(57)【要約】  本出願は、保護フィルムおよびこれを含む偏光板に関し、保護フィルムの剥離時に発生し得る静電気量を最小化できる保護フィルムを提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１を満たすポリオルガノシロキサンおよび金属塩を含む粘着剤層を備える保護フィルム：
【化１】
2019513849.tif 000004
前記化学式１で、ｎは、０〜１５００の範囲内のいずれか一つの数であり、Ｒ１〜Ｒ８は、同一又は異なり、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基またはアルキレンオキシドであり、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは、アルキレンオキシドである。
【請求項２】
金属塩は、ポリオルガノシロキサンとキレートを形成する、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項３】
金属塩は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含む、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項４】
金属塩は、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、Ｋ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、またはＭｇ（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）２を含む、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項５】
金属塩は、ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して５０〜１５０重量部で含まれる、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項６】
ポリオルガノシロキサンは、重量平均分子量が３００〜１００，０００である、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項７】
粘着剤層は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含む粘着性ベース樹脂をさらに含む、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項８】
粘着性ベース樹脂およびポリオルガノシロキサンは、それぞれ８０〜９９．８重量部および０．０１〜１０重量部で含まれる、請求項７に記載の保護フィルム。
【請求項９】
粘着性ベース樹脂は、架橋性官能基を有する共重合性単量体に由来する重合単位をさらに含む、請求項７に記載の保護フィルム。
【請求項１０】
架橋性官能基を有する共重合性単量体は、ヒドロキシ基含有共単量体、カルボキシル基含有共単量体および窒素含有共単量体よりなる群から選ばれた一つ以上である、請求項９に記載の保護フィルム。
【請求項１１】
架橋性官能基を有する共重合性単量体は、粘着性ベース樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１４重量部で含まれる、請求項９に記載の保護フィルム。
【請求項１２】
粘着剤層は、粘着性ベース樹脂を架橋させている多官能性架橋剤をさらに含む、請求項７に記載の保護フィルム。
【請求項１３】
多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物および金属キレート系化合物よりなる群から選ばれた一つ以上である、請求項１２に記載の保護フィルム。
【請求項１４】
多官能性架橋剤は、脂肪族線状多価ＮＣＯおよび脂肪族環状多価ＮＣＯの混合物である、請求項１２に記載の保護フィルム。
【請求項１５】
多官能性架橋剤は、粘着性ベース樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜２０重量部で粘着剤層に含まれる、請求項１２に記載の保護フィルム。
【請求項１６】
粘着剤層は、硬化遅延剤をさらに含む、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項１７】
基材層をさらに含み、粘着剤層は、前記基材層の一面に形成されている、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項１８】
１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍの表面エネルギーを有する被着体に適用される、請求項１に記載の保護フィルム。
【請求項１９】
偏光子および前記偏光子の一面に形成されている、請求項１に記載の保護フィルムを含む偏光板。
【請求項２０】
前記偏光子の一面に形成され、１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍの表面エネルギーを有するコーティング層をさらに含み、保護フィルムは、前記コーティング層上に形成されている、請求項１９に記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願との相互引用
