(57)【要約】  光増感化学又は感光性化学増幅レジストを用いた限界寸法制御。限界寸法制御のための方法において、下地層及びその上の放射線感受性材料層を有する基板が受け取られる。放射線感受性材料は、パターン化マスクを介してＵＶスペクトル内の第１波長の光に露光され、第１現像される。放射線感受性材料は、第１波長の光と異なる第２波長の光にフラッド露光され、第２現像され、パターンを形成する。フラッド露光の前に、放射線感受性材料は、酸の生成を放射線感受性材料層内の第１酸濃度に制御するとともに、放射線感受性材料層内の光増感剤分子の生成を制御する第１光波長活性化閾値と、第１光波長活性化閾値とは異なる第２光波長活性化閾値であって、光増感剤分子を励起することができ、その結果、第１酸濃度より大きい第２酸濃度を備える酸を生じる第２光波長活性化閾値と、を有する。
2019517026.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下地層及び前記下地層上に堆積される放射線感受性材料層を有する基板を受け取るステップと、
前記放射線感受性材料層上にパターン化マスクを介して第１光波長の光を露光するステップであって、前記第１光波長はＵＶスペクトル内の波長を含む、第１光波長露光ステップと、
パターン露光された前記放射線感受性材料層を第１現像する、第１現像ステップと、
第１現像された前記放射線感受性材料層に第２光波長の光をフラッド露光するステップであって、前記第２光波長は前記第１光波長と異なる波長を含む、フラッド露光ステップと、
フラッド露光された前記放射線感受性材料層を第２現像し、放射線感受性材料パターンを形成する、第２現像ステップと、
を含む方法であって、
前記フラッド露光ステップの前に、前記放射線感受性材料は、
酸の生成を前記放射線感受性材料層内の第１酸濃度に制御するとともに、前記放射線感受性材料層内の光増感剤分子の生成を制御する第１光波長活性化閾値と、
前記放射線感受性材料層内の前記光増感剤分子を励起することができ、その結果、前記第１酸濃度より大きい第２酸濃度を有する前記酸を生じる第２光波長活性化閾値と、
を有し、
前記第２光波長活性化閾値は、前記第１光波長活性化閾値とは異なり、
前記第２現像ステップの後、前記放射線感受性材料パターンは、前記基板の全体又は前記基板の一部の修正又はスリミングされた限界寸法（ＣＤ）を有する、
方法。
【請求項２】
前記放射線感受性材料は、前記基板上に堆積されるとき、光増感剤発生化合物を前記放射線感受性材料の構成要素として有する、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記方法は、前記第１現像ステップの後、かつ、前記フラッド露光ステップの前に、光増感剤発生化合物を前記放射線感受性材料層上にコーティングステップをさらに含み、前記光増感剤発生化合物を前記放射線感受性材料層に組み込み、前記放射線感受性材料層内に存在する酸と反応し、光増感剤分子を生成する、
請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記方法は、前記第１現像ステップの後、かつ、前記フラッド露光ステップの前に、前記放射線感受性材料層上に光増感剤化合物をコーティングするステップをさらに含み、前記光増感剤化合物を前記放射線感受性材料層に組み込む、
請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記の光増感剤化合物をコーティングするステップは、スピンコーティングを含む、
請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記第１光波長は、前記第１光波長活性化閾値以上かつ前記第２光波長活性化閾値未満であり、前記第２光波長は、前記第２光波長活性化閾値以上である、
請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第１光波長は、１３．５ｎｍ、１９３ｎｍ又は２４８ｎｍである、
請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記第２光波長は、前記ＵＶスペクトル内にある、
請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記第２光波長は、３００と４００ｎｍとの間にある、
請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第２光波長は、３６５ｎｍである、
請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記フラッド露光ステップは、ピクセルベースの投影システムを用いて、前記放射線感受性材料層を前記第２光波長の光に露光するステップを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記フラッド露光ステップは、前記放射線感受性材料層をガルバノメータ搭載のミラーによって方向付けられる前記第２光波長の光に露光するステップを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記放射線感受性材料層をフラッド露光する前記ステップは、前記基板を前記第２光波長の光源の下で並進するステップ、又は、回転するステップ、又はその両方のステップを含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１光波長に対する前記放射線感受性材料層の前記露光の露光線量は、後続のフラッド露光のないパターン化露光を含むプロセスと比較して減少し、後続のプロセスステップにおける前記基板の全体にわたる限界寸法（ＣＤ）修正を可能にする、
