(57)【要約】  特許請求の範囲に記載の本発明は、分岐状Ｃ17アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含むポリ（メタ）アクリレートコポリマーに関する。本発明は、さらに、分岐状Ｃ17アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含むポリ（メタ）アクリレートコポリマーを粘度指数向上成分として含む潤滑油組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｃ17アルキル（メタ）アクリレート、ここで、Ｃ17アルキル鎖は、２．０から４．０の間の平均分岐度で分岐している、
（Ｂ）メチルメタクリレートおよび／またはメチルアクリレート、ならびに
（Ｃ）線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖を有するアルキルメタクリレートおよび／またはアルキルアクリレート
を含む混合物を重合することにより得られる、ポリ（メタ）アクリレートコポリマー。
【請求項２】
前記Ｃ17アルキル鎖は、２．８から３．７の間の平均分岐度で分岐している、請求項１記載のコポリマー。
【請求項３】
ＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定されて、１０，０００から８００，０００までの重量平均分子量Ｍwを有する、請求項１または２記載のコポリマー。
【請求項４】
コモノマー（Ａ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として５重量％から８０重量％までである、請求項１から３までのいずれか１項記載のコポリマー。
【請求項５】
コモノマー（Ｂ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として５重量％から４０重量％までである、請求項１から４までのいずれか１項記載のコポリマー。
【請求項６】
コモノマー（Ｃ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として１５重量％から８０重量％までである、請求項１から５までのいずれか１項記載のコポリマー。
【請求項７】
前記線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘキサコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルおよびベヘニルからなる群から選択される、請求項１から６までのいずれか１項記載のコポリマー。
【請求項８】
（ｉ）希釈剤、および
（ｉｉ）３０重量％から７０重量％までの、請求項１から７までのいずれか１項記載のポリ（メタ）アクリレートコポリマー
を含む、潤滑油における使用のための濃縮組成物。
【請求項９】
（ａ）基油、
（ｂ）請求項１から７までのいずれか１項記載のポリ（メタ）アクリレートコポリマー、および
（ｃ）添加剤
を含む潤滑油組成物。
【請求項１０】
０．１重量％から３０重量％までの、請求項１から７までのいずれか１項記載のポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
７０重量％から９９．９重量％までの基油、および
０．０５重量％から２０重量％までの添加剤
を含む、請求項８記載の潤滑油組成物。
【請求項１１】
前記添加剤は、酸化防止剤、酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、金属不動態化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤、さらなる流動点降下剤、分散剤、清浄剤、さらなる極圧剤および耐摩耗剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む、請求項９または１０記載の潤滑油組成物。
【請求項１２】
５０未満の、ＡＳＴＭ  Ｄ７１０９に準拠して測定される、およびＡＳＴＭ  Ｄ６０２２により計算されるせん断安定性指数を有する、請求項９から１１までのいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１３】
４．００ｍＰａｓから６．００ｍＰａｓまでの、ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１に準拠して測定される、１００℃での高温高せん断粘度を有する、請求項９から１２までのいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項１４】
請求項９から１３までのいずれか１項記載の潤滑油組成物の、自動変速機油、手動変速機油、油圧油、グリース、ギア油、金属加工油剤、クランクケースエンジン油またはショックアブソーバー油における使用。
【請求項１５】
請求項１から７までのいずれか１項記載のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを、基油および添加剤を含む潤滑油組成物に添加することを含む、潤滑油のせん断安定性を改善するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
特許請求の範囲に記載の本発明は、分岐状Ｃ17アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含むポリ（メタ）アクリレートコポリマーに関する。本発明は、さらに、分岐状Ｃ17アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含むポリ（メタ）アクリレートコポリマーを粘度指数向上成分として含む潤滑油組成物に関する。
【０００２】
ポリ（メタ）アクリレート（ＰＭＡ）は、マルチグレード潤滑油における優れた粘度指数向上剤として公知である（Ｌ．  Ｒ．  Ｒｕｄｎｉｃｋ（ｅｄ）Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，  ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，  Ｔａｙｌｏｒ  ＆  Ｆｒａｎｃｉｓ  Ｇｒｏｕｐ，  ＬＬＣ，  ２ｎｄ  ｅｄ．，  ２００９，  ３１５〜３３８）。
【０００３】
ＰＭＡは、一般的に、２つまたは３つのコモノマー単位、すなわち短い、長いおよび場合によっては中程度の長さのアルキル鎖を有するメタクリレートから形成される線状コポリマーを表す。分子量は、２５，０００ｇ／ｍｏｌから５００，０００ｇ／ｍｏｌまで変化する一方、ポリマーのせん断安定性は、高せん断下での鎖切断のゆえに、分子量の増加と共に大幅に低下するという問題がある。
【０００４】
せん断安定性の向上は、くし形構造や星形構造のようにポリマー構造のトポロジーを変更することによっても可能であるし、分岐状アルキル鎖を導入することによっても可能である。分岐という用語は、しばしば、星形ポリマーまたはくし形ポリマーの場合にも使用される。
【０００５】
米国特許第８０６７３４９号明細書（US8067349B2）および米国特許出願公開第２０１０／０１９０６７１号明細書（US2010/0190671A1）は、マクロモノマーから構成されるくし形ポリマー構造を記載している。これらのマクロモノマーは、ポリイソブチレンまたは水素化ポリブタジエンから構成される。
【０００６】
米国特許第８５１３１７２号明細書（US8513172B2）は、制御ラジカル重合により生成される単鎖のカップリングにより製造されるポリ（メタ）アクリレートの星形ポリマーを記載している。
【０００７】
星形またはくし形ポリマーにおける分岐構造は、線状ポリマー鎖で構成される。試薬とマクロモノマーとの反応性が低いことから、星形ポリマーの場合のカップリング反応の収量も、くし形ポリマーの場合のマクロモノマーの組み込みも、完全なものとすることは困難である。
【０００８】
分岐は、分岐状アルキル鎖を有する（メタ）アクリレートモノマーを使用することによって分子レベルでより簡単に導入することができる。本願で使用される（メタ）アクリレートという用語は、メタクリレート誘導体およびアクリレート誘導体の両方を含む。
【０００９】
米国特許第６７４６９９３号明細書（US6746993）は、分岐状Ｃ16〜Ｃ36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含む粘度指数向上剤を記載している。分岐状モノマーは、アルキル側鎖１つあたり１つの分岐を含む。２−デシル−テトラデシルメタクリレートおよび２−デシル−テトラデシルアクリレートが、好ましいモノマーとして言及されている。
【００１０】
特開２０１４−０１５５８４号公報（JP2014015584A）および特開２０１４−１３６７７２号公報（JP2014136772A）は、分岐状Ｃ16〜Ｃ36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含む粘度指数向上剤を記載している。その粘度指数向上剤を含む相応する組成物は、改善されたせん断安定性を示す。
【００１１】
国際公開第２０１４／０１７５５３号（WO2014/017553A1）は、線状または分岐状Ｃ1〜Ｃ36アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートコモノマーを含む粘度指数向上剤を記載している。
【００１２】
これらの出願は、分岐数が１であるアルキル鎖を使用している。このことは、アルキル鎖が、分岐を引き起こす第三級ＣＨ部分を１つのみ含むことを意味する。ポリ（メタ）アクリレートは分岐数が比較的高いことが知られてはいるが、潤滑剤におけるそれらの使用および効果は知られていない。
【００１３】
国際公開第２００９／１２４９７９号（WO2009/124979A1）は、分岐状Ｃ17アルキル基を有するアルコール混合物の合成法を記載している。
【００１４】
Ｍａｃｒｏｍｏｌ．  Ｃｈｅｍ．  Ｐｈｙｓ．  ２０１４，  ２１５，  １１９２は、ポリメタクリレートおよびポリアクリレートホモポリマーの重合および特性決定を記載している。
