(57)【要約】  本発明は、新規なヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子を提供する。
2019513131.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
2019513131.tif 000077
前記化学式１で、
Ｘは、それぞれ独立に、Ｎ、またはＣＨであり、
Ｌ１は、単一結合；または置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレンであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ｒは、互いに同一であり、−Ｌ２−Ａｒ３で表され、
Ｌ２は、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；またはＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリーレンであり、
Ａｒ３は、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
ただし、Ｒは、非置換されたフェニルではない。
【請求項２】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１で表される、請求項１に記載の化合物：
［化学式１−１］
【化２】
2019513131.tif 000078
前記化学式１−１で、
Ｘ、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ｌ１およびＬ２は、請求項１の定義と同一である。
【請求項３】
Ｘは、すべてＮである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｌ１は、単一結合；またはフェニレンである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、フェニル、またはビフェニリルである、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｌ２は、単一結合；またはフェニレンである、請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
Ａｒ３は、非置換されるか、または一つ以上の重水素、または一つ以上のシアノで置換されたＣ６−６０アリール；または一つ以上の重水素、または一つ以上のシアノで置換された、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
Ａｒ３は、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物：
【化３】
2019513131.tif 000079
前記で、
ｎ１は、０から４の整数であり、
ｎ２は、０から５の整数であり、
ｎ３は、０から９の整数である。
【請求項９】
Ｒは、シアノで置換されたフェニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたビフェニリル、ナフチル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたフェナントレニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたジメチルフルオレニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジンフェニル、９，９−ジメチル−キサンテニル、または９，９−ジメチル−チオキサンテニルである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記化学式１で表される化合物は、下記化合物から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物：
【化４】
2019513131.tif 000080
【化５】
2019513131.tif 000081
【化６】
2019513131.tif 000082
【化７】
2019513131.tif 000083
【化８】
2019513131.tif 000084
【化９】
2019513131.tif 000085
【化１０】
2019513131.tif 000086
【化１１】
2019513131.tif 000087
【化１２】
2019513131.tif 000088
【請求項１１】
第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１から１０のいずれか一項に記載の化合物を含むものである、有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１１月７日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１４７５１９号および２０１７年９月１１日付韓国特許出願第１０−２０１７−０１１６１３６号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み含まれる。
【０００２】
本発明は、新規なヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に有機発光現象とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに転換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
【０００４】
有機発光素子は、一般に陽極と陰極および前記陽極と陰極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなることができる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧をかけると、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が会った時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態へ落ちる時に光が出るようになる。
【０００５】
前記のような有機発光素子に用いられる有機物に対して新たな材料の開発が持続的に求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許公開番号第１０−２０００−００５１８２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、新規なヘテロ環化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019513131.tif 000003
前記化学式１で、
Ｘは、それぞれ独立に、Ｎ、またはＣＨであり、
Ｌ１は、単一結合；または置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレンであり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
Ｒは、互いに同一であり、−Ｌ２−Ａｒ３で表され、
Ｌ２は、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；またはＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリーレンであり、
Ａｒ３は、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールであり、
ただし、Ｒは、非置換されたフェニルではない。
【０００９】
また、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
前述の化学式１で表される化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として用いられてもよく、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、前述の化学式１で表される化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および輸送、発光、電子輸送、または電子注入材料として用いられてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の理解のためにより詳しく説明する。
【００１３】
本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１４】
本明細書で、
【化２】
2019513131.tif 000004
および
【化３】
2019513131.tif 000005
は、他の置換基に連結される結合を意味する。
【００１５】
本明細書で「置換もしくは非置換された」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換されたり、前記例示した置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。つまり、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基に解釈されてもよい。
【００１６】
