(57)【要約】  本発明は、防眩層および光透過性基材フィルム間の付着性を向上させ、前記防眩層および光学フィルムが適切なヘイズ、低い光沢度および優れた防眩特性など優れた光学特性を示すことができるようにする光学フィルム形成用組成物、光学フィルムおよび偏光板に関するものである。前記光学フィルム形成用組成物は、光透過性基材フィルム上に浸食層および表面凹凸を有する防眩層を形成するための光学フィルム形成用樹脂組成物であって、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、親水性作用基および光硬化性作用基を有する浸透性化合物を含むバインダー形成用化合物；サブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子；および前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部を溶かすことができる浸透性溶媒を含み、前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒は、１：０．０４以上の重量比を有するものである。
2019533186.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性基材フィルム上に浸食層および表面凹凸を有する防眩層を形成するための光学フィルム形成用樹脂組成物であって、
３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、親水性作用基および光硬化性作用基を有する浸透性化合物を含むバインダー形成用化合物；
サブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子；および
前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部を溶かすことができる浸透性溶媒を含み、
前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒は、１：０．０４以上の重量比を有し、前記光学フィルム形成用樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記浸透性溶媒が１乃至４．５重量部で含まれる光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項２】
前記光透過性基材フィルムは、２０乃至５００μｍの厚さを有するセルロースエステル系基材フィルム、ポリエステル系基材フィルム、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム、ポリカーボネート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルムまたはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムである、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項３】
前記３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物は、３乃至６官能の単分子形態の（メタ）アクリレート系化合物と、１０官能以上の（メタ）アクリレート系作用基を有するポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリル系重合体またはポリエステル系重合体を含む、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項４】
前記浸透性化合物は、テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ）、ヒドロキシ（メタ）アクリレート系化合物または２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートを含む、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項５】
前記浸透性化合物は、前記光学フィルム形成用樹脂組成物の全体１００重量部に対して、１乃至１０重量部の含有量で含まれる、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項６】
前記透光性微粒子は、ミクロン（μｍ）スケールの有機微粒子と、ナノ（ｎｍ）スケールの無機微粒子を含む、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項７】
前記有機微粒子は、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂またはポリ（メタ）アクリレート−ｃｏ−スチレン系共重合体樹脂を含む樹脂微粒子である、請求項６に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項８】
前記有機微粒子は、１乃至５μｍの粒径を有する球形粒子であって、１．５乃至１．６の屈折率を有する、請求項６に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項９】
前記無機微粒子は、シリカ、アルミナ、ジルコニアまたはチタニアを含む金属酸化物微粒子である、請求項６に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項１０】
前記無機微粒子は、１０ｎｍ乃至３００ｎｍの粒径を有する球形粒子であって、１．４乃至１．７５の屈折率を有する、請求項６に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項１１】
前記浸透性溶媒は、ケトン系溶媒、トルエン、キシレンまたはテトラヒドロフランを含む、請求項１に記載の光学フィルム形成用樹脂組成物。
【請求項１２】
光透過性基材フィルム；
前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部と重なるように前記光透過性基材フィルム内に浸食して形成されており、第１（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第１バインダーを含む浸食層；および
第２（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第２バインダーと、前記第２バインダー上に分散されたサブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子を含み、前記光透過性基材フィルムおよび浸食層上に表面凹凸を有するように形成された防眩層；を含み、
前記浸食層は、１００ｎｍ以上２μｍ以下の厚さを有し、
前記防眩層の全体ヘイズが１乃至５％であり、６０°光沢度が７５％乃至９０％である光学フィルム。
【請求項１３】
２０°光沢度が４５％乃至６８％である、請求項１２に記載の光学フィルム。
【請求項１４】
前記第２バインダーは、１．５０乃至１．６０の屈折率を有する、請求項１２に記載の光学フィルム。
【請求項１５】
前記防眩層は、１乃至１０μｍの厚さを有する、請求項１２に記載の光学フィルム。
【請求項１６】
前記防眩層上に形成されており、光重合性化合物の（共）重合体を含むバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散されている中空シリカ粒子を含む低屈折層をさらに含む、請求項１２に記載の光学フィルム。
【請求項１７】
前記低屈折層は、１．３乃至１．５の屈折率を有し、１乃至３００ｎｍの厚さを有する、請求項１６に記載の光学フィルム。
【請求項１８】
請求項１２に記載の光学フィルムを含む偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年１２月１６日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１７３０１６号および２０１７年１２月１５日付韓国特許出願第１０−２０１６−０１７３５４８号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み含まれる。
