(57)【要約】  本発明は、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板およびその製造方法に関する。  本発明の一実施形態は、全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層；および全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層；を含み、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に数回積層されたものであるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板を提供する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層；および
全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層；を含むが、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に数回積層されたものであるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項２】
前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、非晶質の基地組織を有し、
前記合金層の微細組織全体体積１００％に対して、Ｆｅ２Ｐ相、Ｆｅ３Ｐ相、またはこれらの組み合わせを５％未満で含むものである、請求項１に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項３】
前記Ｆｅ−Ｐ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含むものである、請求項２に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項４】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層は、非晶質の基地組織を有し、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含むものである、請求項３に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項５】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に１回ないし１０回積層されたものである、請求項１に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項６】
電気鋳造用基板を準備する段階；
前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；および
前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；を含むものである、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項７】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；は、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層を交互に１回ないし１０回多層で積層するものである、請求項６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；は、
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を含むものである、請求項６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項９】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項８に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１０】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであるものである、請求項９に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１１】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記ニッケル化合物は、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項１０に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１２】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内のニッケル化合物の濃度は、０．１ないし３．０Ｍであるものである、請求項１１に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１３】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液は、添加剤を含み、
前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであるものである、請求項１２に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１４】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項１３に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１５】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であるものである、請求項１４に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１６】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であるものである、請求項１５に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１７】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、
前記電流は、直流電流またはパルス電流であり、
前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であるものである、請求項８に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１８】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；により、
前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであるものである、請求項８に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１９】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；により、
前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部はＦｅおよびその他不可避な不純物を含むものである、請求項１８に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２０】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；は、
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を含むものである、請求項６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２１】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項２０に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２２】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであるものである、請求項２１に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２３】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記リン化合物は、ＮａＨ２ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項２２に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２４】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内のリン化合物の濃度は、０．０１ないし３．０Ｍであるものである、請求項２３に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２５】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液は、添加剤を含み、
