(57)【要約】  （Ａ）ポリプロピレンと、（Ｂ）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、（Ｃ）プロピレン−エチレンコポリマー（ＰＥコポリマー）と、（Ｄ）オレフィンブロック複合体と、（Ｅ）任意に、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物から作製されたバッファチューブは、従来のポリプロピレン組成物から作製されたバッファチューブと比較して、応力白化の低減を呈する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、
（Ａ）ポリプロピレンと、
（Ｂ）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
（Ｃ）プロピレン−エチレンコポリマー（ＰＥコポリマー）と、
（Ｄ）オレフィンブロック複合体と、
（Ｅ）任意に、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物。
【請求項２】
構成成分（Ａ）〜（Ｅ）が、前記組成物の重量に基づく重量パーセント（重量％）で、
（Ａ）１５〜７０重量％のポリプロピレン、
（Ｂ）１５〜７０重量％のＨＤＰＥ、
（Ｃ）＞０〜３０重量％のＰＥコポリマー、
（Ｄ）２〜１５重量％のオレフィンブロック複合体、及び
（Ｅ）０〜２０重量％の、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの少なくとも１つで存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリプロピレンが、プロピレンホモポリマーまたは高結晶性ポリプロピレンである、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ＨＤＰＥが、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
前記ＰＥコポリマーが、０．１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ、少なくとも１〜３０％の結晶化度、３．５以下のＭＷＤ、及び１〜４０重量％のエチレン含量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記オレフィンブロック複合体が、１．７〜１５のＰＤＩを有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記オレフィンブロック複合体が、エチレン−プロピレン／アイソタクチックポリプロピレン（ＥＰ−ｉＰＰ）ジブロックコポリマーであって、前記ジブロックコポリマーの重量に基づいて４３〜４８重量％のエチレン含量を有する、ジブロックコポリマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記オレフィンブロック複合体が、ゼロより大きく０．４未満のＢＣＩを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記任意の核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの少なくとも１つが、存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
二酸化チタンをさらに含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
酸化防止剤をさらに含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物から作製された光ファイバーケーブルのための、保護要素。
【請求項１３】
バッファチューブの形態である、請求項１２に記載の保護要素。
【請求項１４】
請求項１２に記載の保護要素を含む、光ファイバーケーブル。
【請求項１５】
請求項１３に記載のバッファチューブを含む、光ファイバーケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
一実施形態では、本発明は、光ファイバーケーブルで使用されるバッファチューブにおける応力白化の低減に関する。
【背景技術】
【０００２】
バッファチューブは、光ファイバーを収容して保護するための光ファイバーケーブルの構造物に使用される。典型的には、これらのチューブは、ファイバーを浮遊させて水／水分から保護するために炭化水素ゲルまたはグリースで充填されており、それらは、高耐圧壊性、耐マイクロベンド性、低脆化温度、良好なグリース適合性、耐衝撃性、及び低押出後収縮に関する厳しい必要条件を有する。バッファチューブの製造に使用される材料は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、耐衝撃のために修飾された高結晶性ポリプロピレン（ＰＰ）、及びより低い程度で高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。ＰＢＴは、コストの高い材料であり、ケーブル製造業者は、費用対効果の高い代替品を模索している。
【０００３】
ＰＰは、その望ましい機械的特性及び費用利点のため、バッファチューブ構造物における材料として使用することが、光ファイバーケーブル分野における市場の傾向である。ＰＰは、ＰＢＴよりも良好な柔軟性を有し、ケーブルの設置中に使用することがさらに容易である。エラストマー相で修飾された高結晶性ＰＰは、過去に提案されているが、大規模な後収縮に関する、耐油性及び高過剰ファイバー長（ＥＦＬ）等のさらなる改善は、依然として所望される。ＰＰの利用と関連する別の問題は、ＰＰが機械的に変形されたときに応力白化が生じ得ることである。白化を生じるこのような変形は、光ケーブルの設置中に生じ得る。したがって、応力白化を低減するＰＰバッファチューブに対する必要性が存在する。
【０００４】
ＵＳＰ８，８２４，８４５Ｂ１は、バッファチューブを（１）少なくとも約８０重量パーセントのホモポリマーポリプロピレン及び／またはポリプロピレンコポリマー、ならびに（２）１００〜１０，０００百万分率（ｐｐｍ）の二酸化チタンを含む、組成物から構成することによって、バッファチューブの応力白化を低減させるための方法を教示する。
【０００５】
ＷＯ２０１０／０７６２３１は、（ａ）ポリプロピレンと、（ｂ）プロピレン及びエチレン、ならびに／またはＣ４〜Ｃ２０のα−オレフィンから誘導される単位を含むエラストマーコポリマーと、（ｃ）極性エチレンポリマーと、を含む、プロピレンポリマー組成物を含むケーブル層を教示し、該プロピレンポリマー組成物は、０．２０重量％以上のゲル含量を有する。
【０００６】
ＵＳ２０１１／０３１３１０８Ａ１は、（Ａ）ポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレンと、（Ｃ）（１）結晶性エチレン系ポリマー、（２）結晶性アルファ−オレフィン系ポリマー、ならびに（３）結晶性エチレンブロック及び結晶性アルファ−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーを含む、少なくとも１つの結晶性ブロック複合体と、を含む、組成物を教示する。
【発明の概要】
【０００７】
一実施形態では、本発明は、
（Ａ）ポリプロピレンと、
（Ｂ）高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
（Ｃ）プロピレン−エチレンコポリマー（ＰＥコポリマー）と、
（Ｄ）オレフィンブロック複合体と、
