(57)【要約】  本発明は、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関し、さらに具体的には、ポリアルキレンカーボネートおよびポリケトンを含み、優れた透明度と柔軟性、機械的、化学的物性を有しながらも、特に優れた熱的安定性を示すポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関する。
2019533047.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、
ポリケトン１〜１００重量部を含む、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアルキレンカーボネートは、下記化学式１で表される繰り返し単位を含む、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物：
【化１】
2019533047.tif 000007
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２０の線状または分枝状のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルケニル基、あるいは炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくともいずれか２つは、互いに連結されて炭素数３〜１０のシクロアルキル基を形成してもよく；
ｍは、１０〜１，０００の整数である。
【請求項３】
前記ポリアルキレンカーボネートは、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート、およびこれらの共重合体からなる群より選択された１種以上である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリアルキレンカーボネートは、重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記ポリケトンは、下記化学式２で表される繰り返し単位を含む、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物：
【化２】
2019533047.tif 000008
前記化学式２において、
Ｒは、
炭素数１〜１０の、線状または分枝状アルキレン；炭素数１〜１０の、アリーレン；炭素数１〜１０の、アルキルエーテル；炭素数１〜１０の、アリールエーテル；炭素数１〜１０のアルキルエステル；あるいは炭素数１〜１０の、アリールエステルであり、
ｎは、１０〜１０００の整数である。
【請求項６】
前記ポリケトンは、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、またはブチレン単位を含む脂肪族ポリケトンである、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】
前記ポリケトンは、２員共重合体または３員共重合体である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリケトンは、重量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
前記ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリラクチド１〜３０重量部をさらに含む、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】
温度変化による質量損失率を測定した時、２５０℃で熱分解による質量損失率が１０％以下である、請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１に記載のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物によって製造される、ポリアルキレンカーボネート樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願との相互参照］
本出願は、２０１６年１２月２７日付の韓国特許出願第１０−２０１６−０１８００４９号および２０１７年１２月２６日付の韓国特許出願第１０−２０１７−０１８０２５７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
【０００２】
本発明は、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関し、より具体的には、ポリアルキレンカーボネートおよびポリケトンを含み、優れた透明度と柔軟性、酸素遮断性、機械的、化学的物性を有しながらも、特に優れた熱的安定性を示すポリアルキレンカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリアルキレンカーボネートは、非結晶性の透明樹脂であって、優れた透明度、優れた柔軟性、高い酸素遮断性などの特徴を有している。また、類似系のエンジニアリングプラスチックである芳香族ポリカーボネートとは異なり、生分解性を示し、燃焼時に二酸化炭素と水に完全に分解されて炭素残留物がないという利点がある。
