(57)【要約】  断熱材および／または音響用途として一般的に使用するのに好適な連続気泡低密度半硬質ポリウレタン発泡体を生成する方法が開示される。本方法は、（ａ）ポリイソシアネートと、（ｂ）１００〜１０，０００の分子量を有するポリオールと、を（ｃ）２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートと、（ｄ）発泡剤と、（ｅ）任意の追加の成分と、の存在下で、反応させることによって、全体としての密度が５〜３０ｋｇ／ｍ２である難燃性連続気泡半硬質ポリウレタン発泡体を生成することを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリイソシアネートと、（ｂ）１００〜１０，０００の平均分子量および２〜８の平均官能価を有するポリオールと、を（ｃ）２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートと、（ｄ）発泡剤と、（ｅ）１種以上の任意の追加の成分と、の存在下で、反応させることによって、全体としての密度が１０〜２０ｋｇ／ｍ３である難燃性連続気泡半硬質ポリウレタン発泡体を生成する方法であって、前記得られた難燃性連続気泡半硬質ポリウレタン発泡体において、（ｃ）以外の他のリン含有難燃添加剤が存在しないことを条件とする、方法。
【請求項２】
前記ポリオールがポリエーテルポリオールである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリオールがポリエステルポリオールである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記発泡剤が水である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水が、ポリオール１００重量部に対して５〜２５重量部の量で添加される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記発泡剤が、水と−１０℃〜＋７０℃の沸点を有する炭化水素の組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記発泡剤が、水とハロゲン化炭素の組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートが、前記最終発泡体の２重量パーセント以上で、かつ前記最終発泡体の２５重量パーセント以下の量で添加される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記ポリイソシアネートが、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートまたはその異性体である、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記任意の追加の成分が、追加の難燃剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記任意の追加の補助物質が、剥離性グラファイトである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
請求項１に記載の方法によって生成される発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、消音および振動管理を必要とする車両用途、特に薄肉用途に有用な難燃性半硬質ポリウレタン発泡体用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
騒音および振動管理は、車室内の騒音が自動車搭乗者の快適な体験において主要な要因であるため、自動車メーカーにとって重要な問題である。したがって、騒音および振動の軽減対策は、自動車に日常的に組み込まれている。これらの軽減対策は、多くの場合軟質ポリウレタン発泡体を利用する。しかしながら、このような発泡体は、通常、騒音および振動吸収を犠牲にして損なうことができない１つ以上の機能的目的を達成することが求められており、例えば、フード下の用途では、オリジナル機器メーカー（ＯＥＭ）仕様を満たすために高度な難燃性を必要とする。
【０００３】
ポリウレタン発泡体における難燃剤の使用は周知である。炭酸カルシウム、水酸化アンモニウム、または別のそのような無機化合物、ハロリン酸化合物、メラミン、または別のそのような化合物と、ポリオールとを組み合わせて難燃性を付与する方法も公知である。しかしながら、難燃性を付与するためには、このような化合物を大量に添加しなければならず、多くの場合、特性、成形性、経済性などとの関係で大きな問題をもたらす。
【０００４】
