(57)【要約】  本発明は、以下の工程：ｃ）少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基および少なくとも１つの疎水性ペンダント基を含む、少なくとも１種類の光架橋性ポリマーを含む組成物をケラチン物質に塗布する工程と、ｄ）ケラチン物質上の前記組成物を照射して、ポリマーを架橋させる工程とを含む、ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を処理する一般的なプロセスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を処理するプロセスであって、以下の工程：
ａ）少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基および少なくとも１つの疎水性ペンダント基を含む、少なくとも１種類の光架橋性ポリマーを含む組成物を前記ケラチン物質に塗布する工程と、
ｂ）前記ケラチン物質上の前記組成物に照射して、前記ポリマーを架橋する工程と
を含む、プロセス。
【請求項２】
前記光二量体化性基は、以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化１】
2019503359.tif 000045
を有する一価置換基およびその幾何異性体から選択され、
式（Ｉ）および（ＩＩ）中、
−  ＹおよびＺは、独立して、窒素原子または基Ｃ（Ｒ）（ここで、Ｒは、水素原子またはメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）を示し；
−  Ａは、１つの結合、または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニレン置換基およびその組み合わせから選択される二価基を表し；
−  Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル置換基、アリール、任意選択的にカチオン性ヘテロアリール、シクロアルキル、任意選択的にカチオン性ヘテロシクロアルキル、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニル置換基およびその組み合わせから選択される一価基を表し；
−  Ｘは、（Ｃ２〜Ｃ８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニレン置換基およびその組み合わせから選択される二価基を表し；
−  ｐは、両端値を含む１〜５の整数、より詳しくは１〜３の整数を表し、好ましくは、ｐは、１であり；
−
【化２】
2019503359.tif 000046
は、分子の残りの部分に前記一価置換基の一部を連結する結合を表し；
記載される前記基の各々は、１つまたは複数のハロゲン原子、または、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、アミノ、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニル、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（チオ）カルボニル、水素（チオ）−カルボニル、スルホナトＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−もしくはＲ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、アミドＲＲ’Ｎ−Ｃ（Ｏ）−もしくはＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−もしくはアシルＲ−Ｃ（Ｏ）−、アンモニウムＲＲ’Ｒ’’Ｎ＋−基（ここで、同一であるかまたは異なるＲ、Ｒ’、およびＲ’’は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）から選択される基によって任意選択的に置換され得ることを特徴とする、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記光二量体化性基は、以下の化合物：
−  スチルベン、
−  式：
【化３】
2019503359.tif 000047
（式中、
・同一であるかまたは異なるＲ１およびＲ３は、ハロゲン原子または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し；または２つの隣接するＲ１またはＲ３基は、それらを保持する炭素原子と共にベンゾ基を形成し；
・Ｒ２は、水素原子、塩素などの１つまたは複数のハロゲン原子またはヒドロキシによって任意選択的に置換された（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピルなどの（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｑおよびｒは、両端値を含む０〜４の整数を表し；および
・Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネートから好ましくは選択されるアニオン性対イオンを表し；
・
【化４】
2019503359.tif 000048
は、前記分子の残りの部分に前記一価置換基の一部を連結する結合を表し、前記ペンダント基Ａ２は、Ｒ２を介して前記分子の残りの部分に連結され得ることが理解され；
好ましくは、前記
【化５】
2019503359.tif 000049
結合は、Ａ１上のスチリル基のパラ位のフェニル上で見出されるか、またはＡ２上のＲ２を介して前記分子の残りの部分に連結され；優先的には、Ａ１およびＡ２の前記スチリル基は、ピリジニウム基のパラで見出される）
を有するスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）およびその幾何異性体；
−  式：
【化６】
2019503359.tif 000050
（式中、
・Ａは、硫黄原子、酸素原子、またはＮＲ２もしくはＣ（Ｒ２）２基を表し；
・
【化７】
2019503359.tif 000051
、Ｑ−、ｒ、ｑ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、上記で定義される通りであり、好ましくは、前記
【化８】
2019503359.tif 000052
結合は、スチリル基のパラ位のフェニル上で見出される）
を有するスチリルアゾリウムおよびその幾何異性体；
−  スチリルピラジン、
−  カルコン、
−  （チオ）シンナメートおよび（チオ）シンナムアミド、
−  マレイミド、
−  （チオ）クマリン、
−  チミン、
−  ウラシル、
−  ブタジエン
−  アントラセン、
−  ピリドン、
−  ピロリジノン、
−  アクリジジニウム塩、
−  フラノン、
−  フェニルベンゾオキサゾール、および
−  その誘導体
の一価置換基から選択されることを特徴とする、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記光架橋性ポリマーは、多糖、ポリ（ビニル）ポリマーおよびポリジオルガノシロキサンから、好ましくは、好ましくは部分けん化されたポリ（酢酸ビニル）から選択される天然または合成の骨格を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
少なくとも１つの光二量体化性基を含む前記ポリマーは、前記組成物に溶解性であるかまたは分散されるポリマーであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
少なくとも１つの光二量体化性基を含む前記ポリマーは、粒子、特に分散粒子の形態であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
前記粒子は、ビニルポリマー粒子、好ましくはポリ（酢酸ビニル）であることを特徴とする、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記疎水性基は、
−  １つまたは複数のヘテロ原子によって任意選択的に置換され、かつ／またはそれが介在する飽和または不飽和（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、
−  アルケニル基、
−  アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドイル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾイル、オキサゾイル、チアゾイル、ピラジニル、ピリミジニル；
−  フッ素化基、例えば−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）−などのフルオロカーボン基、
−  シリコーン基、例えば−Ｓｉ（ＣＨ３）３などの−ＳｉＲａＲｂＲｃ、ポリジメチルシロキサン−ＰＤＭＳ、−Ｓｉ（ＯＲ）３、ＰＤＭＳα，ωジアミノプロピル、ＰＤＭＳα，ωジヒドロキシアルキル、ＰＤＭＳα，ωジカルボキシアルキル（ここで、同一であるかまたは異なるＲａ、ＲｂおよびＲｃは、ＯまたはＳなどの１つまたは複数の非隣接ヘテロ原子が任意選択的に介在し、かつ／またはそれによって終端される（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を表し；およびＲは、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）
から、好ましくは（Ｃ２〜Ｃ２２）アルキル基、さらに優先的には（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル基から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項９】
少なくとも１つの光二量体化性基および少なくとも１つの疎水性基を含む前記ポリマーは、前記組成物の全重量の０．０１〜２５％、好ましくは０．１〜２０％、さらにより良好には１〜１５％に相当することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記組成物は、水、アルコール、ポリオール、ポリオールエーテルおよびその混合物から好ましくは選択される溶媒も含み、前記アルコールは、優先的には、低級Ｃ１〜Ｃ６アルカノールから選択され、好ましくはエタノール、プロパノールおよびイソプロパノールから選択され、前記ポリオールは、優先的には、プロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、およびペンタンジオールから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記溶媒は、前記組成物の全重量の０．１％〜９９％に相当することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記組成物は、１種または複数種の脂肪物質を含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記照射工程前および前記塗布工程後に前記ケラチン物質を乾燥させることを含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記照射工程ｂ）の前または後に室温での、または高温での、または赤色光下での休止を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記照射は、ＵＶＡまたは可視領域の放射線、好ましくは、特に２５０〜４００ｎｍ、好ましくは３５０〜３８５ｎｍ、例えば３６５ｎｍのＵＶＡの放射線による照射であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種類の変性光架橋性ポリマーを含む組成物により、ケラチン繊維および特に毛髪などのケラチン物質を処理するプロセスに関する。かかる組成物は、洗浄に耐性のあるスリーブ（ｓｌｅｅｖｅ）を生成することができる。
【背景技術】
【０００２】
ビニルモノマー、特に（メタ）アクリレートモノマーからの材料など、光架橋性材料を使用することは当業者に知られている。
【０００３】
それに応じて、（特許文献１）は、毛髪をウェーブさせるプロセス、およびこのプロセスを用いるための組成物、特にビニル官能基を有するシリコーン、フリーラジカル光開始剤および溶媒を含むシリコーンベースの中和組成物を記載している。この組成物は、毛髪の永久変形プロセスおよび組成物の光架橋後にそれが毛髪に塗布された場合、過酸化水素をベースとする中和溶液の代用品としての役割を果たす。この組成物は、コンディショニングおよび柔らかな感触などの利点を毛髪に与える一方、ケラチンに対して架橋剤として同時に機能するという利点を有する。光架橋は、その組成物において光開始剤（一般にアセトフェノン誘導体）によって引き起こされ、特に２５０〜４００ｎｍ、好ましくは３５０〜３８５ｎｍ、例えば３６５ｎｍのＵＶＡ領域の照射にさらした場合、置換基を放出する。
【０００４】
残念ながら、光開始剤の存在下でのビニル官能基を有するシリコーンの光重合により、ビニル官能基での不可逆性のシリコーン光架橋が起こる。すなわち、それが光架橋すると、毛髪から沈着物（ｄｅｐｏｓｉｔ）を容易にかつ任意の時点で除去することができない。
【０００５】
（特許文献２）は、キレートを形成する分子を含有する相互貫入網目構造、およびその使用、さらに詳しくは、架橋されたスチルバゾリウム基を有する部分けん化ポリ酢酸ビニルポリマーを含有し、かつキレート剤を含有する組成物を記載している。次いで、予め架橋されたこの材料を、医療または美容用途においてそのままの状態で使用することができる。しかしながら、この文献では、照射前の毛髪への塗布は言及されていない。
【０００６】
（特許文献３）は、ケラチン物質、特に毛髪上に沈着物を形成することができる光二量体化性組成物を記載している。この文献は、かかる沈着物により、長続きする沈着を得ることが可能となり、時間の経過に従って容易に除去される、美容的耐久性が提供されることを教示している。しかしながら、この文献に記載の架橋性コンパウンドから得られる沈着物の持続性には制限がある。さらに、これらのコンパウンドは毛髪に均一に沈着せず、沈着は、毛髪のダメージの程度に応じて大きく異なる。したがって、この結果は、毛髪の根元と先端とで均一でない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，３００，２８５号明細書
【特許文献２】ＪＰ０９２４９８１２号明細書
【特許文献３】欧州特許第１５７２１３９号明細書
【発明の概要】
【０００８】
したがって、本発明は、従来技術の組成物の欠点を示さない光架橋性ポリマーを含む組成物から、ケラチン物質の処理プロセスを提供することに関する。本発明の目的は、特に洗浄に耐え、あらゆる毛髪上において、天然の毛髪上において、およびダメージを受けた毛髪上において均一な沈着を可能にする、光二量体化性組成物を開発することである。
【０００９】
したがって、本発明は、少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基および少なくとも１つの疎水性ペンダント基を含む、少なくとも１種類の光架橋性ポリマーを含む組成物の塗布と、ケラチン物質上の組成物を照射して、組成物を架橋する１つの工程とを含む、ケラチン物質の処理プロセスに関する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の目的では、かつ別段の指定がない限り、
・「アルキレン鎖」は、その鎖が、ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）（Ｃ１〜Ｃ２）アルコキシ、ｉｉｉ）（ポリ）ヒドロキシ（Ｃ２〜Ｃ４）アルコキシ（ジ）（Ｃ１〜Ｃ２）（アルキル）アミノ、ｉｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｃ（Ｚｂ）−Ｚｃ−、およびｖ）Ｒａ−Ｚａ−Ｓ（Ｏ）ｔ−−Ｚｃ−（ここで、同一であるかまたは異なり得るＺａおよびＺｂは、酸素または硫黄原子、またはＮＲａ’基を表し、Ｚｃは、結合、酸素または硫黄原子、またはＮＲａ基を表し；Ｒａは、アルカリ金属、水素原子、アルキル基を表すか、または代わりにカチオン分子の他の部分およびＲａ’が水素原子またはアルキル基を表す場合、Ｒａは存在しない）から選択される、同一であるかまたは異なり得る１つまたは複数の基で任意選択的に置換されている直鎖である場合、非環式Ｃ１〜Ｃ２０二価炭化水素鎖、特にＣ１〜Ｃ６鎖、より詳しくはＣ１〜Ｃ２鎖を表し；より詳しくは、ｉｖ）基は、カルボキシレート−Ｃ（Ｏ）Ｏ−−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ金属（金属＝アルカリ金属）、カルボキシル−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、グアニジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−ＮＨ−、アミジノＨ２Ｈ−Ｃ（ＮＨ２）−、（チオ）尿素Ｈ２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−およびＨ２Ｎ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、アミノカルボニル−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’２またはアミノチオカルボニル−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’２；カルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＲａ’−またはチオカルバモイルＲａ’−Ｃ（Ｓ）−ＮＲａ’−（ここで、同一であるかまたは異なり得るＲａ’は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）から選択され；
・「アリール」または「ヘテロアリール」置換基または置換基のアリールまたはヘテロアリール部分は、
−  ヒドロキシル、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、アシルアミノ、同一であるかまたは異なり得る２つのＣ１〜Ｃ４アルキル置換基で置換されているアミノから選択される１つまたは複数の置換基で任意選択的に置換されており、任意選択的に少なくとも１つのヒドロキシル基を保持するか、またはその２つの置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和または不飽和、任意選択的に置換されている５〜７員および好ましくは５または６員複素環を場合により形成する、Ｃ１〜Ｃ１６、好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル置換基；
−  ハロゲン原子；
