(57)【要約】以下を含む、織物繊維を処理する方法が提供される：a）ジアリルアミドカチオン性化合物および対応する対イオンを含むポリマー前駆体を準備する工程；b）（i）織物繊維をポリマー前駆体でコーティングし、ポリマー前駆体を重合させてポリマーコーティングを形成する工程か、または（ii）ポリマー前駆体を重合させ、重合化ポリマー前駆体を織物繊維と接触させ、織物繊維上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。本発明のポリマー前駆体から形成されたポリマーコーティングを含む複合構造体も提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含む、織物繊維を処理する方法：
a）式Iの基を含むポリマー前駆体を準備する工程：
【化１】
2019513195.tif 000017
式中、R17〜R19の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基、または水素を表し；
R20は、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、
R1およびR2の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、
X-は対イオンであり、
Jは1〜4の整数であり、ここで
Jが2である場合、R17〜R19のうちの1つは存在せず、
Jが3である場合、R17〜R19のうちの2つは存在せず、
Jが4である場合、R17〜R19の全てが存在しない；
b）（i）前記織物繊維を前記ポリマー前駆体でコーティングし、前記ポリマー前駆体を重合させてポリマーコーティングを形成する工程か、または（ii）前記ポリマー前駆体を重合させ、前記重合化ポリマー前駆体を前記織物繊維と接触させ、前記織物繊維上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【請求項２】
R17〜R19の各々が独立して、任意に置換されたC1-6アルキル基、または水素を表し；
R20がメチルまたはエチル基を表し；
Jが整数1または2を表し、Jが2を表す場合、R17〜R19のうちの1つは存在しない、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
以下の工程を含む、織物繊維を処理する方法：
i）式IIの基を含むポリマー前駆体を準備する工程：
【化２】
2019513195.tif 000018
式中、R17〜R18の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基、または水素を表し；
R1およびR2の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し；
Yは1〜3の整数であって、通常1であり；
Zは1〜3の整数であって、通常1であり；
式中、yおよびzで表される整数の組み合わせは4以下であり、yおよびzで表される整数の組み合わせが3である場合、R17およびR18の一方は存在せず、yおよびzで表される整数の組み合わせが4である場合、R17およびR18の両方が存在しない；
X-は対イオンである；
b）（i）前記織物繊維を前記ポリマー前駆体でコーティングし、前記ポリマー前駆体を重合させてポリマーコーティングを形成する工程か、または（ii）前記ポリマー前駆体を重合させ、前記重合化ポリマー前駆体を前記織物繊維と接触させ、前記織物繊維上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【請求項４】
Yが1を表し、Zが1を表し；R17およびR18の一方が任意に置換されたC10〜C30アルキル基を表し、R17およびR18の一方がメチル、エチルまたは水素を表す、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
R17〜R19の少なくとも1つが、以下の基：Si(OCH3)3、Si(OC2H5)3)、COOH、NH2およびOHのうちの1つで置換されたC1-6アルキル基を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記対イオンX-が、ハロゲン化物、硫酸、スルホン酸、スルファミン酸、ホスホン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記対イオンX-が、塩化物、硫酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS）、スルファミン酸、ホスホン酸ビニル、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記対イオンX-が、塩基性窒素基およびホスホン酸基の1つ以上を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記アニオン性対イオンが、アルケニル基などの、前記ポリマー前駆体を重合するために使用される条件下で重合可能な基を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記織物繊維が合成繊維である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
以下を含む、基材をコーティングする方法：
式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を準備する工程；
前記ポリマー前駆体を前記基材に塗布し、前記ポリマー前駆体を重合させて前記基材上にポリマーコーティングを生成する工程か；または
前記ポリマー前駆体を重合させ、前記重合化ポリマー前駆体を前記基材と接触させ、前記基材上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【請求項１２】
前記基材が42mJ/m2以下の表面エネルギーを有する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
式IおよびIIのいずれか1つの、1つ以上のポリマー前駆体と、1つ以上の水溶性開始剤化合物とを含む、水溶液系。
【請求項１４】
第1および第2の面を有する織物層を含む複合品であって、第1および第2の面の各々は、その上のポリマーコーティングと；
前記織物層の第1面上の前記ポリマーコーティングに接着された第1ポリマー層と；
前記織物層の第2面上の前記ポリマーコーティングに接着された第2ポリマー層とを有し；
ここで、前記織物層の第1および第2の面上の前記ポリマーコーティングは、式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を重合させることによって形成される、複合品。
【請求項１５】
タイヤ、ホース、ベルト、エアクッション、防護服またはスポーツボールの形態の、請求項１４に記載の複合構造体。
【請求項１６】
式Iまたは式IIの基を含むポリマー前駆体と水性溶媒とを含む、組成物。
【請求項１７】
前記対イオンX-が、ハロゲン化物、硫酸、スルホン酸、スルファミン酸、ホスホン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