本出願は、２０１６年３月１１日付けの韓国特許出願第１０−２０１６−００２９５１４号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
技術分野
本出願は、保護フィルムおよびこれを含む偏光板に関する。 
【背景技術】
【０００３】
偏光板の場合、偏光板の製造工程からＬＣＤモジュールを製作する工程まで外部的な衝撃や摩擦および汚染から偏光板を保護する保護フィルムが要求される。このような保護フィルムは、初期に被着体に固定されるほどの粘着性と共に、工程の終了後には被着体を損傷させることなく、剥離することができる低剥離力が要求される。
【０００４】
従来の偏光板に用いられる基材フィルムの場合、表面エネルギーが高いため、保護フィルム粘着剤に金属塩や有機塩のような帯電防止剤が含まれている場合、前記粘着剤の表面上に帯電防止剤の転写が容易であり、剥離後に被着体である偏光板の表面における表面抵抗を低減することができ、これにより、静電気の発生量が少なかった。しかし、最近、偏光板の表面に低反射やアンチグレアのような物性を具現するために、偏光板の最外郭層にコーティング層を形成するようになるに伴い、前記コーティング層の汚染防止のためのＳｉやＦ系添加剤に起因して偏光板の表面における表面エネルギーが低くなった。このように被着体である偏光板の表面エネルギーが低くなると、帯電防止剤の転写が容易でなく、これにより、保護フィルムの剥離時に、剥離界面の表面抵抗が上昇し、静電気の発生量も増加する。
【０００５】
先行特許である特許文献１は、導電性薄膜の汚染およびスクラッチなどの損傷を防止するための保護フィルムを提示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】日本国特許登録第４３４２７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本出願は、保護フィルムおよびこれを含む偏光板に関し、保護フィルムの剥離時に発生し得る静電気量を最小化できる保護フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本出願は、保護フィルムに関する。前記保護フィルムは、偏光板に適用され得、偏光板の製造工程からＬＣＤモジュールを製作する工程まで外部的な衝撃や摩擦および汚染から偏光板を保護することができる。
【０００９】
例示的な保護フィルムは、下記化学式１を満たすポリオルガノシロキサンおよび金属塩を含む粘着剤層を備えることができる。
【００１０】
【化１】
2019513849.tif 000002
【００１１】
前記化学式１で、ｎは、０〜１５００の範囲内のいずれか一つの数である。一例示で、ｎは、５〜１３００、１０〜１０００、１５〜８００、２０〜５００、２５〜４００、３０〜３００、３５〜２００または４０〜１８０であってもよい。また、前記Ｒ１〜Ｒ８は、同一または異なり、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基またはアルキレンオキシドであり、Ｒ１〜Ｒ８のうち少なくとも一つは、アルキレンオキシドであってもよい。前記でＲ１〜Ｒ８のうち少なくともいずれか一つは、炭素数１〜３０のアルキル基であってもよく、具体的に、メチル基、エチル基またはプロピル基であってもよい。例えば、前記アルキル基は、メチル基であってもよく、前記ポリオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサンであってもよいが、これに限らない。また、前記アルキレンオキシドは、炭素数２〜１０のアルキレンオキシドであってもよく、例えば、エチレンオキシドであってもよいが、これに限らない。一例示で、前記アルキレンオキシドは、Ｒ４またはＲ５のうちいずれか一つであってもよい。
【００１２】
また、粘着剤層は、金属塩を前記ポリオルガノシロキサンと共に含むことができる。前記金属塩は、前記ポリオルガノシロキサンと共にキレートを形成することができる。一例示で、前記金属塩は、帯電防止剤であってもよい。一例示で、金属塩は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を含むことができる。前記金属塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムまたはマグネシウムよりなる金属塩を例示することができ、具体的には、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＭｇ＋よりなるカチオンと、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳＣＮ−、ＣｌＯ４−、ＣＦ３ＳＯ３−、（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ−、（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ−、または（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ−よりなるアニオンとで構成される金属塩が使用できる。本出願は、それらのうち、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２Ｎ、Ｌｉ（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ、Ｋ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ、またはＭｇ（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）２などの金属塩が使用できる。これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、また、２種以上を混合して使用してもよい。金属塩は、ポリオルガノシロキサン１００重量部に対して５０〜１５０重量部、６０〜１４０重量部、７０〜１３０重量部または８０〜１２０重量部で含まれ得るが、これに限らない。
