(57)【要約】  ウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、エラストマー性シリコーン系コポリマーと、０重量％超かつ２０重量％以下のＭＱ樹脂とを含む、接着剤組成物。ある特定の実施形態において、本接着剤組成物は、１０重量％未満のＭＱ樹脂を含む。一部の例証的実施形態において、本接着剤組成物は、感圧性接着剤である。ある特定の例証的実施形態において、感圧性接着剤は、光学的に透明であり、最終使用基材に対して自己湿潤性であり、かつ引き伸ばし剥離可能である。ある特定のこのような実施形態において、本接着剤物品は、８５℃で７日間エージングさせた後に、約５００Ｎ／ｄｍ以下の、ガラス基材に対する１８０°剥離接着力を呈する。感圧性接着剤組成物は、接着剤物品及び接着剤アセンブリを形成するために使用することができる。
2019508522.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、エラストマー性シリコーン系コポリマーと、
０重量％超かつ２０重量％以下のＭＱ樹脂と、
を含む、接着剤組成物。
【請求項２】
１０重量％未満のＭＱ樹脂を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記エラストマー性シリコーン系コポリマーが、少なくとも５，０００グラム／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物である、ウレア系シリコーンコポリマーを含む、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記エラストマー性シリコーン系コポリマーが、少なくとも５，０００ｇ／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物である、ウレア系シリコーンコポリマーを含む、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記ポリアミンが、約３００ｇ／モル以下の分子量を有する、請求項４に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記ポリジオルガノシロキサンジアミンが、約１０，０００ｇ／モル〜約６５，０００ｇ／モルの分子量を有する、請求項３〜５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
前記ウレア系シリコーンコポリマーが、
以下の式によって表されるブロックをｎ個
【化１】
2019508522.tif 000022
及び以下の式によって表されるブロックをｍ個
【化２】
2019508522.tif 000023
含む、シリコーンポリウレアブロックコポリマーであり、
式中、
各Ｒは、アルキル基、ビニル基、高級アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びフッ素含有基からなる群から選択される一価の基を独立して表し、
各Ｚは、アリーレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、アルキレン基、及びシクロアルキレン基、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
各Ｙは、アルキレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
各Ｄは、水素、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル、及びＢ又はＹを含む環構造を完成させて複素環を形成する基からなる群から独立して選択され、
各Ｂは、アルキレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びポリ（アルキレンオキシ）基、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
ｐは、少なくとも１０である整数であり、
ｎは、少なくとも１である整数であり、かつ
ｍは、少なくとも１〜最大１，０００以下の範囲内の整数であり、ｎのｍに対する比は、約１：１０〜約１０：１の範囲内である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項８】
【化３】
2019508522.tif 000024
が、１０，０００〜約４０，０００グラム／モルの式量を有する、請求項７に記載の接着剤組成物。
【請求項９】
Ｒがメチルであり、Ｚが−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−であり、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ＤがＨであり、かつＢが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−である、請求項７又は８に記載の接着剤組成物。
【請求項１０】
前記ｎのｍに対する比が、約１である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１１】
前記シリコーンポリウレアブロックコポリマーが、約１０，０００ｇ／モル〜約６５，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、３モル以下のポリアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物を含む、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１２】
前記エラストマー性シリコーン系コポリマーが、以下の式の反復単位を少なくとも２個含むアミド系シリコーンコポリマーを含み、
【化４】
2019508522.tif 000025
式中、各Ｒ１は独立して、アルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールであり、
各Ｙは独立して、アルキレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせであり、
Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから２個の−ＮＨＲ３基を引いたものに等しい二価残基であり、
Ｒ３は、水素又はアルキルであるか、あるいはＲ３は、Ｇ及びそれら両方が結合している窒素と一緒になって複素環式基を形成し、
ｎは独立して、０〜１５００の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
【請求項１３】
感圧性接着剤である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項１４】
前記感圧性接着剤が、光学的に透明である、請求項１３に記載の接着剤組成物。
【請求項１５】
基材の少なくとも一方の主表面に適用された、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤を含む、接着剤物品。
【請求項１６】
前記感圧性接着剤が、前記基材の少なくとも一方の主表面上に単一層を含む、請求項１５に記載の接着剤物品。
【請求項１７】
前記基材が、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーを含む、請求項１５又は１６に記載の接着剤物品。
【請求項１８】
前記基材が、ガラス、セラミック、ポリマー、金属、木材、又はこれらの組み合わせから選択される、請求項１５〜１７のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項１９】
前記基材が、ポリマーフィルム、光学フィルム、又は剥離ライナーから選択される、請求項１８に記載の接着剤物品。
【請求項２０】
少なくとも約９０％の可視光透過率及び５％以下の曇り度を有する、請求項１５〜１９のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２１】
伸長可能であり、かつ引き伸ばし剥離可能である、請求項１５〜２０のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２２】
追加的な伸長可能層を更に含む、請求項２１に記載の接着剤物品。
【請求項２３】
前記感圧性接着剤層が、約２５マイクロメートル〜約３００マイクロメートルの厚さを有する、請求項１５〜２２のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２４】
前記感圧性接着剤が、少なくとも１つの構造化表面を含む、請求項１５〜２３のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２５】
少なくとも１つの、発泡体を含む層を更に含む、請求項１５〜２４のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２６】
８５℃で７日間エージングさせた後に、約５００Ｎ／ｄｍ以下の、ガラス基材に対する１８０°剥離接着力を呈する、請求項１５〜２５のいずれか一項に記載の接着剤物品。
【請求項２７】
第１の基材、
第２の基材、及び
前記第１の基材と前記第２の基材との間に配置された感圧性接着剤
を含み、前記感圧性接着剤が、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の接着剤組成物を含む、接着剤アセンブリ。
【請求項２８】
前記第１の基材及び前記第２の基材の各々が、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーを含む、請求項２７に記載の接着剤アセンブリ。
【請求項２９】
前記第１の基材が、フルオロ熱可塑性フィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ（メタ）アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、又はポリカーボネートフィルムから選択されるポリマーフィルムを含む、請求項２８に記載の接着剤アセンブリ。
【請求項３０】
前記第２の基材が、ガラス、セラミック、陶材、ポリマー、金属、又は木材から選択される硬質表面を含む、請求項２９に記載の接着剤アセンブリ。
【請求項３１】
前記第２の基材が、窓、車両の風防、又は電子ディスプレイデバイスを含む、請求項３０に記載の接着剤アセンブリ。
【請求項３２】
前記第２の基材が、テレビ、コンピューターモニター、携帯電話ディスプレイ、ラップトップコンピューターディスプレイ、ノート型コンピューターディスプレイ、又はタブレットコンピューターディスプレイから選択される電子ディスプレイデバイスを含み、更に、前記感圧性接着剤が、光学的に透明であり、かつ引き伸ばし剥離可能である、請求項３１に記載の接着剤アセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、シリコーン系接着剤組成物、及び本シリコーン系接着剤組成物を含む接着剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧性接着剤組成物は、様々な最終使用基材に対して接着する傾向があるため、汎用性が非常に高い。多くの感圧性接着剤組成物は、剥離ライナー上に濡れた組成物としてコーティングされ、乾燥され、ロールへと巻き取られる。剥離ライナーは、感圧性接着剤組成物に対して様々な機能を提供する。これらの機能としては、例えば、接着剤層の汚染を防止すること、接着剤又は接着剤でコーティングした物品の取り扱いを（例えば、接着剤を被覆することに加えて、それらに対する支持を提供することによって）容易にすること、剥離ライナーが配置される物品を特定すること、及びこれらの組み合わせが挙げられる。また、剥離ライナー上に感圧性接着剤組成物を提供することによって、例えば転写型ラミネート、変換、及びパッケージングなどの、接着剤の更なる処理も容易になる。
【０００３】
例えば引き伸ばすことによって最終使用基材から取り外し可能な感圧性接着剤テープは、引き伸ばし剥離式接着剤テープと呼ばれることが多い。引き伸ばし剥離式接着剤テープは、多くの場合、フィルムを基材に対して一時的に結合させ、その後所望されるときに、接着剤テープを引き伸ばすことによってフィルムを基材から剥離させるために使用される。引き伸ばし剥離式接着剤テープは、例えば組み立て、接合、取り付け、及び据え付け用途などの様々な用途において有用である。引き伸ばし剥離式接着剤テープは、基材、例えば壁板に対して結合されても、基材上に目に見える接着剤残留物が残存せず、基材に対する目に見える損傷も存在しないように、基材から綺麗に取り外し可能であることが理想的である。
【０００４】
一部の、高度に粘着性を付与されたシリコーン系感圧性接着剤組成物は、引き伸ばし剥離式接着剤テープの作製において有用であることが公知である。そのような市販の引き伸ばし剥離式接着剤テープの１つは、ＣＯＭＭＡＮＤ（登録商標）という販売名で、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａから販売されている。
【発明の概要】
【０００５】
簡潔に述べれば、一態様において、本開示は、ウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、エラストマー性シリコーン系コポリマーと、０重量％超かつ２０重量％以下のＭＱ樹脂とを含む、接着剤組成物について記載する。ある特定の、現在の好ましい実施形態において、本接着剤組成物は、１０重量％未満のＭＱ樹脂を含む。
【０００６】
一部の例証的実施形態において、本接着剤組成物は、感圧性接着剤である。ある特定の例証的実施形態において、感圧性接着剤は、光学的に透明である。更なる例証的実施形態において、感圧性接着剤は、基材の少なくとも一方の主表面に適用されている。
【０００７】
別の態様において、本開示は、接着剤が基材の表面上の感圧性接着剤である、接着剤物品について記載する。ある特定の実施形態において、感圧性接着剤は、基材の少なくとも一方の主表面上に単一層を含む。一部のこのような実施形態において、基材は、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーから選択される。他の実施形態において、基材は、ガラス、セラミック、ポリマー、金属、木材、又はこれらの組み合わせから選択される。ある特定のこのような実施形態において、基材は、ポリマーフィルム、光学フィルム、又は剥離ライナーから選択される。更なるこのような実施形態において、感圧性接着剤は、少なくとも１つの構造化表面を含む。追加的な例証的実施形態において、本接着剤物品は、少なくとも１つの、発泡体を含む層を更に含む。
【０００８】
なおも別の態様において、本開示は、第１の基材、第２の基材、及び第１の基材と第２の基材との間に配置された感圧性接着剤を含み、感圧性接着剤が、前述の感圧性接着剤組成物のいずれかを含む、接着剤アセンブリについて記載する。ある特定の例証的実施形態において、第１の基材及び第２の基材は、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーである。一部のこのような実施形態において、第１の基材は、フルオロ熱可塑性フィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ（メタ）アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、又はポリカーボネートフィルムから選択されるポリマーフィルムである。他の例証的実施形態において、第２の基材は、ガラス、セラミック、陶材、ポリマー、金属、又は木材から選択される硬質表面である。追加的な例証的実施形態において、第２の基材は、窓、車両の風防、又は電子ディスプレイデバイスである。ある特定のこのような実施形態において、第２の基材は、テレビ、コンピューターモニター、携帯電話ディスプレイ、ラップトップコンピューターディスプレイ、ノート型コンピューターディスプレイ、又はタブレットコンピューターディスプレイから選択される電子ディスプレイデバイスを含み、更に、感圧性接着剤は、光学的に透明であり、かつ引き伸ばし剥離可能である。
【０００９】
別の態様において、本開示は、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープ又はフィルム、接着剤テープ又はフィルムを含む物品、及び接着剤テープ又はフィルムの使用について記載する。接着剤テープ又はフィルムは、２つの基材を一緒に連結するために使用することができる。ある特定のこのような実施形態において、接着剤テープ又はフィルムは、光学的に、２つの基材を一緒に連結するために使用することができる。多くのこのような用途において、第２の基材は、第１の基材及び光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープ又はフィルムの両方を見通すことによって見ることができる。
【００１０】
一部のこのような実施形態において、光学的に透明な接着剤テープ又はフィルムは、引き伸ばし剥離式である。すなわち、接着剤テープ又はフィルムは、接着剤テープ又はフィルムを引き伸ばすことによって、少なくとも第２の基材から剥離させることができる。接着剤テープ又はフィルムを剥離することによって、基材のうちの少なくとも１つ、より好ましくは第２の基材上に実質的な接着剤残留物を残すことなく、２つの基材を容易に分離（脱連結）させることができる。これにより、連結が不完全であった場合に、第２の基材を再度使用することができる。これは、第２の基材が高価であったり、壊れ易かったり、あるいは製造が困難であったりする場合に、特に有利である。
【００１１】
本開示の様々な例証的実施形態において、様々な予期せぬ結果及び利点が得られる。ある特定の例証的実施形態において、本接着剤物品は光学的に透明であり、好ましくは、少なくとも約９０％の可視光透過率及び５％以下の曇り度を有する。更なるこのような実施形態において、本接着剤物品の接着剤は、最終使用基材に対して自己湿潤性である。追加的なこのような実施形態において、本接着剤物品は、伸長可能であり、かつ引き伸ばし剥離可能である。ある特定の、現在の好ましい実施形態において、本接着剤物品は、８５℃で７日間エージングさせた後に、約５００Ｎ／ｄｍ以下の、ガラス基材に対する１８０°剥離接着力を呈する。
【００１２】
本開示の様々な態様及び例証的実施形態の利点について概要を述べてきた。これらの態様及び利点、並びに他のものが、以下の例証的実施形態の一覧の範囲内にある。
【００１３】
例証的実施形態の一覧
Ａ．ウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、エラストマー性シリコーン系コポリマーと、
０重量％超かつ２０重量％以下のＭＱ樹脂と、
を含む、接着剤組成物。
【００１４】
Ｂ．１０重量％未満のＭＱ樹脂を含む、実施形態Ａに記載の接着剤組成物。
【００１５】
Ｃ．エラストマー性シリコーン系コポリマーが、少なくとも５，０００グラム／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物である、ウレア系シリコーンコポリマーを含む、実施形態Ａ又はＢに記載の接着剤組成物。
【００１６】
Ｄ．エラストマー性シリコーン系コポリマーが、少なくとも５，０００ｇ／モルの分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、ポリアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物である、ウレア系シリコーンコポリマーを含む、実施形態Ａ又はＢに記載の接着剤組成物。
【００１７】
