(57)【要約】本発明は、多層の透明なフィルムであって、（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；（Ｂ）・少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｘ、ここでＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び・場合によっては少なくとも１種類のポリエステルのポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；を含む少なくとも１つの結晶質／結晶性の層Ｂ；（Ａ）場合によっては、前記層Ｂと同一か又は異なる少なくとも１つの層Ａ；を順番に含み；（ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、１５〜３４モル％の範囲内、好ましくは２２〜３３モル％の範囲内であり；（ｉｉ）前記層Ｂの融点は１８０〜２４５℃の範囲内である、上記フィルムに関する。本発明はまた、このフィルムの製造、及び（食品）容器を製造するための金属／多層ポリエステル積層体としてのその用途にも関する。【選択図】図１
2019531204.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層二軸配向ポリエステルフィルムであって、
（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステル、好ましくはＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃであって、ここで、ＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである、前記層Ｃ；
（Ｂ）少なくとも１つの層Ｂであって、
・少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ１、好ましくはＰＥＴ−Ｘ、ここで、ＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び
・場合によっては少なくとも１種類のポリエステルＰＥ１、好ましくはポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；
を含む、前記層Ｂ；
（Ａ）場合によっては、少なくとも１つの層Ａであって、前記層Ｂと同一か又は異なり、少なくとも１種類のポリエステル、好ましくは少なくとも１種類のポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、及び場合によっては少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ２、好ましくはＰＥＴ−Ｘを含み、ここで、ＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである、前記層Ａ；
を順番に含み；
（ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、５〜５０モル％の間、好ましくは１０〜４０モル％の間、より好ましくは１５〜３５モル％の間であり；
（ｉｉ）前記層Ｂの融点は１８０〜２４５℃の間である、上記フィルム。
【請求項２】
前記層Ｂ中の前記ＤＡＤＦＴＡ単位の濃度が、１モル％以上、好ましくは２〜５０モル％の間、より好ましくは３〜２５モル％の間である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
前記層Ｂ及び／又は前記層Ａが、
・ＣＰ１及び／又はＣＰ２と異なる少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ３、好ましくはポリブチレンテレフタレートＰＢＴ−Ｘ、ここでＰＢＴ−Ｘは、ジオール単位がブチレングリコ−ル−ＢＧ−単位を含み、酸単位が、テレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくは、イソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び
・場合によっては、ＰＥ１と異なる少なくとも１種類のポリエステルＰＥ２、好ましくはポリブチレンテレフタレートＰＢＴ；
を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項４】
前記層Ｂと異なる層Ａを含み、前記層Ａは、少なくとも５０重量％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むポリエステル樹脂の結晶性の層である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】
前記層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは前記層Ｂ及び／又は前記層Ａが、μｍで、次の範囲：好ましくは［１．０〜１５．０］、より好ましくは［２．０〜１２．０］、更により好ましくは［３．０〜１０．０］の中位径Ｄ５０を有するフィラー粒子を含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項６】
前記層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは前記層Ｂ及び／又は前記層Ａが、前記フィラー粒子と異なる微細粒子を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項７】
前記粒子が、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウム、湿式及び乾式コロイダルシリカ及びアルミナ、スチレンを含むポリマー、シリコーン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンを含むポリマー、及びこれらの混合物を含む群、より好ましくはこれらからなる群の無機及び／又は有機粒子の中から選択される、請求項５又は６に記載のフィルム。
【請求項８】
前記微細粒子が、％ｗ／ｗで、次の濃度範囲：好ましくは［１〜２５］；より好ましくは［２〜２０］；更により好ましくは［３〜１０］の硫酸バリウム及び／又は酸化チタンの粒子を含む、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】
前記フィラー粒子が、μｍで、次の範囲：好ましくは［２．０〜１２．０］、より好ましくは［３．０〜１０．０］、更により好ましくは［５．０〜９．０］の中位径Ｄ５０を有するＳｉＯ２粒子を含む、請求項７に記載のフィルム。
【請求項１０】
全層の全体の固有粘度（ＩＶ）が、フィルム生成物のＩＶとして０．４５〜０．７０ｄＬ／ｇ、特に０．５０〜０．６５ｄＬ／ｇの間である、請求項１〜９のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１１】
前記Ｃ層の厚さが、μｍで、次の範囲内：好ましくは［０．３〜６．０］；より好ましくは［０．５〜５．０］；更により好ましくは［０．７〜４．０］である、請求項１〜１０のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１２】
前記Ｃ層の厚さが、全体のフィルム厚さの％で、次の範囲内：好ましくは［０．５〜４０］；より好ましくは［０．８〜２５］；更により好ましくは［１．０〜２０］である、請求項１〜１１のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１３】
エルメンドルフ引裂抵抗試験機によって測定される引裂抵抗の減少が、Ｎ／ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＜５］；より好ましくは［＜４］；更により好ましくは［＜３］である、請求項１〜１２のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１４】
金属基材と積層した後のフェザリングの減少が、ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＜１．０］；より好ましくは［＜０．８］；更により好ましくは［＜０．７］である、請求項１〜１３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１５】
シール力の増加が、Ｎ／３８ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＞４］；より好ましくは［＞５］；更により好ましくは［＞６］である、請求項１〜１４のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１６】
ＤＳＣによって測定される完全結晶化ＰＥＴと比べたグローバル結晶化度が、％で、次の範囲内：好ましくは［＜３０］；より好ましくは［＜２５］；更により好ましくは［＜２０］である、請求項１〜１５のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１７】
