(57)【要約】  特定のグリセリドコポリマーと、１種類以上の高融点脂肪族化合物、カチオン性界面活性剤系、及び水性キャリアを含むゲルマトリックス相と、を含有する、コンディショナー等ヘアケア組成物が開示される。オリゴマーは、例えば、ヘアコンディショニング効果等毛髪に関する効果を提供する。ヘアケア組成物の使用方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘアケア組成物であって、
Ａ）
（ｉ）第１のグリセリドコポリマーであって、前記第１のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約３％〜約３０％のＣ１０〜１４不飽和脂肪酸エステルを含む、第１のグリセリドコポリマーと、
（ｉｉ）式（Ｉ）を有する第２のグリセリドコポリマーであって、
【化１】
2019531277.tif 000036
（式中、
前記第２のグリセリドコポリマー中の各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５が、オリゴマーグリセリド部分、Ｃ１〜２４アルキル、置換基が１個以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、若しくは置換基が１個以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルからなる群から独立して選択される、並びに／又は部分の以下の組み合わせ：
Ｒ１及びＲ３、
Ｒ２及びＲ５、
Ｒ１及び隣接するＲ４、
Ｒ２及び隣接するＲ４、
Ｒ３及び隣接するＲ４、
Ｒ５及び隣接するＲ４、又は
任意の２個の隣接するＲ４
のそれぞれは、共有結合部分がアルケニレン部分を形成するように、それぞれ独立して共有結合してよく、
前記第２のグリセリドコポリマー中の各Ｘ１及びＸ２は、Ｃ１〜３２アルキレン、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜３２アルキレン、Ｃ２〜３２アルケニレン、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜３２アルケニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの２つは、−ＣＨ２−であり、Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの１つは直接結合であり、
指数ｎを有する繰り返し単位中の各個々の繰り返し単位について、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの１つは直接結合であり、各個々の繰り返し単位の値Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６は、他の繰り返し単位中のＧ４、Ｇ５、及びＧ６の値から独立して選択され、
Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの１つは直接結合であり、
ｎは、３〜２５０の整数であり、
ただし、前記第２のグリセリドコポリマーのそれぞれについて、指数ｎを有する前記繰り返し単位の１つの個々の繰り返し単位中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、並びに／又は少なくとも１つのＲ４は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択されることを条件とする、第２のグリセリドコポリマーと、
（ｉｉｉ）任意追加的に、第３のグリセリドコポリマーであって、メタセシス触媒の存在下で、次式を有する化合物であって、
式（ＩＩａ）：
【化２】
2019531277.tif 000037
式（ＩＩｂ）：
【化３】
2019531277.tif 000038
式中、
各Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうちの少なくとも１つは、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、
各Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの少なくとも１つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルである、
化合物のそれぞれからの１種類以上の化合物を反応させることから形成される構成単位を含み、
式（ＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の数比率は、１０：１以下である、第３のグリセリドコポリマーと、
（ｉｖ）これらの混合物と、
からなる群から選択される材料と、
Ｂ）（ｉ）前記ヘアケア組成物の約０．１重量％〜２０重量％の１種類以上の高融点脂肪族化合物と、（ｉｉ）前記ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系と、（ｉｉｉ）前記ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアと、を含む、ゲルマトリックス相と、
を含む、組成物。
【請求項２】
前記第１及び前記第２のグリセリドコポリマーを含み、前記第１及び前記第２のグリセリドコポリマーのそれぞれが約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記第１のグリセリドコポリマーが、前記第１のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約０．１％〜約３０％、約０．１％〜約２５％、約０．２％〜約２０％、又は約０．５％〜約１５％のＣ１０〜１１不飽和脂肪酸エステルを含む、請求項１又は請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５のうちの少なくとも１つがＣ９〜１３アルケニルである、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１が、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルである、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ２が、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルである、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ３が、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルである、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、各Ｒ４が、Ｃ１〜２４アルキル及びＣ２〜２４アルケニルから独立して選択される、請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
前記第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ５がＣ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルである、請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物が、総組成物重量に基づいて、約０．１％〜約５０％の、前記第１のグリセリドコポリマー、前記第２のグリセリドコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるグリセリドコポリマーを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
各グリセリドコポリマーが、前記グリセリドコポリマーの重量に基づいて、約０％〜約５％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
各グリセリドコポリマーが、前記グリセリドコポリマーの重量に基づいて、約０．１〜約３％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記ヘアケア組成物が、前記ヘアケア組成物の約０．５重量％〜約８重量％のカチオン性界面活性剤系を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
前記ヘアケア組成物の約１重量％〜約１５重量％の１種類以上の高融点脂肪族化合物を含み、前記高融点脂肪族化合物が、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
毛髪のコンディショニングのための、請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲルマトリックスと、特定のグリセリドコポリマーと、を含有するヘアケア組成物、及びこれを使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの毛髪は、周囲の環境との接触や、頭皮から分泌される皮脂によって汚れる。毛髪が汚れると、不潔な感触や魅力のない外観を呈するようになる。
【０００３】
シャンプーをすることにより、余分な汚れ及び皮脂を除去することによって毛髪を清潔にする。しかし、シャンプーにより、毛髪は、濡れて、もつれて、かつ扱いにくい状態になる場合がある。いったん毛髪が乾燥すると、毛髪の天然油分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になる場合が多い。
【０００４】
これらシャンプー後の問題を軽減するために、様々なアプローチが開発されている。１つのアプローチは、シャンプー後にコンディショナーを塗布することである。
【０００５】
シャンプー後にヘアコンディショニング効果をもたらすために、多種多様なコンディショニング活性物質が提案されてきた。これらコンディショニング剤は、毛髪の輝きを強化し、しっとり感、柔らかさ、及び静電気制御を毛髪に付与することが知られている。しかし、このような成分はまた、特に毛髪が乾燥しているとき、べたつく、脂っぽい、又はろうのような感触を与えることもある。更に、シリコーンの価格高騰及びシリコーンの石油に基づく性質により、シリコーンはコンディショニング活性物質として望ましいものではなくなっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記に基づいて、毛髪にコンディショニング効果をもたらすことができ、シリコーン若しくは他のコンディショニング活性物質と置き換えて又は併用してヘアケア組成物のコンディショニング活性を最大化することができる、コンディショニング活性物質が必要とされている。更に、天然資源から得ることができるコンディショニング活性物質を見出し、それによって再生可能資源から得られるコンディショニング活性物質を提供することが望まれている。また、天然資源に由来するコンディショニング活性物質を見出すことが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ヘアケア組成物、並びにその製造方法及び使用方法に関する。かかるヘアケア組成物は、必要とされる粘度及び潤滑性を有する特定のグリセリドコポリマーを含有する。したがって、かかる種のグリセリドコポリマーは、有益なコンディショニング性能及び配合性を提供する。
【０００８】
一態様では、本発明は、ヘアケア組成物を対象とし、このヘアケア組成物は、（ａ）当該ヘアケア組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％の１種類以上の下記のグリセリドコポリマーと、（ｂ）（ｉ）当該ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約２０重量％の１種類以上の高融点脂肪族化合物と、（ｉｉ）当該ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系と、（ｉｉｉ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアと、を含む、ゲルマトリックス相と、を含む。
【０００９】
本発明のこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、本開示を通読することで当業者には明らかとなろう。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
用語の定義
本明細書で使用するとき、「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」とは、植物性又は動物性供給源から得られる油を指す。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源（例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源）、及び発酵又は酵素プロセスによって生成された、又は改変された誘導体も含まれる。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、低エルカ酸ナタネ油（キャノーラ油）、高エルカ酸ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油又は天然油原料は、１種類以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を含む。いくつかのかかる実施形態では、天然油は、天然油の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９７重量％、又は少なくとも９９重量％の１種類以上の不飽和トリグリセリドを含む。
【００１１】
「天然油グリセリド」なる用語は、天然油から得られる脂肪酸のグリセリルエステルを指す。かかるグリセリドには、モノアシルグリセリド、ジアシルグリセリド、及びトリアシルグリセリド（トリグリセリド）が挙げられる。いくつかの実施形態では、天然油グリセリドはトリグリセリドである。同様に、「不飽和天然油グリセリド」なる用語は、その脂肪酸残基のうちの少なくとも１つが不飽和を含有する天然油グリセリドを指す。例えば、オレイン酸のグリセリドは不飽和天然油グリセリドである。「不飽和アルケニル化天然油グリセリド」なる用語は、（下記のように）短鎖オレフィン（sort-chain）とのメタセシス反応により誘導体化される、（上記に定義した）不飽和天然油グリセリドを指す。いくつかの場合では、オレフィン化プロセスは、化合物中の脂肪酸鎖のうちの１つ以上を短縮する。例えば、９−デセン酸のグリセリドは、不飽和アルケニル化天然油グリセリドである。同様に、ブテニル化（例えば、１−ブテン及び／又は２−ブテンでの）キャノーラ油は、メタセシスにより改変されて、いくつかの短鎖不飽和Ｃ１０〜１５エステル基を含有する天然油グリセリドである。
【００１２】
「天然油誘導体」なる用語は、天然油から誘導された天然油の誘導体を指す。これらの天然油誘導体を形成するために使用される方法には、付加、中和、過塩基化（overbasing）、鹸化、エステル交換（transesterification）、エステル交換（interesterification）、エステル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、ガス化、のうちの１つ以上、又はこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられてよい。これらの天然誘導体の例には、カルボン酸、ゴム類、リン脂質、ソーダ油滓、酸味付けされたソーダ油滓、蒸留物又は蒸留スラッジ、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに不飽和ポリオールエステルを含むヒドロキシ置換されたこれらの改変物が挙げられてよい。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、約５個〜約３０個の炭素原子を有し、炭化水素（アルケン）鎖中に１個以上の炭素−炭素二重結合を有する、不飽和カルボン酸を含み得る。天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された不飽和脂肪酸アルキル（例えば、メチル）エステルも含み得る。例えば、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された脂肪酸メチルエステル（「ＦＡＭＥ」）であってよい。いくつかの実施形態では、原料は、キャノーラ油又は大豆油、非限定的な例として、精製、漂白、及び脱臭された油（すなわち、ＲＢＤ大豆油）を含む。
【００１３】
本明細書で使用するとき、「不飽和ポリオールエステル」なる用語は、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であって、そのヒドロキシル基の少なくとも１つがエステルの形態であり、そのエステルが、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する化合物を指す。
【００１４】
「オリゴマーグリセリド部分」なる用語は、天然油グリセリド及び／又はアルケニル化天然油グリセリドからのオレフィンメタセシスから形成された、２以上、一態様では最大２０、別の態様では最大１０の構成単位を含む部分である。
【００１５】
「遊離炭化水素」なる用語は、Ｃ２〜３０の範囲の不飽和又は飽和の直鎖状、分枝鎖状、又は環状の炭化水素のいずれか１つ又はこれらの組み合わせを指す。
【００１６】
「メタセシスモノマー」なる用語は、１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物の分子が、同じ分子内（分子内メタセシス）及び／又はオレフィン等１つ以上の炭素−炭素二重結合を含有する別の化合物の分子と（分子間メタセシス）のいずれかの１つ以上の炭素−炭素二重結合を介してアルキリデン単位の交換反応を行うオレフィンメタセシス反応の生成物である単一の種類を指す。いくつかの実施形態では、この用語は、まだアルキリデン単位の交換反応を行っていないが、「オメガ−ｎ」の位置に炭素−炭素二重結合を有する、少なくとも１個のＣ４〜１７エステルを含有するトリグリセリド又は他の不飽和ポリオールエステルを指し、ｎ＝０、１、２、３、４、５、又は６であり、エステル部分は少なくともｎ＋３個の炭素原子を有する。
【００１７】
「メタセシスダイマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つの反応剤化合物が、メタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合するメタセシス反応の生成物を指す。
【００１８】
「メタセシストリマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の３個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された３個の結合基を含有するトリマーを指す。
【００１９】
「メタセシステトラマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の４個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された４個の結合基を含有するテトラマーを指す。
【００２０】
「メタセシスペンタマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の５個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された５個の結合基を含有するペンタマーを指す。
【００２１】
「メタセシスヘキサマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の６個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された６個の結合基を含有するヘキサマーを指す。
【００２２】
「メタセシスヘプタマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の７個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された７個の結合基を含有するヘプタマーを指す。
【００２３】
「メタセシスオクタマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の８個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された８個の結合基を含有するオクタマーを指す。
【００２４】
「メタセシスノナマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の９個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された９個の結合基を含有するノナマーを指す。
【００２５】
「メタセシスデカマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個の結合基を含有するデカマーを指す。
【００２６】
「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の２つ以上（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された数個（例えば、２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の結合基を含有するオリゴマーを指す。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個よりも多い分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１つ以上の炭素−炭素二重結合を介して結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個よりも多い結合基を含有するオリゴマーを含み得る。
【００２７】
本明細書で使用するとき、「メタセシス」とは、オレフィンメタセシスを指す。本明細書で使用するとき、「メタセシス触媒」には、オレフィンメタセシス反応を触媒する任意の触媒又は触媒系が挙げられる。
【００２８】
本明細書で使用するとき、「メタセシス化」及び「メタセシス化する」とは、メタセシス触媒の存在下で原料を反応させて、新たなオレフィン性化合物、すなわち、「メタセシス化」化合物を含む「メタセシス化生成物」を形成することを指す。「メタセシス化する」とは、任意の特定種類のオレフィンメタセシスに限定されず、交差メタセシス（すなわち、共メタセシス）、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）を指し得る。いくつかの実施形態では、「メタセシス化する」とは、メタセシス触媒の存在下で、天然原料中に存在する２つのトリグリセリド（自己メタセシス）を反応させることを指し、各トリグリセリドは、不飽和炭素−炭素二重結合を有し、したがって、トリグリセリドダイマーを含み得る、オレフィン及びエステルの新たな混合物を形成する。かかるトリグリセリドダイマーは、複数のオレフィン結合を有してよく、したがって、より高次のオリゴマーも形成されてよい。これらのより高次のオリゴマーは、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシス、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、並びにメタセシスデカマー及び上記よりも高次のもの）のうちの１つ以上を含んでよい。更に、いくつかの他の実施形態では、「メタセシス化」するとは、少なくとも１個の不飽和炭素−炭素二重結合を有する天然原料中のエチレン等オレフィン及びトリグリセリドを反応させ、したがって、新たなオレフィン分子、並びに新たなエステル分子（交差メタセシス）を形成することを指してよい。
【００２９】
本明細書で使用するとき、「オレフィン化天然ポリオールエステル及び／又はオレフィン化合成ポリオールエステル」なる用語は、Ｃ２〜１４オレフィン、好ましくはＣ２〜６オレフィン、より好ましくはＣ３〜４オレフィン、並びにこれらの混合物及び異性体で天然及び／又は合成ポリオールエステルをメタセシス化することにより生成される生成物を指す。
【００３０】
本明細書で使用するとき、「オレフィン（単数又は複数）」は、少なくとも１個の不飽和炭素−炭素二重結合を有する化合物を指す。特定の実施形態では、「オレフィン（複数）」なる用語は、異なる炭素長を有する、不飽和炭素−炭素二重結合化合物の群を指す。特に明記しない限り、「オレフィン（単数又は複数）」なる用語は、２つ以上の炭素−炭素二重結合を有する「ポリ不飽和オレフィン」又は「ポリオレフィン」を包含する。本明細書で使用するとき、「モノ不飽和オレフィン」又は「モノオレフィン」なる用語は、１個の炭素−炭素二重結合のみを有する化合物を指す。末端炭素−炭素二重結合を有する化合物は、「末端オレフィン」又は「アルファオレフィン」と呼ばれ得、非末端炭素−炭素二重結合を有するオレフィンは、「内部オレフィン」と呼ばれ得る。いくつかの実施形態では、アルファオレフィンは、（下記で定義するように）末端炭素−炭素二重結合を有するアルケンである、末端アルケンである。追加の炭素−炭素二重結合が存在してよい。
【００３１】
任意の基又は化合物中の炭素原子の数は、ｚ個の炭素原子を有する化合物の基を指す「Ｃｚ」、及びｘ〜ｙ個（ｘ及びｙを含む）の炭素原子を含有する基又は化合物を指す「Ｃｘ〜ｙ」なる用語で表され得る。例えば、「Ｃ１〜６アルキル」は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル鎖を表し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、及びｎ−ヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。更なる例としては、「Ｃ４〜１０アルケン」は、４〜１０個の炭素原子を有するアルケン分子を指し、例えば、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−ヘキセン、１−ヘプテン、３−ヘプテン、１−オクテン、４−オクテン、１−ノネン、４−ノネン、及び１−デセンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３２】
本明細書で使用するとき、「短鎖アルケン」又は「短鎖オレフィン」なる用語は、Ｃ２〜１４の範囲、又はＣ２〜１２の範囲、又はＣ２〜１０の範囲、又はＣ２〜８の範囲の不飽和直鎖状、分岐鎖状、又は環状炭化水素のいずれか１つ又は組み合わせを指す。かかるオレフィンにはアルファオレフィンが挙げられ、不飽和炭素−炭素結合は、化合物の一端に存在する。かかるオレフィンにはまた、ジエン又はトリエンが挙げられる。かかるオレフィンにはまた、内部オレフィンが挙げられる。Ｃ２〜６の範囲の短鎖アルケンの例には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ブテン、シクロペンテン、１，４−ペンタジエン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、２−メチル−３−ペンテン、及びシクロヘキセンが挙げられるが、これらに限定されない。Ｃ７〜９の範囲の短鎖アルケンの非限定例には、１，４−ヘプタジエン、１−ヘプテン、３，６−ノナジエン、３−ノネン、１，４，７−オクタトリエンが挙げられる。特定の実施形態では、オレフィンの混合物を使用することが望ましく、この混合物は、Ｃ４〜１０の範囲の直鎖状及び分岐鎖状低分子量オレフィンを含む。いくつかの実施形態では、直鎖状及び分岐鎖状Ｃ４オレフィンの混合物（すなわち、１−ブテン、２−ブテン、及び／又はイソブテンの組み合わせ）を使用することが望ましい場合がある。他の実施形態では、より高範囲のＣ１１〜１４が使用されてよい。
【００３３】
本明細書で使用するとき、「アルキル」とは、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖状、又は分岐鎖状飽和炭化水素を指し、本明細書で詳述されるように任意追加的に置換されてよく、多置換度が認められる。本明細書で使用するとき、「アルキル」の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、及び２−エチルヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。アルキル基内の炭素原子の数は「Ｃｘ〜ｙアルキル」なる語句によって表され、本明細書で定義されるように、ｘ〜ｙ個（ｘ及びｙを含む）の炭素原子を含有するアルキル基を指す。したがって、「Ｃ１〜６アルキル」は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル鎖を表し、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、及びｎ−ヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。場合によっては、「アルキル」基は二価であり得、この場合、この基は、代わりに「アルキレン」基と呼ばれ得る。
【００３４】
本明細書で使用するとき、「アルケニル」とは、２〜３０個の炭素原子を有し、かつ１つ以上の炭素−炭素二重結合を有する直鎖状、又は分岐鎖状非芳香族炭化水素を指し、本明細書で詳述するように任意追加的に置換されてよく、多置換度が認められる。本明細書で使用するとき、「アルケニル」の例には、エテニル、２−プロペニル、２−ブテニル、及び３−ブテニルが挙げられるが、これらに限定されない。アルケニル基内の炭素原子の数は「Ｃｘ〜ｙアルケニル」なる語句によって表され、本明細書で定義されるように、ｘ〜ｙ個（ｘ及びｙを含む）の炭素原子を含有するアルケニル基を指す。したがって、「Ｃ２〜６アルケニル」は、２〜６個の炭素原子を有するアルケニル鎖を表し、例えば、エテニル、２−プロペニル、２−ブテニル、及び３−ブテニルが挙げられるが、これらに限定されない。場合によっては、「アルケニル」基は二価であり得、この場合、この基は、代わりに「アルケニレン」基と呼ばれ得る。
【００３５】
本明細書で使用するとき、「直接結合」は、特定された部分が構造において不在であり、結合先の他の部分との間の結合によって置換される実施形態を指す。例えば、明細書又は請求項がＡ−Ｄ−Ｅを列挙し、Ｄが直接結合として定義される場合、結果として生じる構造は、Ａ−Ｅである。
【００３６】
本明細書で使用するとき、「置換された」とは、指名された置換基での、指定された部分の１つ以上の水素原子の置換を指し、特に明記しない限り、置換が安定化合物、又は化学的に許容される化合物をもたらすという条件で、多置換度が認められる。安定化合物又は化学的に許容される化合物とは、湿気又は他の化学反応条件の不在下にて、約−８０℃〜約＋４０℃の温度で少なくとも１週間維持されたときに、化学構造が著しく改変されない化合物である。本明細書で使用するとき、「１つ以上で置換される」又は「１回以上置換される」なる語句は、上記の安定性及び化学的許容性の条件が満たされる限り、使用可能な結合部位の数に基づいて、１〜可能な置換の最大数に等しい置換の数を指す。
【００３７】
本明細書で使用するとき、「ポリオール」なる用語は、少なくとも２個のヒドロキシ部分を含む有機材料を意味する。
【００３８】
本明細書で使用するとき、「Ｃ１０〜１４不飽和脂肪酸エステル」なる用語は、１０、１１、１２、１３、又は１４個の炭素原子を含む脂肪酸エステルを意味し、脂肪酸エステル鎖は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する。
【００３９】
本明細書に記載のいくつかの場合では、有機化合物は、「線構造」法を使用して記載され、化学結合は直線によって示され、炭素原子は明示的に標識化されず、炭素と共有結合している水素原子（つまりＣ−Ｈ結合）は、全く示されない。例えば、この表現法では、式
【００４０】
【化１】
2019531277.tif 000002
はｎ−プロパンを表す。本明細書に記載のいくつかの場合では、くねくねした結合は、化合物が２種類以上の異性体のうちのいずれか１つを有し得ることを示すために使用される。例えば、構造
【００４１】
【化２】
2019531277.tif 000003
は、（Ｅ）−２−ブテン又は（Ｚ）−２−ブテンを指し得る。異性体と呼ばれる曖昧なオレフィン構造が描かれる場合も同様である。例えば、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３は、（Ｅ）−２−ブテン又は（Ｚ）−２−ブテンを指し得る。
【００４２】
本明細書で使用するとき、表される様々な官能基は、ハイフン若しくはダッシュ（−）又はアスタリスク（＊）を有する官能基において、結合点を有することが理解されるであろう。換言すると、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３の場合、結合点は、左端のＣＨ２基であると理解されるであろう。基がアスタリスク又はダッシュなしで列挙される場合、結合点は、列挙された基の明白かつ通常の方法で示される。
【００４３】
本明細書で使用するとき、多原子二価種は、左から右へと読まれるべきである。例えば、明細書又は請求項がＡ−Ｄ−Ｅを列挙し、Ｄが−ＯＣ（Ｏ）−として定義される場合、Ｄを置換して生じる基は、Ａ−ＯＣ（Ｏ）−Ｅであり、Ａ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｅではない。
【００４４】
