(57)【要約】  本発明は、マーク−ホーウィンク式による、０．４ないし０．７のα（枝分かれ比）を有するポリアリーレンスルフィドと、ガラス繊維と、相溶化剤とを含む樹脂組成物に関し、前記樹脂組成物は優れた延性および寸法安定性を有することによって薄膜部品の製造に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
マーク−ホーウィンク式で０．４ないし０．７のα（枝分かれ比）を有するポリアリーレンスルフィドと、ガラス繊維と、相溶化剤とを含む樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリアリーレンスルフィドは、５０００ないし５００００の数平均分子量を有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリアリーレンスルフィドは、３００℃で１０ないし５００００ポワズの溶融粘度を有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ガラス繊維は、６ないし１５μｍの平均径と２ないし５ｍｍの平均長さを有する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記ガラス繊維は、エポキシ基、アミノ基または両方を有するシランで表面処理されている、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記相溶化剤は、シラン系化合物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記シラン系化合物は、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、およびこれらの組合せから選択される、請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記樹脂組成物は、４０ないし７０重量％のポリアリーレンスルフィドと、２０ないし６０重量％のガラス繊維と、０．０１ないし１．５重量％の相溶化剤とを含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記樹脂組成物の射出成形した正方形試料の成形収縮比が、式１で表したときに０．９ないし１．０である、請求項１に記載の樹脂組成物。
［式１］
成形収縮比＝横方向（ＴＤ）長さ／縦方向（ＭＤ）長さ。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の樹脂組成物を成形することによって製造した成形品。
【請求項１１】
前記成形品は、自動車部品、電気部品、または電子部品である、請求項１０に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた延性および寸法安定性を有し、薄膜の製造に適したポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリフェニレンスルフィド（「ＰＰＳ」ともいわれる）は、線状および枝分かれ状ＰＰＳに分類され、構造に応じて様々な利点および欠点を有している。線状ＰＰＳは、枝分かれ状ＰＰＳと比較して、その寸法安定性にもかかわらず、その主鎖の柔軟性により高い延性を有する。一方、２種類の枝分かれＰＰＳがある。その１つは重合中に主鎖から分枝を形成することによって製造され、他の枝分かれ状ＰＰＳは線状ＰＰＳを熱的に酸化することによって製造される。枝分かれ状ＰＰＳは、線状ＰＰＳと比較して、延性が低いが、寸法安定性および耐クリープ性が優れている。
【０００３】
一方、自動車分野における重量減少傾向に従って、射出成形品の厚さは徐々に薄くなっているが、強度の改善が要求されている（韓国公開特許第２００５−００２３９２９号公報および韓国特許第１０−０４４４６１８号公報を参照のこと）。さらに、電気および電子デバイスの分野においては、その微細化および集積化により、薄膜成形性が要求されている。
【０００４】