本明細書でカルボニル基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１から４０であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化４】
2019513131.tif 000006
【００１７】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１から２５の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基または炭素数６から２５のアリール基で置換されてもよい。具体的に、下記構造式の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化５】
2019513131.tif 000007
【００１８】
本明細書において、イミド基の炭素数は、特に限定されないが、炭素数１から２５であることが好ましい。具体的に下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化６】
2019513131.tif 000008
【００１９】
本明細書において、シリル基は、具体的にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これに限定されるのではない。
【００２０】
本明細書において、ホウ素基は、具体的にトリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これに限定されるのではない。
【００２１】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
【００２２】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、１から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は、１から６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されるのではない。
【００２３】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は、特に限定されないが、２から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は、２から６である。具体的な例としては、ビニル、１−プロフェニル、イソプロフェニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されるのではない。
【００２４】
本明細書において、シクロアルキル基は、特に限定されないが、炭素数３から６０であることが好ましく、一実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から３０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から２０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は、３から６である。具体的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されるのではない。
【００２５】
本明細書において、アリール基は、特に限定されないが、炭素数６から６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は、６から３０である。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は、６から２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになることができるが、これに限定されるのではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基になどになることができるが、これに限定されるのではない。
【００２６】
本明細書において、フルオレニル基は、置換されてもよく、２個の置換基が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
【化７】
2019513131.tif 000009
などになることができる。ただし、これに限定されるのではない。
【００２７】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は、特に限定されないが、炭素数２から６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００２８】
本明細書において、アルアルキル基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基のうちのアリール基は、前述のアリール基の例示のとおりである。本明細書において、アルアルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基のうちのアルキル基は、前述のアルキル基の例示のとおりである。本明細書において、ヘテロアリールアミンのうちのヘテロアリールは、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アルアルケニル基のうちのアルケニル基は、前述のアルケニル基の例示のとおりである。本明細書において、アリーレンは２価基であることを除いては前述のアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価基であることを除いては前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は１価基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述のアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は１価基でなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２９】
好ましくは、前記化学式１は、下記化学式１−１で表される：
［化学式１−１］
【化８】
2019513131.tif 000010
【００３０】
好ましくは、Ｘは、すべてＮである。
【００３１】
好ましくは、Ｌ１は、単一結合；またはフェニレンである。
【００３２】
好ましくは、Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、フェニル、またはビフェニリルである。
【００３３】
好ましくは、Ｌ２は、単一結合；またはフェニレンである。
【００３４】
好ましくは、Ａｒ３は、非置換されるか、または一つ以上の重水素、または一つ以上のシアノで置換されたＣ６−６０アリール；または一つ以上の重水素、または一つ以上のシアノで置換された、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＳｉから構成される群より選択されるいずれか一つ以上のヘテロ原子を含むＣ２−６０ヘテロアリールである。
【００３５】
好ましくは、Ａｒ３は、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである：
【化９】
2019513131.tif 000011
前記で、
ｎ１は、０から４の整数であり、
ｎ２は、０から５の整数であり、
ｎ３は、０から９の整数である。
【００３６】
好ましくは、Ｒは、シアノで置換されたフェニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたビフェニリル、ナフチル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたフェナントレニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたジメチルフルオレニル、非置換されるかまたは１個から５個の重水素で置換されたベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、カルバゾリル、ピリジンフェニル、９，９−ジメチル−キサンテニル、または９，９−ジメチル−チオキサンテニルである。
【００３７】
好ましくは、前記化学式１で表される化合物は、下記化合物から構成される群より選択されてもよい。
【化１０】
2019513131.tif 000012
【化１１】
2019513131.tif 000013
【化１２】
2019513131.tif 000014
【化１３】
2019513131.tif 000015
【化１４】
2019513131.tif 000016
【化１５】
2019513131.tif 000017
【化１６】
2019513131.tif 000018
【化１７】
2019513131.tif 000019
【化１８】
2019513131.tif 000020
【００３８】
前記化学式１で表される化合物は、下記反応式１または反応式２のような製造方法で製造してもよい。
［反応式１］
【化１９】
2019513131.tif 000021
［反応式２］
【化２０】
2019513131.tif 000022
【００３９】
