(57)【要約】  航空宇宙用コーティング及びシーラントに使用することができる、ポリチオール及びウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを含有する、化学線硬化性組成物。コーティングを表面に塗布して急速に硬化させることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
ポリチオール、及び
ポリアルケニルであって、
ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、
尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又は
その組合せ
を含む上記ポリアルケニル
を含む上記組成物。
【請求項２】
前記ポリチオールが、
ウレタン含有ポリチオール、
尿素含有ポリチオール、
ウレタン基も尿素基も含有しないポリチオール又は
上記のいずれかの組合せ
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリチオールが３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリチオールがヒドロキシル官能性ポリチオールを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記ポリアルケニルが
２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、
２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又は
その組合せ
を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリアルケニルが式（６ａ）の２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、式（６ｂ）の２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含み、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ｂ）
式中、
ｍが１〜２０の整数であり、
ｎが１〜２０の整数であり、
各Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、かつ
各Ｒ６が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含む、
請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記ポリチオールが式（２ａ）のジチオール、式（２ｂ）のジチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎが１〜２０の整数であり、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
各Ｒ２が独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、かつ
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７-２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択される、
請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリアルケニルが式（８ａ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｂ）の尿素含有ポリアルケニル、又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、かつ
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、かつ
各−Ｖが−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む、
請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリチオールが式（４ａ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｂ）の尿素含有ポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１が、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、かつ
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７が、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、かつ
Ｂが、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、かつ
各−Ｖが−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む、
請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリチオールが式（１ａ）のジチオール、式（１ｂ）のポリチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−ＳＨ  （１ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （１ｂ）
式中、
Ｒ１が、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、かつ
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、かつ
各−Ｖが、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、かつ
各−Ｖ’−が、−Ｖとチオールとの反応から誘導される、
請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ポリチオールがトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）（ＴＭＰＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）（ＰＥＴＭＰ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、トリス［０２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌラート（ＴＥＭＰＩＣ）又は上記のいずれかの組合せを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物が３５重量％〜７５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、５重量％〜２５重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール及び１５重量％〜３５重量％の溶媒を含み、重量％が前記組成物の総重量に基づく、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
シーラントとして配合される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物がスプレー可能である、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が４０重量％未満の揮発性有機物含有量を有し、重量％が前記組成物の総重量に基づく、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
部品を封止する方法であって、
請求項１３に記載の組成物を部品の表面に塗布すること、
前記塗布された組成物を化学線に露光させること、及び
前記照射された組成物を硬化させて前記部品を封止すること、
を含む、上記方法。
【請求項１７】
硬化した請求項１３に記載の組成物を含む部品。
【請求項１８】
シーラント系であって、
第１部分であって、ポリチオールを含む上記第１部分及び
第２部分であって、ポリアルケニルを含み、該ポリアルケニルが
ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、
尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又は
その組合せ
を含む、上記第２部分
を含む、上記シーラント系。
【請求項１９】
前記第１部分、前記第２部分及び溶媒の組合せを含む、請求項１８に記載のシーラント系。
【請求項２０】
部品を封止する方法であって、
請求項１８に記載のシーラント系の第１部分と請求項１８に記載のシーラント系の第２部分とを組み合わせてシーラント組成物を提供すること、
前記シーラント組成物を部品の表面に塗布すること、
前記塗布された組成物を化学線に露光すること、及び
前記照射された組成物を硬化させて前記部品を封止すること、
を含む、上記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、その全体が参照により本明細書に組み入れられる、２０１６年８月８日に出願された米国仮特許出願第６２／３７２，１５８号の米国特許法１１９条（ｅ）に基づく利益を請求する。
【０００２】
ポリチオール及びウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを含有する化学線硬化性組成物は、航空宇宙用コーティング及びシーラントに使用することができる。コーティング及びシーラントは、例えば航空機の一体型燃料タンクの二次燃料障壁として使用することができる。
【背景技術】
【０００３】
航空宇宙産業の要件を満たす硬化性コーティング及びシーラントが既知である。例えば、コーティングは芳香族ポリアミン硬化剤で硬化するイソシアナート末端プレポリマーを含むことができる。そのようなコーティング及びシーラントは、室温（２３℃）で完全に硬化するのに数日から数週間を要することがあり、部品を加熱して硬化速度を加速することは、不便であり、コーティング作業に費用がかかり得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
航空宇宙産業の発展する要求を満たすために、急速に硬化することができる新たなコーティング及びシーラント組成物が要望されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、組成物はポリチオール及びポリアルケニルを含み、ポリアルケニルはウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む。
【０００６】
本発明によれば、組成物はシーラントとして調合される。
【０００７】
本発明によれば、部品を封止する方法は、本発明による組成物を部品の表面に塗布すること、塗布された組成物を紫外線に露光させること、及び照射された組成物を硬化させて部品を封止することを含む。
【０００８】
本発明によれば、部品は硬化した本発明による組成物を含む。
【０００９】
本発明によれば、シーラント系は、第１部分であって、ポリチオールを含む第１部分及び第２部分であって、第２部分がポリアルケニルを含み、ポリアルケニルがウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む、第２部分を含む。
【００１０】
本発明によれば、部品を封止する方法は、本発明によるシーラント系の第１部分と本発明によるシーラント系の第２部分とを組み合わせてシーラント組成物を提供すること、シーラント組成物を部品の表面に塗布すること、塗布された組成物を化学線に露光させること、及び照射された組成物を硬化させて部品を封止することを含む。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下の説明を目的として、本開示によって提供される実施形態が、明示的に反対のことが規定されている場合を除いて、様々な代替の変形及び一連のステップを取り得ることを理解されたい。さらに、例以外又は別途指摘する場合、明細書及び特許請求の範囲で使用される、例えば成分の量を表す全ての数字は、全ての場合において「約」という用語によって修飾されるものとして理解すべきである。したがって、反対のことが指摘されていない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、得られる所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値パラメータは、報告された有効数字の数に照らして、通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈されるべきである。
【００１２】
本発明の広い範囲を示す数値範囲及びパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の例に示される数値は、可能な限り正確に報告される。しかし、いずれの数値も、それぞれの試験測定値に見られる標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を、本質的に含む。
【００１３】
また、本明細書に挙げる任意の数値範囲は、その中に包含される全ての下位範囲を含むものであることを理解すべきである。例えば、「１から１０」の範囲は、示された約１の最小値と、示された約１０の最大値との間の（最小値及び最大値を含む）全ての下位範囲を含む、即ち、約１以上の最小値及び約１０以下の最大値を有するものである。また、本出願において、「又は」の使用は、「及び／又は」がある場合に明示的に使用され得るとしても、別途特に記載しない限り「及び／又は」を意味する。
【００１４】
２つの文字又は記号の間にないダッシュ（「−」）は、置換基のための又は２個の原子間の結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＯＮＨ２は、炭素原子を介して別の化学部分に結合している。
【００１５】
「アルカンジイル」は、例えば１〜１８個の炭素原子（Ｃ１−１８）、１〜１４個の炭素原子（Ｃ１−１４）、１〜６個の炭素原子（Ｃ１−６）、１〜４個の炭素原子（Ｃ１−４）又は１〜３個の炭化水素原子（Ｃ１−３）を有する、飽和、部分不飽和、分枝又は直鎖の非環式炭化水素基のジラジカルを示す。分枝アルカンジイルは、最低３個の炭素原子を有することが理解される。アルカンジイルは、Ｃ２−１４アルカンジイル、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−８アルカンジイル、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ２−４アルカンジイル又はＣ２−３アルカンジイルであることができる。アルカンジイル基の例としては、メタン−ジイル（−ＣＨ２−）、エタン−１，２−ジイル（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロパン−１，３−ジイル及びイソ−プロパン−１，２−ジイル（例えば−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及び−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−）、ブタン−１，４−ジイル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ペンタン−１，５−ジイル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ヘキサン−１，６−ジイル（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、ヘプタン−１，７−ジイル、オクタン−１，８−ジイル、ノナン−１，９−ジイル、デカン−１，１０−ジイル並びにドデカン−１，１２−ジイルが挙げられる。
【００１６】
「アルカンシクロアルカン」は、１個以上のシクロアルキル基及び／又はシクロアルカンジイル基並びに１個以上のアルキル基及び／又はアルカンジイル基を有する飽和又は部分不飽和炭化水素基を示し、シクロアルキル、シクロアルカンジイル、アルキル及びアルカンジイルは、本明細書に定義されている。各シクロアルキル基及び／又はシクロアルカンジイル基は、Ｃ３−６、Ｃ５−６、シクロヘキシル又はシクロヘキサンジイルであることができる。各アルキル基及び／又はアルカンジイル基は、Ｃ１−６、Ｃ１−４、Ｃ１−３、メチル、メタンジイル、エチル又はエタン−１，２−ジイルであることができる。アルカンシクロアルカン基は、Ｃ４−１８アルカンシクロアルカン、Ｃ４−１６アルカンシクロアルカン、Ｃ４−１２アルカンシクロアルカン、Ｃ４−８アルカンシクロアルカン、Ｃ６−１２アルカンシクロアルカン、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカン又はＣ６−９アルカンシクロアルカンであることができる。アルカンシクロアルカン基の例としては、１，１，３，３−テトラメチルシクロヘキサン及びシクロヘキシルメタンが挙げられる。
【００１７】
「アルカンシクロアルカンジイル」は、アルカンシクロアルカン基のジラジカルを示す。アルカンシクロアルカンジイル基は、Ｃ４−１８アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ４−１６アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ４−１２アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ４−８アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−１２アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル又はＣ６−９アルカンシクロアルカンジイルであることができる。アルカンシクロアルカンジイル基の例としては、１，１，３，３−テトラメチルシクロヘキサン−１，５−ジイル及びシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイルが挙げられる。
【００１８】
「アルカンアレーン」は、１個以上のアリール基及び／又はアレーンジイル基並びに１個以上のアルキル基及び／又はアルカンジイル基を有する炭化水素基を意味し、ここでアリール、アレーンジイル、アルキル及びアルカンジイルは本明細書で定義されている。各アリール基及び／又はアレーンジイル基は、Ｃ６−１２、Ｃ６−１０、フェニル又はベンゼンジイルであることができる。各アルキル基及び／又はアルカンジイル基は、Ｃ１−６、Ｃ１−４、Ｃ１−３、メチル、メタンジイル、エチル又はエタン−１，２−ジイルであることができる。アルカンアレーン基は、Ｃ７−１８アルカンアレーン、Ｃ７−１６アルカンアレーン、Ｃ７−１２アルカンアレーン、Ｃ７−８アルカンアレーン、Ｃ７−１２アルカンアレーン、Ｃ７−１０アルカンアレーン又はＣ７−９アルカンアレーンであることができる。アルカンアレーン基の例としては、ジフェニルメタンが挙げられる。
【００１９】
「アルカンアレーンジイル」はアルカンアレーン基のジラジカルを示す。アルカンアレーンジイル基は、Ｃ４−１８アルカンアレーンジイル、Ｃ７−１６アルカンアレーンジイル、Ｃ７−１２アルカンアレーンジイル、Ｃ７−８アルカンアレーンジイル、Ｃ７−１２アルカンアレーンジイル、Ｃ７−１０アルカンアレーンジイル又はＣ７−９アルカンアレーンジイルである。アルカンアレーンジイル基の例としては、ジフェニルメタン−４，４’−ジイルが挙げられる。
【００２０】
アルケニル基は、構造−ＣＲ＝Ｃ（Ｒ）２を示し、式中、アルケニル基は末端基であり、より大きな分子に結合されている。そのような実施形態において、各Ｒは独立して、例えば水素及びＣ１−３アルキルを含み得る。各Ｒは水素であることができ、アルケニル基は構造−ＣＨ＝ＣＨ２を有することができる。
【００２１】
「アルコキシ」は、Ｒが本明細書で定義されるアルキルである、−ＯＲ基を示す。アルコキシ基の例としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ及びｎ−ブトキシが挙げられる。アルコキシ基は、Ｃ１−８アルコキシ、Ｃ１−６アルコキシ、Ｃ１−４アルコキシ又はＣ１−３アルコキシであり得る。
【００２２】
「アルキル」は、例えば１〜２０個の炭素原子、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、１〜４個の炭素原子又は１〜３個の炭素原子を有する、飽和、部分不飽和、分枝又は直鎖の非環式炭化水素基のモノラジカルを示す。分枝アルキルは、最低３個の炭素原子を有することが理解される。アルキル基は、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４アルキル又はＣ１−３アルキルであることができる。アルキル基の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−デシル及びテトラデシルが挙げられる。アルキル基は、Ｃ１−６アルキル、Ｃ１−４アルキル及びＣ１−３アルキルであることができる。
【００２３】
「アレーンジイル」は、ジラジカル単環式又は多環式芳香族基を示す。アレーンジイル基の例としては、ベンゼン−ジイル及びナフタレン−ジイルが挙げられる。アレーンジイル基は、Ｃ６−１２アリーレンジイル、Ｃ６−１０アリージイル、Ｃ６−９アレーンジイル又はベンゼンジイルであることができる。
【００２４】
「シクロアルカンジイル」は、ジラジカル飽和又は部分不飽和単環式又は多環式炭化水素基を示す。シクロアルカンジイル基は、Ｃ３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ３−８シクロアルカンジイル、Ｃ３−６シクロアルカンジイル又はＣ５−６シクロアルカンジイルであることができる。シクロアルカンジイル基の例として、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル及びシクロヘキサン−１，２−ジイルが挙げられる。
【００２５】
「シクロアルキル」は、飽和又は部分不飽和単環式又は多環式炭化水素モノラジカル基を示す。シクロアルキル基は、Ｃ３−１２シクロアルキル、Ｃ３−８シクロアルキル、Ｃ３−６シクロアルキル又はＣ５−６シクロアルキルであることができる。
【００２６】
「ヘテロアルカンジイル」は、炭素原子の１個以上がヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ又はＰで置換されたアルカンジイル基を示す。ヘテロアルカンジイルにおいて、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及びＯであることができる。
【００２７】
「ヘテロシクロアルカンジイル」は、炭素原子の１個以上がヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ又はＰで置換されたシクロアルカンジイル基を示す。ヘテロシクロアルカンジイルにおいて、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及びＯであることができる。
【００２８】
「ヘテロアレーンジイル」は、炭素原子の１個以上がＮ、Ｏ、Ｓ又はＰのなどのヘテロ原子で置換されたアレーンジイル基を示す。ヘテロアレーンジイルにおいて、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及びＯであることができる。
【００２９】
「ヘテロアルカンシクロアルカンジイル」は、炭素原子の１個以上がヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ又はＰで置換されたアルカンシクロアルカンジイル基を示す。ヘテロシクロアルカンジイルにおいて、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及びＯであることができる。
【００３０】
「ヘテロアルカンアレーンジイル」は、炭素原子の１個以上がヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ又はＰで置換されたアルカンアレーンジイル基を示す。ヘテロシクロアルカンジイルにおいて、１個以上のヘテロ原子は、Ｎ及びＯであることができる。
【００３１】
「置換された」とは、１個以上の水素原子がそれぞれ独立して同じ又は異なる置換基で置換されている基を示す。置換基は、ハロゲン、−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）２、−ＳＨ、−ＳＲ（式中、ＲはＣ１−６アルキルである）、−ＣＯＯＨ、−ＮＯ２、−ＮＲ２（式中、各Ｒは、独立して水素又はＣ１−３アルキルである）、−ＣＮ、＝Ｏ、Ｃ１−６アルキル、−ＣＦ３、−ＯＨ、フェニル、Ｃ２−６ヘテロアルキル、Ｃ５−８ヘテロアリール、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ５−６ヘテロシクロアルキル、Ｃ１−６アルコキシ、−ＣＯＯＲ（式中、ＲはＣ１−６アルキルである）又は−ＣＯＲ（式中、ＲはＣ１−６アルキルである）であることができる。置換基は、−ＯＨ、−ＮＨ２又はＣ１−３アルキルであることができる。
【００３２】
「から形成された」又は「から調製された」は、含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）などのオープンなクレーム文言を示す。そのようなものとして、記載される成分のリスト「から形成された」又は「調製された」組成物は少なくともこれらの記載される成分又は少なくとも記載される成分の反応生成物を含む組成物であり、組成物を形成又は調製するために使用される他の記載されていない成分をさらに含み得ることが意図される。
【００３３】
「の反応生成物」は、列挙された反応物の化学反応生成物を意味し、部分反応生成物並びに完全反応生成物及びより少ない量で存在する他の反応生成物を含むことができる。
【００３４】
本明細書で使用する場合、組成物、例えば「硬化時の組成物」又は「硬化組成物」に関して使用される「硬化する」又は「硬化した」という用語は、組成物の任意の硬化性又は架橋性成分が、少なくとも部分的に反応又は架橋されていることを意味する。
【００３５】
「等価」という用語は、物質の官能性反応基の数を示す。「当量」は、物質の原子価又は官能性反応性基の数で割った物質の分子量に事実上等しい。
【００３６】
「プレポリマー」は、オリゴマー、ホモポリマー及びコポリマーを示す。チオール末端プレポリマーでは、分子量は、ヨウ素滴定を使用した末端基分析によって求められる数平均分子量「Ｍｎ」である。チオール末端ではないプレポリマーでは、数平均分子量は、ポリスチレン標準を使用したゲル透過クロマトグラフィーによって求められる。本開示によって提供されるチオール末端硫黄含有プレポリマーなどのプレポリマーは、硬化剤と混和されて硬化性組成物を提供することができ、硬化性化合物は、硬化して硬化ポリマー網目を提供することができる。プレポリマーは室温（２０℃〜２５℃）及び室圧（７６０ｔｏｒｒ；１０１ｋＰａ）にて液体である。例えば、本開示によって提供されるプレポリマーは、例えば、−２０℃未満、−３０℃未満又は−４０℃未満のガラス転移温度Ｔｇを有することができる。ガラス転移温度Ｔｇは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ８００装置を使用して動的質量分析（ＤＭＡ）により、周波数１Ｈｚ、振幅２０ミクロン及び−８０℃〜２５℃の温度傾斜で求め、Ｔｇはｔａｎδ曲線のピークとして確認される。本開示によって提供されるプレポリマーは、Ｎｏ．６スピンドルを用いてＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＣＡＰ  ２０００粘度計を使用して、回転数３００ｒｐｍ及び温度２５℃にて測定すると、例えば２０ポアズ〜１，０００ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜１００Ｐａ−ｓｅｃ）、２０ポアズ〜５００ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜５０Ｐａ−ｓｅｃ）、２０ポアズ〜２００ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜２０Ｐａ−ｓｅｃ）又は４０ポアズ〜１２０ポアズ（４Ｐａ−ｓｅｃ〜１２Ｐａ−ｓｅｃ）の範囲内の粘度を示すことができる。
【００３７】
「硬化性組成物」は、反応して硬化組成物を形成することができる、少なくとも２種類の反応物を含む組成物を示す。例えば、硬化性組成物は、反応して硬化ポリマーを形成することができる、チオール末端ポリチオエーテルプレポリマー及びポリエポキシドを含むことができる。硬化性組成物は、硬化反応のための触媒及び他の成分、例えば充填剤、顔料及び接着促進剤を含み得る。硬化性組成物は、室温にて硬化可能であり得るか、又は硬化反応を開始及び／若しくは促進するために室温を上回る温度などの高温又は他の条件への暴露を必要とし得る。硬化性組成物は、最初に、例えば別個の主成分及び促進剤成分を含む２成分組成物として提供され得る。主組成物は、チオール末端ポリチオエーテルプレポリマーなどの硬化反応に関与する反応物の１つを含有することができ、促進剤成分はポリエポキシドなどの他の反応物を含むことができる。２種類の成分を使用直前に混合して、硬化性組成物を提供することができる。硬化性組成物は、特定の塗布方法に好適な粘度を示すことができる。例えば、ブラシ塗布に好適なクラスＡシーラント組成物は、１ポアズ〜５００ポアズ（０．１Ｐａ−ｓｅｃ〜５０Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度によって特徴付けることができる。フィレットシール塗布に好適であるクラスＢシーラント組成物は、４，５００ポアズ〜２０，０００ポアズ（４５０Ｐａ−ｓｅｃ〜２，０００Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度によって特徴付けることができる。フェイシール塗布に好適であるクラスＣシーラント組成物は、５００ポアズ〜４，５００ポアズ（５０Ｐａ−ｓｅｃ〜４５０Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度によって特徴付けることができる。組成物の粘度は、本明細書に記載するように測定される。本明細書に記載するように、シーラント系の２成分を混和及び混合した後、硬化反応が進行することができ、硬化性組成物の粘度が上昇することがあり、ある時点ではもはや作用できなくなる。２成分が混合されて硬化性組成物を形成するときと、硬化性組成物がその所期の目的のために、表面にもはや合理的に又は実際に塗布できなくなるときとの間の期間を、作業時間と呼ぶことができる。認識できるように、作業時間は、例えば硬化化学作用、使用した触媒、塗布方法及び温度を含むいくつかの要因に依存する可能性がある。硬化性組成物が表面に塗布されると（及び塗布中に）、硬化反応が進行して硬化組成物を提供することができる。硬化組成物は、非粘着性表面を発現し、硬化し、次いである期間にわたって完全に硬化する。硬化性組成物は、表面の硬度がクラスＢのシーラント又はクラスＣのシーラントで少なくとも３０ショアＡであるときに、硬化したと見なすことができる。シーラントが硬化して３０ショアＡとなった後、硬化性組成物が完全に硬化するには数日から数週間かかることがある。硬度がもはや上昇しない場合、組成物は完全に硬化したと見なされる。配合に応じて、完全硬化シーラントは、例えば、ＡＳＴＭ  ２２４０に従って測定すると、４０ショアＡ〜７０ショアＡの硬度を示すことができる。
【００３８】
「化合物から誘導された部分」での「から誘導された」は、親化合物と反応物との反応の際に生成される部分を示す。例えば、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２などのビス（アルケニル）化合物は、チオール基を有する２つの化合物などの別の化合物と反応して、反応から誘導された部分−（ＣＨ２）２−Ｒ−（ＣＨ２）２−を生成することができる。
【００３９】
「−Ｖとチオールとの反応から誘導された」は、チオール基と、チオール基と反応性である末端基を含む部分との反応から生じる部分−Ｖ’−を示す。例えば、基Ｖ−はＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−であることができ、式中、末端アルケニル基ＣＨ２＝ＣＨ−はチオール基−ＳＨと反応性である。チオール基と反応すると、部分−Ｖ’−は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−である。
【００４０】
プレポリマーの主鎖などの「主鎖」は、プレポリマーの繰返しセグメントを示す。例えば、繰返しセグメントが−［Ａ］−である構造Ｒ−［Ａ］ｎ−Ｒを有するプレポリマーでは、プレポリマーの主鎖は部分−［Ａ］ｎ−を示す。
【００４１】
化合物又はポリマーの「コア」は、反応性末端基間のセグメントを示す。例えば、ポリチオールＨＳ−Ｒ−ＳＨのコアは−Ｒ−となる。化合物又はプレポリマーのコアは、化合物の主鎖又はプレポリマーの主鎖とも呼ぶことができる。
【００４２】
組成物及びシーラントの比重及び密度は、ＩＳＯ  ２７８１に従って求める。
【００４３】
充填剤の比重及び密度は、ＩＳＯ  ７８７（Ｐａｒｔ１０）に従って求める。
ガラス転移温度Ｔｇは、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｑ８００装置を使用して動的機械分析（ＤＭＡ）により、周波数１Ｈｚ、振幅２０ミクロン及び−８０℃〜２５℃の温度傾斜で求め、Ｔｇはｔａｎδ曲線のピークとして確認される。
【００４４】
粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９  §７９−９０に従って、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＣＡＰ  ２０００粘度計を使用して、スピンドル＃６を使用し、３００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度にて測定される。
【００４５】
「シクロアルカンジイル」は、飽和又は部分単環式炭化水素基のジラジカルを示す。シクロアルカンジイル基は、Ｃ３−１２シクロアルカンジイル、Ｃ３−８シクロアルカンジイル、Ｃ３−６シクロアルカンジイル又はＣ５−６シクロアルカンジイルであることができる。シクロアルカンジイル基の例として、シクロヘキサン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，３−ジイル及びシクロヘキサン−１，２−ジイルが挙げられる。
【００４６】
ウレタン／尿素含有ポリチオールは、ポリチオール中に少なくとも１個のウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−又は少なくとも１個の尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を有するポリチオールを示す。ウレタン／尿素含有ポリチオールは、ポリチオール中にウレタン基及び尿素基の両方を有することができる。