【０００４】
しかし、ポリアルキレンカーボネートは、ペレットやフィルムまたはシート形態に加工する場合、自己粘着性によって樹脂または製品間ブロッキング（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）現象が現れて取扱いが容易でなく、熱安定性が低くて加工条件が非常に難しいという欠点がある。
【０００５】
それにより、ポリアルキレンカーボネートの物性を改善できる他の種類の樹脂、例えば、ポリラクチドなどを混合して使用しようとする試みが行われている。
【０００６】
しかし、以前に知られたポリアルキレンカーボネートとポリラクチドとを含む樹脂組成物は、ポリラクチドの含有量が増加するほどポリアルキレンカーボネートが有する固有の物性が急激に低下するなど物性相殺程度が大きくなり、高温での熱安定性などの物性改善の効果も十分でない限界がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、ポリアルキレンカーボネートが有する固有の物性を維持できながらも、優れた熱安定性を有していて、多様な分野に応用が可能な、樹脂組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリケトン１〜１００重量部を含む、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を提供する。
【０００９】
前記ポリアルキレンカーボネートは、下記化学式１で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００１０】
【化１】
2019533047.tif 000003
【００１１】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２０の線状または分枝状のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルケニル基、あるいは炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくともいずれか２つは、互いに連結されて炭素数３〜１０のシクロアルキル基を形成してもよく；
ｍは、１０〜１，０００の整数である。
【００１２】
このようなポリアルキレンカーボネートは、具体的には、例えば、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート、およびこれらの共重合体からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００１３】
そして、前記ポリアルキレンカーボネートは、重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００１４】
そして、前記ポリケトンは、下記化学式２で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００１５】
【化２】
2019533047.tif 000004
【００１６】
前記化学式２において、
Ｒは、
炭素数１〜１０の、線状または分枝状アルキレン；炭素数１〜１０の、アリーレン；炭素数１〜１０の、アルキルエーテル；炭素数１〜１０の、アリールエーテル；炭素数１〜１０のアルキルエステル；あるいは炭素数１〜１０の、アリールエステルであり、
ｎは、１０〜１０００の整数である。
【００１７】
さらに具体的には、前記ポリケトンは、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、またはブチレン単位を含む脂肪族ポリケトンであってもよい。
【００１８】
そして、前記ポリケトンは、上述した繰り返し単位を２以上含む、２員共重合体または３員共重合体であることが、さらに好ましい。
【００１９】
発明の一例によれば、前記ポリケトンは、重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましい。
【００２０】
そして、本発明の他の一例によれば、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、前記ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリラクチド約１〜約３０重量部をさらに含んでもよい。
【００２１】
このような組成によって、本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、温度変化による質量損失率を測定した時、約２５０℃で熱分解による質量損失率が約１０％以下であってもよい。
【００２２】
また、本発明は、上述したポリアルキレンカーボネート樹脂組成物によって製造される、ポリアルキレンカーボネート樹脂成形品を提供する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によるポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネートが有する固有の物性を維持できながらも、優れた熱安定性を有していて、高温での加工性に優れ、多様な分野に応用が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の実施例および比較例による樹脂組成物に対するＴＧＡ分析結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリケトン１〜１００重量部を含む。