請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記方法は、前記第１現像ステップの後、又は、前記第２現像ステップの後、又は、その両方のステップの後、前記放射線感受性材料層を検査するステップをさらに含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記方法は、前記第１現像ステップの後、前記放射線感受性材料層を検査するステップから得られた限界寸法特性に基づいて、前記フラッド露光ステップ又は前記フラッド露光ステップ後のベークステップ又はその両方のステップのプロセスパラメータを変えるステップをさらに含む、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記方法は、前記第２現像ステップの後、前記放射線感受性材料層を検査するステップから得られた限界寸法特性に基づいて、前記フラッド露光ステップ又は前記フラッド露光ステップ後のベークステップ又はその両方のステップの、後続のウェーハのためのプロセスパラメータを変えるステップをさらに含む、
請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記方法は、前記放射線感受性材料パターンをマスクとして用いて前記下地層をエッチングするステップをさらに含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記方法は、エッチングされた前記下地層を検査するステップをさらに含む、
請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記方法は、エッチングされた前記下地層を検査するステップから得られた限界寸法特性に基づき、前記フラッド露光ステップ又は前記フラッド露光ステップの後のベークステップ又はその両方のステップの、後続のウェーハのためのプロセスパラメータを変えるステップをさらに含む、
請求項１９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
この出願は２０１６年５月１３日に出願された「Critical Dimension
Control by Use of Photo-Sensitized Chemicals or Photo-Sensitized Chemically
Amplified Resist」という名称の米国仮特許出願第６２／３３５，９７７号明細書の利益を主張し、その全体が参照により本明細書に援用される。
【０００２】
発明の分野
本発明は、限界寸法均一性（ＣＤＵ）制御をパターン化することに関するものである。具体的には、開示は、より良い／代替のＣＤＵ制御方法のために、感光性化学増幅レジスト（ＰＳＣＡＲ）化学をレジストマトリックスに組み込むことに関するものである。
【背景技術】
【０００３】
ＰＳＣＡＲは、レジストを現像する前に潜在的なパターンを完全に作成するために、２段階露光処理のために形成されるレジスト組成物である。この種の二重露光は、マスクを介した単一の露光放射が次の現像のための可溶性又は不溶性の領域を定義する、保護されていない（ポジティブトーン）又は保護されている（ネガティブトーン）材料の領域を生成する従来のフォトレジストの使用と異なる。これに対して、ＰＳＣＡＲは、レジストを現像する前に、非化学的に選択的な露光及び次の化学的に選択的な露光を含むことができる。フォトレジスト材料の第１の（非化学的に選択的な）露光は、典型的には、マスクを介して第１の放射波長又は波長範囲で発生する。この第１の露光は、第２の化学的に選択的な露光に影響されるようになるフォトレジスト内の領域を作成する。次に、第２の（化学的に選択的な）露光は、従来ベークプロセスと組み合わされて、これらの化学的に高感度な領域に、それらの領域内のＰＳＣＡＲの可溶性を変えさせる。換言すれば、作成された酸は、（典型的にはベークを含む）保護サイトで、ポリマー骨格の自己触媒的な脱保護反応を可能にし、それゆえ、次の現像の間レジストの可溶性を変える。次に、所望の脱保護プロファイルを有するターゲット潜像又はパターンが完全に作成され、次に、この種のレジスト膜は、レリーフパターンに現像可能である。感光性化学増幅レジストの使用に関するより多くの詳細は、S.Tagawa等の「Super High Sensitivity
Enhancement by Photo-Sensitized Chemically Amplified Resist Process」、Journal of Photopolymer Science and Technology、第２６巻、第６号（２０１３）、８２５〜８３０頁において見られる。
【０００４】
