(57)【要約】  優れた特性を有する疎水性皮膚活性物質含有シリコーンエラストマーの調製方法が記載される。このエラストマーは、個別エラストマーおよび（１または複数の）活性成分が配合されたスキンケア組成物と比較して、皮膚活性物質に関して強化された効能を示す。本発明のシリコーンエラストマーを含有するスキンケア組成物および皮膚の手入れ方法も記載される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法であって、
１．順不同で：
（ｉ）０．０５〜８重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉ）２〜６０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉｉ）０．５〜９７重量％の溶媒；
（ｉｖ）０．２５〜６５重量％の疎水性活性物質；および
（ｖ）前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体とビニル官能化エラストマー前駆体との重合を触媒するために有効な量の触媒；
を組み合わせる工程、ならびに
２．（ｉ）前記活性物質が前記溶媒に可溶性であり；および
（ｉｉ）前記シリコーンエラストマーを製造するために使用される全溶媒の少なくとも２０％が、重合開始前に提供される、
活性物質封入シリコーンエラストマーを回収する工程、
を含む方法。
【請求項２】
０．０５〜６重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項３】
５〜５０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１または２に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項４】
ビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体に対するヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の重量比が０．０１５超である、請求項１から３のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項５】
１５〜７５℃の温度で行われる、請求項１から４のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項６】
前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体が、式：
【化１】
2019508417.tif 000008
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化２】
2019508417.tif 000009
の末端基
（式中、
ａ）各Ｒは独立して、Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；
ｂ）各ｒは独立して、主鎖単位が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｃ）ｐは０〜５０であり、ｑは０〜２５０であり、ｓは０〜２であり、ｔは０〜２であり、ｓ＋ｔ＝２であり、ｐおよびｓは同時に０でなく、ｐ＋ｑ≧１であり、ｐ＋ｓは少なくとも２である）
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項７】
前記ビニル官能化エラストマー前駆体が、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：
【化３】
2019508417.tif 000010
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化４】
2019508417.tif 000011
の末端基
（式中、
ａ）各Ｒは独立して、Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；
ｂ）各ｒは独立して、主鎖が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｃ）ｕは０〜５０であり、ｖは０〜２，５００であり、ｗは０〜２であり、ｘは０〜２であり、ｗ＋ｘ＝２であり、ｖおよびｗは同時に０ではなく、ｕ＋ｖ≧１であり、ｕ＋ｗは少なくとも２である）
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項８】
前記溶媒が、ポリジメチルシロキサン、カプリリルトリメチコンを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項９】
追加の溶媒を添加して、５０〜３，０００ｃｐｓの粘度を有するエラストマーを生成させる工程をさらに含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のシリコンエラストマー（ｓｉｌｉｃｏｎ  ｅｌａｓｔｏｍｅｒ）の製造方法。
【請求項１０】
前記追加の溶媒が、前記ヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の８０〜９９％が重合された後に加えられ、さらに前記追加の溶媒が５〜３０分以内で添加される、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記疎水性活性物質がビタミン、日焼け止め、レゾルシノール、ヒドロキシ酸またはこれらの混合物である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマー。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマーを０．００１〜４５重量％含むエマルジョンである最終用途組成物。
【請求項１４】
毛髪、爪および／または皮膚を手入れするための、請求項１３に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンエラストマーの重合および得られるエラストマー内への疎水性皮膚活性物質のその場での封入を対象とする。本発明はまた、製造されたエラストマー、ならびにこのようなエラストマーを含み、それによって、バッチ技術により活性物質を添加された伝統的に製造された配合物と比較して優れた安定性および活性性能を示すパーソナルケア組成物を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
