(57)【要約】  本発明は、クロム含有アゾ染料を１：２−クロム錯体の形態で含有する黒く着色されたポリアミド組成物、このようなポリアミド組成物の製造、ならびに黒く着色されたポリアミド成形体および繊維を製造するためのその使用に関する。さらに、本発明は、このようなポリアミド組成物をベースとする少なくとも１つの成形体を使用してレーザー溶着を行う方法に関する。
2019508554.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の合成ポリアミド、および
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化１】
2019508554.tif 000009
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料
を含有するポリアミド組成物。
【請求項２】
前記ポリアミドが、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、
ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにこれらのコポリマーおよび混合物
から選択され、
ここで殊に、前記ポリアミドが、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６およびＰＡ１２から選択される、
請求項１記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記クロム錯体染料ｂ）を、前記ポリアミド組成物の合計重量を基準として、０．０００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、殊に０．０１重量％〜１重量％の量で含有する、請求項１または２記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
ａ）  少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）  式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化２】
2019508554.tif 000010
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料、
ｃ）  任意で、前記成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）  任意で、前記成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、
ｅ）  任意で、少なくとも１種の充填剤および補強剤、ならびに
ｆ）  任意で、前記成分ａ）〜ｅ）とは異なる少なくとも１種の添加剤
を含有するポリアミド組成物。
【請求項５】
ａ）  ５重量％〜９９．９９９９重量％の少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）  式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択される、０．０００１重量％〜５重量％のクロム錯体染料、
ｃ）  ０重量％〜９４．９９９９重量％の、前記成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）  ０重量％〜１０重量％の、前記成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、ならびに
ｆ）  ０重量％〜５０重量％の、前記成分ａ）〜ｄ）とは異なる少なくとも１種の添加剤、
ただし、前記成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）は、合計１００重量％になる、
を含有する、請求項４記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記成分ｃ）が、
−  ホモポリマーまたはコポリマーであって、Ｃ２〜Ｃ１０モノオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ２〜Ｃ１０アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分枝鎖状および非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレートおよびメタクリレート、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、ならびに無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを重合形態で含有するもの、
−  ビニルアセタールのホモポリマーおよびコポリマー、
−  ポリビニルエステル、
−  ポリカーボネート（ＰＣ）、
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
−  ポリエーテル、
−  ポリエーテルケトン、
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
−  ポリスルフィド、
−  ポリスルホン、
−  ポリエーテルスルホン、
−  セルロースアルキルエステル、
およびこれらの混合物
から選択される、請求項４または５記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記成分ｃ）が、スチレンコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリカーボネートおよびこれらの混合物から選択される、請求項４から６までのいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
前記成分ｄ）が、ｂ）とは異なる少なくとも１種の非核形成性着色剤を含む、請求項４から７までのいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項９】
前記成分ｄ）が、少なくとも１種の白色顔料を含む、請求項４から８までのいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項１０】
正反射光を含めた場合、ＤＩＮ６１７４によるＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ＊値が最大３０であり、かつ／または正反射光を除外した場合、ＤＩＮ６１７４によるＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ＊値が最大２０である、請求項４から９までのいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項１１】
黒く着色された合成ポリアミドを製造するための、式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化３】
2019508554.tif 000011
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料の使用。
【請求項１２】
温度安定性が高い黒く着色されたポリアミド成形体を製造するための、自動車、家庭用機器、電化製品、装飾用ストリップおよび外張りに使用するための成形体を製造するための、請求項１から１０までのいずれか１項規定のポリアミド組成物の使用。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項記載のポリアミド成形材料から製造された、成形体またはポリアミド繊維。
【請求項１４】
少なくとも１種の合成ポリアミドａ）、少なくとも１種のクロム錯体染料ｂ）および任意でさらなる添加剤を、１６０〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら互いに混合する、請求項１から１０までのいずれか１項規定のポリアミド組成物を製造する方法。
【請求項１５】
レーザー透過溶着用の成形体を製造するための、殊にレーザー透過性成形体を製造するための、請求項１から１０までのいずれか１項規定のポリアミド組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロム含有アゾ染料を１：２−クロム錯体の形態で含有する黒く着色されたポリアミド組成物、このようなポリアミド組成物の製造、ならびに黒く着色されたポリアミド成形体および繊維を製造するためのその使用に関する。さらに、本発明は、このようなポリアミド組成物をベースとする少なくとも１つの成形体を使用してレーザー溶着を行う方法に関する。
【０００２】
従来技術
ポリアミドは、世界中で大規模に製造されているポリマーであり、主な適用範囲であるフィルム、繊維および成形体（原料）のみならず、さらなる多くの使用目的にも利用されている。ポリアミドとは、最も多く製造されているポリマーであるポリアミド６（ポリカプロラクタム）およびポリアミド６６（ナイロン、すなわちポリヘキサメチレンアジピン酸アミド）のことである。工業的に重要なポリアミドの大部分は、温度耐性が高い点で優れている半結晶性または非晶質の熱可塑性ポリマーである。これらのポリアミドの着色および必要に応じたさらなる加工は、基本的には２４０℃超の高温で行われるが、３００℃超の高温で行われることもある。これにより、顔料であれ、染料であれ、使用される着色剤に対する要求の度合いが、より低い温度で加工されるポリマー、例えば、ＰＶＣまたはポリエチレンよりも上がる。
【０００３】
染料は、特に半結晶性ポリアミドにおいて使用される場合、着色された成形体または繊維の表面に対して不所望な移染を起こす傾向がある。これにより、繊維の場合、染料がブリーディングを起こし、耐擦過性が低下し、繊維と接触している材料が変色する。移染が起こる性質を理由に、従来の染料は、ポリアミドのポリマーマトリックス中での使用における適性が限られている。それとは反対に、顔料は、移染に関して基本的に問題なく使用可能である。
【０００４】
通常、熱可塑性樹脂、特にポリアミドを黒く着色するためには、カーボンブラック（例えば、ピグメントブラック７）または移染性が低い染料、例えば、ソルベントブラック７またはソルベントブラック５が使用される。
【０００５】
国際公開第２０１５／０３６５２６号（ＷＯ２０１５／０３６５２６）には、スチレンコポリマー、ＰＭＭＡおよびその他のポリアルキルメタクリレート、ポリカーボネート、ならびにポリエステルカーボネートから選択されたポリマーとピグメントブラックとを含有する黒色の熱可塑性成形材料が記載されている。
【０００６】
カーボンブラックは、熱可塑性樹脂、例えばポリアミドの着色において、基本的に良好な特性を示す。しかしながら、カーボンブラックは、半結晶性ポリマーにおいて使用される場合に、核剤として作用する。すなわち、カーボンブラックは、溶融ポリマーへの導入においてシード数を増加させ、それにより結晶化挙動に影響を与える。半結晶性ポリアミドの場合、カーボンブラックを使用すると、ポリアミド製の部品の寸法特性において不所望な変化がもたらされる。この変化は、高い寸法安定性が必要とされる用途、例えばフレーム部品、カバーなどの自動車分野における用途にとって特に問題である。
【０００７】
ポリアミドを黒く着色する使用領域の多くにおいて、高光沢表面を有する製品の需要がある。というのも、これらの製品は、例えば外観的な理由から消費者に好まれているからである。カーボンブラックを使用すると、着色されたプラスチック表面に衝突した光が拡散し、それにより、光沢損失がもたらされる。光が拡散すると、同時に照明効果がもたらされるため、カーボンブラックによっては、濃い黒色の成形体を製造することができない。
【０００８】
欧州特許出願公開第２７１６７１６号明細書（ＥＰ２７１６７１６Ａ１）には、ニグロシンと核剤とを含む、黒く着色されたポリアミド成形材料が記載されている。ニグロシンとは、黒色の合成着色剤の混合物であり、ニトロベンゼン、アニリンおよびアニリン塩酸塩を鉄触媒または銅触媒の存在下で加熱することにより得られる。ニグロシンは、様々な実施形態において用いられる（水溶性、アルコール可溶性および油溶性）。一般的な水溶性ニグロシンは、アシッドブラック２（Ｃ．Ｉ．５０４２０）であり、一般的なアルコール可溶性ニグロシンは、ソルベントブラック５（Ｃ．Ｉ．５０４１５）であり、一般的な油溶性ニグロシンは、ソルベントブラック７（Ｃ．Ｉ．５０４１５：１）である。
【０００９】
しかしながら、ニグロシンは、健康被害を起こす作用があり得るため、懸念がないとは言えない。例えば製造に際して、アニリン基およびニトロベンゼン基が生成物中に残留し、押出成形法、射出成形法またはスピン法による後の加工において不所望な分解生成物が生じる恐れがある。このことは特に、肌または食料品、化粧品などに直接接触する製品、例えば衣服用繊維、食料品用包装材などにおいてニグロシンで着色したポリマーを使用する場合に、問題がないとは言えない。よって、黒く着色された合成ポリアミドを製造するために、ニグロシンに代わる生成物が必要とされる。
