(57)【要約】  本発明は、溶接により接合した鉄製部品の洗浄前処理の方法に関するものであり、この方法においては、溶接工程由来の残留物が前記部品の表面から除かれ、このようにして、後続の湿式化学変換処理が欠陥のない塗装を生み出すことが可能となる。洗浄前処理のため、前記部品を、アミノアルコール、アルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、及び鉄イオンを含む硫酸水溶液のエッチング液へと接触させる。そのエッチング液は、フッ化物が存在していなくても効果のあるものである。さらなる態様において、本発明は、溶接により接合した鉄製部品の洗浄前処理のための、酸性水溶液のエッチング液を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄又は鋼鉄から成る材料であるその部品の少なくとも一部が、溶接によりその部品の残部に一体的に接合された、少なくとも一部分において溶接により組み立てられた部品を、
ａ）全量で少なくとも１ｇ／ｋｇのアミノアルコール、
ｂ）全量で少なくとも０.５ｇ／ｋｇの、少なくとも６のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、及び
ｃ）鉄イオン
を含む、フッ化物を含まない硫酸水溶液の酸洗液へと接触させることを特徴とする、洗浄前処理のための方法。
【請求項２】
成分ａ）の前記アミノアルコールが、１，３−アミノアルコール及びそのエチレン又は１，２−プロピレンのグリコールモノエーテルから、好ましくは１，３−アミノアルコールから、特に好ましくはモノ−、ジ−及び／又はトリエタノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アミノアルコールの割合が、少なくとも２ｇ／ｋｇ、好ましくは少なくとも４ｇ／ｋｇ、しかし好ましくは２０ｇ／ｋｇを、特に好ましくは１０ｇ／ｋｇを超えないことを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項４】
成分ｂ）の前記脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、１６未満、好ましくは１４未満、しかし好ましくは１０より大きいＨＬＢ値を持つことを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項５】
成分ｂ）の前記脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、エトキシラートから、好ましくは８〜１０のエチレンオキシド単位を有するアルコールにおいて８〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラートから選択されることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸洗液中における成分ｂ）の前記脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートの割合が、少なくとも１ｇ／ｋｇ、好ましくは少なくとも２ｇ／ｋｇ、しかし好ましくは１０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは６ｇ／ｋｇ以下であることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項７】
６未満のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、さらに酸洗液中に含まれることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項８】
少なくとも１０ｇ／ｋｇ、しかし好ましくは７０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは５０ｇ／ｋｇ以下、の成分ｃ）の鉄イオンが、酸洗液中に含まれることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項９】