【０００２】
本発明は、防眩層および光透過性基材フィルム間の付着性を向上させ、前記防眩層および光学フィルムが適切なヘイズ、低い光沢度および優れた防眩特性など優れた光学特性を示すことができるようにする光学フィルム形成用組成物、光学フィルムおよび偏光板に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機電界発光素子（ＯＥＬＤ）、または液晶表示素子（ＬＣＤ）のような画像表示装置においては、外光の反射または像の映りによるコントラストの低下や、視認性の低下を防止することが要求される。そのために、光の散乱または光学干渉などを利用して像の映りや反射などを減らすために、画像表示装置の表面に反射防止フィルムなどの光学積層フィルムが形成されている。
【０００４】
例えば、液晶表示素子などにおいては、以前から防眩層を含む光学積層フィルムが一般に形成されてきた。このような防眩層は、主にバインダーと、このようなバインダー内に含まれている微粒子を含み、このような微粒子は、通常、バインダー表面に一部が突出するように形成されている。つまり、前記防眩層は、前記バインダー表面に突出した微粒子による表面凹凸を有することによって、光散乱／光反射などを制御して画像表示装置の視認性低下などを抑制することができる。
【０００５】
しかし、前述のような防眩層を有する光学フィルムは、通常、画像表示装置の最表面に形成されて光散乱／光反射などを制御するため、外部から衝撃が加えられる場合が多く、そのため、防眩層および基材フィルムとの優れた付着性や硬度などの機械的物性が要求されている。
【０００６】
しかし、以前に知られている光学フィルムの場合、基材フィルムおよびバインダーの種類により前記付着性や硬度が不十分である場合が多かった。また、このようなバインダーなどの種類を変更して付着性または硬度を確保しようとする場合、むしろ防眩層などの光学特性が低下して光散乱／光反射などを制御する防眩特性などが良好に発現されない場合もあった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、防眩層および光透過性基材フィルム間の付着性を向上させ、前記防眩層および光学フィルムが適切なヘイズ、低い光沢度および優れた防眩特性など優れた光学特性を示すことができるようにする光学フィルム形成用組成物を提供することにある。
【０００８】
また、本発明の目的は、防眩層および基材フィルム間の向上した付着性と共に、優れた光学特性を示す光学フィルムを提供することにある。
【０００９】
さらに、本発明の目的は、光学フィルムを含む偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、光透過性基材フィルム上に浸食層および表面凹凸を有する防眩層を形成するための光学フィルム形成用樹脂組成物であって、
３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、親水性作用基および光硬化性作用基を有する浸透性化合物を含むバインダー形成用化合物；
サブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子；および
前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部を溶かすことができる浸透性溶媒を含み、
前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒は、１：０．０４以上の重量比を有し、前記光学フィルム形成用樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記浸透性溶媒が１乃至４．５重量部で含まれる光学フィルム形成用樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、光透過性基材フィルム；
前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部と重なるように前記光透過性基材フィルム内に浸食して形成されており、第１（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第１バインダーを含む浸食層；および
第２（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第２バインダーと、前記第２バインダー上に分散されたサブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子を含み、前記光透過性基材フィルムおよび浸食層上に表面凹凸を有するように形成された防眩層；を含み、
前記浸食層は、１００ｎｍ以上２μｍ以下の厚さを有し、
前記防眩層の全体ヘイズが１乃至５％であり、６０°光沢度が７５％乃至９０％である光学フィルムを提供する。
【００１２】
さらに、本発明は、前記光学フィルムを含む偏光板を提供する。
【００１３】
以下、発明の具体的な実施形態による光学フィルム形成用組成物、光学フィルムおよびこれを含む偏光板などについて説明する。
【００１４】
本明細書で、ミクロン（μｍ）スケールとは、１ｍｍ未満、つまり、１０００μｍ未満の粒子サイズまたは粒径を有することを称し、ナノ（ｎｍ）スケールとは、１μｍ未満、つまり、１０００ｎｍ未満の粒子サイズまたは粒径を有することを称し、サブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールとは、ミクロンスケールまたはナノスケールの粒子サイズまたは粒径を有することを称す。
【００１５】
また、光重合性化合物は、光が照射されると、例えば可視光線または紫外線が照射されると架橋、硬化または重合反応を起こす化合物を通称する。
【００１６】
また、（メタ）アクリル［（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌ］は、アクリル（ａｃｒｙｌ）およびメタクリル（ｍｅｔｈａｃｒｙｌ）の両方を含む意味である。
【００１７】
また、（共）重合体は、共重合体（ｃｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）および単独重合体（ｈｏｍｏ−ｐｏｌｙｍｅｒ）の両方を含む意味である。
【００１８】
また、浸透性化合物とは、構造中に親水性作用基、例えば、ヒドロキシ基またはアルコキシ基などを有するか、分子量が相対的に小さくて溶液上で移動が容易であることから、一部が溶解された光透過性基材フィルムの隙間に浸透することができ、このような浸透状態で多官能光硬化性／光重合性化合物（例えば、多官能（メタ）アクリレート系化合物）と硬化／架橋されてバインダー、樹脂または（共）重合体を形成することができる化合物を包括して称すことができる。そのために、前記浸透性化合物は、前記基材フィルム内に浸透することができるようにヒドロキシ基やアルコキシ基など親水性作用基を有することができ、分子量が相対的に小さく、前記多官能光硬化性／光重合性化合物と硬化／架橋反応を起こすことができるように（メタ）アクリレート基や、テトラヒドロフルフリル基など光硬化性作用基を有することができる。この時、分子量が「相対的に小さい」ということは、前記浸透性化合物の分子量が組成物中に含まれる全体バインダー形成用化合物の分子量平均値よりも小さくなることを称すことができる。
【００１９】
また、浸透性溶媒とは、前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部を溶かして、前記浸透性化合物が基材フィルム内に浸透することができる隙間を形成する任意の有機溶媒を包括して称すことができる。
【００２０】
また、中空シリカ粒子（ｓｉｌｉｃａ  ｈｏｌｌｏｗ  ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）とは、ケイ素化合物または有機ケイ素化合物から導出されるシリカ粒子であって、前記シリカ粒子の表面および／または内部に空いた空間が存在する形態の粒子を意味する。