【００１０】
非晶質および半結晶性の熱可塑性樹脂に関するさらなる技術的な使用領域には、レーザー透過溶着（レーザー透過溶着または略してレーザー溶着とも称する）がある。プラスチックのレーザー透過溶着は、成形材料における放射線の吸収に基づく。これは、基本的に熱可塑性プラスチックから成る接合部材（Ｆｕｅｇｅｐａｒｔｎｅｒ）を材料結合で互いに結合させる接合法である。その際、一方の接合部材は、使用されるレーザー波長の範囲において透過度が高く、他方の接合部材は、吸収度が高い。透過度が高い接合部材について、レーザー光線は実質的に加熱することなく透過する。吸収度が高い接合部材と接触している場合、入射したレーザーエネルギーは、表面近傍で吸収されて熱エネルギーに変換され、ここでプラスチックが溶融される。熱伝達プロセスにより、接合域の範囲にある透過性部材も可塑化される。レーザー透過溶着に使用される一般的なレーザー源は、約６００〜１２００ｎｍの波長範囲で放射する。例えば、高出力ダイオードレーザー（ＨＤＬ、λ＝８００〜１１００ｎｍ）および固体レーザー（例えば、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー、λ＝１０６０〜１０９０ｎｍ）が一般的である。添加剤なしのポリマーの多くは、レーザー光線に対してかなり透明または半透明であり、すなわち、これらのポリマーは、吸収性が悪い。しかしながら、適切な着色剤や、さらなる添加剤、例えば充填剤または補強剤により、吸収性、延いては熱へのレーザー光の変換を制御することができる。吸収性接合部材には吸収性顔料が添加されることが多く、これは、たいていの場合カーボンブラック顔料である。このやり方は、レーザー透過性接合部材には不可能である。というのも、カーボンブラックで着色されたポリマーは、レーザー光に対する透過性が十分ではないからである。同じことが、多くの有機染料、例えばニグロシンについても言える。よって、着色されているにもかかわらずレーザー光に対して透過性が十分であり、そのため、レーザー透過溶着におけるレーザー透過性部材として利用可能な、黒く着色された成形体の需要がある。これにより、完全に黒色の生成物をレーザー溶着で製造することが可能になるだろう。
【００１１】
本発明は、黒く着色された新たなポリアミド組成物を提供するという課題に基づく。その際、着色剤は、有利にはポリアミドを塊状着色（Ｍａｓｓｅｅｉｎｆａｅｒｂｕｎｇ）するのに適しているものとし、ここで着色剤は、均質にポリマーに導入される。着色剤は、着色条件下で安定性および加工性が良好である点で特に優れているべきである。その際、これまでに使用された着色剤の先に挙げた欠点が回避されることが望ましい。
【００１２】
驚くべきことに、この課題は、ソルベントブラック２８という名称のクロム錯体染料を使用してポリアミド組成物を着色した場合に解決されることが判明した。
【００１３】
発明の概要
第一の本発明の対象は、
ａ）少なくとも１種の合成ポリアミド、および
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化１】
2019508554.tif 000003
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料
を含有するポリアミド組成物である。
【００１４】
好ましい実施形態は、
ａ）少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化２】
2019508554.tif 000004
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料、
ｃ）任意で、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー
ｄ）任意で、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、
ｅ）任意で、少なくとも１種の充填剤および補強剤、ならびに
ｆ）任意で、成分ａ）〜ｅ）とは異なる少なくとも１種の添加剤
を含有するポリアミド組成物である。
【００１５】
本発明のさらなる対象は、黒く着色された合成ポリアミドを製造するための、式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料の使用である。
【００１６】
本発明のさらなる対象は、上記および下記で規定されるように、温度安定性が高い黒く着色されたポリアミド成形体を製造するための、ポリアミド組成物の使用である。
【００１７】
本発明のさらなる対象は、上記および下記で規定されるように、本発明によるポリアミド成形材料から製造される成形体である。
【００１８】
本発明のさらなる対象は、上記および下記で規定されるように、本発明によるポリアミド成形材料から製造されるポリアミド繊維である。
【００１９】
本発明のさらなる対象は、上記および下記で規定されるように、ポリアミド組成物を製造する方法であって、少なくとも１種の合成ポリアミドａ）、少なくとも１種のクロム錯体染料ｂ）および任意でさらなる添加剤を、１６０〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら互いに混合する、方法である。
【００２０】
本発明のさらなる対象は、上記および下記で規定されるように、レーザー透過溶着用の成形体を製造するための、ポリアミド組成物の使用である。レーザー透過性成形体を製造するためには、本発明によるポリアミド組成物が殊に適している。
【００２１】
本発明の好ましい実施形態
本発明には、以下の好ましい実施形態が含まれる。
【００２２】
１．
ａ）少なくとも１種の合成ポリアミド、および
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化３】
2019508554.tif 000005
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料
を含有するポリアミド組成物。
【００２３】
２．
ポリアミドが、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、
ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにこれらのコポリマーおよび混合物
から選択される、実施形態１記載のポリアミド組成物。
【００２４】
３．
ポリアミドが、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６およびＰＡ１２から選択される、実施形態１記載のポリアミド組成物。
【００２５】
４．
クロム錯体染料ｂ）を、ポリアミド組成物の合計重量を基準として、０．０００１重量％〜５重量％、好ましくは０．００１重量％〜２重量％、殊に０．０１重量％〜１重量％の量で含有する、実施形態１から３までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００２６】
５．
ａ）少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化４】
2019508554.tif 000006
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料、
ｃ）任意で、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）任意で、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、
ｅ）任意で、少なくとも１種の充填剤および補強剤、ならびに
ｆ）任意で、成分ａ）〜ｅ）とは異なる少なくとも１種の添加剤
を含有するポリアミド組成物。
【００２７】
６．
ａ）５重量％〜９９．９９９９重量％の少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択される、０．０００１重量％〜５重量％のクロム錯体染料、
ｃ）０重量％〜９４．９９９９重量％の、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）０重量％〜１０重量％の、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、ならびに
ｆ）０重量％〜５０重量％の、成分ａ）〜ｄ）とは異なる少なくとも１種の添加剤、
ただし、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）は、合計１００重量％になる、
を含有するポリアミド組成物。
【００２８】
７．
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量と成分ｅ）との重量比が、２５：７５〜１００：０である、実施形態５または６記載のポリアミド組成物。
【００２９】
８．
成分ｃ）が、
−  ホモポリマーまたはコポリマーであって、Ｃ２〜Ｃ１０モノオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ２〜Ｃ１０アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分枝鎖状および非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレートおよびメタクリレート、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、ならびに無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを重合形態で含有するもの、
−  ビニルアセタールのホモポリマーおよびコポリマー、
−  ポリビニルエステル、
−  ポリカーボネート（ＰＣ）、
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
−  ポリエーテル、
−  ポリエーテルケトン、
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
−  ポリスルフィド、
−  ポリスルホン、
−  ポリエーテルスルホン、
−  セルロースアルキルエステル、
およびこれらの混合物
から選択される、実施形態５から７までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３０】
９．
成分ｃ）が、スチレンコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリカーボネートおよびこれらの混合物から選択される、実施形態５から８までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３１】
１０．
成分ｄ）が、ｂ）とは異なる少なくとも１種の非核形成性着色剤を含む、実施形態５から９までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３２】
１１．
成分ｄ）が、少なくとも１種の白色顔料を含む、実施形態５から１０までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３３】
１２．
正反射光を含めた場合、ＤＩＮ６１７４によるＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ＊値が最大３０である、実施形態５から１１までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３４】
１３．
正反射光を除外した場合、ＤＩＮ６１７４によるＣＩＥＬＡＢ色空間におけるＬ＊値が最大２０である、実施形態５から１２までのいずれか１つ記載のポリアミド組成物。
【００３５】
１４．
黒く着色された合成ポリアミドを製造するための、式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化５】
2019508554.tif 000007
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料の使用。
【００３６】
１５．
温度安定性が高い黒く着色されたポリアミド成形体を製造するための、実施形態１から１３までのいずれか１つ規定のポリアミド組成物の使用。
【００３７】
１６．
自動車、家庭用機器、電化製品、装飾用ストリップおよび外張りに使用するための成形体を製造するための、実施形態１から１３までのいずれか１つ規定のポリアミド組成物の使用。
【００３８】
１７．
実施形態１から１３までのいずれか１つ記載のポリアミド成形材料から製造された成形体。
