(57)【要約】  本発明は、ポリマーシェル内にコアを含むマイクロカプセルであって、ポリマーシェルはコポリマーを含み、斯かるコポリマーが、以下：ポリマーシェルの重量で５０〜９９．９％の第１のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ複数のエチレン性二重結合を有する第１のシェルモノマー；ポリマーシェルの重量で０．０１〜５０％の第２のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ１つのエチレン性二重結合を有する第２のシェルモノマー；並びに、任意により、ポリマーシェルの重量で０〜３０％の１つ又は複数の他のシェルモノマー、から形成される、マイクロカプセルに関する。マイクロカプセルのコアは活性物質、特に相変化材料（ＰＣＭ）を含む。ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーシェル内にコアを含むマイクロカプセルであって：
ａ）前記ポリマーシェルはコポリマーを含み、前記コポリマーは、以下：
ｉ）ポリマーシェルの重量で５０〜９９．９％の第１のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ複数のエチレン性二重結合を有する第１のシェルモノマー；
ｉｉ）ポリマーシェルの重量で０．０１〜５０％の第２のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ１つのエチレン性二重結合を有する第２のシェルモノマー；並びに
ｉｉｉ）任意により、ポリマーシェルの重量で０〜３０％の１つ又は複数の他のシェルモノマー；
から形成され、
ｂ）前記コアは活性物質を含み；そして
ｃ）前記ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成する、
マイクロカプセル。
【請求項２】
前記第１のシェルモノマーが、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、メタリル及びビニルから選択される少なくとも２つの官能基を含む、請求項１に記載のマイクロカプセル。
【請求項３】
前記第１のシェルモノマーが、アルカンジオールジ（メタ）アクリレートを含む、請求項１又は請求項２に記載のマイクロカプセル。
【請求項４】
前記第２のシェルモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、そのアルキルエステル及びそれらの混合物から選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項５】
前記コアが、最大で４０ｗｔ％の炭化水素を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項６】
前記活性物質が相変化材料である、請求項１から５のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項７】
前記相変化材料が、脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪アミン、並びにそれらのエステル、アミド又は塩から選択される、請求項６に記載のマイクロカプセル。
【請求項８】
前記マイクロカプセルが、マイクロカプセルの総重量で少なくとも８０ｗｔ％の活性物質を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項９】
前記ポリマーシェルが、前記マイクロカプセルの総重量の４ｗｔ％〜７．９５ｗｔ％を構成する、請求項１から８のいずれか一項に記載のマイクロカプセル。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルと液相とを含む分散液であって、少なくとも２０ｗｔ％の活性物質を含む、分散液。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを含む粉末であって、少なくとも６０ｗｔ％の活性物質を含む、粉末。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを含む製品であって、以下：農薬、医薬品、化粧品、パーソナルケア、洗濯用洗剤、ホームケア（home care）、口腔ケア、デンタルケア、繊維、発泡体、紙、潤滑剤、鉱業、石油産業、水処理、接着剤、コーティング、プラスチック、シーラント（sealant）、建設、塗料、インク及び染料製品、からなる群から選択される、製品。
【請求項１３】
請求項６又は７に記載のマイクロカプセルを含む製品であって、以下：繊維、衣類、衣服、寝具、発泡体、マットレス、靴、手袋、建築材料、コンクリート、石膏ボード、繊維板、石膏、電子回路、マイクロチップ、バッテリー、放熱板、絶縁体、熱包装、プラスチック、ライト及びＬＥＤ製品（LED’s）、からなる群から選択される、製品。
【請求項１４】
請求項１から９のいずれか一項に記載のマイクロカプセルを形成するプロセスであって、以下のステップ：
ａ）水相及び分散油相を含む重合系を形成し、ここで、活性物質は油相中に存在し；
ｂ）シェルモノマーを重合させて、ポリマーシェル内に油相のコアを含むマイクロカプセルを形成し；そして
ｃ）任意により、金属水酸化物又はアミンを用いてマイクロカプセルを中和すること、
を含む、プロセス。
【請求項１５】
ポリマーシェル内にコアを含むマイクロカプセルにおける相変化材料としての、脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪アミン並びにそれらのエステル、アミド又は塩から選択される材料の使用であって、前記コアが前記相変化材料を含み、かつ前記ポリマーシェルがマイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成する、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、マイクロカプセル、マイクロカプセルを含む分散液、粉末又は製品、マイクロカプセルを形成するプロセス、及びマイクロカプセルにおける相変化材料（ＰＣＭ）の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
背景
活性物質をカプセル化するためのマイクロカプセル化システムが知られている。カプセル化プロセスは、ポリマーシェルに囲まれた活性物質のコアを含むマイクロカプセルをもたらす。多くの場合、活性物質は疎水性であり、これはシェルを疎水性物質の粒子（例えば、液滴）の周りに重合させ、斯かる粒子は水性媒体及び／又は溶媒中に分散及び／又は乳化される。
【０００３】
コア−アンド−シェルのマイクロカプセルを作製するための様々な方法が文献に提示されている。例えば、メラミンホルムアルデヒド予備縮合物（pre-condensate）を含有する水性媒体中にコア物質を分散させ、次いでｐＨを低下させることによって、疎水性コア物質をカプセル化し、コア物質を取り囲むアミノプラスト（aminoplast）樹脂シェル壁を含むマイクロカプセルを生じることが知られている。
【０００４】
活性物質のカプセル化はまた、アクリルモノマーを使用することが知られている。アクリルモノマーカプセル化の例としては、以下のものが挙げられる：
【０００５】
国際公開第９９／２４５２５号は、アルカン炭化水素（例えばオクタデカン）コア及びポリマーシェルを有するマイクロカプセルを記載し、斯かるポリマーシェルは、以下のものを含むモノマーブレンドから形成される：３０〜１００ｗｔ％の（メタ）アクリル酸のＣ1-24アルキルエステル（モノマーＩ）、最大で８０ｗｔ％の二官能性又は多官能性（multifunctional）モノマー（モノマーＩＩ）、及び最大で４０ｗｔ％の他のモノマー（モノマーＩＩＩ）。この文献の例は、マイクロカプセルの総重量の約１０〜１５ｗｔ％を構成するシェルを有するマイクロカプセルを含む。マイクロカプセルの総重量は、シェル及びコアの合計重量によって与えられる。
【０００６】
