(57)【要約】  本発明は、Ｑ−Ｈ構造を有する化合物から、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される中間体段階を介して式（ＩＩ）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体を製造する方法に関し、ここで、式中、Ｑは、構造要素［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］であり、並びに、Ａ、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、本明細書中で与えられている意味を有し、Ｗは、ハロゲンであり、並びに、Ｙは、ハロゲン、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）−ハロアルキルであり、並びに、Ｒ２は、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルである。    【化１】2019524828.tif 000053
2019524828.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＩＩ）
【化１】
2019524828.tif 000043
〔式中、
Ｑは、構造要素
【化２】
2019524828.tif 000044
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成し（ここで、Ｑ１は炭素である）；
Ｗは、ハロゲンであり；及び、
Ｙは、ハロゲン、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）−ハロアルキルである〕
で表される化合物を調製する方法であって、
第１プロセス段階（ａ）において、化合物Ｑ−Ｈ〔ここで、Ｑは、上記で定義されているとおりである〕を、構造（ＮＲ３Ｒ４）−Ｚｎ−Ｒ２又は（ＮＲ３Ｒ４）２−Ｚｎ〔ここで、
Ｒ２は、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルであり；及び、
Ｒ３とＲ４は、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４個のＲ５ラジカルで置換されていてもよく、及び、Ｒ５は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びｉ−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）
【化３】
2019524828.tif 000045
〔式中、Ｑ及びＲ２は、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物を生成させ；及び、
第２プロセス段階（ｂ）において、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される該化合物を、触媒の存在下で、式（Ｉ）
【化４】
2019524828.tif 000046
〔式中、Ｘは、ハロゲンであり、並びに、Ｗ及びＹは、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物と反応させて、式（ＩＩ）で表される化合物を生成させることを特徴とする、前記調製方法。
【請求項２】
Ｑが、Ｑ１〜Ｑ１５
【化５】
2019524828.tif 000047
の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａが、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗが、フッ素、塩素又は臭素であり；
Ｒ２が、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ｘが、ハロゲンであり、特に、臭素又はヨウ素であり；及び、
Ｙが、フッ素、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである；
ことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｑが、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７が、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａが、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗが、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり；
Ｒ２が、塩素であり；
Ｘが、臭素又はヨウ素であり、特に、ヨウ素であり；及び、
Ｙが、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである；
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
Ｑが、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７が、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；
Ａが、トリフルオロメチルであり；
Ｗが、フッ素であり；
Ｒ２が、塩素であり；
Ｘが、ヨウ素であり；及び、
Ｙが、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、メチルである；
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
Ｒ３とＲ４が、一緒に、４個のメチル基で置換されている−（ＣＨ２）５−基を形成することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
前記有機亜鉛塩基が、式（Ｖ）
【化６】
2019524828.tif 000048
〔式中、ｘは、数１又は２である〕
で表される化合物であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記有機亜鉛塩基が、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と一緒に存在している、好ましくは、塩化リチウム又は塩化マグネシウムと一緒に存在していることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
前記有機亜鉛塩基を、化合物Ｑ−Ｈに基づいて、０．５〜５当量の総量で使用することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
式（Ｉ）で表される化合物を、化合物Ｑ−Ｈに基づいて、０．５〜１０．０当量の総量で使用することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
前記触媒が、パラジウム化合物であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記触媒が、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ハロ炭化水素、芳香族炭化水素、クロロ炭化水素、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン；４−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物、フッ素化芳香族化合物、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び４−クロロベンゾトリフルオリドからなる群から選択される溶媒、又は、これらの溶媒のうちの少なくとも２種類の互いの混合物の存在下で実施することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
前記溶媒が、ＴＨＦ又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）であることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
プロセス段階（ａ）を０℃〜８０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
プロセス段階（ｂ）を４０℃〜９０℃の温度で実施することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
構造Ｑ−Ｈ
〔ここで、
Ｑは、構造要素
【化７】
2019524828.tif 000049
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成する（ここで、Ｑ１は炭素である）〕
を有する化合物。
【請求項１７】
式（ＩＩＩａ）
【化８】
2019524828.tif 000050
〔式中、
Ｑは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；及び、
Ｒ２は、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である〕
で表される化合物。
【請求項１８】
式（ＩＩＩｂ）
【化９】
2019524828.tif 000051
〔式中、
Ｑは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである〕
で表される化合物。
【請求項１９】
式（ＩＩ）
【化１０】
2019524828.tif 000052
〔式中、
Ｑは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、フッ素又は臭素であり；及び、
Ｙは、フッ素、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである〕
