(57)【要約】  本発明は、特に電子素子での使用のための、カルバゾール、フルオレン、フェナントレン、ベンゾフランおよび／またはベンゾチオフェン基によって置換されている、ジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン誘導体に関する。本発明は、さらに、本発明の化合物を調製するための方法およびそれらを含んでなる電子素子に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）の構造を含んでなる化合物。
【化１】
2019532951.tif 000097
（式中、使用される記号は以下のとおりである：
Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
Ｙ２は、Ｎ（Ａｒ）、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２または−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−であり；
Ｗは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ１、好ましくはＣＲ１、であり、ただし、１つの環中でＷ基のうちの２以下がＮであり；
Ｌ１は、結合、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｎ、ＣＡｒａまたはＣＡｒｂ（ここで、ちょうど２つのＡが少なくとも１つのＣＡｒａまたはＣＡｒｂ基によって分離されている）であり、ただし、２つのＮがこのＡに隣接する場合、ＡはＣＡｒｂであり；
Ａｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒｂは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく、かつ１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上の置換基Ｒ１が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、またはホウ素原子に結合された２つのＡｒ１ラジカルが、単結合、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択されるブリッジによって、ブリッジを介してともに結合されることも可能であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく、かつ１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上の隣接するＲ２置換基が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；同時に、２以上の隣接するＲ３置換基が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
ｎは、０、１、２または３であり；
だだし、Ｙ２基がＮ（Ａｒ）、ＯまたはＳである場合、Ａｒａラジカルは、Ａｒａラジカルに結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む、カルバゾール基を含まない）
【請求項２】
式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の構造を含んでなる、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2019532951.tif 000098
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｙ２、Ｌ１、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の構造である）
【請求項３】
２つの隣接するＷ基が、それぞれＣＲ１であり、かつともに式（Ｗ−１）の基を形成することを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物。
【化３】
2019532951.tif 000099
（式中、
Ｙ３は、Ｎ（Ａｒ）、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ２）２、好ましくはＣ（Ｒ２）２、であり、
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２、好ましくはＣＲ２、であり、ただし、１つの環中でＸ基のうちの２以下がＮであり、ここで、Ｒ２は請求項１に記載の意味を有し；かつ
点線は、隣接する原子への結合を示し、ここで、式（Ｉ）、（ＩＩ）または式（ＩＩＩ）の構造を含んでなる化合物は、好ましくは、構造あたり、１以下の式（Ｗ−１）の基を有する）
【請求項４】
前記化合物が、式（Ｉａ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩＩａ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
【化４】
2019532951.tif 000100
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）の構造である）
【請求項５】
前記化合物が、式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）および／または（ＩＩＩｂ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。
【化５】
2019532951.tif 000101
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉｂ）および／または（ＩＩｂ）の構造である）
【請求項６】
前記化合物が、式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｃ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【化６】
2019532951.tif 000102
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１，Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉｃ）および／または（ＩＩｃ）の構造である）
【請求項７】
前記化合物が、式（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。
【化７】
2019532951.tif 000103
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉｄ）および／または（ＩＩｄ）の構造である）
【請求項８】
前記化合物が、式（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）および／または（ＩＩＩｅ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。
【化８】
2019532951.tif 000104
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉｅ）および／または（ＩＩｅ）の構造である）
【請求項９】
前記化合物が、式（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）および／または（ＩＩＩｆ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。
【化９】
2019532951.tif 000105
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｆ）および／または（ＩＩｆ）の構造である）
【請求項１０】
前記化合物が、式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）および／または（ＩＩＩｇ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。
【化１０】
2019532951.tif 000106
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｇ）および／または（ＩＩｇ）の構造である）
【請求項１１】
前記化合物が、式（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造を少なくとも１つ含んでなることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化合物。
【化１１】
2019532951.tif 000107
（式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、請求項１または２に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｈ）および／または（ＩＩｈ）の構造である）
【請求項１２】
記号Ｙ２がＣ（Ｒ１）であり、かつＲ１が、それぞれのケースにおいて同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
記号Ｙ２が式（Ｙ２−２）の基であることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物。
【化１２】
2019532951.tif 000108
（式中、点線は隣接する原子への結合を示し、Ｒ２は請求項１に記載のとおりであり、かつｍは０、１、２、３または４である）
【請求項１４】
Ａｒｂ基が式（Ａｒｂ−１）の基で示されることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の化合物。
【化１３】
2019532951.tif 000109
（式中、Ｌ２は、結合、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、記号Ｒ１は請求項１に記載の意味を有し、ｍは０、１、２、３または４であり、かつ点線は結合を示す）
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の１以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーであって、前記化合物からポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの１以上の結合が存在する、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマー。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物および／または請求項１５に記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、および蛍光発光体、燐光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、および正孔ブロック材料からなる群から選択される少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる組成物。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、請求項１５に記載のオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー、および／または請求項１６に記載の少なくとも１つの組成物、および少なくとも１つの溶剤を含んでなる配合物。
【請求項１８】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の化合物または請求項１５に記載のオリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーを調製する方法であって、カップリング反応において、少なくとも１つのジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン基を含んでなる化合物が、少なくとも１つのカルバゾール、フルオレン、フェナントレン、ベンゾフランおよび／またはベンゾチオフェンラジカルを含んでなる基に結合されることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の化合物、請求項１５に記載の、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１６に記載の組成物の、電子素子における、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料および／または正孔ブロック材料としての使用。
【請求項２０】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物、請求項１５に記載の、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマー、または請求項１８に記載の組成物を含んでなる電子素子であって、前記電子素子が、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子、有機集積回路、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜トランジスタ、有機発光トランジスタ、有機太陽電池、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光素子、発光電子化学電池、および有機レーザーダイオードからなる群から選択される、電子素子。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、特に電子素子での使用のための、ジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン誘導体に関する。本発明は、さらに、本発明の化合物を調製するための方法およびそれらを含んでなる電子素子に関する。
【０００２】
有機半導体が機能材料として使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の構造は、例えば、ＵＳ４５３９５０７、ＵＳ５１５１６２９、ＥＰ０６７６４６１およびＷＯ９８／２７１３６に開示されている。使用される発光材料は多くの場合、燐光を発する有機金属錯体である。量子力学的な理由で、燐光発光体として有機金属化合物を使用すると、最大４倍のエネルギー効率と出力効率が可能である。一般的にはまだ、ＯＬＥＤにおいて、特に燐光を発するＯＬＥＤにおいても、例えば、効率、作動電圧および寿命に関して改善が求められている。
【０００３】
有機エレクトロルミネッセンス素子の特性は、使用される発光体によってのみ決定されるわけではない。ここで、特に重要であるのは、使用される他の材料、例えば、ホストおよびマトリックス材料、電子輸送材料、正孔輸送材料、および電子または励起子ブロック材料、である。これらの材料に対する改善は、エレクトロルミネッセンス素子の明確な改善をもたらすことができる。
【０００４】
従来技術によると、ヘテロ芳香族化合物（例えば、ジアザベンゾフラン誘導体）は、燐光発行化合物のためのマトリックス材料として、および電子輸送材料として、しばしば使用される。さらに、カルバゾール誘導体はマトリックス材料としても使用される。この機能として知られる例に、カルバゾール基で置換されたジアザジベンゾフラン誘導体が挙げられ、ＪＰ５６０４８４８Ｂ２、ＷＯ２０１５／１８２８７２Ａ１に開示される。さらに、ＷＯ２０１４／１５７５９９Ａ１およびＷＯ２０１５／１８２８７２Ａ１は、フルオレン、フェナントレン、トリフェニレン基またはジベンゾチオフェン基で置換されたジアザジベンゾフラン誘導体について開示する。しかしながら、ジアザジベンゾフラン基は、ジアザジベンゾフラン基のジアザフェニルラジカル中にアリールまたはヘテロアリール基による２つの置換基を必ずしも有していない。さらに、記載された化合物のいくつかは、ジアザジベンゾフラン基中に２つのジアザフェニルラジカルを有する。
【０００５】
一般的に、例えばマトリックス材料として使用されるこれらの材料のケースにおいて、依然として、素子の改善、特に寿命に関してだけでなく、効率や作動電圧に関しても改善が求められている。
【０００６】
それゆえ、本発明によって解決される問題は、有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、における使用に好適であり、かつこの素子で使用された良好な素子特性に導く化合物を提供すること、および対応する電子素子を提供することである。
【０００７】
より特には、本発明によって解決される問題は、高い寿命、良好な効率、および低作動電圧へと導く化合物を提供することである。特に、マトリックス材料の特性も、有機エレクトロルミネッセンス素子の寿命および効率に重大な影響を与える。
【０００８】
本発明による解決されるさらなる問題は、燐光または蛍光ＯＬＥＤにおける、特にマトリックス材料としての、使用に好適な化合物を提供することである。本発明の特に目的は、赤色、黄色、および緑色燐光ＯＬＥＤに好適な、ならびに青色燐光ＯＬＥＤにも可能となる、マトリックス材料を提供することである。
【０００９】
さらに、本発明によって解決されるさらなる問題は、燐光または蛍光ＯＬＥＤにおける、特に電子輸送材料として、使用するのに好適な化合物を提供することでもある。
【００１０】
さらに、本化合物は、非常に簡単な手法で加工することができ、特に、良好な溶解性および膜形成性を示さなければならない。例えば、本化合物は、加熱時の酸化安定性および改善されたガラス転移温度を示さなければならない。
【００１１】
さらなる目的は、非常に安価でかつ一定の品質で、優れた性能を備えた電子素子を提供することにある。
【００１２】
さらに、電子素子は、多くの目的のために使用する、または適合させることができなければならない。さらに特に、電子素子の性能は、広い温度範囲で維持されなければならない。
【００１３】
驚くべきことに、以後詳細に開示される特定の化合物がこれらの問題を解決し、従来技術の不利な点を除去することができることがわかった。この化合物の使用によって、特に、寿命、効率および作動電圧に関して、有機電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、の非常に良好な特性をもたらす。それゆえ、そのような化合物を含む、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子、および対応する好ましい形態は、本発明によって提供される。
