(57)【要約】  熱可塑性樹脂と、０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤と、を含む少なくとも１つの層をそれぞれ有する、ブロー成形物品、ブロー成形物品の製造方法、並びにプリフォームの製造方法。添加剤と熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する。添加剤の高い粘度は、不透明度、光沢、及び深さを調和させる複雑な末端外観を付加的に提供しながら、別個のドメイン中の熱可塑性樹脂内にて添加剤の均一な分布を確保する。
2019503310.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの層を有するブロー成形物品であって、前記少なくとも１つの層は、
ａ）熱可塑性樹脂と、
ｂ）０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤と、
を含み、
前記添加剤と前記熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形物品。
【請求項２】
前記添加剤は、１，０００，０００ｃｓｔ〜５０，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００〜５０，０００，０００ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する、請求項１に記載のブロー成形物品。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１又は２に記載のブロー成形物品。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂はＰＥＴである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項５】
前記添加剤は、アルコール、油、シロキサン流体、水、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項６】
前記添加剤は、１，５００，０００ｃｓｔ〜２，０００，０００ｃｓｔ（１，５００，０００ｍｍ２／ｓ〜２，０００，０００ｍｍ２／ｓ）の粘度を有するシロキサン流体である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項７】
０．５％〜１０％の添加剤を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項８】
前記熱可塑性樹脂の屈折率は前記添加剤の屈折率より高い、請求項１〜７のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項９】
前記層の１０００μｍ３毎に、１０〜１０００個の前記添加剤の別個のドメインを更に備える、請求項１〜８のいずれか一項に記載のブロー成形物品。
【請求項１０】
前記物品中の前記ドメインの少なくとも５０％が、０を超えるアスペクト比を有する、請求項９に記載のブロー成形物品。
【請求項１１】
前記物品中の前記別個のドメインの少なくとも５０％が、０．０２〜０．８のアスペクト比を有する、請求項９又は１０に記載のブロー成形物品。
【請求項１２】
少なくとも１つの層を有するブロー成形物品の製造方法であって、
ａ）０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤を熱可塑性樹脂に添加することによりブロー成形ブレンドを形成することであって、前記添加剤と前記熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形ブレンドを形成することと、
ｂ）前記ブロー成形ブレンドを押出成形してプリフォーム又はパリソンを形成することと、
ｃ）前記プリフォーム又はパリソンをブロー成形して物品を形成することと、
を含む、方法。
【請求項１３】
前記ブロー成形ブレンドを形成する前に前記添加剤をキャリア材料と共に混合してマスターバッチを形成することを更に含み、前記添加剤とキャリア材料との比が３５：６５〜６５：３５である、ブロー成形物品の製造方法。
【請求項１４】
前記キャリア材料は、モンタンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）から商品名Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）、Ｌｉｃｏｌｕｂｅ（登録商標）、Ｌｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）で市販される）などの低分子量ろう、極性ポリオレフィンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）から商品名Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）又はＨｏｎｅｙｗｅｌｌ（登録商標）の商品名Ａ−Ｃ性能添加剤で市販される）、アミドろう（Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）から商品名Ｌｉｃｏｗａｘ  Ｃ（登録商標）で市販される）、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）、並びにＣｌａｒｉａｎｔ（登録商標）によって市販される、Ｄｕｐｏｎｔ（登録商標）からのＥｌｖａｌｏｙ  ＡＣ（登録商標）などのアクリレートコポリマー及びＲｅｎｏｌ（登録商標）などの低融点コポリマーポリエステルからなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
ブロー成形のためのプリフォームのパリソンを形成する方法であって、
ａ）０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤を熱可塑性樹脂に添加することによりブロー成形ブレンドを形成することであって、前記添加剤と前記熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形ブレンドを形成することと、
ｂ）前記ブロー成形ブレンドを押出成形して前記プリフォーム又はパリソンを形成することと、
を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば光沢のある、かつ／又は不透明な外観を有する視覚効果を備える物品をブロー成形するプロセスであって、物品が、熱可塑性樹脂と高粘度の添加剤とを含む少なくとも１つの層を有する、プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの熱可塑性材料製の容器は、化粧品、洗濯、及び食品業界など、様々な業界で広く使用されている。こうした容器の場合、光沢のある、又は真珠光沢を持つ外観を有することは、ユーザに対して特に訴求力があり、高級な製品であることを暗示する傾向がある。
【０００３】
真珠光沢効果を達成するには様々な方法がある。例えば、富士通株式会社による特開２００４−１８６２９号公報は、真珠光沢のある容器を製造するために、真珠光沢雲母、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、及びガラス繊維などの粒子を熱可塑性材料と混合して使用することを開示している。こうした容器の真珠光沢効果は、光が物品を透過する時に添加粒子によって生じる干渉によって達成される。しかしながら、こうした粒子の使用が望ましくない理由は数多く存在し、その中には、例えば、こうした粒子が表面質感及び結果として得られる光沢に対して及ぼす悪影響、融解した熱可塑性材料の個々のメルトフロントが会合した時に形成される溶接線の発生、及び押出成形機の構成部品上の損耗などが含まれる。更に、一般的に、高い不透明度を達成するために無機顔料の使用量を増加させると表面光沢は低下するため、高い不透明度及び高い光沢度の両方を有する真珠光沢効果を備える単一層容器を達成するのは困難である。
【０００４】