織物繊維の処理に使用するための、特に、織物繊維のポリマー材料、金属への接着を促進するための、またはそれらの上に染料を固定するための部品キットであって、請求項１６および１７のいずれか一項に記載の組成物およびシリンジ、スパチュラ、またはスプレー装置などの塗布装置を含む、部品キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー前駆体、それらから形成されるポリマー、およびそのようなポリマー前駆体の使用を含む基材のコーティングまたは処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
既知の接着剤、塗料、インクおよびコーティング剤は、通常、かなりの量の有機溶媒を含有する。そのような有機溶媒の使用は、既知コーティング剤を基材に塗布することを容易にし、塗布後の乾燥速度を上げ、均一で規則的なコーティングの形成を容易にする。添加後、有機溶媒は蒸発して揮発性有機化合物（VOC）を大気中に放出する。そのような放出は、人の健康にとって有害であり、呼吸器疾患、がん（特に肺がん）、肝臓疾患、皮膚および眼の刺激、頭痛、悪心および筋力低下に関連している。
【０００３】
さらに、VOCは、オゾンの生産の主要な要因である。上記で詳述された健康上の懸念と同様に、過度のオゾンレベルに起因する他の問題には、生態系への被害ならびに植物の成長および収量の遅延が含まれ得る。
【０００４】
一般的に使用される有機溶媒は可燃性であり、その工業的使用は爆発の危険性の増加に関わる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そのような環境および健康上の問題を克服するために、塗料、コーティング剤および接着剤における有機溶媒の使用を減らす試みがなされている。しかしながら、有機溶媒の低減または除去は、既知コーティング剤の性能の低下に関連してきた。
【０００６】
接着剤、インクおよび塗料などのコーティング剤に使用するための既知モノマーは、一般に、それらの重合を開始させるために、高い温度、圧力および／または重合開始剤もしくは触媒を必要とする。そのような開始に関連する費用および安全面の影響がある。さらに、既知モノマーが感熱性基材に塗布される場合、重合を開始させるために必要な高温は、基材の完全性に影響を与えることになる。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、織物繊維をコーティングまたは処理し、織物繊維のポリマー材料もしくは金属との接着を促進する、および／または染料を織物繊維に固定する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、有機溶媒の必要性を排除する、コーティング剤としての使用に適した水溶性化合物を提供することを目的とする。さらに、本発明の化合物は、驚くほど重合が容易であり、その重合を開始するために驚くほど穏やかな条件を必要とする。
【０００９】
本発明の第1の態様によれば、式Iの化合物が提供される：
【化１】
2019513195.tif 000002
式中、R17〜R19の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基、または水素を表す；通常、脂肪族炭化水素基（例えばC1-6アルキル、アルケニル、アルキニル）、特に任意に置換されたアルキル基、典型的にはC1-6アルキル。
R20は、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、通常、メチル、エチルまたはプロピル基などのC1-6アルキル基、好適にはメチルまたはエチル基を表す。
R1およびR2の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、通常、C1-6アルキル、典型的にはメチル、エチルまたはプロピル基、好適にはメチル基を表す。
Jは1〜4の整数（通常1または2）であり、ここで
Jが2である場合、R17〜R19のうちの1つは存在せず、
Jが3である場合、R17〜R19のうちの2つは存在せず、
Jが4である場合、R17〜R19の全てが存在しない。
X-は対イオンである。
【００１０】
本発明の第2の態様によれば、式IIの化合物が提供される： 
【化２】
2019513195.tif 000003
式中、R1、R2、R17、R18およびX-は、本明細書で定義した通りであり；
Yは1〜3の整数であって、通常1であり；
Zは1〜3の整数であって、通常1であり；
式中、yおよびzで表される整数の組み合せは4以下でなければならず、yおよびzで表される整数の組み合せが3である場合、R17およびR18の一方は存在せず、yおよびzで表される整数の組み合わせが4である場合、R17およびR18の両方が存在しない。
式IおよびIIのいずれか1つの化合物は、ポリマー前駆体と呼ぶことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
対イオン（X）は、通常、ハロゲン化物（特に塩化物またはフッ化物）、硫酸、スルホン酸（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS）など）、スルファミン酸、ホスホン酸（特にホスホン酸ビニル）、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択されるアニオンである。典型的には、対イオンは、硫酸、スルホン酸、スルファミン酸、ホスホン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択されるアニオンである。ホスホン酸基および塩基性窒素基の1つ以上を含む対イオンが特に挙げられ得る。
【００１２】
一実施形態によれば、対イオン（X）は、式IおよびIIの化合物を重合するために使用される条件下で重合可能な1つ以上の基を含む。好適には、対イオンは、1つ以上のアルケニル基を含む。
【００１３】
本発明の一態様によれば、式IおよびIIのいずれか1つのポリマー前駆体と、1つ以上の対イオン、特に本明細書に記載の対イオンの1つ以上とから形成されるコポリマーが提供される。
【００１４】
本発明のさらなる態様によれば、式IおよびIIのいずれか1つの、1つ以上のポリマー前駆体と水性溶媒とを含む組成物が提供される。
【００１５】
本発明のさらなる態様によれば、式IおよびIIのいずれか1つの、1つ以上のポリマー前駆体と、1つ以上の水溶性開始剤化合物とを含む水溶液系が提供される。
【００１６】
通常、本発明の組成物または系は、1重量%以下の揮発性有機化合物（VOC）を含み、ここで、VOCは、101.3kPaの標準大気圧で測定された250℃以下の初期沸点を有する有機化合物と定義することができる。好適には、本発明の組成物または系は、0.01重量%未満のVOCを含む。
【００１７】
本発明の一態様によれば、以下を含む、基材（通常織物繊維）を処理する方法が提供される：
式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を準備する工程；
ポリマー前駆体を織物繊維に塗布する工程；
ポリマー前駆体を重合させて織物繊維上にポリマーコーティングを生成する工程。
【００１８】
本発明のさらなる態様によれば、以下を含む、基材をコーティングする方法が提供される：