前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであるものである、請求項２４に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２６】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項２５に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２７】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であるものである、請求項２６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２８】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であるものである、請求項２７に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２９】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、
前記電流は、直流電流またはパルス電流であり、
前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であるものである、請求項２０に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３０】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；により、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであるものである、請求項２０に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３１】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；により、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むものである、請求項３０に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３２】
電気鋳造用基板を準備する段階；において、
前記電気鋳造用基板は、ステンレス、チタン、またはこれらの組み合わせを含むものである、請求項６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、鋼板は、製銑、製鋼、熱延、冷延、焼鈍工程を経て製造されるが、工程の制約により実現可能な物性に制約がある。具体的には、各工程を通過するためには、鉄以外に添加され得る成分元素に制約があり、圧下率制御精密度の限界により鋼板厚さの下向に制約があり得る。これは非晶質やナノ結晶質のような構造は実現することができないためである。
【０００３】
特に、電磁鋼板は、鉄（Ｆｅ）を主な構成元素として含む軟磁性素材であって、鉄損（ｃｏｒｅ  ｌｏｓｓ）を減らすためには、ケイ素のように比抵抗を高めることができる元素を添加しなければならない。加えて、鋼板の厚さを減らして絶縁後に積層して使用しなければならず、非晶質およびナノ結晶質構造を実現することが理想的であるが、通常の鋼板製造工程では前記理想的な条件を実現することに限界がある。
【０００４】
このような通常の鋼板製造の限界を克服できる製造方法として電気鋳造（ｅｌｅｃｔｒｏｆｏｒｍｉｎｇ）がある。電気鋳造は、基板に電気メッキ後にメッキ層を引き離して素材として製造する方法であって、通常の工程を経ないため、既存に制約があった元素を添加することができる。また、電着量制御が容易なメッキの特性上、簡単に薄物化が可能であり、溶融および冷却工程を経ないため、非晶質およびナノ結晶質のような構造を簡単に実現できるという長所がある。前述のような電気鋳造法の基本的な原理は、大韓民国公開特許第１０−２０１０−０１３４５９５号公報に詳述されている。
【０００５】
一方、互いに異なる合金層を順次に積層させて複合的な性能を付与しようとする場合、厚い合金層の形成のために多くの非鉄金属に対して電気メッキの代わりに溶融メッキが用いられるが、鉄の場合、融点が非常に高くて溶融メッキを適用するのに問題がある。
【０００６】
このような問題を解決するために、異種金属または成分が異なる鉄系合金の間を溶接して接合する方法を通常利用している。ただし、溶接して２種の合金を積層する場合、板材全面にかけて十分な結合力を維持することが難しく、溶接部の熱変形により機械的特性が低下することがある。磁性素材の場合、熱変形および応力に鋭敏な磁気的特性が急激に低下するという問題も発生することがある。
【０００７】
多数の結合された金属薄板が必要な電磁波シールド材などの場合、迂迴的な方法で鉄−ニッケル金属箔と樹脂層を反復積層して製作する場合がある。これは大韓民国公開特許第１０−２００１−００８２３９１号公報に詳述されている。
【０００８】
しかし、この場合、樹脂層と金属層の変形率差により実際の製品形態を得るためのプレス加工時、積層された金属箔複合体に亀裂が発生して利用が難しいという問題点がある。また磁気的特性を有さない樹脂層の存在により同一規格の製品製作時、一般の金属層だけで積層された素材に比べて鉄損と磁束密度の全てが劣化するという問題点がある。
【０００９】
加えて、多量のリン（Ｐ）を含む場合には、脆性が高いため、通常の圧延工程を通じて金属薄膜の形成および多層鋼板の生産が不可能である。大韓民国登録特許第１０−１５０４１３１号の場合、ＦｅとＦｅ−Ｐ粉末を利用してＦｅとＦｅ−Ｐの複合構造多層鋼板を製造する方法を提供している。ただし、前記の場合、予備焼結を通じて生産した成形体を再び熱間圧延し、最終熱処理まで経なければならないという複雑な工程が必要な短所がある。また、前記熱処理過程でＦｅ−Ｐの磁気的特性と機械的特性を同時に低下させるＦｅ２Ｐ、Ｆｅ３Ｐ析出相の形成を防止することができないため、磁気的特性および機械的特性の確保に限界がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一実施形態であるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板は、全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層；および全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層；を含み、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に数回積層されたものであってもよい。
【００１２】
前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、非晶質の基地組織を有し、前記合金層の微細組織全体体積１００％に対して、Ｆｅ２Ｐ相、Ｆｅ３Ｐ相、またはこれらの組み合わせを５％未満で含んでもよい。前記Ｆｅ−Ｐ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含んでもよい。
【００１３】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層は、非晶質の基地組織を有し、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含んでもよい。
【００１４】
本発明の他の実施形態であるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法は、電気鋳造用基板を準備する段階；前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；および前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；を含んでもよい。
【００１５】
前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；は、鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を含んでもよい。
【００１６】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであってもよい。
【００１７】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記ニッケル化合物は、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内のニッケル化合物の濃度は、０．１ないし３．０Ｍであってもよい。
【００１８】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記メッキ溶液は、添加剤を含んでもよく、前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであってもよい。また、前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００１９】