【００１４】
よって、本発明は、以下の式（Ａ）の構造を含んでなる化合物を提供するものである：
【化１】
2019532951.tif 000002
式中、使用される記号は以下のとおりである：
Ｙ１は、ＯまたはＳであり；
Ｙ２は、Ｎ（Ａｒ）、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｒ１）２または−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−であり；
Ｗは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ１、好ましくはＣＲ１、であり、ただし、１つの環中でＷ基のうちの２以下がＮであり；
Ｌ１は、結合、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり；
Ａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｎ、ＣＡｒａまたはＣＡｒｂ（ここで、ちょうど２つのＡが少なくとも１つのＣＡｒａまたはＣＡｒｂ基によって分離されている）であり、ただし、２つのＮがこのＡに隣接する場合、ＡはＣＡｒｂであり；
Ａｒは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒａは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ａｒｂは、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；
Ｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＮＯ２、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｎ（Ｒ２）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、Ｐ（Ａｒ１）２、Ｂ（Ａｒ１）２、Ｓｉ（Ａｒ１）３、Ｓｉ（Ｒ２）３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基は−Ｒ２Ｃ＝ＣＲ２−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ２−、ＮＲ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ２）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく、かつここで１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、または５〜４０の芳香族環原子を有し、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上の置換基Ｒ１が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上の非芳香族Ｒ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系であり；同時に、同一の、ケイ素原子、窒素原子、リン原子、またはホウ素原子に結合された２つのＡｒ１ラジカルが、単結合、またはＢ（Ｒ２）、Ｃ（Ｒ２）２、Ｓｉ（Ｒ２）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝ＮＲ２、Ｃ＝Ｃ（Ｒ２）２、Ｏ、Ｓ、Ｓ＝Ｏ、ＳＯ２、Ｎ（Ｒ２）、Ｐ（Ｒ２）およびＰ（＝Ｏ）Ｒ２から選択されるブリッジによって、ブリッジを介してともに結合されることも可能であり；
Ｒ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、Ｂ（ＯＲ３）２、ＣＨＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３、ＣＲ３＝Ｃ（Ｒ３）２、Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ３、Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ３）２、Ｓｉ（Ｒ３）３、Ｐ（Ｒ３）２、Ｂ（Ｒ３）２、Ｎ（Ｒ３）２、ＮＯ２、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）２、ＯＳＯ２Ｒ３、ＯＲ３、Ｓ（＝Ｏ）Ｒ３、Ｓ（＝Ｏ）２Ｒ３、１〜４０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基または３〜４０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキル、アルコキシもしくはチオアルコキシ基（これらのそれぞれは、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよく、ここで１以上の隣接しないＣＨ２基が−Ｒ３Ｃ＝ＣＲ３−、−Ｃ≡Ｃ−、Ｓｉ（Ｒ３）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝ＮＲ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ３−、ＮＲ３、Ｐ（＝Ｏ）（Ｒ３）、−Ｏ−、−Ｓ−、ＳＯまたはＳＯ２によって置きかえられていてもよく、かつここで１以上の水素原子がＤ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＮＯ２によって置きかえられていてもよい）、または５〜４０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基、またはこれらの系の組み合わせであり；同時に、２以上の隣接するＲ２置換基が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族もしくは芳香族環系を形成していてもよく；
Ｒ３は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆまたは１〜２０の炭素原子を有する、脂肪族、芳香族および／またはヘテロ芳香族ヒドロカルビルラジカル（ここで、水素原子がＦによって置き換えられていてもよい）であり；同時に、２以上の隣接するＲ３置換基が、ともに、単環状もしくは多環状の、脂肪族または芳香族環系を形成していてもよく；
ｎは、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１、特に好ましくは０であり；
だだし、Ｙ２基がＮ（Ａｒ）、ＯまたはＳである場合、Ａｒａラジカルは、Ａｒａラジカルに結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む、カルバゾール基を含まない。
【００１５】
本発明の意味において、隣接する炭素原子は、互いに直接結合された炭素原子である。さらに、ラジカルの定義中で、「隣接するラジカル」は、これらのラジカルが同一の炭素原子または隣接する炭素原子に結合されていることを意味する。これらの定義は、同様に、特に、用語「隣接する基」および「隣接する置換基」に適用される。
【００１６】
２以上のラジカルが互いに環を形成してもよいという表現は、本発明の意味において、特に、２つのラジカルが、２つの水素原子の形式的除去下で、化学結合によって互いに連結されていることを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化２】
2019532951.tif 000003
【００１７】
さらに、しかしながら、上記の表現はまた、２つのラジカルのうちの１つが水素である場合、２つ目のラジカルが水素原子の結合された位置に結合し、環を形成することを意味するものと解される。これは、以下のスキームにより例示される：
【化３】
2019532951.tif 000004
【００１８】
本発明の意味において、縮合アリール基、縮合芳香族環系、または縮合ヘテロ芳香族環系は、１つの共通辺を介して２以上の芳香族基が互いに縮合している、すなわち縮環している、例えば、２つの炭素原子が、例えば、ナフタレンにおけるように、少なくとも２つの芳香族もしくはヘテロ芳香族環に属している基である。対照的に、例えば、フルオレンは、フルオレン中の２つの芳香族基が共通辺を有していないので、本発明の意味においては縮合アリール基ではない。対応する定義が、ヘテロアリール基およびヘテロ原子を含んでいてもよいが含んでいなくてもよい縮合環系に適用される。
【００１９】
本発明の意味において、アリール基は、６〜４０の炭素原子を含み；本発明の意味において、ヘテロアリール基は、２〜４０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。アリール基またはヘテロアリール基は、ここでは単一の芳香環、すなわちベンゼン、または単一のヘテロ芳香族環、例えばピリジン、ピリミジン、チオフェン等、または縮合された、アリールもしくはヘテロアリール基、例えばナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、イソキノリン等を意味するものと解される。
【００２０】
本発明の意味において、芳香族環系は、環系中に６〜４０の炭素原子を有する。本発明の意味において、ヘテロ芳香族環系は、環系中に、１〜４０の炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子を含み、ただし、炭素原子とヘテロ原子の合計が少なくとも５である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび／またはＳから選択される。本発明の意味において、芳香族もしくはヘテロ芳香環系は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含むのではなく、その中で２以上の、アリールもしくはヘテロアリール基が非芳香族単位（Ｈ以外の原子が好ましくは１０％未満）、例えば、炭素、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基によって遮断されていることもできる系を意味するものと解されるべきである。例えば、９，９’−スピロビフルオレン、９，９−ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等の系もまた、本発明の意味において、芳香族環系とみなされ、また、その中に２以上のアリール基が、例えば、直鎖状もしくは環状の、アルキル基で、またはシリル基で遮断されている系も同様である。さらに、２以上の、アリールもしくはヘテロアリール基が互いに直接結合している系、例えば、ビフェニル、テルフェニル、クウォーターフェニルもしくはビピリジンは、同様に芳香族もしくはヘテロ芳香族環系とみなされる。
【００２１】
本発明の意味において、環状の、アルキル、アルコキシ、またはチオアルコキシ基は、単環式、二環式、または多環式の基を意味するものと解される。
【００２２】
本発明の意味において、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基（その中でそれぞれの、水素原子もしくはＣＨ２基が、上述の基によって置き換えられていてもよい）は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、シクロプロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、ｔ−ペンチル、２−ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｔ−ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、ネオヘキシル、シクロヘキシル、１−メチルシクロペンチル、２−メチルペンチル、ｎ−ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、４−ヘプチル、シクロヘプチル、１−メチルシクロヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、シクロオクチル、１−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−ビシクロ［２．２．２］オクチル、２−（２，６−ジメチル）オクチル、３−（３，７−ジメチル）オクチル、アダマンチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジメチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘプタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−デセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ドデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−テトラデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−ヘキサデセ−１−イル、１，１−ジエチル−ｎ−オクタデセ−１−イル、１−（ｎ−プロピル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ブチル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−ヘキシル）シクロヘキサ−１−イル、１−（ｎ−オクチル）シクロヘキサ−１−イル、および１−（ｎ−デシル）シクロヘキサ−１−イルラジカルを意味するものと解される。アルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、またはシクロオクタジエニルを意味するものと解される。アルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、またはオクチニルを意味するものと解される。Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基は、例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、または２−メチルブトキシを意味するものと解される。
【００２３】
５〜４０の芳香族環原子を有し、それぞれの場合において上述のラジカルによって置換されていてもよく、また任意の所望の位置で、芳香族もしくはヘテロ芳香族系に結合していてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系は、例えば、次のものから誘導される基を意味するものと解される：ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンゾフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ベンゾフルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、ターフェニル、ターフェニレン、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス−もしくはトランス−インデノフルオレン、シス−もしくはトランス−モノベンゾインデノフルオレン、シス−もしくはトランス−ジベンゾインデノフルオレン、トルキセン、イソトルキセン、スピロトルキセン、スピロイソトルキセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジニミダゾール、キノキサリニミダゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、１，５−ジアザアントラセン、２，７−ジアザピレン、２，３−ジアザピレン、１，６−ジアザピレン、１，８−ジアザピレン、４，５−ジアザピレン、４，５，９，１０−テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、テトラゾール、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジン、およびベンゾチアジアゾール。
【００２４】
好ましい形態において、本発明の化合物は、式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の構造を形成していてもよい。
【化４】
2019532951.tif 000005
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記の式（Ａ）に記載の意味を有する。好ましくは、式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の構造を有する化合物である。
【００２５】
好ましくは、本発明の化合物は式（Ｉａ）、（ＩＩａ）および／または（ＩＩＩａ）の構造を含んでいてもよい。
【化５】
2019532951.tif 000006
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉａ）および／または（ＩＩａ）の構造である。
【００２６】
好ましくは、本発明の化合物は式（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）および／または（ＩＩＩｂ）のうちの少なくとも１つの構造を含んでいてもよい。
【化６】
2019532951.tif 000007
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｂ）および／または（ＩＩｂ）の構造である。
【００２７】
好ましくは、本発明の化合物は式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｃ）のうちの少なくとも１つの構造を含んでいてもよい。
【化７】
2019532951.tif 000008
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｃ）および／または（ＩＩｃ）の構造である。
【００２８】
化合物が、式（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を少なくとも１つ含んでなるケースであってもよい。
【化８】
2019532951.tif 000009
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｄ）および／または（ＩＩｄ）の構造である。
【００２９】
