(57)【要約】  本発明は、インクジェット印刷法によってプリント配線板の絶縁層として役立つ樹脂層を形成するために使用されるインクジェット印刷用樹脂組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、
環状構造を含む単官能アクリレート系モノマー、
熱硬化性アクリレート系モノマー、
粘度調整剤、および
光開始剤
を含む、インクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項２】
前記単官能アクリレート系モノマーが、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、および２−フェノキシエチルアクリレートからなる群から選択される１種または複数である、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項３】
前記単官能アクリレート系モノマーが、８０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項４】
前記熱硬化性アクリレート系モノマーが、２−［（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）カルボニルアミノ］エチルアクリレートおよび２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチルアクリレートからなる群から選択される１種または複数である、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項５】
アクリレート系オリゴマーをさらに含む、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項６】
多官能アクリレート系モノマーをさらに含む、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項７】
前記多官能アクリレート系モノマーが、前記インクジェット印刷用樹脂組成物の１００質量部に対して１〜５質量部の量で含まれる、請求項６に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項８】
アミン相乗剤、顔料、分散剤、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃剤、消泡剤、および界面活性剤からなる群から選択される１種または複数をさらに含む、請求項１に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物。
【請求項９】
導体回路が形成されている配線層、および
前記配線層上に設けられ、かつ請求項１から８までのいずれか１項に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物から形成されている樹脂層
を含む、プリント配線板。
【請求項１０】
プリント配線板を調製するための方法であって、
配線層を基板上に形成するステップと、
請求項１から８までのいずれか１項に記載のインクジェット印刷用樹脂組成物を、前記配線層上に塗布するステップと、
前記インクジェット印刷用樹脂組成物を硬化させることによって樹脂層を形成するステップと
を含む、方法。
【請求項１１】
前記インクジェット印刷用樹脂組成物を塗布するステップが、インクジェット印刷装置から前記インクジェット印刷用樹脂組成物を前記配線層上に吐出することを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記樹脂組成物を硬化させることが、塗布された組成物を光で照射することによって一次硬化を１〜２０秒間、１インチの速度で行い、次いで、それに熱を１５０〜１８０℃でかけることによって二次硬化を３０〜１２０分間行うことを含む、請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１７年６月８日に出願された、韓国特許出願第２００７−００７１７６３号に対する優先権および利益を主張し、この開示は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、インクジェット印刷用樹脂組成物およびそれを使用して調製されたプリント配線板に関する。
【背景技術】
【０００２】
関連技術においては、プリント配線板上に形成された導体回路を保護するために、スクリーン印刷法、カーテン印刷法、スプレーコータ、ディップコータなどによって樹脂組成物を印刷することによって、または樹脂組成物を乾燥フィルムとして積層することによって、導体回路上に絶縁層が形成されてきた。しかしながら、上記方法のすべては、写真現像と類似しており、それらの方法が一連の複雑なプロセス、例えば、最初の印刷または積層プロセス、ならびに後に続く乾燥、露出、現像、熱硬化、およびＵＶ硬化プロセスなどを含むので、プリント配線板の調製効率が低下するという問題を有する。