例えば、皮膚は、皮膚科学的障害、環境による弊害（風、空調、セントラルヒーティング）または日光への皮膚の曝露（光老化）によって加速される通常の老化プロセス（経年老化）によって劣化する。近年、パーソナルケア組成物の需要および皮膚の外観および状態を改善するための方法が盛んになっている。
【０００３】
例えば、現在使用されている日焼け止めがスキンケア配合物中の成分と相互作用する傾向があることが知られており、これにはＵＶＡフィルターとＵＶＢフィルターとの間にしばしば見られるような、他の日焼け止めとの相互作用が含まれる。残念なことに、これは、日焼け止め剤のＵＶフィルター活性が貯蔵中または皮膚への適用後に減少する状況をもたらす。従来の活性物質を、より効果の低い他の薬剤に交換することにより、または活性増強剤を添加することにより、日焼け止めの光安定性のような活性物質の効能を改善するための多くの努力がなされてきた。しかしながら、これらの方法は、多くの場合、配合物コストの増加および／または活性物質の効率および消費者が知覚する感覚的利益をもたらす。
【０００４】
パーソナルケア組成物を安定化させながら、同時に、皮膚への局所適用後に優れた感覚的利益および活性物質利益をもたらす配合物を得る方法の開発への関心が高まっている。
【０００５】
したがって、本発明は、シリコーンエラストマー内への、シリコーンエラストマーの重合中における活性物質のその場での取り込みまたは封入に関する。本発明の活性物質封入エラストマーは、この活性物質封入エラストマーが最終用途パーソナルケア組成物に組み込まれる場合、特に、このような最終用途組成物を、活性物質がバルク成分として従来の手順で添加された類似の組成物と比較した場合に、活性物質安定性（ＳＰＦ安定性のような）が大きく改善されることが見出されている。本発明の予期せぬ利点は、このようなパーソナルケア組成物の配合中および配合後の両方においてエラストマー中に活性物質が含有されることに起因する優れた活性物質の効能および優れた感覚的利益を提供する、スキンケア組成物のような最終用途パーソナルケア組成物である。
【０００６】
追加情報
さまざまなアプローチを用いて活性物質安定性を高める努力がなされている。例えば、米国特許第８，４６５，７２９号および第６，１２６，９２５号にそれぞれ記載されているように、従来の日焼け止め活性物質は、効果の低い薬剤と交換されているか、またはＳＰＦ増強剤と組み合わせられている。
【０００７】
コアシェルまたは構造化系に活性物質をカプセル化することによって活性物質安定性を改善する、さらに他の効果がなされている。例えば、米国特許第６，７７４，１７９号には、コアシェルまたはゲル粒子中に活性物質を封入して、配合物中の活性物質安定性を高める方法が開示されている。
【０００８】
さらに、米国公開特許出願第２００８／０１９９５２６号には、日焼け止め安定性を高めるために一次日焼け止めをマイクロカプセルにカプセル化する方法が開示されている。
【０００９】
米国特許第６，２０７，７１７号には、油溶性ビタミンをエラストマーに添加する方法が記載されている。
【００１０】
活性物質効率を高める努力がなされているが、このような努力のいずれも結果を出しておらず、これらの結果には不十分な感覚および／または配合物の不安定性が含まれる。さらに、そのような努力のいずれも、本発明で請求される方法および組成を記載していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】米国特許第８，４６５，７２９号
【特許文献２】米国特許第６，１２６，９２５号
【特許文献３】米国特許第６，７７４，１７９号
【特許文献４】米国公開特許出願第２００８／０１９９５２６号
【特許文献５】米国特許第６，２０７，７１７号
【発明の概要】
【００１２】
第１の態様において、本発明は、活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法であって、
１．順不同で：
（ｉ）０．０５〜８重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉ）２〜６０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉｉ）０．５〜９７重量％の溶媒；
（ｉｖ）０．２５〜６５重量％の疎水性活性物質；および
（ｖ）前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体とビニル官能化エラストマー前駆体との重合を触媒するために有効な量の触媒；
を組み合わせる工程、ならびに
２．（ｉ）前記活性物質が前記溶媒に可溶性であり；
（ｉｉ）製造されたシリコーンエラストマーが活性物質および溶媒を封入し；および
（ｉｉｉ）前記シリコーンエラストマーを製造するために使用される全溶媒の少なくとも２０％が、重合開始前に提供される、
活性物質封入シリコーンエラストマーを回収する工程、
を含む方法に関する。
【００１３】
第２の態様において、本発明は、本発明の第１の態様で製造されたシリコーンエラストマーに関する。
【００１４】
第３の態様において、本発明は、本発明の第２の態様のシリコーンエラストマーを含む最終用途パーソナルケア組成物に関する。
【００１５】
第４の態様において、本発明は、毛髪、爪および／または皮膚を手入れするための、本発明の第３の態様のパーソナルケア組成物の方法または使用に関する。
【００１６】
本発明の他のすべての態様は、以下の詳細な説明および実施例を考慮することによって、より容易に明らかになるであろう。
【００１７】
本明細書で使用する皮膚とは、顔、首、胸、背中、腕（脇の下を含む）、手、脚、臀部および頭皮の皮膚を含むことを意味する。髪には頭部の髪が含まれ、爪には足および手の両方の爪が含まれる。本明細書で使用される活性物質は、局所適用後に皮膚、毛髪および／または爪の特徴のような身体特徴および／またはその利点を改善する成分を含むことを意味し、好ましくはリーブオン組成物中の活性物質であり、最も好ましくは、クリーム、ローション、バーム、脱臭剤またはゲル、ならびに液体または固体の洗浄組成物を含むシャンプー、コンディショナーまたはパーソナル洗浄組成物中の活性物質である。溶媒は、室温で流体であり、封入の対象となる活性物質を溶解するのに適した疎水性物質を意味する。活性物質封入シリコーンエラストマーは、架橋され、封入された活性物質および溶媒を有するシリコーンエラストマーを意味する。溶媒の場合、封入溶媒は、エラストマーを膨潤させる溶媒と同じものを表している。このようなシリコーンエラストマーは、このエラストマーが均一に分散された活性物質を有し、活性物質の液滴を実質的に含まない、分子状に分散された活性物質を含む。実質的に含まないとは、活性物質封入エラストマー中の全活性物質の０．５重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％未満が液滴として現れるという意味に定義される。特に好ましい実施形態では、エラストマーは、液滴として現れる活性物質を含まない。