【００１５】
高い分子量およびきわめて良好な粘度指数向上特性に加えて、高められたせん断安定性も有するＰＭＡは有益であり、それというのも、仕様における要求を満たすのに必要な材料がより少なくて済むと考えられるためである。
【００１６】
特許請求の範囲に記載の本発明は、高せん断安定性を有する高分子量のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを提供する。特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、分岐状Ｃ17メタクリレートコモノマー単位から形成される。この分岐は、比較的長いアルキル鎖に存在する短い側鎖アルキル部分しか含まず、したがって、分岐状Ｃ17メタクリレートコモノマー単位を含むそのようなポリ（メタ）アクリレートコポリマーからは、比較的高いせん断安定性は期待されないにもかかわらず、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートのせん断安定性は、驚くべきことに著しく改善される。さらに、線状類似物の代わりに分岐状Ｃ17メタクリレートを有するポリマーから構成される配合物の粘度指数によって、配合物の粘度指数が向上する。
【００１７】
鉱油系または合成の潤滑油配合物におけるポリマー成分の粘度は、分子量に依存する。例えば、粘度指数は、一般的に、ポリマー成分の分子量を増加させることにより向上する。一方、比較的高い分子量には、せん断安定性が低下するという欠点がある。それに応じて、潤滑油組成物における粘度指数を向上することができる一方、優れたせん断安定性も得られるポリマー成分を製造することが望ましい。
【００１８】
特許請求の範囲に記載の本発明の課題は、高い粘度指数および優れたせん断安定性を含めた低温および高温での好ましいレオロジー調整特性を有する潤滑油組成物を提供することができるポリ（メタ）アクリレートコポリマーを製造することであった。
【００１９】
本課題は、分岐状Ｃ17アルキル（メタ）アクリレート（Ｃ１７ＭＡ）を、選択された線状または分岐状コモノマーと共重合させることにより解決される。
【００２０】
したがって、１つの実施形態では、特許請求の範囲に記載の本発明は、
（Ａ）Ｃ17アルキル（メタ）アクリレート、ここで、Ｃ17アルキル鎖は、２．０から４．０の間、好ましくは２．８から３．７の間の平均分岐度（ｉｓｏ指数）で分岐している、
（Ｂ）メチルメタクリレートおよび／またはメチルアクリレート、ならびに
（Ｃ）線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖を有するアルキルメタクリレートおよび／またはアルキルアクリレート
を含む混合物を重合させることにより得られるポリ（メタ）アクリレートコポリマーに関する。
【００２１】
特許請求の範囲に記載の本発明の好ましい実施形態では、コポリマーについて、ＤＩＮ  ５５６７２−１により重量平均分子量Ｍwを測定すると、１０，０００ｇ／ｍｏｌから８００，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは１００，０００ｇ／ｍｏｌから７５０，０００ｇ／ｍｏｌまで、より好ましくは３００，０００ｇ／ｍｏｌから７００，０００ｇ／ｍｏｌまで、最も好ましくは３００，０００ｇ／ｍｏｌから７００，０００ｇ／ｍｏｌまでとなる。
【００２２】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の好ましい実施形態では、コモノマー（Ａ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として１０重量％から８０重量％まで、好ましくは２５重量％から６０重量％まで、より好ましくは３０重量％から５０重量％まで、最も好ましくは３５重量％から４５重量％までである。
【００２３】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の好ましい実施形態では、コモノマー（Ｂ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として５重量％から４０重量％まで、好ましくは１０重量％から３５重量％まで、より好ましくは１５重量％から３５重量％まで、最も好ましくは１５重量％から３０重量％までである。
【００２４】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の好ましい実施形態では、コモノマー（Ｃ）の量は、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として１５重量％から８０重量％まで、好ましくは２５重量％から７０重量％まで、より好ましくは３０重量％から７０重量％まで、最も好ましくは３５重量％から７０重量％までである。
【００２５】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の好ましい実施形態では、コモノマー（Ｃ）は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルおよびベヘニルからなる群から選択される、１．０の平均分岐度を有する線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖を有するアルキルメタクリレートおよび／またはアルキルアクリレートである。
【００２６】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の実施形態は、
（ｉ）希釈剤、および
（ｉｉ）３０重量％から７０重量％までの、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー
を含む、潤滑油における使用のための濃縮組成物に関する。
【００２７】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の実施形態は、
（ａ）基油、
（ｂ）特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー、および
（ｃ）添加剤
を含む潤滑油組成物に関する。
【００２８】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の実施形態は、
・０．１重量％から３０重量％までの本明細書に記載のポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
・７０重量％から９９．９重量％までの基油、および
・０．０５重量％から２０重量％までの添加剤、
より好ましくは、
・０．５重量％から２５．０重量％までのポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
・７５重量％から９９．０重量％までの基油、および
・０．１重量％から１５重量％までの添加剤、
さらにより好ましくは、
・１．０重量％から１５．０重量％までのポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
・８０．０重量％から９５．０重量％までの基油、および
・０．５重量％から１５．０重量％までの添加剤；
最も好ましくは
・１．５重量％から１０．０重量％までのポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
・８５．０重量％から９０．０重量％までの基油、および
・１．０重量％から１５．０重量％までの添加剤；
特に、
・２．０重量％から７．０重量％までのポリ（メタ）アクリレートコポリマー、
・８５．０重量％から９０．０重量％までの基油、および
・５．０重量％から１５．０重量％までの添加剤
を含む潤滑油組成物に関する。
【００２９】
潤滑油組成物の別の好ましい実施形態では、組成物は、酸化防止剤、酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、金属不動態化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤、さらなる流動点降下剤、分散剤、清浄剤、極圧剤および／または耐摩耗剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む。
【００３０】
潤滑油組成物の別の好ましい実施形態では、組成物について、せん断安定性指数をＡＳＴＭ  Ｄ７１０９（３０パス）により測定してＡＳＴＭ  Ｄ６０２２により計算すると、５０未満、好ましくは４８未満、より好ましくは４１から４７までの範囲、さらにより好ましくは４２から４６までの範囲となる。
【００３１】
潤滑油組成物の別の好ましい実施形態では、組成物について、ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１（マルチセルキャピラリー）により１００℃での高温高せん断動粘度を測定すると、少なくとも４．００ｍＰａｓから６．００ｍＰａｓまで、好ましくは少なくとも４．５０ｍＰａｓから５．８５ｍＰａｓまで、より好ましくは少なくとも５．００ｍＰａｓから５．７５ｍＰａｓまで、さらにより好ましくは少なくとも５．２０ｍｐａｓから５．７０ｍＰａｓまで、最も好ましくは少なくとも５．４０ｍＰａｓから５．６５ｍＰａｓまでとなり、また、ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１（マルチセルキャピラリー）により１５０℃での高温高せん断粘度を測定すると、２．５０ｍＰａｓから２．７０ｍＰａｓの間、好ましくは２．５５ｍＰａｓから２．６５ｍＰａｓの間となる。
【００３２】
潤滑油組成物の別の好ましい実施形態では、組成物について、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により粘度指数（ＶＩ）を測定すると、少なくとも１８０、好ましくは少なくとも１９０、より好ましくは少なくとも２００、さらにより好ましくは２０５から２２０までの範囲、最も好ましくは２０８から２１５までの範囲となる。