熱可塑性樹脂製品の形成にシリコーンを用いることが報告されている。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇによる米国特許第５，７０８，０８４号、Ｐｌａｙｔｅｘ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃによる米国特許出願公開第２００８／０１６７５９７号、及び富士通による特開２００４−０１８６２９号公報の全てが、熱可塑性樹脂製品の機械的強度を改善し、潤滑性を改善するための、及び加工助剤としてのシリコーンの使用について論じている。共にＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙによる米国特許第８，５３５，７１０号及び同第８，８５９，０６７号は、これに加えて、ブロー成形物品に光沢のある外観を提供するために熱可塑性材料中の添加剤としてシリコーンを使用している。米国特許第８，５３５，７１０号及び同第８，８５９，０６７号で用いられる添加剤は、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）以下の粘度を有するシロキサン流体である。これは光沢及びつやのある外観を備える物品を提供するが、得られる審美性は物品全体で均一でない。更に、物品の構造的一体性を維持するために、使用できるシロキサン流体の量、ひいては消費者によって知覚される視覚的効果に制限がある。
【０００５】
高分子量（ＨＭＷ）シリコーンもまた、例えば、物品を射出成形金型からより良好に取り外す、より低い加工温度を使用する能力故にサイクル時間を低減させるなど、製造を改善するために様々な物品の形成に用いられてきた。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇが、Ｎｏｖａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓによる先端研究書である書籍Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ中の「Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」と題された章でこれについて記載している。しかしながら、含有されるＨＭＷシリコーンの量が増加すると熱可塑性材料中に他の変化が生じるため、これまでＨＭＷシリコーンの使用は制限されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−１８６２９号公報
【特許文献２】米国特許第５，７０８，０８４号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００８／０１６７５９７号
【特許文献４】米国特許第８，５３５，７１０号
【特許文献５】米国特許第８，８５９，０６７号
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｎｏｖａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓによる先端研究書である書籍Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ中の「Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ｉｎ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
したがって、構造的一体性を維持しながらも容器に視覚的効果を提供する、より良好な方法を発見する必要性が依然として存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の態様によれば、熱可塑性樹脂と、０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤と、を含み、添加剤と熱可塑性材料との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形物品、又はブロー成形物品の層が提供される。
【００１０】
本発明の第２の態様によれば、熱可塑性樹脂と、０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤と、を含み、添加剤と熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．１の屈折率差が存在する、ブロー成形ブレンドを形成することと、ブロー成形ブレンドをブロー成形して物品を形成することと、を含む、物品をブロー成形する方法が提供される。
【００１１】
添加剤の比較的高い粘度によって、添加剤が熱可塑性樹脂に添加されたときに、添加剤の液滴が互いに合着して添加剤の「たまり」を形成せずに、熱可塑性樹脂内に別個のドメインを形成することが確実となる。したがって、添加剤は、（特定の領域内に集まらずに）熱可塑性樹脂全体に十分に分散され、これは物品の構造的一体性の維持に役立つ。更に、ドメインは比較的小さい状態を維持するため、これらは、光が物品を透過するときに光のより良好な散乱を実現する。最終的に、添加剤と熱可塑性樹脂との間の屈折率差は、光が物品を透過するときの光の回折／分散によって生じる視覚効果を提供する。
【００１２】
本発明は多層物品の単一層中で使用され得るが、この熱可塑性樹脂と高粘度の添加剤との組み合わせを使用することで、単一層から形成される物品中に不透明度と、光沢と、奥深さと、を調和させる複雑な端部外観（end look）を実現することが可能となる。
【００１３】
好ましくは、物品は、０．５％〜１０％、又はより好ましくは３％〜５％の添加剤を含む。
【００１４】
添加剤のパーセント（％）は、特定の物品に所望される視覚効果に応じて変更してもよい。具体的には、添加剤の量は、いくらかの光の散乱、ひいては独特の雰囲気及び／又は光沢の存在などの何らかの視覚効果を、これらの他の視覚効果がもはや知覚不可能になるほどに物品を不透明にすることなしに確保するように最適化されてもよい。
【００１５】
一実施形態では、添加剤は５０，０００，０００ｃｓｔ（５０，０００，０００ｍｍ２／ｓ）以下の粘度を有する。理論上では、より大きな粘度の添加剤を上記の物品に添加することもできるが、これは製造の複雑さをもたらす可能性がある。例えば、より高い粘度の添加剤を用いるには、より長い滞留時間が必要となる場合がある。
【００１６】
一実施形態では、物品を形成する方法は、最初に、ブロー成形ブレンドを形成する前に添加剤をキャリア材料と共に混合してマスターバッチを形成することを更に含み、キャリア材料は、モンタンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｗａｘ、Ｌｉｃｏｌｕｂｅ、Ｌｉｃｏｍｏｎｔで市販される）などの低分子量ろう、極性ポリオレフィンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｃｅｎｅ又はＨｏｎｅｙｗｅｌｌの商品名Ａ−Ｃ性能添加剤で市販される）、アミドろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｗａｘ  Ｃで市販される）、ＨＹＴＲＥＬ、並びにＣｌａｒｉａｎｔによって市販される、ＤｕｐｏｎｔからのＥｌｖａｌｏｙ  ＡＣなどのアクリレートコポリマー及びＲｅｎｏｌなどの低融点コポリマーポリエステルからなる群から選択される、熱可塑性材料である。マスターバッチの形態は、ペレット、粉末、フレーク、又は液体の形態であってよい。
【００１７】
マスターバッチの調製は、製造プロセスを補助し得る。添加剤とキャリア材料との予混合によって、キャリア中の添加剤の均質性をより良好に制御することが可能となり、添加剤を押出成形機に直接導入することに伴う複雑さを最小化させる。
【００１８】
こうした一実施形態では、マスターバッチは、好ましくは添加剤とキャリア材料との比を３５：６５〜６５：３５で、好ましくは５０：５０で含む。
【００１９】
一般に、可能な限りの添加剤をマスターバッチに添加することは、最終物品の生産に必要なマスターバッチの量を低減させるのに有利である。キャリア材料と混合されたときに添加剤が（滲出、浸出、又は流出するのではなく）その一般的な形状を維持するため、比較的高い粘度を有する添加剤を用いることで、はるかに高い添加剤とキャリア材料との比が実現される。
【００２０】
一実施形態では、最終物品、又は最終物品の一層は、層の１０００μｍ３毎に、１０〜１０００個、好ましくは５０〜１５０個の添加剤の別個のドメインを備える。
【００２１】
これは、所望の視覚的効果を達成するための別個のドメインの最適数であると考えられる。理論に束縛されるものではないが、存在する添加剤のドメインが不十分であると、物品に侵入する光のごく僅かな量しか散乱及び／又は反射しないものと考えられる。そのため、製品のそばを通り過ぎる消費者によって見られるいかなる視覚効果の知覚も最小限となる。一方で、存在する添加剤のドメインが多すぎると、光は様々なドメインから散乱し続けて内反射を引き起こし、そのため物品を不透明にさせ、本発明で求められる視覚的効果を弱める。
【００２２】
