(57)【要約】  本発明は、式（１）で表されるインダノン誘導体に関し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は明細書中で与えられた意味を有する。本発明はさらに、パフューム組成物およびそれらを含むフレグランス適用に関する。
2019532123.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2019532123.tif 000007
式中
Ｒ１は、水素、メチルおよびエチルから選択され；
Ｒ２は、水素、メチルおよびエチルから選択され、ならびにＲ３は、水素およびメチルから選択され；または
Ｒ２およびＲ３は、それらが付着している炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキルを形成し、
Ｒ４は、Ｃ２〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、およびＣ３〜Ｃ６シクロアルケニルから選択される、
で表される化合物の、フレグランスとしての使用。
【請求項２】
請求項１で定義されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物、またはそれらの混合物を香り物質として、およびベース材料を含む、フレグランス組成物。
【請求項３】
ベース材料が、香り物質分子および助剤から選択される、請求項２に記載のフレグランス組成物。
【請求項４】
請求項１に定義されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物、またはそれらの混合物を香り物質として、および消費者製品基材を含む、フレグランス品。
【請求項５】
消費者製品基材が、上質なフレグランス、家庭用品、洗濯製品、ボディケア製品、化粧品および空気ケア製品から選択される、請求項４に記載のフレグランス品。
【請求項６】
物品の総重量に基づいて、０．００００１重量％〜９０重量％含む、請求項４または５に記載のフレグランス品。
【請求項７】
少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物、またはそれらの混合物、ならびに担体材料およびフレグランス成分からなる群から選択される少なくとも１種の成分を含む、請求項４に記載のフレグランス品。
【請求項８】
消費者製品基材を改良し、増強し、または変更する方法であって、これに嗅覚的に許容し得る量の請求項１に定義されるとおりの式（Ｉ）で表される化合物、またはそれらの混合物を添加する手段による、前記方法。
【請求項９】
消費者製品基材が、上質なフレグランス、家庭用品、洗濯製品、ボディケア製品、化粧品および空気ケア製品からなる群から選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
式（Ｉ）
【化２】
2019532123.tif 000008
式中、
Ｒ１は、メチルおよびエチルから選択され；
Ｒ２は、水素であり、およびＲ３は、水素であり；または
Ｒ２およびＲ３は、それらが付着している炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキルを形成し；
Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル、およびＣ３〜Ｃ６シクロアルケニルから選択され、ただしＲ４は、イソプロピルもしくはｔｅｒｔ−ブチルではない、
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高持続的かつ長続きする、フルーティーでフローラルな嗅覚的性質を有するインダノン誘導体に関する。本発明はさらに、それらの製造のための方法に関し、およびこれらを含有するフレグランス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレグランスおよびフレーバー産業において、パフューマーおよびフレーバリストは、高インパクトの香りの、または新しい香りノートを与える新しい化合物を継続的に探求している。フルーティーな化合物は、大抵軽やかであり、およびフレグランス創作においてトップノートとして使用され、したがってフルーティーでフローラルな香り傾向の、力強く、および比較的低い揮発性化合物がとりわけ興味深く、それはとりわけ衣類ケア製品における使用に関して、それらを広く使用される長続きする香りノートとして極めて魅力的にする。
【０００３】
置換されたインダノンおよびインダンは、文献において記載されている。いくつかは、フレグランス成分として好適であると記載されている。WO03072533 A1は、レザー調、ウッディおよびサフラン様の香りを保有する香水中の３，３−ジメチルインダノンの使用を記載している。US 3,944,679は、タバコ、食品および飲料フレーバーにクマリン様ノートを与える２−および３−アルキル置換されたインダノンを開示した。
驚くべきことに、我々は今日、グリーンな面をもつ、極めて力強く、かつ、長続きするフルーティー、フローラルノートを保有する置換されたインダノンの新しいクラスを見出した。とりわけ、驚くべきことに、本明細書中下記に定義されるとおりの式（Ｉ）で表されるＣ−６置換されたインダノン誘導体が、それらのＣ−４、Ｃ−５およびＣ−７置換された等価体と比較して顕著に低い香り閾値を保有することを見出した。
【０００４】
本明細書中に使用されるとおり、「香り閾値」は、嗅覚によって検知され得る空気中の蒸気の最も低い濃度を意味する。一般的にいえば、低い香り閾値を有する化合物は、高い香り閾値を有する化合物よりもより力強く、およびしたがって、フレグランス組成物中の極めて低い濃度の使用により嗅覚的な効果を達成することを可能にする。
【発明の概要】
【０００５】
第一の態様において、式（Ｉ）
【化１】
2019532123.tif 000003
式中
Ｒ１は、水素、メチルおよびエチルから選択され；
Ｒ２は、水素、メチルおよびエチルから選択され、およびＲ３は、水素およびメチルから選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は、それらが付着している炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキルを形成する（例えば、シクロブチル）；
Ｒ４は、Ｃ２〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル（アリル、メチルアリルなど）、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、シクロペンチル）およびＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル（例えば、シクロペンテニル、シクロブテニル）から選択される、
で表される化合物のフレグランスとしての使用が提供される。
【０００６】
式（Ｉ）で表される化合物は、１つ以上のキラル中心を含み、そのため立体異性体の混合物として存在してもよく、またはそれらは異性体的に純粋な形態として分解されてもよい。
立体異性体を分解することは、これらの化合物の製造および精製の複雑さを増し、したがって単に経済的な理由のためにそれらの立体異性体の混合物として化合物を使用することが好ましい。しかしながら、個々の立体異性体を調製することが所望される場合、これは、当該技術分野において既知の方法、例えば、分取ＨＰＬＣおよびＧＣ、結晶化または立体選択的な合成に従って、達成され得る。
【０００７】
式（Ｉ）で表される化合物の特定の例として、非限定例として、６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンを挙げることができ、それはクリーミーなラクトンネクタリル様の面をもつ、極めて力強く、フローラルでフルーティーでファッティ（fatty）、ならびに、ローズ花弁様およびグリーンローズオキシド様の面をもつ、ローズ調フローラルな特徴を保有する。６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンは、１つのキラル炭素中心を有する。双方の光学異性体は、極めて類似した香りプロファイルを有しているが、（Ｓ）−６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンは、（Ｒ）−６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンよりもより力強い。式（Ｉ）で表される化合物のさらなる特定の例として、非限定例として、６−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンを挙げてもよく、それは強いグリーンなローズ調メタリックおよびグリーンなレザー調でゴム様の面、ならびに全体的にファッティでフルーティーでフローラルな特徴をもつ極めて力強い成分である。
【０００８】
さらに、非限定例は、式（I）で表される化合物であり、ここでＲ２またはＲ３のいずれかは、水素である。
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ２およびＲ３は、水素である。
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つは、水素ではない。
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルである。  さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ２およびＲ３は、水素である。
【０００９】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ４は、Ｃ２〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル（アリル、メチルアリルなど）およびＣ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）から選択される。
【００１０】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）およびＣ２〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）から選択される。
【００１１】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ２は、水素であり、およびＲ３は、水素またはメチルであり、ならびにＲ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）およびＣ２〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）から選択される。
【００１２】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ２、Ｒ３の一方は、水素であり、および他方は、メチルであり、ならびにＲ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）およびＣ２〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）から選択される。
【００１３】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ３は、メチルであり、Ｒ１およびＲ２は、水素であり、ならびにＲ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）およびＣ２〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）から選択される。
【００１４】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、ならびにＲ４は、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ２アルコキシおよびＣ３アルコキシ、例えば、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシを包含する）およびＣ３〜Ｃ５シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、またはシクロペンチル）から選択される。
【００１５】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、ここでＲ１は、メチルであり、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、ならびにＲ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）およびＣ３〜Ｃ５シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、またはシクロペンチル）から選択される。
【００１６】
さらに、非限定例は、式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｒ１は、メチルであり、Ｒ２およびＲ３は、水素であり、ならびにＲ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどのＣ３アルキルおよびＣ４アルキルを包含する）から選択される。
【００１７】
さらに、非限定例は、
３−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
２，３−ジメチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
２−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソブチル−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
【００１８】
６−イソブチル−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−シクロペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
２−エチル−６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
【００１９】
６−エトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソプロポキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
２−メチル−６−プロポキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
６−イソブトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；
４−イソブチル−６ａ−メチル−１ａ，６ａ−ジヒドロシクロプロパ［ａ］インデン−６（１Ｈ）−オン；
２−メチル−６−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン；および
６−ブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、
