(57)【要約】  本開示の検診用手袋は、天然又はニトリルゴムラテックス及び水溶性一重項酸素発生剤を含む。手袋は、手袋成形型を、２価のカルシウムカチオン及び炭酸塩粒子及び水溶性一重項酸素発生剤を含む凝固剤溶液と接触させること、次いでその手袋成形型を天然又はニトリルゴムラテックス分散体と接触させることによって製造することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）天然又はニトリルゴムラテックス
及び
ｂ）水溶性一重項酸素発生剤
を含む検診用手袋。
【請求項２】
前記一重項酸素発生剤が、キサンテン、好ましくはローズベンガル、チアゾン、好ましくはメチレンブルー又はトルイジンブルー、及び水溶性フタロシアニン、好ましくはTinolux BBS又はTinolux BMC、より好ましくはカチオン性フタロシアニン一重項酸素発生剤を含む群から選択される請求項１に記載の手袋。
【請求項３】
赤色一重項酸素発生剤と青色一重項酸素発生剤の混合物を含み、且つ／又は色素、好ましくは赤色色素と青色色素の組み合わせをさらに含む請求項１又は２に記載の手袋。
【請求項４】
随意に殺生物剤をさらに含み、前記殺生物剤が、クロロヘキシデン  トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、銀塩及び銀ナノ粒子、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、有機ペルオキシド又はヒドロペルオキシド、並びに好ましくは表面反応性殺生物剤ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドを含む群から選択される前述の請求項いずれかに記載の手袋。
【請求項５】
前記一重項酸素発生剤が、無機ナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子に結合している前述の請求項いずれかに記載の手袋。
【請求項６】
ポリマー若しくはモノマー有機カチオン、好ましくはポリエチレンイミン又はＰＨＭＢをさらに含み、且つ／又はポリマー若しくはモノマーアニオン、好ましくはポリスチレンスルホナート、若しくはポリメタクリル酸をさらに含む前述の請求項いずれかに記載の手袋。
【請求項７】
天然又はニトリルゴムラテックス検診用手袋を製造する方法であって、
（ａ）手袋成形型を、２価の第２族金属カチオン及び随意に炭酸塩粒子又はステアリン酸塩粒子、並びに水溶性一重項酸素発生剤を含む凝固剤溶液と接触させること、
並びに
（ｂ）前記手袋成形型を天然又はニトリルゴムラテックス分散体と接触させること
を含む方法。
【請求項８】
前記一重項酸素発生剤が、キサンテン、好ましくはローズベンガル、チアゾン、好ましくはメチレンブルー又はトルイジンブルー、及び水溶性フタロシアニン、好ましくはTinolux BBS又はTinolux BMC、より好ましくはカチオン性フタロシアニン一重項酸素発生剤を含む群から選択される請求項７に記載の方法。
【請求項９】
赤色一重項酸素発生剤と青色一重項酸素発生剤の混合物を含む請求項７又は８に記載の方法。
【請求項１０】
前記凝固剤溶液が、随意に、殺生物剤をさらに含み、前記殺生物剤が、クロロヘキシデン  トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、銀塩及び銀ナノ粒子、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、並びに好ましくは表面反応性殺生物剤ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドを含む群から選択される請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
前記凝固剤溶液が、色素、好ましくは赤色色素と青色色素の組み合わせをさらに含み、且つ／又は前記凝固剤溶液が、好ましくはゲレニオール、プレノール、若しくはネロールを含む水溶性メチル置換ビニル化合物をさらに含む請求項７〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
前記一重項酸素発生剤が、無機ナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子に結合している請求項７〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