上述の問題を解決するために、インクジェット印刷法によってプリント配線板上に絶縁層を形成する方法が提案されている（以下の特許文書１参照）。インクジェット印刷法は、インクジェット印刷装置を使用することにより樹脂組成物を導体回路上に印刷し、次いでその樹脂組成物を硬化させることによって実行され、比較的簡単なプロセスによって絶縁層を形成することができる。さらに、インクジェット印刷法は、他の同様の方法とは異なり、露出および現像プロセスを介して汚染物質を生成しないという利点を有する。
しかしながら、インクジェット印刷法を使用するには、インクとして使用される樹脂組成物は、低粘度ならびに優れた顔料分散度および保存安定性などの物理的特性を有しなければならず、硬化された樹脂組成物は、優れた接着性、絶縁性、耐めっき性、強度などを示さなければならない。しかしながら、現在のインクジェット印刷法で使用されている樹脂組成物は、これらの物理的特性を満たすことに限界がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２６３８４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、インクジェット印刷法に使用することができ、かつ硬化された場合に優れた物理的特性を示すことができる、インクジェット印刷用樹脂組成物に関する。
さらに、本発明は、該インクジェット印刷用樹脂組成物を使用することによって調製されるプリント配線板およびこのような配線板を調製するための方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一態様によれば、エポキシ樹脂、環状構造を含む単官能アクリレート系モノマー、熱硬化性アクリレート系モノマー、粘度調整剤、および光開始剤を含む、インクジェット印刷用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の別の態様によれば、導体回路が形成されている配線層、および配線層上に設けられ、かつそのインクジェット印刷用樹脂組成物から形成されている樹脂層を含む、プリント配線板、ならびにこのようなプリント配線板を調製するための方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
本発明の例示的な実施形態について、添付の図面を参照しながら以下において詳細に説明する。本発明は、その例示的な実施形態と関連して示され、説明されるが、様々な改変が本発明の趣旨および範囲から逸脱することなくなされ得ることは当業者に明らかである。
以下に、本発明を説明する。
１．インクジェット印刷用樹脂組成物
本発明のインクジット印刷用樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」と称される）は、エポキシ樹脂、環状構造を含む単官能アクリレート系モノマー、熱硬化性アクリレート系モノマー、粘度調整剤、および光開始剤を含む。
本発明の樹脂組成物に含まれるエポキシ樹脂は、硬化された樹脂組成物（硬化生成物）に対して接着性、耐熱性、絶縁性などを付与するのに役立つ。
エポキシ樹脂として、公知のエポキシ樹脂が、典型的には使用されてもよく、具体的には、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、テトラフェノールエタン型エポキシ樹脂、ビキシレノール型エポキシ樹脂、およびビスフェニル型エポキシ樹脂からなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【０００７】
エポキシ樹脂の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜１５質量部であってもよい。エポキシ樹脂の含有量が１質量部未満である場合、耐熱性、接着性などが低下することがあり、エポキシ樹脂の含有量が１５質量部超である場合、保存安定性、作業性（例えば、インクジェット印刷装置を使用して行なわれる放電操作における作業性）などが、樹脂組成物の高粘度およびゲル化反応のために低下し得る。
本発明の樹脂組成物に含まれる単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）は、分子内に（結合された）環状構造を含み、硬化された樹脂組成物の耐熱性、耐めっき性、絶縁性などを高め、その硬化収縮を防止するのに役立つ。具体的には、単官能アクリレート系モノマーに含まれる環状構造は、高い加水分解能力を有し、したがって、硬化された樹脂組成物の耐めっき性、絶縁抵抗などを高め得る。
単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）として、公知の単官能アクリレート系モノマーが、典型的には、単官能アクリレート系モノマーが環状構造を含む限り、使用されてもよく、具体的には、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、および２−フェノキシエチルアクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【０００８】
単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）は、８０℃以上（具体的には、８０〜１５０℃）のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）が８０℃以上の高いガラス転移温度を有する場合、硬化された樹脂組成物のガラス転移温度は、上昇され（高いＴｇ）、その結果、耐熱性改善効果を得ることができる。