しかし、従来のＰＰＳを薄膜成形した場合、枝分かれ状ＰＰＳから製造した薄膜は、その低い延性により容易にもろくなり、そのため薄膜成形は限定される。この理由のため、高い延性を有する線状ＰＰＳが薄膜成形に用いられている。しかし、線状ＰＰＳを薄膜成形した場合、成形品の寸法安定性が低減し、物理特性たとえば耐薬品性および耐クリープ性が低減する。加えて、線状ＰＰＳを、高いせん断速度を必要とする射出成形に用いた場合、射出成形による薄膜形成が困難になる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
したがって、本発明の１つの目的は、改善された延性および寸法安定性を有するポリアリーレンスルフィド（「ＰＡＳ」ともいう）樹脂組成物を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的は、前記樹脂組成物を成形することによって製造した成形品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的を達成するために、本発明は、マーク−ホーウィンク式で０．４ないし０．７のα（枝分かれ比）を有するポリアリーレンスルフィドと、ガラス繊維と、相溶化剤とを含む樹脂組成物を提供する。
【０００８】
加えて、本発明は、前記樹脂組成物を成形することによって製造した成形品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による樹脂組成物は、線状ＰＰＳおよび枝分かれ状ＰＰＳの利点を有し、そのため優れた寸法安定性および耐クリープ性ならびに改善された延性を有する。したがって、上記の樹脂組成物は、優れた延性および寸法安定性を要する種々の分野たとえば自動車、電気および電子部品に広く用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、マーク−ホーウィンク式で０．４ないし０．７のα（枝分かれ比）を有するＰＡＳと、ガラス繊維と、相溶化剤とを含む樹脂組成物を提供する。
【００１１】
マーク−ホーウィンク式における値α（下記の式２）は、ポリマーの枝分かれの程度を示す。αが１に近ければ、ポリマーは線状ＰＰＳの性質を有し、αが０に近ければ、ポリマーは枝分かれ状ＰＰＳの性質を有する。
【００１２】
［式２］
［η］＝Ｋ×Ｍα
上式において、ηは固有粘度、Ｍは分子量、Ｋは定数である。
【００１３】
本発明によれば、ＰＡＳは、０．４ないし０．７、０．４５ないし０．６５、または０．５ないし０．６のαを有するであろう。
【００１４】
ＰＡＳは、約２６５ないし２９０℃、約２７０ないし２８５℃、または約２７５ないし２８３℃の融点を有するであろう。
【００１５】
ＰＡＳは、５０００ないし５００００、８０００ないし４００００、または１００００ないし３００００の数平均分子量を有し、重量平均分子量の数平均分子量に対する比として定義される多分散性は、約２．０ないし４．５、約２．０ないし約４．０、または約２．０ないし３．５であろう。
【００１６】
ＰＡＳは、３００℃で測定したときに、１０ないし５００００ポワズ、１００ないし２００００ポワズ、または３００ない１００００ポワズの溶融粘度を有するであろう。
【００１７】
ＰＡＳの製造方法は、それが上述した物理的性質を満足する限り、特に限定されない。たとえば、ジヨード芳香族化合物と硫黄元素とを含む反応物を溶融重合によって製造してもよい。
【００１８】
溶融重合に用いるジヨード芳香族化合物は、ジヨードベンゼン（ＤＩＢ）、ジヨードナフタレン、ジヨードジフェニル、ジヨードビスフェノール、およびジヨードベンゾフェノンからなる群より選択される少なくとも１つでよいが、これらに限定されない。また、置換基たとえばアルキル基、スルホン基などによって結合されたジヨード芳香族化合物、および酸素または窒素が芳香族基に含まれているジヨード芳香族化合物を用いてもよい。さらに、ジヨード芳香族化合物は、ヨウ素原子が結合している位置によってジヨード化合物の様々な異性体を有し、これらの異性体のうち、ヨウ素原子がパラ位に結合した化合物たとえばパラ−ジヨードベンゼン（ｐＤＩＢ）、２，６−ジヨードナフタレン、またはｐ，ｐ’−ジヨードビフェニレンがより適している。