式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を準備する工程；
ポリマー前駆体を織物繊維に塗布し、ポリマー前駆体を重合させて織物繊維上にポリマーコーティングを生成する工程か；または
ポリマー前駆体を低表面エネルギー基材と重合させ、基材上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【００１９】
本発明のさらなる態様によれば、第1および第2の面を有する織物層を含む複合品が提供され、第1および第2の面の各々は、その上のポリマーコーティングと；
織物層の第1面上のポリマーコーティングに接着された第1ポリマー層と；
織物層の第2面上のポリマーコーティングに接着された第2ポリマー層とを有し；
ここで、織物層の第1および第2の面上のポリマーコーティングは、式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を重合させることによって形成される。
【００２０】
本明細書に開示される方法のいずれか1つのポリマー前駆体は、本明細書に開示される組成物の形態であり得る。
【００２１】
本発明のさらなる態様によれば、織物繊維の処理に使用するための、特に、織物繊維のポリマー材料、金属への接着を促進するための、またはそれらの上に染料を固定するための部品キットが提供され、前記部品キットは、本明細書に記載の化合物または組成物のいずれか、ならびにシリンジ、スパチュラ、またはスプレー装置などの塗布装置を含む。部品キットには、通常使用説明書が含まれている。
【００２２】
（定義）
周囲温度は20〜26℃の範囲を意味し、平均温度は23〜25℃、通常は約23℃である。
【００２３】
提供される全ての数値には、提供される数値よりも10%小さい数値および10%大きい数値が組み込まれている。
【００２４】
（ヒドロカルビル）
本明細書で使用される用語「ヒドロカルビル」は、水素および炭素原子のみからなる部位への言及を含む；そのような部位は、脂肪族および／または芳香族部位を含んでいてもよい。その部位は、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19または20個の炭素原子を含み得る。ヒドロカルビル基の例には、C1-6アルキル（例えばC1、C2、C3またはC4アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチルまたはtert-ブチル）；アリール（例えばベンジル）またはシクロアルキル（例えばシクロプロピルメチル）で置換されたC1-6アルキル；シクロアルキル（例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）；アルケニル（例えば2-ブテニル）；アルキニル（例えば2-ブチニル）；アリール（例えばフェニル、ベンジル、ナフチルまたはフルオレニル）などが含まれる。ヒドロカルビルは、飽和または不飽和であってよく、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、カルボシクリル、例えばヘテロシクリル、アリールおよびヘテロアリール基を含み得る。ヒドロカルビル基または部位は、直鎖または分岐鎖であってもよく、置換または非置換であってもよい。
【００２５】
（アルキル）
本明細書で使用される用語「アルキル」および「C1-6アルキル」は、交換可能に使用することができ、1、2、3、4、5または6個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル部位への言及を含む。この用語は、メチル、エチル、プロピル（n-プロピルまたはイソプロピル）、ブチル（n-ブチル、イソ-ブチル、sec-ブチルまたはtert-ブチル）、ペンチル、ヘキシルなどの基への言及を含む。特に、アルキルは、1、2、3または4個の炭素原子を有していてもよい。ハロアルキルは、好ましくは1〜8個の炭素原子、好ましくは1〜4個の炭素原子を有し、1個以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、例えばCH2CH2Br、CF3またはCCl3に関する。用語「低級アルキル基」は、炭素原子数1〜6、典型的には炭素原子数1〜4の炭素骨格を有するアルキル基を指す。
【００２６】
（アルケニル）
本明細書で使用される用語「アルケニル」および「C2-6アルケニル」は、交換可能に使用することができ、2、3、4、5または6個の炭素原子を有し、加えて、少なくとも1つの二重結合を、適用可能であればEまたはZ立体化学のいずれかで有する直鎖または分岐鎖アルキル部位への言及を含む。この用語は、エテニル、2-プロペニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニルおよび3-ヘキセニルなどの基への言及を含む。
【００２７】
（アルキニル）
本明細書で使用される用語「アルキニル」および「C2-6アルキニル」は、交換可能に使用することができ、2、3、4、5または6個の炭素原子を有し、加えて、少なくとも1つの三重結合を有する直鎖または分岐鎖アルキル部位への言及を含む。この用語は、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニルおよび3-ヘキシニルなどの基への言及を含む。
【００２８】
（アルコキシ）
本明細書で使用される用語「アルコキシ」および「C1-6アルコキシ」は、交換可能に使用することができ、-O-アルキルへの言及を含むことができ、ここでアルキルは直鎖または分岐鎖であり、1、2、3、4、5または6個の炭素原子を含む。実施形態の1つのクラスでは、アルコキシは、1、2、3または4個の炭素原子を有する。この用語は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、tert-ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシなどの基への言及を含む。
【００２９】
（シクロアルキル）
本明細書で使用される用語「シクロアルキル」は、3、4、5、6、7または8個の炭素原子を有する脂環式部位への言及を含む。基は、架橋または多環式環系であってもよい。大抵、シクロアルキル基は単環式である。この用語は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、ビシクロ[2.2.2]オクチルなどの基への言及を含む。
【００３０】
（アリール）
本明細書で使用される用語「アリール」は、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15または16個の環炭素原子を含む芳香族環系への言及を含む。アリールはしばしばフェニルであるが、少なくともその1つが芳香族である2つ以上の環を有する多環式環系であってもよい。この用語は、フェニル、ナフチル、フルオレニル、アズレニル、インデニル、アントリルなどの基への言及を含む。
【００３１】
（カルボシクリル）