前記酸洗液が、全量で１ｇ／ｋｇ未満、好ましくは０.１ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは０.０１ｇ／ｋｇ未満、のＰＯ４として計算される溶解したリン酸塩を含むことを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項１０】
前記酸洗が、前記部品のアルカリ脱脂に先行され、好ましくは中間のすすぎ工程を伴う前記アルカリ脱脂に速やかに先行され、アルカリ脱脂が少なくともｐＨ１０で行われることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項１１】
前記酸洗が、前記部品の湿式化学変換処理に後続される、好ましくは中間のすすぎ及び／又は乾燥工程を伴い又は伴わず、特に好ましくは中間の乾燥工程を伴わず、前記処理に速やかに後続されることを特徴とする、前記１以上の先行する請求項に記載の方法。
【請求項１２】
前記湿式化学変換処理が、ｐＨが１を上回るが、５を下回る酸性水溶液の成分により行われ、好ましくは皮膜形成リン酸塩処理であることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
ｐＨが２．０を下回り、
ｉ）４０〜１２０ｇ／ｋｇ、好ましくは６０〜９０ｇ／ｋｇ、のＳＯ４として計算される硫酸、
ii）２〜２０ｇ／ｋｇ、好ましくは４〜１０ｋｇ、のアミノアルコール、
iii）０．５〜５ｇ／ｋｇ、好ましくは１〜３ｋｇ／ｇ、の少なくとも６のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、
iv）１０〜５０ｇ／ｋｇの鉄イオン、
v）５０ｍｇ／ｋｇ未満、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは１ｍｇ／ｋｇ未満、のフッ化物イオン、
vi）１ｇ／ｋｇ未満、好ましくは０．１ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ未満、のＰＯ４として計算される溶解したリン酸塩
を含む、酸性水溶液の酸洗液。
【請求項１４】
０.５〜５ｇ／ｋｇ、好ましくは１〜３ｇ／ｋｇ、の６未満のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、さらに成分vii）として含まれることを特徴とする、請求項１３に記載の前記酸洗液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶接により接合した鉄製部品の洗浄前処理のための方法に関するものであり、この方法においては、溶接工程由来の残留物が前記部品の表面から除かれ、このようにして、後続の湿式化学変換処理が欠陥のない塗装を生み出すことが可能となる。洗浄前処理のため、前記部品を、アミノアルコール、アルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、及び鉄イオンを含む硫酸水溶液の酸洗液へと接触させる。その酸洗液は、フッ化物が存在していなくても効果のあるものである。さらなる態様において、本発明は、溶接により接合した鉄製部品の洗浄前処理のための、酸性水溶液の酸洗液を含む。
【背景技術】
【０００２】
金属部品を洗浄することは、湿式化学的に行われるどの工業的製造工程においても、製造の前工程から生じる不純物を部品表面から取り除き、再現可能な方法で高品質の部品が生産されるよう後続の完成へと向け、表面を適応させるために必要とされる、最初の方法段階である。部品は、大抵すでに様々な素材又は半完成品から組み立てられており、対応する複雑な形態を有する。金属部品の湿式化学的前処理へ向けた製造工程における洗浄の役割は、それゆえ、第一に、描画潤滑油（drawing lubricant）、防錆油のような表面補助剤、物質が除かれる又は除かれない成形のための材料加工由来の現像処理液、又は接合方法由来の残留物を除くこと、及び単に金属の基本基板の性質といった化学的プロフィルに由来する均一な表面を整えることにある。使用される材料の製造工程及び不純物を伴う表面の積層に応じ、多くの水性洗浄剤が、この目的に対し、原則的には市販されているが、その効果は、しばしば酸洗による物質の除去に基づくもので、界面活性物質の使用による不純物の可溶化により増強する。国際公開第２００４／０６５６６１号に公開されている酸性水溶液の洗浄剤は、この原理に基づいており、洗浄剤は成形助剤由来の不純物を含む金属部品に対するもので、無機ｐＨ調整ビルダー（性能向上剤）に加え、エトキシル化脂肪族アルコールに基づく非イオン性界面活性剤の混合物を含む。