前記反応式１および２で、Ｘ'を除いた残りの定義は前記で定義したとおりであり、Ｘ'はハロゲンであり、好ましくはＢｒ、またはＣｌである。前記反応式１および２の各段階は鈴木反応であって、本発明が属する技術分野で広く知られている。前記製造方法は後述する製造例でより具体化され得る。
【００４０】
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一例として、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【００４１】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有してもよい。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機層を含んでもよい。
【００４２】
また、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入と輸送を同時に行う層を含んでもよく、前記正孔注入層、正孔輸送層、または正孔注入と輸送を同時に行う層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００４３】
また、前記有機物層は、発光層を含んでもよく、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００４４】
また、前記有機物層は、電子輸送層、または電子注入層を含んでもよく、前記電子輸送層、または電子注入層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００４５】
また、前記電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および電子注入を同時に行う層は、前記化学式１で表される化合物を含む。
【００４６】
また、前記有機物層は、発光層および電子輸送層を含み、前記電子輸送層は、前記化学式１で表される化合物を含んでもよい。
【００４７】
また、本発明による有機発光素子は、基板上に陽極、１層以上の有機物層および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。また、本発明による有機発光素子は、基板上に陰極、１層以上の有機物層および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。例えば、本発明の一実施例による有機発光素子の構造は、図１および２に例示されている。
【００４８】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記発光層に含まれてもよい。
【００４９】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示したものである。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００５０】
本発明による有機発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除いては、当該技術分野に知られている材料と方法で製造されてもよい。また、前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は同一の物質または異なる物質で形成されてもよい。
【００５１】
例えば、本発明による有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層および第２電極を順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させて製造することができる。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【００５２】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法により有機物層として形成されてもよい。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらだけに限定されるのではない。
【００５３】
このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（ＷＯ２００３／０１２８９０）。ただし、製造方法がこれに限定されるのではない。
【００５４】
一例として、前記第１電極は陽極であり、前記第２電極は陰極であるか、または前記第１電極は陰極であり、前記第２電極は陽極である。
【００５５】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらにだけに限定されるのではない。
【００５６】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易に行われるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。前記陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００５７】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層であり、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有して陽極での正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００５８】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層であり、正孔輸送物質として陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質で、正孔に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００５９】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ輸送されて結合させることによって可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率がよい物質が好ましい。具体的な例として８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯物（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００６０】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含んでもよい。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的に縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これに限定されるのではない。
【００６１】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的に芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物であって、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換または非置換される。具体的にスチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これに限定されるのではない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これに限定されるのではない。
【００６２】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層であり、電子輸送物質としては、陰極から電子を良好に注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯物；Ａｌｑ３を含む錯物；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯物などがあるが、これらだけに限定されるのではない。電子輸送層は、従来の技術により用いられたとおり、任意の所望するカソード物質と共に用いることができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的にセシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【００６３】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層であり、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとこれらの誘導体、金属錯体化合物および窒素含有５員環誘導体などがあるが、これに限定されるのではない。
【００６４】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これに限定されるのではない。
【００６５】
本発明による有機発光素子は、用いられる材料により前面発光型、後面発光型または両面発光型であってもよい。
【００６６】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも有機太陽電池または有機トランジスターに含まれてもよい。