ポリマー又はモノマー有機カチオン、好ましくはポリエチレンイミン又はＰＨＭＢが存在し、且つ／又は無機カチオンナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子が存在し、且つ／又はそこにおいて、ポリマー若しくはモノマー有機アニオン、好ましくはポリスチレンスルホン酸塩若しくはポリメタクリル酸が存在する請求項７〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
カチオン性一重項酸素発生剤が前記凝固剤溶液に存在し、且つアニオン性一重項酸素発生剤が前記ラテックス分散体に存在する、又はアニオン性一重項酸素発生剤が前記凝固剤溶液に存在し、且つカチオン性一重項酸素発生剤が前記ラテックス分散体に存在する請求項７〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
前記手袋成形型が、カチオン固着剤と先に接触し、次いで好ましくは、ポリアミン、又はポリクォート、又はモノマーカチオン固着剤、好ましくはポリエチレンイミン、ＰＨＭＢ、若しくはVantocil IBを含む群から選択される前記凝固剤溶液と接触する、又は前記手袋成形型が、アニオン性単一酸素発生剤と先に接触し、次いでカチオン固着剤、好ましくはポリアミン、又はポリクォート、又はモノマーカチオン固着剤、好ましくはポリエチレンイミン若しくはＰＨＭＢをさらに含む前記凝固剤溶液と接触する請求項７〜１４のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】
請求項７〜１５のいずれかに記載の前記方法で入手可能な検診用手袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、検診用手袋、検診用手袋を製造する方法、及びその方法で入手可能な検診用手袋に関する。
【背景技術】
【０００２】
医療用手袋は、感染の拡大を防ぐのに役立つ検診中や処置中に使用される使い捨ての手袋である。医療用手袋には２つの異なるタイプ、検診用手袋と手術用手袋がある。外科手術では精度が求められるので、手術用手袋はサイズがより正確であり、感度がより高く、より高い基準に合わせて作られる。したがって、２つのタイプの医療用手袋では製造の方法が異なる。
【０００３】
医療用手袋は、さまざまなポリマーから選択して作られ、パウダーフリー又は手袋を滑らかにし、手にはめやすくするコーンスターチを含むパウダー付きで売られている。コーンスターチは、組織を刺激するLycopodium粉末及びタルクに取って代わったが、トウモロコシデンプンですら、手術中に、組織内に入った場合に治癒を妨げる可能性があるので、手術及び他の繊細な注意を要する処置の間にはパウダーフリー手袋が使用されていることが多い。パウダーを欠くことを補うために特殊な製造方法が採られている。検査用手袋はパウダーフリーである。
【０００４】
滅菌済みの手袋には細菌を含む微生物汚染がない。滅菌手袋は、感染のリスクと危険性が高いすべての外科的処置や他の医療目的に必要である。滅菌手袋は、それ自体の滅菌フィールドを備えた滅菌のパウチの中に２つ一組で包装されている。これと比較して、非滅菌手袋は１００対又は２００対入りの箱に包装され、毎日の一般的な医療活動に使用される。したがって、病院での手袋の使用は主にパウダーフリーで非滅菌である。
【０００５】
コストが低いので、使い捨てのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ラテックス手袋は、コスト意識の高い施設で最も経済的な手袋である。これらの検査用手袋は標準的なバリア保護を可能にする。着用が快適であることに加えて、ビニール手袋は感触が柔らかい。アレルゲンフリーに重きをおく選択として、ＰＶＣラテックス検査用手袋は好ましい選択である。しかし、ＰＶＣラテックス手袋は耐久性が低く、伸びが悪く、それらに対する悪いイメージがある。
【０００６】
原料（ＰＶＣ）は、テクスチャー加工された手袋の製造を容易でないものにするので、一般的にはＰＶＣラテックス手袋はテクスチャー加工されない。
【０００７】
個々に包装されて売られている無菌検査手袋が入手できるが、手袋が滅菌状態のままであるのは袋が開けるまでに過ぎず、その後は感染する可能性がある。
