(57)【要約】  本発明は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る潤滑剤組成物およびその使用を提供する。組成物は、それぞれの場合に組成物の総重量に基づいて５０〜９０ｗｔ％のベース流体と、３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、１〜２０ｗｔ％のエステル成分と、高圧／耐摩耗添加剤としての０．５〜３ｗｔ％のリンソース成分または１〜１０ｗｔ％の硫黄ソース成分と、１〜１５ｗｔ％の乳化剤と、０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と、０．５〜５ｗｔ％のワックスおよび／または増粘剤成分とである。更に、冷間洗浄除去され得る乾燥潤滑剤組成物が開示される。
2019524926.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る潤滑剤組成物において、それぞれの場合に前記組成物の総重量に対して、
５０〜９０ｗｔ％のベース流体と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
１〜２０ｗｔ％のエステル成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分または１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
１〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と、
０．５〜５ｗｔ％のワックスおよび／または増粘剤成分と
を含むことを特徴とする潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記組成物の前記総重量に対して５５〜８０ｗｔ％、特に好ましくは６０〜７０ｗｔ％のベース流体を含み、前記ベース流体の選択および／または組成により、前記組成物の４０℃の動粘度は、５〜３００ｍｍ２／ｓの範囲で調整可能であり、前記４０℃の動粘度は、洗浄潤滑剤について５〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは８〜１５ｍｍ２／ｓ、圧延機塗布腐食潤滑剤またはプレ潤滑油について２０〜１２０ｍｍ２／ｓ、好ましくは６０〜１００ｍｍ２／ｓ、および成形潤滑剤について６０〜３００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１３０〜２００ｍｍ２／ｓの範囲で調整されることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
前記ベース流体は、少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から選択される少なくとも２つのベース油の混合物であり、防食潤滑剤について、前記ベース流体は、好ましくは、４０℃の動粘度が７００ｍｍ２／ｓである第１のベース油および４０℃の動粘度が４０ｍｍ２／ｓである第２のベース油を含み、特に好ましくは、前記ベース流体中における前記第１のベース油の前記第２のベース油に対する重量比は、３：１〜４：１となり、および前記４０℃の動粘度は、１００±１０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記スルホネートベースの腐食インヒビタは、過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび中性のスルホン酸Ｃａ、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび中性のスルホン酸Ｎａ、ならびにそれらの混合物を含む群から選択され、前記組成物は、
０．５〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、および／または
２〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに任意に、加えて、
１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、および／または
１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｎａ
であり、但し、前記スルホネートベースの腐食インヒビタの重量割合の合計は、前記組成物の前記総重量の３〜１５ｗｔ％を占めることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記組成物の前記総重量に対して、
−  １〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、または
−  １〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに３ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、または
−  ３〜６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、特に好ましくは４．６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、または
−  ３〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは５．２ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
加えて、前記組成物の前記総重量に対して０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分を含み、
前記組成物中の前記更なるインヒビタ成分は、好ましくは、０．０５〜０．２ｗｔ％のトリアゾール、好ましくは０．１ｗｔ％のベンゾトリアゾールもしくはベンゾトリアゾール誘導体、および／または０．１〜１．５ｗｔ％のアミン、好ましくはトリアルカノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
エステル成分として、前記組成物の前記総重量に対して１０〜２０ｗｔ％の脂肪酸エステルまたは１〜５ｗｔ％の羊毛脂エステルを含み、
好ましくは、前記組成物の前記総重量に対して１５ｗｔ％の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
超高圧／耐摩耗添加剤として、前記組成物の前記総重量に対して２ｗｔ％のリンキャリア成分を含み、前記リンキャリア成分は、特に好ましくは、ジアルキルハイドロゲンホスファイトであって、各アルキル残基は、１４〜２２個のＣ原子を含む、ジアルキルハイドロゲンホスファイトであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
前記乳化剤は、
−  非イオン性界面活性剤、特に好ましくは１６〜１８個のＣ原子を有する脂肪アルコールをベースとし、かつ２〜５モルのエトキシル化度を含む脂肪アルコールアルコキシレートおよびそれらの混合物、ならびに
−  陰イオン界面活性剤、特にアルキルエーテルカルボン酸、特に好ましくはＣ１４〜２２の脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルカルボン酸、またはリン酸エステル、特にアルコキシル化された脂肪アルコールリン酸エステル、特に好ましくは１６〜１８個のＣ原子を有し、かつ５モルエトキシル化度を含む脂肪アルコールのリン酸エステル
から選択され、
各成分の割合は、単独でまたは混合して、前記組成物の前記総重量に対して１〜５ｗｔ％となり、但し、乳化剤の総含有量は、１５ｗｔ％以下であり、
前記組成物は、好ましくは、乳化剤として、前記組成物の前記総重量に対して７．５ｗｔ％の脂肪アルコールアルコキシレート、特に５モルのエトキシル化度を有する５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールおよび２モルのエトキシル化度を有する２．５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールを含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
前記カルボン酸成分は、１６〜２２個のＣ原子を有するカルボン酸、特にトール油脂肪酸、オレイン酸およびベヘン酸、もしくはトール油からの不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸、またはそれらの混合物から選択され、
前記組成物は、好ましくは、前記組成物の前記総重量に対して０．５ｗｔ％のトール油脂肪酸を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
前記アミン系抗酸化剤は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンの２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物であり、および
前記フェノール系抗酸化剤は、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートおよび／またはオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートから選択され、
前記組成物は、前記組成物の前記総重量に対して０．２５ｗｔ％のアミン系抗酸化剤および０．２５ｗｔ％のフェノール系抗酸化剤、好ましくはオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記ワックスおよび／または増粘剤成分は、
−  パラフィンワックス、
−  ヒマシ油誘導体、特に水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤、
−  脂肪酸誘導体、特にＣ１６〜２０の飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、
−  ポリマー増粘剤
から選択され、
前記組成物は、好ましくは、ワックスおよび／または増粘剤成分として、６４〜６６℃の凝固点を有する３ｗｔ％のパラフィンワックスを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
防食潤滑剤またはプレ潤滑油としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る乾燥潤滑剤組成物において、それぞれの場合に前記組成物の総重量に対して、
１０〜９０ｗｔ％のワックス成分と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分または１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
０〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と
を含むことを特徴とする乾燥潤滑剤組成物。
【請求項１４】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、前記組成物は、アルカリ性水性クリーナで冷間洗浄除去され得る、使用。
【請求項１５】
前記アルカリ性水性クリーナの界面活性剤濃度は、前記潤滑剤組成物の乳化剤含有量に対して調整される、請求項１４に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷間洗浄除去され得る潤滑剤組成物、乾燥潤滑剤組成物ならびに防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤は、金属加工において種々の役割を有する。圧延機では、金属ストリップ上に塗布されて、ローラとストリップとの間の摩擦条件に影響を及ぼして最適な回転結果をもたらす圧延油または圧延エマルジョンが用いられる。圧延油は、（金属およびツールに応じて）潤滑作用を向上させる添加剤、極性添加剤および無極性添加剤の粘度、存在および濃度の点で異なる。典型的な添加剤は、超高圧（ＥＰ）添加剤および耐摩耗添加剤、例えば硫黄キャリアまたはリンキャリア、ならびに腐食インヒビタ、例えばスルホネートである。
【０００３】
圧延後、製鋼所（またはアルミニウムプラント）では、通常、保管および輸送中の腐食を防止するための防食剤が金属ストリップの表面上に塗布される。こうして、積み重ねられるかまたはコイル（ストリップコイル）に巻かれている金属ストリップの自己接着（ａｕｔｏａｄｈｅｓｉｏｎ）も防止される。作業前に、例えばプレスツールもしくはスタンピングツールまたは別の金属加工ツールにおいて、この防食剤は、洗浄油またはアルカリ性クリーナによって除去されて、例えば金属ストリップの成形中に摩擦を引き下げる引抜油またはスタンピング油が塗布されることによって作業が促進され、向上した成形結果が保証されるかまたは欠陥のある成形製品数が減少する。
【０００４】
鋼およびアルミニウムのストリップまたはコイルのための防食剤として、ほとんど不水溶性の油または同様に不水溶性のワックス様の製品、いわゆるホットメルトが用いられる。
【０００５】
金属加工プラントで用いられる洗浄油、引抜油、スタンピング油または他の成形油は、例えば、水性エマルジョン、水性合成溶液または中粘度〜高粘度の油剤であり得る。
【０００６】
使用される全ての潤滑剤において、プロセス全体との適合性が満足のいくものであることが重要である。特に自動車分野では、要件が高く、支出および金属加工後の工程数を可能な限り少なく維持すると同時に、不合格品、例えば潤滑剤残留物に起因する仕上げ塗りの目に見える欠陥を最小にすることが求められる。鋼ストリップまたはアルミニウムストリップから製造されたプレス加工品の表面は、（任意に、従来の結合方法によるプレス加工品のアセンブリ後に）クリーニングされてから、その後の処理工程、例えばリン酸塩処理、不動態化および電気泳動的浸漬コーティングが実行される。クリーニングのために、通常、水性アルカリ性クリーナが使用され、これは、自動車ボディインホワイト（ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  ｂｏｄｙ  ｉｎ  ｗｈｉｔｅ）の場合、好ましくは、以下で構成される二成分系で構成される：塩構造（ビルダー）成分および界面活性剤成分。クリーニング作用は、ほとんどの場合、５０〜６０℃の典型的な塗布温度での噴霧法／浸漬法によって実現される。
【０００７】
純粋な防食剤に代わるものとして、製鋼所またはアルミニウムプラントにおいて、圧延された物品を仕上げるために圧延後にいわゆるプレ潤滑油が塗布され得る。
【０００８】