（Ｅ）任意に、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物である。
【０００８】
一実施形態では、組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）から本質的になる。一実施形態では、組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）からなる。一実施形態では、核形成剤、充填剤、または添加剤のうちの１つ以上が、組成物中に存在する。
【０００９】
一実施形態では、本発明は、光ファイバーケーブルのための保護要素であり、該保護要素は、
（Ａ）ポリプロピレンと、
（Ｂ）ＨＤＰＥと、
（Ｃ）ＰＥコポリマーと、
（Ｄ）オレフィンブロック複合体と、
（Ｅ）任意に、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物から作製される。
【００１０】
一実施形態では、保護要素は、バッファチューブである。一実施形態では、保護要素は、光ファイバーケーブルのための外部ジャケットである。
【００１１】
一実施形態では、本発明は、
（Ａ）ポリプロピレンと、
（Ｂ）ＨＤＰＥと、
（Ｃ）ＰＥコポリマーと、
（Ｄ）オレフィンブロック複合体と、
（Ｅ）任意に、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含む、組成物から作製された保護要素を含む光ファイバーケーブルである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
定義
米国特許実務の目的のために、特に、定義の開示（本開示において具体的に提供されるいかなる定義とも矛盾しない程度で）及び当技術分野における一般知識に関して、参照されるいずれの特許、特許出願、または特許公開の内容も、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等なＵＳバージョンがそのように参照により組み込まれる）。
【００１３】
本明細書で開示される数値範囲は、下限値及び上限値からの全ての値を含み、かつ下限値及び上限値を含む。明示的な値（例えば、１もしくは２、または３〜５、または６、または７）を含む範囲については、任意の２つの明示的な値の間のいかなる部分範囲も含まれる（例えば、１〜２、２〜６、５〜７、３〜７、５〜６等）。
【００１４】
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びそれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、または手順の存在を、同じものが具体的に開示されているかいないかにかかわらず、除外することを意図しない。いかなる曖昧さも避けるために、「含む」という用語の使用を通じて主張される全ての組成物は、矛盾する記載がない限り、任意の追加の添加剤、アジュバント、またはポリマー化合物であるかにかかわらず化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という用語は、実施可能性に対して本質的でないものを除いて、次に続く任意の列挙の範囲から、一切の他の成分、ステップ、または手順を除外する。「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」という用語は、具体的に描写または記載されていない成分、ステップまたは手順を除外する。別段の記載がない限り、「または」という用語は、列挙されているメンバーを個別にならびに任意の組み合わせにおいて意味する。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も同様である。
【００１５】
元素周期表への全ての言及は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０−１９９１によって発行されたものである。この表中の元素の族への言及は、族の番号付与の新しい表記法によるものである。
【００１６】
別段断りがなく、文脈から黙示的でなく、または当技術分野で慣習的でない限り、全ての部及びパーセントは重量に基づくものであり、全ての試験方法は本開示の出願日現在のものである。
【００１７】
「ポリマー」は、同じかまたは異なるタイプかどうかにかかわらず、モノマーを反応させる（すなわち、重合する）ことによって調製される化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、用語「ホモポリマー」を包含し、通常は、ただ１つのタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられ、用語「インターポリマー」は以下のように定義される。
【００１８】
「インターポリマー」とは、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。その総称は、両方の古典的なコポリマー、すなわち、２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマー、及び３つ以上の異なるタイプのモノマーから調製されたポリマー、例えばターポリマー、テトラポリマー等を含む。
【００１９】
「Ｍｅｒ」、「ｍｅｒ単位」等の用語は、単一の反応物分子から誘導されるポリマーの部分、例えばエチレンから誘導されるｍｅｒ単位は一般式−ＣＨ２ＣＨ２−を有する。
【００２０】
「ブレンド」、「ポリマーブレンド」等の用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していてもしていなくてもよい。そのようなブレンドは、透過型電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当技術分野で知られている他の任意の方法から測定されるように、１つまたは複数のドメイン構造を含有していてもしていなくてもよい。
【００２１】
「組成物」、「配合物」等の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。本発明の文脈において、組成物は、成分Ａ〜Ｄと任意の添加剤、充填剤等を含む。
【００２２】
「添加剤」等の用語は、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＰＥコポリマー、オレフィンブロック複合体、核形成剤または充填剤以外の化合物を意味し、これらは、本発明の組成物に添加される。
【００２３】
「ケーブル」、「光ファイバーケーブル」等の用語は、保護要素、例えば、バッファチューブ及び／または保護外部ジャケット内の少なくとも１つの光ファイバーを指す。典型的には、ケーブルは、１つ以上の一般的な保護要素とともに結合される２つ以上の光ファイバーである。典型的なケーブル設計は、ＵＳＰ５，５７４，８１６に例示されている。
【００２４】
ポリプロピレン
本発明の組成物のポリプロピレン成分（上の成分（Ａ））は、プロピレンホモポリマー及び／または高結晶性ポリプロピレンである。「プロピレンホモポリマー」及び同様な用語は、プロピレンから誘導される単位を少なくとも９８、少なくとも９９、または少なくとも９９．５重量パーセント（重量％）含むポリマーを意味する。一実施形態では、プロピレンホモポリマーは、プロピレンから誘導される単位からなるか、またはそれから本質的になる。ポリプロピレンホモポリマーは、市販されており、とりわけ、樹脂５Ｄ４９（ＭＦＲ＝３８ｇ／１０分）及び５Ｅ１６Ｓ（ＭＦＲ＝４０ｇ／１０分）を含み、Ｂｒａｓｋｅｍから市販されている。ＭＦＲは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇ）によって測定され、密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２によって測定される。