難燃性軟質ポリウレタン発泡体の製造方法はまた、難燃剤としてハロゲン化リン酸エステルをポリエステル系ポリウレタン発泡体用組成物に添加することと、リン原子またはハロゲン原子を、ポリウレタン発泡体の原材料であるポリヒドロキシル化合物または有機ポリイソシアネートに添加する反応性難燃剤を使用することと、を含むことができる。しかしながら、これらの方法によって得られたウレタン発泡体は経時的に変色し、発泡体自体が劣化し、難燃剤が揮発するために十分な難燃性が長期間にわたって維持されない。
【０００５】
最近の環境および市場動向によって、非ハロゲン化難燃剤解決策が追求されている。例えば、米国特許第６，７６５，０３４号は、難燃剤を含まず、特定のイソシアネート混合物およびポリオールの選択に依存する、消音および振動用途に使用する難燃性軟質ポリウレタン組成物を開示している。
【０００６】
米国特許公開第２００３／０１３０３６５号は、膨張性グラファイトと組み合わせて、有機ホスフェート難燃剤を含む硬質ポリウレタン発泡体から軟質ポリウレタン発泡体を製造するプロセスを記載している。しかしながら、前記プロセスは、粉砕工程および加熱工程を必要とする多段階プロセスである。
【０００７】
米国特許第６，５５２，０９８号は、剥離性グラファイトおよび任意選択で１種以上の追加の難燃添加剤を含む半硬質ポリウレタン発泡体を開示している。しかしながら、前記プロセスは、薄肉用途において難燃特性が改善された半硬質ポリウレタン発泡体を開示していない。
【０００８】
特に薄肉用途においてＯＥＭ要件を満たす消音および振動用途のための難燃性半硬質ポリウレタン発泡体組成物と、費用対効果が高く、従来の方法に比べて追加の複数のプロセス工程を必要とせず、かつ複雑な難燃剤混合物および／または高レベルの難燃剤を必要としない前記発泡体を製造する方法と、に対する未だ満たされていないニーズが存在する。
【発明の概要】
【０００９】
本発明によれば、（ａ）ポリイソシアネート、好ましくはポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートまたはそれらの異性体と、（ｂ）１００〜１０，０００の平均分子量および２〜６の平均官能価を有するポリオール、好ましくはポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールと、を２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート、好ましくは発泡体の２〜２５重量パーセントと、（ｄ）発泡剤と、（ｅ）１種以上の任意の追加の成分、好ましくは発泡体の２重量パーセント以上で、かつ発泡体の２０重量パーセント以下の量の剥離性グラファイトと、の存在下で、反応させることによって、全体としての密度が５〜３０ｋｇ／ｍ３である難燃性連続気泡半硬質ポリウレタン発泡体を生成する方法であって、得られた難燃性連続気泡半硬質ポリウレタン発泡体において、（ｃ）以外の他のリン含有難燃添加剤が存在しないことを条件とする、方法が提供される。
【００１０】
別の実施形態において、本発明の方法は、このような発泡体を調製するのに実質的に唯一の発泡剤として水を使用し、好ましくは、ポリオール１００重量部に対して５〜２５重量部の量で添加される。
【００１１】
別の実施形態において、本発明の方法は、発泡剤として水とハロゲン化炭素の組み合わせを使用する。
【００１２】
さらに本発明によれば、本明細書に記載される上記の方法によって生成される半硬質低密度連続気泡発泡体が存在する。
【００１３】
半軟質発泡体の生成において、唯一のリン含有難燃剤として２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートの使用は、難燃特性が向上した低密度発泡体、特に薄い寸法の発泡体の生成を可能にする。
【００１４】
発明の詳細な説明
発泡体に適用される半硬質という用語は、当該技術分野において使用される標準的な用語である。一般に、このような発泡体は、硬質発泡体と軟質発泡体の中間のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。低密度発泡体とは、発泡体が５〜３０ｋｇ／ｍ３の密度、好ましくは１０〜２０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは１０〜１５ｋｇ／ｍ３の密度を有することを意味する。連続気泡発泡体とは、発泡体中の気泡の５０パーセント以上が、開放構造を有することを意味する。好ましくは、音響用途での使用のために、発泡体は、９０パーセントを超える連続気泡を有する。
【００１５】