【００４７】
ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーは、少なくとも１つのウレタン及び／又は尿素セグメントを含む主鎖を有するポリチオールプレポリマーを示す。例えば、ウレタン／尿素含有ポリチオールの繰返しセグメントは、少なくとも１つのウレタン及び／又は尿素セグメントを含む。
【００４８】
ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、ポリアルケニル中に少なくとも１つのウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−又は少なくとも１つの尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を有するポリアルケニルを示す。ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、ウレタン基及び／又は尿素基の両方を有することができる。
【００４９】
ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、少なくとも１つのウレタン及び／又は尿素セグメントを含む主鎖を有するポリアルケニルプレポリマーを示す。例えば、ウレタン／尿素含有ポリアルケニルの繰返しセグメントは、少なくとも１つのウレタン及び／又は尿素セグメントを含む。
【００５０】
「ポリチオール」は、少なくとも２つのチオール基を有する化合物を示す。少なくとも２個のチオール基は末端チオール基であり得、そのようなポリチオールはチオール末端化合物と呼ぶことができる。チオール基はペンダントチオール基であることもできる。ポリチオールは、２個のチオール基を有するジチオールであることができる。ポリチオールは、３〜６個のチオール基などの、２個を超えるチオール基を有することができる。ポリチオールは、単一の種類のポリチオールを含むことができ、同じチオール官能基を有するポリチオールの組合せであることができ、又は異なる種類のポリチオール及び／若しくは異なるチオール官能基を表すポリチオールの組合せであることができる。ポリチオールとしては、ポリチオールプレポリマー及びモノマー性ポリチオールが挙げられる。
【００５１】
「ポリチオールプレポリマー」は、ポリチオール主鎖中に少なくとも１つの繰返し単位を有するポリチオールを示す。ポリチオールプレポリマーは、例えば５００ダルトン〜６，０００ダルトン、例えば５００ダルトン〜４，０００ダルトン、５００ダルトン〜３，０００ダルトン又は５００ダルトン〜２，０００ダルトンの重量平均分子量を有することができる。例３及び４のジチオールは、ポリチオールプレポリマーの例である。
【００５２】
「モノマー性ポリチオール」は、低分子量ポリチオールを示す。モノマー性ポリチオールは、一般に、ポリチオールプレポリマーの分子量よりも小さい分子量を有する。モノマー性ポリチオールは、２官能性であることができるか、又は２を超えるチオール官能性を有することができる。例えば、例５の３官能性ポリチオールなどの、ある３官能性ポリチオールは、モノマー性３官能性ポリチオールと見なされ得る。モノマー性ポリチオールは、例えば１００ダルトン〜３００ダルトン、１００ダルトン〜５００ダルトン、１００ダルトン〜７５０ダルトン、１００ダルトン〜１，０００ダルトンの分子量を有することができる。
【００５３】
「ポリアルケニル」は、少なくとも２個のアルケニル基を有する化合物を示す。少なくとも２個のアルケニル基は末端アルケニル基であることができ、そのようなポリアルケニルはアルケニル末端化合物と呼ぶことができる。アルケニル基は、ペンダントアルケニル基であることもできる。ポリアルケニルは、２個のアルケニル基を有するジケニルであることができる。ポリアルケニルは、３〜６個のアルケニル基などの、２個を超えるアルケニル基を有することができる。ポリアルケニルは、単一の種類のポリアルケニルを含むことができ、同じアルケニル官能基を有するポリアルケニルの組合せであることができ、又は異なる種類のポリアルケニル及び／若しくは異なるアルケニル官能基を表すポリアルケニルの組合せであることができる。ポリアルケニルとしては、ポリアルケニルプレポリマー及びモノマー性ポリアルケニルが挙げられる。
【００５４】
「ポリアルケニルプレポリマー」は、ポリアルケニル主鎖中に少なくとも１つの繰返し単位を有するポリアルケニルを示す。ポリアルケニルプレポリマーは、一般に、５００ダルトン〜６，０００ダルトン、例えば５００ダルトン〜４，０００ダルトン、８００ダルトン〜３，０００ダルトン又は５００ダルトン〜２，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。例１のポリアルケニルは、ポリアルケニルプレポリマーの一例である。
【００５５】
「モノマー性ポリアルケニル」は、ポリアルケニル主鎖中に繰返し単位を含まないポリアルケニルを示す。モノマー性ポリアルケニルは、ポリアルケニルプレポリマーよりも小さい重量平均分子量を有することができる。モノマー性ポリアルケニルは、２官能性であるか、又は２を超えるアルケニル官能性を有することができる。例えば、例３の３官能性ポリアルケニルなどの、ある３官能性ポリアルケニルは、モノマー性３官能性ポリアルケニルと見なされ得る。モノマー性ポリアルケニルは、例えば１００ダルトン〜３００ダルトン、１００ダルトン〜５００ダルトン、１００ダルトン〜７５０ダルトン、１００ダルトン〜１０００ダルトンの分子量を有することができる。
【００５６】
「多官能化剤」は、３以上、例えば３〜６の反応性官能性を有する化合物を示す。多官能化剤は、３つの反応性官能基を有することができ、三官能化剤と呼ぶことができる。多官能化剤は、本開示によって提供される硫黄含有プレポリマーを合成するための前駆体として使用することができ、及び／又はポリマー硬化組成物中の反応物として使用して硬化ポリマー網目の架橋密度を向上させることができる。多官能化剤は、反応性末端チオール基、反応性末端アルケニル基又はその組合せを有することができる。多官能化剤は、１，０００ダルトン未満、８００ダルトン未満、６００ダルトン未満、４００ダルトン未満、又は２００ダルトン未満の計算分子量を有することができる。多官能化剤は以下の構造を有することができ、
Ｂ（−Ｖ）ｚ
式中、Ｂは多官能化剤のコアであり、各Ｖは、チオール基又はアルケニル基などの反応性官能基で終端した部分であり、ｚは３、４、５又は６などの３〜６の整数である。
【００５７】
多官能化剤において、各−Ｖは、例えば−Ｒ−ＳＨ又は−Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２の構造を有することができ、式中、ＲはＣ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルであることができる。多官能化剤は、エポキシ基、イソシアナート基、ヒドロキシル基、アミノ基又はマイケル受容体基などの他の官能基で終端することができる。
【００５８】
多官能化剤において、各−Ｖは構造−Ｒ７−Ｒ８を有することができ、式中、Ｒ８はアルケニル基、チオール基、イソシアナート基、エポキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基又はマイケル受容体基などの反応性末端基であり、各Ｒ７は、例えばＣ１−８アルカンジイル、Ｃ１−８ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ１−８アルカンジイル、及び置換Ｃ１−８ヘテロアルカンジイルであることができる。
【００５９】
多官能化剤において、ＢはＣ２−８アルカン−トリイル、Ｃ２−８ヘテロアルカン−トリイル、Ｃ５−８シクロアルカン−トリイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカン−トリイル、置換Ｃ５−８シクロアルカン−トリイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカン−トリイル、Ｃ６アレーン−トリイル、Ｃ３−５ヘテロアレーン−トリイル、置換Ｃ６アレーン−トリイル又は置換Ｃ３−５ヘテロアレーン−トリイルであることができる。
【００６０】
好適なアルケニル末端多官能化剤の例としては、トリアリルシアヌラート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌラート（ＴＡＩＣ）、１，３，５−トリアリル−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン）、１，３−ビス（２−メチルアリル）−６−メチレン−５−（２−オキソプロピル）−１，３，５−トリアジノン−２，４−ジオン、トリス（アリルオキシ）メタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、１−（アリルオキシ）−２，２−ビス（（アリルオキシ）メチル）ブタン、２−プロパ−２−エトキシ−１，３，５−トリス（プロパ−２−エニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（プロパ−２−エニル）−１，３，５−トリアジナン−２，４−ジオン及び１，３，５−トリス（２−メチルアリル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン並びに上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【００６１】
式（１）の多官能化剤は、チオール末端であることができる。好適なチオール末端多官能化剤の例としては、１，３，５−トリアジン−２，４−６−トリチオール及びプロパン−１，２，３−トリチオールが挙げられる。
【００６２】
「イソシアナート基との反応から誘導される部分」とは、親部分とイソシアナート基との反応によって生成される部分を示す。例えば、構造−Ｒ１−ＯＨを有するヒドロキシル末端親部分は、末端にイソシアナート基を有する部分−Ｒ２−Ｎ＝Ｃ＝Ｏと反応すると、部分−Ｒ１−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−を生成し、部分−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−は、−Ｒ１−ＯＨとイソシアナート基との反応から誘導されるとされる。
【００６３】
チオール官能基又はアルケニル官能基を有する化合物は、それぞれ反応性チオール基又は反応性アルケニル基を有する化合物を示す。反応性チオール基又は反応性アルケニル基は、分子の末端に結合している末端基であってもよく、分子の主鎖に結合していてもよく、又は化合物は末端基である若しくは主鎖に結合しているチオール基又はアルケニル基を含んでいてよい。
【００６４】
「ジイソシアナートのコア」は、ジイソシアナートの２個のイソシアナート基の間の部分を示す。例えば、一般構造Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有するジイソシアナートの場合、部分−Ｒ−は２個のイソシアナート基−Ｎ＝Ｃ＝Ｏの間のジイソシアナートのコアを表す。さらなる例として、構造
【化１】
2019524954.tif 000002
を有するジイソシアナート４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）のコアは、
【化２】
2019524954.tif 000003
で表される。
【００６５】
「ポリオールのコア」とは、末端ヒドロキシル基の間のポリマー性ポリオールの部分を示す。例えば、構造ＨＯ−（−（ＣＨ２）４−Ｏ−）ｎ−Ｈを有するポリマー性ポリオールのコアは、−（−（ＣＨ２）４−Ｏ−）ｎ−（ＣＨ２）４−である。
【００６６】
化合物の「コア」とは、反応性末端基間のセグメントを示す。例えば、ポリチオールＨＳ−Ｒ−ＳＨのコアは−Ｒ−となる。
【００６７】
プレポリマーの「主鎖」は、反応性末端基間のプレポリマーの繰返しセグメントを示す。例えば、構造ＨＳ−Ｒ１−［Ｒ２］３−Ｒ３−ＳＨを有するプレポリマーにおいて、プレポリマーの主鎖は、繰返しセグメント−［Ｒ２］−を有する要素−［Ｒ２］３−を示す。
【００６８】
ここで本発明のある化合物、組成物及び方法について示す。開示された化合物、組成物及び方法は、特許請求の範囲を限定するものではない。反対に、特許請求の範囲は、全ての代替物、修正物及び均等物を包含するものである。
【００６９】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマー及び／又はウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００７０】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマー及びウレタン／尿素ジアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００７１】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマー及び／又はモノマー性ウレタン／尿素含有ポリチオール及びウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び／又はモノマー性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルを含み得る。
【００７２】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ジアルケニルプレポリマー、ウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマー及びヒドロキシル官能性ジチオールなどのヒドロキシル官能性ポリチオールを含むことができる。
【００７３】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマー、モノマー性ポリアルケニル及びヒドロキシル官能性ポリチオールを含むことができる。
【００７４】
本開示によって提供される組成物は、ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及びポリチオールを含むことができる。
【００７５】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオール及び（ｂ）ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むポリアルケニルを含むことができる。
【００７６】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールプレポリマーであって、ウレタン含有ポリチオールプレポリマー、尿素含有ポリチオールプレポリマー、ウレタン基も尿素基も含有しないポリチオールプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含む、ポリチオールプレポリマー、及び（ｂ）ポリアルケニルプレポリマーであって、ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、ウレタン基も尿素基も含有しないポリアルケニルプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含む、ポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００７７】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールプレポリマーであって、ウレタン含有ジチオールプレポリマー、尿素含有ジチオールプレポリマー、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオールプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含む、ポリチオールプレポリマー、及び（ｂ）ウレタン含有ジアルケニルプレポリマー、尿素含有ジアルケニルプレポリマー、ウレタン基も尿素基も含有しないジアルケニルプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含む、ポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００７８】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、３〜６のチオール官能価を有するポリチオール及び（ｂ）ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むポリアルケニルを含むことができる。
【００７９】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオールを含むポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有するウレタン基も尿素基も含有しないポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含むポリチオール及び（ｂ）ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むポリアルケニルを含むことができる。
【００８０】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、ジチオール及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオール並びに（ｂ）ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むポリアルケニルを含むことができる。
【００８１】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ジチオールを含むポリチオールであって、ウレタン含有ジチオール、尿素含有ジチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオール又は上記のいずれかの組合せを含むジチオールを含むポリチオール；及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオールであって、３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しない、３〜６のチオール官能価を有するポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む、３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含むことができる。
【００８２】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、ヒドロキシル官能性ポリチオールを含むポリチオール及び（ｂ）ポリアルケニルプレポリマーであって、ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む、ポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００８３】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、ヒドロキシル官能性ジチオール、３〜６のチオール官能性を有するヒドロキシル官能性ポリチオール又はその組合せを含むポリチオール及び（ｂ）ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００８４】
本開示によって提供される組成物は、（ａ）ポリチオールであって、ヒドロキシル官能性ジチオール、２、３若しくは４のチオール官能性を有するウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含むポリチオール及び（ｂ）ポリアルケニルプレポリマーであって、ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３官能性アルケニル、４官能性アルケニル又は上記のいずれかの組合せを含む、ポリアルケニルプレポリマーを含むことができる。
【００８５】
ポリチオールは、２〜６個の反応性チオール基などの少なくとも２個の反応性チオール基を有する化合物である。反応性チオール基は末端チオール基であることができる。
【００８６】
ポリチオールは、ウレタン含有ポリチオール、尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないポリチオール、ヒドロキシル官能性ポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含むことができる。
【００８７】
ポリチオールは、ジチオール、２を超えるチオール官能価を有するポリチオール又はその組合せを含むことができる。
【００８８】
ポリチオールは、ポリチオールプレポリマー、モノマー性ポリチオール又はその組合せを含むことができる。ポリチオールは、ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマー及びモノマー性ヒドロキシル官能性ポリチオールを含むことができる。
【００８９】
ポリチオールは、いかなるウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含むことができる。いかなるウレタン基も尿素基も含まないポリチオールは、いかなるウレタン基も尿素基も含まないジチオール及び／若しくは３〜６などの２を超えるチオール官能価を有するいかなるウレタン基も尿素基も含まないポリチオール又はその組合せであることができる。
【００９０】
ポリチオールは、式（１ａ）のジチオール、式（１ｂ）のポリチオール、又はその組合せを含むことができ、
ＨＳ−Ｒ１−ＳＨ  （１ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （１ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）から選択され、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、
ｚは３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖは、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、並びに
各−Ｖ’−は、−Ｖとチオールとの反応から誘導される。
【００９１】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールは、ウレタン基も尿素基も含まない。
【００９２】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は、Ｃ２−６ｎ−アルカンジイル、例えばエタン−ジイル、ｎ−プロパン−ジイル、ｎ−ブタン−ジイル、ｎ−ペンタン−ジイル又はｎ−ヘキサン−ジイルであることができる。
【００９３】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨＲ−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨＲ−）ｒ−であることができる。
【００９４】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨＲ−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨＲ−）ｒ−であることができ、式中、少なくとも１つのＲは−ＣＨ３であることができる。
【００９５】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができる。
【００９６】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、各Ｘは−Ｏ−であることができる。
【００９７】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、各Ｘは−Ｓ−であることができる。
【００９８】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができる。
【００９９】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｐは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１００】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｑは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１０１】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｒは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１０２】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１０３】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、Ｘは−Ｓ−であることができ、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１０４】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、各Ｘは−Ｏ−であることができ、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１０５】
式（１ａ）及び（１ｂ）のポリチオールにおいて、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であることができる。
【０１０６】
好適なポリチオールの例としては、ジチオール、例えばジメルカプトジエチルスルフィド（ＤＭＤＳ）（式（１ａ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｒは２であり、ｑは１であり、及びＸは−Ｓ−である。）、ジメルカプトジオキサオクタン（ＤＭＤＯ、２，２’−（エチレンジオキシジエタンチオール））（式（１ａ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｑは２であり、ｒは２であり、及びＸは−Ｏ−である。）並びに１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン（式（１ａ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｒは２であり、ｑは１であり、及びＸは−Ｏ−である）が挙げられる。
【０１０７】
式（１ａ）の好適なジチオールの他の例としては、１，２−エタンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，３−ブタンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，３−ペンタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，３−ジメルカプト−３−メチルブタン、ジペンテンジメルカプタン、エチルシクロヘキシルジチオール（ＥＣＨＤＴ）、ジメルカプトジエチルスルフィド、メチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメチル置換ジメルカプトジエチルスルフィド、ジメルカプトジオキサオクタン、１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。ジチオールは、Ｃ１−６アルキルなどの低級アルキル基、Ｃ１−６アルコキシなどの低級アルコキシ基及びヒドロキシル基を含む１個以上のペンダント基を有し得る。好適なアルキルペンダント基としては、例えばＣ１−６直鎖アルキル、Ｃ３−６分枝アルキル、シクロペンチル及びシクロヘキシルが挙げられる。
【０１０８】
ペンダントメチル基を有する好適なジチオールの例としては、メチル置換ＤＭＤＳ、例えばＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ３）−Ｓ−（ＣＨ２）２−ＳＨ、ＨＳ−ＣＨ（−ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｓ−（ＣＨ２）２−ＳＨ並びにジメチル置換ＤＭＤＳ、例えばＨＳ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ３）−Ｓ−ＣＨ（−ＣＨ３）−ＣＨ２−ＳＨ及びＨＳ−ＣＨ（−ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ３）−ＳＨが挙げられる。
【０１０９】
式（１ｂ）のポリチオールにおいて、ｚは３、４、５又は６であることができる。
【０１１０】
式（１ｂ）のポリチオールにおいて、チオール基と反応性である末端基は、アルケニル基、マイケル受容体基又はエポキシ基を含むことができる。
【０１１１】
式（１ｂ）のポリチオールにおいて、多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚは、例えばトリアリルシアヌラート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌラート、トリメチロールプロパントリビニルエーテル又は上記のいずれかの組合せを含むことができる。
【０１１２】
２を超えるチオール官能価を有する好適なポリチオールの例として、トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）（ＴＭＰＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）（ＰＥＴＭＰ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、トリス［０２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌラート（ＴＥＭＰＩＣ）又は上記のいずれかの組合せが挙げられる。好適なポリチオールは、例えばＢｒｕｎｏ  Ｂｏｃｋ  ＴｈｉｏｃｈｅｍｉｃａｌｓからＴｈｉｏｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）の商品名で入手可能である。
【０１１３】
２を超えるチオール官能価を有するポリチオールは、１，２，３−プロパントリチオールであることができる。
【０１１４】
式（１）及び式（２）のポリチオールは、モノマー性ポリチオールと呼ぶことができる。モノマー性ポリチオールは、２００ダルトン未満、４００ダルトン未満又は６００ダルトン未満の理論分子量を有することができる。
【０１１５】
ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーは、ポリチオールプレポリマー主鎖中に少なくとも１個のウレタン基−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−又は少なくとも１個の尿素基−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−を包含するポリチオールプレポリマーを示す。ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーは、ウレタン含有ポリチオールプレポリマー、尿素含有ポリチオールプレポリマー、ポリチオール主鎖中にウレタン基及び尿素基の両方を有するポリチオールプレポリマー並びに上記のいずれかの組合せを示す。ウレタン含有ポリチオールプレポリマーは、ポリチオールプレポリマー主鎖中に少なくとも１個のウレタン基を含有することができる。尿素含有ポリチオールプレポリマーは、ポリチオールプレポリマー主鎖中に少なくとも１個のウレタン基を含有することができる。ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーは、ポリチオールプレポリマー主鎖中に少なくとも１個のウレタン基及び少なくとも１個の尿素基も含有することができる。ウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーは、プレポリマー主鎖中に１〜２０個のウレタン基及び／又は尿素基を含むことができる。ウレタン基及び／又は尿素基は、プレポリマー主鎖の繰返しセグメント内に存在することができる。
【０１１６】
ウレタン／尿素含有ポリチオールは、ウレタン／尿素含有ジチオール、２を超える、例えば３〜６のチオール官能価を有するウレタン／尿素含有ポリチオール又はその組合せを含むことができる。
【０１１７】
２官能性ポリチオールプレポリマーは、式（２ａ）のウレタン含有ジチオールプレポリマー、式（２ｂ）の尿素含有ジチオールプレポリマー又はその組合せを含むことができ、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎは１〜２０の整数であり、
Ｒ１は、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）から選択され、
各Ｒ２は独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
各Ｒ５は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択される。
【０１１８】
式（２ａ）及び式（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーにおいて、各置換基は独立して、Ｃ１−３アルキル、Ｃ１−３アルコキシ及び−ＯＨから選択することができる。
【０１１９】
式（２ａ）及び式（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーにおいて、ｎは、１〜２０、１〜１０又は１〜５０、例えば１、２、３、４又は５などの整数であることができる。
【０１２０】
式（２ａ）及び式（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０置換ヘテロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−から選択することができる。
【０１２１】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、Ｒ１は、Ｃ２−６ｎ−アルカンジイル、例えばエタン−ジイル、ｎ−プロパン−ジイル、ｎ−ブタン−ジイル、ｎ−ペンタン−ジイル又はｎ−ヘキサン−ジイルであることができる。
【０１２２】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨＲ−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨＲ−）ｒ−であることができる。
【０１２３】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨＲ−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨＲ−）ｒ−であることができ、式中、少なくとも１つのＲは−ＣＨ３であることができる。
