(57)【要約】  本発明は、７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含み、８〜３０重量％の水；２０〜７５重量％のグリセロール；８〜４０重量％のビルダー；および０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；を含み、水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する洗剤懸濁液を提供する。本発明による洗剤懸濁液は、非常に低い水分活性を有し、非常に安定であり、製造が容易である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む洗剤懸濁液であって、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する洗剤懸濁液。
【請求項２】
前記懸濁粒子が、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、界面活性剤、ビルダー、分散ポリマーおよびこれらの組み合わせから選択される洗剤成分を含有する、請求項１に記載の洗剤懸濁液。
【請求項３】
水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比１：２未満、好ましくは３：１０未満で前記懸濁液中に存在する、請求項１または２に記載の洗剤懸濁液。
【請求項４】
前記ビルダーが、アミノカルボキシレートキレート剤、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項５】
前記ビルダーが、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＩＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノカルボキシレートキレート剤である、請求項４に記載の洗剤懸濁液。
【請求項６】
前記構造化バイオポリマーがキサンタンガムである、請求項１から５のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項７】
２０℃における水分活性が０．７０以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項８】
２５〜６５重量％のグリセロールを含有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項９】
１０〜３０重量％のビルダーを含有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１０】
水の０．２〜５重量％の構造化バイオポリマーを含有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１１】
０．５〜３０重量％の界面活性剤を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１２】
少なくとも０．１重量％のクエン酸当量の濃度のクエン酸塩を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１３】
０．１％の歪みで動作する振動モードのレオメーターにおいて角周波数（ω）の関数として両方とも測定される、２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））および２０℃における損失弾性率（Ｇ”（ω））が、
・角周波数（ω）５０〜１００ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＞Ｇ’（ω）、および
・角周波数（ω）０．０１〜０．０５ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＜Ｇ’（ω）、
である、流動性チキソトロピー懸濁液である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１４】
０．２ｒａｄ／秒および２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１〜１００Ｐａの範囲にある流動性懸濁液である、請求項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１５】
０．２ｒａｄ／秒および２０℃における損失弾性率（Ｇ”）が１〜１００Ｐａの範囲にある流動性懸濁液である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、懸濁液の形態の洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、水、グリセロール、ビルダーおよび構造化バイオポリマーを含む流体相と、懸濁粒子とを含み、水とグリセロールとの組み合わせが洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する洗剤組成物に関する。
【０００２】
本発明の洗剤懸濁液は、流動性粘性生成物または半固体ゲルの形態で提供することができる。
【背景技術】
【０００３】
洗剤配合物は、典型的には、界面活性剤、ビルダー、酵素および漂白剤を含む多くの異なる活性成分を含有する。
【０００４】
界面活性剤は、シミおよび汚れを放出し、放出された成分を洗浄液中に分散させるために使用される。また、界面活性剤は、洗浄の終わりに光沢のある乾燥した皿を提供するためにも使用される。酵素は、タンパク質、デンプンおよび脂質を加水分解することによってこれらの成分の頑強なシミを除去するのに役立つ。漂白剤は、これらのシミを構成する成分を酸化または還元することにより、茶、コーヒー、赤ワイン、ならびに様々な果物および野菜製品に付随する漂白可能なシミを除去するための洗剤組成物に使用される。洗剤配合物に使用するための典型的な酸化漂白剤は、塩素系および過酸素系の化合物、例えば、それぞれ次亜塩素酸塩および過炭酸塩漂白剤などである。
【０００５】
ビルダーは、マグネシウムおよびカルシウムイオンを錯化し、アルカリ性のｐＨ条件を維持するために洗剤配合物に組み込まれる。リン酸塩などのリン系ビルダーは、多種多様な洗剤組成物で長年使用されてきた。しかしながら、環境にやさしい洗剤組成物の増加傾向の一部として、代替のビルディング剤（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）が開発されており、これらの代替ビルダーは、市販の洗剤製品にその活路を見出している。アミノカルボキシレートキレート剤のＬ−グルタミン酸−Ｎ、Ｎ−ジアセテートは、市販の洗剤製品に使用される環境にやさしいビルダーの一例である。一般に、アミノカルボキシレートキレート剤は、それらの（完全に脱プロトン化された）ナトリウム塩の形態で洗剤配合物中に存在する。アミノカルボンキシレート塩の水溶液はアルカリ性である。
【０００６】
これらの製品は、投与が容易であり、高濃度の活性成分を含有し、貯蔵中の水分腐敗が少なく、および／または水性洗浄液中により容易に分散するという、粉末配合物を上回る利点を提供するため、液体洗剤配合物が開発されている。粉末配合物と同様の洗浄、スポッティングおよびフィルミング性能をもたらす液体洗剤組成物を提供するためには、液体製品マトリックス中に溶解しないままの成分を含める必要がある。これらの未溶解成分（ここでは粒子と呼ぶ）は、一定の最適な洗浄結果を保証するために、製品全体に均質に懸濁される必要がある。これは使用前に製品を振るようにユーザに指示することによって達成することができるが、製品のライフサイクル中依然として安定な懸濁液の形態で液体洗剤配合物を提供することが明らかに好ましい。しかし、この目的は、懸濁粒子が沈降現象およびクリーミング／浮遊現象の影響を受けるため、時間の経過と共に懸濁液が解離するにつれて達成が非常に困難になる。
【０００７】
漂白剤および酵素は、洗剤組成物の水分活性が高すぎる場合、経時的にそれらの活性を失う感湿洗剤成分である。
【０００８】
欧州特許出願第１１２９１６０号は、水、グリセロール、ビルダー、酵素および増粘剤を含有する液体水性洗浄組成物を記載している。
【０００９】
国際公開第２００７／１４１５３７号は、水、ＧＬＤＡ、クエン酸、非イオン性界面活性剤および酵素を含有する液体食器洗い用配合物を記載している。
【００１０】
国際公開第２０１３／０９２２７６号は、ＧＬＤＡ、水、クエン酸、非イオン性界面活性剤、コーティングされた噴霧乾燥過炭酸塩、酵素および他の成分を含有する洗剤配合物を記載している。
【００１１】
国際公開第２０１４／１０７５７８号は、水、グリセロール、ポリアミノカルボン酸（キレート剤）、非イオン性界面活性剤、酵素を含有する洗剤組成物を記載している。
【００１２】
独国特許第１０  ２０１４  ２１２６４３号は、液体および固体の酵素配合物を含む液体ＡＤＷ洗剤組成物に関する。実施例１は、グリセロール、水、ビルダーおよび固体酵素を含有する液体ＡＤＷ洗剤を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許出願第１１２９１６０号
【特許文献２】国際公開第２００７／１４１５３７号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０９２２７６号
【特許文献４】国際公開第２０１４／１０７５７８号
【特許文献５】独国特許第１０  ２０１４  ２１２６４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者らは、相当な含水量にもかかわらず、非常に低い水分活性を有し、非常に安定であり、製造が容易な洗剤懸濁液を開発した。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の洗剤懸濁液は、７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含み、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する。
【００１６】
本発明者らは、安定な懸濁液を得るために、成分の相対濃度のバランスをとることが重要であることを見出した。特に水、グリセロールおよびビルダーの濃度が、水分活性が２０℃において０．７を超えないように選択されるべきである。グリセロールおよびビルダーの両方は、水含有組成物の水分活性を低下させることができる吸湿性成分である。本発明者らはまた、水、グリセロール、ビルダー、懸濁粒子および他の洗剤成分を含有する洗剤組成物において、配合物中に構造化バイオポリマーを組み込むことによって、相分離および沈降を非常に効果的に最小限に抑えることができることを発見した。
【００１７】
本発明の洗剤組成物は、流動性（粘性）懸濁液の形態、または半固体ゲルの形態で調製することができる。両方の場合において、安定な懸濁液を調製することができる。本発明の洗剤懸濁液は、広範囲の洗剤成分が分散形態または溶解形態のいずれかでその中に取り込まれ得るという利点をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の第１の態様は、７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む洗剤懸濁液であって、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する、洗剤懸濁液に関する。
【００１９】
本明細書で使用される用語「ビルダー」は、他に示されない限り、洗浄液からカルシウムおよびマグネシウムイオンを除去することによって水を軟化させるために使用される、液体または固体形態の粒子状物質を指す。
【００２０】
本明細書において含水量が参照される場合には、他に示されない限り、前記含水量は、結合していない（遊離）の水および結合水を含む。
【００２１】
本明細書で使用される用語「クエン酸塩」、「炭酸塩」、「リン酸塩」は、プロトン化酸およびこれらの酸の対応する塩の両方を包含する。したがって、用語「クエン酸塩」は、クエン酸およびその塩の両方を含む。
【００２２】
本明細書で使用される用語「流動性」は、周囲条件下で流動可能な組成物を指す。せん断減粘によって流動性を付与することができるチキソトロピー組成物も流動性とみなされる。
【００２３】
本明細書で使用される用語「チキソトロピー」は、静止条件下で粘性であり、振盪、攪拌、または他の点でストレスを受けたとき粘性が低くなる組成物（例えば、ゲルまたは流体）を指す。チキソトロピー組成物では、このようないわゆる「せん断減粘効果」は可逆的であり、すなわち、もはやせん断応力にさらされなくなると、組成物はより粘性な状態に戻る。
【００２４】
濃度または比などのパラメータが特定の上限値未満であると言われるときはいつでも、指定された下限値がない場合には、前記パラメータの下限値は０であることを理解されたい。
【００２５】
本明細書において成分の量または濃度が定量されるときはいつでも、特に断りのない限り、定量化された量または定量化された濃度は、１または複数の他の成分との溶液の形態、またはブレンドの形態でこのような成分を加えることが常識である場合であっても、前記成分それ自体に関する。
【００２６】
本発明の洗剤懸濁液は、好ましくは、７５〜９９．２重量％の流動相、および０．８〜２５重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む。最も好ましくは、洗剤懸濁液は、８０〜９９重量％の流動相、および１〜２０重量％の少なくとも０．１ｍｍの範囲の直径を有する懸濁粒子を含む。
【００２７】
グリセロール、水およびビルダーの組み合わせは、典型的には、洗剤懸濁液の少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは６５〜９２重量％に相当する。
【００２８】
洗剤懸濁液は、典型的には、２０℃において０．７未満の水分活性を有し、より好ましくは、２０℃において０．２〜０．６の範囲の水分活性を有する。さらにより好ましくは、２０℃における洗剤懸濁液の水分活性は、０．３〜０．５の範囲、最も好ましくは０．３５〜０．４５の範囲である。
