(57)【要約】  本発明は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の製造の分野に関し、特に、改善された増粘特性及び清澄度特性並びに良好な懸濁特性を有する水性化粧用組成物又は水性洗剤組成物の製造に関する。  特に、本発明は、少なくとも１つの架橋形成用モノマーと、少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー及び少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーとの重合によって得られるコポリマーである、レオロジー調整剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）式（Ｉ）：
【化１】
2019517598.tif 000020
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、及び
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）。
【請求項２】
・アニオン性モノマー（ａ）が、重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、マレイン酸塩、イタコン酸塩、クロトン酸塩、ケイ皮酸塩及びこれらの混合物から選択されるモノマーである、又は
・モノマーの総モル量に対して少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜６０ｍｏｌ％、特に３０〜５５ｍｏｌ％のアニオン性モノマー（ａ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
・疎水性非イオン性モノマー（ｂ）が、重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー、好ましくはＣ１−Ｃ８アルキルアクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルマレエート、Ｃ１−Ｃ８アルキルイタコネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルクロトネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルシンナメート及びこれらの混合物、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択されるモノマーである、又は
・モノマーの総モル量に対して３０〜８０ｍｏｌ％、好ましくは３５〜７５ｍｏｌ％、より好適には４５〜７０ｍｏｌ％の疎水性非イオン性モノマー（ｂ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１又は２に記載のコポリマー。
【請求項４】
・モノマー（ｃ）が、式（Ｉ）の化合物であって、Ｑ３が、トリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択される不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、又は
・モノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、及びより好適には０．０２〜４ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％又は０．０４〜０．５ｍｏｌ％のモノマー（ｃ）を使用する重合反応によって得られる、
請求項１から３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項５】
好ましくは、
・重合性ビニル官能基及びＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖を含むモノマー（ｄ１）並びに
・重合性ビニル官能基、Ｃ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖、及び１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、及びより好適には２０〜３０個のアルキレンオキシ基を含むモノマー（ｄ２）、好ましくは式（ＩＩ）：
Ｒ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）ｑ−Ｒ２（ＩＩ）
［式中、
・Ｒ１が、独立に、重合性ビニル官能基を表し、
・Ｒ２が、独立に、
・少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖又は
・少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖、並びにＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を表し、
・ｍ、ｐ及びｑが、同一であっても又は異なってもよく、独立に、０〜１５０の範囲の整数又は小数を表し、ｍ、ｐ及びｑの合計が０ではない］
の化合物
から選択される、重合性ビニル官能基及び少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖を含むモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つの非イオン性モノマー（ｄ）を同様に使用する重合反応によって得られる、好ましくは、モノマーの総モル量に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％又は０．０２〜５ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１から４のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項６】
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩と、
・不飽和であるアクリル酸のテロマー、好ましくはダイマー、トリマー又はテトラマーと、
・式（ＩＩＩ）：
【化２】
2019517598.tif 000021
［式中、
・Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、及び
・ｒが、独立に、１、２又は３を表す］
のモノマーと、
・式（ＩＶ）：
【化３】
2019517598.tif 000022
［式中、
・Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ９が、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ２が、独立に、直接結合又はＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２及びＣＨ２から選択される基を表し、及び
・Ｌ３が、独立に、直接結合又は１〜１５０個、好ましくは１５〜１００個、及びより好適には２５〜７５個のアルキレンオキシ基を表す］
のモノマー、特にＨＥＭＡ、ＨＰＭＡ及びＨＰＡと
から選択される、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つのイオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）を同様に使用する重合反応によって得られる、好ましくは、モノマーの総モル量に対して０．０１〜２５ｍｏｌ％、又は０．０２〜１５ｍｏｌ％、又は０．０２〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１から５のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項７】
好ましくは、
式（Ｖ）：
【化４】
2019517598.tif 000023
［式中、
・Ｒ１０が、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ４が、独立に、直鎖状又は分岐状のＣ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
・ｔが、独立に、０又は１〜３０の範囲、例えば１〜２０の範囲、特に１〜１５の範囲、特に１〜１０の範囲の整数を表す］
の化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びこれらの混合物から選択される、少なくとも１つの他のモノマー（ｆ）を同様に使用する重合反応によって得られる、好ましくは、モノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｆ）を使用する重合反応によって得られる、請求項１から６のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項８】
・式（Ｉ）：
【化５】
2019517598.tif 000024
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と、