−  ヒドロキシル基；
−  Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ置換基；
−  Ｃ２〜Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ置換基；
−  アミノ置換基；
−  ５または６員ヘテロシクロアルキル置換基；
−  （Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換基、好ましくはメチルで任意選択的に置換されている、任意選択的にカチオン性の５または６員ヘテロアリール置換基、好ましくはイミダゾリウム；
−  １つまたは２つの同一であるかまたは異なるＣ１〜Ｃ６アルキル置換基で置換されているアミノ置換基であって、任意選択的に、少なくとも、
ｉ）１つのヒドロキシル基、
ｉｉ）１つまたは２つの任意選択的に置換されたＣ１〜Ｃ３アルキル置換基で任意選択的に置換されているアミノ基であって、前記アルキル置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、飽和または不飽和、任意選択的に置換されている５〜７員複素環を場合により形成する、１つのアミノ基、
ｉｉｉ）１つの第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’，Ｍ−（ここで、同一であるかまたは異なり得るＲ’、Ｒ’’およびＲ’’’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；Ｍ−は、有機酸もしくは無機酸または対応するハロゲン化物の対イオンを表す）；または
ｉｖ）（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル置換基、好ましくはメチルで任意選択的に置換されている、１つの任意選択的にカチオン性の５または６員ヘテロアリール置換基、好ましくはイミダゾリウム
を保持する、アミノ置換基；
−  アシルアミノ置換基（−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’）（ここで、置換基Ｒは、水素原子または少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり、置換基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ２アルキル置換基である）；
−  カルバモイル置換基（（Ｒ）２Ｎ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、同一であるかまたは異なり得る置換基Ｒは、水素原子または少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ１〜Ｃ４アルキル置換基を表す）；
−  アルキルスルホニルアミノ置換基（Ｒ’−Ｓ（Ｏ）２−Ｎ（Ｒ）−）（ここで、置換基Ｒは、水素原子または少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ１〜Ｃ４アルキル置換基を表し、置換基Ｒ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換基またはフェニル置換基を表す）；アミノスルホニル置換基（（Ｒ）２Ｎ−Ｓ（Ｏ）２−）（ここで、同一であるかまたは異なり得る置換基Ｒは、少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ１〜Ｃ４アルキル置換基を表す）；
−  酸または塩形態のカルボキシル置換基（好ましくは、アルカリ金属または置換もしくは未置換アンモニウムで塩化されている）；
−  シアノ基；
−  ニトロまたはニトロソ基；
−  ポリハロアルキル基、好ましくはトリフルオロメチル基
から選択される、炭素原子によって保持される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく、非芳香族置換基の環式、シクロアルキルまたは複素環式部分は、以下の基：
−  ヒドロキシル；
−  Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ２〜Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
−  Ｃ１〜Ｃ４アルキル；
−  アルキルカルボニルアミノ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−）（ここで、置換基Ｒ’は、水素原子または少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するＣ１〜Ｃ４アルキル置換基であり、置換基Ｒは、Ｃ１〜Ｃ２アルキル置換基または同一であるかまたは異なる１つまたは２つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されており、少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するアミノ置換基であり、前記アルキル置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１種類の他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換された飽和または不飽和５〜７員複素環を場合により形成する）；
−  アルキルカルボニルオキシ（Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）（ここで、置換基Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル置換基または同一であるかまたは異なる１つまたは２つのＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されており、少なくとも１種類のヒドロキシル基を任意選択的に保持するアミノ基であり、前記アルキル置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換された飽和または不飽和５〜７員複素環を形成し得る）；
−  アルコキシカルボニル（Ｒ−Ｇ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、置換基Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ置換基であり、Ｇは、酸素原子または少なくとも１つのヒドロキシル基を任意選択的に含むＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されているアミノ基であり、前記アルキル置換基が、それらが結合する窒素原子と共に、少なくとも１つの他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む、任意選択的に置換された飽和または不飽和５〜７員複素環を形成し得る）
から選択される少なくとも１つの置換基によって置換されていてもよく、
・環式、シクロアルキルもしくは複素環式置換基、またはアリールもしくはヘテロアリール置換基の非芳香族部分は、１つまたは複数のオキソ基で任意選択的に置換されていてもよく；
・シクロアルキル置換基は、シクロペンチルまたはシクロヘキシルなどの炭素原子３〜１０個、好ましくは炭素原子４〜７個を含む、単環式または二環式、炭化水素置換基であり；
・炭化水素ベースの鎖は、１つもしくは複数の二重結合および／または１つもしくは複数の三重結合を含む場合に不飽和鎖であり；
・「アリール」置換基は、炭素原子６〜２２個を含有する、単環式または縮合もしくは非縮合多環式炭素ベース基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、そのアリール置換基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニルまたはテトラヒドロナフチルであり；
・「ヘテロアリール置換基」は、窒素、酸素、硫黄およびセレンから選択されるヘテロ原子１〜６個を含む、任意選択的にカチオン性の５〜２２員単環式または縮合もしくは非縮合多環式基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；好ましくは、ヘテロアリール置換基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジニル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジニル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル、キサンチルおよびそのアンモニウム塩から選択され；
・「複素環式置換基」は、１つまたは２つの不飽和を含有してもよく、かつ窒素、酸素、硫黄およびセレン原子から選択されるヘテロ原子１〜６個を含む、縮合もしくは非縮合、５〜２２員単環式または多環式非芳香族置換基であり；
・「ヘテロシクロアルキル置換基」は、少なくとも１つの飽和環を含む複素環式置換基であり；
・「カチオンヘテロアリール置換基」は、環内または環外４級化カチオン基を含む、上記で定義されるヘテロアリール基であり、
○カチオン電荷が環内にある場合、それは、共鳴効果による電子非局在化に含まれ；例えば、ピリジニウム、イミダゾリウムまたはインドリニウム基：
【化１】
2019503359.tif 000002
（式中、ＲおよびＲ’は、上記で定義されるヘテロアリール置換基、特にメチルなどの（ヒドロキシ）（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基である）
であり；
○カチオン電荷が環外にある場合、それは、例えば、アンモニウムまたはホスホニウムＲ＋置換基、例えばトリメチルアンモニウムであり、対象のピリジル、インドリル、イミダゾリルまたはナフタルイミジルなどのヘテロアリールの外部にあり：
【化２】
2019503359.tif 000003
（式中、Ｒは、上記で定義されるヘテロアリール置換基であり、Ｒ＋は、アンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−、ホスホニウムＲａＲｂＲｃＰ＋−またはアンモニウムＲａＲｂＲｃＮ＋−（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ基であり、同一であるかまたは異なり得るＲａ、ＲｂおよびＲｃは、水素原子またはメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を表す）；
・「環外電荷を保持するカチオンアリール」は、その４級化カチオン基が前記環の外にあるアリール環を意味し；それは、特にアンモニウムまたはホスホニウムＲ＋置換基、例えば、フェニルまたはナフチルなどのアリールの外にあるトリメチルアンモニウムであり：
【化３】
2019503359.tif 000004
・「アルキル置換基」は、直鎖状または分岐状Ｃ１〜Ｃ２０、好ましくはＣ１〜Ｃ８炭化水素ベースの置換基であり；
・「アルケニレン置換基」は、共役または非共役二重結合−Ｃ＝Ｃ−を１〜４個含有し得る、上記で定義される不飽和炭化水素ベースの二価置換基であり；そのアルケニレン基は、特に、不飽和１または２個を含有し；
・アルキル置換基に適用される「任意選択的に置換されている」という用語は、前記アルキル置換基が、以下の置換基：ｉ）ヒドロキシル、ｉｉ）Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ｉｉｉ）アシルアミノ、ｉｖ）１つまたは２つの同一であるかまたは異なるＣ１〜Ｃ４アルキル置換基で任意選択的に置換されているアミノであって、前記アルキル置換基が、それを保持する窒素原子と共に、他の窒素または非窒素ヘテロ原子を任意選択的に含む５〜７員複素環を形成し得る、アミノ；またはｖ）第４級アンモニウム基−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’（ここで、同一であるかまたは異なり得るＲ’、Ｒ’’およびＲ’’’に対するＭ−は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、または代わりに−Ｎ＋Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基で任意選択的に置換されているイミダゾリウムなどのヘテロアリールを形成し、Ｍ−は、対応する有機酸、無機酸またはハロゲン化物の対イオンを表す）から選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよいことを意味し；
・「アルコキシ置換基」は、アルキルオキシ置換基であり、そのアルキル置換基は、直鎖状または分岐状Ｃ１〜Ｃ１６、好ましくはＣ１〜Ｃ８炭化水素ベースの置換基であり；アルコキシ基が任意選択的に置換されている場合、これは、アルキル基が上記で定義されるように任意選択的に置換されていることを意味し；
・「有機または無機酸塩」は、さらに詳しくは、ｉ）塩化水素酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばメタンスルホン酸およびエタンスルホン酸；ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばベンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸；ｖｉ）クエン酸；ｖｉｉ）コハク酸；ｖｉｉｉ）酒石酸；ｉｘ）乳酸；ｘ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えばメトキシスルフィン酸およびエトキシスルフィン酸；ｘｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えばトルエンオキシスルフィン酸およびフェノキシスルフィン酸；ｘｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｘｉｉｉ）酢酸ＣＨ３Ｃ（Ｏ）ＯＨ；ｘｉｖ）トリフル酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ；およびｘｖ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４から誘導される塩から選択される塩を意味し；
・「アニオン性対イオン」は、染料のカチオン電荷と釣り合う、有機または無機酸塩から誘導されるアニオンまたはアニオン基を意味することが意図され；さらに詳しくは、アニオン性対イオンは、ｉ）塩化物または臭化物などのハロゲン化物；ｉｉ）ニトレート；ｉｉｉ）Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホネートを含むスルホネート：メタンスルホネートまたはメシレートおよびエタンスルホネートなどのＡｌｋ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｉｖ）アリールスルホネート：ベンゼンスルホネートおよびトルエンスルホネートもしくはトシレートなどのＡｒ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タルトレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：メチルスルフェートおよびエチルスルフェートなどのＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘ）アリールスルフェート：ベンゼンスルフェートおよびトルエンスルフェートなどのＡｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）Ｏ−；ｘｉ）アルコキシスルフェート：メトキシスルフェートおよびエトキシスルフェートなどのＡｌｋ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−；ｘｉｉｉ）ホスフェートＯ＝Ｐ（ＯＨ）２−Ｏ−、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨ、Ｏ＝Ｐ（Ｏ−）３、ＨＯ−［Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）］ｗ−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２（ｗは整数である）；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフラート；およびｘｖｉ）テトラフルオロボレートなどのボレート；ｘｖｉｉ）ジスルフェート（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２またはＳＯ４２−およびモノスルフェートＨＳＯ４−から選択され；
有機または無機酸塩から誘導されるアニオン性対イオンは、分子の電気的中性を保証し；したがって、アニオンがいくつかのアニオン電荷を含む場合、同じアニオンが同じ分子におけるいくつかのカチオン基の電気的中性に役立つか、またはいくつかの分子の電気的中性で役立ち；例えば、２つのカチオン実体を含むポリマーは、２つの「一荷電」アニオン性対イオンまたは１つの「二荷電」アニオン性対イオン、例えば（Ｏ＝）２Ｓ（Ｏ−）２またはＯ＝Ｐ（Ｏ−）２−ＯＨのいずれかを含み得ることが理解され；
・さらに、本発明に関連して使用され得る追加の塩は、特に、以下で定義されるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、アンモニア水、アミンまたはアルカノールアミンなどの化粧品として許容可能な塩基との付加塩から選択され；
・「少なくとも１つ」という表現は、「１つまたは複数」に等しく；かつ
・濃度範囲についての「両端値を含む」という表現は、その範囲の限界が、定義される範囲に含まれることを意味し；
・「光二量体化性基」という用語は、照射下で光二量体化反応を引き起こす化学基を意味する。本発明の目的では、光二量体化は、２つの二重結合（２＋２型）間または２対の二重結合（４＋４型）間での化学反応であり、より詳しくは２つの二重結合（２＋２型）間での化学反応であり；
２つの二重結合間での反応の場合、概略的に以下：
【化４】
2019503359.tif 000005