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときに、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
【００４５】
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
【００４６】
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
【００４７】
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
【００４８】
本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書の全体を通して記載される全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲が全てあたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
【００４９】
組成物及び使用方法
段落（ａ）〜（ｆｆ）
以下の組成物、使用方法、及び処理された物品が開示される。
（ａ）組成物であって、
Ａ）
（ｉ）第１のグリセリドコポリマーであって、第１のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約３％〜約３０％、約３％〜約２５％、又は約５％〜約２０％のＣ１０〜１４不飽和脂肪酸エステルを含み、一態様では、当該第１のグリセリドコポリマーは、第１のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約３％〜約３０％、約３％〜約２５％、又は約３％〜約２０％のＣ１０〜１３不飽和脂肪酸エステルを含み、一態様では、当該第１のグリセリドコポリマーは、第１のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約０．１％〜約３０％、約０．１％〜約２５％、約０．２％〜約２０％、又は約０．５％〜約１５％のＣ１０〜１１不飽和脂肪酸エステルを含む、第１のグリセリドコポリマーと、
（ｉｉ）式（Ｉ）を有する第２のグリセリドコポリマーであって、
【００５０】
【化３】
2019531277.tif 000004
（式中、
第２のグリセリドコポリマー中の各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、オリゴマーグリセリド部分、Ｃ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、若しくは、置換基は１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルからなる群から独立して選択される、並びに／又は部分の以下の組み合わせ：
Ｒ１及びＲ３、
Ｒ２及びＲ５、
Ｒ１及び隣接するＲ４、
Ｒ２及び隣接するＲ４、
Ｒ３及び隣接するＲ４、
Ｒ５及び隣接するＲ４、又は
任意の２個の隣接するＲ４
のそれぞれは、共有結合部分がアルケニレン部分を形成するように、それぞれ独立して共有結合してよく、
当該第２のグリセリドコポリマー中の各Ｘ１及びＸ２は、Ｃ１〜３２アルキレン、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜３２アルキレン、Ｃ２〜３２アルケニレン、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜３２アルケニレンからなる群から独立して選択され、
Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの２つは、−ＣＨ２−であり、Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの１つは直接結合であり、
指数ｎを有する繰り返し単位中の各個々の繰り返し単位について、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの１つは直接結合であり、各個々の繰り返し単位の値Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６は、他の繰り返し単位中のＧ４、Ｇ５、及びＧ６の値から独立して選択され、
Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの１つは直接結合であり、
ｎは、３〜２５０の整数であり、
ただし、当該第２のグリセリドコポリマーのそれぞれについて、指数ｎを有する当該繰り返し単位の１つの個々の繰り返し単位中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、並びに／又は少なくとも１つのＲ４は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択されることを条件とし、一態様では、当該第２のグリセリドコポリマーは、第２のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約３％〜約３０％、約３％〜約２５％、又は約５％〜約２０％のＣ９〜１３アルケニル部分を含み、一態様では、当該第２のグリセリドコポリマーは、第２のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約３％〜約３０％、約３％〜約２５％、又は約３％〜約２０％のＣ９〜１２アルケニル部分を含み、一態様では、当該第２のグリセリドコポリマーは、第２のグリセリドコポリマーの総重量に基づいて、約０．１％〜約３０％、約０．１％〜約２５％、約０．２％〜約２０％、又は約０．５％〜約１５％のＣ９〜１０アルケニル部分を含む、第２のグリセリドコポリマーと、
（ｉｉｉ）任意追加的に、第３のグリセリドコポリマーであって、メタセシス触媒の存在下で、次式を有する化合物であって、
式（ＩＩａ）：
【００５１】
【化４】
2019531277.tif 000005
式（ＩＩｂ）：
【００５２】
【化５】
2019531277.tif 000006
式中、
各Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうちの少なくとも１つは、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、
各Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基は１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの少なくとも１つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルである、化合物のそれぞれからの１種類以上の化合物を反応させることにより形成される構成単位を含み、
式（ＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の数比率は、１０：１以下である、第３のグリセリドコポリマーと、
（ｉｖ）これらの混合物と、からなる群から選択される材料と、
Ｂ）（ｉ）当該ヘアケア組成物の約０．１重量％〜２０重量％の１種類以上の高融点脂肪族化合物と、（ｉｉ）当該ヘアケア組成物の約０．１重量％〜約１０重量％のカチオン性界面活性剤系と、（ｉｉｉ）当該ヘアケア組成物の少なくとも約２０重量％の水性キャリアと、を含む、ゲルマトリックス相と、を含む、組成物。
（ｂ）当該第１、第２、及び第３のグリセリドコポリマーは、約４，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、約６，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、約７，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５０，０００ｇ／ｍｏｌ、約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は約８，０００ｇ／ｍｏｌ〜約２０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、段落（ａ）に記載の組成物。
（ｃ）当該第１、第２、及び第３のグリセリドコポリマーは、メタセシスを含むプロセスによって生成され、一態様では、当該プロセスは、メタセシス触媒の存在下で反応混合物の一部として２種類以上のモノマーを反応させることを含み、反応混合物中の式（ＩＩａ）のモノマー化合物対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物の重量比は、１０：１以下、９：１以下、８：１以下、７：１以下、６：１以下、５：１以下、４：１以下、３：１以下、２：１以下、１：１以下であり、一態様では、メタセシス触媒は、オルガノ−ルテニウム化合物、オルガノ−オスミウム化合物、オルガノ−タングステン化合物、又はオルガノ−モリブデン化合物である、段落（ａ）〜（ｂ）に記載の組成物。
（ｄ）当該第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１３アルケニルであり、一態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１２アルケニルであり、別の態様では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、又はＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１０アルケニルである、段落（ａ）〜（ｃ）に記載の組成物。
（ｅ）当該第３のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、又はＲ２３のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１３アルケニルであり、一態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、又はＲ２３のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１２アルケニルであり、別の態様では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ２１、Ｒ２２、又はＲ２３のうちの少なくとも１つは、Ｃ９〜１０アルケニルである、段落（ａ）〜（ｄ）に記載の組成物。
（ｆ）第２のグリセリドコポリマーのＧ１及びＧ２部分は−ＣＨ２−であり、Ｇ３は直接結合である、段落（ａ）〜（ｅ）に記載の組成物。
（ｇ）第２のグリセリドコポリマーのＧ１及びＧ３部分は−ＣＨ２−であり、Ｇ２は直接結合である、段落（ａ）〜（ｅ）のいずれかに記載の組成物。
（ｈ）第２のグリセリドコポリマーのＧ２及びＧ３部分は−ＣＨ２−であり、Ｇ１は直接結合である、段落（ａ）〜（ｅ）のいずれかに記載の組成物。
（ｉ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ４及びＧ５のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ６は直接結合である、段落（ａ）〜（ｈ）に記載の組成物。
（ｊ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ４及びＧ６のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ５は直接結合である、段落（ａ）〜（ｈ）のいずれかに記載の組成物。
（ｋ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ５及びＧ６のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ４は直接結合である、段落（ａ）〜（ｈ）のいずれかに記載の組成物。
（ｌ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ７及びＧ８のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ９は直接結合である、段落（ａ）〜（ｋ）のいずれかに記載の組成物。
（ｍ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ７及びＧ９のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ８は直接結合である、段落（ａ）〜（ｋ）に記載の組成物。
（ｎ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｇ８及びＧ９のうちの少なくとも１つは−ＣＨ２−であり、Ｇ７は直接結合である、段落（ａ）〜（ｋ）に記載の組成物。
（ｏ）第２のグリセリドコポリマーについて、各Ｘ１は、（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−からなる群から独立して選択される、段落（ａ）〜（ｎ）のいずれかに記載の組成物。
（ｐ）第２のグリセリドコポリマーについて、各Ｘ２は、（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−からなる群から独立して選択される、段落（ａ）〜（ｍ）のいずれかに記載の組成物。
（ｑ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１は、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルであり、一態様では、Ｒ１は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択され、別の態様では、Ｒ１は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から選択される、段落（ａ）〜（ｐ）のいずれかに記載の組成物。
（ｒ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ２は、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルであり、一態様では、Ｒ２は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択され、別の態様では、Ｒ２は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から選択される、段落（ａ）〜（ｑ）のいずれかに記載の組成物。
（ｓ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ３は、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルであり、一態様では、Ｒ３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択され、別の態様では、Ｒ３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から選択される、段落（ａ）〜（ｒ）のいずれかに記載の組成物。
（ｔ）第２のグリセリドコポリマーについて、各Ｒ４は、Ｃ１〜２４アルキル及びＣ２〜２４アルケニルから独立して選択され、一態様では、各Ｒ４は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から独立して選択され、別の態様では、各Ｒ４は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から独立して選択される、段落（ａ）〜（ｓ）のいずれかに記載の組成物。
（ｕ）第２のグリセリドコポリマーについて、Ｒ５は、Ｃ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニルであり、一態様では、Ｒ５は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択され、別の態様では、Ｒ５は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から選択される、段落（ａ）〜（ｔ）のいずれかに記載の組成物。
（ｖ）第２のグリセリドコポリマーについて、ｎは、３〜２５０、５〜１８０、６〜１４０、８〜７０、９〜４０、又は９〜２６の整数である、段落（ａ）〜（ｕ）のいずれかに記載の組成物。
（ｗ）第３のグリセリドコポリマーについて、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、ペンタデシル、ヘプタデシル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、及び８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルからなる群からそれぞれ独立して選択される、段落（ａ）〜（ｃ）に記載の組成物。
（ｘ）第３のグリセリドコポリマーについて、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの２つは、ペンタデシル、ヘプタデシル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、及び８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルからなる群から独立して選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択され、一態様では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から選択される、段落（ａ）〜（ｃ）及び（ｗ）に記載の組成物。
（ｙ）第３のグリセリドコポリマーについて、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つは、ペンタデシル、ヘプタデシル、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、及び８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルからなる群から選択され、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの２つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から独立して選択され、一態様では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの２つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群から独立して選択される、段落（ａ）〜（ｃ）及び（ｗ）に記載の組成物。
（ｚ）グリセリドコポリマーを含む組成物であって、当該組成物は、
ａ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和天然油グリセリド及び不飽和アルケニル化天然油グリセリド、
ｂ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和合成ポリオールエステル及び不飽和アルケニル化天然油グリセリド、
ｃ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和天然油グリセリド及び不飽和アルケニル化合成ポリオールエステル、
ｄ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和合成ポリオールエステル及び不飽和アルケニル化合成ポリオールエステル、
ｅ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和アルケニル化合成ポリオールエステル及び不飽和アルケニル化合成ポリオールエステル、
ｆ）メタセシス触媒の存在下で少なくとも不飽和アルケニル化天然油グリセリド及び不飽和アルケニル化天然油グリセリドを反応させることにより形成される構成単位を含み、
一態様では、当該グリセリドコポリマーは、Ｃ１０〜１４不飽和脂肪酸エステルを含み、
一態様では、当該触媒は、オルガノ−ルテニウム化合物、オルガノ−オスミウム化合物、オルガノ−タングステン化合物、オルガノ−モリブデン化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
一態様では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、メタセシス触媒存在下での不飽和天然油グリセリドと短鎖アルケンとの反応により形成され、一態様では、当該触媒は、オルガノ−ルテニウム化合物、オルガノ−オスミウム化合物、オルガノ−タングステン化合物、オルガノ−モリブデン化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択され、一態様では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、一態様では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、及び２−ブテン、並びにこれらの混合物からなる群から選択され、一態様では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２の不飽和天然油グリセリドよりも低い分子量を有し、
一態様では、不飽和天然油グリセリドは天然油から得られ、一態様では、植物油、動物脂、及び／又は藻類油から得られ、一態様では、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、大豆油、トンカ油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイル大豆油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物から得られ、
一態様では、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖類、例えば、スクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導され、
一態様では、グリセリドコポリマーは、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、７，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、８，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する、組成物。
（ａａ）短鎖アルケンはエチレンである、段落（ｚ）に記載の組成物。
（ｂｂ）短鎖アルケンはプロピレンである、段落（ｚ）に記載の組成物。
（ｃｃ）短鎖アルケンは１−ブテンである、段落（ｚ）に記載の組成物。
（ｄｄ）短鎖アルケンは２−ブテンである、段落（ｚ）に記載の組成物。
（ｅｅ）第１のグリセリドコポリマーは、天然ポリオールエステル及び／又は合成ポリオールエステルから誘導され、一態様において、当該天然ポリオールエステルは、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖類、例えばスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される、段落（ａ）〜（ｃ）に記載の組成物。
（ｆｆ）総組成物重量に基づいて、約０．１重量％〜約５０重量％、約０．５重量％〜約３０重量％、又は約１重量％〜約２０重量％の、当該第１のグリセリドコポリマー、当該第２のグリセリドコポリマー、当該第３のグリセリドコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるグリセリドコポリマーを含む、段落（ａ）〜（ｅｅ）のいずれかに記載の組成物。
（ｇｇ）当該第１及び第２のグリセリドコポリマーは、グリセリドコポリマーの重量に基づいて、約０％〜約５％、約０．１％〜約５％、約０．１％〜約４％、約０．１〜約３％、約０．１％〜約１％の遊離炭化水素含有量を有する、段落（ａ）〜（ｆｆ）のいずれかに記載の組成物。
（ｈｈ）当該第３のグリセリドコポリマーは、グリセリドコポリマーの重量に基づいて、約０％〜約５％、約０．１％〜約５％、約０．１％〜約４％、約０．１〜約３％、約０．１％〜約１％の遊離炭化水素含有量を有する、段落（ａ）〜（ｉｉ）のいずれかに記載の組成物。
（ｉｉ）第３のグリセリドコポリマーについて、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群からそれぞれ独立して選択され、一態様では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、及び１２−ペンタデセニルからなる群からそれぞれ独立して選択される、段落（ａ）〜（ｃ）及び（ｗ）のいずれかに記載の組成物。
【００５３】
組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意のプロセスによって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，８７９，５８４号及び米国特許出願第１２／４９１，４７８号に記載されている。例えば、グリセリドコポリマーを予備乳化及び／又は予備混合なしで組成物の他の成分と直接混合して、最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、グリセリドコポリマーを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、好適な補助剤、及び／又は任意の他の好適な成分と混合してエマルションを調製してもよい。いくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、ゲルマトリックスとは別に、組成物に添加され得る。かかる実施形態では、グリセリドコポリマーを含む別個の相が存在する場合、この別個の相は、任意追加的にヘアケア組成物中で約０．５μｍ〜約２０μｍの平均粒径を有し得る。他の実施形態では、グリセリドコポリマーは、最初にゲルマトリックスに添加され得、次いでこのゲルマトリックスは、組成物の他の成分と混合される。
【００５４】
本明細書で開示されるプロセスで使用するのに好適な装置としては、連続撹拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン撹拌器、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウせん断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの）、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。かかる装置は、Ｌｏｄｉｇｅ  ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ  Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｆｏｒｂｅｒｇ  ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ  Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ  ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｎｉｒｏ（Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ｂｅｐｅｘ  Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｄｅ  Ｂａｒｉｎｃｏ（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
【００５５】
Ａ．グリセリドオリゴマー
ヘア組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．０５％〜約３０％、約０．１％〜約１５％、約０．２５％〜約１０％、又は約０．５％〜約５％の、本明細書に記載のグリセリドコポリマーを含む。
【００５６】
一態様では、本開示は、式（Ｉ）：
【００５７】
【化６】
2019531277.tif 000007
（式中、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、及びＲ５は、オリゴマーグリセリド部分、Ｃ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルからなる群から独立して選択される、並びに／又は以下の部分の組み合わせ：Ｒ１及びＲ３、Ｒ２及びＲ５、Ｒ１及び隣接するＲ４、Ｒ２及び隣接するＲ４、Ｒ３及び隣接するＲ４、Ｒ５及び隣接するＲ４、又は任意の２個の隣接するＲ４のそれぞれは、共有結合部分がアルケニレン部分を形成するように、それぞれ独立して共有結合してよく、各Ｘ１及びＸ２は、Ｃ１〜３２アルキレン、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜３２アルキレン、Ｃ２〜３２アルケニレン、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜３２アルケニレンからなる群から独立して選択され、Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの２つは、−ＣＨ２−であり、Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３のうちの１つは直接結合であり、指数ｎを有する繰り返し単位中の各個々の繰り返し単位について、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６のうちの１つは直接結合であり、各個々の繰り返し単位の値Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６は、他の繰り返し単位中のＧ４、Ｇ５、及びＧ６の値から独立して選択され、Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの２つは−ＣＨ２−であり、Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９のうちの１つは直接結合であり、ｎは、３〜２５０の整数であり、ただし、当該第２のグリセリドコポリマーのそれぞれについて、指数ｎを有する当該繰り返し単位の１つの個々の繰り返し単位中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、並びに／又は少なくとも１つのＲ４は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルからなる群から選択されることを条件とする）のグリセリドコポリマーを提供する。
【００５８】
Ｇ１、Ｇ２、及びＧ３は、任意の好適な値を有し得る。いくつかの実施形態では、Ｇ１及びＧ２は−ＣＨ２−であり、Ｇ３は直接結合である。いくつかの他の実施形態では、Ｇ１及びＧ３は−ＣＨ２−であり、Ｇ２は直接結合である。いくつかの他の実施形態では、Ｇ２及びＧ３は−ＣＨ２−であり、Ｇ１は直接結合である。
【００５９】
Ｇ４、Ｇ５、及びＧ６は、いかなる場合においても、独立して任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、少なくとも１つの場合において、Ｇ４及びＧ５は−ＣＨ２−であり、Ｇ６は直接結合である。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、少なくとも１つの場合において、Ｇ４及びＧ６は−ＣＨ２−であり、Ｇ５は直接結合である。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、少なくとも１つの場合において、Ｇ５及びＧ６は−ＣＨ２−であり、Ｇ４は直接結合である。
【００６０】
Ｇ７、Ｇ８、及びＧ９は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｇ７及びＧ８は−ＣＨ２−であり、Ｇ９は直接結合である。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、Ｇ７及びＧ９は−ＣＨ２−であり、Ｇ８は直接結合である。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、Ｇ８及びＧ９は−ＣＨ２−であり、Ｇ７は直接結合である。
【００６１】
Ｘ１は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｘ１は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−である。いくつかのかかる実施形態では、Ｘ１は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。いくつかのかかる実施形態では、Ｘ１は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｘ１は、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｘ１は、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。
【００６２】