【００３９】
１８．
実施形態１から１３までのいずれか１つ記載のポリアミド成形材料から製造されたポリアミド繊維。
【００４０】
１９．
少なくとも１種の合成ポリアミドａ）、少なくとも１種のクロム錯体染料ｂ）および任意でさらなる添加剤を、１６０〜３４０℃の範囲の温度に加熱しながら互いに混合する、実施形態１から１３までのいずれか１つ規定のポリアミド組成物を製造する方法。
【００４１】
２０．
使用されるポリアミドは、水含量が、最大２重量％、好ましくは最大１重量％、殊に最大０．５重量％である、実施形態１９記載の方法。
【００４２】
２１．
レーザー透過溶着用の成形体を製造するための、実施形態１から１３までのいずれか１つ規定のポリアミド組成物の使用。
【００４３】
２２．
レーザー透過性成形体を製造するための、実施形態２１記載の使用。
【００４４】
発明の説明
本発明には、以下の利点がある：
−  本発明により使用されるクロム錯体染料は、核剤としては実質的に作用しないため、このクロム錯体染料で着色されたポリアミドの結晶化挙動はそれほど変化しない。よって、着色されたポリアミドから製造された成形体の寸法特性における不所望な変化を回避することができる。
−  本発明により使用されるクロム錯体染料は、半結晶性ポリアミドにおいて、不所望な移染をさらに示さない。本発明によるポリアミド組成物をベースとする繊維は、ブリーディングが少ないことおよび耐擦過性が高い点で優れている。
−  本発明により使用されるクロム錯体染料は、例えばニグロシンよりも、毒性学的に懸念が著しく低い。
−  本発明により着色されたポリアミド、ならびにこのポリアミドから製造された成形体および繊維は、染色堅牢度が非常に良好であり、温度安定性が非常に良好であり、かつ／または加工性が非常に良好であるという点で優れている。その際、ソルベントブラック２８で着色されたポリアミドの温度耐性が高いことが、特に驚くべきことである。ソルベントブラック２８は、ポリエチレンの塊状着色の実験において、温度安定性が全く不十分であり、そのため、すでに１６０℃超の温度で加工が不可能になることが判明している。
−  本発明により使用されるクロム錯体染料により、高光沢表面を有する生成物を製造することができる。さらに、濃い黒色のポリアミド生成物の製造も可能である。
−  本発明により使用されるクロム錯体染料は、レーザー透過溶着で使用される約６００〜１２００ｎｍの波長範囲において、従来技術から公知のポリアミド用染料、特にニグロシンよりも、透過性が著しく高い。よって、本発明により使用されるクロム錯体染料から製造されるポリアミド組成物は、レーザー透過溶着用のレーザー透過性成形体の製造に適している。
【００４５】
合成ポリアミドａ）
本発明によるポリアミド組成物は、成分ａ）として、少なくとも１種の合成ポリアミドを含有する。本発明の文脈において、「合成ポリアミド」という用語は、幅広く理解される。この用語には、極めて一般的には、ポリアミドの形成に適した少なくとも１種の成分を組み込んだ形で含有するポリマーが含まれ、ジカルボン酸、ジアミン、少なくとも１種のジカルボン酸の塩、少なくとも１種のジアミンの塩、ラクタム、ω−アミノ酸、アミノカルボン酸ニトリルおよびこれらの混合物から選択される。本発明による合成ポリアミドは、ポリアミドの形成に適した成分だけでなく、この成分と共重合可能なモノマーも、重合導入した形で含有することできる。「合成ポリアミド」という用語には、天然ポリアミド、例えば、ペプチドおよびタンパク質、例えば、体毛、ウール、シルクおよび卵白は含まれない。
【００４６】
本発明の文脈において、ポリアミドの名称について、ＰＡという文字、ならびに下記の数字および文字から成る幾つか専門的な略語を使用する。これらの略語の幾つかは、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１０４３−１において規格化されている。Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＣＯＯＨタイプのアミノカルボン酸または相応するラクタムから誘導されるポリアミドは、ＰＡＺと表され、ここでＺは、モノマー中の炭素原子の数を表す。よって、例えばＰＡ６は、ε−カプロラクタムまたはω−アミノカプロン酸からのポリマーを表す。Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ２およびＨＯＯＣ−（ＣＨ２）ｙ−ＣＯＯＨタイプのジアミンおよびジカルボン酸から誘導されるポリアミドは、ＰＡＺ１Ｚ２と表され、ここでＺ１は、ジアミン中の炭素原子の数を表し、Ｚ２は、ジカルボン酸中の炭素原子の数を表す。コポリアミドの名称について、各成分は、それらの量的割合の順序で、斜線区切りを入れて記載される。よって、例えばＰＡ６６／６１０は、ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸およびセバシン酸のコポリアミドである。芳香族基または脂環式基を有する本発明により使用されるモノマーについては、以下の文字の略語を使用する：
Ｔ＝テレフタル酸、
Ｉ＝イソフタル酸、
ＭＸＤＡ＝ｍ−キシリレンジアミン、
ＩＰＤＡ＝イソホロンジアミン、
ＰＡＣＭ＝４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、
ＭＡＣＭ＝２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）。
【００４７】
以下で、「Ｃ１〜Ｃ４アルキル」という表現には、非置換の直鎖状および分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキル基が含まれる。Ｃ１〜Ｃ４アルキル基の例は、殊にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル（１，１−ジメチルエチル）である。
【００４８】
以下に挙げる脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸およびモノカルボン酸において、カルボキシル基は、誘導されていない形態または誘導体の形態でそれぞれ存在することができる。ジカルボン酸において、誘導体の形態にあるカルボキシル基（複数可）は存在しないか、または１つまたは２つ存在し得る。適切な誘導体は、無水物、エステル、酸塩化物、ニトリルおよびイソシアネートである。好ましい誘導体は、無水物またはエステルである。ジカルボン酸の無水物は、モノマーまたはポリマーの形態で存在することができる。好ましいエステルは、アルキルエステルおよびビニルエステル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキルエステル、殊にメチルエステルまたはエチルエステルである。ジカルボン酸は、好ましくはモノアルキルエステルまたはジアルキルエステル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ４モノアルキルエステルまたはＣ１〜Ｃ４ジアルキルエステル、特に好ましくはモノメチルエステル、ジメチルエステル、モノエチルエステルまたはジエチルエステルとして存在する。ジカルボン酸は、モノビニルエステルまたはジビニルエステルとして存在することがさらに好ましい。ジカルボン酸は、混合されたエステル、特に好ましくは様々なＣ１〜Ｃ４アルキル成分と混合されたエステル、殊にメチルエチルエステルとして存在することがさらに好ましい。
【００４９】
ポリアミドの形成に適した成分は、
Ａ）  非置換または置換の芳香族ジカルボン酸、および非置換または置換の芳香族ジカルボン酸の誘導体、
Ｂ）  非置換または置換の芳香族ジアミン、
Ｃ）  脂肪族または脂環式のジカルボン酸、
Ｄ）  脂肪族または脂環式のジアミン、
Ｅ）  モノカルボン酸、
Ｆ）  モノアミン、
Ｇ）  少なくとも３価のアミン、
Ｈ）  ラクタム、
Ｉ）  ω−アミノ酸、
Ｋ）  Ａ）〜Ｉ）とは異なる、これらと共縮合可能な化合物
から選択されるのが好ましい。
【００５０】
適切な一実施形態は、脂肪族ポリアミドである。ＰＡＺ１Ｚ２タイプの脂肪族ポリアミド（例えば、ＰＡ６６）については、成分Ｃ）またはＤ）のうち少なくとも１つが存在している必要があり、かつ成分Ａ）およびＢ）のどちらも存在してはならない。ＰＡＺタイプの脂肪族ポリアミド（例えば、ＰＡ６またはＰＡ１２）については、少なくとも成分Ｈ）が存在している必要がある。
【００５１】
さらなる適切な実施形態は、半芳香族ポリアミドである。半芳香族ポリアミドについては、成分Ａ）またはＢ）のうち少なくとも１つ、および成分Ｃ）またはＤ）のうち少なくとも１つが存在している必要がある。
【００５２】
芳香族ジカルボン酸Ａ）は、非置換または置換のフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸またはジフェニルジカルボン酸、ならびに先に挙げた芳香族ジカルボン酸の誘導体および混合物からそれぞれ選択されることが好ましい。
【００５３】
置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、好適には少なくとも１つ（例えば、１つ、２つ、３つまたは４つ）のＣ１〜Ｃ４アルキル基を有する。殊に、置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、１つまたは２つのＣ１〜Ｃ４アルキル基を有する。これらは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、特に好ましくはメチル、エチルおよびｎ−ブチル、殊にメチルおよびエチル、特にメチルから選択されることが好適である。置換された芳香族ジカルボン酸Ａ）は、アミド化を妨害しないさらなる官能基を有することもでき、例えば、５−スルホイソフタル酸、それらの塩および誘導体であってよい。その好ましい例は、５−スルホイソフタル酸ジメチルエステルのナトリウム塩である。
【００５４】
芳香族ジカルボン酸Ａ）は、非置換のテレフタル酸、非置換のイソフタル酸、非置換のナフタリンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸および５−スルホイソフタル酸から選択されることが好ましい。
【００５５】
芳香族ジカルボン酸Ａ）としては、テレフタル酸、イソフタル酸、またはテレフタル酸とイソフタル酸とからの混合物を使用することが特に好ましい。
【００５６】
本発明による方法により製造された半芳香族ポリアミド（および工程ａ）で製造されたプレポリマー）は、ジカルボン酸すべてに対する芳香族ジカルボン酸の割合が、少なくとも５０ｍｏｌ％、特に好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％であることが好ましい。特別な実施形態において、本発明による方法により製造された半芳香族ポリアミド（および工程ａ）で製造されたプレポリマー）は、テレフタル酸、またはイソフタル酸、またはテレフタル酸とイソフタル酸とからの混合物の割合が、ジカルボン酸すべてを基準として、少なくとも５０ｍｏｌ％、好ましくは７０ｍｏｌ％〜１００ｍｏｌ％である。
【００５７】
芳香族ジアミンＢ）は、ビス（４−アミノ−フェニル）メタン、３−メチルベンジジン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−アミノフェニル）シクロヘキサン、１，２−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノベンゼン、１，４−ジアミノナフタリン、１，５−ジ−アミノナフタリン、１，３−ジアミノトルエン、ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジアミン、ビス（４−メチルアミノフェニル）メタン、２，２−ビス（４−メチルアミノフェニル）プロパンまたはこれらの混合物から選択されるのが好ましい。
【００５８】
脂肪族または脂環式のジカルボン酸Ｃ）は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ペメリン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン−α，ω−ジカルボン酸、ドデカン−α，ω−ジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、ならびにこれらの混合物から選択されるのが好適である。
【００５９】
脂肪族または脂環式のジアミンＤ）は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびこれらの混合物から選択されるのが好適である。
【００６０】
ジアミンＤ）は、ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、３，３’−ジメチル−４，４’ジアミノジシクロヘキシルメタンおよびこれらの混合物から選択されるのが特に好ましい。
