(57)【要約】  ここで提供されるリチウムイオンバッテリーのアノードスラリーは、シリコン系材料と、多孔質カーボンエアロゲルと、バインダー材料と、カーボン活物質と、溶媒とを含み、多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を持つ。ここで開示されるアノードスラリーにおける多孔質エアロゲルは、リチウムイオンの挿入中におけるシリコン系材料の膨張に対して十分な空間を提供する。シリコン含有アノード層の亀裂が防止される。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコン系材料と、多孔質カーボンエアロゲルと、バインダー材料と、カーボン活物質と、溶媒とを具備し、前記多孔質カーボンエアロゲルは約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を持つ、アノードスラリー。
【請求項２】
前記シリコン系材料は、Si、SiOx、Si／C、SiOx／C、Si／M、および、これらの組合せからなるグループから選択され、各ｘは独立して０から２であり、Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属、またはこれらの組合せから選択され、Siではない、請求項１のアノードスラリー。
【請求項３】
前記シリコン系材料は、約１０ｎｍから約５００ｎｍの平均粒径を持つ、請求項１のアノードスラリー。
【請求項４】
前記シリコン系材料は、約３０ｎｍから約２００ｎｍの平均粒径を持つ、請求項１のアノードスラリー。
【請求項５】
前記多孔質カーボンエアロゲルは、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化メラミン−レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−メラミン−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化５−メチルレゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フロログルシノール−フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、グラフェンエアロゲル、カーボンナノチューブエアロゲル、窒素ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、窒素ドープグラフェンエアロゲル、窒素ドープカーボンナノチューブエアロゲル、硫黄ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、硫黄ドープグラフェンエアロゲル、硫黄ドープカーボンナノチューブエアロゲル、窒素および硫黄共ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、およびこれらの組合せからなるグループから選択される、請求項１のアノードスラリー。
【請求項６】
前記多孔質カーボンエアロゲルは、約１００ｎｍから約１μｍの平均粒径を持つ、請求項１のアノードスラリー。
【請求項７】
前記シリコン系材料と前記多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、約１：１から約１０：１である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項８】
前記シリコン系材料と前記多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、約５：１から約１０：１である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項９】
前記多孔質カーボンエアロゲルの孔径と前記シリコン系材料の粒径との比は、約２：１から約２０：１である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１０】
前記多孔質カーボンエアロゲルの孔径と前記シリコン系材料の粒径との比は、約２：１から約１０：１である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１１】
前記多孔質カーボンエアロゲルの孔率は、約５０％から約９０％である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１２】
前記多孔質カーボンエアロゲルの比表面積は、約１００ｍ2／ｇから約１，５００ｍ2／ｇである、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１３】
前記多孔質カーボンエアロゲルの密度は、約０．０１ｇ／ｃｍ3から約０．９ｇ／ｃｍ3である、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１４】
前記多孔質カーボンエアロゲルの導電率は、約１Ｓ／ｃｍから約３０Ｓ／ｃｍである、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１５】
前記シリコン系材料は、前記アノードスラリーの総重量に基づいて、約１重量％から約１０重量％の量で存在する、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１６】
前記多孔質カーボンエアロゲルは、前記アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％の量で存在する、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１７】
前記バインダー材料は、スチレン−ブタジエンゴム、アクリル化スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリルゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリエチレンオキシド、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリエピクロロヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ラテックス、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、フッ素化ポリマー、塩素化ポリマー、アルギン酸の塩、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（フッ化ビニリデン）−ヘキサフルオロプロペン、およびこれらの組合せからなるグループから選択される、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１８】
前記カーボン活物質は、ハードカーボン、ソフトカーボン、人工グラファイト、天然グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、および、これらの組合せからなるグループから選択される、請求項１のアノードスラリー。
【請求項１９】
前記カーボン活物質の粒径は、約１μｍから約２０μｍである、請求項１のアノードスラリー。
【請求項２０】
前記溶媒は、水、エタノール、イソプロパノール、メタノール、アセトン、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびこれらの組合せからなるグループから選択される、請求項１のアノードスラリー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バッテリーの分野に関する。特に、本発明は、リチウムイオンバッテリーのためのアノードスラリーに関する。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池（LIB）は、過去２０年間に携帯電話やラップトップコンピュータなどのポータブル電子機器の幅広い用途で大きな注目を集めている。高性能で低コストのＬＩＢは、現在、電気自動車（EV）の急速な市場発展とグリッドエネルギー貯蔵のために、大規模なエネルギー貯蔵装置の最も有望な選択肢の１つを提供している。
【０００３】
電極の特性は、バッテリーの性能および安全特性に劇的な影響を及ぼす可能性がある。従来のリチウムイオンバッテリーのアノードは、メソカーボンマイクロビーズや人造黒鉛などのカーボン系アノード物質を主に含んでいる。カーボン系アノード物質の全比容量は３７２ｍＡｈ／ｇの理論値を有するため、従来のリチウムイオンバッテリーの蓄電容量は制限されている。カーボン系アノード物質と比較して、シリコン含有アノード物質は、約４，０００ｍＡｈ／ｇの高い理論比容量を有する。
【０００４】
しかしながら、シリコン系アノードはサイクル寿命が乏しいという弱点がある。リチウムイオンバッテリーの充電および放電中に、リチウムイオンはシリコン含有アノード物質でインターカレーションおよびデインターカレーションを受け、その結果、シリコン含有アノード物質の体積膨張および収縮が生じる。結果として生じる応力は、アノード層に亀裂を生じさせる傾向があり、それにより、アノード物質が電極から剥離し、リチウムイオンバッテリーの耐用年数が減少する。シリコン粒子の凝集体がアノードに存在すると、亀裂の問題はさらに深刻になる。そのため、アノードスラリーの作製は、良質のバッテリーの製造に向けた必須の第一段階である。
【０００５】
中国特許第１０３２３６５２０号は、リチウムイオンバッテリーのアノード材料のための酸化ケイ素／カーボンの複合材料を作製する方法を開示している。この方法は、レゾルシノールとホルムアルデヒドを脱イオン水中で混合して溶液Ａを得ること、シリコンをエタノールに溶解して溶液Ｂを得ること、溶液Ａにゲル触媒を加えて溶液Ｃを得ること、溶液Ｂに酸性触媒を加えて溶液Ｄを得ること、溶液Ｄを溶液Ｃに加えてゲルを得ること、ゲルにエタノールを加えてゲルを熟成させること、熟成されたゲルを乾燥して前駆物質を得ること、前駆物質を８００℃〜１２００℃で加熱してナノシリコン酸化物／カーボンの複合粉末を得ること、を含む。しかしながら、熟成ステップは、かなり時間がかかる。
【０００６】
米国特許出願第２０１６００４３３８４号は、アノード層およびその作製方法を開示している。アノード層は、バッテリーの充放電サイクル中のアノード活物質の粒子の体積膨張および収縮に適応するように、固体グラフェンフォームの孔に埋め込まれたアノード活物質を含む。アノード層は、アノード活物質およびグラフェン材料を液体媒体中に分散させてグラフェン分散液を形成し、グラフェン分散液を支持基板の表面上に分配して堆積させてグラフェン／アノード活物質のウェット層を形成し、ウェット層から液体媒体を除去して乾燥層を形成し、混合材料の乾燥層を熱処理する、ことによって作製される。しかしながら、アノード活物質の粒子を包含したグラフェンフォームは、アノード活物質の粒子をグラフェンフォームの孔内に留めるための複雑なステップによって予め形成される。さらに、グラフェン材料のシートをより大きなグラファイト結晶またはドメインに再組織化するための熱処理ステップにおいて高温が必要とされ、この方法によって作製されたアノードは、集電体がないために低い導電率を有する。
【０００７】
韓国特許第１０１５７６２７６号は、アノード活物質およびその製造方法を開示している。アノード活物質は、還元型酸化グラフェンエアロゲルの表面上に配置されたシリコン被覆層を含み、シリコン被覆層は、５ｎｍから２０ｎｍの粒径（particle size）を有するシリコン粒子を含む。アノード活物質は、酸化グラフェンシートを水溶液中に分散させること、水溶液を凍結させること、凍結材料を凍結乾燥して酸化グラフェンエアロゲルを得ること、酸化グラフェンエアロゲルを還元すること、化学気相成長法（CVD）により、還元型酸化グラフェンエアロゲルの表面にシリコンをコーティングすること、によって作製される。しかしながら、この方法は複雑であり、CVDプロセスは高価な装置を必要とし、高い製造コストを必要とする。
【０００８】
以上を考慮して、シリコンアノードの安定性を改善するためのアノードスラリーを開発することが常に必要とされている。
【発明の概要】
【０００９】
上述の必要性は、ここに開示される様々な態様および実施形態によって満たされる。
【００１０】
１つの態様では、ここで提供されるアノードスラリーは、シリコン系材料と、多孔質カーボンエアロゲル、バインダー材料、カーボン活物質、溶媒を含み、多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径（average pore size）を持つ。
【００１１】