のように表される。これらの光二量体化反応は、Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｊ．Ｍａｒｃｋ，４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，ＮＹ  １９９２，ｐａｇｅ  ８５５で定義されている。したがって、光刺激された場合、一般に特定の紫外線にさらされた場合、二重結合は、環化によってもう１つの二重結合と反応することができると判明している。その二重結合は、「活性化」二重結合と呼ばれ、すなわち、光開始剤または化学開始剤が存在する必要なく自発的に光二量体化可能である。この二重結合は、一般に、この光二量体化性二重結合のα位での電子吸引性置換基（または電子受容性基）の存在によって活性化される。電子吸引性置換基として、１つまたは複数のハロゲン原子によって任意選択的に置換されているフェニル基などの芳香族環、またはＮＯ２、ＣＮ、Ｒ’−Ｙ−Ｃ（Ｙ’）−、Ｒ’−Ｃ（Ｙ’）−Ｙ−、Ｒ’−Ｙ−Ｃ（Ｙ’）−Ｙ−、Ｒ’−Ｙ−Ｓ（Ｏ）２−、−Ｓ（Ｏ）２−Ｙ−Ｒ’（ここで、Ｒ’は、水素原子または１つまたは複数のハロゲン原子によって任意選択的に置換されている（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、同一であるかまたは異なるＹおよびＹ’は、酸素または硫黄原子またはＮＲ’’を表し、Ｒ’’は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）などの電子吸引性基が挙げられる。
・「光開始剤」という用語は、本発明の意味において、光二量体化反応を開始し、特にＵＶ領域で照射された場合にラジカルを放出する化合物として理解される。
【００１１】
本発明によるプロセスは、少なくとも１つのｉ）光二量体化性ペンダント基および少なくとも１つのｉｉ）疎水性ペンダント基を含む、ポリマーを含む組成物を適用する工程ａ）を含む。
【００１２】
好ましくは、本発明に従って使用され得る光二量体化性ペンダント基ｉ）は、以下の式（Ｉ）および（ＩＩ）：
【化５】
2019503359.tif 000006
を有する一価置換基およびその幾何異性体から選択され、式（Ｉ）および（ＩＩ）中、
−  ＹおよびＺは、独立して、窒素原子または基Ｃ（Ｒ）（ここで、Ｒは、水素原子またはメチルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）を示し；
−  Ａは、１つの結合、または（Ｃ１〜Ｃ８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニレン置換基およびその組み合わせから選択される二価基を表し；
−  Ｂは、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル置換基、アリール、任意選択的にカチオン性ヘテロアリール、シクロアルキル、任意選択的にカチオン性ヘテロシクロアルキル、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニル置換基およびその組み合わせから選択される一価基を表し；
−  Ｘは、（Ｃ２〜Ｃ８）アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、（チオ）カルボニル、（Ｃ２〜Ｃ８）アルケニレン置換基およびその組み合わせから選択される二価基を表し；
−  ｐは、両端値を含む１〜５の整数、より詳しくは１〜３の整数を表し、好ましくは、ｐは、１であり；
−
【化６】
2019503359.tif 000007
は、分子の残り部分に一価置換基の一部を連結する結合を表し；
記載される基の各々は、１つまたは複数のハロゲン原子、または、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、ヒドロキシ、アミノ、（ジ）（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアミノ、フェニル、カルボキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ（チオ）カルボニル、水素（チオ）−カルボニル、スルホナトＲ−Ｏ−Ｓ（Ｏ）２−もしくはＲ−Ｓ（Ｏ）２−Ｏ−、アミドＲＲ’Ｎ−Ｃ（Ｏ）−もしくはＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）−もしくはアシルＲ−Ｃ（Ｏ）−、アンモニウムＲＲ’Ｒ’’Ｎ＋−基（ここで、同一であるかまたは異なるＲ、Ｒ’、およびＲ’’は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表す）から選択される基によって任意選択的に置換され得る。
【００１３】
本発明による二量体化性ペンダント基は、特に、米国特許第２，８１１，５１０号明細書、欧州特許第０３１３２２０号明細書，欧州特許第０３１３２２１号明細書、欧州特許第０９２９０１号明細書、英国特許第２０３０５７５明細書および英国特許第２０７６８２６明細書、ならびにＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｖｏｌ  ８３，５  １９８３，ｐ５０７、Ｐｏｌｙｍ，Ｐａｉｎｔ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ  １９８８，１７８，ｐ２０９、およびＣｕｒｒｅｎｔ  Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｅｌｌｉｓ  Ｍｏｒｗｏｏｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ＮＹ，１９９５に記載の基である。
【００１４】
例として、以下の成分：
−  スチルベン、
−  式：
【化７】
2019503359.tif 000008
（式中、
・同一であるかまたは異なるＲ１およびＲ３は、ハロゲン原子または（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し；または２つの隣接するＲ１またはＲ３基は、それらを保持する炭素原子と共にベンゾ基を形成し；
・Ｒ２は、水素原子、塩素などの１つまたは複数のハロゲン原子またはヒドロキシによって任意選択的に置換された（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピルなどの（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し；
・ｑおよびｒは、両端値を含む０〜４の整数を表し；および
・Ｑ−は、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネートから好ましくは選択されるアニオン性対イオンを表し；
・
【化８】
2019503359.tif 000009
は、分子の残りの部分に一価置換基の一部を連結する結合を表し、ペンダント基Ａ２は、Ｒ２を介して分子の残りの部分に連結され得ることが理解され；
好ましくは、
【化９】
2019503359.tif 000010
結合は、Ａ１上のスチリル基のパラ位のフェニル上で見出されるか、またはＡ２上のＲ２を介して分子の残りの部分に連結され；優先的には、Ａ１およびＡ２のスチリル基は、ピリジニウム基のパラで見出される）
を有するスチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）およびその幾何異性体；
−  式：
【化１０】
2019503359.tif 000011
（式中、
・Ａは、硫黄原子、酸素原子、またはＮＲ２もしくはＣ（Ｒ２）２基を表し；
・
【化１１】
2019503359.tif 000012
、Ｑ−、ｒ、ｑ、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、上記で定義される通りであり、好ましくは、
【化１２】
2019503359.tif 000013
結合は、スチリル基のパラ位のフェニル上で見出される）
を有するスチリルアゾリウムおよびその幾何異性体；
−  スチリルピラジン、
−  カルコン、
−  （チオ）シンナメートおよび（チオ）シンナムアミド、
−  マレイミド、
−  （チオ）クマリン、
−  チミン、
−  ウラシル、
−  ブタジエン
−  アントラセン、
−  ピリドン、
−  ピロリジノン、
−  アクリジジニウム塩、
−  フラノン、
−  フェニルベンゾオキサゾール、および
−  その誘導体
からの一価置換基から選択される光二量体化性ペンダント基ｉ）がより詳しく挙げられる。
【００１５】
特定の実施形態に従って、本発明の光二量体化性ペンダント基は、
ａ）式（Ｉａ）または（Ｉｂ）：
【化１３】
2019503359.tif 000014
を有するスチルバゾリウム官能基を保持する光二量体化性基であって、式（Ｉａ）中、
−  Ｒは、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキルもしくはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表し、
−  Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、
−  Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メチルスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネートから特に選択されるアニオン性対イオンを示し；好ましくは、スチリル基は、ピリジニウム基のパラおよび／または結合
【化１４】
2019503359.tif 000015
に対してパラで見出され；
【化１５】
2019503359.tif 000016
式（Ｉｂ）中、
−  Ｒ’’は、炭素原子２〜８個を有する二価アルキレン置換基を示し、
−  Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、
−  Ｘ−は、上記の式（Ｉａ）について記載の意味と同じ意味を有し、ここで、
【化１６】
2019503359.tif 000017
は、上記と同じ意味を有し；
好ましくは、スチリル基は、ピリジニウム基のパラで見出される、光二量体化性基；または
ｂ）式（ＩＩａ）：
【化１７】
2019503359.tif 000018
を有するスチリルアゾリウム官能基を保持する光二量体化性基であって、式中、
−  Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し；
−  Ａは、硫黄原子、酸素原子またはＮＲ’もしくはＣ（Ｒ’）２基、Ｒ’を示し；Ｒ’は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ’は、好ましくは水素原子を表し；
−  Ｘ−は、上記の式（Ｉａ）について記載の意味と同じ意味を有し；
−  ここで、
【化１８】
2019503359.tif 000019
は、上記と同じ意味を有し；
好ましくは、スチリル基は、フェニル基
【化１９】
2019503359.tif 000020
のパラで見出される、光二量体化性基
から選択される。
【００１６】
かかる化学基は、活性化二重結合を保持し、これらの二重結合の光二量体化自体は、光開始剤を必要とすることなくＵＶＡ領域において自発的に開始する。
【００１７】
特定の一実施形態に従って、本発明の組成物は光開始剤を含有しない。
【００１８】
本発明に従って、ポリマーは、ｉｉ）１つまたは複数のペンダント疎水性基を含む。
【００１９】
ペンダント疎水性基として、
−  １つまたは複数のヘテロ原子によって任意選択的に置換され、かつ／またはそれが間に介在する飽和または不飽和（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、
−  アルケニル基、
−  アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドイル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾイル、オキサゾイル、チアゾイル、ピラジニル、ピリミジニル；
−  フッ素化基、例えば−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）−などのフルオロカーボン基、
−  シリコーン基、例えば−Ｓｉ（ＣＨ３）３などの−ＳｉＲａＲｂＲｃ、ポリジメチルシロキサン−ＰＤＭＳ、−Ｓｉ（ＯＲ）３、ＰＤＭＳα，ωジアミノプロピル、ＰＤＭＳα，ωジヒドロキシアルキル、ＰＤＭＳα，ωジカルボキシアルキル（ここで、同一であるかまたは異なるＲａ、ＲｂおよびＲｃは、ＯまたはＳなどの１つまたは複数の非隣接ヘテロ原子が任意選択的に介在し、かつ／またはそれによって終端される（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を表し；およびＲは、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表す）、
が挙げられる。
【００２０】
好ましくは、そのペンダント疎水性基は、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルキル基から、さらに好ましくは（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル基から選択される。さらに好ましくは、（Ｃ８〜Ｃ２２）アルキル基、さらに優先的には（Ｃ１０〜Ｃ１６）アルキル基である。
【００２１】
そのポリマー骨格は、様々な性質を有し得る。このポリマー骨格は、天然または合成であり得る。天然のポリマー骨格として多糖が挙げられる。
【００２２】
多糖として、キサンタン、カラゲナン、キトサン、セルロースおよびその誘導体、アルギナート、デンプン、デキストラン、プルラン、ガラクトマンナンならびに生物学的に許容可能なその塩およびその誘導体が挙げられる。合成骨格として、ポリ（ビニル）ポリマーおよびポリジオルガノシロキサンが挙げられる。
【００２３】
ポリ（ビニル）ポリマーとして、部分的または全体的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、およびポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が挙げられる。
【００２４】
スチルバゾリウム官能基を保持する光二量体化性基を含有する化合物に関して、それらは、化学実体が、式（Ｉａ）または（Ｉｂ）を有する基を含むことを考慮して、ポリマーを反応させることによって得られる。
【００２５】
好ましくは、基（Ｉａ）を含む化学種は、アルデヒドまたはアセタール型の反応性基Ｗを保持する。
【００２６】
スチリルピリジニウム基をグラフトするために使用することができる化学物質として、２−（４−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、４−（４−ホルミル−スチリル）−ピリジニウム、２−（３−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−メチル−２−（４−ホルミルスチリル）ピリジニウム、Ｎ−メチル−３−（４−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−メチル−２−（３−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−メチル−２−（２−ホルミルスチリル）ピリジニウム、Ｎ−エチル−２−（４−ホルミル−スチリル）−ピリジニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−（４−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−（４−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−メチル−４−（４−ホルミルスチリル）−ピリジニウム、Ｎ−メチル−４−（３−ホルミルスチリル）−ピリジニウムの第４級塩が挙げられる。
【００２７】
ピリジニウム第４級部位のアニオン性対イオンは、特に、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、テトラフルオロボレート、メトスルフェート、ホスフェート、スルフェート、メタンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネートから選択される。かかる化学物質は、英国特許第Ａ−２０３０５７５号明細書に記載されている。
【００２８】
挙げられる種の例には、４−（４−ホルミルフェニルエテニル）−１−メチルピリジニウムメトスルフェート、１−（３−エトキシカルボニルメチル）−４−［２−（４−ホルミルフェニル）エテニル］ピリジニウムブロミドおよび１−（メトキシカルボニルプロピル）−４−［２−（４−ホルミルフェニル）エテニル］ピリジニウムが含まれる。かかる種は、米国特許出願公開第２００７／０１１２０９４号明細書に記載されている。
【００２９】
特に和光（Ｗａｋｏ）社によって市販されているｎ−メチル−４−（４−ホルミルスチリル）ピリジニウムメチルスルフェート（ＲＮ＝７４４０１−０４−０）が好ましくは利用される。
【００３０】
スチリル基および疎水性基を含むポリマーなど、光二量体化性基によって官能基化されたこれらのポリマーは、以下に記載のように、Ｔ．Ｕｈｌｉｃｈらのプロトコル（Ｒｅａｃｔｉｖｅ＆Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，２８，５５−４０（１９９５））を用いて合成することができる。
【００３１】
【化２０】
2019503359.tif 000021
式（ＩＩＩ）〜（ＶＩＩＩ’）を有する化合物であって、式中、
同一であるかまたは異なるＲは、水素原子または任意選択的に１つもしくは複数のヘテロ原子によって置換され、かつ／またはそれが介在する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒは、水素原子またはメチル、エチルもしくはプロピルなどの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し、さらに優先的には、Ｒは、水素原子を表し；
Ｒ１は、水素原子または任意選択的に１つもしくは複数のヘテロ原子によって置換され、かつ／またはそれが介在する（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル基を表し、好ましくは、Ｒ１は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を表し；
Ｒ２は、任意選択的に１つまたは複数のヘテロ原子によって置換され、かつ／またはそれが介在する飽和または不飽和（Ｃ１〜Ｃ３０）アルキル基、アルケニル基、アリール基、例えばフェニル、ピリジル、フリル、インドイル、ベンゾフリル、チオフェニル、イミダゾイル、オキサゾイル、チアゾイル、ピラジニル、ピリミジニル；フッ素化基、例えば−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＣＦ３、ＣＦ３Ｃ（Ｏ）−などのフルオロカーボン基、−ＳｉＲａＲｂＲｃなどのシリコーン基、例えば−Ｓｉ（ＣＨ３）３、ポリジメチルシロキサン−ＰＤＭＳ、−Ｓｉ（ＯＲ）３、ＰＤＭＳα，ωジアミノプロピル、ＰＤＭＳα，ωジヒドロキシアルキル、ＰＤＭＳα，ωジカルボキシアルキル（ここで、同一であるかまたは異なるＲａ、ＲｂおよびＲｃは、任意選択的にＯ、またはＳなどの１つまたは複数の非隣接ヘテロ原子が介在し、かつ／またはそれによって終端される（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基を表し；Ｒは、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を表し；好ましくは、Ｒ２は、（Ｃ２〜Ｃ２２）アルキル基、さらに優先的には（Ｃ３〜Ｃ１６）アルキル；さらに好ましくは（Ｃ８〜Ｃ２２）アルキル基、さらに優先的には（Ｃ１０〜Ｃ１６）アルキル基を表す）を表し；
