(57)【要約】  本発明は、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％の末端ビニリデン二重結合含有率を有する高反応性イソブテンホモまたはコポリマーの新規な製造方法に関する。本発明はさらに、新規なイソブテンポリマーに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％の末端ビニリデン二重結合含有率を有する高反応性イソブテンホモまたはコポリマーの製造方法であって、該方法は、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、重合触媒として有効である少なくとも１種のルイス酸の存在下で重合させることを含み、該ルイス酸は、重合触媒として有効である、三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体、ハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体、三ハロゲン化鉄−ドナー錯体、三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体、四ハロゲン化チタン−ドナー錯体、二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体、二ハロゲン化スズ−ドナー錯体および四ハロゲン化スズ−ドナー錯体からなる群から選択され、前記錯体は、前記ドナーとして、
孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素または窒素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、好ましくは孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、非常に好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、ケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、および窒素を少なくとも１つ含む複素環を有する有機化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）と、
少なくとも１種のイオン液体と
の混合物を含む方法。
【請求項２】
前記イオン液体は、式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）
【化１】
2019524937.tif 000012
【化２】
2019524937.tif 000013
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立してそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキルであって、１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子および／もしくは１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されたもの、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、もしくは酸素、窒素および／もしくは硫黄を含む５員もしくは６員の複素環であるか、またはこれらのうちの２つが一緒になって、不飽和、飽和もしくは芳香族の環を形成し、該環は、１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子および／もしくは１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されていてもよく、ここで、前記基はそれぞれ、官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよい］の化合物、ならびにこれらの構造が存在するオリゴマーおよびポリマーからなる群から選択されるカチオンを含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記イオン液体は、フッ化物イオン、塩化物イオン；臭化物イオン、ヨウ化物イオン；チオシアン酸イオン；ヘキサフルオロリン酸イオン；トリフルオロメタンスルホン酸イオン；メタンスルホン酸イオン；カルボン酸イオン、特にギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオンまたは安息香酸イオン；マンデル酸イオン；硝酸イオン；亜硝酸イオン；トリフルオロ酢酸イオン；硫酸イオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン；エチル硫酸イオン；１−プロピル硫酸イオン；１−ブチル硫酸イオン；１−ヘキシル硫酸イオン；１−オクチル硫酸イオン；亜硫酸イオン；亜硫酸水素イオン；リン酸イオン；リン酸二水素イオン；リン酸水素イオン；Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルリン酸イオン；炭酸イオンＣＯ３２−、炭酸水素イオンＨＣＯ３−；プロピオン酸イオン；テトラクロロアルミン酸イオン；Ａｌ２Ｃｌ７−；Ａｌ３Ｃｌ１０−；クロロ亜鉛酸イオン；クロロ鉄酸イオン；クロロ銅酸イオンＣｕＣｌ２−、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドイオン；ビス（メチルスルホニル）イミドイオン；ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミドイオン；トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチドイオン；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチドイオン；ｐ−トリルスルホン酸イオン；テトラカルボニルコバルト酸イオン；ジメチレングリコールモノメチルエーテル硫酸イオン；オレイン酸イオン；ステアリン酸イオン；アクリル酸イオン；メタクリル酸イオン；マレイン酸イオン；クエン酸水素イオン；ビニルリン酸イオン；ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸イオン；ホウ酸イオン、例えばビス［サリチラト（２−）］ホウ酸イオン、ビス［オキサラト（２−）］ホウ酸イオン、ビス［１，２−ベンゼンジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸イオン、テトラシアノホウ酸イオンまたはテトラフルオロホウ酸イオン；ジシアンアミドイオン；トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸イオン；トリス（ヘプタフルオロプロピル）トリフルオロリン酸イオン、環状アリールリン酸イオン、例えば式（Ｃ６Ｈ４Ｏ２）Ｐ（Ｏ）Ｏ−のピロカテコールリン酸イオン；およびクロロコバルト酸イオンからなる群から選択されるアニオンを含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記イオン液体は、一般式（Ｉ）
【化３】
2019524937.tif 000014
［式中、
前記可変記号ＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、炭素原子を１〜３０００個有する有機基であり、
前記可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、水素原子であるか、または炭素原子を１〜３０００個有する有機基であり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３の数である］のイミダゾリウム塩である、請求項１記載の方法。
【請求項５】
イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体、ハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体、三ハロゲン化鉄−ドナー錯体、三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体または四ハロゲン化チタン−ドナー錯体の存在下で重合させる、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、重合触媒として有効である三塩化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体の存在下で重合させる、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）は、エーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する有機化合物およびケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物からなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは前記三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体は、化合物（ＩＩ）として、エーテル官能基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の有機化合物を含み、前記エーテル官能基は、一般式Ｒ８−Ｏ−Ｒ９［式中、前記可変記号Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−ハロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−ハロアリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基である］のジヒドロカルビルエーテルである、請求項５または６記載の方法。
【請求項９】
前記エーテル官能基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の有機化合物は、第２級もしくは第３級ジヒドロカルビル基を少なくとも１つ有するかまたはハロゲン化置換されたヒドロカルビル基を有するエーテルを少なくとも１種含む、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記エーテル官能基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の有機化合物は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテルおよびジ−ｎ−プロピルエーテルおよびクロロエチルエチルエーテルからなる群から選択される、請求項１または２記載の方法。
【請求項１１】
前記可変記号Ｒａ〜Ｒｅは、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、前記可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅは、さらにそれぞれ水素であってよい、請求項４記載の方法。
【請求項１２】
前記可変記号ＲａおよびＲｃは、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、前記可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ水素である、請求項４記載の方法。
【請求項１３】
前記可変記号ＲａおよびＲｃは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、獣脂アルキル基およびｎ−エイコシル基からなる群から選択される、請求項４記載の方法。
【請求項１４】
前記アニオンＸは、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、式Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−のＴＦＳＩアニオンおよびトリシアノメタニドアニオンからなる群から選択される、請求項２から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
前記三ハロゲン化アルミニウムもしくはハロゲン化アルキルアルミニウムと、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、または
前記三ハロゲン化アルミニウムもしくはハロゲン化アルキルアルミニウムと、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比
は、前記三ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルアルミニウムの個々の官能部位それぞれに対して０．００１：１〜０．２：１である、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
前記重合を、単または多官能性開始剤をさらに使用して行い、該開始剤は、
１つまたは複数のヒドロキシル基がそれぞれｓｐ３混成炭素原子に結合している有機ヒドロキシル化合物、
１つまたは複数のハロゲン原子がそれぞれｓｐ３混成炭素原子に結合している有機ハロゲン化合物、および
水
から選択される、請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
前記開始剤は、水、メタノール、エタノール、１−フェニルエタノール、１−（ｐ−メトキシフェニル）エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、２−フェニル−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−フェニル−１−クロロエタン、２−フェニル−２−クロロプロパン、塩化ｔｅｒｔ−ブチルおよび１，３−または１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼンから選択される、請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
前記開始剤と、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、もしくは
前記開始剤と、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比
は、前記開始剤の個々の官能部位それぞれに対して０．０００５：１〜０．１：１であるか、または
水を、単独の開始剤として使用するか、もしくはさらなる開始剤として、有機ヒドロキシル化合物および／もしくは有機ハロゲン化合物と併用する場合に、
水と、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、もしくは
水と、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比
は、０．０００１：１〜０．１：１である、請求項１４または１５記載の方法。
【請求項１９】
前記重合を、−９０℃〜＋３０℃の温度で行う、請求項１から１８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】
前記ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体を、重合前に不活性溶媒中に分散させる、請求項１から１９までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
説明
本発明は、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％の末端ビニリデン二重結合含有率を有する高反応性イソブテンホモまたはコポリマーの新規な製造方法に関する。本発明はさらに、新規なイソブテンポリマーに関する。
【０００２】
いわゆる低反応性ポリマーとは対照的に、高反応性イソブテンホモまたはコポリマーとは、末端エチレン性二重結合（α二重結合）と、それ以外の反応性二重結合であって、後続の反応、例えば無水マレイン酸とのアルダー−エン反応を生じ易い結合とを、高含有率で、具体的には、実際には通常は、ポリイソブテンマクロ分子の個々の鎖末端に対して少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、非常に好ましくは少なくとも８０モル％の含有率で含むポリイソブテンを意味するものと理解される。本出願の文脈において、ビニリデン基とは、ポリイソブテンマクロ分子におけるその位置が、一般式
【化１】
2019524937.tif 000002
により表される末端エチレン性二重結合を意味すると理解され、すなわち、この二重結合はポリマー鎖のα位に存在する。「ポリマー」とは、ポリイソブテン基をイソブテン単位１つ分だけ短くしたものを表す。ビニリデン基は、例えば無水マレイン酸のような立体的に嵩高い反応物質への熱付加において極めて高い反応性を示すが、これに対してマクロ分子のさらに内部にある二重結合は、官能化反応において、ほとんどの場合、仮に反応性を示すとしても比較的低い反応性しか示さない。高反応性ポリイソブテンの使用には、例えば独国特許出願公開第２７０２６０４号明細書（ＤＥ−Ａ  ２７０２６０４）に記載の通り、潤滑剤および燃料用の添加剤を製造するための中間体としての使用が挙げられる。
【０００３】
こうした高反応性ポリイソブテンは、例えば独国特許出願公開第２７０２６０４号明細書（ＤＥ−Ａ  ２７０２６０４）の方法により、触媒としての三フッ化ホウ素の存在下での液相中でのイソブテンのカチオン重合により得ることができる。この場合の欠点は、得られるポリイソブテンの多分散度が比較的高いことである。多分散度は、得られるポリマー鎖の分子量分布の指標であり、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比に相当する（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）。
【０００４】
例えば欧州特許出願公開第１４５２３５号明細書（ＥＰ−Ａ  １４５２３５）、米国特許第５４０８０１８号明細書（ＵＳ  ５４０８０１８）および国際公開第９９／６４４８２号（ＷＯ  ９９／６４４８２）の方法によって、同様に末端二重結合の割合が高いが分子量分布がより狭いポリイソブテンを得ることができ、その際、失活触媒、例えば三フッ化ホウ素とアルコールおよび／またはエーテルとの錯体の存在下で重合が行われる。
【０００５】
さらに、例えばＨｉｇｈ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，第ＸＸＩＶ巻（第２部），ｐ．７１３−７３３（Ｅｄｗａｒｄ  Ｃ．Ｌｅｏｎａｒｄ編），Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７１から、ルイス酸である三塩化アルミニウムをイソブテンの重合触媒として使用することも可能であることが以前から知られている。
【０００６】
Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  第５２巻，ｐ．２２７−２３４（２００４），Ｓｅｒｇｅｉ  Ｖ．Ｋｏｓｔｊｕｋ  ｅｔ  ａｌ．における論文”Ｎｏｖｅｌ  ｉｎｉｔｉａｔｉｎｇ  ｓｙｓｔｅｍ  ｂａｓｅｄ  ｏｎ  ＡｌＣｌ３  ｅｔｈｅｒａｔｅ  ｆｏｒ  ｑｕａｓｉｌｉｖｉｎｇ  ｃａｔｉｏｎｉｃ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｔｙｒｅｎｅ”には、２−フェニル−２−プロパノールと三塩化アルミニウム／ジ−ｎ−ブチルエーテル錯体とから構成されるスチレン重合用の触媒系が記載されている。このようにして製造されたスチレンポリマーの多分散度Ｍｗ／Ｍｎは、「約２．５」（発明の概要参照）または「約３」（第２３０頁参照）である。
【０００７】
Ｄｍｉｔｒｉｙ  Ｉ．Ｓｈｉｍａｎ，Ｉｒｉｎａ  Ｖ．Ｖａｓｉｌｅｎｋｏ，Ｓｅｒｇｅｉ  Ｖ．Ｋｏｓｔｊｕｋ，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐａｒｔ  Ａ：  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ２０１４，５２，２３８６−２３９３には、重合触媒としてのハロゲン化アルキルアルミニウムとエーテルとの錯体の存在下でのイソブテンの重合によるポリイソブテンポリマーの製造が開示されている。
【０００８】
独国特許出願公開第１０２００７０４６１５９号明細書（ＤＥ  １０２００７０４６１５９  Ａ１）には、イオン液体、特にイミダゾリウム塩およびピリジニウム塩の存在下でのイソブテンおよびイソブテン含有炭化水素混合物の重合が開示されている。イオン液体に対するアニオンは、特にハロゲン化物イオンおよび鉄酸イオン、例えばテトラクロロ鉄酸イオンであってよい。
