(57)【要約】本発明は、第１のポリエチレン層を第１の外部層として含む多層構造体を扱う。第１のポリエチレン層は、少なくとも機械方向に配向する。当該構造体はまた、第２のポリエチレン層を第２の外部層として含む。それはさらに、第１の外部層と第２の外部層との間のエチレンおよびビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のコポリマー製の層、ならびにＥＶＯＨ層の各側上の結合層を含む。さらに、結合層は、１種以上のエチレンのコポリマーを含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）第１の外部層としての第１のポリエチレン層であって、前記第１のポリエチレン層が少なくとも機械方向に配向しているもの；（ｉｉ）第２の外部層としての第２のポリエチレン層；（ｉｉｉ）第１の外部層と第２の外部層との間のエチレンおよびビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）製の層；および（ｉｖ）ＥＶＯＨ層の各側上の結合層を含む多層構造体であって、
前記結合層がエチレンの１種以上のコポリマーを含むことを特徴とする、前記多層構造体。
【請求項２】
前記結合層がエチレン単位ならびに有機酸、有機酸誘導体およびそれらの混合物からなる群から選択された単位を含む変性エチレンホモまたはコポリマーを含む、請求項１に記載の構造体。
【請求項３】
前記有機酸および有機酸誘導体がアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ナド酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、それらの無水物、それらの金属塩、それらのエステル、それらのアミド、それらのイミド、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の構造体。
【請求項４】
前記構造体が９５〜１００重量％のエチレンのホモポリマー、エチレンのコポリマーおよびそれらの混合物の構造体を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項５】
前記構造体が９８〜１００重量％のエチレンのホモポリマー、エチレンのコポリマーおよびそれらの混合物の構造体を含む、請求項４に記載の構造体。
【請求項６】
前記第１のポリエチレン層が機械方向にのみ配向している、請求項１〜５のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項７】
前記第１のポリエチレン層（ｉ）が好ましくは少なくとも３つの層から形成した多層フィルムである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の構造体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層構造体の製造方法であって、前記方法が以下のステップ：（Ｉ）基材を提供し、ここで前記基材が少なくとも機械方向に配向しているポリエチレンフィルムであるステップ、（ＩＩ）基材上に、（ＩＩ−１）エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層；（ＩＩ−２）第２のポリエチレン層；ならびに（ＩＩ−３）エチレンおよびビニルアルコールの前記コポリマーの層の両側の結合層を同時押出し、ここでエチレンおよびビニルアルコールの前記コポリマーの前記層が前記基材と前記第２のポリエチレン層との間にあり、それによって前記多層構造体を生成するステップを含む、前記方法。
【請求項９】
エチレンおよびビニルアルコールの前記コポリマーの前記層を２００℃〜２４０℃、好ましくは２１０℃〜２４０℃の範囲内および有利には約２３０℃の温度で押し出すステップを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記結合層を約２００℃〜約２８０℃、好ましくは２２０℃〜２６０℃の範囲内の温度で押し出すステップを含む、請求項８または９に記載の方法。
【請求項１１】
ポリエチレンの層を２７５℃〜３３０℃の範囲内の温度で押し出すステップを含む、請求項８〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記基材が少なくとも機械方向に配向され、好ましくは少なくとも３つの層から形成した多層ポリエチレンフィルムである、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の多層構造体の製造方法であって、前記方法が以下のステップ：（ａ）第１のポリエチレンフィルムが少なくとも機械方向に配向している第１のポリエチレンフィルムを提供するステップ；（ｂ）第２のポリエチレンフィルムを提供するステップ；（ｃ）（ｃ−１）第１のポリエチレンフィルムと第２のポリエチレンフィルムとの間のエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層；ならびに（ｃ−２）エチレンおよびビニルアルコールの前記コポリマーの前記層の両側の結合層を同時押出するステップ；ならびに（ｄ）前記第１のポリエチレンフィルムおよび前記第２のポリエチレンフィルムを一緒に押圧し、それによって前記多層構造体を製造するステップを含む、前記方法。
【請求項１４】
エチレンおよびビニルアルコールの前記コポリマーの前記層を２００℃〜２４０℃、好ましくは２１０℃〜２４０℃の範囲内および有利には約２３０℃の温度で押し出すステップを含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記結合層を約２００℃〜約２８０℃、好ましくは２２０℃〜２６０℃の範囲内の温度で押し出すステップを含む、請求項１３または１４に記載の方法。
【請求項１６】
ポリエチレンの層を前記第１のポリエチレンフィルムと前記結合層との間、および前記第２のポリエチレンフィルムと前記結合層との間に押し出すステップを含む、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記ポリエチレン層を２７５℃〜３３０℃の範囲内の温度で押し出すステップを含む、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記第１のポリエチレンフィルムが少なくとも機械方向に配向し、好ましくは少なくとも３つの層から形成した多層ポリエチレンフィルムである、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層構造体に関する。より特定的には、本発明は、酸素障壁を提供し、リサイクルすることができる多層構造体に関する。特に、本発明は、酸素障壁を提供するリサイクル可能なポリエチレン多層構造体に関する。本発明はさらに、積層または押出コーティング法によって多層構造体を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
しばしばＥＶＯＨと称されるエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーが酸素に対する良好な障壁特性を有することが、当該分野において知られている。
【０００３】
特許文献１には、比較例フィルム３．２および３．３における典型的なＰＥ／ＥＶＯＨ構造体が開示されている。フィルム３．２および３．３は、９層構造体である（結合層を含む）。かかるフィルムは、良好な障壁特性を有するが、加工後操作、例えば配向におけるそれらの使用は、問題がある。例えば、ＥＶＯＨ層は、配向中に亀裂を生じ、その結果障壁特性の損失がもたらされ得る。
【０００４】
障壁フィルムを積層によって、例えば接着積層によって製造することもまた、知られている。かかる方法は、例えば、同時係属中の特許文献２に開示されている。これらの構造体において使用する接着剤は、典型的にはＰＥベースではない。当該構造体はさらに、金属またはセラミック層を含む。これによって、リサイクルにおける問題が生じ得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＵＳ−Ａ−２０１６／００６０４２５
【特許文献２】特許出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１６／０８０７５６
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様から明らかなように、本発明は、（ｉ）第１の外部層としてのポリエチレンフィルム層であって、前記ポリエチレンフィルム層が少なくとも機械方向に配向しているもの；（ｉｉ）第２の外部層としてのポリエチレン層；（ｉｉｉ）第１の外部層と第２の外部層との間のエチレンおよびビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）製の層；および（ｉｖ）ＥＶＯＨ層の各側にある結合層を含む多層構造体を提供する。
【０００７】
他の態様から明らかなように、本発明は、上記で定義した多層構造体を製造する方法であって、前記方法が以下のステップ：（Ｉ）基材を提供し、ここで基材が少なくとも機械方向に配向しているポリエチレンフィルムであるステップ、（ＩＩ）基材上に、（ＩＩ−１）エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層；（ＩＩ−２）ポリエチレンの層；ならびに（ＩＩ−３）エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層の両側の結合層を同時押出し、ここでエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層が基材とポリエチレン層との間にあり、それによって多層構造体を生成するステップを含む、前記方法を提供する。
【０００８】
さらなる態様から明らかなように、本発明は、上記で定義した多層構造体を製造する方法であって、前記方法が以下のステップ：（ａ）第１のポリエチレンフィルムが少なくとも機械方向に配向している第１のポリエチレンフィルムを提供するステップ；（ｂ）第２のポリエチレンフィルムを提供するステップ；（ｃ）（ｃ−１）第１のポリエチレンフィルムと第２のポリエチレンフィルムとの間のエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層；ならびに（ｃ−２）エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層の両側の結合層を同時押出するステップ；ならびに（ｄ）第１のポリエチレンフィルムおよび第２のポリエチレンフィルムを一緒に押圧し、それによって多層構造体を製造するステップを含む、前記方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一般
ポリマーに加えて、ポリマー層はまた、添加剤、例えば酸化防止剤、プロセス安定剤、遮断防止剤、潤滑剤、酸スカベンジャー、顔料などを含んでもよく、好ましくは含む。
【００１０】
酸化防止剤および安定剤を、ポリマーを酸化に対して安定化するために使用する。抗酸化剤の群は、立体障害フェノール（フェノール性ＡＯ）；亜リン酸塩およびホスホナイト（ｐｈｏｓｐｈｏｎｉｔｅ）；硫黄含有ＡＯ；アルキルラジカルスカベンジャー；芳香族アミン；ヒンダードアミン系安定剤（主にＵＶ安定剤として知られている）、ＨＡＳ；ならびに上述の物質の２種以上の組み合わせを含む。
【００１１】
立体障害フェノールを添加して、最終製品において長期安定性を付与する。これを、加速試験である加熱老化試験を行うことによって測定し、この寿命から、使用温度で計算する（いわゆるＡｒｒｈｅｎｉｕｓプロット）。さらに、フェノールは、加工安定性に寄与する。ある場合において、フェノールのみを安定剤として添加するが、これは一般的ではない。
【００１２】
亜リン酸塩およびホスホナイトによって、加工中に保護が付与される。それらは、ヒドロペルオキシドと反応して、鎖切断または結合が起こるのを防止する。それらは、単独ではあまり効率的ではなく、通常それらを、フェノール性ＡＯとのブレンドにおいて使用する。このいわゆる相乗的ブレンドによって、良好な加工安定化が付与される。
【００１３】
遮断防止剤およびスリップ剤を、フィルムの取り扱い特性を改善するために使用してもよい。
【００１４】
スリップ剤は、表面に移動し、ポリマーに対する潤滑剤ポリマーとして、および金属ローラーに対してポリマーに作用し、その結果低下した摩擦係数（ＣｏＦ）を付与する。遮断防止剤を添加して、フィルムがそれ自体に固着するのを防止するわずかな表面粗さを引き起こす。
【００１５】
エルカミドおよびオレアミドの両方を、スリップ剤として使用する。オレアミドは、より低いＭｗのために表面でより迅速であり得るが、平衡に達する場合、エルカミドによって通常、同一の濃度でわずかにより良好な滑り効果が付与される。
【００１６】
種々の鉱物、例えばタルク、天然シリカおよび合成シリカを、フィルムのための遮断防止剤として使用する。
【００１７】
酸スカベンジャーを、酸性不純物を不活性化するために使用する。ほとんどのポリオレフィンは、触媒残留物（１０〜２０ｐｐｍの大きさにおいて）のために小さいレベルの塩素を含有する。酸スカベンジャーを添加して、加工装置を塩酸によって引き起こされる腐食に対して保護する。使用する主な生成物は、ステアリン酸Ｃａである。
【００１８】
潤滑剤を、いくつかの目的のために、例えば出力を改善するために、メルトフラクチャーを解消するために、より高い光沢を付与するために、「内部潤滑」を付与するためなどに使用してもよい。さらに、酸スカベンジャーを過剰に添加して、潤滑を付与してもよい。
【００１９】
種々の顔料を、特定の色が必要とされる場合に使用してもよい。顔料は、業界において周知であり、顔料を、所望の色に基づいて選択する。例えば、酸化チタンを白色のために、カーボンブラックを黒色のために、およびウルトラマリンブルーを青色のために用いてもよい。顔料を、典型的にはマスターバッチとして添加する。
【００２０】
第１のポリエチレン層
当該構造体は、ポリエチレンフィルム層を含み、当該ポリエチレンフィルムは、少なくとも機械方向において配向している。構造体の説明において、これを、第１のポリエチレン層と称する。押出コーティングプロセスの文脈において、この層を、基材と称する。押出積層プロセスの文脈において、この層を、第１のポリエチレンフィルムと称する。
【００２１】
第１のポリエチレン層は、本明細書中で論じるように、実質的にポリエチレン製であるフィルムまたはフィルム層である。「実質的にポリエチレン製」によって、フィルムの主な原材料がエチレンのホモポリマーまたはコポリマー、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、エチレンベースのプラストマー、エチレンベースのエラストマー、低密度ポリエチレン、それらのブレンドなどであることを意味する。原料は、少量の添加剤および他の重合体を含有してもよい。しかしながら、エチレンホモおよびコポリマーとは異なるポリマーの量は、典型的には１０重量％より多くなく、好ましくは５重量％より多くなく、特に好ましくは２重量％より多くなく、例えば１重量％より多くない。さらに、第１のポリエチレン層は、１つより多い層を含む多層フィルムであり得る。しかしながら、第１のポリエチレン層が複数の層を含む場合、構造体全体は、好ましくは、実質的にポリエチレン製である。
【００２２】
第１のポリエチレン層は、したがって、少なくとも機械方向において、任意にまた横断方向において配向しているフィルム層である。好ましくは、フィルム層は、機械方向においてのみ配向する。
【００２３】
本発明による構造体の第１のポリエチレン層は、少なくとも１つの層Ａを含む。
【００２４】
層Ａ：
層Ａは、８９０〜９８０ｋｇ／ｍ３の密度を有するポリエチレンポリマーをベースとする。
【００２５】
ポリエチレンは、ホモポリマーであり得るか、またはそれは、コポリマーであり得る。ポリエチレンが８９０〜９８０ｋｇ／ｍ３の密度を有し得るので、それは、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）もしくは直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）または高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との、もしくはエチレンベースのプラストマーとのブレンド、またはエチレンベースのプラストマーの高圧低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのブレンドであり得る。