【００３３】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の実施形態は、潤滑油組成物の、自動変速機油、手動変速機油、油圧油、グリース、ギア油（ｇｅａｒ  ｆｌｕｉｄ）、金属加工油剤、クランクケースエンジン油またはショックアブソーバー油における使用に関する。
【００３４】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の実施形態は、基油および任意の添加剤に、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーを添加する工程を含む、潤滑油組成物のせん断安定性を改善するための方法に関する。
【００３５】
特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートであるコモノマー（Ａ）を含む。Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートは、好ましくは分岐状アルキル（メタ）アクリレートである。
【００３６】
コモノマー（Ａ）は、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー中に、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として５重量％から８０重量％まで、より好ましくは８重量％から７０重量％まで、さらにより好ましくは８重量％から６０重量％まで、最も好ましくは８重量％から５０重量％まで、特に９重量％から５０重量％までの量で存在している。
【００３７】
Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートコモノマー（Ａ）中のＣ17アルキル鎖は、２．０から４．０の間、好ましくは２．８から３．７の間、より好ましくは２．９から３．６の間、さらにより好ましくは３．０から３．５の間、最も好ましくは３．０５から３．４０の間、特に３．０８から３．２０の間の平均分岐度（ｉｓｏ指数）を有する。
【００３８】
Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートの平均分岐度（ｉｓｏ指数）は、過度に高くない平均分岐度が、Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートのコモノマー（Ａ）としての、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーにおける使用にも、これらのコポリマーの、レオロジー特性を改良するための潤滑油組成物における使用にも重要であるため、本発明に必須である。
【００３９】
特許請求の範囲に記載の本発明の関連では、平均分岐度は、概して、アルコールの分子中のメチル基の数から１を引いたものとして定義される。平均分岐度は、試料の分子の分岐度の統計的平均である。
【００４０】
平均分岐度は、1Ｈ−ＮＭＲ分光法により以下の通り測定することができる：この目的のためには、アルコールまたはアルコール混合物、例えばＣ17アルコールまたはＣ17アルコール混合物の試料を、まずトリクロロアセチルイソシアネート（ＴＡＩ）による誘導化に供する。このことによって、Ｃ17アルコールがカルバミン酸エステルに変換される。
【００４１】
このようにしてエステル化された第一級アルコールのシグナルは、δ＝４．７ｐｐｍから４．０ｐｐｍまでであり、エステル化された第二級アルコール（存在する場合）のシグナルは、５ｐｐｍであり、試料中に存在している水は、ＴＡＩと反応してカルバミン酸をもたらす。すべてのメチル、メチレンおよびメチンプロトンは、２．４ｐｐｍから０．４ｐｐｍまでの範囲にある。＜１ｐｐｍのシグナルは、メチル基に割り当てられる。このようにして得られたスペクトルからは、平均分岐度（ｉｓｏ指数）を以下の通り計算することが可能である：
ｉｓｏ指数＝（（Ｆ（ＣＨ3）／３）／（Ｆ（ＣＨ2ＯＨ）／２））−１
ここで、Ｆ（ＣＨ3）は、メチルプロトンに相当するシグナル領域であり、Ｆ（ＣＨ2ＯＨ）は、ＣＨ2ＯＨ基中のメチレンプロトンのシグナル領域である。
【００４２】
特許請求の範囲に記載の本発明のＣ17アルキル（メタ）アクリレートを製造するために使用されるＣ17アルコール混合物は、好ましくはＣ17アルコール混合物の全重量を基準として少なくとも９５重量％、より好ましくは少なくとも９８重量％、特に少なくとも９９重量％の１７個の炭素原子を有するアルコールの含有率を有する。Ｃ17アルコール混合物は、特に、１７個の炭素原子を有するアルコールからほぼ（すなわち、９９．５重量％超の程度、特に９９．９重量％超の程度で）なるものである。
【００４３】
そのようなＣ17アルコール混合物の製造のために、本明細書では、国際公開第２００９／１２４９７９号（WO2009/124979A1）および国際公開第２０１１／０６４１９０号（WO2011/064190A1）およびそれらの中で引用される文献が参照される。これらの出願は、特に分岐状Ｃ17アルコールの製造およびこれらの分子中の平均分岐度を測定するための方法に関して、参照により本明細書に援用される。
【００４４】
国際公開第２０１１／０６４１９０号（WO2011/064190A1）は、さらに、分岐状Ｃ17アルコールの、相応するＣ17アルキル（メタ）アクリレートへの転化を開示している。分岐状Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートを得るための国際公開第２０１１／０６４１９０号（WO2011/064190A1）のこれらの手順も、参照により援用される。
【００４５】
Ｃ17アルコール混合物は、少なくとも９５重量％の高純度および２．８から３．７までの平均分岐度を有する。したがって、（メタ）アクリル酸エステルを製造するための本発明による方法は、同じく高純度を有するＣ17アルキル（メタ）アクリレートを提供する。今日までに商業的に入手可能なＣ17アルキル（メタ）アクリレートは、一般的にＣ16アルキル（メタ）アクリレートおよびＣ18アルキル（メタ）アクリレートの混合物である。結果的に、バッチが異なれば混合比や異性体比も異なりうる。今日まで、このことが、結果として生じる（コ）ポリマーの特性に悪影響を及ぼしていた。
【００４６】
したがって、これに関連する特に有利な特徴は、国際公開第２００９／１２４９７９号（WO2009/124979A1）および国際公開第２０１１／０６４１９０号（WO2011/064190A1）による方法により製造されたＣ17アルコール混合物の（メタ）アクリル酸エステルの凝固点が低いという点である。この高い純度および一定の分岐度のゆえに、凝固点（周囲圧力での）は、好ましくは０℃よりも低く、より好ましくは−２０℃よりも低く、さらにより好ましくは−４０℃よりも低い。
【００４７】
国際公開第２００９／１２４９７９号（WO2009/124979A1）および国際公開第２０１１／０６４１９０号（WO2011/064190A1）による方法は、さらに有利である、それというのは、高度のエステル化が達成され、かつ高い収率が達成されるからである。さらに、エステル化または後処理の過程で著しいポリマー形成は起こらず、最終生成物は、実質的に無色である。
【００４８】
特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーのコモノマー（Ｂ）は、メチル（メタ）アクリレートコモノマーである。すなわち、コモノマー（Ｂ）は、メチルメタクリレートまたはメチルアクリレートまたはそれらの混合物である。
【００４９】
コモノマー（Ｂ）は、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー中に、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として５重量％から４０重量％まで、より好ましくは１０重量％から３５重量％まで、さらにより好ましくは１５重量％から３５重量％まで、最も好ましくは２０重量％から３５重量％までの量で存在している。
【００５０】
特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーのコモノマー（Ｃ）は、線状もしくは分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖、好ましくは線状もしくは分岐状Ｃ2〜Ｃ22アルキル鎖、またはより好ましくは線状もしくは分岐状Ｃ2〜Ｃ18アルキル鎖を有するアルキルメタクリレートおよび／またはアルキルアクリレートから選択される。
【００５１】
コモノマー（Ｃ）は、好ましくは、以下に定義される線状もしくは分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖を有する線状、架橋型または分岐状のコモノマーであってよい。より好ましくは、コモノマー（Ｃ）は、線状であるか、または１．０の分岐度を有する分岐状のものである。
【００５２】
架橋型コモノマーは、ポリマー鎖を共有結合させて架橋コポリマーを生成させることができる多官能性コモノマーである。
【００５３】
一般に、コモノマー（Ｃ）は、線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖を有するアルキルメタクリレートおよび／またはアルキルアクリレートであり、ここで、線状または分岐状Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖は、１．０の平均分岐度を有し、かつここで、Ｃ2〜Ｃ30アルキル鎖は、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルヘプチル、ノニル、デシル、ステアリル、ラウリル、オクタデシル、ヘプタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘニコシル、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、ヘキサコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコンチルおよびベヘニルから選択される。
【００５４】
コモノマー（Ｃ）として特に好ましいのは、特にコモノマー（Ｂ）がメチルメタクリレートおよび／またはメチルアクリレートである場合、ステアリル（メタ）アクリレートコモノマーおよび／またはラウリル（メタ）アクリレートコモノマーである。
【００５５】
コモノマー（Ｃ）は、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー中に、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーの全重量を基準として２０重量％から８０重量％まで、より好ましくは２５重量％から７０重量％まで、さらにより好ましくは３０重量％から７０重量％まで、最も好ましくは３５重量％から７０重量％までの量で存在している。
【００５６】
特許請求の範囲に記載の本発明の別のきわめて好ましい実施形態では、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくはコモノマー（Ａ）を５重量％から８０重量％までの量で、コモノマー（Ｂ）を５重量％から４０重量％までの量で、およびコモノマー（Ｃ）を２０重量％から８０重量％までの量で含む。
【００５７】
特許請求の範囲に記載の本発明のさらに別のきわめて好ましい実施形態では、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは、コモノマー（Ａ）を８重量％から７０重量％までの量で、コモノマー（Ｂ）を１０重量％から３５重量％までの量で、およびコモノマー（Ｃ）を３０重量％から７０重量％までの量で含む。
【００５８】
特許請求の範囲に記載の本発明のさらなる別のきわめて好ましい実施形態では、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、好ましくは、コモノマー（Ａ）を８重量％から６０重量％までの量で、コモノマー（Ｂ）を１５重量％から３５重量％までの量で、およびコモノマー（Ｃ）を３５重量％から７０重量％までの量で含む。
【００５９】
例えばヒドロキシル官能基、エポキシ官能基、および／またはアミノ官能基などのさらなる官能基を有していない純粋なアルキルアクリレートが、コモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）としてより好ましいが、ヒドロキシル官能性、エポキシ官能性および／またはアミノ官能性（メタ）アクリレートモノマーならびにその他の官能基変性（メタ）アクリレートモノマーの使用も一般に可能である。
【００６０】
任意に、必須のコモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外のさらなるコモノマーとしては、例として挙げられている以下のモノマーが、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーにおいて、最大５０重量％、好ましくは最大２０重量％、より好ましくは最大１０重量％、さらにより好ましくは最大５重量％、最も好ましくは最大２重量％の量で使用されてよい：ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンまたはｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）スチレン；アクリル酸およびメタクリル酸；アクリルアミドおよびメタクリルアミド；マレイン酸およびイミドおよびそのＣ1〜Ｃ10−アルキルエステル；フマル酸およびイミドおよびそのＣ1〜Ｃ10−アルキルエステル；イタコン酸およびイミドおよびそのＣ1〜Ｃ10−アルキルエステル；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル。
【００６１】
一方、特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、コモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外にさらなるコモノマーは存在していないという意味で、コモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のみからなることがより好ましい。
【００６２】
ＧＰＣ分析によりポリスチレン標準を使用して測定される分子量分布は、好ましくは５．０未満であり、一般に、２．０から４．５まで、好ましくは３．０から４．４まで、より好ましくは３．１から４．３までの範囲である。
【００６３】
分子量は、ＧＰＣによりポリメチルメタクリレート標準を使用して測定される。したがって、測定された平均分子量は、絶対値ではなく標準に対する相対値である。フリーラジカル重合の慣用の方法は、特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを製造するために使用することができる。相応のアルキルメタクリレートモノマーの重合は、塊状重合、溶液重合を含むさまざまな条件下に、通常、有機溶媒、好ましくは鉱油中で行うことができる。
【００６４】
溶液重合では、反応混合物は、希釈剤、重合されるアルキル（メタ）アクリレートモノマー、重合開始剤および通常、連鎖移動剤および任意の架橋剤を含む。
【００６５】
希釈剤は、任意の不活性炭化水素であってよい。全モノマーの濃度は、３０％から９０％までの範囲であってよい。本明細書で使用される、「全モノマー装入物」とは、最初の、つまり未反応の反応混合物における全モノマーの総量を意味する。
【００６６】
フリーラジカル重合による特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの製造においては、アルキルメタクリレートモノマーは、同時または連続して重合されてもよいし、長い時間をかけて反応容器に供給されてもよい。例えば、Ｃ1、Ｃ2〜Ｃ30、好ましくはＣ2〜Ｃ18、のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび分岐状Ｃ17アルキル（メタ）アクリレートモノマー成分のブレンドは、長い時間をかけて反応容器に開始剤供給物と共に供給されてよい。
【００６７】
好適な重合開始剤には、加熱により解離してフリーラジカルを生成する開始剤が含まれ、例えば過酸化化合物、例えば過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルオクトエートおよびシメンヒドロペルオキシド；およびアゾ化合物、例えばアゾイソブチロニトリルおよび２，２’−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）である。混合物は、全モノマー混合物に対して０．００１重量％から５．０重量％の開始剤を含む。例えば、０．０２重量％から４．０重量％まで、０．０２重量％から３．５重量％までが想定される。一般的に、０．０２重量％から２．０重量％までが使用される。
【００６８】
好適な連鎖移動剤には、当該分野で慣用のもの、例えばメルカプタンおよびアルコールが含まれる。例えば、トリデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタンおよびエチルメルカプタン、しかし二官能性メルカプタン、例えばヘキサンジチオールが連鎖移動剤として使用されてもよい。使用される連鎖移動剤の量の選択は、合成されるポリマーの所望の分子量にも、ポリマーのせん断安定性の所望の程度にも依存し、すなわち、よりせん断安定性の高いポリマーが望ましい場合、より多くの連鎖移動剤が反応混合物に添加されてよい。連鎖移動剤は、モノマー混合物に対して０．００１重量％から３重量％までの量で反応混合物またはモノマー供給物に添加される。
【００６９】
これらに制限されるものではないが、例えば、すべての成分は、撹拌機、温度計および還流冷却器が備えられた反応容器に装入され、撹拌しながら窒素ブランケット下に５０℃から１２５℃までの温度に０．５時間から１５時間までの時間にわたって加熱されて、重合反応が実施される。
【００７０】
希釈剤中における特許請求の範囲に記載の本発明のコポリマーの粘性溶液が、上述の方法の生成物として得られる。
【００７１】
特許請求の範囲に記載の本発明は、特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの濃縮組成物にも関する。
【００７２】
濃縮組成物は、好ましくは潤滑油における使用が意図される。濃縮組成物は、少なくとも１種の希釈剤の添加により、および任意に、さらなる添加剤の添加により希釈することができ、それによって、特許請求の範囲に記載の本発明による濃縮組成物から潤滑油組成物が得られる。１種の好ましい希釈剤は、基油である。
【００７３】
濃縮組成物中のポリ（メタ）アクリレートコポリマーの量は、一般に、濃縮組成物の全重量を基準として２０重量％から９５重量％まで、好ましくは２５重量％から８５重量％まで、より好ましくは３０重量％から７５重量％まで、最も好ましくは３０重量％から７０重量％までの範囲にある。
【００７４】
それに応じて、特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油を形成するためには、基油が、慣用の方法で特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーにより処理されるかまたはそれと混合され、すなわちこの処理または混合は、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーを準備し、これをさらなる任意の添加剤とともに基油に添加することにより行われ、こうすることで、所望の技術的仕様および各成分の所要濃度を有する潤滑油組成物が提供される。
【００７５】
特に好ましい実施形態では、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、希釈剤中の比較的濃縮されたコポリマーの溶液の形態で基油に添加される。希釈油は、以下に挙げられる、基油としての使用に好適な任意の油であってよい。