【００６７】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を提示する。しかし、下記の実施例は、本発明をより簡単に理解するために提供させるものに過ぎず、これによって本発明の内容が限定されるのではない。
【００６８】
［製造例］
【００６９】
製造例１：中間体１'の製造
【化２１】
2019513131.tif 000023
【００７０】
１）化合物１'Ａの製造
窒素雰囲気で（２−ブロモ−６−フルオロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロー−６−ヨードフェノール（４３．６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（５６．８ｇ、４１１ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶かして投入し、十分に攪拌した後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（４．８ｇ、４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を低め、有機層と水層を分離した後、有機層を減圧蒸留した。蒸留物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を乾燥した後、ヘキサンと酢酸エチルカラムを通じて化合物１'Ａ（２３．５ｇ、５１％）を製造した。
【００７１】
２）化合物１'の製造
窒素雰囲気で化合物１'Ａ（２３．５ｇ、７０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れて攪拌した。その後、炭酸カリウム（１９．３ｇ、１４０ｍｍｏｌ）を投入した後、還流した。２時間後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物１'（１８ｇ、８１％）を製造した。
【００７２】
製造例２：中間体２'の製造
【化２２】
2019513131.tif 000024
【００７３】
１）化合物２'Ａの製造
窒素雰囲気で（５−ブロモ−２−フルオロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロー−６−ヨードフェノール（４３．６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（５６．８ｇ、４１１ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶かして投入し、十分に攪拌した後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（４．８ｇ、４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を低め、有機層と水層を分離した後、有機層を減圧蒸留した。蒸留物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を乾燥した後、ヘキサンと酢酸エチルカラムを通じて化合物２'Ａ（２７．６ｇ、６０％）を製造した。
【００７４】
２）化合物２'の製造
窒素雰囲気で化合物２'Ａ（２７．６ｇ、８２ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れて攪拌した。その後、炭酸カリウム（２２．７ｇ、１６４ｍｍｏｌ）を投入した後、還流した。２時間後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物２'（２３ｇ、９０％）を製造した。
【００７５】
製造例３：中間体３'の製造
【化２３】
2019513131.tif 000025
【００７６】
１）化合物３'Ａの製造
窒素雰囲気で（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロー−６−ヨードフェノール（４３．６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（５６．８ｇ、４１１ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶かして投入し、十分に攪拌した後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（４．８ｇ、４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を低め、有機層と水層を分離した後、有機層を減圧蒸留した。蒸留物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を乾燥した後、ヘキサンと酢酸エチルカラムを通じて化合物３'Ａ（３２．７ｇ、７１％）を製造した。
【００７７】
２）化合物３'の製造
窒素雰囲気で化合物３'Ａ（３２．７ｇ、９７ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れて攪拌した。その後、炭酸カリウム（２６．９ｇ、１９４ｍｍｏｌ）を投入した後、還流した。２時間後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物３'（２４ｇ、７７％）を製造した。
【００７８】
製造例４：中間体４'の製造
【化２４】
2019513131.tif 000026
【００７９】
１）化合物４'Ａの製造
窒素雰囲気で（３−ブロモ−２−フルオロフェニル）ボロン酸（３０．０ｇ、１３７ｍｍｏｌ）と２，４−ジクロロー−６−ヨードフェノール（４３．６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン４００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（５６．８ｇ、４１１ｍｍｏｌ）を水１５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（４．８ｇ、４ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を低め、有機層と水層を分離した後、有機層を減圧蒸留した。蒸留物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を乾燥した後、ヘキサンと酢酸エチルカラムを通じて化合物４'Ａ（３６．９ｇ、８０％）を製造した。
【００８０】
２）化合物４'の製造
窒素雰囲気で化合物４'Ａ（３６．９ｇ、１１０ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド２００ｍｌに入れて攪拌した。その後、炭酸カリウム（３０．４ｇ、２２０ｍｍｏｌ）を投入した後、還流した。２時間後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物４'（２５ｇ、７１％）を製造した。
【００８１】
［実施例］
【００８２】
実施例１
【化２５】
2019513131.tif 000027
【００８３】
１）化合物１−１の製造
窒素雰囲気で中間体１'（１５．０ｇ、４８ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１４ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１５０ｍｌに添加して攪拌しながら加熱した。還流される状態でビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を入れて３時間加熱および攪拌した。反応終了後、常温に温度を低めた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して化合物１−１（１５．７ｇ、９１％）を製造した。
【００８４】
２）化合物１−２の製造
窒素雰囲気で中間体１−１（１５．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１４．６ｇ、５５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２０．６ｇ、１４９ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物１−２（１７．９ｇ、７７％）を製造した。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンはアルファから購入した。
【００８５】
３）実施例１の製造
窒素雰囲気で中間体１−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１０．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例１（７ｇ、４５％）を製造した。
【００８６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１
【００８７】
実施例２
【化２６】
2019513131.tif 000028
【００８８】
１）化合物２−１の製造
