(57)【要約】  本発明は、表面に１つ以上の疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマー（ＨＡＳＥ）、好ましくは、架橋されないか、または、共重合された形態で多エチレン性不飽和モノマーを含まないもの、を含有する１つ以上のセルロースエーテル粉末と、任意に、無機塩基性充填剤とを含む、乾燥ミックスまたはテープ目地化合物組成物のための添加剤を提供する。本発明はまた、この添加剤を作製する方法を提供し、この方法は、５０〜１２０℃で、５０〜８０重量％の水を含有する湿潤セルロースエーテル混合物を、全セルロースエーテル固体に基づき、０．５〜２５重量％の疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーと混錬することと、所望の場合には、無機塩基性充填剤を加え、乾燥して、粉砕することを含む。添加剤は、全セルロースエーテル固体に基づき、０．１〜２０重量％の乾燥ポリアクリルアミドと組み合わせることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
石膏乾燥ミックスまたは石膏テープ目地化合物添加剤として使用するための組成物を作製する方法であって、５０〜１２０℃の高温で、６０〜８０重量％の水、１つ以上のセルロースエーテルを含有する湿潤セルロースエーテル混合物と、セルロースエーテル固体の総重量に基づいて、固体として０．５〜２５重量％の疎水性アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）ポリマー添加剤とを混錬して、添加剤を形成することと、前記添加剤を乾燥して、少なくとも５０重量％＜２００μｍ（光散乱による測定）の平均粒径まで粉砕することと、を含む、方法。
【請求項２】
前記混錬デバイスは、押出機、混錬機、バンバリーミキサー、高せん断ミキサー、またはホモジナイザーを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記セルロースエーテルがヒドロキシエチルメチルセルロースである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーの量が、セルロースエーテル固体の総重量に基づいて、固体として２．５〜２０重量％の範囲にある、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが、共重合された形態で、（ｉ）４５〜５５重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）３５〜４５重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸またはその塩と、（ｉｉｉ）２．５〜２０重量％の、疎水性基、非イオン性親水性基を含有する界面活性剤モノマーと、を含み、全ての重量が、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを作製するために使用されるモノマーの総重量に基づく、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが、共重合された形態で、（ｉ）エチルアクリレート（ＥＡ）と、（ｉｉ）メタクリル酸（ＭＡＡ）と、（ｉｉｉ）疎水性基としてＣ１２〜Ｃ１８アルキル基、及び非イオン性親水性基として６〜２５個のオキシエチレン繰り返し単位を有するポリ（オキシエチレン）基を含有する界面活性剤モノマーと、を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、架橋されないか、または、共重合された形態で、多エチレン性不飽和モノマーを含まない、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
石膏または硫酸カルシウムと、１つ以上セルロースエーテル粉末を含む乾燥ミックス添加剤と、を含む乾燥ミックス組成物であって、前記セルロースエーテルの粉末は、その表面に、セルロースエーテル固体の総重量に基づき、固体として２．５〜２０重量％の疎水性アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）ポリマー添加剤を含有する、乾燥ミックス組成物。
【請求項９】
全セルロースエーテル固体に基づき、０．１〜２０重量％の量のポリアクリルアミド、容易に水中に分散する無機塩基性充填剤、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項８に記載の乾燥ミックス添加剤。
【請求項１０】
前記疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが架橋されず、２５０，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有する、請求項８に記載の乾燥ミックス添加剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温、例えば５０〜１２０℃で湿潤セルロースエーテルと、疎水性アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）ポリマー添加剤と、を混錬することを含む、乾燥ミックス添加剤として使用するための組成物の作製方法、ならびに本発明の方法により作製された組成物を含有する乾燥ミックスに関する。