国際公開第０１／５４８０９号は、オクタデカンコア及びポリマーシェルを有するマイクロカプセルを記載し、斯かるポリマーシェルは、以下のものを含むモノマーブレンドから形成される：Ａ）３０〜９０ｗｔ％のメタクリル酸、Ｂ）１０〜７０ｗｔ％の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、これは６０℃を越えるガラス転移温度のホモポリマーを形成することができる、及びＣ）０〜４０ｗｔ％の他のエチレン性不飽和モノマー。この文献の例は、マイクロカプセルの総重量の２０〜３０ｗｔ％を構成するシェルを有するマイクロカプセルを含む。
【０００７】
国際公開第２００５／１０５２９１号は、オクタデカンコア及びポリマーシェルを有するマイクロカプセルを記載し、斯かるポリマーシェルは、以下のものを含むモノマーブレンドから形成される：Ａ）５〜９０重量％のエチレン性不飽和水溶性モノマー、Ｂ）５〜９０重量％の多官能性モノマー、及びＣ）０〜５５重量％の他のモノマー。この文献の重要な側面は、マイクロカプセルの耐熱性及び強度の指標である少なくとも３５０℃のハーフハイト（half height）をマイクロカプセルが示すことである。この文献は、ポリマーシェルが粒子の総重量の少なくとも８ｗｔ％を構成しなければならないこと、並びに、ポリマーシェルのこの量無しには、カプセルは少なくとも３５０℃のハーフハイトを達成するのに十分強力ではないことを明記している。
【０００８】
改善されたマイクロカプセルを提供し、あるいは１つ又は複数の先行技術の欠点に対処する必要性が存在している。
【発明の概要】
【０００９】
発明の概要
本発明は、高い強度及び／又は耐熱性のマイクロカプセルシェルをモノマーブレンドから形成することができ、斯かるモノマーブレンドは５０〜９９．９ｗｔ％の複数のエチレン性二重結合を有するモノマーを含むという、発明者による認識に部分的に基づいている。理論に拘束されることなく、この主要な割合の多エチレン性官能性モノマーは、マイクロカプセルがシェルにより生成されることを可能にし、斯かるシェルは、マイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成し、かつ多種多様な用途に使用されるのに十分な強度を有する。重量でより少ない割合のシェルは、マイクロカプセルの単位重量当たりで、より多くの活性物質がマイクロカプセルのコア中に含まれることを可能にする。このことは、より少量のマイクロカプセルが所定量の活性物質を提供するのに必要とされる点において、有利な影響を与える。加えて、より少量のシェルは、バルク材料の形態での（すなわち非カプセル化）コアの特性と比較して、マイクロカプセル化されたコアの有利な特性により少ない分解を引き起こす可能性がある。
【００１０】
第１の態様から見ると、本発明は、ポリマーシェル内にコアを含むマイクロカプセルであって：
ａ）ポリマーシェルはコポリマーを含み、斯かるコポリマーは、以下：
ｉ）ポリマーシェルの重量で５０〜９９．９％の第１のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ複数のエチレン性二重結合を有する第１のシェルモノマー；
ｉｉ）ポリマーシェルの重量で０．０１〜５０％の第２のシェルモノマーであって、エチレン性不飽和であり、かつ１つのエチレン性二重結合を有する第２のシェルモノマー；並びに
ｉｉｉ）任意により、ポリマーシェルの重量で０〜３０％の１つ又は複数の他のシェルモノマー；
から形成され、
ｂ）コアは活性物質を含み；そして
ｃ）ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成する、
マイクロカプセルを提供する。
【００１１】
第２の態様から見ると、本発明は、本発明の第１の態様に係るマイクロカプセルを形成するプロセスであって、以下のステップ：
ａ）水相及び分散油相を含む重合系を形成し、ここで、活性物質は油相中に存在し；
ｂ）シェルモノマーを重合させて、ポリマーシェル内に油相のコアを含むマイクロカプセルを形成し；そして
ｃ）任意により、金属水酸化物又はアミンを用いてマイクロカプセルを中和すること、
を含む、プロセスを提供する。
【００１２】
第３の態様から見ると、本発明は、ポリマーシェル内にコアを含むマイクロカプセルにおける相変化材料としての、脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪アミン並びにそれらのエステル、アミド又は塩から選択される材料の使用であって、コアが相変化材料を含み、かつポリマーシェルがマイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満を構成する、使用を提供する。
【００１３】
本発明の任意の態様は、本発明の本態様又は本発明の任意の他の態様に関して本明細書に記載の特徴のいずれかを含むことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
発明の詳細な説明
本明細書で使用される任意の上限量又は下限量あるいは範囲限界は、独立して組み合わされ得ることが理解されるであろう。
【００１５】
置換基中の炭素原子の数を記載する場合（例えば「Ｃ１〜Ｃ６」）、この数は、任意の分岐状基（branched groups）中の任意の存在を含む置換基中に存在する炭素原子の総数を指すことが理解されるであろう。さらに、例えば脂肪酸中の炭素原子の数を記載する場合、これは、カルボン酸に１つ、そして任意の分岐状基中の任意の存在を含む炭素原子の総数を指す。
【００１６】
本発明を生成するために使用され得る化学物質の多くは、天然源から得られる。そのような化学物質は典型的には、それらの天然起源のために化学種の混合物を含む。そのような混合物の存在のために、本明細書に定義された種々のパラメータは、平均値とすることができ、かつ非整数であってもよい。
【００１７】
用語「相変化材料（phase change material）」（ＰＣＭ）はよく知られており、材料の相変化中に、例えば固体から液体へ又はその逆の相変化中に、潜熱を貯蔵及び／又は放出するために使用され得るクラスの材料を指す。潜熱を貯蔵又は放出する能力とは、ＰＣＭが環境の温度を調節するため、及び／又は、冷却及び／又は加熱効果を提供するために使用され得ることを意味する。
【００１８】
マイクロカプセルを形成するプロセス
マイクロカプセルを形成するプロセスは、水相及び油相を含み得る。油相は、分散され及び／又は乳化された油相であり得る。水相、油相、及びマイクロカプセルを形成するプロセスで使用される全ての他の成分は、本明細書において「重合系」と称されることになる。
【００１９】
マイクロカプセルコアの１つ又は複数の成分は、油相中に存在し得る。好ましくは、活性物質は油相中に存在する。担体材料がまた、油相中に存在してもよい。
【００２０】
マイクロカプセルの形成中に、シェルモノマーが重合されて、コアの周りにポリマーシェルを形成する。シェルモノマーの重合は、ポリマーシェル内に油相のコアを含むマイクロカプセルを形成し得る。第１のシェルモノマー及び／又は第２のシェルモノマーは、油相中に存在してもよい。好ましくは、第１のシェルモノマーは油相中に存在する。好ましくは、第２のシェルモノマーは油相中に存在する。好ましくは、第１及び第２両方のシェルモノマーが、油相中に存在する。
【００２１】
重合系は、１つ又は複数の乳化剤及び／又は他の界面活性剤をさらに含んでもよい。高いＨＬＢ（例えば１０〜２０のＨＬＢ）を有し得る乳化剤は、水相中に溶解して、油相の乳化を助けることができる。
【００２２】
重合系は、少なくとも１つの重合安定剤をさらに含んでもよい。重合安定剤は、水相及び／又は油相に、好ましくは水相に含まれ得る。重合安定剤は、親水性ポリマー、例えばペンダントヒドロキシル基を含むポリマー、例えばポリビニルアルコール又はヒドロキシエチルセルロースであり得る。一般に、重合安定剤としてポリビニルアルコールを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールは、水溶液で使用され得る。当該水溶液は、５〜３０ｗｔ％のポリビニルアルコール、好ましくは５〜２０ｗｔ％のポリビニルアルコール、望ましくは約１０ｗｔ％のポリビニルアルコールを含有し得る。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルに由来してもよく、好ましくは酢酸ビニル基の７５〜９９％がビニルアルコール単位に加水分解される。重合安定剤は、重合系の０．１〜１０ｗｔ％、好ましくは０．５〜５ｗｔ％で存在し得る。