プレ潤滑油は、防食油の特性を引抜油の潤滑作用と組み合わせた組成物である。防食剤のように、プレ潤滑油は、金属ストリップコイルの輸送および保管中の腐食および接着を防止するが、同時にプレスプラントにおいて引抜潤滑剤として機能する。プレ潤滑油の場合、特に自動車分野において、冷間ストリップ（ｃｏｌｄ  ｓｔｒｉｐ）からボディインホワイトまで、個々のプロセスの全てとの優れた適合性が存在することも非常に重要である。プレ潤滑油が、生産工程における塗装を含む全ての加工工程（特に溶接、接着など）と適合性がある場合、プレスプラントで使用される潤滑剤（洗浄油、引抜油、スタンピング油または他の成形油）ならびに実行される作業工程の数および量のかなりの削減が可能になる。
【０００９】
独国特許出願公開第２２０７５０４Ａ号明細書は、水と混合されて所望の潤滑剤エマルジョンを形成することができる、金属の冷間成形のための乳化性潤滑剤またはスリップ剤を開示している。潤滑剤は、１０〜１８個の炭素原子を有する４〜８ｗｔ％の脂肪族脂肪酸アミドと組み合わされて、２０〜６０ｗｔ％の油、１０〜３０個の炭素原子を有する２０〜５９ｗｔ％の固形の脂肪族モノカルボン酸、２〜５個の炭素原子を有する１〜１５ｗｔ％のアルカノールアミン、１〜１５ｗｔ％の乳化剤、０．０５〜２ｗｔ％の芳香族スルホネートおよび８〜２０個の炭素原子をアルキル基中に有する２〜１５ｗｔ％のモノアルキホスフェートまたはジアルキルホスフェート、ならびに任意に１２〜２２個の炭素原子を有する１〜５ｗｔ％の液体脂肪酸で構成される。水でエマルジョンを生成するために、６０℃を超える、好ましくは８０〜９０℃の温度が必要とされる。
【００１０】
しかしながら、防食の低下に起因して、水性潤滑剤エマルジョンも同様に鋼およびアルミニウムのためのプレ潤滑油として適していない。
【００１１】
「冷間」洗浄除去されると言われる乾燥プレ潤滑油潤滑剤（ホットメルト）が米国特許第５０６９８０６号明細書に開示されている。この潤滑剤（溶融された形態で鋼ストリップ上に塗布されることで、可撓性のある固形の潤滑膜が冷却後に得られる）は、４９〜６０℃（１２０〜１４０°Ｆ）の温度のアルカリ性溶液によって洗浄除去され得る。これは、脂肪アルコール、多価アルコールおよびＣ２〜Ｃ６カルボン酸で形成される、実質的に飽和した８０〜９０ｗｔ％の精製エステルをベースとする。好ましくは、これは、水添タロートリグリセリド潤滑剤ベースである。更なる成分は、軟化剤としての４〜１４ｗｔ％の部分的にエステル化された植物油（ヒマシ油）および芳香族ポリエーテル（芳香族Ｃ１４〜Ｃ２０アルコールの、アルコール１ｍｏｌあたり５〜１５ｍｏｌのエチレンオキシドおよび１０〜２０ｍｏｌのプロピレンオキシドとの反応生成物）であり得る２〜６ｗｔ％の界面活性剤、ステアルアミドアルカノールアミド、イソステアルアミドアルカノールアミド、アスパラギン酸ジエステルおよびオレイン酸の混合物、イミダゾリンまたはそれらの混合物である。フィルム補強剤として０．１〜２ｗｔ％のエチレン−カルボン酸−コポリマーが使用される。任意に、潤滑剤は、追加的に、腐食インヒビタとして０．１〜３ｗｔ％の抗酸化剤、好ましくはヒンダードフェノール型を含有し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
この先行技術に基づき、本発明の目的は、プレ潤滑油または防食油、成形油および／もしくは洗浄油として用いられ得る、金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る改善された潤滑剤組成物を提供することである。ここで、冷間洗浄除去は、例えば、室温での清浄浴槽内における、または清浄浴槽の追加の加熱なしでの、すなわち先行技術における４９〜６０℃の通常の温度をかなり下回る水性アルカリ性クリーナによる潤滑剤の除去として理解されるべきである。
【００１３】
同時に、潤滑剤組成物は、腐食および金属ストリップの接着からの保護、成形プロセスについて満足のいく潤滑作用および全ての下流製造工程との適合性を示すべきである。更に、潤滑剤組成物は、金属ストリップ上への塗布後、安定したかつ同質のフィルムを形成し、製造および処理が安価であり、取扱いに関して単純であり、種々の鋼およびアルミニウムの品質に適しているべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
この目的は、請求項１の特徴を有する潤滑剤組成物によって解決される。更なる実施形態が従属請求項において開示される。
【００１５】
更に、この目的は、請求項１３の特徴を有する乾燥潤滑剤組成物によって解決される。
【００１６】
請求項１４は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための潤滑剤組成物の改善された使用を提供する目的を解決する。
【００１７】
第１の実施形態における、本発明に従う潤滑剤組成物は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ、例えば鋼ストリップまたはアルミニウムストリップ上への塗布のために提供される。有利には、本発明に従う潤滑剤組成物は、冷間洗浄除去され得るため、形成されたシート金属部品の前処理においてクリーニング浴槽を加熱するための装置ならびにエネルギーおよびコストが節約され得る。
【００１８】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る本発明に従う潤滑剤組成物は、それぞれの場合に組成物の総重量に対して、
５０〜９０ｗｔ％のベース流体と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
１〜２０ｗｔ％のエステル成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分または１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
１〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と、
０．５〜５ｗｔ％のワックスおよび／または増粘剤成分と
を含む。
【００１９】
現在までの従来型と対照的に、本組成を有する潤滑剤は、実際に水性アルカリ性洗浄液で冷間洗浄除去され得、すなわち５０℃をかなり下回る温度、特に室温で冷間洗浄除去され得る。
【００２０】
好ましくは、潤滑剤組成物中のベース流体の割合は、組成物の総重量に対して５５〜８０ｗｔ％、特に好ましくは６０〜７０ｗｔ％となり得る。洗浄潤滑剤、圧延機塗布防食潤滑剤もしくはプレ潤滑油、または成形潤滑剤としての潤滑剤組成物の意図される塗布に応じて、ベース流体の選択および／または組成によって調整される種々の粘度が提供される。したがって、所望の粘度を調整するために、少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から主に選択される少なくとも２つのベース油の混合物もベース流体として使用され得る。しかしながら、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない。粘度および互いに対する重量比に関して異なるベース油を選択することにより、組成物の４０℃の動粘度は、５〜３００ｍｍ２／ｓの範囲で必要に応じて調整され得る。
【００２１】
本発明に従う潤滑剤組成物は、作業プロセスにおいて、乳化する能力および潤滑作用と防食機能を組み合わせるプレ潤滑油潤滑剤として用いられ得る。防食潤滑剤として、本発明に従う組成物は、圧延機に用いられて保管および輸送中の金属ストリップを自己接着および腐食から保護する。任意に、更なる作業プラント、例えばプレスプラントにおいて、成形のための追加の潤滑剤を少なくとも所々に塗布することが必要とされ得る。この形成油潤滑剤または引抜油潤滑剤は、調整された粘度を有する本発明に従う組成物を含むこともできる。また、任意に必要とされる洗浄油は、変更された粘度を有する本発明に従う組成物であり得る。４０℃の動粘度は、洗浄潤滑剤について５〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは８〜１５ｍｍ２／ｓ、圧延機塗布防食剤またはプレ潤滑油について２０〜１２０ｍｍ２／ｓ、好ましくは６０〜１００ｍｍ２／ｓ、および成形潤滑剤について６０〜３００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１３０〜２００ｍｍ２／ｓの範囲で調整され得る。
【００２２】
例えば、プレ潤滑油として用いるために、特に好ましい潤滑剤組成物のベース流体は、４０℃の動粘度が７００ｍｍ２／ｓである第１のベース油および４０℃の動粘度が４０ｍｍ２／ｓである第２のベース油を含み得る。１００±１０ｍｍ２／ｓである４０℃の動粘度を達成するために、ベース流体中における第１のベース油の第２のベース油に対する重量比は、３：１〜４：１に調整される。
【００２３】
潤滑剤組成物のスルホネートベースの腐食インヒビタは、過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび中性のスルホン酸Ｃａ、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび中性のスルホン酸Ｎａ、ならびにそれらの混合物を含有する群から選択され、本発明に従う組成物は、少なくとも１つの過塩基化されたスルホネートを含有する。好ましくは、組成物は、０．５〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび／または２〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａを含有し得る。任意に、本発明に従う組成物は、少なくとも１つの過塩基化されたスルホネートに加えて、１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａおよび／または１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｎａを含み得、これは、それぞれの場合、過塩基化されたスルホネートおよび任意に中性のスルホネートの重量割合が、合計で組成物の総重量に対して３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタをもたらすことを条件とする。
【００２４】
本発明に従う潤滑剤組成物にとって好ましいスルホネートの概念は、１〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａを含む。特に好ましくは、組成物は、１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸ナトリウムおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸カルシウムを腐食インヒビタとして含み得る。
【００２５】
代替のスルホネートの概念は、１〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａに加えて、１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａを提供する。好ましくは、このスルホネートの概念は、１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび３ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａを含む。
【００２６】
更に代替の組成物は、３〜６ｗｔ％、好ましくは４．６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａのみ、または３〜１０ｗｔ％、好ましくは５．２ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａのみを含む。
【００２７】
特定の重量割合は、それぞれの場合に組成物の総重量に関する。
【００２８】
更に、本発明に従う潤滑剤組成物は、加えて、組成物の総重量に対して０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分を含み得る。組成物中の更なるインヒビタ成分は、０．０５〜０．２ｗｔ％のトリアゾール、好ましくは０．１ｗｔ％のベンゾトリアゾールもしくは水溶性ベンゾトリアゾール誘導体、および／または０．１〜１．５ｗｔ％のアミン、好ましくはトリアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンから選択され得る。
【００２９】
潤滑剤組成物のエステル成分は、それぞれ組成物の総重量に対して１０〜２０ｗｔ％の脂肪酸エステルまたは１〜５ｗｔ％の羊毛脂エステルであり得る。好ましくは、本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して１５ｗｔ％の脂肪酸エステルを含み得る。
【００３０】
好ましい潤滑剤組成物は、超高圧／耐摩耗添加剤として、割合が組成物の総重量に対して特に２ｗｔ％となるリン成分を含む。リンキャリア成分は、ジアルキルハイドロゲンホスファイトであって、各アルキル残基は、飽和または不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子を含む、ジアルキルハイドロゲンホスファイト、例えばジオレイルハイドロゲンホスファイトであり得る。
【００３１】
水性クリーナによる改善されたクリーニング除去作用を確実にする乳化剤は、非イオン性界面活性剤、特に脂肪アルコールアルコキシレートから選択され得る。好ましい脂肪アルコールエトキシレートは、１６〜１８個のＣ原子を有する脂肪アルコールをベースとし、かつ２〜５モルのアルコキシル化度またはエトキシル化度を含む。また、例えばアルコキシル化度に関して異なる、様々な非イオン性界面活性剤または脂肪アルコールアルコキシレートの混合物が用いられ得る。また、プロポキシル化された脂肪アルコールまたはエトキシル化されかつプロポキシル化された混合脂肪アルコールが乳化剤として使用され得る。
【００３２】
代替または追加の乳化剤として、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルエーテルカルボン酸またはリン酸エステルが使用され得る。アルキルエーテルカルボン酸のうち、Ｃ１４〜２２脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルカルボン酸が好ましく、これは、飽和または不飽和であり得る。リン酸エステルとして、アルコキシル化された脂肪アルコールリン酸エステル、好ましくは１６〜１８個のＣ原子および例えば５モルのエトキシル化度を有する飽和脂肪アルコールまたは不飽和脂肪アルコールのリン酸エステルが考えられ得る。しかし、ここでも、逸脱したエトキシル化度を有する脂肪アルコール、またはプロポキシル化された脂肪アルコールもしくはプロポキシル化されかつエトキシル化された混合脂肪アルコールのリン酸エステルが考えられ得る。