【００２５】
一実施形態では、ポリプロピレンは、高結晶性ポリプロピレンであり、より典型的には、（≦）１２ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）以下のＭＦＲ、さらにより典型的には、≦４ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲを有する高結晶性ポリプロピレンである。一実施形態では、高結晶性ポリプロピレンは、プロピレンホモポリマーまたはミニランダムコポリマー（すなわち、プロピレンモノマーから誘導されるｍｅｒ単位を９８％〜１００％未満と、別のオレフィンモノマー、典型的にはエチレンから誘導される残りのｍｅｒ単位とを含むプロピレンコポリマー）である。
【００２６】
高い結晶化度とは、ポリプロピレンが、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）融解熱によって測定した場合に、４０％以上、好ましくは５５％以上の結晶化度を有することを意味する。ＤＳＣは、結晶性及び半結晶性ポリマーの融解及び結晶化を調べるために使用できる一般的な技術である。ＤＳＣ測定の一般的な原理及び結晶ならびに半結晶ポリマーの研究へのＤＳＣの応用は、標準的なテキスト（例えばＥ．Ａ．Ｔｕｒｉ，ｅｄ．，“Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ”，Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９８１）に記載されている。
【００２７】
「結晶化度」という用語は、結晶構造を形成する原子または分子の配列の規則性を指す。ポリマーの結晶化度はＤＳＣを用いて調べることができる。Ｔｍｅは融解が終了する温度を意味し、Ｔｍａｘはピーク融解温度を意味しており、両方ともに、最終加熱ステップからのデータを用いてＤＳＣ分析から当業者によって決定される。ＤＳＣ分析のための１つの好適な方法では、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＩｎｃからのモデルＱ１０００（商標）ＤＳＣを使用する。ＤＳＣの較正は以下の方法で行う。最初に、アルミＤＳＣパンに試料を入れずに−９０℃〜２９０℃までセルを加熱することによってベースラインを得る。次いで、７ミリグラムの新鮮なインジウム試料を、１８０℃まで加熱し、その試料を１４０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却し、続いて１４０℃で１分間、試料を等温保持し、続いて１０℃／分の加熱速度で１４０℃〜１８０℃まで試料を加熱することによって、分析する。インジウム試料の融解熱及び溶融の開始を測定し、溶融開始については１５６．６℃〜０．５℃以内、融解熱については２８．７１Ｊ／ｇ〜０．５Ｊ／ｇ以内であることが確認される。次いで、ＤＳＣパン内の新鮮な試料の小滴を２５℃〜−３０℃まで１０℃／分の冷却速度で冷却することによって脱イオン水を分析する。その試料を−３０℃で２分間等温に保ち、１０℃／分の加熱速度で３０℃まで加熱する。溶融の開始を決定し、０℃〜０．５℃以内であることが確認される。
【００２８】
ポリマーの試料を１７７℃の温度でプレスして薄膜にする。約５〜８ｍｇの試料を秤量し、ＤＳＣパン中に置く。蓋をパン上に圧着して閉鎖雰囲気を確保する。試料パンをＤＳＣセル中に置き、次いで約１００℃／分の高い速度で２３０℃の温度まで加熱する。試料をこの温度で約３分間保持する。次いで、試料を１０℃／分の速度で−４０℃まで冷却し、その温度において等温で３分間保持する。結果として、溶融が完了するまで、試料を１０℃／分の速度で加熱する。得られたエンタルピー曲線を、ピーク溶融温度、開始、及びピーク結晶化温度、融解熱及び結晶化熱、Ｔｍｅ、Ｔｍａｘ、ならびにＵＳＰ６，９６０，６３５に記載されているような対応するサーモグラムからの対象となる任意の他の量について解析する。融解熱を公称重量パーセント結晶化度へと変換するのに使用される係数は１６５Ｊ／ｇ＝１００重量％結晶化度である。この変換係数を用いて、プロピレン系ポリマーの総結晶化度（単位：重量パーセント結晶化度）は、１６５Ｊ／ｇで割り、そして１００パーセントを掛けることによって、融解熱として算出される。インパクトコポリマーに関して、エラストマー衝撃改質剤は融解熱にごくわずかに寄与する。それゆえ、コポリマーが「高結晶化度」かどうかを決定する文脈においてインパクトコポリマーの結晶化度を計算するために、上記の計算の結果を、エラストマー衝撃改質剤の重量分を引いたものに等しい係数によってさらに除する。
【００２９】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
本発明の実施において使用され得るＨＤＰＥ（上の成分（Ｂ））は、よく知られていて市販されており、溶液、気相、またはスラリー相、チーグラー−ナッタ、またはメタロセン触媒等を含むが、これらに限定されない、広範なプロセスのうちのいずれか１つによって作製される。これらの樹脂は、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３の密度及び１０分当たり０．１〜１０．０グラム（ｇ／１０分）のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２によって測定され、Ｉ２は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃／２．１６Ｋｇ）によって測定される。
【００３０】
市販されているＨＤＰＥ樹脂としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから全て市販されているＤＯＷ高密度ポリエチレン樹脂、例えば、ＥＬＩＴＥ  ５９６０Ｇ、ＨＤＰＥ  ＫＴ  １００００  ＵＥ、ＨＤＰＥ  ＫＳ  １０１００  ＵＥ、及びＨＤＰＥ  ３５０５７Ｅ、ＡＸＥＬＥＲＯＮ（商標）ＣＳ  Ｋ−３３６４  ＮＴ  ＣＰＤ、ＣＯＮＴＩＮＵＵＭ（商標）、及びＵＮＩＶＡＬ（商標）高密度ポリエチレン樹脂、Ｂｏｒｅａｌｉｓから市販されているＢＳ２５８１、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ／Ｂａｓｅｌｌから市販されているＨｏｓｔａｌｅｎ  ＡＣＰ  ５８３１Ｄ、Ｉｎｅｏｓから市販されているＨＤ５５０２Ｓ、Ｓａｂｉｃから市販されているＢ５８２３及びＢ５４２１、Ｔｏｔａｌから市販されているＨＤＰＥ  ５８０２及びＢＭ５９３、ならびにＮｏｖａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているＳＵＲＰＡＳＳ（商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３１】
一実施形態では、ＨＤＰＥは、０．９４５ｇ／ｃｍ３〜０．９７５ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。一実施形態では、ＨＤＰＥは、０．９５０ｇ／ｃｍ３〜０．９７ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００３２】
一実施形態では、ＨＤＰＥは、０．９５ｇ／ｃｍ３〜０．９７ｇ／ｃｍ３の密度及び１．０ｇ／１０分〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する。