ここで、単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）は、環状構造を含み、８０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノマー（ａ）のみから構成されてもよいか、または８０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノマー（ａ）と８０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノマー（ｂ）との混合物（ａ＋ｂ）から構成されてもよい。８０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するモノマー（ａ）および８０℃未満のガラス転移温度を有するモノマー（ｂ）が混合される場合、この混合比（ａ：ｂ）は、耐溶剤性、耐熱性などを考慮して質量で１：０．１〜１．５であることが好ましい。
単官能アクリレート系モノマー（第１の単官能アクリレート系モノマー）の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して２５〜８０質量部であってもよい。単官能アクリレート系モノマーの含有量が２５質量部未満である場合、耐熱性、耐めっき性、絶縁性などが低下することがあり、単官能アクリレート系モノマーの含有量が８０質量部超である場合、耐熱性、耐溶剤性、耐めっき性などが、硬化密度の減少のために低下し得る。
【０００９】
本発明の樹脂組成物に含まれる熱硬化性アクリレートモノマーは、樹脂組成物の保存安定性および硬化反応速度を高め、硬化後の耐熱性、耐めっき性、絶縁抵抗、硬度などを高めるのに役立つ。
熱硬化性アクリレート系モノマーとして、公知の熱硬化性アクリレート系モノマーが、典型的には使用されてもよいが、アクリレート基およびイソシアネート基を有するアクリレート系モノマーが使用されることが好ましい。アクリレート系モノマーがアクリレート基を有する場合、アクリレート系モノマーは、樹脂組成物の光硬化反応に参加し、光硬化された樹脂組成物の表面硬度を高め得る。さらに、アクリレート系モノマーがイソシアネート基を有する場合、アクリレート系モノマーは、樹脂組成物の熱硬化反応においてエポキシ樹脂と直接反応し、熱硬化された樹脂組成物の耐熱性、絶縁抵抗、硬度などを高め得る。
具体的には、熱硬化性アクリレート系モノマーとして、２−［（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−１−イル）カルボニルアミノ］エチルアクリレートおよび２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチルアクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１０】
熱硬化性アクリレート系モノマーの含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜１０質量部であってもよい。熱硬化性アクリレート系モノマーの含有量が１質量部未満である場合、樹脂組成物の光硬化性および熱硬化性の反応性が低下することがあり、熱硬化性アクリレート系モノマーの含有量が１０質量部超である場合、硬化反応速度が、過剰に増加し得るか、または作業性が、樹脂組成物の高粘度のために低下し得る。
本発明の樹脂組成物に含まれる粘度調整剤は、エポキシ樹脂および樹脂組成物の粘度を調整するのに役立つ。具体的には、粘度調整剤は、エポキシ樹脂の粘度を下げることによって低粘度を有する樹脂組成物をもたらし得る。
粘度調整剤として、公知の粘度調整剤が、典型的には使用されてもよく、具体的には、単官能アクリレート系モノマー（第２の単官能アクリレート系モノマー）、二官能アクリレート系モノマー、またはそれらの混合物を使用することが可能である。
単官能アクリレート系モノマー（第２の単官能アクリレート系モノマー）として、イソボルニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、および２−フェノキシエチルアクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１１】
二官能アクリレート系モノマーとして、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、および１，４−ブタンジオールジアクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
粘度調整剤は、エポキシ樹脂および樹脂組成物の粘度を考慮して、室温で１〜５０ｃＰｓの粘度を有することが好ましい。
粘度調整剤の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜３０質量部であってもよい。粘度調整剤の含有量が１質量部未満である場合、作業性が、樹脂組成物の高粘度のために低下することがあり、粘度調整剤の含有量が３０質量部超である場合、樹脂組成物の分散性が低下し得るか、または硬度が、硬化密度の減少のために低下し得る。
