(57)【要約】少なくとも１種類のセルロースエステル、及び少なくとも１種類のエチレンビニルアセテートコポリマー、並びに場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物が提供される。セルロースエステル組成物を製造する方法、及び眼鏡フレーム、自動車部品、及び玩具のようなこれらの組成物を用いて製造される物品も提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物であって、
前記少なくとも１種類のセルロースエステルは、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択され；
前記少なくとも１種類のセルロースエステルの相対粘度は、２重量％のセルロースエステルを含むアセトン溶液に関して２５℃において測定して６．０より高く；そして
前記セルロースエステル組成物は少なくとも１２０℃のＴｇを有する上記セルロースエステル組成物。
【請求項２】
前記組成物が、６５〜９９重量％の前記セルロースエステル、１〜３５重量％の前記ＥＶＡ、及び０〜１５重量％の前記可塑剤を含む、請求項１に記載のセルロースエステル組成物。
【請求項３】
前記組成物が、６５〜９９重量％の前記セルロースエステル、１〜３５重量％の前記ＥＶＡ、及び０〜５重量％の前記可塑剤を含む、請求項１に記載のセルロースエステル組成物。
【請求項４】
前記組成物が、７０〜９７．５重量％の前記セルロースエステル、２．５〜３０重量％の前記ＥＶＡを含み、可塑剤を含まない、請求項１に記載のセルロースエステル組成物。
【請求項５】
前記セルロースエステルが、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）又はセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項６】
前記セルロースエステル組成物が、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択される少なくとも２種類の異なるセルロースエステルを含み、
セルロースエステルの少なくとも１つは、２重量％のセルロースエステルを含むアセトン溶液に関して２５℃において測定して６．０より高い相対粘度を有し；そして、前記セルロースエステル組成物は少なくとも１２０℃のＴｇを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項７】
前記ＥＶＡが４０〜７０重量％の範囲のビニルアセテート含量を有する、請求項１〜６のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項８】
前記ＥＶＡが５０〜６５重量％の範囲のビニルアセテート含量を有する、請求項１〜７のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項９】
前記ＥＶＡが異なる酢酸ビニル（ＶＡ）含量を有する少なくとも２種類のＥＶＡコポリマーの組合せであり、前記組合せの平均ＶＡ含量は５０〜６５重量％の範囲であり、前記組成物は（実施例にしたがって試験した際に）延性破壊を示す、請求項１〜８のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１０】
（ｉ）セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択される少なくとも１種類のセルロースエステル；
（ｉｉ）少なくとも１種類のエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー；及び
（ｉｉｉ）少なくとも１種類の可塑剤；
を含むセルロースエステル組成物であって、
前記セルロースエステル組成物は、少なくとも１２０℃のＴｇ、及びＡＳＴＭ法Ｄ２５６にしたがって、３．２ｍｍの棒材を用いて２３℃において、前記棒材を２３℃及び５０％のＲＨにおいて４８時間コンディショニングした後に測定して少なくとも２００Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する上記セルロースエステル組成物。
【請求項１１】
前記セルロースエステル組成物が、セルロースエステル連続相及びＥＶＡコポリマー不連続相を有し、前記可塑剤がＥＶＡ不連続相中に含まれる、請求項１０に記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１２】
前記セルロースエステル組成物が、可塑剤を有しない同様のセルロースエステル組成物のＴｇと５％以下異なるＴｇを有する、請求項１０又は１１に記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１３】
前記セルロースエステルがＣＡＰであり、前記可塑剤がジオクチルアジペート（ＤＯＡ）であり、前記ＥＶＡが４０〜７０重量％の範囲のビニルアセテート含量を有する、請求項１０〜１２のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１４】
前記セルロースエステルがＣＡＰであり、前記可塑剤がジオクチルアジペート（ＤＯＡ）であり、前記ＥＶＡが５０〜６５重量％の範囲のビニルアセテート含量を有する、請求項１０〜１３のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、静電防止剤、増白剤、着色剤、可塑剤、無機物、ＵＶ安定剤、滑剤、成核剤、強化フィラー、ガラス繊維、炭素繊維、難燃剤、染料、顔料、着色剤、更なる樹脂、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種類の添加剤を更に含む、請求項１〜１４のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つのポリマー成分をブレンドとして更に含み、前記ポリマーが、ナイロン；ポリエステル；ポリアミド；ポリスチレン；他のセルロースエステル、セルロースエーテル；ポリスチレンコポリマー；スチレンアクリロニトリルコポリマー；ポリオレフィン；ポリウレタン；アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー；ポリ（メチルメタクリレート）；アクリルコポリマー；ポリ（エーテル−イミド）；ポリフェニレンオキシド；ポリ塩化ビニル；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンスルフィド／スルホン；ポリ（エステル−カーボネート）；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリ乳酸；ポリブチレンスクシネート；ポリスルホンエーテル；及び芳香族ジヒドロキシ化合物のポリ（エーテル−ケトン）；並びにこれらの組合せからなる群から選択される、請求項１〜１５のいずれかに記載のセルロースエステル組成物。
【請求項１７】
セルロースエステル組成物を製造する方法であって、
（ａ）セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択され少なくとも１種類のセルロースエステル：及び
（ｂ）少なくとも１種類のＥＶＡ；
を、前記ＥＶＡを前記セルロースエステル全体に分散させのに十分な時間及び温度で混合して前記組成物を生成させることを含み；
前記少なくとも１種類のセルロースエステルの相対粘度は、２重量％のセルロースエステルを含むアセトン溶液に関して２５℃において測定して６．０より高い上記方法。
【請求項１８】
請求項１〜１６のいずれかに記載のセルロースエステル組成物を含む製造物品。
【請求項１９】
前記物品が、請求項１に記載のセルロースエステル組成物を含む射出成形物品、押出成形物品、射出ブロー成形物品、射出延伸ブロー成形物品、押出ブロー成形物品から選択される、請求項１８に記載の製造物品。
【請求項２０】
請求項１〜１６のいずれかに記載のセルロースエステル組成物を含むフィルム又はシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
[0001]本発明は、セルロースエステル化学の分野、特にエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、及び場合によっては可塑剤を含むセルロースエステルの分野に属する。本発明はまた、少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物の分野にも属する。また、これらのセルロースエステル組成物を製造する方法、並びに眼鏡フレーム、自動車部品、及び玩具のようなこれらの組成物を用いて製造されるプラスチック物品も提供される。
【背景技術】
【０００２】
[0002]セルロースエステル組成物は、通常は９０℃未満の熱変形温度（ＨＤＴ）又はガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。物品に溶融加工される商業的に入手できるセルロースエステルは、通常は、加工を可能にし、成形物品に十分な靱性を与えるために相当量の可塑剤を含む。しかしながら、可塑剤を加えることは、これによってＨＤＴがベースのセルロースエステルと比べて低下し、セルロースエステル材料の使用が約９０℃より低いＨＤＴを受け入れることができる用途に限定されるので欠点を有している。また、セルロースエステル成形物品は、使用中に可塑剤の滲出を起こす可能性がある。
【０００３】
[0003]低分子量可塑剤の必要性を排除するために、特定のＥＶＡコポリマーを特定のセルロースエステルと混合することが提案されている。しかしながら、これまで提案されている組合せは、成形用途のために許容しうる加工性及び溶融流動性を与えるために特定の比較的低分子量のセルロースエステルに限定されていた。その結果、かかる材料の使用は、より高い温度の最終用途及びより高い衝撃靱性の用途に関しては使用が限定されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
[0004]かかる欠点を有しない溶融加工可能なセルロースエステル組成物を提供することができれば有益であろう。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
[0005]驚くべきことに、１２０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、良好な透明度及び靱性を有するセルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートなどのセルロースエステルの組成物を製造することができることが見出された。本発明の幾つかの態様においては、これは、可塑剤の量を減少させることによって、そして幾つかの態様においては組成物中における可塑剤の使用を完全に排除することによって達成することができる。可塑剤を排除することによって、使用中の可塑剤の滲出に関連する一般的な問題を排除することができる。しかしながら、可塑剤を減少又は排除すると、これらの高Ｔｇセルロース組成物の靱性が低下する可能性がある。驚くべきことに、特定のＥＶＡコポリマーによって、高Ｔｇセルロース系組成物の靱性を回復することができ、より高温の用途のために好適で、長時間寸法安定性を維持する、良好な流動特性及び良好な透明度を有するセルロースエステル組成物を提供することができることが見出された。
【０００６】
[0006]幾つかの態様においては、本発明は、セルロースエステル組成物の機械的及び物理的特性を向上させるのに十分な量のＥＶＡコポリマーをセルロースエステル組成物中に分散させることに関する。本発明の幾つかの態様によるＥＶＡコポリマーで変性されたセルロースエステルは、溶融加工可能で、商業的に入手できる可塑化セルロースエステル熱可塑性樹脂と比べて相当に高いＴｇを有するという独特の特性を有し、高い弾性率、良好な衝撃特性、及び荷重変形に対する良好な抵抗性を有する。
【０００７】
[0007]本発明の一態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物が提供される。一態様においては、セルロースエステルの相対粘度は、２重量％のセルロースエステルを含むアセトン溶液に関して２５℃において測定して６．０より高く、セルロースエステル組成物は少なくとも１２０℃のＴｇを有する。
【０００８】
[0008]本発明の他の態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、及び少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、並びに少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物が提供される。
【０００９】
[0009]本発明の他の態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を接触させ、そしてこの組合せを混合することを含む、セルロースエステル組成物を製造する方法が提供される。一態様においては、可塑剤は、セルロースエステル組成物のＴｇを、可塑剤を有しない同様の組成物と比べて実質的に低下させない量で存在させる。幾つかの態様においては、Ｔｇは、可塑剤を含む結果として、１０％より多く、又は５％より多く、或いは２％より多く変化（例えば減少）しない。
【００１０】
[0010]本発明の幾つかの態様においては、可塑剤を含まないが、セルロースエステル組成物の全重量を基準として１重量％〜３５重量％、又は２．５重量％〜３０重量％、或いは１０〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み、１２０℃より高いＴｇ値を有し、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有するセルロースエステル組成物が記載される。
【００１１】
[0011]本発明の他の態様においては、可塑剤を含まないが溶融加工可能なセルロースエステル組成物が提供される。幾つかの態様において、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として１重量％〜３５重量％、又は２．５重量％〜３０重量％、或いは１０〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び本明細書に記載する手順を用いて２４０℃のバレル温度において測定して少なくとも３８センチメートル（１５インチ）のスパイラルフロー値を有する。
【００１２】
[0012]本発明の他の態様においては、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２重量％〜２０重量％、又は５重量％〜１５重量％のＥＶＡコポリマーを含み、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、並びに２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【００１３】
[0013]他の態様においては、上記に記載の溶融加工可能なセルロースエステル組成物に多少の可塑剤を含ませることができる。幾つかの態様においては、可塑剤は、セルロースエステル組成物のＴｇを、可塑剤を有しない同様の組成物と比べて実質的に低下させない量で存在させる。幾つかの態様においては、Ｔｇは、可塑剤を含む結果として１０％より多く、又は５％より多く、或いは２％より多く変化（例えば減少）しない。
【００１４】
[0014]本発明の一態様においては、１５重量％以下の可塑剤、又は１０重量％以下の可塑剤を含み；１重量％〜３５重量％、又は２．５重量％〜３０重量％、或いは１０〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み；１２０℃より高いＴｇ値を有し；１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有する溶融加工可能なセルロースエステル組成物が記載される。
【００１５】
[0015]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物の全重量を基準として１５重量％以下の可塑剤、又は１０重量％以下の可塑剤を含み；セルロースエステル組成物の全重量を基準として１重量％〜３５重量％、又は２．５重量％〜３０重量％、或いは１０〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み；１２０℃より高いＴｇ値を有し；１００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有し；そして、本明細書に記載する手順を用いて２４０℃のバレル温度において測定して少なくとも３８センチメートル（１５インチ）のスパイラルフロー値を有する溶融加工可能なセルロースエステル組成物が記載される。
【００１６】
[0016]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物の全重量を基準として１５重量％以下の可塑剤、又は１０重量％以下の可塑剤を含み；セルロースエステル組成物の全重量を基準として１重量％〜３５重量％、又は２．５重量％〜３０重量％、或いは１０〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み；１２０℃より高いＴｇ値を有し；１００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有し；そして、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する溶融加工可能なセルロースエステル組成物が記載される。
【００１７】
[0017]本発明の一態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むポリマーベースの樹脂であって、セルロースエステルはＣＡＰであり、樹脂は０〜５重量％、０〜２重量％、又は０〜１重量％の可塑剤を含む上記樹脂が提供される。一態様においては、セルロースエステルはＣＡＰであり、樹脂は可塑剤を含まない。一態様においては、セルロースエステルはＣＡＰであり、ＥＶＡは未変性であり、樹脂は可塑剤を含まず、５重量％未満、又は２重量％未満の任意の他の添加剤を含む。
【００１８】
[0018]本発明の他の態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、及び少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、並びに場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含み、セルロースエステルはＣＡＢであり、０〜５重量％、０〜２重量％、又は０〜１重量％の可塑剤を含む、セルロースエステル組成物が提供される。一態様においては、セルロースエステルはＣＡＢであり、樹脂は可塑剤を含まない。一態様においては、セルロースエステルはＣＡＢであり、ＥＶＡは未変性であり、樹脂は可塑剤を含まず、５重量％未満、又は２重量％未満の任意の他の添加剤を含む。
【００１９】
