(57)【要約】  本発明は、式（Ｉ）で示され、その式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｗ、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｌ、ｒ、ｓおよびｔが請求項１で示した意味を有するナフトチアジアゾール誘導体を１種以上含む液晶媒体に関し、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特に、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイス、例えば、ウィンドウにおけるかかる液晶媒体の使用に関する。
2019524921.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の以下の式Ｉの化合物を含む色素成分Ａ）、および
１種以上のメソゲン化合物を含む液晶成分Ｂ）
を含む液晶（ＬＣ）媒体であって、
【化１】
2019524921.tif 000180
ここで、
Ｗは、ＳまたはＳｅを示し、
Ｒ１１、Ｒ１２は、同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルを示し、ここで、さらに、１個以上の非隣接ＣＨ２基は、互いに独立して、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（ＲＺ）＝Ｃ（ＲＺ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（ＲＺ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によってそれぞれ置き換えられていてよく、さらに、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよく、
ＲＺは、それぞれ、同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキルを示し、ここで、さらに、１個以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、
Ａ１１、Ａ１２は、それぞれ、互いに独立して、１個以上の基Ｌによって置換され得るアリール基またはヘテロアリール基を示し、
Ａ２１、Ａ２２は、それぞれ、互いに独立して、Ａ１１のように定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を示し、ここで、１〜４個のＣＨ２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにＯによって置き換えられていてよく、
Ｌは、それぞれ、同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＺ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＺ、−Ｎ（ＲＺ）２、任意で置換されるシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されるアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、１個以上の基Ｌによって置換され得るアリール基またはヘテロアリール基、および代替的に２つの隣接基Ｌも一緒に２〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を示し、ここで、１個、複数またはすべてのＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、かつ１個以上の−ＣＨ２ＣＨ２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えることができ、
Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ、同一または異なって、単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−を示し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ、同一または異なって、Ｚ１１のように定義されるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲｙ１Ｒｙ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯまたは−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、
Ｒｘ１、Ｒｘ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒｙ１、Ｒｙ２は、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｒ、ｓは、互いに独立して、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１、２、３または４を示し、
ｎ１は、１、２、３または４を示す、液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項２】
１種以上の式Ｉの化合物が、下位式Ｉ−１〜Ｉ−３
【化２】
2019524921.tif 000181
［式中、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｌおよびｔは、請求項１に示した意味を有し、かつ
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ、同一または異なって、単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−を示す］
の化合物の群から選択されることを特徴とする、請求項１記載のＬＣ媒体。
【請求項３】
Ａ１１およびＡ１２が、互いに独立して、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、またはチエノチオフェン−２，５−ジイルを示し、ここで、１個以上のＨ原子は、請求項１で規定された基Ｌによって置き換えることができることを特徴とする、請求項１または２記載のＬＣ媒体。
【請求項４】
Ｚ２１およびＺ２２が単結合を示す、式Ｉの化合物を１種以上含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項５】
Ｒ１１およびＲ１２が、３〜２５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基を示す、式Ｉの化合物を１種以上含み、ここで１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えることができ、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＮＨによって置き換えることができ、かつ１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えることができることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項６】
負の誘電率異方性を有しかつ式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣ
【化３】
2019524921.tif 000182
の化合物の群から選択される化合物を１種以上含み、
ここで、
【化４】
2019524921.tif 000183
【化５】
2019524921.tif 000184
Ｒ１、Ｒ２、ＲＡＣ１およびＲＡＣ２は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘ、Ｚｙ、ＺＡＣは、それぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合を示し、
Ｌ１〜４は、それぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示し、
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０、１または２であり、
ｄは、０または１であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項７】
正の誘電率異方性を有しかつ式ＩＩ〜ＶＩＩＩ
【化６】
2019524921.tif 000185
の化合物の群から選択される化合物を１種以上含み、
ここで、
【化７】
2019524921.tif 000186
は、それぞれ、互いに独立して、
【化８】
2019524921.tif 000187
Ｒ２０は、それぞれ、同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキルもしくはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化９】
2019524921.tif 000188
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ、同一または異なって、ＨまたはＦを示し；
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−を示し、式ＶおよびＶＩでは単結合も示し、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ２Ｏ−も示し、
ｒは、０または１を示し、かつ
ｓは、０または１を示すことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項８】
式ＤＫおよびＯ
【化１０】
2019524921.tif 000189
の化合物の群から選択される化合物を１種以上さらに含み、
ここで、
Ｒ５、Ｒ６、ＲＯ１およびＲＯ２は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
【化１１】
2019524921.tif 000190
ＺＯ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を示し、
ＺＯ２は、ＣＨ２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、または単結合を示し、
ｏは、１または２であり、
ｅは、１または２であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
下位式Ｏ３〜Ｏ５
【化１２】
2019524921.tif 000191
の化合物の群から選択される、式Ｏの化合物を１種以上含み、
ここで、ＲＯ１およびＲＯ２は、同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示すことを特徴とする、請求項８記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
下位式ＤＫ１〜ＤＫ１２：
【化１３】
2019524921.tif 000192
【化１４】
2019524921.tif 000193
の化合物の群から選択される式ＤＫの化合物を１種以上含み、
ここで、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、かつアルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示すことを特徴とする、請求項８記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
電気光学ディスプレイ、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイス、電気半導体、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、印刷回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤ）、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、照明素子、光起電力素子、光センサー、効果顔料、装飾要素における、またはポリマーを着色するための色素としての請求項１から１０までのいずれか１項記載のＬＣ媒体の使用。
【請求項１２】
請求項１から１０までのいずれか１項記載のＬＣ媒体を含むスイッチング層を有する、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するデバイス。
【請求項１３】
請求項１２記載のデバイスを有するウィンドウ。
【請求項１４】
Ｒ１１およびＲ１２が、互いに独立して、３〜２５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基を示し、ここで１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えることができ、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＮＨによって置き換えることができ、かつ１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えることができることを特徴とする、請求項１記載の式Ｉの化合物。
【請求項１５】
Ｒ１１およびＲ１２が、互いに独立して、２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシルおよび２−オクチルドデシルからなる基の群から選択されることを特徴とする、請求項１４記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフト［２，３−ｃ］［１，２，５］チアジアゾール誘導体を含む液晶媒体、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特に、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイス、例えば、ウィンドウにおける前記媒体の使用に関する。本発明はさらに、本発明による液晶媒体を含むデバイスおよび新規なナフト［２，３−ｃ］［１，２，５］チアジアゾール誘導体に関する。
【０００２】
液晶は、かかる物質の光学特性が印加電圧による影響を受け得るため、特に、表示デバイスにおいて誘電体として使用されている。液晶に基づく電気光学デバイスは、当業者には非常によく知られており、かつ様々な効果に基づき得る。この種のデバイスは、例えば、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ねじれネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「スーパーツイストネマチック」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果」）セル、ＯＭＩ（「光モード干渉」）セルおよびゲスト−ホストセルである。
【０００３】
最後に言及したゲスト−ホスト効果に基づくデバイスは、ＨｅｉｌｍｅｉｅｒおよびＺａｎｏｎｉ（G. H. Heilmeierら, Appl. Phys. Lett., 1968, 13, 91f）によって最初に記載されており、それ以来、主にＬＣ表示要素での広範な使用が見出されている。ゲスト−ホストシステムでは、ＬＣ媒体は、液晶に加えて１種以上の二色性色素を含む。色素分子による吸収の方向依存性のために、色素が液晶と一緒にそれらの配向を変える場合、液晶の光に対する透明性が変わり得る。
【０００４】
ＬＣディスプレイでの使用に加えて、この種のデバイスは、例えば国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（WO 2010/118422）より、光またはエネルギーの通過を調節するためのスイッチング素子として知られており、エネルギーの通過を調節するためのデバイスは、本出願では、比較的低いエネルギー透過率の構造内に配置された領域を通るエネルギーの通過を調節するデバイスを意味するものと解釈されている。例えば、比較的高いエネルギー透過率の領域は、ガラス領域または開放領域になり得、高いエネルギー透過率の領域を含む低いエネルギー透過率の構造は、壁になり得る。
【０００５】
デバイスは、好ましくは、日射からのエネルギーの通過を、直接的にまたは間接的に調節する。
【０００６】
エネルギーの通過の調節は、外部空間、好ましくは日射に直接さらされる環境から、内部空間、例えば建物もしくは車両内へ、または環境から実質的に密閉された別のユニットへ通過する際に行われる。
【０００７】
外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するデバイスの分野では、多くの様々な技術的解決策が過去数年間に提案されてきた。