【００２３】
重合系は、分散重合系、好ましくはフリーライズ（free-rise）分散重合であり得る。ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）は、重合系に安定性を与えて、分散液中に個別の粒子を維持することができる。使用され得る別の重合安定剤は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）である。ＡＭＰＳ及び／又はＰＶＯＨは、分散液が２つの非混和性層（水と油）に戻ることを防ぐために使用され得る。
【００２４】
重合ステップは、シェルモノマーを任意の従来の重合条件に供することによって達成され得る。典型的には、モノマーはフリーラジカル重合に供される。一般に、重合は好適な開始剤化合物の使用によって達成される。望ましくは、これは、レドックス開始剤及び／又は熱開始剤の使用によって、好ましくは熱開始剤によって達成され得る。
【００２５】
マイクロカプセルを形成するプロセスは、ジアルキルペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキシエステル、ペルオキシケタール、ジアシルペルオキシド、ペルオキシ（ジ）カーボネート、パーサルフェート（Persulphates）、及びアゾ開始剤から選択される開始剤の使用を含み得る。
【００２６】
開始剤は好ましくは、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジオクタノイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーラウレート（butyl perlaurate）、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、クメンエチルペルオキシド、ジイソプロピルヒドロキシジカルボキシレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸（cyanovalereic acid））（ＡＣＶＡ）、又はｔ−ブチルペルピバレート（butyl perpivilate）及びそれらの組み合わせ、からなる群から選択される。レドックス開始剤としては、還元剤、例えば亜硫酸ナトリウム、二酸化硫黄、及び酸化化合物、例えば過硫酸アンモニウム又は好適なペルオキシ化合物、例えば三級ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。レドックス開始剤は、最大で１０００ｐｐｍ、典型的には１〜１００ｐｐｍの範囲で、通常は４〜５０ｐｐｍの範囲のレドックス開始剤を用いることができる。
【００２７】
好ましくは重合ステップは、熱開始剤を用いることによって達成される。熱開始剤は、単独で、又は他の開始剤（複数）、例えばレドックス開始剤と組み合わせて、使用することができる。熱開始剤は、高温でラジカルを放出する任意の好適な開始剤化合物、例えばアゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＺＤＮ）、４，４’−アゾビス−（４−シアノ吉草酸）（ＡＣＶＡ）、又はｔ−ブチルペルピバレートを含むであろう。好適な熱開始剤の例は、Luperox LP ex Arkemaとして入手可能なジラウロイルペルオキシド、及びVazo 67 ex DuPontとして入手可能な２，２’−アゾビス−（２−メチルブチロニトリル）である。
【００２８】
典型的には、熱開始剤はシェルモノマーの総重量に基づいて最大で５０，０００ｐｐｍの量で使用される。本発明において、熱開始剤は、シェルモノマーの重量で５，０００〜２０，０００ｐｐｍの範囲で、好ましくは５，０００〜１５，０００ｐｐｍ、より好ましくは８，０００〜１２，０００ｐｐｍ、望ましくは約１０，０００ｐｐｍで使用され得る。
【００２９】
好ましくは好適な熱開始剤は、乳化前に第１及び／又は第２のシェルモノマーと組み合わされる。重合は、エマルジョンを好適な温度に、例えば少なくとも５０℃、好ましくは少なくとも６０℃、より好ましくは少なくとも７０℃に、重合を行うのに十分な時間、加熱することによって達成される。より好ましくは、重合は、エマルジョンを７０〜９０℃の温度に６０〜２４０分、好ましくは９０〜１８０分の期間維持することによって達成される。
【００３０】
任意の重合後ステップ
重合によってマイクロカプセルが形成したら、１つ又は複数の任意の重合後ステップが行われてもよい。
【００３１】
酸性シェルモノマーが使用される場合、得られたマイクロカプセル又はマイクロカプセル分散液も酸性であり得る。さらなるステップにおいて、マイクロカプセルを中和することができる。マイクロカプセルは、水酸化物、好ましくは金属水酸化物、特にアルカリ金属水酸化物の使用によって中和され得る。好適なアルカリ金属水酸化物の例は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、好ましくは水酸化ナトリウムである。マイクロカプセルはまた、アミン、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミン、好ましくはアンモニアを用いて中和することができる。アミンが使用される場合、これは、マイクロカプセルの凝集を補助することがあり、すなわち、形成されるマイクロカプセル凝集体が脱凝集に対してより抵抗性であり得る。中和は有利には、マイクロカプセル分散液のせん断安定性を増加させ得る。中性に向けた分散液のｐＨの増加はまた、分散液によって腐食が引き起こされる可能性を低減する。
【００３２】
中和は噴霧乾燥の前に行われてもよい。中和はまた、噴霧乾燥され、次いで再分散されたマイクロカプセルに対して行われてもよい。金属水酸化物、好ましくはアルカリ土類金属水酸化物の使用は、噴霧乾燥した粉末をその元の粒子サイズに再分散させることを補助し得る。
【００３３】
マイクロカプセルは、乾燥、例えば噴霧乾燥されてもよい。マイクロカプセルの噴霧乾燥は、マイクロカプセルの粉末形態での供給を可能にする。マイクロカプセルの一部の使用又は用途は、水が存在しないことを必要とし得る。例えば、マイクロカプセルは、乾燥調製物又は油ベースの調製物中に組み込まれている場合、粉末形態であること（すなわち乾燥していること）を必要とする場合がある。
【００３４】
さらなる成分又は添加剤がマイクロカプセルに添加されてもよい。例えばこれらは、噴霧乾燥前に液体マイクロカプセル分散物に添加されてもよい。任意の添加剤は、乾燥粉末で複数のマイクロカプセルの凝集体の形成を促進する接着促進剤を含む。マイクロカプセルの凝集はラズベリーの外観を有する場合があり、すなわち、複数の個々のマイクロカプセルが互いにくっつき合っている。接着促進剤は、架橋剤又はポリマー結合剤のような反応性種であってもよい。反応性種の例は炭酸ジルコニウムアンモニウムであり、これはマイクロカプセルシェル中のカルボン酸基と架橋し、従ってマイクロカプセルを凝集体に一緒に結合する。ポリマー結合剤は、マイクロカプセル間の「接着剤（glue）」として作用することによって機能し、凝集体を一緒に結合させ得る。ポリマー結合剤はまた、マイクロカプセルをコーティングすることによって凝集体の耐薬品性を増大し得る。
【００３５】
本発明のマイクロカプセルの凝集体は、少なくとも８μｍ、好ましくは少なくとも１５μｍ、特に少なくとも５０μｍの中位（ｄ５０）径（本明細書に記載された粒子サイズ分析により測定）を有し得る。マイクロカプセルの凝集体は、最大で５００μｍ、好ましくは最大で２００μｍ、特に最大で１００μｍの直径を有し得る。
【００３６】
第１のシェルモノマー
ポリマーシェルは、５０〜９９．９重量％の第１のシェルモノマーを含み、斯かる第１のシェルモノマーは、エチレン性不飽和であり、かつ複数のエチレン性二重結合を有する。
【００３７】