【００２１】
発明の一実施形態によれば、光透過性基材フィルム上に浸食層および表面凹凸を有する防眩層を形成するための光学フィルム形成用樹脂組成物であって、
３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、親水性作用基および光硬化性作用基を有する浸透性化合物を含むバインダー形成用化合物；
サブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子；および
前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部を溶かすことができる浸透性溶媒を含み、
前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒は、１：０．０４以上の重量比を有し、前記光学フィルム形成用樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記浸透性溶媒が１乃至４．５重量部で含まれる光学フィルム形成用樹脂組成物が提供される。
【００２２】
一実施形態の光学フィルム形成用樹脂組成物は、防眩層を形成するための基本的な成分である複数種の透光性微粒子および３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物を含む一方、所定の浸透性化合物および浸透性溶媒を含むものである。
【００２３】
本発明者らの実験結果、このような浸透性化合物および浸透性溶媒を含む組成物で防眩層を形成する場合、次の原理により光透過性基材フィルム上に浸食層および防眩層がそれぞれ形成されることと確認された。
【００２４】
つまり、前記一実施形態の樹脂組成物をセルロースエステル系基材フィルム（例えば、ＴＡＣ基材フィルム）、ポリエステル系基材フィルム（例えば、ＰＥＴ基材フィルム）、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム（例えば、ＰＭＭＡ系基材フィルム）、ポリカーボネート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、アクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムなどのような光透過性基材フィルムに塗布するようになると、前記浸透性溶媒がこのような基材フィルムの少なくとも一部を溶かして浸透するようになる。その隙間に、前記ヒドロキシ基やアルコキシ基などの親水性作用基を有し、相対的に小さい分子量を有する浸透性化合物が浸み込んで基材フィルム内に浸透することができる。次に、防眩層のバインダーを形成するための光硬化工程を行えば、前記浸透性化合物の光硬化性作用基と、前記多官能（メタ）アクリレート系化合物の（メタ）アクリレート基が互いに反応し、前記多官能（メタ）アクリレート系化合物および浸透性化合物の架橋共重合体が光透過性基材フィルム内に浸透された状態で形成され得、このような架橋共重合体が浸食層のバインダーになり、光透過性基材フィルム内に浸食層が形成され得る。
【００２５】
また、前記浸食層および光透過性基材フィルム上には、前記透光性微粒子が含まれている状態で、前記多官能（メタ）アクリレート系化合物の架橋重合体が光硬化により形成されながら防眩層が形成され得る。
【００２６】
このように、光透過性基材フィルム内の浸食層と、前記基材フィルムおよび浸食層上に直接接触して防眩層（特に、このような防眩層は、浸食層と互いに架橋結合を形成した状態で形成され得る。）が形成されながら、前記基材フィルムと防眩層の付着性が大幅向上することができる。
【００２７】
さらに、前記一実施形態の組成物は、浸透性化合物および浸透性溶媒を所定の比率、例えば、前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒が１：０．０４以上の重量比になる比率、あるいは１：０．０４乃至１：０．１、あるいは１：０．０４乃至１：０．０７になる比率で含むようになり、前記一実施形態の組成物の全体１００重量部に対して、前記浸透性溶媒が１乃至４．５重量部、あるいは１．２乃至４重量部、あるいは１．３乃至３重量部で含まれ得る。このような浸透性化合物および浸透性溶媒の含有比率および含有量などにより前記防眩層および光学フィルムの表面硬度と、光学特性も優れるように維持できることが確認された。
【００２８】
もし、浸透性溶媒の比率または含有量が過度に小さくなるか、含まれない場合、前記浸食層が良好に形成されず、基材フィルムと防眩層間の付着性が大幅低下することがある。反対に、浸透性溶媒の比率または含有量が過度に高くなる場合には、浸透性溶媒や浸透性化合物などが防眩層内で透光性微粒子、例えば、有機微粒子の凝集に影響を与えられるため、前記防眩層および光学フィルムの表面硬度が低下したり、防眩層の表面凹凸が良好に実現されず、前記防眩層の光沢度が高くなったりヘイズが適切な範囲を外れるなど防眩特性および光学特性が大幅低下することがある。
【００２９】
反対に、前述した一実施形態の組成物を使用する場合、防眩層および光透過性基材フィルム間の付着性を向上させ、前記防眩層および光学フィルムが適切なヘイズ、低い光沢度および優れた防眩特性など優れた光学特性を示すことができるようになる。
【００３０】
以下、一実施形態の組成物を各成分別に具体的に説明する。
【００３１】
まず、一実施形態の組成物は、少なくとも可視光線に対する透光性を示す光透過性基材フィルム上に形成されて浸食層および防眩層を形成することができる。このような光透過性基材フィルムの代表的な例として、セルロースエステル系基材フィルム、ポリエステル系基材フィルム、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム、ポリカーボネート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、またはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムが挙げられる。これら基材フィルム上に一実施形態の組成物を形成することによって、浸食層を適切に形成することができ、優れた硬度および光学特性を示す防眩層を形成することができる。このようなセルロースエステル系基材フィルム、ポリエステル系基材フィルム、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム、ポリカーボネート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、またはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムとしては、以前から光学フィルムの基材フィルムとして適用可能であると知られている任意の樹脂フィルム、例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）系フィルムや、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系基材フィルム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、またはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムなどを特別な制限なしにすべて適用することができる。
【００３２】
また、基材フィルムの優れた機械的物性と、耐水性、低透湿性そして、一実施形態の組成物で形成される光学フィルムの優れた光学特性などを考慮して、前記光透過性基材フィルムは、２０乃至５００μｍ、あるいは３０乃至２００μｍ、あるいは４０乃至１５０μｍの厚さを有するフィルムになることができ、このような厚さを有するポリエステル系基材フィルム、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、またはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムを適切に使用することができる。
