(57)【要約】  重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレン系ゴム、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは各々ヒドロキシ基を含む光学用粘着剤組成物を提供する。また、前記光学用粘着剤組成物の熱硬化物を含む粘着層を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレン系ゴム、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは各々ヒドロキシ基を含む光学用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、各々、イソプレン単位に前記ヒドロキシ基が導入されたものである、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、各々、無酸タイプのゴムである、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下である、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下である、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量比は２：８〜８：２である、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項９】
前記光学用粘着剤組成物は、硬化剤、反応促進剤、硬化遅延剤、粘着増進剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載の光学用粘着剤組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学用粘着剤組成物の硬化物を含む光学用粘着層。
【請求項１１】
前記光学用粘着層のガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃〜−４０℃である、請求項１０に記載の光学用粘着層。
【請求項１２】
前記光学用粘着層は、−４０℃での貯蔵モジュラスが１．０ＭＰａ〜５．０ＭＰａであり、２５℃での貯蔵モジュラスが０．０５ＭＰａ〜０．２０ＭＰａであり、６０℃での貯蔵モジュラスが０．０１ＭＰａ〜０．１０ＭＰａである、請求項１０に記載の光学用粘着層。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は２０１６年４月２２日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−００４９０９６号の出願日の利益を主張し、その内容の全ては本発明に含まれる。
本明細書は、光学用粘着剤組成物及びこの硬化物を含む光学用粘着層に関する。
【背景技術】
【０００２】
パッケージングされた電子素子または透明導電性フィルム等を含むタッチ素材は、卓越した作動のために優れたタッチ感度を必要とする。さらには、最近、フレキシブルタッチスクリーンパネルのような装置の耐久性、柔軟性及び光学特性を向上させるための粘着剤組成物の開発に多くの関心が集まっている。
【０００３】
一般に、フレキシブルタッチスクリーンパネル等に用いられる粘着剤は、柔軟性、透明性及び視認性等の光学特性を確保しなければならない。そのために、従来にはアクリル系樹脂をベース樹脂として含む粘着剤が一般的に用いられたが、これは、タッチ敏感度の側面で補完が必要であり、それと共に好適な貯蔵モジュラス及び光学特性を確保することが重要な問題である。
【０００４】
また、アクリル系樹脂の短所を補完するためにゴム系樹脂を用いる粘着剤も開発されており、例えば、大韓民国公開特許公報第２０１４−００５０９５６号にはゴム系重合体を含む粘着剤組成物が開示されており、大韓民国公開特許公報第２０１４−００４９２７８号にも透湿度を下げるためにブチルゴム系重合体を用いることが開示されている。
【０００５】
但し、ゴム系樹脂をベース樹脂として含む粘着剤の場合は、硬化過程を通じて化学的架橋が難しく、物理的架橋を利用しなければならず、その結果、十分な耐久性を確保するための硬化または架橋構造の形成が難しいという問題点がある。また、これによって最終製品の応用が制限的である可能性がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本明細書は、光学用粘着剤組成物及びその硬化物を含む光学用粘着層を提供しようとする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施態様において、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレン系ゴム、及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは各々ヒドロキシ基を含む光学用粘着剤組成物を提供する。
【０００８】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、各々、イソプレン単位に前記ヒドロキシ基が導入されてもよい。
【０００９】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、各々、無酸（ａｃｉｄ  ｆｒｅｅ）タイプのゴムであってもよい。
【００１０】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下であってもよい。
【００１１】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００１２】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下であってもよい。
【００１３】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）は、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００１４】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量比は２：８〜８：２であってもよい。
【００１５】
前記光学用粘着剤組成物は、硬化剤、反応促進剤、硬化遅延剤、粘着増進剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００１６】
本発明の他の実施態様において、前記光学用粘着剤組成物の硬化物を含む粘着層を有する光学用粘着層を提供する。
【００１７】
前記光学用粘着層のガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃〜−４０℃であってもよい。
前記光学用粘着層は、−４０℃での貯蔵モジュラスが１．０ＭＰａ〜５．０ＭＰａであり、２５℃での貯蔵モジュラスが０．０５ＭＰａ〜０．２０ＭＰａであり、６０℃での貯蔵モジュラスが０．０１ＭＰａ〜０．１０ＭＰａであってもよい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の一実施態様による光学用粘着剤組成物は、適切な硬化過程を通じて化学的な架橋が可能なゴムを含むため、前記光学用粘着剤組成物の硬化物を含む光学用粘着層は、優れた長期耐久性、耐透湿性、耐変形性及び耐化学性を確保し、優れた光学特性を実現することができる。