Ｘ２は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｘ２は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２０−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２４−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９、−（ＣＨ２）１１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）１１−である。いくつかのかかる実施形態では、Ｘ２は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１８−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。いくつかのかかる実施形態では、Ｘ２は、−（ＣＨ２）１６−、−（ＣＨ２）１９−、−（ＣＨ２）２２−、−（ＣＨ２）２５−、−（ＣＨ２）２８−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｘ２は、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）９−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）９−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｘ２は、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−、又は−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−である。
【００６３】
Ｒ１は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、ペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ１は、Ｃ２〜２４アルケニル又はＣ９〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、１２−ヘネイコセニル（12-heneicosenyl）、８，１１−ヘプタデカジエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、１４−メチル−１２−ペンタデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、１２−トリデセニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１は、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ１はオリゴマーグリセリド部分である。
【００６４】
Ｒ２は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ２は、Ｃ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、ペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ２は、Ｃ２〜２４アルケニル又はＣ９〜２４アルケニルであるいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、１２−ヘネイコセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、１４−メチル−１２−ペンタデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、１２−トリデセニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２は、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ２はオリゴマーグリセリド部分である。
【００６５】
Ｒ３は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ３は、Ｃ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、ペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ３は、Ｃ２〜２４アルケニル又はＣ９〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、１２−ヘネイコセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、１４−メチル−１２−ペンタデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、１２−トリデセニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３は、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ３はオリゴマーグリセリド部分である。
【００６６】
Ｒ４は、その場合のそれぞれにおいて、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、Ｃ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、ペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、Ｃ２〜２４アルケニル又はＣ９〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、１２−ヘネイコセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、１４−メチル−１２−ペンタデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、１２−トリデセニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ４は、少なくとも１つの場合において、オリゴマーグリセリド部分である。
【００６７】
Ｒ５は、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ５は、Ｃ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、ウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、ペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ５は、Ｃ２〜２４アルケニル又はＣ９〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、１２−ヘネイコセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、１４−メチル−１２−ペンタデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、１２−トリデセニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ５は、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。いくつかの実施形態では、Ｒ５はオリゴマーグリセリド部分である。
【００６８】
変数ｎは、任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、ｎは、３〜２５０、又は５〜１８０、又は６〜１４０、又は８〜７０、又は９〜４０、又は９〜２６の整数である。いくつかの他の実施形態では、ｎは、３〜３５、又は５〜３０、又は７〜２５、又は１０〜２０の整数である。
【００６９】
上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、１２−トリデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、及び８，１１，１４−オクタデカトリエニルからなる群から選択される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、及び８，１１，１４−オクタデカトリエニルからなる群から選択される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルからなる群から選択される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、１２−トリデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、及び８，１１，１４−ヘキサデカトリエニルからなる群から選択される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、及び８，１１，１４−ヘキサデカトリエニルからなる群から選択される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、グリセリドポリマーは化合物のみを含み、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ５のうちの少なくとも１つ、又はＲ４の少なくとも１つの場合は、Ｃ２〜１５アルケニル、又はＣ２〜１４アルケニル、又はＣ５〜１４アルケニル、又はＣ２〜１３アルケニル、又はＣ２〜１２アルケニル、又はＣ５〜１２アルケニルである。
【００７０】
別の態様では、グリセリドコポリマーは、メタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることにより形成される構成単位を含み、当該２種類以上のモノマーは、式（ＩＩａ）のモノマー化合物：
【００７１】
【化７】
2019531277.tif 000008
及び式（ＩＩｂ）のモノマー化合物：
【００７２】
【化８】
2019531277.tif 000009
（式中、各Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３のうちの少なくとも１つは、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、各Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は、独立してＣ１〜２４アルキル、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ１〜２４アルキル、Ｃ２〜２４アルケニル、又は、置換基が１つ以上の−ＯＨ部分である置換Ｃ２〜２４アルケニルであり、ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの少なくとも１つは、８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニルである）を含む。
【００７３】
変数Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は任意の好適な値を有し得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してＣ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立してＣ２〜２４アルケニル、又はＣ９〜２４アルケニル、又はＣ１１〜２４アルケニル、又はＣ１３〜２４アルケニル、又はＣ１５〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立して８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、独立して８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。
【００７４】
変数Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３は任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してＣ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してＣ２〜２４アルケニル、又はＣ９〜２４アルケニル、又はＣ１１〜２４アルケニル、又はＣ１３〜２４アルケニル、又はＣ１５〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立して８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの０、１つ、又は２つは、独立して、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。
【００７５】
上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立してＣ２〜１５アルケニル、又はＣ２〜１４アルケニル、又はＣ５〜１４アルケニル、又はＣ２〜１３アルケニル、又はＣ２〜１２アルケニル、又はＣ５〜１２アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−オクタデカトリエニル、９−メチル−８−デセニル、９−メチル−８−ウンデセニル、１０−メチル−８−ウンデセニル、１２−メチル−８，１１−トリデカジエニル、１２−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１３−メチル−８，１１−テトラデカジエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、１５−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１６−メチル−８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、１２−トリデセニル、１２−テトラデセニル、１２−ペンタデセニル、１２−ヘキサデセニル、１３−メチル−１２−テトラデセニル、１３−メチル−１２−ペンタデセニル、及び１４−メチル−１２−ペンタデセニル、１０−ウンデセニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。
【００７６】
本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、任意の好適な分子量を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する。
【００７７】
いくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、２，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は４，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００７８】
本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、式（ＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の任意の好適な比率を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、式（ＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の数比率は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、不飽和ジオール、トリオール等他の不飽和ポリオールエステルから形成される構成単位が挙げられるが、これらに限定されない、式（ＩＩａ）又は式（ＩＩｂ）のどちらのモノマー化合物からも形成されない、更なる構成単位を含み得る。
【００７９】
又は、上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、２種類以上のモノマーは、メタセシス触媒の存在下で反応混合物の一部として反応させられ、反応混合物中の式（ＩＩａ）のモノマー化合物対式（ＩＩｂ）のモノマー化合物の重量比は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。いくつかの実施形態では、反応混合物は、式（ＩＩａ）及び式（ＩＩｂ）のモノマー化合物に加えて、更なるモノマー化合物を含む。
【００８０】
以下に更に詳述するように、任意の好適なメタセシス触媒が使用され得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、オルガノルテニウム化合物、オルガノオスミウム化合物、オルガノタングステン化合物、又はオルガノモリブデン化合物である。
【００８１】
別の態様では、本開示は、第１のメタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは不飽和天然油グリセリドであり、第２のモノマーは不飽和アルケニル化天然油グリセリドである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは不飽和合成ポリオールエステルであり、第２のモノマーは不飽和アルケニル化天然油グリセリドである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは不飽和天然油グリセリドであり、第２のモノマーは不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは不飽和合成ポリオールエステルであり、第２のモノマーは不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシス触媒の存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは第１の不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルであり、第２のモノマーは第２の不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシスの存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは第１の不飽和アルケニル化天然油グリセリドであり、第２のモノマーは第２の不飽和アルケニル化天然油グリセリドである。別の態様では、本開示は、第１のメタセシスの存在下で２種類以上のモノマーを反応させることから形成される構成単位を含むグリセリドコポリマーを提供し、第１のモノマーは不飽和アルケニル化天然油グリセリドであり、第２のモノマーは不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルである。
【００８２】
いくつかの実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２のメタセシス触媒の存在下での第２の不飽和天然油グリセリドと短鎖アルケンとの反応から形成される。いくつかのかかる実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２の不飽和天然油グリセリドよりも低い分子量を有する。上記の実施形態に従って、任意の好適な短鎖アルケンが使用され得る。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは、Ｃ２〜８オレフィン又はＣ２〜６オレフィンである。いくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、又は３−ヘキセンである。更にいくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、又はイソブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはエチレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはプロピレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは１−ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは２−ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは分岐短鎖アルケンである。かかる分岐短鎖アルケンの非限定例には、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、及び４−メチル−１−ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
不飽和天然油グリセリドは、任意の好適な天然油の供給源から得られてよい。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、不飽和天然油グリセリドは、合成油、天然油（例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物性脂肪）、これらの組み合わせ等から得られる。いくつかの実施形態では、天然油は、種油等植物油から得られる。再生された使用済み植物油を用いてもよい。更にいくつかの実施形態では、植物油は、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ（低エルカ酸ナタネ）油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、カラシ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、大豆油、トンカ油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイル大豆油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、植物油はパーム油である。いくつかの実施形態では、植物油は大豆油である。いくつかの実施形態では、植物油はキャノーラ油である。いくつかの実施形態では、動物脂の代表的な非限定例には、ラード、獣脂、鶏脂、イエローグリース、魚油、エミュー油、これらの組み合わせ等が挙げられる。いくつかの実施形態では、合成油の代表的な非限定例にはトール油が挙げられ、これは、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油は、精製、漂白、及び／又は脱臭される。
【００８４】
本明細書に述べられる種類の天然油は、一般的に脂肪酸のトリグリセリドで構成されている。これらの脂肪酸は、飽和、一価不飽和、又は多価不飽和のいずれかであってよく、Ｃ８〜Ｃ３０の範囲の異なる鎖長を含有する。最も一般的な脂肪酸には、ラウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキジン酸（エイコサン酸）、及びリグノセリン酸（テトラコサン酸）等の飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和酸としては、パルミトレイン酸（Ｃ１６酸）、及びオレイン酸（Ｃ１８酸）などの脂肪酸が挙げられ、多価不飽和酸としては、リノール酸（二価不飽和Ｃ１８酸）、リノレン酸（三価不飽和Ｃ１８酸）、及びアラキドン酸（四価不飽和Ｃ２０酸）などの脂肪酸が挙げられる。天然油は、三官能性グリセリン分子の３つの部位にランダムに位置するこれらの脂肪酸のエステルで更に構成される。異なる天然油は異なる脂肪酸の比を有し、所定の天然油内でも、野菜又は作物がどこで育てられたか、野菜又は作物の成熟度、生育シーズン中の季候といった要因に応じてこれらの酸にも幅が生じる。したがって、任意の所定の天然油に特定の又は独特の構造を持たせることは困難であるが、構造は、典型的にはいくつかの統計的平均に基づいている。例えば、大豆油は、主にＣ１６酸基とＣ１８酸基との混合物を含有し、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸は約１５：２４：５０：１１の比率であり、トリグリセリド１個当たりの二重結合の平均数は４．４〜４．７である。二重結合の数を定量化する方法の１つとして、１００ｇの油と反応するヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価（ＩＶ）がある。したがって、大豆油の場合、平均ヨウ素価は１２０〜１４０の範囲である。大豆油は、約９５重量％以上（例えば、約９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含み得る。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸（非限定的な例として、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸））、及び不飽和脂肪酸（非限定的な例として、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸））が挙げられる。
【００８５】
例示的な一実施形態では、植物油は、キャノーラ油、例えば、精製、漂白、及び脱臭されたキャノーラ油（すなわち、ＲＢＤキャノーラ油）である。キャノーラ油は、一般的に約９５重量％以上（例えば、９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含むグリセロールの不飽和ポリオールエステルである。キャノーラ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）、及び不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）が挙げられる。キャノーラ油は、トリグリセリド分子の多くが少なくとも２個の不飽和脂肪酸を有する（すなわち、多価不飽和トリグリセリド）高次不飽和植物油である。
【００８６】
いくつかの実施形態では、不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルは、第２のメタセシス触媒の存在下での不飽和合成ポリオールエステルと短鎖アルケンとの反応から形成される。いくつかのかかる実施形態では、不飽和アルケニル化合成ポリオールエステルは、第２の不飽和合成ポリオールエステルよりも低い分子量を有する。上記の実施形態に従って、任意の好適な短鎖アルケンが使用され得る。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは、Ｃ２〜８オレフィン又はＣ２〜６オレフィンである。いくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、又は３−ヘキセンである。更にいくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、又はイソブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはエチレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはプロピレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは１−ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは２−ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは分岐短鎖アルケンである。かかる分岐短鎖アルケンの非限定例には、イソブチレン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、及び４−メチル−１−ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８７】
不飽和合成ポリオールエステルには、エチレングリコール又はプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導されるもの等のエステル類、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコールから誘導されるもの等のエステル類、又はＳＥＦＯＳＥ（登録商標）等の糖エステル類が挙げられる。ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）のような糖エステルは、１つ以上の種類のスクロースポリエステルであって、メタセシス交換反応を行うことのできるエステル基を最大８個有するものを含む。スクロースポリエステルは天然資源に由来するので、スクロースポリエステルを用いると、環境に対して有益な影響をもたらすことができる。スクロースポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和、及び派生変数に加えて、スクロース主鎖の周囲に複数の置換位置を有するポリエステル物質である。このようなスクロースポリエステルは、約５超のエステル化（「ＩＢＡＲ」）を有し得る。１つの実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜約８のＩＢＡＲを有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルのＩＢＡＲは約５〜７であり、別の実施形態では、スクロースポリエステルのＩＢＡＲは約６である。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約８のＩＢＡＲを有する。スクロースポリエステルは、天然資源に由来するので、ＩＢＡＲ及び鎖長に分布が存在し得る。例えば、６のＩＢＡＲを有するスクロースポリエステルは、いくらかの約５のＩＢＡＲ及びいくらかの約７のＩＢＡＲを含むが大部分が約６のＩＢＡＲである混合物を含有し得る。更に、かかるスクロースポリエステルは、約３〜約１４０の不飽和又はヨウ素価（「ＩＶ」）を有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約１０〜約１２０のＩＶを有し得る。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約２０〜１００のＩＶを有し得る。更に、かかるスクロースポリエステルは、約Ｃ１２〜２０の鎖長を有するが、これらの鎖長に限定されない。
【００８８】
使用するのに好適なスクロースポリエステルの非限定的な例としては、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＩＭＦ４０、Ｓｅｆａ  Ｓｏｙａｔｅ  ＬＰ４２６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）２２７５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１６９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１８：０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１４９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ  Ｂ６、Ｓｅｆａ  Ｃｏｔｔｏｎａｔｅ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１２９５、Ｓｅｆａ  Ｃ８９５、Ｓｅｆａ  Ｃ１０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ  Ｂ４．５が挙げられ、これらは全て、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｅｒ  ａｎｄ  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）から入手可能である。
【００８９】
好適な不飽和ポリオールエステルの他の例には、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、ポリグリセロールエステル、及びその他の糖由来エステルが挙げられてよいが、これらに限定されない。
【００９０】
本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、任意の好適な分子量を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する。
【００９１】
いくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、２，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は４，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【００９２】
本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、第１のモノマーから形成される構成単位対第２のモノマーから形成される構成単位の任意の好適な比率を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、第１のモノマーから形成される構成単位対第２のモノマーから形成される構成単位の数比率は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、不飽和ジオール、トリオール等他の不飽和ポリオールエステルから形成される構成単位が挙げられるが、これらに限定されない、第１のモノマー又は第２のモノマーから形成されない、更なる構成単位を含み得る。
【００９３】