・式（Ｉ−Ａ）：
【化６】
2019517598.tif 000025
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と、
・式（Ｉ−Ｂ）：
【化７】
2019517598.tif 000026
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と
から選択されるモノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満の少なくとも１つのモノマーの、コポリマーの製造のための使用。
【請求項９】
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）
・式（Ｉ）：
【化８】
2019517598.tif 000027
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と、
・式（Ｉ−Ａ）：
【化９】
2019517598.tif 000028
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と、
・式（Ｉ−Ｂ）：
【化１０】
2019517598.tif 000029
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と
から選択される少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を製造するための方法（１）。
【請求項１０】
請求項９に記載の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ２）を製造するための方法（２）であって、請求項１から７のいずれか一項に記載の重合反応によって事前に得られたコポリマー（Ｐ１）を重合反応中に使用することをさらに含む、方法（２）。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法（２）によって得ることができるコポリマー（Ｐ２）であって、好ましくは、多相状であるコポリマー（Ｐ２）、又は、第１のコポリマー（Ｐ１）と同一であっても又は異なってもよい第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含有する核を含む、コポリマー（Ｐ２）。
【請求項１２】
１°コポリマー（Ｐ１）と２°コポリマー（Ｐ１）との重量比が、４５対５５〜９５対５の間、特に６０対４０〜９０対１０の間である、請求項１１に記載のコポリマー（Ｐ２）。
【請求項１３】
請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は請求項１１又は１２に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む、水性組成物。
【請求項１４】
・請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・請求項１１若しくは１２に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び請求項１１若しくは１２に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・請求項１３に記載の少なくとも１つの水性組成物
を含む、化粧用組成物。
【請求項１５】
ｐＨが、３〜９の範囲、好ましくは３〜７の範囲、より好適には４〜７の範囲である、請求項１４に記載の化粧用組成物。
【請求項１６】
・請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・請求項１１若しくは１２に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・請求項１から７のいずれか一項に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び請求項１１もしくは１２に記載の少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
の、請求項１３に記載の水性組成物の製造のための、又は請求項１４又は１５に記載の化粧用組成物の製造のための使用。
【請求項１７】
式（Ｉ）：
【化１１】
2019517598.tif 000030
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ただし、ＬがＣＨ２を表し、Ｌ１がＣ（Ｏ）を表し、Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２又は−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３を表す式（Ｉ）の化合物を除く］
の化合物。
【請求項１８】
・式（Ｉ−Ａ）：
【化１２】
2019517598.tif 000031
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ただし、ＬがＣＨ２を表し、Ｒが−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２又は−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３を表す式（Ｉ−Ａ）の化合物を除く］
の化合物と、
・式（Ｉ−Ｂ）：
【化１３】
2019517598.tif 000032
［式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す］
の化合物と
から選択される、請求項１７に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の製造の分野に関し、特に、改善された増粘特性及び清澄度特性並びに良好な懸濁特性を有する水性化粧用組成物又は水性洗剤組成物の製造に関する。
【０００２】
特に、本発明は、少なくとも１つの架橋形成用モノマーと、少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー及び少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマーとの重合によって得られるコポリマーである、レオロジー調整剤に関する。
【背景技術】
【０００３】
増粘剤又は粘度作用物質としても知られたレオロジー調整剤は公知である。一般に、レオロジー調整剤は、清浄化用組成物、例えばケア用組成物若しくは個人衛生用組成物、特に化粧用組成物中に存在し、又は家庭用品用組成物、特に洗剤製品中に存在する。これらの組成物は通常、界面活性剤化合物に富んでいる。
【０００４】
これらの作用物質は、配合物のレオロジー特性、特に粘度及び清澄度等の光学的又は美観的特性に影響する。これらの作用物質は、配合物中に粒子を懸濁させる又は配合物中で粒子を安定化させる能力にも影響する。
【０００５】
水性配合物中に一般的に使用されるレオロジー調整剤の中でも特に、アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性コポリマー（アルカリ可溶性エマルション又はアルカリ膨潤性エマルションであるＡＳＥというポリマー）を挙げることができる。疎水性修飾アルカリ可溶性又はアルカリ膨潤性コポリマー（疎水性修飾アルカリ可溶性エマルション又は疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションであるＨＡＳＥというポリマー）を挙げることもできる。
【０００６】
レオロジー調整剤としてＡＳＥコポリマー又はＨＡＳＥコポリマーを含む水性組成物も、公知である。
【０００７】
これらの水性組成物に関しては、幅広いｐＨ範囲において特性又は性能レベルを改善することが特に求められている。特に、高い清澄度、増粘効果に関する良好な特性及び良好な懸濁特性を有する水性組成物を得ることが求められている。
【０００８】
粘度の制御及び透明な連続相の形態で水性組成物を得ることは、特に幅広いｐＨ範囲において、特に求められている。
【０００９】
したがって、水性組成物の特性及び性能レベルを、酸性ｐＨ値と中性又は塩基性ｐＨ値との両方において実用化しなければならない。
【００１０】
水性組成物は、当該水性組成物が粒子を連続相に懸濁した状態に保つことができる場合、良好な懸濁特性又は良好な懸濁能力を有する。この懸濁能力は、安定な水性組成物、例えば、貯蔵されているときに安定な水性組成物を得るために、長期にわたって持続することが可能でなければならない。
【００１１】
一般に、懸濁特性は、レオロジー調整剤を含む水性組成物の弾性係数Ｇ’の値及びＴａｎ（δ）の値の測定を可能にする実用的な懸濁試験の適用によって評価される。
【００１２】
一般に、水性組成物の連続相中に懸濁すべき粒子は、中空でない又は中空の固体物質である。これらの懸濁すべき粒子は、水性組成物の連続相と混和しない液体状要素であってもよいし、又は、異なる最終的な形状、質感、構造、組成、色及び特性によって特徴付けることができるカプセル化された物質若しくは気体状物質であってもよい。
【００１３】