ポリマーシェルは、（ポリマーシェルの）少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも６５重量％、望ましくは少なくとも７０重量％の第１のシェルモノマーを含み得る。ポリマーシェルは、最大で９５重量％、好ましくは最大で９０重量％、特に最大で８５重量％、望ましくは最大で８０重量％の第１のシェルモノマーを含み得る。例えば、ポリマーシェルは、６０〜９０ｗｔ％の第１のシェルモノマーを含み得る。
【００３８】
第１のシェルモノマーは、少なくとも２つのエチレン性二重結合を有し得る。第１のシェルモノマーは、最大で４つ、好ましくは最大で３つ、特に最大で２つのエチレン性二重結合を有し得る。第１のシェルモノマーは２つのエチレン性二重結合を有し得る。第１のシェルモノマーは多官能性モノマーであり得る。
【００３９】
第１のシェルモノマーは、少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、特に２つの官能基を含んでもよく、斯かる官能基は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリル、メタリル及びビニルから選択される。好ましくは、第１のシェルモノマーは、アクリレート、メタクリレート及びビニルから選択される、より好ましくはアクリレート及びメタクリレートから選択される、２つの官能基を含む。特に好ましくは、第１のシェルモノマーは２つのアクリレート基を含む。
【００４０】
第１のシェルモノマーは、ジ（メタ）アクリレート、好ましくはジアクリレートを含み得る。第１のシェルモノマーは、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、好ましくはアルカンジオールジアクリレートを含み得る。アルカンジオールジ（メタ）アクリレートの例は、ブタンジオールジアクリレートである。
【００４１】
第１のシェルモノマーは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルホルミル（triallylformyl）トリ（メタ）アクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−アクリロイルオキシグリコール（acryloyloxyglycol）モノアクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート及びそれらの混合物、からなる群から選択され得る。
【００４２】
好ましくは、第１のシェルモノマーは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００４３】
好ましくは、第１のシェルモノマーは、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００４４】
好ましくは、第１のシェルモノマーは、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレートを含む。第１のシェルモノマーは、１，４−ブタンジオールジアクリレートから本質的になり得、好ましくは１，４−ブタンジオールジアクリレートからなる。
【００４５】
第１のシェルモノマーは、油溶性であり得る。第１のシェルモノマーは水に低い溶解度を有し得る。第１のシェルモノマーは、２５℃で第２のシェルモノマーよりも水に低い溶解度を有し得る。例えば、第１のシェルモノマーは、２５℃の水に最大で８ｇ／１００ｃｃ、好ましくは最大で５ｇ／１００ｃｃ、特に最大で２ｇ／１００ｃｃの溶解度を有し得る。
【００４６】
第２のシェルモノマー
ポリマーシェルは、０．０１〜５０重量％の第２のシェルモノマーを含み、斯かる第２のシェルモノマーは、エチレン性不飽和であり、かつ１つのエチレン性二重結合を有する。
【００４７】
ポリマーシェルは、（ポリマーシェルの）少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、特に少なくとも１５重量％、望ましくは少なくとも２０重量％の第２のシェルモノマーを含み得る。ポリマーシェルは、最大で４５重量％、好ましくは最大で４０重量％、特に最大で３５重量％、望ましくは最大で３０重量％の第２のシェルモノマーを含み得る。例えば、ポリマーシェルは、１０〜４０ｗｔ％の第２のシェルモノマーを含み得る。
【００４８】
第２のシェルモノマーは、（メタ）アクリル酸基、好ましくはメタクリル酸基を含み得る。
【００４９】
好ましくは、第２のシェルモノマーはアニオン性である。
【００５０】
第２のシェルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、及びアルキルエステル、アミド、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましくは、第２のシェルモノマーは、アクリル酸及びメタクリル酸、そのアルキルエステル及びそれらの混合物からなる群から選択される。
【００５１】
好ましくは、第２のシェルモノマーは、（メタ）アクリル酸、好ましくはメタクリル酸を含む。第２のシェルモノマーは、メタクリル酸から本質的になり得、好ましくはメタクリル酸からなる。
【００５２】
第２のシェルモノマーは、２５℃で水に少なくとも５ｇ／１００ｃｃ、好ましくは少なくとも８ｇ／１００ｃｃの溶解度を有し得る。第２のシェルモノマーは、２５℃で第１のシェルモノマーよりも水に高い溶解度を有し得る。
【００５３】
任意の他のシェルモノマー
ポリマーシェルは任意により、０〜３０重量％の１つ又は複数の他のシェルモノマーを含む。
【００５４】
あるいは、ポリマーシェルは、第１のシェルモノマー及び第２のシェルモノマーから本質的になり得、好ましくは第１のシェルモノマー及び第２のシェルモノマーからなる。
【００５５】
ポリマーシェルは、（ポリマーシェルの）少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、特に少なくとも４重量％、望ましくは少なくとも８重量％の１つ又は複数の他のシェルモノマーを含み得る。ポリマーシェルは、最大で２５重量％、好ましくは最大で２０重量％、特に最大で１５重量％、望ましくは最大で１０重量％の１つ又は複数の他のシェルモノマーを含み得る。例えば、ポリマーシェルは、１〜１０ｗｔ％の１つ又は複数の他のシェルモノマーを含み得る。
【００５６】
他のシェルモノマーは、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニル及び塩化ビニリデン、からなる群から選択され得る。
【００５７】
他のシェルモノマーは（ジ）アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを含まなくてもよい。他のシェルモノマーは、第三級−ブチルアミノエチルメタクリレート（ＴＢＡＥＭＡ）ｎ−ブチルアミノエチルメタクリレート（ＮＢＡＥＭＡ）、ジエチルアミノエチルメタクリレート（ＤＥＡＥＭＡ）、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート（Diisopropyaminoethyl methacrylate）（ＤＰＡＥＭＡ）、ジブチルアミノエチルメタクリレート（ＤＢＡＥＭＡ）、ジプロピルアミノエチルメタクリレート（Dipropylaminoethyl methacrylate）（ＤＰＡＥＭＡ）、第三級ペンチルアミノエチルメタクリレート（ＴＰＡＥＭＡ）、第三級ヘキシルアミノエチルメタクリレート（ＴＨＡＥＭＡ）、第三級−ブチルアミノプロピルメタクリレート（ＴＢＡＰＭＡ）、ジエチルアミノプロピルメタクリレート（ＤＥＡＰＭＡ）、又はジメチルアミノプロピルメタクリレート（ＤＭＡＰＭＡ）を含まなくてもよい。他のシェルモノマーはＴＢＡＥＭＡを含まなくてもよい。
【００５８】
ポリマーシェル及びコア
ポリマーシェルはコポリマーを含む。コポリマーは、二元共重合体（bipolymer）、三元共重合体（terpolymer）又は四元共重合体（quaterpolymer）、好ましくは二元共重合体又は三元共重合体、特に二元共重合体であり得る。ポリマーシェルは、最大で５つのモノマー、好ましくは最大で４つのモノマー、特に最大で３つのモノマーを含み得る。ポリマーシェルは、少なくとも２つのモノマーを含み得る。好ましくは、ポリマーシェルは２つのモノマーを含み、より好ましくは、２つのモノマーからなる。
