(57)【要約】  本開示は、タイヤを含む多くの用途で使用するための組成物に関する。この組成物はゴム成分、強化粒状充填剤、及びゴム成分の１００重量部（ｐｈｒ）を基準として、軟化点温度が約１００℃〜約１７０℃の範囲であり、水酸基価が約５〜約３０の範囲であるテルペンフェノール樹脂約５ｐｈｒ〜約７０ｐｈｒのブレンドを含む。一実施形態では、テルペンフェノール樹脂が約７００Ｄａ〜約７９０Ｄａの数平均分子量、約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａの重量平均分子量、及び約１．２５〜約１．４５の多分散性指数を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
軟化点温度が約１００℃〜約１７０℃の範囲であり、水酸基価が約５〜約３０の範囲であるテルペンフェノール樹脂。
【請求項２】
前記樹脂が、約７００Ｄａ〜約７９０Ｄａの数平均分子量、約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａの重量平均分子量、及び約１．２５〜約１．４５の多分散性指数を有する、請求項１に記載のテルペンフェノール樹脂。
【請求項３】
下記のブレンドを含む組成物:
ゴム成分、並びにゴム成分の１００重量部（ｐｈｒ）を基準として;
約５０〜２００ｐｈｒの充填剤;
約０〜２５ｐｈｒの可塑剤;及び
約５ｐｈｒ〜約７０ｐｈｒのテルペンフェノール樹脂であって、軟化点温度が約１００℃〜約１７０℃の範囲であり、水酸基価が約５〜約３０の範囲であるテルペンフェノール樹脂。
【請求項４】
前記テルペンフェノール樹脂が、約７００Ｄａ〜約７９０Ｄａの数平均分子量、約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａの重量平均分子量、及び約１．２５〜約１．４５の多分散性指数を有する、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
組成物がタイヤトレッド配合物として使用するためのものであり、タイヤトレッド配合物が、前記テルペンフェノール樹脂を含まない、その他の点では同様の組成物と比較して、約９％増加した湿潤牽引指標及び約１０％〜約１５％改善された転がり抵抗指標を有する、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項６】
前記タイヤトレッド配合物が、硫黄ベースのカップリング剤、有機過酸化物ベースのカップリング剤、無機カップリング剤、ポリアミンカップリング剤、樹脂カップリング剤、硫黄化合物ベースのカップリング剤、オキシム−ニトロソアミンベースのカップリング剤、及び硫黄の群から選択されるカップリング剤をさらに含む、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
ゴム成分が、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレンゴム、エポキシ化天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリル−水素化ブタジエンゴムＮＨＢＲ、水素化スチレン−ブタジエンゴムＨＳＢＲ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＮＲ、塩素化ＮＲ、臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンモノポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、ビニリデンフロリドゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ化シリコーンゴム、フッ化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー、及びポリアミドエラストマーの群から選択される、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項７】
ゴムが、少なくとも硫黄化合物、シラノール基、シラン基、エポキシ基でカップリング、星形分枝、又は官能基化されている、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項８】
前記可塑剤が、脂肪酸エステル、炭化水素加工油、トール油ピッチ及び改質トール油ピッチ、並びにそれらの組合せから選択される、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項９】
充填剤が、炭酸カルシウム、クレイ、マイカ、シリカ、シリケート、タルク、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、デンプン、木粉、カーボンブラック、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、粒状ポリマーゲル、可塑化デンプン複合材料、及びそれらの混合物から選択される、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項１０】
充填剤が、組成物に添加される前に表面処理される、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が押出成形、圧縮成形、ブロー成形、射出成形、又は積層されて成形ゴム部品となる、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項１２】
組成物が押出成形、圧縮成形、ブロー成形、射出成形、又は積層されて、繊維、フィルム、積層体、層、自動車部品、電気器具ハウジング、消費者製品、及び包装製品のいずれかになる、請求項３又は４に記載の組成物。
【請求項１３】
約１００℃〜約１７０℃の範囲の軟化点温度、約５〜約３０の範囲の水酸基価、約７００Ｄａ〜約７９０Ｄａの数平均分子量、約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａの重量平均分子量、及び約１．２５〜約１．４５の多分散性指数を有するテルペンフェノール樹脂。
【請求項１４】
前記樹脂が、ピペリレン、環状ペンタジエン、芳香族、リモネン、ピネン、アミレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項１３に記載のテルペンフェノール樹脂。
【請求項１５】
