(57)【要約】  熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルム（２、３）、および、それに接して配置された、少なくとも２つの構成要素を有するラッカーカバー層（１）を含む、熱変形可能なプレートまたはフィルムであって、ラッカーカバー層（１）が、第１の構成要素として熱成形可能な成分および第２の構成要素として熱硬化可能な成分を有することを特徴とする、熱変形可能なプレートまたはフィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルム（２、３）と、それに接して配置された、少なくとも２つの構成要素を含むラッカーカバー層（１）と、を備え、前記ラッカーカバー層（１）が、第１の構成要素として熱変形可能な成分と、第２の構成要素として熱硬化可能な成分と、を含む、熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項２】
前記熱硬化可能な成分は、前記熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルム（２、３）が熱成形可能な温度において硬化されるように選択される、請求項１に記載の熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項３】
前記硬化された熱成形可能な成分は、ＵＶ光または温度、好ましくはＵＶ光によって硬化された成分である、請求項１または２に記載の熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項４】
ＵＶ光によって硬化された前記成分は、アクリレートオリゴマー、反応性希釈剤および光重合開始剤を含む重合体である、請求項３に記載の熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項５】
前記熱硬化可能な成分は、ブロックイソシアネートおよびポリオールを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項６】
前記カバー層（３）の上部に保護層（４）が配置されている、請求項１〜５のいずれかに記載の熱変形可能なプレートまたはフィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のプレートを含み、前記熱硬化可能な成分が硬化されている、変形されたプレートまたはフィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の熱可塑的に変形されたプレートを含む、部材。
【請求項９】
前記部材は、車体の部材、衛生用部材、家具用フィルムまたはハウジングである、請求項８に記載の部材。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載の熱変形可能なプラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造方法であって、
（ｉ）熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルム（２、３）を提供するステップと、
（ｉｉ）硬化された状態で熱可塑的に変形可能な第１の硬化可能な構成要素と、第２の熱硬化可能な構成要素と、を含むラッカーを塗布するステップと、
（ｉｉｉ）前記第１の硬化可能な構成要素のみを硬化させるステップと
を含む、方法。
【請求項１１】
前記第１の硬化可能な構成要素は、熱的にまたはＵＶ光によって硬化される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項７に記載の変形されたプラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造方法であって、
（ｉ）熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルム（２、３）を提供するステップと、
（ｉｉ）硬化された状態で熱可塑的に変形可能な第１の硬化可能な構成要素と、第２の熱硬化可能な構成要素と、を含むラッカーを塗布するステップと、
（ｉｉｉ）前記第１の硬化可能な構成要素のみを硬化させるステップと、
（ｉｖ）前記プラスチックプレートを所望の三次元形状に熱成形するのと同時に、前記熱硬化可能な成分を硬化させるステップと
を含む、または、
（ａ）請求項１〜６のいずれかに記載の熱可塑的に変形可能なプレートまたはフィルムを提供するステップと、
