(57)【要約】  本発明は、一般式（I）の化合物およびその農薬上許容される塩（I）ならびに作物保護部門におけるその使用に関する。2019503397.tif 000090
2019503397.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（I）
【化１】
2019503397.tif 000080
（式中、
・R1は、
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
各場合で、アリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル；
非置換である、あるいはシクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されている（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C3〜C8）−シクロアルケニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル
からなる群から選択され；
・R2aおよびR2bはそれぞれ独立に、
水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、C（O）OH、C（O）NH2；
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル、（C2〜C6）−アルケニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルケニルカルボニル、（C2〜C6）−アルケニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルケニルオキシ、（C2〜C6）−アルケニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルケニルオキシカルボニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル、（C2〜C6）−アルキニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルカルボニル、（C2〜C6）−アルキニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシ、（C2〜C6）−アルキニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシカルボニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
その各々がアリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール、（C6〜C14）−アリールオキシ、（C6〜C14）−アリールカルボニルおよび（C6〜C14）−アリールオキシカルボニル；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシ、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、ジ−（C1〜C6）−アルキルアミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
N−（（C1〜C6）−ハロアルカノイル）−アミノカルボニル、モノ−（（C6〜C14）−アリール）−アミノカルボニル、ジ−（（C6〜C14）−アリール）−アミノ−カルボニル；
（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルコキシ；
非置換である、あるいはシクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されている（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニルオキシ；
（C3〜C8）−シクロアルケニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニルオキシ；
ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルコキシ、シアノ−（C1〜C6）−アルコキシ、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル、（C1〜C6）−アルキルチオ、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルチオカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオカルボニル、（C1〜C6）−アルキルチオカルボニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルチオカルボニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ；（C4〜C14）−アリールスルホニル、（C6〜C14）−アリールチオ、（C6〜C14）−アリールスルフィニル、（C3〜C8）−シクロアルキルチオ、（C3〜C8）−アルケニルチオ、（C3〜C8）−シクロアルケニルチオおよび（C3〜C6）−アルキニルチオ
からなる群から選択され；
・R1およびR2aは、ピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、5〜7員部分水素化炭素環または複素環を形成するように結合を介して互いに結合しており、複素環においては、ヘテロ原子が酸素および硫黄からなる群から選択され、スルホキシド基またはスルホニル基が硫黄の代わりに存在していてもよく、炭素環または複素環が非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C6）−シクロアルキル、スピロ（C2〜C5）−シクロアルキルおよびフッ素、塩素、臭素またはヨウ素から選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリールからなる群から選択される1個または複数の置換基によって置換されており；
・R3は、
水素；
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
各場合で、アリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール；
各場合で、ヘタリール部分でハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C2〜C14）−ヘタリール；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル；
非置換であっても、シクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されていてもよい（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル
からなる群から選択され；
・R4およびR5はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、ヒドロキシル、（C1〜C6）−アルコキシおよび（C1〜C6）−ハロアルコキシからなる群から選択される；あるいはR4およびR5基はこれらが結合している炭素原子と一緒になって、3〜7員環を形成し；
・R6およびR7はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C6〜C14）−アリール、（C6〜C14）−アリールオキシ、（C6〜C14）−アリールカルボニルおよび（C6〜C14）−アリールオキシカルボニルからなる群から選択される；あるいはR6およびR7基は一緒になって、1個または複数の酸素および／または硫黄原子を含有してもよい（C1〜C7）−アルキレン基を形成し、（C1〜C7）−アルキレン基はハロゲンによって一置換または多置換されていてもよく、それぞれのハロゲン置換基は同じであっても異なっていてもよく；
・nは連続数0、1または2であり；
・R8、R9、R10およびR11はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、シアノ、C（O）OH、C（O）NH2、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルオキシカルボニル、（C1〜C6）−アルキルアミノカルボニル、（C1〜C6）−ジアルキルアミノカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル、（C2〜C6）−アルキニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルカルボニル、（C2〜C6）−アルキニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシ、（C2〜C6）−アルキニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシカルボニルおよびニトロからなる群から選択され、R9およびR10基は−O−CH2−O−基によって結合して環を形成してもよく；
・Xは化学結合、CH2、O、S、カルボニル、NH、CR12R13、NR14、CH2OまたはCH2Sであり、後者2つの基の炭素原子は芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSは部分水素化アミン部分に結合しており；
・R12およびR13はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され；
・R14は水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択される）
の化合物およびその農薬上許容される塩。
【請求項２】
R1が（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され、前記シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていることを特徴とする、請求項1に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項３】
R2aおよびR2bが、それぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され、前記シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されていることを特徴とする、請求項1または2に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項４】
R1およびR2aが、ピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、5〜7員部分水素化炭素環または複素環を与えるように結合を介して互いに結合していてもよく、前記複素環においては、ヘテロ原子が酸素および硫黄からなる群から選択され、スルホキシド基またはスルホニル基が硫黄の代わりに存在していてもよく、前記炭素環または複素環が非置換である、あるいは（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C3〜C6）−シクロアルキル、およびフッ素、塩素、臭素またはヨウ素によって一置換または多置換されていてもよいフェニル（C6H5）からなる群から選択される1個または複数の置換基によって置換されていることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項５】
R3が水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、および（C2〜C6）−ハロアルキニル、および（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項６】
R4およびR5が、それぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルフェニルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項７】
R6およびR7が、それぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項８】
R8が水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項９】
R9が水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から8のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１０】
R10が水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、ヒドロキシカルボニル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C2〜C6）−アルキニルおよびアリール−（C2〜C6）−アルキニルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１１】
R11が水素および（C1〜C6）−アルキルからなる群から選択されることを特徴とする、請求項1から10のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１２】
Xが化学結合、CH2、O、S、カルボニル、NH、CH（C1〜C6）アルキル、N（C1〜C6）アルキル、OCH2およびSCH2からなる群から選択され、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合していることを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１３】
R9およびR10が−O−CH2−O−基によって結合して環を形成することを特徴とする、請求項1から12のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１４】
連続数nが0または1であることを特徴とする、請求項1から13のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物。
【請求項１５】
（＊）によって示されるキラル炭素原子が（R）配置を有することを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の一般式（I）
【化２】
2019503397.tif 000081
の化合物。
【請求項１６】
（＊）によって示されるキラル炭素原子が（R）配置を有し、（＊＊）によって示されるキラル炭素原子が（S）配置を有することを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の一般式（I）
【化３】
2019503397.tif 000082
の化合物。
【請求項１７】
一般式（I）
【化４】
2019503397.tif 000083
（式中、R1〜R11およびX基およびnは請求項1から14のいずれか一項に定義される通りである）
の化合物および／またはその農薬上許容される塩および／またはその農薬上許容される四級化窒素誘導体を調製する方法であって、
一般式（II）
【化５】
2019503397.tif 000084
（式中、R1、R2a、R2bおよびR3は請求項1から14のいずれか一項に定義される通りであり、Z1はフッ素、塩素、臭素、ヨウ素、（C1〜C4）−アルキルスルファニル、（C1〜C4）−アルキルスルフィニル、（C1〜C4）−アルキルスルホニル、非置換または一つもしくは複数のフッ素、塩素、臭素、（C1〜C4）−アルキルもしくは（C1〜C4）−アルコキシで置換されたフェニル−（C1〜C4）−アルキルスルホニルまたは（C1〜C4）−アルキルフェニルスルホニルからなる群から選択される交換可能な基または脱離基である）
の化合物を、一般式（III）のアミンまたは一般式（III）のアミンの酸付加塩
【化６】
2019503397.tif 000085
（式中、R4〜R11およびX基およびnは請求項1から14のいずれか一項に定義される通りである）
と反応させる方法。
【請求項１８】
一般式（I）
【化７】
2019503397.tif 000086
（式中、R1〜R11およびX基およびnは請求項1から14のいずれか一項に定義される通りである）
の化合物および／またはその農薬上許容される塩および／またはその農薬上許容される四級化窒素誘導体を調製する方法であって、
タイプ（IV）のグアニジンまたはその酸付加塩
【化８】
2019503397.tif 000087
を、式（V）のケトン