【００２６】
第１のポリエチレン層の層Ａの製造において使用するのに好ましいポリエチレンは、ＬＬＤＰＥである。
【００２７】
好適なＬＬＤＰＥのＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＩＳＯ  １１３３）は、０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは０．１〜６．０ｇ／１０分の範囲内およびさらにより好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分の範囲内である。
【００２８】
第１のポリエチレン層の層ＡのＬＬＤＰＥは、９１０〜９５０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３、例えば９３０〜９４０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有し得る。
【００２９】
ＬＬＤＰＥの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１００  ０００〜２００  ０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【００３０】
ＬＬＤＰＥのＭｗ／Ｍｎは、非常に広い範囲内であり得る。好ましいＭｗ／Ｍｎ値は、３以上、例えば６以上、さらには１０以上である。３．５〜３０の範囲を、想定する。
【００３１】
ＬＬＤＰＥは、少なくとも１種または２種のコモノマー（単数または複数）を含む。好適なコモノマーは、Ｃ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーである。したがって、ＬＬＤＰＥは、エチレンおよび１種のＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーのコポリマーまたはエチレンおよび２種の異なるＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーのターポリマーであり得る。
【００３２】
好ましくは、コモノマーを、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの群から選択する。使用するコモノマーが１−ブテンおよび／または１−ヘキセンである場合が、好ましい。好ましいターポリマーは、１−ブテンおよび１−ヘキセンコモノマーを含む。
【００３３】
全重合体中の全コモノマー含有量は、０．３〜７．０モル％、好ましくは０．６〜４．５モル％、より好ましくは１．０〜３．５モル％および最も好ましくは１．２〜２．３モル％である。
【００３４】
ＬＬＤＰＥがエチレンおよび２種の異なるＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマー、好ましくは１−ブテンおよび１−ヘキセンのターポリマーである場合、１−ブテンは、０．１〜３．０モル％、好ましくは０．２〜２．０モル％、より好ましくは０．３〜１．５モル％および最も好ましくは０．４〜０．８モル％の量において存在し、ヘキセンは、０．２〜４．０モル％、好ましくは０．４〜２．５モル％、より好ましくは０．７〜２．０モル％および最も好ましくは０．８〜１．５モル％の量において存在する。
【００３５】
ＬＬＤＰＥは、単一モードまたは多重モード、好ましくは多重モードであり得る。単一モードＬＬＤＰＥは、それを単一ステージプロセスにおいて製造するのでそのＧＰＣスペクトル中に単一のピークを保有する。ＬＬＤＰＥがホモポリマー成分およびコポリマー成分から生成した多重モードのＬＬＤＰＥである場合が、最も好ましい。これらのポリマーは、当該分野において周知であり、Ｂｏｒｅａｌｉｓおよび他のもの、例えば商品名Ｂｏｒｓｈａｐｅ（商標）およびＢｏｒｓｔａｒ（商標）の下でのフィルムから入手できる。これらのＬＬＤＰＥ製であり、機械方向に配向したフィルムは、横断方向においてのみならずまた機械方向において良好な引裂抵抗を有することが知られている。
【００３６】
好ましくは、かかる多重モードの、例えば二重モードのＬＬＤＰＥを、多ステージ重合において同一の触媒を用いて製造する。したがって、２つのスラリー反応器または２つの気相反応器を、使用することができる。好ましくは、しかしながら、かかる多重モードの、例えば二重モードのＬＬＤＰＥを、ループ反応器中でのスラリー重合、続いて気相反応器中での気相重合を用いて作製する。
【００３７】
本発明に適したＬＬＤＰＥを、チーグラー・ナッタ触媒またはシングルサイト触媒（ｍＬＬＤＰＥ）を用いて製造することができるが、好ましくはチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造する。かかる触媒は、当該分野において周知である。
【００３８】
かかるフィルムを製造するための好適なフィルム、ＬＬＤＰＥ樹脂およびそれらの製造は、とりわけＷＯ−Ａ−２００４／０００９３３、ＥＰ−Ａ−１３７８５２８、ＷＯ−Ａ−２００４／０１１５１７、ＥＰ−Ａ−２０６７７９９およびＷＯ−Ａ−２００７／００３３２２に開示されている。
【００３９】
好適なＨＤＰＥは、９４０〜９８０ｋｇ／ｍ３、好ましくは約９４５ｋｇ／ｍ３〜約９６５ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有する。より好ましくは、当該密度は、約９５０ｋｇ／ｍ３〜約９６５ｋｇ／ｍ３の範囲内である。
【００４０】
好ましくは、ＨＤＰＥは、単一モードＨＤＰＥである。
【００４１】
本発明において使用するＨＤＰＥは、３〜１０個の炭素原子を有する少なくとも１種のアルファ−オレフィンを有するホモポリマーまたはコポリマーであり得る。
【００４２】
本発明に従って層Ｂのために使用するべきＨＤＰＥポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は臨界的に重要ではなく、最終用途に所望される機械的特性に依存して変化させることができる。
【００４３】
１つの好ましい実施形態において、０．０５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜７．０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜５．０ｇ／１０分、尚より好ましくは０．３〜３．０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．４〜２．０ｇ／１０分および最も好ましくは０．５〜１．３ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲ２値が、望ましい。
【００４４】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーの、Ｍｗ／Ｍｎとして表現される分子量分布（ＭＷＤ）は、広い範囲内であり得る。ＭＷＤは、好ましくは２〜２０、好ましくは２．５〜１５、より好ましくは３〜１０および最も好ましくは３．５〜７の範囲内である。
【００４５】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、公知の、および例えば商業的に入手できるポリエチレンポリマーであり得、または前記ＨＤＰＥポリマーを、任意の配位触媒、典型的にはＺＮ触媒、Ｃｒ触媒ならびにシングルサイト触媒（ＳＳＣ）を十分に立証された重合プロセスにおいて使用して製造してもよい。
【００４６】
かかるフィルムを製造するための好適なフィルム、ＨＤＰＥ樹脂およびそれらの製造は、とりわけＷＯ−Ａ−１９９９／０５８５８４、ＷＯ−Ａ−１９９９／０５１６４９、ＷＯ−Ａ−２００７／１０４５１３およびＷＯ−Ａ−２００７／０６５６４４に開示されている。
【００４７】
第１のポリエチレン層の層Ａは、当然ながら、種々の成分のブレンド、例えば管状の、もしくはオートクレーブ（高圧）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）およびＬＬＤＰＥの組み合わせ、または単一モードの、および二重モードのＬＬＤＰＥポリマーの組み合わせ、または上記で定義した管状の、もしくはオートクレーブ（高圧）ＬＤＰＥおよび／または９１５ｋｇ／ｍ３より低い密度のエチレンベースのプラストマーのブレンドを含有してもよい。
【００４８】
第１のポリエチレン層の層Ａにおいて使用する好適なプラストマーは、９１５ｋｇ／ｍ３より低い濃度を有するエチレンベースのプラストマーである。エチレンベースのプラストマーは、エチレンおよびプロピレンのコポリマーまたはＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンである。好適なＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテン、好ましくは１−ブテンまたは１−オクテンおよびより好ましくは１−オクテンを含む。好ましくは、エチレンおよび１−オクテンのコポリマーを、使用する。
【００４９】
好適なエチレンベースのプラストマーは、８６０〜９１５ｋｇ／ｍ３の範囲内、好ましくは８７０〜９１０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有する。
【００５０】
好適なエチレンベースのプラストマーのＭＦＲ２（ＩＳＯ  １３３；１９０℃；２．１６ｋｇ）は、０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは０．１〜６．０ｇ／１０分の範囲内およびさらにより好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分の範囲内である。
【００５１】
好適なエチレンベースのプラストマーの融点（ＩＳＯ  １１３５７−３：１９９９に従ってＤＳＣで測定した）は、１３０℃より低く、好ましくは１２０℃より低く、より好ましくは１１０℃より低く、および最も好ましくは１００℃より低い。さらに、好適なエチレンベースのプラストマーは、−２５℃より低い、好ましくは−３０℃より低い、より好ましくは−３５℃より低いガラス転移温度Ｔｇ（ＩＳＯ  ６７２１−７に従ってＤＭＴＡで測定した）を有する。
【００５２】
コポリマーがエチレンおよびプロピレンのコポリマーである場合において、それは、１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％およびより好ましくは１８〜４８重量％のエチレン含有量を有する。コポリマーがエチレンおよびＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンとのコポリマーである場合において、それは、６０〜９５重量％、好ましくは６５〜９０重量％およびより好ましくは７０〜８８重量％のエチレン含有量を有する。
【００５３】
好適なエチレンベースのプラストマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、最もしばしば４より低く、例えば３．８以下であるが、少なくとも１．７である。それは、好ましくは１．８〜３．５である。
【００５４】
好適なエチレンベースのプラストマーは、上記で定義した特性を有するエチレンおよびプロピレンまたはエチレンおよびＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンの任意のコポリマーであり得、それは、特にＢｏｒｅａｌｉｓから商品名Ｑｕｅｏの下で、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ（ＵＳＡ）から商品名ＥｎｇａｇｅまたはＡｆｆｉｎｉｔｙの下で、またはＭｉｔｓｕｉから商品名Ｔａｆｍｅｒの下で商業的に入手できる。
【００５５】
あるいはまた、これらのエチレンベースのプラストマーを、公知のプロセスによって、溶液重合、スラリー重合、気相重合またはそれからの組み合わせを含む１ステージまたは２ステージ重合プロセスにおいて、当業者に公知の、好適な触媒、例えば酸化バナジウム触媒またはシングルサイト触媒、例えばメタロセンまたは束縛構造触媒の存在下で製造することができる。
【００５６】
好ましくは、これらのエチレンベースのプラストマーを、１ステージまたは２ステージ溶液重合プロセスによって、特に１００℃より高い温度での高温溶液重合プロセスによって製造する。かかる方法は、本質的に、得られるポリマーが可溶性である液体炭化水素溶媒中でモノマーおよび好適なコモノマーを重合させることに基づく。重合を、ポリマーの融点より高い温度で行い、その結果ポリマー溶液が得られる。この溶液を、ポリマーを未反応モノマーおよび溶媒から分離するためにフラッシュする。溶媒を、次に回収し、プロセスにおいて再循環させる。
【００５７】
好ましくは、溶液重合プロセスは、１００℃より高い重合温度を使用する高温溶液重合プロセスである。好ましくは、重合温度は、少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃である。重合温度は、２５０℃までであり得る。
【００５８】
かかる溶液重合プロセスにおける圧力は、好ましくは１０〜１００ｂａｒ、好ましくは１５〜１００ｂａｒおよびより好ましくは２０〜１００ｂａｒの範囲内である。
【００５９】
使用する液体炭化水素溶媒は、好ましくは、非置換またはＣ１〜４アルキル基によって置換されていてもよいＣ５〜１２炭化水素、例えばペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよび水素化ナフサである。より好ましくは、非置換Ｃ６〜１０炭化水素溶媒を、使用する。かかるプロセスは、とりわけＷＯ−Ａ−１９９７／０３６９４２、ＷＯ−Ａ−２００６／０８３５１５、ＷＯ−Ａ−２００８／０８２５１１、およびＷＯ−Ａ−２００９／０８０７１０に開示されている。
【００６０】
層Ａのポリエチレンはまた、酸化防止剤、プロセス安定剤、スリップ剤、顔料、ＵＶ安定剤および当該分野において公知の他の添加剤を含有してもよい。
【００６１】
層Ｂ
本発明による構造体の第１のポリエチレン層は、任意に、層Ｂである少なくとも１つのさらなる層を含む。
【００６２】
層Ｂを、９４０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）または９２５〜９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、または９１０〜９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有する直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、またはそれらの、もしくはプラストマーとのブレンド製とすることができる。
【００６３】
好適なＭＤＰＥは、好ましくは約９３０ｋｇ／ｍ３〜約９４０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有する。好ましいＭＤＰＥは、約８５重量％〜約９８重量％のエチレンの繰り返し単位および約２重量％〜約１５重量％のＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンの繰り返し単位を含むコポリマーである。好適なＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンなど、およびそれらの混合物が含まれる。好ましくは、ＭＤＰＥは、二重モードまたは多重モードの分子量分布を有する。二重モードまたは多重モードＭＤＰＥの製造方法は、例えばＷＯ−Ａ−１９９９／０４１３１０およびＷＯ−Ａ−２００８／０８９９７９から知られている。
【００６４】
好適なＨＤＰＥは、層Ａについて既に記載したものである。
【００６５】
好適なＬＬＤＰＥは、層Ａについて既に記載したものである。
【００６６】