前記Ｂ層に結合している前記Ｃ層の表面の反対側の前記Ｃ層の表面が表面処理によって処理されて、その表面張力が、ｍＮ／ｍで、次の範囲内：好ましくは［＞４０］；より好ましくは［＞４５］；更により好ましくは［＞５０］で増加している、請求項１〜１６のいずれかに記載のフィルム。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載の多層二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法であって、かかる製造方法は、
（ｉ）請求項１〜１７のいずれかに規定するポリエステルを合成するか又は用意すること；
（ｉｉ）場合によっては前記ポリエステルを予備乾燥すること；
（ｉｉｉ）前記ポリエステルを加熱してそれを溶融し、それを展性にすること；
（ｉｖ）溶融した前記ポリエステルを、好ましくはフラットダイを通して多層フィルムで押出すこと；
（ｖ）前記多層フィルムを、好ましくは冷却ドラム上で急速冷却（クエンチ）及び固化すること；
（ｖｉ）前記多層フィルムを、所定の延伸温度Ｔｓにおいて縦方向及び横方向において二軸延伸すること；
（ｖｉｉ）二軸延伸したフィルムを所定の加熱温度Ｔｈにおいて加熱すること；
を含む上記方法。
【請求項１９】
好ましくはアルミニウム薄板材と異なる金属支持体を含む金属／多層二軸配向ポリエステルフィルム積層体であって、前記支持体は請求項１〜１７のいずれかに記載のフィルムに結合されている、上記積層体。
【請求項２０】
請求項１９に記載の積層体を製造する方法であって、前記多層二軸配向ポリエステルフィルムを金属支持体と積層し、前記積層が、２７０℃以下、好ましくは２６５℃以下の温度Ｔ１における誘導加熱工程；２７０℃以下、好ましくは２６５℃以下の温度Ｔ２におけるＩＲアニール工程；及び好ましくは水噴霧による冷却工程を好ましくは含む、上記方法。
【請求項２１】
請求項１９に記載の積層体から製造される容器であって、前記金属支持体が前記容器の外壁である上記容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層（コ）ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、又はポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、或いはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のような芳香族ポリエステルフィルムであって、前記（コ）ポリエステルフィルムは好ましくは二軸配向を有する前記フィルムに関する。
【０００２】
これらの多層（コ）ポリエステルフィルムは、それらの熱安定性、寸法安定性、耐化学薬品性、及び比較的高い表面エネルギーの周知の優れた特性の理由で、特に金属シートを含む積層体のためのフィルムとして非常に広く用いられている。これらの積層体は、包装用途；容器、特に金属缶のような食品容器の製造において用いられる。
【０００３】
本発明はまた、これらのポリエステルフィルム、及びこれらの金属／ポリエステルフィルム積層体の製造及び使用、並びにこれらの積層体から製造される容器にも関する。
【背景技術】
【０００４】
金属の基材又はシート上へのポリエステルフィルムの共積層は開発中の用途である。ポリエステルフィルム／金属シート積層体は、特に包装産業のための原材料として有用である。
【０００５】
この用途においては、接着性、柔軟性、耐化学薬品性、及び腐食抑制性の有利な特性を示し、経済的で、容器内に包装されている影響を受けやすい食品及び飲料の味及び他の知覚特性に悪影響を与えない、食品及び飲料容器の外側及び内側において用いるための固体の被覆組成物を形成することができる二軸配向で多層の透明なポリエステルフィルムに対する必要性が存在する。既存の有機溶媒ベースの被覆組成物は、これらの仕様に適合しているが、有機溶媒のために環境上及び毒性の側面に関して特に不利であるという主要な欠点を有している。
【０００６】
ＵＳ−８，８０８，８４４Ｂ２においては、金属シート、及び金属シートの少なくとも１つの主表面に熱結合させた二軸配向ポリマーフィルムを含む物品が開示されている。このポリマーフィルムは、
１．金属シートに隣接している、１種類以上のポリエステル材料：例えば３３重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、及び６７重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）を含む第１の接着性アモルファス層；
２．重量基準で主要割合の１種類以上の結晶性のポリエステルベースのポリマー：例えば８２重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、１５重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）、２．７重量％のポリアミド、及び０．３重量％のコバルト塩を含む第２の層（時には「コア」層と呼ぶ）；
３．及び６７重量％のＰＥＴ（ポリエステルＥＧ−ＴＡ）、３２重量％のＰＥＴ−Ｇ（コポリエステルＥＧ−ＣＨＤＭ−ＴＡ）、及び１重量％のワックスブレンドを含む第３の層（上層）；
を含む（ＥＧ＝エチレングリコール；ＴＡ＝テレフタル酸；ＣＨＤＭ＝シクロヘキサンジメタノール）。第１の層の厚さはフィルム全体の厚さの約５〜約４０％の範囲であり、第２の層の厚さはフィルム全体の厚さの約２０〜約９５％の範囲であり、任意の随意的な他の層の厚さは、存在する場合にはフィルム全体の厚さの約４０％以下である。
【０００７】
積層包装原材料を形成することが意図されるかかる多層ポリエステルフィルムは、次の特性：
（ａ）金属／多層ポリエステルフィルムの缶の蓋をタブによって開口(perforate)した際に多層ポリエステルフィルムの低いフェザリング、即ちフェザリングが小さい（＜０．８ｍｍ）か、又はフェザリングの形成がないこと；
（ｂ）金属薄板材(foil)と低い積層温度で積層した場合でも高い金属／多層ポリエステルフィルムの接着性（これは、金属薄板材と多層ポリエステルフィルムの間に層間剥離がないことを意味する）；
（ｃ）多層ポリエステルフィルムから、金属／多層ポリエステルフィルム積層体で製造された食品容器の内容物への成分の移行がないか又は低いこと（フィルムによる缶の内容物からの芳香成分の吸着がなく、且つフィルムから溶出する物質によって内容物の風味が害されないことが必要である）；
（ｄ）腐食、特に酸腐食に対する抵抗性；
（ｅ）かかる積層体から製造される充填された缶が最終的にかけられる熱処理（低温殺菌）プロセスに対する抵抗性（十分でない滅菌抵抗性は、
第１に、滅菌抵抗性が十分な場合には透明な被覆における曇り（「白化」と呼ばれる効果）として；
第２に、層間剥離として；
現れる）；
（ｆ）高い引張り強さ；
（ｇ）成形性：容器（缶）の製造中において、金属／多層ポリエステルフィルム積層体のプレス及び成形に耐えるのに十分な柔軟性（製造後にピンホール又は亀裂のような欠陥が生成してはならない。ポリエステルフィルムは、金属缶が衝撃に曝された際に分離するか、或いは亀裂又はピンホールの生成を示してはならない）；
を有することが求められる。
【０００８】
ＵＳＰ８，８０８，８４４Ｂ２による多層ポリエステルフィルム、及びそれらの対応する金属との積層体は、特にこれらの特性（ａ）〜（ｇ）に関して改良することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】ＵＳ−８，８０８，８４４Ｂ２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、かかる改良された多層ポリエステルフィルム、及びそれから製造される金属積層体を提供することから構成される。
これに関連し、本発明の重要な目的の１つは、以下の特性：
（ａ）フェザリング；
（ｂ）金属／多層ポリエステルフィルムの接着性；
（ｃ）移行がないか又は低いこと；
（ｄ）酸腐食に対する抵抗性；
（ｅ）熱処理（低温殺菌）に対する抵抗性；
（ｆ）高い引張り強さ；
（ｇ）成形性；
の少なくとも１つを改良する、改良された多層ポリエステルフィルムを提供することである。
【００１１】
本発明の他の目的は、前記（ａ）〜（ｇ）の特徴を有し、例えばドロー・リドロー、ドロー＆アイアニング、及びドロー・ウォールアイアニングのような通常の成形プロセスによって、食品包装又は工業用途のための金属缶のような容器を、積層体から容易に且つ安価に製造することを可能にする、金属／二軸配向多層ポリエステルフィルムの積層体を提供することである。
【００１２】
本発明の他の目的は、実施するのが簡単で、安価で、工業的な、上記の目的を満足する多層ポリエステルフィルムを得る方法を提供することである。
本発明の他の目的は、上述の改良された多層ポリエステルフィルムに結合された金属シートから構成される積層体を製造する方法を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、かかる積層体から製造される容器（缶）、及びそれらの製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明によって、中でもこれらの目的が達成される。本発明は、第１の形態においては、
