(57)【要約】  香料マイクロカプセル含有フィルム、関連する溶液、及びフィルムを含む容器（例えば、洗剤パケット）が、それらの調製及び使用方法と共に開示されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
約５μｍ〜約２００μｍの範囲の平均厚さを有するフィルムであって、前記厚さが、水溶性ポリマーと、１種以上の可塑剤と、少なくとも約１２μｍのメジアン（ｄ５０）粒子サイズならびに５０〜９０重量％のターポリマー及び１０〜５０重量％のポリマー安定剤を含む７５〜１００重量％のアミノプラスト樹脂を含むシェルを含む複数の香料芳香剤含有アミノプラスト樹脂マイクロカプセルとの混合物を含み、前記ターポリマーが、
（ａ）２０〜４０重量％の少なくとも１種のトリアミンに由来する部分と、
（ｂ）２５〜６０重量％の少なくとも１種のジアミン、任意に尿素に由来する部分と、
（ｃ）１９〜３５重量％の１〜６個のメチレン単位を有するアルキレン及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択される部分と、を含む、フィルム。
【請求項２】
前記フィルムの平均厚さが、約２０μｍ〜約１００μｍの範囲内にある、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコールを含む、請求項１または２に記載のフィルム。
【請求項４】
前記ポリビニルアルコールが、アニオン性官能基を含む、請求項３に記載のフィルム。
【請求項５】
前記可塑剤が、ポリオールを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項６】
前記可塑剤が、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、最大で４００の分子量を有するポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、水、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項７】
前記可塑剤が、前記フィルムの約１０重量％〜約４５重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項８】
多糖類、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、アクリレート／アクリルポリマー、デンプン、水膨潤性クレイ、アクリレート／アミノアクリレートコポリマー、及びそれらの混合物、マルトデキストリン、アルギン酸エステルなどの天然ガム、ゼラチン、タンパク質加水分解物及びそれらの四級化形態、ポリ（ビニルピロリドン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−酢酸ビニル）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル−コ−無水マレイン酸）などの合成ポリマーまたはコポリマー、及びポリ（エチレンイミン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド−コ−ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）、ならびにそれらの組み合わせから選択されるマイクロカプセル分散助剤を更に含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項９】
前記複数のマイクロカプセルが、前記フィルムの３重量％〜５０重量％、または前記フィルムの９重量％〜５０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１０】
前記マイクロカプセルが、１２μｍ〜５０μｍの範囲のｄ５０粒子サイズを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１１】
前記マイクロカプセルが、少なくとも１２μｍのｄ５０粒子サイズを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１２】
前記マイクロカプセルが、少なくとも１６μｍのｄ５０粒子サイズを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１３】
前記マイクロカプセルが、前記フィルムの平均厚さの３３％未満のｄ５０粒子サイズを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１４】
前記マイクロカプセルが、前記フィルムの平均厚さの３３％未満のｄ９０粒子サイズを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１５】
前記マイクロカプセルが、複層シェルを含む、請求項１〜１４のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１６】
前記マイクロカプセルの壁厚が、約５０ｎｍ〜約５００ｎｍの範囲内にある、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１７】
前記マイクロカプセルのカプセル直径（ミクロンで表される）に対する前記マイクロカプセルのシェル重量（前記シェル材料＋芳香剤の合計に対する総マイクロカプセル重量の重量％で表される）の平均比が、約０．７ミクロン-1以下である、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１８】
前記マイクロカプセル中の前記芳香剤が、前記マイクロカプセルの総重量を基準として、前記マイクロカプセルの６０重量％〜９５重量％を含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項１９】
前記アミノプラスト樹脂マイクロカプセルが、メラミン、尿素、及びホルムアルデヒドに由来する部分を含むシェルを含む、請求項１〜１８のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項２０】
前記アミノプラスト樹脂マイクロカプセルが、
（ａ）せん断混合下でポリマー安定剤を水に添加して溶解することと、
（ｂ）溶液の温度及びｐＨを調節し、次いでアルキロール化トリアミンまたはトリアミン事前縮合物、ジアミンまたはジアミン事前縮合物、及び香料を添加することと、
（ｃ）系をせん断混合下で乳化させることであって、これにより撹拌速度及びミキサーの形状が、所望の平均マイクロカプセルサイズ範囲及びマイクロカプセルサイズ分布に応じて規定される、乳化させることと、
（ｄ）前記乳化した系を温め、次いで前記系を上昇した温度で少なくとも１時間保持することと、
（ｅ）スラリーが依然として上昇した温度である間にホルムアルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を添加することと、
（ｆ）前記系を例えば室温に冷却することと、
（ｇ）任意に懸濁化剤を添加し、次いでＮａＯＨを添加し、任意にｐＨを調節することと、を含む、プロセスによって形成される、請求項１〜１９のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項２１】
（ｂ）前記温度は３５±２℃に、前記ｐＨは４．６±２に調節され、
（ｄ）前記乳化した系は、７５分の期間にわたって８８℃±１℃に温められ、次いで前記反応系は、８８℃±２℃で２時間１５分間保持される、請求項２０に記載のフィルム。
【請求項２２】
前記フィルムが、溶液キャスティングによって形成されている、請求項１〜２１のいずれか１項に記載のフィルム。
【請求項２３】
前記フィルムが、キャスティング後に熱形成されている、請求項２２に記載のフィルム。
【請求項２４】
容器であって、前記容器の壁部として配置された請求項１〜２３のいずれか１項に記載のフィルムを含む、容器。
【請求項２５】
前記フィルムが、２５ｃｍ2〜７５ｃｍ2の範囲の表面積を有する、請求項２４に記載の容器。
【請求項２６】
前記容器が、３５ｍｌ以下の内部容積を有する、請求項２４または２５に記載の容器。
【請求項２７】
前記容器が、３５ｍｌ以下の洗剤を含有する、請求項２４〜２６のいずれか１項に記載の容器。
【請求項２８】
液体洗剤が、前記液体洗剤の総重量を基準として２０重量％以下の水含有量を有する、請求項２４〜２７のいずれか１項に記載の容器。
【請求項２９】
前記フィルム中の前記マイクロカプセルの含有量が、０．０３ｇ〜０．５ｇの範囲内にある、請求項２４〜２８のいずれか１項に記載の容器。
【請求項３０】
香料含有水溶性フィルムを作製する方法であって、任意に加熱しながらポリマー樹脂及び可塑剤を含む混合水溶液を形成することと、混合物を脱気することと、前記脱気された溶液に香料含有マイクロカプセルを添加して懸濁液を形成することと、前記懸濁液を混合することと、前記懸濁液を表面上にキャスティングすることと、前記懸濁液を実質的に乾燥させることと、を含む、方法。
【請求項３１】
前記香料含有マイクロカプセル、溶解したポリマー、及び可塑剤を含む前記懸濁液が、キャスティング前に６５℃の温度で維持される、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記香料含有マイクロカプセル、溶解したポリマー、及び可塑剤を含む前記懸濁液の前記混合が、３００ＲＰＭ以下で撹拌することを含む、請求項３０または３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記香料含有マイクロカプセル、溶解したポリマー、及び可塑剤を含む前記懸濁液の前記混合が、前記懸濁液をインラインミキサーに通すことを含む、請求項３０または３１に記載の方法。
【請求項３４】
実質的に本明細書に記載されているフィルム。
【請求項３５】
実質的に本明細書に記載されている容器。
【請求項３６】
実質的に本明細書に記載されているフィルムを作製する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
２０１６年４月１８日に出願された米国仮特許出願第６２／３２４，１４５号の利益を米国特許法第１１９条の下でここに主張し、該特許の開示はここに参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本開示は、概して、香料組成物を洗濯洗剤製品に安定に組み込んで、その製品で処理された布に対して持続的な嗅覚的印象を送達することに関する。より詳細には、本開示は、特定の香料マイクロカプセル組成物、そのようなマイクロカプセルを含有する水溶性フィルム、及びそのようなフィルムを組み込んだ洗剤製品に関する。
【背景技術】
【０００３】
消費者は、香料入り洗剤製品の利益に精通しており、これらの製品で洗濯された布及び他の品物は、長期間にわたって気分の良い新鮮な匂いを有するはずであることを彼らは期待している。この需要に対応するために、消費者製品産業は、香料を布上に堆積させる手段として香料マイクロカプセルを大量使用して、堆積した香料を制御された方法で経時的に放出する。
【０００４】
しかしながら、液体洗剤製品は、界面活性剤及び他の成分を含有し、これはマイクロカプセル及びそれらの中にカプセル化された香料成分の両方に対して非常に攻撃的であり得る。そのような製品中のカプセル化された香料組成物は、低い安定性を示すことが文献に広く記載されてきた。特に、界面活性剤はマイクロカプセルの全体性に作用して、マイクロカプセルの漏出及び香料の損失をもたらし得ることが知られている。更に、マイクロカプセルの保護環境の外に出ると、香料は蒸発して損失し得るか、または過酷な周囲環境によって化学的に分解され得る。
【０００５】
いくつかの洗濯洗剤は、香料マイクロカプセルに対して攻撃性が低い。例えば、マイクロカプセルは、香料マイクロカプセルが安定に組み込まれ、マイクロカプセルが所望の様式で布に芳香剤を送達する、いわゆる構造化液体洗剤組成物中で安定であることが知られている。比較して、他の洗濯洗剤製品形態は、マイクロカプセルに対してはるかに攻撃的である。
【０００６】
水溶性フィルムは、単一単位用量形態で洗浄活性物質を送達するためのパウチの作成における使用について知られている。単位用量の洗濯洗剤製品は、一般に、高濃度の洗剤組成物で満たされた空洞を画定する、パウチまたはカプセルの形態に折り畳まれたまたは成形された薄いポリマー水溶性フィルムからなる。これらの製品の特徴は、単一単位用量である少ない容量の洗剤組成物を保持するそれらの能力である。更に、フィルムの水性不安定性のために、洗剤内の高い含水量は許容できない。結果として、これらの製品は、香料マイクロカプセルのシェル及びそれらの中にカプセル化された香料成分と相互作用することができる非常に高い濃度の界面活性剤を含有する。
【０００７】
一方で、一般に、先行技術においては、マイクロカプセルがそのようなフィルムに組み込まれ得ることが提案されてきたが、実際には、市販の単位用量の液体洗剤製品への香料の組み込みは、香料マイクロカプセルのコーティングをパウチまたはカプセルのいずれかに適用することによって達成され得るか、または濃縮界面活性剤に耐えることができる香料成分が洗剤組成物に直接組み込まれ得る。
【０００８】
ポリビニルアルコールを含むいくつかの水溶性フィルム材料は、不快な酸性臭を有し得る。そのような単一単位用量パッケージを保持する二次包装を開封するときに特に臭気が知覚できる。洗濯洗剤を含む洗浄活性物質は、しばしば芳香剤を含有するが、単一単位用量構成（洗剤組成物を包含するフィルム）は、洗剤が放出されるまで、芳香剤が有意に知覚されることを防止する。したがって、不快な臭気に対処する必要もある。
【０００９】
洗濯洗剤を含む洗浄組成物中の芳香剤は、洗浄サイクルにおいてかなりの程度まで除去され、しばしばテキスタイルなどの洗濯物品に十分な程度には残存しない。それ故、持続性の嗅覚効果のためにテキスタイルに芳香剤を送達する単一単位用量の洗浄物品が必要とされている。
【発明の概要】
【００１０】
本開示の第１の態様は、約５μｍ〜約２００μｍの範囲の平均厚さを有するフィルムであって、その厚さが、水溶性ポリマーと、１種以上の可塑剤と、少なくとも約１２μｍのメジアン（ｄ５０）粒子サイズならびに５０〜９０重量％のターポリマー及び１０〜５０重量％のポリマー安定剤を含む７５〜１００重量％のアミノプラスト樹脂を含むシェルを含む複数の香料芳香剤含有アミノプラスト樹脂マイクロカプセルとの混合物を含み、ターポリマーが、少なくとも１種のトリアミンに由来する部分と、少なくとも１種のジアミン、任意に尿素に由来する部分と、アルキレン及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択される部分と、を含む、フィルムである。アミノプラスト樹脂マイクロカプセルは、せん断混合下でポリマー安定剤を水に添加して溶解する工程と、溶液の温度及びｐＨを調節し、次いでアルキロール化トリアミンまたはトリアミン事前縮合物、ジアミンまたはジアミン事前縮合物、及び香料を添加する工程と、系をせん断混合下で乳化させる工程であって、これにより撹拌速度及びミキサーの形状が、所望の平均マイクロカプセルサイズ範囲及びマイクロカプセルサイズ分布に応じて規定される、乳化させる工程と、乳化した系を温め、次いで系を上昇した温度で少なくとも１時間保持する工程と、スラリーが依然として上昇した温度である間にホルムアルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を添加する工程と、系を例えば室温に冷却する工程と、任意に懸濁化剤を添加し、次いでＮａＯＨを添加し、任意にｐＨを調節する工程と、を含む、プロセスによって形成され得る。
【００１１】
本明細書における開示の別の態様は、例えば、容器の壁部として配置された、本明細書に記載のフィルムを含む容器である。
【００１２】
本明細書における開示のまた別の態様は、香料含有水溶性フィルムを作製する方法であって、任意に加熱しながらポリマー樹脂及び可塑剤を含む混合水溶液を形成する工程と、混合物を脱気する工程と、脱気された溶液に香料含有マイクロカプセルを添加して懸濁液を形成する工程と、懸濁液を混合する工程と、懸濁液を表面上にキャスティングする工程と、懸濁液を実質的に乾燥させる工程と、を含む、方法である。
【００１３】
本明細書に記載の組成物及び方法について、成分、その組成範囲、代替物、条件、及び工程を含むがこれらに限定されない任意の特徴は、本明細書で提供される様々な態様、実施形態、及び実施例から選択されることが企図される。
【００１４】
更なる態様及び利点が、図面と併せて以下の詳細な説明の概説から当業者に明らかであろう。フィルム、パケット、ならびに作製及び使用方法は、様々な形態での実施形態が可能な一方で、以下の説明は、本開示が例示的であるという理解のもと特定の実施形態を含み、本発明を本明細書に記載の特定の実施形態に制限することは意図されていない。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
本発明の理解を更に促進するために、４つの図面が本明細書に添付されている。
【００１６】
【図１】本明細書に記載のフィルム及び実施例１で使用されたフィルムで使用するための例示的マイクロカプセルの粒子サイズ分布を示している。