Ａは、上記で定義される（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｉａ）、（Ｉｂ）または（ＩＩａ）などの光二量体化性化合物、好ましくはスチリルピリジニウムからの基、より詳しくは上記で定義される（Ａ１）または（Ｉａ）から選択される基を表し；
Ｘは、酸素または硫黄、好ましくは酸素原子を表し；
Ｘ’およびＸ’’は、酸素または硫黄原子またはＮ（Ｒ３）基（ここで、Ｒ３は、水素原子または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基を示す）を表し；好ましくは、Ｘ’およびＸ’’は、酸素原子を表し；
主に、得られる生成物は、式（ＶＩ）を有する。
【００３２】
有利には、これらの化学物質は、先に記載の文献に記述されるようにポリビニルアルコールまたはポリビニルアセタール型ポリマーと、さらに上記のスキームに記載のポリマー（ＩＩＩ）（ここで、Ｘ、Ｘ’およびＸ’’は、酸素原子を表し、ＲおよびＲ１は、上述の通りである）などとも反応する。
【００３３】
例えば、以下の構造単位：
【化２１】
2019503359.tif 000022
（式中、Ａは、基（Ｉ）、（Ａ１）または（Ｉａ）を表す）
を含むグラフト化ポリビニルアルコールポリマーが生じる。
【００３４】
スチリルピリジニウム基でグラフト化されたポリビニルアルコールポリマーは、特にＩｃｈｉｍｕｒａ  Ｋ．ｅｔ  ａｌ．，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ  ｏｆ  ｐｈｏｔｏ−ｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｂｌｅ  ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ），Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．２０，１４１９−１４３２（１９８２）に記述されている。
【００３５】
そのポリマーは、英国特許第Ａ−２０３０５７５号明細書、国際公開第９６／２９３１２号パンフレット、米国特許第５０６１６０３号明細書、英国特許第Ａ−２０７６８２６号明細書および欧州特許出願公開第Ａ−０９２９０１号明細書に記載のように、ホルミルまたはアセタール基を保持するスチリルピリジニウム塩と、ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリ酢酸ビニルとを反応させることによって得られる。
【００３６】
スチリルピリジニウム基でグラフト化されたセルロースポリマーは、特に米国特許出願公開第２００７／０１１２０９４号明細書に記述されている。
【００３７】
好ましくは、基（Ａ１）または（Ｉａ）を含む化学実体は、塩素などのハロゲン原子である１つの反応性基を保持する。
【００３８】
この変形形態において、化学実体は、例えば、式：
【化２２】
2019503359.tif 000023
を満たす。
【００３９】
有利には、基（Ｉｂ）を含む光架橋性化合物は、例えば、上記で定義されるものから選択される多糖と上記の実体とを反応させることによって得られる。
【００４０】
スチリルアゾリウム官能基を保持する光二量体化性基を含有する化合物に関して、それらは、式（ＩＩａ）を有する基を含む化学実体とポリマーとを反応させることによって得られる。
【００４１】
好ましくは、基（ＩＩａ）を含む化学実体は、アルデヒドまたはアセタール型の反応性基Ｗを保持する。
【００４２】
スチリルアゾリウム型の基をグラフトするために使用され得る化学種として、欧州特許出願公開第Ａ３１３２２０号明細書に記載の化学種が挙げられる。
【００４３】
有利には、これらの化学実体は、上記の文献に記述されるポリビニルアルコールまたはポリ酢酸ビニル型のポリマーと反応する。
【００４４】
以下の構造単位を含むグラフト化ポリビニルアルコールポリマーが生じ、Ｂは、基：
【化２３】
2019503359.tif 000024
に対応するか、または上記で定義される（ＩＩａ）に対応する。
【化２４】
2019503359.tif 000025
【００４５】
スチリルアゾリウム基でグラフト化されたポリビニルアルコールポリマーは、特に欧州特許出願公開第Ａ３１３２２０号明細書に記述されている。前記文献において、これらのポリマーは、アルデヒドまたはアセタール基を保持するスチリルアゾリウム塩と、ポリビニルアルコールまたは部分加水分解ポリ酢酸ビニルとを反応させることによって得られる。
【００４６】
一実施形態に従って、光二量体化性基および疎水性基を保持するポリマーは、粒子状、特に分散粒子の形態である。したがって、この後者の場合、ポリマー粒子は、非常に優先的にはポリビニルアルコール粒子である。
【００４７】
好ましい実施形態に従って、本発明の光二量体化性基および疎水性基を保持するポリマーは、化粧品的媒体に可溶性である。
【００４８】
したがって、一実施形態の変形形態に従って、そのポリマーは、１つまたは複数のヒドロキシ官能基および式（ＩＸ）：
【化２５】
2019503359.tif 000026
を有する１つまたは複数の官能基で一部官能基化されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）ポリマーである。
【００４９】
ＰＶＡの重合度は１００〜５０００であり、上記で定義される式（Ｉ）を有する官能基に対して置換のレベル（％）は０．１〜２５であり得る。
【００５０】
以下のスキームは、そのポリマーが、上記で定義される式（Ａ１）を有する実体などのスチルバゾリウム実体によってグラフト化された官能基を保持する、上記で定義されるポリマー（ＩＩＩ）であって、以下に例証されるように光の作用下で架橋することができるポリマーである、一変形形態を表す。
【化２６】
2019503359.tif 000027
【００５１】
これらの物質は、ＵＶおよび可視光成分の両方、特に低線量のＵＶを含み得る照射に対して反応する。
【００５２】
優先的には、以下のスキームは、ＰＶＡ−ＳｂＱ（加水分解された官能基数個と、スチルバゾリウム実体でグラフト化された官能基数個とを保持するポリ酢酸ビニル型のポリマー）であるポリマーであって、以下に例証されるように、光の作用下で架橋することができるポリマーを表す。
【化２７】
2019503359.tif 000028
【００５３】
光開始剤を必要とせず、紫外線および可視光の両方、特に低線量のＵＶを含み得る照射で反応することから、これらの材料は特に高く評価される。
【００５４】
紫外線と可視光との両方に反応性であるペンダント基が好ましい。
【００５５】
他の実施形態の変形形態に従って、光架橋性化合物は、光二量体化性基および疎水性基で官能基化された天然ポリマーによって特徴付けられる。
【００５６】
それは、特にコンドロイチン硫酸、ケラタン、ケラタン硫酸、ヘパリン、ヘパリン硫酸、キサンタン、カラゲナン、ヒアルロン酸、キトサン、セルロースおよびその誘導体、アルギネート、デンプン、デキストラン、プルラン、ガラクトマンナンおよび生物学的に許容可能なその塩から選択される多糖であり得る。
【００５７】
官能基化度は、当然のことながら、活性化中に必要とされる架橋度を提供することができるように調節される。
【００５８】
本発明に従って、光二量体化性単位での官能基化度は、少なくとも０．１％、またはさらには少なくとも０．５％、またはさらには少なくとも２％である。
【００５９】
好ましくは、本発明による組成物において、光二量体化性基は、ポリ酢酸ビニルまたは多糖ポリマーによって保持される。
【００６０】
架橋性ポリマーは、水性媒体中に保有され得る。
【００６１】
その組成物は、異なる性質であってもまたはそうでなくてもよい、光二量体化性ペンダント基を保持する単一ポリマーを含有し得る。
【００６２】
異なる官能基を有するポリマーの混合物を利用してもよい。
【００６３】
結果的に、反応は、同じ化学的性質であってもまたはそうでなくてもよい、２つの光二量体化性基間で起こり得る。
【００６４】
活性化二重結合は、同じ化学的性質の他の二重結合と反応してもよく、または異なる化学的性質の他の二重結合と反応してもよい。
【００６５】
本発明において有用なポリマーの例として、ＰＶＡ−ＳｂＱ−プロピオナール（ｐｒｏｐｉｏｎａｌ）と呼ばれる以下のペンダント基を含むポリマーＰＶＡが挙げられ、ＳｂＱ単位の量は、両端値を含んで０．５〜５モル％、好ましくは２〜４モル％、例えば約２モル％であり、プロピオナール基の量は、両端値を含んで２〜２０モル％、好ましくは５〜１５モル％、例えば約１０モル％であり、ヒドロキシル基の量は、両端値を含んで５０〜９７．５モル％、好ましくは６０〜９７．５モル％、例えば約８６モル％であり：
【化２８】
2019503359.tif 000029
式中、Ｑ−は、上記で定義される通りであり、好ましくはメシレートＣＨ３ＯＳＯ３−である。
【００６６】
特定の一実施形態に従って、ＰＶＡの分子量Ｍｗは、１００００〜１０００００ｇ／モル、好ましくは２５０００〜８００００ｇ／モルである。
【００６７】
特定の一実施形態に従って、その分子量Ｍｗは約２７０００ｇ／モルである。
【００６８】
少なくとも１つの光二量体化性基および１つの疎水性基を含むポリマーは、組成物の全重量の０．０１〜２５％、より良好には０．１〜２０％、さらにより良好には１〜１５％に相当する。
【００６９】
本発明による組成物は、有効量の少なくとも１種類の光増感剤も含み得る。
【００７０】
本発明の認識において、光増感剤は、照射波長を修正し、それによって光二量体化反応が誘発される成分を意味すると理解される。
【００７１】
例えば、ジメチルマレイミド基の光二量体化は、波長範囲２７０〜３００ｎｍを中心とする照射によって誘発される。チオキサントンなどの光増感剤の存在下において、光二量体化は、３６０〜４３０ｎｍの範囲の波長領域を中心とする照射で有効となる。
【００７２】
本発明に従って使用することができる光増感剤の中では、特にチオキサントン、ローズベンガル、フロキシン、エオシン、エリスロシン、フルオレセイン、アクリフラビン、チオニン、リボフラビン、プロフラビン、クロロフィル、ヘマトポルフィリン、メチレンブルーおよびその混合物が挙げられる。
【００７３】
実際に、本発明に従って使用することができる光増感剤は、組成物の全重量の０．００００１％〜５％に相当する。
【００７４】
この組成物は、１種または複数種の脂肪物質を含み得る。
【００７５】
「脂肪物質」とは、標準温度（２５℃）および気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で水に不溶性である、すなわち溶解度５％未満、好ましくは１％未満、さらに優先的には０．１％未満の有機化合物を意味する。
【００７６】
脂肪物質は、一般に、同じ温度および圧力条件下において、有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、液体ワセリンまたはデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶性である。
【００７７】
その脂肪物質は、固体であっても液体であってもよく、好ましくは液体である。
【００７８】
本発明において使用され得る液体脂肪物質は、周囲温度（２５℃）および気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）下で液状である。それらは、好ましくは、温度２５℃およびせん断速度１ｓ−１で２Ｐａ．ｓ以下、より良好には１Ｐａ．ｓ以下、さらにより良好には０．１Ｐａ．ｓ以下の粘度を有する。
【００７９】
本発明による組成物中で使用され得る液体脂肪物質は、一般に、オキシアルキレン化されておらず、好ましくはカルボン酸ＣＯＯＨ官能基を全く含有しない。
【００８０】
好ましくは、液体脂肪物質は、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪エーテルおよびシリコーンならびにその混合物から選択される。
【００８１】
またさらに優先的には、それらは、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪酸エステルおよびシリコーン（好ましくは揮発性である）ならびにその混合物から選択される。
【００８２】
「液体炭化水素」とは、単に炭素原子および水素原子で構成される炭化水素であって、標準温度（２５℃）および気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体であり、鉱物または植物または合成由来の炭化水素を意味する。
【００８３】
より詳しくは、液体炭化水素は、
−  直鎖状または分岐状、任意選択的に環状のＣ６〜Ｃ１６アルカン（挙げられる例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、およびイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカンおよびイソデカン、ならびにその混合物が含まれる）；
−  １７個以上の炭素原子を有する鉱物、動物または合成由来の直鎖状または分岐状炭化水素、例えば液体パラフィン、液体ワセリン、ポリデセン、商標Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）で販売されている製品などの水素化ポリイソブテン、およびスクアラン
から選択される。
【００８４】
好ましい変形形態において、液体炭化水素は、直鎖状または分岐状、任意選択的に環状のＣ６〜Ｃ１６アルカンから選択される。
【００８５】
「液体脂肪アルコール」という用語は、標準温度（２５℃）および気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体である、非グリセロール化および非オキシアルキレン化脂肪アルコールを意味する。
【００８６】
好ましくは、本発明の液体脂肪アルコールは、炭素原子８〜３０個、より良好には炭素原子８〜２０個を含む。
【００８７】
本発明の液体脂肪アルコールは、飽和または不飽和であり得る。
【００８８】
飽和液体脂肪アルコールは、好ましくは分岐状である。それらは、任意選択的に、その構造に少なくとも１つの芳香族または非芳香族環を含み得る。好ましくは、それらは非環式である。
【００８９】
より詳しくは、本発明の飽和液体脂肪アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールおよび２−ヘキシルデカノールから選択される。
【００９０】
オクチルドデカノールが最も特に好ましい。
【００９１】
不飽和液体脂肪アルコールは、その構造に少なくとも１種類の二重または三重結合、好ましくは１つまたは複数の二重結合を含有する。二重結合がいくつか存在する場合、２〜３個が好ましく、それらは共役または非共役二重結合であり得る。
【００９２】
これらの不飽和脂肪アルコールは直鎖状または分岐状であり得る。
【００９３】
それらは、任意選択的に、その構造に少なくとも１つの芳香族または非芳香族環を含み得る。好ましくは、それらは非環式である。
【００９４】
より詳しくは、本発明の不飽和液体脂肪アルコールは、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコールおよびウンデシレニルアルコールから選択される。
【００９５】
オレイルアルコールが最も特に好ましい。
【００９６】
「液体脂肪酸エステル」は、脂肪酸からかつ／または脂肪アルコールから誘導されるエステルであり、標準温度（２５℃）および気圧（７６０ｍｍＨｇ、すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体であるエステルを意味する。
【００９７】
そのエステルは、好ましくは、飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、Ｃ１〜Ｃ２６脂肪族一塩基酸またはポリ酸の液体エステル、および飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、Ｃ１〜Ｃ２６脂肪族一価アルコールまたは多価アルコールの液体エステルであり、そのエステル中の炭素原子の総数は１０以上である。
【００９８】
モノアルコールのエステルについて、好ましくは、本発明のエステルが得られる、アルコールおよび酸の中からの少なくとも１つが分岐状である。
【００９９】
一塩基酸とモノアルコールのモノエステルの中では、パルミチン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピルまたはミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシルおよびネオペンタン酸イソステアリルが挙げられる。
【０１００】
Ｃ４〜Ｃ２２ジカルボン酸またはトリカルボン酸とＣ１〜Ｃ２２アルコールとのエステルおよびモノ、ジまたはトリカルボンとＣ４〜Ｃ２６非糖類ジ、トリ、テトラまたはペンタヒドロキシル化アルコールとのエステルも使用され得る。
【０１０１】
特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ−ｎ−プロピル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ビス（２−エチルヘキシル）、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、三乳酸グリセリル、三オクタン酸グリセリル、クエン酸トリオクチルドデシル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、およびジイソノナン酸ジエチレングリコールが挙げられる。
【０１０２】
この組成物は、液体脂肪酸エステルとして、Ｃ６〜Ｃ３０脂肪酸、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸の糖エステルおよびジエステルをさらに含み得る。「糖」という用語は、いくつかのアルコール官能基を含有し、アルデヒドまたはケトン官能基を有するかまたは有さず、かつ少なくとも４つの炭素原子を含む酸素保持炭化水素ベースの化合物を意味すると想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖または多糖であり得る。
【０１０３】
挙げられる適切な糖の例には、ショ糖、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロースおよびラクトース、ならびにその誘導体、特にメチル誘導体などのアルキル誘導体、例えばメチルグルコースが含まれる。