【０１２４】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができる。
【０１２５】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、及び各Ｘは−Ｏ−であることができる。
【０１２６】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、及び各Ｘは−Ｓ−であることができる。
【０１２７】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、各ｐは２であることができ、及びｒは２であることができる。
【０１２８】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｐは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１２９】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｑは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１３０】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、ｒは１、２、３、４又は５であることができる。
【０１３１】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４、又は５であることができる。
【０１３２】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、各Ｘは−Ｓ−であることができ、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４、又は５であることができる。
【０１３３】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（−ＣＨ２−）ｒ−であることができ、式中、各Ｘは−Ｏ−であることができ、各ｐは２であることができ、ｒは２であることができ、及びｑは１、２、３、４、又は５であることができる。
【０１３４】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は式（１ａ）のジチオールなどのジチオールから誘導することができる。好適なジチオールの例としては、ジメルカプトジエチルスルフィド（ＤＭＤＳ）（式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｒは２であり、ｑは１であり、及びＸは−Ｓ−である。）、ジメルカプトジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）（式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｑは２であり、ｒは２であり、及びＸは−Ｏ−である。）並びに１，５−ジメルカプト−３−オキサペンタン（式（２ａ）及び（２ｂ）において、Ｒ１は−［（−ＣＨ２−）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨ２）ｒ−であり、式中、ｐは２であり、ｒは２であり、ｑは１であり、及びＸは−Ｏ−である。）が挙げられる。
【０１３５】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は独立して、少なくとも１個のヘテロ原子が−Ｏ−であるＣ３−１０ヘテロアルカンジイルであることができる。
【０１３６】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ１は、構造−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−（ＣＨ２）２−を有することができ、式中、ｎは、２〜７の整数、例えば２、３、４、５、６及び７であることができる。
【０１３７】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ２は、Ｃ３−１０アルカンジイル及びＣ３−１０ヘテロアルカンジイルから選択することができる。式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールにおいて、各Ｒ２は、−ＣＨ２−Ｏ−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−（ＣＨ２）５−Ｏ−又は−（ＣＨ２）６−Ｏ−であることができる。式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールにおいて、各Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができる。
【０１３８】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ２はヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルから誘導することができる。好適なヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルの例としては、本明細書中に記載されるような、式（３ａ）及び式（３ｂ）の構造を有するものが挙げられる。
【０１３９】
式（２ａ）及び（２ｂ）のジチオールプレポリマーにおいて、部分Ｒ５は、脂肪族ジイソシアナート、脂環式ジイソシアナート又は芳香族ジイソシアナートなどのジイソシアナートのコアであることができる。
【０１４０】
本開示によって提供されるウレタン／尿素含有ポリチオールプレポリマーを調製するための好適な脂肪族ジイソシアナートとしては、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアナート（ＴＭＸＤＩ）、４，４’−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、１，５−ジイソシアナト−ペトナン（ｐｅｔｎａｎｅ）及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０１４１】
好適な脂肪族ジイソシアナートの例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン、メチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノアート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサン１，６−ジイソシアナート、２，５（６）−ビス（イソシアナトメチル）シクロ［０２．２．１］ヘプタン、１，３，３−トリメチル−１−（イソシアナトメチル）−５−イソシアナトシクロヘキサン、１，８−ジイソシアナト−２，４−ジメチルオクタン、オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルジイソシアナート並びに１，１’−メチレンビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）及び４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート）（Ｈ１２ＭＤＩ）が挙げられる。好適な芳香族ジイソシアナートの例としては、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩ及び２，６−ＴＤＩの配合物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアナート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン及び２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアナートが挙げられる。
【０１４２】
好適な脂環式ジイソシアナートの例としては、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタン及び２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［０２．２．１］−ヘプタンが挙げられる。
【０１４３】
イソシアナート基が芳香族環に直接結合していない好適な芳香族ジイソシアナートの例としては、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアナート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタラート及び２，５−ジ（イソシアナトメチル）フランが挙げられる。芳香族環に直接結合したイソシアナート基を有する芳香族ジイソシアナートとしては、フェニレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、メチルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルエーテルジイソシアナート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアナート、カルバゾールジイソシアナート、エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバゾールジイソシアナート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート及び２，６−トルエンジイソシアナートが挙げられる。
【０１４４】
他の好適な芳香族ジイソシアナートの例としては、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）、２，４−ＴＤＩ及び２，６−ＴＤＩの配合物、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジフェニルオキシド４，４’−ジイソシアナート、４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（４，４−ＭＤＩ）、２，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（２，４−ＭＤＩ）、２，２’−ジイソシアナトジフェニルメタン（２，２−ＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンイソシアナート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアナート、１−［（２，４−ジイソシアナトフェニル）メチル］−３−イソシアナト−２−メチルベンゼン、２，４，６−トリイソプロピル−ｍ−フェニレンジイソシアナート、４，４−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート（Ｈ１２ＭＤＩ）及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０１４５】
ウレタン／尿素含有プレポリマーを調製するための好適なジイソシアナートの他の例としては、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）、１，１’−メチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）、４，４’−メチレン−ビス−（シクロヘキシルジイソシアナート）、水素化トルエンジイソシアナート、４，４’−イソプロピリデン−ビス−（シクロヘキシルイソシアナート）、１，４−シクロヘキシルジイソシアナート（ＣＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｗ）及び３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアナート（ＩＰＤＩ）が挙げられる。これらのジイソシアナートの混合物及び組合せも使用することができる。
【０１４６】
好適なジイソシアナートは、例えば１５０ダルトン〜６００ダルトン、１００ダルトン〜１，０００ダルトン又は３００ダルトン〜１，０００ダルトンの分子量を有することができる。
【０１４７】
式（２ａ）及び（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーにおいて、各Ｒ５は、例えば構造：
【化３】
2019524954.tif 000004
【化４】
2019524954.tif 000005
【化５】
2019524954.tif 000006
又は
【化６】
2019524954.tif 000007
を有することができる。
【０１４８】
式（２ａ）及び式（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーにおいて、ｎは、１〜２０、１〜１０又は１〜５の整数、例えば１、２、３、４又は５であることができ、各Ｒ１は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であることができ、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であることができ、Ｒ５は、
【化７】
2019524954.tif 000008
【化８】
2019524954.tif 000009
【化９】
2019524954.tif 000010
及び／又は
【化１０】
2019524954.tif 000011
であることができる。
【０１４９】
式（２ａ）及び式（２ｂ）のジチオールプレポリマーは、（ａ）ジイソシアナートをヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルと反応させてビニルエーテル末端ジイソシアナート前駆体を得ること、（ｂ）ビニルエーテル末端ジイソシアナート前駆体をジチオールと反応させて、対応するウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーを得ることによって調製することができる。
【０１５０】
したがって、本開示によって提供されるジチオールプレポリマーは、ジイソシアナート、ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテル及びジチオールを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０１５１】
ヒドロキシル官能性ビニルエーテルは、式（３ａ）の構造を有することができ：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−ＯＨ  （３ａ）
式中、ｔは２〜１０の整数である。式（３ａ）のヒドロキシル官能性ビニルエーテルにおいて、ｔは１、２、３、４、５であることができ、又はｔは６であることができる。ジイソシアナートとの反応に有用な、好適なヒドロキシル官能性ビニルエーテルの例としては、１，４−シクロヘキサンジメチロールモノビニルエーテル、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。ヒドロキシル官能性ビニルエーテルは、４−ヒドロキシブチルビニルエーテルとすることができる。式（２ａ）及び（２ｂ）のウレタン／尿素含有プレポリマーに関して、Ｒ２はヒドロキシル官能性ビニルエーテルから誘導することができ、Ｒ２は−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−であることができる。
【０１５２】
アミノ官能性ビニルエーテルは式（３ｂ）の構造を有することができ、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−ＮＨ２  （３ｂ）
式中、ｔは２〜１０の整数である。式（３ｂ）のアミノ官能性ビニルエーテルにおいて、ｔは１、２、３、４、５であることができ、又はｔは６であることができる。ジイソシアナートとの反応に有用であるアミノ官能性ビニルエーテルの例としては、３−アミノプロピルビニルエーテルが挙げられる。式（２ａ）及び（２ｂ）のウレタン／尿素含有プレポリマーに関して、Ｒ２はアミノ官能性ビニルエーテルから誘導することができ、Ｒ２は−Ｏ−（ＣＨ２）ｔ−であることができる。
【０１５３】
ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテル又はヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルの組合せを高温にて好適な触媒の存在下でジイソシアナート又はジイソシアナートの組合せと反応させて、対応するジビニルエーテル末端ジイソシアナートを得ることができる。この反応に好適な触媒の例としては、ジブチルスズジラウラートなどのスズ触媒が挙げられる。ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルとジイソシアナートを２：１当量比で反応させて、対応するウレタン含有ジビニルエーテルを得ることができる。
【０１５４】
ジビニルエーテル末端ジイソシアナート前駆体を、式（２ａ）及び／又は式（２ｂ）のウレタン／尿素含有ジチオールプレポリマーを与える温度にてジチオールと反応させることができる。ジビニルエーテル末端ジイソシアナート前駆体は、ｎモルのジビニルエーテル末端ジイソシアナート前駆体と（ｎ＋１）モルのジチオールとのモル比、例えば１：２、２：３、３：４などでジチオールと反応させることができる。
【０１５５】
ウレタン／尿素含有ポリチオールはまた、２を超える、例えば３〜６のチオール官能価を有するウレタン／尿素含有ポリチオールを含むこともできる。
【０１５６】
２を超えるチオール官能価を有するウレタン／尿素含有ポリチオールは、式（４ａ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｂ）の尿素含有ポリチオール、又はその組合せを含むことができ、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各−Ｖは−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏであり、並びに
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択される。
【０１５７】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、各置換基は独立して、Ｃ１−３アルキル、Ｃ１−３アルコキシ又は−ＯＨから選択することができる。
【０１５８】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ１は式（１ａ）及び式（１ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１５９】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は式（１ａ）及び式（１ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１６０】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｂ及びｚは式（１ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１６１】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、ｚは３、４、５又は６であることができる。
【０１６２】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−（ＣＨ２）５−Ｏ−又は−（ＣＨ２）６−Ｏ−であることができる。
【０１６３】
式（４ａ）及び（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができる。
【０１６４】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ７はＣ２−１０アルカンジイル又はＣ２−１０ヘテロアルカンジイルであることができる。
【０１６５】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−又は−（ＣＨ２）７−であることができる。
【０１６６】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｂは構造
【化１１】
2019524954.tif 000012
を有することができる。
【０１６７】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｂ（−Ｖ）ｚは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ  ３３９０などのヘキサメチレンジイソシアナート三量体であることができる。
【０１６８】
式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、ｚは３であることができ、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができ、Ｒ７は−（ＣＨ２）６−であることができ、Ｂは構造
【化１２】
2019524954.tif 000013
を有することができる。
【０１６９】
式（４ａ）及び式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、（ａ）２を超える、例えば３〜６のイソシアナート官能価を有するポリイソシアナートをイソシアナート基と反応性である末端基を有する化合物、例えばヒドロキシル／アミノ官能性アルケニル化合物、例えばヒドロキシル／アミノ含有ビニルエーテルと反応させて、対応するウレタン／尿素含有ポリアルケニルを形成すること、並びに（ｂ）ウレタン／尿素含有ポリアルケニルをジチオールと反応させて式（４ａ）及び式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールを形成することによって、調製することができる。
【０１７０】
したがって、式（４ａ）及び式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、ポリイソシアナートと、ヒドロキシル／アミノ官能性ジビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性ポリアルケニルとジチオールを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０１７１】
好適な多官能性イソシアナートの例としては、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ  ３３９０（１，３，５−トリス（６−イソシアナトヘキシル）−１，３，５−トリアジナン−２，４−６−トリオン）、１，３，５−トリイソシアナト−１，３，４−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−イソシアナト−１−アザ−ジアザニドシクロヘキサン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリイソシアナト−２−メチルベンゼン、１，２，３−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナト−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、１，２，３−トリイソシアナト−２−メチルシクロヘキサン、１，２，３−トリイソシアナト−５−メチルベンゼン、１，２，４−トリイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、２−エチル−１，３，５−トリイソシアナト−４−メチルベンゼン、１，２，３−トリイソシアナト−４，５−ジメチルベンゼン、１，２，４−トリイソシアナト−３，５−ジメチルベンゼン及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０１７２】
好適なヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルとしては、式（３ａ）及び式（３ｂ）のヒドロキシル／アミノ含有ビニルエーテルを含む、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０１７３】
好適なジチオールとしては、式（１ａ）のジチオールを含む、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０１７４】
式（４ａ）及び式（４ｂ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ−３３９０、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル及びＤＭＤＯを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０１７５】
２を超えるチオール官能価を有するウレタン／尿素含有ポリチオールは、式（４ｃ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｄ）の尿素含有ポリチオール又はその組合せを含むことができ、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｄ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
各Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各−Ｖは、イソシアナート基と反応性である末端基を含む部分であり、並びに
各−Ｖ’−は、−Ｖとイソシアナート基と反応性である末端基との反応から誘導される。
【０１７６】
式（４ｃ）及び式（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、各置換基は独立して、Ｃ１−３アルキル、Ｃ１−３アルコキシ又は−ＯＨから選択することができる。
【０１７７】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ１は式（１ａ）及び式（１ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１７８】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は式（１ａ）及び式（１ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１７９】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ５は式（２ａ）及び式（２ｂ）のポリチオールと同様に定義することができる。
【０１８０】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、ｚは３、４、５又は６であることができる。
【０１８１】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、イソシアナート基と反応性である末端基は、ヒドロキシル基又はアミノ基であることができる。
【０１８２】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、各−Ｖ’−は、ヒドロキシル基又はアミノ基とイソシアナート基との反応から誘導される部分であることができる。
【０１８３】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は、例えば−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−（ＣＨ２）５−Ｏ−又は−（ＣＨ２）６−Ｏ−であることができる。
【０１８４】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができる。
【０１８５】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル及びＣ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択することができる。
【０１８６】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｒ２は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−又は−（ＣＨ２）７−から選択することができる。
【０１８７】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｂは構造
【化１３】
2019524954.tif 000014
を有することができる。
【０１８８】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、Ｂ（−Ｖ）ｚは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ  ３３９０などのヘキサメチレンジイソシアナート三量体であることができる。
【０１８９】
式（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、−Ｖは−Ｒ７−ＯＨ又は−Ｒ７−ＮＨ２であることができ、式中、Ｒ７は式（４ａ）及び（４ｂ）と同様に定義される。
【０１９０】
式（４ｃ）及び（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールにおいて、ｚは３であることができ、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができ、Ｒ７は−（ＣＨ２）６−であることができ、Ｒ５は構造
【化１４】
2019524954.tif 000015
【化１５】
2019524954.tif 000016
【化１６】
2019524954.tif 000017
及び
【化１７】
2019524954.tif 000018
を有する部分を含むことができ、又は
Ｂは構造
【化１８】
2019524954.tif 000019
を有する部分であることができる。
【０１９１】
式（４ｃ）及び式（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、（ａ）ヒドロキシル基又はアミノ基などのイソシアナート基と反応性である末端基を有する多官能化剤をジイソシアナートと反応させて、イソシアナート末端多官能化剤を形成すること、（ｂ）イソシアナート末端多官能化剤をヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルと反応させて、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル化合物を形成すること、及び（ｃ）ウレタン／尿素含有ポリアルケニル化合物をジチオール反応させることによって調製することができる。
【０１９２】
したがって、式（４ｃ）及び式（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、ヒドロキシル基又はアミノ基などのイソシアナート基と反応性である末端基を有する多官能化剤、ジイソシアナート、ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニル及びジチオールを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０１９３】
イソシアナート基と反応性である末端基を有する好適な多官能化剤の例としては、ポリオールが挙げられる。ポリオール多官能化剤は、式Ｂ（−Ｖ）ｚで表すことができ、式中、Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、ｚは３〜６の整数であり、各−Ｖは、−Ｒ７−ＯＨなどの末端ヒドロキシル（−ＯＨ）基を含む部分であり、式中、Ｒ７は本明細書で定義されている。好適な３官能性、４官能性又はそれ以上のポリオールの例としては、分枝鎖アルカンポリオール、例えばグリセロール又はグリセリン、テトラメチロールメタン、トリメチロールエタン（例えば１，１，１−トリメチロールエタン）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）（例えば１，１，１−トリメチロールプロパン）、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビタン、そのアルコキシル化誘導体及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。ポリオールは、トリメチレンビス（１，３，５−シクロヘキサントリオール）などのシクロアルカンポリオールであることができる。ポリオールは、トリメチレンビス（１，３，５−ベンゼントリオール）などの芳香族ポリオールであることができる。他の好適なポリオールの例としては、エトキシル化、プロポキシル化及びブトキシル化などのアルコキシル化誘導体であることができるポリオールが挙げられる。好適なポリオールは、１〜１０個のアルコキシ基でアルコキシル化することができ、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ベンゼントリオール、シクロヘキサントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールであることができる。アルコキシル化、エトキシル化及びプロポキシル化ポリオール並びにその組合せは、単独で又は少なくとも３個のヒドロキシル基を有する非アルコキシル化、非エトキシル化及び非プロポキシル化ポリオール並びにそれらの混合物と組み合わせて使用することができる。アルコキシ基の数は、１〜１０若しくは２〜８又は１〜１０の間の任意の有理数であることができる。アルコキシ基はエトキシであることができ、そしてエトキシ基の数は１〜５単位であることができる。ポリオールは、最大２個のエトキシ基を有するトリメチロールプロパンであることができる。好適なアルコキシル化ポリオールとしては、エトキシル化トリメチロールプロパン、プロポキシル化トリメチロールプロパン、エトキシル化トリメチロールエタン及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０１９４】
好適なヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルとしては、式（３ａ）及び式（３ｂ）のヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルを含む、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０１９５】
好適なジチオールとしては、式（１ａ）のジチオールを含む、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０１９６】