（ｂ）前記プラスチックプレートを所望の三次元形状に熱成形するのと同時に、前記熱硬化可能な成分を硬化させるステップと
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱変形可能なプレートまたはフィルム、およびそのようなプレートまたはフィルムの製造方法に関する。本発明は、熱変形されたプレート、およびそのようなプレートの様々な応用にさらに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱変形可能なプレートは、例えば、自動車、トラック、トレーラー、建築機械、多用途車の車体部材用の自動車産業、バスタブまたはシャワー室用の衛生分野、家具用フィルムとしての家具産業、建築部門、Ｅ＆Ｅハウジング、レクリエーションおよびスポーツ器具、または鉄道供給および航空産業などの多数の応用分野において使用されている。そのようなプレートの加工は優れていることもあるが、多くの場合、各々の使用分野において必要とされる特徴に達していない。特に、例えば自動車への応用のための、耐引っかき性、耐化学性などの機械的および物理化学的特徴は、充分でないことが多い。
【０００３】
先行技術において、そのような熱変形可能なプレートの表面の特徴をどのように高めるためについての様々な解決策が既に記載されている。例えば欧州特許第１７３７６５４号明細書には「二重硬化」システムが記載されており、該システムでは、二重ステップ硬化性ラッカーが、ローラー、ブレードまたはフラッディングによってウェブ様材料に塗布された後、ラッカーの溶媒が排出されることによって物理的に乾燥される。次いで、そのような部分的に硬化したラッカー層を有するプレートは、それぞれ熱成形加工または熱可塑性変形に供される。変形したら、ラッカー層は、ＵＶ放射線によって架橋され、硬化が完了する。この先行技術には２つの問題がある：第一に、部分的に硬化したプレートは積重ね可能でなく、貯蔵安定的でない。第二に、ＵＶ硬化は、プレートまたはフィルムの３Ｄ幾何学形状によって生じる、ＵＶ放射線がアクセスできない領域である「シャドー領域」において困難であることが判明している。
【０００４】
先行技術による別のアプローチは、プレートまたはフィルムへのその後のラッカー塗布の戦略を遂行する。それにより、プラスチックプレートまたはフィルムが熱成形された後に、例えば、ラッカーの噴霧塗布またはフラッディングによってラッカーが塗布される。この手順自体は良好な結果を与えるとはいえ、かなり複雑であり、多くの上塗りおよびその後の再処理が付随する。さらには、これらの方法ではコーティングストリップが起こることがあり、ラッカーの噴霧塗布において、多くの場合、望ましくないゆず肌、またはフラッディングによるレインボー効果が観察される。これらの方法にはまた、熱成形されたプレートの幾何学形状のためアクセスが難しい領域へのラッカー塗布に伴う問題が存在する。
【０００５】
先行技術による第３のアプローチは、いわゆる２成分射出成形である。このアプローチでは、液体射出成形機において射出成形機の成形ツールのキャビティーに液体の複数成分反応系が導入された後、その後のスタンピングステップにおいてコーティングが成形物の表面に均等に分布される。コーティングは、成形ツールにおいて、部材が変形され得るように硬化される。部材が取り出されると、ラッカーはＵＶ放射線によって硬化される。この方法は、非常に引っかき耐性のある表面を提供するが、極めて高価であり、小表面部材にのみ適用可能であり、またシャドー領域には好適でない。自動車の車体への応用は、合理的なコストの枠内でほぼ実行不可能である。
【発明の概要】
【０００６】
このように、先行技術による全ての方法は、高価であり、複雑であり、または表面全体にわたってラッカー層の均一なコーティングを提供しない。
【０００７】
したがって、これらの欠点が起こらない、熱変形可能なプレートまたはフィルムを提供することが本発明の課題である。
【０００８】
この課題は、熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムと、それに接して配置された、少なくとも２つの構成要素を含むラッカーカバー層と、を備え、ラッカーカバー層が、第１の構成要素として熱変形可能な成分および第２の構成要素として熱硬化可能な成分を有する、熱変形可能なプレートまたはフィルムによって解決される。
【０００９】