【００１３】
本出願による保護フィルムに含まれる金属塩は、剥離界面の表面抵抗を低減する役目をすることによって、静電気量を最小化することができる。しかし、従来、帯電防止剤として使用されたポリジメチルシロキサンは、表面エネルギーが低い偏光板に対して、前記金属塩を同伴し、転写が行われない問題点を有していた。すなわち、偏光板の表面エネルギーが低い場合、前記ポリジメチルシロキサンは、疎水性表面への転写が良好に行われるが、金属塩は、転写が良好に行われないため、結果的に、表面抵抗が上昇し、静電気の発生量も増加する。
【００１４】
しかし、本出願による化学式１のポリオルガノシロキサンは、前記金属塩とキレートを形成し、剥離界面に前記金属塩と共に容易に転写され得、これにより、被着体の表面抵抗を低減し、静電気の発生量を最小化することができる。前記ポリオルガノシロキサンは、少なくとも一つ以上のアルキレンオキシドを有することができ、親水性であるアルキレンオキシドと金属塩がキレートを形成することによって、ポリオルガノシロキサンと金属塩は、共に剥離界面に容易に転写され得る。本明細書で用語「剥離界面」は、粘着剤層の表面と前記保護フィルムが適用される偏光子の表面を意味する。
【００１５】
本明細書で用語「アルキル基」は、特に別途に規定しない限り、炭素数１〜２０、炭素数１〜１６、炭素数１〜１２、炭素数１〜８または炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖アルキル基または炭素数３〜２０、炭素数３〜１６または炭素数４〜１２のシクロアルキル基を意味する。前記アルキル基は、任意に一つ以上の置換基により置換され得る。
【００１６】
本明細書で用語「アルコキシ基」は、特に別途に規定しない限り、炭素数１〜８または炭素数１〜４のアルコキシ基を意味する。前記アルコキシ基は、直鎖、分岐鎖または環状であってもよい。また、前記アルコキシ基は、任意に一つ以上の置換基により置換され得る。
【００１７】
また、本明細書でアルケニル基は、特に別途に規定しない限り、炭素数２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜８または炭素数２〜４のアルケニル基を意味する。前記アルケニル基は、直鎖、分岐鎖または環状であってもよい。また、前記アルケニル基は、任意に一つ以上の置換基により置換され得る。
【００１８】
また、本明細書でアルキニル基は、特に別途規定しない限り、炭素数２〜２０、炭素数２〜１６、炭素数２〜１２、炭素数２〜８または炭素数２〜４のアルキニル基を意味する。
【００１９】
本出願の具体例で、ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは、３００〜１００，０００であってもよい。一例示で、前記分子量は、例えば、４００〜９０，０００、４００〜８０，０００、５００〜７０，０００、１，０００〜６０，０００、５，０００〜５０，０００または１０，０００〜３０，０００であってもよい。本出願で用語「重量平均分子量」は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ）で測定した標準ポリスチレンに対する換算数値を意味する。
【００２０】
一例示で、本出願の粘着剤層は、粘着性ベース樹脂を含むことができる。前記粘着性ベース樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合単位で含むことができる。本出願の粘着剤層は、８０〜９９．８重量部、８２〜９９．５重量部、８４〜９９重量部、８６〜９７重量部または８７〜９５重量部の粘着性ベース樹脂および０．０１〜１０重量部、０．０１〜８重量部、０．０５〜７重量部、０．０８〜６重量部、０．１〜５重量部、０．１〜３重量部、０．１〜１．５重量部、０．２〜１重量部、０．３〜０．９重量部または０．３〜０．８重量部のポリオルガノシロキサンを含むことができる。または、本出願の粘着剤層は、前記粘着性ベース樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部または０．０１〜０．９重量部のポリオルガノシロキサンを含むことができる。本出願で単位「重量部」は、各成分間の重量比を意味する。前記樹脂とポリオルガノシロキサンの重量比を上記のように調節し、粘着剤層の初期接着力、耐久性および剥離力などの物性を効果的に維持することができる。
【００２１】