【００６１】
特別な実施形態において、半芳香族ポリアミドは、ヘキサメチレンジアミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、３，３’−ジメチル−４，４’ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）およびこれらの混合物から選択される少なくとも１種のジアミンＤ）を重合導入した形で含有する。
【００６２】
特別な実施形態において、半芳香族ポリアミドは、ジアミンＤ）として、ヘキサメチレンジアミンのみを重合導入した形で含有する。
【００６３】
さらなる特別な実施形態において、半芳香族ポリアミドは、ジアミンＤ）として、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンのみを重合導入した形で含有する。
【００６４】
さらなる特別な実施形態において、半芳香族ポリアミドは、ジアミンＤ）として、３，３’−ジメチル−４，４’ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＡＣＭ）のみを重合導入した形で含有する。
【００６５】
さらなる特別な実施形態において、半芳香族ポリアミドは、ジアミンＤ）として、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）のみを重合導入した形で含有する。
【００６６】
脂肪族および半芳香族のポリアミドは、少なくとも１種のモノカルボン酸Ｅ）を重合導入した形で含有することができる。その際、モノカルボン酸Ｅ）は、本発明により製造されたポリアミドをエンドキャップする役割を果たす。基本的に、ポリアミド縮合の反応条件下で有効なアミノ基の少なくとも一部と反応可能なあらゆるモノカルボン酸が適している。適切なモノカルボン酸Ｅ）は、脂肪族モノカルボン酸、脂環式モノカルボン酸および芳香族モノカルボン酸である。これには、酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｔｅｒｔ−酪酸、バレリアン酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、メチル安息香酸、α−ナフタリンカルボン酸、β−ナフタリンカルボン酸、フェニル酢酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、ダイズ、アマニ、トウゴマおよびヒマワリから得られる脂肪酸、アクリル酸、メタクリル酸、Ｖｅｒｓａｔｉｃ（登録商標）酸、Ｋｏｃｈ（登録商標）酸およびこれらの混合物がある。
【００６７】
不飽和カルボン酸またはその誘導体をモノカルボン酸Ｅ）として使用する場合、市販の重合禁止剤の存在下で作業することが適切であろう。
【００６８】
モノカルボン酸Ｅ）は、酢酸、プロピオン酸、安息香酸およびこれらの混合物から選択されるのが特に好ましい。
【００６９】
特別な実施形態において、脂肪族および半芳香族のポリアミドは、モノカルボン酸Ｅ）として、プロピオン酸のみを重合導入した形で含有する。
【００７０】
さらなる特別な実施形態において、脂肪族および半芳香族のポリアミドは、モノカルボン酸Ｅ）として、安息香酸のみを重合導入した形で含有する。
【００７１】
さらなる特別な実施形態において、脂肪族および半芳香族のポリアミドは、モノカルボン酸Ｅ）として、酢酸のみを重合導入した形で含有する。
【００７２】
脂肪族および半芳香族のポリアミドは、少なくとも１種のモノアミンＦ）を重合導入した形で含有することができる。その際、脂肪族ポリアミドは、脂肪族モノアミンまたは脂環式モノアミンのみを重合導入した形で含有する。その際、モノアミンＦ）は、本発明により製造されたポリアミドをエンドキャップする役割を果たす。基本的に、ポリアミド縮合の反応条件下で有効なカルボキシル基の少なくとも一部と反応可能なあらゆるモノアミンが適している。適切なモノアミンＦ）は、脂肪族モノアミン、脂環式モノアミンおよび芳香族モノアミンである。これには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンおよびこれらの混合物がある。
【００７３】
脂肪族および半芳香族のポリアミドを製造するために、少なくとも３価のアミンＧ）を少なくとも１種さらに使用することができる。これには、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−（１２−アミノドデシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−（６−アミノヘキシル）ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］ドデカン−１，１２−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ’−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］ドデカン−１，１２−ジアミン、３−［［［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］アミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−［［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチルアミノ］メチル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−（アミノメチル）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミンがある。少なくとも３価のアミンＧ）を使用しないことが好ましい。
【００７４】
適切なラクタムＨ）は、ε−カプロラクタム、２−ピペリドン（δ−バレロラクタム）、２−ピロリドン（γ−ブチロラクタム）、カプリルラクタム、エナントラクタム、ラウリルラクタムおよびこれらの混合物である。
【００７５】
適切なω−アミノ酸Ｉ）は、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸およびこれらの混合物である。
【００７６】
Ａ）〜Ｉ）とは異なる、これらと共縮合可能な適切な化合物Ｋ）は、少なくとも３価のカルボン酸、ジアミノカルボン酸などである。
【００７７】
さらに、適切な化合物Ｋ）は、４−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−（６−アミノヘキシル）−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、（６Ｚ）−６−（６−アミノヘキシルイミノ）−６−ヒドロキシヘキサンカルボン酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［（５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、４−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸、３−［（Ｚ）−Ｎ−［３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル］−Ｃ−ヒドロキシカルボンイミドイル］安息香酸およびこれらの混合物である。
【００７８】
ポリアミドａ）は、
ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、
ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ８．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／１０、ＰＡ６．Ｔ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／９．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１２、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．１２、ＰＡ６．Ｔ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．１０、ＰＡ６．Ｔ／６．１２、ＰＡ１０．Ｔ／６、ＰＡ１０．Ｔ／１１、ＰＡ１０．Ｔ／１２、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ８．Ｔ／６６、ＰＡ８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ８．Ｔ／８．６、ＰＡ８．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．６、
ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ１０．Ｔ／１０．Ｉ／６．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／４６、ＰＡ４．Ｔ／４．Ｉ／６．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／５．６、ＰＡ５．Ｔ／５．Ｉ／６．６、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／６．６、ＰＡ  ＭＸＤＡ．６、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ  ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／８．Ｔ／８．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／１０．Ｔ／１０．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＸＤＡ．Ｔ／ＭＸＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＭＡＣＭ．Ｔ／ＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＰＡＣＭ．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにこれらのコポリマーおよび混合物
から選択されるのが好ましい。
【００７９】
好ましい実施形態において、本発明によるポリアミド組成物は、成分ａ）として、少なくとも１種の脂肪族ポリアミドを含有する。
【００８０】
ポリアミドは、ＰＡ４、ＰＡ５、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ４６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６、ＰＡ６９、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２、ＰＡ９６、ＰＡ９９、ＰＡ９１０、ＰＡ９１２、ＰＡ１２１２、ならびにこれらのコポリマーおよび混合物から選択されるのが好適である。
【００８１】
殊に、脂肪族ポリアミドａ）は、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６６６またはＰＡ１２から選択される。特別な実施形態は、成分ａ）がＰＡ６を含有するか、またはＰＡ６から成る、ポリアミド組成物である。
【００８２】
さらなる好ましい実施形態において、本発明による方法は、半芳香族ポリアミドの製造に利用される。
【００８３】
ポリアミドａ）は、ＰＡ６．Ｔ、ＰＡ９．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ、ＰＡ６．Ｉ、ＰＡ９．Ｉ、ＰＡ１０．Ｉ、ＰＡ１２．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／６、ＰＡ６．Ｔ／８．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／６．Ｔ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ  ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／６．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１０．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ６．Ｔ／１２．Ｔ／ＰＡＣＭ．Ｔ、ＰＡ１０．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ＰＡ１２．Ｔ／ＩＰＤＡ．Ｔ、ならびにこれらのコポリマーおよび混合物