【背景技術】
【０００２】
作業性は、石膏または漆喰表面、及びシートロックまたは石膏ボードの目地及び表面の不規則を仕上げるために、それぞれ使用される石膏平滑化モルタル及び目地材組成物の非常に重要な性能基準である。水または水分と組み合わされるとき、これらの組成物中での塊の形成が所与の非常に細かい粒径（３１５μｍ未満（２００μｍの篩上に１重量％以下が残る）（ＤＩＮ  ＥＮ１３９６３（２０１１−１１））により起こる。塊の形成を避けることは、作業性に関し大きなポイントである。
【０００３】
石膏平滑化モルタル及び目地材の作業性を改善するために、既知の手法は、乾燥セルロースエーテルをポリアクリルアミドとブレンドすることを含む。しかし、モルタル平滑化用の石膏乾燥ミックスにセルロースエーテルと共にポリアクリルアミドを含ませることはセルロースエーテルとの物理的ブレンドを必要とする。粉末の形で両物質をブレンドすることは時間がかかり、そして、性能に関する問題を生じる使用量の誤りを起こさず有用な添加剤組成物を形成するために必要である、制御用の高価な装置を必要とする。さらに、石膏が天然に本来有する一貫性の欠如の点から、そのような石膏平滑化モルタル及びテープ目地乾燥ミックス及び使用時の液体組成物の作業性は、依然改良する必要がある。
【０００４】
Ｇｉｒｇらの米国特許第７，４２５，５８９Ｂ２号は、５〜９０％の水分含量でセルロースエーテルと、ポリマーの、例えばポリアクリルアミドの、懸濁液または溶液を、２０〜１００℃の温度で強く混合し、生成物を６０〜１６０℃の温度で乾燥することを開示している。このプロセスは２つの粉末をブレンドすることを避けている。しかし、得られる組成物は、いずれの石膏漆喰組成物においても、セルロースエーテル添加剤のみを有する組成物より低い水準の塊形成をすることはできない。ポリマー添加剤を含む石膏漆喰の作業性及び望ましくない塊の形成は、セルロースエーテルのみを含むそのような漆喰よりも悪かった。
【０００５】
本発明は、石膏平滑化モルタル及びテープ目地化合物に改善された作業性を与えるセルロースエーテル添加剤組成物を提供するという課題を解決しようとするものである。
【発明の概要】
【０００６】
１．本発明によれば、石膏乾燥ミックスまたは液体テープ目地化合物添加剤として使用するための組成物を作製する方法は、５０〜１２０℃、または好ましくは、６０〜９０℃の高温で、混合物の総重量に基づき、５０〜８０重量％、または好ましくは６０〜８０重量％の水と、１つ以上のセルロースエーテルであって、好ましくはヒドロキシエチルメチルセルロース、またはメチルセルロースであるセルロースエーテルと、を含有するセルロースエーテル混合物と、ＭＣ固体セルロースエーテル固体の総重量に基づき、固体として、０．５〜２５重量％、または好ましくは１．２５〜２０重量％、またはより好ましくは、２．５〜２０重量％の疎水性アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）ポリマー添加剤とを混錬して、添加剤を形成することと、該添加剤を乾燥して、少なくとも５０重量％＜２００μｍ（光散乱による測定）または、好ましくは、少なくとも５０重量％＜６３μｍ（光散乱による測定）の平均粒径にまで粉砕することとを含む。
【０００７】
２．上記項目１の本発明の方法によると、混錬装置が、単軸スクリュー押出機または多軸スクリュー押出機のような押出機、混錬機、バンバリーミキサー、高せん断ミキサーであって、例えば連続インラインミキサー、例えば、ＩＫＡ高せん断ミキサー、Ｏａｋｅｓローターステーターミキサー、Ｒｏｓｓミキサー、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサー、連続高せん断ミキサーであるミキサー、またはホモジナイザーを含む。
【０００８】
３．上記項目１または２のうちのいずれか１つの本発明の方法によると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが、共重合された形態で、（ｉ）４５〜５５重量％、または好ましくは、４７〜５３重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）３５〜４５重量％、または好ましくは３７．５〜４２重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸またはそれらの塩、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、または好ましくは塩でないものと、（ｉｉｉ）２．５〜２０重量％、または好ましくは５〜１５．５重量％の、Ｃ１２〜Ｃ２４アルキル基またはＣ１２〜Ｃ２４アルキルアリール基のような疎水性基、２〜５０個、または好ましくは６〜２５個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン繰り返し単位、好ましくはオキシエチレン繰り返し単位のような、非イオン性親水性基、を含有する界面活性剤モノマーと、を含み、全ての重量が、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを作製するため使用されるモノマーの総重量に基づくものである。
【０００９】