いくつかの実施形態では、シリコン系材料は、Si、SiOx、Si／C、SiOx／C、Si／M、および、これらの組合せからなるグループから選択され、各ｘは独立して０から２であり、Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属、または、これらの組合せから選択され、Siではない。いくつかの実施形態では、シリコン系材料の粒度は、約１０ｎｍから約８００ｎｍである。
【００１２】
ある実施形態では、シリコン系材料は、約１０ｎｍから約５００ｎｍの平均粒径（average particle size）を持つ。いくつかの実施形態では、シリコン系材料は、約３０ｎｍから約２００ｎｍの平均粒径を持つ。いくつかの実施形態では、シリコン系材料は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約１重量％から約１０重量％の量で存在する。
【００１３】
いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化メラミン−レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−メラミン−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化５−メチルレゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フロログルシノール−フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、グラフェンエアロゲル、カーボンナノチューブエアロゲル、窒素ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、窒素ドープグラフェンエアロゲル、窒素ドープカーボンナノチューブエアロゲル、硫黄ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、硫黄ドープグラフェンエアロゲル、硫黄ドープカーボンナノチューブエアロゲル、窒素および硫黄共ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。
【００１４】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、約１００ｎｍから約１μｍの平均粒径を持つ。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％の量で存在する。
【００１５】
いくつかの実施形態では、シリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、約１：１から約１０：１である。ある実施形態では、シリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、約５：１から約１０：１である。
【００１６】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、約２：１から約２０：１である。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、約２：１から約１０：１である。
【００１７】
いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔率（porosity）は、約５０％から約９０％である。
【００１８】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの比表面積は、約１００ｍ2／ｇから約１，５００ｍ2／ｇである。
【００１９】
いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの密度は、約０．０１ｇ／ｃｍ3から約０．９ｇ／ｃｍ3である。
【００２０】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの導電率は、約１Ｓ／ｃｍから約３０Ｓ／ｃｍである。
【００２１】
いくつかの実施形態では、バインダー材料は、スチレン−ブタジエンゴム、アクリル化スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリルゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリエチレンオキシド、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリエピクロロヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ラテックス、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、フッ素化ポリマー、塩素化ポリマー、アルギン酸の塩、ポリフッ化ビニリデン、ポリ（フッ化ビニリデン）−ヘキサフルオロプロペン、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。
【００２２】
ある実施形態では、カーボン活物質は、ハードカーボン、ソフトカーボン、人工グラファイト、天然グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、および、これらの組合せからなるグループから選択される。いくつかの実施形態では、カーボン活物質の粒径は、約１μｍから約２０μｍである。
【００２３】
いくつかの実施形態では、溶媒は、水、エタノール、イソプロパノール、メタノール、アセトン、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、ここに開示されるアノードスラリー作製方法の一実施形態を示す。
【００２５】
【図２】図２は、孔内に存在するシリコン系材料を含む多孔質カーボンエアロゲルの概略構成を示す。
【発明の詳細な説明】
【００２６】
一般定義
用語「シリコン系材料」は、シリコンまたはシリコンと他の元素との組合せからなる材料をいう。
【００２７】
用語「エアロゲル」は、ゲルを形成し、次いでゲル構造を実質的に保持しながらゲルから溶媒を除去することによって作製される、低密度の高多孔質材料をいう。
【００２８】
用語「ゲル」は、水性コロイド分散液の凝固によって形成され、組織化された材料構造を示し得る固体または半固体の物質をいう。
【００２９】
用語「ゾル−ゲル法」は、コロイド懸濁液の形成（ゾル）および連続液相において網状構造を形成するためのゾルのゲル化（ゲル）を含む方法をいう。
【００３０】
用語「カーボンエアロゲル」は、高度に多孔質カーボン系材料をいう。カーボンエアロゲルのいくつかの非限定的な例には、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルおよび窒素ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、グラフェンエアロゲル、およびカーボンナノチューブエアロゲルのような炭化エアロゲルが含まれる。
【００３１】
用語「炭化エアロゲル」は、有機エアロゲル組成物を少なくとも実質的に純粋なカーボンに分解または変換するために熱分解を受けた有機エアロゲルをいう。
【００３２】
用語「熱分解（pyrolyze）」または「熱分解（pyrolysis）」または「炭化」は、熱によって引き起こされる有機化合物または組成物の純粋または実質的に純粋なカーボンへの分解または変換をいう。
【００３３】
カーボンに関して用語「実質的に純粋な」は、少なくとも純度８０％超、少なくとも純度８５％超、少なくとも純度９０％超、少なくとも純度９５％超、または少なくとも純度９９％を意図している。
【００３４】
用語「カーボンナノチューブエアロゲル」は、カーボンナノチューブから形成された高多孔質で低密度の構造をいう。
【００３５】
用語「グラフェンエアロゲル」は、グラフェンを含むエアロゲルをいう。
【００３６】
用語「分散させる」は、化学種または固体を流体の全体にわたって多かれ少なかれ一様に分配する作用をいう。
【００３７】
用語「ホモジナイザー」は、材料の均質化に使用することができる機器をいう。用語「均質化」は、物質または材料を小さな粒子に変形し、それを流体全体に均一に散布するプロセスをいう。任意の従来のホモジナイザーは、ここに開示された方法に使用することができる。ホモジナイザーのいくつかの限定しない例には、撹拌ミキサー、ブレンダー、ミル（例えば、コロイドミルおよびサンドミル）、超音波発生器、アトマイザー、ローターステーターホモジナイザー、および、高圧ホモジナイザーが含まれる。
【００３８】
用語「超音波発生器」は、サンプル中の粒子を攪拌するために超音波エネルギーを印加することができる機器をいう。ここに開示されたスラリーを分散させることができる任意の超音波発生器をここに用いることができる。超音波発生器のいくつかの限定されない例には、超音波バス、プローブ型超音波発生器および超音波フローセルが含まれる。
【００３９】
用語「超音波バス」は、超音波エネルギーが超音波バスの容器の壁を介して液体サンプルに伝達される装置をいう。
【００４０】
用語「プローブ型超音波発生器」は、直接超音波処理のために媒体に浸けられた超音波プローブをいう。用語「直接超音波処理」は、超音波が処理液に直接結合されることを意味する。
【００４１】
用語「超音波フローセル」または「超音波リアクタチャンバ」は、超音波処理プロセスをフロースルーモードで実行することができる装置をいう。いくつかの実施形態では、超音波フローセルは、シングルパス構成、マルチパス構成または再循環構成にある。
【００４２】
用語「プラネタリーミキサー」は、容器内でプラネタリー運動を行うブレードからなる均質な混合物を生成するために異なる材料を混合または攪拌するために使用することができる機器をいう。いくつかの実施形態では、プラネタリーミキサーは、少なくとも１つのプラネタリーブレードと少なくとも１つの高速分散ブレードとを備える。プラネタリーブレードと高速分散ブレードは、それら自身の軸上で回転し、また容器の周りを連続的に回転する。回転速度は、回転体が１分間に完了する回転数を表す毎分回転数（ｒｐｍ）の単位で表すことができる。
【００４３】
用語「分散剤」は、懸濁媒体中の微粒子の均一かつ最大の分離を促進し、安定な懸濁液を形成するために使用することができる化学薬品をいう。
【００４４】
用語「バインダー材料」は、バッテリー電極活物質および導電剤を所定の位置に保持するために使用することができる化学物質または物質をいう。
【００４５】
用語「カーボン活物質」は、カーボンを主骨格構造とする活物質のことであり、この中にリチウムイオンを挿入することができる。カーボン活物質のいくつかの限定されない例には、炭素質材料およびグラファイト材料が含まれる。炭素質材料は、黒鉛化度が低い（結晶化度が低い）カーボン材料である。グラファイト材料は、高度の結晶化度を有する材料である。
【００４６】
ここで使用される用語「適用する」は、一般に、表面に物質を敷き詰めるまたは広げる行為をいう。
【００４７】
用語「集電体」は、２次バッテリーの放電または充電中に電極に流れる電流を維持するための、活性バッテリー電極材料および化学的に不活性な高電子伝導体を被覆するための支持体をいう。
【００４８】
用語「電極」は、「カソード」または「アノード」をいう。
【００４９】
用語「正極」は、カソードと互換的に用いられる。同様に、用語「負極」は、アノードと互換的に用いられる。
【００５０】
用語「室温」は、約１８℃から約３０℃、例えば、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、または３０℃の室内温度をいう。いくつかの実施形態では、室温は、約２０℃±１℃または±２℃または±３℃の温度を指す。他の実施形態では、室温は、約２２℃または約２５℃の温度をいう。
【００５１】
用語「固形分」は、蒸発後に残存する不揮発性材料の量をいう。
【００５２】
用語「Ｃレート」は、セルまたはバッテリーの充電または放電レートをいい、その総蓄電容量のＡｈまたはｍＡｈでの観点から表したものである。例えば、１Ｃのレートは、１時間で蓄積されたエネルギーを全て利用することを意味し、０．１Ｃは、１時間で１０％のエネルギー、または、１０時間で全エネルギーを利用することを意味し、５Ｃは、１２分で全エネルギーを利用することを意味する。
【００５３】
用語「アンペア・アワー（Ａｈ）」は、バッテリーの蓄電容量を特定するのに使用される単位をいう。例えば、容量１Ａｈのバッテリーは、１時間で１アンペア、または、２時間で０．５Ａなどの電流を供給することができる。したがって、1アンペア・アワー（Ａｈ）は、３，６００クーロンの電荷に相当する。同様に、用語「ミリアンペア・アワー（ｍＡｈ）」も、バッテリーの蓄電容量の単位をいい、アンペア・アワーの１／１０００である。