【００２６】
そして、本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂成形品は、上述したポリアルキレンカーボネート樹脂組成物によって製造される。
【００２７】
本明細書において、第１、第２などの用語は、多様な構成要素を説明するのに使用され、前記用語は、１つの構成要素を他の構成要素から区別する目的でのみ使用される。
【００２８】
また、本明細書で使用される用語は、単に例示的な実施例を説明するために使用されたもので、本発明を限定しようとする意図ではない。単数の表現は、文脈上明らかに異なって意味しない限り、複数の表現を含む。本明細書において、「含む」、「備える」または「有する」などの用語は、実施された特徴、数字、段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものが存在することを指定しようとするものであり、１つまたはそれ以上の他の特徴や数字、段階、構成要素またはこれらを組み合わせたものの存在または付加の可能性を予め排除しないことが理解されなければならない。
【００２９】
本発明は、多様な変更が加えられて様々な形態を有しうることから、特定の実施例を例示して下記に詳細に説明する。しかし、これは、本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするものではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるあらゆる変更、均等物乃至代替物を含むことが理解されなければならない。
【００３０】
以下、本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物およびポリアルキレンカーボネート樹脂成形品を詳細に説明する。
【００３１】
本発明の一側面によるポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリケトン１〜１００重量部を含む。
【００３２】
前記ポリアルキレンカーボネートは、下記化学式１で表される繰り返し単位を含むものあってもよい。
【００３３】
【化３】
2019533047.tif 000005
【００３４】
前記化学式１において、
Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、炭素数１〜２０の線状または分枝状のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルケニル基、あるいは炭素数３〜２０のシクロアルキル基であり；Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくともいずれか２つは、互いに連結されて炭素数３〜１０のシクロアルキル基を形成してもよく；
ｍは、１０〜１，０００の整数である。
【００３５】
このようなポリアルキレンカーボネートは、具体的には、例えば、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート、およびこれらの共重合体からなる群より選択された１種以上であってもよい。
【００３６】
そして、前記ポリアルキレンカーボネートは、重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約５０，０００〜約５００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００３７】
ポリアルキレンカーボネートは、前記化学式１で表される繰り返し単位を含む非結晶性の高分子である。
【００３８】
また、前記ポリアルキレンカーボネートは、約４０℃以下、例えば、約１０〜約４０℃程度の比較的低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有しかつ、この範囲内での調節が可能である。
【００３９】
本発明に使用されるポリアルキレンカーボネートの製造方法は特に限定されることはないが、例えば、エポキシド系化合物と二酸化炭素とを共重合して得られる。あるいは、環状カーボネートの開環重合によっても得られる。前記アルキレンオキシドと二酸化炭素との共重合は、亜鉛、アルミニウム、コバルトなどの金属錯化合物の存在下で行うことができる。
【００４０】
有機金属触媒の存在下、エポキシド系化合物と二酸化炭素とを用いて共重合によりポリアルキレンカーボネートを製造する場合、前記エポキシド系化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、イソブチレンオキシド、１−ペンテンオキシド、２−ペンテンオキシド、１−ヘキセンオキシド、１−オクテンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド、またはブタジエンモノオキシドなどや、これらの中から選択された２種以上の多様なエポキシド系化合物であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００４１】