【００１８】
ヒドリド官能化エラストマー前駆体およびビニル官能化エラストマー前駆体は、それぞれ、ヒドリド前駆体およびビニル前駆体と呼ぶこともできる。本明細書で使用される、含むは、本質的に〜からなるもの、および〜からなるものを含むことを意味する。したがって、本発明のシリコーンエラストマーは、ヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体およびビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体、活性物質および溶媒の重合生成物から本質的になり得る。疑念を避けるために、本発明で製造されたシリコーンエラストマーの前駆体は、酸素−酸素結合を含まず、得られた活性物質および溶媒封入シリコーンエラストマーは非乳化エラストマーである。本明細書で使用される場合、エマルジョンは、油中水型、水中油型または二重エマルジョンを含む。水中油型エマルジョンが典型的には好ましい。本明細書で使用される場合、触媒は、触媒溶液の総重量に基づいて、溶液中に０．２５〜５％、好ましくは０．２５〜４％、最も好ましくは０．３〜３．５％の活性物質（例えば金属）を有する溶液を指し、その中に包含されるすべての範囲を含む。本明細書中で特定されるすべての範囲は、例えば、それらへの言及が明示的になされていない場合、その中に包含されるすべての範囲を含むことを意味する。
【００１９】
実施例および比較実施例を除いて、または他に明示されている場合を除いて、材料の量もしくは比、または反応の条件、材料および／または使用の物理的特性を示す説明におけるすべての数字は、「約」という用語によって修飾されると理解されるべきである。
【００２０】
明細書および実施例中のすべてのパーセンテージは、他に記載がない限り重量によるものとする。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明における使用に適したヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体に関する唯一の制限は、これらが使用のために選択されたビニル官能化エラストマー前駆体と重合することである。
【００２２】
好ましい実施形態では、本発明における使用に適したヒドリド官能化エラストマー前駆体は、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：
【化１】
2019508417.tif 000002
【００２３】
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化２】
2019508417.tif 000003
【００２４】
の末端基
（式中、
各Ｒは独立して、Ｃ１−６アルキルまたはアリール（好ましくはメチル基）であり；
各ｒは個別に、主鎖が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｐは０〜５０であり、ｑは０〜２５０であり、ｓは０〜２であり、ｔは０〜２であり、ｓ＋ｔ＝２であり、ｐおよびｓは同時に０でなく、ｐ＋ｑ≧１であり、ｐ＋ｓは少なくとも２（好ましくは２〜１５、最も好ましくは３〜１０）である）
を含む。
【００２５】
多くの好ましい実施形態では、ｐは２〜４０、好ましくは１０〜３０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。別の多くの好ましい実施形態では、ｑは２〜２００、好ましくは１５〜１６０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００２６】
本発明における使用に適したビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体に関する唯一の制限は、これらが使用のために選択されたヒドリド官能化エラストマー前駆体と重合することである。
【００２７】
好ましい実施形態では、本発明における使用に適したビニル官能化エラストマー前駆体は、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：
【化３】
2019508417.tif 000004
【００２８】
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化４】
2019508417.tif 000005
【００２９】
の末端基
（式中、Ｒおよびｒはそれぞれ先に定義されたとおりであり、ｕは０〜５０であり、ｖは０〜２，５００であり、ｗは０〜２であり、ｘは０〜２であり、ｗ＋ｘ＝２であり、ｕおよびｗは同時に０ではなく、ｕ＋ｖ≧１であり、ｕ＋ｗは少なくとも２（好ましくは２〜１５、最も好ましくは２〜１０）である）
を含む。
【００３０】
多くの場合好ましい実施形態では、ｕは０〜４０、好ましくは０〜３０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。さらに別の多くの場合好ましい実施形態では、ｖは５〜２２５０、好ましくは３０〜１７５０であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００３１】
本発明に使用できるヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の実例としては、Ａｎｄｉｓｉｌ（登録商標）ＸＬ−１２、ＸＬ−１３およびＸＬ−１５（ＡＢ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ならびにＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．により製造販売されているＨＭＳ−３０１などが挙げられる。本発明に使用できるビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体の実例としては、Ａｎｄｉｓｉｌ  ＶＳ−６、ＶＳ−１０、ＶＳ−２０、ＶＳ−５０、ＶＳ−１００、ＶＳ−２００、ＶＳ−２５０（ＡＢ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、ならびにＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．により製造販売されているＤＭＳ−Ｖ２１などが挙げられる。
【００３２】