上記に詳述された式（Ｉａ）〜（ＩＩＩｄ）の構造を含んでなる化合物のうち、好ましいものは、式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）および／または（ＩＩＩｄ）の構造を含むこれらの化合物であり、特に好ましくは式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）および／または（ＩＩＩｃ）の構造を有する化合物である。
【００３０】
さらに、化合物が、式（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）および／または（ＩＩＩｅ）の構造を少なくとも１つ含んでなるケースであってもよい。
【化９】
2019532951.tif 000010
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｒ１、Ｙ２，ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは（Ｉｅ）および／または（ＩＩｅ）の構造である。
【００３１】
さらに、化合物が式（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）および／または（ＩＩＩｆ）の構造を少なくとも１つ含んでなるケースであってもよい。
【化１０】
2019532951.tif 000011
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｆ）および／または（ＩＩｆ）の構造である。
【００３２】
好ましくは、本発明の化合物は式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）および／または（ＩＩＩｇ）の少なくとも１つの構造を含んでなるものであってよい。
【化１１】
2019532951.tif 000012
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは式（Ｉｇ）および／または（ＩＩｇ）の構造であってよい。
【００３３】
本発明の化合物が、式（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造を少なくとも１つ含んでなるものであってよい。
【化１２】
2019532951.tif 000013
式中、記号Ａｒａ、Ａｒｂ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）、に記載の意味を有し、好ましくは、式（Ｉｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造である。
【００３４】
上記に詳述された式（Ｉｅ）〜（ＩＩＩｈ）の構造を含んでなる化合物のうち、好ましいものは、式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造を含むこれらの化合物であり、特に好ましくは、式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）および／または（ＩＩＩｇ）の構造を有する化合物である。
【００３５】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）のうちの１つの構造の置換基Ｒ１（これらは、記号Ｗによって表されるＣＲ１基の部分ではない）がそれぞれの環構造の環原子とともに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しないケースであってよく、好ましくはいかなる縮合環形を形成しない。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と縮合環系を形成することを含む。好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）のうちの１つの構造の置換基Ｒ１（これらは、記号Ｗによって表されるＣＲ１基の部分ではない）がそれぞれの環構造の環原子とともにいかなる環系も形成しないケースであってよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と縮合環系を形成することを含む。
【００３６】
それぞれのケースにおいて、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造において、添え字ｎの合計が、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下であるケースであってもよい。
【００３７】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造において、２つの隣接するＷ基がそれぞれＣＲ１であり、かつともに式（Ｗ−１）の基を形成することも可能である。
【化１３】
2019532951.tif 000014
式中、
Ｙ３は、Ｎ（Ａｒ）、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ２）２、好ましくはＣ（Ｒ２）２、であり、
Ｘは、出現毎に同一であるかまたは異なり、ＮまたはＣＲ２、好ましくはＣＲ２、であり、ただし、１つの環中でＸ基のうちの２以下がＮであり、ここで、ＡｒおよびＲ２は上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有し；かつ
点線は、隣接する原子への結合を示す。好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造を含んでなる化合物は、好ましくは、構造あたり、１以下の式（Ｗ−１）の基を有する
【００３８】
好ましくは、さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）中の、２以下のＷ基がＮであり、好ましくは１以下のＷ基がＮであり、好ましくは全てのＷがＣＲ１であることを特徴とする化合物であり、ここで、Ｗが示す、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、特に好ましくは２以下のＣＲ１基がＣＨ基ではない。
【００３９】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）中のＷ基のＲ１ラジカルが、環構造の環原子とともに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しないケースであってもよく、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と縮合環系を形成することを含む。好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）中のＷ基のＲ１ラジカルが、環構造の環原子とともに、いかなる縮合環系も形成しないケースであってもよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と縮合環系を形成することを含む。
【００４０】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造を含んでなる、本発明による化合物の好ましい形態において、記号Ｙ２がＣ（Ｒ１）であり、かつＲ１がそれぞれのケースにおいて同一であるかまたは異なり、５〜４０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて２以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系である。
【００４１】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）において、記号Ｙ２が式（Ｙ２−１）の基であるケースであってもよい。
【化１４】
2019532951.tif 000015
式中、点線は隣接する原子への結合を示し、Ｒ２は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有し、かつｍは０、１、２、３または４であり、好ましくは０、１または２である。
【００４２】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）において、記号Ｙ２が式（Ｙ２−２）であるケースであってもよい。
【化１５】
2019532951.tif 000016
式中、点線は隣接する原子への結合を示し、Ｒ２は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有し、かつｍは０、１、２、３または４であり、好ましくは０、１または２である。
【００４３】
それぞれのケースにおいて、式（Ｙ２−１）および／または（Ｙ２−２）の構造において、添え字ｍの合計が、３以下、好ましくは２以下、特に好ましくは１以下であるケースであってもよい。
【００４４】
式（Ｙ２−１）および／または（Ｙ２−２）の構造中のＲ１ラジカルが環構造の環原子とともにいかなる縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくはいかなる縮合環系、を形成しないケースであってもよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と縮合環系を形成することを含む。好ましくは、式（Ｙ２−１）および／または（Ｙ２−２）の構造中にＲ１ラジカルが環構造の環原子とともにいかなる環系も形成しないケースであってもよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基と環系を形成することを含む。
【００４５】
さらに好ましい構造において、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造において、記号Ｙ１はＯまたはＳであってよく、かつ記号Ｙ２がＮ（Ａｒ）であってよい。
【００４６】
好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造において、Ａｒ、Ａｒａおよび／またはＡｒｂ基のうちの１つが、５以下のヘテロ原子、好ましくは３以下のヘテロ原子、より好ましくは１以下のヘテロ原子を有し、ここで、これは、これらの基に結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。特に好ましくは、Ａｒ、Ａｒａおよび／またはＡｒｂ基はいかなるヘテロ原子を有さないものであり、ここで、これは、これらの基に結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００４７】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造中のＡｒ、Ａｒａおよび／またはＡｒｂ基は、合計５以下、好ましくは３以下、より好ましくは１以下のヘテロ原子を有するケースであってもよく、ここで、これは、これらの基に結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００４８】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）構造中のＡｒ、Ａｒａおよび／またはＡｒｂ基は、合計５０以下、好ましくは４０以下、より好ましくは２２以下の芳香族環原子を有するケースであってもよく、ここで、これは、これらの基に結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００４９】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造中のＡｒラジカルが、いかなるカルバゾール基も含まないケースであってもよく、ここで、Ａｒラジカルに結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００５０】
好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造中のＡｒａラジカルが、いかなるカルバゾール基も含まないケースであってもよく、ここで、Ａｒａラジカルに結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００５１】
さらなる好ましい構造において、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造中のＡｒｂ基が式（Ａｒｂ−１）の基であってもよい。
【化１６】
2019532951.tif 000017
式中、Ｌ２は、結合、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルで置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、記号Ｒ１は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有し、ｍは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、かつ点線は、ジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン基への結合を示す。
【００５２】
好ましくは、とりわけ、式（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造を含んでなる化合物である。
【化１７】
2019532951.tif 000018
式中、Ｌ２は、結合、または５〜３０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ１ラジカルで置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、記号Ａｒａ、Ｙ１、Ｌ１、Ｙ２、Ｒ１、ｎおよびＷは、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有し、ｍは０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり、かつ点線は、結合を示す。
【００５３】
好ましくは、それぞれのケースにおいて、式（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中の添え字ｍの合計が、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下のケースであってよい。
【００５４】
式（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中のＲ１ラジカルが、Ｒ１ラジカルが結合した環構造の環原子とともに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しないケースであってもよく、好ましくはいかなる縮合環系を形成しない。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基とともに縮合環系を形成することを含む。好ましくは、式（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中のＲ１ラジカルが、環構造の環原子とともに、環系を形成しないケースであってもよい。これは、Ｒ１ラジカルに結合されていてもよい、可能なＲ２、Ｒ３置換基とともに縮合環系を形成することを含む。
【００５５】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）の構造において、Ｙ２がＣ（Ｒ１）２または−Ｒ１Ｃ＝ＣＲ１−であり、Ａｒａラジカルが同様に式（Ａｒｂ−１）の基であってもよい。
【００５６】
Ａｒ、Ａｒａおよび／またはＡｒｂラジカルが、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、テルフェニル、特に分岐テルフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリル、スピロビフルオレニル、フルオレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、アントラセニル、フェナントレニルおよび／またはトリフェニレニル（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択されるケースであってもよく、特に好ましくは、スピロビフルオレン、フルオレン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、アントラセン、フェナントレン、トリフェニレン基である。
【００５７】
さらなる形態において、上記の化合物のＡｒａもＡｒｂも、カルバゾール基、ジベンゾフラン基、またはジベンゾチオフェン基を含まない。特に好ましくは、上記の化合物のＡｒａもＡｒｂも縮合ヘテロ芳香族基を含まない場合である。さらに特に好ましくは、上記の化合物のＡｒａもＡｒｂもヘテロ芳香族基を含まない場合である。
【００５８】
好ましい構成において、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造を含んでなる化合物は、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造によって表されうる。好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）、（ＶＩＩ）および／または（ＶＩＩＩ）の構造を含んでなる化合物は、５０００ｇ／モル以下、好ましくは４０００ｇ／モル以下、特に好ましくは３０００ｇ／モル以下、特別に好ましくは２０００ｇ／モル以下、そして最も好ましくは１２００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【００５９】
さらに、本発明の好ましい化合物の特徴は、それらが昇華性であることである。これらの化合物は一般に、約１２００ｇ／モル未満のモル質量を有する。
【００６０】