指摘として、はく離による粒子、例えばポリエチレン粒子、砕いた果物の殻、軽石を挙げることができる。栄養のある粒子、例えばコラーゲン球体及び真珠光沢のある粒子（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）、例えばマイカチタン、グリコールジステアレート又は任意選択的に着色される美観的粒子、例えば気泡、フレーク、顔料を挙げることもできる。
【００１４】
通常、懸濁すべき粒子は、サイズが非常に多様であり得る。例えば、気泡は、１ｍｍ、２ｍｍ又は３ｍｍのサイズを有し得る。
【００１５】
水性組成物の清澄度は、一般に百分率として表される透過率の測定によって評価することができる。ある組成物は、当該組成物が５００ｎｍの波長において少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、さらにより好適には少なくとも８０％の透過率を有する場合、透明であると考えられる。
【００１６】
文献ＦＲ３００００８５は、透明な連続相中に懸濁した状態の粒子を含む、シャワージェルのための水性組成物の製造を開示している。使用される架橋形成用化合物は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）又はトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰ−ＴＭＡ）である。文献ＦＲ１３６３９５５及びＦＲ１３２９００８は、α，β−エチレン性脂肪族カルボン一酸と、ホモペリリルアルコールとのエステルの製造を記述している。Ａｃｒｙｌｏｘｙ  ａｎｄ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ  ｐａｌｌａｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｋｅｎｅｓという題名のＦｅｒｒｅｔらの論文は、ペリリル誘導体を含むアルケンによるアクリレート又はメタクリレートからの製造の方法を開示している。
【００１７】
従来技術のレオロジー調整剤及び従来技術のレオロジー調整剤を含む従来技術の水性組成物は、常に満足なものであるとは限らず、これらの数多くの所望される特性に関連付けられた課題に帰結する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】仏国特許出願公開第３００００８５号明細書
【特許文献２】仏国特許出願公開第１３６３９５５号明細書
【特許文献３】仏国特許出願公開第１３２９００８号明細書
【非特許文献】
【００１９】
【非特許文献１】Ｆｅｒｒｅｔら、Ａｃｒｙｌｏｘｙ  ａｎｄ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙ  ｐａｌｌａｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｋｅｎｅｓ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
したがって、当業者には、改善された特性、特に水性組成物中に存在する特性を有するレオロジー調整剤を利用可能にする必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、従来技術のレオロジー調整剤に伴って遭遇する課題のすべて又は一部の解決法の提供を可能にする。
【００２２】
したがって、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー及び（ｃ）式（Ｉ）：
【００２３】
【化１】
2019517598.tif 000002
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を提供する。
【００２４】
好ましくは、本発明によれば、モノアルコキシ化基又はポリアルコキシ化基は、１つ以上のアルコキシ基、特にオキシエチレン基若しくはオキシプロピレン基又はその組合せを含む。このような数は、１〜５０の範囲、好ましくは１〜１０の範囲であり得、オキシエチレン基若しくはオキシプロピレン基又はその組合せである。
【００２５】
本発明によれば、重合反応中において、モノマーは、別々に導入することもできるし、又は、これらのモノマーの１種以上の混合物の形態で導入することもできる。好ましくは、モノマーは、混合物の形態で導入される。
【００２６】
好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマーである。より好ましくは、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、マレイン酸塩、イタコン酸塩、クロトン酸塩、ケイ皮酸塩及びこれらの混合物から選択されるモノマーである。
【００２７】
より好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸塩及びこれらの混合物から選択される。さらにより好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの混合物から選択される。さらに特段に好ましいモノマー（ａ）は、メタクリル酸である。
【００２８】
同様に好ましくは、本発明によれば、アニオン性モノマー（ａ）は、モノマーの総モル量に対して少なくとも２０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜６０ｍｏｌ％、特に３０〜５５ｍｏｌ％の量で使用される。
【００２９】
好ましくは、本発明によれば、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマーである。
【００３０】
有利には、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、アクリル酸ニトリル及びメタクリル酸ニトリルから選択され、又はアクリロニトリル、スチレン、メチルスチレン及びジイソブチレンから選択される。
【００３１】
好ましくは、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、Ｃ１−Ｃ８アルキルアクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルメタクリレート、Ｃ１−Ｃ８アルキルマレエート、Ｃ１−Ｃ８アルキルイタコネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルクロトネート、Ｃ１−Ｃ８アルキルシンナメート及びこれらの混合物、好ましくはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択される。特に好ましくは、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択される。さらに特段に好ましい疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、エチルアクリレートである。
【００３２】
同様に好ましくは、本発明によれば、疎水性非イオン性モノマー（ｂ）は、モノマーの総モル量に対して３０〜８０ｍｏｌ％、好ましくは３５〜７５ｍｏｌ％、より好適には４５〜７０ｍｏｌ％の量で使用される。
【００３３】
特に好ましくは、コポリマー（Ｐ１）は、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの混合物から選択されるアニオン性モノマー（ａ）、好適にはメタクリル酸並びにメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びこれらの混合物から選択される疎水性非イオン性モノマー（ｂ）、好適にはエチルアクリレートから製造することができる。
【００３４】
モノマー（ａ）及び（ｂ）に加えて、本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造は、少なくとも１つの式（Ｉ）のモノマーを使用する。この式（Ｉ）のモノマーは、性質が異なる少なくとも２つの重合性エチレン性不飽和を含む。式（Ｉ）のモノマーは、有利には、架橋形成用モノマーである。特に本質的に、式（Ｉ）のモノマーは、２つの重合性エチレン性不飽和が、特定の架橋特性を式（Ｉ）のモノマーに付与する異なる特性を有する、架橋形成用モノマーである。
【００３５】
好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ａ）：
【００３６】
【化２】
2019517598.tif 000003
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【００３７】
より好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ａ）（式中、
・Ｌが、ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表す。）
の化合物である。
【００３８】
同様により好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ａ）：（式中、