層ＢのＭＤＰＥまたはＨＤＰＥまたはＬＬＤＰＥはまた、少量の従来の添加剤、例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤、遮断防止剤、スリップ剤など、ならびにポリマー加工剤（ＰＰＡ）を含んでもよい。添加剤を、当該分野において知られているように、単一成分として、またはマスターバッチの一部として添加することができる。
【００６７】
第１のポリエチレン層の構造体
第１のポリエチレン層を形成するフィルムは、単層フィルムであり得、したがって層Ａのみから構成される。
【００６８】
第１のポリエチレン層を形成するフィルムはまた、多層フィルムであり得る。多層フィルムを、好ましくは、少なくとも２つの層、理想的には少なくとも３つの層、例えば３層、５層または７層から形成する。かかるフィルムは、好ましくは、したがって少なくとも隣接する層ＡおよびＢ、好ましくはＡ、ＢおよびＥを含む。第１のポリエチレン層を形成するフィルムが多層フィルムである場合において、フィルムは、少なくとも層Ａおよび層Ｂを、任意に層Ｅと組み合わせて含む。
【００６９】
多層フィルムが層Ｅを含む場合、この層を、層Ｂについて定義したように、９４０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度を有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、または９２５〜９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、または９１０〜９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有する直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、またはそれらの、もしくはプラストマーとのブレンド製とすることができる。
【００７０】
層Ｅは、層Ｂと同一であってもよく、または層Ｂとは異なっていてもよい。
【００７１】
層Ｅはまた、少量の従来の添加剤、例えば酸化防止剤、ＵＶ安定剤、酸スカベンジャー、核形成剤、遮断防止剤、スリップ剤など、ならびにポリマー加工剤（ＰＰＡ）を含んでもよい。当該添加剤を、当該分野において知られているように、単一成分として、またはマスターバッチの一部として添加することができる。
【００７２】
かかるフィルムは、構造Ｅ／Ａ／Ｂを有し、遮断されていない。
【００７３】
Ｅ／Ａ／Ｂ層フィルムのフィルム厚さ分布（％）は、好ましくは、全フィルム厚さ（１００％）の１０〜４０％／２０〜８０％／１０〜４０％、好ましくは１２〜３０％／４０〜７６％／１２〜３０％である。
【００７４】
本発明による第１のポリエチレン層を形成するフィルムはまた、５層または７層を有することができ、それによって追加の層を、任意のポリエチレン製とすることができる。
【００７５】
本発明の一実施形態において、それにもかかわらず、第１のポリエチレン層として遮断されたフィルム構造体を使用することが、好ましい。
【００７６】
この場合において、第１のポリエチレン層は、構造Ｅ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／ＢＬまたはＥ／Ａ／Ａ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂを有し、式中ＢＬは遮断層であり、層Ａ、ＢおよびＥは上に記載したように定義され、層Ｅは層Ｂと同一である。
【００７７】
Ｅ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／Ｂフィルム構造体について、層の厚さは、７．５〜２７．５％／１５〜３５％／５〜２５％／１５〜３５％／７．５〜２７．５％に適合してもよく、ここで全膜厚は１００％であり、遮断層の量は２つの層（ＢＬ）の合計である。
【００７８】
遮断層（ＢＬ）は、この場合において、層Ａについて上に記載したＬＬＤＰＥおよびプラストマーのブレンド；または上に記載したＬＤＰＥ、および上に記載した９１５ｋｇ／ｍ３より低い密度を有するエチレンベースのプラストマーとのブレンドから構成される。
【００７９】
プラストマーは、好ましくはブレンド中に、２０〜８０重量％の量において、より好ましくは４０〜７５重量％の量において、およびさらにより好ましくは５０〜７０重量％の量において存在する。原則として、ブレンドが遮断層としてのその役割を果たす限り、任意のブレンド割合が好適である。
【００８０】
また、１００ｗｔ％のプラストマーを、遮断層において適していることが技術水準において知られている遮断層または任意の他のＰＥベースの材料、例えばＥＶＡ、ＥＢＡ、ｍＰＥなどのために使用することが、可能である。
【００８１】
フィルム製造
上記の層において使用する任意のブレンドを、それぞれのブレンドの融点より高い温度での任意の好適な溶融混合プロセスによって製造することができる。前記溶融混合プロセスを実施するための典型的な装置は、二軸押出機、任意に静的ミキサーと組み合わされた一軸押出機、チャンバーニーダー、例えばＦａｒｒｅｌニーダーのようなニーダー、Ｂａｎｂｕｒｙタイプミキサー、および往復共同ニーダー、例えばＢｕｓｓ共同ニーダーである。好ましくは、溶融混合プロセスを、高強度混合セグメントを有する二軸押出機中で、および好ましくは１７０〜２７０℃、より好ましくは１８０〜２５０℃の温度で実施する。
【００８２】
ＬＬＤＰＥまたはＬＤＰＥおよびプラストマーのブレンドを、十分な均質性が得られる限り、好適な混合装置、例えば水平および垂直撹拌チャンバー、回転容器、およびＴｕｒｂｕｌａミキサー中での乾式混合によって製造することがまた、可能である。
【００８３】
本発明による三層構造体を、当該分野において知られている任意の従来のフィルム押出手順、例えばインフレーションフィルム押出によって製造してもよい。
【００８４】
好ましくは、三層フィルムを、インフレーションフィルム押出によって、より好ましくは同時押出プロセスによって形成し、それは、原則として当業者に既知であり、利用可能である。
【００８５】
本発明による三層構造体を製造するための典型的なプロセスは、環状ダイを通しての押出プロセスである。気泡が、フィルムによって形成した管の内側に空気を吹き込み、それによりフィルムを冷却することによって形成する。気泡を、固化後にローラー間で崩壊させる。このフィルムを、次に、所望のように、例えばガゼットヘッドを使用することによってスライド、切断または変換することができる。従来のフィルム製造技法を、この点に関して使用してもよい。典型的には、層Ａならびに層ＢおよびＣを、１６０〜２４０℃の範囲内の温度で同時押出しし、５〜５０℃の温度でガス（一般に空気）を吹き付けることによって冷却して、染料の直径の１倍または２〜８倍のフロストライン高さを提供する。ブローアップ比は、１（１：１）〜４（１：４）、好ましくは１．５（１：１．５）〜３．５（１：３．５）、より好ましくは２（１：２）〜３（１：３）の範囲内であり得る。
【００８６】
本発明のフィルム製造プロセスステップは、既知であり、当該分野において既知の方式において１本のフィルムラインにおいて実施してもよい。かかるフィルムラインは、例えばＷｉｎｄｍｏｌｌｅｒ  ＆  Ｈｏｌｓｃｈｅｒ、Ｒｅｉｆｅｎｈａｕｓｅｒ、Ｈｏｓｏｋａｗａ  Ａｌｐｉｎｅなどから商業的に入手できる。
【００８７】
典型的には、三層構造体（Ｅ／Ａ  Ｂ）を、三層同時押出ライン上で製造するが、いくつかの実施形態において、使用する同時押出機は５層または７層同時押出ラインであることが、理解され得る。
【００８８】
かかる構成において、中央ダイはすべて、Ａ層材料を押し出して、Ｅ／Ａ／Ａ／Ａ／ＢもしくはＥ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂタイプのフィルムを形成するか、または２つ、それぞれ３つの外側ダイの各々は、外側層−層材料を押し出してＥ／Ｅ／Ａ／Ｂ／ＢまたはＥ／Ｅ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ｂタイプのフィルムを形成するか、または前に記載した可能性の組み合わせとしてＥ／Ｅ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂ／Ｂタイプのフィルムをまた、製造することができる。これらすべての外側（Ｂ層およびＥ層）−それぞれＡ−層は同一であるので、製造したフィルムは、実際上なおＥ／Ａ／Ｂフィルムである。
【００８９】
かかる５層または７層の同時押出ラインをまた使用して、以下の構造体を製造することができる。
Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／ＡまたはＡ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ／Ａ、それは、Ａ層が同一であるので尚単層フィルムである。
Ａ／Ｂ／Ｂ／Ｂ／ＡまたはＡ／Ａ／Ｂ／Ａ／ＡまたはＡ／Ａ／Ｂ／Ｂ／Ｂ／Ａ／Ａなど、それは、尚二層フィルムである。
【００９０】
第１のポリエチレン層が層Ａ、ＢおよびＥに対する追加の層、例えば層Ｆおよび／または層Ｇを含む場合、フィルム構造体は、Ｅ／Ｆ／Ａ／Ｇ／Ｂおよびそれらの任意の組合せ様の外見を呈し得、それは、５層または７層同時押出ライン上で可能である。
【００９１】
遮断したフィルム構造体
遮断したフィルムのために、Ｂ（またはＥ）／Ａ／ＢＬタイプの構造体を使用し、ここでＢ（またはＥ）は外側層の１つであり（ＥまたはＢは遮断された構造体において同一である）、Ａはコア層であり、層ＢＬは遮断層である。三層同時押出したフィルムがダイから気泡の形態において進出すると、気泡は切断され、次に２つの半分が強制的に一緒にされて、Ｂ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／Ｂタイプの構造体を効果的に形成する（すなわち形成した気泡は、例えばニップロールで崩壊して、前記フィルムを形成する）。このようにして、フィルム厚は効果的に２倍になり、所望の初期フィルム厚が達成される。これは、当該分野においてフィルム遮断と称される。
【００９２】
したがって、Ｂ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／Ｂフィルムを、それらの（ＢＬ）層を介して一緒に積層した２つの同一のＢ（またはＥ）／Ａ／ＢＬフィルムから形成する。
【００９３】
Ｂ／Ａ／Ａ／Ａ／ＢＬ／ＢＬ／Ａ／Ａ／Ａ／Ｂフィルムについて、２つの同一のＢ／Ａ／Ａ／Ａ／ＢＬフィルムを、５層同時押出ラインにおいて製造し、得られた気泡を崩壊させて、対応する遮断されたフィルム構造体を形成した。
【００９４】
さらに、層Ａ、Ｂ、Ｅおよび／またはＦもしくはＧの遮断層ＢＬとの他の組み合わせを使用して、第１のポリエチレン層を形成するフィルムを遮断されたフィルム構造体として製造することもまた、可能である。
【００９５】
第１のポリエチレン層を形成するフィルムは、少なくとも本発明による機械方向に配向する。
【００９６】
得られた単層または多層フィルムを、その後の伸長ステップに供し、ここで当該フィルムを、機械方向（ＭＤＯ）に伸長させる。伸長を、任意の従来の技法によって、当業者に周知である任意の従来の伸長装置を使用して実施してもよい。
【００９７】
ＭＤＯプロセスを、直列で行うことができ、ここでＭＤＯユニットを、インフレーションフィルムユニットに直接連結し、すなわちインフレーションフィルムラインを離れるフィルムを、ＭＤＯユニット中に直接移送する。
【００９８】
ＭＤＯプロセスをまた、非直結で行うことができ、ここでＭＤＯユニットは、自律ユニットである。この場合において、インフレーションフィルムラインを離れるフィルムを、最初に巻取機上に巻き取り、次に非直結ＭＤＯユニットに供給し、ここでフィルムを、それを伸長することができる前に巻取機ユニット上で巻き戻さなければならない。
【００９９】
遮断したフィルム構造体を使用する場合、ＭＤＯプロセスを、好ましくは直列で行う。
【０１００】
ＭＤＯの間、インフレーションフィルムラインから得られたフィルムを、配向温度に加熱する。好ましくは、配向のための温度範囲を、（外側）フィルム層材料の融解温度まで、（外側）フィルム層材料のＶＩＣＡＴ  Ａレベルより２５℃低くすることができる。加熱を、好ましくは複数の加熱ローラーを利用して行う。
【０１０１】
次に、加熱したフィルムを、加熱ローラーと同一の回転速度を有するニップローラーを備えた低速延伸ロール中に供給する。フィルムは、次に高速延伸ロールに進入する。高速延伸ロールは、低速延伸ロールより２〜１０倍速い速度を有し、それによって、フィルムが連続的基準において効果的に配向する。
【０１０２】
配向したフィルムは、次にアニーリング熱ローラーに進入し、それによって、フィルムを高温で一定時間保持することによって応力緩和が可能になる。
【０１０３】
アニール温度は、好ましくは、伸長のために使用するものと同一の温度範囲内であるか、またはそれよりわずかに低く（例えば１０〜２０℃低く）、室温が下限である。最後に、フィルムを、冷却ローラーにより周囲温度に冷却する。
【０１０４】
配向の前および後のフィルム厚の比を、「ドローダウン比」または伸長比と称する。伸長比は、所望のフィルム厚さ、フィルム特性、および多層フィルム構造体を含む多くの因子に依存して変化する。
【０１０５】
本発明において有用なＭＤ単層または多層フィルムにおける一軸配向の製造方法は、少なくとも単層または多層フィルムを形成するステップおよび得られた単層または多層フィルムを機械方向に、１：１．５〜１：１２、好ましくは１：２．０〜１：１０の範囲内、より好ましくは１：３．０〜１：８の範囲内の延伸比において伸長するステップを含む。
【０１０６】
フィルムを、機械方向においてその元の長さの１．５〜１２倍まで伸長させる。これを、本明細書中で１：１．５〜１：１２の伸長比として述べ、すなわち「１」は、フィルムの元の長さを表し、「１．５」または「１２」は、それが当該元の長さの１．５または１２倍に伸長されたことを示す。
【０１０７】
伸長（または延伸）の効果は、フィルムの厚さが同様に減少することである。したがって、１：１．５または１：１２の伸長比は、典型的にはまた、得られたフィルムの厚さが元の厚さの１／１．５〜１／１２であることを意味する。
【０１０８】
配向後、第１のポリエチレン層を形成するフィルムは、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍおよびより好ましくは１０〜４０μｍのフィルム厚さを有する。これは、例えば、４０μｍのフィルムを得るために１：３の伸長比を使用することには１２０μｍの一次フィルムが必要であり、４０μｍのフィルムを得るために１：１２の伸長比を使用することには４８０μｍの一次フィルムが必要であることを意味する。
【０１０９】
第１のポリエチレン層を形成するフィルム（すなわちＭＤＯフィルム）を、好ましくは、以下の特性によって特徴付けする：
ｉ）室温で測定して少なくとも８００ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１０００ＭＰａ、尚より好ましくは少なくとも１２００ＭＰａおよび最も好ましくは少なくとも１５００ＭＰａの機械方向における引張係数（ＩＳＯ  ５２７−３による）
ｉｉ）７０℃で測定して少なくとも１００ＭＰａ、より好ましくは少なくとも１１０ＭＰａ、尚より好ましくは少なくとも１２０ＭＰａおよび最も好ましくは少なくとも１５０ＭＰａの機械方向における引張係数（ＩＳＯ  ５２７−１および５２７−３による）
ｉｉｉ）１０より高くない（ｉ）対（ｉｉ）の比
【０１１０】
第１のポリエチレン層は、フィルムの最終用途によるかかる要件がない場合には光沢性でなくてもよいが、最終用途がフィルムが光沢性であることを必要とする場合には、第１のポリエチレン層は、好ましくは以下を有する：
ｉｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ２４５７に従って少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、なおより好ましくは少なくとも５０％および最も好ましくは少なくとも６０％の光沢（２０°）。
【０１１１】
第１のポリエチレン層のかすみが所望の用途のために重要でない場合、かすみはまた、１００％までであり得るが、かすみが所望の用途のために低いかまたは比較的低くなければならない場合、第１のポリエチレン層は、好ましくは以下を有する。