【００２９】
水分活性は、特定の物質中の水の蒸気圧と、同じ温度における純水の蒸気圧との比として定義される熱力学的性質である。水分活性が１である場合、物質中の水の蒸気圧が水の蒸気圧と等しいことを意味する。この場合、すべての水分子は自由水分子である。水分子の一部が結合している場合、水分活性は１よりも低くなる。したがって、水分活性は、他の化学物質の水和に利用可能な水の量の尺度である。
【００３０】
水およびグリセロール
グリセロールと水との組み合わせは、典型的には、洗剤懸濁液の少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも４８重量％、最も好ましくは５０〜８０重量％に相当する。
【００３１】
特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液は、水とグリセロールとを、水対グリセロールの重量比１：２未満、好ましくは３：１０未満で含有する。
【００３２】
好ましくは、洗剤懸濁液は、１０〜２５重量％、より好ましくは１２〜２３重量％、最も好ましくは１３〜２２重量％の水を含有する。
【００３３】
別の好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、２５〜６５重量％、より好ましくは３０〜６０重量％、最も好ましくは３２〜５５重量％のグリセロールを含有する。
【００３４】
ビルダー
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は１０〜３５重量％のビルダーを含有する。さらにより好ましくは、洗剤懸濁液は、１１〜３０重量％、最も好ましくは１２〜２５重量％のビルダーを含有する。
【００３５】
リン酸塩のような従来のリン系ビルダーがビルダーとして使用されてきたが、環境圧力のために別のビルダーが開発されている。これらには、クエン酸塩およびアミノカルボキシレートキレート剤などの有機ビルダーならびに炭酸塩、特に炭酸ナトリウムなどの無機ビルダーが含まれる。
【００３６】
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、アミノカルボキシレートキレート剤、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩およびこれらの組み合わせから選択されるビルダーを含む。より好ましくは、ビルダーは、アミノカルボキシレートキレート剤を含む。アミノカルボキシレートキレート剤は極めて吸湿性であり、グリセロールとの組み合わせにおいて、アミノカルボキシレートキレート剤は、本発明の水含有洗剤懸濁液の水分活性を低下させるのに非常に有効である。
【００３７】
別の好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、クエン酸塩、炭酸塩、およびこれらの組み合わせから選択されるビルダーを含む。
【００３８】
アミノカルボキシレートキレート剤は、好ましくは、グルタミン酸Ν，Ν−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸（ＡＥＳ）、アスパラギン酸−Ｎ，−二酢酸（ＡＳＤＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン二マレイン酸（ＥＤＤＭＡＬ）、ジピコリン酸およびそれらの塩から選択される。
【００３９】
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＩＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノカルボキシレートキレート剤であるビルダーを含有し、ＧＬＤＡが特に好ましい。
【００４０】
特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液は、少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％、最も好ましくは０．２５〜５重量％のクエン酸当量の濃度のクエン酸塩を含有する。
【００４１】
構造化バイオポリマー
本発明の洗剤懸濁液は、０．０１〜１重量％の構造化バイオポリマーを含有する。本発明者らは、水を構造化することができる（例えば、ゲル化による）バイオポリマーの使用が、高度に安定な懸濁液を調製可能にすることを見出した。  好ましくは、懸濁液は少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．０８重量％、最も好ましくは少なくとも０．１重量％の構造化バイオポリマーを含有する。
【００４２】
言い換えれば、懸濁液は好ましくは水の少なくとも０．１５重量％の構造化バイオポリマーを含有する。さらにより好ましくは、生成物は、水の０．２〜３重量％、最も好ましくは０．３〜２重量％の構造化バイオポリマーを含有する。
【００４３】
好ましくは、本発明に従って使用される構造化バイオポリマーは、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、構築化バイオポリマーはキサンタンガムである。
【００４４】
特に有利な実施形態によれば、本発明の洗剤懸濁液は０．０３〜０．５重量％、より好ましくは０．０５〜０．３重量％のキサンタンガムを含有する。
【００４５】
言い換えれば、洗剤懸濁液は、典型的には、水の０．２〜５重量％のキサンタンガムを含有する。さらにより好ましくは、洗剤懸濁液は、水の０．３〜３重量％、最も好ましくは０．４〜２重量％のキサンタンガムを含有する。
【００４６】
流体相
本発明の洗剤懸濁液の流体相は主としてグリセロール、水およびビルダーからなる。構造化バイオポリマーも懸濁液の流体相に含有される。
【００４７】
流体相は、さらに、溶解形態または非溶解形態の液体および非液体成分を含有することができる。溶解成分および１００μｍ未満の直径を有する粒子／小滴として存在する非溶解成分のみが流体相の一部と考えられる。
【００４８】
流体相は、液体成分、アミノカルボキシレートキレート剤以外の他の洗剤成分を適切に含むことができる。このような成分の例としては、界面活性剤、抗スケーリング剤、ガラス腐食防止剤、変色防止剤、香料、染料およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４９】
粒子
本発明の洗剤懸濁液中に懸濁される粒子は、好ましくは、漂白剤、漂白活性化剤、水溶性塩、炭水化物、酵素およびこれらの組み合わせから選択される洗剤成分を含有する。洗剤懸濁液中の粒子は、好ましくは、漂白剤、漂白活性化剤、水溶性塩、炭水化物、酵素およびこれらの組み合わせから選択される固体成分を、少なくとも５０重量％含有する。
【００５０】
好ましい一実施形態によれば、粒子は漂白剤を含有する。別の好ましい実施形態によれば、粒子は活性酵素を含有する。
【００５１】
懸濁液は、製品の寿命の間、連続液相に溶解しない粒子を含む。
【００５２】
好ましい実施形態において、懸濁液は、少なくとも０．２ｍｍの直径を有する懸濁粒子を、少なくとも０．５重量％含有する。
【００５３】
レオロジー
本発明の特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液はチキソトロピー組成物である。
【００５４】
用語「チキソトロピー」は、生成物が静止条件下で粘性であり、振盪、攪拌、または他の点でストレスを受けたときに粘性が低くなることを意味する。チキソトロピー組成物では、このようないわゆる「せん断減粘効果」は可逆的であり、すなわち、もはやせん断応力にさらされなくなると、組成物はより粘性な状態に戻る。本洗剤懸濁液のこのチキソトロピー挙動は、振動モードにおけるレオメーター上の角周波数（ω）の関数としての生成物の貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）を測定することによって実証することができる。洗剤懸濁液のＧ’およびＧ”は両方とも角周波数（ω）の関数として増加するが、Ｇ”はＧ’よりも速い速度で増加する。非常に低い角周波数（ω）では、洗剤懸濁液のＧ”はＧ’よりも低いが、０．０５〜５０ｒａｄ／秒の範囲のωではＧ”はＧ’を上回る。
【００５５】
洗剤懸濁液の貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）の両方は、プレート−プレート形状のスピンドルＰＰ５０／Ｓ（サンドブラスト）およびギャップサイズ３ｍｍを用い、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ（登録商標）ＭＣＲ３０２レオメーターを使用して、２０℃において決定される。適用されるプログラム設定は以下の通りである：
・歪みγは、製品の線形（Ｌｉｎｅａｉｒ）粘弾性領域内で選択される（ＬＶＥＲは振幅掃引（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ  Ｓｗｅｅｐ）によって決定される）。歪みは０．１％で一定に保たれる。
【００５６】
・０．０１ｒａｄ／秒から始まる低周波数から高周波数まで、上昇勾配のログの角周波数ωがサンプルに設定される。サンプルが非常に堅い場合を除き、最終ωは１００ｒａｄ／秒である。
【００５７】
・測定点を集める設定は「時間設定なし」である。この方法では、装置は、測定点をとる前に定常状態を待つ。
【００５８】
・ディケードごとに６つの測定点をとる。
【００５９】
振動レオロジーを用いて、異なる時間スケールで物質の粘性様特性および弾性様特性の両方を定量化することが可能である。振動レオメーターの基本原理は、サンプルに正弦波のせん断変形を誘発し、結果として生じる応力応答を測定することであり、プロービングされる時間スケールは、せん断変形の振動の周波数ωによって決定される。サンプルを２枚のプレートの間に置く。上部プレートが静止している間、モータは底部プレートを回転させ、それによりサンプル上に時間依存歪みγ（ｔ）＝γ・ｓｉｎ（ωｔ）を課す。同時に、時間依存応力σ（ｔ）は、サンプルが上部プレートに課すトルクを測定することによって定量化される。
【００６０】
この時間依存応力応答を単一周波数で測定すると、物質間の重要な違いがすぐに明らかになる。物質が理想的な弾性固体である場合、サンプルの応力は歪み変形に比例し、比例定数は物質のせん断弾性率である。応力は、印加された正弦歪み変形と常に同相である。
【００６１】
対照的に、物質が純粋に粘性流体である場合、サンプル中の応力は歪み変形の速度に比例し、比例定数は流体の粘度である。印加された歪みおよび測定された応力は、位相角δ＝π／２で、位相がずれている。
【００６２】
粘弾性物質は、同相および異相の両方の寄与を含む応答を示す。これらの寄与は、固体様および液体様の挙動の程度を明らかにする。結果として、全応力応答は、固体と液体の間にある、印加された歪み変形に対する位相シフトδ、０＜δ＜π／２を示す。ωにおける系の粘弾性挙動は、測定された応力応答に対する固体様および流体様の寄与をそれぞれ特徴づける貯蔵弾性率Ｇ’（ω）および損失弾性率Ｇ”（ω）により特徴づけられる。正弦波歪み変形γ（ｔ）＝γ０  ｓｉｎ（ωｔ）の場合、粘弾性物質の応力応答は、σ（ｔ）＝Ｇ’（ω）γ  ０ｓｉｎ（ωｔ）＋Ｇ”（ω）γ０  ｃｏｓ（ωｔ）によって示される。
【００６３】
生成物がより固体様に挙動するか、またはより液体様に挙動するかは、それが変形される時間スケールに依存する。アクセス可能な最も低い周波数では、本発明の洗剤懸濁液は、貯蔵弾性率よりも低い損失弾性率を有し、固体様の挙動を示し、アクセスされた最も高い周波数では損失弾性率が応答を支配し、粘性様挙動を示す。
【００６４】
本発明の特に有利な実施形態によれば、洗剤懸濁液は、０．１％の歪みで動作する振動モードのレオメーターにおいて角周波数（ω）の関数として両方とも測定される、２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））および２０℃における損失弾性率（Ｇ”（ω））が、
・角周波数（ω）５０〜１００ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＞Ｇ’（ω）、および
・角周波数（ω）０．０１−０．０５ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＜Ｇ’（ω）、
である、チキソトロピー組成物である。
【００６５】
洗剤懸濁液は、典型的には、０．２ｒａｄ／秒において１〜１００Ｐａの範囲、より好ましくは８〜３０Ｐａの範囲、最も好ましくは１０〜２０Ｐａの範囲の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する。洗剤懸濁液の０．２ｒａｄ／秒における損失弾性率（Ｇ”）は、好ましくは１〜１００Ｐａの範囲、より好ましくは３〜６０Ｐａの範囲、最も好ましくは８〜３０Ｐａの範囲である。
【００６６】
本発明の別の有利な実施形態によれば、洗剤懸濁液は、非流動性の半固体ゲル化懸濁液である。
【００６７】
界面活性剤
本洗剤懸濁液は、好ましくは、１または複数種の界面活性剤を含有する。本発明における界面活性剤は、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」，Ｖｏｌ．８２，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ｐａｒｔ  Ａ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｈａｐｔｅｒ  ２（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ），Ｇ．Ｂｒｏｚｅ（ｅｄ．）に記載されているような分類内の成分である。典型的には、洗剤組成物は、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１．３〜１０重量％の１種類以上の界面活性剤を含有する。好ましい実施形態において、界面活性剤は、１または複数種の非イオン性界面活性剤から選択される。
