(57)【要約】  バレルめっき、振動めっき、ロッカーめっき、または格納装置内でめっきされる物品の移動を含む他のノンラック法などの電気めっき法を使用して金属物品上にラミネートコーティングを提供する方法、ならびにそのようなプロセスから製造される物品。そのようなプロセスの実施形態は、組成変調コーティングを提供するための物質移動変調を含む。
2019533079.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワークピースのバッチを電気めっきすることによって複数の物品を製造するための方法であって、
ワークピースのバッチの少なくとも一部を、格納装置の少なくとも一部と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記格納装置を所定の動きで移動させることにより、前記ワークピースのバッチの一部を移動させるステップと、
前記ワークピースのバッチの一部と少なくとも断続的に電気接触する少なくとも２つのカソード接点を介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記カソード接点を介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、もしくは厚さ、またはそれらの組み合わせは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、
を含む、方法。
【請求項２】
前記格納装置は、バレルめっき装置、振動バスケットめっき装置、またはロッカーめっき装置である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記カソード接点を介して追加の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの一部に追加の層を電着するステップをさらに含み、前記追加の層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記追加の層の組成、粒径、構造、もしくは厚さ、またはそれらの組み合わせは、直前の層のものと異なる、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の電流、前記第１の時間、前記第２の電流、および前記第２の時間からなるグループから選択される少なくとも１つのパラメータは、前記格納装置に適用可能な１つまたは複数のパラメータに少なくとも一部基づいて決定され、前記格納装置に適用可能な前記パラメータは、装填比、装填体積割合、見かけの装填量、長さ比、充填体積、ＲＰＭ、周波数、振幅、前記格納装置の移動速度、チャター、混合速度、またはそれらの組み合わせからなるグループから選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記格納装置の容積に対する前記格納装置に装填される物品の充填体積の比は、７０％未満である、請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記格納装置の前記容積に対する前記格納装置に装填される物品の体積の比は、約１０％から約４０％である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
製造される前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、または、
製造される前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、請求項１から６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記第１および第２の時間のそれぞれは、約２分から約１０分の範囲である、請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記第１の電流は、２０アンペアから７０アンペアの間であるか、または、
前記第２の電流は、約４０アンペアから約１４０アンペアの範囲である、請求項１から８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１の電流、前記第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、約３ボルトから約８ボルトの範囲である、請求項１から９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記複数の物品のうちの各物品上の１つまたは複数の位置における電着層の合計厚さは、独立して約６ミクロンから約１４ミクロンである、請求項１から１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記複数の物品における前記第１および第２の電着可能材料は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記複数の物品において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、請求項１から１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、１３％から１７％のＮｉを含むか、または、
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、８３％から８７％のＺｎを含む、請求項１から１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、請求項１から１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、請求項１から１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、請求項１から１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
前記複数の物品は、同じ形状を有する大多数の物品を含み、前記大多数は物品の総数の少なくとも７０％を含む、請求項１から１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、請求項１６または１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記複数の物品は、スタッドを含み、前記格納装置は、ロッカーめっき装置である、請求項１から１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
前記複数の物品は、少なくとも０．２５ｋｇの重さのスタッドを含む、請求項１から２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
前記少なくとも２つのカソード接点は、前記ワークピースのバッチの一部と少なくとも実質的に連続的に接触する、請求項１から２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
複数のワークピース上にナノラミネートコーティングを形成することによって複数の物品を形成する方法であって、
前記複数のワークピースの少なくとも一部をめっきバレルの内部容積と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含み、前記ワークピースはそれぞれ独立して最長寸法を有し、前記めっきバレルは長さと半径を有する、ステップと、
めっきバレルを回転させるステップと、
前記めっきバレルの前記内部容積内に位置する端部を有する少なくとも２つのカソードを介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記端部は、ある距離だけ分離されており、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記少なくとも２つのカソードを介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの前記一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、および厚さ、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、
を含む、方法。
【請求項２４】
前記少なくとも２つのカソードを介して追加の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの一部に追加の識別可能層を電着するステップをさらに含み、前記追加の層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記追加の層の組成、粒径、構造、および厚さ、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、隣接する層のものと異なる、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記第１の電流は、第１の時変波形であるか、または、
前記第２の電流は、第２の時変波形である、請求項２３または２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記第１の識別可能層は、前記ワークピース上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有するか、または、
前記第２の識別可能層は、前記ワークピース上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する、請求項２３から２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記めっきバレルの前記半径に対する前記複数のワークピースの前記最長寸法の比は、１．３未満である、請求項２３から２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記めっきバレルの前記内部容積に対する前記めっきバレルに装填された前記複数のワークピースの充填体積の比は、７０％未満である、請求項２３から２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
前記めっきバレルの容積に対する前記めっきバレルに装填された前記複数のワークピースの体積の比は、約１０％から約４０％の範囲である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならないか、または、
前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、請求項２３から２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記めっきバレルは、前記第１および第２の電流の印加中に４ＲＰＭから１０ＲＰＭで回転する、請求項２３から３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記第１および第２の時間のそれぞれは、約２分から約１０分の範囲である、請求項２３から３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
前記第１の電流は、約２０アンペアから約７０アンペアの範囲であるか、または、
前記第２の電流は、約４０アンペアから約１４０アンペアの範囲である、請求項２３から３２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３４】
前記第１の電流、前記第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、約３ボルトから約８ボルトの範囲である、請求項２３から３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
前記複数のワークピースのそれぞれの上の１つまたは複数の位置における前記第１および第２の識別可能層の合計厚さは、約６から約１４ミクロンの範囲である、請求項２３から３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
前記第１および第２の電着可能材料は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を独立して含む、請求項２３から３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を独立して含む、請求項２３から３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、約１３重量％から約１７重量％のＮｉを独立して含むか、または、
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、約８３重量％から約８７重量％のＺｎを独立して含む、請求項２３から３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、請求項２３から３８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有するか、または、
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、請求項２３から３９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
前記複数の物品は、同じ形状を有する大多数の物品を含み、前記大多数は前記複数の物品の総数の少なくとも７０％を含む、請求項２３から４０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、請求項２６、３０、３５、３８、または３９に記載の方法。
【請求項４３】
請求項１から４２のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造された物品。
【請求項４４】
ナノラミネートコーティングを含む物品であって、前記ナノラミネートコーティングは、
前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第１の識別可能層であって、少なくとも第１および第２の成分を含み、第１の組成、第１の粒径、および第１の粒構造を有する、第１の識別可能層と、
前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第２の識別可能層であって、前記第１および第２の成分を含み、第２の組成、第２の粒径、および第２の粒構造を有し、前記第２の組成、前記第２の粒径、および前記第２の粒構造、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、前記第１の組成、前記第１の粒径、および前記第１の粒構造とは異なる、第２の識別可能層と、
前記第１および第２の識別可能層が前記基材表面に向かって内側に変形することを特徴とする１つまたは複数の不連続部と、を含む、物品。
【請求項４５】
前記ナノラミネートコーティングは、前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する追加の識別可能層をさらに含み、前記追加の識別可能層は、前記第１および第２の成分の少なくとも１つを含み、組成、粒径、および粒構造、またはそれらの組み合わせからなるグループから選択される少なくとも１つの特徴を有する前記追加の識別可能層は、直前の層における前記特徴の少なくとも１つとは異なる、請求項４４に記載の物品。
【請求項４６】
前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において約２２５ｎｍから約５００ｎｍの範囲の厚さを有する、請求項４４または４５に記載の物品。
【請求項４７】
前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において約４００ｎｍから約１０００ｎｍの範囲の厚さを有する、請求項４４から４６のいずれか１項に記載の物品。
【請求項４８】
前記物品は、前記物品上の１つまたは複数の位置に少なくとも６つの層を含む、請求項４４から４７のいずれか１項に記載の物品。
【請求項４９】
前記第１および第２の識別可能層の合計厚さは、前記物品上の１つまたは複数の位置で６ミクロンから１４ミクロンである、請求項４４から４８のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５０】
前記第１および第２の成分は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、またはＣｒを独立して含む、請求項４４から４９のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５１】
前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、ＮｉおよびＺｎ、ＮｉおよびＣｏ、ＮｉおよびＣｒ、またはＺｎおよびＦｅを独立して含む、請求項４４から５０のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５２】
前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、前記物品の１つまたは複数の位置において約１３重量％から約１７重量％のＮｉを独立して含むか、または、