【０００８】
検査用手袋は、医療従事者と患者の間で感染がうつるのを防ぐために医療スタッフに使用される。それらは検査の開始時に医療従事者によって着用され、処置の最後に廃棄され、破壊される。検査用手袋は、感染性微生物が２者間で移るのを妨げる医療従事者と患者の間の物理的バリアを作り出すことによって機能する。手袋自体は滅菌されておらず、手袋が裂け、微生物が患者と施術者との間で移るのを可能にしうる恐れが常にある。
【０００９】
米国特許出願公開第２０１１／０１４５９７５号には、手袋に抗菌剤をコーティングする方法が記載されている。グローブの外側がコーティングを受けるには、グローブの作製を完了し、手袋成形型からそれを剥がし、次いでそれを、抗菌剤をコーティングする噴霧器を備えたタンブルドライヤーに入れ、次いでポリマーコーティングを行うことによって、「非直結過程（offline process）」でコーティングをしなければならない。抗菌剤は粘着性があるのでポリマーコーティングが必要とされ、使用可能にするために手袋を何かでコーティングする必要がある。この方法の欠点は、抗菌剤が発がん性であり、使用中に浸出するので手袋に留まらないことである。また、製造に別の過程が追加される。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、
ａ）天然又はニトリルゴムラテックス
及び
ｂ）水溶性一重項酸素発生剤
を含む検診用手袋を提供する。
さらに本発明は、
（ａ）手袋成形型を、２価の第２族金属カチオン及び炭酸塩粒子及び水溶性一重項酸素発生剤を含む凝固剤溶液と接触させること、
並びに
（ｂ）前記手袋成形型を天然又はニトリルゴムラテックス分散体と接触させること
を含む天然又はニトリルゴムラテックス検診用手袋を製造する方法を提供する。
【００１１】
また本発明は、本発明の方法によって入手できる検診用手袋を提供する。
【００１２】
本発明の検診用手袋は抗菌性であり、それ自体が、手袋の表面、着用者の手の上、いずれかの医療器具の表面、又は医療専門家の手袋をつけた手が触れた患者の部分の感染性微生物を死滅させることができる。手袋の抗菌性は、たとえ手袋が小さく破れた場合でも、又は物理的バリアが破られた場合でも、確実に感染の伝播を不可能にする。本発明の製造の方法は、手術用手袋ではなくむしろ検査用手袋に適している。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
手袋
天然ゴムラテックス
天然ゴムラテックスはゴム木の樹液から得ることができる。ラテックスアレルギーに関する懸念は引き続きあるものの、天然ゴムラテックス手袋は耐久性、触感、快適性、フィット感に関しては卓越している。利点は、触感が良いこと、耐久性が非常に高いこと、快適であることである。欠点は、天然ゴムラテックス手袋が乾いていること、天然ゴムラテックスのタンパク質に対するアレルギーが皮膚を刺激することである。
【００１４】
ニトリルゴムラテックス
ニトリルゴムは、アクリロニトリルとブタジエンを共重合させることによって合成して作ることができる。ニトリルゴム手袋は復元力があるので、過酷でストレスの強い環境で非常によく機能する。ニトリルゴム合成検査用手袋は、血液媒介性病原体に対する効果的なバリアであることに加えて、広範囲の化学物質に対する優れた保護を可能にする。それらのニトリルゴム手袋は、優れたバリア保護及び薬品耐性を備える。最も重要なことに、ニトリルゴムラテックスはアレルゲンフリーであり、標準的な天然ゴムラテックス検査用手袋に比べて３倍の穿刺抵抗を実現する。
【００１５】
一般の集団の約６％がラテックスアレルギーを抱えており、医療従事者の１７％もがラテックスアレルギーに冒されていると報告されている。天然ゴムラテックス手袋をニトリルゴムラテックス手袋で置き換えることで、手袋の品質を犠牲にすることなく、ラテックスアレルギーのスタッフや患者にとって臨床環境をより安全にするのに役立つことになる。
【００１６】
したがって、好ましくは、本発明の検査用手袋はニトリルゴムを含む。
【００１７】
好ましくは、天然ゴムラテックス又はニトリルゴムラテックス手袋は、特に湿った物や濡れた物を取り扱うときに滑るのを防ぐために、なめらかであるよりむしろテクスチャー加工されていることが好ましい。好ましくは、最適なグリップのために手袋の厚さは２０〜１００μｍの範囲である。
【００１８】
一重項酸素発生剤