【００７６】
特許請求の範囲に記載の本発明は、特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマー組成物を含む潤滑油組成物にも関する。
【００７７】
潤滑油組成物は、以下の成分：
（ａ）少なくとも１種の基油成分、
（ｂ）本明細書で定義されるポリ（メタ）アクリレートコポリマー、および
（ｃ）その他の添加剤
を含む。
【００７８】
潤滑油組成物における特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマー、基油成分および任意の添加剤の量は、一般に以下の通りである。
【００７９】
最も一般的な実施形態では、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの量は０．１重量％から３０重量％まで、基油の量は７０重量％から９９．９重量％まで、および添加剤の量は０．０５重量％から１０重量％までである。
【００８０】
好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの量は０．５重量％から２５．０重量％まで、基油の量は７５重量％から９９．０重量％まで、および添加剤の量は０．１重量％から２０重量％までである。
【００８１】
より好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの量は１．０重量％から１５．０重量％まで、基油の量は８０．０重量％から９５．０重量％まで、および添加剤の量は０．５重量％から１５．０重量％までである。
【００８２】
最も好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーの量は１．５重量％から１０．０重量％まで、基油の量は８５．０重量％から９０．０重量％まで、および添加剤の量は０．８重量％から１５．０重量％までである。
【００８３】
特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物における基油成分の特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーに対する重量比の値は、一般に、１０から１０００まで、より好ましくは２０から５００まで、さらにより好ましくは２５から２００まで、最も好ましくは３０から１５０までの範囲にある。
【００８４】
特許請求の範囲に記載の本発明の別の好ましい実施形態では、潤滑油組成物は、基流体１００重量あたり０．１重量部から１０．０重量部まで、好ましくは０．２重量部から５．０重量部まで、より好ましくは０．５重量部から３．０重量部までのニートコポリマー（すなわち、希釈基油を除く）を含む。好ましい供給量は、当然、基油に依存する。
【００８５】
特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物は、好ましくは酸化防止剤、酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、金属不動態化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤、さらなる流動点降下剤、分散剤、清浄剤、さらなる極圧剤および／または耐摩耗剤からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤を含む。より好ましい添加剤は、以下により詳細に記載される。
【００８６】
特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物は、Ｄ７１０９の３０パスでの欧州のディーゼルインジェクターによる試験方法に基づくせん断安定性指数により評価した場合に、およびＡＳＴＭ  Ｄ６０２２に準拠して潤滑剤組成物のせん断安定性指数（ＳＳＩ）を計算した場合に、せん断安定性が高いことを特徴とする。特許請求の範囲に記載の本発明は、一般に、Ｄ７１０９（３０パス）およびＡＳＴＭ  Ｄ６０２２によるＳＳＩ計算に基づいて、５０未満、好ましくは４６未満、より好ましくは４２未満のＳＳＩを有する。
【００８７】
それに加えて、またはその代わりに、特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物は、１００℃および１５０℃での高温高せん断（ＨＴＨＳ）粘度によって判断される、いわゆる高温高せん断（ＨＴＨＳ）粘度安定性を特徴とする。特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１（マルチセルキャピラリー）により１００℃での高温高せん断粘度を測定すると、一般に少なくとも４．００ｍＰａｓから６．００ｍＰａｓまで、好ましくは少なくとも４．５０ｍＰａｓから５．８５ｍＰａｓまで、より好ましくは少なくとも５．００ｍＰａｓから５．７５ｍｐａｓまで、さらにより好ましくは少なくとも５．２０ｍＰａｓから５．７０ｍＰａｓまで、最も好ましくは少なくとも５．４０ｍＰａｓから５．６５ｍＰａｓまでとなり、かつ／または、ＡＳＴＭ  Ｄ５４８１（マルチセルキャピラリー）により１５０℃での高温高せん断粘度を測定すると、一般に２．５０ｍＰａｓから２．７０ｍＰａｓまで、好ましくは２．５５ｍＰａｓから２．６５ｍＰａｓまでとなる。
【００８８】
それに加えて、またはその代わりに、特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物は、さらに、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０により測定される高い粘度指数（ＶＩ）を示す。特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物の好ましい粘度指数値は、少なくとも１８０、好ましくは少なくとも１９０、より好ましくは少なくとも２００であり、さらにより好ましくは２０５から２２０までの範囲、最も好ましくは２０８から２１５までの範囲にある。
【００８９】
それに加えて、またはその代わりに、特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物の添加量（ｔｒｅａｔ  ｒａｔｅ）は、好ましくは、いくつかの選択された実施形態では、１．０重量％から３０．０重量％まで、好ましくは２．０重量％から２５．０重量％まで、より好ましくは２．５重量％から１５．０重量％まで、最も好ましくは３．０重量％から５．０重量％までの範囲にあってよい。
【００９０】
最終的に、および上述の性能特性に加えて、またはその代わりに、特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物について、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５により１００℃での動粘度を測定すると、６．９ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）から９．３ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の間、７．２ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）から９．２ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の間、より好ましくは７．５ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）から９．１ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の間、さらにより好ましくは７．８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）から９．０ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の間、最も好ましくは８．０ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）から８．８ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）の間となる。
【００９１】
要約すると、潤滑油組成物は、低温および高温で、かつ高せん断応力に供される場合に優れた粘度特性を提供する。
【００９２】
特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物における使用に予定される好ましい基油には、鉱油、ポリ−α−オレフィン合成油およびその混合物が含まれる。好適な基油には、合成ワックスおよびスラックワックスの異性化により得られる基材（ｂａｓｅ  ｓｔｏｃｋ）も、粗原料の芳香族および極性成分を（溶媒抽出ではなく）水素化分解することにより製造される基材も含まれる。一般に、一般的な適用は、鉱油系基油および合成基油がそれぞれ１００℃で１ｍｍ2／ｓから１０ｍｍ2／ｓまでの範囲の粘度を有することが必要になるが、鉱油系基油も合成基油もそれぞれ１００℃で１ｍｍ2／ｓから４０ｍｍ2／ｓまでの範囲にある動粘度を有する。
【００９３】
本発明において有用な鉱油には、あらゆる慣用の鉱油基材が含まれる。これには、化学構造においてナフテン系、パラフィン系または芳香族系である油が含まれる。ナフテン系油は、環配列に配置されたメチレン基で構成され、パラフィン系側鎖が環に結合している。流動点は、一般に、パラフィン系油の流動点よりも低い。パラフィン系油は、飽和した直鎖または分岐鎖の炭化水素を含む。高分子量の直鎖パラフィンは、油の流動点を上昇させ、しばしば、脱ろうにより除去される。芳香族系油は、半不飽和の性質の閉じた炭素環の炭化水素であり、結合した側鎖を有してよい。この油は、パラフィン系油およびナフテン系油よりも容易に劣化して、腐食性の副生成物をもたらす。
【００９４】