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（ＩＩ）
【化１】
2019524828.tif 000003
【０００２】
で表されるハロゲン化ピリジン誘導体を調製する方法に関し、ここで、該方法は、化合物Ｑ−Ｈから出発して、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）
【化２】
2019524828.tif 000004
【０００３】
で表される中間体を介し、ここで、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩａ）及び式（ＩＩＩｂ）において示されている構造要素は、以下で与えられている定義を有する。本発明は、さらに、この種のハロゲン化ピリジン誘導体及び中間体にも関する。
【背景技術】
【０００４】
式（ＩＩ）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体は、医薬工業及び農薬工業に関して工業的に極めて重要であり、そして、例えば、殺有害生物剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）として有効な化合物の調製における、とりわけ重要な中間体である。
【０００５】
文献には、例えば、第１段階において、ピリジン−２−カルボン酸誘導体を縮合剤の存在下でオルト−置換ビス（アミン）、アミンアルコール又はアミンチオール（ヘテロ）アリール誘導体と縮合させ（ｃｆ．  ＵＳ２００３／６９２５７又はＷＯ２００６／６５７０３）、次いで、第２段階において、ＷＯ２０１２／８６８４８に記載されているようにさらに縮合させることによって、式（ＩＩ）で表される化合物を調製することができるということが開示されている。しかしながら、そのようなハロゲン化ピリジン誘導体に関して今日までに従来技術において記載されている化学的合成法は、極めて多くの場合、工業的な観点から経済的に実施することが不可能であるか及び／又は別の不利点を有しているような方法を使用している。
【０００６】
不利な点は、化学収率が低いこと、極めて高い温度（約１５０〜２５０℃）で実施すること、及び、縮合の位置選択性及び化学選択性が困難である可能性があること（特に、イミダゾピリジン誘導体及びイミダゾピリダジン誘導体の場合）である。従って、該調製は、非常に費用がかかり、工業規模での商業用の調製方法には適していない。さらに、対応する化合物は、商業的には殆ど入手できない。このことは、特に、３，６−ジハロピリジン−２−カルボン酸誘導体に当てはまる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許出願公開第２００３／６９２５７号
【特許文献２】国際特許出願公開第２００６／６５７０３号
【特許文献３】国際特許出願公開第２０１２／８６８４８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記で概説した不利点に関し、ハロゲン化ピリジン誘導体（特に、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体）を調製するための単純で工業的に及び経済的に実施可能な調製方法が至急求められている。求められている当該調製方法によって得ることができるハロゲン化ピリジン誘導体は、好ましくは、良好な収率で、高い純度で、及び、経済的な方法で、得られるべきである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、有機亜鉛塩基を使用する調製方法において、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体を有利に調製することができるということが分かった。
【００１０】
従って、本発明は、式（ＩＩ）
【化３】
2019524828.tif 000005
【００１１】
〔式中（構成１）、
Ｑは、構造要素
【化４】
2019524828.tif 000006
【００１２】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成し（ここで、Ｑ１は炭素である）；
Ｗは、ハロゲンであり；及び、
Ｙは、ハロゲン、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）−ハロアルキルである〕
で表される化合物を調製する方法を提供し、ここで、該方法は、
第１プロセス段階（ａ）において、化合物Ｑ−Ｈ〔ここで、Ｑは、上記で定義されているとおりである〕を、構造（ＮＲ３Ｒ４）−Ｚｎ−Ｒ２又は（ＮＲ３Ｒ４）２−Ｚｎ〔ここで、
Ｒ２は、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルであり；及び、
Ｒ３とＲ４は、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４個のＲ５ラジカルで置換されていてもよく、及び、Ｒ５は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びｉ−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基と反応させて、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）
【化５】
2019524828.tif 000007
【００１３】
〔式中、Ｑ及びＲ２は、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物を生成させ；及び、
第２プロセス段階（ｂ）において、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される該化合物を、触媒の存在下で、式（Ｉ）
【化６】
2019524828.tif 000008
【００１４】
〔式中、Ｘは、ハロゲンであり、並びに、Ｗ及びＹは、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物と反応させて、式（ＩＩ）で表される化合物を生成させることを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
好ましくは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、全部で５個以下の窒素原子を表し、さらに好ましくは、全部で４個以下の窒素原子を表す。
【００１６】
本発明による調製方法の上記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩａ）及び式（ＩＩＩｂ）に含まれているラジカルＱ、Ｗ、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びＹの好ましい定義及び特に好ましい定義について以下で説明し、それに加えて、該有機亜鉛塩基について以下でさらに具体的に記載し、その後、当該塩基の好ましい構成についてその時点で特定する。
【００１７】
（構成２）
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５
【化７】
2019524828.tif 000009
【００１８】
の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、好ましくは、フッ素、塩素又は臭素であり；
Ｒ２は、好ましくは、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素であり；
Ｘは、好ましくは、ハロゲンであり、特に、臭素又はヨウ素であり；及び、
Ｙは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【００１９】
（構成３）
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、さらに好ましくは、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり；
Ｒ２は、さらに好ましくは、塩素であり；
Ｘは、さらに好ましくは、臭素又はヨウ素であり、特に、ヨウ素であり；及び、
Ｙは、さらに好ましくは、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【００２０】
（構成４）
Ｑは、最も好ましくは、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７は、最も好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；
Ａは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり；
Ｗは、最も好ましくは、フッ素であり；
Ｒ２は、最も好ましくは、塩素であり；
Ｘは、最も好ましくは、ヨウ素であり；及び、
Ｙは、最も好ましくは、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、メチルである。
【００２１】
上記で与えられているラジカルの定義及び説明は、最終生成物と中間体及び出発物質の両方に対応する方法で当てはまる。これらのラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。
【００２２】
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【００２３】
本発明に従って特に好ましいのは、さらに好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【００２４】
本発明に従って極めて特に好ましいのは、最も好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【００２５】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成５）。