４．上記項目３の本発明の方法によると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが、共重合された形態で、（ｉ）エチルアクリレート（ＥＡ）と、（ｉｉ）メタクリル酸（ＭＡＡ）またはその塩と、（ｉｉｉ）疎水性基としてＣ１２〜Ｃ１８アルキル基、または好ましくはＣ１６〜Ｃ１８アルキル基、及び非イオン性親水性基として６〜２５個のオキシエチレン繰り返し単位を有するポリ（オキシエチレン）基を含有する界面活性剤モノマー、例えば、オレイルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、またはステアリルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物とを含む。
【００１０】
５．上記項目３の本発明の方法によると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、架橋されず、または共重合された形態で、多エチレン性不飽和モノマーを含まないものである。
【００１１】
６．上記項目１〜５のいずれか１つの本発明の方法によると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは架橋されず、かつ２５０，０００〜１，０００，０００、または好ましくは４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有する。
【００１２】
７．上記項目１〜６のいずれか１つの本発明の方法によると、（ａ）乾燥及び粉砕が必要な添加剤、または（ｂ）乾燥され、そして粉砕された添加剤のいずれかが、水と混合されたとき、この添加剤が、８〜１３、または好ましくは９〜１１．５のｐＨを有する水性組成物を得るのに十分な量で、例えば、固体として添加剤の固体重量に基づき、０．２５〜５０重量％、または好ましくは１〜２０重量％で、水に容易に分散する（攪拌により、またはよらず）無機塩基性充填剤、例えば石灰を含む。
【００１３】
８．本発明の別の態様では、乾燥ミックス組成物は、石膏または硫酸カルシウムと、乾燥ミックス添加剤と、を含み、乾燥ミックス添加剤は、（ｉ）セルロースエーテル固体の総重量に基づき、固体としてその表面に０．５〜２５重量％、または好ましくは１．２５〜２０重量％、またはより好ましくは、２．５〜２０重量％の疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを含有する１つ以上のセルロースエーテル粉末を含む。
【００１４】
９．上記項目８の本発明の乾燥ミックスによると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、共重合された形態で、（ｉ）４５〜５５重量％、または好ましくは４７〜５３重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）３５〜４５重量％、または好ましくは３７．５〜４２重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸またはその塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、または好ましくはその塩でないものと、（ｉｉｉ）疎水性基、例えばＣ１２〜Ｃ２４アルキル基またはＣ１２〜Ｃ２４アルキルアリール基、非イオン性親水性基、例えば２〜５０個、または好ましくは、６〜２５個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン繰り返し単位、好ましくはオキシエチレン繰り返し単位を有するポリ（オキシアルキレン）基、を含有する、２．５〜２０重量％、または好ましくは５〜１５．５重量％の界面活性剤モノマーと、を含み、全ての重量が、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを作製するために使用されるモノマーの総重量に基づくものである。
【００１５】
１０．上記項目８の本発明の乾燥ミックスによると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが、共重合された形態で、（ｉ）エチルアクリレート（ＥＡ）と、（ｉｉ）メタクリル酸（ＭＡＡ）またはその塩と、（ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル基、または好ましくはＣ１６〜Ｃ１８アルキル基、及び６〜２５個のオキシエチレン繰り返し単位を有するポリ（オキシエチレン）基を含有する界面活性剤モノマー、例えばオレイルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、またはステアリルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、またはそれらの混合物を含む界面活性剤モノマーとを含む。
【００１６】
１１．上記項目１０の本発明の乾燥ミックスによると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは架橋されず、またはそれが共重合された形態で、多エチレン性不飽和モノマーを含まないものである。
【００１７】