【００１９】
ジヨード芳香族化合物と反応する硫黄元素の形態は特に限定されない。一般的に、硫黄元素は、室温で８原子が連結した環状形態（シクロオクタ硫黄、Ｓ８）で存在するが、上の構造をもたない、固体または液体状態にある任意の他の市販の硫黄を特別の限定なしに用いてもよい。
【００２０】
反応物はさらに枝分かれ剤を含んでいてもよい。具体的には、枝分かれ剤はトリヨード芳香族化合物、ヨウ素原子の位置がオルトもしくはメタであるジヨード芳香族化合物、またはこれらの組合せであろう。
【００２１】
たとえば、トリヨード芳香族化合物は、トリヨードベンゼン（ＴＩＢ）、トリヨードナフタレン、トリヨードビフェニル、トリヨードビスフェノール、およびトリヨードベンゾフェノンからなる群より選択される少なくとも１つでよいが、これらに限定されない。加えて、置換基たとえばアルキル基、スルホン基などによって結合されたトリヨード芳香族化合物、および酸素または窒素原子が芳香族基に含まれているトリヨード芳香族化合物を用いてもよい。
【００２２】
ヨウ素原子がオルトまたはメタ位で結合したジヨード芳香族化合物は、ジヨードベンゼン、ジヨードナフタレン、ジヨードジフェニル、ジヨードビスフェノール、ジヨードフェニルジスルフィドおよびジヨードベンゾフェノンからなる群より選択されるジヨード芳香族化合物のうち、ヨウ素原子がオルトまたはメタ位で結合した異性体でよいが、これらに限定されない。加えて、それは、置換基たとえばアルキル基、スルホン基などによって結合されたジヨード芳香族化合物、および酸素または窒素原子が芳香族基に含まれているジヨード芳香族化合物の異性体でよい。
【００２３】
より具体的には、枝分かれ剤は、トリヨードベンゼン、トリヨードビフェニル、オルト−ジヨードベンゼン（ｏ−ＤＩＢ）、メタ−ジヨードベンゼン（ｍ−ＤＩＢ）およびこれらの組合せから選択されるであろう。
【００２４】
反応物はさらに、重合開始剤、安定化剤、またはこれらの混合物を含んでいてもよい。具体的には、重合開始剤は、１，３−ジヨード−４−ニトロベンゼン、メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチアベンゾチアゾール、シクロヘキシル−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、およびブチル−ベンゾチアゾールスルフェンアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含んでいてもよいが、これらに限定されない。また、安定化剤は、それが樹脂の重合反応に普通に用いられる限り、特に限定されない。
【００２５】
一方、反応物の溶融重合のあいだに、重合停止剤を加えてもよい。重合停止剤は、それが、製造されるポリマーに含まれるヨウ素基を取り去ることによって重合を止めることができる化合物である限り、特に限定されない。具体的には、重合停止剤は、ジフェニル、ベンゾフェノン、モノヨードアリール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾールスルフェンアミド、チウラム、ジチオカルバメートからなる群より選択される少なくとも１つでよい。より具体的には、重合停止剤は、ジフェニルスルフィド、ジフェニルエーテル、ジベンゾチアゾールジスルフィド、ヨードビフェニル、ヨードフェノール、ヨードアニリン、ヨードベンゾフェノン、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，２’−ジチオビスベンゾチアゾール、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、２−モルホリノチオベンゾチアゾール、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアゾール−２−スルフェンアミド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、亜鉛ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、およびジフェニルジスルフィドからなる群より選択される少なくとも１つでよい。