【００６８】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は、０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の、非イオン性界面活性剤または２種以上の非イオン性界面活性剤の混合物を含有する。本発明の組成物に使用することができる非イオン性界面活性剤の例としては、縮合に利用可能な遊離の反応性水素を有する官能基を担持する疎水性アルキル、アルケニルまたはアルキル芳香族化合物と、非イオン性界面活性剤を形成するためのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ポリエチレンオキシドまたはポリエチレングリコールなどの親水性アルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。そのような官能基の例としては、ヒドロキシ、カルボキシ、メルカプト、アミノまたはアミド基が挙げられる。
【００６９】
市販の非イオン性界面活性剤の有用な疎水性物質の例としては、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ１４アルキルフェノール、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪酸、Ｃ８−Ｃ１８アルキルメルカプタン、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アミン、Ｃ８−Ｃ１８アルキルアミド、およびＣ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルカノールアミドが挙げられる。したがって、適切なエトキシル化脂肪アルコールは、エトキシル化セチルアルコール、エトキシル化ケトステアリルアルコール、エトキシル化イソトリデシルアルコール、エトキシル化ラウリルアルコール、エトキシル化オレイルアルコールおよびこれらの混合物から選択することができる。本発明における使用に適した非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦによって供給されるＰｌｕｒａｆａｃ（商標）ＬＦシリーズおよびＣｒｏｄａによって供給されるＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（商標）ＮＣＡシリーズの低発泡から非発泡エトキシル化／プロポキシル化直鎖アルコールに見出される。ＢＡＳＦから供給されるＳＬＦ１８シリーズとして入手可能なエンドキャップされたエトキシル化アルコール、およびＢＡＳＦによって供給されるＬｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＡＴシリーズの直鎖飽和Ｃ１６−Ｃ１８脂肪アルコールから製造されるアルキルポリエチレングリコールエーテルも対象となる。本発明の組成物への適用に適した他の非イオン性物質は、ＢＡＳＦ／ＣｏｇｎｉｓのＤｅｈｙｐｏｎ（商標）３６９７ＧＲＡまたはＤｅｈｙｐｏｎ（商標）Ｗｅｔとして入手可能な変性脂肪アルコールポリグリコールエーテルである。また、飽和イソ−Ｃ１３アルコールから製造されたアルキルポリエチレングリコールエーテルであるＢＡＳＦのＬｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＴＯシリーズの非イオン性物質も本明細書で使用するのに適している。アミンオキシド界面活性剤も、再付着防止界面活性剤として本発明に使用することができる。適切なアミンオキシド界面活性剤の例は、Ｃ１０−Ｃ１５アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ１０−Ｃ１５アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。本発明者らは、使用される非イオン性界面活性剤が周囲温度で固体である場合には、化学的にだけでなく物理的にも非常に安定な洗剤組成物を製造できることを見出した。したがって、有利には、本組成物は、０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の２５℃において固体である非イオン性界面活性剤を含有する。
【００７０】
アニオン性界面活性剤を使用する場合、存在する総量は好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％以下である。さらに、アニオン界面活性剤が存在する場合、発泡を抑制する消泡剤が存在することが好ましい。適切なアニオン性界面活性剤の例は、メチルエステルスルホネートまたはラウリル硫酸ナトリウムである。本発明の組成物中にはアニオン性界面活性剤が存在しないことが好ましい。
【００７１】
ケイ酸塩
ケイ酸塩を配合物に加えることができる。ケイ酸塩は、ビルダー、緩衝剤または物品ケア剤として作用することができる。好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば、二ケイ酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｄｉｓｉｌｌｉｃａｔｅ）、メタケイ酸ナトリウムおよび結晶フィロケイ酸塩およびこれらの混合物である。ケイ酸塩は好ましくは組成物の０．５〜８重量％、より好ましくは０．８〜６重量％の濃度で洗剤懸濁液中に使用される。
【００７２】
酵素
本発明の洗浄組成物に使用するのに適した酵素の例としては、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ（タンパク質分解酵素）、アミラーゼ（澱粉分解酵素）、および洗浄状態において遭遇する生化学的な汚れおよびシミを、洗浄される物体からその汚れまたはシミをより容易に除去して、その後の洗浄工程においてその汚れまたはシミをより除去可能にするように、分解する、変性する、またはそれらの分解もしくは変性を容易にする他の物質が挙げられる。分解と変性の両方が汚れの除去を改善することができる。
【００７３】
好ましくは、本組成物に含まれる１または複数の活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼおよびリパーゼから選択される。最も好ましくは、活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびこれらの組み合わせから選択される。
【００７４】
本発明の組成物は、典型的には、少なくとも１０ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの活性酵素を含有する。活性酵素の濃度は、好ましくは５０ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは４０ｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは３０ｇ／ｋｇ以下である。
【００７５】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は少なくとも１０ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇの活性アミラーゼを含有する。
【００７６】
別の特に好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも１００ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２００ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも４００ｍｇ／ｋｇの活性プロテアーゼを含有する。
【００７７】
酵素は液体またはカプセル化形態で添加することができる。カプセル化された酵素の例は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社による酵素顆粒タイプＤ、ＥおよびＨＳならびにＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社の顆粒タイプＴ、ＧＴ、ＴＸＴおよびＥｖｉｔｙ（商標）である。
【００７８】
本発明におけるタンパク質分解酵素は、金属プロテアーゼ、およびスブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）のような中性またはアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むセリンプロテアーゼを含む。本発明に使用されるタンパク質分解酵素は、真菌の細菌に由来するものであってもよい。化学的または遺伝的に改変された突然変異体（変異体）も含まれる。好ましいタンパク質分解酵素は、
バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、例えば、Ｂ．レンタス（Ｂ．ｌｅｎｔｕｓ）、Ｂ．ギブソニイ（Ｂ．ｇｉｂｓｏｎｉｉ）、Ｂ．ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、Ｂ．アルカロフィルス（Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）、Ｂ．アミロリクエファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）およびＢ．パミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）が挙げられ、中でもＢ．レンタス（Ｂ．ｌｅｎｔｕｓ）およびＢ．ギブソニイ（Ｂ．ｇｉｂｓｏｎｉｉ）が最も好ましい。このようなタンパク質分解酵素の例は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社によるＥｘｃｅｌｌａｓｅ（商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）Ｐｒｉｍｅ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）Ｏｘ；であり、ならびにＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社により商品名Ｂｌａｚｅ（商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（商標）、Ａｌｃａｌａｓｅ（商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｒｅｌａｓｅ（商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（商標）、Ｌｉｑｕｉｎａｓｅ（商標）、およびＣｏｒｏｎａｓｅ（商標）で販売されているものである。
【００７９】
本発明に使用されるデンプン分解酵素は、細菌または真菌に由来するものであってもよい。化学的または遺伝的に改変された突然変異体（変異体）も含まれる。好ましいデンプン分解酵素は、Ｂ．ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、Ｂ．アミロリクエファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）またはＢ．ステアロサーモフィルス（Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）のような、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌株に由来するα−アミラーゼである。このようなデンプン分解酵素の例は、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）Ｐｌｕｓ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（商標）およびＤｕｒａｍｙｌ（商標）の商品名でＮｏｖｏｚｙｍｅｓによって製造および販売されており、ならびにＰｏｗｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（商標）Ｏｘａｍの商品名でＧｅｎｅｎｃｏｒ社により製造および販売されている。Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）ＰｌｕｓおよびＰｏｗｅｒａｓｅ（商標）が好ましいアミラーゼである。
【００８０】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、組成物は活性プロテアーゼを含有し、新たに調製された組成物のプロテアーゼ活性は、組成物が密閉容器で２０℃において８週間保存された場合、７０％以下、より好ましくは５０％以下、最も好ましくは２０％以下、低下する。ポリアルコール／ホウ砂、カルシウム、ギ酸塩または４−ホルミルフェニルボロン酸のようなプロテアーゼ阻害剤などの周知の酵素安定剤もまた組成物中に存在してよい。
【００８１】
漂白
本洗剤懸濁液は、好ましくは、少なくとも０．３重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１２重量％の漂白剤を含有する。
【００８２】
漂白剤は、塩素放出剤または臭素放出剤または過酸素化合物を適切に含むことができる。好ましくは、漂白剤は、過酸化物（過炭酸ナトリウムなどの過酸化物塩を含む）、有機過酸、有機過酸の塩およびこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、漂白剤は過酸化物である。最も好ましくは、漂白剤は過炭酸塩である。
【００８３】