【０００８】
有利な解決策は、液晶媒体を含むスイッチング層を、１種以上の二色性色素と組み合わせて使用することである。電圧を印加することにより、二色性化合物の分子の空間的な配向が、これらのスイッチング層で変化し、スイッチング層の透過率が、それらの方向依存性の吸収により変化し得る。対応するデバイスは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）に記載されている。
【０００９】
また、例えば、米国特許出願公開第２０１０／０２５９６９８号明細書（US 2010/0259698）に記載されているように、このような透過率の変化は、電圧を用いずに、液晶媒体の等方性状態から液晶状態への温度誘起遷移によっても起こり得る。
【００１０】
従来技術では、シアノビフェニル誘導体および１種以上の二色性色素を含むゲスト−ホスト型の表示要素用の液晶媒体が開示されている（国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）および国際公開第２０１０／１１８４２２号（WO 2010/118422））。同じ出願の場合、米国特許第６０３３５９８号明細書（US 6033598）および米国特許第５７６２８２４号明細書（US 5762824）には、１種以上の二色性色素の他に、それぞれ１個以上のフッ素原子で置換される３つの環要素からなる化合物を１種以上含むＬＣ媒体が記載されている。
【００１１】
リレン（rylene）色素は、上記のデバイス、例えば国際公開第２００９／１４１２９５号（WO2009/141295）、国際公開第２０１３／００４６７７号（WO 2013/004677）および国際公開第２０１４／０９０３７３号（WO 2014/090373）に使用するために記載されている。しかしながら、リレン色素には、概して、いくつかの欠点があり、特に、しばしばＬＣ媒体への溶解性が低く、液晶混合物の低温安定性が低くなり、かつしばしば低い色純度を示す。このため、特に、建築上の理由から、審美的印象が重要でありかつ可能な限り純粋な色が望ましいウィンドウでの使用が難しくなる。
【００１２】
さらに、例えば、以下の構造：
【化１】
2019524921.tif 000003
によって例示される、中国特許第１７８５９８４号明細書（CN1785984A）に開示されているように、ＯＬＥＤ材料のような様々な用途のためのナフトチアジアゾール誘導体が知られている。
【００１３】
国際公開第２０１４／１２８６４８号（WO 2014/128648 A1）では、以下の化合物：
【化２】
2019524921.tif 000004
が有機太陽電池の活性層に使用するために記載されている。
【００１４】
本発明は、上記の欠点を示さないか、またはわずか程度しか示さず、さらに、少なくとも１つ、好ましくは複数の以下の望ましい特性：色素の液晶媒体への良好な溶解性、良好な光および温度安定性、および吸収の高い異方性、すなわち、色素を液晶とともに整列させる高い能力を有する新規な二色性色素を提供するという課題に基づく。また、色素は、光のＶＩＳ領域および／またはＮＩＲ領域に強い光の吸収を有するべきである。さらに、本発明は、適用パラメータの良好な組み合わせを有するだけでなく、さらに、特に高い色純度によって区別される化合物を提供するという課題に基づいていた。この文脈では、電磁スペクトルのＶＩＳ領域に非常に小さな蛍光を示す色素を提供することも望ましい。なぜなら、このような発光は、色純度に悪影響を及ぼすからである。不良な色純度は、建築上の理由から、審美的印象が重要でありかつ可能な限り純粋な色が望ましいウィンドウの用途において特に望ましくない。
【００１５】
驚くべきことに、上記の要件の１つ以上が、下記の式Ｉの化合物によって満たされることが判明した。
【００１６】
本発明は、
１種以上の式Ｉの化合物および任意にさらなる二色性色素を含む色素成分Ａ）、
１種以上の、好ましくは２種以上のメソゲン化合物を含む液晶成分Ｂ）（以下、「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる）
を含むＬＣ媒体であって、
【化３】
2019524921.tif 000005
ここで、
Ｗは、ＳまたはＳｅを示し、
Ｒ１１、Ｒ１２は、同一または異なって、Ｈ、Ｆ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルを示し、ここで、さらに、１個以上の非隣接ＣＨ２基は、互いに独立して、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（ＲＺ）＝Ｃ（ＲＺ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（ＲＺ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によってそれぞれ置き換えられていてよく、さらに、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置き換えられていてよく、
ＲＺは、それぞれ、同一または異なって、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキルを示し、ここで、さらに、１個以上の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、
Ａ１１、Ａ１２は、それぞれ、互いに独立して、１個以上の基Ｌによって置換され得るアリール基またはヘテロアリール基を示し、
Ａ２１、Ａ２２は、それぞれ、互いに独立して、Ａ１１のように定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有する環状アルキル基を示し、ここで、１〜４個のＣＨ２基は、２個のＯ原子が隣接しないようにＯによって置き換えられていてよく、
Ｌは、それぞれ、同一または異なって、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＺ）２、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＺ、−Ｎ（ＲＺ）２、任意で置換されるシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されるアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、さらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、１個以上の基Ｌによって置換され得るアリール基またはヘテロアリール基、および代替的に２つの隣接基Ｌも一緒に２〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキレン基を示し、ここで、１個、複数またはすべてのＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、かつ１個以上の−ＣＨ２ＣＨ２−基は、−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えることができ、
Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ、同一または異なって、単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−を示し、
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ、同一または異なって、Ｚ１１のように定義されるか、または−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲｙ１Ｒｙ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯまたは−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−を示し、
Ｒｘ１、Ｒｘ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒｙ１、Ｒｙ２は、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｒ、ｓは、互いに独立して、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１、２、３または４を示し、
ｎ１は、１、２、３または４を示す、ＬＣ媒体に関する。
【００１７】
成分Ｂ）が、ＬＣ化合物またはネマチック液晶相を有するＬＣ混合物である、ＬＣ媒体が好ましい。
【００１８】
本発明はさらに、光学的、電気光学的および電子的目的のための、特に外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスにおける、上記および下記の式Ｉの二色性色素を１種以上含むＬＣ媒体の使用に関する。
【００１９】
本発明はさらに、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスに関する。
【００２０】
式Ｉのいくつかの化合物が新規であるため、本発明は、さらに以下に示す式Ｉの新規化合物に関する。
【００２１】
上記および下記において、次の意味が適用される：
本発明の目的のために、エネルギーという用語は、特に、ＵＶ−Ａ、ＶＩＳおよびＮＩＲ領域における電磁放射によるエネルギーを意味すると解釈される。特に、通常、ウィンドウに使用されている材料（例えばガラス）によって吸収されないか、または無視できる程度しか吸収されない放射線によるエネルギーを意味すると解釈される。通常、使用されている定義によれば、ＵＶ−Ａ領域は、３２０ｎｍ〜３８０ｎｍの波長を意味すると解釈され、ＶＩＳ領域は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長を意味すると解釈され、ＮＩＲ領域は、７８０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を意味すると解釈される。それに応じて、光という用語は、概して、３２０ｎｍ〜２０００ｎｍの波長を有する電磁放射線を意味すると解釈される。
【００２２】
本発明の目的のために、二色性色素は、吸収特性が光の偏光方向による化合物の配向に依存する光吸収化合物を意味すると解釈される。本発明による二色性色素化合物は、典型的には、細長い形状を有し、すなわち、化合物は、他の２つの空間方向よりも１つの空間方向（縦軸）に著しく長い。
【００２３】
「有機基」という用語は、炭素基または炭化水素基を指す。
【００２４】
「炭素基」という用語は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を指し、これはさらなる原子（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）を含まないか、または任意で１個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えば、カルボニル等）を含む。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子および任意で１個以上のヘテロ原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに含む炭素基を指す。
【００２５】
「ハロゲン」とは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを指す。
【００２６】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であり得る。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。３個以上の原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状および／または環状であり得、さらにスピロ結合または縮合環を含んでもよい。
【００２７】
「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」等の用語は、多価基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン等も包含する。
【００２８】
「アリール」という用語は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を指す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子を含む、上記で定義した「アリール」を指す。
【００２９】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する、任意で置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されるアリールまたはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されるアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００３０】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニル等である。特に、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールが好ましい。
【００３１】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されている、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基であり、ここで、１個以上の非隣接ＣＨ２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（ＲＺ）＝Ｃ（ＲＺ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（ＲＺ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよい。
【００３２】
ＲＺは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル鎖を示し、ここで、さらに、１個以上の非隣接Ｃ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、フッ素、６〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されるアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意で置換されるヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてよい。
【００３３】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチルおよびパーフルオロヘキシルである。
【００３４】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルおよびシクロオクテニルである。
【００３５】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。
【００３６】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシ−エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシである。
【００３７】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノおよびフェニルアミノである。
【００３８】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得る。すなわち、それらの基は、１つの環（例えばフェニルなど）または２つ以上の環を含むことができ、該環は、縮合（例えば、ナフチルなど）または共有結合（例えば、ビフェニルなど）してもよく、または縮合環と結合環との組み合わせを含んでもよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。この種の環系は、例えば、フルオレン基本構造の場合のように、個々の非共役単位を含んでもよい。
【００３９】
特に、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基、および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が好ましく、これらは任意で縮合環を含みかつ任意で置換される。さらに、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基が好ましく、ここで、さらに、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにＮ、ＳまたはＯによって置き換えられていてよい。