【００２６】
一方、重合停止剤の添加タイミングは、ＰＡＳの目標粘度または目標分子量を考慮して決定してもよい。具体的には、重合停止剤は、初期反応物に含まれるジヨード芳香族化合物の７０ないし１００重量％が反応して消費されたときに添加してもよい。
【００２７】
上述した溶融重合反応条件は、ジヨード芳香族化合物および硫黄化合物を含む反応物の重合が開始される限り、特に限定されない。たとえば、溶融重合は、高温および減圧条件下で行ってもよい。具体的には、温度上昇および圧力低下を、１８０ないし２５０℃の温度および５０ないし４５０ｔｏｒｒの圧力という初期反応条件を、２７０ないし３５０℃の温度および０．００１ないし２０ｔｏｒｒの圧力という最終反応条件に、１ないし３０時間かけて変化させることによって行った。より具体的には、重合を、２８０ないし３００℃の温度および０．１ないし１ｔｏｒｒの圧力という最終反応条件で行ってもよい。
【００２８】
一方、ＰＡＳの製造方法はさらに、溶融重合に先立って、ジヨード化合物および硫黄を含む反応物を溶融ブレンドする工程を含んでいてもよい。このような溶融ブレンドは、混合物を溶融混合できる限り、特に限定されない。たとえば、これを、１３０ないし２００℃、具体的には１６０ないし１９０℃の温度で行ってもよい。溶融重合に先立って溶融ブレンド工程を行うと、溶融重合がより容易に行われるであろう。
【００２９】
本発明の実施形態によれば、ＰＡＳを製造するための溶融重合を、ニトロベンゼン系触媒の存在中で行ってもよい。また、上述したように、溶融重合に先立って溶融ブレンド工程をさらに含む場合、ニトロベンゼン系触媒を溶融ブレンド工程で加えてもよい。ニトロベンゼン系触媒の例は、これらに限定されないが、１，３−ジヨード−４−ニトロベンゼンまたは１−ヨード−４−ニトロベンゼンを含むであろう。
【００３０】
ガラス繊維は、樹脂組成物の耐熱性および機械強度を改善するのに役立つ。ガラス繊維は、６ないし１５ｎｍの平均径および２ないし５ｍｍの平均長さを有するであろう。具体的には、ガラス繊維は、８ないし１２ｎｍの平均径および３ないし５ｍｍの平均長さを有するであろう。
【００３１】
ガラス繊維は、エポキシ基、アミノ基または両方を有するシランによって表面処理されていてもよい。表面処理されたガラス繊維を用いた場合、ＰＡＳとガラス繊維との間の界面接着性が改善されるであろう。具体的には、ガラス繊維は、アルミノ−ボロシリケートガラス繊維であろう。
【００３２】
相溶化剤は、ＰＡＳとガラス繊維との相溶性を改善する物理特性増強剤であり、樹脂組成物の界面接着性を改善する。具体的には、相溶化剤は、シラン系化合物であろう。シラン系化合物は、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、およびこれらの組合せからなる群より選択されるであろう。
【００３３】
さらに、相溶化剤は、ドライシランでもよい。ドライシランはマイクロポアを含む無機物質に液体シランを含浸させることによって製造される。ドライシランに含まれるシランの量は、ドライシランの全重量に基づいて、５０ないし８０重量％、具体的には６０ないし７５重量％であろう。液体シランは、エポキシシラン、メルカプトシラン、アミノシラン、およびこれらの組合せからなる群より選択してもよい。
【００３４】
樹脂組成物は、４０ないし７０重量％のＰＡＳ、２０ないし６０重量％のガラス繊維、および０．０１ないし１．５重量％の相溶化剤を含むであろう。具体的には、樹脂組成物は、５０ないし６５重量％のＰＡＳ、２０ないし５５重量％のガラス繊維、および０．０５ないし１．５重量％の相溶化剤を含むであろう。より具体的には、樹脂組成物は、５５ないし６５重量％のＰＡＳ、３０ないし５５重量％のガラス繊維、および０．０５ないし１．０重量％の相溶化剤を含むであろう。