【００１７】
【図２】エラー！参照元が見つかりません。実施例１による嗅覚性能結果を示している。
【００１８】
【図３】嗅覚性能と水溶性フィルム中のマイクロカプセル濃度との関係を決定するための試験の結果を示している。
【００１９】
【図４】従来から知られているマイクロカプセルを含有するフィルムと比較した本開示によるマイクロカプセル含有フィルムの嗅覚試験の結果を示している。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
香料含有マイクロカプセルを水溶性フィルムに組み込み、次に香料を布に送達し、それを所望の手法で放出することは、些細なことではないことが判明した。機能上の理由（フィルムは水中で崩壊、溶解、または急速に分解しなければならない）、環境上の理由（フィルムは梱包とみなされる）、及び規制上の理由（ヨーロッパのＣＬＰ規制は、フィルムが絵文字を更に含まない限り、パウチ／カプセルの容量を２５ｍｌ未満に制限している）から、単位使用量形態当たりで使用され得るフィルムの量は限られている。衝撃的な匂いの印象を提供するために、十分なマイクロカプセルを有する少量のフィルムを装填することは、洗濯物品に関連して嗅覚効果が維持されたことを保証すると同時に、マイクロカプセル及び香料の設計に関して相当な難題を提示した。
【００２１】
更に、フィルム内へのマイクロカプセルの組み込みは、いくらかの障壁を提供することができるので、保存中に過酷な濃縮洗濯組成物の界面活性剤と混合されないが、それにもかかわらず、香料などの内容物は、マイクロカプセルのコアから失われる場合がある。マイクロカプセルシェルを単に強化することは、その問題に対する適切な解決策ではないが、その理由は、このようにして、マイクロカプセルの全体性を改善し、香料の漏出を低減または防止することは可能であるかもしれないが、マイクロカプセルの機械的強度は、それらが布上に堆積されるとマイクロカプセルの破裂及び香料の放出が生じない程度まで増加し得るからである。
【００２２】
香料含有マイクロカプセルを水溶性フィルムに組み込むという問題に対処するために、マイクロカプセルシェル含有量、マイクロカプセルサイズ、マイクロカプセル装填量、及び香料装填量を含む１つ以上のパラメータを制御することによって、マイクロカプセルを安定してフィルムに組み込むことができ、使用中に、それらを布上に堆積させて持続する芳香剤の印象を送達することができることが判明した。
【００２３】
したがって、第１の態様では、ポリビニルアルコールを含むフィルムに分散されるように適合された、以下に記載される複数の香料含有マイクロカプセルを含む香料組成物であって、そのマイクロカプセルが、１２〜５０ミクロンのメジアン（ｄ５０）粒子サイズを有する、香料組成物が本明細書で提供される。
【００２４】
本開示の別の態様は、以下に記載される水溶性ポリマー樹脂及び香料含有マイクロカプセルを含有する可塑化ポリマーフィルムである。そのようなフィルムから作製された容器を含む関連物品、そのようなフィルムを作製する関連方法、及びそのようなフィルム及び容器を使用する方法も本明細書で提供される。
【００２５】
本明細書に記載されているように、マイクロカプセル及びマイクロカプセル化添加剤をフィルム及び単一単位用量適用に組み込むことにより、便利な単一単位用量形態でのマイクロカプセル安定性の改善が可能になる。この機能により、マイクロカプセル化された添加剤の標的送達、及びより長い製品安定性が可能になる。
【００２６】
単位使用量のパウチまたはカプセルの製品形態の利点は、各単位使用量形態から正確な用量の洗剤、軟化剤、及び芳香剤を送達することができることである。従来の液体洗剤組成物では、布の洗浄及びコンディショニングの有効性、ならびに従来の液体洗濯洗剤組成物を使用して布上に付着した香料の強度は、個々の消費者が洗濯洗剤製品を投入する精度に大きく依存する。過剰投入または不十分投入は一般的に発生する。
【００２７】
液体洗濯洗剤組成物の配合物の標準的なガイドラインは、３５グラム用量の洗剤組成物に対して、布上に満足のいく持続性の嗅覚印象を得るために、組成物は約０．０７グラムの香料マイクロカプセルを含有すべきであるということである。しかしながら、単位使用量の洗剤製品に関する前述の利点にもかかわらず、液体洗剤組成物に共通する３５グラムの用量当たり０．０７グラムに等しいフィルム中の香料マイクロカプセルの濃度を達成するために、十分に高い装填量の香料組成物を含有するフィルム中に十分に高い濃度の香料マイクロカプセルを組み込む手段は、先行する実務者では成し遂げられていない。
【００２８】
驚くべきことに、本開示の香料組成物は、少なくとも０．０７グラムの香料マイクロカプセル／３５グラムの液体洗剤組成物に等しい濃度でフィルム中に組み込まれ得ることが判明した。別の実施形態では、香料の装填量を少なくすることができる。
【００２９】
したがって、別の態様では、可塑化水溶性フィルム（例えば、ポリビニルアルコールを含む）に分散された、１２〜５０ミクロンの平均粒子サイズを有する複数の香料含有マイクロカプセルを含む香料組成物であって、フィルムが単位使用量形態の洗剤組成物の一部を形成し、フィルム中の香料含有マイクロカプセルの重量が０．０３〜０．５グラムの範囲内にある、香料組成物が本明細書で提供される。
【００３０】
本開示の更に別の態様では、可塑化ポリビニルアルコールを含むフィルムに分散された、１２〜５０ミクロンの平均粒子サイズを有する複数の香料含有マイクロカプセルを含む香料組成物であって、フィルムが単位使用量形態の洗剤組成物の一部を形成し、フィルム中の香料含有マイクロカプセルの重量が０．０３〜０．５グラムの範囲内にあり、マイクロカプセル中の香料の装填量がマイクロカプセルの６０〜９５重量％である、香料組成物が提供される。
【００３１】
上述したように、液体洗剤は、しばしば、マイクロカプセル及びマイクロカプセル化添加剤を含む他の添加剤に対して非常に攻撃的である高濃縮活性物質を含有する。本明細書に記載の添加剤（香料など）をカプセル化し、得られたマイクロカプセルを単一単位用量パウチのフィルムに組み込むことにより、単一単位用量洗剤パウチにおける添加剤の安定性を高めることができる。この安定性は、より長い期間にわたる添加剤の持続的な性能を可能にすると共に、テキスタイルへの添加剤の堆積を可能にする。
【００３２】
マイクロカプセル組成物、関連するフィルム、関連するパウチ物品、及び方法は、以下に更に記載される追加の任意の要素、特徴、及び工程（図面に示され、実施例に記載されるものを含む）のうちの１つ以上の任意の組み合わせを含む実施形態を含むことが企図される。
【００３３】
本明細書及びそれに続く特許請求の範囲を通して、文脈が別段要求しない限り、本明細書で使用される「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という用語ならびに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などの変型は、様々な成分、原料、または工程が、本開示を実施するのに共同して用いられ得ることを意味し、記述された整数もしくは工程または整数もしくは工程の群を含むが、任意の他の整数もしくは工程または整数もしくは工程の群を排除しないことを意味する。したがって、「含む」という用語は、より制限的な「から本質的になる」及び「からなる」という用語を包含する。本組成物は、本明細書に開示される必須及び任意の要素のうちのいずれかを含み得るか、本質的にそれらからなり得るか、またはそれらからなり得る。
【００３４】
本明細書に記載される全ての範囲は、範囲の全ての可能性のあるサブセット及びそのようなサブセット範囲の任意の組み合わせを含む。デフォルトでは、範囲は、別段記述しない限り、記述された端点を含む。値の範囲が提供される場合、その範囲の上限と下限との間の各々の介在する値、及びその記載された範囲内の任意の他の記載されているかまたは介在する値は、本開示内に包含されることが理解される。これらのより小さな範囲の上限及び下限は独立して、そのより小さな範囲内に含まれ得、また本開示内にも包含され、記載された範囲内の任意の具体的に除外される限度の影響下にある。記載された範囲がその限度のうちの一方または両方を含む場合、それらの含まれる限度のいずれかまたは両方を除く範囲も、本開示の一部であることが企図される。
【００３５】
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙される正確な数値に厳密に制限されるものとして理解されない。代わりに、別段特定されない限り、そのような各寸法は、１種の実施形態で列挙された値であり、他の実施形態ではその値を取り囲む機能的に等価な範囲であることが企図される。例えば、「４０ｍｍ」として開示された寸法は、別の実施形態では「約４０ｍｍ」となり得る。
【００３６】
本明細書で使用される場合、別段特定されない限り、「重量％（ｗｔ．％）」及び「重量％（ｗｔ％）」という用語は、（適用可能な場合）フィルム全体の「乾燥した」（水なし）重量部、または（適用可能な場合）パウチ内に包含された組成物全体の重量部における特定された要素の組成を指すことが意図される。本明細書で使用される場合、別段特定されない限り、「ｐｈｒ」という用語は、水溶性フィルム中の水溶性ポリマー（または樹脂；ポリビニルアルコールかどうか関わらない）１００部当たりの特定された要素の部での組成を指すことが意図される。
【００３７】
別段特定されない限り、本明細書でセンチポアズ（ｃＰ）で規定される全ての粘度は、２０℃で４％の水溶液の粘度を指すことが理解されるべきである。
【００３８】
本明細書で使用される場合、粒子サイズ分布は体積基準で記載される。それ故、ｄ５０は、粒子サイズ分布を分けるサイズであり、粒子の（体積での）半分はｄ５０値よりも大きい直径を有し、粒子の半分はｄ５０値よりも小さな直径を有する。
【００３９】
マイクロカプセル
本明細書で使用される「マイクロカプセル」という用語は、香料技術分野おいて十分に理解されており、香料成分が含有されている水不溶性、または少なくとも部分的に可溶性の材料、通常は高分子材料から形成された球形または実質的に球形の中空シェルを指す。
【００４０】
多くの異なるタイプのマイクロカプセルが、香料組成物をカプセル化するために当該技術分野で提案されてきた。本開示のマイクロカプセルは、当業者に知られている従来の方法及び補助材料を使用して調製され得る。
【００４１】
例えば、マイクロカプセルは、内部相分離、層毎のポリ電解質堆積、ゾルゲルプロセス、またはコアセルベーションなどの物理化学的手段、または界面重合、現場重合、及び重縮合などの化学的手段によって形成され得る。
【００４２】
コアセルベーションのプロセスは、典型的には、香料組成物の液滴の表面上へのコロイド材料（複数可）の沈殿による一般に水不溶性材料のカプセル化を含む。コアセルベーションは、例えば、ゼラチンなどの１種のコロイド、またはゼラチン及びアラビアガムまたはゼラチン及びカルボキシメチルセルロースなどの２種または場合によってはそれ以上の反対の電荷のコロイドが注意深く制御されたｐＨ、温度、及び濃度の条件下で使用される錯体を使用して、単純であり得る。コアセルベーション技術は、例えば、米国特許第２８００４５８号、米国特許第２８００４５７号、ＧＢ９２９４０３、ＥＰ３８５５３４（及び対応する米国特許第４９４６６２４号）、及びＥＰ３７６３８５に記載されており、これらは本明細書に参照により組み込まれる。
【００４３】
プロセス界面重合では、重縮合によって反応する２種の反応物が、油−水界面で会合して、内部油相中に存在する少なくとも１種の油溶性壁形成材料と外部水相に存在する少なくとも１種の水溶性壁形成材料との反応からシェルを生成する。２つの壁形成材料間で重合反応が起こり、油相と水相との界面で共有結合が形成され、マイクロカプセル壁を形成する。この方法によって生成されるマイクロカプセルの例は、ポリアミド及びポリウレタンマイクロカプセルである。
【００４４】
重縮合は、所望のサイズのマイクロカプセルを生成するための適切な撹拌条件下でポリマー材料の事前縮合物を含有する水性連続相中に香料液滴の分散液またはエマルションを形成することと、反応条件を調節して、酸触媒によって事前縮合物の縮合を引き起こし、その結果、縮合物が溶液から分離し、分散した香料液滴を取り囲んで、凝集性フィルム及び所望のマイクロカプセルを生成することと、を含む。重縮合技術は、米国特許第３５１６９４１号、米国特許第４５２０１４２号、米国特許第４５２８２２６号、米国特許第４６８１８０６号、米国特許第４１４５１８４号、及びＧＢ２０７３１３２に記載されており、これらは本明細書に参照により組み込まれる。
【００４５】
本発明の実施に有用なマイクロカプセルを形成するための方法は、典型的には、アミノプラストまたはポリ尿素マイクロカプセルを生成するための重縮合である。代替的には、マイクロカプセルは、米国特許第６９５１８３６Ｂ２号に記載されているような油媒介ラジカル重合−相分離によって、または界面ラジカル重合によって得ることができる。
【００４６】
マイクロカプセルの形成に使用されるアミノプラスト樹脂は、当該技術分野で知られているアミノアルデヒド樹脂のいずれかから形成され得る。アミノアルデヒド樹脂は、チオ尿素、アルキル尿素、６−置換−２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、例えばベンゾグアナミンまたはグリコールウリル、及びメラミンを含むがこれらに限定されない少なくとも１種のアミンと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、グリオキサール、またはグルタルアルデヒドなどの少なくとも１種のアルデヒドとのポリマーまたはコポリマーであり得る。
【００４７】
アミノアルデヒド樹脂は、上記モノマーの重縮合によって、または上記モノマーの水溶性アミノアルデヒドプレポリマーを最初に調製し、そのプレポリマーと重縮合反応を実施することによってのいずれかで形成され得る。更なる代替手段は、モノマー及びプレポリマーの両方で多縮合反応を行うことである。
【００４８】
１種の実施形態では、メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、アミノプラストマイクロカプセルの形成に使用される。メラミン−ホルムアルデヒドプレポリマーは、メラミンとホルムアルデヒドとの反応によって形成され、メチロール化メラミンを形成する。メチロール化メラミンはまた、メタノールで処理されてメトキシメチル化メチロールメラミンを形成し得る。
【００４９】
これらのモノマーまたはプレポリマーに加えて、アミノプラスト樹脂は、架橋剤からの残基を含有し得る。アミノプラスト樹脂の調製に使用するのに好適な架橋剤は、脂肪族、芳香族、または高分子ポリオールである。好適なポリオールは、フェノール、３，５−ジヒドロキシトルエン、ビスフェノールＡ、レゾルシノール、ヒドロキノン、キシレノール、ポリヒドロキシナフタレン、ならびにセルロース及びフミン酸の分解によって生成されるポリフェノールからなる群から選択され得る。好適な脂肪族ポリオールの例には、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）−プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、糖類などが含まれるが、これらに限定されない。
【００５０】
ポリオール架橋剤、より具体的にはレゾルシノール架橋剤の縮合物を含むアミノプラスト樹脂マイクロカプセルは、ＥＰ２１１１２１４（及び対応の米国特許第８１１９５８７Ｂ２号）に開示されている。
【００５１】
アミノプラスト樹脂は、アミノアルデヒド縮合部分及び架橋剤縮合部分から形成されると考えられる相互連結及び複合構造である。これらの縮合部分の相対量は、任意のポリ縮合反応において用いられるモノマー、プレポリマー、及び架橋剤の量によって決定される。
【００５２】
特定のアミノプラストマイクロカプセルは、アミノアルデヒド縮合部分及びジアミン架橋剤縮合部分から形成され得る。
【００５３】
またより詳細には、アミノプラストマイクロカプセルは、５０〜９０重量％、または６０〜８５重量％のターポリマー及び１０〜５０重量％、または１０〜２５重量％のポリマー安定剤を含む７５〜１００重量％のアミノプラスト樹脂から構成されるシェルを含み得、そのターポリマーは、
（ａ）２０〜４０重量％、または２５〜３０重量％の少なくとも１種のトリアミンに由来する部分と、
（ｂ）２５〜６０重量％、または３０〜５５重量％の少なくとも１種のジアミンに由来する部分と、
（ｃ）１９〜３５重量％、または２１〜３３重量％の１〜６個のメチレン単位、または１〜４個のメチレン単位、または１個のメチレン単位を有するアルキレン及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択される部分と、を含む。
【００５４】
そのようなアミノプラストマイクロカプセルは、ジアミン架橋剤縮合部分がポリオール架橋剤部分を置換する、ＥＰ２１１１２１４（及び対応する米国特許第８１１９５８７Ｂ２号）に開示されている既知のポリオール架橋剤含有マイクロカプセルに対する代替物である。
【００５５】