ＰＳＣＡＲの使用によって、光子密度が低いとき、例えば、露光パターニングのためにＥＵＶ（極紫外線）波長を用いるとき、フォトレジスト・リソグラフィ・パターニングに対する感度は、より高くなりうる。光増感剤は、中間体の反応による最初のＥＵＶ（又はｅＢｅａｍ又はエキシマレーザー、例えクリプトンフッ素（ＫｒＦ）、アルゴンフッ素（ＡｒＦ）等を用いる）露光の間、作成される。次のＵＶ（紫外線）フラッド露光によって、光増感剤は、光酸発生剤（ＰＡＧ）に酸を生成させることを可能にし、それは次に、生成された酸と保護ポリマーサイトとの間の自己触媒的な脱保護反応を介してＰＳＣＡＲの可溶性をシフトする。ＵＶフラッド波長の選択は、所定の光増感剤の特定の特性に基づくことができる。典型的には、光増感剤による吸光度を最大化するとともに、ＰＡＧ及び光増感剤の前駆体による吸光度を最小化する波長（又は波長範囲）を選択することは有益である。この種の最適化は、フラッド露光が、光増感剤が作成されなかった領域内の酸を生成するのを防止するのを支援する。励起した光増感剤は、ＵＶフラッド露光からＵＶ光を吸収し、次に、光増感剤の近傍でＰＡＧを分解する。この分解は、露光領域内の酸の生成を増幅する一方で、最初のＥＵＶ（又はｅＢｅａｍ又はエキシマレーザー）露光から、暗い領域内の酸の形成の不足を基本的に維持する。これは、フラッドＵＶ露光に関連付けられた膜内のＤＣバイアスシフトを回避することを意味する。
【０００５】
ＰＳＣＡＲは、ＥＵＶフォトリソグラフィ及び光子密度又は電子密度が低い他のフォトリソグラフィを可能にするが、ＰＳＣＡＲパターニングの使用は、限界寸法（ＣＤ）均一性の挑戦を有しうる。ＣＤ均一性（ＣＤＵ）は、基板の表面にわたり変化しうる。例えば、所定のウェーハは、ウェーハの中心部において１つのＣＤ値を有しうる一方で、ウェーハのエッジに近づくと他のＣＤ値を有する。ウェーハは、例えばステッパー露光システムを用いるとき、露光進行の順序に基づいて異なるＣＤを有することもありうる。所定の基板の特定領域に応じて、ＣＤは、大きすぎる又は小さすぎることもあり、ＣＤ変化は、ウェーハにわたりランダムに広がることもあり、放射位置に基づくこともあり、及び／又は、特定の特徴、例えばスクライブレーンの位置に相関することもある。
【０００６】
産業のシュリンクが、最小フィーチャサイズをますます小さい限界寸法に押し続け、ＥＵＶ（１３．５ｎｍ）の遅延及び潜在的コストのため、産業は、それらの現在のＡｒＦ（１９３ｎｍ）液浸（ＡｒＦｉ）スキャナシステムをさらに拡大するプロセスを探してきた。マルチパターニングにおいて、エッジ配置のエラーバジェットは、オーバレイ及び現像後検査（ＡＤＩ）／エッチング後検査（ＡＥＩ）ＣＤＵに強く依存する。ＣＤＵをより厳しく制御する能力は、大きな価値があり、重要である。
【０００７】
歴史的に、パターニングステップ（フォトリソグラフィ又はエッチング）のＣＤ制御は、３つの方法のうちの１つを含んできた。第１の方法は、ＴＥＬによるＣＤオプティマイザー（ＣＤＯ）であり、限界寸法制御は、露光後ベーク（ＰＥＢ）の間、ゾーン温度補償による。第２の方法は、ＡＳＭＬによるＤｏｓｅＭａｐｐｅｒ（ＤｏＭａ）であり、限界寸法制御は、露光の間、フィールド内及び／又はフィールド間の線量補償による。第３の方法は、ラムリサーチによるＨｙｄｒａであり、限界寸法制御は、エッチングの間、ゾーン温度制御による。
【０００８】
特にＰＳＣＡＲパターニングと組み合わせた代替のＣＤ制御方法が必要である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この開示は、パターニングＣＤＵを最小化する代替の方法及び制御／修正のための代替のフローを提供する。一実施形態では、方法は、下地層及び下地層上に堆積される放射線感受性材料層を有する基板を受け取るステップを含む。方法は、ＵＶスペクトル内の波長を備える第１の波長の光を、パターン化マスクを介して放射線感受性材料層上に露光するステップと、パターン露光された放射線感受性材料層を第１の現像するステップと、第１の波長の光と異なる波長を備える第２の波長の光を第１の現像された放射線感受性材料層にフラッド露光するステップと、フラッド露光された放射線感受性材料層を第２の現像し、放射線感受性材料パターンを形成するステップと、をさらに含む。フラッド露光するステップの前に、放射線感受性材料は、酸の生成を放射線感受性材料層内の第１の酸濃度に制御するとともに、放射線感受性材料層内の光増感剤分子の生成を制御する第１の光波長活性化閾値と、放射線感受性材料層内の光増感剤分子を励起することができ、その結果、第１の酸濃度より大きい第２の酸濃度を備える酸を生ずる第２の光波長活性化閾値と、を備え、第２の光波長活性化閾値は、第１の光波長活性化閾値とは異なる。第２の現像するステップの後、放射線感受性材料パターンは、基板の全体又は基板の一部の修正又はスリミングされた限界寸法（ＣＤ）を備える。
【００１０】
当然、本願明細書において記載されている異なるステップの議論の順序は、明確にするために提示されてきた。一般的に、これらのステップは、任意の適切な順序で実行可能である。さらに、本願明細書における異なる特徴、技術、構成等の各々は、この開示の異なる場所において議論されてもよいにもかかわらず、概念の各々は、互いに独立に又は互いに組み合わせて実行可能であることが意図されている。したがって、本発明は、多くの異なる方法で実施及び考慮可能である。
【００１１】
この概要の段落が本開示又は請求項の発明のすべての実施形態及び／又は逐次新規の態様を特定しているというわけではないことに留意されたい。その代わりに、この概要は、異なる実施形態に関する予備的な議論及び従来技術に対して新規の対応する点を提供するのみである。本発明及び実施形態の追加の詳細及び／又は可能な展望のために、読者は、さらに後述するように、本開示の詳細な説明の段落及び対応する図面に方向付けられる。
【００１２】