【０００９】
しかし、独国特許出願公開第１０２００７０４６１５９号明細書（ＤＥ  １０２００７０４６１５９  Ａ１）には、無水または非プロトン性の溶媒中で反応を実施することが開示されており、水、酸および他のプロトン性不純物は、重合前に除去されるべきである。
【００１０】
唯一の実施例では、イオン液体として１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムテトラクロロフェラート（ＩＩＩ）が使用され、３．３という高い多分散度を有するポリイソブテンが得られる。触媒の製造は、溶媒を複雑に変更して行われる。この製造はジクロロメタン中で行われ、このジクロロメタンは製造後に除去されてヘキサンに置き換えられる。したがって、溶媒の交換が不要な、より容易に製造できる触媒が求められている。
【００１１】
本発明の目的は、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％という増加した末端ビニリデン二重結合含有率を有すると同時に狭い分子量分布を示す（すなわち、多分散度の低い）高反応性イソブテンホモまたはコポリマーを、許容し得る収率で製造する方法を提供することであった。触媒系は、活性が十分であると同時に寿命が十分に長く、その取扱いに問題がなく、また損傷しにくいものであることが望ましい。
【００１２】
前記目的は、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、非常に好ましくは少なくとも８０モル％の末端ビニリデン二重結合含有率を有する高反応性イソブテンホモまたはコポリマーの製造方法であって、該方法は、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、重合触媒として有効である少なくとも１種のルイス酸の存在下で重合させることを含み、該ルイス酸は、
三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体、ハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体、三ハロゲン化鉄−ドナー錯体、三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体、四ハロゲン化チタン−ドナー錯体、二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体、二ハロゲン化スズ−ドナー錯体および四ハロゲン化スズ−ドナー錯体からなる群から選択され、前記錯体は、前記ドナーとして、
孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素または窒素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、好ましくは孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、非常に好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、ケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、および窒素を少なくとも１つ含む複素環を有する有機化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）と、
少なくとも１種のイオン液体と
の混合物を含む方法により達成された。
【００１３】
イオン液体とは、比較的短期間しか使用されていない物質の一種である。イオン液体は、比較的低粘度でかつ比較的非腐食性の塩溶融物であり、比較的低温で、通常は１００℃未満で、好ましくは室温で、液体である。現在、大学や産業界においてイオン液体に関して非常に多くの研究が行われている。初期には商業上の用途があり、将来的には用途の数が急増することが予想される。例えばＷａｓｓｅｒｓｃｈｅｉｄおよびＫｅｉｍによりＡｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  ２０００，１１２，３９２６−３９４５に、イオン液体に関する包括的説明が記載されている。
【００１４】
本発明においてイオン液体とは、少なくとも１つの正電荷と少なくとも１つの負電荷とを有するが全体として電気的に中性であり、２００℃未満、好ましくは１００℃未満、特に好ましくは５０℃未満、非常に好ましくは４０℃未満、殊に３０℃未満の融点を有する化合物をいう。
【００１５】
イオン液体はまた、正または負の電荷を複数有することもでき、例えば正または負の電荷を１〜５つ、好ましくは１〜４つ、特に好ましくは１〜３つ、非常に特に好ましくは１つまたは２つ有することができるが、特に正電荷を１つのみと負電荷を１つのみ有することができる。
【００１６】
電荷は、１分子内で様々な局在化または非局在化領域に、すなわちベタイン状の様式で位置することができ、また別々のイオンおよびカチオンに分配されていてもよい。少なくとも１つのカチオンと少なくとも１つのアニオンとから構成されるイオン液体が好ましい。カチオンおよびアニオンは、上記に示したように１価に帯電していても多価に帯電していてもよいが、１価に帯電していることが好ましい。
【００１７】
当然のことながら、種々のイオン液体の混合物も考えられる。
【００１８】
カチオンとして、好ましいのは、アンモニウムまたはホスホニウムのイオンまたはカチオンであって、リンまたは窒素原子を少なくとも１つ含むとともに所望であれば酸素または硫黄原子を含む５員または６員の複素環を少なくとも１つ含むイオンまたはカチオンであり、特に好ましいのは、窒素原子を１、２または３つ含みかつ硫黄または酸素原子を１つ含む５員または６員の複素環を少なくとも１つ含む化合物であり、非常に特に好ましいのは、前述のもののうち窒素原子を１つまたは２つ含むものである。
【００１９】
特に好ましいイオン液体は、分子量が１０００ｇ／モル未満のものであり、非常に特に好ましいのは分子量が３５０ｇ／モル未満のものである。
【００２０】
さらに、式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）
【化２】
2019524937.tif 000003
【００２１】
【化３】
2019524937.tif 000004
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、互いに独立してそれぞれ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ２〜Ｃ１８−アルキルであって、１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子および／もしくは１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されたもの、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキル、もしくは酸素、窒素および／もしくは硫黄を含む５員もしくは６員の複素環であるか、またはこれらのうちの２つが一緒になって、不飽和、飽和もしくは芳香族の環を形成し、該環は、１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子および／もしくは１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されていてもよく、ここで、前記基はそれぞれ、官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよい］の化合物、ならびにこれらの構造が存在するオリゴマーおよびポリマーのうちから選択されるカチオンが好ましい。
【００２２】
さらに、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、アンモニウムおよびホスホニウムイオン（Ｉｖ）および（Ｉｗ）の特別な場合を除いて水素であってもよい。
【００２３】
Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキロイル（アルキルカルボニル）、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルオキシカルボニル、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキルカルボニルまたはＣ６〜Ｃ１２−アリーロイル（アリールカルボニル）であってもよく、ここで、上記基はそれぞれ、官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよい。
【００２４】
これらの定義において、
官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１８−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、へプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ベンズヒドリル、ｐ−トリルメチル、１−（ｐ−ブチルフェニル）エチル、ｐ−クロロベンジル、２，４−ジクロロベンジル、ｐ−メトキシベンジル、メトキシベンジル、２−シアノエチル、２−シアノプロピル、２−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニルエチル、２−ブトキシカルボニルプロピル、１，２−ジ−（メトキシカルボニル）エチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、ジエトキシメチル、ジエトキシエチル、１，３−ジオキソラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシプロピル、２−オクチルオキシエチル、クロロメチル、２−クロロエチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジメチル−２−クロロエチル、２−メトキシイソプロピル、２−エトキシエチル、ブチルチオメチル、２−ドデシルチオエチル、２−フェニルチオエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、６−ヒドロキシヘキシル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、３−アミノプロピル、４−アミノブチル、６−アミノヘキシル、２−メチルアミノエチル、２−メチルアミノプロピル、３−メチルアミノプロピル、４−メチルアミノブチル、６−メチルアミノヘキシル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジメチルアミノプロピル、３−ジメチルアミノプロピル、４−ジメチルアミノブチル、６−ジメチルアミノヘキシル、２−ヒドロキシ−２，２−ジメチルエチル、２−フェノキシエチル、２−フェノキシプロピル、３−フェノキシプロピル、４−フェノキシブチル、６−フェノキシヘキシル、２−メトキシエチル、２−メトキシプロピル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−メトキシヘキシル、２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エトキシプロピル、４−エトキシブチルまたは６−エトキシヘキシルであり、かつ
１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子および／もしくは１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されたＣ２〜Ｃ１８−アルキルは、例えば５−ヒドロキシ−３−オキサ−ペンチル、８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−ヒドロキシ−４−オキサへプチル、１１−ヒドロキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−ヒドロキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−ヒドロキシ−５−オキサノニル、１４−ヒドロキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−メトキシ−３−オキサペンチル、８−メトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−メトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−メトキシ−４−オキサへプチル、１１−メトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−メトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−メトキシ−５−オキサノニル、１４−メトキシ−５，１０−オキサテトラデシル、５−エトキシ−３−オキサペンチル、８−エトキシ−３，６−ジオキサオクチル、１１−エトキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、７−エトキシ−４−オキサへプチル、１１−エトキシ−４，８−ジオキサウンデシル、１５−エトキシ−４，８，１２−トリオキサペンタデシル、９−エトキシ−５−オキサノニルまたは１４−エトキシ−５，１０−オキサテトラデシルである。
【００２５】
２つの基が環を形成する場合、これらは一緒になって、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキサ−１，３−プロペニレン、１−アザ−１，３−プロペニレン、１−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル−１−アザ−１，３−プロペニレン、１，４−ブタ−１，３−ジエニレン、１−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンまたは２−アザ−１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであってよい。
【００２６】
酸素および／もしくは硫黄原子ならびに／またはイミノ基の数は、何ら制限されない。総じて、該基において、５つ以下、好ましくは４つ以下、非常に特に好ましくは３つ以下が存在することになる。
【００２７】
さらに、総じて、任意の２つのヘテロ原子間に少なくとも１つの炭素原子が存在し、好ましくは少なくとも２つの炭素原子が存在する。
【００２８】
置換されたおよび非置換のイミノ基は、例えばイミノ、メチルイミノ、イソプロピルイミノ、ｎ−ブチルイミノまたはｔｅｒｔ−ブチルイミノであってよい。
【００２９】
さらに、
官能基は、カルボキシ、カルボキサミド、ヒドロキシ、ジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）アミノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルオキシカルボニル、シアノまたはＣ１〜Ｃ４−アルキルオキシであってよい。
【００３０】
官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよいＣ６〜Ｃ１２−アリールは、例えばフェニル、トリル、キシリル、α−ナフチル、β−ナフチル、４−ジフェニリル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、トリクロロフェニル、ジフルオロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、ジエチルフェニル、イソプロピルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニル、メトキシフェニル、ジメトキシフェニル、エトキシフェニル、ヘキシルオキシフェニル、メチルナフチル、イソプロピルナフチル、クロロナフチル、エトキシナフチル、２，６−ジメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２，６−ジメトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、４−ブロモフェニル、２−または４−ニトロフェニル、２，４−または２，６−ジニトロフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−アセチルフェニル、メトキシエチルフェニルまたはエトキシメチルフェニルである。
【００３１】
官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよいＣ５〜Ｃ１２−シクロアルキルは、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、ブチルシクロヘキシル、メトキシシクロヘキシル、ジメトキシシクロヘキシル、ジエトキシシクロヘキシル、ブチルチオシクロヘキシル、クロロシクロヘキシル、ジクロロシクロヘキシル、ジクロロシクロペンチルまたは飽和もしくは不飽和の二環系、例えばノルボルニルもしくはノルボルネニルである。
【００３２】
酸素、窒素および／もしくは硫黄を含む５員もしくは６員の複素環は、例えばフリル、チエニル、ピリル、ピリジル、インドリル、ベンゾキサゾリル、ジオキソリル、ジオキシル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ジメチルピリジル、メチルキノリル、ジメチルピリル、メトキシフリル、ジメトキシピリジル、ジフルオロピリジル、メチルチエニル、イソプロピルチエニルまたはｔｅｒｔ−ブチルチエニルであり、かつ
Ｃ１〜Ｃ４−アルキルは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキロイル（アルキルカルボニル）は、例えばアセチル、プロピニル、ｎ−ブチロイル、ｓｅｃ−ブチロイル、ｔｅｒｔ−ブチロイル、２−エチルヘキシルカルボニル、デカノイル、ドデカノイル、クロロアセチル、トリクロロアセチルまたはトリフルオロアセチルであってよい。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルオキシカルボニルは、例えばメチルオキシカルボニル、エチルオキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニルまたはベンジルオキシカルボニルであってよい。
【００３５】
Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキルカルボニルは、例えばシクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニルまたはシクロドデシルカルボニルであってよい。
【００３６】
Ｃ６〜Ｃ１２−アリーロイル（アリールカルボニル）は、例えばベンゾイル、トルイル、キシロイル、α−ナフトイル、β−ナフトイル、クロロベンゾイル、ジクロロベンゾイル、トリクロロベンゾイルまたはトリメチルベンゾイルであってよい。
【００３７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノまたは塩素であることが好ましい。
【００３８】
Ｒ７は、好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、アセチル、プロピニル、ｔ−ブチリル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニルまたはｎ−ブトキシカルボニルである。
【００３９】
特に好ましいピリジニウムイオン（Ｉａ）は、基Ｒ１〜Ｒ５のうちの１つがメチル、エチルもしくは塩素であり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素であるか、またはＲ３がジメチルアミノであり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素であるピリジニウムイオンであるか、またはＲ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素であるか、またはＲ２がカルボキシもしくはカルボキサミドであり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素であるか、またはＲ１およびＲ２もしくはＲ２およびＲ３が一緒になって、１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素である、ピリジニウムイオンである。
【００４０】