【００１９】
本発明の一実施態様による光学用粘着層は、ゴム自体の化学的架橋及び硬化が可能であるため、電子装置に適用される時、優れた耐久性及び耐変形性を実現し、優れた光学特性、粘着性能及び耐透湿性を実現することができる。
【００２０】
本発明の一実施態様による光学用粘着層は、アクリル系樹脂またはゴム系樹脂をベース樹脂にした既存の粘着層に比べて、様々な電子装置に活用可能であり、優れた付着性及び長期信頼性を実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の利点及び特徴、そしてそれらを達成する方法は後述する実施例を参照すればより明確になるだろう。但し、本発明は以下にて開示される実施例に限定されるものではなく互いに異なる様々な形態に実現されることができ、本実施例は単に本発明の開示が完全になるようにし、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであって、本発明は請求項の範疇によって定義されるのみである。
【００２２】
本発明の一実施態様は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００ｇ／ｍｏｌ〜１００，０００ｇ／ｍｏｌの第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは各々ヒドロキシ基を含む光学用粘着剤組成物を提供する。
【００２３】
光学用粘着剤組成物は、光学装置に用いられる粘着剤組成物であり、例えば、フレキシブルタッチスクリーンパネル等に用いられて外部から流入される湿気と酸素を遮断する密封機能を遂行することができる。このように、湿気及び酸素を遮断する性能をバリア性能と称する。一般に、光学用粘着剤は光学特性のためにゴムでないアクリレート系樹脂をベース樹脂として用いるが、バリア性能を向上させる側面を考慮すれば、ゴム系樹脂がもっと有利できる。
【００２４】
従来の粘着剤に用いられるゴムは硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）をベースに熱硬化または光硬化によって物理的架橋を進行したり、ゴム自体にハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）を置換して架橋を進行した。または、粘着剤にゴムと共に光硬化型単量体を混合して、光照射によって前記光硬化型単量体を硬化させる方法によりゴムを含有させた。
【００２５】
粘着剤に硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）またはハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）成分を用いる場合には、前記粘着剤を最終電子製品に適用した時、被付着体に対する腐食等の問題をもたらしうるために応用範囲が狭く、光硬化型単量体を用いる場合には、ゴム自体が硬化に參與しないために耐久性が良くないという問題があった。
【００２６】
これに対し、本発明に係る光学用粘着剤組成物は、化学的に改質されたゴムを用いることにより、自体で熱硬化可能な特性を確保することができ、前述した問題を解決するという利点を得ることができる。
【００２７】
具体的に、前記光学用粘着剤組成物に含まれた前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは化学的に改質されたゴムであって、例えば、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの各々はヒドロキシ基（−ＯＨ）を含む。
【００２８】
前記光学用粘着剤組成物は、ヒドロキシ基を各々含む前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含むことにより、硬化のために硫黄（ｓｕｌｆｕｒ）またはハロゲン（ｈａｌｏｇｅｎ）成分を用いる必要がないため、被付着体に対する腐食の危険がなく、その結果、優れた長期耐久性及び光学特性を実現する。
【００２９】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの各々に含まれたヒドロキシ基は官能基として、架橋剤によって架橋できる架橋点及び極性を付与する役割をし、粘着力の付与及び最終光学用粘着フィルムの耐久性を向上させる。
【００３０】
本発明の一実施態様によれば、前記ヒドロキシ基は、第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位にグラフトされたものであってもよい。具体的には、前記ヒドロキシ基は、前記第１及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの主鎖に結合されたものであってもよい。より具体的には、前記ヒドロキシ基は、前記第１及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの主鎖中イソプレン単位にグラフト結合されたものであってもよい。すなわち、前記ヒドロキシ基は、イソブチレン単位でなく、イソプレン単位に導入され、それにより、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴム成分の不飽和度を最小化することができて、その結果、耐透湿性及び粘弾性特性を向上させ、それと共に黄変現象を防止するという利点も得ることができる。
【００３１】
また、前記ヒドロキシ基がイソプレン単位にグラフトされることにより、ゴム鎖内に均一に分布し、その結果、効果的な架橋が可能であり、結果的に優れた耐久性及び安定した物性の実現が可能できる。
【００３２】
本発明の一実施態様によれば、前記極性官能基はヒドロキシ基であり、前記ヒドロキシ基はイソプロパノールの形態でイソプレンの単位に結合されたものであってもよい。
【００３３】
本発明の一実施態様によれば、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、各々、無酸（ａｃｉｄ  ｆｒｅｅ）タイプのゴムであってもよい。すなわち、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）等の酸基を含有しない。
【００３４】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムが各々ヒドロキシ基を含み、それと共に、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）を含まないことにより、最終物品に適用時、腐食防止効果に優れ、安定した粘弾性及び向上した長期耐久性を容易に確保することができる。
【００３５】
