(57)【要約】  本発明は、新規なヘテロ環式化合物およびこれを利用した有機発光素子を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
2019524741.tif 000283
前記化学式１で、
Ｘ１はＯまたはＳであり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−６０ヘテロアリーレンであり、
Ｙ１からＹ３は、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ３であって、Ｙ１からＹ３のうちの少なくとも一つはＮであり、
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個から３個含むＣ１−６０ヘテロアリールであり、
Ａｒ２は置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ｒ１からＲ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルコキシ；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２−６０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールオキシ；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−６０ヘテロアリールであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０から３の整数である。
【請求項２】
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合；置換もしくは非置換のフェニレン；置換もしくは非置換のナフチレン；または置換もしくは非置換のビフェニリレンである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合、または下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物：
【化２】
2019524741.tif 000284
【請求項４】
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＣＨであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＣＨであるか；または
Ｙ１はＣＨであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＮである、請求項１から３のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から４のいずれか一項に記載の化合物：
【化３】
2019524741.tif 000285
前記で、
Ｘ２はＯ、Ｓ、ＮＺ４、またはＣＺ５Ｚ６であり、
Ｚ１からＺ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−２０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−２０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−２０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−２０ヘテロアリールであり、
ｃ１は０から５の整数であり、
ｃ２は０から４の整数であり、
ｃ３は０から３の整数である。
【請求項６】
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項５に記載の化合物：
【化４】
2019524741.tif 000286
【化５】
2019524741.tif 000287
【請求項７】
Ａｒ２は下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１から６のいずれか一項に記載の化合物：
【化６】
2019524741.tif 000288
【化７】
2019524741.tif 000289
前記で、
Ｚ１１からＺ１４は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；Ｓｉ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）；Ｃ（Ｑ４）（Ｑ５）（Ｑ６）およびＣ６−６０アリールであり、
ここで、Ｑ１からＱ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−２０アルキル；または置換もしくは非置換のＣ６−２０アリールであり、
ｃ１１は０から５の整数であり、
ｃ１２は０から７の整数であり、
ｃ１３は０から９の整数であり、
ｃ１４は０から４の整数であり、
ｃ１５は０から３の整数であり、
ｃ１６は０から１１の整数であり、
ｃ１７は０から９の整数であり、
ｃ１８は０から６の整数であり、
ｃ１９は０から１２の整数である。
【請求項８】
Ａｒ２は下記から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項７に記載の化合物：
【化８】
2019524741.tif 000290
【化９】
2019524741.tif 000291
【化１０】
2019524741.tif 000292
【請求項９】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素；重水素；シアノ；または置換もしくは非置換のＣ１−１０アルキルである、請求項１から８のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１０】
前記化合物は、下記化合物から構成される群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物：
【化１１】
2019524741.tif 000293
【化１２】
2019524741.tif 000294
【化１３】
2019524741.tif 000295
【化１４】
2019524741.tif 000296
【化１５】
2019524741.tif 000297
【化１６】
2019524741.tif 000298
【化１７】
2019524741.tif 000299
【化１８】
2019524741.tif 000300
【化１９】
2019524741.tif 000301
【化２０】
2019524741.tif 000302
【化２１】
2019524741.tif 000303
【化２２】
2019524741.tif 000304
【化２３】
2019524741.tif 000305
【化２４】
2019524741.tif 000306
【化２５】
2019524741.tif 000307
【化２６】
2019524741.tif 000308
【化２７】
2019524741.tif 000309
【化２８】
2019524741.tif 000310
【化２９】
2019524741.tif 000311
【化３０】
2019524741.tif 000312
【化３１】
2019524741.tif 000313
【化３２】
2019524741.tif 000314
【化３３】
2019524741.tif 000315
【化３４】
2019524741.tif 000316
【化３５】
2019524741.tif 000317
【化３６】
2019524741.tif 000318
【化３７】
2019524741.tif 000319
【化３８】
2019524741.tif 000320
【化３９】
2019524741.tif 000321
【化４０】
2019524741.tif 000322
【化４１】
2019524741.tif 000323
【化４２】
2019524741.tif 000324
【化４３】
2019524741.tif 000325
【化４４】
2019524741.tif 000326
【化４５】
2019524741.tif 000327
【化４６】
2019524741.tif 000328
【化４７】
2019524741.tif 000329
【化４８】
2019524741.tif 000330
【化４９】
2019524741.tif 000331
【化５０】
2019524741.tif 000332
【化５１】
2019524741.tif 000333
【化５２】
2019524741.tif 000334
【化５３】
2019524741.tif 000335
【化５４】
2019524741.tif 000336
【化５５】
2019524741.tif 000337
【化５６】
2019524741.tif 000338
【化５７】
2019524741.tif 000339
【化５８】
2019524741.tif 000340
【化５９】
2019524741.tif 000341
【化６０】
2019524741.tif 000342
【化６１】
2019524741.tif 000343
【化６２】
2019524741.tif 000344
【化６３】
2019524741.tif 000345
【化６４】
2019524741.tif 000346
【請求項１１】
第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１から１０のいずれか一項に記載の化合物を含むものである、有機発光素子。
【請求項１２】
前記化合物を含む有機物層は、発光層である、請求項１１に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記化合物は、ホスト物質として用いられる、請求項１２に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１６年７月２０日付韓国特許出願第１０−２０１６−００９２２０２号、および２０１７年６月１４日付韓国特許出願第１０−２０１７−００７５０２９号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み含まれる。
【０００２】
本発明は、新規なヘテロ環式化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般に有機発光現像とは、有機物質を利用して電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現像をいう。有機発光現像を利用する有機発光素子は、広い視野角、優れたコントラスト、速い応答時間を有し、輝度、駆動電圧および応答速度特性に優れて多くの研究が進められている。
【０００４】
有機発光素子は、一般に陽極と陰極および前記陽極と陰極との間に有機物層を含む構造を有する。前記有機物層は、有機発光素子の効率と安全性を高めるために、それぞれ異なる物質から構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなることができる。このような有機発光素子の構造において、二つの電極の間に電圧をかけるようになると、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入されるようになり、注入された正孔と電子が会った時にエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光が出るようになる。
【０００５】
このような有機発光素子に用いられる有機物に対して新たな材料の開発が持続的に要求されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許公開番号第１０−２０００−００５１８２６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、新規なヘテロ環化合物化合物およびこれを含む有機発光素子に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記の化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019524741.tif 000002
前記化学式１で、
Ｘ１はＯまたはＳであり、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリーレン；または置換もしくは非置換のＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−６０ヘテロアリーレンであり、
Ｙ１からＹ３は、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ３であって、Ｙ１からＹ３のうちの少なくとも一つはＮであり、
Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個から３個含むＣ１−６０ヘテロアリールであり、
Ａｒ２は置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールであり、
Ｒ１からＲ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルコキシ；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルコキシ；置換もしくは非置換のＣ３−６０シクロアルキル；置換もしくは非置換のＣ２−６０アルケニル；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリール；置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールオキシ；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−６０ヘテロアリールであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０から３の整数である。
【０００９】
また、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
前述した化学式１で表される化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として用いることができ、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、前述した化学式１で表される化合物は、発光層のホスト材料として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示した図面である。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の理解のためにより詳細に説明する。
【００１３】
本明細書で、
【化２】
2019524741.tif 000003
は、他の置換基に連結される結合を意味し、単一結合は、Ｌ１およびＬ２で表される部分に別途の原子が存在しないことを意味する。
【００１４】
本明細書で「置換もしくは非置換」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；またはＮ、ＯおよびＳ原子のうちの１個以上を含むヘテロアリールからなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、前記例示した置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換されたことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。つまり、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基に解釈されてもよい。
【００１５】
本明細書でカルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１から４０であることが好ましい。具体的に、下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化３】
2019524741.tif 000004
【００１６】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１から２５の直鎖、分枝鎖または環状アルキル基または炭素数６から２５のアリール基で置換されてもよい。具体的に、下記構造式の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化４】
2019524741.tif 000005
【００１７】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１から２５であることが好ましい。具体的に下記のような構造の化合物になることができるが、これに限定されるのではない。
【化５】
2019524741.tif 000006
【００１８】
本明細書において、シリル基は、具体的にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これに限定されない。
【００１９】
本明細書において、ホウ素基は、具体的にトリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これに限定されない。
【００２０】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素がある。
【００２１】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルキル基の炭素数は１から６である。アルキル基の具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖または分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２から４０であることが好ましい。一実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２から２０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２から１０である。また一つの実施状態によれば、前記アルケニル基の炭素数は２から６である。具体的な例としては、ビニル、１−プロフェニル、イソプロフェニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３から６０であることが好ましく、一実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３から３０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３から２０である。また一つの実施状態によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３から６である。具体的にシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これに限定されない。
【００２４】
本明細書において、アリール基は、特に限定されないが、炭素数６から６０であることが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は６から３０である。一実施状態によれば、前記アリール基の炭素数は６から２０である。前記アリール基が単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基などになることができるが、これに限定されるのではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになることができるが、これに限定されるのではない。
【００２５】
本明細書において、フルオレニル基は置換されてもよく、２個の置換基が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。前記フルオレニル基が置換される場合、
【化６】
2019524741.tif 000007
などになることができる。ただし、これに限定されるのではない。
【００２６】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、ＳｉおよびＳのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２から６０であることが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００２７】
本明細書において、アルアルキル基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基のうちのアリール基は、前述したアリール基の例示のとおりである。本明細書において、アルアルキル基、アルキルアリール基、アルキルアミン基のうちのアルキル基は、前述したアルキル基の例示のとおりである。本明細書において、ヘテロアリールアミンのうちのヘテロアリールは、前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、アルアルケニル基のうちのアルケニル基は、前述したアルケニル基の例示のとおりである。本明細書において、アリーレンは、２価基であることを除いては前述したアリール基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価基であることを除いては前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。本明細書において、炭化水素環は、１価基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述したアリール基またはシクロアルキル基に関する説明が適用可能である。本明細書において、ヘテロ環は、１価基ではなく、２個の置換基が結合して形成したことを除いては前述したヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００２８】
一方、本発明は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００２９】
具体的に、前記化学式１で表される化合物は、下記の化学式１−１から１−４で表される：
［化学式１−１］
【化７】
2019524741.tif 000008
［化学式１−２］
【化８】
2019524741.tif 000009
［化学式１−３］
【化９】
2019524741.tif 000010
［化学式１−４］
【化１０】
2019524741.tif 000011
前記化学式１−１から１−４で、Ｌ１、Ｌ２、Ｙ１からＹ３、Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂ、Ａｒ２、Ｒ１、Ｒ２、ｎ１およびｎ２に対する説明は前記化学式１で定義したとおりである。
【００３０】
好ましくは、前記化学式１で、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合；または置換もしくは非置換のＣ６−２０アリーレンであってもよい。
【００３１】
例えば、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合；置換もしくは非置換のフェニレン；置換もしくは非置換のナフチレン；または置換もしくは非置換のビフェニリレンであってもよい。
【００３２】
具体的に例を挙げると、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、単一結合、または下記から構成される群より選択されるいずれか一つであってもよい：
【化１１】
2019524741.tif 000012
【００３３】
好ましくは、前記化学式１で、
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＣＲ３であるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＲ３であり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＲ３であり、Ｙ３はＣＲ３であるか；または
Ｙ１はＣＲ３であり、Ｙ２はＣＲ３であり、Ｙ３はＮであってもよい。
【００３４】
好ましくは、前記化学式１で、
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＮであり、Ｙ３はＣＨであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＮであるか；