【００２６】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ２であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成６）。
【００２７】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ３であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成７）。
【００２８】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ４であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成８）。
【００２９】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ５であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成９）。
【００３０】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ６であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１０）。
【００３１】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ７であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１１）。
【００３２】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ８であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１２）。
【００３３】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ９であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１３）。
【００３４】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１０であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１４）。
【００３５】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１１であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１５）。
【００３６】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１２であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１６）。
【００３７】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１３であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１７）。
【００３８】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１４であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１８）。
【００３９】
本発明の好ましいさらなる実施形態では、ＱはＱ１５であり、並びに、Ｒ７、Ａ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹは、構成１において与えられている定義又は構成２において与えられている定義又は構成３において与えられている定義又は構成４において与えられている定義を有する（構成１９）。
【００４０】
有利には、式（ＩＩ）で表されるハロゲン化ピリジン誘導体は、本発明による調製方法によって、良好な収率及び高い純度で調製することができる。本発明による調製方法の大きな利点は、その位置選択性である。亜鉛試薬に耐える極めて良好な官能基が存在していることで、亜鉛塩基は非常に魅力的である。特に有利なのは、明らかに低い温度においてさえネギシカップリングを実施し得る可能性であり、その場合、高温では感受性を示す官能基（例えば、エステル類又はフッ素原子）でさえ、存在している位置選択性を損なうことなく、本発明による調製方法において許容される。さらに、今日まで、２位が置換されているピリジン誘導体を用いたネギシクロスカップリングは収率が低いことが知られているにもかかわらず、本発明による調製方法に関連したネギシクロスカップリングは、ピリジン骨格のオルト置換基の存在下で目標化合物の良好な収率ももたらすことができる。かくして、合成経路を絶えず変更したり又は適合させたりする必要なく、反応体及び生成物のさらなる誘導体化及び／又はさらに柔軟な誘導体化が可能である。
【００４１】
本発明による調製方法は、下記スキーム（Ｉ）によって説明することができる：
スキーム（Ｉ）
【化８】
2019524828.tif 000010
【００４２】
このスキームにおいて、Ｑ、Ｗ、Ｒ２、Ｘ及びＹ、並びに、それぞれの定義の範囲内において、存在している任意のさらなる構造要素は、それぞれ、上記で与えられている定義を有する。括弧内に示されている化合物は、式（Ｉ）で表される化合物とさらに反応させることで式（ＩＩ）で表される化合物を生成する中間体［式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）］である。従って、本発明による調製方法は、２つのプロセス段階（ａ）及び（ｂ）に分けることが可能であり、ここで、段階（ａ）は、化合物Ｑ−Ｈのそれぞれの中間体への変換であり、及び、段階（ｂ）は、当該中間体の式（ＩＩ）で表される化合物へのさらなる変換である。
【００４３】
一般的な定義
本発明に関連して、用語「ハロゲン（Ｈａｌ）」は、異なるように定義されていない限り、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択される元素を包含する。
【００４４】
用語「ハロゲン化物」は、本発明に関連して、ハロゲンと周期表の別の族の元素の間の化合物を示しており、ここで、それは、当該化学結合の性質に応じて、ハロゲン化物塩（関与する元素の間の電気陰性度における大きな差に起因してアニオンとカチオンで構成され、そして、静電相互作用によって互いに保持されているイオン化合物（塩））又は共有結合ハロゲン化物（電気陰性度における差は上記イオン化合物の場合ほど大きくはないが、その結合は電荷極性を有している、共有結合化合物）を生じさせ得る。本発明に従って特に好ましいのは、ハロゲン化物塩である。
【００４５】
用語「ピバロイル」は、本発明に関連して、実験式（ＣＨ３）３ＣＣＯ２Ｈで表されるピバリン酸（Ｘ）
【化９】
2019524828.tif 000011
【００４６】
の脱プロトン化ラジカルを示している。
【００４７】
「Ｏ−ピバロイル」は、対応するように、そのピバロイルラジカルの結合が当該酸基の脱プロトン化された酸素原子を介していることを意味している。
【００４８】
本発明に関連して、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルキル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて（例えば、ハロアルキル）、１〜１２個の炭素原子を有する飽和脂肪族炭化水素基のラジカルを意味するものと理解され、そして、分枝鎖又は非分枝鎖であることができる。Ｃ１−Ｃ１２−アルキルラジカルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル及びｎ−ドデシルである。これらのアルキルラジカルの中で、特に好ましいのは、Ｃ１−Ｃ６−アルキルラジカルである。特別に好ましいのは、Ｃ１−Ｃ４−アルキルラジカルである。
【００４９】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルケニル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、少なくとも１の二重結合を有している直鎖又は分枝鎖のＣ２−Ｃ１２−アルケニルラジカル、例えば、ビニル、アリル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタジエニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１，３−ペンタジエニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル及び１，４−ヘキサジエニルなどを意味するものと理解される。これらの中で、好ましいのは、Ｃ２−Ｃ６−アルケニルラジカルであり、特に好ましいのは、Ｃ２−Ｃ４−アルケニルラジカルである。
【００５０】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「アルキニル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、少なくとも１の三重結合を有している直鎖又は分枝鎖のＣ２−Ｃ１２−アルキニルラジカル、例えば、エチニル、１−プロピニル及びプロパルギルなどを意味するものと理解される。これらの中で、好ましいのは、Ｃ３−Ｃ６−アルキニルラジカルであり、特に好ましいのは、Ｃ３−Ｃ４−アルキニルラジカルである。該アルキニルラジカルは、少なくとも１の二重結合も含むことができる。
【００５１】