ポリウレタンの製造に有用なポリイソシアネートとしては、有利なことに１分子当たり２〜３．５、好ましくは２〜３．２のイソシアネート基平均値を有する、脂肪族および脂環式および好ましくは芳香族のポリイソシアネートまたはそれらの組み合わせが挙げられる。トルエンジアミンの混合物のホスゲン化によって得られる粗製トルエンジイソシアネート、または粗製メチレンジフェニルアミンのホスゲン化によって得られる粗製ジフェニルメタンジイソシアネートなどの粗製ポリイソシアネートもまた、本発明の実行に使用することができる。好ましいポリイソシアネートは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第３，２１５，６５２号に開示されているような芳香族ポリイソシアネートである。
【００１６】
本発明における使用のための特に好ましいポリイソシアネートは、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ＭＤＩ）である。本明細書で使用される場合、ＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネート異性体、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、および少なくとも２つのイソシアネート基を有するそれらの誘導体から選択されるポリイソシアネートを指す。このような化合物は、イソシアネート基に加えて、カルボジイミド基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、ウレタン基、アロファネート基、尿素基、またはビウレット基も含有することができる。ＭＤＩは、アニリンをホルムアルデヒドと縮合させ、続いてホスゲン化することによって得られ、このプロセスにより粗製ＭＤＩと呼ばれるものが得られる。粗製ＭＤＩの画分によって、ポリマー性および高純度ＭＤＩを得ることができる。粗製、ポリマー性または高純度ＭＤＩは、ポリオールまたはポリアミンと反応させて変性ＭＤＩを得ることができる。ＭＤＩは、有利なことに１分子当たり２〜３．５、好ましくは２〜３．２のイソシアネート基平均値を有する。ポリウレタンを架橋する能力のために、粗製ジフェニルメタンジイソシアネートを伴う、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネートおよびそれらの混合物が特に好ましい。
【００１７】
ポリウレタン発泡体を調製するために使用されるポリイソシアネートの総量は、典型的には２５〜３００のイソシアネート反応指数を提供するのに十分でなければならない。好ましくは、指数は、９５〜１１０である。イソシアネート反応指数１００は、水およびポリオール組成物から存在するイソシアネート反応性水素原子１つ当たりイソシアネート基１つに対応する。
【００１８】
ポリイソシアネート系気泡ポリマーの調製に有用であるポリオールとしては、イソシアネートとの反応を受けることができる活性水素原子を含有する基を２つ以上有するこれらの材料が挙げられる。このような化合物の中で好ましいのは、１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル、第一級または第二級アミン、カルボン酸、またはチオール基を有する材料である。１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物は、ポリイソシアネートとの望ましい反応性のために特に好ましい。典型的には、硬質ポリウレタンを調製するのに好適なポリオールとしては、平均分子量１００〜１０，０００、好ましくは２００〜７，０００を有するものが挙げられる。このようなポリオールはまた、有利なことに１分子当たり少なくとも２つ、好ましくは３つ、最大８つの活性水素原子の官能価を有する。半硬質発泡体の生成のためには、３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する三官能性ポリオールを使用することが好ましい。ポリオールの代表例としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリヒドロキシ末端アセタール樹脂、ヒドロキシル末端アミン、およびポリアミンが挙げられる。これらおよび他の好適なイソシアネート反応性材料の例としては、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，３９４，４９１号にさらに詳細に記載されている。エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはそれらの組み合わせなどのアルキレンオキシドを、２〜８個、好ましくは３〜６個の活性水素原子を有する開始剤に添加することによって調製されるポリオールが好ましい。
【００１９】
好ましい実施形態において、ポリオールは、「軟質」発泡体を調製するために使用されるポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールと、「硬質」発泡体を調製するために使用されるポリオールの混合物である。軟質用ポリオールは、一般的に、２５〜７５のヒドロキシル価および２〜３の官能価を有する。硬質発泡体に使用されるポリオールは、一般的に、１５０〜８００のヒドロキシル価および２〜８の官能価を有する。このようなブレンドが使用される場合、ブレンドは、上記に記載されたような平均分子量および平均官能価を有する。
