(57)【要約】  本発明は、カチオン置換度が0.15超のカチオン化セルロース繊維を乳化剤として含有し、該ミクロ繊維の濃度が組成物の総質量に対して乾燥質量で0.8%超である、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を調製する方法に関する。本発明は、前記カチオン化セルロース繊維の乳化剤としての使用、及び前記方法を使用して調製されるエマルションに、更に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を調製する方法であって、
-  カチオン置換度が0.15超に達するまで、水性相中でセルロース繊維のカチオン化を進める工程、次いで
-  均質なエマルションを得るまで、少なくとも1種の脂肪の存在下で、カチオン化繊維の均質化を進める工程であって、カチオン化セルロースミクロ繊維の濃度が組成物の総質量に対して乾燥質量で0.8%超である、工程
を含む、方法。
【請求項２】
前記セルロース繊維がカラスムギ繊維であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
前記均質化がコロイド粉砕によって行われることを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
【請求項４】
前記脂肪が油であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
請求項1に記載の方法によって得られることを特徴とする、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物。
【請求項６】
請求項2に記載の方法によって得られることを特徴とする、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物。
【請求項７】
請求項1から3のいずれか一項に記載の方法によって得られることを特徴とする、単一水中油型エマルションの形態の皮膚化粧用組成物。
【請求項８】
請求項1から3のいずれか一項に記載の方法によって得られること、及び他の乳化剤を全く含有しないことを特徴とする、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物。
【請求項９】
皮膚、粘膜、及び/又は毛髪への局所適用による美容ケアのための、請求項5から8のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１０】
カチオン置換度が0.15超のカチオン化セルロースミクロ繊維の、請求項5に記載の組成物中における乳化剤としての使用。
【請求項１１】
前記セルロースミクロ繊維がカラスムギミクロ繊維であることを特徴とする、請求項10に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、本明細書の不可欠な部分を形成すると考えられることになる仏国特許出願第16/53400号への優先権を主張する。
【０００２】
本出願は、カチオン化セルロース繊維を乳化剤として使用することによって、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を調製する方法、並びに該方法から調製されるエマルションに関する。
【背景技術】
【０００３】
化粧料、食品、塗料工業、ラテックス塗料工業(紙、織物、プラスチックフィルム)等の多くの工業において、エラストマープラスチック材料の転換には、非常に高い総トン数のエマルションが使用される。
【０００４】
新しい非毒性溶液、及び生物起源の溶液の探索は、クライアントの期待(特に化粧料において)を満足させるために、きわめて活発である。2、3の生物起源の界面活性剤が市場に届こうとしているとしても、これらの生物起源の溶液は、今日、希少で高価である。しかしながら、該系の合法化又は安定性により、今日、その使用が制限されている。新しい溶液を提案することは、二重の関心、即ち経済的と環境的との双方の関心を有している。
【０００５】
ミクロフィブリル化セルロース(MFC)は、酵素による前処理及び機械的処理によって、水性懸濁液の形態において得られる。この材料への製造業者からの関心は、詳細には、それらの工業化からの発表に続いて増大しているだけでなく、それらが付与する多数の特性、即ち機械的強化、ナノネットワークバリア、塩析システム、レオロジー改質剤、インク添加剤等に続いても増大している。
【０００６】
2014〜2015年に、きわめて低量で、これらの要素を有する乳化性懸濁液を作製する最初の公開物が提案された。ごく最近、新しい研究で、異なる源からアニオン性又はカチオン性セルロースミクロフィブリルを作製することが試みられている。現在まで、エマルションでそれらを試験した者はいない。ミクロフィブリルをエマルションと同時に調製すること、即ち皮膚科用又は化粧用組成物を調製する方法の間に繊維のフィブリル化をなすこと(この方法はin situフィブリル化と呼ばれることになる)を試験した者もいない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】仏国特許出願第16/53400号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