特に好ましいピリダジニウムイオン（Ｉｂ）は、基Ｒ１〜Ｒ４のうちの１つがメチルもしくはエチルであり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素であるか、またはＲ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素である、ピリダジニウムイオンである。
【００４１】
特に好ましいピリミジニウムイオン（Ｉｃ）は、Ｒ２〜Ｒ４がそれぞれ水素またはメチルであり、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつＲ１が水素、メチルもしくはエチルであるか、またはＲ２およびＲ４がそれぞれメチルであり、Ｒ３が水素であり、かつＲ１が水素、メチルもしくはエチルであり、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであるか、またはＲ１およびＲ７が一緒になって１，３−プロピレン鎖、１，４−ブチレン鎖または１，５−ペンチレン鎖を形成し、かつ他のものがすべて水素である、ピリミジニウムイオンである。
【００４２】
特に好ましいピラジニウムイオン（Ｉｄ）は、Ｒ１〜Ｒ４がすべてメチルであり、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであるか、またはＲ７がアセチル、メチル、エチルもしくはｎ−ブチルであり、かつ他のものがすべて水素である、ピラジニウムイオンである。
【００４３】
特に好ましいイミダゾリウムイオン（Ｉｅ）は、互いに独立して、Ｒ１がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、２−ヒドロキシエチルおよび２−シアノエチルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルまたはｎ−ブチルであり、かつＲ２〜Ｒ４が、互いに独立して、水素、メチルまたはエチルである、イミダゾリウムイオンである。
【００４４】
特に好ましい１Ｈ−ピラゾリウムイオン（Ｉｆ）は、互いに独立して、Ｒ１が水素、メチルおよびエチルから選択され、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素およびメチルから選択され、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択される、１Ｈ−ピラゾリウムイオンである。
【００４５】
特に好ましい３Ｈ−ピラゾリウムイオン（Ｉｇ）は、互いに独立して、Ｒ１が水素、メチルおよびエチルから選択され、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素およびメチルから選択され、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択される、３Ｈ−ピラゾリウムイオンである。
【００４６】
特に好ましい４Ｈ−ピラゾリウムイオン（Ｉｈ）は、互いに独立して、Ｒ１〜Ｒ４が水素およびメチルから選択され、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択される、４Ｈ−ピラゾリウムイオンである。
【００４７】
特に好ましい１−ピラゾリニウムイオン（Ｉｉ）は、互いに独立して、Ｒ１〜Ｒ６が水素およびメチルから選択され、かつＲ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択される、１−ピラゾリニウムイオンである。
【００４８】
特に好ましい２−ピラゾリニウムイオン（Ｉｊ）は、互いに独立して、Ｒ１が水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ２〜Ｒ６が水素およびメチルから選択される、２−ピラゾリニウムイオンである。
【００４９】
特に好ましい３−ピラゾリニウムイオン（Ｉｋ）は、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２が水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ３〜Ｒ６が水素およびメチルから選択される、３−ピラゾリニウムイオンである。
【００５０】
特に好ましいイミダゾリニウムイオン（Ｉｌ）は、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２が水素、メチル、エチル、ｎ−ブチルおよびフェニルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ３およびＲ４が水素、メチルおよびエチルから選択され、かつＲ５およびＲ６が水素およびメチルから選択される、イミダゾリニウムイオンである。
【００５１】
特に好ましいイミダゾリニウムイオン（Ｉｍ）は、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２が水素、メチルおよびエチルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ３〜Ｒ６が水素およびメチルから選択される、イミダゾリニウムイオンである。
【００５２】
特に好ましいイミダゾリニウムイオン（Ｉｎ）は、互いに独立して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が水素、メチルおよびエチルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ４〜Ｒ６が水素およびメチルから選択される、イミダゾリニウムイオンである。
【００５３】
特に好ましいチアゾリウムイオン（Ｉｏ）またはオキサゾリウムイオン（Ｉｐ）は、互いに独立して、Ｒ１が水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ２およびＲ３が水素およびメチルから選択される、イオンである。
【００５４】
特に好ましい１，２，４−トリアゾリウムイオン（Ｉｑ）および（Ｉｒ）は、互いに独立して、Ｒ１およびＲ２が水素、メチル、エチルおよびフェニルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ３が水素、メチルおよびフェニルから選択される、イオンである。
【００５５】
特に好ましい１，２，３−トリアゾリウムイオン（Ｉｓ）および（Ｉｔ）は、互いに独立して、Ｒ１が水素、メチルおよびエチルから選択され、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ２およびＲ３が水素およびメチルから選択されるか、またはＲ２およびＲ３が一緒になって１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、かつ他のものがすべて水素である、イオンである。
【００５６】
特に好ましいピロリジニウムイオン（Ｉｕ）は、互いに独立して、Ｒ１およびＲ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ水素である、ピロリジニウムイオンである。
【００５７】
特に好ましいアンモニウムイオン（Ｉｖ）は、互いに独立して、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ１、Ｒ２およびＲ３がメチル、エチル、ｎ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、ベンジルおよびフェニルから選択される、アンモニウムイオンである。
【００５８】
特に好ましいホスホニウムイオン（Ｉｗ）は、互いに独立して、Ｒ７がアセチル、メチル、エチルおよびｎ−ブチルから選択され、かつＲ１、Ｒ２およびＲ３がフェニル、フェノキシ、エトキシおよびｎ−ブトキシから選択される、ホスホニウムイオンである。
【００５９】
これらの中でも、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピリジニウムイオンおよびイミダゾリウムイオンが好ましく、ピリジニウムイオンおよびイミダゾリウムイオンが特に好ましく、イミダゾリウムイオンが殊に好ましい。
【００６０】
非常に特に好ましいカチオンは、１，２−ジメチルピリジニウム、１−メチル−２−エチルピリジニウム、１−メチル−２−エチル−６−メチルピリジニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、１−ブチル−２−メチルピリジニウム、１−ブチル−２−エチルピリジニウム、１−ブチル−２−エチル−６−メチルピリジニウム、Ｎ−ブチルピリジニウム、１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム（ｅｍｉｍ）、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリウム（ｂｍｉｍ）、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウム、１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、３，４−ジメチルイミダゾリウム、２−エチル−３，４−ジメチルイミダゾリウム、３−メチル−２−エチルイミダゾール、３−ブチル−１−エチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジ−ｎ−ブチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，４，５−トリメチルイミダゾリウム、３−ブチル−１，４−ジメチルイミダゾリウム、３−ブチル−２−メチルイミダゾリウム、１，３−ジブチル−２−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−４−メチルイミダゾリウム、３−ブチル−２−エチル−４−メチルイミダゾリウムおよび３−ブチル−２−エチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムである。
【００６１】
１−ブチル−４−メチルピリジニウム、１−ｎ−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ｎ−ブチル−３−メチルイミダゾリウムおよび１−ｎ−ブチル−３−エチルイミダゾリウムが特に好ましい。
【００６２】
好ましい一実施形態では、イミダゾリウム塩は、一般式（Ｉ）
【化４】
2019524937.tif 000005
［式中、
可変記号ＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、炭素原子を１〜３０００個有する有機基であり、
可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅは、それぞれ独立して、水素原子であるか、または炭素原子を１〜３０００個有する有機基であり、
Ｘは、アニオンであり、かつ
ｎは、１、２または３の数である］のものである。
【００６３】
イソブテンホモポリマーとは、本発明の文脈において、少なくとも９８モル％の程度、好ましくは少なくとも９９モル％の程度でイソブテンから形成されるポリマーをベースとするポリマーを意味すると理解される。したがって、イソブテンコポリマーとは、イソブテン以外の共重合モノマー、例えばイソプレンまたは直鎖ブテン、好ましくは１−ブテン、シス−２−ブテンおよびトランス−２−ブテンを、２モル％未満、好ましくは１モル％未満、非常に好ましくは０．７モル％未満、特に０．５モル％未満含むポリマーを意味すると理解される。
【００６４】
本発明の文脈において、包括的に定義された基に対して、以下の定義が適用される。
【００６５】
Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基とは、炭素原子を１〜８個有する直鎖または分岐鎖のアルキル基である。その例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチルおよびそれらの構造異性体、例えば２−エチルヘキシルである。このようなＣ１〜Ｃ８−アルキル基は、わずかな程度で、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素もしくはハロゲン原子、例えば塩素および／または非プロトン性官能基、例えばカルボキシルエステル基、シアノ基もしくはニトロ基を含んでもよい。
【００６６】
Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基とは、炭素原子を１〜２０個有する直鎖または分岐鎖のアルキル基である。その例は、上記で挙げたＣ１〜Ｃ８−アルキル基に加えて、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、２−プロピルへプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルおよびｎ−エイコシルである。このようなＣ１〜Ｃ２０−アルキル基は、わずかな程度で、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素もしくはハロゲン原子、例えば塩素および／または非プロトン性官能基、例えばカルボキシルエステル基、シアノ基もしくはニトロ基を含んでもよい。
【００６７】
Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基とは、アルキル側鎖を含んでもよい飽和環状基である。その例は、シクロペンチル、２−または３−メチルシクロペンチル、２，３−、２，４−または２，５−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２−、３−または４−メチルシクロヘキシル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−または３，６−ジメチルシクロヘキシル、シクロへプチル、２−、３−または４−メチルシクロへプチル、シクロオクチル、２−、３−、４−または５−メチルシクロオクチルである。このようなＣ５〜Ｃ８−シクロアルキル基は、わずかな程度で、ヘテロ原子、例えば酸素、窒素もしくはハロゲン原子、例えば塩素および／または非プロトン性官能基、例えばカルボキシルエステル基、シアノ基もしくはニトロ基を含んでもよい。
【００６８】
Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基またはＣ６〜Ｃ１２−アリール基とは、好ましくは置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいナフチル、置換されていてもよいアントラセニルまたは置換されていてもよいフェナントレニルである。このようなアリール基は、１〜５つの非プロトン性置換基または非プロトン性官能基、例えばＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−ハロアルキル、例えばＣ１〜Ｃ８−クロロアルキルまたはＣ１〜Ｃ８−フルオロアルキル、ハロゲン、例えば塩素またはフッ素、ニトロ、シアノまたはフェニルであってよい。このようなアリール基の例は、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、フェナントレニル、トリル、ニトロフェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル、ペンタクロロフェニル、（トリフルオロメチル）フェニル、ビス（トリフルオロメチル）フェニル、（トリクロロ）メチルフェニルおよびビス（トリクロロメチル）フェニルである。
【００６９】
Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基またはＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基とは、好ましくは置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキルフェニル、例えばベンジル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルベンジル、１−もしくは２−フェニルエチル、１−、２−もしくは３−フェニルプロピルまたは１−、２−、３−もしくは４−フェニルブチル、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキルナフチル、例えばナフチルメチル、置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキルアントラセニル、例えばアントラセニルメチルまたは置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４−アルキルフェナントレニル、例えばフェナントレニルメチルである。このようなアリールアルキル基は、特にアリール部分に、１〜５つの非プロトン性置換基または非プロトン性官能基、例えばＣ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ８−ハロアルキル、例えばＣ１〜Ｃ８−クロロアルキルもしくはＣ１〜Ｃ８−フルオロアルキル、ハロゲン、例えば塩素もしくはフッ素、ニトロまたはフェニルを有してもよい。
【００７０】
適切な三ハロゲン化アルミニウムは、特に三フッ化アルミニウム、三塩化アルミニウムまたは三臭化アルミニウム、好ましくは三塩化アルミニウムである。
【００７１】
有用なハロゲン化アルキルアルミニウムは、特に二ハロゲン化モノ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）アルミニウムまたは一ハロゲン化ジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）アルミニウム、例えば二塩化メチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム、塩化ジメチルアルミニウムまたは塩化ジエチルアルミニウム、塩化ジイソブチルアルミニウムであり、好ましくは二塩化エチルアルミニウム、二塩化イソブチルアルミニウム、塩化ジエチルアルミニウムまたは塩化ジイソブチルアルミニウムであり、非常に好ましくは二塩化エチルアルミニウムおよび二塩化イソブチルアルミニウムである。
【００７２】
特に適切な三ハロゲン化鉄は、三フッ化鉄、三塩化鉄または三臭化鉄、好ましくは三塩化鉄である。
【００７３】
特に適切な三ハロゲン化ガリウムは、三フッ化ガリウム、三塩化ガリウムまたは三臭化ガリウム、好ましくは三塩化ガリウムである。
【００７４】
特に適切な四ハロゲン化チタンは、四フッ化チタン、四塩化チタンまたは四臭化チタン、好ましくは四塩化チタンである。
【００７５】
特に適切な二ハロゲン化亜鉛は、二フッ化亜鉛、二塩化亜鉛または二臭化亜鉛、好ましくは二塩化亜鉛である。
【００７６】
特に適切な二ハロゲン化スズは、二フッ化スズ、二塩化スズまたは二臭化スズ、好ましくは二塩化スズである。
【００７７】
特に適切な四ハロゲン化スズは、四フッ化スズ、四塩化スズまたは四臭化スズ、好ましくは四塩化スズである。
【００７８】
これらのルイス酸の中でも、三ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、三ハロゲン化鉄、三ハロゲン化ガリウムおよび四ハロゲン化チタンが好ましい。
【００７９】
三ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルキルアルミニウム、三ハロゲン化ガリウムおよび三ハロゲン化鉄が非常に好ましく、三ハロゲン化アルミニウム、三ハロゲン化鉄および四ハロゲン化チタンが特に好ましく、三ハロゲン化アルミニウムが殊に好ましい。
【００８０】
好ましい一実施形態では、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物は、重合触媒として有効である二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体の存在下で重合され、非常に好ましくは三塩化アルミニウム−ドナー錯体または三塩化鉄−ドナー錯体の存在下で重合される。
【００８１】
本発明によれば、重合触媒として有効である三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体または三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体または四ハロゲン化チタン−ドナー錯体または二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体または二ハロゲン化スズ−ドナー錯体または四ハロゲン化スズ−ドナー錯体は、ドナーとして、
孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素または窒素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、好ましくは孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素原子を少なくとも１つ含む少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、非常に好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、ケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物および窒素を少なくとも１つ含む複素環を有する有機化合物からなる群から選択される少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）と、
式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の少なくとも１種の化合物と
の混合物を含む。
【００８２】
化合物（ＩＩ）は、孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素および／または窒素原子を少なくとも１つ含み、好ましくは孤立電子対を少なくとも１つ有する酸素原子を少なくとも１つ含み、非常に好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、ケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物および窒素を少なくとも１つ含む複素環を有する有機化合物からなる群から選択される。
【００８３】
窒素を含む化合物（ＩＩ）よりも、酸素のみを含む化合物（ＩＩ）の方が好ましい。
【００８４】
好ましくは化合物（ＩＩ）は、エーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物、カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物およびケト官能基を少なくとも１つ有する有機化合物からなる群から選択され、より好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物およびカルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物からなる群から選択され、非常に好ましくは化合物（ＩＩ）は、エーテル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物であり、特にエーテル官能基をちょうど１つ有する有機化合物である。
【００８５】
エーテル官能基を少なくとも１つ有する化合物は、アセタールおよびヘミアセタールを意味するとも理解される。エーテル化合物は、エーテル官能基を１つまたは複数含んでよく、例えばエーテル官能基を１つ、２つ、３つ、４つまたはさらに多く含んでよく、好ましくはエーテル官能基を１つまたは２つ含んでよく、非常に好ましくはエーテル官能基を１つ含んでよい。
【００８６】
ドナーの混合物は、１種、２種、３種、４種またはさらに多くの異なる化合物（ＩＩ）を含んでよく、好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する１種、２種、３種、４種またはさらに多くの化合物を含んでよく、好ましくは１種または２種の異なる化合物を含んでよく、非常に好ましくは１種の化合物を含んでよい。
【００８７】
ドナーの混合物は、式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の１種、２種、３種、４種またはさらに多くの異なる化合物を含んでよく、好ましくは１種または２種の異なる化合物を含んでよく、非常に好ましくは１種の化合物を含んでよい。
【００８８】
本発明の好ましい一実施形態では、三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体または三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体または四ハロゲン化チタン−ドナー錯体または二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体または二ハロゲン化スズ−ドナー錯体または四ハロゲン化スズ−ドナー錯体が使用され、非常に好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体が使用され、特に三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体が使用され、これらは、ドナーとして、
一般式Ｒ８−Ｏ−Ｒ９［式中、可変記号Ｒ８およびＲ９は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル基、特にＣ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−ハロアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ８ハロアルキル基、特にＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、好ましくはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、特にＣ６〜Ｃ１２アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０−ハロアリール基、特にＣ６〜Ｃ１２ハロアリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、特にＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基であり、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２アリール基およびＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基が好ましい］の少なくとも１つのジヒドロカルビルエーテルと、
式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の少なくとも１種の化合物と
の混合物を含む。
【００８９】
ハロアルキルおよびハロアリールは、好ましくはクロロアルキルまたはブロモアルキルおよびクロロアリールまたはブロモアリールを意味し、非常に好ましくはクロロアルキルおよびクロロアリールを意味する。ω−ハロアルキル基が特に好ましい。
【００９０】
好ましい例は、クロロメチル、１−クロロエタ−１−イル、２−クロロエタ−１−イル、２−クロロプロパ−１−イル、２−クロロプロパ−２−イル、３−クロロプロパ−１−イルおよび４−クロロブタ−１−イルである。
【００９１】
クロロアリールについての好ましい例は、２−クロロフェニル、３−クロロフェニルおよび４−クロロフェニルである。
【００９２】
言及されたジヒドロカルビルエーテルは、鎖状であっても環状であってもよく、ここで、環状エーテルの場合には、２つの可変記号Ｒ８およびＲ９が結合して環を形成してもよい。この場合、このような環は、２つまたは３つのエーテル酸素原子を含んでもよい。このような鎖状および環状のジヒドロカルビルエーテルの例は、ジメチルエーテル、クロロメチルメチルエーテル、ビス（クロロメチル）エーテル、ジエチルエーテル、クロロメチルエチルエーテル、２−クロロエチルエチルエーテル、ビス（２−クロロエチル）エーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジ−ｎ−ペンチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、ジ−ｎ−へプチルエーテル、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−（２−エチルヘキシル）エーテル、メチル−ｎ−ブチルエーテル、メチル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、メチルイソブチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチル−ｎ−ブチルエーテル、エチル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチルイソブチルエーテル、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルエーテル、ｎ−プロピル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、ｎ−プロピルイソブチルエーテル、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、イソプロピル−ｎ−ブチルエーテル、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルエーテル、イソプロピルイソブチルエーテル、イソプロピル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、メチル−ｎ−ヘキシルエーテル、メチル−ｎ−オクチルエーテル、メチル−２−エチルヘキシルエーテル、エチル−ｎ−ヘキシルエーテル、エチル−ｎ−オクチルエーテル、エチル−２−エチルヘキシルエーテル、ｎ−ブチル−ｎ−オクチルエーテル、ｎ−ブチル−２−エチルヘキシルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−、１，３−および１，４−ジオキサン、ジシクロヘキシルエーテル、ジフェニルエーテル、アルキルアリールエーテル、例えばアニソールおよびフェネトール、ジトリルエーテル、ジキシリルエーテルおよびジベンジルエーテルである。
【００９３】
さらに、二官能性エーテル、例えばジアルコキシベンゼン、好ましくはジメトキシベンゼン、非常に好ましくはベラトロールおよびエチレングリコールジアルキルエーテル、好ましくはエチレングリコールジメチルエーテルおよびエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
【００９４】
言及されたジヒドロカルビルエーテルの中でも、ジエチルエーテル、２−クロロエチルエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテルおよびジフェニルエーテルが、三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体または三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体または四ハロゲン化チタン−ドナー錯体または二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体または二ハロゲン化スズ−ドナー錯体または四ハロゲン化スズ−ドナー錯体のドナーとして、非常に好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体のドナーとして、特に三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体のドナーとして、特に有利であることが判明した。
【００９５】
好ましい一実施形態では、第１級基のみを有するジヒドロカルビル基よりも、第２級または第３級ジヒドロカルビル基を少なくとも１つ有するジヒドロカルビルエーテルの方が好ましい。第１級ジヒドロカルビル基を有するエーテルとは、両ジヒドロカルビル基が第１級炭素原子によりエーテル官能基に結合しているエーテルである。一方で、第２級または第３級ジヒドロカルビル基を少なくとも１つ有するエーテルとは、少なくとも１つのジヒドロカルビル基が第２級または第３級炭素原子によりエーテル官能基に結合しているエーテルである。
【００９６】
明確にするために述べると、例えばジイソブチルエーテルは、第１級ジヒドロカルビル基を有するエーテルであると考えられる。なぜならば、イソブチル基の第２級炭素原子はエーテル官能基の酸素には結合していないが、ヒドロカルビル基が第１級炭素原子を介して結合しているためである。
【００９７】
第１級ジヒドロカルビル基を有するエーテルについての好ましい例は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテルおよびジ−ｎ−プロピルエーテルである。
【００９８】
第２級または第３級ジヒドロカルビル基を少なくとも１つ有するエーテルについての好ましい例は、ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルおよびアニソールである。
【００９９】
加えて、三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体のドナーとして特に有利なジヒドロカルビルエーテルは、ドナー化合物が３〜１６、好ましくは４〜１６、特に４〜１２、特に４〜８の総炭素数を有するジヒドロカルビルエーテルであることが判明した。
【０１００】
別の好ましい実施形態では、ハロゲン化置換エーテルは、ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化鉄−ドナー錯体との組合せが好ましい。
【０１０１】
カルボン酸エステル官能基を少なくとも１つ有する有機化合物は、好ましくは一般式Ｒ１０−ＣＯＯＲ１１［式中、可変記号Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、特にＣ６〜Ｃ１２アリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、特にＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基である］のヒドロカルビルカルボン酸エステルである。
【０１０２】
言及されたヒドロカルビルカルボン酸エステルの例は、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸ｎ−プロピル、ギ酸イソプロピル、ギ酸ｎ−ブチル、ギ酸ｓｅｃ−ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ｔｅｒｔ−ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−プロピル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸ｓｅｃ−ブチル、プロピオン酸イソブチル、プロピオン酸ｔｅｒｔ−ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸ｓｅｃ−ブチル、酪酸イソブチル、酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキサンカルボン酸メチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸ｎ−プロピル、シクロヘキサンカルボン酸イソプロピル、シクロヘキサンカルボン酸ｎ−ブチル、シクロヘキサンカルボン酸ｓｅｃ−ブチル、シクロヘキサンカルボン酸イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸ｔｅｒｔ−ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸ｎ−プロピル、安息香酸イソプロピル、安息香酸ｎ−ブチル、安息香酸ｓｅｃ−ブチル、安息香酸イソブチル、安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸ｎ−プロピル、フェニル酢酸イソプロピル、フェニル酢酸ｎ−ブチル、フェニル酢酸ｓｅｃ−ブチル、フェニル酢酸イソブチルおよびフェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルである。言及されたヒドロカルビルカルボン酸エステルの中でも、酢酸エチルが、錯体ドナーとして特に有利であることが判明した。
【０１０３】
加えて、ドナーとして特に有利なヒドロカルビルカルボン酸エステルは、ドナー化合物が３〜１６、好ましくは４〜１６、特に４〜１２、特に４〜８の総炭素数を有するヒドロカルビルカルボン酸エステルであると判明した。特に合計３〜１０個および特に４〜６個の炭素原子を有するヒドロカルビルカルボン酸エステルが好ましい。
【０１０４】
アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する、好ましくはアルデヒド官能基をちょうど１つ有する有機化合物、およびケト官能基を少なくとも１つ有する、好ましくはケト官能基をちょうど１つ有する有機化合物は、典型的には、炭素原子を１〜２０個、好ましくは２〜１０個有する。カルボニル基以外の官能基は、好ましくは存在しない。
【０１０５】
アルデヒド官能基を少なくとも１つ有する好ましい有機化合物は、式Ｒ１０−ＣＨＯ［式中、Ｒ１０は、上記で挙げた意味を有する］の有機化合物であり、非常に好ましくはホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドおよびベンズアルデヒドからなる群から選択される。
【０１０６】
ケト官能基を少なくとも１つ有する好ましい有機化合物は、式Ｒ１０−（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ１１［式中、Ｒ１０およびＲ１１は、上記で挙げた意味を有する］の有機化合物であり、非常に好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノンおよびベンゾフェノンからなる群から選択される。アセトンが最も好ましい。
【０１０７】
窒素を少なくとも１つ含む複素環を有する有機化合物は、好ましくは、５員または６員の飽和、部分不飽和または不飽和の含窒素複素環であって、環窒素原子を１つ、２つまたは３つ含み、かつ酸素および硫黄の群からの１つもしくは２つのさらなる環へテロ原子ならびに／またはヒドロカルビル基、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル基および／もしくはフェニルならびに／または置換基としての官能基またはヘテロ原子、特にフッ素、塩素、臭素、ニトロおよび／もしくはシアノを有してもよい含窒素複素環であり、例えばピロリジン、ピロール、イミダゾール、１，２，３−または１，２，４−トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、ピペリジン、ピラザン、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２，３−、１，２，４−または１，２，５−トリアジン、１，２，５−オキサチアジン、２Ｈ−１，３，５−チアジアジンまたはモルホリンである。
【０１０８】
ただし、非常に特に適切なこの種の含窒素塩基性化合物は、ピリジンまたはピリジンの誘導体（特にモノ−、ジ−またはトリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル置換ピリジン）、例えば２−、３−もしくは４−メチルピリジン（ピコリン）、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−もしくは３，６−ジメチルピリジン（ルチジン）、２，４，６−トリメチルピリジン（コリジン）、２−、３−もしくは４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルピリジン、２，４−、２，５−、２，６−もしくは３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、またはさらには２−、３−もしくは４−フェニルピリジンである。
【０１０９】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての有機基は、炭素原子を好ましくは１〜１０００個、特に１〜５００個、殊に１〜２５０個含む。総じて、これらの有機基は、低分子量の基、例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリールもしくはヘテロアリール基、またはポリマー性の基、例えばポリプロピル基もしくは特にポリイソブチル基である。好ましい一実施形態では、低分子量の基は、炭素原子を好ましくは１〜２０個含む。