から選択されるのが好適である。
【００８４】
本発明の文脈において、数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗについての以下の記載は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定に基づく。較正については、例えば多分散度の低いＰＭＭＡをポリマー標準として使用した。
【００８５】
合成ポリアミドａ）は、数平均分子量Ｍｎが、８０００〜５００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１００００〜３５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあることが好適である。
【００８６】
合成ポリアミドａ）は、重量平均分子量Ｍｗが、１５０００〜２０００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２００００〜１２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲にあることが好適である。
【００８７】
ポリアミドａ）は、多分散度ＰＤ（＝Ｍｗ／Ｍｎ）が、最大６、特に好ましくは最大５、殊に最大３．５であることが好適である。
【００８８】
本発明により使用されるクロム錯体染料ｂ）は、ソルベントブラック２８という名称で得られる（ＣＡＳ  Ｎｏ．：１２２３７−２３−９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２８）。市販で入手可能な製品は、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ０４５である。ソルベントブラック２８は、ほぼ非水溶性であるが、アルコール性またはケトン基含有有機溶媒においては、溶解性が良好である。２０℃の場合、エタノールへの溶解度は約１０ｇ／Ｌであり、メチルエチルケトンへの溶解度は約４００ｇ／Ｌである。
【００８９】
本発明によるポリアミド組成物は、クロム錯体染料ｂ）を、ポリアミド組成物の合計重量を基準として、０．０００１重量％〜５重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜２重量％、殊に０．０１重量％〜１重量％の量で含有することが好ましい。
【００９０】
ポリアミド成形材料
本発明のさらなる対象は、成分ａ）およびｂ）を含有するポリアミド成形材料である。
【００９１】
ａ）  少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）  式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）：
【化６】
2019508554.tif 000008
の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択されるクロム錯体染料、
ｃ）  任意で、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）  任意で、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、
ｅ）  任意で、少なくとも１種の充填剤および補強剤、ならびに
ｆ）  任意で、成分ａ）〜ｅ）とは異なる少なくとも１種の添加剤．
を含有するポリアミド成形材料が好ましい。
【００９２】
好ましいポリアミド組成物は、
ａ）  ５重量％〜９９．９９９９重量％の少なくとも１種の合成ポリアミド、
ｂ）  式Ａ１）、Ａ２）およびＡ３）の化合物、ならびにこれらの化合物のうち２つまたは３つの化合物の混合物から選択される、０．０００１重量％〜５重量％のクロム錯体染料、
ｃ）  ０重量％〜９４．９９９９重量％の、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマー、
ｄ）  ０重量％〜１０重量％の、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤、ならびに
ｆ）  ０重量％〜５０重量％の、成分ａ）〜ｄ）とは異なる少なくとも１種の添加剤、
ただし、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）は、合計１００重量％になる、
を含有する。
【００９３】
本発明によるポリアミド組成物は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量１００重量部に対して、少なくとも１種の充填剤および補強剤ｅ）を０〜７５重量部含有することが好ましい。本発明によるポリアミド組成物は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量１００重量部に対して、少なくとも１種の充填剤および補強剤ｅ）を、２５〜７５重量部、特に３３〜６０重量部含有することが特に好ましい。
【００９４】
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量と成分ｅ）との重量比は、２５：７５〜１００：０であることが好ましい。
【００９５】
本発明によるポリアミド組成物は、少なくとも１種の合成ポリアミドａ）を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、１０重量％〜９９．９９９重量％、特に好ましくは２５重量％〜９９．９９重量％、殊に５０重量％〜９９．９重量％、特に７５重量％〜９８重量％含有することが好ましい。
【００９６】
本発明によるポリアミド組成物は、少なくとも１種のクロム錯体染料ｂ）を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、０．００１重量％〜２重量％、特に好ましくは０．０１重量％〜１重量％含有することが好ましい。
【００９７】
本発明によるポリアミド組成物が、成分ａ）とは異なる少なくとも１種の熱可塑性ポリマーｃ）を含有する場合、これは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．５〜７５重量％、特に好ましくは１〜５０重量％である。
【００９８】
本発明によるポリアミド組成物が、成分ｂ）とは異なる少なくとも１種の着色剤ｄ）を含有する場合、これは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．０００１重量％〜５重量％、特に好ましくは０．００１重量％〜２重量％、殊に０．０１重量％〜１重量％である。
【００９９】
成分ｃ）は、
−  ホモポリマーまたはコポリマーであって、Ｃ２〜Ｃ１０モノオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、ビニルアルコールおよびそのＣ２〜Ｃ１０アルキルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、分枝鎖状および非分枝鎖状のＣ１〜Ｃ１０アルコールのアルコール成分を有するアクリレートおよびメタクリレート、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸、ならびに無水マレイン酸から選択される少なくとも１種のモノマーを重合形態で含有するもの、
−  ビニルアセタールのホモポリマーおよびコポリマー、
−  ポリビニルエステル、
−  ポリカーボネート（ＰＣ）、
−  ポリエステル、例えばポリアルキレンテレフタレート、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、
−  ポリエーテル、
−  ポリエーテルケトン、
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、
−  ポリスルフィド、
−  ポリスルホン、
−  ポリエーテルスルホン、
−  セルロースアルキルエステル、
およびこれらの混合物
から選択されるのが好適である。
【０１００】
例えば、ポリアクリレートであって、Ｃ４〜Ｃ８アルコール、特にブタノール、ヘキサノール、オクタノールおよび２−エチルヘキサノールの群からの同じまたは異なるアルコール基を有するもの、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエン−コポリマー（ＥＰＤＭ）、ポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート（ＡＳＡ）、スチレン−ブタジエン−メチルメタクリレートコポリマー（ＳＢＭＭＡ）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、スチレン−メタクリル酸コポリマー（ＳＭＡ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシバレリアン酸（ＰＨＶ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、エチルセルロース（ＥＣ）、セルロースアセテート（ＣＡ）、セルロースプロピオネート（ＣＰ）またはセルロースアセテート／ブチレート（ＣＡＢ）が挙げられる。
【０１０１】
本発明による成形材料中に含有される少なくとも１種の熱可塑性ポリマーは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、酢酸ビニルのホモポリマーおよびコポリマー、スチレンのホモポリマーおよびコポリマー、ポリアクリレート、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）またはポリスルフィドであることが好ましい。
【０１０２】
ソルベントブラック２８と少なくとも１種のさらなる着色剤（＝成分ｄ））とを組み合わせることが有利であり得る。成分ｄ）は、ｂ）とは異なる非核形成性着色剤から選択されるのが好適である。これには、非核形成性染料、非核形成性顔料およびこれらの混合物がある。非核形成性染料の例は、ソルベントイエロー２１（市販ではＢＡＳＦ  ＳＥ社からＯｒａｃｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１６０ＦＡとして得られる）またはソルベントブルー１０４（市販ではＣｌａｒｉａｎｔ社からＳｏｌｖａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ２Ｂとして得られる）である。非核形成性顔料の例は、ピグメントブラウン２４である（市販ではＢＡＳＦ  ＳＥ社のＳｉｃｏｔａｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｋ２０１１ＦＧとして得られる）。成分ｄ）としては、少量の少なくとも１種の白色顔料も考えられる。適切な白色顔料は、二酸化チタン（ピグメントホワイト６）、硫酸バリウム（ピグメントホワイト２２）、亜鉛スルフィド（ピグメントホワイト７）などである。特別な実施形態において、本発明による成形材料は、成分ｄ）として、少なくとも１種の白色顔料を０．００１〜０．５重量％含有する。例えば、成形材料は、Ｋｒｏｎｏｓ社の商標であるＫｒｏｎｏｓ２２２０の二酸化チタンを０．０５重量％含有することができる。
【０１０３】
充填剤および補強剤ｅ）としても作用する顔料を成分ｄ）として使用する場合、これらの顔料の量はすべて、成分ｄ）としても、また成分ｅ）としても数えられる。
【０１０４】
添加の手法および量は、色調、すなわち所望の黒の色合いに応じる。例えば、ソルベントイエロー２１により、ＣＩＥＬＡＢ色空間における黒の色調を、例えばｂ＊＝−１．０から＋ｂ＊の方向、すなわち黄色の方向にシフトさせることができる。この方法は、カラーシェーディング（Ｆａｒｂｎｕａｎｃｉｅｒｕｎｇ）として当業者に公知である。測定を、ＤＩＮ６１７４「Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ  Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍａｓｓｚａｈｌｅｎ  ｕｎｄ  Ｆａｒｂａｂｓｔａｅｎｄｅｎ  ｉｍ  ａｎｇｅｎａｅｈｅｒｔ  ｇｌｅｉｃｈｆｏｅｒｍｉｇｅｎ  ＣＩＥＬＡＢ−Ｆａｒｂｅｎｒａｕｍ」またはその前身の規格に従って行う。
【０１０５】