【００３５】
樹脂組成物は、射出成形した正方形試料に関して、下記式１で表される成形収縮比が０．９ないし１．０であろう。
【００３６】
［式１］
成形収縮比＝横方向（ＴＤ）長さ／縦方向（ＭＤ）長さ。
【００３７】
樹脂組成物はさらに、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、核形成剤、スリップ剤、顔料およびこれらの組合せを含んでいてもよい。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、線状ＰＰＳおよび枝分かれ状ＰＰＳのそれぞれの利点を有し、そのため改善された寸法安定性および耐クリープ性ならびに改善された延性を有する。したがって、上記の樹脂組成物は、優れた延性および寸法安定性を要する自動車、電気および電子部品のような種々の分野に広く用いることができる。
【００３９】
本発明は、上述した樹脂組成物を成形することによって製造した成形品も提供する。
【００４０】
成形品は、自動車部品、電気部品、または電子部品でありうる。
【００４１】
成形品は、二軸延伸、射出成形などのようなこの分野で公知の方法によって本発明の樹脂組成物を成形することによって製造されるであろう。成形品は、膜、シート、薄膜、および繊維のような種々の形態でありうる。加えて、成形品は、射出成形品、押出成形品、薄膜成形品またはブロー成形品でありうる。
【００４２】
具体的には、成形品を射出成形によって製造する場合、成形温度は約１３０℃以上であろう。成形品が膜またはシートの形態である場合、無配向法、一軸配向法、二軸配向法などによって種々の膜またはシートとして製造しうる。成形品が繊維である場合、無延伸繊維、延伸繊維、または超延伸繊維のような種々の種類でありえ、布、編物製品、不織布（スパンボンド、メルトブロー、またはステープル）、ロープ、またはネットとして用いうる。成形品は、コンピューター部品のような電気または電子部品、建築材料、自動車部品、機械部品、基本的な日用品、薬品と接触するコーティング、耐薬品性を要する工業繊維などとして用いうる。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を下記のように実施例によって詳細に説明する。下記の実施例は、本発明を、その範囲を限定することなく、さらに説明することを意図している。
【００４４】
製造例１：ＰＰＳ１の製造
５１３０ｇのｐ−ヨードベンゼン（ｐ−ＤＩＢ）および４５０ｇの硫黄を、反応器の内部温度を測定できる熱電対ならびに窒素パージおよび真空引きが可能な真空ラインを備えた５Ｌの反応器に入れた。反応器を１８０℃に加熱してｐ−ＤＩＢおよび硫黄を完全に溶融して混合した後、段階的な温度上昇および圧力低下の条件下で重合反応を行った。具体的には、初期反応条件すなわち２２０℃の温度および３５０ｔｏｒｒの圧力から最終反応条件すなわち３００℃および０．６ないし０．９ｔｏｒｒの圧力へと変化させることによって温度上昇および圧力低下を行いながら、１９ｇの硫黄を７回供給した。重合反応の進行度を、現在粘度の目標粘度に対する相対比として、式「（現在粘度／目標粘度）×１００％」によって計算した。目標粘度は２０００ポワズであり、重合中に試料を採取し、これを粘度計で測定することによって、現在粘度を測定した。重合反応が８０％まで進行した時に、３５ｇのジフェニルジスルフィドを重合停止剤として添加し、反応をさらに１時間行った。その後、真空を０．１ないし０．５ｔｏｒｒで徐々に適用して目標粘度に到達させた後、反応を停止してポリフェニレンスルフィド樹脂１（ＰＰＳ１）を生成させた。得られた樹脂を、小型ストランドカッターを用いてペレットの形態にした。
【００４５】
ＰＰＳ１についての結果に関して、融点（Ｔｍ）、数平均分子量（Ｍｎ）、多分散性指数（ＰＤＩ）、溶融粘度（ＭＶ）、枝分かれ比を、下記の方法で測定した。結果として、ＰＰＳ１は、２８０℃の融点、１８１００のＭｎ、２．８のＰＤＩ、２０５０ポワズの溶融粘度、および０．７１の枝分かれ比を有していた。