過酸化物の例は、モノ過硫酸塩、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物および過炭酸塩の酸および対応する塩である。本明細書で有用な有機過酸としては、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸、例えば、ペルオキシ安息香酸および環状置換ペルオキシ安息香酸（例えば、ペルオキシ−アルファ−ナフトエ酸）、脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸（例えば、ペルオキシラウリン酸およびペルオキシステアリン酸）、およびフタロイルアミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）が挙げられる。
【００８４】
本明細書で有用な典型的なジペルオキシ酸としては、アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸、例えば、１，１２ジ−ペルオキシ−ドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、１，９ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシ−イソフタル酸ならびに２デシルジペルオキシブタン１，４二酸が挙げられる。
【００８５】
本発明の洗剤懸濁液は、好ましくは粒子状の漂白剤を含有する。より好ましくは、組成物は０．３〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％の漂白剤粒子を含有する。
【００８６】
好ましい実施形態によれば、漂白剤の粒子は、水溶性コーティングによって包まれた、漂白剤を含有する１または複数のコア粒子を含むコーティング粒子である。この水溶性コーティングは、有利には、アルカリ硫酸塩、アルカリ炭酸塩またはアルカリ塩化物およびこれらの組み合わせから選択されるコーティング剤を含む。
【００８７】
洗剤懸濁液は、ペルオキシ酸漂白剤前駆体などの１または複数の漂白活性化剤を含有してもよい。ペルオキシ酸漂白剤前駆体は当技術分野において周知である。非限定的な例としては、Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートナトリウム（ＳＢＯＢＳ）および米国特許第４，７５１，０１５号に記載のカチオン性ペルオキシ酸前駆体（ＳＰＣＣ）を挙げることができる。
【００８８】
所望であれば、マンガン錯体、例えば、欧州特許出願第０４５８３９７号に記載のＭｎ−Ｍｅ  ＴＡＣＮ、または米国特許第５，０４１，２３２号および米国特許第５，０４７，１６３号のスルホンイミンなどの漂白触媒を組み込むことができる。コバルト触媒または鉄触媒も使用することができる。
【００８９】
分散ポリマー
洗剤懸濁液は、１または複数の分散ポリマーを適切に含むことができる。本発明において言及されるような分散ポリマーは、抗スポッティング剤および／または抗スケーリング剤の群から選択される。
【００９０】
適切な抗スポッティング性ポリマー剤の例としては、疎水性に改質されたポリカルボン酸、例えばＡｃｕｓｏｌ（商標）４６０ＮＤ（Ｄｏｗ社製）およびＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）７４７が挙げられ、一方合成粘土も挙げられ、好ましくは表面積が大きい合成粘土は、特に水がガラス上に集まる場所に汚れおよび分散残渣が存在し、その後水が蒸発するときに形成されるスポットの防止に非常に有用である。
【００９１】
適切な抗スケーリング剤の例としては、有機ホスホネート、アミノカルボキシレート、多官能性置換化合物、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
特に好ましい抗スケーリング剤は、有機ホスホネート、例えば、アルファ−ヒドロキシ−２フェニルエチルジホスホネート、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ１，１−ヘキシリデン、ビニリデン１，１−ジホスホネート、１，２−ジヒドロキシエタン１，１−ジホスホネートおよびヒドロキシ−エチレン１，１−ジホスホネートである。最も好ましいものは、ヒドロキシエチレン１，１−ジホスホネート（ＥＤＨＰ）および２−ホスホノ−ブタン、１，２，４−トリカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ、Ｂａｙｅｒ社製）である。好適な抗スケーリング剤は、米国特許第５，５４７，６１２号に記載されているようなアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合可能な非イオン性モノマーおよび共重合可能なオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーから調製された水溶性分散ポリマー、または欧州特許第８５１０２２号に記載のアクリルスルホン化ポリマーとして公知のものである。このタイプのポリマーには、メチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネートおよびスルホフェノールメタアリルエーテルを含むポリアクリレート、例えばＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）２４０（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）が含まれる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を有するポリアクリレートを含むターポリマー、例えばＤｏｗ社によって供給されるＡｃｕｍｅｒ３１００もまた適している。あるいは、５００〜２０，０００の分子量を有するアクリル酸のポリマーおよびコポリマー、例えば、モノマー単位としてアクリル酸を有するホモポリマーポリカルボン酸化合物を使用することもできる。このようなホモポリマーの酸形態の平均重量は、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に３，０００〜１０，０００の範囲であり、例えば、ＢＡＳＦ社のＳｏｋｏｌａｎ（商標）ＰＡ２５またはＤｏｗ社のＡｃｕｓｏｌ（商標）４２５である。
【００９３】
また、アクリル酸およびマレイン酸のモノマーから誘導されたポリカルボキシレートコポリマー、例えばＢＡＳＦ社のＣＰ５も適している。酸形態のこれらのポリマーの平均分子量は、好ましくは４，０００〜７０，０００の範囲である。ＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ４２、Ｓｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５０またはＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社のＡｌｃｏｇｕａｒｄ（商標）４１６０のような変性ポリカルボキシレートも使用することができる。
【００９４】
抗スケーリング剤の混合物も使用することができる。特に有用なのは、有機ホスホネートとアクリル酸のポリマーとの混合物である。分散ポリマーのレベルが全組成物の０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、さらに好ましくは１〜６重量％の範囲であることが好ましい。
【００９５】
他の成分
ガラス腐食防止剤は、食器洗い機用洗剤によるガラス表面の不可逆的な腐食および玉虫色を防止することができる。特許請求する組成物は、ガラス腐食防止剤を適切に含有してもよい。適切なガラス腐食防止剤は、亜鉛、ビスマス、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、ランタンの塩、これらの混合物およびこれらの前駆体からなる群から選択することができる。ビスマス、マグネシウムもしくは亜鉛の塩またはこれらの組み合わせが最も好ましい。本組成物中のガラス腐食防止剤の好ましいレベルは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００９６】
変色防止剤は、銀、銅、アルミニウムおよびステンレス鋼のような金属の変色、腐食または酸化を防止または低減することができる。ベンゾトリアゾールまたはビスベンゾトリアゾールおよびこれらの置換または置換誘導体のような変色防止剤ならびに欧州特許第７２３５７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ社）に記載されているものもまた本組成物に含めることができる。洗剤懸濁液に含めることができる他の変色防止剤は、国際公開第９４／２６８６０号および国際公開第９４／２６８５９号に言及されている。適切なレドックス活性剤は、例えば、セリウム、コバルト、ハフニウム、ガリウム、マンガン、チタン、バナジウム、亜鉛またはジルコニウムの群から選択される錯体であり、金属はＩＩ、ＩＩ、ＩＶ  ＶまたはＶＩの酸化状態にある。
【００９７】
必要に応じて、他の成分、例えば香料、着色剤または防腐剤を配合物に添加してもよい。洗剤懸濁液の所望の粘度プロファイルは、製品の最終用途に依存する。用途に応じて、液体、ゲルまたはペーストになり得る。本発明の別の態様は、前に定義した組成物で満たされた水溶性サシェに関する。
【００９８】
パッケージング
洗剤懸濁液は、洗剤投与量を食器類の汚れの量に適合させるために、容器壁および容器出口を備えた容器、例えばボトルにパッケージングするのに特に適している。このような容器またはボトルは、複数回使用に適している。好ましい実施形態において、容器は、少なくとも１つの透光性外壁を有する。
【００９９】
別の実施形態において、流動性洗剤組成物は、単回使用に適した容器にパッケージングすることができる。
【０１００】
この実施形態によれば、容器は洗剤配合物の１単位を保持し、少なくとも部分的に水溶性物質から作られる。この実施形態に従って使用することができる容器の例は、サシェ（パウチ）およびカプセルである。
【０１０１】
好適には、単回使用容器は、水不溶性であるばかりでなく、水透過性でもある。より具体的には、容器は、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ポリエチレンオキシド、デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸、スチレン無水マレイン酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アルギン酸塩、アクリルアミドコポリマー、グアーガム、カゼイン、エチレン−無水マレイン酸樹脂シリーズ、ポリエチレンイミン、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびこれらの組み合わせから選択される水透過性および水溶性のポリマーから作られることが好ましい。さらに好ましくは、単回使用容器は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドンおよびこれらの組み合わせから作られる。
【０１０２】
別の好ましい実施形態において、単回使用容器は、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、ポリ（ビニルブチラール−ｃｏ−ビニルアルコール−ｃｏ−ビニルアセテート）、ポリビニルブチレート、ポリビニルアセテートから選択される水透過性かつ水不溶性のポリマーならびにこれらの組み合わせおよびコモノマーから作られる。
【０１０３】
最も好ましくは、単回使用容器は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールのコポリマーおよびこれらの組み合わせから作られる。好ましいポリビニルアルコールは、１，０００〜３００，０００、より好ましくは２，０００〜１５０，０００、最も好ましくは３，０００〜１００，０００の間の重量平均分子量を有する。
【０１０４】
好ましい実施形態によれば、容器は、５〜４０ｍｌ、より好ましくは８〜３０ｍｌ、最も好ましくは１０〜２０ｍｌの洗剤懸濁液を含む。
【０１０５】
本発明を、下記の限定されない実施例によりさらに例示するものである。
【０１０６】
［実施例］
［実施例１］
流動性チキソトロピー性の食器洗い機用製品を、表１に示す処方に基づいて調製した。
【表１】
2019508539.tif 000002
【０１０７】
生成物を以下のように調製した：グリセロールおよびキサンタンガムを均質な懸濁液に混合することによって液体プレミックスを作製した。次に、絶えず攪拌しながら脱塩水を加えた。その後、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ４７−Ｓおよびクエン酸を周囲温度で投与した。次に、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＰＤ−Ｓを混合した。最後に残りの成分を攪拌しながら混合物に添加した。気泡の形成を最小限に抑えるために、すべての成分を真空下で混合した。
【０１０８】
このようにして得られた洗剤製品は、周囲条件下で保存した場合に相分離または沈降を起こさない安定な懸濁液であった。生成物は非常に粘性であったが、問題なくボトルから注ぐことができた。
【０１０９】
［実施例２］
チキソトロピー食器洗い機用組成物を、表２に示す処方に基づいて調製した。
【表２】
2019508539.tif 000003
【０１１０】
７０ｒｐｍにおいて真空下で操作したＵｎｉｍｉｘ（Ｈａａｇｅｎ＆Ｒｉｎａｕ社製）ミキサー中３ｋｇのバッチで、ミキサー内容物の温度を２０℃に保ちながら組成物を調製した。使用した混合手順は以下の通りであった：
・グリセロールおよびキサンタンを導入し、２０分間混合する；
・脱塩水を添加し、２０分間混合を続ける；
・クエン酸溶液およびＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ４７−Ｓを添加し、５分間混合を続ける；
・Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＰＤ−Ｓ２を添加し、４０分間混合を続ける。