前述したように、前記光学用ゴム粘着剤組成物は前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は約１００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌである。具体的には、本発明の一実施態様によれば、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５００，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００３６】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲を維持することにより、前記光学用ゴム粘着剤組成物の硬化後の架橋構造による物理的絡み合い領域（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ  ｓｉｔｅ）を十分に確保し、有無機粒子が均一に分布できるサイト（ｓｉｔｅ）を提供できる相溶性に優れたマトリクス（ｍａｔｒｉｘ）の提供が可能である。また、前記範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するゴムをベース成分として用いることにより、適切な粘度を確保して粘着フィルムまたは粘着シートとして製造する時にディウェッティング（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ）のような問題なしで優れたコーティング性を示し、さらには向上した長期耐久性及び耐透湿性を実現するのに容易である。
【００３７】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲未満である場合には、耐久性及び耐衝撃性が低下することがあって、粘着フィルムの形成時にディウェッティング（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ）問題が発生することができる。前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲超過である場合には、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの均一な分散が難しいためにフィルムを形成し難いという問題が発生することができる。
【００３８】
本発明の一実施態様によれば、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下であってもよい。また、前記イソプレン単位の含量は、前記イソブチレン−イソプレン系の総単位に対して、１％以上３０％以下であってもよい。前記イソプレン単位の含量は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの製造時、全体共重合単量体に対するイソプレン単量体の含量と同一であってもよい。
【００３９】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレンの含量がイソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して１モル％以上に調節される場合、ヒドロキシ基の導入が容易することができ、熱硬化によってゴム自体の架橋を円滑に行うことができる。さらに、前記イソプレンの含量がイソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して３０モル％以下に調節される場合、光学用粘着剤組成物の水分透過率及びガス透過率を低く実現することができるため、それを適用した電子装置の腐食を防止し、黄変現象を最小化することができる。
【００４０】
本明細書において、イソブチレン単位及びイソプレン単位は、各々、イソブチレン−イソプレン系ゴムでのイソブチレン繰り返し単位及びイソプレン繰り返し単位を意味することができる。
【００４１】
具体的には、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムは、イソブチレン約７０モル％〜約９９モル％及びイソプレン約１モル％〜約３０モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であってもよい。
【００４２】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムにおいて、前記イソブチレンの含量が約７０モル％未満であり、前記イソプレンの含量が約３０モル％超過である場合には、前記光学用粘着剤組成物の水分透過率及びガス透過率が高くなって、それを適用した電子装置の光学特性を阻害する恐れがあり、黄変現象が発生することができる。また、前記イソブチレンの含量が約９９モル％超過であり、前記イソプレンの含量が約１モル％未満である場合には、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムにヒドロキシ基を十分に導入し難く、効果的な架橋が低下するという問題が発生することができる。
【００４３】
本発明の一実施態様によれば、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）は、約０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約１０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００４４】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値が前記範囲を維持することにより、十分な架橋が行われて耐久性が向上し、優れた粘弾性及び耐透湿性を容易に確保することができる。前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムに含まれたヒドロキシ基の含量が前記範囲超過である場合には、ガラス転移温度の上昇をもたらして柔軟性が低下するという問題が発生することができる。前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムに含まれたヒドロキシ基の含量が前記範囲未満である場合には、効果的な架橋が低下するという問題が発生することができる。
【００４５】
前記光学用ゴム粘着剤組成物は前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと共に前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含み、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は約５，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌである。具体的には、本発明の一実施態様によれば、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約３０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜約７０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００４６】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲を維持することにより、前記光学用ゴム粘着剤組成物の粘着増進剤及び可塑剤の役割をし、優れた粘着力及び前記光学用粘着剤組成物の分散性を向上させる。前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲未満である場合には、成形性が低下するという問題が発生することができる。前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの重量平均分子量が前記範囲超過である場合には、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの均一な分散が難しいためにフィルムの形成が難しいという問題が発生することができる。