そのようなプレートまたはフィルムは、２ステップで硬化可能な熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムにラッカーを塗布することによって熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造者によって直接的に提供されてよい。硬化の第１のステップは、例えば、熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造者において実行される一方、ラッカーの最終硬化という第２のステップは、熱成形加工と同時に熱成形加工の現場で行われる。
【００１０】
ラッカーカバー層は、２つの構成要素の１つをそれぞれに含む２つの別々の層があるものと理解されるべきではない。ラッカーカバー層はむしろ、ラッカーカバー層の２つの構成要素が、互いにそれぞれ混合またはブレンドされていると理解されるべきである。
【００１１】
プラスチックフィルムまたはプレートに塗布される時に、ラッカーはまだ液体である。その後に第１の構成要素は硬化される。硬化された第１の構成要素は熱成形可能であり、すなわち、温度および圧力に曝露させると、第１の構成要素を可逆的に変形させることができる。第１の構成要素が硬化すると、ラッカーカバー層は既に非常に硬質であり、それにより、プレートもしくはフィルムの貯蔵もしくは積重ねまたはそのようなプレートもしくはフィルムのその後の熱成形がそれぞれ、視覚的性質および表面品質、特に光沢の障害なく可能である。しかしながら、ラッカーカバー層は完全には硬化されていない。第１の構成要素が硬化し、かつ第２の構成要素の熱硬化前に、ラッカーカバー層は、好ましくは、５分未満のアセトンへの耐化学性を有する。第２の構成要素が硬化すると、ラッカーカバー層は、５分より大きいアセトンへの耐化学性を有する。
【００１２】
この理由により、第１の熱成形可能な構成要素が、熱成形が可能であるように硬化されることが提供される。最初に、ラッカーカバー層を塗布する時に、第１の構成要素または第１の構成要素の成分は、それぞれ、まだ液体であり、硬化されていない。
【００１３】
ラッカーカバー層の第２の構成要素は、好ましくは、プレートまたはフィルムを熱成形する時に完全に硬化される。任意に、少量の、好ましくは熱的な、硬化後加工が追加的に必要とされてもよい。硬化は、ラッカーカバー層中の単量体およびオリゴマーの重合によって重合プロセスが開始され、ラッカーカバー層の硬度が増加されるプロセスとして理解される。
【００１４】
熱変形可能なプレートまたはフィルムは、プレートまたはフィルムが圧力および温度への曝露によって変形できることとして理解される。この変形の際に、ラッカーカバー層の第２の構成要素は硬化される。熱変形可能なプレートまたはフィルムは、熱可塑的に変形可能であってもよい。
【００１５】
さらなる態様では、本発明は、熱変形可能なフィルムまたはプレートの製造方法に関する。
【００１６】
熱変形可能なプラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造方法は、
（ｉ）熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）硬化された状態で熱可塑的に変形可能な第１の硬化可能な構成要素と、第２の熱硬化可能な構成要素と、を含むラッカーを塗布するステップと、
（ｉｉｉ）第１の硬化可能な構成要素のみを硬化させるステップと
を含む。
【００１７】
一態様では、本発明はまた、変形されたプラスチックプレートまたはプラスチックフィルムの製造方法にも関し、該方法は、
（ｉ）熱可塑性プラスチックプレートまたはプラスチックフィルムを提供するステップと、
（ｉｉ）硬化された状態で熱可塑的に変形可能な第１の硬化可能な構成要素と、第２の熱硬化可能な構成要素と、を含むラッカーを塗布するステップと、
（ｉｉｉ）第１の硬化可能な構成要素のみを硬化させるステップ、すなわち、第２の構成要素を硬化させることなく、第１の硬化可能な構成要素を硬化させるステップと、
（ｉｖ）プラスチックプレートを所望の三次元形状に熱成形するのと同時に、熱硬化可能な成分を硬化させるステップと
を含むか、または、
（ａ）上記される種類の熱可塑的に変形可能なプレートまたはフィルムを提供するステップと、
（ｂ）プラスチックプレートを所望の三次元形状に熱成形するのと同時に、熱硬化可能な成分を硬化させるステップと
を含む。
【００１８】
そのようなプレートまたはフィルムの応用分野には、例えば、自動車産業、鉄道供給および航空産業；家具産業；建築産業；衛生分野；レクリエーションおよびスポーツが含まれる。
【００１９】