本明細書で使用される用語「カルボシクリル」は、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15または16個の炭素環原子を有する、飽和（例えばシクロアルキル）または不飽和（例えばアリール）環部位への言及を含む。特に、カルボシクリルは、3〜10員環または環系、特に、5または6員環を含み、これらは飽和でも不飽和でもよい。炭素環部位は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボミル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、フェニル、ベンジル、ナフチル、フルオレニル、アズレニル、インデニル、アントリルなどから選択される。
【００３２】
（ヘテロシクリル）
本明細書で使用される用語「ヘテロシクリル」は、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15または16個の環原子を有し、その少なくとも1つが窒素、酸素、リン、ケイ素および硫黄から選択される、飽和（例えばヘテロシクロアルキル）または不飽和（例えばヘテロアリール）複素環部位への言及を含む。特に、ヘテロシクリルは、3〜10員環または環系、より特には、5または6または7員環を含み、これらは飽和でも不飽和でもよい。
【００３３】
複素環部位は、例えば、以下から選択される：オキシラニル、アジリニル、1,2-オキサチオラニル、イミダゾリル、チエニル、フリル、テトラヒドロフリル、ピラニル、チオピラニル、チアントレニル、イソベンゾフラニル、ベンゾフラニル、クロメニル、2H-ピロリル、ピロリル、ピロリニル、ピロリジニル、イミダゾリル、イミダゾリジニル、ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピラゾリジニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ジチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピペリジル、ピペラジニル、ピリダジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、特にチオモルホリノ、インドリジニル、イソインドリル、3H-インドリル、インドリル、ベンズイミダゾリル、クマリル、インダゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、プリニル、4H-キノリジニル、イソキノリル、キノリル、テトラヒドロキノリル、テトラヒドロイソキノリル、デカヒドロキノリル、オクタヒドロイソキノリル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ベンゾチオフェニル、ジベンゾチオフェニル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリル、キナゾリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β-カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フラザニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、クロメニル、イソクロマニル、クロマニルなど。
【００３４】
（ハロゲン）
本明細書で使用される用語「ハロゲン」は、F、Cl、BrまたはIへの言及を含む。特に、ハロゲンはFまたはClであり得る。
【００３５】
（置換）
本明細書で部位との関連で使用される用語「置換された」は、前記部位中の水素原子の1個以上、特に最大5個、より特には1、2または3個が、互いに独立して、記載された置換基の対応する数で置換されていることを意味する。本明細書で使用される用語「任意に置換された」は、置換または非置換を意味する。
【００３６】
もちろん、置換基は化学的に可能な位置にのみ存在し、当業者は、特定の置換が可能であるかどうかを、不適切な努力なしに（実験的または理論的に）決定できることが理解されよう。例えば、遊離水素を有するアミノまたはヒドロキシ基は、炭素原子に不飽和（例えばオレフィン）結合で結合すると、不安定であり得る。さらに当然のことながら、本明細書に記載の置換基は、それ自体、任意の置換基で置換されていてもよく、当業者によって認識されるように、適切な置換への前述の制限を受けることが理解されよう。
【００３７】
（独立して）
2つ以上の部位が原子または基のリストから「各々独立して」選択されると記載されている場合、これは、部位が同じであっても異なっていてもよいことを意味する。したがって、各部位の同一性は、1つ以上の他の部位の同一性とは無関係である。
【００３８】
（式Iの化合物）
本発明の第1の態様によれば、式Iの化合物が提供される：
【化３】
2019513195.tif 000004
式中、R17〜R19の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基、または水素を表す；通常、脂肪族炭化水素基（例えばC1-6アルキル、アルケニル、アルキニル）、特に任意に置換されたアルキル基、典型的にはC1-6アルキル。
R20は、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、通常、メチル、エチルまたはプロピル基などのC1-6アルキル基、好適にはメチルまたはエチル基を表す。
R1およびR2の各々は独立して、任意に置換されたヒドロカルビル基を表し、通常、C1-6アルキル、典型的にはメチル、エチルまたはプロピル基、好適にはメチル基を表す。
X-は対イオンである。
Jは1〜4の整数（通常1または2）であり、ここで
Jが2である場合、R17〜R19のうちの1つは存在せず、
Jが3である場合、R17〜R19のうちの2つは存在せず、
Jが4である場合、R17〜R19の全てが存在しない。
【００３９】
式IおよびIIの化合物は、通常、周囲温度および圧力で水溶性である。したがって、式IおよびIIの化合物は、VOCなどの有機溶媒の必要なしに、基材に塗布することができる。上記のように、そのような有機溶媒は、人の健康および環境の両方にとって潜在的に有害であり、接着剤およびコーティング剤におけるそれらの存在を低減または除去するための協調努力につながる。しかしながら、今まで、そのような有機溶媒の低減または除去は、接着剤およびコーティング剤の性能に悪影響を及ぼしていた。対照的に、本発明の化合物は、水溶液中で基材に塗布することができる。本発明の化合物は水に可溶性であるため、塗布されるコーティングは均一かつ規則的である。したがって、塗布後、揮発性有機化合物は、基材から蒸発しない。したがって、本発明の化合物および方法は、VOC溶媒ベースの組成物および系に通常提供される従来技術の非カチオン性ポリマー前駆体と比べて、環境上の利点となる。
【００４０】
式IおよびIIの化合物は、通常、周囲温度および圧力で、40%w/w以上、典型的には50%w/w以上の水溶性を有する。
【００４１】
式IおよびIIの化合物は、好適には、通常式IおよびIIの化合物を30%w/w未満で、通常5〜20%w/wで含む組成物の形態で提供される。
【００４２】
