(57)【要約】本発明は、少なくとも２つの対向面を持つ基板を有する小型の加熱用の家庭用電気器具物品を製造するための方法に関し、方法は、前記基板を提供する工程、および前記基板上に熱安定性コーティングを得る工程を含む。コーティングを得るための前記工程は、デジタル印刷によって、前記基板の２つの対向面のうちの少なくとも１つの上に、および少なくとも８０μｍの孔を有する少なくとも１つのノズルを通して、少なくとも１つのバインダーを含みおよび少なくとも１５重量％の乾燥抽出物を有する組成物の少なくとも１つの層を堆積させる工程、ならびに前記コーティングされた基板を硬化させる工程、を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの対向面を持つ基板を含む小型の加熱用の家庭用機器物品を製造するための方法であって、前記方法は、
−  前記基板を提供する工程、および
−  前記基板上に熱安定性コーティングを得る工程であって、
・前記基板の２つの対向面のうちの少なくとも１つの上に、少なくとも１つのバインダーを含む組成物の少なくとも１つの層を堆積させる工程、および
・前記コーティングされた基板を硬化させる工程、
を含む、前記得る工程、
を含み、
少なくとも１つのバインダーを含む前記組成物は、１５重量％以上の乾物含量を有し、および
前記堆積は、デジタル印刷によって、サイズにおいて８０μｍ以上の孔を有する少なくとも１つのノズルを介して行われることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記組成物は２０重量％以上の乾物含量を有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記バインダーは、接着用樹脂、フッ化炭素樹脂、ゾルゲル組成物、エナメルフリットスリップ、ラッカー、縮合型タンニンのうちの少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記基板は、金属材料基板、ガラス基板、セラミック基板、テラコッタ基板、プラスチック基板の中から選択されることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記小型の加熱用の家庭用機器物品は、料理用物品または小型の家庭用電気器具物品であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ノズル孔の前記サイズは１．５ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物は機能性フィラーをさらに含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
デジタル印刷によって印刷された前記層の厚さは、０．１μｍより厚くおよび１０００μｍ以下であることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記熱安定性コーティングの厚さは、前記コーティングされた基板の硬化の後において、０．１より厚くおよび１０００μｍ以下であることを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱安定性コーティングは、少なくとも１つの装飾、および／またはアンダーコート、プライマー層または保護層のような少なくとも１つの他の層、をさらに含むことを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記堆積は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷によって行われることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、小型の加熱用の家庭用機器物品を製造するための方法、および特に、デジタル印刷によって得られる熱安定性コーティングを含む小型の加熱用の家庭用機器物品を製造するための方法に関する。
【０００２】
本発明の意味の範囲内において、加熱用物品は、その使用の間に温度が上昇する物品を意味する。そのような物品は、それ自身の加熱システムを有する物品、または外部の加熱システムによって加熱される物品のいずれかであってもよい。加えて、そのような物品は、加熱システムによって提供された熱エネルギーを、前記物品と接触する別の材料または物体（object）に、伝達することができる。
【０００３】
本発明の意味の範囲内において、小型の加熱用の家庭用機器物品は、料理用物品および小型の家庭用電気器具物品を意味する。
【背景技術】
【０００４】
当業者は、小型の家庭用機器物品上に熱安定性コーティングを得るための数種類の技術について知っている。
【０００５】
特に、スクリーン印刷、スプレー法、ローラー塗布、パッド印刷またはカーテンコーティング技術を使用して、これらのコーティングを平面に適用することが知られている。しかしながら、これらの技術の各々は、新しい方法論の開発を余儀なくする可能性があるという不利点を有する。
【０００６】
例として、スプレー法、カーテンコーティングおよびローラー塗布は、非局在化された技術である。コーティングを正確かつ制御された方法で堆積させることは可能ではないであろう。加えて、スプレー法は、過剰スプレー（overspray）の古典的な現象（すなわち、スプレーコーンの部分全体がコーティングされるべき部分に届かない）によって材料の多量の損失を招き、費用を発生させる（過剰消費、スラッジの再生利用、等）不利点を有する。加えて、スプレー法は、被覆された表面全体を考慮したときに、厚さの観点において、完全な均一性を達成することを可能にしない。カーテン技術に関しても同じことが当てはまり、これは制御された堆積にとって全く不適当であり、および材料の多量の過剰消費をもたらす。
【０００７】
ローラー塗布、スクリーン印刷およびパッド印刷は、接触技術である。それらは、従って、各堆積工程の間に乾燥工程を必要とする。加えて、ローラーまたはスクリーンの接触点は、最終コーティングにハッチングが付された外観を生み出す可能性があり、ハッチングは、ことによると、低質外観の欠点を生み出す。この種のテクノロジーを使用する、局在化された堆積物の印刷は、特定の印刷組版（ローラー、スクリーン、印刷版）の使用を余儀なくし、消耗品および面倒な生産切り替えの必要性をもたらす。
【０００８】
インクジェットテクノロジーは、上記の制限に対応することができると思われ、および、特に、インクジェット方法を用いる印刷による連続または不連続層の形態の少なくとも１つの２色装飾を適用する工程を含む加熱用物品を製造するためのプロセスに関する特許資料（特許文献１）に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１２／０８５４７７号
【特許文献２】米国特許第６，４６０，９８０号明細書
【特許文献３】国際公開第２０１３／０１３９８３号
【特許文献４】国際公開第２０１６／０３０５６６号
【特許文献５】国際公開第２０１０／１４６４７３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、その文献に記載される方法および組成物は、物品の想定される使途のために十分に厚いコーティングを得るために、かなりの数の層が堆積されなくてはならず、印刷パス数を大いに増加させ、および均一性の堆積を得ておよびエッジ効果を回避するために、何回もの乾燥が行われなければならない、という大きな不利点を有する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
先行技術の不利点を是正するために、出願人は、産業上の条件下で実施することのできる、熱安定性コーティングを含む小型の加熱用の家庭用機器物品を製造する方法を開発した。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第１の実施形態の概略的側面図である。
【図２】デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第２の実施形態の概略的側面図である。
【図３】デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第３の実施形態の概略的側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の目的は、従って、少なくとも２つの対向面を持つ基板を含む小型の加熱用の家庭用機器物品を製造するためのプロセスであって、プロセスは、
−  前記基板を提供する工程、および
−  前記基板上に熱安定性コーティングを得る工程であって、
・前記基板の２つの対向面のうちの少なくとも１つの上に少なくとも１つのバインダーを含む組成物の少なくとも１つの層を堆積させる工程、および
・前記コーティングされた基板を硬化させる工程、
を含む、得る工程、
を含み、
少なくとも１つのバインダーを含む組成物は、１５重量％以上の乾物含量を有すこと、および
前記堆積は、デジタル印刷によってサイズにおいて８０μｍ以上の孔（aperture）を有する少なくとも１つのノズルを介して行われること、
に特徴付けられる。
【００１４】
有利には、少なくとも１つのバインダーを含む前記組成物は、２０重量％以上、好ましくは厳密に２０％を超える乾物含量を有する。組成物は、流体、液体、半液体または多かれ少なかれ粘性のペーストのような様々な形態であってもよいことに注目されたい。