自動車産業、鉄道供給および航空産業において、これらは、例えば、ルーフモジュール、装飾カバー、バンパー、車フードカバー、全面車体パーツなどの、自動車、トラック、トレーラー、建築機械、多用途車の車体要素などの外部区画、または、カバー、装飾パネル、装飾カバー、ディスプレイ、機能操作ユニットなどの内部区画のために使用される。家具産業において、例として、家具用フィルム、家具パーツなどが挙げられるべきである。衛生分野において、例えば、バスタブおよびシャワー室が挙げられるべきである。一般に、そのようなフィルムは、スーツケースまたはデバイス用のハウジングなどのために全ての産業エリアにおいてハウジングとして、または、建築産業において、Ｅ＆Ｅハウジングにおいて、レクリエーションおよびスポーツ設備のために使用することができる。特に、例えば、自動車での応用のために、引っかき耐性、耐化学性などの機械的および物理化学的特徴は、先行技術において多くの場合に充分でなく、本発明によるフィルムまたはプレートにとって大きな需要が存在する。
【００２０】
発明の詳細な説明：
以下において、本発明の利点および詳細をより詳細に説明する。
【００２１】
フィルムまたはプラスチックフィルムという用語のそれぞれ、およびプレートまたはプラスチックプレートという用語のそれぞれは、本特許出願の全体を通じて同義語として使用され、フィルムのみまたはプレートのみが記載されている場合であっても、フィルムおよびプレートが同様に意味される。
【００２２】
プラスチックフィルムまたはプレート：
熱可塑性プラスチックプレートまたはフィルムは、ラッカーカバー層用のキャリアを構成し、熱変形させることができる。熱可塑性プラスチックフィルムは、単層または複数層として構成されてよい。複数層の熱可塑性プラスチックプレートまたはフィルムの場合、これは、好ましくは、共押出し物である。プラスチックプレートまたはフィルムは、好ましくは、基材層および少なくとも１つのさらなる層を含む、複数層の複合物である。
【００２３】
熱可塑性プラスチックプレートまたはフィルムの主な構成要素として、熱可塑性重合体などの熱可塑性材料が使用される。本発明の範囲内で、熱可塑性材料は、ある特定の温度範囲内で熱可塑的に変形できるプラスチック材料として理解される。熱可塑性変形能力は、熱可塑性材料が、冷却および加熱によって、所望する回数だけ、変形される状態に繰り返してなることができる可逆的プロセスである。熱可塑性材料としては、純粋なプラスチック材料（それぞれ、ホモ重合体、ヘテロ重合体または共重合体）およびプラスチックブレンド物（様々なプラスチック材料の混合物）にまとめられる。
【００２４】
熱可塑性材料としては、ポリオレフィン、スチレン重合体、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアクリレート、ポリエステルなどを挙げることができる。ポリオレフィンの群について、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンを挙げることができる。スチレン重合体の群について、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合体（ＡＢＳ）、ポリスチレン（ＰＳ）、耐衝撃性改質ポリスチレン（ＨＩ−ＰＳ）、アクリロニトリル−スチレンアクリル酸エステル（ＡＳＡ）、他のスチレン単位を含む共重合体を挙げることができる。ポリエステルについて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはグリコール改質ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）などの改質共重合体が挙げられるべきである。ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）および耐衝撃性改質ポリメチルメタクリレート（ＨＩ−ＰＭＭＡ）は、ポリアクリレートの最も重要な代表例の一つである。熱可塑性材料はさらに、例えば、熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）、オレフィンベースの熱可塑性エラストマー（ＴＯＰ）または熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）といった熱可塑性材料であってもよい。
【００２５】
熱可塑性材料としてプラスチック材料のブレンド物がさらに存在してもよく、または、所望の特徴を得るために追加の物質の追加が必要なことがある。上記のプラスチック材料のブレンド物として、例えば、ＡＢＳ／ＰＭＭＡまたはＡＢＳ／ＰＣを挙げることができる。