本発明の文脈において、「充填剤および補強剤」（＝成分ｅ）という用語は、幅広く理解され、粒子状充填剤、繊維状物質および任意の移行形態を含む。粒子状充填剤は、塵状の形態から粗い粒子にわたる幅広い粒径の帯域幅を有することができる。充填材料としては、有機または無機の充填剤および補強剤が考えられる。例示的には、無機充填剤、例えば、カオリン、白亜、ウォラストナイト、タルク、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、二酸化チタン、酸化亜鉛、グラファイト、ガラス粒子、例えばガラスビーズ、ナノスケールの充填剤、例えば、カーボンナノチューブ、カーボンブラック、ナノスケールの層状ケイ酸塩、ナノスケール酸化アルミニウム（ＡＩ２Ｏ３）、ナノスケール二酸化チタン（ＴｉＯ２）、グラフェン、永久磁性もしくは磁化性の金属化合物および／または合金、層状ケイ酸塩、ならびにナノスケールの二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を使用することができる。充填剤は、表面処理されていてもよい。
【０１０６】
本発明による成形材料において、例えば、カオリン、蛇紋石、タルク、雲母、バーミキュライト、イライト、スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、複水酸化物またはこれらの混合物を層状ケイ酸塩として使用することができる。層状ケイ酸塩は、表面処理されていても、されていなくてもよい。
【０１０７】
さらに、１種以上の繊維状物質を使用することができる。この繊維状物質は、公知の無機強化繊維、例えば、ボロン繊維、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ繊維、セラミック繊維およびバサルト繊維から、有機強化繊維、例えば、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチレン繊維から、天然繊維、例えば、木部繊維、アマ繊維、麻繊維およびサイザル繊維から選択されるのが好適である。
【０１０８】
ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維、金属繊維またはチタン酸カリウム繊維の使用が殊に好ましい。
【０１０９】
特にチョップドガラス繊維を使用する。殊に、成分ｅ）は、ガラス繊維および／または炭素繊維を含み、ここで、短繊維を使用することが好ましい。短繊維は、長さが２〜５０ｍｍの範囲にあり、直径が５〜４０μｍであることが好適である。また、連続繊維（ロービング）を使用することもできる。円形および／または非円形の断面を有する繊維が適しており、ここで後者の場合、副断面軸に対する主断面軸の寸法の比率は、殊に２超、好ましくは２〜８の範囲、特に好ましくは３〜５の範囲にある。
【０１１０】
特別な実施形態において、成分ｅ）は、いわゆる「へん平ガラス繊維」を含む。この繊維は、断面が、特に、卵形であるか、楕円形であるか、へこみの付いた楕円形（いわゆる「繭型」繊維）であるか、長方形であるか、またはほぼ長方形である。その際、断面が非円形であり、かつ副断面軸に対する主断面軸の寸法の比率が、２超、好ましくは２〜８、殊に３〜５であるガラス繊維を使用することが好ましい。
【０１１１】
本発明による成形材料を強化するために、断面が円形および非円形であるガラス繊維の混合物を使用することもできる。特別な実施形態において、上記で規定したへん平ガラス繊維の割合は最も多く、すなわち、この割合は繊維の合計質量の５０重量％超を占める。
【０１１２】
ガラス繊維のロービングを成分ｅ）として使用する場合、ガラス繊維は、直径が１０〜２０μｍ、好ましくは１２〜１８μｍである。その際、ガラス繊維の断面は、円形であるか、卵形であるか、楕円形であるか、ほぼ長方形であるか、または長方形であってよい。いわゆるへん平ガラス繊維は、断面軸の比率が２〜５であることが特に好ましい。殊にＥガラス繊維を使用する。しかしながら、その他のあらゆる種類のガラス繊維、例えばＡガラス繊維、Ｃガラス繊維、Ｄガラス繊維、Ｍガラス繊維、Ｓガラス繊維、Ｒガラス繊維もしくはこれらの任意の混合物、またはＥガラス繊維との混合物を使用することもできる。
【０１１３】
本発明によるポリアミド成形材料は、公知の製造方法により、殊に、連続繊維ストランド（ロービング）をポリマー溶融物に完全に浸漬して、引き続き冷却および裁断を行う引抜法により、長繊維強化された棒状ペレット（Ｓｔａｅｂｃｈｅｎｇｒａｎｕｌａｔ）から製造可能である。この手法で得られる長繊維強化された棒状ペレットは、ペレット長が好ましくは３〜２５ｍｍ、殊に４〜１２ｍｍであり、一般的な加工法、例えば射出成形またはプレスでさらに加工して、成形体にすることができる。
【０１１４】
適切な添加剤ｆ）は、熱安定剤、難燃剤、光安定剤（紫外線安定剤、紫外線吸収剤または紫外線遮断剤）、潤滑剤、染料、核剤、金属顔料、金属フレーク、金属被覆された粒子、帯電防止剤、導電性添加剤、離型剤、蛍光増白剤、消泡剤などである。
【０１１５】
本発明による成形材料は、成分ｆ）として、少なくとも１種の熱安定剤を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．０２〜２重量％、殊に０．１〜１．５重量％含有する。
【０１１６】
熱安定剤は、銅化合物、第二級芳香族アミン、立体障害フェノール、ホスファイト、ホスホナイトおよびこれらの混合物から選択されるのが好ましい。
【０１１７】
銅化合物を使用する場合、銅の量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、０．００３〜０．５重量％、殊に０．００５〜０．３重量％、特に好ましくは０．０１〜０．２重量％であることが好適である。
【０１１８】
第二級芳香族アミン系安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．２〜２重量％、特に好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０１１９】
立体障害フェノール系安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．１〜１．５重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％である。
【０１２０】
ホスファイトおよび／またはホスホナイト系安定剤を使用する場合、これらの安定剤の量は、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０．１〜１．５重量％、特に好ましくは０．２〜１重量％である。
【０１２１】
１価または２価の銅の適切な化合物ｆ）は、例えば、１価もしくは２価の銅と、無機酸もしくは有機酸または１価もしくは２価のフェノールとの塩であるか、１価もしくは２価の銅の酸化物であるか、銅塩と、アンモニア、アミン、アミド、ラクタム、シアニドもしくはホスフィンとの錯化合物、好ましくはハロゲン化水素酸、シアン化水素酸のＣｕ（Ｉ）塩もしくはＣｕ（ＩＩ）塩であるか、または脂肪族カルボン酸の銅塩である。１価の銅化合物、すなわち、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣＮおよびＣｕ２Ｏ、ならびに２価の銅化合物、すなわち、ＣｕＣｌ２、ＣｕＳＯ４、ＣｕＯ、酢酸銅（ＩＩ）またはステアリン酸銅（ＩＩ）が特に好ましい。
【０１２２】
銅化合物は市販で入手可能であるか、またはその製造が当業者に公知である。銅化合物は、そのままでも、濃縮液の形態でも使用可能である。その際、濃縮液とは、銅塩を高濃度で含有するポリマー、好適には成分Ａ）と同じ化学的性質のポリマーと理解される。濃縮液の使用は、一般的な方法であり、非常に少量の使用物質を供給すべき場合に、特に頻繁に用いられる。銅化合物を、さらなる金属ハロゲン化物、殊にアルカリ金属ハロゲン化物、ＮａＩ、ＫＩ、ＮａＢｒ、ＫＢｒと組み合わせて使用することが有利であり、ここで、銅ハロゲン化物に対する金属ハロゲン化物のモル比は、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、特に好ましくは３〜７である。
【０１２３】
本発明により使用可能な第二級芳香族アミン系安定剤の特に好ましい例は、フェニレンジアミンとアセトンとの付加物（Ｎａｕｇａｒｄ  Ａ）、フェニレンジアミンとリノレン酸との付加物、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標）４４５）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミンまたはこれら２種以上の混合物である。
【０１２４】
本発明により使用可能な立体障害フェノール系安定剤の好ましい例は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオンアミド、ビス（３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエステル、２，１’−チオエチルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートまたはこれらの安定剤のうち２種以上の混合物である。
【０１２５】
好ましいホスファイトおよびホスホナイトは、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス−（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル））ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−フェニル）メチルホスファイトおよびビス２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイトである。殊に、トリス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−チオ（２’−メチル−４’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェニル−５−メチル］フェニルホスファイトおよびトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（Ｈｏｓｔａｎｏｘ（登録商標）ＰＡＲ２４：ＢＡＳＦ  ＳＥ社の商品）が好ましい。
【０１２６】
熱安定剤の好ましい実施形態は、有機熱安定剤（殊に、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ２４およびＩｒｇａｎｏｘ１０１０）と、ビスフェノールＡ系エポキシド（殊に、Ｅｐｉｋｏｔｅ１００１）と、ＣｕＩおよびＫＩ系の銅安定剤との組み合わせである。有機安定剤とエポキシドとから成る市販で得られる安定剤混合物は、例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥ社のＩｒｇａｔｅｃ  ＮＣ６６である。ＣｕＩおよびＫＩのみをベースとする熱安定剤が殊に好ましい。銅または銅化合物の添加のみならず、さらなる遷移金属化合物、殊に周期表の第ＶＢ族、第ＶＩＢ族、第ＶＩＩＢ族または第ＶＩＩＩＢ族の金属塩または金属酸化物の使用も除外される。さらに、本発明による成形材料には、周期表の第ＶＢ族、第ＶＩＢ族、第ＶＩＩＢ族または第ＶＩＩＩＢ族の遷移金属、例えば、鉄粉末または鋼粉末を添加しないことが好ましい。
【０１２７】
本発明による成形材料は、添加剤ｆ）として、少なくとも１種の難燃剤を、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）およびｆ）の合計重量を基準として、好適には０〜３０重量％、特に好ましくは０〜２０重量％含有する。本発明による成形材料が少なくとも１種の難燃剤を含有する場合、これは、好適には０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．１〜２０重量％の量で含有される。難燃剤ｆ）としては、ハロゲン含有難燃剤およびハロゲン不含難燃剤、ならびにそれらの相乗剤が考えられる（Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ、第３版、１９８９、Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ、第１１章も参照）。好ましいハロゲン不含難燃剤は、赤リン、ホスフィン酸塩もしくはジホスフィン酸塩、および／または窒素含有難燃剤、例えば、メラミン、メラミンシアヌレート、硫酸メラミン、ホウ酸メラミン、メラミンオキサレート、リン酸メラミン（第一級、第二級）もしくは第二級ピロリン酸メラミン、ネオペンチルグリコールホウ酸メラミン、グアニジンおよび当業者に公知のそれらの誘導体、ならびにポリマー状リン酸メラミン（ＣＡＳ  Ｎｏ．：５６３８６−６４−２または２１８７６８−８４−４、および欧州特許第１０９５０３０号明細書（ＥＰ１０９５０３０））、ポリリン酸アンモニウム、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート（また場合によって、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレートと混合したポリリン酸アンモニウム）（欧州特許第５８４５６７号明細書（ＥＰ５８４５６７））である。さらなるＮ含有難燃剤もしくはＰ含有難燃剤、または難燃剤として適したＰＮ縮合物を、独国特許出願公開第１０２００４０４９３４２号明細書（ＤＥ１０２００４０４９３４２）から得ることができ、同様に、これに関して一般的な相乗剤、例えば酸化物またはホウ酸塩も得ることができる。適切なハロゲン含有難燃剤は、例えばオリゴマー状の臭素化ポリカーボネート（ＢＣ５２  Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅｓ）またはＮが４個より多いポリペンタブロモベンジルアクリレート（ＦＲ１０２５  Ｄｅａｄ  ｓｅａ  ｂｒｏｍｉｎｅ）、テトラブロモビスフェノールＡとエポキシドとの反応生成物、オリゴマー状またはポリマー状の臭素化スチレン、たいてい酸化アンチモンを相乗剤として使用するデクロランである（詳細およびさらなる難燃剤については、独国特許出願公開第１０２００４０５００２５号明細書（ＤＥ−Ａ−１０２００４０５００２５）参照）。