【００２０】
好ましい実施形態において、ポリエーテルアルコールは、１００％プロピレンオキシドをベースとし、４．５〜６．５の官能価および４６０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。
【００２１】
発泡剤は、実質的に唯一の発泡剤として本質的に水からなることが好ましい。水は、反応混合物中のイソシアネートと反応して二酸化炭素ガスを形成し、こうして発泡体配合物を膨らませる。添加される水の量は、一般的に、ポリオール１００重量部に対して５〜２５重量部の範囲である。好ましくは、水はポリオール１００部に対して５〜１５部、より好ましくは８〜１２部の範囲で添加される。
【００２２】
必要に応じて、ハロゲン化炭化水素または低沸点炭化水素（常圧で−１０℃〜＋７０℃の沸点）などで、ペンタンおよび／もしくはその異性体、またはイソブタンおよび／もしくはその異性体などの揮発性液体が、補充発泡剤として使用され得る。好ましくはないが、ハロゲン化炭素が、補充発泡剤として使用され得る。ハロゲン化炭素としては、フルオロカーボン、クロロカーボン、およびクロロフルオロカーボンなどの完全および部分ハロゲン化脂肪族炭化水素が挙げられる。フルオロカーボンの例としては、フッ化メチル、パーフルオロメタン、フッ化エチル、１，１−ジフルオロエタン、１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ）、１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）、ペンタフルオロエタン、ジフルオロメタン、パーフルオロエタン、２，２−ジフルオロプロパン、１，１，１−トリフルオロプロパン、パーフルオロプロパン、ジクロロプロパン、ジフルオロプロパン、パーフルオロブタン、パーフルオロシクロブタンが挙げられる。
【００２３】
本発明における使用のための部分ハロゲン化クロロカーボンおよびクロロフルオロカーボンとしては、塩化メチル、塩化メチレン、塩化エチル、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＦＣＦＣ−１４１ｂ）、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＨＣ−１２３）、および１−クロロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）が挙げられる。
【００２４】
完全ハロゲン化クロロフルオロカーボンとしては、トリクロロモノフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦＣ−１１３）、１，１，１−トリフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）、クロロヘプタフルオロプロパン、およびジクロロヘキサフルオロプロパンが挙げられる。
【００２５】
本発明の半硬質ポリウレタン発泡体組成物は、リン含有難燃剤を含有する。本発明者らは、特に薄い発泡体において、他のリン含有難燃剤化合物に対して、改善された可燃性性能を提供する特定の塩素化リン含有化合物を見出した。本発明において有用な前記化合物リン含有化合物は、２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート）である。
【００２６】
所望の難燃特性を与えるために発泡体に使用される２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートの量は、発泡体の３５重量パーセント以下、発泡体の３０重量パーセント以下、より好ましくは発泡体の２５重量パーセント以下である好ましくは、２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートの量は、発泡体の２重量パーセント以上、好ましくは発泡体の５重量パーセント以上、より好ましくは発泡体の７重量パーセント以上、より好ましくは発泡体の１０重量パーセント以上である。
【００２７】
本発明の好ましい実施形態において、本発明の半硬質ポリウレタン発泡体用組成物中の唯一のリン含有難燃剤化合物は、２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェートである。言い換えれば、本発明の半硬質ポリウレタン発泡体組成物は、２，２−ビス（クロロメチル）−トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート以外のリン含有難燃剤化合物を含有することができない。