【００３３】
プロピレン−エチレンコポリマー（ＰＥコポリマー）
本発明の組成物のプロピレン−エチレンコポリマー成分（上の成分（Ｃ））は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２３０℃／２．１６Ｋｇで）に従って測定された、１０分当たり０．１〜２５グラム（ｇ／１０分）の範囲のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。例えば、プロピレン−エチレンコポリマーは、０．１〜１０、または代替例において０．２〜１０ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有し得る。
【００３４】
プロピレン−エチレンコポリマーは、少なくとも１〜３０重量％（少なくとも２〜５０ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）未満の融解熱）の範囲の結晶化度を有する。例えば、結晶化度は、１、２．５、または３重量％（それぞれ、少なくとも２、４、または５Ｊ／ｇ）の下限から３０、２４、１５、または７重量％（それぞれ、５０、４０、２４．８、または１１Ｊ／ｇ）の上限であり得る。例えば、プロピレン−エチレンコポリマーは、少なくとも１〜２４、１５、７、または５重量％（それぞれ、少なくとも２〜４０未満、２４．８、１１、または８．３Ｊ／ｇ）の範囲の結晶化度を有し得る。結晶化度は、上述のように、ＤＳＣ方法によって測定される。プロピレン−エチレンコポリマーは、プロピレン及びエチレンから誘導される単位を含む。
【００３５】
プロピレン−エチレンコポリマーは、１〜４０重量％の１つ以上のエチレンコポリマーを含む。例えば、エチレンコポリマー含量は、１、３、４、５、７、または９重量％の下限から４０、３５、３０、２７、２０、１５、１２、または９重量％の上限までであり得る。例えば、プロピレン−エチレンコポリマーは、１〜３５重量％、または代替例において、１〜３０、３〜２７、３〜２０、もしくは３〜１５重量％のエチレンコポリマーを含む。
【００３６】
プロピレン−エチレンコポリマーは、３．５以下、または代替例において、３．０以下、または別の代替例において、１．８〜３．０の数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）で割られる重量平均分子量として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有する。
【００３７】
このようなプロピレン−エチレンコポリマー、及びそれらのＭＷＤを決定する方法は、ＵＳＰ６，９６０，６３５及び６，５２５，１５７においてさらに記載されている。このようなプロピレン−エチレンコポリマーは、商標名ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）下でＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているか、または商標名ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）下でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。
【００３８】
オレフィンブロック複合体
本発明の組成物のオレフィンブロック複合体成分（上の成分（Ｄ））は、３つの成分、すなわち、（１）軟質コポリマー、（２）硬質ポリマー、及び（３）軟質セグメントと硬質セグメントとを有するブロックコポリマー、を含む。ブロックコポリマーの硬質セグメントは、ブロック複合体中の硬質ポリマーと同じ組成物であり、ブロックコポリマー中の軟質セグメントは、ブロック複合体の軟質コポリマーと同じ組成物である。
【００３９】
オレフィンブロック複合体中に存在するブロックコポリマーは、直鎖または分岐であってもよい。より具体的には、連続プロセスで生成される場合、ブロック複合体は、１．７〜１５、１．８〜３．５、１．８〜２．２、または１．８〜２．１の多分散指数（ＰＤＩ）としても既知である、ＭＷＤを有することができる。バッチまたはセミバッチプロセスで生成される場合、ブロック複合体は、１．０〜２．９、１．３〜２．５、１．４〜２．０、または１．４〜１．８のＰＤＩを有することができる。
【００４０】
「オレフィンブロック複合体」という用語は、２つ以上のα−オレフィン系モノマーから単独でまたは実質的に単独で調製されるブロック複合体を指す。種々の実施形態では、オレフィンブロック複合体は、２つのα−オレフィン系モノマー単位のみからなってもよい。オレフィンブロック複合体の例として、プロピレンモノマー残基のみまたは実質的にそれのみを含む硬質セグメント及び硬質ポリマーと、エチレン及びプロピレンのコモノマー残基のみまたは実質的にそれのみを含む軟質セグメント及び軟質ポリマーとが挙げられる。
【００４１】
オレフィンブロック複合体を説明する場合、「硬質」セグメントとは、単一のモノマーが９５モル％超、または９８モル％超の量で存在する重合単位の高結晶性ブロックを指す。換言すると、硬質セグメント中のコモノマー含有量は、５モル％未満、または２モル％未満である。いくつかの実施形態では、硬質セグメントは、全てまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。その一方で、「軟質」セグメントは、１０モル％超のコモノマー含有量を有する重合した単位の非晶質、実質的に非晶質、またはエラストマーのブロックを指す。いくつかの実施形態では、軟質セグメントは、エチレン／プロピレンインターポリマーを含む。ブロック複合体中のコモノマー含有量は、ＮＭＲ分光法等の任意の好適な技術を使用して測定されてもよい。
【００４２】
「結晶性」という用語は、オレフィンブロック複合体を説明するために使用されるとき、示差走査熱量測定（「ＤＳＣ」）または同等の技術によって決定される一次転移または結晶融点（「Ｔｍ」）を有するポリマーまたはポリマーブロックを指す。「結晶性」という用語は、「半結晶性」という用語と同義に使用することができる。「非晶質」という用語は、結晶融点を有しないポリマーを指す。「アイソタクチック」という用語は、１３Ｃ−核磁気共鳴（「ＮＭＲ」）分析によって測定した場合に少なくとも７０パーセントのアイソタクチックペンダントを有するポリマー反復単位を意味する。「非常にアイソタクチック」とは、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンダントを有するポリマーを意味する。
【００４３】
オレフィンブロック複合体に言及する場合、「ブロックコポリマー」または「セグメント化コポリマー」という用語は、直線状に結合した２つ以上の化学的に異なる領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフト化様式ではなく、重合したエチレン官能基に対して末端−末端で結合した化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。一実施形態では、ブロックは、その中に組み込まれるコモノマーの量もしくは種類、密度、結晶化度の量、そのような組成のポリマーに起因する微結晶のサイズ、立体規則性の種類もしくは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、レジオ規則性もしくはレジオ不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。本明細書において用いられるオレフィンブロック複合体は、好ましい実施形態では、ブロック複合体の調製に使用される触媒（複数可）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の影響に起因して、ポリマーＰＤＩの特有の分布、ブロック長分布、及び／またはブロック数分布を特徴とする。