Ｅ．ポリアミンが、約３００ｇ／モル以下の分子量を有する、実施形態Ｄに記載の接着剤組成物。
【００１８】
Ｆ．ポリジオルガノシロキサンジアミンが、約１０，０００ｇ／モル〜約６５，０００ｇ／モルの分子量を有する、実施形態Ｃ〜Ｅのいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００１９】
Ｇ．ウレア系シリコーンコポリマーが、
以下の式によって表されるブロックをｎ個、
【化１】
2019508522.tif 000003
及び以下の式によって表されるブロックをｍ個
【化２】
2019508522.tif 000004
含む、シリコーンポリウレアブロックコポリマーであり、
式中、
各Ｒは、アルキル基、ビニル基、高級アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、及びフッ素含有基からなる群から選択される一価の基を独立して表し、
各Ｚは、アリーレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、アルキレン基、及びシクロアルキレン基、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
各Ｙは、アルキレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、アリーレン基、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
各Ｄは、水素、１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル、及びＢ又はＹを含む環構造を完成させて複素環を形成する基からなる群から独立して選択され、
各Ｂは、アルキレン基、アルカリーレン基、アラルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、及びポリ（アルキレンオキシ）基、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される二価の基を独立して表し、
ｐは、少なくとも１０である整数であり、
ｎは、少なくとも１である整数であり、かつ
ｍは、少なくとも１〜最大１，０００以下の範囲内の整数であり、ｎのｍに対する比は、約１：１０〜約１０：１の範囲内である、実施形態Ｃ〜Ｆのいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００２０】
Ｈ．
【化３】
2019508522.tif 000005
が、１０，０００〜約４０，０００グラム／モルの式量を有する、実施形態Ｇに記載の接着剤組成物。
【００２１】
Ｉ．Ｒがメチルであり、Ｚが−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−であり、Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−であり、ＤがＨであり、かつＢが−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−である、実施形態Ｇ又はＨに記載の接着剤組成物。
【００２２】
Ｊ．ｎのｍに対する比が、約１である、実施形態Ｇ〜Ｉのいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００２３】
Ｋ．シリコーンポリウレアブロックコポリマーが、約１０，０００ｇ／モル〜約６５，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンと、３モル以下のポリアミンと、ポリイソシアネートとの反応生成物を含む、実施形態Ｇ〜Ｊのいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００２４】
Ｌ．エラストマー性シリコーン系コポリマーが、以下の式の反復単位を少なくとも２個含むアミド系シリコーンコポリマーを含み、
【化４】
2019508522.tif 000006
式中、各Ｒ１は独立して、アルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ、若しくはハロで置換されたアリールであり、
各Ｙは独立して、アルキレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせであり、
Ｇは、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから２個の−ＮＨＲ３基を引いたものに等しい二価残基であり、
Ｒ３は、水素又はアルキルであるか、あるいはＲ３は、Ｇ及びそれら両方が結合している窒素と一緒になって複素環式基を形成し、
ｎは独立して、０〜１５００の整数であり、かつ
ｐは、１〜１０の整数である、実施形態Ａ又はＢに記載の接着剤組成物。
【００２５】
Ｍ．感圧性接着剤である、実施形態Ａ〜Ｌのいずれか１つに記載の接着剤組成物。
【００２６】
Ｎ．感圧性接着剤が、光学的に透明である、実施形態Ｍに記載の接着剤組成物。
【００２７】
Ｏ．基材の少なくとも一方の主表面に適用された、実施形態Ａ〜Ｎのいずれか１つに記載の感圧性接着剤を含む、接着剤物品。
【００２８】
Ｐ．感圧性接着剤が、基材の少なくとも一方の主表面上に単一層を含む、実施形態Ｏに記載の接着剤物品。
【００２９】
Ｑ．基材が、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーを含む、実施形態Ｏ又はＰに記載の接着剤物品。
【００３０】
Ｒ．基材が、ガラス、セラミック、ポリマー、金属、木材、又はこれらの組み合わせから選択される、実施形態Ｏ〜Ｑのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３１】
Ｓ．基材が、ポリマーフィルム、光学フィルム、又は剥離ライナーから選択される、実施形態Ｒに記載の接着剤物品。
【００３２】
Ｔ．少なくとも約９０％の可視光透過率及び５％以下の曇り度を有する、実施形態Ｏ〜Ｓのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３３】
Ｕ．伸長可能であり、かつ引き伸ばし剥離可能である、実施形態Ｏ〜Ｔのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３４】
Ｖ．追加的な伸長可能層を更に含む、実施形態Ｕに記載の接着剤物品。
【００３５】
Ｗ．感圧性接着剤層が、約２５マイクロメートル〜約３００マイクロメートルの厚さを有する、実施形態Ｏ〜Ｖのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３６】
Ｘ．感圧性接着剤が、少なくとも１つの構造化表面を含む、実施形態Ｏ〜Ｗのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３７】
Ｙ．少なくとも１つの、発泡体を含む層を更に含む、実施形態Ｏ〜Ｘのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３８】
Ｚ．８５℃で７日間エージングさせた後に、約５００Ｎ／ｄｍ以下の、ガラス基材に対する１８０°剥離接着力を呈する、実施形態Ｏ〜Ｙのいずれか１つに記載の接着剤物品。
【００３９】
ＡＡ．第１の基材、
第２の基材、及び
第１の基材と第２の基材との間に配置された感圧性接着剤
を含み、感圧性接着剤が、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の接着剤組成物を含む、接着剤アセンブリ。
【００４０】
ＢＢ．第１の基材及び第２の基材の各々が、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーを含む、実施形態ＡＡに記載の接着剤アセンブリ。
【００４１】
ＣＣ．第１の基材が、フルオロ熱可塑性フィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ（メタ）アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、又はポリカーボネートフィルムから選択されるポリマーフィルムを含む、実施形態ＢＢに記載の接着剤アセンブリ。
【００４２】
ＤＤ．第２の基材が、ガラス、セラミック、陶材、ポリマー、金属、又は木材から選択される硬質表面を含む、実施形態ＣＣに記載の接着剤アセンブリ。
【００４３】
ＥＥ．第２の基材が、窓、車両の風防、又は電子ディスプレイデバイスを含む、実施形態ＤＤに記載の接着剤アセンブリ。
【００４４】
ＦＦ．第２の基材が、テレビ、コンピューターモニター、携帯電話ディスプレイ、ラップトップコンピューターディスプレイ、ノート型コンピューターディスプレイ、又はタブレットコンピューターディスプレイから選択される電子ディスプレイデバイスを含み、更に、感圧性接着剤が、光学的に透明であり、かつ引き伸ばし剥離可能である、実施形態ＥＥに記載の接着剤アセンブリ。
【００４５】
本開示の様々な態様及び例証的実施形態の利点について概要を述べてきた。上記「発明の概要」は、各々の例証される実施形態、又は本開示のある特定の例証的実施形態のすべての実装形態について記載することを意図するものではない。以下の図面及び「発明を実施するための形態」は、本明細書に開示される原理を使用する、ある特定の好ましい実施形態について、より具体的に例示するものである。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
本開示は、以下の本開示の様々な実施形態の詳細な説明を添付図面と併せて考慮することで、より完全に理解することができる。
【図１】２つの基材に取り付けられた、本開示によるシリコーン系接着剤組成物の側面図である。  図面において、同様の参照番号は、同様の要素を示す。上に特定されている図面は、必ずしも一定の縮尺で描写されているわけではなく、本開示の様々な実施形態について明示しているものの、「発明を実施するための形態」に注記されているように、他の実施形態もまた企図される。すべての場合において、本開示は、本明細書に開示される開示内容について、明示的な限定によってではなく、例証的実施形態を提示することによって説明する。当業者であれば、本発明の範囲及び趣旨に包含される、多くの他の修正形態及び実施形態を考案できることが理解されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【００４７】
以下の用語解説において定義される用語の各々に関して、これらの定義は、特許請求の範囲又は本明細書の他の箇所において異なる定義が提供されていない限り、本出願全体について適用されるものとする。
【００４８】
用語解説
本明細書において使用される場合、以下の通りであることが理解されるべきである。
【００４９】
「フィルム」という用語は、可撓性材料の薄いシート又はストリップを指す。
【００５０】
本明細書において使用される場合、「接着剤」という用語は、２つの被着体を一緒に接着するのに有用であるポリマー組成物を指す。接着剤の例は、感圧性接着剤である。感圧性接着剤組成物は、以下：（１）乾燥粘着性及び持続的粘着性、（２）指圧以下の圧力による接着、（３）被着体に取り付く十分な能力、並びに（４）被着体から綺麗に取り外し可能であるために十分な凝集力などの特性を保有することが、当業者には周知である。感圧性接着剤として良好に機能することが見出されている材料は、粘着性、剥離接着力、及び剪断保持力の所望されるバランスをもたらす、必要な粘弾特性を呈するように設計及び配合されたポリマーである。特性の適正なバランスを得ることは、単純なプロセスではない。
【００５１】
「コポリマー」という用語は、少なくとも２種の、化学的に別個のモノマー単位から形成されたポリマーを意味し、ランダム、ブロック、及び星型（例えば樹枝状）コポリマーを含む。
【００５２】
「シリコーンポリウレアブロックコポリマー」という用語は、１つ以上の非シリコーンセグメントに対して、ウレア結合を通じて接続された、少なくとも２つのシリコーンセグメントを含有するブロックコポリマーを指す。
【００５３】
本明細書において使用される場合、「ウレア系」という用語は、少なくとも１つのウレア結合を含有する、セグメント化コポリマーである巨大分子を指す。
【００５４】
本明細書において使用される場合、「アミド系」という用語は、少なくとも１つのアミド結合を含有する、セグメント化コポリマーである巨大分子を指す。
【００５５】
本明細書において使用される場合、「ウレタン系」という用語は、少なくとも１つのウレタン結合を含有する、セグメント化コポリマーである巨大分子を指す。
【００５６】
本明細書において使用される場合、「シリコーン系」という用語は、シリコーン単位を含有する巨大分子（例えば、（コ）ポリマー）を指す。
【００５７】
シリコーン又はシロキサンという用語は、互換的に使用され、シロキサン（−Ｓｉ（Ｒ１）２Ｏ−）繰り返し単位（Ｒ１は下に定義される）を有する単位を指す。多くの実施形態において、Ｒ１はアルキルである。
【００５８】
「ポリイソシアネート」という用語は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を指す。本明細書において使用される場合、「ポリアミン」という用語は、２つ以上のアミノ基を有する化合物を指す。
【００５９】
「有機ポリアミン」という用語は、シリコーン基を含まないポリアミンを指す。
【００６０】
「アルケニル」という用語は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素であるアルケンのラジカルである一価の基を指す。アルケニルは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、２〜２０個の炭素原子を含有する。一部の実施形態において、アルケニルは、２〜１８個、２〜１２個、２〜１０個、４〜１０個、４〜８個、２〜８個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を含有する。例示的なアルケニル基としては、エテニル、ｎ−プロペニル、及びｎ−ブテニルが挙げられる。
【００６１】
「アルキル」という用語は、飽和炭化水素であるアルカンのラジカルである一価の基を指す。アルキルは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよく、典型的には、１〜２０個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキル基は、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキル基の例としては、限定されるものではないが、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、及びエチルヘキシルが挙げられる。
【００６２】
「ハロ」という用語は、フルオロ、クロロ、ブロモ、又はヨードを指す。
【００６３】
「ハロアルキル」という用語は、少なくとも１個の水素原子がハロで置き換えられているアルキルを指す。一部のハロアルキル基は、フルオロアルキル基、クロロアルキル基、及びブロモアルキル基である。「ペルフルオロアルキル」という用語は、すべての水素原子がフッ素原子によって置き換えられているアルキル基を指す。
【００６４】
「アリール」という用語は、芳香族でありかつ炭素環である一価の基を指す。アリールは、芳香環に接続又は縮合した、１〜５個の環を有し得る。これらの他の環構造は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。アリール基の例としては、限定されるものではないが、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、アントリル、ナフチル、アセナフチル、アントラキノニル、フェナントリル、アントラセニル、ピレニル、ペリレニル、及びフルオレニルが挙げられる。
【００６５】
「アルキレン」という用語は、アルカンのラジカルである二価の基を指す。アルキレンは、直鎖状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであってもよい。アルキレンは、多くの場合、１〜２０個の炭素原子を有する。一部の実施形態において、アルキレンは、１〜１８個、１〜１２個、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を含有する。アルキレンのラジカル中心は、同一の炭素原子であってもよく（すなわち、アルキリデン）、あるいは異なる炭素原子であってもよい。
【００６６】
「ヘテロアルキレン」という用語は、チオ、オキシ、又は−ＮＲ−（式中、Ｒはアルキルである）によって接続された少なくとも２つのアルキレン基を含む二価の基を指す。ヘテロアルキレンは、直鎖状であるか、分枝状であるか、環状であるか、アルキル基によって置換されているか、又はこれらの組み合わせであってもよい。一部のヘテロアルキレンは、例えば−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２−などの、ヘテロ原子が酸素であるポリオキシアルキレンである。
【００６７】
「アリーレン」という用語は、炭素環でありかつ芳香族である二価の基を指す。この基は、接続しているか、縮合しているか、又はこれらの組み合わせである、１〜５個の環を有する。これらの他の環は、芳香族、非芳香族、又はこれらの組み合わせであってもよい。一部の実施形態において、アリーレン基は、最大で５個の環、最大で４個の環、最大で３個の環、最大で２個の環、又は１個の芳香環を有する。例えば、アリーレン基は、フェニレンであってもよい。
【００６８】
「ヘテロアリーレン」という用語は、炭素環であり、芳香族であり、かつヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、又はフッ素、塩素、臭素若しくはヨウ素などのハロゲンなどを含有する二価の基を指す。
【００６９】
「アラルキレン」という用語は、式、−Ｒａ−Ａｒａ−［式中、Ｒａはアルキレンであり、Ａｒａはアリーレンである（すなわち、アルキレンがアリーレンに結合している）］の二価の基を指す。
【００７０】
「アルコキシ」という用語は、式、−ＯＲ［式中、Ｒはアルキル基である］の一価の基を指す。
【００７１】
「光学的に透明である」という用語は、サンプルの厚さがおよそ２５マイクロメートル（０．００１インチ）である場合に、４００〜７００ナノメートルの波長範囲において、少なくとも９０パーセントの視感透過率及び５パーセント以下の曇り度を有する、フィルム又は接着剤層などの材料を指す。光学的に透明な材料は、多くの場合、４００〜７００ナノメートルの波長範囲において、少なくとも約９０パーセントの視感透過率及び約２パーセント未満の曇り度を有する。視感透過率及び曇り度は両方とも、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−９５の方法を使用して決定することができる。
【００７２】
「伸長可能である」という用語は、引き伸ばし剥離の条件下において、破損又は破断を伴わずに引き伸ばすことが可能な材料を指す。
【００７３】
「引き伸ばし剥離式」という用語は、伸長可能な接着剤、テープ、又はフィルムの特性を指す。引き伸ばし剥離式接着剤、テープ、及びフィルムは、少なくとも１つの基材に対して接着剤結合を形成し、その後、引き伸ばすと、その基材（複数可）から剥離される。典型的には、引き伸ばし剥離式接着剤、テープ、又はフィルムは、基材上に目に見える残留物がほとんど又はまったく残存せず、基材に対する目に見える損傷も伴わずに、基材から綺麗に取り外し可能であり得る。
【００７４】