実際には、基材は、通常、３種すべて（パラフィン系、ナフテン系および芳香族系）をある割合で含む化学組成物を含む。基材の種類の議論に関しては、Ａ．  ＳｃｈｉｌｌｉｎｇによるＭｏｔｏｒ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ，  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，  １９６８，第２．２節〜第２．５節を参照のこと。
【００９５】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、パラフィン系、ナフテン系および芳香族系の種類の油で使用されてよい。例えば、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、群Ｉ−Ｖの基油で使用されてよい。これらの群は、当業者に公知である。さらに、ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、ガス液化油で使用されてよい。
【００９６】
ガス液化油（ＧＴＬ）は、当該分野で公知である。ガス源には、多種多様な物質、例えば天然ガス、メタン、Ｃ1〜Ｃ3アルカン、埋立地ガスなどが含まれる。そのようなガスは、ガス液化（ＧＴＬ）法による潤滑剤用基油としての使用に好適な液体炭化水素生成物に変換することができ、例えばその方法は、米国特許第６，４９７，８１２号明細書（US6,497,812）に記載されており、その開示内容は、参照により本明細書に援用される。
【００９７】
ガス源由来の基油は、以下において「ＧＴＬ基油」と呼ばれ、一般的に、１３０超の粘度指数、０．３重量％未満の硫黄含有率を有し、９０重量％超の飽和炭化水素（イソパラフィン）、一般的に９５重量％から１００重量％までの分岐鎖の脂肪族炭化水素を有し、−１５℃から−２０℃までよりも低い流動点を有する。
【００９８】
ＧＴＬ基油は、より慣用の基油、例えばＡＰＩで規定される群Ｉから群Ｖまでの基油と混合されてよい。例えば、潤滑剤組成物の基油成分は、ＧＴＬ基油に対して１重量％から１００重量％まで含まれてよい。
【００９９】
したがって、潤滑油組成物は、少なくとも部分的にガス源由来のものであり、かつ本願のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを流動点降下剤として含んでよい。
【０１００】
油は、酸、アルカリ、および粘土またはその他の作用物質、例えば塩化アルミニウムを使用して慣用の方法により精製することができるか、またはそれらは、例えば溶媒、例えばフェノール、二酸化硫黄、フルフラール、ジクロロジエチルエーテルなどによる溶媒抽出により生成された抽出油であってよい。それらは、水素化処理または水素化精製されるか、冷却もしくは接触脱ろう法により脱ろうされるか、または水素化分解されてよい。鉱油は、天然原油源から生成されるか、または異性化ワックス材料もしくは他の精製法の残留物から構成されてよい。好ましい合成油は、α−オレフィンのオリゴマー、特にポリ−アルファオレフィンまたはＰＡＯとしても公知の１−デセンのオリゴマーである。
【０１０１】
基油は、精製油、再精製油、またはその混合物に由来するものであってよい。未精製油は、さらなる精製または処理なしに天然源または合成源から直接得られる（例えば、石炭、シェール、またはタールサンドビチューメン）。未精製油の例には、乾留操作から直接得られるシェール油、蒸留から直接得られる石油、またはエステル化法から直接得られるエステル油が含まれ、それらのいずれも、さらなる処理なしに使用される。精製油は、未精製油に類似しているが、精製油が、１つまたは複数の特性を改善するために１つまたは複数の精製段階で処理されていることが異なる。好適な精製技術には、蒸留、水素処理、脱ろう、溶媒抽出、酸または塩基抽出、ろ過、およびパーコレーションが含まれ、それらのすべては、当業者に公知である。再精製油は、精製油を得るために使用される方法に類似した方法において使用済み油を処理することにより得られる。
【０１０２】
これらの再精製油は、再生油または再加工油としても公知であり、しばしば、使用済み添加剤およびオイル分解生成物の除去のための技術によりさらに加工される。
【０１０３】
任意の慣用のオイル添加剤
少なくとも１種のさらなる慣用のオイル添加剤を特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物に添加することは可能であるが、いずれの場合にも必須ではない。前述の潤滑剤組成物、例えばグリース、ギア油、金属加工油剤および油圧油は、それらの基本特性をさらに改善するために添加されるさらなる添加剤をさらに含んでよい。
【０１０４】
そのような添加剤に含まれるのは：さらなる酸化防止剤または酸化抑制剤、腐食抑制剤、摩擦調整剤、金属不動態化剤、防錆剤、消泡剤、粘度指数向上剤、さらなる流動点降下剤、分散剤、清浄剤、さらなる極圧剤および／または耐摩耗剤である。
【０１０５】
そのような添加剤は、それらのいずれにも慣用の量で存在しており、その範囲は、いずれの場合も潤滑油組成物の全量を基準として０．０１重量％から１０．０重量％まで、好ましくは０．０５重量％から３．０重量％まで、より好ましくは０．１重量％から１．０重量％までである。さらなる添加剤の例は以下に示される。
【０１０６】
１．フェノール系酸化防止剤の例：
１．１．アルキル化モノフェノール：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（アルファ−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノールまたは側鎖で分岐したノニルフェノール、例えば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル−ウンデカ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデカ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデカ−１’−イル）−フェノールおよびその混合物。
【０１０７】
１．２．アルキルチオメチルフェノール：２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０８】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０９】
１．４．トコフェロール：アルファ−トコフェロール、ベータ−トコフェロール、ガンマ−トコフェロールまたはデルタ−トコフェロールおよびその混合物（例えばビタミンＥ）。
【０１１０】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル：２，２’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオ−ビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェニル）ジスルフィド。
【０１１１】
１．６．アルキリデンビスフェノール：２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［４−メチル−６−（アルファ−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（アルファ−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（アルファ、アルファ−ジメチル−ベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１、１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１１２】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物：３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンジル−メルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【０１１３】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート：ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシル−メルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１１４】
１．９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物：１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１１５】
１．１０．トリアジン化合物：２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチル−メルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１１６】
１．１１．アシルアミノフェノール：４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン酸オクチルエステル。
【０１１７】
１．１２．ベータ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下のものとのエステル：多価アルコール、例えば１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１８】
１．１３．ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、ガンマ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下のものとのエステル：一価アルコールまたは多価アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【０１１９】