前記テルペンフェノール樹脂が、フェノールと、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン及びリモネンからなる群から選択される少なくとも１種のテルペンとを、約１：１〜約４：１の範囲のテルペン対フェノールのモル比で重合させることによって得られる、請求項１３又は１４に記載のテルペンフェノール樹脂。
【請求項１６】
前記テルペンフェノール樹脂が、フェノールを、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン及びリモネンからなる群から選択される少なくとも１種のテルペンに、ルイス酸触媒の存在下で、約１：１〜約４：１の範囲のテルペン対フェノールのモル比で添加することによって得られ、及び
ルイス酸触媒が三フッ化ホウ素のエーテル錯体及び三フッ化ホウ素の有機酸錯体から選択される、請求項１３又は１４に記載のテルペンフェノール樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
＜関連出願＞
本出願は、出願日が２０１６年１０月１４日であり、その開示全体が、すべての目的のために参照により本明細書に組み込まれる米国仮出願第６２／４０８，２１０号の優先権を主張する。
【０００２】
＜技術分野＞
本開示は、テルペンフェノール樹脂及びそれを含むゴム組成物に関する。より詳細には、本開示は改良された性能のタイヤの製造に使用するための改良されたテルペンフェノール樹脂に関する。
【背景技術】
【０００３】
背景
タイヤは車道との車両の唯一のリンクとして、自動車の安全に重要な役割を果たし、また燃料消費量及び他の多くの特性に間接的な影響を及ぼす。輸送に使用されるようなゴムタイヤは、従来、ゴムトレッドを用いて製造される。このようなゴムトレッドは、多くの場合、特定のゴム組成物から構成される。高性能タイヤのいくつかの所望の属性は、優れたウェットグリップ(湿潤牽引)及び優れた転がり抵抗、例えば、タイヤが表面上で転がるときの動きに抵抗する力を含む。ドライグリップは通常多くのゴム組成物によって維持されるが、ウェットグリップは維持されない。良好なウェットグリップを有するゴム組成物はウェットスキッド抵抗を改善するが、その代償は燃料経済性の低下の一因となる転がり抵抗の損失である。
【０００４】
高性能タイヤの製造に適した特性を提供することができる改良されたゴム組成物に対する継続的な必要性が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
一態様において、テルペンフェノール樹脂を含むゴム組成物が開示される。テルペンフェノール樹脂は、（ｉ）テルペンとの反応から誘導されるオルト−及びパラ−Ｃ−並びにＯ−アルキル化フェノールのようなフェノール、並びに（ｉｉ）α−ピネン、β−ピネン、Ｄ−リモネン、ジペンテン(ラセミリモネン)、δ−３カレン、β−フェランドレン、及びα−ピネン、β−ピネン、δ−３カレン、テルペンチンの熱分解物並びにそれらの組み合わせからなる群から選択されるテルペンを含み、ここで、樹脂は、（１）約９５：５〜約６０：４０の範囲であるテルペン対フェノールの比、（２）約１００〜約１７０℃の間、あるいは約１３０〜約１６０℃の間、あるいは約１４５〜約１５５℃の間の軟化点温度、及び（３）約５〜約３０の間、あるいは約６〜約２０の間、あるいは約７〜約１５の間の水酸基価を有する。一実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、約９５℃〜約１０５℃、あるいは約９７℃〜約１０３℃、あるいは約９８℃〜約１０２の範囲のガラス転移温度を有する。一実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、約７００Ｄａ〜約７９０Ｄａ、あるいは約７３０Ｄａ〜約７７０Ｄａ、あるいは約７４０Ｄａ〜約７６０Ｄａの数平均分子量を有する。一実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａ、あるいは約９６０Ｄａ〜約１０６０Ｄａ、あるいは約９９０Ｄａ〜約１０３０Ｄａの重量平均分子量を有する。さらに別の実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、約１．２５〜約１．４５、あるいは約１．３〜約１．４、あるいは約１．３２〜約１．３８のＰＤＩを有する。
【０００６】
別の態様では、本開示は、（ａ）ゴムと、（ｂ）（ｉ）フェノール及び（ｉｉ）α−ピネンを含むテルペンフェノール樹脂とを含む組成物に関し、この樹脂は約１００℃〜約１７０℃の間、あるいは約１３０℃〜約１６０℃の間、あるいは約１４５℃〜約１５５℃の間の軟化点と、約５〜約３０の間、あるいは約６〜約２０の間、あるいは約７〜約１５の間の水酸基価とを有する。一実施形態では、ゴム組成物は、０℃で約０．６２〜約０．７２、あるいは約０．６５〜約０．７０、あるいは約０．６６〜約０．６８の範囲のｔａｎ  δを有する。さらに別の実施形態では、組成物は６０℃で約０．１４〜約０．２０、あるいは約０．１５〜約０．１９、あるいは約０．１６〜約０．１８の範囲のｔａｎ  δを有する。一実施形態では、組成物は、２３℃で約２４％〜約３２％、あるいは約２６％〜約３０％、あるいは約２７％〜約２９％の範囲の反発を有する。さらに別の実施形態では、組成物は、６０℃で、約４０％〜約６５％、あるいは約５０％〜約６０％、又はあるいは約５４％〜約５８％の範囲の反発を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】比較ゴム組成物及び本開示に従って調製された樹脂Ｅを含むゴム組成物について、温度の関数としてのｔａｎ  δのグラフである。
【図２】ゴム組成物の温度の関数としてのｔａｎ  δのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
＜詳細な説明＞
以下の用語は明細書全体を通して使用され、他に示さない限り、以下の意味を有する。
【０００９】
「ｐｈｒ」はゴム１００部当たりの部を意味し、組成物の成分がエラストマー（ゴム）成分すべての合計に対して測定される当該技術分野で一般的な尺度である。すべてのゴム成分についての合計のｐｈｒ又は部は、所与のレシピ中に存在する場合、１つ、２つ、３つ、又はそれより多くの異なるゴム成分であろうと、常に１００ｐｈｒと定義される。本明細書中で使用される場合、すべての他の非ゴム成分の量は、１００部のゴムに対してｐｈｒで表される。
【００１０】
「エラストマー」は、用語「ゴム」と互換的に使用することができる。エラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１５６６の定義と一致する任意のポリマー又はポリマーの組み合わせを指す。