１２．上記項目８から１０のうちのいずれか１つの本発明の乾燥ミックスによると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが架橋されず、２５０，０００〜１，０００，０００、または好ましくは、４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有する。
【００１８】
１３．上記項目８〜１１のうちのいずれか１つの乾燥ミックス組成物によると、１つ以上の無機充填剤、例えばタルク、または好ましくは水に容易に分散する無機塩基性充填剤、例えば炭酸カルシウムをさらに含む。無機塩基性充填剤は、乾燥ミックス添加剤の固体重量に基づき、固体として例えば０．２５〜５０重量％、または好ましくは１〜２０重量％の量で、例えば含まれ得る。
【００１９】
１４．上記項目８〜１１または１３の乾燥ミックス組成物によると、組成物が、さらに１つ以上のポリアクリルアミド、好ましくは１×１０６〜１０×１０６の重量平均分子量を有するポリアクリルアミドを含む。ポリアクリルアミドは、乾燥ミックス組成物の粒径とほぼ等しい粒径を有し、少なくとも５０重量％＜２００μｍ（光散乱による測定）、または好ましくは少なくとも５０重量％＜６３μｍ（光散乱による測定）の平均粒径を有する。
【００２０】
１５．上記項目８〜１１のうちのいずれか１つの乾燥ミックス組成物によると、さらに、エマルションポリマーの１つ以上の水再分散ポリマー粉末、例えばアクリル性エマルションポリマー、またはビニルエステルエマルションポリマー、例えばエチレン−ビニルアセテート、またはそれらの組み合わせを含む。
【００２１】
１６．上記項目８〜１１のうちのいずれか１つの乾燥ミックス組成物によると、乾燥ミックス添加剤は、少なくとも５０重量％＜２００μｍ（光散乱による測定）、または好ましくは少なくとも５０重量％＜６３μｍ（光散乱による測定）の平均粒径を有する粉末である。
【００２２】
１７．上記項目１６の本発明の乾燥ミックスによると、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーが架橋されず、かつ２５０，０００〜１，０００，０００、または好ましくは４００，０００〜８００，０００の重量平均分子量を有する。
【００２３】
別途指示がない限り、全ての温度及び圧力単位は、室温及び標準圧力（ＳＴＰ）である。
【００２４】
括弧を含む全ての語句は、含まれた括弧内の事項の片方または両方及びその非存在を示す。例えば、語句「（メタ）アクリレート」は、代替として、アクリレート及びメタクリレートを含む。
【００２５】
列挙される全ての範囲は、包含的かつ組み合わせ可能である。例えば５０〜１２０℃、または好ましくは６０〜９０℃の開示は、５０〜１２０℃、５０〜６０℃、６０〜１２０℃、９０〜１２０℃、５０〜９０℃、または好ましくは６０〜９０℃の全てを含む。
【００２６】
本明細書において「水性」は、連続相が、水であり、かつ水混和性化合物の培地の重量に基づいて、０重量％〜１０重量％であることを意味する。水であることが好ましい。
【００２７】
本明細書で使用するとき、語句「総固体に基づいて」は、合成ポリマー、セルロースエーテル、充填剤、他の無機材料、及び他の非揮発性添加剤等の水性組成物中の全ての成分の総量と比較した、いずれか所与の成分の重量をさす。水は固体とみなされない。
【００２８】
本明細書で使用するとき、用語「ＤＩＮ  ＥＮ」は、Ｂｅｕｔｈ  Ｖｅｒｌａｇ  ＧｍｂＨ、Ｂｅｒｌｉｎ、ＤＥにより発行されたドイツ語の材料の規格の英語版をさす。本明細書で使用されるとき、用語「ＤＩＮ」は同一の材料の規格のドイツ語版をさす。
【００２９】
「乾燥ミックス」は石膏と、セルロースエーテルと、いずれかの疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーと、いずれかのポリマー性添加剤と、いずれかの充填剤と、乾燥添加剤と、を含有する貯蔵安定粉末を意味する。乾燥ミックスには水は存在しない。したがって、これは貯蔵に安定である。
【００３０】
本明細書で使用されるとき、別途指示がない限り、用語「重量平均分子量」は、水溶性ポリマーに関してポリアクリル酸（ｐＡＡ）標準を使用して、そしてエマルションポリマーに関して、ポリスチレン標準を使用して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により決定されたような分子量をさす。
【００３１】
セルロースエーテルと組み合わせて高温で湿潤疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを混錬することは、結果として得られる石膏を含有する生成物またはモルタルの作業性を劇的に改善する。さらに、本発明において、本方法は、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーでコートされたセルロースエーテル、例えば、ＨＥＭＣ粒子または領域を生じる。本発明での石膏モルタルの作業性はＨＡＳＥの添加により影響されない。したがって、ポリマー性コロイド安定剤のような修飾剤により、そうでなければ発生した、いかなる塊形成の問題も避けられる。
【００３２】
混錬中、混錬デバイス中の含水量は、混錬を達成し、かつ混錬機またはその内容物の損傷を回避するために、適度な圧力を維持するように、混錬されている混合物の６０〜８０重量％の範囲であるべきである。
【００３３】