【００５９】
ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の８重量％未満を構成する。これは、先行技術で記載されているよりも少量のシェルである。より少量のシェルは、マイクロカプセルの単位重量当たりにより多くのコアが存在し、したがって単位重量当たりにより多くの活性物質が存在するという利点を提供する。より多くの活性物質は、非常に有益な効果を提供する可能性がある。
【００６０】
マイクロカプセルの総重量は、マイクロカプセルを製造するために使用されるシェルとコアの成分の重量を足すことによって計算することができる。
【００６１】
ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも３％、特に少なくとも４％、望ましくは少なくとも４．５％、特に少なくとも５％を構成し得る。ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の最大で７．９５重量％、好ましくは最大で７．９％、特に最大で７．５％、望ましくは最大で７％、特に最大で６．５％を構成し得る。好ましくは、ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の４ｗｔ％〜７．９５ｗｔ％を構成する。ポリマーシェルは、マイクロカプセルの総重量の少なくとも０．５重量％、好ましくは少なくとも１％を構成し得る。
【００６２】
コアは、マイクロカプセルの総重量の少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０％、特に少なくとも９２％、望ましくは少なくとも９４％を構成し得る。コアは、マイクロカプセルの総重量の最大で９６重量％、好ましくは最大で９５％を構成し得る。
【００６３】
シェルとコアとの重量比は、１：１２〜１：２５、好ましくは１：１３〜１：２５、特に１：１２〜１：２０、望ましくは１：１３〜１：２０であり得る。
【００６４】
第１のシェルモノマーと第２のシェルモノマーとの重量比は、少なくとも１：１、好ましくは少なくとも１．５：１、特に少なくとも２：１、望ましくは少なくとも２．５：１であり得る。第１のシェルモノマーと第２のシェルモノマーとの重量比は、最大で２０：１、好ましくは最大で１５：１、特に最大で１０：１、望ましくは最大で６：１であり得る。
【００６５】
第２のシェルモノマーは、マイクロカプセルの総重量の４ｗｔ％未満、好ましくは３ｗｔ％未満、特に２ｗｔ％未満を構成し得る。第２のシェルモノマーは、マイクロカプセルの総重量の少なくとも０．５ｗｔ％、好ましくは少なくとも１ｗｔ％を構成し得る。
【００６６】
マイクロカプセルコア
コアは活性物質を含む。コア材料は、活性物質及び担体材料を含み得る。コアは疎水性であり得る。担体材料は疎水性であり得る。活性物質は疎水性であり得る。
【００６７】
コアは、（コアの）少なくとも５０重量％の活性物質、好ましくは少なくとも６０％、特に少なくとも７０％、望ましくは少なくとも８０％、及び特に少なくとも９０％の活性物質を含み得る。コアは活性物質から本質的になり得、好ましくは活性物質からなる。
【００６８】
コアは、担体材料を含み得る。担体材料は不活性であり得る。担体材料は活性物質よりも疎水性であり得る。担体材料は、活性物質がシェルの重合中にコア相に留まることを助けることによって、活性物質のカプセル化を補助し得る。担体材料は、鉱油、植物油、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド並びにエステルからなる群から選択され得る。
【００６９】
コアは、（コアの）最大で５０重量％の担体材料、好ましくは最大で４０％、特に最大で３０％、望ましくは最大で２０％、及び特に最大で１０％の担体材料を含み得る。コアは、少なくとも１重量％の担体材料を含み得る。
【００７０】
好ましくは、コアは、最大で４０ｗｔ％の炭化水素、特に最大で３０ｗｔ％、望ましくは最大で２０ｗｔ％、特に最大で１０ｗｔ％の炭化水素を含む。コアは、少なくとも１ｗｔ％の炭化水素、好ましくは少なくとも５ｗｔ％の炭化水素を含み得る。理論に拘束されることなく、コア中のより少量の炭化水素は、コアの蒸気圧及び／又は揮発性を減少させ、これは有利には、マイクロカプセルの加熱中にコアがマイクロカプセルシェルに及ぼす力及び／又は圧力を減少させ得る。低揮発性コアは有利には、マイクロカプセルの総重量の８ｗｔ％未満のシェルと組み合わせて、マイクロカプセルの強度又はその熱への耐性を増大させ得る。マイクロカプセルの強度は、本明細書に記載されたハーフハイトの測定によって実証され得る。
【００７１】
コアは炭化水素を含まなくてもよい。活性物質は炭化水素を含まなくてもよい。担体材料は炭化水素を含まなくてもよい。
【００７２】
コアの揮発性の指標はその沸点によって与えられ得る。より高い沸点は、より揮発性の低いコアを意味する。沸点はコアのバルク試料で測定され得る。コアは、少なくとも３２０℃、好ましくは少なくとも３３０℃、特に少なくとも３４０℃、望ましくは少なくとも３５０℃の沸点を有し得る。コアは、最大で６００℃、好ましくは最大で５５０℃の沸点を有し得る。
【００７３】
担体材料は、少なくとも３２０℃、好ましくは少なくとも３３０℃、特に少なくとも３４０℃、望ましくは少なくとも３５０℃の沸点を有し得る。担体材料は、最大で６００℃、好ましくは最大で５５０℃の沸点を有し得る。
【００７４】
活性物質
コアは活性物質を含む。活性物質は、香料（fragrances）、ＵＶ吸収剤、皮膚軟化油、殺虫剤、相変化材料（ＰＣＭ）、染料、界面活性剤（detergents）、印刷インク、香料（perfumes）、シリコーンコンディショナー、シャンプー、殺生物剤、接着剤、腐食防止剤、付着防止剤、香味料、化粧品活性剤、酸化剤、パーソナルケア活性物質、医薬品、農薬、肥料、栄養素、酵素、液晶、塗料、防錆剤、記録材料、触媒、化学反応剤、界面活性剤（surfactants）、難燃剤、磁性体、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤（anti-fogging agents）、潤滑剤、スケール防止剤、消泡剤、包接化合物、有機及び無機摩擦調整剤、並びに硬化剤からなる群から選択され得る。活性物質は、反応性モノマー及び／又はポリマー、硬化剤及び架橋剤から選択され得る。
【００７５】
好ましくは、活性物質は、ＰＣＭ、パーソナルケア活性物質、医薬品、農薬、スリップ剤、帯電防止剤、防曇剤、潤滑剤、スケール防止剤、消泡剤、有機及び無機摩擦調整剤並びに硬化剤から選択される。
【００７６】
特に、活性物質は、ＰＣＭ、パーソナルケア活性物質、医薬品、農薬及び潤滑剤から選択される。
【００７７】
望ましくは、活性物質はＰＣＭを含む。代替実施形態では、活性物質はＰＣＭを含まなくてもよい。
【００７８】
活性物質は、少なくとも３２０℃、好ましくは少なくとも３３０℃、特に少なくとも３４０℃、望ましくは少なくとも３５０℃の沸点を有し得る。活性物質は、最大で６００℃、好ましくは最大で５５０℃の沸点を有し得る。
【００７９】
マイクロカプセルは、マイクロカプセルの総重量で少なくとも５０ｗｔ％の活性物質、好ましくは少なくとも６０ｗｔ％、特に少なくとも７０ｗｔ％、望ましくは少なくとも８０ｗｔ％、及び特に少なくとも９０ｗｔ％の活性物質を含み得る。マイクロカプセルは、マイクロカプセルの総重量で最大９６ｗｔ％の活性物質、好ましくは最大で９５ｗｔ％の活性物質を含み得る。
【００８０】
相変化材料（ＰＣＭ）
好ましくは、活性物質は相変化材料（ＰＣＭ）である。好ましくは、コアはＰＣＭを含む。
【００８１】
ＰＣＭは有機であってもよい。ＰＣＭはポリマー性又は非ポリマー性であってもよい。好ましくは、ＰＣＭは有機かつ非ポリマー性である。ＰＣＭは炭化水素を含まなくてもよい。ＰＣＭはアルカンを含まなくてもよい。ＰＣＭはオクタデカンを含まなくてもよい。
【００８２】