「綺麗に剥離する」という用語は、６０ワットのタングステン電球の下で１０ｃｍの距離から観察した場合に、ヒトの肉眼に見える残留物を残さずに剥離することを意味する。
【００７５】
「光学素子」という用語は、光学的効果又は光学的用途を有する物品を指す。光学素子は、例えば電子ディスプレイ、投影用途、フォトニクス用途、及びグラフィック用途において使用することができる。
【００７６】
「光学的に連結されている」という用語は、第１の基材と第２の基材との間のあらゆる空気間隙が排除されていることを意味する。空気間隙は、屈折率の不一致につながり得る。基材同士の光学的連結は、多くの場合、輝度の強化及びコントラストの強化につながる。
【００７７】
数値又は形状に関する「約」又は「およそ」という用語は、その数値又は特性又は特徴の＋／−５パーセントを意味するが、明示的に、その厳密な数値を含む。例えば、「約」１Ｐａ−ｓｅｃの粘度とは、０．９５〜１．０５Ｐａ−ｓｅｃの粘度を指すが、明示的に、厳密に１Ｐａ−ｓｅｃちょうどの粘度も含む。同様に、「実質的に正方形」である周辺部は、各側辺が任意の他の側辺の長さの９５％〜１０５％である長さを有する、４つの側辺を有する幾何学形状について説明することを意図するものであるが、これはまた、各側辺が厳密に同じ長さを有する幾何学形状も含む。
【００７８】
特性又は特徴に関する「実質的に」という用語は、その特性又は特徴が、その特性又は特徴の反対の特性又は特徴が呈される程度よりも高い程度に呈されていることを意味する。例えば、「実質的に」透明な基材は、それが透過しない（例えば、吸収する及び反射する）放射線よりも多くの放射線（例えば、可視光）を透過する基材を指す。したがって、その表面上に入射する可視光の５０％超を透過する基材は、実質的に透明であるが、その表面上に入射する可視光の５０％以下を透過する基材は、実質的に透明ではない。
【００７９】
特定の層に関する「接近する」という用語は、２つの層が互いに隣り合い（すなわち、隣接し）かつ直接接触しているか、又は互いと近接してはいるが直接接触はしていない（すなわち、これらの層の間に１つ以上の追加的な層が介在している）位置において、別の層と接合しているか、又はそれに取り付けられていることを意味する。
【００８０】
開示されるコーティングされた物品における様々な要素の場所について、配向の用語、例えば「〜の上に（atop）」、「〜上に（on）」、「〜の上方に（over）」、「〜を覆う（covering）」、「最上部の（uppermost）」、「〜の下にある（underlying）」などを使用することによって、水平に配置され、上を向いた基材に対する、要素の相対位置について言及する。しかしながら、別途指示のない限り、基材又は物品が製造中又は製造後において何らかの特定の空間的配向を有するべきであるということが意図されるわけではない。
【００８１】
本開示の物品の基材又は他の要素に対する、ある層の位置を説明するために、「オーバーコーティングされた」という用語を使用することによって、その層が、基材又は他の要素の上にあるが、必ずしも基材又は他の要素と近接してはいないことについて言及する。
【００８２】
他の層に対する、ある層の位置を説明するために、「〜によって分離された」という用語を使用することによって、その層が、他の２つの層の間に位置するが、必ずしもどちらかの層と近接したり、又は隣接したりしてはいないことについて言及する。
【００８３】
添付の特許請求の範囲を含む、本明細書において使用される場合、単数形の「ある１つの（a）」、「ある１つの（an）」、及び「その（the）」は、内容が別途明確に規定しない限り、複数の指示対象を含む。したがって、例えば、「ある１種の化合物（a compound）」を含有する微細繊維に対する言及は、２種以上の化合物の混合物を含む。本明細書及び添付の実施形態において使用される場合、「又は」という用語は、内容が別途明確に規定しない限り、「及び／又は」を包含する意味で一般的に用いられる。
【００８４】
添付の特許請求の範囲を含む、本明細書において使用される場合、端点による数値範囲の列挙には、その範囲内に包含されるすべての数が含まれる（例えば、１〜５には、１、１．５、２、２．７５、３、３．８、４、及び５が含まれる）。
【００８５】
別途指示のない限り、本明細書及び実施形態において使用される、量又は成分、特性の測定値などを表すすべての数は、すべての事例において、「約」という用語によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、特に明記しない限り、本明細書に示される数値的パラメーターは、当業者によって、本開示の教示を利用することで得られるように希求される所望の特性に応じて変化し得る。最低でも、請求される実施形態の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値的パラメーターは、少なくとも、報告される有効桁の数に照らして、通常の四捨五入技法を適用することによって解釈されるべきである。
【００８６】
本開示の例証的実施形態は、本開示の趣旨及び範囲から逸脱することなく、様々な修正及び改変を加えてもよい。したがって、本開示の実施形態は、以下に記載される例証的実施形態に限定されるものではないが、特許請求の範囲に示されている限定及びそれらの任意の均等物によって支配されるものであることを理解すべきである。
【００８７】
感圧性接着剤組成物は、多くの場合、接着剤層が変換されたり、パッケージングされたり、又は最終使用者へと出荷されたりするまでは、剥離ライナー上の定位置に残され、多くの事例において、剥離ライナーは、接着剤を別の基材に接着させるまで、定位置に残される。結果として、感圧性接着剤でコーティングされた剥離ライナーは、温度及び湿度の変化を含む様々な環境条件を経る可能性があり得る。それでもなお、剥離ライナーは、長期間にわたって機能的であり続け、かつ最終使用基材に対して接着剤の剥離を提供すべきである。
【００８８】
最終使用基材に接着されたシリコーン系感圧性接着剤組成物を含む最終使用物品については、最終使用物品又は基材の有効寿命が終わる前に、望ましくない程度の接着力の増大が起こることが多く、それにより、物品の有効寿命が事実上減少したり、又は最終使用基材の表面上に接着剤残留物を残さない、最終使用基材からの接着剤の容易な取り外しが妨害されたりする。これは特に、接着剤フィルム物品、例えばハードコート保護フィルム、反射防止フィルム、プライバシーフィルム、触覚フィルムなどが、ガラス様の最終使用基材、例えば窓、又は例えばテレビ、コンピューターモニター、携帯電話、ラップトップコンピューター、ノート型コンピューター、コンピュータータブレットなどの電子デバイス用のディスプレイなどに接着された場合に問題となり得る。
【００８９】
残念ながら、シリコーン系感圧性接着剤組成物と剥離ライナー又は最終使用基材との間に形成される接着剤結合の強度は、経時的に、及び高温に対する曝露によって増大する傾向がある。この現象を、「接着力の増大」と呼ぶ。接着剤組成物と剥離ライナー又は最終使用基材との間の結合の強度が大き過ぎる場合、接着剤組成物及び剥離ライナー又は最終使用基材は、互いから分離できなかったり、又は分離はできるものの困難を伴ったりすることで、この接着剤をその意図される目的にとって不適当にしたり、又は使用者を苛立たせたりする可能性がある。
【００９０】
接着剤と剥離ライナー又は最終使用基材との間の接着力の増大の程度を減少させるために、いくつかの試みがなされてきた。有用な方法の１つは、ライナーを界面化学改質剤でコーティングすることによって、ライナーの界面化学を改変することを伴う。フルオロシリコーンは、ライナーの剥離特性を向上させるためにライナー上にコーティングされてきた、一般的クラスの界面化学改質剤である。これらの方法の一部は接着力のレベルを低減させたものの、接着力の増大は引き続き生じており、接着力の増大速度も望ましくないままである。
【００９１】
剥離ライナーと接触したシリコーン系感圧性接着剤組成物を含み、かつ長期間保管可能であるとともに、接着剤組成物が剥離ライナー及び最終使用基材から綺麗かつ比較的容易に剥離されるように、十分に小さな接着力の増大を呈する、シリコーン系感圧性接着物品を達成することが望ましい。また、長期間保管可能であるとともに、高温で数ヶ月又は数年間エージングさせた後でも、接着剤組成物が剥離ライナー及び最終使用基材から綺麗かつ比較的容易に剥離されるように、剥離ライナー及び最終使用基材に対して十分に小さな接着力の増大を呈し得る、引き伸ばし剥離式感圧性接着剤物品を達成することも望ましい。
【００９２】
また、一部の最終使用用途、例えば、ガラス様の最終使用基材に接着されたハードコート保護フィルム、反射防止フィルム、プライバシーフィルム、触覚フィルムなどの用途については、感圧性接着剤組成物が、最終使用基材に対して自己湿潤性であることも望ましい。自己湿潤性（自動湿潤性とも呼ばれる）感圧性接着剤材料は概して、第１の基材、例えばフィルム上にコーティングされる。この構造における自己湿潤性感圧性接着剤は、使用前は、例えば剥離ライナーで保護されていてもよい。
【００９３】
最終使用者は、自己湿潤性感圧性接着剤層から剥離ライナーを剥がし、ガラス様の最終使用基材、例えば窓、又は例えばテレビ、コンピューターモニター、携帯電話、ラップトップコンピューター、ノート型コンピューター、コンピュータータブレットなどの電子デバイス用のディスプレイの上に、接着剤側を下にしてフィルムを置く。フィルム上の自己湿潤性接着剤層は、圧力をほとんど又はまったくかけなくても、自発的に最終使用基材の表面を濡らし、それにより、基材表面上に連続的で実質的に間隙を含まない層が形成される。フィルムと最終使用基材との間に閉じ込められた、いかなる気泡も、フィルムの縁部からそれらの気泡を押出すことによって容易に取り除くことができる。
【００９４】
したがって、一態様において、本開示は、ウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される、エラストマー性シリコーン系コポリマーと、０重量％超かつ２０重量％以下のＭＱ樹脂とを含む、接着剤組成物について記載する。ある特定の、現在の好ましい実施形態において、本接着剤組成物は、１０重量％未満のＭＱ樹脂を含む。接着剤は、典型的には光学的に透明であり、２つの基材を一緒に連結するために使用することができる。
【００９５】
一部の例証的実施形態において、本接着剤組成物は、感圧性接着剤である。ある特定の例証的実施形態において、感圧性接着剤は、光学的に透明である。更なる例証的実施形態において、感圧性接着剤は、基材の少なくとも一方の主表面に適用されている。
【００９６】
一部の例証的実施形態において、感圧性接着剤フィルムは、伸長可能であり、引き伸ばし剥離可能であり、かつ好ましくは、例えばガラス、セラミック、塗装壁板、仕上げ済み（例えば、染色済み及びワニス処理済み）の木材及びプラスチックなどの様々な基材から綺麗に取り外し可能である。プラスチック基材としては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）などのポリエステル、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）などのポリアクリレート、ポリカーボネートなどが挙げられる。また、感圧性接着剤フィルムは、基材に対して結合された後、基材を損傷することなく、基材から取り外すことも可能である。
【００９７】
本シリコーン系接着剤組成物は、少なくとも１種のシリコーンエラストマー性コポリマーと、低レベルの粘着付与樹脂とを含む。好適なシリコーン系接着剤組成物は、例えばウレア系シリコーンコポリマー、オキサミド系シリコーンコポリマー、アミド系シリコーンコポリマー、ウレタン系シリコーンコポリマー、及びこれらの混合物を含み、かつ低レベル（すなわち、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、７．５重量％以下、５重量％以下、２．５重量％以下、又は１重量％未満）の粘着付与樹脂、好ましくはＭＱ粘着付与樹脂を含有する。
【００９８】
有用なクラスのシリコーンエラストマー性コポリマーの一例は、ウレア系シリコーンエラストマー性コポリマー、例えばシリコーンポリウレアブロックコポリマーなどである。シリコーンポリウレアブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサンジアミン（シリコーンジアミンとも呼ばれる）と、ジイソシアネートと、任意選択の有機ポリアミンとの反応生成物を含む。好適なシリコーンポリウレアブロックコポリマーは、以下の繰り返し単位によって表される。
【化５】
2019508522.tif 000007
［式中、
各Ｒは、独立して、約１〜１２個の炭素原子を有し、かつ例えばトリフルオロアルキル基若しくはビニル基、ビニルラジカル、若しくは式、Ｒ２（ＣＨ２）ａＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ２は−（ＣＨ２）ｂ−又は−（ＣＨ２）ｃＣＨ＝ＣＨ−であり、ａは１、２又は３であり、ｂは０、３又は６であり、ｃは３、４又は５である）によって表される高級アルケニルラジカルで置換されていてもよいアルキル部分；約６〜１２個の炭素原子を有し、かつアルキル基、フルオロアルキル基、及びビニル基で置換されていてもよいシクロアルキル部分；又は約６〜２０個の炭素原子を有し、かつ例えばアルキル基、シクロアルキル基、フルオロアルキル基、及びビニル基で置換されていてもよいアリール部分である、部分であるか、あるいはＲは、米国特許第５，０２８，６７９号に記載されているようなペルフルオロアルキル基、又は米国特許第５，２３６，９９７号に記載されているようなフッ素含有基、又は米国特許第４，９００，４７４号及び同第５，１１８，７７５号に記載されているようなペルフルオロエーテル含有基であり；典型的には、Ｒ部分の少なくとも５０％はメチルラジカルであり、残りは、１〜１２個の炭素原子を有する一価のアルキル若しくは置換アルキルラジカル、アルケニルラジカル、フェニルラジカル、又は置換フェニルラジカルであり、
各Ｚは、約６〜２０個の炭素原子を有するアリーレンラジカル又はアラルキレンラジカル、約６〜２０個の炭素原子を有するアルキレンラジカル又はシクロアルキレンラジカルである、多価のラジカルであり、一部の実施形態では、Ｚは、２，６−トリレン、４，４’−メチレンジフェニレン、３，３’−ジメトキシ−４，４’− ビフェニレン、テトラメチル−ｍ−キシリレン、４，４’−メチレンジシクロヘキシレン、３，５，５−トリメチル−３−メチレンシクロヘキシレン、１，６−ヘキサメチレン、１，４−シクロヘキシレン、２，２，４−トリメチルヘキシレン、及びこれらの混合物であり、
各Ｙは、独立して、１〜１０個の炭素原子のアルキレンラジカル、６〜２０個の炭素原子を有するアラルキレンラジカル又はアリーレンラジカルである、多価のラジカルであり、
各Ｄは、水素、１〜１０個の炭素原子のアルキルラジカル、フェニル、及びＢ又はＹを含む環構造を完成させて複素環を形成するラジカルからなる群から選択され、
ここで、Ｂは、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレン、フェニレン、ヘテロアルキレン、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシドなど、並びにこれらのコポリマー及び混合物からなる群から選択される、多価のラジカルであり、
ｍは、０〜約１０００の数であり、
ｎは、少なくとも１である数であり、かつ
ｐは、少なくとも１０、一部の実施形態では１５〜約２０００又は３０〜１５００である数である。］
【００９９】
有用なシリコーンポリウレアブロックコポリマーについては、例えば米国特許第５，５１２，６５０号、同第５，２１４，１１９号、同第５，４６１，１３４号、及び同第７，１５３，９２４号、並びにＰＣＴ公開第ＷＯ９６／３５４５８号、同第ＷＯ９８／１７７２６号、同第ＷＯ９６／３４０２８号、同第ＷＯ９６／３４０３０号及び同第ＷＯ９７／４０１０３号に開示されている。
【０１００】
シリコーンポリウレアブロックコポリマーの調製において使用される有用なシリコーンジアミンの例としては、式ＩＩによって表されるポリジオルガノシロキサンジアミンが挙げられる。
【化６】
2019508522.tif 000008
式中、各Ｒ１は、独立して、アルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ若しくはハロで置換されたアリールであり、各Ｙは、独立して、アルキレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせであり、ｎは、０〜１５００の整数である。
【０１０１】
式ＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンは、任意の公知の方法によって調製することができ、任意の好適な分子量、例えば７００〜１５０，０００ｇ／モルの範囲内の平均分子量を有し得る。好適なポリジオルガノシロキサンジアミン及びこれらのポリジオルガノシロキサンジアミンを作製する方法については、例えば米国特許第３，８９０，２６９号、同第４，６６１，５７７号、同第５，０２６，８９０号、同第５，２７６，１２２号、同第５，２１４，１１９号、同第５，４６１，１３４号、同第５，５１２，６５０号、及び同第６，３５５，７５９号に記載されている。一部のポリジオルガノシロキサンジアミンは、例えばＳｈｉｎ  Ｅｔｓｕ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ及びＧｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡから市販されている。
【０１０２】
２，０００ｇ／モル超又は５，０００ｇ／モル超の分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンは、米国特許第５，２１４，１１９号、同第５，４６１，１３４号、及び同第５，５１２，６５０号に記載されている方法を使用することで調製できる。記載されているこれらの方法のうちの１つは、反応条件下及び不活性雰囲気下において、（ａ）以下の式のアミン官能性末端ブロック剤
【化７】
2019508522.tif 000009
（式中、Ｙ及びＲ１は、式ＩＩについて定義されたものと同一である）と、（ｂ）アミン官能性末端ブロック剤と反応して、２，０００ｇ／モル未満の分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンを形成するのに十分な環状シロキサンと、（ｃ）以下の式の無水アミノアルキルシラノレート触媒
【化８】
2019508522.tif 000010
（式中、Ｙ及びＲ１は、式ＩＩにおいて定義されたものと同一であり、Ｍ＋は、ナトリウムイオン、カリウムイオン、セシウムイオン、ルビジウムイオン、又はテトラメチルアンモニウムイオンである）とを組み合わせることを伴う。この反応は、アミン官能性末端ブロック剤の実質的にすべてが消費されるまで継続し、その後、追加的な環状シロキサンを添加して、分子量を増加させる。追加的な環状シロキサンは、緩徐に添加されることが多い（例えば、滴下添加）。反応温度は、多くの場合、８０℃〜９０℃の範囲で、５〜７時間の反応時間で行われる。結果として得られるポリジオルガノシロキサンジアミンは、高純度であり得る（例えば、シラノール不純物が、２重量パーセント未満、１．５重量パーセント未満、１重量パーセント未満、０．５重量パーセント未満、０．１重量パーセント未満、０．０５重量パーセント未満、又は０．０１重量パーセント未満である）。アミン官能性末端ブロック剤の環状シロキサンに対する比を変更することによって、結果として得られる式ＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンの分子量を変えることができる。
【０１０３】
式ＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンを調製する別の方法は、反応条件下及び不活性雰囲気下において、（ａ）以下の式のアミン官能性末端ブロック剤
【化９】
2019508522.tif 000011
（式中、Ｒ１及びＹは、式Ｉについて記載されたものと同一であり、かつ下付きのｘは、１〜１５０の整数に等しい）と、（ｂ）アミン官能性末端ブロック剤の平均分子量よりも大きい平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンジアミンを得るのに十分な環状シロキサンと、（ｃ）水酸化セシウム、セシウムシラノレート、ルビジウムシラノレート、セシウムポリシロキサノレート、ルビジウムポリシロキサノレート、及びこれらの混合物から選択される触媒とを組み合わせることを含む。この反応は、アミン官能性末端ブロック剤の実質的にすべてが消費されるまで継続する。この方法については、米国特許第６，３５５，７５９号に更に記載されている。この手順を使用することで、任意の分子量のポリジオルガノシロキサンジアミンを調製することができる。
【０１０４】
式ＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンを調製する更に別の方法については、米国特許第６，５３１，６２０号に記載されている。この方法においては、以下の反応に示されているように、環状シラザンを、ヒドロキシ末端基を有するシロキサン材料と反応させる。
【化１０】
2019508522.tif 000012
【０１０５】
Ｒ１基及びＹ基は、式ＩＩについて記載されたものと同一である。下付きのｍは、２以上の整数である。
【０１０６】
ポリジオルガノシロキサンジアミンの例としては、限定されるものではないが、ポリジメチルシロキサンジアミン、ポリジフェニルシロキサンジアミン、ポリトリフルオロプロピルメチルシロキサンジアミン、ポリフェニルメチルシロキサンジアミン、ポリジエチルシロキサンジアミン、ポリジビニルシロキサンジアミン、ポリビニルメチルシロキサンジアミン、ポリ（５−ヘキセニル）メチルシロキサンジアミン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０７】
ポリジオルガノシロキサンジアミンという構成要素は、結果として生じるシリコーンポリウレアブロックコポリマーの弾性率を調整する手段を提供する。概して、高分子量のポリジオルガノシロキサンジアミンは、弾性率がより低いコポリマーをもたらすが、一方で低分子量のポリジオルガノシロキサンポリアミンは、弾性率がより高いコポリマーをもたらす。
【０１０８】
有用なポリアミンの例としては、例えばＤ−２３０、Ｄ−４００、Ｄ−２０００、Ｄ−４０００、ＥＤ−２００１及びＥＤＲ−１４８という販売名でＨｕｎｓｔｍａｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）から市販されているポリオキシアルキレンジアミンなどの、ポリオキシアルキレンジアミン；例えばＴ−４０３、Ｔ−３０００及びＴ−５０００という販売名でＨｕｎｓｔｍａｎから市販されているポリオキシアルキレントリアミンなどの、ポリオキシアルキレントリアミン；並びに例えばＤＹＴＥＫ  Ａ及びダイテックＤＹＴＥＫ  ＥＰという販売名でＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）から入手可能であるエチレンジアミン及びポリアルキレンなどの、ポリアルキレンが挙げられる。
【０１０９】
任意選択のポリアミンは、コポリマーの弾性率を修正する手段を提供する。有機ポリアミンの濃度、種類、及び分子量が、シリコーンポリウレアブロックコポリマーの弾性率に影響を及ぼす。
【０１１０】
シリコーンポリウレアブロックコポリマーは、約３モル以下、一部の実施形態においては約０．２５〜約２モルの量でポリアミンを含んでもよい。典型的には、ポリアミンは、約３００ｇ／モル以下の分子量を有する。
【０１１１】
例えば、上記のポリアミンと反応可能であるジイソシアネート及びトリイソシアネートなどの任意のポリイソシアネートが、シリコーンポリウレアブロックコポリマーの調製において使用できる。好適なジイソシアネートの例としては、芳香族ジイソシアネート、例えば２，６−トルエンジイソシアネート、２，５−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、メチレンビス（ｏ−クロロフェニルジイソシアネート）、メチレンジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート、ポリカルボジイミド修飾メチレンジフェニレンジイソシアネート、（４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラエチル）ジフェニルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメトキシビフェニル（ｏ−ジアニシジンジイソシアネート）、５−クロロ−２，４−トルエンジイソシアネート、及び１−クロロメチル−２，４−ジイソシアナトベンゼンなど、芳香族−脂肪族ジイソシアネート、例えばｍ−キシリレンジイソシアネート及びテトラメチル−ｍ−キシリレンジイソシアネートなど、脂肪族ジイソシアネート、例えば１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、及び２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタンなど、並びに脂環式ジイソシアネート、例えばメチレンジシクロヘキシレン−４，４’−ジイソシアネート、３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート）、及びシクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネートなどが挙げられる。
【０１１２】
ポリアミンと、特にポリジオルガノシロキサンジアミンと反応可能である、任意のトリイソシアネートが好適である。このようなトリイソシアネートの例としては、例えばビウレットから生成されるものなどの多官能性イソシアネート、イソシアヌレート、及び付加物が挙げられる。市販のポリイソシアネートの例としては、ＤＥＳＭＯＤＵＲ及びＭＯＮＤＵＲという販売名でＢａｙｅｒから入手可能であるポリイソシアネート、並びにＰＡＰＩの販売名でＤｏｗ  Ｐｌａｓｔｉｃｓから入手可能であるポリイソシアネートのシリーズの一部が挙げられる。
【０１１３】
ポリイソシアネートは、典型的には、ポリジオルガノシロキサンジアミン及び任意選択のポリアミンの量に基づき、化学量論的な量で存在する。
【０１１４】
別の有用なクラスのシリコーンエラストマー性コポリマーは、オキサミド系ポリマー、例えばポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーなどである。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーの例は、例えば米国特許出願公開第２００７−０１４８４７５号に提示されている。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドブロックコポリマーは、式ＩＩＩの反復単位を少なくとも２個含有する。
【化１１】
2019508522.tif 000013
【０１１５】
この式中、各Ｒ１は、独立して、アルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ若しくはハロで置換されたアリールであり、Ｒ１基の少なくとも５０パーセントはメチルである。各Ｙは、独立して、アルキレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせである。下付きのｎは、独立して、４０〜１５００の整数であり、下付きのｐは、１〜１０の整数である。Ｇ基は、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミンから２個の−ＮＨＲ３基を引いたものに等しい残基単位である二価の基である。Ｒ３基は、水素又はアルキル（例えば、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であるか、あるいはＲ３は、Ｇ及びそれら両方が結合している窒素と一緒になって複素環式基を形成する（例えば、Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３はピペラジンなどである）。各アスタリスク（＊）は、反復単位が、コポリマー内の別の基、例えば別の式ＩＩＩの反復単位などに結合する部位を示す。
【０１１６】
式ＩＩＩのＲ１にとって好適なアルキル基は、典型的には、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。例示的なアルキル基としては、限定されるものではないが、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、及びイソブチルが挙げられる。Ｒ１にとって好適なハロアルキル基は、多くの場合、対応するアルキル基の水素原子の一部がハロゲンで置き換えられているだけである。例示的なハロアルキル基としては、１〜３個のハロ原子及び３〜１０個の炭素原子を有するクロロアルキル基及びフルオロアルキル基が挙げられる。Ｒ１にとって好適なアルケニル基は、多くの場合、２〜１０個の炭素原子を有する。エテニル、ｎ−プロペニル、及びｎ−ブテニルなどの例示的なアルケニル基は、多くの場合、２〜８個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を有する。Ｒ１にとって好適なアリール基は、多くの場合、６〜１２個の炭素原子を有する。フェニルは、例示的なアリール基である。アリール基は、非置換であってもよく、又はアルキル（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）、アルコキシ（例えば、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ）、若しくはハロ（例えば、クロロ、ブロモ、又はフルオロ）で置換されていてもよい。Ｒ１にとって好適なアラルキル基は、通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基及び６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を有する。一部の例示的なアラルキル基において、アリール基はフェニルであり、アルキレン基は、１〜１０個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する（すなわち、アラルキルの構造は、アルキレン−フェニルであり、アルキレンがフェニル基に結合している）。
【０１１７】
Ｒ１基の少なくとも５０パーセントはメチルである。例えば、Ｒ１基の少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントがメチルであってもよい。残りのＲ１基は、少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル、ハロアルキル、アラルキル、アルケニル、アリール、又はアルキル、アルコキシ若しくはハロで置換されたアリールから選択することができる。
【０１１８】
式ＩＩＩにおける各Ｙは、独立して、アルキレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせである。好適なアルキレン基は、典型的には、最大で１０個の炭素原子、最大で８個の炭素原子、最大で６個の炭素原子、又は最大で４個の炭素原子を有する。例示的なアルキレン基としては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどが挙げられる。好適なアラルキレン基は、通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基に結合した、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン基を有する。一部の例示的なアラルキレン基においては、アリーレン部分はフェニレンである。すなわち、二価のアラルキレン基は、フェニレン−アルキレンであり、ここでフェニレンは、１〜１０個、１〜８個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンに結合している。本明細書において使用される場合、Ｙ基に関する「これらの組み合わせ」とは、アルキレン基及びアラルキレン基から選択される２種以上の基の組み合わせを指す。例えば、組み合わせは、単一のアルキレンに結合した単一のアラルキレン（例えば、アルキレン−アリーレン−アルキレン）であってもよい。例示的なアルキレン−アリーレン−アルキレンの組み合わせの１つにおいて、アリーレンはフェニレンであり、各アルキレンは、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。
【０１１９】
式ＩＩＩにおける下付きの各ｎは、独立して、４０〜１５００の整数である。例えば、下付きのｎは、最大で１０００、最大で５００、最大で４００、最大で３００、最大で２００、最大で１００、最大で８０、又は最大で６０の整数であり得る。ｎの値は、多くの場合、少なくとも４０、少なくとも４５、少なくとも５０、又は少なくとも５５である。例えば、下付きのｎは、４０〜１０００、４０〜５００、５０〜５００、５０〜４００、５０〜３００、５０〜２００、５０〜１００、５０〜８０、又は５０〜６０の範囲内にあり得る。
【０１２０】
下付きのｐは、１〜１０の整数である。例えば、ｐの値は、多くの場合、最大で９、最大で８、最大で７、最大で６、最大で５、最大で４、最大で３、又は最大で２の整数である。ｐの値は、１〜８、１〜６、又は１〜４の範囲内にあり得る。
【０１２１】
式ＩＩＩにおけるＧ基は、式Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３のジアミン化合物から、２個のアミノ基（すなわち、−ＮＨＲ３基）を引いたものに等しい残存単位である。Ｒ３基は、水素又はアルキル（例えば、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキル）であるか、あるいはＲ３は、Ｇ及びそれら両方が結合している窒素と一緒になって複素環式基を形成する（例えば、Ｒ３ＨＮ−Ｇ−ＮＨＲ３はピペラジンである）。ジアミンは、第一級又は第二級アミノ基を有してもよい。大部分の実施形態において、Ｒ３は、水素又はアルキルである。多くの実施形態において、ジアミンのアミノ基は両方とも第一級アミノ基であり（すなわち、Ｒ３基は両方とも水素である）、ジアミンは、式Ｈ２Ｎ−Ｇ−ＮＨ２のジアミンである。
【０１２２】
一部の実施形態において、Ｇは、アルキレン、ヘテロアルキレン、ポリジオルガノシロキサン、アリーレン、アラルキレン、又はこれらの組み合わせである。好適なアルキレンは、多くの場合、２〜１０個、２〜６個、又は２〜４個の炭素原子を有する。例示的なアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、ブチレンなどが挙げられる。好適なヘテロアルキレンは、多くの場合、少なくとも２個のエチレン単位を有するポリオキシエチレン、少なくとも２個のプロピレン単位を有するポリオキシプロピレン、又はこれらのコポリマーなどのポリオキシアルキレンである。好適なポリジオルガノシロキサンとしては、上に記載した式ＩＩのポリジオルガノシロキサンジアミンから２個のアミノ基を引いたものが挙げられる。例示的なポリジオルガノシロキサンとしては、限定されるものではないが、アルキレンＹ基を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。好適なアラルキレン基は、通常、１〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基に結合した、６〜１２個の炭素原子を有するアリーレン基を含有する。一部の例示的なアラルキレン基は、フェニレン−アルキレンであり、ここでフェニレンは、１〜１０個の炭素原子、１〜８個の炭素原子、１〜６個の炭素原子、又は１〜４個の炭素原子を有するアルキレンに結合している。本明細書において使用される場合、Ｇ基に関する「これらの組み合わせ」とは、アルキレン、ヘテロアルキレン、ポリジオルガノシロキサン、アリーレン、及びアラルキレンから選択される２種以上の基の組み合わせを指す。組み合わせは、例えば、アルキレンに結合したアラルキレン（例えば、アルキレン−アリーレン−アルキレン）であってもよい。例示的なアルキレン−アリーレン−アルキレンの組み合わせの１つにおいて、アリーレンはフェニレンであり、各アルキレンは、１〜１０個、１〜６個、又は１〜４個の炭素原子を有する。
【０１２３】
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドは、式−Ｒａ−（ＣＯ）−ＮＨ−（式中、Ｒａはアルキレンである）を有する基を含まない傾向がある。共重合性材料の主鎖に沿うカルボニルアミノ基のすべては、オキサリルアミノ基（すなわち、−（ＣＯ）−（ＣＯ）−ＮＨ−基）の一部である。すなわち、共重合性材料の主鎖に沿うあらゆるカルボニル基は、別のカルボニル基に結合しており、オキサリル基の一部となっている。より具体的には、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドは、複数のアミノオキサリルアミノ基を有する。
【０１２４】
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドは、直鎖状ブロックコポリマーであり、かつエラストマー材料である。このポリジオルガノシロキサンポリオキサミドは、一般的には脆性固体又は硬質プラスチックとして配合される、公知のポリジオルガノシロキサンポリアミドの多くとは異なり、コポリマーの重量に基づいて、５０重量パーセント超のポリジオルガノシロキサンセグメントを含むように配合され得る。ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドにおけるジオルガノシロキサンの重量パーセントは、より高分子量のポリジオルガノシロキサンセグメントを使用することによって増加させることができ、ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドにおいて、６０重量パーセント超、７０重量パーセント超、８０重量パーセント超、９０重量パーセント超、９５重量パーセント超、又は９８重量パーセント超のポリジオルガノシロキサンセグメントを提供することができる。より多量のポリジオルガノシロキサンを使用することで、適切な強度を維持しながら、弾性率がより低いエラストマー材料を調製することができる。
【０１２５】
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドの一部は、材料の顕著な分解を伴わずに、最大で２００℃、最大で２２５℃、最大で２５０℃、最大で２７５℃、又は最大で３００℃の温度まで加熱することができる。例えば、空気の存在下で、熱重量分析計において加熱した場合、コポリマーは、２０℃〜約３５０℃の範囲を毎分５０℃の速度で走査したときの重量喪失が、１０パーセント未満であることが多い。加えて、コポリマーは、多くの場合、空気中において例えば２５０℃の温度で１時間加熱することができ、冷却時に機械的強度の損失が検出されないことから明らかな分解を伴わないことが判定される。
【０１２６】