本発明における一重項酸素発生剤は恒久的に水溶性である。これは、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸、又はアンモニウムなどの荷電基を有することによって可能となる。一重項酸素発生剤は、量子効率、ラテックス表面への結合、安定性、及び毒性に関して選択することができる。一重項酸素発生剤は、高強度の第２族金属溶液、好ましくはカルシウム溶液において安定且つ／又は可溶であり、中程度の光レベルにおける効率が良い発生剤であり、ラテックスの他の特性の邪魔をしないことが好ましい。
【００１９】
本発明者らは、これらの物質を添加することにより、手袋の材料と接触する微生物を死滅させることを見出した。一重項酸素発生器は、単独で又は組み合わせて使用することができる。所与の入射光強度で生成される一重項酸素の量を最大にするように、一重項酸素発生剤の組み合わせ、特に青色一重項酸素発生剤と組み合わせた赤色一重項酸素発生剤などの異なる波長の光を吸収する一重項酸素発生剤の組み合わせを使用することが好ましい。
【００２０】
特定のクラスの色素は、光で照らされた際に、基底状態の三重項酸素の存在下で一重項酸素を生成することが知られている。これらは、光線力学療法に使用され、殺生物性をも有しうる。
【００２１】
一重項酸素発生剤の例としては、メチレンブルー、ローズベンガル、Tinolux BBS、Tinolux BMC、又はイオン基を含有することによって水に溶ける他のフタロシアニン化合物が挙げられる。
【００２２】
水溶性一重項酸素発生剤がラテックスを通して移動するのを防ぐために、水溶性一重項酸素発生剤は、ポリエチレンイミン又はＰＨＭＢなどのカチオン性材料とイオン対を形成することによって固着させることが好ましい。
【００２３】
一重項酸素発生剤は、ポリエチレンイミン、ＰＨＭＢなどのカチオン固着剤、又はLonzabac GAなどのそれ自体が殺生物剤でありうる第四級アンモニウム塩などのモノマーカチオン種と組み合わせることもできる。
【００２４】
一重項酸素発生剤はまた、無機ナノ粒子に結合することもできる。好ましくは、ナノ粒子は一重項酸素発生剤に対して相補的な電荷をもつべきである。メチレンブルーはLudox CLなどのカチオン変性シリカナノ粒子とともに使用することができ、アニオン性一重項酸素発生剤はLudox SM又はLudox HS-30などのアニオン性シリカナノ粒子に結合することができる。アニオン性シリカナノ粒子はラテックスに使用されるのが好ましい。
【００２５】
殺生物剤
さらに、一重項酸素発生剤は殺生物剤と組み合わせて使用されるのが好ましい。好ましくは、殺生物剤は、クロロヘキシデン(chlorohexidene)  トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、銀塩及び銀ナノ粒子、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、ペルオキシド、及びより好ましくは、下に示される表面反応性殺生物剤ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドを含む群から選択される。
【００２６】
【化１】
2019508600.tif 000002
【００２７】
また、一重項酸素発生剤は、WO2013 167850 A1で開示されているものなどの他の殺生物剤と組み合わせることもできる。
【００２８】
製造方法
本発明の方法は、手袋成形型を、２価の第２族金属カチオン及び随意に第２族金属炭酸塩粒子又はステアリン酸塩粒子、好ましくはカルシウムカチオン及び炭酸カルシウム粒子、並びに水溶性一重項酸素発生剤を含む凝固剤溶液と接触させること、並びにその手袋成形型を、天然又はニトリルゴムラテックス分散体、好ましくはニトリルゴムラテックス分散体と接触させることを含む。カルシウムイオンはラテックス粒子に膜を形成させる。炭酸塩粒子又はステアリン酸塩粒子は離型剤として作用し、硬化ラテックスフィルムを成形器から除去しやすくする。
【００２９】
手袋が形作られる成形型は、一連の浸漬タンクとオーブンに成形型を通らせる連続コンベアーベルトに取り付けることができる。成形型が浸漬される浸漬タンクは新鮮な溶液が連続的に供給され、コーティングされた成形型がタンクを離れるときに取り出される溶液を置換することができる。くわえて、各タンクの溶液を連続的に循環させて、その組成が確実に均一になるようにすることができる。溶液濃縮物中の殺生物剤は、定期的な補充溶液と一緒にタンクに計量することができる。凝固タンクに添加される溶液濃縮物の組成は、天然又はニトリルゴム浸漬タンクに添加される濃縮物とは異なる。