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であってもよく、前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であってもよい。
【００２０】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、前記電流は、直流電流またはパルス電流であってもよく、前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であってもよい。
【００２１】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；により、前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであってもよい。
【００２２】
また、前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部はＦｅおよびその他不可避な不純物を含んでもよい。
【００２３】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；は、鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を含んでもよい。
【００２４】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであってもよい。
【００２５】
また、前記リン化合物は、ＮａＨ２ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内のリン化合物の濃度は、０．０１ないし３．０Ｍであってもよい。
【００２６】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記メッキ溶液は、添加剤を含み、前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであってもよい。また、前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【００２７】
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であってもよく、前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であってもよい。
【００２８】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、前記電流は、直流電流またはパルス電流であり、前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であってもよい。
【００２９】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；により、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであってもよい。また、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含んでもよい。
【００３０】
電気鋳造用基板を準備する段階；において、前記電気鋳造用基板は、ステンレス、チタン、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の一実施形態によるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板は、別途の接合過程または接合層なしに互いに異なる成分を有する合金層を積層することができる。また、前記合金層を数回反復積層して、多層（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ）鋼板を提供することができる。
【００３２】
これによって、Ｆｅ−Ｎｉ合金層の優れた機械的特性と高い透磁率、およびＦｅ−Ｐ合金層の高い飽和磁束密度から機械的特性および磁気的特性が同時に優れた鋼板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３３】
【図１】本発明の実施例による極薄多層鋼板の製造方法に関するフローチャートである。
【図２】本発明の一実施形態によるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
本発明の利点および特徴、そしてそれらを達成する方法は、添付した図面と共に詳細に後述する実施例を参照すれば明確になるであろう。しかし、本発明は、以下で開示される実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で実現可能であり、単に本実施例は本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供させるものであり、本発明は、請求項の範疇のみにより定義される。明細書全体にかけて同一の参照符号は同一の構成要素を称す。
【００３５】
したがって、いくつかの実施例において、よく知られた技術は本発明が曖昧に解釈されることを避けるために具体的に説明されない。他の定義がなければ、本明細書で使用されるすべての用語（技術および科学的用語を含む）は、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者に共通して理解できる意味で使用されるはずである。明細書全体において、ある部分がある構成要素を「含む」という時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。また単数形は、文句で特に言及しない限り、複数形も含む。
【００３６】
本発明の一実施形態であるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板は、全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層；および全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層；を含むが、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に数回積層されたものであるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板を提供することができる。
【００３７】
より具体的に、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に１回ないし１０回積層されたものであってもよい。
【００３８】
この時、前記２種の合金層が交互に数回積層された形態の多層鋼板は、前記２種の合金層間に別途の接合層を含まない。
【００３９】
また、前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、非晶質基地組織を有し、前記合金層の微細組織全体体積１００％に対して、Ｆｅ２Ｐ相、Ｆｅ３Ｐ相、またはこれらの組み合わせを５％未満で含んでもよい。
【００４０】
より具体的に、前記のような析出相を前記範囲のように減少させることによって、磁気的特性を向上させて鉄損を減少させることができる。
【００４１】
加えて、前記Ｆｅ−Ｐ合金層および前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層は、微細組織全体体積１００％に対して、粒径１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含んでもよい。
【００４２】
より具体的に、前記Ｆｅ−Ｐ合金層および前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層は、非晶質内に結晶粒が混在する形態であってもよい。これによって、非晶質単一相に比べて飽和磁束密度が向上することができ、これは前記大きさの範囲の結晶粒が混在する場合、向上効果を極大化することができる。
【００４３】
同時に、本明細書での粒径は、測定単位内に存在する球形物質の平均直径
を意味する。もし物質が非球形である場合、前記非球形物質を球形に近似して計算した球の直径を意味する。
【００４４】
また、本明細書で開示される結晶粒の粒径は、ＸＲＤ分析法を利用して得たデータの回折角と回折ビームの強さをシェラー式（Ｓｃｈｅｒｒｅｒ'  ｅｑｕａｔｉｏｎ）に代入して計算した結果である。
【００４５】
以下、本発明の一実施形態で合金層の成分を限定した理由を説明する。
【００４６】
まず、Ｎｉは、硬度を低くして加工性を向上させる役割を果たすことができる。より具体的に、ニッケルの含有量が３０重量％を超える場合、硬度が減少してパンチング加工時、エッジ（ｅｄｇｅ）部分のクラック発生を低減させることができる。これは、後述する本発明による実施例の曲げ変形時、最初のクラック発生角度試験を通じて、クラック発生低減効果を確認することができる。ただし、ニッケルが高価の原料である点を考慮すると、８５重量％を超える範囲ではニッケル含有量による特性変化が大きく現れない点から８５重量％以下に添加することがよい。