【０００３】
例えば、金属材料を酸洗できる及び正確には、このようにしてまた表面の不純物を取り除くことが可能な多くの利用可能な洗浄剤があるにも関わらず、湿式化学変換処理、すなわちリン酸塩処理中における、腐食又は塗装下塗りに対する一時的な保護を与えるために溶接により生じる鉄から成る金属間の一体化接合領域における部品表面の洗浄は、問題があり、特にスラグを形成する溶接溶加材由来の残留物が、単に従来の洗浄剤の使用では前記部品の表面から十分に取り除くことができないためである。これは、特にほとんどフッ化物を含まず、それゆえ特に環境保護に関連する理由のために所望される洗浄剤に当てはまる。さらに、経済的な観点から、洗浄中の工程温度はできる限り低く、処理時間はできる限り短く保つ、といった要求がある。この種の性能範囲は、現在のところ、鉄から成る材料の溶接により接合された部品の洗浄向けの、市販の洗浄剤では、十分満足に達成することはできない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、この要求を満たし、鉄又は鋼鉄から成る材料であるその部品の少なくとも一部が、溶接によりその部品の残部に一体的に接合された、少なくとも一部分において溶接により組み立てられた部品の、洗浄前処理のための方法を構築するものであって、その方法においては、前記部品を、フッ化物を含まない、
ａ）全量で少なくとも１ｇ／ｋｇのアミノアルコール、
ｂ）全量で少なくとも０.５ｇ／ｋｇの、少なくとも６のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、及び
ｃ）鉄イオン
を含む、硫酸水溶液の酸洗液へと接触させる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明における意味において、『溶接』という用語は、熱又は熱及び圧力の利用による同一の又は異なる金属間での一体化接合、及び少なくとも一部分において一体化接合を生じさせる溶接溶加材の使用の事である。溶接溶加材は通常、被覆された金属ワイヤ又はコアを含む溶加材ワイヤの形態、及び地金ワイヤと併用する粉状の形態であり、隙間を埋めることにより一体化接合を促進する機能に加え、溶融した溶接溶化材金属成分上でのスケール（溶接焼け）形成の抑制及び溶接領域において材料を結合する、溶接中での保護的機能を有する。この場合、前記被覆、コア又は溶接溶加材パウダーは、しばしば、溶接点を完全にとり囲む無機、非金属物質から成り、溶接工程における溶融物の凝固は、このようにして、周囲の大気からの保護を与える。本発明による溶接方法は、全てのアーク溶接法、特にガスシールドメタルアーク溶接（ＭＩＧ／ＭＡＧ）、タングステン不活性ガス溶接（ＴＩＧ）、スプレーアーク溶接及びレーザー及び電子ビーム溶接法、並びに前記方法の組み合わせを含む。
【０００６】
後続する湿式化学変換処理という観点から、溶接溶加材の使用によりケイ素が供給された、溶接により接合した前記部品の領域を洗浄することは、表面上に位置する溶接スラグにおいてのものであろうと、溶融した金属ワイヤにおいてのものであろうと、特に挑戦的である。本発明による方法においては、前記部品は、それゆえケイ素含有溶接溶加材の使用により達成される溶接により特に組み立てられる。この場合において、ケイ素は、溶接溶加材の成分として、ワイヤの合金成分（『金属電極』）、スラグ形成コア又はワイヤの被覆（『溶接ワイヤ電極』又は『棒及びワイヤ電極』）又は溶接パウダーの化学成分となり得る。
【０００７】
本発明によると、鉄又は鋼鉄から成る材料であるその部品の少なくとも一部が、溶接により前記部品の残部と一体的に結合された、少なくとも一部分において溶接により組み立てられた部品、の洗浄前処理は、少なくともこれ／これらの一体的に溶接された接合部（複数含）のその領域及びその直接隣接する領域（複数含）を酸洗液へと接触させること、好ましくは全部品を酸洗液へと接触させることを、含む。溶融した溶接溶加材（『ウェルド（weld）』）による一体化接合を取り囲む結合領域は、直接一体化溶接接合部に隣接しており、この領域において、適切な測定において、その溶接の最小の広がりを超える範囲のくぼみとならない圧子を用いて測定される、ＥＮ  ＩＳＯ  ６５０７−１：２００５による平均ビッカース硬さ（ＶＨ）は、５％より大きい差で、溶接に先立つ同様の材料のそれとは異なる。