好ましくは、プリフォーム及び／又は最終物品中の別個のドメインの少なくとも５０％が、０を超える、好ましくは０．０１〜０．８のアスペクト比を有する。ネック領域と本体との間で検知される視覚的な差異に基づけば、アスペクト比が、最終物品の深さ、オーラ、及び光沢の全体的な印象に大きく寄与していることは明らかである。
【００２３】
好ましくは、ブロー成形物品中の添加剤の粘度は、製造中に混入された時点の添加剤の粘度の＋／−１０％となる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
本明細書は特許請求の範囲をもって結論となすものであるが、以下の説明を添付図面と併せて考慮することで本発明のより深い理解が得られるものと考えられる。
【図１Ａ】本発明の最終物品中に存在するときの添加剤のドメインを概略的に示す図である（図１Ａはネック領域を示し、図１Ｂは本体領域を示す）。
【図１Ｂ】本発明の最終物品中に存在するときの添加剤のドメインを概略的に示す図である（図１Ａはネック領域を示し、図１Ｂは本体領域を示す）。
【図２Ａ】本発明に従って形成された瓶の壁部のＳＥＭ画像を示す図である。
【図２Ｂ】本発明に従って形成された瓶の壁部のＳＥＭ画像を示す図である。
【図２Ｃ】本発明に従って形成された瓶のネック部のＳＥＭ画像を示す図である。
【図２Ｄ】本発明に従って形成された瓶のネック部のＳＥＭ画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の発明者は、驚くべきことに、熱可塑性樹脂に、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度、及び少なくとも０．０４の熱可塑性樹脂に対する屈折率差を有する添加剤を０．１％〜２０％混入することで、熱可塑性樹脂製品の審美性が著しく改善され得ることを発見した。比較的高い粘度を有する添加剤を使用することで、熱可塑性樹脂中に混入したときに、添加剤が、樹脂全体に均等に分散する、比較的小さな個別の液滴を形成することが確実となる。理論に束縛されるものではないが、添加剤の高い粘度は、添加剤と熱可塑性材料とが混合される間に、添加剤の液滴が互いに合着し、かつ／又は熱可塑性樹脂全体に薄く広がるのではなく、その寸法及び形状を保持して別個のドメインを形成することを確実にするものと考えられる。これは、生成された視覚効果が強化され、物品（又は物品の層）全体にむらなく分散されることを意味する。
【００２６】
所望の視覚効果に応じて、液滴の特定の濃度及び寸法を制御及び変更することができる。例えば、光反射の有意な輝き及び深さを特徴とする比較的透明な瓶が求められる場合は、より少量の添加剤、又はより小さな液滴直径を有する添加剤を混入してよい。一方で、物品を比較的不透明にすることが意図される場合は、より多量の添加剤を、小さな粒径を維持しながら混入してよい。これにより、消費者に物品が見られたときに深さ及び輝きの知覚をなお提供しながらも、所望の不透明度が促進される。
【００２７】
既知の方法と比較して、本発明で生成された視覚効果が強調され、かつより良好に制御されるため、熱可塑性材料に混入される添加剤及び／又はマスターバッチの全体量を低減させることが可能となる。これは、物品の製造コストを低減させ、かつ構造的一体性を改善するのに役立つ。この点において、本発明で説明されるものなどの物品が、熱可塑性樹脂の百分率含量が増加しているために構造的に最も厳密である（rigorous）ことが知られている。
【００２８】
定義
別途記載のない限り、全ての百分率は組成物の重量を基準にした重量パーセントである。別途記載のない限り、全ての比は重量比である。全ての数値範囲は、より狭い範囲を含む。区切られた上下の範囲限界は、明示的に区切られていない更なる範囲を作る上で互換性がある。有効桁数は、指示されている量を限定するものでもなく、測定の精度を限定するものでもない。全ての測定は、約２５℃かつ周囲条件で行われるものとして理解され、その場合、「周囲条件」とは、約１気圧及び相対湿度約５０％の条件を意味する。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「物品」とは、例えばかみそり、歯ブラシ、電池、又は組成物の収容に適した容器のような、消費者用途のための個別のブロー成形物を指す。物品は好ましくは容器であり、この容器の非限定的例としては、瓶、トトル、ジャー、カップ、キャップなどが挙げられる。用語「容器」は、容器の閉じ部又は吐出部等の容器の要素を網羅するものである。この容器に収容される組成物は、洗剤（例えば、洗濯洗剤、柔軟剤、食器洗い、スキンケア及びヘアケア）、飲料、粉末、紙（例えば、ティッシュ、拭き取り紙）、美容ケア組成物（例えば、化粧品、ローション）、医薬品、口腔ケア（例えば、歯磨き粉、口内洗浄液）などを含むが、これらに限定されない様々な組成物のうちのいずれかであり得る。容器は、その中に収容される組成物を保管する、輸送する、又は分配するために使用され得る。容器内に収容可能な容積の非限定的例としては、１０ｍＬ、１００ｍＬ、５００ｍＬ、又は１０００ｍＬから１５００ｍＬ、２０００ｍＬ、又は４０００ｍＬまでが挙げられる。
【００３０】
「ブロー成形」とは、好ましくは組成物の収容に好適な中空空洞包含プラスチック物品が形成される製造プロセスを指す。ブロー成形プロセスは、典型的には熱可塑性品を融解若しくは少なくとも部分的に融解、又は熱軟化（可塑性化）させ、パリソン又はパーフォームに成形することから始まるが、上記のパリソン又はパーフォームは、ダイヘッドを介した押し出し又は射出成形などの成形又は造形工程によって成形されてもよい。パリソン又はパーフォームは、一方の端部に圧縮気体が通り抜けられる穴を備えるプラスチックのチューブ状部品である。パリソン又はパーフォームは金型内にクランプされてそこに空気が注入され、場合によってはパリソン又はパーフォームが機械的に延伸される（「延伸ブロー成形」として知られる）。パリソン又はパーフォームは、空気を注入する前に予熱してもよい。圧力が熱可塑性樹脂を押し出して、これを収容する金型の形状とぴったり一致させる。一旦プラスチックが冷却して硬化したら、成形型を開いて部品を取り出す。一般的には、押し出しブロー成形（ＥＢＭ）、射出ブロー成形（ＩＢＭ）、及び射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）の３つの主なブロー成形の種類がある。
【００３１】
本明細書で使用するとき、「ドメイン」とは、熱可塑性材料のより大きな領域内に形成される、包囲された領域を指す。ドメインは、より大きな熱可塑性材料と部分的に混和性であるか不混和性である別の熱可塑性材料、及び／又は同様により大きな熱可塑性材料と混和性であるか部分的に不混和性である添加剤で充填されてもよい。あるいは又は更に、ドメインは、その内部に閉じ込められた流体、空気、又は何らかのその他の気体を更に有してもよい。ドメインは異なる材料を一体に混合する時に形成される。ドメインの分布は、様々な材料の相対粘度、及び様々な材料を混合する速度など、数多くの因子に応じて変化する。最初にプリフォームを製造するときは、形成されるいかなるドメインをも、形状が実質的に球状又は管状となる可能性が高い。一旦ブロー成形されると、これらの実質的に球状又は管状のドメインはより細長い形態を取る。物品が延伸ブロー成形によって形成されると、最終物品中に得られるドメインは、物品が最も延伸される方向に細長いストランドを形成するリボン状の形態を有する可能性が高い。
【００３２】
本明細書で使用するとき、「屈折率（ＲＩ）」は、真空中の光速度の、別の媒質中での光速度に対する比を意味する。本明細書ではＲＩ（ｎＤ２５）データを用いるが、ｎＤ２５は２５℃で試験したＲＩを指し、Ｄはナトリウム灯のＤ線を指す。ＲＩ（ｎＤ２５）の計算方法及び一定の材料例でのＲＩ（ｎＤ２５）データは、以下で説明する。
【００３３】
本明細書で使用する「真珠光沢剤」は、意図される主要機能がパッケージ容器又は組成物に真珠光沢効果を与えることである化合物又は化合物の組み合わせを指す。
【００３４】
本明細書で使用するとき、「加工温度」は、ブロー成形プロセスのブロー工程中の金型空洞の温度を指す。ブロー工程中、材料の温度は、最終的に、金型空洞の温度、すなわち、加工温度に近付く。加工温度は、典型的には、材料の融点よりも高い。異なる熱可塑性材料は、材料の融点、ブロー成形の種類などを含む因子に応じて、典型的には異なる加工温度を必要とする。
【００３５】
特定の成分を「実質的に含まない」とは、組成物が特定成分を、微量未満、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％未満で含むことを意味する。
【００３６】