【００１５】
実際に、コーティングを物品の想定される用途のために十分に厚くするために、高濃度の（concentrated）組成物の使用は、層の数、および従って印刷パスの数および乾燥の回数を大幅に減少させおよび層の良好な均一性を可能にする利点を有することが究明されている。
【００１６】
加えて、機能性コーティングを得るために、大きいノズル孔サイズは、大きいフィラーの通過を可能にする。
【００１７】
好ましくは、少なくとも１つのバインダーを含む前記組成物は、重量百分率において、１００重量％以下、好ましくは２２％から１００％の間、より好ましくは２５％から９０％の間、さらにより好ましくは３０％から７０％の間の乾物含量を有する。
【００１８】
基板の面のうちの少なくとも１つの上に熱安定性コーティングを得る工程は、
少なくとも１つのバインダーを含む組成物のデジタル印刷を含む。
【００１９】
本発明の意味の範囲内において、印刷は、連続または不連続層を得るための、少なくとも１つのバインダーを含む組成物の基板への堆積を意味する。堆積の前に、少なくとも１つのバインダーを含む組成物は、印刷用組成物である。堆積の後に、基板に堆積された少なくとも１つのバインダーを含む組成物は、印刷された組成物である。
【００２０】
本発明の意味の範囲内において、デジタル印刷は、コンピュータと印刷機との間の連続流におけるコンピュータデータ（またはデジタルファイル）を使用して基板上に直接的になされる印刷を意味する。
【００２１】
有利には、組成物は、印刷組版を用いることなく基板上に印刷される。
【００２２】
有利には、本発明による熱安定性コーティングのデジタル印刷は、インクジェットプリンタを使用するインクジェット方法によって行われる。
【００２３】
有利には、本発明による方法の堆積は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷によって行われる。
【００２４】
インクジェット方法は、インクまたは流体の液滴をノズルの孔から基板上の明確に特定された場所に押し出す工程からなる印刷技術である。インクジェット方法は、唯一の（only）非接触式の印刷方法であり、インクまたは印刷用組成物は、印刷組版（ローラー、スクリーン、印刷版）のような、それを堆積させるための手段を使用することなく基板上に堆積されることを意味する。液滴の射出は、高周波のデジタル信号によって電子的に制御される。液滴の形成は、インク流が液滴に分割または分断されたときの、そのリザーバ内および印刷ノズル内の液体インクの圧力、またはこのようにして液滴を放出する高頻度マイクロ弁の開放の制御に、ある程度依存する。基板上へのその堆積の直前およびノズルからのその射出の直後において、インクまたは印刷用組成物は、周囲空気とのみ接触しており、およびいかなる手段とも接触していない。幾つかのインクジェットテクノロジーがあり、およびそれらは液体インクの圧力またはマイクロ弁の開放を制御するための様々な解決策、および従って様々なプリントヘッド構成に基づいている。
【００２５】
２つの主要なインクジェット方法テクノロジーのファミリーは、連続式インクジェット技術およびドロップオンデマンド技術である。
【００２６】
連続式インクジェット技術（ＣＩＪ）は、液体ジェットの制御された断片化（fragmentation）に基づく。攪乱（Disturbances）は、ジェットを制御されたサイズの液滴に明確に定義された速度で分割させる。これは、ジェットの分割とその速度との間の同期化によって実現される。プリント基板に到達する印刷用組成物の液滴は、例えば、静電的に選択される（液滴の帯電（charging）、次いで、電界による、これらの液滴の偏向）。この技術におけるプリントヘッドは、印刷用組成物の液滴の連続生成によって特徴付けられ、液滴は、所望のパターンを印刷するために、生成されるべきパターンにより、偏向器を介して収集器に向かって偏向させられる。
【００２７】
ドロップオンデマンド技術（ＤＯＤ）は、様々な物理的プロセスに依拠する：インクは、リザーバ内に保持され、液体の堆積に印加される圧力が表面張力を超えるまで、ノズルでメニスカスを形成し、および液滴が射出されるのを可能にする。この技術におけるプリントヘッドは、印刷されるべきパターンによる、印刷用組成物の液滴のオンデマンド生成によって特徴付けられる。数ある中でも、４つの異なる射出方法、圧電、熱またはバブルジェット、バルブジェット、および熱溶融が考慮され得る。
【００２８】
有利には、本発明による方法の堆積は、ドロップオンデマンド方式のインクジェット方法を用いるデジタル印刷によって行われる。
【００２９】
圧電技術のプリントヘッドにおいて、印刷用組成物のための送達路（delivery channel）は、圧電膜によって囲まれており、これは電気励起の影響の下で変形し、従って、送達路を変形させおよび印刷用組成物の圧出（expulsion）を引き起こす。
【００３０】
米国特許（特許文献２）に記載されるような別のタイプの圧電ＤＯＤプリントヘッドにおいて、射出は、インク送達路の振動に続く、この路上に溶接された圧電結晶の励起によって引き起こされる。バルブジェット技術のプリントヘッドにおいて、流体の射出は、マイクロ弁によって制御される。
【００３１】
従って、特許出願（特許文献３）は、電気励起の影響の下で開閉するソレノイド弁を備えているプリントヘッドを記載する。
【００３２】
特許出願（特許文献４）は、圧電材料によって制御される弁を記載する。
【００３３】
その部分に関して、特許出願（特許文献５）は、流体液滴の射出を制御することを可能にする膜に結合された圧電システムから構成されるデバイスを記載する。
【００３４】
本発明の意味の範囲内において、ノズルは、印刷用組成物または出力の流れおよび排出を可能にする手段をいう。それは、また、パイプまたは同等物であってもよい。それは、スプレー法による排出を可能にする先端または同等物であってもよい。それは、また、毛細管または同等物であってもよい。それは、また、送達路または同等物であってもよい。ノズルを、ジェットノズル、印刷ノズル、出口ノズルまたはスプレーノズルと交換可能に呼ぶことができることは理解されよう。ノズルは、プリントヘッドを形成する手段のセットの部分であってもよく、またはそれは、プリントヘッドであってもよい。概して、プリントヘッドは、１０から５，０００個のノズルを含む。
【００３５】
特に、ノズルは、印刷用組成物を液滴に分割することを可能にする手段を備えていてもよい。これらは、例えばノズル板のような、ノズルの横断面を低減させる手段であってもよい。概して、液滴は、１０から１０，０００ピコリットルの間の体積を有する。
【００３６】
有利には、液滴は、概してノズルの横断面に関して垂直に方向付けられる、指向性噴射を形成する。
【００３７】
有利には、ノズルによって単一指向性噴射が形成される。
【００３８】
本発明の意味の範囲内において、指向性噴射は、複数の液滴（droplets）、液滴の雲(cloud of droplets)または単一の液滴（single droplet）の整列（alignment）を意味する。
【００３９】
ノズルは、ステンレス鋼のような金属材料製、圧電特性を持つ材料を含むセラミック材料製、ポリマー材料製もしくはそれらの混合物製、またはノズル用の任意の従来の材料製であってもよい。
【００４０】
ノズルは、孔を含む。
【００４１】
本発明の意味の範囲内において、孔は、印刷用組成物の排出または放出を可能にする穴、スロットまたは開口を意味する。
【００４２】
ノズル孔は、好ましくは、液体射出ヘッドを形成するノズルの端部のうちの１つに位置している。孔は、自由であっても、すなわち周囲空気とのみ接触していてもよい。孔は、構成によると、真っ直ぐであるかまたは斜角をつけられているか（beveled）のいずれであってもよい。孔は、ノズルと同一の材料製であるか、または異なる材料もしくはそれに特定の特性を与えるために処理（化学的または物理的処理）された材料の関連構成要素であってもよい。
【００４３】
ノズルは、１つまたは複数の孔を含んでいてもよい。
【００４４】
ある変形例によると、ノズルおよび孔は、特に、送出パイプに沿った穴に関してまたはこのパイプの端部に関して、単一の手段を形成する。
【００４５】
本発明による方法において使用されるノズル孔のサイズは、粘度、表面張力、タイプ、性質、粒子サイズ、密度または乾物含量のような印刷用組成物の物理化学的特性により孔のサイズを変化させることによって、印刷用組成物の堆積に適応することを可能にする。
【００４６】
本発明によると、ノズル孔のサイズは８０μｍ以上であり、好ましくは９０μｍ以上であり、より好ましくは１００μｍ以上である。
【００４７】
ノズル孔サイズは、ノズルの最も小さい開口寸法を意味する。例えば、ノズル孔が円形断面を有する場合、この場合において最も小さい開口寸法は、この円の直径である。ノズル孔が卵形の断面を有する場合、この場合において最も小さい開口寸法は、この卵形の最も小さい直径である。ノズル孔が矩形断面を有する場合、この場合において最も小さい開口寸法は、この矩形の最も小さい辺である。
【００４８】
有利には、ノズル孔のサイズは、１．５ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下、およびより好ましくは８００μｍ以下である。