式IおよびIIの化合物は、いくつかの重合性基を含むポリマー前駆体を構成する。驚くべきことに、ジアリルアミド基から隔てられた窒素カチオンを含むことにより、窒素カチオンを含まない等価化合物と比較して、はるかに穏やかな条件下で重合が開始される。本発明のポリマー前駆体の架橋基に窒素カチオンを含めることにより、周囲温度および圧力において比較的高い水溶性を有するモノマーが得られる。これは、等価有機開始剤よりも低い温度で活性化され得る水溶性開始剤の使用を可能にする。本発明のポリマー前駆体で可能なような水溶液系では、重合温度は、通常130℃未満、典型的には110℃未満、好適には100℃以下、より好適には約70〜100℃である。本発明のポリマー前駆体の重合温度は、通常50℃より高い。対照的に、等価有機系の重合温度は、通常135℃より高く、好適には140〜170℃程度である。
【００４３】
開始剤化合物は、通常、最大30%w/w、典型的には最大20%w/wの水溶性を有する。
【００４４】
開始剤化合物は、通常5%w/w未満で、典型的には3%w/w未満で、好適には1%w/w未満で使用される。
【００４５】
任意の適切な開始剤化合物を使用することができる。一実施形態によれば、開始剤化合物は、以下からなる群より選択される：
【化４】
2019513195.tif 000005
【００４６】
一実施形態によれば、開始剤化合物は以下である：
【化５】
2019513195.tif 000006
【００４７】
一実施形態によれば、式（I）または（II）のR17〜R19基のうちの2つは、一緒になって環式基を形成してもよい。R1、R2および／またはR17〜R20のうちの1つ以上は、以下から選択される基の1つ以上で独立して置換されたヒドロカルビル基を表すことができる：低級ヒドロカルビル基、典型的には低級アルキル基シクロアルキル基、C1-6アルコキシ、シリル、ハロゲン、オキソ（すなわちヒドロキシル）、チオ、ニトロ（すなわちアミノ）、トリフルオロメチルおよび／またはシアノ；典型的にはシリル、オキソおよび／またはニトロ。以下の基を特に挙げることができる：ヒドロキシル、-Si(OR13)3、-NR132、-OR13、-SR13、-C(O)R13、-C(O)OR13、-OC(O)R13、-NR13COR13、NR13CONR132、-NR13COR13、NR13、CO2R13、-S(O)R13、-S(O)2R13、-SONR132、NR13S(O)2R13、-CSR13、-N(R13)R13、-C(O)N(R13)R13、-SO2N(R13)R13、およびR13。
【００４８】
各R13基は、水素、ヒドロキシル、ヒドロカルビル（例えばC1-6アルキル、アルケニル、アルキニル、またはハロアルキル）、カルボシクリルおよび-(CH2)m-ヘテロシクリルから独立して選択することができ、各R13は、1つ以上のハロゲン、シアノ、アミノ、ヒドロキシル、C1-6アルキルまたはシクロアルキルおよびC1-6アルコキシから任意に独立して選択され得る；
Mは、1〜6の整数である。
【００４９】
一実施形態によれば、R1、R2、および／またはR17〜R20のうちの1つ以上は、低級アルキル基、-Si(O-C1-6アルキル)3（通常-Si(OCH3)3もしくは-Si(OC2H5)3）、-COOH、NH2およびOHから選択される基の1つ以上で置換されたヒドロカルビル基、好適にはアルキル基を表すことができる。
【００５０】
一実施形態によれば、R1、R2、および／またはR17〜R20のうちの1つ以上は、非置換ヒドロカルビル基、特に非置換アルキル基を表すことができる。
【００５１】
一実施形態によれば、R17〜R19の少なくとも1つは、任意に置換されたアルキル基、通常は任意に置換されたC1-6アルキル基を表す；典型的には、R17〜R19の少なくとも1つは、置換アルキル基を表す。
【００５２】
R17〜R19ヒドロカルビル基の好ましい置換基には、アミノ、ヒドロキシル、シリルが含まれ、メトキシ、エトキシおよびプロポキシ基などの1つ以上のアルコキシ基で置換されたシリル基が含まれる。
【００５３】
通常、R17〜R19のうちの1つは、非置換C1-6アルキル基、または以下の基のうちの1つで置換されたC1-6アルキル基を表す：Si(OCH3)3、Si(OC2H5)3)、COOH、NH2およびOH。
【００５４】
あるいは、R17〜R19の少なくとも1つは、任意に置換された長鎖アルキル基（例えばC10〜C30）を表し得る：通常、R17〜R19のうちの1つは、C10〜C30アルキル基、通常C15〜C25アルキル基を表す。
【００５５】
R17〜R19のうちの1つがC10〜C30アルキル基を表す場合、式IまたはIIの化合物で処理された織物は、良好な関連する取り扱い特性、例えば柔らかさおよび柔軟性を有する。
【００５６】
通常、R17〜R19の少なくとも1つは水素またはメチルを表し、典型的にはR17〜R19のうちの1つは、水素またはメチル、より典型的には水素を表す。
好適には、Jは整数1または2、より好適には2を表す。
【００５７】
通常、R1、R2およびR20は、非置換低級アルキル基、特にC1-4アルキル基、典型的にはメチルまたはエチルを表す。典型的には、R1およびR2はメチルを表す。好適には、R20はメチルまたはエチルを表す。
【００５８】
典型的には、R17〜R19の各々は独立して、任意に置換されたC1-6アルキル基、または水素を表す；R20はメチルまたはエチル基を表す；Jは整数1または2を表し、Jが2を表す場合、R17〜R19のうちの1つは存在しない。
【００５９】
一実施形態によれば、式Iの化合物は、以下の群から選択される構造を有する：
【化６】
2019513195.tif 000007
2019513195.tif 000008
式中、Rは置換または非置換アルキル基、特に直鎖アルキル基を表す。
【００６０】
（式IIの化合物）
本発明の第2の態様によれば、式IIの化合物が提供される：
【化７】
2019513195.tif 000009
式中、R1、R2、R17、R18は、本明細書で定義した通りであり；
Yは1〜3の整数であって、通常1であり；
Zは1〜3の整数であって、通常1であり；
式中、yおよびzで表される整数の組み合せは4以下でなければならず、yおよびzで表される整数の組み合せが3である場合、R17およびR18の一方は存在せず、yおよびzで表される整数の組み合わせが4である場合、R17およびR18の両方が存在しない。
X-は対イオンを表す。
【００６１】
通常、R17およびR18の一方は、非置換C1-6アルキル基、または以下の基のうちの1つで置換されたC1-6アルキル基を表す：Si(OCH3)3、Si(OC2H5)3)、COOH、NH2およびOH。
【００６２】
あるいは、R17およびR18の少なくとも一方は、任意に置換された長鎖アルキル基（例えばC10〜C30）を表し得る：通常、R17〜R19のうちの1つは、C10〜C30アルキル基、通常C15〜C25アルキル基を表す。
【００６３】
一実施形態によれば、R17およびR18の少なくとも一方は、長鎖アルキル基（例えばC10〜C30）を表す。典型的には、Yは1を表し、Zは1を表す；R17およびR18の一方は任意に置換されたC10〜C30アルキル基を表し、R17およびR18の一方はメチル、エチルまたは水素を表す。
【００６４】
式IまたはIIの化合物は、通常、本明細書に記載の対イオンの存在によって安定化される。通常、対イオンの電荷は、式IまたはIIの化合物の電荷を均衡させる。
【００６５】
（組成物）
一態様では、式Iまたは式IIの基を含むポリマー前駆体（カチオン性ポリマー前駆体および1つ以上の対イオンを含む）と水性溶媒とを含む組成物が提供される。