ＸがＣＲ１であるか、芳香族および／またはヘテロ芳香族基がＲ１置換基によって置換されている場合、これらのＲ１置換基は、好ましくはＨ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、Ｃ（＝Ｏ）Ａｒ１、Ｐ（＝Ｏ）（Ａｒ１）２、１〜１０の炭素原子を有する、直鎖の、アルキルもしくはアルコキシ基、３〜１０の炭素原子を有する、分岐もしくは環状の、アルキルもしくはアルコキシ基、または２〜１０の炭素原子を有するアルケニル基（ここで、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよく、ここで、１以上の隣接しないＣＨ２基がＯによって置き換えられていてもよく、かつ、ここで１以上の水素原子がＤもしくはＦによって置き換えられていてもよい）、５〜２４の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、または５〜２５の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキルもしくはヘテロアラルキル基からなる群から選択され；同時に、同一の炭素原子または隣接する炭素原子に結合された２つのＲ１置換基が、単環状もしくは多環状の、１以上のＲ１ラジカルで置換されていてもよい、脂肪族、芳香族、またはヘテロ芳香族環系を形成することは所望により可能である。ここで、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、６〜４０の炭素原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキル基を示し、ここで、２以上の隣接するＲ２置換基が、１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、単環状または多環状の、脂肪族環系を所望により形成していてもよく、ここで記号Ｒ２は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。好ましくは、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４、好ましくは５〜１２の芳香族環原子を有し、それぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、アリールまたはヘテロアリール基である。
【００６１】
好適なＡｒ１基の例は、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、テルフェニル、特に分岐テルフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
【００６２】
より好ましくは、これらのＲ１置換基は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、Ｎ（Ａｒ１）２、１〜８の炭素原子を有する、好ましくは１、２、３もしくは４の炭素原子を有する、直鎖のアルキル基、または３〜８の炭素原子を有する、好ましくは３もしくは４の炭素原子を有する、分枝状もしくは環状の、アルキル基、または２〜８の炭素原子を有する、好ましくは２、３もしくは４の炭素原子を有するアルケニル基（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）、６〜２４の芳香族環原子を有する、好ましくは６〜１８の芳香族環原子を有する、さらに好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香環系（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択され；同時に、場合によっては、２つのＲ１置換基が、同じ炭素原子もしくは隣接する炭素原子に結合して、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、単環式もしくは多環式の、脂肪族環系を形成していてもよく、ここでＡｒ１基は、上記に記載の意味を有する。
【００６３】
最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈおよび６〜１８の芳香族環原子を有する、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有する、芳香族もしくはヘテロ芳香環系（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。適切なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分枝状のターフェニル、クウォーターフェニル、特に分枝状のクウォーターフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリルからなる群から選択され、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
【００６４】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造において、少なくとも１つのＲ１、Ａｒ、Ａｒ１、ＡｒａまたはＡｒｂラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）から選択される基であるケースであってもよい：
【化１８−１】
2019532951.tif 000019
【化１８−２】
2019532951.tif 000020
【化１８−３】
2019532951.tif 000021
【化１８−４】
2019532951.tif 000022
【化１８−５】
2019532951.tif 000023
【化１８−６】
2019532951.tif 000024
式中、使用される記号は以下のとおりである：
Ｙは、Ｏ、ＳまたはＮＲ２、好ましくはＯまたはＳであり；
ｋは、出現毎に独立に、０または１であり、
ｉは、出現毎に独立に、０、１、または２、好ましくは０または１であり；
ｊは、出現毎に独立に、０、１、２または３、好ましくは０、１または２、より好ましくは０または１であり；
ｈは、出現毎に独立に、０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２であり；
ｇは、出現毎に独立に、０、１、２、３、４または５、好ましくは０、１または２であり；
Ｒ２は、出現毎に独立に、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有していてもよく、かつ
点線は、結合位置を示す。
【００６５】
好ましくは、それぞれのケースにおいて、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）の構造において、添え字ｋ、ｉ、ｊ、ｈおよびｇの合計は、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下である。
【００６６】
好ましくは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）中のＲ２ラジカルは、Ｒ２ラジカルが結合された、アリール基またはヘテロアリール基の環原子とともに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成せず、好ましくはいかなる縮合環系も形成しない。これは、Ｒ２ラジカルが結合されていてもよい可能なＲ３置換基と縮合環系を形成することを含む。
【００６７】
より好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）中のＡｒａおよび／またはＡｒｂラジカルは、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−４８）および（Ｒ１−７３）〜（Ｒ１−８７）、特に好ましくは（Ｒ１−１）、（Ｒ１−３８）〜（Ｒ１−４８）および（Ｒ１−７３）〜（Ｒ１−８１）の基から選択される。この文脈において、添え字の合計およびこれらの基に結合されたＲ２ラジカルに関して、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）の基の上記に詳述された好ましいものが適用可能である。
【００６８】
より好ましくは，式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）中のＡｒおよび／またはＡｒ１ラジカルが、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−５４）、特に好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−５１）、特別に好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−３７）の基から選択され、さらに特に好ましくは（Ｒ１−１）によるラジカルである。この文脈において、添え字の合計およびこれらの基に結合されたＲ２ラジカルに関して、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）の基の上記に詳述された好ましいものが適用可能である。
【００６９】
好ましくは、Ｌ１またはＬ２基は、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）、（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）のＬ１またはＬ２基が結合された２つのアリールまたはヘテロアリール基とともに、直接共役（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成していてもよい。芳香族またはヘテロ芳香族系の直接共役は、隣接する芳香族またはヘテロ芳香族環の間で直接結合が形成されるとすぐに、形成される。上述の共役基の間の、例えば、硫黄、窒素もしくは酸素原子またはカルボニル基を介するさらなる結合は、共役を損なうものではない。フルオレン系の場合、２つの芳香族環が直接結合しており、そこでは、９位のｓｐ３−混成炭素原子がこれらの環の縮合を妨げるが、共役は可能である。これはこの９位のｓｐ３−混成炭素原子が必ずしも２つのアリールまたはヘテロアリール基の間に位置するとは限らないからである。対照的に、２つめのスピロビフルオレン構造の場合は、２つのアリールまたはヘテロアリール基の間の結合が、スピロビフルオレン構造中の同一のフェニル基を介しているか、またはスピロビフルオレン構造中の互いに直接結合し、かつ同一平面にある、（複数の）フェニル基を介している場合に、直接共役が形成されうる。２つのアリールまたはヘテロアリール基の間の結合が、２つ目のスピロビフルオレン構造の、９位のｓｐ３−混成炭素原子を介して結合している、異なる（複数の）フェニル基を介している場合には、共役が妨げられる。
【００７０】
本発明のさらなる形態において、Ｌ１および／またはＬ２は結合である。
【００７１】
本発明のさらなる形態において、Ｌ１および／またはＬ２は、５〜１４の芳香族もしくはヘテロ芳香族環原子を有する、芳香族またはヘテロ芳香族環系、好ましくは６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系であり、かつ１以上のＲ１ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ１が上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有していてもよい。より好ましくは、Ｌ１および／またはＬ２は、６〜１０の芳香族環原子を有する芳香族環系、または６〜１３のヘテロ芳香族環原子を有するヘテロ芳香族環系であり、これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換であり、ここで、Ｒ２は、上記、式（Ａ）、に記載の意味を有していてもよい。
【００７２】
さらに好ましくは、とりわけ、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）、（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中に詳述された記号Ｌ１および／またはＬ２は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４の環原子、好ましくは６〜１３の環原子、より好ましくは６〜１０の環原子を有する、アリールまたはヘテロアリールラジカルであり、芳香族またはヘテロ芳香族環系の芳香族もしくはヘテロ芳香族基が、さらなる基のそれぞれの原子に、直接的に、つまり芳香族またはヘテロ芳香族基の原子を介して、結合される。
【００７３】
さらに、とりわけ、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）、（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中に詳述された記号Ｌ１および／またはＬ２は、２以下の縮合芳香族および／またはヘテロ芳香族環を有する芳香族環系を含んでなるケースであってよく、好ましくは縮合芳香族またはヘテロ芳香族系を全く含まない。したがって、ナフチル構造はアントラセン構造よりも好ましい。さらに、フルオレニル、スピロビフルオレニル、ジベンゾフラニルおよび／またはジベンゾチエニル構造がナフチル構造よりも好ましい。
【００７４】
特に好ましくは、縮合を有さない構造、例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニルおよび／またはクオーターフェニル構造である。
【００７５】
好適な芳香族またはヘテロ芳香族環系Ｌ１および／またはＬ２の例は、オルト−、メタ−またはパラ−フェニレン、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニレン、テルフェニレン、特に分岐ターフェニレン、クオーターフェニレン、特に分岐クオーターフェニレン、フルオレニレン、スピロビフルオレニレン、ジベンゾフラニレン、ジベンゾチエニレン、およびカルバゾリレン（これらのそれぞれは、１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【００７６】
とりわけ、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中に詳述された記号Ｌ１および／またはＬ２は、１以下の窒素原子、好ましくは１以下のヘテロ原子、特に好ましくは１以下のヘテロ原子を有し、より好ましくはヘテロ原子を含まないケースであってもよい。
【００７７】
好ましくは、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造を含んでなる化合物であり、ここで、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）および／または（ＩＩＩｈ）、（Ａｒｂ−１）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）のＬ１および／またはＬ２基は式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）から選択される基である。
【化１９−１】
2019532951.tif 000025
【化１９−２】
2019532951.tif 000026
【化１９−３】
2019532951.tif 000027
【化１９−４】
2019532951.tif 000028
【化１９−５】
2019532951.tif 000029
【化１９−６】
2019532951.tif 000030
【化１９−７】
2019532951.tif 000031
式中、それぞれのケースにおいて、点線は結合位置を示し、添え字ｋは０または１であり、添え字ｌは０、１または２であり、添え字ｊは出現毎に独立に０、１、２または３であり；添え字ｈは出現毎に独立に０、１、２、３または４であり、添え字ｇは０、１、２、３、４または５であり；記号ＹはＯ、ＳまたはＮＲ２であり、好ましくはＯまたはＳであり；かつ、記号Ｒ２は上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。
【００７８】
好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）の構造中の添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースにおいて、最大３、好ましくは最大２、より好ましくは最大１のケースであってよい。
【００７９】
式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）の構造中のＬ１および／またはＬ２基のうちの１つが、５以下のヘテロ原子、好ましくは３以下のヘテロ原子、より好ましくは１以下のヘテロ原子を有しているケースであってもよく、ここで、これはこれらの基に結合されていてもよいＲ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００８０】
さらに、式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）構造中のＬ１および／またはＬ２基全体が、５以下のヘテロ原子、好ましくは３以下のヘテロ原子、より好ましくは１以下のヘテロ原子を有するケースであってもよく、ここで、これは、これらの基に結合されていてもよい、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３置換基を含む。
【００８１】
本発明による好ましい化合物は、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特別に好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）、のうちの１つから選択されるＬ１基を含んでなる。有利であるのは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−７８）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−５４）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０８）、特別に好ましくは式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−２９）および／または（Ｌ１−９２）〜（Ｌ１−１０３）、の構造中の添え字ｋ、ｌ、ｇ、ｈおよびｊの合計が、それぞれのケースにおいて、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下である。
【００８２】
好ましくは、式（Ｌ１−１）〜（Ｌ１−１０８）中のＲ２ラジカルが、Ｒ２ラジカルが結合された、アリール基またはヘテロアリール基の環原子とともに、縮合芳香族またはヘテロ芳香族環系を形成しない。これは、Ｒ２ラジカルが結合されていてもよい、可能なＲ３置換基とともに、縮合環系を形成することを含む。
【００８３】
本発明のさらなる形態において、Ｒ２（例えば、式（Ａ）の構造、およびこの構造またはこれらの式に関する構造のこのましい形態において）は、出現毎に同一であるかまたは異なりＨ、Ｄ、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３の芳香族環原子を有し、１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００８４】