【００４０】
好ましいアリール基は、例えば、親構造のベンゼン、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等から誘導される。
【００４１】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えば、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えば、インドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリン−イミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらにアリール基もしくはヘテロアリール基により置換されていてもよい。
【００４２】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち、専ら単結合を含むものと、部分的不飽和環、すなわち、多重結合も含み得るものとの双方を包含する。複素環は、１個以上のヘテロ原子を含み、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される。
【００４３】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式であり得る、すなわち、たった１つの環（例えば、シクロヘキサン）を有するか、または多環式であり得る、すなわち、複数の環（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）を有する。特に飽和基が好ましい。さらに、３〜２５個のＣ原子を有する単環式基、二環式基または三環式基が好ましく、これらの基は、任意で縮合環を含みかつ任意で置換される。さらに、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ここで、さらに、１個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎにより置き換えられていてよくかつ／または１個以上の非隣接ＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてよい。
【００４４】
好ましい脂環式基および複素環式基は、例えば、５員環基、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環基、例えば、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環基、例えば、シクロヘプタン、および縮合基、例えば、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００４５】
アリール基、ヘテロアリール基、炭素基および炭化水素基は、任意で１つ以上の置換基を有し、これらの置換基は、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜１２アルキル、Ｃ６〜１２アリール、Ｃ１〜１２アルコキシ、ヒドロキシル、またはこれらの基の組み合わせを含む群から選択される。
【００４６】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解性促進基、およびフッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子求引基である。
【００４７】
上記および下記で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（ＲＺ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）ＲＺ、−Ｎ（ＲＺ）２であり、ここで、ＲＺは、上記で示した意味を有し、かつＹ１は、ハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する任意で置換されるシリルまたはアリール、および１〜２５個、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌにより任意で置き換えられ得る。
【００４８】
「置換されるシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒｙ１、−ＯＲｙ１、−ＣＯ−Ｒｙ１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙ１または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１によって置換されるものを意味し、ここでＲｙ１は、上記で示した意味を有する。
【００４９】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【００５０】
好ましい実施形態では、式ＩにおけるＷは、−Ｓ−を示す。
【００５１】
Ｚ１１およびＺ１２は、好ましくは、互いに独立して、単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、特に好ましくは単結合を示す。
【００５２】
Ｚ２１およびＺ２２は、好ましくは、互いに独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−ＣＦ２Ｏ−を示し、特に好ましくは−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−または単結合を示し、非常に特に好ましくは単結合を示す。
【００５３】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２は、好ましくは、それぞれ、同一または異なって、６〜１５個のＣ原子を有するアリール基または１個以上の基Ｌにより置換され得る２〜１５個のＣ原子を有するヘテロアリール基を表す。
【００５４】
Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２は、特に好ましくは、それぞれ、同一または異なって、親物質のベンゼン、フルオレン、ナフタレン、ピリジン、ピリミジン、チオフェン、チアジアゾール、ジヒドロチエノジオキシン、ベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾジチオフェン、シクロペンタジチオフェン、チエノチオフェン、インデノチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ジベンゾフランおよびキノリン、非常に特に好ましくはベンゼン、ナフタレン、チアジアゾール、チエノチオフェンおよびチオフェンから誘導される基Ｌによって任意で置換される基から選択される。
【００５５】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５ＯＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【００５６】
基Ｒ１１およびＲ１２は、好ましくは、互いに独立して、３〜２５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキル基であり、ここで１個以上のＨ原子は、Ｆにより置き換えることができ、１個以上のＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＮＨにより置き換えることができ、かつ１個以上のＣＨ基は、Ｎにより置き換えることができる。
【００５７】
基Ｒ１１およびＲ１２は、特に好ましくは、互いに独立して、分枝鎖状アルキル基を示し、好ましくはエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニルまたはｎ−デシル基に結合されたメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、またはｎ−ペンチル基を有する分枝鎖状アルキル基、例えば、２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシル等を示す。
【００５８】
別の好ましい実施形態では、基Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、アルキル基１個あたり１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基またはジアルキルアミノ基を示す。
【００５９】
基Ｒｘ１およびＲｘ２は、好ましくは、それぞれ、同一または異なって、Ｈ、Ｆまたは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基である。Ｒｘ１およびＲｘ２は、特に好ましくは、それぞれ、同一または異なって、ＨまたはＦであり、非常に特に好ましくはＨである。
【００６０】
添字ｒおよびｓは、好ましくは、互いに独立して、１、２または３に等しく、特に好ましくは１または２に等しく、非常に特に好ましくは１に等しい。
【００６１】
式Ｉの好ましい実施形態は、以下の式Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３：
【化４】
2019524921.tif 000006
［式中、存在している基は、上記で示した意味を有し、かつ
Ｚ２１、Ｚ２２は、それぞれ、同一または異なって、好ましくは単結合、−ＣＲｘ１＝ＣＲｘ２−、−Ｃ≡Ｃ−または−Ｃ（Ｏ）−を示し、特に好ましくは単結合を示す］
であり、特にＩ−２およびＩ−３が好ましい。
【００６２】
式Ｉ−１、Ｉ−２およびＩ−３の場合、ナフト［２，３−ｃ］［１，２，５］チアジアゾール部分に直接結合したＡ１１またはＡ１２の少なくとも１つは、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、チアゾール−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、またはチエノチオフェン−２，５−ジイルを表すことが好ましい。基は、１つ以上の基Ｌによって置換され得る。
【００６３】
式Ｉ−３の特に好ましい下位式は、以下の
【化５】
2019524921.tif 000007
【化６】
2019524921.tif 000008
【化７】
2019524921.tif 000009
［式中、存在している基Ｒ１１、Ｒ１２、Ａ１１、Ａ１２、Ａ２１、Ａ２２、Ｚ２１およびＺ２２は、上記のように規定され、
ａは、互いに独立して、０、１、２、３または４を示し、
ｂは、互いに独立して、０、１または２を示し、
ｃは、互いに独立して、０または１を示し、かつ
ｄは、互いに独立して、１、２、３、４、５または６を示す］
である。
【００６４】
非常に特に好ましい式Ｉの化合物は、以下の下位式：
【化８】
2019524921.tif 000010
【化９】
2019524921.tif 000011
【化１０】
2019524921.tif 000012
【化１１】
2019524921.tif 000013
【化１２】
2019524921.tif 000014
［式中、Ｒ１１およびＲ１２は、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ基または３〜２５個のＣ原子を有する分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ基、特に好ましくはｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、または２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、２−エチルオクチル、２−エチルノニル、２−エチルデシル、３−エチルヘキシル、３−エチルヘプチル、３−エチルオクチル、３−エチルノニル、３−エチルデシル、２−オクチルドデシルを示す］
の群から選択される。
【００６５】
式Ｉの化合物は、当業者に公知であり、かつ有機化学の標準的な研究、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme Verlag, Stuttgartに記載されている方法と同様に調製され得る。
【００６６】
一般的な形で特に適した方法を、以下に示す。式Ｉの化合物を製造するための特定の方法については、公知の文献および実施例をさらに参照されたい。
【００６７】
式Ｉの化合物の好ましい製造方法を、スキーム１および２に示す。
【００６８】
J. Kim, M. H. Yun, G.-H. Kim, J. Y. Kim, C. Yang, Polym. Chem. 2012, 3, 3276-3281に記載されている方法によれば、式Ｉの化合物を合成するための好ましい出発材料は、４，９−ジブロモナフトチアジアゾール（１）である。これを、例えば、好ましくはパラジウム触媒によって触媒される、遷移金属触媒カップリング反応において、アレーンボロン酸（「スズキカップリング」として知られる）またはアリール−トリアルキルスタンナン（「スティルカップリング」として知られる）等と反応させて、４，９−ジアリールナフトチアジアゾール、例えば、化合物３を得ることができる。このようなチオフェンボロン酸との反応は、スキーム１に例として示される。次に、カップリング生成物を、この場合臭素化によりさらに誘導体化し、ジブロモ誘導体（４）を得ることができ、次いでこれを第２のスズキカップリングにおいてさらに反応させて、例えば、ナフトチアジアゾール誘導体５を得ることができる。
【化１３】
2019524921.tif 000015
【００６９】
置換基の性質に応じて、適切に置換される反応物、例えば、ボロン酸を準備し、スキーム２に例示されるように、１とビフェニルボロン酸６とを反応させることによる最終カップリング反応を一工程で行うことが有利であり得る。
【００７０】
式Ｉの好ましい化合物を調製するための特に好ましい方法が、スキーム３に示されており、ここで、ビチエニル誘導体（８）は、実施例でより詳細に説明されているように、触媒、例えばＣａｔａｃＸｉｕｍ（登録商標）リガンドを用いるパラジウムの存在下にてＣ−Ｈ活性下で化合物１と直接反応する。
【化１４】
2019524921.tif 000016
【００７１】
式Ｉの化合物は、好ましくは正の二色性色素、すなわち正の異方性度Ｒを有する色素である。
【００７２】
異方性度Ｒは、光の偏光方向に平行な分子の配向の場合、色素を含むＬＣ混合物の吸光係数の値から求められ、光の偏光方向に垂直な分子の配向の場合、吸光係数の値から求められる。
【００７３】
異方性度Ｒは、特に好ましくは０．４より大きく、非常に特に好ましくは０．６より大きく、最も好ましくは０．７より大きい。
【００７４】
吸収は好ましくは、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向と平行である時に最大になり、光の偏光方向が式Ｉの分子の最長伸長方向と垂直である時に最小になる。
【００７５】
原則として、適切なホスト混合物は、従来のＶＡ、ＴＮ、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイでの使用に適した、誘電的に負のまたは正のＬＣ混合物である。
【００７６】
適切なＬＣ混合物は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。負の誘電率異方性を有するＶＡディスプレイのＬＣ媒体は、例えば、欧州特許第１３７８５５７号明細書（EP 1 378 557 A1）に記載されている。
【００７７】
ＬＣＤ、特にＩＰＳディスプレイに適した正の誘電率異方性を有する適切なＬＣ混合物は、例えば、特開０７−１８１４３９号公報（JP 07-181 439 (A)）、欧州特許第０６６７５５５号明細書（EP 0 667 555）、欧州特許第０６７３９８６号明細書（EP 0 673 986）、独国特許第１９５０９４１０号明細書（DE 195 09 410）、独国特許第１９５２８１０６号明細書（DE 195 28 106）、独国特許第１９５２８１０７号明細書（DE 195 28 107）、国際公開第９６／２３８５１号（WO 96/23 851）、国際公開第９６／２８５２１号（WO 96/28 521）および国際公開第２０１２／０７９６７６号（WO2012/079676）から知られている。
【００７８】
本発明による負または正の誘電率異方性を有する液晶媒体の好ましい実施形態を以下に示す。
【００７９】
ＬＣホスト混合物は、好ましくはネマチックＬＣ混合物であり、好ましくはキラルＬＣ相を有していない。
【００８０】
本発明の好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、負の誘電率異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。このようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、以下の節ａ）〜ｗ）のものである：