[0019]幾つかの態様においては、セルロースエステル樹脂は、少なくとも１つのセルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択される。幾つかの態様においては、樹脂は、２５重量％未満、又は２０重量％未満、又は１５重量％未満、又は１０重量％未満、或いは５重量％未満の、樹脂とセルロースエステルとの連続バインダー相に寄与する任意の他の１種類又は複数のポリマーを含むか、又は含まない。例えば、ＥＶＡはセルロースエステル樹脂内に分散相として存在し、樹脂とセルロースエステルとの連続バインダー相には寄与しない。
【００２０】
[0020]幾つかの態様においては、セルロースエステル樹脂は、少なくとも１つのセルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択され、６．０より高い相対粘度を有する。幾つかの態様においては、セルロースエステル樹脂は、６．０より高い相対粘度を有する個々のグレードであってよく、或いはより低い相対粘度（即ち＜６．０）を有する１以上のグレード及びより高い相対粘度（即ち＞６．０）を有する少なくとも１つのグレードを有するセルロースエステルのブレンドであってよい。一態様においては、セルロースエステル樹脂は、より低い相対粘度（即ち＜６．０）を有する１以上のグレード及びより高い相対粘度（即ち＞６．０）を有する少なくとも１つのグレードを有するセルロースエステルのブレンドであってよく、このブレンドによって６．０より高い平均相対粘度がもたらされる。相対粘度は、アセトン中の２％のセルロースエステル溶液に関して求められ、２５℃の温度において測定される。
【００２１】
[0021]幾つかの態様においては、６．０より高い相対粘度を有するセルロースエステルは、ポリマーの全重量を基準として約１５〜約５７重量％のブチリルを含むセルロースアセテートブチレートから選択することができる。幾つかの態様においては、６．０より高い相対粘度を有するセルロースエステルは、ポリマーの全重量を基準として約１５〜約５２重量％のプロピオニルを含むセルロースアセテートプロピオネートから選択することができる。
【００２２】
[0022]幾つかの態様においては、セルロースエステル樹脂は、２．５未満の相対粘度を有する少なくとも１つのセルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択される。幾つかの態様においては、セルロースエステル樹脂は、２．５より低い相対粘度を有する個々のグレードであってよく、或いはより高い相対粘度（即ち２．５より高い）を有する１以上のグレード及び２．５未満の相対粘度を有する少なくとも１つのグレードを有するセルロースエステルのブレンドであってよい。一態様においては、セルロースエステル樹脂は、より高い相対粘度（即ち２．５より高い）を有する１以上のグレード及びより低い相対粘度（即ち２．５未満）を有する少なくとも１つのグレードを有するセルロースエステルのブレンドであってよく、このブレンドによって２．５より低い平均相対粘度がもたらされる。相対粘度は、アセトン中の２％のセルロースエステル溶液に関して求められ、２５℃の温度において測定される。幾つかの態様において、セルロースエステルが２．５未満の相対粘度を有する場合には、セルロースエステル組成物／樹脂は、より高い相対粘度を有するセルロースエステル組成物と比べて同等のＴｇにおいて減少した溶融粘度（又は増加した溶融流動性）を有し得る。
【００２３】
[0023]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ポリマーの全重量を基準として１５重量％より高いプロピオニル含量を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＰポリマーの全重量を基準として４９％より高いプロピオニル含量（６６％より高いプロピオン酸含量）を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＰポリマーの全重量を基準として３８％未満のプロピオニル含量（５０％未満のプロピオン酸含量）を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。
【００２４】
[0024]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ポリマーの全重量を基準として１５重量％より高いブチリル含量を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＢポリマーの全重量を基準として４０％より高いブチリル含量（５０％より高い酪酸含量）を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＢポリマーの全重量を基準として３２％未満のブチリル含量（４０％未満の酪酸含量）、又は１５〜３２重量％の間の範囲のブチリル含量を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
[0025]本発明の一態様においては、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を含むセルロースエステル組成物が提供される。
【００２６】
[0026]幾つかの態様においては、本発明において用いるセルロースエステルは、十分な含量のＣ３〜Ｃ１０酸の塩又はエステル基を有する任意のセルロースエステルであってよい。本発明のために用いることができるセルロースエステルは、一般に構造：
【００２７】
【化１】
2019533756.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、独立して、水素、又は２〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルカノイルからなる群から選択される）
の繰り返し単位を含む。セルロースエステルに関しては、置換レベルは通常は無水グルコース単位（ＡＧＵ）あたりの非ＯＨ置換基の平均数である置換度（ＤＳ）で表される。一般に、従来のセルロースは、置換することができるそれぞれのＡＧＵ単位中に３つのヒドロキシル基を含み；したがってＤＳは０〜３の間の値を有し得る。しかしながら、低分子量セルロース混合エステルは、末端基の寄与のために３よりも僅かに高い全置換度を有し得る。天然のセルロースは、パルプ化及び精製の後においても２５０〜５，０００の重合度を有する大型の多糖であり、したがって最大ＤＳは３．０であるという前提はぼぼ正しい。しかしながら、低分子量のセルロース混合エステルのように重合度が低下するにつれて、多糖骨格の末端基は相対的により有意になり、これにより３．０を超える範囲であり得るＤＳがもたらされる。低分子量セルロース混合エステルは、本明細書において下記でより詳細に議論する。ＤＳは統計平均値であるので、１の値は全てのＡＧＵが単一の置換基を有することを示している訳ではない。幾つかの場合においては、非置換の無水グルコース単位が存在し、幾つかは２つ、幾つかは３つの置換基を有している可能性があり、通常はこの値は非整数である。全ＤＳは、無水グルコース単位あたりの全部の置換基の平均数として定義される。ＡＧＵあたりの置換度はまた、例えばヒドロキシル、アセチル、ブチリル、又はプロピオニルのような特定の置換基を指す場合もある。
【００２９】
[0027]幾つかの態様においては、用いるセルロースエステルは、セルローストリエステル又は第２級セルロースエステルであってよい。セルローストリエステルの例としては、セルローストリプロピオネート又はセルローストリブチレートが挙げられるが、これらに限定されない。第２級セルロースエステルの例としては、セルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートが挙げられる。
【００３０】
[0028]本発明の一態様においては、セルロースエステルは、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）など、又はこれらの組合せから選択することができる。幾つかのセルロースエステルの例は、米国特許１，６９８，０４９；１，６８３，３４７；１，８８０，８０８；１，８８０，５６０；１，９８４，１４７；２，１２９，０５２；及び３，６１７，２０１（本明細書中の記述と矛盾しない範囲でそれらの全部を参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、セルロースエステルはＣＡＰである。
【００３１】
[0029]本発明の一態様においては、セルロースエステルは、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）から選択することができるが、セルロースアセテート（ＣＡ）からは選択されない。
【００３２】
[0030]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、アセトン中のセルロースエステルの２重量％溶液に関して２５℃の温度において測定して６．０より高く約９．０まで、又は約６．１〜約８．５の相対粘度（ηｒｅｌ）を有していてよい。相対粘度は、その中にポリマーが溶解する溶媒に対するポリマー溶液の流出時間の比である。本発明による相対粘度は次のようにして求めることができる。毛細管タイプの粘度計（CANNONミニPV-HX)を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ４６０３にしたがって試料の相対粘度を測定する。セルロースエステルの例としては、セルロースプロピオネート（ＣＰ）、セルロースブチレート（ＣＢ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、セルロースアセテートイソブチレート（ＣＡＩＢ）、セルロースプロピオネートブチレート（ＣＰＢ）、セルローストリプロピオネート（ＣＴＰ）、又はセルローストリブチレート（ＣＴＢ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３３】
[0031]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルは、セルロースエステルポリマーの全重量を基準として、重量基準で１５〜５２％、又は２０〜５２％、又は２５〜５２％、又は３０〜５２％、又は３５〜５２％、又は４０〜５２％、又は４５〜５２％、又は４９〜５２％、又は１５〜５０％、又は２０〜５０％、又は２５〜５０％、又は３０〜５０％、又は３５〜５０％、又は４０〜５０％、又は４５〜５０％、１５乃至５０％未満、又は２０乃至５０％未満、又は２５乃至５０％未満、又は３０乃至５０％未満、又は３５乃至５０％未満、又は４０乃至５０％未満、又は４５乃至５０％未満、又は３５乃至５０％未満、又は４０乃至５０％未満、又は４５乃至５０％未満、又は１５〜３８％、又は２０〜３８％、又は２５〜３８％、又は３０〜３８％、又は３５〜３８％、又は１５〜３５％、又は２０〜３５％、又は２５〜３５％、又は３０〜３５％、又は１５〜３０％、又は２０〜３０％、或いは２５〜３０％の範囲のプロピオニルの全パーセントを有する。
【００３４】
[0032]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルは、セルロースエステルポリマーの全重量を基準として、重量基準で１５〜５７％、又は２０〜５７％、又は２５〜５７％、又は３０〜５７％、又は３５〜５７％、又は４０〜５７％、又は４０％より多く５７％まで、又は４１〜５７％、又は４５〜５７％、又は５０〜５７％、又は１５〜５５％、又は２０〜５５％、又は２５〜５５％、又は３０〜５５％、又は３５〜５５％、又は４０〜５５％、又は４０％より多く５５％まで、又は４１〜５５％、又は４５〜５５％、又は５０〜５５％、１５〜５０％、又は２０〜５０％、又は２５〜５０％、又は３０〜５０％、又は３５〜５０％、又は４０〜５０％、又は４０％より多く５０％まで、又は４１〜５０％、又は４５〜５０％、又は１５〜４５％、又は２０〜４５％、又は２５〜４５％、又は３０〜４５％、又は３５〜４５％、又は４０〜４５％、又は４０％より多く４５％まで、又は４１〜４５％、又は１５〜３５％、又は２０〜３５％、又は２５〜３５％、又は３０〜３５％、又は１５％乃至３２％未満、又は２０％乃至３２％未満、又は２５％乃至３２％未満、又は１５〜３０％、又は２０〜３０％、又は２５〜３０％の範囲のブチリルの全パーセントを有する。
【００３５】
[0033]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ポリマーの全重量のパーセントとして１５％〜５５％、又は１５％〜５０％、又は１５％〜４５％、又は１５％〜４０％、又は１５％〜３５％、又は１５％〜３０％、又は１５％〜２５％、又は１５％〜２０％、又は２０％〜５５％、又は２０％〜５０％、又は２０％〜４５％、又は２０％〜４０％、又は２０％〜３５％、又は２０％〜３０％、又は２０％〜２５％、又は２５％〜５５％、又は２５％〜５０％、又は２５％〜４５％、又は２５％〜４０％、又は２５％〜３５％、又は２５％〜３０％、又は３０％〜５５％、又は３０％〜５０％、又は３０％〜４５％、又は３０％〜４０％、又は３０％〜３５％、又は３５％〜５５％、又は３５％〜５０％、又は３５％〜４５％、又は３５％〜４０％、４０％〜５５％、又は４０％〜５０％、又は４０％〜４５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜４５％、又は４５％〜５５％、又は４５％〜５０％、或いは５０％〜５５％の範囲のプロピオネートとブチリルの合計の含量を有するセルロースプロピオネートブチレート又はセルロースアセテートプロピオネートブチレートである。
【００３６】
[0034]セルロースエステルは、当該技術において公知の任意の方法によって製造することができる。セルロースエステルを製造する方法の例は、Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 5版, vol.5, Wiley-Interscience, New York (2004), pp.394-444において教示されている。セルロースエステルを製造するための出発物質であるセルロースは、中でもコットンリンター、軟木パルプ、硬木パルプ、トウモロコシ繊維、及び他の農業原料物質、及びバクテリアセルロースからのような異なるグレード及び供給源で得ることができる。
【００３７】
[0035]セルロースエステルを製造する１つの方法は、セルロースを適当な有機酸、酸無水物、及び触媒と混合することによるセルロースのエステル化である。セルロースは次に、セルローストリエステルに転化される。次に、セルローストリエステルに水−酸混合物を加えることによってエステルの加水分解を行い、これを次に濾過してゲル粒子又は繊維を除去することができる。次に、混合物に水を加えてセルロースエステルを沈澱させる。次に、セルロースエステルを水で洗浄して反応副生成物を除去し、次に脱水及び乾燥を行うことができる。
【００３８】
[0036]加水分解するセルローストリエステルは、２〜１０個の炭素原子を有するアルカノイルから独立して選択される３つの置換基を有していてよい。セルローストリエステルの例としては、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、及びセルローストリブチレート、又はセルロースアセテートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレートのようなセルロースの混合トリエステルが挙げられる。これらのセルロースエステルは、当業者に公知の数多くの方法によって製造することができる。例えば、セルロースエステルは、セルロースを、カルボン酸と無水物の混合物中において、Ｈ２ＳＯ４のような触媒の存在下で不均一アシル化することによって製造することができる。セルローストリエステルはまた、ＬｉＣｌ／ＤＭＡｃ又はＬｉＣｌ／ＮＭＰのような適当な溶媒中に溶解したセルロースの均一アシル化によって製造することもできる。
【００３９】
[0037]セルロースをトリエステルにエステル化した後、アシル置換基の一部を加水分解又はアルコリシスによって除去して、第２級セルロースエステルを与えることができる。上述したように、用いる特定の方法によって、アシル置換基の分布はランダム又は非ランダムであり得る。第２級セルロースエステルはまた、限定量のアシル化試薬を用いることによって、加水分解を行わずに直接製造することもできる。このプロセスは、セルロースを溶解する溶媒中で反応を行う場合に特に有用である。これらの方法の全てを用いて、本発明において有用なセルロースエステルが生成する。
【００４０】
[0038]最も通常的な商業的第２級セルロースエステルは、まずセルロースを酸接触不均一アシル化してセルローストリエステルを形成することによって製造される。セルローストリエステルの対応するカルボン酸中の均一な溶液が得られた後、セルローストリエステルを次に所望の置換度が得られるまで加水分解にかける。単離した後、ランダムな第２級セルロースエステルが得られる。即ち、それぞれのヒドロキシルにおける相対置換度（ＲＤＳ）はほぼ同等である。
【００４１】
[0039]本発明において有用なセルロースエステルの幾つかの例は、当該技術において公知の技術を用いて製造することができ、Eastman Chemical Company, Kingsport, TN,米国から得ることができ、例えばEastman（登録商標）セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ482-20、Eastman（登録商標）セルロースアセテートプロピオネートＣＡＰ141-20、Eastman（登録商標）セルロースアセテートブチレートＣＡＢ381-20、及びセルロースアセテートブチレートＣＡＢ171-15である。幾つかの一般的なセルロースエステルの例を、示されている相対粘度の値と一緒に下表１に示す。幾つかの態様においては、（表１に示すような）６．０より高い相対粘度を有する一般的なセルロースエステルを本発明において用いることができる。幾つかの他の態様においては、（表１に示すような）６．０より高いか又はそれ未満の相対粘度を有する異なる一般的なセルロースエステルの組合せを用いることができる。
【００４２】
[0040]
【００４３】
【表１】
2019533756.tif 000003
【００４４】
[0041]幾つかの態様においては、（例えば表１に示すような）６．０未満の相対粘度を有するセルロースエステルを用いることができる。幾つかの他の態様においては、（例えば表１に示すような）６．０より高い相対粘度を有するグレードと６．０未満の相対粘度を有するグレードの異なる一般的なセルロースエステルのグレードの組合せを用いることができる。６．０未満の相対粘度を有するセルロースエステルとＥＶＡコポリマーを含む幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、１２０℃より高く、又は１３０℃より高く、或いは１４０℃より高いＴｇ；及び１５０Ｊ／ｍ未満、又は１２５Ｊ／ｍ未満、或いは１００Ｊ／ｍ未満のアイゾッド衝撃値が必要な用途のために提供することができる。６．０未満の相対粘度を有するセルロースエステルとＥＶＡコポリマーを含む幾つかの他の態様においては、セルロースエステル組成物は、１００℃より高く、又は１１０℃より高く、或いは１２０℃より高いＴｇ；及びより高い相対粘度を有するセルロースエステルを用いる場合と比べてより高い溶融流動性（又は低い溶融粘度）が必要な用途のために提供することができ、この場合には、セルロースエステル組成物は本明細書で議論するタイプ及び量の可塑剤を更に含む。一態様においては、可塑剤は、主として、又は実質的に、或いは完全にセルロースエステル組成物のＥＶＡコポリマー不連続相中に含まれ、連続セルロースエステルポリマー連続相中には（場合による微量を除いて）含まれないタイプである。