式（４ｃ）及び式（４ｄ）のウレタン／尿素含有ポリチオールは、例えばトリメチレンビス（１，３，５−ベンゼントリオール）などの多官能化剤、Ｈ１２ＭＤＩを含むジイソシアナート、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル又は３−アミノプロピルビニルエーテルを含むヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテル及びＤＭＤＯなどのジチオールを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０１９７】
ポリチオールは、ヒドロキシル官能性ジチオール、ヒドロキシル官能性ポリチオール、３〜６などの２を超えるチオール官能価を有するヒドロキシル官能性ポリチオール又はその組合せを含む、ヒドロキシル官能性ポリチオールを含むことができる。
【０１９８】
ポリチオールは、式（５ａ）のヒドロキシル官能性ポリチオール、式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオール、式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含むことができ、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−Ｒ４−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （５ｂ）
ＳＨ−Ｒ１−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−Ｒ６−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ｃ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｒ４は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル（式中、Ｒ４は少なくとも１個のペンダントヒドロキシル基を含む）から選択され、
Ｒ６は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各Ｖは、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、並びに
各−Ｖ’−は、−Ｖとチオールとの反応から誘導され、少なくとも１個の水酸基を含む。
【０１９９】
式（５ａ）、式（５ｂ）及び式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ１は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−から選択することができる。
【０２００】
式（５ａ）、式（５ｂ）及び式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ１は式（１ａ）のジチオールに関して定義することができる。
【０２０１】
式（５ａ）〜（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各置換基はヒドロキシル基であることができるか、又はその部分は２個以上のヒドロキシル基によって置換することができる。
【０２０２】
式（５ａ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ４は独立して、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイルから選択することができ、Ｒ４は少なくとも１個のペンダントヒドロキシル基を含む。
【０２０３】
式（５ａ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ４は少なくとも１つの芳香環を含むことができる。
【０２０４】
式（５ａ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ４は、構造−ＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−Ｒ６−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−を有することができ、式中、Ｒ６は式（５ａ）と同様に定義される。
【０２０５】
式（５ａ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ４は構造
【化１９】
2019524954.tif 000020
を有する部分を含むことができる。
【０２０６】
式（５ａ）及び式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ジチオールは、好適な触媒の存在下、高温にてジエポキシド又はジエポキシドの組合せをジチオール又はジチオールの組合せと反応させることによって調製することができる。ジエポキシドは１：２の当量比でジチオールと反応させることができる。
【０２０７】
したがって、式（５ａ）及び式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ジチオールは、ジエポキシド又はジエポキシドの組合せ及びジチオール又はジチオールの組合せを含む反応物の反応生成物を含むことができる。例えば、式（５ａ）及び式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ジチオールは、レゾルシノールジグリシジルエーテル及びＤＭＤＯを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０２０８】
好適なジエポキシドの例として、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ｍ−キシレンジアミンのグリシジルアミン、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、１，２，６−ヘキサントリオールトリグリシジルエーテル、メタンテトライルテトラキス（グリシジルエーテル）及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０２０９】
好適なジチオールの例としては、ＤＭＤＯなどの本明細書に開示されているジチオールのいずれも含まれる。
【０２１０】
好適な触媒の例としては、第４級アミン触媒、例えばトリエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［０２．２．２］オクタン、ＤＡＢＣＯ（いずれかの国における登録商標））、ジメチルシクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［０５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、ベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−ビス（アミノエチル）エーテル及びＮ’−（３−（ジメチルアミノ）プロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンが挙げられる。
【０２１１】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールにおいて、ｚは３、４、５又は６であることができる。
【０２１２】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールにおいて、各−Ｖ’−は、チオール基と反応性である末端基を含む部分−Ｖの反応から誘導することができる。チオール基と反応性である基は、例えばアルケニル基、マイケル受容体基又はエポキシ基であることができる。
【０２１３】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールにおいて、部分−Ｖはペンダントヒドロキシル基を含むことができ、及び／又は−Ｖが末端エポキシ基を含む場合、チオール基との反応時に、得られる部分−Ｖ’−は、ペンダントヒドロキシル基を含む。
【０２１４】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールにおいて、部分−Ｖは、構造−Ｒ１０−Ｒ１１を有する部分を含むことができ、式中、Ｒ１０は、置換Ｃ１−１０アルカンジイル又は置換Ｃ１−１０ヘテロアルカンジイルであることができ、ここで置換基は、少なくとも１個のヒドロキシル基を含み、Ｒ１１は、アルケニル−ＣＨ＝ＣＨ２基、マイケル受容体基又はエポキシ基であることができる。
【０２１５】
好適なマイケル受容体基の例としては、ケトン、ニトロ、ハロ、ニトリル、カルボニル又はニトロ基などの電子求引性基に近接したアルケニル基などの活性化アルケンが挙げられる。マイケル受容体基は、ビニルケトン、ビニルスルホン、キノン、エナミン、ケチミン、オキサゾリジン又はアクリレートを含むことができる。マイケル受容体の他の例は、Ｍａｔｈｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００６，３１，４８７−５３１に開示され、アクリラートエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、マレイミド、アルキルメタクリラート、シアノアクリラートが挙げられる。他のマイケル受容体としては、ビニルケトン、α，β−不飽和アルデヒド、ビニルホスホナート、アクリロニトリル、ビニルピリジン、あるアゾ化合物、β−ケトアセチレン及びアセチレンエステルが挙げられる。マイケル受容体基はビニルケトンから誘導することができ、構造−Ｓ（Ｏ）２−ＣＲ＝ＣＨ２を有し、式中、各Ｒは独立して水素、フッ素又はＣ１−３アルキルを含む。ある実施形態において、各Ｒは水素である。
【０２１６】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールにおいて、Ｂ（−Ｖ）ｚはポリエポキシド（ポリグリシジルエーテル）であることができる。好適なポリエポキシドの例としては、ｍ−キシレンジアミンのグリシジルアミン、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテル、ジグリシジルフェニルグリシジルエーテル、１，２，６−ヘキサントリオールトリグリシジルエーテル、メタンテトライルテトラキス（グリシジルエーテル）及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０２１７】
式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオールは、３〜６などの２を超える官能価、少なくとも１個のペンダントヒドロキシル基及びチオール基と反応性である末端官能基を含む多官能化剤を、ジチオールと反応させることによって調製することができる。
【０２１８】
したがって、ヒドロキシル官能性ポリチオールは、チオール基と反応性である末端基を有するヒドロキシル官能性多官能化剤とジチオールとを含む反応物の反応生成物を含むことができる。例えば、ヒドロキシル官能性ポリチオールは、レゾルシノールジグリシジルエーテル及びＤＭＤＯを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０２１９】
式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ６は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアルカンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル又はＣ１０−２０アルカンシクロアルカンジイル又はＣ１０−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルであることができる。
【０２２０】
式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ６は少なくとも１つの芳香環を含有することができる。
【０２２１】
式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールにおいて、各Ｒ６は独立して、構造
【化２０】
2019524954.tif 000021
を有する部分を含むことができる。
【０２２２】
式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールは、ジエポキシド（ジグリシジルエーテル）又はジエポキシドの組合せ（ジグリシジルエーテルの組合せ）とジチオール又はジチオールの組合せとを反応させることによって調製することができる。
【０２２３】
したがって、式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ジチオールは、ジエポキシド（ジグリシジルエーテル）及びジチオールを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０２２４】
ジエポキシドは、脂肪族ジエポキシド、脂環式ジエポキシド及び芳香族ジエポキシド又は上記のいずれかの組合せであることができる。
【０２２５】
好適な脂肪族ジエポキシドの例としては、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０２２６】
好適な脂環式及び芳香族ジエポキシドの例としては、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、１，４−ビス（グリシジルオキシメチル）シクロヘキサン、２−［［０４−（オキシラン−２−イルメトキシ）ナフタレン−１−イル］オキシメチル］オキシラン、２−メトキシ−４−グリシジルフェニル）グリシジルエーテル及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０２２７】
好適なポリグリシジルエーテルは、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓから商品名Ｅｐａｌｌｏｙ（いずれかの国における登録商標）及びＥｒｉｓｙｓ（いずれかの国における登録商標）で入手可能である。
【０２２８】
式（５ａ）〜（５ｃ）のポリチオールは、例えば２００ダルトン〜２，０００ダルトン又は１００ダルトン〜１，０００ダルトンの重量平均分子量を有することができる。
【０２２９】
ポリアルケニルプレポリマーは、ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、ウレタン基及び尿素基を含まないポリアルケニルプレポリマー又は上記のいずれかの組合せを含むことができる。
【０２３０】
ポリアルケニルプレポリマーは、２官能性アルケニル末端プレポリマー、２を超えるアルケニル官能価、例えば３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むことができる。
【０２３１】
ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、２を超える、例えば３〜６の官能価を有するポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むことができる。
【０２３２】
２を超えるアルケニル官能価を有するポリアルケニルプレポリマーは、３官能性アルケニル末端プレポリマー、４官能性アルケニル末端プレポリマー又はその組合せを含むことができる。
【０２３３】
２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、式（６ａ）のウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、式（６ｂ）の尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含むことができ、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ｂ）
式中、
ｍは１〜２０の整数であり、
ｎは１〜２０の整数であり、
各Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５は独立して、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルから選択され、並びに
各Ｒ６は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択される。
【０２３４】
式（６ａ）及び式（６ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各置換基は独立して、Ｃ１−３アルキル、Ｃ１−３アルコキシ及び−ＯＨから選択することができる。
【０２３５】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、ｎは、１〜２０、１〜１０又は１〜５、例えば１、２、３、４又は５の整数であることができる。
【０２３６】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、ｍは、１〜２０、１〜１０又は１〜５、例えば１、２、３、４又は５の整数であることができる。
【０２３７】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ２は独立して、Ｃ４−１０アルカンジイル、置換Ｃ４−１０アルカンジイル、Ｃ４−１０テロアルカンジイル及び置換Ｃ４−１０ヘテロアルカンジイルから選択することができる。
【０２３８】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ２は独立して、Ｃ６−１０アルカンジイル、置換Ｃ６−１０アルカンジイル、Ｃ６−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ６−１０ヘテロアルカンジイルから選択できる。
【０２３９】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ２は独立して、Ｃ６−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ６−１０ヘテロアルカンジイルから選択することができ、式中、１個以上のヘテロ原子は−Ｓ−又は−Ｏ−を含む。
【０２４０】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ２は独立して、（ＣＨ２）６−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）５−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−及び−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−から選択することができる。
【０２４１】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であることができる。
【０２４２】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ５は、例えば２，４−トルエンジイソシアナート（２，４−ＴＤＩ）及び２，６−トルエンジイソシアナート（２，６−ＴＤＩ）を含む、本明細書に開示されるジイソシアナートのいずれかなどのジイソシアナートのコアを表すことができる。
【０２４３】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ５は、化学構造：
【化２１】
2019524954.tif 000022
及び
【化２２】
2019524954.tif 000023
を有することができる。
【０２４４】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ６はコアポリマー性ポリオールであることができる。
【０２４５】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、部分−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−は、ポリマー性ポリオールから誘導することができる。
【０２４６】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ６は脂肪族ポリオール、例えばポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクトン又はポリ（１，４−ブタンジオール）のコアであることができる。
【０２４７】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、各Ｒ６は、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−［−（ＣＨ２）４−］０．６−［−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ３］０．２−［−（ＣＨ２）４−］０．２−及び−（ＣＨ２）５−ＣＨ（−ＯＨ）−から選択することができる。
【０２４８】
式（６ａ）及び式（１ｂ）のウレタン／尿素含有アルケニル末端プレポリマーにおいて、ｎは１〜５の整数であることができ、ｍは１〜５の整数であることができ、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であることができ、Ｒ５は、構造
【化２３】
2019524954.tif 000024
を有する部分であることができ、並びに
Ｒ６は−（ＣＨ２）４−、−［−（ＣＨ２）４−］０．６−［−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ３）］０．２−［−（ＣＨ２）４−］０．２−及び−（ＣＨ２）５−ＣＨ（−ＯＨ）−から選択することができる。
【０２４９】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、（ａ）ポリマー性ポリオールをジイソシアナートと反応させてウレタン／尿素含有イソシアナート末端プレポリマーを得ること及び（ｂ）ウレタン／尿素含有イソシアナート末端プレポリマーを、ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルと反応させてウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを得ることによって調製することができる。
【０２５０】
市販のウレタン含有イソシアナートプレポリマーの例としては、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＡｄｉｐｒｅｎｅ（いずれかの国における登録商標）Ｌ−１６７オレフィン及びＢＡＳＦから入手可能なＬａｒｏｍｅｒ（いずれかの国における登録商標）ＬＲ９０００が挙げられる。
【０２５１】
したがって、ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、ポリマー性ポリオール、ジイソシアナート及びヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０２５２】
好適なポリマー性ポリオールの例としては、ポリテトラヒドロフランポリオール、ポリカプロラクトンポリオール及びポリブタンポリオールポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボナートポリオールが挙げられる。
【０２５３】
好適なジイソシアナートとしては、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０２５４】
好適なヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルとしては、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル及び１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテルが挙げられる。
【０２５５】
ウレタン含有イソシアナート末端プレポリマーとヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルとの反応は、ジブチルスズジラウラート又は他のスズ系触媒などの好適な触媒の存在下で高温にて行うことができる。
【０２５６】
尿素含有イソシアナート末端プレポリマーとヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルとの反応は、周囲温度にて行うことができる。
【０２５７】
式（６ａ）及び式（６ｂ）の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーにおいて、Ｒ６はポリマー性ジオールのコアであることができる。
【０２５８】
ポリマー性ジオールは、ポリエーテルジオールを含むことができる。本開示によって提供されるウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーの調製に有用なポリエーテルポリオールとしては、式（７）の構造：
ＨＯ−［−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−］ｎ−Ｈ  （７）
を有するものが挙げられ、式中、ｍは１〜１０の整数であることができ、ｎは５〜５０の整数であることができる。
【０２５９】
好適なポリエーテルジオールとしては、末端ヒドロキシル基がテトラメチレンエーテル基を繰返すことによって分離されている直鎖ジオールのブレンドである、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）ポリエーテルグリコール（Ｉｎｖｉｓｔａ）が挙げられる。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）ポリエーテルグリコールは、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）１０００（ｎの平均が１４）、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）２０００（ｎの平均が２７）、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）２９００（ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ＰＴＭＥＧ）、Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）６５０又は上記のいずれかの組合せであることができる。これらのポリエーテルグリコールは、それぞれ９５０ダルトン〜１，０５０ダルトン、１，９００ダルトン〜２，１００ダルトン及び６２５ダルトン〜６７５ダルトンの分子量を有する。他のＴｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）ポリエーテルグリコールを使用してもよい。Ｔｅｒａｔｈａｎｅ（いずれかの国における登録商標）は、テトラメチレンエーテル基（ポリ（オキシ−１，４−ブタンジイル）ａ−ヒドロ−ｗ−ヒドロキシル）ＨＯ−（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−）ｎ−Ｈを反応させることによって、ヒドロキシル基が分離されている直鎖ジオールのブレンドであり、式中、ｎは４〜４５の整数である。
【０２６０】
好適なポリエーテルグリコールは、商品名ＰｏｌｙＴＨＦ（いずれかの国における登録商標）でＢＡＳＦから入手可能である。
【０２６１】
ポリエーテルポリオールは、約２５０ダルトン〜約３，０００ダルトンの重量平均分子量を有することができる。例えば、ポリエーテルポリオールは、６５０ダルトン〜２０００ダルトン、１，０００ダルトン〜１，８００ダルトン又は１，０００ダルトン〜１，４００ダルトンの重量平均分子量を有することができる。ポリエーテルポリオールは結晶性であることができる。
【０２６２】
２種類以上のポリエーテルポリオールを使用することができる。組成物は、複数の異なる重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールの組合せを含むことができる。組成物は、複数の異なるガラス転移温度を有するポリエーテルポリオールの混合物を含むことができる。
【０２６３】
好適なポリエステルポリオールの例として、ポリエステルグリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボナートポリオール及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。ポリエステルグリコールは、アジピン酸、コハク酸又はセバシン酸などの４〜１０個の炭素原子を有する１つ以上のジカルボン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール及び１，１０−デカンジオールなどの２〜１０個の炭素原子を有する１つ以上の低分子量グリコールとのエステル化生成物を含むことができる。好適なポリカプロラクトンポリオールの例としては、水又は低分子量グリコール、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコールなどの２官能性活性水素材料の存在下で、カプロラクトンを縮合することによって調製されたものが挙げられる。好適なポリカプロラクトンポリオールの例としては、Ｓｏｌｖａｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのＣＡＰＡ（いずれかの国における登録商標）シリーズと呼ばれる市販の材料、例えばＣＡＰＡ（いずれかの国における登録商標）２０４７Ａ及びＣＡＰＡ（いずれかの国における登録商標）２０７７Ａ、並びにＤｏｗ  ＣｈｅｍｉｃａｌからのポリカプロラクトンＴＯＮＥ（いずれかの国における登録商標）シリーズ、例えばＴＯＮＥ（いずれかの国における登録商標）０２０１、０２１０、０２３０及び０２４１が挙げられる。ポリカプロラクトンポリオールは、例えば５００ダルトン〜２，０００ダルトン又は５００ダルトン〜１，０００ダルトンの範囲の数平均分子量を有することができる。ポリエステルポリオールとしては、Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（いずれかの国における登録商標）及びＢａｙｃｏｌｌ（いずれかの国における登録商標）製品ライン内のものが挙げられる。
【０２６４】
好適なポリカーボナートポリオールの例としては、脂肪族ポリカーボナートジオール、例えばアルキレングリコール、エーテルグリコール、脂環式グリコール又はその混合物を主成分とするものが挙げられる。ポリカーボナートポリオールを調製するためのアルキレン基は、５〜１０個の炭素原子を含むことができ、直鎖、シクロアルキレン又はその組合せであることができる。このようなアルキレン基の例としては、ヘキシレン、オクチレン、デシレン、シクロヘキシレン及びシクロヘキシルジメチレンが挙げられる。好適なポリカーボナートポリオールは、例えば、ヒドロキシ末端アルキレングリコールをジアルキルカーボナート、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル若しくはｎ−ブチルカーボナート又はジアリールカーボナート、例えばジフェニル若しくはジナフチルカーボナートと反応させることによって、又は当業者に周知の方法で、ヒドロキシル末端アルキレンジオールをホスゲン若しくはビスクロロホルマートと反応させることによって調製することができる。このようなポリカーボナートポリオールの例としては、Ｅｎｉｃｈｅｍ  Ｓ．ｐ．Ａ．（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ）からＲａｖｅｃａｒｂ（商標）１０７として市販されているもの、及びＳｔａｈｌから入手可能な、ヘキサンジオールから調製された１３４１０−１７３３ポリカーボナートジオールなどの１，０００数平均分子量のポリヘキシレンカーボナートジオールが挙げられる。市販されている他の好適なポリカーボナートポリオールの例としては、ＫＭ１０−１１２２、ＫＭ１０−１６６７（シクロヘキサンジメタノールとヘキサンジオールの５０／５０重量％混合物から調製される）（Ｓｔａｈｌ  ＵＳＡ  Ｉｎｃ．から市販されている）及びＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（いずれかの国における登録商標）２０２０Ｅ（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ）が挙げられる。
【０２６５】
適切なポリマー性ポリオールとしては、ポリカーボナートジオール及びＣｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（いずれかの国における登録商標）Ｃなどのポリカーボナート−ポリエステルジオールが挙げられる。
【０２６６】
ポリマー性ジオールはダイマー酸ジオールを含むことができる。例えばダイマー酸ジオールは、Ｃｒｏｄａ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ＆Ｃｏａｔｉｎｇｓから入手可能なＰｒｉｐｌａｓｔ（商標）ダイマー酸系ポリエステルポリオールを含むことができる。
【０２６７】
フルオロポリエーテルジオール及びフルオロポリエステルジオールなどの好適なフルオロポリオールは、Ｓｏｌｖａｙから入手可能である。
【０２６８】
ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、式（８ａ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｂ）の尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含むことができ、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｚのコアを表し、式中、ｚは３〜６の整数である。
【０２６９】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、ｚは３、４、５又は６であることができる。
【０２７０】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、Ｒ２は−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−（ＣＨ２）５−Ｏ−及び−（ＣＨ２）６−Ｏ−から選択することができる。
【０２７１】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができる。
【０２７２】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、各Ｒ７は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル及びＣ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択することができる。
【０２７３】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、各Ｒ７は−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）６−及び−（ＣＨ２）７−から選択することができる。
【０２７４】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、Ｂは、構造
【化２４】