【００４４】
一実施形態では、オレフィンジブロック複合体は、ジブロックコポリマーの重量に基づいて、４３〜４８重量％、または４３．５〜４７重量％、または４４〜４７重量％のエチレン含量を有するエチレン−プロピレン／アイソタクチックポリプロピレン（ＥＰ−ｉＰＰ）ジブロックポリマーを含む。一実施形態では、ＥＰ−ｉＰＰジブロックポリマーは、ＥＰ−ｉＰＰジブロックポリマーの重量に基づいて、５７〜５２重量％、または５６．５〜５３重量％、または５６〜５３重量％のプロピレン含量を有する。
【００４５】
本明細書において用いられるオレフィンブロック複合体は、付加重合可能なモノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で、少なくとも１つの付加重合触媒、共触媒、及び鎖シャトリング剤（「ＣＳＡ」）を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製することができ、このプロセスは、定常状態重合条件下で動作する２つ以上の反応器内、またはプラグフロー重合条件下で動作する反応器の２つ以上のゾーン内で、異なるプロセス条件下で成長するポリマー鎖のうちの少なくともいくつかの形成を特徴とする。
【００４６】
さらに、ブロック複合体のＥＰ−ｉＰＰジブロックポリマーは、１０〜９０重量％の硬質セグメント及び９０〜１０重量％の軟質セグメントを含む。
【００４７】
軟質セグメント内では、エチレンの重量パーセントは１０重量％〜７５重量％、または３０重量％〜７０重量％の範囲であってもよい。一実施形態では、プロピレンは、軟質セグメントの残りの部分を構成する。
【００４８】
硬質セグメント内では、プロピレンの重量パーセントは８０重量％〜１００重量％の範囲であってもよい。硬質セグメントは、９０重量％超、９５重量％超、または９８重量％超のプロピレンを含むことができる。
【００４９】
本明細書に記載されるブロック複合体は、従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及び逐次モノマー添加によって調製されるブロックコポリマーとは区別されてもよい。ブロック複合体は、後述するように、同じ量のコモノマーより高い溶融温度、ブロック複合体指数等の特徴によってランダムコポリマーから、より低い温度でのブロック複合体指数、より優れた引張強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学特性、及びより大きな衝撃強度等の特徴によって物理的ブレンドから、分子量分布、レオロジー、ずり流動化、レオロジー比によって、かつブロック多分散性が存在することから、逐次モノマー付加によって調製されるブロックコポリマーと区別されてもよい。
【００５０】
いくつかの実施形態では、ブロック複合体は、以下に定義されるような、すなわち、ゼロより大きく０．４未満、または０．１〜０．３のブロック複合体指数（「ＢＣＩ」）を有する。他の実施形態では、ＢＣＩは、０．４より大きく、かつ最大１．０である。さらに、ＢＣＩは、０．４〜０．７、０．５〜０．７、または０．６〜０．９の範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、ＢＣＩは、０．３〜０．９、０．３〜０．８、０．３〜０．７、０．３〜０．６、０．３〜０．５、または０．３〜０．４の範囲であってもよい。他の実施形態では、ＢＣＩは、０．４〜１．０、０．５〜１．０、０．６〜１．０、０．７〜１．０、０．８〜１．０、または０．９〜１．０の範囲であってもよい。ＢＣＩは、本明細書において、１００％で除したジブロックコポリマーの重量パーセント（すなわち、重量分率）に等しいと定義される。ブロック複合体指数の値は、０〜１の範囲であってもよく、１は、１００％ジブロックに等しく、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマー等の材料である。ＢＣＩを決定するための方法は、例えば、米国特許出願公開第２０１１／００８２２５８号の段落［０１７０］〜［０１８９］で見つけることができる。
【００５１】
オレフィンブロック複合体は、１００℃超、好ましくは１２０℃超、より好ましくは１２５℃超の結晶融点（Ｔｍ）を有することができる。ブロック複合体のメルトインデックス（「Ｉ２」）は、１９０℃／２．１６ＫｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定された、０．１〜１０００ｇ／１０分、０．１〜５０ｇ／１０分、０．１〜３０ｇ／１０分、または１〜１０ｇ／１０分の範囲であり得る。ブロック複合体は、標準的なゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）技術を使用して測定された、１０，０００〜２，５００，０００、３５，０００〜１，０００，０００、５０，０００〜３００，０００、または５０，０００〜２００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（「Ｍｗ」）を有し得る。
【００５２】
本発明における使用に好適なオレフィンブロック複合体の生成に有用なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日に公開された米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号で見つけることができる。本発明における使用に好適な触媒または触媒前駆体物質は、ＷＯ２００５／０９０４２６に、具体的には２０ページの３０行目から５３ページの２０行目に開示されるもの等の金属錯体を含む。好適な触媒はまた、ＵＳ２００６／０１９９９３０、ＵＳ２００７／０１６７５７８、ＵＳ２００８／０３１１８１２、ＵＳ２０１１／００８２２５８、米国特許第７，３５５，０８９号、及びＷＯ２００９／０１２２１５にも開示されている。好適な共触媒は、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されるもの、具体的には５４ページの１行目〜６０ページの１２行目に開示されるものである。好適な鎖シャトリング剤は、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されるもの、具体的には１９ページの２１行目から２０ページの１２行目に開示されるものである。特に好ましい鎖シャトリング剤は、ジアキル亜鉛化合物である。オレフィンブロック複合体自体は、米国特許第８，４７６，３６６号により完全に記載されている。
【００５３】
一実施形態では、ＥＰ／ｉＰＰジブロックポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定された、０．８９〜０．９３ｇ／ｃｃもしくは０．９０〜０．９３ｇ／ｃｃの密度、及び／または２３０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って測定された、６．５〜１２ｇ／１０分もしくは７〜１０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。
【００５４】
任意の成分
一実施形態では、本発明の組成物は、１つ以上の任意の成分、例えば、核形成剤、充填剤、酸化防止剤、及び他の添加剤を含み得る。これらの任意の成分は、既知の方法で、既知の量で使用される。