【００６６】
一実施形態によれば、式IおよびIIのいずれか1つの化合物を含む塩が提供される（カチオン性ポリマー前駆体および1つ以上の対イオンを含む）。対イオンは、通常、ハロゲン化物、特に塩化物またはフッ化物、硫酸、スルホン酸（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸（AMPS）など）、スルファミン酸、ホスホン酸（特にホスホン酸ビニル）、乳酸、酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択されるか、またはそれらからなる群で構成されるアニオンである。典型的には、対イオンは、硫酸、スルホン酸、スルファミン酸、ホスホン酸、乳酸および酢酸、グリコール酸、クエン酸およびイタコン酸からなる群より選択されるアニオンである。
【００６７】
通常、塩は式Iの化合物を含む。
【００６８】
対イオンは、以下からなる群の構造を有していてもよい：
【化８】
2019513195.tif 000010
【００６９】
ハロゲン化物、特に塩化物；グリコール酸；クエン酸；またはイタコン酸。
一実施形態によれば、対イオンは重合可能な基を含んでいてもよく、対イオンは式IまたはIIのポリマー前駆体を重合するために使用される条件下で重合されてもよい。通常、対イオンは、少なくとも1つのアルケニル基を含む。
【００７０】
一実施形態によれば、対イオンは塩基性窒素基を含む。
【００７１】
好適には、対イオンはホスホン酸基を含む。
【００７２】
典型的には、式IおよびIIで特定される窒素カチオンは、式IおよびIIの化合物に含まれる唯一のカチオンであり、式IまたはIIの化合物は+1の会合電荷を有する。通常、対イオンは-1の会合電荷を有する。
【００７３】
式Iまたは式IIの化合物および対イオンは、通常、ほぼ等モル量で組成物中に存在し、電荷均衡のとれた組成物を提供する。
【００７４】
一実施形態によれば、塩は、式Iまたは式IIの化合物の単一型を含む。
【００７５】
通常、塩は、対イオンの単一型を含む。
【００７６】
ポリマーは、架橋または直鎖であってもよい。
【００７７】
通常、組成物は、有機溶媒ではなく水溶媒を含む。典型的には、組成物中の有機溶媒の量は0.1重量%未満であり、好適には組成物は有機溶媒を含まない。
【００７８】
本発明の組成物は、顔料、充填剤および／または増量剤を含んでもよい。典型的な顔料には、二酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛イエロー、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、ウルトラマリンブルー、およびバーミリオンが含まれる。しかしながら、当業者は、他の適切な顔料をよく知っているであろう。
【００７９】
充填剤および増量剤の例には、石英砂、タルク、重晶石、カオリン粘土および石灰石が含まれる。
【００８０】
本発明の組成物はまた、乾燥剤、可塑剤、殺菌剤、殺生剤、殺虫剤、流動制御剤、消泡剤、乳化剤、UV安定剤、スキミング防止剤、接着促進剤、腐食防止剤および質感調整剤の1種以上などの添加剤を含んでもよい。
【００８１】
通常、ポリマー前駆体の重合は熱的に開始される。しかしながら、他のタイプの開始、例えば化学的開始、UV開始、マイクロ波誘起重合および電気誘導重合が、当業者によく知られている。
【００８２】
本発明のさらなる態様によれば、式IおよびIIのいずれか1つの、1つ以上のポリマー前駆体と、1つ以上の水溶性開始剤化合物とを含む水溶液系が提供される。
【００８３】
当業者は、適切な水溶性開始剤化合物を知っているであろう。そのような水溶性開始剤の例には、以下が含まれる：
【化９】
2019513195.tif 000011
【００８４】
通常、水溶液系は、式IおよびIIのいずれか1つの、1つ以上のポリマー前駆体を1〜30%w/w（典型的には5〜20%w/w）、ならびに1つ以上の水溶性開始剤化合物を2%w/w未満（通常1%w/w未満）含む。
【００８５】
（方法）
本発明の一態様によれば、以下を含む、織物繊維を処理する方法が提供される：
式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を準備する工程；
（i）織物繊維をポリマー前駆体でコーティングし、ポリマー前駆体を重合させてポリマーコーティングを形成する工程か、または（ii）ポリマー前駆体を重合させ、重合化ポリマー前駆体を織物繊維と接触させ、織物繊維上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【００８６】
本方法は、通常、ポリマー前駆体を織物繊維に塗布する工程と；ポリマー前駆体を重合させて織物繊維上にポリマーコーティングを生成する工程とを含む。
【００８７】
あるいは、ポリマー前駆体を、織物繊維と接触させる前に重合させてもよい。次いで、重合化ポリマー前駆体を織物繊維と接触させてもよい。
【００８８】
本発明のポリマー前駆体は、ポリマー繊維の、基材、特にポリマー表面または金属などの低エネルギー基材への改善された接着を促進し得る。あるいは、またはさらに、本発明のポリマー前駆体は織物繊維を処理し、染料の繊維上への改善された接着を可能にし得る。
【００８９】
通常、式IおよびIIのいずれか1つのポリマー前駆体は、本明細書に記載の1つ以上の対イオンの存在下で重合される。
【００９０】
通常、ポリマー前駆体は、基材に（重合前または後に）水性溶媒中で塗布され、好適には、使用される溶媒は水のみである；典型的には、本方法は、完全に水性溶媒の存在下または無溶媒下で実施される。
【００９１】
処理された織物繊維は、通常、改善された表面感触ならびに改善された接着特性を有する。
【００９２】
通常、5〜10gのポリマー前駆体が、織物の表面のm2領域毎に（重合前または後に）添加される。
【００９３】
織物繊維は、合成繊維であってもよい。本発明に従って処理することができる合成織物繊維の例は、アラミド、ナイロンおよびポリエステルである。したがって、処理された織物繊維は、アラミド、ナイロンまたはポリエステル繊維を含んでもよい。織物繊維は、アラミド繊維のみからなるものであってもよく、またはアラミド繊維と少なくとも1つの他の種類の繊維との混合物を含んでいてもよい。アラミド繊維は、メタ-アラミド繊維および／またはパラ-アラミド繊維であってもよい。好適なアラミド繊維の例は、ケブラー（登録商標）、ケルメル（登録商標）およびトワロン（登録商標）である。アラミド繊維と別の種類（単数または複数）の繊維との混合物の例としては、アラミド繊維とビスコース繊維とのさまざまな混合物が挙げられ、それは難燃剤（FR）ビスコース繊維であってもよい。50%アラミド／50%FRビスコース混合物またはパラ-アラミド、レーヨンおよびポリベンズイミダゾール繊維の混合物などのブレンドを使用してもよい。天然繊維の処理も、本発明の範囲に含まれる。
【００９４】
本方法は、織物繊維を染色するために使用することができ、少なくとも1つの染料と織物繊維を接触させるさらなる工程を含むことができ、そこで、ポリマーコーティングが染料の織物繊維への接着を促進するように作用する。アラミド織物繊維をこのようにして染色することが非常に有利である。
【００９５】