又は、上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、２種類以上のモノマーは、メタセシス触媒の存在下で反応混合物の一部として反応させられ、反応混合物中の第１のモノマー対第２のモノマーの重量比は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。いくつかの実施形態では、反応混合物は、第１のモノマー及び第２のモノマーに加えて、更なるモノマー化合物を含む。
【００９４】
任意の好適なメタセシス触媒は、以下で更に詳述するように、第１のメタセシス触媒又は第２のメタセシス触媒のいずれかとして使用され得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、第１のメタセシス触媒及び第２のメタセシス触媒は、オルガノルテニウム化合物、オルガノオスミウム化合物、オルガノ−タングステン化合物、又はオルガノモリブデン化合物である。
【００９５】
更なるグリセリドコポリマーは、本明細書に開示される合成方法及び実施例の生成物として企図される。
【００９６】
合成方法
第５の態様では、本開示は、グリセリドコポリマー組成物の形成方法を提供し、この方法は、（ａ）メタセシス触媒及び式（ＩＩＩａ）のモノマー化合物：
【００９７】
【化９】
2019531277.tif 000010
及び式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物：
【００９８】
【化１０】
2019531277.tif 000011
（式中、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３のうちの少なくとも１つがＣ２〜２４アルケニル（任意追加的に−ＯＨによって１回以上置換される）である場合、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立してＣ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニル（任意追加的に−ＯＨによって１回以上置換される）であり、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの少なくとも１つが８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである場合、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は、独立してＣ１〜２４アルキル又はＣ２〜２４アルケニル（任意追加的に−ＯＨによって１回以上それぞれ置換される）である）を含む反応混合物を準備することと、（ｂ）メタセシス触媒の存在下で式（ＩＩＩａ）のモノマー化合物を式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物と反応させて、グリセリドポリマー組成物を形成することと、を含む。
【００９９】
変数Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は任意の好適な値を有し得る。いくつかの実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立してＣ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立してウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立してペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立してＣ２〜２４アルケニル、又はＣ９〜２４アルケニル、又はＣ１１〜２４アルケニル、又はＣ１３〜２４アルケニル、又はＣ１５〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立して８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ３１、Ｒ３２、及びＲ３３は、独立して８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。
【０１００】
変数Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３は任意の好適な値を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してＣ１〜２４アルキル、又はＣ１１〜２４アルキル、又はＣ１３〜２４アルキル、又はＣ１５〜２４アルキルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してウンデシル、トリデシル、ペンタデシル、又はヘプタデシルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してペンタデシル又はヘプタデシルである。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してＣ２〜２４アルケニル、又はＣ９〜２４アルケニル、又はＣ１１〜２４アルケニル、又はＣ１３〜２４アルケニル、又はＣ１５〜２４アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立して８−ヘプタデセニル、１０−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立して、８−ヘプタデセニル、８，１１−ヘプタデカジエニル、又は８，１１，１４−ヘプタデカトリエニルである。
【０１０１】
上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの０、１つ、又は２つは、独立してＣ２〜１５アルケニル、又はＣ２〜１４アルケニル、又はＣ２〜１３アルケニル、又はＣ２〜−１２アルケニル、又はＣ５〜１２アルケニルである。いくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、１０−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−デセニル、８−ウンデセニル、８−ドデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−トリデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、８，１１−ペンタデカジエニル、８，１１，１４−ペンタデカトリエニル、８，１１，１４−ヘキサデカトリエニル、８，１１，１４−ヘプタデカトリエニル、又は８，１１，１４−オクタデカトリエニルである。更にいくつかのかかる実施形態では、Ｒ４１、Ｒ４２、及びＲ４３のうちの１つ、２つ、又は３つは、独立して８−ノネニル、８−ウンデセニル、８，１１−ドデカジエニル、８，１１−テトラデカジエニル、又は８，１１，１４−ペンタデカトリエニルである。
【０１０２】
本明細書に開示される方法によって形成されるグリセリドコポリマーは、任意の好適な分子量を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する。
【０１０３】
本明細書に開示される方法で形成されるグリセリドコポリマーは、式（ＩＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の任意の好適な比率を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、式（ＩＩＩａ）のモノマー化合物から形成される構成単位対式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物から形成される構成単位の数比率は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、式（ＩＩＩａ）又は式（ＩＩＩｂ）のどちらのモノマー化合物からも形成されない、更なる構成単位を含み得る。
【０１０４】
又は、上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、２種類以上のモノマーは、メタセシス触媒の存在下で反応混合物の一部として反応させられ、反応混合物中の式（ＩＩＩａ）のモノマー化合物対式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物の重量比は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。いくつかの実施形態では、反応混合物は、式（ＩＩＩａ）及び式（ＩＩＩｂ）のモノマー化合物に加えて、更なるモノマー化合物を含む。
【０１０５】
以下に更に詳述するように、任意の好適なメタセシス触媒が使用され得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、オルガノルテニウム化合物、オルガノオスミウム化合物、オルガノタングステン化合物、又はオルガノモリブデン化合物である。
【０１０６】
本明細書に開示される方法は、結果として生じるグリセリドコポリマーの更なる化学的及び物理的処理を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、結果として生じるグリセリドコポリマーは、ジエン選択的水素化等完全又は部分水素化される。また、いくつかの実施形態では、未使用のメタセシス触媒及び／又は使用済みメタセシス触媒の残基が回収される。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、結果として生じるグリセリドポリマーは、オレフィン異性化等異性化を誘導する方法を施される。
【０１０７】
別の態様では、本開示は、グリセリドコポリマーの形成方法を提供し、この方法は、（ａ）第１のメタセシス触媒、不飽和天然油グリセリド、及び不飽和アルケニル化天然油グリセリドを含む反応混合物を準備することと、（ｂ）第１のメタセシス触媒の存在下で不飽和天然油グリセリド及び不飽和アルケニル化天然油グリセリドを反応させてグリセリドコポリマーを形成することと、を含む。
【０１０８】
いくつかの実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２のメタセシス触媒の存在下での第２の不飽和天然油グリセリドと短鎖アルケンとの反応から形成される。いくつかのかかる実施形態では、不飽和アルケニル化天然油グリセリドは、第２の不飽和天然油グリセリドよりも低い分子量を有する。上記の実施形態に従って、任意の好適な短鎖アルケンが使用され得る。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは、Ｃ２〜１４オレフィン、Ｃ２〜１２オレフィン、Ｃ２〜１０オレフィン、Ｃ２〜８オレフィン、Ｃ２〜６オレフィン、又はＣ２〜４オレフィンである。いくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、シクロヘキセン、２−メチル−ｌ−ブテン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−ｌ−ブテン、シクロペンテン、２−メチル−ｌ−ペンテン、３−メチル−ｌ−ペンテン、４−メチル−ｌ−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、又は４，４−ジメチル−２−ペンテンのうちの少なくとも１つを含んでよい。更にいくつかのかかる実施形態では、短鎖アルケンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、又はイソブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはエチレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンはプロピレンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは１−ブテンである。いくつかの実施形態では、短鎖アルケンは２−ブテンである。
【０１０９】
上記のように、反応において様々な直鎖状又は分岐鎖状低分子量オレフィンの混合物を使用して、所望のメタセシス生成物分布を達成することが可能である。一実施形態では、ある特定のブテンの精製供給源の代わりに、ブテン（１−ブテン、２−ブテン、及び任意追加的にイソブテン）の混合物が低分子量オレフィンとして用いられて、低コストで市販の原料を提供してよい。かかる低コストの混合ブテン原料は、通常、ｎ−ブタン及び／又はイソブタンで希釈される。
【０１１０】
第１の不飽和天然油グリセリド及び第２の不飽和天然油グリセリドは、任意の好適な天然油供給源から得られてよい。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、第１又は第２の不飽和天然油グリセリドは、種油等植物油から得られる。いくつかの更なる実施形態では、植物油は、ナタネ油、キャノーラ油（低エルカ酸ナタネ油）、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、麻実油、又はヒマシ油である。いくつかの実施形態では、植物油はパーム油である。いくつかの実施形態では、植物油は大豆油である。いくつかの実施形態では、植物油はキャノーラ油である。
【０１１１】
本明細書に開示される方法によって形成されるグリセリドコポリマーは、任意の好適な分子量を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、４，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は６，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、又は７，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は８，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の重量平均分子量を有する。
【０１１２】
いくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、２，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌ、又は４，０００ｇ／ｍｏｌ〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【０１１３】
本明細書に開示される方法で形成されるグリセリドコポリマーは、第１のモノマーから形成される構成単位対第２のモノマーから形成される構成単位の任意の好適な比率を有し得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、第１のモノマーから形成される構成単位対第２のモノマーから形成される構成単位の数比率は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。本明細書に開示されるグリセリドコポリマーは、第１のモノマー又は第２のモノマーから形成されない、更なる構成単位を含み得る。
【０１１４】
又は、上記の任意の実施形態のうちのいくつかの他の実施形態では、２種類以上のモノマーは、メタセシス触媒の存在下で反応混合物の一部として反応させられ、反応混合物中の第１のモノマー対第２のモノマーの重量比は、１０：１以下、又は９：１以下、又は８：１以下、又は７：１以下、又は６：１以下、又は５：１以下、又は４：１以下、又は３：１以下、又は２：１以下、又は１：１以下である。いくつかの実施形態では、反応混合物は、第１のモノマー及び第２のモノマーに加えて、更なるモノマー化合物を含む。
【０１１５】
任意の好適なメタセシス触媒は、以下で更に詳述するように、第１のメタセシス触媒又は第２のメタセシス触媒のいずれかとして使用され得る。上記の任意の実施形態のうちのいくつかの実施形態では、第１のメタセシス触媒及び第２のメタセシス触媒は、オルガノルテニウム化合物、オルガノオスミウム化合物、オルガノ−タングステン化合物、又はオルガノモリブデン化合物である。
【０１１６】
本明細書に開示される方法は、結果として生じるグリセリドコポリマーの更なる化学的及び物理的処理を含み得る。例えば、いくつかの実施形態では、結果として生じるグリセリドコポリマーは、ジエン選択的水素化等完全又は部分水素化される。
【０１１７】
再生可能な供給源からの誘導
本明細書に開示される態様又は実施形態のいずれかで用いられる化合物は、特定の実施形態において、様々な天然油又はそれらの誘導体等再生可能な供給源から誘導され得る。任意の好適な方法を使用して、かかる再生可能な供給源からこれらの化合物を作製し得る。
【０１１８】
オレフィンメタセシスは、特定の天然油原料を、様々な用途で使用され得る、又は更に化学修飾されて、様々な用途で使用され得るオレフィン及びエステルに変換する、１つの可能な手段を提供する。いくつかの実施形態では、組成物（又は組成物の成分）は、天然油及び／又はそれらの脂肪酸若しくは脂肪酸エステル誘導体のメタセシス反応によって形成される再生可能な原料等再生可能な原料から形成され得る。炭素−炭素二重結合を含有する化合物が、メタセシス触媒の存在下でメタセシス反応を起こすと、元の炭素−炭素二重結合の一部又は全体は切断され、新たな炭素−炭素二重結合が形成される。かかるメタセシス反応の生成物は、異なる位置に炭素−炭素二重結合を含み、これらの結合は、有用な化学特性を有する不飽和有機化合物を提供し得る。
【０１１９】
様々な天然油、又はそれらの誘導体は、かかるメタセシス反応において使用され得る。好適な天然油の例には、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせ等が挙げられるが、これらに限定されない。植物油の代表的な非限定例としては、ナタネ油（キャノーラ油）、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油又は天然油原料は、１種類以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を含む。いくつかのかかる実施形態では、天然油原料は、天然油原料の総重量に基づいて、少なくとも５０重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％、又は少なくとも９５重量％、又は少なくとも９７重量％、又は少なくとも９９重量％の１種類以上の不飽和トリグリセリドを含む。
【０１２０】
天然油には、精製、漂白及び脱臭された大豆油（すなわち、ＲＢＤ大豆油）等キャノーラ又は大豆油が挙げられてよい。大豆油は、通常、約９５重量％（ｗｔ％）以上（例えば、約９９ｗｔ％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含む。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸には、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）、並びに不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）が挙げられる。
【０１２１】
かかる天然油又はそれらの誘導体は、トリグリセリド等様々な不飽和脂肪酸のエステルを含有する。かかる脂肪酸の同一性及び濃度は、油の供給源に応じて、場合によっては、種類に応じて様々である。いくつかの実施形態では、天然油は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、又はこれらの任意の組み合わせのうちの１種類以上のエステルを含む。かかる脂肪酸エステルがメタセシス化すると、新たな化合物が形成される。例えば、メタセシスが特定の短鎖アルケン、例えば、エチレン、プロピレン、又は１−ブテンを使用し、天然油がオレイン酸のエステルを含む場合、他の生成物の中でも特に、ある量の１−デセン及び１−デセン酸（1-decenoid acid）（又はこれらのエステル）が形成される。
【０１２２】
いくつかの実施形態では、天然油は、特定のメタセシス反応で使用される効用を促進し得る、様々な前処理プロセスを施され得る。有用な前処理は、米国特許出願公開第２０１１／０１１３６７９号、同第２０１４／０２７５５９５号、及び同第２０１４／０２７５６８１号に記載されており、これら３文献は、本明細書に全文記載されたものとして参照により本明細書に組み込まれる。
【０１２３】
特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料を処理して、続くメタセシス反応に対して天然油をより好適にすることができる。一実施形態では、天然油及び／又は不飽和ポリオールエステルの処理は、メタセシス触媒の活性を低下させるおそれのある過酸化物等の触媒毒の除去を含む。触媒毒を低減するための天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料の処理方法の非限定的な例には、全体が参照により本明細書によって組み込まれる国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６０４号、同ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６３５号、並びに米国特許出願第１２／６７２，６５１号及び同第１２／６７２，６５２号に記載のものが挙げられる。特定の実施形態では、天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料は、無酸素状態で原料を１００℃よりも高い温度に加熱することによって熱処理され、原料中の触媒毒が低減するのに充分な時間にわたってその温度に保たれる。他の実施形態では、温度は約１００℃〜３００℃、約１２０℃〜２５０℃、約１５０℃〜２１０℃、又は約１９０〜２００℃である。一実施形態では、無酸素状態は、天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料を窒素でスパージすることにより実現されるが、その際、窒素ガスを１ＭＰａ（約１０ａｔｍ（１５０ｐｓｉｇ））の圧力で原料処理容器内に圧送する。
【０１２４】
特定の実施形態では、天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料は、触媒毒の化学反応により原料中の触媒毒を低減させるのに充分な条件下で化学的に処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又はカチオン−無機塩基組成物で処理される。還元剤の非限定的な例としては、重硫酸塩、ホウ化水素、ホスフィン、チオサルフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１２５】
特定の実施形態では、天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料を吸着剤で処理して触媒毒を除去する。一実施形態では、原料は熱処理による方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、原料は化学的方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、この処理で部分水素化処理を行って天然油及び／又は不飽和ポリオールエステル原料のメタセシス触媒との反応性を改変する。原料の処理の更なる非限定的な例については、以下で様々なメタセシス触媒を説明する際にも述べる。
【０１２６】
いくつかの実施形態では、天然油原料の任意追加的な前処理後、天然油原料は、メタセシス反応器内のメタセシス触媒の存在下で反応させられる。いくつかの他の実施形態では、不飽和エステル（例えば、不飽和トリグリセリド等不飽和グリセリド）は、メタセシス反応器内のメタセシス触媒の存在下で反応させられる。これらの不飽和エステルは天然油原料の成分であってよい、又は、他の供給源、例えば、以前に行ったメタセシス反応で生成されたエステルから誘導されてよい。
【０１２７】
いくつかの実施形態では、天然油は脱蝋される。脱蝋とは、（１）蝋及び他の非トリグリセリド成分を除去し、（２）天然に存在する高融点トリグリセリドを除去し、（３）部分水素化の際に形成された高融点トリグリセリドを除去する、プロセスを指す。脱蝋は、例えば、油を制御された速度で冷却することで油から除去しようとする高融点成分を結晶化させることを含む、既知の方法によって行うことができる。その後、結晶化した高融点成分を濾過により油から除去することで脱蝋された油が得られる。脱蝋された大豆油は、Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎ．）から市販されている。
【０１２８】
かかるメタセシス反応の条件、及び反応器設計、及び好適な触媒は、オレフィンエステルのメタセシスに関連して以下に記載するとおりである。その説明は、本明細書に全文記載されたものとして参照により組み込まれる。
【０１２９】
オレフィンメタセシス
いくつかの実施形態では、不飽和モノマーのうちの１種類以上は、天然油又は天然油誘導体をメタセシス化することにより作製され得る。「メタセシス」又は「メタセシス化する」なる用語は、交差メタセシス、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）等が挙げられるが、これらに限定されない、様々な異なる反応を指し得る。任意の好適なメタセシス反応は、所望の生成物又は生成物混合物に応じて使用され得る。
【０１３０】
いくつかの実施形態では、天然油原料の任意追加的な前処理後、天然油原料は、メタセシス反応器内のメタセシス触媒の存在下で反応させられる。いくつかの他の実施形態では、不飽和エステル（例えば、不飽和トリグリセリド等不飽和グリセリド）は、メタセシス反応器内のメタセシス触媒の存在下で反応させられる。これらの不飽和エステルは天然油原料の成分であってよい、又は、他の供給源、例えば、以前に行ったメタセシス反応で生成されたエステルから誘導されてよい。特定の実施形態では、天然油又は不飽和エステルは、メタセシス触媒の存在下で、自身と自己メタセシス反応し得る。
【０１３１】
いくつかの実施形態では、メタセシスは、メタセシス触媒の存在下で天然油原料（又は別の不飽和エステル）を反応させることを含む。いくつかのかかる実施形態では、メタセシスは、メタセシス触媒の存在下で天然油原料中の１種類以上の不飽和グリセリド（例えば、不飽和トリグリセリド）を反応させることを含む。いくつかの実施形態では、不飽和グリセリドは、オレイン酸、リノール酸、リノール酸、又はこれらの組み合わせのうちの１つ以上のエステルを含む。いくつかの他の実施形態では、不飽和グリセリドは、（上記のように）別の不飽和グリセリドの部分水素化及び／又はメタセシスの生成物である。
【０１３２】
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化に先立って部分水素化される。例えば、いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを部分水素化することで、部分水素化ポリオールエステルをメタセシスに供する前にヨウ素価（ＩＶ）を約１２０以下にする。
【０１３３】
メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。いくつかの実施形態では、メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行うことができる。同様に、試薬が気体として供給されるいくつかの実施形態では、不活性ガス状希釈剤を使用することができる。かかる実施形態では、不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は一般的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を相当程度に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、不活性ガスの非限定例には、個別に、又は互いに及び他の不活性ガスとともに使用される、ヘリウム、ネオン、アルゴン、メタン、及び窒素が挙げられる。
【０１３４】
メタセシス反応用の反応器設計は、反応規模、反応条件（熱、圧力等）、触媒の同一性、反応器内で反応させられる材料の同一性、及び用いられる原料の性質等が挙げられるが、これらに限定されない、様々な要素に応じて異なり得る。好適な反応器は、関連要素に応じて当業者によって設計され得、本明細書に開示されるプロセス等生成プロセスに組み込まれ得る。
【０１３５】
本明細書に開示されるメタセシス反応は、一般に１種類以上のメタセシス触媒の存在下で生じる。かかる方法は、任意の好適なメタセシス触媒を用い得る。この反応におけるメタセシス触媒には、メタセシス反応に触媒作用を及ぼす任意の触媒又は触媒系が挙げられ得る。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は１種類類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。メタセシス触媒及びプロセス条件の例は、米国特許出願公開第２０１１／０１６０４７２号に記載されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれるが、本明細書の開示又は定義と矛盾する場合には、本明細書に記載の開示又は定義を優先するとみなされるものとする。米国特許出願公開第２０１１／０１６０４７２号に記載の多数のメタセシス触媒は、現在Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆ．）から入手可能である。
【０１３６】
いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されたものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第１世代のグラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されたものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第２世代のグラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されたものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第１世代のホベイダ−グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されたものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、第２世代のホベイダ−グラブス型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されたものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．（Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）によって販売されるルテニウムカルベンメタセシス触媒のうちの１つ若しくは複数及び／又はかかる触媒から誘導される１つ以上のものを含む。本教示に従って使用される、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．から得られる代表的なメタセシス触媒には、以下の製品番号、すなわち、製品番号Ｃ８２３（ＣＡＳ番号１７２２２２−３０−９）、製品番号Ｃ８４８（ＣＡＳ番号２４６０４７−７２−３）、製品番号Ｃ６０１（ＣＡＳ番号２０３７１４−７１−０）、製品番号Ｃ６２７（ＣＡＳ番号３０１２２４−４０−８）、製品番号Ｃ５７１（ＣＡＳ番号９２７４２９−６１−６）、製品番号Ｃ５９８（ＣＡＳ番号８０２９１２−４４−３）、製品番号Ｃ７９３（ＣＡＳ番号９２７４２９−６０−５）、製品番号Ｃ８０１（ＣＡＳ番号１９４６５９−０３−９）、製品番号Ｃ８２７（ＣＡＳ番号２５３６８８−９１−４）、製品番号Ｃ８８４（ＣＡＳ番号９００１６９−５３−１）、製品番号Ｃ８３３（ＣＡＳ番号１０２００８５−６１−３）、製品番号Ｃ８５９（ＣＡＳ番号８３２１４６−６８−６）、製品番号Ｃ７１１（ＣＡＳ番号６３５６７９−２４−２）、製品番号Ｃ９３３（ＣＡＳ番号３７３６４０−７５−６）で販売される触媒、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３７】
いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、モリブデン及び／又はタングステンカルベン錯体及び／又はかかる錯体から誘導されるものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、シュロック型オレフィンメタセシス触媒及び／又はそれから誘導されるものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、モリブデンの高酸化状態アルキリデン錯体及び／又はそれから誘導されるものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、タングステンの高酸化状態アルキリデン錯体及び／又はそれから誘導されるものを含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒はモリブデン（ＶＩ）を含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒はタングステン（ＶＩ）を含む。いくつかの実施形態では、メタセシス触媒は、（ａ）Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．２００３，４２，４５９２〜４６３３、（ｂ）Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００２，１０２，１４５〜１７９、及び／又は（ｃ）Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００９，１０９，３２１１〜３２２６のうちの１つ以上に記載のモリブデン含有アルキリデン錯体及び／又はタングステン含有アルキリデン錯体を含み、これらの文献はその全体が参照により本明細書に組み込まれるが、本明細書の開示又は定義と矛盾する場合には、本明細書に記載の開示又は定義を優先するとみなされるものとする。