から選択される、式（Ｉ）で表される化合物である。
【００２０】
式（Ｉ）で表される化合物は、単独で、立体異性体混合物として、または、精油、アルコール類、アルデヒド類およびケトン類、エーテル類およびアセタール類、エステル類およびラクトン類、マクロ環およびヘテロ環などの、現在利用することができる広範囲にわたる天然物および合成分子から選択される、既知の香り物質分子との組み合わせにおいて、および／または、フレグランス組成物における香り物質と併せて慣用的に使用される１種以上の成分または賦形剤、例えば担体材料、および当該技術分野において普通に使用される他の助剤との混合剤において、使用することができる。
【００２１】
本明細書中で使用されるとおり、「担体材料」は、香り物質の観点から事実上中立な材料、すなわち、香り物質の感覚刺激性を顕著に変更しない材料を意味する。
【００２２】
用語「助剤」は、当該組成物の嗅覚的性能に具体的に関与しない理由によりフレグランス組成物において用いられ得る。例えば、助剤は、フレグランス成分もしくは成分、または当該成分を含有する組成物（単数または複数）を加工する補助として作用する成分となり得、あるいは、フレグランス成分または同様のものを含有する組成物の取り扱いまたは貯蔵を改善することができる。それはまた、色またはテクスチャを与えるなどの追加的な利点を与える成分であり得る。それはまた、フレグランス組成物に含有される１種以上の成分に耐光性または化学的安定性を与える成分であり得る。同様のものを含有するフレグランス組成物において普通に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は包括的になり得ないが、当該成分は当業者に公知であることが言及されなければならない。
【００２３】
本明細書中で使用されるとおり、「フレグランス組成物」は、式（Ｉ）で表される化合物および、ベース材料、例えば、ジエチルフタラート（ＤＥＰ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、イソプロピルミリスタート（ＩＰＭ）、トリエチルシトラート（ＴＥＣ）およびアルコール（例えば、エタノール）などの、香り物質併せて慣用的に使用される希釈剤、を含むあらゆる組成物を意味する。任意に、組成物は、抗酸化剤アジュバントを含んでもよい。該抗酸化剤は、Tinogard（登録商標）TT（BASF）、Tinogard（登録商標）Q（BASF）、トコフェロール（その異性体、CAS 59-02-9；364-49-8；18920-62-2；121854-78-2を包含する）、２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール（BHT、CAS 128-37-0）および関連するフェノール、ヒドロキノン（CAS 121-31-9）から選択されてもよい。
【００２４】
以下のリストは、本発明の化合物と組み合わせられていてもよい、既知の香り物質分子の例を含む：
−精油および抽出物、例えば、海狸香、コスツスルート油、オークモスアブソリュート、ゼラニウム油、トリーモスアブソリュート、バジル油、ベルガモット油およびマンダリン油などの果実油、ミルテ油、パルマローザ（palma rose）油、パチョリ油、プチグレン油、ジャスミン油、ローズ油、サンダルウッド油、ヨモギ油、ラベンダー油および／またはイランイラン油；
【００２５】
−アルコール類、例えば、シンナミックアルコール（（Ｅ）−３−フェニルプロパ−２−エン−１−オール）；シス−３−ヘキセノール（（Ｚ）−ヘキサ−３−エン−１−オール）；シトロネロール（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−オール）；ジヒドロミルセノール（２，６−ジメチルオクタ−７−エン−２−オール）；Ebanol（商標）（（Ｅ）−３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−１−イル）ペンタ−４−エン−２−オール）；オイゲノール（４−アリル−２−メトキシフェノール）；エチルリナロール（（Ｅ）−３，７−ジメチルノナ−１，６−ジエン−３−オール）；ファルネソール（（２Ｅ，６Ｚ）−３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエン−１−オール）；ゲラニオール（（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール）；
【００２６】
Super Muguet（商標）（（Ｅ）−６−エチル−３−メチルオクタ−６−エン−１−オール）；リナロール（３，７−ジメチルオクタ−１，６−ジエン−３−オール）；メントール（２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサノール）；ネロール（３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール）；フェニルエチルアルコール（２−フェニルエタノール）；ロジノール（商標）（３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−オール）；Sandalore（商標）（３−メチル−５−（２，２，３−トリメチルシクロペンタ−３−エン−１−イル）ペンタン−２−オール）；テルピネオール（２−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）プロパン−２−オール）；またはTimberol（商標）（１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）ヘキサン−３−オール）；２，４，７−トリメチルオクタ−２，６−ジエン−１−オール、および／または［１−メチル−２（５−メチルヘキサ−４−エン−２−イル）シクロプロピル］−メタノール；
【００２７】
−アルデヒド類およびケトン類、例えば、アニスアルデヒド（４−メトキシベンズアルデヒド）；アルファアミルシンナミックアルデヒド（２−ベンジリデンヘプタナール）；Georgywood（商標）（１−（１，２，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタノン）；ヒドロキシシトロネラール（７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール）；Iso E Super（登録商標）（１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタノン）；Isoraldeine（登録商標）（（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−２−エン−１−イル）ブタ−３−エン−２−オン）；Hedione（登録商標）（メチル３−オキソ−２−ペンチルシクロペンタンアセタート）；３−（４−イソブチル−２−メチルフェニル）プロパナール；マルトール；メチルセドリルケトン；メチルイオノン；ベルベノン；および／またはバニリン；
【００２８】
−エーテル類およびアセタール類、例えば、Ambrox（登録商標）（（３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−２，４，５，５ａ，７，８，９，９ｂ−オクタヒドロ−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］［１］ベンゾフラン）；ゲラニルメチルエーテル（（２Ｅ）−１−メトキシ−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン）；ローズオキシド（４−メチル−２−（２−メチルプロパ−１−エン−１−イル）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン）；および／またはSpirambrene（登録商標）（（２’，２’，３，７，７−ペンタメチルスピロ［ビシクロ［４．１．０］ヘプタン−２，５’−［１，３］ジオキサン］）；
【００２９】
−エステル類およびラクトン類、例えば、ベンジルアセタート；セドリルアセタート（（１Ｓ，６Ｒ，８ａＲ）−１，４，４，６−テトラメチルオクタヒドロ−１Ｈ−５，８ａ−メタノアズレン−６−イルアセタート）；γ−デカラクトン（６−ペンチルテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−オン）；Helvetolide（登録商標）（２−（１−（３，３−ジメチルシクロヘキシル）エトキシ）−２−メチルプロピルプロピオナート）；γ−ウンデカラクトン（５−ヘプチルオキソラン−２−オン）；および／またはベチベリルアセタート（（４，８−ジメチル−２−プロパン−２−イリデン−３，３ａ，４，５，６，８ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−アズレン−６−イル）アセタート）；
【００３０】
−マクロ環、例えば、アンブレットリド（（Ｚ）−オキサシクロヘプタデカ−１０−エン−２−オン）；エチレンブラシラート（１，４−ジオキサシクロヘプタデカン−５，１７−ジオン）；および／またはExaltolide（登録商標）（１６−オキサシクロヘキサデカン−１−オン）；ならびに
−ヘテロ環、例えば、イソブチルキノリン（２−イソブチルキノリン）。
【００３１】
式（Ｉ）による化合物は、広範なフレグランス品において、例えば、パフューム、空気ケア製品、家庭用品、洗濯製品、ボディケア製品および化粧品などの、上質なおよび機能的な香水のあらゆる分野において、使用されてもよい。化合物は、特定の物品に、ならびに、他の香り物質成分の性質および分量に依存して、多岐にわたる量において用いられ得る。割合は、典型的には、物品の０．０００１〜３０重量パーセントである。一態様において、本発明の化合物は、衣類柔軟剤において、０．００１〜０．３重量パーセント（例えば、０．０５重量％を包含する、０．０１〜０．１重量％）の量において、用いられてもよい。別の態様において、本発明の化合物は、上質な香水において、０．０１〜３０重量パーセント（例えば、約１０重量パーセントまでか、２０重量パーセント（例えば、約１０重量パーセントまでか、または約２０重量パーセントまで）、より好ましくは、０．０１重量パーセントと５重量パーセントとの間の量において、用いられてもよい。しかしながら、経験を積んだパフューマーは、より低い濃度またはより高い濃度で、効果を達成してもよく、または新規なアコードを作ってもよいため、これらの値は、例としてのみ与えられる。
【００３２】
一態様において、許容し得る量の少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物、またはその混合物を含むフレグランス品が提供される。例えば、フレグランス品は、物品の総量に基づき、０．０００００１重量％〜９０重量％（０．００００１重量％；０．０００１重量％、０．００１重量％、０．０１重量％、０．０５重量％、０．１重量％、０．５重量％、１重量％、５重量％、８重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、２５重量％、３０重量％、５０重量％、６０重量％、６５重量％包含する）含んでもよい。
【００３３】
本明細書中上記に記載されるとおりの化合物は、消費者製品基材において、式（Ｉ）で表される化合物もしくは式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物またはそれらの混合物と消費者製品基材とを単に直接混合することにより用いられてもよく、あるいは、前段階において、封入材料、例えば、ポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、フィルム形成剤、炭素またはゼオライトなどの吸収剤、環状オリゴ糖、ならびにそれらの混合物で封入されていてもよく、あるいは、光、酵素、酸素などの外部刺激の適用時にフレグランス分子を放出するように適用された物質に化学的に結合し、次いで消費者製品基材と混合されてもよい。
【００３４】
したがって、本発明は、フレグランス成分として、式（Ｉ）で表される化合物を、該化合物を消費者製品基材へ直接混和することによって、または式（Ｉ）で表される化合物を含むフレグランス組成物を混和し、次いで従来技術および方法を使用して消費者製品基材と混合されてもよいことのいずれかによって組込むことを含む、フレグランス品を製造する方法を付加的に提供する。本明細書中上記に記載されるとおりの本発明の嗅覚的に許容し得る量の化合物の添加を介して、消費者製品基材の香りノートは、改善され、強化され、または修正される。
【００３５】
したがって、本発明はさらに、消費者製品基材を、これに嗅覚的に（olfactorily）許容し得る量の式（Ｉ）で表される化合物を添加する手段によって改善し、強化し、または修正する方法を提供する。
本発明はまた、以下：
ａ）香り物質として、式（Ｉ）で表される化合物、またはその混合物；および
ｂ）消費者製品基材
を含む、フレグランス品を提供する。
【００３６】
本明細書中で使用されるとおり、「消費者製品基材」は、洗浄、柔軟、およびケアなどの特定の作用を満たすための消費者製品として使用する組成物を意味する。かかる製品の例は、上質な香水、例えば、パフュームおよびオードトワレ；化粧品、洗濯ケア洗剤、リンスコンディショナー、パーソナルクレンジング組成物、食洗機用の洗剤、表面洗浄剤などの衣類ケア、家庭用品およびパーソナルケア製品；洗濯製品、例えば、柔軟剤、漂白剤、洗剤；ボディケア製品、例えば、シャンプー、シャワージェル；空気ケア製品（好ましくは揮発性かつ通常心地よい香りの化合物であって、有利には極めて少量でも不快な香りを顕著に隠すことができるものを含有する製品を包含する）を包含する。
【００３７】
生活圏のための空気フレッシュナーは、とりわけ、松葉油、柑橘油、ユーカリ油、ラベンダー油、などのような天然および合成精油を、例えば５０重量％までの量において、含有する。エアロゾルとして、それらは、より少ない量のかかる精油、例として、５重量％未満または２重量％未満を含有する傾向にあるが、付加的にアセトアルデヒド（とりわけ、＜０．５重量％）、イソプロピルアルコール（とりわけ、＜５重量％）、鉱油（とりわけ、＜５重量％）、および推進剤などの化合物を包含する。
【００３８】
化粧製品は、以下を包含する：
（ａ）化粧スキンケア製品、特に浴用製品、スキン洗浄およびクレンジング製品、スキンケア製品、アイメイク用品、リップケア製品、ネイルケア製品、私的な（intimate）ケア製品、フットケア製品；
（ｂ）特定の効果を有する化粧製品、特に日焼け防止剤、日焼け製品、脱色製品、脱臭物質、制汗剤、脱毛剤、およびひげそり製品；
（ｃ）化粧歯科ケア製品、特に歯科および口腔ケア製品、歯のケア製品、義歯用の洗浄剤、義歯用の接着剤；ならびに
（ｄ）化粧ヘアケア製品、特にヘアシャンプー、ヘアケア製品、ヘアセット製品ヘア整形製品、およびヘアカラーリング製品。
【００３９】
この製品のリストは、例示として与えられているが、決して限定するものとしてみなされるべきでない。