・Ｌが、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【００３９】
したがって、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）式（Ｉ−Ａ）：
【００４０】
【化３】
2019517598.tif 000004
（式中、Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、
−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表す。）
の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を提供する。
【００４１】
特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、
・式（Ｉ−Ａ）（式中、Ｌが、ＣＨ２を表し、Ｒが、
−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表す。）の化合物（ｃ１）と、
・式（Ｉ−Ａ）（式中、Ｌが、ＣＨ２を表し、Ｒが、
−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表す。）の化合物（ｃ２）と
から選択される化合物である。
【００４２】
同様に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ｂ）：
【００４３】
【化４】
2019517598.tif 000005
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【００４４】
より好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ｂ）（式中、
・Ｌが、ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【００４５】
同様により好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、式（Ｉ−Ｂ）（式中、
・Ｌが、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【００４６】
同様に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｃ）は、モノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜５ｍｏｌ％、より好適には０．０２〜４ｍｏｌ％若しくは０．０２〜２ｍｏｌ％又は０．０４〜０．５ｍｏｌ％の量で使用される。
【００４７】
これらの本発明による式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）の化合物は、温度が一般に５０℃〜２５０℃の間であり、ラジカル阻害剤を使用することができる、スキーム１による反応を含む方法によって、製造することができる。
【００４８】
【化５】
2019517598.tif 000006
【００４９】
本発明によれば、コポリマー（Ｐ１）は、式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）のモノマー（ａ）及び（ｂ）及びモノマー（ｃ）の使用を含む重合反応によって製造される。したがって、コポリマー（Ｐ１）は、これらの式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）のモノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）からのみ製造されてもよい。
【００５０】
コポリマー（Ｐ１）は、他のモノマーと組み合わせたこれら３種類のモノマーから製造することもできる。したがって、式（Ｉ）、（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）のモノマー（ａ）及び（ｂ）及びモノマー（ｃ）に加えて、コポリマー（Ｐ１）を製造するための重合反応は、１種以上の他のモノマーを使用することができる。
【００５１】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、重合性ビニル官能基及び少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖を含むモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つの非イオン性モノマー（ｄ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。本発明によれば、非イオン性モノマー（ｄ）は好ましくは、
・重合性ビニル官能基及びＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖を含むモノマー（ｄ１）並びに
・重合性ビニル官能基、Ｃ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖及び１〜１５０個、好ましくは１５〜５０個、より好適には２０〜３０個のアルキレンオキシ基を含むモノマー（ｄ２）
から選択される。
【００５２】
非イオン性モノマー（ｄ２）の場合、好ましいオキシアルキレン基は、エトキシ（ＯＥ）基、プロポキシ（ＰＯ）基及びブトキシ（ＢＯ）基、特にエトキシ（ＯＥ）基である。好ましい非イオン性モノマー（ｄ２）は、式（ＩＩ）
Ｒ１−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｐ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ）ｑ−Ｒ２（ＩＩ）
（式中、
・Ｒ１が独立に、重合性ビニル官能基を表し、
・Ｒ２が独立に、
・少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖又は
・少なくとも１０個の炭素原子を含む炭化水素系鎖、好ましくはＣ１２−Ｃ３６炭化水素系鎖並びにＯ、Ｓ、Ｎ及びＰから選択される少なくとも１個のヘテロ原子
を表し、
・ｍ、ｐ及びｑが、同一であっても又は異なってもよく、独立に、０〜１５０の範囲の整数又は小数を表し、ｍ、ｐ及びｑの合計が、０ではない。）
の化合物である。
【００５３】
好ましくは、Ｒ１は、ビニル基、メチルビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、アリル基及びメタリル基から選択される重合性ビニル官能基を表す。
【００５４】
特定の化合物（ｄ２）として、式（ＩＩ）（式中、Ｒ１が、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２基を表し、Ｒ２が、１６個の炭素原子を含む分岐状炭化水素系鎖（２−ヘキシルデカニル）を表し、ｍが、２５を表し、ｐ及びｑが、０を表す。）の化合物（ｄ２−１）を挙げることができる。
【００５５】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの総モル量に対して０．０１〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用することができる。好ましくは、重合反応は、モノマーの総モル量に対して０．０２〜５ｍｏｌ％又は０．０２〜２ｍｏｌ％のモノマー（ｄ）を使用することができる。
【００５６】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、モノマー（ａ）及びモノマー（ｂ）と異なる少なくとも１つのイオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。好ましくは、本発明によれば、イオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）は、
・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はその塩と、
・不飽和であるアクリル酸のテロマー、好ましくはダイマー、トリマー又はテトラマーと、
・式（ＩＩＩ）
【００５７】
【化６】
2019517598.tif 000007
（式中、
・Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・ｒが独立に、１、２又は３を表す。）
のモノマーと、
・式（ＩＶ）
【００５８】
【化７】
2019517598.tif 000008
（式中、
・Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が同一であっても又は異なってもよく、独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ９が、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ２が独立に、直接結合又はＯ、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２及びＣＨ２から選択される基を表し、