多層二軸配向ポリエステルフィルムであって、
（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステル、好ましくはＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；
（Ｂ）・少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ１、好ましくはＰＥＴ−Ｘ、ここでＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、ダイマー酸−ＤＡ−単位、ナフタレンジカルボン酸−ＮＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び
・場合によっては少なくとも１種類のポリエステルＰＥ１、好ましくはポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；
を含む少なくとも１つの層Ｂ；
（Ａ）場合によっては、前記層Ｂと同一か又は異なり、少なくとも１種類のポリエステルＰＥ２、好ましくは少なくとも１種類のポリエステル、好ましくはポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、及び場合によっては少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ２、好ましくはＰＥＴ−Ｘを含む少なくとも１つの層Ａ、ここでＰＥＴ−Ｘは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びテレフタル酸と異なる少なくとも１種類のジカルボン酸の単位（ＤＡＤＦＴＡ単位）を含み、前記ＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくはイソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、ダイマー酸−ＤＡ−単位、ナフタレンジカルボン酸−ＮＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；
を順番に含み；
（ｉ）前記層Ｃ中の前記ＣＨＤＭ単位の濃度は、５〜５０モル％の範囲内、好ましくは１０〜４０モル％の範囲内、より好ましくは１５〜３５モル％の範囲内であり；
（ｉｉ）前記層Ｂの融点は１８０〜２４５℃の範囲内である、上記フィルムに関する。
【００１５】
特徴（ｉ）及び（ｉｉ）の組合せがフィルムの性能に対して非常に重要であることは驚くべき発見であった。かかる組合せによって、基材、特にアルミニウム及び鋼材のような金属基材に積層した際に、比較のポリマーよりも大きな接着性が与えられる。この増加した結合強度によって、商業的に入手できる装置を用いて商業的に入手できる基材に適切に施して結合させることができる積層構造体が得られる。特徴（ｉ）及び（ｉｉ）の組合せの他の驚くべき利益は、優れたフェザリング特性を有する積層フィルムを提供する能力である。被覆のフェザリングが存在しないことは、例えば食品又は飲料用の缶のためのイージーオープン缶蓋のような幾つかの最終用途において望ましい。かかる缶蓋を製造することは、通常は、金属基材を予めスコア加工すること（これによって、その後に、缶蓋のリベットに取り付けられたプルタブを用いて缶蓋を開放して、包装された食品又は飲料製品を消費することが可能になる）を含む。このスコア加工技術の使用は、基材及び施された被覆の両方が容易に且つ綺麗に引裂することが必要である。綺麗な引裂がないことは、缶の開放部にわたる好適でない量の残留被覆の存在のために、しばしば「フェザリング」（又はヘアリング(hairing)）と呼ばれる。内部被覆が目に見える程のフェザリングを示すことは、包装された食品又は飲料製品の消費者に対して美観的に心地よくない可能性があるので一般的に望ましくない。したがって、イージーオープンの食品又は飲料用の缶の蓋の内側に関して用いる被覆は目に見える程のフェザリングを示さないことが望ましい。
【００１６】
熱処理後の引裂抵抗性、並びに酸媒体に対する抵抗性、及び後加熱（低温殺菌）中に結晶化しないことは、本発明によるフィルムを含む金属／多層ポリエステル積層体の他の利点である。食品包装産業において用いられる多くの被覆物品は、物品を８０〜１３０℃の温度範囲の水蒸気又は水に曝露する低温殺菌又はレトルト処理のような後加熱工程にかけられる。この低温殺菌中には、結晶性のポリエステルは多少のレベルの結晶化を示す傾向があり、これにより変色、亀裂、クレージング、又は接着性の減少が引き起こされる可能性がある。これらの欠陥のいずれも、積層体の全体的な品質を低下させ、消費者に受け入れられない物品をもたらす可能性がある。
【００１７】
移行が低いか又はないこと、及び成形性も、本発明によるフィルムを含む金属／ポリエステル積層体において存在する。
好ましい態様においては、本発明によるフィルムは、層Ｂ中のＤＡＤＦＴＡ単位の濃度が１モル％以上、好ましくは２〜５０モル％の間、より好ましくは３〜２５モル％の間であることを特徴とする。
【００１８】
有利な変形態様によれば、層Ｂ及び／又は層Ａは、
・ＣＰ１及び／又はＣＰ２と異なる少なくとも１種類のコポリエステルＣＰ３、好ましくはＰＢＴ−Ｘ、ここでＰＢＴ−Ｘは、ジオール単位がブチレングリコ−ル−ＢＧ−単位を含み、酸単位が、テレフタル酸−ＴＡ−単位、及び少なくとも１種類のＤＡＤＦＴＡの単位を含み、かかるＤＡＤＦＴＡ単位が、好ましくは、イソフタル酸−ＩＡ−単位、セバシン酸−ＳＡ−単位、アジピン酸−ＡＡ−単位、ダイマー酸−ＤＡ−単位、ナフタレンジカルボン酸−ＮＡ−単位、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコポリエステルである；及び
・場合によっては、少なくとも１種類のポリエステルのポリブチレンテレフタレートＰＢＴ；
を含む。
【００１９】
本発明によるフィルムが層Ｂと異なる層Ａを含む特定の態様においては、層Ａは、少なくとも５０重量％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含むポリエステル樹脂の結晶性の層である。
【００２０】
優れた特徴によれば、層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、μｍで、次の範囲内：好ましくは［１．０〜１５．０］、より好ましくは［２．０〜１２．０］、更により好ましくは［３．０〜１０．０］の中位径Ｄ５０を有するフィラー粒子を含む。
【００２１】
最適化の目的として、本発明によるフィルムの層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、フィラー粒子と異なる微細粒子を含む。
本発明においては、これらのフィラー又は微細粒子は、好ましくは、酸化チタン、硫酸バリウム、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、ゼオライト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸アルミニウム、湿式及び乾式コロイダルシリカ及びアルミナ、スチレンを含むポリマー、シリコーン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンを含むポリマー、及びこれらの混合物を含む群、より好ましくはこれらからなる群の無機及び／又は有機粒子の中から選択される。
【００２２】
微細粒子に関する限りにおいては、微細粒子は、％ｗ／ｗで、次の濃度範囲：好ましくは［１〜２５］；より好ましくは［２〜２０］；更により好ましくは［３〜１０］の硫酸バリウム及び／又は酸化チタンの粒子を含む。
【００２３】
フィラー粒子に関する限りにおいては、フィラー粒子は、μｍで、次の範囲：好ましくは［２．０〜９．０］、より好ましくは［３．０〜８．５］、更により好ましくは「５．０〜８．０］の中位径Ｄ５０を有するＳｉＯ２粒子を含む。
【００２４】
全層の全体の固有粘度(whole intrinsic viscosity of any layer)（ＩＶ）が、０．４５〜０．７０ｄＬ／ｇの間、特に０．５０〜０．６５ｄＬ／ｇの間であることは、本発明の注目すべき特徴である。
【００２５】
有利には、Ｃ層の厚さは、μｍで、次の範囲内：好ましくは［０．３〜６．０］；より好ましくは［０．５〜５．０］；更により好ましくは［０．７〜４．０］である。
他の表現方法に関しては、Ｃ層の厚さは、好ましくは、全体のフィルム厚さの％で、次の範囲内：好ましくは［０．５〜４０］；より好ましくは［０．８〜２５］；更により好ましくは［１．０〜２０］である。
【００２６】
本発明によるフィルムはまた、次の有利な特徴：
（ａ）フィルムに関して測定される全光線透過率ＴＬＴは、％で、次の範囲内：好ましくは［＜９０］；より好ましくは［＜８０］；更により好ましくは［＜７０］であり；及び／又は
（ｂ）フィルムに関して測定される曇り度は、％で、次の範囲内：好ましくは［＞７０］；より好ましくは［＞８０］；更により好ましくは［＞９０］である；