窒素雰囲気で中間体２'（１５．０ｇ、４８ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１４ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１５０ｍｌに添加して攪拌しながら加熱した。還流される状態でビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を入れて３時間加熱、攪拌した。反応終了後、常温に温度を低めた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して化合物２−１（１５．７ｇ、９１％）を製造した。
【００８９】
２）化合物２−２の製造
窒素雰囲気で中間体２−１（１４．０ｇ、４４ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１３ｇ、４８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１８．４ｇ、１３２ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．５ｇ、１．３ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物２−２（１６．８ｇ、８１％）を製造した。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンはアルファから購入した。
【００９０】
３）実施例２の製造
窒素雰囲気で中間体２−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１０．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例２（９．５ｇ、６１％）を製造した。
【００９１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１
【００９２】
実施例３
【化２７】
2019513131.tif 000029
【００９３】
１）化合物３−１の製造
窒素雰囲気で中間体３'（１５．０ｇ、４８ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１４ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１５０ｍｌに添加して攪拌しながら加熱した。還流される状態でビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を入れて３時間加熱、攪拌した。反応終了後、常温に温度を低めた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して化合物３−１（１５．５ｇ、９０％）を製造した。
【００９４】
２）化合物３−２の製造
窒素雰囲気で中間体３−１（１５．７ｇ、５０ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１４．４ｇ、５４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２０．３ｇ、１４７ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物３−２（１８．４ｇ、８０％）を製造した。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンはアルファから購入した。
【００９５】
３）実施例３の製造
窒素雰囲気で中間体３−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１０．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例３（８．４ｇ、５４％）を製造した。
【００９６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１
【００９７】
実施例４
【化２８】
2019513131.tif 000030
【００９８】
１）化合物４−１の製造
窒素雰囲気で中間体４'（１５．０ｇ、４８ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１４ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン１５０ｍｌに添加して攪拌しながら加熱した。還流される状態でビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ、２．８ｍｍｏｌ）を入れて３時間加熱、攪拌した。反応終了後、常温に温度を低めた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して化合物４−１（１４．５ｇ、８４％）を製造した。
【００９９】
２）化合物４−２の製造
窒素雰囲気で中間体４−１（１４．５ｇ、４６ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１３．５ｇ、５０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（１９．０ｇ、１３８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物４−２（１８．１ｇ、８４％）を製造した。２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンはアルファから購入した。
【０１００】
３）実施例４の製造
窒素雰囲気で中間体４−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸（１０．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例４（９．５ｇ、６１％）を製造した。
【０１０１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１
【０１０２】
実施例５
【化２９】
2019513131.tif 000031
窒素雰囲気で中間体１−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）および９Ｈ−カルバゾール（１０．０ｇ、４７ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、ナトリウムｔ−ブトキシド（８．３ｇ、８６ｍｍｏｌ）を投入した後、十分に攪拌後、ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（０．２ｇ、０．４ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例５（１１．５ｇ、７１％）を製造した。
【０１０３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３０
【０１０４】
実施例６
【化３０】
2019513131.tif 000032
窒素雰囲気で中間体１−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびフェナントレン−９−イルボロン酸（１０．４ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例６（１２．６ｇ、８１％）を製造した。
【０１０５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５１
【０１０６】
実施例７
【化３１】
2019513131.tif 000033
窒素雰囲気で中間体１−２（１０．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）およびフェナントレン−９−イルボロン酸（１０．４ｇ、４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２７．２ｇ、１２８ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．７ｇ、１．３ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．７ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例７（１２．６ｇ、８１％）を製造した。
【０１０７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５１
【０１０８】
実施例８
【化３２】
2019513131.tif 000034
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例８（１２ｇ、７７％）を製造した。
【０１０９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８３
【０１１０】
実施例９
【化３３】
2019513131.tif 000035
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例９（１０ｇ、６８％）を製造した。
【０１１１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８３
【０１１２】
実施例１０
【化３４】
2019513131.tif 000036
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１０（１１ｇ、７０％）を製造した。
【０１１３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６３