【００２８】
一実施形態において、本発明の半硬質ポリウレタン発泡体用組成物は、リン含有化合物でない限り、２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンに加えて、１種以上の難燃添加剤を含むことができる。例えば、追加の難燃添加剤としては、剥離性グラファイト、ポリリン酸アンモニウム、ハロゲン含有化合物、酸化アンチモン、ホウ素含有化合物、水和アルミナなどが挙げられるが、これらに限定されない。一般的に、存在する場合、追加の難燃剤は、最終発泡体の５〜２０重量パーセントの量で添加される。
【００２９】
存在する場合、追加の難燃添加剤は、好ましくは、剥離性グラファイトである。剥離性グラファイトは、熱にさらされると著しく膨張が起こるような１種以上の剥離剤を含有するグラファイトである。剥離性グラファイトは、当該技術分野で公知の手順によって調製される。一般的に、グラファイトは、最初に、ナイトレート、クロメート、過酸化物などの酸化剤を用いて、または結晶層を開くための電気分解によって変性され、次いでナイトレートまたはスルフェートがグラファイト内にインターカレートされる。
【００３０】
存在する場合、所望の物理的特性を与えるために発泡体に使用される剥離性グラファイトの量は、一般的に発泡体の２０重量パーセント未満である。好ましくは、グラファイトの量は、発泡体の１５重量パーセント以下である。好ましくは、グラファイトの量は、最終発泡体中のグラファイトの２重量パーセント以上である。好ましくは、グラファイトの量は、発泡体の４重量パーセント以上である。
【００３１】
上述の重要な成分に加えて、気泡ポリマーを調製する際に特定の他の構成成分を使用することが望ましい場合が多い。これらの追加の成分の中には、触媒、界面活性剤、防腐剤、着色剤、酸化防止剤、補強剤、安定剤、および充填剤がある。ポリウレタン発泡体の製造において、発泡反応混合物が硬化するまでそれを安定化させるために、少量の界面活性剤を使用することが一般に非常に好ましい。このような界面活性剤は、有利なことに液体または固体の有機シリコーン界面活性剤を含む。他の、あまり好ましくない界面活性剤としては、長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテル、第三級アミンまたは長鎖アルキル酸硫酸エステルのアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステルおよびアルキルアリールスルホン酸が挙げられる。このような界面活性剤は、発泡反応混合物を崩壊および大きな不均一な気泡の形成に対して安定化させるのに十分な量で使用される。典型的には、このためには、１００重量部のポリオールに対して０．２〜５部の界面活性剤で十分である。
【００３２】
ポリオール（と存在する場合、水）のポリイソシアネートとの反応のために、１種以上の触媒が有利なことに使用される。第三級アミン化合物および有機金属化合物を含む任意の好適なウレタン触媒が使用され得る。例示的な第三級アミン化合物としては、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルエチレンジアミン、１−メチル−４−ジメチルアミノエチルピペラジン、３−メトキシ−Ｎ−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジエチルエタノールアミン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルイソプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−ジエチルアミノプロピルアミン，およびジメチルベンジルアミンが挙げられる。例示的な有機金属触媒としては、有機水銀、有機鉛、有機第二鉄、および有機スズ触媒が挙げられ、これらの中では有機スズ触媒が好ましい。好適なスズ触媒としては、塩化第一スズ、ジブチルスズジ−２−エチルヘキサノエートなどのカルボン酸のスズ塩、ならびに参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第２，８４６，４０８号に開示されているような他の有機金属化合物が挙げられる。アルカリ金属アルコキシドなどのポリイソシアヌレートをもたらす、ポリイソシアネートの三量化のための触媒もまた、任意選択で本明細書で使用することができる。このような触媒は、ポリウレタンまたはポリイソシアヌレートの生成速度を測定可能に増加させる量で使用される。典型的な量は、ポリオール１００重量部に対して触媒０．００１〜２部である。
【００３３】