【０１１０】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜３０００個有する有用な有機基には、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ１２−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基、およびそれらのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＯ−Ｎ＜で置換された構成要素が含まれ、例えばメチル、エチル、１−プロピル、２−プロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチル−１−プロピル（イソブチル）、２−メチル−２−プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）、１−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２−メチル−１−ブチル、３−メチル−１−ブチル、２−メチル−２−ブチル、３−メチル−２−ブチル、２，２−ジメチル−１−プロピル、１−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、２−メチル−１−ペンチル、３−メチル−１−ペンチル、４−メチル−１−ペンチル、２−メチル−２−ペンチル、３−メチル−２−ペンチル、４−メチル−２−ペンチル、２−メチル−３−ペンチル、３−メチル−３−ペンチル、２，２−ジメチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−１−ブチル、３，３−ジメチル−１−ブチル、２−エチル−１−ブチル、２，３−ジメチル−２−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、２−プロピルへプチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、イソトリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、フェニルメチル（ベンジル）、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、シクロペンチルメチル、２−シクロペンチルエチル、３−シクロペンチルプロピル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、メトキシ、エトキシ、ホルミル、アセチルが含まれ、さらにはフルオロアルキル基、例えばモノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、３，３，３−トリフルオロプロピル、パーフルオロヘキシル、パーフルオロオクチル、パーフルオロデシルまたはパーフルオロドデシルが含まれる。
【０１１１】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜２０個有するさらに適切な有機基はまた、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル基、特にＣ５〜Ｃ７−シクロアルキル基、およびそれらのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置換された構成要素であり、例えばシクロペンチル、２−メチル−１−シクロペンチル、３−メチル−１−シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチル−１−シクロヘキシル、３−メチル−１−シクロヘキシル、４−メチル−１−シクロヘキシルであり、さらにはフルオロシクロヘキシル基、例えばパーフルオロシクロヘキシルである。
【０１１２】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜２０個有するさらに適切な有機基はまた、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、特にＣ３〜Ｃ８−アルケニル基、およびそれらのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置換された構成要素であり、例えばビニル、２−プロペニル（アリル）、３−ブテニル、シス−２−ブテニル、トランス−２−ブテニルであり、さらにはフルオロアルケニル基、例えばパーフルオロ−２−プロペニル、パーフルオロ−３−ブテニルまたはパーフルオロ−２−ブテニルである。
【０１１３】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜２０個有するさらに適切な有機基はまた、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルケニル基、特にＣ５〜Ｃ７−シクロアルケニル基、およびそれらのアリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置換された構成要素であり、例えば３−シクロペンテニル、２−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、２，５−シクロヘキサジエニルであり、さらにはフルオロシクロアルケニル基、例えばフルオロシクロヘキセニル基である。
【０１１４】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜２０個有するさらに適切な有機基はまた、炭素原子を３〜２０個、特に５〜１０個有するアリールまたはヘテロアリール基、ならびにそれらのアルキル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ハロゲン、ヒドロキシ、アミノ、カルボキシ、ホルミル、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置換された構成要素であり、例えばフェニル、２−メチルフェニル（２−トリル）、３−メチルフェニル（３−トリル）、４−メチルフェニル（４−トリル）、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、４−フェニルフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニルであり、さらにはフルオロアリールまたはフルオロヘテロアリール基であり、例えばモノ−、ジ−、トリ−、テトラ−またはペンタフルオロフェニルである。
【０１１５】
可変記号Ｒａ〜Ｒｅのうちの２つの隣接する基が、不飽和、飽和または芳香族の環であって、官能基であるアリール、アルキル、アリールオキシ、アルキルオキシ、ハロゲン、ヘテロ原子および／または複素環で置換されていてもよく、かつ１つもしくは複数の酸素および／もしくは硫黄原子ならびに／または１つもしくは複数の置換されたもしくは非置換のイミノ基で中断されていてもよい環を形成することも可能である。
【０１１６】
可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜３０００個有する有機基は、合成基であってもよいし、特にアルキルおよびアルケニル基の場合には、天然由来の化合物に基づく基でもあってもよい。後者は、特に天然由来のグリセリドまたは脂肪酸、例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸または獣脂脂肪酸から得られる。天然由来の化合物に基づくこのような基は、多くの場合、様々な通常は均質なアルキルまたはアルケニル基の混合物である。
【０１１７】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜３０００個有するさらに好ましい有機基にはまた、炭素原子を１６〜３０００個有する、特に炭素原子を２０〜１０００個有する、殊に炭素原子を２５〜５００個有する、最も好ましくは炭素原子を３０〜２５０個有するポリイソブチル基も含まれる。このようなポリイソブチル基は、ゲルろ過クロマトグラフィーにより求めた場合に、２００〜４００００、好ましくは５００〜１５０００、特に７００〜７０００、特に９００〜３０００、最も好ましくは９００〜１１００の数平均分子量Ｍｎを有する。ポリイソブチル基は、イミダゾリウム環に直接結合してもよいし、メチレン基（−ＣＨ２−）により結合してもよい。
【０１１８】
可変記号Ｒａ〜Ｒｅについての炭素原子を１〜３０００個有する有機基、特に言及されたアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリールおよびヘテロアリール基、さらには言及されたポリマー性基は、その骨格に、さらに通常は低分子量の有機基で置換されていてもよい１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含んでもよいし、１つもしくは複数の置換基、または１つもしくは複数の官能基、例えばヒドロキシル基、ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素もしくは臭素、擬ハロゲン化物基、例えばチオシアナトもしくはジシアナミド、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基もしくはカルボキサミド基を有してもよい。
【０１１９】
総じて、一般式（Ｉ）［式中、可変記号ＲａおよびＲｃはそれぞれ、炭素原子を１〜３０００個有する有機基の上記定義を有し、かつ可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ、水素である］のイミダゾリウム塩が使用される。
【０１２０】
本発明のより好ましい一実施形態では、一般式（Ｉ）［式中、可変記号Ｒａ〜Ｒｅは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、さらに可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ、水素でもよい］のイミダゾリウム塩が使用される。
【０１２１】
本発明のより好ましい一実施形態では、一般式（Ｉ）［式中、可変記号ＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基であり、かつ可変記号Ｒｂ、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ、水素である］のイミダゾリウム塩が使用される。これらのＣ１〜Ｃ２０−アルキル基は、好ましくは純粋なヒドロカルビル基である。好ましくはＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、非常に好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル基であり、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル基である。
【０１２２】
ＲａおよびＲｃについての典型的な例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｎ−ヘキシル、２−メチルペンチル、ｎ−へプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、獣脂脂肪アルキル基およびｎ−エイコシルである。好ましくはＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシルおよびｎ−ドデシルからなる群から選択され、非常に好ましくはＲａおよびＲｃは、それぞれ独立して、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルからなる群から選択され、特にメチル、エチルおよびｎ−ブチルからなる群から選択される。
【０１２３】
一般式（Ｉ）のイミダゾリウム塩における有用なアニオン、特にアニオンＸには、例えばフッ化物イオン、塩化物イオン；臭化物イオン、ヨウ化物イオン；チオシアン酸イオン；ヘキサフルオロリン酸イオン；トリフルオロメタンスルホン酸イオン；メタンスルホン酸イオン；カルボン酸イオン、特にギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオンまたは安息香酸イオン；マンデル酸イオン；硝酸イオン；亜硝酸イオン；トリフルオロ酢酸イオン；硫酸イオン；硫酸水素イオン；メチル硫酸イオン；エチル硫酸イオン；１−プロピル硫酸イオン；１−ブチル硫酸イオン；１−ヘキシル硫酸イオン；１−オクチル硫酸イオン；亜硫酸イオン；亜硫酸水素イオン；リン酸イオン；リン酸二水素イオン；リン酸水素イオン；Ｃ１〜Ｃ４−ジアルキルリン酸イオン；炭酸イオンＣＯ３２−、炭酸水素イオンＨＣＯ３−；プロピオン酸イオン；テトラクロロアルミン酸イオン；Ａｌ２Ｃｌ７−；Ａｌ３Ｃｌ１０−；クロロ亜鉛酸イオン；クロロ鉄酸イオン；クロロ銅酸イオンＣｕＣｌ２−、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミドイオン；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）イミドイオン；ビス（メチルスルホニル）イミドイオン；ビス（ｐ−トリルスルホニル）イミドイオン；トリス（トリフルオロメチルスルホニル）メチドイオン；ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）メチドイオン；ｐ−トリルスルホン酸イオン；テトラカルボニルコバルト酸イオン；ジメチレングリコールモノメチルエーテル硫酸イオン；オレイン酸イオン；ステアリン酸イオン；アクリル酸イオン；メタクリル酸イオン；マレイン酸イオン；クエン酸水素イオン；ビニルリン酸イオン；ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸イオン；ホウ酸イオン、例えばビス［サリチラト（２−）］ホウ酸イオン、ビス［オキサラト（２−）］ホウ酸イオン、ビス［１，２−ベンゼンジオラト（２−）−Ｏ，Ｏ’］ホウ酸イオン、テトラシアノホウ酸イオンまたはテトラフルオロホウ酸イオン；ジシアンアミドイオン；トリス（ペンタフルオロエチル）トリフルオロリン酸イオン；トリス（ヘプタフルオロプロピル）トリフルオロリン酸イオン、環状アリールリン酸イオン、例えば式（Ｃ６Ｈ４Ｏ２）Ｐ（Ｏ）Ｏ−のピロカテコールリン酸イオン；クロロコバルト酸イオンが含まれる。
【０１２４】
総じて、アニオン、特にアニオンＸは、以下の群から選択される。
・式ＲａＯＳＯ３−［式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル基である］のアルキル硫酸イオン；
・式ＲａＳＯ３−［式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキル基である］のアルキルスルホン酸イオン；
・ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンおよび臭化物イオン；
・擬ハロゲン化物イオン、特にチオシアン酸イオンおよびジシアナミドイオン；
・式ＲａＣＯＯ−［式中、Ｒａは、Ｃ１〜Ｃ６０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ６０−アリール基またはＣ７〜Ｃ６０−アルキルアリールもしくは−アリールアルキル基であり、好ましくはＣ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アルキルアリールもしくはアリールアルキル基であり、特にＣ２〜Ｃ８−アルケニル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ７〜Ｃ１４−アルキルアリールもしくは−アリールアルキル基である］のカルボン酸イオン、特に酢酸イオン、またさらにはギ酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、アクリル酸イオン、メタクリル酸イオン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオンまたはｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸イオン；
・式Ｒｂ（ＣＯＯ−）ｎ［式中、ｎは、１、２または３の数であり、かつＲｎは、炭素原子を１〜６０個、特に１〜２０個、殊に１〜１４個有するｎ価のヒドロカルビル基である］のポリカルボン酸イオン（この種の典型的な基は、マロン酸イオン、コハク酸イオン、グルタル酸イオン、アジピン酸イオン、フタル酸イオンまたはテレフタル酸イオンであり、さらに適切なポリカルボン酸アニオンはまた、シュウ酸アニオン−ＯＯＣ−ＣＯＯ−である）；
・リン酸イオン、特に式ＲａＲｂＰＯ４−［式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基であり；とりわけ、ＲａおよびＲｂはそれぞれ、ジメチルリン酸イオンおよびジエチルリン酸イオンの場合と同一のアルキル基である］のジアルキルリン酸イオン；
・ホスホン酸イオン、特に式ＲａＲｂＰＯ３−［式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル基である］のモノアルキルホスホン酸イオン；
・式Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−のＴＦＳＩアニオン；
・式（ＣＮ）３Ｃ−のトリシアノメタニドイオン。
【０１２５】
多くの場合選択されるアニオンＸは、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、テトラクロロアルミン酸イオン、チオシアン酸イオン、ジシアナミドイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ギ酸イオン、酢酸イオン、ジメチルリン酸イオン、ジエチルリン酸イオン、ｐ−トリルスルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、メチルメチルホスホン酸イオン、メチルホスホン酸イオン、ＴＦＳＩアニオン、トリシアノメタニドイオンおよびトリフルオロメタンスルホン酸イオンである。
【０１２６】
本発明の好ましい一実施形態では、一般式（Ｉ）［式中、アニオンＸは、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、リン酸イオン、ホスホン酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、式Ｎ（ＳＯ２ＣＦ３）２−のＴＦＳＩアニオンまたはトリシアノメタニドアニオンを示す］のイミダゾリウム塩が使用される。アニオンＸは、最も好ましくはハロゲン化物イオン、アルキル炭酸イオン、擬ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオンまたはトリシアノメタニドアニオンである。アニオンＸがリン原子、硫黄原子、ハロゲン原子および／またはホウ素原子を何ら含まない場合も、多くの場合有利である。特にアニオンＸは、塩化物イオンである。
【０１２７】
アニオンＸの価数ｎは、その性質により決まり、１、２または３の値が推定され得る。ｎは、最も多くの場合、１または２であり、特に１である。
【０１２８】
イミダゾリウム塩（Ｉ）の典型的な個々の例は、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジエチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムクロリド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジエチルイミダゾリウムアセテート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムアセテート、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムアセテート、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムアセテート、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムアセテート、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチルカーボネート、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルカーボネート、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチルスルフェート、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムメチルスルフェート、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルフェート、１，３−ジメチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，３−ジエチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチルスルホナート、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムメチルスルホナート、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムメチルスルホナート、１，３−ジメチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１，３−ジエチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムジエチルホスフェート、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムジエチルホスフェート、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムジエチルホスフェートおよび１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムジエチルホスフェートである。