【００１１】
「ポリマー」及び「インターポリマー」は本明細書において広く使用され、１００以上の数平均分子量（Ｍｎ）を有するより高級オリゴマー、並びに、コポリマー、ターポリマー、テトラポリマーなどをはじめとする、少なくとも２つの異なるモノマーの重合又はオリゴマー化によって調製される、標準的なＡＳＴＭの定義によるポリマーの分子量要件を満たす化合物を互換的に意味する。
【００１２】
Ｔｓｐ（軟化点）は、ＡＳＴＭ  Ｅ２８、又はリング及びボール、又はリング及びカップ軟化点試験、又はＭｅｔｔｌｅｒ−ＴｏｌｅｄｏのＤＰ７０を使用するＡＳＴＭ  Ｄ  ６０９０のカップ及びボールによって決定することができる。
【００１３】
Ｔｇ（ガラス−液体転移又はガラス転移）は、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製の示差走査熱量計ＳＣ  Ｑ２０００を使用してＡＳＴＭ  Ｄ  ６６０４（２０１３）に従って決定することができる。
【００１４】
水酸基価（ＯＨ−）は化学物質中の遊離の水酸基の含有量の尺度であり、通常、１グラムの化学物質の水酸基含有量に相当するミリグラムでの水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量の単位で表される。水酸基価は、ＡＳＴＭ  Ｅ２２２に従って決定することができる。
【００１５】
ゴム及び少なくとも１つのテルペンフェノール樹脂（トレッド増強添加剤とも呼ばれ得る）を含む組成物が、本明細書中に開示される。本明細書において、トレッド増強添加剤はその粘弾性特性、特にウェットグリップと転がり抵抗との間のトレードオフを改善するために、タイヤトレッド化合物を配合する際に使用される化合物を指す。
【００１６】
＜樹脂成分＞
本明細書中の樹脂成分は、シクロペンタジエンホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂（ＣＰＤと称される）、ジシクロペンタジエンホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂（ＤＣＰＤ又は（Ｄ）ＣＰＤと称される）、テルペンホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂、ロジン由来の樹脂、ロジン／ロジンエステル、ピネンホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂、Ｃ５留分ホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂、Ｃ９留分ホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂、α−メチルスチレンホモポリマー樹脂又はコポリマー樹脂、及びそれらの組み合わせから誘導される置換又は非置換単位を含む。一実施形態では、樹脂は、（Ｄ）ＣＰＤ／ビニル芳香族コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／テルペンコポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／ピネンコポリマー樹脂、ピネン／フェノールコポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ５留分コポリマー樹脂、（Ｄ）ＣＰＤ／Ｃ９留分コポリマー樹脂、テルペン／ビニル芳香族コポリマー樹脂、テルペン／フェノールコポリマー樹脂、ピネン／ビニル芳香族コポリマー樹脂、ピネン／フェノール樹脂、Ｃ５留分／ビニル芳香族コポリマー樹脂、及びそれらの組み合わせから誘導される単位をさらに含むことができる。「ジシクロペンタジエンから誘導される単位」という語句は、メチルＤＣＰＤ又はジメチルＤＣＰＤなどの置換ＤＣＰＤから誘導される単位を含む。
【００１７】
一実施形態では、樹脂はゴム組成物のための増量剤として使用される。樹脂は単独で使用することができ、及び約５〜８０ｐｈｒ、あるいは１０〜５０ｐｈｒ、あるいは１５〜３０ｐｈｒの範囲の量で、その２つ以上の組み合わせで使用することができる。一実施形態では、ゴム組成物が５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５のいずれか、又は前記の数から任意の範囲又は前記の数の任意の２つの間の任意の範囲を含む。
【００１８】
一実施形態では、樹脂はヒドロシリル化剤、例えば、樹脂の主鎖と触媒的に反応するＳｉ−Ｈ結合を有する化合物（環状又は非環状）で官能化される。官能化は、単一又は二重であり得る。
【００１９】
一実施形態では、組成物はテルペンフェノール樹脂を含む。別段の指示がない限り、本明細書で使用されるとき、「フェノール」という用語は、置換及び非置換フェノール並びにそれらの誘導体を含む。したがって、本開示における使用に適切なフェノールには、限定するものではないが、テルペンとの反応から誘導されるオルト−及びパラ−Ｃ−並びにＯ−アルキル化フェノールが含まれる。
【００２０】
本明細書におけるテルペンは、イソプレンの単位に由来する分子を指す。テルペンの基本的な分子式は（Ｃ５Ｈ８）ｎの倍数であり、ここでｎは結合したイソプレン単位の数であり、ｎの最小は２に等しい。本開示のテルペンフェノール樹脂における使用に適切なテルペンの例には、α−ピネン、β−ピネン、Ｄ−リモネン、ジペンテン(ラセミリモネン)、δ−３カレン、β−フェランドレン、及びα−ピネン、β−ピネン、δ−３カレン、δ−２カレン、テルペンチンの熱分解物並びにそれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。一実施形態において、テルペンは、α−ピネン、β−ピネン、Ｄ−リモネン、ジペンテン(ラセミリモネン)、δ−３カレンを含む。あるいは、テルペンはα−ピネンである。テルペン及びフェノールは、約９５：５〜約６０：４０の範囲のテルペン対フェノールの比で存在し得る。
【００２１】
テルペンフェノール樹脂は、任意の適切な方法によって調製することができる。例えば、フェノールは最初に、反応に対して不活性である極性溶媒又は芳香族溶媒(例えば、ハロ芳香族又はハロアルカン)などの有機溶媒に溶解することができる。フェノール及び溶媒は撹拌しながら任意の順序で又は実質的に同時に、反応容器に充填することができる。フェノール及び溶媒が充填され、フェノールが溶媒に溶解されると、溶液を共沸蒸留して、溶液から水を除去することができる。蒸留後、窒素又はアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で溶液を室温まで冷却し、触媒を反応容器に充填することができる。