このようなポリアルキレンカーボネートは、前記化学式１で表される繰り返し単位を含む単一重合体であってもよいし；または前記化学式１の範疇に属する２種以上の繰り返し単位を含む共重合体であるか、前記化学式１で表される繰り返し単位と共にアルキレンオキシド系繰り返し単位などを含む共重合体であってもよい。
【００４２】
ただし、前記化学式１で表される繰り返し単位による特有の物性（例えば、伸び率、柔軟性、生分解性または低いガラス転移温度など）が維持できるように、前記ポリアルキレンカーボネートは、前記化学式１で表される繰り返し単位の１種以上を約４０重量％以上、好ましくは約６０重量％以上、より好ましくは約８０重量％以上で含む共重合体になってもよい。
【００４３】
本発明の一実施形態によれば、前記ポリアルキレンカーボネートは、例えば、ポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボネート、ポリペンテンカーボネート、ポリヘキセンカーボネート、ポリオクテンカーボネート、ポリシクロヘキセンカーボネート、またはこれらの共重合体であってもよいが、これに限定されるものではなく、前記Ｒ1〜Ｒ4は、最終的に得ようとする樹脂の物性およびポリケトンとのブレンドを考慮して適切な官能基から選択されてもよい。
【００４４】
例えば、前記官能基が水素であるか、相対的に小さい炭素数を有する官能基である場合には、柔軟性およびポリケトンとの相溶性の側面からより有利であり、相対的に多い炭素数を有する官能基である場合、樹脂の強度など機械的物性の側面から有利でありうる。
【００４５】
そして、前記ポリアルキレンカーボネートにおいて、前記化学式１で表される繰り返し単位の重合度ｍは、約１０〜１，０００になってもよい。
【００４６】
ポリアルキレンカーボネートは、上述のように、優れた透明性、柔軟性、酸素遮断性、機械的物性と共に生分解性を有するが、低い熱安定性によって、ペレットやフィルム形態に加工する場合、容易に分解が起こり、加工温度領域が非常に狭いという欠点がある。
【００４７】
本発明の発明者らは、ポリアルキレンカーボネートにポリケトンを混合使用して、ポリアルキレンカーボネート樹脂の熱安定性を画期的に向上させられることを確認して、本発明を完成するに至った。
【００４８】
ポリアルキレンカーボネートの低い熱安定性は、基本的に、樹脂末端のヒドロキシグループに結合している水素が高温条件で離脱するにつれ、樹脂末端が陰イオンになり、これが近くの高分子チェーン内のカーボネートグループを攻撃して、アルキレンカーボネートのような単分子を作りながら高分子チェーンの長さが短くなるバックバイティング（ｂａｃｋｂｉｔｉｎｇ）反応が連続的に起こる現象に起因するのである。
【００４９】
したがって、これを抑制して、熱安定性を向上させるためには、ポリアルキレンカーボネートと相溶性に優れていながらも、バックバイティング反応を効果的に抑制できる物質が要求される。
【００５０】
この場合、特に融点が低い単分子形態の物質よりは、高分子樹脂が有利であるが、その理由は、加工時、ペレット形態に加工設備に投入可能で、追加的な混練（ｍｉｘｉｎｇ）設備を必要とせず、加工中に混練が可能なためである。また、単分子物質の場合、加工後一定時間が経過すると、製品の表面に流出（ｍｉｇｒａｔｉｏｎ）する問題が発生したりするが、高分子樹脂の場合、このような現象がほとんど発生しないので、有利である。
【００５１】
ポリケトンの場合、その分子構造がポリアルキレンカーボネートと類似して樹脂間の相溶性が非常に高く、ポリアルキレンカーボネート高分子チェーンの周辺にポリケトンチェーンがあれば、ポリアルキレンカーボネート末端の陰イオン状態の酸素が、ポリアルキレンカーボネートの中心炭素よりポリケトンチェーン内の水素を攻撃するため、上述したバックバイティング反応を効果的に抑制して、窮極的にポリアルキレンカーボネートの熱安定性を向上させることができる。
【００５２】
前記ポリケトンは、下記化学式２で表される繰り返し単位を含むものであってもよい。
【００５３】
【化４】
2019533047.tif 000006
【００５４】
前記化学式２において、
Ｒは、
炭素数１〜１０の、線状または分枝状アルキレン；炭素数１〜１０の、アリーレン；炭素数１〜１０の、アルキルエーテル；炭素数１〜１０の、アリールエーテル；炭素数１〜１０のアルキルエステル；または炭素数１〜１０の、アリールエステルであり、
ｎは、１０〜１０００の整数である。
【００５５】
このような構造のポリケトン高分子は、一酸化炭素および不飽和二重結合を含む化合物の反応によって製造され、最近は、一酸化炭素および少なくとも１種以上のエチレン性不飽和炭化水素から構成される繰り返し単位が交互につながる交互共重合体などに対する関心が高まっている。
【００５６】
ポリケトン樹脂は、上述した原理によりポリアルキレンカーボネート樹脂組成物の加工時、高い温度で熱によってポリアルキレンカーボネートが分解される現象を効果的に防止することができ、高い温度での加工を可能にして、優れた加工性を示すことができる。
【００５７】