ジアミンまたはトリアミンは、アルキロール化ポリアミンから選択することができる。好適なアルキロール化ポリアミンには、１〜６個のメチレン単位を有するアルコールで部分的にアルキル化されていてもよいモノまたはポリアルキロール化ポリアミンの混合物が含まれる。特に好適なアルキル化ポリアミンには、商標ＵＲＡＣ（Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．製）及び／または部分的にメチル化されたモノ−及びポリメチロール−１，３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジン事前縮合物、例えば商標ＣＹＭＥＬ（Ｃｙｔｅｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｃｏｒｐ．製）またはＬＵＲＡＣＯＬＬ（ＢＡＳＦ製）で商業的に入手可能なもの、及び／またはモノ−及びポリアルキロール−ベンゾグアナミン事前縮合物、及び／またはモノ−及びポリアルキロール−グリコウリル事前縮合物が含まれる。これらのアルキロール化ポリアミンは、典型的には１〜６個のメチレン単位を有する短鎖アルコールの付加によって得られる部分的にアルキル化された形態で提供され得る。これらの部分的にアルキル化された形態は、より反応性が低く、そのため保存中により安定であることが知られている。好ましいポリアルキロール−ポリアミンは、ポリメチロール−メラミン及びポリメチロール−１−（３，５−ジヒドロキシ−メチルベンジル）−３，５−トリアミノ−２，４，６−トリアジンである。
【００５６】
代替的には、ジ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］尿素、トリ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］メラミン、テトラ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］グリコウリル、及びジ−［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ベンゾグアニジンを含むポリ［Ｎ−（２，２−ジメトキシ−１−ヒドロキシ）］ポリアミンが使用され得る。
【００５７】
トリアミンに由来する部分は、３つのアミノ基を有する化学物であり、アミノ基の１つ、２つ、または３つ全てが、アミノ基と反応性の官能基を含有するシェル形成材料と反応して、ターポリマーの少なくとも一部を形成する。それは３つのアミノ基を有するので、３座のポリアミンであると考えることができるが、アミン基の全てが反応するわけではないので、単座配位子または２座配位子としても機能し得ることが可能である。好適なトリアミンにはメラミンが含まれるが、これに限定されない。
【００５８】
ジアミンに由来する部分は、２つのアミノ基を有する化学物であり、その一方または両方が、ジアミンと反応性の官能基を含有するシェル形成材料と反応して、ターポリマーの少なくとも一部を形成している。それは２つのアミノ基を有するので、単座または二座ポリアミンであり得る。好適な部分形成ジアミンには、尿素、ベンゾグアナミン、及び３−置換１，５−ジアミノ−２，４，６−トリアジンが含まれるが、これらに限定されない。
【００５９】
高分子安定剤は、マイクロカプセルが凝集するのを防ぐため、保護コロイドとして作用する。これは、重合前にモノマー混合物またはプレポリマーを含有するエマルションに添加され、この結果、ポリマーによって部分的に保持される。
【００６０】
好適なポリマー安定剤の特定の例には、商標ＬＵＰＡＳＯＬ（ＢＡＳＦ製）、例えばＬＵＰＡＳＯＬ  ＰＡ１４０またはＬＵＰＡＳＯＬ  ＶＦＲで商業的に利用可能なものを含む、スルホネート基を有するアクリルコポリマー、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、アルキルアクリレートとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマー（商標Ｌｕｖｉｓｋｏｌ（例えば、ＢＡＳＦ製ＬＵＶＩＳＫＯＬ  Ｋ１５、Ｋ３０、またはＫ９０）で入手可能なものを含む）、ポリカルボン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ  Ｉｎｃ．製）またはポリ（スチレンスルホネート）ナトリウム（Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ  Ｉｎｃ．製）、ビニル及びメチルビニルエーテル−無水マレイン酸コポリマー（例えば、ＡＧＲＩＭＥＲＴＭ  ＶＥＭＡＴＭ  ＡＮ、ＩＳＰ製）、ならびにエチレン、イソブチレン、またはスチレン−無水マレイン酸コポリマー（例えば、ＺＥＭＡＣ）が含まれる。したがって、ポリマー安定剤は、アニオン高分子電解質であり得る。
【００６１】
特定の態様では、少なくとも１種のトリアミンは、メラミンであり得る。
【００６２】
更なる態様では、少なくとも１種のジアミンは、尿素であり得る。
【００６３】
先行技術、例えばＥＰ２５４５９８８Ａ２（及び対応の米国特許出願公開第２００７１３８６７４Ａ１号）によれば、尿素はホルムアルデヒドスカベンジャーとして使用され、シェル形成後に混合物に添加される。そのため、それはシェルが形成されるターポリマーに組み込まれない。
【００６４】
本発明では、アミノプラストマイクロカプセルの形成において、尿素がジアミンとして用いられ、それがターポリマーに化学的に組み込まれてジアミン部分を形成することができるように、マイクロカプセルシェル形成の前に混合物に添加される。
【００６５】
それ故、本発明は尿素を新しい方法で使用する。出願人は、驚くべきことに、尿素がターポリマーに組み込まれると、形成されたマイクロカプセルは良好な漏出安定性を示す一方で、変色の問題を示さないことを見出した。
【００６６】
本発明の別の態様では、アルキレン及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択される部分はホルムアルデヒドである。代替的には、グルタルアルデヒド、グリオキザール、または無水物が架橋剤として使用され得る。
【００６７】
好ましくは、シェルのターポリマーは、メラミン、尿素、及びホルムアルデヒドに由来する部分を含む。
【００６８】
出願人は、驚くべきことに、メラミンに対する尿素の比の狭い範囲内でマイクロカプセルの最適漏出安定性が得られたことを更に見出した。したがって、好ましい実施形態では、約０．５〜１．５の範囲のメラミン及び尿素に対する尿素の比を有するターポリマーを有するマイクロカプセルが好ましく、好ましくは約０．８〜１．２が好ましい。
【００６９】
更なる態様では、マイクロカプセルは多層シェルで形成することができる。マイクロカプセルは２層または３層シェルで形成することができる。マイクロカプセルのシェルの各単一層は、上記で規定されたアミノプラストポリマーから形成することができる。
【００７０】
多層マイクロカプセルは、単一層マイクロカプセルを形成するプロセスに実質的に類似のプロセスによって形成することができる。単一層のマイクロカプセルが形成された後、シェル形成プロセスが繰り返されて第２層または後続の層が形成される。２層のマイクロカプセルは、内側及び外側シェルからなるマイクロカプセルとみなすことができる。そのような多層マイクロカプセルは、ポリビニルアルコールフィルムを含むフィルムにおける改善された漏出安定性を示す。
【００７１】
１つの層に通じる単一の工程によって形成されるシェルを有するマイクロカプセルは、約５０〜２５０ｎｍの層の壁厚を有する。２つの層を含むシェルを有するマイクロカプセル、すなわち内側及び外側シェルからなるカプセルは、約５０〜５００ｎｍの壁厚を有する。
【００７２】
マイクロカプセルの異なるシェルは、同じ組成を有し得る。しかしながら、別の態様では、マイクロカプセルの内側及び外側シェルは、異なる組成を有することができ、マイクロカプセルの特性を微調整することを可能にする。
【００７３】
好ましいアミノプラストマイクロカプセルは、以下の工程：
【００７４】
１．中程度のせん断混合下でポリマー安定剤を水に添加して溶解することと、
【００７５】
２．温度を３５±２℃に、（例えばＮａＯＨで）ｐＨを４．６±２に調節し、次いでアルキロール化トリアミンまたはトリアミン事前縮合物、ジアミン、またはジアミン事前縮合物、及び香料を添加することと、
【００７６】
３．系を中程度から高いせん断混合下で乳化させることであって、これにより撹拌速度及びミキサーの形状が、所望の平均マイクロカプセルサイズ範囲及びマイクロカプセルサイズ分布に応じて規定される、乳化させることと、
【００７７】
４．７５分の期間にわたって８８℃±１℃に温度を上昇させ、次いで反応を８８℃±２℃で２時間１５分間放置することと、
【００７８】
スラリーが依然として熱い（８８℃）間にホルムアルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を添加し、次いで１０分間撹拌することと、
【００７９】
５．系を室温に冷却することと、
【００８０】
６．任意に懸濁化剤を添加し、次いでＮａＯＨを添加し、任意にｐＨをギ酸で６〜６．６の範囲内で調節することとによって得ることができる。
【００８１】
２つの層のシェルを有するカプセルを得るために、上記のプロセスにおける工程４及び５は、
【００８２】
４．７５分の期間にわたって８８℃±１℃に温度を上昇させ、次いで反応を８８℃±２℃で３５分間放置すること、及び
【００８３】
５．任意に堆積剤を添加し、続いてアルキロール化トリアミンまたはトリアミン事前縮合物及びギ酸の第２の部分を添加し、次いで８８℃±２℃で２時間１５分間反応を放置し、
【００８４】
スラリーが依然として熱い（８８℃）間にホルムアルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を添加し、次いで１０分間撹拌することに修正される。
【００８５】
香料組成物は、規定された粒子サイズ分布を有するその構成マイクロカプセルを特徴とする。体積平均粒子サイズは、Ｍａｌｖｅｒｎ２０００Ｓ機器及びＭｉｅ散乱理論を使用した光散乱測定によって測定される。Ｍｉｅ理論の原理及び光散乱がカプセルサイズを測定するためにどのように使用され得るかは、例えばＨ．Ｃ．ｖａｎ  ｄｅ  Ｈｕｌｓｔ，Ｌｉｇｈｔ  ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ  ｂｙ  ｓｍａｌｌ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ，Ｄｏｖｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８１で見られ得る。静的光散乱によって提供される主要な情報は、光散乱強度の角度依存性であり、これは次にマイクロカプセルのサイズ及び形に関係する。しかしながら、標準的な操作方法では、回折対象のサイズに等しいサイズを有する球体のサイズは、この物品の形がどのようなものであっても、装置に供えられたＭａｌｖｅｒｎ独自のソフトウェアによって計算される。多分散サンプルの場合、散乱強度全体の角度依存性は、サンプル中のサイズ分布に関する情報を含有する。アウトプットは、カプセルサイズの関数として所与のサイズクラスに属するカプセルの総容量を表すヒストグラムであるが、５０個の任意の数のクラスが典型的に選択される。
【００８６】
実験的には、約１０重量％のマイクロカプセルを含有する数滴の水性分散液が、散乱セルを通って流れる脱気水の循環流に添加される。散乱強度の角度分布を測定し、Ｍａｌｖｅｒｎ独自のソフトウェアによって分析して、サンプル中に存在するカプセルの平均サイズ及びサイズ分布を提供する。本開示の文脈において、パーセンタイルｄ９０は、カプセルサイズ分布の特質として使用される。すなわち、分布の９０％がｄ９０よりも低いのに対し、ｄ５０は分布の中央値に相当するが、その理由は、分布の５０％がｄ５０より低いからである。
【００８７】
マイクロカプセルのシェル重量は、本明細書に記載の香料組成物の性能に関連する別のパラメータである。特に、カプセルの体積平均直径に関連するシェル重量は、カプセル化された香料組成物の放出特質に影響を及ぼす。カプセル直径（ミクロンで表される）に対するシェル重量（全カプセル重量：シェル材料＋コア材料の重量％で表される）の比は、マイクロカプセルの増大した安定性及び性能のため、約０．７ミクロン-1以下、約０．６ミクロン-1以下、または約０．２ミクロン-1以下である。
【００８８】
本明細書で上述したように、香料組成物は、フィルム、例えばポリビニルアルコール樹脂から形成されたものに組み込まれるように適合される。好都合には、この目的のために、香料組成物はスラリーの形態で提示され得る。
【００８９】
したがって、特定の実施形態では、香料組成物は、好適な分散媒体中に分散された香料含有マイクロカプセルの水性スラリーの形態で提示される。
【００９０】
実施形態では、スラリーは、マイクロカプセルの物理的に安定な分散液であり得る。すなわち、マイクロカプセルは分散媒体全体にわたって均一に分散され得る。そのような実施形態では、マイクロカプセルは、クリーム状になることも、沈殿することも、またはそうでなければ分散媒体中で凝集することもない。これを達成するために、スラリーは分散助剤を含有し得る。分散助剤、及びそれがスラリー中で用いられる濃度は、マイクロカプセルが均一に懸濁するように選択される。
【００９１】
したがって、１種の実施形態では、香料組成物は、多糖類、ペクチン、アルギネート、アラビノガラクタン、カラギーナン、ジェランガム、キサンタンガム、グアーガム、アクリレート／アクリルポリマー、デンプン、水膨潤性クレイ、アクリレート／アミノアクリレートコポリマー、及びそれらの混合物、マルトデキストリン、アルギン酸エステルなどの天然ガム、ゼラチン、タンパク質加水分解物及びそれらの四級化形態、ポリ（ビニルピロリドン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール−コ−酢酸ビニル）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アルキレンオキシド）、ポリ（ビニルメチルエーテル）、ポリ（ビニルエーテル−コ−無水マレイン酸）などの合成ポリマー及びコポリマー、及びポリ（エチレンイミン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（アルキレンオキシド−コ−ジメチルシロキサン）、ポリ（アミノジメチルシロキサン）などから選択される１種以上の分散助剤を含む水性分散媒体に分散した複数の香料含有マイクロカプセルを含むスラリーの形態で提供される。
【００９２】
微生物汚染を防止するために、カプセル化された香料組成物は防腐剤を含有し得る。防腐剤はカプセル化され得、及び／またはそれはマイクロカプセルを含有する媒体、例えば、スラリーの水性懸濁媒体中に含有され得る。好適な防腐剤には、例えば、四級化合物、ビグアナイド化合物、及びそれらの混合物が含まれる。
【００９３】
実施形態では、任意の所与の固体含有量でのスラリーは、レオメーター、例えばＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ（商標）１機器（ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で、２５℃の温度で２１ｓ-1のせん断速度で回転ディスクを使用して測定したときに最大で３０００ｃｐｓの粘度を有し得る。そのため、カプセル化された香料組成物の別の態様は、本明細書で上述したように、カプセルが、レオメーター、例えばＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ（商標）１機器（ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）で、２５℃の温度で２１ｓ-1のせん断速度で回転ディスクを使用して測定したときに最大で３０００センチポアズ、より詳細には約１５０〜３０００センチポアズの粘度を有する安定な懸濁液の形態のものである。
【００９４】
所望の香料効果を得るために必要とされる、例えば、スラリー中で用いられるカプセルの濃度は、香料がいかに効率的にカプセル化され得るかの程度に依存し、そして、これはコア材料の量に対して用いられるシェル材料の量によって影響を受ける。
【００９５】
特定の種類の実施形態では、スラリー中のカプセル内容物装填量（カプセル化された材料＋シェル材料）は、スラリーの重量を基準として約５％〜７５％、より詳細には２５％〜５０％、更により詳細には３０％〜４５％の範囲内にある。
【００９６】
更にまた、香料成分のこれらの高装填量は、比較的低いシェル重量にもかかわらずカプセル化され得る。実際、別の態様では、カプセルの総重量を基準とする重量百分率として表されるコア内容物の量は、約６０重量％〜９５重量％、より詳細には７５重量％〜８０重量％、更により詳細には８０重量％〜８８重量％の範囲であり得る。
【００９７】
本発明による香料組成物の性能は、それに用いられる香料成分の性質によって影響を受ける。
【００９８】
本開示の香料含有マイクロカプセルは、液体洗剤パウチまたはパケットに一般的に用いられる種類の水溶性フィルムに組み込まれ得る。
【００９９】