【００２２】
フェノール化合物の例としては、フェノール、アルキルフェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。アルキルフェノール樹脂の例としては、アルキルフェノールとホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒドとを酸やアルカリ触媒を用いて反応させることにより得られるアルキルフェノール−アルデヒド縮合樹脂、アルキルフェノールとアセチレンなどのアルキルと反応させることにより得られるアルキルフェノール−アルキン縮合樹脂、変性アルキルフェノール樹脂などが挙げられる。ビニル芳香族化合物の例としては、スチレン、及びα−メチルスチレン(「ＡＭＳ」)などのアルキル置換スチレンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
触媒は、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化チタン、ハロゲン化ホウ素、プロトン酸、クレイ及び変性クレイ、並びにハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウム、及びハロゲン化チタンのアルキル誘導体及びフェニル誘導体などの広範な種類のルイス酸触媒から選択することができる。一実施形態では、触媒は、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、Ｍｅ３ＳｉＣｌ、又はそれらの組合せを含む。別の実施形態では、触媒系は、ルイス酸触媒（例えば、ＡｌＢｒ３又はＭｅ３ＳｉＣｌ）と組み合わせて、ＡｌＣｌ３などのハロゲン化アルミニウムをさらに含む。触媒の添加が完了したら、テルペン成分を徐々に充填する。反応マス中に発熱又は温度上昇がないことによって示されるように、反応が実質的に完了したら、塩基性溶液（例えば、炭酸ナトリウム溶液）中で撹拌することによって反応生成物混合物をクエンチして、触媒を失活させることができる。触媒をクエンチした後、撹拌を中止し、反応生成物を加熱して、水相と有機相への生成物の分離を促進する。水相及び有機相を分離してもよく、又は抽出又は乾燥技術によって反応生成物から有機相を回収してもよい。反応生成物はテルペンフェノール樹脂である。
【００２４】
テルペンフェノール樹脂がさらに官能基化される一実施形態において、樹脂、官能化剤、及び触媒、例えば適切な溶媒中に０．１〜１０重量％のＰｔ含有錯体を有する白金（Ｐｔ）ベースの材料の混合物を、官能化生成物のための反応ゾーンに導入する。官能化樹脂は、石油樹脂の水素化に通常使用される任意の既知の触媒の存在下で、完了後又は反応条件の間にさらに水素化することができる。さらに別の実施形態では、官能化／水素化の後、官能化樹脂は、官能化樹脂対前処理のためのシリカの重量％の比が１：２〜1：５であるように、約５〜５０ｐｈｒのシリカの添加でさらに処理することができる。
【００２５】
官能化剤の例としては、ヒドロシリル化剤（例えば、ポリマー骨格と触媒的に反応して官能化樹脂を生じ得るＳｉ−Ｈ結合を有する化合物（環状又は非環状））が挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては、嵩高い基及び／又はポリエーテル基を有するオルガノメルカプトシラン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン、ポリスルファナルキル（ｓｕｌｆａｎａｌｋｙｌ）トリアルコキシシラン及びメルカプトアルキルトリアルコキシシランなどのアルコキシシランが挙げられる。
【００２６】
＜テルペンフェノール樹脂の特性＞
一実施形態において、テルペンフェノール樹脂は、約１００℃〜約１７０℃、又は１３０℃〜約１６０℃、又は１４５℃〜約１５５℃の範囲の軟化温度又はＴｓｐを特徴とする。
【００２７】
一実施形態において、本開示のテルペンフェノール樹脂は、低い水酸基価を特徴とする。一実施形態において、テルペンフェノール樹脂は、約５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜約３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、又は６ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜約２０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、又は７ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ〜約１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇの範囲の水酸基価を特徴とする。水酸基価は、ＡＳＴＭ  Ｅ２２２に従って決定することができる。
【００２８】
一実施形態において、テルペンフェノール樹脂は、約９５℃〜約１０５℃、又は９７℃〜約１０３℃、又は９８℃〜１０２℃のＴｇを特徴とする。
【００２９】
一実施形態において、テルペンフェノール樹脂は、約７００ダルトン（Ｄａ）〜約７９０Ｄａ、又は約７３０Ｄａ〜約７７０Ｄａ、又は約７４０Ｄａ〜約７６０Ｄａの数平均分子量（Ｍｎ）、及び約９３０Ｄａ〜約１０９０Ｄａ、又は約９６０Ｄａ〜約1０６０Ｄａ、又は約９９０Ｄａ〜約１０３０Ｄａの重量平均分子量（Ｍｗ）を特徴付とする。数平均分子量Ｍｎは式１で与えられる。
【００３０】
Ｍｎ＝ΣＮｘＭｘ（１）
【００３１】
ここで、Ｎｘは重量がＭｘである分子のモル分率（又は数分率）である。重量平均分子量Ｍｗは式２で与えられる。
【００３２】
Ｍｗ＝ΣｗｘＭｘ（２）
【００３３】
ここで、ｗｘは、重量がＭｘである分子の重量分率である。Ｍｗを計算する１つの方法はＡＳＴＭ  Ｄ５２９６（２００５）に記載されるように、ゲル浸透／サイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ−ＳＥＣ）を用いて決定される。
【００３４】
一実施形態において、テルペンフェノール樹脂は、約１．２５〜約１．４５、あるいは約１．３〜約１．４、あるいは約１．３２〜約１．３８の多分散性指数（ＰＤＩ）を特徴とする。ＰＤＩは式３で与えられる。
【００３５】
ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ（３）
【００３６】
＜ゴム成分＞
組成物はゴムをさらに含む。「ゴム」又は「エラストマー」という用語は、天然ゴム及びその様々な未加工形態及び再生形態、並びに様々な合成ゴムの両方を含む。
【００３７】
一実施形態では、ゴム成分は、ポリブタジエン、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこのようなエラストマーの混合物から選択される不飽和ジエンエラストマーのいずれかを含む。一実施形態では、ゴムは、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、及びＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマーゴム）、及びそれらの混合物から選択される。別の実施形態では、ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレンゴム、エポキシ化天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ニトリル−水素化ブタジエンゴムＨＮＢＲ、水素化ＳＢＲ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム、エチレンプロピレンゴム、マレイン酸−変性エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、イソブチレン−芳香族ビニル又はジエンモノマーコポリマー、臭素化ＮＲ、塩素化ＮＲ、又は臭素化イソブチレンｐ−メチルスチレンコポリマー、クロロプレンゴム、エピクロロヒドリンホモポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド又はアリルグリシジルエーテルコポリマーゴム、エピクロロヒドリン−エチレンオキシド−アリルグリシジルエーテルターポリマーゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、マレイン酸−変性塩素化ポリエチレン、メチルビニルシリコーンゴム、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルビニルシリコーンゴム、ポリスルフィドゴム、ビニリデンフロリドゴム、テトラフルオロエチレン−プロピレンゴム、フッ化シリコーンゴム、フッ化ホスファゲンゴム、スチレンエラストマー、熱可塑性オレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー及びポリアミドエラストマーから選択される。例示的な天然ゴムは、パラゴムノキを軽くたたくことによって回収されるラテックス、及び天然ゴムラテックスからタンパク質を除去することによって得られる「脱タンパク質化天然ゴムラテックス」を含む。
【００３８】
ＳＢＲゴムの例としては、乳化重合スチレン−ブタジエンゴム（未変性Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレン−ブタジエンゴム（未変性Ｓ−ＳＢＲ）が挙げられ、それらの末端を変性することにより得られる変性ＳＢＲ（変性Ｅ−ＳＢＲ及び変性Ｓ−ＳＢＲ）が挙げられる。一実施形態では、ゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、ブチルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）などの、ＳＢＲ及びＢＲ以外のゴム成分を含み、これらは単独で又は必要に応じて組み合わせて使用される。
【００３９】
ゴム成分は、カップリング剤及び／又は星形分枝剤又は官能化剤で、カップリング、星形分岐化、分岐化及び／又は官能化することができる。分枝ゴムは、分枝（「星形分枝」）ブチルゴム、ハロゲン化星形分枝ブチルゴム、ポリ（イソブチレン−ｃｏ−ｐ−メチルスチレン）、臭素化ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、星形分枝ポリイソブチレンゴム、及びそれらの混合物のいずれであってもよい。
【００４０】
一実施形態では、ゴムは、カーボンブラック及び／又はシリカなどの充填剤に対する親和性を改善するために末端基官能化される。一実施形態では、リビング重合技術によって製造された官能化ゴムは、硫黄、促進剤、分解防止剤、カーボンブラック、シリカ又はデンプンなどの充填剤、及び他の適切な化学薬品と配合される。カップリング及び／又は星型分岐又は官能化の例には、充填剤としてのカーボンブラックとのカップリング、例えば、Ｃ−Ｓｎ結合を含む官能基又はベンゾフェノンのようなアミノ化官能基とのカップリング；シリカのような補強充填剤とのカップリング、例えば、シラノール官能基又はシラノール末端を有する又はポリシロキサン官能基とのカップリング；アルコキシシラン基、ポリエーテル基とのカップリングが含まれる。
【００４１】
一実施形態では、ゴム成分は、シラノール基で末端鎖が官能化された高度に不飽和のゴムである。別の実施形態では、ゴム成分は、少なくとも１つのＳｉＯＲ官能基を有する官能化ジエンゴムであり、Ｒは水素又は炭化水素基である。さらに別の実施形態では、ゴム成分は、ＳＢＲからなるか、又は改良されたウェットグリップ性能のためにＳＢＲ及びＢＲからなる。さらに別の実施形態では、ゴムは、エポキシド官能基を有するエポキシド官能化（又はエポキシ化）されている。エポキシ化エラストマーは、エポキシ化ジエンエラストマー、エポキシ化オレフィンエラストマー及びそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【００４２】
＜充填剤＞
一実施形態では、組成物は、５０〜２００ｐｈｒの量の充填剤をさらに含む。「充填剤」という用語はエラストマー組成物の物理的特性を強化又は改変し、特定の加工特性を付与し、又はコストを低減するために使用される任意の材料を指す。充填剤の例としては、炭酸カルシウム、カーボンナノチューブ、クレイ、マイカ、シリカ、シリケート、タルク、二酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、デンプン、木粉、カーボンブラック、又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤は、任意のサイズであってよく、典型的には０．０００１μｍ〜1００μｍの範囲である。一実施形態では、充填剤は表面処理される。
【００４３】