一例示で、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体は、アルキル（メタ）アクリレートであってもよい。例えば、（メタ）アクリル酸エステル単量体は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよびテトラデシル（メタ）アクリレートよりなる群から選ばれた一つ以上であってもよいが、これに限らない。
【００２２】
また、本出願の粘着性ベース樹脂は、架橋性官能基を有する共重合性単量体に由来する重合単位をさらに含むことができる。一例示で、前記架橋性官能基を有する共重合性単量体は、ヒドロキシ基含有共単量体、カルボキシル基含有共単量体および窒素含有共単量体よりなる群から選ばれた一つ以上であってもよい。例えば、ヒドロキシ基含有共単量体は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートであってもよい。前記で、架橋性官能基を有する共重合性単量体は、粘着性ベース樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜１４重量部、０．５重量部〜１４重量部、１重量部〜１３重量部、１．５重量部〜１２重量部、１．５重量部〜１１重量部、１．８重量部〜９重量部または１．９重量部〜８重量部を含むことができる。前記範囲に架橋性官能基を有する共重合性単量体を調節することによって、ベース樹脂の貯蔵安定性を確保することができる。具体的に、保護フィルムとして低剥離力を具現するために架橋を多く形成させる方法があり、このために、架橋性官能基含有単量体を多量に使用することができる。ただし、低剥離力を具現するために、架橋性官能基を有する共重合性単量体を１４重量部超過して含む場合、ベース樹脂の貯蔵安定性および重合反応安定性が悪化し得る。
【００２３】
本出願の具体例で、前記粘着剤層は、粘着性ベース樹脂を架橋させている多官能性架橋剤をさらに含むことができる。前記多官能性架橋剤は、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物および金属キレート系化合物などが使用でき、樹脂に含まれている架橋性官能基の種類を考慮して、１種または２種以上の架橋剤を適宜選択することができる。イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、テトラメチルキシレンジイソシアネートまたはナフタレンジイソシアネートなどや、前記のうち一つ以上のイソシアネート化合物とポリオールの付加反応物などが使用でき、前記でポリオールとしては、トリメチロールプロパンなどが使用できる。また、エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ'−テトラグリシジルエチレンジアミンまたはグリセリンジグリシジルエーテルなどの一種または二種以上が使用でき、アジリジン化合物としては、Ｎ、Ｎ'−トルエン−２、４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、Ｎ、Ｎ'−ジフェニルメタン−４、４'−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）またはトリ−１−アジリジニルホスフィンオキシドなどの一種または二種以上が使用できる。また、金属キレート化合物としては、多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルなどに配位した状態で存在する化合物が使用でき、前記で多価金属の種類としては、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウムまたはバナジウムなどがある。
【００２４】
一例示で、前記多官能性架橋剤は、脂肪族線状多価ＮＣＯおよび脂肪族環状多価ＮＣＯの混合物であってもよい。例えば、前記脂肪族線状多価ＮＣＯは、ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられ、脂肪族環状多価ＮＣＯは、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。前記脂肪族線形多価ＮＣＯおよび脂肪族環状多価ＮＣＯは、６：４〜９：１の重量比で混合されて混合物を形成することができ、前記混合物において、ＮＣＯは、８〜２０重量％で含まれていてもよい。なお、本明細書で、前記ＮＣＯは、イソシアネート基を意味する。
【００２５】
前記多官能性架橋剤は、粘着性ベース樹脂１００重量部に対して０．０１重量部〜２０重量部、０．１〜１８重量部、０．５〜１５重量部、１．５重量部〜１０重量部、２重量部〜８重量部、２．５重量部〜５．５重量部または２．５重量部〜５．３重量部の量で粘着剤層に含まれ得る。保護フィルムの低剥離力を具現するために、前述したように、架橋を多く形成させる方法があり、このために、架橋剤を過量で使用しなければならない。ただし、架橋剤を過量で使用する場合、粘着剤層のコーティング液の可使時間が増加する問題が発生し得る。本出願による粘着剤層は、多官能性架橋剤の含量を２０重量部以下、１４重量部以下または１０重量部以下に限定することによって、粘着剤層の可使時間を改善することができる。
【００２６】