ＰＣＭは、脂肪族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、ワックス、脂肪、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド（fatty amides）、アミノ酸、アミン塩、ウレタン、サルコシネート、糖、糖アルコール、アルコール、ポリエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、及びエステル、塩、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましくは、ＰＣＭは、ワックス、脂肪、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、アミノ酸、アミン塩、ウレタン、サルコシネート、糖、及び糖アルコール、及びエステル、塩、並びにそれらの混合物から選択される。
【００８３】
ＰＣＭは、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン及びその誘導体、好ましくは脂肪酸、脂肪アルコール及びその誘導体、特に脂肪酸及びその誘導体から選択され得る。好適な誘導体は、エステル、アミド又は塩、好ましくはエステル又は塩、特にエステルであり得る。好ましくは、ＰＣＭは、脂肪酸、脂肪アルコール及び脂肪アミン、並びにそれらのエステル、アミド又は塩から選択される。
【００８４】
ＰＣＭは、エステル又はジエステル、好ましくはエステルであり得る。ＰＣＭは、エステルを含み得、好ましくはエステルからなる。ＰＣＭは、第１のエステルと第２のエステルとの混合物を含み得る。ＰＣＭエステルは、直鎖アルコールを含み得る。ＰＣＭエステルは、直鎖カルボン酸を含み得る。好ましくは、ＰＣＭエステルは、直鎖アルコール及び直鎖カルボン酸を含む。ＰＣＭエステルは、モノ−アルコールを含み得る。ＰＣＭエステルは、モノ−カルボン酸を含み得る。好ましくは、ＰＣＭエステルはモノ−アルコール及びモノ−カルボン酸を含む。好ましくは、ＰＣＭは脂肪酸エステル又は脂肪アルコールエステル、より好ましくは脂肪酸エステルを含む。ＰＣＭは、脂肪酸エステル、又は脂肪酸エステルの混合物からなり得る。
【００８５】
好ましくは、ＰＣＭは、デカン酸メチル、ウンデカン酸メチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、アラキジン酸メチル、ベヘン酸メチル、デカン酸エチル、ウンデカン酸エチル、ラウリン酸エチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、アラキジン酸エチル、ベヘン酸エチル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００８６】
ＰＣＭは、デカン酸プロピル、ウンデカン酸プロピル、ラウリン酸プロピル、ミリスチン酸プロピル、パルミチン酸プロピル、ステアリン酸プロピル、アラキジン酸プロピル、ベヘン酸プロピル、デカン酸ブチル、ウンデカン酸ブチル、ラウリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、アラキジン酸ブチル、ベヘン酸ブチル及びそれらの混合物、からなる群から選択され得る。
【００８７】
ＰＣＭは、デカン酸ペンチル、ウンデカン酸ペンチル、ラウリン酸ペンチル、ミリスチン酸ペンチル、パルミチン酸ペンチル、ステアリン酸ペンチル、アラキジン酸ペンチル、ベヘン酸ペンチル、デカン酸ヘキシル、ウンデカン酸ヘキシル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ヘキシル、パルミチン酸ヘキシル、ステアリン酸ヘキシル、アラキジン酸ヘキシル、ベヘン酸ヘキシル及びそれらの混合物、からなる群から選択され得る。
【００８８】
好ましくは、ＰＣＭは、オクタン酸ヘプチル、ペラルゴン酸ヘプチル、デカン酸ヘプチル、ウンデカン酸ヘプチル、ラウリン酸ヘプチル、ミリスチン酸ヘプチル、パルミチン酸ヘプチル、ステアリン酸ヘプチル、アラキジン酸ヘプチル、ベヘン酸ヘプチル、ヘプタン酸オクチル、オクタン酸オクチル、ペラルゴン酸オクチル、デカン酸オクチル、ウンデカン酸オクチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸オクチル、アラキジン酸オクチル、ベヘン酸オクチル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００８９】
好ましくは、ＰＣＭは、プロピオン酸ノニル、ブタン酸ノニル、吉草酸ノニル、ヘキサン酸ノニル、ヘプタン酸ノニル、オクタン酸ノニル、ペラルゴン酸ノニル、デカン酸ノニル、ウンデカン酸ノニル、ラウリン酸ノニル、ミリスチン酸ノニル、パルミチン酸ノニル、ステアリン酸ノニル、アラキジン酸ノニル、ベヘン酸ノニル、酢酸デシル、プロピオン酸デシル、ブタン酸デシル、吉草酸デシル、ヘキサン酸デシル、ヘプタン酸デシル、オクタン酸デシル、ペラルゴン酸デシル、デカン酸デシル、ウンデカン酸デシル、ラウリン酸デシル、ミリスチン酸デシル、パルミチン酸デシル、ステアリン酸デシル、アラキジン酸デシル、ベヘン酸デシル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００９０】
好ましくは、ＰＣＭは、ギ酸ラウリル、酢酸ラウリル、プロピオン酸ラウリル、ブタン酸ラウリル、吉草酸ラウリル、ヘキサン酸ラウリル、ヘプタン酸ラウリル、オクタン酸ラウリル、ペラルゴン酸ラウリル、デカン酸ラウリル、ウンデカン酸ラウリル、ラウリン酸ラウリル、ミリスチン酸ラウリル、パルミチン酸ラウリル、ステアリン酸ラウリル、アラキジン酸ラウリル、ベヘン酸ラウリル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００９１】
好ましくは、ＰＣＭは、ギ酸ミリスチル、酢酸ミリスチル、プロピオン酸ミリスチル、ブタン酸ミリスチル、吉草酸ミリスチル、ヘキサン酸ミリスチル、ヘプタン酸ミリスチル、オクタン酸ミリスチル、ペラルゴン酸ミリスチル、デカン酸ミリスチル、ウンデカン酸ミリスチル、ラウリン酸ミリスチル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、アラキジン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００９２】
好ましくは、ＰＣＭは、ギ酸セチル、酢酸セチル、プロピオン酸セチル、ブタン酸セチル、吉草酸セチル、ヘキサン酸セチル、ヘプタン酸セチル、オクタン酸セチル、ペラルゴン酸セチル、デカン酸セチル、ウンデカン酸セチル、ラウリン酸セチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、アラキジン酸セチル、ベヘン酸セチル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００９３】
ＰＣＭは、デカン酸ブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸オクチル、ラウリン酸ラウリル、ペラルゴン酸ラウリル、ミリスチン酸オクチル、ペラルゴン酸ミリスチル、ラウリン酸ノニル、ミリスチン酸メチル、ラウリン酸デシル、パルミチン酸オクチル、カプリン酸ラウリル、オクタン酸セチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、ラウリン酸ラウリル、ステアリン酸オクチル、パルミチン酸デシル、ペラルゴン酸ステアリル、ミリスチン酸ラウリル、ステアリン酸デシル、カプリン酸ステアリル及びパルミチン酸セチル、からなる群から選択され得る。好ましくは、ＰＣＭは、ラウリン酸デシル、ステアリン酸メチル、パルミチン酸メチル、ラウリン酸ラウリル及びパルミチン酸セチル、からなる群から選択される。
【００９４】
好ましくは、ＰＣＭは、ギ酸ステアリル、酢酸ステアリル、プロピオン酸ステアリル、ブタン酸ステアリル、吉草酸ステアリル、ヘキサン酸ステアリル、ヘプタン酸ステアリル、オクタン酸ステアリル、ペラルゴン酸ステアリル、デカン酸ステアリル、ウンデカン酸ステアリル、ラウリン酸ステアリル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、アラキジン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル及びそれらの混合物、からなる群から選択される。
