(57)【要約】  水性感圧接着剤組成物およびその製造方法が提供される。水性感圧接着剤組成物は、水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含み、このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性接着剤組成物であって、
水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含み、前記インターポリマーが、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む、水性接着剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの共役酸が、桐油に由来する、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのエステルが、桐油である、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの化合物が、０．０１〜５重量パーセントの前記インターポリマーを含む、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項５】
水性接着剤組成物を調製する方法であって、
少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの界面活性剤とを水性媒体中に分散させて、乳化混合物を形成することと、
前記乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、それによって前記少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させることと、
少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物から選択される少なくとも１つの化合物を、前記少なくとも１つの不飽和モノマーの重合中に前記乳化混合物に導入し、それによって前記少なくとも１つの不飽和モノマーと、前記少なくとも１つの化合物とを含むインターポリマーを形成することと、を含む、方法。
【請求項６】
前記少なくとも１つの共役酸が、桐油に由来することができる少なくとも１つの共役脂肪酸を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１つのエステルが、桐油である、請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記少なくとも１つの不飽和モノマーの少なくとも５０％が前記水性媒体に導入された後に、前記少なくとも１つの化合物が、前記乳化混合物に導入される、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１つの不飽和モノマーの少なくとも９０％が前記水性媒体に導入された後に、前記少なくとも１つの化合物が、前記乳化混合物に導入される、請求項５に記載の方法。
【請求項１０】
請求項５に従って調製された前記接着剤組成物を含む水性感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、感圧接着剤組成物に関する。より詳細には、本開示は、改善された耐水白化性を有する水性感圧粘着剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
発明の背景および概要
接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。接着剤組成物の１つの特に有用なサブセットは、水性感圧接着剤である。異なる最終使用用途における水性感圧接着剤の使用は、一般に知られている。例えば、水性感圧接着剤は、ラベル、メモ帳、テープ、デカール、包帯、装飾用および保護用シート、ならびに多種多様な他の製品と共に使用することができる。
【０００３】
当技術分野で使用されているように、「感圧接着剤」という用語は、乾燥時に室温で積極的かつ永久的に粘着性である１つ以上のポリマー組成物を含む材料を指す。さらに、用語「水性」は、感圧接着剤が水性キャリアを用いて製造されることを示す。典型的な水性感圧接着剤は、指または手で加える以上の圧力を必要とせずに、単なる接触で様々な異なる表面にしっかりと接着するであろう。
【０００４】
感圧接着剤産業によって認識されている感圧接着剤、特に湿気にさらされている感圧接着剤の１つの性質は、耐水白化性である。従来の界面活性剤の代わりに重合性界面活性剤を使用することによるなど、感圧接着剤の耐水白化性を改善する試みは商業的に理想的ではなかった。これは、重合性界面活性剤が従来の界面活性剤よりも比較的高価であり、広く利用可能ではないからである。水性感圧接着剤の水白色化特性は、接着剤が良好な光学系を必要とする用途、例えば、透明フィルムラベルに使用されるときに特に重要である。
【０００５】
したがって、改善された耐水白化性ならびに良好な接着性および凝集性を有する水性感圧接着剤組成物、ならびにそれらを製造する方法が望ましい。
【０００６】
水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含む組成物が開示され、このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む。この組成物は、少なくとも１つの界面活性剤をさらに含み得る。
【０００７】
共役酸は、脂肪酸を含んでもよい。さらに、共役酸は、少なくとも３つの共役炭素−炭素二重結合を含む脂肪族カルボン酸などの脂肪族カルボン酸を含んでもよい。なおさらに、共役酸は、桐油などの天然のドライオイルに由来してもよい。さらにまた、本組成物は、任意に１つ以上の増粘剤、任意に１つ以上の消泡剤、任意に１つ以上の湿潤剤、任意に１つ以上の機械的安定剤、任意に１つ以上の顔料、任意に１つ以上の充填剤、任意に１つ以上の凍結融解剤、任意に１つ以上の中和剤、任意に１つ以上の可塑剤、任意に１つ以上の粘着付与剤、任意に１つ以上の接着促進剤、およびこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【０００８】