「液体」はゲルマトリクス、液晶等を含む。液体はニュートン性でも非ニュートン性でもよく、降伏点を示しながらも、通常温度及び圧力条件下では十分な剪断応力の下で流れるものであってもよい。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【００３８】
本明細書で使用するとき、用語「含む（comprise、comprises、comprising）」、「包含する（include、includes、including）」、「含有する（contain、contains、containing）」は、非限定的である、すなわち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを指す。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。
【００３９】
熱可塑性材料
本発明の物品、又は物品が層から形成されている場合には、その物品の層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、又は、例えば低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＰＤＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）のうちの１つのポリオレフィン、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される熱可塑性樹脂を、５０％を超えて含む。好ましくは、熱可塑性樹脂は、ＰＥＴ、ＰＥＴＧ、ＰＥＮ、ＰＳ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。より好ましくは、熱可塑性樹脂はＰＥＴである。
【００４０】
更に、再生熱可塑性材料、例えば消費者使用後再生利用ポリエチレンテレフタレート（ＰＣＲＰＥＴ）、工業使用後再生利用ポリエチレンテレフタレート（ＰＩＲＰＥＴ）、粉砕再生ポリエチレンテレフタレートを用いてもよい。
【００４１】
再生可能資源由来のモノマーと、再生不能資源（例えば、石油）由来のモノマーとの組み合わせを用いて、本明細書に記載の熱可塑性材料を形成してもよい。例えば、熱可塑性樹脂は、全てバイオ由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよく、又は部分的にバイオ由来モノマーから製造され、部分的に石油由来モノマーから製造されたポリマーを含んでもよい。
【００４２】
本明細書で用いられる熱可塑性樹脂は、例えばメタロセン触媒を用いて重合されたメタロセンＰＥなど、比較的狭い重量分布を有し得る。これらの材料は光沢度を改善し得るため、メタロセン熱可塑性樹脂の実施態様では、形成された物品は更に改善された光沢度を有する。しかしながら、メタロセン熱可塑性材料は汎用材料と比較してより高価になる場合がある。したがって、代替的な一実施形態では、物品は、高価なメタロセン熱可塑性材料を実質的に含まない。
【００４３】
添加剤
物品は、物品又は物品の層の約０．１重量％、０．３重量％、０．５重量％、又は１重量％から、約５重量％、１０重量％、１５％、又は２０重量％までの添加剤を含む。好ましい一実施形態では、物品は、物品又は物品の層の約４重量％〜６重量％の添加剤を含む。物品中に存在する添加剤の量は、構造的一体性を確保し、再生を容易かつ効率的に行うために、比較的少量である。
【００４４】
多種多様な添加剤が本明細書での使用に好適である。一実施形態では、添加剤は、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する。好ましくは、添加剤は１，０００，０００ｃｓｔ、２，５００，０００ｃｓｔ、５，０００，０００ｃｓｔから１０，０００，０００ｃｓｔ、１５，０００，０００ｃｓｔ、又は５０，０００，０００ｃｓｔの間（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ、２，５００，０００ｍｍ２／ｓ、５，０００，０００ｍｍ２／ｓから１０，０００，０００ｍｍ２／ｓ、１５，０００，０００ｍｍ２／ｓ、又は５０，０００，０００ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する。高い粘度は、添加剤が熱可塑性樹脂と混合されると、添加剤の小さな液滴が分離した状態を維持して合着せずに、それにより別個のドメインを形成することを確実にする。更に、高い粘度は、添加剤と熱可塑性材料との間にある程度の不混和性を確保する。添加剤は、熱可塑性材料に対する、約０．０４、０．１、０．５、１．０、１．３、又は１．７から２．０、２．５、又は３．０の屈折率差を更に有する。屈折率の差は、物品を通る光が熱可塑性材料と添加剤との間を通るときに屈折又は散乱されることを確実にし、それにより、物品を見る人間に対して物品の外観の異なる知覚を提供する。好ましくは、熱可塑性樹脂の屈折率は添加剤の屈折率より高い。
【００４５】
上記で定義したパラメータに加えて、周囲温度下の状態（即ち、液体又は固体又は気体）、香気特性、商業的入手性、コストなどが挙げられるがこれらに限定されない他の特性のために、いくつかの添加剤が好適である場合がある。
【００４６】
好ましくは、添加剤は、アルコール、油、シロキサン流体、水、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。
【００４７】
一実施形態において、添加剤は、好ましくは、ジオール、トリオール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアルコールである。より好ましくは、アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ブタンジオール、ブタントリオール、ポリ（プロピレングリコール）、それらの誘導体、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、添加剤はグリセロールである。
【００４８】
別の実施形態では、添加剤は、植物油、動物油、石油由来の油、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される油である。例えば、添加剤は、獣脂、ラード、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される動物油であってもよい。好ましくは、添加剤は、ゴマ油、大豆油、落花生油、オリーブ油、ヒマシ油、綿実油、パーム油、キャノーラ油、サフラワー油、ヒマワリ油、コーン油、トール油、米糠油、これらの誘導体、及びこれらの組み合わせから選択される植物油であってもよい。
【００４９】
更に別の実施形態では、添加剤はシロキサン流体であり、直鎖又は分岐ポリマー又はコポリマーであってもよい。例えば、シロキサン流体は、ヒドロキシル、ビニル、アミン、フェニル、エチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上のペンダント基又は末端基を有するジオルガノシロキサンであってもよい。他の好適なシロキサン流体としては、ポリジメチルシロキサンホモポリマー、ジメチルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的になるコポリマー、ジフェニルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的になるコポリマーが挙げられる。２つ以上のこうしたシロキサン流体ポリマー及びコポリマーの混合物を用いてもよい。
【００５０】
一実施形態では、添加剤は、シロキサン流体、好ましくはポリジメチルシロキサンである。
【００５１】
添加剤は、周囲温度下で固体又は液体形態であり得る。液体添加剤は、ブロー成形前に熱可塑性材料とのより均質なブレンドを可能にし、典型的には固体である真珠光沢剤と比較して、容器の外面に位置決めされたときに容器の表面平滑性を大幅に向上させる。
【００５２】
本明細書で添加剤は、香気があるか又は無臭であるかのいずれかであってよい。一実施形態では、添加剤は容器内に収容される組成物の香料と調和する香気を有し、棚に陳列されたときユーザに訴求する、あるいは使用時に組成物の芳香性能を高める。あるいは、添加剤は無臭であるため、物品に収容される組成物の香料性能に悪影響を与えない。
【００５３】
添加剤は、好ましくは、例えば１００℃、１５０℃、３００℃を超え、約４００℃又は５００℃までの引火点といった、比較的高い引火点を有する。比較的高い、特にプロセスの温度条件（例えば、通常のＥＢＭプロセスの温度条件である１８０℃）よりも高い引火点を有する添加剤が、より安全な製造プロセスを可能にするために望ましい。
【００５４】
マスターバッチ