本発明及びその付随する多数の効果のより完全な認識は、以下の詳細な説明を参照すると、特に添付の図面に関連して考慮すると、容易に明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１Ａは、第１のパターン化露光後の酸及び光増感剤濃度を表すグラフであり、図１Ｂは、第２のフラッド露光後の酸及び光増感剤濃度を表すグラフである。
【図２】光増感剤によるＵＶ光の選択的吸収を表すグラフである。
【図３】ウェーハ内で供給される放射線量特性を変え、最終的な限界寸法均一性特性を変えるためのさまざまな経路を示す表である。
【図４】本発明の実施形態に従って限界寸法制御のためのプロセスを表すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の第１の実施形態は、マルチパターニング・レジスト材料として使用する従来のＣＡＲ化学よりもむしろＰＳＣＡＲ化学の使用を提案する。ＰＳＣＡＲは、フォトレジスト内の化学の生成が、異なる時間かつ異なる処理条件で発生することを可能にする分離した活性化能力を有するフォトレジストを含む。図１Ａのグラフ１００に示すように、ＰＳＣＡＲ化学は、第１の露光時（又は第１の露光と第２の露光との間の時間）のバックグラウンドの光増感剤（ＰＳ）の濃度プロファイル１２０と、次に生成された最初の酸の濃度プロファイル１１０と、を作成する。第１の露光波長は、ＥＵＶ（１３．５ｎｍ）、ＡｒＦ（１９３ｎｍ）（乾式又は液浸）及び／又はＫｒＦ（２４８ｎｍ）とすることができるが、これらに限定されるものではない。いくつかの酸は、第１の露光の間、例えば、ＰＳＣＡＲ内部のＰＡＧから形成され、酸濃度プロファイル１１０を形成してもよいが、ただし、他の実施形態では、酸は形成されない。第２の露光波長（ＵＶフラッド）は、代替の波長であり、しばしばレジストマトリックス内の他の構成要素の吸収を避けることを試み、それゆえ、通常、＞３００ｎｍであることを必要とし、例えば、３６５ｎｍを用いることができる。次に、第１の露光の結果として生成されたＰＳを用いて、ＰＡＧの分解を増幅することによって生成された酸を次の処理における酸に変えることができる。図１Ｂは、第２の露光後の光増感剤（ＰＳ）１５０及び酸濃度プロファイル１４０のグラフ１３０を示す。
【００１５】
図２のグラフ２００を参照して、励起した光増感剤は、第２の露光波長のＵＶフラッド露光から、励起した光増感剤の近傍のＰＡＧを分解し、露光領域における酸生成の増幅を得る一方で、最初の露光の暗い領域（未露光）における酸形成の不足を基本的に維持する（フラッドＵＶ露光に関連付けられたすべての膜の重要でないＤＣバイアスシフトを意味する）。露光領域における酸のみを増加させることによって、暗い領域において基本的に維持される酸形成はほとんどない。脱保護のレベルがポリマーを脱保護するのに利用可能な酸濃度に直接関連するので、横方向のフィーチャエッジ内の酸濃度を増加させることは、横方向のフィーチャエッジで脱保護を増加させる一方で、フィーチャの中央における保護状態を維持する（例えば、線及び空間の場合）。
【００１６】
一実施形態では、（膜としての）レジストが第１の波長範囲の光に露光されると、レジスト組成物が作成（又は選択）され、光増感剤を生成する。次に、第２の波長範囲の光を用いて、熱拡散を用いることなく酸反応を増幅する。第１及び第２の波長範囲は、重複してもよいししなくてもよい。しかしながら、一実施形態では、分離した活性化能力は光増感剤と光酸発生剤との間で重複してもよく、その結果、図１Ａに示されるように、比較的少量の酸が第１の露光の間生成されてもよい。この比較的少量の酸は、例えば、第２の露光の間生成されてもよい酸の量の半分より少なくてもよい。オプションとして、フォトレジストが第１の波長範囲の光に露光されるときに生成されてもよい酸の量又は酸の反応速度を最小化するように、フォトレジストが最適化されてもよい。光の第１の露光の間、フォトレジストと交差しうる光の量を減少しうるパターン化マスクに光を通すことによって、酸生成が最小化されてもよい。次のフラッド露光ステップにおいて、フォトレジスト膜は、再び露光される。この次の露光は、フォトレジスト膜内の酸濃度を誘発又は増幅する第２の波長範囲を含むことができる。非限定的な例として、第１の波長範囲は３００ｎｍより小さくてもよく、第２の波長範囲は３００ｎｍより大きくてもよい。
【００１７】
従来のフォトレジスト・パターニングプロセスにおいて、第１の露光量は、ＰＡＧを露光位置で活性化するので、当該位置で光酸が生成される。次に、光酸は、生成された酸と保護されたポリマーサイトとの間の自己触媒脱保護反応を介してフォトレジスト膜の可溶性を変えることができる。これに対して、ＰＳＣＡＲ膜については、従来のプロセスより低い出力である、マスクベースのパターン露光は、光増感剤を、従来のプロセスと比較してはるかに少ない量の酸とともに主に作成する。光増感剤は、光増感剤の前駆体である光増感剤発生化合物によって作成又は生成可能であり、光増感剤発生分子を光増感剤に変えるために近傍にある酸分子と反応する。この最初のマスクベースの露光は、従来のプロセスの出力と比較して低出力の露光とみなすことができる。その後、マスクベースの露光によって作成されたものと比較して莫大な量の酸を作成する高出力のＵＶフラッド露光が実行される。本願明細書において、フラッド露光は、基板のすべての部分がほぼ同じ量の放射を受けるように、いかなるマスク又はパターニングメカニズムをも用いない露光を意味する。
【００１８】