【００９５】
理論に拘束されることなく、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン及びその誘導体から選択されるＰＣＭの利点は、一般に、同等の融点を有する炭化水素と比較した場合に、より低い揮発性（例えば蒸気圧及び／又は沸点）である。これは有利には、マイクロカプセルの加熱中にＰＣＭがマイクロカプセルシェルに及ぼす力及び／又は圧力を減少させ得る。理論に拘束されることなく、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン及びその誘導体における官能基の存在は、炭化水素と比較してより多くの共有結合（例えば、水素結合）をもたらし得る。これは、同等の融点を維持しながら比較的低い揮発性（例えば蒸気圧及び／又は沸点）をもたらし得る。
【００９６】
マイクロカプセルのコア中に含まれる場合、ＰＣＭは、少なくとも−３０℃、好ましくは少なくとも−１５℃、特に少なくとも０℃、望ましくは少なくとも５℃、特に少なくとも１０℃の融点を有し得る。ＰＣＭは、最大で１５０℃、好ましくは最大で１００℃、特に最大で６０℃、望ましくは最大で４０℃の融点を有し得る。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって、例えばMettler-Toledoマシン（モジュールDSC822-LT）及びMettler-Toledoによって提供された制御・解析ソフトウェアを用いることによって、測定され得る。ＰＣＭの融点と結晶化温度との差は、１０℃未満、好ましくは８℃未満、より好ましくは６℃未満であり得る。融点及び結晶化温度は、関連するＤＳＣピークのトップで測定され得る（すなわち相変化のオンセット（onset）又はオフセット（offset）では測定されない）。
【００９７】
マイクロカプセルのコア中に含まれる場合、ＰＣＭは、少なくとも１００Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも１５０Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも１６０Ｊ／ｇ、さらにより好ましくは少なくとも１７０Ｊ／ｇの結晶化の潜熱（すなわち液体から固体への遷移の潜熱）を有し得る。ＰＣＭは、最大で３００Ｊ／ｇ、好ましくは最大で２５０Ｊ／ｇ、より好ましくは最大で２３０Ｊ／ｇ、さらにより好ましくは最大で２１０Ｊ／ｇの結晶化の潜熱を有し得る。ＰＣＭは、１００〜２５０Ｊ／ｇの範囲、好ましくは１７０〜２１０Ｊ／ｇの範囲の結晶化の潜熱を有し得る。結晶化の潜熱はＤＳＣによって測定可能であり得る。
【００９８】
コアは、コアの重量で少なくとも５０％のＰＣＭ、好ましくは少なくとも６０％、特に少なくとも７０％、望ましくは少なくとも８０％、及び特に少なくとも９０％のＰＣＭを含み得る。コアはＰＣＭから本質的になり得る。
【００９９】
任意のコア添加剤
コアは、造核剤（nucleating agents）、熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、構造化剤、結合剤、無機粒子、例えば金属又はシリカのような金属酸化物、炭素粒子、及びそれらの混合物からなる群から選択されるさらなる成分を含み得る。好ましくは、コアは、造核剤を含む。好ましくは、コアはシリカを含む。コアは、ゲル化剤を含み得る。
【０１００】
造核剤は、ＰＣＭの過冷却（sub-cooling）を防止するためにコア中に含まれ得る。造核剤はＰＣＭよりも高い融点を有し得る。造核剤は有機又は無機、好ましくは有機であり得る。造核剤は、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、パラフィン、ポリエーテル、及び誘導体又はそれらの混合物から選択されてもよく、好ましくは、脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミン、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド及び誘導体又はそれらの混合物から選択され、特に、脂肪酸、脂肪アルコール、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、及びエステル又はそれらの混合物から選択されてもよい。造核剤はワックスであり得る。造核剤は、スクワランワックス、ベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸アミド、蜜蝋、モンタンワックス、ダイカライト（dicalite）、グラファイト、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、リン酸二水素カリウム、硫酸カルシウム、及びそれらの混合物、から選択され得る。造核剤は、ＰＣＭの融点よりも少なくとも１０℃高い融点を有し、好ましくは少なくとも１５℃高い、特に少なくとも２０℃高い融点を有し得る。造核剤は、ＰＣＭの融点よりも最大で１００℃高い融点、好ましくは最大で５０℃高い融点を有し得る。
【０１０１】
コアは、少なくとも０．１重量％の造核剤、好ましくは少なくとも１％、特に少なくとも２％、望ましくは少なくとも５％の造核剤を含み得る。コアは、最大で２０重量％の造核剤、好ましくは最大で１５％、特に最大で１０％の造核剤を含み得る。
【０１０２】
マイクロカプセルの物性
国際公開第２００５／１０５２９１号（参照により本明細書に組み込まれる）で論じられたようにマイクロカプセルのハーフハイト（half height）を測定することによって、マイクロカプセルの試料の温度に対する耐性及び一般的な強度を定量化することが知られている。マイクロカプセルのハーフハイト値（half-height value）は、熱重量分析（ＴＧＡ）によって測定され得る。ハーフハイトを測定するためのＴＧＡ法は、２０℃／分の速度でマイクロカプセルの乾燥試料に熱を加え、重量損失を測定することを含み得る。ハーフハイト値は、試料の半分の重量が失われる温度である。ハーフハイトは空気流の下で測定され得る。
【０１０３】
本発明のマイクロカプセルは、ＴＧＡによって測定された少なくとも２００℃、好ましくは少なくとも２５０℃、特に少なくとも３００℃、望ましくは少なくとも３２５℃及び特に少なくとも３５０℃のハーフハイトを有し得る。マイクロカプセルは、最大で５００℃、好ましくは最大で４５０℃、特に最大で４００℃のハーフハイトを有し得る。
【０１０４】
マイクロカプセルは、０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、特に０．２〜４０μｍ、望ましくは０．２〜２０μｍ、特に０．５〜１０μｍ、の中央値（ｄ５０）粒子サイズ直径を有し得る。マイクロカプセルは、少なくとも０．１μｍ、好ましくは少なくとも１μｍ、より好ましくは少なくとも５μｍ、特に少なくとも１０μｍの中央値（ｄ５０）粒子サイズ直径を有し得る。マイクロカプセルは、最大で１００μｍ、好ましくは最大で８０μｍ、より好ましくは最大で６０μｍ、特に最大で４０μｍの中央値（ｄ５０）粒子サイズ直径を有し得る。粒子サイズ直径は、レーザー回折粒度分析によって測定することができる。測定は測定セルHydro 2000Sを備えたMalvern Mastersizer 2000を用いて行うことができる。粒子サイズは、標準プロファイルのポリスチレンラテックス（屈折率１．５９）に対して決定され得る。
【０１０５】
マイクロカプセルを含む製品
粉末は、本発明のマイクロカプセルを含み得る。粉末には液相が存在しなくともよい。粉末は無水であり得る。粉末は、５ｗｔ％未満の水、好ましくは２ｗｔ％未満、特に１ｗｔ％未満、望ましくは０．５ｗｔ％未満の水を含み得る。
【０１０６】
粉末は、少なくとも６０ｗｔ％の活性物質、好ましくは少なくとも７０ｗｔ％、特に少なくとも８０ｗｔ％、望ましくは少なくとも９０ｗｔ％の活性物質を含み得る。粉末は、最大で９５ｗｔ％の活性物質を含み得る。