【００３０】
採用される条件は手袋の種類と厚さに応じてさまざまである。好ましくは、６０〜１５０℃の範囲の温度の成形型を凝固剤に４０〜７０℃の範囲の温度で２〜１０秒間浸けるのが好ましい。次いで、１００〜１６０℃の範囲の温度で、１〜１０分間乾燥させることができる。次いで、１〜１０秒間ラテックスに浸け、７０〜１５０℃の範囲の温度で１０〜４０分間硬化させることができる。
【００３１】
第１段階
連続したコンベヤーベルトに取り付けられた汚れのない（Clean）多孔質磁器手袋成形型は、カルシウムイオンなど多価イオンと、ことによると炭酸カルシウムなどの粒子状固体とを含有する凝固剤溶液を含むタンクに浸けることができる。
【００３２】
一重項酸素発生剤は、凝固剤溶液と適合性があり、凝固剤溶液に加えられることが好ましい。本発明における一重項酸素発生剤は、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸、又はアンモニウムなどの荷電基を有することによって恒久的に水溶性である。一重項酸素発生剤は、量子効率、ラテックス表面への結合、安定性、毒性に関して選択することができる。
【００３３】
そのような一重項酸素発生剤の例としては、メチレンブルー、ローズベンガル、Tinolux BBS、Tinolux BMC、又はイオン基を含有することによって水に溶けるようにされた他のフタロシアニン化合物、及び具体的にはカチオン性フタロシアニン一重項酸素発生剤、より具体的には、カチオン基をもつことによって水に溶けるようにされた亜鉛フタロシアニン又はアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。
【００３４】
一重項酸素発生剤は単独でも組み合わせても使用することができる。組み合わせの場合、白色光のより多くの利用可能スペクトルを使用できるように、異なる色の混合物、例えば赤色色素と青色色素が好ましい。
【００３５】
好ましくは、一重項酸素発生剤は、ポリエチレンイミン、ＰＨＭＢなどのカチオン性固定剤、又はそれ自体Lonzabac GAなどの殺生物剤でありうる第四級アンモニウム塩などのモノマーカチオン種と組み合わせることができる。
【００３６】
また、一重項酸素発生剤は、凝固剤浴中で固着剤とともに最初に成形型に浸漬又は噴霧することができる。代替的に固着剤は、凝固剤浴中で一重項酸素発生剤とともに成形型上に予め浸漬することができる。
【００３７】
一重項酸素発生剤は無機ナノ粒子に結合することもできる。好ましくは、ナノ粒子は凝固剤浴で一重項酸素発生剤に結合するように、一重項酸素発生剤に対して相補的な電荷をもつべきである。メチレンブルーはLudox CL（Grace inc.製）などのカチオン変性シリカナノ粒子とともに使用することができ、アニオン性一重項酸素発生剤はLudox SM又はLudox HS-30などのアニオン性シリカナノ粒子に結合することができる。アニオン性シリカナノ粒子はラテックスに使用するのが好ましい。
【００３８】
また、ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドなどの表面反応性殺生物剤も凝固剤浴に組み込むことができる。
【００３９】
製造過程において水溶性一重項酸素発生剤がラテックスを通して移動するのを防ぐために、水溶性一重項酸素発生剤は、ポリエチレンイミン又はＰＨＭＢなどのカチオン性材料とイオン対を形成することによって固着させることが好ましい。
【００４０】
また、一重項酸素発生剤は、単独又は国際公開第２０１３１６７８５０Ａ１号で開示されているものなどの当技術分野において公知の殺生物剤と組み合わせて、ラテックス浸漬浴に加えることができる。
【００４１】
本発明の方法は、イオン溶液を用いて確実に抗菌剤の分布を均一にし、抗菌剤を凝固剤溶液に加え、有効成分をゴムラテックス手袋の表面に均一に物理的及び化学的に結合させることを可能にする。
【００４２】
各構成物質の量は、凝固剤中の各有効成分の０．０００１％から最高で１％の範囲であることができる。抗微生物混合物の組成の綿密な設計は、製造過程の連続的で円滑な稼働を確実にし、有効成分がニトリルゴムラテックス中の成分と接触するのを防ぎ、且つ、抗微生物剤の手袋表面への均一な取り込みを確実にする。