「シリカ」という用語は、未処理の沈降シリカ、結晶性シリカ、コロイドシリカ、アルミニウムシリケート又はカルシウムシリケート、ヒュームドシリカなどをはじめとする、溶液、熱分解法などによって処理された任意のタイプ又は粒径のシリカ若しくは別のケイ酸誘導体、又はケイ酸を指すことを意味する。沈降シリカは、従来のシリカ、半高分散性シリカ、又は高分散性シリカであり得る。さらなる例としては、窒素ガスを用いて測定したＢＥＴ比表面積が４０〜約６００のシリカが挙げられる。一実施形態では、シリカは約１００〜約４００の範囲のジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸収値を有することを特徴とする。一実施形態では、シリカは、例えば、電子顕微鏡によって決定される、０．０１〜０．０５ミクロンの範囲の平均極限粒径を有する。一実施形態では、シリカの量は約１００〜約１８０ｐｈｒのシリカの範囲である。
【００４４】
組成物は、約５〜約５０ｐｈｒのカーボンブラックを含むことができる。一実施形態におけるカーボンブラック充填剤は、９〜１４５ｇ／kｇの範囲のヨウ素吸収及び３４〜1５０ｃｍ３／1００ｇの範囲のＤＢＰ価を有する。
【００４５】
他の充填剤としては、当該技術分野で既知の超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、粒状ポリマーゲル、及び可塑化デンプン複合充填剤をはじめとする粒状充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
一実施形態では、充填剤は表面処理される。一例では充填剤がテルペン由来のシラン、例えば、米国特許第４７３８８９２号（この開示は参照によりその全体が本明細書に含まれる）に開示されているようなアルコキシテルペンエポキシシランでコーティングした又は該シランと反応させたシリカ材料である。別の実施形態では、充填剤はオルガノシラン、有機チタン酸又は有機ジルコン酸塩の少なくとも１つのような官能性部分の存在下で処理される。一実施形態では、ゴム組成物に混合される前に、充填剤は、米国特許第７５７９３９７号(参照により本明細書に組み込まれる)に開示されているように、最初に、アミノシラン、ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）、及びビニルトリエトキシシランなどのカップリング剤で表面処理される。
【００４７】
＜カップリング剤＞
一実施形態では、ゴム組成物はカップリング剤をさらに含む。「カップリング剤」という用語は、それがなければ相互作用しない２つの種の間、例えば、シリカなどの充填剤とエラストマーとの間の安定した化学的及び／又は物理的相互作用を促進することができる任意の薬剤を指すことを意味する。カップリング剤は、シリカがゴムに対して補強効果を有するようにする。カップリング剤は、充填剤粒子と予混合するか、又は前反応させてもよく、又はゴム／シリカの加工又は混合段階中にゴム混合物に添加してもよい。一実施形態ではカップリング剤及びシリカなどの充填剤は、ゴム／シリカの混合又は加工段階中にゴム混合物に別々に添加され、カップリング剤は次いで、その場で充填剤と混合される。
【００４８】
一実施形態では、カップリング剤が硫黄ベースのカップリング剤、有機過酸化物ベースのカップリング剤、無機カップリング剤、ポリアミンカップリング剤、樹脂カップリング剤、硫黄化合物ベースのカップリング剤、オキシム−ニトロソアミンベースのカップリング剤、及び硫黄である。
【００４９】
別の実施形態では、カップリング剤は少なくとも二官能性である。二官能性カップリング剤の非限定的な例としては、オルガノシラン又はポリオルガノシロキサンが挙げられる。適切なカップリング剤の他の例には、それらの特定の構造に応じて「対称」又は「非対称」と称されるシランポリスルフィドが含まれる。カップリング剤はまた、二官能性ＰＯＳ（ポリオルガノシロキサン、又はヒドロキシシランポリスルフィドであることができる。カップリング剤はまた、他のシランスルフィド、例えば、少なくとも１つのチオール（−ＳＨ）官能基を有するシラン（メルカプトシランと呼ばれる）及び／又は少なくとも１つのマスクされたチオール官能基を有するシランを含み得る。カップリング剤はまた、本明細書に記載される１つ以上のカップリング剤の組み合わせを含み得る。一実施形態では、カップリング剤はアルコキシシラン又は多硫化アルコキシシラン、例えば、多硫化アルコキシシランである。
【００５０】
＜加硫剤＞
組成物は、加硫剤をさらに含むことができる。本開示で使用するのに適した加硫剤は、加硫促進剤及び酸化防止剤のような反応の速度調節剤の存在下で使用され得る硫黄又は硫黄供与体化合物である。本開示で使用するのに適した硫黄供与体化合物の非限定的な例は、２−（４−モルホリニルジチオ）−ベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、Ｎ，Ｎ’−カプロラクタムジスルフィドなどである。
【００５１】
本開示で使用するのに適した加硫促進剤の例には、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド及びＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェナミドなどのチアゾールベースの加硫促進剤；テトラメチルチウラムモノスルフィド及びテトラメチルチウラムジスルフィドなどのチウラムベースの加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェナミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェナミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェナミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェナミド及びＮ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェナミドなどのスルフェナミドベースの加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン及びオルロトリルビグアニジンなどのグアニジンベースの及び加硫促進剤が含まれる。組成物は、酸化防止剤及び分解防止剤、例えば、ジフェニル−p−フェニレンジアミン、脂肪酸、例えば、ステアリン酸、及び無機酸化物、例えば酸化亜鉛をさらに含んでもよい。
【００５２】
＜可塑剤成分＞