【００４５】
[0042]幾つかの態様においては、２．５未満の相対粘度を有するセルロースエステルを用いることができる。幾つかの他の態様においては、２．５未満の相対粘度を有するグレードと２．５より高い相対粘度を有するグレードの異なるセルロースエステルのグレードの組合せを用いることができる。２．５未満の相対粘度を有するセルロースエステルとＥＶＡコポリマーを含む幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、１２０℃より高く、又は１３０℃より高く、或いは１４０℃より高いＴｇ；及びより高い相対粘度を有するセルロースエステルと比べてより低い溶融粘度（又はより高い溶融流動性）が必要な用途のために提供することができる。
【００４６】
[0043]幾つかの態様においては、本発明において用いるセルロースエステルはまた、化学官能基を含んでいてもよく、これらは誘導体化、変性、又は官能化セルロースエステルのいずれかとしてここに記載する。官能化セルロースエステルは、セルロースエステルの遊離ヒドロキシル基を、セルロースエステルにグラフトするための１つの連結基、及びセルロースエステルに新しい化学基を与えるための１つの官能基を有する二官能性反応物質と反応させることによって製造することができる。かかる二官能性反応物質の例としては、エステル結合によって連結し、酸官能基を与える無水コハク酸；アルコキシシラン結合によって連結し、メルカプト官能基を与えるメルカプトシラン；及びウレタン結合によって連結し、メタクリレート官能基を与えるイソシアナトエチルメタクリレートが挙げられる。
【００４７】
[0044]本発明の一態様においては、官能化セルロースエステルは、セルロースエステルの遊離ヒドロキシル基を、不飽和（二重結合）、カルボン酸、アセトアセテート、アセトアセテートイミド、メルカプト、メラミン、及び長鎖アルキル鎖からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有するセルロースエステルを生成する二官能性反応物質と反応させることによって製造される。
【００４８】
[0045]不飽和（二重結合）官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許４，８３９，２３０；５，７４１，９０１；５，８７１，５７３；５，９８１，７３８；４，１４７，６０３；４，７５８，６４５；及び４，８６１，６２９（これらは全て、本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、残留ヒドロキシル基を含むセルロースエステルを、アクリル系化合物及びｍ−イソプロピエニル−α，α’−ジメチルベンジルイソシアネートと反応させることによって製造される。グラフト化セルロースエステルは、懸垂（メタ）アクリレート及びα−メチルスチレン基を有するウレタン含有生成物である。他の態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、無水マレイン酸とセルロースエステルを、低級アルキルモノカルボン酸のアルカリ土類金属又はアンモニウム塩の触媒、及び２〜４個の炭素原子を有する少なくとも１種類の飽和モノカルボン酸の存在下で反応させることによって製造される。他の態様においては、不飽和を含むセルロースエステルは、（ａ）イソシアネート反応性ヒドロキシル官能基を有する少なくとも１種類のセルロースポリマーと、（ｂ）少なくとも１種類のヒドロキシル反応性ポリ（α，β−エチレン性不飽和）イソシアネートの反応生成物から製造される。
【００４９】
[0046]カルボン酸官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，３８４，１６３；５，７２３，１５１；及び４，７５８，６４５（これらは全て、本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステルとマレイン酸又はフマル酸のモノ又はジエステルを反応させて、それによって二重結合官能基を有するセルロース誘導体を得ることによって製造される。他の態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルは第１及び第２の残基を有し、第１の残基は環状ジカルボン酸無水物の残基であり、第２の残基は親油性モノカルボン酸の残基及び／又は親水性モノカルボン酸の残基である。更に他の態様においては、カルボン酸官能基を含むセルロースエステルはセルロースアセテートフタレートであり、これはセルロースアセテートを無水フタル酸と反応させることによって製造することができる。
【００５０】
[0047]アセトアセテート官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，２９２，８７７（本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、アセトアセテート官能基を含むセルロースエステルは、（ｉ）セルロース；（ｉｉ）ジケテン、アルキルアセトアセテート、２，２，６−トリメチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン、又はこれらの混合物；及び（ｉｉｉ）塩化リチウムと、１−メチル−２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、又はこれらの混合物からなる群から選択されるカルボキサミドを含む可溶化量の溶媒系；を接触させることによって製造される。
【００５１】
[0048]アセトアセテートイミド官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許６，３６９，２１４（本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。アセトアセテートイミド官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステル、及び少なくとも１種類のアセトアセチル基、並びに少なくとも１つの第１級アミンを含むアミン官能性化合物の反応生成物である。
【００５２】
[0049]メルカプト官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，０８２，９１４（本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。本発明の一態様においては、セルロースエステルに、商業的に入手できるか、又は当該技術において公知の手順によって製造することができるケイ素含有チオール成分をグラフトする。ケイ素含有チオール化合物の例としては、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）−ジメチル−メトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメトキシメチルシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−メルカプトプロピル）ジメチルエトキシシラン、（３−メルカプトプロピル）ジエトキシメチルシラン、及び（３−メルカプトプロピル）トリエトキシシランが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
[0050]メラミン官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，１８２，３７９（本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、メラミン官能基を含むセルロースエステルは、セルロースエステルをメラミン化合物と反応させて、セルロースエステルの無水グルコース環の骨格にメラミン基がグラフトされているグラフト化セルロースエステルを形成することによって製造される。一態様においては、メラミン化合物は、メラミンのメチロールエーテル及びアミノプラスト樹脂からなる群から選択される。
【００５４】
[0051]長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルを製造するための二官能性反応物質は、米国特許５，７５０，６７７（本明細書中の記述と矛盾しない範囲で参照として本明細書中に包含する）に記載されている。一態様においては、長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルは、カルボキサミド希釈剤又は尿素系希釈剤中のセルロースを、チタン含有種を用いてアシル化剤と反応させることによって製造される。長鎖アルキル鎖官能基を含むセルロースエステルは、セルロースアセテートヘキサノエート、セルロースアセテートノナノエート、セルロースアセテートラウレート、セルロースパルミテート、セルロースアセテートステアレート、セルロースノナノエート、セルロースヘキサノエート、セルロースヘキサノエートプロピオネート、及びセルロースノナノエートプロピオネートからなる群から選択することができる。
【００５５】
[0052]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＰポリマーの全重量を基準として４９％より高いプロピオニル含量（６６％より高いプロピオン酸含量）を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＰポリマーの全重量を基準として３８％未満のプロピオニル含量（５０％未満のプロピオン酸含量）を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。
【００５６】
[0053]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、１５％〜５２％、又は１５％〜４５％、又は１５％〜３８％、又は１５％〜３５％、又は１５％〜３０％、又は１５％〜２５％、又は２０％〜５２％、又は２０％〜４５％、又は２０％〜３８％、又は２０％〜３５％、又は２０％〜３０％、又は２５％〜５２％、又は２５％〜４５％、又は２５％〜３８％、又は２５％〜３５％、又は３０％〜５２％、又は３０％〜４５％、又は３０％〜３８％、又は３５％〜５２％、又は３５％〜４５％、又は３５％〜３８％、又は３８％〜４９％、或いは４９％〜５２％の範囲のプロピオニル含量を有するセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）である。
【００５７】
[0054]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＢポリマーの全重量を基準として４０％より高いブチリル含量（５０％より高い酪酸含量）を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ＣＡＢポリマーの全重量を基準として３２％未満のブチリル含量（４０％未満の酪酸含量）を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。
【００５８】
[0055]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ポリマーの全重量のパーセントとして１０％〜５７％、又は１０％〜５０％、又は１０％〜４５％、又は１０％〜４０％、又は１０％〜３２％、又は１０％〜２５％、又は１０％〜１８％、又は１５％〜５７％、又は１５％〜５０％、又は１５％〜４５％、又は１５％〜４０％、又は１５％〜３２％、又は１５％〜２５％、又は１５％〜１８％、又は２０％〜５７％、又は２０％〜５０％、又は２０％〜４５％、又は２０％〜４０％、又は２０％〜３２％、又は２０％〜２５％、又は２５％〜５７％、又は２５％〜５０％、又は２５％〜４５％、又は２５％〜４０％、又は２５％〜３２％、又は３０％〜５７％、又は３０％〜５０％、又は３０％〜４５％、又は３５％〜５７％、又は３５％〜５０％、又は３５％〜４０％、又は４０％〜５７％、又は４０％〜５０％、又は４０％〜４５％、又は４５％〜５７％、或いは４５％〜５０％の範囲のブチリル含量を有するセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）である。
【００５９】
[0056]幾つかの態様においては、セルロースエステルは、ポリマーの全重量のパーセントとして１５％〜５５％、又は１５％〜５０％、又は１５％〜４５％、又は１５％〜４０％、又は１５％〜３５％、又は１５％〜３０％、又は１５％〜２５％、又は１５％〜２０％、又は２０％〜５５％、又は２０％〜５０％、又は２０％〜４５％、又は２０％〜４０％、又は２０％〜３５％、又は２０％〜３０％、又は２０％〜２５％、又は２５％〜５５％、又は２５％〜５０％、又は２５％〜４５％、又は２５％〜４０％、又は２５％〜３５％、又は２５％〜３０％、又は３０％〜５５％、又は３０％〜５０％、又は３０％〜４５％、又は３０％〜４０％、又は３０％〜３５％、又は３５％〜５５％、又は３５％〜５０％、又は３５％〜４５％、又は３５％〜４０％、４０％〜５５％、又は４０％〜５０％、又は４０％〜４５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜５５％、又は４０％〜４５％、又は４５％〜５５％、又は４５％〜５０％、又は５０％〜５５％のプロピオニルとブチリルの合計含量を有するセルロースプロピオネートブチレート又はセルロースアセテートプロピオネートブチレートである。
【００６０】
[0057]本発明の幾つかの態様においては、ＥＶＡポリマーは、セルロースエステル組成物と適合性の任意のエチレンビニルアセテートゴム材料であってよい。「適合性」とは、ＥＶＡポリマーが、良好な透明度を有し、Ｔｇがベースのセルロースエステル（ＥＶＡを含まない）と比べて維持され、且つ相当に増加した靱性も有し、好ましくは少なくとも１００Ｊ／ｍの２３℃におけるアイゾッド衝撃強さを有し、透明で曇りのないセルロースエステル組成物を与えるタイプのものであることを意味する。幾つかの態様においては、ＥＶＡポリマーは、得られるセルロースエステル組成物が十分な透明度及び靱性を有するならば、単一の適合性のポリマーグレード、異なるＥＶＡ適合性ポリマーグレードのブレンド、適合性のＥＶＡポリマーと非適合性のＥＶＡポリマーの組合せ（例えば、「非適合性」のＥＶＡポリマーを同様の配合物中でそのままで用いる場合）、或いは適合性のＥＶＡポリマーと他の耐衝撃性改良剤の組合せであってよい。幾つかの態様においては、ＥＶＡは無水マレイン酸で変性されていない。一態様においては、ＥＶＡは任意の他の化学置換基によって変性（例えば官能化又は反応）されていない。ＥＶＡは、ビニルアセテート含量を調節することによって（他の化学置換基で）変性されているとはみなされない。
【００６１】
[0058]幾つかの態様においては、エチレン／ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマーは、公知の高圧及び中圧プロセスによって、場合によってはｔ−ブタノールのような溶媒中で製造することができる。幾つかの態様においては、ＥＶＡコポリマーは、３０〜９８重量％のビニルアセテート含量を有する。本発明の幾つかの態様においては、適合性のＥＶＡコポリマーは、４０重量％乃至８０重量％未満、又は４０〜７０重量％の範囲、好ましくは５０〜６５重量％の範囲、或いは５０重量％より多く６５重量％までのビニルアセテート含量を有する。一態様においては、セルロースエステル組成物は、４０〜７０重量％の範囲、好ましくは５０〜６５重量％の範囲、或いは５０重量％より多く６５重量％までのビニルアセテート（ＶＡ）の組成を有する少なくとも１種類の適合性ＥＶＡコポリマーを含む。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物中のかかる適合性ＥＶＡコポリマー（４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％、又は５０重量％より多く６５重量％までのＶＡ含量を有する）の量は、全セルロースエステル組成物を基準として０．５〜４０重量％、又は１〜３５重量％、又は２．５〜３０重量％、又は５〜３０重量％、又は１０〜３０重量％、又は１０重量％より多く３０重量％まで、又は１２〜２５重量％、又は１５〜３０重量％、又は１５〜２５重量％、或いは１５〜２０重量％である。
【００６２】
[0059]本発明の一態様においては、ＥＶＡ混合物の重量平均のビニルアセテート含量が４０重量％乃至８０重量％未満、又は４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％の範囲、又は５０重量％より多く６５重量％までの範囲である限りにおいて、異なるビニルアセテート含量を有する複数のＥＶＡコポリマーを用いることができる。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物中の適合性ＥＶＡコポリマーのこの混合物（４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％の範囲、又は５０重量％より多く６５重量％までの重量平均ＶＡ含量を有する）の全量は、全セルロースエステル組成物を基準として０．５〜４０重量％、又は１〜３５重量％、又は２．５〜３０重量％、又は５〜３０重量％、又は１０〜３０重量％、又は１０重量％より多く３０重量％まで、又は１２〜２５重量％、又は１５〜３０重量％、又は１５〜２５重量％、或いは１５〜２０重量％である。幾つかの態様においては、ＥＶＡ（又はＥＶＡブレンド）は、ＥＶＡ成分の重量を基準として５０〜６５重量％、又は５０重量％より多く６５重量％まで、又は５１〜６５重量％、又は５２〜６５重量％、又は５３〜６５重量％、又は５１〜６４重量％、又は５１〜６２重量％、又は５１〜６０重量％、又は５２〜６４重量％、又は５２〜６２重量％、又は５２〜６０重量％、又は５３〜６４重量％、又は５３〜６２重量％、或いは５３〜６０重量％の範囲のＶＡ含量（又は重量平均ＶＡ含量）を有する。
【００６３】
[0060]幾つかの態様においては、高圧プロセスによって製造されるエチレン／ビニルアセテートコポリマーは、０．１〜１００ｇ、好ましくは１．０〜１０ｇ、より好ましくは４．５〜６ｇのメルトインデックス値（ＤＩＮ５３，７３５にしたがって１９０℃において２．１６ｋｐの荷重下で測定）を有する。テトラリン中１２０℃において測定される固有粘度は一般に０．６〜１．５ｄＬ／ｇである。光散乱法によって求められる絶対分子量は、好ましくは５０，０００〜約１００万である。関係式Ｍｗ／Ｍｎ−１にしたがって規定される不一致係数（inconsistency factor)（Ｕ）（G. Shulz, Z., phys. Chem. (B) 43 (1939), P.25-34)は１．６〜３０である。これらのコポリマーは、好ましくは高温の炭化水素中に可溶である。