【０１２８】
ポリアミド成形材料の製造は、それ自体が公知である方法に従って行われる。この方法には、相応する重量割合での各成分の混合が含まれる。まとめて混ぜ合わせるか、かき混ぜるか、混練りするか、押出成形するか、または圧延することにより、成分を高温で混合することが好適である。混合における温度は、好適には２２０℃〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃の範囲にある。当業者には、適切な方法が非常によく知られている。
【０１２９】
本発明により着色された成形材料、ならびにこの成形材料から製造された成形体および繊維の色の印象は、ＣＩＥ標準色系に従って記載される。ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１６６４、第１〜４部、２０１１年７月では、比色定量において用いられるスペクトル値関数が取り決められており、相応する色彩測定が記載されている。これは、前身の規格であるＤＩＮ５０３３の「Ｆａｒｂｍｅｓｓｕｎｇ」およびＤＩＮ６１７４の「Ｆａｒｂｍｅｔｒｉｓｃｈｅ  Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍａｓｓｚａｈｌｅｎ  ｕｎｄ  Ｆａｒｂａｂｓｔａｅｎｄｅｎ  ｉｍ  ａｎｇｅｎａｅｈｅｒｔ  ｇｌｅｉｃｈｆｏｅｒｍｉｇｅｎ  ＣＩＥＬＡＢ−  Ｆａｒｂｅｎｒａｕｍ」に基づく。適切な色調測定装置または照明光学系の構造およびその許容差は、例えばＤＩＮ５０３３の第７部に記載されている。規格に準じて、まず照明の種類、それから視点幾何（Ｂｅｔｒａｃｈｔｕｎｇｓｇｅｏｍｅｔｒｉｅ）を挙げる。ここで、この規格の記載について、その全体を参照する。測定は、参照用標準（＝白色標準）に対する試験用試料の反射率または透過率の比率として行われ、そのため、光源に依存する。一覧にされた標準明度により、スペクトルデータから、値Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊が求められる。反射または透過した光を「モノクロメーター」装置により評価し、この装置は、１．）光回折格子（プリズム）および２．）（フォト）ダイオードアレイから成り、１．）光回折格子（プリズム）により分光し、この光を２．）（フォト）ダイオードアレイに投影し、この２．）（フォト）ダイオードアレイにより、所定の波長間隔（１ｎｍ、２ｎｍ、５ｎｍ、１０ｎｍまたは２０ｎｍの間隔；標準：１０ｎｍ）でスペクトルのデータポイントを測定する。材料表面と光との相互作用（反射）は、表面の状態に応じて配向または拡散させて行われる。観察において、暗い表面は、拡散光により明るくみえる。一般的な球形、例えば、
−  ｄｉ：８°→拡散：８°、正反射光を含む（ＳＣＩ）、方向に依存しない拡散照明、（例えば、光沢の違いまたはテクスチャーによる）材料表面にほぼ依存せず、
−  ｄｅ：８°→拡散：８°、正反射光を除外（ＳＣＥ）、部分拡散環境における目視評価と良好な相関関係にある部分拡散照明、表面が色の印象に影響を及ぼすことを特徴とする
が考慮される。
【０１３０】
ソルベントブラック２８を使用することで、濃い黒色の色の印象を示す、着色された熱可塑性成形材料の製造が可能になる。ＤＩＮ６１７４に記載のＣＩＥＬＡＢによる色空間について、正反射光なしの測定の場合、ＤＩＮ５０３３により最大２０のＬ＊値が得られる。正反射光ありの測定の場合、Ｌ＊値は、最大３０である。
【０１３１】
成形体
さらに、本発明は、本発明によるコポリアミドまたはポリアミド成形材料を使用して製造される成形体に関する。
【０１３２】
黒く着色されたポリアミドは、任意の適切な加工技術による成形体の製造のために使用可能である。適切な加工技術は、殊に、射出成形、押出成形、共押出、ブロー成形、深絞り、繊維紡糸またはその他のあらゆる公知のプラスチック成形法である。これらの例およびさらなる例は、例えば「Ｅｉｎｆａｅｒｂｅｎ  ｖｏｎ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｎ」、ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ、ＩＳＢＮ３−１８−４０４０１４−３に記載されている。
【０１３３】
本発明による方法により得られるポリアミドは、フィルム、モノフィラメント、繊維、糸または織布の製造に適している。その際、本発明により黒く着色されたポリアミドは、スロットダイまたは環状ダイに通して平型フィルムまたはブローフィルムにする溶融押出成形、および直径がより小さい環状ダイに通してモノフィラメントにする溶融押出成形における加工安定性が、基本的に特に高いことが実証されている。
【０１３４】
さらに有利には、本発明による方法により得られるポリアミドは、自動車用途での使用のために、電機部材および電子部材用の成形体を製造するために、特に高温の範囲において適している。
【０１３５】
特別な実施形態は、殊に、シリンダーヘッドカバー、エンジンフード、給気冷却器用のハウジング、給気冷却器用の蓋、吸気管、インテークマニホールド、コネクタ、ギヤ、ファンのインペラ、冷却水タンク、熱交換器用のハウジングまたはハウジング部品、冷却剤式冷却器、給気冷却器、サーモスタット、ウォーターポンプ、発熱体、固定部品から選択される、自動車分野用の部材の形態にある成形体、またはこれらの一部としての成形体である。
【０１３６】
自動車内部においては、ダッシュボード、ステアリングコラムスイッチ、シート部品、ヘッドレスト、センターコンソール、ギヤボックス部品およびドアモジュールのための使用が可能であり、自動車外部においては、Ａピラーカバー、Ｂピラーカバー、ＣピラーカバーまたはＤピラーカバー、スポイラー、ドアの取っ手、外部ミラーの部品、ワイパーの部品、ワイパー保護用のハウジング、装飾グリル、カバーストリップ、ルーフレール、窓枠、サンルーフフレーム、アンテナカバー、フロントライトおよびテールライト、エンジンフード、シリンダーヘッドカバー、吸気管、ワイパー、ならびに車体外部のための使用が可能である。
【０１３７】
さらなる特別な実施形態は、受動的または能動的な電気部材または電子部材、回路基板、回路基板の一部、ハウジングの構成要素、フィルム、ワイヤとしての成形体、またはこれらの一部としての成形体、殊に、スイッチ、プラグ、ブッシング、配電器、リレー、抵抗器、コンデンサ、コイルまたはコイル本体、ランプ、ダイオード、ＬＥＤ、トランジスタ、コネクタ、レギュレータ、集積回路（ＩＣ）、プロセッサ、コントローラ、記憶素子および／またはセンサとしての成形体、またはこれらの一部としての成形体である。
【０１３８】
さらに、本発明によるポリアミドは、プラグ接続器、マイクロスイッチ、マイクロボタン（Ｍｉｋｒｏｔａｓｔｅｒｎ）および半導体部材、殊に発光ダイオード（ＬＥＤ）のリフレクターハウジングを製造するための、鉛不含条件下でのはんだプロセス（鉛フリーはんだ）における使用に特に適している。
【０１３９】
特別な実施形態は、電気部材または電子部材の固定要素としての成形体、例えば、スペーサー、ボルト、フィレット、挿入ガイド（Ｅｉｎｓｃｈｕｂｆｕｅｈｒｕｎｇｅｎ）、ねじおよびナットである。
【０１４０】
ソケット、プラグ接続器、プラグまたはブッシングの形態にある成形体、またはこれらの一部としての成形体が殊に好ましい。成形体は、機械的靱性を必要とする機能要素を含むことが好ましい。このような機能要素の例は、フィルムヒンジ（Ｆｉｌｍｓｃｈａｒｎｉｅｒｅ）、スナップフック（スナップイン）およびばね舌片（Ｆｅｄｅｒｚｕｎｇｅｎ）である。
【０１４１】
台所および家事の分野については、台所用品、例えば、フライヤー、アイロン、取っ手用の部品を製造するための本発明によるポリアミドの使用が可能であり、またガーデニングやレジャーの分野については、例えば、灌漑システムまたはガーデニング用品およびドアの取っ手用の部品における適用が可能である。
【０１４２】
繊維
ポリアミド繊維の製造方法は、当業者に非常によく知られている。
【０１４３】
レーザー透過溶着
本発明のさらなる対象は、レーザー透過溶着用の成形体を製造するための、本発明によるポリアミド組成物の使用である。殊に、本発明によるポリアミド組成物は、レーザー透過性成形体の製造に適している。
【０１４４】
冒頭で言及したように、レーザー透過溶着とは、基本的に熱可塑性プラスチックから成る接合部材を材料結合で互いに結合させる接合法である。レーザー透過溶着の適用については、レーザーから放出される放射線がまず接合部材（すなわち、成形体）を通過し、この接合部材が、６００〜１２００ｎｍの波長が使用されるレーザー光に対して十分に透明であることが前提とされる。本発明の文脈において、この成形体は、レーザー透過性成形体とも称される。引き続き、レーザー光は、第二の接合部材（成形体）により吸収される。この第二の接合部材（成形体）は、レーザー透過性成形体と接触しており、以下でレーザー吸収性成形体とも呼ばれる。レーザー透過溶着の基本原理は、当業者に公知である。
【０１４５】
６００〜１２００ｎｍの波長のレーザー光に対するポリマー成形体の透過能力の測定を、例えば分光光度計および積分光度計球を用いて行うことができる。この測定様式により、透過した放射線の拡散割合を求めることも可能になる。
【０１４６】
レーザー透過溶着に適したレーザー源は、約６００〜１２００ｎｍの波長範囲で放射される。例えば、高出力ダイオードレーザー（ＨＤＬ、λ＝８００〜１１００ｎｍ）および固体レーザー（例えば、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー、λ＝１０６０〜１０９０ｎｍ）が一般的である。
【０１４７】
レーザー透過溶着用の成形体を製造するために使用されるポリアミド組成物に関して、本発明によるポリアミド組成物についての先の実施形態を完全に参照する。さらに、ポリアミド成形材料に関して、本発明によるポリアミド組成物から成形体を製造するために、先の実施形態を完全に参照する。その際、レーザー透過性成形体を製造するためには、レーザー透過溶着に使用されるレーザーの波長範囲において吸収を示す成分を実質的に使用しないことだけに注意する。これは、レーザー透過性成形体において、本発明により使用されるクロム錯体染料に加えて、さらなる顔料および／または染料をなお使用する場合に、特に当てはまる。レーザー透過性成形体を製造するためには、本発明により使用されるクロム錯体染料の他には、レーザープロセスに関連のある波長範囲において吸収または散乱を示すさらなる顔料および／または染料を使用しないことが好適である。
【０１４８】
通常、レーザー吸収性成形体としては、あらゆるレーザー吸収性材料からの成形体を使用することができる。これは、例えば、複合材であっても熱硬化性樹脂であってもよく、好ましくは適切な熱可塑性成形材料の成形体でもあってよい。適切な熱可塑性成形材料は、使用される波長範囲において十分なレーザー吸収を示す成形材料である。適切な熱可塑性成形材料は、例えば、好ましくは熱可塑性樹脂であってよく、この熱可塑性樹脂は、着色剤、例えば、カーボンブラックのような無機顔料を添加することにより、かつ／または有機染料もしくは顔料もしくはその他の添加剤を添加することによりレーザー吸収性を示す。レーザー吸収を達成するのに適した有機顔料は、例えば独国特許出願公開第１９９６０１０４号明細書（ＤＥ１９９６０１０４Ａ１）に記載されているように、例えば、好ましくは赤外線吸収性有機化合物である。
【０１４９】