【００５５】
核形成剤
本発明の組成物のポリマー成分の結晶化を開始及び／または促進するであろう任意の化合物を核形成剤として使用することができる。好適な核形成剤の例としては、Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｉｍ  Ｋｏｋａｉから市販されているＡＤＫ  ＮＡ−１１（ＣＡＳ番号８５２０９−９１−２）、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＨＹＰＥＲＦＯＲＭ（商標）ＨＰＮ−２０Ｅ、タルク、及び炭酸カルシウムが挙げられるが、これらに限定されない。当業者であれば、他の有用な核形成剤を容易に特定することができる。使用する場合、核形成剤は、典型的には、組成物の重量に基づいて０．０５〜５．０重量％、０．０９〜２．０重量％、または０．１〜１．０重量％の範囲の量で本発明の組成物中に含まれる。充填剤が存在しない場合、典型的には、組成物中に存在する核形成剤の量は１．０重量％未満である。
【００５６】
充填剤
一実施形態では、本発明の組成物は、任意に充填剤を含むことができる。当業者に知られている任意の充填剤を本発明の組成物に使用することができる。好適な充填剤の非限定的な例としては、二酸化チタン、砂、タルク、ドロマイト、炭酸カルシウム、粘土、シリカ、雲母、カーボンブラック、黒鉛、珪灰石、長石、珪酸アルミニウム、アルミナ、水和アルミナ、ガラスビーズ、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性微小球、重晶石、木粉、及びこれらの材料のうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。充填剤が使用される場合、二酸化チタンが好ましく、典型的には、組成物の重量に基づいて３００〜１０，０００百万分率（ｐｐｍ）（０．０３〜１重量％）の量で使用される。他の充填剤が、単独でまたは二酸化チタンもしくは１つ以上の他の充填剤と組み合わせて使用される場合、充填剤の総量は、典型的には、組成物の重量に基づいて０．１０〜２０重量％の範囲である。いくつかの実施形態では、核形成剤、例えばタルク、炭酸カルシウム等は、充填剤として作用することもでき、逆もまた同様である。
【００５７】
添加剤
一実施形態では、本発明の組成物は、任意に１つ以上の添加剤を含むことができる。本開示の目的が損なわれない限り、任意の添加剤を樹脂組成物に組み込むことができる。そのような添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、酸掃去剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、帯電防止剤、顔料、染料、分散剤、阻害剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、流動性向上剤、粘着防止剤、スリップ剤、及び溶接強度向上剤が挙げられる。酸化防止剤の例は、ヒンダードフェノール（例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ（商標）１０１０）及びホスファイト（例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（商標）１６８）であり、両方ともＢＡＳＦから市販されている。
【００５８】
添加剤は、単独でまたは任意の組み合わせで使用することができ、使用する場合は、既知の量と既知の方法で、すなわち当業者に知られている機能的に同等の量で使用される。例えば、用いられる酸化防止剤の量は、ポリマーブレンドがポリマーの貯蔵中及び最終的な使用中に用いられる温度及び環境で酸化を受けるのを防止する量である。そのような酸化防止剤の量は、通常は、組成物の重量に基づいて、０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．００１〜５重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％の範囲である。同様に、他の列挙した添加剤の任意の量も機能的に等価な量である。
【００５９】
組成物
本発明の組成物の各成分の相対量を表１に記載する。
【００６０】
【表１】
2019513846.tif 000002
【００６１】
一実施形態では、ＰＰのＨＤＰＥに対する重量比は、１より大きく（＞１）、好ましくは＞１．５である。一実施形態では、組成物中のＰＥコポリマーの量は、組成物の重量に基づいてゼロよりも大きい（＞０）、または０．１、または０．５、または１、または２、または３、または４、または５、または１０から３０以下（≦３０）、または２５、または２０、または１５重量パーセント（重量％）の範囲である。
【００６２】
調合
本発明の組成物の配合は、当業者に既知の標準的な手段によって行うことができる。調合設備の例は、ＢＡＮＢＵＲＹ（商標）またはＢＯＬＬＩＮＧ（商標）内部ミキサー等の内部バッチミキサーである。代替として、ＦＡＲＲＥＬ（商標）連続ミキサー、ＷＥＲＮＥＲ  ＡＮＤ  ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ（商標）二軸ミキサー、またはＢＵＳＳ（商標）混錬連続押出機等の単軸または二軸ミキサーを使用することもできる。用いられるミキサーの種類、及びミキサーの動作条件は、粘度、体積抵抗率、及び押出表面平滑性等の組成物の特性に影響を及ぼす。
【００６３】
ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＰＥコポリマー、及びオレフィンブロック複合体、ならびに任意の添加剤パッケージの配合温度は、組成物によって変化するが、典型的には１８０℃を超える。ポリプロピレン対ＨＤＰＥの重量比が３：１の場合、配合温度は典型的には２４５℃を超える。最終組成物の種々の成分は、任意の順序で、または同時に、互いに添加し配合することができるが、典型的には、ポリプロピレン、ＨＤＰＥ、ＰＥコポリマー、及びオレフィンブロック複合体は、互いに最初に配合し、次いで核形成剤、充填剤、及び／または添加剤を配合する。いくつかの実施形態では、添加剤は予め混合されたマスターバッチとして添加される。そのようなマスターバッチは、添加剤を、別々にまたは一緒に、少量のポリプロピレン及びＨＤＰＥのうちの１つ以上の中に分散させることによって、一般的に形成される。マスターバッチは溶融配合法によって都合よく形成される。
【００６４】
保護要素
バッファチューブ
一実施形態では、本発明は、これらの用途に使用される典型的なＰＰコポリマー系材料と比較した、バッファチューブ中での応力白化の低減に関する。応力白化の改善は、ホモポリマーＰＰ及び／または高結晶性ポリプロピレンを、ＨＤＰＥ、ＰＥコポリマー、オレフィンブロック複合体、及び任意に、核形成剤、充填剤、及び他の添加剤のうちの１つ以上、例えば、酸化防止剤とブレンドすることによって達成される。本発明のバッファチューブは、応力白化の低減に加えて、ＰＰコポリマーから作製された従来のバッファチューブと比較して全て、（１）低いグリース吸収性、（２）老化後の割線弾性率の高い保持率、及び（３）低温脆性によって測定される良好な衝撃強度、の特性のうちの１つ以上を示す。バッファチューブ、及びバッファチューブを含む光ファイバーケーブルは、ＷＯ２０１５／０５４８９６により完全に説明されている。
【００６５】
外部ジャケット