Ｙ１はＮであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＣＨであるか；または
Ｙ１はＣＨであり、Ｙ２はＣＨであり、Ｙ３はＮであってもよい。
【００３５】
好ましくは、前記化学式１で、Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６−２０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個含むＣ１−２０ヘテロアリールであってもよい。
【００３６】
例えば、Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、下記から構成される群より選択されるいずれか一つであってもよい：
【化１２】
2019524741.tif 000013
前記で、
Ｘ２はＯ、Ｓ、ＮＺ４、またはＣＺ５Ｚ６であり、
Ｚ１からＺ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−２０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−２０ハロアルキル；置換もしくは非置換のＣ６−２０アリール；または置換もしくは非置換のＮ、ＯおよびＳから構成される群より選択されるヘテロ原子を１個以上含むＣ１−２０ヘテロアリールであり、
ｃ１は０から５の整数であり、
ｃ２は０から４の整数であり、
ｃ３は０から３の整数である。
【００３７】
この時、ｃ１はＺ１の個数を示したものであって、ｃ１が２以上である場合、２以上のＺ１は互いに同一でも異なっていてもよい。ｃ２およびｃ３に対する説明は前記ｃ１に対する説明および前記化学式の構造を参照して理解され得る。
【００３８】
具体的に例を挙げると、Ａｒ１ａおよびＡｒ１ｂは、それぞれ独立に、下記から構成される群より選択されるいずれか一つであってもよい：
【化１３】
2019524741.tif 000014
【化１４】
2019524741.tif 000015
【００３９】
また、前記化学式１で、Ａｒ２は置換もしくは非置換のＣ６−６０アリールである。この時、アリールは非芳香族縮合環を含まない。具体的に、置換もしくは非置換のフルオレニル基は本発明のＡｒ２から除外される。
【００４０】
好ましくは、Ａｒ２は非置換されるか、または重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；Ｓｉ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）；Ｃ（Ｑ４）（Ｑ５）（Ｑ６）およびＣ６−６０アリールから構成される群よりそれぞれ独立に選択される置換基で置換されたＣ６−６０アリールであり、
ここで、Ｑ１からＱ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−２０アルキル；または置換もしくは非置換のＣ６−２０アリールであってもよい。
【００４１】
例えば、Ａｒ２は下記から構成される群より選択されるいずれか一つであってもよい：
【化１５】
2019524741.tif 000016
【化１６】
2019524741.tif 000017
前記で、Ｚ１１からＺ１４は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−６０アルキル；置換もしくは非置換のＣ１−６０ハロアルキル；Ｓｉ（Ｑ１）（Ｑ２）（Ｑ３）；Ｃ（Ｑ４）（Ｑ５）（Ｑ６）およびＣ６−６０アリールであり、
ここで、Ｑ１からＱ６は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；置換もしくは非置換のＣ１−２０アルキル；または置換もしくは非置換のＣ６−２０アリールであり、
ｃ１１は０から５の整数であり、
ｃ１２は０から７の整数であり、
ｃ１３は０から９の整数であり、
ｃ１４は０から４の整数であり、
ｃ１５は０から３の整数であり、
ｃ１６は０から１１の整数であり、
ｃ１７は０から９の整数であり、
ｃ１８は０から６の整数であり、
ｃ１９は０から１２の整数である。
【００４２】
この時、ｃ１１はＺ１１の個数を示したものであって、ｃ１１が２以上である場合、２以上のＺ１１は互いに同一でも異なっていてもよい。ｃ１２からｃ１９に対する説明は前記ｃ１１に対する説明および前記化学式の構造を参照して理解され得る。
【００４３】
好ましくは、前記でＱ１からＱ６は水素；重水素；ハロゲン；シアノ；ニトロ；アミノ；メチル；またはフェニルであってもよい。
【００４４】
具体的に例を挙げると、Ａｒ２は下記から構成される群より選択されるいずれか一つであってもよい：
【化１７】
2019524741.tif 000018
【化１８】
2019524741.tif 000019
【化１９】
2019524741.tif 000020
【００４５】
また、前記化学式１で、Ｒ１からＲ３は、それぞれ独立に、水素；重水素；シアノ；または置換もしくは非置換のＣ１−１０アルキルであってもよい。
【００４６】
例えば、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素、重水素、シアノ、メチル、または重水素で置換されたメチルであってもよく、Ｒ３は水素であってもよい。
【００４７】
前記化学式１で、ｎ１はＲ１の個数を示したものであって、ｎ１が２以上である場合、２以上のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよい。ｎ２に対する説明は前記ｎ１に対する説明および化学式１の構造を参照して理解され得る。
【００４８】
例えば、前記化合物は、下記化合物から構成される群より選択されてもよい：
【化２０】
2019524741.tif 000021
【化２１】
2019524741.tif 000022
【化２２】
2019524741.tif 000023
【化２３】
2019524741.tif 000024
【化２４】
2019524741.tif 000025
【化２５】
2019524741.tif 000026
【化２６】
2019524741.tif 000027
【化２７】
2019524741.tif 000028
【化２８】
2019524741.tif 000029
【化２９】
2019524741.tif 000030
【化３０】
2019524741.tif 000031
【化３１】
2019524741.tif 000032
【化３２】
2019524741.tif 000033
【化３３】
2019524741.tif 000034
【化３４】
2019524741.tif 000035
【化３５】
2019524741.tif 000036
【化３６】
2019524741.tif 000037
【化３７】
2019524741.tif 000038
【化３８】
2019524741.tif 000039
【化３９】
2019524741.tif 000040
【化４０】
2019524741.tif 000041
【化４１】
2019524741.tif 000042
【化４２】
2019524741.tif 000043
【化４３】
2019524741.tif 000044
【化４４】
2019524741.tif 000045
【化４５】
2019524741.tif 000046
【化４６】
2019524741.tif 000047
【化４７】
2019524741.tif 000048
【化４８】
2019524741.tif 000049
【化４９】
2019524741.tif 000050
【化５０】
2019524741.tif 000051
【化５１】
2019524741.tif 000052
【化５２】
2019524741.tif 000053
【化５３】
2019524741.tif 000054
【化５４】
2019524741.tif 000055
【化５５】
2019524741.tif 000056
【化５６】
2019524741.tif 000057
【化５７】
2019524741.tif 000058
【化５８】
2019524741.tif 000059
【化５９】
2019524741.tif 000060
【化６０】
2019524741.tif 000061
【化６１】
2019524741.tif 000062
【化６２】
2019524741.tif 000063
【化６３】
2019524741.tif 000064
【化６４】
2019524741.tif 000065
【化６５】
2019524741.tif 000066
【化６６】
2019524741.tif 000067
【化６７】
2019524741.tif 000068
【化６８】
2019524741.tif 000069
【化６９】
2019524741.tif 000070
【化７０】
2019524741.tif 000071
【化７１】
2019524741.tif 000072
【化７２】
2019524741.tif 000073
【化７３】
2019524741.tif 000074
【００４９】
前記化学式１で表される化合物は、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンコアの特定位置にピリジニル基、ピリミジニル基、またはトリアジニル基のようなＮ原子含有ヘテロアリール置換基が連結された構造を有し、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンコアの特定位置に芳香族であるアリール置換基が連結されることによって、これを利用した有機発光素子はフルオレニル基のような非芳香族縮合環基が連結された化合物を利用した有機発光素子に比べて高効率、低駆動電圧および長寿命などを示すことができる。
【００５０】
一方、前記化学式１で表される化合物は、一例として下記反応式１のような製造方法で製造することができる：
［反応式１］
【化７４】
2019524741.tif 000075
前記反応式１で、Ｌ１、Ｌ２、Ｙ１からＹ３、Ａｒ１ａ、Ａｒ１ｂおよびＡｒ２に対する説明は前記化学式１で定義したとおりである。
【００５１】
前記化学式１で表される化合物は、前記反応式１を参考にして製造しようとする化合物の構造に合わせて出発物質を適切に代替して製造することができる。
【００５２】
また、本発明は、前記化学式１で表される化合物を含む有機発光素子を提供する。一例として、本発明は、第１電極；前記第１電極と対向して備えられた第２電極；および前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１で表される化合物を含む、有機発光素子を提供する。
【００５３】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有してもよい。しかし、有機発光素子の構造は、これに限定されず、より少ない数の有機層を含んでもよい。
【００５４】
具体的に、前記有機物層は、発光層を含んでもよく、前記発光層は、前記化学式１で表される化合物を含んでもよい。
【００５５】
この時、前記化学式１で表される化合物は、発光層でホスト物質として用いられてもよい。
【００５６】
また、本発明による有機発光素子は、基板上に陽極、１層以上の有機物層および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。また、本発明による有機発光素子は、基板上に陰極、１層以上の有機物層および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。例えば、本発明の一実施例による有機発光素子の構造は図１および２に例示されている。
【００５７】
図１は、基板１、陽極２、発光層３、陰極４からなる有機発光素子の例を示した図面である。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記発光層に含まれてもよい。
【００５８】
図２は、基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８および陰極４からなる有機発光素子の例を示した図面である。このような構造において、前記化学式１で表される化合物は、前記正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層のうちの１層以上に含まれてもよい。
【００５９】
本発明による有機発光素子は、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表される化合物を含むことを除いては、当該技術分野に知られている材料と方法で製造されてもよい。また、前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は同一の物質または異なる物質から形成されてもよい。
【００６０】
例えば、本発明による有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層および第２電極を順次に積層させて製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または伝導性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させて製造することができる。このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【００６１】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法により有機物層として形成されてもよい。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらだけに限定されるのではない。
【００６２】
このような方法以外にも、基板上に陰極物質から有機物層、陽極物質を順次に蒸着させて有機発光素子を製造することができる（ＷＯ２００３／０１２８９０）。ただし、製造方法がこれに限定されるのではない。
【００６３】
一例として、前記第１電極は陽極であり、前記第２電極は陰極であるか、または前記第１電極は陰極であり、前記第２電極は陽極である。
【００６４】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が大きい物質が好ましい。前記陽極物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物の組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような伝導性高分子などがあるが、これらにだけに限定されるのではない。
【００６５】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易に行われるように仕事関数が小さい物質であることが好ましい。前記陰極物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫および鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００６６】
前記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層であり、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有して陽極での正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の伝導性高分子などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００６７】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層であり、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、伝導性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００６８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ輸送されて結合させることによって可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率がよい物質が好ましい。具体的な例として８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム着物（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらだけに限定されるのではない。
【００６９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含んでもよい。ホスト材料としては、前述した化学式１で表される化合物を含んでもよい。その他に追加的に、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などをさらに含んでもよい。具体的に縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これに限定されない。
【００７０】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的に芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換される。具体的にスチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これに限定されない。
【００７１】
前記電子輸送層は、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層であり、電子輸送物質としては、陰極から電子を良好に注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性が大きい物質が適切である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ着物；Ａｌｑ３を含む着物；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属着物などがあるが、これらだけに限定されるのではない。電子輸送層は、従来の技術により用いられたとおり、任意の所望するカソード物質と共に用いることができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的にセシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウムおよびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【００７２】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層であり、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的にはフルオレノン、アントラキノンジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロンなどとこれらの誘導体、金属錯体化合物および窒素含有５員環誘導体などがあるが、これに限定されない。
【００７３】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナトリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナト）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナト）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナト）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナト）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これに限定されない。
【００７４】
本発明による有機発光素子は、用いられる材料により前面発光型、後面発光型または両面発光型であってもよい。
【００７５】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも有機太陽電池または有機トランジスターに含まれてもよい。
【００７６】
前記化学式１で表される化合物およびこれを含む有機発光素子の製造は、以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものに過ぎず、本発明の範囲がこれらによって限定されるのではない。
【００７７】
合成例１：中間体化合物Ｐ−６の製造
【化７５】
2019524741.tif 000076
1-ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｆｌｕｏｒｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１００ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）、５−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（６２．２ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８００ｍｌに溶かした。ここに炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）２Ｍ溶液（５００ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（７．７ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を入れて１２時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させ、生成された混合物を水とトルエンで３回抽出した。トルエン層を分離した後、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥して濾過した濾液を減圧蒸留して得た混合物をクロロホルム、エタノールを利用して３回再結晶して化合物Ｐ−１（５３．７ｇ、収率５１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１４）を得た。
【００７８】
【化７６】
2019524741.tif 000077
化合物Ｐ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（Ｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔａｈｎｅ）（６００ｍｌ）に溶かした後、０℃に冷却させる。ボロントリブロミド（ｂｏｒｏｎ  ｔｒｉｂｒｏｍｉｄｅ）（１５．８ｍｌ、１６６．４ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した後、１２時間攪拌した。反応が終了した後、水で３回洗浄し、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥して濾過した濾液を減圧蒸留してカラムクロマトグラフィーで精製して化合物Ｐ−２（４７．４ｇ、収率９９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３００）を得た。
【００７９】
【化７７】
2019524741.tif 000078
化合物Ｐ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）を蒸留されたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４００ｍｌ）に溶かす。これを０℃に冷却させ、ここに水素化ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  hｙｄｒｉｄｅ）（３．５ｇ、１４５．９ｍｍｏｌ）を徐々に滴加した。２０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応が終了した後、常温に冷却し、エタノール（Ｅｔｈａｎｏｌ）１００ｍｌを徐々に入れた。前記混合物を減圧蒸留して得た混合物をクロロホルム、エチルアセテートで再結晶して化合物Ｐ−３（３０．３ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８０）を得た。
【００８０】
【化７８】
2019524741.tif 000079