ポリマーフィルム
本開示によるフィルムのポリマー成分は、水溶性ポリマー樹脂であり得る。好適な水溶性ポリマー樹脂にはポリビニルアルコールが含まれる。
【０１００】
ポリビニルアルコールは、一般に、ポリ酢酸ビニルの加水分解または鹸化と称されるアルコール分解によって調製される合成樹脂である。完全に加水分解したポリビニルアルコールは、実質的に全てのアセテート基がアルコール基に転化した場合、約１４０°Ｆ（約６０℃）を超える熱水にのみ溶解する、強く水素結合した高度に結晶性のポリマーである。十分な数のアセテート基がポリビニルアセテートの加水分解後に残ることが許容されている場合、つまり、ポリビニルアルコールポリマーが部分的に加水分解されている場合、次いでポリマーはより弱く水素結合され、より結晶性が低く、通常、約５０°Ｆ（約１０℃）未満の冷水に可溶性である。部分的に加水分解されたポリマーは、技術的にはビニルアルコール−酢酸ビニルコポリマーであるが、完全に及び部分的に加水分解されたポリビニルアルコールのタイプは両方とも一般的にポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコールホモポリマーと称される。
【０１０１】
ポリビニルアルコールコポリマーという用語は、一般に、ビニルエステル、例えば、酢酸ビニルと別のモノマーとのコポリマーの加水分解によって誘導され得るポリマーを記載するために使用される。ポリビニルアルコールコポリマーは、共重合したモノマーの種類及び量を変えることによって所望のフィルムの特質に合わせられ得る。共重合の例は、酢酸ビニルとカルボン酸またはカルボン酸のエステルとのものである。ここでもまた、これらのコポリマー中のアセテート基の加水分解が部分的のみである場合、次いで得られるポリマーは、酢酸ビニル、ビニルアルコール、及びカルボン酸基を有するポリビニルアルコールターポリマーとして記述され得るが、それは一般にポリビニルアルコールコポリマーと称される。
【０１０２】
本明細書で使用される場合、ＰＶＯＨ樹脂及びＰＶＯＨ系フィルムは、完全に及び部分的に加水分解されたポリビニルアルコールホモポリマー、及び完全に及び部分的に加水分解されたポリビニルアルコールコポリマー、ならびにそれらの組み合わせを包含することが意図される。
【０１０３】
本明細書に記載のフィルム中のポリビニルアルコール樹脂は、完全に加水分解されたポリビニルアルコール、ビニルアルコール−酢酸ビニルコポリマーである部分的に加水分解されたポリビニルアルコール、アニオン性モノマー単位を含む完全に加水分解されたポリビニルアルコールコポリマー、アニオン性モノマー単位を含む部分的に加水分解されたポリビニルアルコールコポリマー、またはそれらの任意の組み合わせを含む。様々な実施形態では、アニオン性モノマーは、ビニル酢酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキル、マレイン酸ジアルキル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、無水マイレン酸、フマル酸、フマル酸モノアルキル、フマル酸ジアルキル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジメチル、無水フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノメチル、イタコン酸ジメチル、無水イタコン酸、スルホン酸ビニル、スルホン酸アリル、スルホン酸エチレン、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メチルアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルアクリレート、前述のもののアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム、カリウム、または他のアルカリ金属塩）、前述のもののエステル（例えば、メチル、エチル、または他のＣ1〜Ｃ4もしくはＣ6アルキルエステル）、及びそれらの組み合わせ（例えば、複数の種類のアニオン性モノマーまたはそのアニオン性モノマーの同等の形態）のうちの１つ以上であり得る。例えば、アニオン性モノマーには、１種以上のアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（例えば、２−アクリルアミド−１−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メチルアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）及びそのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）が含まれ得る。同様に、アニオン性モノマーには、マレイン酸モノメチル及びそのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩）のうちの１種以上が含まれ得る。
【０１０４】
１種の実施形態では、ポリビニルアルコールは、カルボキシル基修飾コポリマーである。別の態様では、ポリビニルアルコールは、ジカルボキシルタイプモノマーで修飾され得る。これらの実施形態の１つのクラスでは、カルボニルのα炭素は、不飽和結合に接触する（例えば、マレイン酸、フマル酸）。これらの実施形態の別のクラスでは、カルボニルのα炭素は、メチル分枝を有する不飽和結合に接触する（例えば、シトラコン酸、メサコン酸）。これらの実施形態の別のクラスでは、カルボニルのβ炭素は、不飽和結合に接触する（例えば、イタコン酸、グルタコン酸、トランスグルタコン酸）。アルキルカルボキシル基を提供するモノマーが企図される。マレイン酸タイプ（例えば、マレイン酸モノメチルを含むマレイン酸ジアルキル）コモノマーが特に企図される。
【０１０５】
ポリビニルアルコール樹脂中のアニオン性官能基の含有量は、任意の好適な量、例えば１〜１０モル％、または２〜６％の範囲、例えば、２％、３％、４％、５％、６％、７％、または８％であり得る。別の態様では、共重合によって導入されるペンダント基の数は、１％〜２０％の範囲、または２％〜１２％、または２％〜１０％の範囲、または少なくとも２．５％、または少なくとも３％、または少なくとも３．５％、例えば２％、３％、６％、または８％であり得る。
【０１０６】
フィルムの総ポリビニルアルコール樹脂含有量は、少なくとも８０％、８４％、または８５％、かつ多くとも約９９．７％、９８％、９６％、９０％、または８０％、例えば、約８４％〜約９０％、または８５％〜８８％の範囲、または８６．５％、または８５％〜９９．７％、約８８％〜９８％、または９０％〜９６％の範囲、例えば、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、または９６％の加水分解度（Ｄ．Ｈ．またはＤＨ）を有し得る。本明細書で使用される場合、加水分解度は、ビニルアルコール単位に変換された酢酸ビニル単位のモル百分率として表される。
【０１０７】
ポリビニルアルコールポリマーの粘度（μ）は、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ＥＮ  ＩＳＯ  １５０２３−２：２００６  Ａｎｎｅｘ  Ｅ  Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｔｅｓｔ  ｍｅｔｈｏｄに記載されているように、ＵＬアダプタを有するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶタイプ粘度計を使用して新しく作られた溶液を測定することによって決定される。２０℃で４％のポリビニルアルコール水溶液の粘度を記述することが国際的慣行である。別段特定されない限り、本明細書でセンチポアズ（ｃＰ）で規定される全ての粘度は、２０℃で４％のポリビニルアルコール水溶液の粘度を指すことが理解されるべきである。同様に、樹脂が特定の粘度を有する（または有しない）と記載される場合、別段特定されない限り、特定された粘度は、対応する分子量分布を本質的に有する樹脂の平均粘度であることが意図される。
【０１０８】
ポリビニルアルコール樹脂は、任意の好適な分子量または粘度、例えば、少なくとも約１０ｃＰ、１２ｃＰ、１３ｃＰ、１３．５ｃＰ、１４ｃＰ、１５ｃＰ、１６ｃＰ、または１７ｃＰ、及び多くとも３０ｃＰ、２８ｃＰ、２７ｃＰ、２６ｃＰ、２４ｃｐ、２２ｃｐ、２０ｃｐ、１９ｃｐ、１８ｃｐ、または１７．５ｃＰ、例えば、約１０ｃＰ〜約３０ｃＰ、または約１３ｃＰ〜約２７ｃＰ、または約１３．５ｃＰ〜約２０ｃＰ、または約１８ｃＰ〜約２２ｃＰ、または約１４ｃＰ〜約１９ｃＰ、または約１６ｃＰ〜約１８ｃＰ、または約１７ｃＰ〜約１６ｃＰの範囲、例えば、２３ｃＰ、または２０ｃＰ、または１６．５ｃＰの粘度平均を有し得る。ポリビニルアルコール樹脂の粘度は、ポリビニルアルコール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と相関し、しばしば、粘度が、Ｍｗの代用物として使用されることは、当該技術分野でよく知られている。水溶性樹脂の重量平均分子量は、任意に、約３５，０００〜約２０５，０００、または約８０，０００〜約１７０，０００、または約９７，０００〜約１６０，０００ダルトンの範囲であり得る。
【０１０９】
ポリマー樹脂の分子量は、薄いプラスチックフィルムを形成するのに好適な技術によって成形されるかまたは形作られることができるように十分なだけ必要である。
【０１１０】
本開示に従う水溶性フィルムとみなされるためには、フィルムは、米国特許第６，８２１，５９０号に記載されているように、約１．５ミル（約０．０３８ｍｍ）の厚さで、ＭｏｎｏＳｏｌ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＭＳＴＭ−２０５に従って、２０℃（６８°Ｆ）の温度の水に３００秒以下で溶解する。
【０１１１】
他の水溶性ポリマー
ポリビニルアルコール樹脂成分に加えてフィルムに使用するのに好適な他の水溶性ポリマーには、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、ポリアミノプロピルスルホン酸及びその塩、ポリイタコン酸及び塩、ポリビニルピロリドン、プルラン、グアーガム、アカシアガム、キサンタンガム、カラギーナン、及びデンプンを含むがこれらに限定されない水溶性天然ポリマー、変性デンプン、エトキシル化デンプン、及びヒドロキシプロピル化デンプンを含むがこれに限定されない水溶性ポリマー誘導体、前述のもののコポリマー、ならびに前述のもののいずれかと互いのもしくは他のポリマー（ポリビニルアルコールを含む）との組み合わせが含まれ得るがこれらに限定されない。更に他の水溶性ポリマーには、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸及びその塩、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及びその塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリ（ナトリウムアクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート）、ポリモノメチルマレエート及びその塩、そのコポリマー、ならびに前述のいずれかと互いのまたは他のポリマー（ポリビニルアルコールを含む）との組み合わせが含まれ得る。そのような水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールであろうとなかろうと、様々な供給源から商業的に利用可能である。
【０１１２】
ポリマー含有量
フィルムは、任意の好適な量のポリマー含有量、例えば、例えばフィルムの総重量を基準として約３５重量％〜約９０重量％の範囲、または約５５〜約９５％の範囲、または約６０％〜９０％、または約６５％〜約８５％、または少なくとも５０％の量を含み得る。
【０１１３】
フィルム厚さ
フィルムは、任意の好適な厚さを有してもよく、約７６ミクロン（μｍ）のフィルム厚さが典型的かつ特に企図される。企図される他の値及び範囲には、約４〜約４００μｍ、または約５〜約２００μｍ、または２０〜約１００μｍ、または約４０〜約９０μｍ、または約５０〜８０μｍ、または約６０〜約６５μｍの範囲の値、例えば、６５μｍ、７６μｍ、または８０μｍ、または８８μｍ、または９５μｍが含まれる。
【０１１４】
以下の実施例４及び５に関連して説明するように、水溶性フィルム（例えば、ＰＶＯＨまたはＰＶＯＨコポリマーフィルム）中にマイクロカプセルを含有させることは、例えば、引裂強度を低下させることによって、いくつかの機械的特性に影響を及ぼし得る。ある程度まで、フィルムの厚さを増加させることは、機械的特性の差を補うことができる。水溶性フィルム（実施例５）の溶解及び崩壊時間にも有益な効果があり、これはフィルム厚さの増加に対してある程度補うことができる。
【０１１５】
可塑剤
上述したように、フィルムは、ポリマー樹脂と共に可塑剤を含むことができる。ＰＶＯＨ系フィルム（ＰＶＯＨコポリマーを含む）及びその他のため、可塑剤には、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、最大で４００ＭＷのポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ２００、ＰＥＧ４００）、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルポリオール（例えば、ＶＯＲＡＮＯＬ６６０）、ポリエーテルジオール、ポリエーテルトリオール、ソルビトール、キシリトール、２−メチル−１，３−プロパンジオール（例えば、ＭＰ  Ｄｉｏｌ（登録商標））、エタノールアミン、及びそれらの組み合わせが含まれ得るがこれらに限定されない。ポリビニルアルコールフィルム中の残留水の含有は可塑剤としても機能し得ることが知られている。フィルム中の可塑剤の総量は、一般に、総フィルム重量を基準として、約１０重量％〜約４５重量％、または約２０重量％〜約４５重量％、または約１５重量％〜約３５重量％、または約２０重量％〜約３０重量％、例えば約２５重量％であり得る。フィルム中のマイクロカプセルの量が増加するにつれて、フィルム中の樹脂の量は相対的に少なくなり、それ故、フィルムの総重量における可塑剤の量は比較的少なくなるべきである。それ故、フィルム中の可塑剤の総量は、任意に、例えば、約１０重量％〜約４０重量％、または約１０重量％〜約３５重量％、または約１０重量％〜約３０重量％、または約１０重量％〜約２５重量％、または約１０重量％〜約２０重量％の範囲であり得ることが企図される。
【０１１６】
マイクロカプセルのサイズ
本明細書に記載のフィルム（例えば、以下の実施例１）において、マイクロカプセルサイズは、嗅覚性能に影響を及ぼし、それ故、フィルムの芳香剤含有量とは無関係に芳香剤送達に影響を及ぼすことが判明した。例えば、マイクロカプセルが小さすぎると、それらは、付着しないか、またはテキスタイルに埋め込まれたままであるかまたはそうでなければ十分な程度に会合されず、所望の速度で添加剤を放出しないし、容易に破裂しない。マイクロカプセルが大きすぎる場合、安定性がより低く、時期尚早に破裂し得、フィルムのポリマーマトリックスをより高い程度に破壊し、フィルムの機械的特性を、フィルムの容器への変換がより困難または不可能になり得る点まで低下させる。
【０１１７】
それ故、所定の態様では、マイクロカプセルは、少なくとも１２μｍ、または少なくとも１２．４μｍ、または少なくとも１３μｍ、または少なくとも１４μｍ、または少なくとも１５μｍ、または少なくとも１６μｍ、または少なくとも１６．７μｍ、または少なくとも１７μｍ、または少なくとも２０μｍ、または少なくとも２０．６μｍのサイズを有し得る。今記載したマイクロカプセルサイズは、１種の実施形態においてメジアン（ｄ５０）粒子サイズであり得る。
【０１１８】
所定のタイプの実施形態では、マイクロカプセルは、フィルムの厚さよりも小さい、好ましくはフィルムの厚さよりも大幅に小さい、例えばフィルムの厚さの半分よりも小さい粒子サイズを有する。今記載したマイクロカプセルサイズは、１種の実施形態においてメジアン（ｄ５０）粒子サイズであり得る。
【０１１９】
マイクロカプセル装填量
マイクロカプセルは、所望の任意の濃度でフィルムに含まれ得る。本明細書に記載のフィルム（例えば、以下の実施例３）において、マイクロカプセルの装填は、それらの添加剤含有量として香油を含有するマイクロカプセルを使用して嗅覚性能に影響を及ぼすことが判明した。それ故、所定の態様では、フィルムは、少なくとも３重量％、６重量％、９重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１１重量％、または少なくとも１２重量％、またはそれ以上の香料マイクロカプセル装填量を有し得ることで、嗅覚性能において有意な利益をもたらす。例えば、これらの香料マイクロカプセル装填量は、少なくとも７６μｍ、または約５０μｍ〜１００μｍの範囲の厚さを有するフィルム、及び任意に２５ｃｍ2〜約５０ｃｍ2の本明細書に記載の香料マイクロカプセル含有フィルムを含むパケットで使用され得る。また、マイクロカプセルは、いくつかのフィルムの機械的特性に影響を及ぼし得る、例えば、マイクロカプセル濃度の増加に伴ってより大きな程度まで引裂強度を低下させることが判明した。それ故、所定の実施形態では、フィルムは、例えば、５０重量％未満、または４０重量％未満、または３３重量％未満、または３０重量％未満、または２５重量％未満、または２０重量％未満、または１８重量％未満、または１５重量％未満、または１２重量％未満、または９重量％未満、または６重量％未満、または３重量％未満のマイクロカプセル装填量を有し得る。