本明細書中上記に定義されるとおりの一般式（Ｉ）に該当するいくつかの化合物は文献に記載されているが、他の化合物には、ＣＡＳ登録番号のみ割り当てられ、それを定義している刊行物はない。ＣＡＳ登録番号のみ割り当てられている化学構造は、例えば、ＣＡＳ１５１８１１８−６２−１、またはＣＡＳ１３３７８５０−１１−９である。文献に開示される化合物は中間体、例えば触媒の調製物として使用される。例えば、WO 2014/096282に記載される６−イソプロピル−２−メチルインダン−１−オン（すなわち、式（Ｉ）で表される化合物であり、式中Ｒ１がメチルであり、Ｒ２およびＲ３が水素であり、ならびにＲ４がイソプロピルである、前記化合物）、または６−ｔｅｒｔ．−ブチル−２−メチルインダン−１−オン（EP 0 582 194）。しかしながら、先行技術は、いずれの感覚刺激性の性質に関しても触れていない。我々の最上の知識によると、本明細書中上記に定義されるとおりの一般式（Ｉ）に該当するほとんどの化合物は文献中に記載されておらず、したがって、それら自体で新規である。
【００４０】
したがって、本発明の別の側面において、式（Ｉ）
【化２】
2019532123.tif 000004
式中
Ｒ１は、メチルおよびエチルから選択され；
Ｒ２は、水素であり、およびＲ３は、水素であり；または
Ｒ２およびＲ３は、それらが付着している炭素原子と一緒に、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキルを形成し（例えば、シクロブチル）；ならびに、
Ｒ４は、Ｃ３〜Ｃ５アルキル（プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルなどのＣ４アルキルを包含する）、Ｃ２〜Ｃ５アルケニル（アリル、メチルアリルなど）、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシ（例えば、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ）、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキル（例えば、シクロプロピル、シクロペンチル）、およびＣ３〜Ｃ６シクロアルケニル（例えば、シクロペンテニル、シクロブテニル）から選択され；
ただしＲ４は、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルではない、
で表される化合物が提供される。
【００４１】
さらに、非限定例は、３−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、２，３−ジメチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、６−イソブチル−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、６−イソブチル−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、および４−イソブチル−６ａ−メチル−１ａ，６ａ−ジヒドロシクロプロパ［ａ］インデン−６（１Ｈ）−オンである。
【００４２】
式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、ブレンステッド酸によって補助された３−フェニルプロピオン酸のまたはルイス酸によって補助されたその酸クロリドのそれぞれの分子内フリーデルクラフツアシル化によって調製されてもよい。
代替的に、Ｒ４がアルキルである式（Ｉ）で表される化合物は、アルキルまたはシクロアルキルボロン酸と６−ブロモ−インダノンとのそれぞれのパラジウム触媒の鈴木カップリングによって調製されてもよい。Ｒ４がアルケニルである式（Ｉ）で表される化合物は、レトロアリル化を介したホモアリルアルコールと６−ブロモ−インダノンとのそれぞれのパラジウム触媒のアリル化によって調製されてもよい。また、Ｒ４がアルコキシである式（Ｉ）で表される化合物は、アルキルハライドと６−ヒドロキシ−インダノンとのそれぞれのアルキル化によって調製されてもよい。
【００４３】
本発明は今や、以下の非限定例を参照して記載される。これらの例は、例示のみを目的とするものであり、当業者によって変形や変更がなされ得ることが理解される。
全ての製品は、Tsingdao Haiyang Chemical シリカゲル（２００±３００メッシュ）およびシリカゲルMerck grade (60Å)を使用するフラッシュクロマトグラフィー（ＦＣ）または蒸留のいずれかのワークアップ後に精製された。注記されない限り、イソヘキサン：ＭＴＢＥ（１０：１）の混合物が溶離剤として使用された。ＮＭＲスペクトルをＣＤＣｌ３中で測定し、ＴＭＳ（１Ｈ ＮＭＲスペクトル）と比べて、またはＣＤＣｌ３（１３Ｃ ＮＭＲスペクトル）と比べて、次のとおり報告される：化学シフト（δｐｐｍ）、Ｈｚで表す結合定数Ｊ。ＧＣ−ＭＳ分析をＭＳＤ５９７５質量分析計で実行し、およびｍ／ｚリストとして報告される（相対強度）。香りの説明は、他に指し示されない限り、化合物の異性体混合物の香りに言及する。
【００４４】
例１：６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
手順Ａ：
アルゴン雰囲気下、マグネチックスターラー付きの１００ｍＬ三つ口フラスコへ、リン酸を加えた（８５％水溶液、３１．６ｇ、０．２７４ｍｏｌ）。五酸化リン（２０．０ｇ、０．１４１ｍｏｌ）を３０ｍｉｎにわたって少量ずつ加えた。混合物を１８０℃まで加熱し、８０℃まで冷却する前に３０ｍｉｎ撹拌した。次いで３−（４−イソブチルフェニル）−２−メチルプロピオン酸（８．００ｇ、０．０３６３ｍｏｌ）を加え、次いで８０℃にて３０ｍｉｎ撹拌した。反応混合物を室温まで冷却し、激しい撹拌を伴って５００ｍＬ氷水中へ注いだ。反応物をＭＴＢＥ（１００ｍＬ×２）で抽出した。合わせた有機層を水（１００ｍＬ×５）、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（３０．０ｍＬ）およびブライン（３０．０ｍＬ）で連続的に洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝２０／１）によって精製し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１ｍｂａｒ）によって、無色の液体として６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（３．９３ｇ、１９．４ｍｍｏｌ、収率４９％）。
【００４５】
手順Ｂ：
アルゴン雰囲気下、マグネチックスターラー付きの５００ｍＬ三つ口フラスコへ、ジクロロメタン（２００ｍＬ）中３−（４−イソブチルフェニル）−２−メチルプロピオン酸（５０．０ｇ、０．２２７ｍｏｌ）を加えた。反応物を０℃まで冷却した。ＳＯＣｌ２（２４．８ｍＬ、３４０ｍｍｏｌ）を、２０ｍｉｎにわたって滴加した。反応物を２ｈ加熱し、還流した。反応混合物を室温まで冷却した。溶媒および過剰なＳＯＣｌ２をロータリーエバポレーターを介して除去することで粗酸クロリドが得られ、それをジクロロメタン（５０ｍＬ）中に溶解し、さらなる精製を行わずに次のステップで使用した。
【００４６】
アルゴン雰囲気下、マグネチックスターラー付きの別の５００ｍＬ三つ口フラスコへ、ジクロロメタン（３００ｍＬ）中のアルミニウムトリクロリド（３３．３ｇ、２５０ｍｍｏｌ）を加えた。反応物を０℃まで冷却させた。上記のジクロロメタン中の酸クロリド溶液を、３０ｍｉｎにわたって滴加した。添加の完了後、反応混合物を室温にて終夜撹拌した。反応物を、激しい撹拌を伴って５００ｍＬ氷水中へ注いだ。反応物を、ジクロロメタン（１００ｍＬ×２）で抽出した。合わせた有機層を水（１５０ｍＬ×２）、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（１００ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で連続的に洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒をロータリーエバボレーションによって除去し、粗生成物をフラッシュクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝２０／１）によって精製し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１ｍｂａｒ）によって、無色の液体として６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（３９．０ｇ、１９３ｍｍｏｌ、収率８５％）。
【００４７】
手順Ｃ：
凝縮器および滴下漏斗を備えた１００ｍＬ三つ口丸底フラスコ中に、アルゴン雰囲気下、６−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．３００ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）、イソブチルボロン酸（０．２７２ｇ、２．６７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．５５３ｇ、４．００ｍｍｏｌ）およびトルエン（２０ｍＬ）を加えた。その結果得られた溶液を撹拌し、トルエン（８ｍＬ）中パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０１５ｇ、０．０６７ｍｍｏｌ）および１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（ｄｐｐｐ、０．０３３ｇ、０．０８０ｍｍｏｌ）の混合物を加えた。添加後、反応溶液を２ｈ加熱することで、還流した。反応物の変換をＧＣ分析によって観察した。反応の完了後、混合物を１０℃まで冷却し、反応溶液を水（３０ｍＬ）中へ注いだ。有機相を分離し、水層をＭＴＢＥ（３０ｍＬ×２）で抽出した。合わせた有機層をブライン（２０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、真空中で蒸発させた。粗油をシリカゲルクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝５０／１）によって精製することで、無色の液体として６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．１８９ｇ、収率７０％）が得られた。
【００４８】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ =  7.53 (s, 1H), 7.27-7.40 (m, 2H), 3.36 (dd, J = 18.0, 9.0 Hz, 1H), 2.65-2.74 (m, 2H), 2.52 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 1.83-1.92 (m, 1H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.90 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ =  209.7 (s), 151.1 (s), 141.1 (s), 136.4 (s), 136.0 (d), 126.1 (d), 124.0 (d), 44.9 (t), 42.3 (d), 34.6 (t), 30.2 (q), 22.2×2 (q), 16.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (55) [M+], 187 (11), 159 (100), 145 (29), 131 (23), 91 (14), 77 (6)。
香りの説明：フローラルでフルーティーでファッティ、クリーミーなラクトン様、ネクタリル様、ローズ調、ローズ花弁，グリーンなローズオキシド様。
【００４９】
例２：３−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。３−（４−プロピルフェニル）ブタン酸（５．２８ｇ、２５．６ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として３−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（２．５０ｇ、収率５１％）。
香りの説明：グリーン、フローラル、ミント調、ジャスモン、ジャスミン、カモナール（camonal）。
【００５０】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.54 (s, 1H), 7.39-7.46 (m, 2H), 3.37-3.43 (m, 1H), 2.94 (dd, J = 18.9, 7.2 Hz, 1H), 2.64 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 2.27 (dd, J = 18.9, 3.3 Hz, 1H), 1.59-1.72 (m, 2H), 1.39 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 206.6 (s), 157.7 (s), 142.2 (s), 136.6 (s), 135.6 (d), 125.0 (d), 122.8 (d), 45.7 (t), 37.5 (t), 32.5 (d), 24.4 (t), 21.4 (q), 13.7 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (70) [M+], 173 (73), 159 (100), 145 (20), 131 (31), 115 (28), 91 (12)。
【００５１】
例３：６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。３−（４−イソブチルフェニル）プロピオン酸（４５．０ｇ、２１８ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１４ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（２２．０ｇ、収率５４％）。
香りの説明：グリーンでフローラル、イソブチルベンゾアート。
【００５２】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.53 (s, 1H), 7.35-7.41 (m, 2H), 3.10 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.70 (t, J = 6.0 Hz, 2H), 2.53 (d, J =7.2 Hz, 2H), 1.80-1.92 (m, 1H), 0.90 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ =  207.3 (s), 152.9 (s), 141.1 (s), 137.1 (s), 135.9 (d), 126.2 (d), 123.7 (d), 44.9 (t), 36.6 (t), 30.2 (d), 25.4 (t), 22.2×2 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (60) [M+], 173 (1), 146 (100), 115 (34), 104 (26), 91 (16), 77 (5)。
【００５３】