一実施形態では、本発明は、これらの用途に使用される典型的なＰＰコポリマー系材料と比較した、保護外部ジャケット中での応力白化の低減に関する。応力白化の改善は、ホモポリマーＰＰ及び／または高結晶性ポリプロピレンを、ＨＤＰＥ、ＰＥコポリマー、オレフィンブロック複合体、及び任意に、核形成剤、充填剤、及び他の添加剤のうちの１つ以上、例えば、酸化防止剤とブレンドすることによって達成される。本発明の保護外部ジャケットは、応力白化の低減に加えて、ＰＰコポリマーから作製された従来の保護外部ジャケットと比較して全て、（１）低いグリース吸収性、（２）老化後の割線弾性率の高い保持率、及び（３）低温脆性によって測定される良好な衝撃強度、の特性のうちの１つ以上を示す。
【００６６】
分子量分布（ＭＷＤ）
本発明の組成物で使用される様々なポリマーの分子量及びＭＷＤは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）のＩＲ４赤外検出器を装備したＰｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒ  ＧＰＣ−ＩＲ  Ｈｉｇｈ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈからなるゲル透過クロマトグラフィー（「ＧＰＣ」）システムを用いて測定される。データの収集及び処理は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈａｒソフトウェアを使用して行われる。このシステムはまた、オンライン溶媒脱気デバイスも装備している。
【００６７】
長さ３０ｃｍのＳｈｏｄｅｘ  ＨＴ８０３  １３ミクロンカラム４本、または１３ミクロン混合孔径充填の３０ｃｍのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓカラム４本（Ｏｌｅｘｉｓ  ＬＳ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｓ）等の、好適な高温ＧＰＣカラムを使用することができる。試料回転コンパートメントは１４０℃で操作され、カラムコンパートメントは１５０℃で操作される。溶媒５０ミリリットル中ポリマー０．１グラムの濃度で試料を調製する。クロマトグラフィー溶媒及び試料調製溶媒は、２００ｐｐｍの２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４メチルフェノール（「ＢＨＴ」）を含有する１，２，４−トリクロロベンゼン（「ＴＣＢ」）である。溶媒を窒素でスパージする。ポリマー試料を１６０℃で４時間撹拌する。射出容積は２００マイクロリットルである。ＧＰＣを通る流速は１ｍＬ／分に設定される。
【００６８】
ＧＰＣカラムセットは、２１の狭分子量分布ポリスチレン標準物を流すことによって較正される。標準物の分子量（「ＭＷ」）は、５８０ｇ／モル〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、標準物は、６つの「カクテル」混合物に含有される。各標準物混合物は、個々の分子量間に少なくとも１０の隔たりを有する。標準物混合物は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから購入する。ポリスチレン標準物は、１，０００，０００ｇ／モル以上の分子量の場合は５０ｍＬの溶媒中に０．０２５ｇで、１，０００，０００ｇ／モル未満の分子量の場合は５０ｍＬの溶媒中に０．０５ｇで調製する。ポリスチレン標準物を、３０分間撹拌しながら８０℃で溶解する。分解を最小限に抑えるために、狭い分布の標準物混合物を、最初に、かつ最大分子量成分の少ない順序で流す。式（１）（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔｔｅｒｓ，６，６２１（１９６８）に記載される）を用いて、ポリスチレン標準物のピーク分子量を、ポリエチレンの分子量に変換する：
Ｍポリエチレン＝Ａｘ（Ｍポリスチレン）Ｂ（式１）
式中、Ｍは、ポリエチレンまたはポリスチレンの分子量（記載される通り）であり、Ｂは１．０に等しい。Ａが約０．３８〜約０．４４の範囲であってもよく、広い分布のポリエチレン標準物を用いて較正時に決定されることは、当業者には既知である。分子量分布（ＭＷＤまたはＭｗ／Ｍｎ）等の分子量値、及び関連する統計値を得るためのこのポリエチレン較正法の使用は、本明細書においてＷｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄの改変法として定義される。数平均分子量、重量平均分子量、及びｚ−平均分子量は、以下の等式から算出される。
【００６９】
【数１】
2019513846.tif 000003
【００７０】
【数２】
2019513846.tif 000004
【００７１】
【数３】
2019513846.tif 000005
【実施例】
【００７２】
材料
ＰＰ  ９００６は、Ｓｉｎｏｐｅｃ  Ｍａｏｍｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、ポリプロピレンホモポリマー（２３０℃／２．１６Ｋｇで、ポリピレンから誘導される＞９９重量％のｍｅｒ単位、６．０ｇ／１０分のＭＦＲ）である。
【００７３】
ＡＦＦＩＮＩＴＹ  １８８０Ｇは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、エチレン−１−オクテンコポリマー（０．９０２ｇ／ｃｍ３の密度、１．０  Ｉ２）である。
【００７４】
ＶＥＲＳＩＦＹ  ３４０１は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、プロピレン−エチレンコポリマー（８．０  ＭＦＲ、０．８６５ｇ／ｃｍ３の密度、１８７，５００ｇ／モルのＭｗ、７３，０６０ｇ／モルのＭｎ、２．５７のＭＷＤ、１３％のエチレン含量、６．９％の結晶化度、及び９７℃の結晶融点（Ｔｍ））である。
【００７５】
ＤＭＤＡ−１２５０  ＮＴは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、二峰性ＨＤＰＥ（１．５  Ｉ２、０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度）である。
【００７６】
ＥＬＩＴＥ  ５９６０Ｇは、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、改良されたＨＤＰＥ（０．８５  Ｉ２、０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度）である。
【００７７】
オレフィンブロック複合体は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから得られ、以下の表Ａ及びＢに報告された特性を有するＥＰ／ｉＰＰジブロックである。
【００７８】
【表Ａ】
2019513846.tif 000006
【００７９】
【表Ｂ】
2019513846.tif 000007
【００８０】
ＤＨＴ−４Ａは、Ｋｉｓｕｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能な、合成ハイドロタルサイト酸掃去剤である。
【００８１】
ＮＡ−１１Ａは、ポリプロピレンのための核形成剤（ＣＡＳ番号８５２０９−９１−２）であり、Ａｍｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００８２】
ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０は、ＢＡＳＦから入手可能な、立体的にヒンダードされたフェノール一次酸化防止剤（ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）ＣＡＳ番号６６８３−１９−８）である。