典型的には、本発明に記載されるように活性物質封入シリコーンエラストマーを製造する場合、ビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体（ｖｆ）に対するヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体（ｈｆ）の重量比は、０．０１５超、好ましくは０．０２５超、最も好ましくは０．０３５〜約０．７５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。多くの場合望ましい実施形態では、ｈｆ／ｖｆの比は、０．０４５〜０．５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００３３】
別の望ましい実施形態では、活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために使用される、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、活性物質、溶媒および触媒の総重量に基づき０．０５〜６重量％、好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．１〜４重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体が本発明の方法（および生成物）に使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００３４】
さらに別の望ましい実施形態では、活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために使用される、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、活性物質、溶媒および触媒の総重量に基づき５〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体が本発明の方法（および生成物）に使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００３５】
本発明における使用に適した溶媒はまた、本発明の活性物質封入シリコーンエラストマーを含む最終用途組成物への使用に適した化粧品として許容される担体として使用することもできる。このような溶媒／担体としては、鉱油、シリコーン油、合成または天然のエステル、およびアルコールを挙げることができる。最終用途組成物では、これらの材料の量は、組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、最も好ましくは１〜２０重量％の範囲であり得、その中に包含されるすべての範囲を含む。本発明に従って製造されたシリコーンエラストマー（すなわち、最終用途消費製品に使用される成分）では、溶媒は、典型的には、活性物質および溶媒封入シリコーンエラストマーの総重量の、１〜９６重量％、好ましくは２〜８０重量％、最も好ましくは３〜７５重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。特に望ましい実施形態では、活性物質および溶媒封入シリコーンエラストマーの総重量に基づき３０〜７０重量％の溶媒が使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。上記の量はまた、本発明の活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法に使用される量を表す。疑念を避けるために、本発明の活性物質封入シリコーンエラストマーを製造するために実施される付加／ビニル重合では、エラストマーを膨潤させるために、得られたエラストマー中に溶媒も活性物質と共に封入されている。
【００３６】
シリコーン油は、揮発性および不揮発性の種類に分類することができる。本明細書で使用する「揮発性」という用語は、周囲温度において測定可能な蒸気圧を有する材料を指す。揮発性シリコーン油は、好ましくは、約３〜約９個、好ましくは約４〜約５個のケイ素原子を含有する環状または直鎖状のポリジメチルシロキサンから選択される。
【００３７】
直鎖状揮発性シリコーン材料は、一般に、２５℃において約５センチストーク未満の粘度を有するが、環状材料は、典型的には、約１０センチストーク未満の粘度を有する。
【００３８】
本発明のエラストマーポリマーを合成するために使用される反応物質とは異なる、担体材料として有用な不揮発性シリコーンオイルとしては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、アリール変性シリコーン（特にフェニル変性ジ−およびトリメチコン）およびポリエーテルシロキサンコポリマーが挙げられる。本明細書で有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては、例えば２５℃において約５〜約１００，０００センチストークスの粘度を有する（ジメチコンなど）ポリジメチルシロキサンが挙げられる。使用に適したシリコーン油（特に、Ｃ６−Ｃ２２アルキルジメチコンのようなジメチコン）は、多くの場合、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより製造販売されているものが好ましい。
【００３９】
好適なエステルとしては、
（１）６〜３０の炭素原子を有する脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル、例えば、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル（ｉｓｏｎｏｎｙｌ  ｉｓｏｎａｎｏｎｏａｔｅ）、ミリスチン酸オレイル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸オレイルおよびオレイン酸オレイル；
（２）エーテル−エステル、例えば、エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪酸エステル；
（３）多価アルコールエステル、例えば、エチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノおよびジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−およびジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エトキシル化グリセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、およびポリオキシ−エチレンソルビタン脂肪酸エステル；
