、典型的には、１つまたは複数のアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物）を１つまたは複数のモノアルコール（例えば、脂肪族アルコール、例えば直鎖状もしくは分岐状、第一級もしくは第二級、またはアルキルおよびアラルキル置換フェノールを含むフェノールなどの芳香族アルコールであって良い）と反応させることによって調製される。モノアルコール１モル当たり反応するアルキレンオキシドのモル数は望ましいであろうように変えられてもよいが、典型的には平均で約２〜約５０である。２つ以上のタイプのアルキレンオキシドを使用する場合、アルキレンオキシドを混合物として反応させる（ランダムコポリマー構造を有するポリオキシアルキレン部分を提供する）か、または連続的に反応させてもよい（ブロックコポリマー構造を有するポリオキシアルキレン部分を提供する）。
【００４０】
本発明での使用のための非イオン性界面活性剤の１つの好ましいタイプは、エトキシル化Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪族アルコールであるアルコキシル化脂肪族モノアルコール（具体的には、１分子当たり平均約６〜約１５のオキシエチレン繰り返し単位を含有するアルコキシル化アルコールを提供するために脂肪族アルコール１モル当たり約６〜約１５モルのエチレンオキシドと反応させた直鎖第一級Ｃ１２〜Ｃ１６脂肪族アルコール（またはそのようなアルコールの混合物）である。例えば、アルコキシル化脂肪族モノアルコールは、１分子当たり平均約８〜約１２のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１６直鎖脂肪族アルコールであってもよい。具体的には、平均約１０のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化トリデカノールが本発明での使用に適している。
【００４１】
本発明での使用のための非イオン性界面活性剤のもう１つの好ましいタイプは、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド単位の両方を含有するアルコキシル化Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールである。Ｃ２〜Ｃ８脂肪族アルコールは、例えばｎ−ブタノールであってよい。エチレンオキシドおよびプロピレン単位はブロック様式で配置されてもよい（例えば、界面活性剤はポリオキシエチレンブロックおよびポリオキシプロピレンブロックを含有してもよい）。
【００４２】
アルコキシル化フェノール、具体的にはエトキシル化フェノールもまた、非イオン性界面活性剤としての使用に適しており、フェノールは１つまたは複数のアルキル基（具体的には、ノニルもしくはデシル基のような長鎖アルキル基、またはトリスチリルフェノールなどのアラルキル基）で置換されてもよい。
【００４３】
好適なアニオン性界面活性剤としては、硫酸基、スルホン酸基、リン酸基、およびカルボン酸基などの、アニオン性官能基をその頭部に含有する界面活性剤が挙げられるが、それらに限定されない。アニオン性官能基に対するカチオン性対イオンは、例えば、アルカリ金属（例えばＮａ、Ｋ）または四級アンモニウムのようなアミン（アンモニウム）カチオンであってよい。本発明の水性分散液に採用されてよいアニオン性界面活性剤の有用なタイプとしては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、硫酸化アルカノールアミド、グリセリド硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩を含む）、アルファオレフィンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、スルホ−カルボン酸化合物（例えば、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、スルホコハク酸塩（ジアルキルスルホコハク酸塩を含む））、スルホスクシンアミド酸塩、有機リン化界面活性剤、サクロシド（ｓａｃｒｏｓｉｄｅ）、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテルの塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミドジナトリウム、石油スルホン酸塩、硫酸化ひまし油、硫酸化獣脂油、脂肪族アルキルエステルの硫酸エステルの塩、アルキル硫酸エステルの塩、アルキル硫酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エステル、脂肪族モノグリセリドの硫酸エステルの塩、水添ヤシ油脂肪酸のモノ硫酸化モノグリセリドのナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステルの塩、アルキルリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステルの塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのリン酸エステルの塩、スチレン−無水マレイン酸コポリマーの部分けん化化合物、オレフィン−無水マレイン酸コポリマーの部分けん化化合物、ナフタレンスルホン酸−ホルマリン縮合物高級アルキルスルホ酢酸塩、１，２−ジヒドロキシプロパンスルホン酸塩の高級脂肪酸エステル、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。これらのアニオン性界面活性剤の中で特に好ましいものは、スルホン酸塩界面活性剤、具体的にはアルキルアリールスルホン酸の塩、特に、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩のようなＣ８〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホン酸の塩、およびそれらの組み合わせである。
【００４４】
物理的に安定な水性分散液を提供するのに有効な界面活性剤の全量が、同様に組成物中に存在する増粘剤（複数可）／懸濁剤（複数可）と組み合わせて、組成物中に利用される。物理的に安定な分散液を達成するために必要な界面活性剤の量は、例えば、利用される界面活性剤のタイプだけでなく、殺生物剤のタイプおよび量ならびに存在する増粘剤／懸濁剤を含む、多数の要因に依存するであろう。しかしながら、典型的には、約５：１〜約５０：１または約６：１〜約２０：１の範囲内の殺生物剤：界面活性剤の重量比を提供するのに十分な量の界面活性剤が使用される。
【００４５】
増粘剤／懸濁剤
本発明の水性分散液は、界面活性剤構成成分と協力して、水性分散液が物理的に安定になるように、増粘剤または懸濁剤として機能できる少なくとも１つの物質を追加で含む。具体的には、増粘剤／懸濁剤のタイプ（複数可）および量（複数可）は、２５℃で、結果として生じる水性分散液が少なくとも３００ｃｐｓの粘度を有するように選択される。他の実施形態では、２５℃での水性分散液の粘度は、少なくとも４００ｃｐｓまたは少なくとも５００ｃｐｓである。しかしながら、一般的に言えば、水性分散液の粘度は、水性分散液をポンプで移すまたは取り扱うのが困難になる点まで増加しないことが望ましいであろう。粘度は、ブルックフィールド粘度計（スピンドル＃５、１００ｒｐｍ）を使用して測定される。
【００４６】
好適な増粘剤／懸濁剤としては、限定されないが、粘土（自然粘土および有機変性粘土を含む）、ケイ酸塩（例えば、変性シリカおよびフュームドシリカのようなシリカ）、多糖類（例えば、キサンタンガムのようなゴム、セルロースポリマー）、ポリアクリレート等、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００４７】
任意の追加成分
上述したものに加えて、１つまたは複数の他の構成成分が、本発明の水性分散液中に追加で存在してもよい。しかしながら、ある実施形態では、水性分散液は、１つまたは複数の消泡剤がそのような実施形態において必要に応じて存在してもよいことを除き、前述の構成成分のみから本質的になるか、またはなる。
【００４８】
任意の追加の構成成分としては、消泡剤（泡立ち防止剤、例えば、シリコーン系消泡剤、鉱物油系消泡剤、疎水性シリカ系消泡剤）、封鎖剤／キレート剤、ｐＨ調整剤、フィラー、着色剤、凍結防止剤、腐食抑制剤（防食添加剤）、紫外線安定剤、酸化防止剤、共溶媒、スケール抑制剤、保存料等が挙げられるが、それらに限定されない。
【００４９】
作製方法
本発明による水性分散液は、界面活性剤（乳化剤）および増粘剤／懸濁剤を使用して水中に非水溶性物質の分散液を作り出すための当該技術分野で既知の任意の技術を適応させることによって調製されてよい。例えば、および本明細書に含まれる実施例でさらに説明するように、好適な大きさの混合ベッセルに水、続いて水性分散液中に含まれるのが望ましい界面活性剤を入れてよい。界面活性剤／水混合物を撹拌しながら、殺生物剤および増粘剤／懸濁剤の一部を加える。所望の粒径（典型的には５〜７５ミクロン）を有する均質なエマルジョンが得られるまで、高速での混合および／または高せん断を継続してもよい。このステップの間、混合物を室温よりやや高い温度に加熱してもよい。その後、残りの増粘剤／懸濁剤を加え、再度均質になるまで混合物を撹拌する。最後の増粘剤／懸濁剤を加える前に、混合物を室温に冷却してもよい。その後、水性分散液を、ポンプまたは他の手段によって、タンク、ドラムまたはトートのような１つまたは複数の好適な保管容器に移してもよい。
【００５０】