ｖ）ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って３０％より低い、より好ましくは２５％より低い、尚より好ましくは２０％より低いおよび最も好ましくは１５％より低いかすみ。
【０１１２】
所望により、第１のポリエチレン層をまた二軸配向させ、したがって機械方向に、ならびに横断方向（ＴＤ）に配向させることができる。好適な延伸比は、１：４〜１：１３、好ましくは１：５．０〜１：１０の範囲内、より好ましくは１：５．５〜１：８の範囲内である。
【０１１３】
第１のポリエチレン層が二軸配向フィルムである場合、配向前のフィルム厚さは、配向後に所望の最終的なフィルム厚さを達成するために機械配向を使用するのみについてよりも大きい。これは、当業者の知識内である。
【０１１４】
好ましくは、第１のポリエチレン層を、機械方向にのみ配向させる。
【０１１５】
第２のポリエチレン層
当該構造体は、別のポリエチレンフィルム層を含む。構造体の説明において、これを、第２のポリエチレン層と称する。押出コーティングプロセスの文脈において、この層を、ポリエチレンの層と称する。押出積層プロセスの文脈において、この層を、第２のポリエチレンフィルムと称する。
【０１１６】
第２のポリエチレン層は、本明細書中で論じるように、実質的にポリエチレン製であるフィルムまたはフィルム層である。「実質的にポリエチレン製である」によって、フィルムの主要な原材料が第１のポリエチレン層について上で論じたようにエチレンのホモポリマーまたはコポリマーであることを意味する。さらに、第２のポリエチレン層は、１つより多い層を含む多層フィルムであり得る。しかしながら、第２のポリエチレン層が複数の層を含む場合、構造体全体は、好ましくは実質的にポリエチレン製である。
【０１１７】
押出コーティングした構造体
構造体を押出コーティングによって製造する場合、第２のポリエチレン層は、低密度ポリエチレンを含み、好ましくは本質的にそれからなる。「本質的に〜からなる」によって、第２のポリエチレン層が当該分野において知られている少量の添加剤、例えば酸化防止剤、および他のポリマーが低密度ポリエチレンの加工性に悪影響を与えない限り他のポリマーを含有してもよいことを意味する。典型的には、添加剤および他のポリマーの量は、次に２重量％より多くなく、好ましくは１重量％より多くなく、特に好ましくは０．５重量％より多くない。いずれの場合においても、構造体を押出コーティングによって製造する場合、第２のポリエチレン層は、典型的には少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％および特に好ましくは少なくとも９０％の低密度ポリエチレンを含む。
【０１１８】
低密度ポリエチレンは、典型的には、１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分およびさらにより好ましくは３〜８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２．１６ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で測定して）を有する。それは、さらに典型的には、９１５〜９３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１６〜９２６ｋｇ／ｍ３およびさらにより好ましくは９１７〜９２５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。低密度ポリエチレンを、ＥＰ−Ａ−１７７７２３８に開示されているオートクレーブプロセスにおいて、またはＷＯ−Ａ−２０１３／１３２００９、ＷＯ−Ａ−２０１３／０８３２８５、ＷＯ−Ａ−２０１３１７８２４１およびＷＯ−Ａ−２０１３／１７８２４２に開示されている管状プロセスにおいて製造することができる。それはまた、２種の低密度ポリエチレンのブレンドであり得、その１種をオートクレーブプロセスにおいて製造し、１種を管状プロセスにおいて製造する。好ましくは、低密度ポリエチレンを、管状プロセスにおいて製造する。
【０１１９】
押出積層した構造体
構造体を押出積層によって製造する場合、第２のポリエチレン層は、好適にはポリエチレン製のフィルムである。かかるフィルムは、キャストフィルムまたはインフレーションフィルムであり得、それは、好ましくはインフレーションフィルムである。
【０１２０】
押出積層において第２のポリエチレン層を形成するフィルムを、キャストフィルムまたはインフレーションフィルムを製造する場合に当該分野において周知の方法を用いることによって製造することができる。フィルムは、好適には１０〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、例えば２０〜１２０μｍの厚さを有する。
【０１２１】
構造体を押出積層によって製造する場合、第２のポリエチレン層は、任意の好適なポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、エチレンベースのプラストマー、エチレンベースのエラストマー、低密度ポリエチレンなどを含んでもよい。原料は、少量の添加剤および他のポリマーを含有してもよい。しかしながら、エチレンホモポリマーおよびコポリマーとは異なるポリマーの量は、典型的には１０重量％より多くなく、好ましくは５重量％より多くなく、特に好ましくは２重量％より多くなく、例えば１重量％より多くない。さらに、第２のポリエチレン層は、１つより多い層を含む多層フィルムであってもよい。しかしながら、第２のポリエチレン層が複数の層を含む場合、第２のポリエチレン層を形成する構造体全体は、いずれにせよ実質的にポリエチレン製であるべきである。
【０１２２】
構造体を押出積層によって製造する場合、第２のポリエチレン層を形成するフィルムは、配向していないフィルムまたは少なくとも機械方向（ＭＤＯ）および任意にまた横断方向（ＴＤ）に配向したフィルムであってもよい。好ましくは、第２のポリエチレン層を形成するフィルムは、配向していないフィルムまたはＭＤＯフィルムである。より好ましくは、第２のポリエチレン層を形成するフィルムは、配向していない。
【０１２３】
本発明による押出積層構造体の第２のポリエチレン層を形成するフィルムは、１０〜２００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、例えば２０〜１２０μｍの最終的な厚さを有する。
【０１２４】
押出積層構造体における第２のポリエチレン層を形成するフィルムは、好ましくは、８９０〜９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有するポリエチレンに基づくシーラント層Ｃを少なくとも有する。
【０１２５】
ポリエチレンは、低圧もしくは高圧プロセス（ＬＤＰＥ）において製造したホモポリマーであってもよく、またはそれは、コポリマーであってもよい。ポリエチレンは８９０〜９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有してもよいので、それは、上記の層Ａについて記載した中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）または直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、およびそれらの任意の組合せであってもよい。
【０１２６】
好ましくは、シーラント層Ｃは、チーグラー・ナッタ触媒で製造した（ｚｎＬＬＤＰＥ）か、またはメタロセン触媒で製造した（ｍＬＬＤＰＥ）か、または低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのエチレンベースのプラストマーのいずれかで製造した直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のブレンドを含む。
【０１２７】
好適なｚｎＬＬＤＰＥは、上記の層Ａについて記載したものである。
【０１２８】
本明細書中で用いるｍＬＬＤＰＥポリマーは、９４０ｋｇ／ｍ３以下の密度を有するエチレンコポリマーである。好ましいｍＬＬＤＰＥは、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９１０〜９３７ｋｇ／ｍ３の密度を有してもよい。１つの好ましい実施形態において、９１５〜９２５ｋｇ／ｍ３の密度さえも、高度に実現可能である。
【０１２９】
ｍＬＬＤＰＥは、少なくとも１種のＣ３〜Ｃ２０−アルファ−オレフィンコモノマー、好ましくはＣ３〜Ｃ１２−アルファ−オレフィンコモノマー、例えば１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンと共にエチレンから生成する。好ましくは、ｍＬＬＤＰＥは、二元コポリマーであり、すなわちポリマーは、エチレンおよび１種のコモノマーを含有するか、またはターポリマーであり、すなわちポリマーは、エチレンおよび２種または３種、好ましくは２種のコモノマーを含有する。
【０１３０】
好ましくは、ｍＬＬＤＰＥは、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマーまたはエチレンの１−ブテンおよび１−ヘキセンコモノマーとのターポリマーを含む。ｍＬＬＤＰＥ中に存在するコモノマーの量は、好ましくは０．５〜１２ｍｏｌ％、より好ましくは２〜１０ｍｏｌ％および最も好ましくは４〜８ｍｏｌ％である。あるいはまた、ｍＬＬＤＰＥ中に存在するコモノマー含有量は、１．５〜１０重量％、特に２〜８重量％であってもよい。
【０１３１】
ｍＬＬＤＰＥのＭＦＲ２は、好ましくは０．０１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．３〜６．０ｇ／１０分および最も好ましくは０．４〜５．０ｇ／１０分である。
【０１３２】
ｍＬＬＤＰＥは、単一モードまたは多重モードであってもよく、両方が好ましい。単一モードによって、ポリマーの分子量プロフィールが単一のピークを含み、１つの反応器および１種の触媒によって生じることを意味する。
【０１３３】
単一モードｍＬＬＤＰＥポリマーは、好ましくは、狭い分子量分布を保有する。Ｍｗ／Ｍｎ値は、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。
【０１３４】
多重モードを、二重モードＭＷＤまたは二重モードコモノマー分布として理解することができる（例えば成分のＭＦＲは同一であるが、それらは同一のコモノマーを異なる量において含有する）。二重モードｍＬＬＤＰＥは、ＬＭＷ成分およびＨＭＷ成分を含む。多重モードｍＬＬＤＰＥのＬＭＷおよびＨＭＷ成分の両方は、好ましくは上記で定義したエチレンのコポリマーである。
【０１３５】
多重モードｍＬＬＤＰＥの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、３０未満、好ましくは２〜５の範囲内であり得る。
【０１３６】
好適なｍＬＬＤＰＥは、少数述べるとＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｖａ、Ｄｏｗ、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから商業的に入手できる。
【０１３７】
あるいはまた、好適なｍＬＬＤＰＥポリマーを、公知の方式において、ポリマー化学の文献に記載されている、溶液、スラリーおよび気相プロセスを含む従来の重合プロセスに従って、またはそれと同様にして製造することができる。例は、ＷＯ−Ａ−２００６／０６６９５２、ＷＯ−Ａ−２００２／００２３２３、ＷＯ−Ａ−２００５／００２７４４およびＷＯ−Ａ−２００３／０６６６９９中に示されている。
【０１３８】
上記で定義した単一モードｍＬＬＤＰＥを、好ましくは、単一ステージ重合、例えば溶液、スラリーまたは気相重合、好ましくはスラリータンク中での、またはより好ましくはループ反応器中でのスラリー重合を用いて、当該分野において周知の方式において製造する。例として、前記の単一モードｍＬＬＤＰＥを、例えば単一ステージループ重合プロセスにおいて、多重ステージプロセスのループ反応器中での低分子量画分の重合について以下に示す原理に従って製造することができ、当然例外は、プロセス条件（例えば水素およびコモノマー供給）を最終的な単一モードポリマーの特性を提供するように調整することである。
【０１３９】
上記で定義した多重モード（例えば二重モード）ｍＬＬＤＰＥを、２種以上の別個に製造したポリマー成分を機械的にブレンドすることによって、または好ましくはポリマー成分の製造プロセス中の多ステージ重合プロセスにおいてｉｎ  ｓｉｔｕでブレンドすることによって作製することができる。機械的ブレンドおよびｉｎ  ｓｉｔｕブレンドの両方は、当該分野において周知である。
【０１４０】
したがって、好ましい多重モードｍＬＬＤＰＥポリマーは、任意の順序における、溶液、スラリーおよび気相プロセスを含む多ステージ、すなわち２つ以上のステージの重合プロセスにおいてｉｎ  ｓｉｔｕブレンドすることによって得られる。あるいはまた、前記多重モードｍＬＬＤＰＥを、マルチサイトまたはデュアルサイト触媒を含む２種以上の異なる重合触媒を１ステージ重合において使用することによって得ることができる。
【０１４１】
好ましくは、上記で定義した多重モードｍＬＬＤＰＥを、少なくとも２ステージ重合において、同一の触媒、例えばシングルサイト触媒を用いて製造する。したがって、例えば、２つのスラリー反応器もしくは２つの気相反応器、またはそれらの任意の組合せを、任意の順序において使用することができる。
【０１４２】
上記で定義したｍＬＬＤＰＥを、ＳＳＣ触媒がメタロセンを含む任意の従来のシングルサイト触媒（ＳＳＣ）を用いて製造してもよい。
【０１４３】
すべてのこれらの触媒は、当該分野において周知である。ｍＬＬＤＰＥの場合において、メタロセン触媒作用を、本明細書中で好ましく使用する。メタロセン触媒の製造を、文献から公知の方法に従って、またはそれと同様にして実施することができ、当該分野における当業者の技能内である。したがって、製造については、例えばＥＰ−Ａ−１２９３６８、ＷＯ−Ａ−１９９８／０５６８３１、ＷＯ−Ａ−２０００／０３４３４１、ＥＰ−Ａ−２６０１３０、ＷＯ−Ａ−１９９７／０２８１７０、ＷＯ−Ａ−１９９８／０４９６１６、ＷＯ−Ａ−１９９８／０４９２０８、ＷＯ−Ａ−１９９９／０１２９８１、ＷＯ−Ａ−１９９９／０１９３３５、ＷＯ−Ａ−１９９８／０５６８３１、ＷＯ−Ａ−２０００／０３４３４１、ＥＰ−Ａ−４２３１０１およびＥＰ−Ａ−５３７１３０を参照。ＷＯ２００５／００２７４４には、好ましい触媒および前記ｍＬＬＤＰＥ成分を製造する方法が記載されている。
【０１４４】
ｚｎＬＬＤＰＥまたはｍＬＬＤＰＥの代わりに、第１のフィルムについて上記で定義したプラストマーを、使用することができる。
【０１４５】
ＬＤＰＥは、ここで、高圧重合プロセス（オートクレーブまたは管）において製造した低密度エチレンホモポリマーを意味する。
【０１４６】
かかるＬＤＰＥは、当該分野において周知であり、それらは、典型的には、ＬＤＰＥを直線状低密度ポリエチレン、ＬＬＤＰＥから区別する長鎖分枝を含む。
【０１４７】
本発明のシーラント層において使用可能なＬＤＰＥは、原則として限定されない。
【０１４８】
ＬＤＰＥは、典型的には、少なくとも０．０５ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは０．３〜１０ｇ／１０分、尚より好ましくは０．４〜５ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ；ＩＳＯ  １１３３）を有してもよい。一実施形態において、０．２〜１．０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有するＬＤＰＥが、好ましい。
【０１４９】
ＬＤＰＥの密度（ＩＳＯ  １１８３）は、典型的には９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１０〜９３５ｋｇ／ｍ３、例えば９１５〜９３０ｋｇ／ｍ３である。
【０１５０】
ＬＤＰＥのＴｍ（ＤＳＣ、ＩＳＯ  １１３５７−３）は、好ましくは７０〜１８０℃、より好ましくは９０〜１４０℃、例えば約１１０〜１２０℃である。
【０１５１】