前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、前記物品の１つまたは複数の位置において約８３重量％から約８７重量％のＺｎを独立して含む、請求項４４から５１のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５３】
前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える、請求項４４から５２のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５４】
前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、請求項４４から５３のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５５】
前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、請求項４４から５４のいずれか１項に記載の物品。
【請求項５６】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記ナノラミネートコーティングにおける前記第１の電着成分の重量％は、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記ナノラミネートコーティングにおける同じ成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならないか、または、
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記ナノラミネートコーティングにおける前記第２の電着成分の重量％は、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記ナノラミネートコーティングにおける同じ成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、請求項４４から５５のいずれか１項に記載の複数の物品。
【請求項５７】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、請求項４４から５５のいずれか１項に記載の複数の物品。
【請求項５８】
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、請求項５７に記載の複数の物品。
【請求項５９】
前記第１または前記第２の位置は、非ねじ表面を含む、請求項５８に記載の複数の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般に、バレルめっき、振動めっき、ロッカーめっき、またはめっきされるワークピースの格納装置内での移動を伴う他のノンラック方法などの電気めっき法を用いて、ワークピース上に積層コーティングを提供すること、およびそうしたプロセスから製造される物品に関する。そうしたプロセスの実施形態は、組成変調されたコーティングを提供するために物質移動の調節を必要とする。
【背景技術】
【０００２】
電着は、金属、合金、導電性ポリマーなどを含む様々な導電性材料の上に、高密度のコーティングまたはクラッディングを形成するための低コストの方法と認識されている。また電着は、様々な工学的用途において、非導電性ポリマーに十分な材料を組み込んで十分な導電性を与えることにより、または、例えばニッケル、銅、銀、カドミウムなどの無電解めっきによって表面を処理して導電性を与えることにより、非導電性ポリマーなどの非導電性材料の上にナノラミネートコーティングを堆積させるためにうまく用いられてきた。また電着は、積層ならびにナノラミネートされたコーティング、クラッディング、材料、および物体を製造するための実用的な手段として実証されているが、電着では、個々のラミネート層は、金属、セラミック、有機金属組成物の組成、および／または微細構造の特徴が異なってもよい。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
電着方法は周知であるが、当技術分野では、周知のラックめっき法では経済的に実現できない、または周知のラックめっき法には構造的に適さないワークピース上に積層コーティングを電着する方法が依然として求められている。本開示はこの利点および関連する利点を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本開示は、とりわけ、ラミネート（ナノラミネートを含む）コーティングを設けるためのバレルめっきおよび振動バスケットめっきといった非ラッキングシステムを用いてワークピースのバッチをめっきするプロセスおよびかかるプロセスから製造された物品を提供する。
【０００５】
実施形態においては、本開示は、ワークピースのバッチを電気めっきすることによって複数の物品を製造するための方法であって、ワークピースのバッチの少なくとも一部を、格納装置の少なくとも一部と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、前記格納装置を所定の動きで移動させることにより、前記ワークピースのバッチの一部を移動させるステップと、前記ワークピースのバッチの一部と少なくとも断続的に電気接触する少なくとも２つのカソード接点を介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、前記カソード接点を介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、もしくは厚さ、またはそれらの組み合わせは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、を含む方法を提供する。
【０００６】
さらなる実施形態においては、本開示は、複数のワークピース上にナノラミネートコーティングを形成することによって複数の物品を形成する方法であって、前記複数のワークピースの少なくとも一部をめっきバレルの内部容積と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含み、前記ワークピースはそれぞれ独立して最長寸法を有し、前記めっきバレルは長さと半径を有する、ステップと、前記めっきバレルを回転させるステップと、前記めっきバレルの前記内部容積内に位置する端部を有する少なくとも２つのカソードを介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記端部は、ある距離だけ分離されており、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、前記少なくとも２つのカソードを介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの前記一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、および厚さ、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、を含む方法を提供する。
【０００７】
さらに別の実施形態においては、本開示は、本開示の方法にしたがって製造された物品を提供する。他の実施形態においては、本開示は、ナノラミネートコーティングを含む物品であって、前記ナノラミネートコーティングは、前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第１の識別可能層であって、少なくとも第１および第２の成分を含み、第１の組成、第１の粒径、および第１の粒構造を有する、第１の識別可能層と、前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第２の識別可能層であって、前記第１および第２の成分を含み、第２の組成、第２の粒径、および第２の粒構造を有し、前記第２の組成、前記第２の粒径、および前記第２の粒構造、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、前記第１の組成、前記第１の粒径、および前記第１の粒構造とは異なる、第２の識別可能層と、前記第１および第２の識別可能層が前記基材表面に向かって内側に変形することを特徴とする１つまたは複数の不連続部と、を含む物品を提供する。
【０００８】
本明細書に記載の方法の実施形態は、バッチ内の複数のワークピースの上に識別可能なナノラミネートコーティング層を生成するためのワークピースのバッチをめっきすることを含む。例えば、いくつかの実施形態は、少なくとも第１および第２の識別可能層を含む。本明細書に記載の実施形態は、バッチ内の複数のワークピースの上に識別可能なナノラミネートコーティング層を有するワークピースのバッチを含む。
【０００９】
本明細書に記載のノンラック・プロセスの実施形態は、ナノラミネートコーティングを提供するための物質移動調節プロセス（ｍａｓｓ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｍｏｄｕｌａｔｅｄ  ｐｒｏｃｅｓｓ）を提供する。かかるプロセスにおいては、ナノラミネートの個々の層における合金組成は異なる電流密度の間で電気化学堆積の周波数を調節することによって変化させることができる。実施形態においては、電流密度および他の堆積パラメータは、所望の属性を有するナノラミネート層の組成調節を実現するために、使用される特定のめっき方法のパラメータに対して調整される。
【００１０】
実施形態においては、層はＡｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｈｇ、Ｉｎ、Ｉｒ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒからなるグループから独立して選択される１つ、２つ、３つ、４つまたはそれを超える元素を含み、独立して選択された金属の各々は、０．１重量パーセントを超える量で存在する。さらなる実施形態においては、独立して選択された金属の各々は、０．０５重量パーセント、０．０１重量パーセント、０．００５重量パーセントまたは０．００１重量パーセントを超える量で存在する。この開示のかかる実施形態には、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ａｌ、およびＦｅを含む様々な元素を含むコーティング層が含まれる。かかる実施形態には、ＺｎおよびＮｉを含む耐食性コーティングが含まれ、ニッケルは１１ないし１７重量パーセント含み、かつ、コーティングの残りの重量パーセントすなわち残部はＺｎを含む。
【００１１】
実施形態においては、複数のラミネートにおける第１の識別可能層は、物品上の１つまたは複数の位置において少なくとも約２００ナノメートル（ｎｍ）の厚さを有する。他の実施形態においては、複数のラミネートにおける第１の識別可能層は、物品上の１つまたは複数の位置において少なくとも約２５０ｎｍの厚さを有する。さらなる実施形態においては、複数のラミネートにおける第１の識別可能層は、物品上の１つまたは複数の位置において最大１ミクロンの厚さを有する。さらなる実施形態においては、複数のラミネートにおける第１の識別可能層は、物品上の１つまたは複数の位置において１ミクロンを超える厚さを有する。
【００１２】
実施形態においては、第２の識別可能層も同様に物品上の１つまたは複数の位置において少なくとも約２００ｎｍの厚さを有する。他の実施形態においては、複数のラミネートにおける第２の識別可能層は、物品上の１つまたは複数の位置において少なくとも約２５０ｎｍとされている。例えば、第２の層は、物品上の１つまたは複数の位置において約２００ないし約４００ｎｍの厚さを有する。
【００１３】
実施形態においては、物品上の１つまたは複数の位置において、第２の識別可能層は第１の層と実質的に同じ厚さとされまたは第１の層よりも薄い。他の実施形態においては、物品上の１つまたは複数の位置において、第２の層は第１の層よりも厚い。例えば、第１の層は、約２００ないし約４００ｎｍの範囲の厚さを有していてもよく、第２の層は、約６００ないし約１０００ｎｍの範囲の厚さを有していてもよい。他の実施形態においては、物品上の１つまたは複数の位置において、第２の層は実質的に第１の層よりも薄い。例えば、第２の層は、物品上の１つまたは複数の位置において約２００ないし約４００ｎｍの範囲の厚さを有していてもよく、第１の層は、物品上の１つまたは複数の位置において、約６００ｎｍを超える厚さを有していてもよい。いくつかのかかる実施形態においては、第１の層は、物品上の１つまたは複数の位置において、約６００ないし約１０００ｎｍの範囲（またはこれを超える範囲）の厚さを有する。実施形態においては、厚さは、比較を目的として非ねじ表面において測定される。
【００１４】
実施形態においては、複数のナノラミネートコーティングを有する物品は、耐食性コーティングを提供する。実施形態においては、ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１、０００時間から１５、０００時間超を与える。
【００１５】
この開示によって提供されるコーティング、特にこの開示によって提供されるナノラミネート金属は、それらに固有の靭性、耐疲労性、熱安定性、摩耗性、耐摩耗性および化学的性質ゆえに構造用途、耐熱用途および耐食用途といった様々な用途に有益である。本明細書に記載の製造方法によってかかるナノラミネートコーティングを製造するための方法、および、本明細書に記載のプロセスによって製造されたラミネート（例えば、ナノラミネート）コーティングを備えた物品は、それらの低コスト製造可能性と優れた材料特性ゆえに有益である。本明細書に記載のプロセスによる電着はしたがって識別可能な個々のラミネート層が堆積成分の組成（例えば、合金中の金属の濃度等）または構造（例えば、微細構造、形態、層厚、層密度等）において異なり得るラミネート（例えば、ナノラミネート）材料およびコーティングを製造するための実行可能な手段である。加えて、製造されたナノラミネートコーティングは、ワークピースの表面の部分にわたって実質的に連続的であり得る再現可能な波長を有することができる。いくつかの実施形態においては、コーティングはクラッディングである。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１Ａないし図１Ｅは、本明細書に記載のラミネート（例えばバレルめっき）され得る異なるワークピースのいくつかの例を示し、また、コーティングが設けられかつ測定されることができる様々な表面を示す。
【図２】図２Ａ、図２Ｂおよび図２Ｃは、本開示の実施形態に係るナノラミネートコーティングの走査電子顕微鏡写真の断面像である。
【図３】図３Ａおよび図３Ｂは、本明細書に記載のナノラミネートコーティングを提供するために使用され得るバレルめっき構成の一実施形態の概略図である。
【図４】図４は、実施例４に記載の混合実験の視野領域を示す。
【図５】図５は、本明細書において実施例５で説明される実験的にチャターを判定するためのバレル構成を示す。
【図６】図６は、実施例５で説明されるチャター実験について経時的に測定された平均電流のプロットである。
【図７】図７は、実施例５で説明されるバレルめっきパラメータの様々な組み合わせについて測定された平均電流のプロットである。
【図８】図８は、実施例６で説明される亜鉛およびニッケル塩を含む槽を使用して調製された隣接する層においてニッケルに対する亜鉛の相対濃度が変化するナットおよびワッシャを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本開示は、バレルめっき、振動めっき、またはラミネートコーティングがワークピースの上に提供されるその他のめっき方法などのノンラックめっきプロセスの使用によるワークピースのバッチのコーティングに関する。かかる方法は、例えば、ラックめっきをするのが困難であるかまたはラックめっきの手間の観点から費用がかかりすぎることもある、大量のより小さなワークピースをめっきするのに有用であり得る。本明細書に記載の実施形態はまた、ラミネート層の組成が電流密度の変動もしくはめっきプロセスにおける他の処理パラメータまたはその両方によって変更される物質移動調節プロセスを提供する。
【００１８】
本開示をより一層詳細に提示するに先立って本明細書において用いられるいくつかの用語の定義を提供しておくことは、本開示の理解に有益となろう。追加的な定義は本開示の各所において提示される。
「電着（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）」または「電着（された）（ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ）」は、それぞれ、電気分解を利用してコーティングをワークピースの上に堆積させるプロセスまたはそれにより得られる生成物をさす。換言すれば、ワークピースと１以上のイオン（例えば、金属、セラミックなど）を含む電解質溶液とに電流を流す間にワークピースを電解質溶液と接触（例えば、部分的に浸漬または完全に浸漬）させることで、ワークピースの表面に堆積された薄いコーティングが得られる。
【００１９】
本開示の目的のために、「コーティング（ｃｏａｔｉｎｇ）」は、ワークピースの表面に電着された薄層を含む。したがって、本明細書で用いられる「コーティング」は、マンドレルの表面上に設けられた一連の薄い電着層からなるクラッディング（ｃｌａｄｄｉｎｇ）を含み、クラッディングは、電着層の形成後にマンドレルが取り除かれる。クラッディングは一般に形成後に保護層として他の物品に固定される。
【００２０】