【化９】
2019503397.tif 000088
（式中、Z3基は（C1〜C6）−アルコキシまたはジ−（C1〜C6）−アルキルアミノである）
と縮合し、引き続いて得られた式（Ia）のケトン
【化１０】
2019503397.tif 000089
（式中、Z2はR3−COである）
を、ヒドロキシルアミンまたはO−置換ヒドロキシルアミンと塩基触媒反応させて、一般式（I）の化合物を得ることによる、方法。
【請求項１９】
1種または複数の請求項1から16のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物またはその塩を含むことを特徴とする、除草剤組成物または植物成長調節組成物。
【請求項２０】
有効量の1種または複数の請求項1から16のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物またはその塩を植物、植物の部分、植物の種子または栽培区域に施用することを特徴とする、有害植物を防除する方法または植物の成長を調節する方法。
【請求項２１】
除草剤または植物成長調節剤としての、請求項1から16のいずれか一項に記載の一般式（I）の化合物またはその塩の使用。
【請求項２２】
一般式（I）の化合物またはその塩を使用して有害植物を防除するまたは有用植物もしくは観賞植物の作物において植物の成長を調節することを特徴とする、請求項21に記載の使用。
【請求項２３】
作物植物がトランスジェニック作物植物であることを特徴とする、請求項21または22に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、作物保護組成物の技術分野、特に、有用植物の作物および装飾庭園部門における広葉雑草および雑草イネ科草本の選択的防除ならびに植物の成長が破壊的な環境領域の広葉雑草および雑草イネ科草本の一般的防除のための除草剤の技術分野に関する。
【０００２】
より具体的には、本発明は、置換2−アミノ−5−ケトオキシムピリミジン誘導体、その調製方法および有害植物を防除するためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
式（I）の本発明の化合物は、ピリミジンの5位にケトオキシム、およびピリミジンの2位に、α位でアミンを介して芳香族系に結合した部分水素化二環式置換基を有し、ピリミジンも同様に4位および6位で置換されていてもよく、ケトオキシムが隣接位置の置換基と一緒になって環を形成してもよい。
【０００４】
ジアミノピリミジンおよびモノアミノピリミジンの除草作用は、先行技術から既に公知である。
【０００５】
除草作用を有するモノアミノピリミジン誘導体、すなわち5−アミノピリミジン誘導体が、例えば文献国際公開第2013／144187号パンフレットに開示されている一方で、2，4−ジアミノピリミジンおよび作物保護部門でのその使用が、例えば文献欧州特許第0523533号明細書、国際公開第2010／076009号パンフレットおよび国際公開第2010／076010号パンフレットによって開示されている。
【０００６】
架橋された隣接炭素原子上に（1R，2S）配置を有し、さらに除草有効性を特徴とする、二環式基を有する2，4−ジアミノピリミジンは、米国特許出願公開第2010／0167934号明細書から公知である。
【０００７】
しかしながら、有害植物を防除するための選択的除草剤として、または有用植物の種々の作物における植物成長調節剤としての公知のピリミジン誘導体の使用は、高コストを招く、または有用植物に対する望ましくない損傷をもたらす施用量をしばしば伴う。さらに、多くの場合、有効成分の使用は、比較的高い製造コストのために不経済である。
【０００８】
そのため、除草剤または植物成長調節剤として使用することができ、先行技術から公知の系と比較して一定の利点を伴うピリミジン誘導体に基づく代替化学有効成分を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第2013／144187号パンフレット
【特許文献２】欧州特許第0523533号明細書
【特許文献３】国際公開第2010／076009号パンフレット
【特許文献４】国際公開第2010／076010号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願公開第2010／0167934号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
満足な除草作用および有害植物に対する広範囲の活性を有する、および／または有用植物の作物における高い選択性を有する、除草剤または植物成長調節剤として使用することができる代替的ピリミジン誘導体を提供することが本発明の目的である。さらに、先行技術から公知のピリミジン誘導体と比較して、代替ピリミジン誘導体は、より優れた特性プロファイル、特に有害植物に対するより優れた除草活性、有害植物のより広範なスペクトルおよび／または有用植物の作物におけるより高い選択性を示す。
【００１１】
この目的は、除草剤として、また植物成長調節剤として有利に使用することができる、請求項1で請求される式（I）の特異的に置換された2−アミノ−5−ケトオキシムピリミジン誘導体によって達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そのため、本発明は、式（I）の新規な化合物
【化１】
2019503397.tif 000003
およびその農薬上許容される塩（式中、
R1は、
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
各場合で、アリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル；
非置換であっても、シクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されていてもよい（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C3〜C8）−シクロアルケニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル
からなる群から選択され；
R2aおよびR2bはそれぞれ独立に、
水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、C（O）OH、C（O）NH2；
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル、（C2〜C6）−アルケニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルケニルカルボニル、（C2〜C6）−アルケニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルケニルオキシ、（C2〜C6）−アルケニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルケニルオキシカルボニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル、（C2〜C6）−アルキニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルカルボニル、（C2〜C6）−アルキニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシ、（C2〜C6）−アルキニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシカルボニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
その各々がアリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール、（C6〜C14）−アリールオキシ、（C6〜C14）−アリールカルボニルおよび（C6〜C14）−アリールオキシカルボニル；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシ、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、ジ−（C1〜C6）−アルキルアミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
N−（（C1〜C6）−ハロアルカノイル）−アミノカルボニル、モノ−（（C6〜C14）−アリール）−アミノカルボニル、ジ−（（C6〜C14）−アリール）−アミノ−カルボニル；
（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルコキシ；
非置換である、あるいはシクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されている（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニルオキシ；
（C3〜C8）−シクロアルケニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル、（C3〜C8）−シクロアルケニルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニルオキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキルカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルコキシカルボニルオキシ、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニルオキシ；
ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルコキシ、シアノ−（C1〜C6）−アルコキシ、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル、（C1〜C6）−アルキルチオ、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルチオカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオカルボニル、（C1〜C6）−アルキルチオカルボニルオキシ、（C1〜C6）−ハロアルキルチオカルボニルオキシ、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキルカルボニルオキシ；（C4〜C14）−アリールスルホニル、（C6〜C14）−アリールチオ、（C6〜C14）−アリールスルフィニル、（C3〜C8）−シクロアルキルチオ、（C3〜C8）−アルケニルチオ、（C3〜C8）−シクロアルケニルチオ、（C3〜C6）−アルキニルチオ
からなる群から選択され；
R1およびR2aは、ピリミジン環の炭素4（または計数の方法に応じてピリミジン環の炭素6）およびピリミジンの炭素5およびピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、非置換である、または（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、スピロ−（C2〜C5）−シクロアルキルおよびフェニル（C6H5）からなる群から選択される1個もしくは複数の置換基によって置換されている5〜7員部分水素化炭素環または複素環を形成するように結合を介して互いに結合しており、フェニル基はフッ素、塩素、臭素またはヨウ素から選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよく；
R3は、
水素；
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル−（C1〜C4）−アルキル；
（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル；
（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル；トリ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、ジ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル、モノ−（C1〜C6）−アルキルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；フェニルシリル−（C2〜C6）−アルキニル；
（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルコキシカルボニル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
各場合で、アリール部分においてハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C6〜C14）−アリール；
各場合で、ヘタリール部分でハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび／または（C1〜C6）−ハロアルキルによって置換されていてもよい（C2〜C14）−ヘタリール；
（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキル；
アミノカルボニル−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル；
シクロアルキル基において（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって一置換または多置換されていてもよい（C3〜C8）−シクロアルキル；（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル；
（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルケニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル、シアノ−（C1〜C6）−アルキル；
（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルホニル−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルチオ−（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−ハロアルキルスルフィニル−（C1〜C6）−ハロアルキル
からなる群から選択され；
R4およびR5はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、ヒドロキシ、（C1〜C6）−アルコキシおよび（C1〜C6）−ハロアルコキシからなる群から選択される；あるいは基R4およびR5はこれらが結合している炭素原子と一緒になって、3〜7員環を形成し；
R6およびR7はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C6〜C14）−アリール、（C6〜C14）−アリールオキシ、（C6〜C14）−アリールカルボニルおよび（C6〜C14）−アリールオキシカルボニルからなる群から選択される；あるいはR6およびR7基は一緒になって、1個または複数の酸素および／または硫黄原子を含有してもよい（C1〜C7）−アルキレン基を形成し、（C1〜C7）−アルキレン基はハロゲンによって一置換または多置換されていてもよく、それぞれのハロゲン置換基は同じであっても異なっていてもよく；
nは連続数0、1または2であり；
R8、R9、R10およびR11はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、シアノ、C（O）OH、C（O）NH2、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルカルボニル、（C1〜C6）−アルキルオキシカルボニル、（C1〜C6）−アルキルアミノカルボニル、（C1〜C6）−ジアルキルアミノカルボニル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−ハロアルコキシ、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル、（C2〜C6）−アルキニルカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルカルボニル、（C2〜C6）−アルキニルオキシ、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシ、（C2〜C6）−アルキニルオキシカルボニル、（C2〜C6）−ハロアルキニルオキシカルボニルおよびニトロからなる群から選択され、R9およびR10基は−O−CH2−O−基によって結合して環を形成してもよく；