化合物Ｐ−３（３０．０ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げて１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（６２．７ｍｌ、１０６．６ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一温度で一時間攪拌した後、トリイソプロピルボレート（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）（２８．３ｍｌ、２１３．１ｍｍｏｌ）を加え、常温に温度を徐々に上げながら３時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液（２００ｍｌ）を加えて１．５時間常温で攪拌した。生成された沈殿物を濾過して水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）で順次に洗った後、真空乾燥した。乾燥後、エチルエーテルに分散させて２時間攪拌した後、濾過して乾燥して化合物Ｐ−４（２４．４ｇ、収率９３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４７）を製造した。
【００８１】
【化７９】
2019524741.tif 000080
化合物Ｐ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）と２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２１．８ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（３３．６ｍｌ、２４３．５ｍｍｏｌ）を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．９ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、４時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートで再結晶して濾過した後、乾燥して化合物Ｐ−５（３２．４ｇ、収率９２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）を製造した。
【００８２】
【化８０】
2019524741.tif 000081
化合物Ｐ−５（３０ｇ、６９．２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（１９．３ｇ、７６．１ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（２０．４ｇ、２０７．５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．６ｇ、２ｍｏｌ％）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に入れて１２時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に溶かして水で３回洗った後、有機層を分離して硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。これを減圧蒸留して化合物Ｐ−６（３４．５ｇ、収率９５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２６）を製造した。
【００８３】
合成例１−１：化合物１の製造
【化８１】
2019524741.tif 000082
化合物Ｐ−６（２０．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）と２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（５７．２ｍｌ、１１４．３ｍｍｏｌ）を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０） ［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．４ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された固体を濾過した。濾過された固体をクロロホルムとエチルアセテートで再結晶して濾過した後、乾燥して化合物１（１７．８ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）を製造した。
【００８４】
合成例１−２：化合物２の製造
【化８２】
2019524741.tif 000083
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに９−ブロモフェナントレン（９−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２（１８．４ｇ、収率８４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７６）を製造した。
【００８５】
合成例１−３：化合物３の製造
【化８３】
2019524741.tif 000084
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに１−ブロモ−４−フェニルナフタレン（１−ｂｒｏｍｏ−４−ｐｈｅｎｙｌｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（１０．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３（１８．８ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）を製造した。
【００８６】
合成例１−４：化合物４の製造
【化８４】
2019524741.tif 000085
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）（１１．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４（２１．０ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）を製造した。
【００８７】
合成例１−５：化合物１１の製造
【化８５】
2019524741.tif 000086
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに９−（４−ブロモフェニル）フェナントレン（９−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（１２．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１１（１９．９ｇ、収率８０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）を製造した。
【００８８】
合成例１−６：化合物１２の製造
【化８６】
2019524741.tif 000087
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに９−（２−ブロモ−［１，１'−ビフェニル］−２−イル）フェナントレン（９−（２'−ｂｒｏｍｏ−［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−２−ｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（１５．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１２（２２．５ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２８）を製造した。
【００８９】
合成例１−７：化合物１３の製造
【化８７】
2019524741.tif 000088
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに７−（４−ブロモフェニル）−１０−フェニルフルオランテン（７−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１０−ｐｈｅｎｙｌｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ）（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１３（２１．８ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５２）を製造した。
【００９０】
合成例１−８：化合物２５の製造
【化８８】
2019524741.tif 000089
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに（（４−ブロモフェニル）メタントリイル）トリベンゼン（（（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅｔｒｉｙｌ）ｔｒｉｂｅｎｚｅｎｅ）（１５．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２５（２４．３ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【００９１】
合成例１−９：化合物２６の製造
【化８９】
2019524741.tif 000090
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ブロモ−１，１'：３'，１''−テルフェニル（４−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１１．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２６（１９．９ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）を製造した。
【００９２】
合成例１−１０：化合物２８の製造
【化９０】
2019524741.tif 000091
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ブロモ−５'−フェニル−１，１'：３'，１''−テルフェニル（４−ｂｒｏｍｏ−５'−ｐｈｅｎｙｌ−１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２８（２１．７ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【００９３】
合成例１−１１：化合物４６の製造
【化９１】
2019524741.tif 000092
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４'''−ブロモ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−クォーターフェニル（４'''−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４６（２２．３ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【００９４】
合成例１−１２：化合物５５の製造
【化９２】
2019524741.tif 000093
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに３−ブロモ−１，１'：４'，１''−テルフェニル（３−ｂｒｏｍｏ−１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１１．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５５（２０．６ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）を製造した。
【００９５】
合成例１−１３：化合物５７の製造
【化９３】
2019524741.tif 000094
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに９−（３−ブロモフェニル）フェナントレン（９−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（１２．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５７（２０．４ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）を製造した。
【００９６】
合成例１−１４：化合物６２の製造
【化９４】
2019524741.tif 000095
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに３−ブロモ−５'−フェニル−１，１'：３'，１''−テルフェニル（３−ｂｒｏｍｏ−５'−ｐｈｅｎｙｌ−１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６２（２２．３ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【００９７】
合成例１−１５：化合物６５の製造
【化９５】
2019524741.tif 000096
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに５'−ブロモ−１，１'：３'，１''：３''，１'''−クォーターフェニル（５'−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''：３''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６５（２１．７ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【００９８】
合成例１−１６：化合物６６の製造
【化９６】
2019524741.tif 000097
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ブロモ−１，１'：３'，１''：３''，１'''−クォーターフェニル（２−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''：３''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６６（２０．６ｇ、収率７７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【００９９】
合成例１−１７：化合物６８の製造
【化９７】
2019524741.tif 000098
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４，４'，４''−（（４−ブロモフェニル）メタントリイル）トリス（メチルベンゼン）（４，４'，４''−（（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅｔｒｉｙｌ）ｔｒｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ））（１６．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６８（２２．９ｇ、収率７９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６０）を製造した。
【０１００】
合成例１−１８：化合物７２の製造
【化９８】
2019524741.tif 000099
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに５'−（４−ブロモフェニル））−１，１'：３'，１''−テルフェニル−２，２''，３，３''，４，４''，５，５''，６，６''−ジ１０（５'−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ−２，２''，３，３''，４，４''，５，５''，６，６''−ｄ１０）（１５．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７２（２０．７ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１４）を製造した。
【０１０１】
合成例１−１９：化合物８１の製造
【化９９】
2019524741.tif 000100
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに３−（３−ブロモフェニル）フェナントレン（３−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）（１２．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物８１（１８．９ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５２）を製造した。
【０１０２】
合成例１−２０：化合物５９の製造
【化１００】
2019524741.tif 000101
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（３−ブロモフェニル）トリフェニレン（２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）（１４．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５９（１９．５ｇ、収率７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２）を製造した。
【０１０３】
合成例１−２１：化合物４５の製造
【化１０１】
2019524741.tif 000102
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに５'−ブロモ−１，１'：３'，１''−テルフェニル（５'−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１１．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４５（１９．４ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）を製造した。
【０１０４】
合成例１−２２：化合物５４の製造
【化１０２】
2019524741.tif 000103
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに５'−ブロモ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−クォーターフェニル（５'−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５４（２１．２ｇ、収率７９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１０５】
合成例１−２３：化合物２９の製造
【化１０３】
2019524741.tif 000104
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ブロモ−１，１'−ビフェニル（２−ｂｒｏｍｏ−１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）（８．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２９（１５．６ｇ、収率７４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５２）を製造した。
【０１０６】
合成例２：中間体化合物Ｐ−８の製造
【化１０４】
2019524741.tif 000105
化合物Ｐ−４（４０．０ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）と２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５５．８ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（６７．２ｍｌ、４８６．９ｍｍｏｌ）を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム ［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３．８ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、４時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートで再結晶して濾過した後、乾燥して化合物Ｐ−７（７３．７ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）を製造した。
【０１０７】
【化１０５】
2019524741.tif 000106
化合物Ｐ−７（７０．５ｇ、１３８．３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（３８．６ｇ、１５２．１３ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（４０．７ｇ、４１４．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム （０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３．２ｇ、２ｍｏｌ％）をテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）に入れて１２時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に溶かして水で３回洗った後、有機層を分離して硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。これを減圧蒸留して化合物Ｐ−８（７５．７ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）を製造した。
【０１０８】
合成例２−１：化合物９の製造
【化１０６】
2019524741.tif 000107
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−８（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（３−ブロモフェニル）ナフタレン（２−（３−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（１０．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物９（１９．９ｇ、収率７７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）を製造した。
【０１０９】
合成例２−２：化合物２７の製造
【化１０７】
2019524741.tif 000108
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−８（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ブロモ−１，１'：４'，１''−テルフェニル（４−ｂｒｏｍｏ−１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１１．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２７（２１．２ｇ、収率７９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１１０】
合成例３：中間体化合物Ｐ−１０の製造
【化１０８】
2019524741.tif 000109