【０１１１】
・Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＡＴ８０および炭酸塩を添加し、３０分間混合を続ける；
・過炭酸塩を添加し、３５分間混合を続ける。
【０１１２】
これらの組成物の水分活性および安定性を分析した。結果を表３に示す。
【表３】
2019508539.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月21日(2017.12.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、懸濁液の形態の洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、水、グリセロール、ビルダーおよび構造化バイオポリマーを含む流体相と、懸濁粒子とを含み、水とグリセロールとの組み合わせが洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する洗剤組成物に関する。
【０００２】
本発明の洗剤懸濁液は、流動性粘性生成物または半固体ゲルの形態で提供することができる。
【背景技術】
【０００３】
洗剤配合物は、典型的には、界面活性剤、ビルダー、酵素および漂白剤を含む多くの異なる活性成分を含有する。
【０００４】
界面活性剤は、シミおよび汚れを放出し、放出された成分を洗浄液中に分散させるために使用される。また、界面活性剤は、洗浄の終わりに光沢のある乾燥した皿を提供するためにも使用される。酵素は、タンパク質、デンプンおよび脂質を加水分解することによってこれらの成分の頑強なシミを除去するのに役立つ。漂白剤は、これらのシミを構成する成分を酸化または還元することにより、茶、コーヒー、赤ワイン、ならびに様々な果物および野菜製品に付随する漂白可能なシミを除去するための洗剤組成物に使用される。洗剤配合物に使用するための典型的な酸化漂白剤は、塩素系および過酸素系の化合物、例えば、それぞれ次亜塩素酸塩および過炭酸塩漂白剤などである。
【０００５】
ビルダーは、マグネシウムおよびカルシウムイオンを錯化し、アルカリ性のｐＨ条件を維持するために洗剤配合物に組み込まれる。リン酸塩などのリン系ビルダーは、多種多様な洗剤組成物で長年使用されてきた。しかしながら、環境にやさしい洗剤組成物の増加傾向の一部として、代替のビルディング剤（ｂｕｉｌｄｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）が開発されており、これらの代替ビルダーは、市販の洗剤製品にその活路を見出している。アミノカルボキシレートキレート剤のＬ−グルタミン酸−Ｎ、Ｎ−ジアセテートは、市販の洗剤製品に使用される環境にやさしいビルダーの一例である。一般に、アミノカルボキシレートキレート剤は、それらの（完全に脱プロトン化された）ナトリウム塩の形態で洗剤配合物中に存在する。アミノカルボンキシレート塩の水溶液はアルカリ性である。
【０００６】
これらの製品は、投与が容易であり、高濃度の活性成分を含有し、貯蔵中の水分腐敗が少なく、および／または水性洗浄液中により容易に分散するという、粉末配合物を上回る利点を提供するため、液体洗剤配合物が開発されている。粉末配合物と同様の洗浄、スポッティングおよびフィルミング性能をもたらす液体洗剤組成物を提供するためには、液体製品マトリックス中に溶解しないままの成分を含める必要がある。これらの未溶解成分（ここでは粒子と呼ぶ）は、一定の最適な洗浄結果を保証するために、製品全体に均質に懸濁される必要がある。これは使用前に製品を振るようにユーザに指示することによって達成することができるが、製品のライフサイクル中依然として安定な懸濁液の形態で液体洗剤配合物を提供することが明らかに好ましい。しかし、この目的は、懸濁粒子が沈降現象およびクリーミング／浮遊現象の影響を受けるため、時間の経過と共に懸濁液が解離するにつれて達成が非常に困難になる。
【０００７】
漂白剤および酵素は、洗剤組成物の水分活性が高すぎる場合、経時的にそれらの活性を失う感湿洗剤成分である。
【０００８】
欧州特許出願第１１２９１６０号は、水、グリセロール、ビルダー、酵素および増粘剤を含有する液体水性洗浄組成物を記載している。
【０００９】
国際公開第２００７／１４１５２７号は、水、ＧＬＤＡ、クエン酸、非イオン性界面活性剤および酵素を含有する液体食器洗い用配合物を記載している。独国特許第１０  ２０１４  ２１２６４３号は、水、グリセロール、ビルダー、及び懸濁酵素粒子を含む自動食器洗い器用洗剤懸濁液を記載している。
【００１０】
国際公開第２０１３／０９２２７６号は、ＧＬＤＡ、水、クエン酸、非イオン性界面活性剤、コーティングされた噴霧乾燥過炭酸塩、酵素および他の成分を含有する洗剤配合物を記載している。
【００１１】
国際公開第２０１４／１０７５７８号は、水、グリセロール、ポリアミノカルボン酸（キレート剤）、非イオン性界面活性剤、酵素を含有する洗剤組成物を記載している。
【００１２】
独国特許第１０  ２０１４  ２１２６４３号は、液体および固体の酵素配合物を含む液体ＡＤＷ洗剤組成物に関する。実施例１は、グリセロール、水、ビルダーおよび固体酵素を含有する液体ＡＤＷ洗剤を記載する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】欧州特許出願第１１２９１６０号
【特許文献２】国際公開第２００７／１４１５３７号
【特許文献３】国際公開第２０１３／０９２２７６号
【特許文献４】国際公開第２０１４／１０７５７８号
【特許文献５】独国特許第１０  ２０１４  ２１２６４３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者らは、相当な含水量にもかかわらず、非常に低い水分活性を有し、非常に安定であり、製造が容易な洗剤懸濁液を開発した。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の洗剤懸濁液は、７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含み、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する。
【００１６】
本発明者らは、安定な懸濁液を得るために、成分の相対濃度のバランスをとることが重要であることを見出した。特に水、グリセロールおよびビルダーの濃度が、水分活性が２０℃において０．７を超えないように選択されるべきである。グリセロールおよびビルダーの両方は、水含有組成物の水分活性を低下させることができる吸湿性成分である。本発明者らはまた、水、グリセロール、ビルダー、懸濁粒子および他の洗剤成分を含有する洗剤組成物において、配合物中に構造化バイオポリマーを組み込むことによって、相分離および沈降を非常に効果的に最小限に抑えることができることを発見した。
【００１７】
本発明の洗剤組成物は、流動性（粘性）懸濁液の形態、または半固体ゲルの形態で調製することができる。両方の場合において、安定な懸濁液を調製することができる。本発明の洗剤懸濁液は、広範囲の洗剤成分が分散形態または溶解形態のいずれかでその中に取り込まれ得るという利点をさらに提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の第１の態様は、７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む洗剤懸濁液であって、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する、洗剤懸濁液に関する。
【００１９】
本明細書で使用される用語「ビルダー」は、他に示されない限り、洗浄液からカルシウムおよびマグネシウムイオンを除去することによって水を軟化させるために使用される、液体または固体形態の粒子状物質を指す。
【００２０】
本明細書において含水量が参照される場合には、他に示されない限り、前記含水量は、結合していない（遊離）の水および結合水を含む。
【００２１】
本明細書で使用される用語「クエン酸塩」、「炭酸塩」、「リン酸塩」は、プロトン化酸およびこれらの酸の対応する塩の両方を包含する。したがって、用語「クエン酸塩」は、クエン酸およびその塩の両方を含む。
【００２２】
本明細書で使用される用語「流動性」は、周囲条件下で流動可能な組成物を指す。せん断減粘によって流動性を付与することができるチキソトロピー組成物も流動性とみなされる。
【００２３】
本明細書で使用される用語「チキソトロピー」は、静止条件下で粘性であり、振盪、攪拌、または他の点でストレスを受けたとき粘性が低くなる組成物（例えば、ゲルまたは流体）を指す。チキソトロピー組成物では、このようないわゆる「せん断減粘効果」は可逆的であり、すなわち、もはやせん断応力にさらされなくなると、組成物はより粘性な状態に戻る。
【００２４】
濃度または比などのパラメータが特定の上限値未満であると言われるときはいつでも、指定された下限値がない場合には、前記パラメータの下限値は０であることを理解されたい。
【００２５】
本明細書において成分の量または濃度が定量されるときはいつでも、特に断りのない限り、定量化された量または定量化された濃度は、１または複数の他の成分との溶液の形態、またはブレンドの形態でこのような成分を加えることが常識である場合であっても、前記成分それ自体に関する。
【００２６】
本発明の洗剤懸濁液は、好ましくは、７５〜９９．２重量％の流動相、および０．８〜２５重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む。最も好ましくは、洗剤懸濁液は、８０〜９９重量％の流動相、および１〜２０重量％の少なくとも０．１ｍｍの範囲の直径を有する懸濁粒子を含む。
【００２７】
グリセロール、水およびビルダーの組み合わせは、典型的には、洗剤懸濁液の少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは６５〜９２重量％に相当する。
【００２８】
洗剤懸濁液は、典型的には、２０℃において０．７未満の水分活性を有し、より好ましくは、２０℃において０．２〜０．６の範囲の水分活性を有する。さらにより好ましくは、２０℃における洗剤懸濁液の水分活性は、０．３〜０．５の範囲、最も好ましくは０．３５〜０．４５の範囲である。
【００２９】
水分活性は、特定の物質中の水の蒸気圧と、同じ温度における純水の蒸気圧との比として定義される熱力学的性質である。水分活性が１である場合、物質中の水の蒸気圧が水の蒸気圧と等しいことを意味する。この場合、すべての水分子は自由水分子である。水分子の一部が結合している場合、水分活性は１よりも低くなる。したがって、水分活性は、他の化学物質の水和に利用可能な水の量の尺度である。
【００３０】
水およびグリセロール
グリセロールと水との組み合わせは、典型的には、洗剤懸濁液の少なくとも４５重量％、より好ましくは少なくとも４８重量％、最も好ましくは５０〜８０重量％に相当する。
【００３１】
特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液は、水とグリセロールとを、水対グリセロールの重量比１：２未満、好ましくは３：１０未満で含有する。
【００３２】
好ましくは、洗剤懸濁液は、１０〜２５重量％、より好ましくは１２〜２３重量％、最も好ましくは１３〜２２重量％の水を含有する。
【００３３】
別の好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、２５〜６５重量％、より好ましくは３０〜６０重量％、最も好ましくは３２〜５５重量％のグリセロールを含有する。
【００３４】
ビルダー
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は１０〜３５重量％のビルダーを含有する。さらにより好ましくは、洗剤懸濁液は、１１〜３０重量％、最も好ましくは１２〜２５重量％のビルダーを含有する。
【００３５】
リン酸塩のような従来のリン系ビルダーがビルダーとして使用されてきたが、環境圧力のために別のビルダーが開発されている。これらには、クエン酸塩およびアミノカルボキシレートキレート剤などの有機ビルダーならびに炭酸塩、特に炭酸ナトリウムなどの無機ビルダーが含まれる。
【００３６】
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、アミノカルボキシレートキレート剤、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩およびこれらの組み合わせから選択されるビルダーを含む。より好ましくは、ビルダーは、アミノカルボキシレートキレート剤を含む。アミノカルボキシレートキレート剤は極めて吸湿性であり、グリセロールとの組み合わせにおいて、アミノカルボキシレートキレート剤は、本発明の水含有洗剤懸濁液の水分活性を低下させるのに非常に有効である。
【００３７】
別の好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、クエン酸塩、炭酸塩、およびこれらの組み合わせから選択されるビルダーを含む。
【００３８】
アミノカルボキシレートキレート剤は、好ましくは、グルタミン酸Ν，Ν−二酢酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸（ＡＥＳ）、アスパラギン酸−Ｎ，−二酢酸（ＡＳＤＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ）、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン二マレイン酸（ＥＤＤＭＡＬ）、ジピコリン酸およびそれらの塩から選択される。
【００３９】
好ましい実施形態において、洗剤懸濁液は、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＩＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノカルボキシレートキレート剤であるビルダーを含有し、ＧＬＤＡが特に好ましい。