レーザー透過溶着に使用する成形体を製造するためのポリアミド組成物の製造は、それ自体が公知である方法により行われる。ここで、ポリアミド組成物の先に挙げた製造方法を参照する。この製造方法には、成分を相応する重量割合で混合することが含まれる。まとめて混ぜ合わせるか、かき混ぜるか、混練りするか、押出成形するか、または圧延することにより、成分を高温で混合することが好適である。混合における温度は、好適には２２０〜３４０℃、特に好ましくは２４０〜３００℃、特に２５０〜２９０℃の範囲にある。個々の成分を事前に混合することが有利であり得る。さらに、事前に混合した成分および／または個々の成分の、ポリアミドの融点未満で製造した物理的混合物（ドライブレンド）から、成形体を直接製造することも可能である。混合における温度は、好適には０〜１００℃、特に好ましくは１０〜５０℃、特に周囲温度である。成形材料を、一般的な方法、例えば射出成形または押出成形により加工して、成形体にすることができる。有利には、そのようにして得られた成形体は、レーザー透過溶着法における使用に適している。例えば、本発明によるポリアミド組成物をベースとするレーザー透過性成形体を、永久的かつ安定的に、レーザー吸収性成形体に取り付けることができる。よって、これらは、蓋、ハウジング、取付部品、センサ用の材料、例えば、自動車、電気、電子、電気通信、情報技術、コンピューター、家事、スポーツ、医療または娯楽の用途に殊に適している。
【図面の簡単な説明】
【０１５０】
【図１】波長を横軸として、本発明によるクロム錯体染料およびニグロシン塩基（＝ソルベントブラック７）の拡散透過率を示す。ＰＡ６（ＢＡＳＦ  ＳＥのＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３Ｓ）から得られる、厚さ２ｍｍおよび染料含量０．０５重量％のポリアミド試験用試料について、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の分光光度計Ｃａｒｙ５０００を用いて測定を行った。
【０１５１】
以下の例は本発明の理解を助けるものであって、いかなる場合にも本発明を制限することはない。
【０１５２】
実施例
例１：
タンブルミキサー内で、９９．９５部のポリアミドＰＡ６（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３Ｓ）と、０．０５部のソルベントブラック２８（ＢＡＳＦ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ０４５）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機を用いて、２６０℃のシリンダー温度で押出成形およびペレット化した。その際、含水量が０．１％未満になるように、天然色のポリアミドペレットを、乾燥炉内にて１００℃で４時間にわたり、事前に乾燥させた。ここで、熱天秤により含水量を求めた。得られた均質なペレットを、射出成形機において、２６０℃、２８０℃および３００℃の溶融温度で射出し、厚さ２ｍｍ、寸法４５×６０ｍｍの小板にして、これを目視および測定技術の両方で評価した。
【０１５３】
ＤＩＮ６１７４による色彩測定およびＤＩＮ  ＥＮ１２８７７−２による評価により、２８０℃の場合、ｄＥは２．１であることが判明し、３００℃の場合、ｄＥは４．８であることが判明した。「ＤＩＮ  ＥＮ２０１０５−Ａ０２  Ｆａｒｂｅｃｈｔｈｅｉｔｓｐｒｕｅｆｕｎｇ」によるグレースケールを用いて、３００℃で色差を目視で確認したところ、評点は４〜５であり、したがって、色の変化は僅かであると判明した。
【０１５４】
ポリアミドからの黒色染料の移染を、規格ＥＮ１４４６９−４「Ｐｉｇｍｅｎｔｅ  ｕｎｄ  Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆｅ−Ｐｒｕｅｆｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌｎ  ｉｎ  ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒｈａｌｔｉｇｅｍ  Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ（ＰＶＣ−Ｐ）Ｔｅｉｌ４：Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｄｅｓ  Ａｕｓｂｌｕｔｅｎｓ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌｎ」により試験した。評点５が得られ、これは、染料ソルベントブラック２８が移染挙動を有しないことを示す。
【０１５５】
Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社の紫外可視赤外分光計Ｃａｒｙ５０００（ＤＲＡ２５００拡散反射アクセサリを備える）を用いて、得られた厚さ２ｍｍの黒い小板の、近赤外（ＮＩＲ）範囲における透明度を、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲において測定した。技術的に有益な波長範囲である８００〜９００ｎｍにおいて、透過率は５０％を上回ることが判明し、９００〜１１００ｎｍの範囲において、透過率は６０％を上回ることが判明した。
【０１５６】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ１１３５７に記載の「ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  ｓｃａｎｎｉｎｇ  ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」（ＤＳＣ）により、冷却相における着色されたポリアミドの結晶化温度を測定したところ、温度は２２２．２℃であり、その一方で、例５では、測定したところ、温度は２２２．５℃であった。よって、温度耐性が驚くほど良好であり、耐移染性が非常に良好であり、かつ近赤外範囲における透過率が非常に良好であると実証することができた。
【０１５７】
例２：
タンブルミキサー内で、９９．４部のポリアミドＰＡ６（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３Ｓ）と、０．１部のソルベントブラック２８（ＢＡＳＦ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ０４５）と、０．５部の二酸化チタン（Ｋｒｏｎｏｓ社のＫｒｏｎｏｓ２２２０）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機を用いて、２６０℃のシリンダー温度で押出成形およびペレット化した。その際、含水量が０．１％未満になるように、天然色のポリアミドペレットを、乾燥炉内にて１００℃で４時間にわたり、事前に乾燥させた。ここで、熱天秤により含水量を求めた。得られた均質なペレットを、射出成形機において、２６０℃、２８０℃および３００℃の溶融温度で射出し、厚さ２ｍｍ、寸法４５×６０ｍｍの小板にして、これを目視および測定技術の両方で評価した。
【０１５８】
ＤＩＮ６１７４による色彩測定およびＤＩＮ  ＥＮ１２８７７−２による評価により、２８０℃の場合、ｄＥは２．０であることが判明し、３００℃の場合、ｄＥは５．０であることが判明した。「ＤＩＮ  ＥＮ２０１０５−Ａ０２  Ｆａｒｂｅｃｈｔｈｅｉｔｓｐｒｕｅｆｕｎｇ」によるグレースケールを用いて、３００℃で色差を目視で確認したところ、評点は４〜５であり、したがって、色の変化は僅かであると判明した。
【０１５９】
ポリアミドからの黒色染料の移染を、規格ＥＮ１４４６９−４「Ｐｉｇｍｅｎｔｅ  ｕｎｄ  Ｆｕｅｌｌｓｔｏｆｆｅ−Ｐｒｕｅｆｕｎｇ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌｎ  ｉｎ  ｗｅｉｃｈｍａｃｈｅｒｈａｌｔｉｇｅｍ  Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄ（ＰＶＣ−Ｐ）Ｔｅｉｌ４：Ｂｅｓｔｉｍｍｕｎｇ  ｄｅｓ  Ａｕｓｂｌｕｔｅｎｓ  ｖｏｎ  Ｆａｒｂｍｉｔｔｅｌｎ」により試験した。評点５が得られ、これは、染料ソルベントブラック２８が移染挙動を有しないことを示す。
【０１６０】
よって、温度耐性が驚くほど良好であり、耐移染性が非常に良好であり、かつＰＡの結晶化挙動が例５と同等であると実証することができた。
【０１６１】
例３（比較）：
タンブルミキサー内で、９８部のポリエチレン（Ｓａｂｉｃ社のＧｒａｄｅ  Ｍ８００６４）と、２部のソルベントブラック２８（ＢＡＳＦ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ０４５）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機において、２１０℃のシリンダー温度で押出成形した。押出成形機のノズルから、強い臭いが発生し、ポリマーストランドは、発泡形態で膨張した。射出成形機による小板の製造は不可能であった。
【０１６２】
よって、ポリエチレンを導入して、これをソルベントブラック２８で黒く着色することは不可能であった。
【０１６３】
例４（比較）：
タンブルミキサー内で、９９．９部のポリアミドＰＡ６（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３Ｓ）と、０．１部のソルベントバイオレット１３（ＢＡＳＦ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ６４０）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機を用いて、２６０℃のシリンダー温度で押出成形およびペレット化した。その際、含水量が０．１％未満になるように、天然色のポリアミドペレットを、乾燥炉内にて１００℃で４時間にわたり、事前に乾燥させた。ここで、熱天秤により含水量を求めた。得られた均質なペレットは、予期されていた純粋な青の変色を示すのではなく、濁った灰色の色調を示した。染料が着色作用を有していないことは極めて明らかであった。
【０１６４】
例５（比較）：
タンブルミキサー内で、９９．９５部のポリアミドＰＡ６（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３Ｓ）と、０．０５部の染料ソルベントブラック７（Ｏｒｉｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＮｕｂｉａｎ  ｂｌａｃｋ  ＴＮ−８７０）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機を用いて、２６０℃のシリンダー温度で押出成形およびペレット化した。その際、含水量が０．１％未満になるように、天然色のポリアミドペレットを、乾燥炉内にて１００℃で４時間にわたり、事前に乾燥させた。ここで、熱天秤により含水量を求めた。得られた均質なペレットを、射出成形機において、２６０℃、２８０℃および３００℃の溶融温度で射出し、厚さ２ｍｍ、寸法４５×６０ｍｍの小板にした。
【０１６５】
得られた厚さ２ｍｍの黒い小板の、近赤外（ＮＩＲ）範囲における透明度を、紫外可視赤外分光計（上記参照）を用いて、３００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長範囲において測定した。技術的に有益な波長範囲である８００〜９００ｎｍにおいて、透過率は１５％を下回ることが判明し、９００〜１１００ｎｍの範囲において、透過率は４０％を著しく下回ることが判明した。
【０１６６】
よって、近赤外範囲（ＮＩＲ）における透過率は、ソルベントブラック２８よりも不良であると実証することができた。
【０１６７】
例６：
タンブルミキサー内で、９９．９５部のガラス変性されたポリアミドＰＡ６（ＢＡＳＦ社のＵｌｔｒａｍｉｄ  Ｂ３ＥＧ７）と、０．０５部のソルベントブラック２８（ＢＡＳＦ社のＯｒａｓｏｌ  Ｂｌａｃｋ０４５）とを、１０分にわたり事前に混合し、それから、直径１８ｍｍおよびＬ／Ｄ比４４の二軸押出成形機を用いて、２８０℃のシリンダー温度で押出成形およびペレット化した。その際、含水量が０．１％未満になるように、天然色のポリアミドペレットを、乾燥炉内にて１００℃で４時間にわたり、事前に乾燥させた。得られた均質なペレットを、射出成形機において、２６０℃、２８０℃および３００℃の溶融温度で射出し、厚さ２ｍｍ、寸法４５×６０ｍｍの小板にして、これを目視および測定技術の両方で評価した。
【０１６８】
ＤＩＮ６１７４による色彩測定およびＤＩＮ  ＥＮ１２８７７−２による評価により、２８０℃の場合、ｄＥは１．２であることが判明し、３００℃の場合、ｄＥは６．１であることが判明した。「ＤＩＮ  ＥＮ２０１０５−Ａ０２  Ｆａｒｂｅｃｈｔｈｅｉｔｓｐｒｕｅｆｕｎｇ」によるグレースケールを用いて、３００℃で色差を目視で確認したところ、評点は４〜５であり、したがって、色の変化は僅かであると判明した。よって、温度耐性が驚くほど良好であると実証することができた。
【図１】
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【国際調査報告】
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