【００３３】
一方、前記一実施形態の組成物は、浸食層および防眩層のバインダーを形成するための化合物として、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、親水性作用基および光硬化性作用基を有する浸透性化合物を含む。
【００３４】
これら化合物において、前記３官能以上の（メタ）アクリレート基を有する多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、３乃至６官能の単分子形態の（メタ）アクリレート系化合物および／または１０官能以上の（メタ）アクリレート系作用基を有するポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリル系重合体またはポリエステル系重合体と共に使用することができる。
【００３５】
このようなバインダーの組成により、前記防眩層および光学フィルムのヘイズ特性をより好ましい範囲に維持し、像線明度をより向上させることに寄与することができる。もし、３乃至６官能の単分子形態の（メタ）アクリレート系化合物だけを使用する場合、前記ヘイズ特性が適切な範囲を外れるか、像線明度などが低下することがあり、基材と、防眩層間の付着性が低下することがある。
【００３６】
前記３乃至６官能の単分子形態の（メタ）アクリレート系化合物の具体的な例としては、分子当たり３乃至６個の（メタ）アクリレート系作用基と、芳香族環を有する単分子形態の化合物（例えば、下記の実施例で使用されたＵＡ−３０６Ｔなど）、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートまたはトリアルキロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００３７】
そして、前記１０官能以上の（メタ）アクリレート系作用基を有するポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリル系重合体またはポリエステル系重合体としては、ポリウレタン系重合体、ポリ（メタ）アクリル系重合体またはポリエステル系重合体の主鎖に平均１０乃至８０個、あるいは平均１０乃至５０個の（メタ）アクリレート系作用基が結合された重合体を使用することができ、このような重合体は、１０００乃至２０００００の重量平均分子量を有することができる。
【００３８】
また、前記３乃至６官能の単分子形態の（メタ）アクリレート系化合物と、前記１０官能以上の（メタ）アクリレート系作用基を有する重合体は、例えば、１：１乃至１０：１の重量比、あるいは１：１乃至５：１、あるいは１：１乃至３：１の重量比で使用され得る。
【００３９】
一方、前記浸透性化合物としては、ヒドロキシ基やアルコキシ基などの親水性作用基を有し、相対的に小さい分子量を有することによって、光透過性基材フィルム内に浸透することができ、前述した多官能（メタ）アクリレート系化合物と光硬化されて浸食層のバインダーを形成することができる任意の化合物を使用することができる。このような浸透性化合物の具体的な例としては、ヒドロキシ基やアルコキシなど親水性作用基と、（メタ）アクリレート基や、テトラヒドロフルフリル基など光硬化性作用基を有する単分子形態の化合物、例えば、テトラヒドロフルフリルアルコール（ＴＨＦＡ）、ヒドロキシ（メタ）アクリレート系化合物または２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレートなどが挙げられる。
【００４０】
このような浸透性化合物は、前記一実施形態の組成物の全体１００重量部に対して、１乃至１０重量部、あるいは１．５乃至５重量部、あるいは１．７乃至４重量部の含有量で含まれ得る。もし、浸透性化合物の含有量が過度に小さくなるか、含まれない場合、前記浸食層が良好に形成されず、基材フィルムと防眩層間の付着性が大幅低下することがある。反対に、浸透性化合物の比率が過度に高くなる場合には、前記浸透性化合物などが防眩層で浸透性溶媒と共に透光性微粒子、例えば、有機微粒子の凝集に影響を与えられる。その結果、前記防眩層および光学フィルムの表面硬度が低下したり、防眩層の表面凹凸が良好に実現されず、前記防眩層の防眩特性および光学特性が大幅低下することがある。また、浸透性化合物および／または浸透性溶媒の含有量が過度に高くなる場合、コーティング層の安定性や生産性も低下することがある。
【００４１】
一方、前記一実施形態の組成物は、防眩層に表面凹凸を形成して光散乱／光反射を制御できる複数種の透光性微粒子を含む。また、このような透光性微粒子は、適切な粒径範囲を有することによって、防眩層上に表面凹凸を発現させることができ、一定の屈折率範囲を有することによって、防眩層が外部光散乱／光反射を制御できるようにする。
【００４２】
一例で、前記透光性微粒子としては、互いに異なる粒径および屈折率を有する２種以上の微粒子、例えば、ミクロン（μｍ）スケールの有機微粒子と、ナノ（ｎｍ）スケールの無機微粒子などを共に使用することができる。
【００４３】
より具体的に、前記有機微粒子としては、以前から防眩層などに使用可能であると知られている樹脂粒子を特別な制限なしにすべて使用することができ、その具体的な例としては、ポリスチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂またはポリ（メタ）アクリレート−ｃｏ−スチレン系共重合体樹脂を含む樹脂微粒子が挙げられる。
【００４４】
また、このような有機微粒子は、例えば、１乃至５μｍ、あるいは１．５乃至４μｍの粒径を有する球形粒子であって、１．５乃至１．６、あるいは１．５乃至１．５７、あるいは１．５１乃至１．５６、あるいは１．５３乃至１．５６の屈折率を有するものになることができる。
【００４５】
そして、前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、ジルコニアまたはチタニアを含む金属酸化物微粒子を使用することができ、例えば、１０ｎｍ乃至３００ｎｍ、あるいは５０乃至２００ｎｍの粒径を有する球形粒子であって、１．４乃至１．７５、あるいは、１．４乃至１．６５、あるいは１．４２乃至１．４８、あるいは１．４２乃至１．４５の屈折率を有するものになることができる。
【００４６】
前述した有機／無機微粒子を含むことによって、前記防眩層表面に突出する凹凸の大きさが均一かつ適切に制御されて防眩層のヘイズ特性や、光沢度が好ましい範囲に調節可能であり、その結果、前記防眩層および光学フィルムがより優れた防眩特性／光学特性を示すことができる。
【００４７】
前述した透光性微粒子は、一実施形態の組成物に含まれるバインダー形成用化合物および透光性微粒子を合わせた総１００重量部を基準に、例えば、１乃至３０重量部、あるいは２乃至２０重量部、あるいは３乃至１０重量部、あるいは３乃至５重量部の含有量で含まれ得る。また、前記有機微粒子および無機微粒子は、５：１乃至１：５、あるいは３：１乃至１：３、あるいは２：１乃至１：２の重量比で使用され得る。これによって、前記防眩層および光学フィルムの光学特性／防眩特性がより向上することができる。もし、前記微粒子の総含有量が過度に小さければ防眩層上の表面凹凸が良好に実現されず、外部光の散乱／反射などが良好に制御されないため、防眩特性が低下することがある。反対に、前記微粒子の総含有量が過度に大きければ透過イメージ光の屈折が増加して光学フィルムの像鮮明度が大幅低下することがある。
【００４８】
一方、前述した一実施形態の組成物は、前述したバインダー形成用化合物および透光性微粒子以外に、浸透性溶媒をさらに含む。このような浸透性溶媒は、前述したように、光透過性基材フィルムの一部を溶かして浸透性化合物が浸み込むことができるようにし、浸食層の形成を可能にする成分である。
【００４９】