【００４０】
特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液は、少なくとも０．１重量％、より好ましくは０．２〜２０重量％、最も好ましくは０．２５〜５重量％のクエン酸当量の濃度のクエン酸塩を含有する。
【００４１】
構造化バイオポリマー
本発明の洗剤懸濁液は、０．０１〜１重量％の構造化バイオポリマーを含有する。本発明者らは、水を構造化することができる（例えば、ゲル化による）バイオポリマーの使用が、高度に安定な懸濁液を調製可能にすることを見出した。  好ましくは、懸濁液は少なくとも０．０５重量％、より好ましくは少なくとも０．０８重量％、最も好ましくは少なくとも０．１重量％の構造化バイオポリマーを含有する。
【００４２】
言い換えれば、懸濁液は好ましくは水の少なくとも０．１５重量％の構造化バイオポリマーを含有する。さらにより好ましくは、生成物は、水の０．２〜３重量％、最も好ましくは０．３〜２重量％の構造化バイオポリマーを含有する。
【００４３】
好ましくは、本発明に従って使用される構造化バイオポリマーは、キサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、構築化バイオポリマーはキサンタンガムである。
【００４４】
特に有利な実施形態によれば、本発明の洗剤懸濁液は０．０３〜０．５重量％、より好ましくは０．０５〜０．３重量％のキサンタンガムを含有する。
【００４５】
言い換えれば、洗剤懸濁液は、典型的には、水の０．２〜５重量％のキサンタンガムを含有する。さらにより好ましくは、洗剤懸濁液は、水の０．３〜３重量％、最も好ましくは０．４〜２重量％のキサンタンガムを含有する。
【００４６】
流体相
本発明の洗剤懸濁液の流体相は主としてグリセロール、水およびビルダーからなる。構造化バイオポリマーも懸濁液の流体相に含有される。
【００４７】
流体相は、さらに、溶解形態または非溶解形態の液体および非液体成分を含有することができる。溶解成分および１００μｍ未満の直径を有する粒子／小滴として存在する非溶解成分のみが流体相の一部と考えられる。
【００４８】
流体相は、液体成分、アミノカルボキシレートキレート剤以外の他の洗剤成分を適切に含むことができる。このような成分の例としては、界面活性剤、抗スケーリング剤、ガラス腐食防止剤、変色防止剤、香料、染料およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４９】
粒子
本発明の洗剤懸濁液中に懸濁される粒子は、好ましくは、漂白剤、漂白活性化剤、水溶性塩、炭水化物、酵素およびこれらの組み合わせから選択される洗剤成分を含有する。洗剤懸濁液中の粒子は、好ましくは、漂白剤、漂白活性化剤、水溶性塩、炭水化物、酵素およびこれらの組み合わせから選択される固体成分を、少なくとも５０重量％含有する。
【００５０】
好ましい一実施形態によれば、粒子は漂白剤を含有する。別の好ましい実施形態によれば、粒子は活性酵素を含有する。
【００５１】
懸濁液は、製品の寿命の間、連続液相に溶解しない粒子を含む。
【００５２】
好ましい実施形態において、懸濁液は、少なくとも０．２ｍｍの直径を有する懸濁粒子を、少なくとも０．５重量％含有する。
【００５３】
レオロジー
本発明の特に好ましい実施形態によれば、洗剤懸濁液はチキソトロピー組成物である。
【００５４】
用語「チキソトロピー」は、生成物が静止条件下で粘性であり、振盪、攪拌、または他の点でストレスを受けたときに粘性が低くなることを意味する。チキソトロピー組成物では、このようないわゆる「せん断減粘効果」は可逆的であり、すなわち、もはやせん断応力にさらされなくなると、組成物はより粘性な状態に戻る。本洗剤懸濁液のこのチキソトロピー挙動は、振動モードにおけるレオメーター上の角周波数（ω）の関数としての生成物の貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）を測定することによって実証することができる。洗剤懸濁液のＧ’およびＧ”は両方とも角周波数（ω）の関数として増加するが、Ｇ”はＧ’よりも速い速度で増加する。非常に低い角周波数（ω）では、洗剤懸濁液のＧ”はＧ’よりも低いが、０．０５〜５０ｒａｄ／秒の範囲のωではＧ”はＧ’を上回る。
【００５５】
洗剤懸濁液の貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）の両方は、プレート−プレート形状のスピンドルＰＰ５０／Ｓ（サンドブラスト）およびギャップサイズ３ｍｍを用い、Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ（登録商標）ＭＣＲ３０２レオメーターを使用して、２０℃において決定される。適用されるプログラム設定は以下の通りである：
・歪みγは、製品の線形（Ｌｉｎｅａｉｒ）粘弾性領域内で選択される（ＬＶＥＲは振幅掃引（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ  Ｓｗｅｅｐ）によって決定される）。歪みは０．１％で一定に保たれる。
【００５６】
・０．０１ｒａｄ／秒から始まる低周波数から高周波数まで、上昇勾配のログの角周波数ωがサンプルに設定される。サンプルが非常に堅い場合を除き、最終ωは１００ｒａｄ／秒である。
【００５７】
・測定点を集める設定は「時間設定なし」である。この方法では、装置は、測定点をとる前に定常状態を待つ。
【００５８】
・ディケードごとに６つの測定点をとる。
【００５９】
振動レオロジーを用いて、異なる時間スケールで物質の粘性様特性および弾性様特性の両方を定量化することが可能である。振動レオメーターの基本原理は、サンプルに正弦波のせん断変形を誘発し、結果として生じる応力応答を測定することであり、プロービングされる時間スケールは、せん断変形の振動の周波数ωによって決定される。サンプルを２枚のプレートの間に置く。上部プレートが静止している間、モータは底部プレートを回転させ、それによりサンプル上に時間依存歪みγ（ｔ）＝γ・ｓｉｎ（ωｔ）を課す。同時に、時間依存応力σ（ｔ）は、サンプルが上部プレートに課すトルクを測定することによって定量化される。
【００６０】
この時間依存応力応答を単一周波数で測定すると、物質間の重要な違いがすぐに明らかになる。物質が理想的な弾性固体である場合、サンプルの応力は歪み変形に比例し、比例定数は物質のせん断弾性率である。応力は、印加された正弦歪み変形と常に同相である。
【００６１】
対照的に、物質が純粋に粘性流体である場合、サンプル中の応力は歪み変形の速度に比例し、比例定数は流体の粘度である。印加された歪みおよび測定された応力は、位相角δ＝π／２で、位相がずれている。
【００６２】
粘弾性物質は、同相および異相の両方の寄与を含む応答を示す。これらの寄与は、固体様および液体様の挙動の程度を明らかにする。結果として、全応力応答は、固体と液体の間にある、印加された歪み変形に対する位相シフトδ、０＜δ＜π／２を示す。ωにおける系の粘弾性挙動は、測定された応力応答に対する固体様および流体様の寄与をそれぞれ特徴づける貯蔵弾性率Ｇ’（ω）および損失弾性率Ｇ”（ω）により特徴づけられる。正弦波歪み変形γ（ｔ）＝γ０  ｓｉｎ（ωｔ）の場合、粘弾性物質の応力応答は、σ（ｔ）＝Ｇ’（ω）γ  ０ｓｉｎ（ωｔ）＋Ｇ”（ω）γ０  ｃｏｓ（ωｔ）によって示される。
【００６３】
生成物がより固体様に挙動するか、またはより液体様に挙動するかは、それが変形される時間スケールに依存する。アクセス可能な最も低い周波数では、本発明の洗剤懸濁液は、貯蔵弾性率よりも低い損失弾性率を有し、固体様の挙動を示し、アクセスされた最も高い周波数では損失弾性率が応答を支配し、粘性様挙動を示す。
【００６４】
本発明の特に有利な実施形態によれば、洗剤懸濁液は、０．１％の歪みで動作する振動モードのレオメーターにおいて角周波数（ω）の関数として両方とも測定される、２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））および２０℃における損失弾性率（Ｇ”（ω））が、
・角周波数（ω）５０〜１００ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＞Ｇ’（ω）、および
・角周波数（ω）０．０１−０．０５ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＜Ｇ’（ω）、
である、チキソトロピー組成物である。
【００６５】
洗剤懸濁液は、典型的には、０．２ｒａｄ／秒において１〜１００Ｐａの範囲、より好ましくは８〜３０Ｐａの範囲、最も好ましくは１０〜２０Ｐａの範囲の貯蔵弾性率（Ｇ’）を有する。洗剤懸濁液の０．２ｒａｄ／秒における損失弾性率（Ｇ”）は、好ましくは１〜１００Ｐａの範囲、より好ましくは３〜６０Ｐａの範囲、最も好ましくは８〜３０Ｐａの範囲である。
【００６６】
本発明の別の有利な実施形態によれば、洗剤懸濁液は、非流動性の半固体ゲル化懸濁液である。
【００６７】
界面活性剤
本洗剤懸濁液は、好ましくは、１または複数種の界面活性剤を含有する。本発明における界面活性剤は、「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ」，Ｖｏｌ．８２，Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ｐａｒｔ  Ａ：Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｈａｐｔｅｒ  ２（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ），Ｇ．Ｂｒｏｚｅ（ｅｄ．）に記載されているような分類内の成分である。典型的には、洗剤組成物は、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは１．３〜１０重量％の１種類以上の界面活性剤を含有する。好ましい実施形態において、界面活性剤は、１または複数種の非イオン性界面活性剤から選択される。
【００６８】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は、０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の、非イオン性界面活性剤または２種以上の非イオン性界面活性剤の混合物を含有する。本発明の組成物に使用することができる非イオン性界面活性剤の例としては、縮合に利用可能な遊離の反応性水素を有する官能基を担持する疎水性アルキル、アルケニルまたはアルキル芳香族化合物と、非イオン性界面活性剤を形成するためのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ポリエチレンオキシドまたはポリエチレングリコールなどの親水性アルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。そのような官能基の例としては、ヒドロキシ、カルボキシ、メルカプト、アミノまたはアミド基が挙げられる。
【００６９】
市販の非イオン性界面活性剤の有用な疎水性物質の例としては、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルコール、Ｃ８−Ｃ１４アルキルフェノール、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪酸、Ｃ８−Ｃ１８アルキルメルカプタン、Ｃ８−Ｃ１８アルキル脂肪アミン、Ｃ８−Ｃ１８アルキルアミド、およびＣ８−Ｃ１８アルキル脂肪アルカノールアミドが挙げられる。したがって、適切なエトキシル化脂肪アルコールは、エトキシル化セチルアルコール、エトキシル化ケトステアリルアルコール、エトキシル化イソトリデシルアルコール、エトキシル化ラウリルアルコール、エトキシル化オレイルアルコールおよびこれらの混合物から選択することができる。本発明における使用に適した非イオン性界面活性剤の例は、ＢＡＳＦによって供給されるＰｌｕｒａｆａｃ（商標）ＬＦシリーズおよびＣｒｏｄａによって供給されるＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ（商標）ＮＣＡシリーズの低発泡から非発泡エトキシル化／プロポキシル化直鎖アルコールに見出される。ＢＡＳＦから供給されるＳＬＦ１８シリーズとして入手可能なエンドキャップされたエトキシル化アルコール、およびＢＡＳＦによって供給されるＬｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＡＴシリーズの直鎖飽和Ｃ１６−Ｃ１８脂肪アルコールから製造されるアルキルポリエチレングリコールエーテルも対象となる。本発明の組成物への適用に適した他の非イオン性物質は、ＢＡＳＦ／ＣｏｇｎｉｓのＤｅｈｙｐｏｎ（商標）３６９７ＧＲＡまたはＤｅｈｙｐｏｎ（商標）Ｗｅｔとして入手可能な変性脂肪アルコールポリグリコールエーテルである。また、飽和イソ−Ｃ１３アルコールから製造されたアルキルポリエチレングリコールエーテルであるＢＡＳＦのＬｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＴＯシリーズの非イオン性物質も本明細書で使用するのに適している。アミンオキシド界面活性剤も、再付着防止界面活性剤として本発明に使用することができる。適切なアミンオキシド界面活性剤の例は、Ｃ１０−Ｃ１５アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ１０−Ｃ１５アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。本発明者らは、使用される非イオン性界面活性剤が周囲温度で固体である場合には、化学的にだけでなく物理的にも非常に安定な洗剤組成物を製造できることを見出した。したがって、有利には、本組成物は、０．１〜３０重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％の２５℃において固体である非イオン性界面活性剤を含有する。