本発明のさらなる形態において、Ｒ３（例えば、式（Ａ）の構造、およびこの構造またはこれらの式に関する構造のこのましい形態において）は、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、１〜１０の炭素原子、好ましくは１、２、３または４の炭素原子を有する、脂肪族ヒドロカルビルラジカル、または５〜３０の芳香族環原子、好ましくは５〜２４の芳香族環原子、より好ましくは５〜１３の芳香族環原子を有し、かつ１〜４の炭素原子を有する１以上のアルキル基によって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族またはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。
【００８５】
本発明の化合物が、芳香族またはヘテロ芳香族Ｒ１またはＲ２基によって置換されている場合、これらは、互いに直接縮合された２以上の芳香族６員環を有する、アリールまたはヘテロアリール基を有さないことが好ましい。より好ましくは、置換基は、直接互いに縮合された６員環を有するアリールまたはヘテロアリール基を全く含まない。これが好ましい理由は、それらの構造の三重項エネルギーが低いからである。互いに直接縮合された２以上の芳香族６員環を有する縮合アリール基であるにもかかわらず、フェナントレンおよびトリフェニレンは本発明において適している。これらは、高い三重項準位を有するからである。
【００８６】
特に好ましくは、以下の特性を有する本発明の化合物である：
【化２０】
2019532951.tif 000032
【００８７】
特に好ましくは、式（Ｗ−１）の構造を有する化合物（ここで、Ｙ３は、式Ｃ（Ｒ２）２の基である）であり、化合物は以下の特性を有する：
【化２１】
2019532951.tif 000033
【００８８】
さらに、特に好ましくは、Ｙ２が式Ｎ（Ａｒ）の基であり、かつ化合物が以下の特性を有する化合物である：
【化２２】
2019532951.tif 000034
【００８９】
上記の表において、式Ｒ１−１中の添え字ｇは、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０または１、特別に好ましくは０であり；上記の表において、式Ｌ１−１またはＬ１−９４中の添え字ｈは、好ましくは０、１、２または３、より好ましくは０または１、特別に好ましくは０である。
【００９０】
上記の表において、ＡｒａおよびＡｒｂがＲ１−１〜Ｒ１−８７であることは、Ａｒａ基およびＡｒｂ基の両方が、上記の式Ｒ１−１〜Ｒ１−８７、好ましくはＲ１−１のラジカルから選択されることを意味する。Ｌ１が結合またはＬ１−１であることは、上記の式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）におけるＬ１基が、それぞれのケースにおいて、結合または上記の式Ｌ１−１、好ましくはＬ１−９４のラジカルであることを意味する。Ｙ１を有するフェニル環上の位置Ｌ１が好ましくは式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）に対応することは、式（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）に示されるように、Ｌ１基が好ましくはＹ１基に対してパラまたはメタ位であることを意味する。Ｙ２を有するフェニル環上の位置Ｌ１が好ましくは式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）に対応することは、式（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）に示されるように、Ｌ１基が好ましくはＹ２基に対してパラまたはメタ位であることを意味する。Ｒ１の添え字ｎが０、１、２であることは、上記の式（Ａ）、（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、（Ｉｄ）、（ＩＩｄ）、（ＩＩＩｄ）、（Ｉｅ）、（ＩＩｅ）、（ＩＩＩｅ）、（Ｉｆ）、（ＩＩｆ）、（ＩＩＩｆ）、（Ｉｇ）、（ＩＩｇ）、（ＩＩＩｇ）、（Ｉｈ）、（ＩＩｈ）、（ＩＩＩｈ）、（ＩＶ）および／または（Ｖ）中で、添え字ｎがそれぞれのケースにおいて０、１または２、好ましくは０または１、特別に好ましくは０であることを意味する。
【００９１】
本発明の好適な化合物の例は、以下に示される式１〜２１７の構造である：
【化２３−１】
2019532951.tif 000035
【化２３−２】
2019532951.tif 000036
【化２３−３】
2019532951.tif 000037
【化２３−４】
2019532951.tif 000038
【化２３−５】
2019532951.tif 000039
【化２３−６】
2019532951.tif 000040
【化２３−７】
2019532951.tif 000041
【化２３−８】
2019532951.tif 000042
【化２３−９】
2019532951.tif 000043
【化２３−１０】
2019532951.tif 000044
【化２３−１１】
2019532951.tif 000045
【化２３−１２】
2019532951.tif 000046
【化２３−１３】
2019532951.tif 000047
【化２３−１４】
2019532951.tif 000048
【化２３−１５】
2019532951.tif 000049
【００９２】
本発明の化合物の好ましい形態は、詳細に、具体的に実施例において説明され、これらの化合物は、本発明の全ての目的のために単独またはさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。
【００９３】
請求項１で特定された条件がまとめられるのであれば、上記の好ましい形態は、所望により、互いに組み合わせることができる。本発明の特に好ましい形態において、上記の好ましい形態は、同時に適用される。
【００９４】
本発明の化合物は、原則的として、種々の方法により製造することができる。しかし、これ以下に記載する方法が特に適切であることが見出されている。
【００９５】
従って、本発明はさらに、カップリング反応で、少なくとも１つのジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン基を含んでなる化合物を、少なくとも１つのカルバゾール、フルオレン、フェナントレン、ベンゾフランおよび／またはベンゾチオフェンラジカルを含んでなる化合物と結合された、式（Ａ）の構造を含んでなる化合物の製造方法を提供する。
【００９６】
ジアザジベンゾフランまたはジアザジベンゾチオフェン基を有する適切な化合物は、多くの場合、商業的に入手することができ、その際、実施例で詳記された出発化合物は、そこで参照されているように、公知の方法によって得ることができる。
【００９７】
これらの化合物は、公知のカップリング反応でさらなるアリール化合物と反応させることができ、この目的のために必要な条件は当業者に周知であり、また実施例における詳細な説明は、当業者がこれらの反応を実行することを支援する。
【００９８】
Ｃ−Ｃ結合形成および／またはＣ−Ｎ結合形成をもたらす、特に適切でかつ好ましい、全てのカップリング反応は、ブッフバルト、スズキ、ヤマモト、スティレ、ヘック、ネギシ、ソノガシラおよびヒヤモによるものである。これらの反応はよく知られており、また実施例は、当業者にさらなる指針を提供する。
【００９９】
以下の全ての合成スキームにおいて、構造を簡略化するため、化合物は少数の置換基と共に示されている。これは、方法において所望のさらなる置換基の存在を排除するものではない。
【０１００】
例示的な形態は、これらが制限を設けることを全く意図せずに、次のスキームで示される。個々のスキームの構成工程は、所望により互いに組み合わせることができる。
合成スキーム１
【化２４】
2019532951.tif 000050
合成スキーム２
【化２５】
2019532951.tif 000051
合成スキーム３
【化２６】
2019532951.tif 000052
合成スキーム４
【化２７】
2019532951.tif 000053
【０１０１】
本発明の化合物の合成に対して示される方法は、例示として解されるべきである。当業者は、当該技術分野における当業者の共通の知識の範囲内で代替合成経路を開発することができる。
【０１０２】
上で詳述した製造方法の基本は、原則的に類似の化合物に対する文献から知られており、当業者によって容易に本発明の化合物の製造に適用することができる。さらなる情報は、実施例に見出すことができる。
【０１０３】
これらの方法により、必要に応じて、精製、例えば再結晶または昇華を伴って、式（Ａ）の構造を含んでなる本発明の化合物を、高純度で、好ましくは９９％より高く（１Ｈ−ＮＭＲおよび／またはＨＰＬＣにより測定）で得ることができる。
【０１０４】
本発明の化合物はまた、化合物を溶液で処理することを可能にするため、室温で、充分な濃度で、標準的な有機溶媒、例えば、トルエンもしくはキシレン中での溶解性をもたらすような適当な置換基、例えば、比較的長いアルキル基（約４〜２０の炭素原子）、特に分枝状のアルキル基、または場合によって置換されたアリール基、例えば、キシリル、メシチルもしくは分枝状のテルフェニルもしくはクウォーターフェニル基を有することができる。これらの可溶性化合物は、例えば、印刷法による、溶液での処理に特に適している。さらに、式（Ａ）の構造の少なくとも１つを含んでなる本発明の化合物は、既にこれらの溶媒中で溶解度を増加させていることが強調されなければならない。
【０１０５】
本発明の化合物はまた、ポリマーと混合することができる。同様に、これらの化合物をポリマーに共有結合的に組み込むことも可能である。これは特に、臭素、ヨウ素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステルなどの反応性脱離基により、またはオレフィンもしくはオキセタンなどの反応性の重合性基により置換された化合物について可能である。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーもしくはポリマーを製造するためのモノマーとしての使用が見出される。オリゴマー化もしくは重合は、好ましくはハロゲン官能基もしくはボロン酸官能基を介して、または重合性基を介して行われる。このような基を介して、さらにポリマーを架橋することが可能である。本発明の化合物およびポリマーは、架橋した、もしくは架橋していない層の形で使用できる。
【０１０６】
本発明は、さらに、上で詳述した式（Ａ）または本発明の化合物の構造を１以上含む、ポリマー、オリゴマー、またはデンドリマーであって、本発明の化合物への、または式（Ａ）の構造への、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーへの１以上の結合が存在するものを提供する。式（Ａ）の構造の、または化合物の連結により、これらは、従って、ポリマーもしくはオリゴマーの側鎖を形成しているか、または主鎖内で結合されている。ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーは、共役している、部分的に共役している、または共役していなくてもよい。オリゴマーもしくはポリマーは、直鎖状、分岐状もしくは樹枝状であってもよい。オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の、本発明の化合物の繰返し単位については、同じ好ましい形態が上述したように適用される。
【０１０７】
オリゴマーまたはポリマーを製造するにあたり、本発明のモノマーは、ホモ重合またはさらなるモノマーと共重合される。式（Ａ）の単位、または、上記および後記されている、好ましい形態の単位が、０．０１〜９９．９モル％、好ましくは５〜９０モル％、より好ましくは２０〜８０モル％の範囲に存在することが好ましい。適切でかつ好ましい、ポリマー基本骨格を形成するコモノマーは、フルオレン類（例えば、ＥＰ８４２２０８またはＷＯ２０００／０２２０２６による）、スピロビフルオレン類（例えば、ＥＰ７０７０２０、ＥＰ８９４１０７またはＷＯ２００６／０６１１８１による）、パラフェニレン類（例えば、ＷＯ９２／１８５５２による）、カルバゾール類（例えば、ＷＯ２００４／０７０７７２またはＷＯ２００４／１１３４６８による）、チオフェン類（例えば、ＥＰ１０２８１３６による）、ジヒドロフェナントレン類（例えば、ＷＯ２００５／０１４６８９）、シス−およびトランス−インデノフルオレン類（例えば、ＷＯ２００４／０４１９０１またはＷＯ２００４／１１３４１２による）、ケトン類（例えば、ＷＯ２００５／０４０３０２による）、フェナントレン類（例えば、ＷＯ２００５／１０４２６４またはＷＯ２００７／０１７０６６による）、またはこれらの単位の複数から選択される。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーはまた、さらなる単位、例えば、正孔輸送単位、特にトリアリールアミンを基本とするもの、および／または電子輸送単位を含んでいてもよい。
【０１０８】
さらに、特に興味深いのは、高いガラス転移温度によって特徴付けられる本発明の化合物である。これに関連して、好ましいのは、少なくとも７０℃、より好ましくは少なくとも１１０℃、さらにより好ましくは少なくとも１２５℃、そして特別に好ましくは１５０℃のガラス転移温度（ＤＩＮ５１００５（２００５−０８版）により測定）を有する、式（Ａ）の、または、上記および後記されている好ましい形態の構造を含んでなる本発明の化合物である。
【０１０９】
液相での本発明の化合物を、例えば、スピンコーティングもしくは印刷法によって、処理するためには、本発明の化合物の配合物が必要とされる。これらの配合物は、例えば、溶液、分散液またはエマルジョンであってもよい。この目的のために、２以上の溶媒の混合物を使用することが好ましい。適当で好ましい溶媒は、例えば、トルエン、アニソール、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−キシレン、安息香酸メチル、メシチレン、テトラリン、ベラトロール、ＴＨＦ、メチル−ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサン、フェノキシトルエン、特に３−フェノキシトルエン、（−）−フェンコン、１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、１，２，４，５−テトラメチルベンゼン、１−メチルナフタレン、２−メチルベンゾチアゾール、２−フェノキシエタノール、２−ピロリジノン、３−メチルアニソール、４−メチルアニソール、３，４−ジメチルアニソール、３，５−ジメチルアニソール、アセトフェノン、α−テルピネオール、ベンゾチアゾール、安息香酸ブチル、クメン、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、シクロヘキシルベンゼン、デカリン、ドデシルベンゼン、安息香酸エチル、インダン、安息香酸メチル、ＮＭＰ、ｐ−シメン、フェネトール、１，４−ジイソプロピルベンゼン、ジベンジルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、２−イソプロピルナフタレン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベンゼン、１，１−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、ヘキサメチルインダン、またはこれらの溶媒の混合物である。
【０１１０】
従って、本発明はさらに、本発明の化合物および少なくとも１つのさらなる化合物を含んでなる配合物に関する。さらなる化合物は、例えば、溶媒であり、特に上記の溶媒の１つか、またはこれらの溶媒の混合物である。あるいは、さらなる化合物は、電子素子に同様に使用される、有機もしくは無機化合物、例えば、発光化合物、特に燐光ドーパント、および／またはさらなるマトリックス材料であってもよい。このさらなる化合物は、また、ポリマーであってもよい。
【０１１１】
従って、本発明はさらに、本発明の化合物および少なくとも１つのさらなる有機機能材料を含んでなる組成物を提供する。機能材料は、一般に、アノードとカソードとの間に導入された、有機もしくは無機材料である。好ましくは、有機機能材料は、蛍光発光体、燐光発光体、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料、正孔ブロック材料、ワイドバンドギャップ材料、およびｎ−ドーパントからなる群から選択される。
【０１１２】
従って、本発明はまた、少なくとも１つの、式（Ａ）、または上記および後記の好ましい形態、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つのさらなるマトリックス材料を含んでなる組成物に関する。本発明の特別な態様において、さらなるマトリックス材料は、正孔輸送特性を有する。
【０１１３】
本発明はさらに、少なくとも１つの、式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つのワイドバンドギャップ材料を含んでなる組成物を提供する。ここで、ワイドバンドギャップ材料は、ＵＳ７，２９４，８４９で開示される材料を意味するものと解される。これらの系は、エレクトロルミネッセンス素子において特に有利な性能データを示す。
【０１１４】
好ましくは、追加の化合物は、２．５ｅＶ以上、好ましくは３．０ｅＶ以上、非常に好ましくは３．５ｅＶ以上のバンドギャップを有する。バンドギャップを計算する１つの方法は、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）と最低空軌道（ＬＵＭＯ）のエネルギー準位を用いる。
【０１１５】
分子軌道、特に最高被占軌道（ＨＯＭＯ）および最低空軌道（ＬＵＭＯ）、それらのエネルギー準位および材料の、最低三重項状態Ｔ１のエネルギーもしくは最低励起一重項状態Ｓ１のエネルギーは、量子化学計算を用いて決定される。金属を含まない有機物質を計算するために、まず「基底状態／半経験的／初期スピン／ＡＭ１／チャージ０／スピン一重項」法を用いて、構造最適化が行われる。続いて、最適化された構造に基づきエネルギー計算が行われる。ここで、「ＴＤ−ＳＣＦ／ＤＦＴ／初期スピン／Ｂ３ＰＷ９１」法が「６−３１Ｇ（ｄ）」基底集合（チャージ０、スピン一重項）とともに用いられる。金属含有化合物に対しては、「基底状態／ハートリーフォック（Ｈａｒｔｒｅｅ−Ｆｏｃｋ）／初期スピン／ＬａｎＬ２ＭＢ／チャージ０／スピン一重項」法を用い、構造が最適化される。エネルギー計算は、金属に対して「ＬａｎＬ２ＤＺ」基底集合が用いられ、配位子に対して「６−３１Ｇ（ｄ）」が用いられるという相違点を除いては、上述の有機物質に対する方法と同様に計算される。ＨＯＭＯエネルギー準位ＨＥｈまたはＬＵＭＯエネルギー準位ＬＥｈは、エネルギー計算からハートリー単位で得られる。これは、電子ボルトにおけるＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位を、以下のようにサイクリックボルタンメトリー（ｃｙｃｌｉｃ  ｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ）測定により較正することにより決定するのに使用される。