【００６４】
[0061]例えば溶液重合又は乳化重合によって製造され、３０〜９８重量％、好ましくは０〜７０重量％のビニルアセテートを含むエチレン／ビニルアセテートコポリマーは、１００ｇを超える場合があるメルトインデックス値（１９０℃／２．１６ｋｐ）を有するが、メルトインデックスの範囲は、好ましくは１５ｇより小さく、より特には０．５〜５ｇである。光散乱法によって測定される絶対分子量は、好ましくは４０，０００〜１００万である。不一致係数（Ｕ）は１〜６である。このコポリマーは、炭化水素及びアルコール中に可溶であり、好ましくは０．５〜２．５ｄＬ／ｇのトルエン中の固有粘度を有する。
【００６５】
[0062]一態様においては、適合性のＥＶＡコポリマーと共に１種類以上の耐衝撃性改良剤を含ませることができ、幾つかの態様においては、耐衝撃性改良剤は、室温より低いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するエラストマーとして分類される任意のポリマー材料であってよい。Ｔｇは、例えばＡＳＴＭ−Ｄ３４１８にしたがって、TA2100熱分析装置を用い、２０℃／分の走査速度を用いて測定することができる。幾つかのクラスの耐衝撃性改良剤がこの記載に合致する。
【００６６】
[0063]一態様においては、耐衝撃性改良剤は、（ここで議論する）ＥＶＡ成分以外の変性ポリオレフィン（又はオレフィンコポリマー）として知られるクラスの材料から選択することができる。このクラスにおいては、オレフィンを、ポリマーの結晶化を制限する更なるモノマーと共重合して、室温より低いＴｇを有する鎖の量を増加させ、弾性率を５００ＭＰａより低く低下させている。変性オレフィンの例としては、ＥＭＡ（例としては、Elvaloy 4051、Lotader 3410、及びLotader 8900が挙げられる）、ＥＢＡ、ＥＥＡ、ＥＰＤＭ（例としてはRoyaltuf 498が挙げられる）、及びＥＰＲが挙げられる。
【００６７】
[0064]一態様においては、耐衝撃性改良剤は、鎖の少なくとも１つのセグメントが室温より低いＴｇを有し（軟質セグメントと呼ばれる）、鎖の少なくとも１つのセグメントが室温よりも高いＴｇ又はＴｍを有する（硬質セグメントと呼ばれる）ブロックコポリマーであってよい。これらのブロックコポリマーはまた、一般に熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）とも呼ばれる。このクラスのブロックコポリマーの例としては、ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、及びＳＩＳ（例としては、Kraton G1657MS、Kraton FG1901G、及びKraton FG1924Gが挙げられる）のようなスチレン系材料；熱可塑性ウレタン（ＴＰＵ）（例としては、Elastolan 1170Z、Estane 2355、Estane ALR-CL87A、及びEstane ALR-72Aが挙げられる）；ポリエステル−エーテルコポリマー（例としては、Ecdel 9966及びHytrel 3078が挙げられる）、又はポリアミド−エーテルコポリマー（例としてはPebax 5533が挙げられる）が挙げられる。
【００６８】
[0065]一態様においては、耐衝撃性改良剤は、コア−シェル型耐衝撃性改良剤として知られるエマルジョン形成材料のクラスから選択することができる。一態様においては、耐衝撃性改良剤は、ブタジエン−スチレンコポリマーから形成されるコア、及びメチルメタクリレート−スチレンコポリマーから形成されるシェルを有するメタクリレート−ブタジエン−スチレンのようなＭＢＳコア−シェル型耐衝撃性改良剤である。他の態様においては、耐衝撃性改良剤は、ブチルアクリレート又はスチレンブチルアクリレートのようなアクリルポリマーから形成されるコア、及びポリメチルメタクリレート又はスチレンメチルメタクリレートコポリマーから形成されるシェルを有するアクリル系コア−シェル型耐衝撃性改良剤である。
【００６９】
[0066]幾つかの態様においては、ＭＢＳ耐衝撃性改良剤には、１０〜７０重量％のブタジエンのポリマー又はコポリマー、並びに第１にメチル（メタ）アクリレート及び架橋剤、第２にスチレン、及び第３にメチル（メタ）アクリレートと場合によっては架橋剤のグラフトを含むグラフトポリマー組成物を含ませることができる。
【００７０】
[0067]共役ジオレフィン、好ましくはブタジエンと重合させるのに好適なモノマーとしては、アルケニル芳香族化合物、好ましくはビニル芳香族化合物、例えばスチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、水素化スチレン；低級（ＣＺ−Ｃｕ）アルキルアクリレート、例えばエチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、Ｚ−メチルブチルアクリレート、３−メチルブチルアクリレート、アミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、Ｚ−エチルヘキシルアクリレート；低級（Ｃ２〜Ｃ１２）アルキル（メタ）アクリレート；アクリロニトリル；オレフィンなど；或いは上記の任意のものの組合せを挙げることができる。
【００７１】
[0068]好適な架橋剤としては、ジビニルベンゼン；ジ（メタ）アクリレート；ジアクリレート、例えばモノ、ジ、若しくはポリエチレングリコールのジアクリレート；それらの（メタ）アクリレート；ジビニルスルフィド；ジビニルエーテル；ビニルアクリレート；ビニル（メタ）アクリレート；トリビニルベンゼン；トリメチロールプロパン；トリ（メタ）アクリレート；トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレートが挙げられる。
【００７２】
[0069]一態様においては、ＭＢＳコア−シェル型耐衝撃性改良剤に、ブタジエンとスチレンのコポリマー、最も好ましくはブタジエン、スチレン、及びジビニルベンゼンのターポリマーを含ませることができる。コポリマー基材を構成するモノマーの相対量は変化してよいが、ブタジエン、スチレン、及びジビニルベンゼンの合計の１００重量部を基準として、ブタジエン成分は通常は約３０〜１００重量部を構成し、スチレン成分は０〜約７０重量部を構成し、ジビニルベンゼン成分は０〜約５重量部を構成する。一態様においては、コポリマー基材に、同じ基準で、約５０〜約９０重量部のブタジエン、約１０〜約５０重量部のスチレン、及び０〜約５重量部のジビニルベンゼン、最も好ましくは同じ基準で、約６５〜約８５重量部のブタジエン、約１５〜約３５重量部のスチレン、及び約０．５〜約２．０重量部のジビニルベンゼンを含ませることができる。
【００７３】
[0070]メタクリレート−ブタジエン−スチレンコアシェルポリマーの例は、特許ＵＳ−４，４４６，５８５、ＵＳ−５，５３４，５９４、及びＵＳ−６，３３１，５８０に記載されているものであるが、これらに限定されない。ＭＢＳコア−シェル型耐衝撃性改良剤は、KanekaからKane Ace B564として、ArkemaからClearstrengthとして、Mitsubishi ChemicalからMetablen C及びMetablen Eとして、DowからParaloidとして、及びEvonikからVisiomerとして入手することができる。
【００７４】
[0071]本発明の一態様においては、コア−シェル型耐衝撃性改良剤は、約７５〜９９．８重量％の（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルアクリレート、０．１〜５重量％の架橋性モノマー、及び０．１〜５重量％のグラフト連結性モノマーを含むモノマー系から重合される第１のエラストマー相約２５〜９５重量％、及びかかるエラストマー相の存在下で重合されるエポキシ基を含まない最終剛性熱可塑性相約７５〜５重量％を含むアクリル系耐衝撃性改良剤である。
【００７５】
[0072]有用なアクリレートの例は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどである。幾つかの態様においては、アクリレートはｎ−ブチルアクリレート及びエチルアクリレートである。
【００７６】
[0073]グラフト連結性モノマーは、高反応性二重結合及びより低い反応性の二重結合の両方を有し、高反応性二重結合が第１段階のモノマーの重合中に重合して、次の段階の重合中に重合するための残留する二重結合を残して、それによって第１段階ポリマーに第２段階ポリマーをグラフト結合させる傾向を有するポリエチレン性不飽和モノマーとして定義される。幾つかの態様においては、グラフト連結性モノマーは、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、及びジアリルマレエートである。一態様においては、第１段階モノマー系を基準として０．０５〜３％のグラフト連結性モノマーを存在させる。また、好ましくは架橋性モノマーも、一般に第１段階モノマー系を基準として約０．０５〜３重量％の量で存在させ、これは、第１段階重合において架橋を引き起こすようにほぼ同等の反応性の少なくとも２つの二重結合を有するポリエチレン性不飽和モノマーとして定義される。代表的な架橋性モノマーの例は、１，３−ブチレンジアクリレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、ジビニルベンゼンなどである。
【００７７】
[0074]「エポキシ官能基」とは、最終段階ポリマーから懸垂しているエポキシ単位を意味する。幾つかの態様においては、エポキシ官能基は、最終段階モノマー混合物中においてグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのようなエポキシ含有モノマーを用いることによって最終段階ポリマー中に導入される。
【００７８】
[0075]アクリルコアシェルポリマーの例は、特許ＵＳ−３，４４８，１７３、ＵＳ−３，６５５，８２５、及びＵＳ−３，８５３，９６８に記載されているものであるが、これらに限定されない。好適なアクリル系耐衝撃性改良剤の例は、KanekaからのKane Ace ECO100、ArkemaからのDurastrength、DuPontからのElvaloy及びElvaloy HP、Mitsubishi ChemicalからのMetablen W、並びにDowからのParaloidである。
【００７９】
[0076]この態様の１つのクラスにおいては、耐衝撃性改良剤は、ブタジエン−スチレンコポリマーから形成されるコア、及びアクリロニトリル−スチレンコポリマーから形成されるシェルを有するＡＢＳコア−シェル型耐衝撃性改良剤である。ＡＢＳコア−シェル型耐衝撃性改良剤の例としては、Galata ChemicalsからのBlendex、及びElix PolymersからのElixが挙げられる。
【００８０】
[0077]この態様の１つのクラスにおいては、耐衝撃性改良剤は、シリコーン−アクリルゴムから形成されるコア、及びＰＭＭＡコポリマー又はメチルメタクリレート−スチレンコポリマーから形成されるシェルを有するシリコーン−アクリル系コアシェル型耐衝撃性改良剤である。シリコーン−アクリル系コアシェル型耐衝撃性改良剤の例としては、Mitsubishi Chemical CompanyからのMetablen Sが挙げられる。
【００８１】
[0078]一態様においては、耐衝撃性改良剤は中性の酸性度を有する。これは、組成物の溶融加工中にセルロースエステルが分解するのを阻止するのを助けると考えられる。
[0079]一態様においては、耐衝撃性改良剤は、非反応性の耐衝撃性改良剤、又は反応性の耐衝撃性改良剤のいずれか、或いは両方の組合せであってよい。用いる耐衝撃性改良剤はまた、セルロースエステル組成物の機械的及び物理的特性を向上させることもできる。
【００８２】
[0080]一態様において、非反応性の耐衝撃性改良剤を用いる場合には、耐衝撃性改良剤は、他のポリマー鎖セグメントよりもセルロースエステルと化学的又は物理的により適合性である第１のポリマー鎖セグメントを含む。一態様においては、第１のセグメントは、エーテル、エステル、アミド、アルコール、アミン、ケトン、及びアセタールのような極性官能基など（しかしながらこれらに限定されない）の、セルロースエステルとの適合性を与える極性官能基を含む。適合性は、第２のセグメントに対して優先的な第１のポリマー鎖セグメントとセルロースエステルポリマーとの相互作用によって定義され、分子スケール又はミクロスケールの相互作用を意味し得る。第１のセグメントは、次のもの：セルロースエステル；セルロースエーテル；ポリオキシアルキレン、例えばポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン；ポリグリコール、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール；ポリエステル、例えばポリカプロラクトン、ポリ乳酸、脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル；ポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリアセタール；ポリビニルピロリドン；ポリエチレンビニルアセテート；ポリビニルアセテート；及びポリビニルアルコール；のオリゴマー又はポリマーから構成することができる。一態様においては、第１のセグメントは、ポリエチレンビニルアセテート；ポリオキシエチレン、又はポリビニルアルコールである。
【００８３】
[0081]幾つかの態様においては、第２のセグメントは、飽和又は不飽和のいずれかの炭化水素基であってよく、或いは飽和及び不飽和炭化水素基の両方を含んでいてよい。第２のセグメントは、オリゴマー又はポリマーであってよい。本発明の一態様においては、非反応性耐衝撃性改良剤の第２のセグメントは、ポリオレフィン、ポリジエン、芳香族ポリマー、及びコポリマーからなる群から選択される。芳香族ポリマーの第２のセグメントの例はポリスチレンである。コポリマーの第２のセグメントの例はスチレン／ブタジエンコポリマーである。
【００８４】
[0082]非反応性耐衝撃性改良剤の第１及び第２のセグメントは、ジブロック、トリブロック、分岐、又は櫛型構造であってよい。非反応性耐衝撃性改良剤の重量平均の分子量（Ｍｗ）は、約３００〜約２０，０００、又は約５００〜約１０，０００、或いは約１，０００〜約５，０００の範囲であってよい。非反応性耐衝撃性改良剤のセグメント比は、約１５〜約８５％の極性の第１のセグメント／約１５〜約８５％の非極性の第２のセグメントの範囲であってよい。
【００８５】
[0083]非反応性耐衝撃性改良剤の例としては、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪酸、ポリエチレンビニルアセテート、プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックポリマー、エチレン／プロピレンターポリマー、官能化ポリオレフィン、ポリグリセロールエステル、多糖エステル、及びソルビタンエステルが挙げられるが、これらに限定されない。エトキシル化アルコールの例は、Ｃ１１〜Ｃ１５第２級アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、及びエチレンオキシドでエトキシル化されているＣ１２〜Ｃ１４天然線状アルコールである。Ｃ１１〜Ｃ１５第２級アルコールエトキシレートは、Dow Chemical CompanyからDow Tergitol（登録商標）15Sとして入手することができる。ポリオキシエチレンセチルエーテル及びポリオキシエチレンステアリルエーテルは、ICI SurfactantsからBrij（登録商標）シリーズの製品で入手することができる。エチレンオキシドでエトキシル化されているＣ１２〜Ｃ１４天然線状アルコールは、Hoechst CelaneseからGenapol（登録商標）シリーズの製品で入手することができる。エトキシル化アルキルフェノールの例としては、オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール及びノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールが挙げられる。オクチルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールは、RhodiaからIgepal（登録商標）CAシリーズの製品として入手することができ、ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールは、RhodiaからIgepal COシリーズの製品としてか、或いはDow Chemical CompanyからTergitol（登録商標）NPとして入手することができる。エトキシル化脂肪酸としては、HenkelからNopalcol（登録商標）シリーズの製品で入手することができるポリエチレングリコールモノステアレート又はモノラウレートを挙げることができる。プロピレンオキシドとエチレンオキシドのブロックポリマーは、BASFからPluronic（登録商標）シリーズの製品で入手することができる。ポリグリセロールエステルは、StepanからDrewpol（登録商標）シリーズの製品で入手することができる。多糖エステルは、HenkelからGlucopon（登録商標）シリーズの製品（これはアルキルポリグルコシドである）で入手することができる。ソルビタンエステルは、ICIからTween（登録商標）シリーズの製品で入手することができる。
【００８６】
[0084]本発明の他の態様においては、非反応性耐衝撃性改良剤は、セルロースエステル適合性の化合物を反応させることによってセルロースエステル組成物中でin situで合成することができる。これらの化合物は、例えば、それらの反応性末端基によって更なる重合又は他の反応を開始することができるプレポリマーとして定義されるテレケリックオリゴマーであってよい。本発明の一態様においては、これらのin situの耐衝撃性改良剤は、約１０，０００〜約１，０００，０００のより高い重量平均の分子量（Ｍｗ）を有し得る。
【００８７】
[0085]本発明の他の態様においては、耐衝撃性改良剤は反応性であってよい。反応性の耐衝撃性改良剤には、組成物の１つの成分と適合性のポリマー又はオリゴマー、及び組成物の他の成分と反応することができる官能基を含ませることができる。幾つかの態様においては、用いることができる２つのタイプの反応性耐衝撃性改良剤が存在する。第１の反応性耐衝撃性改良剤は、セルロースエステルと適合性の炭化水素鎖を有し、セルロースエステルと反応することができる官能基も有する。かかる官能基としては、カルボン酸、無水物、酸塩化物、エポキシド、及びイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。このタイプの反応性耐衝撃性改良剤の具体例としては、長鎖脂肪酸、例えばステアリン酸（オクタデカン酸）；長鎖脂肪酸塩化物、例えばステアロイルクロリド（オクタデカノイルクロリド）；長鎖脂肪酸無水物、例えば無水ステアリン酸（無水オクタデカン酸）；エポキシ化油脂エステル；スチレン無水マレイン酸コポリマー；無水マレイン酸グラフトポリプロピレン；無水マレイン酸とオレフィン及び／又はアクリル酸エステルのコポリマー、例えばエチレン、アクリル酸エステル、及び無水マレイン酸のターポリマー；並びに、グリシジルメタクリレートとオレフィン及び／又はアクリル酸エステルのコポリマー、例えばエチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのターポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