本発明によれば、他の場所で異なるように定義されていない限り、用語「シクロアルキル」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルラジカル、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルなどを意味するものと理解される。これらの中で、好ましいのは、Ｃ３−Ｃ６−シクロアルキルラジカルである。
【００５２】
用語「アルコキシ」は、それ単独で又はさらなる用語と組み合わされて（例えば、ハロアルコキシ）、この場合、Ｏ−アルキルラジカルを意味するものと理解され、ここで、用語「アルキル」は、上記で定義されているとおりである。
【００５３】
ハロゲンで置換されているラジカル（例えば、ハロアルキル）は、モノハロゲン化されているか、又は、可能な置換基の最大数までポリハロゲン化されている。ポリハロゲン化されている場合、該ハロゲン原子は同一であっても又は異なっていてもよい。異なるように定義されていない限り、ここで、ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、特に、フッ素、塩素又は臭素である。１個以上のハロゲン原子で置換されているアルキル基は、例えばトリフルオロメチル（ＣＦ３）、ジフルオロメチル（ＣＨＦ２）、ＣＦ３ＣＨ２、ＣｌＣＨ２又はＣＦ３ＣＣｌ２から選択される、（−Ｈａｌ）である。
【００５４】
別途示されていない限り、置換されていてもよいラジカルは、１置換又は多置換されることができ、ここで、多置換の場合における該置換基は、同一であっても又は異なっていてもよい。
【００５５】
本発明による調製方法の反応体としての化合物Ｑ−Ｈの合成は、原則として当業者には知られている。例えば、Ｑ＝Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１４又はＱ１５である化合物Ｑ−Ｈは、対応するピリジンジアミン誘導体から、例えば、ＷＯ２０１４／１０００６５又はＷＯ２０１５／０１７６１０に記載されているように、好ましくは、酸性条件下で、閉環させてそれぞれのアゾール化合物を生成させることによって得ることができる。代替え的な合成も可能であるが、それは、より複雑で、結果として、一般に、あまり経済的に有利ではない。
【００５６】
第１プロセス段階（段階（ａ））における化合物Ｑ−Ｈの式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される化合物への変換は、構造（ＮＲ３Ｒ４）−Ｚｎ−Ｒ２又は（ＮＲ３Ｒ４）２−Ｚｎ〔ここで（構成Ｂ−１）、
Ｒ２は、上記で定義されているとおりであり（構成１）（及び、従って、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルである）；
Ｒ３とＲ４は、一緒に、−（ＣＨ２）４−基、−（ＣＨ２）５−基又は−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４個のＲ５ラジカルで置換されていてもよく；及び、
Ｒ５は、メチル、エチル、ｎ−プロピル及びｉ−プロピルからなる群から選択される〕
を有する有機亜鉛塩基の存在下で実施する。
【００５７】
好ましくは（構成Ｂ−２）、
Ｒ２は、好ましいものとして上記で定義されているとおりであり（構成２）（及び、従って、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である）；
Ｒ３とＲ４は、一緒に、−（ＣＨ２）５−基を形成し、ここで、これらの基は、それぞれ、１、２、３又は４のＲ５ラジカルで置換されていてもよく；及び、
Ｒ５は、メチル及びエチルからなる群から選択される。
【００５８】
特に好ましくは（構成Ｂ−３）、
Ｒ２は、さらに好ましいものとして上記で定義されているとおりであり（構成３）又は最も好ましいものとして上記で定義されているとおりであり（構成４）（及び、従って、塩素である）；及び、
Ｒ３とＲ４は、一緒に、４のメチル基で置換されている−（ＣＨ２）５−基を形成する。
【００５９】
上記で与えられているラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組合せを包含する。
【００６０】
本発明による塩基の極めて特に好ましい構成においては、構造要素（ＮＲ３Ｒ４）は、式（ＩＶ）
【化１０】
2019524828.tif 000012
【００６１】
で表されるテトラメチルピペリジン（ＴＭＰ）である。
【００６２】
本発明による最も好ましい有機亜鉛塩基は、従って、亜鉛にＴＭＰが結合していること、特に、ハロゲン化亜鉛の形態で結合していること、最も好ましくは、塩化亜鉛の形態で結合していることを特徴とする。この種の塩基は、式（Ｖ）で表される下記構造
【化１１】
2019524828.tif 000013
【００６３】
〔式中、ｘは、数１又は２である〕
を有する（構成Ｂ−４）。これらの中で、好ましいのは、式（ＶＩ）
【化１２】
2019524828.tif 000014
【００６４】
で表される、ｘ＝１である塩基である（構成Ｂ−５）。
【００６５】
本発明による調製方法の好ましいさらなる実施形態では、該有機亜鉛塩基は、アルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物と一緒に存在している。このことは、特に、式（Ｖ）及び式（ＶＩ）で表される塩基に当てはまる。この種の特に好ましいアルカリ金属ハロゲン化物又はアルカリ土類金属ハロゲン化物は、塩化リチウム及び塩化マグネシウムであり、極めて特に好ましいのは、塩化リチウムである。従って、本発明による極めて特に好ましい有機亜鉛塩基は、ＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ、又は、（ＴＭＰ）２  Ｚｎ・２ＬｉＣｌである（構成Ｂ−６）。最も好ましいのは、ＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＶＩＩ；構成Ｂ−７）である。
【化１３】
2019524828.tif 000015
【００６６】
式（Ｉ）、式（ＩＩ）及び式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される化合物と本発明による塩基の具体的な組み合わせが、以下において、例として表１に記載されており、これらは、本発明による調製方法において使用することができる。一部の構成においては、構造要素Ｒ２が本発明による塩基と式（ＩＩＩａ）で表される化合物の両方において存在しているので、いずれの場合にも、最も狭い定義がＲ２に適用される。
【表１】
2019524828.tif 000016
2019524828.tif 000017
2019524828.tif 000018
2019524828.tif 000019
【００６７】
好ましくは、該有機亜鉛塩基は、本発明による調製方法において、化合物Ｑ−Ｈに基づいて、０．５〜５当量の総量で、好ましくは、０．８〜２当量の総量で、さらに好ましくは、１〜１．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．０〜１．２当量の総量で、使用する。これに関連して、発明による調製方法の１つの有利点は、該有機金属塩基を実質的に化学量論的な量で使用することが可能であるということである。
【００６８】
使用する有機亜鉛塩基の中に構造要素（ＮＲ３Ｒ４）が１回存在しているか又は２回存在しているかに応じて、プロセス段階（ａ）において、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される中間体化合物が形成される。
【００６９】
第２のプロセス段階（段階（ｂ））における式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される化合物の式（ＩＩ）で表される化合物への変換は、式（Ｉ）
【化１４】
2019524828.tif 000020
【００７０】
〔式中、Ｘ、Ｗ及びＹは、それぞれ、上記で与えられている定義を有する〕
で表される化合物の存在下で実施する。
【００７１】
ネギシクロスカップリングに際して、ヨウ素はピリジン骨格上の最も優れた脱離基であるので、当該反応は、実質的に２位のみで起こる。従って、式（ＩＩ）で表される対応するピリジン誘導体が位置選択的に生成される。
【００７２】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、適切な前駆体化合物（即ち、Ｗラジカル及びＹラジカルを有するピリジン誘導体）をＸラジカルで置換することによって、得ることができる。そのような置換は、例えば、当該前駆体化合物を亜鉛塩基の存在下で金属化に付し、その後、元素ハロゲンと反応させることによって、実施することができる。置換されているピリジン類のこの種の金属化（例えば、４位における金属化）は、「Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ２００７  （４６），  ｐ．７６８５ｆｆ」又は「Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｅｔｔｅｒｓ  ２００９  （１１），  ｐ．１８３７ｆｆ」に記載されている。
【００７３】
好ましくは、式（Ｉ）で表される化合物は、本発明による調製方法において、化合物Ｑ−Ｈに基づいて、０．５〜１０．０当量の総量で、好ましくは、０．８〜５当量の総量で、さらに好ましくは、１〜２．５当量の総量で、及び、さらに好ましくは、１．０〜１．５当量の総量で、又は、さらに好ましくは、１．５〜２．０当量の総量で、又は、さらに好ましくは、１．０〜２．０当量の総量で、使用する。
【００７４】
プロセス段階（ｂ）における該変換は、さらにまた、触媒の存在下で実施する。好ましくは、該触媒は、パラジウム化合物又はニッケル化合物である。さらに好ましくは、該触媒は、パラジウム化合物である。それは、最も好ましくは、「Ｐｄ（ＰＰｈ３）４」と略して記載される、式（ＩＸ）
【化１５】
2019524828.tif 000021
【００７５】
で表されるテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）である。