具体的には、本発明の一例によるポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、上述した効果のために、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、１重量部以上、さらに好ましくは約５重量部または約１０重量部以上のポリケトンを含むことができ、ポリアルキレンカーボネート樹脂固有の化学的物理的物性を阻害しない範囲で、ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、６０重量部以下、さらに好ましくは約５０重量部、または約３０重量部以下のポリケトンを含むことができる。
【００５８】
ポリケトンが前記範囲より少量で使用される場合、ポリアルキレンカーボネートの高温安定性を高められる、上述した本発明の効果が期待に及ばない問題点が発生し、ポリケトンが過度に多く使用される場合、ポリアルキレンカーボネート固有の物理的、化学的性質が発現しにくい問題点が発生しうる。
【００５９】
発明の一実施形態によれば、前記ポリケトンは、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、またはブチレン単位を含む脂肪族ポリケトンであることが好ましい。
【００６０】
そして、発明の一実施形態によれば、前記ポリケトンは、２員共重合体または３員共重合体であることが好ましく、具体的には、例えば、エチレン繰り返し単位、プロピレン繰り返し単位、イソプロピレン繰り返し単位、ブチレン繰り返し単位のうちのいずれか１つ以上を含む、２員共重合体、または３員共重合体の脂肪族ポリケトン形態を使用することができる。
【００６１】
そして、前記ポリケトンは、重量平均分子量が約１０，０００〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００６２】
そして、本発明の他の一例によれば、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、前記ポリアルキレンカーボネート１００重量部に対して、ポリラクチド約１〜約３０重量部をさらに含んでもよい。ポリラクチドを混合使用する場合、ポリアルキレンカーボネートの熱安定性を一次的に向上させることができ、これによって、より高温でのポリケトンとの混練をより安定的に行うことができる。ポリラクチドが前記範囲より過度に少なく含む場合、高温でポリケトンとポリアルキレンカーボネートとの混練時、ポリアルキレンカーボネートの分解が起こることがあり、ポリラクチドが前記範囲より過度に多く含まれる場合、ポリアルキレンカーボネート固有の物性を失う問題点が発生しうる。
【００６３】
通常、ラクチドは、Ｌ−乳酸からなるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸からなるＤ−ラクチド、Ｌ−形態とＤ−形態がそれぞれ１つずつからなるｍｅｓｏ−ラクチドに区分される。また、Ｌ−ラクチドとＤ−ラクチドとが５０：５０で混合されているものをＤ，Ｌ−ラクチドあるいはｒａｃ−ラクチドという。これらラクチドのうち、光学的純度が高いＬ−ラクチドあるいはＤ−ラクチドだけを用いて重合を進行させると、立体規則性が非常に高いＬ−あるいはＤ−ポリラクチド（ＰＬＬＡあるいはＰＤＬＡ）が得られることが知られており、このようなポリラクチドは、光学的純度が低いポリラクチドに比べて結晶化速度が速く結晶化度も高いことが知られている。ただし、本明細書において、「ラクチドモノマー」とは、各形態によるラクチドの特性の差およびこれから形成されたポリラクチドの特性の差に関係なくあらゆる形態のラクチドを含むものとして定義される。
【００６４】
ポリラクチドの分子構造としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、またはＬ，Ｄ−乳酸から重合されるものであってもよい。ポリラクチドは、ラクチドモノマーの開環重合によって下記の繰り返し単位を形成する段階を含んで製造可能であり、このような開環重合および繰り返し単位の形成工程が完了した後のポリマーを前記ポリラクチドと称することができる。この時、ラクチドモノマーの範疇には、上述のようなあらゆる形態のラクチドが含まれる。
【００６５】
本発明の一実施形態によれば、前記ポリラクチドは、重合度が好ましくは約５０〜５００になってもよく、約１００，０００〜約１，０００，０００の重量平均分子量を有することができる。前記ポリラクチドが前記重合度および重量平均分子量を有することによって、これからポリアルキレンカーボネート樹脂組成物がポリアルキレンカーボネート固有の物性を維持することができ、高温での加工時にも非常に優れた熱安定性効果を得ることができる。
【００６６】
前記「ポリラクチド」と称されるポリマーの範疇には、前記開環重合および繰り返し単位の形成工程が完了した後のすべての状態のポリマー、例えば、前記開環重合が完了した後の未精製または精製された状態のポリマー、製品成形前の液状または固状の樹脂組成物に含まれているポリマー、または製品の成形が完了したプラスチックまたは織物などに含まれているポリマーなどがすべて含まれる。
【００６７】
ポリラクチドの製造方法としては、乳酸を直接縮重合するか、前記ラクチドモノマーを有機金属触媒下で開環重合（ｒｉｎｇ  ｏｐｅｎｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）する方法が知られている。ラクチドモノマーの開環重合方法は、乳酸からラクチドモノマーを先に製造しなければならないので、縮重合に比べて製造工程が複雑で高い単価が費やされるが、有機金属触媒を用いたラクチド開環重合により相対的に大きい分子量の樹脂を比較的容易に得ることができ、重合速度の調節が有利で商業的に適用されている。