エンドユース
本発明による水性分散液は、細菌、真菌および藻類の増殖を含む微生物増殖への耐性を、多種多様な製品、具体的には水系製品に付与するのに有用である。水性分散液は、典型的には、比較的高濃度の活性成分（すなわち殺生物剤）を含有して調製されるため、それらは一般に、その意図された目的のための使用に適した最終製品（例えば、他の成分が顔料（複数可）、ポリマー樹脂（複数可）（例えばラテックス樹脂）、水のような担体ビヒクルなどを含む、コーティング組成物など）を配合するために、比較的少量で、１つまたは複数の他の成分と組み合わされる濃縮物としての使用を見出す。本発明の一実施形態では、水性分散液は、コーティング組成物、具体的には、ラテックス塗料のような水系コーティング組成物中に、コーティング組成物の０．２〜２重量％となる量で添加される。
【００５１】
本発明の水性分散液は、例えば、以下のタイプの製品：木材防腐剤、塗料、ラズール（ｌａｚｕｒｅ）、染料、しっくい、ＥＦＩＳ（外断熱仕上げシステム（Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  Ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ）、しばしば外断熱仕上げシステム（Ｅｘｔｅｒｉｏｒ  Ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ  Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）とも呼ばれる）、防カビ剤、接着剤、繊維、革および皮処理、不織布、建材、スタッコ、コンクリート、コーキング材、シーラント、ジョイントコンパウンド、ならびに湿潤状態および乾燥フィルム状態の両方で望ましくない微生物の増殖の抑制および防止が望まれる任意の他の用途のいずれかで採用されてよい。
【００５２】
本明細書内では、実施形態は、明瞭かつ簡潔に明細書を書けるような方法で記載されているが、実施形態が、本発明から逸脱することなく、様々に組み合わされるかまたは分けられることが意図され、理解されるであろう。例えば、本明細書に記載された全ての好ましい特徴は、本明細書に記載された本発明の全ての態様に適用可能であることが理解されるであろう。
【００５３】
いくつかの実施形態では、本明細書の本発明は、組成物またはプロセスの基本および新規特性に実質的に影響を与えない任意の要素またはプロセスステップを排除するものとして解釈され得る。加えて、いくつかの実施形態では、本発明は、本明細書に指定されていない任意の要素またはプロセスステップを排除するものとして解釈され得る。
【００５４】
本発明は、特定の実施形態を参照して本明細書に説明および記載されているが、本発明は、示された詳細に限定されることを意図しない。むしろ、本発明から逸脱することなく、特許請求の範囲の均等物の領域および範囲内で、詳細に様々な変更が加えられてもよい。
【００５５】
例
例１
この例は、微生物の攻撃に対して湿潤状態および乾燥フィルム状態で同時に保護を提供するための、屋内用塗料製品での使用に適した本発明による安定な水性分散液の調製を実証する。
【００５６】
高速ミキサを備えた適切な大きさの混合ベッセルに、５１部の水を入れ、低速で混合を開始する。以下の成分を連続して入れる：０．６重量部のドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩、０．４重量部のアルコキシル化アルコール界面活性剤Ａ（１分子当たり平均約１０のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化トリデカノール）、および１重量部のアルコキシル化アルコール界面活性剤Ｂ（プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドでブロック様式でアルコキシル化されたｎ−ブタノール）。混合物の粘度が増すにつれて徐々に撹拌を強めながら、以下の成分を加える：７．２重量部の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ、８５％）、１５重量部のメチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｉｍｄａｚｏｌｅ−２−ｙｌ  ｃａｒｂａｍａｔｅ）（ＢＣＭ、工業グレード）、１５．３重量部の自然粘度（増粘剤）、１重量部の変性シリカ（懸濁剤）、５．４重量部の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、および０．２重量部の消泡剤。温度を４０℃以下に維持しながら、所望の粒径、典型的には５〜７５ミクロンの均質なエマルジョンに達するまで高速で混合する。室温に冷却し、その後、０．３重量部のキサンタンガム（増粘剤）ならびに９．５重量％のＢＩＴおよび９０．５重量％の不活性成分を含有する０．４重量部の製品を加える。均質になるまで３０分間撹拌する。結果として生じる乳白色エマルジョンを分析し、４．５重量％のＩＰＢＣ、１４．６重量％のＢＣＭ、および６．４重量％のＢＩＴを含有し、２５℃で６４２ｃｐｓの粘度を有することがわかった。４０℃で３カ月間保持した後、乳白色エマルジョンは、４．２重量％のＩＰＢＣ、１４．３重量％のＢＣＭ、および６．２重量％のＢＩＴを含有することがわかった。得られた製品は、４０℃で３カ月間保持した後、均質な乳白色エマルジョンのままであった。