一実施形態では、最初に、添加剤をキャリア熱可塑性材料に添加してマスターバッチを形成し、続いてこのマスターバッチを熱可塑性樹脂に添加する。キャリア熱可塑性材料は、熱可塑性樹脂と同じであってもよく、又は異なっていてもよい。好ましい実施形態では、キャリア熱可塑性材料は、モンタンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｗａｘ、Ｌｉｃｏｌｕｂｅ、Ｌｉｃｏｍｏｎｔで市販される）などの低分子量ろう、極性ポリオレフィンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｃｅｎｅ又はＨｏｎｅｙｗｅｌｌの商品名Ａ−Ｃ性能添加剤で市販される）、アミドろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｗａｘ  Ｃで市販される）、ＨＹＴＲＥＬ、並びに、Ｃｌａｒｉａｎｔによって市販される、ＤｕｐｏｎｔからのＥｌｖａｌｏｙ  ＡＣなどのアクリレートコポリマー及びＲｅｎｏｌなどの低融点コポリマーポリエステルからなる群から選択され得る。マスターバッチの形態は、ペレット、粉末、フレーク、又は液体の形態であってよい。
【００５５】
添加剤と上述したものなどのキャリア材料との予混合によって、キャリア中の添加剤の均質性をより良好に制御することが可能となり、また添加剤を押出成形機に直接導入することに伴う複雑さを最小化する。しかしながら、添加剤に対するキャリア材料の量の平衡を取る必要性が存在する。この点において、添加剤とキャリア材料との比が増加すると、最終物品に必要なマスターバッチ材料はより少なくなり、これはコスト低減に役立ち、また生産中の効率を増加させる。本発明では、添加剤の比較的高い粘度が、キャリア材料に添加されたときにその形態を保持することを確実にするため、平衡の取れた添加剤とキャリア材料との比を有することは可能である。
【００５６】
一実施形態では、添加剤とキャリア熱可塑性材料との比は、約３５：６５、４０：６０、４５：５５、５０：５０、５５：４５、６０：４０、又は６５：３５であり得る。
【００５７】
補助成分
本発明の物品には、物品の重量に対して、０．０００１％、０．００１％、又は０．０１％から約１％、５％又は９％までの量の補助成分が存在してもよい。補助成分の非限定的な例としては、二酸化チタン、真珠光沢剤、充填剤、硬化剤、帯電防止剤、潤滑剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、粘着防止剤、触媒安定剤、着色剤、核剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００５８】
本明細書では、真珠光沢剤は任意の好適な真珠光沢剤であってよく、好ましくは、雲母、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ガラス繊維、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。一実施形態では、より高い光沢効果を提供するため、少量の真珠光沢剤が用いられる。例えば、物品は、物品の０．５重量％、０．１重量％、０．０１重量％、又は０．００１重量％未満の真珠光沢剤を含み得る。真珠光沢剤を組み込まないか、又は真珠光沢剤の量を最小限にすることによって、本発明の光沢容器は、容器の表面平滑性に対する真珠光沢剤の悪影響、及び真珠光沢剤の使用によって発生し得る再資源化の問題を回避する。
【００５９】
容器は、核剤を含んでいても含んでいなくてもよい。核剤の具体例としては、安息香酸及びその誘導体（例えば安息香酸ナトリウム及び安息香酸リチウム）、ソルビトール及びその誘導体、タルク及び亜鉛グリセロレート、オルガノカルボン酸塩、リン酸ナトリウム、並びに金属塩（例えば、アルミニウムジベンゾエート）が挙げられる。核剤の添加は、容器の引張特性及び衝撃特性を向上させ得ると同時に、容器内の添加剤の移動を防止し得る。本発明において、添加剤の量が比較的少ないことから、物品は、例えば、物品の０．１重量％、０．０１重量％又は０．００１％重量未満などの核剤を有して、実質的に核剤を含まないようにすることができる。
【００６０】
製造プロセス
熱可塑性材料と、１つ以上の他の熱可塑性材料又は添加剤と、を一体に混合するためのプロセスは、当該技術分野で周知である。一実施形態では、最初に、添加剤とキャリア熱可塑性材料とを混合して、マスターバッチを形成する。マスターバッチは、キャリア熱可塑性材料と添加剤とを周囲温度下で混合し、続いて得られた混合物を二軸スクリュ押出成形機内で２６０℃の温度にて押出成形してペレットを形成することによって、形成され得る。続いてペレットを約２０℃の水浴中で０．５分間冷却して、マスターバッチを形成する。典型的には、二軸スクリュ押出成形機の押出成形機長さ／直径（Ｌ／Ｄ）は４３であり、直径は３５．６ｍｍであるが、他の形態の二軸スクリュ押出成形機、又はその他の混合装置が既知であり得ることを理解されたい。任意の補助成分が必要な場合は、この段階で添加してよい。例えば、物品を着色することが意図されている場合、何らかの顔料をマスターバッチに添加してもよい。続いてマスターバッチを熱可塑性材料（一次）と物理的に混合して、ブロー成形ブレンドを形成する。
【００６１】
代替的な一実施形態では、最初にマスターバッチを形成することなしに、添加剤を熱可塑性材料のペレットに直接添加する。更に、任意の追加的な補助成分もこの段階で、二軸スクリュ押出成形機中で得られた混合物を押出成形する前に添加する。
【００６２】
好ましい実施形態では、二軸押出成形機は、２５ＲＰＭ、１００ＲＰＭ、又は１５０ＲＰＭから２００ＲＰＭ、３００ＲＰＭ、又は４００ＲＰＭの速度、及び約２００℃、２５０℃、又は２６０℃から約３００℃、３５０℃、又は４００℃までの間の温度で動作する。押出成形機環境の温度は、熱可塑性材料の融点によって決定されることを理解されたい。別の一実施形態では、溶融熱可塑性材料が用いられる場合、スクリュは室温を維持してもよい。押出成形機の回転速度、及びスクリュによって引き起こされるシヤー（sheer）は、熱可塑性材料全体にわたる液滴の寸法及び分散を制御することができる。
【００６３】
ブロー成形ブレンドのブローは、押出ブロー成形（ＥＢＭ）、射出ブロー成形（ＩＢＭ）、又は射出延伸ブロー成形（ＩＳＢＭ）などの任意の既知のブロー成形プロセスによって実施することができる。ＩＳＢＭ又はＩＢＭプロセスでは、上記のブロー成形ブレンドを溶融し、射出してプリフォームにしてから、ブロー成形プロセス又は延伸ブロー成形プロセスに供する。ＥＢＭプロセスでは、ブロー成形ブレンドを溶融してから押出成形してパリソンにした後に、ブロー成形プロセスに供する。それぞれの場合で、プリフォーム又はパリソンのうちの１つを金型内にブローして最終物品を形成する。
【００６４】
物品
一実施形態では、本発明の物品は、２つ以上の材料層を備える層状容器である。例えば、容器は、外側の熱可塑性層と内側の熱可塑性層との間に、バリア材料層又は再生材料層を有し得る。このような層状容器を、熱可塑性樹脂製造業で用いられる一般的な技術に従って、多層パリソン、つまりプリフォームから製造してよい。層状容器内の材料層の全てが必ずしも本発明の熱可塑性材料と添加剤との組み合わせを含む必要はないが、少なくとも１つは含むべきである。本発明の意図が棚上でより優れた外観を有する物品を提供することであるため、棚を観察する人間の目に見える最外層は、本明細書で説明する本発明の特徴を備えることが好ましい。あるいは、最外層が完全に透明である場合、その次の層が本発明の特徴を備えることが考えられる。しかしながら、一般に、最外部に面する材料層が添加剤を含む。本発明の物品は、他のブロー成形物品と比較して、改善されてより一貫する視覚効果を備えた外表面を有する。
【００６５】
代替的な一実施形態では、物品は、添加剤と組み合わせた熱可塑性樹脂からなる単一層から形成された容器であり、０．２ｍｍ、０．３ｍｍ、０．７ｍｍから約０．８ｍｍ、１．０ｍｍ、１．１ｍｍ、又は１．３ｍｍまでの厚さを有する。これまで、単一層物品中で複雑な視覚効果を達成することは困難であったが、熱可塑性樹脂に高粘度の添加剤を混入することで、不透明性を提供しながらも、同時に、光沢、輝き、深さ、及びオーラといった他の効果が提供される。
【００６６】
最終ブロー成形物品、又は最終ブロー成形物品の層は、その中に分散された添加剤の別個のドメインを備える熱可塑性材料を含む。図１は、本発明の瓶のネック部（図１Ａ）及び本体（図１Ｂ）にて見られるとおりのドメインの概略図を示す。両方の実施例で、一連の別個のドメインを見ることができる。しかしながら、ネック部では、ドメインが本質的に概してより球状／管状であることが分かり、これに対し、本体では、ドメインは細長いリボンに形成されている。これは、瓶の本体中の領域がネック領域と比べてより延伸されているためである。そのため、ドメインは本体中で同様に、より延伸されている。