組成物を調製するための方法も開示される。この方法は、少なくとも１つの不飽和モノマーおよび場合により少なくとも１つの界面活性剤を水性媒体中に分散させて乳化混合物を形成することを含む。この方法は、乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、それによって少なくとも１つの不飽和モノマーを重合することと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を、少なくとも１つの不飽和モノマーの重合中に乳化混合物に導入し、それによって少なくとも１つの不飽和モノマーと化合物とを含むインターポリマーを形成することと、をさらに含む。
【０００９】
インターポリマーは、少なくとも１つの界面活性剤によって乳化混合物中で安定化される。さらに、不飽和モノマーを水性媒体に導入する際に、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物が、乳化混合物に導入される。いくつかの実施形態では、この化合物は、不飽和モノマーの少なくとも５０％が水性媒体に導入された後、または不飽和モノマーの少なくとも７０％が水性媒体に導入された後、または不飽和モノマーの少なくとも９０％が水性媒体に導入された後に、水性媒体に導入される。モノマーエマルジョンが水性媒体に供給されている間、いつでも化合物を水性媒体に導入することができる。
【００１０】
上記方法に従って調製された組成物を含む水性感圧接着剤も開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本開示は、改善された耐水白化性ならびに良好な接着性および凝集性を有する水性感圧接着剤組成物、ならびにそれらを製造する方法に関する。本開示の一実施形態によれば、水性感圧接着剤組成物は、水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含むエマルジョンを含む。このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む。インターポリマーは、乳化重合によって形成することができる。
【００１２】
一般に、少なくとも１つの不飽和モノマーを界面活性剤と共に水性媒体全体に分散させ、それによって乳化混合物を形成する。界面活性剤は乳化剤として作用し、疎水性である少なくとも１つの不飽和モノマーの液滴を、水性媒体全体に形成することを可能にする。次いで、開始剤が乳化混合物中に導入される。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーと反応し、それによって不飽和モノマーサブユニットを含むポリマーを形成するように構成されている。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てまたは実質的に全てが重合するまで、水性媒体の全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーと反応する。最終結果は、水性媒体中のポリマー粒子の分散液であり、ポリマー粒子は、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットを含む。
【００１３】
本開示によれば、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸の少なくとも１つのエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物は、開始剤が乳化混合物に導入された後、ただし、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てが水性媒体に供給される前に、乳化混合物に導入される。不飽和モノマーが混合物に添加されるときはいつでも、化合物を混合物に添加することができる。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーの少なくとも５０％が水性媒体に導入された後に、化合物が添加される。いくつかの実施形態では、不飽和モノマーの少なくとも７０％が水性媒体に導入された後に、化合物が添加される。いくつかの実施形態では、不飽和モノマーの少なくとも８０％が水性媒体に導入された後に、化合物が添加される。いくつかの実施形態では、不飽和モノマーの少なくとも９０％が水性媒体に導入された後に、化合物が添加される。
【００１４】
乳化混合物への添加の際に、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸の少なくとも１つのエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物はコモノマーとして機能し、少なくとも１つの不飽和モノマーと共にインターポリマーを形成する。最終結果は、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットのみを含むポリマーと、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸の少なくとも１つのエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むサブユニットとの両方を含むインターポリマーとの両方の水性媒体全体の分散液である。
【００１５】
以下にさらに詳細に論じられ、例として示されるように、不飽和モノマーサブユニットと少なくとも１つの化合物サブユニットとの両方を含むインターポリマーの形成は、感圧接着剤用途に適用されると、既存の感圧接着剤配合物に対して、改善された耐水白化性を提供する組成物をもたらす。