例４：６−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロピオン酸（１０．０ｇ、４８．５ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−イソプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（６．８０ｇ、収率７４％）。
香りの説明：グリーン、ファッティ、ラクトン調フルーティー、ローズ調メタリック。
【００５４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.63 (s, 1H), 7.46-7.49 (m, 1H), 7.37 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.32-3.40 (m, 1H), 2.93-3.02 (m, 1H), 2.65-2.75 (m, 2H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.27 (d, J = 6.9 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 151.3 (s), 148.5 (s), 136.5 (s), 133.8 (d), 126.4 (d), 121.2 (d), 42.4 (d), 34.6 (t), 33.9 (d), 24.0×2 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (43) [M+], 173 (100), 145 (17), 117 (26), 91 (10), 77 (4)。
【００５５】
例５：６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）−２−メチルプロピオン酸（１０．０ｇ、４５．４ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１４ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（７．５０ｇ、収率８２％）。
香りの説明：グリーンでファッティ、ラクトン調フルーティー、わずかにファッティなシナモン調。
【００５６】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ =  7.78 (s, 1H), 7.65-7.68 (m, 1H), 7.39 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.32-3.40 (m, 1H), 2.65-2.75 (m, 2H), 1.34 (s, 9H), 1.31 (d, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.8 (s), 150.9 (s), 150.9 (s), 136.3 (s), 132.5 (d), 126.1 (d), 120.3 (d), 42.4 (d), 34.8 (s), 34.5 (t), 31.4×3 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (23) [M+], 187 (100), 159 (15), 131 (19), 115 (10), 91 (6), 77 (2)。
【００５７】
例６：２，３−ジメチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。２−メチル−３−（４−プロピルフェニル）ブタン酸（８．００ｇ、３６．３ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として２，３−ジメチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．５０ｇ、収率２０％）。
香りの説明：グリーンでファッティでオイリー（oily）、ファッティでフルーティーなラクトン調、メタリックローズ調。
【００５８】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.54 (s, 1H), 7.28-7.486 (m, 2H), 2.85-2.94 (m, 1H), 2.64 (t, J = 7.5 Hz, 2H), 2.19-2.74 (m, 1H), 1.59-1.71 (m, 2H), 1.44 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.31 (d, J = 7.5 Hz, 3H), 0.94 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 208.6 (s), 155.5 (s), 142.2 (s), 136.0 (s), 135.5 (d), 124.6 (d), 122.9 (d), 51.8 (d), 41.4 (d), 37.6 (t), 24.5 (t), 19.2 (q), 14.2 (q), 13.7 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (40) [M+], 187 (100), 173 (24), 145 (14), 115 (15), 91 (6), 77 (3)。
【００５９】
例７：２−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。２−メチル−３−（４−プロピルフェニル）プロピオン酸（６．００ｇ、２９．１ｍｍｏｌ）から開始し、クーゲルロールを介した蒸留（１６０℃／０．２０ｍｂａｒ）によって、無色の油として２−メチル−６−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデンが得られた（３．５０ｇ、収率６４％）。
香りの説明：グリーン、フローラル、ファッティ、ローズ調シナモン調。
【００６０】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.57 (s, 1H), 7.34-7.43 (m, 2H), 3.36 (dd, J = 18.0, 9.0 Hz, 1H), 2.61-2.74 (m, 4H), 1.59-1.71 (m, 2H), 1.30 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.93 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 151.1 (s), 142.1 (s), 136.5 (s), 135.5 (d), 126.2 (d), 123.3 (d), 42.3 (d), 37.6 (t), 34.6 (t), 24.5 (t), 16.3 (q), 13.7 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (62) [M+], 173 (70), 159 (100), 145 (19), 131 (31), 91 (16), 77 (7)。
【００６１】
例８：６−イソブチル−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｂを続けた。３−（４−イソブチルフェニル）ブタン酸（２５．０ｇ、１１３ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１５０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−イソブチル−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１５．０ｇ、収率６５％）。
香りの説明：グリーンなローズ調、ファッティ、メタリックローズ調、ファッティでフルーティーでフローラル。
【００６２】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.50 (s, 1H), 7.41 (s, 2H), 3.37-3.43 (m, 1H), 2.93 (dd, J = 19.2, 7.5 Hz, 1H), 2.53 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 2.27 (dd, J = 18.9, 2.7 Hz, 1H), 1.80-1.94 (m, 1H), 1.39 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.90 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 206.7 (s), 157.7 (s), 141.2 (s), 136.4 (s), 136.1 (d), 124.9 (d), 123.4 (d), 45.7 (t), 44.9 (t), 32.5 (d), 30.2 (d), 22.2×2 (q), 21.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (65) [M+], 187 (11), 159 (100), 145 (27), 131 (22), 115 (29), 91 (13), 77 (4)。
【００６３】
例９：６−イソブチル−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ａを続けた。３−（４−イソブチルフェニル）−２，２−ジメチルプロピオン酸（５．３６ｇ、２２．９ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１５０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−イソブチル−２，２−ジメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（３．５０ｇ、収率７１％）。
香りの説明：フローラル、ファッティ、フルーティー、グリーン、ゴム様の、ミューゲ。
【００６４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.54 (s, 1H), 7.31-7.40 (m, 2H), 2.96 (s, 2H), 2.52 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 1.83-1.92 (m, 1H), 1.23 (s, 6H), 0.90 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 211.6 (s), 149.8 (s), 141.2 (s), 136.2 (d), 135.3 (s), 126.2 (d), 124.4 (d), 45.8 (s), 45.0 (t), 42.5 (t), 30.2 (d), 25.3×2 (q), 22.3×2 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 216 (59) [M+], 201 (100), 173 (87), 159 (21), 115 (17)。
【００６５】
例１０：６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｂを続けた。３−（４−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェニル）ブタン酸（４．４３ｇ、２０．１ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１５０℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−（ｔｅｒｔ−ブチル）−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（２．６０ｇ、収率６４％）。
香りの説明：フルーティー、フローラル。
【００６６】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.75 (d, J = 1.8 Hz, 1H), 7.68 (dd, J = 8.1, 1.8 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 3.36-3.42 (m, 1H), 2.93 (dd, J = 18.9, 7.5 Hz, 1H), 2.26 (dd, J = 18.9, 3.3 Hz, 1H), 1.39 (d, J = 6.6 Hz, 3H), 1.34 (s, 9H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 206.6 (s), 157.4 (s), 150.8 (s), 136.3 (s), 132.5 (d), 124.9 (d), 119.6 (d), 45.7 (t), 34.7 (s), 32.3 (d), 31.3×3 (q), 21.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (22) [M+], 187 (100), 159 (19), 145 (21), 91 (6), 77 (4)。
【００６７】
例１１：６−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（２０ｍＬ）中６−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０７５ｇ、０．３３３ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド；０．２２２ｇ、０．４００ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下の還流にて反応させて、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１３５℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の液体として６−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．００ｇ、収率８１％）。
香りの説明：グリーン、ファッティ、フローラル、ローズ調メタリック。
【００６８】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.39 (s, 1H), 7.29-7.36 (m, 2H), 3.33 (dd, J = 17.7, 5.7 Hz, 1H), 2.61-2.71(m, 2H), 1.88-1.97 (m, 1H), 1.28 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.95-1.01 (m, 2H), 0.68-0.73 (m, 2H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 150.8 (s), 143.7 (s), 136.4 (s), 133.2 (d), 126.2 (d), 119.9 (d), 42.3 (d), 34.5 (t), 16.3 (q), 15.1 (d), 9.5×2 (t) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 186 (72) [M+], 171 (100), 158 (16), 143 (30), 128 (42), 115 (45), 91 (10)。