【００４７】
また、Ｐは、比抵抗を増加させて鉄損を低める役割を果たすため、Ｐの添加量が増加するほど比抵抗が増加される効果が現れ得る。ただし、１２重量％を超えて添加する場合には、加工性が低下することがある。反面、６重量％未満である場合には非晶質相を形成しないため、追加的な比抵抗増加効果を得ることができないこともある。
【００４８】
本発明の他の一実施形態であるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法は、電気鋳造用基板を準備する段階；前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階、および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階、を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；および前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；を含んでもよい。
【００４９】
まず、電気鋳造用基板を準備する段階；において、前記電気鋳造用基板は、ステンレス、チタン、またはこれらの組み合わせを含むものであってもよい。ただし、その他にも耐酸性があり、酸化膜が存在する物質は全て使用可能であるため、前記素材に限定しない。
【００５０】
より具体的に、前記電気鋳造用基板の表面は伝導性があってもよく、電着後に電着物と表面が分離され得る素材であってもよい。さらに具体的には、１００℃下で熱変形が少なく、酸性電解液から耐酸性がある素材であってもよい。また、電気鋳造が容易なように電着物との密着性が適当であり、反復的な電着と剥離に耐えられる耐摩耗性に優れた素材であってもよい。
【００５１】
以降、前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を実施してもよい。
【００５２】
より具体的に、前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；は、鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を含んでもよい。
【００５３】
まず、鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されるのではない。
【００５４】
この時、前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであってもよい。
【００５５】
鉄化合物の濃度が前記範囲である場合、Ｆｅ−Ｎｉ合金層の形成が容易になり得る。
【００５６】
加えて、前記ニッケル化合物は、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されるのではない。
【００５７】
この時、前記メッキ溶液内のニッケル化合物の濃度は、０．１ないし３．０Ｍであってもよい。
【００５８】
ニッケル化合物の濃度が前記範囲である場合、Ｆｅ−Ｎｉ合金層の形成が容易になり得る。
【００５９】
また、前記メッキ溶液は、添加剤を含んでもよく、前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであってもよい。
【００６０】
この時、前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせを含んでもよい。ただし、これに制限されるのではない。
【００６１】
より具体的に、前記濃度の添加剤をさらに含む場合、メッキ層の形成がより容易になり得る。
【００６２】
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であってもよく、前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であってもよい。
【００６３】
より具体的に、前記メッキ溶液のｐＨは、一つ以上の酸および／または一つ以上の塩基を添加することによって前記範囲で調節することができる。
【００６４】
前記メッキ溶液のｐＨと温度範囲が前記のような場合、メッキ層形成が容易になり得る。
【００６５】
以降、前記メッキ溶液に電流を印加する段階；を実施してもよい。
【００６６】
この時、前記電流は、直流電流またはパルス電流であってもよく、前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であってもよい。
【００６７】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を行ってもよい。
【００６８】
前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであってもよい。
【００６９】
加えて、前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層は、全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むものであってもよい。前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の成分を限定した理由は前述したとおりであるため省略する。
【００７０】
以降、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を実施してもよい。
【００７１】
この時、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；は、鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を含んでもよい。
【００７２】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであってもよい。
【００７３】
また、前記リン化合物は、ＮａＨ２ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記メッキ溶液内のリン化合物の濃度は、０．０１ないし３．０Ｍであってもよい。
【００７４】
加えて、前記メッキ溶液は、添加剤を含んでもよく、前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであってもよい。
【００７５】
前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであってもよい。ただし、これに制限されるのではない。
【００７６】
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であってもよく、前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であってもよい。
【００７７】
以降、前記メッキ溶液に電流を印加する段階；を実施してもよい。
【００７８】
この時、前記電流は、直流電流またはパルス電流であってもよく、前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であってもよい。
【００７９】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を行ってもよい。
【００８０】
この時、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであってもよい。
【００８１】
加えて、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層は、全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよび不可避な不純物を含んでもよい。
【００８２】
以降、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階、および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階、を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；を実施してもよい。
【００８３】
より具体的に、前述したＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；およびＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を交互に反復して数回実施してもよい。さらに具体的に、前記２種の合金層を交互に数回反復して多層で積層してもよい。
【００８４】
さらに具体的に、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；は、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層を交互に１回ないし１０回多層で積層してもよい。
【００８５】
最後に、前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；を行ってもよい。
【００８６】