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝（（ＨＥｈ＊２７．２１２）−０．９８９９）／１．１２０６
ＬＵＭＯ（ｅＶ）＝（（ＬＥｈ＊２７．２１２）−２．００４１）／１．３８５
【０１１６】
本発明の意味において、これらの値は、材料の、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位とみなされる。
【０１１７】
最低三重項状態Ｔ１は、記載された量子化学計算から明らかな、最低エネルギーを有する三重項状態のエネルギーと定義される。
【０１１８】
最低励起一重項状態Ｓ１は、記載された量子化学計算から明らかな、最低エネルギーを有する励起一重項状態のエネルギーと定義される。
【０１１９】
ここで記述される方法は、使用されるソフトウェアパッケージから独立しており、常に同じ結果を与えるものである。この目的で頻繁に使用されるプログラムの例として、「Ｇａｕｓｓｉａｎ０９Ｗ」（ガウシアン社（Ｇａｕｓｓｉａｎ））およびＱ−Ｃｈｅｍ４．１（キュー−ケム社（Ｑ−Ｃｈｅｍ））が挙げられる。
【０１２０】
本発明はさらに、少なくとも１つの、式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物、および少なくとも１つの燐光発光体ーを含んでなる組成物を提供する。ここで、用語「燐光発光体」はまた、燐光ドーパントを意味するものと解される。
【０１２１】
マトリックス材料およびドーパントを含んでなる系において、ドーパントは、混合物中でより小さい割合を有する成分を意味するものと解される。相応して、マトリックス材料およびドーパントを含む系において、マトリックス材料は、混合物中でより大きい割合を有する成分を意味するものと解される。
【０１２２】
マトリックス系での、好ましくは混合マトリックス系での使用に好ましい燐光ドーパントは、以下で特記する、好ましい燐光ドーパントである。
【０１２３】
用語「燐光ドーパント」は、典型的には、スピン禁制遷移、例えば、励起三重項状態、もしくはより高いスピン量子数を有する状態、例えば、五重項状態からの遷移により発光が起こる化合物を包含する。
【０１２４】
好適な燐光化合物（＝三重項発光体）は、特に、好ましくは可視領域において、適切に励起された時、発光し、かつ、さらに、原子番号が２０より大きい、好ましくは、３８より大きくかつ８４未満の、より好ましくは、５６より大きくかつ８０未満の原子を、特にこの原子番号を有する金属を、少なくとも１つ含む化合物である。用いられる燐光発光体は、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユーロピウムを含む化合物であり、特に、イリジウムまたは白金を含む化合物である。本発明文脈において、上記金属を含むすべての発光化合物は、燐光化合物とみなされる。
【０１２５】
上記の発光体の例は、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ２００１／４１５１２、ＷＯ２００２／０２７１４、ＷＯ２００２／１５６４５、ＥＰ１１９１６１３、ＥＰ１１９１６１２、ＥＰ１１９１６１４、ＷＯ０５／０３３２４４、ＷＯ０５／０１９３７３、ＵＳ２００５／０２５８７４２、ＷＯ２００９／１４６７７０、ＷＯ２０１０／０１５３０７、ＷＯ２０１０／０３１４８５、ＷＯ２０１０／０５４７３１、ＷＯ２０１０／０５４７２８、ＷＯ２０１０／０８６０８９、ＷＯ２０１０／０９９８５２、ＷＯ２０１０／１０２７０９、ＷＯ２０１１／０３２６２６、ＷＯ２０１１／０６６８９８、ＷＯ２０１１／１５７３３９、ＷＯ２０１２／００７０８６、ＷＯ２０１４／００８９８２、ＷＯ２０１４／０２３３７７、ＷＯ２０１４／０９４９６１、ＷＯ２０１４／０９４９６０の出願、ならびにＥＰ１３００４４１１．８、ＥＰ１４０００３４５．０、ＥＰ１４０００４１７．７およびＥＰ１４００２６２３．８の未公開出願に見出すことができる。一般に、燐光発光ＯＬＥＤに対して従来技術で使用されているような、さらに、有機エレクトロルミネッセンス素子の分野で当業者に知られているような、燐光錯体のすべては、適切であり、そして当業者は、発明的工夫をなすことなく、さらなる燐光性錯体を使用することができる。
【０１２６】
燐光ドーパントの明示的な例を以下の表に挙げる：
【化２８−１】
2019532951.tif 000054
【化２８−２】
2019532951.tif 000055
【化２８−３】
2019532951.tif 000056
【化２８−４】
2019532951.tif 000057
【化２８−５】
2019532951.tif 000058
【化２８−６】
2019532951.tif 000059
【化２８−７】
2019532951.tif 000060
【化２８−８】
2019532951.tif 000061
【０１２７】
式（Ａ）、または、上で詳記した好ましい形態の構造を含んでなる上述の化合物は、好ましくは、電子素子中の活性成分として用いることができる。電子素子は、アノード、カソード、およびアノードとカソードの間にある、少なくとも１つの層を含んでなり、前記層は有機もしくは有機金属化合物を少なくとも１つ含んでなる素子であると解される。従って、本発明の電子素子は、アノード、カソード、および式（Ａ）の構造を含んでなる、少なくとも１つの化合物を含む間の層を含んでなる。好ましい電子素子は、ここでは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８，１−４）、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、特に、式（Ａ）の構造を含んでなる化合物を少なくとも１つ含有する燐光発光ＯＬＥＤ、からなる群から選択される。特に好ましいのは、有機エレクトロルミネッセンス素子である。活性成分は、一般に、アノードとカソードとの間に導入される、有機もしくは無機材料であり、例えば、電荷注入、電荷輸送もしくは電荷ブロック材料であるが、特に発光材料およびマトリックス材料である。
【０１２８】
本発明の好ましい形態は、有機エレクトロルミネッセンス素子である。有機エレクトロルミネッセンス素子は、アノード、カソードおよび少なくとも１つの発光層を具備してなる。有機エレクトロルミネッセンス素子は、これらの層の他に、さらなる層、例えば、それぞれの場合において、１以上の、正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電子ブロック層、電荷発生層および／または有機もしくは無機の、ｐ／ｎ接合を具備していてもよい。その際、１以上の正孔輸送層が、例えば、ＭｏＯ３もしくはＷＯ３のような金属酸化物で、または電子の不足した（過）フッ素化芳香族系で、ｐ−ドープされるか、および／または１以上の電子輸送層が、ｎ−ドープされていることができる。同様に、例えば、励起子ブロック機能を有する、および／または有機エレクトロルミネッセンス素子中の電荷バランスを制御する中間層が２つの発光層の間に導入されていてもよい。しかしながら、これらの層のそれぞれは、必ずしも存在していなくてもよいということに留意すべきである。
【０１２９】
ここで、有機エレクトロルミネッセンス素子は、１つの発光層を具備してなる、または複数の発光層を具備していてもよい。複数の発光層が存在する場合、これらは、好ましくは、全体で白色光を生じるように、３８０ｎｍ〜７５０ｎｍ全体で複数の発光極大を有する、すなわち、蛍光もしくは燐光を発することができる様々な発光化合物が発光層中に使用される。特に好ましいのは、３層が、青、緑およびオレンジもしくは赤の発光を呈する３層系（基本構造については、例えば、ＷＯ２００５／０１１０１３を参照）、または３以上の発光層を有する系である。その系は、１以上の層が蛍光を発し、かつ、１以上の他の層が燐光を発するハイブリッド構造であってもよい。
【０１３０】
本発明の好ましい形態において、有機エレクトロルミネッセンス素子は、式（Ａ）の、または、上で詳記した好ましい形態の構造を含んでなる本発明の化合物を、マトリックス材料として、好ましくは電子伝導マトリックス材料として、１以上の発光層中に、好ましくは、さらなるマトリックス材料、好ましくは正孔伝導のマトリックス材料と組み合せて含む。本発明のさらに好ましい形態では、さらなるマトリックス材料は、電子輸送化合物である。なお、さらに好ましい形態では、さらなるマトリックス材料は、層中で正孔および電子輸送に関与していないか重要な程度には関与していない、大きなバンドギャップを有する化合物である。発光層は、少なくとも１つの発光化合物を含んでなる。
【０１３１】
式（Ａ）の、または好ましい形態に従う化合物と組み合せて使用することのできる、適切なマトリックス材料は、芳香族ケトン類；芳香族ホスフィンオキシド類；または芳香族スルホキシド類もしくはスルホン類（例えば、ＷＯ２００４／０１３０８０、ＷＯ２００４／０９３２０７、ＷＯ２００６／００５６２７もしくはＷＯ２０１０／００６６８０による）；トリアリールアミン類、特にモノアミン類（例えば、ＷＯ２０１４／０１５９３５による）；カルバゾール誘導体類（例えば、ＣＢＰ（Ｎ、Ｎ−ビスカルバゾリルビフェニル）、またはＷＯ２００５／０３９２４６、ＵＳ２００５／００６９７２９、ＪＰ２００４／２８８３８１、ＥＰ１２０５５２７、もしくはＷＯ２００８／０８６８５１に開示されるカルバゾール誘導体類）；インドロカルバゾール誘導体類（例えば、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）；インデノカルバゾール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／１３６１０９およびＷＯ２０１１／０００４５５による）；アザカルバゾール誘導体類（例えば、ＥＰ１６１７７１０、ＥＰ１６１７７１１、ＥＰ１７３１５８４、ＪＰ２００５／３４７１６０による）；双極性マトリックス材料（例えば、ＷＯ２００７／１３７７２５による）；シラン類（例えば、ＷＯ２００５／１１１１７２による）；アザボロール類もしくはボロン酸エステル類（例えば、ＷＯ２００６／１１７０５２よる）；トリアジン誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／０１５３０６、ＷＯ２００７／０６３７５４もしくはＷＯ２００８／０５６７４６による）；亜鉛錯体類（例えば、ＥＰ６５２２７３もしくはＷＯ２００９／０６２５７８による）；ジアザシロールもしくはテトラアザシロール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７２９による）；ジアザホスホール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１０／０５４７３０による）；架橋カルバゾール誘導体類（例えば、ＵＳ２００９／０１３６７７９、ＷＯ２０１０／０５０７７８、ＷＯ２０１１／０４２１０７、ＷＯ２０１１／０８８８７７もしくはＷＯ２０１２／１４３０８０による）；トリフェニレン誘導体（例えば、ＷＯ２０１２／０４８７８１による）；ラクタム類（例えば、ＷＯ２０１１／１１６８６５、ＷＯ２０１１／１３７９５１もしくはＷＯ２０１３／０６４２０６による）；または、４−スピロカルバゾール誘導体類（例えば、ＷＯ２０１４／０９４９６３または未公開出願ＥＰ１４００２１０４．９による）である。同様に、実際の発光体よりも短い波長で発光するさらなる燐光発光体が、混合物中に共ホスト（ｃｏ−ｈｏｓｔ）として存在することも可能である。
【０１３２】
好ましい共ホスト材料は、トリアリールアミン誘導体類、特にモノアミン類、インデノカルバゾール誘導体類、４−スピロカルバゾール誘導体類、ラクタム類、およびカルバゾール誘導体類である。
【０１３３】
本発明の化合物と一緒に、共ホスト材料として使用される、好ましいトリアリールアミン誘導体類は、以下の式（ＴＡ−１）の化合物から選択される：
【化２９】
2019532951.tif 000062
式中、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、芳香族またはヘテロ芳香族環系、５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アリールオキシ基、または５〜６０の芳香族環原子を有し、かつ１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよい、アラルキル基であり、ここで２以上の隣接するＲ２置換基が所望により１以上のＲ３ラジカルによって置換されていてもよい、単環状または多環状の、脂肪族環系を形成していてもよく、ここで、記号Ｒ２は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。好ましくは、Ａｒ１は、出現毎に同一であるかまたは異なり、５〜２４、好ましくは５〜１２の芳香族環原子を有し、かつそれぞれのケースにおいて１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、アリールまたはヘテロアリール基である。
【０１３４】
好適なＡｒ１基の例は、フェニル、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル、テルフェニル、特に分岐テルフェニル、クオーターフェニル、特に分岐クオーターフェニル、１−、２−、３−または４−フルオレニル、１−、２−、３−または４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−または４−ジベンゾチエニル、および１−、２−、３−または４−カルバゾリル（これらのそれぞれは１以上のＲ２ラジカルによって置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。
【０１３５】
好ましくは、Ａｒ１基は、出現毎に同一であるかまたは異なり、上記の基（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）、好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−５４）、特に好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−５１）、特別に好ましくは（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−３７）から選択され、さらに特に好ましくは（Ｒ１−１）によるラジカルである。この文脈において、添え字の合計およびこれらの基に結合されたＲ２ラジカルに関して、式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−８７）の基の上記に詳述された好ましいものが適用可能である。
【０１３６】
式（ＴＡ−１）の化合物の好ましい形態において、少なくとも１つのＡｒ１基は、ビフェニル基から選択され、それは、オルト−、メタ−またはパラ−ビフェニル基であってもよい。式（ＴＡ−１）の化合物のさらに好ましい形態において、少なくとも１つのＡｒ１基は、フルオレン基もしくはスピロビフルオレン基から選択され、ここで、これらの基はそれぞれ、１−、２−、３−もしくは４−位で、窒素原子に結合していてもよい。式（ＴＡ−１）の化合物の、なお、さらに好ましい形態において、少なくとも１つの基Ａｒ１は、フェニレンもしくはビフェニル基から選択され、ここで、それらの基は、オルト−、メタ−もしくはパラ結合されている基であり、ジベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基もしくはカルバゾール基、特にジベンゾフラン基により置換されており、ここで、ジベンゾフランもしくはベンゾチオフェン基が１−、２−、３−もしくは４−位を介して、フェニレンもしくはビフェニル基に結合しており、かつ、ここで、カルバゾール基が、１−、２−、３−もしくは４−位を介して、または窒素原子を介して、フェニレンもしくはビフェニル基に結合している。
【０１３７】
式（ＴＡ−１）の化合物の特に好ましい形態において、１つのＡｒ１基は、フルオレンもしくはスピロビフルオレン基から、特に４−フルオレンもしくは４−スピロビフルオレン基から選択され、そして、１つのＡｒ１基は、ビフェニル基、特に、パラ−ビフェニル基から、またはフルオレン基、特に２−フルオレン基から選択され、また、第三のＡｒ１基は、ジベンゾフラン基、特に４−ジベンゾフラン基で、またはカルバゾール基、特にＮ−カルバゾール基もしくは３−カルバゾール基で、置換された、パラ−フェニレン基もしくはパラ−ビフェニル基から選択される。
【０１３８】
本発明の化合物とともに、共ホスト材料として使用されるインデノカルバゾール誘導体は、以下の式（ＴＡ−２）の化合物から選択される：
【化３０】
2019532951.tif 000063
式中、Ａｒ１およびＲ１は、上記（特に式（Ａ）および／または（ＴＡ−１））に示された意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造Ｒ１−１〜Ｒ１−８７、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−５１である。
【０１３９】
式（ＴＡ−２）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＴＡ−２ａ）の化合物である：
【化３１】
2019532951.tif 000064
式中、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ａ）および／または（ＴＡ−１）、に記載の意味を有する。ここで、インデノ炭素原子に結合された２つのＲ１基は、好ましくは、同一であるかまたは異なり、１〜４の炭素原子を有するアルキル基、特にメチル基、または６〜１２の炭素原子を有する芳香族環系、特にフェニル基である。より好ましくは、インデノ炭素原子に結合された、この２つのＲ１基はメチル基である。さらに好ましくは、式（ＴＡ−２ａ）中のインデノカルバゾール基本骨格に結合したＲ１置換基は、Ｈ、または、１−、２−、３−もしくは４−位を介して、または窒素原子を介して、特に３位を介してインデノカルバゾール基本骨格に結合することのできるカルバゾール基である。
【０１４０】