【００４７】
本発明の一実施態様によれば、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位の含量は、イソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して、１モル％以上３０モル％以下であってもよい。また、前記イソプレン単位の含量は、前記第２イソブチレン−イソプレン系の総単位に対して、１％以上３０％以下であってもよい。前記イソプレン単位の含量は、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの製造時、全体共重合単量体に対するイソプレン単量体の含量と同一であってもよい。
【００４８】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレンの含量がイソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して１モル％以上に調節される場合、ヒドロキシ基の導入が容易することができ、熱硬化によってゴム自体の架橋を円滑に行うことができる。さらに、前記イソプレンの含量がイソブチレン単位及びイソプレン単位の総モル数に対して３０モル％以下に調節される場合、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムとの相溶性に優れるという長所がある。
【００４９】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、イソブチレン約７０モル％〜約９９モル％及びイソプレン約１モル％〜約３０モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であってもよい。
【００５０】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムにおいて、前記イソブチレンの含量が約７０モル％未満であり、前記イソプレンの含量が約３０モル％超過である場合には、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムとの相溶性が低下するという問題が発生することができる。また、前記イソブチレンの含量が約９９モル％超過であり、前記イソプレンの含量が約１モル％未満である場合には、ヒドロキシ基を含むことのできるサイト（ｓｉｔｅ）の減少によって架橋反応が低下するという問題が発生することができる。
【００５１】
本発明の一実施態様によれば、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムは、水酸基値（ＯＨ  ｖａｌｕｅ）が約０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜約２０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。
【００５２】
前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値が前記範囲を維持することにより、向上した粘着力及び耐久性を実現することができて、可塑剤の効果を容易に確保することができる。前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの水酸基値が前記範囲超過である場合には、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムとの相溶性が低下するという問題が発生することができる。前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムに含まれたヒドロキシ基の含量が前記範囲未満である場合には、十分な架橋が行われないという問題が発生することができる。
【００５３】
前記ヒドロキシ基は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムそれぞれのイソプレン二重結合を切って導入される。前記ヒドロキシ基が多く導入されれば導入されるほど、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムに含まれた二重結合の数は減り、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの不飽和度が低くなることができる。
【００５４】
本発明の一実施態様によれば、前記ヒドロキシ基を含む前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムの不飽和度（Ｄｅｇｒｅｅ  Ｏｆ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）は約０〜約１、または約０〜約０．５であってもよく、前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの不飽和度（Ｄｅｇｒｅｅ  Ｏｆ  Ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ）は約０〜約１、または約０〜約０．５であってもよい。
【００５５】
前記「不飽和度」は、化学的構造内に多重結合が含まれる程度を示すものとしてＮＭＲやＩＲを用いて測定することができ、具体的には、前記ヒドロキシ基を含む前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムそれぞれの化学構造内における多重結合数を意味する。具体的には、前記不飽和度は、イソプレン単位数に対する多重結合を含む単位数を意味することができる。例えば、前記ヒドロキシ基を有するイソブチレン−イソプレン系ゴムの繰り返し単位に多重結合がない場合には不飽和度が０である。また、前記ヒドロキシ基を有するイソブチレン−イソプレン系ゴムのイソプレン単位に対し、多重結合を有する繰り返し単位数が半分である場合には不飽和度は０．５である。
【００５６】
前記光学用粘着剤組成物は、前記範囲の不飽和度を有する前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを用いることにより、耐透湿性及び粘弾性特性を向上させることができて、黄変現象を防止して優れた耐候性及び耐久性を実現し、優れた光学物性及び粘弾性を容易に確保することができる。
【００５７】
前記光学用粘着剤組成物は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを共に含む。具体的には、相対的に重量平均分子量の大きい第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと相対的に重量平均分子量の小さい前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを共に含むことにより、優れた耐久性、耐衝撃性、耐変形性、粘着性、耐透湿性及び光学特性等を同時に実現し、温度に応じた適切な貯蔵弾性率を実現して、最終製品に適用した時、変形を防止し、物品の信頼度を向上させ、適切な粘弾性及び成形性を容易に確保する。