【００５４】
用語「バッテリーサイクル寿命」は、公称容量が初期定格容量の８０％を下回る前に、バッテリーが実行することができる完全な充電／放電サイクルの回数をいう。
【００５５】
組成物の用語「主成分」は、組成物の総重量または総体積を基準にして、５０％を超える、５５％を超える、６０％を超える、６５％を超える、７０％を超える、７５％を超える、８０％を超える、８５％を超える、９０％を超える、または、９５％を超える、重量％又は体積％の成分をいう。
【００５６】
組成物の用語「副成分」は、組成物の総重量または総体積を基準にして、５０％未満、４５％未満、４０％未満、３５％未満、３０％未満、２５％未満、２０％未満、１５％未満、１０％未満、または、５％未満、の重量％又は体積％の成分をいう。
【００５７】
以下の説明では、ここに開示される全ての数字は、「約」または「近似」という語がそれに関連して使用されるかどうかにかかわらず、おおよその値である。それらは、１パーセント、２パーセント、５パーセント、または場合によっては１０パーセントから２０パーセント、変化することがある。下限ＲLおよび上限ＲUを有する数値範囲が開示されるときは、いかなる場合も、範囲内の任意の数が具体的に開示される。特に、範囲内の次のような数値が具体的に開示される：Ｒ＝ＲL＋ｋ＊（ＲU−ＲL）。ここで、ｋは１パーセントから１００パーセントの範囲の変数であって１パーセントずつ増加する、すなわち、ｋは１パーセント、２パーセント、３パーセント、４パーセント、５パーセント、…、５０パーセント、５１パーセント、５２パーセント、…、９５パーセント、９６パーセント、９７パーセント、９８パーセント、９９パーセント、または１００パーセントである。さらに、上記で定義した２つのＲの数によって定義される任意の数値範囲も、また具体的に開示される。
【００５８】
ここで提供されるアノードスラリーは、シリコン系材料、多孔質カーボンエアロゲル、バインダー材料、カーボン活物質、および溶媒を含み、多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を持つ。
【００５９】
他の態様では、ここで提供されるアノードスラリーの作製方法は、
１）多孔質カーボンエアロゲルを溶媒に分散させて第１の懸濁液を形成するステップと、
２）第１の懸濁液にシリコン系材料を分散させて第２の懸濁液を形成するステップと、
３）ホモジナイザーにより第２の懸濁液を均質化して均質化された第２の懸濁液を形成するステップと、
４）均質化された第２の懸濁液にバインダー材料を分散させて第３の懸濁液を形成するステップと、
５）第３の懸濁液にカーボン活物質を分散させてアノードスラリーを作製するステップと、
を含み、多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を持つ。
【００６０】
図１は、ここで開示されるアノードスラリーを作製するための方法の一実施形態を示す。多孔質カーボンエアロゲルを溶媒に分散して第１の懸濁液を形成する。次に、シリコン系材料を第１の懸濁液中に分散させて第２の懸濁液を得る。第２の懸濁液をホモジナイザーにより均質化して均質化された第２の懸濁液を形成する。バインダー材料を均質化された第２の懸濁液中に分散させて第３の懸濁液を形成する。アノードスラリーは、第３の懸濁液にカーボン活物質を分散させることにより作製される。
【００６１】
いくつかの実施形態では、第１の懸濁液は、多孔質カーボンエアロゲルを溶媒中に分散させることによって作製される。多孔質カーボンエアロゲルは、シリコン系材料がその孔の中に拡散してその中に存在することを可能にする。孔は、リチウムイオンの挿入中のシリコン系材料の膨張に対する十分な空間を提供する。したがって、ここで開示されるアノードスラリーによって作製されるアノード層のひび割れを回避することができる。図２は、多孔質カーボンエアロゲルの孔（３）の内側に存在するシリコン系材料（２）を含む多孔質カーボンエアロゲル（１）の概略構造を示す。これらの特徴により、多孔質カーボンエアロゲルは、シリコンアノードを有するリチウムイオンバッテリーを製造するのに適したものになる。多孔質カーボンエアロゲルのいくつかの非限定的な例は、炭化エアロゲル、グラフェンエアロゲル、およびカーボンナノチューブエアロゲルを含む。炭化エアロゲルは、周知の方法によって作製することができる。簡単に説明すると、ゲルを作製し、次いで、溶媒をゲル構造および孔径を実質的に保存する任意の適切な方法によって除去することで有機エアロゲルを形成する。溶媒除去の方法は、超臨界流体抽出、液体の蒸発、または凍結乾燥であり得る。次いで、有機エアロゲルを熱分解して炭化エアロゲルを形成することができる。
【００６２】
ある実施形態では、有機エアロゲルは、水溶液中でフェノールなどのモノマーとホルムアルデヒドまたはフルフラールとのゾル−ゲル重縮合反応によって得られるゲルの超臨界乾燥によって合成することができる。有機エアロゲルを製造するために使用されるフェノールのいくつかの非限定的な例は、レゾルシノール、フェノール、カテコール、フロログルシノール、およびホルムアルデヒドまたはフルフラールと適切な比率で反応する他のポリヒドロキシベンゼン化合物を含む。適切な前駆物質の組合せは、レゾルシノール−フルフラール、レゾルシノール−ホルムアルデヒド、フェノール−レゾルシノール−ホルムアルデヒド、カテコール−ホルムアルデヒド、フロログルシノール−ホルムアルデヒド、およびそれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。
【００６３】
ここで開示されている多孔質カーボンエアロゲルは、シリコン系材料の膨張および収縮のための体積調節を提供する。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化メラミン−レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フェノール−メラミン−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化５−メチルレゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、炭化フロログルシノール−フェノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、グラフェンエアロゲル、カーボンナノチューブエアロゲル、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。前駆物質の組合せを変えることによって、異なる孔径の多孔質カーボンエアロゲルを得ることができる。
【００６４】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、その導電率を高めるために選択された材料でドープまたは含浸されてもよい。いくつかの実施形態では、ドープ多孔質カーボンエアロゲルは、ドープ炭化エアロゲル、ドープグラフェンエアロゲル、またはドープカーボンナノチューブエアロゲルである。ある実施形態では、ドーパントは、ホウ素、窒素、硫黄、リン、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。ドープ多孔質カーボンエアロゲルのいくつかの非限定的な例は、窒素ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、窒素ドープグラフェンエアロゲル、窒素ドープカーボンナノチューブエアロゲル、硫黄ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル、硫黄ドープグラフェンエアロゲル、硫黄ドープカーボンナノチューブエアロゲル、および窒素および硫黄共ドープ炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルを含む。いくつかの実施形態では、ドーパントの量は、ドープされた多孔質カーボンエアロゲルの総重量に基づいて、約０．５重量％から約５重量％、約０．５重量％から約３重量％、約１重量％から約５重量％、または約１重量％から約３重量％である。ある実施形態では、ドーパントの量は、ドープされた多孔質カーボンエアロゲルの総重量に基づいて、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、または１重量％未満である。
【００６５】
いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの粒径は、約１００ｎｍから約１μｍ、約１００ｎｍから約８００ｎｍ、約１００ｎｍから約６００ｎｍ、約１００ｎｍから約５００ｎｍ、約３００ｎｍから約１μｍ、または約５００ｎｍから約１μｍである。
【００６６】
多孔質カーボンエアロゲルの孔は、バッテリー動作中のリチウムイオンの挿入中にシリコン系材料の膨張のための空間を提供する。多孔質カーボンエアロゲルの孔径が小さすぎると、シリコン系材料はその中に拡散できない。多孔質カーボンエアロゲルの孔径が５００ｎｍより大きいと、多孔質カーボンエアロゲルの孔内にシリコン系材料が凝集する。
【００６７】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは単峰性の細孔構造を有する。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの平均孔径は、約８０ｎｍから約５００ｎｍ、約８０ｎｍから約４００ｎｍ、約８０ｎｍから約３００ｎｍ、約８０ｎｍから約２００ｎｍ、約８０ｎｍから約１５０ｎｍ、約１００ｎｍから約３５０ｎｍ、約１００ｎｍから約３００ｎｍ、または約１００ｎｍから約２００ｎｍである。ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの平均孔径は、５００ｎｍ未満、４００ｎｍ未満、３００ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、または１００ｎｍ未満である。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径は、４００ｎｍ超、３００ｎｍ超、２００ｎｍ超、または１００ｎｍ超である。
【００６８】
多孔質カーボンエアロゲルは、その比較的高い孔率、比較的高い表面積、および比較的低い密度によって特徴付けることができる。いくつかの実施形態では、本発明で使用される多孔質カーボンエアロゲルは、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、または少なくとも９０％の孔率を有する。ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔率は、約４０％から約９０％、約５０％から約９０％、約６０％から約９０％、約５０％から約８０％、または約６０％から約８０％である。多孔質カーボンエアロゲルが高い孔率を有する場合、高シリコン含有量を収容し、リチウム化中にシリコン系材料の体積膨張を可能にするのに十分な自由空間があるであろう。
【００６９】
いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの比表面積は、約５０ｍ2／ｇから約２，０００ｍ2／ｇ、約１００ｍ2／ｇから約１，５００ｍ2／ｇ、約１００ｍ2／ｇから約１，０００ｍ2／ｇ、約５００ｍ2／ｇから約１，５００ｍ2／ｇ、約５００ｍ2／ｇから約１，０００ｍ2／ｇ、または約１，０００ｍ2／ｇから約１，５００ｍ2／ｇである。
【００７０】
多孔質カーボンエアロゲルの沈降を防ぐために懸濁媒体とバランスをとるためには、多孔質カーボンエアロゲルの密度は低くかつ均一でなければならない。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの密度は、約０．０１ｇ／ｃｍ3から約０．９ｇ／ｃｍ3、約０．０５ｇ／ｃｍ3から約０．５ｇ／ｃｍ3、約０．０５ｇ／ｃｍ3から約０．３ｇ／ｃｍ3、約０．１ｇ／ｃｍ3から約０．５ｇ／ｃｍ3、約０．１ｇ／ｃｍ3から約０．３ｇ／ｃｍ3、約０．３ｇ／ｃｍ3から約０．９ｇ／ｃｍ3、または約０．３ｇ／ｃｍ3から約０．５である。ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの密度は、０．９ｇ／ｃｍ3未満、０．５ｇ／ｃｍ3未満、０．４ｇ／ｃｍ3未満、０．３ｇ／ｃｍ3未満、０．１ｇ／ｃｍ3未満、０．０５ｇ／ｃｍ3、または０．０１ｇ／ｃｍ3未満である。
【００７１】