ポリウレタン発泡体の製造において、ポリオール（複数可）、ポリイソシアネート、ならびにリン含有化合物および任意選択で剥離性グラファイトを含む他の成分が接触し、完全に混合され、気泡ポリマー内での膨張および硬化が可能である。ポリイソシアネートおよび活性水素含有成分を反応させる前に、ある種の原料を予めブレンドすることは、多くの場合好都合ではあるが、必要ではない。例えば、ポリオール（複数可）、発泡剤、界面活性剤、触媒、およびポリイソシアネートを除く他の成分をブレンドし、次いでこの混合物をポリイソシアネートと接触させることは、多くの場合有用である。好ましい実施形態において、リン含有化合物および任意選択で剥離性グラファイトは、ポリオール成分中に均一に分散される。あるいは、全ての成分は、ポリイソシアネートとポリオール（複数可）が接触する混合ゾーンに個別に導入することができる。このようなプロセスにおいて、リン含有化合物および任意選択で剥離性グラファイトのポリオール中の分散液は、ポリオール中の濃縮物として別のラインによって混合ゾーンに添加することができる。水が存在しない場合、ポリオール（複数可）の全部または一部をポリイソシアネートと予備反応させてプレポリマーを形成することも可能である。あるいは、リン含有化合物は、イソシアネート成分中に均一に分散される。
【００３４】
一実施形態において、本発明によって生成される半硬質発泡体は、スラブストック技術によって生成される。それは、連続スラブストック生成であり得るが、最も好ましくは不連続プロセスである。ポリウレタン発泡体ブロックの生成後、発泡体は最終用途に応じて、異なる寸法を有するシート、典型的には１０〜５０ｍｍの範囲で切り取られる。
【００３５】
本発明によって生成される半硬質発泡体は、例えばパネル要素として吸音性を提供するために、国内部門で使用され、自動車産業において、固体伝搬音防止材料ならびに壁および屋根の断熱材として使用される。
【００３６】
以下の実施例は、本発明を説明するために与えられ、とにかく本発明を限定するものと解釈されるべきではない。別段の記載がない限り、全ての部およびパーセンテージは重量で与えられる。
【実施例】
【００３７】
比較例Ａ〜Ｄおよび実施例１〜４は、スラブストック半硬質ポリウレタンフォームに製造されるポリマーＭＤＩと反応させる配合されたポリオールブレンドを含む。ポリマーＭＤＩは、約３２重量％のイソシアネート含有量を有する。ポリオールブレンドおよびポリマーＭＤＩをポリウレタン分配機で混合する。この分配機は、例えば、ＯＭＳ、Ｈｅｎｎｅｋｅ、およびＣａｎｎｏｎのような機器サプライヤーから市販されている標準的な機械である。分配機は、所定の比率でシステムを混合することができる。比率は、ポンプ／モータのサイズによって制御される。材料のこの分配温度は、７５〜９５°Ｆの範囲内であり、両側で８５°Ｆが好ましい。
【００３８】
以下の成分が、比較例Ａ〜Ｄおよび実施例１〜４について使用される。量は、表１のイソシアネート側またはポリオール側の総重量を基準として重量％で与えられる。
【００３９】
「Ｐｏｌｙｏｌ−１」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＰＥＣＦＬＥＸ（商標）ＮＣ  １３８  Ｐｏｌｙｏｌとして入手可能である、２９ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する名目上６０００ＭｗのＥＯでキャップされたトリオールであり、            
【００４０】
「Ｐｏｌｙｏｌ−２」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ（商標）４７１１  Ｐｏｌｙｏｌとして入手可能である、３４ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する名目上４８００ＭｗのＥＯでキャップされたトリオである。
【００４１】
「Ｐｏｌｙｏｌ−３」は、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＶＯＲＡＮＯＬ  ＲＮ  ４８２  Ｐｏｌｙｏｌとして入手可能である、名目上７００Ｍｗのホモポリマーである、４７７ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する６官能性スクロース／グリセリン開始ポリエーテルポリオールである。
【００４２】
「酸化防止剤」は、ポリウレタン発泡体のスコーチ抑制剤として使用される酸化防止剤のブレンドである。
【００４３】
「シリコーン」は、硬質ポリウレタン発泡体に使用されるポリシリコーン界面活性剤のブレンドである。
【００４４】
「ＦＲ−１」は、合成イソプロピル化トリアリールホスフェートエステルであり、Ｇｒｅａｔ  ｌａｋｅｓ  ｓｏｌｕｔｉｏｎｓからＲＥＯＦＯＳ（商標）５０として入手可能である難燃添加剤として様々な樹脂に使用することができる。
【００４５】