【０００８】
本発明による方法における洗浄前処理を受ける部品は、好ましくは、溶接により少なくとも一部分においては鋼鉄シート、プロファイル鋼及び／又は鋼鉄鋳鋼部分から組み立てられるものである。
【発明の効果】
【０００９】
驚くべきことに、溶接溶加材の残留物（『溶接スラグ』）は、環境保護に関する理由により問題があると分類されるべき、存在すべき、高度に複雑なフッ化物を伴わず、アミノアルコール及び脂肪族アルコールから選択される非イオン性界面活性剤の組み合わせに基づく硫酸の酸洗液により、部品から効果的に除かれることが発見された。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明によると、硫酸酸洗液は、そのｐＨが、２.０を下回り、好ましくは１.０を下回り、及びＳ０４として計算される、少なくとも２０ｇ／ｋｇの硫酸、好ましくは４０ｇ／ｋｇの硫酸が含まれ、ｐＫｓ１値が２.０未満の他の酸の割合、及びＳＯ４として計算される硫酸の当量に基づくそれらのアニオンは、好ましくは全量にして５ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは全量にして１ｇ／ｋｇ未満という特徴を有する。好ましい実施形態において、硫酸酸洗液は、少なくとも６０ｇ／ｋｇ、しかし、経済的理由のため、好ましくは１２０ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは９０ｇ／ｋｇのＳＯ４として計算される硫酸を含む。
【００１１】
本発明による方法において用いられる硫酸酸洗液は、またフッ化物を含まず、それは全量にして５０ｍｇ／ｋｇ未満、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは、１ｍｇ／ｋｇ未満のフッ化物イオンが含まれることを意味し、２０℃でフッ素検知電極を使用することで、酸洗液中におけるＴＩＳＡＢ（ＴＩＳＡＢ：全イオン強度調整緩衝液）緩衝液の一部におけるフッ化物イオンの割合を決定することが可能で、緩衝液の酸洗液の一部に対する混合比は、体積比にして１：１である。ＴＩＳＡＢ緩衝液は、５８ｇのＮａＣｌ、１ｇのクエン酸ナトリウム及び５０ｍＬの氷酢酸を５００ｍＬの純水（κ  ＜  １μＳｃｍ−１）に溶解させ、５ＮのＮａＯＨを用いてｐＨを５.３に合わせ、再度純水（κ  ＜  １μＳｃｍ−１）で全体積を１０００ｍＬにすることで調整される。
【００１２】
酸洗液に必要不可欠な成分としての成分ａ）のアミノアルコールに関し、１，３−アミノアルコール及びエチレン又はその１，２−プロピレングリコールモノエーテル、例えば、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（２−アミノエトキシ）プロパノールは、特に効果的であることが見つかっており、それゆえ本発明による方法においてはそれらの使用が好ましく、１，３−アミノアルコールが特に好ましい。１，３−アミノアルコールは、好ましくはジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、モノ−、ジ−及び／又はトリエタノールアミン、及びモノ−、ジ−及びトリイソプロパノールアミンから選択される。これに関し、特に好ましいのは、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン及びそれらの混合物である。これに関し、トリエタノールアミン及びモノエタノールアミンの両方を含む酸洗液が有利であることが見つかっている。
【００１３】
本発明により、溶接により接合した部品を効率的に酸洗するためには、アミノアルコールの割合、特に好ましくは１，３−アミノアルコール及びエチレン又はその１，２−プロピレングリコールモノエーテル、特に好ましくは１，３−アミアルコール、が少なくとも２ｇ／ｋｇ、特に好ましくは少なくとも４ｇ／ｋｇ、しかし好ましくは２０ｇ／ｋｇ、経済的理由のため、特に好ましくは１０ｇ／ｋｇを超えないことが、好ましい。特に好ましい方法は、全ての１，３−アミノアルコールが少なくとも８０重量％、好ましくは９０重量％で、酸洗液中の、好ましくは全ての１，３−アミノアルコール及びエチレン又はその１，２−プロピレングリコールモノエーテル、特に好ましくは全てのアミノアルコールが、モノ−、ジ−及び／又はトリエタノールアミンから選択されることである。