【００７６】
典型的には、本発明による調製方法において、２．５−２５ｍｏｌ％の触媒を使用し、好ましくは、５−２０ｍｏｌ％の触媒を使用する。
【００７７】
化合物Ｑ−Ｈの式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）で表される化合物への本発明による変換、及び、さらに、式（ＩＩ）で表される化合物への本発明による変換は、好ましくは、いずれの場合にも有機溶媒の存在下で実施する。有用な溶媒には、原則として、使用する反応条件下で不活性であり且つ変換される化合物がその中で充分な溶解性を示す全ての有機溶媒が包含される。適切な溶媒としては、特に、以下のものを挙げることができる：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン（ＮＥＰ）、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン（ＮＢＰ）；Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素（ＤＭＰＵ）、ハロ炭化水素類及び芳香族炭化水素類、特に、クロロ炭化水素類、例えば、テトラクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロプロパン、塩化メチレン、ジクロロブタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、ペンタクロロエタン、ジフルオロベンゼン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼン、特に、１，２−ジクロロベンゼン、クロロトルエン、トリクロロベンゼン；４−メトキシベンゼン、フッ素化脂肪族化合物及びフッ素化芳香族化合物、例えば、トリクロロトリフルオロエタン、ベンゾトリフルオリド及び４−クロロベンゾトリフルオリド。溶媒混合物、好ましくは、上記溶媒（例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン、キシレン類、メシチレン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））の混合物を使用することも可能である。
【００７８】
好ましい溶媒は、ＴＨＦ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、１，４−ジオキサン、ジグリム、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル（ＴＡＭＥ）、２−メチル−ＴＨＦ、トルエン及び４−メトキシベンゼンである。
【００７９】
特に好ましい溶媒は、ＴＨＦ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）であり、極めて特に好ましいのは、ＴＨＦである。
【００８０】
該溶媒は、脱ガスすることもできる（酸素非含有）。
【００８１】
好ましくは、プロセス段階（ａ）と（ｂ）の両方で、同じ溶媒を使用する。プロセス段階（ａ）と（ｂ）で異なる溶媒を使用する本発明の代替え的な構成も同様に可能であるが、その場合、該溶媒は、同様に、好ましくは、上記溶媒から選択し、そして、好ましいものとして、さらに好ましいものとして、及び、最も好ましいものとして特定されているそれぞれの溶媒をそれぞれのプロセス段階（ａ）又は（ｂ）に適用することができる。
【００８２】
プロセス段階（ａ）における変換は、一般に、０℃〜８０℃の温度で実施し、及び、好ましさが増す方向で、１０℃〜７０℃、１５℃〜６０℃、２０℃〜５０℃、２０℃〜４０℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、２０℃〜３５℃の温度で、例えば、室温又は２５℃で、実施する。
【００８３】
プロセス段階（ｂ）における変換は、一般に、４０℃〜９０℃の温度で実施し、及び、好ましさが増す方向で、５０℃〜８５℃、５５℃〜８０℃、６０℃〜８０℃の温度で実施し、及び、最も好ましくは、６５℃〜７５℃の温度で、例えば、６５℃で、実施する。
【００８４】
該反応は、典型的には、標準圧力下で実施するが、高圧化又は減圧下で実施することも可能である。
【００８５】
式（ＩＩ）で表される所望の化合物は、例えば、飽和塩化アンモニウム若しくはチオ硫酸ナトリウム溶液の存在下における水性後処理、及び／又は、その後のクロマトグラフィーによって、単離することができる。そのようなプロセスは当業者には知られており、そして、さらに、有機溶媒又は溶媒混合物からの再結晶などもある。
【００８６】
本発明による調製方法の特に好ましい実施形態の１つの例は、下記スキーム（ＩＩ）を参照して説明することができる。
【００８７】
スキームＩＩ：
【化１６】
2019524828.tif 000022
【００８８】
このスキームにおいて、Ａ、Ｗ及びＹは、上記で与えられている定義を有する。括弧内に示されている化合物は、さらに当該生成物〔式（ＩＩ）で表される化合物〕に変換される式（ＩＩＩａ）で表される対応する中間体を表している。両方の反応は、溶媒としてのＴＨＦの中で実施する。「当量（ｅｑｕｉｖ）」は、使用するＴＭＰ  ＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ又は式（Ｉ）で表される化合物の当量の量を示している。Ｐｄ（０）は、触媒としてのパラジウム化合物、好ましくは、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４の形態にあるパラジウム化合物を表す。
【００８９】
本発明は、さらに、構造Ｑ−Ｈ
〔ここで（構成Ｑ−Ｈ−１−１）、
Ｑは、構造要素
【化１７】
2019524828.tif 000023
【００９０】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成する（ここで、Ｑ１は炭素である）〕
を有する化合物を提供する。
【００９１】
代替え的な実施形態は、構造Ｑ−Ｈ
〔ここで（構成Ｑ−Ｈ−１−２）、
Ｑは、構造要素
【化１８】
2019524828.tif 000024
【００９２】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、シアノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成する（ここで、Ｑ１は炭素である）〕
を有する化合物の実施形態である。
【００９３】
好ましくは、構成Ｑ−Ｈ−１−１及び構成Ｑ−Ｈ−１−２におけるＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、全部で５個以下の窒素原子を表し、さらに好ましくは、全部で４個以下の窒素原子を表す。
【００９４】
上記構成Ｑ−Ｈ−１−１及び構成Ｑ−Ｈ−１−２において記載されている化合物Ｑ−Ｈに含まれているラジカルの好ましい定義（構成Ｑ−Ｈ−２−１、及び、構成Ｑ−Ｈ−２−２）、特に好ましい定義（構成Ｑ−Ｈ−３−１）及び極めて特に好ましい定義（構成Ｑ−Ｈ−４−１）について、以下で説明する。
【００９５】
構成Ｑ−Ｈ−２−１：
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
【００９６】
構成Ｑ−Ｈ−２−２：
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、好ましくは、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
【００９７】
構成Ｑ−Ｈ−３−１：
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
【００９８】
構成Ｑ−Ｈ−４−１：
Ｑは、最も好ましくは、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７は、最も好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；及び、
Ａは、最も好ましくは、トリフルオロメチルである。
【００９９】
上記で与えられているラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。
【０１００】
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１０１】
本発明に従って特に好ましいのは、さらに好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１０２】
本発明に従って極めて特に好ましいのは、最も好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１０３】
そのような極めて特に好ましい化合物の１つの例は、以下のとおりである：
Ｑ−Ｘ−１：
【化１９】
2019524828.tif 000025
【０１０４】
３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン；
Ｑ−Ｘ−２：
【化２０】
2019524828.tif 000026
【０１０５】
７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン。
【０１０６】
本発明は、さらに、式（ＩＩＩａ）
【化２１】
2019524828.tif 000027
【０１０７】
〔式中、
Ｑは、構造要素
【化２２】
2019524828.tif 000028
【０１０８】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成し（ここで、Ｑ１は炭素である）；及び、
Ｒ２は、ハロゲン又は−Ｏ−ピバロイルである〕
で表される化合物を提供する。
【０１０９】
好ましくは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、全部で５個以下の窒素原子を表し、さらに好ましくは、全部で４個以下の窒素原子を表す。