このような浸透性溶媒は、前記バインダー形成用化合物：浸透性溶媒が１：０．０４以上の重量比になる比率、あるいは１：０．０４乃至１：０．１、あるいは１：０．０４乃至１：０．０７になる比率で含まれ、前記一実施形態の組成物の全体１００重量部に対して、１乃至４．５重量部、あるいは１．２乃至４重量部、あるいは１．３乃至３重量部で含まれ得る。このような浸透性溶媒の含有比率および含有量などにより、浸食層の形成にも拘らず、一実施形態の組成物で形成される防眩層および光学フィルムの表面硬度と、光学特性が優れるように維持され得る。
【００５０】
前記浸透性溶媒としては、光透過性基材フィルムの種類により当該基材フィルムを適切な水準に溶解させることができる溶媒を当業者が自明に選択して使用することができる。ただし、前述した種類の基材フィルム、つまり、セルロースエステル系基材フィルム、ポリエステル系基材フィルム、ポリ（メタ）アクリレート系基材フィルム、シクロオレフィン（ＣＯＰ）系基材フィルム、またはアクリル（Ａｃｒｙｌ）系基材フィルムなどに浸食層／防眩層を形成しようとする場合、前記浸透性溶媒としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、またはアセトンなどのケトン系溶媒、トルエン、キシレンまたはテトラヒドロフランなどを適切に使用することができる。
【００５１】
一方、一実施形態の樹脂組成物は、前述した各成分以外に光開始剤および浸透性溶媒以外の有機溶媒をさらに含むことができる。
【００５２】
このような組成物において、前記光開始剤としては、通常知られている光開始剤を大きな制限なしに使用することができる。前記光開始剤の例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシジメチルアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびベンゾインブチルエーテルの中から選択された一つの単一物または２以上の混合物が挙げられる。
【００５３】
この時、前記光開始剤は、前述したバインダー形成用化合物１００重量部に対して０．１乃至１０重量部で添加され得る。前記光開始剤が０．１重量部未満で含まれる場合、紫外線照射による十分な光硬化が起こらないことがあり、１０重量部を超えて含まれる場合、前記防眩層と基材フィルムなどの付着性が低下することがある。さらに、前記光開始剤が過度に大きい含有量で含まれる場合、時間の経過により未反応開始剤により防眩層およびこれを含む光学フィルムが黄変を示すようになり、前記光学フィルムの光学特性が低下することがある。
【００５４】
また、前記組成物は、浸透性溶媒以外に、一実施形態の組成物に含まれた残りの成分を分散／溶解するための媒質としての有機溶媒をさらに含むことができる。このような有機溶媒が添加される場合、その構成の限定はないが、組成物の適切な粘度確保および最終形成されるフィルムの膜強度などを考慮して、前記バインダー形成用化合物１００重量部に対して、好ましくは５０乃至７００重量部、より好ましくは１００乃至５００重量部、最も好ましくは１５０乃至４５０重量部を使用することができる。
【００５５】
この時、使用可能な有機溶媒の種類は、その構成の限定はないが、前記浸透性溶媒と異なる種類の炭素数１乃至６の低級アルコール類、アセテート類、セロソルブ類、ジメチルホルムアミドおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選択される１種または１種以上の混合物を使用することができる。
【００５６】
この時、前記低級アルコール類は、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、またはジアセトンアルコールなどを例に挙げられる。そして、前記アセテート類は、メチルアセテート、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、ブチルアセテート、またはセロソルブアセテートが利用され得る。
【００５７】
一方、前記一実施形態の組成物は、分散剤、レベリング剤、ウェッティング剤、消泡剤および帯電防止剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。この時、前記添加剤は、それぞれ前記バインダー形成用化合物１００重量部に対して０．０１乃至１０重量部の範囲内で添加され得る。
【００５８】
前記浸食層／防眩層は、前述した一実施形態の組成物を光透過性基材フィルムの一面に塗布し、乾燥および光硬化を行って形成することができ、このような乾燥および光硬化の条件は一般的な防眩層の形成工程条件に従うことができ、具体的な工程条件は以下の実施例にも記述されている。
【００５９】
一方、発明の他の実施形態によれば、前述した一実施形態の組成物で形成された光学フィルムが提供される。このような光学フィルムの一例は、光透過性基材フィルム；前記光透過性基材フィルムの少なくとも一部と重なるように前記光透過性基材フィルム内に浸食して形成されており、第１（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第１バインダーを含む浸食層；および第２（メタ）アクリレート系架橋重合体を含む第２バインダーと、前記第２バインダー上に分散されたサブ−ミクロン（ｓｕｂ−μｍ）スケールを有する２種以上の透光性微粒子を含み、前記光透過性基材フィルムおよび浸食層上に表面凹凸を有するように形成された防眩層；を含み、前記浸食層は、５０ｎｍ以上２μｍ以下の厚さを有し、前記防眩層の全体ヘイズが１乃至５％であり、６０°光沢度が７５％乃至９０％であるものである。
【００６０】
前記他の実施形態の光学フィルムは、一実施形態の樹脂組成物で形成されることによって、３官能以上の多官能（メタ）アクリレート系化合物と、前記浸透性化合物の架橋共重合体（つまり、第１（メタ）アクリレート系架橋重合体）を含む第１バインダーが光透過性基材フィルム内に浸食および形成され、これによって、例えば、図１および２に示されたような浸食層が含まれる。
【００６１】
また、このような浸食層および光透過性基材フィルム上には、一実施形態の組成物中で基材フィルム内に浸透していない多官能（メタ）アクリレート系化合物の架橋重合体（つまり、第１（メタ）アクリレート系架橋重合体よりも大きい分子量を有する第２（メタ）アクリレート系架橋重合体）を第１バインダーとして含む防眩層が形成されており、このような第２バインダー内には２種以上の透光性微粒子、例えば、前述した有機および無機微粒子が含まれて表面凹凸を形成している。
【００６２】
この時、前記第１および第２バインダーは、単一の光硬化工程により形成され、第１および第２バインダーを形成する多官能（メタ）アクリレート系化合物の少なくとも一部が互いに架橋結合を形成することができるため、浸食層および防眩層は互いに化学的に結合されている。したがって、他の実施形態の光学フィルムは、基材フィルム／浸食層と防眩層間に優れた付着力を示すことができる。
【００６３】
また、前記光学フィルムは、浸透性化合物および／または浸透性溶媒が適切な比率で含まれている一実施形態の組成物で形成されることによって、浸食層が１００ｎｍ以上２μｍ以下、あるいは１５０ｎｍ以上１．５μｍ以下、あるいは３００ｎｍ以上１．３μｍ以下、あるいは５００ｎｍ以上１．０μｍ以下の適切な厚さに形成され得る。これに加えて、前記光学フィルムは、浸透性化合物および／または浸透性溶媒などの適切な比率により、これら成分が透光性微粒子の凝集を妨害せず、その結果、前記防眩層および光学フィルムが優れた表面硬度と共に、適切なヘイズおよび低い光沢度など優れた防眩特性／光学特性を示すことができる。
【００６４】
したがって、他の実施形態の光学フィルムは、優れた基材フィルムとの付着性および高い表面硬度と共に、優れた防眩特性／光学特性を同時に示すことができるため、多様な偏光板および／または画像表示装置に好適に使用され得る。
【００６５】
以下、前述した光学フィルムについてより具体的に説明する。ただし、浸食層／防眩層などに含まれる各成分については、すでに一実施形態の組成物について具体的に説明したため、以下ではこれを除いて残りの事項を中心に説明する。
【００６６】
前記他の実施形態の光学フィルムにおいて、前記防眩層は、１乃至１０μｍ、あるいは２乃至８μｍの厚さを有することができる。したがって、前述した透光性微粒子が防眩層表面に適切な表面凹凸を形成して防眩層が優れた防眩特性を示すことができ、防眩層および浸食層間の厚さ比率が好適に制御されて、基材フィルムおよび防眩層間のより向上した付着性が発現され得る。