[0086]反応性耐衝撃性改良剤は、Sartomer／Cray ValleyからのSMA（登録商標）3000スチレン無水マレイン酸コポリマー、Eastman Chemical CompanyからのEastman G-3015（登録商標）無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、Westlake Chemicalから得られるEpolene（登録商標）E-43無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、Arkemaから得られるエチレン、アクリル酸エステル、及び無水マレイン酸のLotader（登録商標）MAH 8200ランダムターポリマー、エチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのLotader（登録商標）GMA AX8900ランダムターポリマー、及びエチレン、アクリル酸エステル、及びグリシジルメタクリレートのLotarder（登録商標）GMA AX8840ランダムターポリマーとして入手することができる。
【００８９】
[0087]反応性ポリオレフィン耐衝撃性改良剤は、Lotader、Fusabond、Elvloy PTW、Lotryl、Elvaloy AC、InterLoyとして入手することができる。
[0088]反応性耐衝撃性改良剤の第２のタイプは、セルロースエステルと適合性の極性鎖を有し、セルロースエステルと反応することができる官能基も有する。これらのタイプの反応性耐衝撃性改良剤の例としては、オレフィン官能基又はチオール官能基を有するセルロースエステル又はポリエチレングリコールが挙げられる。オレフィン官能基を有する反応性ポリエチレングリコール耐衝撃性改良剤としては、ポリエチレングリコールアリルエーテル及びポリエチレングリコールアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。チオール官能基を有する反応性ポリエチレングリコール耐衝撃性改良剤の例としては、ポリエチレングリコールチオールが挙げられる。反応性セルロースエステル耐衝撃性改良剤の例としては、メルカプトアセテートセルロースエステルが挙げられる。
【００９０】
[0089]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物中の耐衝撃性改良剤の量は、セルロースエステル組成物の重量を基準として約１重量％〜約１５重量％、又は約５重量％〜約１０重量％の範囲であってよい。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、５５〜９８重量％の少なくとも１種類のセルロースエステル、好ましくはＣＡＰ；１〜３０重量％の少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、好ましくは４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％、又は５０重量％より多く６５重量％までのＶＡ含量を有するＥＶＡ、或いは（異なるＶＡ含量を有する）ＥＶＡのブレンド（ブレンドは４５〜６５重量％、又は５０〜６５重量％、或いは５０重量％より多く６５重量％までの平均ＶＡ含量を有する）；及び１〜１５重量％の少なくとも１種類の耐衝撃性改良剤、好ましくはコア−シェル型耐衝撃性改良剤；を含む。
【００９１】
[0090]一態様においては、セルロースエステル及びＥＶＡコポリマーの組成物は透明であり、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して少なくとも７０％、又は少なくとも７５％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率を有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して７０％〜９５％、又は７５％〜９５％、又は８０％〜９５％、又は８５％〜９５％、又は９０％〜９５％、又は７０％〜９０％、又は７５％〜９０％、又は８０％〜９０％、或いは８５％〜９０％の範囲の透過率を有する。この態様の１つのクラスにおいては、ＥＶＡコポリマーを含むセルロースエステル組成物は、１０％未満の曇り度％を有する。幾つかの態様においては、ＥＶＡポリマーを含むセルロースエステル組成物は、８％未満、又は６％未満、或いは５％未満の曇り度％を有する。
【００９２】
[0091]他の態様においては、ＥＶＡコポリマーの屈折率（ＲＩ）は、高い透過率及び低い曇り度を有する組成物を与えるのに十分にセルロースエステルのものに近接している。一態様においては、ＥＶＡコポリマーは、約１．４６〜１．４８のセルロースエステルのＲＩに近いＲＩを有していて、透明な組成物を与える。幾つかの態様においては、ＥＶＡコポリマーとセルロースエステル成分は、約０．００６〜約−０．０００６の屈折率の差：ＲＩ（第２の成分）−ＲＩ（第１の成分）（例えばＣＥのＲＩ−ＥＶＡのＲＩ）を有しており、ブレンドは、少なくとも７５％の透過率％、及び１０％以下、より好ましくは５％以下の曇り度を有する。
【００９３】
[0092]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物中のＥＶＡコポリマーの量は、セルロースエステル組成物の重量を基準として約０．５重量％〜約４０重量％、又は約１重量％〜約３５重量％、又は約２．５重量％〜約３０重量％、又は約５重量％〜約２５重量％、又は約５重量％〜約２０重量％、又は約５重量％〜約１５重量、又は約５重量％〜約１０重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％、又は約１０重量％〜約２５重量％、又は約１０重量％〜約２０重量％、又は約１０重量％〜約１５重量％、又は約１０重量％〜約３０重量％、又は１０重量％より多く約２５重量％まで、又は１０重量％より多く約２０重量％まで、或いは１０重量％より多く約１５重量％までの範囲であってよい。
【００９４】
[0093]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物は、少なくとも１種類の更なるポリマー成分を、全セルロースエステル組成物を基準として５〜９５重量％の量で（セルロースエステルとの）ブレンドとして更に含む。更なるポリマー成分の好適な例としては、ナイロン；ポリエステル；ポリアミド；ポリスチレン；他のセルロースエステル、セルロースエーテル；ポリスチレンコポリマー；スチレンアクリロニトリルコポリマー；ポリオレフィン；ポリウレタン；アクリロニトリルブタジエンスチレンコポリマー；ポリ（メチルメタクリレート）；アクリルコポリマー；ポリ（エーテル−イミド）；ポリフェニレンオキシド；ポリ塩化ビニル；ポリフェニレンスルフィド；ポリフェニレンスルフィド／スルホン；ポリ（エステル−カーボネート）；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリ乳酸；ポリブチレンスクシネート；ポリスルホンエーテル；及び芳香族ジヒドロキシ化合物のポリ（エーテル−ケトン）；或いは任意の上記のポリマーの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。ブレンドは、溶融ブレンド又は溶液ブレンドのような当該技術において公知の通常の処理技術によって形成することができる。幾つかの態様においては、更なるポリマー成分（ＥＶＡを含まない）の全量は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２５重量％未満、又は２０重量％未満、又は１５重量％未満、又は１０重量％未満、又は５重量％未満、或いはゼロである。
【００９５】
[0094]本発明の一態様においては、ＥＶＡコポリマーに加えて、組成物に可塑剤を含ませることができる。幾つかの態様においては、本発明において用いる可塑剤は、セルロースエステルのガラス転移温度及び／又は溶融粘度を低下させて溶融加工特性を向上させることができる当該技術において公知の任意のものであってよい。可塑剤は、セルロースエステルと共に用いるのに好適な任意の可塑剤であってよい。可塑剤のレベルは通常の／商業的なセルロースエステルにおいて用いられる標準（又は通常）の可塑剤レベルよりも低くして；組成物が完全に可塑化したセルロースエステル組成物よりも高いＴｇ、良好な靱性、及び良好な流動性を有するようにしなければならない。幾つかの態様においては、可塑剤は、セルロースエステル組成物のＴｇを、可塑剤を有しない同様の組成物と比べて実質的に減少させない量で存在させる。幾つかの態様においては、Ｔｇは、可塑剤を含む結果として２０％より多く、又は１５％より多く、又は１０％より多く、又は５％より多く、或いは２％より多く変化（例えば減少）しない。
【００９６】
[0095]可塑剤は、モノマー構造又はポリマー構造のいずれかであってよい。一態様においては、可塑剤は、芳香族ホスフェートエステル可塑剤、アルキルホスフェートエステル可塑剤、ジアルキルエーテルジエステル可塑剤、トリカルボン酸エステル可塑剤、ポリマーポリエステル可塑剤、ポリグリコールジエステル可塑剤、ポリエステル樹脂可塑剤、芳香族ジエステル可塑剤、芳香族トリエステル可塑剤、脂肪族ジエステル可塑剤、カーボネート可塑剤、エポキシ化エステル可塑剤、エポキシ化油可塑剤、ベンゾエート可塑剤、ポリオールベンゾエート可塑剤、アジペート可塑剤、フタレート可塑剤、グリコ−ル酸エステル可塑剤、クエン酸エステル可塑剤、ヒドロキシル官能性可塑剤、又は固体の非結晶質樹脂可塑剤からなる群から選択される少なくとも１つである。
【００９７】
[0096]本発明の一態様においては、可塑剤は、次のもの：トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチル−トリ−ｎ−ブチルシトレート、及びアセチル−トリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、又はトリエチレングリコールジベンゾエートの少なくとも１つから選択することができる。
【００９８】
[0097]本発明の他の態様においては、可塑剤は、次のもの：（ｉ）フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、コハク酸、安息香酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酪酸、グルタル酸、クエン酸、又はリン酸の１以上の残基を含む酸残基；及び（ｉｉ）約２０個以下の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、又は芳香族アルコールの１以上の残基を含むアルコール残基；を含むエステルの少なくとも１つから選択することができる。
【００９９】
[0098]本発明の他の態様においては、可塑剤は、次のもの：（ｉ）フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、コハク酸、安息香酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、酪酸、グルタル酸、クエン酸、又はリン酸からなる群から選択される少なくとも１つの酸残基；及び（ｉｉ）約２０個以下の炭素原子を含む脂肪族、脂環式、又は芳香族アルコールからなる群から選択される少なくとも１つのアルコール残基；を含むエステルの少なくとも１つから選択することができる。
【０１００】
[0099]本発明の他の態様においては、可塑剤はアルコール残基を含んでいてよく、アルコール残基は、次のもの：ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシノール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、及びジエチレングリコールから選択される少なくとも１つである。
【０１０１】
[00100]本発明の他の態様においては、可塑剤は、次のもの：ベンゾエート、フタレート、ホスフェート、アリーレン−ビス（ジアリールホスフェート）、及びイソフタレートの少なくとも１つから選択することができる。他の態様においては、可塑剤は、ジエチレングリコールジベンゾエート（ここでは「ＤＥＧＤＢ」と略称する）を含む。
【０１０２】
[00101]本発明の他の態様においては、可塑剤は、次のもの：Ｃ２〜Ｃ１０二酸残基、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、及びセバシン酸の残基；並びにＣ２〜Ｃ１０ジオール残基を含む脂肪族ポリエステルの少なくとも１つから選択することができる。
【０１０３】
[00102]他の態様においては、可塑剤は、次のＣ２〜Ｃ１０ジオール：エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールの少なくとも１つの残基であってよいジオール残基を含んでいてよい。
【０１０４】
[00103]本発明の他の態様においては、可塑剤としては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコールのようなポリグリコールを挙げることができる。これらは、低分子量の二量体及び三量体から、高分子量のオリゴマー及びポリマーまでの範囲であってよい。一態様においては、ポリグリコールの重量平均の分子量（Ｍｗ）は約２００〜約２０００の範囲であってよい。
【０１０５】
[00104]本発明の他の態様においては、可塑剤は、次のもの：Resoflex（登録商標）R296可塑剤、Resoflex（登録商標）804可塑剤、ＳＨＰ（ソルビトールヘキサプロピオネート）、ＸＰＰ（キシリトールペンタプロピオネート）、ＸＰＡ（キシリトールペンタアセテート）、ＧＰＰ（グルコースペンタアセテート）、ＧＰＡ（グルコースペンタプロピオネート）、及びＡＰＰ（アラビトールペンタプロピオネート）の少なくとも１つを含む。
【０１０６】
[00105]本発明の他の態様においては、可塑剤は、（Ａ）約５〜約９５重量％のＣ２〜Ｃ１２炭水化物有機エステル（炭水化物は約１〜約３の単糖単位を含む）；及び（Ｂ）約５〜約９５重量％のＣ２〜Ｃ１２ポリオールエステル（ポリオールはＣ５又はＣ６炭水化物から誘導される）の１以上を含む。一態様においては、ポリオールエステルは、１種類又は複数のポリオールアセテートを含まないか又は含有しない。
【０１０７】
[00106]他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロース、アラビノース、ラクトース、フルクトース、ソルボース、スクロース、セロビオース、セロトリオース、及びラフィノースからなる群から選択される１種類以上の化合物から誘導される。
【０１０８】
[00107]本発明の他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、α−グルコースペンタアセテート、β−グルコースペンタアセテート、α−グルコースペンタプロピオネート、β−グルコースペンタプロピオネート、α−グルコースペンタブチレート、及びβ−グルコースペンタブチレートの１以上を含む。
【０１０９】
[00108]他の態様においては、可塑剤は少なくとも１種類の炭水化物エステルを含み、炭水化物エステルの炭水化物部分は、α−アノマー、β−アノマー、又はこれらの混合物を含む。
【０１１０】
[00109]他の態様においては、可塑剤は、次のもの：プロピレングリコールジベンゾエート、グリセリルトリベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、及びポリエチレングリコールジベンゾエートの少なくとも１つから選択することができる。
【０１１１】
[00110]本発明の他の態様においては、可塑剤は固体の非結晶質樹脂であってよい。これらの樹脂は、若干量の芳香族又は極性官能基を含んでいてよく、セルロースエステルの溶融粘度を低下させることができる。本発明の一態様においては、可塑剤は、例えばロジン；水素化ロジン；安定化ロジン、及びこれらの単官能性アルコールエステル又はポリオールエステル；マレイン酸及びフェノール変性ロジン及びそれらのエステルなど（しかしながらこれらに限定されない）の変性ロジン；テルペン樹脂；フェノール変性テルペン樹脂；クマリン−インデン樹脂；フェノール樹脂；アルキルフェノール−アセチレン樹脂；及びフェノール−ホルムアルデヒド樹脂；のような固体の非結晶質化合物（樹脂）であってよい。
【０１１２】
[00111]本発明の他の態様においては、可塑剤は、トリアセチン、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルシトレート、アセチルトリメチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリブチルシトレート、トリブチル−ｏ−アセチルシトレート、ジブチルフタレート、ジアリールフタレート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジ−２−メトキシエチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジブチルタルトレート、エチルｏ−ベンゾイルベンゾエート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ｏ−クレシルｐ−トルエンスルホネート、芳香族ジオール、置換芳香族ジオール、芳香族エーテル、トリプロピオニン、トリベンゾイン、ポリカプロラクトン、グリセリン、グリセリンエステル、ジアセチン、グリセロールアセテートベンゾエート、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールジエステル、ジ−２−エチルヘキシルポリエチレングリコールエステル、トリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエート、グリセロールエステル、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリグリコールジグリシジルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｃ１〜Ｃ２０ジカルボン酸エステル、ジメチルアジペート、ジブチルマレエート、ジオクチルマレエート、レゾルシノールモノアセテート、カテコール、カテコールエステル、フェノール類、エポキシ化大豆油、ヒマシ油、亜麻仁油、エポキシ化亜麻仁油、他の植物油、他の種油、ポリエチレングリコールベースの二官能性グリシジルエーテル、γ−バレロラクトン、アルキルホスフェートエステル、アリールホスフェートエステル、リン脂質、オイゲノール、シンナミルアルコール、樟脳、メトキシヒドロキシアセトフェノン、バニリン、エチルバニリン、２−フェノキシエタノール、グリコールエーテル、グリコールエステル、グリコールエステルエーテル、ポリグリコールエーテル、ポリグリコールエステル、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル、エチレングリコールエステル、プロピレングリコールエステル、ポリプロピレングリコールエステル、アセチルサリチル酸、アセトアミノフェン、ナプロキセン、イミダゾール、トリエタノールアミン、安息香酸、ベンジルベンゾエート、サリチル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、プロピル−４−ヒドロキシベンゾエート、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、エチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ブチル化ヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、ソルビトール、キシリトール、エチレンジアミン、ピペリジン、ピペラジン、ヘキサメチレンジアミン、トリアジン、トリアゾール、ピロール、及びこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１種類の可塑剤である。