によって説明することもできる。
【００２７】
ＤＳＣによって測定される完全結晶化ＰＥＴと比べた本発明によるフィルムのグローバル結晶化度(global crystallinity ratio)は、好ましくは、％で、次の範囲：好ましくは［＜３０］；より好ましくは［＜２５］；更により好ましくは［＜２０］である。
【００２８】
フィルムの結合性に関して改良された態様においては、Ｂ層に結合しているＣ層の表面の反対側のＣ層の表面は、表面処理によって処理されて、その表面張力が、ｍＮ／ｍで、次の範囲内：好ましくは［＞４０］；より好ましくは［＞４５］；更により好ましくは［＞５０］で増加している。
【００２９】
本発明はまた、本発明による多層二軸配向ポリエステルフィルムを製造する方法であって、かかる製造方法は、
（ｉ）上記に規定するポリエステルを合成するか又は用意する(implementation)こと；
（ｉｉ）場合によっては前記ポリエステルを予備乾燥すること；
（ｉｉｉ）前記ポリエステルを加熱してそれを溶融し、それを展性にすること；
（ｉｖ）溶融した前記ポリエステルを、好ましくはフラットダイを通して多層フィルムで押出すこと；
（ｖ）前記多層フィルムを、好ましくは冷却ドラム上で急速冷却（クエンチ）及び固化すること；
（ｖｉ）前記多層フィルムを、所定の延伸温度Ｔｓにおいて縦方向及び横方向において二軸延伸すること；
（ｖｉｉ）二軸延伸したフィルムを所定の加熱温度Ｔｈにおいて加熱すること；
を含む上記方法にも関する。
【００３０】
この方法においては、Ｔｓ及び／又はＴｈは、より好ましくは、ポリエステルフィルムの加水分解抵抗性を制御するために、吸熱ピーク温度Ｔｍｅｔａが、２４０℃未満、より好ましくは１８０〜２３０℃の間、更により好ましくは１８０〜２２０℃の間に維持されるように選択される。
【００３１】
本ポリエステルフィルムは、多層の、簡単な構造、又は共押出されたＡＢ、ＡＢＡ、又はＡＢＣ、或いは更にはより複雑な構造のものであってよい（記号Ａ、Ｂ、及びＣは、異なる性質及び／又は異なる組成の層に対応する）。
【００３２】
本発明はまた、フィルムが、
（Ｃ）少なくとも１種類のコポリエステル、好ましくはＰＥＴ−Ｇを含む少なくとも１つのアモルファス層Ｃ、ここでＰＥＴ−Ｇは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位を含むコポリエステルである；
（Ｂ）・少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｉ、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；及び
・場合によっては少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートＰＥＴ；
を含む少なくとも１つのポリエステル層Ｂ；
（Ａ）層Ｂと同一か又は異なり、少なくとも１種類のポリエステル、好ましくは少なくとも１種類のポリエステルのポリエチレンテレフタレートＰＥＴ、及び場合によっては少なくとも１種類のコポリエステルＰＥＴ−Ｉを含む少なくとも１つの層Ａ、ここでＰＥＴ−Ｉは、ジオール単位がエチレングリコール−ＥＧ−単位を含み、酸単位がテレフタル酸−ＴＡ−単位、及びイソフタル酸−ＩＡ−単位を含むコポリエステルである；
を含み；
（ｉ）層Ｃ中のＣＨＤＭ単位の濃度は、１８〜３４モル％の間、好ましくは２２〜３３モル％の間であり；
（ｉｉ）層Ｂ中のＩＡ単位の濃度は、９モル％以上、好ましくは９〜３６モル％の間、より好ましくは１１〜１８モル％の間であり；
（ｉｉｉ）層Ｃ、Ｂ、Ａの少なくとも１つ、好ましくは層Ｂ及び／又は層Ａは、μｍで、次の範囲：好ましくは［２．０〜１２．０］、より好ましくは［３．０〜１０］、更により好ましくは［５．０〜９．０］の中位径Ｄ５０を有するフィラー粒子を含む；
場合の、好ましくはアルミニウム薄板材と異なる金属支持体を含む金属／多層二軸配向ポリエステルフィルム積層体にも関する。
【００３３】
かかる支持体は、本発明によるフィルムに結合されている。
本発明の積層体が、Ｎ／ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＜５］；より好ましくは［＜４］；更により好ましくは［＜３］の、エルメンドルフ引裂抵抗試験機によって測定される引裂抵抗の減少を有することは興味深い。
【００３４】
本発明による積層体は、好ましくは、ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＜１．０］；より好ましくは［＜０．８］；更により好ましくは［＜０．７］内の、金属基材と積層した後のフェザリングの減少を有することを特徴とする。
【００３５】
本発明による積層体が、Ｎ／３８ｍｍで、次の範囲内：好ましくは［＞４］；より好ましくは［＞５］；更により好ましくは［＞６］のシール力の増加を有することは注目すべきである。
【００３６】
この積層体は、プルタブ又はステイオンタブによって開放するために開口することができる蓋によって閉止することができるような容器、例えば食品容器を製造するために用いることができる。
【００３７】
而して、本発明はまた、本発明による積層体を製造する方法であって、多層二軸配向ポリエステルフィルムを、１００〜３００℃の間の温度Ｔ１においてアルミニウム薄板材と異なる金属支持体と積層し、かかる積層は、好ましくは、誘導加熱工程、ＩＲアニール工程、及び好ましくは水噴霧による冷却工程を含む上記方法にも関する。
【００３８】
本発明は更に、上記に規定された積層体から製造される容器であって、金属支持体が容器の外壁である上記容器を包含する。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】図１は、本発明による積層体アルミニウム／多層体の一例の断面概要図である。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本明細書において、いずれの「単数形」も「複数形」として解釈することができ、逆も成り立つことを留意されたい。
本発明による多層ポリエステルフィルムは、上述の特性（ａ）〜（ｇ）の少なくとも１つが必要な包装用途のような種々の用途のために好適である。
【００４１】
多層ポリエステルフィルム：
例えば、本発明による多層ポリエステルフィルムは、３層のポリエステルフィルムＣ／Ｂ／Ａである。
【００４２】
これらの層を構成することができる二軸配向ポリエステルフィルムは、例えば、
・ポリエチレンテレフタレートによって構成されるか；
・或いはこれらは、エチレン単位の代わりにシクロヘキシルジメチロール単位を含むポリエチレンテレフタレートコポリエステルの混合物（ＵＳ−Ａ−４，０４１，２０６又はＥＰ−Ａ−０４０８０４２を参照）であるか、又はそうではなく；
・或いは、イソフタレート単位を有するポリエステル部分を有するポリエチレンテレフタレートコポリエステル（ＰＥＴ−Ｉ）（ＥＰ−Ｂ−０５１５０９６を参照）の混合物から構成されるか、又は構成されず；
・或いは、セバケート単位を有するポリエステル部分を有するポリエチレンテレフタレートコポリエステル（ＰＥＴ−Ｓ）の混合物から構成されるか、又は構成されず；
・或いは、アジペート単位を有するポリエステル部分を有するポリエチレンテレフタレートコポリエステル（ＰＥＴ−Ａ）の混合物から構成されるか、又は構成されず；
・或いは、共押出によって得られる、上記に記載した異なる化学的性質のポリエステルの幾つかの層によって構成される。
【００４３】
芳香族ポリエステル（ＰＥＴ１、ＰＥＴ２、・・・）の具体例は、特に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ（ジメチル−１，４−シクロヘキシレンテレフタレート）、及びポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。芳香族ポリエステルは、これらのポリマーのコポリマー、又はこれらのポリマーと少量の他の樹脂、例えば限定ではないがポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とのブレンドであってよい。
【００４４】
好適な二軸配向フィルムは、例えば、キャストポリエステルフィルムを、ガラス転移温度よりも高いが、結晶化温度よりも低い温度において、縦方向においてその元の長さの２．５〜５倍、横方向においてその元の幅の２．５〜５倍に延伸し、次に延伸したフィルムを１８０〜２４０℃の温度においてヒートセットすることによって製造することができる。より詳しくは、縦方向においてその元の長さの約３．３倍、横方向においてその元の幅の約３．３倍に延伸し、次に１８０〜２００℃の温度において張力下でヒートセットした二軸配向ポリエステルフィルムが、金属シートに積層されるその能力及びその後の成形性の観点で最適である。
【００４５】
第１の接着剤／アモルファス層Ｃ：
二軸配向フィルムの「第１の層」は、金属基材と直接接触するフィルムの層として規定される。この層Ｃは、或いは「接触層」、「結合層」、「接着層」、又は「接着剤層」と呼ぶことができる。
【００４６】
・ＰＥＴ−Ｇ：