【００１４】
本発明による方法において、部品から除かれるべき溶接スラグが除かれるには、成分ｂ）の非イオン性界面活性剤が、酸洗液中に存在することがまた必要不可欠である。
【００１５】
この目的のために、非イオン性界面活性剤が、酸洗工程において、部品の効果的な濡れ及び溶接スラグの分離と分散を促進する特別なＨＬＢ値を持つ場合には、有利である。この点において、成分ｂ）の脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、１６未満、特に好ましくは１４未満、しかし好ましくは１０より大きいＨＬＢ値を持つ方法が好ましい。ＨＬＢ（hydrophlic-lipophilic balance）（親水性−親油性バランス）値は、経験的変数であり、次のように計算される：
ＨＬＢ＝２０＊（１−ＭＬ／Ｍ）
ここでＭＬ：非イオン性界面活性剤における親油基の分子量、Ｍ：非イオン性界面活性剤の分子量。
【００１６】
本発明による方法における好ましい実施形態において、成分ｂ）の脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートは、エトキシラート、好ましくは、８〜１０のエチレンオキシド単位及び脂肪族アルコールの脂肪族官能基中、８〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラートから選択される。
【００１７】
本発明による方法においては、少なくとも１ｇ／ｋｇの酸洗液中における、ある割合の成分ａ）の脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、十分な効果を奏させるといった点で、有利であり、それゆえ好ましい。特に好ましくは、酸洗液中における成分ｂ）の脂肪族アルコールの前記割合は、少なくとも２ｇ／ｋｇであるが、好ましくは１０ｇ／ｋｇ以下、経済的理由のため、特に好ましくは、６ｇ／ｋｇ以下である。
【００１８】
脂肪族アルコールにおいて６〜１２の炭素原子を含み、６未満のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を含む脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、酸洗液中において同時に存在することが、前記部品の表面から溶接スラグを除くのに有利であることが見つかっている。この種の酸洗液は、それゆえ好ましくは、本発明における方法において利用されるべきであり、成分ｂ）に対するその割合は、質量にして、好ましくは１：１０から４：１０の範囲である。
【００１９】
本発明による方法において、酸洗挙動が、補助する形で、部品上で達成され、それゆえ溶接スラグが、経済的に実行可能な時間内に部品から除かれるためには、鉄イオンがまた酸洗液中に存在することが必要である。したがって、本発明による方法においては、少なくとも１０ｇ／ｋｇの鉄イオンが酸洗液中に含まれることが好ましい。同時に、酸洗中に前記部品表面で水酸化鉄（III）が沈殿することは避けるべきであり、そしてそれゆえ、本発明によると、好ましくは７０ｇ／ｋｇ以下、特に好ましくは５０ｇ／ｋｇ以下、の鉄イオンが酸洗液中に含まれるべきである。
【００２０】
この場合において、水溶性の塩、好ましくは水溶性の鉄(II)イオンの塩、特に硫酸鉄(II)、が鉄イオン源として利用される。代わりに、成分ａ）及びｂ）を含む硫酸酸洗液の鉄粉もまた添加することができ、それにより多量の鉄イオンが放出される。後者の場合、酸の消費により、硫酸酸洗液のｐＨは、必要があれば、調整することができる。
【００２１】
本発明による方法による方法においては、酸洗の過程において、前記部品の金属表面が、先に不動態化していないこと、及びきれいにされた表面及び前記部品の外見上光沢を帯びた金属表面が、後の工程で湿式化学変換処理を受けるだけになっていることが、また好ましい。本発明における好ましい実施形態において、全量にして１ｇ／ｋｇ未満、好ましくは０.１ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは０.０１ｇ／ｋｇ未満、のＰＯ４として計算される溶解したリン酸塩、がそれゆえ酸洗液中に含まれる。同じ理由のため、全量にして好ましくは０．０１ｇ／ｋｇ、特に好ましくは０．００１ｇ／ｋｇ未満の、水溶性の元素Ｚｒ及び／又はＴｉの化合物が、酸洗液中に含まれ、各々の場合において特定の元素に基づく。