【００４９】
好ましくは、ノズル孔のサイズは、８０μｍから８００μｍの間、好ましくは９０μｍから７５０μｍの間、より好ましくは９５μｍから７００μｍの間、および、さらに、より好ましくは１００μｍから６５０μｍの間である。
【００５０】
図１は、デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第１の実施形態の概略的側面図（profile view）を示す。ノズル１は、印刷用組成物の液滴３の指向性噴射を生じさせる孔２を備えている。ノズルは、印刷用組成物の注入口または給送部４を備えている。
【００５１】
図２は、デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第２の実施形態の概略的側面図を示す。ノズル１は、印刷用組成物の液滴３の指向性噴射を生じさせる斜角を付けられた孔２を備えている。ノズルは、印刷用組成物の注入口または給送部４を備えている。
【００５２】
図３は、デジタル印刷による本発明による方法の実施のために適当なノズルの第３の実施形態の概略的側面図を示し、これは図１の変形例であり、ノズル穴が、より小さい孔２を形成するノズル板５によって縮小されている。ノズル１は、印刷用組成物の液滴３の指向性噴射を生じさせる図１のものと比べて、より小さい孔２を備えている。ノズルは、印刷用組成物の注入口または給送部４を備えている。ノズル板５の材料は、ステンレス鋼のようなノズル１のものと同一であってもまたは異なっていてもよい。ノズル板５は、変形例によると、特に、液滴３が正確に形成されおよびノズル板を濡らすことなく適切に射出されるように、それに特定の特性を与えるために化学的もしくは物理的に処理されまたはコーティングで被覆されていてもよい。
【００５３】
有利には、印刷用組成物と接触するノズル表面は、それに特定の特性を与えるために化学的もしくは物理的に処理されまたはコーティングで被覆されていてもよい。特に、ノズルの端部の濡れを防ぐことによって、ノズルの端部が液滴の形成を容易にしおよびその射出を容易にすることは有利である。
【００５４】
印刷用組成物はノズルを介して堆積され、これは、ノズルが両端型（double-ended）であり、および組成物がノズル穴内を流れることを意味する。
【００５５】
本発明による方法は、１つまたは複数のノズルを使用してもよく、これは、印刷のニーズにより同様であっても異なっていてもよく、同様のまたは異なるサイズの１つまたは複数の孔を含む。
【００５６】
本発明の意味の範囲内において、熱安定性コーティングは、少なくとも２００℃に耐性があるコーティングである。
【００５７】
デジタル印刷用の印刷用組成物のバインダーは、接着用樹脂、フッ化炭素樹脂、ゾルゲル組成物、エナメルフリットスリップ、ラッカー、縮合型タンニンのうちの少なくとも１つを含む。
【００５８】
有利には、前記バインダーは、フッ化炭素樹脂および少なくとも１つの接着用樹脂および／または少なくとも１つの縮合型タンニンを含んでいてもよい。
【００５９】
フッ化炭素樹脂は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルの共重合体（ＭＦＡのような）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロプロピルビニルエーテルの共重合体（ＰＦＡのような）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体（ＦＥＰのような）およびそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。
【００６０】
接着用樹脂は、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）を含む群から選択されてもよい。
【００６１】
縮合型タンニンは、基本単位として１つまたは複数のフラバン−３−オールおよび／またはフラバン−３，４−ジオールの単量体単位（単数または複数）および／またはフロロタンニンを有していてもよい。
【００６２】
有利には、前記バインダーは、好ましくは、基本単位として１つまたは複数のフラバン−３−オールおよび／またはフラバン−３，４−ジオール単量体単位および／またはフロロタンニンを有する縮合型タンニンを含んでいてもよい。
【００６３】
有利には、前記バインダーは、金属アルコキシドゾルゲル前駆体の加水分解によって、水のおよび酸性または塩基性触媒の導入によって、およびそれから縮合（condensation）によって得られるゾルゲル組成物を含んでいてもよい。
【００６４】
金属アルコキシドゾルゲル前駆体は、以下の化合物： 
−  一般式Ｍ1（ＯＲ1）ｎに従う前駆体、
−  一般式Ｍ２（ＯＲ2）(n-1)Ｒ2’に従う前駆体、および
−  一般式Ｍ３（ＯＲ3）(n-2)（Ｒ3’）2に従う前駆体、
を含む群から選択されてもよく、
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ3’は、アルキル基を示し、
・Ｒ2’は、ことによると官能化されたアルキル基、またはことによると官能化されたフェニル基を示し、
・ｎは、Ｍ1、Ｍ2またはＭ3の最大原子価に相当する整数であり、
・Ｍ1、Ｍ2またはＭ3は、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｍｇまたはランタニド（Ｌｎ）から選択された元素を示す。
【００６５】
好ましくは、金属アルコキシドゾルゲル前駆体は、メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、テトラメトキシシラン（ＴＭＯＳ）、および３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＰＴＥＳ）およびそれらの混合物を含む群から選択されてもよいアルコキシシランである。
【００６６】
有利には、前記バインダーは、酸化鉄、酸化バナジウム、酸化ホウ素、酸化ナトリウム、酸化カリウムから選択される融剤（fluxes）と混合された、主に酸化ケイ素（silicon oxide）および酸化チタンを含有してもよい、水性エナメルフリットスリップを含んでいてもよい。
【００６７】
有利には、前記バインダーは、シリコン、ポリエステルまたはシリコン−ポリエステルラッカーから選択されてもよいラッカーを含んでいてもよい。
【００６８】
デジタル印刷用の印刷用組成物は、有利には、機能性フィラーをさらに含んでいてもよい。本発明の意味の範囲内において、機能性フィラーは、物品製造プロセスの終わりにそれらの初期の形態で見出されるフィラーを意味する。
【００６９】
有利には、機能性フィラーの平均サイズは、１０ｎｍ以上および３００μｍ以下、および好ましくは１０ｎｍ以上および１００μｍ以下であってもよい。
【００７０】
そのような機能性フィラーは、顔料、異方性粒子（またはフレーク）、強化用フィラー、付着（adhesion）を促進させるフィラー（例えばコロイダルシリカのような）、抗菌性フィラー（例えば銀分散液のような）であってもよい。
【００７１】
本発明に照らして使用することのできる強化用フィラーは、特に、以下のうちの少なくとも１つを含む、粉末または分散液の形態のミクロンまたはサブミクロンのフィラーを含む：ＳｉＯ2、Ａｌ2Ο3、ＴｉＯ2、ＳｉＣ、ダイヤモンド、窒化ホウ素、ＣｅＯ2のような希土類酸化物、タルク、カオリン、バライト、珪灰石、ＰＴＦＥ粉末およびそれらの混合物。
【００７２】
本発明に照らして使用することのできる顔料は、特に、熱安定性の有機または無機顔料、金属塩、半導電性の熱変色性の（thermochromic）顔料およびそれらの混合物を含む。顔料は、二酸化チタン、スピネル、酸化鉄、ペリレンレッド、ジオキサジンバイオレット、アルミニウムおよびコバルトの混合酸化物（コバルトアルミネート（ＣｏＡｌ2Ｏ4）のような）、カーボンブラック、酸化クロムおよび酸化銅、チタン酸クロム、アンチモン、チタン酸ニッケル、シリコアルミネート、種々の金属酸化物に基づくスピネル結晶構造を持つ無機顔料、半導電性の熱変色性の顔料（例えば、Ｆｅ2Ｏ3、Ｂｉ2Ｏ3、またはＢｉＶＯ4のような半導電性の金属酸化物）およびそれらの混合物から独立的に選択されてもよい。
【００７３】
本発明に照らして使用することのできる異方性粒子は、例えば繊維（形態において本質的に一次元）またはフレーク（形態において本質的に二次元または平坦）のような、その特徴的な寸法が全方向で同一ではない粒子である。本発明に照らして使用することのできるフレークは、コーティングされたまたはコーティングされていない（coated or uncoated）マイカフレーク、コーティングされたまたはコーティングされていないシリカフレーク、（特に酸化鉄に）コーティングされたまたはコーティングされていないアルミニウムフレーク、コーティングされたまたはコーティングされていない酸化鉄フレーク、二酸化チタンまたは酸化鉄でコーティングされたマイカまたはシリカフレーク、から独立的に選択されてもよい。本発明に照らして使用することのできるフレークは、特定の色効果を得るように処理されていてもよい。
【００７４】