本願明細書における実施形態は、１つ又は複数の光増感剤発生化合物を含むレジスト組成物を含むことができる。この種の化合物は、フォトレジスト層又は組成内の光増感剤分子を生成することによって、特定の光波長活性化閾値に反応する。光増感剤分子は、光エネルギーを吸収し、光エネルギーを他の分子、例えばＰＡＧに伝達することができる。このエネルギー伝達は、次に、受け取る分子を活性化することができる。ＰＡＧがエネルギー伝達を受け取る場合、ＰＡＧは、次に、酸を生成することができる。いくつかの光増感剤化合物は、基底状態においてエネルギーを伝達してもよく、同時に、他の光増感剤化合物は、励起状態における伝達を実行してもよい。例示的な光増感剤発生化合物は、アセトフェノン、トリフェニレン、ベンゾフェノン、フルオレノン、アントラキノン、フェナントレン又はその誘導剤を含むが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本願明細書において、レジスト組成物は、フォトレジスト層内の酸の生成を制御する第２の光波長活性化閾値に反応するＰＡＧ化合物もまた含むことができる。第２の活性化波長は、第１の活性化波長とは異なることができる。ＰＡＧは、吸収される光エネルギーを化学エネルギー（例えば、酸反応）に変換する陽イオン光重合開始剤とすることができる。ＰＡＧ化合物は、トリフェニルスルホニウムトリフレート（triphenylsulfonium triflate）、トリフェニルスルホニウムノナフレート（triphenylsulfonium nonaflate）、パーフルオロオクチルスルホン酸トリフェニルスルホニウム（triphenylsulfonium perfluorooctylsulfonate）、トリアリールスルホニウムトリフレート（triarylsulfonium triflate）、トリアリールスルホニウムノナフレート（triarylsulfonium nonaflate）、パーフルオロオクチルスルホン酸トリアリールスルホニウム（triarylsulfonium perfluorooctylsulfonate）、トリフェニルスルホニウム塩（a triphenylsulfonium salt）、トリアリールスルホニウム塩（a
triarylsulfonium salt）、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスルホニウム（a
triarylsulfonium hexafluoroantimonate salt）、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミドトリフレート（N-hydroxynaphthalimide triflate）、１，１−ビス［ｐ−クロロフェニル］−２，２，２−トリクロロエタン（ＤＤＴ）（1,1-bis[p-chlorophenyl]-2,2,2-trichloroethane(DDT)）、１，１−ビス［ｐ−メトキシフェニル］−２，２，２−トリクロロエタン（1,1-bis[p-methoxyphenyl]-2,2,2-trichloroethane）、１，２，５，６，９，１０−ヘキサブロモシクロドデカン（1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane）、１，１０−ジブロモデカン（1,10-dibromodecane）、１，１−ビス［ｐ−クロロフェニル］２，２−ジクロロエタン（1,1-bis[p-chlorophenyl]2,2-dichloroethane）、４，４−ジクロロ−２−（トリクロロメチル）ベンズヒドロール（4,4-dichloro-2-(trichloromethyl)benzhydrol）、１，１−ビス（クロロフェニル）２−２，２−トリクロロエタノール（1,1-bis(chlorophenyl) 2-2,2-trichloroethanol）、ヘキサクロロジメチルスルホン（hexachlorodimethylsulfone）、２−クロロ−６−（トリクロロメチル）ピリジン（2-chloro-6-(trichloromethyl)pyridine）又はそれらの誘導剤を含んでもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
本願明細書における実施形態は、酸濃度及び／又は光増感剤の濃度を変更することができる光活性剤を含むこともできる。光活性剤は、第２のＰＡＧ又は光分解できる塩基としても知られている光破壊塩基を含むことができる。光破壊塩基は、露光領域において分解する１つ又は複数の塩基化合物を含むことができ、非露光領域において光活性酸を中和することができるより高いトータルベースローディング（total base loading）を可能にする。それゆえ、光破壊塩基は、この一般的なベースローディング効果を提供することができる化合物を含む。非分解塩基は、１つ又は複数の光酸を、これらの光酸がもはや感光性でない、又は、放射線感受性でないように変性させる。一般のフォトレジスト組成物は、典型的には、いくつかのタイプのベースロードを含み、結果としてクリスプラインになるためにコントラストを増加するのを支援する。このベースロードは、典型的には、酸濃度を均一に調整するように作用し、均一のプロファイルを提供する（勾配のある露光を除去する）。本願明細書において開示されるように、より多くの塩基を所定のレジスト膜に追加することによって、所定の酸濃度を減少することができる。同様に、所定の酸濃度は、酸化合物を選択的に追加することによって増加することができる。
【００２１】