【００６９】
例１２：６−シクロペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（２０ｍＬ）中６−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．００ｇ、８．８９ｍｍｏｌ）、シクロペンチルボロン酸（２．０３ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．６８ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０８０ｇ、０．３５５ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド；０．２４６ｇ、０．４４４ｍｍｏｌ）を、２ｈアルゴン雰囲気下の還流にて反応させ、クーゲルロールを介した蒸留（１４０℃／０．１５ｍｂａｒ）によって、無色の液体として６−シクロペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（０．５０ｇ、収率２６％）。
香りの説明：フルーティーでファッティでフローラル、ピーチ調、グリーンローズ調。
【００７０】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.63 (s, 1H), 7.48 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.35 (dd, J = 18.0, 9.0 Hz, 1H), 2.98-3.10 (m, 1H), 2.64-2.73 (m, 2H), 2.07-2.09 (m, 2H), 1.58-1.81 (m, 6H), 1.30 (d, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 151.2 (s), 146.2 (s), 136.4 (s), 134.4 (d), 126.2 (d), 121.8 (d), 45.6 (d), 42.4 (d), 34.7×2 (t), 34.6 (t), 25.5×2 (t), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 214 (100) [M+], 199 (55), 186 (39), 172 (61), 157 (47), 143 (32), 129 (59), 115 (40)。
【００７１】
例１３：２−エチル−６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
トルエン（５０ｍＬ）中（Ｅ）−２−（４−イソブチルベンジリデン）ブタナール（５．３５ｇ、２４．７ｍｍｏｌ）の溶液へ、メタンスルホンアミド（２．８２ｇ、２９．７ｍｍｏｌ）および塩化鉄（ＩＩＩ）（０．８０ｇ、４．９ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１６ｈ、撹拌し、６５℃まで加熱した。アルデヒドを完全に消費した後（ＧＣによって観察した）、反応物を室温まで冷却した。次いで、メタノール（３０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）中水酸化ナトリウム（２．４７ｇ、６１．８ｍｍｏｌ）の溶液を加えた。混合物を、室温にて２ｈ撹拌した。次いで、その結果得られた混合物をメタノール（３０ｍｌ）で、および滴下での３７％塩酸（６．２５ｍｌ、７４．２ｍｍｏｌ）で処理し、７０℃まで加熱し、終夜撹拌した。冷却後、水（２００ｍｌ）を加え、溶液をＭＴＢＥ（１００＊３ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、ろ過し、濃縮することで粗生成物が得られた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン：ＭＴＢＥ＝５０：１）によって精製し、クーゲルロールを介した蒸留（１６０℃／０．１５ｍｂａｒ）によって、無色油として２−エチル−６−イソブチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（２．６０ｇ、収率４９％）。
香りの説明：フローラルでファッティでグリーン、オイリーなシナモン調、ネクタリル
【００７２】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.52 (s, 1H), 7.34-7.40 (m, 2H), 3.28 (dd, J = 17.1, 7.8 Hz, 1H), 2.78 (dd, J = 17.1, 3.9 Hz, 1H), 2.58-2.65 (m, 1H), 2.52 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 1.80-2.04 (m, 2H), 1.46-1.60 (m, 1H), 1.01 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 0.90 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.2 (s), 151.5 (s), 141.1 (s), 137.0 (s), 136.0 (d), 126.1 (d), 123.8 (d), 49.2 (d), 44.9 (t), 32.0 (t), 30.2 (d), 24.5 (t), 22.3×2 (q), 11.7 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 216 (7) [M+], 188 (100), 173 (33), 145 (36), 131 (20), 91 (7), 77 (7)。
【００７３】
例１４：６−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１３に記載されるとおりの一般的な手順を続け、（Ｅ）−３−（４−エチルフェニル）−２−メチルアクリルアルデヒド（５．０ｇ、２８．７ｍｍｏｌ）、メタンスルホンアミド（４．０９ｇ、４３．０ｍｍｏｌ）および塩化鉄（ＩＩＩ）（０．９３１ｇ、５．７４ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１５０℃／０．１２ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．３０ｇ、収率２６％）。
香りの説明：グリーンなミント調フローラル、カルボンジャスミンフルーティー。
【００７４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.58 (s, 1H), 7.34-7.44 (m, 2H), 3.35 (dd, J = 18.0, 8.7 Hz, 1H), 2.65-2.73 (m, 4H), 1.22-1.31 (m, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.6 (s), 151.1 (s), 143.7 (s), 136.5 (s), 135.0 (d), 126.3 (d), 122.6 (d), 42.3 (d), 34.6 (t), 28.5 (t), 16.3 (q), 15.6 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 174 (60) [M+], 159 (100), 145 (23), 131 (32), 115 (22), 91 (13), 77 (7)。
【００７５】
例１５：６−（ｓｅｃ−ブチル）−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１３に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。（Ｅ）−３−（４−（ｓｅｃ−ブチル）フェニル）−２−メチルアクリルアルデヒド（５．００ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）、メタンスルホンアミド（１．６９ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）および塩化鉄（ＩＩＩ）（０．４８１ｇ、２．９７ｍｍｏｌ）から開始し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１５０℃／０．０８ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−エチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．００ｇ、収率３３％）。
香りの説明：グリーンなローズ調メタリック、グリーン、レザー調、ファッティでフローラル。
【００７６】
（１：１の比率における２つの異性体の混合物）1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.59 (s, 1H), 7.38-7.44 (m, 2H), 3.32-3.41 (m, 1H), 2.66-2.73 (m, 3H), 1.58-1.63 (m, 2H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.25 (d, J = 6.9 Hz, 3H), 0.81 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.8 (s), 151.3 (s), 147.2 (s), 136.5 (s), 134.4 (d), 134.3 (d), 126.3 (d), 121.9 (d), 121.9 (d), 42.4 (d), 41.4 (d), 34.6 (t), 31.1 (t), 21.9 (q), 16.3 (q), 12.2 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (30) [M+], 187 (5), 173 (100), 159 (7), 117 (27), 91 (8), 77 (4)。
【００７７】
例１６：６−イソペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１３に記載されるとおりの一般的な手順を続けた。（Ｅ）−３−（４−イソペンチルフェニル）−２−メチルアクリルアルデヒド（５．００ｇ、１８．５ｍｍｏｌ）、メタンスルホンアミド（２．１１ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）および塩化鉄（ＩＩＩ）（０．６００ｇ、３．７０ｍｍｏｌ）から開始し、クーゲルロールを介した蒸留（１６２℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の油として６−イソペンチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．３０ｇ、収率３３％）。
香りの説明：グリーンなローズ調、ファッティなラクトン調、ローズ調パウダリー（powdery）、シナマート様。
【００７８】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.57 (s, 1H), 7.32-7.42 (m, 2H), 3.34 (dd, J = 18.0, 8.7 Hz, 1H), 2.62-2.70 (m, 4H), 1.46-1.62 (m, 3H), 1.29 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.93 (d, J = 6.9 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 151.0 (s), 142.5 (s), 136.5 (s), 135.4 (d), 126.3 (d), 123.1 (d), 42.3 (d), 40.8 (t), 34.6 (t), 33.3 (t), 27.5 (d), 22.5×2 (q), 16.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 216 (80) [M+], 201 (30), 187 (1), 159 (98), 132 (100), 118 (55), 104 (55), 91 (23), 77 (8)。
【００７９】
例１７：６−エトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）中６−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．００ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）の溶液へ、ヨードエタン（２．５０ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．８７ｇ、１３．５ｍｍｏｌ）を室温にて加えた。混合物をアルゴン雰囲気下、５５℃にて６ｈ加熱した。反応物を室温まで冷却し、水（６０ｍＬ）でクエンチし、ＭＴＢＥ（３０ｍＬ×３）で抽出した。合わせた有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、ろ過し、濃縮した。残渣をシリカゲル上のクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝９／１）によって精製し、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４５℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、白色の粉末として６−エトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（２．００ｇ、収率８５％）。
香りの説明：グリーン、ワックス調（waxy）フルーティー、ローズ調。
【００８０】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.33 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.16-7.19 (m, 2H), 4.06 (q, J = 6.9 Hz, 2H), 3.32 (dd, J = 16.5, 7.5 Hz, 1H), 2.70-2.76 (m, 1H), 2.64 (dd, J = 16.5, 3.6 Hz, 1H), 1.42 (t, J = 6.9 Hz, 3H), 1.31 (d, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 158.7 (s), 146.1 (s), 137.4 (s), 127.2 (d), 124.5 (d), 105.8 (d), 63.8 (t), 42.8 (d), 34.3 (t), 16.4 (q), 14.7 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 190 (80) [M+], 175 (35), 162 (16), 147 (100), 133 (35), 119 (11), 105 (10)。