【００８１】
ａ）式ＣＹ、ＰＹおよびＡＣの化合物の群から選択される化合物を１種以上含むＬＣ媒体：
【化１５】
2019524921.tif 000017
［式中、
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０、１または２であり、
ｄは、０または１であり、
【化１６】
2019524921.tif 000018
Ｒ１、Ｒ２、ＲＡＣ１およびＲＡＣ２は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｚｘ、Ｚｙ、ＺＡＣは、それぞれ、互いに独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、かつ
Ｌ１〜４は、それぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す］。
【００８２】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の双方がＦを示すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを示し、かつ他方がＣｌを示すか、またはＬ３およびＬ４の双方がＦを示すか、またはＬ３およびＬ４の一方がＦを示し、かつ他方がＣｌを示す。
【００８３】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化１７】
2019524921.tif 000019
【化１８】
2019524921.tif 000020
【化１９】
2019524921.tif 000021
【化２０】
2019524921.tif 000022
【化２１】
2019524921.tif 000023
【化２２】
2019524921.tif 000024
［式中、ａは１または２を示し、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、かつアルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す］
からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００８４】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化２３】
2019524921.tif 000025
【化２４】
2019524921.tif 000026
【化２５】
2019524921.tif 000027
【化２６】
2019524921.tif 000028
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す］
からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００８５】
式ＡＣの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化２７】
2019524921.tif 000029
の化合物の群から選択される。
【００８６】
ｂ）以下の式の化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化２８】
2019524921.tif 000030
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２９】
2019524921.tif 000031
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示す］。
【００８７】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化３０】
2019524921.tif 000032
【化３１】
2019524921.tif 000033
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、かつアルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示す］
からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００８８】
特に、式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が好ましい。
【００８９】
特に好ましい式ＺＫの化合物は、以下の下位式：
【化３２】
2019524921.tif 000034
［式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は、直鎖状基である］
から選択される。
【００９０】
式ＺＫ１ａおよびＺＫ３ａの化合物が、最も好ましい。
【００９１】
ｃ）以下の式の化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化３３】
2019524921.tif 000035
［式中、個々の基は、それぞれ、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【化３４】
2019524921.tif 000036
ｅは、１または２を示す］。
【００９２】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化３５】
2019524921.tif 000037
【化３６】
2019524921.tif 000038
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、かつアルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示す］
からなる群から選択される。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９３】
式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物が好ましい。
【００９４】
ｄ）以下の式の化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化３７】
2019524921.tif 000039
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化３８】
2019524921.tif 000040
ここで、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を示し、
Ｒ１およびＲ２、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す］。
【００９５】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の双方がＦを示すか、または基Ｌ１およびＬ２のうち一方がＦを示し、他方はＣｌを示す。
【００９６】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化３９】
2019524921.tif 000041
【化４０】
2019524921.tif 000042
【化４１】
2019524921.tif 000043
【化４２】
2019524921.tif 000044
［式中、Ｒ１は、上記で示した意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｖは、１〜６の整数を示す］
からなる群から選択される。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９７】
ｅ）以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化４３】
2019524921.tif 000045
［式中、アルキルは、Ｃ１〜６アルキルを示し、Ｌｘは、ＨまたはＦを示し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す］。特に、ＸがＦを示す式Ｇ１の化合物が好ましい。
【００９８】
ｆ）以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化４４】
2019524921.tif 000046
【化４５】
2019524921.tif 000047
【化４６】
2019524921.tif 000048
［式中、Ｒ５は、Ｒ１について上記で示した意味の１つを有し、アルキルは、Ｃ１〜６アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、かつｚおよびｍは、それぞれ、互いに独立して、１〜６の整数を示す］。これらの化合物中のＲ５は、特に好ましくはＣ１〜６アルキルもしくはアルコキシまたはＣ２〜６アルケニルであり、ｄは、好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上記式の化合物を１種以上、５重量％以上の量で含む。
【００９９】
ｇ）以下の式からなる群から選択されるビフェニル化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化４７】
2019524921.tif 000049
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示す］。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１００】
ＬＣ混合物中の式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０１０１】
式Ｂ２の化合物が、特に好ましい。
【０１０２】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４８】
2019524921.tif 000050
［式中、アルキル＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を示す］。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの化合物を１種以上含む。
【０１０３】
ｈ）以下の式のテルフェニル化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化４９】
2019524921.tif 000051
［式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ、互いに独立して、上記で示した意味の１つを有し、かつ
【化５０】
2019524921.tif 000052
は、それぞれ、互いに独立して、
【化５１】
2019524921.tif 000053
を示し、ここで、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを示し、かつＬ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを示す］。
【０１０４】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５２】
2019524921.tif 000054
【化５３】
2019524921.tif 000055
【化５４】
2019524921.tif 000056
【化５５】
2019524921.tif 000057
［式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ基を示し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｍは１〜６の整数を示す］。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０５】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
【０１０６】
ｉ）以下の式Ｏの化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化５６】
2019524921.tif 000058
［式中、
【化５７】
2019524921.tif 000059
ＲＯ１、ＲＯ２は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
ＺＯ１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−Ｃ＝Ｃ−または単結合を示し、
ＺＯ２は、ＣＨ２Ｏ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２または単結合を示し、
ｏは、１または２である］。
【０１０７】
式Ｏの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化５８】
2019524921.tif 000060
【化５９】
2019524921.tif 000061
［式中、ＲＯ１およびＲＯ２は、上記で示した意味を有し、かつ好ましくは、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示す］
からなる群から選択される。
【０１０８】
好ましい媒体は、式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される化合物を１種以上含む。
【０１０９】
ｋ）以下の式の化合物を１種以上、好ましくは３重量％を上回る量で、特に５重量％以上の量で、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化６０】
2019524921.tif 000062
［式中、
【化６１】
2019524921.tif 000063
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を示し、かつｑは、１、２または３を示し、かつＲ７は、Ｒ１について示した意味の１つを有する］。
【０１１０】
特に好ましい式ＦＩの化合物は、以下の下位式：
【化６２】
2019524921.tif 000064
【化６３】
2019524921.tif 000065
［式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状アルキルを示し、かつＲ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す］
からなる群から選択される。特に、式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が好ましい。
【０１１１】
ｌ）以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化６４】
2019524921.tif 000066
［式中、Ｒ８は、Ｒ１について示した意味を有し、かつアルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す］。
【０１１２】
ｍ）テトラヒドロナフチルまたはナフチル単位、例えば、以下の式からなる群から選択される化合物を含有する化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化６５】
2019524921.tif 000067
【化６６】
2019524921.tif 000068
【化６７】
2019524921.tif 000069
［式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
かつＲ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルを示し、かつ
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ、互いに独立して、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す］。
【０１１３】
ｎ）以下の式のジフルオロ−ジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを１種以上、好ましくは３〜２０重量％の量で、特に３〜１５重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化６８】
2019524921.tif 000070
［式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ１１について上記で示した意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である］。