【００６８】
本発明の樹脂組成物は、ポリアルキレンカーボネート、ポリケトン、およびポリラクチドを特定の比率で含むことで、優れた透明性、柔軟性、酸素遮断性、機械的物性、生分解性を有していながらも、加工過程で樹脂間または製品間ブロッキング現象が少なく、熱的安定性にも優れ、これにより、ショッピングバッグ、包装フィルムなどの使い捨て品だけでなく、遮断性多層フィルムや多層シート、床材、電子製品パッケージング、あるいは自動車内装材などの半永久的用途にも好ましく使用できる。
【００６９】
このような組成によって、本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、温度変化による質量損失率を測定した時、約２５０℃で熱分解による質量損失率が約１０％以下であってもよい。
【００７０】
さらに具体的には、前記ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、ＴＧＡ分析装備を用いて温度変化による質量損失率を測定した時、約２５０℃で熱分解による質量損失率が約１０％以下、好ましくは約１〜５％、さらに好ましくは前記温度で熱分解が発生せず、質量損失が０．５％以下である、非常に低い数値を有することができる。また、約３００℃の温度でも、熱分解による質量損失率が約２０％以下、好ましくは約１〜１０％と、非常に優れた熱安定性を有することができ、これにより、高温での加工性も非常に優れることができる。
【００７１】
本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物には、用途に応じて各種の添加剤を添加することができる。例えば、改質用添加剤、着色剤（顔料、染料など）、充填剤（カーボンブラック、酸化チタン、滑石、炭酸カルシウム、クレーなど）などが挙げられ、これに限定されない。改質用添加剤としては、分散剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶化促進剤などが挙げられる。各種添加剤は、ポリアルキレンカーボネート樹脂組成物からペレットを製造する時、またはペレットを成形して成形体を製造する時に添加してもよい。
【００７２】
本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物の製造方法としては、公知の各種方法を使用することができる。均一な混合物を得る方法としては、例えば、上述したポリアルキレンカーボネート、ポリケトン、およびポリラクチドなどを一定の比率で添加し、ヘンシェルミキサー、リボン混合機（ｒｉｂｂｏｎ  ｂｌｅｎｄｅｒ）、混合機（ｂｌｅｎｄｅｒ）などによって混合する方法が挙げられる。
【００７３】
溶融混練方法としては、バンバリーミキサー（ＶＡＮ  Ａｎｔｏｎｉｅ  Ｌｏｕｉｓ  Ｂａｒｙｅ  ｍｉｘｅｒ）、一軸または二軸圧縮機などを用いることができる。本発明の樹脂組成物の形状は特別な制限がなく、例えば、混合物が溶融した流体状（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、ストランド（ｓｔｒａｎｄ）、シート状（ｓｈｅｅｔ）、平板状（ｆｉｌｍ）、ペレット状（ｐｅｌｌｅｔ）などに加工したものであってもよい。
【００７４】
本発明のさらに他の一側面によれば、上述したポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を用いて製造される、ポリアルキレンカーボネート樹脂成形品が提供される。
【００７５】
このような成形品は、例えば、フィルム、フィルム積層体、シート、フィラメント、不織布、射出成形品などを含むことができる。
【００７６】
本発明のポリアルキレンカーボネート樹脂組成物を成形して成形品を得る方法は、例えば、射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、ガス注入射出成形法、発泡射出成形法、インフレーション法（ｉｎｆｌａｔｉｏｎ）、Ｔダイ法（Ｔ  ｄｉｅ）、カレンダー法（Ｃａｌｅｎｄａｒ）、ブロー成形法（ｂｌｏｗ）、真空成形、圧空成形などが挙げられ、その他にも、本発明の属する技術分野で一般に用いられる加工方法を特別な制限なく使用することができる。
【００７７】
以下、発明の具体的な実施例を通じて、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるものではない。
【００７８】
＜実施例＞
《ポリエチレンカーボネート樹脂の製造》
ジエチル−亜鉛触媒を用いてエチレンオキシドと二酸化炭素とを共重合して、ポリエチレンカーボネート樹脂を次の方法で製造した（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｂ１９６９，７，２８７；Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｒｅｌｅａｓｅ１９９７，４９，２６３）。
【００７９】