【００６７】
熱可塑性材料中の添加剤の量並びに添加剤のドメインの数及び大きさは、最終物品に求められる視覚効果に応じて変更することができる。存在するドメインが多すぎる場合、光が１つのドメインから別のドメインへと跳ね飛ぶために、物品に侵入する光の内反射が起こり、物品を不透明にする。あるいは、物品が完全に不透明にされていない場合、一部の光しか物品から出ることができないために、多すぎるドメインを有することが視覚効果の強さを弱める可能性がある。反対に、物品中に提供されるドメインが少なすぎる場合、視覚効果は物品の小さく隔離された領域内にしか存在することができず、かつ／又は光が反射するために存在するドメインが不十分となる場合がある。一実施形態では、物品の１０００μｍ３毎に１０、５０、１００、又は２５０から５００、６００、８００、又は１０００個のドメインが存在してもよい。
【００６８】
一実施形態では、ドメインは、プリフォーム又は物品のネック領域（即ち、延伸されていない領域）では０を超える、好ましくは０．０２〜０．８の、又は物品の本体（即ち、ブロー成形中に延伸された領域）では０．４〜０．９の、アスペクト比を有する。図１Ａ及び図１Ｂは、本発明の物品中の様々な軸の配向を示す。
【００６９】
Ｘ＝物品の壁部の外周部に対して平行な軸であり（ドメインの幅を表す）、
Ｙ＝物品壁部の長さに対して直交する軸であり（ドメインの厚さを表す）、及び、
Ｚ＝物品の壁部の長さに対して平行な軸である（ドメインの長さを表す）。
【００７０】
平均アスペクト比（［Ｌ−Ｔ］）／［Ｌ＋Ｔ］）について、最小の０は、等しい長径及び短径を有する（即ち、等しい長さ及び厚さを有する）特徴である。最大の１は、その短径に対して無限に大きい長径を備えた特徴である（即ち、無限に長く細いリボンを形成する）。更にドメインの平坦度も測定することができ（［Ｗ−Ｔ］／［Ｗ＋Ｔ］）、０の平坦度は完全に円形の断面と等しく、最大平坦度の１は無限に細い断面を備える特徴である。
【００７１】
Ｉ．方法
サンプルの調製：
かみそりを用いてサンプル材料を切断し、本発明の物品から約２ｃｍ×２ｃｍの検体を切り取った。瓶の露出した断面縁部を、不織布研磨媒体上の０．５μｍの水性アルミナ懸濁液を用いて手で研磨した。調製された断面検体を、カーボン粘着タブを用いて標準アルミニウムの標準電子顕微鏡（ＳＥＭ）サンプルスタブ（円形１２．７ｍｍ）上に搭載した。搭載されたサンプルは、サンプルの荷電の悪影響を低減するためにＡｕでマグネトロンスパッタコーティングして、厚さが約１００〜２００ｎｍとされた。
【００７２】
走査電子顕微鏡法：
弓のこ又は同様の道具を用いて、物品から瓶ネック部（非延伸）からの領域を除去する。ネック部の断片を液体窒素浴に少なくとも１０分間浸してから鉗子又はピンセットを用いて素早く取り出し、タオルに包んで金づちで粉砕する。粉砕された断片から、瓶のＸ−Ｙ及びＹ−Ｚ軸に沿った断面観測面を提供する断片を選択する。既知のＳＥＭ技術（導電性テープ又は接着剤を用いて貼り付けられた止めねじを備える断面ホルダ）によって検体を、新たに露出された断面を電子ビームによる撮像できるようにＳＥＭサンプル基板に貼り付ける。ＳＥＭにおける荷電の問題を軽減するために、取り付けられた検体を、高解像度観察に適した極薄の導電性コーティングでコーティングする（Ａｕ／Ｐｄを用いたプラズマスパッタリングが好ましい）。圧力変動型又は環境型よりも、冷電界放出型のＨｉｔａｃｈｉ  Ｓ−４７００などの高真空を用いて動作するＳＥＭが、より高解像度の観察を可能にする電界放出銃を装備するＳＥＭ（ＦＥＧ  ＳＥＭ）であるために好ましい。
【００７３】
物品の本体からのサンプルの場合、その最長軸に沿って少なくとも１．５ｍｍの検体を除去する。検体は、外壁表面及び内壁表面の両方、並びにこれらの間に内部領域を含む。瓶のＸ−Ｙ及びＹ−Ｚ寸法の両方における容器壁部の断面は、鋭利なかみそりの刃、好ましくはステンレス鋼製で単一縁部の、ＰＴＦＥコーティングされたステンレス鋼ＧＥＭ（登録商標）刃を用いて作られる。ＳＥＭの撮像法は、ネック領域からのサンプルに関して上述したものと同じである。
【００７４】
集束イオンビームセクショニング：
サンプルを、３０ｋＶの加速電圧及び１〜２１ｎＡの可変電流で動作するＦＥＩ（商標）Ｈｅｌｉｏｓ  ６００  ＤｕａｌＢｅａｍ（商標）ＦＩＢ内でイオンミリングした。サンプル材料を、０．５度の間の低入射角でミリングした。
【００７５】
集束イオンビーム電子顕微鏡（ＦＩＢ−ＳＥＭ）撮像法：
検体を、二次電子電圧で動作するＥｖｅｒｈａｒｔ  Ｔｈｏｒｎｌｅｙ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ（ＥＴＤ）を用いて、１〜３０ｋＶの様々な電子電圧で撮像した。ドメイン構造は２及び５ｋＶの加速電圧で最高のコントラストを生じさせた。
【００７６】
シリアルセクショニング：
ＦＩＢ−ＳＥＭシリアルセクショニングを「Ｓｌｉｃｅ  ａｎｄ  Ｖｉｅｗ  Ｇ２」自動化パッケージを備えるＦＥＩ（商標）Ｈｅｌｉｏｓ  ６００  ＤｕａｌＢｅａｍ（商標）ＦＩＢ上で実施した。最初に、検体の名目上平坦な表面の対象領域を切り取る。次に電子ビームを用いて対象の平坦領域の断面を撮像し、続いてイオンビームで指定された量の材料（１０〜１００ｎｍ）を除去することにより、実験を構成する。材料のスライスを除去した後に、電子ビーム中で連続式に対象の領域を再撮像する。Ｓｌｉｃｅ  ａｎｄ  Ｖｉｅｗ  Ｇ２自動化パッケージは、ユーザが、セクショニング及び撮像される対象領域の寸法を特定することを可能にする。電子ビーム画像の組は、後処理、再構成、及び映像化のために電子的に記録される。
【００７７】
後処理、再構成、及び映像化。
データセットのチルト補正、アライメント、及びセグメンテーションは、ＭＩＰＡＲ（商標）バージョン１．０．０−ｂｅｔａ．３（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｉｐａｒ．ｕｓ／）で実施した。最初に、チルト補正を、電子ビームに対するサンプルの傾斜による電子画像の固有の短縮化（shortening）を考慮に入れて実施した。続いてスライス対スライスのアライメントを、スライスの高速フーリエ変換（ＦＦＴ）の相互相関によって得た。続いて、各スライスの２進表現をもたらす（即ちドメインを示した黒色の領域）複数の画像処理アルゴリズムつなぎ合わせることによって、セグメンテーションの「レシピ」を構築した。単峰性のドメインサイズ分布を備えるデータセットは主に単一の閾値化工程に依るセグメンテーションのレシピを必要とした。複峰性のサイズ分布を備えるデータセットは、異なる母集団を個別に標的としたいくつかの閾値化工程を必要とした。続いて、位置合わせ及びセグメンテーションされたスライスを積み重ねて、３Ｄで再構築された容積を作った。続いて、セグメンテーションされた容積から対象の尺度を算出した。続いて、位置合わせ及びセグメンテーションされた容積をＡｖｉｚｏ（登録商標）ファイル形式にエクスポートした。再構築プロセスを映像化した動画を、市販の３Ｄデータ処理及び映像化ソフトウェアパッケージであるＡｖｉｚｏ（登録商標）で生成した。
【００７８】
エネルギー分散分光法（ＥＤＳ）マッピング：
ＥＤＡＸ  Ｏｃｔａｎｅシリコンドリフト検出器を装備したＦＥＩ（登録商標）Ｓｉｒｉｏｎ  ＦＥＧ−ＳＥＭを用いて、シリコーンのＥＤＳマッピングを各対応するデータセットのＦＩＢスライス上で実施した。５ｋＶの５ｋＶ（5kV of 5kV）の加速電圧を用いて、非被覆サンプルの荷電を制限した。
【００７９】
容器から高分子量シリコーンを抽出する方法
容器の微小空洞中のシリコーンを特性決定するために、必要な特性化測定（例えば粘度）を実施するのに十分なシリコーンを単離することが必要な場合がある。十分なシリコーンを単離することが可能な任意のプロセスを用いてもよい。単離されたシリコーン材料は、微小空洞中の材料を表すべきである（即ち、単離プロセスはシリコーンの特性を変更すべきではなく、又は元の容器の微小空洞中に存在するシリコーン材料とは異なる特性を備える断片を選択的に抽出すべきではない）。
【００８０】
シリコーン抽出プロセスには、例えばラベル除去、洗浄、研磨、低音研磨、ミリング（例えばジェットミリング）、溶媒抽出、ソックスレー抽出などのいくつかの工程が含まれ得る。当業者であれば、様々な単離プロセスが様々な容器に最適となり得ることを理解するであろう。プロセスは、容器が構成されるポリマー（単数又は複数）の溶解度、及び顔料、染料、離型剤などの潜在的な汚染物質などの存在を含むいくつかの要因に依存する場合がある。いくつかの場合では、非汚染形態のシリコーンの分離を促進するために、容器の特定の成分を分解又は改質するための化学的方法を採用することが必要となる場合がある。例えば、ＰＥＴなどのポリエステルは、当該技術分野で周知の解糖によって分解（又は解重合（de-polymerized））され得る。