【００６７】
そして、前記光学フィルムにおいて、前記第２バインダーは、１．５０乃至１．６０の屈折率を有することができる。したがって、前記防眩層の第２バインダーと、透光性微粒子が適切な屈折率差、例えば、第２バインダーと、透光性微粒子の屈折率差の絶対値が０．２５以下、あるいは０．０１乃至０．２５、あるいは０．０２乃至０．２５、あるいは０．０２乃至０．１０になることができ、防眩層が低い光沢度、適切なヘイズ特性およびより向上した防眩特性を示すことができる。
【００６８】
他の実施形態の光学フィルムは、前述した各成分および構成により、硬度および付着性など優れた機械的物性だけでなく、外部光の散乱や反射を適切に抑制して優れた防眩特性を有することができ、低い光沢度と、適切なヘイズ特性などの優れた光学特性を示すことができる。このような優れた光学特性はその表面の低い光沢度と定義され得る。例えば、前記防眩層および光学フィルムは、６０°光沢度が７５％乃至９０％、あるいは８０％乃至８８％になることができ、２０°光沢度が４５％乃至６８％、あるいは５５％乃至６７％になることができる。
【００６９】
また、前記光学フィルムは、全体ヘイズが１乃至５％、あるいは１乃至４％、あるいは１乃至３．５％になって適切な水準を維持することができる。前記全体ヘイズが過度に高くなる場合、光学特性が低下することは自明であり、全体ヘイズ値が過度に低くなる場合にも、外部反射イメージが散乱されずに視認されるため、画面の視認性および像線明度が悪化することがある。
【００７０】
一方、前述した他の実施形態の光学フィルムは、前記防眩層上に形成された低屈折層をさらに含むこともできる。このような低屈折層は、光重合性化合物の（共）重合体を含むバインダー樹脂と、前記バインダー樹脂に分散されている中空シリカ粒子を含むことができる。
【００７１】
このような低屈折層を含むことによって、前記光透過性基材フィルムでの反射自体が減ることができ、その結果、他の実施形態の光学フィルムで干渉縞の発生および反射率がより減少することができる。また、このような低屈折層を使用して画像表示装置の表示面での乱反射を減らして解像度および視認性をより向上させることができる。
【００７２】
このような低屈折層は、前記基材フィルムでの反射や、表示装置の表示面での乱反射などを効果的に抑制するために、例えば、１．３乃至１．５の屈折率を有し、１乃至３００ｎｍの厚さを有することができる。
【００７３】
一方、前記低屈折層は、光重合性化合物および中空シリカ粒子を含む低屈折層形成用光硬化性コーティング組成物から形成され得る。具体的に、前記低屈折層は、光重合性化合物の（共）重合体を含むバインダー樹脂および前記バインダー樹脂に分散された中空シリカ粒子を含むことができる。
【００７４】
前記低屈折層に含まれる光重合性化合物は、（メタ）アクリレートまたはビニル基を含む単量体またはオリゴマーを含むことができる。具体的に、前記光重合性化合物は、（メタ）アクリレートまたはビニル基を１以上、または２以上、または３以上含む単量体またはオリゴマーを含むことができる。
【００７５】
前記（メタ）アクリレートを含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリトリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサエチルメタクリレート、ブチルメタクリレートまたはこれらの２種以上の混合物や、またはウレタン変性アクリレートオリゴマー、エポキシドアクリレートオリゴマー、エーテルアクリレートオリゴマー、 デンドリティックアクリレートオリゴマー、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。この時、前記オリゴマーの分子量は、１，０００乃至１０，０００であることが好ましい。
【００７６】
前記ビニル基を含む単量体またはオリゴマーの具体的な例としては、ジビニルベンゼン、スチレンまたはパラメチルスチレンが挙げられる。
【００７７】
一方、前記低屈折層形成用光硬化性コーティング組成物は、光反応性作用基を含むフッ素系化合物をさらに含むことができる。これによって、前記低屈折層のバインダー樹脂は、前述した光重合性化合物および前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物間の架橋重合体を含むことができる。
【００７８】
前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物は、１以上の光反応性作用基が包含または置換されてもよく、前記光反応性作用基は光の照射により、例えば可視光線または紫外線の照射により重合反応に参加することができる作用基を意味する。前記光反応性作用基は、光の照射により重合反応に参加することができると知られている多様な作用基を含むことができ、その具体的な例としては（メタ）アクリレート基、エポキシド基、ビニル基（Ｖｉｎｙｌ）またはチオール基（Ｔｈｉｏｌ）が挙げられる。
【００７９】
前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物は、１重量％乃至２５重量％のフッ素含有量を有することができる。前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物においてフッ素の含有量が過度に小さければ、前記低屈折層の耐汚染性や耐アルカリ性などの物性を十分に確保することが難しいこともある。また、前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物においてフッ素の含有量が過度に大きければ、前記低屈折層の耐スクラッチ性など表面特性が低下することがある。
【００８０】
前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物は、ケイ素またはケイ素化合物をさらに含むことができる。つまり、前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物は、選択的に内部にケイ素またはケイ素化合物を含有することができる。
【００８１】
前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物は、２，０００乃至２００，０００の重量平均分子量（ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量）を有することができる。前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物の重量平均分子量が過度に小さければ、前記実施形態の光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐アルカリ特性を有することができないことがある。また、前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物の重量平均分子量が過度に大きければ、前記実施形態の光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐久性や耐スクラッチ性を有することができないことがある。
【００８２】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記（メタ）アクリレートまたはビニル基を含む単量体またはオリゴマーの光重合性化合物の１００重量部を基準に、前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物０．１乃至１０重量部を含むことができる。前記光重合性化合物に対して前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物が過量で添加される場合、前記光硬化性コーティング組成物のコーティング性が低下したり、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐久性や耐スクラッチ性を有することができないことがある。また、前記光重合性化合物に対して前記光反応性作用基を含むフッ素系化合物の量が過度に小さければ、前記光硬化性コーティング組成物から得られた低屈折層が十分な耐アルカリ特性を有することができないことがある。