【０１３８】
好適な均質なメタセシス触媒には、遷移金属ハロゲン化物又はオキソハライド（例えば、ＷＯＣｌ４又はＷＣｌ６）とアルキル化共触媒（例えば、Ｍｅ４Ｓｎ）との組み合わせ、又は遷移金属、特にＲｕ又はＷのアルキリデン（若しくはカルベン）錯体が挙げられる。これらには、第１世代及び第２世代のグラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒等が含まれる。好適なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する：
【０１３９】
【数１】
2019531277.tif 000012
式中、Ｍは第８族の遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は中性電子ドナー配位子であり、ｎは０（この場合、Ｌ３は存在しない場合がある）又は１であり、ｍは０、１、又は２であり、Ｘ１及びＸ２はアニオン性配位子であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び官能基から選択される。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のうちの任意の２つ以上が環式基を形成することができ、これらの基のうちの任意の１つが支持体に結合され得る。
【０１４０】
第１世代のグラブス触媒は、米国特許出願公開第２０１０／０１４５０８６号に記載されるように、ｍ＝ｎ＝０であり、ｎ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２について特定の選択がなされる、このカテゴリーに分類される。なお、当該出願公開の全てのメタセシス触媒に関する教示は参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４１】
第２世代のグラブス触媒もまた上記の一般式を有するが、Ｌ１はカルベン配位子であり、カルベン炭素にはＮ、Ｏ、Ｓ、又はＰ原子、好ましくは２個のＮ原子が隣接する。通常、カルベン配位子は環式基の一部である。好適な第２世代のグラブス触媒の例も、上記’０８６号出願公開に見られる。
【０１４２】
適切なアルキリデン触媒の別の部類では、Ｌ１は第１及び第２世代のグラブス触媒のように強く配位する中性電子ドナーであり、Ｌ２及びＬ３は、場合により置換されている複素環式基の形態の弱く配位する中性電子ドナー配位子である。したがって、Ｌ２及びＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェンなどである。
【０１４３】
好適なアルキリデン触媒の更に別の部類では、ビホスフィン、ジアルコキシド、又はアルキルジケトネート等の二座又は三座配位子を形成するために１対の置換基が用いられる。グラブス−ホベイダ触媒は、Ｌ２とＲ２とが連結されたこの種類の触媒のサブセットである。一般的に、中性酸素又は窒素が金属に配位する一方で、カルベン炭素に対してα、β、又はγである炭素にも結合していることで、二座配位子が得られる。適切なグラブス−ホベイダ触媒の例は、上記’０８６号出願公開に見られる。
【０１４４】
以下の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの数例を提供するものである。
【０１４５】
【化１１】
2019531277.tif 000013
【０１４６】
固定化触媒をメタセシスプロセスに使用することができる。固定化触媒は、触媒と支持体とを含む系であり、触媒は支持体と会合している。触媒と支持体との間の例示的な会合は、触媒又はその任意の部分と支持体又はその任意の部分との間の化学結合又は弱い相互作用（例えば水素結合、ドナーアクセプター相互作用）によって生じ得る。支持体は、触媒を支持するのに適した任意の材料を含むものとする。一般的に、固定化触媒は、液相又は気相反応物質及び生成物に作用する固相触媒である。例示的な支持体としては、ポリマー、シリカ、又はアルミナがある。かかる固定化触媒をフロープロセスで使用することができる。固定化触媒は、生成物の精製及び触媒の回収を容易にし得るため、触媒の再利用をより便利に行うことができる。
【０１４７】
任意の有用な量の選択されたメタセシス触媒をプロセスで使用することができる。例えば、不飽和ポリオールエステルと触媒とのモル比は、約５：１〜約１０，０００，０００：１、又は約５０：１〜５００，０００：１の範囲とすることができる。いくつかの実施形態では、出発組成物の二重結合１個当たり約１〜約２０ｐｐｍ、又は約２ｐｐｍ〜約１５ｐｐｍ（すなわち、モル／モル基準）の量のメタセシス触媒が使用される。
【０１４８】
いくつかの実施形態では、メタセシス反応は遷移金属成分及び非遷移金属成分の両方を含有する系により触媒される。第６〜第８族の遷移金属、例えば、タングステン、モリブデン、及びルテニウムから、最も活性が高く、最も多くの触媒系が誘導される。
【０１４９】
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定のかかる実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒には、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の塩素化アルカンが挙げられる。いくつかの実施形態では、溶媒はトルエンを含む。
【０１５０】
他の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されない。その代わりに、触媒は、例えば、天然油又は不飽和エステルでスラリー化され得、天然油又は不飽和エステルは液体状態である。これらの条件下では、溶媒（例えば、トルエン）をプロセスから除外し、溶媒分離時の下流オレフィンの減損を除外することができる。他の実施形態では、メタセシス触媒は、固体状態（かつスラリー化されていない）で天然油又は不飽和エステルに（例えば、オーガーフィードとして）添加されてよい。
【０１５１】
特定の実施形態では、メタセシス反応混合物に配位子を加えることができる。配位子を用いる多くの実施形態では、触媒を安定化させる分子となるように配位子が選択され、これにより触媒のターンオーバー数を大きくすることができる。特定の場合において、配位子は反応選択性及び生成物の分布を変えることができる。使用可能な配位子の例としては、これらに限定されるものではないが、例えばトリシクロヘキシルホスフィン及びトリブチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン；トリフェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン；ジフェニルシクロヘキシルホスフィンなどのジアリールアルキルホスフィン；２，６−ジメチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジンなどのピリジン；並びにホスフィンオキシド及びホスフィナイトなどのその他のルイス塩基配位子などのルイス塩基配位子が挙げられる。触媒寿命を延ばす添加剤がメタセシス中に存在してもよい。
【０１５２】
メタセシス反応温度は律速変数であり得、場合によっては、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約−４０℃よりも高く、又は約−２０℃よりも高く、又は約０℃よりも高く、又は約１０℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約２００℃よりも低く、又は約１５０℃よりも低く、約１２０℃よりも低い。いくつかの実施形態では、メタセシス反応温度は、約０℃〜約１５０℃、又は約１０℃〜約１２０℃である。
【０１５３】
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で行うことができる。一般的に、溶液中に交差メタセシス試薬を維持するために充分に高い全圧力を維持することが望ましい。したがって、交差メタセシス試薬の分子量が増加するに従って交差メタセシス試薬の沸点が高くなるために圧力範囲の下限は通常低くなる。全圧力は、約１０ｋＰａ（０．１ａｔｍ）よりも高くなるように、いくつかの実施形態では約３０ｋＰａ（０．３ａｔｍ）よりも高くなるように、又は約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）よりも高くなるように選択することができる。一般的に、反応圧力は約７０００ｋＰａ（７０ａｔｍ）以下であり、いくつかの実施形態では約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）〜約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）である。特定の実施形態では、減圧された雰囲気下でメタセシス反応を行うことが望ましい場合がある。減圧又は真空条件を用いてオレフィンがメタセシス反応で生成されると同時にこれを除去することで、メタセシス平衡を低揮発性生成物の形成に向けることができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いることで、反応が進行する際にヘキセン、ノネン、及びドデセン等の（ただしこれらに限定されない）Ｃ１２又はこれよりも軽いオレフィン、並びにシクロヘキサジエン及びベンゼン等の（ただしこれらに限定されない）副生成物を除去することができる。これらの化学種の除去は、反応をジエステル基及び架橋トリグリセリドの形成に向けるための手段として利用することができる。
【０１５４】
いくつかの実施形態では、メタセシスが生じた後、メタセシス触媒は得られた生成物から除去される。触媒を除去する方法の１つとして、メタセシス化された生成物を吸着剤床で処理することがある。本教示に従って使用される代表的な吸着剤には、炭素、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、粘土、ケイ酸マグネシウム（例えば、マグネゾール）、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ  ＆  Ｃｏ．により商品名ＴＲＩＳＹＬで販売される合成シリカ吸着剤、珪藻土、ポリスチレン、マクロポーラス（ＭＰ）樹脂等、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態では、保湿剤は粘土床である。粘土床はメタセシス触媒を吸収し、濾過工程後、メタセシス化生成物は、更なる処理のために分離ユニットへ送られ得る。分離ユニットは、蒸留ユニットを含んでよい。いくつかの実施形態では、蒸留は、例えば、メタセシス化生成物を水蒸気ストリッピングすることによって実施されてよい。蒸留は、容器内で（通常、撹拌された）混合物をスパージすることによって、通常の蒸留パッキング（例えば、ランダム又は構造的）を含み得るカラム内で混合物と気体流とを接触させることによって、真空蒸留によって、又はワイプフィルム蒸発器等蒸発器内で光を蒸発させることによって達成されてよい。通常、水蒸気ストリッピングは、約１００℃〜２５０℃の範囲の温度にて減圧下で実施される。温度は、例えば、使用される真空レベルに応じて異なってよく、より高い真空ではより低い温度が可能になり、より効率的かつ完全に揮発物を分離できる。
【０１５５】
別の実施形態では、吸着剤は、トリスヒドロキシメチルホスフィン（ＴＨＭＰ）等水溶性ホスフィンである。ＴＨＭＰは、触媒に対して少なくとも１：１、５：１、１０：１、２５：１、又は５０：１のモル比に等しい比率で添加されてよい。触媒は、有機相から水相をデカントすることにより既知の液々抽出機構によって、水溶性ホスフィンを使用して分離されてよい。他の実施形態では、触媒の分離は、極性溶媒を使用して、混合物を洗浄する、又は抽出することを含む（例えば、具体的には（ただし、排他的ではない）、試薬が、少なくとも部分的に極性溶媒に溶解する実施形態の場合）。本教示に従って使用される代表的な極性溶媒には、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール等）、エチレングリコール、グリセロール、ＤＭＦ、ポリエチレングリコール、及び／又はグリムが挙げられるが、これらに限定されない多官能極性化合物、イオン液体等、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、混合物は水で抽出される。いくつかの実施形態では、少なくとも部分加水分解性である亜リン酸エステル（例えば、いくつかの実施形態では、低分子量を有する亜リン酸エステルには、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない）が試薬として使用される場合、混合物を水で洗浄することにより、亜リン酸エステルを対応する酸に変換する。他の実施形態では、メタセシス化生成物は、反応剤と接触させられて、触媒を失活させてよい又は抽出してよい。
【０１５６】
メタセシス反応は、直鎖状又は環状であり得る内部オレフィン化合物も形成する。メタセシス化ポリオールエステルが完全又は部分的に水素化される場合、直鎖状及び環状オレフィンは、通常、対応する飽和直鎖状及び環状炭化水素に完全又は部分的に変換される。直鎖状／環状オレフィン及び飽和直鎖状／環状炭化水素は、メタセシス化ポリオールエステル中に残存するか、又はこれらは、ワイプフィルム蒸発、流下フィルム蒸発、回転蒸発、水蒸気ストリッピング、真空蒸留などを含むがこれらに限定されない１つ以上の既知のストリッピング法を用いてメタセシス化ポリオールエステルから除去又は部分的に除去することができる。
【０１５７】
複数の連続したメタセシス反応工程を用いてもよい。例えば、グリセリドコポリマー生成物は、不飽和ポリオールエステルをメタセシス触媒の存在下で反応させて第１のグリセリドコポリマー生成物を形成することによって製造することができる。次いで、この第１のグリセリドコポリマー生成物を自己メタセシス反応で反応させて別のグリセリドコポリマー生成物を形成することができる。あるいは、第１のグリセリドコポリマー生成物を不飽和ポリオールエステルと交差メタセシス反応で反応させて別のグリセリドコポリマー生成物を形成してもよい。また、別の例では、エステル交換した生成物、オレフィン及び／又はエステルをメタセシス触媒の存在下で更にメタセシス化してもよい。かかる複数及び／又は連続したメタセシス反応は、当業者により理解されるプロセス／組成上の必要条件に応じて必要な回数だけ、また、少なくとも１回以上の回数を行うことができる。本明細書で使用するとき、「グリセリドコポリマー生成物」とは、１回メタセシス化された、かつ／又は複数回メタセシス化された生成物を含み得る。これらの手順を用いて、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、及びメタセシスデカマーよりも高次のもの）を形成することができる。これらの手順を必要な回数だけ（例えば、２回〜約５０回、又は２回〜約３０回、又は２回〜約１０回、又は２回〜約５回、又は２回〜約４回、又は２回又若しくは３回）繰り返すことによって、例えば２個〜約１００個の結合基、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約８個、又は２個〜約６個の結合基、又は２個〜約４個の結合基、又は２個〜約３個の結合基を含み得る所望のメタセシスオリゴマー又はポリマーを得ることができる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスによって生成されたグリセリドコポリマー生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜１４オレフィン、好ましくはＣ２〜６オレフィン、より好ましくはＣ４オレフィン、並びにこれらの混合物及び異性体とのブレンドを、自己メタセシス反応中に反応剤として使用して、別のグリセリドコポリマー生成物を生成することが望ましい場合がある。あるいは、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスによって生成されたメタセシス化生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜１４オレフィン、好ましくはＣ２〜６オレフィン、より好ましくは、Ｃ４オレフィン、並びにこれらの混合物及び異性体とのブレンドは、不飽和ポリオールエステル、不飽和ポリオールエステルのブレンドと混合され、次いで更にメタセシス化されて別のグリセリドコポリマー生成物を生成し得る。
【０１５８】
いくつかの実施形態では、グリセリドコポリマーは、油の安定性を向上させる、又はその粘性若しくは他の性質を改変するために水素化（例えば、完全又は部分水素化）されることがある。不飽和ポリオールエステルを水素化するための代表的な方法は当該技術分野では既知であり、本明細書で述べる。
【０１５９】
他の実施形態では、グリセリドコポリマーは、１種類以上のヘアケア有益剤及び／又はヘアケアコンディショニング活性物質とのブレンドとして使用され得る。
【０１６０】
水素化：
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルはメタセシス化されてグリセリドコポリマーを形成し、次にこのグリセリドコポリマーは水素化（例えば、部分又は完全水素化）されて水素化グリセリドコポリマーを形成する。
【０１６１】
水素化は、植物油等の二重結合含有化合物を水素化するための任意の既知の方法に従って実施されてよい。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステル、天然油、又はグリセリドコポリマーは、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル触媒の存在下で水素化される。担持ニッケル水素化触媒の市販の例としては、「ＮＹＳＯＦＡＣＴ」、「ＮＹＳＯＳＥＬ」、及び「ＮＩ  ５２４８Ｄ」（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｓｅｌｉｎ，Ｎ．Ｈ．））の商品名で入手可能なものが挙げられる。更なる担持ニッケル水素化触媒としては、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９１０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９２０」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９０８」、「ＰＲＩＣＡＴ  ９９３６」（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ，Ｍａｓｓ．））の商品名で市販されているものが挙げられる。
【０１６２】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、例えば、ニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、又はイリジウムを含む。金属の組み合わせを使用することもできる。有用な触媒は、異種でも同種でもあり得る。いくつかの実施形態では、触媒は、担持ニッケル又はスポンジニッケル型の触媒である。
【０１６３】
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル（すなわち、還元ニッケル）が支持体上に供給されている。いくつかの実施形態では、支持体は、多孔質シリカ（例えば、キーゼルグール（kieselguhr）、滴虫土、珪藻土、又は珪質土）又はアルミナを含む。触媒は、ニッケル１ｇ当たりの高いニッケル表面積によって特徴付けられる。
【０１６４】
いくつかの実施形態では、担持ニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒質中に分散されている。例示的な一実施形態では、担持ニッケル触媒は、約２２重量％のニッケルの濃度で保護媒質中に分散されている。
【０１６５】
水素化は、バッチプロセス又は連続プロセスで行うことができ、部分水素化であっても完全水素化であってもよい。代表的なバッチプロセスでは、撹拌反応容器のヘッドスペースに真空を引き、反応容器に水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）を入れる。次いで、材料を所望の温度に加熱する。通常、この温度は、約５０℃〜３５０℃、例えば、約１００℃〜３００℃又は約１５０℃〜２５０℃の範囲である。望ましい温度は、例えば、水素ガス圧によって異なり得る。一般的に、高いガス圧では温度を下げる必要がある。別の容器中で、水素化触媒を混合容器に計り入れ、少量の水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）中でスラリー化する。水素化する材料が所望の温度に達した時点で、水素化触媒のスラリーを反応容器に加える。次いで、水素ガスを反応容器内に注入して所望のＨ２ガスの圧力にする。典型的には、Ｈ２ガス圧力は、約０．１０〜２１ＭＰａ（約１５〜３０００ｐｓｉｇ）、例えば約０．１０ＭＰａ〜１．０ＭＰａ（約１５ｐｓｉｇ〜１５０ｐｓｉｇ）である。ガス圧が高くなると、より特殊な高圧処理装置が必要となり得る。これらの条件下で、水素化反応を開始し、温度を所望の水素化温度（例えば、約１２０℃〜２００℃）に上昇させ、例えば、冷却コイルで反応物を冷却することによってその温度を維持する。所望の水素化度に達した時点で反応物を所望の濾過温度に冷却する。
【０１６６】
水素化触媒の量は一般的に、例えば、使用する水素化触媒の種類、使用する水素化触媒の量、水素化される材料の不飽和度、所望の水素化速度、所望の水素化度（例えば、ヨウ素価（ＩＶ）により測定される）、試薬の純度、及びＨ２ガス圧等の多くの因子を考慮して選択される。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、約１０重量％以下、例えば約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。
【０１６７】
水素化の後、水素化触媒は、例えば濾過などの公知の技術によって水素化生成物から除去することができる。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、Ｓｐａｒｋｌｅｒ  Ｆｉｌｔｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｎｒｏｅ  Ｔｅｘ）より市販されているもののような板枠式圧濾機を使用して除去される。いくつかの実施形態では、濾過は、圧力又は真空を用いて行われる。濾過性能を向上させるために濾過助剤を使用してもよい。濾過助剤はメタセシス化生成物に直接添加してもよいし、又はフィルタに適用してもよい。濾過助剤の代表的な例としては、珪藻土、シリカ、アルミナ、及び炭素が挙げられる。一般的に、濾過助剤は、約１０重量％以下、例えば、約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。使用済みの水素化触媒を除去するために、他の濾過技術及び濾過助剤を使用することもできる。他の実施形態では、水素化触媒は、遠心分離を用いた後、生成物をデカンテーションすることによって除去される。
【０１６８】
潜在的な加工助剤及び／又は不純物
不飽和ポリオールエステル、特に天然資源から誘導された、又は合成された不飽和ポリオールエステルが様々な微量成分及び不純物を含有することは、当該技術分野において周知である。これらには、トコフェノール、カロチン、遊離脂肪酸、遊離グリセリン、ステロール、グルコシノレート、リン脂質、過酸化物、アルデヒド、及び他の酸化生成物等が挙げられてよい。様々な天然油に存在する不純物及び反応生成物は、「Ｂａｉｌｅｙ’ｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｆａｔ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」，Ｆｉｆｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｙ．Ｈ．Ｈｕｉ，Ｅｄ．，Ｗｉｌｅｙ（１９９６）及びその中で引用されている参考文献、「Ｌｉｐｉｄ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ｉｎ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｆａｔｓ」，Ｒ．Ｊ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ，Ｅｄ．，Ｃｈａｐｍａｎ  Ｈａｌｌ（１９９８）及びその中で引用されている参考文献、並びに「Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｆａｔｓ  ａｎｄ  Ｏｉｌｓ」，Ｄ．Ｂ．Ｍｉｎ  ａｎｄ  Ｔ．Ｈ．Ｓｍｏｕｓｅ，Ｅｄ．，Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  Ｓｏｃｉｅｔｙ（１９８５）及びその中で引用されている参考文献に記載されている。
【０１６９】
本明細書において特許請求され、記載されるグリセリドコポリマーの製造方法の全てが、不純物の存在下で最終グリセリドコポリマーを、そしてそのグリセリドコポリマーを使用した結果として、本明細書において特許請求され、記載される組成物／消費者製品をもたらし得ることが、当業者に理解される。これらの非限定例には、本明細書に記載の金属及び配位子を含むメタセシス触媒、シリカ又はアルミナを含む固定化触媒支持体、還元剤、カチオン−無機塩基組成物、及び吸着剤を含む油前処理剤、油熱前処理から生じた構造、芳香族炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、脂肪族溶媒、及び塩素化アルカンを含む加工助剤、ヘキサン、ノネン、ドデセン、及びシクロヘキサジエンを含むアルファオレフィン、粘土、炭素、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、粘土、ケイ酸マグネシウム、合成シリカ、珪藻土、ポリスチレン、マクロポーラス（ＭＰ）樹脂、若しくは、トリスヒドロキシメチルホスフィン（ＴＨＭＰ）等水溶性ホスフィン試薬等吸着剤を含む触媒殺滅剤及び／又は触媒除去剤、水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール等）、エチレングリコール、グリセロール、ＤＭＦ、ポリエチレングリコール、及び／若しくはグリムが挙げられるが、これらに限定されない多官能極性化合物、又はイオン液体等極性溶媒、亜リン酸エステル加水分解の副生成物、本明細書に記載の金属及び配位子を含む水素化触媒、シリカ若しくはアルミナを含む固定化水素添加用触媒支持体、水素化触媒を保護する、活性化する、及び／若しくは除去するために必要な添加剤、並びに／又は水が挙げられる。
【０１７０】
本明細書において特許請求され、記載されるグリセリドコポリマーは、以下の加工助剤及び／又は不純物を含有してよい。
【０１７１】
【表１】
2019531277.tif 000014
【０１７２】
表２  グリセリドコポリマーから生じた消費者製品中の潜在的な加工助剤及び／又は不純物
以下の加工助剤及び／又は不純物は、グリセリドコポリマーを本明細書に記載の濃度で使用した結果として保管中に、本明細書において特許請求され、記載された組成物／消費者製品に組み込まれ得る、又は生成され得る。
【０１７３】
【表２】
2019531277.tif 000015
【０１７４】
Ｂ．カチオン性界面活性剤系
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤系を含む。カチオン性界面活性剤系は、１つのカチオン性界面活性剤、又は２つ以上のカチオン性界面活性剤の混合物であってよい。好ましくは、カチオン性界面活性剤系は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩；モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせから選択できる。
【０１７５】
カチオン性界面活性剤系は、約０．１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約８重量％、より好ましくは約０．８重量％〜約５重量％、更により好ましくは約１．０重量％〜約４重量％の濃度でヘアケア組成物中に含まれる。
【０１７６】
モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
本明細書で有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくはＣ１８〜２２アルキル基を有する１つの長鎖アルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【０１７７】
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（Ｉ）：
【０１７８】
【化１２】
2019531277.tif 000016
（式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうちの１つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約３０個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうちの残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである）を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうち１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１７９】
こうしたモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、及び水素添加タローアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
【０１８０】
モノ長鎖アルキルアミドアミン塩
モノ長鎖アルキルアミンもカチオン性界面活性剤として好適である。第一級、第二級、及び第三級脂肪族アミンが有用である。約１２〜約２２個の炭素を有するアルキル基を有する第三級アミドアミンが特に有用である。例示的な第三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。
【０１８１】
本発明で有用なアミンは、米国特許第４，２７５，０５５号（Ｎａｃｈｔｉｇａｌら）に開示されている。これらのアミンは、ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、ｌ−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物などの酸；より好ましくはｌ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸と組み合わせて使用することもできる。本発明におけるアミンは、いずれかの酸によって、アミンと酸のモル比が約１：０．３〜約１：２、より好ましくは約１：０．４〜約１：１で部分的に中和させるのが好ましい。
【０１８２】
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、好ましくは、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わされる。そのような組み合わせは、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩の単独使用と比較して、すすぎが容易であるという感触を与えることができると考えられる。モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのこのような組み合わせでは、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量％が、好ましくは約１０％〜約５０％、より好ましくは約３０％〜約４５％の範囲であるような濃度で用いられる。
【０１８３】
本明細書で有用なジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、１２〜３０個の炭素原子、好ましくは１６〜２４個の炭素原子、より好ましくは１８〜２２個の炭素原子を有する２つの長いアルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、又は最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
【０１８４】
本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式（ＩＩ）：
【０１８５】
【化１３】
2019531277.tif 000017