【００４６】
融点
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、温度を３０℃から３２０℃まで１０℃／分の速度で上昇させ、３０℃まで冷却させた後、再び３０℃から３２０℃まで１０℃／分の速度で上昇させながら、融点を測定した。
【００４７】
数平均分子量（Ｍｎ）および多分散性指数（ＰＤＩ）
ＰＰＳ樹脂を１−クロロナフタレンに溶解して０．４重量％のＰＰＳ濃度を得て、２５０℃で２５分間撹拌することによって、試料を製造した。続いて、試料を、１ｍＬ／分の流速で高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ−ＧＰＣ）システムのカラム（２１０℃）に導入し、異なる分子量を有するＰＰＳを順次分離し、分離したＰＰＳの分子量に対応する強度を、ＲＩ検出器を用いることによって測定した。分子量が既知の標準試料（ポリスチレン）で校正曲線を決定した後、ＰＰＳ樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）および多分散性指数（ＰＤＩ）を計算した。
【００４８】
溶融粘度（ＭＶ）
溶融粘度を、回転ディスク粘度計を用いて３００℃で測定した。周波数掃引法で、角周波数を０．６ｒａｄ／秒から５００ｒａｄ／秒まで測定し、１．８４ｒａｄ／秒での粘度を溶融粘度と定義した。
【００４９】
枝分かれ比（α）
ＰＰＳ樹脂を１−クロロナフタレンに加えて０．４％（ｗ／ｖ）のＰＰＳ濃度を得て、２５０℃で３０分間撹拌して溶解した後、２μｍポーラスステンレススチール（ＳＵＳ）フィルターを用いてろ過した。固有粘度および分子量を、Ａｇｉｌｉｅｎｔ社の高温ゲル透過クロマトグラフィー（２１０℃、モデルＰＬ−２２０）のトリプルシステム検出器（ＲＩ、粘度計、光散乱１５°および９０°）を用いて測定した後、マーク−ホーウィンクプロットを表示し、平均勾配を用いて枝分かれ比（α）を計算した。値αは、ポリマーの枝分かれの程度を表す。αが１に近ければ、ポリマーは線状ＰＰＳの性質を有し、αが０に近ければ、ポリマーは枝分かれ状ＰＰＳの性質を有する。
【００５０】
製造例２：ＰＰＳ２の製造
目標粘度を２０００ポワズとし、５０８０ｇのパラ−ジヨードベンゼン（ｐ−ＤＩＢ）、５１ｇのメタ−ジヨードベンゼン（ｍ−ＤＩＢ）および４５０ｇの硫黄を原料として用いた以外、製造例１と同じ方法によってＰＰＳ２を製造した。ＰＰＳ２は、２１３０ポワズのＭＶ、２７９℃の融点、１７５００のＭｎ、２．８のＰＤＩ、および０．５６の枝分かれ比を有していた。
【００５１】
製造例３：ＰＰＳ３の製造
目標粘度を２０００ポワズとし、メタ−ジヨードベンゼンの代わりにトリヨードベンゼンを用いた以外、製造例２と同じ方法によってＰＰＳ３を製造した。ＰＰＳ３は、２０７０ポワズのＭＶ、２７９℃の融点、１７７００のＭｎ、２．８のＰＤＩ、および０．５５の枝分かれ比を有していた。
【００５２】
製造例４：ＰＰＳ４の製造
目標粘度を６００ポワズとし、５０３０ｇのパラ−ジヨードベンゼン（ｐ−ＤＩＢ）、１０３ｇのメタ−ジヨードベンゼンおよび４５０ｇの硫黄を原料として用いた以外、製造例１と同じ方法によってＰＰＳ４を製造した。ＰＰＳ４は、７００ポワズのＭＶ、２７９℃の融点、１１４００のＭｎ、２．８のＰＤＩ、および０．５３の枝分かれ比を有していた。
【００５３】
製造例５：ＰＰＳ５の製造
目標粘度を３７５０ポワズとし、５１００ｇのパラ−ジヨードベンゼン（ｐ−ＤＩＢ）、２６ｇのメタ−ジヨードベンゼンおよび４５０ｇの硫黄を原料として用いた以外、製造例１と同じ方法によってＰＰＳ５を製造した。ＰＰＳ５は、３８５０ポワズのＭＶ、２８０℃の融点、１９０５０のＭｎ、２．８のＰＤＩ、および０．５８の枝分かれ比を有していた。
【００５４】
製造例６：ＰＰＳ６の製造
目標粘度を２０００ポワズとし、４８７０ｇのパラ−ジヨードベンゼン（ｐ−ＤＩＢ）、２５７ｇのトリヨードベンゼンおよび４５０ｇの硫黄を原料として用いた以外、製造例１と同じ方法によってＰＰＳ６を製造した。ＰＰＳ６は、２２６０ポワズのＭＶ、２７７℃の融点、１８７５０のＭｎ、２．８のＰＤＩ、および０．３１の枝分かれ比を有していた。