第２のフィルム構造体に好適なＬＤＰＥは、任意の従来のＬＤＰＥ、例えば商業的に知られているＬＤＰＥであるか、またはそれらを、フリーラジカル形成を用いる管状またはオートクレーブ反応器中での任意の従来の高圧重合（ＨＰ）プロセスに従って製造してもよい。かかるＨＰ法は、ポリマー化学の分野において極めて良好に知られており、文献に記載されている。例えばＶｉｅｗｅｇ，ＳｃｈｅｌｙおよびＳｃｈｗａｒｚ：Ｋｕｎｓｔｏｆｆ  Ｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｂａｎｄ  ＩＶ，Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ，Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ（１９６９）、３９〜５１頁を参照。典型的な圧力は、１０００〜３０００ｂａｒである。重合温度は、好ましくは１５０〜３５０℃である。フリーラジカル開始剤は、一般に知られており、例えば有機過酸化物ベースの開始剤である。
【０１５２】
好適なＬＤＰＥは、Ｂｏｒｅａｌｉｓ、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ、Ｅｘｘｏｎ、Ｓａｂｉｃ、または他の供給者から商業的に入手できる。
【０１５３】
シーラント層中に存在するＬＤＰＥの量は、０重量％から５０重量％まで、好ましくは０〜４５重量％、より好ましくは０〜４０重量％である。
【０１５４】
したがって、シーリング層において使用可能なｍＬＬＤＰＥの量は、典型的には、シーラント層、すなわち第２のポリエチレン層の総量の５０〜１００重量％、好ましくは５５〜１００重量％、より好ましくは６０〜１００重量％の間で変化する。
【０１５５】
シーリング層において使用可能なプラストマーの量は、典型的には、シーラント層、すなわち第２のポリエチレン層の総量の３０〜７０重量％、好ましくは３５〜６５重量％、例えば４０〜６０重量％で変化する。
【０１５６】
押出積層した構造体における第２のポリエチレン層は、単層フィルム（層Ｃのみ）であってもよい。
【０１５７】
押出積層した構造体における第２のポリエチレン層はまた、多層であってもよい。多層フィルムは、好ましくは少なくとも２つの層、理想的には少なくとも３つの層、例えば３層、５層または７層から形成される。
【０１５８】
例えば、第２のポリエチレン層の１つのさらなる層（Ｃ−２）は、層Ａについて記載したＬＬＤＰＥ、好ましくは多重モード、例えば二重モードＬＬＤＰＥ、より好ましくは９２６ｋｇ／ｍ３〜９５０ｋｇ／ｍ３の密度を有する二重モードエチレン／１−ブテン／Ｃ６〜Ｃ１２−アルファ−オレフィンターポリマーであり得る。
【０１５９】
一実施形態において、押出積層した構造体における第２のポリエチレン層は、Ｃ−３／Ｃ−２／Ｃの３層フィルム構造体を形成する第２のさらなるフィルム層（Ｃ−３）を含む。
【０１６０】
第２のさらなるフィルム層Ｃ−３は、好ましくは、シーラント層Ｃについて上に記載したのと同一のポリマー製である。
【０１６１】
層Ｃ、Ｃ−２およびＣ−３は、すべて等しい厚さであってもよいか、またはあるいはまた、この場合においてコア層を形成する層Ｃ−２は、外側層を形成するＣ−３およびＣの各々よりも厚くてもよい。
【０１６２】
好都合な３層フィルムは、各々３層フィルムの全厚さの１０〜３５％、好ましくは１５〜３０％を形成する２つの外側層（Ｃ−３およびＣ）を含み、コア層（すなわちＣ−２）は、残りの厚さ、例えば３層フィルムの全厚さの３０〜８０％、好ましくは４０〜７０％を形成する。
【０１６３】
さらなる実施形態において、押出積層した構造体中の第２のポリエチレン層は、上記のシーラント層Ｃ、上記の少なくとも１つのさらなる層Ｃ−２およびさらに３つのさらなる層Ｃ−４、Ｃ−５、およびＣ−６を含むことができ、構造Ｃ−６／Ｃ−５／Ｃ−４／Ｃ／Ｃ−２のフィルムを形成する。
【０１６４】
この場合において、Ｃ−２、Ｃ−４およびＣ−５は、ＬＬＤＰＥから構成され、それは、すべての３つの層において同一のＬＬＤＰＥであり得る。これらの３つの層は、あるいはまた異なるＬＬＤＰＥから構成されてもよいか、またはこれらの３つの層の中間層、この場合においてＣ−４は、１種のＬＬＤＰＥから構成されてもよく、２つのサンドイッチ層、Ｃ−２およびＣ−５は、別のＬＬＤＰＥから構成されてもよい。
【０１６５】
好適なＬＬＤＰＥは、第１のポリエチレン層を形成するフィルムの層Ａについて上に記載されている。
【０１６６】
層Ｃ−６は、ＬＬＤＰＥおよびメタロセンで生成した直線状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）とのブレンドから構成される。
【０１６７】
好適なＬＬＤＰＥは、第１のポリエチレン層を形成するフィルムの層Ａについて上に記載されている。
【０１６８】
好適なｍＬＬＤＰＥは、第２のポリエチレン層のシーラント層Ｃについて上に記載されている。
【０１６９】
この層中のＬＬＤＰＥの量は、４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７０重量％およびより好ましくは５５〜６５重量％の範囲内であり、したがってｍＬＬＤＰＥは、２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％およびより好ましくは３５〜３４重量％の量において存在する。
【０１７０】
当該層は、すべて等しいかまたは異なる厚さであってもよい。例えば、シーラント層Ｃおよび層Ｃ−６は、それぞれ、全厚さの５〜１５％、好ましくは８〜１２重量％に寄与し得、層Ｃ−５、Ｃ−４およびＣ−２は、残りに寄与し、それによりこれらの３つの層は、等しい厚さであり得る。層Ｃ−５、Ｃ−４およびＣ−２はまた、異なる厚さ、例えば１０〜２５％／３０〜６０％／１０〜２５％、好ましくは１５〜２０％／４０〜５０％／１５〜２０％を有することができ、ここでフィルムの全厚さは、１００％である。
【０１７１】
第２のポリエチレン層は、任意に、ＨＤＰＥ層Ｄを、上に記載した多層構造体の間に、または、単層フィルムであるシーラントフィルムＣに接着して含んでもよい。ＨＤＰＥ層は、障壁層および／または補強層として作用し得る。
【０１７２】
多層構造体において使用する場合、ＨＤＰＥ障壁層Ｄは、２つの隣接する層の間の任意の位置、例えばＣ−３／Ｄ／Ｃ−２／ＣまたはＣ−３／Ｃ−２／Ｄ／ＣまたはＣ−６／Ｄ／Ｃ−５／Ｃ−４／Ｃ／Ｃ−２、Ｃ−６／Ｃ−５／Ｄ／Ｃ−４／Ｃ／Ｃ−２などにあり得る。
【０１７３】
ＨＤＰＥポリマーからなる好適なＨＤＰＥ障壁層Ｄは、１種の単一のＨＤＰＥポリマー成分または前記ＨＤＰＥポリマー成分の１種以上の他のＨＤＰＥポリマー成分との混合物を含んでもよい。主に経済的な理由のために、層Ｄが１種のＨＤＰＥポリマーまたは２種の異なるＨＤＰＥポリマーの混合物からなる実施形態が、好ましい。層Ｄが２種のＨＤＰＥポリマーの混合物からなる場合、それらは任意の所望の重量比において存在してもよく、典型的には、これらの２種のＨＤＰＥポリマーは、次に３０：７０〜７０：３０、より好ましくは６０：４０〜４０：６０の重量比において存在する。
【０１７４】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、少なくとも９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは少なくとも９４５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９５０〜９８０ｋｇ／ｍ３の範囲内、例えば９５０〜９６５ｋｇ／ｍ３の密度を有するポリエチレンである。特に、本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーの密度が少なくとも９５５ｋｇ／ｍ３である場合が、好ましい。
【０１７５】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜１０個およびより好ましくは３〜６個の炭素原子を有する１種以上のアルファ−オレフィンから誘導される少量の繰り返し単位を含むホモポリマーまたはコポリマーのいずれかであり得るポリエチレンを指定する。コポリマーのコモノマー含有量は、典型的には、０．２５ｍｏｌ％〜１０．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．５ｍｏｌ％〜５．０ｍｏｌ％であってもよく、より好ましくはコノモマー含有量についての上限は、２．５ｍｏｌ％である。本発明によれば、ポリエチレンのホモポリマーおよびコポリマーの両方が、等しく好ましい。
【０１７６】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、特性、例えば分子量分布および／もしくはコモノマー含有量に関して単一モードであってもよく、または本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、特性、例えば分子量分布および／もしくはコモノマー含有量に関して多重モード、特に二重モードであってもよい。
【０１７７】
本発明による好ましい実施形態は、少なくともより低分子量の成分（ＬＭＷ）およびより高分子量の成分（ＨＭＷ）を含む多重モードＨＤＰＥポリマーである。これらの成分は、任意の所望の比率において存在してもよく、典型的な分割、すなわちＬＭＷ成分とＨＭＷ成分との間の重量比は、１０：９０〜９０：１０、好ましくは４０：６０〜６０：４０である。ＬＭＷおよび／またはＨＭＷ成分は、ホモポリマーまたはコポリマーであり得、好ましくはＬＭＷおよびＨＭＷ成分の少なくとも１種は、ホモポリマーである。より好ましくは、ＬＭＷ成分はホモポリマーであり、ＨＭＷ成分はホモポリマーまたはコポリマー、典型的にはコポリマーである。
【０１７８】
本発明の好ましい実施形態によれば、層Ｄは、単一モードのＨＤＰＥポリマー（分子量分布に関して）または多重モード、好ましくは二重モードのＨＤＰＥポリマー（分子量分布に関して）のいずれかからなる。
【０１７９】
本発明に従って層Ｄのために使用するべきＨＤＰＥポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、決定的ではなく、最終用途のために所望される機械的特性に依存して変化させることができる。１つの好ましい実施形態において、０．０５〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２ｇ／１０分およびより好ましくは０．３〜０．８ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲ２値が、望ましい。別の好ましい実施形態において、２〜１２ｇ／１０分、好ましくは４〜１０ｇ／１０分、より好ましくは６〜８ｇ／１０分の範囲内のＭＦＲ２１値が、望ましい。
【０１８０】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーは、既知の、および例えば商業的に入手できるポリエチレンポリマーであってもよく、または前記ＨＤＰＥポリマーを、任意の配位触媒、典型的にはＺＮ触媒、Ｃｒ触媒ならびにシングルサイト触媒（ＳＳＣ）を使用して製造してもよい。本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーのＭｗ／Ｍｎとして表される分子量分布（ＭＷＤ）は、決定的ではなく、再び最終用途に望まれる機械的特性に依存して変化し得る。ＭＷＤは、好ましくは２〜３５の範囲内であり、ここで単一モードＨＤＰＥポリマーについての好ましい範囲は、２〜２０、好ましくは３〜１０、特に４〜７およびより好ましくは４．５〜６．０であり、一方多重モード、好ましくは二重モードのＨＤＰＥポリマーについての好ましい範囲は、１０〜３５、好ましくは１２〜２０であり、一方いくつかの実施形態において、１５〜３５程度に広いのが、所望され得る。
【０１８１】
本発明に従って使用するべきＨＤＰＥポリマーを、原則として当該分野において公知であり、当業者に利用可能である重合反応を用いて製造してもよい。それらをさらに、原則として、溶液、スラリーおよび気相重合を含む任意の重合方法を用いて製造することができる。重合反応器中の温度は、加工の問題を回避するために、ポリマーの軟化温度を超えないようにしながら、触媒の許容し得る活性に達するのに十分に高いことが必要である。典型的な重合温度は、したがって５０〜１１０℃、好ましくは７５〜１０５℃およびより好ましくは７５〜１００℃の範囲内であり得る。反応器圧力を、重合のタイプに依存して広範囲にわたって選択することができ、原則として当業者に知られている。スラリー重合に適した圧力範囲は、例えば１０〜１００ｂａｒ、好ましくは３０〜８０ｂａｒである。
【０１８２】
かかるフィルムを製造するための区的なフィルム、ＨＤＰＥ樹脂およびそれらの製造は、とりわけＷＯ−Ａ−１９９９／０５８５８４、ＷＯ−Ａ−１９９９／０５１６４９、ＷＯ−Ａ−２００７／１０４５１３およびＷＯ−Ａ−２００７／０６５６４４に開示されている。
【０１８３】
本発明による押出積層した構造体において第２のポリエチレン層を形成するフィルムのためのフィルム構造体を、当該分野において知られている任意の従来のフィルム押出手順によって、例えばキャストフィルムまたはインフレーションフィルム押出で製造してもよい。好ましくは、フィルムを、インフレーションフィルム押出によって、より好ましくは同時押出法によって形成し、それは、原則として当業者に既知であり、利用可能である。
【０１８４】
本発明によるフィルム構造体を製造するための典型的なプロセスは、環状ダイを通じての押出プロセスであり、続いて管状フィルム中に、固化後にローラー間で崩壊する気泡を形成することによって吹き込む。このフィルムを、次に、所要に応じて例えばガゼットヘッドを使用することによって細長く切断し、切断し、または変換することができる。従来のフィルム製造技法を、この点において使用してもよい。典型的には、層を、１６０〜２４０℃の範囲内の温度で同時押出し、５〜５０℃の温度でガス（一般に空気）を吹き付けることによって冷却して、ダイの直径の１または２〜８倍のフロストライン高さを提供する。ブローアップ比は、１（１：１）〜４（１：４）、好ましくは１．５（１：１．５）〜３．５（１：３．５）、より好ましくは２（１：２）〜３（１：３）の範囲内であり得る。
【０１８５】
第２のポリエチレン層を機械方向に配向させる場合、第１のポリエチレン層について記載したのと同一の手順を、適用する。
【０１８６】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層
当該構造体は、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層を含む。
【０１８７】
好ましくは、当該層は、本質的にエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーからなる。「本質的に〜からなる」によって、当該層が、当該分野において知られている少量の添加剤、例えば酸化防止剤、および他のポリマーを、かかる他のポリマーがエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの酸素障壁特性に悪影響を及ぼさない限り含み得ることを意味する。典型的には、層は、次に少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９８重量％およびより好ましくは少なくとも９９重量％のエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む。
【０１８８】
好適には、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーは、２０〜４５モル％、好ましくは２５〜４０モル％およびより好ましくは２７〜３７モル％のエチレン単位の含有量を有する。さらに、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーは、好適には１０００〜１２５０ｋｇ／ｍ３、好ましくは１０５０〜１２３０ｋｇ／ｍ３およびより好ましくは１１００〜１２２０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。それはさらに、好適には、１〜１０ｇ／１０分、好ましくは２〜８ｇ／１０分およびより好ましくは２．５〜７．５ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２．１６ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で荷重測定して）を有する。