ポリジオルガノシロキサンポリオキサミドコポリマーは、低いガラス転移温度、熱安定性及び酸化安定性、紫外線耐性、低い表面エネルギー及び疎水性、並びに多くのガスに対する高い透過性などの、ポリシロキサンの望ましい特性の多くを有する。加えて、コポリマーは、良好ないし優れた機械的強度を呈する。
【０１２７】
別の有用なクラスのシリコーンエラストマー性コポリマーは、アミド系シリコーンエラストマー性コポリマーである。このようなポリマーは、ウレア結合（−Ｎ（Ｄ）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｄ）−）の代わりにアミド結合（−Ｎ（Ｄ）−Ｃ（Ｏ）−）を含有するウレア系ポリマーに類似している（式中、Ｃ（Ｏ）はカルボニル基を表し、Ｄは水素又はアルキル基である）。
【０１２８】
このようなポリマーは、様々な異なる方法で調製することができる。アミド系ポリマーは、上の式ＩＩにおいて記載したポリジオルガノシロキサンジアミンから開始して、ポリカルボン酸又は例えばジエステルなどのポリカルボン酸誘導体との反応によって調製することができる。一部の実施形態において、アミド系シリコーンエラストマーは、ポリジオルガノシロキサンジアミンと、アジピン酸のジメチルサリチレートとの反応によって調製される。
【０１２９】
アミド系シリコーンエラストマーへの代替的な反応経路では、カルボン酸エステルなどのシリコーンジカルボン酸誘導体を利用する。シリコーンカルボン酸エステルは、シリコーンヒドリド（すなわち、ケイ素−ヒドリド（Ｓｉ−Ｈ）結合で終結しているシリコーン）とエチレン性不飽和エステルとのヒドロシリル化反応によって調製することができる。例えば、シリコーンジヒドリドを、例えばＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ［式中、Ｃ（Ｏ）はカルボニル基を表し、ｎは１５以下の整数であり、Ｒはアルキル、アリール、又は置換アリール基である］などのエチレン性不飽和エステルと反応させて、−Ｓｉ−（ＣＨ２）ｎ＋２−Ｃ（Ｏ）−ＯＲでキャッピングされたシリコーン鎖を生成することができる。−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ基は、カルボン酸誘導体であり、これをシリコーンジアミン、ポリアミン、又はこれらの組み合わせと反応させることができる。好適なシリコーンジアミン及びポリアミンについては上で考察されており、脂肪族、芳香族、又はオリゴマーのジアミン（例えば、エチレンジアミン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ポリオキシアルキレンジアミンなど）が挙げられる。
【０１３０】
別の有用なクラスのシリコーンエラストマー性コポリマーは、ウレタン系シリコーンエラストマー性コポリマー、例えばシリコーンポリウレア−ウレタンブロックコポリマーなどである。シリコーンポリウレア−ウレタンブロックコポリマーは、ポリジオルガノシロキサンジアミン（シリコーンジアミンとも呼ばれる）と、ジイソシアネートと、有機ポリオールとの反応生成物を含む。このような材料は、構造上、−Ｎ（Ｄ）−Ｂ−Ｎ（Ｄ）−結合が−Ｏ−Ｂ−Ｏ−結合で置き換えられているという点を除き、式Ｉの構造と非常に類似している。このようなポリマーの例は、例えば米国特許第５，２１４，１１９号に提示されている。
【０１３１】
これらのウレタン系シリコーンエラストマー性コポリマーは、有機ポリオールが有機ポリアミンを置換している点を除き、ウレア系シリコーンエラストマー性コポリマーと同じ様式で調製される。典型的には、アルコール基とイソシアネート基との間の反応は、アミン基とイソシアネート基との間の反応よりも緩徐であるため、ポリウレタン化学において一般的に使用されるスズ触媒などの触媒が使用される。
【０１３２】
シリコーンエラストマー性コポリマーは、溶媒系プロセス、無溶媒プロセス、又はこれらの組み合わせによって調製することができる。有用な溶媒系プロセスについては、例えばＴｙａｇｉ  ｅｔ  ａｌ．，”Ｓｅｇｍｅｎｔｅｄ  Ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：２．Ｔｈｅｒｍａｌ  ａｎｄ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｓｉｌｏｘａｎｅ−Ｕｒｅａ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，”Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．２５，１９８４年１２月及び米国特許第５，２１４，１１９号に記載されている。また、シリコーンエラストマー性コポリマーを製造する有用な方法については、例えば米国特許第５，５１２，６５０号、同第５，２１４，１１９号、及び同第５，４６１，１３４号、米国特許出願公開第２００７−０１４８４７５号、並びにＰＣＴ公開第ＷＯ９６／３５４５８号、同第ＷＯ９８／１７７２６号、同第ＷＯ９６／３４０２８号、及び同第ＷＯ９７／４０１０３号にも記載されている。
【０１３３】
有用なシリコーン系感圧性接着剤組成物は、典型的には、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンエラストマー性コポリマーを含む。ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンエラストマー性コポリマーは、概して、ＭＱ粘着付与樹脂とシリコーンエラストマー性コポリマーとのブレンドという形態で存在する。典型的には、シリコーンエラストマー性コポリマーは、シリコーン系感圧性接着剤組成物中に、約８０重量％〜約９９重量％、８５重量％〜９８重量％、８８重量％〜９５重量％、又は８９重量％〜９０重量％の量で存在する。
【０１３４】
ＭＱ粘着付与樹脂は、典型的には、シリコーン系感圧性接着剤組成物中に、０重量％超かつ２０重量％以下、約０．５重量％〜約１５重量％、約１．０重量％〜１０重量％未満、若しくは約２．５重量％〜約７．５重量％、又は約４．０重量％〜約５．０重量％の量で存在する。
【０１３５】
有用なＭＱ粘着付与樹脂としては、例えばＭＱシリコーン樹脂、ＭＱＤシリコーン樹脂、及びＭＱＴシリコーン樹脂が挙げられる。これらは共重合性シリコーン樹脂と呼ばれることもあり、典型的には、約１００〜約５０，０００又は約５００〜約２０，０００の数平均分子量を有し、概してメチル置換基を有する。ＭＱシリコーン樹脂は、非官能性樹脂及び官能性樹脂の両方を含み、官能性樹脂は、例えばケイ素結合水素、ケイ素結合アルケニル、及びシラノールなどの１種以上の官能基を有する。
【０１３６】
ＭＱシリコーン樹脂は、Ｒ’３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及びＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）を有する共重合性シリコーン樹脂である。このような樹脂については、例えばＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１５，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９８９），ｐｐ．２６５〜２７０、並びに米国特許第２，６７６，１８２号、同第３，６２７，８５１号、同第３，７７２，２４７号及び同第５，２４８，７３９号に記載されている。官能基を有するＭＱシリコーン樹脂については、米国特許第４，７７４，３１０号（シリルヒドリド基について記載している）、米国特許第５，２６２，５５８号（ビニル基及びトリフルオロプロピル基について記載している）、及び米国特許第４，７０７，５３１号（シリルヒドリド基及びビニル基について記載している）に記載されている。上記の樹脂は、概して、溶媒中で調製される。乾燥又は無溶媒ＭＱシリコーン樹脂は、米国特許第５，３１９，０４０号、同第５，３０２，６８５号、及び同第４，９３５，４８４号に記載されているように調製される。
【０１３７】
ＭＱＤシリコーン樹脂は、例えば米国特許第５，１１０，８９０号及び特開平２−３６２３４に記載されているように、Ｒ’３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）、及びＲ’２ＳｉＯ２／２単位（Ｄ単位）を有するターポリマーである。
【０１３８】
ＭＱＴシリコーン樹脂は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、ＳｉＯ４／２単位（Ｑ単位）、及びＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）を有するターポリマーである（ＭＱＴ樹脂）。
【０１３９】
市販されているＭＱ樹脂としては、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．，Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｒｅｓｉｎｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，Ｎ．Ｙ．）から入手可能である、トルエン中のＳＲ−５４５  ＭＱ樹脂及びＰＣＲ，Ｉｎｃ．（Ｇａｉｎｅｓｖｉｌｌｅ，Ｆｌａ．）から入手可能である、トルエン中のＭＱ樹脂であるＭＱＯＨ樹脂が挙げられる。このような樹脂は、概して、有機溶媒の溶液として供給される。ＭＱシリコーン樹脂のこれら有機溶液は、そのまま使用してもよく、あるいは当該技術分野において公知のいくつもの技法、例えばスプレー乾燥、オーブン乾燥、及び気液分離などによって乾燥させて、不揮発性含量１００パーセントのＭＱシリコーン樹脂を提供してもよい。また、ＭＱシリコーン樹脂は、２種以上のシリコーン樹脂のブレンドを含んでもよい。
【０１４０】
シリコーンエラストマー性コポリマーが様々なプロセスによって作製されてもよいように、シリコーン系感圧性接着剤組成物もまた、様々なプロセスによって調製することができる。本組成物は、溶媒系プロセス、無溶媒プロセス、又はこれらの組み合わせによって調製することができる。
【０１４１】
溶媒系プロセスにおいて、ＭＱシリコーン樹脂は、使用される場合、ポリマーを形成するために使用される反応物質、例えばポリアミン及びポリイソシアネートなどが反応混合物中に導入される前、途中、又は後に導入することができる。反応は、ある１種の溶媒又は複数の溶媒の混合物中で実行することができる。溶媒は、反応物質と非反応性であることが好ましい。出発物質及び最終生成物は、重合中及び重合の完了後も、溶媒中で完全に混和したままであることが好ましい。これらの反応は、室温又は反応溶媒の沸点以下で実行することができる。反応は、概して、５０℃以下の周囲温度で実行される。加えて、エラストマー性ポリマーは、溶媒混合物中でポリマーが形成された後に、ＭＱ樹脂を後ほど添加して調製することもできる。
【０１４２】
実質的に無溶媒のプロセスにおいては、ポリマーを形成するために使用される反応物質と、使用される場合、ＭＱシリコーン樹脂とは、反応器内で混合され、シリコーンエラストマー性コポリマーを形成し、したがって感圧性接着剤組成物を形成するように反応させられる。加えて、シリコーンエラストマー性コポリマーは、例えばミキサー又は押出機において無溶媒プロセスで作製され、単離されるか、あるいは単に押出機に移されてＭＱシリコーン樹脂と混合されてもよい。
【０１４３】
溶媒系プロセス及び無溶媒プロセスの組み合わせを含む有用な方法の１つは、無溶媒プロセスを使用してシリコーンエラストマー性コポリマーを調製した後、シリコーンエラストマー性コポリマーをＭＱ樹脂溶液と溶媒中で混合することを含む。
【０１４４】
別の態様において、本開示は、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープ又はフィルム、接着剤テープ又はフィルムを含む物品、及び接着剤テープ又はフィルムの使用について記載する。光学的に透明な引き伸ばし剥離式感圧性接着剤は、フィルムの形態であってもよい。このようなフィルムは自立型であってもよく、又は基材上に配置されてもよい。基材は、剥離ライナー、硬質表面、テープ裏材、フィルム、又はシートであり得る。引き伸ばし剥離式感圧性接着剤フィルムは、感圧性接着剤フィルムを調製するための様々な一般的方法を使用して調製することができる。例えば、感圧性接着剤組成物は、剥離ライナー上にコーティングされてもよく、基材又は裏材上に直接コーティングされてもよく、あるいは別の層として形成され（例えば、剥離ライナー上にコーティングされ）、その後基材に対して積層されてもよい。一部の実施形態において、感圧性接着剤フィルムは転写テープであり、すなわち、２つの剥離ライナー間に配置される。
【０１４５】
一部の実施形態において、接着剤の一方又は両方の主表面に対し、微細構造化表面を付与することが望ましい場合がある。積層の際の空気の放出を補助するために、接着剤の少なくとも一方の表面に微細構造化表面を有することが望ましい場合がある。接着剤フィルムの一方又は両方の表面に微細構造化表面を有することが所望される場合、接着剤コーティング又はフィルムを、微細構造を含むツール又はライナー上に配置してもよい。その後、ライナー又はツールを取り外して、微細構造化表面を有する接着剤フィルムを曝露させることができる。光学的用途に関しては、概して、光学的特性との干渉を防ぐため、微細構造は時間とともに消失することが望ましい。
【０１４６】
一部の実施形態において、感圧性接着剤は、単一層を含む。他の実施形態において、感圧性接着剤フィルムは、複数層を含む。すなわち、感圧性接着剤に加えて、追加的な層が存在する。複数層が存在する場合、これらの追加的な層が、光学的に透明であり、伸長可能であり、かつ光学的に透明な引き伸ばし剥離式感圧性接着剤の機能を妨害する限り、これらの追加的な層はフィルム、発泡体、又は追加的なエラストマー若しくは感圧性接着剤であってもよい。
【０１４７】
一部の実施形態において、引き伸ばし剥離式感圧性接着剤フィルムは、裏材上に配置されたテープの形態であってもよい。裏材は、単層又は多層構造を含み得る。有用な裏材としては、例えばポリマー発泡体層、ポリマーフィルム層、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、ただし、このような裏材が適正な光学的特性及び伸長可能性特性を有することを条件とする。
【０１４８】
潜在的に有用なポリマー裏材材料については、米国特許第５，５１６，５８１号及びＰＣＴ公開第ＷＯ９５／０６６９１号に開示されている。
【０１４９】
ポリマー発泡体層又は固体ポリマーフィルム層として潜在的に有用なポリマー裏材材料の代表的な例としては、ポリオレフィン、例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、及び線形超低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、並びにポリブチレン；ビニルコポリマー、例えば可塑化ポリ塩化ビニル及び無可塑ポリ塩化ビニル、並びにポリ酢酸ビニル；オレフィンコポリマー、例えばエチレン／メタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、及びエチレン／プロピレンコポリマー；アクリル系ポリマー及びコポリマー；並びにこれらの組み合わせが挙げられる。また、任意のプラスチック材料、又はプラスチックでありエラストマーである材料の混合物又はブレンド、例えばポリプロピレン／ポリエチレン、ポリウレタン／ポリオレフィン、ポリウレタン／ポリカーボネート、及びポリウレタン／ポリエステルなどが使用されてもよい。
【０１５０】
ポリマー発泡体は、表面不規則性、例えば塗装壁板を有する表面に対してテープが接着される場合に有用である、適合性及び弾力性などのテープ特性を最適化するように選択することができる。適合的かつ弾力的なポリマー発泡体は、表面不規則性を有する表面に対して接着剤テープが接着される用途にとって良く適している。これは、典型的な壁の表面の場合に当てはまる。裏材において使用するためのポリマー発泡体層は、特に剥離を実現するために発泡体が引き伸ばされるようなテープ構造においては、概して約２〜約３０ポンド／立方フィート（約３２〜約４８１ｋｇ／ｍ３）の密度を有する。
【０１５１】
剥離を実現するために、多層裏材のポリマーフィルム又は発泡体層の１つだけを引き伸ばそうとする場合には、その層は、その目的を達成するのに十分な物理的性質を呈するべきであるとともに、十分な厚さがなければならない。
【０１５２】
ポリマーフィルムを使用して、テープの耐荷重強度及び破壊強度を増大させることができる。滑らかな表面を一緒に接着することを伴う用途には、フィルムが特に良く適している。ポリマーフィルム層は、典型的には、約１０マイクロメートル（０．４ｍｉｌ）〜約２５４マイクロメートル（１０ｍｉｌ）の厚さを有する。
【０１５３】
裏材としては、エラストマー材料を挙げることができる。好適なエラストマー裏材材料としては、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、ポリクロロプレン（すなわち、ネオプレン）、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、エチレン−プロピレンターポリマー（例えば、ＥＰＤＭゴム）、シリコーンゴム、シリコーンポリウレアブロックコポリマーなどのシリコーンエラストマー、ポリウレタンゴム、ポリイソブチレン、天然ゴム、アクリレートゴム、熱可塑性ゴム、例えばスチレン−ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、並びに熱可塑性ポリオレフィンゴム材料が挙げられる。
【０１５４】
接着剤テープ又はフィルムは、２つの基材を一緒に連結するために使用することができる。ある特定のこのような実施形態において、接着剤テープ又はフィルムは、光学的に、２つの基材を一緒に連結するために使用することができる。多くのこのような用途において、第２の基材は、第１の基材及び光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープ又はフィルムの両方を見通すことによって見ることができる。多層構造において光学的透明度及び伸長可能性を保持することの潜在的な困難さにより、多くの実施形態において、感圧性接着剤フィルムは、単層構造であることが多い。
【０１５５】
一部の例証的実施形態において、接着剤テープは、引き伸ばし剥離可能（引き伸ばし剥離式）であり得る。２つの基材の連結が不完全である場合には、ある特定の例証的実施形態では、接着剤テープを容易に取り外すことができ、２つの基材を容易に分離することができる。これらの２つの基材は、どちらの基材も損傷することなく、分離することができる。結果的に、分離した後、基材は再度使用することができる。これは、基材の少なくとも１つが高価であったり、壊れ易かったり、あるいは製造が困難であったりする場合に、特に有利である。
【０１５６】
図１に図示されているように、光学的に透明な引き伸ばし剥離式感圧性接着剤フィルムは、任意選択で、粘着性タブを含む。図１において、１６及び１８は基材であり、１２は光学的に透明でありかつ引き伸ばし剥離式の感圧性接着剤フィルムである。図１に図示されているように、光学的に透明な引き伸ばし剥離式感圧性接着剤フィルムは、任意選択で、粘着性タブを含んでもよい。この粘着性タブは１０によって表されている。使用者は、テープが添着されている対象又は基材からそのテープを取り外すために、取り外しプロセス中、この粘着性タブ１０を掴んで引っ張ることでテープを引き伸ばすことができる。この粘着性タブは、光学的に透明な引き伸ばし剥離式感圧性接着剤の伸長部分である。多くの光学的用途においては、タブの大きさを最小限に保つことが望ましいため、このタブの粘着性の性質が、使用者がタブを掴むことを補助する。
【０１５７】