化合物Ｐ−４（４０．０ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）と２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５５．８ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（６７．２ｍｌ、４８６．９ｍｍｏｌ）を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム ［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３．８ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、４時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートで再結晶して濾過した後、乾燥して化合物Ｐ−９（６９．５ｇ、収率８４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）を製造した。
【０１１１】
【化１０９】
2019524741.tif 000110
化合物Ｐ−９（７０．５ｇ、１３８．３ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（３８．６ｇ、１５２．１３ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（４０．７ｇ、４１４．９ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム （０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（３．２ｇ、２ｍｏｌ％）をテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）に入れて１２時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に溶かして水で３回洗った後、有機層を分離して硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。これを減圧蒸留して化合物Ｐ−１０（７３．５ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６０２）を製造した。
【０１１２】
合成例３−１：化合物６の製造
【化１１０】
2019524741.tif 000111
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−１０（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）（１１．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６（２０．３ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２）を製造した。
【０１１３】
合成例３−２：化合物３６の製造
【化１１１】
2019524741.tif 000112
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−１０（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ブロモ−１，１'：４'，１''−テルフェニル−２''，３''，４''，５''，６''−ジ５（４−ｂｒｏｍｏ−１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ−２''，３''，４''，５''，６''−ｄ５（１２．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３６（２１．１ｇ、収率７８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０９）を製造した。
【０１１４】
合成例３−３：化合物４９の製造
【化１１２】
2019524741.tif 000113
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−１０（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに１−(［１，１'-ビフェニル］−２−イル）−４−ブロモナフタレン（１−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−２−ｙｌ）−４−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）（１３．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４９（２０．４ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５４）を製造した。
【０１１５】
合成例３−４：化合物６１の製造
【化１１３】
2019524741.tif 000114
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−１０（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ブロモ−１，１'：４'，１''−テルフェニル（４−ｂｒｏｍｏ−１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１１．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６１（１９．８ｇ、収率７４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１１６】
合成例３−５：化合物７０の製造
【化１１４】
2019524741.tif 000115
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｐ−１０（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに６'−ブロモ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−クォーターフェニル（６'−ｂｒｏｍｏ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）（１４．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７０（２０．２ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８０）を製造した。
【０１１７】
合成例４：中間体化合物Ｑ−４の製造
【化１１５】
2019524741.tif 000116
５−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（６２．２ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）の代わりに（２−メトキシフェニル）ボロン酸（（２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（５０．７ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１と同様な方法で化合物Ｑ−１（８１．６ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８０）を得た。
【０１１８】
【化１１６】
2019524741.tif 000117
化合物Ｐ−１（８５．０ｇ、２６９．４ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１（７５．７ｇ、２６９．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１と同様な方法で化合物Ｑ−２（７１．２ｇ、収率９９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２６６）を得た。
【０１１９】
【化１１７】
2019524741.tif 000118
化合物Ｐ−２（８０．０ｇ、２６５．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２（７０．９ｇ、２６５．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１と同様な方法で化合物Ｑ−３（６２．３ｇ、収率９５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４６）を得た。
【０１２０】
【化１１８】
2019524741.tif 000119
化合物Ｑ−３（４０ｇ、１６１．９ｍｍｏｌ）を酢酸（ａｃｅｔｉｃ  ａｃｉｄ）２００ｍｌに溶解する。ここにヨウ素（４．１６ｇ、８１．０ｍｍｏｌ）、ヨウ素酸（６．３ｇ、３６．０ｍｍｏｌ）、硫酸（１０ｍｌ）を入れて６５℃で３時間攪拌した。反応が終了した後、常温に冷まし、水を添加する。生成された固体をフィルターし、水で洗浄した後、トルエンとエチルアセテートで再結晶して化合物Ｑ−４（５０．１ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３７２）を得た。
【０１２１】
合成例４−１：中間体化合物Ｑ−５の製造
【化１１９】
2019524741.tif 000120
化合物Ｑ−４（３０ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）、４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３００ｍｌに溶かした。ここに炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）２Ｍ溶液（１２０ｍＬ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．９ｇ、２ｍｏｌ％）を入れて６時間還流させた。反応が終わった後、常温に冷却させ、生成された混合物を水とトルエンで３回抽出した。トルエン層を分離した後、硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥して濾過した濾液を減圧蒸留して得た混合物をクロロホルム、エチルアセテートを利用して再結晶して化合物Ｑ−５（２８．９ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７３）を得た。
【０１２２】
合成例４−２：中間体化合物Ｑ−６の製造
【化１２０】
2019524741.tif 000121
化合物Ｑ−５（２５ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（１４．９ｇ、５８．１ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（１５．５ｇ、１５８．４ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム （０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．２ｇ、２ｍｏｌ％）をテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）に入れて１２時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に溶かして水で３回洗った後、有機層を分離して硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。これを減圧蒸留して化合物Ｑ−６（２５．０ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１）を製造した。
【０１２３】
合成例４−３：化合物７の製造
【化１２１】
2019524741.tif 000122
化合物Ｐ−６の代わりに２，４−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−６−（３−（４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに化合物Ｑ−５（１８．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７（１９．０ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２）を製造した。
【０１２４】
合成例４−４：化合物８の製造
【化１２２】
2019524741.tif 000123
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物８（１９．９ｇ、収率７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１６）を製造した。
【０１２５】
合成例４−５：化合物１９の製造
【化１２３】
2019524741.tif 000124
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１４．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１９（１９．５ｇ、収率７０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）を製造した。
【０１２６】
合成例４−６：化合物４８の製造
【化１２４】
2019524741.tif 000125
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−（４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４８（２２．３ｇ、収率７４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９１）を製造した。
【０１２７】
合成例４−７：化合物５８の製造
【化１２５】
2019524741.tif 000126
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１８．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５８（１８．７ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９２）を製造した。
【０１２８】
合成例５−１：中間体化合物Ｑ−７の製造
【化１２６】
2019524741.tif 000127
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２４．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−７（２０．０ｇ、収率５９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２３）を製造した。
【０１２９】
合成例５−２：中間体化合物Ｑ−８の製造
【化１２７】
2019524741.tif 000128
化合物Ｑ−５（２５ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−７（２２．４ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−８（２１．６ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１）を製造した。
【０１３０】
合成例５−３：化合物１０の製造
【化１２８】
2019524741.tif 000129
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−８（１７．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１０（１８．４ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）を製造した。
【０１３１】
合成例５−４：化合物１５の製造
【化１２９】
2019524741.tif 000130
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−８（１７．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（４−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１５（１５．８ｇ、収率５４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６８）を製造した。
【０１３２】
合成例６−１：中間体化合物Ｑ−９の製造
【化１３０】
2019524741.tif 000131
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２４．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−９（２０．８ｇ、収率６１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２３）を製造した。
【０１３３】
合成例６−２：中間体化合物Ｑ−１０の製造
【化１３１】
2019524741.tif 000132
化合物Ｑ−５（２５ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−７（２２．４ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−１０（２１．１ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１）を製造した。
【０１３４】
合成例６−３：化合物５０の製造
【化１３２】
2019524741.tif 000133
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−８（１７．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５０（１４．４ｇ、収率５１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２）を製造した。
【０１３５】
合成例７−１：中間体化合物Ｑ−１１の製造
【化１３３】
2019524741.tif 000134
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに２−（ｃｈｒｙｓｅｎ−６−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．４ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−１１（２３．６ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７３）を製造した。
【０１３６】
合成例７−２：中間体化合物Ｑ−１２の製造
【化１３４】
2019524741.tif 000135
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１１（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−１２（２２．５ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１）を製造した。
【０１３７】
合成例７−３：化合物１４の製造
【化１３５】
2019524741.tif 000136
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１２（１７．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（２−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１４（１４．５ｇ、収率４８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９２）を製造した。
【０１３８】
合成例８−１：中間体化合物Ｑ−１３の製造
【化１３６】
2019524741.tif 000137
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（４−（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（３０．６ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−１３（２９．３ｇ、収率７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９９）を製造した。
【０１３９】
合成例８−２：中間体化合物Ｑ−１４の製造
【化１３７】
2019524741.tif 000138
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１３（２６．４ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−１４（２４．５ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４７）を製造した。
【０１４０】
合成例８−３：化合物１７の製造
【化１３８】
2019524741.tif 000139
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１４（２０．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−２−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１７（１８．９ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２８）を製造した。
【０１４１】
合成例９−１：中間体化合物Ｑ−１５の製造
【化１３９】
2019524741.tif 000140
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２２．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−１５（２５．７ｇ、収率８０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９９）を製造した。
【０１４２】
合成例９−２：中間体化合物Ｑ−１６の製造
【化１４０】
2019524741.tif 000141
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１３（２１．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−１６（２０．３ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７）を製造した。
【０１４３】
合成例９−３：化合物３０の製造
【化１４１】
2019524741.tif 000142
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３０（１８．９ｇ、収率６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１４４】
合成例９−４：化合物３９の製造
【化１４２】
2019524741.tif 000143
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−５'−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３９（１７．４ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１４５】
合成例９−５：化合物４４の製造
【化１４３】
2019524741.tif 000144
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（４−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４４（１９．４ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２０）を製造した。
【０１４６】
合成例９−６：化合物６３の製造
【化１４４】
2019524741.tif 000145
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６３（１７．４ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１４７】