【０１８９】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層は、好適には、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な障壁特性がもたらされ得る。過度に高い坪量によって、構造体の不必要に高い構造体コストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。さらに、構造体が過度なエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含有する場合、リサイクル性が損なわれ得る。
【０１９０】
結合層
当該構造体は、結合層を、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層の両側に含む。それらの目的は、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層とポリエチレン層との間の接着を改善することである。
【０１９１】
結合層において使用するポリマーは、好適にはエチレンベースのポリマー、例えばエチレンの極性コモノマーとのコポリマーである。好ましくは、結合層中のポリマーは、エチレンの極性コモノマー、例えば有機酸および有機酸誘導体とのグラフトコポリマーである。有機酸およびそれらの誘導体を、好適には、二重結合を含む有機酸およびそれらの誘導体の群から、ならびに好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、ナド酸、シトラコン酸、イタコン酸、クロトン酸、それらの無水物、それらの金属塩、それらのエステル、それらのアミド、それらのイミド、および２種以上の上述の化合物の混合物からなる群から選択する。
【０１９２】
結合層において使用するポリマーがエチレンのグラフトコポリマーである場合、グラフトプロセスにおいて使用するベースポリマーは、任意の好適なエチレンポリマー、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、エチレンベースのプラストマー、エチレンベースのエラストマー、低密度ポリエチレンまたは２種以上の上述のポリマーの混合物であってもよい。
【０１９３】
結合層において使用するポリマーがエチレンのグラフトコポリマーである場合、それらを、当該分野において公知の方法に従って製造することができる。例えば、ポリマーを、押出機中で、ベースポリマー、グラフトコモノマーおよびフリーラジカル発生剤、例えばペルオキシドを押出機中に供給し、ベースポリマーの融解温度およびフリーラジカル発生剤の分解温度を超える温度で混合物を押し出すことによってグラフトすることによって製造することができる。一方、温度は、ベースポリマーの分解温度より低くなければならない。
【０１９４】
結合層において使用するポリマーは、好適には０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは１〜１０ｇ／１０分およびより好ましくは２〜１０ｇ／１０分のＭＦＲ２を有する。さらに、結合層において使用するポリマーは、好適には９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１０〜９４０ｋｇ／ｍ３およびより好ましくは９１５〜９４０ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【０１９５】
結合層において使用するのに適したポリマーは、例えばＤｕＰｏｎｔからＢｙｎｅｌ（登録商標）の商品名の下で商業的に入手できる。特に、より多量の包含させた無水物を有するポリマーが好ましく、例えばＢｙｎｅｌ（登録商標）４１  Ｅ７１０のものによって、良好な結果が付与された。
【０１９６】
結合層の各々は、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な接着性がもたらされ得る。過度に高い坪量は、主要な技術的欠点を有さないが、構造体の不必要に高いコストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。
【０１９７】
当該構造体は、第１のポリエチレン層、第２のポリエチレン層、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層および結合層に対する追加の層を含んでもよいことを、理解するべきである。任意のかかる追加の層がエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層に対して良好な接着性を有する場合、かかる層は、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層に隣接してもよく、結合層は、かかる追加の層に隣接している。しかしながら、エチレンのコポリマーの層に対して良好な接着性を有するかかる層が存在しない場合、結合層は、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層に隣接するべきである。
【０１９８】
製造プロセス
押出コーティング
１つの好ましい実施形態によれば、構造体を、押出コーティングによって製造する。かかるプロセスにおいて、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層、結合層および第２のポリエチレン層を、第１のポリエチレン層によって形成した基材上に押出コーティングする。エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層、結合層および第２のポリエチレン層を、基材上に、フラットダイ、またはより正確には複数のフラットダイの配置を通して押し出す。同時押出を含む押出コーティングプロセスは、当業者に周知である。
【０１９９】
当該分野において周知であるように、層間の接着を、基材を火炎処理またはコロナ処理に付すことによって改善することが、可能である。さらに、溶融物を、接着性を向上させるためにオゾン処理に付すことができる。
【０２００】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層、結合層および第２のポリエチレン層を基材上に押し出した際に、構造体を、冷却ロールおよび加圧ロールによって形成したニップに通じる。冷却ロールは、典型的には水冷式であり、押し出した構造体を好適な温度に冷却する目的を有する。典型的には、冷却ロールの表面温度は、約１５℃〜約６０℃であり得る。
【０２０１】
本発明の１つの好ましい実施形態によれば、第２のポリエチレン層は、低密度ポリエチレンを含み、好ましくは本質的にそれからなる。当該層を、典型的には、溶融物の温度が約２７５℃〜約３３０℃であるように押し出す。「本質的に〜からなる」によって、第２のポリエチレン層が、当該分野において知られている少量の添加剤、例えば酸化防止剤、および他のポリマーを、かかる他のポリマーが低密度ポリエチレンの加工性に悪影響を与えない限り含有し得ることを意味する。典型的には、添加剤および他のポリマーの量は、次に２重量％より多くなく、好ましくは１重量％より多くなく、特に好ましくは０．５重量％より多くない。いずれの場合においても、構造体を押出コーティングによって製造する場合、第２のポリエチレン層は、典型的には、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％および特に好ましくは少なくとも９０重量％の低密度ポリエチレンを含む。上記の百分率数は、第２のポリエチレン層の総重量に基づく。
【０２０２】
低密度ポリエチレンは、典型的には、１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分およびさらにより好ましくは３〜８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２．１６ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で測定して）荷重を有する。それは、さらに典型的には、９１５〜９３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１６〜９２６ｋｇ／ｍ３およびさらにより好ましくは９１７〜９２５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。低密度ポリエチレンを、ＥＰ−Ａ−１７７７２３８に開示されているオートクレーブプロセスにおいて、またはＷＯ−Ａ−２０１３／１３２００９、ＷＯ−Ａ２０１３／０８３２８５、ＷＯ−Ａ２０１３１７８２４１およびＷＯ−Ａ２０１３／１７８２４２に開示されている管状プロセスにおいて製造することができる。好ましくは、低密度ポリエチレンを、管状プロセスにおいて製造する。
【０２０３】
低密度ポリエチレンの層は、典型的には、５〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは５〜３０ｇ／ｍ２、例えば５〜２０ｇ／ｍ２の坪量を有する。
【０２０４】
本発明の別の好ましい実施形態によれば、第２のポリエチレン層は、ヒートシール可能なエチレンコポリマー、例えば直線状低密度ポリエチレンまたはエチレンベースのプラストマーもしくはエチレンベースのエラストマーを含む。当該層は、さらに、加工性を改善するために低密度ポリエチレンを含んでもよい。あるいはまた、またはさらに、当該層を、低密度ポリエチレンの層と同時押出して、押出コーティングラインにおける良好な挙動を確実にしてもよい。この実施形態において、第２のポリエチレン層は、典型的には、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％およびより好ましくは少なくとも３０重量％のヒートシール可能なエチレンコポリマーを含む。上限は決定的ではなく、約１００重量％、例えば９０重量％の９５重量％であってもよい。上記の百分率数は、第２のポリエチレン層の総重量に基づく。当該層を、典型的には、溶融物の温度が約２７５℃〜約３３０℃であるように押し出す。
【０２０５】
好ましくは、ヒートシール可能なエチレンコポリマーは、チーグラー−ナッタ触媒で製造したか（ｚｎＬＬＤＰＥ）、またはメタロセン触媒（ｍＬＬＤＰＥ）もしくはエチレンベースのプラストマーで製造した直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。
【０２０６】
好適なｚｎＬＬＤＰＥのＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ、ＩＳＯ  １１３３）は、０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分の範囲内、より好ましくは０．１〜６．０ｇ／１０分の範囲内およびさらにより好ましくは０．１〜５．０ｇ／１０分の範囲内である。
【０２０７】
ｚｎＬＬＤＰＥは、９１０〜９５０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１５〜９４５ｋｇ／ｍ３、好ましくは例えば９２０〜９４０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有してもよい。
【０２０８】
ｚｎＬＬＤＰＥのＭｗ／Ｍｎは、非常に広い範囲内であり得る。好ましいＭｗ／Ｍｎ値は、３以上、例えば６以上、さらに１０以上である。３．５〜３０の範囲内が、想定される。
【０２０９】
ｚｎＬＬＤＰＥは、少なくとも１種または２種のコモノマー（単数または複数）を含む。好適なコモノマーは、Ｃ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーである。したがって、ｚｎＬＬＤＰＥは、エチレンおよび１種のＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーのコポリマーまたはエチレンおよび２種の異なるＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマーのターポリマーであり得る。好ましくは、コモノマーを、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンの群から選択する。使用するコモノマーが１−ブテンおよび／または１−ヘキセンである場合が、好ましい。
【０２１０】
好ましいターポリマーは、１−ブテンおよび１−ヘキセンコモノマーを含む。
【０２１１】
全ポリマー中の全コモノマー含有量は、０．３〜７．０ｍｏｌ％、好ましくは０．６〜４．５ｍｏｌ％、より好ましくは１．０〜３．５ｍｏｌ％および最も好ましくは１．２〜２．３ｍｏｌ％である。
【０２１２】
ｚｎＬＬＤＰＥがエチレンおよび２種の異なるＣ３〜Ｃ１０アルファ−オレフィンコモノマー、好ましくは１−ブテンおよび１−ヘキセンのターポリマーである場合、１−ブテンは、０．１〜３．０ｍｏｌ％、好ましくは０．２〜２．０ｍｏｌ％、より好ましくは０．３〜１．５ｍｏｌ％および最も好ましくは０．４〜０．８ｍｏｌ％の量において存在し、ヘキセンは、０．２〜４．０ｍｏｌ％、好ましくは０．４〜２．５ｍｏｌ％、より好ましくは０．７〜２．０ｍｏｌ％および最も好ましくは０．８〜１．５ｍｏｌ％の量において存在する。
【０２１３】
ｚｎＬＬＤＰＥは、単一モードまたは多重モード、好ましくは多重モードであり得る。単一モードｚｎＬＬＤＰＥは、それを単一ステージプロセスにおいて作製する際に、そのＧＰＣスペクトル中に単一のピークを保有する。ｚｎＬＬＤＰＥがホモポリマー成分およびコポリマー成分から生成した多重モードｚｎＬＬＤＰＥである場合が、最も好ましい。これらのポリマーは、当該分野において周知であり、Ｂｏｒｅａｌｉｓおよび他から例えばＢｏｒｓｔａｒタイプの商品名の下で入手できる。
【０２１４】
好ましくは、かかる多重モードの、例えば二重モードのｚｎＬＬＤＰＥを、同一の触媒を使用する多ステージ重合において製造する。したがって、２つのスラリー反応器または２つの気相反応器を、使用することができる。好ましくは、しかしながら、かかる多重モードの、例えば二重モードのｚｎＬＬＤＰＥを、ループ反応器中でのスラリー重合、続いて気相反応器中での気相重合を用いて作製する。
【０２１５】
本明細書中で用いるｍＬＬＤＰＥポリマーは、９４０ｋｇ／ｍ３以下の密度を有するエチレンコポリマーである。好ましいｍＬＬＤＰＥは、９０５〜９４０ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９１０〜９３７ｋｇ／ｍ３の密度を有してもよい。１つの好ましい実施形態において、９１５〜９２５ｋｇ／ｍ３の密度さえも、高度に実現可能である。
【０２１６】
ｍＬＬＤＰＥは、少なくとも１種のＣ３〜Ｃ２０−アルファ−オレフィンコモノマー、好ましくはＣ３〜Ｃ１２−アルファ−オレフィンコモノマー、例えば１−ブテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンと共にエチレンから生成する。好ましくは、ｍＬＬＤＰＥは、二元コポリマーであり、すなわちポリマーは、エチレンおよび１種のコモノマーを含有するか、またはターポリマーであり、すなわちポリマーは、エチレンおよび２種または３種、好ましくは２種のコモノマーを含有する。
好ましくは、ｍＬＬＤＰＥは、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、エチレン−ブテンコポリマーまたはエチレンの１−ブテンおよび１−ヘキセンコモノマーとのターポリマーを含む。ｍＬＬＤＰＥ中に存在するコモノマーの量は、好ましくは０．５〜１２ｍｏｌ％、より好ましくは２〜１０ｍｏｌ％および最も好ましくは４〜８ｍｏｌ％である。あるいはまた、ｍＬＬＤＰＥ中に存在するコモノマー含有量は、１．５〜１０重量％、特に２〜８重量％であってもよい。
【０２１７】
ｍＬＬＤＰＥのＭＦＲ２は、好ましくは０．０１〜２０ｇ／１０分、より好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分、さらにより好ましくは０．３〜６．０ｇ／１０分および最も好ましくは０．４〜５．０ｇ／１０分である。
【０２１８】