・Ｌ３が独立に、直接結合又は１〜１５０個、好ましくは１５〜１００個、より好適には２５〜７５個のアルキレンオキシ基を表す。）
のモノマー、特にＨＥＭＡ、ＨＰＭＡ及びＨＰＡと
から選択される。
【００５９】
イオン性又は非イオン性モノマー（ｅ）の場合、好ましいオキシアルキレン基は、エトキシ（ＯＥ）、プロポキシ（ＰＯ）及びブトキシ（ＢＯ）基、特にエトキシ（ＯＥ）基である。
【００６０】
本発明によれば、エトキシ（ＯＥ）基は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ残基であり、プロポキシ（ＰＯ）基は、炭素原子のうちの１個に付いた水素原子を置きかえるものとしてのメチル基によって置換されたエトキシ基であり、ブトキシ（ＢＯ）基は、炭素原子のうちの１個に付いた水素原子を置きかえるものとしてのエチル基によって置換されたエトキシ基である。
【００６１】
本発明によれば、式（ＩＶ）のモノマー（ｅ）の中でも特に、
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９が、Ｈを表し、Ｒ８が、ＣＨ３を表し、Ｌ２が、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３が、エチレンオキシ基を表す。）の化合物であるＨＥＭＡ又はヒドロキシエチルメタクリレート、
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ９が、Ｈを表し、Ｒ８が、ＣＨ３を表し、Ｌ２が、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３が、プロピレンオキシ基を表す。）の化合物である式ＨＰＭＡ又はヒドロキシプロピルメタクリレート及び
・式（ＩＶ）（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲａが、Ｈを表し、Ｌ２が、Ｃ（Ｏ）Ｏを表し、Ｌ３が、プロピレンオキシ基を表す。）の化合物であるＨＰＡ又はヒドロキシプロピルアクリレート
が知られている。
【００６２】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの総モル量に対して０．０１〜２５ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用することができる。好ましくは、重合反応は、モノマーの総モル量に対して０．０２〜１５ｍｏｌ％又は０．０２〜１０ｍｏｌ％のモノマー（ｅ）を使用することができる。
【００６３】
有利には、コポリマー（Ｐ１）は、少なくとも１つの他のモノマー（ｆ）を同様に使用する重合反応によって製造することがでる。モノマー（ｆ）は、有利には、親水性、疎水性又は両親媒性の架橋形成用モノマーであり、一般に、いくつかのエチレン性不飽和を含む化合物である。モノマー（ｆ）は、本発明による式（Ｉ）のモノマーと相違する。モノマー（ｆ）は、式（Ｖ）：
【００６４】
【化８】
2019517598.tif 000009
（式中、
・Ｒ１０が独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｌ４が独立に、直鎖状又は分岐状Ｃ１−Ｃ２０アルキレン基を表し、
・ｔが独立に、０又は１〜３０、例えば１〜２０、特に１〜１５、特に１〜１０の範囲の整数を表す。）
の化合物であってよい。
【００６５】
モノマー（ｆ）は、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、特にポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート又は１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等だが、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシプロピルオキシ）フェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ）フェニル）プロパン及びアクリル酸亜鉛等もあるジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート並びにテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート及びペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタ（メタ）アクリレート化合物、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート等のアリル化合物、分子１個当たり２〜８個の基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテル及びペンタエリトリトールテトラアリルエーテル等のペンタエリトリトールポリアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びトリメチロールプロパントリアリルエーテル等のトリメチロールプロパンポリアリルエーテルから選択することもできる。他の多価不飽和化合物には、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼン、ジビニルシクロヘキシル及びメチレンビスアクリルアミドを含むが挙げられる。
【００６６】
モノマー（ｆ）は、アクリル酸無水物、メタクリル酸無水物、無水マレイン酸又はイタコン酸無水物等の不飽和無水物によるポリオールのエステル化のための反応によって製造することもできる。モノマー（ｆ）を得るために、１，３−ジクロロイソプロパノール及び１，３−ジブロモイソプロパノール等のポリハロアルカノール、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、２−メチルエピクロロヒドリン及びエピヨードヒドリン等のハロエポキシアルカン、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン−１，３−ジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリンエポキシ樹脂並びにこれらの混合物から選択される化合物を使用することもできる。
【００６７】
モノマー（ｆ）は、三官能性架橋剤から選択することもできる。モノマー（ｆ）は特に、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）又はエトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（例えば、ＴＭＰＴＡ３ＯＥ等）であってもよい。
【００６８】
モノマー（ｆ）は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００６９】
モノマー（ｆ）は、相違する２種のモノマーの混合物、例えば、ＥＧＤＣＰＥＡ（エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート）とＴＭＰＴＡとの混合物又はＥＧＤＣＰＥＡとＴＭＰＴＡ  ３ＯＥとの混合物の混合物であってもよい。
【００７０】
本発明によれば、モノマー（ｆ）は好ましくは、式（Ｖ）の化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート及びこれらの混合物から選択される。
【００７１】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｆ）を使用することができる。
【００７２】
同様に有利には、コポリマー（Ｐ１）は、少なくとも１つのモノマー（ｇ）を同様に使用する重合反応によって製造することができる。モノマー（ｇ）は、有利には、親水性、疎水性又は両親媒性架橋形成用モノマーであり、一般に、いくつかのエチレン性不飽和を含む化合物である。モノマー（ｆ）は、本発明による式（Ｉ）のモノマーと相違する。モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）：
【００７３】
【化９】
2019517598.tif 000010
（式中、
・Ｒ１１が独立に、Ｈ又はＣＨ３を表し、
・Ｒ１２が独立に、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、
−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨを表し、
・Ｌ５が独立に、エチレン基、プロピレン基又はブチレン基を表し、
・ｕが独立に、０又は１〜３０の範囲の整数若しくは小数を表す。）
の化合物であってよい。
【００７４】
好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）（式中、ｕが、１〜１８の範囲、１〜１５の範囲若しくは２〜１６の範囲又は２〜１２の範囲の整数又は小数を表す。）の化合物である。
【００７５】
