(57)【要約】  本発明は、イオン性化合物、これを含むコーティング組成物及び有機発光素子に関するものである。
2019533721.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される陰イオン基；及び下記化学式２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物：
【化１】
2019533721.tif 000035
前記化学式１において、
Ｒ１ないしＲ２０のうち少なくとも一つは、Ｆ、シアノ基、又は置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１ないしＲ２０のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ１ないしＲ２０は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【化２】
2019533721.tif 000036
前記化学式２において、
Ｒ３０ないしＲ３２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であるか、互いに隣接する基は、互いに結合して環を形成する。
【請求項２】
前記化学式２の化合物は、下記化学式２−１ないし２−４のうちいずれか一つで表される請求項１に記載のイオン性化合物：
【化３】
2019533721.tif 000037
前記化学式２−１ないし２−４において、
Ｒ３３ないしＲ４１は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；又は置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｌ２は、直接結合；Ｏ；Ｓ；又はＣ＝Ｏであり、
Ｒ４２は置換もしくは非置換のカルボニル基であり、ｓは０又は１である。
【請求項３】
前記Ｒ３０ないしＲ３２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のシクロプロピル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のエチル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のメチル基；又はメチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である請求項１に記載のイオン性化合物。
【請求項４】
前記化学式２で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化４】
2019533721.tif 000038
。
【請求項５】
前記化学式１で表される陰イオン基は、下記化学式１−１で表されるものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化５】
2019533721.tif 000039
前記化学式１−１において、
Ａｒ１ないしＡｒ４は、互いに同一であるか異なっており、前記Ａｒ１ないしＡｒ４のうち少なくとも一つは、下記化学式１−２で表され、残りのＡｒ１ないしＡｒ４は、下記化学式１−３で表され、
【化６】
2019533721.tif 000040
前記化学式１−２において、Ｒ５１ないしＲ５５のうち少なくとも一つは、Ｆ、シアノ基、又は置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ５１ないしＲ５５のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ５１ないしＲ５５は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
前記Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基であり、
【化７】
2019533721.tif 000041
前記化学式１−３において、Ｒ５６ないしＲ６０のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ５６ないしＲ６０は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【請求項６】
前記硬化基は、下記硬化基グループから選択されるものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化８】
2019533721.tif 000042
前記硬化基グループにおいて、Ｌは、直接結合；Ｏ；Ｓ；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；又は置換もしくは非置換の２価の複素環基であり、
ｋは１又は２の整数であり、ｋが２の場合、括弧内の置換基は互いに同一であるか異なっており、
Ｒ２１は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【請求項７】
前記化学式１で表される陰イオン基の硬化基の個数は、４個である請求項１に記載のイオン性化合物。
【請求項８】
前記陰イオン基１００重量部に対して、陰イオン基中のＦの重量部は、１０ 重量部ないし４５重量部以下である請求項１に記載のイオン性化合物。
【請求項９】
前記化学式１のＲ１ないしＲ５が結合されたベンゼン環、Ｒ６ないしＲ１０が結合されたベンゼン環、Ｒ１１ないしＲ１５が結合されたベンゼン環、及びＲ１６ないしＲ２０が結合されたベンゼン環のうち少なくとも一つのベンゼン環は、下記構造式の中から選択されるものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化９】
2019533721.tif 000043
。
【請求項１０】
前記陰イオン基は、下記構造式の中から選択されるいずれか一つのものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化１０】
2019533721.tif 000044
【化１１】
2019533721.tif 000045
【化１２】
2019533721.tif 000046
前記構造式において、ｎは１ないし３の整数であり、ｍは１ないし３の整数であり、ｍ＋ｎ＝４であり、
ｑは０ないし３の整数であり、ｒは１ないし４の整数であり、ｑ＋ｒ＝４であり、
Ｚは、重水素；ハロゲン基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
ｌは１ないし４の整数であり、ｌが２以上の場合、Ｚは互いに同一であるか異なっており、
前記Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【請求項１１】
前記イオン性化合物は、下記構造式の中から選択されるものである請求項１に記載のイオン性化合物：
【化１３】
2019533721.tif 000047
。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか一項に記載のイオン性化合物を含むコーティング組成物。
【請求項１３】
前記コーティング組成物は、有機発光素子用である請求項１２に記載のコーティング組成物。
【請求項１４】
第１電極；第２電極；及び
前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層
を含み、
前記有機物層のうち１層以上は、請求項１２に記載のコーティング組成物の硬化物を含むものである、有機発光素子。
【請求項１５】
前記コーティング組成物の硬化物は、前記コーティング組成物を熱処理又は光処理によって硬化した状態のものである請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔注入層である請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記コーティング組成物の硬化物は、正孔注入層のｐドーピング物質として含まれるものである請求項１６に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、イオン性化合物、これを含むコーティング組成物及び有機発光素子に関する。
本願は、２０１６年１１月２５日に韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１６−０１５８４６１号の出願日の利益を主張し、その内容はいずれも明細書に含まれる。
【背景技術】
【０００２】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に転換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。アノードとカソードとの間に有機物層を位置させたとき、両電極の間に電流をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔とは再結合してエキシトン（exciton）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちる際に光を出す。このような原理を用いる有機発光素子は、一般に、カソードとアノード及びその間に位置した有機物層、例えば正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層から構成されることができる。
【０００３】