（式中、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７及びＲ７８のうちの２つは、１２〜３０個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約３０個の炭素原子を有する芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、１〜約４個の炭素原子のアルキル基、又は、最大約４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から独立して選択され、Ｘ−は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン（例えば、塩化物、臭化物）ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである）を有するものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル及び／又はエステル結合、並びにアミノ基などの他の基を含有し得る。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素数が約１２個以上のものは、飽和又は不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８のうち１つは、１２〜３０個の炭素原子、より好ましくは１６〜２４個の炭素原子、更により好ましくは１８〜２２個の炭素原子、なおより好ましくは２２個の炭素原子のアルキル基から選択され、Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、及びＲ７８の残りは、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ２Ｈ４ＯＨ、及びこれらの混合物から独立に選択され、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ３ＯＳＯ３、Ｃ２Ｈ５ＯＳＯ３、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１８６】
このようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、二水素添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。また、かかるジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤が挙げられる。
【０１８７】
Ｃ．高融点脂肪族化合物
本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、２５℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては２つ以上の分類に属し得る（例えば、いくつかの脂肪族アルコール誘導体は、脂肪酸誘導体としても分類され得る）ということを理解している。しかしながら、所定の分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、二重結合の数及び位置、並びに分枝の長さ及び位置に依存して、特定の必須炭素原子を有する特定の化合物の融点が２５℃未満であり得ることも当業者には理解される。そのような低融点の化合物は、この項に含まれないと意図される。高融点化合物の非限定的な例は、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ，Ｆｉｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９３、及びＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９２に見出される。
【０１８８】
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが好ましくは本発明の組成物において使用される。本明細書で有用な脂肪族アルコールは、約１４〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１６〜約２２個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖アルコールであっても分岐鎖アルコールであり得る。好ましい脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１８９】
高純度の単一化合物の高融点脂肪族化合物が好ましい。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールの群から選択される、純粋な脂肪族アルコールの単一化合物が非常に好ましい。「純粋な」とは、本明細書において、化合物が、少なくとも約９０％、好ましくは少なくとも約９５％の純度を有することを意味する。これら高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とすときに、優れた毛髪からのすすぎ易さを提供する。
【０１９０】
高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすことを考慮して、組成物の約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約８重量％の濃度で組成物中に含まれる。
【０１９１】
Ｄ．水性キャリア
本発明のヘアケア組成物のゲルマトリックスは、水性キャリアを含む。したがって、本発明の配合物は、（周囲条件下で）注ぐことが可能な液体の形態であってよい。したがって、そのような組成物は、通常、水性キャリアを含み、これは約２０重量％〜約９５重量％、又は更には約６０重量％〜約８５重量％の濃度で存在する。水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との相溶性混合物を含み得るが、１つの態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の又は非常に低い濃度の有機溶媒しか有さない水を含み得る。
【０１９２】
本発明で有用な水性キャリアとしては、水、及び低級アルキルアルコールと多価アルコールとの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、１〜６個の炭素を有する一価アルコール、一態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとして、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
【０１９３】
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、２５℃で約２〜約１０の範囲のｐＨを有し得る。１つの実施形態では、ヘアケア組成物は、約２〜約６の範囲のｐＨを有し、このことは、毛髪に既に付着している鉱物及びレドックス金属を可溶化するのに役立ち得る。したがって、ヘアケア組成物はまた、存在する鉱物及びレドックス金属付着物を洗い流すのにも有効であり得、これにより、キューティクルの変形を低減して、キューティクルの欠け落ち（chipping）及びダメージを低減することができる。
【０１９４】
Ｅ．ゲルマトリックス
本発明の組成物は、ゲルマトリックスを含む。ゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び水性担体を含む。ゲルマトリックスは、濡れた毛髪に適用している間のツルツルとした感触、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとりとした感触などの様々なコンディショニング効果をもたらすのに好適である。上記ゲルマトリックスを提供することを考慮すると、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤の高融点脂肪族化合物に対する重量比が、好ましくは約１：１〜約１：１０、より好ましくは約１：１〜約１：６の範囲になるような濃度で含有される。
【０１９５】
Ｆ．追加的な構成成分
１．シリコーンコンディショニング剤
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、シリコーン化合物を含むシリコーンコンディショニング剤を含む。シリコーン化合物は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。一態様では、不揮発性シリコーンが用いられる。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的には、シリコーンゴム及び樹脂等の市販の形態の不揮発性シリコーン物質成分用の溶媒又はキャリアとしての使用に付随するものである。シリコーン化合物は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでもよく、またシリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢を増強するために、シリコーン樹脂のような他の成分を含んでもよい。コンディショナー組成物中のシリコーン化合物の濃度は、典型的には、例えば、約０．０１重量％〜約１０重量％、約０．１重量％〜約８重量％、約０．１重量％〜約５重量％、又は更には約０．２重量％〜約３重量％の範囲である。
【０１９６】
例示的なシリコーン化合物には、（ａ）不揮発性であり、実質的にアミノ基を含まず、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリシロキサン、（ｂ）不揮発性であり、実質的にアミノ基を含まず、約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリシロキサン、（ｃ）アミノシリコーンの重量の約０．５ｗｔ％未満の窒素を有するアミノシリコーン、（ｄ）２５℃で測定したときに約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルション、（ｅ）四級基を含有するシリコーンポリマー、又は（ｆ）グラフト化シリコーンコポリオールが挙げられ、シリコーン化合物（ａ）〜（ｆ）は、米国特許出願公開第２００８／０２９２５７４号、同第２００７／００４１９２９号、同第２００８／０２９２５７５号、及び同第２００７／０２８６８３７号に開示されており、これらのそれぞれはその全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【０１９７】
ａ．第１のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第１のポリシロキサンを含んでよい。第１のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第１のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第１のポリシロキサンが０重量％のアミノ基を含有することを意味する。第１のポリシロキサンは、２５℃で約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。例えば、粘度は、約３００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約２５，０００，０００ｍｍ２ｓ−１、又は約１０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約２０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の範囲であってよい。第１のポリシロキサンは、約１００，０００〜約１，０００，０００の分子量を有する。例えば、分子量は、約１３０，０００〜約８００，０００、又は約２３０，０００〜約６００，０００の範囲であってよい。一態様によれば、第１のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。
【０１９８】
本明細書で有用な例示的な第１の不揮発性ポリシロキサンには、以下の一般式（Ｉ）：
【０１９９】
【化１４】
2019531277.tif 000018
（式中、Ｒは、アルキル又はアリールであり、ｐは、約１，３００〜約１５，０００、例えば、約１，７００〜約１１，０００、又は約３，０００〜約８，０００の整数である）によるものが挙げられる。Ｚは、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基（Ｒ）又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Ｚは、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性であり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性もなく、その他の点で有害でもなく、組成物の他の成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定であり、毛髪に付着することができ、かつ毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なＺ基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における２個のＲ基は、同じ基を表してもよく、異なる基を表してもよい。１つの実施形態によれば、２つのＲ基は、同じ基を表し得る。好適なＲ基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。１つの実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンが、第１のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物には、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＴＳＦ４５１シリーズで入手可能なもの、及びＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＨ２００シリーズで入手可能なものが挙げられる。
【０２００】
本明細書で使用することができるシリコーン化合物にはまた、シリコーンゴムも挙げられる。「シリコーンゴム」なる用語は、本明細書で使用するとき、２５℃で１，０００，０００ｍｍ２ｓ−１以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料を意味する。本明細書に記載されるシリコーンゴムが、上に開示されたシリコーン化合物といくらかの重複を有する場合もあることが認識される。この重複は、これら材料のいずれにおいても限定を意図しない。「シリコーンガム」は、典型的には、約１６５，０００超、一般的には約１６５，０００〜約１，０００，０００の質量分子量を有する。具体的な例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリ（ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン）コポリマー、ポリ（ジメチルシロキサンジフェニルシロキサンメチルビニルシロキサン）コポリマー、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で有用な市販のシリコーンゴムには、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＳＥ２００Ａが挙げられる。
【０２０１】
ｂ．第２のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第２のポリシロキサンを含んでよい。第２のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第２のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第２のポリシロキサンが０重量％のアミノ基を含有することを意味する。第２のポリシロキサンは、２５℃で約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１、例えば、約５ｍｍ２ｓ−１〜約５，０００ｍｍ２ｓ−１、約１０ｍｍ２ｓ−１〜約１，０００ｍｍ２ｓ−１、又は約２０ｍｍ２ｓ−１〜約３５０ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。第２のポリシロキサンは、約４００〜約６５，０００の分子量を有する。例えば、第２のポリシロキサンの分子量は、約８００〜約５０，０００、約４００〜約３０，０００、又は約４００〜約１５，０００の範囲であり得る。１つの態様によれば、第２のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。別の態様によれば、第２のポリシロキサンは、直鎖シリコーンであってよい。
【０２０２】
本明細書で有用な例示的な第２の不揮発性ポリシロキサンには、以下の一般式（ＩＩ）：
【０２０３】
【化１５】
2019531277.tif 000019
（式中、Ｒ１は、アルキル又はアリールであり、ｒは、約７〜約８５０、例えば、約７〜約６６５、約７〜約４００、又は約７〜約２００の整数である）によるポリアルキル又はポリアリールシロキサンが挙げられる。Ｚ１は、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基（Ｒ１）又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Ｚ１は、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性であり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性もなく、その他の点で有害でもなく、組成物の他の成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定であり、毛髪に付着することができ、かつ毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なＺ１基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における２個のＲ１基は、同じ基を表しても異なる基を表してもよい。１つの実施形態によれば、２つのＲ１基は、同じ基を表し得る。好適なＲ１基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。１つの実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンは、第２のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物には、例えば、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＣｏｍｐａｎｙからＴＳＦ４５１シリーズで入手可能なもの、及びＤｏｗ  ＣｏｒｎｉｎｇからＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ＳＨ２００シリーズで入手可能なものが挙げられる。
【０２０４】
ｃ．アミノシリコーン
本発明のヘアケア組成物は、摩擦低減効果を考慮して、アミノシリコーンの約０．５重量％未満、例えば、約０．２重量％未満、又は約０．１重量％未満の窒素を有するアミノシリコーンを含んでよい。驚くべきことに、アミノシリコーン中の窒素（アミン官能基）の濃度が高いと、摩擦低減が少なくなる傾向があり、結果としてアミノシリコーンから得られるコンディショニング効果も低くなることが分かった。本明細書で有用なアミノシリコーンは、摩擦低減効果を考慮して、２００超のシロキサン単位を有する少なくとも１つのシリコーンブロックを有し得る。本明細書で有用なアミノシリコーンとしては、例えば、四級化アミノシリコーン及び非四級化アミノシリコーンが挙げられる。
【０２０５】
１つの実施形態では、本明細書で有用なアミノシリコーンは、水不溶性である。本発明では、「非水溶性アミノシリコーン」とは、２５℃で水１００ｇ当たり１０ｇ以下、別の実施形態では、２５℃で水１００ｇ当たり５ｇ以下、別の実施形態では、２５℃で水１００ｇ当たり１ｇ以下の溶解度を有するアミノシリコーンを意味する。本発明では、「非水溶性アミノシリコーン」とは、アミノシリコーンがコポリオール基を実質的に含まないことを意味する。コポリオール基が存在する場合、それはアミノシリコーンの１０重量％未満、１重量％未満、又は０．１重量％未満の濃度で存在する。
【０２０６】
１つの実施形態によれば、本明細書で有用なアミノシリコーンは、一般式（ＩＩＩ）：
（Ｒ２）ａＧ３−ａ−Ｓｉ（−Ｏ−ＳｉＧ２）ｎ（−Ｏ−ＳｉＧｂ（Ｒ２）２−ｂ）ｍ−Ｏ−ＳｉＧ３−ａ（Ｒ２）ａ        （ＩＩＩＩ）
（式中、Ｇは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はＣ１〜Ｃ８アルキル、好ましくはメチルであり、ａは、１等１〜３の値を有する整数であり、ｂは、１等０〜２の値を有する整数であり、ｎは、１００〜１，８００、又は３００〜８００、又は５００〜６００等１〜２，０００、の整数であり、ｍは、０〜１０又は０等０〜１，９９９の値を有する整数であり、Ｒ２は、一般式ＣｑＨ２ｑＬに一致する一価ラジカルであり、式中、ｑは、２〜８の値を有する整数であり、Ｌは、−Ｎ（Ｒ３２）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ３２）２、−Ｎ（Ｒ３）２、−Ｎ＋（Ｒ３）３Ａ−、−Ｎ（Ｒ３）ＣＨ２−ＣＨ２−Ｎ＋Ｒ３Ｈ２Ａ−の群から選択され、Ｒ３は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、例えば、約Ｃ１〜約Ｃ２０のアルキルラジカルであり、Ａ￣は、ハロゲン化物イオンである）に一致するものである。ある実施形態によれば、Ｌは、−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２である。別の実施形態によれば、Ｌは、−ＮＨ２である。
【０２０７】
上式のアミノシリコーンは、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、あるいは約０．２重量％〜約２重量％、あるいは約０．２重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．３重量％〜約０．８重量％の濃度で用いられる。
【０２０８】
一実施形態によれば、アミノシリコーンは、式（ＩＩＩ）に相当する化合物を含んでよく、式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチルであり、ｎは、約１６００等の約１４００〜約１７００であり、Ｌは、−ＮＨ２等の−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２である。別の実施形態によれば、アミノシリコーンは、式（ＩＩＩ）に相当する化合物を含んでよく、式中、ｍ＝０、ａ＝１、ｑ＝３、Ｇ＝メチルであり、ｎは、約５００〜約６００等の約４００〜約８００であり、Ｌは、−ＮＨ２等の−Ｎ（ＣＨ３）２又は−ＮＨ２である。したがって、上記のアミノシリコーンは、末端アミノシリコーンと呼ばれる場合もあるが、それは、シリコーン鎖の一端又は両端が窒素含有基で終端しているためである。かかる末端アミノシリコーンは、グラフトアミノシリコーンと比べて改善された摩擦低減を提供することができる。
【０２０９】
本明細書で有用なアミノシリコーンの別の例としては、例えば、Ｓｈｉｎｅｔｓｕから入手可能な商標名ＫＦ８０２０を有する四級化アミノシリコーンが挙げられる。
【０２１０】
上記のアミノシリコーンは、ヘアケア組成物に配合する場合、より低い粘度を有する溶媒と混合してよい。そのような溶媒としては、例えば、極性又は非極性の揮発性又は不揮発性油が挙げられる。そのような油としては、例えば、シリコーン油、炭化水素、及びエステルが挙げられる。かかる様々な溶媒の中でも、例示的な溶媒には、非極性揮発性炭化水素、揮発性環状シリコーン、不揮発性直鎖シリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。本明細書で有用な不揮発性直鎖シリコーンは、２５℃で約１ｍｍ２ｓ−１〜約２０，０００ｍｍ２ｓ−１、例えば、約２０ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有するものである。一実施形態によれば、溶媒は、アミノシリコーンの粘度を低減させ、乾燥した毛髪の摩擦を低減させる等の改善されたヘアコンディショニング効果をもたらすことを考慮して、非極性揮発性炭化水素、特に非極性揮発性イソパラフィンである。このような混合物は、約１，０００ｍＰａｓ〜約１００，０００ｍＰａｓ、あるいは約５，０００ｍＰａｓ〜約５０，０００ｍＰａｓの粘度を有し得る。
【０２１１】
ｄ．シリコーンコポリマーエマルション
本発明のヘアケア組成物は、約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションを含んでよい。シリコーンコポリマーエマルションは、清浄な感触を提供することを考慮して、組成物の約０．１重量％〜約１５重量％、あるいは約０．３重量％〜約１０重量％、あるいは約０．５重量％〜約５重量％の量で存在し得る。
【０２１２】
１つの実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、２５℃で約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超、あるいは約１２０×１０６ｍｍ２ｓ−１超、あるいは約１５０×１０６ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する。別の実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、２５℃で約１０００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満、あるいは約５００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満、あるいは約３００×１０６ｍｍ２ｓ−１未満の粘度を有する。シリコーンコポリマーエマルションの内相粘度を測定するには、初めにエマルションからポリマーを切り離してよい。例として、以下の手順を使用してエマルションからポリマーを切り離すことができる。１）１０ｇのエマルション試料を１５ｍＬのイソプロピルアルコールに添加する。２）スパチュラを使用してよく混合する。３）イソプロピルアルコールをデカントする。４）１０ｍＬのアセトンを添加し、スパチュラを使用してポリマーをよく練る。５）アセトンをデカントする。６）ポリマーをアルミニウム容器に入れ、ペーパータオルを使用して平板化する／乾燥させる。７）８０℃で２時間乾燥させる。次いで、例えば、動的剪断モードで動作するＣａｒｒｉＭｅｄ、Ｈａａｋｅ、又はＭｏｎｓａｎｔｏ製レオメーター等任意の公知のレオメーターを用いてポリマーを試験することができる。内相粘度値は、９．９００×１０−３Ｈｚの周波数点における動的粘度（ｎ’）を記録することによって得ることができる。一実施形態によれば、エマルションの平均粒径は、約１マイクロメートル未満、例えば、約０．７マイクロメートル未満である。
【０２１３】
本発明のシリコーンコポリマーエマルションは、シリコーンコポリマー、少なくとも１つの界面活性剤、及び水を含み得る。
【０２１４】
シリコーンコポリマーは、金属含有触媒の存在下で、以下の２つの材料の付加反応の結果として生じる。
【０２１５】
（ｉ）一般式（ＩＶ）：
【０２１６】
【化１６】
2019531277.tif 000020
（式中、
Ｒ４は、例えば、水素原子、エチレン性不飽和を有する脂肪族基（すなわち、ビニル、アリル、又はヘキセニル）、ヒドロキシル基、アルコキシル基（すなわち、メトキシ、エトキシ、又はプロポキシ）、アセトキシル基、又はアミノ若しくはアルキルアミノ基等の鎖付加反応により反応可能な基であり、
Ｒ５は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアルキルアリールであり、エーテル、ヒドロキシル、アミン、カルボキシル、チオール、エステル、及びスルホネート等の更なる官能基を含んでよく、ある実施形態では、Ｒ５は、メチルである）によって表される両末端に反応基を有するポリシロキサン。任意追加的に、実質的に直鎖状であるが少量の分岐を有するポリマーを生成するために、低モルパーセントの基が、Ｒ５について上に記載したような反応性基であってもよい。この場合、Ｒ４基と等しいＲ５基の濃度は、モルパーセント基準で約１０％未満、例えば約２％未満であってよい。
ｓは、式（ＩＶ）のポリシロキサンが、約１ｍｍ２ｓ−１〜約１×１０６ｍｍ２ｓ−１の粘度を有するような値を有する整数である。
（ｉｉ）式（ＩＶ）のポリシロキサンのＲ４基と反応可能な少なくとも１個若しくは多くとも２個の基を含む、少なくとも１つのシリコーン化合物又は非シリコーン化合物。１つの実施形態によれば、反応性基は、エチレン性不飽和を有する脂肪族基である。
【０２１７】
上述の反応で使用される金属含有触媒は、特定の反応に特有であることが多い。かかる触媒は、当該技術分野において既知である。一般に、かかる触媒は、白金、ロジウム、スズ、チタン、銅、鉛等の金属を含有する物質である。
【０２１８】
また、エマルションを形成するために使用される混合物は、少なくとも１つの界面活性剤も含有してよい。この界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多糖類、両性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤は、個々に使用してもよく、併用してもよい。
【０２１９】
本明細書に記載のシリコーンコポリマーエマルションを作製する例示的な方法は、１）上記材料（ａ）と上記材料（ｂ）とを混合し、次いで、材料（ｂ）が金属含有触媒の存在下で材料（ａ）と反応できるように、適切な金属含有触媒中を混ぜ入れる工程と、２）少なくとも１種類の界面活性剤及び水を更に混ぜ入れる工程と、３）混合物を乳化させる工程と、を含む。かかるシリコーンコポリマーエマルションの製造方法は、米国特許第６，０１３，６８２号、国際公開第０１／５８９８６（Ａ１）号、及び欧州特許出願公開第０８７４０１７（Ａ２）号に開示されている。
【０２２０】
市販のシリコーンコポリマーエマルションの例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから商品名ＨＭＷ２２２０で入手可能な、最低１２０×１０６ｍｍ２ｓ−１の内相粘度を有する約６０〜７０重量％のジビニルジメチコン／ジメチコンコポリマーのエマルションである。
【０２２１】
ｅ．四級基を含有するシリコーンポリマー
本発明のヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマー（すなわち、四級化シリコーンポリマー）を含んでよい。四級化シリコーンポリマーは、滑らかな感触、摩擦低減、毛髪のダメージの予防等の改善されたコンディショニング効果をもたらす。特に、四級基は、ダメージを受けた毛髪／染色された毛髪との親和性が良好であり得る。四級化シリコーンポリマーは、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％〜約１５重量％の量で存在する。例えば、ある実施形態によれば、四級化シリコーンポリマーは、組成物の約０．２重量％〜約１０重量％、あるいは約０．３重量％〜約５重量％、あるいは約０．５重量％〜約４重量％の量で存在し得る。
【０２２２】
本発明の四級化シリコーンポリマーは、少なくとも１つのシリコーンブロック、及び四級窒素基を含有する少なくとも１つの非シリコーンブロックから構成され、非シリコーンブロックの数は、シリコーンブロックの数よりも１つ多い。シリコーンポリマーは、以下の一般構造（Ｖ）：
Ａ１−Ｂ−（Ａ２−Ｂ）ｍ−Ａ１          （Ｖ）
（式中、Ｂは、２００を超えるシロキサン単位を有するシリコーンブロックであり、Ａ１は、四級基を含有し得る末端基であり、Ａ２は、四級窒素基を含有する非シリコーンブロックであり、ｍは、０以上の整数であり、ｍ＝０の場合、Ａ１基は四級基を含有することを条件とする）に相当する。
【０２２３】
この一般式に対応する構造は、例えば、米国特許第４，８３３，２２５号、米国特許出願公開第２００４／０１３８４００号、同第２００４／００４８９９６号、及び同第２００８／０２９２５７５号に開示されている。
【０２２４】
一実施形態では、シリコーンポリマーは、以下の構造（ＶＩ）：
【０２２５】
【化１７】
2019531277.tif 000021
（式中、Ａは少なくとも１個の四級窒素基を含有する基であって、ケイ素−炭素結合によってシリコーンブロックのケイ素原子と結合し、それぞれのＡは、独立して同じであっても異なっていてもよく、Ｒ６は、約１〜約２２個の炭素原子のアルキル基又はアリール基であって、各Ｒ６は、独立して同じであっても異なっていてもよく、ｔは０以上の値を有する整数であって、例えば、ｔは、２０未満、１０未満であり得、ｕは約２５０超、又は約３００超等の約２００超の整数であって、ｕは、約７００未満、又は約５００未満であってよい）によって表すことができる。ある実施形態によれば、Ｒ６は、メチルである。
【０２２６】
ｆ．グラフト化シリコーンコポリオール