【００７０】
アニオン性界面活性剤を使用する場合、存在する総量は好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％以下である。さらに、アニオン界面活性剤が存在する場合、発泡を抑制する消泡剤が存在することが好ましい。適切なアニオン性界面活性剤の例は、メチルエステルスルホネートまたはラウリル硫酸ナトリウムである。本発明の組成物中にはアニオン性界面活性剤が存在しないことが好ましい。
【００７１】
ケイ酸塩
ケイ酸塩を配合物に加えることができる。ケイ酸塩は、ビルダー、緩衝剤または物品ケア剤として作用することができる。好ましいケイ酸塩は、ケイ酸ナトリウム、例えば、二ケイ酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｄｉｓｉｌｌｉｃａｔｅ）、メタケイ酸ナトリウムおよび結晶フィロケイ酸塩およびこれらの混合物である。ケイ酸塩は好ましくは組成物の０．５〜８重量％、より好ましくは０．８〜６重量％の濃度で洗剤懸濁液中に使用される。
【００７２】
酵素
本発明の洗浄組成物に使用するのに適した酵素の例としては、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ（タンパク質分解酵素）、アミラーゼ（澱粉分解酵素）、および洗浄状態において遭遇する生化学的な汚れおよびシミを、洗浄される物体からその汚れまたはシミをより容易に除去して、その後の洗浄工程においてその汚れまたはシミをより除去可能にするように、分解する、変性する、またはそれらの分解もしくは変性を容易にする他の物質が挙げられる。分解と変性の両方が汚れの除去を改善することができる。
【００７３】
好ましくは、本組成物に含まれる１または複数の活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼおよびリパーゼから選択される。最も好ましくは、活性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびこれらの組み合わせから選択される。
【００７４】
本発明の組成物は、典型的には、少なくとも１０ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇ、さらにより好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも１００ｍｇ／ｋｇの活性酵素を含有する。活性酵素の濃度は、好ましくは５０ｇ／ｋｇ以下、より好ましくは４０ｇ／ｋｇ以下、最も好ましくは３０ｇ／ｋｇ以下である。
【００７５】
特に好ましい実施形態によれば、組成物は少なくとも１０ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２０ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも５０ｍｇ／ｋｇの活性アミラーゼを含有する。
【００７６】
別の特に好ましい実施形態によれば、組成物は、少なくとも１００ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは少なくとも２００ｍｇ／ｋｇ、最も好ましくは少なくとも４００ｍｇ／ｋｇの活性プロテアーゼを含有する。
【００７７】
酵素は液体またはカプセル化形態で添加することができる。カプセル化された酵素の例は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社による酵素顆粒タイプＤ、ＥおよびＨＳならびにＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社の顆粒タイプＴ、ＧＴ、ＴＸＴおよびＥｖｉｔｙ（商標）である。
【００７８】
本発明におけるタンパク質分解酵素は、金属プロテアーゼ、およびスブチリシン（ＥＣ３．４．２１．６２）のような中性またはアルカリ性の微生物セリンプロテアーゼを含むセリンプロテアーゼを含む。本発明に使用されるタンパク質分解酵素は、真菌の細菌に由来するものであってもよい。化学的または遺伝的に改変された突然変異体（変異体）も含まれる。好ましいタンパク質分解酵素は、
バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）、例えば、Ｂ．レンタス（Ｂ．ｌｅｎｔｕｓ）、Ｂ．ギブソニイ（Ｂ．ｇｉｂｓｏｎｉｉ）、Ｂ．ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、Ｂ．アルカロフィルス（Ｂ．ａｌｋａｌｏｐｈｉｌｕｓ）、Ｂ．アミロリクエファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）およびＢ．パミルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｐｕｍｉｌｕｓ）が挙げられ、中でもＢ．レンタス（Ｂ．ｌｅｎｔｕｓ）およびＢ．ギブソニイ（Ｂ．ｇｉｂｓｏｎｉｉ）が最も好ましい。このようなタンパク質分解酵素の例は、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ社によるＥｘｃｅｌｌａｓｅ（商標）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）Ｐｒｉｍｅ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ（商標）Ｏｘ；であり、ならびにＮｏｖｏｚｙｍｅｓ社により商品名Ｂｌａｚｅ（商標）、Ｏｖｏｚｙｍｅ（商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（商標）、Ａｌｃａｌａｓｅ（商標）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ（商標）、Ｅｓｐｅｒａｓｅ（商標）、Ｒｅｌａｓｅ（商標）、Ｐｏｌａｒｚｙｍｅ（商標）、Ｌｉｑｕｉｎａｓｅ（商標）、およびＣｏｒｏｎａｓｅ（商標）で販売されているものである。
【００７９】
本発明に使用されるデンプン分解酵素は、細菌または真菌に由来するものであってもよい。化学的または遺伝的に改変された突然変異体（変異体）も含まれる。好ましいデンプン分解酵素は、Ｂ．ズブチリス（Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ）、Ｂ．リケニフォルミス（Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）、Ｂ．アミロリクエファシエンス（Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ）またはＢ．ステアロサーモフィルス（Ｂ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ）のような、Ｂａｃｉｌｌｕｓの菌株に由来するα−アミラーゼである。このようなデンプン分解酵素の例は、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）Ｐｌｕｓ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（商標）およびＤｕｒａｍｙｌ（商標）の商品名でＮｏｖｏｚｙｍｅｓによって製造および販売されており、ならびにＰｏｗｅｒａｓｅ（商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（商標）、Ｐｕｒａｓｔａｒ（商標）Ｏｘａｍの商品名でＧｅｎｅｎｃｏｒ社により製造および販売されている。Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（商標）ＰｌｕｓおよびＰｏｗｅｒａｓｅ（商標）が好ましいアミラーゼである。
【００８０】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、組成物は活性プロテアーゼを含有し、新たに調製された組成物のプロテアーゼ活性は、組成物が密閉容器で２０℃において８週間保存された場合、７０％以下、より好ましくは５０％以下、最も好ましくは２０％以下、低下する。ポリアルコール／ホウ砂、カルシウム、ギ酸塩または４−ホルミルフェニルボロン酸のようなプロテアーゼ阻害剤などの周知の酵素安定剤もまた組成物中に存在してよい。
【００８１】
漂白
本洗剤懸濁液は、好ましくは、少なくとも０．３重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１２重量％の漂白剤を含有する。
【００８２】
漂白剤は、塩素放出剤または臭素放出剤または過酸素化合物を適切に含むことができる。好ましくは、漂白剤は、過酸化物（過炭酸ナトリウムなどの過酸化物塩を含む）、有機過酸、有機過酸の塩およびこれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、漂白剤は過酸化物である。最も好ましくは、漂白剤は過炭酸塩である。
【００８３】
過酸化物の例は、モノ過硫酸塩、過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物および過炭酸塩の酸および対応する塩である。本明細書で有用な有機過酸としては、アルキルペルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸、例えば、ペルオキシ安息香酸および環状置換ペルオキシ安息香酸（例えば、ペルオキシ−アルファ−ナフトエ酸）、脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸（例えば、ペルオキシラウリン酸およびペルオキシステアリン酸）、およびフタロイルアミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）が挙げられる。
【００８４】
本明細書で有用な典型的なジペルオキシ酸としては、アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸、例えば、１，１２ジ−ペルオキシ−ドデカン二酸（ＤＰＤＡ）、１，９ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシ−イソフタル酸ならびに２デシルジペルオキシブタン１，４二酸が挙げられる。
【００８５】
本発明の洗剤懸濁液は、好ましくは粒子状の漂白剤を含有する。より好ましくは、組成物は０．３〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％の漂白剤粒子を含有する。
【００８６】
好ましい実施形態によれば、漂白剤の粒子は、水溶性コーティングによって包まれた、漂白剤を含有する１または複数のコア粒子を含むコーティング粒子である。この水溶性コーティングは、有利には、アルカリ硫酸塩、アルカリ炭酸塩またはアルカリ塩化物およびこれらの組み合わせから選択されるコーティング剤を含む。
【００８７】
洗剤懸濁液は、ペルオキシ酸漂白剤前駆体などの１または複数の漂白活性化剤を含有してもよい。ペルオキシ酸漂白剤前駆体は当技術分野において周知である。非限定的な例としては、Ν，Ν，Ν’，Ν’−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネートナトリウム（ＳＮＯＢＳ）、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートナトリウム（ＳＢＯＢＳ）および米国特許第４，７５１，０１５号に記載のカチオン性ペルオキシ酸前駆体（ＳＰＣＣ）を挙げることができる。
【００８８】
所望であれば、マンガン錯体、例えば、欧州特許出願第０４５８３９７号に記載のＭｎ−Ｍｅ  ＴＡＣＮ、または米国特許第５，０４１，２３２号および米国特許第５，０４７，１６３号のスルホンイミンなどの漂白触媒を組み込むことができる。コバルト触媒または鉄触媒も使用することができる。
【００８９】
分散ポリマー
洗剤懸濁液は、１または複数の分散ポリマーを適切に含むことができる。本発明において言及されるような分散ポリマーは、抗スポッティング剤および／または抗スケーリング剤の群から選択される。
【００９０】
適切な抗スポッティング性ポリマー剤の例としては、疎水性に改質されたポリカルボン酸、例えばＡｃｕｓｏｌ（商標）４６０ＮＤ（Ｄｏｗ社製）およびＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）７４７が挙げられ、一方合成粘土も挙げられ、好ましくは表面積が大きい合成粘土は、特に水がガラス上に集まる場所に汚れおよび分散残渣が存在し、その後水が蒸発するときに形成されるスポットの防止に非常に有用である。
【００９１】
適切な抗スケーリング剤の例としては、有機ホスホネート、アミノカルボキシレート、多官能性置換化合物、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００９２】