【０１０４】
脂肪酸の糖エステルは、特に上述の糖と、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ６〜Ｃ３０、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸とのエステル、またはエステルの混合物を含む群から選択され得る。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、１〜３個の共役または非共役炭素間二重結合を有し得る。
【０１０５】
この変形形態によるエステルは、モノ、ジ、トリ、およびテトラエステル、およびポリエステル、ならびにその混合物からも選択され得る。
【０１０６】
これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸およびアラキドン酸エステル、ならびにその混合物、例えば、特にオレオパルミチン酸エステル、オレオステアリン酸エステルまたはパルミトステアリン酸エステルの混合エステルであり得る。
【０１０７】
より詳しくは、モノエステルおよびジエステル、特にショ糖、グルコースまたはメチルグルコースモノまたはジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、またはオレオステアリン酸エステルのモノエステルおよびジエステルが利用される。
【０１０８】
挙げられる一例は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって市販されている商品名Ｇｌｕｃａｔｅ（登録商標）ＤＯの製品であり、ジオレイン酸メチルグルコースである。
【０１０９】
最後に、一塩基酸、二酸または三酸の天然または合成グリセロールエステルも利用され得る。
【０１１０】
これらの中で植物油が挙げられる。
【０１１１】
本発明の組成物で使用され得る、植物または合成由来のトリグリセリド油として挙げられる例には、
−  植物または合成由来のトリグリセリド油、例えば、炭素原子６〜３０個を含有する液体脂肪酸トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、または代わりに、例えば、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、インゲンマメ油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ（ａｒａｒａ）油、ヒマシ油、アボガド油、オリーブ油、ナタネ油、ココナツ油、麦芽油、アーモンド油、サフラワー油、ククイ油、カメリナ油、タマヌ油、ババス油およびプラカシー油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ  Ｄｕｂｏｉｓ社によって市販されている油、またはＤｙｎａｍｉｔ  Ｎｏｂｅｌ社によって商品名Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２および８１８で市販されている油、ホホバ油およびシアバター油
が含まれる。
【０１１２】
モノアルコールから誘導される液体脂肪酸エステルは、好ましくは、本発明によるエステルとして使用される。
【０１１３】
ミリスチン酸イソプロピルまたはパルミチン酸イソプロピルが特に好ましい。
【０１１４】
液体脂肪エーテルは、ジカプリルイルエーテルなどの液体ジアルキルエーテルから選択される。
【０１１５】
本発明による組成物において使用され得る液体脂肪物質は、シリコーンから選択され得る。
【０１１６】
好ましくは、液体シリコーンは、アミノ基、アリール基およびアルコキシ基から選択される少なくとも１つの官能基を含む、ポリジアルキルシロキサン、特にポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、およびオルガノ変性ポリシロキサンから選択される。
【０１１７】
オルガノポリシロキサンは、Ｗａｌｔｅｒ  Ｎｏｌｌ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１９６８），Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓにより詳細に定義されている。それらは、揮発性または不揮発性であり得る。
【０１１８】
本発明による組成物において使用され得る液体不揮発性シリコーンは、好ましくは、アミン基、アリール基およびアルコキシ基から選択される有機官能基で変性された、液体不揮発性ポリジアルキルシロキサン、ポリオルガノシロキサン、およびその混合物でもあり得る。
【０１１９】
これらのシリコーンは、より詳しくは、ポリジアルキルシロキサンから選択され、その中でも主にトリメチルシリル末端基を保持するポリジメチルシロキサンが挙げられる。シリコーンの粘度は、ＡＳＴＭ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ４４５  Ａｐｐｅｎｄｉｘ  Ｃに準拠して２５℃で測定される。
【０１２０】
これらのポリジアルキルシロキサンの中では、非限定的に以下の市販の製品が挙げられる：
−  Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されている４７および７０  ０４７シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油またはＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）油；
−  Ｒｈｏｄｉａ社によって販売されているＭｉｒａｓｉｌ（登録商標）シリーズの油；
−  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からの２００シリーズの油；
−  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からのＶｉｓｃａｓｉｌ（登録商標）油およびＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からのＳＦシリーズ（ＳＦ９６，ＳＦ１８）の特定の油。
【０１２１】
Ｒｈｏｄｉａ社からの４８シリーズの油など、ジメチコノール（ＣＴＦＡ）として知られる、ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンも挙げられる。
【０１２２】
本発明に従って使用され得るオルガノ変性シリコーンは、上記で定義される通りであり、かつ炭化水素ベースの基を介して連結される１つまたは複数の有機官能基をその構造に含むシリコーンである。
【０１２３】
オルガノ変性シリコーンは、上記のオルガノ官能基で官能基化されたポリジアリールシロキサン、特にポリジフェニルシロキサン、およびポリアルキルアリールシロキサンであり得る。
【０１２４】
ポリアルキルアリールシロキサンは、特に２５℃で１×１０−５〜５×１０−２ｍ２／ｓの範囲の粘度を有する直鎖状および／または分岐状ポリジメチル／メチルフェニルシロキサンおよびポリジメチル／ジフェニルシロキサンから選択される。
【０１２５】
これらのポリアルキルアリールシロキサンの中では、挙げられる例には、以下の商品名で販売されている製品が含まれる：
−  Ｒｈｏｄｉａ社からの７０  ６４１シリーズのＳｉｌｂｉｏｎｅ（登録商標）油；
−  Ｒｈｏｄｉａ社からのＲｈｏｄｏｒｓｉｌ（登録商標）７０  ６３３および７６３シリーズの油；
−  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社からのＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５５６  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｇｒａｄｅ  Ｆｌｕｉｄの油；
−  製品ＰＫ２０など、Ｂａｙｅｒ社からのＰＫシリーズのシリコーン；
−  製品ＰＮ１０００およびＰＨ１０００など、Ｂａｙｅｒ社からのＰＮおよびＰＨシリーズのシリコーン；
−  ＳＦ１０２３、ＳＦ１１５４、ＳＦ１２５０およびＳＦ１２６５などのＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からのＳＦシリーズの特定の油。
【０１２６】
オルガノ変性シリコーンの中では、
−  置換または未置換アミン基を含むシリコーン、例えばＧｅｎｅｓｅｅ社によって販売されている商品名ＧＰ  ４  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ＦｌｕｉｄおよびＧＰ  ７１００の製品（その置換アミン基は、特にＣ１〜Ｃ４アミノアルキル基である）；
−  アルコキシ基を含むシリコーン、例えばＳＷＳ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社によって販売されている商品名Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｆ−７５５、およびＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社による商品名Ａｂｉｌ  Ｗａｘ（登録商標）２４２８、２４３４および２４４０の製品
を含むポリオルガノシロキサンも挙げられる。
【０１２７】
揮発性シリコーンは、より詳しくは、６０〜２６０℃の沸点を有するシリコーン、より詳しくは、
（ｉ）ケイ素原子を３〜７個、好ましくは４〜６個含む環状シリコーン
から選択される。
【０１２８】
これらは、例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社によって商品名Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０７として、またはＲｈｏｄｉａ社によって商品名Ｓｉｌｂｉｏｎｅ  ７００４５  Ｖ２として市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社によって商品名Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ７１５８として、またはＲｈｏｄｉａ社によって商品名Ｓｉｌｂｉｏｎｅ  ７００４５  Ｖ５として市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン、およびその混合物である。
【０１２９】
化学構造：
【化２９】
2019503359.tif 000030
の、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社によって販売されているＶｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ＦＺ  ３１０９など、ジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマーも挙げられる。
【０１３０】
有機ケイ素化合物と環状シリコーンとの混合物、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラキス（トリメチルシリル）ペンタエリトリトール（５０／５０）との混合物、およびオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ−１，１’−ビス（２，２，２’，２’，３，３’−ヘキサトリメチルシリルオキシ）ネオペンタンとの混合物；
ケイ素原子２〜９個を含有し、かつ２５℃で５×１０−６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する直鎖状揮発性シリコーンも挙げられる。例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサンおよびＴｏｒａｙ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社によって商品名ＳＨ２００で市販されているデカメチルテトラシロキサンが挙げられる。このカテゴリーに属するシリコーンは、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ  ａｎｄ  Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｖｏｌ．９１，Ｊａｎ．７６，ｐｐ．２７−３２，Ｔｏｄｄ＆Ｂｙｅｒｓ，Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄｓ  ｆｏｒ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓにおいて公開されている記事にも記述されている。好ましくは、その直鎖状揮発性シリコーンは、ケイ素原子を２〜７個、より良好にはケイ素原子を３〜６個含有する。
【０１３１】
好ましくは、揮発性シリコーンは、ケイ素原子４〜６個を含む環状シリコーンおよびケイ素原子４〜６個を含有する直鎖状シリコーンから選択される。
【０１３２】
好ましくは、そのシリコーンは、揮発性シリコーンから選択される。
【０１３３】
好ましくは、液体脂肪物質は、ウンデカン、トリデカンまたはイソドデカン、およびその混合物などの直鎖状または分岐状Ｃ６〜Ｃ１６アルカン；やし油またはアボカド油などの植物由来のトリグリセリド油；ミリスチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステル；分岐状脂肪アルコール；ケイ素原子を７個未満、好ましくは４〜６個含む直鎖状または環状揮発性シリコーン；ならびにその混合物から選択される。
【０１３４】
さらに優先的には、液体脂肪物質は、直鎖状または分岐状Ｃ６〜Ｃ１６アルカン、特にイソドデカン、ウンデカンまたはトリデカン、およびその混合物など、ならびにケイ素原子を７個未満、好ましくはケイ素原子を４〜６個含む直鎖状または環状揮発性シリコーンから選択される。
【０１３５】
「非液体脂肪物質」とは、固体化合物、または温度２５℃およびせん断速度１ｓ−１で２Ｐａ．ｓを超える粘度を有する化合物を意味する。
【０１３６】
本発明の第１の変形形態において、非液体脂肪物質は、ケイ素を含有しない非液体脂肪物質から選択される。好ましくは、ケイ素を含有しない非液体脂肪物質は、脂肪アルコール、脂肪酸および／または脂肪アルコールエステル、非シリコーンワックス、脂肪アミンおよび脂肪エーテルから選択され、非液体、好ましくは固体である。
【０１３７】
より詳しくは、本発明による非液体脂肪アルコールは、炭素原子を８〜３０個含有する直鎖状または分岐状、飽和または不飽和アルコールから選択される。
【０１３８】
挙げられる例には、好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびその混合物（セチルステアリルアルコール）が含まれる。より詳しくは、セチルステアリルアルコールが使用される。
【０１３９】
本発明による組成物において使用され得る、脂肪酸および／または脂肪アルコールの非液体エステルは、一般に、Ｃ９〜Ｃ２６脂肪酸およびＣ９〜Ｃ２６脂肪アルコールから誘導される固体エステルから選択される。
【０１４０】
挙げられる例には、好ましくは、ベヘン酸オクチルドデシル、ベヘン酸イソセチル、乳酸セチル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸オクチル、オクタン酸セチル、オレイン酸デシル、ステアリン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチル、ペラルゴン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチルまたはミリスチン酸ステアリル、およびステアリン酸ヘキシルが含まれる。
【０１４１】
非シリコーンワックスは、特にカルナウバろう、カンデリラろう、エスパルトワックス、パラフィンワックス、オゾケライト、植物ワックス、例えばオリーブの木のワックス、コメのワックス、水素化ホホバワックスおよび無水花ワックス、例えばＢｅｒｔｉｎ社（Ｆｒａｎｃｅ）によって市販されている、クロフサスグリの花（ｂｌａｃｋｃｕｒｒａｎｔ  ｂｌｏｓｓｏｍ）のエッセンシャルワックス、蜜ろうまたは変性蜜ろう（セラベリナ）、およびセラミドなどの動物ワックスから選択される。
【０１４２】
本発明による組成物において使用され得る固体アミドは、セラミドおよびセラミド類似物、例えば、以下の式（ＩＶ）：
【化３０】
2019503359.tif 000031
に対応する、天然または合成グリコセラミドから選択され、式中、
−  Ｒ’は、Ｃ１４〜Ｃ３０脂肪酸から誘導される直鎖状または分岐状、飽和または不飽和アルキル置換基を示し、この置換基は、場合により、α位置においてヒドロキシル基で、またはω位置においてヒドロキシル基で置換されており、そのヒドロキシル基は飽和または不飽和Ｃ１６〜Ｃ３０脂肪酸でエステル化されており；
−  Ｒ’’は、水素原子または（グリコシル）ｎ、（ガラクトシル）ｍ（ここで、ｎは、１〜４の整数であり、ｍは、１〜８の整数である）またはスルホガラクトシル置換基を示し；
−  Ｒ’’’は、α位の飽和または不飽和のＣ１５〜Ｃ２６炭化水素ベースの置換基を示し、この置換基は、１つまたは複数のＣ１〜Ｃ１４アルキル置換基で置換されていてもよく；
但し、天然セラミドまたはグリコセラミドの場合、Ｒ’’’は、Ｃ１５〜Ｃ２６α−ヒドロキシアルキル置換基も示してもよく、そのヒドロキシル基は、Ｃ１６〜Ｃ３０α−ヒドロキシ酸で任意選択的にエステル化されることを条件とする。
【０１４３】
本発明に関連して好ましいセラミドは、Ｄｏｗｎｉｎｇ  ｉｎ  Ａｒｃｈ．Ｄｅｒｍａｔｏｌ，Ｖｏｌ．１２３，１３８１−１３８４，１９８７によって記述されているセラミド、または仏国特許第２６７３１７９号明細書に記載のセラミドである。
【０１４４】
本発明による組成物において使用され得る、さらに特に好ましいセラミドは、式中、Ｒ’が、Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸から誘導される飽和または不飽和アルキルを示し；Ｒ’’が水素原子を示し；かつＲ’’’が直鎖状、飽和Ｃ１５置換基を示す、化合物である。
【０１４５】
優先的には、以下の化合物：Ｎ−リノレオイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ−オレオイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ−パルミトイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ−ステアロイルジヒドロスフィンゴシン、Ｎ−ベヘノイルジヒドロスフィンゴシン、およびこれらの化合物の混合物から特に選択され得る。
【０１４６】
さらに優先的には、Ｒ’が、脂肪酸から誘導される飽和または不飽和アルキル置換基を示し、Ｒ’’がガラクトシルまたはスルホガラクトシル置換基を示し、かつＲ’’’が−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１２−ＣＨ３基を示す、セラミドが使用される。