【０１１４】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下の下位式：
【化６９】
2019524921.tif 000071
【化７０】
2019524921.tif 000072
【化７１】
2019524921.tif 000073
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示す］
からなる群から選択される。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１１５】
１種、２種または３種の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が非常に特に好ましい。
【０１１６】
ｏ）以下の式の１種以上のフッ素化フェナントレンおよび／またはジベンゾフランをさらに含むＬＣ媒体：
【化７２】
2019524921.tif 000074
［式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ１１について上記で示した意味の１つを有し、ｂは０または１を示し、ＬはＦを示し、かつｒは１、２または３を示す］。
【０１１７】
特に好ましい式ＰＨおよびＢＦの化合物は、以下の下位式：
【化７３】
2019524921.tif 000075
［式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ、互いに独立して、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ基を示す］
からなる群から選択される。
【０１１８】
ｐ）以下の式の１種以上の単環式化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化７４】
2019524921.tif 000076
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここで、さらに、１個または２個の非隣接ＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す］。
【０１１９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の双方がＦを示すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを示し、かつ他方がＣｌを示す。
【０１２０】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下の下位式：
【化７５】
2019524921.tif 000077
【化７６】
2019524921.tif 000078
【化７７】
2019524921.tif 000079
［式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ、互いに独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示し、アルコキシは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシ基を示し、アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ、互いに独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を示し、かつＯは、酸素原子または単結合を示す］
からなる群から選択される。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１２１】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下の下位式：
【化７８】
2019524921.tif 000080
［式中、アルコキシは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシを示す］
からなる群から選択される。
【０１２２】
ｑ）式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１、ＰＹ２、ＡＣ１、ＡＣ２および／またはＡＣ３の１〜１５種、好ましくは３〜１２種の化合物を含むＬＣ媒体。混合物中のこれらの化合物の割合は、全体として、好ましくは２０〜９９％、より好ましくは３０〜９５％、特に好ましくは４０〜９０％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１２３】
ｒ）式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を１〜１０種、好ましくは１〜８種含むＬＣ媒体。混合物中のこれらの化合物の割合は、全体として、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１２４】
ｓ）混合物中の式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が、全体として７０％を上回る、好ましくは８０％を上回るＬＣ媒体。
【０１２５】
ｔ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２の選択された化合物を１種以上、好ましくは１〜５種含有するＬＣ媒体。混合物中のこれらの化合物の割合は、全体として好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含量は、好ましくはいずれの場合も１〜２０％である。
【０１２６】
ｕ）式Ｔ２の化合物を１種以上、好ましくは１種、２種または３種含有するＬＣ媒体。混合物中のこれらの化合物の含量は、全体として好ましくは１〜２０％である。
【０１２７】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましい下位式のターフェニルを、０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
【０１２８】
特に、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれが１〜５個のＣ原子を有する、アルキル、さらにアルコキシを示す。
【０１２９】
混合物のΔη値が０．１以上の場合、ターフェニルは、好ましくは本発明による混合物中で使用される。好ましい混合物は、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群から選択される、１種以上の式Ｔのターフェニル化合物を２〜２０重量％含む。
【０１３０】
ｖ）式ＢＦ１および／またはＢＳＦ１の化合物を１種以上、好ましくは１種、２種または３種含有するＬＣ媒体。混合物中のこれらの化合物の全含量は、全体として、好ましくは１〜１５％、好ましくは２〜１０％、特に好ましくは４〜８％である。
【０１３１】
ｖ）好ましい媒体は、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される、式Ｏの化合物を１種以上、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の全濃度で含む。
【０１３２】
ｗ）好ましい媒体は、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される、式ＤＫの化合物を１種以上含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の全濃度は、好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％である。
【０１３３】
本発明の別の好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、正の誘電率異方性を有するＬＣホスト混合物を含有する。このようなＬＣ媒体および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、以下の節ａａ）〜ｚｚ）のものである：
【０１３４】
ａａ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される化合物を１種以上含むことを特徴とするＬＣ媒体：
【化７９】
2019524921.tif 000081
［式中、
Ｒ２０は、それぞれ、同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化または非置換アルキルもしくはアルコキシ基を示し、ここで、さらに、これらの基における１つ以上のＣＨ２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化８０】
2019524921.tif 000082
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ、同一または異なって、ＨまたはＦを示し；
【化８１】
2019524921.tif 000083
それぞれ、互いに独立して、
【化８２】
2019524921.tif 000084
を示す］。
【０１３５】
式ＩＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化８３】
2019524921.tif 000085
【化８４】
2019524921.tif 000086
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１３６】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に、式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特にＸがＦを示す式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物が好ましい。
【０１３７】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化８５】
2019524921.tif 000087
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１３８】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｅの化合物、特に式ＩＩＩａの化合物が好ましい。
【０１３９】
ｂｂ）以下の式から選択される化合物を１種以上さらに含むＬＣ媒体：
【化８６】
2019524921.tif 000088
［式中、
Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、上記で示した意味を有し、かつ
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−を示し、式ＶおよびＶＩでは単結合も示し、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ２Ｏ−も示し、
ｒは、０または１を示し、かつ
ｓは、０または１を示す。
【０１４０】
−  式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化８７】
2019524921.tif 000089
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１４１】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦ、ＣＮまたはＯＣＦ３を示し、さらにＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣｌを示す。
【０１４２】
−  式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化８８】
2019524921.tif 000090
【化８９】
2019524921.tif 000091
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１４３】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦおよびＯＣＦ３を示し、さらにＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１４４】
−  式ＶＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化９０】
2019524921.tif 000092
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１４５】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆを示し、さらにＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１４６】
−  式ＶＩＩの化合物は、好ましくは以下の式：
【化９１】
2019524921.tif 000093
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。
【０１４７】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆを示し、さらにＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１４８】
ｃｃ）媒体は、上記で示した式ＺＫ１〜ＺＫ１０から選択される化合物を１種以上さらに含む。特に、式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物が好ましい。式ＺＫの特に好ましい化合物は、下位式ＺＫ１ａ、ＺＫ１ｂ、ＺＫ１ｃ、ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂ、ＺＫ３ｃおよびＺＫ３ｄから選択される。
【０１４９】
ｄｄ）媒体は、上記に示した式ＤＫ１〜ＤＫ１２から選択される化合物を１種以上さらに含む。特に好ましい化合物は、ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１である。
【０１５０】
ｅｅ）媒体は、以下の式：
【化９２】
2019524921.tif 000094
［式中、Ｘ２０は、上記で示した意味を有し、かつ
Ｌは、ＨまたはＦを示し、
「アルケニル」は、Ｃ２〜６アルケニルを示す］
から選択される化合物を１種以上さらに含む。
【０１５１】
ｆｆ）式ＤＫ−３ａおよびＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化９３】
2019524921.tif 000095
［式中、「アルキル」は、Ｃ１〜６アルキル、好ましくはｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９またはｎ−Ｃ５Ｈ１１、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を示す］
から選択される。
【０１５２】
ｇｇ）媒体は、上記で示した式Ｂ１、Ｂ２およびＢ３、好ましくは式Ｂ２から選択される化合物を１種以上さらに含む。式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、特に好ましくは、式Ｂ１ａ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂおよびＢ２ｃから選択される。
【０１５３】
ｈｈ）媒体は、以下の式：
【化９４】
2019524921.tif 000096
［式中、Ｌ２０、Ｌ２１は、ＨまたはＦを示し、かつＲ２１およびＲ２２は、それぞれ、同一または異なって、ｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ好ましくは、それぞれ、同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す］
から選択される化合物を１種以上さらに含む。
【０１５４】
ｉｉ）媒体は、以下の式：
【化９５】
2019524921.tif 000097
［式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、式ＩＩＩで示した意味を有し、かつ
【化９６】
2019524921.tif 000098
は、それぞれ、互いに独立して、
【化９７】
2019524921.tif 000099
を示し、かつ
【化９８】
2019524921.tif 000100
を示す］
の化合物を１種以上含む。
【０１５５】
式ＸＩおよびＸＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化９９】
2019524921.tif 000101
【化１００】