【００２６】
熱可塑性プラスチックプレートまたはフィルムが複数層として構成される場合、個々の層はまた、上記の重合体を含有することができる。例えば、キャリア層用の主成分としてＡＢＳまたはＰＣおよびプラスチックフィルムのさらなる層としてＰＭＭＡを有するプラスチックフィルムなどの、ＰＭＭＡおよびＡＢＳまたはＰＣおよびＰＭＭＡの組合せも言及に値する。次いで、ラッカー層がプラスチックフィルムの上層（例えば、ＰＭＭＡ）の上部に塗布される。
【００２７】
任意に、層は、（例えば、先行する製造ステップまたは押出しプラントの調整またはフリンジカッティングの結果としてもたらされる）ミル材料、リサイクル物または再生物を含有してもよい。着色剤および／またはＵＶ添加剤を加えることもできる。
【００２８】
つや消し剤を加えてもよく、これは、一般に、コーティングの表面の光沢グレードが低減されるように該表面に影響を及ぼす添加物として理解される。これは、通常、表面粗さの増加に関連し、その後の加工であるラミネート加工において加工挙動の改善を示す。好適なつや消し剤は当業者に公知であり、例えば、無機充填剤、特にシリカ、またはビーズ状（「重合体ビーズ」）、好ましくはアクリレートビーズ状の架橋重合体が挙げられる。加えられる量は、好ましくは、０．１％ｗ／ｗ〜５％ｗ／ｗである。
【００２９】
色素、染料またはエフェクト顔料は、着色剤と称される。染料とは対照的に、色素は、キャリア媒体中に溶解できない。キャリア媒体は、色素が組み込まれる材料、例えばラッカーまたはプラスチック材料である。染料および色素の両方は着色剤であり、無機または有機、有色または無色であってよい。
【００３０】
太陽光の紫外線部分は、光分解をもたらすことがある。この種の効果を防止するために、ＵＶ添加剤を加えることができる。これらのＵＶ添加剤の作用モードに応じて、ＵＶ吸収剤およびＵＶ安定化剤に区別される。ＵＶ吸収剤は、重合体を通るＵＶ放射線の吸収に繋がり、それを熱エネルギーに変換する。ＵＶ安定化剤は、ＵＶ放射線によって発生するフリーラジカルを阻害し、さらなる崩壊を停止させる。
【００３１】
基材層の厚さは、好ましくは、５０μｍ〜５ｍｍである。任意の追加の層は、好ましくは、５μｍ〜１ｍｍの厚さを有する。
【００３２】
ラッカーカバー層：
ラッカーカバー層用のラッカーは、元々複数成分のラッカー（少なくとも２成分のラッカー）、または、異なって硬化する少なくとも２つの成分を含有するラッカーである。より具体的には、複数成分のラッカーは、異なる様式で重合する（＝硬化する）、単量体およびオリゴマーの混合物である。
【００３３】
本発明の場合、互いから独立して硬化する２つの構成要素が提供される。第１の構成要素は、完成品（熱変形可能なプレートまたはフィルム）において既に硬化している。例えば、第１の構成要素は、熱硬化可能な成分であってもよい。この場合、第２の構成要素は、第１の構成要素より高い温度で硬化可能である必要がある。
【００３４】
ラッカー中の第１の構成要素は、好ましくは、ＵＶ光によって硬化可能な成分であり、すなわち、完成品においてＵＶ光によって硬化されている構成要素である。
【００３５】
ＵＶ光によって硬化させることができる可能な成分は、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー（例えば、ＢＡＳＦによるＬａｒｏｍｅｒ（登録商標）ＵＡ  ９０７２）などのアクリレートオリゴマーを含有し得る。さらなる成分は、反応性希釈剤、光重合開始剤、任意に消泡剤およびＵＶ添加剤である。
【００３６】
好ましくは、ＵＶ光で硬化可能な成分が、アクリレートオリゴマー、好ましくはウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、反応性希釈剤および光重合開始剤を含むものが提供される。光重合開始剤は、ＵＶ光の照射により光分解にさらされ、ラジカルなどの反応種を形成することができ、かつ重合を引き起こすことができる化学的化合物である。反応性希釈剤は、ラッカーの粘度を減少させ、ラッカーのその後の硬化において共重合によってラッカーの一部となる物質である。例えば、エポキシド、スチレンまたはアクリレートを使用することができる。
【００３７】
本発明の範囲内で、ＵＶ光は、約３８０ｎｍ〜１０ｎｍの範囲内の波長を有する放射線として理解される。
【００３８】
よく見られる二重成分ラッカー系とは対照的に、配合物はいかなるポットライフも有しない。