【００１６】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを水性媒体に導入して重合し、ポリマーおよび／またはインターポリマーを形成することができる。少なくとも１つの不飽和モノマーの例としては、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレートおよびシクロヘキシルアクリレートなどのアクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメタクリレート、およびシクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリレート、スチレン、ビニルエステル、ならびにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの不飽和モノマーは、最終乳化混合物中に、混合物の総重量に基づいて３０〜７０重量パーセントで存在する。３０〜７０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、３０、３５、４０、または４５重量パーセントの下限から６３、６５、または７０の上限までであり得る。
【００１７】
いくつかの実施形態では、水性媒体全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーおよび少なくとも１つのインターポリマーを安定化させるために、少なくとも１つの界面活性剤が、任意に水性媒体に導入されてもよい。少なくとも１つの界面活性剤の例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、およびホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、四級アミンが挙げられるが、これに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含むブロックコポリマー、およびエトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、ソルビタン誘導体、ラノリン誘導体、エトキシル化ノニルフェノール、またはアルコキシル化ポリシロキサンなどのシリコーン界面活性剤が挙げられる。少なくとも１つの界面活性剤は、乳化混合物中に０．０５〜１０重量パーセント存在する。０．０５〜１０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０５、０．０７、０．１、または０．２の下限から０．５、０．７、１、２、または１０の上限までであり得る。
【００１８】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸の少なくとも１つのエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物は、水性媒体中に導入され、不飽和モノマーと共に重合することができる。少なくとも１つの共役酸の例としては、不飽和脂肪酸が挙げられるが、これに限定されない。適切な不飽和脂肪酸には、桐油などの天然のドライオイルに由来することができる脂肪酸が含まれる。特に、桐油は、α−エレオステアリン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびオレイン酸のグリセロールエステルを含み、本開示の目的に好適である。少なくとも１つの共役酸のエステルの例には、桐油などの天然由来の油が含まれる。
【００１９】
桐油脂肪酸は、一般に主成分として（Ｉ）による構造を有し、桐油は一般に（ＩＩ）による例示的構造を有する。
【００２０】
【化１】
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【００２１】
少なくとも１つの共役酸の例としては、脂肪酸、特に３つ以上の共役炭素−炭素二重結合を含む脂肪族カルボン酸がさらに挙げられるが、これらに限定されない。特に、α−エレオステアリン酸が本開示の目的に適している。少なくとも１つの共役酸は、乳化混合物中に０．０１〜５重量パーセント存在する。０．０１〜５までの全ての個々の比率の値が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、この比率は、下限０．０１、０．０５、０．１０、または０．２５から上限１、２、３、４、または５までであり得る。
【００２２】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させるために、２つ以上の開始剤が乳化混合物に導入されてもよい。少なくとも１つの開始剤は、熱開始剤または酸化還元系開始剤のいずれかであり得る。少なくとも１つの熱開始剤の一例としては、過硫酸アンモニウムが挙げられるが、これに限定されない。開始剤が酸化還元系開始剤である場合、還元剤は、例えばアスコルビン酸、スルホキシレート、またはエリソルビン酸であり得、一方酸化剤は、例えば過酸化物または過硫酸塩であり得る。少なくとも１つの開始剤は、乳化混合物中に０．０５〜２重量パーセント存在する。０．０５〜２までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０５、０．０７、０．０９、または０．１の下限から０．８、１、１．３、１．８、または２の上限までであり得る。
【００２３】