Xは結合、CH2、O、S、カルボニル、NH、CR12R13、NR14、CH2OまたはCH2Sであり、後者2つの基の炭素原子は芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSは部分水素化アミン部分に結合しており；
R12およびR13はそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され；
R14は水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択される）
を提供する。
【００１３】
式（I）の本発明の2−アミノ−5−ケトオキシムピリミジンは、欧州特許第0523533号明細書、国際公開第2010／076009号パンフレットおよび国際公開第2010／076010号パンフレットから公知の2，4−ジアミノピリミジン構造を有する除草剤と、アミノ基の数が異なる；換言すれば、本発明の2−アミノ−5−ケトオキシムピリミジンはただ1個のアミノ基によって置換されている。
【００１４】
したがって、式（I）の本発明のモノアミノピリミジンにおいて、R2aおよびR2b基はアミノ基ではない；換言すれば、R2aおよびR2bは窒素原子を介してピリミジン環に結合していない。
【００１５】
式（I）の本発明のモノアミノピリミジン中のピリミジンの2位のアミノ基は、部分水素化二環式置換基を有し、前記部分水素化二環式置換基は、芳香族系に対してα位のアミンに結合している。
【００１６】
対照的に、本発明の式（I）の2−アミノ−5−ケトピリミジンは、文献国際公開第2013／144187号パンフレットから公知のただ1個のアミノ置換基を有するピリミジン（モノアミノピリミジン）とは、アミノ基が2位、すなわちピリミジン環の一部を形成する2個の窒素原子の間に配置されており、5位に配置されていないという点で異なる。
【００１７】
本発明の物質は、安価で容易に入手可能な前駆体から安価な方法で調製することができるので、良好な有効性プロファイルおよび良好な作物植物適合性だけでなく、式（I）の化合物はその安価な調製のために注目に値する。そのため、費用がかかり、入手が困難な中間体の使用を省くことが可能である。
【００１８】
以下が個々の置換基のそれぞれの好ましい、特に好ましい、極めて特に好ましい定義の説明である。以下で指定されていない一般式（I）の他の置換基は、上に示される定義を有する。同様のことが、連続数nにも当てはまり、これは以下の実施形態における連続数nが0、1または2であることを意味する。
【００１９】
本発明の第1の実施形態は、
R1が、好ましくは、
（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキル
からなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R1が、より好ましくは、
（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C1〜C3）−アルコキシ−（C1〜C3）−アルキル、（C3〜C6）−シクロアルキルおよび（C3〜C6）−シクロアルキル−（C1〜C3）−アルキル
からなる群から選択され；
R1が、さらにより好ましくは、CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH（CH3）2、CF3、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、CH2−シクロプロピルまたはCH2−シクロヘキシルであり；
R1が最も好ましくはCH3である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２０】
本発明の第2の実施形態は、
R2aおよびR2bが、好ましくはそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R2aおよびR2bが、より好ましくはそれぞれ独立に、水素、（C1〜C3）−アルコキシ、（C1〜C3）−アルコキシ−（C1〜C3）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C3）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C3）−ハロアルキルからなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C3）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R2aおよびR2bが、さらにより好ましくはそれぞれ独立に、水素、CH3、CH2CH3、CH（CH3）2、C（CH3）3、CF3、CF2H、CF2Cl、シクロプロピルおよびCH2OCH3からなる群から選択され；
R2aおよびR2bが、最も好ましくはそれぞれ独立に、水素およびCH3から選択される、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２１】
本発明の第3の実施形態は、
R1およびR2aが、好ましくはピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、ヘテロ原子が酸素および硫黄からなる群から選択され、スルホキシド基またはスルホニル基が硫黄の代わりに存在していてもよく、炭素環または複素環が非置換である、あるいは（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、スピロ（C2〜C5）−シクロアルキルならびにフッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選択される1個または複数の置換基によって置換されていてもよいフェニル（C6H5）からなる群から選択される1個または複数の置換基によって置換されている5〜7員部分水素化炭素環または複素環を与えるように結合を介して互いに結合しており；
R1およびR2aが、さらにより好ましくはピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、ヘテロ原子が酸素および硫黄からなる群から選択され、スルホキシド基またはスルホニル基が硫黄の代わりに存在していてもよく、炭素環または複素環が非置換である、あるいはメチル、エチル、トリフルオロメチル、（C3〜C6）−シクロプロピルおよびフッ素によって一置換または多置換されていてもよいフェニル（C6H5）からなる群から選択される1個または複数の置換基によって置換されている6員部分水素化炭素環または複素環を与えるように結合を介して互いに結合しており；
R1およびR2aが、最も好ましくはピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、6員部分水素化炭素環を与えるように結合を介して互いに結合している、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２２】
本発明の第4の実施形態は、
R3が、好ましくは水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C2〜C6）−ハロアルキニル、（C6〜C14）−アリール−（C1〜C6）−アルキルからなる群から選択され；
R3が、より好ましくは水素、（C1〜C3）−アルキル、（C2〜C4）−アルキニルからなる群から選択され；
R3が、さらにより好ましくは水素、CH3およびCH2CH3からなる群から選択され；
R3が最も好ましくは水素である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２３】
本発明の第5の実施形態は、
R4およびR5が、好ましくはそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルフェニルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R4およびR5が、より好ましくはそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R4およびR5が、さらにより好ましくはそれぞれ独立に、水素、（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R4およびR5が、最も好ましくはそれぞれ独立に、水素またはメチルである、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２４】
この第5の実施形態では、R4基とR5基の少なくとも一方が水素である場合が特に好ましい。換言すれば、R4基とR5基の少なくとも一方が水素である場合、他方のR4基とR5基が水素ではない、特に（C1〜C6）−アルキル、好ましくはメチル（CH3）である
【００２５】
本発明の第6の実施形態は、
R6およびR7が、好ましくはそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択され；
R6およびR7が、より好ましくは独立に、水素、メチルおよびフェニルからなる群から選択され；
R6およびR7が、さらにより好ましくは、それぞれ水素またはメチルであり；
R6およびR7が最も好ましくは水素である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２６】
本発明の第7の実施形態は、
R8が、好ましくは水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択され；
R8が、より好ましくは水素、ハロゲン、（C1〜C3）−アルキルおよび（C6〜C8）−アリールからなる群から選択され；
R8が、さらにより好ましくは水素、フッ素、塩素、CH3およびフェニルからなる群から選択され、
R8が最も好ましくは水素である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２７】
本発明の第8の実施形態は、
R9が、好ましくは水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R9が、より好ましくは水素、塩素、フッ素および（C1〜C3）−アルコキシからなる群から選択され；
R9が、さらにより好ましくは水素、フッ素、塩素およびメトキシからなる群から選択され、
R9が最も好ましくは水素である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２８】
本発明の第9の実施形態は、
R10が、好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、ヒドロキシカルボニル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C2〜C6）−アルキニルおよびアリール−（C2〜C6）−アルキニルからなる群から選択され；
R10が、より好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、メトキシ（OCH3）、（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C1〜C3）−アルコキシ、（C2〜C4）−アルケニル、（C2〜C4）−アルキニル、（C1〜C3）−アルキル−（C2〜C4）−アルキニル、ヒドロキシ−（C1〜C3）−アルキル−（C2〜C4）−アルキニル、（C1〜C3）−アルコキシ−（C2〜C4）−アルキニルおよびフェニル−（C2〜C4）−アルキニルからなる群から選択され；
R10が、さらにより好ましくは水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、C≡CHおよびC≡CCH3からなる群から選択され、
R10が最も好ましくは水素またはCH3である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００２９】
本発明の第10の実施形態は、
R11が、好ましくは水素および（C1〜C6）−アルキルからなる群から選択され；
R11が、より好ましくは水素および（C1〜C4）−アルキルからなる群から選択され；
R11が、さらにより好ましくは水素またはメチルであり、
R11が最も好ましくは水素である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３０】
本発明の第11の実施形態は、
Xが、好ましくは化学結合、CH2、O、S、カルボニル、NH、CH（C1〜C6）アルキル、N（C1〜C6）アルキル、OCH2およびSCH2からなる群から選択され、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合しており；
Xが、より好ましくは化学結合、CH2、O、S、CHCH3、NCH3、OCH2およびSCH2からなる群から選択され、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合しており；
Xが最も好ましくは化学結合またはCH2である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３１】
本発明の文脈において、置換基R1〜R11およびXの個々の好ましい、より好ましい、さらにより好ましい定義を所望により互いに組み合わせることが可能であり、連続数nは0、1または2、好ましくは0または1である。
【００３２】
これは、本発明が、例えば、置換基R1が好ましい定義を有し、置換基R2〜R14が一般的定義を有する、または置換基R2が好ましい定義を有し、置換基R3がより好ましいまたはさらにより好ましい定義を有し、残りの置換基が一般的定義を有する、一般式（I）の化合物を包含することを意味する。
【００３３】
置換基R1〜R11およびXについて上に示される定義のこれらの組合せの4つを以下に詳細に説明し、それぞれさらなる実施形態として開示する：
置換基R1〜R11およびXについてより好ましいと上で言及される定義の組合せ（第12の実施形態）、置換基R1〜R11およびXについてさらにより好ましいと上で言及される組合せ（第13の実施形態）、および置換基R1についてさらにより好ましいと上で言及される定義と置換基R2〜R11およびXについてさらにより好ましいと上で言及される定義の組合せ（第14および第15の実施形態）。
【００３４】
置換基の組合せに基づく上述のさらなる実施形態を、明瞭性の理由から以下に明示的に開示する：
【００３５】
本発明の第12の実施形態は、
R1が水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R2aおよびR2bがそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C6）−ハロアルキルからなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C6）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R1およびR2aが、ピリミジン環の炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、ヘテロ原子が酸素および硫黄からなる群から選択され、スルホキシド基またはスルホニル基が硫黄の代わりに存在していてもよく、炭素環または複素環が非置換であるまたは少なくとも一置換されており、置換基が（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、およびフッ素、塩素、臭素またはヨウ素によって置換されていてもよいフェニル（C6H5）からなる群から選択される5〜7員部分水素化炭素環または複素環を与えるように結合を介して互いに結合しており；
R3が水素、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C1〜C6）−アルキル、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−ハロアルケニル、（C2〜C6）−アルキニルおよび（C2〜C6）−ハロアルキニルからなる群から選択され；
R4およびR5がそれぞれ独立に、水素、ヒドロキシル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルキルフェニルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R6およびR7がそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択され；
R8が水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−アルコキシおよび（C6〜C14）−アリールからなる群から選択され；