１．１４．ベータ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド：Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【０１２０】
１．１５．アスコルビン酸（ビタミンＣ）。
【０１２１】
１．１６．アミン系酸化防止剤：Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフタ−２−イル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニル−メタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ノニルジフェニルアミンおよびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ドデシルジフェニルアミンおよびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンおよびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、モノアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンおよびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１２２】
２．さらなる酸化防止剤の例：脂肪族または芳香族ホスファイト、チオジプロピオン酸もしくはチオジ酢酸のエステルまたはジチオカルバミン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアミデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【０１２３】
３．金属不活性化剤の例、例えば銅のための：
３．１．ベンゾトリアゾールおよびその誘導体：２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−アルキルベンゾトリアゾールまたは５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）およびその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾールおよび１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）−ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）−トルトリアゾール。
【０１２４】
３．２．１，２，４−トリアゾールおよびその誘導体：３−アルキル−（または−アリール−）１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
【０１２５】
３．３．イミダゾール誘導体：４，４’−メチレン−ビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾールおよびビス［（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル］カルビノール−オクチルエーテル。
【０１２６】
３．４．含硫黄複素環式化合物：２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾールおよびその誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
【０１２７】
３．５．アミノ化合物：サリチリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびその塩。
【０１２８】
４．防錆剤の例：
４．１．有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩および無水物：アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸ならびにそれらのアルコール、ジオール、またはヒドロキシカルボン酸との部分エステル、アルキルコハク酸およびアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシカルボン酸およびアルコキシエトキシカルボン酸、例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸およびそのアミン塩、ならびにまたＮ−オレオイル−サルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えば無水ドデシルコハク酸、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロールおよびその塩、特にそのナトリウムおよびトリエタノールアミン塩。
【０１２９】
４．２．含窒素化合物：
４．２．１．第三級脂肪族または脂環式アミンならびに有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶性のアルキルアンモニウムカルボキシレート、および１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
【０１３０】
４．２．２．複素環式化合物：置換イミダゾリンおよびオキサゾリン、例えば２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン。
【０１３１】
４．２．３．含硫黄化合物：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルおよびその塩。
【０１３２】
５．さらなる粘度指数向上剤の例：ポリアクリレート、ポリメタクリレート、含窒素ポリメチルメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水和スチレン−イソプレンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテル。分散および／または酸化防止特性も有する多機能性粘度向上剤が公知であり、任意に、本発明の生成物への添加に加えて使用されてよい。
【０１３３】
６．流動点降下剤の例：ポリメタクリレート、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、アルキルポリスチレン、フマレートコポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
【０１３４】
７．分散剤／界面活性剤の例：ポリブテニルコハク酸アミドまたはポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、塩基性のマグネシウムスルホネートおよびマグネシウムフェノレート、カルシウムスルホネートおよびカルシウムフェノレート、ならびにバリウムスルホネートおよびバリウムフェノレート。
【０１３５】
８．極圧剤および耐摩耗添加剤の例：含硫黄化合物およびハロゲン含有化合物、例えば塩素化パラフィン、硫化オレフィンまたは植物油（大豆油、ナタネ油）、アルキルジスルフィドまたはアリールジスルフィドまたはアルキルトリスルフィドまたはアリールトリスルフィド、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、例えばビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトルトリアゾール、ジチオカルバメート、例えばメチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、例えば２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール。
【０１３６】
９．摩擦係数低減剤の例：ラード油、オレイン酸、獣脂、ナタネ油、硫化油脂、アミド、アミン。さらなる例は、欧州特許出願公開第０５６５４８７号明細書（EP-A-0565487）に示されている。
【０１３７】
１０．水／油の金属加工油剤および油圧油における使用のための特別な添加剤の例：乳化剤：石油スルホネート、アミン、例えばポリオキシエチル化脂肪アミン、非イオン性界面活性物質；緩衝剤；例えばアルカノールアミン；殺生物剤：トリアジン、チアゾリノン、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ピリデンチオールナトリウム；加工速度向上剤：スルホン酸カルシウムおよびスルホン酸バリウム。
【０１３８】
特許請求の範囲に記載の本発明によるポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、潤滑油組成物における粘度指数向上剤として有用であり、基油および少なくとも１種の上述の添加剤と混合されて、所望の潤滑油組成物を形成することができる。濃縮物または所望の一連の添加剤を含むいわゆる「添加剤パック」を最初に製造し、それをその後、目的の潤滑油組成物の作業濃度になるように希釈することもできる。
【０１３９】
特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを含む潤滑油組成物は、自動変速機油、手動変速機油、油圧油、グリース、ギア油、金属加工油剤、クランクケースエンジン油用途および／またはショックアブソーバー油を含む多数の異なる用途で使用されてよい。
【０１４０】
特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、特別な技術的性能特性を有する潤滑油組成物の製造に有用である。
【０１４１】
最も重要なことは、広い温度範囲におよぶ特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物の動粘度の温度依存性を含めた、低温および高温でのレオロジー特性が、異なる温度、粘度指数およびコールドクランキングシミュレーター（ＣＣＳ）試験での動粘度の測定から導き出せる通り優れていることである。
【０１４２】