有機発光素子において使用される物質としては、純粋な有機物質又は有機物質と金属とが錯体をなす錯化合物が大半を占めており、用途によって、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質等に区分されることができる。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、p型の性質を有する有機物質、すなわち、容易に酸化し、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎ型の性質を有する有機物質、すなわち、容易に還元し、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光層物質としては、ｐ型の性質とｎ型の性質とを同時に有する物質、すなわち、酸化と還元状態でいずれも安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成されたとき、これを光に転換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００４】
上述した以外に、有機発光素子において使用される物質は、次のような性質をさらに有することが好ましい。
【０００５】
第一に、有機発光素子において使用される物質は、熱的安定性に優れるものが好ましい。有機発光素子内では電荷の移動によるジュール熱（joule heating）が発生するからである。現在、正孔輸送層物質として主に使用されるＮＰＢは、ガラス転移温度が１００℃以下の値を有するので、高い電流を要する有機発光素子においては使用し難いという問題がある。
【０００６】
第二に、低電圧駆動可能な高効率の有機発光素子を得るためには、有機発光素子内に注入された正孔又は電子が円滑に発光層に伝達されると同時に、注入された正孔と電子が発光層の外に抜け出ないようにしなければならない。このために、有機発光素子において使用される物質は、適切なバンドギャップ（band gap）とＨＯＭＯ又はＬＵＭＯエネルギー準位を持たなければならない。現在、溶液塗布法によって製造される有機発光素子において正孔輸送物質として使用されるＰＥＤＯＴ：ＰＳＳの場合、発光層物質として使用される有機物のＬＵＭＯエネルギー準位に比べてＬＵＭＯエネルギー準位が低いため、高効率・長寿命な有機発光素子の製造に困難がある。
【０００７】
これ以外にも有機発光素子において使用される物質は、化学的安定性、電荷移動度、電極や隣接する層との界面特性等に優れていなければならない。すなわち、有機発光素子において使用される物質は、水分や酸素による物質の変形が少なくなければならない。また、適切な正孔又は電子移動度を有することで有機発光素子の発光層で正孔と電子との密度のバランスがとれるようにして、エキシトンの形成を極大化できなければならない。そして、素子の安定性のために、金属又は金属酸化物を含む電極との界面を良くすることができなければならない。
【０００８】
したがって、当該技術分野においては、上記のような要件を備えた有機物の開発が要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本明細書は、イオン性化合物、これを含むコーティング組成物及び有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
下記化学式１で表される陰イオン基；及び下記化学式２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物を提供する。
【化１】
2019533721.tif 000003
上記化学式１において、
Ｒ１ないしＲ２０のうち少なくとも一つは、Ｆ、シアノ基、又は置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ１ないしＲ２０のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ１ないしＲ２０は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【化２】
2019533721.tif 000004
上記化学式２において、
Ｒ３０ないしＲ３２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であるか、互いに隣接する基は、互いに結合して環を形成する。
【００１１】
本明細書は、上述したイオン性化合物を含むコーティング組成物を提供する。
【００１２】
本明細書は、第１電極；第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、上記有機物層のうち１層以上は、上述したコーティング組成物の硬化物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、熱又は光によって重合される官能基を含んでおり、成膜後、十分な熱又は光を付与する場合、工程用溶媒に対する耐性ができて本明細書の一実施態様に係る化合物が洗い出されるか層間物質の移動を防止して膜特性が変化しないため、再現性のある有機発光素子を作製することができる。
【００１４】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、イオン性単分子として溶媒に溶かして溶液工程を通じて塗布した後、熱処理又はＵＶ処理を通じて成膜を形成することができ、特に、本明細書に係る化合物は、２００℃前後で硬化される場合、低い駆動電圧、高い発光効率及び高い寿命特性を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示す図である。
【図２】本明細書の一実施態様に係る化合物４のＭＳスペクトルである。
【図３】本明細書の一実施態様に係る化合物４のＤＳＣスペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１７】
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているというとき、これはある部材が他の部材に接している場合だけでなく、両部材の間にまた他の部材が存在する場合も含む。
【００１８】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」というとき、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【００１９】
本願明細書の全体において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ」の用語は、マーカッシュ形式の表現に記載の構成要素からなる群より選択される一つ以上の混合又は組み合わせを意味するものであって、上記構成要素からなる群より選択される一つ以上を含むことを意味する。
【００２０】
本明細書の一実施態様は、上記化学式１で表される陰イオン基；及び上記化学式２で表される陽イオン基を含むイオン性化合物を提供する。
【００２１】
本明細書において、「硬化基」とは、熱及び／又は光に露出させることにより、化合物間を架橋させる反応性置換基を意味することができる。架橋は、熱処理又は光照射によって炭素−炭素多重結合、環状構造が分解されながら生成したラジカルが連結されながら生成することができる。
【００２２】
本明細書の一実施態様において、上記硬化基は、下記硬化基グループから選択されるものである。
【化３】
2019533721.tif 000005
上記硬化基グループにおいて、Ｌは、直接結合；Ｏ；Ｓ；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；又は置換もしくは非置換の２価の複素環基であり、
ｋは１又は２の整数であり、ｋが２の場合、括弧内の置換基は互いに同一であるか異なっており、
Ｒ２１は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００２３】
本明細書の一実施態様において、上記硬化基は、硬化が可能な硬化基であれば多様な硬化基を使用することができ、上記硬化基グループに限定されない。
【００２４】
以下、本明細書の置換基を以下で詳細に説明するが、これに限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、
【化４】
2019533721.tif 000006
は、他の置換基又は結合部に結合される部位を意味する。
【００２６】
本明細書において、上記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に換えられることを意味し、置換される位置は、水素原子が置換される位置、すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定されず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一であるか異なっていてもよい。
【００２７】
本明細書において「置換もしくは非置換の」という用語は、水素；重水素；ハロゲン基；アルキル基；シクロアルキル基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アリール基；アミン基；アリールアミン基；及び硬化基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換されるか、上記例示された置換基のうち２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換されたことを意味する。