多孔質カーボンエアロゲルは導電性であり、これは電池動作中にアノードの導電性を高めることができる。特定の実施形態において、多孔質カーボンエアロゲルの導電率は、約１Ｓ／ｃｍから約３５Ｓ／ｃｍ、約１Ｓ／ｃｍから約３０Ｓ／ｃｍ、約１Ｓ／ｃｍから約２０Ｓ／ｃｍ、または約１Ｓ／ｃｍから約１０Ｓ／ｃｍである。
【００７２】
ある実施形態では、第１の懸濁液中の多孔質カーボンエアロゲルの量は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％、約０．１重量％から約４重量％、約０．１重量％から約３重量％、約０．１重量％から約２重量％、約０．１重量％から約１重量％、約０．５重量％から約３重量％、約０．５重量％から約２重量％、または約０．５重量％から約１．５重量％である。いくつかの実施形態では、第１の懸濁液中の多孔質カーボンエアロゲルの量は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１．５重量％未満、または１重量％未満である。ある実施形態では、第１の懸濁液中の多孔質カーボンエアロゲルの量は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．８重量％、または少なくとも１重量％である。
【００７３】
いくつかの実施形態では、シリコン系材料の一部は凝集体の形態で存在する。多孔質カーボンエアロゲルが単峰性の細孔構造を有する場合、多孔質カーボンエアロゲルの孔よりも大きいサイズを有するシリコン系材料の凝集体は、多孔質カーボンエアロゲルの孔内に拡散することができない。そのため、充放電サイクルを繰り返した後のシリコン系材料の体積変化により、アノード活性層が割れる可能性がある。
【００７４】
ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径分布は、孔直径の少なくとも２つのピークを示し、各ピークは最大値を有する。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、より小さい孔とより大きい孔の両方を有する２峰性の細孔構造を有する。この場合、シリコン系材料の凝集体もまた、より大きい孔によって収容することができる。他の実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、シリコン系材料の凝集体を保持するのに有効な、大部分の小孔と小部分の大孔とを含む。
【００７５】
いくつかの実施形態では、２つの孔直径ピークを有する２峰性のサイズ分布を示す孔を有する多孔質カーボンエアロゲルであり、孔は、約８０ｎｍから約２５０ｎｍの孔径の範囲（すなわち、より小さい孔）に第１ピークを有し、約２５０ｎｍから約５００ｎｍの孔径の範囲（すなわち、より大きい孔）に第２のピークを有する。
【００７６】
いくらかの実施形態では、第１のピークは、約８０ｎｍから約２５０ｎｍ、約８０ｎｍから約２００ｎｍ、約８０ｎｍから約１８０ｎｍ、約８０ｎｍから約１６０ｎｍ、約８０ｎｍから約１４０ｎｍ、または約８０ｎｍから約１２０ｎｍの孔径を持つ。いくらかの実施形態では、第１のピークは、２５０ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、または１００ｎｍ未満の孔径を持つ。
【００７７】
いくつかの実施形態では、第２のピークは、約２００ｎｍから約５００ｎｍ、約２００ｎｍから約４００ｎｍ、約２００ｎｍから約３５０ｎｍ、約２００ｎｍから約３００ｎｍ、約２００ｎｍから約２５０ｎｍ、約３００ｎｍから約５００ｎｍ、または約３００ｎｍから約４００ｎｍの孔径を持つ。ある実施形態では、第２のピークは、約４００ｎｍを超える、約３５０ｎｍを超える、約３００ｎｍを超える、約２５０ｎｍを超える、または約２００ｎｍを超える孔径を持つ。
【００７８】
ある実施形態では、第１のピークの相対強度は第２のピークより大きい。いくつかの実施形態では、第１のピークと第２のピークの高さの比は、約２：１から約１０：１、約４：１から約１０：１、約６：１から約１０：１、または約８：１から約１０：１である。
【００７９】
いくつかの実施形態では、２峰性構造を有する代わりに、アノードスラリーは、異なる孔径を有する多孔質カーボンエアロゲルの混合物を含む。ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約２５０ｎｍの平均孔径を有する第１の多孔質カーボンエアロゲルと、約２５０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を有する第２の多孔質カーボンエアロゲルとを含む。いくつかの実施形態では、第１の多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約２５０ｎｍ、約８０ｎｍから約２００ｎｍ、約８０ｎｍから約１８０ｎｍ、約８０ｎｍから約１６０ｎｍ、約８０ｎｍから約１４０ｎｍ、または約８０ｎｍから約１２０ｎｍの平均孔径を有する。ある実施形態では、第１の多孔質カーボンエアロゲルは、２５０ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１８０ｎｍ未満、１６０ｎｍ未満、１４０ｎｍ未満、１２０ｎｍ未満、または１００ｎｍ未満の平均孔径を有する。ある実施形態では、第２の多孔質カーボンエアロゲルは、約２００ｎｍから約５００ｎｍ、約２００ｎｍから約４００ｎｍ、約２００ｎｍから約３５０ｎｍ、約２００ｎｍから約３００ｎｍ、約２００ｎｍから約２５０ｎｍ、約３００ｎｍから約５００ｎｍ、または約３００ｎｍから約４００ｎｍの平均孔径を有する。いくつかの実施形態では、第２の多孔質カーボンエアロゲルは、約４００ｎｍを超える、約３５０ｎｍを超える、約３００ｎｍを超える、約２５０ｎｍを超える、または約２００ｎｍを超える平均孔径を有する。
【００８０】
ある実施形態では、アノードスラリー中の第１の多孔質カーボンエアロゲルと第２の多孔質カーボンエアロゲルの重量比は、約１０：１から約１：１０、約１０：１から約１：５、約１０：１から約１：１、約１０：１から約２：１、約１０：１から約４：１、約１０：１から約６：１、または約１０：１から約８：１である。いくつかの実施形態では、アノードスラリー中の第１の多孔質炭素エアロゲル対第２の多孔質炭素エアロゲルの重量比は、約１０：１、約８：１、約６：１、約４：１、約２：１、約２：１、約１：１、約１：５、または約１：１０である。
【００８１】
いくつかの実施形態では、第１の懸濁液中の第１の多孔質カーボンエアロゲルおよび第２の多孔質カーボンエアロゲルのそれぞれの量は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、独立して約０．１重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％、約０．１重量％から約４重量％、約０．１重量％から約３重量％、約０．１重量％から約２重量％、または約０．１重量％から約１重量％である。
【００８２】
ある実施形態では、第１の懸濁液は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％、約０．１重量％から約３重量％、または約０．１重量％から約１重量％の固形分を有する。ある実施形態では、第１の懸濁液は、第１の懸濁液の総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．３重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、少なくとも０．９重量％、または少なくとも１重量％の固形分を有する。
【００８３】
いくつかの実施形態では、第１の懸濁液は、約０．５時間から約３時間にわたってホモジナイザーによって均質化される。ある実施形態では、ホモジナイザーはプラネタリーミキサーである。さらなる実施形態では、第１の懸濁液は、約０．５時間から約２時間、約０．５時間から約１時間、約１時間から約３時間、または約１時間から約２時間、均質化される。
【００８４】
シリコンは高いリチウム貯蔵容量を有するので、リチウムイオンバッテリーの比エネルギーと体積エネルギーの両方を増加させるために、シリコン系アノードが低容量グラファイトアノードの代わりに使用される。ある実施形態では、第２の懸濁液は、第１の懸濁液中にシリコン系材料を分散させることによって作製される。いくつかの実施形態では、シリコン系材料は、Si、SiOx、Si／C、SiOx／C、Si／M、およびこれらの組合せからなるグループから選択され、各ｘは独立して０から２であり、Mは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属、または、これらの組合せから選択され、Siではない。
【００８５】
ある実施形態では、シリコン系材料は実質的に球形の形状を有する。実質的に球形のいくつかの非限定的な例は、球形、回転楕円体などを含む。他の実施形態では、シリコン系材料は実質的に非球形の形状を有する。実質的に非球形の形状のいくつかの非限定的な例は、不規則な形状、正方形、長方形、針、ワイヤ、チューブ、ロッド、シート、リボン、フレークなどを含む。ある実施形態では、シリコン系材料の形状は、ワイヤ、チューブ、ロッド、シート、またはリボンではない。シリコン系材料が細長い形状を有する場合、多孔質カーボンエアロゲル内の孔スペースは、シリコン系材料の体積膨張に適応するのに不十分であり得る。
【００８６】
シリコン系材料の粒径が大きすぎる（例えば、５００ｎｍより大きい）場合、シリコン系材料は、非常に大きな体積膨張を起こし、それによりアノードコーティング層に亀裂が生じる。いくつかの実施形態では、シリコン系材料の粒度は、約１０ｎｍから約５００ｎｍ、約１０ｎｍから約４００ｎｍ、約１０ｎｍから約３００ｎｍ、約１０ｎｍから約２００ｎｍ、約１０ｎｍから約１５０ｎｍ、約１０ｎｍから約１００ｎｍ、約１０ｎｍから約５０ｎｍ、約３０ｎｍから約２００ｎｍ、約３０ｎｍから約１００ｎｍ、または約５０ｎｍから約１００ｎｍである。ある実施形態では、シリコン系材料の粒度は、５００ｎｍ未満、４００ｎｍ未満、３００ｎｍ未満、２００ｎｍ未満、１５０ｎｍ未満、１００ｎｍ未満、または、５０ｎｍ未満である。
【００８７】
ある実施形態では、シリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、約１：１から約１０：１、約５：１から約１０：１、約１：１から約８：１、約１：１から約５：１、または約１：１から約３：１である。いくつかの実施形態では、シリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、１０：１未満、８：１未満、６：１未満、４：１未満、または、２：１未満である。ある実施形態では、シリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの重量比は、少なくとも１：１、少なくとも２：１、少なくとも４：１、少なくとも６：１、または少なくとも８：１である。
【００８８】
リチウムイオンの挿入中にシリコン系材料を膨張させるのに十分なスペースを提供するために、多孔質カーボンエアロゲルの孔径は、シリコン系材料の粒径よりも大きい。また、多孔質カーボンエアロゲルの孔中のシリコン系材料の凝集を防ぐために、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、２０：１未満である。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、約２：１から約５０：１、約２：１から約２０：１、約２：１から約１０：１、約２：１から約８：１、約２：１から約７：１、約２：１から約５：１、約３：１から約１０ ：１、または約３：１から約７：１である。ある実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、少なくとも１：１、少なくとも２：１、少なくとも３：１、または少なくとも４：１である。いくつかの実施形態では、多孔質カーボンエアロゲルの孔径とシリコン系材料の粒径との比は、２０：１未満、１５：１未満、または１０：１未満である。
【００８９】
次に、第２の懸濁液をホモジナイザーで均質化して、多孔質カーボン材料とシリコン系材料との均一混合を達成し、多孔質カーボン材料の孔内へのシリコン系材料の効果的な拡散を促進する。第２の懸濁液を均質化することができる任意の機器をここに使用することができる。いくつかの実施形態では、ホモジナイザーは、超音波発生器、撹拌ミキサー、プラネタリーミキサー、ブレンダー、ミル、ローターステーターホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、またはそれらの組合せである。
【００９０】