ｍＬＬＤＰＥは、単一モードまたは多重モードであってもよく、両方が好ましい。単一モードによって、ポリマーの分子量プロフィールが好ましくは単一のピークを含み、ｍＬＬＤＰＥが好ましくは１種のメタロセン触媒の存在下で１つの反応器中でエチレンを共重合させることによって生成することを意味する。
【０２１９】
単一モードｍＬＬＤＰＥポリマーは、好ましくは狭い分子量分布を保有する。Ｍｗ／Ｍｎ値は、好ましくは２〜４、より好ましくは２〜３である。
【０２２０】
多重モードを、二重モード分子量分布または二重モードコモノマー分布として理解することができる（例えば成分のＭＦＲは同一であるが、それらは同一のコモノマーを異なる量において含有する）。二重モードｍＬＬＤＰＥは、ＬＭＷ成分およびＨＭＷ成分を含む。多重モードｍＬＬＤＰＥのＬＭＷおよびＨＭＷ成分の両方は、好ましくは上記で定義したエチレンのコポリマーである。
【０２２１】
多重モードｍＬＬＤＰＥの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、３０未満、好ましくは２〜５の範囲内であり得る。
【０２２２】
好適なｍＬＬＤＰＥは、少数述べるとＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｎｏｖａ、Ｄｏｗ、Ｂａｓｅｌｌから商業的に入手できる。
【０２２３】
あるいはまた、好適なｍＬＬＤＰＥポリマーを、公知の方式において、ポリマー化学の文献に記載されている、溶液、スラリーおよび気相プロセスを含む従来の重合プロセスに従って、またはそれと同様にして製造することができる。
【０２２４】
上記で定義した単一モードｍＬＬＤＰＥを、好ましくは、単一ステージ重合、例えば溶液、スラリーまたは気相重合、好ましくはスラリータンク中での、またはより好ましくはループ反応器中でのスラリー重合を用いて、当該分野において周知の方式において製造する。例として、前記の単一モードｍＬＬＤＰＥを、例えば単一ステージループ重合プロセスにおいて、多重ステージプロセスのループ反応器中での低分子量画分の重合について以下に示す原理に従って製造することができ、当然例外は、プロセス条件（例えば水素およびコモノマー供給）を最終的な単一モードポリマーの特性を提供するように調整することである。
【０２２５】
上記で定義した多重モード（例えば二重モード）ｍＬＬＤＰＥを、２種以上の別個に製造したポリマー成分を機械的にブレンドすることによって、または好ましくはポリマー成分の製造プロセス中の多ステージ重合プロセスにおいてｉｎ  ｓｉｔｕでブレンドすることによって作製することができる。機械的ブレンドおよびｉｎ  ｓｉｔｕブレンドの両方は、当該分野において周知である。
【０２２６】
したがって、好ましい多重モードｍＬＬＤＰＥポリマーは、任意の順序における、溶液、スラリーおよび気相プロセスを含む多ステージ、すなわち２つ以上のステージの重合プロセスにおいてｉｎ  ｓｉｔｕブレンドすることによって得られる。あるいはまた、前記多重モードｍＬＬＤＰＥを、マルチサイトまたはデュアルサイト触媒を含む２種以上の異なる重合触媒を１ステージ重合において使用することによって得ることができる。
【０２２７】
好ましくは、上記で定義した多重モードｍＬＬＤＰＥを、少なくとも２ステージ重合において、同一の触媒、例えばシングルサイト触媒を用いて製造する。したがって、例えば、２つのスラリー反応器もしくは２つの気相反応器、またはそれらの任意の組合せを、任意の順序において使用することができる。
【０２２８】
上記で定義したｍＬＬＤＰＥを、ＳＳＣ触媒がメタロセンを含む任意の従来のシングルサイト触媒（ＳＳＣ）を用いて製造してもよい。
【０２２９】
すべてのこれらの触媒は、当該分野において周知である。ｍＬＬＤＰＥの場合において、メタロセン触媒作用を、本明細書中で好ましく使用する。メタロセン触媒の製造を、文献から公知の方法に従って、またはそれと同様にして実施することができ、当該分野における当業者の技能内である。したがって、製造については、例えばＥＰ−Ａ−１２９  ３６８、ＷＯ−Ａ−９８５６８３１、ＷＯ−Ａ−００３４３４１、ＥＰ−Ａ−２６０  １３０、ＷＯ−Ａ−９７２８１７０、ＷＯ−Ａ−９８４６６１６、ＷＯ−Ａ−９８４９２０８、ＷＯ−Ａ−９９１２９８１、ＷＯ−Ａ−９９１９３３５、ＷＯ−Ａ−９８５６８３１、ＷＯ−Ａ−００／３４３４１、ＥＰ−Ａ−４２３１０１およびＥＰ−Ａ−５３７１３０を参照。ＷＯ２００５／００２７４４には、好ましい触媒および前記ｍＬＬＤＰＥ成分を製造する方法が記載されている。
【０２３０】
好適なエチレンベースのプラストマーまたはエチレンベースのエラストマーは、エチレンの他のアルファ−オレフィンとのコポリマーであり、当該コポリマーは、９１５ｋｇ／ｍ３より高くない密度を有する。エチレンベースのプラストマーは、エチレンおよびプロピレンのコポリマーまたはＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンである。好適なＣ４〜Ｃ１０アルファ−オレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテン、好ましくは１−ブテンまたは１−オクテンおよびより好ましくは１−オクテンを含む。好ましくは、エチレンおよび１−オクテンのコポリマーを、使用する。
【０２３１】
好ましいエチレンベースのプラストマーは、８６０〜９１５ｋｇ／ｍ３の範囲内、より好ましくは８７０〜９１０ｋｇ／ｍ３の範囲内の密度を有する。
【０２３２】
好適なエチレンベースのプラストマーのＭＦＲ２（ＩＳＯ  １１３３；１９０℃；２．１６ｋｇ）は、２．０〜３０ｇ／１０分の範囲内、好ましくは３．０〜２０ｇ／１０分の範囲内およびより好ましくは５．０〜１５．０ｇ／分の範囲内である。
【０２３３】
好適なエチレンベースのプラストマーの融点（ＩＳＯ  １１３５７−３：１９９９に従ってＤＳＣで測定して）は、１３０℃より低く、好ましくは１２０℃より低く、より好ましくは１１０℃より低く、および最も好ましくは１００℃より低い。さらに、好適なエチレンベースのプラストマーは、−２５℃より低く、好ましくは−３０℃より低く、より好ましくは−３５℃より低いガラス転移温度Ｔｇ（ＩＳＯ  ６７２１−７に従ってＤＭＴＡで測定して）を有する。
【０２３４】
コポリマーがエチレンおよびプロピレンのコポリマーである場合において、それは、１０〜５５重量％、好ましくは１５〜５０重量％およびより好ましくは１８〜４８重量％のエチレン含有量を有する。コポリマーがエチレンおよびＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンのコポリマーである場合において、それは、６０〜９５重量％、好ましくは６５〜９０重量％およびより好ましくは７０〜８８重量％のエチレン含有量を有する。
【０２３５】
好適なエチレンベースのプラストマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、最もしばしば４より低く、例えば３．８以下であるが、少なくとも１．７である。それは、好ましくは１．８〜３．５である。
【０２３６】
好適なエチレンベースのプラストマーは、上記に定義した特性を有するエチレンおよびプロピレンまたはエチレンおよびＣ４〜Ｃ１０アルファオレフィンの任意のコポリマーであり得、それは、とりわけＢｏｒｅａｌｉｓから商品名Ｑｕｅｏの下で、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ（ＵＳＡ）から商品名ＥｎｇａｇｅもしくはＡｆｆｉｎｉｔｙの下で、またはＭｉｔｓｕｉから商品名Ｔａｆｍｅｒの下で商業的に入手できる。
【０２３７】
あるいはまた、これらのエチレンベースのプラストマーを、公知のプロセスによって、溶液重合、スラリー重合、気相重合またはそれからの組み合わせを含む１ステージまたは２ステージ重合プロセスにおいて、当業者に公知の、好適な触媒、例えば酸化バナジウム触媒またはシングルサイト触媒、例えばメタロセンまたは束縛構造触媒の存在下で製造することができる。
【０２３８】
好ましくは、これらのエチレンベースのプラストマーを、１ステージまたは２ステージ溶液重合プロセスによって、特に１００℃より高い温度での高温溶液重合プロセスによって製造する。かかる方法は、本質的に、得られるポリマーが可溶性である液体炭化水素溶媒中でモノマーおよび好適なコモノマーを重合させることに基づく。重合を、ポリマーの融点より高い温度で行い、その結果ポリマー溶液が得られる。この溶液を、ポリマーを未反応モノマーおよび溶媒から分離するためにフラッシュする。溶媒を、次に回収し、プロセスにおいて再循環させる。
【０２３９】
好ましくは、溶液重合プロセスは、１００℃より高い重合温度を使用する高温溶液重合プロセスである。好ましくは、重合温度は、少なくとも１１０℃、より好ましくは少なくとも１５０℃である。重合温度は、２５０℃までであり得る。
【０２４０】
かかる溶液重合プロセスにおける圧力は、好ましくは１０〜１００ｂａｒ、好ましくは１５〜１００ｂａｒおよびより好ましくは２０〜１００ｂａｒの範囲内である。
【０２４１】
使用する液体炭化水素溶媒は、好ましくは、非置換またはＣ１〜４アルキル基によって置換されていてもよいＣ５〜１２炭化水素、例えばペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンおよび水素化ナフサである。より好ましくは、非置換Ｃ６〜１０炭化水素溶媒を、使用する。かかるプロセスは、とりわけＷＯ−Ａ−１９９７／０３６９４２、ＷＯ−Ａ−２００６／０８３５１５、ＷＯ−Ａ−２００８／０８２５１１、およびＷＯ−Ａ−２００９／０８０７１０に開示されている。
【０２４２】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーは、高温で分解し、したがってエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーについての押出温度は、第２のポリエチレン層についての押出温度よりも実質的に低くなければならない。好適な押出温度は、約２００℃〜約２４０℃、好ましくは２１０℃〜２４０℃の範囲内および有利には約２３０℃である。当該分野において周知のように、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの押出は、分解を回避するために極めて狭い温度範囲内で行うべきである。
【０２４３】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層は、好適には、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な障壁特性がもたらされ得る。過度に高い坪量は、主要な技術的欠点を有さないが、構造体の不必要に高いコストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。
【０２４４】
結合層において使用するポリマーをまた、好ましくは、ポリエチレンよりも低い温度で押し出す。好適な押出温度は、約２００℃〜約２８０℃、好ましくは２２０℃〜２６０℃の範囲内である。
【０２４５】
結合層の各々は、典型的には、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な接着性がもたらされ得る。過度に高い坪量は、主要な技術的欠点を有さないが、構造体の不必要に高いコストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。
【０２４６】
追加的な層を所望により第１のポリエチレン層上に押し出すこともまた、可能である。かかる追加的な層についての押出条件は、かかる追加の層中に含まれるポリマーのタイプによって決定される。例えば、第２のポリエチレン層が直線状ポリマー、例えば直線状低密度ポリエチレンである場合、低密度ポリエチレンの層を第２のポリエチレン層と同時押出して平滑な加工性を確実にすることが、しばしば有利である。かかる追加的なポリエチレン層は、典型的には、１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２、例えば２〜２０ｇ／ｍ２の坪量を有する。
【０２４７】
押出コーティングプロセスにおけるライン速度は、典型的には５０〜１０００ｍ／分、好ましくは１００〜６５０ｍ／分および特に１５０〜５００ｍ／分である。
【０２４８】
押出積層
別の好ましい実施形態によれば、構造体を、押出積層によって製造する。押出積層プロセスは、押出コーティングプロセスに類似するが、押出積層において、層を、２つの基材間に押し出す。それによって、第１のポリエチレン層および第２のポリエチレン層を、基材として押出積層プロセスに提供する。エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層および結合層を、次に第１のポリエチレン層と第２のポリエチレン層との間に押し出す。所望により、追加的な層をまた、第１のポリエチレン層と第２のポリエチレン層との間に押し出すことができる。かかる追加的な層は、必要性に依存してさらなるポリマー、例えば追加的なポリエチレン層であってもよい。
【０２４９】
押出積層プロセスにおけるライン速度は、典型的には５０〜１０００ｍ／分、好ましくは１００〜６５０ｍ／分および特に１５０〜５００ｍ／分である。
【０２５０】
構造体を押出積層によって製造する場合、第２のポリエチレン層は、好適には上記で論じたポリエチレン製のフィルムである。
【０２５１】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層ならびに結合層を２つのフィルムの間に押し出した際に、構造体を、冷却ロールおよび加圧ロールによって形成したニップに通じる。冷却ロールは、典型的には水冷式であり、押し出した構造体を好適な温度に冷却する目的を有する。典型的には、冷却ロールの表面温度は、約１５℃〜約６０℃であり得る。
【０２５２】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーは、高温で分解し、したがってエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーについての押出温度は、第２のポリエチレン層についての押出温度よりも実質的に低くなければならない。好適な押出温度は、約２００℃〜約２４０℃、好ましくは２１０℃〜２４０℃の範囲内および有利には約２３０℃である。
【０２５３】
エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーの層は、好適には、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な障壁特性がもたらされ得る。過度に高い坪量は、主要な技術的欠点を有さないが、構造体の不必要に高いコストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。
【０２５４】
結合層において使用するポリマーをまた、好ましくは、ポリエチレンよりも低い温度で押し出す。好適な押出温度は、約２００℃〜約２８０℃、好ましくは２２０℃〜２６０℃の範囲内である。
【０２５５】
結合層の各々は、典型的には、１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは１〜８ｇ／ｍ２およびより好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の坪量を有する。過度に低い坪量によって、不十分な接着性がもたらされ得る。過度に高い坪量は、主要な技術的欠点を有さないが、構造体の不必要に高いコストがもたらされ、またコーティングが所望よりも厚くなり得る。
【０２５６】
上に記載したように、追加的な層をまた、第１のポリエチレン層と第２のポリエチレン層との間に押し出すことができる。したがって、特に好ましい実施形態によれば、低密度ポリエチレンの層を、結合層とポリエチレンフィルムとの間に押し出す。かかるポリエチレン層は、典型的には１〜５０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜３０ｇ／ｍ２、例えば２〜２０ｇ／ｍ２の坪量を有する。
【０２５７】