【００５５】
実施例１：樹脂組成物の製造
二軸スクリュー押出機で、５９．７重量％の、製造例１で製造したＰＰＳ１、および４０重量％の、エポキシシランで表面処理されたガラス繊維（オーウェンスコーニング、ＦＴ−５２３）をブレンドして樹脂組成物を製造した。
【００５６】
ＳＭプラテックによって製造された、４０ｍｍの径と４４のＬ／Ｄを有する二軸スクリュー押出機を用いた。プロセス条件は、２５０ｒｐｍのスクリュー、４０ｋｇ／時の供給速度、２８０℃ないし３００℃のバレル温度および６０％のトルクであった。
【００５７】
実施例２ないし６および比較例１ないし６：樹脂組成物の製造
表２および３に示した成分およびその含有量を用いた以外、実施例１と同じ方法でＰＰＳ樹脂組成物を製造した。
【００５８】
実施例１ないし６および比較例１ないし６で用いた成分を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2019517611.tif 000002
【００６０】
【表２】
2019517611.tif 000003
【００６１】
【表３】
2019517611.tif 000004
【００６２】
実験例：物理特性の確認
実施例１ないし６および比較例１ないし６で製造した樹脂組成物の物理特性を下記の方法に従って測定し、測定結果を表４および５に示した。
【００６３】
まず、実施例１ないし６および比較例１ないし６で製造した各々の樹脂組成物を３１０℃で射出成形し、射出成形試料を製造した。
【００６４】
（１）引張強度
射出成形試料の引張強度を、ＩＳＯ５２７に従って測定した。
【００６５】
（２）引張伸び
射出成形試料の引張伸びを、ＩＳＯ５２７−１に従って測定した。
【００６６】
（３）衝撃強度
ＩＳＯ１７９に従って、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍ（長さ×幅×厚さ）の寸法を有する射出成形試料の衝撃強度を、ノッチなしシャルピー法によって測定した。
【００６７】
（４）破断靭性
０．８ｍｍの厚さを有するＡＳＴＭ破断試料を射出成形して３ｍｍ／分の速度で破断試験にかけ、応力−ひずみ曲線を得て、応力−ひずみ曲線の面積を測定した。
【００６８】
（５）寸法安定性
１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（幅×長さ×厚さ）の寸法を有する射出成形試料を製造した後、樹脂流動の方向（ＭＤ、成形方向、縦方向）における長さおよび樹脂流動に垂直な方向（ＴＤ、横方向）における長さを、三次元測定装置を用いて測定し、成形収縮比（ＴＤ／ＭＤ）を計算した。１により近い成形収縮比は樹脂流れ方向に対して小さい寸法変化、したがって優れた寸法安定性を示す。
【００６９】
（６）流動長さ
０．８ｍｍ厚さのＡＳＴＭ破断試料を射出成形し、射出成形の長さについて測定した。
【００７０】
【表４】
2019517611.tif 000005
【００７１】
【表５】
2019517611.tif 000006
【００７２】
表４および５に示すように、実施例１ないし６は、比較例１ないし６と比較して、優れた延性を示しながら、より優れた靭性および寸法安定性を示した。
【００７３】
さらに、０．５ないし０．６の枝分かれ比を有する単一種類のＰＰＳを用いた実施例１ないし５は、０．３５未満の枝分かれ比を有する単一種類のＰＰＳを用いた比較例２ないし５と比較して、より優れた引張強度、引張伸びおよび靭性を示した。
【００７４】
さらに、溶融重合法によって製造したＰＰＳを用いた実施例１ないし５は、溶液重合法によって製造したＰＰＳを用いた比較例６と比較して、より優れた寸法安定性および流動長さを示した。
【国際調査報告】
2019517611.tif 000007
2019517611.tif 000008
2019517611.tif 000009
2019517611.tif 000010