合成例９−７：化合物６４の製造
【化１４５】
2019524741.tif 000146
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（３−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６４（１７．５ｇ、収率６４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１４８】
合成例９−８：化合物７４の製造
【化１４６】
2019524741.tif 000147
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１６（１７．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７４（１７．３ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３４）を製造した。
【０１４９】
合成例１０−１：中間体化合物Ｑ−１７の製造
【化１４７】
2019524741.tif 000148
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに６'−ｃｈｌｏｒｏ−１，１'：３'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ（２７．４ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−１７（２８．０ｇ、収率６３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５１）を製造した。
【０１５０】
合成例１０−２：中間体化合物Ｑ−１８の製造
【化１４８】
2019524741.tif 000149
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１７（２９．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−１８（２５．９ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９９）を製造した。
【０１５１】
合成例１０−３：化合物３１の製造
【化１４９】
2019524741.tif 000150
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−１８（２２．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３１（１８．２ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３）を製造した。
【０１５２】
合成例１１−１：中間体化合物Ｑ−１９の製造
【化１５０】
2019524741.tif 000151
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに２−（［１，１'：２'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−２−ｙｌ）−４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．６ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−１９（２５．２ｇ、収率６６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５）を製造した。
【０１５３】
合成例１１−２：中間体化合物Ｑ−２０の製造
【化１５１】
2019524741.tif 000152
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−１９（２５．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−２０（２２．１ｇ、収率８０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０１５４】
合成例１１−３：化合物３２の製造
【化１５２】
2019524741.tif 000153
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２０（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−１−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１２．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３２（１５．８ｇ、収率６１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７８）を製造した。
【０１５５】
合成例１２−１：中間体化合物Ｑ−２１の製造
【化１５３】
2019524741.tif 000154
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．０ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−２１（２７．１ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５）を製造した。
【０１５６】
合成例１２−２：中間体化合物Ｑ−２２の製造
【化１５４】
2019524741.tif 000155
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２１（２５．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−２２（２１．５ｇ、収率７８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０１５７】
合成例１２−３：化合物３３の製造
【化１５５】
2019524741.tif 000156
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２２（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３３（１８．８ｇ、収率６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１５８】
合成例１２−４：化合物６７の製造
【化１５６】
2019524741.tif 000157
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２２（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６７（１７．２ｇ、収率６３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１５９】
合成例１３−１：中間体化合物Ｑ−２３の製造
【化１５７】
2019524741.tif 000158
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．０ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−２３（２４．５ｇ、収率６４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５）を製造した。
【０１６０】
合成例１３−２：中間体化合物Ｑ−２４の製造
【化１５８】
2019524741.tif 000159
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２３（２５．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−２４（２０．７ｇ、収率７５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０１６１】
合成例１３−３：化合物３４の製造
【化１５９】
2019524741.tif 000160
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２４（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３４（１９．６ｇ、収率７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１６２】
合成例１３−４：化合物６９の製造
【化１６０】
2019524741.tif 000161
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２４（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物６９（１８．８ｇ、収率７０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１６３】
合成例１４−１：中間体化合物Ｑ−２５の製造
【化１６１】
2019524741.tif 000162
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１５．９ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−２５（２１．８ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３９９）を製造した。
【０１６４】
合成例１４−２：中間体化合物Ｑ−２６の製造
【化１６２】
2019524741.tif 000163
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２５（２１．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−２６（１６．５ｇ、収率７０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４７）を製造した。
【０１６５】
合成例１４−３：化合物３５の製造
【化１６３】
2019524741.tif 000164
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２６（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'：２'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３５（１７．４ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１６６】
合成例１４−４：化合物７１の製造
【化１６４】
2019524741.tif 000165
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２６（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１６．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７１（１５．８ｇ、収率５９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０１６７】
合成例１５−１：中間体化合物Ｑ−２７の製造
【化１６５】
2019524741.tif 000166
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに（４−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２８．０ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−２７（２７．４ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９）を製造した。
【０１６８】
合成例１５−２：中間体化合物Ｑ−２８の製造
【化１６６】
2019524741.tif 000167
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２７（２９．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−２８（２６．１ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９７）を製造した。
【０１６９】
合成例１５−３：化合物４７の製造
【化１６７】
2019524741.tif 000168
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−２８（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４７（２０．２ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７８）を製造した。
【０１７０】
合成例１６−１：中間体化合物Ｑ−２９の製造
【化１６８】
2019524741.tif 000169
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりにｃｈｒｙｓｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２１．９ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−２９（２２．５ｇ、収率５９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７３）を製造した。
【０１７１】
合成例１６−２：中間体化合物Ｑ−３０の製造
【化１６９】
2019524741.tif 000170
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−２９（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−３０（２３．９ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１）を製造した。
【０１７２】
合成例１６−３：化合物５１の製造
【化１７０】
2019524741.tif 000171
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３０（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１４．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５１（１７．０ｇ、収率６１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）を製造した。
【０１７３】
合成例１７−１：中間体化合物Ｑ−３１の製造
【化１７１】
2019524741.tif 000172
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに（３ａ１，５ａ１−ｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｅｎ−１−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１９．９ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−３１（２２．８ｇ、収率６３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４９）を製造した。
【０１７４】
合成例１７−２：中間体化合物Ｑ−３２の製造
【化１７２】
2019524741.tif 000173
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−３１（２３．７ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−３２（２２．３ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９７）を製造した。
【０１７５】
合成例１７−３：化合物５２の製造
【化１７３】
2019524741.tif 000174
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３２（１８．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−１−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１４．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５２（１７．０ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１７６】
合成例１８−１：中間体化合物Ｑ−３３の製造
【化１７４】
2019524741.tif 000175
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに（３−ｔｒｉｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２９．３ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−３３（２７．３ｇ、収率６０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５）を製造した。
【０１７７】
合成例１８−２：中間体化合物Ｑ−３４の製造
【化１７５】
2019524741.tif 000176
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−３３（１３．４ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−３４（２８．１ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１３）を製造した。
【０１７８】
合成例１８−３：化合物５６の製造
【化１７６】
2019524741.tif 000177
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３４（２３．３ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１４．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５６（２０．３ｇ、収率６４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３４）を製造した。
【０１７９】
合成例１９−１：中間体化合物Ｑ−３５の製造
【化１７７】
2019524741.tif 000178
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．０ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−３５（２１．０ｇ、収率５５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５）を製造した。
【０１８０】
合成例１９−２：中間体化合物Ｑ−３６の製造
【化１７８】
2019524741.tif 000179
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−３５（２５．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−３６（２４．６ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０１８１】
合成例１９−３：化合物７５の製造
【化１７９】
2019524741.tif 000180
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３６（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４−ｃｈｌｏｒｏ−２，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７５（１６．０ｇ、収率６７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２７）を製造した。
【０１８２】
合成例２０：中間体化合物Ｒ−６の製造
【化１８０】
2019524741.tif 000181
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（５０ｇ、１７６．７ｍｍｏｌ）、２−ブロモチオフェノール（２−Ｂｒｏｍｏｔｈｉｏｐｈｅｎｏｌ）（４０．１ｇ、２１２．０ｍｍｏｌ）をエタノール（ＥｔＯＨ）５００ｍｌに分散させてＮａＯＨ（９．２ｇ、２２９．７ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷まし、水を入れて抽出して得た有機層を減圧蒸留した混合物をシリカゲルにフィルターして化合物Ｒ−１（４８．６ｇ、収率８０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４２）を製造した。
【０１８３】
【化１８１】
2019524741.tif 000182
化合物Ｒ−１（４０．０ｇ、１１６．３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（ＤＣＭ）５００ｍｌに溶かした後、ＤＤＱ（２，３−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−５，６−ｄｉｃｙａｎｏ−１，４−ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ）（３１．６ｇ、１４０．０ｍｍｏｌ）を入れて常温で２４時間攪拌した。反応が終了した後、過量の水を利用して３回抽出する。有機層を硫酸マグネシウム（ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した後、減圧蒸留して得た混合物をショートカラムで精製して化合物Ｒ−２（２１．７ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２６２）を製造した。
【０１８４】
【化１８２】
2019524741.tif 000183
化合物Ｒ−２（２０ｇ、７６．０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げて１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（４４．７ｍｌ、７６．０ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一温度で一時間攪拌した後、トリイソプロピルボレート（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）（２０．１ｍｌ、１５２．０ｍｍｏｌ）を加え、常温に温度を徐々に上げながら３時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液（１００ｍｌ）を加えて１．５時間常温で攪拌した。生成された沈殿物を濾過して水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）で順次に洗った後、真空乾燥した。乾燥後、エチルエーテルに分散させて２時間攪拌した後、濾過して乾燥して化合物Ｒ−３（１５．１ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２２９）を製造した。
【０１８５】
【化１８３】
2019524741.tif 000184
化合物Ｒ−３（１５．０ｇ、６５．８ｍｍｏｌ）と２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（９８．７ｍｌ、１９７．４ｍｍｏｌ）を添加してテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．５ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、５時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された固体を濾過した。濾過された固体をテトラヒドロフランとエチルアセテートで再結晶して濾過した後、乾燥して化合物Ｒ−４（２４．１ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１６）を製造した。