本発明の化合物とともに、共ホスト材料として使用される、好ましい４−スピロカルバゾール誘導体は、以下の式（ＴＡ−３）の化合物から選択される：
【化３２】
2019532951.tif 000065
式中、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ａ）および／または（ＴＡ−１）、に記載の意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造Ｒ１−１〜Ｒ１−８７、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−５１である。
【０１４１】
式（ＴＡ−３）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＴＡ−３ａ）の化合物である：
【化３３】
2019532951.tif 000066
式中、Ａｒ１およびＲ１は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。Ａｒ１基の好ましい形態は、上述した構造Ｒ１−１〜Ｒ１−８７、より好ましくは、Ｒ１−１〜Ｒ１−５１である。
【０１４２】
本発明の化合物とともに、共ホスト材料として使用される好ましいラクタムは、以下の式（ＬＡＣ−１）の化合物から選択される：
【化３４】
2019532951.tif 000067
式中、Ｒ１は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。
【０１４３】
式（ＬＡＣ−１）の化合物の好ましい形態は、以下の式（ＬＡＣ−１ａ）の化合物である：
【化３５】
2019532951.tif 000068
式中、Ｒ１は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有する。Ｒ１は、好ましくは、出現毎に同一であるかまたは異なり、Ｈ、または、５〜４０の芳香族環原子を有し、１つの以上のラジカルＲ２で置換されていてもよい、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系であり、ここで、Ｒ２は、上記、特に式（Ａ）、に記載の意味を有することができる。最も好ましくは、Ｒ１置換基は、Ｈ、および、６〜１８の芳香族環原子を有し、好ましくは６〜１３の芳香族環原子を有し、そのそれぞれが１つの以上の非芳香族系のラジカルＲ２で置換されていてもよいが、好ましくは非置換である、芳香族もしくはヘテロ芳香族環系からなる群から選択される。適当なＲ１置換基の例は、フェニル、オルト−、メタ−もしくはパラ−ビフェニル、ターフェニル、特に分枝状のターフェニル、クウォーターフェニル、特に分枝状のクウォーターフェニル、１−、２−、３−もしくは４−フルオレニル、１−、２−、３−もしくは４−スピロビフルオレニル、ピリジル、ピリミジニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾフラニル、１−、２−、３−もしくは４−ジベンゾチエニル、１−、２−、３−もしくは４−カルバゾリル（これらのそれぞれは、１つの以上のＲ２ラジカルで置換されていてもよいが、好ましくは非置換である）からなる群から選択される。適当な構造Ｒ１は、Ｒ−１〜Ｒ−７９、より好ましくはＲ１−１〜Ｒ１−５１に対して示された構造と同じである。
【０１４４】
また、異なるマトリックス材料の複数を混合物として、特に、少なくとも１つの電子伝導マトリックス材料と少なくとも１つの正孔伝導マトリックス材料を使用することが好ましい。同様に、電荷輸送マトリックス材料と、例えば、ＷＯ２０１０／１０８５７９に記載されているような、電荷輸送に、あるとしても重要な程度には関与していない、電気的に不活性なマトリックス材料との混合物の使用も好ましい。
【０１４５】
さらに、２以上の三重項発光体とマトリックスとの混合物の使用が好ましい。ここで、より短い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体は、より長い波長の発光スペクトルを持つ三重項発光体に対する共マトリックスとして働く。
【０１４６】
より好ましくは、式（Ａ）の構造を、好ましい形態で含んでなる本発明の化合物を、有機電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子、例えば、ＯＬＥＤまたはＯＬＥＣの中の発光層におけるマトリックス材料として使用することができる。この場合、式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなるマトリックス材料は、１以上のドーパント、好ましくは燐光ドーパントと組み合わせて電子素子中に存在する。
【０１４７】
この場合、発光層中のマトリックス材料の割合は、蛍光発光層に対しては、５０．０〜９９．９体積％、好ましくは８０．０〜９９．５体積％、そして、より好ましくは９２．０〜９９．５体積％であり、また、燐光発光層に対しては、８５．０〜９７．０体積％である。
これに対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層に対しては、０．１〜５０．０体積％、好ましくは０．５〜２０．０体積％、そして、より好ましくは０．５〜８．０体積％であり、また、燐光発光層に対しては、３．０〜１５．０体積％である。
【０１４８】
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層はまた、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および／または複数のドーパントを含む系であってもよい。この場合も、ドーパントは一般に、その系中で、より小さい割合を有する材料であり、また、マトリックス材料は、その系中で、より大きい割合を有する材料である。しかしながら、個々のケースでは、その系における単一のマトリックス材料の割合は、単一のドーパントの割合よりも小さくてもよい。
【０１４９】
本発明のさらに好ましい形態において、式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる化合物は、混合マトリックス系の１つの成分として使用される。混合マトリックス系は好ましくは、２つもしくは３つの異なるマトリックス材料、より好ましくは、２つの異なるマトリックス材料を含む。この場合、２つの材料の一方が正孔輸送特性を有する材料であり、かつ、他方の材料が電子輸送特性を有する材料であることが好ましい。しかしながら、混合マトリックス成分の、所望の電子輸送および正孔輸送特性はまた、主としてまたは完全に、単一の混合マトリックス成分に組み込まれていてもよく、その場合、さらなる混合マトリックス成分（単数もしくは複数）が他の機能を満たす。２つの異なるマトリックス材料は、１：５０〜１：１、好ましくは１：２０〜１：１、より好ましくは１：１０〜１：１、そして最も好ましくは１：４〜１：１の割合で存在することができる。混合マトリックス系を燐光発光の有機エレクトロルミネッセンス素子で使用することが好ましい。混合マトリックス系のより詳細な情報は、特に、出願ＷＯ２０１０／１０８５７９に示されている。
【０１５０】
本発明は、１以上の電子伝導層に電子伝導性の化合物として、本発明に係る化合物の１以上および／または本発明に係る、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの少なくとも１つを含んでなる、電子素子、好ましくは有機エレクトロルミネッセンス素子をさらに提供する。
【０１５１】
カソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、金属合金、または、例えば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族の金属もしくはランタノイド（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）のような様々な金属で構成される多層構造体である。また、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と、銀とで構成される合金、例えば、マグネシウムと銀とで構成される合金、が適切である。多層構造体の場合には、前記金属に加えて、例えば、Ａｇのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属もまた用いることもでき、この場合、例えば、Ｍｇ／Ａｇ、Ｃａ／ＡｇもしくはＢａ／Ａｇのような金属の組合せが、一般に用いられる。また、好ましくは、高い誘電率を有する材料からなる薄い中間層を、金属カソードと有機半導体の間に導入することもできる。この目的のために適切な材料の例は、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のフッ化物であり、また、対応する、酸化物もしくは炭酸塩（例えば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）である。同様に、この目的のために有用なのは、有機アルカリ金属錯体、例えば、Ｌｉｑ（キノリン酸リチウム）である。この層の層厚は、好ましくは、０．５〜５ｎｍである。
【０１５２】
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料である。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶよりも大きい仕事関数を有する。第一に、高い酸化還元電位を有する金属、例えば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕ、がこの目的に適している。第二に、金属／金属酸化物の電極（例えば、Ａｌ／Ｎｉ／ＮｉＯｘ、Ａｌ／Ｐ〜ｘ）もまた好ましい。いくつかの用途に対して、有機材料（Ｏ−ＳＣ）の照射、または光の発光（ＯＬＥＤ／ＰＬＥＤ、Ｏ−ｌａｓｅｒ）のいずれかを可能にするために、少なくとも１つの電極が透明もしくは部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性の混合金属酸化物である。特に好ましいのは、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）または酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）である。さらに、好ましいのは、ドーピングされた、伝導性の有機材料、特に、ドーピングされた、伝導性のポリマー、例えば、ＰＥＤＯＴ、ＰＡＮＩもしくはこれらのポリマーの誘導体である。ｐ型にドープされた正孔輸送材料が正孔注入層としてアノードに適用される時がさらに好ましく、この場合、好適なｐ−ドーパントは、金属酸化物、例えばＭｏＯ３もしくはＷＯ３、または電子の不足した（過）フッ素化された芳香族系である。さらに好適なｐ−ドーパントは、ＨＡＴ−ＣＮ（ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン）またはノバレッド社（Ｎｏｖａｌｅｄ）製の化合物ＮＰＤ９である。そのような層は、低いＨＯＭＯを、すなわち、大きさでは大きいＨＯＭＯを有する材料中への正孔注入を簡単にする。
【０１５３】
さらなる層において、その層に先行技術で使用される任意の材料を一般的に用いることができ、そして当業者は、発明的工夫なしに、電子素子において、これらの材料の任意のものを本発明に係る材料と組み合わせることができる。
【０１５４】
このような素子の寿命は、水および／または空気の存在により著しく短縮されるので、素子は、（用途に応じて）それ相応に構造化され、接点が備えられ、さらに最後に密閉される。
【０１５５】
さらに好ましいのは、１以上の層が、昇華法により塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ミリバール未満、好ましくは１０−６ミリバール未満の初期圧力で、真空昇華系の中で真空蒸着により塗布する。初期圧力は、さらに低いまたはさらに高いこと、例えば１０−７ミリバール未満も可能である。
【０１５６】
同様に好ましいのは、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相蒸着）法により、またはキャリヤガスの昇華を用いて塗布されていることを特徴とする、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子である。この場合、その材料を、１０−５ミリバール〜１バールの圧力で塗布する。この方法の特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機蒸気ジェット印刷）法であり、この方法では、この材料は、ノズルを通して直接塗布され、さらに構造化される（例えば、Ｍ．Ｓ．Ａｒｎｏｌｄ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２００８，９２，０５３３０１）。
【０１５７】
さらに好ましいのは、１以上の層が、例えば、スピンコーティングにより、または、例えば、スクリーン印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、もしくはノズル印刷、しかしより好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、もしくはインクジェット印刷のような任意の印刷法により溶液から製造されていることを特徴とする、電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子である。この目的のためには、可溶性の化合物が必要であり、これは、例えば、適当な置換により得られる。
【０１５８】
電子素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子は、ハイブリッド系として、１以上の層を溶液から塗布し、さらに１以上の他の層を真空蒸着で塗布することにより製造することもできる。例えば、式（Ａ）の化合物とマトリックス材料を含んでなる発光層を溶液から塗布し、そして、それに正孔ブロック層および／または電子輸送層を減圧下、真空蒸着により塗布することができる。
【０１５９】
これらの方法は、当業者に一般的に知られており、そして、式（Ａ）、または上記で詳述した好ましい形態の化合物を含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子に容易に適用することができる。
【０１６０】
本発明の電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の、従来技術に優る下記の驚くべき利点により注目に値する：
１．式（Ａ）、または、上記および後記されている好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、特に電子伝導材料としておよび／またはマトリックス材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、非常に良い寿命を有する。
２．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを、電子伝導材料、電子注入材料および／またはマトリックス材料として含んでなる、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子は、優れた効率を有する。より具体的には、式（Ａ）の構造単位を含まない類似の化合物に比較して、効率がより一層高い。
３．式（Ａ）、または、上記でおよび後記されている、好ましい形態の構造を有する、本発明の、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、非常に高い安定性を示し、かつ、非常に長い寿命を有する化合物をもたらす。
４．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーを用いることで、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子における光損失チャネルの形成を回避することができる。この結果、これらの素子は、高いＰＬ効率およびそれによる発光体の高いＥＬ効率、ならびにマトリックスからドーパントへの優れたエネルギー伝導を特徴とする。
５．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーの、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子の層内での使用は、電子伝導性構造の高移動度をもたらす。
６．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、優れた熱安定性を特徴とし、また、約１２００ｇ／モル未満の分子量を有する化合物は、良好な昇華性を有する。
７．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、優れたガラス膜形成性を有する。
８．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を有する、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、溶液から非常に良好な膜を形成する。
９．式（Ａ）、または、上記および後記されている、好ましい形態の構造を含んでなる、化合物、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーは、驚くほど高い三重項準位Ｔ１を有し、これは特に、電子伝導性の材料として使用される化合物に言えることである。
【０１６１】
これらの上記した利点は、他の電子的特性の劣化を伴うものではない。
【０１６２】
本発明の化合物および混合物は、電子素子での使用に適している。電子素子は、有機化合物を少なくとも１つ含む層を少なくとも１つ含む素子を意味するものと解される。素子はまた、無機材料を含むか、または全部無機材料から形成された層を含んでいてもよい。
【０１６３】
本発明は、従って、電子素子、特に有機エレクトロルミネッセンス素子における、本発明の化合物または混合物の使用を提供する。
【０１６４】
本発明は、さらに、本発明の化合物、および／または本発明の、オリゴマー、ポリマーもしくはデンドリマーの、電子素子における、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料および／または正孔ブロック材料としての使用を提供する。
【０１６５】