2019524954.tif 000025
を有することができる。
【０２７５】
式（８ａ）及び式（８ｂ）のウレタン／尿素含有ポリアルケニルにおいて、Ｂ（−Ｖ）ｚは、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ  ３３９０などのヘキサメチレンジイソシアナートダイマーであることができ、ｚは３であることができ、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であることができ、各Ｒ７は−（ＣＨ２）６−であることができ、及びＢは、構造
【化２５】
2019524954.tif 000026
を有する部分であることができる。
【０２７６】
式（８ａ）及び式（８ｂ）の多官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、３〜６などの２を超えるイソシアナート官能価を有するポリイソシアナートと、ヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルを、スズ系触媒などの好適な触媒の存在下で反応させることによって調製することができる。
【０２７７】
したがって、多官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、３〜６などの２を超える官能価を有するポリイソシアナート及びヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルの反応生成物を含むことができる。
【０２７８】
２を超えるイソシアナート官能価を有する好適なポリイソシアナートの例としては、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ  ３３９０、１，３，５−トリイソシアナト−１，３，４−トリアジナン−２，４，６−トリオン、１−イソシアナト−１−アザ−ジアザニダイクロヘキサン（ｄｉａｚａｎｉｄａｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリイソシアナト−２−メチルベンゼン、１，２，３−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナト−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、１，２，３−トリイソシアナト−２−メチルシクロヘキサン、１，２，３−トリイソシアナト−５−メチルベンゼン、１，２，４−トリイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、２−エチル−１，３，５−トリイソシアナト−４−メチルベンゼン、１，２，３−トリイソシアナト−４，５−ジメチルベンゼン、１，２，４−トリイソシアナト−３，５−ジメチルベンゼン及び上記のいずれかの組合せが挙げられる。
【０２７９】
好適なヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルの例としては、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル及び１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテルが挙げられる。
【０２８０】
ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、式（８ｃ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｄ）の尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含むことができ、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｄ）
式中、
Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、並びに
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖは、イソシアナート基と反応性である末端基を含む部分を含み、並びに
−Ｖ’−は、−Ｖとイソシアナート基との反応から誘導される部分である。
【０２８１】
式（８ｃ）及び（８ｄ）のポリアルケニルにおいて、Ｒ２はＣ２−１０アルカンジイル及びＣ２−１２ヘテロアルカンジイルから選択することができる。
【０２８２】
式（８ｃ）及び（８ｄ）のポリアルケニルにおいて、Ｒ５はジイソシアナートのコアであることができる。好適なジイソシアナートの例としては、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアナートメチレン−ビス−（４−イソシアナトシクロヘキサン）（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナート、２，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート及び２，４−トルエンジイソシアナートが挙げられる。
【０２８３】
好適な多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚとしては、チオール基と反応性である末端基を含むポリオール及びポリアミンが挙げられる。
【０２８４】
式（８ｃ）及び式（８ｄ）のポリアルケニルなどの２を超えるアルケニル官能価を有するウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、（ａ）イソシアナート基と反応性である末端基を有する多官能化剤をジイソシアナートと反応させて、対応するイソシアナート末端多官能化剤を得ること、及び（ｂ）イソシアナート末端多官能化剤をヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルと反応させて、対応する多官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルを得ることによって調製することができる。
【０２８５】
したがって、多官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルは、イソシアナート基と反応性である末端基を有する多官能化剤又はイソシアナート基と反応性である末端基を有する多官能化剤の組合せ、ジイソシアナート又はジイソシアナートの組合せ及びヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニル又はヒドロキシル／アミノ官能性ビニルエーテルの組合せなどのヒドロキシル／アミノ官能性アルケニルの組合せを含む反応物の反応生成物を含むことができる。
【０２８６】
好適なヒドロキシル末端多官能化剤の例としては、ポリオールが挙げられる。ポリオール多官能化剤は、式Ｂ（−Ｖ）ｚで表すことができ、式中、Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、ｚは３〜６の整数であり、各−Ｖは、末端ヒドロキシル（−ＯＨ）基を含む部分である。
【０２８７】
好適なアミノ末端多官能化剤の例としては、１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン、ベンゼン−１，３，５−トリアミン、ピリミジン−４，５，６−トリアミン、４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３，４，５−トリアミン、ベンゼン−１，２，４−トリアミン及び２，６−ジメチルベンゼン−１，３，５−トリアミンが挙げられる。
【０２８８】
好適なジイソシアナートの例としては、本明細書に開示されているもののいずれも挙げられる。
【０２８９】
好適なヒドロキシル／アミノビニルエーテルの例としては、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル及び１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテルが挙げられる。
【０２９０】
本開示によって提供される組成物は、好適な界面活性剤又は消泡剤を含むことができる。好適な消泡剤としては、Ｐａｌｍｅｒ  Ｈｏｌｌａｎｄ製のＢＹＫ−１７９４（非放出性シリコーン不含有ポリマー性消泡剤）が挙げられる。
【０２９１】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９２】
組成物は、例えば２重量％〜６重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、２．５重量％〜５．５重量％のヒドロキシル官能性ジチオール、３重量％〜５重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール又は３重量％〜４重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９３】
組成物は、例えば２．５重量％〜７重量％の３官能性ポリアルケニル、３重量％〜６．５重量％の３官能性ポリアルケニル、３．５重量％〜６重量％の３官能性ポリアルケニル、４重量％〜５．５重量％の３官能性ポリアルケニル又は４〜５重量％の３官能性ポリアルケニルを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９４】
組成物は、例えば１重量％〜７重量％の４官能性ポリチオール、１．５重量％〜５重量％の４官能性ポリチオール、１．５重量％〜４重量％の４官能性ポリチオール、２重量％〜３．５重量％の４官能性ポリチオール又は２重量％〜３重量％の４官能ポリチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９５】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び２重量％〜６重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び３重量％〜５重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び３重量％〜４重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９６】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び２．５重量％〜７重量％の３官能性ポリアルケニル、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び４重量％〜５．５重量％の３官能性ポリアルケニル又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び４重量％〜５重量％の３官能性ポリアルケニルを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９７】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び１重量％〜７重量％の４官能性ポリチオール、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び１．５重量％〜４重量％の４官能性ポリチオール又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール及び２重量％〜３重量％の４官能性ポリチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９８】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、２重量％〜６重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び２．５重量％〜７重量％の３官能性ポリアルケニル、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、３重量％〜５重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び４重量％〜５．５重量％の３官能性ポリアルケニル又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、３重量％〜４重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び４重量％〜５重量％の３官能ポリアルケニルを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０２９９】
組成物は、例えば４０重量％〜７０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３０重量％〜５５重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、２重量％〜６重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び１重量％〜７重量％の４官能性ポリチオール、４５重量％〜６５重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３５重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、３重量％〜５重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び１．５重量％〜４重量％の４官能性ポリチオール又は５０重量％〜６０重量％の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、４０重量％〜５０重量％のウレタン／尿素含有ジチオール、３重量％〜４重量％のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び２重量％〜３重量％の４官能ポリチオールを含むことができ、ここで重量％は、組成物中のポリアルケニル及びポリチオールの総重量に基づく。
【０３００】
組成物は、例えば０．３５〜０．６５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び０．３５〜０．６５当量のウレタン／尿素含有ジチオール、０．４０〜０．６０当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び０．４０〜０．６０当量のウレタン／尿素含有ジチオール又は０．４５〜０．５５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び０．４５〜０．５５当量のウレタン／尿素含有ジチオールを含むことができ、ここで当量は、組成物中の総アルケニル当量又は総チオール当量に基づく。
【０３０１】
組成物は、例えば０．０５〜０．１２当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、０．０６〜０．１１当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、０．０７〜０．１０当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール又は０．０８〜０．９５当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールを含むことができ、ここで当量は、組成物中の総チオール当量に基づく。
【０３０２】
組成物は、例えば０．０５〜０．１５当量の３官能性ポリアルケニル、０．０６〜０．１４当量の３官能性ポリアルケニル、０．０７〜０．１３当量の３官能性ポリアルケニル、０．０８〜０．１２当量の３官能性ポリアルケニル又は０．０９〜０．１１当量の３官能性ポリアルケニルを含むことができ、ここで当量は組成物中の総アルケニル当量に基づく。
【０３０３】
組成物は、例えば０．３５〜０．６５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．３５〜０．６５当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０５〜０．１２当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール、０．４０〜０．６０当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４０〜０．６０当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０７〜０．１０当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール又は０．４５〜０．５５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４５〜０．５５当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０８〜０．９５当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールを含むことができ、ここで当量は、組成物中の総アルケニル当量又は総チオール当量に基づく。
【０３０４】
組成物は、例えば０．３５〜０．６５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．３５〜０．６５当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０５〜０．１５当量の３官能性ポリアルケニル、０．４０〜０．６０当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４０〜０．６０当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０８〜０．１２当量の３官能性ポリアルケニル又は０．４５〜０．５５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４５〜０．５５当量のウレタン／尿素含有ジチオール及び０．０９〜０．１１当量の３官能性ポリアルケニルを含むことができ、ここで当量は、組成物中の総アルケニル当量又は総チオール当量に基づく。
【０３０５】
組成物は、例えば０．３５〜０．６５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．３５〜０．６５当量のウレタン／尿素含有ジチオール、０．０５〜０．１２当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び０．０５〜０．１５当量の３官能性ポリアルケニル、０．４０〜０．６０当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４０〜０．６０当量のウレタン／尿素含有ジチオール、０．０７〜０．１０当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び０．０８〜０．１２当量３官能性ポリアルケニル又は０．４５〜０．５５当量の２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、０．４５〜０．５５当量のウレタン／尿素含有ジチオール、０．０８〜０．９５当量のヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール及び０．０９〜０．１１当量の３官能性ポリアルケニルを含むことができ、ここで当量は、組成物中の総アルケニル当量又は総チオール当量に基づく。
【０３０６】
組成物は、ポリマー性ジチオールなどのジチオール及びモノマー性ヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールなどのヒドロキシル官能性ジチオールを含むことができる。組成物は、ヒドロキシル／アミノ官能性ジチオールに１当量対してジチオール２〜６当量、ヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール１当量に対してジチオール３〜６当量、ヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール１当量に対してジチオール４〜６当量、ヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール１当量に対してヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール２〜５当量又はヒドロキシル１当量に対してヒドロキシル／アミノ官能性ジチオール２〜４当量を含むことができる。
【０３０７】
組成物は、２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーなどのポリアルケニル及びモノマー性３官能性ポリアルケニルなどの３〜６のポリアルケニル官能価を有するポリアルケニルを含むことができる。組成物は、３〜６のポリアルケニル官能価１当量に対して２官能ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２〜６当量、３〜６のポリアルケニル官能価１当量に対して２官能ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー３〜６当量、３〜６のポリアルケニル官能価１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー４〜６当量、３〜６のポリアルケニル官能価１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２〜５当量又は３〜６のポリアルケニル官能価１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２〜４当量を含むことができる。
【０３０８】
本開示によって提供される組成物は、例えば５０重量％〜８０重量％、５５重量％〜７５重量％又は６０重量％〜７０重量％などの４５重量％〜８５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３０９】
本開示によって提供される組成物は、１２重量％〜２８重量％、１４重量％〜２６重量％、１６重量％〜２４重量％などの１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１０】
本開示によって提供される組成物は、０．７５重量％〜３．５重量％又は１重量％〜３重量％などの、０．５重量％〜４重量％のヒュームドシリカなどの充填剤を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１１】
本開示によって提供される組成物は、４重量％〜１４重量％の溶媒、６重量％〜１２重量％、８重量％〜１０重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１２】
本開示によって提供される組成物は、例えば４５重量％〜８５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、例えば５０重量％〜８０重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び１２重量％〜２８重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、例えば５５重量％〜７５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び１４重量％〜２６重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１３】
本開示によって提供される組成物は、例えば４５重量％〜８５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、１０重量％〜３０重量％のウレタン基又は尿素基を含まないポリチオール、１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール及び４重量％〜１４重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、例えば５０重量％〜８０重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、１２重量％〜２８重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール、１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール及び６重量％〜１２重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、例えば５５重量％〜７５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール、１４重量％〜２６重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール及び８重量％〜１０重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１４】
本開示によって提供される組成物は、例えば６０重量％〜９０重量％、６５重量％〜８５重量％又は７０重量％〜７５重量％の固形分を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３１５】
組成物は、例えば６０重量％〜９０重量％のポリアルケニル、６５重量％〜８５重量％、７０重量％〜８０重量％のポリアルケニルを含むことができ、ここで重量％は組成物の総固形分重量に基づく。組成物は、例えば１０重量％〜３０重量％、１２重量％〜２８重量％、１４重量％〜２６重量％、１６重量％〜２４重量％又は１８重量％〜２２重量％のポリチオールを含むことができ、ここで重量％は組成物の総固形分重量に基づく。組成物は、例えば０．１重量％〜５重量％の無機充填剤、０．５重量％〜４重量％、１重量％〜３重量％の無機充填剤を含むことができ、ここで重量％は組成物の総固形分重量に基づく。
【０３１６】
組成物は、例えば６０重量％〜９０重量％のポリアルケニル、１０重量％〜３０重量％のポリチオール及び０．１重量％〜５重量％の無機充填剤、６５重量％〜８５重量％のポリアルケニル、１２重量％〜２８重量％のポリチオール及び０．５重量％〜４重量％の無機充填剤又は７０重量％〜８０重量％のポリアルケニル、１４重量％〜２６重量％のポリチオール及び１重量％〜３重量％の無機充填剤を含むことができ、ここで重量％は組成物の総固形分重量に基づく。
【０３１７】
本開示によって提供される組成物は、酸化防止剤、ＵＶ光開始剤、消泡剤、接着促進剤及び架橋剤をさらに含むことができる。
【０３１８】
本開示によって提供される組成物は、ＵＶ光開始剤を含むことができる。
【０３１９】
適切なＵＶ光開始剤の例としては、α−ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、α，α−ジエトキシアセトフェノン、４，４−ジエチルアミノベンゾフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、４−イソプロピルフェニル２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソアミルｐ−ジメチルアミノベンゾアート、メチル４−ジメチルアミノベンゾアート、メチルＯ−ベンゾイルベンゾアート、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−イソプロピルチオキサントン、ジベンゾスベロン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビスアシクロホスフィンオキシドが挙げられる。
【０３２０】
好適なＵＶ光開始剤の他の例としては、ＢＡＳＦ製のＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）製品、例えば製品Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７４５、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１０００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）８１９ＤＷ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）７８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）２５０が挙げられる。さらにＢＡＳＦ製のＩｒｇａｃｕｒｅ（商標）製品、例えば製品Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）ＭＢＦ、Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）ＴＰＯ、Ｄａｒｏｃｕｒ（商標）４２６５を使用することができる。
【０３２１】
ＵＶ光開始剤は、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド（Ｄａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯ、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）又はその組合せを含むことができる。
【０３２２】
本開示によって提供される組成物は、１重量％〜５重量％、１．５重量％〜４．５重量％、２重量％〜４重量％、２．５重量％〜３．５重量％のＵＶ光開始剤又はＵＶ光開始剤の組合せを含むことができ、ここで重量％は硬化性組成物の総重量に基づく。
【０３２３】
本開示によって提供される組成物は、シーラントとして配合され得る。配合されるとは、硬化ポリマー網目を形成する反応種に加えて、未硬化シーラント及び／又は硬化シーラントに所望の特性を付与するために、組成物に追加の材料を添加できることを意味する。未硬化シーラントでは、これらの特性は、粘度、ｐＨ及び／又はレオロジーを含むことができる。硬化シーラントでは、これらの特性は、重量、接着性、耐食性、色、ガラス転移温度、電気伝導度、凝集力及び／又は物性、例えば引張強さ、伸び及び硬度を含むことができる。本開示によって提供される組成物は、航空宇宙用シーラントでの使用に好適な１種以上の追加の成分を含み得て、使用条件下で硬化シーラントの所望の性能特性に少なくとも部分的に依存し得る。
【０３２４】
本開示によって提供される組成物は、１種以上の接着促進剤を含むことができる。組成物は、組成物の全乾燥重量に対して、０．１重量％〜１５重量％の接着促進剤、５重量％未満、２重量％未満又は１重量％未満の接着促進剤を含有し得る。接着促進剤の例としては、フェノール類、例えばＭｅｔｈｙｌｏｎ（いずれかの国における登録商標）フェノール樹脂及びオルガノシラン、例えばＳｉｌｑｕｅｓｔ（いずれかの国における登録商標）Ａ−１８７及びＳｉｌｑｕｅｓｔ（いずれかの国における登録商標）Ａ−１１００を含む、エポキシ官能性シラン、メルカプト官能性シラン又はアミノ官能性シランが挙げられる。他の有用な接着促進剤は当分野において既知である。
【０３２５】
好適な接着促進剤としては、参照によりその全体がそれぞれ組み入れられている、米国特許第８，５１３，３３９号、第８，９５２，１２４号及び第９，０５６，９４９号並びに米国特許出願公開第２０１４／００５１７８９号にに開示されているものなどの、硫黄含有接着促進剤が挙げられる。
【０３２６】
接着促進剤は、イソシアナート官能性脂肪族アクリル酸エステルを含むことができる。好適なイソシアナート官能性アクリル酸エステルの例は、ＢＡＳＦから入手可能な、１，６−ジイソシアナトヘキサンを含む２−プロペン酸、２−ヒドロキシエチルエステルポリマーである、Ｌａｒｏｍｅｒ（いずれかの国における登録商標）ＬＲ９０００である。
【０３２７】
本開示によって提供される組成物は、１種以上の異なる種類の充填剤を含み得る。好適な充填剤としては、無機充填剤、例えばカーボンブラック及び炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、シリカ、ポリマー粉末並びに軽量充填剤を含む、当分野で一般に既知の充填剤が挙げられる。非導電性充填剤の例としては、炭酸カルシウム、マイカ、ポリアミド、ヒュームドシリカ、モレキュラーシーブパウダー、マイクロスフェア、二酸化チタン、チョーク、アルカリブラック、セルロース、硫化亜鉛、重晶石、アルカリ土類酸化物及びアルカリ土類水酸化物などの材料が挙げられる。組成物は、組成物の全乾燥重量に対して、５重量％〜６０重量％、１０重量％〜５０重量％又は２０重量％〜４０重量％の充填剤又は充填剤の組合せを含むことができる。本開示によって提供される組成物は、１種以上の着色剤、チキソトロープ剤、促進剤、難燃剤、接着促進剤、溶媒、マスキング剤又は上記のいずれかの組合せをさらに含み得る。認識できるように、組成物に用いられる充填剤及び添加剤は、相互に並びにポリマー成分、硬化剤及び／又は触媒と相溶性となるように選択され得る。
【０３２８】
本開示によって提供される組成物は、疎水性ヒュームドシリカ、親水性ヒュームドシリカ又はその組合せを含むことができる。
【０３２９】
本開示によって提供される組成物は、低密度充填剤粒子を含むことができる。低密度粒子は、０．７以下、０．２５以下、又は０．１以下の比重を有する粒子を示す。好適な軽量充填剤粒子は、ミクロスフェア及びアモルファス粒子の２種類に分類されることが多い。ミクロスフェアの比重は、０．１〜０．７の範囲に及び得て、例えばポリスチレンフォーム、ポリアクリレート及びポリオレフィンのミクロスフェア、並びに５ミクロン〜１００ミクロンの範囲に及ぶ粒径及び０．２５の比重を有するシリカミクロスフェア（Ｅｃｃｏｓｐｈｅｒｅｓ（いずれかの国における登録商標））が挙げられる。他の例としては、５〜３００ミクロンの範囲の粒径及び０．７の比重を有するアルミナ／シリカミクロスフェア（Ｆｉｌｌｉｔｅ（いずれかの国における登録商標））、約０．４５〜約０．７の比重を有するアルミニウムシリカートミクロスフェア（Ｚ−Ｌｉｇｈｔ（いずれかの国における登録商標））、０．１３の比重を有する炭酸カルシウムコーティングされたポリビニリデンコポリマーミクロスフェア（Ｄｕａｌｉｔｅ（いずれかの国における登録商標）６００１ＡＥ）並びに約４０μｍの平均粒径及び０．１３５ｇ／ｃｃの密度を有する炭酸カルシウムコーティングされたアクリロニトリルコポリマーミクロスフェア、例えばＤｕａｌｉｔｅ（いずれかの国における登録商標）Ｅ１３５（Ｈｅｎｋｅｌ）が挙げられる。組成物の比重を低下させるのに好適な充填剤としては、例えば、Ｅｘｐａｎｃｅｌ（いずれかの国における登録商標）ミクロスフェア（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手可能）又はＤｕａｌｉｔｅ（いずれかの国における登録商標）低密度ポリマーミクロスフェア（Ｈｅｎｋｅｌから入手可能）などの、中空ミクロスフェアが挙げられる。本開示によって提供される組成物は、その全体が参照により組み込まれている、米国特許出願公開第２０１０／００４１８３９号に記載されているものなどの、薄いコーティングでコーティングされた外表を含む軽量充填剤粒子を含むことができる。好適な軽量充填剤は、米国特許第６，５２５，１６８号にも開示されている。軽量充填剤は、その全体が参照により組み入れられている、２０１５年１月９日に出願された米国特許出願第１４／６４０，０４４号に開示されているような、ポリフェニレンスルフィドを含むことができる。