特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）（式中、Ｒ１１が、Ｈを表し、Ｒ１２が、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、Ｌ５が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｕが、１０を表す。）の化合物（ｇ１）（ＣＡＳ番号９９７４２−８０−０）である。同様に特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）（式中、Ｒ１１が、Ｈを表し、Ｒ１２が、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、Ｌ５が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ｕが、３．５を表す。）の化合物（ｇ２）（ＣＡＳ番号１２１８２６−５０−４）である。同様に特に好ましくは、本発明によれば、モノマー（ｇ）は、式（ＶＩ）（式中、Ｒ１１が、Ｈを表し、Ｌ５が、ＣＨ２−ＣＨ２を表し、Ｒ１２が、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、ｕが、１０を表す。）の化合物（ｇ３）（ＣＡＳ番号１２１８２６−５０−４）である。
【００７６】
これらの式（ＶＩ）の化合物は、それ自体は公知であり、従来技術において記述された方法によって製造することもできるし、又は、従来技術において記述された方法からの適合が可能な方法によって製造することもできる。モノマー（ｇ）は一般に、それ自体は公知であり、又は、特許出願ＵＳ２００６−００５２５６４において記述された調製法を使用して製造することができる。
【００７７】
同様に有利には、重合反応は、モノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満、好ましくは０．０１〜４ｍｏｌ％、特に０．０２〜２ｍｏｌ％、特に０．０４〜１ｍｏｌ％のモノマー（ｇ）を使用することができる。
【００７８】
様々なモノマーに加えて、コポリマー（Ｐ１）の製造は、好ましくはメルカプタン化合物、特に、ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等の少なくとも４個の炭素原子を含むメルカプタン化合物から選択される少なくとも１つの連鎖移動剤をさらに使用する。
【００７９】
したがって、本発明によって製造されるコポリマー（Ｐ１）は、重合反応によって得られる。この反応は、ラジカル重合反応、例えばエマルション重合反応、分散重合反応又は溶液重合反応であってよい。重合は、少なくとも１つの開始剤化合物の存在下において、溶媒中で実施することができる。開始剤化合物の例として、過硫酸塩、特に過硫酸アンモニウムが公知である。
【００８０】
好ましくは、反応は、ラジカルエマルション重合反応である。ラジカルエマルション重合は、重合中に生成される鎖の分子量を大まかに調整するために、少なくとも１つの界面活性剤化合物及び任意選択的に少なくとも１つの連鎖移動剤の存在下において、実施することができる。使用され得る界面活性剤化合物、次のものが公知である。
【００８１】
・アニオン性界面活性剤、例えば脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩又はスルホスクシネートジエステル塩、ココアンホ酢酸ナトリウム等のココアンホ酢酸塩、ココアンホ二酢酸ナトリウム等のココアンホジアセテート塩、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム等のラウロイルグルタミン酸塩、ココイルイセチオン酸ナトリウム等のココイルイセチオン酸塩、ラウロイルメチルイセチオン酸ナトリウム等のラウロイルメチルイセチオン酸塩、メチルココイルタウリンナトリウム等のメチルココイルタウリン塩、メチルオレイルタウリンナトリウム等のメチルオレイルタウリン塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のラウロイルサルコシン塩、ラウレス３スルホコハク酸ナトリイウム等のラウレス３スルホコハク酸塩、ココイルリンゴアミノ酸ナトリウム等のココイルリンゴアミノ酸塩、ココイルカラスムギアミノ酸ナトリウム等のココイルカラスムギアミノ酸塩、
・非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
・カチオン性界面活性剤、例えば第四級アルキルアンモニウムハライド及び第四級アリールアンモニウムハライド、
・双性又は両性界面活性剤、例えばベタイン基を含む界面活性剤並びに
・これらの混合物。
【００８２】
本発明は、使用されるモノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満の式（Ｉ）：
【００８３】
【化１０】
2019517598.tif 000011
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の少なくとも１つのモノマーの、コポリマーの製造のための使用にも関する。
【００８４】
本発明は、使用されるモノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満の本発明による式（Ｉ−Ａ）又は式（Ｉ−Ｂ）の少なくとも１つのモノマーの、コポリマーの製造のための使用にも関する。
【００８５】
同様に、本発明は、使用されるモノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満の式（Ｉ）：
【００８６】
【化１１】
2019517598.tif 000012
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の少なくとも１つのモノマーの、ポリマー又はモノマーの混合物の架橋形成のための使用に関する。
【００８７】
同様に、本発明は、使用されるモノマーの総モル量に対して５ｍｏｌ％未満の本発明による式（Ｉ−Ａ）又は式（Ｉ−Ｂ）の少なくとも１つのモノマーの、ポリマー又はモノマーの混合物の架橋形成のための使用に関する。
【００８８】
これらの本発明による使用も同様に、本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造の特徴によって規定することができる。
【００８９】
このコポリマー（Ｐ１）及びその使用に加えて、本発明は、この本発明によるコポリマーを製造するための方法にも関する。したがって、本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）式（Ｉ）：
【００９０】
【化１２】
2019517598.tif 000013
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を製造するための方法（１）を提供する。
【００９１】
本発明は、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）本発明による式（Ｉ−Ａ）又は式（Ｉ−Ｂ）の少なくとも１つのモノマー
の重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ１）を製造するための方法（１）も提供する。
【００９２】
本発明による方法（１）も同様に、モノマー及び本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造のために使用される条件によって規定される。
【００９３】
本発明は、重合反応によって得られるコポリマー（Ｐ２）を製造するための方法（２）であって、本発明による方法（１）の重合反応中に事前に得られたコポリマー（Ｐ１）を重合反応中に使用することをさらに含む、方法（２）にも関する。
【００９４】
したがって、本発明による方法（２）は、本発明によって事前に製造されたコポリマー（Ｐ１）と、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）式（Ｉ）：
【００９５】
【化１３】
2019517598.tif 000014
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の少なくとも１つのモノマー
との重合反応を含む。
【００９６】
本発明による方法（２）は、本発明によって事前に製造されたコポリマー（Ｐ１）と、
（ａ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つのアニオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基及び少なくとも１つのカルボン酸官能基を含むアニオン性モノマー、
（ｂ）少なくとも１つの重合性エチレン性不飽和を含む少なくとも１つの疎水性非イオン性モノマー、好ましくは重合性ビニル官能基を含む疎水性非イオン性モノマー及び
（ｃ）本発明による式（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）の少なくとも１つのモノマー
との重合反応をさらに含むことができる。
【００９７】
本発明による方法（２）も同様に、モノマー及び本発明によるコポリマー（Ｐ１）の製造のために使用される条件によって規定される。