【０１１０】
式（ＩＩＩａ）で表される上記化合物に含まれているラジカルの好ましい定義、特に好ましい定義及び極めて特に好ましい定義について、以下で説明する。
【０１１１】
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；及び、
Ｒ２は、好ましくは、ハロゲンであり、特に、塩素、臭素又はヨウ素である。
【０１１２】
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；及び、
Ｒ２は、さらに好ましくは、塩素である。
【０１１３】
Ｑは、最も好ましくは、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７は、最も好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；
Ａは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり；及び、
Ｒ２は、最も好ましくは、塩素である。
【０１１４】
上記で与えられているラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。
【０１１５】
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１１６】
本発明に従って特に好ましいのは、さらに好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１１７】
本発明に従って極めて特に好ましいのは、最も好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１１８】
式（ＩＩＩａ）で表される化合物は、それ自体で存在することもできるか、又は、アルカリ金属ハロゲン化物錯体若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物錯体として（好ましくは、塩化リチウム錯体として）存在することもできる。
【０１１９】
そのような極めて特に好ましい化合物の例は、以下のとおりである：
【表２】
2019524828.tif 000029
【０１２０】
本発明は、さらに、式（ＩＩＩｂ）
【化２３】
2019524828.tif 000030
【０１２１】
〔式中、
Ｑは、構造要素
【化２４】
2019524828.tif 000031
【０１２２】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成する（ここで、Ｑ１は炭素である）〕
で表される化合物を提供する。
【０１２３】
好ましくは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、全部で５個以下の窒素原子を表し、さらに好ましくは、全部で４個以下の窒素原子を表す。
【０１２４】
式（ＩＩＩｂ）で表される上記化合物に含まれているラジカルの好ましい定義、特に好ましい定義及び極めて特に好ましい定義について、以下で説明する。
【０１２５】
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
【０１２６】
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；及び、
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルである。
【０１２７】
Ｑは、最も好ましくは、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７は、最も好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；及び、
Ａは、最も好ましくは、トリフルオロメチルである。
【０１２８】
上記で与えられているラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。
【０１２９】
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１３０】
本発明に従って特に好ましいのは、さらに好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１３１】
本発明に従って極めて特に好ましいのは、最も好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１３２】
式（ＩＩＩｂ）で表される化合物は、それ自体で存在することもできるか、又は、アルカリ金属ハロゲン化物錯体若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物錯体として（好ましくは、塩化リチウム錯体として）存在することもできる。
【０１３３】
本発明は、さらに、式（ＩＩ）
【化２５】
2019524828.tif 000032
【０１３４】
〔式中（構成ＩＩ−１−１）、
Ｑは、構造要素
【化２６】
2019524828.tif 000033
【０１３５】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成し（ここで、Ｑ１は炭素である）；
Ｗは、ハロゲンであり；及び、
Ｙは、ハロゲン、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）−ハロアルキルである〕
で表される化合物を提供する。
【０１３６】
代替え的な実施形態（構成ＩＩ−１−２）は、式（ＩＩ）〔式中、
Ｑは、構造要素
【化２７】
2019524828.tif 000034
【０１３７】
［ここで、記号＃は、当該分子の残部への結合を示している］
であり；及び、
Ｑ１は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ２は、Ｎ又はＣＲ６であり；
Ｑ３は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ４は、Ｏ、Ｓ、Ｎ又はＮＲ７であり；
Ｑ５は、Ｎ又はＣであり；
Ｑ６は、Ｎ又はＣＨであり；
Ｒ６は、水素、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ｒ７は、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）シアノアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ヒドロキシアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）シアノアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニルオキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、ハロ（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、水素、シアノ、ハロゲン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ２−Ｃ４）アルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルケニル、（Ｃ２−Ｃ４）アルキニル、（Ｃ２−Ｃ４）ハロアルキニル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル−（Ｃ３−Ｃ６）シクロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシイミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルチオ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルオキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキルカルボニル、アミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノカルボニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニルアミノ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノ、アミノスルホニル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニル又はジ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミノスルホニルであり；又は、
Ａは、−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−であり、そして、Ｑ１及びＡが結合している炭素原子と一緒に、５員環を形成し（ここで、Ｑ１は炭素である）；
Ｗは、フッ素又は臭素であり；及び、
Ｙは、ハロゲン、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ６）−アルキル又は（Ｃ１−Ｃ６）−ハロアルキルである〕
で表される化合物の実施形態である。
【０１３８】
好ましくは、構成ＩＩ−１−１及び構成ＩＩ−１−２におけるＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５及びＱ６は、全部で５個以下の窒素原子を表し、さらに好ましくは、全部で４個以下の窒素原子を表す。
【０１３９】
上記式（ＩＩ）に含まれているラジカルの好ましい定義（構成ＩＩ−２−１、及び、構成ＩＩ−２−２）、特に好ましい定義（構成ＩＩ−３−１、及び、構成ＩＩ−３−２）及び極めて特に好ましい定義（構成ＩＩ−４−１）について、以下で説明する。
【０１４０】
構成ＩＩ−２−１：