【００５７】
このように調製された製品のコーティング組成物に細菌耐性を提供する能力は、殺菌剤を含有していない標準的なアクリル系塗料中に例１の水性分散液の一部を撹拌することによって実証された。各試料の５０グラムのアリコートに、Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ  ｆａｅｃａｌｉｓ（ＡＴＣＣ  ＃２５０９４）、Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ａｅｒｏｇｅｎｅｓ（ＡＴＣＣ  ＃１３０４８）、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ  ＃１１２２９）、およびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ  ＃１０１４５）を含有する０．５ｍＬの混合細菌培養系を播種した。結果として生じるアリコートを、ＴＧＥＡのペトリ皿上で２４時間、４８時間、および７日の間隔で画線培養した。２週目のデータを得るために、同一の試料に同一の混合培養系を再播種し、再試験した。細菌増殖の程度について、０〜４の主観的尺度（ここで０は完全に増殖がなく、４は完全に増殖している）を使用してペトリ皿を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００５８】
【表１】
2019524882.tif 000002
【００５９】
上記の同一のスパイクされた塗料で防カビ性を実証した。塗料をＬｅｎｅｔａチャート上に塗布し、７日間硬化させた。正方形を無菌２％麦芽寒天ペトリプレート上に置いた。４つの真菌種の胞子懸濁液を、麦芽寒天上で増殖させた４週間培養物から作製した。各試験生物を別々に試験した。個々の真菌胞子懸濁液１ｍＬを各試料の表面上に分配した。各試料の複製プレートを調製した。試験試料を含有するペトリプレートを、４週間、８０°Ｆおよび７０％相対湿度でインキュベートした。４週間での真菌増殖の程度について、１〜４の主観的尺度（ここで１は完全に増殖がなく、４は完全に増殖している）を使用して各試料を評価した。試験生物は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ（ＡＴＣＣ  ＃１０１５）、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ（ＡＴＣＣ  ＃９３４８）、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｅｌｌｕｔａｎｕｍ（ＡＴＣＣ  ＃１０４４３）、およびＴｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ（ＡＴＣＣ  ＃２０４７６）であった。観察した評点を表１に示す。
【００６０】
例２
この例は、微生物の攻撃に対して湿潤状態および乾燥フィルム状態で同時に保護を提供するための、屋外用塗料製品での使用に適した本発明による安定な水性分散液の調製を実証する。
【００６１】
高速ミキサを備えた適切な大きさの混合ベッセルに、５３．６部の水を入れ、低速で混合を開始する。以下の成分を連続して入れる：０．６重量部のドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミン塩、０．４重量部のアルコキシル化アルコール界面活性剤Ａ（１分子当たり平均約１０のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化トリデカノール）、１重量部のアルコキシル化アルコール界面活性剤Ｂ（プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドでブロック様式でアルコキシル化されたｎ−ブタノール）、および２重量部のエトキシル化トリスチリルフェノール（トリスチリルフェノール１モル当たり平均約１６モルのエチレンオキシドを含有する）。混合物の粘度が増すにつれて徐々に撹拌を強めながら、以下の成分を加える：４．３重量部の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（１，２−ｂｅｎｚｉｓｏｔｈｉａｌｉｎ−３−ｏｎｅ）（ＢＩＴ、８５％）、１５．