【００９８】
有利には、混相状の本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、エマルション重合、分散重合又は溶液ラジカル重合によって逐次製造することができる。好ましくは、第１のコポリマー（Ｐ１）の入手を可能にする第１のステップ及びコポリマー（Ｐ１）を使用する後続の第２の重合ステップという少なくとも２つの連続するステップが実施される。
【００９９】
実用において、第１のステップは、コポリマー（Ｐ１）を製造するためのモノマーを、重合開始剤化合物と接触させるものである。この接触は、非連続式モード、バッチ式モード又は半バッチ式モード若しくは半連続式モードで実施することができる。この接触は、数分〜数時間の範囲であり得るある期間の時間にわたって、実施することができる。
【０１００】
コポリマー（Ｐ２）を製造する第２のステップは、
・数分〜数時間の範囲であり得るある期間の時間に応じて、例えば非連続式モード、バッチ式モード、半バッチ式モード又は半連続式モードによってあらかじめ形成されたコポリマー（Ｐ１）を含む分散媒体に、コポリマー（Ｐ２）を製造するためのモノマーを加えること及び
・同時に、半連続式モード又は後続する非連続式モードのために重合開始剤化合物を導入すること
を含むことができる。
【０１０１】
このとき、このステップにより、本発明によるコポリマー（Ｐ２）を形成することができる。
【０１０２】
したがって、本発明は、本発明による方法（２）によって得ることができるコポリマー（Ｐ２）にも関する。
【０１０３】
有利には、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、混相状である。同様に有利には、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、第１のコポリマー（Ｐ１）と同一であっても又は異なってもよい第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含む核を含む。
【０１０４】
好ましくは、本発明によるコポリマー（Ｐ２）は、第２のコポリマー（Ｐ１）によって全体的に又は部分的に被覆された第１のコポリマー（Ｐ１）を含む核を含み、１°コポリマー（Ｐ１）と２°コポリマー（Ｐ１）との重量比が、４５対５５〜９５対５の間、特に６０対４０〜９０対１０の間である。
【０１０５】
本発明によるコポリマーは、広範な水性組成物中のレオロジー調整剤又は増粘剤及び懸濁剤として、特に効率的であると判明した。数多くの産業分野における水性組成物、特に、穴開け加工におけるフラッキング用流体、セラミックのための配合物、紙のコーティング用の着色料（ｐａｐｅｒ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｃｏｌｏｕｒ）を挙げることができる。例えば化粧用組成物、パーソナル衛生用組成物、トイレタリー製品及びヒト若しくは動物の身体（皮膚、毛髪、爪を含む。）への施用のための清浄化用組成物、例えばシャンプー組成物を含むパーソナルケア用組成物又は家庭用品用組成物、又は、例えばキッチン、バスルーム、洗剤製品、選択製品等における清浄化若しくは衛生的な条件の維持のために使用される組成物等、界面活性剤を含有する洗浄用組成物を特に挙げることができる。
【０１０６】
本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、有利な特性を有する。したがって、本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、水性組成物中に取り込ませることができる。したがって、本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）を含む水性組成物も提供する。本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む水性組成物も提供する。本発明は、本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）を含む水性組成物も提供する。
【０１０７】
好ましくは、本発明による水性組成物は、化粧用組成物であり、
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
を含むことができる。
【０１０８】
本発明による組成物中において、本発明によるコポリマー（Ｐ１）及び（Ｐ２）は、本組成物の総重量に対して０．１〜２０重量％の範囲、特に０．５〜１２重量％の範囲の量で存在し得る。
【０１０９】
本発明によるコポリマーに加えて、本発明による組成物は、透明な連続相及び連続相中に分配された懸濁粒子を含むことができる。本発明によるコポリマーは、清澄度を本組成物に付与することができ、存在する粒子の懸濁状態を維持することができる。
【０１１０】
このような本発明による組成物は、本組成物が数週間又は数か月貯蔵された場合でさえ、使用されるときに一般に混合ステップを必要としない。
【０１１１】
本発明による組成物は、特にアニオン性、双性又は両性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤及びこれらの混合物から選択される、１種以上の界面活性剤化合物をさらに含むことができる。本発明による組成物は、１種以上の活性成分をさらに含むことができる。
【０１１２】
より好ましくは、本発明による化粧用組成物は、３〜９の範囲のｐＨを有する。さらにより好ましくは、本発明による化粧用組成物のｐＨは、３〜７の範囲である。さらにより好適には、本発明による化粧用組成物のｐＨは、４〜７の範囲である。
【０１１３】
したがって、本発明は、
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）又は
・本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ１）及び本発明による少なくとも１つのコポリマー（Ｐ２）
の、本発明による水性組成物を製造するため又は本発明による化粧用組成物を製造するための使用に関する。
【０１１４】
本発明は、式（Ｉ）：
【０１１５】
【化１４】
2019517598.tif 000015
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｌ１が、直接結合又はＣ（Ｏ）結合を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ただし、ＬがＣＨ２を表し、Ｌ１がＣ（Ｏ）を表し、Ｒ−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２又は−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３を表す式（Ｉ）の化合物を除く。）
の化合物にも関する。
【０１１６】
同様に、本発明は、式（Ｉ−Ａ）：
【０１１７】
【化１５】
2019517598.tif 000016
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表し、ただし、ＬがＣＨ２を表し、Ｒが−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２又は−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又は−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３を表す式（Ｉ−Ａ）の化合物を除く。）
の化合物にも関する。
【０１１８】
本発明による好ましい化合物は、式（Ｉ−Ａ）：（式中、Ｌが、ＣＨ２を表し、Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は
−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ
を表す。）
の化合物である。
【０１１９】
本発明による他の好ましい化合物は、式（Ｉ−Ａ）（式中、
・Ｌが、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【０１２０】
同様に、本発明は、式（Ｉ−Ｂ）
【０１２１】
【化１６】
2019517598.tif 000017
（式中、
・Ｌが、ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物にも関する。
【０１２２】
本発明による好ましい化合物は、式（Ｉ−Ｂ）：（式中、
・Ｌが、ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【０１２３】
本発明による他の好ましい化合物は、式（Ｉ−Ｂ）：（式中、
・Ｌが、モノアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２を表し、