本開示の目的のために、「ラミネート（ｌａｍｉｎａｔｅ）」または「ラミネートされた（ｌａｍｉｎａｔｅｄ）」は、２以上の層を含む材料（例えば、コーティング）をさす。本開示の意味における「ナノラミネートコーティング（ｎａｎｏｌａｍｉｎａｔｅｄ  ｃｏａｔｉｎｇ）」は、個々の層がそれぞれ１０，０００ナノメートル（すなわち１０ミクロン）未満の厚さを有する２以上の層を含むコーティングである。換言すれば、本開示における「ナノラミネートコーティング」に含まれる用語「ナノラミネートされた（ｎａｎｏｌａｍｉｎａｔｅｄ）」は、コーティングにおける個々の層の厚さをいい、個々の層からなるコーティング全体の厚さをいうものではない。本明細書に記載のプロセスは、ナノラミネートコーティングを提供するのに特に好適であるが、それらは、個々の層が１０ミクロンを超える厚さを有するような物品を作成するために使用し得ることも勿論である。
【００２１】
用語「波長（ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）」は、電流密度が周期関数となるような実施形態において１回の堆積サイクルで形成される２つの隣接層の厚さをさす。
【００２２】
語句「周期層（ｐｅｒｉｏｄｉｃ  ｌａｙｅｒ）」は、ワークピースに反復的に形成される一連の２以上（例えば、３以上または４以上）の非同一層（複数種の電着層）における個々の層をさす。反復的に形成される連続した非同一層は、組成、粒径、金属成分および／または構造の少なくとも１つにおいて、連続において反復的に形成されている他の種類の電着層に対して差異を有する。いくつかの実施形態においては、連続した非同一層は、第１および第２の層の交互的パターンで堆積される。
【００２３】
「完全に緻密な（ｆｕｌｌｙ  ｄｅｎｓｅ）」とは、電着された材料が、本明細書に記載のコーティングまたはクラッディングと接触している腐食剤（「ｃｏｒｒｏｄａｎｔ」）に基材を接触させることになるピンホール、ボイドおよびクラックを実質的に全くもたないことを表す。
【００２４】
用語「ワークピース（ｗｏｒｋｐｉｅｃｅ）」は、コーティングが電着される表面を有する任意の物品を含む。ワークピースは、コーティングが形成される客体である基材と、形成後にコーティングが除去される基材であるマンドレルとを含む。ワークピースは導電性材料（例えば金属）で形成されることができ、導電性材料と非導電性材料との混合物（ポリマー・金属混合物）によって形成されることができ、または、非導電性材料（例えば、無電解堆積によって金属層でコーティングされた非導電性材料）によって形成されることができる。
【００２５】
本開示の実施形態において利用されるワークピースは、任意の好適なワークピースとされることができる。実施形態においては、ワークピースは、金属または金属合金で構成される。いくつかの実施形態においては、ワークピースは、スチール合金で構成される。ある実施形態においては、スチール合金は炭素（Ｃ）および鉄（Ｆｅ）、Ｃ、Ｆｅおよびモリブデン（Ｍｏ）、または、Ｃ、Ｆｅ、Ｍｏおよびコバルト（Ｃｏ）を含む。他の実施形態においては、ワークピースは、プラスチックまたは高分子材料で構成される。いくつかの実施形態においては、プラスチックまたは高分子材料は、アリールアミド，アクリルアミド、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリフェニレンオキシド（ＰＰＯ）とポリスチレン（ＰＳ）、ポリフタルアミド（ＰＰＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ＰＣ／ＡＢＳ、セルロース繊維、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、熱硬化性樹脂、ＰＢＩ−ＰＥＥＫ、尿素、エポキシ、シアネートエステル、ポリウレタンまたはこれらの任意の組み合わせを含む。
「物品（ａｒｔｉｃｌｅ）」は、本明細書に記載の方法によりコーティングされたワークピースの完成品をさす。したがって、物品はラミネート、ナノラミネートもしくはマイクロラミネートコーティングまたはマンドレルが除去された後のクラッディングをもつ加工品である。
【００２６】
本明細書に記載の実施形態は複数の金属物品のバッチであり、このバッチ内の複数の金属物品上に識別可能なナノラミネートコーティング層を有する金属物品のバッチを提供する。かかる処理において、「複数の物品」は、バッチ内のすべての物品を含んでもよく、バッチ内のすべての物品から選択された一部のものを含んでもよい。換言すれば、バッチ内のすべての物品が所望のナノラミネートめっきを受けるわけではなく、および／または、本明細書に記載の実施形態の所望の特性の１つまたは複数を有するわけではない。バッチ内の全物品に満たない物品が特定の実施形態の所望の特性を有する場合、ここにいう「複数」は、（必要であれば検査、測定および／または試験の後で）本明細書に記載のプロセスにしたがってナノラミネートめっきを受け取ったまたは本明細書に記載の所望の特性を有すると判断された、バッチ内の物品を含むことになる。
【００２７】
本明細書で用いられるＡＳＴＭ（ＡＳＴＭインターナショナル、ペンシルベニア州１９４２８−２９５９、私書箱Ｃ７００、ウェストコンショホッケン、バーハーバードライブ１００）について。複数の版のあるＡＳＴＭ規格が本開示においてバージョン番号なしに参照される場合、参照はパテントファミリーのうち最先の優先権に係る出願書類が提出された当時において有効であったＡＳＴＭ規格を対象としているものと理解される。
【００２８】
用語「約（ａｂｏｕｔ）」は、記載された数値または範囲とともに用いられる際に当業者により合理的に与えられる意味を有する、すなわち、記載されている値または範囲より幾分多いまたは幾分少ないことを表し、記載されている値の±２０％、記載されている値の±１９％、記載されている値の±１８％、記載されている値の±１７％、記載されている値の±１６％、記載されている値の±１５％、記載されている値の±１４％、記載されている値の±１３％、記載されている値の±１２％、記載されている値の±１１％、記載されている値の±１０％、記載されている値の±９％、記載されている値の±８％、記載されている値の±７％、記載されている値の±６％、記載されている値の±５％、記載されている値の±４％、記載されている値の±３％、記載されている値の±２％または記載されている値の±１％の範囲内であることを表す。
【００２９】
用語「実質的に（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ）」は、ある事物の物理的特性を記述するために用いられる際に当業者により合理的に与えられる意味を有する、すなわち、事物が、言及された特性を相当程度においてもつこと、例えば、言及された特性の±２０％、言及された特性の±１９％、言及された特性の±１８％、言及された特性の±１７％、言及された特性の±１６％、言及された特性の±１５％、言及された特性の±１４％、言及された特性の±１３％、言及された特性の±１２％、言及された特性の±１１％、言及された特性の±１０％、言及された特性の±９％、言及された特性の±８％、言及された特性の±７％、言及された特性の±６％、言及された特性の±５％、言及された特性の±４％、言及された特性の±３％、言及された特性の±２％または言及された特性の±１％の範囲においてもつことを表す。例えば、ある事物は、事物の直径の２つの測定値が互いに対して±２０％、±１９％、±１８％、±１７％、±１６％、±１５％、±１４％、±１３％、±１２％、±１１％、±１０％、±９％、±８％、±７％、±６％、±５％、±４％、±３％、±２％または±１％の範囲内にあるとき、実質的に円形とみなしてもよい。比較の対象とともに用いられるとき（例えば、第１のコーティングは第２のコーティングよりも実質的に厚い）、「実質的に」は差が少なくとも言及された特性の±２０％、言及された特性の±１９％、言及された特性の±１８％、言及された特性の±１７％、言及された特性の±１６％、言及された特性の±１５％、言及された特性の±１４％、言及された特性の±１３％、言及された特性の±１２％、言及された特性の±１１％、言及された特性の±１０％、言及された特性の±９％、言及された特性の±８％、言及された特性の±７％、言及された特性の±６％、言及された特性の±５％、言及された特性の±４％、言及された特性の±３％、言及された特性の±２％または言及された特性の±１％であることを意味するために用いられる。
【００３０】
開示を説明する文脈において（特に以下の請求項の文脈において）用いられる「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」の各用語ならびに同様の冠詞もしくは用語は、本明細書中に別段示されていない、または文脈により明らかに矛盾するのでないかぎり、単数および複数の両方（すなわち「１つまたは複数」）を包含するものとして解釈されるべきである。本明細書に記載の値の範囲は、範囲内にある別個の値の各々について個別的に言及する簡潔な方法として資することを意図している。本明細書においては、あらゆる濃度範囲、百分率範囲、比率範囲または整数範囲は、別段示されていないかぎり、記載された範囲内にあるあらゆる整数の値および適切な場合にはその分数（整数の１０分の１および１００分の１など）を含むものと理解されるべきである。また、寸法または厚さなどのあらゆる物理的特徴に関連して本明細書に記載のあらゆる数的範囲は、別段示されていないかぎり、記載された範囲内にあるあらゆる整数を含むものと理解されるべきである。本明細書で別段示されていないかぎり、各個別の値は、あたかも本明細書で個別に列挙されているかのごとく本明細書に組み込まれているものである。
【００３１】
選択肢（例えば、「または」）の使用は、選択肢の１つ、両方またはそれらの任意の組み合わせを意味するものと理解されるべきである。前述した様々な実施形態は、さらなる実施形態を提供するために組み合わせられることができる、本明細書に記載の開示の代替的な要素または実施形態のグループ化は、限定するものとして解釈されるべきではない。あるグループの各構成要素は、個別的に言及されかつ請求されてもよく、または、グループの他の構成要素または本明細書において特定される他の要素との任意の組み合わせとして言及および請求されてもよい。本明細書においておよび請求項において用いられる語句「または」は、これによって連結された要素の「いずれかまたは両方」、すなわち、ある場合においては連言的に存在し、かつ、他の場合においては選言的に存在する要素を意味するものとして理解されるべきである。「または」を用いて記載された複数の要素についても同じ仕方で解釈されるべきである、すなわち、これによって連結された要素の「１つまたは複数の（ｏｎｅ  ｏｒ  ｍｏｒｅ）」として解釈されるべきである。「または」節によって具体的に特定される要素以外の他の要素が、それら具体的に特定された要素と関連性があると関連性がないとにかかわらず、任意選択的に存在していてもよい。したがって、非限定的例として、「ＡまたはＢ」への言及は、「を備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」のようなオープンエンドな表現を伴って用いられるとき、一実施形態においてはＡのみ（任意選択的にＢ以外の要素を含む）をさすことができ、別の実施形態においてはＢのみ（任意選択的にＡ以外の要素を含む）をさすことができ、さらに別の実施形態において、ＡおよびＢの両方（任意選択的に他の要素を含む）をさすことができる、等である。
【００３２】
本明細書においておよび請求項において用いられる語句「および／または（ａｎｄ／ｏｒ）」は、これによって連結された要素の「いずれか一方または両方」、すなわち、ある場合には連言的に存在し、他の場合には選言的に存在している要素を意味するものとして理解されるべきである。「および／または」を用いて記載された複数の要素についても同じ仕方で解釈されるべきである、すなわち、これによって連結された要素の「１つまたは複数の」として解釈されるべきである。「および／または」節によって具体的に特定される要素以外の他の要素が、それら具体的に特定された要素と関連性があると関連性がないとにかかわらず、任意選択的に存在していてもよい。したがって、非限定的例として、「Ａおよび／またはＢ」への言及は、「を備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」のようなオープンエンドな表現を伴って用いられるとき、一実施形態においてはＡのみ（任意選択的にＢ以外の要素を含む）をさすことができ、別の実施形態においてはＢのみ（任意選択的にＡ以外の要素を含む）をさすことができ、さらに別の実施形態において、ＡおよびＢの両方（任意選択的に他の要素を含む）をさすことができる、等である。
【００３３】
本明細書においておよび請求項において用いられるごとく、１つまたは複数の要素のリストへの言及における語句「少なくとも１つの（ａｔ  ｌｅａｓｔ  ｏｎｅ）」は、要素のリストに含まれる任意の１つまたは複数の要素から選択される少なくとも１つの要素を意味するものとして理解されるべきであるが、必ずしも要素のリストにおいて具体的に記載されている各要素の少なくとも１つずつを含むわけではなく、要素のリストにおける要素の任意の組み合わせを排除するものではない。この定義はまた、語句「少なくとも１つの」が言及するところの要素のリストにおいて具体的に特定されている要素以外に要素が、それら具体的に特定された要素と関連性があると関連性がないとにかかわらず、任意選択的に存在し得ることを許容するものである。したがって、非限定的例として、「ＡおよびＢの少なくとも一方」（あるいは等価的に、「ＡまたはＢの少なくとも一方」または等価的に「Ａおよび／またはＢの少なくとも一方」）は、一実施形態においては少なくとも１つの、任意選択的に複数のＡ、かつＢは存在しない（かつ任意選択的にＢ以外の要素を含む）ことをさすことができ、別の実施形態においては少なくとも１つの、任意選択的に複数のＢ、かつＡは存在しない（かつ任意選択的にＡ以外の要素を含む）ことをさすことができ、さらに別の実施形態において、少なくとも１つの、任意選択的に複数のＡ、かつ、少なくとも１つの、任意選択的に複数のＢ（任意選択的に他の要素を含む）をさすことができる、等である。
【００３４】
本開示の文脈においては、単語「プロセス（ｐｒｏｃｅｓｓ）」と「方法（ｍｅｔｈｏｄ）」とは同義語である。また、これと異なるように明示的に示されていないかぎり、本明細書に記載されおよび以下に請求されたプロセスは、記載されたステップに加えてあるステップを含むことができ、プロセスのステップまたは動作の順序はプロセスのステップまたは動作が記載された順序に必ずしも限定されるものではないことを理解すべきである。
【００３５】
本明細書に記載の各実施形態は、具体的に記載された要素、ステップ、材料または成分を備え、実質的にこれらからなり、またはこれらからなることができる。用語「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」または「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」は、「を含むが、これに限られない（ｉｎｃｌｕｄｅｓ，  ｂｕｔ  ｉｓ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味し、たとえ多量であったとしても、特定されていない要素、ステップ、材料または成分を包含することを許容する。語句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」は、特定されていない任意の要素、ステップ、材料または成分を排除する。語句「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」は、実施形態の範囲を、特定された要素、ステップ、材料または成分に限定し、かつ、請求された開示の基本的かつ新規な特徴に著しく影響を与えないものに限定する。
【００３６】
明細書においてと同様、請求項においても、「を備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「からなる（ｃｏｍｐｒｉｓｅｄ  ｏｆ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「もつ（ｃａｒｒｙｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、「伴う（ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ）」、「保持する（ｈｏｌｄｉｎｇ）」、「で構成される（ｃｏｍｐｏｓｅｄ  ｏｆ）」等といったすべての移行句は、オープンエンドなものとして、すなわち、「それらを含むがそれらに限定されるものではない」ことを意味するものとして理解されるべきである。アメリカ合衆国特許庁特許審査便覧セクション２１１１．０３に記載のとおり、移行句「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｏｆ）」および「本質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）のみが、それぞれ、クローズドなまたはクローズドに準じた移行句となる。
【００３７】
本開示は、ナノラミネートコーティングをワークピース上に堆積するために用いられることができる格納装置を提供する。使用の際には、かかる格納装置（例えば、バスケットまたはバレル）の少なくとも一部が１つまたは複数のワークピースの少なくとも一部を電着槽と接触させつつ、これらのワークピースを収容する。格納装置を用いてワークピースをめっきする方法についても本明細書に記載されている。
【００３８】
バレルめっき