【００８１】
例１８：６−イソプロポキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１７に記載されるとおりの一般的な手順を続けた。ジメチル−ホルムアミド（ＤＭＦ；３０ｍＬ）中６−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．００ｇ、６．１７ｍｍｏｌ）、２−ブロモプロパン（３．４１ｇ、２７．７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２．８１ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）を６ｈ、アルゴン下、５５℃にて反応させることで、無色の液体として６−イソプロポキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（０．９０ｇ、収率７２％）。
香りの説明：グリーンなローズ調でファッティでフローラル、わずかにファッティ、フルーティー、メタリックローズ調
【００８２】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.31-7.40 (m, 1H), 7.13-7.18 (m, 2H), 4.56-4.60 (m, 1H), 3.31 (dd, J = 16.5, 7.5 Hz, 1H), 2.60-2.76 (m, 2H), 1.34 (d, J = 6.0 Hz, 6H), 1.30 (d, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 157.6 (s), 145.9 (s), 137.4 (s), 127.3 (d), 125.6 (d), 107.3 (d), 70.2 (d), 42.8 (d), 34.2 (t), 21.9 (q), 21.9 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 204 (33) [M+], 189 (1), 162 (50), 147 (100), 105 (7), 91 (5), 77 (8)。
【００８３】
例１９：２−メチル−６−プロポキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１７に記載されるとおりの一般的な手順を続けた。アセトン（３０ｍＬ）中６−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．００ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−メチルプロパン（７．６０ｇ、５５．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２．３８ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）を、６ｈ、アルゴン雰囲気下で還流することで、白色粉末として２−メチル−６−プロポキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．３０ｇ、収率５２％）。
香りの説明：ワックス調、ファッティでフルーティー、グリーンなフローラル。
【００８４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.32 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.17-7.20 (m, 2H), 3.94 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 3.32 (dd, J = 16.5, 7.5 Hz, 1H), 2.70-2.76 (m, 1H), 2.64 (dd, J = 16.5, 3.9 Hz, 1H), 1.76-1.87 (m, 2H), 1.30 (d, J = 7.5 Hz, 3H), 1.04 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 158.9 (s), 146.0 (s), 137.4 (s), 127.2 (d), 124.5 (d), 105.9 (d), 69.9 (t), 42.8 (d), 34.3 (t), 22.4 (t), 16.4 (q), 10.5 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 204 (52) [M+], 189 (1), 162 (42), 147 (100), 134 (25), 115 (10), 91 (10)。
【００８５】
例２０：６−イソブトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１７に記載されるとおりの一般的な手順を続けた。ＤＭＦ（３０ｍＬ）中６−ヒドロキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．００ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−２−メチルプロパン（７．６０ｇ、５５．５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（５．６２ｇ、４０．７ｍｍｏｌ）を、６ｈ、アルゴン雰囲気下、５５℃にて反応させることで、無色の液体として６−イソブトキシ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．９０ｇ、収率７１％）。
香りの説明：フローラルでフルーティーでファッティ、グリーンアニス調。
【００８６】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.33 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.17-7.21 (m, 2H), 3.75 (d, J = 6.6 Hz, 2H), 3.32 (dd, J = 16.5, 7.5 Hz, 1H), 2.70-2.79 (m, 1H), 2.64 (dd, J = 16.5, 3.6 Hz, 1H), 2.02-2.16 (m, 1H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.02 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.5 (s), 159.0 (s), 146.0 (s), 137.4 (s), 127.2 (d), 124.5 (d), 105.9 (d), 74.8 (t), 42.8 (d), 34.3 (t), 28.1 (d), 19.2×2 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 218 (41) [M+], 203 (1), 162 (70), 147 (100), 134 (26), 115 (11), 91 (8)。
【００８７】
例２１：４−イソブチル−６ａ−メチル−１ａ，６ａ−ジヒドロシクロプロパ［ａ］インデン−６（１Ｈ）−オン
２５０ｍＬ三つ口丸底フラスコ中にジクロロメタン（５０ｍＬ）中４−イソブチル−６ａ−メチル−１，１ａ，６，６ａ−テトラヒドロシクロプロパ［ａ］インデン−６−オール（０．４０ｇ、１．８５ｍｍｏｌ）を加えることで無色の液体が得られた。ピリジニウムクロロクロマート（１．００ｇ、４．６２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を、転化の完了まで２ｈ、室温にて撹拌した。反応物をイソ−ヘキサン（１００ｍＬ）によって希釈し、次いでシリカゲルの小さなパッドを通してろ過した。シリカゲルをジクロロメタンおよびイソ−ヘキサンでリンスした。合わせたろ過物を濃縮することで、黄色い残渣が得られ、さらにそれをカラムクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝２０／１）によって精製することで、淡黄色の液体として４−イソブチル−６ａ−メチル−１ａ，６ａ−ジヒドロシクロプロパ［ａ］インデン−６（１Ｈ）−オンが得られた（６０ｍｇ、収率１５％）。
香りの説明：ファッティ、フルーティー、グリーン、フローラル、いくらかのゴム様の面を伴う。
【００８８】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.34 (s, 1H), 7.12-7.21 (m, 2H), 2.58-2.61 (m, 1H), 2.38 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 1.70-1.79 (m, 1H), 1.44 (s, 3H), 1.29-1.31 (m, 2H), 0.79 (d, J = 6.9 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 205.0 (s), 152.2 (s), 140.4 (s), 134.6 (d), 133.8 (s), 125.0 (d), 123.7 (d), 44.9 (t), 39.8 (t), 33.1 (s), 30.2 (d), 28.2 (d), 22.2×2 (q), 13.6 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 214 (37) [M+], 199 (2), 171 (100), 158 (18), 128 (40), 115 (13)。
【００８９】
例２２：２−メチル−６−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
炭酸セシウム（３．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を、凝縮器を備えた１００ｍＬ三つ口反応フラスコ中に置いた。パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０７５ｇ、０．３３３ｍｍｏｌ）およびトリフェニルホスフィン（０．３５ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）を、反応フラスコ中に加えた。次いで、フラスコをアルゴンで満たした。トルエン（３５ｍＬ）、３−イソプロピル−２，５−ジメチルヘキサ−５−エン−３−オール（１．３６ｇ、８．００ｍｍｏｌ）および６−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）を室温にて連続的に加えた。その結果得られた混合物を、２ｈ、還流にて加熱した。混合物を室温まで冷却した後、それを小さなシリカゲルパッドを通してろ過し、ＭＴＢＥ（１００ｍＬ）で洗浄した。ロータリーエバポレートによって溶媒を除去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（イソ−ヘキサン／ＭＴＢＥ＝５０／１）によって精製することで、淡黄色の油として２−メチル−６−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．２０ｇ、収率９０％）。
香りの説明：ファッティ、フルーティー、グリーン、フローラル、シナモン調で桂皮酸様。
【００９０】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.58 (s, 1H), 7.36-7.45 (m, 2H), 4.83 (s, 1H), 4.74 (s, 1H), 3.36 (s, 2H), 3.32-3.41 (m, 1H), 2.66-2.75 (m, 2H), 1.66 (s, 3H), 1.31 (d, J =7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.6 (s), 151.6 (s), 144.4 (s), 139.3 (s), 136.6 (s), 135.7 (d), 126.3 (d), 124.0 (d), 112.5 (t), 44.2 (t), 42.4 (d), 34.7 (t), 22.0 (q), 16.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 200 (29) [M+], 185 (100), 172 (57), 157 (75), 144 (73), 129 (85), 115 (60)。
【００９１】
例２３：６−ブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（３０ｍＬ）中６−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（４．００ｇ、１７．８ｍｍｏｌ）、ブチルボロン酸（３．６２ｇ、３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．６８ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．１６０ｇ、０．７１１ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド；０．３９４ｇ、０．７１１ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させ、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１４５℃／０．１０ｍｂａｒ）によって、無色の液体として６−ブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（０．６７ｇ、収率１８％）。
香りの説明：グリーンでファッティでフローラル、ローズ調、ピーチ、グリーンなゴム様でわずかにレザー調のイソブチルサリチラート
【００９２】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.57 (s, 1H), 7.42 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.35 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 3.36 (dd, J = 18.0, 9.0 Hz, 1H), 2.64-2.74 (m, 4H), 1.56-1.66 (m, 2H), 1.26-1.38 (m, 5H), 0.92 (t, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 151.1 (s), 142.4 (s), 136.5 (s), 135.5 (d), 126.2 (d), 123.3 (d), 42.3 (d), 35.2 (t), 34.6 (t), 33.6 (t), 22.2 (t), 16.4 (q), 13.9 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (58) [M+], 187 (56), 159 (100), 145 (17), 131 (25), 115 (25), 104 (9)。