【００３３】
各乳化剤成分の割合は、単独でまたは混合して、乳化剤の総含有量が１５ｗｔ％以下であることを条件として組成物の総重量に対してそれぞれ１〜５ｗｔ％となる。
【００３４】
本発明に従う好ましい組成物は、乳化剤として、組成物の総重量に対して７．５ｗｔ％の脂肪アルコールアルコキシレート混合物を含み、脂肪アルコールアルコキシレート混合物は、特に、５モルのエトキシル化度を有する５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールおよび２モルのエトキシル化度を有する２．５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールで構成される。
【００３５】
潤滑剤組成物のカルボン酸成分は、１６〜２２個のＣ原子を有する飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸およびベヘン酸、またはトール油からの不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸で構成され得る。それらの混合物も考えられ得る。好ましい組成物は、組成物の総重量に対して０．５ｗｔ％のトール油脂肪酸を含み得る。脂肪酸含有量が高くかつ樹脂酸の含有量が低いトール油脂肪酸が好ましい。
【００３６】
本発明に従う潤滑剤組成物中に含まれるアミン系抗酸化剤は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンの２，４，４−トリメチルペンテン（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ５７）との反応生成物であり得る。フェノール系抗酸化剤は、例えば、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１３５）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ１０７）から選択され得る。好ましい組成物は、組成物の総重量に対して０．２５ｗｔ％のアミン系抗酸化剤および０．２５ｗｔ％のフェノール系抗酸化剤、好ましくはオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含み得る。
【００３７】
本発明に従う潤滑剤組成物のワックスおよび／または増粘剤成分は
−  パラフィンワックス、
−  ヒマシ油誘導体、特に水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤、
−  脂肪酸誘導体、特にＣ１６〜２０の飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、ステアリン酸オクタデシルまたは精製オレイン酸アミド、
−  ポリマー、例えばブロックポリマー、特にスチレンおよびエチレン／ブチレン（ＰＳ−ＰＥ／ＰＢ−ＰＳ）ならびに３０％のＰＳをベースとする直鎖状トリブロックコポリマー、鉱油中のポリメタクリレートおよび低分子ポリイソブタン（Ｐｉｂ  １３００）
から選択され得る。
【００３８】
好ましい組成物は、ワックスおよび／または増粘剤成分として、６４〜６６℃の凝固点を有する３ｗｔ％のパラフィンワックスを含み得る。
【００３９】
本発明に従う更なる組成物は、ホットメルトとも呼ばれる乾燥潤滑剤に関し、ベース流体の代わりにワックスが用いられる。ホットメルト組成物は、金属ストリップ上への塗布のための防食潤滑剤またはプレ潤滑油として加熱され、および任意に水性分散系として用いられ得るが、依然として本発明に従う組成物中で冷間クリーニング除去され得る。冷間洗浄除去され得る乾燥潤滑剤組成物は、それぞれの場合に組成物の総重量に対して、
１０〜９０ｗｔ％のワックス成分と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分または１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
０〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系抗酸化剤および／またはフェノール系抗酸化剤と
を含む。
【００４０】
ワックス成分の割合に応じて、ベース流体の添加は、任意に、組成物の１００ｗｔ％への補足として必要とされ得る。
【００４１】
ワックス成分は、３５〜７５℃、好ましくは４０〜７０℃の融点範囲を有し、かつポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、エステル、エステルエトキシレート、カルボン酸エトキシレートもしくはカルボン酸エーテルまたはそのアルカリ性およびアルカリ土類石鹸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオールエステルもしくはソルビトールエステルまたはそれらのエトキシレート、アルコールもしくは脂肪アルコールまたはそれらのエトキシレートであり得るかまたはこれらを含み得る１つまたはいくつかの有機成分から選択される。
【００４２】
例として、ポリエチレングリコール１５００、２０００および４０００、ポリアルキレングリコールエステル、トリステアリン酸ソルビタン、ソルビタントリステアレートエトキシレート、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビタンモノステアレートエトキシレート、ステアリルアルコール、ステアリルセチルアルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、モノステアリン酸グリセロール、モノラウリン酸グリセロール、ＰＥＧ１５００モノステアレート、ペンタエリトリオールテトラステアレートがある。
【００４３】
また、上述のワックス成分の組合せ、例えばトリステアリン酸ソルビタンおよびソルビタントリステアレートエトキシレート（例えば、４０：６０の比率）またはモノステアリン酸ソルビタンおよびソルビタンモノステアレートエトキシレート（例えば、７５：２５の比率）が考えられ得る。しかしながら、上述のワックス成分の他の組合せも考えられ得る。
【００４４】
それ自体が乳化作用を有する固形のワックス成分または増粘剤（例えば、上述のソルビタンエトキシレート）の場合、任意に、液体の乳化剤の添加が省かれ得る。
【００４５】
乾燥潤滑剤組成物の一実施形態は、ワックス成分として、７．５ｗｔ％のトリステアリン酸ソルビタンおよび７．５ｗｔ％のソルビタントリステアレートエトキシレート（２０  ＥＯ）の混合物が用いられ、および残りの成分が先に示されるように含有される、すなわち乳化剤が省かれ得ると定めることができる。ここで、ベース油は、組成物の１００ｗｔ％に補充するために加えられる。
【００４６】
ワックス成分は、本発明に従う上述の潤滑剤組成物の場合のように、
−  パラフィンワックス、
−  ヒマシ油誘導体、特に水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤、
−  脂肪酸誘導体、特にＣ１６〜２０の飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、ステアリン酸オクタデシルまたは精製オレイン酸アミド
から更に選択され得る。
【００４７】
また、様々なワックス成分が混合されて所望の特性を乾燥潤滑剤組成物に与え得る。
【００４８】
乾燥潤滑剤組成物の更なる実施形態において、更なる成分は、本発明に従う潤滑剤組成物の上述の本明細書に従って具体化され得る。
【００４９】
本出願において、本発明に従う潤滑剤組成物は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤ならびに防食潤滑剤またはプレ潤滑油としての乾燥潤滑剤組成物として記載される。防食剤またはプレ潤滑油および乾燥潤滑剤組成物として具体化される本発明に従う潤滑剤組成物は、圧延機において、およびプレスプラントにおける洗浄潤滑剤および成形潤滑剤に用いられる。防食剤またはプレ潤滑油、洗浄潤滑剤および成形潤滑剤は、そのような潤滑剤に関する同義的に使用される全ての用語を含むと理解されるべきである。防食剤は、例えば、防食油など、およびプレ潤滑油、例えば成形特性などを有する防食油と呼ばれ得る。また、乾燥潤滑剤は、ホットメルト、ホットメルト乾燥潤滑油、乾燥潤滑油または乾燥潤滑剤の用語によっても言及される。また、洗浄潤滑剤は、例えば、洗浄油または油状の洗浄流体とも呼ばれ、およびまた成形潤滑剤は、引抜油、成形潤滑剤、引抜潤滑剤、更なる潤滑剤などを意味する。
【００５０】
同様に本発明に従う潤滑剤組成物の本発明に従う使用は、金防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての属ストリップ上への塗布に関する。潤滑剤組成物は、アルカリ性水性クリーナによる冷間洗浄除去を可能にする。本発明に従う潤滑剤組成物中に含まれる乳化剤は、金属ストリップのクリーニング中にアルカリ性水性クリーナ中に導入されるため、後者の界面活性剤成分は、少ない量に一新されなければならない。すなわち、アルカリ性水性クリーナの界面活性剤濃度は、潤滑剤組成物の乳化剤含有量に対して調整される。
【００５１】
更なる実施形態およびそれらに関連する一部の利点は、以下の詳細な説明に基づき、図を参照して明らかとなりかつよりよく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明に従う潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図２】本発明に従う代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図３】本発明に従う更なる代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図４】本発明に従う更に別の代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図５】先行技術の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図６】先行技術の潤滑剤組成物でコーティングした試験シート（左）および本発明に従う潤滑剤組成物でコーティングした試験シート（右）の表示の比較図である。
【発明を実施するための形態】
【００５３】
本発明に従う潤滑剤組成物は、主に自動車のボディインホワイトプロセスにおける防食油および成形潤滑剤ならびに洗浄油の製品範囲に関する。自動車のボディインホワイトプロセスは、製鋼所またはアルミニウムプラントにおける金属シート上への防食油またはプレ潤滑油の塗布から始まり、陰極的浸漬コーティング（ＣＤＣ）によるベースコートの塗布で終わる。標的製品に応じて、プレ潤滑油または防食油、洗浄油および引抜油がこれに関連して用いられる。ＣＤＣ前に全ての油がアルカリ性水性クリーナ系によって除去され、その目的のために、現在、最大でおよそ５５℃の温度が必要とされる。
【００５４】
本発明に従う潤滑剤組成物がプレ潤滑油または防食油、洗浄油および引抜油として用いられる場合、これらは、低いクリーニング温度でも金属シート（例えば、自動車のボディインホワイト）から完全に除去されるため、クリーナ浴の加熱に起因するコストおよびエネルギーが節約される。
【００５５】
本発明に従う潤滑剤組成物にクリーニング活性成分として用いられる乳化剤は、油の主要な特性（製品のタイプに応じて、これは、防食、潤滑作用および／または洗浄作用である）との関連において、特に非イオン性界面活性剤を用いる場合に妨げとならない。更に、使用される乳化剤は、その後の加工工程（とりわけ、ボディインホワイトの接着、溶接、陰極的浸漬コーティング）との適合性に関して要求を満たす。
【００５６】
更に、本発明に従う潤滑剤組成物は、製鋼所またはアルミニウムプラントにおける塗布能力に関する要件を満たす。一般的な塗布のタイプは、静電噴霧であるが、他の塗布でも機能し、例えば従来の噴霧が使用され得る。これに適した組成物は、４０℃での動粘度を２０〜１２０ｍｍ２／ｓの範囲で示す。噴霧について、含まれるワックス／増粘剤を完全に溶解するために５０〜６０℃への軽加熱（ｌｉｇｈｔ  ｈｅａｔｉｎｇ）が必要とされ得る。他の塗布形態（例えば、ロールコータもしくは類似のコーティング装置によるもの、または組成物が洗浄油、成形油もしくは引抜油として設計されている場合）について、組成物は、異なる粘度範囲で調整され得、塗布に加熱が必要とされない。任意に、本発明に従う潤滑剤組成物は、水性分散系としても塗布され得る。通常、成形油の塗布は、噴霧により、またはあまり頻繁ではないがロールコータにより行われう。他方では、フェルトロール、絞りロールおよび／またはゴムロールが洗浄油を塗布するのに使用される。
【００５７】
適切に調整された粘度において、本発明に従う組成物は、金属ストリップ上の均一な薄層として、腐食潤滑剤またはプレ潤滑油として０．５〜２．５μｍの範囲、好ましくはおよそ１μｍ、成形潤滑剤として１〜１０μｍの範囲、好ましくはおよそ２μｍ、および洗浄潤滑剤として１〜５μｍの範囲、好ましくは０．５〜１μｍで塗布され得、かつ含まれるワックス／増粘剤に起因して流亡しない。様々な組成物で形成される層の総厚さは、好ましくは、１〜５μｍの範囲、特に好ましくはおよそ２μｍの量である。したがって、本発明に従う組成物は、保管および輸送中の鋼およびアルミニウムの防食を実現するだけでなく、成形中の潤滑剤としても作用する。成形作用後の結合方法、例えば溶接、接着、クリンプまたはクリンチは、クリーニングなしで、すなわち潤滑剤組成物が付着したまま実行され得る。なぜなら、これは、ほとんどまたは全ての確立されているボディインホワイト接着剤、例えば高強度の建築接着剤またはシーリング接着剤と適合性があるからである。
【００５８】
リン酸塩処理および塗装前に、潤滑剤組成物は、浸漬／噴霧浴においてアルカリ性水性クリーナによって除去される。潤滑剤残留物に起因する塗料コートの損傷を回避するために完全な除去が重要である。
【００５９】
クリーニングされるシート金属部品から潤滑剤組成物が除去されることに起因して、潤滑剤組成物中に含まれる乳化剤は、クリーニング浴槽中に移されるため、その中での界面活性剤または乳化剤の濃度が増大する。なぜなら、クリーニング浴槽は、リサイクルおよび再循環されるからである。これらの成分の増大は、クリーニングプロセスでの対応する考慮なしでは結果として破損に至ることになるため、防食加工油によって導入される乳化剤の量は、クリーニング浴槽に投入する場合に注意しなければならない。この点で、界面活性剤成分は、対応してより少ない量に一新されなければならない。
【００６０】
【表１】
2019524926.tif 000003