【０１１３】
[00112]セルロースエステル組成物中における可塑剤の量は、セルロースエステル組成物の重量を基準として０〜約１５重量％の範囲であってよい。一態様においては、この量はセルロースエステル組成物の重量を基準として約１５重量％以下の範囲であってよい。他の態様においては、この量はセルロースエステル組成物の重量を基準として約１０重量％以下の範囲であってよい。他の態様においては、この量は、セルロースエステル組成物の重量を基準として約５重量％以下、又はセルロースエステル組成物の重量を基準として約３重量％以下の範囲であってよい。
【０１１４】
[00113]本発明の他の態様においては、組成物は可塑剤を含まない。幾つかの態様においては、組成物はポリエーテルエステル化合物を含まない。幾つかの態様においては、組成物はアジピン酸化合物を含まない。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として、６５〜９９重量％の１種類以上のセルロースエステル、１〜３５重量％の１種類以上のＥＶＡコポリマー、及び合計で５重量％未満の他の成分を含む。幾つかの態様においては、かかる他の成分は、可塑剤、ポリエーテルエステル化合物、又はアジピン酸化合物を含まない。
【０１１５】
[00114]本発明の他の態様においては、組成物は溶融加工可能である。溶融加工性は、一般に、材料をそれらの分解温度より低い温度において熱加工して均一なペレット又はプラスチック物品を得る能力を指す。例えば、記載される組成物は、Werner & Pflerderer３０ｍｍ二軸押出機において２５０ｒｐｍのスクリュー速度及び２４０℃のバレル温度を用いて３５ポンド／時の処理量で溶融押出することができ、及び／又は、Toyo 110射出成形機において２４０℃のバレル温度及び１６０°Ｆの金型温度を用いて、最小の分子量の減少（例えば、当初のＭｗから５％未満のＭｗの減少）、又は退色（例えば０〜１００％のスケールを基準として５％未満の曇り度の増加又は５％未満の透過率の減少）で射出成形することができる。
【０１１６】
[00115]本発明の一態様においては、１〜３５重量％、又は２．５〜３０重量％のＥＶＡコポリマーを含み、可塑剤を含まない、少なくとも１２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）（ＡＳＴＭ−Ｄ３４１８にしたがって本明細書で更に記載するように２０℃／分で測定）、及び１００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値（ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがって厚さ３．２ｍｍの棒材について２３℃において測定）、並びに本明細書に記載する手順を用いて測定して２４０℃のバレル温度において測定して少なくとも３８センチメートル（１５インチ）のスパイラルフロー値を有する溶融加工可能なセルロースエステル組成物が提供される。他に特定していない限りにおいて、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ試験は、ＡＳＴＭ法Ｄ２５６にしたがって、厚さ３．２ｍｍの棒材について、２３℃及び５０％のＲＨにおいて４８時間コンディショニングした後にノッチ付けを行った後の成形棒材に関して２３℃で実施した。
【０１１７】
[00116]スパイラルフローは次のようにして求めた。１１０トンの型締力及び３２ｍｍのスクリュー径を有する往復スクリュー式射出成形機に、幅０．５０インチ×深さ０．０３０インチ×長さ６０．００インチの寸法を有するらせん形状のキャビティを有する水冷のコールドランナー金型を取り付けた。キャビティに、０．４００インチの呼び径及び３°のテーパーを有する長さ３．５インチのコールドスプルー、次に０．３０インチの呼び径を有する長さ１．０インチのコールドランナー、次に幅０．２５インチ×厚さ０．０３０インチ×長さ０．１０インチの長方形のゲートを通して供給した。実験の範囲に関して制御された変数には、樹脂乾燥、射出ユニットバレル温度、金型温度、当初射出速度、射出圧力限界、スクリュー回転速度、及びスクリューリカバリーに関する背圧、射出時間、及びサイクル時間が含まれた。それぞれの変数の組合せに関して、応答には、実際の溶融温度、及びらせん形状のキャビティ内の溶融体の移動距離（ランナー及びゲートを除く）が含まれた。射出プロセスは、それぞれの条件の組（通常は１０〜１５ショット）において安定化することができ、次に報告された平均流動長に関して１０の成形試験片が回収された。全ての材料は、圧力制御を用い、１２０°Ｆの金型温度、１インチ／秒の当初射出速度、２０００ｐｓｉの射出ユニット圧力限界、５秒の射出時間、３２秒のサイクル時間、０．２インチの最大クッション、１５０ｒｐｍのスクリューリカバリー回転速度、及び１００ｐｓｉのスクリューリカバリー背圧を用いて成形した。
【０１１８】
[00117]本発明の他の態様においては、組成物は、ＡＳＴＭ−Ｄ４４４０にしたがって、１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒の間の振動数スキャンを用いて測定し、Rheometrics動的分析装置（RDA II）のようなプレートプレートメルトレオメーターによって、直径２５ｍｍの平行プレート、１ｍｍの間隙、及び１０％の歪みを用いて測定して１０，０００Ｐ以下の２３０℃及び１００ｒａｄ／秒における溶融粘度を有する。
【０１１９】
[00118]一態様においては、ＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物に加えて、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、０〜１５重量％の耐衝撃性改良剤、０〜１５重量％の可塑剤を含み、１２０℃より高いＴｇを有する。他の態様においては、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、０〜１５重量％の耐衝撃性改良剤、０〜１０重量％の可塑剤を含み、１３０℃より高いＴｇを有する。更に他の態様においては、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、０〜１０重量％の耐衝撃性改良剤、０〜１０重量％の可塑剤を含み、１４０℃より高いＴｇを有する。他の態様においては、溶融加工可能なセルロースエステル組成物は、０〜１０重量％の耐衝撃性改良剤、０〜５重量％の可塑剤を含み、１４０℃より高いＴｇを有する。
【０１２０】
[00119]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物は、ＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を導入し、可塑剤を導入しないことによって僅か数℃（例えば５℃未満、又は２℃未満）の下降しか与えないで、ベースのセルロースエステルポリマーのものと同等のＴｇを有する。幾つかの態様においては、これらの組成物の衝撃特性も、１００Ｊ／ｍ（２３℃におけるノッチ付きアイゾッド衝撃強さ）を超える。
【０１２１】
[00120]本発明の幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、１００℃より高く、又は１１０℃より高く、或いは１２０℃より高いＴｇを有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、少なくとも１２０℃、又は少なくとも１２５℃、又は少なくとも１３０℃、又は少なくとも１３５℃、或いは少なくとも１４０℃のＴｇを有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、１００℃〜１５０℃、１００℃〜１４５℃、１００℃〜１４０℃、１００℃〜１３５℃、１００℃〜１３０℃、１００℃〜１２５℃、１１０℃〜１５０℃、１１０℃〜１４５℃、１１５℃〜１５０℃、１１５℃〜１４５℃、１２０℃〜１５０℃、１２０℃〜１４５℃、１２５℃〜１５０℃、１２５℃〜１４５℃、１３０℃〜１５０℃、１３０℃〜１４５℃、１３５℃〜１５０℃、１３５℃〜１４５℃、１４０℃〜１５０℃、１４０℃〜１４５℃、又は１４５℃〜１５０℃の範囲のＴｇを有する。
【０１２２】
[00121]本発明の幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、少なくとも８０Ｊ／ｍ、又は少なくとも９０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１００Ｊ／ｍ、又は少なくとも１１０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１２０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１３０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１４０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１５０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１６０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１７０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１８０Ｊ／ｍ、又は少なくとも１９０Ｊ／ｍ、又は少なくとも２００Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、約８０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約８０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約８０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約８０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、約１００Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１００Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１００Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１００Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、約１２０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１２０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１２０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１２０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、約１５０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１５０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１５０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１５０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、約１７０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１７０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１７０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１７０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、１８０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１８０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１８０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１８０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、１９０Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約１９０Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、約１９０Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍ、約１９０Ｊ／ｍ〜約２００Ｊ／ｍ、２００Ｊ／ｍ〜約５００Ｊ／ｍ、約２００Ｊ／ｍ〜約４００Ｊ／ｍ、又は約２００Ｊ／ｍ〜約３００Ｊ／ｍの範囲のノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する。
【０１２３】
[00122]幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、少なくとも３００Ｊ／ｍ、又は少なくとも３２５Ｊ／ｍ、又は少なくとも３５０Ｊ／ｍ、又は少なくとも４００Ｊ／ｍ、又は少なくとも４５０Ｊ／ｍ、或いは少なくとも５００Ｊ／ｍのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する。幾つかの態様において、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも３００Ｊ／ｍ、又は少なくとも３２５Ｊ／ｍ、又は少なくとも３５０Ｊ／ｍ、又は少なくとも４００Ｊ／ｍ、又は少なくとも４５０Ｊ／ｍ、或いは少なくとも５００Ｊ／ｍである場合には、Ｔｇは、８０℃〜１３０℃、８０℃〜１２５℃、８０℃〜１２０℃、８５℃〜１３０℃、８５℃〜１２５℃、９０℃〜１３０℃、９０℃〜１２５℃、９５℃〜１３０℃、９５℃〜１２５℃、１００℃〜１３０℃、１００℃〜１２５℃、１０５℃〜１３０℃、１０５℃〜１２５℃、１１０℃〜１３０℃、１１０℃〜１２５℃、又は１１０℃〜１２０℃の範囲であってよい。
【０１２４】
[00123]本発明の幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂の厚さ３．２ｍｍのプラークは、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示す。
【０１２５】
[00124]本発明の幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して１８００ＭＰａより高い曲げ弾性率を有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、少なくとも１９００ＭＰａ、少なくとも２０００ＭＰａ、少なくとも２１００ＭＰａ、少なくとも２２００ＭＰａ、少なくとも２３００ＭＰａ、又は少なくとも２４００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、約１８００〜約３０００ＭＰａ、約１９００〜約３０００ＭＰａ、約２０００〜約３０００ＭＰａ、約２１００〜約３０００ＭＰａ、約２２００〜約３０００ＭＰａ、約２３００〜約３０００ＭＰａ、約２４００〜約３０００ＭＰａ、又は約２５００〜約３０００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。幾つかの態様においては、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０にしたがって、２３℃において５０％の相対湿度に４８時間かけた厚さ３．２ｍｍの棒材を用いて測定して、約１９００〜約２５００ＭＰａ、約１９００〜約２８００ＭＰａ、又は約１９００〜約３０００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。
【０１２６】
[00125]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を含み、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１２７】
[00126]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を含み、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって、２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して、８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率値を有する。
【０１２８】
[00127]可塑剤を含まないか又は低レベルの可塑剤を含むセルロースエステルをスクリュー可塑化射出成形機において溶融加工する際に起こる可能性がある１つの問題は、スクリューが滑らかにリカバリーすることが困難であり、劣った材料の供給及び「きしり」音がもたらされる場合があることである。驚くべきことに、本発明の幾つかの態様によるＥＶＡコポリマーを加えることによって、射出成形中のこれらの問題を排除することができることが見出された。