・Ｒが、−Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｈ）＝Ｃ（Ｈ）ＣＨ３、−Ｃ（＝ＣＨ２）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−ＣＨ２Ｃ（＝ＣＨ２）Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｑ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２又はＱ３ＯＱ４ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２を表し、
・Ｑ３が、不斉ジイソシアネート化合物の二官能性残基を表し、好ましくはトリル１，３−ジイソシアネート（ＴＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）から選択され、及び、
・Ｑ４が、ＣＨ２、ＣＨ２−ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２、モノアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２、ポリアルコキシ化ＣＨ２又はポリアルコキシ化ＣＨ２−ＣＨ２を表す。）
の化合物である。
【実施例】
【０１２４】
下記の例により、本発明の様々な態様の説明することができる。
【０１２５】
次の略語が使用されている。
・ＭＡＡ：メタクリル酸、
・ＥＡ：エチルアクリレート、
・Ｓａｒｔｏｍｅｒ製のＳＲ３５１：トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、
・Ｃｌａｒｉａｎｔ製のＰｏｌｙｇｌｙｋｏｌ  Ｂ１１／５０：エチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテル、
・Ｈｕｎｔｓｍａｎｎ製のＥｍｐｉｃｏｌ  ＬＸＶＮ：ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、
・ＢＡＳＦ製のＴｅｘａｐｏｎ  ＮＳ０：溶液中で２８％のアンモニウムラウレススルフェート又は溶液中で２８％のアンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）、
・過硫酸アンモニウム（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８並びに
・化合物（ｄ）４５重量％のメタクリル酸、５重量％の水及び５０重量％の式（ＩＩ）（式中、Ｒ１が、−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２基を表し、Ｒ２が、１６個の炭素原子を含む分岐状炭化水素系鎖（２−ヘキシルデカニル）を表し、ｍが、２５を表し、ｐ及びｑが、０を表す。）の化合物（ｄ２−１）を含む溶液。
【０１２６】
モノマー（ｃ）の製造
安定剤として、１００ｇのペリリルアルコール（ＣＡＳ番号５３６−５９−４）及び１．０３ｇのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を、５００ｍｌ反応器に秤量した。
【０１２７】
撹拌しながら混合物を７８℃に加熱し、次いで、１０１．１９ｇのメタクリル酸無水物を加える。撹拌は、８０℃±２℃で２時間維持する。
【０１２８】
７２質量％の架橋形成用モノマー（ｃ２）及び２８質量％のメタクリル酸を含む混合物が、得られる。
【０１２９】
半バッチ式工程によるポリマーの製造
試薬及び使用量を、表１に示す。
【０１３０】
油浴を使用して加熱された撹拌されている１ｌ反応器内において、脱イオン水並びに２８質量％のナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ＳＬＥＳ）又はラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）及び任意選択的にエチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテルを含有する溶液を導入することによって、混合物１を調製する。
【０１３１】
次のものを含むプレミックスと呼ばれる混合物２を、ビーカー内で調製する。
・メタクリル酸、
・エチルアクリレート、
・本発明による化合物（ｃ）又はＴＭＰＴＡ、
・任意選択的に、化合物（ｄ）、
・任意選択的に、脱イオン水、
・任意選択的に、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）又はラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）の２８％溶液及び
・任意選択的に、エチレンオキシド−プロピレンオキシド−モノブチルエーテル。
【０１３２】
モノマー混合物を形成するために、このプレミックスを撹拌する。
【０１３３】
同様に、化合物（ｃ）を含まない比較用プレミックスを調製する。
【０１３４】
過硫酸アンモニウム及び脱イオン水を含む開始剤１の溶液を、調製する。過硫酸アンモニウム及び脱イオン水を同様に含む開始剤２を、調製する。
【０１３５】
２時間にわたって、開始剤１及びモノマープレミックスの溶液を、８５℃±１℃の温度に加熱された反応器に並行に注入する。次に、１時間にわたって、開始剤２の溶液を、８５℃±１℃に加熱された反応器に注入する。
【０１３６】
任意選択的に水を加え、８５℃±１℃の温度で３０分混合物を硬化させる。次いで、混合物全体を周囲温度に冷却する。
【０１３７】
本発明によるポリマー及び比較用ポリマーは、これらの条件下において、モノマープレミックスのモノマー組成物の変更によって製造された。
【０１３８】
得られたコポリマーの組成を、表１に示す。
【０１３９】
【表１】
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【０１４０】
水性配合物中におけるポリマーの特性の評価
使用された水性配合物は、２．４重量％又は３重量％のポリマー（表１を参照されたい。）、９重量％の第１の界面活性剤化合物（ＳＬＥＳ又はナトリウムラウリルエーテルスルフェート）、３重量％の第２の界面活性剤化合物（ＣＡＰＢ又はコカミドプロピルベタイン）及び水（適量１００重量％）を含む。配合物のｐＨは、乳酸又は水酸化ナトリウムの添加によって５、６又は７の値に調節される。
【０１４１】
配合物は、粘度、清澄度及び懸濁性能特性について評価される。
【０１４２】
粘度
配合物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計、モデルＬＶＴを使用して測定される。粘度測定の前に、各配合物を２５℃で２４時間静置する。粘度計のスピンドルは、配合フラスコの開口部に対して中心に位置しなければならない。粘度は、適切なモジュールを使用して６回毎分で測定する。粘度計は、粘度値が安定化するまで回転するままにする。
【０１４３】
レオロジー調整剤であるコポリマーは、その中に当該コポリマーを使用した配合物に、十分な粘度を与えなければならない。一般に、増粘された配合物のために所望される粘度は、４，０００ｍＰａ．ｓ超、特に６，０００ｍＰａ．ｓ超、より特定すると８，０００ｍＰａ．ｓ超にすべきである。
【０１４４】
清澄度
各配合物の清澄度は、Ｒｏｔｉｌａｂｏ−Ｅｉｎｍａｌ  Ｋｕｖｅｔｔｅｎ  Ｐｓという４．５ｍｌキュベットを装着したＵＶ  Ｇｅｎｅｓｙｓ  １０ＵＶ分光計（Ｃｏｌｅ  Ｐａｒｍｅｒ）によって透過率を測定することによって、評価される。装置は、使用前に１０分予備加熱され、次いで、１回目の測定が、３．８ｍｌの２回入れ替えた水（ｂｉ−ｐｅｒｍｕｔａｔｅｄ  ｗａｔｅｒ）を充填したキュベットによって実施される。次いで、測定が、試験すべき３．８ｍｌの化粧用配合物を充填したキュベットによって実施される。透過率は、５００ｎｍの波長で測定される。百分率として表される透過率値が高いほど、化粧用組成物がより透明になる。５００ｎｍにおける透過率値が少なくとも６０％である場合、配合物は透明である。
【０１４５】
懸濁性能レベル
Ｈａａｋｅ−Ｍａｒｓ  ＩＩＩ  ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを使用して、粘弾性測定を配合物に実施する。ひずみτ（０ｄｙｎ／ｃｍ２〜１０００ｄｙｎ／ｃｍ２の走査）の関数としてのＴａｎ（δ）及びＧ’の変化を、１°における円錐と平面との幾何学的形状（１°Ｃｏｎｅ／Ｐｌａｎ  ｇｅｏｍｅｔｒｙ）を使用して２５℃で測定する。１０ｄｙｎ／ｃｍ２におけるＴａｎ（δ）及びＧ’の値を、この測定から推定する。
【０１４６】
原則として、配合物は、２０Ｐａ超のＧ’の値と、０．５５未満のＴａｎ（δ）の値とが相まって、良好な懸濁特性を有する。
【０１４７】
得られた結果は、表２に示されている。
【０１４８】
なお、本発明によるコポリマーは、増粘効果、清澄度及び懸濁特性に関する性能レベルを有利に組み合わせることができる。言い換えると、本発明によるコポリマーは、所望の粘度を有し、透明な連続相及び連続相中に均一に分配された懸濁粒子を含む、水性配合物を得ることを可能にする。
【０１４９】
【表２】
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【国際調査報告】
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