【００６１】
【表２】
2019524926.tif 000004
【００６２】
代替の組成物は、主に腐食インヒビタとして用いられるスルホネートの概念に関して変動する。規模は小さいが、ベース流体を形成するベース油混合物も、粘度を所望の範囲で調整するために変動し得る。
【００６３】
第１の特に好ましい潤滑剤組成物は、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよびスルホン酸Ｃａのみを含むが、代替の組成物では、過塩基化されたスルホネートおよび中性のスルホネートが含まれ得る。
【００６４】
【表３】
2019524926.tif 000005
【００６５】
表３および表４は、過塩基化されたスルホン酸Ｎａまたは過塩基化されたスルホン酸Ｃａのみを含有する代替の更なる組成物をそれぞれ示す。ここでは、他の成分はまた、表１のものに対応する。
【００６６】
【表４】
2019524926.tif 000006
【００６７】
【表５】
2019524926.tif 000007
【００６８】
本発明に従う組成物は、例として提供される特に好ましい組成物に限られるべきでないことを強調する。
【００６９】
組成物は、組成物のある特性を変更するように特許請求の範囲内で変えられ得ることが当業者に明らかである。上述の成分および特許請求される範囲内での例の代替形態も容易に考えられ得る。
【００７０】
例えば、表１〜表４で一覧にされる、ベース流体を形成する２つのベース油の代わりに他の群Ｉおよび群ＩＩの油が考えられ得、これらは、逸脱した動粘度を有し得る（特に、組成物の動粘度（４０℃）が、特許請求される８〜２００ｍｍ２／ｓの範囲内で１００ｍｍ２／ｓ超から逸脱して調整される場合）。
【００７１】
【表６】
2019524926.tif 000008
【００７２】
スルホネート成分に関して、Ｃａｌｃｉｎａｔｅ（商標）ＯＴＳ（Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ、ＣＴ、ＵＳＡ）も過塩基化されたスルホン酸Ｃａとして用いられ得る。中性スルホン酸Ｎａとして、例えばＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）Ｈ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ、Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）が用いられ得る。
【００７３】
ベンゾトリアゾールを別として、水溶性ベンゼン誘導体、例えばＩｒｇａｍｅｔ  ４２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）またはトリエタノールアミンは、特許請求される境界内でインヒビタ成分として使用され得る。
【００７４】
【表７】
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【００７５】
【表８】
2019524926.tif 000010
【００７６】
好ましい非イオン性界面活性剤に加えて、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルエーテルカルボン酸、例えばＡｋｙｐｏ  ＲＣＰ  １０５（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｅｕｒｏｐｅ、Ｂａｒｃｅｌｏｎａ、Ｓｐａｉｎ）またはリン酸エステル、例えばＲｈｏｄａｆａｃ  Ｐａ  ３５（Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｏｖｅｃａｒｅ、Ｃｏｕｒｂｅｖｏｉｅ、Ｆｒａｎｃｅ）も用いられ得る。
【００７７】
純粋なオレイン酸、ダイマー酸（例えばＰｒｉｐｏｌ  １０２２（Ｃｒｏｄａ、Ｎｅｔｔｅｔａｌ、ＤＥ））またはベヘン酸（Ｐｒｉｆｒａｃ  ２９８９（Ｃｒｏｄａ、Ｎｅｔｔｅｔａｌ、ＤＥ））もカルボン酸として考えられ得る。
【００７８】
代替のフェノール系抗酸化剤として、例えばブチル化ヒドロキシトルエンまたはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ  １０７（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ）がある。
【００７９】
【表９】
2019524926.tif 000011
【００８０】
自動車のボディインホワイトプロセスにおける金属シートのための防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤の除去は、現在まで、ほとんどの場合、アルカリ性水性媒体によって５５℃のクリーニング温度で実行されてきた。本発明に従う潤滑剤組成物は、熱せられないクリーナ系についても完全な除去を達成することができる。プロセス条件およびポンプ輸送によって導入されるエネルギーに起因して、室温を僅かに上回って温度が調整されると予想される。本発明に従う４つの例示的な組成物および先行技術の比較組成物について以下に記載されるクリーニング試験をラボで２５℃において実行した。
【００８１】
製鋼所およびプレスプラントで塗布された防食油および成形油の解放手順について、ＶＤＡ（Ｇｅｒｍａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）試験シート２３０−２１３（２００８）が通常使用される。その中の第５．１０章に記載されているＶＤＡモデルクリーナによる方法「Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔｙ（Ｗａｓｈａｂｉｌｉｔｙ）」は、実際に結果について疑う余地がないと考えられる。
【００８２】
この試験方法では、油を塗布されたサンプル金属シートが、１８リットルの容量および１７リットル／分の所定の容量流の所定の試験浴コンテナ中に導入される。所定の試験時間の中断後、金属シートが取り出されて、定義されたせん断運動で清水タンク内において３０秒間リンスされる。
【００８３】
清水タンクから取り出された後、直ちに金属シートの濡れが評価される。金属シート全体にわたって膠着した水膜が潤滑剤の完全な除去性に対応する。
【００８４】
以下で記載される試験について、２５℃±１℃のクリーニング温度および３分のクリーニング期間を調整し、先行技術に従い、各試験シート上に塗布される油フィルム厚または各試験シートに加わる重量を１．３±０．２ｇ／ｍ２に設定した。試験シートとして、Ｑ−Ｐａｎｅｌ社、Ｓａａｒｂｒｕｅｃｋｅｎの予め切られた試験シート（０．８×１０２×１５２ｍｍ；ＤＣ  ０４、タイプＲ−４６、ダルマット仕上げ鋼）を更なる前処理なしで使用した。クリーナ系は、試験クリーナＶＤＡ  ２３０−２１３塩構造体（Ｈｅｎｋｅｌ社、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）および界面活性剤（同様にＨｅｎｋｅｌ、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）を含んだ。２０±２℃の温度および３０秒のリンス期間を冷間リンス浴のために調整した。
【００８５】
本発明に従う潤滑剤組成物および比較組成物の塗布は、各組成物の対応するｎ−ヘプタン溶液中に試験シートを浸漬することによって行われた。溶媒の完全な蒸発後に必要なフィルム重量を得た。
【００８６】
【表１０】
2019524926.tif 000012
【００８７】
【表１１】
2019524926.tif 000013
【００８８】
【表１２】
2019524926.tif 000014
【００８９】
【表１３】
2019524926.tif 000015
【００９０】
先行技術に従う比較組成物として、Ｆｕｃｈｓ  Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ  ＧｍｂＨ社、Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ＧｅｒｍａｎｙのＡｎｔｉｃｏｒｉｔ  ＰＬ  ３８０２  ３９  Ｓを選択した。比較に用いた製品Ａｎｔｉｃｏｒｉｔ  ＰＬ  ３８０２−３９  Ｓは、成形特性を有する防食油（いわゆるプレ潤滑油）の現行の技術を表す。これは、鋼業界において、特にボディインホワイトのための自動車鋼のために１９９６年以降広く用いられてきた。先行技術のこの比較組成物は、現行の基準に従って除去性の容易さによって特徴付けられる。
【００９１】
図１、図２、図３および図４は、コーティングされた試験シートの、清水リンスタンクから取り出した直後の、先に記載したクリーニング手順の完了後の写真表示をそれぞれ示し、ナンバリングに従って変異体１、２、３および４に従う本発明に従う例示的な潤滑剤組成物を示す。４つの全てが、金属シートの全体にわたって膠着した水膜、したがって金属シートの完全な濡れを示しており、これは、潤滑剤の完全な除去を意味している。本冷間温度範囲でのそのような良好な洗浄性は、現在までの先行技術の潤滑剤では実現され得ない。
【００９２】
例えば、図５の写真表示において、比較組成物でコーティングして、本発明に従う潤滑剤組成物を有する試験シートと同じ手順に曝した金属シート上には水膜が膠着しておらず、明らかに濡れていない領域および流亡効果（潤滑剤の除去が不完全になる場合にもたらされる）を示していることが明らかに分かる。
【００９３】
したがって、本発明に従う潤滑剤組成物は、冷間洗浄性をかなり向上させることが可能であり、これは、特に図６における表示の比較図で明らかに分かる。図６では、先行技術の比較組成物でコーティングされ、２５℃でのクリーニングおよび清水リンス後、除去されてない潤滑剤残留物によって引き起こされる明らかに濡れていない領域を示す試験シートが左に見られ得る一方、本発明に従う組成物でコーティングされ、これが２５℃でのクリーニングによって完全に除去された完全に濡れた試験シートが右に示されている。したがって、本発明に従う組成物は、クリーニングに必要なエネルギー消費に関してかなりの向上を実現する。場合により、クリーナ浴の加熱は、有利には、環境条件に応じて完全に省かれることもあり得る。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【手続補正書】
【提出日】令和1年7月16日(2019.7.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る潤滑剤組成物において、それぞれの場合に前記組成物の総重量に対して、
少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から選択される少なくとも２つのベース油の混合物である５０〜９０ｗｔ％のベース流体であって、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない、ベース流体と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
１〜２０ｗｔ％のエステル成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての、ジアルキルハイドロゲンホスファイトを含む群から選択される０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分であって、各アルキル残基は、飽和または不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子のオレイルアルコールエトキシレートホスフェート、ジメチルオクタデセニルホスホネートおよびトリアリールチオホスフェートを含む、リンキャリア成分、または硫化炭化水素、ラード油由来の硫黄ポリマー、過塩基化されたチオホスホン酸Ｎａ、Ｓエステル、オレイン酸メチルエステルのＳエステル、アミノジアルキルジチオホスフェート、エチルヘキシルジチオリン酸Ｚｎを含む群から選択される１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
非イオン性界面活性剤、陰イオン界面活性剤または非イオン性および／もしくは陰イオン界面活性剤の混合物から選択される１〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
１６〜２２個のＣ原子を有するカルボン酸、もしくはトール油の不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸、またはそれらの混合物から選択される０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と、
パラフィンワックス、ヒマシ油誘導体、飽和および不飽和Ｃ１６〜２０脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミドである脂肪酸誘導体ならびにポリマー増粘剤を含む群から選択される０．５〜５ｗｔ％のワックスおよび／または増粘剤成分と
を含むことを特徴とする潤滑剤組成物。
【請求項２】
前記組成物の前記総重量に対して５５〜８０ｗｔ％、特に好ましくは６０〜７０ｗｔ％のベース流体を含み、前記ベース流体の選択および／または組成により、前記組成物の４０℃の動粘度は、５〜３００ｍｍ２／ｓの範囲で調整可能であり、前記４０℃の動粘度は、洗浄潤滑剤について５〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは８〜１５ｍｍ２／ｓ、圧延機塗布腐食潤滑剤またはプレ潤滑油について２０〜１２０ｍｍ２／ｓ、好ましくは６０〜１００ｍｍ２／ｓ、および成形潤滑剤について６０〜３００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１３０〜２００ｍｍ２／ｓの範囲で調整されることを特徴とする、請求項１に記載の潤滑剤組成物。
【請求項３】
防食潤滑剤について、前記ベース流体は、好ましくは、４０℃の動粘度が７００ｍｍ２／ｓである第１のベース油および４０℃の動粘度が４０ｍｍ２／ｓである第２のベース油を含み、特に好ましくは、前記ベース流体中における前記第１のベース油の前記第２のベース油に対する重量比は、３：１〜４：１となり、および前記４０℃の動粘度は、１００±１０ｍｍ２／ｓであることを特徴とする、請求項１または２に記載の潤滑剤組成物。
【請求項４】
前記スルホネートベースの腐食インヒビタは、過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび中性のスルホン酸Ｃａ、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび中性のスルホン酸Ｎａ、ならびにそれらの混合物を含む群から選択され、前記組成物は、
０．５〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、および／または
２〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに任意に、加えて、
１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、および／または
１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｎａ
を含み、但し、前記スルホネートベースの腐食インヒビタの重量割合の合計は、前記組成物の前記総重量の３〜１５ｗｔ％を占めることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項５】
前記組成物の前記総重量に対して、
−  １〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、または
−  １〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、ならびに３ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａ、または
−  ３〜６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、特に好ましくは４．６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、または
−  ３〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ、特に好ましくは５．２ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａ
を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項６】
加えて、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体およびアミンを含む群から選択される、前記組成物の前記総重量に対して０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分を含み、
前記組成物中の前記更なるインヒビタ成分は、０．０５〜０．２ｗｔ％のトリアゾール、好ましくは０．１ｗｔ％のベンゾトリアゾールもしくはベンゾトリアゾール誘導体、および／または０．１〜１．５ｗｔ％のアミン、好ましくはトリアルカノールアミンから選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項７】
エステル成分として、前記組成物の前記総重量に対して１０〜２０ｗｔ％の脂肪酸エステルまたは１〜５ｗｔ％の羊毛脂エステルを含み、
好ましくは、前記組成物の前記総重量に対して１５ｗｔ％の脂肪酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項８】
超高圧／耐摩耗添加剤として、前記組成物の前記総重量に対して２ｗｔ％のリンキャリア成分を含み、前記リンキャリア成分は、好ましくは、ジアルキルハイドロゲンホスファイトであって、各アルキル残基は、１４〜２２個のＣ原子を含む、ジアルキルハイドロゲンホスファイト、特に好ましくはジオレイルハイドロゲンホスファイトであることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項９】
−  前記非イオン性界面活性剤は、好ましくは１６〜１８個のＣ原子を有する脂肪アルコールをベースとし、かつ２〜５モルのエトキシル化度を含む脂肪アルコールアルコキシレートおよびそれらの混合物であり、および
−  前記陰イオン界面活性剤は、アルキルエーテルカルボン酸、特に好ましくはＣ１４〜２２の脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルカルボン酸、またはリン酸エステル、特にアルコキシル化された脂肪アルコールリン酸エステル、特に好ましくは１６〜１８個のＣ原子を有し、かつ５モルエトキシル化度を含む脂肪アルコールのリン酸エステルであり、
各乳化剤成分の割合は、単独でまたは混合して、前記組成物の前記総重量に対して１〜５ｗｔ％となり、但し、乳化剤の総含有量は、１５ｗｔ％以下であり、
前記組成物は、好ましくは、乳化剤として、前記組成物の前記総重量に対して７．５ｗｔ％の脂肪アルコールアルコキシレート、特に５モルのエトキシル化度を有する５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールおよび２モルのエトキシル化度を有する２．５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１０】
１６〜２２個のＣ原子を有する前記カルボン酸は、トール油脂肪酸、オレイン酸またはベヘン酸であり、
前記組成物は、好ましくは、前記組成物の前記総重量に対して０．５ｗｔ％のトール油脂肪酸を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１１】
前記アミン系抗酸化剤は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンの２，４，４−トリメチルペンテンとの反応生成物であり、および
前記フェノール系抗酸化剤は、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートおよび／またはオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートから選択され、
前記組成物は、前記組成物の前記総重量に対して０．２５ｗｔ％のアミン系抗酸化剤および０．２５ｗｔ％のフェノール系抗酸化剤、好ましくはオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１２】
前記選択されるワックスおよび／または増粘剤成分は、水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤であるヒマシ油誘導体であるか、または
パラフィンワックスであって、前記組成物は、好ましくは、ワックスおよび／または増粘剤成分として、６４〜６６℃の凝固点を有する３ｗｔ％のパラフィンワックスを含む、パラフィンワックスであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物。
【請求項１３】
防食潤滑剤またはプレ潤滑油としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る乾燥潤滑剤組成物において、それぞれの場合に前記組成物の総重量に対して、
３５〜７５℃の融点範囲を有し、かつポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、エステル、エステルエトキシレート、カルボン酸エトキシレート、エーテルカルボン酸ならびにそのアルカリ性およびアルカリ土類石鹸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオールエステルおよびそのエトキシレート、ソルビトールエステルおよびそのエトキシレート、アルコールおよびそのエトキシレート、脂肪アルコールおよびそのエトキシレート、パラフィンワックス、ヒマシ油誘導体、飽和および不飽和Ｃ１６〜２０脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミドから選択される脂肪酸誘導体を含む群から選択される１０〜９０ｗｔ％のワックス成分と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体およびアミンを含む群から選択される０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての、超高圧／耐摩耗添加剤としての、ジアルキルハイドロゲンホスファイトを含む群から選択される０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分であって、各アルキル残基は、飽和または不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子のオレイルアルコールエトキシレートホスフェート、ジメチルオクタデセニルホスホネートおよびトリアリールチオホスフェートを含む、リンキャリア成分、または硫化炭化水素、ラード油由来の硫黄ポリマー、過塩基化されたチオホスホン酸Ｎａ、Ｓエステル、オレイン酸メチルエステルのＳエステル、アミノジアルキルジチオホスフェート、エチルヘキシルジチオリン酸Ｚｎを含む群から選択される１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
非イオン性界面活性剤もしくは陰イオン界面活性剤または非イオン性および／もしくは陰イオン界面活性剤の混合物から選択される０〜１５ｗｔ％の乳化剤であって、前記乳化剤の添加は、前記ワックス成分が、ソルビタントリステアレートエトキシレートおよびソルビタンモノステアレートエトキシレートから選択されるソルビタンエステルエトキシレートを含む場合に省かれ得る、乳化剤と、
１６〜２２個のＣ原子を有するカルボン酸、もしくはトール油からの不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸、またはそれらの混合物から選択される０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と
を含み、
前記ワックス成分の割合に応じて、少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から選択される少なくとも２つのベース油の混合物であり、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない、前記組成物の１００ｗｔ％への補足としてのベース流体の添加を含むことを特徴とする乾燥潤滑剤組成物。
【請求項１４】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の潤滑剤組成物の使用であって、前記組成物の前記塗布によって前記金属ストリップ上に形成されるフィルムＴは、アルカリ性水性クリーナで前記金属ストリップから５０℃未満の温度において冷間洗浄除去され得る、使用。
【請求項１５】
前記アルカリ性水性クリーナの界面活性剤濃度は、前記金属ストリップのクリーニング除去中、前記潤滑剤組成物からの前記乳化剤の導入に従い、前記水性アルカリ性クリーナの界面活性成分が少ない量に一新される点で前記潤滑剤組成物の乳化剤含有量に対して調整される、請求項１４に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、冷間洗浄除去され得る潤滑剤組成物、乾燥潤滑剤組成物ならびに防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤は、金属加工において種々の役割を有する。圧延機では、金属ストリップ上に塗布されて、ローラとストリップとの間の摩擦条件に影響を及ぼして最適な回転結果をもたらす圧延油または圧延エマルジョンが用いられる。圧延油は、（金属およびツールに応じて）潤滑作用を向上させる添加剤、極性添加剤および無極性添加剤の粘度、存在および濃度の点で異なる。典型的な添加剤は、超高圧（ＥＰ）添加剤および耐摩耗添加剤、例えば硫黄キャリアまたはリンキャリア、ならびに腐食インヒビタ、例えばスルホネートである。
【０００３】
圧延後、製鋼所（またはアルミニウムプラント）では、通常、保管および輸送中の腐食を防止するための防食剤が金属ストリップの表面上に塗布される。こうして、積み重ねられるかまたはコイル（ストリップコイル）に巻かれている金属ストリップの自己接着（ａｕｔｏａｄｈｅｓｉｏｎ）も防止される。作業前に、例えばプレスツールもしくはスタンピングツールまたは別の金属加工ツールにおいて、この防食剤は、洗浄油またはアルカリ性クリーナによって除去されて、例えば金属ストリップの成形中に摩擦を引き下げる引抜油またはスタンピング油が塗布されることによって作業が促進され、向上した成形結果が保証されるかまたは欠陥のある成形製品数が減少する。
【０００４】
鋼およびアルミニウムのストリップまたはコイルのための防食剤として、ほとんど不水溶性の油または同様に不水溶性のワックス様の製品、いわゆるホットメルトが用いられる。
【０００５】
金属加工プラントで用いられる洗浄油、引抜油、スタンピング油または他の成形油は、例えば、水性エマルジョン、水性合成溶液または中粘度〜高粘度の油剤であり得る。
【０００６】
使用される全ての潤滑剤において、プロセス全体との適合性が満足のいくものであることが重要である。特に自動車分野では、要件が高く、支出および金属加工後の工程数を可能な限り少なく維持すると同時に、不合格品、例えば潤滑剤残留物に起因する仕上げ塗りの目に見える欠陥を最小にすることが求められる。鋼ストリップまたはアルミニウムストリップから製造されたプレス加工品の表面は、（任意に、従来の結合方法によるプレス加工品のアセンブリ後に）クリーニングされてから、その後の処理工程、例えばリン酸塩処理、不動態化および電気泳動的浸漬コーティングが実行される。クリーニングのために、通常、水性アルカリ性クリーナが使用され、これは、自動車ボディインホワイト（ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  ｂｏｄｙ  ｉｎ  ｗｈｉｔｅ）の場合、好ましくは、以下で構成される二成分系で構成される：塩構造（ビルダー）成分および界面活性剤成分。クリーニング作用は、ほとんどの場合、５０〜６０℃の典型的な塗布温度での噴霧法／浸漬法によって実現される。
【０００７】
純粋な防食剤に代わるものとして、製鋼所またはアルミニウムプラントにおいて、圧延された物品を仕上げるために圧延後にいわゆるプレ潤滑油が塗布され得る。
【０００８】
プレ潤滑油は、防食油の特性を引抜油の潤滑作用と組み合わせた組成物である。防食剤のように、プレ潤滑油は、金属ストリップコイルの輸送および保管中の腐食および接着を防止するが、同時にプレスプラントにおいて引抜潤滑剤として機能する。プレ潤滑油の場合、特に自動車分野において、冷間ストリップ（ｃｏｌｄ  ｓｔｒｉｐ）からボディインホワイトまで、個々のプロセスの全てとの優れた適合性が存在することも非常に重要である。プレ潤滑油が、生産工程における塗装を含む全ての加工工程（特に溶接、接着など）と適合性がある場合、プレスプラントで使用される潤滑剤（洗浄油、引抜油、スタンピング油または他の成形油）ならびに実行される作業工程の数および量のかなりの削減が可能になる。
【０００９】
しかしながら、防食の低下に起因して、水性潤滑剤エマルジョンも同様に鋼およびアルミニウムのためのプレ潤滑油として適していない。