2019524921.tif 000102
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有し、好ましくは、Ｒ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示し、かつＸ２０は、Ｆを示す］
から選択される。本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの化合物を少なくとも１種含む。
【０１５６】
ｊｊ）媒体は、好ましくは式Ｔ２１〜Ｔ２３およびＴ２５〜Ｔ２７の化合物の群から選択される、上記で示した式Ｔの化合物を１種以上含む。
【０１５７】
特に、式Ｔ２１〜Ｔ２３の化合物が好ましい。とりわけ、式
【化１０１】
2019524921.tif 000103
の化合物が好ましい。
【０１５８】
ｋｋ）媒体は、上記で示した式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の群から選択される化合物を１種以上含む。
【０１５９】
ｌｌ）媒体は、以下の式：
【化１０２】
2019524921.tif 000104
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、それぞれ、互いに独立して、上記で示した意味の１つを有し、かつＹ２０〜２３は、それぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示す］
から選択される化合物を１種以上さらに含む。Ｘ２０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ２０は、好ましくはアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、それぞれ６個までのＣ原子を有する。
【０１６０】
本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＶＩＩＩ−ａ
【化１０３】
2019524921.tif 000105
［式中、Ｒ２０は、上記で示した意味を有する］
の化合物を１種以上含む。Ｒ２０は、好ましくは直鎖状アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチルを示し、非常に特に好ましくはｎ−プロピルを示す。式ＸＶＩＩＩの化合物、特に式ＸＶＩＩＩ−ａの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で使用される。
【０１６１】
ｍｍ）媒体は、さらに、式ＸＩＸ
【化１０４】
2019524921.tif 000106
［式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２５は、式Ｉに示した意味を有し、ｓは、０または１を示し、かつ
【化１０５】
2019524921.tif 000107
を示す］
の化合物を１種以上含む。
【０１６２】
式ＸＩＸでは、Ｘ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基も示し得る。アルキル基またはアルコキシ基は、好ましくは直鎖状である。
【０１６３】
Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。
【０１６４】
−  式ＸＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式：
【化１０６】
2019524921.tif 000108
【化１０７】
2019524921.tif 000109
［式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０は、上記で示した意味を有する］
から選択される。Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示し、かつＹ２０は、好ましくはＦであり；
【化１０８】
2019524921.tif 000110
であり；
−  Ｒ２０は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。
【０１６５】
ｎｎ）媒体は、上記で示した式Ｇ１〜Ｇ４の化合物を１種以上含み、好ましくはＧ１およびＧ２から選択され、ここでアルキルは、Ｃ１〜６アルキルを示し、Ｌｘは、Ｈを示し、かつＸは、ＦまたはＣｌを示す。Ｇ２では、Ｘは、特に好ましくはＣｌを示す。
【０１６６】
ｏｏ）媒体は、以下の式：
【化１０９】
2019524921.tif 000111
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
の化合物を１種以上含む。Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、Ｘ２０が好ましくはＦを示す式ＸＸＩＩの１種以上の化合物を含む。式ＸＸ〜ＸＸＩＩの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で使用される。特に好ましい混合物は、少なくとも１種の式ＸＸＩＩの化合物を含む。
【０１６７】
ｐｐ）媒体は、以下の式のピリミジンまたはピリジン化合物
【化１１０】
2019524921.tif 000112
［式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示した意味を有する］
の化合物を１種以上含む。Ｒ２０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。
【０１６８】
本発明による媒体は、特に好ましくは、Ｘ２０が好ましくはＦを示す式Ｍ−１の化合物を１種以上含む。式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で使用される。
【０１６９】
さらに好ましい実施形態を以下に示す。
【０１７０】
ｑｑ）媒体は、２種以上の式ＸＩＩの化合物、特に式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの化合物を含む。
【０１７１】
ｒｒ）媒体は、２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％の式ＸＩＩの化合物を含む。
【０１７２】
ｓｓ）式ＸＩＩの化合物に加えて、媒体は、式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の群から選択されるさらなる化合物を含む。
【０１７３】
ｔｔ）混合物中の式ＩＩ〜ＸＶＩＩＩの化合物の割合は、全体として、４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８８重量％である。
【０１７４】
ｕｕ）媒体は、好ましくは、１０〜４０重量％、より好ましくは１２〜３０重量％、特に好ましくは１５〜２５重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物を含む。
【０１７５】
ｖｖ）媒体は、１〜１０重量％、特に好ましくは２〜７重量％の式ＸＶおよび／またはＸＶＩの化合物を含む。
【０１７６】
ｗｗ）媒体は、少なくとも１種の式ＸＩＩａの化合物および／または少なくとも１種の式ＸＩＩｅの化合物および少なくとも１種の式ＩＩＩａおよび／またはＩＩａの化合物を含む。
【０１７７】
ｘｘ）好ましい媒体は、１種以上の式Ｏの化合物、好ましくは式Ｏ３、Ｏ４およびＯ５から選択される化合物を、２〜２５％、好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％の全濃度で含む。
【０１７８】
ｙｙ）好ましい媒体は、１種以上の式ＤＫの化合物、好ましくは式ＤＫ１、ＤＫ４、ＤＫ７、ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１から選択される化合物を含む。式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の化合物の全濃度は、好ましくは２〜２５％、より好ましくは３〜２０％、特に好ましくは５〜１５％である。
【０１７９】
ｚｚ）好ましい媒体は、１種以上の式ＩＶ〜ＶＩの化合物、好ましくは式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｃ、ＩＶｄ、Ｖａ、ＶｃおよびＶｌｂの化合物の群から選択される化合物を、１０〜８０重量％、好ましくは１２〜７５重量％、特に好ましくは１５〜７０重量％の濃度で含む。
【０１８０】
媒体が負の誘電率異方性（Δε）を有する場合、Δεの値は、好ましくは−２．０〜−８．０の範囲、より好ましくは−３．０〜−６．０の範囲、特に好ましくは−３．５〜−５．０である。
【０１８１】
媒体が正の誘電率異方性を有する場合、Δεの値は、好ましくは３．０〜６０．０の範囲、より好ましくは５．０〜３０．０の範囲、特に好ましくは８．０〜１５．０である。
【０１８２】
本発明による液晶媒体は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、さらにより好ましくは１０５℃以上、特に好ましくは１１０℃以上の透明点を有する。
【０１８３】
本発明による媒体のネマチック相は、好ましくは、少なくとも−１０℃以下〜８０℃以上、好ましくは９０℃以下またはそれ以上、より好ましくは少なくとも−２０℃以下〜１００℃以上、特に好ましくは−３０℃以下〜１１０℃以上に及ぶ。
【０１８４】
本発明の好ましい実施形態では、液晶媒体の複屈折（Δｎ）は、０．０４０以上０．０８０以下の範囲、より好ましくは０．０４５以上０．０７０以下の範囲、最も好ましくは０．０５０以上０．０６０以下の範囲にある。この実施形態では、誘電率異方性は、正または負、好ましくは負である。
【０１８５】
本発明の別の好ましい実施形態では、液晶媒体のΔｎは、０．０７５以上０．１３０以下の範囲、より好ましくは０．０９０以上０．１２５以下の範囲、最も好ましくは０．０９５以上０．１２０以下の範囲にある。
【０１８６】
本発明のさらに別の好ましい実施形態では、液晶媒体のΔｎは、０．１００以上０．２００以下の範囲、より好ましくは０．１１０以上０．１８０以下の範囲、最も好ましくは０．１２０以上０．１６０以下の範囲にある。
【０１８７】
式Ｉの二色性化合物は、好ましくは、スイッチング層中に０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．０５〜７重量％、非常に特に好ましくは０．１〜７重量％の割合で存在する。媒体は、好ましくは、１種、２種、３種、４種または５種の本発明による式Ｉの化合物を含む。
【０１８８】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくはネマチック液晶である。
【０１８９】
本発明による媒体は、それ自体慣用の方法で調製される。概して、これらの成分は、互いに、好ましくは高温で溶解される。混合は、好ましくは不活性ガス、例えば窒素またはアルゴン下で行われる。１種以上の式Ｉの色素および任意でさらなる二色性色素が、好ましくは高温で、特に好ましくは４０℃を超える温度で、非常に特に好ましくは５０℃を超える温度で続いて添加される。概して、少量で使用される所望量の成分は、主成分を構成する成分中に溶解される。これらの成分の溶液を、有機溶媒、例えば、アセトン、トルエン、クロロホルムまたはメタノール中で混合し、混合後に、溶媒を再び、例えば、蒸留によって除去することも可能である。本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。
【０１９０】
本発明はさらに、ゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイにおける、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体の使用に関する。
【０１９１】
本発明はさらに、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体を含有するゲスト−ホスト型の液晶ディスプレイに関する。
【０１９２】
本発明はさらに、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するデバイスにおける、液晶媒体と少なくとも１種の式Ｉの化合物とを含む混合物の使用に関する。
【０１９３】
本発明によるデバイスは、１種以上の式Ｉの化合物に加えて、好ましくは液晶媒体に加えて、好ましくは、スイッチング層中に式Ｉとは異なる構造を有するさらなる二色性色素も含む。これは特に好ましくは、式Ｉとは異なる構造を有する１種、２種、３種または４種のさらなる色素、非常に特に好ましくは２種または３種のさらなる色素、最も好ましくは３種のさらなる色素を含む。
【０１９４】
二色性の特性に関して、式Ｉの化合物について記載された好ましい特性は、任意のさらなる二色性色素にとっても好ましい。
【０１９５】
スイッチング層の二色性色素の吸収スペクトルは、好ましくは、黒色の印象が目に付くように互いに相補的である。本発明による液晶媒体の２種以上の二色性色素は、好ましくは、可視スペクトルの大部分をカバーする。目に黒または灰色に見える色素の混合物が調製され得る正確な方法は、当業者に知られており、例えば、Manfred Richter, Einfuehrung in die Farbmetrik [Introduction to Colorimetry], 第2版, 1981年, ISBN 3-11-008209-8, Verlag Walter de Gruyter & Coに記載されている。
【０１９６】
色素の混合物の色の位置の設定は、色度測定の領域に記載されている。この目的のために、個々の色素のスペクトルは、スペクトル全体を与えるランベルト・ベールの法則を考慮して計算され、関連照明、例えば昼光用の光源Ｄ６５の下で、色度測定の法則に従って対応する色位置および輝度値に変換される。白色点の位置は、それぞれの光源、例えば、Ｄ６５によって固定され、かつ表で引用されている（例えば、上記参照）。様々な色素の割合を変えることによって、異なる色の位置を設定することができる。
【０１９７】
好ましい実施形態によれば、スイッチング層は、赤色および近赤外領域、すなわち、６００〜２０００ｎｍ、好ましくは６５０〜１８００ｎｍの範囲、特に好ましくは６５０〜１３００ｎｍの範囲の波長で、光を吸収する１種以上の二色性色素を含む。好ましい実施形態では、これらの二色性色素は、アゾ化合物、アントラキノン、メチン化合物、アゾメチン化合物、メロシアニン化合物、ナフトキノン、テトラジン、ペリレン、テリレン、クアテリレン、高級リレン、ピロメテン、アゾ色素、ニッケルジチオレン、（金属）フタロシアニン、（金属）ナフタロシアニン、および（金属）ポルフィリンから選択される。これらの中でも、ペリレンおよびテリレンが特に好ましい。
【０１９８】
式Ｉとは異なる構造を有するスイッチング層のさらなる二色性色素は、好ましくは、B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, 第3巻, 1992年, World Scientific Publishing, 11.2.1に示した色素のクラスから選択され、特に好ましくはその中の表に記載された明示的な化合物から選択される。
【０１９９】
前記色素は、当業者に知られる二色性色素のクラスに属し、かつ文献に何度も記載されている。したがって、例えば、アントラキノン色素は、欧州特許第３４８３２号明細書（EP 34832）、欧州特許第４４８９３号明細書（EP 44893）、欧州特許第４８５８３号明細書（EP 48583）、欧州特許第５４２１７号明細書（EP 54217）、欧州特許第５６４９２号明細書（EP 56492）、欧州特許第５９０３６号明細書（EP 59036）、英国特許第２０６５１５８号明細書（GB 2065158）、英国特許第２０６５６９５号明細書（GB 2065695）、英国特許第２０８１７３６号明細書（GB 2081736）、英国特許第２０８２１９６号明細書（GB 2082196）、英国特許第２０９４８２２号明細書（GB 2094822）、英国特許第２０９４８２５号明細書（GB 2094825）、特開昭５５−１２３６７３号公報（JP-A 55-123673）、独国特許第３０１７８７７号明細書（DE 3017877）、独国特許第３０４０１０２号明細書（DE 3040102）、独国特許第３１１５１４７号明細書（DE 3115147）、独国特許第３１１５７６２号明細書（DE 3115762）、独国特許第３１５０８０３号明細書（DE 3150803）および独国特許第３２０１１２０号明細書（DE 3201120）に記載されており、ナフトキノン色素は、独国特許第３１２６１０８号明細書（DE 3126108）および独国特許第３２０２７６１号明細書（DE 3202761）に記載されており、アゾ色素は、欧州特許第４３９０４号明細書（EP 43904）、独国特許第３１２３５１９号明細書（DE 3123519）、国際公開第８２／２０５４号（WO 82/2054）、英国特許第２０７９７７０号明細書（GB 2079770）、特開昭５６−５７８５０号公報（JP-A 56-57850）、特開昭５６−１０４９８４号公報（JP-A 56-104984）、米国特許第４３０８１６１号明細書（US 4308161）、米国特許第４３０８１６２号明細書（US 4308162）、米国特許第４３４０９７３号明細書（US 4340973）、T. Uchida, C. Shishido, H. SekiおよびM. Wada: Mol. Cryst. Lig. Cryst. 39, 39-52 (1977年)、ならびにH. Seki, C. Shishido, S. YasuiおよびT. Uchida: Jpn. J. Appl. Phys. 21, 191 -192 (1982年）に記載されており、かつペリレンは、欧州特許第６０８９５号明細書（EP 60895）、欧州特許第６８４２７号明細書（EP 68427）および国際公開第８２／１１９１号（WO 82/1191）に記載されている。リレン色素は、例えば、欧州特許第２１６６０４０号明細書（EP 2166040）、米国特許出願公開第２０１１／００４２６５１号明細書（US 2011/0042651）、欧州特許第６８４２７号明細書（EP 68427）、欧州特許第４７０２７号明細書（EP 47027）、欧州特許第６０８９５号明細書（EP 60895）、独国特許第３１１０９６０号明細書（DE 3110960）および欧州特許第６９８６４９号明細書（EP 698649）に記載されている。