本発明の樹脂組成物に含まれる光開始剤は、光硬化反応を仲介するのに役立つ。
【００１２】
光開始剤として、公知の光開始剤が、典型的には使用されてもよく、具体的には、ベンゾフェノン系化合物、α−アミノケトン系化合物、α−アミノアルキルフェノン系化合物、アルコキシケトン系化合物、アシルホスフィン系化合物、メタロセン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ベンジルケタール系化合物、およびα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物からなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
光開始剤の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して５〜１５質量部であってもよい。光開始剤の含有量が５質量部未満である場合、樹脂組成物は、少なくとも部分的に硬化されないことがあり、または硬化された樹脂組成物の接着性、硬度、耐溶剤性などが低下することがあり、光開始剤の含有量が１５質量部超である場合、再結晶化現象が起こり得るか、または保存安定性が低下し得る。
一方で、本発明の樹脂組成物は、アクリレート系オリゴマーをさらに含んでもよい。アクリレート系オリゴマーは、樹脂組成物の硬化過程の間に架橋密度を高め、硬化された樹脂組成物の耐熱性、硬度、透明性、可撓性、耐候性などを高めるのに役立つ。
アクリレート系オリゴマーとして、公知のアクリレート系オリゴマーが、典型的には使用されてもよく、具体的には、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート、アミン変性ポリエーテルアクリレート、ブタジエンアクリレート、および樹枝状アクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１３】
アクリレート系オリゴマーの含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜１０質量部であってもよい。アクリレート系オリゴマーの含有量が１質量部未満である場合、耐熱性、硬度などを高める効果を得ることが困難なことがあり、アクリレート系オリゴマーの含有量が１０質量部超である場合、作業性が樹脂組成物の高粘度のために低下し得る。
さらに、本発明の樹脂組成物は、多官能アクリレート系モノマーをさらに含んでもよい。多官能アクリレート系モノマーは、硬化速度および硬度を高めるのに役立つ。
多官能アクリレート系モノマーとして、公知の多官能アクリレート系モノマーが、典型的には使用されてもよく、具体的には、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ポリエーテルテトラアクリレート、ポリエステルテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、およびジプロピレングリコールジアクリレートからなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１４】
多官能アクリレート系モノマーの含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜５質量部であってもよい。多官能アクリレート系モノマーの含有量が１質量部未満である場合、硬化速度、硬度などを高める効果を得ることが困難なことがあり、アクリレート系モノマーの量が５質量部超である場合、硬化収縮が起こることがあり、または耐熱性などが低下し得る。
さらに、本発明の樹脂組成物は、アミン相乗剤、顔料、分散剤、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃剤、消泡剤、および界面活性剤からなる群から選択される１種または複数をさらに含んでもよい。
アミン相乗剤は、樹脂組成物の光硬化が酸素により遅延および／または抑制されることを防ぐために酸素を捕捉するのに役立ち、かつ熱硬化反応を促進するのに役立つ。
アミン相乗剤として、公知の相乗剤が、典型的には使用されてもよく、具体的には、分子内に官能基として２〜５つの第三級アミン構造を含むアクリレートを使用することが可能である。より具体的には、アミン相乗剤として、以下の化学式１により表される化合物、ビス−Ｎ，Ｎ−［（４−ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン−１−イル］−メチルアミン、１３５〜１４５ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するアミンアクリレート（例えば、Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄにより製造されたＭＩＲＡＭＥＲ  ＡＳ２０１０）、および２００〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有するアミンアクリレート（例えば、Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄにより製造されたＭＩＲＡＭＥＲ  ＡＳ５１４２）、またはそれらの誘導体からなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１５】