（４）エーテル、例えば、ジカプリリルエーテルのようなＣ６−Ｃ３０エーテル；ならびに
（５）ステロールエステル、例えば、大豆ステロールおよびコレステロールの脂肪酸エステル；
が挙げられる。
【００４０】
多くの場合、好ましい溶媒は、ポリジメチルシロキサン（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇにより製造販売されているＸｉａｍｅｔｅｒ  Ｘ−２００、５ｃｓｔなど）、シクロジメチルシロキサン、ジおよび／またはトリメチコン、ジカプリリルエーテルまたはこれらのブレンドもしくは混合物である。このような溶媒の変性については、それらは、典型的には、フェニル基により変性されるか、および／またはＣ６−Ｃ３０、好ましくはＣ６−Ｃ２２のアルキル基で変性される。溶媒としての使用に特に好ましいものは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅにより製造販売されているＳｉｌｓｏｆｔ  ０３４などのカプリリルトリメチコンである。
【００４１】
本発明により製造されたシリコーンエラストマーへの包埋に適した活性物質に関する制限は、これらが、エラストマー製造手順で包埋された溶媒に可溶であるということだけである。
【００４２】
エラストマーに包埋するための使用に適した活性物質の実例としては、ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ（およびその油溶性誘導体）およびＫなどのビタミン、メトキシシンナメート、エチルヘキシルメトキシシンナメート、オクチルメトキシシンナメート、ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ドロメトリゾールトリシロキサンならびにそれらの混合物などの日焼け止めが挙げられる。
【００４３】
エラストマーに包埋するための他の油溶性活性物質としては、４−エチルレゾルシノール、４−ヘキシルレゾルシノール、４−フェニルエチルレゾルシノール、４−シクロペンチルレゾルシノール、４−シクロヘキシルレゾルシノール、ヒドロキシ酸、これらの混合物などのレゾルシノールが挙げられる。
【００４４】
典型的には、本プロセスに使用される、最終用途消費者製品への使用に適した活性物質封入シリコーンエラストマー内の活性物質の量は、封入された活性物質を含むシリコーンエラストマーの総重量に基づき、０．２５〜５０重量％、好ましくは２〜３５重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００４５】
本発明における使用に適した触媒は、好ましくは酸化バナジウム、鉄、酸化マンガンのような遷移金属触媒、特にプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンのような白金触媒である。このような触媒に対する制限は、本明細書に記載のヒドリド前駆体とビニル前駆体との重合を促進するということだけである。有効量の触媒を用いて重合を促進する。典型的には、前駆体、溶媒、活性物質および触媒の総重量に基づいて、０．００００１〜０．０４重量％の触媒が使用され、好ましくは、０．００００１〜０．０２重量％、最も好ましくは０．０００１〜０．００４重量％の触媒が使用され、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００４６】
活性物質封入シリコーンエラストマーを含む最終用途組成物では、典型的には、このような組成物は、最終用途組成物の総重量に基づき、１〜５５重量％、好ましくは１〜４５重量％、最も好ましくは２〜３５重量％の活性物質封入シリコーンエラストマーを含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。このような最終用途組成物は、使用のために選択された最終用途組成物に応じて局所適用（例えば、髪、爪および皮膚に）され、洗い流されるか、または放置され得る。
【００４７】
本発明の活性物質包埋シリコーンエラストマーを含む最終用途パーソナルケア組成物は、典型的には、最終用途組成物の総重量に基づいて、０〜９５重量％、好ましくは３〜８５重量％、最も好ましくは１０〜７５重量％の水を含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００４８】
乳化剤が、本発明のエラストマーを含有する最終用途組成物中に存在することが好ましい。乳化剤の全濃度は、組成物の０．１〜１２重量％、好ましくは１〜９重量％、最も好ましくは１〜６重量％であり、その中に含まれるすべての範囲を含む。乳化剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性および両性活性物質からなる群から選択することができる。特に好ましい非イオン性活性物質は、疎水性物質１モル当たり２〜１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合されたＣ１０−Ｃ２０の脂肪アルコールまたは脂肪酸疎水性物質；２〜２０モルのアルキレンオキシドと縮合されたＣ２−Ｃ１０アルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−およびジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−およびジ−Ｃ８−Ｃ２０脂肪酸；およびポリオキシエチレンソルビタン、ならびにこれらの組み合わせを含むものである。アルキルポリグリコシドおよびサッカライド脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適切な非イオン性界面活性剤である。
【００４９】
好ましいアニオン性乳化剤としては、アルキルエーテルサルフェートおよびスルホネート、アルキルサルフェートおよびスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルおよびジアルキルスルホサクシネート、Ｃ８−Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレートおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５０】
使用することができるカチオン性乳化剤としては、例えば、パルミトアミドプロピルトリモニウムクロライド、ジステアリルジモニウムクロライドおよびそれらの混合物が挙げられる。有用な両性乳化剤としては、ココアミドプロピルベタイン、Ｃ１２−Ｃ２０トリアルキルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、およびラウロジアンホ酢酸ナトリウムまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