本発明に照らして使用することのできる異方性粒子は、例えば、磁化可能（magnetizable）または帯電可能（electrifiable）であってもよい。本発明に照らして、磁化可能粒子は、有利には、少なくとも１つの強磁性金属を含む粒子であってもよい。これらの磁化可能粒子は、性質において均一、すなわち、同一の材料からなっていてもよく、または性質において複合的、すなわち、強磁性金属が前記粒子のコアにおいておよび／またはシェルにおいて見出されるコアシェル構造を持つ磁化可能粒子であってもよい。複合的な磁化可能粒子の例は、酸化鉄Ｆｅ2Ｏ3またはコーティングの実施の工程の間の腐食から保護するためのものとしてゾルゲル材料でコーティングされたステンレス鋼繊維でコーティングされたマイカフレーク、、または酸化鉄Ｆｅ2Ｏ3でコーティングされたプラスチック材料のフレーク、または強磁性金属のコアとプラスチック材料またはゾルゲル材料で形成されたシェルとを持つフレークを含む。
【００７５】
インクジェット方法を用いる印刷による熱安定性コーティングの適用は、平坦な基板上または成形された（shaped）基板上、または成形された基板の局所的に平坦な領域上において行われてもよい。熱安定性コーティングの層が得られる。概して、この熱安定性コーティングの層は濡れている。
【００７６】
本発明の意味の範囲内において、湿潤層は、基板上にいったん堆積された液滴によって形成された層を意味し、概して、湿潤層は、その溶剤の全てまたは一部分を含む。湿潤層は、また、湿潤印刷層（wet printed layer）とも呼ばれる。湿潤層は、概して、少なくとも１つのバインダーを含む組成物を含む熱安定性コーティング層の印刷直後に得られる。
【００７７】
有利には、デジタル印刷によって印刷された層の厚さは、０．１μｍより厚くおよび１０００μｍ以下、および好ましくは１μｍ以上および２００μｍ以下である。
【００７８】
好ましくは、湿潤層内の溶剤の全てまたは部分は、自然にまたは物理的処理のいずれかによって、例えば、熱乾燥、空気流乾燥または真空処理によって、除去される。
【００７９】
本発明による方法の変形例によると、インクジェット方法を用いる印刷による熱安定性コーティングの適用は、幾つかの層において行われてもよい。この場合において、少なくとも１つのバインダーを含む組成物の少なくとも１つの層の前記基板の２つの対向面のうちの少なくとも１つの上への堆積は、数回繰り返される。この場合において、熱安定性コーティングは、多層構造である。各層は、好ましくは、単一の印刷工程において作られ、全体が多層構造を形成する。好ましくは、この変形例によると、乾燥工程は、各層の適用の間に行われ、および次いで、前記コーティングされた基板は、最後の層の適用後に硬化される。
【００８０】
本発明の意味の範囲内において、コーティングされた基板の硬化は、基板上に適用された熱安定性コーティングの層（単数または複数）を濃縮するための（to thicken）熱処理を意味し、この熱的濃縮処理は、
−  前記層が、バインダーがゾルゲルおよび／またはラッカーを含む組成物から得られるとき、１５０℃を超える温度で、
−  前記層が、バインダーが縮合型タンニンを含む組成物から得られるとき、２００℃を超える温度で、
−  前記層が、バインダーがフッ化炭素樹脂を含む組成物から得られるとき、３００℃を超える温度で、および
−  バインダーが水性エナメルフリットスリップを含む組成物から得られるとき、５００℃を超える温度で、
行われる。
【００８１】
本発明による方法は、熱安定性コーティングを得る工程より前に、基板表面の処理の工程をさらに含んでいてもよい。
【００８２】
有利には、その上に熱安定性コーティングが適用されることとなる基板の面は、その比表面積を増大させるように処理されてもよく、アルミニウム基板に関して、この処理は、陽極酸化（管状アルミナ構造の構築）によって、化学攻撃、サンディング、ブラッシング、ショットブラスティング、または熱スプレー法（フレーム溶射、プラズマ噴霧またはアーク溶射）のようなテクノロジーを使用した材料の付加によって、行われてもよい。他の金属基板は、また、磨かれ、サンディングされ、ブラッシングされ、マイクロビーズブラスティングされてもよく、または熱スプレー法（フレーム溶射、プラズマ噴霧またはアーク溶射）のようなテクノロジーを使用した材料の付加を受けてもよい。
【００８３】
本発明の方法によって堆積された熱安定性コーティングは、ことによると、少なくとも１つの装飾および／またはアンダーコート、プライマー層もしくは保護層のような少なくとも１つの他の層をさらに含んでいてもよい。この場合において、本発明による方法は、１つまたは複数の他の層および／または装飾の堆積をさらに含む。これらの層は、本発明の方法によるデジタル印刷によって、または例えばスプレー法、カーテンコーティング、ローラー塗布、パッド印刷、スクリーン印刷などのような当業者に知られている任意の他の適当な技術によって、適用されてもよい。これらの装飾は、デジタル印刷によって、または例えばスプレー法、カーテンコーティング、ローラー塗布、パッド印刷、スクリーン印刷などのような当業者に知られている任意の他の適当な技術によって、適用されてもよい。
【００８４】
本発明の１つの態様によると、コーティングされた基板の硬化の後において、熱安定性コーティングの厚さは、０．１μｍより厚くおよび１０００μｍ以下であり、および好ましくは１μｍ以上および２００μｍ以下である。
【００８５】
様々な形態のおよび様々な材料で作られた、様々な種類の本発明に即した小型の加熱用の家庭用機器物品が想定され得る。
【００８６】
従って、使用および熱処理の必要条件により、基板は、金属材料基板、ガラス基板、セラミック基板、テラコッタ基板、プラスチック基板の中から選択されてもよい。
【００８７】
本発明において使用することのできる金属基板は、有利には、磨かれ、ブラッシングされ、サンディングされ、ショットブラスティングされまたはマイクロビーズブラスティングされていてもよい陽極酸化されたまたは陽極酸化されていないアルミニウム基板、磨かれ、ブラッシングされ、サンディングされまたはマイクロビーズブラスティングされていてもよい陽極酸化されたまたは陽極酸化されていないアルミニウム合金基板、磨かれ、ブラッシングされ、サンディングされ、ショットブラスティングされまたはマイクロビーズブラスティングされていてもよい鋼基板、磨かれ、ブラッシングされ、サンディングされまたはマイクロビーズブラスティングされていてもよいステンレス鋼基板、鋳鋼、鋳造アルミニウムまたは鋳鉄基板、鍛造されまたは磨かれていてもよい銅基板を含む。
【００８８】
有利には、基板は、フェライト系ステンレス鋼／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼層を含む基板、ステンレス鋼／アルミニウム／銅／アルミニウム／オーステナイト系ステンレス鋼層を含む基板、ステンレス鋼の外底で裏打ちされた、鋳造アルミニウム、アルミニウムまたはアルミニウム合金キャップ、ロールボンドされた金属基板、例えば（例えば物品の内面を構成するように意図された）ステンレス鋼層および（例えば物品の外面を構成するように意図された）陽極酸化されたまたは陽極酸化されていないアルミニウムまたはアルミニウム合金の層を含む二層ロールボンドされた基板、の中から選択されてもよい。
【００８９】
本発明による小型の加熱用の家庭用機器物品は、特に、アイロン、ヘアケア物品、恒温ポット（例えばコーヒーメーカー用）または混合容器のような、料理用物品または小型の家庭用電気器具物品であってもよい。
【００９０】
本発明による小型の加熱用の家庭用機器物品は、特に、料理用物品、および特に、基板の２つの対向面のうちの１つは、ことによると凹状の、食べ物が加えられてもよい側または物品上に配置されるように意図された、内面であり、および基板の他の面は、ことによると凸状の、熱源に向かって配置されるように意図された、外面である、料理用物品であってもよい。
【００９１】
本発明に即した料理用物品の非制限的な例は、特に、ソースパンおよびフライパン、中華鍋および小鍋（skillets）、ダッチオーブンおよびケトル、クレープパン、ワッフル焼き器、焼き網、焼き型およびシート、プランチャー、火格子（grates）およびバーベキューグリル、ラクレットグリルまたはフォンデュメーカー、炊飯器、ジャムメーカー、パン焼き器の槽（tubs）、ミキシングボールのような料理用物品を含む。
【００９２】
本発明による小型の加熱用の家庭用機器物品は、特に、スチームアイロンまたは蒸気発生器のようなアイロンであってもよく、および本発明によりコーティングされた基板は、アイロン用の底板である。
【００９３】
本発明による小型の加熱用の家庭用機器物品は、特に、カール用アイロンまたはストレート用アイロンのようなヘアケア物品であってもよく、および本発明によりコーティングされた基板は、ヘアケア物品の加熱板の１つである。
【００９４】
本発明による方法の利点は、以下の通りである。
＊生成物の性能の観点から、コーティング（特に、その厚さ）の均一性の全体的な制御、堆積の場所の制御、ハッチングが付された外観ならびに薄い厚さの堆積（約１ミクロン  −  他の伝統的なコーティング技術を用いて実現するのは困難である）および厚い厚さの堆積（数ミクロン）を同時に作る可能性がないこと。
＊プロセスの観点から、
＊＊原料の損失がないことまたは原料の損失の劇的な低減：印刷ニーズに対するインク量の調整、過剰スプレー現象またはスプレー漏出がないこと、洗浄が容易であること。
＊＊例えばローラー、インキングシリンダ、スクリーン、印刷版、版胴（plate cylinders）のような印刷組版の必要性がないこと、