【００３９】
熱硬化可能な成分は、好ましくは、ブロックイソシアネートおよびポリオールを含む。ブロックイソシアネートは、例えば、アルコール（「ウレタン」）またはアミン（「尿素」）との、高度に反応性のイソシアネートの付加化合物である。より高い温度において、これらのイソシアネートは、ポリオールとの重合反応に反応パートナーとして参加するために再び解放される。ポリオールとしては例えば、例えばＨｕｎｔｓｍａｎによるＴｅｒｏｌ  ２５０（登録商標）Ｐｏｌｙｏｌなどの芳香族ポリエステルを挙げることができる。
【００４０】
ラッカーカバー層は、基材上にラッカーを塗布した後に部分的に硬化させることによって製造される。部分的な硬化は、第１の成分のみに関し、第２の成分には関しない。０．０１〜５％ｗ／ｗの程度まででＵＶ添加剤（ＵＶ吸収剤およびＵＶ安定化剤）を使用することにより、下にある層において使用される材料および着色剤がＵＶ放射線から保護され、それにより、色安定性および一定の材料特性が、ＵＶ光が照射される使用の継続期間にわたって有意に改善される。カバー層またはＵＶラッカーはそれぞれ、透明であってもよいし、または、様々な着色剤を使用してもよい。ラッカー層において、様々な特徴を高めるためにナノ粒子を含有させることもできる。
【００４１】
コーティングの塗布のための多数の方法が公知である。ペインティング、ローリング、スプレー、フラッディング、注ぎ、ブレードコーティング、ドラム塗布、ヘラ、およびローラーによるものを挙げることができる。これらの方法を使用して、有機溶媒もしくは水または両方を通常含有するラッカー系が塗布される。溶媒は、乾燥チャンバー中でのコーティング加工後に通常排出され、それが、莫大なエネルギーおよび空間を要求する理由となっている。
【００４２】
溶媒は環境に有害であるので、ラッカーは、好ましくは、溶媒を本質的に含まない。溶媒を含有するラッカーは他の欠点も有し、これは例えば、蒸発によりラッカー層中に厚さの変動が発生することがあるという事実に起因する。
【００４３】
ラッカーカバー層は、光沢性の他に無光沢性のものとして構成することができる。
【００４４】
例えば、ＰＭＭＡ／ＡＢＳまたはＰＣ／ＰＭＭＡ共押出し物などの多くのプラスチック材料は、例えば、１４０℃〜２１０℃の温度で熱成形することができるので、ブロックイソシアネートは、好ましくは、１４０℃〜２１０℃、好ましくは１６０℃〜１９０℃、特に好ましくは１６５℃〜１８５℃でイソシアネートを解放するようなものである。ブロックイソシアネートとして、例えば、芳香族イソシアネート（例えば、単量体ジフェニルメタンジイソシアネート）および／または脂肪族イソシアネート（例えば、イソホロンジイソシアネート）を加えることができる。ブロッキング剤などの好適な添加物により、第２の構成要素が硬化される温度を調整してもよい。
【００４５】
ラッカーは、第２の構成要素の熱硬化の前に熱成形可能である必要がある。熱硬化すると（すなわち、第２の構成要素も硬化した後に）、ラッカーはまだ熱可塑的に変形可能であってもよいが、デュロプラスチックとして構成されてもよい。
【００４６】
輸送プロセス用の他にさらなる加工用に表面を保護するために、部分架橋されたラッカー層に保護フィルムを適用する可能性もさらに与えられる。これらのような保護層は、ポリエチレンまたはＰＥＴから通常構成され、その裏側に粘着層を有し得る。
【００４７】
カバー層の厚さは、好ましくは１μｍ〜１００μｍ、好ましくは約５〜２０μｍである。
【００４８】
第１の構成要素と第２の構成要素との混合比は、好ましくは、質量比率に基づいて３：１〜１：２である。
【００４９】
熱硬化可能な成分は、熱硬化のために必要とされる全ての成分と要約され、ＵＶ光で硬化可能な成分は、ＵＶ光によって硬化される全ての成分と要約される。
【００５０】
本発明の実施例およびさらなる利点：
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】図１は、実施例による熱変形可能なプレートの構成を図式的に示す。
【図２ａ】図２ａは、カバー層の硬化に対する温度の影響を示すＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。
【図２ｂ】図２ｂは、カバー層の硬化に対する温度の影響を示すＦＴ−ＩＲスペクトルを示し、７５０〜１０５０ｃｍ-1の範囲内の詳細な図を示す。
【発明を実施するための形態】
【００５２】