【００５８】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着剤組成物は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの質量比は約２：８〜８：２であってもよい。具体的には、本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着剤組成物は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムと前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの質量比は約３：７〜約７：３であってもよい。
【００５９】
前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムに対する前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの質量比が前記範囲を維持することにより、優れた耐久性、耐衝撃性、耐透湿性、変形防止性及び粘着力を同時に実現することができ、フィルムの形成時に成形性及び粘弾性を向上させるという効果を実現することができる。前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴムに対する前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの質量比が前記範囲外である場合には、最終生成物に適用した時、変形が発生することができて、成形性が低下するという問題が発生することができる。
【００６０】
前記光学用粘着剤組成物は、硬化剤、反応促進剤、硬化遅延剤、粘着増進剤からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００６１】
前記硬化剤は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのヒドロキシ基と化学的に結合可能な化合物であり、それによって前記光学用粘着剤組成物は硬化して適切な硬化度を有することができる。例えば、前記硬化剤はイソシアネート系硬化剤を含められて、この場合、互いに化学的反応が円滑に起こって優れた硬化効率を得ることができる。
【００６２】
前記硬化剤の含量は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴム１００重量部に対して、０．５重量部以上５重量部以下であってもよい。前記硬化剤の含量を前記範囲内に調節する場合、未硬化の残留硬化剤の量を最小化し、効果的な硬化を遂行することができ、それによって優れた耐久性及び信頼性を確保することができる。
【００６３】
前記反応促進剤は、前記硬化剤と前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムのヒドロキシ基間の化学反応を速く進行するようにするものであり、具体的には、スズ（Ｔｉｎ）触媒、ビスマス（Ｂｉｓｍｕｔｈ）触媒、水銀系触媒、アミン系触媒及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。前記種類の反応促進剤を用いる場合、前記硬化剤と前記ゴムのヒドロキシ基間の架橋反応が速く進行することができて、前記光学用粘着剤組成物の硬化効率が向上することができる。
【００６４】
前記反応促進剤の含量は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴム１００重量部に対して、０．０１重量部以上２重量部以下であってもよい。前記反応促進剤の含量が前記範囲内に調節する場合、残留する反応促進剤の量を最小化し、前記光学用粘着剤組成物を用いた塗膜の形成を容易にすることができる。
【００６５】
前記硬化遅延剤は、最終粘着剤組成物の配合後からフィルムコーティング前ステップまでの反応を抑制する役割をするものであり、具体的には、ケトン系硬化遅延剤を含むことができる。前記種類の硬化遅延剤を用いる場合、最終粘着剤組成物の安定性を維持することができて、フィルムコーティング前ステップまでのポットライフ（ｐｏｔ−ｌｉｆｅ）を十分に確保するという利点を得ることができる。
【００６６】
前記硬化遅延剤の含量は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴム１００重量部に対して、０．５重量部以上５重量部以下であってもよい。前記硬化遅延剤の含量を前記範囲内に調節する場合、残留硬化遅延剤に応じた気泡の形成を防止して、前記光学用粘着剤組成物を用いた光学用粘着層の信頼度を向上させることができる。また、前記硬化遅延剤の含量を前記範囲内に調節する場合、前記光学用粘着剤組成物を用いて塗膜を形成する前に反応が起こるのを効果的に防止することができる。
【００６７】
前記光学用粘着剤組成物は、ゴム成分を含むため、透湿性が低いために優れたバリア性能を実現できるが、十分な剥離力及び付着力を確保し難い側面がある。したがって、必要に応じて粘着増進剤をさらに含むことができる。
【００６８】
例えば、前記粘着増進剤は、水素化されたジシクロペンタジエン系化合物、水素化されたテルペン系化合物、水素化されたロジン系化合物、水素化された芳香族系化合物、水素化された石油系化合物及びこれらの組み合わせからなる群より選択された一つを含むことができる。前記粘着増進剤は、水素化された構造を有する化合物を含むことにより、透明性を実現するのに有利になることができて、熱硬化時に熱エネルギーの影響を少なく受けて優れた付着力及び剥離力を実現することができる。
【００６９】
例えば、前記粘着増進剤は水素化されたジシクロペンタジエン系化合物または水素化されたロジン系化合物を含められて、この場合、特にタック（ｔａｃｋ）性能の付与及び光透過率及びヘイズ等の光学特性が向上するという効果を得ることができる。
【００７０】
前記粘着増進剤の含量は、前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴム１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下であってもよい。前記粘着増進剤の追加により、前記光学用粘着剤組成物を用いた光学用粘着層の粘着力の上昇を誘導することができるが、ガラス転移温度の上昇が伴って低温でのモジュラスの増加が誘発されるため、前記範囲内に含量が制限されることもある。
【００７１】
本発明の他の実施態様は、前記光学用粘着剤組成物の硬化物を含む光学用粘着層を提供する。
【００７２】
また、本発明の他の実施態様は、前記光学用粘着層を含む光学用粘着フィルムを提供する。前記光学用粘着フィルムは、前記光学用粘着フィルムの少なくとも一面に離型フィルムを備えたものであってもよい。また、前記光学用粘着フィルムは透明基材層をさらに含められて、前記基材層の少なくとも一面上に前記光学用粘着層が備えられたものであってもよい。
【００７３】
前記光学用粘着層はディスプレイ、電子装置、有機発光素子（ＯＬＥＤ）等の光学装置に適用されるものであり、前記光学用粘着剤組成物の硬化物を含む光学用粘着層を介して優れた光学特性及びバリア性能を同時に実現することができる。
【００７４】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層は前記光学用粘着剤組成物の硬化物を含み、前記硬化物は前記光学用粘着剤組成物に熱エネルギーを加えて硬化させることによって製造される熱硬化物であってもよい。