一実施形態では、光増感剤及び／又は光増感剤発生剤は、最初からレジストマトリックス内に存在するが、これは、それが、スリミングのための酸洗浄プロセスと同様に、溶液に溶解されて、第１の現像ステップ後のスピンオンプロセスを介して組み込まれ、次に、ＵＶフラッド露光プロセスによって（第２の露光波長で）露光され、ベークされ、現像されることを除外しない。
【００２２】
他の実施形態では、ＣＤウェーハ内（ＷＩＷ）の分布は、放射及び傾斜構成要素に解析（de-convolve）可能である。一実施形態では、放射特性は、回転及び並進する基板を用いて光源の下でＵＶフラッド露光の間調整可能である。ハードウェア概念によって、多くの経路は、ＷＩＷに供給される放射線量特性を変えることができ、最終的なＷＩＷ  ＣＤＵ特性を変えることができる。この実施形態の場合、図３に示すように、放射線量変更は、数例を挙げれば、回転、スキャン速度、出力設定、光源作用距離、開口の使用、焦点位置変化、光源ゾーン制御等及びその任意の変形の可変的な設定を含むことができる。
【００２３】
さらに他の実施形態では、ウェーハに供給される（第２の露光波長での）ＵＶフラッド光エネルギーは、独立してアドレス指定可能な投影点のアレイを有するデジタルピクセルベースの投影システムを用いて制御可能であり、投影されたパターンは、構造のＣＤ値を空間的に特徴付けるＣＤ特性に基づく。デジタルピクセルベースの投影システムは、デジタルライトプロセッシング（ＤＬＰ）チップ、グレィティング・ライト・バルブ（ＧＬＶ）、光ビームを方向付けるガルバノメータ搭載かつ駆動のミラー（「ガルボミラー」）、又は、画像又はパターンを（オプションとしてレンズを用いて）ウェーハ上に集束可能であり、限界寸法の不均一を修正可能又は調整可能な光源を有する任意の他のマイクロ投影及び／又はスキャン技術（「その他」）として実施可能である。デジタルピクセルベースの投影システムは、信頼性問題を（投影システム内の吸収問題から）３００ｎｍの波長未満で歴史的に有していた。より低い波長での動作を設計する方法は存在するが、３６５ｎｍが好適な露光波長であるＰＳ材料の吸光度は、潜在的により信頼性が高い動作を可能にする。３６５ｎｍの波長は、大多数のＥＵＶ／ＡｒＦ／ＫｒＦレジストシステム内の既存のＰＡＧを光分解するのに利用できる波長より著しく高い波長である（所定の歴史的なＰＡＧ吸収曲線）。これを考慮して、ＰＳＣＡＲ化学／方法の使用及び次の３６５ｎｍのフラッド露光波長の使用は、投影システムのより長い寿命及びより高い信頼性の利益を潜在的に有する。
【００２４】
さらなる実施形態では、回転／並進方式による（第２の露光波長での）ＵＶフラッドは、（第２の露光波長での）デジタルピクセルベースの投影システムと組み合わせて、ＣＤ不均一を修正することができる。ＰＳＣＡＲ化学の線量要件及びデジタルピクセルベースの投影システムの線量限定を考慮して、技術のこの種の組み合わせが要求されてもよい。回転／並進フラッド・ハードウェアは、大部分の要求された第２の露光波長（例えば、９７％）を供給することができ、次に、デジタルピクセルベースの投影システムは、ＣＤ不均一の最小化（例えば、ウェーハ全体の０〜３％）のために要求される残りの線量を供給することができる。
【００２５】
ＵＶフラッド露光のためのサブプロセスフローの具体例は、以下を含むが、これらに限定されるものではない。
サブフローＡ：３００〜４００ｎｍのＤＬＰ又はＧＬＶ又はその他→フラッドベーク
サブフローＢ：３００〜４００ｎｍの回転／並進→フラッドベーク
サブフローＣ：３００〜４００ｎｍのＤＬＰ又はＧＬＶ又はその他→３００〜４００ｎｍの回転／並進→フラッドベーク
サブフローＤ：３００〜４００ｎｍの回転／並進→３００〜４００ｎｍのＤＬＰ又はＧＬＶ又はその他→フラッドベーク
サブフローＥ：３００〜４００ｎｍのガルボミラー→フラッドベーク
サブフローＦ：３００〜４００ｎｍのガルボミラー→３００〜４００ｎｍの回転／並進→フラッドベーク
サブフローＧ：３００〜４００ｎｍの回転／並進→３００〜４００ｎｍのガルボミラー→フラッドベーク
サブフローＡ〜Ｇの任意の他の組み合わせを用いてもよい。３００〜４００ｎｍの範囲内の波長は、３６５ｎｍでもよい。
【００２６】
すべての実施形態において、ＣＤＵ改良を最大化する能力は、ＣＤ分布がシフトされるのを要求し、ウェーハにわたる大部分のＣＤは、（現像トーンに応じて）要求される公称寸法の一方又は他方に存在し、第２の露光は、ウェーハのすべての領域を修正する能力を有する。それゆえ、第２のＰＳＣＡＲフラッドプロセスを組み込むとき、わずかに線量が下回る第１の露光へのシフトが要求されてもよい。換言すれば、２つの露光ステップを用いるＰＳＣＡＲプロセスのために、第１の露光ステップの露光線量は、単一の露光ステップを用いるＣＡＲプロセスの照射線量と比較して減少する。
【００２７】
本願明細書における実施形態は、いくつかのプロセス制御方式及びウェーハシーケンスのオプションを提供する。ウェーハシーケンスのオプションは、図４のフローチャート４００に示されており、フローチャート４００の分岐６００のように、第２の露光（及び第２の露光後のベーク）は、第１の露光後ではあるが任意の現像（ＤＥＶ）プロセス前に生じるこることができ、又は代替的には、フローチャート４００の分岐５００のように、第１の露光／ＰＥＢ／現像プロセスシーケンス後に生じることができる。両方のシーケンスにおいて、プロセスは、４１０でウェーハの最初のプロセスから開始する。４２０で、薄膜が追加され、薄膜は、パターンが転写される下地層と称されてもよい。４３０で、放射線感受性材料、例えばフォトレジストのコーティングは、薄膜の上に適用される。４４０で、リソグラフィプロセスは、放射線感受性材料のコーティング上に実行される。より具体的には、放射線感受性材料のコーティングは、マスクを介してＵＶスペクトル内の第１の波長（λ）の光に露光され、パターン化露光を作成する。４５０で、露光後ベーク（ＰＥＢ）が実行される。