【０３３０】
組成物は、組成物の全乾燥固形分重量に対して、２重量％未満の軽量粒子、１．５重量％未満、１．０重量％未満、０．８重量％未満、０．７５重量％未満、０．７重量％未満又は０．５重量％未満の組成物を含むことができる。
【０３３１】
本開示によって提供される組成物は、組成物の比重を低下させる軽量充填剤を含むことができる。例えば、組成物は、０．８〜１、０．７〜０．９、０．７５〜０．８５、０．９〜１．２、１．０〜１．２又は約０．８若しくは約１．１の比重を有することができる。組成物は、１．０２〜１．２２、１．０４〜１．２０、１．０６〜１．１８、１．０８〜１．１６、１．１０〜１．１４又は１．１１〜１．１３の比重を有することができる。組成物の比重は、約１．２未満、約１．１未満、約１．０未満、０．９未満、約０．８未満、約０．７５未満、約０．７未満、約０．６５未満、約未満０．６未満又は約０．５５未満である。比重は、室温及び室圧における物質の密度の水の密度に対する比を示す。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９２  Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに従って測定することができる。
【０３３２】
本開示によって提供される組成物は、導電性充填剤を含むことができる。導電性材料を包含することによって、導電性及びＥＭＩ／ＲＦＩシールド有効性を組成物に付与することができる。導電性要素は、例えば金属粒子又は金属メッキ粒子、布地、メッシュ、繊維及びその組合せを含むことができる。金属は、例えばフィラメント、粒子、フレーク又は球体の形態であることができる。好適な金属の例としては、銅、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ及び鋼鉄が挙げられる。ポリマー組成物にＥＭＩ／ＲＦＩシールド有効性を付与するために使用することができる他の導電性材料としては、炭素又は黒鉛を含む導電性粒子又は繊維が挙げられる。ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリ（ｐ−フェニレン）ビニレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン及びポリアセチレンなどの導電性高分子を使用することもできる。
【０３３３】
導電性充填剤は、硫化亜鉛及び無機バリウム化合物などの高バンドギャップ材料も含む。
【０３３４】
導電性及びＥＭＩ／ＲＦＩシールド有効性をポリマー組成物に付与するために使用される充填剤は、当分野において周知である。導電性充填剤の例としては、導電性貴金属系充填剤、例えば純銀、貴金属メッキ貴金属、例えば銀メッキ金、貴金属メッキ非貴金属、例えば銀メッキ銅、ニッケル又はアルミニウム、例えば銀メッキアルミニウムコア粒子又は白金メッキ銅粒子、貴金属メッキガラス、プラスチック又はセラミック、例えば銀メッキガラスミクロスフェア、貴金属メッキアルミニウム又は貴金属メッキプラスチックミクロスフェア、貴金属メッキマイカ及び他のこのような貴金属導電性充填剤がさらに挙げられる。非貴金属系材料も使用することができ、例としては、非貴金属メッキ非貴金属、例えば銅コーティング鉄粒子又はニッケルメッキ銅、非貴金属、例えば銅、アルミニウム、ニッケル、コバルト、非金属メッキ非金属、例えばニッケルメッキ黒鉛及び非金属材料、例えばカーボンブラック及び黒鉛が挙げられる。所望の導電率、ＥＭＩ／ＲＦＩシールド有効性、硬度及び特定の用途に好適な他の特性を満たすために、導電性充填剤の組合せを使用することもできる。
【０３３５】
本開示の組成物に使用される導電性充填剤の形状及びサイズは、硬化組成物にＥＭＩ／ＲＦＩシールド有効性を付与するための任意の適切な形状及びサイズであることができる。例えば、充填剤は、球状、フレーク状、小板状、粒子状、粉末状、不規則形状、繊維状などを含む、導電性充填剤の製造で一般的に使用される任意の形状とすることができる。本開示の特定のシーラント組成物において、主組成物は、粒子、粉末又はフレークとしてのＮｉコーティング黒鉛を含むことができる。主組成物中のＮｉコーティング黒鉛の量は、主組成物の総重量に対して、４０重量％〜８０重量％又は５０重量％〜７０重量％の範囲に及ぶことができる。導電性充填剤は、Ｎｉ繊維を含むことができる。Ｎｉ繊維は、１０μｍ〜５０μｍの範囲に及ぶ直径を有し、２５０μｍ〜７５０μｍの範囲に及ぶ長さを有することができる。主組成物は、例えば、主組成物の総重量に対して、２重量％〜１０重量％又は４重量％〜８重量％の量のＮｉ繊維を含むことができる。
【０３３６】
炭素繊維、特に黒鉛化炭素繊維を使用して、シーラント組成物に導電性を付与することもできる。気相熱分解法により形成され、熱処理によって黒鉛化され、０．１ミクロン〜数ミクロンの範囲に及ぶ繊維径を有する中空又は中実である炭素繊維は、高い導電性を有する。米国特許第６，１８４，２８０号に開示されているように、０．１μｍ未満〜数十ナノメートルの外径を有するカーボンマイクロファイバー、ナノチューブ又はカーボンフィブリルを導電性充填剤として使用することができる。本開示の導電性組成物に好適な黒鉛化炭素繊維の例としては、０．０００５５Ω−ｃｍの電気抵抗率を有する直径０．９２１μｍの円形繊維である、Ｐａｎｅｘ（いずれかの国における登録商標）３ＯＭＦ（Ｚｏｌｔｅｋ  Ｃｏｍｐａｎｉｅｓ，Ｉｎｃ．、セントルイス、ミズーリ州）が挙げられる。
【０３３７】
導電性充填剤の平均粒径は、ポリマー系組成物に導電性を付与するのに有用な範囲内であることができる。例えば、１種以上の充填剤の粒径は、０．２５μｍ〜２５０μｍ、０．２５μｍ〜７５μｍ又は０．２５μｍ〜６０μｍの範囲に及ぶことができる。本開示の組成物は、１０００ｍｇ／ｇ〜１１５００ｍｇ／ｇ（Ｊ０／８４−５試験法）のヨウ素吸収量及び４８０ｃｍ３／１００ｇ〜５１０ｃｍ３／１００ｇの細孔容積（ＤＢＰ吸収量、ＫＴＭ  ８１−３５０４）によって特徴付けられる導電性カーボンブラックである、ケッチェンブラック（いずれかの国における登録商標）ＥＣ−６００  ＪＤ（アクゾノーベル社、シカゴ、イリノイ州）を含むことができる。導電性カーボンブラック充填剤は、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ（いずれかの国における登録商標）２０００（キャボットコーポレーション）を含むことができる。
【０３３８】
本開示の組成物は、２種以上の導電性充填剤を含むことができ、２種以上の導電性充填剤は、同じ又は異なる材料及び／又は形状の充填剤であることができる。例えばシーラント組成物は、導電性Ｎｉファイバー並びに粉末、粒子及び／又はフレークの形態の導電性Ｎｉコーティング黒鉛を含むことができる。導電性充填剤の量及び種類は、硬化時に０．５０Ω／ｃｍ２未満のシート抵抗（４点抵抗）又は０．１５Ω／ｃｍ２未満のシート抵抗を示すシーラント組成物を生成するように選択することができる。充填剤の量と種類は、１ＭＨｚ〜１８ＧＨｚの周波数範囲を上回る有効なＥＭＩ／ＲＦＩシールディングを提供するように選択することもできる。
【０３３９】
本開示の異なる金属表面及び導電性組成物の異種金属接触腐食は、腐食防止剤を組成物に添加することによって、及び／又は適切な導電性充填剤を選択することによって、最小化又は防止することができる。非クロマート腐食防止剤は、導電性充填剤を含むシーラントの耐食性を向上させることができる  米国特許第５，２８４，８８８号及び米国特許第５，２７０，３６４号は、本開示によって提供されるシーラント組成物に含めることもできる、アルミニウム表面及び鋼鉄表面の腐食を抑制する芳香族トリアゾールの使用を開示している。腐食防止剤として、Ｚｎなどの犠牲酸素捕捉剤を使用することができる。腐食防止剤は、導電性組成物の総重量の１０重量％未満を構成することができる。腐食防止剤は、導電性組成物の総重量の２重量％〜８重量％の範囲に及ぶ量を構成することができる。異なる金属表面間の腐食は、組成物を構成する導電性充填剤の種類、量及び特性の選択によっても、最小化又は防止することができる。
【０３４０】
シーラント組成物は、可塑剤、顔料、界面活性剤、接着促進剤、チキソトロープ剤、難燃剤、マスキング剤、促進剤（１，４−ジアザ−ビシクロ［０２．２．２］オクタン、ＤＡＢＣＯ（いずれかの国における登録商標））及び上記のいずれかの組合せも含み得る。添加剤は、使用する場合、組成物中に例えば約０重量％〜約６０重量％の範囲に及ぶ量で存在し得て、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。添加剤は、組成物中に約２５重量％〜約６０重量％の範囲に及ぶ量で存在し得て、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３４１】
本開示によって提供される未硬化組成物は、１成分組成物として提供され、暗条件下及び低温下で貯蔵することができる。塗布時に、組成物を表面に塗布するために使用される方法及び装置に適切となるように、追加の溶媒を添加して粘度を調整することができる。
【０３４２】
本開示によって提供される未硬化組成物は、個別に調製及び貯蔵し、次いで使用時に混和及び混合することができる、第１成分及び第２成分を含む２成分系として提供することができる。
【０３４３】
第１成分又は組成物はポリチオールを含むことができる。第２成分はポリアルケニルを含むことができる。光開始剤を第１及び／又は第２成分に含めることができる。
【０３４４】
第１成分及び第２成分は、主成分及び促進剤成分の構成成分が混ざり合い、均質に分散して基材に塗布するためのシーラント又はコーティング組成物を提供できるように、混和時に相溶性となるように配合することができる。主成分と促進剤成分との相溶性に影響を及ぼす要因としては、例えば粘度、ｐＨ、密度及び温度が挙げられる。塗布前に、追加の溶媒を第１及び第２の成分と混和することができる。
【０３４５】
したがって、第１成分及び第２成分を含むコーティング及びシーラント系は、本開示によって提供される。シーラント系はさらに溶媒を含むことができる。
【０３４６】
シーラント系の第１成分は、ポリチオール又はポリチオールの組合せを含むことができる。第１成分は、例えば５０重量％〜９０重量％のポリチオール、５５重量％〜８５重量％、６０重量％〜８０重量％又は６５重量％〜７５重量％のポリチオールを含むことができ、ここで重量％は第１成分の総重量に基づく。第１成分は、例えば０．１重量％〜４重量％の無機充填剤及び１重量％〜８重量％の消泡剤を含むことができる。第１部分は、１重量％〜２１重量％の有機溶媒、４重量％〜１８重量％、７重量％〜１５重量％又は９重量％〜１３重量％の有機溶媒を含むことができ、ここで重量％は第１部分の総重量に基づく。
【０３４７】
第１成分は、例えば９０重量％〜９９重量％のポリチオール、９２重量％〜９８重量％又は９４重量％〜９７重量％のポリチオールを含むことができ、ここで重量％は第１成分の総固形分重量に基づく。
【０３４８】
シーラント系の第２成分は、ポリアルケニル又はポリアルケニルの組合せを含むことができる。第２成分は、例えば７６〜９６重量％のポリアルケニル、７８〜９４重量％、８０〜９２重量％又は８２〜９０重量％のポリアルケニルを含むことができ、ここで重量％は第２成分の総重量に基づく。第２成分は、例えば０．１重量％〜５重量％の無機充填剤及び０．１重量％〜３重量％の接着促進剤を含むことができ、ここで重量％は第２成分の総重量に基づく。第２の成分は、例えば１重量％〜２０重量％の有機溶媒、４重量％〜１６重量％、６重量％〜１４重量％の有機溶媒を含むことができ、ここで重量％は第２成分の総重量に基づく。
【０３４９】
第２の成分は、例えば７０重量％〜９０重量％のポリアルケニル、７３重量％〜８７重量％又は７６重量％〜８４重量％のポリチオールを含むことができ、ここで重量％は第２成分の総固形分重量に基づく。
【０３５０】
本開示によって提供される硬化性組成物は、シーラント又はコーティングとして、特に低温可撓性が望まれるシーラント又はコーティングとして有利に使用することができる。例えば、硬化性組成物は、航空及び航空宇宙用シーラント及びコーティングとして使用することができる。シーラントとは、硬化時に水分及び温度のような大気条件に耐える能力を有し、水、水蒸気、燃料、溶媒並びに／又は液体及び気体などの物質の透過を少なくとも部分的に遮断する、硬化性組成物を示す。
【０３５１】
本開示によって提供される組成物は、当業者に既知の任意の好適なコーティング方法によって、基材の表面上又は下地層上に直接塗布され得る。
【０３５２】
さらに、本開示によって提供される組成物を利用して表面を封止する方法が提供される。これらの方法は、例えば硬化性組成物を部品の少なくとも１つの表面に塗布すること及び塗布した組成物を硬化させて封止部品を与えることを含む。
【０３５３】
２成分系の場合、ポリアルケニル含有成分及びポリチオール含有成分を使用前に混和及び混合することができる。組合せ及び混合は、別個に又は塗布工程と併せて実施することができる。例えば、２成分は、スタティックミキサ及びダイナミックミキサなどの任意の好適な混合装置内で混和することができる。
【０３５４】
本開示によって提供される組成物は、任意の好適な方法によって表面に塗布することができる。組成物の粘度は、塗布方法を使用して組成物の塗布が容易になるように調整することができる。塗布方法の例としては、スプレー、ブラシコーティング、直接ローラーコーティング、逆ローラーコーティング、フロートコーティング、カーテンコーティング  真空コーティング、ディップコーティング及び浸漬塗布が挙げられる。組成物を基材に塗布するための方法及び装置は、少なくとも一部は、基板材料の構成及び種類によって決定され得る。スプレー塗布に好適な装置の例としては、エアレススプレ装置及びエアアシストスプレ装置が挙げられる。
【０３５５】
本開示によって提供される組成物は、任意の様々な表面に塗布され得る。組成物が塗布され得る基材の例としては、いずれも陽極酸化、プライマー処理、有機コーティング又はクロマートコーティングされ得るチタン、ステンレス鋼及びアルミニウムなどの金属、エポキシ、ウレタン、黒鉛、ガラス繊維複合材、ケブラー（いずれかの国における登録商標）、アクリル類並びにポリカーボナート類が挙げられる。本開示によって提供される組成物は、ポリウレタンコーティング又はプライマーコーティングなどの基材上のコーティングに塗布され得る。表面は、金属表面、ポリマー表面、コーティング又は他の好適な表面であることができる。好適な表面の例としては、ステンレス鋼ＡＭＳ  ５５１３、硫酸陽極処理アルミニウムＡＭＳ  ２４７１、チタン組成物Ｃ  ＡＭＳ  ４９１１、Ａｌｃｌａｄ  ２０２４  Ｔ３アルミニウムＱＱＡ  ２５０／５、ＣＡ８０００ポリウレタン、研磨ＣＡ８０００ポリウレタン、ＰＲ２０５エポキシプライマー、アルミニウムＱＱＡ  ２５０／１２、アルミニウムＱＱＡ  ２５０／１３、ＡＭＳ−Ｃ−２７７２５プライマー、ＭＩＬ−ＰＲＦ−２３３７７エポキシプライマー、Ａｌｏｄｉｎｅ（いずれかの国における登録商標）１２００及び１７７６ＭクラスＢ表面が挙げられる。本開示によって提供される硬化性組成物は、これら及び航空宇宙産業で使用される他の表面に塗布することができる。
【０３５６】
本開示によって提供される組成物は、周囲条件下で硬化され得て、この場合、周囲条件は、２０℃〜２５℃の温度及び大気湿度を示す。組成物は、０℃〜１００℃の温度及び０％相対湿度〜１００％相対湿度を含む条件下で硬化され得る。組成物は、より高い温度、例えば少なくとも３０℃、少なくとも４０℃又は少なくとも５０℃にて硬化され得る。組成物は室温、例えば２５℃で硬化され得る。組成物は、紫外線などの化学線への暴露時に硬化され得る。また認識されるように、本方法は、航空機及び航空宇宙機を含む航空宇宙機の開口部を封止するために使用され得る。
【０３５７】
ポリアルケニルとポリチオールを組み合わせた後、硬化性組成物は室温（２３℃）で硬化することができ、又は硬化速度は高温にて上昇させることができる。硬化速度は、硬化性組成物を電子線照射、紫外線照射又は可視光照射などの化学線に露光させることによって実質的に上昇させることができる。化学線と共に使用するための組成物は、光開始剤などのフリーラジカル発生剤を含むことができる。２００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内の放射線を発することができる任意の好適なＵＶ光源を使用して、硬化反応を開始させることができる。４００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲内の放射線を発することができる任意の好適な可視光源を使用して、硬化反応を開始させることができる。例えば３９０ｎｍ〜４１０ｎｍの波長範囲内の光を発することができる放射線源を使用して、チオール−エン硬化反応を促進することができる。化学線は、表面への塗布中及び／又は表面への塗布後に硬化性組成物に適用することができる。例えば、化学線は、スプレーアプリケータからスプレーされるときに又は硬化性組成物が表面に塗布された後、３時間未満などの数時間以内に、硬化性組成物に適用することができる。熱及び化学線の両方を使用してチオール−エン硬化反応の速度を調整することができる。
【０３５８】
本開示の硬化性組成物を使用して利用可能なシールを形成する時間は、当業者が認識できるような、並びに適用可能な標準及び仕様の要件によって定義されるような、いくつかの要因によって変わる場合がある。一般に、本開示の硬化性組成物は、混合及び表面への塗布後約３日〜約７日以内に接着強度を発現する。一般に、本開示の硬化組成物の完全な接着強度及び他の特性は、硬化性組成物の混合及び塗布後７日以内に完全に発現する。
【０３５９】
本開示によって提供されるヒドロキシル官能性ビス（アルケニル）エーテル含有プレポリマー及びポリエポキシド硬化剤を含有する組成物は、例えば０．５時間〜３時間、１時間〜２．５時間又は１時間〜２時間で硬化することができ、硬化時間とは、プレポリマー及び硬化剤の混合後から組成物が３０のショアＡ硬度を示す時間までの時間を示す。ショアＡ硬度４０を示す硬化時間は、例えば１時間〜４時間、１．５時間〜３．５時間又は２時間〜３時間の範囲に及ぶことができる。ショアＡ硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って、Ａ型デュロメータを使用して測定することができる。
【０３６０】
本開示によって提供される組成物から調製した硬化シーラントは、ＡＭＳ  ３２７７に記載されているような航空宇宙用シーラントの要件を満たすか又は超えている。
【０３６１】
本開示によって提供される組成物で封止された、開口部、表面、接合部、フィレット、フェイ表面、開口部を含むフェイ表面、翼、胴体及び中間翼などの航空宇宙機のファスナ表面並びに航空宇宙機も開示される。
【０３６２】
本開示によって提供される組成物は、ポリチオールとポリアルケニルとが組み合わされ、混合組成物として貯蔵されている１成分組成物として提供することができる。組成物はヒュームドシリカ及び消泡剤又はレベリング剤を含むことができる。
【０３６３】
本開示によって提供される組成物は、スプレー可能である。スプレー可能な組成物は、例えば１ポアズ〜２００ポアズ（０．１Ｐａ−ｓｅｃ〜２０Ｐａ−ｓｅｃ）、２０ポアズ〜２００ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜２０Ｐａ−ｓｅｃ）、２０ポアズ〜１００ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜１０Ｐａ−ｓｅｃ）、２０ポイズ〜８０ポイズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜８Ｐａ−ｓｅｃ）又は３０ポイズ〜６０ポイズ（２Ｐａ−ｓｅｃ〜６Ｐａ−ｓｅｃ）又は１００ポアズ（１０Ｐａ−ｓｅｃ）未満の粘度を有することができる。粘度はＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定することができる。
【０３６４】
本開示によって提供される組成物は溶媒を含むことができ、４０重量％未満、３５重量％未満、３０重量％未満、２５重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満又は１０重量％未満の揮発性有機物含有量を有することができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。本開示によって提供される組成物は、１０重量％〜４０重量％の溶媒、１５重量％〜３５重量％又は２０重量％〜３０重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３６５】
溶媒は、メチルイソブチルケトン、メタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ブチルアセタート及び上記のいずれかの組合せなどのスプレーコーティング及びシーラントに使用される任意の好適な有機溶媒であることができる。
【０３６６】
本開示によって提供されるスプレー可能な組成物は、任意の好適なスプレー装置を使用して表面にスプレーすることができる。
【０３６７】
本開示によって提供されるスプレー可能な組成物を含む組成物は、紫外線硬化性であることができる。塗布後、塗布されたコーティングは、紫外線に露光されて組成物を硬化させることができる。
【０３６８】
本開示によって提供される硬化組成物は、以下の：少なくとも９ｌｂｆ（４０．０３Ｎ）の最小荷重、最大荷重における少なくとも７００ｐｓｉ（４．８３ＭＰａ）の引張応力、最大負荷における少なくとも６００％の引張歪み（伸び）、少なくともショア３５Ａの硬度のうちの１つ以上を示すことができ、ここで荷重、引張応力及び引張歪みは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って求められ、硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って求められる。
【０３６９】
本開示によって提供される硬化組成物は、光学的に透明であり得る。光学的に透明な材料は、透き通っていて、曇りがなく、不透明でもない。光透過性は、約５フィートの距離から硬化したコーティングを通して黒い線又はプリントの可読性を判定することによって評価することができる。本開示によって提供される組成物は、硬化前に、少なくとも部分的に紫外線を透過し得る。透明コーティングは、そのコーティングによってコーティングを不透明にならないか、さもなければ下にある基材が見える能力を有意な程度まで妨げない限り、ある程度の色を有することができる。
【０３７０】
本開示によって提供される組成物は、例えば４０重量％未満、３５重量％未満の溶媒又は２５重量％未満の溶媒などの溶媒を含有し得て、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。溶媒を使用して粘度を低下させて、スプレー性を高めることができる。組成物は、溶媒を含まないことが可能であり、実質的に溶媒を含まないことが可能であり又は５重量％〜１０重量％の溶媒を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３７１】
組成物は、粘度を制御するために可塑剤を含み得る。組成物は、２５重量％未満の可塑剤、例えば５重量％〜１０重量％の可塑剤を含有し得て、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。好適な可塑剤の例としては、フタラート及びポリ−α−メチルスチレンが挙げられる。
【０３７２】
組成物は、例えばヒュームドシリカ充填剤などの充填剤を含有することができる。組成物は、１５重量％未満の充填剤、１０重量％未満の充填剤又は５重量％未満の充填剤を含むことができ、ここで重量％は組成物の総重量に基づく。
【０３７３】
塗布中、組成物は、スプレー性を高めるために１２５°Ｆ（５２℃）〜１７５°Ｆ（７９℃）などの温度まで加熱され得る。
【０３７４】
塗布された組成物は、例えば０．１ミル〜３０ミル（２．５４μｍ〜７６２μｍ）、１ミル〜２５ミル（２５．４μｍ〜６３５μｍ）、５ミル〜２５ミル（１２７μｍ〜６３５μｍ）、例えば１０ミル〜２０ミル（２５４μｍ〜５０８μｍ）の厚さを有することができる。
【０３７５】
硬化した硬化組成物は、例えば０．１ミル〜３０ミル（２．５４μｍ〜７６２μｍ）、１ミル〜２５ミル（２５．４μｍ〜６３５μｍ）、５ミル〜２５ミル（１２７μｍ〜６３５μｍ）、例えば１０ミル〜２０ミル（２５４μｍ〜５０８μｍ）の乾燥厚を有することができる。
【０３７６】
例
本開示によって提供される実施形態は、あるウレタン／尿素含有ポリアルケニル、ウレタン／尿素含有ポリチオール及び／又はヒドロキシル官能性ポリチオールの合成、特性及び使用、あるウレタン／尿素含有ポリアルケニル、ウレタン／尿素含有ポリチオール及び／又はヒドロキシル官能性ポリチオールを含む組成物並びにそのような組成物の使用について記載する、以下の例を参照することによってさらに説明される。
【０３７７】
当業者には、本開示の範囲から逸脱することなく、材料及び方法の両方に対する多くの修正が実施され得ることが明らかとなる。
【０３７８】
例１
２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマーの合成
【化２６】
2019524954.tif 000027
Ｓｅｍｉ−ｗａｘｙ  Ａｄｉｐｒｅｎｅ（いずれかの国における登録商標）Ｌ−１６７（２００．２８ｇ、０．３１当量；Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）を、乾燥した５００ｍＬの３口丸底フラスコに投入した。フラスコに機械式攪拌機、温度プローブ及びガスアダプタを装着した。内容物を窒素で洗浄した。攪拌しながら、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ、３５．７４ｇ、０．３１当量）を添加した。この段階で反応混合物は白濁していた。混合物を４３℃まで加熱すると、透明で均質な液体が形成された。反応混合物を３０℃まで冷却して、ジブチルスズジラウラート触媒（１０％メチルエチルケトン溶液０．２３６ｇ）を添加した。穏やかな発熱が生じた。次の２４分間の間に温度が４６℃まで上昇し、次いで降下を始めた。反応混合物を７０℃〜７２℃まで２．５時間加熱した。反応混合物の一部分の赤外スペクトルによってイソシアナートピークの消失が示された時点で、反応は完了した。反応混合物から１．５時間排気し（真空：９ｍｍ）、液体生成物を得た。粘度：５８６ポアズ、理論オレフィン当量：７６７。
【０３７９】
例２
３官能性ポリアルケニルの合成
【化２７】
2019524954.tif 000028
ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアナート）三量体Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｎ−３３９０（１００．９９ｇ、０．５２７当量）及び４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ、６１．１９ｇ、０．５２７当量）を乾燥した２５０ｍＬの３口丸底フラスコに投入した。フラスコに機械式攪拌機及びガスアダプタを装着した。内容物を窒素で洗浄し、フラスコに温度プローブを装着した。２００ｒｐｍ及び２１℃の温度で攪拌しながら、ジブチルスズジラウラート触媒（１０％メチルエチルケトン溶液０．１６２ｇ）を添加した。１分以内に穏やかな発熱が認められ、温度は約２時間以内に３１℃まで上昇した。反応混合物を６８℃〜７０℃の温度に３．５時間加熱した。反応混合物の一部分の赤外スペクトルによってイソシアナートピークの消失が示された時点で、反応は完了した。反応混合物を約２．５時間排気し（真空：８ｍｍ）、液体生成物を得た。粘度：５０５ポアズ（５０．５Ｐａ−ｓｅｃ）、理論オレフィン当量：３０８。生成物の物理的状態は、室温で一晩静置すると固体に変化した。
【０３８０】
例３
ウレタン含有ジチオールプレポリマー（１）の合成
【化２８】
2019524954.tif 000029
４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）（２３．２４ｇ、０．２当量）を１００ｍＬの３口丸底フラスコに投入した。フラスコに温度プローブ、機械式攪拌機及びガスアダプタを装着した。２００ｒｐｍで攪拌しながら、混合物を窒素で洗浄した。ジブチルスズジラウラート触媒（１０％メチルエチルケトン溶液０．０５２ｇ）を添加した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｗ（Ｈ１２ＭＤＩ）（２６．３０ｇ、０．２当量）を４５分にわたってゆっくり添加し、この間、著しい発熱は認められなかった。１時間攪拌した後、反応混合物は白濁した。さらに４時間攪拌した後、反応混合物は粘稠な白色ペーストとなった。反応混合物を７０℃にて３時間加熱した。反応混合物の一部分の赤外スペクトルによってイソシアナートピークの消失が示された時点で、ヒドロキシル基とイソシアナートとの反応は完了した。反応混合物を４８℃まで冷却し、１，８−ジメルカプト−３，６−ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ、３６．４６ｇ、０．４当量）を添加した。反応混合物を７７℃まで加熱して透明な液体を得た。７７℃にて加熱を続け、２回分のＶａｚｏ（いずれかの国における登録商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル、各０．０４４ｇ）を２時間の間隔で加えて反応を完了させた。生成物は透明な液体であった。当量：４３８。
【０３８１】
例４
ウレタン含有ジチオールプレポリマー（２）の合成
４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）（４１．８３ｇ、０．３６当量）を２５０ｍＬの３口丸底フラスコに投入した。フラスコに温度プローブ、機械式攪拌機及びガスアダプタを装着した。１００ｒｐｍにて攪拌を開始し、内容物を窒素で洗浄した。ジブチルスズジラウラート触媒（１０％メチルエチルケトン溶液０．０８９ｇ）を添加した。攪拌速度を２００ｒｐｍに上昇させた。２２℃にてＤｅｓｍｏｄｕｒ（いずれかの国における登録商標）Ｗ（４７．３４ｇ、０．３６当量）を２０分にわたって添加した。４５分間攪拌した後、反応混合物は白濁して、温度は３７℃まで上昇した。さらに４５分後、温度は４７℃まで上昇し、反応混合物は粘稠な白色ペースト形状であった。反応混合物を４３℃まで冷却し、次いで７０℃〜７３℃にて２時間加熱した。反応混合物の一部分の赤外スペクトルによってイソシアナートピークの消失が示された時点で、ヒドロキシルとイソシアナートとの反応は完了した。反応混合物を６３℃まで冷却し、ＤＭＤＯ（４９．２２ｇ、０．５４当量）を添加した。次の３５分間の間に、温度は４０℃まで低下した。反応混合物を次いで７０℃まで加熱し、２回分のＶａｚｏ（いずれかの国における登録商標）６７（各０．０３１ｇ）を２時間の間隔で添加して反応を完了させた。反応混合物を５時間排気し（真空度：６ｍｍ）、当量：８０５の粘稠な液体生成物を得た。
【０３８２】
例５
ヒドロキシル官能性ジチオールの合成
【化２９】
2019524954.tif 000030
ＤＭＤＯ（４０．１１ｇ、０．４４当量）及びレゾルシノールジグリシジルエーテル（２５．７４ｇ、０．２２当量）を１００ｍＬの３口丸底フラスコに投入した。フラスコに機械式攪拌機、温度プローブ及びガスアダプタを装着した。内容物を窒素で洗浄した。２００ｒｐｍにて攪拌しながら、不均一混合物を４５℃まで加熱して透明な溶液を生成した。反応混合物を２１℃まで冷却し、塩基触媒ＤＡＢＣＯ（いずれかの国における登録商標）３３−ＬＶ（１，４−ジアザビシクロ［０２．２］オクタン溶液、０．２６ｇ、量：０．４％）を添加した。３分以内にゆっくりとした温度上昇が見られた。さらに７分後に温度は５０℃に達した。反応混合物を２８℃まで放冷し、次いで７０℃〜７２℃にて４時間加熱して、２９３当量及び４４ポアズ（４．４Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度をそれぞれ有する液体ジチオールを得た。
【０３８３】
例６
シーラント配合物（１）
例３のウレタン含有ジチオールプレポリマー（１）（１０．９９ｇ、０．０２５１当量）及び例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（１９．２５ｇ、０．０２５１当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ６０ｇ）に投入した。Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、内容物が透明になるまでＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサでさらに４分間混合した。ＵＶ触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキシド）の４：１重量混合物の１０％エチルアセタート溶液０．９ｇ）を透明混合物に添加した。内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチ（１７．８ｃｍ）の高さにて１分×２回）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア３８Ａの硬度、６３９ｐｓｉ（４．４ＭＰａ）の引張強さ及び６９９％の伸びを有していた。
【０３８４】
例７
シーラント配合物（２）
例４のウレタン含有ジチオールプレポリマー（２）（９．６６ｇ、０．０１２当量）及び例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（９．２０ｇ、０．０１２当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ：６０ｇ）に投入し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間さらに混合した。ＵＶ触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯの４：１重量混合物の１０％エチルアセタート溶液０．５６ｇ）を透明混合物中に添加した。内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチ（１７．８ｃｍ）の高さで１分×２回、３９５ｎｍ、４ＷのＵＶ  ＬＥＤランプで３０秒〜４５秒）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア３８Ａの硬度、７８２ｐｓｉ（５．３９ＭＰａ）の引張強さ及び９１６％の伸びを有していた。
【０３８５】
例８
シーラント配合物（３）