皮膚科用又は化粧用組成物、詳細には、皮膚化粧用の、経時的に均質で安定なエマルションを調製する革新的方法への必要性がある。
【０００９】
農業を源とする生成物から排他的に得られる、このような皮膚化粧用組成物への必要性がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
特定の実施形態並びに他の実施形態の特徴及び利点が、以下の、添付の図面と関連して非限定的になされる記載において、詳細に説明されることになる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】該方法の間に乳化剤としてフィブリル化セルロース繊維を使用することによって、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を得る方法の実施形態を表す。
【図２】乳化剤として使用される非カチオン化又はカチオン化セルロースミクロ繊維から調製される2種のエマルションの安定性の点における比較を表す。
【図３】カチオン化セルロース繊維の濃度に応じた、図1の方法に従って調製されたエマルションのクリーミング指数を表す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図1は、乳化性懸濁液又は安定なエマルションの形態の皮膚化粧用組成物を得る間の及び得るまでの、フィブリル化カチオン性繊維の安定な懸濁液を得る方法の実施形態を例示している。この場合、in situフィブリル化を指すことになる。
【００１３】
in situフィブリル化は、皮膚化粧用組成物を得るのと同時にカチオン性繊維をフィブリル化すること、即ち油を伴う水中の繊維混合物を、水と油とフィブリル化繊維(さもなければミクロ繊維と呼ばれる)とをベースとする乳化性懸濁液へと均質化（ホモジナイズ）することを通してフィブリル化することを意味する。
【００１４】
エマルションは、2種の液状物質の緊密な混合物を意味する。これらは、正常な状態では非混和性であるが、特定の操作を通じると巨視的には首尾よく均質な外観を有しているが顕微鏡的には不均一な外観を有することになる、常に2種の液体である。この混合物は、乳化剤と呼ばれる第3の成分のおかげで、安定なままである。
【００１５】
乳化剤は、ある種の生成物の平滑性を増加させ、エマルションを安定化させるために使用される化学的又は天然の生成物を意味する。
【００１６】
この方法によれば、セルロース繊維が出発点である。これらのセルロース繊維は、有利には、植物培養物からほとんど又は全く収穫されない部分に由来することができる。生鮮又は乾燥植物のセルロース繊維の使用もまた可能である。これらの「植物」群は、2種の系統、藻と植物とから形成される。植物は、植物の全部又は部分を意味し、前記植物は乾燥物又は生鮮物であり、凍結物又は非凍結物であり、且つ丸ごと、断片化又は粉砕されている。「植物の部分」は、地上部、例えば茎、枝、葉、種子及び/又は花、並びに/或いは地下部、例えば根茎、根及び/又は球根を意味する。使用可能で好ましい植物のうち、とりわけ、カラスムギ（エンバク、オーツ）、特に地上部のカラスムギ、又はカラスムギ種皮、亜麻仁、わら、サトウキビ、更にはニラネギ又はユーカリノキを挙げることができる。有利には、カラスムギが、本発明のために好ましい。
【００１７】
工程1では、水性環境中のセルロース繊維が、カチオン置換度0.15超を得るまで、カチオン化に供される。置換度は、セルロース繊維では、修飾されたOH基の数と、無水グルコース単位1個当たりのOH基の総数との間の比として定義され、カチオン化の工程は、当業者には周知である。この工程は、排他的に水性環境中で実施される。
【００１８】
工程2では、均質化の工程が、少なくとも1種の脂肪(この脂肪は好ましくは油である)の存在下、好ましくはコロイド粉砕によって直接的に進められる。当業者には、このような均質化の方法を使用する条件は完全に既知である。特に均質で安定なエマルション又は乳化性懸濁液は、このように経時的に直接的に(in situ)得られる。
【００１９】
エマルションの調製は、エネルギー、流体の動きの入力を必要とする。エマルションを調製するために、異なる混合系を、本発明では使用することができる。混合物は、磁気撹拌子、タービン、ローターステーター装置(ULTRA-TURRAX)等の様々な形態で提示できる撹拌機をその内部に配置したタンクで構成される、撹拌機付きのミキサー中で好ましくは作製される。これらの撹拌機は、1分当たり数百回から数千回の回転で動く、多少なりとも増加した回転速度を有することができる。別のタイプのミキサーを使用することができ、とりわけ好適なのは、生成物が粘性である場合、静的ミキサーである。最後に、乳化はまた、膜によって行うこともできる。例えば、研究室スケールで、ULTRA-TURRAXタイプのミキサーが以下の条件で選択された:12000rpm超の回転速度で、100mlの体積で、及び10s-1超の十分なせん断応力で、少なくとも1分。