染料は、酸性染料または塩基性染料であってもよい。酸および塩基性染料への接着は、ポリマー前駆体内に1つ以上の適切な官能基を設けることによって有利に向上させることができる。例えば、アミン部位は酸性染料とともに有利に使用することができ、カルボキシル置換基は塩基性染料とともに有利に使用することができる。いかなる特定の理論または推測にも束縛されることを望まないが、これらの官能基の存在により、官能基と染料との間に結合または別の相互作用が起こると考えられる。他のタイプの染料の使用も本発明の範囲内である。さらに、本発明は、官能基と染料との間の結合または相互作用に限定されない。例えば、染料は、コーティングのポリマー構造への拡散などの他の機構を介して織物繊維上に保持され得ることが想定される。他の実施形態では、顔料などの少なくとも1つの物質が結合剤に含まれ、ポリマーコーティングは結合剤および／または物質との織物繊維への接着を促進するように作用する。当該技術分野においてよく知られている結合剤および有用物質を使用してもよい。例えば、カーボンブラックを顔料として用いてもよい。1つ以上の染料を含む結合剤を使用することが可能である。
【００９６】
織物繊維は、無地で無色の織物繊維であってもよい。あるいは、および有利には、ポリマーコーティングの下の織物繊維は、1つ以上の事前着色光吸収物質で予め着色されていてもよい。そのような事前着色光吸収物質は、ポリマーコーティングでコーティングする前から織物繊維上に存在し、したがってポリマーコーティングの下に位置することが理解される。予め着色された織物繊維を使用することの利点は、染料および顔料などの着色物質がポリマーコーティング上に付着する後続の工程の複雑さおよび費用を低減することである。本発明のポリマーコーティングは、予め着色された織物繊維に、ならびに無地で無色の織物繊維に、良好に接着することができる。
【００９７】
織物繊維の処理は、織物繊維をポリマー材料に結合させるためのものであってもよく、織物繊維をポリマー材料と接触させるさらなる工程を含んでもよく、そこで、ポリマーコーティングがポリマー材料の織物繊維への接着を促進するように作用する。織物繊維は、このようにしてある範囲のポリマー材料に接着することができるが、低表面エネルギーポリマー材料への接着をなし遂げることが特に有利である。好ましい実施形態では、ポリマー材料はエラストマーである。誤解を避けるために、用語「エラストマー」は、天然および合成ゴムへの言及を含む。織物繊維は、シリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フルオロカーボンゴムまたはエチレンプロピレンゴム（EPDM）などの、従来では接着することが困難であったさまざまなエラストマーに接着し得る。
【００９８】
以下を含む、基材をコーティングする方法も提供される：
式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を準備する工程；
ポリマー前駆体を基材に塗布し、ポリマー前駆体を重合させて基材上にポリマーコーティングを生成する工程か；または
ポリマー前駆体を重合させ、重合化ポリマー前駆体を基材と接触させ、基材上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
通常、基材は、ポリマー基材、特にゴム基材、エラストマー基材または金属基材などの低エネルギー基材である。基材は、好適には、42mJ/m2以下の表面エネルギーを有する。
【００９９】
典型的には、織物繊維は、高い温度および／または圧力の条件下でポリマー材料と接触する。
【０１００】
上記のように、式Iまたは式IIのポリマー前駆体の重合は、通常、架橋部位に窒素カチオンを含まない等価前駆体よりはあまりストリンジェントでない開始条件を必要とする。したがって、ポリマー前駆体の重合が熱的に開始される場合、驚くほど低い温度が必要とされる。一実施形態によれば、重合は周囲温度で開始され得る。
【０１０１】
第1および第2の面を有する織物層を含む複合品も提供され、第1および第2の面の各々は、その上のポリマーコーティングと；
織物層の第1面上のポリマーコーティングに接着された第1ポリマー層と；
織物層の第2面上のポリマーコーティングに接着された第2ポリマー層とを有し；
ここで、織物層の第1および第2の面上のポリマーコーティングは、式IおよびIIのいずれか1つの基を含むポリマー前駆体を重合させることによって形成される。
【０１０２】
このようにして、ポリマー材料に結合された織物を有する複合構造体を形成することができる。ポリマー材料は通常ゴムであり、シリコン含有ゴムが含まれる。織物繊維は、ポリマー材料から形成されたホースまたはベルトに接着されてもよい。強化ゴム加圧ホースを製造することができる。他の用途には、タイヤ、コンベヤベルトおよびエアクッションの製造が含まれる。
【０１０３】
一実施形態によれば、複合構造体は、テニスボールなどのスポーツボールであってもよい。あるいは、複合構造体は防護服の形態であってもよい。
【０１０４】
（特定の組成物）
一実施形態によれば、以下を含む、織物繊維を処理する方法が提供される：
i. 式Iの基およびAMPSまたはホスホン酸ビニルの対イオンを含むポリマー前駆体を準備する工程；
ii. （i）織物繊維をポリマー前駆体でコーティングし、ポリマー前駆体を重合させてポリマーコーティングを形成する工程か、または（ii）ポリマー前駆体を重合させ、重合化ポリマー前駆体を織物繊維と接触させ、織物繊維上にポリマーコーティングを形成する工程のいずれか。
【０１０５】
通常、本方法は、以下の工程を含む：
i）ポリマー前駆体を織物繊維に塗布する工程；および
ii）ポリマー前駆体を重合させて織物繊維上にポリマーコーティングを生成する工程。
【０１０６】
好適には、式Iの化合物において、Jは2を表し、R20はメチルを表し、R17〜R19のうちの1つは存在せず、R17〜R19のうちの1つは水素を表し、R17〜R19のうちの1つは任意に置換されたR1-6アルキル基を表す。通常、R17〜R19のうちの1つは、非置換R1-6アルキル基、典型的には非置換R3-6アルキル基を表す。あるいは、R17〜R19のうちの1つは、典型的にはアルコキシシリル基で置換された、置換R1-6アルキル基を表す。好適には、R17〜R19のうちの1つは、典型的にはエトキシシリル基で置換された、置換R2-4アルキル基を表す。
【０１０７】
一実施形態によれば、塩基性窒素基を含む対イオンが使用される。そのような対イオンは、酸性染料の織物繊維への接着を促進するのに特に有効である。
【０１０８】
一実施形態によれば、対イオンはホスホン酸基を含む。そのような対イオンは、織物の金属表面上への特に良好な接着を可能にする。
【０１０９】
（部品キット）
本発明のさらなる態様によれば、織物繊維の処理に使用するための、特に、織物繊維のポリマー材料、金属への接着を促進するための、またはそれらの上に染料を固定するための部品キットが提供され、前記部品キットは、本明細書に記載の化合物または組成物のいずれか、ならびにシリンジ、スパチュラ、またはスプレー装置などの塗布装置を含む。部品キットには、通常使用説明書が含まれている。
【０１１０】
通常、キットは、例えば、塗布の性質および重合を開始させるのに必要とされる反応条件などの使用説明書を含む。
【０１１１】