前述したものによって、電気鋳造用基板上に２種の合金層が交互に多層（ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒ）積層された状態である。そこで、前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；により、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板を得ることができる。
【００８７】
より具体的に、電気鋳造を通じて前記２種の合金層を薄板で数回積層することによって、目的とする厚さの鋼板を得ることができる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例を通じて詳細に説明する。ただし、下記実施例は、本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記実施例により限定されるのではない。
【００８９】
実施例
電気鋳造用鋼板を準備後、鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液に電流を加えた。
【００９０】
前記電流により前記電気鋳造用鋼板の表面に全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３６重量％、残部Ｆｅおよび不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層を電着した。
【００９１】
以降、鉄化合物、およびリン化合物を含むメッキ溶液に前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層が電着された鋼板を注入して電流を加えた。
【００９２】
前記電流により前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に全体１００重量％に対して、Ｐ：１１重量％、残部Ｆｅおよび不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層を電着した。
【００９３】
以降、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層を交互に数回電着した。
【００９４】
最後に、前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を前記電気鋳造用基板から剥離して、２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を得た。
【００９５】
比較例１
全体１００重量％に対してＰ：１０．５重量％および残部Ｆｅおよび不可避な不純物を含む粉末とＦｅ純鉄粉末の２種の粉末を利用した。
【００９６】
より具体的に、前記２種の粉末を混合後、７００℃以上で焼結した。
【００９７】
以降、熱間圧延して２種の合金を含む鋼板を製造した。
【００９８】
比較例２
全体１００重量％に対してＮｉ：３６重量％、および残部Ｆｅおよび不可避な不純物を含む薄板を多数準備した。
【００９９】
以降、前記薄板を接着性樹脂で積層して金属薄板が多数結合された多層鋼板を製造した。
【０１００】
【表１】
2019508579.tif 000003
【０１０１】
前記表１に開示されたとおり、実施例および比較例を利用して製造方法による多層鋼板の曲げ変形時、亀裂発生程度を比較した。
【０１０２】
より具体的に、前記曲げ角度は０度の水平状態で厚さ１ｍｍｘ６０ｍｍｘ６０ｍｍの素材を曲げ試験して最初クラックが発生する角度を測定したものである。
【０１０３】
その結果、表１に開示されたとおり、電気鋳造工程を利用して複数の合金層を積層した実施例の場合、比較例に比べて加工時に亀裂の発生が顕著に少ないことが分かる。これは、強力な化学的結合によって、合金層間の変形率差が小さいためである。
【０１０４】
反面、焼結または樹脂を利用した比較例１および２の場合、実施例に比べて亀裂発生角度が非常に小さく、鉄損も劣位であることが分かる。
【０１０５】
さらに具体的に、Ｆｅ−Ｎｉ合金層を利用した比較例２の場合、ニッケル系合金層を利用しない比較例１に比べて機械的物性（曲げ角度）は優れたことが分かる。
【０１０６】
しかし、Ｆｅ−Ｐ合金層を焼結して多層鋼板を製造した比較例１の場合は、ニッケル系合金層を利用しなかったため、機械的物性が比較例２に比べて劣位であることはもちろん、Ｐを含まない比較例２より鉄損も劣位であることが分かる。
【０１０７】
これに反し、実施例の場合、比較例１および２に比べて鉄損および機械的特性が同時に非常に優れたことが分かる。
【０１０８】
以上で添付した図面を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明がその技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施可能であることを理解するであろう。
【０１０９】
したがって、以上で記述した実施例は、すべての面で例示的なものであり、限定的なものでないと理解しなければならない。本発明の範囲は、前記の詳細な説明よりは後述する特許請求の範囲により示され、特許請求の範囲の意味および範囲そしてその均等概念から導出されるすべての変更または変更された形態が本発明の範囲に含まれると解釈されなければならない。
【符号の説明】
【０１１０】
１０：電気鋳造用基板
２０：鉄−ニッケル（Ｆｅ−Ｎｉ）合金層
３１：鉄−リン（Ｆｅ−Ｐ）合金層
【図１】
2019508579.tif 000004
【図２】
2019508579.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月25日(2018.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｎｉ合金層；および
全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むＦｅ−Ｐ合金層；を含むが、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に数回積層されたものであるＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項２】
前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、非晶質の基地組織を有し、
前記合金層の微細組織全体体積１００％に対して、Ｆｅ２Ｐ相、Ｆｅ３Ｐ相、またはこれらの組み合わせを５％未満で含むものである、請求項１に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項３】
前記Ｆｅ−Ｐ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含むものである、請求項１または２に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項４】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層は、非晶質の基地組織を有し、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の微細組織全体体積１００％に対して、１０ｎｍ以下の結晶粒を５０％未満で含むものである、請求項１〜３のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項５】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層は、交互に１回ないし１０回積層されたものである、請求項１〜４のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板。
【請求項６】
電気鋳造用基板を準備する段階；
前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；および
前記２種の合金層が交互に積層された多層鋼板を電気鋳造用基板から剥離する段階；を含むものである、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項７】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階および前記Ｆｅ−Ｐ合金層を電着する段階を交互に反復して前記２種の合金層を多層で積層する段階；は、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層と前記Ｆｅ−Ｐ合金層を交互に１回ないし１０回多層で積層するものである、請求項６に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項８】
前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；は、