例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（９．９７ｇ、０．０１３当量）、例４のウレタン含有ジチオールプレポリマー（８．３７ｇ、０．０１０４当量）及び例５のヒドロキシル官能性ジチオール（０．７０ｇ、０．００２４当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ：６０ｇ）に投入して、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、内容物が透明になるまでＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサでさらに４分間混合した。触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯの４：１混合物の１０％エチルアセタート溶液０．５６ｇ）を添加し、内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチの高さで１分×２回、３９５ｎｍ、４ＷのＵＶ  ＬＥＤランプで３０秒〜４５秒）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア４０Ａの硬度、８０８ｐｓｉ（５．５７ＭＰａ）の引張強さ及び８４９％の伸びを有していた。
【０３８６】
例９
シーラント配合物（４）
例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（９．９７ｇ、０．０１３当量）、例４のウレタン含有ジチオールプレポリマー（２）（８．３７ｇ、０．０１０４当量）及び例５のヒドロキシル官能性ジチオール（０．７０ｇ、０．００２４当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ：６０ｇ）に投入して、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、内容物が透明になるまでＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサでさらに４分間混合した。充填剤、Ｇａｓｉｌ（いずれかの国における登録商標）ＩＪ３５（シリカゲル／合成非晶質シリカ、０．０２０ｇ、量：１重量％）を添加し、内容物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで３０秒間混合した。内容物を手動で混合し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサでさらに４分間混合した。内容物はほぼ透明であった。ＵＶ触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯの４：１混合物の１０％エチルアセタート溶液０．６ｇ）を添加し、内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物は透明であった。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチ（１７．８ｃｍ）の高さで１分×２回、３９５ｎｍ、４ＷのＵＶ  ＬＥＤランプで３０秒〜４５秒）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア３８Ａの硬度、９９７ｐｓｉ（６．８７ＭＰａ）の引張強さ及び９４９％の伸びを有していた。
【０３８７】
例１０
シーラント配合物（５）
例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（９．２０ｇ、０．０１２当量）及び例２の固体３官能性ポリアルケニル（０．９３ｇ、０．００３当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ：６０ｇ）に投入し、３０秒間、次いで４分間Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで混合した。混合物は均質かつ透明であった。内容物をＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサでさらに４分間のサイクルにわたって混合した。例４のウレタン含有ジチオールプレポリマー（２）（９．６６ｇ、０．０１２当量）及び例５のヒドロキシル官能性ジチオール（０．７ｇ、０．００２４当量）を添加し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物は透明のままであった。ＵＶ触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯの４：１混合物の１０％エチルアセタート溶液０．６１ｇ）を添加し、内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物は透明なままであった。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチ（１７．８ｃｍ）の高さで１分×２回、）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア４８Ａの硬度、９９６ｐｓｉ（６．８７ＭＰａ）の引張強さ及び６７２％の伸びを有していた。
【０３８８】
例１１
シーラント配合物（６）
例１のウレタン含有ジアルケニルプレポリマー（９．２０ｇ、０．０１２当量）及び例２の固体３官能性ポリアルケニル（０．９３ｇ、０．００３当量）をＨａｕｓｃｈｉｌｄ混合カップ（サイズ：６０ｇ）に投入し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで２サイクル、それぞれ４分間混合した。混合物は均質かつ透明であった。例４のウレタン含有ジチオールプレポリマー（２）（９．６６ｇ、０．０１２当量）及び例５のヒドロキシル官能性ジチオール（０．７ｇ、０．００２４当量）を添加し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物は透明なままであった。Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（いずれかの国における登録商標）Ｍ５（ヒュームドシリカ、１．０２ｇ、量：５重量％）を添加し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサで３０秒間混合し、この時点で内容物は乳状であった。内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物が透明となった。ＵＶ触媒（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）６５１及びＤａｒｏｃｕｒ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯの４：１混合物の１０％エチルアセタート溶液０．６１ｇ）を添加し、内容物を手動で混合し、さらにＨａｕｓｃｈｉｌｄミキサで４分間混合した。内容物は透明なままであった。６．１インチ×２インチ×０．１３インチの金属グリッド内に混合物を注入し、ＵＶに露光させて硬化させる（硬化条件：７インチ（１７．８ｃｍ）の高さで１分×２回、３９５ｎｍ、４ＷのＵＶ  ＬＥＤランプで３０秒〜４５秒）ことによってフローアウト（ｆｌｏｗ−ｏｕｔ）を作製した。硬化した試験片は、ショア５２Ａの硬度、１，５６５ｐｓｉ（１０．７９ＭＰａ）の引張強さ及び６６５％の伸びを有していた。
【０３８９】
例６〜１１の硬化シーラントの組成及び特性を表１にまとめる。
【表１】
2019524954.tif 000031
【０３９０】
例で使用した装置のリストを表２に示す。
【表２】
2019524954.tif 000032
【０３９１】
例１２
スプレー可能なシーラント組成物
スプレー可能なシーラントは、Ａ部及びＢ部を組み合わせることによって調製した。
【０３９２】
Ｂ部の組成を表３に示す。
【表３】
2019524954.tif 000033
【表４】
2019524954.tif 000034
【０３９３】
Ｂ部を調製するために、例１のウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー１３，８６０ｇをＭｙｅｒｓ５ガロン（１８．９Ｌ）ミキサに投入し、５０ｒｐｍにて１０分間攪拌した。Ａｅｒｏｓｉｌ（いずれかの国における登録商標）Ｒ２０２疎水性ヒュームドシリカ（１９０．８ｇ、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｃｏｒｐ．）を添加して、２０ｒｐｍにてスイープブレード及び８００ｒｐｍにて剪断ブレードを用いて５分間混和した。Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌ（いずれかの国における登録商標）Ｍ５親水性ヒュームドシリカ（２２８．６ｇ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）を添加し、２０ｒｐｍにてスイープブレード及び８００ｒｐｍにて剪断ブレードを用いて５分間混和した。次に混合物を５０ｒｐｍにてスイープブレード及び１，０００ｒｐｍにて剪断ブレードを用いて１５分間混合し、粉砕度が８＋ヘグマン単位未満になるまでこの工程を繰返した。次いでモレキュラーシーブで脱水したメチルエチルケトン（ＭＥＫ、１，６４８ｇ）を添加し、温度が３２℃（９０°Ｆ）を下回るまで冷却しながら、２０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて１時間混和した。Ｌａｒｏｍｅｒ（いずれかの国における登録商標）ＬＲ９０００（１１５．２ｇ、ＢＡＳＦ）を添加し、冷却しながら２０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて１０分間混和した。ＭＥＫの量は、揮発性有機物含有量（ＶＯＣ）が８．６±０．２％になるまで真空下で混合すること又はＭＥＫを添加することによって、８．６重量％に調整した。
【０３９４】
Ａ部は、Ｔｈｉｏｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）ＴＥＭＰＩＣ（トリス［０２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌラート）１２，１０５ｇをＭｙｅｒｓ５ガロン（１８．９Ｌ）ミキサに投入し、５０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて１０分間攪拌することによって調製した。スイープブレードを２０ｒｐｍで、Ｃａｂ−Ｏ−ｓｉｌ（いずれかの国における登録商標）Ｍ５（２２８．６ｇ、Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）を１０回に分けてポリチオールを、２０ｒｐｍにてスイープブレード及び８００ｒｐｍにて剪断ブレードを用いて５分間混合しながら混和した。混合物を５０ｒｐｍにてスイープブレード及び１，０００ｒｐｍにて剪断ブレードを用いて１５分間混合し、粉砕度が８＋ヘグマン単位未満になるまでこの工程を繰返した。混合物の温度が３２℃（９０°Ｆ）を下回るまで冷却しながら、２５重量％完全無水ＭＥＫ（合計４９２ｇ）を２０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて１時間混和した。ＢＹＫ（いずれかの国における登録商標）−１７９４（７５６ｇ、Ｐａｌｍｅｒ  Ｈｏｌｌａｎｄ）を添加し、冷却しながら５０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて５分間混和した。Ａｇｅｒｉｔｅ（いずれかの国における登録商標）Ｓｕｐｅｒｌｉｔｅ（いずれかの国における登録商標）酸化防止剤（１，２９６ｇ、不活性担体担持液体ポリブチル化ビスフェノールＡ、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、ＬＬＣ）を添加し、冷却しながら５０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて５分間混和した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ（いずれかの国における登録商標）ＴＰＯ（無水ＭＥＫ中１：１の重量比の溶液中１，０３６ｇ）を添加し、冷却しながら５０ｒｐｍにてスイープブレードを用いて５分間混和した。残りのＭＥＫ（６８７ｇ）を添加し、冷却しながら混和した。ＶＯＣを１０．９±０．２重量％に調整した。
【０３９５】
シーラントを調製するために、Ｂ部５０ｇを２００ｇ暗色Ｈａｕｓｃｈｉｌｄカップに添加した。Ａ部（１５．４ｇ）をＨａｕｓｃｈｉｌｄカップに添加し、手動で混合した。ＭＥＫ（１２．３２ｇ）を添加し、均一に混和されるまで手動で混合した。混合物を、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄミキサを使用して、１，０００ｒｐｍにて３０秒間／１，５００ｒｐｍにて３０秒間／２，０００ｒｐｍにて３０秒間の２回の混合サイクルで配合した。
【０３９６】
試験片は、シーラントを基材上に１５ミル〜２０ミル（０．３８ｍｍ〜０．５１ｍｍ）の厚さにスプレー又はブラシ塗布することによって作製した。ドローダウン試料の場合、離型剤を塗布したポリエチレンシート上にカップから材料を注入し、ドローバーを使用して均一に広げ、シート厚を１５ミル〜２０ミル（０．３８ｍｍ〜０．５１ｍｍ）とした。３９５ｎｍ、４ＷのＵＶ  ＬＥＤランプを使用して３インチ（７．６２ｃｍ）の距離で３０秒〜４５秒間、試料を硬化させた。シーラントは２０ポアズ（２Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度を有していた。
【０３９７】
接着は、基材から手で剥離することによって評価した。エポキシプライマーでコーティングした基材及び１７７６ＭクラスＢ基材への接着破壊はなかった。試料をＪＲＦタイプＩＩＩ中に１２０°Ｆ（４９℃）にて１６８時間（ＡＳＴＭ  Ｄ４７１）又は蒸留水中に１２０°Ｆ（４９℃）にて１６８時間浸漬した後、これらの表面への接着性の消失もなかった。
【０３９８】
硬化後２０時間の試料の引張強さ及び伸びをＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って求め、結果を表４に示す。
【表５】
2019524954.tif 000035
【０３９９】
発明の態様
本発明の一態様によれば、組成物は（ａ）ポリチオール及び（ｂ）ポリアルケニルを含み、ポリアルケニルはウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む。
【０４００】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ウレタン含有ポリチオール、尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む。
【０４０１】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールはジチオールを含む。
【０４０２】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ウレタン含有ジチオール、尿素含有ジチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオール又は上記のいずれかの組合せを含む。
【０４０３】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、３〜６のチオール官能基を有するポリチオールを含む。
【０４０４】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しない、３〜６のチオール官能価を有するポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む。
【０４０５】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールはジチオール及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含む。
【０４０６】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ジチオールであって、ウレタン含有ジチオール、尿素含有ジチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオール又は上記のいずれかの組合せを含むジチオール及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオールであって、３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しない、３〜６のチオール官能価を有する、３〜６のチオール官能価を有するポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含むポリチオールを含む。
【０４０７】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ヒドロキシル含有ポリチオールを含む。
【０４０８】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ヒドロキシル含有ジチオール、３〜６のチオール官能価を有するヒドロキシル含有ポリチオール又はその組合せを含む。
【０４０９】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、式（５ａ）の構造を有するヒドロキシル含有ポリチオール、式（５ｂ）の構造を有するヒドロキシル含有ポリチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−Ｒ４−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （５ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルを含み、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｒ４は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又は置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルを含み、式中、Ｒ４は少なくとも１個のヒドロキシル基を含み、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、並びに
各Ｖはチオール基と反応性である末端基を含む部分であり、並び
各−Ｖ’−は、−Ｖとチオールとの反応から誘導され、少なくとも１個の水酸基を含む。
【０４１０】
上記の態様のいずれかによれば、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、及びＲ４は
【化３０】
2019524954.tif 000036
である。
【０４１１】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ジチオール及びヒドロキシル含有ジチオールを含み、組成物は、ヒドロキシル含有ジチオール１当量に対してジチオール２当量〜６当量を含む。
【０４１２】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、ジチオール及びヒドロキシル含有ジチオールを含み、組成物は、ヒドロキシル含有ジチオール１当量に対してジチオール２当量から６当量を含み、ポリアルケニルは、２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニルを含み、並びに組成物は、３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニル１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２当量〜６当量を含む。
【０４１３】
上記の態様のいずれかによれば、ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマーは、２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む。
【０４１４】
上記の態様のいずれかによれば、ポリアルケニルは、３〜６のアルケニル官能価を有するウレタン含有ポリアルケニル、３〜６のアルケニル官能価を有する尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む。
【０４１５】
上記の態様のいずれかによれば、ポリアルケニルは、２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３〜６のアルケニル官能価を有するウレタン含有ポリアルケニル、３〜６のアルケニル官能価を有する尿素含有ポリアルケニル又は上記のいずれかの組合せを含む。
【０４１６】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオール及びウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、８００ダルトン〜３，０００ダルトンの分子量を特徴とする。
【０４１７】
上記の態様のいずれかによれば、ポリアルケニルは、２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む２官能性ポリアルケニルプレポリマー及び３官能性ウレタン含有ポリアルケニル、３官能性尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む３官能性ポリアルケニルを含み、組成物は、３官能性ポリアルケニル１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２当量〜６当量を含む。
【０４１８】
上記の態様のいずれかによれば、ポリアルケニルは、２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む２官能性ポリアルケニルプレポリマー及び４官能性ウレタン含有ポリアルケニル、４官能性尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む４官能性ポリアルケニルを含み、組成物は、４官能性ポリアルケニル末端１当量に対して２官能性ウレタン／尿素含有アルケニル末端プレポリマー２当量〜６当量を含む。
【０４１９】
上記の態様のいずれかによれば、２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、式（６ａ）の構造を有する２官能性ウレタン含有プレポリマー、式（６ｂ）の構造を有する２官能性尿素含有プレポリマー又はその組合せを含み、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （１６ｂ）
式中、
ｍは１〜１〜２０の整数であり、
ｎは１〜１〜２０の整数であり、
各Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
各Ｒ５は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又はＣ６−２０アルカンシクロアルカンジイルを含み、及び
各Ｒ６は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含む。
【０４２０】
上記の態様のいずれかによれば、ｎは１から５の整数であり、ｍは１〜５の整数であり、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ５は
【化３１】
2019524954.tif 000037
であり、及びＲ６は−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−［−（ＣＨ２）４−］０．６−［−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ３］０．２−［−（ＣＨ２）４−］０．２−又は−（ＣＨ２）５−ＣＨ（−ＯＨ）−を含む。
【０４２１】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、式（２ａ）の構造を有するジチオール、式（２ｂ）の構造を有するジチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎは１〜１〜２０の整数であり、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含み、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
各Ｒ２は独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
各Ｒ５は独立して、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又は置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルを含む。
【０４２２】
上記の態様のいずれかによれば、ｎは１から５の整数であり、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、及びＲ３は
【化３２】
2019524954.tif 000038
【化３３】
2019524954.tif 000039
又は
【化３４】
2019524954.tif 000040
を含む。
【０４２３】
上記の態様のいずれかによれば、ポリアルケニルは、式（８ａ）の構造を有するウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｂ）の構造を有する尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、及び
各−Ｖは−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む。
【０４２４】
上記の態様のいずれかによれば、ｚは３であり、Ｒ２は−（ＣＨ２）４−Ｏ−であり、Ｒ７は−（ＣＨ２）６−であり、及びＢは
【化３５】
2019524954.tif 000041
である。
【０４２５】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、式（４ａ）の構造を有するポリチオール、式（４ｂ）の構造を有するポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含み、
各Ｘは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、及び
各−Ｖは−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む。
【０４２６】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールは、式（１ａ）の構造を有するジチオール、式（１ｂ）の構造を有するポリチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−ＳＨ  （１ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （１ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル、又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含み、
各Ｘは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各−Ｖは、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、及び
各−Ｖ’−は、−Ｖとチオールとの反応から誘導される。
【０４２７】
上記の態様のいずれかによれば、Ｒ１は−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−である。
【０４２８】
上記の態様のいずれかによれば、ポリチオールはトリス［０２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］（ＴＥＭＰＩＣ）を含む。
【０４２９】
上記の態様のいずれかによれば、組成物は顔料を含む。
【０４３０】
上記の態様のいずれかによれば、組成物はＵＶ光開始剤をさらに含む。
【０４３１】
上記の態様のいずれかによれば、組成物はシーラントとして配合される。
【０４３２】
上記の態様のいずれかによれば、組成物はスプレー可能である。
【０４３３】
上記の態様のいずれかによれば、組成物は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して求められる、１０ポアズ〜２００ポアズの粘度を示す。
【０４３４】
上記の態様のいずれかによれば、組成物は実質的に溶媒を含まない。
【０４３５】
本発明の一態様において、上記の態様のいずれかによる組成物から調製された硬化組成物が提供される。
【０４３６】
上記の態様のいずれかによれば、硬化組成物は、以下の：少なくとも９ｌｂｆの最小荷重、最大荷重における少なくとも７００ｐｓｉの引張応力、最大負荷における少なくとも６００％の引張歪み、少なくとも３５ショアの硬度のうちの１つ以上を示し、ここで荷重、引張応力及び引張歪みは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って求められ、硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って求められる。
【０４３７】
上記の態様のいずれかによれば、硬化組成物は光学的に透明である。
【０４３８】
本発明の一態様によれば、２官能性ポリチオールは、式（２ａ）の構造を有するウレタン含有ジチオール、式（２ｂ）の尿素含有ジチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎは１〜２０の整数であり、
Ｒ１は、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含む。
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である）
を含み、
各Ｒ２は独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
各Ｒ５は独立して、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又は置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルを含む。
【０４３９】
本発明の一態様によれば、ウレタン／尿素含有ポリチオールは、式（４ａ）の構造を有するウレタン含有ポリチオール、式（４ｂ）の構造を有する尿素含有ポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含む。
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各−Ｖは−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含み、及び
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
各−Ｖ’−は、−Ｖとヒドロキシル基又はアミノ基との反応から誘導される。
【０４４０】
本発明の一態様によれば、ウレタン／尿素含有ポリチオールは、式（４ｃ）の構造を有するウレタン／尿素含有ポリチオール、式（４ｄ）の構造を有する尿素含有ポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｄ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素又はメチルを含み、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
各Ｒ５は独立して、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又は置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルを含み、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、及び
各−Ｖは、イソシアナート基と反応性である末端基を含む部分であり、及び
各−Ｖ’−は、−Ｖとイソシアナート基と反応性である末端基との反応から誘導される。
【０４４１】
本発明の一態様によれば、ヒドロキシル含有ポリチオールは、式（５ａ）の構造を有するヒドロキシル含有ポリチオール、式（５ｂ）の構造を有するヒドロキシル含有ポリチオール、式（５ｃ）の構造を有するヒドロキシ含有ポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−Ｒ４−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （５ｂ）
ＳＨ−Ｒ１−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−Ｒ６−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ｃ）
式中、
Ｒ１は、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル又は−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルを含み、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−を含み、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
を含み、
Ｒ４は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル又は置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルを含むことができ、ここでＲ４は少なくとも１つのヒドロキシル基を含み、
Ｒ６は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル又は置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルを含むことができ、
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、及び
各Ｖは、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、及び
各−Ｖ’−は、−Ｖとチオールの反応から誘導され、少なくとも１個の水酸基を含む。
【０４４２】
本発明の一態様によれば、２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーは、式（６ａ）の構造を有するウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、式（６ｂ）の構造を有するウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含み、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ｂ）
式中、
ｍは１〜１〜２０の整数であり、
ｎは１〜１〜２０の整数であり、
各Ｒ２は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
各Ｒ５は、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル又はＣ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイルを含み、及び