コポリエステルのＰＥＴ−Ｇは、一方ではエチレングリコール−ＥＧ−単位及びシクロヘキサンジメタノール−ＣＨＤＭ−単位であるジオール単位、及び他方ではテレフタル酸−ＴＡ−単位である酸単位を含む。
【００４７】
層Ｃは、少なくとも５５重量％の１種類又は幾つかのアモルファスＰＥＴ−Ｇコポリエステルを含む。
−ＣＨＤＭ−単位のモル％は、１０〜４５モル％、好ましくは１２〜４０モル％の範囲である。かかる範囲は、シール及び金属との接着強度に関して最適である。ＰＥＴ−Ｇは、シールを、より良好な予備接着を伴って例えば１２０〜１４０℃から開始することを可能にする。
【００４８】
・ＰＥＴ：
層Ｃはまた、少なくとも１種類のポリエチレンテレフタレートホモポリマーも含む。
Ｃ中のＰＥＴ−Ｇ及びＰＥＴの重量％は、それぞれ、例えば６０〜９０重量％の間、及び４０〜１０重量％の間である。
【００４９】
層Ｃの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．６５〜０．８０ｄＬ／ｇの間である。
Ｃ層の厚さは、例えば０．７〜３．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば１８〜３０％を示す。
【００５０】
層Ｃはまた、そのＤ５０が１〜５μｍの間である０．１〜５重量％の間のフィラー粒子も含んでいてよい。
更に、接着性の観点から、Ｃ層の中心線平均粗さＲａは、好ましくは０．００５〜０．１μｍ、より好ましくは０．００８〜０．０５μｍの範囲である。
更に、１〜１００の間、好ましくは５〜５０の間の最大粗さＲｔの比、即ちＲｔ／Ｒａの比を選択することによって、高速加工能力を増大させることができる。
【００５１】
第２の結晶性層Ｂ：
層Ｂは、１つ又は幾つかのコポリエステルＣＰ１、ＣＰ３、・・・ＣＰｎから構成することができる。
【００５２】
ＣＰ１は、ＰＥＴ−Ｘ、例えばＰＥＴ−Ｉ、及び／又はＰＥＴ−Ｓ、及び／又はＰＥＴ−Ａ、及び／又はＰＥＴ−ＤＡ、及び／又はＰＥＴ−ＮＡであってよい。
ＣＰ３は、ＰＢＴ−Ｘ、例えばＰＢＴ−Ｉ、及び／又はＰＢＴ−Ｓ、及び／又はＰＢＴ−Ａ、及び／又はＰＢＴ−ＤＡ、及び／又はＰＢＴ−ＮＡであってよい。
【００５３】
好ましい態様においては、ＣＰ１はＰＺＴ−Ｉ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ｉ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ｉは、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びイソフタル酸−ＩＡ−単位である酸単位を含む。
【００５４】
層Ｂには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ｉコポリエステルを含ませることができる。
−ＩＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００５５】
ＣＰ１はＰＺＴ−Ｓ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ｓ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ｓ−は、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びセバシン酸−ＳＡ−単位である酸単位を含む。
【００５６】
層Ｂには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ｓコポリエステルを含ませることができる。
−ＳＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００５７】
ＣＰ１はＰＺＴ−Ａ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ａ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ａ−は、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びアジピン酸−ＡＡ−単位である酸単位を含む。
【００５８】
層Ｂには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ａコポリエステルを含ませることができる。
−ＡＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００５９】
・ＰＥＴ：
層Ｂにはまた、少なくとも１種類のポリエステルＰＥ１、好ましくはホモポリマー、より好ましくはポリエチレンテレフタレート、及び場合によってはＰＥ１と異なる他のポリエステルＰＥ２を含ませることもできる。ＰＥＴ２は、例えばポリブチレンテレフタレートである。
【００６０】
第１の可能性においては、Ｂ中のＰＥＴ−Ｘ及びＰＥＴの重量％は、それぞれ、例えば８０〜１００重量％の間、及び２０〜０重量％の間である。
第２の可能性においては、Ｂ中のＰＥＴ−Ｘ、ＰＢＴ−Ｘ、及びＰＥＴの重量％は、それぞれ、例えば２０〜８０重量％の間、２０〜７０重量％の間、及び２０〜０重量％の間である。
【００６１】
層Ｂはまた、０．０１〜１０重量％の間の、Ｄ５０が２．５〜１０μｍの間である粗大なフィラー粒子、及び場合によっては１５重量％以下の、Ｄ５０が０．０１〜５μｍの間である微細粒子も含む。
【００６２】
粗大なフィラー粒子は、層Ｂ、多層フィルム、及び積層体の製造物の、非粘着特性、取扱い性、及び加工性を増大させるのに特に有用である。
及び更には、粗大なフィラー粒子は、積層体のフェザリング性能に良好な影響を与える。
【００６３】
微細粒子は、低温殺菌及び酸媒体抵抗性試験の後のマスキング特性(masking property)を向上させ、また良好な美観特性も得る役割を有する。
層Ｂの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇの間である。
Ｂ層の厚さは例えば１．０〜１０．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば５０〜９０％を示す。
【００６４】
第３の層Ａ：
この層Ａは、好ましくは層Ｂ及びＣとは異なる。しかしながら、変形態様においては、層Ａは層Ｂと同じであってよい。
【００６５】
・ポリエステルＰＥ２、好ましくはＰＥＴ：
かかる層の好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートホモポリマーである。
【００６６】
層Ａにはまた、ＰＥ２と異なる少なくとも１種類のポリエステルＰＥ３、好ましくはホモポリマー、より好ましくはポリエチレンテレフタレートを含ませることもできる。
層Ａにはまた、１種類又は幾つかのコポリエステルＣＰ２、ＣＰ３、・・・ＣＰｈを含ませることもできる。
【００６７】
ＣＰ２は、ＰＥＴ−Ｘ、例えばＰＥＴ−Ｉ、及び／又はＰＥＴ−Ｓ、及び／又はＰＥＴ−Ａ、及び／又はＰＥＴ−ＤＡ、及び／又はＰＥＴ−ＮＡであってよい。
ＣＰ３は、ＰＢＴ−Ｘ、例えばＰＢＴ−Ｉ、及び／又はＰＢＴ−Ｓ、及び／又はＰＢＴ−Ａ、及び／又はＰＢＴ−ＤＡ、及び／又はＰＢＴ−ＮＡであってよい。
【００６８】
好ましい態様においては、ＣＰ２はＰＺＴ−Ｉ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ｉ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ｉは、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びイソフタル酸−ＩＡ−単位である酸単位を含む。
【００６９】
層Ａには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ｉコポリエステルを含ませることができる。
−ＩＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００７０】
ＣＰ２はＰＺＴ−Ｓ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ｓ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ｓ−は、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びセバシン酸−ＳＡ−単位である酸単位を含む。
【００７１】
層Ａには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ｓコポリエステルを含ませることができる。
−ＳＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００７２】
ＣＰ２はＰＺＴ−Ａ（Ｚはエチレンに対応する）であってよく、ＣＰ３はＰＺＴ−Ａ（Ｚはブチレンに対応する）であってよい。
コポリエステルのＰＺＴ−Ａ−は、一方においてはエチレングリコール−ＥＧ−単位であるジオール単位、及び他方においてはテレフタル酸−ＴＡ−単位及びアジピン酸−ＡＡ−単位である酸単位を含む。
【００７３】