他の一般的に好ましい乳化剤としては、ステアリン酸グリセリル、ステアリン酸グリコール、ステアリン酸アミドＡＭＰ、ステアリン酸ＰＥＧ−１００、セチルアルコール、ならびにヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸ジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー／スクワランなどの乳化／増粘添加剤およびそれらの混合物が挙げられる。
【００５２】
一般に植物系液体に分類される乳化安定剤も最終用途組成物に使用することができる。好ましい安定剤は、Ｏｉｌｗａｘ  ＬＣの名称でＬｏｔｉｏｎｃｒａｆｔｅｒによって製造販売されている。
【００５３】
有害な可能性がある微生物の増殖を防ぐために、本発明の最終用途組成物中に防腐剤を組み込むことが望ましい。本発明の組成物に適した従来の防腐剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。最近使用されるようになった他の防腐剤としては、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩、および種々の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。化粧品化学者は、適切な防腐剤に精通しており、保存負荷試験を満足させ、製品の安定性を提供するために日常的にそれらを選択する。特に好ましい防腐剤は、ヨードプロピニルブチルカルバメート、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニル尿素、デヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。防腐剤は、パーソナルケア組成物の使用、およびエマルジョン中の防腐剤と他の成分との間の不適合の可能性を考慮して選択されるべきである。追加の防腐剤は、組成物の０．０１重量％〜２重量％の範囲の量で使用されることが好ましく、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００５４】
このような最終用途パーソナルケア組成物に増粘剤が含められていてもよい。多糖類が特に有用である。例としては、デンプン、天然／合成ガムおよびセルロース系が挙げられる。デンプンの代表例は、ヒドロキシプロピルデンプンリン酸ナトリウムおよびオクテニルコハク酸アルミニウムデンプンのような化学的に修飾されたデンプンである。多くの場合タピオカデンプンが好ましい。適切なガムとしては、キサンタン、スクレロチウム、ペクチン、カラヤ、アラビア、寒天、グアー、カラギーナン、アルギン酸塩およびこれらの組み合わせが挙げられる。適切なセルロースとしては、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムが挙げられる。さらに別のクラスの有効な増粘剤は合成ポリマーである。このカテゴリーには、Ｃａｒｂｏｍｅｒｓのような架橋ポリアクリレート、Ｓｅｐｉｇｅｌ（登録商標）３０５のようなポリアクリルアミド、およびＳｉｍｕｌｇｅｌ  ＥＧ（登録商標）およびＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）ＡＶＣのようなタウリン酸コポリマーが含まれ、コポリマーは、ＩＮＣＩ命名法によりそれぞれ、アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリンナトリウムおよびアクリロイルジメチルタウリン塩／ビニルピロリドンコポリマーとして同定されている。増粘に適した別の好ましい合成ポリマーはアクリレート系ポリマーであり、Ｓｉｍｕｌｇｅｌ  ＩＮＳ１００の名称でＳｅｐｐｉｃ社によって製造販売されている。
【００５５】
増粘剤を使用する場合その量は、最終用途組成物の０．００１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％の範囲であり得、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００５６】
従来の湿潤剤を最終用途組成物に使用することができる。これらは、一般に、多価アルコールタイプの材料である。典型的な多価アルコールとしては、グリセロール（すなわち、グリセリンまたはグリセリン）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびこれらの混合物が挙げられる。グリセリン、プロピレングリコールまたはこれらの混合物が最も好ましい。使用される湿潤剤の量は、最終用途組成物の０．５〜２０重量％の範囲内のすべて、好ましくは１〜１５重量％であり得る。
【００５７】
香料、着色料、固定剤および研磨剤が、本発明の最終用途組成物に含まれていてもよい。これらの物質の各々は、約０．０５〜約５重量％、好ましくは０．１〜３重量％の範囲であり得る。
【００５８】
アゼライン酸、ユビキノン、ジヒドロキシアセトン水（ＤＨＡ）およびこれらの混合物もまた、本発明のエラストマー中の活性物質とは別に、本発明の最終用途組成物中の活性物質として使用することができる。このような化合物を使用する場合、これらは一般に、最終用途組成物の０．２〜４．５重量％、好ましくは０．５〜３重量％を構成し、その中に包含されるすべての範囲を含む。
【００５９】
落屑促進剤は、本発明のエラストマーと共に最終用途組成物中に存在してもよい。例示的物質にはα−ヒドロキシカルボン酸、β−ヒドロキシカルボン酸がある。用語「酸」は、遊離酸だけでなく、それらの塩およびＣ１−Ｃ３０アルキルもしくはアリールエステル、ならびに水を除去して、環状または直鎖状ラクトン構造を形成することによって生成されるラクトンも含むことを意味する。代表的な酸は、グリコール酸およびその誘導体、乳酸およびリンゴ酸である。サリチル酸は、β−ヒドロキシカルボン酸を代表するものである。これらの物質が存在する場合、その量は、最終用途組成物の０．０１〜１５重量％の範囲であり得る。
【００６０】
さまざまなハーブ抽出物が、本発明のエラストマーと共にパーソナル組成物に含まれていてもよい。抽出物は、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持された水溶性または水不溶性のいずれかであり得る。水およびエタノールが好ましい抽出溶媒である。例示的な抽出物としては、緑茶、ノコギリソウ、カモミール、甘草、アロエベラ、ブドウ種子、温州ミカン（ｃｉｔｒｕｓ  ｕｎｓｈｕｉ）、柳樹皮、セージ、タイムおよびローズマリー由来抽出物が挙げられる。大豆抽出物は、特にレチノールを含むことが望ましい場合に使用することができる。