【００９３】
比較例１：５−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（１００ｍＬ）中７−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび５−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２つの異性体の混合物、比率＝１５：８５、４．００ｇ、１７．７７ｍｍｏｌ）、イソブチルボロン酸（３．６３ｇ、３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．３７ｇ、５３．３ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．１４０ｇ、０．５３３ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド；０．３６９ｇ、０．６６６ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させることで、無色の液体として５−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．６７ｇ、収率７４％）および無色の液体として７−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．５４ｇ、収率１５％）が得られた。
香りの説明：フルーティーでファッティでシトラスでグリーン、フルーティーでシトラスでグリーン、ソーピー（soapy）
【００９４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.65 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.21 (s, 1H), 7.14 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.35 (dd, J = 18.0, 8.7 Hz, 1H), 2.65-2.71 (m, 2H), 2.54 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 1.86-1.95 (m, 1H), 1.29 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.92 (d, J = 6.6 Hz, 6H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 208.9 (s), 153.8 (s), 149.5 (s), 134.3 (s), 128.6 (d), 126.9 (d), 123.6 (d), 45.7 (t), 42.1 (d), 34.8 (t), 30.2 (d), 22.3×2 (q), 16.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 202 (75) [M+], 187 (55), 160 (100), 145 (65), 115 (31), 91 (17)。
【００９５】
比較例２：２−メチル−５−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび２−メチル−７−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（１００ｍＬ）中７−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび５−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２つの異性体の混合物、比率＝１５：８５、４．００ｇ、１７．７７ｍｍｏｌ）、プロピルボロン酸（３．６３ｇ、３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（７．３７ｇ、５３．３ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．１４０ｇ、０．５３３ｍｍｏｌ）およびｄｐｐｆ（０．３６９ｇ、０．６６６ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させることで、無色の液体として２−メチル−５−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．３０ｇ、収率６９％）および無色の液体として２−メチル−７−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．６０ｇ、収率１８％）が得られた。
【００９６】
２−メチル−７−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン：1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.40-7.45 (m, 1H), 7.24 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.10 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 3.28-3.37 (m, 1H), 2.99-3.05 (m, 2H), 2.62-2.72 (m, 2H), 1.58-1.67 (m, 2H), 1.29 (d, J = 6.9 Hz, 3H), 0.97 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.9 (s), 154.3 (s), 143.9 (s), 133.9 (d), 133.3 (s), 128.3 (d), 123.9 (d), 42.3 (d), 34.6 (t), 33.6 (t), 24.1 (t), 16.3 (q), 14.0 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (70) [M+], 173 (100), 160 (55), 145 (39), 128 (17), 115 (30), 91 (17).
香りの説明（７−プロピル）：フローラル、ローズ、メタリック
【００９７】
２−メチル−５−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン：1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.66 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.24 (s, 1H), 7.17 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.31-3.40 (m, 1H), 2.63-2.72 (m, 4H), 1.61-1.73 (m, 2H), 1.30 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.96 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 208.9 (s), 153.9 (s), 150.5 (s), 134.3 (s), 128.1 (d), 126.3 (d), 123.8 (d), 42.1 (d), 38.4 (t), 34.9 (t), 24.4 (t), 16.4 (q), 13.8 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (48) [M+], 173 (100), 159 (28), 145 (19), 131 (20), 115 (20), 91 (12)。
香りの説明（５−プロピル）：グリーン、ワックス、ファッティ。
【００９８】
比較例３：２−メチル−４−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（３０ｍＬ）中４−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）、プロピルボロン酸（１．１７ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０７５ｇ、０．３３３ｍｍｏｌ）およびｄｐｐｆ（０．２２２ｇ、０．４００ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させることで、無色の液体として２−メチル−４−プロピル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．０５ｇ、収率８４％）。
香りの説明：極めて弱い、フルーティー、フローラル。
【００９９】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.59 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.39 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 7.27-7.32 (m, 1H), 3.34 (dd, J = 16.5, 7.2 Hz, 1H), 2.59-2.72 (m, 4H), 1.60-1.73 (m, 2H), 1.31 (d, J = 7.5 Hz, 3H), 0.99 (t, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 151.9 (s), 140.2 (s), 136.2 (s), 134.3 (d), 127.6 (d), 121.4 (d), 41.8 (d), 34.0 (t), 33.5 (t), 23.0 (t), 16.3 (q), 14.0 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 188 (73) [M+], 173 (100), 159 (80), 145 (35), 131 (28), 115 (35), 91 (25)。
【０１００】
比較例４：２−メチル−５−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび２−メチル−７−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
例２２に記載されるとおりの類似の手順を使用して、トルエン（８０ｍＬ）中炭酸セシウム（７．６０ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．１７５ｇ、０．７８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．８２ｇ、３．１１ｍｍｏｌ）、３−イソプロピル−２，５−ジメチルヘキサ−５−エン−３−オール（３．１８ｇ、１８．７ｍｍｏｌ）ならびに７−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび５−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２つの異性体の混合物、比率＝１５：８５、３．５０ｇ、１５．６ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させることで、２−メチル−５−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２．２２ｇ、収率７１％、無色の液体）および２−メチル−７−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．４１ｇ、収率１３％、無色の液体）が得られた。
【０１０１】
２−メチル−５−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン：1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.68 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.27 (s, 1H), 7.21 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 4.86 (s, 1H), 4.77 (s, 1H),, 3.39 (s, 2H), 3.33-3.41 (m, 1H), 2.67-2.73 (m, 2H), 1.69 (s, 3H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 4H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.1 (s), 154.0 (s), 147.5(s), 144.2 (s), 134.7 (s), 128.5 (d), 126.7 (d), 123.9 (d), 112.8 (t), 45.0 (t), 42.2 (d), 34.9 (t), 22.1 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 200 (55) [M+], 185 (100), 172 (48), 157 (71), 143 (72), 129 (60), 115 (53), 91 (17)。
香りの説明：ファッティでフルーティーでシトラスでフローラル、シトラールミラジル様、ソーピー。
【０１０２】
２−メチル−７−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン：1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.47 (dd, J = 7.5, 7.5 Hz, 1H), 7.29 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.15 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 4.79 (s, 1H), 4.57 (s, 1H), 3.75-3.91 (m, 2H), 3.30-3.39 (m, 1H), 2.63-2.72 (m, 2H), 1.75 (s, 3H), 1.29 (d, J = 7.2 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.9 (s), 154.2 (s), 144.9 (s), 140.6 (s), 134.0 (d), 133.6 (s), 128.8 (d), 124.3 (d), 111.7 (t), 42.4 (d), 38.6 (t), 34.5 (t), 22.7 (q), 16.3 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 200 (30) [M+], 185 (100), 167 (11), 143 (10), 115 (22), 91 (7).