R9が水素、ハロゲン、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R10が水素、ハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、ヒドロキシカルボニル、（C1〜C6）−アルキル、（C1〜C6）−ハロアルキル、（C1〜C6）−アルコキシ、（C2〜C6）−アルケニル、（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、ヒドロキシ−（C1〜C6）−アルキル−（C2〜C6）−アルキニル、（C1〜C6）−アルコキシ−（C2〜C6）−アルキニルおよびアリール−（C2〜C6）−アルキニルからなる群から選択され；
R11が水素およびC1〜C6−アルキルからなる群から選択され；
Xが化学結合、CH2、O、S、カルボニル、NH、CH（C1〜C6）アルキル、N（C1〜C6）アルキル、OCH2およびSCH2からなる群から選択され、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合している、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３６】
本発明の第13の実施形態は、
R1が
（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C1〜C3）−アルコキシ、（C1〜C3）−アルコキシ−（C1〜C3）−アルキル、（C3〜C6）−シクロアルキルおよび（C3〜C6）−シクロアルキル−（C1〜C3）−アルキル
からなる群から選択され；
R2aおよびR2bがそれぞれ独立に、水素、（C1〜C3）−アルコキシ、（C1〜C3）−アルコキシ−（C1〜C3）−アルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル、（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C3）−アルキルおよび（C3〜C8）−シクロアルキル−（C1〜C3）−ハロアルキルからなる群から選択され、シクロアルキル基が、各場合で、非置換である、あるいは（C1〜C3）−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されており；
R3が水素、（C1〜C3）−アルキルおよび（C2〜C4）−アルキニルからなる群から選択され；
R4およびR5がそれぞれ独立に、水素、（C1〜C6）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R6およびR7が独立に、水素、メチルおよびフェニルからなる群から選択され；
R8が水素、ハロゲン、（C1〜C3）−アルキルおよび（C6〜C8）−アリールからなる群から選択され；
R9が水素、塩素、フッ素および（C1〜C3）−アルコキシからなる群から選択され；
R10が水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、メトキシ（OCH3）、（C1〜C3）−アルキル、（C1〜C3）−ハロアルキル、（C1〜C3）−アルコキシ、（C2〜C4）−アルケニル、（C2〜C4）−アルキニル、（C1〜C3）−アルキル−（C2〜C4）−アルキニル、ヒドロキシ−（C1〜C3）−アルキル−（C2〜C4）−アルキニル、（C1〜C3）−アルコキシ−（C2〜C4）−アルキニルおよびフェニル−（C2〜C4）−アルキニルからなる群から選択され；
R11が水素およびC1〜C4−アルキルからなる群から選択され；
Xが化学結合またはO、S、カルボニル、CH2、NH、CHCH3、NCH3、C（CH3）2、OCH2およびSCH2であり、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合している、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３７】
本発明の第14の実施形態は、
R1がCH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH（CH3）2、CF3、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、CH2−シクロプロピルまたはCH2−シクロヘキシルであり；
R2aおよびR2bがそれぞれ独立に、水素、CH3、CH2CH3、CH（CH3）2、C（CH3）3、CF3、CF2H、CF2Cl、シクロプロピルおよびCH2OCH3からなる群から選択され；
R3が水素および（C1〜C3）−アルキルからなる群から選択され；
R4およびR5がそれぞれ独立に、水素、（C1〜C3）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R6およびR7がそれぞれ水素またはメチルであり；
R8が水素、フッ素、塩素、CH3およびフェニルからなる群から選択され；
R9が水素、フッ素、塩素およびメトキシからなる群から選択され；
R10が水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、C≡CHおよびC≡CCH3からなる群から選択され；
R11が水素またはメチルであり；
Xが化学結合またはO、S、CH2、CHCH3、OCH2、SCH2およびNCH3であり、後者2つの基の炭素原子が芳香族部分に結合し、ヘテロ原子OまたはSが部分水素化アミン部分に結合している、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３８】
本発明の第15の実施形態は、
R1およびR2aがピリミジンの炭素4および5ならびにピリミジンの5位のカルボニル基と一緒になって、6員部分水素化炭素環を与えるように結合を介して互いに結合しており；
R2bが水素およびCH3からなる群から選択され；
R3が水素および（C1〜C3）−アルキルからなる群から選択され；
R4およびR5がそれぞれ独立に、水素、（C1〜C3）−アルキルおよび（C1〜C6）−アルコキシからなる群から選択され；
R6およびR7がそれぞれ水素またはメチルであり；
R8が水素、フッ素、塩素、CH3およびフェニルからなる群から選択され；
R9が水素、フッ素、塩素およびメトキシからなる群から選択され；
R10が水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、メチル、C≡CHおよびC≡CCH3からなる群から選択され；
R11が水素またはメチルであり；
Xが化学結合またはCH2である、
一般式（I）の化合物を包含する。
【００３９】
本発明の文脈において、一般式（I）の化合物はまた、a）プロトン化、b）アルキル化またはc）酸化によって窒素原子上で四級化された化合物を含む。これに関して、対応するN−オキシドに特に言及すべきである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
式（I）の化合物は塩を形成することができる。塩は、酸性水素原子を有する式（I）の化合物に対する塩基の作用によって形成され得る。適切な塩基の例は、有機アミン（トリアルキルアミン、モルホリン、ピペリジンまたはピリジンなど）、およびアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩および炭酸水素塩、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸水素カリウムである。これらの塩は、酸性水素が農業的に適したカチオン、例えば金属塩、特にアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、またはアンモニウム塩、有機アミンによる塩または第四級アンモニウム塩、例えば式［NRR’R’’R’’’］＋（式中、R〜R’’’はそれぞれ互いに独立に、有機基、特にアルキル、アリール、アラルキルまたはアルキルアリールである）のカチオンによって置き換えられた化合物である。（C1〜C4）−トリアルキルスルホニウムおよび（C1〜C4）−トリアルキルスルホキソニウム塩などのアルキルスルホニウムおよびアルキルスルホキソニウム塩も適している。
【００４１】
式（I）の化合物は、適切な無機または有機酸、例えば鉱酸、例えばHCl、HBr、H2SO4、H3PO4もしくはHNO3、または有機酸、例えばカルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、乳酸もしくはサリチル酸、またはスルホン酸、例えばp−トルエンスルホン酸を塩基性基、例えばアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ピペリジノ、モルホリノまたはピリジノに付加することによって塩を形成することができる。このような場合、これらの塩はアニオンとしての酸の共役塩基を含む。
【００４２】
例えばスルホン酸またはカルボン酸などの脱プロトン化された形態中に存在する好適な置換基は、アミノ基などの一部がプロトン化され得る基との内部塩を形成し得る。
【００４３】
式（I）の化合物およびその塩も以下で本発明による「化合物（I）」とも呼ばれる、または本発明により使用される。
【００４４】
一般式（I）および本発明の他の全ての式において、基アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオおよび対応する不飽和および／または置換基は、各場合で、炭素骨格が直鎖であっても分岐であってもよい。特に明言しない限り、これらの基が低級炭素骨格、例えば1〜6個の炭素原子、特に1〜4個の炭素原子を有するもの、または不飽和基の場合、2〜6個の炭素原子、特に2〜4個の炭素原子を有するものであることが好ましい。単独と複合定義中（アルコキシ、ハロアルキル等）の両方のアルキル基は、例えばメチル、エチル、n−プロピルまたはイソプロピル、n−ブチル、イソブチル、tert−ブチルまたは2−ブチル、ペンチル、ヘキシル、例えばn−ヘキシル、イソヘキシルおよび1，3−ジメチルブチル、ヘプチル、例えばn−ヘプチル、1−メチルヘキシルおよび1，4−ジメチルペンチルであり；アルケニルおよびアルキニル基は、アルキル基に対応する可能な不飽和基の定義を有し；少なくとも1個の二重結合または三重結合、好ましくはそれぞれ1個の二重結合または三重結合が存在する。アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、1−メチルプロパ−2−エン−1−イル、2−メチルプロパ−2−エン−1−イル、ブタ−2−エン−1−イル、ブタ−3−エン−1−イル、1−メチルブタ−3−エン−1−イルおよび1−メチルブタ−2−エン−1−イルであり；アルキニルは、例えば、エチニル、プロパルギル、ブタ−2−イン−1−イル、ブタ−3−イン−1−イルおよび1−メチルブタ−3−イン−1−イルである。
【００４５】
シクロアルキル基は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチルである。シクロアルキル基は、二環式または三環式の形態で存在することができる。
【００４６】
ハロアルキル基およびハロアルコキシ、ハロアルキルチオ、ハロアルケニル、ハロアルキニル等のハロアルキル基が述べられている場合、例えば1〜6個の炭素原子または2〜6個の炭素原子、特に1〜4個の炭素原子または好ましくは2〜4個の炭素原子を有するこれらの基ならびに対応する不飽和および／または置換基の低級炭素骨格は、各場合で、炭素骨格が直鎖または分岐である。例は、ジフルオロメチル、2，2，2−トリフルオロエチル、トリフルオロアリル、1−クロロプロパ−1−イル−3−イルである。
【００４７】
これらの基中のアルキレン基は、低炭素骨格、例えば1〜10個の炭素原子、特に1〜6個の炭素原子、好ましくは2〜4個の炭素原子を有するものであり、各場合で直鎖であっても分岐であってもよい炭素骨格の対応する不飽和および／また置換基でもある。例は、メチレン、エチレン、n−およびイソプロピレンおよびn−、s−、イソ−、t−ブチレンである。
【００４８】
これらの基中のヒドロキシアルキル基は、低炭素骨格、例えば1〜6個の炭素原子、特に1〜4個の炭素原子を有するものであり、各場合で直鎖であっても分岐であってもよい炭素骨格の対応する不飽和および／また置換基でもある。これらの例は、1，2−ジヒドロキシエチルおよび3−ヒドロキシプロピルである。
【００４９】
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。ハロアルキル、−アルケニルおよび−アルキニルは、ハロゲン、好ましくはフッ素、塩素または臭素、特にフッ素および／または塩素によって部分的にまたは完全に置換されたアルキル、アルケニルおよびアルキニル、例えばモノハロアルキル、ペルハロアルキル、CF3、CF2Cl、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCI3、CHCl2、CH2CH2Clであり；ハロアルコキシは、例えば、OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3およびOCH2CH2Clであり；同様のことがハロアルケニルおよび他のハロゲン置換基に準用される。
【００５０】
アリールは、単環式、二環式または多環式芳香族系、例えばフェニルまたはナフチル、好ましくはフェニルである。
【００５１】
主に高い除草活性、優れた選択性および／または優れた調製性（preparability）の理由のために、特に対象となる一般式（I）の化合物またはその農薬塩もしくは四級N誘導体は、個々の基が既に指定されたもしくは以下に指定される好ましい定義の1つを有するもの、または特に既に指定されたもしくは以下に指定される好ましい定義の1つもしくは複数が組合せで生じるものである。
【００５２】
上記の一般的なまたは好ましい基の定義は、一般式（I）の最終生成物ならびに各場合で調製に必要な出発材料および中間体の両方に準用される。これらの基の定義は、所望のように、すなわち所与の好ましい範囲間の組合せを含めて、互いに交換することができる。
【００５３】
互変異性体が可能である場合、記載される形態は、全ての可能な互変異性構造を包含する。以下に示されるように、例えばR2aおよび／またはR2b＝ヒドロキシルである場合、可能なケト互変異性体も同様に包含される。
【化２】
2019503397.tif 000004
【００５４】
一般式（I）の本化合物は、アミノピリミジンへの結合部位で、以下に示される構造において目印（＊）で示されるキラル炭素原子を有する：
【化３】
2019503397.tif 000005
【００５５】
カーン・インゴルド・プレローグ順位則（CIP順位則）によると、この炭素原子は（R）配置または（S）配置のいずれかを有することができる。
【００５６】
本発明は、（S）配置と（R）配置の両方を有する一般式（I）の化合物を包含し、これは本発明が、当の炭素原子が
（1）（R）配置；または
（2）（S）配置
を有する一般式（I）の化合物を包含することを意味する。
【００５７】
さらに、本発明の範囲は、
（3）（R）配置を有する一般式（I）の化合物（一般式（I−（R））の化合物）と（S）配置を有する一般式（I）の化合物（一般式（I−（S））の化合物）の任意の混合物
も包含し、（R）および（S）配置を有する一般式（I）の化合物のラセミ混合物も同様に本発明に包含される。
【００５８】
しかしながら、本発明の文脈内では、特に、60〜100％、好ましくは80〜100％、特に90〜100％、さらにより好ましくは95〜100％の選択性で（R）配置を有する一般式（I）の化合物を使用することが好まれ、ここでは特定の（R）化合物が各場合で、当の（R）化合物の総含量基準で、50％ee超、好ましくは60〜100％ee、特に80〜100％ee、極めて特に90〜100％ee、最も好ましくは95〜100％eeのエナンチオ選択性で存在する。
【００５９】
したがって、本発明は、特に、（＊）の付けられた炭素原子上の立体化学配置が60〜100％（R）、好ましくは80〜100％（R）、特に90〜100％（R）、極めて特に95〜100％（R）の立体化学純度で存在する、一般式（I＊）の化合物に関する。
【００６０】
カーン・インゴルド・プレローグ順位則を考慮すると、（＊）の付けられた炭素原子では、当の置換基の優先順位のために、（＊）の付けられた炭素原子で（S）配置が好ましい状況もあり得る。これは、例えば、基R4および／またはR5がC1〜C6−アルコキシ基に相当する場合である。
【００６１】
したがって、本発明の文脈内では、その空間的配置が、R4およびR5＝60〜100％、好ましくは80〜100％、特に90〜100％、さらにより好ましくは95〜100％の選択性で（R）配置を有する水素であり、それぞれの（R）類似化合物が各場合で当の（R）類似化合物の総含量基準で50％ee超、好ましくは60〜100％ee、特に80〜100％ee、さらにより好ましくは90〜100％ee、最も好ましくは95〜100％eeのエナンチオ選択性で存在する一般式（I）の化合物のものに相当する一般式（I）の化合物が特に好まれる。したがって、本発明は、特に、（＊）の付けられた炭素原子上の立体化学配置が60〜100％（RまたはR類似体）、好ましくは80〜100％（RまたはR類似体）、特に90〜100％（RまたはR類似体）、極めて特に95〜100％（RまたはR類似体）の立体化学純度で存在する、一般式（I）の化合物に関する。