「可塑剤」(加工油とも呼ばれる)は、エラストマーを伸長させ、組成物の加工性を改善するための石油由来の加工油及び合成可塑剤を指す。適切な可塑剤としては、脂肪酸エステル、炭化水素加工油、トール油ピッチ及び改質トール油ピッチ、並びにそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。可塑剤の量は、一実施形態では２〜２５ｐｈｒ、第２の実施形態では５〜１５ｐｈｒの量で存在する。第３の実施形態では、可塑剤は、可塑剤に対する樹脂の重量比が１より大きい量で存在する。第２の一実施形態では、可塑剤に対する樹脂の重量比は３より大きい。第３の実施形態では、６を超える。
【００５３】
一実施形態では、可塑剤は、ピッチエステル、脱カルボキシル化トール油ピッチ、トール油ピッチの石鹸、熱処理されたトール油ピッチ、及び熱及び触媒処理されたトール油ピッチの群から選択される改質トール油ピッチである。
【００５４】
一実施形態では、可塑剤はエラストマー中に存在する伸展油と、配合中に添加される加工油との両方を含む。適切な加工油としては、芳香族油、パラフィン系油、ナフテン系油、及び低ＰＣＡ油（例えば、ＭＥＳ、ＴＤＡＥ、及び重質ナフテン系油）、並びに植物油（例えば、ヒマワリ油、大豆油、及びベニバナ油）が挙げられる。低ＰＣＡ油の例としては、３重量％未満の多環芳香族含量を有するものが挙げられる。適切な植物油としては、例えば、ある程度の不飽和を含むエステルの形態の大豆油、ヒマワリ油及びキャノーラ油が挙げられる。
【００５５】
＜架橋剤＞
一実施形態では使用するゴム成分に応じて、組成物中のゴム成分は硬化剤、例えば硫黄、金属、金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、過酸化物、有機金属化合物、ラジカル開始剤、脂肪酸、及び当技術分野で一般的な他の薬剤を添加することによって架橋することができる。酸化亜鉛（典型的には５ｐｈｒ）を添加してハロゲン化亜鉛を生成し、このハロゲン化亜鉛はゴム化合物の加硫のための触媒として作用する。使用され得る他の既知の硬化方法は、過酸化物硬化系、樹脂硬化系、及びポリマーの熱又は放射線誘導架橋を含む。促進剤、活性化剤、及び遅延剤もまた、硬化方法において使用され得る。
【００５６】
＜その他の添加剤＞
組成物は当該技術分野で既知の他の成分、例えば、硫黄供与体、硬化助剤、例えば、促進剤、活性化剤及び遅延剤、並びに加工添加剤、顔料、脂肪酸、酸化亜鉛、ワックス、酸化防止剤及びオゾン防止剤、並びに素練り促進剤と配合することができる。
【００５７】
＜成形方法＞
ゴム組成物は、ゴム混合分野の当業者に知られている方法によって形成することができる。例えば、前記成分は典型的には２又は２段階、例えば、少なくとも１つの非生産段階、続いて生産混合段階で混合される。最終硬化剤、例えば、硫黄加硫剤は、典型的には、混合が典型的には先行する非生産的混合段階よりも混合温度より低い温度、又は極限温度で起こる「生産」混合段階と慣習的に呼ばれる最終段階で混合される。
【００５８】
ゴム組成物は、熱機械的混合工程にかけることができる。熱機械的混合工程は一般に、１４０℃〜１９０℃の間のゴム温度を生成するのに適した時間の間のミキサー又は押出機中での機械加工を含む。熱機械加工の適切な持続時間は、操作条件、並びに成分の体積及び性質に応じて変化する。例えば、熱機械加工は、１〜２０分であることができる。
【００５９】
＜産業上の利用可能性＞
タイヤ用途に加えて、組成物は、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、射出成形、及び積層されて、繊維、フィルム、積層体、層、自動車部品などの工業部品、電気器具ハウジング、消費者製品、包装などをはじめとする様々な成形品になることができる。
【００６０】
タイヤ用途において、組成物は、トラックタイヤ、バスタイヤ、自動車タイヤ、オートバイタイヤ、オフロードタイヤ、航空機タイヤなどのような種々のタイヤのための成分において有用である。組成物はまた、タイヤの構成要素、例えば、トレッド、サイドウォール、チェーファーストリップ、タイヤガム層、補強コードコーティング材料、クッション層などに加工されてもよい。
【００６１】
この組成物はまた、種々の用途、特にタイヤ硬化ブラダー、インナーチューブ、エアスリーブ、ホース、コンベアベルト又は自動車ベルトのようなベルト、中実タイヤ、履物部分、グラフィックアート用途のためのローラー、防振デバイス、医薬デバイス、接着剤、コーキング、シーラント、艶出し化合物、保護コーティング、エアクッション、空気ばね、エアベロー、アキュムレータバッグ、及び流体保持及び硬化方法のための種々のブラダーにおいて有用であり得る。それらはまた、ゴム配合物における可塑剤として;延伸ラップフィルムに製造される組成物に対する成分として;潤滑剤のための分散剤として;並びにポッティング及び電気ケーブル充填及びケーブルハウジング材料において有用である。
【００６２】
この組成物はまた、自動車のサスペンションバンパー、自動車の排気ハンガー、及びボディマウントなどの成形ゴム部品において有用であり得る。さらに他の用途において、組成物は、医療デバイス用の医薬ストッパー及びクロージャー及びコーティングなどの医療用途においても有用であり得る。
【００６３】
一実施形態において、トレッドゴム組成物（ＴＲＣ）は適切な製造技術に従って、車両タイヤ又はその部品（例えば、表面トレッド部品）に加工される。このような部品は、乗用車のタイヤトレッド、特に低転がり抵抗タイヤに有用であり得る。これらの部品は、冬タイヤ、夏タイヤ、全シーズンタイヤ高性能（ＨＰ）及び超高性能タイヤ（ＵＨＰ）などの他のタイヤのタイプにも使用することができる。ＴＲＣは、軽トラック、トラック、バス、オフロード（ＯＴＲ）タイヤ、飛行機タイヤ、及びオートバイ、スクータ、自転車などの２輪車用のタイヤの製造にも利用することができる。
【００６４】
一実施形態では、ＴＲＣから製造されるタイヤ部品が、参照樹脂を含む、その他の点では同様の組成物と比較して、約９％増加する湿式牽引指標（ウェットグリップとしても知られる）及び約１０％〜約１５％又は約６％改善される転がり抵抗指標を示す。あるいは、ＴＲＣから製造されるタイヤ部品は、１０ｍｇ／ＫＯＨより大きい水酸基価及び１５５℃未満の軟化点温度を有するテルペンフェノール樹脂を含む、その他の点では同様の組成物と比較して、約９％増加する湿潤牽引指標及び約６％改善される転がり抵抗指標を示す。湿潤牽引指標及び転がり抵抗指標は、動的機械分析を利用して、実施例の節に記載されるように決定することができる。
【００６５】