図１は、使用者が感圧性接着剤を引き伸ばし剥離するのに好適な例証的構造の１つを示しているが、他の構造も可能である。特に、硬質であっても非硬質であっても、基材のうちの１つが粘着性タブと重なり合う部分を有することが望ましい場合がある。この重複セグメントは、感圧性接着剤の実用寿命の間は粘着性タブを隠すように働くことができるが、永続的にタブに接着されているわけではない。典型的には、この重複は、使用者が粘着性タブを掴むのに干渉しないような方法で取り外し可能であるか、あるいは位置決めされる。取り外し可能な重複の例としては、剥離式ストリップ、硬質基材などの分離式セグメントが挙げられる。
【０１５８】
一部の用途において、感圧性接着剤フィルムの引き伸ばし取り外しを補助するために、巻き取りツールなどの回収ツールを使用することが望ましい場合がある。このようなツールは、感圧性接着剤フィルムが取り外される際に、その回収を補助することができる。このようなツールの例は、感圧性接着剤フィルムを引き伸ばして取り外す際に、その巻き取りを可能にするように粘着性タブが取り付けられる、プラスチック、木材、金属、厚紙の部品などのように単純であってもよい巻き取りツールであり、あるいはこのようなツールはより複雑な装置であってもよい。空間の制限がある事例、例えば工場の組み立てラインなどにおいては、回収ツールを用いた感圧性接着剤フィルムの回収の方が、感圧性接着剤フィルムの連続的で直線的な引き伸ばしよりも望ましい場合がある。
【０１５９】
なおも別の態様において、本開示は、第１の基材、第２の基材、及び第１の基材と第２の基材との間に配置された感圧性接着剤を含み、感圧性接着剤が、前述の感圧性接着剤組成物のいずれかを含む、接着剤アセンブリについて記載する。
【０１６０】
ある特定の例証的実施形態において、第１の基材及び第２の基材は、硬質表面、テープ裏材、フィルム、シート、又は剥離ライナーである。一部のこのような実施形態において、第１の基材は、フルオロ熱可塑性フィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ（メタ）アクリレートフィルム、ポリオレフィンフィルム、又はポリカーボネートフィルムから選択されるポリマーフィルムである。他の例証的実施形態において、第２の基材は、ガラス、セラミック、陶材、ポリマー、金属、又は木材から選択される硬質表面である。追加的な例証的実施形態において、第２の基材は、窓、車両の風防、又は電子ディスプレイデバイスである。ある特定のこのような実施形態において、第２の基材は、テレビ、コンピューターモニター、携帯電話ディスプレイ、ラップトップコンピューターディスプレイ、ノート型コンピューターディスプレイ、又はタブレットコンピューターディスプレイから選択される電子ディスプレイデバイスを含み、更に、感圧性接着剤は、光学的に透明であり、かつ引き伸ばし剥離可能である。
【０１６１】
引き伸ばし剥離式感圧性接着剤フィルムを、様々な接着剤物品又は接着剤アセンブリを作製するために使用することができる。このような物品としては、光学フィルム、基材、又はこれら両方を含んでもよい光学物品が挙げられる。光学物品は、情報ディスプレイ、窓貼りシート、グラフィック物品、携帯式電子デバイス、投影システム、保護フィルム、タッチセンサーなど様々な光学的用途において使用することができる。
【０１６２】
情報ディスプレイデバイスの例としては、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、前面及び背面投影ディスプレイ、陰極線管、並びに標識などの、広範なディスプレイ領域構成を有するデバイスが挙げられる。このようなディスプレイ領域構成は、携帯情報端末、携帯電話、タッチセンススクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、汎世界測位システム、測深器、計算機、電子書籍、ＣＤ又はＤＶＤプレーヤー、投影型テレビスクリーン、コンピューターモニター、ノート型コンピューターディスプレイ、計器ゲージ、計器パネルカバー、グラフィックディスプレイ（戸内及び戸外グラフィック、バンパーステッカーなど）などの標識、反射シートなどの、様々な携帯式及び非携帯式情報ディスプレイデバイスにおいて採用することができる。
【０１６３】
一部の例証的実施形態において、２つの硬質基材と、これら２つの硬質基材の間の感圧性接着剤フィルムとを含む、接着剤アセンブリが提供される。本明細書において使用される場合、「硬質基材」という用語は、硬質又は実質的に硬質である基材を指す。例えば、硬質基材としては、ガラスシート、硬質ポリマーシート、及びディスプレイ表面が挙げられる。１つの硬質基材が別の硬質基材に対して積層される用途の例としては、例えば反射防止（antireflection、ＡＲ）又は保護カバーガラスなどの硬質シートによって保護される、ＣＲＴ（cathode ray tube、陰極線管）及びＬＣＤ（liquid crystal display、液晶ディスプレイ）ディスプレイスクリーンが挙げられる。
【０１６４】
このような積層体を利用することができる好適なデバイスの例としては、携帯情報端末、携帯電話、タッチセンススクリーン、腕時計、カーナビゲーションシステム、汎世界測位システム、投影型テレビスクリーン、コンピューターモニター、ノート型コンピューターディスプレイなどの携帯式及び非携帯式情報ディスプレイデバイスなどのデバイスが挙げられる。硬質カバーをディスプレイスクリーンに対して結合させて、それらの間のあらゆる空気間隙を排除することによって、表示される画像の質における改善がもたらされるということが観察されている。
【０１６５】
このようなシステムにおいて、引き伸ばし剥離式の光学的に透明な感圧性接着剤は特に有用である。これは、これらの接着剤を含むデバイスの製作中に欠陥が検出された場合、硬質カバーは、光学的感圧性接着剤を引き伸ばし剥離することによって取り外すことができ、デバイスは、欠陥の無い積層体を提供するために再積層させることができるためである。また、デバイスの寿命にわたって、交換又はリサイクルのために硬質カバーシートを取り外すことが望ましい場合にも、硬質カバーは、光学的感圧性接着剤を引き伸ばし剥離することによって取り外すことができる。このような取り外しは、硬化性の光学的接着剤では不可能であり、感圧性接着剤の場合でも非常に困難である。
【０１６６】
一部の例証的実施形態において、光学フィルムと、光学フィルムの少なくとも一方の主表面に隣接する感圧性接着剤フィルムとを含む、接着剤物品が提供される。本接着剤物品は、別の基材（例えば、感圧性接着剤層に対して永続的又は一時的に取り付けられているもの）、別の接着剤層、又はこれらの組み合わせを更に含んでもよい。本明細書において使用される場合、「隣接する」という用語を使用することで、直接接触しているか、あるいは１つ以上の層又はフィルムによって分離された、２つの層又はフィルムを指すことができる。多くの場合、隣接する層又はフィルムは直接接触している。
【０１６７】
一部の実施形態において、結果として得られる物品は、光学素子であってもよく、又はそれを使用して光学素子が調製されてもよい。本明細書において使用される場合、「光学素子」という用語は、光学的効果又は光学的用途を有する物品を指す。光学素子は、例えば、電子ディスプレイ、建築用途、交通用途、投影用途、フォトニクス用途、及びグラフィック用途において使用することができる。好適な光学素子としては、限定されるものではないが、スクリーン又はディスプレイ、陰極線管、偏光子、反射体、タッチセンサーなどが挙げられる。
【０１６８】
任意の好適な光学フィルムを、本物品において使用することができる。本明細書において使用される場合、「光学フィルム」という用語は、光学的効果を生み出すために使用できるフィルムを指す。光学フィルムは、典型的には、単層又は複数層であり得る、ポリマー含有フィルムである。光学フィルムは可撓性であり、任意の好適な厚さであり得る。光学フィルムは、多くの場合、電磁スペクトルの一部の波長（例えば電磁スペクトルの可視領域、紫外領域、又は赤外領域の波長）に対して、少なくとも部分的に透過性、反射性、反射防止性、偏光性、光学的に透明、又は拡散性である。例示的な光学フィルムとしては、限定されるものではないが、可視光鏡面フィルム、カラー鏡面フィルム、太陽光反射フィルム、赤外線反射フィルム、紫外線反射フィルム、反射型偏光フィルム（輝度上昇フィルム及びデュアル輝度上昇フィルムなど）、吸収性偏光フィルム、光学的に透明なフィルム、色付きフィルム、及び反射防止性フィルムが挙げられる。
【０１６９】
一部の実施形態において、光学フィルムはコーティングを有する。概して、コーティングは、フィルムの機能を高めたり、又はフィルムに対して追加的な機能性を提供したりするために使用することができる。コーティングの例としては、例えば、ハードコート、防曇コーティング、耐引っ掻きコーティング、プライバシーコーティング、又はこれらの組み合わせが挙げられる。耐久性の高いハードコート、防曇コーティング、及び耐引っ掻きコーティングなどのコーティングは、例えば、タッチスクリーンセンサー、ディスプレイスクリーン、グラフィック用途などの用途において望ましい。プライバシーコーティングの例としては、例えば、視界を不明瞭にするための、不鮮明な若しくは曇ったコーティング、又は視野角を制限するためのルーバー付フィルムが挙げられる。
【０１７０】
一部の光学フィルムは、複数層、例えば複数層のポリマー含有材料（例えば、染料を伴うポリマー又は染料を伴わないポリマー）、又は複数層の金属含有材料及びポリマー材料などを有する。一部の光学フィルムは、異なる屈折率を有するポリマー材料の交互層を有する。他の光学フィルムは、交互に重なったポリマー層と金属含有層とを有する。例示的な光学フィルムについては、以下の特許：米国特許第６，０４９，４１９号、同第５，２２３，４６５号、同第５，８８２，７７４号、同第６，０４９，４１９号、米国再発行特許第３４，６０５号、米国特許第５，５７９，１６２号、及び同第５，３６０，６５９号に記載されている。
【０１７１】
本物品に含まれる基材は、ポリマー材料、ガラス材料、セラミック材料、金属含有材料（例えば金属又は金属酸化物）、又はこれらの組み合わせを含んでもよい。基材は、複数層の材料、例えば支持層、プライマー層、ハードコート層、装飾デザインなどを含み得る。基材は、接着剤フィルムに対して永続的に取り付けられてもよく、あるいは一時的に取り付けられてもよい。例えば、剥離ライナーを一時的に取り付け、その後、接着剤フィルムを別の基材に取り付けるために、剥離ライナーを取り外すことができる。
【０１７２】
基材は、例えば可撓性、硬性、強度若しくは支持、反射性、反射防止性、偏光性、又は透過性（例えば、異なる波長に対して選択的）の提供などの、様々な機能を有し得る。すなわち、基材は、可撓性又は硬質であってもよく、反射性又は非反射性であってもよく、視覚的に透明、着色されているが透過性、又は不透明（例えば非透過性）であってもよく、偏光性又は非偏光性であってもよい。
【０１７３】
例示的な基材としては、限定されるものではないが、液晶ディスプレイ又は陰極線管などの電子ディスプレイの外側表面、窓又はグレイジングの外側表面、光学構成要素（反射体、偏光子、回折格子、鏡、又はレンズなど）の外側表面、別のフィルム（装飾フィルム又は別の光学フィルム）などが挙げられる。
【０１７４】
ポリマー基材の代表的な例としては、ポリカーボネート、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート）、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート（例えばポリメチルメタクリレート）、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレンなど）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、三酢酸セルロース、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーなどを含有するものが挙げられる。
【０１７５】
他の実施形態において、基材は、剥離ライナーである。任意の好適な剥離ライナーを使用することができる。好適なライナーの例としては、紙、例えばクラフト紙、又は高分子フィルム、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、若しくはポリエステルが挙げられる。ライナーの少なくとも一方の表面は、剥離ライナーを提供するために、シリコーン、フルオロケミカル、又は他の低表面エネルギー系剥離材料などの剥離剤で処理されてもよい。好適な剥離ライナー及びライナーを処理するための方法については、米国特許第４，４７２，４８０号、同第４，９８０，４４３号、及び同第４，７３６，０４８号に記載されている。ライナーは、その表面に微細構造を有してもよく、この微細構造が接着剤に対して付与されて、接着剤フィルムの表面上に微細構造が形成される。その後、ライナーを取り外して、微細構造化表面を有する接着剤フィルムを曝露させることができる。剥離ライナーには、線、ブランドの証印、又は他の情報がプリントされてもよい。
【０１７６】
接着剤層の厚さは、少なくとも約２０マイクロメートルである傾向があり、約１，５００マイクロメートル以下であることが多い。一部の実施形態において、その厚さは、２５〜１，２７０マイクロメートル、５０〜１，０００マイクロメートル、又は１００〜７５０マイクロメートルであり得る。感圧性接着剤層の現在の好ましい厚さは、約２５マイクロメートル〜約３００マイクロメートルである。
【０１７７】
裏材層は、任意の好適な構造であってよい。例えば、裏材層は、任意の好適な厚さ、組成、及び不透明度又は透明度を有する、発泡体、フィルム、又はこれらの組み合わせの形態であってよい。裏材層は、単層のフィルム、単層の発泡体、複数層のフィルム、複数層の発泡体、又は複数層の発泡体及びフィルムであってよい。
【０１７８】
本接着剤物品の裏材層は、通常、引き伸ばし剥離接着剤テープにおける使用にとって好適な機械的特性を有するように選択される。例えば、裏材層は、破損させることなく、第１の方向（例えば長手方向）に少なくとも５０パーセント引き伸ばす（伸ばす）ことが可能であるように選択される。すなわち、少なくとも１つの次元、例えば裏材層の長さなどを、引き伸ばすことによって、破損させることなく、少なくとも５０パーセント増大させることができる。一部の実施形態において、裏材層は、破損させることなく、少なくとも１００パーセント、少なくとも１５０パーセント、少なくとも２００パーセント、少なくとも３００パーセント、少なくとも４００パーセント、又は少なくとも５００パーセント引き伸ばすことが可能である。裏材層は、多くの場合、破損させることなく、最大で１２００パーセント、最大で１０００パーセント、最大で８００パーセント、最大で７５０パーセント、又は最大で７００パーセントまで引き伸ばすことが可能である。これらの比較的大きい伸び値によって、対象及び／又は基材に対して接着された後の本接着剤物品の引き伸ばし剥離が容易となる。
【０１７９】
裏材層のヤング率は、引き伸ばしに対する裏材層の抵抗性を示す指標となり得る。ある特定の実施形態において、裏材層のヤング率は、７５，０００ｐｓｉ（約５２０ＭＰａ）以下、約５０，０００ｐｓｉ（約３４５ＭＰａ）以下、２５，０００ｐｓｉ（約１７０ＭＰａ）以下、１０，０００ｐｓｉ（約７０ＭＰａ）以下、５，０００ｐｓｉ（約３．４ＭＰａ）以下、１，０００ｐｓｉ（約７ＭＰａ）以下、又は５００ｐｓｉ（約３．４ＭＰａ）以下であってもよい。一部のフィルム裏材層、例えば、下で説明される、ポリ（アルキレン）コポリマーを含有するものなどでは、ヤング率は、約１０ＭＰａ〜約７５ＭＰａの範囲内にあることが多い。例えば、ヤング率は、２０〜７５ＭＰａの範囲内、２０〜６０ＭＰａの範囲内、２０〜５０ＭＰａの範囲内、又は２５〜５０ＭＰａの範囲内にあり得る。ヤング率は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ７９０−０７又はＡＳＴＭ  Ｄ８８２−０２の方法を使用して測定することができる。
【０１８０】
多くの用途において、発泡体又はフィルム裏材層は、例えばポリオレフィン（例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、及び線形超低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポリプロピレン、並びにポリブチレン）、ビニルコポリマー（例えばポリ塩化ビニル及びポリ酢酸ビニル）、オレフィン系コポリマー（例えばエチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、及びエチレン／プロピレンコポリマー）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、アクリル系ポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、並びにこれらの組み合わせ又はブレンドなどのポリマー材料から調製される。例示的なブレンドとしては、ポリプロピレン／ポリエチレンブレンド、ポリウレタン／ポリオレフィンブレンド、ポリウレタン／ポリカーボネートブレンド、及びポリウレタン／ポリエステルブレンドが挙げられる。
【０１８１】
他の好適なブレンドとしては、例えば熱可塑性ポリマー、エラストマー性ポリマー、及びこれらの組み合わせのブレンドを挙げることができる。好適なブレンドとしては、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、ポリクロロプレン（すなわち、ネオプレン）、ニトリルゴム、ブチルゴム、多硫化ゴム、シス−１，４−ポリイソプレン、エチレン−プロピレンターポリマー（例えば、ＥＰＤＭゴム）、シリコーンゴム、シリコーンポリウレアブロックコポリマー、ポリウレタンゴム、天然ゴム、アクリレートゴム、熱可塑性ゴム（例えばスチレン−ブタジエンブロックコポリマー及びスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー）、熱可塑性ポリオレフィンゴム材料、及びこれらの組み合わせを挙げることができる。
【０１８２】
一部の実施形態において、裏材層は、少なくとも２種の異なるアルケンモノマーに由来するポリ（アルキレン）コポリマーを含有するフィルムである。ポリ（アルキレン）コポリマーは、典型的には、１）エテン、プロペン、又はこれらの混合物から選択される第１のアルケンと、２）４〜８個の炭素原子を有する１，２−アルケンから選択される第２のアルケンモノマーとを含む、アルケン混合物の反応生成物である。例えば、第２のアルケンモノマーは、多くの場合、４個、６個、又は８個の炭素原子を有する。すなわち、このアルケン混合物は、１）エテン、プロペン、又はこれらの混合物と、２）ブテン、ヘキセン、オクテン、又はこれらの混合物とを含む。これらのコポリマーは、典型的には、メタロセン触媒を使用して調製される。また、これらのコポリマーの混合物又は組み合わせも使用できる。
【０１８３】
有用な発泡体裏材層は、典型的には適合性があり、その上に配置される感圧性接着剤層と、基材の表面との間における面接触の程度の増大を促進する。発泡体層は、約５０パーセント〜約６００パーセントの伸びを達成できる（すなわち、発泡体層は、少なくとも５０パーセント〜６００パーセント引き伸ばし可能である）ことが好ましい。破断伸びは、接着剤テープが接着されていた基材から接着剤テープを取り外す間に裏材層が無傷なままであるように、十分に高いことが好ましい。
【０１８４】