【００８１】
粘度の測定方法。
抽出手順に供する前後に、高粘度ポリジメチルシロキサンサンプルの粘度を、本明細書の下記で説明する粘度測定法に従い測定した。抽出手順によってシリコーンの粘度は概ね変化しなかったことが発見された（＋／−１０％）。
【００８２】
粘度測定
以下の条件でＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＤＨＲ２又は等価のレオメータを用いる。
−２３±１℃
−２５ｍｍ平行プレート
−周波数測定１％ひずみで０．５Ｈｚ
−サンプル間隙０．７±０．２ｍｍ
【００８３】
計器は、製造者の仕様書に従って較正する。約０．６ｇの単離シリコーンを下部プレートの中央に配置し、上部プレートを約０．７５ｍｍまでゆっくりと下ろす（トリム間隙）。過剰なシリコーンをプレートの外周部から除去して、間隙をゆっくりと約０．７０ｍｍ（サンプル間隙）まで減らす。周波数測定を開始し、材料の粘度として、センチストローク（ｃＳｔ）（平方ミリメートル／秒（ｍｍ２／ｓ））単位で動粘度を報告する。
【００８４】
実施例：
最終物品中のドメイン：
ブロー成形ブレンドを形成するために、４％マスターバッチ対９６％  ＰＥＴ樹脂のレットダウン比で未使用ＰＥＴ（Ｄａｋ  Ｌａｓｅｒ  Ｅ６０−Ａ  ０．８４ＩＶ）と混合した（したがって、シロキサンは全体で約２％）、５０重量％のシロキサン流体（２，５００，０００ｃｓｔ（２，５００，００ｍｍ２／ｓ）ｎの粘度を有する）と、５０重量％のキャリア樹脂（ＰＥＴ−固有粘度（ＩＶ）＝０．８４）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）製ＭＢ５０−０１２）と、からなるマスターバッチを用いて、サンプル１及び２を形成した。マスターバッチと混合する前に、Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，Ｉｎｃ（ＰＰＥ）から入手可能なものなどの円錐ホッパ乾燥剤キャニスタ型（conical hopper desiccant canister type）を用いた除湿乾燥機を８０℃で４〜６時間用いて、ブロー成形ブレンドを乾燥させた。ブロー成形ブレンドが含水量０．０１％未満に乾燥するまで、乾燥機を真空条件下で動作させた。
【００８５】
乾燥ブロー成形ブレンドを、従来式の可塑化スクリュ押出成形機を用いて射出成形プレスに供給して、ホットポリマーメルトの均一な流れを形成した。Ｆａｎｕｃ  Ｒｏｂｏｓｈｏｔ  Ｓ−２０００ｉ２７５Ｂ個取り金型を用いて、バレル温度２９０℃、スクリュ速度５５ｒｐｍ、成形圧２４ＭＰａ（３５００ｐｓｉ）、プリフォームバレル圧５．２ＭＰａ（７５０ｐｓｉ）、サイクル時間〜２９秒、及び金型サイズ２８グラムで、溶融放出物から射出成形プリフォームを製造した。
【００８６】
プリフォームを冷却してからＳｉｄｅｌ  ＳＢＯ  ２／１０  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ汎用ブロー成形機内に配置して、冷却されたプリフォームを、赤外線機を用いて、ポリマー軟化温度を超える１００〜１１０℃まで約２分間加熱する。続いて、軟化したプリフォームを容器金型に入れ、機械的延伸ロッドをプリフォームに挿入して、プリフォームを軸線方向に誘導して延伸させる。加圧空気を、プリブローとして１〜１．２ＭＰａ（１０〜１２ｂａｒ）で０．１２秒間、続いて３．５〜３．８ＭＰａ（３５〜３８ｂａｒ）の二次ブローの２工程で導入して、ブロー成形温度１７℃で瓶又は容器のブロー成形を完了させた。最終物品の延伸比は約２：１〜１２：１である。
【００８７】
上記の方法で製造した瓶本体から２つのセクションを取った。第１のセクションは、瓶のパネル壁から、瓶高さの約１／２の領域からであり、ｚ＝７４．０μｍ、ｘ＝６．６μｍ、及びｙ＝３７．９μｍの測定値を有する。
【００８８】
サンプルをＦＩＢ−ＳＥＭ連続セクショニングのために切り取って搭載し、続いて撮像、後処理、及び再構成した。これらのＦＩＢ−ＳＥＭ画像／サンプル基づく測定値を以下に記載する。再構成容積自体が動画化され、かつ３Ｄであるため、本明細書でこれらは再現しない。その代わりに、上記の走査電子顕微鏡法の項で説明した機械的手法に従って製造された瓶からの、同じ方法によって調製した断面ＳＥＭ画像を図２に示す（図２Ａ及び図２Ｂは物品の本体からのサンプルのドメインを示し、図２Ｃ及び図２Ｄは物品のネック部からのサンプルのドメインを示す）。
【００８９】
以下の測定値が取られた。
平方１０００（μｍ３）毎のドメイン数：８６
ドメインの平均長さ：２．１μｍ
平均幅：１．０５μｍ
平均厚さ：１５４ｎｍ
平均アスペクト比：０．８２
長さ（ｚ軸）：３００ｎｍ〜５０μｍ
厚さ（ｙ軸）：１５０ｎｍ〜４５０ｎｍ
幅（ｘ軸）：１５０ｎｍ〜６．５μｍ
平均アスペクト比（［Ｌ／Ｔ］／［Ｌ＋Ｔ］）：０．８２
平均平坦度［Ｗ−Ｔ］／［Ｗ＋Ｔ］：０．６７
【００９０】
したがって、サンプル瓶の本体内のドメインは、それらが厚い又は広いことよりも大幅に長いことが分かる。
【００９１】
実施例２）Ｘ＝７．５μｍ、ｙ＝８０．１μｍ、及びｚ＝５５．６μｍの寸法を備えるネック領域からの瓶の第２のセクションを、同じ方法を用いて分析し、以下の結果を得た。
平方１０００（μｍ３）毎のドメイン数：８３
ドメインの平均長さ：１．８μｍ
平均幅：７６７ｎｍ
平均厚さ：４８５ｎｍ
平均アスペクト比：０．４８
長さ：３４７ｎｍ〜５０μｍ
厚さ：１０９ｎｍ〜１０５０ｎｍ
幅：２４０ｎｍ〜３．８μｍ
平均アスペクト比（［Ｌ／Ｔ］／［Ｌ＋Ｔ］）：０．４８
平均平坦度［Ｗ−Ｔ］／［Ｗ＋Ｔ］：０．６７
【００９２】
ネック部分のドメインのアスペクト比は、本体部のドメインのアスペクト比よりも大幅に低いことが分かる。これは、瓶のネック部と比較して、本体を見た時に消費者によって知覚される視覚効果の差に対応する。本体はより強い光沢、深さ、及びオーラを有する。
【００９３】
最終物品中の添加剤の粘度：
上記の方法を用いて製造した容器を空にして、ラベルを除去する。容器を温かい界面活性剤水溶液（Ｄａｗｎ手洗い用食器洗剤０．１％、６０℃）で洗浄してから、蒸留水ですすいで乾燥させる。続いて容器を約１ｃｍ×１ｃｍ以下の断片又は粒子に切断又は粉砕する。１００ｇの断片をブフナー漏斗内に配置して、ヘキサンですすいでから乾燥させる。続いて乾燥粒子を、５００ｇのエチレングリコール、２ｇの疎水ヒュームドシリカ（Ａｅｒｏｓｉｌ  Ｒ９７２（登録商標）又はその等価物）、及び１ｇの酢酸亜鉛を収容した１Ｌの丸底フラスコに添加する。混合物を３時間還流させる（約１９７℃）。この手順はＰＥＴを「解重合」して、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを形成する。シリコーンは疎水ヒュームドシリカ粒子の表面に付着する。
【００９４】
温度を１４０℃まで低下させ、ワットマンＧＦ／Ａガラスマイクロファイバー濾紙を備える予加熱したブフナー漏斗（１４０℃）を用いて、熱い溶液を吸引濾過する。１Ｌの丸底フラスコを２００ｇの熱いエチレングリコール（１４０℃）ですすぎ、これを続いてブフナー漏斗に素早く添加する。濾紙／ケーキを約３０分間吸引濾過し、続いて約１２０℃の真空下で最低４時間乾燥させ、残留エチレングリコールを除去する。濾紙／ケーキをセルロース抽出円筒濾紙（ワットマン／カタログ番号２８１０４３２又はその等価物）に移動させる。メタノール５００ｇを収容するソックスレー抽出装置内に抽出円筒濾紙を配置し、還流下で２時間抽出し、あらゆる残留するビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート又はメタノール可溶性の他の化合物を除去する。冷却した後に、抽出円筒濾紙を装置から取り除いて完全に排液する。続いて、クロロホルム５００ｇを収容する清浄なソックスレー抽出器内に抽出円筒濾紙を配置し、ヒュームドシリカ粒子に付着したシリコーンを溶解するために還流下で３時間抽出する。冷却した後、クロロホルムを蒸発させ（例えば真空下で回転蒸発器を用いて）、シリコーン材料を再生する。
【００９５】
１６００〜１８００ｃｍ−１における有意なカルボニル吸光度の不在により示される、ＰＥＴオリゴマー及びビス（２ヒドロキシエチル）テレフタレートの完全な除去を確認するために、シングルバウンスの減衰全反射−フーリエ変換赤外分光法を用いて単離されたシリコーン材料を分析する。有意なカルボニルの不在が検知されたら、シリコーンを５０ｍＬの温メタノール（４５℃）と共に粉砕して汚染を除去し、続いて約５０℃の真空下で１時間乾燥させる。粘度測定のための十分な単離シリコーン材料を得るために、上記のプロセスを繰り返す。