バレルめっきプロセスにおいては、コーティングされるべきワークピースは、プラスチックまたは電気を通さないその他の材料で構成された格納装置（すなわちめっきバレル）内に配置される。めっきバレル（以下、「バレル」という）がめっき溶液を収容するめっき槽内に配置されたときに溶液がバレルの内側部分へ向かって外周における開口を通過して、コーティングされるべきワークピースと接触することができるように、バレルは、その外周に開口（例えば、バレル壁に形成されたアパーチャまたはメッシュもしくは穴あきスクリーンの区画）を有する。典型的には、カソード（例えば、カソード「ダングラー」または「ドングル」であり、これらは典型的に柔軟な導管を介して取り付けられているのでそう呼ばれている）が、バレルの各端部において開口を通して設けられている。カソードは、バレル内まで延びており、バレルがその水平な回転軸周りに回転する間、バレルの内部にとどまる。１つまたは複数のアノードがバレルの外部でめっき溶液内に設けられている。
【００３９】
動作時には、バレルは少なくとも部分的にめっき槽に浸されて回転する。バレルの外部のアノードとバレル内のカソードとの間に電流が印加される。バレルが回転すると、バレル内の１つまたは複数のワークピースが間欠的に相互におよびカソードの少なくとも１つと接触することができ、それにより、カソードと導電性の物品との間で回路が完結される。回路が完結されるまたは「閉じられる」と、回路内のワークピースは負に帯電し、アノードからめっき溶液中に正に帯電したイオンを引き付ける。閉回路内の負の電荷をもつワークピースに到達することができるアノードからの正の電荷をもつイオン、めっき溶液またはその両方が、ワークピース上にめっきされる。典型的には、より一層正の電荷をもつイオンがめっきバレルの外周に近接した領域であるバレルの「めっき表面」にあるかその近くにあるそれらのワークピースに到達する。バレルのめっき表面においては、イオンが負に帯電したワークピースの表面に到達してその上にめっきされるのを妨げるものは少なくなる。バレルの外側部分においてイオンの引力が最も強いので、めっきは主としてバレルの外側部分に存在するワークピース上で起こる傾向がある。
【００４０】
実質的にいかなる種類のめっきバレルであっても本開示にしたがって用いられることができる。バレルは、様々な長さ、直径および全体的な形状（例えば、円形または八角形）で様々な製造業者（例えば、スターリング・システム）から入手可能である。例えば、バレルのサイズは、１８インチ（ｉｎ）×３６インチ、２４インチ×６０インチ、３インチ×５インチ、４インチ×６インチ、６インチ×６インチ、６インチ×９インチ、６インチ×１２または１０インチ×１８インチなど様々である。
【００４１】
回転軸に対して垂直な平面内に円形の断面をもたないバレルが混合を増加させるために使用されることができる。例えば、六角形または八角形の断面を有するバレルが使用されることができる。同様に、混合を促進するために内壁に表面特徴（例えば、隆起部）を有するバレルが使用されてもよい。バレル、電解液およびアノードの例示的構成が図３Ａおよび図３Ｂにおいて提供されている。
【００４２】
カソードは当業者によって理解されるように任意の形状、寸法または構成を有していてもよい。実施形態においては、カソードは、バレル内の回転軸に沿って実質的に中心に置かれたままになるのが容易になるように設計されまたは修正されている。カソードダングラーが利用される実施形態においては、ダングラーがそれらをより一層バレルの回転軸に向けて位置づけるために支持部が設けられている。実施形態においては、かかる支持部は、ダングラーの可撓性のある部分を少なくとも部分的に覆うＰＶＣ配管または他の非導電性プラスチック配管などの非導電性材料で構成されることができる。かかる支持部はまた、ダングラーがめっきされつつあるワークピースによって破損することがないように保護する役割をもつ。
【００４３】
一般的には２つのカソードが使用されることになる。いくつかのかかる実施形態においては、カソード（例えば、カソードダングラー）の長さは、単一のワークピースがカソード間の接続を生じることができないようにバレルの中央に向かって完全に延びたときに、カソードが、めっきされるべきワークピースのうちのいずれかの最長寸法よりも大きい距離だけ分離されるようになっている。バレル内でより多くのワークピースがプロセスの間に電流によって帯電され得るので、より距離が長いほうがより一層均一なめっきを提供するのに役立つ。他の実施形態においては、バレルの中心に向かって完全に延びたカソードは、めっきされるべきワークピースのいずれか１つの最長寸法より小さいまたはこれに等しい距離だけ分離されている。動作の間は、しかしながら、充填されたバレルが回転するのに伴い、バレル内のワークピースの下向きの重量がカソードの若干の下向きのたわみを生じさせ得る、これにより、カソードの端部どうしの距離が大きくなる。それゆえ、めっきの間、より短い分離距離が効果的に増大されてもよい。
【００４４】
本明細書に記載のバレルめっきプロセスの実施形態は、例えば、
（ｉ）バレルめっきシステムであって、
（ａ）長さおよび半径を有するめっきバレルと、
（ｂ）前記めっきバレル内に配置された少なくとも２つのカソードダングラーであって、該少なくとも２つのカソードダングラーが、前記めっきバレルの中心まで完全に延びているときにダングラーの端部どうしがある距離だけ分離される（すなわち前記少なくとも２つのカソードダングラーの長さを合わせるとめっきバレルの長さ未満となる）ような長さを有する、該少なくとも２つのカソードダングラーと、
（ｃ）１つまたは複数の電着可能なイオンを含む電着槽と、
（ｄ）前記めっきバレルの外部で前記電着槽内にある少なくとも１つのアノードと、を備えた該バレルめっきシステムを提供すること、
（ｉｉ）最長寸法を有していて前記めっきバレル内に配置されたコーティングされるべきワークピースのバッチの少なくとも一部を前記電着槽と接触させること、
（ｉｉｉ）前記バレルを回転させること、
（ｉｖ）カソードを介して、第１の時間、第１の電流（例えば、第１の定電流または第１の時変波形）を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの少なくとも一部の上に、前記１つまたは複数の電着可能イオンのうち少なくとも第１および第２の電着可能イオンを含む第１の識別可能層を電着すること、
（ｖｉｉ）ダングラーを介して、第２の時間、第２の電流（例えば、第２の定電流または第２の時変波形）を印加することにより、前記バッチ内の前記ワークピースの一部の上に少なくとも前記第１および第２の電着可能イオンを含む第２の識別可能層を電着すること、ただし、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造（例えば、微細構造または形態）または厚さは前記第１の層のものとは異なる、および、
（ｖｉｉｉ）カソードを介して追加的電流を印加することにより、前記バッチ内の前記ワークピースの一部の上に、前記少なくとも第１および第２の電着可能イオンを含む追加の層を任意選択的に電着すること、ただし、前記追加の層の組成、粒径、構造（例えば、微細構造または形態）または厚さは直前の層のものとは異なる、
を含む。
【００４５】
いくつかの実施形態においては、第１の層は、約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲で、物品上の１つまたは複数の位置において厚さを有し、第２の層は、約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲で、物品上の１つまたは複数の位置において厚さを有し、または、その両方である。追加的な実施形態においては、追加の層は、約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲で、物品上の１つまたは複数の位置において厚さを有する。
【００４６】
本明細書に記載のバレルめっきプロセスのさらなる実施形態は、例えば、
（ｉ）長さと半径とを有するめっきバレルに、各々が最長寸法を有するコーティングされるべき金属物品のバッチを提供すること、
（ｉｉ）前記めっきバレルの少なくとも一部と前記金属物品とを、１つまたは複数の電着可能な金属イオンを含む電着槽を含むタンク内に配置すること、
（ｉｉｉ）前記めっきバレルの外部で前記電着槽内に少なくとも１つのアノードを提供すること、
（ｉｖ）前記めっきバレルの反対側端部内へ延びている少なくとも２つのカソードダングラーを提供することであって、該めっきバレルの中心まで完全に延びているときにダングラーの端部どうしが所定の距離で分離されること、
（ｖ）前記バレルを回転させること、
（ｖｉ）前記ダングラーを介して、第１の時間、第１の電流（例えば、第１の定電流または第１の時変波形）を印加して、前記バッチ内の前記金属物品の上に、物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲の厚さを有し、かつ、少なくとも第１および第２の金属構成部品を備える第１の識別可能金属層を電着させること、
（ｖｉｉ）前記ダングラーを介して、第２の時間、第２の電流（例えば、第２の定電流または第２の時変波形）を印加して、前記バッチ内の前記金属物品の上に第２の識別可能金属層を電着させること、ただし、前記第２の層は、約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲で、物品上の１つまたは複数の位置において厚さを有し、および、少なくとも第１および第２の金属構成部品を備えており、そして、前記第２の層の組成、粒径、および／または構造（例えば、微細構造または形態）は、第１の層のものとは異なっていて、追加的には第２の層もまた厚さにおいて第１の層とは異なっていてもよく、かつ、
（ｖｉｉｉ）前記ダングラーを介して１つまたは複数の追加的電流を任意選択的に印加して、前記バッチ内の前記金属物品の上に追加の金属層を電着すること、ただし、前記追加の層の各々は、約１５０ｎｍないし約２０、０００ｎｍの範囲で、物品上の１つまたは複数の位置において厚さを有し、かつ、前記少なくとも第１および第２の金属構成部品を備えており、各かかる追加の金属層の組成、粒径、および／または構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選ばれる少なくとも１つの特徴が、直前の層の少なくとも１つの特徴とは異なる、
を含む。
【００４７】
いくつかの実施形態においては、コーティングの厚さは、物品の領域が異なるのに応じて同じく異なる。例えば、コーティングの厚さは、物品のうちねじ切りされた領域において異なり得る。比較のために、したがって、物品の非ねじ切り領域における対象表面上の厚さを測定および比較することがより一層容易または有利であり得る。かかる対象表面は、「有効面（ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ  ｓｕｒｆａｃｅ）」すなわちコーティング厚さの判定をすべき表面であり、例えば、腐食が生じ得る表面であるために選択され得るものである。他の実施形態においては、物品のねじ切り領域における厚さを測定および比較することが有利である。
【００４８】
バレルめっきシステムにおいては、バレルが回転軸（すなわちその縦軸）周りに回転するのに伴い、バレル内のワークピースが動いてバレルの内部で転動する。ワークピースの動きは振幅格納システムの変位の振幅、ワークピース寸法、および／またはバレル寸法に対する「充填比」の割合の関数である。「充填比」はバレルの容積に対するバレル内に充填されるワークピースの体積（すなわち変位容積）の割合である。
【００４９】
場合によって、バレルの回転の間に、ワークピースは、ワークピースにイオンが到達するのを遮断するバレル内の他のワークピースとの競合に起因して帯電してもめっきされにくいバレル中心に近いバレルの内部部分に位置していてもよい。他の場合には、ワークピースは、ワークピースが帯電していればワークピース上にイオンが容易にめっきされ得るバレルの外部表面（すなわちめっき表面）に向かって位置していることになる。他の場合においては、ワークピースは、バレル中心とめっき表面との間のいずれかの部分に存在する。めっきプロセスの間にバレル内のワークピースの移動およびワークピースがめっき表面に出現および再出現する頻度は、本明細書においては「混合（ｍｉｘｉｎｇ）」と呼ばれる。
【００５０】
混合の速度は、バレルの５０回転の間にめっきされることができるバッチ内のワークピースのめっき表面の出現の回数をバレルの回転数（すなわち５０）で除した「混合比（ｍｉｘｉｎｇ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）」によって近似されてもよい。混合比が大きいほど、バッチ内の物品ワークピースがそれがめっきされることができるバレルのめっき表面に現れる回数も大きくなる。換言すれば、混合比が増大するにしたがい、バッチ内の特定のワークピースがより一層めっきされることになる。混合比は、以下の実施例４に記載のように、例えば、めっきバレル内に異なる色で着色された「トレーサ」ワークピースを加えてバレルの５０回転の間にめっき表面に出現するトレーサワークピースの出現回数を観察することによって経験的に判断されてもよい。
【００５１】
同様に、バレルが回転するのに伴い、バレルにおけるワークピースのグループが、同時的に互いにおよびカソードと接触することができ、カソード間に回路が完結されまたは閉じられることで、グループにおける各ワークピースを流れて各ワークピースを帯電させる電流がカソード間に形成されることができる。かかる場合において、ワークピースのグループは負の電荷を帯びてめっき表面にありまたはこれに近いグループにおける負に帯電したワークピースの上に堆積が生じる。他の場合においては、バレル内のワークピースのグループは互いにおよびカソードと同時的には触れないので、このようにしてカソード間に開回路が存在する。カソードの間に電流がないと、ワークピース上では帯電もめっきも起こらない。本明細書に記載のとおり、完結された回路または閉回路（めっきが行われるとき）から開回路（めっきが行われないとき）へのこの逸脱は、本明細書において「チャター（ｃｈａｔｔｅｒ）」と呼ばれる。
【００５２】
バレルめっきの間におけるかかるチャターの量を実験的に測定するために用いられ得る式は、印加信号の絶対値から測定された信号の平均を減じたものである、すなわち、チャター＝｜印加信号−測定信号の平均｜である。
【００５３】
目標は、チャターが可能なかぎりゼロに近いシステムを構築することである。しかしながら、チャターは低いが測定された信号の標準偏差が印加信号の２０％を超えるシステムは、所望のめっきプロセス結果を提供するには多すぎる「ノイズ」を供給する可能性がある。
【００５４】
チャターは、任意の特定のバレルについての測定値、充填量（例えば、充填比、「長さ比」および物品の種類を含む）、電圧、ＲＰＭおよび電流を得ることによって実験的に判定され得る。バレルの半径に対するバッチ内の金属物品の最長寸法の比が「長さ比（ｌｅｎｇｔｈ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）」である。混合についても同様に上述したように実験的に判定することができる。
【００５５】
バレルの複数の潜在的な組み合わせのチャターおよび混合、充填量（例えば、量、寸法および構成物品）、ＲＰＭ、印加電流、電圧および本明細書に記載の他のパラメータを比較することで、異なるシステムのパラメータを変化させて、所望のラミネートおよびナノラミネートコーティング（例えば、以下の実施例４および５を参照）をもたらすめっき条件を提供し得るパラメータの組み合わせを特定および最適化することができる。
【００５６】
本明細書に記載のチャターを最小化するとともに混合を最大化する実施形態はまた、ワークピースがより一層頻繁に帯電するとともにそれらがめっきされることができるバレルのめっき表面の近くにあると考えられるので、バッチ内の複数の物品にわたってめっきの改善された均一性の観点でより一層好ましい結果をもたらす。本明細書に記載のプロセスの実施形態は、第１の電着層の組成、粒径、および／または粒構造（例えば、微細構造（ｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ）または形態（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ））は、第２の電着層の組成、粒径、および／または粒構造（例えば、微細構造または形態）とは異なるところの、電着コーティングの少なくとも２つの識別可能層を備えたラミネートコーティングを、バレル内のワークピースに提供することができる。他の実施形態においては、本明細書に記載のプロセスは、３ないし２０個の層を備える物品を提供することができる。さらなる実施形態においては、本明細書に記載のプロセスは、少なくとも３つの識別可能層、少なくとも４つの識別可能層、５ないし１０個の識別可能層、１０ないし１５個の識別可能層、１５ないし２０個の識別可能層、または２０個を超える識別可能層を備えた物品を提供することができる。その各識別可能層は、組成、粒径、および／または粒構造（例えば、微細構造または形態）から選ばれる１つまたは複数の特徴において、および、潜在的には厚さにおいて、直接的に隣接している層と相違する。識別可能層の数にかかわらず、層は、電流／電圧、波形、混合比および温度の１つまたは複数を変化させることによって、単一の組成を有する槽を用いて形成されてもよい。代替的には、プロセスの間に槽の組成を現場で変更することまたはバレルまたはワークピースのバッチを別の槽に移動させて組成、粒径、および／または粒構造（例えば、微細構造または形態）において異なるコーティング層を形成することもできる。
【００５７】