【０１８６】
【化１８４】
2019524741.tif 000185
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）をクロロホルム（３５０ｍＬ）に溶かし、酢酸（３５０ｍＬ）を添加した後、０℃下でＢｒ２（５．２ｍＬ、１０１．１ｍｍｏｌ）を滴加した。得られた混合物を常温に上げて５時間攪拌する。反応が終了した後、反応液を濃縮させてエタノールで再結晶して化合物Ｒ−５（３４．３ｇ、収率７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９４）を製造した。
【０１８７】
【化１８５】
2019524741.tif 000186
化合物Ｒ−５（４０ｇ、８０．９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎｅ）（２４．７ｇ、９７．１ｍｍｏｌ）、ポタシウムアセテート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（３３．５ｇ、２４２．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．９ｇ、２ｍｏｌ％）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に入れて１２時間還流させた。反応が終了した後、常温に冷ました後、減圧蒸留して溶媒を除去した。これをクロロホルム（Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ）に溶かして水で３回洗った後、有機層を分離して硫酸マグネシウム（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ  ｓｕｌｆａｔｅ）で乾燥した。これを減圧蒸留して化合物Ｒ−６（３９．９ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４２）を製造した。
【０１８８】
合成例２０−１：化合物５の製造
【化１８６】
2019524741.tif 000187
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｒ−６（２０．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに３−ｂｒｏｍｏｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｅ（１０．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５（１７．９ｇ、収率７６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６１６）を製造した。
【０１８９】
合成例２０−２：化合物５３の製造
【化１８７】
2019524741.tif 000188
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｒ−６（２０．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに３−（６−ｂｒｏｍｏｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ（１４．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物５３（１８．９ｇ、収率６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０１９０】
合成例２１：中間体化合物Ｓ−２の製造
【化１８８】
2019524741.tif 000189
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−２−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５５．８ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１（６８．６ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９２）を製造した。
【０１９１】
【化１８９】
2019524741.tif 000190
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−１（４７．３ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−２（５０．５ｇ、収率９２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９２）を製造した。
【０１９２】
合成例２１−１：化合物７８の製造
【化１９０】
2019524741.tif 000191
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−２（２０．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−２'−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７８（１４．８ｇ、収率５４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２０）を製造した。
【０１９３】
合成例２２：中間体化合物Ｓ−４の製造
【化１９１】
2019524741.tif 000192
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５５．８ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−３（７１．０ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９２）を製造した。
【０１９４】
【化１９２】
2019524741.tif 000193
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−３（４７．３ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−４（４９．４ｇ、収率９０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７０）を製造した。
【０１９５】
合成例２２−１：化合物７９の製造
【化１９３】
2019524741.tif 000194
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−４（２１．７ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに（４'−ｐｈｅｎｙｌ−［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１３．３ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７９（２０．６ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７９６）を製造した。
【０１９６】
合成例２３：中間体化合物Ｓ−６の製造
【化１９４】
2019524741.tif 000195
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（４３．３ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−５（５７．９ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４１５）を製造した。
【０１９７】
【化１９５】
2019524741.tif 000196
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−３（３９．９ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−６（４１．３ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９３）を製造した。
【０１９８】
合成例２３−１：化合物４３の製造
【化１９６】
2019524741.tif 000197
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−６（１８．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：３'，１''：３''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１３．３ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４３（１８．４ｇ、収率６７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１９）を製造した。
【０１９９】
合成例２３−２：化合物８０の製造
【化１９７】
2019524741.tif 000198
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−６（１８．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：２'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４'''−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１３．３ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物８０（１７．８ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１９）を製造した。
【０２００】
合成例２４：中間体化合物Ｓ−８の製造
【化１９８】
2019524741.tif 000199
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（７３．０ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−７（８０．５ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９８）を製造した。
【０２０１】
【化１９９】
2019524741.tif 000200
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−７（５７．６ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−８（５２．８ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７６）を製造した。
【０２０２】
合成例２４−１：化合物１８の製造
【化２００】
2019524741.tif 000201
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−８（１８．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（１０−ｐｈｅｎｙｌｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎ−９−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（１４．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１８（１７．５ｇ、収率５４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５０）を製造した。
【０２０３】
合成例２５：中間体化合物Ｓ−１０の製造
【化２０１】
2019524741.tif 000202
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ(１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−１−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５８．１ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−９（７１．４ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０６）を製造した。
【０２０４】
【化２０２】
2019524741.tif 000203
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−９（４８．７ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１０（４６．２ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８４）を製造した。
【０２０５】
合成例２５−１：化合物２０の製造
【化２０３】
2019524741.tif 000204
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−１０（３４．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２０（１８．７ｇ、収率６７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３２）を製造した。
【０２０６】
合成例２６：中間体化合物Ｓ−１２の製造
【化２０４】
2019524741.tif 000205
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ−２'，３'，４'，５'，６'−ｄ５）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ（５６．５ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１１（７１．６ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４９６）を製造した。
【０２０７】
【化２０５】
2019524741.tif 000206
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−１１（４７．７ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１２（４７．０ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５７４）を製造した。
【０２０８】
合成例２６−１：化合物２４の製造
【化２０６】
2019524741.tif 000207
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−１２（２１．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２４（１９．５ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２２）を製造した。
【０２０９】
合成例２７−１：中間体化合物Ｑ−３７の製造
【化２０７】
2019524741.tif 000208
４，４，５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−２−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，２−ｄｉｏｘａｂｏｒｏｌａｎｅ（２８．５ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）の代わりに（３−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（３０．６ｇ、８０．４ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−１と同様な方法で化合物Ｑ−３７（３０．６ｇ、収率６０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８１）を製造した。
【０２１０】
合成例２７−２：中間体化合物Ｑ−３８の製造
【化２０８】
2019524741.tif 000209
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｑ−３７（３０．７ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｑ−３８（２８．５ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２９）を製造した。
【０２１１】
合成例２７−３：化合物３８の製造
【化２０９】
2019524741.tif 000210
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３８（２４．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１４．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３８（１９．２ｇ、収率６０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８４０）を製造した。
【０２１２】
合成例２８：中間体化合物Ｓ−１４の製造
【化２１０】
2019524741.tif 000211
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−３−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（５８．１ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１３（７１．４ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５０６）を製造した。
【０２１３】
【化２１１】
2019524741.tif 000212
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−１３（４８．７ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１４（５０．１ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８４）を製造した。
【０２１４】
合成例２８−１：化合物４１の製造
【化２１２】
2019524741.tif 000213
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−１４（２１．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：２'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４１（１９．３ｇ、収率６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７３４）を製造した。
【０２１５】
合成例２９：中間体化合物Ｓ−１６の製造
【化２１３】
2019524741.tif 000214
２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１７．６ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−４−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（６０．７ｇ、１６２．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−４の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１５（７８．７ｇ、収率９３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２２）を製造した。
【０２１６】
【化２１４】
2019524741.tif 000215
化合物Ｒ−４（４０ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｓ−１５（５０．２ｇ、９６．３ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で化合物Ｓ−１６（５０．３ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００）を製造した。
【０２１７】
合成例２９−１：化合物４２の製造
【化２１５】
2019524741.tif 000216
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｓ−１６（２２．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：３'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４２（２０．６ｇ、収率７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５０）を製造した。
【０２１８】
合成例３０：化合物２３の製造
【化２１６】
2019524741.tif 000217
化合物６（２０ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５００ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げて１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（１６．８ｍｌ、２８．５ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一温度で一時間攪拌した後、過量のＤ２Ｏを滴加して反応を終了させる。常温に温度を徐々に上げ、有機層を分離した後、硫酸マグネシウムで乾燥して減圧蒸留する。得られた混合物をカラムクロマトグラフィーを利用してヘキサン／エチルアセテート（１０：１）で精製して化合物２３（９．６ｇ、収率４８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０３）を製造した。
【０２１９】
合成例３１：化合物６０の製造
【化２１７】
2019524741.tif 000218
化合物６の代わりに化合物８（２０．４ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）、１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（３３．５ｍｌ、５７．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例３０と同様な方法で化合物６０（８．６ｇ、収率４２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０２２０】
合成例３２−１：中間体化合物Ｑ−３９の製造
【化２１８】
2019524741.tif 000219
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｑ−３６（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｑ−３９（２２．０ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０２２１】
合成例３２−２：化合物７３の製造
【化２１９】
2019524741.tif 000220
化合物６の代わりに化合物Ｑ−３９（２０．１ｇ、２８．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例３０と同様な方法で化合物７３（９．９ｇ、収率４９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０５）を製造した。