混錬中、混錬機中の内容物の温度は、改善された混合を可能にするために高温に維持され、かつ凝集を回避するためにセルロースエーテルのゲル点を超えないようにするべきである。混錬は、短時間継続されるので、混錬機本体は、混錬機中の内容物が混錬中にセルロースエーテルのゲル点を超えない場合、セルロースエーテルのゲル点をはるかに上回る温度に設定されてもよい。
【００３４】
混錬は、１０〜１２０分、または好ましくは２０〜６０分の時間の間継続されてもよい。混錬は、１段階、２段階、または３段階以上で実行されてもよい。
【００３５】
２０℃で水溶性である任意のセルロースエーテルを本発明で使用してもよい。このような化合物では、セルロース中に存在するヒドロキシル基は、部分的または全体的に、−ＯＲ基によって置換されてもよく、式中、Ｒは、（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、ヒドロキシ（Ｃ１−Ｃ６）アルキル基、及びそれらの混合物から選択される。セルロースエーテル中のアルキル置換の存在は、慣例的に、ＤＳ、つまり、無水グルコース単位毎の置換ＯＨ基の平均数によって説明される。例えば、メチル置換は、ＤＳ（メチル）またはＤＳ（Ｍ）と規定される。同様に、ヒドロキシルアルキル置換の存在は、慣例的に、ＭＳ、つまり、無水グルコース単位のモル毎にエーテル様方式で結合されるエステル化試薬のモルの平均数によって説明される。例えば、エチレンオキシドとのエーテル化は、ＭＳ（ヒドロキシエチル）またはＭＳ（ＨＥ）で明記され、酸化プロピレンとのエーテル化は、ＭＳ（ヒドロキシプロピル）またはＭＳ（ＨＰ）と明記される。ＤＳ及びＭＳの決定は、例えば、Ｐ．Ｗ．Ｍｏｒｇａｎ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ａｎａｌ．Ｅｄ．１８（１９４６）５００−５０４、及びＲ．Ｕ．Ｌｅｍｉｅｕｘ，Ｃ．Ｂ．Ｐｕｒｖｅｓ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｒｅｓ．Ｓｅｃｔ．Ｂ  ２５（１９４７）４８５−４８９に説明されるＺｅｉｓｅｌ方法によりもたらされる。
【００３６】
本発明の方法での使用に適切なセルロースエーテルは、例えば、ヒドロキシアルキルセルロースもしくはアルキルセルロース、またはこのようなセルロースエーテルの混合物を含んでもよい。本発明での使用に適切なセルロースエーテル化合物の例として、例えば、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（「ＨＥＣ」）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）、疎水的に修飾されたエチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＥＨＥＣ）、疎水的に修飾されたヒドロキシエチルセルロース（ＨＭＨＥＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース（ＳＥＭＨＥＣ）、スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース（ＳＥＭＨＰＣ）、及びスルホエチルヒドロキシエチルセルロース（ＳＥＨＥＣ）が挙げられる。好ましくは、セルロースエーテルは、ヒドロキシルエチルメチルセルロース（「ＨＥＭＣ」）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（「ＨＰＭＣ」）、及びエチルヒドロキシエチルセルロース等の２成分混合エーテルである。
【００３７】
本発明の添加剤組成物は、セルロースエーテル固体の総重量に基づき、固体として、全疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを最大２５重量％まで含む。疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは１つ以上の適したポリマーであり得る。全疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマー固体が本発明の比率より多いと、セルロースエーテルにより与えられる保水性の損失を生じ得、適用された石膏モルタルのひび割れを生じ得る。
【００３８】
本発明の方法で使用するための適した疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、追加のポリマーを含むことができ、このポリマーは、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーを作製するために使用されるモノマーの総重量に基づいて、（ｉ）４５〜５５重量％、または好ましくは４７〜５３重量％の少なくとも１つのＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートと、（ｉｉ）３５〜４５重量％、または好ましくは３７．５〜４２重量％の少なくとも１つのエチレン性不飽和カルボン酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、または好ましくはその塩ではないものと、（ｉｉｉ）２．５〜２０重量％、または５〜１５．５重量％の、Ｃ１２〜Ｃ２４アルキル基、またはＣ１２〜Ｃ２４アルキルアリール基のような疎水性基と、２〜５０個、または好ましくは６〜２５個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン繰り返し単位、好ましくはオキシエチレン繰り返し単位を有するポリ（オキシアルキレン）基のような、非イオン性親水性基とを含有する界面活性剤モノマーとから作製される。