【００２０】
均質なエマルションは、本発明の意味では、0に等しいクリーミング指数を有するエマルションを意味する。クリーミング指数が、組成物を容器中に入れて、非乳化部分の高さと乳化部分の高さとの間の比を測定することにより定義されることが思い起こされよう。そのため、クリーミング指数の0値は、完全に均質で安定な組成物に相当する。
【００２１】
安定度は、外部相中の、微小液滴の形態の内部相の良好な分散均質性を意味する。安定な組成物は、具体的には、塩析、脱相、沈殿、癒合、凝結、クリーミング現象等を受けない組成物である。本発明による組成物は、有利には、それを構成している相のバランスが維持される、即ち外部相中の内部相の分散体が均質なままであるようなものである。
【００２２】
このような調製方法から、本発明による組成物は、保存剤の不在にもかかわらず、更に有利には長期間保存することができる。
【００２３】
「油」は、本発明の意味では、室温(25℃)で及び大気圧(760mmHg)で液体であり、溶解度が5%未満、好ましくは1%未満、更により好ましくは0.1%である「脂肪」を意味する。脂肪は、例えばクロロホルム、ジクロロメタン、エタノール、ベンゼン、トルエン又はワセリン油のように、一般に、同じ温度及び圧力条件下で有機溶媒に溶解性である。
【００２４】
より特定すると、油は、非シリコーンオイル、動物起源の油、植物起源のトリグリセリド油、合成フッ化グリセリド又は油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル及び/又は異なるトリグリセリド脂肪アルコール、並びにシリコーン油の中から選択される。
【００２５】
非シリコーン油の中で、C6〜C16の、直鎖状、分岐状、場合により環状のアルカンを挙げることができる。例として、ヘキサン、ドデカン;イソヘキサデカン、イソデカンのようなイソパラフィンを挙げることができる。16個超の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状の炭化水素は、パラフィン油、ワセリン、ワセリン油、ポリデセン及び水素化ポリイソブテンの中から選択することができる。
【００２６】
動物油の中で、ペルヒドロスクアレンを挙げることができる。
【００２７】
植物又は合成起源のトリグリセリドの中で、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリドのような、6〜30個の炭素原子を含む液状脂肪トリグリセリドを挙げることができ、又は更には、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、髄油、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘイゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、シアバター油を挙げることができる。
【００２８】
フッ化油の中で、ペルフルオロメチルシクロペンタン及びペルフルオロ-1,3-ジメチル-シクロヘキサン、ペルフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン、ペルフルオロ-アルカン、例えばドデカフルオロペンタン及びテトラ-デカフルオロヘキサン、ブロモペルフルオロオクチル、ノナフルオロメトキシブタン、ノナフルオロエトキシイソブタン、ペルフルオロモルホリン誘導体、例えば4-トリフルオロメチルペルフルオロモルホリンを挙げることができる。
【００２９】
本発明の最も特に好ましい実施形態によれば、油は、天然起源の油、より特定すると植物起源の油、好ましくはホホバ油、ベニバナ油、ババスーヤシ油、ヒマワリ油、オリブ油、ココナツ油、ブラジルナッツ油、マルラ油、トウモロコシ油、アルガン油、大豆油、髄油、ブドウ種子油、亜麻仁油、ゴマ油、ヘイゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、シアバター油、並びに菜種油の中から選択される。
【００３０】
場合により、脂肪は、油と異なってもよく、バター、ワックス又は樹脂を挙げることができる。
【００３１】
本発明による組成物の脂肪相を指す脂肪の濃度は、組成物の総質量に対して、5から70質量%の間、好ましくは5から40質量%の間、更に好ましくは10から30質量%の間を占める。有利には、脂肪の濃度は、組成物の総質量に対して10質量%を占める。更に有利には、脂肪相は、組成物の総質量に対して30質量%を占める。更により有利には、脂肪相は、組成物の総質量に対して30質量%を占める。
【００３２】