＊＊層間乾燥工程の必要性の低減、非接触式の堆積は、実際において、まだ乾燥していない前の層上への堆積を可能にする、
＊＊即座の生成切り替え（production changeover）の実現性（possibility）、実際において、特定の印刷組版の設置の必要性がなく、生成切り替えは、コンピュータファイルの読み込み（loading）のみを必要とする、
＊＊非常に高率（very high rates）の実現、
＊＊印刷機との接触がないこと、
＊＊低い必要労働量、
＊＊印刷は、印刷動作（print run）によって、デジタルの流れの中断なしに、コンピュータから連続的に行われ、
＊＊印刷パラメータは、印刷される各物品と共に、プロセスを中断することなく、変更されてもよく、したがって、層の厚さまたは装飾を変動させることを可能にし、
＊安全性および環境の観点から、完全閉鎖型の（fully closed）流体システムの使用は、プリンタと操作者との間の接触がないことを可能にし、および生成物のトレーサビリティを可能にする。
【００９５】
本発明は、以下の実施例において、より詳細に示される。
【実施例】
【００９６】
テスト
組成物の乾物含量の決定
原理
生成物の乾物含量は、それが含有する揮発性材料の蒸発後に残る残留固形物部である。高沸点溶剤、単量体留分、反応性希釈剤および反応副生成物は（それらの残留度（degree of retention）により）、フィルムを非常にゆっくりと形成する状態のままにするので、乾燥の温度および継続期間は、大きな役割を果たす。従って、まさに従来の方法で、実践にできるだけ近いように、標準化された乾燥条件を定義することは、非常に重要である。
【００９７】
手順
この乾物含量を測定するために、我々は以下のように進める。
−  アルミニウムカップの目方を測る：ｍ0＝カップの質量、
−  このカップ内に０．５ｇから３ｇの間の調査されるべき生成物を配置する、
−  満たされたカップの目方を測る：ｍ1＝満たされたカップの質量、
−  カップを２１０℃の炉内に２時間配置する、
−  硬化後および冷却後にカップの目方を測る：ｍ2＝硬化および加熱（cooking）後の満たされたカップの質量、
−  乾物含量は、下式によって与えられる。
乾物含量＝１００×［（ｍ2−ｍ0）／（ｍ1−ｍ0）］
【００９８】
実施例１から１４は、本発明による例である。比較例１および２は、本発明による例ではない。
【００９９】
実施例１：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着（non-stick）コーティングおよび装飾の付いた基板
【０１００】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１０１】
フッ化炭素樹脂、接着用樹脂および補強用鉱物フィラー（mineral reinforcing fillers）に基づくコーティングは、スクリーン印刷によって、ディスクの第１の面上の連続する層に適用される。
【０１０２】
全体は、３５０℃の温度で予備硬化される。
【０１０３】
ディスクの第２の面は、スクリーン印刷によって、フッ化炭素樹脂に基づく白色組成物のアンダーコートを受け取る。
【０１０４】
フォトリアリスティックな装飾は、有色の微粒子（particulate）顔料に基づくバインダーフリーの装飾用組成物を、ノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１の標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えている印刷システムを使用するインクジェット方法によって、３６０ＤＰＩの解像度で白色アンダーコート上に印刷することによって作られる。このようにして得られた湿潤装飾の厚さは、０．５μｍから５μｍの間である。
【０１０５】
無色の保護層は、装飾および白色アンダーコートの上に、ＰＴＦＥ分散液、溶剤および従来の添加剤を含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。この組成物は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えているデジタル印刷機によって堆積される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１０６】
その２つの面上にコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１０７】
ディスクの第２の面上のこのようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０１０８】
実施例２：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングおよび装飾の付いた基板
【０１０９】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１１０】
フッ化炭素樹脂、接着用樹脂および補強用鉱物フィラーに基づくコーティングは、スクリーン印刷によって、ディスクの第１の面上の連続する層に適用される。
【０１１１】
全体は、３５０℃の温度で予備硬化される。
【０１１２】
ディスクの第２の面は、スクリーン印刷によって、フッ化炭素樹脂に基づく白色組成物のアンダーコートを受け取る。
【０１１３】
フォトリアリスティックな装飾は、有色の微粒子顔料に基づくバインダーフリーの装飾用組成物を、ノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１の標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えている印刷システムを使用するインクジェット方法によって、３６０ＤＰＩの解像度で白色アンダーコート上に印刷することによって作られる。このようにして得られた湿潤装飾の厚さは、０．５μｍから５μｍの間である。
【０１１４】
無色の保護層は、装飾および白色アンダーコートの上に、ＰＴＦＥ分散液、溶剤、従来の添加剤および最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークを含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。この組成物は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えているデジタル印刷機によって堆積される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１１５】
その２つの面上にコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１１６】
ディスクの第２の面上のこのようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０１１７】
実施例３：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１１８】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１１９】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物、接着用樹脂（ＰＡＩ）、コロイダルシリカおよびカーボンブラック分散液に基づくプライマー組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記組成物は、約２０〜２５重量％の乾物含量を有する。
【０１２０】
このデジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１２１】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０１２２】
無色の保護層は、次いで、プライマー層上に作られる。ＰＴＦＥ分散液、溶剤および従来の添加剤に基づく無色の保護用組成物は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。前記組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１２３】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１２４】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０１２５】
実施例４：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１２６】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１２７】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物、接着用樹脂（ＰＡＩ）、コロイダルシリカ、補強用鉱物フィラー（３〜５０μｍの粒子サイズを持つアルミナ粉末）およびカーボンブラック分散液に基づくプライマー組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記プライマー組成物は、約２０〜２５重量％の乾物含量を有する。