いくつかの実施形態では、ホモジナイザーは超音波発生器である。超音波エネルギーを適用してサンプル中の粒子をかき混ぜて分散させることができる任意の超音波発生器をここに使用することができる。ある実施形態では、超音波発生器は、超音波バス、プローブ型超音波発生器または超音波フローセルである。
【００９１】
ある実施形態では、超音波発生器は、約２０Ｗ／Ｌから約２００Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌから約１５０Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌから約１００Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌから約５０Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約２００Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約１５０Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約１００Ｗ／Ｌ、約１０Ｗ／Ｌから約５０Ｗ／Ｌ、または、約１０Ｗ／Ｌから約３０Ｗ／Ｌの電力密度で動作する。
【００９２】
いくつかの実施形態では、第２の懸濁液は、約０．５時間から約５時間、約０．５時間から約３時間、約０．５時間から約２時間、約１時間から約５時間、約１時間から約３時間、約１時間から約２時間、約２時間から約５時間、または、約２時間から約４時間の期間、超音波処理される。
【００９３】
ある実施形態では、第２の懸濁液は、約０．５時間から約５時間の期間を機械的に攪拌することにより均質化される。いくつかの実施形態では、撹拌ミキサーは、プラネタリーブレードおよび高速分散ブレードからなるプラネタリーミキサーである。ある実施形態では、プラネタリーブレードと高速分散ブレードの回転速度は同じである。他の実施形態では、プラネタリーブレードの回転速度は、約３０ｒｐｍから約２００ｒｐｍであり、分散ブレードの回転速度は、約１，０００ｒｐｍから約３，５００ｒｐｍである。ある実施形態では、撹拌時間は、約０．５時間から約５時間、約１時間から約５時間、約２時間から約５時間、または、約３時間から約５時間である。
【００９４】
いくつかの実施形態では、第２の懸濁液は、機械的攪拌と超音波処理による均質化が同時に行われる。ある実施形態では、第２の懸濁液は、超音波処理され、室温で数時間撹拌される。機械的撹拌と超音波処理の複合効果は、混合効果を高めることができ、従って、混合時間を短縮することができた。ある実施形態では、攪拌および超音波処理のための時間は、約０．５時間から約５時間、約０．５時間から約４時間、約０．５時間から約３時間、約０．５時間から約２時間、約０．５から約１時間、約１時間から約４時間、約１時間から約３時間、または、約１時間から約２時間である。
【００９５】
超音波発生器の作動中、超音波エネルギーは部分的に熱に変換され、懸濁液中の温度を上昇させる。従来、発生した熱を消散させるために冷却システムが使用されている。超音波処理中に懸濁液の温度を維持するために、氷の槽を使用してもよい。さらに、超音波処理でのより短い期間を利用して、大量の熱の発生による懸濁液の過熱を防ぐことができる。過熱を避けるために、懸濁液を断続的に超音波処理することもできる。しかし、より高い電力が印加されると、より大きな振動振幅のためにかなりの量の熱が発生する可能性がある。したがって、懸濁液を冷却することがより困難になる。
【００９６】
第２の懸濁液中のシリコン系材料と多孔質カーボンエアロゲルとの均質性は、懸濁液に供給される超音波エネルギーに依存する。超音波処理により発生した熱が懸濁液を過熱することがあるので、超音波出力は高すぎてはいけない。超音波処理中の温度上昇は、第２の懸濁液中の粒子の分散品質に影響を及ぼしうる。
【００９７】
超音波発生器は、第２の懸濁液の過熱を回避するために低電力密度で動作させることができる。いくつかの実施形態では、第２の懸濁液は、約１，０００ｒｐｍから約３，５００ｒｐｍの分散ブレードの回転速度と約４０ｒｐｍから約２００ｒｐｍのプラネタリーブレードの回転速度で攪拌しながら、約２０Ｗ／Ｌから約２００Ｗ／Ｌの電力密度で超音波発生器により処理される。他の実施形態では、超音波発生器は、約２０Ｗ／Ｌから約１５０Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌから約１００Ｗ／Ｌ、約２０Ｗ／Ｌから約５０Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約２００Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約１５０Ｗ／Ｌ、約５０Ｗ／Ｌから約１００Ｗ／Ｌ、約１０Ｗ／Ｌから約５０Ｗ／Ｌ、または、約１０Ｗ／Ｌから約３０Ｗ／Ｌの電力密度で動作する。いくつかの実施形態では、超音波発生器は、約１０Ｗ／Ｌから約５０Ｗ／Ｌの電力密度で動作する。そのような電力密度が使用されるとき、熱除去または冷却は分散ステップに必要とされない。ある実施形態では、分散ブレードの回転速度は、約１，０００ｒｐｍから約３，０００ｒｐｍ、約１，０００ｒｐｍから約２，０００ｒｐｍ、約２，０００ｒｐｍから約３，５００ｒｐｍ、または、約３，０００ｒｐｍから約３，５００ｒｐｍである。いくつかの実施形態では、プラネタリーブレードの回転速度は、約３０ｒｐｍから約１５０ｒｐｍ、約３０ｒｐｍから約１００ｒｐｍ、約３０ｒｐｍから約７５ｒｐｍ、約７５ｒｐｍから約２００ｒｐｍ、約７５ｒｐｍから約１５０ｒｐｍ、約１００ｒｐｍから約２００ｒｐｍ、または、約１００ｒｐｍから約１５０ｒｐｍである。
【００９８】
いくつかの実施形態では、第２の懸濁液は、第２の懸濁液の総重量に基づいて、約１重量％から約２０重量％、約１重量％から約１５重量％、約１重量％から約１０重量％、約５重量％から約２０重量％、または約５重量％から約１５重量％の固形分を持つ。
【００９９】
ある実施形態では、第３の懸濁液は、均一化された第２の懸濁液中のバインダー材料を分散させることにより作製される。バインダー材料は、集電体上で多孔質カーボンエアロゲルと電極活物質とを互いに結合させる役割を果たす。いくつかの実施形態では、バインダー材料は、スチレン−ブタジエンゴム（SBR）、アクリル化スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴム、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリルゴム、ブチルゴム、フッ素ゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリブタジエン、ポリエチレンオキシド、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリエピクロロヒドリン、ポリホスファゼン、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ラテックス、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、カルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シアノエチルセルロース、シアノエチルスクロース、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、ポリアクリル酸（PAA）、ポリアクリレート、ポリメタクリル酸、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、フッ素化ポリマー、塩素化ポリマー、アルギン酸の塩、ポリフッ化ビニリデン（PVDF）、ポリ（フッ化ビニリデン）−ヘキサフルオロプロペン（PVDF-HFP）、およびこれらの組合せからなるグループから選択される。ある実施形態では、アルギン酸の塩は、Na、Li、K、Ca、NH4、Mg、Al、またはこれらの組合せからなるグループから選択されるカチオンを含む。
【０１００】
いくつかの実施形態では、バインダー材料は、SBR、CMC、PAA、アルギン酸の塩、またはこれらの組合せである。ある実施形態では、バインダー材料は、アクリロニトリルコポリマーである。いくつかの実施形態では、バインダー材料は、ポリアクリロニトリルである。ある実施形態では、バインダー材料は、SBR、CMC、PVDF、アクリロニトリルコポリマー、PAA、ポリアクリロニトリル、PVDF-HFP、ラテックス、または、アルギン酸の塩を含まない。
【０１０１】
カーボン活物質は、アノード活物質として使用される。いくつかの実施形態では、アノードスラリーは、第３の懸濁液中にカーボン活物質を分散させることにより、作製することができる。ある実施形態では、カーボン活物質は、ハードカーボン、ソフトカーボン、グラファイト、人工グラファイト、天然グラファイト、メソカーボンマイクロビーズ、および、これらの組合せからなるグループから選択される。いくつかの実施形態では、カーボン活物質は、ハードカーボン、ソフトカーボン、グラファイト、または、メソカーボンマイクロビーズではない。
【０１０２】
いくつかの実施形態では、カーボン活物質の粒径は、約１μｍから約３０μｍ、約１μｍから約２０μｍ、約１μｍから約１０μｍ、約５μｍから約２５μｍ、約５μｍから約２０μｍ、約１０μｍから約３０μｍ、または約１０μｍから約２０μｍである。ある実施形態では、カーボン活物質の粒径は、少なくとも１μｍ、少なくとも５μｍ、少なくとも１０μｍ、少なくとも１５μｍ、または少なくとも２０μｍである。
【０１０３】
アノードスラリーに使用される溶媒は、任意の極性有機溶媒とすることができる。ある実施形態では、溶媒は、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルプロピルケトン、ジイソブチルケトン、アセトフェノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドなどからなるグループから選択される極性有機溶媒である。
【０１０４】
アノードスラリーを製造するために水性溶媒を使用することもできる。水系プロセスへの移行は、揮発性有機化合物の放出を減らし、処理効率を高めるために望ましい場合がある。ある実施形態では、溶媒は、主成分として水を含み、水に加えて副成分として、アルコール、低級脂肪族ケトン、または低級アルキルアセテートなどの揮発性溶媒を含む溶液である。いくつかの実施形態では、水の量は、水および水以外の溶媒の総量に対して、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも９５％である。ある実施形態では、水の量は、水および水以外の溶媒の総量に対して、最大５５％、最大６０％、最大６５％、最大７０％、最大７５％、最大８０％、最大８５％、最大９０％、または最大９５％である。いくつかの実施形態では、溶媒は水のみからなり、すなわち溶媒中の水の割合は１００体積％である。
【０１０５】
任意の水混和性溶媒を溶媒の副成分として使用することができる。副成分（すなわち、水以外の溶媒）のいくつかの非限定的な例は、アルコール、低級脂肪族ケトン、低級アルキルアセテートおよびそれらの組合せを含む。アルコールのいくつかの非限定的な例は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ブタノール、およびこれらの組合せなどのＣ1−Ｃ4アルコールを含む。低級脂肪族ケトンのいくつかの非限定的な例は、アセトン、ジメチルケトン、およびメチルエチルケトンを含む。低級アルキルアセテートのいくつかの非限定的な例は、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、および酢酸プロピルを含む。
【０１０６】
水のいくつかの非限定的な例は、水道水、ビン詰めウォーター、精製水、純水、蒸留水、脱イオン水、Ｄ2Ｏ、またはこれらの組合せを含む。いくつかの実施形態では、溶媒は、精製水、純水、脱イオン水、蒸留水、またはそれらの組合せである。ある実施形態では、溶媒は、アルコール、低級脂肪族ケトン、低級アルキルアセテートなどの有機溶媒を含まない。アノードスラリーの組成は有機溶媒を全く含有しないので、スラリーの製造中に高価で制限的で複雑な有機溶媒の取り扱いが避けられる。
【０１０７】