【００８３】
ＩＲＧＡＮＯＸ  １６８は、ＢＡＳＦから入手可能な、酸化防止剤（亜リン酸トリス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ＣＡＳ番号３１５７０−０４−４）である。
【００８４】
試料の調製
ＬＥＩＳＴＲＩＴＺ  ２８共回転インターメッシュ型４８／１  Ｌ／Ｄ、２７ｍｍの２軸押出機は、試料の調製で使用される。主要パラメータは、以下の通りである：２７ｍｍのねじ直径、４．５ｍｍのねじ山の高さ、１２０ｋｇ／時の最大出力、１０６Ｎｍの最大シャフトトルク、及び最大１２００ＲＰＭの駆動速度を有する２９ＫＷの駆動での機械起動。押出機は、ダイを含む、１２の温度制御区域を備えている。ストランドペレット化システムを使用して、冷却のために、４．０ｍの長さの水桶を用いて化合物ペレットを得、続いて、ストランド乾燥のための空気ナイフを得る。全ての配合物成分は、乾式混合し、次いで、Ｋ−Ｔｒｏｎロスインウェイトフィーダーを用いた押出機に供給される。ねじ速度は、２００ｒｐｍに設定され、１０ｋｇ／時までの出力に設定される。温度プロファイルは、以下の通りである：（ダイまでの供給区域）：冷却／１６０／１９０／２２０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３０／２３５℃。
【００８５】
衝撃強度、ヤング引張係数、及び引張応力ならびに白化の開始のための試料は、射出成形を介して調製される。射出成形の前に、化合物ペレットは、７０℃で６時間乾燥剤乾燥機を用いて乾燥させる。射出成形は、ＦＡＮＵＣ、φ２８機械で行われる。
【００８６】
結果
本発明の（ＩＥ）及び比較（ＣＥ）実施例は、室温（約２３℃）及び−２３℃の両方での、引張伸びの開始時の応力白化、１％の割線係数、引張強度、及び衝撃強度についての試験に供される。結果を表２及び３に報告する。
【００８７】
【表２】
2019513846.tif 000008
【００８８】
【表３】
2019513846.tif 000009
【００８９】
表２のデータは、相溶化ＰＰ／ＨＤＰＥ及びＰＰ／ＡＦＦＩＮＩＴＹならびに非相溶化ＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹブレンドと比較して、ＥＰ／ｉＰＰジブロック複合体で相溶化したＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンドに対する応力白化の開始において伸びの著しい改善を示す。
【００９０】
ＡＦＦＩＮＩＴＹは、それ自体で（ＣＥ−１）または異なる密度及び分子構造のＨＤＰＥ（ＣＥ−４及びＣＥ−５）と組み合わせて使用したいずれのときも、応力白化において著しい改善を示さない。
【００９１】
ＶＥＲＳＩＦＹは、ＥＰ／ｉＰＰ（ＩＥ−１及びＩＥ−２）で相溶化したトリブレンド（ＰＰ／ＨＤＰＥ／ＶＥＲＳＩＦＹ）において改善を示し、ＰＰ（ＣＥ−６）を単独で使用したときは改善を示さない。
【００９２】
ＥＰ／ｉＰＰで相溶化したＰＰ／ＨＤＰＥ（ＣＥ−２）は、ＩＥ−１及びＩＥ−２の改善を欠いている。
【００９３】
表３のデータは、非相溶化対照物ＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンド（ＣＥ−７及びＣＥ−８）］と比較して、ＥＰ／ｉＰＰジブロック複合体（ＩＥ−３及びＩＥ−４）で相溶化したＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンドに対する応力白化の開始において引張伸び率の著しい改善を示す。
【００９４】
ＥＰ／ｉＰＰで相溶化したＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンドは、ＶＥＲＳＩＦＹ（ＣＥ−９及びＣＥ−１０）を含まないＰＰ／ＨＤＰＥ／ＥＰ−ｉＰＰブレンドと比較して、応力白化における著しい改善を示す。
【００９５】
ＥＰ／ｉＰＰ（ＩＥ−１及びＩＥ−２）で相溶化したＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンドは、非相溶化ＰＰ／ＶＥＲＳＩＦＹ／ＨＤＰＥトリブレンド（ＣＥ−１１及びＣＥ−１２）と比較して、応力白化における著しい改善を示す。
【手続補正書】
【提出日】平成29年4月7日(2017.4.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物であって、前記組成物の重量に基づく重量パーセント（重量％）で、
（Ａ）１５〜７０重量％のポリプロピレン（ＰＰ）と、
（Ｂ）１５〜７０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、
（Ｃ）＞０〜３０重量％のプロピレン−エチレンコポリマー（ＰＥコポリマー）と、
（Ｄ）２〜１５重量％のオレフィンブロック複合体と、
（Ｅ）０〜２０重量％の、核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの１つ以上と、を含むが、
但し、ＰＰのＨＤＰＥに対する重量比が、１より大きい（＞１）ものとする、組成物。
【請求項２】
前記ポリプロピレンが、プロピレンホモポリマーまたは高結晶化度ポリプロピレンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ＨＤＰＥが、０．９４〜０．９８ｇ／ｃｍ３の密度及び０．１〜１０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記ＰＥコポリマーが、０．１〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ、少なくとも１〜３０％の結晶化度、３．５以下のＭＷＤ、及び１〜４０重量％のエチレン含量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記オレフィンブロック複合体が、１．７〜１５のＰＤＩを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記オレフィンブロック複合体が、エチレン−プロピレン／アイソタクチックポリプロピレン（ＥＰ−ｉＰＰ）ジブロックコポリマーであって、前記ジブロックコポリマーの重量に基づいて４３〜４８重量％のエチレン含量を有する、ジブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記オレフィンブロック複合体が、ゼロより大きく０．４未満のＢＣＩを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記任意の核形成剤、充填剤、及び添加剤のうちの少なくとも１つが、存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
二酸化チタンをさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
酸化防止剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物から作製された光ファイバーケーブルのための、保護要素。
【請求項１２】
バッファチューブの形態である、請求項１１に記載の保護要素。
【請求項１３】
請求項１１に記載の保護要素を含む、光ファイバーケーブル。
【請求項１４】
請求項１２に記載のバッファチューブを含む、光ファイバーケーブル。
【国際調査報告】
2019513846.tif 000010
2019513846.tif 000011