【０２２２】
合成例３３：中間体化合物Ｔ−７の製造
【化２２０】
2019524741.tif 000221
５−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（６２．２ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）の代わりに４−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（（４−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（６２．２ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−１の製造と同様な方法で化合物Ｔ−１（６５．３ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１４）を製造した。
【０２２３】
【化２２１】
2019524741.tif 000222
化合物Ｐ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−２の製造と同様な方法で化合物Ｔ−２（４３．０ｇ、収率９０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３００）を製造した。
【０２２４】
【化２２２】
2019524741.tif 000223
化合物Ｐ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−３の製造と同様な方法で化合物Ｔ−３（３０．６ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８０）を製造した。
【０２２５】
【化２２３】
2019524741.tif 000224
化合物Ｐ−３（３０．０ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−３（３０．０ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−４の製造と同様な方法で化合物Ｔ−４（２５．０ｇ、収率９５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４７）を製造した。
【０２２６】
【化２２４】
2019524741.tif 000225
化合物Ｐ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｔ−５（３１．７ｇ、収率９０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３４）を製造した。
【０２２７】
【化２２５】
2019524741.tif 000226
化合物Ｐ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（３１．１ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｔ−６（３７．１ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５０）を製造した。
【０２２８】
【化２２６】
2019524741.tif 000227
化合物Ｐ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｔ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−（２−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２７．９ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｔ−７（２９．４ｇ、収率７１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５１０）を製造した。
【０２２９】
合成例３３−１：化合物７６の製造
【化２２７】
2019524741.tif 000228
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｔ−５（１６．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'：３'，１''：４''，１'''−ｑｕａｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１３．３ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７６（２３．９ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０４）を製造した。
【０２３０】
合成例３３−２：化合物４０の製造
【化２２８】
2019524741.tif 000229
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｔ−６（２１．０ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに（４−（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｓｉｌｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１４．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物４０（２６．６ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８５０）を製造した。
【０２３１】
合成例３３−３：化合物２１の製造
【化２２９】
2019524741.tif 000230
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｔ−７（１９．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりにｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎ−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（９．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２１（２２．１ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７６）を製造した。
【０２３２】
合成例３４：中間体化合物Ｕ−８の製造
【化２３０】
2019524741.tif 000231
１，３−ｄｉｂｒｏｍｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ（１１３．２ｇ、４２６．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げて１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（２５１．７ｍｌ、４２６．４ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一温度で一時間攪拌した後、トリイソプロピルボレート（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）（１１３．２ｍｌ、８５２．４ｍｍｏｌ）を加え、常温に温度を徐々に上げながら３時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液（８００ｍｌ）を加えて１．５時間常温で攪拌した。生成された沈殿物を濾過して水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）で順次に洗った後、真空乾燥した。乾燥後、クロロホルムとエチルアセテートで再結晶して乾燥して（３−ｂｒｏｍｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（８９．６ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２３０）を製造した。
【０２３３】
【化２３１】
2019524741.tif 000232
1-ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｆｌｕｏｒｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）の代わりに１−クロロ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン（１−ｃｈｌｏｒｏ−３−ｆｌｕｏｒｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（８５．５ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）、５−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに３−ブロモ−２−メトキシフェニルボロン酸（３−ｂｒｏｍｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（７７．０ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−１の製造と同様な方法で化合物Ｕ−１（５５．８ｇ、収率５３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３１４）を製造した。
【０２３４】
【化２３２】
2019524741.tif 000233
化合物Ｐ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｕ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−２の製造と同様な方法で化合物Ｕ−２（３９．７ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３００）を製造した。
【０２３５】
【化２３３】
2019524741.tif 000234
化合物Ｐ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｕ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−３の製造と同様な方法で化合物Ｕ−３（３１．４ｇ、収率８４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８０）を製造した。
【０２３６】
【化２３４】
2019524741.tif 000235
化合物Ｐ−３（３０．０ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｕ−３（３０．０ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−４の製造と同様な方法で化合物Ｕ−４（２５．５ｇ、収率９７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２４７）を製造した。
【０２３７】
【化２３５】
2019524741.tif 000236
化合物Ｐ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｕ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．１ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｕ−５（３１．１ｇ、収率８６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４４５）を製造した。
【０２３８】
【化２３６】
2019524741.tif 000237
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｕ−５（２２．６ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｕ−６（２４．７ｇ、収率９０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１）を製造した。
【０２３９】
【化２３７】
2019524741.tif 000238
化合物Ｐ−４の代わりに化合物Ｕ−４（２０．０ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．３ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｕ−７（３０．８ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３１）を製造した。
【０２４０】
【化２３８】
2019524741.tif 000239
化合物Ｑ−５の代わりに化合物Ｕ−７（２２．８ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｕ−８（２４．３ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０２４１】
合成例３４−１：化合物２２の製造
【化２３９】
2019524741.tif 000240
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｕ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−４−ｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物２２（３５．４ｇ、収率９３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２）を製造した。
【０２４２】
合成例３４−２：化合物７７の製造
【化２４０】
2019524741.tif 000241
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｕ−８（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４−（ｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−２−ｙｌ）−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物７７（２４．９ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１８）を製造した。
【０２４３】
合成例３５：中間体化合物Ｗ−８の製造
【化２４１】
2019524741.tif 000242
２−ｂｒｏｍｏ−１，３−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ（９２．６ｇ、４２６．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０００ｍｌ）に溶かした後、−７８℃に温度を下げて１．７Ｍのｔ−ブチルリチウム（ｔ−ＢｕＬｉ）（２５１．７ｍｌ、４２６．４ｍｍｏｌ）を徐々に加えた。同一温度で一時間攪拌した後、トリイソプロピルボレート（Ｂ（ＯｉＰｒ）３）（１１３．２ｍｌ、８５２．４ｍｍｏｌ）を加え、常温に温度を徐々に上げながら３時間攪拌した。反応混合物に２Ｎ塩酸水溶液（８００ｍｌ）を加えて１．５時間常温で攪拌した。生成された沈殿物を濾過して水とエチルエーテル（ｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）で順次に洗った後、真空乾燥した。乾燥後、クロロホルムとエチルアセテートで再結晶して乾燥して（２，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（６３．６ｇ、収率８２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１８３）を製造した。
【０２４４】
【化２４２】
2019524741.tif 000243
1-ブロモ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−３−ｆｌｕｏｒｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）の代わりに１−クロロ−３−フルオロ−２−ヨードベンゼン（１−ｃｈｌｏｒｏ−３−ｆｌｕｏｒｏ−２−ｉｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅ）（８５．５ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）、５−クロロ−２−メトキシフェニルボロン酸（（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）の代わりに（２，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（６０．７ｇ、３３３．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−１の製造と同様な方法で化合物Ｗ−１（３５．６ｇ、収率４０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２６７）を製造した。
【０２４５】
【化２４３】
2019524741.tif 000244
化合物Ｐ−１（５０．０ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｗ−１（４２．３ｇ、１５８．５ｍｍｏｌ）、ボロントリブロミド（ｂｏｒｏｎ  ｔｒｉｂｒｏｍｉｄｅ）（３１．６ｍｌ、３３２．９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−２の製造と同様な方法で化合物Ｗ−２（３３．３ｇ、収率８８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２３９）を製造した。
【０２４６】
【化２４４】
2019524741.tif 000245
化合物Ｐ−２（４０．０ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｗ−２（３１．７ｇ、１３２．７ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−３の製造と同様な方法で化合物Ｗ−３（２３．５ｇ、収率８１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２１９）を製造した。
【０２４７】
【化２４５】
2019524741.tif 000246
化合物Ｗ−３（２０．０ｇ、９１．５ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２５０ｍｌ）に分散させた後、カルシウムカーボネート（５１．２ｇ、１０９．８ｍｍｏｌ）とＮｏｎａｆｌｕｏｒｏｂｕｔａｎｅｓｕｌｆｏｎｙｌ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ（４１．６ｇ、１３７．３ｍｍｏｌ）を入れた。前記混合物を８０℃で１時間攪拌した。反応物を常温に冷ました後、フィルターしてエタノールと水で洗浄した後、乾燥して化合物Ｗ−４（３８．９ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５００）を得た。
【０２４８】
【化２４６】
2019524741.tif 000247
化合物Ｐ−４の代わりに化合物Ｗ−４（４０．７ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．１ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｗ−５（２１．６ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２９）を製造した。
【０２４９】
【化２４７】
2019524741.tif 000248
化合物Ｑ−５の代わりに化合物Ｗ−５（２２．６ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｗ−６（２３．４ｇ、収率８５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２１）を製造した。
【０２５０】
【化２４８】
2019524741.tif 000249
化合物Ｐ−４の代わりに化合物Ｗ−４（４０．７ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２２．３ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｗ−７（２２．０ｇ、収率６３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４３１）を製造した。
【０２５１】
【化２４９】
2019524741.tif 000250
化合物Ｑ−５の代わりに化合物Ｗ−７（２２．８ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｗ−８（２２．１ｇ、収率８０％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０２５２】
合成例３５−１：化合物１６の製造
【化２５０】
2019524741.tif 000251
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｗ−６（１９．８ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−（４−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１３．１ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物１６（１９．５ｇ、収率７３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７０２）を製造した。
【０２５３】
合成例３５−２：化合物３７の製造
【化２５１】
2019524741.tif 000252
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｗ−８（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物３７（１５．５ｇ、収率６５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）を製造した。
【０２５４】
合成例３６：化合物Ａの製造
【化２５２】
2019524741.tif 000253
２−クロロジベンゾチオフェン５０ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）をクロロホルム３００ｍＬに希釈した後、ブロミン１８ｍＬ（０．３４ｍｏｌ）を徐々に投入して室温で１２時間攪拌した。反応が終結した後、析出された固体を濾過し、これを再び過量のクロロホルムに加温して溶かした後、２０％のチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄して有機層を分離した。これを再び炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で洗浄して有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムで水分を乾燥して減圧濃縮した。濃縮した化合物にエチルアセテート３００ｍＬを入れて還流攪拌してスラリーし、これを室温に冷まして濾過した。窒素下で乾燥して淡褐色の化合物Ｘ−１（３２ｇ、収率４７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２９６）を製造した。
【０２５５】
【化２５３】
2019524741.tif 000254