【０１２９】
[00128]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を含み、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有し、２４９℃のバレル設定点での射出成形中にきしみ音を発生せず、或いはスクリューリカバリーの問題を有しない。
【０１３０】
[00129]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（４０〜７０重量％、好ましくは５０〜６５重量％、又は５０重量％より多く６５重量％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、１２０℃より高いＴｇ値、１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値を有し、２４９℃のバレル設定点における射出成形中にきしみ音を発生せず、又はスクリューリカバリーの問題を有しない。
【０１３１】
[00130]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を含み、１００℃より高いＴｇ値、２００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、並びに２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１３２】
[00131]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物を含み、１２０℃より高いＴｇ値、２００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３３】
[00132]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、ＣＡＰ樹脂、セルロースエステル組成物の全重量を基準として５〜２０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物、及び５〜１５重量％の可塑剤を含み、８０℃より高いＴｇ値、５００Ｊ／ｍより高く、又は６００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３４】
[00133]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、ＣＡＰ樹脂、セルロースエステル組成物の全重量を基準として５〜２０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物、及び５〜１５重量％の可塑剤を含み、１２０℃より高いＴｇ値、３５０Ｊ／ｍより高く、又は４００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３５】
[00134]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、ＣＡＰ樹脂、セルロースエステル組成物の全重量を基準として５〜１０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（４５〜６５％、又は５０〜６５％のＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、１４０℃より高いＴｇ値、２００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３６】
[00135]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、ＣＡＰ樹脂、セルロースエステル組成物の全重量を基準として１０〜２５重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％のＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、１４０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高く、又は３００Ｊ／ｍより高く、或いは４００Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３７】
[00136]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、ＣＡＢ樹脂、セルロースエステル組成物の全重量を基準として５〜１５重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（４５〜６５、又は５０〜６５％のＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、１３０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１３８】
[00137]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値を有する。
【０１３９】
[00138]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１４０】
[00139]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１４１】
[00140]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰ組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値を有する。
【０１４２】
[00141]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰ組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１４３】
[00142]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰ組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として２．５重量％〜３０重量％のＥＶＡコポリマー又は複数のＥＶＡコポリマーの混合物（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までのＶＡ含量又は重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１４４】
[00143]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値を有する。
【０１４５】
[00144]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１４６】
[00145]本発明の幾つかの態様においては、セルロースエステルの厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１４７】
[00146]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰ組成物の厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値を有する。
【０１４８】
[00147]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰの厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、１００Ｊ／ｍより高く、又は１２５Ｊ／ｍより高く、或いは１５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、及び２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度を有する。
【０１４９】
[00148]本発明の幾つかの態様においては、ＣＡＰの厚さ３．２ｍｍのプラークは、セルロースエステル組成物の全重量を基準として合計で２．５重量％〜３０重量％の２種類以上のＥＶＡコポリマー（５０〜６５％、又は５０％より多く６５％までの重量平均ＶＡ含量を有する）を含み、ポリマーベースの樹脂は、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３にしたがって計装化衝撃によって試験した際にＡＳＴＭ−Ｄ３７６３のセクション×１．８に規定されている延性破壊を示し、１２０℃より高いＴｇ値、２５０Ｊ／ｍより高いノッチ付きアイゾッド衝撃強さの値、２３０℃及び１００ｒａｄ／秒において１０，０００Ｐ未満の粘度、及びＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって２４９℃のバレル設定点及び５分の滞留時間で射出成形した後の３．２ｍｍのプラークを用いて測定して８０％より高く、又は少なくとも８５％、或いは少なくとも９０％の光透過率の値を有する。
【０１５０】
[00149]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物は、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、静電防止剤、増白剤、着色剤、流動助剤、加工助剤、可塑剤、防曇添加剤、無機物、ＵＶ安定剤、滑剤、連鎖延長剤、成核剤、強化フィラー、木質又は木粉フィラー、ガラス繊維、炭素繊維、難燃剤、染料、顔料、着色剤、更なる樹脂、及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種類の添加剤を更に含む。
【０１５１】
[00150]幾つかの態様においては、（ここで議論する）ＥＶＡに加えて、セルロースエステル組成物は、二次酸化防止剤、酸スキャベンジャー、又はこれらの組合せからなる群から選択される安定剤を含む。幾つかの態様においては、（ここで議論する）ＥＶＡに加えて、セルロースエステル組成物は、組成物の全重量を基準として約０．１〜約０．８重量％の範囲の二次酸化防止剤を含む。幾つかの態様においては、（ここで議論する）ＥＶＡに加えて、セルロースエステル組成物は、組成物の全重量を基準として約０．２〜約２．０重量％の範囲の酸スキャベンジャーを含む。一態様においては、（ここで議論する）ＥＶＡに加えて、セルロースエステル組成物は、組成物の全重量を基準として、約０．１〜約０．８重量％の範囲の二次酸化防止剤、及び約０．２〜約２．０重量％の範囲の酸スキャベンジャーを含む。一態様においては、二次酸化防止剤は３，９−ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカンである。一態様においては、酸スキャベンジャーはエポキシ化脂肪酸エステルである。一態様においては、セルロースエステル組成物は、例えば組成物の全重量を基準として約０．１〜約０．５重量％の範囲の塩安定剤を更に含む。一態様においては、（ここで議論する）セルロースエステル、ＥＶＡ、及び安定剤の他に、セルロースエステル組成物は、組成物の全重量を基準として合計で５重量％未満、又は２重量％未満の任意の他の成分を含む。
【０１５２】
[00151]幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は無水マレイン酸変性ＥＶＡを含まない。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物はポリエーテルエステル化合物を含まない。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物はアジピン酸化合物を含まない。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物は、セルロースエステル組成物の全重量を基準として、６５〜９９重量％の１種類以上のセルロースエステル、１〜３５重量％の１種類以上のＥＶＡコポリマー、及び合計で５重量％未満の他の成分を含む。幾つかの態様においては、かかる他の成分は、可塑剤、ポリエーテルエステル化合物、又はアジピン酸化合物を含まない。幾つかの態様においては、セルロースエステル組成物はジオクチルアジペート（ＤＯＡ）可塑剤を含み、他のアジピン酸化合物を含まない。
【０１５３】
[00152]本発明の他の態様においては、セルロースエステル組成物を製造する方法が提供される。本方法は、少なくとも１種類のセルロースエステル、少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を接触させることを含む。セルロースエステル、可塑剤、及びＥＶＡコポリマーは、本明細書において上記で議論した。一態様においては、セルロースエステル、ＥＶＡコポリマー、及び随意的な可塑剤は、任意の添加順で混合することができる。
【０１５４】
[00153]本発明の他の態様においては、（ａ）少なくとも１種類のＥＶＡコポリマー、少なくとも１種類のセルロースエステル、及び場合によっては少なくとも１種類の可塑剤を、ＥＶＡコポリマーを分散させてセルロースエステル組成物を生成させるのに十分な時間及び温度で混合することを含む、セルロースエステル組成物を製造する方法が提供される。十分な温度は、一般にセルロースエステルのＴｇよりも約５０℃高いセルロースエステルの流動温度として規定される。他の態様においては、この温度はセルロースエステルのＴｇよりも約８０℃高い。幾つかの態様においては、混合時の温度は、上限においてはＥＶＡコポリマーの加工温度によって、及び下限においてはセルロースエステル組成物の最高使用温度によって制限される。
【０１５５】
[00154]２種類以上の粘弾性材料の混合効率は、粘弾性材料の粘度の比によって定まる可能性がある。一態様においては、与えられた混合装置及び剪断速度範囲に関して、分散相（ＥＶＡコポリマー）と連続相（セルロースエステル）の粘度比は、適当な粒径を得るために規定限界内でなければならない。
【０１５６】
[00155]幾つかの態様においては、ＥＶＡコポリマー、セルロースエステル、及び随意的な可塑剤、並びに任意の添加剤の混合は、ＥＶＡコポリマー、可塑剤、及び添加剤をセルロースエステル中に分散させるのに適切である当該技術において公知の任意の方法によって行うことができる。混合装置の例としては、バンバリーミキサー、ブラベンダーミキサー、ロールミル、及び押出機（一軸又は二軸）が挙げられるが、これらに限定されない。混合中の剪断エネルギーは、装置、ブレードのデザイン、回転速度（ｒｐｍ）、及び混合時間の組み合わせによって定まる。剪断エネルギーは、ＥＶＡコポリマーをセルロースエステル全体に分散させるのに十分でなければならない。
【０１５７】
[00156]幾つかの態様においては、セルロースエステル、ＥＶＡコポリマー、可塑剤、及び添加剤は、プロセス中に任意の順番で混合することができる。一態様においては、セルロースエステルをＥＶＡコポリマー及び／又は可塑剤と前もって混合する。次に、ＥＶＡコポリマー及び／又は可塑剤を含むセルロースエステルを添加剤と混合する。本発明の他の態様においては、反応性耐衝撃性改良剤を用いる場合には、まず反応性耐衝撃性改良剤をセルロースエステルと混合することができ、次に他の成分を加える。
【０１５８】
[00157]本発明の組成物は、成形プラスチック部品としてか、又は中実プラスチック物品として有用である。本組成物は、硬質の透明なプラスチックが求められる任意の用途において用いるのに好適である。かかる部品の例としては、使い捨てのナイフ、フォーク、スプーン、プレート、カップ、ストロー、並びに眼鏡フレーム、歯ブラシの柄部、玩具、自動車トリム、工具の柄部、カメラ部品、電子機器の部品、かみそりの部品、インクペンのバレル、使い捨て注射器、ボトルなどが挙げられる。一態様においては、本発明の組成物は、プラスチック、フィルム、繊維（溶融紡糸繊維及び溶液紡糸繊維を含む）、及びシートとして有用である。一態様においては、本組成物は、ボトル、ボトルキャップ、眼鏡フレーム、カトラリー、使い捨てカトラリー、カトラリーの柄部、棚、棚仕切板、電子機器ハウジング、電子機器ケース、コンピューターモニター、プリンター、キーボード、パイプ、自動車部品、自動車内装部品、自動車トリム、看板、熱成形文字、サイディング、玩具、熱伝導性プラスチック、眼科用レンズ、工具、工具の柄部、家庭用品を製造するためのプラスチックとして有用である。他の態様においては、本発明の組成物は、フィルム、シーティング、繊維、成形物品、医療器具、包装材、ボトル、ボトルキャップ、眼鏡フレーム、カトラリー、使い捨てカトラリー、カトラリーの柄部、棚、棚の仕切り板、家具部品、電子機器ハウジング、電子機器ケース、コンピューターモニター、プリンター、キーボード、パイプ、歯ブラシの柄部、自動車部品、自動車内装部品、自動車トリム、看板、屋外看板、天窓、多層フィルム、熱成形文字、サイディング、玩具、玩具部品、熱伝導性プラスチック、眼科用レンズ及びフレーム、工具、工具の柄部、及び家庭用品、ヘルスケア用品、商業飲食サービス用製品、箱、グラフィックアート用途のためのフィルム、及びプラスチックガラス積層体用のプラスチックフィルムとして用いるのに好適である。
【０１５９】
[00158]本セルロースエステル組成物は、繊維、フィルム、成形物品、及びシーティングを形成するのに有用である。セルロースエステル組成物を繊維、フィルム、成形物品、及びシーティングに成形する方法は、当該技術において公知の方法にしたがうことができる。可能性のある成形物品の例としては、限定なしに、医療器具、医療用包装材、ヘルスケア用品、商業飲食サービス用製品、例えばフードパン、タンブラー及び貯蔵ボックス、ボトル、フードプロセッサー、ブレンダー、及びミキサーボウル、家庭用品、水筒、クリスパートレイ、洗濯機前面部、電気掃除機部品、及び玩具が挙げられる。他の可能性のある成形物品としては、眼科用レンズ及びフレームを挙げることができる。
【０１６０】
[00159]本発明は更に、本明細書に記載するセルロースエステル組成物を含む１つ又は複数のフィルム及び／又はシートを含む製造物品に関する。幾つかの態様においては、本発明のフィルム及び／又はシートは、当業者に明らかな任意の厚さのものであってよい。
【０１６１】
[00160]本発明は更に、本明細書に記載する１つ又は複数のフィルム及び／又はシートに関する。セルロースエステル組成物を１つ又は複数のフィルム及び／又はシートに成形する方法としては、当該技術において公知の方法を挙げることができる。本発明の１つ又は複数のフィルム及び／又はシートの例としては、１つ又は複数の押出フィルム及び／又はシート、１つ又は複数のカレンダー加工フィルム及び／又はシート、１つ又は複数の圧縮成形フィルム及び／又はシート、１つ又は複数の溶液キャストフィルム及び／又はシートが挙げられるが、これらに限定されない。フィルム及び／又はシートを製造する方法としては、押出、カレンダー加工、圧縮成形、湿式ブロック加工、乾式ブロック加工、及び溶液キャストが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１６２】