上述のように、このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のエステル、サブユニットおよびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含むサブユニットとを含む。感圧接着剤組成物は、任意に、１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。１つ以上の添加剤の例としては、少なくとも１つの増粘剤、少なくとも１つの消泡剤、少なくとも１つの湿潤剤、少なくとも１つの機械的安定剤、少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの充填剤、少なくとも１つの凍結融解剤、少なくとも１つの中和剤、少なくとも１つの可塑剤、少なくとも１つの粘着付与剤、少なくとも１つの接着促進剤、および／またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
水性感圧接着剤組成物は、０〜５重量パーセントの少なくとも１つの増粘剤を含み得る。０〜５までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの増粘剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、１、２、３、４、または５重量パーセントの上限までであり得る。増粘剤の例としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されているＡＣＲＹＳＯＬ（商標）、ＵＣＡＲ（商標）、およびＣＥＬＯＳＩＺＥ（商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
水性感圧接着剤組成物は、０〜２重量パーセントの少なくとも１つの中和剤を含み得る。０〜２までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの中和剤の重量パーセントは、０、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、０．５、１、１．５、または２重量パーセントの上限までであり得る。中和剤は、典型的には配合された感圧接着剤組成物に安定性を与えるためにｐＨを制御するために使用される。少なくとも１つの中和剤の例としては、アンモニア水、アミン水溶液、および他の水性無機塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
水性感圧接着剤組成物は、５０重量パーセント未満の少なくとも１つの粘着付与剤を含み得る。５０重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの粘着付与剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、または５重量パーセントの下限から、１０、２０、３０、４０、または５０重量パーセントの上限までであり得る。少なくとも１つの粘着付与剤の例としては、ロジン酸および／またはロジン酸をアルコールまたはエポキシ化合物ならびに／もしくはその混合物でエステル化することによって得られるロジンエステルを含むロジン樹脂、非水素化脂肪族Ｃ５樹脂、水素化脂肪族Ｃ５樹脂、芳香族変性Ｃ５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ９樹脂、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２７】
水性感圧接着剤組成物は、５重量パーセント未満の少なくとも１つの接着促進剤を含み得る。５重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの接着促進剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、または４重量パーセントの下限から、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、５重量パーセントの上限までであり得る。
【００２８】
本開示の実施例
本開示を、例示的な実施例および比較例によって、これよりさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、これらの例示の実施例に限定されない。
【００２９】
エマルジョン重合法
一般に、本開示による乳化混合物は以下のように調製される。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対ならびに開始剤およびモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、６７５ｇの脱イオン（「ＤＩ」）水を供給し、穏やかなＮ２流の下で８８℃に加熱する。別の容器中で、２７５ｇのＤＩ水、１０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム界面活性剤、例えばＳｏｌｖａｙ  Ｓ．Ａ．，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢｅｌｇｉｕｍからのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ−４（「ＤＳ−４」）、１１．９ｇの脂肪アルコールエーテルサルフェート界面活性剤、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ７７界面活性剤（「ＦＥＳ−７７」）、２．５ｇのＮａ２ＣＯ３、および２−エチルヘキシルアクリレート（「２−ＥＨＡ」）、ブチルアクリレート（「ＢＡ」）、エチルアクリレート（「ＥＡ」）、メチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、およびアクリル酸（「ＡＡ」）を含むモノマー混合物１，６７２ｇを混合することによって、モノマーエマルジョン（「ＭＥ」）を調製する。
【００３０】