【０１２８】
このデジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、そのノズルが１５０μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１２９】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０１３０】
無色の保護層は、次いで、プライマー層上に作られる。ＰＴＦＥ分散液、溶剤および従来の添加剤に基づく無色の保護用組成物は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。前記保護用組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１３１】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１３２】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０１３３】
実施例５：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１３４】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１３５】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物、接着用樹脂（ＰＡＩ）、コロイダルシリカ、補強用鉱物フィラー（３〜５０μｍの粒子サイズを持つアルミナ粉末）ならびにカーボンブラック分散液に基づくプライマー組成物は、デジタル印刷によって、ディスクの面のうちの１つに適用される。前記プライマー組成物は、約２０〜２５重量％の乾物含量を有する。
【０１３６】
このデジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが１５０μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１３７】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０１３８】
以下の組成物は、デジタル印刷によってプライマー層上に逐次的に堆積される。
−  ＰＴＦＥ分散液およびペリレンレッドおよび黒色顔料の混合物に基づく赤色熱安定性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、固体ディスク形状に続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって、印刷され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
−  ＰＴＦＥ分散液および酸化鉄に基づく赤色熱変色性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、赤色熱安定性装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって、印刷され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
−  プライマー層の色とは明らかに異なる色の、無バインダーのおよび最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークを含む、装飾用組成物。前記組成物は、約２０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、赤色装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている印刷機によって、印刷される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
【０１３９】
無色の保護層は、プライマー層および装飾層上に、ＰＴＦＥ分散液、溶剤、従来の添加剤および最大の特徴的な寸法が約１００μｍのフレークを含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。この組成物は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１４０】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１４１】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３５μｍである。
【０１４２】
実施例６：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１４３】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１４４】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物ならびに約５μｍの粒子を有するコバルトブルー顔料分散液に基づく組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記プライマー組成物は、約４０重量％の乾物含量を有する。
【０１４５】
このデジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１４６】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１４７】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約１５〜２０μｍである。
【０１４８】
実施例７：改善された耐スクラッチ性を示す非粘着コーティングの付いたキャップ
【０１４９】
アルミニウムディスクから、キャップ形態を得るために、プレス機が使用される。
【０１５０】
キャップの凹状部分の底部（bottom）上に、エナメルフリットスリップおよび無機強化用フィラー（約２５μｍの粒子サイズを持つアルミナ粉末）に基づく組成物の不連続層が、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが４００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。前記組成物は、約６５重量％の乾物含量を有する。このようにして得られた不連続湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１５１】
このようにしてコーティングされたキャップは、５６０℃で１０分間、硬化される。
【０１５２】
キャップの凹状部分全体の上に、数層の逐次的なＰＴＦＥに基づく層が、スプレー法によって適用される。
【０１５３】
このようにしてコーティングされたキャップは、次いで、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１５４】
得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３５μｍである。
【０１５５】
実施例８：洗浄容易なラッカーコーティングの付いた基板
【０１５６】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０１５７】
基板の面のうちの１つは、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって、シリコーンポリエステルラッカーに基づく組成物の層でコーティングされており、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。前記組成物は、シリコーンポリエステルラッカー、顔料および溶剤を含み、ならびに約５０重量％の乾物含量を有する。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１５８】
このようにしてコーティングされたディスクは、２５０℃で１０分間、硬化される。
【０１５９】
得られた硬化されたコーティングの厚さは、約１０μｍである。
【０１６０】
実施例９：抗スクラッチ保護コーティングの付いたキャップ
【０１６１】
アルミニウムディスクから、キャップ形態を得るために、プレス機が使用される。
【０１６２】
キャップの凸状部分の底部（bottom）上に、約４５μｍのステンレス鋼ビーズを含有するエナメルフリットスリップに基づく組成物の層が、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。これらのステンレス鋼ビーズは、突起（protuberance）を形成するように選択され、および、いったんコーティングが硬化されると、加熱面と直接接触したままとなる。前記組成物は、約７０重量％の乾物含量を有する。
【０１６３】
このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５０μｍである。
【０１６４】
キャップは、次いで、５６０℃で１０分間、硬化される。
【０１６５】
最終的な得られた硬化されたコーティングの厚さは、目に見えるステンレス鋼ビーズの頂部を含めて、約３０μｍである。
【０１６６】