５重量部の３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（３−（３，４−ｄｉｃｈｌｏｒｐｈｅｎｙｌ）−１，１−ｄｉｍｅｔｈｙｌｕｒｅａ）（「ジウロン」）９．３重量部のメチルベンゾイミダゾール−２−イルカルバメート（ＢＣＭ、工業グレード）、１０．２重量部の自然粘度（増粘剤）、１重量部の変性シリカ、３．４重量部の３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（３−ｉｄｏ−２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ  ｂｕｔｙｌ  ｃａｒｂａｍａｔｅ）（ＩＰＢＣ）、および０．６重量部の消泡剤。温度を４０°以下に維持しながら、２時間または所望の粒径、典型的には５〜７５ミクロンの均質なエマルジョンに達するまで高速で混合する。室温に冷却し、その後、０．３重量部のキサンタンガム（増粘剤）ならびに９．５重量％のＢＩＴおよび９０．５重量％の不活性成分を含有する０．４重量部の製品を加える。均質になるまで３０分間撹拌する。結果として生じる乳白色エマルジョンを分析し、３．７重量％のＩＰＢＣ、９．１重量％のＢＣＭ、６．５重量％のＢＩＴ、および１５．４重量％のジウロンを含有し、２５℃で６４２ｃｐｓの粘度を有することがわかった。
【００６２】
得られた製品は、４０℃で１カ月間保持した後、均質な乳白色エマルジョンのままであった。この時点で、乳白色エマルジョンは、３．４重量％のＩＰＢＣ、８．８重量％のＢＣＭ、３．４重量％のＢＩＴ、および１５．２重量％のジウロンを含有することわかった。
【００６３】
得られた水性分散液に例１に記載したものと同一の試験プロトコルを行った。試験の結果を表２に示す。水性分散液は殺藻剤を追加で含有したので、防藻性についても評価した。
【００６４】
上記の同一のスパイクされた塗料で防藻性を実証した。各試料のひと塗りを、ワットマン＃２濾紙の両面に二重に塗布し、７２時間空気乾燥した。藻類の分散液０．３５ｍｌを「ドリガルスキー」スパチュラでプレート上に広げた。２つの１インチ角を各検体から切り取り、プロテオース寒天プレート上に置いた。百（１００）μｌの藻類懸濁液を各濾紙の正方形の上に置いた。その後ペトリ皿を、２週間、１５℃、５２％ＲＨおよび４００ルクスの光でインキュベートした。４週間での藻類増殖の程度について、１〜４の主観的尺度（ここで１は完全に増殖がなく、４は完全に増殖している）を使用して試料を評価した。試験生物は、Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖｕｌｇａｒｉｓ  ｖａｒ  ｖｉｒｉｄｉｓ（ＡＴＣＣ  ＃１６４８７）、Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ  ｓｐ．（Ｔｒｏｙ単離物）、およびＳｔｉｃｈｏｃｏｃｃｕｓ  ｂａｃｉｌｌａｒｉｓ（ＢＩＵＣ  ＃Ｋ−１５０）であった。評点を表２に示す。
【００６５】
【表２】
2019524882.tif 000003
【００６６】
以下の例（例３および例４）は、従来のＢＩＴ含有湿潤状態溶液をブレンドし、それらを既存のＩＰＢＣ含有乾燥フィルム製品と組み合わせ、化学的または物理的に安定な殺生物製品を得ることは不可能であることを説明する。
【００６７】
例３
高速ミキサを備えた適切な大きさの混合ベッセルに、２重量部のＰｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）６７８（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、ＩＰＢＣおよびＢＣＭの水系分散液）、ならびに３重量部のＭｅｒｇａｌ（登録商標）Ｂ１０Ｋ（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、９．５重量％のＢＩＴを含有する既製の溶液）を入れる。結果として生じる乳白色エマルジョンを分析し、１．９７重量％のＩＰＢＣ、５．９重量％のＢＣＭ、および６重量％のＢＩＴを含有することがわかった。４０℃で３カ月間保持した後、混合物を再度分析し、０．５５％のＩＰＢＣ、６．２％のＢＣＭ、および４．８％のＢＩＴを含有することがわかった（すなわち、ＩＰＢＣおよびＢＩＴの著しい減少が生じた）。室温で２週間の静置で、エマルジョンは壊れ、２つの層を形成した。
【００６８】
例４
高速ミキサを備えた適切な大きさの混合ベッセルに、２重量部のＰｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）６６３（９重量％のＢＣＭ、３重量％のＩＰＢＣ、および１５重量％のジウロンを含有する水系製品）、ならびに３重量部のＭｅｒｇａｌ（登録商標）Ｂ１０Ｋ（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、９．５重量％のＢＩＴを含有する既製の溶液）を入れる。室温で２週間の静置で、エマルジョンは壊れて２つの層を形成した。