【０２００】
好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスのスイッチング層は、式Ｉの化合物の他に、リレン色素から選択される二色性色素のみを含む。
【０２０１】
デバイスのスイッチング層中に存在し得る好ましいさらなる二色性色素の例を、以下の第１表に示す：
【化１１１】
2019524921.tif 000113
【化１１２】
2019524921.tif 000114
【化１１３】
2019524921.tif 000115
【化１１４】
2019524921.tif 000116
【化１１５】
2019524921.tif 000117
【化１１６】
2019524921.tif 000118
【０２０２】
好ましい実施形態では、本発明によるデバイスのスイッチング層は、１種以上のクエンチャー化合物を含む。これは、本発明によるデバイスがそのスイッチング層に１種以上の蛍光色素を含む場合、特に好ましい。
【０２０３】
クエンチャー化合物は、蛍光を消す化合物である。クエンチャー化合物は、スイッチング層内の例えば蛍光色素などの隣接分子の電子励起エネルギーを取り込み、プロセス中に電子励起状態に移行し得る。消光した蛍光色素は、次に電子基底状態に変換され、したがって、蛍光の発光またはその後の反応は妨げられる。クエンチャー化合物自体は、無放射失活または光の放出によって基底状態に戻り、さらにクエンチするために再度利用することができる。
【０２０４】
クエンチャー化合物は、本発明によるデバイスのスイッチング層に様々な機能を有し得る。第一に、クエンチャー化合物は、電子励起エネルギーの失活により、色素系の長寿命化に寄与し得る。第二に、クエンチャー化合物は、審美的に望ましくないこともある追加の色効果、例えば、スイッチング層内の蛍光色素から発する内部空間での有色発光を排除する。
【０２０５】
効果的な消光を実現するためには、クエンチャー化合物は、それぞれの色素系、特に色素の組み合わせで最も長い波長で吸収する色素に適合されるべきである。これを行うための方法は、当業者に知られている。
【０２０６】
好ましいクエンチャー化合物は、例えば、Joseph R. Lakowicz, Principles of Fluorescence Spectroscopy, 第3版, 2010年, ISBN 10: 0-387-31278-1, Verlag Springer Science+ Business Media LLCの第２７９頁の第８．１表に記載されている。さらなる分子のクラスは、例えば、ダーククエンチャーまたはブラックホールクエンチャーというキーワードで、当業者によく知られている。例は、アゾ色素およびアミノアントラキノンである。本発明によるデバイスのスイッチング層に使用されるクエンチャー化合物は、非蛍光色素またはＮＩＲにおいてのみ蛍光を発する色素であってもよい。
【０２０７】
本発明によるスイッチング層の好ましい実施形態では、クエンチャー化合物は、スペクトルの可視部分の蛍光が抑制されるように選択される。
【０２０８】
本発明によるデバイスは、好ましくは、太陽光の形で環境から内部空間へのエネルギーの通過を調節するのに適している。ここで調節されるべきエネルギーの通過は、環境（外部空間）から内部空間へと起こる。
【０２０９】
ここでの内部空間は、環境から実質的に密閉された望ましい空間、例えば、建物、車両またはコンテナであり得る。
【０２１０】
したがって、本発明はさらに、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイスの使用に関する。
【０２１１】
しかしながら、このデバイスは、例えば、光や色の効果のために審美的な部屋のデザインにも使用できる。例えば、本発明によるデバイスをグレーまたはカラーで含むドアおよび壁要素を、透明にスイッチングすることができる。さらに、このデバイスは、明るさで変調された白色または有色のフラットバックライトまたは青色のゲスト−ホストディスプレイによって色が変調された黄色のフラットバックライトも含み得る。本発明によるデバイスの片側または両側には、光の結合および／または光効果の発生のための粗面化または構造化ガラスが設けられ得る。
【０２１２】
さらに別の使用では、デバイスは、目への光の入射を調節するために、例えば保護ゴーグル、バイザーまたはサングラスで使用され、デバイスは、あるスイッチング状態では目への光の入射を低く保ち、別のスイッチング状態では光の入射を少なくする。
【０２１３】
本発明によるデバイスは、好ましくは、比較的大きな２次元構造の開口部に配置されており、２次元構造自体は、わずかなエネルギーしか通過させないか、または全く通過させず、開口部は、比較的高いエネルギー透過率を有する。２次元構造は、好ましくは、壁であるかまたは外部に対する内部空間の別の境界である。さらに、２次元構造は、好ましくは、本発明によるデバイスが配置される２次元構造の開口部と少なくとも同じ大きさの領域、特に好ましくは、少なくとも２倍の大きさの領域をカバーする。
【０２１４】
デバイスは、好ましくは、少なくとも０．０５ｍ２、好ましくは少なくとも０．１ｍ２、特に好ましくは少なくとも０．５ｍ２、非常に特に好ましくは少なくとも０．８ｍ２の面積を有することを特徴とする。
【０２１５】
デバイスは、好ましくは、建物、コンテナ、車両、または別の実質的に閉鎖された空間において、上記のように、比較的高いエネルギー透過率を有する開口部に収容される。デバイスは、概して、特に、環境との空気の交換が限られ、かつ外部からのエネルギーを光エネルギーの形で入力することができる光透過境界面を有する場合に、所望の内部空間に使用され得る。光透過領域、例えばウィンドウ領域を通して強い日射を受ける内部空間のためにデバイスを使用することは、特に重要である。
【０２１６】
本発明によるデバイスはスイッチング可能である。ここでのスイッチングは、デバイスを通るエネルギーの通過の変化を意味すると解釈される。本発明によるデバイスは、好ましくは、例えば、国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）および国際公開第２０１４／０９０３７３号（WO 2014/090373）に記載されているように、電気的にスイッチング可能である。
【０２１７】
しかしながら、これは、例えば国際公開第２０１０／１１８４２２号（WO 2010/118422）に記載されているように、熱的にスイッチング可能であってもよい。この場合、スイッチングは、好ましくは、式Ｉの化合物および液晶媒体を含むスイッチング層の温度変化によって、ネマチック状態から等方性状態への遷移によって起こる。ネマチック状態では、液晶媒体の分子は、秩序系であり、したがって式Ｉの化合物も同様であり、例えば、配向層の作用によりデバイスの表面に平行に整列される。等方性状態では、分子は、無秩序系であり、したがって式Ｉの化合物も同様である。式Ｉの二色性化合物に秩序と無秩序との違いがあることで、本発明によるデバイスのスイッチング層の光透過率に差異が生じ、これは、二色性化合物が、光の振動面に対する配向に応じて高いまたは低い吸収係数を有するという原理に従う。
【０２１８】
デバイスは、電気的にスイッチング可能な場合、好ましくは２つ以上の電極を有し、これらはスイッチング層の両側に設けられている。電極は、好ましくは、ＩＴＯまたは薄い、好ましくは透明な金属および／または金属酸化物層、例えば、銀もしくはＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）またはこの使用のための当業者に公知の代替材料からなる。電極には、好ましくは電気的な接続が設けられている。電圧は、好ましくはバッテリー、充電式バッテリーまたは外部電源によって供給される。
【０２１９】
電気的スイッチングの場合のスイッチング動作は、電圧の印加による液晶媒体の分子の配向によって起こる。
【０２２０】
好ましい実施形態では、デバイスは、高い吸収率、すなわち電圧なしで存在する低い光透過率を有する状態から、より低い吸収率、すなわちより高い光透過率を有する状態に変換される。スイッチング層の液晶媒体は、好ましくは、双方の状態でネマチックである。無電圧状態は、好ましくは、液晶媒体の分子、ひいては式Ｉの化合物の分子が、スイッチング層の面に平行に整列していることを特徴とする。これは、好ましくは、対応する選択された配向層によって達成される。電圧下の状態は、好ましくは、液晶媒体の分子、ひいては式Ｉの化合物の分子が、スイッチング層の面に対して垂直であることを特徴とする。
【０２２１】
上記実施形態の代替の実施形態では、デバイスは、低い吸収率を有する状態、すなわち、電圧なしで、高い光透過率を有する状態から、より高い吸収率を有する状態、すなわち、より低い光透過率を有する状態に変換される。スイッチング層の液晶媒体は、好ましくは双方の状態でネマチックである。無電圧状態は、好ましくは、スイッチング層の液晶媒体の分子、ひいては式Ｉの化合物の分子が、スイッチング層の面に対して垂直に整列していることを特徴とする。これは、好ましくは対応する選択された配向層によって達成される。電圧下の状態は、好ましくは、スイッチング層の液晶媒体の分子、ひいては式Ｉの化合物の分子が、スイッチング層の面に対して平行であることを特徴とする。
【０２２２】
本発明の好ましい実施形態によれば、デバイスは、必要なエネルギーを太陽電池または他のデバイスで供給することによって外部電源なしで動作し、光および／または熱エネルギーを、デバイスに接続される電気エネルギーに変換することができる。太陽電池によるエネルギーの供給は、直接的または間接的に、すなわち、電池または充電式電池またはその間に接続されたエネルギーの貯蔵用の他のユニットを介して行うことができる。太陽電池は、好ましくは、例えば国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）に開示されているように、デバイスの外側に取り付けられるか、またはデバイスの内部構成要素である。本明細書では、拡散光や透明太陽電池の場合に特に有効な太陽電池が特に好ましい。
【０２２３】
本発明によるデバイスは、好ましくは次の層の順序を有し、さらなる層がさらに存在してもよい。以下に示す層は、好ましくは、デバイス内で互いに直接隣接している：
−  好ましくはガラスまたはポリマーを含む基板層
−  好ましくはＩＴＯを含む導電性透明層
−  配向層
−  １種以上の式Ｉの化合物を含むスイッチング層
−  配向層
−  好ましくはＩＴＯを含む導電性透明層
−  好ましくはガラスまたはポリマーを含む基板層。
【０２２４】
個々の層の好ましい実施形態を以下に記載する。
【０２２５】
本発明によるデバイスは、好ましくは、１つ以上の、特に好ましくは２つの配向層を含む。配向層は、好ましくは、式Ｉの化合物を含むスイッチング層の２つの側に直接隣接している。
【０２２６】
本発明によるデバイスに使用される配向層は、この目的のために当業者に知られている所望の層であり得る。ポリイミド層、特にラビングされたポリイミドを含む層が好ましい。当業者に公知の特定の方法でラビングされたポリイミドは、分子が配向層に対して平行である場合（平面配向）、ラビング方向において液晶媒体の分子の配向をもたらす。本明細書では、液晶媒体の分子が、配向層上で完全に平坦ではなく、代わりにわずかなプレチルト角を有することが好ましい。液晶媒体の化合物を、配向層の表面に対して垂直に配向（ホメオトロピック配向）させるために、特定の方法で処理したポリイミド（プレチルト角が非常に高いポリイミド）が、好ましくは、配向層の材料として使用される。また、液晶媒体の化合物を、配向軸（光配向）に従って配向させるために、偏光への露光プロセスによって得られたポリマーが、配向層として使用され得る。
【０２２７】
本発明によるデバイス中のスイッチング層は、さらに好ましくは、２つの基板層の間に配置されているか、またはそれによって囲まれている。基板層は、例えばガラスまたはポリマー、好ましくは光透過性ポリマーから構成され得る。
【０２２８】
デバイスは、好ましくは、ポリマーベースの偏光子を含まず、特に好ましくは固体材料相に偏光子を含まず、非常に特に好ましくは偏光子を全く含まないことを特徴とする。
【０２２９】
しかしながら、別の実施形態によれば、デバイスは、１つ以上の偏光子を含んでもよい。この場合の偏光子は、好ましくは、直線状の偏光子である。
【０２３０】
厳密に１つの偏光子が存在する場合、その吸収方向は、好ましくは、偏光子が配置されているスイッチング層の側で、本発明によるデバイスの液晶媒体の化合物の配向軸に対して垂直である。
【０２３１】
本発明によるデバイスでは、吸収性および反射性の双方の偏光子が使用され得る。薄い光学フィルムの形をした偏光子の使用が好ましい。本発明によるデバイスで使用され得る反射偏光子の例は、ＤＲＰＦ（拡散反射偏光子フィルム、３Ｍ）、ＤＢＥＦ（二重輝度強化フィルム、３Ｍ）、ＤＢＲ（米国特許第７，０３８，７４５号明細書（US 7,038,745）および米国特許第６，０９９，７５８号明細書（US 6,099,758）に記載されている積層ポリマー分布ブラッグ反射器）およびＡＰＦフィルム（進化型偏光子フィルム、３Ｍ、Technical Digest SID 2006, 45.1、米国特許出願公開第２０１１／００４３７３２号明細書（US 2011/0043732）および米国特許第７，０２３，６０２号明細書（US 7,023,602）を参照のこと）である。さらに、赤外光を反射するワイヤーグリッド（ＷＧＰ、ワイヤーグリッド偏光子）に基づく偏光子を使用することも可能である。本発明によるデバイスで使用され得る吸収偏光子の例は、Ｉｔｏｓ  ＸＰ３８偏光子フィルムおよびＮｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ  ＧＵ−１２２０ＤＵＮ偏光子フィルムである。本発明に従って使用され得る円偏光子の例は、ＡＰＮＣＰ３７−０３５−ＳＴＤ偏光子（アメリカ偏光子）である。別の例は、ＣＰ４２偏光子（ＩＴＯＳ）である。
【０２３２】
本発明によるデバイスは、好ましくは国際公開第２００９／１４１２９５号（WO 2009/141295）に記載されているように、好ましくは光導波路システムをさらに含み、該システムは、光を太陽電池または他のデバイスに輸送し、光および／または熱エネルギーを、電気エネルギーに変換する。光導波路システムは、デバイスに当たる光を集光する。これは好ましくは、蛍光二色性色素が発する光をスイッチング層に集光する。光導波路システムは、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイス、好ましくは太陽電池と接触し、集められた光は、集光した形でデバイスに当たる。本発明の好ましい実施形態では、光エネルギーを電気エネルギーに変換するためのデバイスは、本発明によるデバイスの縁部で取り付けられ、該デバイスに組み込まれ、該デバイスの電気的スイッチング手段に電気的に接続される。
【０２３３】
好ましい実施形態では、本発明によるデバイスは、ウィンドウの構成要素であり、特に好ましくは、少なくとも１つのガラス表面を含むウィンドウであり、非常に特に好ましくは、多重平面絶縁ガラスを含むウィンドウである。
【０２３４】
本明細書におけるウィンドウとは、特に、フレームとこのフレームで囲まれた少なくとも１枚のガラス板とを含む建物内の構造を意味すると解釈される。これは好ましくは、断熱フレームと２枚以上のガラス板（多重断熱ガラス）とを含む。
【０２３５】