【００７５】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層のガラス転移温度（Ｔｇ）は約−７０℃〜約−４０℃であってもよい。
【００７６】
前記光学用粘着層のガラス転移温度を前記範囲に調節することにより、優れた柔軟性、粘弾性及び工程性を実現することができて、前記光学用粘着層が適用されたフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）装置の物理的駆動における寸法安定性を極大化することができる。
【００７７】
さらに、前記光学用粘着層は、ヒドロキシ基を含む前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレン系ゴムを含む光学用粘着剤組成物を用いるため、カルボキシ基を含む場合に比べて過度にガラス転移温度を上げないので優れた柔軟性を実現することができて、その結果、向上した耐久性、耐透湿性、耐変形性及び光学特性を維持することができる。
【００７８】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層は、−４０℃での貯蔵モジュラスが１．０ＭＰａ〜５．０ＭＰａであり、２５℃での貯蔵モジュラスが０．０５ＭＰａ〜０．２０ＭＰａであり、６０℃での貯蔵モジュラスが０．０１ＭＰａ〜０．１０ＭＰａであってもよい。
【００７９】
前記光学用粘着層の貯蔵モジュラスがそれぞれの温度で前記範囲を維持することにより、最終製品に前記光学用粘着層を適用しても、変形が少なく寸法安定性が高いという利点があり、優れた粘弾性及び耐久性を実現することができる。前記光学用粘着層の貯蔵モジュラスがそれぞれの温度で前記範囲を外れる場合には、前記光学用粘着層が温度に応じた変形が発生して製品の信頼性が低下することがあって、耐久性が弱化することができる。それのみならず、前記光学用粘着フィルムが最終製品に適用される場合、永久変形が発生してフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）な物性の実現が難しいことがある。
【００８０】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層は、前記光学用粘着剤組成物から製造され、基材に対する剥離力が高く、透湿性が低い特性を示すことができる。例えば、前記光学用粘着層は、ガラス基材に対する剥離力が約６００ｇ／ｉｎ以上、または９００ｇ／ｉｎ以上、または１０００ｇ／ｉｎ以上であってもよく、具体的には、約１０００ｇ／ｉｎ〜約１５００ｇ／ｉｎであってもよく、より具体的には、約１２００ｇ／ｉｎ〜約１３００ｇ／ｉｎであってもよい。
【００８１】
それと共に、前記光学用粘着層は透湿度（ＷＶＴＲ：Ｗａｔｅｒ  Ｖａｐｏｒ  Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  Ｒａｔｅ）が約１０ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であってもよく、例えば、約７ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であってもよく、例えば、約６ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であってもよく、例えば、約１ｇ／ｍ２・２４ｈｒ超過、約５ｇ／ｍ２・２４ｈｒ未満であってもよい。
【００８２】
前記光学用粘着層は、前記光学用粘着剤組成物を介して前記範囲の剥離力及び透湿度を同時に示すことができて、その結果、前記光学用粘着層またはそれを含む光学用粘着フィルムがディスプレイまたは電子装置等に適用されて、優れたバリア性能及び耐久性を同時に示すことができる。
【００８３】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層の光透過率は約９０％以上、例えば、約９２％以上であってもよい。
【００８４】
本発明の一実施態様によれば、前記光学用粘着層のヘイズは約１％未満、例えば、約０．８％未満であってもよい。
【００８５】
前記光学用粘着層は、前記範囲の光透過率及びヘイズを満たすことにより、ディスプレイまたは電子装置の視認性が求められる部品に有用に適用され、優れた光学特性に基づいて視認性を向上させることができる。
【００８６】
前記光学用粘着層は前記光学用粘着剤組成物から形成され、貯蔵モジュラス、ゲル含量、ガラス基材に対する剥離力、透湿度、光透過率及びヘイズがいずれも前述したそれぞれの範囲を同時に満たす場合に最も好ましい。これは、前記光学用粘着剤組成物内に含まれている前記第１イソブチレン−イソプレン系ゴム及び第２イソブチレン−イソプレン系ゴムの混合比率、ヒドロキシ基の含有比率等を制御して実現することができる。
【００８７】
以下では本発明の具体的な実施例を提示する。但し、下記に記載された実施例は本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、それによって本発明が制限されるものではない。
【００８８】
＜製造例＞
製造例１：第１イソブチレン−イソプレンゴムの製造（ＩＩＲ−ＯＨ  ＩＰ  １．７８ｍｏｌ％）
イソプレン１．７８モル％及びイソブチレン９８．２２モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であるイソブチレン−イソプレンゴムを準備した。窒素ガスが還流し、温度調節が容易になるように冷却装置を設けた６３０Ｌ反応器に前記イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対して過酸化物（ｍＣＰＢＡ）３重量部を投入した後、３０℃で６時間攪拌した。その次、前記ゴム１００重量部に対して１Ｎ濃度の塩酸水溶液を３．１重量部投入し、３０℃で１時間攪拌した後、９０℃に昇温して１時間攪拌した。それにより、主鎖のイソプレン単位にヒドロキシ基がグラフトされ、水酸基値０．６５を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８０，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ−ＯＨ）を製造した。
【００８９】
製造例２：第２イソブチレン−イソプレンゴムの製造（Ｋａｌｅｎｅ−ＯＨ）
イソプレン２．５６モル％及びイソブチレン９７．４４モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であるイソブチレン−イソプレンゴムを準備した。窒素ガスが還流し、温度調節が容易になるように冷却装置を設けた６３０Ｌ反応器に前記イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対して過酸化物（ｍＣＰＢＡ）３重量部を投入した後、３０℃で６時間攪拌した。その次、前記ゴム１００重量部に対して１Ｎ濃度の塩酸水溶液を３．１重量部投入し、３０℃で１時間攪拌した後、９０℃に昇温して１時間攪拌した。それにより、主鎖のイソプレン単位にヒドロキシ基がグラフトされ、水酸基値４．６７を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が６０，０００ｇ／ｍｏｌの第２イソブチレン−イソプレンゴム（Ｋａｌｅｎｅ−ＯＨ）を製造した。