【００２８】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素がある。
【００２９】
本明細書において、上記アルキル基は、直鎖、分枝鎖又は環鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１ないし５０であることが好ましい。具体的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル等があるが、これらに限定されない。
【００３０】
本明細書において、上記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖又は環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１ないし３０であることが好ましい。具体的に、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシ等であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００３１】
上記アルキル基は、アリール基又は複素環基で置換され、アリールアルキル基又はヘテロアリールアルキル基として作用することができる。上記アリール基、複素環基は、後述するアリール基、又は複素環基の例示の中から選択されることができる。
【００３２】
本明細書において、上記アルキル基の長さは、化合物の共役長には影響を及ぼさず、化合物の有機発光素子適用方法、例えば、真空蒸着法又は溶液塗布法の適用に影響を及ぼすことができる。
【００３３】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３ないし６０であることが好ましく、具体的に、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等があるが、これに限定されない。
【００３４】
本明細書において、上記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６ないし２５であることが好ましい。具体的に、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３５】
上記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０ないし３０であることが好ましい。具体的に、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基等が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、上記フルオレニル基は、置換されることができ、隣接する置換基同士が互いに結合して環を形成することができる。
【００３７】
上記フルオレニル基が置換される場合、
【化５】
2019533721.tif 000007
等になることができる。但し、これに限定されるものではない。
【００３８】
上記アリール基は、アルキル基又はアルコキシ基で置換され、アリールアルキル基又はアリールオキシ基として作用することができる。上記アルキル基又はアルコキシ基は、上述した例示の中から選択されることができる。
【００３９】
本明細書において、アミン基は、炭素数は特に限定されないが、１ないし３０であることが好ましい。アミン基は、上述したアルキル基、アリール基、複素環基、アルケニル基、シクロアルキル基及びこれらの組み合わせ等が置換されることができ、アミン基の具体的な例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００４０】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、又は置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。上記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。上記アリール基を２以上含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、又は単環式アリール基と多環式アリール基とを同時に含むことができる。例えば、上記アリールアミン基中のアリール基は、上述したアリール基の例示の中から選択されることができる。アリールアミン基の具体的な例としては、フェニルアミン、ナフチルアミン、ビフェニルアミン、アントラセニルアミン、３−メチル−フェニルアミン、４−メチル−ナフチルアミン、２−メチル−ビフェニルアミン、９−メチル−アントラセニルアミン、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾール及びトリフェニルアミン基等があるが、これに限定されるものではない。
【００４１】
本明細書において、複素環基は、炭素ではない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的に、上記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ及びＳ等からなる群より選択される原子を１以上含むことができる。炭素数は特に限定されないが、炭素数２ないし３０であることが好ましく、上記ヘテロアリール基は、単環式又は多環式であってもよい。複素環基の例としては、チオフェン基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、トリアゾリル基、アクリジル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（phenanthroline）、イソオキサゾリル基、チアジアゾリル基、フェノチアジニル基及びジベンゾフラニル基等があるが、これに限定されるものではない。
【００４２】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が二つあるもの、すなわち２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基であることを除いては、上述したアリール基の説明が適用されることができる。
【００４３】
本明細書において、２価の複素環基は、複素環基に結合位置が二つあるもの、すなわち２価基を意味する。これらはそれぞれ２価基であることを除いては、上述した複素環基の説明が適用されることができる。
【００４４】
本明細書において、「隣接する」基は、該当置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、該当置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、又は該当置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環でオルト（ortho）位に置換された２個の置換基及び脂肪族環で同一の炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接する」基と解釈されることができる。
【００４５】
本明細書において、隣接する基が互いに結合して形成された環は、単環又は多環であってもよく、脂肪族、芳香族又は脂肪族と芳香族との縮合環であってもよく、炭化水素環又は複素環を形成することができる。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基の硬化基の個数は、１個である。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基の硬化基の個数は、２個である。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基の硬化基の個数は、４個である。上記化学式１で表される陰イオン基が硬化基がない場合、硬化されないので、本明細書の陽イオン基及び陰イオン基が電極層間の移動によって素子の特性が減少するようになる。また、硬化基の個数が増加すれば、コーティング組成物の硬化率が高くなり、膜維持率が向上するので、硬化基が４個である化合物がより好ましい。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基のＦ、シアノ基、又は置換もしくは非置換のフルオロアルキル基の個数は、１６ないし１９個である。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、上記陰イオン基１００重量部に対して、陰イオン基中のＦの重量部は、１５重量部ないし５０重量部以下である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、上記陰イオン基中のＦの重量部は、１０重量部ないし４５重量部以下である。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、上記陰イオン基中のＦは、８個ないし２０個である。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、上記陰イオン基を含むイオン性化合物は、有機発光素子の正孔注入層に使用されることができ、正孔注入層に使用される場合、ドーパントとして使用されることができる。このとき、上記陰イオン基のＦの含量が増加すれば、他の化合物（ホスト化合物）から電子を引き寄せる力が増加するようになり、ホストには正孔がより良くできるようになって正孔注入層での性能が向上する。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、Ｆの含量は、COSA AQF-100 combustion furnace coupled to a Dionex ICS 2000 ion-chromatographを使用して分析するか、一般的にＦの分析に使用される方法である19F NMRを通じて確認することができる。