ある実施形態では、アノードスラリーは、多孔質カーボンエアロゲルとシリコン系材料との均一な分散を達成するための分散剤をさらに含む。いくつかの実施形態では、方法は、多孔質カーボンエアロゲルを分散させる前に分散剤を溶媒中に分散させて分散液を形成するステップをさらに含む。ある実施形態では、分散剤は、アクリレート系またはセルロース系ポリマーである。アクリル系ポリマーのいくつかの非限定的な例は、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、およびポリビニルアルコールを含む。セルロース系ポリマーのいくつかの非限定的な例は、ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、メチルセルロース（MC）、およびヒドロキシアルキルメチルセルロースを含む。さらなる実施形態では、分散剤は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリアニオン性セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、デンプン、ペクチン、ポリアクリルアミド、ゼラチン、ポリアクリル酸、およびそれらの組合せからなるグループから選択される。
【０１０８】
分散剤の使用は、多孔質カーボンエアロゲルの濡れ性を高め、多孔質カーボンエアロゲルが分散液中に分散するのを助ける。しかしながら、アニオン性界面活性剤またはカチオン性界面活性剤のような界面活性剤の添加は、分散液の他の物理的性質（例えば表面張力）を変化させる傾向があり、そして分散液を所望の用途に不適当にし得る。さらに、分散剤の使用はまた、分散液の粘度を増加させることによって固形分の沈降を抑制するのを助け得る。そのため、分散液中の粘度が一定で均一な分散状態を長期間維持することができる。
【０１０９】
いくつかの実施形態では、分散液の粘度は、約１０ｍＰａ・ｓから約２，０００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約１，５００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約１，０００ｍＰａ、約１０ｍＰａ・ｓから約５００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約３００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約１００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約１００ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約８０ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約６０ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約４０ｍＰａ・ｓ、約１０ｍＰａ・ｓから約３０ｍＰａ・ｓ、または約１０ｍＰａ・ｓから約２０ｍＰａ・sである。
【０１１０】
ある実施形態では、第１の懸濁液中の多孔質カーボンエアロゲルと分散剤との重量比は、約１：５から約５：１、約１：１から約５：１、または約１：１から約１：５である。
【０１１１】
アノードスラリー中の分散剤の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％、または約０．１重量％から約５重量％である。分散剤の量が多すぎると、活物質に対する分散剤の重量比が大きくなり、活物質の重量比が小さくなる。その結果、セル容量が減少し、セル特性が劣化する。ある実施形態では、アノードスラリー中の分散剤の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重要％から約４重要％、約０．１重要％から約３重要％、約０．１重要％から約２重要％、または約０．１重要％から約１重要％である。いくつかの実施形態では、アノードスラリー中の分散剤の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％、約０．５重量％、約１重量％、約２重量％、約３重量％、約４重量％、または約５重量％である。
【０１１２】
ある実施形態では、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーのそれぞれは、独立して、分散剤または界面活性剤を含まない。他の実施形態では、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーのそれぞれは、独立して、カチオン性界面活性剤またはアニオン性界面活性剤を含まない。
【０１１３】
いくつかの実施形態では、アノードスラリーは、アノードスラリーの総重量に基づいて、約２５重量％から約６５重量％、約３０重量％から約６５重量％、約３０重量％から約６０重量％、約３０重量％から約５５重量％、約３０重量％から約５０重量％、約３５重量％から約６０重量％、約３５重量％から約５０重量％、または約４０重量％から約５５重量％の固形分を有する。ある実施形態では、アノードスラリーは、アノードスラリーの総重量に基づいて、約２５重量％、約３０重量％、約３５重量％、約４０重量％、約４５重量％、約５０重量％、約５５重量％、約６０重量％、または約６５重量％の固形分を有する。
【０１１４】
ある実施形態では、アノードスラリー中の多孔質カーボンエアロゲルは、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％、約０．１重量％から約２．５重量％、約０．１重量％から約１重量％、約０．５重量％から約３重量％、約０．５重量％から約１重量％、約１重量％から約５重量％、約１重量％から約４重量％、または約１重量％から約３重量％の量で存在する。いくつかの実施形態では、アノードスラリー中の多孔質カーボンエアロゲルは、アノードスラリーの総重量に基づいて、１０重量％未満、８重量％未満、５重量％未満、３重量％未満、または１重量％未満である。ある実施形態では、アノードスラリー中の多孔質カーボンエアロゲルは、アノードスラリーの総重量に基づいて、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．３重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、少なくとも０．９重量％、または少なくとも１重量％である。
【０１１５】
いくつかの実施形態では、アノードスラリー中のシリコン系材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約１重量％から約１０重量％、約１重量％から約８重量％、約１重量％から約５重量％、約２重量％から約８重量％、約２重量％から約６重量％、または約２重量％から約５重量％である。ある実施形態では、アノードスラリー中のシリコン系材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、１０重量％未満、５重量％未満、４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、または０．１重量％未満である。いくつかの実施形態では、アノードスラリー中のシリコン系材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、最大０．１重量％、最大０．５重量％、最大１重量％、最大２重量％、最大３重量％、最大４重量％、最大５重量％、または最大１０重量％である。アノードスラリー中のシリコン含有量が高すぎる場合、リチウムイオンの挿入中に電極の過度の体積膨張をもたらす可能性があり、ひいては集電体からの電極層の分離を引き起こす可能性がある。
【０１１６】
ある実施形態では、シリコン系材料は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約０．１重量％から約１０重量％、約０．１重量％から約５重量％、約１重量％から約１０重量％、約１重量％から約５重量％、約３重量％から約１０重量％、または約５重量％から約１０重量％の量で存在する。
【０１１７】
いくつかの実施形態では、アノードスラリー中のバインダー材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約１重量％から約２０重量％、約１重量％から約１５重量％、約１重量％から約１０重量％、約１重量％から約１０重量％、約１重量％から約５重量％、約２重量％から約１０重量％、約２重量％から約５重量％、約２重量％から約４重量％、約５重量％から約１５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約２０重量％、約１０重量％から約１５重量％、または約１５重量％から約２０重量％である。ある実施形態では、アノードスラリー中のバインダー材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、１０重量％未満、８重量％未満、５重量％未満、４重量％未満、または３重量％未満である。いくつかの実施形態では、アノードスラリー中のバインダー材料の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、少なくとも約０．５重量％、少なくとも１重量％、少なくとも１．５重量％、少なくとも２重量％、少なくとも３重量％、または少なくとも５重量％である。バインダー材料の量が１重量％未満であると、結合強度が不十分であり、集電体からの活物質の分離を引き起こす。バインダー材料の量が２０重量％を超えると、アノードのインピーダンスが増加し、バッテリー性能が低下する。
【０１１８】
ある実施形態では、アノードスラリー中のカーボン活物質の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％である。他の実施形態では、アノードスラリー中の炭素活物質の量は、アノードスラリーの総重量に基づいて、約４０重量％から約９５重量％、約４０重量％から約８５重量％、約５０重量％から約９５重量％、約５０重量％から約９０重量％、約６０重量％から約９５重量％、約７０重量％から約９５重量％、約８０重量％から約９５重量％、約５０重量％から約８５重量％、約６０重量％から約８５重量％、または７０重量％から約９５重量％である。
【０１１９】
アノードスラリーは、任意の適切な方法によって、例えば、バインダー材料とカーボン活物質とを添加する順序を逆にすることによって作製することができ、カーボン活物質を均質化された第２の懸濁液に添加して第３の懸濁液を作製し、そして、バインダー材料を第３懸濁液に添加してアノードスラリーを作製することができる。
【０１２０】
別の態様では、ここで提供されるアノードスラリーを作製する方法は、
１）多孔質カーボンエアロゲルを溶媒に分散させて第１の懸濁液を形成するステップと、
２）第１の懸濁液にシリコン系材料を分散させて第２の懸濁液を形成するステップと、
３）ホモジナイザーにより第２の懸濁液を均質化して均質化された第２の懸濁液を形成するステップと、
４）均質化された第２の懸濁液にカーボン活物質を分散させて第３の懸濁液を形成するステップと、
５）バインダー材料を第３の懸濁液に分散させてアノードスラリーを形成するステップと、
を具備し、
多孔質カーボンエアロゲルは、約８０ｎｍから約５００ｎｍの平均孔径を有する。
【０１２１】
リチウムイオンバッテリー用の負極もまたここで提供され、負極は、アノード集電体と、アノード集電体を被覆するアノード電極層を含み、アノード電極層は、ここで開示される方法によって作製されたアノードスラリーを用い形成される。
【０１２２】
また、ここで提供されるリチウムイオンバッテリーは、少なくとも１つのカソードと、少なくとも１つのアノードと、少なくとも１つのカソードと少なくとも１つのアノードとの間に挿入される少なくとも１つのセパレータとを含み、少なくとも１つのアノードは、ここで開示されるアノードスラリーによって作製される負極である。
【０１２３】
以下の例は、本発明の実施形態を例示するために提示される。すべての数値は近似である。数値範囲が示されている場合、記載された範囲外の実施形態は依然として本発明の範囲内にあり得ることを理解されたい。各例に記載される特定の詳細は、本発明の必要な特徴として解釈されるべきではない。
【０１２４】
例
コインセルのアノード電極層の厚さおよびパウチセルの厚さは、０ｍｍから２５ｍｍの測定範囲を持つマイクロメーター（293-240-30、Mitutoyo Corporation、日本）によって測定された。
【０１２５】
アノードスラリーの固形分の測定は、スラリーの所定の量における固形の重量を測定するために、乾燥とそれに続く重量測定を含む。所定重量のスラリー（１０ｇ）は、真空乾燥オーブン（DZF-6050、Shanghai Hasuc Instrument Co., Ltd.、中国）を用いて１０５℃で４時間、一定の重量になるまで乾燥された。次に、乾燥されたスラリーの固形の重量が測定された。同様に、分散液の固形分および第１、第２、および第３の懸濁液が得られた。