【０１２０】
マイクロカプセル含有物
本明細書に記載のフィルムのマイクロカプセルは、マイクロカプセルシェル材料及びそれらの製造方法に好適に適合する任意の所望の内容物を有し得る。香油を含む芳香剤は、マイクロカプセル内容物としての使用のための添加剤として企図される。
【０１２１】
カプセル化され得る香料成分の性質に関して特別な制限はなく、好適な香料成分は、参考文献、例えばＳ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる本、Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ、またはそれより最近のバージョン、または同様の性質の他の著作物、例えばｔｈｅｇｏｏｄｓｃｅｎｔｃｏｍｐａｎｙ．ｃｏｍ及びｌｅｆｆｉｎｇｗｅｌｌ．ｃｏｍのウェブサイト、ならびに香料の分野の多くの特許文献に列挙されている。
【０１２２】
他のフィルム成分
フィルム（例えば、水溶性フィルム）は、他の助剤及び処理剤、例えば、限定されないが、可塑剤相溶化剤、界面活性剤、潤滑剤、剥離剤、乳化剤、充填剤、増量剤、延長剤、架橋剤、粘着防止剤、抗酸化剤、脱粘着剤、消泡剤、層状ケイ酸型ナノクレイなどのナノ粒子（例えば、ナトリウムモンモリロナイト）、漂白剤（例えば、二亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなど）、苦味剤などの嫌悪剤（例えば、安息香酸デナトニウム、デナトニウムサッカリド、及び塩化デナトニウムなどのデナトニウム塩；スクロースオクタアセテート；キニーネ；ケルセチン及びナリンゲンなどのフラボノイド；ならびにクアシン及びブルシンなどのクアシノイド）、及び辛味（例えば、カプサイシン、ピペリン、イソチオシアン酸アリル、及びレシンフェラトキシン）、ならびに他の機能的成分をそれらの意図される目的に好適な量で含有し得る。そのような薬剤の量は、個別的にまたは集合的に、例えば、最大で約５０重量％、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、４重量％、及び／または少なくとも０．０１重量％、０．１重量％、１重量％、または５重量％であり得る。
【０１２３】
水溶性フィルムに使用するための界面活性剤は当該技術分野においてよく知られている。任意に、界面活性剤は、キャスティング時の樹脂溶液の分散を補助するために含まれる。本開示の水溶性フィルムに好適な界面活性剤には、スルホコハク酸ジアルキル、グリセロール及びプロピレングリコールのラクチル化脂肪酸エステル、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルサルフェートナトリウム、ポリソルベート２０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、アルキルポリエチレングリコールエーテル、レシチン、グリセロール及びプロピレングリコールのアセチル化脂肪酸エステル、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸のアセチル化エステル、ミリスチルジメチルアミンオキシド、トリメチルタローアルキルアンモニウムクロライド、第四級アンモニウム化合物、それらの塩、ならびに前述のもののいずれかの組み合わせが含まれるがこれらに限定されない。
【０１２４】
使用が企図される第２の成分の１種は、消泡剤である。消泡剤は、フォームの気泡の合体を補助し得る。本開示による水溶性フィルムに使用するのに好適な消泡剤には、疎水性シリカ、例えばＥｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能なＦＯＡＭ  ＢＬＡＳＴ消泡剤を含む微粒子サイズの二酸化ケイ素またはヒュームドシリカが含まれるが、これらに限定されない。
【０１２５】
フィルムを作製する方法
フィルムは、任意の好適な方法によって作製され得る。水溶性フィルム及びパウチを作製するプロセスには、当該技術分野で知られているように、キャスティング、ブロー成形、押出、及びブロー押出が含まれる。上述のように、一態様では、本開示は、水溶性フィルム、特にポリビニルアルコールのフィルムの製造、及び特に溶媒キャストフィルムに関する。ポリビニルアルコールの溶媒キャスティングのためのプロセスは、当該技術分野でよく知られている。例えば、フィルム形成プロセスでは、ポリビニルアルコール樹脂（複数可）及び二次添加剤を溶媒、典型的には水に溶解し、表面上に計量供給し、実質的に乾燥させて（または強制乾燥させて）、キャストフィルムを形成し、次いで、得られたキャストフィルムをキャスティング表面から除去する。プロセスは、バッチ式で実施されてよく、連続プロセスではより効率的に実施される。
【０１２６】
ポリビニルアルコールの連続フィルムの形成では、その溶液の溶液を動いているキャスティング表面、例えば、連続して動いている金属ドラムまたはベルト上に計量供給し、その液体から溶媒を実質的に除去し、これにより自己支持キャストフィルムが形成され、次いで得られたキャストフィルムをキャスティング表面から剥ぎ取ることが一般的慣行である。
【０１２７】
本明細書に記載のフィルムでは、マイクロカプセルは、製造プロセスの任意の時点で他のフィルム成分に添加され得る。１種の実施形態では、マイクロカプセルは、ベースポリマー及び任意の他の成分の高められた加熱（例えば、約６５℃超）を含む任意の工程の後に添加される。別のタイプの実施形態では、ポリマー樹脂及び可塑剤が混合された後、及び更に任意に脱気工程の後に、マイクロカプセルが添加される。例えば、ポリビニルアルコール樹脂は、溶解のための水、ならびに可塑剤及び他の二次添加剤と混合され得、溶液は、加熱（例えば、煮沸）され、次いで脱気のために放置され得、最後にマイクロカプセルは、溶液をキャスティングしてフィルムを作成する前に、均質になるまでゆっくりと混合しながら添加され得る。そのようなプロセスでは、混合物中への空気の導入を避けるように、マイクロカプセルはポリマー配合物と混合されて、気泡及びそれ故最終フィルム中のピンホールの生成を回避する。当業者は、溶液への空気の同伴を回避しながら混合を最大化するのを助けるために、異なる混合ブレード構成が選択され得ることを認識する。例えば、所定の実施形態では、溶液は、渦の生成を回避する速度、例えば３００ＲＰＭ以下、または２００ＲＰＭ以下で撹拌され得る。別のプロセスでは、ポリビニルアルコール樹脂は溶解のための水、ならびに可塑剤及び他の二次添加剤と混合され得、溶液は、煮沸され、次いで脱気のために放置され得、最後にマイクロカプセルは、フィルム作製工程の上流（例えば、キャスティング直前）のポリマーの連続流に連続的にブレンドされ得る。均質性をより確実にするために、マイクロカプセルを含有するフィルム形成組成物を、例えばスタティックミキサーの使用により、インライン混合操作に供することができる。１種の実施形態では、混合は流れ分割によるものである。他のタイプの実施形態では、混合は放射混合によるものである。別のタイプの実施形態は、流れ分割及び放射混合の両方を用いる。使用し得るインラインミキサーの１種は、プレート型ミキサーであり、他のタイプはヘリカルミキサーである。
【０１２８】
任意に、水溶性フィルムは、１つの層または複数の同様の層からなる自立フィルムであり得る。
【０１２９】
一態様では、フィルムは熱成形可能であり得る。それ故、初期のフィルム形成後に、フィルムが熱及び力の適用によってフィルムを成形する熱成形工程を受けるという意味で、フィルムは熱成形されたフィルムであり得る。
【０１３０】
所定の熱成形操作では、フィルムを例えば６７％程も薄くすることができる。フィルムが熱成形されたフィルムである実施形態では、次いで、マイクロカプセルが熱成形後の薄フィルムゲージよりも小さいサイズを有し得ることが企図される。例えば、キャスティングによる最初の製造時に７６μｍであり、次いでフィルムの一部の領域が２７μｍもの小さい厚さを有するように熱成形されたフィルムの場合、次いで好ましくは、香料含有マイクロカプセル（または分布のかなりの部分）は２７μｍ未満のサイズである。
【０１３１】
それ故、１種の実施形態では、香料含有マイクロカプセルは、フィルム厚さの３３％未満のｄ５０粒子サイズによって特徴付けられる。別のタイプの実施形態では、香料含有マイクロカプセルは、フィルム厚さの３３％未満のｄ９０粒子サイズによって特徴付けられる。
【０１３２】
パケット
水溶性フィルムの実施形態は、洗浄活性物質を含む洗剤組成物を含有するパケットを作成し、それによってパウチを形成するのに有用である。洗浄活性物質は、粉末、顆粒、ゲル、マル、ペースト、液体、錠剤、またはそれらの任意の組み合わせなどの任意の形態をとり得る。水溶性フィルムの実施形態はまた、改善された湿潤取り扱い性及び低い冷水残留が望まれる任意の他の用途で有用である。フィルムは、パウチ及び／またはパケットの少なくとも１つの側壁、任意にパウチ及び／またはパケット全体、及び任意に少なくとも１つの側壁の外表面を形成し得る。別のタイプの実施形態では、フィルムは、パケットの内壁を、例えば区画間の隔壁として形成する。
【０１３３】
本明細書に記載のフィルム（例えば、水溶性フィルムの実施形態）はまた、同じフィルムまたは他のポリマー材料のフィルムとの組み合わせから作製された２つ以上の区画を有するパケットを作製するのに使用され得る。追加のフィルムは、例えば、当該技術分野で知られている同じまたは異なるポリマー材料のキャスティング、ブロー成型、押出、またはブロー押出によって得ることができる。１種の実施形態において、追加のフィルムとして使用するのに好適なポリマー、コポリマー、またはそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸またはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタンガムなどの天然ガム、ならびにカラギーナンから選択される。例えば、ポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ならびにこれらの組み合わせから選択され得るか、またはポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ならびにこれらの組み合わせから選択され得る。１つの企図される実施形態のクラスは、パケット材料中のポリマーのレベルによって特徴付けられ、例えば、上述のポリビニルアルコールコポリマーは、上述のように、少なくとも６０％である。
【０１３４】
本開示のパウチは、少なくとも１つの封止された区画を含み得る。それ故、パウチは、単一の区画または複数の区画を含み得る。水溶性パウチは、界面で封止された水溶性ポリマーフィルムの２層から形成され得るか、または単一のフィルムであって、それ自体の上に折り畳まれて封止された、単一のフィルムによって形成され得る。フィルムの一方または両方は、本明細書に記載のマイクロカプセルを含み、フィルムの一方または両方は、本明細書に記載のポリビニルアルコールフィルムであり得る。フィルムは、水性環境中に放出するための任意の所望の組成物を含有する、内部のパウチ容器の容積を画定する。組成物は、特に制限されず、例えば、以下に記載する様々な洗浄組成物のうちのいずれかを含む。複数の区画を含む実施形態では、各区画は、同一及び／または異なる組成物を含有し得る。そして、組成物は、液体、固体、及びそれらの組み合わせ（例えば、液体中に懸濁した固体）を含むがこれらに限定されない任意の好適な形態をとり得る。いくつかの実施形態では、パウチは、第１、第２、及び第３の区画を含み、これらの各々はそれぞれ、異なる第１、第２、及び第３の組成物を含有する。液体洗剤が特に企図される。
【０１３５】
多区画パウチの区画は、同じまたは異なるサイズ（複数可）及び／または容積（複数可）のものであり得る。存在する多区画パウチの区画は、任意の好適な様式で分離しているか、または結合されていてもよい。いくつかの実施形態では、第２及び／または第３及び／またはそれに続く区画は、第１の区画上に載せられる。一実施形態では、第３の区画は、第２の区画上に載せられてもよく、そして、第２の区画は、サンドイッチ構成で、第１の区画上に載せられる。代替的には、第２及び第３の区画は、第１の区画上に載せられてもよい。しかしながら、第１、第２、及び任意に第３、ならびにそれに続く区画は、並んだ関係で互いにくっつけられてもよいことも同様に想定される。区画は、連なって包装されていてもよく、各区画は、ミシン目によって個々に分離可能である。したがって、各区画は、例えば、ある区画からの組成物を用いて布を前処理または後処理するために、エンドユーザによって連なったものの残りから個々に引きちぎられ得る。いくつかの実施形態では、第１の区画は、例えば、タイヤ／リム構成で、またはパウチ中のパウチ構成で、少なくとも第２の区画によって取り囲まれてもよい。
【０１３６】
いくつかの実施形態では、多区画パウチは、１つの大きい第１の区画及び２つのより小さな区画からなる３つの区画を含む。第２及び第３のより小さな区画は、第１のより大きな区画上に載せられる。区画のサイズ及び形状は、この配置が達成可能であるように選択される。区画の形状は、同じでも異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、第２及び任意で第３の区画はそれぞれ、第１の区画と比較して、異なる形状及び形を有する。これらの実施形態では、第２及び任意で第３の区画は、ある設計において第１の区画上に配置される。その設計は、例えば、概念もしくは指示を例示するように装飾的、教育的、もしくは例示的であってもよく、かつ／または製品の起源を示すために使用され得る。いくつかの実施形態では、第１の区画は、周縁部の周りが封止された２つの大きな面を有する最大の区画であり、第２の区画はより小さく、第１の区画の１面の表面積の約７５％未満、または約５０％未満を覆う。第３の区画が存在する実施形態では、前述の構造は同じであり得るが、第２及び第３の区画は、第１の区画の１面の表面積の約６０％未満、または約５０％未満、または約４５％未満を覆う。
【０１３７】
本開示のパウチ及び／またはパケットは、１つ以上の異なるフィルムを含み得、少なくとも１つのフィルムは、本明細書に記載のマイクロカプセル含有ＰＶＯＨフィルムである。例えば、単一区画の実施形態では、パケットは、１つの壁であって、それ自体の上に折り畳まれ、縁で封止された１つの壁、または代替的には、縁で一緒に封止された２つの壁から作製され得る。複数の区画の実施形態では、パケットは、任意の所与のパケット区画が、単一のフィルムまたは異なる組成物を有する複数のフィルムから作製された壁部を含み得るように、１つ以上のフィルムから作製され得る。一実施形態では、多区画パウチは、少なくとも３つの壁：外側上壁、外側下壁、及び隔壁を含み、少なくとも３つの壁のうちの少なくとも１つが、本明細書に記載のマイクロカプセル含有ＰＶＯＨフィルムを含む。外側上壁及び外側下壁は、略対向し、パウチの外観を形成する。隔壁は、パウチの内部にあり、封止線に沿って略対向している外側壁に固定される。隔壁は、多区画パウチの内部を、少なくとも第１の区画と第２の区画とに分離する。
【０１３８】
以下の実施例４に関連して説明されるように、マイクロカプセル含有フィルム中に香料含有マイクロカプセルを含有させることは、例えば、引裂強度を低下させることによって、いくつかの機械的特性に影響を及ぼし得る。マイクロカプセル含有フィルム（例えば、ＰＶＯＨフィルム）が、例えば一次包装として使用される場合に、構造的及び機械的強度を維持することを意図していない場合、香料含有マイクロカプセルの著しくより高い装填量を達成することができる。したがって、１種の実施形態では、マイクロカプセル含有フィルムは、容器の外壁（例えば、外側上壁または外側下壁）として使用されない。例えば、マイクロカプセル含有フィルムは、多区画パウチにおける隔壁として使用され得る。更に、実施形態では、そのようなマイクロカプセル含有フィルムは、一次パッケージの外壁として使用されるであろうマイクロカプセル含有フィルムと比較してより高い濃度の香料含有マイクロカプセルを有し得るか、またはそのフィルムは、一次パッケージの外壁として使用される比較の水溶性フィルムよりも厚い場合があるかのいずれかである。例えば、多区画パウチ中の隔壁として使用されるマイクロカプセル含有水溶性（例えば、ポリビニルアルコール系）フィルムは、３重量％〜２０重量％の香料含有マイクロカプセル濃度及び／または７６μｍより大きいまたは８８μｍより大きい、例えば９０〜２５０μｍ、または９０〜１５０μｍ、または９０〜１２５μｍ、または９０〜１００μｍの範囲の厚さを有し得る。
【０１３９】