振動バスケットめっき
ラックめっきに対する他の代替手段、例えば、コーティングされるべきワークピースが振動めっき装置の格納システムの内部に配置される振動バスケットめっき方法が本開示にしたがって用いられてもよい。いくつかの実施形態においては、格納システムは、中央軸の周りに配置されたバスケットを備えている。バスケットは、電気接点、例えば、バスケットの底部の周りに対称的に配置され電源に接続された、カソード接続を提供するためのボタンを備えている。いくつかの実施形態においては、格納システムがめっき槽内に配置されたときに、格納システムがめっき溶液に浸漬されてワークピースと接触された場合には電解質溶液が開口を経由して格納システム内に進入することができるように、かつ、格納システムが溶液から取り除かれた場合には電解質溶液が排水されることができるように、バスケットは多孔質とされている（すなわち１つまたは複数の開口を有するまたはメッシュまたは穴あきスクリーンの区画を備える）。バスケットは、傾斜部、偏向板またはバスケット内でのワークピースの移動を容易にする他のデザインを備えていてもよい。
【００５８】
振動めっき装置は、周波数発生器と、バスケットを所定の周波数および振幅で振動させる振動板とを備えており、これにより、振動板が前後にねじれることによってバスケット内のワークピースがバスケットの中央軸周りにスライドおよび移動する。
【００５９】
いくつかの実施形態においては、バスケットは、中央軸の周りを所定の毎分回転数（ＲＰＭ）、例えば、５ＲＰＭないし２０ＲＰＭで移動することができる。さらなる実施形態においては、バスケットは５ＲＰＭないし１０ＲＰＭ、１０ＲＰＭないし１５ＲＰＭまたは１５ＲＰＭないし２０ＲＰＭで中央軸の周りを移動することができる。
【００６０】
動作時には、バスケットはコーティングされるべきワークピースで充填され、少なくとも部分的にめっき溶液に浸漬される。アノードが、バスケットの外部の槽溶液内に配置されてもよい。いくつかの実施形態においては、アノードは、バスケットの下に配置される。さらなる実施形態においては、２つ以上のアノードが、バスケットの外部に配置される。バスケットが多孔質とされているので、めっき溶液は、バスケットに入ってワークピースと接触することができる。電気接点、例えばボタンに電流が印加される間、バスケットは所定の周波数にて振動するか、中央軸周りに所定のＲＰＭにて回転するか、またはその両方である。バスケットが動くのに伴い、ワークピースがバスケットの表面および互いの上をスライドし、電気接点に接触し、そこでワークピースは負の電荷を帯びてめっきされる。バスケットは、めっきプロセスの間、実質的に均一な混合およびワークピースの摺動を許容するのが有利である。
【００６１】
振動システムのいくつかの実施形態においては、バスケットは中央軸を介してモータまたは類似のシステムに接続されており、これにより変位距離（ｘ）だけ、周期性（ｐ）にてバスケットの変位が生じるところ、「ｐ」は第１の電流を印加することによって完全な層の電着を提供するとともに第２の電流を印加することによって第２の完全な層の電着を提供するように設定されていて、格納システム内でワークピースの一部の上に目標層構造の形成がもたらされる。変位距離ｘおよび周期性ｐは、部分的に、システムパラメータ（例えば、ワークピース長さ比、充填比および平均混合比）の任意の所与の組み合わせについて測定される電流変動（すなわち「チャター」）のレベルによって決まる。変数ｘおよびｐはシステムの測定されたチャターを最小化するように選択される。このような実施形態においては、プロセスは、複数の物品のうちの任意の１つの物品における第１の成分の重量パーセントが、複数の物品のうちの別の物品における同一の金属構成部品の重量パーセントと、設定された量、例えば、６重量パーセント（ｗｔ．％）以下を超えて相違しないような複数の物品を生産してもよい。
【００６２】
格納装置を伴う他のノンラックめっき方法
代替的には、他のノンラックめっき方法が、かかるコーティングを作製すべく、ナノラミネートコーティングおよび物質移動調節プロセスを提供するために本開示にしたがって用いられてもよい。例えば、ナノラミネートコーティングは、めっきされるべきワークピースと電源との非連続的な接触を提供する格納装置内におけるめっきされるべきワークピースの動きを伴うめっきプロセスによって提供されてもよい。他の実施形態においては、ナノラミネートコーティングは、めっきされるべきワークピースと電源との実質的に連続的な接触を提供する格納装置内におけるめっきされるべきワークピースの動きを伴うめっきプロセスによって提供されてもよい。
【００６３】
例えば、めっきされるべきワークピースが、平坦または形状を与えられた、例えば、円弧状とされることができる導電性（例えば、金属）メッシュ底部を有するバスケットを備えた格納システム内に保持される揺動型めっきシステムを構築することがあり得る。実施形態においては、バスケットの側部は非導電性コーティングでコーティングされてもよく、または、非導電性材料で構成されてもよい。動作時には、バスケットは少なくとも部分的に電着槽に浸漬されることができ、電流が導電性メッシュ底部に印加されることができる。１つまたは複数のアノードが、バスケットの外部において槽内に配置されてもよい。いくつかの実施形態においては、アノードはバスケットの下に配置されている。実施形態においては、バスケットは、ロッカーアームと結合され、このロッカーアームは、使用中、バスケットを揺動させる。バスケットは、円弧状の動作において前後に揺動し、ワークピースをバスケット底部に沿って転動させまたはシフトさせ得る縦回転軸を中心として動くことができ、導電性メッシュとの接触を実質的に維持するとともに揺動周波数に応じてコーティングされるべき表面の定量暴露を提供する。縦回転軸は典型的には電着槽の外部に位置していてもよい。他の実施形態においては、バスケットは、ある期間の間、一方向に傾斜され、その後ある期間の間、反対方向に傾斜される。さらなる実施形態においては、バスケットは、ある時間間隔の間、第１の方向に傾斜され、その後ある時間間隔の間、第２の方向に傾斜され、そして、ある時間間隔の間、第３の方向に傾斜される。さらに別の実施形態においては、バスケットは、中央軸から離れる方向に傾斜されている間、中央軸を中心として円を描くように運動する。
【００６４】
かかるロッカーめっきプロセスは、小さいワークピースのラックめっきのための許容可能な代替手段を提供することができる。いくつかの実施形態においては、ロッカーめっき装置は、各部を電気回路に物理的に取り付けることを要することなく、めっきされつつあるワークピースと実質的に連続的な電気的接触を提供する。例えば、かかるプロセスは、メッシュ底部に沿って転動する能力からみると、スタッド（すなわちねじ切りされた円筒状ワークピース）をめっきするために用いられることが可能である。かかるプロセスは、バレルめっきのようなプロセスにおいて起こり得るより大きいワークピースどうしの強制的な衝突によって生じるめっきプロセスの間の破損を最小化することによって追加的な利点を提供することが可能である。それゆえ、かかるプロセスはまた、バレルめっきの間にバレル内で生じ得る衝突に起因する破損のためにバレルめっきされることができないより重いワークピース（例えば、スタッド）をめっきするために用いることが有利であり得る。例えば、本明細書に記載のロッカーめっきプロセスは、従来のバレルめっきプロセスを用いた等価的なスタッドめっきよりもコーティングの破損が顕著に少ないため、０．１ｋｇを超える重量、０．２ｋｇを超える重量、０．２５ｋｇを超える重量、０．５ｋｇを超える重量、１ｋｇを超える重量、１．５ｋｇを超える重量、２ｋｇを超える重量、または２ｋｇを超える重量のスタッドをめっきすることが有利であり得る。
【００６５】
かかるロッカーシステムにおいては、バッチ単位または実行単位で異なる寸法のワークピースの充填を容易にするために、バスケットは、それ自体として移動可能かつ着脱可能な非導電性の仕切り（例えば、冷凍機の仕切板のように）を用いて区画またはレーンに分割されることができる。例えば、矩形バスケットはバスケット内に５つの区画またはレーンを作るために４つの仕切りを有することが可能である。コーティングされるべきワークピースはこのようにして、バスケットが揺動した際にワークピースが導電性メッシュ床部に沿って転動または移動することを許容するために、各区画またはレーンにおいて十分な空間をもちつつ導電性底部に沿って配置されることができる。区画またはレーンは、ワークピースにとって実質的に直線的な転動運動を容易にしかつ転動を妨げ得るワークピースのねじれを最小化するような寸法とすることができる。例えば、レーンの幅は、ワークピースの長さよりほんのわずかだけ広くすることが可能であり、それによって、ワークピースを互いの隣に位置することを許容してそれにより、ワークピースが円弧状または傾斜運動の方向において自由に転動することを許容するが、ワークピースがレーン内でねじれることを妨げる。
【００６６】
実施形態においては、メッシュ底部は、バスケット内のワークピースとの実質的に連続的な電気的接触を提供する。メッシュ底部に電気を提供することは、当業者において理解されるとおり、任意の数の手段によって実現されることが可能である。例えば、被覆電線は、槽の外部からメッシュ底部上の接点に直接延長することが可能である。代替的には、ロッカーアームは、ロッカーアームが槽の外部から槽内のメッシュ底部へ電流を通すように、導電性とされかつバスケットと接触されていてもよい。このような実施形態においては、槽に浸漬されるべきバスケットの部分（例えば、側部）は、かかる部分を非導電性とするためにプラスチックなどの誘電体でコーティングされることになると考えられる。実施形態においては、ロッカーめっき装置は、電着槽内に部分的に沈んで回転した場合にコーティングされるべきワークピースの転動のために１つまたは複数の連続的なレーンを提供する円形回転ホイール（観覧車や回し車など）である。
【００６７】
実施形態においては、バスケットは変位距離（ｘ）だけ、周波数（ｈ）にてバスケットの変位を生じさせるモータまたは類似のシステムに接続されており、「ｈ」は第１の電流を印加することによって完全な層の電着を提供するとともに第２の電流を印加することによって第２の完全な層の電着を提供するように設定されていて、これにより格納システム内で金属ワークピースの一部の上に目標層構造の形成がもたらされる。変位距離ｘおよび周波数ｈは、部分的に、システムパラメータ（例えば、ワークピース長さ比、充填比および平均混合比）の任意の所与の組み合わせについて測定される電流変動（すなわち「チャター」）のレベルによって決まる。変数ｘおよびｈは、システムの測定されたチャターを最小化するように選択される。ワークピースがメッシュ底部に沿って転動することを助長するために、ロッカーアームは前後に、例えば、円弧状、直線または円形傾斜運動において、揺動または傾動することができる。ワークピースがスタッドである実施形態においては、スタッドは、実質的に一定の運動を維持しつつ、それがメッシュ底部と連続的に接触するように前後に回転することができ、これが、実質的に均一なラミネート層を提供するのに役立ち、かつ、スタッドが「成長」してメッシュ底部に付着することを防止するのに役立つことができる。
【００６８】
上記バレルおよび振動バスケットめっきプロセスと同様、ロッカーめっきシステムの実施形態もまた、ナノラミネート層の組成を調節するために前述した物質移動調節を含む。かかる物質移動調節は、バスケットの動きを考慮に入れることができ、これがまた、前述した物質移動調節効果に貢献する。
【００６９】
波形、電圧、電流および物質移動周波数
本明細書に記載のノンラック・プロセスの実施形態は、ナノラミネートコーティングを提供するための物質移動調節プロセスを提供する。かかるプロセスにおいては、ナノラミネートの個々の層における合金組成は、異なる電流密度の間で電気化学堆積の周波数を調節することにより変化させることができる。実施形態においては、所望の属性を有するナノラミネート層の組成調節を実現するために、電流密度および他の堆積パラメータは、使用されている特定のめっき方法のパラメータに対して調整される。
【００７０】
本明細書に記載の様々なめっきプロセスによって付与されるナノラミネートコーティングの層厚および応力を含む特性は、とりわけ電着プロセスにおける電圧および電流を制御することによって、制御されることができる。電流は、ワークピースに形成されつつある層（周期層）の各種別について均一的かつ連続的な態様にて印加されることができる。電流はまた、１つまたは複数の周期層を電着するために波形などの所定のパターンで印加されることができる。特に、各周期層について電着プロセスを促進するために、波形は連続的または断続的（パルス状）に印加することができる。電着された材料の質を改善する（例えば、完全に緻密な層を促進する）、粒径を変更するおよび／または電着されつつある材料の内部応力を変更するために、電着プロセスにおいて印加される断続的な電流の反転（パルス反転）が利用されてもよい。適切な波形としては、正弦波、方形波、のこぎり波、三角波または順次または重ね合わせて（重畳して）印加されるそれらの組み合わせが含まれる。
【００７１】
一実施形態においては、オフセット電流と正弦波／正弦波的関数との重ね合わせにより得られるオフセット正弦波または正弦波的関数が、１つまたは複数の周期層を含む耐食性コーティングを堆積するために利用されてもよく、ここで、コーティングが、４００ＭＰａ未満、３００ＭＰａ未満、２００ＭＰａ未満、１００ＭＰａ未満、５０ＭＰａ未満、２０ＭＰａ未満、１０ＭＰａ未満または測定不能の応力を有する。
【００７２】
電圧、電流、および／または電流密度ならびに波形の周期は変動してもよい。実施形態においては、電圧は１ボルトないし１０ボルトで変動し、例えば、電圧は、２ないし９ボルトでまたは３ないし８ボルトで変動してもよい。実施形態においては、電圧は、約３ないし約８ボルトで変動してもよい。いくつかの実施形態においては、電圧は、３ないし４ボルト、３ないし５ボルト、３ないし６ボルト、３ないし７ボルト、４ないし５ボルト、４ないし６ボルト、４ないし７ボルト、４ないし８ボルト、４ないし９ボルト、５ないし６ボルト、５ないし７ボルト、５ないし８ボルト、５ないし９ボルト、６ないし７ボルト、６ないし８ボルト、６ないし９ボルト、７ないし８ボルトまたは７ないし９ボルトで変動する。実施形態においては、第２の層の適用のための電圧は、第１の層の適用のために用いられる電圧の少なくとも２倍であってもよい。槽の化学的性質およびｐＨによっては、約３．３ボルトを下回る電圧は充分なめっきプロセス結果を作出するには不十分であり得るところ、約８ボルトを超える電圧はニッケルのような金属の許容範囲外のめっきやノイズのレベルおよび所望のめっきプロセス結果を作出するにはあまりに多すぎるチャターを作出する可能性がある。
【００７３】
実施形態においては、第１の層を堆積するために印加される第１の電流は、例えば、約１０ないし約１８０アンペアである。他の実施形態においては、第１の電流は１８０アンペアよりも大きい。さらなる実施形態においては、第１の電流は、約１０ないし約２０アンペア、約２０ないし約３０アンペア、約３０ないし約４０アンペア、約４０ないし約５０アンペア、約５０ないし約６０アンペア、約６０ないし約７０アンペア、約７０ないし約８０アンペア、約８０ないし約９０アンペア、約９０ないし約１００アンペア、約１００ないし約１１０アンペア、約１１０ないし約１２０アンペア、約１２０ないし約１３０アンペア、約１３０ないし約１４０アンペア、約１４０ないし約１５０アンペア、約１５０ないし約１６０アンペア、約１６０ないし約１７０アンペア、約１７０ないし約１８０アンペアまたは１８０アンペア超の範囲である。実施形態においては、第１の電流は、約４０ないし約１４０アンペアの範囲である。このような実施形態においては、第１の電流は、約４０ないし約６０アンペア、約６０ないし約８０アンペア、約８０ないし約１１０アンペア、約１００ないし約１４０アンペア、約７０ないし８０アンペア、約８０ないし約９０アンペア、約９０ないし約１００アンペア、約１００ないし約１１０アンペア、約１１０ないし約１２０アンペア、約１２０ないし約１３０アンペアおよび約１３０ないし約１４０アンペアの範囲であり得る。
【００７４】
ワークピースがナノラミネートされている最中のワッシャであるいくつかの実施形実施形態においては、第１の電流は、約６０ないし約７０アンペアの範囲である。ワークピースがワッシャである特定の実施形実施形態においては、第１の電流は、約６４アンペアである。ワークピースがナノラミネートされている最中のナットであるいくつかの実施形実施形態においては、第１の電流は、約４０ないし約６０アンペアの範囲である。ワークピースがナットである特定の実施形実施形態においては、第１の電流は、約５０アンペアである。ワークピースがナノラミネートされている最中のスタッドであるいくつかの実施形実施形態においては、第１の電流は、約２０ないし約３０アンペアの範囲である。ワークピースがスタッドである特定の実施形実施形態においては、第１の電流は、約２５アンペアである。
【００７５】
実施形態においては、第２の層を堆積するために適用される第２の電流は、例えば、約１０ないし約１８０アンペアである。他の実施形態においては、第２の電流は１８０アンペアよりも大きい。さらなる実施形態においては、第２の電流は、約１０ないし約２０アンペア、約２０ないし約３０アンペア、約３０ないし約４０アンペア、約４０ないし約６０アンペア、約４０ないし約５０アンペア、約５０ないし約６０アンペア、約６０ないし約７０アンペア、約７０ないし約８０アンペア、約８０ないし約９０アンペア、約９０ないし約１００アンペア、約９０ないし約１１０アンペア、約１００ないし約１１０アンペア、約１１０ないし約１２０アンペア、約１２０ないし約１３０アンペア、約１３０ないし約１４０アンペア、約１４０ないし約１５０アンペア、約１５０ないし約１６０アンペア、約１６０ないし約１７０アンペア、約１７０ないし約１８０アンペアまたは１８０アンペア超の範囲である。実施形態においては、第２の層を堆積するために印加される電流は、第１の層を堆積するために印加される電流の約２倍である。他の実施形態においては、第２の層を堆積するために印加される電流は、第１の層を堆積するために印加される電流の２倍よりも顕著に大きい。