[化学式１]
2019524900.tif 000002
アミン相乗剤の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して１〜５質量部であってもよい。アミン相乗剤の含有量が１質量部未満である場合、硬化された樹脂組成物の表面状態が不良になることがあり、アミン相乗剤の含有量が５質量部超である場合、熱硬化反応性が低下し得る。
【００１６】
顔料は、硬化された樹脂組成物に色を付与するか、または硬度を高めるのに役立つ。顔料は、無機顔料または有機顔料であってもよい。無機顔料として、公知の無機顔料が典型的には使用されてもよく、具体的には、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ、ＺｎＳ、（ヒュームド）シリカ、タルク、ＢｉＶＯ4（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４）、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、コバルトブルー、ベンガラ（ｉｒｏｎ  ｒｅｄ）、カーボンブラック、およびＴｉＯ2からなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。有機顔料として、公知の有機顔料が、典型的には使用されてもよく、具体的には、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、およびＰｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３からなる群から選択される１種または複数を使用することが可能である。
【００１７】
顔料の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して０．１〜２０質量部であってもよい。顔料の含有量が０．１質量部未満である場合、着色および隠蔽力効果を得ることが困難なことがあり、顔料の含有量が２０質量部超である場合、光硬化反応性、保存安定性などが低下し得る。
分散剤、重合抑制剤、酸化防止剤、難燃剤、消泡剤、および界面活性剤として、公知のものが、典型的には使用されてもよく、それぞれの添加剤の含有量は、樹脂組成物の物理的特性を低下させない範囲内で調整されてもよい。具体的には、添加剤の含有量は、樹脂組成物の１００質量部に対して０．１〜１０質量部であってもよい。
上記した本発明の樹脂組成物は、環状構造を含む単官能アクリレート系モノマーを含み得るので、光硬化過程は安定に行われ、硬化収縮現象は熱硬化過程の間に防止でき、硬化された樹脂組成物は優れた耐熱性、絶縁抵抗、耐メッキ性などを示し得る。さらに、本発明の樹脂組成物は、熱硬化性アクリレート系モノマーを含むので、本発明の樹脂組成物は、優れた保存安定性を有し、硬化過程の間に速い硬化速度を示し、光硬化反応と熱硬化反応との両方を受け得る。
本発明の樹脂組成物は、エポキシ樹脂を粘度調整剤と混合して、エポキシ樹脂の粘度を調整し（エポキシ樹脂を希釈することにより）、次いで、それに他の成分を添加し、攪拌を行うことによって調製されてもよい。上記したとおり調製された本発明の樹脂組成物は、５〜５０ｃｐｓの粘度を有することができ、したがって、本発明の樹脂組成物は、インクジェット印刷装置のヘッドから円滑に吐出できるので、インクとして有用に使用できる。
【００１８】
２．プリント配線板
本発明のプリント配線板は、配線層および樹脂層を含む。
本発明のプリント配線板に含まれる配線層は、その中に形成された導体回路を含み、配線層は、導体回路を基板上に形成することにより配線層を形成するステップによって、具体的には基板の回路パターニングプロセスによって形成されてもよい。基板として、公知の基板が、典型的には使用されてもよく、具体的には、銅から構成される基板が使用されてもよい。回路パターニングプロセスは、典型的には公知の方法によって行われてもよい。
本発明の樹脂層は、絶縁層として役立ち、配線層上に設けられ（または配線層の上および下に設けられ）、配線層上にインクジェット印刷用樹脂組成物を塗布するステップおよび樹脂組成物を硬化させることによって樹脂を形成するステップから形成される。具体的には、樹脂層は、上記樹脂組成物を配線層上にインクジェット印刷装置から吐出し、次いで、樹脂組成物を硬化させるプロセスによって形成されてもよい。
インクジェット印刷装置として、公知のインクジェット印刷装置が、典型的には使用されてもよい。
【００１９】
上記樹脂組成物は、光硬化および熱硬化を逐次的に行うことによって硬化されてもよい。具体的には、樹脂層は、吐出された樹脂組成物を光（例えば、ＵＶ線）で照射することによって一次硬化を１〜２０秒間、１インチの速度で行い、次いで、それに熱を１５０〜１８０℃でかけることによって二次硬化を３０〜１２０分間行う方法によって形成されてもよい。樹脂層は、上記樹脂組成物から形成されるので、それは、配線層に強く接着し、高い硬度ならびに優れた耐熱性、耐めっき性、耐溶剤性、絶縁抵抗などを示し得る。さらに、インクジェット印刷法が樹脂層を形成するために使用されるので、樹脂層の形成は、樹脂層が写真現像に類似する方法で形成された関連技術と比較して、容易で、かつ環境に優しいものとなり得る。