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；を含むものである、請求項６または７に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項９】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項６〜８のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１０】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであるものである、請求項６〜９のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１１】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記ニッケル化合物は、ＮｉＳＯ４、ＮｉＣｌ２、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項６〜１０のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１２】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内のニッケル化合物の濃度は、０．１ないし３．０Ｍであるものである、請求項６〜１１のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１３】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液は、添加剤を含み、
前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであるものである、請求項６〜１２のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１４】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項１３に記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１５】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であるものである、請求項６〜１４のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１６】
鉄化合物およびニッケル化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であるものである、請求項６〜１５のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１７】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、
前記電流は、直流電流またはパルス電流であり、
前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であるものである、請求項６〜１６のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１８】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；により、
前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであるものである、請求項６〜１７のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項１９】
前記印加された電流により鉄およびニッケルイオンが還元されて前記電気鋳造用基板の表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を電着する段階；により、
前記電気鋳造用基板の表面に電着されたＦｅ−Ｎｉ合金層全体１００重量％に対して、Ｎｉ：３０ないし８５重量％、残部はＦｅおよびその他不可避な不純物を含むものである、請求項６〜１８のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２０】
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；は、
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；および
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；を含むものである、請求項６〜１９のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２１】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記鉄化合物は、ＦｅＳＯ４、Ｆｅ（ＳＯ３ＮＨ２）２、ＦｅＣｌ２、Ｆｅ粉末、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項６〜２０のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２２】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内の鉄化合物の濃度は、０．５ないし４．０Ｍであるものである、請求項６〜２１のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２３】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記リン化合物は、ＮａＨ２ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項６〜２２のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２４】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液内のリン化合物の濃度は、０．０１ないし３．０Ｍであるものである、請求項６〜２３のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２５】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液は、添加剤を含み、
前記メッキ溶液内の添加剤の濃度は、０．００１ないし０．１Ｍであるものである、請求項６〜２４のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２６】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記添加剤は、グリコール酸、サッカリン、ベータ−アラニン、ＤＬ−アラニン、コハク酸、またはこれらの組み合わせであるものである、請求項６〜２５のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２７】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液のｐＨ範囲は、１ないし４であるものである、請求項６〜２６のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２８】
鉄化合物およびリン化合物を含むメッキ溶液を準備する段階；において、
前記メッキ溶液の温度は、３０ないし１００℃であるものである、請求項６〜２７のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項２９】
前記メッキ溶液に電流を印加する段階；において、
前記電流は、直流電流またはパルス電流であり、
前記電流の電流密度は、１ないし１００Ａ／ｄｍ２であるものである、請求項６〜２８のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３０】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；により、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層の厚さは、０．１ないし１０００μｍであるものである、請求項６〜２９のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３１】
前記印加された電流により鉄およびリンイオンが還元されて前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面にＦｅ−Ｐ合金層を電着する段階；により、
前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の表面に電着されたＦｅ−Ｐ合金層全体１００重量％に対して、Ｐ：６ないし１２重量％、残部Ｆｅおよびその他不可避な不純物を含むものである、請求項６〜３０のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【請求項３２】
電気鋳造用基板を準備する段階；において、
前記電気鋳造用基板は、ステンレス、チタン、またはこれらの組み合わせを含むものである、請求項６〜３１のいずれかに記載のＦｅ−Ｎｉ−Ｐ合金多層鋼板の製造方法。
【国際調査報告】
2019508579.tif 000006
2019508579.tif 000007
2019508579.tif 000008
2019508579.tif 000009