本発明のヘアケア組成物は、四級化シリコーンポリマーと組み合わせてグラフト化シリコーンコポリオールを含んでよい。このグラフト化シリコーンコポリオールは、四級化シリコーンポリマーの粘度を減少させることで四級化シリコーンポリマーの展延性を改善でき、水性コンディショナーマトリックスにおける四級化シリコーンポリマーを安定化させることもできると考えられる。また、このように展延性が改善されることによって、本発明のヘアケア組成物は、べたつき感の減少とともに摩擦低減及び／又はダメージの予防等のより優れたドライコンディショニング効果をもたらすことができると考えられている。驚くべきことに、四級化シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系とを組み合わせると、類似の組み合わせと比較して、改善された摩擦低減効果が得られることが分かった。かかる類似の組み合わせとは、例えば、グラフト化シリコーンコポリオールが、末端保護されたシリコーンコポリオールで置換されている組み合わせであり、カチオン性界面活性剤系が、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を実質的に含まない別の組み合わせである。
【０２２７】
グラフト化シリコーンコポリオールは、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンコポリマーとの混合物に対するグラフト化シリコーンコポリールの重量％が、約１重量％〜約５０重量％、あるいは約５重量％〜約４０重量％、あるいは約１０重量％〜３０重量％の範囲内にあるような濃度で組成物中に含有される。
【０２２８】
本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、ジメチコン骨格等のシリコーン骨格と、ポリエチレンオキシド又は／及びポリプロピレンオキシド置換基等のポリオキシアルキレン置換基と、を有するものである。本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、約５〜約１７、例えば、約８〜約１７、又は約８〜約１２の親水性親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する。同じＩＮＣＩ名称を有するグラフト化シリコーンコポリオールは、シリコーン部分の分子量並びにポリエチレンオキシド又は／及びポリプロピレンオキシド置換基の数に依存して、様々な重量比を有する。
【０２２９】
ある実施形態によれば、例示的な市販のグラフト化ジメチコンコポリオールには、例えば、約９〜約１２のＨＬＢ値を有し、ＧＥから入手可能な商標名Ｓｉｌｓｏｆｔ  ４３０（ＩＮＣＩ名「ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコン」）を有するもの、約１３〜約１７のＨＬＢ値を有し、商標名Ｓｉｌｓｏｆｔ  ４７５（ＩＮＣＩ名「ＰＥＧ−２３／ＰＰＧ−６ジメチコン」）を有するもの、約１３〜約１７のＨＬＢ値を有し、商標名Ｓｉｌｓｏｆｔ  ８８０（ＩＮＣＩ名「ＰＥＧ−１２ジメチコン」）を有するもの、約９〜約１２のＨＬＢ値を有し、商標名Ｓｉｌｓｏｆｔ  ４４０（ＩＮＣＩ名「ＰＥＧ−２０／ＰＰＧ−２３ジメチコン」）を有するもの、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇから入手可能な商標名ＤＣ５３３０（ＩＮＣＩ名「ＰＥＧ−１５／ＰＰＧ−１５ジメチコン」）を有するものが挙げられる。
【０２３０】
以下のとおり、上記の四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールは、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物によって形成されるゲルマトリックスに配合される前に、混合され、乳化界面活性剤によって乳化されてよい。この予備混合物は、四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールの挙動を改善することができ、例えば、安定性を増大させ、粘度を低下させて、他の構成成分とともにより均質化された製剤を形成すると考えられている。かかる乳化界面活性剤は、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約１．５重量％、あるいは約０．００５重量％〜約１．０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約０．５重量％の濃度で使用してよい。かかる界面活性剤は、非イオン性であってよく、約２〜約１５、例えば、約３〜約１４、又は約３〜約１０のＨＬＢ値を有し得る。乳化界面活性剤の市販例としては、ＮＩＫＫＯ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から商品名ＮＩＫＫＯＬ  ＢＴ−３として供給されている、約８のＨＬＢ値を有し、ＩＮＣＩ名Ｃ１２〜Ｃ１４パレス−３を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【０２３１】
１つの実施形態によれば、ヘアケア組成物は、ＥＤＤＳ金属イオン封鎖剤及びゲルマトリックスとともに、２つ以上のシリコーンコンディショニング剤の組み合わせを含む。
【０２３２】
一実施形態では、ヘアケア組成物は、（ｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリアルキルシロキサンと、（ｉｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリアルキルシロキサンと、を含む、ポリアルキルシロキサン混合物と、アミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有するアミノシリコーンと、２５℃で測定したとき、約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、（ｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約１００，０００ｍｍ２ｓ−１〜約３０，０００，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第１のポリアルキルシロキサンと、（ｉｉ）不揮発性であって、実質的にアミノ基を含まず、約５ｍｍ２ｓ−１〜約１０，０００ｍｍ２ｓ−１の粘度を有する第２のポリアルキルシロキサンと、を含む、約０．５重量％〜約１０重量％のポリアルキルシロキサン混合物と、アミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有する、約０．１重量％〜約５重量％のアミノシリコーンと、２５℃で測定したとき、約１００×１０６ｍｍ２ｓ−１超の内相粘度を有する、約０．１重量％〜約５重量％のシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。
【０２３３】
別の実施形態では、ヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約２００超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含む、シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約０．１重量％〜約１５重量％の、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約２００超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含む、シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンポリマーとの混合物中のグラフト化シリコーンコポリオールが、約１重量％〜約５０重量％の範囲になるような濃度のグラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。
【０２３４】
更に別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約０．００１平方メートル毎秒〜約１平方メートル毎秒（１，０００センチストーク〜約１，０００，０００センチストーク）の粘度を有し、かつアミノシリコーンの約０．５重量％未満の窒素を有するアミノシリコーンと、（２）２５℃で測定したときに約１２０平方メートル毎秒（１２０×１０６センチストーク）超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。
【０２３５】
２．その他のコンディショニング剤
また、Ｐｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙにより米国特許第５，６７４，４７８号及び同第５，７５０，１２２号に記載されているコンディショニング剤も、本明細書のヘアケア組成物において用いるのに好適である。同様に、米国特許第４，５２９，５８６号、同第４，５０７，２８０号、同第４，６６３，１５８号、同第４，１９７，８６５号、同第４，２１７、９１４号、同第４，３８１，９１９号及び同第４，４２２、８５３号に記載されているコンディショニング剤も本明細書に用いるのに好適である。
【０２３６】
ａ．有機コンディショニング油
また、本発明のヘアケア組成物は、有機コンディショニング油を更に含んでよい。本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、（本明細書に記載される）シリコーン等のその他のコンディショニング剤と組み合わせて、約０．０５重量％〜約３重量％、約０．０８重量％〜約１．５重量％、又は更には約０．１重量％〜約１重量％の少なくとも１つの有機コンディショニング油を、コンディショニング剤として含んでよい。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルが挙げられる。好適な炭化水素油としては、少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）、並びに分岐鎖脂肪族炭化水素（飽和又は不飽和）（これらのポリマー及び混合物を含む）が挙げられるが、これらに限定されない。線状炭化水素油は典型的に、約Ｃ１２〜約Ｃ１９である。分岐鎖炭化水素油（炭化水素ポリマーを含む）は、典型的に、１９個超の炭素原子を含有する。好適なポリオレフィンには、液体ポリオレフィン、液体ポリ−α−オレフィン、又は更には水素化液体ポリ−α−オレフィンが挙げられる。本明細書で使用するためのポリオレフィンは、Ｃ４〜約Ｃ１４又は更にはＣ６〜約Ｃ１２の重合によって調製することができる。好適な脂肪酸エステルには、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられるが、これに限定されない。これらの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖とのエステル（例えばモノエステル、多価アルコールエステル、並びにジ−及びトリ−カルボン酸エステル）が挙げられる。本明細書における脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分（例えば、エトキシ又はエーテル結合等）等、他の適合性官能基を含んでいてもよく、それに共有結合していてもよい。
【０２３７】
３．非イオン性ポリマー
本発明のヘアケア組成物は、非イオン性ポリマーを更に含み得る。一実施形態によれば、本発明のヘアケア組成物で使用するためのコンディショニング剤は、ポリアルキレングリコールポリマーを含み得る。例えば、約１０００超の分子量を有するポリアルキレングリコールが、本明細書において有用である。以下の一般式（ＶＩＩＩ）を有するものが有用である：
【０２３８】
【化１８】
2019531277.tif 000022
式中、Ｒ１１は、Ｈ、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、ｖは、エトキシ単位の数である。ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールは、本発明のヘアケア組成物に約０．００１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれ得る。ある実施形態では、ポリエチレングリコールは、組成物の重量に基づいて最大約５重量％の量で存在する。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、ＰＥＧ−２Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−１０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＰＥＧ−２，０００として入手可能である）；ＰＥＧ−５Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３５及びＰｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−８０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  ＣａｒｂｉｄｅからＰＥＧ−５，０００及びＰｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｇｌｙｃｏｌ  ３００，０００として入手可能である）；ＰＥＧ−７Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−７５０としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；ＰＥＧ−９Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３３３３としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）；及びＰＥＧ−１４Ｍ（Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ（登録商標）Ｎ−３０００としても既知であり、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能である）。
【０２３９】
４．懸濁剤
本発明のヘアケア組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散した形態に懸濁するために又は組成物の粘度を調整するために有効な濃度の懸濁剤を更に含んでもよい。そのような濃度は、約０．１重量％〜約１０重量％、又は更には約０．３重量％〜約５．０重量％の範囲である。
【０２４０】
本明細書で有用な懸濁化剤としては、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーが挙げられる。本明細書で有用なのは、架橋アクリル酸ポリマー（ＣＴＦＡ名称カルボマー）等のビニルポリマー、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末等のセルロース誘導体及び変性セルロースポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーゴム、ヒドロキシプロピルグアーゴム、キサンタンゴム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、イナゴマメゴム、グアーゴム、カラヤゴム、カラギーナン、ペクチン、寒天、マルメロ種子（シドニア・オブロンガ・ミル（Cydonia oblonga Mill））、デンプン（米、トウモロコシ、ジャガイモ、小麦）、藻類コロイド（藻類抽出物）、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物学的ポリマー、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系ポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系ポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート等のアクリレートポリマー、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びにベントナイト、ケイ酸マグネシウムアルミニウム、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸等の無機水溶性物質である。
【０２４１】
本明細書で非常に有用な市販の粘度調整剤としては、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９５０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８０、及びＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）９８１（全てＢ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を有するカルボマー、Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａｓｓから入手可能な商品名ＡＣＲＹＳＯＬ（商標）２２のアクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、Ａｍｅｒｃｈｏｌから入手可能な商品名Ａｍｅｒｃｅｌｌ（商標）ＰＯＬＹＭＥＲ  ＨＭ−１５００のノノキシニルヒドロキシエチルセルロース、商品名ＢＥＮＥＣＥＬ（登録商標）のメチルセルロース、商品名ＮＡＴＲＯＳＯＬ（登録商標）のヒドロキシエチルセルロース、商品名ＫＬＵＣＥＬ（登録商標）のヒドロキシプロピルセルロース、商品名ＰＯＬＹＳＵＲＦ（登録商標）６７のセチルヒドロキシエチルセルロース（全て、Ｈｅｒｃｕｌｅｓから供給される）、商品名ＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）ＰＥＧｓ、ＰＯＬＹＯＸ  ＷＡＳＲｓ、及びＵＣＯＮ（登録商標）ＦＬＵＩＤＳ（全て、Ａｍｅｒｃｈｏｌにより供給される）のエチレンオキシソ及び／又はプロピレンオキシド系ポリマーが挙げられる。
【０２４２】
他の任意の懸濁化剤としては、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物として分類することができる、結晶性懸濁化剤が挙げられる。これらの懸濁剤は、米国特許第４，７４１，８５５号に記載されている。
【０２４３】
これらの懸濁剤としては、１つの態様では、約１６〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。１つの態様では、有用な懸濁剤としては、エチレングリコールステアレート（モノ及びジステアレートの両方）が挙げられるが、１つの態様では、約７％未満のモノステアレートを含有するジステアレートが挙げられる。他の好適な懸濁剤としては、約１６〜約２２個の炭素原子、又は更には約１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、その例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテートなど）；長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート）；及び市販の例は、Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓから入手可能なＴｈｉｘｃｉｎ（登録商標）Ｒである、グリセリルエステル（例えば、グリセリルジステアレート、トリヒドロキシステアリン、トリベヘニン）が挙げられる。上記の材料に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを懸濁化剤として使用してよい。
【０２４４】
懸濁剤として用いるのに好適な他の長鎖アシル誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びその可溶性塩（例えば、Ｎａ、Ｋ）、特に、この分類のＮ，Ｎ−ジ（水素添加）Ｃ１６、Ｃ１８及びタローアミド安息香酸種が挙げられ、これらはＳｔｅｐａｎ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌ．，ＵＳＡ）から市販されている。
【０２４５】
懸濁剤として使用するのに好適な長鎖アミンオキシドの例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、例えば、ステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
【０２４６】
他の好適な懸濁剤としては、少なくとも約１６個の炭素原子を有する脂肪酸アルキル部分を有する一級アミン（その例としては、パルミタミン又はステアラミンが挙げられる）、及びそれぞれ少なくとも約１２個の炭素原子を有する２つの脂肪酸アルキル部分を有する二級アミン（その例としては、ジパルミトイルアミン又はジ（水素添加タロー）アミンが挙げられる）が挙げられる。更に他の好適な懸濁剤としては、ジ（水素化タロー）フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。
【０２４７】
５．付着助剤
本発明のヘアケア組成物は、カチオン性ポリマーなどの付着助剤を更に含み得る。本明細書で有用なカチオン性ポリマーは、少なくとも約５，０００、あるいは約１０，０００〜約１０，０００，０００、あるいは約１００，０００〜約２，０００，０００の平均分子量を有するものである。
【０２４８】
好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミン又は第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、並びにビニルピロリドン）とのコポリマーが挙げられる。他の好適なスペーサーモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリビニルアセテートの加水分解によって作製される）、無水マレイン酸、プロピレングリコール、及びエチレングリコールが挙げられる。本明細書で有用な他の好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性セルロース、カチオン性デンプン、及びカチオン性グアーガムが挙げられる。
【０２４９】
カチオン性ポリマーは、本発明のヘアケア組成物に約０．００１重量％〜約１０重量％の濃度で含まれ得る。１つの実施形態では、カチオン性ポリマーは、組成物の重量に基づいて約５重量％以下の量で存在する。
【０２５０】
６．有益剤
一実施形態では、ヘアケア組成物は、１又は２以上の更なる有益剤を更に含む。有益剤は、抗ふけ剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
【０２５１】
一態様において、上記有益剤は、抗ふけ剤を含んでもよい。このような抗ふけ微粒子は、組成物の成分と物理的及び化学的に適合しなければならず、別段に製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なわせてはならない。
【０２５２】
一実施形態によると、ヘアケア組成物は抗ふけ活性物質を含み、その抗ふけ活性物質は抗ふけ活性の微粒子であってもよい。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩；ケトコナゾール、エコナゾール、及びエルビオールなどのアゾール；硫化セレン；粒子状硫黄；サリチル酸などの角質溶解剤；及びこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗ふけ微粒子はピリジンチオン塩である。
【０２５３】
ピリジンチオン微粒子は、好適な微粒子抗ふけ活性物質である。一実施形態では、抗ふけ活性物質は、１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩であり、微粒子形態である。ある実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ粒子の濃度は、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２重量％の範囲である。一実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、スズ、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウム等の重金属、一般的には亜鉛から形成されるもの、典型的には１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオンの亜鉛塩（「亜鉛ピリジンチオン」又は「ＺＰＴ」として知られている）、通常、血小板粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩である。一実施形態では、プレートレット状粒子形態の１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン塩は、約２０μｍ以下、又は約５μｍ以下、又は約２．５μｍ以下の平均粒径を有する。他のカチオン（例えば、ナトリウム）から形成される塩もまた好適であり得る。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第２，８０９，９７１号、同第３，２３６，７３３号、同第３，７５３，１９６号、同第３，７６１，４１８号、同第４，３４５，０８０号、同第４，３２３，６８３号、同第４，３７９，７５３号、及び同第４，４７０，９８２号に記載されている。
【０２５４】
一実施形態では、組成物は、ピリチオンの多価金属塩から選択される抗ふけ活性物質に加えて、１種又は２種以上の抗真菌及び／又は抗細菌活性物質を更に含む。ある実施形態では、抗細菌活性物質は、コールタール、硫黄、炭、ウィットフィールド軟膏、カステラーニ塗布剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、オクトピロックス（ピロクトンオラミン）、シクロピロックスオラミン、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジ油、尿素調製物、グリセオフルビン、８−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン（テルビナフィン等）、茶木油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、桂皮油、ケイ皮アルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール、イヒチオールペール、Ｓｅｎｓｉｖａ  ＳＣ−５０、Ｅｌｅｓｔａｂ  ＨＰ−１００、アゼライン酸、リチカーゼ、ヨードプロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、オクチルイソチアザリノン等のイソチアザリノン、及びアゾール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。一実施形態では、抗細菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【０２５５】
一実施形態では、アゾール抗細菌剤は、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビフォナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸サルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるイミダゾールである。あるいは、アゾール抗細菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるトリアゾールである。アゾール抗細菌活性物質は、ヘアケア組成物中に存在する場合、約０．０１重量％〜約５重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％、又は約０．３重量％〜約２重量％の量で含まれる。一実施形態では、アゾール抗細菌活性物質は、ケトコナゾールである。一実施形態では、唯一の抗細菌活性物質がケトコナゾールである。
【０２５６】
ヘアケア組成物の実施形態は、抗細菌活性物質の組み合わせも含んでもよい。一実施形態では、抗細菌活性物質の組み合わせは、オクトピロックスとジンクピリチオン、パインタールと硫黄、サリチル酸とジンクピリチオン、サリチル酸とエルビオール、ジンクピリチオンとエルビオール、ジンクピリチオンとクリムバゾール、オクトピロックスとクリムバゾール、サリチル酸とオクトピロックス、及びこれらの混合物からなる組み合わせの群から選択される。
【０２５７】
一実施形態では、組成物は、有効な量の亜鉛含有層状物質を含む。ある実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて、約０．００１重量％〜約１０重量％、又は約０．０１重量％〜約７重量％、又は約０．１重量％〜約５重量％の亜鉛含有層状材料を含む。
【０２５８】
亜鉛含有層状物質は、結晶の成長が主に二次元で生じたものであってもよい。層構造は、全ての原子が明確な層に組み込まれているものだけではなく、ギャラリーイオン（gallery ion）と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとすることが慣例的である（Ａ．Ｆ．Ｗｅｌｌｓの「Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，１９７５）。亜鉛含有層状物質（Zinc-containing layered material、ＺＬＭ）は、亜鉛を層に組み込んでいてもよく、及び／又はギャラリーイオンの構成成分であってもよい。以下のＺＬＭのクラスは、一般的分野における比較的一般的な例を代表するものであり、この定義に適合する、より広範囲の物質に関して限定的であることを意図するものではない。
【０２５９】
多くのＺＬＭが鉱物として天然に存在する。一実施形態において、ＺＬＭは、水亜鉛土（炭酸水酸化亜鉛）、水亜鉛銅鉱（炭酸水酸化亜鉛銅）、亜鉛孔雀石（炭酸水酸化銅亜鉛）、及びこれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれていてもよい。粘土性鉱物（例えば、フィロシリケート）等のアニオン性層の種がイオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する、天然のＺＬＭもまた存在し得る。これら天然物質は全て、合成によって得ることもでき、又は組成物中においてその場で、若しくは製造プロセスの間に形成することもできる。
【０２６０】
必ずしもそうではないが、多くの場合合成である、ＺＬＭの別の一般的なクラスは、層状複水酸化物である。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２］ｘ＋Ａｍ−ｘ／ｍ・ｎＨ２Ｏ（式中、二価イオン（Ｍ２＋）の一部又は全ては、亜鉛イオンである）に一致する層状複水酸化物である（Ｃｒｅｐａｌｄｉ，ＥＬ，Ｐａｖａ，ＰＣ，Ｔｒｏｎｔｏ，Ｊ，Ｖａｌｉｍ，ＪＢ  Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃ．Ｓｃｉ．２００２，２４８，４２９〜４２）。
【０２６１】
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別のクラスのＺＬＭを調製することもできる（Ｍｏｒｉｏｋａ，Ｈ．，Ｔａｇａｙａ，Ｈ．，Ｋａｒａｓｕ，Ｍ，Ｋａｄｏｋａｗａ，Ｊ，Ｃｈｉｂａ，ＫＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９９９，３８，４２１１〜６）。一実施形態では、ＺＬＭは、式［Ｍ２＋１−ｘＭ２＋１＋ｘ（ＯＨ）３（１−ｙ）］＋Ａｎ−（１＝３ｙ）／ｎ・ｎＨ２Ｏに一致するヒドロキシ複塩であり、２つの金属イオン（Ｍ２＋）は同一であっても異なっていてもよい。金属イオンが同一であって亜鉛で表される場合、式は、［Ｚｎ１＋ｘ（ＯＨ）２］２ｘ＋２ｘ  Ａ−・ｎＨ２Ｏに簡素化される。この後者の式は、ヒドロキシ塩化亜鉛及びヒドロキシ硝酸亜鉛等の物質を表す（ｘ＝０．４である場合）。一実施形態では、ＺＬＭは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び／又はヒドロキシ硝酸亜鉛である。これらはまた、二価のアニオンで一価のアニオンを置き換える、水亜鉛土にも関連する。また、これらの物質は、組成物中においてその場で、又は製造プロセスの間に形成することができる。
【０２６２】
亜鉛含有層状物質及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状物質対ピリチオン又はピリチオンの多価金属塩の比率は、約５：１００〜約１０：１、又は約２：１０〜約５：１、又は約１：２〜約３：１である。
【０２６３】
抗ふけ活性物質の頭皮への付着は、少なくとも約１マイクログラム／ｃｍ２である。抗ふけ活性物質が頭皮に到達し、そこで確実にその作用を発揮できるようにすることを考慮すれば、抗ふけ活性物質の頭皮上への付着量は重要である。一実施形態では、頭皮上への抗ふけ活性物質の付着は、少なくとも約１．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約２．５マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約３マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約４マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約６マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約７マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約８マイクログラム／ｃｍ２、又は少なくとも約１０マイクログラム／ｃｍ２である。頭皮上への抗ふけ活性物質の付着量は、熟練の美容師が従来の洗浄プロトコルに従い、個人の毛髪を抗ふけ活性物質含有の組成物、例えば、本発明による組成物で洗浄することによって測定される。次いで、表面に開放端ガラスシリンダを保持できるよう毛髪を頭皮の領域上で分けて、同時に抽出溶液のアリコートを添加し撹拌した後、抗ふけ活性物質の内容物を回収し、ＨＰＬＣのような従来の方法論に基づいて分析定量する。