【０１１４】
実施例１１
【化３５】
2019513131.tif 000037
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１１（１２ｇ、７４％）を製造した。
【０１１５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３１
【０１１６】
実施例１２
【化３６】
2019513131.tif 000038
前記反応式のように、中間体２−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２と同様な方法で、実施例１２（１１ｇ、６８％）を製造した。
【０１１７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１１８】
実施例１３
【化３７】
2019513131.tif 000039
前記反応式のように、中間体３−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例３と同様な方法で、実施例１３（７ｇ、４１％）を製造した。
【０１１９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１２０】
実施例１４
【化３８】
2019513131.tif 000040
前記反応式のように、中間体４−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例４と同様な方法で、実施例１４（１０ｇ、６３％）を製造した。
【０１２１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１２２】
実施例１５
【化３９】
2019513131.tif 000041
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１５（１３ｇ、７８％）を製造した。
【０１２３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１２４】
実施例１６
【化４０】
2019513131.tif 000042
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１６（１１ｇ、７０％）を製造した。
【０１２５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３
【０１２６】
実施例１７
【化４１】
2019513131.tif 000043
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１７（９ｇ、５３％）を製造した。
【０１２７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５
【０１２８】
実施例１８
【化４２】
2019513131.tif 000044
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１８（１０ｇ、６０％）を製造した。
【０１２９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１５
【０１３０】
実施例１９
【化４３】
2019513131.tif 000045
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例１９（１１ｇ、７１％）を製造した。
【０１３１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９５
【０１３２】
実施例２０
【化４４】
2019513131.tif 000046
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２０（１１ｇ、６５％）を製造した。
【０１３３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５
【０１３４】
実施例２１
【化４５】
2019513131.tif 000047
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２１（１１ｇ、６８％）を製造した。
【０１３５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５
【０１３６】
実施例２２
【化４６】
2019513131.tif 000048
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２２（８ｇ、５１％）を製造した。
【０１３７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１３
【０１３８】
実施例２３
【化４７】
2019513131.tif 000049
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２３（１３ｇ、８０％）を製造した。
【０１３９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５３
【０１４０】
実施例２４
【化４８】
2019513131.tif 000050
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２４（１１ｇ、６９％）を製造した。
【０１４１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３３
【０１４２】
実施例２５
【化４９】
2019513131.tif 000051
前記反応式のように、中間体１−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例７と同様な方法で、実施例２５（５ｇ、３１％）を製造した。
【０１４３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８５
【０１４４】
実施例２７
【化５０】
2019513131.tif 000052
【０１４５】
１）化合物２７−２の製造
窒素雰囲気で中間体１'（１５ｇ、４８ｍｍｏｌ）と化合物２７−１（２２．７ｇ、５２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２０ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を投入した。１６時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物２７−２（１８ｇ、７０％）を製造した。
【０１４６】
２）実施例２７の製造
窒素雰囲気で化合物２７−２（１０ｇ、２１ｍｍｏｌ）および４−（ピリジン−２−イル）フェニル）ボロン酸（８．０ｇ、４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２３．４ｇ、１１０ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．６ｇ、１．１ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．６ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例２７（９．５ｇ、６１％）を製造した。
【０１４７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８１
【０１４８】
実施例２８
【化５１】
2019513131.tif 000053
【０１４９】
１）化合物２８−２の製造
窒素雰囲気で中間体１'（１５ｇ、４８ｍｍｏｌ）と化合物２８−１（２２．７ｇ、５２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、炭酸カリウム（２０ｇ、１４２ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．６ｇ、１．４ｍｍｏｌ）を投入した。１６時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して化合物２８−２（１６ｇ、６１％）を製造した。
【０１５０】
２）実施例２８の製造
窒素雰囲気で化合物２８−２（１０ｇ、２１ｍｍｏｌ）および４−（ピリジン−２−イル）フェニル）ボロン酸（８．０ｇ、４０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて攪拌および還流した。その後、リン酸カリウム（２３．４ｇ、１１０ｍｍｏｌ）を水６０ｍｌに溶かして投入した後、十分に攪拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン） パラジウム（０．６ｇ、１．１ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．６ｇ、２．２ｍｍｏｌ）を投入した。２４時間反応後、常温に温度を低めて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを利用して乾燥した。その後、有機層を減圧蒸留後、酢酸エチルを利用して再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して実施例２８（６ｇ、４１％）を製造した。