香料含有マイクロカプセルは、フィルムがパウチチャンバー間の成分の移動を最小限にするのを助けることができるように、非常に低い透過性を有するという点で、マイクロカプセル含有フィルムを隔壁として使用することから追加の利益が引き出され得る。
【０１４０】
パウチ及び／またはパケットは、任意の好適な装置及び方法を使用して作製され得る。例えば、単一区画パウチは、垂直型充填、水平型充填、または当該技術分野で一般的に知られている回転ドラム充填技術を使用して作製され得る。そのようなプロセスは、連続的か断続的かのいずれかでもよい。フィルムを湿らせ、及び／または加熱して、その展性を高めることができる。その方法はまた、フィルムを好適な型に引き込むための真空の使用を含み得る。型内へのフィルムの真空引き込みは、フィルムが表面の水平部分上に載せられたとき、約０．２〜約５秒、または約０．３〜約３、または約０．５〜約１．５秒間適用され得る。この真空は、それが、例えば、１０ｍｂａｒ〜１０００ｍｂａｒの範囲、または１００ｍｂａｒ〜６００ｍｂａｒの範囲の圧力不足を提供するようなものであり得る。
【０１４１】
パケットが作製され得る型は、パウチの必要とされる寸法に応じて、任意の形、長さ、幅、及び深さを有し得る。型はまた、望ましい場合、互いにサイズ及び形が異なってもよい。例えば、最終的なパウチの容積は、約５ｍｌ〜約３００ｍｌ、または約１０〜１５０ｍｌ、または約２０〜約１００ｍｌ、約５ｍｌ〜約３５ｍｌ、または約１０〜２５ｍｌであってもよく、型のサイズは適宜調節される。
【０１４２】
一実施形態では、パケットは、第１及び第２の封止された区画を含む。第２の区画は、第２の封止された区画及び第１の封止された区画がパウチの内部の隔壁を共有するように、第１の封止された区画と略重ねられた関係にある。
【０１４３】
一実施形態では、第１及び第２の区画を含むパケットは、第３の封止された区画を更に含む。第３の封止された区画は、第３の封止された区画及び第１の封止された区画がパウチの内部の隔壁を共有するように、第１の封止された区画と略重ねられた関係にある。
【０１４４】
いくつかの実施形態では、第１の組成物及び第２の組成物は、以下の組み合わせ：液体、液体；液体、粉末；粉末、粉末及び粉末、液体のうちの１つから選択される。
【０１４５】
いくつかの実施形態では、第１、第２、及び第３の組成物は、以下の組み合わせ：固体、液体、液体；液体、液体、液体のうちの１つから選択される。他の実施形態では、第１、第２、及び第３の組成物のそれぞれは、（固体、液体、ゲル、ペースト、マル、粉末）のうちのいずれかから独立して選択され得る。
【０１４６】
一実施形態では、単一の区画または複数の封止された区画は、組成物を含有する。複数の封止された区画はそれぞれ、同じまたは異なる組成物を含有し得る。組成物は、液体、固体、ペースト、ゲル、マル、またはそれらの組み合わせから選択される。
【０１４７】
一実施形態では、組成物は、液体重質液体洗剤組成物、粉末洗剤組成物、布増強剤、及び洗濯に一般的に使用される洗剤ゲルの群から選択され得る。
【０１４８】
成形、封止、及び熱成形
上記のように、本明細書に記載のフィルムは熱成形可能である。熱成形可能なフィルムは、熱及び力の適用によって成形することができるものである。
【０１４９】
フィルムの熱成形は、フィルムを加熱し、それを（例えば、型内で）成形し、次いでフィルムを冷却し、その時にフィルムはその形状、例えば、型の形状を保持するプロセスである。熱は、任意の好適な手段を使用して適用され得る。例えば、フィルムは、それを表面上に供給する前または表面上に供給すると、それを加熱要素の下、または熱い空気の中を通すことによって直接加熱され得る。代替的には、それは、例えば、表面を加熱することによって、またはフィルム上に熱い物品を適用することによって間接的に加熱され得る。いくつかの実施形態では、フィルムは赤外光を使用して加熱される。フィルムは、約５０〜約１５０℃、約５０〜約１２０℃、約６０〜約１３０℃、約７０〜約１２０℃、または約６０〜約９０℃の範囲の温度に加熱され得る。熱成形は、以下のプロセス：型上での熱軟化したフィルムの手動ドレープ、または型への軟化したフィルムの圧力誘導成形（例えば、真空成形）、または正確に知られている温度を有する新たに押出されたシートの成形及びトリミングステーションへの自動高速インデクシング、またはフィルムの自動配置、プラグ及び／または空気圧延伸、及び加圧成形のうちのいずれか１つ以上によって実施され得る。
【０１５０】
代替的にまたは加えて、フィルムは、任意の好適な手段によって、例えば、表面上に供給する前または表面上に供給したら、湿潤剤（水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物のための可塑剤、または前述のものの任意の組み合わせを含む）をフィルム上に噴霧することによって直接湿潤され得るか、または表面を湿潤することによって、もしくはフィルム上に湿潤物品を適用することによって間接的に湿潤され得る。
【０１５１】
フィルムが加熱及び／または湿潤されると、それは好ましくは真空を使用して適切な型に引き込まれ得る。フィルムは、例えば、少なくとも約１．５の延伸比、例えば、任意に最大で２の延伸比で熱成形され得る。成形されたフィルムの充填は、任意の好適な手段を利用することによって達成され得る。いくつかの実施形態では、最も好ましい方法は、製品の形態及び所望の充填速度に依存する。いくつかの実施形態では、成形されたフィルムは、インライン充填技術によって充填される。次いで、充填された開放パケットは、任意の好適な方法によって第２のフィルムを使用して封鎖されて、パウチを形成する。これは、水平位置でかつ連続的な一定の動作で達成され得る。封鎖は、第２のフィルム、好ましくは水溶性フィルムを、開放パケットの上方及びその上に供給し、次いで、典型的には型の間、それ故パケットの間の領域で、好ましくは第１及び第２のフィルムを一緒に封止することによって達成され得る。
【０１５２】
パケット及び／またはその個々の区画を封止する任意の好適な方法が利用され得る。そのような手段の非限定的な例には、熱封止、溶剤接着、溶媒または湿潤封止、及びそれらの組み合わせが含まれる。典型的には、封止を形成すべきパケットの領域のみが、熱または溶媒で処理される。熱または溶媒は、任意の方法によって、典型的には封鎖する材料に、及び典型的には封止を形成すべき封鎖する材料の領域のみに適用され得る。溶媒もしくは湿潤封止または溶着が使用される場合、熱も適用されることが好ましい場合がある。好ましい湿潤または溶媒封止／溶着方法には、型の間の領域上、または封鎖材料上に、例えば、型の間の領域上に噴霧または印刷することにより、選択的に溶媒を適用することと、次いで、これらの領域に圧力を加えて、封止を形成することと、を含む。例えば、米国特許第７，１２７，８７４号に記載されている封止ロール及びベルト（また、任意に熱の提供）が、使用され得る。
【０１５３】
次いで、形成されたパウチは、切断装置によって互いに分離されてもよい。切断は、任意の既知の方法を使用して達成されてもよい。切断はまた、好ましくは定速で、任意に水平位置にある間に、連続的様式によって行なわれることが好ましい場合がある。切断装置は、例えば、鋭利な品物、または熱い品物、またはレーザーであってもよく、後者の場合、熱い品物またはレーザーは、パウチのフィルム／封止領域を「燃やす」。
【０１５４】
多区画パウチの異なる区画は、並んだ様式で一緒に作製され得、得られる結合したパウチは、切断によって分離されてもよいか、または分離されなくてもよい。代替的には、区画は別々に作製され得る。
【０１５５】
いくつかの実施形態では、パウチは、ａ）（上述のように）第１の区画を形成する工程と、ｂ）工程（ａ）で形成した封鎖された区画のうちのいくつかまたは全て内に陥凹を形成して、第１の区画の上に重ねられた第２の成形された区画を生成する工程と、ｃ）第３のフィルムを用いて第２の区画を充填及び封鎖する工程と、ｄ）第１、第２、及び第３のフィルムを封止する工程と、ｅ）多区画パウチを生成するようにフィルムを切断する工程と、を含むプロセスに従って作製され得、第１、第２、または第３のフィルムのうちの少なくとも１つは本明細書に記載のマイクロカプセル含有ＰＶＯＨである。工程（ｂ）で形成される陥凹は、真空を工程（ａ）で調製された区画に適用することによって達成され得る。
【０１５６】
いくつかの実施形態では、米国特許出願公開第２０１４／３４５０６４Ａ１号または米国特許第７，９６４，５４９号に記載されているように、第２、及び／または第３の区画（複数可）は、別個の工程で作製され得、次いで第１の区画と組み合わせられ得る。
【０１５７】
いくつかの実施形態では、パウチは、ａ）第１の形成機械上で第１のフィルムを使用して、任意で熱及び／または真空を使用して第１の区画を形成する工程と、ｂ）第１の区画に第１の組成物を充填する工程と、ｃ）第２の形成機械上で、任意で熱及び真空を使用して第２のフィルムを変形させて第２及び任意で第３の成形された区画を作製する工程と、ｄ）第２及び任意で第３の区画に充填する工程と、ｅ）第２及び任意で第３の区画を、第３のフィルムを使用して封止する工程であって、第１のフィルム、第２のフィルム、または第３のフィルムのうちの少なくとも１つが、本明細書に記載のマイクロカプセル含有ＰＶＯＨフィルムを含む、封止する工程と、ｆ）封止された第２及び任意で第３の区画を、第１の区画上に置く工程と、ｇ）第１、第２、及び任意で第３の区画を封止する工程と、ｈ）フィルムを切断して多区画パウチを生成する工程と、を含むプロセスに従って作製され得る。
【０１５８】
第１及び第２の形成機械は、上記のプロセスを行うためのそれらの好適性に基づいて選択され得る。いくつかの実施形態では、第１の形成機械は、好ましくは水平形成機械であり、第２の形成機械は、好ましくは第１の形成機械の上に位置する好ましくは回転ドラム形成機械である。
【０１５９】
適切な供給ステーションを使用することにより、多数の異なるまたは特有の組成物及び／または異なるまたは特有の粉末、液体、ゲル、またはペースト組成物を組み込む多区画パウチを製造することが可能であり得ることが理解されるべきである。
【０１６０】
いくつかの実施形態では、フィルム及び／またはパウチは、活性剤、滑剤、嫌悪剤、またはそれらの混合物などの好適な材料が噴霧されるかまたはまぶされる。いくつかの実施形態では、フィルム及び／またはパウチは、例えば、インク及び／または活性剤を用いて印刷される。
【０１６１】
フィルムは、パウチまたはパケットなどの３次元形態に形成されることを参照して上記で説明されているが、フィルムは他の形態で提示され得ることを当業者は理解する。例えば、水溶性フィルムは、米国特許出願公開第２００７／０２６９６５１Ａ１号に記載されている。約０．２〜約１００ｍｍ、より詳細には０．５〜約５０ｍｍ、またより詳細には約１〜約２０ｍｍの線寸法によって特徴付けられる薄いフィルムがそこに開示されている。これらのフィルムは、洗剤組成物に添加される様々な幾何学的形状の「紙吹雪（ｃｏｎｆｅｔｔｉ）」に切断または調製され得る。これらのフィルムはまた、花、花びら、または葉に似た形に切断され得る。また更に、フィルムは、セグメントの分離を容易にするためのミシン目を有する、テープのように分配され得るロール上のストリップの形態で提供され得る。フィルムを提示するこれらの手段の全ては、本開示に参照により組み込まれる。
【０１６２】
フィルムがどのような形態をとっても、本開示の１つの特定の種類の実施形態では、フィルムは、２５〜７５ｃｍ2、より具体的には３０〜５０ｃｍ2の表面積を有する。１種の実施形態では、フィルムは、熱成形後に２５〜７５ｃｍ2、より具体的には３０〜５０ｃｍ2の表面積を有し得る。
【０１６３】
実施形態では、フィルムは、０．００５〜０．０３ｇ／ｃｍ2、より詳細には０．００８〜０．０２５ｇ／ｃｍ2の範囲の密度を有し得る。
【０１６４】
本発明の一実施形態では、フィルムは、３５ｍｌ以下の洗剤組成物を含有する記載するキャビティを有するパウチまたはカプセルとして形成または成形される。
【０１６５】
パウチ内容物
本明細書に記載のマイクロカプセル含有フィルムを含む本物品（例えば、パウチまたはパケットの形態）は、様々な組成物、例えば家庭用ケア組成物を含有し得る。多区画パウチは、同じまたは異なる組成物を各々の別個の区画内に含有し得る。組成物は水溶性フィルムの近位にある。組成物は、フィルムから約１０ｃｍ未満、または約５ｃｍ未満、または約１ｃｍ未満にあり得る。典型的には、組成物は、フィルムに隣接しているか、またはフィルムに接触している。マイクロカプセル含有フィルムは、その中に組成物を含有するパウチまたは区画の形態であり得る。
【０１６６】
フィルム及びパウチは、交換可能な水素イオンを有する材料、例えば、アミン−脂肪酸平衡及び／またはアミン−アニオン性界面活性剤平衡などの酸／塩基平衡を特徴とする組成物を包装する（例えば、直接接触させる）のに特に有利である。
【０１６７】
多区画パウチは、互いから物理的に分離されるかまたは分割される相容れない成分（例えば、漂白剤及び酵素）を含有する組成物を保持するために利用され得る。そのような分割は、耐用年数を伸ばすことができ、かつ／またはそのような成分の物理的不安定性を減少させることができると考えられる。加えてまたは代替的に、そのような分割は、米国特許出願公開第２０１０／０３０５０２０Ａ１号に記載されるように、美的利益を提供し得る。
【０１６８】
有用な組成物（例えば、家庭ケア組成物）の非限定的な例には、軽質及び重質液体洗剤組成物、硬表面洗浄組成物、洗濯に一般的に使用される洗剤ゲル、漂白剤及び洗濯添加剤、布増強剤組成物（布柔軟剤など）、シャンプー、ボディウォッシュ、ならびに他のパーソナルケア組成物が含まれる。本パウチで使用する組成物は、液体、固体、または粉末の形態をとり得る。液体組成物は固体を含み得る。固体には、粉末または凝集物、例えば、マイクロカプセル、ビーズ、ヌードル、もしくは１つ以上の真珠色のボール、またはそれらの混合物が含まれ得る。そのような固体要素は、洗浄により、または前処理、遅延、もしくは連続的放出成分として技術的利益を提供し得るか、加えてまたは代替的に、それは美的効果を提供し得る。
【０１６９】
本明細書に記載のパウチ、パケット、及びフィルムによって含有される組成物は、組成物の配合された成分及び目的などの要素に応じて、任意の好適な粘度を有し得る。一実施形態では、組成物は、２０ｓ-1のせん断速度及び２０℃の温度で、１００〜３，０００ｃＰ、代替的には３００〜２，０００ｃＰ、代替的には５００〜１，０００ｃＰの高せん断粘度値、ならびに１ｓ-1のせん断速度及び２０℃の温度で、５００〜１００，０００ｃＰ、代替的には１０００〜１０，０００ｃＰ、代替的には１，３００〜５，０００ｃＰの低せん断粘度値を有する。粘度を測定するための方法は当該技術分野で知られている。本発明によれば、粘性測定は回転式レオメーター、例えば、ＴＡ機器ＡＲ５５０を使用して行われる。機器には、等方性液体の場合は約５０〜６０μｍのギャップを有する４０ｍｍの２oまたは１oコーン固定具、または粒子含有液体の場合は１０００μｍのギャップを有する４０ｍｍの平らな鋼板が含まれる。測定は、コンディショニング工程、ピーク保持、及び連続傾斜工程を含むフロー手順を使用して行われる。コンディショニング工程は、２０℃での測定温度の設定、１０ｓ-1のせん断速度での１０秒の事前せん断、及び選択された温度での６０秒の平衡を含む。ピーク保持は、０．０５ｓ-1のせん断速度を２０℃で３分間適用し、１０秒毎にサンプリングすることを含む。連続傾斜工程は、２０℃で３分間０．１〜１２００ｓ-1のせん断速度で実施されて完全なフロープロファイルを得る。
【０１７０】
本発明で用いられる洗剤組成物の種類は、上述したような単位用量パウチ及びカプセルなどのコンパクトな配合物の製品形態で典型的に用いられるものであり得る。
【０１７１】
これらの製品形態に好適であり、かつ本発明での使用に好適な洗剤組成物は、２０重量％以下の水、より具体的には１０重量％以下の水、及び最大で７５重量％以上の界面活性剤、例えばアニオン性及び非イオン性界面活性剤を含み得る。洗剤組成物は、米国特許出願公開第２００９／０２９８７３９Ａ１号、ＥＰ５０７４０２、及び米国特許第６，６６０，７０８号に記載されており、これらの全ては参照により本明細書によって組み込まれる。
【０１７２】
洗濯物、洗濯添加剤及び／または布増強剤組成物を含むパウチでは、組成物は、以下の非限定的な成分リストのうちの１つ以上を含み得る：布ケア有益剤；洗浄性酵素；堆積助剤；レオロジー改質剤；ビルダー；漂白剤；漂白薬剤；漂白剤前駆体；漂白ブースター；漂白触媒；香料及び／または香料マイクロカプセル（例えば、ＵＳ５，１３７，６４６参照）；香料装填ゼオライト；デンプンカプセル化アコード；ポリグリセロールエステル；ホワイトニング剤；真珠光沢剤；酵素安定化系；アニオン性染料のための定着剤、アニオン性界面活性剤のための錯化剤、及びそれらの混合物を含むスカベンジャー剤；光学的増白剤または蛍光剤；汚れ放出ポリマー及び／または汚れ懸濁ポリマーを含むがこれらに限定されないポリマー；分散剤；消泡剤；非水性溶媒；脂肪酸；石鹸水泡抑制剤、例えば、シリコーン石鹸水泡抑制剤（米国特許出願公開第２００３／００６０３９０Ａ１号、¶６５−７７参照）、カチオン性デンプン（ＵＳ２００４／０２０４３３７Ａ１及びＵＳ２００７／０２１９１１１Ａ１参照）；スカム分散剤（ＵＳ２００３／０１２６２８２Ａ１、¶８９〜９０参照）、実質的な染料；色相染料（ＵＳ２０１４／０１６２９２９Ａ１参照）；着色剤；乳白剤；抗酸化剤；トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、及びナフタレンスルホン酸塩などのヒドロトロープ；色スペックル；着色ビーズ、球体、または押出物；クレイ軟化剤；抗菌剤。これらの成分のいずれか１種以上は、欧州特許出願第０９１６１６９２．０号、米国特許出願公開第２００３／０１３９３１２Ａ１号、及び米国特許第８，２８８，３３２号に記載されている。加えてまたは代替的に、組成物は、界面活性剤、第四級アンモニウム化合物、及び／または溶媒系を含み得る。第四級アンモニウム化合物は、布柔軟剤などの布増強剤組成物中に存在し得、構造ＮＲ4+（Ｒはアルキル基またはアリール基である）の正電荷多原子イオンである第四級アンモニウムカチオンを含み得る。