実施例１０：抗スクラッチ保護コーティングの付いたキャップ
【０１６７】
アルミニウムディスクから、キャップ形態を得るために、プレス機が使用される。
【０１６８】
キャップの凸状部分の底部上に、約４５μｍのステンレス鋼ビーズを含有するシラン前駆体に基づく有色の組成物の層が、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。これらのステンレス鋼ビーズは、突起を形成するように選択され、および、いったんコーティングが硬化されると、加熱面と直接接触したままとなる。前記組成物は、約７０重量％の乾物含量を有する。
【０１６９】
このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５０μｍである。
【０１７０】
キャップは、次いで、２５０℃で２０間、硬化される。
【０１７１】
最終的な得られた硬化されたコーティングの厚さは、目に見えるステンレス鋼ビーズの頂部を含めて、約３０μｍである。
【０１７２】
実施例１１：ゾルゲルに基づく非粘着コーティングの付いたキャップ
【０１７３】
アルミニウムディスクから、キャップ形態を得るために、プレス機が使用される。
【０１７４】
キャップの凹状の面全体の上に、シラン前駆体に基づく有色の組成物の第１の層が、スプレー法によって適用される。
【０１７５】
キャップの凹状部分の底部上に、以下の組成物がデジタル印刷によって逐次的に堆積される。
−  無バインダーの、赤色（ペリレンレッドおよび黒色顔料の混合物）熱安定性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この印刷は、固体ディスク形状に続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１０μｍである。
−  酸化鉄に基づくおよび無バインダーの、赤色熱変色性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この印刷は、赤色熱安定性装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１０μｍである。
−  スプレー法によってコーティングされた第１の層の色とは明らかに異なる色の、無バインダーのおよび最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークを含む、装飾用組成物。前記組成物は、約２０重量％の乾物含量を有する。この印刷は、赤色装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１０μｍである。
【０１７６】
キャップの凹状の面全体の上に、シラン前駆体に基づく無色の組成物の最後の層が、スプレー法によって適用される。
【０１７７】
キャップは、次いで、２５０℃で１５分間、硬化される。
【０１７８】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０１７９】
実施例１２：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１８０】
基板は、機械的にブラッシングされたアルミニウムディスクである。
【０１８１】
ＰＴＦＥ分散液およびＦＥＰ分散液の混合物、接着用樹脂（ＰＡＩ）、コロイダルシリカ、補強用鉱物フィラー（３〜５０μｍの粒子サイズを持つ炭化ケイ素）およびカーボンブラック分散液に基づくプライマー組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記プライマー組成物は、約３５〜４０重量％の乾物含量を有する。
【０１８２】
デジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、米国特許（特許文献２）に記載されるようなテクノロジーのおよび排出路が５００μｍの直径を有するプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１８３】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０１８４】
無色の保護層は、プライマー層および装飾層上に、ＰＴＦＥ分散液、ＰＦＡ分散液およびＦＥＰ分散液の混合物、溶剤、従来の添加剤ならびに最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークを含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約４５〜５０重量％の乾物含量を有する。
【０１８５】
この組成物は、米国特許（特許文献２）に記載されるようなテクノロジーのおよび排出路が５００μｍの直径を有するプリントヘッドを備えているデジタル印刷機によって、堆積される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１８６】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１８７】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約２５μｍである。
【０１８８】
実施例１３：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１８９】
基板は、機械的にブラッシングされたアルミニウムディスクである。
【０１９０】
ＰＴＦＥ分散液およびＦＥＰ分散液の混合物、接着用樹脂（ＰＡＩ）、コロイダルシリカ、補強用鉱物フィラー（３〜５０μｍの粒子サイズを持つ球状アルミナ）ならびにカーボンブラック分散液に基づくプライマー組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記プライマー組成物は、約３５〜４０重量％の乾物含量を有する。
【０１９１】
デジタル印刷は、特許（特許文献５）に記載されるようなテクノロジーのおよび排出路が１２０μｍの直径を有するプリントヘッドを備えている印刷機によって行われる。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０１９２】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０１９３】
以下の組成物は、デジタル印刷によってプライマー層上に逐次的に堆積される。
−  ＰＴＦＥ分散液ならびにペリレンレッドおよび黒色顔料の混合物に基づく赤色熱安定性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、固体ディスク形状に続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって印刷され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
−  ＰＴＦＥ分散液および酸化鉄に基づく赤色熱変色性装飾用組成物。前記組成物は、約５０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、赤色熱安定性装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって印刷され、デジタル印刷機は、ノズルが１００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
−  プライマー層の色とは明らかに異なる色の、無バインダーのおよび最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークおよびサイズにおいて１５〜５０μｍの球状アルミナを含む、装飾用組成物。前記組成物は、約２０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、赤色装飾層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって、印刷され、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約５μｍである。
【０１９４】
無色の保護層は、プライマー層および装飾層上に、ＰＴＦＥ分散液、ＰＦＡ分散液およびＦＥＰ分散液の混合物、溶剤、従来の添加剤ならびに最大の特徴的な寸法が約１００μｍであるフレークを含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約５０〜５５重量％の乾物含量を有する。この組成物は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって堆積され、デジタル印刷機は、ノズルが２００μｍの孔を有するバルブジェットテクノロジーのプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０１９５】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０１９６】
このようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約２０μｍである。
【０１９７】
実施例１４：フッ化炭素樹脂に基づく非粘着コーティングの付いた基板
【０１９８】
基板は、機械的にブラッシングされたアルミニウムディスクである。