【０１４７】
本発明に従って使用され得る他のワックスまたはろう状出発原料は、特に海洋ワックス、例えばＳｏｐｈｉｍ社によって参照番号Ｍ８２で市販されているワックス、および一般にポリエチレンまたはポリオレフィンのワックスなどである。
【０１４８】
本発明による組成物において使用され得る非液体脂肪エーテルは、単独でのまたは混合物としてのジアルキルエーテル、特にジセチルエーテルおよびジステアリルエーテルから選択される。
【０１４９】
本発明の第２の変形形態において、非液体脂肪物質は、シリコーンゴムまたは樹脂などのシリコーン非液体脂肪物質から選択され得る。
【０１５０】
本発明に従って使用され得るシリコーンゴムは、特にポリジアルキルシロキサン、好ましくはポリジメチルシロキサンであり、２０００００〜１００００００の範囲の高い数平均分子量を有し、単独でまたは溶媒中の混合物として使用される。
【０１５１】
前記溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）油、ポリフェニルメチルシロキサン（ＰＰＭＳ）油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカンおよびトリデカン、またはその混合物から選択され得る。
【０１５２】
より詳しくは、本発明に従って使用され得る製品は、
−  Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって市販されている製品Ｑ２  １４０１など、シクロメチコン（ＣＴＦＡ）としても知られる、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン鎖またはジメチコノール（ＣＴＦＡ）から、および環状ポリジメチルシロキサンから形成される混合物；
−  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からの製品ＳＦ  １２１４  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄなど、ポリジメチルシロキサンゴムと環状シリコーンとの混合物（この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに対応するＳＦ  １２０２  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄ油に溶解された数平均分子量５０００００を有する、ジメチコーンに対応するＳＦ３０ゴムである）；
−  異なる粘度を有する２種類のＰＤＭＳの混合物、より詳しくはＰＤＭＳゴムとＰＤＭＳ油との混合物、例えばＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からの製品ＳＦ  １２３６（この製品ＳＦ  １２３６は、粘度２０ｍ２／ｓを有する上記で定義されるＳＥ３０ゴムと、粘度５×１０−６ｍ２／ｓを有するＳＦ９６油との混合物である。この製品は、好ましくは、ＳＥ３０ゴムを１５％、ＳＦ９６油を８５％含む）
などの混合物である。
【０１５３】
本発明に従って使用され得るオルガノポリシロキサン樹脂は、以下の単位：
（Ｒ７）２ＳｉＯ２／２、（Ｒ７）３ＳｉＯ１／２、Ｒ７ＳｉＯ３／２およびＳｉＯ４／２
を含有する架橋シロキサンシステムであり、式中、Ｒ７は、炭素原子１〜１６個を有するアルキルを示す。これらの製品の中では、式中、Ｒ７がＣ１〜Ｃ４低級アルキル置換基、より詳しくはメチルを示す製品が特に好ましい。
【０１５４】
これらの樹脂の中では、ジメチル／トリメチルシロキサン構造のシリコーンである、商品名Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ５９３で販売されている製品、またはＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社によって商品名Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｆｌｕｉｄ  ＳＳ  ４２３０およびＳＳ  ４２６７で販売されている製品が挙げられる。
【０１５５】
特に商品名Ｘ２２−４９１４、Ｘ２１−５０３４およびＸ２１−５０３７でＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社によって販売されているトリメチルシロキシシリケート型の樹脂も挙げられる。
【０１５６】
それらが存在する場合、好ましくは、液体脂肪物質は、組成物の全重量に対して１〜３０重量％、より良好には３〜２０重量％、さらにより良好には５〜１５重量％の範囲の量で組成物中に存在する。
【０１５７】
組成物は、１種または複数種の界面活性剤も含み得る。界面活性剤として、アニオン性、両性、双性イオン性、カチオン性または非イオン界面活性剤が挙げられる。
【０１５８】
「アニオン性界面活性剤」とは、イオン性またはイオン化性基としてアニオン性基のみを含む界面活性剤を意味する。これらのアニオン性基は、好ましくは、以下の群：−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＳＯ３Ｈ、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−ＯＳ（Ｏ）２ＯＨ、−ＯＳ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）ＯＨ２、−Ｐ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｐ（Ｏ）Ｏ２−、−Ｐ（ＯＨ）２、＝Ｐ（Ｏ）ＯＨ、−Ｐ（ＯＨ）Ｏ−、＝Ｐ（Ｏ）Ｏ−、＝ＰＯＨ、＝ＰＯ−から選択され；アニオン性部分は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムのイオンなどのカチオン性対イオンを含む。
【０１５９】
本発明に従って使用され得るアニオン性界面活性剤の例として、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、アルキルエーテルスルホサクシネート、アルキルアミドスルホサクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート、アシルグルタメート、アルキルスルホスクシナメート、アシルイセチオネートおよびＮ−アシルタウレート、ポリグリコシド−ポリカルボン酸のアルキルモノエステルの塩、アシルラクチレート、Ｄ−ガラクトシドウロン酸の塩、アルキルエーテルカルボン酸の塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸の塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸の塩；およびこれらのすべての化合物の対応する非塩化形態が挙げられ、これらのすべての化合物のアルキル基およびアシル基は、炭素原子６〜４０個を含み、かつアリール基はフェニル基を示す。
【０１６０】
これらの化合物は、オキシエチレン化されてもよく、次いで好ましくはエチレンオキシド単位を１〜５０個含む。
【０１６１】
ポリグリコシド−ポリカルボン酸のＣ６〜Ｃ２４アルキルモノエステルの塩は、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−シトレート、Ｃ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−タルトレートおよびＣ６〜Ｃ２４アルキルポリグリコシド−スルホスクシネートから選択され得る。
【０１６２】
アニオン性界面活性剤が塩形態である場合、それらは、ナトリウム塩またはカリウム塩などのアルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、特にアミノアルコール塩またはマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩から選択され得る。
【０１６３】
アミノアルコール塩の例として、特に、モノ、ジおよびトリエタノールアミン塩、モノ、ジおよびトリイソプロパノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩およびトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩が挙げられる。
【０１６４】
好ましくは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、特にナトリウムまたはマグネシウム塩が利用される。
【０１６５】
挙げられるアニオン性界面活性剤の中では、好ましくは、特にアルカリ金属、アンモニウム、アミノアルコールおよびアルカリ土類金属塩、またはこれらの化合物の混合物の形態でエチレンオキシド単位２〜５０個を含む（Ｃ６〜Ｃ２４）アルキルスルフェート、（Ｃ６〜Ｃ２４）アルキルエーテルスルフェートが利用される。特にアルカリ金属、アンモニウム、アミノアルコールおよびアルカリ土類金属塩、またはこれらの化合物の混合物の形態でエチレンオキシド単位２〜２０個を含む、（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキルスルフェート、（Ｃ１２〜Ｃ２０）アルキルエーテルスルフェートを使用することが特に好ましい。さらにより良好には、エチレンオキシド２．２モルを含有するラウリルエーテル硫酸ナトリウムを使用することが好ましい。
【０１６６】
本発明で使用され得る両性または双性イオン性界面活性剤は、好ましくはケイ素を含有しない。それらは、特に、任意選択的に４級化された第２級または第３級脂肪族アミン誘導体でもよく、その脂肪族基は、炭素原子８〜２２個を含有する直鎖状または分岐状鎖であり、前記アミン誘導体は、少なくとも１つのアニオン基、例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネート基を含有する。特に、（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３〜Ｃ８）アルキルベタインおよび（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ６〜Ｃ８）アルキルスルホベタインが挙げられる。
【０１６７】
上記で定義される、使用され得る任意選択的に４級化された第２級または第３級脂肪族アミン誘導体の中では、以下の各構造（Ａ１０）および（Ａ２０）の化合物が挙げられる：
Ｒａ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋（Ｒｂ）（Ｒｃ）−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−，Ｍ＋，Ｘ−（Ａ１０）
式（Ａ１０）中、
・Ｒａは、加水分解ヤシ油中に好ましくは存在する酸ＲａＣＯＯＨから誘導されるＣ１０〜Ｃ３０アルキルまたはアルケニル基、またはヘプチル、ノニルもしくはウンデシル基を表し；
・Ｒｂは、β−ヒドロキシエチル基を表し；
・Ｒｃは、カルボキシメチル基を表し；
・Ｍ＋は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属、例えばナトリウムから誘導されるカチオン性対イオン、アンモニウムイオンまたは有機アミンから誘導されるイオンを表し；
・Ｘ−は、有機または無機アニオン性対イオン、例えばハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオンおよびエチル硫酸イオンから選択されるイオンを表し；または代わりにＭ＋およびＸ−は存在せず；
Ｒａ’−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｂ）（Ｂ’）（Ａ２０）
式（Ａ２０）中、
・Ｂは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｘ’基を表し；
・Ｂ’は、−（ＣＨ２）ｚＹ’基（ｚ＝１または２）を表し；
・Ｘ’は、−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＺ’、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＯＺ’基、または水素原子を表し；
・Ｙ’は、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＺ’、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＳＯ３Ｈ基または−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＳＯ３−Ｚ’基を表し；
・Ｚ’は、ナトリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されるカチオン性対イオン、アンモニウムイオン、または有機アミンから誘導されるイオンを表し；
・Ｒａ’は、ココナツ油または加水分解アマニ油中に好ましくは存在する酸Ｒａ’−Ｃ（Ｏ）ＯＨから誘導されるＣ１０〜Ｃ３０アルキルまたはアルケニル基、アルキル基、特にＣ１７基、およびそのイソ形態、または不飽和Ｃ１７基を表す。
【０１６８】
式（Ａ１０）および（Ａ２０）を有するこれらの化合物は、ココアンホ二酢酸２ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸２ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸２ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸２ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸２ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸２ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸２ナトリウム、カプリロアンホジプロピオン酸２ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸およびココアンホジプロピオン酸の名称でＣＴＦＡ  ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，５ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３に分類されている。
【０１６９】
例として、Ｒｈｏｄｉａ社によって商品名Ｍｉｒａｎｏｌ（登録商標）Ｃ２Ｍ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅとして市販されているココアンホジアセテートが挙げられる。
【０１７０】
式（Ａ’２０）：
Ｒａ’’−ＮＨ−ＣＨ（Ｙ’’）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ’−Ｎ（Ｒｄ）（Ｒｅ）（Ｂ’２０）
を有する化合物も利用されてもよく、式中、
・Ｙ’’は、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＺ’’、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＳＯ３Ｈ基または−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＳＯ３−Ｚ’’基を表し；
・ＲｄおよびＲｅは、互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキル置換基を表し；
・Ｚ’’は、ナトリウムなどのアルカリ金属またはアルカリ土類金属から誘導されるカチオン性対イオン、アンモニウムイオン、または有機アミンから誘導されるイオンを表し；
・Ｒａ’’は、ココナツ油または加水分解アマニ油中に好ましくは存在する酸Ｒａ’’−Ｃ（Ｏ）ＯＨから誘導されるＣ１０〜Ｃ３０アルキルまたはアルケニル基を表し；
・ｎおよびｎ’は、互いに独立して、１〜３の範囲の整数を示す。
【０１７１】
式（Ａ’２０）を有する化合物の中で、ジエチルアミノプロピルココアスパルトアミドナトリウムの名称でＣＴＦＡ  ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙに分類されており、かつＣｈｉｍｅｘ社によって商品名Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ  ＨＢで市販されている化合物が挙げられる。
【０１７２】
上記の両性または双性イオン性界面活性剤の中では、好ましくは、ココイルベタインなどの（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルベタイン、ココアミドプロピルベタインなどの（Ｃ８〜Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３〜Ｃ８）アルキルベタイン、およびその混合物、および式（Ｂ’２０）を有する化合物、例えばジエチルアミノプロピルラウリルアミノスクシンアミド酸のナトリウム塩（ＩＮＣＩ名称：ジエチルアミノプロピルココアスパルトアミドナトリウム）およびその混合物が利用される。さらに優先的には、両性または双性イオン性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインおよびココイルベタインから選択される。
【０１７３】
本発明による組成物において使用され得るカチオン性界面活性剤は、例えば、任意選択的にポリオキシアルキレン化された、第１級、第２級または第３級脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩、およびその混合物を含む。
【０１７４】
特に挙げられる第４級アンモニウム塩の例には、
−  以下の一般式（Ａ３０）：
【化３１】
2019503359.tif 000032
による塩が含まれ、式（Ａ３０）中、
・同一であるかまたは異なり得るＲ８〜Ｒ１１は、炭素原子１〜３０個を含む直鎖状または分岐状脂肪族基、またはアリールまたはアルキルアリールなどの芳香族基を表し、Ｒ８〜Ｒ１１基のうちの少なくとも１つが炭素原子を８〜３０個、好ましくは炭素原子を１２〜２４個含むことが理解され；
・Ｘ−は、有機または無機アニオン性対イオン、例えばハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−および（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオンおよびエチル硫酸イオンから選択されるイオンを表す。
【０１７５】
Ｒ８〜Ｒ１１の脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄およびハロゲンなどのヘテロ原子も含み得る。
【０１７６】