さらに、それと同時に、特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物のせん断安定性も、せん断安定性指数や、高められた温度、例えば１００℃または１５０℃での高温高せん断（ＨＴＨＳ）粘度などの潤滑油のせん断安定性の特性決定に一般的に使用される他の工業的パラメーターにより示される通りきわめて良好であることは注目に値する。
【０１４３】
要約すると、特許請求の範囲に記載の本発明による潤滑油組成物の高いせん断安定性と組み合わされた温度依存粘度プロファイルは、潤滑油組成物の通常とは異なる一連の性能特性を表し、それというのも、これらの効果は、通常、相互に悪影響を及ぼすからである。
【０１４４】
ポリ（メタ）アクリレートコポリマーには、さらに、良好な酸化安定性をもたらすべく特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物に含める必要のある酸化防止添加剤の量が少なくて済むという利点もある。
【０１４５】
結果として、特許請求の範囲に記載の本発明の潤滑油組成物は、一般に、エンジンの燃費をさらに向上させることができる。
【０１４６】
特許請求の範囲に記載の本発明は、潤滑油組成物のせん断安定性を改善するための方法であって、特許請求の範囲に記載の本発明のポリ（メタ）アクリレートコポリマーを準備し、それを基油および任意の添加剤に添加して、改善されたせん断安定性を有する潤滑油組成物を形成する工程を含む方法にも関する。
【０１４７】
実施例
１．  方法
ポリマーの相対重量平均分子量および分子量分布の測定は、ＤＩＮ  ５５６７２−１に準拠してＧＰＣ測定に基づいてポリスチレン標準を使用して測定した。
【０１４８】
１００℃での動粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に準拠して測定した。
【０１４９】
１００℃および１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ）は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ５４８１に準拠して測定した。
【０１５０】
粘度指数（ＶＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に準拠して測定した。
【０１５１】
せん断安定性は、ＡＳＴＭ  Ｄ７１０９（３０パス）に準拠して測定されるせん断安定性指数（ＳＳＩ）、およびＡＳＴＭ方法Ｄ６０２２によるせん断安定性指数（ＳＳＩ）の計算に基づいて測定した。
【０１５２】
２．  メタクリレートの重合
５４ｇの、３．１の分岐度を有する分岐状Ｃ17アルキルメタクリレート（Ｃ１７ＭＡ）（国際公開第０９／１２４９７９号（WO09/124979A1）に記載の通り製造し測定されたもの）、４５ｇのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、８１ｇの線状のステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）および２４２ｍｇの、１０％Ｎｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０溶液としてのドデシルメルカプタンを、３２５ｇのＮｅｓｔｅ  ＯｉｌのＮｅｘｂａｓｅ（登録商標）３０３０基油中で１Ｌの四口フラスコ内で混合した。混合物を９５℃に加熱したところ、結果として無色の澄明な溶液が生じた。６ｇのＮｅｘｂａｓｅ  ３０３０中の０．１３ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートの溶液を製造して、０．０４１３ｍｌ／ｍｉｎの速度でフラスコに連続的に供給した。３時間後、１，４８６ｍｌのこの溶液を混合生成物に３０分以内に供給した。製造されたポリマー溶液を、さらなる開始剤を供給することなく９５℃で９０分にわたって撹拌した。溶液を室温に冷却したところ、無色の粘性液体が形成された。
【０１５３】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を測定したところ、５５７．３ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であった。
【０１５４】
ＧＰＣ分析（ポリスチレン標準）：検出器：ＤＲＩ  Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  ＵＶ  Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  ＶＷＤ［２５４ｎｍ］、溶離液：テトラヒドロフラン＋０．１％トリフルオロ酢酸溶離液、流量：１ｍｌ／ｍｉｎ）、濃度：２ｍｇ／ｍｌ、カラム：ＰＬ  ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ
Ｍn＝１２８０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw＝３８４０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝３．０。
【０１５５】
Ｃ１７ＭＡ、ＭＭＡ、およびＳＭＡを含むポリマーを、上述の通り製造し、その際、Ｃ１７ＭＡおよびＳＭＡ含有率、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートおよびドデシルメルカプタンの量を変化させた。反応温度、溶媒、およびポリマー濃度を一定に保った。１００℃での溶液の粘度を測定し（ＫＶ１００）、ポリマーをＧＰＣにより分析した。結果として生じたポリマーの特性を、第１表および第２表にまとめた。
【０１５６】
【表１】
2019503421.tif 000002
【０１５７】
【表２】
2019503421.tif 000003
【０１５８】
３．  モーター油ブレンドの製造
上述の通り製造されたコポリマーＰ１からＰ７までを使用して、潤滑油組成物Ｂ１からＢ７までを得た。
【０１５９】
潤滑油組成物Ｂ１からＢ７までにおける基油成分として、群ＩＩＩの基油を添加した。さらなる商業的に入手可能な乗用車モーター油として、パッケージ添加剤Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  Ｖ  ５３４を加えた。
【０１６０】
Ｂ１からＢ７までのブレンド中の成分の量は、以下の通りであった：
・コポリマーＰ１からＰ７まで：３．５重量％〜５．０重量％
・基油成分：８１．９重量％〜８３．４重量％
・添加剤：１３．１重量％。
【０１６１】
潤滑油組成物Ｂ１からＢ７までのレオロジー挙動およびその他の性能特性を測定した。第３表は、ＰＭＡポリマー中のＣ１７ＭＡ含有率が増加することで、ＳＳＩが低下し、かつポリマーおよび相応する配合物のせん断安定性が高まることを示している。第４表は、比較的高いＣ１７ＭＡ含有率および相応する分子量を有するポリマーが、結果として油配合物中の比較的高いＶＩをもたらすことを示している。
【０１６２】
【表３】
2019503421.tif 000004
【０１６３】
【表４】
2019503421.tif 000005
【０１６４】
４．  １の分岐度を有するＧｕｅｒｂｅｔ  ２０メタクリレートの重合：
１３５ｇの、１の分岐度を有する分岐状Ｃ20アルキルメタクリレート（Ｃ２０ＭＡ）、４５ｇのメチルメタクリート（ＭＭＡ）、および６０ｍｇの、１０％Ｎｅｘｂａｓｅ  ３０３０溶液としてのドデシルメルカプタンを、３２５ｇのＮｅｘｂａｓｅ  ３０３０（Ｎｅｓｔｅ  Ｏｉｌ）に１Ｌの四口フラスコ内で混合した。混合物を９５℃に加熱して、結果として無色の澄明な溶液が生じた。６ｇのＮｅｘｂａｓｅ  ３０３０中の０．１３ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエートの溶液を製造して、０．０４１３ｍｌ／ｍｉｎの速度でフラスコに連続的に供給する。３時間後、１，４８６ｍｌのこの溶液を混合生成物に３０分以内に供給する。次に、製造されたポリマー溶液をさらなる開始剤を供給することなく９５℃で９０分にわたって撹拌する。溶液を室温に冷却して、無色の粘性液体が形成される。
【０１６５】
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して１００℃での動粘度（ＫＶ１００）を測定したところ、６５９ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）であった。
【０１６６】
ＧＰＣ分析（ポリスチレン標準）：検出器：ＤＲＩ  Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  ＵＶ  Ａｇｉｌｅｎｔ  １１００  ＶＷＤ［２５４ｎｍ］、溶離液：テトラヒドロフラン＋０．１％トリフルオロ酢酸溶離液、流量：１ｍｌ／ｍｉｎ）、濃度：２ｍｇ／ｍｌ、カラム：ＰＬ  ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ
Ｍn＝１０９０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍw＝４４６０００ｇ／ｍｏｌ、ＰＤＩ＝４．１。
【０１６７】
モーター油ブレンドの製造
このコポリマーを使用して、潤滑油組成物を得た。
【０１６８】
基油成分として、群ＩＩＩを添加した。さらなる商業的に入手可能な乗用車モーター油として、添加剤パッケージＩｎｆｉｎｅｕｍ  Ｖ  ５３４を加えた。
【０１６９】
ブレンドのせん断安定性を測定した。得られたＳＳＩは、５１であった。
【０１７０】
３．１の分岐度を有する例２のポリマーを含むモーター油ブレンドと比べて（第３表、最後の列）、１の分岐度を有するポリマーのせん断安定性指数は著しく高いことが分かる。
【０１７１】
分岐度を比較的高くすることによって、せん断安定性の増加に関連するＳＳＩの低下が生じた。
【国際調査報告】
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