また、本出願の粘着剤層は、硬化遅延剤をさらに含むことができる。前記硬化遅延剤は、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリルなどのβ−ケトエステル、またはアセチルアセトン、２、４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトンなどのβ−ジケトンのうちから一つ以上含まれ得る。前記硬化遅延剤は、粘着性ベース樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部または１重量部〜１０重量部で含まれ得る。
【００２７】
本出願の粘着剤層には、前述した成分の他に、さらに、シランカップリング剤；粘着付与剤；エポキシ樹脂；紫外線安定剤；酸化防止剤；調色剤；補強剤；充填剤；消泡剤；界面活性剤；触媒；または可塑剤などのような添加剤を１種または２種以上さらに含むことができる。
【００２８】
一例示で、前記保護フィルムは、基材層をさらに含み、粘着剤層は、前記基材層の一面に形成され得る。前記基材層は、ポリエステル系高分子、ポリオレフィン系高分子、ノルボルネン系高分子、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレートなどの単一成分の高分子、共重合高分子またはエポキシ系高分子を含むことができる。基材層の厚さは、特に限定されないが、一般的には、約２０〜３００μｍであり、好ましくは、３０〜２００μｍである。
【００２９】
本出願の具体例で、前記保護フィルムは、１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍの表面エネルギーを有する被着体に適用され得る。具体的に、前記保護フィルムの粘着剤層は、低い表面エネルギーを有する被着体に適用され得、本出願は、前記特定の被着体に適用されても、静電気量を最小化し、高信頼性の保護フィルムを提供することができる。本明細書で表面エネルギー（γｓｕｒｆａｃｅ、ｍＮ／ｍ）は、γｓｕｒｆａｃｅ  ＝γｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ＋γｐｏｌａｒで計算され得る。前記表面エネルギーは、公知の測定方式により測定された値であってもよい。一例示で、表面エネルギーは、水滴型分析器（Ｄｒｏｐ  Ｓｈａｐｅ  Ａｎａｌｙｚｅｒ、ＫＲＵＳＳ社のＤＳＡ１００製品）を使用して測定することができる。例えば、表面エネルギーは、測定しようとする対象に対して、表面張力（ｓｕｒｆａｃｅ  ｔｅｎｓｉｏｎ）が公知にされている脱イオン化水を落とし、その接触角を求める過程を５回繰り返して、得られた５個の接触角数値の平均値を求め、同一に、表面張力が公知にされているジヨードメタン（ｄｉｉｏｄｏｍｅｔｈａｎｅ）を落とし、その接触角を求める過程を５回繰り返して、得られた５個の接触角の数値の平均値を求める。その後、求められた脱イオン化水とジヨードメタンに対する接触角の平均値を利用してＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔ−Ｒａｂｅｌ−Ｋａｅｌｂｌｅ方法により溶媒の表面張力に関する数値（Ｓｔｒｏｍ値）を代入し、表面エネルギーを求めることができる。
【００３０】
また、本出願は、偏光板に関する。例示的な偏光板は、前述した保護フィルムを含むことができる。一例示で、前記偏光板は、少なくとも一つの偏光子および前記偏光子の一面に形成されている前記保護フィルムを含むことができる。また、本出願の具体例で、偏光板は、前記偏光子の一面に形成され、１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍ、２０ｍＮ／ｍ〜３５ｍＮ／ｍまたは２５ｍＮ／ｍ〜３０ｍＮ／ｍの表面エネルギーを有するコーティング層をさらに含み、前記保護フィルムは、前記コーティング層上に形成されていてもよい。前記コーティング層は、更なる機能性層であってもよく、その種類は限定されない。一例示で、前記コーティング層は、低反射層（Ｌｏｗ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ）やアンチグレア層（Ａｎｔｉ  Ｇｌａｒｅ）であってもよい。前記保護フィルムを有する偏光板は、通常の液晶表示素子に全部適用可能であり、その液晶パネルの種類は、特に限定されない。例えば、前記保護フィルムを液晶セルの一面または両面に接合した液晶パネルを含む液晶表示素子を構成することができる。
【発明の効果】
【００３１】
本出願による保護フィルムは、被着体から保護フィルムを剥離するときに発生し得る静電気量を最小化することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３２】
以下、本出願による実施例および本出願によらない比較例を通じて本出願をより具体的に説明するが、本出願の範囲が下記に提示された実施例により限定されるわけではない。
【実施例】
【００３３】
実施例１
＜粘着剤層の製造＞
エチルアセテートのうち２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）および２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）を９８：２（２−ＥＨＡ：２−ＨＥＡ）の重量比で共重合し、アクリル系共重合体の溶液を得た。
【００３４】