「ＦＲ−２」は、ＩＣＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  ＰｒｏｄｕｃｔｓからＦＹＲＯＬ（商標）ＰＮＸとして入手可能である軟質ポリウレタン発泡体に使用されるアルキルホスフェートオリゴマー難燃添加剤である。
【００４６】
「ＦＲ−３」は、トリエチルホスフェートで、Ｑｕｉｍｉｄｒｏｇａから入手可能である難燃添加剤である。
【００４７】
「ＦＲ−４」は、２，２−ビス（クロロメチル）トリメチレンビス（ビス（２−クロロエチル）ホスフェート）であり、Ｃｅｌｌｕｌａｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ＥｕｒｏｐｅからＣＥＬ  ＴＥＣＨ（商標）６０として入手可能である高分子量リン酸エステルである。
【００４８】
「イソシアネート」は、３５％のポリマーＭＤＩ、６５％のモノマーＭＤＩに基づくポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートであり、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＳＰＥＣＦＬＥＸ（商標）ＮＥ  ４４９  Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅとして入手可能である。
【００４９】
以下の試験方法を用いて、表２の比較例Ａ〜Ｄおよび実施例１〜４の特性を決定する。
【００５０】
適用される密度は、ＤＩＮ  ５３４２０／ＩＳＯ  ８４５に準拠して決定される。
【００５１】
４０％圧縮時の剛性は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ３３８６に準拠して決定される。
【００５２】
引張強度は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８に準拠して決定される。
【００５３】
破断伸びは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  １７９８に準拠して決定される。
【００５４】
音響評価は、残響室における吸音率である。
【００５５】
ＤＩＮ  ５２２１２／ＩＳＯ  ３５４  ２００３に準拠して決定されたアルファキャビン試験。
【００５６】
可燃性は、２０および／または１３ｍｍで決定される。試験片の寸法は、少なくとも（２３０×２００）ｍｍである。火炎暴露試験は、１５秒の短時間火炎暴露および１０分の長時間火炎暴露に分けられる。火炎試験装置用の抽出システムは、生成された排ガスを抽出することができるが、バーナーの炎を損なう、または試験片上の炎の形成を妨げる、
または試験片上の炎のサイズの増加または拡散に寄与するものであってはならない。別段の指定がない限り、表面の火炎暴露の間、試験片の両面は炎を発する。１００ｍｍの火炎高さを有する燃える黄色の炎が、バーナーで垂直位置に設定される。バーナー管に空気が入ることはない。
【００５７】
水平テスト
クランプで固定された試験片は、据え付け土台に水平に固定される。バーナーは、対角線が交差する点（試験片表面の中心）で炎が試験片表面に当たるように試験片の下に配置される。バーナーの頂部と試験片表面との間の距離は９０ｍｍである。
【００５８】
垂直試験
試験片は、据え付け土台に垂直に固定され、次いでバーナーは、炎が被験端部に到達するように試験片の端部の下に垂直に配置される。バーナーノズルの頂部と試験片の下端部との間の距離は３０ｍｍである。
【００５９】
短時間火炎暴露：
１５秒の火炎暴露時間の後、ガスの供給が遮断され、第１の試験片は、試験報告書に従って評価される。
【００６０】
長時間火炎暴露：
１０分の火炎暴露時間の後、ガスの供給が遮断され、第２の試験片は、試験報告書に従って評価される。
【００６１】
評価−合格するには、試料は、次の基準を満たす必要がある。
自己消火：点火火炎を除去した後、試験片上の火災は、５秒以内に消火する必要がある。損傷部分のサイズは、１５０ｍｍを超えてはならない（垂直試験片配置：１５０ｍｍ長さ、水平試験片配置：１５０ｍｍ直径）。
【００６２】
再点火：ヘアドライヤーで空気を吹き飛ばした場合、試験片を再点火してはならない。損傷部分のサイズは、１５０ｍｍを超えてはならない。
【００６３】
材料の落下：燃焼物質の落下は許されない。落下材料は、試験片の下方に位置する綿のボールに点火してはならない。
【００６４】
臭気は、発泡体の生成中に許容可能（「合格」評価）または許容不可として主観的に決定される。
【００６５】
【表１】
2019517600.tif 000002
【００６６】
【表２】
2019517600.tif 000003
【国際調査報告】
2019517600.tif 000004
2019517600.tif 000005
2019517600.tif 000006