【００１０】
米国特許第５０２１１７２Ａ号明細書は、水性製剤と適合性のあるプレ潤滑油組成物を開示しており、０〜６％の酸化炭化水素ワックス、１０〜３０％のオレイン酸メチル、１〜５％の石油スルホン酸Ｎａ、０〜５％の石油スルホン酸Ｃａ、０．１〜１％のジアルキルジチオリン酸亜鉛、０．０５〜２％の抗酸化剤、０．５〜１．５％のオレイン酸およびバランスをとるためのナフテン油を含む。このプレ潤滑油組成物は、ホスフェートベースのクリーナ中で７０℃において洗浄除去され得る。
【００１１】
独国特許出願公開第２２０７５０４Ａ１号明細書は、金属の冷間成形中に圧延油エマルジョンを水で形成するために提供される潤滑剤またはスリップ剤に関し、１０〜１８個の炭素原子を有する４〜８ｗｔ％の脂肪族脂肪酸アミドと組み合わせて、２０〜６０ｗｔ％の油、１０〜３０個の炭素原子を有する２０〜５９ｗｔ％の固形の脂肪族モノカルボン酸、２〜５個の炭素原子を有する１〜１５ｗｔ％のアルカノールアミン、１〜１５ｗｔ％の乳化剤、０．０５〜２ｗｔ％の芳香族スルホネートおよびアルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有する２〜１５ｗｔ％のモノアルキホスフェートまたはジアルキルホスフェート、ならびに任意に１２〜２２個の炭素原子を有する１〜５ｗｔ％の液体脂肪酸の組成物を含む。アルキル基中に８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルホスフェートおよびジアルキルホスフェートの混合物を加えることにより、エマルジョンを生成するのに硬水を用いた場合の不溶性の塩の形成が低減される。
【００１２】
欧州特許出願公開第０５０７４４９Ａ１号明細書は、強塩基性および／または酸性条件下で可溶性である樹脂成分を５〜５０ｗｔ％の範囲で含む、金属加工のための乾燥潤滑剤を開示している。乾燥潤滑剤は、金属石鹸、黒鉛、セラミックス、天然ワックスおよび合成ワックス、ガラス、脂肪酸ならびにそれらの混合物を更に含有し得る。乾燥潤滑剤は、鍛造潤滑剤であり、鍛造中に生じる煙および残渣油の量は、健康、環境および安全性にとっての不利益を回避するために低減されるべきである。これは、従来のクリーニング手順に抵抗する残留物が形成されないことを含む。残留物の不形成は、使用される樹脂成分が極性の高い官能基を有し、かつ組成物がギルソナイトフリーであるという点で達成される。温度が１４０°Ｆ（６０℃）である塩基性クリーニング浴を含む多工程のクリーニング−リンス手順において、乾燥潤滑剤のクリーニング除去が可能である。
【００１３】
「冷間」洗浄除去されると言われる乾燥プレ潤滑油潤滑剤（ホットメルト）が米国特許第５０６９８０６号明細書に開示されている。この潤滑剤（溶融された形態で鋼ストリップ上に塗布されることで、可撓性のある固形の潤滑膜が冷却後に得られる）は、４９〜６０℃（１２０〜１４０°Ｆ）の温度のアルカリ性溶液によって洗浄除去され得る。これは、脂肪アルコール、多価アルコールおよびＣ２〜Ｃ６カルボン酸で形成される、実質的に飽和した８０〜９０ｗｔ％の精製エステルをベースとする。好ましくは、これは、水添タロートリグリセリド潤滑剤ベースである。更なる成分は、軟化剤としての４〜１４ｗｔ％の部分的にエステル化された植物油（ヒマシ油）および芳香族ポリエーテル（芳香族Ｃ１４〜Ｃ２０アルコールの、アルコール１ｍｏｌあたり５〜１５ｍｏｌのエチレンオキシドおよび１０〜２０ｍｏｌのプロピレンオキシドとの反応生成物）であり得る２〜６ｗｔ％の界面活性剤、ステアルアミドアルカノールアミド、イソステアルアミドアルカノールアミド、アスパラギン酸ジエステルおよびオレイン酸の混合物、イミダゾリンまたはそれらの混合物である。フィルム補強剤として０．１〜２ｗｔ％のエチレン−カルボン酸−コポリマーが使用される。任意に、潤滑剤は、追加的に、腐食インヒビタとして０．１〜３ｗｔ％の抗酸化剤、好ましくはヒンダードフェノール型を含有し得る。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
この先行技術に基づき、本発明の目的は、プレ潤滑油または防食油、成形油および／もしくは洗浄油として用いられ得る、金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る改善された潤滑剤組成物を提供することである。ここで、冷間洗浄除去は、例えば、室温での清浄浴槽内における、または清浄浴槽の追加の加熱なしでの、すなわち先行技術における４９〜６０℃の通常の温度をかなり下回る水性アルカリ性クリーナによる潤滑剤の除去として理解されるべきである。
【００１５】
同時に、潤滑剤組成物は、腐食および金属ストリップの接着からの保護、成形プロセスについて満足のいく潤滑作用および全ての下流製造工程との適合性を示すべきである。更に、潤滑剤組成物は、金属ストリップ上への塗布後、安定したかつ同質のフィルムを形成し、製造および処理が安価であり、取扱いに関して単純であり、種々の鋼およびアルミニウムの品質に適しているべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この目的は、請求項１の特徴を有する潤滑剤組成物によって解決される。更なる実施形態が従属請求項において開示される。
【００１７】
更に、この目的は、請求項１３の特徴を有する乾燥潤滑剤組成物によって解決される。
【００１８】
請求項１４は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための潤滑剤組成物の改善された使用を提供する目的を解決する。
【００１９】
第１の実施形態における、本発明に従う潤滑剤組成物は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ、例えば鋼ストリップまたはアルミニウムストリップ上への塗布のために提供される。有利には、本発明に従う潤滑剤組成物は、冷間洗浄除去され得るため、形成されたシート金属部品の前処理においてクリーニング浴槽を加熱するための装置ならびにエネルギーおよびコストが節約され得る。
【００２０】
防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての金属ストリップ上への塗布のための、冷間洗浄除去され得る本発明に従う潤滑剤組成物は、それぞれの場合に組成物の総重量に対して、
少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から選択される少なくとも２つのベース油の混合物である５０〜９０ｗｔ％のベース流体であって、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない、ベース流体と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
１〜２０ｗｔ％のエステル成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての、ジアルキルハイドロゲンホスファイトを含む群から選択される０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分であって、各アルキル残基は、飽和また不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子のオレイルアルコールエトキシレートホスフェート、ジメチルオクタデセニルホスホネートおよびトリアリールチオホスフェートを含む、リンキャリア成分、または硫化炭化水素、ラード油由来の硫黄ポリマー、過塩基化されたチオホスホン酸Ｎａ、Ｓエステル、オレイン酸メチルエステルのＳエステル、アミノジアルキルジチオホスフェート、エチルヘキシルジチオリン酸Ｚｎを含む群から選択される１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
非イオン性界面活性剤、陰イオン界面活性剤または非イオン性および／もしくは陰イオン界面活性剤の混合物から選択される１〜１５ｗｔ％の乳化剤と、
１６〜２２個のＣ原子を有するカルボン酸、もしくはトール油の不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸、またはそれらの混合物から選択される０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と、
パラフィンワックス、ヒマシ油誘導体、飽和および不飽和Ｃ１６〜２０脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミドである脂肪酸誘導体ならびにポリマー増粘剤を含む群から選択される０．５〜５ｗｔ％のワックス成分および／または増粘剤成分と
を含む。
【００２１】
現在までの従来型と対照的に、本組成を有する潤滑剤は、実際に水性アルカリ性洗浄液で冷間洗浄除去され得、すなわち５０℃をかなり下回る温度、特に室温で冷間洗浄除去され得る。
【００２２】
好ましくは、潤滑剤組成物中のベース流体の割合は、組成物の総重量に対して５５〜８０ｗｔ％、特に好ましくは６０〜７０ｗｔ％となり得る。洗浄潤滑剤、圧延機塗布防食潤滑剤もしくはプレ潤滑油、または成形潤滑剤としての潤滑剤組成物の意図される塗布に応じて、ベース流体の選択および／または組成によって調整される種々の粘度が提供される。少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から主に選択される少なくとも２つのベース油の混合物がベース流体として使用されるため、所望の粘度が調整され得る。しかしながら、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない。粘度および互いに対する重量比に関して異なるベース油を選択することにより、組成物の４０℃の動粘度は、５〜３００ｍｍ２／ｓの範囲で必要に応じて調整され得る。
【００２３】
本発明に従う潤滑剤組成物は、作業プロセスにおいて、乳化する能力および潤滑作用と防食機能を組み合わせるプレ潤滑油潤滑剤として用いられ得る。防食潤滑剤として、本発明に従う組成物は、圧延機に用いられて保管および輸送中の金属ストリップを自己接着および腐食から保護する。任意に、更なる作業プラント、例えばプレスプラントにおいて、成形のための追加の潤滑剤を少なくとも所々に塗布することが必要とされ得る。この形成油潤滑剤または引抜油潤滑剤は、調整された粘度を有する本発明に従う組成物を含むこともできる。また、任意に必要とされる洗浄油は、変更された粘度を有する本発明に従う組成物であり得る。４０℃の動粘度は、洗浄潤滑剤について５〜２５ｍｍ２／ｓ、好ましくは８〜１５ｍｍ２／ｓ、圧延機塗布防食剤またはプレ潤滑油について２０〜１２０ｍｍ２／ｓ、好ましくは６０〜１００ｍｍ２／ｓ、および成形潤滑剤について６０〜３００ｍｍ２／ｓ、好ましくは１３０〜２００ｍｍ２／ｓの範囲で調整され得る。
【００２４】
例えば、プレ潤滑油として用いるために、特に好ましい潤滑剤組成物のベース流体は、４０℃の動粘度が７００ｍｍ２／ｓである第１のベース油および４０℃の動粘度が４０ｍｍ２／ｓである第２のベース油を含み得る。１００±１０ｍｍ２／ｓである４０℃の動粘度を達成するために、ベース流体中における第１のベース油の第２のベース油に対する重量比は、３：１〜４：１に調整される。
【００２５】
潤滑剤組成物のスルホネートベースの腐食インヒビタは、過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび中性のスルホン酸Ｃａ、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび中性のスルホン酸Ｎａ、ならびにそれらの混合物を含有する群から選択され、本発明に従う組成物は、少なくとも１つの過塩基化されたスルホネートを含有する。好ましくは、組成物は、０．５〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび／または２〜１０ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａを含有し得る。任意に、本発明に従う組成物は、少なくとも１つの過塩基化されたスルホネートに加えて、１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａおよび／または１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｎａを含み得、これは、それぞれの場合、過塩基化されたスルホネートおよび任意に中性のスルホネートの重量割合が、合計で組成物の総重量に対して３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタをもたらすことを条件とする。
【００２６】
本発明に従う潤滑剤組成物にとって好ましいスルホネートの概念は、１〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａを含む。特に好ましくは、組成物は、１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸ナトリウムおよび３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸カルシウムを腐食インヒビタとして含み得る。
【００２７】
代替のスルホネートの概念は、１〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよび３〜５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａに加えて、１〜５ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａを提供する。好ましくは、このスルホネートの概念は、１．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａ、３．５ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａおよび３ｗｔ％の中性のスルホン酸Ｃａを含む。
【００２８】
更に代替の組成物は、３〜６ｗｔ％、好ましくは４．６ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｎａのみ、または３〜１０ｗｔ％、好ましくは５．２ｗｔ％の過塩基化されたスルホン酸Ｃａのみを含む。
【００２９】
特定の重量割合は、それぞれの場合に組成物の総重量に関する。
【００３０】