【００４３】
第２段階
成形型は溶液から取り出して水気を切った後に、成形型に付着した凝固剤溶液を乾かすオーブンに通すことができる。
【００４４】
第３段階
その表面に乾燥凝固剤をもつ成形型は、必要に応じて他の添加剤と混合された水性ニトリル又は天然ゴムラテックス懸濁液が入ったタンクに浸けることができる。成形型凝固体のカチオン面付近のアニオン性ニトリルゴムラテックス粒子は、成形型の上に薄い層で沈着することができる。
【００４５】
第４段階
ニトリルゴムラテックス被覆成形型は、ニトリルゴム溶液から持ち上げて水気を切った後、別のオーブンに通すことができる。成形型上の凝固したニトリルゴムラテックス粒子を加熱することによって、水が蒸発し、ポリマー粒子が融着し、手袋である連続ポリマー膜が形成される。
【００４６】
第５段階
形成された手袋は、ビーディング（beading）を含むさらなる加工過程を経ることができる。その後、手袋は圧縮空気の急激な吹き出しによって成形型から取り外すことができる。この過程は手袋を「裏返し」にし、磁器製成形型上の手袋の表面はカルシウム凝固剤懸濁液と接触し、手袋の外面となる。
【００４７】
第６段階
成形型を洗浄した後、凝固タンクに戻してサイクルを繰り返す。
【００４８】
殺生物剤の組み込み
本発明者らは、特別に配合した殺生物剤の混合物をカルシウム凝固剤懸濁液及び／又はニトリル若しくは天然ゴム化合物懸濁液に加えることによって、殺生物剤の相乗的混合物を手袋に組み込むことができる方法を開発した。両懸濁液の合成は、確実に懸濁液が要求通りに機能するように非常に慎重に制御することが好ましい。凝固剤懸濁液は、凝固剤イオン及び炭酸カルシウム粒子を汚れのない（clean）成形型の表面上に沈着させるために安定な状態を保つことが好ましい。次いで、ニトリル又は天然ラテックスゴム懸濁液は、手袋成形型の上に凝固したニトリルゴムラテックス粒子の層を沈着することができる。ある特定の成分は、いずれかの懸濁液を成形型と接触することなく凝固させる可能性がある。
【００４９】
殺生物剤を手袋の外側の表面に組み込むことは、手袋に病原菌がつき、患者に感染するのを防ぐことになる。さらに、天然ラテックス又はニトリルゴム層に組み込まれた殺生物剤は、手袋が破れる危険から着用者を守ることになる。
【００５０】
本発明者らは、上記のような特定の抗菌剤、並びに着用者及びその患者の双方を交差感染の危険から守る手袋に該抗菌剤を組み込む方法を特定した。広範な抗菌剤が評価され、有効であることが判明した。それらには一重項酸素発生剤及び表面反応性殺生物剤が含まれる。
【００５１】
１つ又は複数の以下の抗菌剤をカルシウム凝固剤懸濁液に加えることができる。メチレンブルー、ローズベンガル、Tinolux BMC、Tinolux BBS、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、クロロヘキシデン、BTC 50Eなどの塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド。
【００５２】
くわえて、１つ又は複数の以下の固着剤及び補助剤を凝固剤浴に加えることができる。Ludox CLシリカナノ粒子（アニオン性一重項酸素発生剤との組み合わせ）、ゲラニオール、プレノール、又はネロールなどの一重項酸素と反応してペルオキシドを生じることができるメチル置換ビニル基を含有する水溶性化合物、ポリエチレンイミンなどのカチオン性ポリマー、ポリスチレンスルホン酸塩及びポリメタクリル酸などの硝酸カルシウムに対して安定であるアニオン性ポリマー。
【００５３】
１つ又は複数の以下の抗菌剤をニトリルゴムラテックス懸濁液に加えることができる。トリクロサン、ＢＩＴ．Proxilなどの１，２−ベンゾイソチアゾール−３（（２Ｈ）−オン、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチアゾリノン、ローズベンガル、メチレンブルー、Tinolux BMC、Tinolux BBS。
【００５４】
くわえて、１つ又は複数の以下の固着剤及び補助剤を凝固剤浴に加えることができる。カチオン性一重項酸素発生剤と組み合わせたLudox HS-30又はLudox SMなどのLudoxシリカナノ粒子、ゲラニオール、プレノール、又はネロールなどの一重項酸素と反応してペルオキシドを生じることができるメチル置換ビニル基を含有する水溶性化合物、ポリスチレンスルホン酸塩及びポリメタクリル酸などのアニオン性ポリマー。