【０１５１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８１
【０１５２】
実施例２９
【化５２】
2019513131.tif 000054
前記反応式のように、化合物２７−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２７と同様な方法で、実施例２９（６ｇ、５４％）を製造した。
【０１５３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２９
【０１５４】
実施例３０
【化５３】
2019513131.tif 000055
前記反応式のように、化合物２７−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２７と同様な方法で、実施例３０（８ｇ、６５％）を製造した。
【０１５５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１５６】
実施例３１
【化５４】
2019513131.tif 000056
前記反応式のように、化合物２７−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２７と同様な方法で、実施例３１（８ｇ、６５％）を製造した。
【０１５７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１５８】
実施例３２
【化５５】
2019513131.tif 000057
前記反応式のように、化合物２７−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２７と同様な方法で、実施例３２（３．６ｇ、２９％）を合成した。
【０１５９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１６０】
実施例３３
【化５６】
2019513131.tif 000058
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３３（７ｇ、５８％）を製造した。
【０１６１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１６２】
実施例３４
【化５７】
2019513131.tif 000059
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３４（６ｇ、４８％）を製造した。
【０１６３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１６４】
実施例３５
【化５８】
2019513131.tif 000060
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３５（３ｇ、２６％）を製造した。
【０１６５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１６６】
実施例３６
【化５９】
2019513131.tif 000061
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３６（９ｇ、６０％）を製造した。
【０１６７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０１６８】
実施例３７
【化６０】
2019513131.tif 000062
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３７（１０ｇ、５９％）を製造した。
【０１６９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０７
【０１７０】
実施例３８
【化６１】
2019513131.tif 000063
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３８（１４ｇ、７８％）を製造した。
【０１７１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３９
【０１７２】
実施例３９
【化６２】
2019513131.tif 000064
前記反応式のように、化合物２８−２と反応する物質を異にすることを除いては、前記実施例２８と同様な方法で、実施例３９（８ｇ、４１％）を製造した。
【０１７３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５９
【０１７４】
比較例
比較例としては、下記の化合物を用いた。
【化６３】
2019513131.tif 000065
【０１７５】
実験例１：有機発光素子の製造
【０１７６】
実験例１−１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，３００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を用い、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を輸送させた。
【０１７７】
前記のように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記ＨＩ−１化合物を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に下記ＨＴ−１化合物を２５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔輸送層を形成し、ＨＴ−１蒸着膜上に下記ＨＴ−２化合物を５０Åの厚さに真空蒸着して電子阻止層を形成した。
【０１７８】
前記ＨＴ−２蒸着膜上に発光層として実施例１の化合物と燐光ドーパントＹＧＤ−１を８８：１２の重量比に共蒸着して４００Åの厚さの発光層を形成した。
【０１７９】
前記発光層上に下記ＥＴ−１物質を２５０Åの厚さに真空蒸着し、追加的に下記ＥＴ−２物質を１００Åの厚さに２％重量比のＬｉと共蒸着して電子輸送層および電子注入層を形成した。前記電子注入層上に１０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０１８０】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【化６４】
2019513131.tif 000066
【０１８１】
実験例１−２から１−２６
前記実験例１−１で実施例１の化合物の代わりに下記表１に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例１−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１８２】
実験例１−２７
前記実験例１−１で実施例１の化合物、前記ＹＧＨ−１化合物、およびドーパントＹＧＤ−１を４４：４４：１２の重量比に共蒸着して４００Åの厚さの発光層を形成することを除いては、前記実験例１−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１８３】
実験例１−２８から１−５２
前記実験例１−２７で実施例１の化合物の代わりに下記表１に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例１−２７と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１８４】
比較実験例１−１から１−１８
前記実験例１−１で実施例１の化合物の代わりに下記表２に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例１−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１８５】
比較実験例１−１９から１−３６
前記実験例１−２７で実施例１の化合物の代わりに下記表２に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例１−２７と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１８６】
前記実験例１−１から１−５２および比較実験例１−１から１−３６で製造した有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度に対して９５％になる時間（ＬＴ９５）を測定した。その結果を下記表１および表２に示した。
【表１】
2019513131.tif 000067
【表２】
2019513131.tif 000068
【表３】
2019513131.tif 000069
【０１８７】
前記表１および２に示されているように、本発明の化合物を発光層として用いる場合、電圧、効率、寿命の面で優れた効果が示された。特に、本発明の化合物をＹＧＨ１化合物と共に用いた場合（実験例１−２７から１−５２）、寿命が顕著に改善されることを確認することができた。
【０１８８】
また、実施例１と実施例２から４の化合物のジベンゾフランの置換位置により寿命差が示されることを確認することができ、特定の位置で寿命が改善されることを確認することができた。このような傾向性は、実施例１２から１６の化合物でも確認された。また、実施例１、５、６、７、８、９、１０、１１，１８、および１９を比較すると、化学式１のＲの置換基の種類と置換位置により効率特性に差異があり、効率および電圧、寿命の面で優れた物質を確認することができた。