【００７６】
ワークピースがナノラミネートされている最中のスタッドである実施形実施形態においては、第２の電流は、約４０ないし約６０アンペアの範囲である。ワークピースがスタッドである特定の実施形実施形態においては、第２の電流は約５０アンペアである。ワークピースがナノラミネートされている最中のナットであるいくつかの実施形実施形態においては、第２の電流は、約９０ないし約１１０アンペアの範囲である。ワークピースがナットである特定の実施形実施形態においては、第１の電流は約１００アンペアである。ワークピースがナノラミネートされている最中のワッシャであるいくつかの実施形実施形態においては、第１の電流は、約１２０ないし約１３５アンペアの範囲である。ワークピースがワッシャである特定の実施形実施形態においては、第１の電流は約１２８アンペアである。
【００７７】
１つまたは複数の追加の層を堆積させるために１つまたは複数の追加的電流が供給される実施形態においては、各追加的電流は、第１および／または第２の電流と同じであってもよい。他の実施形態においては、各追加的電流は１０ないし１８０アンペアである。さらなる実施形態においては、各追加的電流は、各別に、１０ないし約２０アンペア、約２０ないし約３０アンペア、約３０ないし約４０アンペア、約４０ないし約６０アンペア、約４０ないし約５０アンペア、約５０ないし約６０アンペア、約６０ないし約７０アンペア、約７０ないし約８０アンペア、約８０ないし約９０アンペア、約９０ないし約１００アンペア、約９０ないし約１１０アンペア、約１００ないし約１１０アンペア、約１１０ないし約１２０アンペア、約１２０ないし約１３０アンペア、約１３０ないし約１４０アンペア、約１４０ないし約１５０アンペア、約１５０ないし約１６０アンペア、約１６０ないし約１７０アンペア、約１７０ないし約１８０アンペアまたは約１８０アンペア超の範囲である。
【００７８】
実施形態においては、所望の数の層および／または全体コーティング厚さに達するまで、第１および第２の電流は複数回繰り返される（第１および第２の時間と同じ時間長）。
【００７９】
いくつかの実施形態においては、電流密度は、約０．５ないし約２００ｍＡ／ｃｍ２の範囲で連続的にまたは離散的に変動してもよい。バレルめっき実施形態においては、電流密度をパラメータとして利用することは、めっきされつつあるワークピースの絶えず変化表面積のため、一般的には電流のより正確でない尺度である。しかしながら、使用されるバレルめっき設備が電流密度値の入力を必要とする場合には電流密度が問題になる。実施形態においては、使用される電流密度値は、ｒａｎｇｅｆｒｏｍ約１ないし約５ｍＡ／ｃｍ２、約５ないし約１０ｍＡ／ｃｍ２、約１０ないし約２０ｍＡ／ｃｍ２、約２０ないし約４０ｍＡ／ｃｍ２、約４０ないし約６０ｍＡ／ｃｍ２、約６０ないし約８０ｍＡ／ｃｍ２、約８０ないし約１００ｍＡ／ｃｍ２、約１００ないし約１５０ｍＡ／ｃｍ２または約１５０ないし約２００ｍＡ／ｃｍ２の範囲である。実施形態においては、より高い電流密度が用いられる。
【００８０】
いくつかの実施形態においては、波形の周波数は、約０．０１Ｈｚないし約５０Ｈｚである。他の実施形態においては、周波数は約０．５ないし約１０Ｈｚ、約０．０２ないし約１Ｈｚ、約２ないし約２０Ｈｚまたは約１ないし約５Ｈｚとされることができる。
電流は典型的には、所与の層をバッチ内のワークピースの全部またはかなりの部分の上にめっきするために、分のオーダーの時間、印加されることになる。実施形態においては、第１の電流を第１の時間だけ印加するステップは、約０．５ないし約２５分の範囲の複数分の間、実施される。他の実施形態においては、第１の電流は２５分間を超えて印加される。さらなる実施形態においては、第１の電流は、約０．５ないし約１分、約１ないし約３分、約１ないし約４分、約１ないし約５分、約２ないし約４分、約２ないし約５分、約２ないし約６分、約３ないし約６分、約３ないし約７分、約４ないし約６分、約４ないし約７分、約４ないし約８分、約５ないし約８分、約５ないし約９分、約５ないし約１０分、約６ないし約８分、約６ないし約９分、約６ないし約１０分、約８ないし約１２分、約１０ないし約１５分、約１５ないし約２０分、約２０ないし２５分または約２５分を超える範囲の第１の時間、印加される。
【００８１】
実施形態においては、第２の電流を第２の時間だけ印加するステップは、約０．５ないし約２５分の範囲の複数分の間、実施される。他の実施形態においては、第２の電流は、２５分間を超えて印加される。さらなる実施形態においては、第２の電流は、約０．５ないし約１分、約１ないし約３分、約１ないし約４分、約１ないし約５分、約２ないし約４分、約２ないし約５分、約２ないし約６分、約３ないし約６分、約３ないし約７分、約４ないし約６分、約４ないし約７分、約４ないし約８分、約５ないし約８分、約５ないし約９分、約５ないし約１０分、約６ないし約８分、約６ないし約９分、約６ないし約１０分、約８ないし約１２分、約１０ないし約１５分、約１５ないし約２０分、約２０ないし約２５分、または約２５分を超える範囲の第２の時間、印加される。
【００８２】
１つまたは複数の追加の層を堆積させるために１つまたは複数の追加的電流が供給される実施形態においては、各追加的電流を印加するステップは、第１および／または第２の層のものと同じ分数についてされてもよい。実施形態においては、各追加的電流は、約０．５ないし約２５分の範囲の複数分の間、印加される。他の実施形態においては、各追加的電流は、２５分間を超えて印加される。さらなる実施形態においては、各追加的電流は、約０．５ないし約１分、約１ないし約３分、約１ないし約４分、約１ないし約５分、約２ないし約４分、約２ないし約５分、約２ないし約６分、約３ないし約６分、約３ないし約７分、約４ないし約６分、約４ないし約７分、約４ないし約８分、約５ないし約８分、約５ないし約９分、約５ないし約１０分、約６ないし約８分、約６ないし約９分、約６ないし約１０分、約８ないし約１２分、約１０ないし約１５分、約１５ないし約２０分、約２０ないし約２５分および約２５分を超える範囲の時間、印加される。
【００８３】
実施形態においては、追加電流を印加する任意選択的ステップは、第１の時間について第１の電流を追加的複数回だけ反復することを含む。いくつかの実施形態においては、第１の電流は、第１の時間印加されるところ、第１の時間を１回、２回、３回、４回、５回、６回、７回、８回、９回、１０回、１１回、１２回、１３回、１４回、１５回、１６回、１７回、１８回、１９回、２０回または２０回を超えて印加される。実施形態においては、追加電流を印加する任意選択的ステップは、第２の時間について第２の電流を追加的複数回だけ反復することを含む。いくつかの実施形態においては、第２の電流は、第２の時間印加されるところ、第２の時間を１回、２回、３回、４回、５回、６回、７回、８回、９回、１０回、１１回、１２回、１３回、１４回、１５回、１６回、１７回、１８回、１９回、２０回または２０回を超えて印加される。
【００８４】
実施形態においては、追加の層を電着する任意選択的ステップは、第１または第２の電流と同じ電流を、第１また第２の時間のいずれかと同じ期間の間、印加することを含む。他の実施形態においては、追加の層を電着する任意選択的ステップは、第１または第２の電流と同じ電流を、第１また第２の時間とは異なる期間の間、印加することを含む。実施形態においては、追加の層を電着する任意選択的ステップは、第１または第２の電流とは異なる電流を、第１また第２の時間と同じ期間の間、印加することを含む。実施形態においては、追加の層を電着する任意選択的ステップは、第１または第２の電流とは異なる電流を、第１また第２の時間とは異なる期間の間、印加することを含む。再度、電圧、電流および所望の層厚さを含む前述したパラメータに応じて、かかる追加の層の各々を同様に堆積するための時間は、分のオーダー、例えば、約０．５ないし約１分、約１ないし約２分、約２ないし約３分、約３ないし約４分、約４ないし約５分、約５ないし約６分、約６ないし約７分、約７ないし約８分、約８ないし約９分、約９ないし約１０分、約１０ないし約１１分、約１１ないし約１２分、約１２ないし約１４分、約１４ないし約１６分、約１６ないし約１８分、約１８ないし約２０分、約２０ないし約２５分または約２５分を超える時間になる。
【００８５】
実施形態においては、めっきプロセスのための電源供給はノイズを最小化するように設計されている。例示的な電源供給ベンダには、Ｄｙｎａｔｒｏｎｉｘ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｌａｔｉｎｇ  ＰｏｗｅｒおよびＫｅｐｃｏが含まれる。
【００８６】
電解液および任意選択的後処理
個々の層を含むコーティングの電着は、液体／溶媒および堆積されるべき材料のイオンを含む電解液（めっき槽）を用いて実施されてもよい。かかる槽は、技術分野において周知である。液体／溶媒は、水、有機溶媒、イオン液体、溶融塩またはそれらの組み合わせであり得る。液体／溶媒に加えて、めっき槽は、カソードで還元されて電着金属を生成する様々な塩（例えば、金属塩）を含み得る。槽は、例えば電気泳動的に堆積される粒子として存在し得るメタロイド、ポリマー、セラミック、またはセラミック様材料をさらに含み得る。堆積プロセスの間、槽の成分は枯渇するので、槽の古さによって必要に応じて監視および補充されなければならない。
【００８７】
本明細書に記載のコーティングおよびクラッディングの電着に用いられ得る様々なイオン液体が知られている。好適なイオン液体には、表１に示すものが含まれるところ、ＥＭＩＭは１−エチル−３−メチルイミダゾリウムであり、ＰＭＩＭは１−プロピル−３−メチルイミダゾリウムであり、ＢＭＩＭは１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムであり、ＨＭＩＭは１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウムであり、ＤＭＩＭは１−デシル−３−メチルイミダゾリウムであり、ｂ−ｄｉＭＩＭは１−ブチル−２、３−ｄｉメチルイミダゾリウムであり、ＯＭＩＭは１−メチル−３−オクチル−イミダゾリウムであり、ＢＺＭＩＭは１−ベンジル−３−メチルイミダゾリウム、Ｐ１４＋はリンカチオンである。
【表１】
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【００８８】
コーティングには、耐食性、硬度、またはコーティングのいくつかの他の属性を向上させるために、当業者に公知の技術を用いた補助処理、例えば、クロム酸塩、炭酸塩または熱処理を行うことができる。
【００８９】
めっきに影響を与える他のパラメータ
めっきプロセスの追加的なパラメータがめっきプロセス結果に影響を与え得る。上述したように、混合を最大化するとともにチャターを最小化する実施形態は、バッチ内の複数の物品にわたって改善された均一性の観点からより好ましい結果を提供する傾向があると考えられる。
【００９０】
さらに、組成または微細構造において異なる周期層を作出するために前述したように印加される電流を変化させることに加えて、電解液温度、ｐＨ、電解液添加剤濃度または電解液攪拌のうちの１つまたは複数を、単体で変化させ、または、印加される電流の変化と組み合わせて変化させてコーティングの１つまたは複数の層を作出してもよい。
【００９１】
バレルめっきについて、かかるパラメータの一例は、バレルの半径に対する、コーティングされるべきワークピースの最も長い寸法の比率すなわち長さ比（ｌｅｎｇｔｈ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）である。実施形態においては、この比率は約１．５未満、約１．３未満、約１．１未満、約１．０未満、約０．９未満、約０．８未満、約０．７５未満、約０．７、約０．６未満、約０．５未満、約０．４未満５、約０．４未満、約０．３未満約０．３５未満、約０．３未満、約０．２未満、約０．２５未満または約０．２未満である。他の実施形態においては、この比率は約０．１ないし約１．５の範囲にあり、いくつかの実施形態においては、この比率は、約０．１ないし約０．２、約０．２ないし約０．３、約０．２ないし約０．４、約０．２ないし約０．５、約０．２ないし約０．６、約０．２ないし約０．７、約０．２ないし約０．８、約０．３ないし約０．４、約０．３ないし約０．５、約０．３ないし約０．６、約０．３ないし約０．７、約０．３ないし約０．８、約０．４ないし約０．５、約０．４ないし約０．６、約０．４ないし約０．７、約０．４ないし約０．８、約０．５ないし約０．６、約０．５ないし約０．６、約０．５ないし約０．７、約０．５ないし約０．８、約０．６ないし約０．７、約０．６ないし約０．７５、約０．６ないし約０．８、約０．６ないし約０．９、約０．７ないし約０．８、約０．７ないし約０．９、約０．７ないし約１．０、約０．８ないし約１．０、約０．８ないし約１．１、約０．８ないし約１．２、約０．９ないし約１．１、約０．９ないし約１．２、約０．９ないし約１．３、約１．０ないし約１．１、約１．０ないし約１．２、約１．０ないし約１．３、約１．０ないし約１．４、約１．１ないし約１．２、約１．１ないし約１．３、約１．１ないし約１．４、約１．１ないし約１．５、約１．２ないし約１．３、約１．２ないし約１．４または約１．２ないし約１．５の範囲である。本明細書に記載のプロセスのいくつかの実施形態においては、約０．６ないし約約０．６ないし約０．７５の範囲である長さ比は許容可能な結果を提供する。さらなる実施形態においては、約０．６７の長さ比が許容可能な結果を提供する（下記実施例１参照）。
【００９２】
他の実施形態においては、システムのパラメータはより大きい長さ比を有する物品のめっきを許容するために調整される。このような実施形態においては、長さ比は、最大で約１．１または約１．３であってもよい。さらなるかかる実施形態においては、長さ比は、１．３を超えていてもよい。充填比および／またはバレルにおけるワークピースの種類の組成などのパラメータやＲＰＭおよび電流などの他のパラメータを変えることは、より高い長さ比が成功裏に用いられることを許容する。
【００９３】
装填体積割合（ｌｏａｄｉｎｇ  ｖｏｌｕｍｅ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）は、めっきされるべきワークピースを保持する格納装置の部分、例えば、めっきバレル、振動バスケットまたは揺動ラックの容積に対する、ワークピースの充填体積の比率であり、めっきプロセス結果を変更させるために調整され得る別のパラメータである。中実なワークピースの場合、装填体積割合は充填比（ｌｏａｄｉｎｇ  ｆｒａｃｔｉｏｎ）（すなわち格納装置の容積に対するワークピースの体積の比率）と一致する。充填体積（ｐａｃｋｉｎｇ  ｖｏｌｕｍｅ）はワークピースを幾何学的固体として扱った場合のワークピースの体積である。例えば、ワッシャの場合、充填体積はワッシャ内に孔があってもこれを考慮しない。このように、充填体積は排水容積よりも大きくなると考えられる。したがって、中実物体（例えば、ワッシャおよびナット）でないワークピースの場合、充填体積が（排水容積に代えて）用いられるべきである。
【００９４】
バレルめっき実施形態においては、充填比が大きすぎる場合、チャターは減少することになるが混合も減少することになるから、複数の層の堆積においてを含め、潜在的にはバッチ内の物品の間のめっき均一性の低下につながる可能性がある。逆に、充填比が低すぎる場合、混合は改善されるがチャターが増加するため、ここでも同様、潜在的にバッチ内の物品の間のめっき均一性の低下につながる可能性がある。
【００９５】
実施形態においては、充填比は、規定値よりも小さく、例えば、約０．７（すなわち７０％）未満、約０．６未満、約０．５未満、約０．４未満、約０．３未満約０．３５未満、約０．３未満、約０．２未満、約０．２５未満、約０．２未満、約０．１未満約０．１５未満または約０．１未満である。実施形態においては、本明細書におけるプロセスは、例えば、約０．０５ないし約０．１０、約０．０５ないし約０．１５、約０．０５ないし約０．２０、約０．０５ないし約０．２５、約０．０５ないし約０．３、約０．０５ないし約０．３５、約０．０５ないし約０．４、約０．１０ないし約０．１５、約０．１０ないし約０．２０、約０．１０ないし約０．２５、約０．１０ないし約０．３、約０．１ないし約０．３５、約０．１ないし約０．４、約０．１５ないし約０．２０、約０．１５ないし約０．２５、約０．１５ないし約０．３０、約０．１５ないし約０．３５、約０．１５ないし約０．４０、約０．１５ないし約０．４５、約０．２０ないし約０．２５、約０．２０ないし約０．３０、約０．２０ないし約０．３５、約０．２０ないし約０．４０、約０．２０ないし約０．４５、約０．２５ないし約０．３０、約０．２５ないし約０．３５、約０．２５ないし約０．４０、約０．２５ないし約０．４５、約０．３０ないし約０．３５、約０．３０ないし約０．４０、約０．３０ないし約０．４５、約０．３０ないし約０．５０、約０．３５ないし約０．４０、約０．３５ないし約０．４５、約０．３５ないし約０．５０、約０．３５ないし約０．６０、約０．４０ないし約０．５０、約０．４０ないし約０．６０または約０．５０ないし約０．６０の範囲の充填比を有する。一般的に言えば、約０．０５ないし約０．４の範囲である充填比が本明細書に記載の特定のバレルめっきシステムの他のパラメータに応じて、許容可能なめっきプロセス結果を提供することができる。いくつかの実施形態においては、充填比は約０．２ないし約０．４の範囲である。