【００６２】
特に、一般式（I）の本発明の化合物は、（＊＊）および（＊＊＊）の付けられた炭素原子でさらなる不斉中心を有することができる：
【化４】
2019503397.tif 000006
【００６３】
本発明の文脈において、（＊）、（＊＊）および（＊＊＊）の付けられた炭素原子において、任意の立体化学配置が可能である。
【００６４】
【表１】
2019503397.tif 000007
【００６５】
さらに、それぞれの選択された基に応じて、一般式（I）の本発明の化合物にさらなる立体元素（stereoelement）が存在してもよい。
【００６６】
例えば、1個または複数のアルケニル基が存在する場合、ジアステレオマー（ZおよびE異性体）が生じ得る。
【００６７】
例えば、1個または複数の不斉炭素原子が存在する場合、エナンチオマーおよびジアステレオマーが生じ得る。
【００６８】
対応する立体異性体は、慣用的な分離方法、例えばクロマトグラフィー分離法により、調製で得られた混合物から得ることができる。同様に、光学活性出発材料および／または助剤を用いて立体選択的反応を使用することによって立体異性体を選択的に調製することも可能である。したがって、本発明はまた、一般式（I）に包含されるが、その特定の立体異性体形態として示されていない全ての立体異性体、およびこれらの混合物に関する。
【００６９】
オキシム部分（C＝N−O−R3）の炭素原子と窒素原子の間の二重結合は、本発明の式においてXの形で示される。この表現は、−OR3基がピリミジンの方向またはR1の方向のいずれかを指し得ることを意味する。
【００７０】
本発明の文脈において、包含される化合物は、R3基が空間中でピリミジンの方向を指す化合物と、R3基が空間中でピリミジンから離れた方を指す化合物の両方である。物質は、カーン・インゴルド・プレローグ則（CIP則）によって命名され；本文脈においては、より高い順位の置換基がC＝N単位のπ平面に対して同じ側にある化合物をZ（zusammen、一緒に）、より高い順位の置換基が異なる側にあるものをE（entgegen、反対）と示す。本発明は、それぞれの濃縮された物質とその任意の所望の混合物の両方を包含する。
【００７１】
一般式（I）の種々の置換基の可能な組合せは、化学化合物の構築の一般原則を観察しなければならない、すなわち式（I）が、当業者によって化学的に不可能であることが知られている化合物を包含しないように理解されるべきである。
【００７２】
一般式（I）の化合物の例を以下に表形式で示す。
【００７３】
以下の表1および2は、式（I）において一般用語で定義される置換基を特定する。これらの表中、
「StNH3」は、NHおよび水素が結合している炭素原子上の二環式アミンの芳香環に対してα位の立体化学配置を表し、「StR4R5」および「StR6R7」も同様に、それぞれの置換基が結合している炭素原子を表し、
E／ZはC＝N構造要素に対するOR3基の配置を表し、
置換基の結合は各場合で左にあり、
Xについて2つの結合部位が報告される場合、左手結合は芳香環に結合しており、右手結合は二環式アミンの水素化部分に結合しており、
ハイフン「−」は直接結合を示し、
n＝0の場合、表はR6およびR7についての対応する領域に項目を含まない。
【００７４】
【表２Ａ】
2019503397.tif 000008
【表２Ｂ】
2019503397.tif 000009
【表２Ｃ】
2019503397.tif 000010
【表２Ｄ】
2019503397.tif 000011
【表２Ｅ】
2019503397.tif 000012
【表２Ｆ】
2019503397.tif 000013
【表２Ｇ】
2019503397.tif 000014
【表２Ｈ】
2019503397.tif 000015
【表２Ｉ】
2019503397.tif 000016
【表２Ｊ】
2019503397.tif 000017
【表２Ｋ】
2019503397.tif 000018
【表２Ｌ】
2019503397.tif 000019
【表２Ｍ】
2019503397.tif 000020
【表２Ｎ】
2019503397.tif 000021
【表２Ｏ】
2019503397.tif 000022
【表２Ｐ】
2019503397.tif 000023
【表２Ｑ】
2019503397.tif 000024
【表２Ｒ】
2019503397.tif 000025
【表２Ｓ】
2019503397.tif 000026
【表２Ｔ】
2019503397.tif 000027
【００７５】
【表３Ａ】
2019503397.tif 000028
【表３Ｂ】
2019503397.tif 000029
【表３Ｃ】
2019503397.tif 000030
【表３Ｄ】
2019503397.tif 000031
【表３Ｅ】
2019503397.tif 000032
【表３Ｆ】
2019503397.tif 000033
【表３Ｇ】
2019503397.tif 000034
【表３Ｈ】
2019503397.tif 000035
【表３Ｉ】
2019503397.tif 000036
【表３Ｊ】
2019503397.tif 000037
【表３Ｋ】
2019503397.tif 000038
【表３Ｌ】
2019503397.tif 000039
【表３Ｍ】
2019503397.tif 000040
【表３Ｎ】
2019503397.tif 000041
【表３Ｏ】
2019503397.tif 000042
【表３Ｐ】
2019503397.tif 000043
【表３Ｑ】
2019503397.tif 000044
【００７６】
表2中、R1／R2a列の環4＊および環5＊はそれぞれ、環としての−CH2−CH2−CH2−CH2−およびCH2−CH2−CH2−CH2−CH2−を有する4員および5員スピロ環を表す。
【００７７】
本発明はさらに、一般式（I）の対応する化合物および／またはその塩および／またはその農薬上許容される四級化窒素誘導体
【化５】
2019503397.tif 000045
（式中、R1〜R11およびX基およびnは上に示される定義を有する）
を調製する方法を提供し、第1の方法では、
a）一般式（II）の化合物、
【化６】
2019503397.tif 000046
（式中、R1、R2a、R2bおよびR3は上記の定義を有し、
Z1は交換可能な基または脱離基である）
を、一般式（III）のアミンまたは一般式（III）のアミンの酸付加塩
【化７】
2019503397.tif 000047
（式中、R4〜R11およびX基および連続数nは、上記の定義を有する）
と、場合により補助試薬（例えば、トリエチルアミンまたはN−クロロスクシンイミドなどの追加の補助塩基など）
を用いて反応させる。
【００７８】
交換可能なZ1基または脱離Z1基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、（C1〜C4）−アルキルスルファニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルフィニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルホニル、非置換または一つもしくは複数のフッ素、塩素、臭素、（C1〜C4）−アルキルもしくは（C1〜C4）−アルコキシで置換されたフェニル−（C1〜C4）−アルキルスルホニルまたは（C1〜C4）−アルキルフェニルスルホニルである。
【００７９】
必要に応じて、Z1基をより良い交換性の別の基に変換することができる。例えば、2段階ワンポット法の文脈では、（C1〜C4）−アルキルスルファニルを、m−クロロ過安息香酸またはOxone（登録商標）などの酸化剤により、（C1〜C4）−アルキルスルフィニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルホニルまたはこれらの混合物に変換し、次いで、補助塩基、例えばトリエチルアミンまたは炭酸カリウムを用いて、一般式（III）のアミンまたは酸付加塩と反応させることができる。
【００８０】
一般式（II）の化合物は、公知の方法によって対応するケトンから調製することができる。R3が水素である場合、一般式（III）のアミンとの反応後であっても、水素原子を、例えばアルキル化によって式（I）の他の分子に変換することができる。
【００８１】
この反応は、場合により種々の助剤、例えば試薬リン酸カリウム、ヨウ化銅（I）およびN，N−ジエチル−2−ヒドロキシベンズアミドによって、または特殊な遷移金属触媒系によってBuchwald−Hartwigカップリングの様式で触媒することもできる。
【００８２】
一般式（III）のアミンまたはその酸付加塩は商業的に入手可能である、またはその合成は国際公開第2004／069814号パンフレットに記載されている。
【００８３】
さらなる実施形態では、一般式（I）の化合物および／またはその農薬上適合性塩および／または農薬上適合性四級化窒素誘導体
【化８】
2019503397.tif 000048
（式中、R1〜R11基およびXおよびnは上記の定義を有する）
を、第2の方法で、
b）一般式（IIa）の化合物
【化９】
2019503397.tif 000049
（式中、R1およびR2aおよびR2bも上記の定義を有し、Z1は交換可能な基または脱離基である）
を、一般式（III）のアミンまたは一般式（III）のアミンの酸付加塩
【化１０】
2019503397.tif 000050
（式中、R4〜R11基およびXおよびnは上記の定義を有する）
と反応させることによって調製する。
【００８４】
交換可能なZ1基または脱離基Z1は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、（C1〜C4）−アルキルスルファニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルフィニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルホニル、非置換もしくは置換フェニル−（C1〜C4）−アルキルスルホニルまたは（C1〜C4）−アルキルフェニルスルホニルである。
【００８５】
場合により、Z1基を別のより良好な交換可能な基に変換することができる。例えば、2段階ワンポット法の様式では、（C1〜C4）−アルキルスルファニルを、m−クロロ過安息香酸またはOxone（登録商標）などの酸化剤により、（C1〜C4）−アルキルスルフィニルまたは（C1〜C4）−アルキルスルホニルまたはこれらの混合物に変換し、次いで、補助塩基、例えばトリエチルアミンまたは炭酸カリウムを用いて、一般式（III）のアミンまたは酸付加塩と反応させることができる。
【００８６】
一般式（IIa）の化合物は商業的に入手可能である、または公知の方法によって調製することができる。
【００８７】
この反応は、場合により様々な助剤、例えば試薬リン酸カリウム、ヨウ化銅（I）およびN，N−ジエチル−2−ヒドロキシベンズアミドによって、または特定の遷移金属触媒系によってBuchwald−Hartwigカップリングの様式で触媒することもできる。
【００８８】
一般式（III）のアミンまたはその酸付加塩は商業的に入手可能である、またはその合成は国際公開第2004／069814号パンフレットに記載されている。
【００８９】
次いで、このようにして調製されたケトンを、塩基触媒作用下で、ヒドロキシルアミンまたはO−置換ヒドロキシルアミン（またはヒドロキシルアミンのそれぞれの塩からその場で放出された反応物質）と反応させて、式（I）の化合物を得る。
【００９０】
一般式（I）の化合物を、最初に、一般式（IIa）の化合物を、a．に記載される方法と同様に、式（III）のアミンまたはその酸付加塩を用いて、式（Ia）の中間体
【化１１】
2019503397.tif 000051
に変換し、次いで、Z2基をケトンに変換することによって調製することもできる。例えば、Z2＝（C2〜C6）−アルキニルの場合、（C2〜C6）−アルキニル基を−C（＝O）−CH2−（C1〜C4）−アルキニルに変換することができる、またはZ2＝トリメチルシリルアセチレンの場合、エチニルに；例えばZ2基＝COOHまたはCOO（C1〜C6）−アルキルの場合、文献で公知の方法によって、C（＝O）−R1に変換することができる。
【００９１】
必要に応じて、Z2基を最初に別のZ2基に変換することができる。例えば、上記の方法により、Z2基がハロゲンである（I−a）型の中間体を調製し、文献から公知の方法によりハロゲンを（C2〜C6）−アルキニルまたは1−（C1〜C6）−アルコキシ−（C2〜C6）−アルケニルに変換し、次いで、Z2基をC（＝O）−R1に変換することが可能である。
【００９２】
その後、このようにして調製されたZ2＝R3−CO−を有する式（Ia）のケトンを、塩基触媒作用下で、ヒドロキシルアミンまたはO−置換ヒドロキシルアミン（またはヒドロキシルアミンのそれぞれの塩からその場で放出された反応物質）と反応させて、式（I）の化合物を得る。
【００９３】
一般式（I）の化合物を、タイプ（IV）のグアニジンまたはその酸付加塩
【化１２】
2019503397.tif 000052
を、式（V）のケトン
【化１３】
2019503397.tif 000053
（式中、Z3基は（C1〜C6）−アルコキシまたはジ−（C1〜C6）−アルキルアミノである）
と縮合することによって調製することもできる。その後、このようにして調製されたケトンを、塩基触媒作用下で、ヒドロキシルアミンまたはO−置換ヒドロキシルアミン（またはヒドロキシルアミンのそれぞれの塩からその場で放出された反応物質）と反応させて、式（I）の化合物を得る。
【００９４】
最後に、一般式（I）の化合物を、タイプ（IV）のグアニジンまたは酸付加塩
【化１４】
2019503397.tif 000054
を、式（VI）のケトン
【化１５】
2019503397.tif 000055
および断片（VII）（式中、Z3は（C1〜C6）−アルコキシまたはジ−（C1〜C6）−アルキルアミノであり、Z4は（C1〜C6）−アルコキシである）
【化１６】
2019503397.tif 000056
と縮合することによって三成分反応で調製することもできる。
【００９５】
その後、このようにして調製されたケトンを、塩基触媒作用下で、ヒドロキシルアミンまたはO−置換ヒドロキシルアミン（またはヒドロキシルアミンのそれぞれの塩からその場で放出された反応物質）と反応させて、式（I）の化合物を得る。Z1基が（C1〜C4）−アルキルスルファニルである一般式（II）の化合物は、（IV）ではなく、S−（C1〜C4）−アルキルイソチオ尿素またはその酸付加塩を使用することを除いて、上記のように、同様に調製することができる。
【００９６】
一般式（I）の化合物を、最初に、上記の方法に従って式（Ib）の中間体を調製し、次いで、R3−Hal型の化合物でアルキル化することによってオキシム上のOH官能基を修飾することによって調製することもできる。
【化１７】
2019503397.tif 000057
【００９７】
上記の反応によって合成することができる式（I）の化合物および／またはその塩の集合はまた、並列化様式で調製することもでき、この場合、これを手動、部分的に自動化または完全に自動化された様式で達成することができる。例えば、生成物および／または中間体の反応、後処理または精製の実施を自動化することが可能である。全体として、これは、例えば、D．Tiebes、Combinatorial Chemistry−Synthesis，Analysis，Screening（編者Gunther Jung）、Wiley、1999、1〜34頁に記載される手順を意味すると理解される。
【００９８】
反応および後処理の並列化実施のために、いくつかの商業的に入手可能な機器、例えばRadleys、Shirehill、Saffron Walden、Essex、CB11 3AZ、英国の反応ステーションまたはPerkinElmer、Waltham、Massachusetts 02451、米国のMultiPROBE Automated Workstationsを使用することが可能である。一般式（I）の化合物およびその塩または調製の過程で生じる中間体の並列化精製のため、入手可能な装置としては、例えばTeledyne ISCO，Inc．、4700 Superior Street、Lincoln、NE 68504、米国のクロマトグラフィー装置が挙げられる。
【００９９】
詳述した装置によって、個々の作業ステップが自動化されているモジュール手順がもたらされるが、作業ステップ間は手動操作を行わなければならない。これは、それぞれの自動化モジュールを例えば、ロボットによって操作する部分的または完全統合自動化システムを用いて回避することができる。