層Ａには、少なくとも５０重量％の１種類又は幾つかのＰＺＴ−Ａコポリエステルを含ませることができる。
−ＡＡ−単位のモル％は、９〜３６モル％、好ましくは１１〜１８モル％の範囲である。
【００７４】
第１の可能性においては、Ａ中のＰＥＴ及びＰＥＴ−Ｘの重量％は、それぞれ、例えば９０〜１００重量％の間、及び１０〜０重量％の間である。
第２の可能性においては、Ａ中のＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｘ、及びＰＢＴ−Ｘの重量％は、それぞれ、例えば０〜３０重量％の間、３０〜８０重量％の間、及び５０〜０重量％の間である。
【００７５】
層Ａにはまた、１〜１５重量％の間の、Ｄ５０が２．５〜１０μｍの間である粗大なフィラー粒子、及び場合によっては１５重量％以下の、Ｄ５０が０．０１〜５μｍの間である微細粒子を含ませることもできる。
【００７６】
層Ａの固有粘度（ＩＶ）は、例えば０．５０〜０．７０ｄＬ／ｇの間である。
Ａ層の厚さは例えば０．５〜５．０μｍの間であり、多層ポリエステルフィルムの厚さの例えば５〜２０％を示す。
【００７７】
構造：
本発明で製造する二軸配向ポリエステルフィルムのフィルム構造は、少なくとも２つの層Ｃ／Ｂ、３つの層Ｃ／Ｂ／Ａ又はＣ／Ｂ／Ｂ、又は３つより多い層であってよく、積層体の厚さ比は下記に記載する範囲内であってよいが、２つの層Ｃ／Ｂ及び３つの層Ｃ／Ｂ／Ａが好ましい。現在提唱されているフィルムは、μｍで、次の範囲内：好ましくは［５〜５０］；より好ましくは［７〜３０］；更により好ましくは［９〜２０］の全厚さを有する。コア層Ｂの厚さ、層Ｃ及び外側層Ａの厚さは、これらの２つが釣り合う値(the proportion of these two)であり、或いは３つの厚さを所期の最終用途に応じて変化させることができる。通常は、二軸配向フィルムの全厚さは、約５〜５０ミクロンの範囲である。
【００７８】
二軸配向ポリエステルフィルムを用いて１つ又は複数の金属薄板材との積層体を形成して、延伸加工によって形成される容器を製造する場合には、２つ／３つの層の合計厚さは、成形性を考慮して、好ましくは約７〜３０ミクロン、特に約９〜２０ミクロンの範囲である。かかるフィルムから製造される積層体が、高い耐腐食性が必要な用途において用いることを意図している場合には、コア層Ｂの厚さは約３０ミクロンを超えてもよいが、殆どの用途においては約７〜３０ミクロン、好ましくは約９〜２０ミクロンの範囲である。接着剤層Ｃの厚さは、主として積層体の製造のために用いる金属シートの表面粗さに応じて変化する。しかしながら、金属シートが比較的平滑な表面のものである場合には、接着剤層Ｃの厚さは、所望の用途のためには少なくとも０．３〜６ミクロン、好ましくは０．５〜５．０マイクロメートル、より好ましくは０．７〜４マイクロメートルであってよい。
【００７９】
接着剤層Ｃの厚さは、好ましくはレトルト処理に対する所望の適応性のためには１．０ミクロンより大きくてよく、より好ましくは少なくとも２．０ミクロンであってよい。而して、全ての層に対する層Ｃの厚さの比は、次の％の範囲：［０．５〜４０］；［０．８〜２５］；［１．０〜２０］であってよい。
【００８０】
層Ｃ内におけるコポリエステル（好ましくはＰＥＴ−Ｇ）のレベルは、接着強度を向上させるためには好ましくは０．５％以上、及び金属／多層ポリエステルフィルム積層体から製造される容器の製造から構成される用途においてフェザリング性能を向上するためには好ましくは４０％以下である。
【００８１】
添加剤：
更に、必要な場合には、多層二軸配向フィルムには、好ましくは次の群：ラジカルスキャベンジャー、難燃剤、染料、静電防止剤、酸化防止剤、有機潤滑剤、抗ＵＶ添加剤又は耐火添加剤、触媒、又は任意の他の同様の添加剤から選択される少なくとも１種類の他の添加剤を更に含ませることができる。
【００８２】
抗ＵＶ添加剤は、著作物の"Additives for plastics on book, John Murphy, 2版, 2001, Elsevier Advanced Technology"に記載されているもののような公知の製品の幾つかの例から選択することができる。抗ＵＶ添加剤の例として、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾオキサジノン類、及びトリアジン類のような酸化防止剤又は吸収剤の群のもの；及び単独か又は酸化防止剤と組み合わせた「ヒンダードアミン光安定剤」（ＨＡＬＳ）の群のものを言及することができる。これらの抗ＵＶ添加剤は、ポリエステルフィルムに対するＵＶ及び酸素の影響を阻止するのに役立つ。
【００８３】
表面処理：
本発明の多層二軸配向フィルムは、接着性、静電防止性能、スリップ性、及び巻取り性能を向上させるために、少なくとも一方の面上に表面処理を与えることができる。表面処理は、物理的表面処理（例えば、ＵＶ、周囲空気下又はガスの存在下でのコロナ処理、真空蒸着、プラズマ処理、又はプラズマ支援気相化学堆積）、又は化学的表面処理（例えば、アクリル樹脂、コポリエステル、ポリエステル、又はポリウレタンベースの配合物の被覆）であってよい。
化学的表面処理は、共押出、押出被覆、フィルム製造プロセス中に横方向延伸の前に行うインライン被覆、又はオフライン被覆によって得ることができる。
【００８４】
多層ポリエステルフィルムの製造：
多層二軸配向フィルムは、好ましくは２段階プロセスで製造される。通常の商業的プロセスにおいては、これらの段階は直列で行われ、通常は連続的に実施される。明確にするために、３つの層で構成される多層フィルムをより詳細に議論するが、この原理を用いて４、５、又はそれ以上の層を有する多層フィルムを製造することができる。
【００８５】
フィルム形成プロセスの２つの段階は、（１）多層キャストフィルムの製造；及び（２）その後の、上記で議論したプロセス及び比によるキャストフィルムの延伸；を含む。これは、通常は多層キャストフィルムを適当な温度に加熱し、次にフィルムを二軸延伸して、所望のフィルムの長さ、幅、及び厚さを達成することによって行われる。
【００８６】
例えば、３層のキャストフィルムが３種類の異なる材料（それぞれの別の層に関するもの）から構成される場合には、３つの押出機、即ちそれぞれの異なる材料を供給するための専用の押出機を用いることが通常的であろう。異なる材料を多層の溶融ベイル(veil)として受容してキャストすることができる多層ダイを用いる。ベイルの種々の層の厚さは、それぞれの溶融材料を押出機からダイへ供給する速度によって制御することができる。例えば、中央層の押出機の溶融体供給速度が他の押出機の両方の２倍である場合には、その層の割合が例えば約１２％／６７％／２１％であるフィルムが製造されるであろう。キャストフィルムの全厚さは、溶融ポリマーの全供給速度と組合わせて、フィルムを引き出す全ライン速度によって制御することができる。
【００８７】
押出及びフィルム形成のために用いられる殆どの材料は、ペレット又は粒状物の形態で供給及び／又は製造される。これらのペレットは、通常は長さが数ミリメートルである。それぞれの材料を、ホッパーを介して押出機の後端部を通して計量投入する。重力式ホッパー計量システムを用いて、材料の重量／時間供給速度を制御することができる。通常のキャストフィルム形成においては、それぞれの押出機のそれぞれのホッパーに１種類の粒状物のみを供給する。したがって、それぞれの層に関して異なる材料を用いる通常の３層キャストフィルムは、通常は合計で３種類の異なるペレットから製造されるであろう。しかしながら、ここで議論するように、層自体が１より多い種類の材料のブレンドから構成される状況が存在する。かかる状況においては、ブレンドを達成するための少なくとも２つの実用的手段が存在する。
【００８８】
第１の方法は、単純に複数の材料のブレンド（即ち混合する複数の材料の単純な物理的ブレンド）を調製し、この低温のブレンドを押出機に直接供給することである。このアプローチを用いる場合には、低温のブレンドを適度に混合及びホモジナイズして、混合物をフィルムダイの供給ブロックに均一に供給することを、押出機によって行う。この方法は、フィルムへの材料を計量すること、及び低温のブレンドを均一に混合することの両方を可能にする押出機が必要である。多くの商業的なフィルム押出機は低温のブレンドを混合するのには特には適しておらず、通常は非常に劣った均一性を有するフィルムをもたらすので、このアプローチを用いる場合には注意を払わなければならない。１種類より多い材料のブレンドから構成される層を製造するより好ましい手段は、「コンパウンディング」によるものである。このプロセスにおいては、層中で用いる材料を適当な比で再び低温ブレンドし、材料の混合、ブレンド、又はコンパウンディングのために用いる押出機のホッパー中に供給する。
【００８９】
これらの機械には、材料の混合及び分散を達成するようにデザインされている種々のスクリュー構造を含ませることができる。好適な混合押出機は、一軸又は二軸押出機のいずれかであってよく、また、混合物の過剰処理(overworking)（これによって分解が引き起こされるであろう）を最小にしながら成分の有効な混合を与えることもできる。材料のブレンドがコンパウンディング押出機を通過したら、単一の完全に混合されたペレットが得られる。フィルム製造押出機内での更なる混合は必要ないので、この単一のペレットを次にフィルム製造において用いることができる。