更に、本発明に従う潤滑剤組成物は、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体およびアミンを含む群から選択される、組成物の総重量に対して０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分を含み得る。組成物中の更なるインヒビタ成分は、０．０５〜０．２ｗｔ％のトリアゾール、好ましくは０．１ｗｔ％のベンゾトリアゾールもしくは水溶性ベンゾトリアゾール誘導体、および／または０．１〜１．５ｗｔ％のアミン、好ましくはトリアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミンから選択され得る。
【００３１】
潤滑剤組成物のエステル成分は、それぞれ組成物の総重量に対して１０〜２０ｗｔ％の脂肪酸エステルまたは１〜５ｗｔ％の羊毛脂エステルであり得る。好ましくは、本発明に従う組成物は、組成物の総重量に対して１５ｗｔ％の脂肪酸エステルを含み得る。
【００３２】
好ましい潤滑剤組成物は、超高圧／耐摩耗添加剤として、割合が組成物の総重量に対して特に２ｗｔ％となるリン成分を含む。リンキャリア成分は、ジアルキルハイドロゲンホスファイトであって、各アルキル残基は、飽和または不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子を含む、ジアルキルハイドロゲンホスファイト、例えばジオレイルハイドロゲンホスファイトである。
【００３３】
水性クリーナによる改善されたクリーニング除去作用を確実にする乳化剤は、非イオン性界面活性剤、特に脂肪アルコールアルコキシレートから選択され得る。好ましい脂肪アルコールエトキシレートは、１６〜１８個のＣ原子を有する脂肪アルコールをベースとし、かつ２〜５モルのアルコキシル化度またはエトキシル化度を含む。また、例えばアルコキシル化度に関して異なる、様々な非イオン性界面活性剤または脂肪アルコールアルコキシレートの混合物が用いられ得る。また、プロポキシル化された脂肪アルコールまたはエトキシル化されかつプロポキシル化された混合脂肪アルコールが乳化剤として使用され得る。
【００３４】
代替または追加の乳化剤として、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルエーテルカルボン酸またはリン酸エステルが使用され得る。アルキルエーテルカルボン酸のうち、Ｃ１４〜２２脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテルカルボン酸が好ましく、これは、飽和または不飽和であり得る。リン酸エステルとして、アルコキシル化された脂肪アルコールリン酸エステル、好ましくは１６〜１８個のＣ原子および例えば５モルのエトキシル化度を有する飽和脂肪アルコールまたは不飽和脂肪アルコールのリン酸エステルが考えられ得る。しかし、ここでも、逸脱したエトキシル化度を有する脂肪アルコール、またはプロポキシル化された脂肪アルコールもしくはプロポキシル化されかつエトキシル化された混合脂肪アルコールのリン酸エステルが考えられ得る。
【００３５】
各乳化剤成分の割合は、単独でまたは混合して、乳化剤の総含有量が１５ｗｔ％以下であることを条件として組成物の総重量に対してそれぞれ１〜５ｗｔ％となる。
【００３６】
本発明に従う好ましい組成物は、乳化剤として、組成物の総重量に対して７．５ｗｔ％の脂肪アルコールアルコキシレート混合物を含み、脂肪アルコールアルコキシレート混合物は、特に、５モルのエトキシル化度を有する５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールおよび２モルのエトキシル化度を有する２．５ｗｔ％のＣ１６〜１８脂肪アルコールで構成される。
【００３７】
潤滑剤組成物のカルボン酸成分は、１６〜２２個のＣ原子を有する飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸およびベヘン酸、またはトール油からの不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸で構成され得る。それらの混合物も考えられ得る。好ましい組成物は、組成物の総重量に対して０．５ｗｔ％のトール油脂肪酸を含み得る。脂肪酸含有量が高くかつ樹脂酸の含有量が低いトール油脂肪酸が好ましい。
【００３８】
本発明に従う潤滑剤組成物中に含まれるアミン系抗酸化剤は、Ｎ−フェニルベンゼンアミンの２，４，４−トリメチルペンテン（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ５７）との反応生成物であり得る。フェノール系抗酸化剤は、例えば、オクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ１３５）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ１０７）から選択され得る。好ましい組成物は、組成物の総重量に対して０．２５ｗｔ％のアミン系抗酸化剤および０．２５ｗｔ％のフェノール系抗酸化剤、好ましくはオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートを含み得る。
【００３９】
本発明に従う潤滑剤組成物のワックスおよび／または増粘剤成分は
−  パラフィンワックス、
−  ヒマシ油誘導体、特に水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤、
−  脂肪酸誘導体、特にＣ１６〜２０の飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、ステアリン酸オクタデシルまたは精製オレイン酸アミド、
−  ポリマー、例えばブロックポリマー、特にスチレンおよびエチレン／ブチレン（ＰＳ−ＰＥ／ＰＢ−ＰＳ）ならびに３０％のＰＳをベースとする直鎖状トリブロックコポリマー、鉱油中のポリメタクリレートおよび低分子ポリイソブタン（Ｐｉｂ  １３００）
から選択され得る。
【００４０】
好ましい組成物は、ワックスおよび／または増粘剤成分として、６４〜６６℃の凝固点を有する３ｗｔ％のパラフィンワックスを含み得る。
【００４１】
本発明に従う更なる組成物は、ホットメルトとも呼ばれる乾燥潤滑剤に関し、ベース流体の代わりにワックスが用いられる。ホットメルト組成物は、金属ストリップ上への塗布のための防食潤滑剤またはプレ潤滑油として加熱され、および任意に水性分散系として用いられ得るが、依然として本発明に従う組成物中で冷間クリーニング除去され得る。冷間洗浄除去され得る乾燥潤滑剤組成物は、それぞれの場合に組成物の総重量に対して、
３５〜７５℃の融点範囲を有し、かつポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、エステル、エステルエトキシレート、カルボン酸エトキシレート、エーテルカルボン酸ならびにそのアルカリ性およびアルカリ土類石鹸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオールエステルおよびそのエトキシレート、ソルビトールエステルおよびそのエトキシレート、アルコールおよびそのエトキシレート、脂肪アルコールおよびそのエトキシレート、パラフィンワックス、ヒマシ油誘導体、飽和および不飽和Ｃ１６〜２０脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミドから選択される脂肪酸誘導体を含む群から選択される１０〜９０ｗｔ％のワックス成分と、
３〜１５ｗｔ％のスルホネートベースの腐食インヒビタと、
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体およびアミンを含む群から選択される０．０５〜１．７ｗｔ％の少なくとも１つの更なるインヒビタ成分と、
超高圧／耐摩耗添加剤としての、超高圧／耐摩耗添加剤としての、ジアルキルハイドロゲンホスファイトを含む群から選択される０．５〜３ｗｔ％のリンキャリア成分であって、各アルキル残基は、飽和または不飽和であり、かつ１４〜２２個のＣ原子のオレイルアルコールエトキシレートホスフェート、ジメチルオクタデセニルホスホネートおよびトリアリールチオホスフェートを含む、リンキャリア成分、または硫化炭化水素、ラード油由来の硫黄ポリマー、過塩基化されたチオホスホン酸Ｎａ、Ｓエステル、オレイン酸メチルエステルのＳエステル、アミノジアルキルジチオホスフェート、エチルヘキシルジチオリン酸Ｚｎを含む群から選択される１〜１０ｗｔ％の硫黄キャリア成分と、
非イオン性界面活性剤もしくは陰イオン界面活性剤または非イオン性および／もしくは陰イオン界面活性剤の混合物から選択される０〜１５ｗｔ％の乳化剤であって、乳化剤の添加は、ワックス成分が、ソルビタントリステアレートエトキシレートおよびソルビタンモノステアレートエトキシレートから選択されるソルビタンエステルエトキシレートを含む場合に省かれ得る、乳化剤と、
１６〜２２個のＣ原子を有するカルボン酸、もしくはトール油の不飽和脂肪酸の二量体化によって生成されるジカルボン酸であるダイマー酸、またはそれらの混合物から選択される０．０５〜１ｗｔ％のカルボン酸成分と、
０．０５〜１ｗｔ％のアミン系および／またはフェノール系抗酸化剤と
を含む。
【００４２】
ワックス成分の割合に応じて、ベース流体の添加は、任意に、組成物の１００ｗｔ％への補足として必要とされ得る。これは、少なくとも２つのベース油であって、４０℃でのその動粘度に関して異なり、４０℃の動粘度が３〜７００ｍｍ２／ｓである群Ｉおよび群ＩＩのベース油から選択される少なくとも２つのベース油の混合物であり、群ＩＩＩおよび群ＩＶのベース油は、除外されない。
【００４３】
ワックス成分は、３５〜７５℃、好ましくは４０〜７０℃の融点範囲を有し、かつポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル、エステル、エステルエトキシレート、カルボン酸エトキシレートもしくはカルボン酸エーテルまたはそのアルカリ性およびアルカリ土類石鹸、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオールエステルもしくはソルビトールエステルまたはそれらのエトキシレート、アルコールもしくは脂肪アルコールまたはそれらのエトキシレートであり得るかまたはこれらを含み得る１つまたはいくつかの有機成分から選択される。
【００４４】
例として、ポリエチレングリコール１５００、２０００および４０００、ポリアルキレングリコールエステル、トリステアリン酸ソルビタン、ソルビタントリステアレートエトキシレート、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビタンモノステアレートエトキシレート、ステアリルアルコール、ステアリルセチルアルコール、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、モノステアリン酸グリセロール、モノラウリン酸グリセロール、ＰＥＧ１５００モノステアレート、ペンタエリトリトールテトラステアレートがある。
【００４５】
また、上述のワックス成分の組合せ、例えばトリステアリン酸ソルビタンおよびソルビタントリステアレートエトキシレート（例えば、４０：６０の比率）またはモノステアリン酸ソルビタンおよびソルビタンモノステアレートエトキシレート（例えば、７５：２５の比率）が考えられ得る。しかしながら、上述のワックス成分の他の組合せも考えられ得る。
【００４６】
それ自体が乳化作用を有する固形のワックス成分または増粘剤（例えば、上述のソルビタンエトキシレート）の場合、任意に、液体の乳化剤の添加が省かれ得る。
【００４７】
乾燥潤滑剤組成物の一実施形態は、ワックス成分として、７．５ｗｔ％のトリステアリン酸ソルビタンおよび７．５ｗｔ％のソルビタントリステアレートエトキシレート（２０  ＥＯ）の混合物が用いられ、および残りの成分が先に示されるように含有される、すなわち乳化剤が省かれ得ると定めることができる。ここで、ベース油は、組成物の１００ｗｔ％に補充するために加えられる。
【００４８】
ワックス成分は、本発明に従う上述の潤滑剤組成物の場合のように、
−  パラフィンワックス、
−  ヒマシ油誘導体、特に水添ヒマシ油をベースとするチキソトロピック増粘剤、
−  脂肪酸誘導体、特にＣ１６〜２０の飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸メチル、ステアリン酸オクタデシルまたは精製オレイン酸アミド
から更に選択され得る。
【００４９】
また、様々なワックス成分が混合されて所望の特性を乾燥潤滑剤組成物に与え得る。
【００５０】
乾燥潤滑剤組成物の更なる実施形態において、更なる成分は、本発明に従う潤滑剤組成物の上述の本明細書に従って具体化され得る。
【００５１】
本出願において、本発明に従う潤滑剤組成物は、防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤ならびに防食潤滑剤またはプレ潤滑油としての乾燥潤滑剤組成物として記載される。防食剤またはプレ潤滑油および乾燥潤滑剤組成物として具体化される本発明に従う潤滑剤組成物は、圧延機において、およびプレスプラントにおける洗浄潤滑剤および成形潤滑剤に用いられる。防食剤またはプレ潤滑油、洗浄潤滑剤および成形潤滑剤は、そのような潤滑剤に関する同義的に使用される全ての用語を含むと理解されるべきである。防食剤は、例えば、防食油など、およびプレ潤滑油、例えば成形特性などを有する防食油と呼ばれ得る。また、乾燥潤滑剤は、ホットメルト、ホットメルト乾燥潤滑油、乾燥潤滑油または乾燥潤滑剤の用語によっても言及される。また、洗浄潤滑剤は、例えば、洗浄油または油状の洗浄流体とも呼ばれ、およびまた成形潤滑剤は、引抜油、成形潤滑剤、引抜潤滑剤、更なる潤滑剤などを意味する。
【００５２】
同様に本発明に従う潤滑剤組成物の本発明に従う使用は、金防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤としての属ストリップ上への塗布に関する。潤滑剤組成物は、金属ストリップ上への潤滑剤組成物の塗布によって形成されるフィルムをアルカリ性水性クリーナで冷間洗浄除去することを可能にする。本発明に従う潤滑剤組成物中に含まれる乳化剤は、金属ストリップのクリーニング中にアルカリ性水性クリーナ中に導入されるため、後者の界面活性剤成分は、少ない量に一新されなければならない。すなわち、アルカリ性水性クリーナの界面活性剤濃度は、潤滑剤組成物の乳化剤含有量に対して調整される。
【００５３】
更なる実施形態およびそれらに関連する一部の利点は、以下の詳細な説明に基づき、図を参照して明らかとなりかつよりよく理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】本発明に従う潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図２】本発明に従う代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図３】本発明に従う更なる代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図４】本発明に従う更に別の代替の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図５】先行技術の潤滑剤組成物でコーティングした試験シートの、２５℃でのクリーニングの完了後の写真表示である。