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、好ましくは、フッ素又は臭素であり；及び、
Ｙは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【０１４１】
構成ＩＩ−２−２：
Ｑは、好ましくは、Ｑ１〜Ｑ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）ハロアルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルチオ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルフィニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスルホニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルキルカルボニル−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロクロロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、好ましくは、フッ素又は臭素であり；及び、
Ｙは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【０１４２】
構成ＩＩ−３−１：
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、さらに好ましくは、フッ素又は塩素であり、特に、フッ素であり；及び、
Ｙは、さらに好ましくは、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【０１４３】
構成ＩＩ−３−２：
Ｑは、さらに好ましくは、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ１０、Ｑ１２、Ｑ１４及びＱ１５の群から選択される構造要素であり；
Ｒ７は、さらに好ましくは、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１−Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１−Ｃ４）アルキルであり；
Ａは、さらに好ましくは、トリフルオロメチル、フルオロエチル（ＣＨ２ＣＦＨ２、ＣＨＦＣＨ３）、ジフルオロエチル（ＣＦ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、ＣＨＦＣＦＨ２）、トリフルオロエチル、（ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨＦＣＨＦ２、ＣＦ２ＣＦＨ２）、テトラフルオロエチル（ＣＨＦＣＦ３、ＣＦ２ＣＨＦ２）、ペンタフルオロエチル、トリフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルスルフィニル又はトリフルオロメチルスルホニルであり；
Ｗは、さらに好ましくは、フッ素であり；及び、
Ｙは、さらに好ましくは、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、（Ｃ１−Ｃ４）−アルキルである。
【０１４４】
構成ＩＩ−４−１：
Ｑは、最も好ましくは、構造要素Ｑ３又は構造要素Ｑ１４であり；
Ｒ７は、最も好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル又はイソプロピルであり、特に、メチルであり；
Ａは、最も好ましくは、トリフルオロメチルであり；
Ｗは、最も好ましくは、フッ素であり；及び、
Ｙは、最も好ましくは、塩素、臭素、ＣＯ２Ｒ１又はＮＯ２であり、ここで、Ｒ１は、メチルである。
【０１４５】
上記で与えられているラジカルの定義は、必要に応じて互いに組み合わせることができる。即ち、それぞれの好ましい範囲の間の組み合わせを包含する。
【０１４６】
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１４７】
本発明に従って特に好ましいのは、さらに好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１４８】
本発明に従って極めて特に好ましいのは、最も好ましいものとして上記で挙げられている定義の組合せがその中に存在している化合物である。
【０１４９】
そのような極めて特に好ましい化合物の例は、以下のとおりである：
【化２８】
2019524828.tif 000035
【０１５０】
２−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン；
【化２９】
2019524828.tif 000036
【０１５１】
２−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン；
【化３０】
2019524828.tif 000037
【０１５２】
５−フルオロ−６−［３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチル；
【化３１】
2019524828.tif 000038
【０１５３】
２−（３−フルオロ−６−ニトロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン；
【化３２】
2019524828.tif 000039
【０１５４】
６−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン；
【化３３】
2019524828.tif 000040
【０１５５】
５−フルオロ−６−［７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン−６−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチル；
【化３４】
2019524828.tif 000041
【０１５６】
６−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン。
【０１５７】
以下の実施例によって本発明について詳細に説明するが、それらの実施例は、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１５８】
実施例１
３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成
ギ酸（４ｍＬ、１０６ｍｍｏｌ）に溶解させたＮ３−メチル−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，４−ジアミン（５００ｍｇ、２．６ｍｍｏｌ）を、マイクロ波を用いて１５０℃で１時間加熱した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（４８０ｍｇ、９１％）が白色の固体として得られた。
【０１５９】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝１．０９；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：２０２．０；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ９．１４（ｓ，１Ｈ），８．６１（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｓ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ）。
【０１６０】
実施例２
２−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
【化３５】
2019524828.tif 000042
【０１６１】
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（２０１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、０．８４ｍＬ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し；この反応溶液を１０分間撹拌した。次いで、６−クロロ−３−フルオロ−２−ヨードピリジン（５１５ｍｇ、４ｍＬのＴＨＦ中２ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（１７７ｍｇ、５２％）が白色の固体として得られた。
【０１６２】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝２．３８；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３１．０；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ９．２９（ｓ，１Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ），８．１９（ｔ，１Ｈ），７．９１（ｄｄ，１Ｈ），４．１４（ｓ，３Ｈ）。
【０１６３】
実施例３
５−フルオロ−６−［３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチルの合成