脂肪族基Ｒ８〜Ｒ１１は、例えば、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０アルコキシ、ポリオキシ（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルアミド、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアミド（Ｃ２〜Ｃ６）アルキル、（Ｃ１２〜Ｃ２２）アルキルアセテート、およびＣ１〜Ｃ３０ヒドロキシアルキル基から選択される。Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオン、および（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるアニオン性対イオンである。
【０１７７】
式（Ａ３）を有する第４級アンモニウム塩の中では、第一に、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例えば、ジアルキルジメチルアンモニウムもしくはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド（そのアルキル基が炭素原子を約１２〜２２個含む）、特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、または第二に、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメトスルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェートもしくはジステアロイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェート、または最後に、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドもしくはステアルアミドプロピルジメチル（ミリスチルアセテート）アンモニウムクロリド（Ｖａｎ  Ｄｙｋ社によってＣｅｒａｐｈｙｌ（登録商標）７０として市販されている）；
−  第４級アンモニウムイミダゾリン塩、例えば以下の式（Ａ４０）：
【化３２】
2019503359.tif 000033
を有する塩が優先され、式（Ａ４０）中、
・Ｒ１２は、炭素原子８〜３０個を含むアルケニルまたはアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し；
・Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または炭素原子８〜３０個を含むアルケニルまたはアルキル基を表し；
・Ｒ１４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｒ１５は、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｘ−は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオンから選択されるものなどの有機または無機アニオン性対イオンを表す。
【０１７８】
Ｒ１２およびＲ１３は、好ましくは、炭素原子１２〜２１個を含有するアルケニルまたはアルキル基の混合物、例えば獣脂脂肪酸誘導体を示し、Ｒ１４は、メチル基を示し、およびＲ１５は、水素原子を示す。かかる生成物は、例えばＲｅｗｏ社によって商品名Ｒｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）Ｗ７５で市販されており；
・ジまたはトリ第４級アンモニウム塩、特に以下の式（Ａ５）：
【化３３】
2019503359.tif 000034
を有する塩
（式（Ａ５０）中、
・Ｒ１６は、１つまたは複数の酸素原子によって任意選択的にヒドロキシル化され、かつ／またはそれが介在する炭素原子約１６〜３０個を含むアルキル基を示し；
・Ｒ１７は、水素、炭素原子１〜４個を含むアルキル基、および−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（Ｒ１６ａ）（Ｒ１７ａ）（Ｒ１８ａ），Ｘ−基から選択され；
・同一であるかまたは異なるＲ１６ａ、Ｒ１７ａ、Ｒ１８ａ、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は、水素および炭素原子１〜４個を含むアルキル基から選択され；かつ
・同一であるかまたは異なるＸ−は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオン、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオン、特にメチル硫酸イオンおよびエチル硫酸イオンから選択されるイオンなどの有機または無機アニオン性対イオンを表す。
・かかる化合物は、例えば、Ｆｉｎｅｔｅｘ社によって市販されているＦｉｎｑｕａｔ  ＣＴ−Ｐ（クオタニウム８９）、およびＦｉｎｅｔｅｘ社によって市販されているＦｉｎｑｕａｔ  ＣＴ（クオタニウム７５）である）；
・以下の式（Ａ６）：
【化３４】
2019503359.tif 000035
を有する塩など、１つまたは複数のエステル官能基を含有する第４級アンモニウム塩
（式（Ａ６０）中、
・Ｒ２２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよびＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルまたはジヒドロキシアルキル基から選択され；
・Ｒ２３は、
−  基
【化３５】
2019503359.tif 000036
−  直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２２炭化水素ベースの置換基Ｒ２７、
−  水素原子
から選択され、
・Ｒ２５は、
−  基
【化３６】
2019503359.tif 000037
−  直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ６炭化水素ベースの置換基Ｒ２９、
−  水素原子
から選択され、
・同一であるかまたは異なり得るＲ２４、Ｒ２６およびＲ２８は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ７〜Ｃ２１炭化水素ベースの置換基から選択され；
・同一であるかまたは異なり得るｒ、ｓおよびｔは、２〜６の整数であり、
・同一であるかまたは異なり得るｒ１およびｔ１は、０または１に等しく、ｒ２＋ｒ１＝２ｒおよびｔ１＋ｔ２＝２ｔであり、
・ｙは、１〜１０の範囲の整数であり、
・同一であるかまたは異なり得るｘおよびｚは、０〜１０の整数であり；
・Ｘ−は、有機または無機アニオン性対イオンを表し、
但し、ｘが０であり、次いでＲ２３がＲ２７を示す場合、およびｚが０であり、次いでＲ２５がＲ２９を示す場合、ｘ＋ｙ＋ｚの合計が１〜１５であることを条件とする）
である。
【０１７９】
アルキル基Ｒ２２は、直鎖状または分岐状、より詳しくは直鎖状であり得る。
【０１８０】
好ましくは、Ｒ２２は、メチル、エチル、ヒドロキシエチルまたはジヒドロキシプロピル基、およびより詳しくはメチルまたはエチル基を示す。有利には、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１０である。
【０１８１】
Ｒ２３がＲ２７炭化水素基である場合、それは長くかつ炭素原子１２〜２２個を有することができ、または短くかつ炭素原子１〜３個を有することができる。
【０１８２】
Ｒ２５が炭化水素ベースの基Ｒ２９である場合、それは、好ましくは炭素原子１〜３個を含有する。
【０１８３】
有利には、同一であるかまたは異なり得るＲ２４、Ｒ２６およびＲ２８は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１１〜Ｃ２１炭化水素基、およびより詳しくは直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１１〜Ｃ２１アルキルおよびアルケニル基から選択される。
【０１８４】
好ましくは、同一であるかまたは異なり得るｘおよびｚは、０または１の値を有する。
【０１８５】
有利には、ｙは１に等しい。
【０１８６】
好ましくは、同一であるかまたは異なり得るｒ、ｓおよびｔは、２または３の値を有し、より詳しくは２に等しい。
【０１８７】
アニオン性対イオンＸ−は、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオンまたはヨウ化物イオンなどのハロゲン化物イオン；（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル硫酸イオンまたは（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル−または（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアリールスルホン酸イオンである。しかしながら、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トリル酸イオン、有機酸から誘導されるアニオン、例えば酢酸イオンもしくは乳酸イオン、またはエステル官能基を有するアンモニウムと適合性である他のアニオンが利用され得る。
【０１８８】
アニオン性対イオンＸ−は、より詳しくは塩化物イオン、メチル硫酸イオンまたはエチル硫酸イオンである。
【０１８９】
より詳しくは、本発明による組成物において、式（Ａ６０）を有するアンモニウム塩が利用され、式中、
−  Ｒ２２は、メチルまたはエチル基を示し、
−  ｘおよびｙは、１に等しく、
−  ｚは、０または１に等しく、
−  ｒ、ｓおよびｔは、２に等しく、
−  Ｒ２３は、
・
【化３７】
2019503359.tif 000038
基、
・メチル、エチルまたはＣ１４〜Ｃ２２炭化水素ベース基、
・水素原子
から選択され、
−  Ｒ２５は、
・
【化３８】
2019503359.tif 000039
基、
・水素原子
から選択され、
−  同一であるかまたは異なり得るＲ２４、Ｒ２６およびＲ２８は、直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１３〜Ｃ１７炭化水素ベース基、および好ましくは直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ１３〜Ｃ１７アルキルおよびアルケニル基から選択される。
【０１９０】
有利には、炭化水素ベースの置換基は直鎖状である。
【０１９１】
式（Ａ６０）を有する化合物の中で、挙げられる例には、塩、特にジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウムまたはモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリドまたはメチルスルフェート、およびその混合物が含まれる。そのアシル基は、好ましくは炭素原子を１４〜１８個含有し、かつより詳しくは、ヤシ油またはヒマワリ油などの植物油から得られる。その化合物がいくつかのアシル基を含有する場合、これらの基は同一であるかまたは異なり得る。
【０１９２】
これらの生成物は、例えば、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミンまたはアルキルジイソプロパノールアミン（任意選択的にオキシアルキレン化されている）の植物もしくは動物由来の脂肪酸での、または脂肪酸の混合物での直接エステル化によって得られるか、またはそのメチルエステルのエステル交換反応によって得られる。このエステル化に続いて、アルキルハロゲン化物、好ましくはハロゲン化メチルまたはエチル、ジアルキルスルフェート、好ましくはジメチルまたはジエチルスルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルｐ−トルエンスルホネート、グリコールクロロヒドリンまたはグリセロールクロロヒドリンなどのアルキル化剤で４級化が行われる。
【０１９３】
かかる化合物は、例えば、Ｈｅｎｋｅｌ社によって商品名Ｄｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）で、Ｓｔｅｐａｎ社によって商品名Ｓｔｅｐａｎｑｕａｔ（登録商標）で、ＣＥＣＡ社によって商品名Ｎｏｘａｍｉｕｍ（登録商標）で、またはＲｅｗｏ−Ｗｉｔｃｏ社によって商品名Ｒｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）ＷＥ１８で市販されている。
【０１９４】
本発明による組成物は、例えば、第４級アンモニウムモノエステル、ジエステルおよびトリエステル塩（大部分がジエステル塩である）の混合物を含有し得る。
【０１９５】
米国特許出願公開第Ａ−４８７４５５４号明細書および米国特許出願公開第Ａ−４１３７１８０号明細書に記述される、少なくとも１つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩を使用することも可能である。
【０１９６】
ＫＡＯ社によって商品名Ｑｕａｔａｒｍｉｎ  ＢＴＣ  １３１で市販されているベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドが利用され得る。
【０１９７】
好ましくは、少なくとも１つのエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、２つのエステル官能基を含有する。
【０１９８】
本発明による組成物中に存在し得るカチオン性界面活性剤の中で、セチルトリメチルアンモニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウムおよびジパルミトイルエチル−ヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、ならびにその混合物、およびより詳しくはベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェート、ならびにその混合物を選択することがさらに特に好ましい。
【０１９９】
本発明に従って使用される組成物において使用され得る非イオン界面活性剤の例は、例えばＨａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ  ｂｙ  Ｍ．Ｒ．Ｐｏｒｔｅｒ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  Ｂｌａｃｋｉｅ＆Ｓｏｎ（Ｇｌａｓｇｏｗ  ａｎｄ  Ｌｏｎｄｏｎ），１９９１，ｐｐ．１１６−１７８に記述されている。それらは、特にアルコール、α−ジオールおよび（Ｃ１〜Ｃ２０）アルキルフェノールから選択され、これらの化合物はポリエトキシ化、ポリプロポキシル化および／またはポリグリセロレート化されており、かつ例えば炭素原子８〜４０個を含む少なくとも１つの脂肪鎖を含有し、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド基の数は、特に１〜２００の範囲であること、グリセロール基の数は特に１〜３０の範囲であることが可能である。
【０２００】
エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、任意選択的にオキシエチレン化されたソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン化脂肪酸エステル、任意選択的にオキシアルキレン化されたアルキルポリグリコシド、アルキルグルコシドエステル、Ｎ−アルキルグルカミンおよびＮ−アシルメチルグルカミンの誘導体、アルドビオンアミド、オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化シリコーンおよびアミンオキシド、ならびにその混合物も挙げられる。
【０２０１】
本発明による組成物は、ポリオールの脂肪酸エステルから選択される、更なる界面活性剤も含み得る。
【０２０２】
本発明に従って、「ポリオールの脂肪酸エステル」とは、脂肪酸のエステル（または脂肪酸ポリマー）およびポリオールのエステルを意味し、その脂肪酸は、Ｃ６〜Ｃ２２、好ましくはＣ１６〜Ｃ２０アルキル鎖を含み、かつそのポリオールは、グリセロール、ポリグリセロールおよびソルビタン、ならびにその混合物から選択される。その脂肪酸は、ポリヒドロキシステアリン酸（１２−ヒドロキシステアリン酸ポリマー）の場合と同様に、ポリマー形態であってもよい。
【０２０３】
特定の実施形態に従って、ポリオールの脂肪酸エステルは、グリセロールおよび／またはソルビタンのＣ１６〜Ｃ２０脂肪酸エステル、ならびにその混合物である。
【０２０４】
直鎖状または分岐状Ｃ１６〜Ｃ２０脂肪酸の例として、ステアリン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸が挙げられる。挙げられるＣ１６〜Ｃ２０脂肪酸ポリマーの例は、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）である。
【０２０５】
好ましくは、ステアリン酸、イソステアリン酸、またはポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）およびその混合物が使用される。
【０２０６】
ポリグリセロールは、式：
【化３９】
2019503359.tif 000040
を有する化合物を意味すると理解され、式中、縮合度ｎは、１〜１１、好ましくは２〜６、またさらに優先的には３〜６の範囲である。
【０２０７】
特定の実施形態に従って、脂肪酸とポリオールとのエステルは、ポリオール１〜１０モル（単位）、好ましくはポリオール２〜４モル、特にグリセロールまたはポリグリセロール（グリセロール、ジ、トリ、テトラ、ペンタ、オリゴグリセロール）の混合物２〜４単位を含有する。
【０２０８】
またさらに優先的には、脂肪酸とポリオールとのエステルは、ポリオール４モル（または単位）、特にグリセロール４モル（または単位）を含有する。
【０２０９】
好ましい一実施形態に従って、脂肪酸とポリオールとの前記エステルは、さらに、炭素原子２〜１６個、好ましくは炭素原子８〜１４個を有するジカルボン酸、例えばアゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、および好ましくはセバシン酸（Ｃ１０）と、ポリオールとの脂肪酸エステルである。
【０２１０】