かかる追加的な層は、したがって低密度ポリエチレンを含み、好ましくは本質的にそれからなる。「本質的に〜からなる」によって、追加的なポリエチレン層が、当該分野において知られている少量の添加剤、例えば酸化防止剤、および他のポリマーを、かかる他のポリマーが低密度ポリエチレンの加工性に悪影響を与えない限り含有し得ることを意味する。典型的には、添加剤および他のポリマーの量は、次に２重量％より多くなく、好ましくは１重量％より多くなく、特に好ましくは０．５重量％より多くない。いずれの場合においても、かかる追加的な層は、典型的には、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％および特に好ましくは少なくとも９０重量％の低密度ポリエチレンを含む。
【０２５８】
低密度ポリエチレンは、典型的には、１〜１５ｇ／１０分、好ましくは２〜１０ｇ／１０分およびさらにより好ましくは３〜８ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２（２．１６ｋｇの荷重の下で１９０℃の温度で測定して）を有する。それは、さらに典型的には、９１５〜９３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１６〜９２６ｋｇ／ｍ３およびさらにより好ましくは９１７〜９２５ｋｇ／ｍ３の密度を有する。低密度ポリエチレンを、上記で議論したオートクレーブプロセスにおいて製造することができる。それはまた、２種の低密度ポリエチレンのブレンドであり得、その１種をオートクレーブプロセスにおいて製造し、１種を管状プロセスにおいて製造する。好ましくは、低密度ポリエチレンを、管状プロセスにおいて製造する。
【０２５９】
発明の利点
本発明による構造体はリサイクル可能であり、したがってエチレンのコポリマーを含む。特に、本構造体中に含まれるすべてのポリマーは、エチレンベースのホモまたはコポリマーである。
【０２６０】
従来技術のプロセスおよび構造体と比較して、本発明は、多くの利点を提供する。当該プロセスは、標準的な積層プロセスと比較して、１つのより少ない処理ステップを有する。さらに、本構造体は、障壁フィルム（ＰＥ／ＥＶＯＨ）構造体と比較して、より回復力のある解決策を提供する。特に、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む層は配向に耐えられない場合があるため、障壁フィルム構造体を容易に配向させることはできない。本発明は、障壁層の配向を回避することができる解決策を提供する。本発明は、複雑な構造を有する障壁層を有する従来技術のフィルムであって、同時押出しによって製造した少なくとも５つの層を有するフィルムよりも簡単な解決策を提供する。さらに、フィルムが特定の色、例えば白色を有する必要がある場合、構造体がエチレンおよびビニルアルコールのコポリマーを含む場合、これによって、従来技術のフィルムにおけるさらなる複雑さが引き起こされる。
【０２６１】
本発明の方法は柔軟性があり、従来技術の方法において遭遇する問題の多くが回避される。例えば、構造体を、急速かつ効果的に冷却する。それによって、エチレンおよびビニルアルコールのコポリマーならびにポリエチレンの広く異なる結晶化速度によっては、例えば、場合によっては空冷インフレーションフィルムプロセスの場合におけるような問題は引き起こされない。
【０２６２】
接着積層において使用する接着剤は、典型的にはエチレンベースのポリマーではなく、これによってリサイクルにおける問題が生じる。さらに、接着積層プロセスには、接着のための追加的な硬化時間が必要である。さらに尚、かかる接着剤によって、フィルム中に分解生成物が残留し得、当該分解生成物は、健康または環境に有害であり得る。
【０２６３】
本発明者らはさらに、材料の巻き上がりを制御することが可能であることを見出した。剛性基材、例えば紙、板紙または配向ポリエステル（例えばＯＰＥＴ）をコーティングする場合、構造体は、コーティングの方向に巻き上がる傾向がある。基材が機械方向に配向したポリオレフィンベースのフィルム、例えばポリエチレンフィルムである本押出コーティングプロセスによって、巻き上がり傾向に、ウェブ張力を調整することによって影響を及ぼすことが可能になる。本発明の多層構造を有するフィルムおよび本発明の方法に従って製造したフィルムによって密封温度ウィンドウを４０℃までにさえも拡張することが可能になることがまた、見出された。
【０２６４】
方法の記載
機械方向における引張係数を、ＩＳＯ  ５２７−３に従って室温で測定した。
光沢（２０°で）を、ＡＳＴＭ  Ｄ２４５７に従って測定した。
かすみを、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に従って測定した。
【実施例】
【０２６５】
以下の材料を、以下の実験的試験において使用した：
【０２６６】
ＰＥ１：ＰＥ１は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって提供される二重モードのチーグラー・ナッタで製造したターポリマー（Ｃ２／Ｃ４／Ｃ６）Ｇｒａｄｅ  ＢｏｒＳｈａｐｅ（商標）Ｂｏｒｓｈａｐｅ  ＦＸ１００１であった。それは、０．８５ｇ／１０分のＭＦＲ５および９３１ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。
【０２６７】
ＰＥ２：ＰＥ２は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌによって提供される高密度ポリエチレンＨｏｓｔａｌｅｎ  ７７４０  Ｆ２であった。それは、１．８ｇ／１０分のＭＦＲ５および９４８ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。
【０２６８】
ＰＥ３：ＰＥ３は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって提供されるエチレンベースのオクテンプラストマーＱｕｅｏ（商標）８２０１であった。それは、１．１ｇ／１０分のＭＦＲ（１９０／２．１６）、単一モードの分子量分布および８８２ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それを、メタロセン触媒を用いた溶液重合プロセスにおいて製造した。それは、加工安定剤を含有していた。
【０２６９】
ＰＥ４：ＰＥ４は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって提供される低密度ポリエチレンＣＴ７２００であった。それは、５ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０／２．１６）および９１８ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それを、高圧管状プロセスにおいて製造した。
【０２７０】
ＰＥ５：ＰＥ５は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって提供される低密度ポリエチレンＦＴ５２３０であった。それは、０．７ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０／２．１６）および９２３ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それを、高圧管状プロセスにおいて製造した。
【０２７１】
ＰＥ６：ＰＥ６は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌによって提供される直線状低密度ポリエチレンＥｘｃｅｅｄ  １０１８ＣＡであった。それは、１ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０／２．１６）および９１８ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それは、メタロセンベースのＬＬＤＰＥであった。
【０２７２】
ＰＥ７：ＰＥ７は、Ｂｏｒｏｕｇｅ  Ｐｔｅ  Ｌｔｄ．によって提供される高密度ポリエチレンＦＢ１５２０であった。それは、７ｇ／１０分のＭＦＲ２１（１９０／２１．６）および９５２ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それは、多重モードの分子量分布を有していた。
【０２７３】
ＰＥ８：ＰＥ８は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ  ＡＧによって提供される中密度ポリエチレンＢｏｒｓｈａｐｅ  ＦＸ１００２であった。それは、２ｇ／１０分のＭＦＲ５（１９０／５）および９３７ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。
【０２７４】
ＰＥ９：ＰＥ９は、Ｂｏｒｏｕｇｅ  Ｐｔｅ  Ｌｔｄ．によって提供される高密度ポリエチレンＦＢ１４６０であった。それは、６ｇ／１０分のＭＦＲ２１（１９０／２１．６）および９４６ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。それは、多重モードの分子量分布を有していた。
【０２７５】
Ａ１：Ａ１は、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎによって提供される加工剤Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ（登録商標）ＡＭＦ７０５ＨＦであった。
【０２７６】
Ａ２：Ａ２は、Ｐｏｌｙｂａｔｃｈ（登録商標）ＣＥ−５０５−Ｅであり、それは、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎによって提供されるポリエチレンをベースとする５％エルカミドスリップ濃縮物である。
【０２７７】
Ａ３：Ａ３は、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎによって提供されるブロッキング防止剤およびスリップ剤マスターバッチＰｏｌｙｂａｔｃｈ（登録商標）ＡＢ  ３５  ＶＴであった。
【０２７８】
Ａ４：Ａ４は、６０重量％の二酸化チタンを含有するＳｃｈｕｌｍａｎ  Ｐｏｌｙｗｈｉｔｅ  ＮＧ８６００カラーマスターバッチであった。
【０２７９】
ＥＶＯＨ：ＥＶＯＨは、Ｋｕｒａｒａｙによって供給されるエチレンおよびビニルアルコールのコポリマー、ＥＶＡＬ（商標）１０４Ｂであった。それは、４．４ｇ／１０分のＭＦＲ２（１９０／２．１６）および１．１８ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。
【０２８０】
ＡＤＰ：ＡＤＰは、ＤｕＰｏｎｔ（商標）によって供給される接着ポリマーＢｙｎｅｌ（登録商標）４１Ｅ７１０であった。それは、高レベルの無水物修飾を有する無水物修飾直線状低密度ポリエチレンである。それは、２．７ｇ／１０分のＭＦＲ２および９２２ｋｇ／ｍ３の密度を有していた。
【０２８１】
フィルム１
ＩＥ１、ＩＥ２、ＩＥ３の第１のフィルム（基材として使用した）を、ダイ直径４００ｍｍを有する５層Ａｌｐｉｎｅ同時押出ライン上で、１：２．７のブローアップ比（ＢＵＲ）、フロストライン高さ３Ｄおよびダイギャップ１．５ｍｍで同時押出した。
成形したフィルムは、１１０μｍの厚さを有していた（遮断したフィルム）。
５層の組成は、表１において明らかである：
【０２８２】
表１：フィルム１の構造
【表１】
2019517938.tif 000002
層「ａ」〜「ｅ」を、５層同時押出ラインの押出機ａ、ｂ、ｃ、ｄ、およびｅを介して押し出す。
【０２８３】
伸長を、Ａｕｇｓｂｕｒｇ／ＧｅｒｍａｎｙにおけるＨｏｓｏｋａｗａ  Ａｌｐｉｎｅ  ＡＧによって製造された一方向伸長機を用いて行った。当該ユニットは、予熱、延伸、アニーリング、および冷却セクションからなり、各々を特定の温度に設定して、ユニットの性能を最適化し、所望の特性を有するフィルムを製造する。加熱を１０５℃で行い、延伸を１１５℃で行い、アニーリングおよび冷却を１１０℃から４０℃まで行った。
【０２８４】
インフレーションフィルム押出から得られたフィルムを、配向機中に引き、次に２組のニップローラー間で伸長し、ここで第２の対は、第１の対よりも高い速度で走行し、所望の延伸比がもたらされる。伸長を、それぞれの延伸比で実施して、所望の厚さに到達させる。（ＭＤＯフィルムの延伸比および最終的な厚さを、表２に示す）。延伸機から進出した後、フィルムを従来のフィルム巻取機中に供給し、ここでフィルムを、その所望の幅に細長く切断し、巻き取って、リールを形成する。
【０２８５】
ＭＤＯフィルムの特性をまた、表２に示す：
表２：フィルム１−機械方向に配向した
【表２】
2019517938.tif 000003
【０２８６】
フィルム２
フィルム２を、以下の表３に従って７層構造体に同時押出した。全フィルム厚は、６０μｍであった。
表３：フィルム２の構造
【表３】
2019517938.tif 000004
層「ａ」〜「ｇ」を、７層同時押出ラインの押出機ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆおよびｇを介して押し出す。
【０２８７】
実施例１（ＩＥ１）
押出コーティング実験を、Ｂｅｌｏｉｔ同時押出コーティングラインにおいて行った。それは、Ｐｅｔｅｒ  ＣｌｏｅｒｅｎのＥＢＲダイおよび５層供給ブロックを有していた。ラインダイ開口部の幅は８５０〜１０００ｍｍであり、基材の最大幅は８００ｍｍであり、ライン速度を１００ｍ／分で維持した。
【０２８８】
温度を、ＥＶＯＨおよびＡＤＰをそれぞれ２３０℃および２６０℃の温度で、ならびにＰＥ４を２８０℃の温度で押し出すようにした。
【０２８９】
構造体を冷却ロール上で冷却し（進入する冷却水温度は１５℃であった）、次に巻き戻した。
【０２９０】
上記のコーティングラインにおいて、フィルム１を基材として使用し、ＡＤＰ（基材に隣接）、ＥＶＯＨ、ＡＤＰおよびＰＥ４（外部層）の層構造体で被覆した。ＡＤＰの各層は３ｇ／ｍ２の坪量を有し、ＥＶＯＨ層は４ｇ／ｍ２の坪量を有し、ＰＥ４の層は１０ｇ／ｍ２の坪量を有していた。
【０２９１】
試料を材料から採取し、巻き上がりが基材の方向に生じ、一方典型的には巻き上がりが被覆の方向に生じることが、見出された。さらに、ウェブ張力を調整することによって、材料が巻き上がる傾向に影響を与えることが可能であることが、見出された。ウェブ張力を増加させることによって、典型的には、被覆の方向への巻き上がり傾向が低下する。
【０２９２】
実施例２（ＩＥ２）
押出積層試行を、Ｂｅｌｏｉｔ同時押出コーティングラインにおいて行った。それは、Ｐｅｔｅｒ  ＣｌｏｅｒｅｎのＥＢＲダイおよび５層供給ブロックを有していた。ラインダイ開口部の幅は８５０〜１０００ｍｍであり、基材の最大幅は８００ｍｍであり、ライン速度を１００ｍ／分で維持した。
【０２９３】
温度を、ＥＶＯＨおよびＡＤＰをそれぞれ２３０℃および２７０℃の温度で、ならびにＰＥ４を３００℃の温度で押し出すようにした。
【０２９４】
構造体を冷却ロール上で冷却し（進入する冷却水温度は１５℃であった）、次に巻き戻した。
【０２９５】
上記の被覆ラインにおいて、フィルム１および２を、基材として使用した。ＰＥ４、ＡＤＰ、ＥＶＯＨ、ＡＤＰおよびＰＥ４の層を、フィルム間に押し出した。ＡＤＰの各層は５ｇ／ｍ２の坪量を有し、ＥＶＯＨ層は４ｇ／ｍ２の坪量を有し、ＰＥ４の各層は５．５ｇ／ｍ２の坪量を有していた。
【０２９６】
実施例３（ＩＥ３）
酸素および水蒸気透過性を、実施例１および２の構造体から、Ｍｏｃｏｎ  Ｐｅｒｍａｔｒａｎ−Ｗ  ＭＧ装置を用いて３８℃で測定した。構造体の試料を、５０ｃｍ２の試験面積において配置した。構造体の一方の側の相対湿度は９０％であり、他方の側では０％であった。酸素透過速度（ＯＴＲ）および水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を、複数の試料から１８〜９８時間の期間の間に測定した。透過速度を、ｇ／（ｍ２・日）として表現して表４に示す。表中に示す値は、複数の測定値の平均である。標準偏差を、括弧内に示す。当該値は、構造体が極めて良好な障壁特性を有することを示す。
【０２９７】
表４：実施例１および２の構造体から測定したＯＴＲおよびＷＶＴＲ
【表４】
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【国際調査報告】
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