【０１８９】
その他、実施例６、８、１０、１６と実施例２０から２５を比較すると、重水素置換によっては素子電圧、効率、寿命特性には大きな差異がないことを確認することができた。
【０１９０】
一方、比較例３から５を比較すると、Ｒの個数とＲの結合長さ程度により効率および寿命差が示されることを確認することができた。比較例６から１２、および１８を比較すると、このような傾向性と電子不足基との結合状態差によっても特性が変わることを確認することができる。また、比較例１３から１７を比較すると、置換体が１個である場合にも置換体の種類により効率寿命などに差異があることを確認することができた。
【０１９１】
以上のように、本発明の化合物が比較例の化合物に比べて置換体の個数および結合程度の差異により効率および寿命の面で優れた特性を示すことを確認することができた。
【０１９２】
実験例２：有機発光素子の製造
【０１９３】
実験例２−１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，３００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を用い、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を輸送させた。
【０１９４】
前記のように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記ＨＩ−１化合物を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に下記ＨＴ−１化合物を８００Åの厚さに熱真空蒸着し、順次にＨＴ−３化合物を５００Åの厚さに真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０１９５】
次に、前記正孔輸送層上に実施例１の化合物、ＧＨ１、および燐光ドーパントＧＤ−１を４７．５：４７．５：５の重量比に共蒸着して４００Åの厚さの発光層を形成した。
【０１９６】
前記発光層上に下記ＥＴ−３化合物を５０Åの厚さに真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正共著地層上に下記ＥＴ−４物質およびＬｉＱを１：１の重量比に真空蒸着して２５０Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上に順次に１０Åの厚さのリチウムフルオリド（ＬｉＦ）を蒸着し、この上に１０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０１９７】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオリドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【化６５】
2019513131.tif 000070
【０１９８】
実験例２−２から２−２６
前記実験例２−１で実施例１の化合物の代わりに下記表４に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例２−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０１９９】
比較実験例２−１から２−９
前記実験例２−１で実施例１の化合物の代わりに下記表５に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例２−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２００】
前記実験例２−１から２−２６および比較実験例２−１から２−９で製造した有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度に対して９５％になる時間（ＬＴ９５）を測定した。その結果を下記表４および表５に示した。
【表４】
2019513131.tif 000071
【表５】
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【０２０１】
前記表４から分かるように、本発明の実施例１から２６化合物を発光層物質として用いた場合、比較例物質を用いた場合と比較した時、前記実験例１と類似に、効率と安定性の面で優れた特性を示す特性を示すことが分かる。
【０２０２】
実験例３：有機発光素子の製造
【０２０３】
実験例３−１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を用い、蒸溜水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順序に超音波洗浄を行い、乾燥させた。
【０２０４】
このように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記ＨＩ−１化合物を５００Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に下記ＨＴ−１化合物を４００Åの厚さに真空蒸着して正孔輸送層を形成し、発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１化合物（２．５ｗｔ％）を３００Åの厚さに真空蒸着した。前記発光層上に下記化合物ＥＴ−Ａを５０Åの厚さに真空蒸着してａ−電子輸送層を形成した。前記ａ−電子輸送層上に実施例１の化合物とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比に真空蒸着して３５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に順次に１２Åの厚さにリチウムフルオリド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０２０５】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオリドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を製作した。
【化６６】
2019513131.tif 000073
【０２０６】
実験例３−２から３−１６
前記実験例３−１で実施例１の化合物の代わりに下記表６に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例３−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
【０２０７】
比較実験例３−１および３−２
前記実験例３−１で実施例１の化合物の代わりに下記表７に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例３−１と同様な方法で有機発光素子を製造した。
前記実験例３−１から３−１６および比較実験例３−１および３−２で製造した有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、５０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度に対して９５％になる時間（ＬＴ９５）を測定した。その結果を下記表６および表７に示した。
【表６】
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【表７】
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【０２０８】
前記表６および表７から分かるように、本発明の化合物（実施例１，１６、および２６から３９）を電子輸送層物質として用いる場合、比較例１および２の化合物を用いた場合と比較した時、安定性の面で優れた特性を示すことを確認することができた。
【０２０９】
実験例４：物質共蒸着の評価
【０２１０】
実験例４−１
実施例１６と下記ＣｏＨ１化合物を５：５重量比に予備混合物を作った後、これらを物理的に混合し、粉砕した後、蒸発源内にローディングした。予備混合された組成物を１０−７Ｔｏｒｒ未満の圧力下の真空チャンバーで２Å／ｓｅｃの速度で熱的に同時蒸発させ、ガラス基板上に蒸着させた。蒸着と供給源の冷却を中止せずに、基板を５００Åのフィルムの蒸着後に連続的に代替した。フィルムの組成を高性能液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析し、結果を下記表８に示した。
【０２１１】
実験例４−２から４−４
前記実験例４−１で実施例１６の化合物の代わりに下記表８に記載された化合物を用いることを除いては、前記実験例４−１と同様な方法で実験した。
【表８】
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【０２１２】
前記表８に示されているように、重水素により共蒸着時に組成物の蒸着速度に差異があり得る。
【符号の説明】
【０２１３】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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