【００２２】
本発明による方法においては、表面の有機不純物が完全に除かれるには、酸洗の前に前記部品のアルカリ脱脂が行われていることが好ましく、特に好ましくは前記アルカリ脱脂が、中間のすすぎ処理と共に直前に行われ、アルカリ脱脂が少なくともｐＨ１０で行われることである。
【００２３】
本発明によると、すすぎ工程は以前から、水溶性液体媒体によって、水溶性の残留物、強固に付着していない化学物質を除くため、及び例えば、アルカリ脱脂などの先行する湿式化学処理工程から持ち込まれた固体粒子を、部品に付着した湿った皮膜と共に、きれいにする前記部品から引き離すために利用されている。この場合、水溶性の液体媒体は、亜属（subgroup）元素、金属元素又はポリマー有機化合物を伴う金属材料より生産される部品の、重大な表面被履を引き起こす化学成分を全く含まない。そうした重大な表面被履は、特定の元素又は特定の有機ポリマー化合物に関しては、部品に付着した湿った皮膜の持ち越しの利益及び除去の損失を考慮することなしに、液体のすすぎ媒体が、これらの部品を、水洗いした表面１平方メートル当たり少なくとも１０ミリグラム、好ましくは水洗いした表面１平方メートル当たり少なくとも１ミリグラム、消耗した場合には、いずれの場合にも起こり得る。
【００２４】
本発明における文脈においてすでに述べ、本発明に関する対処される問題として議論したように、前記部品の洗浄前処理は、処理中、可能な限り均一で塗料付着性を向上させる不動態皮膜が前記部品の表面上に及び特に溶接スラグ由来の不純物を有するその領域において生成する湿式化学処理に向け、前記部品を整えるために、特に利用されている。それゆえ、本発明によると、酸洗は、前記部品の湿式化学変換処理に後続されるのが好ましく、好ましくは再度直後に、中間のすすぎ工程及び／又は乾燥工程を伴う又は伴わない、特に好ましくは中間の乾燥工程を伴わない、前記処理が後続する方法が好ましい。
【００２５】
本発明によると、乾燥工程とは、溶接により組み立てられた前記部品の表面に付着する水性の液体皮膜の乾燥が、技術的手段の供給及び使用、特に熱エネルギーを供給すること又はエアフローを応用することによりもたらされる、何らかの方法段階のことである。
【００２６】
本発明によると、湿式化学変換処理とは、少なくとも鉄又は鋼鉄の前記部品の表面を、不動態化及び処理された鉄又は鋼鉄材料の表面上での実質上無機化成皮膜を生じさせる水性の成分と接触させるもの、を意味すると理解される。この場合、化成皮膜は、前記部品の鉄又は鋼鉄の表面であり、酸化又は水酸化皮膜でなく、その主なカチオン成分が鉄イオンであるもの上における何らかの無機皮膜である。化成皮膜は、それゆえリン酸鉄皮膜であり得る。
【００２７】
本発明によると、前記湿式化学変換処理は、好ましくはｐＨが１より大きく、しかし５より小さい酸性水溶液の成分によって行われ、好ましくは皮膜形成リン酸塩処理である。本発明によると、皮膜形成リン酸塩処理は、少なくとも０.５ｇ／ｍ２のＰＯ４として計算される皮膜層が生じるリン酸塩処理の形態である。そのようなリン酸塩処理の形態は、表面処理の当業者にはよく知られており、例えば、リン酸亜鉛処理として又はトリカチオンリン酸塩処理と称されるものとして知られている。
【００２８】
本発明によると、前記湿式化学変換処理は、順に好ましくは、中間のすすぎ処理及び／又は乾燥工程を伴い又は伴わず、好ましくは中間の乾燥工程を伴わず、前記部品のめっき塗装、好ましくは電気塗装に後続される。
【００２９】
さらなる態様において、本発明は、溶接により生成した鉄及び／又は鋼鉄から成る材料間での一体化接合を有する部品の洗浄前処理に向けた本発明による方法において、特に適切に使用され得る酸性水溶液の酸洗液を含む。
【００３０】
本発明によるそのような酸洗液は、ｐＨ２．０を下回り、以下を含む。：
i）４０〜１２０ｇ／ｋｇ、好ましくは６０〜９０ｇ／ｋｇ、のＳＯ４として計算される、硫酸、
ii）２〜２０ｇ／ｋｇ、好ましくは４〜１０ｇ／ｋｇ、のアミノアルコール、
iii）０.５〜５ｇ／ｋｇ、好ましくは１〜３ｇ／ｋｇ、の少なくとも６のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラート、