【００９０】
本発明の製造のための二軸配向ポリエステルフィルムは製造プロセスのために好都合に用いることができ、例えばこれは、アルミニウムシートに積層し、次に加工することによる食品包装用途のために理想的である。特に、これは、タンパク質を含む食品（例えば食品又は飲料）を保存するために、アルミニウムシートに積層して製造するためのフィルムとして好都合に用いることができる。
【００９１】
下記において、本発明の実施例を記載するが、これらの実施例はいかなるようにも本発明の解釈を限定しない。
【００９２】
金属／ポリエステル積層体：
本発明は、積層体、特に包装材を製造するための積層体を包含する。
本発明による積層体は、それぞれがそれらの独自の物理的な存在状態を有する異なる層の集合体に対応する。これは、ペースト化、積層、押出被覆、複合体化のような技術によって得られる。
【００９３】
例示の目的で、添付の図１は、本発明によるアルミニウム／多層膜積層体の一例の断面概要図である。
【実施例】
【００９４】
（Ｉ）測定：
固有粘度：
所定量の試料（ポリマー又はフィルム）を、少なくとも１２０℃において、１，２−ジクロロベンゼン／フェノールの５０／５０の溶媒混合物１００ｍＬ中に３０分間かけて溶解することによって、試料溶液を得る。冷却した後、ウベローデ粘度計を用いて試料溶液の溶出時間を測定する。標準規格ＩＳＯ−１６２８／５にしたがい、次の相関関係を用いて試料の固有粘度の値ＩＶを計算する。
【００９５】
純粋な溶媒混合物の粘度η０を、試料溶液の粘度ηと比較する。相対粘度ηｒは、ηｒ＝η／η０＝ｔ＊ρ／ｔ０＊ρ０（ｔ０及びρ０は溶媒混合物の溶出時間及び密度であり；ｔ及びρは試料溶液の溶出時間及び密度である）によって与えられる。
【００９６】
この実験においてはρ〜ρ０であるので、したがって比粘度ηｓｐに関して以下の等式が得られる：ηｓｐ＝ηｒ−１＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０。ηｓｐと固有粘度ＩＶとの間の相関関係は、（ηｓｐ／Ｃ）＝ＩＶ＋ｋ＊ＩＶ２＊Ｃ（ここで（ηｓｐ／Ｃ）は粘度数であり；Ｃは溶液中のポリマーの濃度であり；ｋは定数である）によって与えられる。固有粘度ＩＶは、粘度数（ηｓｐ／Ｃ）を濃度Ｃの関数として測定することによって実験的に求めることができる。固有粘度ＩＶは、濃度がゼロに近付いた（無限希釈）時の（ηｓｐ／Ｃ）の値に対応する。
【００９７】
粒子の中位径ｄ５０：
粒子の中位径ｄ５０（μｍで表す）は、標準的な方法を用いて、MalvernからのmasterSizer上でレーザーによって測定した。この試験のために、試験片をリン酸含有水（１ｇ／ＬのＮａ２Ｐ２Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）と共にセル内に配置する。次に、セルを試験装置内に配置する。試験手順は自動であり、ｄ５０の値の数学的決定を含む。ｄ５０は、粒子の寸法の累積分布曲線によって求められる。分布曲線と縦座標５０％との交点によって、横座標の軸上にｄ５０の値が直接与えられる。
【００９８】
粒子濃度（レーザー回折法）：
最新のデータ処理及び自動化における進歩によって、これが工業的ＰＳＤ測定において用いる主要な方法になった。レーザー回折は、分散された粒状物試料をレーザービームが通過する際に散乱する光の強度の角度変化を測定することによって、粒径分布を測定する。下記に示すように、大きな粒子はレーザービームに対して小さな角度で光を散乱させ、小さな粒子は大きな角度で光を散乱させる。次に、光散乱のMie理論を用いて、角度散乱強度データを分析して散乱パターンの生起に関与する粒子の寸法を計算する。粒子の寸法は、等体積球相当径として報告する。
【００９９】
試料としてシートを用い、蛍光Ｘ線元素分析装置（MESA-500Wタイプ、HORIBA, Ltdによって製造）を用いて、それぞれの粒子の特徴である粒子元素の含量を計算した。例えば、二酸化チタン含量は、チタン元素の量から換算した。
【０１００】
光学特性（曇り度，ＴＬＴ）（％）：
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に基づいて，曇り度計を用いて曇り度及びＴＬＴを測定した。
融点（Ｔｍ）：
融点は、示差走査熱量計DSC2（Perkin Elmerによって製造）を用いて測定した。１０ｍｇの試料を溶融し、窒素流下において２８０℃に５分間保持し、次に液体窒素を用いて急冷した。得られた試料を１０℃／分の速度で加熱し、結晶の融解による吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）としてとった。
【０１０１】
結晶化度(crystallinity ratio)（％）：
示差走査熱量計DSC2（Perkin Almerによって製造）を用いて結晶化度を測定した。１０ｍｇの試料を溶融し、窒素流下において２８０℃に５分間保持し、次に液体窒素を用いて急冷した。得られた試料を１０℃／分の速度で加熱し、結晶の融解による吸熱ピーク温度を融解エネルギー（Ｊ／ｇ）（ΔＨｍ）としてとった。次に、計算された結晶化度を、完全結晶化ＰＥＴ(full crystallinity PET)（１４０．１Ｊ／ｇ）と比較する。結晶化度（％）＝融解エネルギーΔＨｍ／理論完全結晶化ＰＥＴ(theoretical full crystallinity PET)（１４０．１Ｊ／ｇ）
ポリエステル単位の評価：
試料のポリエステルを、試料を溶解することができる重水素化溶媒（例えばＣＦ３ＣＯＯＤ）中に溶解し、その化学シフトを１Ｈ−ＮＭＲによって求め、それからそれぞれのエステル単位種及びそれらの比を計算した。それぞれの層のポリエステル単位を評価するために、評価するもの以外の層をプラズマ処理によって除去して、所望の層を分離した。
【０１０２】
層の厚さ：
全体の厚さを厚さゲージによって測定し、予備処理を行い、ミクロトームを用いて共押出層の厚さ方向の断面を切断した。その後、Hitachi, Ltd.によって製造されている電界放出走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）S-800を用いて、厚さ断面を、厚さ断面の概観を撮像することができる倍率（１０００倍）で画像キャプチャーして、断面写真の厚さを測定した。顔料又は粒子を含むＢ層又はＡ層は、白色の層として画像キャプチャーすることができる。
【０１０３】
シール特性：
ＡＳＴＭ−Ｆ１９２１に基づいて、次の条件：シール温度＝高温の上部及び下部ジョーに関して１４０℃；シール時間＝１秒；シール圧力＝０．５Ｎ／ｍｍ２；試料幅＝３８ｍｍ；を用いて、ホットタック装置によってシール力を測定した。
【０１０４】
引裂抵抗（Ｎ／ｍｍ）：
引裂抵抗を測定する前に、試料試験片をオーブン内において２３０℃で３０秒間処理して、金属積層をシミュレートする。次に、ＡＳＴＭ−Ｄ１９２２に基づいて、エルメンドルフ引裂試験機によって９８０ｍＮの荷重を用いて引裂抵抗を測定した。
【０１０５】
フェザリングの評価（ｍｍ）：
フェザリング試験は次のように説明される。フェザリングを試験するために、「フィルム積層試験片（１０ｃｍ×２１ｃｍ）」を、Ａ４シート上の３つの所望の位置から切断する。試験片は、低温殺菌の前後に試験する。低温殺菌後の試料を冷却し、試験片に裏面から２つの異なる位置で切れ目を入れ、プライヤーで裏面から巻き上げる。積層シートを巻き上げた後、試験パネル上の縁から伸長するフィルムを測定する。最も大きな突出部 (penetration)（フェザリング）の距離をｍｍで報告する。イージーオープン型の食品又は飲料用缶の蓋のフィルム積層体は、好ましくは１．０ｍｍより小さく、より好ましくは０．８ｍｍより小さく、最も好ましくは０．７ｍｍより小さいフェザリングを示す。本発明の幾つかの好ましいフィルムは、上記に記載のように試験した際に０．２〜０．６ｍｍのフェザリングを示した。
【０１０６】
実施例：
下記の表１〜４は、本発明による実施例（表１及び２）並びに比較例（表３及び４）の金属／多層ポリエステルフィルム積層体の組成及び構造、並びにこれらの積層体の評価の結果を与える。
【０１０７】
実施例１〜６、８、１２〜１３：
層Ａ：
ポリエステルＡのチップはポリエチレンテレフタレートから製造される（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝３重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。かかるＰＥＴは、凝集シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーを、１９０℃において２時間熱処理し、エステル化反応の終了の後にスラリーを加え、次に重縮合反応を行うことによって得られる。特定量のこれらのチップを秤量した後、１８０℃において３時間真空下で乾燥し、一軸押出機に供給した。
【０１０８】
層Ｂ：