【００９６】
抽出されたポリジメチルシロキサンの粘度を、以下の条件を用いて、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製ＤＨＲ２レオメータを用いて測定した。
−２３±１℃
−２５ｍｍ平行プレート
−周波数測定、１％ひずみで０．５Ｈｚ
−サンプル間隙０．７±０．２ｍｍ
【００９７】
計器は、製造者の仕様書に従って較正する。約０．６ｇの単離シリコーンを下部プレートの中央に配置し、上部プレートを約０．７５ｍｍまでゆっくりと下ろす（トリム間隙）。過剰なシリコーンをプレートの外周部から除去して、間隙をゆっくりと約０．７０ｍｍ（サンプル間隙）まで減らす。周波数測定を開始し、材料の粘度として、センチストローク（ｃｓｔ）（平方ミリメートル／秒（ｍｍ２／ｓ））単位で動粘度を報告する。実施例１で製造された瓶から単離されたＰＤＭＳに関して測定された粘度は、２，２４９，０００ｃｓｔ（２，２４９，０００ｍｍ２／ｓ）である。熱可塑性樹脂と混合されたときの添加剤の粘度と比較して、最終物品の添加剤の粘度が低下することは既知であるため、好ましくは、最終物品中で測定される添加剤の粘度は、約５００，０００、１，５００，０００、２，５００，０００から約２０，０００，０００、３５，０００，０００、又は５０，０００，０００ｃｓｔ（約５００，０００、１，５００，０００、２，５００，０００から約２０，０００，０００、３５，０００，０００、又は５０，０００，０００ｍｍ２／ｓ）である。
【００９８】
実施例／組み合わせ：
Ａ．少なくとも１つの層を有するブロー成形物品であって、少なくとも１つの層は、
ａ）熱可塑性樹脂と、
ｂ）０．１％〜２０％の１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤と、を含み、
添加剤と熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形物品。
Ｂ．添加剤は１，０００，０００ｃｓｔ〜５０，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００２／ｓ〜５０，０００，０００ｍｍ２／ｓ）の粘度を有する、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｃ．熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、グリコール修飾ＰＣＴコポリマー（ＰＣＴＧ）、シクロヘキサンジメタノール及びテレフタル酸のコポリエステル（ＰＣＴＡ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＣＴ）、アクリロニトリルスチレン（ＡＳ）、スチレン−ブタジエンコポリマー（ＳＢＣ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（「ＬＬＰＤＥ」）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、プロピレン（ＰＰ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｄ．熱可塑性樹脂はＰＥＴである、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｅ．添加剤は、アルコール、油、シロキサン流体、水、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｆ．添加剤は、１，５００，０００ｃｓｔ〜３，０００，０００ｃｓｔ（１，５００，０００ｍｍ２／ｓ〜３，０００，０００ｍｍ２／ｓ）の粘度を有するシロキサン流体である、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｇ．０．５％〜１０％の添加剤を含む、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｈ．熱可塑性樹脂の屈折率は添加剤の屈折率より高い、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｉ．層の１０００μｍ３毎に、１０〜１０００個の添加剤の別個のドメインを更に備える、パラグラフＡに記載のブロー成形物品。
Ｊ．ドメインの少なくとも５０％が、０を超える、好ましくは０．０１〜０．８のアスペクト比を有する、パラグラフＩに記載のブロー成形物品。
Ｋ．プリフォーム及び／又は最終物品中の別個のドメインの少なくとも５０％が、０．０２〜０．８のアスペクト比を有する、パラグラフＩに記載のブロー成形物品。
Ｌ．少なくとも１つの層を有するブロー成形物品の製造方法であって、
ａ）０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）超の粘度を有する添加剤を熱可塑性樹脂に添加することによりブロー成形ブレンドを形成することであって、添加剤と熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形ブレンドを形成することと、
ｂ）ブロー成形ブレンドを押出成形してプリフォーム又はパリソンを形成することと、
ｃ）プリフォーム又はパリソンをブロー成形して物品を形成することと、を含む、方法。
Ｍ．ブロー成形ブレンドを形成する前に添加剤をキャリア材料と共に混合してマスターバッチを形成することを更に含み、添加剤とキャリア材料との比が３５：６５〜６５：３５である、パラグラフＬに記載のブロー成形物品の製造方法。
Ｎ．キャリア材料は、モンタンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔから商品名Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）、Ｌｉｃｏｌｕｂｅ（登録商標）、Ｌｉｃｏｍｏｎｔ（登録商標）で市販される）などの低分子量ろう、極性ポリオレフィンろう（Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）から商品名Ｌｉｃｏｃｅｎｅ（登録商標）又はＨｏｎｅｙｗｅｌｌ（登録商標）の商品名Ａ−Ｃ性能添加剤で市販される）、アミドろう（Ｃｌａｒｉａｎｔ（登録商標）から商品名Ｌｉｃｏｗａｘ  Ｃ（登録商標）で市販される）、ＨＹＴＲＥＬ（登録商標）、並びにＣｌａｒｉａｎｔ（登録商標）によって市販される、Ｄｕｐｏｎｔ（登録商標）からのＥｌｖａｌｏｙ  ＡＣ（登録商標）などのアクリレートコポリマー及びＲｅｎｏｌ（登録商標）などの低融点コポリマーポリエステルからなる群から選択される、パラグラフＭに記載の方法。
Ｏ．ブロー成形のためのプリフォームのパリソンを形成する方法であって、
ａ）０．１％〜２０％の、１，０００，０００ｃｓｔ（１，０００，０００ｍｍ２／ｓ）を超える粘度を有する添加剤を熱可塑性樹脂に添加することによりブロー成形ブレンドを形成することであって、添加剤と熱可塑性樹脂との間に少なくとも０．０４の屈折率差が存在する、ブロー成形ブレンドを形成することと、
ｂ）ブロー成形ブレンドを押出成形してプリフォーム又はパリソンを形成することと、を含む、方法。
【００９９】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０１００】
あらゆる相互参照される又は関連する特許若しくは出願を含む、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外される、又は別途限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用をも、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような任意の発明を教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することにより本明細書に援用された文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【０１０１】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図２Ｄ】
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【国際調査報告】
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