【００３９】
一般に、本発明の添加剤と本発明の乾燥ミックスは８以上、例えば、９〜１１．５のｐＨを有する。これは、石灰水和物のようなアルカリ金属の炭酸塩、またはＣａ（ＯＨ）２のような水酸化物、のような水に容易に分散する（攪拌によりまたは攪拌せず）無機塩基性充填剤により調整され得る。高いｐＨは、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーの効率を向上する。水の需要は、モルタルが作業できる堅さを維持するよう（５ｒｐｍで，Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度による７００〜１２００Ｐａの範囲）高いｐＨでは増やすように調整されることが必要な場合がある。無機塩基性充填剤は、本発明の乾燥ミックスを作製する前またはその間に乾燥添加剤へ乾燥状態でブレンドされ得る。また、無機塩基性充填剤は乾燥状態で粉砕されて本発明の添加剤へ加えられ得る。
【００４０】
好ましくは、本発明で使用された疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、架橋されていない。これは、よりゆっくりした増粘的な挙動を可能にし、作業性を向上できる。
【００４１】
適したＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレートはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及び他のＣ１〜Ｃ４アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレートとそれらのとの混合物から選択される。
【００４２】
適したエチレン性不飽和カルボン酸は、１つのカルボン酸基またはその塩を有するモノマー、例えばメタクリル酸またはアクリル酸、または２つのカルボン酸基またはその塩を有するモノマー、例えば、イタコン酸、マレイン酸、またはそれらの塩、好ましくは１つのカルボン酸基を有するモノマーを含み得る。
【００４３】
適した界面活性剤モノマーは、Ｃ１２〜Ｃ２４アルキルまたはアルキルアリール基と、非イオン性ポリ（オキシエチレン）基とを含有する。そのようなモノマーは、オレイルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、またはステアリルポリ（オキシエチレン）イル（メタ）アクリレート、または２〜５０個、好ましくは６〜２５個のオキシエチレン繰り返し単位を有するそれらの混合物、またはそれらの混合物であり得る。例えば、界面活性剤モノマーは、Ｃ１６〜Ｃ１８アルキルポリ（オキシアルキレン）（メタ）アクリレート、例えばＣ１６〜Ｃ１８アルキルポリ（オキシアルキレン）６〜２５メタクリレートであり得る。
【００４４】
本発明の疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、過酸、例えば、過硫酸またはその塩、または酸化還元ペアのような開始剤の存在下、従来の水性エマルションまたは懸濁重合法により作製され得る。適した重合方法は、例えば、ＲｏｈｍとＨａａｓによる欧州特許出願第ＥＰ００１３８３６Ａ１号に開示されている。好ましくは、疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマーは、段階的付加水性エマルション重合、またはより好ましくはポリマーを作製するために使用される総モノマーの１０〜２５重量％の一度の添加による重合と、それに続くモノマー残部の段階的な付加による重合である。
【００４５】
乾燥ミックス組成物はさらに、ポリアクリルアミド、またはポリアクリルアミドと水再分散ポリマー粉末の組み合わせを含み得る。
【００４６】
ポリアクリルアミドは、セルロースエーテルの総固体重量に基づき、固体として、０．１〜２０重量％、または好ましくは１〜８重量％の量で存在し得る。
【００４７】
本発明の方法で使用するための適したポリアクリルアミドポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドのポリマーであり得る。好ましいアクリルアミドは、１００万〜数百万の範囲でＧＰＣ（ｐＡＡ）重量平均分子量を有する。
【００４８】
非イオン性ポリアクリルアミドは、好ましくは、約１〜３百万の範囲に平均分子量を有し、好ましいカチオン性修飾ポリアクリルアミドは、約３百万〜５百万の範囲に重量平均分子量を有し、さらに好ましいアニオン性修飾ポリアクリルアミドは、百万から数百万の範囲にある平均分子量を有する。
【００４９】
一般的に、２種類のテープ目地化合物または石膏モルタルには、１）乾燥及び２）凝結がある。両方とも、概して、石膏を含み、１つ以上の充填剤をさらに含む。
【００５０】
乾燥組成物は、すぐに使える乾燥ミックス組成物または液体テープ目地化合物として提供されてもよく、炭酸カルシウムまたは石灰石は、主要な無機充填剤である。保管のために、水が無機充填剤とともに混合され得、無機充填剤と反応しない。適用時に、水は、大気中に蒸発する。
【００５１】