ポリエステルＢのチップはポリエチレンイソフタレート１２モル％を用いて製造される（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。かかるＰＥＴ−Ｉは、凝集シリカ粒子を含むエチレングリコールスラリーを、１９０℃において２時間熱処理し、エステル化反応の終了の後にスラリーを加え、次に重縮合反応を行うことによって得られる。特定量のこれらのチップを秤量した後、乾燥することなく二軸押出機に供給した。
【０１０９】
層Ｃ：
ＰＥＴ−Ｇのチップは、Eastman Chemical Companyによって供給されるコポリエステル樹脂であるＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のチップである。この樹脂は、ジオールブレンドの全モル数を基準として３３モル％のＣＨＤＭ、及び６７モル％のエチレングリコール（ＥＧ）を含む。ＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のこれらのチップを、次にＰＥＴによって２８モル％まで希釈する。
【０１１０】
チップＡ及びＢを真空下１８０℃において３時間乾燥して、それぞれの一軸押出機Ｉ及びＩＩに供給し、チップＣは、真空下６５℃において７２時間乾燥して、一軸押出機ＩＩＩに供給する。
【０１１１】
これらのチップから得られるフィルムを通常のダイから排出し、静電ピニング（７ｋＶ）を行いながら、鏡面状の冷却ドラム上で冷却及び固化する。ＰＥＴ−Ｇを含む未延伸のフィルムが製造される（ドラム回転速度＝４０ｍ／分）。この未延伸のフィルムを、１０５℃の温度において長さ方向において３．２倍延伸し、次に４０℃に冷却する。その後、フィルムを１１５℃の温度において５秒間予備加熱し、次に同じ温度において幅方向において３．６倍延伸し、その後１９０℃において５秒間の５％緩和熱処理を行い、実施例１の１２μｍの厚さの二軸配向ポリエステルフィルムを生成させる。
アルミニウム薄板材と積層した後、かくして得られる積層体のＭ／Ｃ／Ｂ／Ａを、その有利な特性と一緒に表１に示す。
【０１１２】
実施例７、９：
層Ｃは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルＰＥＴ−Ｇ＋ＰＥＴ−Ｉを含む：ＰＥＴ−Ｇのチップは、Eastman Chemical Companyによって供給されるコポリエステル樹脂であるＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のチップである。この樹脂は、ジオールブレンドの全モル数を基準として３３モル％のＣＨＤＭ、及び６７モル％のエチレングリコール（ＥＧ）を含む。ＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のこれらのチップを、次にＰＥＴ及びＰＥＴ−Ｉによって２８及び１６．５モル％まで希釈する。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１１３】
実施例１０〜１１：
フィルムＣ／Ｂ／Ａは、層Ａが層Ｂと同一である他は実施例１〜６、８に関して記載されているように製造される。
【０１１４】
実施例１２：
層Ｂは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルのＰＥＴ−Ｉ及びＰＢＴを含む。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１１５】
ＰＢＴのチップは、ポリブチレンテレフタレートから製造される（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。
【０１１６】
実施例１３：
層Ｂは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルのＰＥＴ−Ｉ及びＰＢＴ−Ｉを含む。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１１７】
ＰＢＴ−Ｉのチップは、６５モル％ポリブチレンテレフタレート及び３５モル％イソフタレートから製造される（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）。
【０１１８】
実施例１４〜１９、２１：
フィルムＣ／Ｂ／Ａは、Ｂ及び／Ａ層中の低融点のポリマーの効果を確認するために、層Ｂにおいてコポリエステルがポリエチレンセバシン酸から製造されるＰＥＴ−Ｓである（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）他は、実施例１〜９、１２〜１３に関して記載されているように製造される。表面は、コロナ処理装置によって、幾つかの条件を用いて処理される。評価の結果を表２に示す。
【０１１９】
実施例２０、２２：
層Ｃは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルのＰＥＴ−Ｇ及びＰＥＴ−Ｉを含む。ＰＥＴ−Ｇのチップは、Eastman Chemical Companyによって供給されるコポリエステル樹脂であるＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のチップである。この樹脂は、ジオールブレンドの全モル数を基準として３３モル％のＣＨＤＭ、及び６７モル％のエチレングリコール（ＥＧ）を含む。ＰＥＴ−Ｇ EASTAR（登録商標）6763のこれらのチップを、次にＰＥＴ及びＰＥＴ−Ｉによって２８及び１６．５モル％まで希釈する。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１２０】
実施例２３〜２４：
フィルムＣ／Ｂ／Ａは、層Ａが層Ｂと同一である他は実施例１４〜１９、２１に関して記載するようにして製造される。
【０１２１】
実施例２５：
層Ｂは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルのＰＥＴ−Ｉ及びＰＢＴを含む。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１２２】
ＰＢＴのチップは、ポリブチレンテレフタレート（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）から製造される。
【０１２３】
実施例２６：
層Ｂは、下記に記載するようにして得られるコポリエステルのＰＥＴ−Ｉ及びＰＢＴ−Ｉを含む。ＰＥＴ−Ｉのチップは実施例１と同じ方法である。
【０１２４】
ＰＢＴ−Ｉのチップは、６５モル％ポリブチレンテレフタレート及び３５モルイソフタレート（三酸化アンチモン触媒、固有粘度＝０．６５、シリカ濃度＝０．０５重量％、及びＤ５０＝５．２ミクロン）から製造される。
【０１２５】
比較例１〜２６：
実施例１〜２６におけるものと同じようにして、ポリエステルの幾つかのタイプ及び粒子を表３及び４に示すものに変化させてフィルム製造を実施することによってフィルムを得た。
【０１２６】
表１、２、及び表３、４から、比較例１〜２６からのフィルムは、これらの特性、特にフェザリング性能及びシール力において劣っていたことが分かる。
これに加えて、比較例９〜１３、２２〜２６においては、積層体Ｍ／Ｃ／Ｂ／Ａの１４０℃におけるシール力を測定することはできなかった。
【０１２７】
表中において、用いた記号は以下の意味を有していた。
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート；
ＰＥＴ／Ｉ：共重合したイソフタル酸を有するポリエチレンテレフタレート；
ＰＥＴ／Ｓ：共重合したセバシン酸を有するポリエチレンテレフタレート；
ＰＥＴ／Ｎ：共重合したナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣ）有するポリエチレンテレフタレート；
ＰＥＴ／Ｇ：共重合した［４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキシル］メタノールを有するポリエチレンテレフタレート；
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート；
ＰＢＴ／Ｉ：共重合したイソフタル酸を有するポリブチレンテレフタレート。
【０１２８】
【表１−１】
2019531204.tif 000003
【０１２９】
【表１−２】
2019531204.tif 000004
【０１３０】
【表２−１】
2019531204.tif 000005
【０１３１】
【表２−２】
2019531204.tif 000006
【０１３２】
【表３−１】
2019531204.tif 000007
【０１３３】
【表３−２】
2019531204.tif 000008
【０１３４】
【表４−１】
2019531204.tif 000009
【０１３５】
【表４−２】
2019531204.tif 000010
【図１】
2019531204.tif 000011
【国際調査報告】
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2019531204.tif 000013
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