【００２８】
４５０の後、フローチャート４００の分岐５００によって示されるように、プロセスは、一実施形態に従って進むことができる。５１０において、パターン露光された放射線感受性材料のコーティングは、第１の現像プロセス（第１の現像）を受ける。オプションとして、５２０で、現像された放射線感受性材料のコーティングは、光増感剤（ＰＳ）発生化合物又はＰＳ化合物でコーティングされ、ＰＳ発生化合物又はＰＳ化合物を放射線感受性材料のコーティングに組み込む。例えば、スピンコーティングを用いて、ＰＳ発生化合物又はＰＳ化合物を適用してもよい。ＰＳ発生化合物をコーティングする場合、次に、パターン露光された放射線感受性材料のコーティング内に存在する酸は、組み込まれたＰＳ発生化合物と反応してもよい。代替的には、ステップ５２０は省略されてもよく、ＰＳ発生化合物は、４３０において薄膜の上に適用されるとき、放射線感受性材料のコーティングの構成要素でもよく、ＰＳ発生化合物は、後に反応し、ＰＳを生成する。
【００２９】
５４０において、１つのフラッドプロセス（又は複数のフラッドプロセス）が実行され、第１の現像された放射線感受性材料のコーティングを、第１の波長（λ）の光とは異なる第２の波長（λ）の光にフラッド露光する。フラッドプロセスは、例えば、フラッドベークを含む上述したサブフローＡ〜Ｇのいずれかを含んでもよい。オプションとして、（５４０での）フラッドプロセスの前に、かつ、（５１０での）第１の現像の後に、５３０で、現像後検査（ＡＤＩ）が、フィードフォワード（ＦＦ）制御方式の一部として実行されてもよい。具体的には、分岐５００のＦＦ矢印によって示されるように、５４０において、フラッド露光又はフラッドベークのプロセスパラメータは、第１の現像された放射線感受性材料のコーティングの検査から得られた限界寸法特性に基づいて、変更可能である。
【００３０】
フラッドプロセスの後、５５０で、第２の現像プロセス（第２の現像）が実行される。５７０で、薄膜下地層は、パターン化された放射線感受性材料のコーティングをマスクとして用いてエッチングされる。５９０で、ウェーハのプロセスは、次のプロセスに続く。次に、新しいウェーハは、フローチャート４００及び分岐５００に従って処理されてもよい。
【００３１】
オプションとして、フローチャート４００の分岐５００は、５６０でのＡＤＩ及び／又は５８０でのエッチング後検査（ＡＥＩ）を含んでもよく、ウェーハは、５５０での第２の現像後に及び／又は５７０でのエッチング後に、それぞれ、フィードバック（ＦＢ）制御方式の一部として検査される。具体的には、５４０におけるフラッド露光又はフラッドベークのプロセスパラメータは、分岐５００のＦＢ矢印によって示されるように、処理されている次のウェーハのために、第２の現像された放射線感受性材料のコーティング及び／又はエッチングされた薄膜下地層を検査することから得られる限界寸法特性に基づいて、変更可能である。
【００３２】
４５０の後、分岐６００によって示されるように、フローチャート４００のプロセスは、代替実施形態に従って進むことができる。６１０において、１つのフラッドプロセス（又は複数のプロセス）が実行され、パターン露光された放射線感受性材料のコーティングを、第１の波長（λ）の光とは異なる第２の波長（λ）の光にフラッド露光する。５４０と同様に、フラッドプロセス６１０は、上述したサブフローＡ〜Ｇのいずれかを含んでもよい。
【００３３】
フラッドプロセスの後、現像プロセス（ＤＥＶ）は６２０で実行され、これは、このプロセスフローの唯一の現像ステップである。６４０で、薄膜下地層は、パターン化された放射線感受性材料のコーティングをマスクとして用いてエッチングされる。６６０で、ウェーハのプロセスは、次のプロセスに続く。次に、新しいウェーハは、フローチャート４００及び分岐６００に従って処理されてもよい。
【００３４】
オプションとして、フローチャート４００の分岐６００は、６３０でのＡＤＩ及び／又は６５０でのＡＥＩを含んでもよく、ウェーハは、６２０での現像後に及び／又は６４０でのエッチング後に、それぞれ、ＦＢ制御方式の一部として検査される。具体的には、６１０におけるフラッド露光又はフラッドベークのプロセスパラメータは、処理されている次のウェーハのために、分岐６００のＦＢ矢印によって示されるように、現像された放射線感受性材料のコーティング及び／又はエッチングされた薄膜下地層を検査することから得られる限界寸法特性に基づいて、変更可能である。
【００３５】
５４０又は６１０におけるフラッド露光の前に、放射線感受性材料のコーティングは、酸の生成を、放射線感受性材料内の第１の酸濃度に制御するとともに放射線感受性材料内の光増感剤分子の生成を制御する第１の光波長活性化閾値と、放射線感受性材料内の光増感剤分子を励起することができ、その結果、第１の酸濃度より大きい第２の酸濃度を備える酸を生じる第２の光波長活性化閾値と、を備え、第２の光波長活性化閾値は、第１の光波長活性化閾値とは異なる。一実施形態では、（４４０における）第１の光の波長は、第１の光波長活性化閾値以上かつ第２の光波長活性化閾値未満であり、（５４０又は６１０における）第２の光の波長は、第２の光波長活性化閾値以上である。
【００３６】