化合物Ｘ−１  ４８ｇ（０．１６ｍｏｌ）を１，４−ジオキサン５００ｍＬに溶かした後、Ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ４９ｇ（０．１９ｍｏｌ）を投入した。混合物を攪拌しながらポタシウムアセテート３１．４ｇ（０．３２ｍｏｌ）を添加して加温して還流させた。還流攪拌状態でジベンジリデンアセトンパラジウム２．７ｇ（０．００５ｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン２．７ｇ（０．０１ｍｏｌ）を添加して１２時間還流攪拌した。反応終結後、反応物を室温に冷却して水で洗浄後、クロロホルムで２回抽出した。集められた有機層を再度水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで水分を除去して濾過して濃縮した。濃縮した物質を少量のエチルアセテートと過量のヘキサン混合溶液で加熱攪拌して濾過して白色の化合物Ｘ−２（４３ｇ、収率７８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３４５）を製造した。
【０２５６】
【化２５４】
2019524741.tif 000255
化合物Ｘ−２  １０ｇ（０．０３ｍｏｌ）と２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ８．４ｇ（０．０３ｍｏｌ）を１，４−ｄｉｏｘａｎｅ  １００ｍＬに投入して溶かした後、Ｋ３ＰＯ４  １９ｇ（０．０９ｍｏｌ）を投入して還流状態で攪拌させた。この混合物にジベンジリデンアセトンパラジウム５７０ｍｇ（０．００１ｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン５６０ｍｇ（０．００２ｍｏｌ）を添加して１２時間還流攪拌した。反応終結後、反応物を室温に冷却して水で洗浄してエチルアセテートで２回抽出して無水硫酸マグネシウムで水分を除去して濾過して少量のエチルアセテートが残るように減圧濃縮した。濃縮した化合物にアセトンを過量投入してスラリー後、濾過して白色の化合物Ｘ−３（１１ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝１５０）を製造した。
【０２５７】
【化２５５】
2019524741.tif 000256
化合物１−３  １０ｇ（０．０２２ｍｏｌ）とｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ  ６．０ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を１，４−ｄｉｏｘａｎｅ  ８０ｍＬに希釈してＫ３ＰＯ４  １３．９ｇ（０．０６６ｍｏｌ）を混合溶液に投入後、加温して還流状態で攪拌した。この混合物にジベンリデンアセトンパラジウム３８０ｍｇ（０．６６ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン３７０ｍｇ（１．３ｍｍｏｌ）を添加して１２時間還流攪拌した。反応終結後、反応物を室温に冷却して析出された固体を濾過し、これをクロロホルムに溶かした後、水で２回洗浄して集められた有機層を無水硫酸マグネシウムで水分を除去して濾過してクロロホルムとエチルアセテートを混合液として用いて再結晶する方法で精製して白色の化合物Ａ（９．６ｇ、収率６８％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６４２）を製造した。
【０２５８】
合成例３７：化合物Ｂの製造
【化２５６】
2019524741.tif 000257
化合物Ｐ−４の代わりに化合物Ｑ−３（２０．１ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに（４−（４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２８．７ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｂ（３５．５ｇ、収率９２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７６）を製造した。
【０２５９】
合成例３８：化合物Ｃの製造
【化２５７】
2019524741.tif 000258
４，６−Ｄｉｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏｆｕｒａｎ（２０ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）、［１，１'：４'，１''−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１７．６ｇ、６１．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４００ｍｌ）に分散させた後、２Ｍ炭酸カリウム水溶液（ａｑ．Ｋ２ＣＯ３）（９２．１ｍｌ、１８４．２ｍｍｏｌ）を添加してテテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム ［Ｐｄ（ＰＰｈ３）４］（１．４ｇ、２ｍｏｌ％）を入れた後、３時間攪拌還流した。常温に温度を下げて生成された混合物を水とトルエンで抽出した後、有機層を硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）で乾燥した後、減圧蒸留した。得られた混合物をカラムクロマトグラフィーによりシリカゲルでヘキサン：エチルアセテート（１５：１）で精製して化合物Ｘ−４（５４．３ｇ、収率６２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７５）を製造した。
【０２６０】
【化２５８】
2019524741.tif 000259
化合物Ｑ−５（２５．０ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）の代わりに化合物Ｘ−４（２５．１ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｘ−５（２５．４ｇ、収率９２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５２３）を製造した。
【０２６１】
【化２５９】
2019524741.tif 000260
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｘ−５（１９．９ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｃ（１９．９ｇ、収率８３％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８）を製造した。
【０２６２】
合成例３９：化合物Ｄの製造
【化２６０】
2019524741.tif 000261
化合物Ｐ−３の代わりに４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ（２６．３ｇ、１０６．６ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−４の製造と同様な方法でｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（２１．２ｇ、収率９４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２１３）を製造した。
【０２６３】
【化２６１】
2019524741.tif 000262
化合物Ｐ−４の代わりに４−ｂｒｏｍｏｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｔｈｉｏｐｈｅｎｅ（２１．４ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりにｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１７．２ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｘ−６（２５．３ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３５１）を製造した。
【０２６４】
【化２６２】
2019524741.tif 000263
化合物Ｒ−４の代わりに化合物Ｘ−６（２５．０ｇ、７１．３ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２００ｍｌ）、酢酸（２００ｍｌ）、Ｂｒ２（３．８ｍＬ、７４．９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で得た混合物をカラムクロマトグラフィーによりシリカゲルでヘキサン：エチルアセテート（１０：１）で精製して化合物Ｘ−７（１４．４ｇ、収率４７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４２８）を製造した。
【０２６５】
【化２６３】
2019524741.tif 000264
化合物Ｑ−５の代わりに化合物Ｘ−７（２２．７ｇ、５２．８ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例４−２と同様な方法で化合物Ｘ−８（２３．９ｇ、収率９５％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７７）を製造した。
【０２６６】
【化２６４】
2019524741.tif 000265
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｘ−８（１８．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（１０．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｄ（１９．７ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８２）を製造した。
【０２６７】
合成例４０：化合物Ｅの製造
【化２６５】
2019524741.tif 000266
２−クロロジベンゾチオフェンの代わりに２−クロロジベンゾフラン（４６．６ｇ、２３０．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例３６のＸ−１の製造法と同様な方法で化合物Ｘ−９（５６．３ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２８０）を製造した。
【０２６８】
【化２６６】
2019524741.tif 000267
化合物Ｐ−４の代わりに化合物Ｘ−９（２２．９ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりにｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１７．３ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｘ−１０（２１．７ｇ、収率９６％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝２７９）を製造した。
【０２６９】
【化２６７】
2019524741.tif 000268
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｘ−１０（１０．６ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｅ（１５．６ｇ、収率８７％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７１）を製造した。
【０２７０】
合成例４１：化合物Ｆの製造
【化２６８】
2019524741.tif 000269
化合物Ｐ−４の代わりにｄｉｂｅｎｚｏ［ｂ，ｄ］ｆｕｒａｎ−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１７．２ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）、２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅの代わりに２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ（２１．７ｇ、８１．２ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１のＰ−５の製造と同様な方法で化合物Ｘ−１１（２９．０ｇ、収率８９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４００）を製造した。
【０２７１】
【化２６９】
2019524741.tif 000270
化合物Ｒ−４の代わりに化合物Ｘ−１２（２８．５ｇ、７１．３ｍｍｏｌ）、クロロホルム（２００ｍｌ）、酢酸（２００ｍｌ）、Ｂｒ２（３．８ｍＬ、７４．９ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例２０の化合物Ｒ−５の製造法と同様な方法で得た混合物をカラムクロマトグラフィーによりシリカゲルでヘキサン：エチルアセテート（１０：１）で精製して化合物Ｘ−１２（２３．５ｇ、収率６９％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７８）を製造した。
【０２７２】
【化２７０】
2019524741.tif 000271
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｘ−１２（１８．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりにｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎ−２−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｆ（２１．７ｇ、収率９１％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６）を製造した。
【０２７３】
合成例４２：化合物Ｇの製造
【化２７１】
2019524741.tif 000272
化合物Ｐ−６の代わりに化合物Ｘ−１２（１８．２ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）、２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに［１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（７．５ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｇ（１９．８ｇ、収率９４％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５５２）を製造した。
【０２７４】
合成例４３：化合物Ｈの製造
【化２７２】
2019524741.tif 000273
２−ブロモフェナントレン（２−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｅｎｅ）の代わりに２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン（２−ｂｒｏｍｏ−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎｅ）（１０．４ｇ、３８．１ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、合成例１−１と同様な方法で化合物Ｈ（１６．２ｇ、収率７２％；ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６０）を製造した。
【０２７５】
実施例１
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，３００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を洗剤を溶かした蒸溜水に入れて超音波で洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を用い、蒸溜水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルター（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過された蒸留水を用いた。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸溜水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間行った。蒸溜水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを利用して前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着器に基板を輸送させた。
【０２７６】
前記のように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記のようなＨＩ−１化合物を５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０２７７】
前記正孔注入層上にＨＴ−１化合物を２５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔輸送層を形成し、ＨＴ−１蒸着膜上にＨＴ−２化合物を５０Åの厚さに真空蒸着して電子阻止層を形成した。
【０２７８】
次に、前記ＨＴ−２蒸着膜上に前記合成例１−１で製造した化合物１と１２％の重量比に燐光ドーパントＹＧＤ−１を共蒸着して４００Åの厚さの発光層を形成した。
【０２７９】
前記発光層上にＥＴ−１物質を２５０Åの厚さに真空蒸着し、追加的にＥＴ−２物質を１００Åの厚さに２％重量比のＬｉと共蒸着して電子輸送層および電子注入層を形成した。前記電子注入層上に１０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０２８０】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【化２７３】
2019524741.tif 000274
【０２８１】
実施例２から実施例４９
発光層の形成時、燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表１から３のように変更した点を除いては、前記実施例１と同様な方法を利用して実施例２から４９の有機発光素子をそれぞれ製作した。
【０２８２】
比較例１から比較例１０
発光層の形成時、燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表３のように変更した点を除いては、前記実施例１と同様な方法を利用して比較例１から１０の有機発光素子をそれぞれ製作した。この時、比較例に用いられたホスト物質ＡからＩは下記のとおりである。
【化２７４】
2019524741.tif 000275
【０２８３】
実験例１
前記実施例１から４９および比較例１から１０で製作された有機発光素子に電流を印加し、電圧、効率、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表１から３に示した。この時、Ｔ９５は光密度５０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％にした時、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０２８４】
【表１】
2019524741.tif 000276
【０２８５】
【表２】
2019524741.tif 000277
【０２８６】
【表３】
2019524741.tif 000278
【０２８７】
実施例５０
前記実施例１のように準備されたＩＴＯ透明電極上に下記のようなＨＩ−１化合物を１５０Åの厚さに熱真空蒸着して正孔注入層を形成した。
【０２８８】
前記正孔注入層上にＨＴ−１化合物を１１５０Åの厚さに熱真空蒸着し、順次にＨＴ−３化合物を５００Åの厚さに真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０２８９】
次に、前記正孔輸送層上に前記合成例１５−３で製造した化合物４７と５％の重量比に燐光ドーパントＧＤ−１を共蒸着して４００Åの厚さの発光層を形成した。
【０２９０】
前記発光層上にＥＴ−３物質を５０Åの厚さに真空蒸着して正孔阻止層を形成し、前記正孔阻止層上にＥＴ−４物質およびＬｉＱを１：１の重量比に真空蒸着して２５０Åの電子輸送層を形成した。前記電子輸送層上に順次に１０Åの厚さのリチウムフロリド（ＬｉＦ）を蒸着し、Ｍｇを１０％の重量比にＡｇと蒸着して２００Åの厚さに電子注入層を形成した。この上に１０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成した。
【０２９１】
前記の過程で有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフロリドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【化２７５】
2019524741.tif 000279
【０２９２】
実施例５１から実施例９０
発光層の形成時、燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表４および５のように変更した点を除いては、前記実施例５０と同様な方法を利用して実施例５１から９０の有機発光素子をそれぞれ製作した。
【０２９３】
比較例１１から比較例１９
発光層の形成時、燐光ホスト物質およびドーパント含有量を下記表６のように変更した点を除いては、前記実施例５０と同様な方法を利用して比較例１１から１９の有機発光素子をそれぞれ製作した。この時、比較例に用いられたホスト物質ＡからＩは前述のとおりである。
【０２９４】
実験例２
前記実施例５０から９０および比較例１１から１９で製作された有機発光素子に電流を印加し、電圧、効率、輝度、色座標および寿命を測定し、その結果を下記表４から６に示した。この時、Ｔ９５は光密度２０ｍＡ／ｃｍ２での初期輝度を１００％にした時、輝度が９５％に減少するのにかかる時間を意味する。
【０２９５】
【表４】
2019524741.tif 000280
【０２９６】
【表５】
2019524741.tif 000281
【０２９７】
【表６】
2019524741.tif 000282
【０２９８】
前記表１から６に示すように、本発明による化合物を燐光ホスト物質として用いて製造された有機発光素子の場合、比較例の有機発光素子に比べて駆動電圧、電流効率および寿命の側面から優れた性能を示すことを確認できる。
【０２９９】
特に、実施例による有機発光素子は、通常使用される燐光ホスト物質である化合物Ｉを用いた比較例９および１９による有機発光素子に比べて最小１５０％以上の寿命増加を示した。また、実施例４、８および５０による有機発光素子は、本発明による化合物とトリアジニル基の置換位置が異なる化合物ＡおよびＦをそれぞれ用いた比較例１、６、１１および１６による有機発光素子に比べて約２５０％以上の寿命増加を示した。そして、実施例２８による有機発光素子も、化合物Ｃを用いた比較例３による有機発光素子に比べて約３７０％以上の寿命増加を示し、実施例３０および３１による有機発光素子も、化合物Ｇを用いた比較例７による有機発光素子に比べて約２５０％以上の寿命増加を示した。
【０３００】
追加的に、トリアジニル基が含まれていない化合物Ｅを用いた比較例５による有機発光素子の駆動電圧、電流効率および寿命は、実施例による有機発光素子に比べて顕著に低いことが分かった。また、ジメチルフルオレニル基が置換された化合物Ｈを用いた比較例８および１８による有機発光素子も、実施例による有機発光素子に比べて顕著に低い寿命を示すことが分かるが、これは素子の製作時または駆動中にジメチルフルオレニルによるラジカルが形成されることによって生成される不純物の発生によるものと思われる。
【符号の説明】
【０３０１】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層
【図１】
2019524741.tif 000347
【図２】
2019524741.tif 000348
【国際調査報告】
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2019524741.tif 000350
2019524741.tif 000351
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