【００６９】
以下の例（例５〜７）は、ＢＩＴ含有湿潤状態懸濁液をブレンドし（ＩＰＢＣを破壊するアルカリ度を回避する）、それらを既存のＩＰＢＣ含有乾燥フィルム製品と組み合わせ、物理的に安定な殺生物製品を得ることさえ不可能であることを説明する。
【００７０】
例５
１１．３グラムのＭｅｒｇａｌ（登録商標）７５３（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、４４．９重量％のＢＩＴを含有する水性分散製品）、３８グラムのＰｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）６７８（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、ＩＰＢＣの水系分散液）、および５０．７グラムの脱イオン水の混合物をビーカーに加え、１５分間機械撹拌した。機械撹拌を停止すると、結果として生じる乳白色分散液は２つの層に分離した。これは、既存の湿潤状態および乾燥フィルム分散製品の単純なブレンドでさえ、物理的に安定な製品をもたらさないことを実証する。
【００７１】
例６
１０グラムのＭｅｒｇａｌ（登録商標）７５３（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、４４．９重量％のＢＩＴを含有する水性分散製品）、６７．４グラムのＰｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）６７８（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、ＩＰＢＣの水系分散液）、および２０．６グラムの脱イオン水の混合物をビーカーに加え、１５分間機械撹拌した。機械撹拌を停止すると、結果として生じる乳白色分散液は２つの層に分離した。
【００７２】
例７
１１．３グラムのＭｅｒｇａｌ（登録商標）７５３（Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、４４．９重量％のＢＩＴを含有する水性分散製品）、３８グラムのＰｏｌｙｐｈａｓｅ（登録商標）６６３（９重量％のＢＣＭ、３重量％のＩＰＢＣ、および１５重量％のジウロンを含有する水系製品）、ならびに５０．７グラムの脱イオン水の混合物をビーカーに加え、１５分間機械撹拌した。機械撹拌を停止すると、結果として生じる乳白色分散液は２つの層に分離した。
【００７３】
例８
屋外用塗料の配合物での、濃縮物としての使用に適した本発明による安定な水性分散液は、例１および例２に記載した手順ならびに表２に列挙した構成成分を使用して調製されてよい。
【００７４】
【表３】
2019524882.tif 000004
１１分子当たり平均約１０のエチレンオキシド単位を含有するエトキシル化トリデカノール
２プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドでブロック様式でアルコキシル化されたｎ−ブタノール
３Ｔｒｏｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより販売されている、９．５重量％のＢＩＴを含有する既製の溶液
【００７５】
例９
屋内用塗料の配合物での、濃縮物としての使用に適した本発明による安定な水性分散液は、例１および例２に記載した手順ならびに表３に列挙した構成成分を使用して調製されてよい。
【００７６】
【表４】
2019524882.tif 000005
【００７７】
例１０
本出願による安定な水性分散液は、以下の手順を使用して調製されてよい。高速ミキサを備えた適切な大きさの混合ベッセルに、４１．６重量部の水を入れ、低速で混合を開始する。プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドでブロック様式でアルコキシル化されたｎ−ブタノールである非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤１重量部、ならびにドデシルベンゼンスルホン酸のイソプロピルアミン塩であるアニオン性界面活性剤０．６重量部を入れる。混合物の粘度が増すにつれて徐々に撹拌を強めながら、以下の成分を加える：７．２重量部のＢＩＴ（８５％）、０．５重量部のフュームドシリカ、８．７重量部の自然粘度（増粘剤）、４０重量部のＩＰＢＣ、０．１重量部の消泡剤、および０．３部のキサンタンガム（増粘剤）。均質になるまで３０分間撹拌する。
【国際調査報告】
2019524882.tif 000006