【００６１】
本発明のエラストマーとは別に、本発明の最終用途組成物中に従来の緩衝剤／ｐＨ調整剤を使用することができる。これらには、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、クエン酸およびクエン酸塩／クエン酸緩衝液のような一般的に使用される添加剤が含まれる。特に好ましい実施形態では、本発明の最終用途組成物のｐＨは、４〜８、好ましくは４．２５〜７．７５、最も好ましくは５．５〜７．５であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。本発明の最終用途用組成物は、固形のスティックまたはバーであってもよい。しかし、本発明の最終用途組成物の粘度は、Ｔ．Ａ．Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのような供給元からＡｒｅｓの名称で製造販売されている、歪み制御された平行プレートレオメーターを用いて、周囲温度および１ｓ−１の剪断速度において測定して、好ましくは１，０００〜１２０，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５，０００〜８０，０００ｃｐｓである。
【００６２】
疎水性活性物質封入シリコーンエラストマーを製造する場合、順不同で重合開始前に、ヒドリド前駆体、ビニル前駆体、活性物質、溶媒および触媒が組み合わされる。溶媒の総量の少なくとも２０重量％、好ましくは溶媒の総量の４５〜８５重量％、最も好ましくは５５〜７５重量％（その中に包含されるすべての範囲を含む）は、最初に、重合がほぼ完了するまで（すなわち、ヒドリド前駆体の８０〜９９％、好ましくは９０〜９９％が重合されるまで）に添加しなければならない。重合がほぼ完了した後、エラストマーのさらなる膨潤のために、溶媒の残り（本方法で使用される全溶媒の８０％まで）を、典型的には５〜３０分以内、好ましくは８〜２６分以内、最も好ましくは１０〜２０分以内に、得られた活性物質および溶媒封入シリコーンエラストマーが、上記のように歪み制御された平行プレートレオメーターで決定して５０〜３，０００ｃｐｓ、好ましくは約１００〜２，０００ｃｐｓ、最も好ましくは５００〜約１，６００ｃｐｓ（その中に包含されるすべての範囲を含む）の粘度を有するように、（重合がほぼ完了した後に）徐々に添加しなければならない。
【００６３】
重合反応が起こる温度は、１５〜７５℃、好ましくは２０〜７０℃、最も好ましくは３０〜６５℃であり、その中に包含されるすべての範囲を含む。混合は、中程度の剪断および大気条件下で行うべきである。
【００６４】
驚くべきことに、本発明の活性物質封入シリコーンエラストマーは、４０℃で貯蔵後、少なくとも３日間、好ましくは５日間、最も好ましくは少なくとも７日間安定であり、安定であるとは、均質で、少なくとも半透明（わずかに濁り、視覚的分離および活性物質の液滴形成がない）なままであることを意味すると定義される。
【００６５】
本発明のシリコーンエラストマーは、７００〜１０，０００Ｐａ、好ましくは７５０〜８，０００Ｐａ、最も好ましくは７７５〜２，５００Ｐａの貯蔵弾性率Ｇ’を有し、その中に包含されるすべての範囲を含む。多くの場合望ましい実施形態では、本発明のシリコーンエラストマーの貯蔵弾性率Ｇ’は８００〜１，５００であり、その中に包含されるすべての範囲を含む（動的機械分析、ＡＳＴＭ規格４０６５、１Ｈｚでの歪み掃引、室温で作動するＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  Ｐｈｉｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１装置上の直径２５ｍｍおよびギャップ０．５ｍｍの平行平板により得られた貯蔵弾性率Ｇ’）。
【００６６】
本発明の最終用途組成物を貯蔵および送達するために多種多様な包装を用いることができる。好ましくは、パッケージは、製品の貯蔵および使用の間に発生する上昇圧力を含むか、または防止することができなければならない。高い圧力発生を防止するか、またはこれに耐えるかのいずれのように構成されたポンプディスペンサーを使用することができる。
【００６７】
包装は、多くの場合パーソナルケア組成物のタイプに依存する。例えば、リーブオンスキンローションおよびクリーム、シャンプー、コンディショナーおよびシャワージェルは、一般に、閉鎖部によって覆われた分配端部に開口部を有するプラスチック容器を使用する。典型的な閉鎖部は、スクリューキャップ、非エアロゾルポンプおよびフリップトップヒンジ蓋である。発汗抑制剤、脱臭剤および脱毛剤のための包装は、分配端部にロールオンボールを有する容器を含むことができる。または、これらのタイプのパーソナルケア製品は、スティックが分配オリフィスに向かってプラットフォーム上を移動する繰り出し（ｐｒｏｐｅｌ−ｒｅｐｅｌ）機構を備えた容器内のスティック組成物配合物中に送達されてもよい。噴射剤によって加圧され、スプレーノズルを有する金属缶は、発汗抑制剤、シェービングクリームおよび他のパーソナルケア製品のための包装として役立つ。化粧石鹸は、セルロース系またはプラスチック製の包装材によって、またはボール紙箱内に構成された包装を有していてもよく、またはシュリンクラッププラスチックフィルムに包まれていてもよい。
【００６８】
以下の実施例は、本発明の理解を容易にするために提供される。実施例は、特許請求の範囲を限定するものではない。
【００６９】
［実施例１］
本発明によるエラストマー組成物を調製した。重合を開始する前に活性物質を添加した。
【表１】
2019508417.tif 000006
【００７０】
エラストマーは以下のように調製した：
カプリリルトリメチコンおよびＰＤＭＳ（使用される溶媒の総量の６６％以下）およびエチルヘキシルメトキシシンナメートを２５０ｍｌの乾燥フラスコ中で組み合わせ、均質になるまで混合した。ビニルシリコーンおよびシリコーンヒドリドを加え、得られた混合物を水の還流下で４５℃に加熱した。アンカースターラで撹拌を２００ｒｐｍに維持した。５０ｕｌの白金錯体触媒（ジビニルテトラメチルシロキサン錯体、３〜３．５重量％の白金、Ｇｅｌｅｓｔ社から製造販売）を加え、反応物を４５℃に維持しながら５時間撹拌した。得られたゲル化混合物を、残りの溶媒を１５分間かけてシリンジを介して滴下することによって希釈した。得られた試料を特性評価して、貯蔵弾性率Ｇ’を得た。
【００７１】
得られた結果は、驚くべきことに、４０℃において７日間貯蔵後に視覚的分離のない、優れた貯蔵弾性率Ｇ’を有する活性物質封入シリコーンエラストマーを示している。