凝結組成物は、乾燥ミックス粉末として販売され得、現場で使用するまで水を加えてはならず、そうでなければ、乾燥ミックスは、パッケージ中で塊になり、使い物にならなくなる。主な無機バインダーは硫酸カルシウム半水化物であり、水はバインダーと反応する、したがって、凝結という用語になる。好ましくは、本発明の組成物は乾燥組成物であり、そしてテープ目地または石膏平滑化化合物（液体）組成物または凝結乾燥ミックス組成物である。
【００５２】
本発明の乾燥ミックス及び液体化合物組成物は、組成物の全乾燥重量に基づいて、１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、またはより好ましくは４０重量％以上、及びさらにより好ましくは５０重量％以上の量で、石膏を含む。
【００５３】
本発明の組成物は、無機充填剤を含み得る。無機充填剤のレベルは、乾燥ミックスの重量に基づいて、３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲である。
【００５４】
主要な無機充填剤は、通常石灰石から得られる炭酸カルシウムであってもよい。使用可能な他の無機充填剤は、マイカ、粘土、膨張パーライト、及びタルクを含む。
【００５５】
乾燥ミックスまたはモルタルは、水等の組成物の他の成分、具体的には、硫酸カルシウム半水化物と反応する無機充填剤または材料を実質的に含まなくてもよい。
【００５６】
バイオサイド、無機増粘剤及び／または補助保水剤、沈降防止剤、空気連行剤、湿潤剤、消泡剤、分散剤、カルシウム錯化剤、凝結遅延剤、促進剤、撥水剤、水再分散性ポリマー粉末、バイオポリマー、繊維及び界面活性剤等の他の成分が、本発明の組成物に含まれてもよい。これらの他の成分の全ては、当技術分野で既知であり、商業的供給源より入手可能である。このような追加の添加剤はまた、本発明の石膏を含まない混合物に混合されてもよい。
【００５７】
任意のモルタルのｐＨは、典型的には、３〜１１の範囲であり、好ましくは、６〜９の範囲である。水性テープ目地化合物またはモルタルの粘度は、典型的には、２５℃で４００〜８００Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ単位（「ＢＵ」）の範囲である。
【００５８】
乾燥ミックスまたは湿潤化合物としての本発明の組成物は、石膏平滑化モルタルとして使用され、壁、壁板、または漆喰の上に仕上げのために、例えば、０．５〜１０ｍｍの厚さまたは７ｍｍ未満の厚さに極めて薄く適用される。
【００５９】
加えて、本発明の組成物は、テープ目地化合物及び乾燥ミックステープ目地化合物として使用され、使用時に水と混合される。これらは、概して、（必要に応じて）壁板の上に目地テープとともに混合後に手で適用される。
【００６０】
使用目的に関わらず、湿潤モルタルまたは化合物を作製するため乾燥ミックスに加えられる水の量は、本技術分野の慣例の通り、混合して少なくとも３〜１０分間放置後、基材へ得られた湿潤組成物の適用を可能にするのに十分であるべきである。
【００６１】
水性テープ目地化合物は、概して、例えば、幅広のナイフまたは機械工具で壁板パネルに適用され、これは、幅広のナイフがテープ目地化合物をこてで塗る作業を模倣する。乾燥は、典型的には、例えば１０℃〜４０℃等の大気状態下で進めることが可能である。
【００６２】
実施例：以下の材料を使用した。
【００６３】
セルロースエーテルを含有しない凝結石膏乾燥粉末（ＣＡＳＵＴＥＣ  ＷＳ  Ｃａｓｅａ  ＧｍｂＨ、Ｅｌｌｒｉｃｈ，ＤＥ）、ｐＨ〜７。
【００６４】
セルロースエーテルはＷＡＬＯＣＥＬ（商標）ＭＫＫ４００００ＰＰ０１セルロースエーテルとして入手できるヒドキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）（Ｄｏｗ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  Ａｎｌａｇｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ，ＤＥ）であった。粘度は下記の通りであった。
【００６５】
ポリアクリルアミド１は、アニオン性（カルボン酸）基として３０％の繰り返し単位を有し、室温で、１．０重量％の水溶液として１０ｒｐｍ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ；Ｓｐｉｎｄｌｅ２）で、１０重量％ＮａＣｌにより、１６００〜２２００ｍＰａの粘度を有する。ポリアクリルアミド１は、＜５０重量％が６３μの篩を通る平均粒径を有する。
【００６６】
疎水性アルカリ膨潤性エマルションポリマー（ＨＡＳＥ）は、５０重量％のエチルアクリレート（ＥＡ）と、４０重量％のメタクリル酸（ＭＡＡ）と、１０重量％の５５８，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するＣ１６〜Ｃ１８アルキルポリ（オキシアルキレン）２０（メタ）アクリル酸と、からなるコポリマーであった。この水性エマルションコポリマーは、３０重量％の固体含量と２６ｍＰａｓの粘度（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶ，ｓｐｉｎｄｌｅ  １、６０ｒｐｍ、２５℃）を有した。
【００６７】
実施例１〜３、１Ｃと３Ｃ：セルロースエーテルへの疎水性アルカリ性膨潤性エマルションポリマーの組み入れ