【００９０】
製造例３：カルボキシ基を有する高分子量イソブチレン−イソプレンゴムの製造（ＩＩＲ−ＣＯＯＨ）
イソプレン１．７８モル％及びイソブチレン９８．２２モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であるイソブチレン−イソプレンゴムを準備した。窒素ガスが還流し、温度調節が容易になるように冷却装置を設けた６３０Ｌ反応器に前記イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対して無水マレイン酸（ｍａｌｅｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）３重量部及び過酸化ジベンゾイル（ｄｉｂｅｎｚｏｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）１．７５重量部を投入した後、６０℃〜８０℃で５時間攪拌した。その次、前記ゴム１００重量部に対して１Ｎ濃度の塩酸水溶液を３．１重量部投入し、３０℃で１時間攪拌した後、９０℃に昇温して１時間攪拌した。それにより、主鎖のイソプレン単位にグラフトされたカルボキシ基を含み、重量平均分子量（Ｍｗ）が２６０，０００ｇ／ｍｏｌの高分子量イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ−ＣＯＯＨ）を製造した。
【００９１】
製造例４：第１イソブチレン−イソプレンゴムの製造（ＩＩＲ−ＯＨ  ＩＰ  ０．５ｍｏｌ％）
イソプレン０．５モル％及びイソブチレン９９．５モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であるイソブチレン−イソプレンゴムを用いたことを除いては、製造例１と同様の方法により製造を進めて、主鎖のイソプレン単位にヒドロキシ基がグラフトされ、水酸基値０．１８を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８０，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ−ＯＨ）を製造した。
【００９２】
製造例５：第１イソブチレン−イソプレンゴムの製造（ＩＩＲ−ＯＨ  ＩＰ  ３５ｍｏｌ％）
イソプレン３５モル％及びイソブチレン６５モル％を含む単量体混合物から形成された共重合体であるイソブチレン−イソプレンゴムを用いたことを除いては、製造例１と同様の方法により製造を進めて、主鎖のイソプレン単位にヒドロキシ基がグラフトされ、水酸基値１２．７８を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５８０，０００ｇ／ｍｏｌの第１イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ−ＯＨ）を製造した。
【００９３】
＜実施例及び比較例＞
実施例１
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを３：７の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９４】
実施例２
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを４：６の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び第２イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）２．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９５】
実施例３
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴム対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを４：６の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び第２イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）２．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部及び粘着増進剤として水素化されたテルペン系化合物（Ｙａｓｕｈａｒａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社、Ｃｌｅａｒｏｎ  Ｐ１２５）５重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９６】
実施例４
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを５：５の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９７】
実施例５
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを６：４の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９８】
実施例６
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを７：３の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【００９９】
比較例１
前記製造例１の第１イソブチレン−イソプレンゴムを含み、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対し、ジシクロペンタジエンジアクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）を１０重量部含む粘着剤組成物を製造した。
【０１００】
比較例２
前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを含み、前記第２イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対し、ジシクロペンタジエンジアクリレート（Ｄｉｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ  ｄｉａｃｒｙｌａｔｅ）を１０重量部含む粘着剤組成物を製造した。
【０１０１】
比較例３
第１イソブチレン−イソプレンゴムとしての水酸基を含まないイソブチレン−イソプレンゴム（Ｂｕｔｙｌ  ２６８；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）に対する第２イソブチレン−イソプレンゴムとしての水酸基を含まないイソブチレン−イソプレンゴム（Ｒｏｙａｌ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ社、Ｋａｌｅｎｅ  ８００）を４：６の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【０１０２】
比較例４