【００８３】
一方、前記中空シリカ粒子は、２００ｎｍ未満の最大直径を有し、その表面および／または内部に空いた空間が存在する形態のシリカ粒子を意味する。前記中空シリカ粒子は、１乃至２００ｎｍ、または１０乃至１００ｎｍの直径を有することができる。
【００８４】
前記中空シリカ粒子としては、その表面がフッ素系化合物でコーティングされたものを単独で使用したり、フッ素系化合物で表面がコーティングされていない中空シリカ粒子と混合して使用することができる。前記中空シリカ粒子の表面をフッ素系化合物でコーティングすれば表面エネルギーをより低めることができ、これによって、前記光硬化性コーティング組成物内で前記中空シリカ粒子がより均一に分布することができ、前記光硬化性コーティング組成物から得られるフィルムの耐久性や耐スクラッチ性をより高めることができる。
【００８５】
そして、前記中空シリカ粒子は、所定の分散媒に分散されたコロイド状で組成物に含まれ得る。前記中空シリカ粒子を含むコロイド状は、分散媒として有機溶媒を含むことができる。
【００８６】
ここで、前記分散媒中の有機溶媒としては、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ブタノールなどのアルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトンなどのエステル類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；またはこれらの混合物が含まれ得る。
【００８７】
前記光硬化性コーティング組成物は、前記光重合性化合物１００重量部に対して前記中空シリカ粒子１０乃至５００重量部、または５０乃至４００重量部を含むことができる。前記中空シリカ粒子が過量で添加される場合、バインダーの含有量低下によりコーティング膜の耐スクラッチ性や耐摩耗性が低下することがある。また、前記中空シリカ粒子が少量で添加される場合、中空シリカ粒子の均一な膜形成がなされないことがあり、反射率および屈折率が高くなって所望の効果が良好に示されないことがある。
【００８８】
前記光重合開始剤としては、光硬化性コーティング組成物に使用可能であると知られている化合物であれば大きく制限なしに使用可能であり、具体的にベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物またはこれらの２種以上の混合物を使用することができる。
【００８９】
前記光重合性化合物１００重量部に対して、前記光重合開始剤は、１乃至１００重量部の含有量で使用され得る。
【００９０】
一方、前記光硬化性コーティング組成物は、有機溶媒をさらに含むことができる。
【００９１】
前記有機溶媒の非制限的な例としては、ケトン類、アルコール類、アセテート類およびエーテル類、またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００９２】
このような前記有機溶媒の具体的な例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンまたはイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、またはｔ−ブタノールなどのアルコール類；エチルアセテート、ｉ−プロピルアセテート、またはポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート類；テトラヒドロフランまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００９３】
前記有機溶媒は、前記光硬化性コーティング組成物に含まれる各成分を混合する時期に添加されるか、各成分が有機溶媒に分散または混合された状態で添加されて前記光硬化性コーティング組成物に含まれ得る。
【００９４】
一方、他の実施形態の光学フィルムに含まれる低屈折層は、前述した光硬化性コーティング組成物を防眩層上に塗布し、塗布された結果物を乾燥および光硬化することによって得られる。このような低屈折層の具体的な工程条件は、当業者に自明な条件に従うことができる。
【００９５】
発明のまた他の実施形態によれば、前述した光学フィルムを含む偏光板および画像表示装置が提供される。
【００９６】
このような偏光板および画像表示装置の一例は、以下のとおり成ることができる。
【００９７】
前記画像表示装置は、互いに対向する一対の偏光板；前記一対の偏光板の間に順次に積層された薄膜トランジスター、カラーフィルターおよび液晶セル；およびバックライトユニットを含む液晶ディスプレイ装置であってもよく、前記偏光板のうちの少なくとも画像表示面側の偏光板には、偏光素子と、偏光素子上に形成された前述した実施形態の光学フィルムが含まれ得る。
【００９８】
このような光学フィルムは、例えば、偏光子保護フィルムおよび／または反射防止フィルムとして作用して前述した優れた特性を示すことができる。一方、前記偏光板および／または画像表示素子は、前記実施形態の光学フィルムを含むことを除いては通常の構成に従うことができるため、これに関する追加的な説明は省略する。
【発明の効果】
【００９９】
本発明によれば、防眩層および光透過性基材フィルム間の付着性を向上させ、前記防眩層および光学フィルムが適切なヘイズ、低い光沢度および優れた防眩特性など優れた光学特性を示すことができるようにする光学フィルム形成用組成物が提供され得る。
【０１００】
このような組成物を使用して、優れた機械的物性と、光学特性を同時に満たす光学フィルムが提供され得、これは多様な画像表示装置で好適に使用されてその視認性などを大幅向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０１】
【図１】実施例２で形成された光学フィルムの断面形態（特に、基材フィルム／浸食層／防眩層の形成）を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】実施例３で形成された光学フィルムの断面形態（特に、基材フィルム／浸食層／防眩層の形成）を示す電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【０１０２】
発明の具体的な実施形態を下記の実施例でより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は発明の具体的な実施形態を例示するものに過ぎず、発明の具体的な実施形態の内容が下記の実施例により限定されるのではない。
【０１０３】
＜製造例：防眩層／浸食層形成用組成物の製造＞
（１）防眩層形成用組成物の製造
下記表１および２の成分を均一に混合して光学フィルム（防眩層）形成用組成物を製造した。表１および２で使用されたすべての成分の含有量は重量部単位で示した。
【０１０４】
【表１】
2019533186.tif 000003
【表２】
2019533186.tif 000004
【０１０５】
１）ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアルコール
２）ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
３）ＵＡ−３０６Ｔ：（Ｋｙｏｅｉｓｈａ）：トルエンジイソシアネートにペンタエリトリトールトリアクリレート２個が反応して形成された６官能アクリレート系化合物
４）Ｂｅａｍｓｅｔ３７１（ＡＲＡＫＡＷＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）：ポリウレタン／エステル主鎖に、５０官能内外のエポキシアクリレート作用基が結合された重合体