【００９６】
充填比は、格納装置、例えば、バレル、振動バスケットまたは揺動ラック内に投入されたワークピースの体積を判定する際に用いられることができる。
【００９７】
装填量の別の尺度は「見かけの装填量（ａｐｐａｒｅｎｔ  ｌｏａｄｉｎｇ）」であり、これは、（ｉ）バレル、バスケットまたは他の格納装置に実際に投入されるワークピース、例えば、締結具、ナット、ワッシャ等の数の、（ｉｉ）バレル、バスケットまたは他の格納装置に物理的に投入し得るワークピース、例えば、締結具、ナット、ワッシャ等の数に対する、実験的に判定される比率である。見かけの装填量を用いて装填量を判定するいくつかの実施形態においては、約１０％ないし約８０％の範囲である見かけの装填量が用いられる。さらなる実施形態においては、約１０％を超える見かけの装填量が用いられる。いくつかの実施形態においては、見かけの装填量は、約１０％ないし約２０％、約１０％ないし約３０％、約１０％ないし約４０％、約１５％ないし約２５％、約１５％ないし約３５％、約１５％ないし約４５％、約２０％ないし約３０％、約２０％ないし約４０％、約２５％ないし約３５％、約２５％ないし約４５％、約２５％ないし約５５％、約２５％ないし約６５％、約２５％ないし約７５％、約３０％ないし約４０％、約３０％ないし約５０％、約３０％ないし約６０％、約３０％ないし約７０％、約４０％ないし約５０％、約４０％ないし約６０％、約４０％ないし約７０％、約４０％ないし約８０％、約５０％ないし約６０％、約５０％ないし約７０％または約５０％ないし約８０％の範囲である。見かけの装填量の値は若干の変動性を有する点に留意すべきである、なぜなら値はバレル、バスケット、または他の格納装置内にワークピースを実際に充填して実験的に導出されるものであり、いくつのワークピースが充填されることができるのか判定する任意の試行においてワークピースの充填に応じて変動し得るものであるからである。
【００９８】
めっきされるべきワークピースの種類および幾何学的形状もまためっきプロセス結果に影響を与える。例えば、１つの種類のワークピース、例えば、同じ寸法のスタッドまたはボルト、がめっきされているときにパラメータのある一式が許容可能な結果を与え得る。複数の種類のワークピース、例えば、ナットおよびワッシャと合わせてスタッド、がめっきされているときには、別のパラメータ一式が許容可能な結果を与え得る。これは、より大きな充填比または長さ比が利用し得るように、より小さいワークピースの存在がバレル、バスケットまたは他の格納装置内でより大きい物品の混合を容易にし得るからである。追加的にまたは代替的には、ステンレス鋼玉などの製品が、格納装置内のワークピースどうしの混合をより一層容易にするために添加されることができる。
【００９９】
バレル、振動バスケット、揺動めっき装置または他の格納装置の毎分回転数（ＲＰＭ）は、めっきプロセス結果に影響を与えることができる別のパラメータである。実施形態においては、格納装置は、第１および第２の電流の印加の間、ＲＰＭの特定の率、例えば、少なくとも３ＲＰＭにて回転する。いくつかの実施形態においては、格納装置は、約３ないし約２０ＲＰＭの範囲であるＲＰＭにて回転する。いくつかの実施形態においては、格納装置は、約３ないし４ＲＰＭ、約３ないし５ＲＰＭ、約３ないし約６ＲＰＭ、約３ないし約７ＲＰＭ、約４ないし約５ＲＰＭ、約４ないし約約４ないし約６ＲＰＭ、約４ないし約７ＲＰＭ、約４ないし約８ＲＰＭ、約５ないし約６ＲＰＭ、約５ないし約７ＲＰＭ、約５ないし約８ＲＰＭ、約５ないし約９ＲＰＭ、約５ないし約１０ＲＰＭ、約６ないし約７ＲＰＭ、約６ないし約８ＲＰＭ、約６ないし約９ＲＰＭ、約６ないし約１０ＲＰＭ、約７ないし約８ＲＰＭ、約７ないし約９ＲＰＭ、約７ないし約１０ＲＰＭ、約８ないし約９ＲＰＭ、約８ないし約１０ＲＰＭ、約８ないし約１１ＲＰＭ、約８ないし約１２ＲＰＭ、約１０ないし約１２ＲＰＭ、約１０ないし約１５ＲＰＭ、約１５ないし約１８ＲＰＭ、約１５ないし約２０ＲＰＭまたは約２０ＲＰＭ超の範囲であるＲＰＭにて回転する。一般的に言えば、バレルめっき実施形態について、約３ＲＰＭないし約８ＲＰＭの範囲であるＲＰＭの速度が、本明細書に記載の特定のバレルめっきシステムの他のパラメータに応じて許容可能なめっきプロセス結果を提供し得る。一般的に言えば、振動バスケットめっきについて、約６ＲＰＭないし約２０ＲＰＭの範囲であるＲＰＭは、ここでも特定の振動バスケットシステムの他のパラメータに応じて許容可能なめっきプロセス結果を提供し得る。システムにおける他のパラメータがひとたび設定されれば、例えば、バレルめっきシステムにおけるチャターおよび混合を改善することにより、ＲＰＭは全体的めっきプロセス結果を改善させるため変化させてもよい。
【０１００】
バレルめっき実施形態においては、このようにして多数のパラメータが、バッチ内のワークピースまたは複数のワークピースの所望の割合についてナノラミネートコーティングが得られるバレルめっきシステムを実現するために試験および調整されることができる。例えば、長さ比、充填比、ＲＰＭおよびめっきされるべきワークピースの種類はすべて処理結果に影響を与えることができる。チャターおよび混合の量はまた、装填量（例えば、充填比、長さ比および物品の種類）、電圧、ＲＰＭおよび電流を含むあらゆる特定のバレルめっきシステムについての測定値を得ることによって実験的に判定されてもよい。
【０１０１】
同様に、振動または揺動実施形態においては、多数のパラメータが、バッチ内の複数のワークピースの所望の割合についてナノラミネートコーティングが得られるめっきシステムを実現するために試験および調整されることができる。例えば、長さ比、充填比、ＲＰＭおよびめっきされるべきワークピースの種類はすべて処理結果に影響を与えることができる。
【０１０２】
層およびコーティングの厚さ
本明細書に記載のプロセスの実施形態では、複数の物品中の第１および第２の層は、約１５０ｎｍを超える、例えば、約１５０から約５０００ｎｍの範囲の厚さを有する。さらなる実施形態では、複数の物品中の第１および第２の層は、例えば、独立して約２００から約５００ｎｍ、約２００から約３００ｎｍ、約３００から約４００ｎｍ、約４００から約５００ｎｍ、約５００から約７５０ｎｍ、約５００から約１０００ｎｍ、約５００から約６００ｎｍ、約６００から約７００ｎｍ、約７００から約８００ｎｍ、約８００から約９００ｎｍ、約９００から約１０００ｎｍ、約１０００から約１２５０ｎｍ、約１０００から約１５００ｎｍ、約１２５０から約１５００ｎｍ、約１５００から約２０００ｎｍ、約２０００から約２５００ｎｍ、約２５００から約３０００ｎｍ、約３０００から約４０００ｎｍ、約４０００から約５０００ｎｍ、または５０００ｎｍを超える範囲の厚さを有する。実施形態において、第１および第２の層は、少なくとも約２００ｎｍの最小厚さを有する。実施形態では、第１および第２の層は、少なくとも約２５０ｎｍの最小厚さを有する。特定の実施形態において、第１および／または第２の層は、約２００から約４００ｎｍの範囲の厚さを有する。他の実施形態では、第１および／または第２の層は、約２５０から約３５０ｎｍの範囲の厚さを有する。
【０１０３】
実施形態において、第２の層は第１の層より実質的に厚い。例えば、第１の層の厚さは、約２００から約４００ｎｍの範囲であり得、第２の層の厚さは、約６００から約１０００ｎｍの範囲であり得る。実施形態において、第２の層の厚さは、第１の層の厚さのほぼ倍数、例えば、第１の層の厚さの約２倍（２×）、３倍（３×）、または４倍（４×）である。例えば、第１の層が約２５０ｎｍの厚さである場合、第２の層は約５００ｎｍの厚さまたは約７５０ｎｍの厚さであり得る。実施形態では、第１の層の厚さは約２００から約３００ｎｍの範囲であり、第２の層の厚さは約４００から約６００ｎｍの範囲である。さらなる実施形態では、第１の層の厚さは約２００から約３００ｎｍの範囲であり、第２の層の厚さは約６００から約９００ｎｍの範囲である。実施形態において、個々の層の厚さは最大５０００ｎｍの範囲である。他の実施形態では、個々の層の厚さは５０００ｎｍを超える範囲である。
【０１０４】
一般に、１つまたは複数の追加の層が塗布され、各追加の層は独立して少なくとも約１５０ｎｍ、例えば、独立して約１５０から約５０００ｎｍの範囲の厚さを有し得る。実施形態では、各追加の層は、例えば、約２００から約５００、約２００から約３００、約３００から約４００、約４００から約５００、約５００から約７５０、約５００から約１０００、約５００から約６００、約６００から約７００、約７００から約８００、約８００から約９００、約９００から約１０００、約１０００から約１２５０、約１０００から約１５００、約１２５０から約１５００、約１５００から約２０００、約２０００から約２５００、約２５００から約３０００、約３０００から約４０００、約４０００から約５０００、または約５０００ｎｍを超える厚さを有する。第１および第２の層と同様に、１つまたは複数の追加の層は一般に少なくとも約２００ｎｍの最小厚さを有する。他の実施形態では、１つまたは複数の追加の層は一般に少なくとも約２５０ｎｍの最小厚さを有する。例えば、第１および／または第２の層は、独立して約２００から約４００ｎｍまたは約２５０から約３５０ｎｍの範囲の厚さを有し得る。
【０１０５】
一般的に言えば、約５から約１５ミクロンの範囲の全体のコーティング厚さを提供することが望ましい場合がある。いくつかの実施形態では、全体のコーティング厚さは、約６から約１０ミクロン、約６から約１２ミクロン、約８から約１０ミクロン、約８から約１２ミクロン、約１０から約１２ミクロン、または約１２から約１５ミクロンの範囲であることが望ましい。複数の物品上の電着層の全体または合計の厚さ（すなわち、コーティングの厚さ）は少なくとも約３００ｎｍであり得る。他の実施形態では、コーティングの厚さは約３００ｎｍから約５０ミクロンの範囲である。さらなる実施形態では、コーティングの厚さは約５００ｎｍから約５０ミクロンの範囲である。さらなる実施形態において、コーティングの厚さは約５０ミクロンより大きい。コーティング全体の厚さは、約４００から約５００ｎｍ、約５００から約７５０ｎｍ、約５００から約１，０００ｎｍ、約７５０から約１，０００ｎｍ、約５００から約６００ｎｍ、約６００から約７００ｎｍ、約７００から約８００ｎｍ、約８００から約９００ｎｍ、約９００から約１，０００ｎｍ、約１，０００から約１，５００ｎｍ、約１，５００から約２，０００ｎｍ、約２，０００から約３，０００ｎｍ、約３，０００から約４，０００ｎｍ、約４，０００から約５，０００ｎｍ、約５，０００から約６，０００ｎｍ、約６，０００から約７，０００ｎｍ、約７，０００から約８，０００ｎｍ、約８，０００から約９，０００ｎｍ、約９，０００から約１０，０００ｎｍ、約１０，０００から約１１，０００ｎｍ、約１１，０００から約１２，０００ｎｍ、約１２，０００から約１３，０００ｎｍ、約１３，０００から約１４，０００ｎｍ、約１４，０００から約１５，０００ｎｍ、約１５，０００から約１６，０００ｎｍ、約１６，０００から約１７，０００ｎｍ、約１７，０００から約１８，０００ｎｍ、約１８，０００から約１９，０００ｎｍ、約１９，０００から約２０，０００ｎｍ、約２０，０００から約２５，０００ｎｍ、約２５，０００から約３０，０００ｎｍ、約３０，０００から約４０，０００ｎｍ、約４０，０００から約５０，０００ｎｍ、または約５０，０００ｎｍより大きい範囲であり得る。実施形態において、複数の物品上の層の合計厚さは、約２００から約５０，０００ｎｍの範囲であり得る。いくつかの実施形態では、複数の物品上の層の合計厚さは、約５，０００から約１５，０００ｎｍ（約５から約１５ミクロン）または約８，０００から約１２，０００（約８から約１２ミクロン）の範囲であり得る。
【０１０６】
めっきされるワークピースにねじが切られている場合、コーティングの厚さは一般に約１２ミクロン以下であり、例えば、コーティングの厚さは約６から約１２ミクロンの範囲であり得る。めっきされるワークピースがねじ切りされているいくつかの実施形態では、コーティングの厚さは約８から約１０ミクロンの範囲である。所望の合計厚さおよび所望の個々の層の厚さに応じて、１０から１８の範囲の合計層数が望ましい場合がある。いくつかの実施形態では、合計１２から１５層が堆積され得る。
【０１０７】
ナット、ボルト、およびスタッドなどのねじ付きワークピースをコーティングする際の１つの考慮事項は、非ねじ表面とねじ山との間で組成および堆積速度が実質的に変動する可能性があることである。ワークピースが腐食条件にさらされ、したがって耐食性を提供するためにコーティングされる場合、一般的に非ねじ表面はねじ付き表面よりも腐食条件にさらされる可能性があり、したがってコーティングを評価するための目標面として選択することができる。
【０１０８】
有効面を含む、測定を行うことができるワークピースの異なる表面の例が、図１Ａから１Ｅに提供されており、ナットまたはワッシャの場合、有効面は、ナットまたはワッシャの面として指定され得る。ボルトの場合、有効面は、ボルトの頭部の頂部として指定することができ、スタッドの場合、有効面は、（図示のように）スタッドの非ねじ端部として指定することができる。そのような非ねじ表面はまた、ねじ山よりも電解液および電流にアクセス可能であり、その結果、平均してより高い堆積速度を示す。しかしながら、ねじ山のピークは堆積中に鋭い隆起として作用し、これらの表面上の関連する電流集中はより高い局部的堆積速度をもたらし、１つまたは複数の成分のより高い割合を有し得る。例えば、ＺｎＮｉコーティングが適用される場合、ニッケルの百分率はねじ山領域においてより高くなり得る。逆に、ねじ山の谷は、ねじ山のピークによって奪われた電流のために、コーティングすることが実質的により困難である。その結果、ねじ山の谷の厚さは、非ねじ表面またはねじ山のピークよりも薄くなり得る。したがって、めっきプロセスで使用されるシステムおよびパラメータは、ねじ山の谷のコーティングを薄くしすぎたり、ねじ山のピークのコーティングを厚くしすぎたりすることなく、目標面がターゲットの組成と厚さを満たすように最適化すべきである。この変形を考慮すると、実際には、システムおよびパラメータは、特定の範囲内の組成および厚さを有するコーティングすべきワークピースの１つまたは複数の非ねじ表面上にコーティングを施すように設計され得る。プロセスおよびパラメータは通常、ねじ山におけるコーティングの厚さが、表面が対応するねじ付き表面と噛み合わないように厚くならないように調整される。上記のように、非ねじ表面は、そのような表面上の堆積のより大きな均一性のためにバッチ内の物品間のナノラミネートコーティングの厚さおよび組成を測定し比較するための典型的に良い場所である。一般的に言えば、バッチ内の２つ以上の物品の間でコーティングの厚さおよび組成を比較するとき、物品のそれぞれの同じ位置で厚さおよび／または組成を比較することが好ましい。このような比較はまた、１つの物品上の各位置（例えば、中央ねじピークまたは谷、または端部ねじピークまたは谷）でのコーティングの厚さおよび／または組成を別の物品の同じ位置でのコーティングの厚さおよび／または組成と再度比較して、バッチ内のめっき物品上の複数の場所で行うこともできる。
【０１０９】
非ねじ表面の部分形状、および槽の年代および組成を含むいくつかのパラメータに応じて、堆積速度は、１μｍ／時未満から１０μｍ／時を超える範囲であり得る。様々な実施形態において、堆積範囲は、０．５μｍ／時未満、または約０．５から約１μｍ／時、約１から約２μｍ／時、約１から約３μｍ／時、約１から約４μｍ／時、約１から約５μｍ／時、約２から約３μｍ／時、約２から約４μｍ／時、約２から約５μｍ／時、約２から約６μｍ／時、約２から約７μｍ／時、約２から約８μｍ／時、約２から約９μｍ／時、約２から約１０μｍ／時、約３から約４μｍ／時、約３から約５μｍ／時、約３から約６μｍ／時、約３から約７μｍ／時、約３から約８μｍ／時、約３から約９μｍ／時、約３から約１０μｍ／時、約４から約５μｍ／時、約４から約６μｍ／時、約４から約７μｍ／時、約４から約８μｍ／時、約４から約９μｍ／時、約４から約１０μｍ／時、約５から約６μｍ／時、約５から約７μｍ／時、約５から約８μｍ／時、約５から約９μｍ／時、約５から約１０μｍ／時、約６から約７μｍ／時、約６から約８μｍ／時、約６から約９μｍ／時、約６から約１０μｍ／時、約７から約８μｍ／時、約７から約９μｍ／時、約７から約１０μｍ／時、約８から約１０μｍ／時、約９から約１０μｍ／時、約１０から約１５μｍ／時、または約１５から約２０μｍ／時の範囲である。
【０１１０】
ナノラミネートコーティング
これまでに議論されためっきのパラメータを調整することによって、バッチ中のワークピースを識別可能層でめっきすることが可能である。本明細書で使用されるとき、「識別可能層」とは、組成および／または構造が隣接する層と異なる別個の層のことである。当業者には理解されるように、識別可能層は、適当な任意の処置を用いて可視化することができる。ある処置では、物品はまず、断面を露出させるためにダイヤモンド・ソーによって切断される。次いで、例えば切断された材料をエポキシ樹脂にはめ込むことによって、可視化される物品の切断された部分が固定される。次いで、切断された材料は、エッチングの準備を行うために、サンドペーパーとアルミナによって研削および研磨される。次いで、準備された材料は、例えばナイタル・エッチングなど、ゆっくりとエッチングするエッチング液を用いて化学的にエッチングされ、後方散乱検出器を用いて走査電子顕微鏡（ＳＥＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）で観察される。