したがって、本発明は、優れた実用寿命、信頼性などを有し、かつプリント配線板の調製効率も改善し得る、プリント配線板を提供し得る。
以後、本発明は、実施例によって次のとおり詳細に説明される。しかしながら、以下の実施例は、本発明を単に例示するためのものであり、本発明は以下の実施例によって限定されない。
【実施例】
【００２０】
（調製例１）
３３質量部のｏ−クレゾールノボラックエポキシ樹脂（ＹＤＣＮ−５００−９０Ｐ）および粘度調整剤として６７質量部の環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを反応器に導入し、８０℃で４時間攪拌し、それにより、調整された粘度を有するエポキシ樹脂混合物Ａを得た。
（調製例２）
３３質量部のジシクロペンタジエンエポキシ樹脂（ＫＤＣＰ−１３０）および粘度調整剤として６７質量部の環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを反応器に導入し、８０℃で４時間攪拌し、それにより、調整された粘度を有するエポキシ樹脂混合物Ｂを得た。
【００２１】
（調製例３）
３３質量部のビスフェノールＦエポキシ樹脂（ＹＤＦ−２００１）および粘度調整剤として６７質量部の環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを反応器に導入し、８０℃で４時間攪拌し、それにより、調整された粘度を有するエポキシ樹脂混合物Ｃを得た。
【００２２】
（実施例１〜実施例１７）
以下の表１〜表３に記載された組成に従って反応器に成分を導入し、次いで、混合物を４００ｒｐｍで約４０分間攪拌することによって、各樹脂組成物を調製した。
【表１】
2019524900.tif 000003
【００２３】
【表２】
2019524900.tif 000004
【００２４】
【表３】
2019524900.tif 000005
【００２５】
（比較例１〜比較例５）
以下の表４に記載された組成に従って反応器に成分を導入し、次いで、混合物を４００ｒｐｍで約４０分間攪拌することによって、各樹脂組成物を調製した。
【表４】
2019524900.tif 000006
【００２６】
表１〜表４に記載された成分の名称は、次のとおりである。
ＤＰＨＡ：ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート
ＴＭＰＴＡ：トリメチロールプロパントリアクリレート
ＴＣＤＤＡ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
ＤＰＧＤＡ：ジプロピレングリコールジアクリレート
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
ＤＣＰＥＡ：ジシクロペンテニルアクリレート
ＤＣＰＥＯＡ：ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
ＴＭＣＨＡ：３，３，５−トリメチルシクロヘキシルアクリレート
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
２−ＰＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート
ＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレート
ＥＯＥＯＥＡ：２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート
【００２７】
（実験例１）
実施例および比較例で調製した樹脂組成物の物理的特性を、以下の方法により評価し、結果を以下の表５〜表８に示す。この場合、樹脂組成物は、７Ｗ  ＬＥＤ  ＵＶランプを使用して、３８５ｎｍの波長で一次硬化（１５０ｍＪ／ｃｍ2（１８秒／インチ）の光強度で）を行い、熱風循環乾燥機中１５０℃で６０分間二次硬化を行うプロセスによって硬化させた。
【００２８】
１）粘度：粘度は、コーンプレート型粘度計（モデル：ＴＶＥ−３５Ｌ）及び標準コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４、Ｔｏｋｉ  Ｓａｎｇｙｏ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ）を５ｒｐｍの回転速度で４０℃の一定温度で使用して測定した。
*評価基準：粘度は、
「〇」４０℃での粘度が、２０ｃＰｓ未満であった場合、および
「×」４０℃での粘度が、２０ｃＰｓ以上であった場合
と、評価した。
２）保存安定性：樹脂組成物を６０℃の温度で１０日間保存した後、粘度の変化を測定した。
*評価基準：保存安定性は、
「〇」粘度の変化が、１５％未満であった場合、および
「×」粘度の変化が、１５％以上であった場合
と、評価した。
【００２９】
３）ＬＥＤ  ＵＶ感度：ＬＥＤ  ＵＶを使用して一次硬化を行った後、指触乾燥度（ｆｉｎｇｅｒ  ｓｅｎｓｉｎｇ  ｄｒｙｎｅｓｓ）を評価した。
*評価基準：ＬＥＤ  ＵＶ感度は、