粘弾性ポリマー材料の特性を決定する１つの方法はその複素弾性率、Ｅ＊＝Ｅ’−Ｅ”を測定することによるものであり、ここで、Ｅ’及びＥ”は一般的に、それぞれ、貯蔵弾性率及び損失弾性率と呼ばれる。複素弾性率の大きさ｜Ｅ＊｜は、［（Ｅ’）２＋（Ｅ”）２］ｍとして定義され、最大歪みに対する最大応力の比率（σo／εo）も表す。貯蔵弾性率及び損失弾性率の測定は、エネルギーを戻す材料の能力と、エネルギーを失う材料の能力との比較を可能にする。貯蔵弾性率Ｅ’及び損失弾性率Ｅ”は、動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定することができる。
【００６６】
貯蔵弾性率Ｅ’は、周期的変形中のエネルギー貯蔵及び放出に関連する。損失弾性率Ｅ”は、エネルギーの消失及びその熱への変換に関連する。これらの効果の比（Ｅ”／E’）はｔａｎ  δであり、ここでδは加えられた力とその力に対する材料応答との間の位相角である。パラメータｔａｎ  δは、粘弾性材料の減衰容量の尺度として広く使用されている。エラストマーから応力が取り除かれ、エラストマーが元の形状に戻ると、その動きは発熱的であり、その結果、反発を弱めるエネルギー損失が生じる。より大きなｔａｎ  δを有する材料はより大きな損失弾性率を有し、その結果、反発速度を減衰させる。
【００６７】
一実施形態では、ＴＲＣは、０℃で約０．６２〜約０．７２、あるいは約０．６５〜約０．７０、あるいは約０．６６〜約０．６８の範囲のｔａｎ  δを有する。０℃におけるＴａｎ  δは、湿潤牽引の指標である。別の実施形態では、ＴＲＣは、６０℃で約０．１４〜約０．２０、あるいは約０．１５〜約０．１９、あるいは約０．１６〜約０．１８の範囲のｔａｎ  δを有する。６０℃におけるＴａｎ  δは転がり抵抗の指標である。さらに別の実施形態では、ＴＲＣは、２３℃で約２４％〜約３２％、あるいは約２６％〜約３０％、あるいは約２７％〜約２９％の範囲の反発を特徴とする高い反発を有する。反発は、Ｚｗｉｃｋ／Rｏｅｌｌ  ５１０９でＥＮ１４１７＋Ａ１に従って決定することができる。
【００６８】
一実施形態において、ＴＲＣは、６０℃で、約４０％〜約６５％、あるいは約５０％〜約６０％、あるいは約５４％〜約５８％の範囲の反発を特徴とする高い反発を有する。
【００６９】
一実施形態において、本明細書に開示されたタイプの組成物は、テルペンフェノール樹脂;ゴム化合物；及び以下、すなわち充填剤、カップリング剤、伸展油、加硫剤、加硫促進剤、及び酸化防止剤（すべて本明細書に開示されたタイプ）のうちの１つ以上を含む。そのような実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、約５ｐｈｒ〜約７０ｐｈｒ、あるいは約８ｐｈｒ〜約３０ｐｈｒ、又はあるいは約１０ｐｈｒ〜約２５ｐｈｒの範囲の量で組成物中に存在することができる。
【実施例】
【００７０】
＜実施例＞
以下の例示的実施例は、非限定的であることが意図される。実施例において、本開示で使用される試験方法は以下の通りである。
【００７１】
Ｔｓｐ：  Ｍｅｔｔｌｅｒ−ＴｏｌｅｄｏｎｏＤＰ７０を使用するＡＳＴＭ  Ｄ  ６０９０カップ及びボール。
【００７２】
Ｔｇ：  ＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＤＳＣ  Ｑ２０００を用いるＡＳＴＭ  Ｄ  ６６０４
【００７３】
水酸基又はＯＨ価：  Ｍｅｔｒｏｈｍの８４８  Ｔｉｔｒｉｎｏ  Ｐｌｕｓを使用するＡＳＴＭ  Ｅ  ２２２
【００７４】
Ｔａｎ  δ：  Ｍｅｔｒａｖｉｂ  ＋４５０Ｎを使用し、１０Ｈｚで１℃／分の加熱速度、０．１％（−６０℃〜−５℃)の動的歪み及び３％（−５℃〜１００℃)の動的歪みで、−６０℃〜＋１００℃の二重剪断モードの温度掃引／モードでの動的機械分析（ＤＭＡ）。この測定値のうち、一般に使用されるウェットグリップ指標は０℃におけるｔａｎ  δ（ｔａｎ  δ  ０℃)であり、一般に使用される転がり抵抗指標は６０℃におけるｔａｎ  δ（ｔａｎ  δ  ６０℃)である。
【００７５】
ゴム硬度：  ＷａｌｌａｃｅのショアＡ硬度試験機を用いるＡＳＴＭ  Ｄ  ２２４０−９７。
【００７６】
反発：  Ｚｗｉｃｋ／Ｒｏｅｌｌ  ５１０９でのＥＮ  １４１７＋Ａ１。
【００７７】
【表１】
2019533738.tif 000002
【００７８】
［実施例１−表１］
一実施形態では、本明細書に開示されたタイプのタイヤトレッド組成物は表１に提示される配合物４と類似の組成を有する。本明細書中に開示される組成物は、任意の適切な方法を用いて配合することができる。
【００７９】
［実施例２−表２］
別の組成を表２に示し、表２は上記に示した３段階混合プロトコルの第１段階を表す。第２段階は第１段階から生じた混合物の再粉砕であり、最終段階は、第２段階から生じた配合物と残りの硬化剤との混合である。
【００８０】
【表２】
2019533738.tif 000003
【００８１】
表２を参照すると、組成物は、列挙した順序で成分を接触させ、適切なミキサーを用いて材料を混合することによって調製することができる。混合操作は典型的にはバッチ操作であり、各バッチは、３〜５分未満で２００キログラムを超えるゴム配合物を生成する。ミキサーは、内部にローターを有する混合チャンバー（Ｂａｎｂｕｒｙ、内部ミキサー）を備えた高性能の重機器である。その主な機能はゴムベール、充填剤及び化学薬品を細かくし、それらを他の成分と混合することである。硬化剤パッケージは、通常、混合の最終段階で添加される。混合が完了したら、バッチをミキサーから出し、一連の機械を通して送り、それを「スラップ」と呼ばれる連続シートに形成する。次いで、スラップは、ビードワイヤアセンブリ調製、インナーライナーカレンダー加工、鋼及び／又は布ベルト／プライコードカレンダー加工、タイヤサイドウォール押出、及びタイヤトレッド押出のために他の領域に移される。例示的な混合プロトコルが、実施例において提供される。
【００８２】
表３は最初に表２に記載したような異なる配合物の樹脂特性を示し、表４は、本発明の樹脂と比較樹脂の物理的特性の比較を示す。図１及び２は、温度の関数としてのｔａｎ  δのプロットについての正規化データを示す。
【００８３】
【表３】
2019533738.tif 000004
【００８４】
【表４】
2019533738.tif 000005
【００８５】
【表５】
2019533738.tif 000006
【図１】
2019533738.tif 000007
【図２】
2019533738.tif 000008
【国際調査報告】
2019533738.tif 000009