各Ｒ６は独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含む。
【０４４３】
本発明の一態様によれば、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル付加体は、式（８ａ）の構造を有するウレタン含有ポリアルケニル付加体、式（８ｂ）の構造を有する尿素含有ポリアルケニル付加体又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
Ｒ７は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｚのコアを表し、式中、ｚは３〜６の整数である。
【０４４４】
本発明の一態様によれば、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル付加体は、式（８ｃ）の構造を有するウレタン含有ポリアルケニル付加体、式（８ｄ）の構造を有する尿素含有ポリアルケニル付加体又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｄ）
式中、
Ｒ２は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、
Ｒ５は、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含み、及び
Ｂは、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、及び
各−Ｖは、イソシアナート基と反応性である末端基を含む部分を含み、及び
−Ｖ’−は、−Ｖとイソシアナート基との反応から誘導される部分である。
【０４４５】
態様１  ポリチオール及びポリアルケニルを含む組成物であって、前記ポリアルケニルがウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む、組成物。
【０４４６】
態様２  前記ポリチオールがウレタン含有ポリチオール、尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む、態様１に記載の組成物。
【０４４７】
態様３  前記ポリチオールがジチオールを含む、態様１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４４８】
態様４  前記ポリチオールがウレタン含有ジチオール、尿素含有ジチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオール又は上記のいずれかの組合せを含む、態様１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４４９】
態様５  前記ポリチオールが３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含む、態様１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５０】
態様６  前記ポリチオールが３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しない、３〜６のチオール官能価を有するポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む、態様１に記載の組成物。
【０４５１】
態様７  前記ポリチオールがジチオール及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含む、態様１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５２】
態様８  前記ポリチオールが、ジチオールであって、ウレタン含有ジチオール、尿素含有ジチオール、ウレタン基も尿素基も含有しないジチオール又は上記の任意の組合せを含むジチオール及び３〜６のチオール官能価を有するポリチオールであって、３〜６のチオール官能価を有するウレタン含有ポリチオール、３〜６のチオール官能価を有する尿素含有ポリチオール、ウレタン基も尿素基も含有しない、３〜６のチオール官能価を有する、３〜６の官能価を有するポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含む、３〜６のチオール官能価を有するポリチオールを含む、態様７に記載の組成物。
【０４５３】
態様９  前記ポリチオールがヒドロキシル官能性ポリチオールを含む、態様１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５４】
態様１０  前記ポリチオールがヒドロキシル官能性ジチオール、３〜６のチオール官能価を有するヒドロキシル官能性ポリチオール又はその組合せを含む、態様１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５５】
態様１１  前記ポリチオールが、式（５ａ）のヒドロキシル官能性ジチオール、式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−Ｒ４−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （５ｂ）
式中、
Ｒ１が、Ｃ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｒ４が、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０から選択され、ここでＲ４が少なくとも１個のヒドロキシル基を含み、
Ｂが、ｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、及び
各Ｖが、チオール基と反応性である末端基を含む部分であり、及び
各−Ｖ’−が、−Ｖとチオールとの反応から誘導され、少なくとも１個の水酸基を含む、
態様１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５６】
態様１２  Ｒ１が−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、及び
Ｒ４が
【化３６】
2019524954.tif 000042
である、態様１１に記載の組成物。
【０４５７】
態様１３  前記ポリチオールがペンダントヒドロキシル基を有さないジチオール及びヒドロキシル官能性ジチオールを含み、並びに前記組成物が前記ヒドロキシル官能性ジチオール１当量に対して前記ジチオール２当量〜６当量を含む、態様１〜１２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５８】
態様１４  前記ポリチオールがペンダントヒドロキシル基を有さないジチオール及びヒドロキシル官能性ジチオールを含み、並びに前記ポリアルケニルが２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニルを含み、並びに前記組成物が前記３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニル１当量に対して前記２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２当量〜６当量を含む、態様１〜１３のいずれか一項に記載の組成物。
【０４５９】
態様１５  前記組成物がヒドロキシル官能性ジチオール１当量に対してペンダントヒドロキシル基を有さないジチオール２当量〜６当量を含み、並びに前記組成物が前記３〜６のアルケニル官能価を有するポリアルケニル１当量に対して前記２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２当量〜６当量を含む、態様１４に記載の組成物。
【０４６０】
態様１６  前記ポリアルケニルが２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む、態様１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６１】
態様１７  前記ポリアルケニルが３〜６のアルケニル官能価を有するウレタン含有ポリアルケニル、３〜６のアルケニル官能価を有する尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む、態様１〜１６のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６２】
態様１８  前記ポリアルケニルが２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、３〜６のアルケニル官能価を有するウレタン含有ポリアルケニル、３〜６のアルケニル官能価を有する尿素含有ポリアルケニル又は上記のいずれかの組合せを含む、態様１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６３】
態様１９  前記ポリチオール及び前記ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーがそれぞれ８００ダルトン〜３，０００ダルトンの分子量を特徴とする、態様１〜１８のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６４】
態様２０  前記ポリアルケニルが２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む２官能性ポリアルケニルプレポリマー及び３官能性ウレタン含有ポリアルケニル、３官能性尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む３官能性ポリアルケニルを含む、態様１〜１９のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６５】
態様２１  前記組成物が前記３官能性ポリアルケニル１当量に対して前記２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー２当量〜６当量を含む、態様２０に記載の組成物。
【０４６６】
態様２２  前記ポリアルケニルが２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む２官能性ポリアルケニルプレポリマー及び４官能性ウレタン含有ポリアルケニル、４官能性尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含む４官能性ポリアルケニルを含み、前記組成物が前記４官能性ポリアルケニル末端１当量に対して前記２官能性ウレタン／尿素含有アルケニル末端プレポリマー２当量〜６当量を含む、態様１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６７】
態様２３  前記ポリアルケニルが式（６ａ）の２官能性ウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、式（６ｂ）の２官能性尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含み、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ６−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ｂ）
式中、
ｍが１〜２０の整数であり、
ｎが１〜２０の整数であり、
各Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、並びに
各Ｒ６が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル又は置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルを含む、
態様１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４６８】
態様２４  ｎが１〜５の整数であり、
ｍが１〜５の整数であり、
Ｒ２が−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ５が
【化３７】
2019524954.tif 000043
であり、及び
Ｒ６が−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−［−（ＣＨ２）４−］０．６−［−ＣＨ２−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ３］０．２−［−（ＣＨ２）４−］０．２−及び−（ＣＨ２）５−ＣＨ（−ＯＨ）−である、
態様２３の組成物。
【０４６９】
態様２５  ポリチオールが式（２ａ）のジチオール、式（２ｂ）のジチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎが１〜２０の整数であり、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
各Ｒ２が独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択される、
態様１から２４のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７０】
態様２６  ｎが１〜５の整数であり、
Ｒ１が−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、
Ｒ２が−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−であり、並びに
Ｒ５が
【化３８】
2019524954.tif 000044
【化３９】
2019524954.tif 000045
【化４０】
2019524954.tif 000046
及び
【化４１】
2019524954.tif 000047
から選択される、態様２５のシーラント組成物。
【０４７１】
態様２７  ポリアルケニルが式（８ａ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｂ）の尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖが−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む、
態様１〜２６のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７２】
態様２８  ｚが３であり、
Ｒ２が−（ＣＨ２）４−Ｏ−であり、
Ｒ７が−（ＣＨ２）６−であり、及び
Ｂが
【化４２】
2019524954.tif 000048
である、態様２７に記載の組成物。
【０４７３】
態様２９  ポリチオールが、式（４ａ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｂ）の尿素含有ポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖが−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含む、
態様１〜２８のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７４】
態様３０  ポリチオールが、式（１ａ）のジチオール、式（１ｂ）のポリチオール、又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−ＳＨ  （１ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （１ｂ）
式中、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖがチオール基と反応性である末端基を含む部分であり、並びに
各−Ｖ’−が−Ｖとチオールとの反応から誘導される、
態様１〜２９のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７５】
態様３１  Ｒ１が−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−である、態様３０に記載の組成物。
【０４７６】
態様３２  前記ポリチオールがトリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）（ＴＭＰＭＰ）、ペンタエリスリトールテトラ（３−メルカプトプロピオナート）（ＰＥＴＭＰ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、エトキシル化トリメチロールプロパントリ（３−メルカプトプロピオナート）、トリス［０２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌラート（ＴＥＭＰＩＣ）又は上記のいずれかの組合せを含む、態様１〜３１のいずれか１つの組成物。
【０４７７】
態様３３  前記組成物が３５重量％〜７５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーを含み、ここで重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜３２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７８】
態様３４  前記組成物が５重量％〜２５重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含み、重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜３３のいずれか一項に記載の組成物。
【０４７９】
態様３５  前記組成物が０．５重量％〜４重量％の無機充填剤を含み、重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜３４のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８０】
態様３６  前記組成物が１５重量％〜３５重量％の溶媒を含み、重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜３５のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８１】
態様３７  前記組成物が３５重量％〜７５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー及び５重量％〜２５重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオールを含む、態様１〜３６のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８２】
態様３８  前記組成物が４５重量％〜８５重量％のウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー、１０重量％〜３０重量％のウレタン基も尿素基も含まないポリチオール及び４重量％〜１４重量％の溶媒を含み、重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜３７のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８３】
態様３９  前記組成物が顔料を含む、態様１〜３８のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８４】
態様４０  前記組成物がＵＶ光開始剤を含む、態様１〜３９のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８５】
態様４１  シーラントとして配合された、態様１〜４０のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８６】
態様４２  前記組成物がスプレー可能である、態様４１に記載の組成物。
【０４８７】
態様４３  前記組成物が、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＣＡＰ  ２０００粘度計を使用して、スピンドル＃６を使用した、３００ｒｐｍの速度及び２５℃の温度における１０ポアズ〜２００ポアズ（１０Ｐａ−ｓｅｃ〜２０Ｐａ−ｓｅｃ）の粘度を有する、態様４１〜４２のいずれか一項に記載の組成物。
【０４８８】
態様４４  前記組成物が４０重量％未満の揮発性有機物含有量を有し、重量％が前記組成物の総重量に基づく、態様１〜４３のいずれか１項に記載の組成物。
【０４８９】
態様４５  態様４１〜４４のいずれか一項に記載の組成物から調製された硬化組成物。
【０４９０】
態様４６  前記硬化組成物が以下の：少なくとも９ｌｂｆの最小荷重、最大荷重における少なくとも７００ｐｓｉの引張応力、最大負荷における少なくとも６００％の引張歪み、少なくともショア３５Ａの硬度のうちの１つ以上を示し、前記荷重、引張応力及び引張歪みがＡＳＴＭ  Ｄ４１２に従って求められ、前記硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って求められる、態様４５に記載の硬化組成物。
【０４９１】
態様４７  前記硬化組成物が光学的に透明である、態様４５〜４６のいずれか一項に記載の硬化組成物。
【０４９２】
態様４８  部品を封止する方法であって、態様４１〜４５のいずれか一項に記載の組成物を部品の表面に塗布すること、前記塗布された組成物を紫外線に露光させること、及び前記照射された組成物を硬化させて部品を封止することを含む、方法。
【０４９３】
態様４９  前記組成物を塗布することが、前記部品の表面に前記組成物をスプレーすることを含む、態様４８に記載の方法。
【０４９４】
態様５０  態様４５〜４７のいずれか一項に記載の硬化組成物を含む部品。
【０４９５】
態様５１  前記部品が開口部、表面、接合部、フィレット、フェイ表面又はファスナを含む、態様５０に記載の部品。
【０４９６】
態様５２  前記部品が航空宇宙機の表面を含む、態様５０〜５１のいずれか一項に記載の部品。
【０４９７】
態様５３  ２官能性ポリチオールであって、式（２ａ）のウレタン含有ジチオール、式（２ｂ）の尿素含有ジチオール又はその組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ａ）
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−［−（ＣＨ２）２−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｓ−Ｒ１−Ｓ−］ｎ−Ｈ  （２ｂ）
式中、
ｎが１〜２０の整数であり、
Ｒ１がＣ２−１０アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である。）
から選択され、
各Ｒ２が独立して、Ｃ３−１０アルカンジイル、置換Ｃ３−１０アルカンジイル、Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ３−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択される、２官能性ポリチオール。
【０４９８】
態様５４  ウレタン／尿素含有ポリチオールであって、式（４ａ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｂ）の尿素含有ポリチオール又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｂ）
式中、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である）
から選択され、
Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、
各−Ｖが−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを含み、並びに
Ｒ７がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
各−Ｖ’−が−Ｖとヒドロキシル基又はアミノ基との反応から誘導される、ウレタン／尿素含有ポリチオール。
【０４９９】
態様５５  ウレタン／尿素含有ポリチオールであって、式（４ｃ）のウレタン含有ポリチオール、式（４ｄ）の尿素含有ポリチオール又はその組合せを含むことができ、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−（ＣＨ２）２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （４ｄ）
式中、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である）
から選択され、
Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖがイソシアナート基と反応性である末端基を含む部分であり、並びに
各−Ｖ’−が−Ｖとイソシアナート基と反応性である末端基との反応から誘導される、ウレタン／尿素含有ポリチオール。
【０５００】
態様５６  ヒドロキシル官能性ポリチオールであって、式（５ａ）のヒドロキシル官能性ポリチオール５、式（５ｂ）のヒドロキシル官能性ポリチオール５、式（５ｃ）のヒドロキシル官能性ポリチオール又は上記のいずれかの組合せを含み、
ＨＳ−Ｒ１−Ｓ−Ｒ４−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ａ）
Ｂ｛−Ｖ’−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ｝ｚ  （５ｂ）
ＳＨ−Ｒ１−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ（−ＯＨ）−Ｒ６−ＣＨ（−ＯＨ）−ＣＨ２−Ｓ−Ｒ１−ＳＨ  （５ｃ）
式中、
Ｒ１がＣ２−６アルカンジイル、Ｃ６−８シクロアルカンジイル、Ｃ６−１０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ５−８ヘテロシクロアルカンジイル及び−［−（ＣＨＲ３）ｐ−Ｘ−］ｑ−（ＣＨＲ３）ｒ−
（式中、
各Ｒ３は独立して、水素及びメチルから選択され、
各Ｘは独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ、及び−Ｎ（−ＣＨ３）−から選択され、
ｐは２〜６の整数であり、
ｑは１〜５の整数であり、並びに
ｒは２〜１０の整数である）
から選択され、
Ｒ４が置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル及び置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル（式中、Ｒ４は少なくとも１個のペンダントヒドロキシル基を含む）から選択され、
Ｒ６がＣ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及びＣ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚは３〜６の整数であり、
各Ｖがチオール基と反応性である末端基を含む部分であり、
各−Ｖ’−が−Ｖとチオールとの反応から誘導され、少なくとも１個の水酸基を含む、ヒドロキシル官能性ポリチオール。
【０５０１】
態様５７  ２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマーであって、式（６ａ）のウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、式（６ｂ）のウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含み、
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ７−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ａ）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｛−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−［−Ｒ７−Ｏ−］ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−｝ｍ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２  （６ｂ）
式中、
ｍが１〜２０の整数であり、
ｎが１〜２０の整数であり、
各Ｒ２が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、並びに
各Ｒ７が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択される、
２官能性ウレタン／尿素含有ポリアルケニルプレポリマー。
【０５０２】
態様５８  ウレタン／尿素含有ポリアルケニル付加体であって、式（８ａ）のウレタン含有ポリアルケニル付加体、式（８ｂ）の尿素含有ポリアルケニル付加体又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ａ）
Ｂ｛−Ｒ７−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｂ）
式中、
Ｒ２がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
Ｒ７がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、並びに
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｒ７−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）ｚのコアを表し、式中、ｚが３〜６の整数である、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル付加体。
【０５０３】
態様５９  ウレタン／尿素含有ポリアルケニルであって、式（８ｃ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｄ）の尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｄ）
式中、
Ｒ２がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖがイソシアナート基と反応性である末端基を含む部分を含み、並びに
−Ｖ’−が−Ｖとイソシアナート基との反応から誘導される部分である、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル。
【０５０４】
態様６０  ウレタン／尿素含有ポリアルケニルであって、式（８ｃ）のウレタン含有ポリアルケニル、式（８ｄ）の尿素含有ポリアルケニル又はその組合せを含み、
Ｂ｛−Ｖ’−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｃ）
Ｂ｛−Ｖ’−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ５−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＣＨ＝ＣＨ２｝ｚ  （８ｄ）
式中、
Ｒ２がＣ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル及び置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイルから選択され、
各Ｒ５が独立して、Ｃ２−１０アルカンジイル、Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０アレーンジイル、Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル、Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイル、置換Ｃ２−１０アルカンジイル、置換Ｃ２−１０ヘテロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２シクロアルカンジイル、置換Ｃ５−１２ヘテロシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０アレーンジイル、置換Ｃ５−２０ヘテロアレーンジイル、置換Ｃ６−２０アルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ６−２０ヘテロアルカンシクロアルカンジイル、置換Ｃ７−２０アルカンアレーンジイル及び置換Ｃ７−２０ヘテロアルカンアレーンジイルから選択され、
Ｂがｚ価の多官能化剤Ｂ（−Ｖ）ｚのコアを表し、式中、
ｚが３〜６の整数であり、並びに
各−Ｖがイソシアナート基と反応性である末端基を含む部分を含み、並びに
−Ｖ’−が−Ｖとイソシアナート基との反応から誘導される部分である、ウレタン／尿素含有ポリアルケニル。
【０５０５】
態様６１  シーラント系であって、第１部分であって、ポリチオールを含む第１部分及び第２部分であって、ポリアルケニルを含み、ポリアルケニルがウレタン含有ポリアルケニルプレポリマー、尿素含有ポリアルケニルプレポリマー又はその組合せを含む第２部分を含む、シーラント系。
【０５０６】
態様６２  前記ポリアルケニルが態様２〜３２のいずれか一項に記載のポリアルケニルを含む、態様６１に記載のシーラント系。
【０５０７】
態様６３  前記ポリチオールが態様２〜３２のいずれか一項に記載のポリチオールを含む、態様６１〜６２のいずれか一項に記載のシーラント系。
【０５０８】
態様６４  前記第１部分が５０重量％〜９０重量％のポリチオールを含み、及び前記第２部分が７６重量％〜９６重量％のポリアルケニルを含む、態様６１〜６３のいずれか一項に記載のシーラント系。
【０５０９】
態様６５  前記第１部分、前記第２部分及び溶媒の組合せを含む、態様６１〜６４のいずれか一項に記載のシーラント系。
【０５１０】
態様６６  部品を封止する方法であって、請求項６１〜６４のいずれか一項に記載のシーラント系の第１部分と、請求項６１〜６４のいずれか一項に記載のシーラント系の第２部分とを組み合わせてシーラント組成物を提供すること、前記シーラント組成物を部品の表面に塗布すること、塗布された組成物を化学線に露光させること、及び前記照射された組成物を硬化させて前記部品を封止することを含む、方法。
【０５１１】
最後に、本明細書に開示した実施形態を実施する代替の方法があることに留意すべきである。したがって、本実施形態は例示的であり、限定的ではないと考えるべきである。さらに、特許請求の範囲は、本明細書に与えた詳細に限定されるものではなく、その範囲全体及びその等価物に権利が与えられる。
【国際調査報告】
2019524954.tif 000049
2019524954.tif 000050