【００５５】
したがって本発明は以下を提供する。
１．ａ）天然又はニトリルゴムラテックス
及び
ｂ）水溶性一重項酸素発生剤
を含む検診用手袋。
２．前記一重項酸素発生剤が、キサンテン、好ましくはローズベンガル、チアゾン、好ましくはメチレンブルー又はトルイジンブルー、及び水溶性フタロシアニン、好ましくはTinolux BBS又はTinolux BMC、又は特にカチオン性フタロシアニン一重項酸素発生剤を含む群から選択される１に記載の手袋。
３．赤色一重項酸素発生剤と青色一重項酸素発生剤の混合物を含む１又は２に記載の手袋。
４．殺生物剤をさらに含む前述のいずれかに記載の手袋。
５．殺生物剤が、クロロヘキシデン  トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、銀塩及び銀ナノ粒子、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、有機ペルオキシド又はヒドロペルオキシド、及び好ましくは表面反応性殺生物剤ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドを含む群から選択される４に記載の手袋。
６．色素、好ましくは赤色色素と青色色素の組み合わせをさらに含む前述のいずれかに記載の手袋。
７．一重項酸素発生剤が無機ナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子に結合している前述のいずれかに記載の手袋。
８．ポリマー又はモノマー有機カチオン、好ましくはポリエチレンイミン又はＰＨＭＢをさらに含む前述のいずれかに記載の手袋。
９．ポリマー又はモノマーアニオン、好ましくはポリスチレンスルホナート又はポリメタクリル酸をさらに含む前述のいずれかに記載の手袋。
１０．天然又はニトリルゴムラテックス検診用手袋を製造する方法であって、
（ａ）手袋成形型を、２価の第２族金属カチオン及び随意に炭酸塩粒子又はステアリン酸塩粒子、並びに水溶性一重項酸素発生剤を含む凝固剤溶液と接触させること
並びに
（ｂ）手袋成形型を天然又はニトリルゴムラテックス分散体と接触させること
を含む方法。
１１．一重項酸素発生剤が、キサンテン、好ましくはローズベンガル、チアゾン、好ましくはメチレンブルー又はトルイジンブルー、及び水溶性フタロシアニン、好ましくはTinolux BBS又はTinolux BMC、より好ましくはカチオン性フタロシアニン一重項酸素発生剤を含む群から選択される１０に記載の方法。
１２．赤色一重項酸素発生剤と青色一重項酸素発生剤の混合物を含む１０又は１１に記載の方法。
１３．凝固剤溶液が殺生物剤をさらに含む１０〜１２のいずれかに記載の方法。
１４．殺生物剤が、クロロヘキシデン  トリクロサン、塩化ベンザルコニウム、銀塩及び銀ナノ粒子、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）（ＰＨＭＢ）、及び好ましくは表面反応性殺生物剤ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリドを含む群から選択される１０〜１３のいずれかに記載の方法。
１５．凝固剤溶液が、色素、好ましくは赤色色素と青色色素の組み合わせをさらに含む１０〜１４のいずれかに記載の方法。
１６．一重項酸素発生剤が、無機ナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子に結合している１０〜１５のいずれかに記載の方法。
１７．凝固剤溶液が、好ましくはゲレニオール(gereniol)、プレノール、又はネロールを含む水溶性メチル置換ビニル化合物をさらに含む１０〜１６のいずれかに記載の方法。
１８．ポリマー又はモノマー有機カチオン、好ましくはポリエチレンイミン又はＰＨＭＢが存在する１０〜１７のいずれかに記載の方法。
１９．無機カチオンナノ粒子、好ましくはカチオン変性シリカナノ粒子が存在する１０〜１８のいずれかに記載の方法。
２０．ポリマー又はモノマー有機アニオン、好ましくはポリスチレンスルホン酸塩又はポリメタクリル酸が存在する１０〜１９のいずれかに記載の方法。
２１．カチオン性一重項酸素発生剤が凝固剤溶液に存在し、アニオン性一重項酸素発生剤がラテックス分散体に存在する１０〜２０のいずれかに記載の方法。