図2は、セルロースミクロ繊維の濃度による2種のエマルションのクリーミング指数の比較表現である。2種のエマルションは、それぞれ非カチオン化セルロースミクロ繊維及びカチオン化セルロースミクロ繊維で調製される。この例で使用される方法は、図1で上に説明したものではない。水性環境中でのカチオン化の工程の後、カチオン化ミクロ繊維懸濁液を得るために脂肪を添加することなしに、均質化が行われる。エマルションを得るためにこの懸濁液が少なくとも1種の脂肪と混合されるのは、第3の工程の間である。このエマルションは、30%の油と70%のカチオン化ミクロ繊維水性懸濁液とを含有する。クリーミング指数を、エマルションの調製後40日に室温にて測定した。
【００３３】
セルロースミクロ繊維がカチオン化される場合、乳化の挙動が完全に変化することが観察される。実際、エマルションは、それらがカチオン化される場合、きわめて低い濃度のセルロースミクロ繊維であってさえ、0に近いクリーミング指数を有して、そのように得られる。そのため、カチオン化セルロースミクロ繊維の濃度0.4%は、40日後に0に等しいクリーミング指数を有する完璧に均質で安定なエマルションを得るのに十分である。この結果は、置換度が0.18であるカチオン化セルロース繊維で得られた。一般に、この結果は、置換度が0.15を超えるや否や得られる。セルロース繊維がカチオン化されていない場合、安定なエマルションを得るためには更に3倍多く添加しなければならない(図2)。本発明による化粧用組成物の良好な保存を得るために殺菌剤の追加が必要でないことが留意されなければならない。
【００３４】
図3は、カチオン化セルロース繊維の濃度に応じたエマルションのクリーミング指数を表す。エマルションを得るのに使用される方法は、図1に記載の、乳化性懸濁液を得る間のin situフィブリル化のものである。エマルションは、20%の油と80%の水性溶液とを含有する。クリーミング指数は、室温でのエマルションの調製後60日に測定された。
【００３５】
繊維の濃度が0.2%超の値を上回る場合にクリーミング指数が大きく下がることが観察される。図3は、得られたエマルションがクリーミング指数0を有して完璧に均質で安定であるのが、カチオン化セルロース繊維の0.8%からであることを明らかに示している。
【００３６】
エマルションのこの実施形態は、工業レベルにおいてとりわけ有用であり、その理由は、それが、このタイプの方法に通常存在するいかなる混合の工程も回避するためである。したがって、この実施形態は、とりわけ速いという利点を有する。目安として、およそ100リットルのバッチについては、混合の工程が必要な場合、2時間の粉砕に続いて、これもまた2時間の、脂肪の存在下での混合がなされなければならない。本発明に記載される方法の場合、脂肪の存在下でのわずか2時間の粉砕で十分であり、懸濁液を生成するのに必要なエネルギーを非常に制限する。この生成方法の別の特異性は、エマルション中のセルロースミクロ繊維の濃度が比較的増加され得ることである。実際、それは、15%まで上昇する含有量に到達することができる。
【００３７】
結論として、エマルションの形態の組成物、詳細には皮膚化粧用の使用のための組成物は、地上部又はそのカラスムギ由来のカチオン化ミクロ繊維のみを乳化剤として使用することにより得ることができることが示された。その乳化特性はきわめて有用であり、その美容品質(具体的には平滑性)は証明された。それらの組成物はまた、フィルム生成及び抗菌の特性を有し、これらは、皮膚化粧分野においてとりわけ有用である。
【００３８】
たとえ、本発明者らが、カチオン化セルロースミクロ繊維が、均質で安定なエマルションを得るのに十分であったことを完全に証明したとしても、本発明の特定の実施形態によれば、エマルションの均質性及び/又は安定性は、別の乳化剤を添加することによっても時々改善することができる。
【００３９】
例として、限定はされないが、アニオン性界面活性剤、例えばステアリン酸ナトリウムのようなステアリン酸塩、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチルリン酸カリウム;非イオン性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン(又は非ポリオキシエチレン)ソルビタンエステル、マクロゴールエステル、スクロエステル、エーテル、ポロキサマー、シリコーン誘導体、リン脂質を挙げることができる。
【００４０】
界面活性剤は、本発明の意味では、2つの表面の間の表在性緊張を修正する化合物を意味する。
【００４１】
本発明の好ましい実施形態によれば、カチオン化セルロースミクロ繊維は、均質で安定なエマルションを得るのに十分であり、他の乳化剤は添加されない。
【００４２】
本発明による皮膚化粧用組成物では、少なくとも0.15のカチオン置換度を有するカチオン性セルロース繊維の濃度は、組成物の総質量に対して、乾燥質量で1.4%超である。好ましくは、この濃度は、組成物の総質量に対して、1.0%超、更に好ましくは0.8%超である。
【００４３】
以下のことが可能であることが示された:
-  カラスムギの地上部及びふすまから、漂白及び前処理後に、特に直径が100nm超で長さが1μm超のカチオン性ミクロ繊維を得ること、