【０１０７】
代替的に、マイクロカプセルは、液相中に懸濁又は分散させることができる。分散液は、本発明のマイクロカプセル及び液相を含み得る。液体含有量と比較した分散液の固体（マイクロカプセル）含有量の測定は、単純な水の蒸発によって行うことができる。分散液の試料を９０℃のオーブン中で約１．５時間加熱して、液相を蒸発させる。液相が蒸発する前後で試料を秤量することによって、分散液中のｗｔ％の固体含有量を決定することができる。
【０１０８】
分散液は、少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも３０ｗｔ％、特に少なくとも４０ｗｔ％、望ましくは少なくとも４５ｗｔ％の固体（マイクロカプセル）含有量を有し得る。分散液は、最大で６０ｗｔ％、好ましくは最大で５５ｗｔ％、特に最大で５０ｗｔ％の固体（マイクロカプセル）含有量を有し得る。
【０１０９】
好ましくは、分散液は、少なくとも２０ｗｔ％の活性物質、特に少なくとも３０ｗｔ％、望ましくは少なくとも４０ｗｔ％、特に少なくとも４５ｗｔ％の活性物質を含む。分散液は、最大で６０ｗｔ％の活性物質、好ましくは最大で５５ｗｔ％、特に最大で５０ｗｔ％の活性物質を含み得る。
【０１１０】
本発明のマイクロカプセルを含む製品は、農薬、医薬品、化粧品、パーソナルケア、洗濯用洗剤、ホームケア（home care）、口腔ケア、デンタルケア、繊維、発泡体、紙、潤滑剤、鉱業、石油産業、水処理、接着剤、コーティング、プラスチック、シーラント（sealant）、建設、塗料、インク及び染料製品からなる群から選択され得る。好ましくは、本発明のマイクロカプセルを含む製品は、以下：農薬、パーソナルケア、ホームケア、繊維、発泡体、紙、コーティング、プラスチック及び建設製品からなる群から選択され；特に、以下：繊維、発泡体、紙、コーティング、プラスチック、及び建設製品からなる群から選択される。
【０１１１】
活性物質としてＰＣＭを有する本発明に係るマイクロカプセルを含む製品は、以下：繊維、衣類、衣服、寝具、発泡体、マットレス、靴、手袋、建築材料、コンクリート、石膏ボード、繊維板、石膏、電子回路、マイクロチップ、バッテリー、放熱板、絶縁体、熱包装、プラスチック、ライト及びＬＥＤ製品（LED’s）からなる群から選択され得る。好ましくは、活性物質としてＰＣＭを有する本発明に係るマイクロカプセルを含む製品は、以下：繊維、衣類、衣服、寝具、発泡体、マットレス、靴、手袋からなる群から選択される。
【０１１２】
開示された特徴のいずれか又は全て、及び／又は、記載された任意の方法若しくはプロセスのステップのいずれか又は全てが、本発明の任意の態様に使用され得る。
【実施例】
【０１１３】
実施例
本発明を以下の非限定的な例によって説明する。
【０１１４】
本明細書に別段の記載がない限り、又は参照された試験方法及び手順に別段の記載がない限り、本明細書に記載された全ての試験手順及び物理的パラメータは、大気圧及び室温（すなわち約２０℃）で決定されたことが理解されるであろう。別段の記載がない限り、全ての部及びパーセンテージは重量によって与えられる。
【０１１５】
試験方法
本明細書では、以下の試験方法が使用された：
【０１１６】
（ｉ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を、Mettler-Toledoマシン（モジュールDSC822-LT）及びMettler-Toledoによって提供された制御・解析ソフトウェアを用いて行った。ＤＳＣは、例えば融点、結晶化点及び潜熱を測定するために使用することができる。
【０１１７】
（ｉｉ）熱重量分析（ＴＧＡ）を、Mettler-Toledoマシン（モジュールTGA/SDTA851）及びMettler-Toledoによって提供された制御・解析ソフトウェアを用いて行った。２０℃／分の速度でマイクロカプセルの乾燥試料に熱を加え、重量損失を測定することによって、ＴＧＡのハーフハイト（half height）を測定した。ハーフハイト値は、試料の半分の重量が失われる温度である。ハーフハイト値は、マイクロカプセルの強度及びその熱に対する耐性の尺度として考えることができる。より高いハーフハイトは、より強いカプセルを意味する。
【０１１８】
（ｉｉｉ）粒子サイズ（例えばｄ５０直径）を、測定セルHydro 2000Sを備えたMalvern Mastersizer 2000を用いて測定した。これは、レーザー回折粒度分析である。粒子サイズは、標準プロファイルのポリスチレンラテックス（屈折率１．５９）に対して決定され得る。
【０１１９】
（ｉｖ）固体含有量を、加熱により全ての水が蒸発した後の試料の固体（マイクロカプセル）重量の測定、及び元の試料重量との比較によって得た。
【０１２０】
使用した材料
以下の実施例で使用した材料、及びその役割を表１に同定する。
【０１２１】
【表１】
2019513536.tif 000002
【０１２２】
実施例１
１３０．０ｇの脱イオン水、３９．０ｇの１０％濃度水溶液のポリビニルアルコール（８８％加水分解、分子量８５，０００〜１２４，０００）、１．３ｇの５０％水溶液の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸Ｎａ塩、及び０．１ｇのXiameter ACP-1400消泡剤を混合することによって、水相を調製した。１２８．７ｇのラウリン酸ラウリル（コアの９９ｗｔ％）、１．３ｇのSyncrowax HGLC造核剤（コアの１ｗｔ％）、２．０７５ｇのメタクリル酸（シェルの２５ｗｔ％）、６．２２５ｇのブタンジオールジアクリレート（シェルの７５ｗｔ％）、及び０．１ｇのVazo 67を混合することによって、油相を調製した。
【０１２３】
７０℃に加熱した後、２つの相を高速ミキサーを用いて分散させた。５分間の分散後、約２μｍの粒子サイズ（ｄ５０直径）を有する安定な水中油型エマルジョンを得た。エマルジョンを窒素で脱気し、アンカースターラーで攪拌しながら８０℃に加熱した。２時間かけて重合を行い、その後過硫酸アンモニウムの５％水溶液の１．０ｇを添加して、混合物から残留モノマーを除去し、内容物を８５℃でさらに１時間保持した。生成物は、本発明に係るマイクロカプセルを含有する組成物であった。
【０１２４】
次いで、組成物を冷却し、１０％水酸化ナトリウムの溶液を添加して、ｐＨを７．５に増加させ、マイクロカプセルを中和した。得られたマイクロカプセル分散液は、４４．９％の固体含有量、及び２．３μｍの粒子サイズ（ｄ５０直径）、及び１００ｃＰｓのブルックフィールド（Brookfield）粘度（スピンドル３、２０ｒｐｍ）を有した。
【０１２５】
この手順を、コアの０．５ｗｔ％、１ｗｔ％及び２ｗｔ％に相当する、油相中に含まれるSyncrowax HGLCの３つの異なる量を用いて行った。油相中のラウリン酸ラウリルの量は、１３０ｇ（コアの１００ｗｔ％）を構成するように調整した。
【０１２６】
実施例２
実施例１で生成した３つの中和マイクロカプセル試料の乾燥試料のハーフハイトを、本明細書に記載のＴＧＡを用いて測定した。結果を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
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【０１２８】
実施例３
実施例１で生成した３つの中和マイクロカプセル試料の乾燥試料の結晶化の潜熱を、本明細書に記載のＤＳＣを用いて測定した。結果を表３に示す。
【０１２９】
【表３】
2019513536.tif 000004
【０１３０】
実施例４
実施例１で生成した３つの中和マイクロカプセル試料の乾燥試料の結晶化点を、本明細書に記載のＤＳＣを用いて測定した。結果を表４に示す。
【０１３１】
【表４】
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【０１３２】
本発明は、例としてのみ記載されている上記実施形態の詳細に限定されるものではないことが理解されるべきである。多くの変形が可能である。
【国際調査報告】
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