【０１９９】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物ならびに約５μｍの粒子を有するコバルトブルーおよびバナジン酸ビスマス（bismuth vanadate）の混合物の顔料分散液に基づく組成物は、デジタル印刷によってディスクの面のうちの１つの上に適用される。前記プライマー組成物は、約４０重量％の乾物含量を有する。
【０２００】
デジタル印刷は、インクジェット方法を用いるデジタル印刷機によって行われ、デジタル印刷機は、米国特許（特許文献２）に記載されるようなテクノロジーのものでありおよび排出路が５００μｍの直径を有するプリントヘッドを備えている。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約３０μｍである。
【０２０１】
プライマー層は、約１００℃で乾燥される。
【０２０２】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物ならびに約５μｍの粒子を有する酸化鉄顔料分散液に基づく、プライマー層の色とは明らかに異なる色の組成物。前記組成物は、約４０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、第１の緑色層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、特許（特許文献５）に記載されるようなおよび排出路が１２０μｍの直径を有するプリントヘッドを備えている印刷機によって、印刷される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【０２０３】
このようにしてコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０２０４】
このようにして得られた硬化されたコーティングは、厚さにおいて約２０μｍであり、および緑色背景上の赤色装飾パターンを示す。
【０２０５】
比較例１
【０２０６】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０２０７】
フッ化炭素樹脂、接着用樹脂および補強用鉱物フィラーに基づくコーティングは、スクリーン印刷によって、ディスクの第１の面上の連続する層に適用される。
【０２０８】
全体は、３５０℃の温度で予備硬化される。
【０２０９】
ディスクの第２の面は、スクリーン印刷によって、フッ化炭素樹脂に基づく白色組成物のアンダーコートを受け取る。
【０２１０】
フォトリアリスティックな装飾は、有色の微粒子顔料に基づくバインダーフリーの装飾用組成物を、インクジェットにより、ノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１の標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えている印刷システムを使用して、３６０ＤＰＩの解像度で白色アンダーコート上に印刷することにより作られる。このようにして得られた湿潤装飾の厚さは、０．５μｍから５μｍの間である。
【０２１１】
無色の保護層は、装飾および白色アンダーコートの上に、ＰＴＦＥ分散液、溶剤および従来の添加剤を含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約１０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、ノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１の標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えているデジタル印刷システムを使用するインクジェットによって、３６０ＤＰＩの解像度で堆積される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１０μｍである。
【０２１２】
この層は、１分間、１００℃で乾燥される。乾燥後、層の厚さは、約１μｍである。
【０２１３】
最終コーティングの良好な非粘着の性質を保証するために保護層の最小の最終的な乾燥厚さ（すなわち、約１０μｍ）を実現するために、それは、ひいては、後に乾燥が続く無色の保護用組成物の印刷の工程を、少なくとも１０倍だけ増やす必要がある。
【０２１４】
その２つの面上にコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。ディスクの第２の面上のこのようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０２１５】
このようにして得られた最終コーティングは、実施例１において作られたものと同様であるが、１０倍も多くの印刷および乾燥工程が必要とされ、これは、合理的な工業プロセスではない。
【０２１６】
比較例２
【０２１７】
基板は、化学的に洗浄されたアルミニウムディスクである。
【０２１８】
フッ化炭素樹脂、接着用樹脂および補強用鉱物フィラーに基づくコーティングは、スクリーン印刷によって、ディスクの第１の面上の連続する層に適用される。
【０２１９】
全体は、３５０℃の温度で予備硬化される。
【０２２０】
ディスクの第２の面は、スクリーン印刷によって、フッ化炭素樹脂に基づく白色組成物のアンダーコートを受け取る。
【０２２１】
フォトリアリスティックな装飾は、有色の微粒子顔料に基づくバインダーフリーの装飾用組成物を、そのノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えている印刷システムを使用するインクジェット方法によって、３６０ＤＰＩの解像度で白色アンダーコート上に印刷することによって作られる。このようにして得られた湿潤装飾の厚さは、０．５μｍから５μｍの間である。
【０２２２】
無色の保護層は、装飾および白色アンダーコートの上に、ＰＴＦＥ分散液、溶剤および従来の添加剤を含む組成物を印刷することによって、作られる。前記組成物は、約１０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、そのノズルが約１μｍの孔を有する型式Ｘａａｒ１００１の標準的なドロップオンデマンド型プリントヘッドを備えている印刷システムを使用するインクジェット方法によって、３６０ＤＰＩの解像度で堆積させられる。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１０μｍである。
【０２２３】
最終コーティングの良好な非粘着の性質を保証するために保護層の最小の最終的な乾燥厚さ（すなわち、約１０μｍ）を実現するために、それは、ひいては、後に乾燥が続く無色の保護用組成物の印刷の工程を、少なくとも１０倍だけ増やす必要がある。
【０２２４】
このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約１００μｍである。そのような湿潤層は、成分分布の均一性を維持することを可能にしない。
【０２２５】
その２つの面上にコーティングされたディスクは、４３０℃で１０分間、硬化される。
【０２２６】
ディスクの第２の面上のこのようにして得られた硬化されたコーティングの厚さは、約３０μｍである。
【０２２７】
このようにして得られた最終コーティングは、不均一な保護層を有し、形成された付加的な厚さ部分は、非常に黄色でありおよびひびが入っており、および非粘着の性質が不十分である非常に薄い厚さの領域がある。
【図１】
2019517907.tif 000002
【図２】
2019517907.tif 000003
【図３】
2019517907.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成30年12月6日(2018.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
手順
この乾物含量を測定するために、我々は以下のように進める。
−  アルミニウムカップの目方を測る：ｍ0＝カップの質量、
−  このカップ内に０．５ｇから３ｇの間の調査されるべき生成物を配置する、
−  満たされたカップの目方を測る：ｍ1＝満たされたカップの質量、
−  カップを２１０℃の炉内に２時間配置する、
−  乾燥後および冷却後にカップの目方を測る：ｍ2＝乾燥および冷却後の満たされたカップの質量、
−  乾物含量は、下式によって与えられる。
乾物含量＝１００×［（ｍ2−ｍ0）／（ｍ1−ｍ0）］
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０２】
ＰＴＦＥ分散液およびＰＦＡ分散液の混合物ならびに約５μｍの粒子を有する酸化鉄顔料分散液に基づく、プライマー層の色とは明らかに異なる色の組成物が調製される。前記組成物は、約４０重量％の乾物含量を有する。この組成物は、第１の緑色層を少なくとも部分的に被覆する不連続パターンに続いて、特許（特許文献５）に記載されるようなおよび排出路が１２０μｍの直径を有するプリントヘッドを備えている印刷機によって、印刷される。このようにして堆積された湿潤層の厚さは、約２０μｍである。
【国際調査報告】
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