【００５５】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１のＲ１ないしＲ５が結合されたベンゼン環、Ｒ６ないしＲ１０が結合されたベンゼン環、Ｒ１１ないしＲ１５が結合されたベンゼン環、及びＲ１６ないしＲ２０が結合されたベンゼン環のうち少なくとも一つのベンゼン環は、下記構造式の中から選択される。
【化６】
2019533721.tif 000008
【００５６】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１のＲ１ないしＲ５が結合されたベンゼン環、Ｒ６ないしＲ１０が結合されたベンゼン環、Ｒ１１ないしＲ１５が結合されたベンゼン環、及びＲ１６ないしＲ２０が結合されたベンゼン環のうち少なくとも一つのベンゼン環は、下記構造式の中から選択される。
【化７】
2019533721.tif 000009
【００５７】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基は、下記化学式１−１で表される。
【化８】
2019533721.tif 000010
上記化学式１−１において、
Ａｒ１ないしＡｒ４は、互いに同一であるか異なっており、上記Ａｒ１ないしＡｒ４のうち少なくとも一つは、下記化学式１−２で表され、残りのＡｒ１ないしＡｒ４は、下記化学式１−３で表され、
【化９】
2019533721.tif 000011
上記化学式１−２において、上記Ｒ５１ないしＲ５５のうち少なくとも一つは、Ｆ、シアノ基、又は置換もしくは非置換のフルオロアルキル基であり、
残りのＲ５１ないしＲ５５のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ５１ないしＲ５５は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ） Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
上記Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基であり、
【化１０】
2019533721.tif 000012
上記化学式１−３において、上記Ｒ５６ないしＲ６０のうち少なくとも一つは、硬化基であり、
残りのＲ５６ないしＲ６０は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；ニトロ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ） Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のフルオロアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、Ｒ１００ないしＲ１０７は、上述したとおりである。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、上記陰イオン基は、下記構造式の中から選択されるいずれか一つである。
【化１１】
2019533721.tif 000013
【化１２】
2019533721.tif 000014
【化１３】
2019533721.tif 000015
上記構造式において、ｎは１ないし３の整数であり、ｍは１ないし３の整数であり、ｍ＋ｎ＝４であり、
ｑは０ないし３の整数であり、ｒは１ないし４の整数であり、ｑ＋ｒ＝４であり、
Ｚは、重水素；ハロゲン基；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；−Ｃ（Ｏ）Ｒ１００；−ＯＲ１０１；−ＳＲ１０２；−ＳＯ３Ｒ１０３；−ＣＯＯＲ１０４；−ＯＣ（Ｏ） Ｒ１０５；−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０６Ｒ１０７；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアルキニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；又は置換もしくは非置換の複素環基であり、
ｌは１ないし４の整数であり、ｌが２以上の場合、Ｚは互いに同一であるか異なっており、
上記Ｒ１００ないしＲ１０７は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、水素；重水素；又は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００５９】
本明細書において、化学式２の陽イオン基は、硫黄電子対に水素イオンや他の有機ラジカルが配位結合をしてできる化合物である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、上記化学式２の陽イオン基は、下記化学式２−１ないし２−４のうちいずれか一つで表される。
【化１４】
2019533721.tif 000016
上記化学式２−１ないし２−４において、
Ｒ３３ないしＲ４１は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；又は置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｌ１は置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ｌ２は、直接結合；Ｏ；Ｓ；又はＣ＝Ｏであり、
Ｒ４２は置換もしくは非置換のカルボニル基であり、ｓは０又は１である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、上記化学式２−１及び２−２の化合物は、他のスルホニウム陽イオン基に比べて、直鎖又は分枝鎖化合物であるため、環化合物より溶解度が高くて、溶液工程性が良いという効果がある。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、上記化学式２−３及び２−４の化合物は、他のスルホニウム陽イオン基に比べて安定性が高くて、素子性能に優れるという効果がある。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ３０ないしＲ３２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のシクロプロピル基；置換もしくは非置換のエチル基；置換もしくは非置換のメチル基；又は置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、上記Ｒ３０ないしＲ３２は、互いに同一であるか異なっており、それぞれ独立して、メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフェニル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のシクロプロピル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のエチル基；メチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のメチル基；又はメチル基、ビニル基、ブテニル、エステル基、フェニル基、ブチル基、エチル基、メトキシ基及びヒドロキシ基からなる群より選択される１以上の置換基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００６５】
本明細書の一実施態様において、上記化学式２で表される陽イオン基は、下記構造式の中から選択される。
【化１５】
2019533721.tif 000017
【００６６】
本明細書の一実施態様において、上記イオン性化合物は、下記構造式の中から選択される。
【化１６】
2019533721.tif 000018
【００６７】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１の陰イオン基及び化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物を含むコーティング組成物を提供する。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基と化学式２で表される陽イオン基は、１：５ないし５：１の当量比で含まれる。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、上記化学式１で表される陰イオン基と化学式２で表される陽イオン基は、１：１の当量比で含まれる。
【００７０】
本明細書の一実施態様は、上記コーティング組成物は、有機発光素子の有機物層のコーティング用である。
【００７１】