【０１００】
単一または複数の合成ステップの実施は、ポリマー支持試薬／捕捉用樹脂の使用によって支持することができる。専門家の文献、例えばChemFiles、第4巻、第1号、Polymer−Supported Scavengers and Reagents for Solution−Phase Synthesis（Sigma−Aldrich）には一連の実験プロトコルが記載されている。
【０１０１】
ここに記載される方法とは別に、一般式（I）の化合物およびその塩を、固相支持法によって完全にまたは部分的に調製することができる。この目的のために、合成または対応する手順に適合した合成における個々の中間体または全ての中間体を合成樹脂に結合する。固相支持合成法は、技術文献、例えばBarry A．Bunin、「The Combinatorial Index」、Academic Press、1998およびCombinatorial Chemistry−Synthesis，Analysis，Screening（編者：Gunther Jung）、Wiley、1999に十分に記載されている。固相支持合成法の使用によって、文献から既知であり、その一部について、手動でまたは自動化様式で行うことができるいくつかのプロトコルが可能になる。
【０１０２】
固体と液相の両方において、個々のまたはいくつかの合成ステップの実施をマイクロ波技術の使用によって支持することができる。専門家の文献、例えばMicrowaves in Organic and Medicinal Chemistry（編者：C．O．KappeおよびA．Stadler）、Wiley、2005には、一連の実験プロトコルが記載されている。
【０１０３】
ここに記載される方法による調製は、ライブラリーと呼ばれる物質コレクションの形態の式（I）の化合物およびその塩をもたらす。本発明はまた、少なくとも2つの式（I）の化合物およびその塩を含むライブラリーも提供する。
【０１０４】
一般式（I）の化合物の除草特性のために、本発明はさらに、有害植物を防除するための除草剤としての一般式（I）の本発明の化合物の使用も提供する。
【０１０５】
除草剤は、種々の栽培段階中に農業的に利用される作物に使用される。したがって、いくつかの製品の施用は、播種前または播種中に行われる。他のものは、作物植物が出現する前、すなわち、実生が地表を突き破る前に施用される（出芽前除草剤）。最後に、出芽後除草剤は、既に種子葉または葉が作物植物によって形成されている場合に使用される。
【０１０６】
本発明の化合物は、出芽前または出芽後のいずれでも使用することができるが、本発明の化合物の出芽前使用が好まれる。
【０１０７】
出芽前処理は、播種前の栽培区域の処理（ppi＝生育前の組み込み）とまだ成長を維持していない播種された栽培区域の処理の両方を含む。
【０１０８】
以下で同義的および総称的に式（I）の化合物とも呼ばれる本発明による式（I）の化合物およびその塩は、広範囲の経済的に重要な単子葉および双子葉有害植物に対する優れた除草有効性を有する。有効成分はまた、防除するのが困難であり、根茎、根株または他の多年生器官からシュートを生じる多年生雑草に対する優れた防除も有する。ここでは、物質を播種前法、出芽前法または出芽後法によって施用するかどうかは問題ではない。
【０１０９】
列挙が特定の種に制限を課す意図はないが、一般式（I）の本発明の化合物によって防除することができる単子葉および双子葉雑草植物相のいくつかの代表的な具体例を以下に述べる。
【０１１０】
単子葉雑草種の側では、例えば、ヌカボ属（Agrostis）、スズメノテッポウ属（Alopecurus）、アペラ属（Apera）、カラスムギ属（Avena）、ブラキカリア属（Brachicaria）、スズメノチャヒキ属（Bromus）、タツノツメガヤ属（Dactyloctenium）、メヒシバ属（Digitaria）、ヒエ属（Echinochloa）、ハリイ属（Eleocharis）、オヒシバ属（Eleusine）、ソリヅカ属（Soliduca）、テンツキ属（Fimbristylis）、イスケムム属（Ischaemum）、ドクムギ属（Lolium）、ミズアオイ属（Monochoria）、キビ属（Panicum）、スズメノヒエ属（Paspalum）、クサヨシ属（Phalaris）、アワガエリ属（Phleum）、イチゴツナギ属（Poa）、オモダカ属（Sagittaria）、ホタルイ属（Scirpus）、セタリア属（Setaria）、ナガボノウルシ属（Sphenoclea）および主に一年生の群のカヤツリグサ属（Cyperus）種、ならびに多年生種の側では、カモジグサ属（Agropyron）、ギョウギシバ属（Cynodon）、チガヤ属（Imperata）およびモロコシ属（Sorghum）および多年生カヤツリグサ属（Cyperus）種がよく防除される。
【０１１１】
双子葉雑草種の場合、作用スペクトルは、例えば、一年生側のヤエムグラ属（Galium）、スミレ属（Viola）、クワガタソウ属（Veronica）、オドリコソウ属（Lamium）、ハコベ属（Stellaria）、ヒユ属（Amaranthus）、シロガラシ属（Sinapis）、サツマイモ属（Ipomoea）、シカギク属（Matricaria）、アブチロン属（Abutilon）およびシダ（Sida）ならびに多年生雑草の場合セイヨウヒルガオ属（Convolvulus）、アザミ属（Cirsium）、スイバ属（Rumex）およびヨモギ属（Artemisia）などの種に及ぶ。さらに、除草作用は、ブタクサ属（Ambrosia）、ローマカツミレ属（Anthemis）、ヒレアザミ属（Carduus）、ヤグルマギク属（Centaurea）、アカザ属（Chenopodium）、アザミ属（Cirsium）、セイヨウヒルガオ属（Convolvulus）、チョウセンアサガオ属（Datura）、タデ属（Emex）、チシマオドリコソウ属（Galeopsis）、コゴメギク属（Galinsoga）、マメグンバイナズナ属（Lepidium）、リンデルニア属（Lindernia）、ケシ属（Papaver）、ポーチュラカ属（Portlaca）、タデ属（Polygonum）、キンポウゲ属（Ranunculus）、イヌガラシ属（Rorippa）、キカシグサ属（Rotala）、キオン属（Seneceio）、ツノクサネム属（Sesbania）、ナス属（Solanum）、ノゲシ属（Sonchus）、タンポポ属（Taraxacum）、ジャジクソウ属（Trifolium）、イラクサ属（Urtica）およびオナモミ属（Xanthium）などの双子葉雑草の場合に観察される。
【０１１２】
一般式（I）の本発明の化合物を発芽前に土壌表面に施用すると、雑草実生が出芽することが完全に防止される、または雑草が子葉段階に達するまで成長するが、その後成長を停止し、最終的には3〜4週間が経過した後、完全に死滅する。
【０１１３】
一般式（I）の有効成分を出芽後に植物の緑色部分に施用しても、処理後に同様に成長が急速に停止し、雑草植物は施用時の成長段階のままである、または一定時間後に完全に死滅し、結果として作物植物にとって有害な雑草による競合が極めて早くまたは持続的に排除される。
【０１１４】
一般式（I）の本発明の化合物は単子葉および双子葉雑草に関して優れた除草活性を有するが、経済的に重要な作物、例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、イネ、トウモロコシ、テンサイ、ワタ、ナタネおよびダイズは、あるとしても無視できるほどにしか損傷を受けない。これが、本発明の化合物が、農業上有用な植物における望ましくない植物成長の選択的防除に非常に適している理由である。
【０１１５】
さらに、一般式（I）の本発明の物質は、作物植物において優れた成長調節特性を有する。これらは、調節様式で植物代謝に関与するので、標的化された様式で植物成分に影響を及ぼし、例えば乾燥および発育不良を誘発することによって、収穫を容易にするために使用することができる。さらに、これらは、途中で植物を死滅させることのない不要な栄養成長の一般的防除および阻害にも適している。栄養成長の阻害は、例えば、倒伏を減らすまたは完全に防ぐことができるので、多くの単−および双子葉作物にとって重要な役割を果たす。
【０１１６】
その除草および植物成長調節特性のために、有効成分を使用して既知のまたはまだ開発されていない遺伝子組換え植物の作物における有害植物を防除することもできる。一般に、トランスジェニック植物は、特定の有利な特性、例えば、一定の殺有害生物剤、特に一定の除草剤に対する耐性、植物病または植物病の病原体（一定の昆虫または微生物（真菌、細菌もしくはウイルスなど）など）に対する耐性によって特徴付けられる。他の具体的な特性は、例えば、品質、量、保存性、組成および具体的な成分に関しての収穫された材料に関する。例えば、デンプン含量が増加したもしくはデンプン品質が変化したトランスジェニック植物、または収穫された材料中の脂肪酸組成が異なるものが知られている。他の具体的な特性は、非生物的ストレス要因、例えば、熱、低温、干ばつ、塩分および紫外線照射に寛容または耐性なことであり得る。
【０１１７】
有用植物および観賞植物、例えば、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、モロコシおよびアワ、イネ、キャッサバおよびトウモロコシなどの穀類またはテンサイ、ワタ、ダイズ、アブラナ、ジャガイモ、トマト、エンドウおよび他の野菜の作物の経済学的に重要なトランスジェニック作物に一般式（I）の本発明の化合物および／またはその塩を使用することが好ましい。
【０１１８】
一般式（I）の化合物を、除草剤の植物毒性効果に対して、耐性であるまたは組換え手段によって耐性にされた有用植物の作物において除草剤として使用することが好ましい。
【０１１９】
既存の植物と比べて修正された特性を有する新規な植物を作成する従来の方法は、例えば、伝統的な栽培方法および突然変異体の生成にある。あるいは、変化した特性を有する新規な植物を、組換え法を用いて作成することができる（例えば、欧州特許第0221044号明細書、欧州特許第0131624号明細書参照）。例えば、いくつかの場合、以下の記載がある：
植物中で合成されたデンプンを修飾する目的での作物植物の遺伝子改変（例えば、国際公開第92／011376号パンフレット、国際公開第92／014827号パンフレット、国際公開第91／019806号パンフレット）、
グルホシネート型（例えば欧州特許第0242236号明細書、欧州特許第0242246号明細書参照）またはグリホサート型（国際公開第92／000377号パンフレット）またはスルホニル尿素型（欧州特許第0257993号明細書、米国特許第5013659号明細書）の一定の除草剤に耐性のトランスジェニック作物植物、
植物を一定の有害生物に対して耐性にするバチルス・チューリンゲンシス（Bacillus thuringiensis）毒素（Bt毒素）を産生することができるトランスジェニック作物植物、例えばワタ（欧州特許第0142924号明細書、欧州特許第0193259号明細書）、
修正された脂肪酸組成を有するトランスジェニック作物植物（国際公開第91／013972号パンフレット）、
増加した耐病性をもたらす新規な成分または二次代謝物、例えば新規なファイトアレキシンを有する遺伝子改変作物植物（欧州特許第0309862号明細書、欧州特許第0464461号明細書）、
より高い収量およびより高いストレス耐性を有する、光呼吸が減少した遺伝子改変植物（欧州特許第0305398号明細書）、
薬学的にまたは診断上重要なタンパク質を産生するトランスジェニック作物植物（「分子ファーミング」）、
より高い収量またはより良い品質を特徴とするトランスジェニック作物植物、
例えば、上記の新規な特性の組合せを特徴とするトランスジェニック作物植物（「遺伝子スタッキング」）。
【０１２０】
改変された特性を有する新規なトランスジェニック植物を作製するために使用され得る多数の分子生物学的技術は原則として公知である；例えば、I．PotrykusおよびG．Spangenberg（編）Gene Transfer to Plants、Springer Lab Manual（1995）、Springer Verlag Berlin、HeidelbergまたはChristou、「Trends in Plant Science」1（1996）423〜431を参照されたい。
【０１２１】
このような組換え操作のために、DNA配列の組換えによる突然変異誘発または配列変化を可能にする核酸分子をプラスミドに導入することができる。標準的な方法を用いて、例えば、塩基交換を行う、配列の一部を除去するまたは天然もしくは合成配列を付加することが可能である。DNA断片を互いに連結させるために、アダプターまたはリンカーを断片上に配置することが可能である。例えば、Sambrookら、1989、Molecular Cloning、A Laboratory Manual、第2版、Cold Spring Harbor Laboratory Press、Cold Spring Harbor、NY；またはWinnacker「Gene und Klone」、VCH Weinheim 第2版、1996を参照されたい。
【０１２２】
例えば、遺伝子産物の活性が低下した植物細胞の作成は、コサプレッション（cosuppression）効果を達成するために少なくとも1個の対応するアンチセンスRNA、センスRNAを発現することによって、または上述の遺伝子産物の転写産物を特異的に切断する少なくとも1種の適当に構築されたリボザイムを発現することによって達成することができる。
【０１２３】
この目標を達成するために、まず、存在し得る任意の隣接配列を含めた遺伝子産物のコード配列全体を包含するDNA分子、およびコード配列の部分のみを包含するDNA分子（この場合、これらの部分が、細胞でアンチセンス効果を有するのに十分長いことが必要である）も使用することが可能である。遺伝子産物のコード配列と高度な相同性を有するが、これらと完全には同一でないDNA配列を使用することも可能である。
【０１２４】
植物で核酸を発現させる際、合成されたタンパク質は植物細胞の任意の所望の区画に局在化され得る。しかしながら、特定の区画への局在化を達成するために、例えば、特定の区画への局在化を確保するコード領域をDNA配列に連結することが可能である。このような配列は、当業者に公知である（例えば、Braunら、EMBO J．11（1992）、3219〜3227；Wolterら、Proc．Natl．Acad．Sci．米国85（1988）、846〜850；Sonnewaldら、Plant J．1（1991）、95〜106参照）。核酸分子を植物細胞の小器官で発現させることもできる。
【０１２５】
トランスジェニック植物細胞を既知の技術によって作成して植物全体を生じることができる。原則として、トランスジェニック植物は、任意の所望の植物種の植物、すなわち、単子葉植物だけでなく、双子葉植物であってもよい。
【０１２６】
よって、その特性が相同（＝天然）遺伝子もしくは遺伝子配列の過剰発現、抑制または阻害あるいは異種（＝外来）遺伝子もしくは遺伝子配列の発現によって変えられるトランスジェニック植物を得ることができる。
【０１２７】
成長調節剤、例えば、ジカンバに対して、または必須植物酵素、例えば、アセト乳酸シンターゼ（ALS）、EPSPシンターゼ、グルタミンシンターゼ（GS）もしくはヒドロキシフェニルピルビン酸ジオキシゲナーゼ（HPPD）を阻害する除草剤に対して、またはスルホニル尿素、グリホサート、グルホシネートもしくはベンゾイルイソオキサゾールおよび同様の活性物質の群の除草剤に対して耐性であるトランスジェニック作物に一般式（I）の本発明の化合物を使用することが好ましい。
【０１２８】
一般式（I）の本発明の有効成分をトランスジェニック作物に使用する場合、他の作物で観察される有害植物に対する効果が生じるだけでなく、通常は特定のトランスジェニック作物への施用に特異的な効果、例えば、防除され得る雑草の変化したまたは特異的に広げられた範囲、施用に使用され得る施用量の変化、好ましくはトランスジェニック作物が耐性である除草剤との優れた組合せ、ならびにトランスジェニック作物植物の成長および収量への影響も生じる。
【０１２９】
そのため、本発明はまた、トランスジェニック作物植物において有害植物を防除するための除草剤としての一般式（I）の本発明の化合物の使用に関する。
【０１３０】
一般式（I）の化合物は、生物学的および／または物理化学的パラメータが要求される種々の方法で製剤化することができる。可能な製剤としては、例えば：水和剤（WP）、水溶剤（SP）、水溶性液剤、乳剤（EC）、エマルジョン製剤（EW）、例えば、水中油型および油中水型エマルジョン製剤、噴霧液、懸濁剤（SC）、油または水をベースとした分散剤、油混和性溶液、カプセル懸濁製剤（CS）、散粉製品（DP）、ドレッシング剤、散乱および固体施用のための粒剤、微粒剤、噴霧顆粒、吸収剤および吸着顆粒の形態の粒剤（GR）、顆粒水和剤（WG）、顆粒水溶剤（SG）、ULV製剤、マイクロカプセル剤およびワックスが挙げられる。