発泡体裏材層は、多くの場合、適合性及び弾力性などの特性を最適化するように選択される。適合的かつ弾力的なポリマー発泡体は、本接着剤物品が表面不規則性を有する基材に対して接着されることになる用途にとって良く適している。発泡体層は、通常、少なくとも約２ポンド／立方フィート（pounds per cubic foot、ｐｃｆ）、少なくとも約６ｐｃｆ、少なくとも約８ｐｃｆ、又は少なくとも約１２ｐｃｆであり、約３０ｐｃｆ未満、約２５ｐｃｆ未満、又は約１５ｐｃｆ未満の密度を有する。発泡体層は、意図される用途にとって好適な任意の厚さを有し得る。好適な発泡体裏材層は、多くの場合、少なくとも５ｍｉｌ又は少なくとも３０ｍｉｌの厚さを有する。厚さは、最大で１００ｍｉｌまで、最大で１２５ｍｉｌまで、最大で１５０ｍｉｌまで、又はそれより大きくてもよい。一部の実施形態において、発泡体層は、複数層の発泡体を含み、発泡体の各層が、異なる特性、例えば密度、伸びパーセント、引張強度、及びこれらの組み合わせなどに寄与する。
【０１８５】
ポリマーフィルム裏材層は、例えば単層又は多層フィルム、多孔質フィルム、及びこれらの組み合わせを含む、様々な形態であってもよい。ポリマーフィルムは、１種以上の充填材（例えば炭酸カルシウム）を含有してもよい。ポリマーフィルムは、連続層であってもよく、あるいは不連続層であってもよい。多層ポリマーフィルムは、複合フィルム、積層フィルム、及びこれらの組み合わせの形態で、互いに対して一体的に結合されていることが好ましい。多層ポリマーフィルムは、例えば、共成形、共押出し、押出しコーティング、接着剤による接合、加圧接合、加熱接合、及びこれらの組み合わせなどの任意の好適な方法を使用して調製することができる。
【０１８６】
裏材のフィルム層は、フィルムと発泡体層との共押出し、共成形、押出しコーティング、接着剤組成物による接合、加圧接合、加熱接合、及びこれらの組み合わせなどの任意の好適な機序を使用して、発泡体の層に結合させることができる。フィルム層を発泡体層に結合させるために、任意の好適な接着剤組成物を使用することができる。剥離を実現するために、多層裏材のポリマーフィルム又は発泡体層の１つだけを引き伸ばそうとする場合には、その層は、その目的を達成するのに十分な物理的性質を呈するべきであるとともに、十分な厚さがなければならない。
【０１８７】
裏材層が少なくとも発泡体層及びフィルム層を含む実施形態において、このフィルム層は、少なくとも２種の異なるアルケンモノマーに由来するポリ（アルキレン）コポリマーを含有してもよい。ポリ（アルキレン）コポリマーは、典型的には、１）エテン、プロペン、又はこれらの混合物から選択される第１のアルケンと、２）４〜８個の炭素原子を有する１，２−アルケンから選択される第２のアルケンモノマーとを含む、アルケン混合物の反応生成物である。例えば、第２のアルケンモノマーは、多くの場合、４個、６個、又は８個の炭素原子を有する。すなわち、このアルケン混合物は、１）エテン、プロペン、又はこれらの混合物と、２）ブテン、ヘキサン、オクタン、又はこれらの混合物とを含む。これらのコポリマーは、典型的には、メタロセン触媒を使用して調製される。また、これらのコポリマーの混合物又は組み合わせも使用できる。
【０１８８】
一部の用途において、裏材層（存在する場合）、接着剤層、及び結果として得られる引き伸ばし剥離可能な接着剤物品は、光学的に透明である。本明細書において使用される場合、「光学的に透明である」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７の方法を使用して測定した場合に、少なくとも９０パーセントの視感透過率及び５パーセント以下の曇り度を有する、裏材層、接着剤層、又は接着剤物品を指す。この方法を用いて、測定は、４００〜７００ナノメートルの波長範囲において行われる。視感透過率は、少なくとも９１パーセント、少なくとも９２パーセント、少なくとも９３パーセント、少なくとも９４パーセント、又は少なくとも９５パーセントに等しいことが多い。曇り度は、多くの場合、４以下、３以下、２以下、又は１以下である。
【０１８９】
一部の例示的な接着剤物品８は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７の方法を使用して測定した場合に、３パーセント以下の曇り度及び少なくとも９０パーセントに等しい視感透過率を有する。他の例示的な接着剤物品８は、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７の方法を使用して測定した場合に、２パーセント以下の曇り度及び少なくとも９０パーセントに等しい視感透過率を有する。視覚的に透明なすべての材料が、光学的に透明であると見なされるわけではない。すなわち、視覚的な透明度は、光学的な透明度と常に同義であるわけではない。視覚的に透明な材料が、５を超える曇り値、９０パーセント未満の視感透過率、又はこれらの両方を有する可能性がある。
【０１９０】
一部の最終使用用途において、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤物品は、第１の基材及び光学的に透明な接着剤物品の両方を通して見たときも第２の基材が見えるように、２つの基材の間に位置決めすることができる。本接着剤物品が光学的に透明である場合、第２の基材は、多くの場合、第１の基材及び本接着剤物品を見通すことによって見ることができる。光学的に透明な接着剤物品を使用して、光学的に透明な基材（例えばカバーレンズ）などの第１の基材を、ディスプレイ（例えば液晶ディスプレイ）などの第２の基材に連結することができる。
【０１９１】
本接着剤物品によって形成された接着剤連結が十分である場合、光学的に透明な接着剤物品は、第１の基材とディスプレイとの間に位置決めされたままで維持される。しかしながら、連結が不完全であった場合、又は基材又はディスプレイの一方が損傷しており、使用者がディスプレイから基材を分離したいと願う場合、本接着剤物品は、引き伸ばすことによって、基材及びディスプレイのどちらも損傷することなく、それらから取り外すことができる。その後、本接着剤物品を交換してもよく、第１の基材及びディスプレイを、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な別の接着剤物品を用いて再び連結させることもできる。
【０１９２】
光学的に透明な裏材層が、光学的に透明な接着剤テープを調製するために使用される。多くの実施形態において、光学的に透明な裏材層は、１）エテン、プロペン、又はこれらの混合物から選択される第１のアルケンと、２）４〜８個の炭素原子を有する１，２−アルケンから選択される第２のアルケンモノマーとを含む、アルケン混合物から調製されたポリ（アルキレン）コポリマーを含有する。しかしながら、裏材層としての使用にとって好適な機械的特性を有するポリ（アルキレン）コポリマーの多くは、光学的に透明な接着剤テープにおいて使用するための光学的に透明な裏材層を調製するために通常必要とされる、低い曇り度（すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７の方法を使用して測定した場合、５パーセント以下）及び高い視感透過率（すなわち、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３−０７を使用して測定した場合、少なくとも９０の視感透過率）を有しない。例えば、多くのポリ（アルキレン）コポリマーの比較的大きい結晶サイズ、多くの市販されているポリ（アルキレン）コポリマーにおける様々な添加剤の使用、及びポリ（アルキレン）コポリマーのフィルムを形成するために使用される特定の方法が、それらのコポリマーを、光学的に透明な裏材層としての使用にとって不適当なものとする場合がある。
【０１９３】
光学的に透明な裏材が所望される場合、ポリ（アルキレン）コポリマーは、完全な非晶質ではなく、いくらか結晶性である材料を有することが好ましい。結晶性材料は、物理的架橋剤として機能することによって、裏材層に強度を付加する傾向がある。しかしながら、結晶性材料のサイズが大き過ぎる場合、裏材層の曇り度が、許容できないほど大きくなる可能性がある。結晶性材料は、可視光の波長未満であるサイズを有することが好ましい。好適なポリ（アルキレン）コポリマーの多くの実施形態において、結晶性材料の少なくとも９５パーセントは、４００ナノメートル未満の結晶サイズを有する。例えば、結晶性材料の少なくとも９５パーセントは、３００ナノメートル未満、２００ナノメートル未満、又は１００ナノメートル未満の結晶サイズを有し得る。小さい結晶サイズは、光学的に透明な裏材層の形成を容易にする。
【０１９４】
４００ナノメートル未満の結晶性材料を有する裏材層は、様々な方法を使用して調製することができる。１つの方法においては、結晶のアライメント及び成長を最小限にするために、裏材層を形成するために使用されるポリ（アルキレン）コポリマーを融解し、押出し、クエンチする。別の方法においては、冷却する際にコポリマー内において多くの結晶が形成されるのを促進する、シード材料（すなわち、核剤）を添加して、固化フィルムを形成することができる。より多くの結晶が形成されると、結晶サイズがより小さくなる傾向がある。
【０１９５】
更に別の方法においては、コポリマーの組成を変えることで、結晶サイズを変更する。４〜８個の炭素原子を有する第２のアルケンモノマーの量が多いほど、より小さい結晶サイズがもたらされる傾向がある。第２のアルケンモノマーの量が増えるにつれて、密度又は比重は減少する傾向がある。比重は、０．９１以下であることが多い。例えば、比重は、多くの場合、０．９０以下又は０．８９以下である。比重は、多くの場合、０．８６〜０．９１の範囲内、０．８７〜０．９０の範囲内、又は０．８８〜０．９０の範囲内にある。
【０１９６】
光学的透明度が所望される場合、裏材層は、曇り度に寄与したり、あるいは視感透過率を低下させたりする添加剤を含まないか、あるいは実質的に含まないことが好ましい。例えば、裏材層は、典型的には、抗ブロッキング剤、スリップ剤、又はこれら両方を含まない。すなわち、裏材層は通常、抗ブロッキング剤、スリップ剤、又はこれら両方を含まないか、あるいは実質的に含まない。
【０１９７】
本明細書において使用される場合、抗ブロッキング剤又はスリップ剤に関する「実質的に含まない」という用語は、これらの薬剤がそれぞれ、０．５重量パーセント以下、０．３重量パーセント以下、０．２重量パーセント以下、０．１重量パーセント以下、０．０５重量パーセント以下、又は０．０１重量パーセント以下の量で存在することを意味する。
【０１９８】
抗ブロッキング剤は、多くの場合、フィルムをポリ（アルキレン）コポリマーから調製する際に、例えばロールへと形成するときなどに、フィルムがそれ自体へとくっ付くのを防止するために添加される。例示的な抗ブロッキング剤としては、限定されるものではないが、ケイソウ土及びタルクなどの粒子が挙げられる。スリップ剤は、多くの場合、摩擦、例えばロールにおけるフィルム同士の摩擦又はフィルムと生産設備との摩擦などを低減するために添加される。また、これらのスリップ剤の存在は、少なくとも１つの感圧性接着剤層との良好な接着に干渉する可能性もある。一般に使用されている多くのスリップ剤は、アミド化によって長鎖脂肪酸から作製されるものなどの第一級アミドである。スリップ剤の例としては、限定されるものではないが、ステアルアミド、オレアミド、及びエルカミドが挙げられる。
【０１９９】
光学的透明度が所望される多くの実施形態において、裏材層は、少なくとも９９パーセントのポリ（アルキレン）コポリマーを含有する。例えば、裏材層は、少なくとも９９．１重量パーセント、少なくとも９９．２重量パーセント、少なくとも９９．３重量パーセント、少なくとも９９．４重量パーセント、少なくとも９９．５重量質量パーセント、少なくとも９９．６重量パーセント、少なくとも９９．７重量パーセント、少なくとも９９．８重量パーセント、少なくとも９９．９重量パーセントのポリ（アルキレン）コポリマーを含有する。
【０２００】
光学的に透明な裏材層を調製するために使用することができる、例示的なポリ（アルキレン）コポリマーは、ＥＸＡＣＴ（例えばＥＸＡＣＴ  ３０２４、３０４０、４０１１、４１５１、５１８１、及び８２１０）並びにＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（例えばＶＩＳＴＡＭＡＸＸ  ６２０２及び３０００）という販売名で、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されている。他の例示的なポリ（アルキレン）コポリマーは、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（例えばＡＦＦＩＮＩＴＹ  ＰＴ  １８４５Ｇ、ＰＬ  １８４５Ｇ、ＰＦ  １１４０Ｇ、ＰＬ  １８５０Ｇ、及びＰＬ  １８８０Ｇ）、ＥＮＧＡＧＥ（例えばＥＮＧＡＧＥ  ８００３）、並びにＩＮＦＵＳＥ（例えばＩＮＦＵＳＥ  Ｄ９５３０．０５）という販売名で、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている。ＥＸＡＣＴ  ８２１０、ＥＸＡＣＴ  ５１８１、ＥＮＧＡＧＥ  ８００３、及びＩＮＦＵＳＥ  Ｄ９５３０．０５は、エチレン−オクテンコポリマーである。ＥＸＡＣＴ  ３０４０及びＥＸＡＣＴ  ４１５１は、エチレン−ヘキセンコポリマーである。ＥＸＡＣＴ  ３０２４及びＥＸＡＣＴ  ４０１１は、エチレン−ブテンコポリマーである。
【０２０１】
光学的に透明ではないポリ（アルキレン）コポリマーから形成される例示的なフィルム裏材層は、ＸＭＡＸ及びＭＡＸＩＬＥＮＥシリーズという販売名で、Ｐｌｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈｉｐｐｅｗａ  Ｆａｌｌｓ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から入手可能である（例えば、ＭＡＸＩＬＥＮＥ  ２００は、メタロセン触媒を用いて調製されていない、エチレン−オクテンコポリマーである）。これらの裏材層は、視覚的には透明であるが光学的には透明でなかったり、わずかに曇っていたり、あるいは不透明であったりする接着剤テープを生産するために使用することができる。これらのフィルムは、スリップ剤、抗ブロッキング剤、又はこれら両方を含有することが多い。
【０２０２】
光学的透明度が所望される場合、低い曇り度及び高い視感透過率を有する裏材層をもたらす好適な材料を選択することに加えて、これらの値を維持するように裏材層を調製する方法を選択しなければならない。すなわち、裏材層を作製する方法は、典型的には、平滑な表面及び比較的均一な厚さを提供するように選択される。表面が粗くなると、曇り率が、望ましくないほど大きくなる場合がある。好適な光学的透明度を提供するために、多くの場合、裏材層全体にわたってどの方向でも比較的均一な厚さを提供するように、プロセスが選択される。例えば、厚さは、裏材層全体にわたってどの方向でも、１０パーセント未満、８パーセント未満、６パーセント未満、５パーセント未満しか変わらない。より具体的には、４ｍｉｌ（０．１ミリメートル、つまり１００マイクロメートル）の平均厚さを有する裏材層は、裏材層全体にわたってどの方向でも、１０マイクロメートル未満、８マイクロメートル未満、６マイクロメートル未満、又は５マイクロメートル未満の厚さのばらつきしか有しない。
【０２０３】
光学的に透明な裏材層が所望される場合、ポリ（アルキレン）コポリマーのフィルムを形成するために使用されている従来の方法の多くは、結果として得られるフィルムが必要な平滑度を有しないため、好適ではない。例えば、ブローイング法は通常、抗ブロッキング剤又はスリップ剤が添加されることが多いため、好適ではない。これらの薬剤の添加は、多くの場合、結果として得られるフィルムの表面を粗くする傾向がある。チルローラーとの接触を最小限にするためにフィルムに粗い表面を付与するキャスト押出し法は、典型的には好適ではない。しかしながら、光学的透明度が重要ではない場合、これらの方法を使用して裏材層を調製してもよい。
【０２０４】
光学的透明度が所望される場合、好適な平滑度及び厚さの均一性を有する裏材層を調製するために、様々な方法を使用することができる。第１の例においては、ポリ（アルキレン）コポリマーを、剥離ライナーなどの２つの平滑な支持層の間に、又は平滑な支持層と平滑なローラーとの間にキャスティングしてもよい。ブロッキング剤又はスリップ剤は必要とされず、これらの薬剤はないことが好ましい。支持層（例えば剥離ライナー）は、結果として得られるゴム状の裏材層を補強し、裏材層が、歪められたり引き伸ばされたりすることなく、更なる処理に供されることを可能にする傾向がある。更に、支持層は、少なくとも１つの感圧性接着剤層と組み合わされるまで、裏材層の表面を保護する傾向がある。
【０２０５】
より具体的には、ポリ（アルキレン）コポリマーは、例えばフラット型キャスト押出しダイを使用して、溶融フィルムとして押出しされてもよい。押出し温度は、約１５０℃〜２７５℃の範囲内にあり得る。ポリ（アルキレン）コポリマーの押出しフィルムは、２つの支持フィルムの間に押出しされてもよい。その後、結果として得られた支持フィルム／ポリ（アルキレン）コポリマーフィルム／支持フィルムの構造体を、冷却されたロールスタックに通して、ポリ（アルキレン）コポリマーフィルムを冷却及び固化することができる。この方法を使用して調製された裏材フィルムは、比較的均一な厚さを有する傾向があり、かつ比較的平滑である傾向がある。この支持フィルムは、多くの場合、剥離ライナーである。従来のＰＥＴフィルム又は剥離ライナーなどの好適な支持フィルムが、裏材フィルム層の調製中に使用されてもよい。支持フィルムは、典型的には、裏材層の調製後に、裏材フィルム層を引き伸ばしたりあるいは損傷させたりすることなく、容易に取り外される。
【０２０６】
フィルム系裏材層の厚さは、多くの場合、所望される耐荷重力及び引き伸ばし剥離力に対する破壊強度のバランスをとることで選択される。裏材層の厚さが増大するにつれて、通常、より大きい引き伸ばし剥離力が必要とされる。逆に、裏材層の厚さが減少するにつれて、必要とされる引き伸ばし剥離力はより小さくなる。フィルム系裏材層の厚さは、例えば、最大で４０ｍｉｌ（１．０ミリメートル、つまり１０００マイクロメートル）であり得る。本明細書において使用される場合、「ｍｉｌ」という用語は、０．００１インチを指し、１ｍｉｌは、約０．００２５センチメートル、つまり約０．０２５ミリメートル、つまり約２５マイクロメートルに等しい。
【０２０７】
多くの実施形態において、厚さは、最大で３０ｍｉｌ（７５０マイクロメートル）、最大で２０ｍｉｌ（５００マイクロメートル）、最大で１０ｍｉｌ（２５０マイクロメートル）、最大で８ｍｉｌ（２００マイクロメートル）、最大で６ｍｉｌ（１５０マイクロメートル）、又は最大で５ｍｉｌ（１２５マイクロメートル）である。厚さは、多くの場合、少なくとも１ｍｉｌ（０．０２５ミリメートル、つまり２５マイクロメートル）、少なくとも２ｍｉｌ（５０マイクロメートル）、少なくとも３ｍｉｌ（７５マイクロメートル）、又は少なくとも４ｍｉｌ（１００マイクロメートル）である。一部の好適な裏材層は、１ｍｉｌ（２５マイクロメートル）〜２０ｍｉｌ（５００マイクロメートル）の範囲内、１ｍｉｌ（２５マイクロメートル）〜１０ｍｉｌ（２５０マイクロメートル）の範囲内、１ｍｉｌ（２５マイクロメートル）〜８ｍｉｌ（２００マイクロメートル）の範囲内、１ｍｉｌ（２５マイクロメートル）〜７ｍｉｌ（１７５マイクロメートル）の範囲内、２ｍｉｌ（５０マイクロメートル）〜８ｍｉｌ（２００マイクロメートル）の範囲内、３ｍｉｌ（７５マイクロメートル）〜６ｍｉｌ（１５０マイクロメートル）の範囲内、又は４ｍｉｌ（１００マイクロメートル）〜５ｍｉｌ（１２５マイクロメートル）の範囲内の厚さを有する。
【０２０８】