本明細書の一実施態様は、上記化学式１で表される陰イオン基を含むイオン性化合物は、適当な有機溶媒に対して溶解性を有する化合物が好ましい。本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物は液状であってもよい。上記「液状」とは、常温及び常圧で液体状態であることを意味する。
【００７２】
本明細書の一実施態様において、上記溶媒は、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン等の塩素系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート等のエステル系溶媒；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２−ヘキサンジオール等の多価アルコール及びその誘導体；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒；及びＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒；メチルベンゾエート、ブチルベンゾエート、３−フェノキシベンゾエート等のベンゾエート系溶媒；テトラリン等の溶媒が例示されるが、本願発明の一実施態様に係る化合物を溶解又は分散させることができる溶媒であればよく、これらを限定しない。
【００７３】
また一つの実施態様において、上記溶媒は、１種単独で使用するか、又は２種以上の溶媒を混合して使用することができる。
【００７４】
また一つの実施態様において、上記溶媒の沸点は、好ましくは４０℃ないし２５０℃、より好ましくは６０℃ないし２３０℃であるが、これに限定されない。
【００７５】
また一つの実施態様において、上記単独あるいは混合溶媒の粘度は、好ましくは１ないし１０ＣＰ、より好ましくは３ないし８ＣＰであるが、これに限定されない。
【００７６】
また一つの実施態様において、上記コーティング組成物の濃度は、好ましくは０．１ないし２０ｗｔ／ｖ％、より好ましくは０．５ないし５ｗｔ／ｖ％であるが、これに限定されない。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物は、熱重合開始剤及び光重合開始剤からなる群より選択される１種又は２種以上の添加剤をさらに含むことができる。
【００７８】
上記熱重合開始剤としては、メチルエチルケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、メチルシクロヘキサノンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルペルオキシド、ラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルオキシ）−ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−（ジｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）トリアジン、１，１−ジt−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジt−ブチルペルオキシシクロヘキサン、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、４，４−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ吉草酸ｎ−ブチルエステル、２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ジt−ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサエート、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ジt−ブチルペルオキシトリメチルアジペート等の過酸化物、あるいはアゾビスイソブチルニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリル等のアゾ系があるが、これを限定しない。
【００７９】
上記光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１，２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、その他光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独又は上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン等があるが、これを限定しない。
【００８０】
本明細書は、また、上記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子を提供する。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、第１電極；第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられる１層以上の有機物層を含み、上記有機物層のうち１層以上は、上記化学式１の陰イオン基；及び上記化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物を含むコーティング組成物を用いて形成される。
【００８２】
本明細書の一実施態様において、第１電極；第２電極；及び上記第１電極と上記第２電極との間に備えられる１層以上の有機物層を含み、上記有機物層のうち１層以上は、上記化学式１の陰イオン基；及び上記化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物を含むコーティング組成物の硬化物を含む。
【００８３】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物の硬化物は、上記コーティング組成物を熱処理又は光処理によって硬化した状態である。
【００８４】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔注入層である。
【００８５】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔注入層であり、上記化学式１の陰イオン基；及び上記化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物は、正孔注入層のドーパントとして含む。
【００８６】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔注入層であり、上記化学式１の陰イオン基；及び上記化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物は、正孔注入層のｐドーピング物質として含む。
【００８７】
本明細書において、上記ｐドーピング物質とは、ホスト物質にｐ半導体特性を持たせる物質を意味する。ｐ半導体特性とは、ＨＯＭＯ（highest occupied molecular orbital）エネルギー準位で正孔を注入されるか輸送する特性、すなわち、正孔の伝導度の大きい物質の特性を意味する。
【００８８】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、正孔注入層であり、上記化学式１の陰イオン基；及び上記化学式２の陽イオン基を含むイオン性化合物は、正孔注入層のドーパントであり、正孔注入層のホストとしてアリールアミン化合物を含む。
【００８９】
本明細書の一実施態様において、上記ドーパント化合物と上記ホスト化合物は、２０：１ないし１：１の重量比で含まれる。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、上記アリールアミン化合物は、単分子又は高分子である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、上記正孔注入層のホストとして単分子又は高分子であるアリールアミン化合物をさらに含む。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、上記アリールアミン化合物は、下記構造の硬化基のうち一つを含む。
【化１７】
2019533721.tif 000019
上記構造式において、Ｌは、直接結合；Ｏ；Ｓ；置換もしくは非置換のアルキレン基；置換もしくは非置換のアリーレン基；又は置換もしくは非置換の ２価の複素環基であり、
ｋは１又は２の整数であり、ｋが２の場合、括弧内の置換基は互いに異なっており、Ｒ２１は置換もしくは非置換のアルキル基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、上記正孔注入層のホストは、ＨＯＭＯ準位が４．８ｅＶから５．８ｅＶである。
【００９４】
本明細書のＨＯＭＯ準位は、電気化学的循環電圧電流法（ＣＶ）を用いて測定する。ホスト物質の酸化が始まるオンセットポテンシャル（Ｅｏｎｓｅｔ）を測定し、同一条件でフェロセンの電位（Ｅ１／２（Ｆｃ））を測定する。フェロセンの電位を真空エネルギー準位に比べて４．８ｅＶと定めて、次の式で計算する。
ＨＯＭＯ（ｅＶ）＝４．８＋（Ｅｏｎｓｅｔ−Ｅ１／２（Ｆｃ））
【００９５】