iv）１０〜５０ｇ／ｋｇの鉄イオン、
v）５０ｍｇ／ｋｇ未満、好ましくは１０ｍｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは１ｍｇ／ｋｇ未満、のフッ化物イオン、
vi）１ｇ／ｋｇ未満、好ましくは０．１ｇ／ｋｇ未満、特に好ましくは０.０１ｇ／ｋｇ未満、のＰＯ４として計算される、溶解したリン酸塩。
【００３１】
好ましい化学構造という点で、本発明による方法における文脈においてすでに述べた、前記の硫酸酸洗液の成分ａ）〜ｃ）の実施形態は、また本発明による酸性水溶液の酸洗液の成分ii）〜iv）の好ましい実施形態でもある。
【００３２】
好ましい実施形態において、０．５〜５ｇ／ｋｇ、好ましくは１〜３ｇ／ｋｇ、の６未満のエチレン及び／又はプロピレンのオキシド単位を有するアルコールにおいて６〜１２の炭素原子を有する脂肪族アルコールのエトキシラート及び／又はプロポキシラートが、さらに成分vii）として、本発明による酸洗液中に含まれる。
【００３３】
本発明による酸性水溶液の酸洗液は、好ましくは１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満、のｉ）〜vi）以外の成分を含む。
【実施例】
【００３４】
２つの切り出しの鋼鉄シート（２００×２００×２  ｍｍ）から金属活性ガス溶接（混合ガス  Ｍ２０：９０％  アルゴン、１０％  ＣＯ２）により組み立てられた試験片を、下で定めた工程段階で処理した。溶接は、スラグ形成ケイ素含有溶接溶化材を使用する、ＡＷＳ  Ａ  ５．２８／Ａ  ５．２８Ｍ：２００７規格に従って行った。溶接ビードは、長さおよそ１００ｍｍ、幅およそ２−３ｍｍであった。
【００３５】
Ａ.  アルカリ脱脂：
試験片を、Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ（登録商標）Ｃ−ＡＤ  １５６３（３重量％）及びＢｏｎｄｅｒｉｔｅ（登録商標）Ｃ−ＡＤ  １４００（０．３重量％）の混合物に６５℃で１０分間浸した。
【００３６】
Ｂ．酸性酸洗液：
Ｂ．１  試験片を、以下を含む硫酸酸洗液に、６０℃で４分間浸した：
ａ）７７．８ｇ／ｋｇ  硫酸
ｂ）１．５ｇ／ｋｇ  エトキシル化（８ＥＯ）脂肪族アルコール（Ｃ１０）
ｃ）２０ｇ／ｋｇ  硫酸鉄（II）
ｄ）０．４５ｇ／ｋｇ  エトキシル化（４ＥＯ）脂肪族アルコール（Ｃ８）
Ｂ．２  試験片を、以下を含む混合酸酸洗液に、６０℃で１５分間浸した：
ａ）１５０ｇ／ｋｇ  硫酸
ｂ）７０ｇ／ｋｇ  リン酸
ｃ）４０ｇ／ｋｇ  硫酸鉄（II）
ｄ）１．８ｇ／ｋｇ  二フッ化アンモニウム
【００３７】
Ｃ．リン酸亜鉛処理：
試験片を、しかしながらＢｏｎｄｅｒｉｔｅ（登録商標）Ｍ−ＡＣ  ９５０に、２５℃で１分間処理する直前に、中間の純水（κ  ＜  １μＳｃｍ−１）でのすすぎ工程と共に、Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ（登録商標）Ｍ−ＺＮ  ９５８に、５２℃で４分間浸し、試験片を活性化した。
【００３８】
本発明による工程順序Ａ−Ｂ.１−Ｃにおいて、光沢を帯びた金属表面が、溶接シーム領域に得られた。溶接スラグ由来の最小量の残留物は、この領域において、光学顕微鏡を使用することによってのみ確認することができた。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により良好な全般に亘っての光学的結果が確認され、エネルギ−分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）により、少量のケイ素がなお一部検出することができるのみであることが証明された。
【００３９】
対照的に、フッ素含有混合酸酸洗液を使用する従来の工程順序Ａ−Ｂ.２−Ｃにおいては、３倍の処理時間にもかかわらず、溶接スラグの残留物が、裸眼でも光沢のない点として認識された。光学電子顕微鏡及びＲＥＭはこの事を確認した。さらに、リン酸亜鉛皮膜は、酸洗の前又及び直後には、溶接スラグの残留物が裸眼で確かめられた領域においては形成されていなかった。
【国際調査報告】
2019517624.tif 000002
2019517624.tif 000003
2019517624.tif 000004
2019517624.tif 000005