調製したとき、裏材層は通常、ゴム状の材料であり、わずかに粘着性である場合もある。感圧性接着剤層は、裏材層の少なくとも一方の主表面に隣接して位置決めされる。多くの実施形態において、第１の感圧性接着剤層が、裏材層の第１の主表面に隣接して位置決めされ、第２の感圧性接着剤層が、裏材層の第２の主表面に隣接して位置決めされる。裏材層の第２の主表面は、第１の主表面の反対側の面である。感圧性接着剤層及び裏材層に関して使用される場合、「隣接する」という用語は、感圧性接着剤層が、裏材層と接触していること、又は１つ以上の介在層によって裏材層から分離されていることを意味する。すなわち、それぞれの感圧性接着剤層は、裏材層に対して直接的に又は間接的に接着されている。介在層は、多くの場合、プライマー層又はプライミング処理の結果として生じる層である。
【０２０９】
裏材層は、少なくとも１つの感圧性接着剤層に隣接して位置決めされる前に、プライミング処理に供され得る。プライマー処理は、裏材層と感圧性接着剤層との間の接着力を増大させる傾向がある。この接着力の増大は、多くの場合、引き伸ばし剥離式接着剤テープにとって望ましい。すなわち、通常、裏材層に対する感圧性接着剤層の接着力は、基材に対する感圧性接着剤層の接着力よりも強いことが望ましい。当該技術分野において公知の、任意の好適なプライミング処理を使用することができる。例えば、プライミング処理としては、化学的プライマー組成物による処理、コロナ放電又はプラズマ放電による処理、電子ビーム又は紫外線に対する曝露、酸エッチング、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。
【０２１０】
一部の実施形態において、プライマー処理は、裏材層の表面に対してプライマー組成物を適用することを含む。任意の好適なプライマー組成物を使用することができる。プライマー組成物は、例えば、反応性の化学接着促進剤（例えば、その構成要素が、裏材層、接着剤層、又はこれら両方と反応することができる）を含み得る。例示的なプライマー組成物としては、米国特許第５，６７７，３７６号（Ｇｒｏｖｅｓ）に記載されているものが挙げられ、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。すなわち、プライマー組成物は、（１）マレイン酸又は無水マレイン酸で修飾されたスチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロックコポリマーなどのブロックコポリマーと、（２）（ａ）１〜１４個の炭素原子を有する非第三級アルコールの少なくとも１つのアルキル（メタ）アクリレートエステル及び（ｂ）少なくとも１つの窒素含有モノマーを含む一価のモノマーの混合物のポリマー反応生成物とのブレンドを含み得る。ブロックコポリマーは、例えば、ＫＲＡＴＯＮ  ＦＧ−１９０１Ｘの販売名でＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から市販されているものであってもよい。他の好適なプライマー組成物としては、ＮＥＯＲＥＸ（ＮＥＯＲＥＸ  Ｒ５５１）の販売名で市販されているものが挙げられる。
【０２１１】
光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープは、第１の基材及び光学的に透明な接着剤テープの両方を通して見たときも第２の基材が見えるように、２つの基材の間に位置決めすることができる。例えば、光学的に透明な接着剤テープを使用して、光学的に透明な基材などの第１の基材を、ディスプレイ（例えば液晶ディスプレイ）などの第２の基材に連結することができる。連結が不完全ではない場合、光学的に透明な接着剤テープは、第１の基材とディスプレイとの間に位置決めされたままで維持される。しかしながら、連結が不完全であった場合、接着剤テープは、ディスプレイを損傷することなく取り外すことができる。接着剤テープを交換してもよく、第１の基材及びディスプレイを、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な別の接着剤テープを用いて再び連結させることもできる。
【０２１２】
別の態様において、光学的に透明であり、引き伸ばし剥離可能な接着剤テープが提供される。接着剤テープは、第１の表面と、第１の表面の反対側にある第２の表面とを有する、光学的に透明なキャリアフィルムを含む。第１の光学的に透明な接着剤層が、キャリアフィルムの第１の表面に隣接し、第２の光学的に透明な接着剤層が、キャリアフィルムの第２の表面に隣接する。キャリアフィルムは、エチレンと、４個、６個、又は８個の炭素原子を有する第２のアルキレンモノマーとに由来するポリアルキレンコポリマーを含有する。キャリアフィルムは、結晶性材料を含有し、結晶性材料の少なくとも９５パーセントは、４００ナノメートル未満の結晶サイズを有する。
【０２１３】
接着剤テープは、キャリアフィルムが２つの接着剤層の間に位置する、両面接着剤テープである。キャリアフィルムと、接着剤層のそれぞれとは、光学的に透明である。視感透過率は、多くの場合、少なくとも９２パーセント、少なくとも９４パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９６パーセント、少なくとも９７パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントである。曇り度は、多くの場合、４以下、３以下、２以下、又は１以下である。視感透過率及び曇り度は両方とも、例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−９５を使用して決定することができる。視覚的に透明なすべての材料が、光学的に透明であると見なされるわけではない。すなわち、視覚的な透明度は、光学的な透明度と常に同義であるわけではない。視覚的に透明な材料が、５を超える曇り値、９０パーセント未満の視感透過率、又はこれらの両方を有する可能性がある。
【０２１４】
一部の例証的実施形態において、接着剤テープは、引き伸ばし剥離式であり得る。接着剤テープは、２つの基材に対して接着されてもよく（すなわち、接着剤テープは、２つの基材の間に位置決めされてもよく）、その後、接着剤テープのキャリアフィルム及び接着剤層を引き伸ばすことによって、両方の基材から剥離することができる。剥離された後、接着剤テープは、２つの基材から取り外すことができる。基材は、互いから分離することができる。例えば、接着剤テープは、２つの基材の連結が不完全であった場合に、引き伸ばすことによって剥離することができる。例えば、第１の基材が第２の基材と適正に位置合わせされていなかったり、２つの基材の間に気泡が閉じ込められたりするため、連結が不完全な場合がある。典型的には、引き伸ばし剥離式接着剤テープは、どちらの基材上にも目に見える接着剤残留物をほとんど又はまったく残存させずに、基材の間から綺麗に取り外すことができる。加えて、引き伸ばし剥離式接着剤テープは通常、どちらの基材の外観、機能、又は性能も損なうことなく取り外すことができる。
【０２１５】
接着剤テープの剥離は、接着剤テープの任意選択のタブを引っ張ること又は引き伸ばすことを含む。タブは、基材を超えて延びている。すなわち、基材は、タブの領域では接着剤テープと接触していない。タブは、基材に対して平行又は実質的に平行な方向に引かれる。すなわち、タブは、基材から０度、５度未満、１０度未満、１５度未満、２０度未満、２５度未満、３０度未満、又は３５度未満である方向に引っ張られる。タブは、多くの場合、キャリアフィルムを含む。一部の実施形態において、タブは、光学的に透明な接着剤層と接触しているキャリアフィルムの第１の領域を超えて延びている、キャリアフィルムの第２の領域から形成されている。タブは、これらの実施形態においては、非粘着性である。他の実施形態においては、タブは、キャリアフィルム及び接着剤層のうちの少なくとも１つを含む。タブは、これらの実施形態においては、粘着性である。接着剤テープの接着剤層及びキャリアフィルムは、典型的には、両方とも高度に伸長可能である。接着剤層及びキャリアフィルムは、引き伸ばし剥離の条件下において、破損又は破断を伴わずに引き伸ばすことが可能である。接着剤層は通常、引き伸ばしている間にキャリアフィルムから分離することはなく、基材に対する接着力よりも強い凝集力を有する。
【０２１６】
本開示の様々な例証的実施形態において、様々な予期せぬ結果及び利点が得られる。ある特定の例証的実施形態において、本接着剤物品は光学的に透明であり、好ましくは、少なくとも約９０％の可視光透過率及び５％以下の曇り度を有する。更なるこのような実施形態において、本接着剤物品の接着剤は、最終使用基材に対して自己湿潤性である。追加的なこのような実施形態において、本接着剤物品は、伸長可能であり、かつ引き伸ばし剥離可能である。ある特定の、現在の好ましい実施形態において、本接着剤物品は、８５℃で７日間エージングさせた後に、約５００Ｎ／ｄｍ以下の、ガラス基材に対する１８０°剥離接着力を呈する。
【０２１７】
本開示のシリコーン系接着剤組成物及び接着剤物品について、以下の例証的な実施例に関して更に説明する。しかしながら、本開示の範囲内に留まりつつ、多くの変更及び修正を加えることができるということが理解されるべきである。
【実施例】
【０２１８】
これらの実施例は、単に例証を目的としたものであり、添付の特許請求の範囲を過度に限定することを意図するものではない。本開示の幅広い範囲を示す数値範囲及びパラメーターは近似値であるが、具体的な実施例において示される数値は、可能な限り正確に報告している。しかしながら、いずれの数値にも、それらのそれぞれの試験測定値において見出される標準偏差から結果として必然的に生じる、ある特定の誤差が本質的に含まれる。最低でも、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各数値的パラメーターは、少なくとも、報告される有効桁の数に照らして、通常の四捨五入技法を適用することによって解釈されるべきである。
【０２１９】
材料の概要
特に断りの無い限り、実施例及び本明細書の残りの部分におけるすべての部、百分率、比などは、重量を基準とする。使用した溶媒及び他の試薬は、特に断りの無い限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から入手することができる。加えて、下の実施例において使用したすべての材料に関する略語及び供給元を表１に提供する。
【表１】
2019508522.tif 000014
【０２２０】
試験方法
以下の試験方法を使用して、本開示の実施例の一部について評価した。
【０２２１】
１８０°剥離接着力試験
１８０度（１８０°）剥離接着力試験を、ガラス基材（すなわち、窓ガラス）が試験に記載されているステンレス鋼基材を置換している点を除き、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に従って実行した。
【０２２２】
特に断りの無い限り、ポリエステルフィルム上の接着剤コーティングを、１．２７センチメートル×１５センチメートルのストリップへと切断した。次に、各ストリップを、１０センチメートル×２０センチメートルの清潔な溶媒洗浄されたガラス試験片に、２キログラムのローラーを使用してストリップ上を１回通過させることで接着した。１８０°剥離接着力は、ＩＭＡＳＳ滑り／剥離試験機（ＭＯＤＥＬ  ３Ｍ９０、Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．，Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，ＯＨから市販）を使用して、毎分２．３メートル（毎分９０インチ）の速度で、５秒間のデータ収集時間にわたって測定した。２つのサンプルを試験して、これら２つのサンプルそれぞれに由来する剥離接着力の値の平均値を、剥離接着力の値として報告した。剥離接着力の値は、グラム／インチで記録し、ニュートン／デシメートル（Ｎ／ｄｍ）に変換した。
【０２２３】
曇り度及び透過率
例証的接着剤物品の曇り度及び透過率は、ＡＴＭ  Ｄ１００３−１９９５に従って、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ分光光度計を用いて測定した。測定値は、タングステン電球の光の下における曇り度を表す、Ａ２＊値として報告した。
【０２２４】
調製例
以下は、本開示によるシリコーン接着剤の調製において使用した様々なエラストマー溶液の調製例について例証するものである。
【０２２５】
エラストマーＡ溶液
固形分２０重量パーセント（重量％）の、エラストマーのトルエン／２−プロパノールの混合物［７５／２５（重量／重量）］中の溶液を調製した。このエラストマーは、表２に要約されているように、モル比が１／１／２のＰＤＭＳジアミン  ２０ｋ／ＤＹＴＥＫ  Ａ／Ｈ−ＭＤＩのコポリマーであった。
【０２２６】
エラストマーＢ溶液
固形分２０重量％の、エラストマーのトルエン／２−プロパノールの混合物［７５／２５（重量／重量）］中の溶液を調製した。このエラストマーは、表２に要約されているように、モル比が１／１／２のＰＤＭＳジアミン  ３３ｋ／ＤＹＴＥＫ  Ａ／Ｈ−ＭＤＩのコポリマーであった。
【０２２７】
エラストマーＣ溶液
固形分２０重量％の、エラストマーのトルエン／２−プロパノールの混合物［６５／３５（重量／重量）］中の溶液を調製した。このエラストマーは、表２に要約されているように、モル比が１／０．５／１．５のＰＤＭＳジアミン  ３３ｋ／ＤＹＴＥＫ  Ａ／Ｈ−ＭＤＩのコポリマーであった。
【表２】
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【０２２８】
シリコーン接着剤組成物の実施例
以下は、本開示による様々なシリコーン接着剤の調製の実施例、及び比較例について例証するものである。
【０２２９】
実施例１〜１２（ＥＸ−１〜ＥＸ−１２）：エラストマーＡ及びＭＱ樹脂を含む接着剤
ＥＸ−１〜ＥＸ−１２のそれぞれについて、表３に要約したＭＱ樹脂の種類及び量を使用して、エラストマーＡ溶液のサンプル及びＭＱ樹脂のサンプルをジャーに秤量することで、接着剤コーティング溶液を調製した。このジャーをローラー上に置いて、内容物を１晩周囲温度で混合して、接着剤コーティング溶液を提供した。比較例１（ＣＥ−１）は、エラストマーＡのみを含み、ＭＱ樹脂は含まなかった。
【表３】
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【０２３０】
ＥＸ−１〜ＥＸ−１２及びＣＥ−１の接着剤コーティング溶液のサンプルを、２ｍｉｌ（約５１マイクロメートル）のＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３ＳＡＢフィルム上に、約１ｍｉｌ（約２５マイクロメートル）の厚さを有する乾燥接着剤を得るのに十分な間隙で、ナイフコーティングした。コーティングしたフィルムを、６５℃で約１５分間乾燥させた。各実施例のフィルムサンプルを、以下の条件：室温（ＲＴ）で１０分間、ＲＴで７日間、６５℃で７日間、８５℃で７日間のうちの１つに供した。馴化工程の後、サンプルを、「１８０°剥離接着力試験」で評価し、結果を表４に要約した。
【表４】
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【０２３１】
実施例１３〜２４（ＥＸ−１３〜ＥＸ−２４）：エラストマーＢ及びＭＱ樹脂を含む接着剤
ＥＸ−１３〜ＥＸ−２４のそれぞれについて、表５に要約したＭＱ樹脂の種類及び量を使用して、エラストマーＢ溶液のサンプル及びＭＱ樹脂のサンプルをジャーに秤量することで、接着剤コーティング溶液を調製した。このジャーをローラー上に置いて、内容物を１晩周囲温度で混合して、接着剤コーティング溶液を提供した。比較例２（ＣＥ−２）は、エラストマーＢのみを含み、ＭＱ樹脂は含まなかった。
【表５】
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【０２３２】
ＥＸ−１３〜ＥＸ−２４及びＣＥ−２の接着剤コーティング溶液のサンプルを、２ｍｉｌ（約５１マイクロメートル）のＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３ＳＡＢフィルム上に、約１ｍｉｌ（約２５マイクロメートル）の厚さを有する乾燥接着剤を得るのに十分な間隙で、ナイフコーティングした。コーティングしたフィルムを、６５℃で約１５分間乾燥させた。各実施例のフィルムサンプルを、以下の条件：室温（ＲＴ）で１０分間、ＲＴで７日間、６５℃で７日間、８５℃で７日間のうちの１つに供した。馴化工程の後、サンプルを、「１８０°剥離接着力試験」で評価し、結果を表６に要約した。
【表６】
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【０２３３】
実施例２５〜３２（ＥＸ−２５〜ＥＸ−３２）：エラストマーＣ及びＭＱ樹脂を含む接着剤
ＥＸ−１３〜ＥＸ−２４のそれぞれについて、表７に要約したＭＱ樹脂の種類及び量を使用して、エラストマーＣ溶液のサンプル及びＭＱ樹脂のサンプルをジャーに秤量することで、接着剤コーティング溶液を調製した。このジャーをローラー上に置いて、内容物を１晩周囲温度で混合して、接着剤コーティング溶液を提供した。比較例３（ＣＥ−３）は、エラストマーＣのみを含み、ＭＱ樹脂は含まなかった。
【表７】
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【０２３４】
ＥＸ−２５〜ＥＸ−３２及びＣＥ−３の接着剤コーティング溶液のサンプルを、２ｍｉｌ（５１マイクロメートル）のＨＯＳＴＡＰＨＡＮ  ３ＳＡＢフィルム上に、約１ｍｉｌ（約２５マイクロメートル）の厚さを有する乾燥接着剤を得るのに十分な間隙で、ナイフコーティングした。コーティングしたフィルムを、６５℃で約１５分間乾燥させた。各実施例のフィルムサンプルを、以下の条件：室温（ＲＴ）で１０分間、ＲＴで７日間、６５℃で７日間、８５℃で７日間のうちの１つに供した。馴化工程の後、サンプルを、「１８０°剥離接着力試験」で評価し、結果を表８に要約した。
【表８】
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【０２３５】
本明細書全体を通して、「一実施形態」、「ある特定の実施形態」、「１つ以上の実施形態」、又は「ある１つの実施形態」に対する言及は、「実施形態」という用語の前に、「例示的な」という用語が含まれているか否かに関わらず、その実施形態に関連して説明される具体的な特色、構造、材料、又は特徴が、本開示のある特定の例示的な実施形態のうちの少なくとも１つの実施形態に含まれることを意味する。したがって、本明細書全体を通して、様々な場所における「１つ以上の実施形態において」、「ある特定の実施形態において」、「一実施形態において」、又は「ある１つの実施形態において」などの語句の出現は、必ずしも、本開示のある特定の例示的な実施形態のうちの同じ実施形態について言及するものではない。更に、これらの具体的な特色、構造、材料、又は特徴は、１つ以上の実施形態において、任意の好適な様式で組み合わされてもよい。
【０２３６】
本明細書は、ある特定の例示的な実施形態について詳細に記載してきたが、当業者であれば、前述の記載を理解した上で、これらの実施形態の代替物、変更物、及び均等物を容易に想起することができるという点が理解されるであろう。したがって、本開示は、本明細書において上に示されている例証的実施形態に、不当に限定されるものではないことが理解されるべきである。
【０２３７】
更に、本明細書において参照されたすべての刊行物及び特許は、各個別の刊行物又は特許が参照により組み込まれることが個別具体的に示されている場合と同程度に、それらの全体が参照により組み込まれる。様々な例示的な実施形態について記載してきた。これらの実施形態及び他の実施形態が、以下の特許請求の範囲内にある。
【図１】
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【国際調査報告】
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