２６３．４ｇのヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ、５．１重量％水分含量）がキッチン用ミキシング器（Ｂｏｓｃｈ  ＰｒｏｆｉＭｉｘｘ  ４４、ミュンヘン，ドイツ，４〜６Ｌ容量）に入れられた。プラントの湿潤フィルターケーキを模倣するため水が加えられ、６５％の総水分量へ調節された。ここで、ＨＡＳＥ懸濁液の水分含量（３０％水溶液）が、ヒドキシエチルメチルセルロースの水分含量と同様に含められた。ＨＡＳＥ懸濁液は滴下漏斗を使用して１時間以内に加えられた。滴下中、組成物は３５〜４５ｒｐｍのせん断速度で混合された。その後、ＨＡＳＥ−ＨＥＭＣバッチはキッチン用ミキシング器から取り出され、７０℃に設定された、加熱された試験室スケール（４〜６Ｌ容量）の混錬機（Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒ  Ｍａｓｃｈ，Ｔｙｐ：ＬＵＫ４  ＩＩＩ−１Ｃｏｐｅｒｉｏｎ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，ＤＥ）に入れられた。ＨＡＳＥ−ＨＥＭＣバッチは、次いで最後に、２５〜５０ｒｐｍのせん断速度で、６０分間連続的に混錬された。そして、その後、生成物は乾燥庫で、５５℃で乾燥され、０．５ｍｍ篩が取り付けられたＡｌｐｉｎｅミル（Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ａｌｐｉｎｅ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，Ａｕｇｓｂｕｒｇ，ＤＥ）で十分な時間すり潰され、１００重量％の生成物が篩を通り抜け乾燥ミックス添加剤を形成した。次いで、粒径は生成物が４０〜６０％＜６３μｍ及び＞９９．５％＜２００μｍの平均粒径を有するよう標準篩で調整された。
【００６８】
以下の表１に示すように、使用及び比較されるＨＥＭＣの等級は、一貫した粘度を有した。
【００６９】
【表１】
2019503974.tif 000002
【００７０】
上の表１には示されていないが、ポリアクリルアミドが、これをすり潰されたセルロースエーテル乾燥ミックス添加剤に加え、乾燥状態で混合することにより組成物へ含められ最終添加生成物を作製した。この乾燥ポリアクリルアミドは＜５０％が６３μｍを通り、＞９８％が３１５μｍを通る平均粒径を有する。
【００７１】
試験法：プラスチックカップの中で、２００ｇの乾燥石膏平滑化モルタルと目地材原料が１．０ｇの乾燥ミックス添加剤と乾燥ブレンドされ、水道水と、含める場合には、示された量の水和石灰と混合された。モルタルは、１５秒待った後、木製の棒で４５秒間混合された。増粘化挙動が、攪拌後すぐに評価され、下記の表２Ａと２Ｂに示す説明に表された。増粘に関する品質が説明の形式で示されている。１が最良（ゆっくりかつ徐々に）、６が最悪（均一でなく及び／または早い）、２が良好である。１０分の静止時間後、モルタルは再び攪拌され、作業性が、下記表２Ａに示すように、評価された。ペーストの品質が塊の形成について目視で評価された。塊が存在するか否かが示され、そして存在する場合、どの程度が示された。１が最良、６が最悪であり、２が良好である。移動の容易さ（易移動性）及び攪拌試験は、観察された増粘の開始時と終了時及び攪拌後に評価される増粘力を示す。これは比較例との比較において判断される。静止強度は垂れ下がりへの抵抗を示す。
【００７２】
下記表２Ｂに示す通り、増粘挙動、静止強度、易移動性及び表面状態は、また対照と比較されて評価された。これらの試験では、１００より大きい数は、対照よりも良い性能を示し、一方、１００未満の数は対照よりも小さい性能を示す。
【００７３】
下記、表２Ａと２Ｂは、種々の本発明の組成物及び対照例１Ｃについて作業性及び性能を示す。
【００７４】
【表２Ａ】
2019503974.tif 000003
【００７５】
上記表２Ａに示すように、実施例１の組成物は、ポリアクリルアミドを含まず、対照例１Ｃの対照よりも良好な増粘挙動とずっと良い塊形成抑制を示した。さらに、ポリアクリルアミドを含む実施例１Ａのモルタルは本発明の実施例１と同じように挙動した。そして、実施例１と１Ａで、モルタルを塗布した表面は対照１Ｃよりも少ない塊を有した。
【００７６】
【表２Ｂ】
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【００７７】
上記表２Ｂに示すように、より困難な中性ｐＨ条件下では、実施例１、２、及び３の組成物は比較例１Ｃよりも少ない塊を含む表面を与えた。実施例１、２、及び３の組成物は、また、比較例１Ｃと３Ｃよりも穏やかな増粘とより大きい易移動性も示した。例３Ｃの２重量％の石灰を含む組成物の増粘は、水量設定０．５０ではＨＡＳＥ添加剤の粘度が過度に高くなるため、ｐＨの上昇とともに劇的に増大した。したがって、３Ｃを添加して作製したモルタルは、３Ｃは実施例１Ａの添加剤と同一で、少ない水量を使用するものであるが、基材に均等に塗布できないだろう。例３Ｃは本発明の、乾燥ミックス組成物のより塩基性（高いｐＨ）の製品に十分な水を加えることの重要性を示している。さらに、セルロースエーテルに基づき１０重量％のＨＡＳＥを含有する実施例２の組成物は最良の塊の無い塗布された石膏モルタルを与えた。
【国際調査報告】
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