本発明の利点は、その後のラッカー塗布またはＵＶ硬化の作業ステップが省略されることである。部分的に硬化したラッカー層を有するプレートを積重ねできることもまた、先行技術と比較して有利である。別の利点は、三次元要素のより均一な硬化である。
【００５３】
保護フィルムを有する熱変形可能なプレートを変形させることができ、一般的な二重硬化系では（これらは単純に物理的に架橋されているので）これは可能ではない。このようにして、加工プロセスの他にさらなる処理ステップにおいてまたは輸送においてそれぞれ、表面が追加的に保護される。熱成形は従来の設備で可能である。ラッカーカバー層の表面は、第１の構成要素が硬化すると（第２の構成要素の硬化前に）フィンガードライ、積重ね可能かつ貯蔵安定的である。ラッカー層は、弾性かつ伸縮性である。
【００５４】
以下の表において、実施例による熱成形パラメーターの関数として得られた特徴を列記し、この実施例は以下の構成を有する複合物である：
【００５５】
層構成を有する複合物（図１を参照）：
１  ラッカーカバー層  １０μｍ
２  ＰＭＭＡ  ３０μｍ
３  ＰＭＭＡ  ６０μｍ
４  ＰＣ／ＡＢＳブレンド物  １５０μｍ
５  再生物を含むＰＣ／ＡＢＳブレンド物  １０１０μｍ
６  ＰＣ／ＡＢＳブレンド物  ４０μｍ
【００５６】
層２〜６を共押出しし、層２にローラーによりラッカーカバー層（層１）としてラッカーを塗布した。ラッカーの組成は、表１に要約される組成の混合物を含む：
【００５７】
【表１】
2019531943.tif 000003
【００５８】
表１によるラッカーの構成要素１〜３は、アクリル成分を有する第１の構成要素を表す。構成要素１〜３をＵＶ光によって硬化させ、結果として得られた成分は、硬化されると熱可塑的に変形可能である。
【００５９】
成分４〜７の混合物は、ラッカーカバー層の第２の構成要素を表す。これらの成分は、第２のステップにおいて硬化される。以下の表２において、第１の成分の硬化後（「変形前」）および熱成形による熱処理による第２の成分の硬化後のラッカーカバー層の特徴を調べた。熱成形温度は約１８０℃である。
【００６０】
【表２】
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【００６１】
図１は、カバー層１、および、全部で５つの層２、３、４、５、６を含む熱可塑性プラスチックプレートを含む実施例の熱変形可能なプレートの断面図を図式的に示す。その中の基材層５が主な部分である。残りの層２、３、４、６は、追加の機械的および／または光学的特徴を提供し得る。示される実施例におけるラッカーカバー層１の表面上に、保護層１０が指し示されている。プラスチックフィルムまたはプレートは５つの層を含有する必要はなく、１つもしくは２つのみまたはいくつもの層を含有してもよい。
【００６２】
図２は、本発明によるラッカーカバー層１のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。連続的な線は、プラスチックプレートへのラッカーの塗布および第１の構成要素（示した実施例ではアクリル成分１〜３）の硬化後のラッカーカバー層を示す。次いで、プラスチックプレートの任意の残留水分を除去するために、このプレートを７０℃で２４時間予備乾燥した。ラッカーカバー層のＦＴ−ＩＲスペクトルをドットを使用して指し示す。７０℃／２４時間での貯蔵前の測定に対する差異はほとんどない。
【００６３】
プレートの熱成形（ドット破線）により、ＦＴ−ＩＲスペクトルは大きく変化し、特に、約９００ｃｍ-1の特徴的なバンドでの透過は著しく増加する。第２の構成要素の硬化により、ラッカーカバー層の表面の物理化学的特徴は大きく改善された。驚くべきことに、プラスチック材料用のラッカーカバー層の最終硬化ステップとしての熱硬化は、最終ステップとしてのＵＶ硬化と（物理的および化学的に）同じ表面品質を提供した。プラスチック材料へのラッカーの熱硬化においては、そのような結果を得ることはこれまで可能でなかった。
【図１】
2019531943.tif 000005
【図２ａ】
2019531943.tif 000006
【図２ｂ】
2019531943.tif 000007
【国際調査報告】
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2019531943.tif 000009
2019531943.tif 000010
2019531943.tif 000011
2019531943.tif 000012
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