【０１２９】
ポリイソブテニル基を有するイミダゾリウム塩（Ｉ）の好ましい個々の例は、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジエチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムクロリド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムアセテート、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムメチルカーボネート、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムメチルカーボネート、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムメチルカーボネート、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムチオシアネート、１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムチオシアネート、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノメタニド、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムトリシアノメタニド、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムトリシアノメタニド、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムトリシアノメタニド、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムトリシアノメタニドおよび１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムトリシアノメタニドである。
【０１３０】
ポリイソブテニル基を有するイミダゾリウム塩（Ｉ）の非常に好ましい個々の例は、１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジエチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムクロリド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１−ポリイソブチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−エチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−プロピルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−ブチルイミダゾリウムアセテート、１−ポリイソブチル−３−（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムアセテートおよび１，３−ジ（ポリイソブチル）イミダゾリウムアセテート、特に１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジエチルイミダゾリウムクロリド、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ペンチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−オクチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−エチルヘキシル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジ（２−エチルヘキシル）イミダゾリウムクロリド、１−デシル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１−（２−プロピルへプチル）−３−メチルイミダゾリウムクロリド、１，３，４，５−テトラメチルイミダゾリウムクロリド、１，３−ジメチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリド、１，４，５−トリメチル−３−エチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル−３−エチル−４，５−ジフェニルイミダゾリウムクロリドである。
【０１３１】
低分子量の基を有する（Ｉ）型のイミダゾリウム塩は、ＢＡＳＦ  ＳＥによりＢａｓｉｏｎｉｃｓ（登録商標）の名称で市販されている。
【０１３２】
当業者は、（Ｉ）型のイミダゾリウム塩の製造に精通している。典型的な合成経路は、１，２−ジカルボニル化合物１モルと、適切に置換された第１級アミン１モルと、アンモニア１モルと、アルデヒド１モルとからのイミダゾール形成から進行し、適切なアルキル化剤によるＮ−アルキル化を行い、次いで必要に応じてアニオンを交換するというものである。例えば、グリオキサールまたはベンジル、低分子量の第１級アルキルアミンまたはアルケニルアミン、例えばＣ１〜Ｃ１３−アルキルアミンまたはポリイソブチルアミン、アンモニアおよびホルムアルデヒドが、Ｎ−アルキル−４，５−ジフェニルイミダゾールまたはＮ−アルキルイミダゾールまたはＮ−ポリイソブチル−４，５−ジフェニルイミダゾールまたはＮ−ポリイソブチルイミダゾールの製造に使用される。イミダゾリウム塩が酢酸アニオンまたはアルキル炭酸アニオンを有する場合には、酢酸の存在下でのエポキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはスチレンオキシドにより、または炭酸ジアルキルにより、非置換の第２級窒素原子がアルキル化される。非置換の第２級窒素原子にポリイソブチル基を導入するために、アルキル化剤としてポリイソブテンエポキシドを使用することができる。
【０１３３】
同一の可変記号ＲａおよびＲｃを有する（Ｉ）型のイミダゾリウム塩の製造において、１，２−ジカルボニル化合物１モルを、適切に置換されている第１級アミン２モルおよびアルデヒド１モルと共に、場合により適切な溶媒（例えばイミダゾリウムアセテートが得られる場合、酢酸および水）の存在下で、一段階合成で、通常は２０〜１２０℃で、特に２５〜８０℃で有利に使用することができる。
【０１３４】
言及されたドナー化合物（化合物（ＩＩ）の合計、好ましくはエーテルの合計に混合物中の式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の化合物の合計を加えたものとして算出される）と、ドナー錯体における三ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルアルミニウムまたは三ハロゲン化鉄または三ハロゲン化ガリウムまたは四ハロゲン化チタンまたは二ハロゲン化亜鉛または二ハロゲン化スズまたは四ハロゲン化スズとのモル比は、総じて０．４：１〜２．０：１、特に０．５：１〜１．８：１、殊に０．７：１〜１．６：１の範囲で変動し、ほとんどの場合、該モル比は、０．９：１〜１．５：１である。ただし、より過剰なドナー化合物を用いて処理することも可能であり、多くの場合、最大で１０倍モル過剰の、特に３倍モル過剰のドナー化合物を用いて処理することも可能である。この場合、過剰量のドナー化合物は、さらに溶媒または希釈剤としても作用する。
【０１３５】
化合物（ＩＩ）、好ましくはエーテル化合物（それぞれ、化合物（ＩＩ）の合計およびエーテルの合計として算出される）と、混合物中の式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の化合物（式（Ｉａ）〜（Ｉｗ）の化合物の合計として算出される）とのモル比は、総じて０．１：１〜１：０．１、好ましくは０．２：１〜１：０．２、非常に好ましくは０．２５：１〜１：０．５、より好ましくは０．３：１〜１：０．６６、特に０．３：１〜１：１、さらには０．３５：１〜１：１で変動する。好ましい一実施形態では、化合物（ＩＩ）とエーテルとは、それぞれ等モルのモル比で存在する。
【０１３６】
言及されたルイス酸、好ましくは言及された三ハロゲン化アルミニウムもしくはハロゲン化アルキルアルミニウムと、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、または言及されたルイス酸、好ましくは言及された三ハロゲン化アルミニウムもしくはハロゲン化アルキルアルミニウムと、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比は、言及されたルイス酸、好ましくは三ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルアルミニウムの個々の官能部位それぞれに対して、総じて０．００１：１〜０．２：１、好ましくは０．００２：１〜０．１：１、非常に好ましくは０．００３：１〜０．０８：１、特に０．００５：１〜０．０５：１、殊に０．００７：１〜０．０３：１である。
【０１３７】
典型的には、ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体は、重合前に、各ハロゲン化金属、好ましくは三ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルアルミニウム、特に無水二塩化アルキルアルミニウムまたは塩化ジアルキルアルミニウムおよびドナー化合物から、別個に製造され、次いで、通常は、不活性溶媒、例えばハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンまたはより好ましくは非ハロゲン化炭化水素に溶解され、重合媒体に加えられる。ただし、あまり好ましくない一実施形態では、この錯体を、重合前にその場で製造することも可能である。
【０１３８】
重合触媒が、使用される溶媒に対して完全な可溶性を示さない場合、重合触媒を不活性溶媒中に、例えば分散液を激しく撹拌することにより分散させるのが有利である場合がある。分散は、分散に適した任意の装置（例えばＳｋａｎｄｅｘ製の振とう装置などが一例として言及されてもよい）において、または例えば超音波装置、高圧ホモジナイザー、２本ロールミル、３本ロールミル、４本ロールミルまたは５本ロールミル、ミニミル、ヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサー、振とうミル、オングミル、ギアミル、ビーズミル、ウェットミル、サンドミル、アトライタ、コロイドミル、ウルトラタラックス（Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ）スターラーを備えた超音波ホモジナイザーにおいて、および特に例えば２本ロールミル、３本ロールミル、４本ロールミルまたは５本ロールミル、ミニミル、振とうミル、オングミル、ギアミル、ビーズミル、ウェットミル、サンドミル、コロイドミル、ボールミル、特に撹拌ボールミルにおいて粉砕することによりなされ得る。
【０１３９】
好ましい一実施形態では、ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体とイミダゾリウム塩との不活性溶媒中での重合前の超音波処理は、重合転化率の改善の一助となる。
【０１４０】
本発明の好ましい一実施形態では、重合は、単官能性または多官能性、特に単官能性、二官能性または三官能性の開始剤（有機ヒドロキシル化合物、有機ハロゲン化合物および水から選択される）のさらなる使用により行われる。言及された開始剤の混合物、例えば２種以上の有機ヒドロキシル化合物の混合物、２種以上の有機ハロゲン化合物の混合物、１種もしくは複数種の有機ヒドロキシル化合物と１種もしくは複数種の有機ハロゲン化合物との混合物、１種もしくは複数種の有機ヒドロキシル化合物と水との混合物、または１種もしくは複数種の有機ハロゲン化合物と水との混合物も使用可能である。開始剤は、単官能性であっても二官能性であっても多官能性であってもよく、すなわち、開始剤分子中には、重合反応を開始させるヒドロキシル基またはハロゲン原子が１つ、２つまたはそれより多く存在してよい。二官能性または多官能性の開始剤の場合には、ポリイソブテン鎖末端を２つ以上、特に２つまたは３つ有するテレケリックイソブテンポリマーが典型的に得られる。
【０１４１】
分子内にヒドロキシル基を１つのみ有し、かつ単官能性開始剤として適切な有機ヒドロキシル化合物には、特にアルコールおよびフェノールが含まれ、特に一般式Ｒ１２−ＯＨ［式中、Ｒ１２は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、特にＣ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、特にＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基である］のアルコールおよびフェノールが含まれる。加えて、Ｒ１２基は、上記で挙げた構造の混合物を含んでもよく、かつ／またはすでに言及されたもの以外の他の官能基、例えばケト官能基、ニトロキシドもしくはカルボキシル基および／または複素環構造要素を有してもよい。
【０１４２】
このような有機モノヒドロキシル化合物の典型的な例は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ｐ−メトキシフェノール、ｏ−、ｍ−およびｐ−クレゾール、ベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール、１−および２−フェニルエタノール、１−および２−（ｐ−メトキシフェニル）エタノール、１−、２−および３−フェニル−１−プロパノール、１−、２−および３−（ｐ−メトキシフェニル）−１−プロパノール、１−および２−フェニル−２−プロパノール、１−および２−（ｐ−メトキシフェニル）−２−プロパノール、１−、２−、３−および４−フェニル−１−ブタノール、１−、２−、３−および４−（ｐ−メトキシフェニル）−１−ブタノール、１−、２−、３−および４−フェニル−２−ブタノール、１−、２−、３−および４−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ブタノール、９−メチル−９Ｈ−フルオレン−９−オール、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール、１，１−ジフェニルプロパノール、４−（１−ヒドロキシ−１−フェニルエチル）ベンゾニトリル、シクロプロピルジフェニルメタノール、１−ヒドロキシ−１，１−ジフェニルプロパン−２−オン、ベンジル酸、９−フェニル−９−フルオレノール、トリフェニルメタノール、ジフェニル（４−ピリジニル）メタノール、α，α−ジフェニル−２−ピリジンメタノール、４−メトキシトリチルアルコール（特に固相としてポリマー結合したもの）、α−ｔｅｒｔ−ブチル−４−クロロ−４’−メチルベンズヒドロール、シクロヘキシルジフェニルメタノール、α−（ｐ−トリル）−ベンズヒドロール、１，１，２−トリフェニルエタノール、α，α−ジフェニル−２−ピリジンエタノール、α，α−４−ピリジルベンズヒドロール−Ｎ−オキシド、２−フルオロトリフェニルメタノール、トリフェニルプロパルギルアルコール、４−［（ジフェニル）ヒドロキシメチル］ベンゾニトリル、１−（２，６−ジメトキシフェニル）−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノール、１，１，２−トリフェニルプロパン−１−オールおよびｐ−アニスアルデヒドカルビノールである。
【０１４３】
分子内にヒドロキシル基を２つ有し、かつ二官能性開始剤として適切な有機ヒドロキシル化合物は特に、２〜３０、特に３〜２４、殊に４〜２０の総炭素数を有する２価アルコールまたはジオール、ならびに６〜３０、特に８〜２４、殊に１０〜２０の総炭素数を有するビスフェノール、例えばエチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，２−、１，３−または１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼン（ｏ−、ｍ−またはｐ−ジクミルアルコール）、ビスフェノールＡ、９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジメチル−９，１０−アントラセンジオール、１，１−ジフェニルブタン−１，４−ジオール、２−ヒドロキシトリフェニルカルビノールおよび９−［２−（ヒドロキシメチル）フェニル］−９−フルオレノールである。
【０１４４】
分子内にハロゲン原子を１つ有し、かつ単官能性開始剤として適切な有機ハロゲン化合物は、特に一般式Ｒ１３−Ｈａｌ［式中、Ｈａｌは、フッ素、ヨウ素および特に塩素および臭素から選択されるハロゲン原子であり、かつＲ１３は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、特にＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基を指す］の化合物である。加えて、Ｒ１３基は、上記で挙げた構造の混合物を含んでもよく、かつ／またはすでに言及されたもの以外の他の官能基、例えばケト官能基、ニトロキシドもしくはカルボキシル基および／または複素環構造要素を有してもよい。
【０１４５】
このようなモノハロゲン化合物の典型的な例は、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、臭化エチル、１−クロロプロパン、１−ブロモプロパン、２−クロロプロパン、２−ブロモプロパン、１−クロロブタン、１−ブロモブタン、塩化ｓｅｃ−ブチル、臭化ｓｅｃ−ブチル、塩化イソブチル、臭化イソブチル、塩化ｔｅｒｔ−ブチル、臭化ｔｅｒｔ−ブチル、１−クロロペンタン、１−ブロモペンタン、１−クロロヘキサン、１−ブロモヘキサン、１−クロロヘプタン、１−ブロモヘプタン、１−クロロオクタン、１−ブロモオクタン、１−クロロ−２−エチルヘキサン、１−ブロモ−２−エチルヘキサン、塩化シクロヘキシル、臭化シクロヘキシル、塩化ベンジル、臭化ベンジル、１−フェニル−１−クロロエタン、１−フェニル−１−ブロモエタン、１−フェニル−２−クロロエタン、１−フェニル−２−ブロモエタン、１−フェニル−１−クロロプロパン、１−フェニル−１−ブロモプロパン、１−フェニル−２−クロロプロパン、１−フェニル−２−ブロモプロパン、２−フェニル−２−クロロプロパン、２−フェニル−２−ブロモプロパン、１−フェニル−３−クロロプロパン、１−フェニル−３−ブロモプロパン、１−フェニル−１−クロロブタン、１−フェニル−１−ブロモブタン、１−フェニル−２−クロロブタン、１−フェニル−２−ブロモブタン、１−フェニル−３−クロロブタン、１−フェニル−３−ブロモブタン、１−フェニル−４−クロロブタン、１−フェニル−４−ブロモブタン、２−フェニル−１−クロロブタン、２−フェニル−１−ブロモブタン、２−フェニル−２−クロロブタン、２−フェニル−２−ブロモブタン、２−フェニル−３−クロロブタン、２−フェニル−３−ブロモブタン、２−フェニル−４−クロロブタンおよび２−フェニル−４−ブロモブタンである。
【０１４６】
分子内にハロゲン原子を２つ有し、かつ二官能開始剤として適切な有機ハロゲン化合物は、例えば１，３−ビス（１−ブロモ−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（１，３−ジクミルクロリド）および１，４−ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（１，４−ジクミルクロリド）である。
【０１４７】