【０２６４】
試験方法
Ａ．分子量分布
グリセリドコポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）値は、以下のように測定する。試料分子量は、オートサンプラ、カラムオーブン、及び屈折率検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ  １２６０  ＨＰＬＣシステムで測定する。オペレーティングシステムは、ＯｐｅｎＬＡＢ  ＣＤＳ  ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ  Ｗｏｒｋｓｔａｔｉｏｎ（Ａ．０１．０３）である。データ格納及び分析は、Ｃｉｒｒｕｓ  ＧＰＣ（ＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎ用ＧＰＣ／ＳＥＣソフトウェア、バージョン３．４）を使用してオフラインで実行した。クロマトグラフ条件は表３に示す。計算時に、既知の分子量を有するポリスチレン標準試料を使用して、結果を較正する。Ｍｗ値の測定値は、５％以下の変動である。分子量分析は、クロロホルム移動相を使用して確定する。
【０２６５】
【表３】
2019531277.tif 000023
【０２６６】
表４は、ポリスチレン標準の分子量及び保持時間を示す。
【０２６７】
【表４】
2019531277.tif 000024
【０２６８】
Ｂ．ヨウ素価
本発明の別の態様は、グリセリドコポリマーのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素価は、ＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｄ  １〜２５を使用し、以下の変更を加えて測定する。四塩化炭素溶媒の代わりにクロロホルム（２５ｍＬ）を使用し、試料セットに精度チェック試料（オレイン酸９９％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＩＶ＝８９．８６±２．００ｃｇ／ｇ）、グリセリドコポリマーの遊離炭化水素含有量の測定時に、オレフィンからの多少の寄与が特定されたため、報告されたＩＶを補正する。
【０２６９】
Ｃ．グリセリドコポリマー中の脂肪酸残基のガスクロマトグラフィー分析
オレフィンを１重量％以下に減圧蒸留し、結果として生じるオリゴマー生成物を以下の手順でメチルエステルへとエステル交換した後に、合成実施例４、５、及び６に記載の最終グリセリドオリゴマー生成物をガスクロマトグラフィーで分析する。
【０２７０】
試料０．１０±０．０１ｇを計量して、２０ｍＬシンチレーション容器に入れる。メタノール中１％のナトリウムメトキシド溶液（１．０ｍＬ）を、ピペットで容器に投入し、容器に蓋をする。蓋をした容器を試料振盪機に配置し、試料が完全に均質かつ透明になるまで２５０ｒｐｍ、６０℃で振盪する。試料を振盪機から取り出し、５ｍＬのブライン溶液、続いて５ｍＬの酢酸エチルをピペットで添加する。容器を１分間ボルテックス混合して、溶液を完全に混合する。２層に分離するまで、混合溶液を静置する。ガスクロマトグラフィー分析のために、上（酢酸エチル）層（１ｍＬ）を容器に移す。選択した成分群に基づいて、標準化された組成物を重量％単位で表９に示す。
【０２７１】
ガスクロマトグラフィーデータは、Ａｇｉｌｅｎｔ  ＤＢ−ＷＡＸＥＴＲカラム（１２２−７３３２Ｅ、３０ｍ×２５０ｕｍ×０．２５ｕｍ膜厚）及びＦｌａｍｅ  Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒを備えたＡｇｉｌｅｎｔ  ６８５０機器を使用して収集する。使用する方法及び条件は、以下のとおりである。つまり、合成実施例１〜７の全試料の分析にＧＣ法「Ｆａｓｔ＿ＦＡＭＥ．Ｍ」を使用する。
【０２７２】
【表５】
2019531277.tif 000025
【０２７３】
Ｄ．遊離炭化水素含有量
本発明の別の態様は、グリセリドコポリマーの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー／質量分析を組み合わせて（ＧＣ／ＭＳ）、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて（ＧＣ／ＦＩＤ）、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
【０２７４】
試料の調製：一般的に、分析する試料は、ＫＯＨのメタノール溶液（例えば０．１Ｎ）で希釈し（例えば４００：１）、反応が完了するまで密閉容器中で加熱（すなわち９０℃で３０分間）した後、室温にまで冷却することによってエステル交換する。次に、試料溶液を三フッ化ホウ素の１５％メタノール溶液中で処理し、反応が完了するまで再び密閉容器中で加熱（すなわち６０℃で３０分間）することで酸性化し（メチルオレンジが赤に変化）、かつ試料中に存在するあらゆる遊離酸をメチル化することができる。室温にまで冷却した後、飽和ＮａＣｌ水溶液を加えて反応を停止する。次いで、既知の濃度の内部標準（例えば１５０ｐｐｍのアジピン酸ジメチル）を含有するシクロヘキサン等の有機抽出溶媒を容器に加え、よく混合する。各層が分離した後、有機相の一部をガスクロマトグラフへの注入に適した容器に移す。この試料抽出溶液をＧＣ／ＭＳにより分析して、参照スペクトルと比較することにより炭化水素の保持時間と一致するピークの種類を確認し、次いでＧＤ／ＦＩＤにより分析して、標準ＦＩＤ応答係数と比較することにより各炭化水素の濃度を計算する。
【０２７５】
一般的に見られる炭化水素化合物（すなわち、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、及びオクタデカン）の既知の濃度（例えば各５０ｐｐｍ）の炭化水素標準を、試料反応混合物を抽出するために使用したものと同じ、内部標準を含む溶媒で希釈することにより調製する。この炭化水素標準をＧＣ／ＭＳにより分析して保持時間及び参照スペクトルを生成し、次いでＧＣ／ＦＩＤにより分析して保持時間及び応答係数を生成する。
【０２７６】
ＧＣ／ＭＳ：ＥＩ＋イオン化モードに設定されたＷａｔｅｒｓ  ＱｕａｔｔｒｏＭｉｃｒｏＧＣ質量分析器と接続されたスプリット／スプリットレスの注入ポートを備えたＡｇｉｌｅｎｔ  ７８９０ＧＣを使用して、観察されたピークの定性的同定を行う。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付ける。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を２５：１のスプリット比で３００°注入ポートに注入する。オーブンを４０℃に１分間保ってから、最終温度３２５℃まで１５℃／分で温度を上げ、その温度を１０分間保つことで全体のランタイムを３０分とする。トランスファーラインを３３０℃に維持し、ＥＩ源の温度を２３０℃とする。イオン化エネルギーを７０ｅＶに設定し、スキャン範囲を３５〜５５０ｍ／ｚとする。
【０２７７】
ＧＣ／ＦＩＤ：スプリット／スプリットレスの注入ポート及び炎イオン化検出器を備えるＡｇｉｌｅｎｔ  ７８９０ＧＣを使用して定量分析を行う。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ  ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付ける。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を１００：１のスプリット比で３３０°注入ポートに注入する。オーブンを４０℃に０．５分間保ってから、最終温度３８０℃まで４０℃／分で温度を上げ、その温度を３分間保つことで全体のランタイムを１２分とする。ＦＩＤを、４０ｍＬ／分の水素ガス流及び４５０ｍＬの空気流で３８０℃に維持する。メイクアップガスは、２５ｍＬ／分のヘリウムとする。炭化水素標準を使用してＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎデータ解析ソフトウェアで既知の濃度を含む較正表を作成し、応答係数を生成する。これらの応答係数を試料のクロマトグラムの対応するピークに適用して各試料中に見られる遊離炭化水素の総量を計算する。
【０２７８】
Ｅ．ウェット及びドライ梳毛試験方法
この試験方法は、ウェット梳毛及びドライ梳毛の両効果について、リンスオフコンディショナーの基本性能を主観的に評価することを可能にするために設計されている。典型的な試験では、３〜５個の別個の製剤をこれら性能について評価してよい。評価は、性能の区別を容易にするために、シリコーンを含有しない対照処理及び高濃度のシリコーンを含有する対照処理を含んでよい。基材は、均一でありかつ重大な表面損傷又は低リフトの漂白剤で損傷した毛髪がないことを確実にするために、選抜される様々な供給源から得ることができる茶色の未処置の毛髪である。
【０２７９】
ａ．処理手順
４グラム、長さ２０ｃｍ（８インチ）のヘアピース４〜５個をヘアピースホルダー内にまとめ、３９±１℃の中硬度（０．０５〜０．２ｇ／Ｌ（３〜１０ｇｐｇ））の水で動かしながら１０秒間濡らして、確実に完全かつ均一に濡らす。°ヘアピースを軽く脱水し、乾燥した毛髪１ｇ当たり０．１ｇの製品（０．１ｇ／毛髪１ｇ又は２ｇ／毛髪２０ｇ）の濃度で、ホルダーの２．５ｃｍ（１インチ）下から先端に向かって、まとめたヘアピースの長さ全体にクラリファイングシャンプー（すなわち、コンディショニング材料を含まない）を均一に塗布する。束ねたヘアピース（switch combo）を、消費者が使用する代表的な動作である摩擦動作により３０秒間泡立て、０．０９５Ｌ／ｓ（１．５ガロン／分）で流れる３９±１℃の水で更に３０秒間すすいで（毛髪を動かしながら）、確実に完全にすすぐ。この工程を繰り返す。コンディショナー処理は、上記のクラリファイングシャンプーと同じ方法で塗布し（０．１ｇ／毛髪１ｇ、又はより濃縮されたプロトタイプの場合、０．０５ｇ／毛髪１ｇに減少させる）、束ねたヘアピース全体に３０秒間搾乳動作を行い、更に３０秒間静置し、更に３０秒間動かしながら十分にすすぐ。ヘアピースを軽く脱水し、互いに分離させ、それらが接触しないようにラックに吊して、目の粗い櫛でほぐす。
【０２８０】
ｂ．採点手順
訓練を受けた採点者を使用して濡れた状態の梳毛を評価するため、各処理につき１つのヘアピースが採点セットに含まれるように、ヘアピースをラック上で５つに分ける。各ヘアピースについて、２人だけが梳毛評価を実施する。採点者には、消費者が使用する代表的なものである目の細かいナイロン製の櫛を用いる梳毛によって処理の比較し、０〜１０の基準で容易性／困難性を採点するように依頼する。１０個の別個の評価を収集し、統計的有意性を確立するために結果を統計分析パッケージにより分析する。Ｓｔａｔｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｐｌｕｓ  ５．１を使用して処理間の差の統計的有意性を決定する。
【０２８１】
乾いた状態の梳毛評価については、上記ヘアピースを温度及び湿度が制御された室内（２２℃／５０％  ＲＨ）に移し、一晩乾燥させる。これらは上記のように分けられたままであり、ヘアピース中央でのドライ梳毛の容易性、先端でのドライ梳毛の容易性、毛髪先端の感触の触覚評価の３点を評価することによりドライコンディショニング性能を評価することを評価者に依頼する。これらの比較のために、同じ１０点基準を使用する。やはり、各ヘアピースセットの評価は２人の評価者のみが行う。個別の差異に対する統計分析は、上記と同じ方法を用いて行う。
【０２８２】
Ｆ．ドライ毛髪における摩擦低減（ＩＦＭ）
また、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験装置（Ｉｎｓｔｒｏｎ  ５５４２，Ｉｎｓｔｒｏｎ，Ｉｎｃ，；Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓ．，ＵＳＡ）を用いて、毛髪摩擦力測定によって、ドライコンディショニング性能を評価する。典型的な手順では、まず処理プロトコルＣに従ってヘアピースを調製し、温度及び湿度が制御された（２２℃／５０％  ＲＨ）室内で一晩乾燥させる。°毛髪に沿って毛髪表面とウレタンパッドとの間の摩擦力（グラム）を測定し、ヘアピース１つ当たり３回測定する。
【０２８３】
Ｇ．ウェット及びドライ摩擦コンディショニング試験
このウェット摩擦試験は、濡れた状態の髪を２個の櫛を備えたＩｎｓｔｒｏｎに通すのに必要な力により測定される、ヘアケア組成物製品によって提供されるコンディショニングの量を測定する。オペレータは、Ｉｎｓｔｒｏｎ機器を使用して基準力を測定することにより基準条件について４ｇ、８インチの脱色されたヘアピースを順位付けし、比較する。次いで、オペレータは、クラリファイングシャンプーで予洗したヘアピースに一定量のコンディショナーを塗布し、へピース全体に製品を均一に分配する。コンディショナー試験のために、ヘアピースは、シャンプーで予洗し、すすぎ、次いでコンディショナーを塗布することが望ましい。次いで、製品をすすいだ後に、２個の櫛を備えたＩｎｓｔｒｏｎ機器を使用して、濡れた状態での力を測定する。ウェット梳毛試験後、ヘアピースは乾燥させ、温度及び湿度が制御された（２２℃／５０％  ＲＨ）室内で一晩平衡化させる。°次いで、温度及び湿度が制御された（２２℃／５０％  ＲＨ）室内で、２個の櫛を備えた同一のＩｎｓｔｒｏｎを使用して、乾燥状態での力を測定する。°各試験製品は、合計３個のヘアピースに塗布する。次いで、標準的な統計方法を使用してデータを分析する。
【０２８４】
Ｈ．ドライコンディショニング試験
この繊維間摩擦試験は、毛髪が互いのそばを通って上下に移動するために必要な力により測定される、コンディショナーによって提供される毛髪上での摩擦力を測定する。この方法は、親指と人差し指との間の毛髪を、処理されたヘアピースの上下方向に擦る動きを模倣するものである。オペレータは、Ｉｎｓｔｒｏｎ機器を使用して基準条件について４ｇ、８インチの脱色されたヘアピースを順位付けし、比較する。次いで、オペレータは、一定量のヘアケア組成物をヘアピースに塗布し、へピース全体に製品を均一に分配し、プロトコル毎にヘアピースをすすぐ。コンディショナー試験のために、ヘアピースは、シャンプーで予洗し、すすぎ、次いでコンディショナーを塗布することが望ましい。次いで、濡れたヘアピースを一晩乾燥させ、次の日に機器を使用して摩擦力を評価する。各試験製品は、合計４個のヘアピースに塗布する。次いで、標準的な統計方法を使用してデータを分析する。
【実施例】
【０２８５】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【０２８６】
本明細書に開示される製品配合物の非限定な例を以下に要約する。
【０２８７】
合成実施例１−ブテニル化キャノーラ油（ＢＣＯ）との反応：ＢＣＯ含有量の効果
実験装置は、磁気撹拌棒、セプタムキャップ、及び真空システムへの出口を備える３つ口丸底フラスコからなる。外部加熱は、シリコーン油浴によって提供される。セプタムは、メタセシス触媒の添加及び試料の抽出に使用される。真空システムは、ＴＥＦＬＯＮダイヤフラムポンプ及び圧力制御装置からなる。
【０２８８】
ブテニル化キャノーラ油（ＢＣＯ）は、米国特許第８，９５７，２６８号に記載の方法に従って、キャノーラ油（Ｗｅｓｓｏｎ）と、１−ブテン（油中Ｃ＝Ｃ二重結合１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの１−ブテン）との交差メタセシスにより作製する。ＢＣＯをキャノーラ油（Ｗｅｓｓｏｎ）と混合し、５００ｍＬ丸底フラスコに入れる。油混合物を窒素ガス（Ａｉｒｇａｓ，ＵＨＰ）で約１５間パージする。反応フラスコを約７０℃に加熱し、所望の圧力まで排気する（下記を参照：３０又は６０ｋＰａ（２００又は４５０トル）絶対）。Ｃ８２７メタセシス触媒（１０ｍｇ／ｍＬ、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．，Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）のトルエン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ，無水９９．８％）溶液を油混合物に添加して、１００ｐｐｍｗｔの触媒濃度を達成する。所望の圧力にて動的真空を２時間維持しつつ、反応物を７０℃で保持する。反応混合物の少量の試料を注射器で取り出し、エチルビニルエーテル（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）でクエンチし、ＧＰＣで分析して、結果として生じるグリセリドオリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
【０２８９】
表５は、異なる反応物（ＢＣＯの比率を増加させた）について結果として生じるＭｗを示す。報告されるＢＣＯの比率は、（ＢＣＯ及びキャノーラ油を合わせた）油の総重量に対するＢＣＯの重量比率である。分子量は、ｇ／ｍｏｌの単位で報告する。
【０２９０】
【表６】
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【０２９１】
合成実施例２−ブテニル化キャノーラ油（ＢＣＯ）との反応：反応時間の効果
合成実施例１に記載したものと同一装置及び手順を使用して、３０又は６０ｋＰａのいずれか（２００又は４５０トルのいずれか）（絶対）において動的真空を維持しつつ、１時間おきに試料を取り出し、ＢＣＯ及びキャノーラ油の５０重量％／５０重量％混合物を４時間反応させる。表６は、経時的な分子量（Ｍｗ）を示す。分子量（Ｍｗ）はｇ／ｍｏｌ単位で報告する。
【０２９２】
【表７】
2019531277.tif 000027
【０２９３】
合成実施例３−キャノーラ油とブテニル化パーム油（ＢＰＯ）との交差メタセシス：原料組成の効果
合成実施例１に記載したものと同一装置及び手順を使用して、ＢＰＯ（Ｗｉｌｍａｒ）及びキャノーラ油の３種類の異なる混合物を２時間反応させる。表７は、２時間後の分子量（Ｍｗ）を示す。分子量（Ｍｗ）はｇ／ｍｏｌ単位で報告する。
【０２９４】
【表８】
2019531277.tif 000028
【０２９５】
合成実施例４−触媒除去及びオレフィンストリッピングを伴う、１ｋｇ規模でのキャノーラとブテニル化キャノーラ油（ＢＣＯ）との交差メタセシス
合成実施例１に記載したものと類似のメタセシス手順及び装置を使用して、ＢＣＯとキャノーラ油との１ｋｇ混合物（５０重量％／５０重量％）を２時間反応させる。触媒除去は、ＴＨＭＰ処理によって達成する。ＴＨＭＰ処理は、１Ｍトリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン（ＴＨＭＰ、１．０Ｍ、５０ｍｏｌ  ＴＨＭＰ／ｍｏｌ  Ｃ８２７）を水に添加することと、周囲温度で２時間撹拌することと、次いで、分液漏斗内の水（２×１００ｍＬ）で製品を洗浄することと、からなる。オレフィンは、短経路蒸留ヘッド、５℃に冷却されたコンデンサ、ドライアイス／イソプロパノールを有する２０ｍＬ容丸底フラスコチラー、磁気撹拌棒、並びに液体温度及び蒸気温度を測定する温度計を備える１Ｌ容３つ口丸底フラスコ内での真空蒸留により除去する。熱は、抵抗加熱マントルによって供給される。真空は、２段式ロータリーベーン型真空ポンプによって供給される。オレフィン材料の大部分は、熱入力を徐々に増加することによって除去する。最終圧力は約０．０３ｋＰａ（約０．２トル）絶対であり、最終液体温度は１９５℃である。オレフィン含量は１質量％未満であり、グリセリドオリゴマーのＭｗは１６，７００ｇ／ｍｏｌである。試料の最終生成物をエステル交換し、ＧＣで分析して、上記のように脂肪酸残基を測定した。下記の表８を参照されたい。
【０２９６】
合成実施例５−触媒除去及びオレフィンストリッピングを伴う、２ｋｇ規模での大豆油とブテニル化大豆油（ＢＳＯ）との交差メタセシス
５００ｍＬ容フラスコの代わりに３Ｌ容フラスコを使用することを除いて、合成実施例１に記載したものと同一手順及び類似の装置を使用して、ブテニル化大豆油と大豆油（Ｃｏｓｔｃｏ）との１ｋｇの５０／５０重量％混合物を、１００ｐｐｍ  ｗｔ  Ｃ８２７触媒を使用して約４時間反応させた。更に４０ｐｐｍの触媒を添加し、更に約２時間後、反応物をエチルビニルエーテルでクエンチする。オレフィン副生成物及び微量の残留水は、合成実施例４に記載の類似の蒸留手順及び装置によって、２６５ｇの生成物試料から除去する。最終圧力は約０．０１ｋＰａ（約０．１トル）絶対であり、最終液体温度は１９５℃である。オレフィン含量は、１質量％未満である。試料の最終生成物をエステル交換し、ＧＣで分析して、上記のように脂肪酸残基を測定した。下記の表８を参照されたい。
【０２９７】
合成実施例６−触媒除去及びオレフィンストリッピングを伴う、１２ｋｇ規模でのキャノーラ油とブテニル化キャノーラ油（ＢＣＯ）との交差メタセシス
本実施例は、インペラ、無空気触媒添加用ポート、及び試料採取用Ｓｔｒａｈｍａｎバルブを備える１９Ｌ（５ガロン）のステンレス製反応器（Ｐａｒｒ）内で実施する。反応器システムは、開始前に窒素で完全にパージする。
【０２９８】
ＢＣＯ（６．１６ｋｇ）は合成実施例１で使用したものと類似の手順で生成し、キャノーラ油（６．１２ｋｇ）と混合し、反応器に入れる。浸漬管を通して０．５ＳＣＦＭの量で窒素ガスで約３０分間パージしつつ、油混合物を２００ｒｐｍで撹拌する。反応器を３０ｋＰａ（２００トル）（絶対）まで排気し、７０℃に加熱する。Ｃ８２７メタセシス触媒（１．０ｇ、Ｍａｔｅｒｉａ，Ｉｎｃ．，Ｐａｓａｄｅｎａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）をキャノーラ油（５０ｍＬ）中で懸濁させ、油混合物に添加する。反応物を７０℃、３０ｋＰａ（２００トル）で４時間維持した。キャノーラ油（５０ｍＬ）中に懸濁しているＣ８２７触媒（０．２５ｇ）の追加量を反応物に添加する。更に２時間後、反応器を窒素で再充填する。
【０２９９】
触媒除去は、撹拌器、底部排液弁、及び試薬添加用ポートを備える１９Ｌ（５ガロン）のジャケット付きガラス反応器内で実施する。ＴＨＭＰ（０．３１ｋｇ）の０．１２Ｍ水性溶液をガラス反応器に入れ、約９０℃に予加熱する。そのときにまだ７０℃である、粗メタセシス反応生成物をガラス反応器に移し、約８０〜９０℃で混合物を２０分間撹拌する（１５０ｒｐｍ）。以下の洗浄手順を２回行う。８０〜９０℃に加熱した反応器に脱イオン水（１．９ｋｇ、６０℃）を添加し、結果として生じる混合物を２０分間撹拌する（１００ｒｐｍ）。撹拌棒を停止させ、８０〜９０℃の一定温度で反応器の中身を１６時間沈殿させる。底部の水層を慎重に排出する。第２の洗浄に続いて、洗浄した生成物を冷却し、次いで容器に流し入れる。
【０３００】
洗浄した生成物を２つの部分に分けて、オレフィン及び残留水を除去する。これは、合成実施例４に記載の類似の蒸留手順及び装置を使用して行う。最終蒸留圧は約０．０１ｋＰａ（約０．１トル）絶対であり、最終液体温度は約１９０℃である。蒸留に続いて、２つの部分を再結合させる。再結合した生成物の少量の試料をエステル交換させ、ＧＣで分析して、上記のように脂肪酸残基を測定する。下記の表８を参照されたい。
【０３０１】
オレフィンを１重量％以下に減圧した後、合成実施例４、５、及び６で生成した最終グリセリドオリゴマー生成物中の脂肪酸残基を上記の方法で分析する。Ｃ１０〜１４不飽和脂肪酸エステル、Ｃ１０〜１３不飽和脂肪酸エステル、及びＣ１０〜１１不飽和脂肪酸エステルを計算し、下記の表９で報告する。
【０３０２】
【表９】
2019531277.tif 000029
【０３０３】
【表１０】
2019531277.tif 000030
【０３０４】
合成実施例７−ジエン−粗グリセリドポリマーのジエン選択的水素化
６００ｍＬのＰａｒｒ反応器内で、合成実施例６からの１７０ｇの粗メタセシス生成物、１７０ｇのｎ−デカン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、無水、≧９９％）、及び０．６０ｇのＰＲＩＣＡＴ  ９９０８（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｍａｔｔｈｅｙ  Ｃａｔａｌｙｓｔｓ）、トルエン洗浄によって反応前に取り出した飽和トリグリセリドワックスをＮ２、次いでＨ２で１５分間ずつパージし、次いで１６０℃、０．７ＭＰａ（１００ｐｓｉｇ）のＨ２（Ａｉｒｇａｓ、ＵＨＰ）下で、ガス分散インペラを使用して１０００ｒｐｍで撹拌しながら反応させる。Ｈ２圧力をモニタし、反応器が約０．５ＭＰａ（約７０ｐｓｉｇ）に減少したら、０．７ＭＰａ（１００ｐｓｉｇ）に補充する。６時間後、反応物を５０℃以下に冷却し、次いで水素を窒素ガスに置換する。反応混合物は、珪藻土によって真空濾過して、固体触媒を除去する。オレフィン副生成物及びｎ−デカンは、合成実施例４に記載の類似の蒸留手順及び装置によって生成物から除去する。最終蒸留圧は０．０１ｋＰａ（約０．１トル）絶対であり、最終液体温度は１９５℃である。オレフィン顔料は、１質量％未満である。最終生成物の試料とメタノールとをエステル交換し、ＧＣで分析する。ポリ不飽和Ｃ１８脂肪酸メチルエステル（Ｃ１８：２＋Ｃ１８：３）の濃度は、出発材料の３．８８％から１．１３％に減少し、Ｃ２１：２ジエステルは、出発材料の６．４０％から３．７２％に減少する。
【０３０５】
リンスオフコンディショナー組成物実施例１〜３０
組成物実施例１５〜２２では、コンディショナー組成物に組み込む前に、メタセシス化油を約１．２マイクメートルのメジアン粒径までモノオレイン酸グリセリル及びポリソルベート２０で乳化する。
【０３０６】
【表１１】
2019531277.tif 000031
【０３０７】
【表１２】
2019531277.tif 000032
【０３０８】
【表１３】
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【０３０９】
【表１４】
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【０３１０】
リンスオフコンディショナー（Rinse of Conditioner）実施例３１及び３２
【０３１１】
【表１５】
2019531277.tif 000035
【０３１２】
組成物実施例３１〜３２については、参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２０１４／０３７７２０５号に従ってゲルマトリックスを調製する。ゲルマトリックスは、メタセシス化油（合成実施例６及びメタセシス化大豆油）、香料、及び水の一部（組成物全体の８５％を構成する）を除く全ての成分を含有する。組成物全体の１１．４％の水をゲルマトリックスに添加し、続いて、オーバーヘッド４枚刃ミキサーを使用して２５０ｒｐｍで２０分間混合する。次いで、結果として生じるゲルマトリックス混合物を室温で一晩静置してから、メタセシス化油を組み込む。実施例３１では、合成実施例６をゲルマトリックス混合物に添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）（Ｆｌａｃｋ  Ｔｅｋ  Ｉｎｃ．製のＤＡＣ６００  １  ＦＶＺ）内で２５００ｒｐｍにて５分間混合する。次いで香料を添加し、１０００ｒｐｍにて３０秒間混合する。実施例３２では、大豆メタセシス化生成物（ＣＳ１１０）を７０℃に加熱する。オーブンで５０℃に予加熱したゲルマトリックス混合物に、融解した大豆メタセシス化生成物を素早く添加する。次いで、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）内で２５００ｒｐｍにて混合物を５分間混合する。混合物を４０℃以下に冷却した後、香料を添加し、ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）内で１０００ｒｐｍにて３０秒間混合する。
【０３１３】
粒径分析のために、香料の添加前に、実施例３１及び実施例３２の両方から少量の試料を取り出す。ゲルマトリックス中のメタセシス化油の粒径は、混合速度及び時間、並びに／又は予備乳化によって制御され得、約０．０１μｍ〜約２００μｍの粒径をもたらす。ゲルマトリックス中のメタセシス化油の粒径は、任意追加的に微分干渉コントラスト（ＤＩＣ）を備える光学顕微鏡を使用して測定する。３つの代表的な視野を選択する。各視野から８個の代表的な粒子を選択し、標準的な顕微鏡撮像ソフトウェアを使用して粒径を測定する。標準的な統計方法を使用して平均粒径を計算する。実施例３１及び実施例３２の平均粒径は、３０〜４０μｍの範囲である。
【０３１４】
実施例３１（本発明）及び実施例３２（比較）を含む試験結果は、本発明の組成物によって提供されるウェット摩擦コンディショニング試験を使用して測定される、有益なコンディショニング特性を反映する。試験結果はまた、実施例３１対実施例３２における最大摩擦（先端）の低減によって実証されるように、ドライ毛髪における摩擦低減法によって測定される、本組成物のドライコンディショニング（梳毛）効果を反映する（実施例３１と実施例３２との中央摩擦（本体）の統計的差異は、コンディショニングされていない毛髪の本質的な低中央摩擦特性により観察されない）。
【０３１５】
組成物実施例１〜３２の脚注：
１  ベヘニルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート（Ｆｅｉｘｉａｎｇ製）
２  ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、Ｇｅｎａｍｉｎ  ＫＤＭＰ（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）
３  セチルアルコール（ＰＲＯＣＴＥＲ  ＆  ＧＡＭＢＬＥ製）
４  ステアリルアルコール（ＰＲＯＣＴＥＲ  ＆  ＧＡＭＢＬＥ製）
５  Ｙ−１４９４５、１０，０００ｃｐｓアミノジメチコン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ製）
６  合成実施例３Ｃ（表７）
７  合成実施例４（表８及び９）
８  合成実施例５（表８及び９）
９  合成実施例６（表８及び９）
１０  合成実施例７
１１  ステアラミドプロピルジメチルアミン（ＬＥＸＡＭＩＮＥ  Ｓ−１３）（ＢＡＳＦ製）
１２  ＭＯＮＯＭＵＬＳ  ９０−Ｏ  １８（ＢＡＳＦ製）
１３  ポリソルベート２０（Ｃｒｏｄａ製）
１４  Ｅｌｅｖａｎｃｅ  ＣＳ  １１０（Ｅｌｅｖａｎｃｅ  Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ製）
１５  Ｇｌｙｃｅｒｉｎ  ＵＳＰ（Ｋａｎｅｄａ  Ｃｏ．Ｌｔｄ（Ｔｙｏｋｏ，Ｊａｐａｎ）製）
【０３１６】
ヘアケア組成物は、典型的なヘアケア製剤で提供され得る。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル化球体、スポンジャー（sponger）、固形剤形、発泡体、及び他の送達機構の形態であってよい。本発明の実施形態の組成物は、ヘアトニック、リーブオンヘア製品（例えば、トリートメント及びスタイリング製品）、リンスオフヘア製品（例えば、コンディショナー）、及び毛髪に塗布可能である任意の他の形態であり得る。
【０３１７】
一実施形態では、ヘアケア組成物は、多孔質の溶解性固体構造体の形態で提供されてよく、例えば、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００９／０２３２８７３号及び同第２０１０／０１７９０８３号に開示されているもの等である。これらの参考文献に記載されるように、かかる溶解性固体構造体の実施形態は、通常、上記の特定の実施形態の水性キャリア要素の少なくとも約２０％を大きく下回る水含有量を有するであろう。
【０３１８】
ヘアケア組成物は、一般に、組成物を製造する技術分野において既知であるもの等の従来の方法によって調製される。このような方法は、典型的に、加熱、冷却、真空の適用等を用いて又は用いずに、成分を１つ以上の工程で混合して比較的均一な状態にすることを含む。組成物は、安定性（物理的安定性、化学的安定性、光安定性）及び／又は活性物質の送達を最適化するように調製される。ヘアケア組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよく、又はヘアケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。２つの製品を使用する場合、それらの製品は、一緒に、同時に又は逐次使用してよい。逐次使用は、１つの製品の使用直後等の短時間に行われてもよく、数時間又は数日の期間にわたって行われてもよい。
【０３１９】
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法に従って加え合わせることによって作製される。
【０３２０】
本明細書で開示する寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【０３２１】
「発明を実施するための形態」の中で引用される全ての文献は、関連部分において本明細書に参照により援用されている。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
【０３２２】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
【国際調査報告】
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