前記製造例３のカルボキシ基を有する高分子量イソブチレン−イソプレンゴムを含み、前記カルボキシ基を有する高分子量イソブチレン−イソプレンゴム１００重量部に対し、アジリジン硬化剤（ＧＥＯＷＯＮ技術、ＧＷ−７５２）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【０１０３】
比較例５
アクリル樹脂（ＬＧハウシス）、及び前記アクリル樹脂１００重量部に対して光開示剤（Ｉｇａｃｕｒｅ６５１）０．５重量部を含む粘着剤組成物を製造した。
【０１０４】
参考例１
前記製造例４の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを４：６の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【０１０５】
参考例２
前記製造例５の第１イソブチレン−イソプレンゴムに対する前記製造例２の第２イソブチレン−イソプレンゴムを４：６の重量比で混合し、前記第１イソブチレン−イソプレンゴム及び前記第２イソブチレン−イソプレンゴムの総含量１００重量部に対し、イソシアネート系硬化剤（Ｅｖｏｎｉｋ社、ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＴＭＤＩ）１．０重量部、イソシアネート系硬化剤（Ａｓａｈｉ  Ｋａｓｅｉ、ＤｕｒａｎａｔｅＴＭ  ＴＫＡ−１００）１．０重量部、反応促進剤としてスズ（Ｔｉｎ）触媒１．０重量部、硬化遅延剤としてアセチルアセトン（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、Ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ）１．０重量部を混合することによって粘着剤組成物を製造した。
【０１０６】
【表１】
2019508566.tif 000002
【０１０７】
＜評価＞
前記実施例１〜６の粘着剤組成物、前記比較例１〜５の粘着剤組成物及び前記参考例１及び２の粘着剤組成物をフィルム形状に塗布した後に乾燥して１２０℃の温度で熱硬化物を形成し、それを含む５０μｍ厚さの粘着層を製造した。
前記比較例５の場合は、２５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線光エネルギーを照射して光硬化物を形成し、それを含む５０μｍ厚さの粘着層を製造した。
【０１０８】
実験例１：透湿度の測定
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々に対し、温度３８℃、相対湿度９０％の条件でコップに一定量の水を入れた後、その上に前記粘着層をロード（ｌｏａｄｉｎｇ）してキャッピング（ｃａｐｐｉｎｇ）した後に２４時間蒸発させ、蒸発した水の減量された重さを用いて、測定装置（Ｌａｂｔｈｉｎｋ  ＴＳＹ−Ｔ３）で透湿度（ＷＶＴＲ）を測定し、その結果を下記の表２に記載した。
【０１０９】
実験例２：剥離力の測定
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々に対し、ＵＴＭ（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）を利用して３００ｍｍ／ｍｉｎの剥離速度でガラス基材に対する剥離力を測定し、その結果は下記の表２に記載されたとおりである。
【０１１０】
実験例３：光学特性の測定
１）光透過率（Ｔ）の測定（％）
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々を透明なガラス基材に付着した後、２０℃〜３０℃の常温条件で紫外線−可視光線分光器（ＵＶ−Ｖｉｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を利用して光透過率を測定し、その結果は下記の表２に記載されたとおりである。
２）ヘイズ（Ｈ）の測定（％）
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々を透明なガラス基材に付着した後、２０℃〜３０℃の常温条件でＨａｚｅ  ｍｅｔｅｒ（ＢＹＫ社）装置でヘイズを測定し、その結果は下記の表２に記載されたとおりである。
【０１１１】
実験例４：耐久性の測定
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々に対し、Ｂａｒｒｉｅｒ  ＣＯＰ  ｆｉｌｍ／粘着層／ガラス基材の構造を形成し、それを８５℃の温度及び８５％の相対湿度の条件下で５００時間放置した後に気泡の発生程度を観測して気泡発生、黄変、基材での浮き立ち有無に応じて耐久性を評価し、その結果は下記の表１に記載されたとおりである。気泡が全く発生せず、黄変現象がなく、浮き立ち現象がない場合を優秀（○）と表記し、そのいずれか一つでも満たさない場合を不十分（×）と表２に表記した。
【０１１２】
実験例５：貯蔵弾性率（Ｇ）の測定
前記実施例、比較例及び参考例の粘着層の各々に対し、動的粘弾性をＪＩＳ  Ｋ７２４４−４に準じて測定（周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／分）し、せん断モード（ｓｈｅａｒ  ｍｏｄｅ）における−４０℃、２５℃及び６０℃での貯蔵弾性率Ｇ’を算出して表２に記載した。
【０１１３】
【表２】
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【０１１４】
実施例１〜６により製造された光学用粘着フィルムは、貯蔵弾性率が−４０℃で１．０ＭＰａ〜５．０ＭＰａ、２５℃で０．０５ＭＰａ〜０．２０ＭＰａ、及び６０℃で０．０１ＭＰａ〜０．１０ＭＰａの値を維持することにより、工程及び使用に応じた変形を減らし、耐久性及び寸法安定性を極大化できることを確認することができる。それのみならず、透過率が９２％以上であり、ヘイズ値が０．８％以下であり、ガラス剥離力が６００ｇ／ｉｎ以上であり、透湿度が５ｇ／ｍ２・２４ｈｒであって、フレキシブル装置に適用される光学用粘着フィルムに最適化していることを確認することができる。
【０１１５】
それに対し、比較例１〜５の場合、温度に応じた貯蔵弾性率値が実施例と顕著な差があるため、今後の変形及び工程上の困難を予想することができた。
【０１１６】
具体的には、比較例１は、貯蔵弾性率値が過度に高く、ガラス剥離力値が過度に低いため、変形が発生するという問題が大きく、最終製品に適用時に容易に剥離されことができる。比較例２は、貯蔵弾性率値が過度に高く、耐久性が低いため、最終製品の耐衝撃性及び耐久度が弱化し、寸法安定性が低下する。比較例３は、耐久性が低く、水分透湿度が過度に高いため、寸法安定性が低下する。比較例４及び５は、貯蔵弾性率及び透湿度が過度に高いため、光学特性が不良であり、寸法安定性が低下することができる。
【０１１７】
さらに、参考例１の場合、第１イソブチレン−イソプレンゴムのイソプレンの含量が１モル％未満の場合であって、表２の結果を参照すれば、温度に応じた貯蔵弾性率値が実施例に比べて大きい差を示し、耐久性、剥離力及び光学特性が実施例に比べて劣等な結果を示すことを知ることができる。
【０１１８】
また、参考例２の場合、第１イソブチレン−イソプレンゴムのイソプレンの含量が３０モル％超過の場合であって、表２の結果を参照すれば、温度に応じた貯蔵弾性率値が実施例に比べて大きい差を示し、工程及び使用に応じた変形が発生するという問題がある。
【国際調査報告】
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