上記アリールアミン化合物は、架橋を形成して薄膜化された構造が含まれた有機物層を提供することができる。この場合、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層の表面上に蒸着された溶媒によって溶解されるか、形態学的に影響を受けるか分解されることを防止することができる。
【００９６】
したがって、上記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層が、熱処理又は光処理ステップを含んで形成された場合には、溶媒に対する抵抗性が増加して、溶液蒸着及び架橋方法を繰り返し行って多層を形成することができ、安定性が増加して素子の寿命特性を増加させることができる。
【００９７】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物の硬化物を含む有機物層は、正孔輸送層、正孔注入層又は正孔輸送と正孔注入とを同時にする層である。
【００９８】
また他の実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、発光層である。
【００９９】
本明細書の一実施態様において、上記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層及び正孔阻止層からなる群より選択される１層又は２層以上をさらに含む。
【０１００】
本明細書の一実施態様において、第１電極はカソードであり、第２電極はアノードである。
【０１０１】
本明細書の一実施態様において、第１電極はアノードであり、第２電極はカソードである。
【０１０２】
また一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上にアノード、１層以上の有機物層及びカソードが順次積層された構造（normal type）の有機発光素子であってもよい。
【０１０３】
また一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上にカソード、１層以上の有機物層及びアノードが順次積層された逆方向構造（inverted type）の有機発光素子であってもよい。
【０１０４】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなることもできるが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなることもできる。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層等を含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少ない数の有機層を含むことができる。
【０１０５】
例えば、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の構造は、図１に例示されている。
【０１０６】
図１には、基板１０１上にアノード２０１、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１、電子輸送層６０１及びカソード７０１が順次積層された有機発光素子の構造が例示されている。
【０１０７】
上記図１において、正孔注入層３０１、正孔輸送層４０１、発光層５０１は、化学式１で表される化合物を含むコーティング組成物を用いて形成される。
【０１０８】
上記図１は、有機発光素子を例示したものであり、これに限定されない。
【０１０９】
上記有機発光素子が複数個の有機物層を含む場合、上記有機物層は、同一の物質又は異なる物質で形成されることができる。
【０１１０】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうち１層以上が上記化合物を含むコーティング組成物を用いて形成されることを除いては、当該技術分野に知られている材料と方法で製造されることができる。
【０１１１】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、アノード、有機物層及びカソードを順次積層させることで製造することができる。このとき、スパッタリング法（sputtering）や電子ビーム蒸着法（e-beam evaporation）のようなＰＶＤ（physical Vapor Deposition）法を用いて、基板上に金属又は導電性を有する金属酸化物又はこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層及び電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用できる物質を蒸着させることで製造されることができる。このような方法以外にも、基板上にカソード物質から有機物層、アノード物質を順に蒸着させて、有機発光素子を作製することができる。
【０１１２】
本明細書は、また、上記コーティング組成物を用いて形成された有機発光素子の製造方法を提供する。
【０１１３】
具体的に、本明細書の一実施態様において、基板を準備するステップ；上記基板上にカソード又はアノードを形成するステップ；上記カソード又はアノード上に１層以上の有機物層を形成するステップ；及び上記有機物層上にアノード又はカソードを形成するステップを含み、上記有機物層のうち１層以上は、上記コーティング組成物を用いて形成される。
【０１１４】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、スピンコーティングを用いて形成される。
【０１１５】
また他の実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層は、印刷法によって形成される。
【０１１６】
本明細書の態様において、上記印刷法は、例えば、インクジェット印刷、ノズル印刷、オフセット印刷、転写印刷又はスクリーン印刷等があるが、これを限定しない。
【０１１７】
本明細書の一実施態様に係るコーティング組成物は、構造的な特性から溶液工程が適合であって、印刷法によって形成されることができるので、素子の製造時に時間及び費用的に経済的であるという効果がある。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を形成するステップは、上記カソード又はアノード上に上記コーティング組成物をコーティングするステップ；及び上記コーティングされたコーティング組成物を熱処理又は光処理するステップを含む。
【０１１９】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する時間は、好ましくは１時間以内、より好ましくは３０分以内である。
【０１２０】
本明細書の一実施態様において、上記コーティング組成物を用いて形成された有機物層を熱処理する雰囲気は、好ましくはアルゴン、窒素等の不活性気体である。
【０１２１】
また、本明細書の一実施態様に係る組成物は、熱処理又は光処理を通じて薄膜化を進行させることもでき、他のモノマーと混合したコーティング組成物を使用して共重合体として含ませることができる。また、他の高分子と混合したコーティング組成物を使用して、共重合体、又は混合物を含むことができる。
【０１２２】
上記アノード物質としては、通常、有機物層への正孔注入が円滑になるように、仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用されることができるアノード物質の具体的な例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、 ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような導電性高分子等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２３】
上記カソード物質としては、通常、有機物層への電子注入が容易になるように、仕事関数が小さい物質であることが好ましい。カソード物質の具体的な例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ及び鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２４】
上記正孔注入層は、電極から正孔を注入する層であって、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有してアノードからの正孔注入の効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入の効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（highest occupied molecular orbital）が、アノード物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体的な例としては、金属ポルフィリン（porphyrin）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（quinacridone）系の有機物、ペリレン（perylene）系の有機物、アントラキノン及びポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２５】