-  置換度が0.15超であり、溶液中のミクロ繊維の秤量百分率が0.8%超である場合に、カチオン性セルロースミクロ繊維を含む安定な懸濁液(水中油)を有すること、
-  最適な美容品質を有する乳化剤としてカチオン性ミクロ繊維系の皮膚化粧用組成物を有すること、
-  エマルションを混合する方法の間に前処理されたカチオン性ミクロ繊維のin situフィブリル化を促進すること、
-  皮膚への適用後に、優れた品質のフィルムを得ること。
【００４４】
本発明による組成物は、水中油又は油中水の単一エマルションの形態で、例えば水中油における水エマルション、又は油中水における油エマルションのような複合エマルションの形態で、調製することができる。
【００４５】
本発明による組成物は、皮膚への適用のために構成されている。本発明による皮膚科用又は化粧用組成物は、皮膚科的に又は化粧料的に適合性のある1種又は複数の通常の賦形剤を更に含むことができる。
【００４６】
皮膚科的に又は化粧料的に適合性のある賦形剤は、乳、クリーム、バルム、ローション、ゲル、起泡ゲル、油、エマルション、マイクロエマルション、軟膏又はスプレーの形態の、局所適用のための組成物を得るという見地を有する、当業者に既知のものの中の任意の賦形剤とすることができる。本発明による組成物は、添加剤及び製剤補助剤、例えば増粘剤、ゲル化剤、水結合剤、展着剤、安定剤、着色剤、香水及び保存剤を更に含有することができる。
【００４７】
特定の特性を組成物に付与するために、香水、水和製品、抗しわ製品等からなる群の中から選択される種々の活性物質をそれに添加することができる。これらの活性物質は、エマルションを調製するために添加される脂肪の中に含ませることができる。
【００４８】
そのため、一実施形態は、カチオン置換度が0.15超のカチオン化セルロースミクロ繊維を乳化剤として含有し、これらのミクロ繊維の濃度が組成物の総質量に対して乾燥質量で0.8%超である、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を提供する。
【００４９】
好ましくは、セルロースミクロ繊維はカラスムギに由来し、カラスムギミクロ繊維を指す。
【００５０】
有利には、このように調製されるエマルションは、水中油の単一エマルションである。
【００５１】
有利には、エマルションの脂肪相は、組成物の総質量に対して10〜30質量%を占める。
【００５２】
好ましくは、本発明による組成物は、他の乳化剤は全く含有しない。
【００５３】
本発明の別の実施形態は、カチオン置換度が0.15超のカチオン化セルロースミクロ繊維を乳化剤として含有し、それらのカチオン化ミクロ繊維の濃度が組成物の総質量に対して乾燥質量で0.8%超であり、上記の特徴のうちの1つ又は複数に対応し、皮膚、粘膜及び/又は毛髪への局所適用による美容ケアのための、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物の使用を提供する。
【００５４】
この目的のために、本発明による組成物は、皮膚、粘膜及び/又は毛髪へ局所適用することができる。
【００５５】
そのため、皮膚、粘膜及び/又は毛髪を美容処置する方法は、本発明による組成物の、皮膚、粘膜及び/又は毛髪への局所適用を含む。
【００５６】
本発明は、更に、本発明による組成物の、皮膚、粘膜及び/又は毛髪の疾患の、治癒的な及び/又は予防的な治療のための使用に関する。
【００５７】
本発明の別の実施形態は、エマルションの形態の皮膚化粧用組成物を調製する方法に関し、以下の工程を含む:
-  カチオン置換度が0.15超に達するまで、水性相中でセルロース繊維のカチオン化を進める工程、次いで
-  均質なエマルションを得るまで、少なくとも1種の脂肪の存在下、カチオン化繊維の均質化を進める工程であって、カチオン化セルロースミクロ繊維の濃度が組成物の総質量に対して乾燥質量で0.8%超である工程。
【００５８】
好ましくは、この方法は、カラスムギ繊維で実施される。
【００５９】
有利には、均質化の工程は、コロイド粉砕によって行われる。
【００６０】
有利には、使用される脂肪は、油である。
【００６１】
本発明の最後の実施形態は、カチオン置換度が0.15超のカチオン化セルロースミクロ繊維の、乳化剤としての使用を提供する。
【００６２】
カチオン置換度0.15超を有するカチオン化カラスムギミクロ繊維の、乳化剤としての使用が、好ましい。
【図１】
2019513813.tif 000002
【図２】
2019513813.tif 000003
【図３】
2019513813.tif 000004
【国際調査報告】
2019513813.tif 000005
2019513813.tif 000006
2019513813.tif 000007
2019513813.tif 000008
2019513813.tif 000009
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