【０１３１】
これらの個々の製剤型は原則として公知であり、例えば、Winnacker−Kuchler、「Chemische Technologie」［Chemical Technology］、第7巻、C．Hanser Verlag Munich、第4版1986年、Wade van Valkenburg、「Pesticide Formulations」、Marcel Dekker、N．Y．、1973、K．Martens、「Spray Drying」Handbook、第3版1979、G．Goodwin Ltd．ロンドンに記載されている。
【０１３２】
必要な製剤補助剤（不活性材料、界面活性剤、溶媒およびさらなる添加剤など）も公知であり、例えば、Watkins、「Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers」、第2版、Darland Books、Caldwell N．J．；H．v．Olphen、「Introduction to Clay Colloid Chemistry」、第2版、J．Wiley＆Sons、N．Y．；C．Marsden、「Solvents Guide」、第2版、Interscience，N．Y．1963；McCutcheonの「Detergents and Emulsifiers Annual」、MC Publ．Corp．、Ridgewood N．J．；SisleyおよびWood、「Encyclopedia of Surface Active Agents」、Chem．Publ．Co．Inc．、N．Y．1964；Schonfeldt、「Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte」［Interface−active Ethylene Oxide Adducts］、Wiss．Verlagsgesell．、Stuttgart 1976；Winnacker−Kuchler、「Chemische Technologie」、第7巻、C．Hanser Verlag Munich、第4版1986に記載されている。
【０１３３】
これらの製剤に基づいて、他の殺有害生物剤活性化合物、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺真菌剤、さらには薬害軽減剤、肥料および／または成長調節剤との組合せを、例えば最終処方物の形態でまたはタンクミックスとして製造することも可能である。
【０１３４】
水和剤は、水中に均一に分散され得る製剤であり、活性化合物のみならず、希釈剤または不活性物質とは別に、イオン性および／または非イオン性型の界面活性剤（湿潤剤、分散剤）、例えば、ポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪酸、ポリオキシエチル化脂肪アミン、脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグノスルホン酸ナトリウム、2，2’−ジナフチルメタン−6，6’−ジスルホン酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムまたはオレイルメチルタウリン酸ナトリウムも含む。水和剤を製造するために、除草有効成分を例えば、ハンマーミル、ブロアミルおよびエアジェットミルなどの慣用的な装置で細かく粉砕し、同時にまたはその後、製剤補助剤と混合する。
【０１３５】
乳剤は、活性化合物をイオンおよび／または非イオン型の1種または複数の界面活性剤（乳化剤）を添加した有機溶媒、例えば、ブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは比較的高沸点芳香族もしくは炭化水素または有機溶媒の混合物に溶解することによって調製する。使用され得る乳化剤の例としては、アルキルアリールスルホン酸カルシウム（ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなど）、または非イオン性乳化剤（脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド−エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタンエステル、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、またはポリオキシエチレンソルビタンエステル、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど）がある。
【０１３６】
粉剤は、活性化合物を微分散固体物質、例えば、タルク、天然粘土（カオリン、ベントナイトおよびパイロフィライトなど）または珪藻土を用いて粉砕することによって得られる。
【０１３７】
懸濁剤は水系であっても油系であってもよい。これらは、例えば、標準的な市販のビーズミルを用いて湿式粉砕し、場合により例えば他の製剤型について上で既に列挙した界面活性剤を添加することによって製造することができる。
【０１３８】
エマルジョン製剤、例えば、水中油型エマルジョン製剤（EW）は、水性有機溶媒および任意で、例えば、他の製剤型について上で既に列挙した界面活性剤を用いて、撹拌機、コロイドミルおよび／または静的ミキサを用いて、製造することができる。
【０１３９】
粒剤は、有効成分を吸着性顆粒に噴霧することによって、または有効成分濃縮物を接着剤、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウムもしくは鉱物油を用いて担体（砂、カオリナイトもしくは顆粒状不活性材料など）の表面に塗布することによって、製造することができる。肥料との混合物として望まれる場合、適当な有効成分を肥料顆粒の製造に慣用的な様式で造粒することもできる。
【０１４０】
顆粒水和剤は、一般的に噴霧乾燥、流動造粒、パン造粒、高速ミキサによる混合、および固体不活性材料を用いない押出などの慣用的な方法によって製造する。
【０１４１】
パン粒剤、流動床粒剤、押出粒剤および噴霧粒剤の製造については、例えば、「Spray−Drying Handbook」第3版1979、G．Goodwin Ltd．、London、J．E．Browning、「Agglomeration」、Chemical and Engineering 1967、147 ff頁、「Perry’s Chemical Engineer’s Handbook」、第5版、McGraw Hill、New York 1973、8〜57頁の方法を参照されたい。
【０１４２】
作物保護組成物の製剤に関するさらなる詳細については、例えば、G．C．Klingman、「Weed Control as a Science」、John Wiley and Sons，Inc．、New York、1961、81〜96頁およびJ．D．Freyer、S．A．Evans、「Weed Control Handbook」、第5版、Blackwell Scientific Publications、Oxford、1968、101〜103頁を参照されたい。
【０１４３】
農薬製剤は、一般的に0．1重量％〜99重量％、特に0．1重量％〜95重量％の式（I）の有効成分を含有する。
【０１４４】
水和剤では、有効成分濃度が、例えば、約10重量％〜90重量％であり、慣用的な製剤成分からなる残部が100重量％までとなる。乳剤では、有効成分濃度が約1重量％〜90重量％、好ましくは5重量％〜80重量％となり得る。粉の形態の製剤は、1重量％〜30重量％の有効成分、好ましくは通常5重量％〜20重量％の有効成分を含み；噴霧液は約0．05重量％〜80重量％、好ましくは2重量％〜50重量％の有効成分を含有する。顆粒水和剤の場合、有効成分含量が、一部は有効成分が液体形態で存在するのか固体形態で存在するのか、およびどの造粒補助剤、充填剤等を使用しているのかに依存する。顆粒水和剤では、有効成分の含量が、例えば、1重量％〜95重量％の間、好ましくは10重量％〜80重量％の間である。
【０１４５】
さらに、言及される有効成分製剤は、場合によりそれぞれの慣用的な展着剤、ウェッター（wetter）、分散剤、乳化剤、浸透剤、保存剤、不凍剤および溶媒、充填剤、担体および染料、消泡剤、蒸発抑制剤ならびにpHおよび粘度に影響を及ぼす剤を含む。
【０１４６】
一般式（I）の化合物またはその塩は、そのままでまたは例えば、最終製剤もしくはタンクミックスの形態で他の殺有害生物活性物質、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、殺真菌剤、毒性緩和剤および／または成長調節剤と組み合わせた調製物（製剤）の形態で使用することができる。
【０１４７】
施用のために、市販の形態の製剤を、適当であれば、慣用的な様式で、例えば、水和剤、乳剤、分散剤および顆粒水和剤の場合、水で希釈する。粉型製剤、土壌施用のための粒剤または散乱用の粒剤および噴霧液は、通常は施用前に他の不活性物質でさらに希釈しない。
【０１４８】
一般式（I）の化合物の必要とされる施用量は、とりわけ温度、湿度および使用される除草剤の種類などの外部条件によって変化する。これは、例えば0．001〜10．0kg／haまたはそれ以上の活性物質の広範囲内で変化し得るが、好ましくは0．005〜5kg／haである。
【０１４９】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、これらの実施例は決して本発明を限定するものではない。
【０１５０】
A．合成実施例
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチル−5−［（1E）−N−ヒドロキシプロパンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．40a）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチル−5−［（1Z）−N−ヒドロキシプロパンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．40b）
【０１５１】
3，5−ヘプタンジオン5．0g（39mmol）およびN，N−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール7．0g（7．8mL、58．5mmol）を室温でメタノール10mL中で合わせる。次いで、混合物を65〜70℃で120分間撹拌し、減圧下、ロータリーエバポレーターで濃縮した後、約90％の純度を有する4−（ジメチルアミノメチレン）ヘプタン−3，5−ジオン7．8gが得られ、これをさらに精製することなく後の段階に使用することができる。
【０１５２】
4−（ジメチルアミノメチレン）ヘプタン−3，5−ジオン7．8g（90％、38mmol）および［アミノ（メチルスルファニル）メチレン］アンモニウム硫酸塩5．9g（21mmol）を最初にメタノールMeOH10mLに装入し、次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド9g（9．1mL、50mmol）を添加する。混合物を60分間加熱還流する。粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、1−（4−エチル−2−メチルスルファニルピリミジン−5−イル）プロパン−1−オン1．9gが得られる（固体、融点71．7℃）。
【０１５３】
1−（4−エチル−2−メチルスルファニルピリミジン−5−イル）プロパン−1−オン1．68g（8mmol）のクロロホルム25mL中初期装入物を氷浴中で0〜5℃に冷却する。よく撹拌しながら、メタ−クロロ過安息香酸（73％）2．8g（12mmol）を小分けで添加する。この反応混合物を室温にし、2時間撹拌する。その後、トリエチルアミン4．3g（5．9mL、40mmol）、次いで、（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−アミン1．55g（9．6mol）を添加し、混合物の室温での撹拌を20時間続ける。反応混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］−4−エチル−ピリミジン−5−イル］プロパン−1−オン（固体、融点61．5℃）2．3gが得られる（収率：純度95％で86％）。
【０１５４】
メタノール10mL中1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］−4−エチル−ピリミジン−5−イル］プロパン−1−オン1．7g（5mmol）に、97％ヒドロキシルアミン塩酸塩0．7g（10mmol）、次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド1．5g（1．6mL、8．5mmol）を添加する。混合物を240分間穏やかに加熱還流する。このようにして得られた粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチル−5−［（1Z）−N−ヒドロキシプロパンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．96g（収率：純度90％で51％）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチル−5−［（1E）−N−ヒドロキシプロパンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．53g（収率：純度90％で28％）が得られる。
【０１５５】
5−｛（1Z）−N−［（4−クロロベンジル）オキシ］プロパンイミドイル｝−N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチルピリミジン−2−アミン（実施例：1．115b）
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチル−5−［（1Z）−N−ヒドロキシプロパンイミドイル］ピリミジン−2−アミン0．15g（0．44mmol）をジオキサンに溶解し、水素化ナトリウム（パラフィン油中60％）0．2g（4．8mmol）を添加する（水素の発生に注意）。10分間撹拌した後、4−クロロベンジルブロミド0．109g（0．53mmol）を添加し、反応混合物を60℃で2時間撹拌する。このようにして得られた粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、5−｛（1Z）−N−［（4−クロロベンジル）オキシ］プロパンイミドイル｝−N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−4−エチルピリミジン−2−アミン（蝋状）0．068g（収率：純度95％で32％）が得られる。
【０１５６】
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−エトキシエタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．103a）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−エトキシエタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．103b）
1，4−ジオキサン5mL中1−（2−クロロピリミジン−5−イル）エタノン2g（12．8mmol）、（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−アミン2．7g（16．6mmol）およびトリエチルアミン3．9g（5．3mL、38．3mmol）の2つのバッチをそれぞれ最初にマイクロ波バイアルに装入し、閉鎖後、マイクロ波（Biotage Initiator、http：／／www．biotage．com／product−page／biotage−initiator）中で45分間、140℃で加熱する。2つの反応混合物を合わせ、水に添加し、酢酸エチルで3回抽出する。有機相を乾燥させ、回転蒸発によって濃縮する。このようにして得られた粗混合物9．4gをシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］ピリミジン−5−イル］エタノン（固体）5．1gが得られる（収率：純度95％で68％）。
【０１５７】