上記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受取して発光層まで正孔を輸送する層であって、正孔輸送物質としては、アノードや正孔注入層から正孔を輸送されて発光層に移すことができる物質であって、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、及び共役部分と非共役部分とが共にあるブロック共重合体等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
上記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ輸送されて結合させることで可視光線領域の光を出すことができる物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体的な例としては、 ８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）； カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（dimerized styryl）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール及びベンゾイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（spiro）化合物；ポリフルオレン、ルブレン等があるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
上記発光層は、ホスト材料及びドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体または複素環含有化合物等がある。具体的に、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物等があり、複素環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、梯子状フラン化合物、ピリミジン誘導体等があるが、これに限定されない。
【０１２８】
ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体等がある。具体的に、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテン等があり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物であって、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基及びアリールアミノ基からなる群より１又は２以上選択される置換基が置換もしくは非置換される。具体的に、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミン等があるが、これに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体等があるが、これに限定されない。
【０１２９】
上記電子輸送層は、電子注入層から電子を受取して発光層まで電子を輸送する層であって、電子輸送物質としては、カソードから電子をよく注入されて発光層に移すことができる物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体的な例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体等があるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術に従って使用されたように、任意の所望のカソード物質と共に使用することができる。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層又はシルバー層のような通常の物質である。具体的に、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム及びサマリウムであり、各場合、アルミニウム層又はシルバー層と同様である。
【０１３０】
上記電子注入層は、電極から電子を注入する層であって、電子を輸送する能力を有し、カソードからの電子注入の効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入の効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力に優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フレオレニリデンメタン、アントロン等とそれらの誘導体、金属錯体化合物及び含窒素５員環誘導体等があるが、これに限定されない。
【０１３１】
上記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウム等があるが、これに限定されない。
【０１３２】
上記正孔阻止層は、正孔のカソードへの到達を阻止する層であり、一般に、正孔注入層と同一の条件で形成されることができる。具体的に、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（aluminum complex）等があるが、これに限定されない。
【０１３３】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型または両面発光型であってもよい。
【０１３４】
本明細書の一実施態様において、上記化合物は、有機発光素子以外にも有機太陽電池又は有機トランジスタに含まれることができる。
【実施例】
【０１３５】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例を挙げて詳細に説明する。 ところが、本明細書に係る実施例は、種々の他の形態に変形されることができ、本明細書の範囲が以下で記述する実施例に限定されるものと解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１３６】
＜実施例＞
＜製造例１＞
１）化合物１の陰イオン基の合成
【化１８】
2019533721.tif 000020
１０００ｍＬの丸底フラスコにマグネシウム（２．３ｇ、９２．９２３０ｍｍｏｌ）と１−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラフルオロスチレン（２５ｇ、９２．９２３０ｍｍｏｌ）、Ｉ２（７０８ｍｇ、２．７８７７ｍｍｏｌ）、エーテル（ｅｔｈｅｒ）３１０ｍＬを入れて、３時間攪拌した。反応溶液にＮａＢＦ４（２．４ ｇ、２２．３０１５ ｍｍｏｌ）を加えて一夜攪拌した。反応溶液にＮａ２ＣＯ３水溶液を加えて反応を終結し、エーテルを使用して抽出した。溶媒を除去し、目標化合物を追加精製することなく、次の反応に使用した。
【０１３７】
２）化合物１の陽イオン基の合成
【化１９】
2019533721.tif 000021
５０ｍＬの丸底フラスコにテトラヒドロチオフェン（２５ｍＬ、２９２．３４６ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（５０００ｍｇ、２９．２３４６ｍｍｏｌ）を入れて、激しく２４時間攪拌した。ヘキサン１００ｍＬを使用して固体を洗浄して、８．２ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：９４％）
【０１３８】
３）化合物１の合成
【化２０】
2019533721.tif 000022
５０ｍＬの丸底フラスコにナトリウムテトラキス（４−シクロプロピル−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート（１ｇ、１．２６５３ｍｍｏｌ）、１−ベンジルテトラヒドロ−１Ｈ−チオフェン−１−ニウムブロミド（３２８ｍｇ、１．２６５３ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ１０ｍＬ、アセトン１０ｍＬを入れて、激しく３０分間攪拌した。ジクロロメタン１０ｍＬ×３を使用して抽出して溶媒を除去し、乾燥して、１．２ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：１００％）
【０１３９】
＜製造例２＞
１）化合物２の陰イオン基の合成
【化２１】
2019533721.tif 000023
１０００ｍＬの丸底フラスコにマグネシウム（２．２ｇ、９２．２４７５ ｍｍｏｌ）と１−エポキシ−２，３，５，６−テトラフルオロスチレン（２５ｇ、９２．２４７５ｍｍｏｌ）、Ｉ２（７０２ｍｇ、２．７６７４ｍｍｏｌ）、エーテル３１０ｍＬを入れて、３時間攪拌した。反応溶液にＮａＢＦ４（２．４ｇ、２２．１３９４ｍｍｏｌ）を加えて一夜攪拌した。反応溶液にＮａ２ＣＯ３水溶液を加えて反応を終結し、エーテルを使用して抽出した。溶媒を除去し、目標化合物を追加精製することなく、次の反応に使用した。
【０１４０】
２）化合物２の陽イオン基の合成
【化２２】
2019533721.tif 000024
５０ｍＬの丸底フラスコにテトラヒドロチオフェン（２５ｍＬ、２９２．３４６ｍｍｏｌ）、ベンジルブロミド（５．７ｇ、２９．２３４６ｍｍｏｌ）を入れて、激しく２４時間攪拌した。ヘキサン１００ｍＬを使用して固体を洗浄して、８．１ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：９８％）
【０１４１】
３）化合物２の合成
【化２３】
2019533721.tif 000025