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（２０１ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、０．８４ｍＬ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し；この反応溶液を１０分間撹拌した。次いで、５−フルオロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸メチル（５６２ｍｇ、４ｍＬのＴＨＦ中２ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、５−フルオロ−６−［３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン−２−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチル（１６０ｍｇ、４５％）が白色の固体として得られた。
【０１６４】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝２．０３；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：３５５．１；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．３０（ｓ，１Ｈ），８．３８（ｄｄ，１Ｈ），８．３４（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄｄ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ）。
【０１６５】
実施例４
２−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジンの合成：
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（１００ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、０．５２ｍＬ、０．５５ｍｍｏｌ）を添加し；この反応溶液を１０分間撹拌した。次いで、６−ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードピリジン（３０１ｍｇ、２ｍＬのＴＨＦ中１ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（５８ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、２−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−３−メチル−６−（トリフルオロメチル）−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリジン（１０１ｍｇ、５４％）が白色の固体として得られた。
【０１６６】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝２．５１；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：３７６．９；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ９．２９（ｓ，１Ｈ），８．３３（ｓ，１Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），４．１３（ｓ，３Ｈ）。
【０１６７】
実施例５
７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジンの合成
ギ酸（０．４ｍＬ、１０６ｍｍｏｌ）に溶解させたＮ３−メチル−６−（トリフルオロメチル）ピリダジン−３，４−ジアミン（１９２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）を、マイクロ波を用いて１５０℃で２時間加熱した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（１４９ｍｇ、７４％）が白色の固体として得られた。
【０１６８】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝０．９５；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：２０３．１；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ８．９７（ｓ，１Ｈ），８．６２（ｓ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）。
【０１６９】
実施例６
６−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジンの合成：
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（２０２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、０．８４ｍＬ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し；この反応溶液を１０分間撹拌した。次いで、６−クロロ−３−フルオロ−２−ヨードピリジン（５１５ｍｇ、４ｍＬのＴＨＦ中２ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、６−（６−クロロ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（１２５ｍｇ、３８％）が白色の固体として得られた。
【０１７０】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝２．４６；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ）：３３２．０；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ８．７７（ｓ，１Ｈ），８．２３（ｔ，１Ｈ），７．９８（ｄｄ，１Ｈ），４．２５（ｓ，３Ｈ）。
【０１７１】
実施例７
５−フルオロ−６−［７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン−６−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチルの合成：
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（２０２ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、０．８４ｍＬ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し；この溶液を１０分間撹拌した。次いで、５−フルオロ−６−ヨードピリジン−２−カルボン酸メチル（５６２ｍｇ、４ｍＬのＴＨＦ中２ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１１５ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、５−フルオロ−６−［７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン−６−イル］ピリジン−２−カルボン酸メチル（２０８ｍｇ、５９％）が白色の固体として得られた。
【０１７２】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝＝２．０９；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：３５６．０；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７８（ｓ，１Ｈ），８．４３（ｄｄ，１Ｈ），８．２８（ｔ，１Ｈ），４．３２（ｓ，３Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）。
【０１７３】
実施例８
６−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジンの合成：
ＴＨＦ（２ｍＬ）に溶解させた７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（３４０ｍｇ、１．７ｍｍｏｌ）に、アルゴン下２５℃で、ＴＭＰＺｎＣｌ・ＬｉＣｌ（ＴＨＦ中１．３１Ｍ、１．４１ｍＬ、１．８５ｍｍｏｌ）を添加し；この反応溶液を１０分間撹拌した。次いで、６−ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードピリジン（１．０１６ｇ、４ｍＬのＴＨＦ中３．３６ｍｍｏｌ）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１９５ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）を２５℃で添加し、その溶液を６５℃でさらに３時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて慣習的な後処理に付した後、その反応混合物を酢酸エチルで抽出し、その有機相を合してＮａ２ＳＯ４で脱水し、膜ポンプ減圧下で濃縮した。カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／シクロヘキサン）で精製した後、６−（６−ブロモ−３−フルオロピリジン−２−イル）−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−イミダゾ［４，５−ｃ］ピリダジン（４０８ｍｇ、６２％）が白色の固体として得られた。
【０１７４】
ＨＰＬＣ−ＭＳ：ｌｏｇＰ＝２．５８；
Ｍａｓｓ（ｍ／ｚ＋１）：３７５．９；
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ  ８．７７（ｓ，１Ｈ），８．１０（ｍ，２Ｈ），４．２５（ｓ，３Ｈ）。
【国際調査報告】
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