【０１７３】
界面活性剤
洗剤組成物は、約１重量％〜８０重量％の界面活性剤を含み得る。界面活性剤は、第１の組成物の成分として特に好ましい。好ましくは、第１の組成物は、約５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含む。存在する場合、第２及び第３の組成物は、０．１〜９９．９％のレベルで界面活性剤を含み得る。
【０１７４】
利用される洗浄性界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性イオン性、両性、またはカチオン性のタイプであり得、またはこれらのタイプの相溶性混合物を含み得る。より好ましくは、界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、組成物はベタイン界面活性剤を実質的に含まない。本明細書で有用な洗剤界面活性剤は、米国特許第３，６６４，９６１号、同第３，９１９，６７８号、同第４，２２２，９０５号、及び同第４，２３９，６５９号に記載されている。アニオン性及び非イオン性界面活性剤が好ましい。
【０１７５】
有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体、いくつかの異なる種類のものであり得る。例えば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本明細書の組成物中の有用なアニオン性界面活性剤である。これには、約８〜約２４個の炭素原子、好ましくは約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルキルアンモニウム塩などのアルカリ金属石鹸が含まれる。石鹸は、油脂を直接鹸化するか、または遊離脂肪酸を中和することによって作製され得る。特に有用なものは、ヤシ油及び獣脂に由来する脂肪酸の混合物のナトリウム及びカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウム獣脂及びココナッツ石鹸である。
【０１７６】
本明細書での使用に好適な追加の非石鹸アニオン性界面活性剤には、約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸または硫酸基をそれらの分子構造中に有する有機硫酸反応生成物の水溶性塩、好ましくはアルカリ金属及びアンモニウム塩が含まれる。（「アルキル」という用語には、アシル基のアルキル部分が含まれる。）この合成界面活性剤の群の例には、ａ）ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルスルフェート、特に獣脂またはヤシ油のグリセリドを還元することによって生成されたものなどの高級アルコール（Ｃ8〜Ｃ18）を硫酸化することによって得られるもの、ｂ）ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムアルキルポリエトキシレートスルフェート、特にアルキル基が１０〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含み、ポリエトキシレート鎖が１〜１５個、好ましくは１〜６個のエトキシレート部分を含有するもの、及びｃ）直鎖または分枝鎖構成のアルキル基が約９〜約１５個の炭素原子を含有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号及び同第２，４７７，３８３号に記載されている種類のものが含まれる。Ｃ11〜Ｃ13ＬＡＳと略される、アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１３個である線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に価値がある。
【０１７７】
好ましい非イオン性界面活性剤は、式Ｒ1（ＯＣ2Ｈ4）ｎＯＨ（Ｒ1はＣ10〜Ｃ16アルキル基またはＣ8〜Ｃ12アルキルフェニル基であり、ｎは３〜約８０である）のものである。Ｃ12〜Ｃ15アルコールとアルコール１モル当たり約５〜約２０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば、アルコール１モル当たり約６．５モルのエチレンオキシドと縮合したＣ12〜Ｃ13アルコールが特に好ましい。
【０１７８】
溶剤系
本組成物中の溶媒系は、水単独または有機溶媒と水との混合物を含有する溶媒系であり得る。好ましい有機溶媒には、１，２−プロパンジオール、エタノール、グリセロール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、及びそれらの混合物が含まれる。他の低級アルコール、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどのＣ1〜Ｃ4アルカノールアミンも使用され得る。溶媒系は、例えば、本開示の無水固体の実施形態には存在しなくてもよいが、より典型的には、約０．１％〜約９８％、好ましくは少なくとも約１％〜約５０％、より通常は約５％〜約２５％の範囲のレベルで存在する。典型的には、本組成物は、特に液体形態の場合には、組成物の５０重量％未満の水、好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％の水、またはより好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、または約５重量％〜約１２重量％の水を含む。
【０１７９】
本明細書における組成物は、一般に、成分を一緒に混合することによって調製され得る。真珠光沢のある材料を使用する場合は、それを混合の後期段階で添加するべきである。レオロジー調整剤が使用される場合、レオロジー調整剤が、水及び任意に組成物を含めるために最終的に使用される他の成分の一部に分散されているプレミックスをまず形成することが好ましい。このプレミックスは、構造化液体を形成するように形成される。次いで、この構造化されたプレミックスに、プレミックスが撹拌されている間に、界面活性剤（複数可）及び必須の洗濯補助材料が添加され得、これは水及びあらゆる任意の洗剤組成物補助剤と共に使用される。
【０１８０】
有用な組成物のｐＨは、約２〜約１２、約４〜約１２、約５．５〜約９．５、約６〜約８．５、または約６．５〜約８．２であり得る。洗濯洗剤組成物は、約６〜約１０、約６．５〜約８．５、約７〜約７．５、または約８〜約１０のｐＨを有し得る。洗濯洗剤添加剤組成物は、約４〜約８のｐＨを有し得る。布増強剤は、約２または４〜約８、または約２〜約４、または約２．５〜約３．５、または約２．７〜約３．３のｐＨを有し得る。
【０１８１】
洗剤のｐＨは、２０±２℃での洗剤の１０％（重量／容量）水溶液のｐＨとして定義される。固体及び粉末洗剤の場合、これは２０±２℃での洗剤の１％（重量／容量）水溶液のｐＨとして規定される。ｐＨを±０．０１ｐＨ単位まで測定することが可能な任意の計器が好適である。Ｏｒｉｏｎメーター（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｃｌｉｎｔｉｎｐａｒｋ−Ｋｅｐｐｅｋｏｕｔｅｒ，Ｎｉｎｏｖｅｓｔｅｅｎｗｅｇ  １９８、９３２０  Ｅｒｅｍｂｏｄｅｇｅｍ−Ａａｌｓｔ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）または同等物が許容可能な機器である。ｐＨメーターは、塩化第一水銀または銀／塩化銀の参照を有する好適なガラス電極を装備すべきである。例にはＭｅｔｔｌｅｒＤＢ１１５が含まれる。電極は、製造者が推奨する電解液に保管しなければならない。
【０１８２】
洗剤の１０％水溶液は、以下の手順に従って調製される。１０±０．０５グラムのサンプルを、±０．０２グラムまで正確に測定することが可能な秤で計量する。サンプルを１００ｍＬのメスフラスコに移し、精製水（水の導電率が＜５μＳ／ｃｍである限り脱イオン水及び／または蒸留水が好適である）で容量を希釈し、完全に混合する。得られた溶液約５０ｍＬをビーカーに注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨメーター製造者の標準手順に従ってｐＨを測定する（製造者の指示に従ってｐＨアセンブリのセットアップ及び較正もすることが重要である）。
【０１８３】
固体洗剤及び粉末洗剤の場合、洗剤の１％水溶液は、以下の手順に従って調製される。１０±０．０５グラムのサンプルを、±０．０２グラムまで正確に測定することが可能な秤で計量する。サンプルを１０００ｍＬのメスフラスコに移し、精製水（水の導電率が＜５μＳ／ｃｍである限り脱イオン水及び／または蒸留水が好適である）で容量を希釈し、完全に混合する。得られた溶液約５０ｍＬをビーカーに注ぎ、温度を２０±２℃に調整し、ｐＨメーター製造者の標準手順に従ってｐＨを測定する（製造者の指示に従ってｐＨアセンブリのセットアップ及び較正もすることが重要である）。
【０１８４】
漂白剤
無機及び有機漂白剤は、本明細書での使用に好適な洗浄活性剤である。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、及び過ケイ酸塩などの過水和物塩が含まれる。無機過水和物塩は通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、更なる保護なしに結晶性固体として含まれ得る。代替的には、当該技術分野で知られているように、塩がコーティングされ得る。
【０１８５】
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムが、本明細書に記載の洗剤組成物に使用するのに好ましい過水和物である。過炭酸塩は、最も好ましくは、生成物中の安定性を提供する被覆された形態で生成物に組み込まれる。生成物安定性を提供する好適なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩を含む。そのようなコーティングは、コーティングプロセスと共に、ＧＢ１，４６６，７９９、ならびに米国特許第３，９７５，２８０号、同第４，０７５，１１６号、及び同第５，３４０，４９６号に先に記載されている。混合塩コーティング材料の過炭酸塩に対する重量比は、１：９９〜１：９、好ましくは１：４９〜１：１９の範囲にある。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ2ＳＯ4＋ｎ＋Ｎａ2ＣＯ3（式中、ｎは０．１〜３、好ましくは０．３〜１．０、より好ましくは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムのものである。生成物安定性を提供する別の好適なコーティング材料は、１．８：１〜３．０：１、好ましくは１．８：１〜２．４：１のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比のケイ酸ナトリウム、及び／またはメタケイ酸ナトリウムを含み、好ましくは、ペルオキソ二硫酸カリウムなどの無機過水和物塩の重量で２％〜１０％（通常は３％〜５％）のＳｉＯ2のレベルで適用される。ケイ酸マグネシウム、ケイ酸塩及びホウ酸塩、ケイ酸塩及びホウ酸、ワックス、油、ならびに脂肪石鹸を含有する他のコーティングも有利に使用され得る
【０１８６】
有機漂白剤には、ジアシル及びテトラアシルペルオキシド、特にジペルオキシドデカンジオ酸、ジペルオキシテトラデカンジオ酸、及びジペルオキシヘキサデカンジオ酸を含む有機ペルオキシ酸が含まれ得る。ジベンゾイルペルオキシドは本明細書において好ましい有機ペルオキシ酸である。ジアシルペルオキシド、特にジベンゾイルペルオキシドは、好ましくは、約０．１〜約１００ミクロン、好ましくは約０．５〜約３０ミクロン、より好ましくは約１〜約１０ミクロンの重量平均直径を有する粒子の形態で存在し得る。好ましくは、粒子の少なくとも約２５％〜１００％、より好ましくは少なくとも約５０％、更により好ましくは少なくとも約７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％が１０ミクロンより小さく、好ましくは６ミクロンより小さい。
【０１８７】
他の有機漂白剤には、ペルオキシ酸が含まれ、特定の例はアルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸だけでなく、ペルオキシ−α−ナフトエ酸及びマグネシウムモノペルフタレート、（ｂ）脂肪族または置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルスクシネート、ならびに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である
【０１８８】
漂白剤活性剤には、６０℃以下の温度で洗浄の過程で漂白作用を向上させる有機過酸前駆体が含まれ得る。本明細書での使用に好適な漂白剤活性化剤には、過加水分解条件下で、好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸、及び／または任意に置換された過安息香酸が得られる化合物が含まれる。好適な物質は、特定された炭素原子数のＯ−アシル及び／またはＮ−アシル基及び／または任意に置換されたベンゾイル基を有する。好ましくは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ−アシルイミド、特にＮ−ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ−ノナノイル−またはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ−またはイソ−ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、及び２，５−ジアセトキシ−２，５−ジヒドロフラン、ならびにトリエチルアセチルシトレート（ＴＥＡＣ）である。
【０１８９】
本明細書において洗剤組成物に使用するのに好ましい漂白剤触媒には、マンガントリアザシクロノナン及び関連錯体（ＵＳ−４，２４６，６１２、ＵＳ−Ａ−５，２２７，０８４）、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、及びＦｅビスピリジルアミン及び関連錯体（ＵＳ−５，１１４，６１１）、ならびにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（ＵＳ−４，８１０，４１０）が含まれる。本明細書において使用するのに好適な漂白剤触媒の完全な説明は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，５９９，８７１号で見られ得る。
【０１９０】
本明細書に記載のマイクロカプセルは、従来の液体洗濯組成物の様々な成分と相互作用し得る一方で、本明細書に記載のポリマーフィルムに組み込まれた場合、相互作用が低減または排除される。すなわち、本明細書に記載のマイクロカプセルを完全にまたは少なくとも部分的に包み込むポリマーマトリックスは、マイクロカプセルと不安定化成分との間の接触に対して障害または障壁として機能し得る。したがって、１種の実施形態では、マイクロカプセル含有フィルムは、そうでなければ香料マイクロカプセルの安定性を低下させるであろう洗浄活性物質の近くにあり得るかまたはそれを保持し得る（フィルムから作製されたパウチにおいてのように）。
【０１９１】
使用方法
本明細書に記載のフィルム及び物品、ならびにそれに含有される組成物は、基材、例えば布を、それに含有されるフィルム、物品、及び／または組成物と基材を接触させることによって処理するために使用され得る。接触工程は、手動でまたは自動機械、例えば、自動（頂部または前部装填）洗濯機で行われ得る。接触工程は、最大で約８０℃、または最大で約６０℃、または最大で約４０℃、または最大で約３０℃、または最大で約２０℃、または最大で約１５℃、または最大で約１０℃、または最大で約５℃の温度であり得る水の存在下で行われ得る。上記のように、本フィルム及びそれから作製される物品は、冷水溶解に特に適しており、そのため、冷水洗浄（例えば、約１℃〜約３０℃、または約５℃〜約２０℃）において利益を提供する。接触工程に続いて、複数のすすぎサイクル、または単一のすすぎサイクルを行ってもよい。フィルムが良好な溶解特性を有するので、フィルムを溶解し、及び／またはそれに含まれる内容物を放出するのに必要な水分がより少ない。