５０ｍＬの丸底フラスコにナトリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（オキシラン−２−イル）フェニル）ボレート（２ｇ、２．５０５６ｍｍｏｌ）、１−（４−ビニルベンジル）テトラヒドロ−１Ｈ−チオフェン−１−ニウムブロミド（７１５ｍｇ、２．５０５６ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ、アセトン２０ｍＬを入れて、激しく３０分間攪拌した。ジクロロメタン２０ｍＬ×３を使用して抽出して溶媒を除去し、乾燥して、２．５ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：１００％）
【０１４２】
＜製造例３＞
１）化合物３の陰イオン基の合成
【化２４】
2019533721.tif 000026
１０００ｍＬの丸底フラスコにマグネシウム（１．９ｇ、７９．８４９２ｍｍｏｌ）と３−（４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル）−３−メチルオキセタン（２５ｇ、７９．８４９２ｍｍｏｌ）、Ｉ２（６０８ｍｇ、２．３９５５ｍｍｏｌ）、エーテル２６０ｍＬを入れて、３時間攪拌した。反応溶液にＮａＢＦ４（２．１ｇ、１９．１６３８ｍｍｏｌ）を加えて一夜攪拌した。反応溶液にＮａ２ＣＯ３水溶液を加えて反応を終結し、エーテルを使用して抽出した。溶媒を除去し、目標化合物を追加精製することなく、次の反応に使用した。
【０１４３】
２）化合物３の陽イオン基の合成
【化２５】
2019533721.tif 000027
２５０ｍＬの丸底フラスコにジベンゾチオフェンオキシド（１５．０ｇ、７４．９ｍｍｏｌ）、メシチレン（mesitylene）（７４．９ｍｍｏｌ）とジクロロメタン（２００ｍＬ）を入れて、０℃の条件でEaton’s Reagent（１００ｍＬ）をゆっくり加えた。反応溶液を常温に徐々に昇温して、４時間攪拌した。０℃で水２００ｍＬを加えて反応を終結させ、エチルアセテート３×１００ｍＬを使用して有機層を抽出した。臭化カリウム（１７．９ｇ、０．１５０ｍｍｏｌ）を水５０ｍＬに溶かした水溶液を有機層に加えて、激しく１時間攪拌した。反応溶液を濾過した後、水３×２００ｍＬとＭＴＢＥ３×２００ｍＬを使用して洗浄し、乾燥して、目標化合物１２ｇを得ることができた。（収率：４１％）
【０１４４】
３）化合物３の合成
【化２６】
2019533721.tif 000028
５０ｍＬの丸底フラスコにナトリウム（４−（３−エチルオキシテ−３−ニル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）トリス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（（３−メチルオキシテ−３−ニル）メチル）フェニル）ボレート（２ｇ、２．０６９２ｍｍｏｌ）、５−メシチル−５Ｈ−ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−５−ニウムブロミド（７９３ｍｇ、２．０６９２ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ、アセトン２０ｍＬを入れて、激しく３０分間攪拌した。ジクロロメタン２０ｍＬ×３を使用して抽出して溶媒を除去し、乾燥して、２．６ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：１００％）
【０１４５】
＜製造例４＞
１）化合物４の陰イオン基の合成
【化２７】
2019533721.tif 000029
１０００ｍＬの丸底フラスコにマグネシウム（２４ｇ、９８．０３５４ｍｍｏｌ）と２，３，５，６−テトラフルオロ−1−ブロモスチレン（２５ｇ、９８．０３５４ｍｍｏｌ）、Ｉ２（７４６ｍｇ、２．９４１１ｍｍｏｌ）、エーテル３３０ｍＬを入れて、３時間攪拌した。反応溶液にＮａＢＦ４（２．５ｇ、２３．５２８５ｍｍｏｌ）を加えて一夜攪拌した。反応溶液にＮａ２ＣＯ３ 水溶液を加えて反応を終結し、エーテルを使用して抽出した。溶媒を除去し、目標化合物を追加精製することなく、次の反応に使用した。
【０１４６】
２）化合物４の陽イオン基の合成
【化２８】
2019533721.tif 000030
２５ｍＬの丸底フラスコにテトラヒドロチオフェン（１６ｍＬ、１８４．５２６６ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−メチルブチ−２−イン（５０００ｍｇ、３３．５５０２ｍｍｏｌ）を入れて、激しく２４時間攪拌した。ヘキサン１００ｍＬを使用して固体を洗浄して、７．４ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：９３％）
【０１４７】
３）化合物４の合成
【化２９】
2019533721.tif 000031
５０ｍＬの丸底フラスコにナトリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ビニルフェニル）ボレート（２ｇ、２．７２４０ｍｍｏｌ、１−（３−メチルブチ−２−イン−１−イル）テトラヒドロ−１Ｈ−チオフェン−１−ニウムブロミド（６４６ｍｇ、２．７２４０ｍｍｏｌ）、Ｈ２Ｏ２０ｍＬ、アセトン２０ｍＬを入れて、激しく３０分間攪拌した。ジクロロメタン２０ｍＬ×３を使用して抽出して溶媒を除去し、乾燥して、２．３ｇの目標化合物を得ることができた。（収率：１００％）
【０１４８】
上記化合物４のＭＳスペクトル及びＤＳＣスペクトルを、図２及び図３に示す。
【０１４９】
上記ＤＳＣデータは、示差走査熱計量法データであり、図３を通じて、化合物が硬化することがわかる。
【０１５０】
【化３０】
2019533721.tif 000032
【０１５１】
ＩＴＯ（indium tin oxide）が１５００Åの厚さで薄膜蒸着されたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波で洗浄した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返して超音波洗浄を１０分間進行した。蒸留水洗浄が終わってから、イソプロピルアルコール、アセトンの溶剤で超音波洗浄をそれぞれ３０分ずつ行って乾燥させた後、上記基板をグローブボックスに輸送した。
【０１５２】
このように用意されたＩＴＯ透明電極上に、本願発明の上記化合物１で表されるｐドーピング物質とホスト化合物の上記［化合物Ａ］及び有機溶媒（シクロヘキサノン：cyclohexanone）中で混合して生成し、具体的に、上記化合物１、化合物Ａ、及び有機溶媒の重量比は２：８：４９０の重量比で混合してコーティング組成物を生成し、コーティング組成物をスピンコーティングして３００Å厚さの正孔注入層を形成し、Ｎ２雰囲気下にホットプレートで３０分間コーティング組成物を硬化させた。その後、真空蒸着装置に移送した後、上記正孔注入層上に上記化合物Ｄを真空蒸着して正孔輸送層を形成した。
【０１５３】
次に、上記正孔輸送層上に上記化合物Ｅに対して化合物Ｆを８％の濃度で３００Åの厚さで真空蒸着して、発光層を形成した。上記発光層上に上記化合物Ｇを２００Åの厚さで真空蒸着して、電子注入及び輸送層を形成した。上記電子注入及び輸送層上に順次１２Åの厚さでＬｉＦと２０００Åの厚さでアルミニウムを蒸着して、カソードを形成した。
【０１５４】
上記の過程で有機物の蒸着速度は、０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、カソードのＬｉＦは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持した。
【０１５５】
＜実施例２＞
上記実施例１において、化合物１の代わりに化合物２を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５６】
＜実施例３＞
上記実施例１において、化合物１の代わりに化合物３を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５７】
＜実施例４＞
上記実施例１において、化合物１の代わりに化合物４を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で有機発光素子を製造した。
【０１５８】
＜比較例１＞
上記実施例１において、化合物１の代わりに下記比較化合物１を使用したことを除いて、実施例１と同一の方法で有機発光素子を製造した。
【化３１】
2019533721.tif 000033
【０１５９】
上記実施例１ないし４及び比較例１で製造された有機発光素子の駆動電圧、電流効率、電力効率、及び寿命を測定して、表１に示す。
【０１６０】
【表１】
2019533721.tif 000034
【符号の説明】
【０１６１】
１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔注入層
４０１：正孔輸送層
５０１：発光層
６０１：電子輸送層
７０１：カソード
【図１】
2019533721.tif 000048
【図２】
2019533721.tif 000049
【図３】
2019533721.tif 000050
【国際調査報告】
2019533721.tif 000051
2019533721.tif 000052
2019533721.tif 000053
2019533721.tif 000054
2019533721.tif 000055
2019533721.tif 000056