本発明は、さらに、本発明の上記の化合物の少なくとも一つまたは混合物を含んでなる電子素子に関するものである。このケースにおいて、化合物について上記した好ましいものは、電子素子にも適用される。より好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）、有機集積回路（Ｏ−ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ−ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ−ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ−ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ−ＳＣ）、有機光検出器、有機感光体、有機電場消光素子（Ｏ−ＦＱＤ）、有機電気センサ、発光電気化学セル（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ−ｌａｓｅｒ）、および有機プラズモン発光素子（Ｄ．Ｍ．Ｋｏｌｌｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｎａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｎｉｃｓ  ２００８、１−４）、好ましくは、有機エレクトロルミネセンス素子（ＯＬＥＤ、ＰＬＥＤ）からなる群から選択される。
【０１６６】
本発明のさらなる形態において、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、個々の、正孔注入層および／または正孔輸送層および／または正孔ブロック層および／または電子輸送層を含まないが、このことは、例えば、ＷＯ２００５／０５３０５１に記載されるように、発光層が正孔注入層もしくはアノードに直接隣接する、および／または発光層が電子輸送層もしくは電子注入層もしくはカソードに直接隣接することを意味する。さらに、例えば、ＷＯ２００９／０３０９８１に記載されるように、発光層中の金属錯体と、同一もしくは類似の金属錯体を、発光層に直接隣接する、正孔輸送もしくは正孔注入材料として使用することもできる。
【０１６７】
また、本発明の化合物を、正孔ブロックもしくは電子輸送層中に使用することができる。これは、カルバゾール構造を有していない本発明の化合物について特に言えることである。これらはまた、好ましくは、１以上のさらなる電子輸送基、例えば、ベンズイミダゾールで置換されていてもよい。
【０１６８】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子のさらなる層において、従来技術に従って通常使用されるような任意の材料を使用することができる。従って、当業者は、発明的工夫をなすことなく、有機エレクトロルミネッセンス素子に対して知られた任意の材料を、式（Ａ）、または、好ましい形態に従う、本発明の化合物と組み合わせて使用することができる。
【０１６９】
発明の化合物は一般的に、有機エレクトロルミネッセンス素子に使用される場合、非常に良好な特性を有している。特に、本発明の化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子に使用する場合、従来技術による類似した化合物と比較して寿命が著しく良好である。同時に、有機エレクトロルミネッセンス素子の他の特性、特に、効率と電圧は同様に、より良いか、少なくとも同等である。
【０１７０】
本発明に記載の形態のバリエーションは、本発明の範囲内に包含されることに留意すべきである。本発明に開示された各特徴は、これが明示的に除外されない限り、同じ目的を、または同等もしくは類似の目的を満たす、代替的な特徴と交換され得る。それ故、本発明に開示された各特徴は、特に明記しない限り、一般的なシリーズの例、または同等もしくは類似の特徴であるとみなされるべきである。
【０１７１】
本発明の全ての特徴は、特別な特徴および／または手順が相互に排他的でない限り、互いに任意の方法で組み合わせることができる。これは、本発明の好ましい特徴に特に言えることである。同様に、本質的でない組み合わせの特徴は、分離して（そして、組み合わせずに）用いることができる。
【０１７２】
多くの特徴、および特に本発明の好ましい形態の特徴は、それ自体で、発明的であり、本発明の形態の一部であるとのみ考えられるべきではないことに留意すべきである。これらの特徴については、現在特許請求の範囲に記載されている発明に加えて、もしくは替えて、独立した保護を求めることができる。
【０１７３】
本発明と共に開示された技術的教示は、抽象化され、そして他の実施例と組み合わせることができる。
【０１７４】
本発明は、以下の実施例により詳細に説明するが、それにより本発明を制限するものではない。
【０１７５】
当業者は、以下の詳述を用いて、発明的な工夫なしで、さらに本発明の電子素子を製造し、それにより特許請求の範囲全体に亘り、本発明を実施することができる。
【０１７６】
実施例
以下の合成は、特に明記しない限り、保護ガス雰囲気下、乾燥溶媒中で行われる。本発明による化合物は、従来技術で当業者に知られた合成方法によって調製されうる。
【０１７７】
合成例
ａ）２，４−ジフェニルベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジン
【化３６】
2019532951.tif 000069
１３ｇ（１１０．０ｍｍｏｌ）のフェニルボロン酸、１３ｇ（５５ｍｍｏｌ）の２，４−ジクロロベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジンおよび２１ｇ（２１０．０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムが、５００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルおよび５００ｍｌの水が懸濁される。９１３ｍｇ（３．０ｍｍｏｌ）のトリ−ｏ−トリルホスフィンおよびそして１１２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）がこの懸濁液に加えられ、反応混合物が還流下で１６時間加熱される。冷却後、有機相が除去され、シリカゲルを通してろ過され、そして濃縮乾燥される。残留物は、トルエンから、およびジクロロメタン／ヘプタンから再結晶化される。収量：１５ｇ（４７ｍｍｏｌ）、理論の８７％。
【０１７８】
以下の化合物は、同様の方法で調製される：
【化３７−１】
2019532951.tif 000070
【化３７−２】
2019532951.tif 000071
【化３７−３】
2019532951.tif 000072
【０１７９】
生成物９ａおよび１３ａは、トルエン／ヘプタン（１：２）を用いてシリカゲル上でカラムクロマトグラフィを介して精製され、最終的に、高真空下で昇華される（ｐ＝５ｘ１０−７ｍｂａｒ）（９９．９％純度）。
【０１８０】
ｂ）８−ブロモ−２，４−ジフェニルベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジン
【化３８】
2019532951.tif 000073
６１ｇ（１９０．０ｍｍｏｌ）の２，４−ジフェニルベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジンが、２０００ｍｌの酢酸（１００％）および２０００ｍｌの硫酸（９５−９８％）中で懸濁される。３４ｇ（１９０ｍｍｏｌ）のＮＢＳが分割して加えられ、混合物は暗中で２時間撹拌される。その後、水／氷が加えられ、固体が除去され、エタノールで洗浄される。残留物は、トルエン中で再結晶化される。収量は６５ｇ（１６３ｍｍｏｌ）であり、理論の８６％に対応する。
【０１８１】
以下の化合物は、同様の方法で調製される：
【化３９−１】
2019532951.tif 000074
【化３９−２】
2019532951.tif 000075
【化３９−３】
2019532951.tif 000076
【０１８２】
ｃ）２，４−ジフェニル−８−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−ベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジン
【化４０】
2019532951.tif 000077
６２ｇ（１５６ｍｍｏｌ）の８−ブロモ−２，４−ジフェニルベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジン、５０ｇ（１７２ｍｍｏｌ）のＮ−フェニルカルバゾール−３−ボロン酸および３６ｇ（３４０ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムが、１０００ｍｌのエチレングリコールジアミンエーテルおよび２８０ｍｌの水に懸濁される。この懸濁液に、１．８ｇ（１．５ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が加えられ、そして混合物は還流下で１６時間加熱される。冷却後、有機相が除去され、シリカゲル床を通してろ過され、濃縮乾燥される。生成物は、トルエン／へプタン（１：２）を用いて、シリカゲル上でカラムクロマトグラフィを介して精製され、最終的に高真空下で昇華される（ｐ＝５ｘ１０−７ｍｂａｒ）（純度９９．９％）。収量は６０ｇ（１０６ｍｍｏｌ）であり、理論の６９％に対応する。
【０１８３】
同様の方法で、以下の化合物が調製される：
【化４１−１】
2019532951.tif 000078
【化４１−２】
2019532951.tif 000079
【化４１−３】
2019532951.tif 000080
【化４１−４】
2019532951.tif 000081
【０１８４】
同様の方法で、１１ｃ−１７ｃおよび１２ｃ−１８ｃも２２ｃ−２４ｃも、以下の化合物を調製するために使用される：
【化４２−１】
2019532951.tif 000082
【化４２−２】
2019532951.tif 000083
【化４２−３】
2019532951.tif 000084
【０１８５】
ｄ）２，４−ビス（カルバゾール−９−イル）−８−［２−エト−（Ｚ）−イリデン−３，３−ジメチル−１−プロパ−２−エン−（Ｚ）−イリデンインダン−４−イル］ベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジン
【化４３】
2019532951.tif 000085
６００ｍｌのトルエン中の５３ｇ（１４７ｍｍｏｌ）の２，４−ジクロロ−８−（９、９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−１−イル）ベンゾ［４，５］フロ［３，２−ｄ］ピリミジンおよび２４ｇ（１４７ｍｍｏｌ）の９Ｈ−カルバゾールの脱気溶液が、Ｎ２で１時間飽和される。その後、まず２．０９ｍｌ（８．６ｍｍｏｌ）のＰ（ｔＢｕ）３、次に１．３８ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の酢酸パラジウム（ＩＩ）が溶液に加えられ、そして、１７．７ｇ（１８５ｍｍｏｌ）のＮａＯｔＢｕが固体状態で加えられる。反応混合物は還流下で１時間加熱される。室温に冷却後、５００ｍｌの水が慎重に加えられる。水相は、３ｘ５０ｍｌのトルエンで洗浄され、ＭｇＳＯ４で乾燥され、溶媒は減圧下で除去される。その後、粗生成物はヘプタン／酢酸エチル（２０／１）を用いてシリカゲルでクロマトグラフィによって精製される。残留物はトルエンから再結晶化され、最終的に高真空下で昇華される（ｐ＝５ｘ１０−６ｍｂａｒ）。収量は６７ｇ（９５ｍｍｏｌ）であり、理論の７８％に対応する。
【０１８６】
同様の方法で、以下の化合物を得ることができる：
【化４４】
2019532951.tif 000086
【０１８７】
ｅ）４−フェニル−２，８−ビス−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］−ピリミジン（１ｅ）：
【化４５】
2019532951.tif 000087
２，４−ジクロロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジンは方法ｂと同様に臭素化され、方法ｃと同様にスズキを介してフェニルカルバゾールボロン酸と反応され、そして再度、方法ｃと同様に、まずフェニルボロン酸、最後にフェニルカルバゾールボロン酸と反応される。
【０１８８】
ｆ）４−（６−ジベンゾフラン−４−イル−ピリジン−２−イル）−２，８−ジ（ピリジン−２−イル）−ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン（１ｆ）
【化４６】
2019532951.tif 000088
調製は、ｅ）のもとで上記に記載の方法によって行われる。
【０１８９】
ｇ）２，２’−ビス（カルバゾール−９−イル−４，４’−ジフェニル−［８，８’］ビ［ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジニル］）
【化４７】
2019532951.tif 000089
２，４−ジクロロベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジンは方法ｂと同様に臭素化され、そしてＢｕＬｉおよびホウ酸トリエチルを用いて対応するボロン酸に転換される。そして、カップリングは方法ｃと同様に行われ、対応する二量体を生成し、そして次に方法ｃと同様にフェニルボロン酸とまず反応し、最終的にＮａＨおよびカルバゾールと、求核置換を介して反応することによって、目的の分子に転換される。
【０１９０】
ｊ）２−カルバゾール−９−イル−８−ジベンゾチオフェン−２−イル−４−フェニルベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｄ］ピリミジン
【化４８】
2019532951.tif 000090
調製は、ｇ）のもとで上記に記載の方法によって行われる。
【０１９１】
ＯＬＥＤの製造
以下の例Ｃ１〜Ｉ１３（表１および２を参照）に、種々のＯＬＥＤのデータを示す。
【０１９２】
実施例Ｃ１−Ｉ１３の前処理：膜厚５０ｎｍの構造化ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）で被覆されたガラス基板が、と踏まえに酸素プラズマを用いて処理され、つづいてアルゴンプラズマで処理される。これらのプラズマ処理されたガラス基板は、ＯＬＥＤが適用される基板を形成する。
【０１９３】
ＯＬＥＤは、基本的に以下の層構造を有する：基板／正孔注入層（ＨＩＬ）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／任意の正孔ブロック層（ＨＢＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／任意の電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、厚さ１００ｎｍのアルミニウム層で形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１に見出すことができる。ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料を表３に示す。
【０１９４】
全ての材料を真空チャンバ内での熱蒸着により塗布する。ここで、発光層は、常に、少なくとも１つのマトリックス材料（ホスト材料）と、同時蒸着によりマトリックス材料（単数もしくは複数）に特定の体積割合で混合される発光ドーパント（発光体）とからなる。ＩＣ５：ＩＣ３：ＴＥＧ２（５５％：３５％：１０％）のような形で示される詳細は、ここでは、材料ＩＣ５が当該層中に５５％の体積割合で存在し、ＩＣ３が当該層中に３５％の割合で存在し、さらにＴＥＧ２が当該層中に１０％の割合で存在していることを意味する。同様に、電子輸送層も２つの材料の混合物からなっていてもよい。
【０１９５】
ＯＬＥＤは、標準的な方法によって特徴づけられる。この目的のために、エレクトロルミネッセンススペクトル、電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、電力効率（ｌｍ／Ｗで測定）およびランベルト発光特性を仮定して、電流／電圧／光束密度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、光束密度の関数としての外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）並びに寿命が測定される。エレクトロルミネッセンススペクトルは、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそれから計算される。表２での表現Ｕ１０００は、光束密度１０００ｃｄ／ｍ２に対して必要とされる電圧を示す。最後に、ＥＱＥ１０００は、駆動光束密度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。寿命ＬＴは、定電流での駆動時に光束密度が初期光束密度から一定の割合Ｌ１に低下するまでの時間として定義される。表２のＬ０；ｊ０＝４０００ｃｄ／ｍ２、およびＬ１＝７０％の数値は、ＬＴ欄に報告される寿命が、初期光束密度が４０００ｃｄ／ｍ２から２８００ｃｄ／ｍ２に低下する時間に対応することを意味する。同様に、Ｌ０；ｊ０＝２０ｍＡ／ｃｍ２、およびＬ１＝８０％は、２０ｍＡ／ｃｍ２で作動時に、光束密度が、時間ＬＴの経過後に、初期値の８０％に低下することを意味する。
【０１９６】
種々のＯＬＥＤのデータを表２にまとめる。例Ｃ１〜Ｃ４は、従来技術による比較例であり、従来技術の材料を含むＯＬＥＤを示す。例Ｉ１〜Ｉ１３は、本発明による材料を含んでなるＯＬＥＤのデータを示す。
【０１９７】
本発明のＯＬＥＤの利点を説明するために、例のいくつかを以下に詳細に記載する。
【０１９８】
燐光ＯＬＥＤにおける本発明の材料の使用
ＯＬＥＤの発光層（ＥＭＬ）に使用された場合の本発明の材料は、特に、寿命に関して、従来技術に対して顕著な改善を示す。本発明の化合物３ｄ，１ｅ，１ｆおよび１５ａの使用を通して、燐光赤色発光体ＴＥＲ５との組み合わせで、従来技術と比較して（例Ｉ１とＣ１との比較；例Ｉ２とＣ２との比較；例Ｉ３とＣ３との比較；例Ｉ４とＣ４との比較）、約２０〜３０％の電圧の減少を達成することが可能である。
【表１−１】
2019532951.tif 000091
【表１−２】
2019532951.tif 000092
【表２】
2019532951.tif 000093
【表３−１】
2019532951.tif 000094
【表３−２】
2019532951.tif 000095
【表３−３】
2019532951.tif 000096
【国際調査報告】
2019532951.tif 000110
2019532951.tif 000111
2019532951.tif 000112
2019532951.tif 000113