メタノール4mL中1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］ピリミジン−5−イル］エタノン0．25g（0．84mmol）に、O−エチルヒドロキシルアミン0．1g（1．7mmol）、次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド0．3g（0．3nL、1．7mmol）を添加する。混合物を120分間加熱還流する。次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド0．3g（0．3mL、1．7mmol）を添加し、混合物をさらに120分間加熱還流する。このようにして得られた粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−エトキシエタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．076g（収率：純度95％で26％）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−エトキシエタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．035g（収率：純度95％で12％）が得られる。
【０１５８】
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−（4−フルオロフェノキシ）エタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．101a）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−（4−フルオロフェノキシ）エタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．101b）
メタノール4mL中1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］ピリミジン−5−イル］エタノン0．25g（0．84mmol）に、（4−フルオロフェノキシ）アンモニウムクロリド0．277g（1．7mmol）、次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド0．3g（0．3nL、1．7mmol）を添加する。混合物を120分間加熱還流する。次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド0．3g（0．3mL、1．7mmol）を添加し、混合物をさらに120分間加熱還流する。このようにして得られた粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−（4−フルオロフェノキシ）エタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．057g（収率：純度90％で16％）が得られる。混合画分のさらなるカラムクロマトグラフィー分離において、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−（4−フルオロフェノキシ）エタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．026g（収率：純度95％で8％）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−（4−フルオロフェノキシ）エタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．154g（収率：純度90％で42％）が得られる。
【０１５９】
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−ヒドロキシペンタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．85a）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−ヒドロキシペンタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（実施例：1．85b）
5−ブロモ−2−クロロピリミジン2．5g（12．9mmol）、（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−アミン2．5g（15．5mmol）およびトリエチルアミン2．6g（3．6mL、25．8mmol）を最初にマイクロ波バイアル中1，4−ジオキサン10mLに装入し、閉鎖後、混合物をマイクロ波（Biotage Initiator、http：／／www．biotage．com／product−page／biotage−initiator）中で120分間、120℃で加熱する。反応混合物を水に添加し、酢酸エチルで3回抽出する。有機相を乾燥させ、回転蒸発によって濃縮する。粗混合物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、5−ブロモ−N−［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］ピリミジン−2−アミン3．3gが得られる（収率：純度85％で68％）。
【０１６０】
トリエチルアミン10mL中5−ブロモ−N−［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］ピリミジン−2−アミン1．5g（4．7mmol）、1−ペンチン0．64g（9．4mmol）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド0．2g（0．28mmol）およびヨウ化銅（I）0．036g（0．19mmol）を、8時間撹拌しながら、80℃に加熱する。反応溶液を残渣まで濃縮する。
【０１６１】
残渣を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］−5−ペンタ−1−イニル−ピリミジン−2−アミン0．82gが得られる（収率：純度95％で54％）。
【０１６２】
N−［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］−5−ペンタ−1−イニルピリミジン−2−アミン0．6g（1．8mmol）および4−トルエンスルホン酸0．06g（0．35mmol）を最初にマイクロ波バイアル中水0．5mLおよびエタノール2mLに装入し、閉鎖後、マイクロ波（Biotage Initiator、http：／／www．biotage．com／product−page／biotage−initiator）中で45分間、120℃で加熱する。粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］ピリミジン−5−イル］ペンタン−1−オン0．22gが得られる（収率：純度95％で36％）。
【０１６３】
メタノール2mL中1−［2−［［（1R，2S）−2，6−ジメチルインダン−1−イル］アミノ］ピリミジン−5−イル］ペンタン−1−オン0．33g（90％、0．94mmol）に、97％ヒドロキシルアミン塩酸塩0．097g（1．7mmol）、次いで、メタノール中30％ナトリウムメトキシド0．22g（0．22mL、1．2mmol）を添加する。混合物を120分間加熱還流する。このようにして得られた粗混合物をシリカゲルに適用し、溶離液としてヘプタン／酢酸エチルを用いてカラムクロマトグラフィーによって精製する。濃縮後、N−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1Z）−N−ヒドロキシペンタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．108g（収率：純度90％で30％）およびN−［（1R，2S）−2，6−ジメチル−2，3−ジヒドロ−1H−インデン−1−イル］−5−［（1E）−N−ヒドロキシペンタンイミドイル］ピリミジン−2−アミン（蝋状）0．034（収率：純度90％で10％）が得られる。
【０１６４】
【表４Ａ】
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【表４Ｂ】
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【表４Ｃ】
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【表４Ｄ】
2019503397.tif 000061
【表４Ｅ】
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【表４Ｆ】
2019503397.tif 000063
【表４Ｇ】
2019503397.tif 000064
【０１６５】
B．製剤実施例
10重量部の式（I）の化合物および／またはその塩と90重量部の不活性物質としてのタルクを混合し、混合物をハンマーミルで粉砕することによって粉剤製品を得る。
【０１６６】
b）25重量部の式（I）の化合物および／またはその塩、64重量部の不活性物質としてのカオリン含有石英、10重量部のリグノスルホン酸カリウムおよび1重量部の湿潤剤および分散剤としてのオレオイルメチルタウリン酸ナトリウムを混合し、混合物をペン止めディスクミルで粉砕することによって、容易に水分散性の水和剤を得る。
【０１６７】
c）20重量部の式（I）の化合物および／またはその塩を、6重量部のアルキルフェノールポリグリコールエーテル（（登録商標）Triton X 207）、3重量部のイソトリデカノールポリグリコールエーテル（8EO）および71重量部のパラフィン系鉱物油（例えば、約255〜277℃超の沸点範囲）と混合し、混合物を減摩ボールミルで5ミクロン未満の繊度に粉砕することによって、容易に水分散性の分散剤を得る。
【０１６８】
d）15重量部の式（I）の化合物および／またはその塩、75重量部の溶媒としてのシクロヘキサノンおよび10重量部の乳化剤としてのエトキシル化ノニルフェノールから乳剤を得る。
【０１６９】
e）75重量部の式（I）の化合物および／またはその塩、
10重量部のリグノスルホン酸カルシウム、
5重量部のラウリル硫酸ナトリウム、
3重量部のポリビニルアルコールならびに
7重量部のカオリン
を混合し、混合物をピン止めディスクミルで粉砕し、粉末を流動床中で造粒液として水を噴霧塗布することによって造粒することによって、顆粒水和剤を得る。
【０１７０】
f）25重量部の式（I）の化合物および／またはその塩、
5重量部の2，2’−ジナフチルメタン−6，6’−ジスルホン酸ナトリウム、
2重量部のオレオイルメチルタウリン酸ナトリウム、
1重量部のポリビニルアルコール、
17重量部の炭酸カルシウムならびに
50重量部の水
をコロイドミルで均質化および予備粉砕し、次いで、混合物をヘッドミルで粉砕し、得られた懸濁液を一相ノズルを用いて噴霧塔で霧化および乾燥することによっても、顆粒水和剤を得る。
【０１７１】
C．生物学的実施例
試験の説明
1．出芽前の除草効果および作物植物適合性
単子葉および双子葉雑草植物ならびに作物植物の種子を、砂壌土中木質繊維ポットに並べ、土で覆う。次いで、水和剤（WP）の形態にまたは乳剤（EC）として製剤化された本発明の化合物を、0．2％の湿潤剤を添加して、600〜800L／haと同等の水施用量で水性懸濁液または乳濁液として、覆っている土の表面に施用する。
【０１７２】
処理後、ポットを温室に入れ、試験植物のための良好な成長条件下に保つ。試験植物の損傷を、未処理の対照と比較して、3週間の試験期間後に視覚的に点数化する（パーセントでの除草活性（％）：100％有効性＝植物が死滅した、0％有効性＝対照植物と同様）。
【０１７３】
以下の表では、以下の略語を使用する：
【０１７４】
望ましくない植物／雑草：
ABUTH：イチビ（Abutilon theophrasti）  ALOMY：ノスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides）
AMARE：アオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）  AVEFA：カラスムギ（Avena fatua）
CYPES：ショクヨウガヤツリ（Cyperus esculentus）  ECHCG：イヌビエ（Echinochloa crus−galli）
LOLMU：イタリアンライグラス（Lolium multiflorum）  MATIN：イヌカミツレ（Matricaria inodora）
PHBPU：マルバアサガオ（Ipomoea purpurea）  POLCO：ポリゴナム・コンボルブルス（Polygonum convolvulus）
SETVI：エノコログサ（Setaria viridis）  STEME：コハコベ（Stellaria media）
VERPE：オオイヌノフグリ（Veronica persica）  VIOTR：サンシキスミレ（Viola tricolor）
【０１７５】
【表５Ａ】
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【表５Ｂ】
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【表５Ｃ】
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【表５Ｄ】
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【表５Ｅ】
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【表５Ｆ】
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【表５Ｇ】
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【表５Ｈ】
2019503397.tif 000072
【０１７６】
結果によって示されるように、本発明の化合物は、広範囲の雑草イネ科草本および広葉雑草に対して優れた除草出芽前活性を有する。例えば、表1の化合物は、1ha当たり0．32kg以下の活性物質の施用量で出芽前法によって施用すると、カラスムギ（Avena fatua）、コハコベ（Stellaria media）、イヌビエ（Echinochloa crus−galli）、イタリアンライグラス（Lolium multiflorum）、エノコログサ（Setaria viridis）、イチビ（Abutilon theophrasti）、アオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）およびノスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides）などの有害植物に対する極めて優れた除草活性を有する。そのため、本発明の化合物は、出芽前法による望ましくない植物成長の制御に適している。
【０１７７】
2．出芽後の除草効果および作物植物適合性
単子葉および双子葉雑草ならびに作物植物の種子を、木質繊維ポット中砂壌土に並べ、土で覆い、良好な成長条件下温室で栽培する。播種の2〜3週間後、試験植物を一葉段階で処理する。次いで、水和剤（WP）の形態にまたは乳剤（EC）として製剤化された本発明の化合物を、0．2％の湿潤剤を添加して、600〜800L／haと同等の水施用量で水性懸濁液または乳濁液として、植物の緑色部分に噴霧する。試験植物を最適成長条件下で温室内に約3週間放置した後、製剤の有効性を未処理対照と比較して視覚的に点数化する（パーセントでの除草作用（％）：100％有効性＝植物が死滅した、0％有効性＝対照植物と同様）。
【０１７８】
【表６Ａ】
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【表６Ｂ】
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【表６Ｃ】
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【表６Ｄ】
2019503397.tif 000076
【表６Ｅ】
2019503397.tif 000077
【表６Ｆ】
2019503397.tif 000078
【表６Ｇ】
2019503397.tif 000079
【０１７９】
結果が示すように、本発明の化合物は、広範囲の雑草イネ科草本および広葉雑草に対して優れた除草出芽後有効性を有する。例えば、表2の化合物は、1ha当たり0．32kg以下の活性物質の施用量で出芽後法によって施用すると、カラスムギ（Avena fatua）、コハコベ（Stellaria media）、イヌビエ（Echinochloa crus−galli）、イタリアンライグラス（Lolium multiflorum）、エノコログサ（Setaria viridis）、イチビ（Abutilon theophrasti）、アオゲイトウ（Amaranthus retroflexus）およびノスズメノテッポウ（Alopecurus myosuroides）などの有害植物に対する極めて優れた除草活性を有する。そのため、本発明の化合物は、出芽後法による望ましくない植物成長の制御に適している。
【国際調査報告】
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