【０１２６】
例１
Ａ）分散液の作製
分散液は、０．１ｋｇのポリビニルアルコール（PVA；アラジンインダストリーコーポレーション(Aladdin Industries Corporation)、中国から入手）を１０Ｌの脱イオン水に溶解することにより作製した。分散液は、２０ｍｐａ・ｓの粘度および１．０重量％の固形分を有していた。
【０１２７】
Ｂ）第１の懸濁液の作製
２０Ｌのプラネタリーミキサー（CM20；ChienMei Co. Ltd.、中国、から入手）で攪拌しながら、０．１ｋｇの炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒド（CRF）エアロゲル（shaanxi Unita Nano-New Materials Co., Ltd.、中国から入手）を分散液に分散させることによって第１の懸濁液を作製した。添加後、第１の懸濁液をさらに４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度および２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、室温で、約１時間、攪拌した。カーボンエアロゲルは、１００ｎｍの孔径、８０％の孔率、０．１ｇ／ｃｍ3の密度、１，２００ｍ2／ｇの比表面積および１０Ｓ／ｃｍの導電率を有していた。第１の懸濁液は、２．０重量％の固形分を有した。
【０１２８】
Ｃ）第２の懸濁液の作製
第２の懸濁液は、第１の懸濁液に、５０ｎｍの粒径を持つ０．５ｋｇのシリコン（CWNANO. Ltd.、中国から入手）を分散することにより、作製された。第２の懸濁液は、６．５重量％の固形分を有していた。添加後、第２の懸濁液を、２０Ｗ／Ｌの出力密度で３０Ｌの超音波発生器（G-100ST；Shenzhen Geneng Cleaning Equipment Co. Ltd.、中国から入手）により超音波処理し、同時に、２０Ｌのプラネタリーミキサーにより、室温で、約２時間、攪拌して、均質化された第２の懸濁液を得た。プラネタリーブレードの攪拌速度は４０ｒｐｍ、分散ブレードの攪拌速度は２，５００ｒｐｍであった。
【０１２９】
例１の第２の懸濁液の上側部および下側部の固形分を測定した。結果を下記の表２に示す。
【０１３０】
Ｄ）第３の懸濁液の作製
第３の懸濁液は、０．３ｋｇのポリアクリル酸（PAA；#181285、Sigma-Aldrich、米国から入手）を、均質化された第２の懸濁液に分散することにより作製され、次に、４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度、および、２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、０．５時間、２０Ｌのプラネタリーミキサーにより、攪拌させた。第３の懸濁液は、９．１重量％の固形分を有していた。
【０１３１】
Ｅ）アノードスラリーの作製
アノードスラリーは、粒径１５μｍの人工グラファイト（AGPH、RFT Technology Co. Ltd.、中国から入手）の９ｋｇを第３の懸濁液に分散させることによって作製され、次に、４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度、および、２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、室温で、０．５時間、２０Ｌのプラネタリーミキサーにより、攪拌させた。アノードスラリーの固形分は、５０．０重量％であった。
【０１３２】
例１のアノードスラリーの上側部および下側部の固形分が測定された。試験結果を下記の表３に示す。
【０１３３】
Ｆ）コインセルの組立て
約７ｍｇ／ｃｍ2の面積密度でドクターブレードコーター（MSK-AFA-III；Shenzhen KejingStar Technology Ltd.、中国から入手）を用いて、厚さ９μｍを有する銅箔の片面にアノードスラリーをコーティングすることにより、負極を作製した。銅箔上のコーティングフィルムを、９０℃に設定した電気加熱コンベアオーブンにより２時間乾燥した。
【０１３４】
例１に記載の方法によって作製したアノードの電気化学的性能を、アルゴン充填グローブボックス中で組み立てたCR2032コインセルで試験した。コーティングされたアノードシートを、コインセルアセンブリ用のディスク状負極に切断した。対極としては、厚さ５００μｍのリチウム金属箔を用いた。電解質は、エチレンカーボネート（EC）、エチルメチルカーボネート（EMC）およびジメチルカーボネート（DMC）の体積比１：１：１の混合物中のLiPF6（1M）の溶液であった。
【０１３５】
例１のコインセルの放電容量を測定し、以下の表４に示す。例１のコインセルの１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにおけるアノード層の体積膨張を測定し、結果を下記の表５に示した。
【０１３６】
Ｇ）パウチセルの作製
Ｉ）負極の作製
約１５ｍｇ／ｃｍ2の面積密度でトランスファーコーターを使用して、アノードスラリーは、厚さ９μｍの銅箔の両面にコーティングされた。銅箔上のコーティングされたフィルムを、約１０メートル／分のコンベア速度で運転させた長さ２４メートルのコンベア熱風ドライヤーにより、約８０℃で約２．４分乾燥させて、負極を得た。
【０１３７】
ＩＩ）正極の作製
９２重量％のカソード物質（LiMn2O4； HuaGuan HengYuan LiTech Co. Ltd.、青島、中国から入手）と、導電剤として４重量％のカーボンブラック（SuperP；Timcal Ltd、ボ−ディオ、スイスから入手）と、バインダーとして４重量％のポリフッ化ビニリデン（PVDF；Solef（登録商標）5130、Solvay S.A.、ベルギーから入手）とを混合して、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（NMP；純度≧９９％、Sigma-Aldrich、米国）中にこれらを分散させて、固形分５０重量％を有するスラリーを形成する。スラリーはプラネタリーミキサーで均質化された。
【０１３８】
ＩＩＩ）正極の作製
均質化されたスラリーは、約３０ｍｇ／ｃｍ2の面積密度を持つトランスファーコーターを使用して、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面にコーティングされた。アルミニウム箔上のコーティングされたフィルムを、搬送速度約４ｍ／分で運転されるトランスファーコーターのサブモジュールである長さ２４メートルのコンベア熱風オーブンにより６分間乾燥させて、正極を得た。温度プログラムオーブンは、温度が入口温度６５℃から出口温度８０℃まで徐々に上昇する制御可能な温度勾配を可能にした。
【０１３９】
ＩＶ）パウチセルの組立て
乾燥後、得られたカソードフィルムおよびアノードフィルムは、それらを個々の電極板に切断することによりそれぞれカソードおよびアノードを作製するために使用された。カソード電極板およびアノード電極板を交互に積層して、アルミニウム−プラスチックのラミネートフィルムで作られたケース内にパッケージされることにより、パウチセルが組立てられた。カソード電極板とアノード電極板をセパレータにより離して保持し、ケースを予備成形した。次に、水分および酸素含有が１ｐｐｍ未満の高純度アルゴン雰囲気中で、パックされた電極を保持するケースに電解質を充填した。電解質は、エチレンカーボネート（EC）、エチルメチルカーボネート（EMC）およびジメチルカーボネート（DMC）の１：１：１の体積比の混合物中のLiPF6（1M）の溶液であった。電解質充填の後、パウチセルを真空シールし、標準的な四角形のパンチツールを用いて機械的にプレスした。
【０１４０】
例１のパウチセルの１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにおける体積膨張を測定し、結果を下記の表６に示した。
【０１４１】
例２
第１の懸濁液を作製する場合に、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、グラフェンエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１４２】
例３
第１の懸濁液を作製する場合に、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、カーボンナノチューブエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１４３】
例４
第２の懸濁液を作製する場合に、シリコン（Si）の代わりに、シリコン−カーボン複合材（Si／C）が使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１４４】
例５
溶媒として水の代わりにＮ−メチル−２−ピロリドン（NMP）が使用され、バインダー材料としてポリアクリル酸（PAA）の代わりにポリフッ化ビニリデン（PVDF）が使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１４５】
例６
Ａ）分散液の作製
分散液は、０．１ｋｇのカルボキシメチルセルロース（CMC；BSH-12；DSK Co. Ltd.、日本より入手）を、１０Ｌの脱イオン水に溶解することによって作製された。分散液は、２，０００ｍＰａ・ｓの粘度と、１．０重量％の固形分を有していた。
【０１４６】
Ｂ）第１の懸濁液の作製
第１の懸濁液は、２０Ｌのプラネタリーミキサー（CM20；ChienMei Co. Ltd.、中国から入手）で攪拌しながら、０．１ｋｇの炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒド（CRF）エアロゲル（Shaanxi Unita Nanno-New Materials Co., Ltd.、中国から入手）を分散液に分散させることによって作製された。添加後、第１の懸濁液は、さらに４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度および２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、室温で、約１時間攪拌された。カーボンエアロゲルは、１００ｎｍの孔径、８０％の孔率、０．１ｇ／ｃｍ3の密度、１，２００ｍ2／ｇの比表面積、および１０Ｓ／ｃｍの導電率を有していた。第１の懸濁液は、２．０重量％の固形分を有していた。
【０１４７】
Ｃ）第２の懸濁液の作製
第２の懸濁液は、第１の懸濁液中に５０ｎｍの粒径を有する０．５ｋｇのシリコン（CWNANO CO. Ltd.、中国から入手）を分散させることによって作製された。第２の懸濁液は、６．５重量％の固形分を有していた。添加後、第２の懸濁液は、３０Ｌの超音波発生器（G-100ST；Shenzhen Geneng Cleaning Equipment Co. Ltd.、中国から入手）により２０Ｗ／Ｌの出力密度で超音波処理され、同時に、２０Ｌのプラネタリーミキサーで、室温で、約２時間攪拌され、均質化された第２の懸濁液を得た。プラネタリーブレードの攪拌速度は４０ｒｐｍであり、分散ブレードの攪拌速度は２，５００ｒｐｍであった。例６の第２の懸濁液の上側部および下側部の固形分が測定された。
【０１４８】
Ｄ）第３の懸濁液の作製
第３の懸濁液は、１５μｍの粒径を持つ人工グラファイト（AGPH、RFT Technology Co. Ltd.、中国から入手）の９ｋｇを、均質化された第２の懸濁液に分散させることにより作製され、次に、４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度および２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、０．５時間、攪拌された。第３の懸濁液は、４９．２重量％の固形分を有していた。
【０１４９】
Ｅ）アノードスラリーの作製
アノードスラリーは、０．３ｋｇのスチレン−ブタジエンゴム（SBR；AL-2001；NIPPON A&L INC.、日本）を、第３の懸濁液に分散させることによって作製され、次に、４０ｒｐｍのプラネタリーブレード速度および２，５００ｒｐｍの分散ブレード速度で、室温で、０．５時間、攪拌された。アノードスラリーの固形分は、５０．０重量％であった。例６のアノードスラリーの上側部および下側部の固形分が測定された。結果を下記の表３に示す。
【０１５０】
例１と同様の方法によりコインセルおよびパウチセルが作製された。
【０１５１】
例７