５）８ＢＲ−５００（ＴＡＩＳＥＩ  ＦＩＮＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）：ポリアクリール主鎖に、４０官能内外のウレタンアクリレート作用基が結合された重合体
６）ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
７）ＰＥＴＡ：Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ
８）Ｉ１８４（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）：光開始剤、Ｃｉｂａ社製品
９）Ｔ−１００（Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅ  １００）：レベリング剤、Ｅｖｏｎｉｋ社製品
１０）１０３ＢＱ（ＸＸ−１０３ＢＱ、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃ社製品）：屈折率１．５１５（約１．５２）、平均粒径２μｍであるＰＭＭＡ−ＰＳ架橋共重合体微粒子
１１）１１３ＢＱ（ＸＸ−１１３ＢＱ、Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃ社製品）：屈折率１．５５５（約１．５６）、平均粒径２μｍであるＰＭＭＡ−ＰＳ架橋共重合体微粒子
１２）ＭＡ−ＳＴ：体積平均粒径が１２ｎｍであり、屈折率が１．４３である球形のシリカ微粒子（Ｎｉｓｓａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製品）
【０１０６】
＜実施例１乃至６および比較例１乃至７：光学フィルムの製造＞
下記表３および４に示されているように、厚さ８０μｍおよび屈折率１．６〜１．７のＰＥＴ基材フィルム（または厚さ６０μｍおよび屈折率１．４〜１．６のアクリル基材フィルム）に、前記製造例１乃至６または比較製造例１乃至７でそれぞれ製造された組成物を塗布し、９０℃で１分間乾燥した後、１５０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して防眩層を製造した。
【０１０７】
防眩層を形成して光学フィルムをそれぞれ製造した後、実施例２および３の光学フィルム断面を電子顕微鏡で観察して浸食層形成有無を確認した。前記実施例２および３の電子顕微鏡写真はそれぞれ図１および２に示した（図１では観察方向のため、透光性微粒子が観察されない。）。これと同様な方法で残りの実施例および比較例に対しても浸食層形成有無を確認した。
【０１０８】
＜実験例：光学フィルムの物性測定＞
前記製造された光学フィルムの物性を下記の方法により測定し、これを下記表３および４に示した。
【０１０９】
１．屈折率（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ）の測定
光学フィルムに含まれているバインダー、防眩層などの屈折率はエリプソメーター（ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）を利用してウエハー上にコーティングされた状態でそれぞれ測定した。より具体的に、バインダーや、防眩層および低屈折層の屈折率は、各組成物を３ｃｍＸ３ｃｍウエハーに塗布し、スピンコーターを利用してコーティングを行った後（コーティング条件：１５００ｒｐｍ、３０秒）、９０℃で２分間乾燥し、窒素パージング下に１８０ｍＪ／ｃｍ２の条件で紫外線を照射した。これによって、１００ｎｍの厚さを有する各コーティング層を形成した。
【０１１０】
このようなコーティング層に対して、Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．の屈折率測定装備（モデル名：Ｍ−２０００）を使用し、７０°の入射角を適用し、３８０ｎｍ乃至１０００ｎｍの波長範囲で線偏光を測定した。前記測定された線偏光測定データ（ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ  ｄａｔａ（Ψ、Δ））をＣｏｍｐｌｅｔｅ  ＥＡＳＥ  ｓｏｆｔｗａｒｅを利用して下記一般式１のコーシーモデル（Ｃａｕｃｈｙ  ｍｏｄｅｌ）でＭＳＥが３以下になるように最適化（ｆｉｔｔｉｎｇ）した。
【０１１１】
【数１】
2019533186.tif 000005
【０１１２】
前記式で、ｎ（λ）は、λ波長（３００ｎｍ〜１８００ｎｍ）での屈折率であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、は、コーシーパラメータである。
【０１１３】
一方、基材フィルムおよび各微粒子の屈折率は、市販品に関して提供される情報を用いた。
【０１１４】
２．浸食層／防眩層の厚さ評価
図１および図２のような電子顕微鏡写真を通じて浸食層／防眩層の平均厚さを測定した。
【０１１５】
３．全体／内部／外部のヘイズ評価
４ｃｍｘ４ｃｍの光学フィルム試片を準備し、ヘイズ測定器（ＨＭ−１５０、Ａ光源、Ｍｕｒａｋａｍｉ社）で３回測定して平均値を計算し、これを全体ヘイズ値として算出した。測定時、透過率はＪＩＳ  Ｋ  ７３６１規格、ヘイズはＪＩＳ  Ｋ  ７１０５規格により測定した。内部ヘイズ測定時には、測定対象光学フィルムのコーティング面に全体ヘイズが０である粘着フィルムを付けて表面の凹凸を平坦に作った後、前記全体ヘイズと同様な方法で内部ヘイズを測定した。
【０１１６】
４．２０°／６０°光沢度の評価
ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社のｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ｇｌｏｓｓを用いて２０°／６０°光沢度をそれぞれ測定した。測定時、基材フィルムのコーティング層が形成されていない面に光が透過することができないように検定テープ（３Ｍ）を付け、光の入射角をそれぞれ２０°／６０°に異にして２０°／６０°光沢度を測定し、５回以上測定した平均値を各光沢度値として算出した。
【０１１７】
５．鉛筆硬度（５００ｇｆ）
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３標準規格により測定し、測定機器はＪＳ  ｔｅｃｈの鉛筆硬度器を用いた。測定時にフィルム試片は７ｃｍｘ７ｃｍで切断して製作し、ガラス板上に固定させた後、Ｍｉｔｕｂｉｓｈｉ社の鉛筆を用いて５００ｇ荷重下での硬度を測定した。鉛筆１個当たり５回測定して４回以上が良好である場合、当該硬度でのスクラッチがないと評価した。測定長さは５ｃｍであり、硬度測定初期の０．５ｃｍでのスクラッチは除いて判定した。
【０１１８】
６．付着力の評価
防眩層と、基材フィルムの付着力を防眩層表面で測定した。
【０１１９】
【表３】
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【表４】
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【０１２０】
前記表３を参照すると、実施例の光学フィルムは、低い光沢度および適切な水準のヘイズ特性など優れた光学特性と、高い表面硬度および付着力など優れた機械的特性を示すことと確認された。
【０１２１】
これに比べて、浸透性化合物および／または浸透性溶媒が含まれないか、その適切な比率／含有量を外れる組成物で形成された比較例１乃至７は、浸食層が形成されず、付着力が落ちるか（比較例１、４、５、７）、浸食層形成時に有機微粒子の凝集が適切に制御されず、表面硬度が劣悪であるか（比較例３）、光学特性（ヘイズが過度に低いか、光沢度が高い）が劣悪である（比較例２、３、６）ことと確認された。参考までに、光沢度が過度に高ければ外部光の反射を良好に抑制することができず、ヘイズ値が過度に低ければ外部反射イメージが散乱されず、視認されるため、画面の視認性および像線明度が劣悪になる。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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