開始剤は、より好ましくは１つまたは複数のヒドロキシル基がそれぞれｓｐ３混成炭素原子に結合している有機ヒドロキシル化合物、１つまたは複数のハロゲン原子がそれぞれｓｐ３混成炭素原子に結合している有機ハロゲン化合物および水から選択される。これらの中でも、特に１つまたは複数のヒドロキシル基がそれぞれｓｐ３混成炭素原子に結合している有機ヒドロキシル化合物から選択される開始剤が好ましい。
【０１４８】
開始剤として有機ハロゲン化合物の場合には、１つまたは複数のハロゲン原子がそれぞれ第２級または特に第３級のｓｐ３混成炭素原子に結合している化合物が特にさらに好ましい。
【０１４９】
特にこのようなｓｐ３混成炭素原子において、ヒドロキシル基に加えて、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４基を有してもよい開始剤が好ましい。該Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４基は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリールまたはフェニルである。この場合、いずれの芳香環も、置換基として、１つまたは複数の、好ましくは１つまたは２つのＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル基を有することができる。この場合、１つ以下の可変記号Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、水素であり、かつ少なくとも１つの可変記号Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は、フェニルであり、該フェニルは、置換基として、１つまたは複数の、好ましくは１つまたは２つのＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルまたはＣ１〜Ｃ４−ハロアルキル基を有してもよい。
【０１５０】
本発明について、水、メタノール、エタノール、１−フェニルエタノール、１−（ｐ−メトキシフェニル）エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、２−フェニル−２−プロパノール（クメン）、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−フェニル−１−クロロエタン、２−フェニル−２−クロロプロパン（塩化クミル）、塩化ｔｅｒｔ−ブチルおよび１，３−または１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼンから選択される開始剤が、非常に特に好ましい。これらの中でも、水、メタノール、エタノール、１−フェニルエタノール、１−（ｐ−メトキシフェニル）エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、２−フェニル−２−プロパノール（クメン）、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−フェニル−１−クロロエタンおよび１，３−または１，４−ビス（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）ベンゼンから選択される開始剤が、特に好ましい。
【０１５１】
言及された開始剤と、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、または言及された開始剤と、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比は、該開始剤の個々の官能部位それぞれに対して、総じて０．０００５：１〜０．１：１、特に０．００１：１〜０．０７５：１、殊に０．００２５：１〜０．０５：１である。水を、単独の開始剤として使用するか、またはさらなる開始剤として、有機ヒドロキシル化合物および／もしくは有機ハロゲン化合物と併用する場合には、水と、イソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマーとのモル比、または水と、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比は、特に０．０００１：１〜０．１：１、殊に０．０００２：１〜０．０５：１、好ましくは０．０００８：１〜０．０４：１、非常に好ましくは特に０．００１：１〜０．０３：１である。
【０１５２】
有機ヒドロキシルまたはハロゲン化合物として加えられた一定割合の開始剤分子は、ポリマー鎖内に組み込まれる。このように組み込まれた有機開始剤分子により開始されるポリマー鎖の割合（Ｉｅｆｆ）は、最大１００％となることもあり、総じて５〜９０％である。残りのポリマー鎖は、痕跡量の水分に由来する開始剤分子としての水または連鎖移動反応のいずれかから生じる。
【０１５３】
本発明のさらに好ましい一実施形態では、重合は、それぞれイソブテンの単独重合の場合に使用されるイソブテンモノマー１モルまたはイソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量１モルに対して、０．０１〜１０ミリモル、特に０．０５〜５．０ミリモル、殊に０．１〜１．０ミリモルの含窒素塩基性化合物の存在下で行われる。
【０１５４】
使用されるこのような含窒素塩基性化合物は、一般式Ｒ１４−ＮＲ１５Ｒ１６の脂肪族、脂環式もしくは芳香族のアミンであってよく、またアンモニアでもよい。該アミンにおいて、可変記号Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、特にＣ１〜Ｃ８−アルキル基、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール基、特にＣ６〜Ｃ１２−アリール基またはＣ７〜Ｃ２０−アリールアルキル基、特にＣ７〜Ｃ１２−アリールアルキル基である。これらの可変記号のいずれも水素でない場合、アミンは第３級アミンである。これらの可変記号のうちの１つが水素である場合、アミンは、第２級アミンである。これらの可変記号のうちの２つが水素である場合、アミンは、第１級アミンである。これらの可変記号すべてが水素である場合、アミンはアンモニアである。
【０１５５】
一般式Ｒ１４−ＮＲ１５Ｒ１６のこのようなアミンの典型的な例は、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−アミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−へプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ−ｎ−へプチル−アミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−（２−エチルヘキシル）アミン、ジシクロペンチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジフェニルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−イソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、トリ−ｓｅｃ−ブチルアミン、トリ−イソブチルアミン、トリ−ｔｅｒｔ−アミルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリ−ｎ−へプチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−（２−エチルヘキシル）アミン、トリシクロペンチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリフェニルアミン、ジメチルエチルアミン、メチル−ｎ−ブチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミンまたはＮ−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミンである。
【０１５６】
加えて、使用されるこのような含窒素塩基性化合物は、窒素原子を複数、特に２つまたは３つ有し、かつ炭素原子を２〜２０個有する化合物であってもよい。この場合、これらの窒素は、それぞれ独立して、水素原子または脂肪族、脂環式もしくは芳香族置換基を有してもよい。このようなポリアミンの例は、１，２−エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ−メチル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−エチレンジアミンまたはＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロピレンジアミンである。
【０１５７】
ただし、この種の適切な含窒素塩基性化合物は、特に、５員または６員の飽和、部分不飽和または不飽和の含窒素複素環であって、環窒素原子を１つ、２つまたは３つ含み、かつ酸素および硫黄の群からの１つもしくは２つのさらなる環へテロ原子ならびに／またはヒドロカルビル基、特にＣ１〜Ｃ４−アルキル基および／もしくはフェニルならびに／または置換基としての官能基またはヘテロ原子、特にフッ素、塩素、臭素、ニトロおよび／もしくはシアノを有してもよい含窒素複素環であり、例えばピロリジン、ピロール、イミダゾール、１，２，３−または１，２，４−トリアゾール、オキサゾール、チアゾール、ピペリジン、ピラザン、ピラゾール、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２，３−、１，２，４−または１，２，５−トリアジン、１，２，５−オキサチアジン、２Ｈ−１，３，５−チアジアジンまたはモルホリンである。
【０１５８】
ただし、非常に特に適切なこの種の含窒素塩基性化合物は、ピリジンまたはピリジンの誘導体（特にモノ−、ジ−またはトリ−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル置換ピリジン）、例えば２−、３−または４−メチルピリジン（ピコリン）、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−または３，６−ジメチルピリジン（ルチジン）、２，４，６−トリメチルピリジン（コリジン）、２−、３−または４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルピリジン、２，４−、２，５−、２，６−または３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジンまたは他に、２−、３−または４−フェニルピリジンである。
【０１５９】
単一の含窒素塩基性化合物を使用することも可能であり、またこのような含窒素塩基性化合物の混合物を使用することも可能である。
【０１６０】
重合されるモノマーとしてのイソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物の使用について、適切なイソブテン源は、純イソブテンと、イソブテン系Ｃ４炭化水素流（実質的に１，３−ブタジエンがその中に存在しないという条件である）、例えばＣ４ラフィネート、特に「ラフィネート１」、イソブタン脱水素から得られたＣ４留分、スチームクラッカーおよびＦＣＣクラッカー（流動接触分解）から得られたＣ４留分との双方である。ＦＣＣ精製ユニットから得られたＣ４炭化水素流は、「ｂ／ｂ」流としても知られている。さらに適切なイソブテン系Ｃ４炭化水素流は、例えばプロピレン−イソブテン共酸化の生成物流またはメタセシスユニットから得られた生成物流であり、これらは、総じて慣例的な精製および／または濃縮後に使用される。適切なＣ４炭化水素流は、総じて５００ｐｐｍ未満、好ましくは２００ｐｐｍ未満のブタジエンを含む。１−ブテンならびにシス−およびトランス−２−ブテンの存在は、実質的には重要ではない。典型的には、言及されたＣ４炭化水素流におけるイソブテン濃度は、４０〜６０重量％の範囲にある。例えばラフィネート１は、総じて実質的に、イソブテン３０〜５０重量％、１−ブテン１０〜５０重量％、シス−およびトランス−２−ブテン１０〜４０重量％ならびにブタン２〜３５重量％からなり、本発明の重合法において、ラフィネート１における非分岐鎖ブテンは、総じてほとんど不活性に挙動し、イソブテンのみが重合される。
【０１６１】
好ましい一実施形態では、重合に使用されるモノマー源は、１〜１００重量％、特に１〜９９重量％、殊に１〜９０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％のイソブテン含量を有する工業用Ｃ４炭化水素流、特にラフィネート１流、ＦＣＣ精製ユニットから得られたｂ／ｂ流、プロピレン−イソブテン共酸化から得られた生成物流またはメタセシスユニットから得られた生成物流である。
【０１６２】
特にラフィネート１流をイソブテン源として使用する場合には、単独の開始剤としてまたはさらなる開始剤としての水の使用は、特に重合を−２０℃〜＋３０℃、特に０℃〜＋２０℃の温度で行う場合に有用であることが判明した。ただし、−２０℃〜＋３０℃、特に０℃〜＋２０℃の温度で、ラフィネート１流をイソブテン源として使用する場合には、開始剤を使用しないことも可能である。
【０１６３】
言及されたイソブテンモノマー混合物は、何ら収率または選択率の重大な損失を伴うことなく、少量の不純物、例えば水、カルボン酸または鉱酸を含んでもよい。このような有害な物質を、例えば固体吸着材、例えば活性炭、分子ふるいまたはイオン交換体への吸着によりイソブテンモノマー混合物から除去することによって、これらの不純物の濃縮を防ぐことが適切である。
【０１６４】
イソブテンまたはイソブテン系炭化水素混合物のモノマー混合物を、イソブテンと共重合可能なオレフィン性不飽和モノマーとともに転化させることも可能である。イソブテンのモノマー混合物が適切なコモノマーと共重合される場合、モノマー混合物は、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、特に少なくとも２０重量％のイソブテンと、好ましくは最高で９５重量％、より好ましくは最高で９０重量％、特に最高で８０重量％のコモノマーとを含む。有用な共重合性モノマーには、ビニル芳香族化合物、例えばスチレンおよびα−メチルスチレン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスチレン、例えば２−、３−および４−メチルスチレンならびに４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ハロスチレン、例えば２−、３−または４−クロロスチレンおよび炭素原子を５〜１０個有するイソオレフィン、例えば２−メチルブテン−１、２−メチルペンテン−１、２−メチルヘキセン−１、２−エチルペンテン−１、２−エチルヘキセン−１および２−プロピルヘプテン−１が含まれる。さらに有用なコモノマーには、シリル基を有するオレフィン、例えば１−トリメトキシシリルエテン、１−（トリメトキシシリル）プロペン、１−（トリメトキシシリル）−２−メチルプロペン−２、１−［トリ（メトキシエトキシ）シリル］エテン、１−［トリ（メトキシエトキシ）シリル］プロペンおよび１−［トリ（メトキシエトキシ）シリル］−２−メチルプロペン−２が含まれる。加えて、重合条件に応じて、有用なコモノマーには、イソプレン、１−ブテンならびにシス−およびトランス−２−ブテンも含まれる。
【０１６５】
本発明の方法がコポリマーの製造に用いられる場合、本方法は、ランダムポリマーが優先的に形成されるように構成されてもよいし、ブロックコポリマーが優先的に形成されるように構成されてもよい。ブロックコポリマーを製造するために、例えば異なるモノマーを連続的に重合反応に供給することができる。その場合には、特に第１のコモノマーがすでに少なくとも部分的に重合されるまで、第２のコモノマーを加えない。この様式では、ジブロック、トリブロックおよびより高次のブロックコポリマーを得ることができ、モノマーの添加順序に応じて、該コポリマーは、末端ブロックとして、一方または他方のコモノマーのブロックを有する。すべてのコモノマーが重合反応に同時に供給された場合にもブロックコポリマーが形成されることがあるが、それらのうちの１つは、他のものより明らかに速く重合する。このことは、特にイソブテンおよびビニル芳香族化合物、特にスチレンが本発明の方法において共重合される場合に該当する。これにより、好ましくは末端ポリスチレンブロックを有するブロックコポリマーが形成される。これは、ビニル芳香族化合物、特にスチレンがイソブテンより明らかにゆっくり重合するという事実に起因する。
【０１６６】
重合は、連続式またはバッチ式のいずれで行われてもよい。連続法は、液相における三フッ化ホウ素系触媒の存在下でのイソブテンの連続重合のための公知の従来技術の方法と同様に行われ得る。
【０１６７】
本発明の方法は、低温、例えば−９０℃〜０℃での実施にも、高温、すなわち少なくとも０℃、例えば０℃〜＋３０℃または０℃〜＋５０℃での実施にも適している。ただし、本発明の方法における重合は、好ましくは比較的低温で行われ、総じて−７０℃〜−１０℃で、特に−６０℃〜−１５℃で行われる。
【０１６８】
本発明の方法における重合が、重合されるモノマーまたはモノマー混合物の沸点でまたは該沸点を上回って行われる場合、この重合は、圧力容器、例えばオートクレーブまたは圧力反応器内で行われる。
【０１６９】
本発明の方法における重合は、好ましくは不活性希釈剤の存在下で行われる。使用される不活性希釈剤は、概して重合反応中に生じる反応溶液の粘性の増大を、進行する反応の熱の除去が確保され得るような程度に低下させるのに適していることが望ましい。適切な希釈剤は、使用される試薬に対して不活性であるような溶媒または溶媒混合物である。適切な希釈剤は、例えば脂肪族炭化水素、例えばｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンおよびイソオクタン、脂環式炭化水素、例えばシクロペンタンおよびシクロヘキサン、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエンおよびキシレンならびにハロゲン化炭化水素、特にハロゲン化脂肪族炭化水素、例えば塩化メチル、ジクロロメタンおよびトリクロロメタン（クロロホルム）、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、トリクロロエタンおよび１−クロロブタンであり、さらにはハロゲン化芳香族炭化水素およびアルキル側鎖においてハロゲン化されたアルキル芳香族化合物、例えばクロロベンゼン、モノフルオロメチルベンゼン、ジフルオロメチルベンゼンおよびトリフルオロメチルベンゼンならびに前述の希釈剤の混合物である。使用される希釈剤または言及された溶媒混合物において使用される成分は、イソブテン系Ｃ４炭化水素流の不活性成分でもある。列挙したハロゲン化溶媒よりも、非ハロゲン化溶媒の方が好ましい。
【０１７０】
本発明の重合は、不活性希釈剤としての、ハロゲン化炭化水素、特にハロゲン化脂肪族炭化水素またはハロゲン化炭化水素、特にハロゲン化脂肪族炭化水素の混合物または少なくとも１種のハロゲン化炭化水素、特にハロゲン化脂肪族炭化水素と少なくとも１種の脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素との混合物、例えば典型的には１０：９０〜９０：１０、特に５０：５０〜８５：１５の量比でのジクロロメタンとｎ−ヘキサンとの混合物中で行われることができる。使用前に、例えば固体吸着材、例えば活性炭、分子ふるいまたはイオン交換体への吸着により希釈剤から不純物、例えば水、カルボン酸または鉱酸を除去することが好ましい。
【０１７１】
好ましい一実施形態では、本発明の重合は、ハロゲンを含まない脂肪族または特にハロゲンを含まない芳香族炭化水素、特にトルエン中で行われる。本実施形態について、言及された有機ヒドロキシル化合物および／もしくは言及された有機ハロゲン化合物と組み合わせたまたは特に単独の開始剤としての水が、特に有利であることが判明した。
【０１７２】
別の好ましい実施形態では、本発明の重合は、ハロゲンを含まない脂肪族または脂環式、好ましくは脂肪族炭化水素、特にヘキサン、ペンタン、ヘプタン、シクロヘキサン、シクロペンタンおよびそれらを含む混合物中で行われる。
【０１７３】