本発明の組成物において使用することができる脂肪酸とポリオールとのエステルの例として、イソステアリン酸とポリオールとのエステル、およびその混合物、特にイソテアリン酸とグリセロールとのエステルおよび／またはソルビタンのエステル、例えばＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によって商品名ＩｓｏｌａｎＧＩ３４（登録商標）で市販されているポリグリセロレート化（４モル）イソステアレート（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−４イソステアレート）、Ｃｏｇｎｉｓ社によって商品名ＬａｍｅｆｏｒｍＴＧＩ（登録商標）で市販されているポリグリセロレート化（３モル）ジイソステアレート；Ｎｉｈｏｎ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ社によって商品名Ｅｍａｌｅｘ  ＰＧＳＡ（登録商標）で市販されているポリグリセロレート化ジステアリン酸（２モル）；Ｎｉｈｏｎ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ社によって商品名Ｎｉｋｋｏｌ  ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳで市販されているポリグリセロレート化（１０モル）モノイソステアレート（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−１０イソステアレート）；Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によって商品名Ｉｓｏｌａｎ  ＧＰＳで市販されているポリグリセリル−４ジイソステアレートポリヒドロキシステアレートセバケート；ソルビタンイソステアレートとグリセロールイソステアレートとの混合物、例えばＩＣＩ社によって商品名Ａｒｌａｃｅｌ  ９８６で市販されている製品、Ｕｎｉｑｅｍａ社によって商品名Ａｒｌａｃｅｌ  １６９０で市販されている、ソルビタンイソステアレートとポリグリセロール（３モル）イソステアレートとの混合物、Ｕｎｉｑｅｍａ社によって商品名Ａｒｌａｃｅｌ  １６９０（登録商標）で市販されている、ソルビタンイソステアレートとポリグリセロール（３モル）イソステアレートとの混合物、Ｕｎｉｑｅｍａ社によって商品名Ａｒｌａｃｅｌ  Ｐ１３５で市販されているＰＥＧ−３０ジポリヒドロステアリン酸、およびその混合物が挙げられる。
【０２１１】
それにより、本発明による組成物は、脂肪酸エステル、好ましくはＣ１６〜Ｃ２０脂肪酸、特にステアリン酸またはイソステアリン酸と、グリセロールおよび／またはソルビタンから選択されるポリオールとの脂肪酸エステルから選択される少なくとも１種類の界面活性剤を含み得る。
【０２１２】
非イオン界面活性剤は、モノ−またはポリオキシアルキレン化またはモノ−またはポリグリセロレート化非イオン界面活性剤からも選択され得る。オキシアルキレン単位は、より詳しくはオキシエチレンまたはオキシプロピレン単位、またはその組み合わせ、好ましくはオキシエチレン単位である。
【０２１３】
オキシアルキレン化非イオン界面活性剤の例として、
・オキシアルキレン化（Ｃ８〜Ｃ２４）アルキルフェノール；
・飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、オキシアルキレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルコール；
・飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、オキシアルキレン化Ｃ８〜Ｃ３０アミド；
・飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、Ｃ８〜Ｃ３０酸とポリエチレングリコールとのエステル；
・飽和または不飽和、直鎖状または分岐状、Ｃ８〜Ｃ３０酸とソルビトールとのポリオキシエチレン化エステル；
・飽和または不飽和オキシエチレン化植物油；
・エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの縮合物（特に単独での、または混合物としての）；
・オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化シリコーン；
・およびその混合物
が挙げられる。
【０２１４】
界面活性剤は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜１００モル数、好ましくは２〜５０モル数、好ましくは２〜３モル数を含有する。有利には、非イオン界面活性剤は、オキシプロピレン単位を全く含有しない。
【０２１５】
本発明の好ましい一実施形態に従って、オキシアルキレン化非イオン界面活性剤は、エチレンオキシド１〜１００モルを含むオキシエチレン化Ｃ８〜Ｃ３０アルコール；直鎖状または分岐状、飽和または不飽和Ｃ８〜Ｃ３０酸と、エチレンオキシド１〜１００モルを含むソルビトールとのポリオキシエチレン化エステルから選択される。
【０２１６】
モノグリセロレート化またはポリグリセロレート化非イオン界面活性剤の例として、モノグリセロレート化またはポリグリセロレート化Ｃ８〜Ｃ４０アルコールが好ましくは使用される。
【０２１７】
特に、モノグリセロレート化またはポリグリセロレート化Ｃ８〜Ｃ４０アルコールは、以下の式（Ａ７０）：
Ｒ２９Ｏ−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−Ｏ］ｍ−Ｈ（Ａ７０）
に対応し、式（Ａ７０）中、
・Ｒ２９は、直鎖状または分岐状Ｃ８〜Ｃ４０、好ましくはＣ８〜Ｃ３０アルキルまたはアルケニル置換基を表し；
・ｍは、１〜３０、好ましくは１〜１０の範囲の数を表す。
【０２１８】
本発明に関連して使用するのに適している式（Ａ７０）を有する化合物の例として、グリセロール４モルを含有するラウリルアルコール（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−４ラウリルエーテル）、グリセロール１．５モルを含有するラウリルアルコール、グリセロール４モルを含有するオレイルアルコール（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−４オレイルエーテル）、グリセロール２モルを含有するオレイルアルコール（ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル−２オレイルエーテル）、グリセロール２モルを含有するセテアリルアルコール、グリセロール６モルを含有するセテアリルアルコール、グリセロール６モルを含有するオレオセチルアルコールおよびグリセロール６モルを含有するオクタデカノールが挙げられる。
【０２１９】
式（Ａ７０）を有するアルコールは、ｍの値が統計的値を表すのと同じように、アルコールの混合物を表し得、それは、市販の製品に数種のポリグリセロレート化脂肪アルコールが混合物の形態で共存し得ることを意味する。
【０２２０】
モノグリセロレート化またはポリグリセロレート化アルコールの中で、グリセロール１モルを含有するＣ８／Ｃ１０アルコール、グリセロール１モルを含有するＣ１０／Ｃ１２アルコール、およびグリセロール１．５モルを含有するＣ１２アルコールを使用することがさらに特に好ましい。
【０２２１】
本発明の他の実施形態に従って、非イオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン化シリコーン、より詳しくはポリオキシアルキレン化ポリジメチルシロキサンから選択され、そのポリオキシアルキレン基は、酸素原子と、直鎖状または分岐状Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、好ましくはＣ２〜Ｃ６、さらに優先的にはＣ２および／またはＣ３（それぞれ、エチレンおよびプロピレン）とが交互になる鎖であり、アルキレン基の数は、１〜１００、好ましくは５〜５０、さらに優先的には１０〜４０である。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって商品名５２２５Ｃで市販されているＰＥＧ／ＰＰＧ１８／１８ジメチコーンシリコーンが例として挙げられる。
【０２２２】
混合されたアルキル／ポリオキシアルキレンポリジメチルシロキサンも挙げられ、そのアルキル基は、直鎖状または分岐状Ｃ８〜Ｃ３０鎖、好ましくはＣ１２〜Ｃ２２であり、そのポリオキシアルキレン基は、酸素原子と、直鎖状または分岐状Ｃ２〜Ｃ１０アルキレン基、好ましくはＣ２〜Ｃ６、さらに優先的にはＣ２および／またはＣ３（それぞれ、エチレンおよびプロピレン）とが交互になる鎖であり、アルキレン基の数は、１〜１００、好ましくは２〜３０、さらに優先的には５〜１５であり、その基の分布は、エチレン基が最も多くなるような分布である。例として、Ｅｖｏｎｉｋ社によって商品名ＡＢＩＬＥＭ  ９０で提供されるような、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコーンシリコーンが挙げられる。
【０２２３】
好ましくは、本発明の組成物で使用される界面活性剤は、モノまたはポリオキシアルキレン化、特にモノまたはポリオキシエチレン化、またはモノまたはポリオキシプロピレン化、非イオン界面活性剤、またはその組み合わせ、より詳しくはポリオキシアルキレン化シリコーンから選択される非イオン界面活性剤である。
【０２２４】
組成物が界面活性剤を含む場合、組成物の全重量に対して０．１〜５０重量％、より良好には０．５〜３０重量％、さらに優先的には０．５〜２０重量％の範囲の量で界面活性剤を含む。
【０２２５】
組成物は、化粧品として許容可能な媒体を含み得る。本発明の組成物で使用され得る化粧品として許容可能な媒体は、水、有機溶媒、およびその混合物から選択される溶媒を含み得る。
【０２２６】
有機溶媒は、アルコール、ポリオール、ポリオールエーテルおよびその混合物から選択され、そのアルコールは、優先的には低級Ｃ１〜Ｃ６アルカノールから、好ましくはエタノール、プロパノールおよびイソプロパノールから選択され、そのポリオールは、優先的にはプロピレングリコール、へキシレングリコール、グリセリン、およびペンタンジオールから選択され得る。
【０２２７】
好ましくは、溶媒は、組成物の全重量の０．１％〜９９％に相当する。
【０２２８】
組成物は、好ましくは水性である。
【０２２９】
この変形形態に従って、水の量は、組成物の全重量に対して、５〜９８重量％、より良好には１５〜９５重量％、さらにより良好には２５〜９０重量％、さらに優先的には３０〜９０重量％の範囲であり得る。本発明による組成物は、化粧品で通常使用される添加剤、例えば増粘剤、保存剤、芳香および着色料、および通常の化粧剤（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ａｇｅｎｔ）の大部分も含有し得る。
【０２３０】
これらの添加剤は、本発明による組成物中において、組成物の全重量に対して０〜２０重量％の範囲の量で存在し得る。
【０２３１】
当業者であれば、本発明の組成物の特性が損なわれないようにするため、これらの任意の添加剤およびその量を選択するように注意を払うであろう。
【０２３２】
本発明のプロセスは、組成物を塗布する工程ａ）後、ケラチン物質上の組成物を照射して、ポリマーを架橋する工程ｂ）を含む。
【０２３３】
この照射は、ケラチン物質に塗布された組成物の、周辺光または人工光源での照明からなり得る。
【０２３４】
周辺光または人工光源は、可視および／またはＵＶ範囲での放射線を放出し得る。好ましくは、それは、ＵＶ範囲の放射線の少なくとも一部、例えば、周辺光の総照明エネルギーの少なくとも２％の割合のＵＶを放出する。
【０２３５】
特定の実施形態に従って、露光は、特に少なくとも１分間にわたる前記コートの表面の周辺光での照明を含むかまたはそれからなる。
【０２３６】
周辺光への露光時間は、より詳しくは１０秒〜３０分、特に２〜１５分の範囲であり得る。
【０２３７】
他の特定の実施形態に従って、露光は、前記コートの表面の人工光源での照明を含むかまたはそれからなる。
【０２３８】
前記人工光への露光時間は、１秒〜２０分、特に１秒〜１分の範囲であり得る。
【０２３９】
架橋は、天然光または人工光で、例えばランプ、ストロボ（ｆｌａｓｈ）、レーザー、または例えばＬＥＤアレイ形態でのＬＥＤでの照明を用いて行われ得る。
【０２４０】
人工光源は、可視範囲の放射線および／またはＵＶ範囲の放射線を放出し得る。
【０２４１】
放出される光は単色光であってもなくてもよい。放出される光の波長は、好ましくは３６５ｎｍ、特に１００ｎｍ〜５００ｎｍ、より良好には２００ｎｍ〜４２０ｎｍを中心とする。
【０２４２】
有利には、架橋は、光開始剤を必要とすることなく簡単な照明によって開始される。
【０２４３】
好ましくは、それは、０．５〜５Ｗ／ｃｍ２のエネルギーを放出する人工光源であり、結果として露光時間は適合される。
【０２４４】
架橋は、低い光度（ｌｉｇｈｔ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）で起こり得るが、照明システムにより、例えば５００ｍＪ／ｃｍ２〜１０Ｊ／ｃｍ２のこの光度が生じ得る。
【０２４５】
攻撃的な開始剤の有害な作用または強い光、特にＵＶ波長への長い曝露の有害な作用を制限することが可能となることから、光開始剤が存在しないこと、かつ光度が相対的に低いという２通りの特徴は特に有利である。
【０２４６】
当業者であれば、使用される光架橋性化合物（Ａ）の性質に対して、照明の特徴、特に露光時間および照射波長に関して適合させることができるであろう。
【０２４７】
好ましい実施形態に従って、組成物は、毛髪などのケラチン繊維に塗布される。
【０２４８】
この実施形態に従って、組成物は、湿ったまたは乾燥した、清潔なまたは清潔でないケラチン繊維に適用され得る。好ましくは、組成物を塗布した後および照射前にケラチン繊維を乾燥させる。
【０２４９】
そのプロセスにおいて、照射工程ｂ）の前または後に室温での、または高温での、または赤色光下での休止（ｐａｕｓｅ）がプロセスに含まれ得る。
【０２５０】
他の特徴に従って、本発明は、油相中に分散された水相を含む油中水型エマルジョンの形態での組成物であって、１種または複数種の界面活性剤と、少なくとも１つの光二量体化性ペンダント基および少なくとも１つの疎水性ペンダント基を含む、１種または複数種の光架橋性ポリマーとを含む組成物に関する。
【０２５１】
以下の実施例から、その範囲を限定することなく本発明が例証される。別段の指定がない限り、その量は重量パーセンテージで示される。
【実施例】
【０２５２】
実施例１
ポリマーＰＶＡ−ＳｂＱ−プロピオナールは、上述のプロセスに従って得られた。
【０２５３】
ポリマーに対してＡＩ５％でのＰＶＡ−ＳｂＱプロピオナール溶液４ｇをＴｅｆｌｏｎ型内で乾燥させ、ＰＶＡ−ＳｂＱプロピオナール膜を形成した。３６５ｎｍのＵＶＡ下、エネルギー８Ｊ／ｃｍ２において、得られた膜を照射した。次いで、攪拌しながら、水の入ったビーカー内にその膜を４８時間入れた。得られた膜は不溶性であり、１時間後に完全な状態のままである。４８時間後、その膜は、かなり大きい破片でわずかに断片化した。
【０２５４】
ポリマーに対してＡＩ５％でのＰＶＡ−ＳｂＱ溶液４ｇをＴｅｆｌｏｎ型内で乾燥させ、ＰＶＡ−ＳｂＱ膜を形成した。３６５ｎｍのＵＶＡ下、エネルギー８Ｊ／ｃｍ２において、得られた膜を照射した。次いで、攪拌しながら、水の入ったビーカー内にその膜を４８時間入れた。１時間後にフィルムは断片化した。４８時間後、フィルムは不溶性のままであり、断片がより多い。
【０２５５】
実施例２
以下の組成物を逆エマルジョン形態で調製した（活性成分の量（重量％））
【０２５６】
【表１】
2019503359.tif 000041
【０２５７】
頭部の半分につき組成物２〜４ｇで、本発明による組成物Ａを上質な短い毛髪に塗布した。３６５ｎｍのＵＶＡ下、エネルギー８Ｊ／ｃｍ２において、処理された毛髪を照射した。
【０２５８】
塗布し、シャンプーで１回および５回洗浄した後、スタイルおよび美容的な提供を確認した。特に、スタイル、ボリューム、密度およびボディーの明らかな提供は、シャンプーでの５回までの洗浄で確認される。
【０２５９】
白髪が９０％ある濡れた天然の毛髪の房に組成物ＡおよびＣも塗布し、乾燥させ、次いで３６５ｎｍのＵＶＡ下においてエネルギー８Ｊ／ｃｍ２で照射した。次いで、
−  ＲＥＤ８０染料（ＳＩＲＩＵＳ  ＲＯＴ  Ｆ３Ｂ−Ｂａｙｅｒ社）０．４６６８ｇ、
−  純粋な酢酸０．１２５ｍｌ、および
−  水（適量（ｑｓ））１００ｍｌ
を含む溶液から得られた染料組成物でその房を処理した。
【０２６０】
この溶液を５倍に希釈し、染料組成物を得る。
【０２６１】
処理された房をシャンプーで１０回洗浄する。
【０２６２】
Ｄａｔａｃｏｌｏｒ  Ｓｐｅｃｔｒａ  Ｆｌａｓｈ  ＳＦ６００Ｘ分光光度計を使用して、房の色の変化を評価した。
【０２６３】
ポリマーとの親和性を有する染料「ｒｅｄ８０」により、シャンプーで数回洗浄した後に残存しているポリマーの量を評価することが可能となる。
【０２６４】
洗浄前および洗浄後にＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で房の色を評価した。このＬ＊ａ＊ｂ＊表色系では、その３つのパラメーターは、それぞれ明度（Ｌ＊）、緑／赤色軸（ａ＊）および青／黄色軸（ｂ＊）を意味する。
【０２６５】
洗浄前および洗浄後の房の色の変化（ΔＥ）は、以下の等式に従って測定される。
【数１】
2019503359.tif 000042
式中、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、洗浄後に測定された値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊およびｂ０＊は、洗浄前に測定された値を表す。
【０２６６】
ΔＥの値が高いほど、洗浄作業前および洗浄作業後の色の違いが大きく、その場合、膜の持続性が低い。
【０２６７】
この結果を以下の表に報告する。
【０２６８】
【表２】
2019503359.tif 000043
【０２６９】
これらの結果から、疎水性基を含まないＰＶＡ−ＳｂＱポリマーを含有する比較組成物と比較された、本発明の組成物に関する、シャンプーで１０回洗浄した後のスリーブの持続性の向上が示されている。
【０２７０】
実施例３
以下の組成物を逆エマルジョン形態で調製した（活性成分の量（重量％））。
【０２７１】
【表３】
2019503359.tif 000044
【０２７２】
一方では白髪が９０％ある湿った天然毛髪の房に、他方ではパーマをかけた毛髪の房に、毛髪１グラムにつき組成物１．６ｇの割合で、本発明による組成物Ｄ〜ＦおよびＣ１も塗布した。これらの房を乾燥させ、次に３６５ｎｍのＵＶＡ下においてエネルギー８Ｊ／ｃｍ２で照射した。次いで、実施例２に記載の染料組成物で房を処理した。このように処理された房をシャンプーで５回洗浄した。
【０２７３】
実施例２と同様に、洗浄前および洗浄後の房で確認することにより、房の色の変化をＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で評価した。
【０２７４】
疎水性基を含まないＰＶＡ−ＳｂＱポリマーを含有する比較組成物Ｃ１と比較して、本発明の組成物Ｄ〜Ｆに関して、シャンプーで５回洗浄した後のスリーブの持続性の向上が確認された。
【国際調査報告】
2019503359.tif 000053
2019503359.tif 000054