特に好ましい抗スケーリング剤は、有機ホスホネート、例えば、アルファ−ヒドロキシ−２フェニルエチルジホスホネート、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ１，１−ヘキシリデン、ビニリデン１，１−ジホスホネート、１，２−ジヒドロキシエタン１，１−ジホスホネートおよびヒドロキシ−エチレン１，１−ジホスホネートである。最も好ましいものは、ヒドロキシエチレン１，１−ジホスホネート（ＥＤＨＰ）および２−ホスホノ−ブタン、１，２，４−トリカルボン酸（Ｂａｙｈｉｂｉｔ、Ｂａｙｅｒ社製）である。好適な抗スケーリング剤は、米国特許第５，５４７，６１２号に記載されているようなアリルオキシベンゼンスルホン酸モノマー、メタリルスルホン酸モノマー、共重合可能な非イオン性モノマーおよび共重合可能なオレフィン性不飽和カルボン酸モノマーから調製された水溶性分散ポリマー、または欧州特許第８５１０２２号に記載のアクリルスルホン化ポリマーとして公知のものである。このタイプのポリマーには、メチルメタクリレート、ナトリウムメタアリルスルホネートおよびスルホフェノールメタアリルエーテルを含むポリアクリレート、例えばＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（商標）２４０（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社）が含まれる。２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸を有するポリアクリレートを含むターポリマー、例えばＤｏｗ社によって供給されるＡｃｕｍｅｒ３１００もまた適している。あるいは、５００〜２０，０００の分子量を有するアクリル酸のポリマーおよびコポリマー、例えば、モノマー単位としてアクリル酸を有するホモポリマーポリカルボン酸化合物を使用することもできる。このようなホモポリマーの酸形態の平均重量は、好ましくは１，０００〜１００，０００、特に３，０００〜１０，０００の範囲であり、例えば、ＢＡＳＦ社のＳｏｋｏｌａｎ（商標）ＰＡ２５またはＤｏｗ社のＡｃｕｓｏｌ（商標）４２５である。
【００９３】
また、アクリル酸およびマレイン酸のモノマーから誘導されたポリカルボキシレートコポリマー、例えばＢＡＳＦ社のＣＰ５も適している。酸形態のこれらのポリマーの平均分子量は、好ましくは４，０００〜７０，０００の範囲である。ＢＡＳＦ製のＳｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ４２、Ｓｏｋａｌａｎ（商標）ＣＰ５０またはＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社のＡｌｃｏｇｕａｒｄ（商標）４１６０のような変性ポリカルボキシレートも使用することができる。
【００９４】
抗スケーリング剤の混合物も使用することができる。特に有用なのは、有機ホスホネートとアクリル酸のポリマーとの混合物である。分散ポリマーのレベルが全組成物の０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、さらに好ましくは１〜６重量％の範囲であることが好ましい。
【００９５】
他の成分
ガラス腐食防止剤は、食器洗い機用洗剤によるガラス表面の不可逆的な腐食および玉虫色を防止することができる。特許請求する組成物は、ガラス腐食防止剤を適切に含有してもよい。適切なガラス腐食防止剤は、亜鉛、ビスマス、アルミニウム、スズ、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、チタン、ジルコニウム、マンガン、ランタンの塩、これらの混合物およびこれらの前駆体からなる群から選択することができる。ビスマス、マグネシウムもしくは亜鉛の塩またはこれらの組み合わせが最も好ましい。本組成物中のガラス腐食防止剤の好ましいレベルは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０１〜０．５重量％である。
【００９６】
変色防止剤は、銀、銅、アルミニウムおよびステンレス鋼のような金属の変色、腐食または酸化を防止または低減することができる。ベンゾトリアゾールまたはビスベンゾトリアゾールおよびこれらの置換または置換誘導体のような変色防止剤ならびに欧州特許第７２３５７７（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ社）に記載されているものもまた本組成物に含めることができる。洗剤懸濁液に含めることができる他の変色防止剤は、国際公開第９４／２６８６０号および国際公開第９４／２６８５９号に言及されている。適切なレドックス活性剤は、例えば、セリウム、コバルト、ハフニウム、ガリウム、マンガン、チタン、バナジウム、亜鉛またはジルコニウムの群から選択される錯体であり、金属はＩＩ、ＩＩ、ＩＶ  ＶまたはＶＩの酸化状態にある。
【００９７】
必要に応じて、他の成分、例えば香料、着色剤または防腐剤を配合物に添加してもよい。洗剤懸濁液の所望の粘度プロファイルは、製品の最終用途に依存する。用途に応じて、液体、ゲルまたはペーストになり得る。本発明の別の態様は、前に定義した組成物で満たされた水溶性サシェに関する。
【００９８】
パッケージング
洗剤懸濁液は、洗剤投与量を食器類の汚れの量に適合させるために、容器壁および容器出口を備えた容器、例えばボトルにパッケージングするのに特に適している。このような容器またはボトルは、複数回使用に適している。好ましい実施形態において、容器は、少なくとも１つの透光性外壁を有する。
【００９９】
別の実施形態において、流動性洗剤組成物は、単回使用に適した容器にパッケージングすることができる。
【０１００】
この実施形態によれば、容器は洗剤配合物の１単位を保持し、少なくとも部分的に水溶性物質から作られる。この実施形態に従って使用することができる容器の例は、サシェ（パウチ）およびカプセルである。
【０１０１】
好適には、単回使用容器は、水不溶性であるばかりでなく、水透過性でもある。より具体的には、容器は、ポリビニルアルコール、セルロースエーテル、ポリエチレンオキシド、デンプン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸、ポリ無水マレイン酸、スチレン無水マレイン酸、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アルギン酸塩、アクリルアミドコポリマー、グアーガム、カゼイン、エチレン−無水マレイン酸樹脂シリーズ、ポリエチレンイミン、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、およびこれらの組み合わせから選択される水透過性および水溶性のポリマーから作られることが好ましい。さらに好ましくは、単回使用容器は、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドンおよびこれらの組み合わせから作られる。
【０１０２】
別の好ましい実施形態において、単回使用容器は、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、ポリ（ビニルブチラール−ｃｏ−ビニルアルコール−ｃｏ−ビニルアセテート）、ポリビニルブチレート、ポリビニルアセテートから選択される水透過性かつ水不溶性のポリマーならびにこれらの組み合わせおよびコモノマーから作られる。
【０１０３】
最も好ましくは、単回使用容器は、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールのコポリマーおよびこれらの組み合わせから作られる。好ましいポリビニルアルコールは、１，０００〜３００，０００、より好ましくは２，０００〜１５０，０００、最も好ましくは３，０００〜１００，０００の間の重量平均分子量を有する。
【０１０４】
好ましい実施形態によれば、容器は、５〜４０ｍｌ、より好ましくは８〜３０ｍｌ、最も好ましくは１０〜２０ｍｌの洗剤懸濁液を含む。
【０１０５】
本発明を、下記の限定されない実施例によりさらに例示するものである。
【０１０６】
［実施例］
［実施例１］
流動性チキソトロピー性の食器洗い機用製品を、表１に示す処方に基づいて調製した。
【表１】
2019508539.tif 000005
【０１０７】
生成物を以下のように調製した：グリセロールおよびキサンタンガムを均質な懸濁液に混合することによって液体プレミックスを作製した。次に、絶えず攪拌しながら脱塩水を加えた。その後、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ４７−Ｓおよびクエン酸を周囲温度で投与した。次に、Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＰＤ−Ｓを混合した。最後に残りの成分を攪拌しながら混合物に添加した。気泡の形成を最小限に抑えるために、すべての成分を真空下で混合した。
【０１０８】
このようにして得られた洗剤製品は、周囲条件下で保存した場合に相分離または沈降を起こさない安定な懸濁液であった。生成物は非常に粘性であったが、問題なくボトルから注ぐことができた。
【０１０９】
［実施例２］
チキソトロピー食器洗い機用組成物を、表２に示す処方に基づいて調製した。
【表２】
2019508539.tif 000006
【０１１０】
７０ｒｐｍにおいて真空下で操作したＵｎｉｍｉｘ（Ｈａａｇｅｎ＆Ｒｉｎａｕ社製）ミキサー中３ｋｇのバッチで、ミキサー内容物の温度を２０℃に保ちながら組成物を調製した。使用した混合手順は以下の通りであった：
・グリセロールおよびキサンタンを導入し、２０分間混合する；
・脱塩水を添加し、２０分間混合を続ける；
・クエン酸溶液およびＤｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＧＬ４７−Ｓを添加し、５分間混合を続ける；
・Ｄｉｓｓｏｌｖｉｎｅ（商標）ＰＤ−Ｓ２を添加し、４０分間混合を続ける。
【０１１１】
・Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（商標）ＡＴ８０および炭酸塩を添加し、３０分間混合を続ける；
・過炭酸塩を添加し、３５分間混合を続ける。
【０１１２】
これらの組成物の水分活性および安定性を分析した。結果を表３に示す。
【表３】
2019508539.tif 000007
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
７０〜９９．５重量％の流動相および０．５〜３０重量％の少なくとも０．１ｍｍの直径を有する懸濁粒子を含む洗剤懸濁液であって、
・８〜３０重量％の水；
・２０〜７５重量％のグリセロール；
・８〜４０重量％のビルダー；および
・０．０１〜１重量％の、キサンタンガム、ローカストビーンガム、グアーガム、アラビアゴム、ジェランガム、カラギーナン、カルボキシメチルセルロース、微結晶セルロース、微細繊維状セルロースおよびこれらの組み合わせから選択される構造化バイオポリマー；
を含み、
水とグリセロールとの組み合わせが前記洗剤懸濁液の少なくとも４０重量％に相当し、水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比２：３未満で存在する洗剤懸濁液。
【請求項２】
前記懸濁粒子が、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、酵素、界面活性剤、ビルダー、分散ポリマーおよびこれらの組み合わせから選択される洗剤成分を含有する、請求項１に記載の洗剤懸濁液。
【請求項３】
水とグリセロールとが、水対グリセロールの重量比１：２未満、好ましくは３：１０未満で前記懸濁液中に存在する、請求項１または２に記載の洗剤懸濁液。
【請求項４】
前記ビルダーが、アミノカルボキシレートキレート剤、クエン酸塩、炭酸塩、リン酸塩およびこれらの組み合わせから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項５】
前記ビルダーが、ＧＬＤＡ、ＭＧＤＡ、ＩＤＳおよびこれらの組み合わせから選択されるアミノカルボキシレートキレート剤である、請求項４に記載の洗剤懸濁液。
【請求項６】
前記構造化バイオポリマーがキサンタンガムである、請求項１から５のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項７】
２０℃における水分活性が０．７０以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項８】
２５〜６５重量％のグリセロールを含有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項９】
１０〜３０重量％のビルダーを含有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１０】
水の０．２〜５重量％の構造化バイオポリマーを含有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１１】
０．５〜３０重量％の界面活性剤を含有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１２】
少なくとも０．１重量％のクエン酸当量の濃度のクエン酸塩を含有する、請求項１から１１のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１３】
０．１％の歪みで動作する振動モードのレオメーターにおいて角周波数（ω）の関数として両方とも測定される、２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’（ω））および２０℃における損失弾性率（Ｇ”（ω））が、
・角周波数（ω）５０〜１００ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＞Ｇ’（ω）、および
・角周波数（ω）０．０１〜０．０５ｒａｄ／秒の範囲においてＧ”（ω）＜Ｇ’（ω）、
である、流動性チキソトロピー懸濁液である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１４】
０．２ｒａｄ／秒および２０℃における貯蔵弾性率（Ｇ’）が１〜１００Ｐａの範囲にある流動性懸濁液である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【請求項１５】
０．２ｒａｄ／秒および２０℃における損失弾性率（Ｇ”）が１〜１００Ｐａの範囲にある流動性懸濁液である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の洗剤懸濁液。
【国際調査報告】
2019508539.tif 000008
2019508539.tif 000009