本発明の方法における重合は、好ましくは実質的に非プロトン性の条件下で、特に実質的に無水の反応条件下で行われる。実質的に非プロトン性のおよび実質的に無水の反応条件とは、反応混合物中のプロトン性不純物の含量および含水量がそれぞれ、５０ｐｐｍ未満、特に５ｐｐｍ未満であることを意味すると理解される。したがって、総じて、供給原料は、物理的および／または化学的手段により使用前に乾燥されることになる。より具体的には、痕跡量の水を溶媒から実質的に除去するのに十分な量での、有機金属化合物、例えば有機リチウム、有機マグネシウムまたは有機アルミニウム化合物による慣例的な予備精製および予備乾燥後に、溶媒として使用される脂肪族または脂環式炭化水素を混合するのが有用であることが判明した。次いで、処理された溶媒は、好ましくは反応容器内で直接濃縮される。重合されるモノマー、特にイソブテンまたはイソブテン混合物についても、類似する様式で進行可能である。他の慣例的な乾燥剤、例えば分子ふるいまたは予備乾燥酸化物、例えば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化カルシウムまたは酸化バリウムによる乾燥も適している。金属、例えばナトリウムもしくはカリウムまたは金属アルキルによる乾燥が可能でないハロゲン化溶媒からは、その目的に適した乾燥剤、例えば塩化カルシウム、五酸化リンまたは分子ふるいにより、水または痕跡量の水が除去される。同様に金属アルキルによる処理が可能でない供給原料、例えばビニル芳香族化合物を、同様の様式で乾燥させることも可能である。使用される開始剤の一部またはすべてが水である場合であっても、開始剤である水を制御された特定量で使用可能にするために、好ましくは、反応前に乾燥を行うことにより、溶媒およびモノマーから残留水分を非常に大幅にまたは完全に除去することが望ましい。その結果として、より高いプロセス制御性および結果のより高い再現性が得られる。
【０１７４】
イソブテンまたはイソブテン出発材料の重合は、総じて、ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体がイソブテンまたはイソブテンモノマー混合物と所望の反応温度で接触すると同時に進行する。ここで、この手法は、最初にモノマー（場合により希釈剤に入っているもの）を装入し、反応温度にし、次いでルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体を加えるという手法であってもよい。この手法はまた、最初にルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体（場合により希釈剤に入っているもの）を装入し、次いでモノマーを加えるという手法であってもよい。その場合には、重合の開始は、すべての反応物が反応容器に存在する時点であると考えられる。
【０１７５】
イソブテンコポリマーを製造するためには、この手法は、最初にモノマー（場合により希釈剤に入っているもの）を装入し、次いでルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体を加えるという手法であってもよい。反応温度は、ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体の添加の前後に確立され得る。この手法は、最初にモノマー（場合により希釈剤に入っているもの）のうち１種のみを装入し、次いでルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体を加え、かつ特定の時間後にのみ、例えば少なくとも６０％、少なくとも８０％または少なくとも９０％のモノマーが転化した時点でのみ、さらなるモノマーを加えるという手法であってもよい。あるいは、最初にルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体（場合により希釈剤に入っているもの）を装入し、次いでモノマーを同時にまたは連続的に加え、次いで所望の反応温度が確立させることもできる。その場合には、重合の開始は、ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体および少なくとも１種のモノマーが反応容器に存在する時点であると考えられる。
【０１７６】
ここで記載されたバッチ式手法に加えて、本発明の方法における重合を連続法として構成することもできる。この場合には、供給原料、すなわち重合すべきモノマー、場合により希釈剤および場合によりルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体が、重合反応に連続的に供給され、反応生成物は、多少なりとも定常状態の重合条件が反応器内で確立されるように、連続的に取り出される。重合すべきモノマーは、そのまま供給されてもよいし、希釈剤または溶媒により希釈された状態で供給されてもよいし、モノマー含有炭化水素流として供給されてもよい。
【０１７７】
重合触媒として有効であるルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体は、総じて、重合媒体において、溶解、分散または懸濁された状態で存在する。ルイス酸−ドナー錯体、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体を、慣例的な担体材料に担持させることも可能である。本発明の重合法に適した反応器種は、典型的には、撹拌槽型反応器、ループ式反応器および管型反応器、またさらには流動層型反応器、溶媒を含むかまたは含まない撹拌槽型反応器、流動層型反応器、連続式流動層型反応器および回分式固定層型反応器（バッチ式）である。
【０１７８】
本発明の方法において、重合触媒として有効である三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体またはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体または三ハロゲン化鉄−ドナー錯体または三ハロゲン化ガリウム−ドナー錯体または四ハロゲン化チタン−ドナー錯体または二ハロゲン化亜鉛−ドナー錯体または二ハロゲン化スズ−ドナー錯体または四ハロゲン化スズ−ドナー錯体、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体または塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体は、総じて、ルイス酸−ドナー錯体における金属、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体もしくはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体におけるアルミニウム、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体もしくは塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体におけるアルミニウムと、イソブテンの単独重合の場合におけるイソブテンとのモル比、またはルイス酸−ドナー錯体における金属、好ましくは三ハロゲン化アルミニウム−ドナー錯体もしくはハロゲン化アルキルアルミニウム錯体におけるアルミニウム、特に二塩化アルキルアルミニウム−ドナー錯体もしくは塩化ジアルキルアルミニウム−ドナー錯体におけるアルミニウムと、イソブテンの共重合の場合に使用される重合性モノマーの全量とのモル比が、１：５〜１：５０００、好ましくは１：１０〜１：５０００、特に１：１５〜１：１０００、殊に１：２０〜１：２５０の範囲にあるような量で使用される。
【０１７９】
反応を停止させるために、好ましくは例えばプロトン性化合物を加えることにより、特に水、アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよびイソプロパノールもしくはそれらの水との混合物を加えることにより、または水性塩基、例えばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムもしくは水酸化カルシウム、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、カリウム、マグネシウムもしくはカルシウムまたはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の炭酸水素塩、例えば炭酸水素ナトリウム、カリウム、マグネシウムもしくはカルシウムの水溶液を加えることにより、反応混合物を不活性化させる。
【０１８０】
本発明の方法は、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、非常に好ましくは少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％、より好ましくは９１モル％超、特に少なくとも９５モル％、例えば実質的に１００モル％の末端ビニリデン二重結合（α二重結合）含有率を有する高反応性イソブテンホモまたはコポリマーの製造に用いられる。より具体的には、本発明の方法はさらに、イソブテンと少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、特にスチレンとから形成され、かつポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％、好ましくは少なくとも７５モル％、好ましくは少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％、より好ましくは少なくとも９０モル％、より好ましくは９１モル％超、特に少なくとも９５モル％、例えば実質的に１００モル％の末端ビニリデン二重結合（α二重結合）含有率を有する高反応性イソブテンコポリマーの製造にも用いられる。イソブテンと少なくとも１種のビニル芳香族モノマー、特にスチレンとのこのようなコポリマーを製造するために、イソブテンまたはイソブテン系炭化水素留分と少なくとも１種のビニル芳香族モノマーとを、イソブテン対ビニル芳香族化合物の重量比＝５：９５〜９５：５、特に３０：７０〜７０：３０で共重合させる。
【０１８１】
本発明の方法により製造された高反応性イソブテンホモまたはコポリマー、特にイソブテンホモポリマーは好ましくは、１．０５〜３．５未満、好ましくは１．０５〜３．０未満、好ましくは１．０５〜２．５未満、好ましくは１．０５〜２．３、より好ましくは１．０５〜２．０、特に１．１〜１．８５の多分散度（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。最適なプロセス計画の場合には、典型的なＰＤＩ値は、１．２〜１．７である。
【０１８２】
好ましくは本発明の方法により製造された高反応性イソブテンホモまたはコポリマーは、ゲルろ過クロマトグラフィーにより求めた場合に、好ましくは５００〜２５００００、より好ましくは５００〜１０００００、さらにより好ましくは５００〜２５０００、特に５００〜５０００の数平均分子量Ｍｎを有する。イソブテンホモポリマーは、さらにより好ましくは５００〜１００００、特に５００〜５０００、例えば約１０００または約２３００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【０１８３】
イソブテンポリマーのうち、末端ビニリデン二重結合を有し、組み込まれた開始剤分子も含み、かつ本発明により製造されたイソブテンホモポリマーにおいて主要な割合として生じるイソブテンポリマーは、新規な化合物である。したがって本発明は、一般式Ｉ
【化５】
2019524937.tif 000006
のイソブテンポリマーをも提供し、ここで、
Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリールまたはフェニルであり、ここで、いずれの芳香環も、置換基として１つもしくは複数のＣ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基または一般式ＩＩ
【化６】
2019524937.tif 000007
の部分を有してもよく、ここで、可変記号Ｒ１７、Ｒ１８またはＲ１９のうちの１つ以下は、水素であり、かつ少なくとも１つの可変記号Ｒ１７、Ｒ１８またはＲ１９は、置換基として１つもしくは複数のＣ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基または一般式ＩＩの部分を有してもよいフェニルであり、
ｎは、９〜４５００、好ましくは９〜１８０、特に９〜１００、殊に１２〜５０の数である。
【０１８４】
好ましい一実施形態では、Ｒ１７、Ｒ１８およびＲ１９は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルもしくはｔｅｒｔ−ブチルであるか、または置換基として１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基もしくは一般式ＩＩの部分を有してもよいフェニルであり、ここで、可変記号Ｒ１７、Ｒ１８またはＲ１９のうちの１つ以下は、水素であり、かつ少なくとも１つの可変記号Ｒ１７、Ｒ１８またはＲ１９は、置換基として１つもしくは２つのＣ１〜Ｃ４−アルキル基もしくはＣ１〜Ｃ４−アルコキシ基または一般式ＩＩの部分を有してもよいフェニルであり、ｎは、９〜４５００、好ましくは９〜１８０、特に９〜９０、殊に１５〜４５の数である。
【０１８５】
本発明による方法によって、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、カチオン条件下で満足のいく状態で、総じて２０〜１００％の、特に３５〜９０％の高転化率で、総じて５〜１２０分間の、特に３０〜１２０分間の短い反応時間でうまく重合させることで、ポリイソブテン鎖末端につき少なくとも７０モル％の、好ましくは少なくとも７５モル％の、非常に好ましくは少なくとも８０モル％の末端ビニリデン二重結合含有率を有するとともに狭い分子量分布を示す高反応性イソブテンホモまたはコポリマーが得られる。
【０１８６】
本発明による方法の利点の１つに、ドナーとしての、少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）、好ましくはエーテル官能基を少なくとも１つ有する少なくとも１種の有機化合物（ＩＩ）と、一般式（Ｉ）の少なくとも１種のイミダゾリウム塩との混合物によって、同等の反応条件下でドナーとしてイミダゾリウム塩を単独で存在させて行った同様の反応と比較して、ポリイソブテン鎖末端につきの末端ビニリデン二重結合含有率が増加しかつ／または分子量分布がより狭い生成物が得られる、という点がある。
【０１８７】
以下の例は本発明の詳説を目的としており、本発明はこれに限定されない。
【０１８８】
例
例１．  触媒としての［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３の使用
コールドフィンガー型冷却器を備えたガラス管内で、または場合によってはＰＴＦＥ製ライニングを備えたステンレス鋼製反応器内で、アルゴン雰囲気下で、表に示す温度で重合反応を行った。典型的な手順の一例として、ジイソプロピルエーテル（０．１１ｍＬ、１Ｍ）、［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３（０．０５６ｍＬ）およびｎ−ヘキサン（４．８ｍＬ）の溶液からなる合計体積４．９ｍＬの混合物にイソブチレン（２．８６ｇ、５．１×１０−２モル）を加えることにより重合を開始した。表に示す所定の時間が経過した後、アンモニア水（２５％）約２ｍＬをガラス反応器に注いで重合を停止させた。クエンチした反応混合物をｎ−ヘキサンで希釈し、ろ過し、減圧下で蒸発乾固させ、真空中で（６０℃以下で）乾燥させて、生成物ポリマーを得た。重量測定によりモノマー転化率を求めた。
【０１８９】
例２．  超音波処理の効果
例１と同様に重合を行ったが、ただし、イソブチレンを加える前に、ｎ−ヘキサン中の［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３の懸濁液を３分間にわたって超音波処理した。
【０１９０】
処理条件を、以下の表１に示す。
【０１９１】
例３．  触媒としての［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＦｅＣｌ３の使用
例１と同様に重合を行ったが、ただし、触媒として、［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３の代わりに［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＦｅＣｌ３を使用した。
【０１９２】
例４．  触媒としての［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＧａＣｌ３の使用
例１と同様に重合を行ったが、ただし、触媒として、［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３の代わりに［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＧａＣｌ３を使用した。
【０１９３】
例５．  触媒としての［ｂｍｉｍ］Ｃｌ−ＴｉＣｌ４の使用
例１と同様に重合を行ったが、ただし、触媒として、［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３の代わりに［ｂｍｉｍ］Ｃｌ−ＴｉＣｌ４を使用した。
【０１９４】
例６．  エーテルを加えない、触媒としての［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＦｅＣｌ３の使用
例３と同様に重合を行ったが、ただし、エーテルを加えなかった。
【０１９５】
処理条件を、以下の表２に示す。
【０１９６】
重量測定により生成物収率を求めた。ポリスチレン標準を用いたサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ、ＭｎＳＥＣ）または１Ｈ−ＮＭＲ（ＭｎＮＭＲ）を用いて、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗを求めた。このようにして得られた値を用いて、多分散度ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
【０１９７】
１Ｈ−ＮＭＲ法により反応生成物の組成を求め、これを、Ｓｈｉｍａｎ，Ｄ．Ｉ．；Ｖａｓｉｌｅｎｋｏ，Ｉ．Ｖ．；Ｋｏｓｔｊｕｋ，Ｓ．Ｖ．”Ｃａｔｉｏｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ  ｂｙ  ＡｌＣｌ３／Ｅｔｈｅｒ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｉｎ  Ｎｏｎ−Ｐｏｌａｒ  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ：Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｆ  Ｅｔｈｅｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  β−Ｈ  Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２０１３，５４，２２３５−２２４２，図４に記載の構造に割り当てた。
【０１９８】
１Ｈ−ＮＭＲシフトは、以下の構造要素によるものである。
【０１９９】
【化７】
2019524937.tif 000008
【０２００】
本発明の文脈において、「エキソ」という用語は、第１頁の式に示すような末端エチレン性二重結合、ビニリデン基またはα二重結合を指す。これらの用語は、本明細書全体を通じて同義的に用いられる。
【０２０１】
「全ビニリデン」という用語は、上記でエキソと称された末端エチレン性二重結合と、さらには以下の式：
【化８】
2019524937.tif 000009
に示す、ポリマー骨格の内部に位置する二重結合とを指す。
【０２０２】
「エンド」および「三置換」という用語は、上記の式において第２の線に示すようなβ二重結合を指す。これらの用語は、本明細書全体を通じて同義的に用いられる。
【０２０３】
さらに、該式の右上に示すような「四置換」構造要素を認めることができる。さらに、塩素化ポリイソブテン（ＰＩＢＣｌ）が認められた。
【０２０４】
表１：ジイソプロピルエーテルの存在下での［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＡｌＣｌ３（χ（ＡｌＣｌ３）＝０．６）イオン液体（ＩＬ）ａを触媒とした、ｎ−ヘキサン中での３０分間にわたるイソブチレンの重合
【表１】
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【０２０５】
表２：ジイソプロピルエーテルの存在下での［ｅｍｉｍ］Ｃｌ−ＦｅＣｌ３（χ（ＦｅＣｌ３）＝０．６）イオン液体（ＩＬ）ａを触媒とした、ｎ−ヘキサン中での０℃での３０分間にわたるイソブチレンの重合
【表２】
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【国際調査報告】
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