【０１９２】
上述したように、香料マイクロカプセルをポリマーフィルム（例えば、水溶性フィルム）に組み込むことにより、フィルムから作製されたパッケージに含有され得る非相溶性成分（例えば、ポリオール）、例えば、洗剤中に存在する成分との負の相互作用を低減することができる。洗剤中のポリオールとの負の相互作用は、カプセルを劣化させ、添加剤を時期尚早に放出し、長期性能の低下をもたらす。
【０１９３】
本明細書に記載のマイクロカプセルを有する本明細書に記載のフィルムを使用することにより、単一の単位用量パウチ形態を維持しながら芳香剤含有マイクロカプセルを安定化する洗剤パウチを作製することができる。洗剤パウチは、水溶性ポリマーから作製され、洗浄機、例えば洗濯洗浄機中に入れられ得る。水がパウチと接触すると、ポリマーが溶解し、洗剤及びカプセル化された芳香剤を放出する。芳香剤含有マイクロカプセルは、テキスタイルに対する最適な堆積を可能にする特定の直径に設計される。テキスタイル（柔らかい表面）上に堆積するとマイクロカプセルが破裂するように設計され、テキスタイルの折り畳み、揉み、擦りなどの機械的な力が適用されると標的添加剤（例えば、芳香剤）を放出する。
【実施例】
【０１９４】
以下の実施例は、例示のために提供されており、本発明の範囲を限定することは意図されていない。
【０１９５】
実施例１−フィルム中の香料マイクロカプセルの安定性及び粒子サイズの影響
ポリビニルアルコールフィルムは、良好な嗅覚性能及び機械的特性のためにフィルム中の閾値マイクロカプセル粒子サイズを決定するために、様々なサイズの香料装填マイクロカプセルを用いて作製した。
【０１９６】
ポリビニルアルコールフィルムは、９９．５％の加水分解度及び１７〜２３ｃＰの粘度（その４重量％水溶液について２０℃で測定される）を有する４ｍｏｌ％カルボキシレート変性ポリビニルアルコール樹脂、ならびに更に充填剤、界面活性剤、可塑剤、及び加工助剤を用いて作製されたポリビニルアルコールフィルム配合物を使用して作製した。各フィルムは１２重量％の香料マイクロカプセルを含んでおり、フィルムは同じ厚さを有していた。ベースフィルム配合物は各サンプルで同一であったが、香料マイクロカプセルはサイズが異なっていた。
【０１９７】
実施例１〜４の香料マイクロカプセルは、以下の実施例６に従って作製することができ、以下の表１の特質を有する、ポリアミン部分、アルキレン／アルキレンオキシ部分、及び尿素、ならびに図１に示す粒度分布を含むターポリマーである。
【表１】
2019513881.tif 000002
【０１９８】
香料マイクロカプセルスラリーはおよそ４０重量％のマイクロカプセルを含有し、残りは主に水を含み、分散助剤または防腐剤を含まなかった。香料マイクロカプセル含有量は、各フィルム（この例ではフィルムは分散媒体である）中の同等の香油含有量が約１２％となるように選択した。全てのフィルムを分析してそれらのカプセル化された油装填量を正確に認識した。その後、所要量のフィルムを切断して、０．０７ｇの香料マイクロカプセルを提供した（液体洗剤の推奨使用量、すなわち、３５ｇ用量の０．５％スラリーと同等である）。香油の含有量は、フィルムサンプルを溶解し、得られた溶液を超音波浴で処理してマイクロカプセルを破壊し、溶媒抽出によって溶液から香油を抽出し、クロマトグラフィによって油含有量を定量化することによって決定した。
【０１９９】
フィルムは、水溶性フィルム配合物の作成のための標準的な溶解、混合、及び脱気手順によって作製された。ベース配合物を脱気した後、所望の香料マイクロカプセルを添加し、組み合わられた物を均質になるまでゆっくりと混合し、空気を導入しないように注意した。フィルムを３ミル（７６μｍ）の公称厚さ及び約７．２５重量％の残留水分含有量にキャストした。
【０２００】
香料を有しない液体洗剤ベース中に単独の、及び等量の香油を有する香料マイクロカプセルスラリーのサンプルを４℃及び３７℃で１ヶ月間保存した。マイクロカプセル含有フィルムを有する香料を有しない液体洗剤ベースの混合物は、以下の成分（混合物の総重量を基準とするおよその重量）を含有していた：２０％のプロピレングリコール、１８．５％のグリセロール、１４．５％のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（＋２ＥＯ）、５．１％のベンゼンスルホン酸、５％のラウリン酸、１５％のエトキシル化アルコール（Ｃ１２〜Ｃ１５）、１０％の脱塩水、ｐＨ調整剤（標的ｐＨ７）としてのＱ．Ｓ．モノエタノールアミン、微量の抗菌剤、及び約１２〜１５％のポリビニルアルコールフィルム。
【０２０１】
１ヶ月の保存後、洗剤スラリー（３５ｍｌ）を有するフィルムのサンプルを、４つの綿のテリータオルで標準的なＥＵ洗浄手順に付した。フィルムは７６μｍの厚さであり、表面積は４５〜５５ｃｍ2の範囲であった。タオルの大きさは４５ｃｍ×９０ｃｍであった。洗浄手順は４０℃の水、短いプログラム２回のすすぎサイクル−Ｍｉｅｌｅ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ  ＰＷ６０６５洗浄機で１２００回転／分を用いた。
【０２０２】
洗浄手順に続いて、各セットからの１つの濡れたタオルサンプルについて嗅覚試験を実施して、インターンエキスパートパネルによって５点スケールで知覚臭の強度を評価し、結果を記録した。残りのタオルを制御された室内（温度及び湿度）でライン乾燥させ、各セットからのサンプルについて嗅覚試験を繰り返した。最後に、各セットからの乾燥サンプルを低〜中程度のせん断応力で擦り、嗅覚試験を繰り返し、結果を記録した。
【０２０３】
嗅覚性能の結果は図２にグラフ化されている。結果は、一般に、フィルムマトリックスが、洗剤スラリー単独のマイクロカプセルと比較して、保存、洗浄、及び乾燥手順によってマイクロカプセルを安定化させたことを示している。例えば、安定性は、３７℃及び４℃環境において少なくとも類似の嗅覚性能によって示された。結果はまた、同等の香油装填量にもかかわらず、一般に嗅覚性能がより大きな粒子サイズで改善することを示していた。１２．４、１６．７、及び２０．６μｍの平均粒子サイズの場合、有意な嗅覚刺激があった。
【０２０４】
最初は、フィルム中の香料マイクロカプセルは、１５μｍに近いカプセルサイズを含有する１つのスラリーを除き、香料を含まないベースに直接組み込まれた香料マイクロカプセルよりも良好に機能していた。最小のマイクロカプセルサイズを除き、香料マイクロカプセルを含有する全てのフィルムについて、大幅な香料刺激が顕著であった。
【０２０５】
４℃及び３７℃での１ヶ月後の香料を有しないベースでの安定性試験は、初期の評価の観察を確認した。洗剤ベースに直接添加されたカプセルは、全てのサンプルについて時間の経過と共にかつ温度の影響を受けて性能が低下するといういくつかの安定性の問題を示した。フィルムサンプルの中で、１５μｍに近いカプセルを含有するフィルムが最高の性能を示した。
【０２０６】
実施例２−嗅覚性能に対する香料マイクロカプセル装填の影響
以下の表２に従って、様々なサイズの香料マイクロカプセルを含有するフィルムを異なる芳香剤装填の代用物として作成した。ベースフィルムは１２重量％のマイクロカプセル装填量を有していた。９重量％、６重量％、及び３重量％の装填量のフィルム代表例について、完成したパッケージ中の香料マイクロカプセル使用量の代用物を有するために、異なる量のフィルム（均一な厚さ、異なる表面積）を使用した。それ故、使用されるフィルムの表面積が小さいほど、香料マイクロカプセルの使用量は少なかったため、それはより低い実際の装填量を有するフィルムの代表例であった。香料を有しないベース３５ｇ当たり０．５及び０．２５％のスラリー使用量のフィルム及び比較カプセルスラリーを嗅覚性能について試験した。
【表２】
2019513881.tif 000003
【０２０７】
香料マイクロカプセルは、上記実施例１に従ってＡｃ２であった（ｄ５０＝１６．７μｍ）。ベースフィルムマトリックス、フィルムの作製方法、香料を有しない液体洗剤ベース、ＥＵ洗浄手順、乾燥条件、及び嗅覚試験は、実施例１に関して上述したものと同じであった。フィルムは経時劣化なしで試験した。それ故、試験は、単独で及びＰＶＯＨ系フィルムに組み込まれた様々な香料マイクロカプセル装填用量にわたって嗅覚性能を測定し、その場合、サンプル当たりの香料マイクロカプセル含有量は、３５ｇ用量の液体洗剤ベース当たりのマイクロカプセルスラリーの重量％を基準とした。
【０２０８】
この実験は、パウチ当たりで有する最小香水マイクロカプセル使用量を評価し、擦る前の段階と擦った後の段階の間の芳香知覚の差の評価を含む、洗濯されたテキスタイルを擦る際の芳香放出の顕著な効果を有するために行われた。
【０２０９】
上述したように、最終パッケージ中の香料マイクロカプセル使用量の代用物を有するために、異なる量のフィルム（均一な厚さ、異なる表面積）を使用した。それ故、使用されるフィルムの表面積が小さいほど、香料マイクロカプセルの使用量は少なかった。結果を図３に示す。嗅覚性能は、香料マイクロカプセル装填量レベルの増加と共に増加した。９重量％の香料マイクロカプセル装填量を代表するフィルムは、擦る前対後の嗅覚性能の比較に基づいて、嗅覚試験に従って有意な香料刺激を提供した。１２重量％の香料マイクロカプセル装填量を有するフィルムは、擦る前対後の嗅覚性能を比較して、９重量％の香料マイクロカプセル装填量を代表するフィルムよりも有意な嗅覚性能を提供した。
【０２１０】
実施例３−フィルムの機械的特性に対する香料マイクロカプセル装填の影響
ポリビニルアルコールフィルムは、フィルムの機械的特性（引裂強度、引張強度、１０％歪みでのヤング率（ＡＳＴＭ  Ｄ８８２）、及び破断点伸び％）に対する香料マイクロカプセル装填量の影響を評価するために、同じサイズ分布であるがフィルム中の異なる装填量の香料装填マイクロカプセルを用いて作製した。
【０２１１】
実施例１に記載されたように標準化された可塑化ポリビニルアルコールフィルム配合物を使用して、３重量％、６重量％、９重量％、または１２重量％の香料マイクロカプセルＡｃ２を装填してポリビニルアルコールフィルムを作製した。比較のために、香料マイクロカプセルを含有しない同等のフィルムも作製した。フィルムを試験前に少なくとも２４時間、２３℃及び３５％ＲＨでコンディショニングした。嗅覚性能試験は実施例１と同じように実施した。
【０２１２】
結果を以下の表３に示す。
【表３】
2019513881.tif 000004
【０２１３】
実施例４−機械的特性に対するフィルムゲージの影響
ポリビニルアルコールフィルムは、フィルムの機械的特性、及び崩壊／溶解特性に対する香料マイクロカプセルの含有及びフィルム厚さの組み合わされた影響を評価するために、同じサイズ分布及びフィルム中の装填量であるが異なるフィルム厚さの香料装填マイクロカプセルを用いて作製した。フィルム配合物は上記の実施例１と同じであり、フィルムコンディショニングは上記の実施例３と同じであった。式補正された崩壊時間（秒）＝崩壊時間（秒）／（測定されたフィルムゲージ／意図された公称フィルムゲージ）1.93によって補正された崩壊時間を得た。式補正された溶解（秒）＝溶解時間（秒）／（測定されたフィルムゲージ／意図された公称フィルムゲージ）1.83によって補正された溶解時間を得た。結果を以下の表４に示す。
【表４】
2019513881.tif 000005
【０２１４】
実施例５−他の香料マイクロカプセルとの比較
実施例５で使用された水溶性フィルムは、以下に論述するマイクロカプセル組成物を用いた実施例１に示したものと同じ配合物であり、マイクロカプセル含有量が香料マイクロカプセルのフィルムの１２重量％である。香料マイクロカプセルの平均直径サイズ（ｄ５０）は１５μｍである。香料マイクロカプセルの平均直径に対するシェル重量の比は、以下に論述するＥｎｃａｐＣについては１μｍ-1未満であり、以下に論述するＥｎｃａｐＡｂについては０．７μｍ-1未満である。
【０２１５】
本開示による香料マイクロカプセル（「ＥｎｃａｐｓＡｂ」、構造Ａを有する）の比較のため、米国特許出願公開第２０１０／００９８９３号に開示された香料マイクロカプセルタイプ（「ＥｎｃａｐｓＣ」）のスラリーの０．５％当量を含有する水溶性フィルムを調製した。ＥｎｃａｐｓＣシェルはターポリマーである。ポリアミン部分及びアルキレン／アルキレンオキシ部分は、ＥｎｃａｐｓＣとＥｎｃａｐｓＡｂとの間で共通である。しかしながら、ＥｎｃａｐｓＣは芳香族ポリオール架橋剤を用いる一方で、ＥｎｃａｐｓＡｂは代わりに尿素を使用する。
【０２１６】
マイクロカプセル含有フィルムを（段落［０２０６］で上述したように）香料を有しない液体洗剤ベースに入れ、実施例１に記載されたＥＵ洗浄手順に従って３つの綿タオルで洗浄し、実施例１に記載されているようにライン乾燥させた。並行して、香料マイクロカプセルスラリーを単独で（すなわち、フィルム中ではない）香料を有しない液体洗剤ベースに入れ、香料マイクロカプセルフィルムサンプルと同じ方法で３つの綿タオルで洗浄した。タオルを上述したように嗅覚性能のパネル試験で評価した。結果を図４に示しており、フィルム中の使用について香料マイクロカプセルＡｂ（構造Ａを有する）が香料マイクロカプセルＣより優れていることを実証している。
【０２１７】
実施例６−香料マイクロカプセルの合成
アミノプラストマイクロカプセルを以下の方法に従って調製した。
１．中程度のせん断混合下でポリマー安定剤（ＺｅＭａｃ（登録商標）Ｅ４００、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓ製）を水に添加して溶解すること。
２．温度を３５±２℃に、ｐＨをＮａＯＨで４．６±２に調節し、次いでアルキロール化トリアミン事前縮合物（Ｌｕｒａｃｏｌｌ  ＳＤ、ＢＡＳＦ製）、尿素、及び香料組成物を添加すること。
３．系を中程度から高いせん断混合下で乳化させることであって、撹拌速度及びミキサーの形状が、所望の平均マイクロカプセルサイズ範囲（ｄ５０）及びマイクロカプセルサイズ分布（ｄ９０）に応じて規定される、乳化させること。
４．７５分の期間にわたって８８℃±１℃に温度を上昇させ、次いで反応を８８℃±２℃で２時間１５分間放置すること。
５．７５分の期間にわたって８８℃±１℃に温度を上昇させ、次いで反応を８８℃±２℃で３５分間放置する。アルキロール化トリアミンまたはトリアミン事前縮合物及びギ酸の第２の部分を添加すること。
６．スラリーが依然として熱い（８８℃）間にホルムアルデヒドスカベンジャーとしてエチレン尿素を添加し、次いで１０分間撹拌すること。
７．系を室温に冷却すること。
８．溶液中にＣａｒｂｏｐｏｌ  ＥＴＤ２５６１を添加し、撹拌を１時間１２９ｒｐｍで一定にし、次いでＮａＯＨを添加し、任意にｐＨをギ酸で６〜６．６の範囲内に調節すること。
【０２１８】
前述の説明は、理解の明確さのためだけに与えられ、本発明の範囲内の変更は当業者には明らかであり得るため、不必要な制限がそれから理解されるべきではない。
【０２１９】
前述の実施形態は、香料含有マイクロカプセルに関連して記載されているが、原則として、本発明はそのように限定されず、香料以外の、または香料に加えて添加剤を含有するマイクロカプセルを包含することも企図される。
【０２２０】
明細書を通して、組成物が成分または材料を含むものとして記載されている場合、組成物はまた、別段記載されていない限り、列挙された成分または材料の任意の組み合わせから本質的になり得るか、またはそれらからなり得ることが企図される。同様に、方法が特定の工程を含むものとして記載されている場合、方法はまた、別段記載されていない限り、列挙された工程の任意の組み合わせから本質的になり得るか、またはそれらからなり得ることが企図される。本明細書に例示的に開示されている発明は、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素または工程の非存在下で好適に実施され得る。
【０２２１】
本明細書に開示されている方法、及びその個々の工程の実施は、手動で、及び／または電子機器によって提供される自動化を用いて実施され得る。プロセスが特定の実施形態を参照して記載されているが、当業者は、方法に関連する行為を行う他の方法が使用され得ることを容易に理解する。例えば、様々な工程の順序は、別段記載されていない限り、方法の範囲または主旨から逸脱することなく変更され得る。また、個々の工程のいくつかは、組み合わせられ得るか、省略され得るか、または追加の工程に更に分割され得る。
【０２２２】
本明細書で引用される全ての特許、公開物、及び参考文献は、参照により本明細書によって完全に組み込まれる。本開示と組み込まれた特許、公開物、及び参考文献との間に矛盾がある場合、本開示が優先されるべきである。
【図１】
2019513881.tif 000006
【図２】
2019513881.tif 000007
【図３】
2019513881.tif 000008
【図４】
2019513881.tif 000009
【国際調査報告】
2019513881.tif 000010
2019513881.tif 000011
2019513881.tif 000012
2019513881.tif 000013
2019513881.tif 000014
2019513881.tif 000015