香りの説明：グリーン、ワックス、わずかにミント調。
【０１０３】
比較例５：２−メチル−４−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例２２に記載されるとおりの一般的な手順を続けた。トルエン（３５ｍＬ）中炭酸セシウム（３．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０７５ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（０．３５ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）、３−イソプロピル−２，５−ジメチルヘキサ−５−エン−３−オール（１．３６ｇ、８．００ｍｍｏｌ）および４−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させることで、無色の液体として２−メチル−４−（２−メチルアリル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．１２ｇ、収率８４％）。
【０１０４】
1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.65 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.34 (dd, J = 7.5, 7.5 Hz, 1H), 4.85 (s, 1H), 4.63 (s, 1H),, 3.38 (s, 2H), 3.30-3.38 (m, 1H), 2.68-2.74 (m, 1H), 2.62 (dd, J = 17.1, 3.9 Hz, 1H), 1.73 (s, 3H), 1.31 (d, J = 7.5 Hz, 3H) ppm; 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 209.8 (s), 152.7 (s), 143.1 (s), 137.2 (s), 136.4 (s), 135.2 (d), 127.7 (d), 122.0 (d), 112.4 (t), 41.9 (d), 40.7 (t), 33.5 (t), 22.4 (q), 16.4 (q) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 200 (100) [M+], 185 (65), 157 (60), 143 (42), 115 (47), 91 (13)。
香りの説明：フルーティーでフローラルでメタリック、ミラジル様。
【０１０５】
比較例６：５−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン、および７−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（１００ｍｌ）中７−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンおよび５−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（２つの異性体の混合物、比率＝１５：８５、３．００ｇ、１３．３３ｍｍｏｌ）、シクロプロピルボロン酸（２．２９ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５．５３ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．１２０ｇ、０．５３３ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド、０．３６９ｇ、０．６６６ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させ、続いてクーゲルロールを介した蒸留によって、無色の液体として５−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１４０℃／０．１１ｍｂａｒ）（２．０２ｇ、収率８１％）および無色の液体として７−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１３０℃／０．１１ｍｂａｒ）（０．３００ｇ、収率１２％）が得られた。
【０１０６】
５−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン： 1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.61 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.08 (s, 1H), 7.02 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 3.27-3.36 (m, 1H), 2.60-2.70 (m, 2H), 1.92-1.97 (m, 1H), 1.28 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.03-1.10 (m, 2H), 1.77-1.80 (m, 2H) ppm; 13C NMR (75MHz, CDCl3): δ = 208.6 (s), 153.9 (s), 152.4 (s), 134.0 (s), 125.0 (d), 123.8 (d), 122.9 (d), 42.1 (d), 34.8 (t), 16.4 (q), 16.1 (d), 10.6 (t), 10.6 (t) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 186 (50) [M+], 171 (100), 158 (10), 143 (19), 128 (31), 115 (33)。
香りの説明：グリーン、クリーミー、ラクトン調。
【０１０７】
７−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン：1H NMR (300 MHz, CDCl3 ): δ = 7.36-7.41 (m, 1H), 7.15 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 6.71 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 3.25-3.34 (m, 2H), 2.60-2.70 (m, 2H), 1.30 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.05-1.10 (m, 2H), 0.72-0.76 (m, 2H) ppm; 13C NMR (75MHz, CDCl3): δ = 210.4 (s), 154.0 (s), 146.1 (s), 134.3 (d), 133.5 (s), 122.9 (d), 121.0 (d), 42.4 (d), 34.4 (t), 16.4 (q), 10.7 (t), 10.6 (t), 10.0 (d) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 186 (30) [M+], 171 (100), 153 (9), 141 (12), 128 (31), 115 (28)。
香りの説明：グリーン、フローラル、レザー調。
【０１０８】
比較例７：４−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン
表題の化合物を調製し、例１に記載されるとおりの一般的な手順Ｃを続けた。トルエン（３０ｍｌ）中４−ブロモ−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５０ｇ、６．６６ｍｍｏｌ）、シクロプロピルボロン酸（１．１５ｇ、１３．３３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．７６ｇ、１９．９９ｍｍｏｌ）、パラジウム（ＩＩ）アセタート（０．０７５ｇ、０．３３３ｍｍｏｌ）および１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（ｄｐｐｆリガンド、０．２２２ｇ、０．４００ｍｍｏｌ）を、２ｈ、アルゴン雰囲気下、還流にて反応させ、続いてクーゲルロールを介した蒸留（１２５℃／０．０８ｍｂａｒ）によって、無色の液体として４−シクロプロピル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンが得られた（１．１１ｇ、収率８９％）。
【０１０９】
1H NMR (300 MHz, CDCl3): δ = 7.54 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.24-7.29 (m, 1H), 7.09 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 3.45(dd, J = 17.7, 8.7Hz, 1H), 2.67-2.76 (m, 2H), 1.88-1.97 (m, 1H), 1.33 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 0.99-1.05 (m, 2H), 0.71-0.74 (m, 2H) ppm; 13C NMR (75MHz, CDCl3): δ = 209.7 (s), 152.9 (s), 141.3 (s), 135.9 (s), 129.5 (d), 127.7 (d), 120.9 (d), 41.8 (d), 33.6 (t), 16.4 (q), 11.7 (q), 7.9*2 (t) ppm; GC/MS (EI): m/z (%): 186 (100) [M+], 171 (71), 157 (29), 143 (85), 128 (91), 115 (65), 91 (11)。
香りの説明：弱いフローラル。
【０１１０】
例２４：ＧＣ−香り閾値の決定
当業者に既知の標準的な手順に従って、揮発性香水化合物のための閾値を、訓練された評価者によってスニフポート（sniff port）を備えたガスクロマトグラフ上で決定する。各パネリストによって嗅がれた最も低い濃度を、ｎｇで表される個別の閾値（スニフポートにて送達される化合物の絶対量）として記録する。
同一の条件下、個別の化合物のための香り閾値を測定した。その結果を下記に示す。
【０１１１】
【表１】
2019532123.tif 000005
【０１１２】
上記の結果からわかるとおり、本発明の化合物（Ｃ−６置換インダノン誘導体）は、Ｃ−４、Ｃ−５またはＣ−７位にて置換された化合物と比較して、少なくとも約１０倍低い香り閾値を有する。これに基づき、より少ない量のクレームされた化合物が同じ香り強度を与えるために要求されることから、顕著な効果が達成される。
【０１１３】
例２５：上質な香水のためのローズ調フレグランス組成物
【表２】
2019532123.tif 000006
【０１１４】
わずかにフルーティー（リンゴ）な面をもつ、この自然なローズで、スパイシー（丁子）な、新鮮で、軽やか、かつ繊細なアコードは、アルコール（８５°）中１０重量％で評価されるのが最もよい。６−イソブチル−２−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オンの添加は、より強いインパクトのアコードをもたらし、今や特徴はローズフローラルな新鮮さをもつフルーティーでピーチでクリーミーである。今やアコードは、式（１）で表される化合物がＤＰＧによって置き換えられていないアコードと比較して、よりボディを有し、より長く続く。この上記のアコードは、例えば柔軟剤をフレグランスするのに好適である。
【国際調査報告】
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