好ましい実施形態によれば、本発明によるデバイスは、ウィンドウのガラス表面に、特に好ましくは多重断熱ガラスの２枚のガラス板の間の隙間に直接適用される。
【０２３６】
本発明はさらに、本発明によるデバイスを含むウィンドウ、好ましくは上記の好ましい特徴を有する、本発明によるデバイスを含むウィンドウに関する。
【０２３７】
本発明による化合物の電子特性のために、それらは、色素としての使用に加えて、有機半導体としても適している。
【０２３８】
したがって、本発明は、さらに、例えば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、印刷回路、無線周波数識別素子（ＲＦＩＤ）、照明素子、光起電力素子および光センサーなどの有機電子コンポーネントにおける式Ｉの化合物の使用に関する。
【０２３９】
それらの着色性および有機材料への良好な溶解性のために、本発明による化合物は、色素として最適である。したがって、本発明は同様に、ポリマーを着色するための式Ｉの色素の使用に関する。
【０２４０】
本発明および特に以下の実施例において、メソゲン性化合物の構造は、略語（頭辞語とも呼ばれる）によって示される。これらの頭辞語では、化学式を以下の表Ａ〜Ｃを用いて次のように略記する。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、直鎖状アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを意味し、それぞれｎ個、ｍ個およびｌ個のＣ原子を有する。表Ａは、化合物のコア構造の環要素に使用されているコードを列記し、表Ｂは、連結基を示す。表Ｃは、左側または右側の末端基のコードの意味を示す。頭辞語は、任意選択の連結基を有する環要素のコード、それに続く第１のハイフンおよび左側末端基のコード、および第２のハイフンならびに右側末端基のコードで構成されている。表Ｄは、化合物の例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と共に示す。
【０２４１】
【表１】
2019524921.tif 000119
【表２】
2019524921.tif 000120
【表３】
2019524921.tif 000121
【表４】
2019524921.tif 000122
［式中、ｎおよびｍは、それぞれ、整数を示し、かつ３つのドット”．．．”は、この表の他の略語のプレースホルダである］。
【０２４２】
以下の表は、例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と共に示す。これらは、略語の規則の意味を例示するために示されている。それらはさらに好ましく使用される化合物を表す。
【０２４３】
【表５】
2019524921.tif 000123
【表６】
2019524921.tif 000124
【表７】
2019524921.tif 000125
【表８】
2019524921.tif 000126
【表９】
2019524921.tif 000127
【表１０】
2019524921.tif 000128
【表１１】
2019524921.tif 000129
【表１２】
2019524921.tif 000130
【表１３】
2019524921.tif 000131
【表１４】
2019524921.tif 000132
【表１５】
2019524921.tif 000133
【表１６】
2019524921.tif 000134
【表１７】
2019524921.tif 000135
【表１８】
2019524921.tif 000136
【表１９】
2019524921.tif 000137
【表２０】
2019524921.tif 000138
【表２１】
2019524921.tif 000139
【表２２】
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【表２３】
2019524921.tif 000141
【表２４】
2019524921.tif 000142
［式中、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは、互いに独立して１〜７を示す］。
【０２４４】
以下の表、表Ｅは、本発明によるメソゲン性媒体中の追加の安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２４５】
表Ｅ
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加され得る可能な安定剤を示す。
（ここで、ｎは１〜１２の整数を示し、好ましくは１個、２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個の末端メチル基は示されていない）。
【表２５】
2019524921.tif 000143
【表２６】
2019524921.tif 000144
【表２７】
2019524921.tif 000145
【表２８】
2019524921.tif 000146
【表２９】
2019524921.tif 000147
【表３０】
2019524921.tif 000148
【０２４６】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。
【０２４７】
下記の表Ｆは、本発明によるメソゲン性媒体においてキラルドーパントとして好ましく使用され得る例示的な化合物を示す。
【表３１】
2019524921.tif 000149
【表３２】
2019524921.tif 000150
【表３３】
2019524921.tif 000151
【０２４８】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン性媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される化合物を１種以上含む。
【０２４９】
本出願によるメソゲン性媒体は、好ましくは、上記表の化合物からなる群から選択される２種以上、好ましくは４種以上の化合物を含む。
【０２５０】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは３つ以上、特に好ましくは４つ以上の異なる式の、７種以上、好ましくは８種以上の個々の化合物を含む。液晶化合物および二色性色素の割合を示す際に、微量で存在するこれらの化合物および他の成分の割合は無視される。
【０２５１】
本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、ＣｌまたはＦが対応する同位体で置き換えられた化合物も含み得ることは、当業者には言うまでもない。
【０２５２】
すべてのパーセンテージのデータおよび量の割合は、重量パーセントである。
【０２５３】
実施例
本発明は、以下の非限定的な実施例によって詳細に説明される。
【０２５４】
すべての物理的特性は、”Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals”, Status Nov. 1997年, Merck KGaA, 独国に従って測定され、２０℃の温度に適用される。Δｎの値は、５８９ｎｍで測定され、Δεの値は、いずれの場合も明示的に示されていない限り、１ｋＨｚで測定される。ｎｅおよびｎ０は、いずれの場合も、上記で示した条件下で、異常光線および通常光線の屈折率である。
【０２５５】
異方性度Ｒは、いずれの場合も当該色素の吸収帯の最大の波長における、消衰係数の値Ｅ（ｐ）（光の偏光方向に対する分子の平行配向の場合の混合物の消衰係数）および混合物の消衰係数の値Ｅ（ｓ）（光の偏光方向に対する分子の垂直配向の場合の混合物の消衰係数）から求められる。色素が、複数の吸収帯を有する場合、最も強い吸収帯が選択される。混合物の分子の配向は、ＬＣディスプレイ技術分野の当業者に知られているように、配向層によってもたらされる。液晶媒体、他の吸収または反射による影響を排除するために、色素を含まない同一の混合物に対して各測定を行い、得られた値を差し引く。
【０２５６】
振動方向が配向方向に対して平行（Ｅ（ｐ）の測定）または配向方向に対して垂直（Ｅ（ｓ）の測定）である直線偏光を用いて測定を行う。これは偏光子がデバイスに対して回転する直線偏光子によって実現することができ、２つの異なる振動方向がもたらされる。Ｅ（ｐ）およびＥ（ｓ）の測定は、このように振動方向の入射偏光の回転により行われる。
【０２５７】
異方性度Ｒを、とりわけ、”Polarized Light in Optics and Spectroscopy”, D. S. Kligerら, Academic Press, 1990年に記載されているように、以下の式
Ｒ＝［Ｅ（ｐ）−Ｅ（ｓ）］／［Ｅ（ｐ）＋２＊Ｅ（ｓ）］
に従って、Ｅ（ｓ）およびＥ（ｐ）の結果値から算出する。二色性色素を含む液晶媒体の異方化度の測定方法の詳細な説明は、B. Bahadur, Liquid Crystals - Applications and Uses, 第3巻, 1992年, World Scientific Publishing, 第11.4.2節にも記載されている。
【０２５８】
合成例
例１：４，９−ビス［５−［５−（３−エチルヘプチル）−２−チエニル］−２−チエニル］−ナフト［２，３−ｃ］チアジアゾール［ＮＴＤ−１］
【化１１７】
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【０２５９】
４，９−ジブロモナフト［２，３−ｃ］チアジアゾール（０．５ｇ、１．４ミリモル）、２−（３−エチルヘプチル）−５−（２−チエニル）チオフェン（８６８ｍｇ、２．９ミリモル）、ジアダマンタン−１−イル−ブチル−ホスファン（「ＣａｔａＣＸｉｕｍ配位子」、１００ｍｇ、０．２８ミリモル）、パラジウム（ＩＩ）−アセテート（３１ｍｇ、０．１４ミリモル）、ヨウ化銅（１０６ｍｇ、０．５６ミリモル）、炭酸セシウム（２．０５２ｇ、６．２９８ミリモル）および１，４−ジオキサン（１５ｍＬ）の混合物を、窒素下で一晩還流する。水による仕上げ処理(aqueous work-up)およびＭＴＢエーテルでの抽出により、粗生成物を紫色の油状物として得て、これをｎ−ヘプタン／トルエン（１：１）を用いるカラムクロマトグラフィーおよびｎ−ヘプタンからの再結晶により精製し、４，９−ビス［５−［５−（３−エチルヘプチル）−２−チエニル］−２−チエニル］−ナフト［２，３−ｃ］チアジアゾールを、赤色結晶（融点１０８℃）として得る。
【０２６０】
例２：４，９−ビス［４−［４−（２−エチルヘキシル）フェニル］フェニル］ナフト［２，３−ｃ］チアジアゾール［ＮＴＤ−２］
【化１１８】
2019524921.tif 000153
【０２６１】
４，９−ジブロモナフト［２，３−ｃ］チアジアゾール（２．０ｇ、５．６ミリモル）、４−［４−（２−エチルヘキシル）フェニル］ベンゼン−１−ボロン酸（７．３ｇ、２２．４ミリモル）、トリス（ベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１０２．５ｍｇ、０．１１２ミリモル）、トリス（ｏ−トリル）ホスフィン（５１ｍｇ、０．１７ミリモル）、２Ｍの炭酸ナトリウム水溶液（５８ｇ、４５．９ミリモル）およびトルエンの混合物を、窒素下で１８時間還流する。水による仕上げ処理およびＭＴＢエーテルでの抽出により、粗生成物を褐色固体として得て、これをｎ−ヘプタン／トルエン（１：１）を用いるカラムクロマトグラフィーおよびｎ−ヘプタン／トルエン（４：１）からの再結晶により精製し、４，９−ビス［４−［４−（２−エチルヘキシル）フェニル］フェニル］ナフト［２，３−ｃ］チアジアゾールを、オレンジ色の結晶（融点２５１℃）として得る。
【０２６２】
以下の化合物を、実施例１と同様にして得る：
【化１１９】
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【化１２０】
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【化１２１】
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【化１２２】
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【０２６３】
使用例
調製した色素を、それらの物理的特性に関して調査し、エネルギー伝達を調節するデバイスに使用するためのそれらの適合性を確保する。比較のため、その状態から知られている化合物ＢＴＤ−１〜ＢＴＤ−３の対応する特性を示す。
【化１２３】
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【０２６４】
液晶色素混合物の調製
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ−１〜Ｎ−１９を、以下のように調製する：
【表３４】
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【表３５】
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【表３６】
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【表３７】
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【表３８】
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【表３９】
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【表４０】
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【表４１】
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【表４２】
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【表４３】
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【表４４】
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【表４５】
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【表４６】
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【表４７】
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【表４８】
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【表４９】
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【表５０】
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【表５１】
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【表５２】
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【０２６５】
上記のホスト混合物に、本発明による色素を、以下の表に示す濃度で加える。
【表５３】
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【０２６６】
比較のために、以下の比較混合物Ｃ−１〜Ｃ−３を調製する。
【表５４】
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【０２６７】
Ｍｏｎｏｓｃａｎ  ２０００モノクロメーターおよびＵＶ／Ｖｉｓ／ＮＩＲ  ＤＨ−２０００−ＢＡＬ光源を備えたＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＵＳＢ−４００蛍光分光計を用いて１ｍｇ／１００ｍｌの濃度のＴＨＦ溶液で蛍光スペクトルを測定する。
【０２６８】
混合物Ｍ−１〜Ｍ−２１は、技術水準からの化合物ＢＴＤ−１〜ＢＴＤ−３に十分に匹敵する、液晶媒体へのそれらの驚くほど高い溶解度および高い異方化度（Ｒ）のために、外部空間から内部空間へのエネルギーの通過を調節するためのデバイス、好ましくはウィンドウにおける適用に非常によく適している。
【０２６９】
驚くことに、本発明による式Ｉの色素は、技術水準の化合物と比較して、電磁スペクトルの可視領域において許容可能な低い蛍光を示す。色素の蛍光による発光は、結果として生じる着色のために、例えばウィンドウにおける用途では望ましくないので、本発明による色素は、特にウィンドウ用途に適している。
【国際調査報告】
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