「〇」指紋が樹脂組成物上に付かなかった場合、
「△」指紋が樹脂組成物上にわずかに付いた場合、および
「×」樹脂組成物が十分に硬化していないため、指に粘着したが、除去可能であった場合
と、評価した。
４）銅に対する接着：銅に対する接着は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．４．２８．１に従って評価した。
*評価基準：銅に対する接着は、
「〇」層間剥離の数／カットの数が、１００／１００であった場合、
「△」層間剥離の数／カットの数が、＞８０／１００であった場合、および
「×」層間剥離の数／カットの数が、＜５０／１００であった場合
と、評価した。
【００３０】
５）鉛筆硬度：鉛筆硬度は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．４．２７．２（ＡＳＴＭ  Ｄ６６３３）に従って評価した。
６）耐溶剤性：耐溶剤性は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．３．４２に従って評価した。
*評価基準：耐溶剤性は、
「〇」表面損傷がまったくなかった場合、
「△」表面が、わずかに粘着性であった場合、および
「×」表面が、粘着性であったか、または膨潤した場合
と、評価した。
７）はんだ耐熱性：はんだ耐熱性は、ＩＰＣ−ＴＭ−６５０  ２．６．８に従って評価した（試験条件：２８８℃で１０秒間、繰り返して３回行う（ディッピング法））。
*評価基準：はんだ耐熱性は、
「〇」試料が、３回の繰り返しすべてについて試験に合格した場合、
「△」実験が、試験に１回または２回合格した場合、および
「×」実験が、試験にまったく合格しなかった場合
と、評価した。
【００３１】
８）耐ＥＮＩＧめっき性：耐ＥＮＩＧめっき性は、Ｏｋｕｎｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．により製造されたＮｉめっき溶液ＩＣＰ  Ｎｉｃｏｒｏｎ  ＧＩＢを使用することによって評価した（試験条件：８５℃で２０分間（Ｎｉ膜厚：４〜５μｍ）→洗浄→乾燥）。
*評価基準：耐ＥＮＩＧめっき性は、
「〇」損傷がまったくなかった場合、および
「×」層間剥離が生じた場合
と、評価した。
９）耐すずめっき性：耐すずめっき性は、Ｓｔａｎｎａｔｅｃｈ  ２０００Ｖを使用することによって評価した（試験条件：７０℃で１５分間→すず膜厚：１．０μｍ）。
＊評価基準：耐すずめっき性は、
「〇」損傷がまったくなかった場合、および
「×」層間剥離が生じた場合
と、評価した。
【００３２】
【表５】
2019524900.tif 000007
【００３３】
【表６】
2019524900.tif 000008
【００３４】
【表７】
2019524900.tif 000009
【００３５】
【表８】
2019524900.tif 000010
【００３６】
表５〜表７を参照すると、本発明による樹脂組成物は、粘度および保存安定性に優れ、硬化された場合でも、物理的特性全体に優れていることを確認できる。この場合、実施例５などのように、比較的低いガラス転移温度を有する単官能アクリレート系モノマーの混合物を使用した場合と比較して、実施例１などのように高いガラス転移温度を有する単官能アクリレート系モノマーを単独で使用した場合に、得られた樹脂組成物がはるかに良好な物理的特性を示したことを確認できる。
一方で、表８を参照すると、熱硬化性アクリレート系モノマーを使用しなかった比較例１において、耐溶剤性、はんだ耐熱性、および耐すずめっき性などの物理的特性が低下したことを確認できる。さらに、多官能アクリレート系モノマーを大量に使用した比較例２、環状構造をまったく含まない単官能アクリレート系モノマーを使用した比較例３、および熱硬化性アクリレート系モノマー以外のイソシアネート系モノマーを使用した比較例４において、物理的特性全体が低下したことが確認できる。さらに、単官能メタクリレート系モノマーを使用した比較例５において、光硬化性が低下し、結果として、ＬＥＤ  ＵＶ感度が十分には高くなく、耐溶剤性および耐すずめっき性などの物理的特性が低下したことが確認できる。
【００３７】
本発明のインクジェット印刷用樹脂組成物は、保存安定性に優れ、かつインクジェット印刷法における使用に適した粘度を有し、したがって、プリント配線板上の絶縁層として役立つ樹脂層を容易に形成することができる。
さらに、硬化された本発明のインクジェット印刷用樹脂組成物は、絶縁特性、耐熱性、耐溶剤性、耐めっき性、接着性（配線層への接着性）などに優れ、高い強度を示すことができ、その結果、それを使用してプリント配線板が調製される場合、実用寿命、信頼性などに優れるプリント配線板を提供することが可能である。
様々な改変が、本発明の趣旨または範囲から逸脱することなく、上記した本発明の例示的実施形態に対してなし得ることは当業者に明らかであろう。したがって、本発明は、そのような改変が添付の特許請求の範囲内に入る限り、それらすべておよびそれらの同等物を網羅することが意図される。
【国際調査報告】
2019524900.tif 000011
2019524900.tif 000012
2019524900.tif 000013
2019524900.tif 000014