【００７２】
［実施例２］
比較実施例を以下の手順で調製した：
【表２】
2019508417.tif 000007
【００７３】
カプリリルトリメチコンおよびＰＤＭＳ（少なくとも８０．５％溶媒）、ビニルシリコーンおよびシリコーンヒドリドを２５０ｍｌの乾燥フラスコ中で組み合わせ、均質になるまで混合した。混合物を水の還流下で４５℃に加熱し、アンカースターラを用いて２００ｒｐｍで撹拌した。５０μｌの触媒白金錯体（実施例１で使用）を加え、反応物を４５℃で５時間撹拌した。得られたゲル化混合物を、残りの溶媒（カプリリルトリメチコン、ＰＤＭＳおよびエチルヘキシルメトキシシンナメートの混合物）を１５分間かけてシリンジを介して滴下することによって希釈した。得られた試料をレオロジー試験により特性評価し、貯蔵弾性率Ｇ’を得た。
【００７４】
結果および観察は、重合後に活性物質を添加すると、得られるエラストマー中に活性物質の液滴を有する非常に濁った不均一な生成物が形成されることを示している。重合後、５６７ＰａのＧ’が観察され、局所皮膚組成物のような消費者製品への使用には劣っている。
【００７５】
この結果は、驚くべきことに、重合完了後では、活性物質の添加後に濁った、弾性がより低いエラストマーがもたらされることを示している。
【００７６】
比較実施例２で製造された試料は、４０℃において貯蔵された後２４時間以内に分離を示し、試料はざらつくようになり、パーソナルケア組成物での使用には無効となった。
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月16日(2018.4.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性活性物質封入シリコーンエラストマーの製造方法であって、
１．順不同で：
（ｉ）０．０５〜８重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉ）２〜６０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体；
（ｉｉｉ）０．５〜９７重量％の溶媒であって、ポリジメチルシロキサンまたはカプリリルトリメチコンを含む溶媒；
（ｉｖ）０．２５〜６５重量％の疎水性活性物質；および
（ｖ）前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体と前記ビニル官能化エラストマー前駆体との重合を触媒するために有効な量の触媒；
を組み合わせる工程、ならびに
２．（ｉ）疎水性活性物質が前記溶媒に可溶性であり；および
（ｉｉ）前記シリコーンエラストマーを製造するために使用される全溶媒の少なくとも２０％が、重合開始前に提供され、ヒドリドの重合が９０〜９９％完了したとき、使用される溶媒の残りが５〜３０分以内に、エラストマーのさらなる膨潤において提供され、疎水性活性物質封入シリコーンエラストマーが、５０〜３，０００ｃｐｓの粘度および７００〜１０，０００Ｐａの貯蔵弾性率Ｇ’を有し；
（ｉｉｉ）前記疎水性活性物質が日焼け止め、油溶性ビタミン、ヒドロキシ酸またはレゾルシノールである、
疎水性活性物質封入シリコーンエラストマーを回収する工程、
を含む方法。
【請求項２】
０．０５〜６重量％のヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項３】
５〜５０重量％のビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体が使用される、請求項１または２に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項４】
ビニル官能化シリコーンエラストマー前駆体に対するヒドリド官能化シリコーンエラストマー前駆体の重量比が０．０１５超である、請求項１から３のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項５】
１５〜７５℃の温度で行われる、請求項１から４のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項６】
前記ヒドリド官能化エラストマー前駆体が、式：
【化１】
2019508417.tif 000012
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化２】
2019508417.tif 000013
の末端基
（式中、
ａ）各Ｒは独立して、Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；
ｂ）各ｒは独立して、主鎖単位が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｃ）ｐは０〜５０であり、ｑは０〜２５０であり、ｓは０〜２であり、ｔは０〜２であり、ｓ＋ｔ＝２であり、ｐおよびｓは同時に０でなく、ｐ＋ｑ≧１であり、ｐ＋ｓは少なくとも２である）
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項７】
前記ビニル官能化エラストマー前駆体が、ブロックとして、またはその中にランダムに分散して、式：
【化３】
2019508417.tif 000014
の少なくとも１つの主鎖単位、および式：
【化４】
2019508417.tif 000015
の末端基
（式中、
ａ）各Ｒは独立して、Ｃ１−６アルキルまたはアリールであり；
ｂ）各ｒは独立して、主鎖が酸素で終わるときは０であり、主鎖がケイ素で終わるときは１であり；
ｃ）ｕは０〜５０であり、ｖは０〜２，５００であり、ｗは０〜２であり、ｘは０〜２であり、ｗ＋ｘ＝２であり、ｖおよびｗは同時に０ではなく、ｕ＋ｖ≧１であり、ｕ＋ｗは少なくとも２である）
を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のシリコーンエラストマーの製造方法。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマー。
【請求項９】
請求項１から７のいずれか一項に記載の方法によって得ることができるシリコーンエラストマーを０．００１〜４５重量％含むエマルジョンである最終用途組成物。
【請求項１０】
毛髪、爪および／または皮膚を手入れするための、請求項９に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
2019508417.tif 000016
2019508417.tif 000017
2019508417.tif 000018