また、アクリル系共重合体１００重量部（固形分）に対して、イソシアネート系架橋剤であるＨＭＤＩ／ＩＰＤＩ（Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ／Ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ  ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）（＝８／２重量比（ＮＣＯ％：１６ｗｔ％））５重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン７重量部、化学式１のポリオルガノシロキサンとしてＲ５位置にエチレンオキシドが結合されたポリジメチルシロキサン（重量平均分子量：２０，０００）０．５重量部および金属塩としてＬｉ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎを０．５重量部混合し、粘着剤組成物を得た。
【００３５】
＜保護フィルムの製造＞
前記粘着剤組成物をＡ４３００ＰＥＴ（Ｔｏｙｏｂｏ社）（厚さ：１００μｍ）の一面にコーティングし、乾燥させた後、塗膜の厚さが１５μｍである透明な粘着剤層を形成した。乾燥直後に、離型フィルムを覆って、４０℃で４日間熟成させる。
【００３６】
実施例２
金属塩としてＫ（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎを使用したことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００３７】
実施例３
金属塩としてＭｇ（（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ）２を使用したことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００３８】
実施例４
化学式１のポリオルガノシロキサンを１重量部投入したことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００３９】
比較例１
化学式１のポリオルガノシロキサンを添加しないことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００４０】
比較例２
化学式１のポリオルガノシロキサンの代わりにポリジメチルシロキサンを使用したことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００４１】
比較例３
金属塩の代わりに、帯電防止剤としてアンモニウム塩（（ｎ−Ｃ４Ｈ９）３（ＣＨ３）Ｎ＋−Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２）を使用したことを除いて、実施例１と同じ方式で保護フィルムを製造した。
【００４２】
実験例１：ＥＳＤ（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ、ｋＶ）測定
実施例および比較例で製造した保護フィルムの粘着剤層を、表面エネルギーが１５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍの範囲内にあるアンチグレア偏光板（アンチグレア層／ＴＡＣ（ｔｒｉ−ａｃｅｔｙｌ−ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  ｆｉｌｍ）フィルム層／ＰＶＡ（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｌｃｈｏｌ）層／ＴＡＣフィルム層）のアンチグレア層にラミネートさせた後、前記偏光板をＡ４サイズにカットし、保護フィルムがラミネートされた偏光板の反対面を両面テープを用いて底面に固定し、サンプルを製造した。また、静電気測定機の場合、ＳＨＩＳＨＩＤＯ社のＳＴＡＴＩＲＯＮ  ＤＺ−４モデルを利用して測定し、サンプルとの測定距離は、３ｃｍに固定した。保護フィルムの剥離速度は、３０ｍ／ｍｉｎであり、剥離角度は１８０°で保護フィルムを剥離しつつ、発生する静電気を測定した。前記測定において、０．５ｋＶ以上の場合は不良、０．５ｋＶ未満の場合は良好と判断され得る。
【００４３】
実験例２：汚染性
実施例および比較例で製造した保護フィルムを実験例１のように、アンチグレア偏光板にラミネートさせた後、５０℃で一日以上放置し、汚染性評価の視認性を確保するために保護フィルムがラミネートされた偏光板の反対面にＢｌａｃｋ  Ｔａｐｅをラミネートした。また、保護フィルムを偏光板から剥離したり、付着したりすることを繰り返して、人為的に気泡を混入させた後、常温で一日以上放置した。気泡が含まれた保護フィルムを５０℃で３時間熱処理を行った後、目視で汚染性の有無を確認した。気泡のむらが目視で観察されない場合はＯと表示し、気泡のむらが目視で観察される場合はＸと表示して分類した。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
比較例１は、ポリオルガノシロキサンが添加されておらず、比較例２は、ポリジメチルシロキサンが添加されたが、アルキレンオキシド官能基がないため、比較例１および２の場合、静電気の測定結果、実施例に比べて３倍以上の静電気が発生した。また、金属塩の代わりに有機塩が含まれた比較例３の場合も、静電気の測定結果、実施例に比べて２倍以上の静電気が発生した。
【国際調査報告】
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