撹拌機付きオートクレーブ反応器に乾燥したジエチル−亜鉛触媒（１ｇ）とジオキサン溶媒１０ｍＬを入れてゆっくり撹拌しながら、５ｍＬのジオキサン溶媒で希釈させた精製水０．１ｇを入れた。二酸化炭素を１０気圧程度充填した後、１２０℃で１時間撹拌した。この後、精製されたエチレンオキシド（１０ｇ）を入れて、二酸化炭素を再び５０気圧程度充填した後、温度を６０℃に調節して４８時間程度反応させた。反応後、未反応エチレンオキシドを低圧下で除去し、ジクロロメタン溶媒に溶かした。塩酸水溶液（０．１Ｍ）で洗浄し、メタノール溶媒に沈殿させてポリエチレンカーボネート樹脂を得た。回収した樹脂は１５ｇ程度であり、その生成を核磁気共鳴スペクトルで確認し、ＧＰＣにより分析した重量平均分子量は約１７４，０００ｇ／ｍｏｌであることを確認した。
【００８０】
《ポリラクチドブレンディングペレットの製造》
前記製造したポリエチレンカーボネートに、ポリラクチド（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＰＬＡ  ３００１Ｄ）を混合して、ポリラクチドの含有量が５ｗｔ％となるように、ペレットを製造した。
【００８１】
（実施例１）
４５０ｇのポリエチレンカーボネート（重量平均分子量１７４，０００ｇ／ｍｏｌ、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＰＬＡ  ３００１Ｄ５ｗｔ％含有）ペレットと、５０ｇのポリケトン（暁星、Ｍ６２０Ａ）ペレットとを常温でドライブレンディングした。
【００８２】
このように製造した樹脂組成物は、Ｔ−ｄｉｅが締結されたツインスクリュー押出機（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ、ＢＡ−１９、製造会社：ＢＡＵＴＥＣＨ）を用いて、厚さ１００μｍのフィルム形態に製造した。
【００８３】
（実施例２）
３５０ｇのポリエチレンカーボネート（重量平均分子量１７４，０００ｇ／ｍｏｌ、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＰＬＡ  ３００１Ｄ５ｗｔ％含有）ペレットと、１５０ｇのポリケトン（暁星、Ｍ６２０Ａ）ペレットとを常温でドライブレンディングした。
【００８４】
このように製造した樹脂組成物は、Ｔ−ｄｉｅが締結されたツインスクリュー押出機（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ、ＢＡ−１９、製造会社：ＢＡＵＴＥＣＨ）を用いて、厚さ１００μｍのフィルム形態に製造した。
【００８５】
（実施例３）
２５０ｇのポリエチレンカーボネート（重量平均分子量１７４，０００ｇ／ｍｏｌ、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＰＬＡ  ３００１Ｄ５ｗｔ％含有）ペレットと、２５０ｇのポリケトン（暁星、Ｍ６２０Ａ）ペレットとを常温でドライブレンディングした。
【００８６】
このように製造した樹脂組成物は、Ｔ−ｄｉｅが締結されたツインスクリュー押出機（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ、ＢＡ−１９、製造会社：ＢＡＵＴＥＣＨ）を用いて、厚さ１００μｍのフィルム形態に製造した。
【００８７】
（比較例１）
５００ｇのポリエチレンカーボネート（重量平均分子量約１７４，０００ｇ／ｍｏｌ、ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ  ＰＬＡ  ３００１Ｄ５ｗｔ％含有）ペレット単独で、Ｔ−ｄｉｅが締結されたツインスクリュー押出機（ｔｗｉｎ  ｓｃｒｅｗ  ｅｘｔｒｕｄｅｒ、ＢＡ−１９、製造会社：ＢＡＵＴＥＣＨ）を用いて、厚さ１００μｍのフィルム形態に製造した。
【００８８】
＜実験例＞
前記実施例および比較例で製造されたフィルム形態の樹脂に対して、ＴＧＡ分析装備を用いて温度変化による質量損失率を測定した。ＴＧＡ分析時、窒素雰囲気下、常温から５５０℃まで、約１０℃／ｍｉｎの速度で昇温させながら測定し、その結果を図１のグラフで示した。
【００８９】
図１を参照すれば、ポリエチレンカーボネート（ポリラクチド５％含有）だけを単独で用いた比較例１の場合、約１８０℃の温度から熱分解が始まることを確認することができ、半分解温度（ｈａｌｆ  ｌｏｓｓ）が約２７０℃で、高温条件で非常に弱いことを確認することができる。
【００９０】
しかし、ポリケトンを含む本発明の実施例の場合、約２５０℃の温度でも、熱分解が全く起こらないことを明確に確認することができ、約２７０℃以上に温度が高くなってから熱分解が一部発生するものの、約３００℃以上の温度でも質量損失が約２０％未満であり（ポリケトンがない場合、約３００℃での質量損失は９０％以上）、半分解温度が約３２０℃以上で、前記比較例に比べて約５０℃さらに高くて、熱に対する安定性が非常に高いことを明確に確認することができる。
【００９１】
これにより、本発明の実施例によるポリアルキレンカーボネート樹脂組成物は、高い熱安定性を有することを確認することができ、特に共押出などによる多層フィルムや多層シート成形など高い温度の加工条件でも優れた加工性と熱安定性を有することを推察することができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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