２２．アニオン性一重項酸素発生剤が凝固剤溶液に存在し、カチオン性一重項酸素発生剤がラテックス分散体に存在する１０〜２０のいずれかに記載の方法。
２３．前記手袋成形型が、カチオン固着剤と先に接触し、次いで好ましくは、ポリアミン、又はポリクォート、又はモノマーカチオン固着剤、好ましくはポリエチレンイミン、ＰＨＭＢ、若しくはVantocil IBを含む群から選択される前記凝固剤溶液と接触する１０〜２２のいずれかに記載の方法。
２４．前記手袋成形型が、アニオン性単一酸素発生剤と先に接触し、次いでカチオン固着剤、好ましくはポリアミン、又はポリクォート、又はモノマーカチオン固着剤、好ましくはポリエチレンイミン若しくはＰＨＭＢをさらに含む前記凝固剤溶液と接触する１０〜２２のいずれかに記載の方法。
２５．１０〜２４のいずれかに記載の方法で入手可能な検診用手袋。
１〜２５では、ビニルラテックスも、ニトリル若しくは天然ゴムラテックスの代わりに又はニトリル若しくは天然ゴムラテックスとともに使用することができる。
【００５６】
以下の例を参照して本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５７】
手袋の製造方法に適合する殺生物剤の組み合わせを評価し、最良の抗微生物能を実現するために試験を実施した。汚れのない（clean）顕微鏡スライドを温かい凝固剤溶液に浸し、そのスライドを取り出し、１１０℃のオーブンで乾燥させることによって、小さい長方形のニトリルゴムラテックスを調製した。スライドを冷ました後にニトリルゴムラテックス分散液に浸した。そのスライドを取り出して水気を切り、１１０℃のオーブンに入れた。冷却後、硬化したニトリルゴムの層を顕微鏡スライドから注意深く取り、試験に出して、その抗微生物特性を決定した。必要に応じて、活性成分は凝固剤及びニトリルポリマーラテックス分散体に組み込まれた。
【００５８】
製造された手袋の抗菌性能は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０７、ＡＳＴＭ  Ｅ２１４９などの当該技術分野で公知の確立された方法又は表面の抗菌活性を測るための他の公知の方法によって測定することができる。
【００５９】
実施例１
０．６部のローズベンガルと３０部のTinolux BMC（BASF）の１０％溶液を７０部の水に攪拌しながら溶かした。この溶液を、１７重量％の硝酸カルシウムからなる６０００部の標準凝固剤浴（standard coagulant bath）に加えた。その後、上記の方法で手袋を作製した。
【００６０】
実施例２
ラテックス含有ＳＯＧは、３．６部のローズベンガルを、１８重量％のラテックスを含有する標準ニトリルラテックスに加えることによって作製した。４部のRewocid WK30（旧（ex）Brentag ltd）、２０部のTeric（１０％）、及び５８部の水を撹拌して溶液にした。１８部の、メタノール中の７２重量％ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド（Devan Chemicals pvt製AEM 5772）を攪拌して透明な溶液を得た。これを、１７重量％の硝酸カルシウムを含有する６０００部の標準凝固剤浴に加えた。成形型をその凝固剤浴に浸け、上記の方法に従ってオーブンで乾燥させた後、ローズベンガルを含有する調製ラテックスに浸けた。
【００６１】
実施例３
１６部のAEM 5772は、３５部のTeric（１０％溶液）を含有する５０部の水に撹拌した。これを、１７％硝酸カルシウムを含有する６０００部の標準凝固剤浴に加えた。上記の方法に従って、この凝固剤浴を用いて手袋を作製した。
【００６２】
実施例４
１６部のAEM 5772は、３５部のTeric（１０％溶液）を含有する５０部の水に撹拌した。これを、１７％硝酸カルシウムを含有する６０００部の標準凝固剤浴に加えた。２５部の水に溶かした０．６部のローズベンガルを凝固剤浴に加えた。上記の方法に従って、この凝固剤浴を用いて手袋を作製した。
【００６３】
結果
下の表は、ASTM D7907、方法Ａ（Method A）で測定した６分後のStaphylococcus Aureusの対数減少を示す。
【００６４】
【表１】
2019508600.tif 000003
【国際調査報告】
2019508600.tif 000004
2019508600.tif 000005