第２の懸濁液が作製される場合に、０．５ｋｇのシリコンの代わりに０．８ｋｇのシリコンが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、９．１重量％、１１．５重量％、および５０．７重量％であった。
【０１５２】
例８
第２の懸濁液が作製される場合に、０．５ｋｇのシリコンの代わりに１ｋｇのシリコンが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ１．０重量％、２．０重量％、１０．７重量％、１３．０重量％、および５１．２重量％であった。
【０１５３】
例９
第１の懸濁液が作製される場合に、孔率８０％の炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに孔率５０％の炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１５４】
例１０
第１の懸濁液が作製される場合に、分散剤が添加されず、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに炭化フェノール−ホルムアルデヒド（CPF）エアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、５．７重量％、８．３重量％、および４９．７重量％であった。
【０１５５】
例１１
第１の懸濁液が作製される場合に、分散剤が添加されず、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに炭化Ｎドープレゾルシノールホルムアルデヒド（炭化ＮドープRF）エアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、５．７重量％、８．３重量％、および４９．７重量％であった。
【０１５６】
例１２
分散剤が添加されず、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに２００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、５．７重量％、８．３重量％、および４９．７重量％であった。
【０１５７】
例１３
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに２００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１５８】
例１４
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに２５０ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１５９】
例１５
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに３５０ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１６０】
例１６
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、２つの孔直径ピークを有する二峰性サイズ分布を示す炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルが使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。２つの孔直径ピークは、それぞれ、１００ｎｍ（第１の平均孔直径）と２００ｎｍ（第２の平均孔直径）である。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１６１】
例１７
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する０．１ｋｇの炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、１００ｎｍの孔径を有する０．０５ｋｇの第１の多孔質カーボンエアロゲルと２００ｎｍの孔径を有する０．０５ｋｇの第２の多孔質カーボンエアロゲルとを含む炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの混合物が使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。分散液、第１の懸濁液、第２の懸濁液、第３の懸濁液、およびアノードスラリーの固形分は、それぞれ、１．０重量％、２．０重量％、６．５重量％、９．１重量％、および５０．０重量％であった。
【０１６２】
比較例１
第１の懸濁液が作製される場合に、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、カーボンブラック（SuperP；Timcal Ltd、ボーディオ、スイスから入手）が使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。
【０１６３】
比較例２
炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、カーボンブラック（SuperP；Timcal Ltd、ボ−ディオ、スイスから入手）が使用されたことを除いて、例５と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。
【０１６４】
比較例３
第１の懸濁液が作製される場合に、１００ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりに、３０ｎｍの孔径を有する炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル（Shaanxi Unita Nano-New materials Co., Ltd.、中国から入手）が使用されたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルおよびパウチセルが作製された。
【０１６５】
比較例４
多孔質カーボンエアロゲルとシリコン系材料の添加順序が逆にされたことを除いて、例１と同じ方法で、コインセルとパウチセルとが作製された。第１の懸濁液が作製される場合に、炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲルの代わりにシリコン（０．５ｋｇ）が使用され、第２の懸濁液が作製される場合に、シリコンの代わりに炭化レゾルシノール−ホルムアルデヒドエアロゲル（０．１ｋｇ）が使用された。
【０１６６】
比較例５
コインセルおよびパウチセルは、シリコンの代わりにアノードスラリーが調製される場合にグラファイトが添加されたことを除いて、例１と同じ方法で作製された。
【０１６７】
例１−１７および比較例１−５の明確説明を表１に示す。例１−１７および比較例１−５の第２の懸濁液の上側部および下側部の固形分が測定され、下記の表２に示されている。例１−１７および比較例１−５のアノードスラリーの上側部および下側部の固形分が測定され、下記の表３に示されている。例１−１７および比較例１−５のコインセルの放電容量が測定され、下記の表４に示されている。例１−１７および比較例１−５のコインセルの１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにおけるアノード層の体積膨張が測定され、下記の表５に示されている。例１−１７および比較例１−５のパウチセルの１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにおける体積膨張が測定され、下記の表６に示されている。
【表１】
2019536234.tif 000003
【０１６８】
例１−１７および比較例１−５のそれぞれの第２の懸濁液の固形分が作製直後（Ｔ０）に測定され、室温で２時間放置した後（Ｔ２）に再び第２の懸濁液の固形分が測定された。結果を下記の表２に示す。
【表２】
2019536234.tif 000004
【０１６９】
これらの結果は、作製直後（Ｔ０）に第２の懸濁液の固形分が測定された場合に、例１−１７および比較例１−５の第２懸濁液中の粒子は均一に分散されていることを示している。室温で２時間放置した後（Ｔ２）、例１−１７および比較例１−５のそれぞれの第２の懸濁液は、均質かつ均一のままであった。懸濁液中の懸濁粒子は、時間が経過しても、停滞貯蔵中の容器底部に硬い凝集物を形成して沈降しないであろう。
【０１７０】
例１−１７および比較例１−５のそれぞれのアノードスラリーの固形分が作製直後（Ｔ０）に測定され、常温で２時間放置した後（Ｔ２）にアノードスラリーの固形分が再度測定された。結果を下記の表３に示す。
【表３】
2019536234.tif 000005
【０１７１】
これらの結果は、作製直後（Ｔ０）にアノードスラリーの固形分が測定された場合に、例１−１７および比較例１−５のそれぞれのアノードスラリー中の粒子は均一に分散されていることを示している。室温で２時間放置した後（Ｔ２）、例１−１７および比較例１−５のそれぞれのスラリーは均質かつ均一のままであった。スラリー中の懸濁粒子は、時間が経過しても、停滞貯蔵中の容器底部に硬い凝集物を形成して沈降しないであろう。粒子が凝集してアノードスラリーから容器底部に素早く沈降すると、リチウムイオンバッテリーのサイクル寿命などの性能に不利益を及ぼす可能性がある
【０１７２】
例１−１７および比較例１−５のコインセルの放電速度性能が評価された。コインセルは、マルチチャンネルバッテリーテスター（BTS-4008-5V10mA、Neware Electronics Co. Ltd.、中国から入手）を用いて定電流モードで分析された。１サイクルの間Ｃ／１０で初期活性化プロセスの後、セルはＣ／１０のレートで完全に充電され、次にＣ／１０のレートで放電された。完全に充電されたコインセルを様々なＣレート（１Ｃ、３Ｃおよび５Ｃ）で放電することによりこの手順を繰り返して、放電レート性能を評価した。電圧範囲は０．００５Ｖから１．５Ｖの間であった。結果を下記の表４に示す。
【表４】
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【０１７３】
例１−１７のコインセルは、低い放電レートおよび高い放電レートで優れた速度性能を示した。
【０１７４】
例１−１７および比較例１−５のコインセルは、０．１Ｃレートで完全に充電された。０．１℃での１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにおけるセルの体積膨張が測定された。結果を下記の表５に示す。
【表５】
2019536234.tif 000007
【０１７５】
例１−１７のアノード電極層の実験的に測定された体積膨張は、比較例１−４の値よりはるかに小さかった。比較例５では体積膨張にわずかな変化しかなかったので、アノード電極層の体積膨張は、主にシリコン系材料によってもたらされた。これは、多孔質カーボンエアロゲルの多孔質構造が、シリコン系材料の体積変化に適応する有効な方法であることを示す。
【０１７６】
例１−１７および比較例１−５のパウチセルは、０．１Ｃレートで完全に充電された。１番目および２０番目の充電プロセスの終わりにセルの体積膨張が測定され、下記の表６に示す。
【表６】
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【０１７７】
例１−１７のパウチセルの実験的に測定された体積膨張は、比較例１−４の値よりはるかに小さかった。比較例５では体積膨張にわずかな変化しかなかったため、パウチセルの体積膨張は、主にシリコン系材料によってもたらされた。これは、多孔質カーボンエアロゲルの多孔質構造が、シリコン系材料の体積変化に適応する有効な方法であることを示す。多孔質カーボンエアロゲルを有するセルは、比較例１−４よりも充電および放電での体積変化が少なく、それによってバッテリーの安全性および長期サイクルにわたるバッテリー寿命を改善する。
【０１７８】
本発明を限られた数の実施形態に関して説明したが、一実施形態の特定の特徴は、本発明の他の実施形態に起因するものではない。いくつかの実施形態では、方法は、ここで記載されていない多数のステップを含めてもよい。他の実施形態では、方法は、ここに記載されていないステップを含まないか、または実質的に含まない。記載された実施形態からの変形および変更が存在する。添付の特許請求の範囲は、本発明の範囲内に含まれる全ての変更および変形を包含するものとする。
【図１】
2019536234.tif 000009
【図２】
2019536234.tif 000010
【国際調査報告】
2019536234.tif 000011
2019536234.tif 000012