本明細書の説明および特許請求の範囲を通して、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、単数形は複数形を包含する。特に、不定冠詞が使用される場合、文脈上他の意味に解すべき場合を除き、明細書は単数形だけでなく複数形も考慮するものとして理解されるべきである。
【０１１２】
本発明の特定の態様、実施形態または実施例とともに記載される特徴、整数、特性、化合物、化学的部位または化学基は、それらと相性が悪い場合を除き、本明細書に記載の任意の他の態様、実施形態または実施例に適用できると理解される。
【０１１３】
本明細書の説明および特許請求の範囲を通して、単語「含む」および「含有する」、ならびにそれらの単語の変形、例えば「含んでいる」および「含まれる」は、「含むが、これらに限定されない」を意味し、他の部位、添加物、成分、整数または工程を除外することを意図するものではない（除外しない）。本明細書で参照される全ての文書は、参照により組み込まれる。
【実施例】
【０１１４】
以下では、本発明を、例示としてのみ説明する。
【０１１５】
（実施例１：水性A5B.HClは、パラ-アラミドのニトリルブタジエンゴム（NBR）への接着を促進した）
A5Bモノマー（10g）を、1M HCl（32ml、1.1当量）および水（58ml）の混合物に溶解することにより、A5B.HClの10%水溶液を調製した。
【化１０】
2019513195.tif 000012
この溶液に、熱開始剤Vazo 56（0.7g）を加え、完全に溶解するまで撹拌した。
パラ-アラミド（トワロン（登録商標））を上記溶液に浸漬させ、周囲温度で10分間乾燥させた。
コーティングされた織物を165℃の硬化オーブンに10分間置いた。
ニトリルブタジエンゴムを硬化した織物上に置き、165℃の加熱圧搾機中に10分間置いた。
次いで、集合試料を周囲温度まで冷却させ、Instron 3343張力計で標準法ASTM D1876-08に従って耐剥離性について試験した（T字剥離試験）。
試料の耐剥離性を1540N/mで測定した。
【０１１６】
（実施例２：溶媒ベースのA5Bは、パラ-アラミドのニトリルブタジエンゴム（NBR）への接着を促進した）
比較目的のために、等価溶媒ベースのA5B系を用いて、実施例１に記載した試験を繰り返した。
したがって、A5Bの10%MEK（メチルエチルケトン）溶液を、A5B（10g）をMEK（90ml）に溶解することにより調製した。
この溶液に、熱開始剤ジクミルペルオキシド（0.7g）を添加し、完全に溶解するまで撹拌した。
この溶液を、実施例１と同様にして、パラ-アラミド（トワロン（登録商標））に塗布し、ニトリルブタジエンゴムに結合させた。
試料の耐剥離性を1510N/mで測定した。
【０１１７】
（実施例３：水性カチオン性A5S.HClは、ポリエステルのエチレンプロピレンジエンモノマー（EPDM）ゴムへの接着を促進した）
A5Sモノマー（10g）を、1M HCl（22ml、1.1当量）と水（68ml）の混合物に溶解することにより、A5S.HClの10%水溶液を調製した。
【化１１】
2019513195.tif 000013
この溶液に、熱開始剤Vazo 56（0.7g）を加え、完全に溶解するまで撹拌した。
ポリエステル織物を上記溶液に浸漬させ、周囲温度で10分間乾燥させた。
コーティングされた織物を165℃の硬化オーブンに10分間置いた。
EPDMゴムを硬化した織物上に置き、165℃の加熱圧搾機中に10分間置いた。
次いで、集合試料を周囲温度まで冷却させ、Instron 3343張力計で標準法ASTM D1876-08に従って耐剥離性について試験した（T字剥離試験）。
試料の耐剥離性を3180N/mで測定した。
【０１１８】
（実施例４：溶媒ベースの非カチオン性A5Sは、ポリエステルのエチレンプロピレンジエンモノマー（EPDM）ゴムへの接着を促進した）
比較目的のために、等価溶媒ベースの非カチオン系A5S系を用いて、実施例３に記載の試験を繰り返した。
したがって、非カチオン性A5Sの10%MEK（メチルエチルケトン）溶液を、非カチオン性A5S（10g）をMEK（90ml）に溶解することにより調製した。
【化１２】
2019513195.tif 000014
非カチオン性A5S
この溶液に、熱開始剤ジクミルペルオキシド（0.7g）を添加し、完全に溶解するまで撹拌した。
この溶液を、実施例３と同様にして、ポリエステル織物に塗布し、EPDMゴムに接着させた。
試料の耐剥離性を4640N/mで測定した。
【０１１９】
実施例３および４の比較は、式（I）または（II）のカチオン性化合物を含む本発明の水溶液ベースの組成物の改善された接着を、等価非カチオン性化合物を含む溶媒ベースの組成物と比較して実証する。
【０１２０】
（実施例５：水性カチオンA5S・HClの重合）
A5Sモノマー（10g）を、37%HCl（2.2g、1.1当量）と水（7.8g）との混合物に溶解することにより、A5S.HClの50%水溶液を調製した。
【化１３】
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この溶液に、商標Vazo 56（登録商標）（0.7g）で販売されている熱開始剤1,1'-アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を加え、完全に溶解するまで撹拌した。
溶液を約5℃/分の速度で加温し、重合を観測した。
重合を、64℃〜73℃で、3分間にわたって観察した。
比較目的のために、等価溶媒ベースの非カチオン性A5S系を用いて実験を繰り返した（下記実施例６を参照）
【０１２１】
（実施例６：溶媒ベースの非カチオン性A5Sの重合）
A5Sモノマー（10g）をトルエン（10ml）に溶解することにより、非カチオン性A5Sの50%溶液を調製した。
【化１４】
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非カチオン性A5S
この溶液に、商標Vazo 67（登録商標）（0.7g）で販売されている熱開始剤1,1'-アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)を加え、完全に溶解するまで撹拌した。
溶液を約5℃/分の速度で加温し、重合を観測した。
【０１２２】
重合を、87℃〜119℃で、15分間にわたって観察した。
したがって、溶媒ベースの（非カチオン性）A5Sの重合は、等価水性（カチオン性）A5Sよりも長い時間にわたって、より高い温度を必要とした。
【０１２３】
実施例５および６は、（架橋窒素上に存在するカチオン電荷を有する）I型ポリマー前駆体が、等価非カチオン性化合物よりもはるかに穏やかな重合条件を必要とすることを実証する。
【０１２４】
本発明の記載された態様のさまざまな修飾および変形は、本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、当業者には明らかであろう。本発明は、特定の好ましい実施形態に関連して記載されているが、特許請求される本発明はそのような特定の実施形態に不当に限定されるべきではないことを理解されたい。実際に、関連分野の当業者には自明である、本発明を実施する記載の様式のさまざまな修飾は、以下の請求項の範囲内にあるものとする。
【国際調査報告】
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