[00161]本発明は更に、本明細書に記載する成形物品に関する。セルロースエステル組成物を成形物品に成形する方法としては、当該技術において公知の方法を挙げることができる。本発明の成形物品の例としては、射出成形物品、押出成形物品、射出ブロー成形物品、射出延伸ブロー成形物品、及び押出ブロー成形物品が挙げられるが、これらに限定されない。成形物品を製造する方法としては、射出成形、押出、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、及び押出ブロー成形が挙げられるが、これらに限定されない。本発明の方法としては、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、射出ブロー成形、及び射出延伸ブロー成形など（しかしながらこれらに限定されない）の当該技術において公知の任意のブロー成形プロセスを挙げることができる。
【０１６３】
[00162]本発明は、当該技術において公知の任意の射出ブロー成形製造プロセスを包含する。それに限定されないが、射出ブロー成形（ＩＢＭ）製造プロセスの代表的な記述は、（１）往復スクリュー式押出機内で組成物を溶融すること；（２）溶融した組成物を射出金型中に射出して、一端において閉止された部分的に冷却されたチューブ（即ちプリフォーム）を形成すること；（３）プリフォームを、プリフォームの周囲に所望の最終形状を有するブロー金型中に移し、プリフォームの周囲のブロー金型を閉止すること；（４）プリフォーム中に空気を吹き込んでプリフォームを延伸及び膨張させて金型を満たすこと；（５）成形物品を冷却すること；（６）物品を金型から取り出すこと；を伴う。
【０１６４】
[00163]本発明は、当該技術において公知の任意の射出延伸ブロー成形製造プロセスを包含する。それに限定されないが、射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）製造プロセスの代表的な記述は、（１）往復スクリュー式押出機内で組成物を溶融すること；（２）溶融した組成物を射出金型中に射出して、一端において閉止された部分的に冷却されたチューブ（即ちプリフォーム）を形成すること；（３）プリフォームを、プリフォームの周囲に所望の最終形状を有するブロー金型中に移し、プリフォームの周囲のブロー金型を閉止すること；（４）内部延伸ロッドを用いてプリフォームを延伸し、プリフォーム中に空気を吹き込んでプリフォームを延伸及び膨張させて金型を満たすこと；（５）成形物品を冷却すること；（６）物品を金型から取り出すこと；を伴う。
【０１６５】
[00164]本発明は、当該技術において公知の任意の押出ブロー成形製造プロセスを包含する。それに限定されないが、押出ブロー成形製造プロセスの代表的な記述は、（１）押出機内で組成物を溶融すること；（２）溶融した組成物をダイを通して押出して、溶融したポリマーのチューブ（即ちパリソン）を形成すること；（３）パリソンの周囲に所望の最終形状を有する金型を締着し；（４）パリソン中に空気を吹き込んで、押出物を延伸及び膨張させて金型を満たすこと；（５）成形物品を冷却すること；（６）物品を金型から取り出すこと；及び（７）物品から過剰のプラスチック（通常はバリと呼ばれる）を除去すること；を伴う。
【０１６６】
[00165]本発明はその好ましい態様の下記の実施例によって更に示すことができるが、これらの実施例は単に例示の目的のために含めるものであり、他に具体的に示していない限りにおいて発明の範囲を限定することは意図しないことが理解される。
【実施例】
【０１６７】
[00166]選択されたセルロースエステルをＥＶＡコポリマー及び／又は可塑剤と混合することによって、セルロースエステル組成物を調製した。他に規定していない限りにおいて、セルロースエステル組成物の混合は、Leistritz１８ｍｍ（５０：１のＬ／Ｄ比）二軸押出機で、１８ポンド／時の処理量において、２５０ｒｐｍのスクリュー速度及び２２０℃のバレル温度を用いて行った。ＣＡ及びＣＡＰ141-20ベースの組成物の混合に関しては、バレル温度は２３０℃であった。以下の実施例において用いたセルロースエステル組成物のグレードは、上表１に示される。
【０１６８】
[00167]実施例において用いたＥＶＡコポリマーは、下表２に示される。
[00168]
【０１６９】
【表２】
2019533756.tif 000004
【０１７０】
[00169]実施例は、射出成形プラーク及び棒材についての試験を含む。他に規定していない限りにおいて、成形は、Toyo射出成形機において、２４０℃（４６０°Ｆ）のバレル温度及び７０℃（１６０°Ｆ）の金型温度を用いて行った。他に規定していない限りにおいて、Ｔｇ、曇り度、光透過率、透明度、溶融粘度、及びノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、下記に議論するようにして測定した／求めた。
【０１７１】
[00170]試料を２０℃／分の加熱速度で−１００℃から加熱するＡＳＴＭ標準規格法Ｄ３４１８にしたがってガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。複数の材料のブレンドのＤＳＣスキャンは複数のＴｇ遷移を示す場合がある。１つより多いＴｇ遷移がスキャン中に求められた場合には、マトリクスのガラス転移はスキャン中に測定された最も高いＴｇとして規定される。
【０１７２】
[00171]曇り度％及び光透過率は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３にしたがって、１０２ｍｍ×１０２ｍｍ×３．２ｍｍの射出成形プラークについて測定した。実施例において、透明度の等級付けが与えられている場合には、等級付けは目視検査によって求め、透明の等級付けは約１０％未満の曇り度％に対応し、僅かな曇りの等級付けは約１０％より高く、又は約１５％より高く、約２５％未満の曇り度％に対応し、曇り又は濁りの等級付けは約２５％より高い曇り度％に対応する。
【０１７３】
[00172]溶融粘度は、Rheometrics動的分析装置（RDA II）プレートプレートメルトレオメーターを用い、直径２５ｍｍの平行プレート、１ｍｍの間隙、及び１０％の歪みを用いて測定し、ＡＳＴＭ−Ｄ４４４０にしたがって、１ｒａｄ／秒〜１００ｒａｄ／秒の間の振動数スキャンを用いて測定した。
【０１７４】
[00173]ノッチ付きアイゾッド衝撃強さ試験は、棒材を２３℃及び５０％のＲＨにおいて４８時間コンディショニングした後に、ＡＳＴＭ法Ｄ２５６にしたがって、ノッチを付けた後の厚さ３．２ｍｍの成形棒材について２３℃で行った。
【０１７５】
実施例１：可塑剤を有するＣＡＰ及び有しないＣＡＰ：
[00174]表１からのＣＡＰグレード１（可塑剤を有しないもの（実施例１Ａ）及び１０％のＤＯＡ可塑剤を有するもの（実施例１Ｂ））を、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、それぞれ厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。
【０１７６】
[00175]それぞれの試料に関して、透明度、溶融粘度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例１Ａ及び１Ｂに関する材料の組成及び特性を下表３に示す。
[00176]
【０１７７】
【表３】
2019533756.tif 000005
【０１７８】
[00177]表３は、ＣＡＰ482-20（可塑剤とブレンドしたもの及びブレンドしていないもの）の特性を示す。表を検討すると、２種類のプラスチックは透明な状態で保持されたことが分かる。可塑剤を有しないＣＡＰプラスチックは比較的高いガラス転移温度を有していたが、低いレベルの耐衝撃性を有していた。これに対して、可塑化ＣＡＰ化合物はより高いレベルの衝撃強さを有していたが、より低いＴｇを有していた。高いＴｇ及び良好な耐衝撃性の有利性の両方を有するセルロースエステル組成物を与えることが望ましいであろう。
【０１７９】
実施例２：ＣＥ及びＥＶＡのブレンド：
[00178]異なるセルロースエステルのグレード（表１から）を異なるグレード及び異なる量のＥＶＡコポリマーとブレンドし、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。
【０１８０】
[00179]それぞれの試料に関して、透明度、溶融粘度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例２に関する材料の組成及び特性を下表４に示す。
[00180]
【０１８１】
【表４】
2019533756.tif 000006
【０１８２】
[00181]表４を検討すると、ＣＥ／ＥＶＡ化合物は、表３からの可塑化ＣＡＰ化合物と比べて相当に高いＴｇを有していたことが分かる。更に、ＣＡＰ482-20（グレード１）に関しては、（ＥＶＡコポリマーの）ＶＡ含量が約４０重量％〜７０重量％、又は５０〜６５重量％の範囲内であった場合には、良好な透明度及び増加した靱性（即ち１５０Ｊ／ｍより高い衝撃強さ）の両方を有する配合物が得られたことが示される。これは、適切な界面接着、屈折率の近い一致、及びＥＶＡゴム粒子の微細分散の結果であったと考えられる。更に、ＶＡ含量が過度に高い（例えば８０％）と、ＥＶＡとセルロースエステルは完全に混和性である（単一の組成依存性のガラス転移温度）と考えられる。その結果、かかる配合物は透明である場合があるが、このブレンドはより低いＴｇ及びあまり良くない靱性を有していた。
【０１８３】
[00182]また、表４を検討すると、（ＥＶＡコポリマーの）ＶＡ含量が過度に低い（即ち＜４０％）と、曇っていて概してより脆性である配合物が得られたことも分かる。かかる配合物は、ＥＶＡゴム粒子とセルロースエステルの間の適切な相間接着に欠けるために曇っていたと考えられる。
【０１８４】
実施例３：高Ｍｗ及び低ＭｗのＣＡＰ及びＥＶＡのブレンド：
[00183]（表１からの）異なる比の分子量（Ｍｗ）のＣＡＰグレード（１つのグレードは７．４の相対粘度を有し、１つのグレードは２．５の相対粘度を有する）を、異なる量のLevamelt 600ＥＶＡコポリマーとブレンドし、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。
【０１８５】
[00184]それぞれの試料に関して、透明度、溶融粘度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例３に関する材料の組成及び特性を下表５に示す。
[00185]
【０１８６】
【表５】
2019533756.tif 000007
【０１８７】
[00186]表５を検討すると、配合物中により低分子量のセルロースエステルをブレンドするとより良好な流動性（又はより低い溶融粘度）が与えられたことが分かる。より低Ｍｗのセルロースエステルをブレンドするとまた、より低い加工温度のために改良された色安定性を与えることもできると考えられる。また、ＣＡＰ482-20及びＣＡＰ482-0.5とＥＶＡとのブレンドは、同等のＥＶＡ装填量の同様のＣＡＰ482-20／ＥＶＡ組成物よりも僅かに低い靱性を有していたことも示される。５０％以下の482-0.5を含むＣＡＰ482-20の引張特性及び曲げ特性（示していない）は、ＣＡＰ482-20のみを有する同様の組成物と比べて実質的に変化しなかった。
【０１８８】
実施例４：中程度のＭｗのＣＡＰとＥＶＡのブレンド：
[00187]４．２６の相対粘度を有する中程度の分子量（Ｍｗ）のＣＡＰグレード（表１から）を、１０重量％の異なるグレードのＥＶＡコポリマーとブレンドし、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。
【０１８９】
[00188]それぞれの試料に関して、透明度、溶融粘度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例４に関する材料の組成及び特性を下表６に示す。
[00189]
【０１９０】
【表６】
2019533756.tif 000008
【０１９１】
[00190]表６を検討すると、高分子量のセルロースエステルと低分子量のセルロースエステルのブレンドではなく、中程度の分子量のセルロースエステルを用いることができることが示される。表は、中程度の分子量のセルロースエステルによってＥＶＡとの良好な適合性が与えられ、この場合にはより低いＶＡ含量のＥＶＡ（ＶＡ＝約２８〜４０％）を用いることができ、なお幾つかの用途に関して適当である可能性がある靱性（４Ｅにおいて示される）を与えることを示す。しかしながら、より高い靱性が必要な場合には、実施例４Ｂと２Ｄ、及び４Ｃと２Ｇを比較することにより、６．０よりも高い相対粘度を有するＣＡＰを用いると、同一のＥＶＡ装填量のより低い相対粘度を有するＣＡＰを用いた場合と比べて相当により高い衝撃強さ及び同等のＴｇ値が与えられたことが示される。而して、本発明の幾つかの態様においては、６．０より高い相対粘度の値を有するセルロースエステル組成物が好ましい。
【０１９２】
実施例５：ＣＡＰ、ＥＶＡ、及び可塑剤のブレンド：
[00191]セルロースエステルのグレード１（表１から）を、異なるグレードのＥＶＡコポリマー、及び異なるタイプ及び量の可塑剤とブレンドし、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。ＤＯＡはジオクチルアジペートであり、ＴＥＧＥＨはトリエチレングリコールビス−２−エチルヘキサノエートである。
【０１９３】
[00192]それぞれの試料に関して、透明度、溶融粘度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例５に関する材料の組成及び特性を下表７に示す。
[00193]
【０１９４】
【表７】
2019533756.tif 000009
【０１９５】
[00194]表７を検討すると、可塑剤を加えることは、セルロースエステル組成物に関する流動助剤として機能させることができることが示される。更に、完全に可塑化したセルロースエステル化合物よりも高いＴｇ、並びに良好な靱性及び良好な流動性を有する化合物を与えるためには、流動助剤のレベルはセルロースエステルに関する通常の可塑剤レベルよりも低く保持しなければならないことも示される。幾つかの場合においては、特定の可塑剤は、実施例５ＡにおけるようにＣＥ（連続相又は主要相）中ではなくＥＶＡ（分散相又は少量相）中で機能することが分かった。その結果、可塑剤（ＤＯＡ）を加えると、実施例２Ｄと比べてガラス転移温度に対して大きなマイナスの影響を与えることなく粘度が低下した。これにより、幾つかの用途に関してより低い加工温度のためにより良好な流動性及び改良された色安定性を与えることができると考えられる。
【０１９６】
実施例６：ＣＡＰとＥＶＡコポリマーのブレンド：
[00195]異なるセルロースエステルのグレード（表１から）を、異なるグレードの複数のＥＶＡコポリマーの組み合わせとブレンドし、Toyo１１０トン射出成形機において、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×幅１２．８ｍｍの棒材に射出成形した。
【０１９７】
[00196]それぞれの試料に関して、透明度、Ｔｇ、及びアイゾッド衝撃強さを求めた。実施例６に関する材料の組成及び特性を下表８に示す。
[00197]
【０１９８】
【表８】
2019533756.tif 000010
【０１９９】
[00198]表８を検討すると、より高いＶＡ含量及びより低いＶＡ含量を有する異なる複数のＥＶＡコポリマーをＣＡＰとブレンドすると、同等の量のより高いＶＡ含量（実施例４Ａ）又はより低いＶＡ含量（実施例４Ｅ）のＥＶＡコポリマーとのみ比べてより高い衝撃強さ（実施例６Ｂ）がもたらされ、良好な透明を有していたことが示される。
【０２００】
[00199]また、表４及び８からの選択された材料を、ＡＳＴＭ−Ｄ３７６３による計装化衝撃試験のために、Toyo１１０トン射出成形機で、２４０℃のバレル温度及び７０℃の金型温度を用いて、厚さ３．２ｍｍ×１０２ｍｍ×幅１０２ｍｍのプラークに射出成形した。表９は、それぞれの試料に関する破壊モードを示す。延性破壊モードは、試験片が、破壊の前に衝撃点の中心から１０ｍｍより多く超えて放射状に広がる亀裂を形成しないで塑性変形した場合に与えられる。脆性破壊モードは、試験片の試験領域が鋭利な縁を有する２以上の片に分解し、塑性流動が殆ど示されない場合に与えられる。驚くべきことに、同程度のＥＶＡ％及び平均ＶＡ含量％においても、複数のＥＶＡコポリマーの混合物を用いた組成物は延性破壊を示す一方で、単一のＥＶＡコポリマーを用いた組成物は脆性破壊を示す。
【０２０１】
[00200]
【０２０２】
【表９】
2019533756.tif 000011
【０２０３】
実施例７：ＣＡＰ組成物に関する曇り度％及び光透過率：
[00201]耐衝撃性改良剤（ＩＭ）又はＥＶＡコポリマーを有しないＣＡＰ組成物、耐衝撃性改良剤を有するＣＡＰ組成物、及び異なるレベルのＥＶＡコポリマーを有するＣＡＰ組成物に関して、２４０℃において５分の滞留時間を用いて射出成形した後に、曇り度及び光透過率を求めた。全ての試料にはまた、０．５重量％のIrganox 1010も含ませた。実施例７に関する材料の組成及び特性を下表９に示す。
【０２０４】
[00202]
【０２０５】
【表１０】
2019533756.tif 000012
【０２０６】
[00203]表１０を検討すると、（規定量の）アクリル耐衝撃性改良剤又はＥＶＡコポリマーを加えると、ＣＡＰ組成物に関する曇り度が、ＩＭ又はＥＶＡを有しないＣＡＰと比べて増加し、ＥＶＡコポリマーを有するＣＡＰ組成物は、アクリル耐衝撃性改良剤を有するＣＡＰ組成物よりも曇り度の増加がより少なかったことが示される。また、ＥＶＡコポリマーは耐衝撃性改良剤よりも透過率％に対する効果がより小さかった。
【０２０７】
[00204]本発明の複数の態様の上記の詳細な記載は、当業者が本発明を実施することを可能にするのに十分に詳細に本発明の種々の形態を記載することを意図している。発明の範囲から逸脱することなく、他の態様を用いることができ、変更を行うことができる。したがって、上記の詳細な記載は限定の意味で解釈すべきではない。本発明の範囲は、特許請求の範囲が権利を保有する均等物の全範囲と共に、続く正規の実用新案出願において示されている特許請求の範囲によってのみ規定される。
【０２０８】
[00205]本明細書において、「一態様」、「態様」、又は「複数の態様」という記載は、関連する１つ又は複数の特徴が本技術の少なくとも１つの態様の中に含まれることを意味する。本明細書における「一態様」、「態様」、又は「複数の態様」という別々の記載は、必ずしも同じ態様を指すものではなく、また、そのように言及されているか及び／又はその記載から当業者に明白である場合を除いて互いに排他的でない。例えば、一態様において記載されている特徴、工程等はまた他の態様においても含まれる可能性があるが、必ずしも含まれない。而して、本発明は、ここに記載する複数の態様の種々の組合せ及び／又は統合を包含することができる。
【国際調査報告】
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