次に、４０ｇのＤＩ水中のＮａ２ＣＯ３と、過硫酸アンモニウム（「ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に添加する。Ｎａ２ＣＯ３およびＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給する。供給は、８０分間進行する。開示された組成物を達成するために、桐酸、桐酸とグリセロールの一官能性エステル、桐酸とグリセロールの二官能性エステル（「Ｔ−１６０」）または桐油（共にＡｎｈｕｉ  Ｒｅｆｉｎｅｄ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｆａｔｔｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｃｈｉｎａから市販される）を含むタングステン酸混合物をモノマーに添加する。
【００３１】
モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃に冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ−ＢＨＰ」）（３２ｇのＤＩ水中に９．２ｇ）および３４．５ｇのＤＩ水中の還元剤、例えばＢｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈａｄｄｓ  Ｆｏｒｄ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａからのＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（商標）ＦＦ６  Ｍ（「ＦＦ６」）６．８ｇの溶液を、３０分かけて２本の別々のパイプを通して徐々に添加する。供給が完了したら、反応物を室温に冷却する。次いで、得られた組成物を３２５メッシュ濾布を通して濾過して、その後の評価作業用の組成物を調製する。
【００３２】
感圧接着剤の配合
全ての試料は、別途記載のない限り、実験室のドローダウンのために湿潤性を改善するために、全エマルジョンに基づいて、Ｃｙｔｅｃ，Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手した０．５％（湿潤／湿潤）ＡＥＲＯＳＯＬ（商標）ＧＰＧ湿潤剤（「ＧＰＧ」）などの湿潤剤が軽く配合される。次に、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからのＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−２０２０（「ＲＭ−２０２０」）などの増粘剤を使用して粘度を約６００ｃｐｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整して、最終ｐＨを、アンモニアを用いて、７．０〜７．５に調整する。
【００３３】
実験室のドローダウン
ポリエチレン（「ＰＥ」）フィルムは、積層前にコロナ処理によって前処理される。配合した接着剤を、乾燥重量基準で１８ｇ／ｍ２の量で剥離ライナーに塗布し、８０℃で６分間乾燥させる。接着剤層がＰＥフィルムのコロナ処理面と接触するように、ＰＥフィルムを感圧接着剤被覆剥離ライナーと積層させて、接着剤積層体を得る。
【００３４】
耐水白化性試験
性能試験は、接着ラミネートを制御された環境（２２〜２４℃、相対湿度５０〜６０％）の試験室で、少なくとも一晩コンディショニングした後に行う。
【００３５】
調製したラミネートからライナーを除去した後、接着剤でコーティングしたＰＥフィルムを室温で３時間水中に浸漬する。次に、接着剤被覆ＰＥフィルムの透明性およびヘイズ特性を、ＢＹＫ  Ｈａｚｅ  Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ測定装置で評価する。透明度およびヘイズは、ＡＳＴＭ法Ｄ１００３に従って測定される。透明度が高いほど耐水白化性が良好であることを示し、一方曇り度が低いほど耐水白化性が良好であることを示す。
【００３６】
この方法論は、工程内添加桐油もしくは桐酸を用いて、または用いずに製造された試料間の比較を可能にする。いずれの場合も、桐酸または桐油を添加すると耐水白化性性能が著しく向上することが分かった。
【００３７】
接着剤組成物の配合
例示的な実施例（「ＩＥ」）および比較例（「ＣＥ」）（まとめて「実施例」）は、表１に示す配合に従って調製され、単位は重量部を示す。
【００３８】
【表１】
2019524958.tif 000003
【００３９】
性能結果
上述のようにＢＹＫ  Ｈａｚｅ  Ｇａｒｄ  Ｐｌｕｓ測定装置で試験した実施例の性能結果を、表２にまとめる。表２に詳述されているヘイズおよび透明度の値は、パーセントヘイズおよびパーセント透明度を表す。
【００４０】
【表２】
2019524958.tif 000004
【００４１】
表２に示されるように、ＩＥにおける重合中の桐油および／または桐酸などの共役酸または共役酸のエステルの使用が、接着剤組成物の耐水白化性を改善することが驚くべきことに見出された。特に、桐油または桐酸を含まないＣＥ１は、実施例の中で最高のヘイズおよび実施例の中で低い透明度を示す。残りの成分を配合した後に添加した桐油を含有するＣＥ２は、実施例の中で最も高いヘイズおよび２番目に低い透明度を示す。ＩＥ１〜ＩＥ７はそれぞれ、ＣＥ１またはＣＥ２よりも有意に低いヘイズを示す。加えて、ＩＥ１およびＩＥ３〜ＩＥ６はそれぞれ、ＣＥ１またはＣＥ２よりも高い透明度を示します。ＩＥ２およびＩＥ７はＣＥ１の透明度に似ているだけであるが、ＣＥ１よりもかなり低いヘイズを示す。
【００４２】
したがって、実施例の比較は、本開示に従って調製された感圧接着剤用途に使用するための組成物が、既存の組成物と比較して向上した耐水白化性を示すことを実証している。上記の比較に基づいて、この有利な特徴は、特に桐油に由来するとき、共役酸、共役酸のエステル、またはこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を乳化重合中に封入することに起因することが分かる。
【国際調査報告】
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