【図６】先行技術の潤滑剤組成物でコーティングした試験シート（左）および本発明に従う潤滑剤組成物でコーティングした試験シート（右）の表示の比較図である。
【発明を実施するための形態】
【００５５】
本発明に従う潤滑剤組成物は、主に自動車のボディインホワイトプロセスにおける防食油および成形潤滑剤ならびに洗浄油の製品範囲に関する。自動車のボディインホワイトプロセスは、製鋼所またはアルミニウムプラントにおける金属シート上への防食油またはプレ潤滑油の塗布から始まり、陰極的浸漬コーティング（ＣＤＣ）によるベースコートの塗布で終わる。標的製品に応じて、プレ潤滑油または防食油、洗浄油および引抜油がこれに関連して用いられる。ＣＤＣ前に全ての油がアルカリ性水性クリーナ系によって除去され、その目的のために、現在、最大でおよそ５５℃の温度が必要とされる。
【００５６】
本発明に従う潤滑剤組成物がプレ潤滑油または防食油、洗浄油および引抜油として用いられる場合、これらは、低いクリーニング温度でも金属シート（例えば、自動車のボディインホワイト）から完全に除去されるため、クリーナ浴の加熱に起因するコストおよびエネルギーが節約される。
【００５７】
本発明に従う潤滑剤組成物にクリーニング活性成分として用いられる乳化剤は、油の主要な特性（製品のタイプに応じて、これは、防食、潤滑作用および／または洗浄作用である）との関連において、特に非イオン性界面活性剤を用いる場合に妨げとならない。更に、使用される乳化剤は、その後の加工工程（とりわけ、ボディインホワイトの接着、溶接、陰極的浸漬コーティング）との適合性に関して要求を満たす。
【００５８】
更に、本発明に従う潤滑剤組成物は、製鋼所またはアルミニウムプラントにおける塗布能力に関する要件を満たす。一般的な塗布のタイプは、静電噴霧であるが、他の塗布でも機能し、例えば従来の噴霧が使用され得る。これに適した組成物は、４０℃での動粘度を２０〜１２０ｍｍ２／ｓの範囲で示す。噴霧について、含まれるワックス／増粘剤を完全に溶解するために５０〜６０℃への軽加熱（ｌｉｇｈｔ  ｈｅａｔｉｎｇ）が必要とされ得る。他の塗布形態（例えば、ロールコータもしくは類似のコーティング装置によるもの、または組成物が洗浄油、成形油もしくは引抜油として設計されている場合）について、組成物は、異なる粘度範囲で調整され得、塗布に加熱が必要とされない。任意に、本発明に従う潤滑剤組成物は、水性分散系としても塗布され得る。通常、成形油の塗布は、噴霧により、またはあまり頻繁ではないがロールコータにより行われう。他方では、フェルトロール、絞りロールおよび／またはゴムロールが洗浄油を塗布するのに使用される。
【００５９】
適切に調整された粘度において、本発明に従う組成物は、金属ストリップ上の均一な薄層として、腐食潤滑剤またはプレ潤滑油として０．５〜２．５μｍの範囲、好ましくはおよそ１μｍ、成形潤滑剤として１〜１０μｍの範囲、好ましくはおよそ２μｍ、および洗浄潤滑剤として１〜５μｍの範囲、好ましくは０．５〜１μｍで塗布され得、かつ含まれるワックス／増粘剤に起因して流亡しない。様々な組成物で形成される層の総厚さは、好ましくは、１〜５μｍの範囲、特に好ましくはおよそ２μｍの量である。したがって、本発明に従う組成物は、保管および輸送中の鋼およびアルミニウムの防食を実現するだけでなく、成形中の潤滑剤としても作用する。成形作用後の結合方法、例えば溶接、接着、クリンプまたはクリンチは、クリーニングなしで、すなわち潤滑剤組成物が付着したまま実行され得る。なぜなら、これは、ほとんどまたは全ての確立されているボディインホワイト接着剤、例えば高強度の建築接着剤またはシーリング接着剤と適合性があるからである。
【００６０】
リン酸塩処理および塗装前に、潤滑剤組成物は、浸漬／噴霧浴においてアルカリ性水性クリーナによって除去される。潤滑剤残留物に起因する塗料コートの損傷を回避するために完全な除去が重要である。
【００６１】
クリーニングされるシート金属部品から潤滑剤組成物が除去されることに起因して、潤滑剤組成物中に含まれる乳化剤は、クリーニング浴槽中に移されるため、その中での界面活性剤または乳化剤の濃度が増大する。なぜなら、クリーニング浴槽は、リサイクルおよび再循環されるからである。これらの成分の増大は、クリーニングプロセスでの対応する考慮なしでは結果として破損に至ることになるため、防食加工油によって導入される乳化剤の量は、クリーニング浴槽に投入する場合に注意しなければならない。この点で、界面活性剤成分は、対応してより少ない量に一新されなければならない。
【００６２】
【表１】
2019524926.tif 000022
【００６３】
【表２】
2019524926.tif 000023
【００６４】
代替の組成物は、主に腐食インヒビタとして用いられるスルホネートの概念に関して変動する。規模は小さいが、ベース流体を形成するベース油混合物も、粘度を所望の範囲で調整するために変動し得る。
【００６５】
第１の特に好ましい潤滑剤組成物は、過塩基化されたスルホン酸Ｎａおよびスルホン酸Ｃａのみを含むが、代替の組成物では、過塩基化されたスルホネートおよび中性のスルホネートが含まれ得る。
【００６６】
【表３】
2019524926.tif 000024
【００６７】
表３および表４は、過塩基化されたスルホン酸Ｎａまたは過塩基化されたスルホン酸Ｃａのみを含有する代替の更なる組成物をそれぞれ示す。ここでは、他の成分はまた、表１のものに対応する。
【００６８】
【表４】
2019524926.tif 000025
【００６９】
【表５】
2019524926.tif 000026
【００７０】
本発明に従う組成物は、例として提供される特に好ましい組成物に限られるべきでないことを強調する。
【００７１】
組成物は、組成物のある特性を変更するように特許請求の範囲内で変えられ得ることが当業者に明らかである。上述の成分および特許請求される範囲内での例の代替形態も容易に考えられ得る。
【００７２】
例えば、表１〜表４で一覧にされる、ベース流体を形成する２つのベース油の代わりに他の群Ｉおよび群ＩＩの油が考えられ得、これらは、逸脱した動粘度を有し得る（特に、組成物の動粘度（４０℃）が、特許請求される８〜２００ｍｍ２／ｓの範囲内で１００ｍｍ２／ｓ超から逸脱して調整される場合）。
【００７３】
【表６】
2019524926.tif 000027
【００７４】
スルホネート成分に関して、Ｃａｌｃｉｎａｔｅ（商標）ＯＴＳ（Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐ．Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ、ＣＴ、ＵＳＡ）も過塩基化されたスルホン酸Ｃａとして用いられ得る。中性スルホン酸Ｎａとして、例えばＰｅｔｒｏｎａｔｅ（登録商標）Ｈ（Ｓｏｎｎｅｂｏｒｎ、Ａｍｓｔｅｒｄａｍ、Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）が用いられ得る。
【００７５】
ベンゾトリアゾールを別として、水溶性ベンゼン誘導体、例えばＩｒｇａｍｅｔ  ４２（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）またはトリエタノールアミンは、特許請求される境界内でインヒビタ成分として使用され得る。
【００７６】
【表７】
2019524926.tif 000028
【００７７】
【表８】
2019524926.tif 000029
【００７８】
好ましい非イオン性界面活性剤に加えて、陰イオン界面活性剤、例えばアルキルエーテルカルボン酸、例えばＡｋｙｐｏ  ＲＣＰ  １０５（Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｅｕｒｏｐｅ、Ｂａｒｃｅｌｏｎａ、Ｓｐａｉｎ）またはリン酸エステル、例えばＲｈｏｄａｆａｃ  Ｐａ  ３５（Ｒｈｏｄｉａ  Ｎｏｖｅｃａｒｅ、Ｃｏｕｒｂｅｖｏｉｅ、Ｆｒａｎｃｅ）も用いられ得る。
【００７９】
純粋なオレイン酸、ダイマー酸（例えばＰｒｉｐｏｌ  １０２２（Ｃｒｏｄａ、Ｎｅｔｔｅｔａｌ、ＤＥ））またはベヘン酸（Ｐｒｉｆｒａｃ  ２９８９（Ｃｒｏｄａ、Ｎｅｔｔｅｔａｌ、ＤＥ））もカルボン酸として考えられ得る。
【００８０】
代替のフェノール系抗酸化剤として、例えばブチル化ヒドロキシトルエンまたはＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｌ  １０７（ＢＡＳＦ、Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ、ＤＥ）がある。
【００８１】
【表９】
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【００８２】
自動車のボディインホワイトプロセスにおける金属シートのための防食潤滑剤、洗浄潤滑剤および／または成形潤滑剤の除去は、現在まで、ほとんどの場合、アルカリ性水性媒体によって５５℃のクリーニング温度で実行されてきた。本発明に従う潤滑剤組成物は、熱せられないクリーナ系についても完全な除去を達成することができる。プロセス条件およびポンプ輸送によって導入されるエネルギーに起因して、室温を僅かに上回って温度が調整されると予想される。本発明に従う４つの例示的な組成物および先行技術の比較組成物について以下に記載されるクリーニング試験をラボで２５℃において実行した。
【００８３】
製鋼所およびプレスプラントで塗布された防食油および成形油の解放手順について、ＶＤＡ（Ｇｅｒｍａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）試験シート２３０−２１３（２００８）が通常使用される。その中の第５．１０章に記載されているＶＤＡモデルクリーナによる方法「Ｅｘａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｒｅｍｏｖａｂｉｌｉｔｙ（Ｗａｓｈａｂｉｌｉｔｙ）」は、実際に結果について疑う余地がないと考えられる。
【００８４】
この試験方法では、油を塗布されたサンプル金属シートが、１８リットルの容量および１７リットル／分の所定の容量流の所定の試験浴コンテナ中に導入される。所定の試験時間の中断後、金属シートが取り出されて、定義されたせん断運動で清水タンク内において３０秒間リンスされる。
【００８５】
清水タンクから取り出された後、直ちに金属シートの濡れが評価される。金属シート全体にわたって膠着した水膜が潤滑剤の完全な除去性に対応する。
【００８６】
以下で記載される試験について、２５℃±１℃のクリーニング温度および３分のクリーニング期間を調整し、先行技術に従い、各試験シート上に塗布される油フィルム厚または各試験シートに加わる重量を１．３±０．２ｇ／ｍ２に設定した。試験シートとして、Ｑ−Ｐａｎｅｌ社、Ｓａａｒｂｒｕｅｃｋｅｎの予め切られた試験シート（０．８×１０２×１５２ｍｍ；ＤＣ  ０４、タイプＲ−４６、ダルマット仕上げ鋼）を更なる前処理なしで使用した。クリーナ系は、試験クリーナＶＤＡ  ２３０−２１３塩構造体（Ｈｅｎｋｅｌ社、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）および界面活性剤（同様にＨｅｎｋｅｌ、Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）を含んだ。２０±２℃の温度および３０秒のリンス期間を冷間リンス浴のために調整した。
【００８７】
本発明に従う潤滑剤組成物および比較組成物の塗布は、各組成物の対応するｎ−ヘプタン溶液中に試験シートを浸漬することによって行われた。溶媒の完全な蒸発後に必要なフィルム重量を得た。
【００８８】
【表１０】
2019524926.tif 000031
【００８９】
【表１１】
2019524926.tif 000032
【００９０】
【表１２】
2019524926.tif 000033
【００９１】
【表１３】
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【００９２】
先行技術に従う比較組成物として、Ｆｕｃｈｓ  Ｓｃｈｍｉｅｒｓｔｏｆｆｅ  ＧｍｂＨ社、Ｍａｎｎｈｅｉｍ、ＧｅｒｍａｎｙのＡｎｔｉｃｏｒｉｔ  ＰＬ  ３８０２  ３９  Ｓを選択した。比較に用いた製品Ａｎｔｉｃｏｒｉｔ  ＰＬ  ３８０２−３９  Ｓは、成形特性を有する防食油（いわゆるプレ潤滑油）の現行の技術を表す。これは、鋼業界において、特にボディインホワイトのための自動車鋼のために１９９６年以降広く用いられてきた。先行技術のこの比較組成物は、現行の基準に従って除去性の容易さによって特徴付けられる。
【００９３】
図１、図２、図３および図４は、コーティングされた試験シートの、清水リンスタンクから取り出した直後の、先に記載したクリーニング手順の完了後の写真表示をそれぞれ示し、ナンバリングに従って変異体１、２、３および４に従う本発明に従う例示的な潤滑剤組成物を示す。４つの全てが、金属シートの全体にわたって膠着した水膜、したがって金属シートの完全な濡れを示しており、これは、潤滑剤の完全な除去を意味している。本冷間温度範囲でのそのような良好な洗浄性は、現在までの先行技術の潤滑剤では実現され得ない。
【００９４】
例えば、図５の写真表示において、比較組成物でコーティングして、本発明に従う潤滑剤組成物を有する試験シートと同じ手順に曝した金属シート上には水膜が膠着しておらず、明らかに濡れていない領域および流亡効果（潤滑剤の除去が不完全になる場合にもたらされる）を示していることが明らかに分かる。
【００９５】
したがって、本発明に従う潤滑剤組成物は、冷間洗浄性をかなり向上させることが可能であり、これは、特に図６における表示の比較図で明らかに分かる。図６では、先行技術の比較組成物でコーティングされ、２５℃でのクリーニングおよび清水リンス後、除去されてない潤滑剤残留物によって引き起こされる明らかに濡れていない領域を示す試験シートが左に見られ得る一方、本発明に従う組成物でコーティングされ、これが２５℃でのクリーニングによって完全に除去された完全に濡れた試験シートが右に示されている。したがって、本発明に従う組成物は、クリーニングに必要なエネルギー消費に関してかなりの向上を実現する。場合により、クリーナ浴の加熱は、有利には、環境条件に応じて完全に省かれることもあり得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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