プロセス制御方式に関して、フローチャート４００を参照して上述したように、独立して又は互いに組み合わせて使用可能であるいくつかのフィードバック（ＦＢ）又はフィードフォワード（ＦＦ）制御方式が存在する。平均されたエッチング後検査（ＡＥＩ）の結果は、フィードバックされ、ロットレベルの平均出力設定及び／又はＷＩＷ出力特性調整を容易にし、ＡＥＩによって観察される変動を修正することができる。変動の原因は、エッチングプロセス、リソグラフィプロセス及び他のプロセスステップに固有になりうる。同様に、平均された現像後検査（ＡＤＩ）の結果はフィードバックされ、ロットレベルの平均出力設定及び／又はＷＩＷ出力特性調整を容易にし、ＡＤＩによって観察される変動を修正することができる。２つの現像ステップ（例えば、５１０及び５５０）を有する場合、ＡＤＩ結果は、いずれのＡＤＩステップ（例えば、５３０及び５６０）から使用可能であり、次のウェーハプロセス制御のためにフィードバック可能である。第１の現像（例えば５１０）の後であるが、フラッドプロセス（例えば５４０）及び第２の現像（例えば５５０）の前に、ＡＤＩステップを行うことに特有に、ウェーハレベルでのフィードフォワード制御方式が可能になる。周知のＡＤＩ  ＣＤマップは、フラッド・コントローラにフィードフォワード可能であり、ＡＤＩでより厳しい最終的なＣＤ分布のためのそのウェーハに特有のフラッドプロセス（線量はウェーハ内で局所的に供給される）を増加する。単独で又は組み合わせて用いられる上述した制御方式のいずれかは、より厳しいパターニングＣＤ制御につながることができる。
【００３７】
これらの概念は、最小化されたＡＤＩ／ＡＥＩ  ＣＤＵを達成する代替の方法を提供する。本願明細書では、ＣＤＵ制御は、ＵＶフラッド線量制御モジュールによって主に制御される。
【００３８】
ＣＤＵ制御をパターン化するこの変更された方法を用いて、ＷＩＷ制御方式は、より実現可能になりうる。ＷＩＷ制御方式は、実際のＷＩＷ情報を利用し、第２の露光にフィードフォワードし、より厳しいパターニングＣＤ制御を可能にすることができる。
【００３９】
限界寸法（ＣＤ）修正、すなわち、ポストフォトリソグラフィ・ターゲット平均（post-photolithography
target mean）のまわりのＣＤＵ修正のために用いられているこれらの方法に加えて、より高いフラッド線量を利用する同じ方法を用いて、基板の全体又は基板の一部の限界寸法（ＣＤ）をスリミング／シュリンクすることができる。産業のシュリンクが、最小フィーチャサイズ要件をますます小さいＣＤに押し続け、ＥＵＶ（１３．５ｎｍ）の遅延及び潜在的高コストのため、産業は、それらの現在の１９３ｎｍの液浸（ＡｒＦｉ）スキャナシステム基盤／専門をさらに拡大するプロセスを探してきた。解像度が限定された（例えば、４０ｎｍ以下のライン及びスペース）レジストフィーチャの近くの従来のポストフォトリソグラフィＡｒＦｉのシュリンク／スリミングは、そのような拡大である。ホール又はトレンチをシュリンクする能力及び／又はラインを１０、２０、３０ｎｍに制御された湿式プロセスでスリミング又はトリムする能力は、以下の現在及び将来の適用を有する。（１）シングルパターニング、例えば、ゲート層がわずかにより消極的なピッチ上の非常に小さいフィーチャを有する論理設計、及び、（２）ダブルパターニング／マルチパターニング方式、例えば、Litho-Etch-Litho-Etch（ＬＥＬＥ）又はｎ回繰り返されたLitho-Etch（ＬＥｎ）、Litho-Litho-Etch（ＬＬＥ）及びサイドウォールスペーサのための前駆体。
【００４０】
さまざまな技術は、各種実施形態を理解するのを支援するための複数の別々の動作として記載されてきた。記載の順序は、これらの動作が必ずしも順序に依存することを暗示するとして解釈されてはならない。実際、これらの動作は、提示された順序で実行される必要はない。記載されている動作は、記載された実施形態と異なる順序で実行されてもよい。さまざまな追加の動作が実行されてもよい、及び／又は、記載された動作が追加の実施形態において省略されてもよい。
【００４１】
本願明細書で用いられる「基板」は、一般的に、本発明に従って処理されている対象を意味する。基板は、デバイス、特に半導体又は他の電子機器の任意の材料部分又は構造を含んでもよく、例えば、半導体ウェーハのようなベース基板構造、又は、薄膜のようなベース基板構造上の層又はベース基板構造を覆う層でもよい。このように、基板は、いかなる特定のベース構造、下地層又は上層にも限定されず、パターン化の有無にも限定されず、むしろ、任意のこの種の層又はベース構造、及び、層及び／又はベース構造の任意の組み合わせを含むことが考えられる。記載は特定のタイプの基板を参照してもよいが、これは図示の目的のためのみである。
【００４２】
本発明がその１つ又は複数の実施形態の説明により示され、実施形態がかなり詳細に記載されてきたが、実施形態は、いかなる形であれ、添付の請求項の範囲をこの種の詳細に制限することを意図しない。追加の利点及び変更態様は、当業者にとって容易に現れる。それゆえ、本発明のより広い態様は、具体的な詳細、代表的な装置及び方法ならびに図示及び記載された例に限定されるものではない。したがって、一般的な発明の概念を逸脱しない範囲でこの種の詳細から出発してもよい。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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