【０１１１】
そうしたエッチング技術により、本開示によって提供されるめっき物品が、識別可能層を含むナノラミネートコーティングを有することが明らかになる。さらに、バレルめっきの実施形態の場合、コーティングは、ラックめっきによって提供されたナノラミネートコーティングと区別することができる。
【０１１２】
個々の層の間の境界は、分離していても拡散していてもよい。組成が第１の層と第２の層の間で、２つの層の薄い方の厚さの約２０％より小さい距離にわたって変化している場合、隣接する層の間の境界は「分離している」とみなされる。各実施形態において、組成が第１の層と第２の層の間で、層の薄い方の厚さの約１５％、約１０％、約８％、約５％、約４％、または約２％より小さい距離にわたって変化している場合、隣接する層の間の境界は分離しているとみなされる。
【０１１３】
各実施形態において、組成が第１の層と第２の層の間で、２つの層の薄い方の厚さの約２０％超にわたって変化している場合、境界は「拡散している」。各実施形態において、組成が第１の層と第２の層の間で、層の薄い方の厚さの約１５％、約１０％、約８％、約５％、約４％、または約２％より大きい距離にわたって変化している場合、隣接する層の間の境界は拡散しているとみなされる。
【０１１４】
各実施形態において、拡散している境界は、第１の層と第２の層の間で、約０．５ｎｍから約５ｎｍの範囲の厚さにわたる組成変化を有する。いくつかの実施形態において、拡散している境界は、約０．５ｎｍから約３ｎｍ、約１ｎｍから約４ｎｍ、または約２ｎｍから約５ｎｍの範囲の厚さを有する。他の実施形態において、拡散している境界は、約０．５ｎｍから約１ｎｍ、約１ｎｍから約２ｎｍ、約２ｎｍから３ｎｍ、約３ｎｍから約４ｎｍ、または約４ｎｍから約５ｎｍの範囲の厚さを有する。
【０１１５】
図２Ａ、２Ｂ、および２Ｃに示されるように、めっきプロセスの間に物品がバレル内で転がって互いにぶつかったり重なったりするため、バレルめっきされたナノラミネートコーティングは、一般に、物品どうしの衝突によって生じた１つまたは複数のランダムな「損傷による不連続部（ｉｎｊｕｒｙ  ｄｉｓｃｏｎｔｉｎｕｉｔｙ）」をコーティング中に含む。図２Ａ、２Ｂ、および２Ｃに示されるように、このような損傷による不連続部は通常、内方への溝、窪み、またはナノラミネートコーティングのコーティング表面からワークピースの表面へ向かう内方への変形の形態をとる可能性がある。ナノラミネートコーティングの層は、損傷による不連続部のどちらの側でも、さらに溝、窪み、または変形の方向に沿った方向に、通常は基材表面に向かう方向に変形を受ける。やはり図２Ａおよび２Ｂに見られるように、損傷による不連続部は、基材の表面に向かって、または基材の表面の近くに延びる割れ目もしくは裂け目を含む、およびコーティング表面に実質的に垂直な方向である可能性がある。図２Ｃに示されるように、損傷による不連続部は、コーティング中に割れ目または裂け目を含まず、コーティング層の窪みのみを含むことがあり、そうした窪みは、金属によってさらに上からめっきされる可能性がある。図２Ｃは、上からめっきされた窪みを例示している。しかしながら、他の実施形態では、例えばそうした窪みがバレルめっきの運転の終了近くに形成された場合、窪みは上からめっきされない。やはり図２Ａ、２Ｂ、および２Ｃに示されるように、損傷による不連続部は、通常は不連続部自体にめっきされた材料も包含する。すなわち、不連続部は、めっきプロセス中に形成されると、通常は後続のめっき工程によって上からめっきされる。金属によって上からめっきされていない表面から基材への均質な破断、またはコーティング表面から基材表面に向かう層の内方への変形であるように見える、図２Ａおよび２Ｂの実質的になめらかで垂直な不連続部は、バレルめっきプロセスに起因するのではなく、エッチングのための表面前処理によってもたらされた可能性があることに留意されたい。
【０１１６】
実際に、本明細書に開示されるプロセスは、複数の物品が特性の所望される分布を有する物品のバッチを提供することができる。すなわち、ある範囲内において、その複数の物品は、実質的に完全に密であり（コーティング表面から物品の表面へ広がる小さい孔または割れ目がない）、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面に、所望される数の層、所望される全コーティング厚さ、および所望される層の組成を有することができる。所望される特性および範囲に応じて本明細書で議論されるパラメータを調節することにより、その複数の物品は、バッチ中の物品の大部分、例えば少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、または少なくとも９７％を占めることができる。
【０１１７】
例えば、各実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの５ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの４ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。さらに他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。さらに他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの２ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。さらに他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の１つの位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの１ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有することができる。
【０１１８】
さらに、各実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。各実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの５ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの４ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。いくつかの実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの２ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。さらに他の実施形態において、本開示にしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の２つの異なる位置において、複数の物品のうちサイズおよび形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの１ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。
【０１１９】
さらに、各実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。いくつかの実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの５ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。他の実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの４ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。いくつかの実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。他の実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの２ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。さらに他の実施形態において、本開示のプロセスにしたがって製造される複数のめっき物品は、物品上の３つの異なる位置において、複数の物品のうち形状が同じである他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの１ミクロン以下の範囲内である総ナノラミネートコーティング厚さを有する。
【０１２０】
同様に、各実施形態において、本開示によるプロセスによって製造される複数のめっき物品は、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分（例えば、金属）が、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して特定量未満だけ異なる。いくつかの実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して６重量パーセント未満だけ異なる。他の実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して５重量パーセント未満だけ異なる。他の実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して４重量パーセント未満だけ異なる。いくつかの実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して３重量パーセント未満だけ異なる。さらに他の実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して２重量パーセント未満だけ異なる。特定の実施形態において、複数の物品のうちのいずれか１つの物品の第１の層における第１の電着可能成分の重量パーセントは、複数の物品のうちの他の物品における同じ電着可能成分の重量パーセントに対して１重量パーセント未満だけ異なる。
【０１２１】
バッチプロセスでのめっき物品が所望される特性を有しているかどうかを判断するために、測定および／または試験が必要とされることがある。当業者には理解されるように、任意の適切な技術が使用される。例えば、特定のコーティングの組成および厚さを決定するために、Ｘ線蛍光分析（ＸＲＦ：ｘ−ｒａｙ  ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）が使用されてもよい。ＸＲＦ測定は、エネルギー分散Ｘ線分光（ＥＤＳ：ｅｎｅｒｇｙｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  ｘ−ｒａｙ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）および誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  ｃｏｕｐｌｅｄ  ｐｌａｓｍａ）分析の結果によって裏づけられる。
【０１２２】
コーティング組成物
バッチ中の金属ワークピース上にめっきされる各電着層の組成物は、その構成元素が異なってもよい。各実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置におけるナノラミネート組成物は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｈｇ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ、ＺｎおよびＺｒから独立して選択される少なくとも１つ（例えば、１つ以上、２つ以上、３つ以上、４つ以上など）の異なる元素、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＢＮ、ＣｒＮ、ＧａＮ、Ｍｏ２Ｎ、ＮｂＮ、ＴｉＮ、ＶＮ、Ｗ２Ｎ、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｃｒ３Ｃ２、Ｃｒ７Ｃ３、Ｃｒ２３Ｃ６、Ｍｏ２Ｃ、ＳｉＣ、ＷＣ  ＺｒＣ、ダイヤモンド、エポキシ、ポリウレタン、ポリアニリン、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンコポリマー、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンコポリマー、ポリプロピレン、ならびにポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）またはポリ（スチレンスルホナート）などの導電性ポリマーを含めた他のポリマーを含む。いくつかの実施形態において、電着可能な元素は、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、金（Ａｕ）、ホウ素（Ｂ）、ベリリウム（Ｂｅ）、炭素（Ｃ）、コバルト（Ｃｏ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、水銀（Ｈｇ）、インジウム（Ｉｎ）、イリジウム（Ｉｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、マンガン（Ｍｎ）、モリブデン（Ｍｏ）、ニオブ（Ｎｂ）、ネオジム（Ｎｄ）、ニッケル（Ｎｉ）、リン（Ｐ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、レニウム（Ｒｅ）、ロジウム（Ｒｈ）、アンチモン（Ｓｂ）、ケイ素（Ｓｉ）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、タンタル（Ｔａ）、チタン（Ｔｉ）、タングステン（Ｗ）、バナジウム（Ｖ）、亜鉛（Ｚｎ）、およびジルコニウム（Ｚｒ）から選択される。各実施形態において、独立して選択される元素のそれぞれは、少なくとも０．１重量％、０．０５重量％、０．０１重量％、０．００５重量％、または０．００１重量％の量で存在する。他の実施形態において、独立して選択される元素のそれぞれは、０．１重量％、０．０５重量％、０．０１重量％、０．００５重量％、または０．００１重量％を超える量で存在する。いくつかの実施形態において、独立して選択される元素のそれぞれは、約１重量％から約９９重量％の独立した範囲の量で存在する。そうした実施形態において、各要素の存在量は、約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％���約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％を含むことができる。当業者には理解されるように、所与の層に電着される各元素の割合は、合計すると１００％になる。一緒に電着されてもよい２つ以上、３つ以上、または４つ以上の異なる電着可能な元素（例えば、金属）を含む実施形態は、例えば、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなるグループから独立して選択される少なくとも２つまたはそれより多い元素を含む。このような実施形態において、そうした組み合わせと共に含まれてもよい１つまたは複数の追加の元素は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃ、Ｃｕ、Ｈｇ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ、およびＺｒを含む。いくつかの実施形態において、そうした組み合わせと共に含まれてもよい１つまたは複数の追加の元素は、Ｐ、Ａｌ、Ｓｉ、およびＢを含み、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなるグループから独立して選択される２つ以上の金属と共に含まれてもよい。いくつかのそうした実施形態において、１つまたは複数の追加の元素は、Ｐ、Ａｌ、Ｓｉ、およびＢなるサブセットグループから選択される。そうした組み合わせの例は、ＮｉＣｒ、ＮｉＦｅ、ＮｉＣｏ、ＮｉＣｒＣｏ、ＮｉＡｌ、ＮｉＣｒＡｌ、ＮｉＦｅＡｌ、ＮｉＣｏＡｌ、ＮｉＣｒＣｏＡｌ、ＮｉＭｏ、ＮｉＣｒＭｏ、ＮｉＦｅＭｏ、ＮｉＣｏＭｏ、ＮｉＣｒＣｏＭｏ、ＮｉＷ、ＮｉＣｒＷ、ＮｉＦｅＷ、ＮｉＣｏＷ、ＮｉＣｒＣｏＷ、ＮｉＮｂ、ＮｉＣｒＮｂ、ＮｉＦｅＮｂ、ＮｉＣｏＮｂ、ＮｉＣｒＣｏＮｂ、ＮｉＴｉ、ＮｉＣｒＴｉ、ＮｉＦｅＴｉ、ＮｉＣｏＴｉ、ＮｉＣｒＣｏＴｉ、ＮｉＣｒＰ、ＮｉＣｒＡｌ、ＮｉＣｏＰ、ＮｉＣｏＡｌ、ＮｉＦｅＰ、ＮｉＦｅＡｌ、ＮｉＣｒＳｉ、ＮｉＣｒＢ、ＮｉＣｏＳｉ、ＮｏＣｏＢ、ＮｉＦｅＳｉ、ＮｉＦｅＢ、ＺｎＣｒ、ＺｎＦｅ、ＺｎＣｏ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｒＰ、ＺｎＣｒＡｌ、ＺｎＦｅＰ、ＺｎＦｅＡｌ、ＺｎＣｏＰ、ＺｎＣｏＡｌ、ＺｎＮｉＰ、ＺｎＮｉＡｌ、ＺｎＣｒＳｉ、ＺｎＣｒＢ、ＺｎＦｅＳｉ、ＺｎＦｅＢ、ＺｎＣｏＳｉ、ＺｎＣｏＢ、ＺｎＮｉＳｉ、ＺｎＮｉＢ、ＣｏＣｒ、ＣｏＦｅ、ＣｏＣｒＰ、ＣｏＦｅＰ、ＣｏＣｒＡｌ、ＣｏＦｅＡｌ、ＣｏＣｒＳｉ、ＣｏＦｅＳｉ、ＣｏＣｒＢ、ＣｏＦｅＢ、ＣｏＡｌ、ＣｏＷ、ＣｏＣｒＷ、ＣｏＦｅＷ、ＣｏＴｉ、ＣｏＣｒＴｉ、ＣｏＦｅＴｉ、ＣｏＴａ、ＣｏＣｒＴａ、ＣｏＦｅＴａ、ＣｏＣ、ＣｏＣｒＣ、ＣｏＦｅＣ、ＦｅＣｒ、ＦｅＣｒＰ、ＦｅＣｒＡｌ、ＦｅＣｒＳｉ、およびＦｅＣｒＢを含む。
【０１２３】
他の実施形態において、１つまたは複数のコーティング層は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ａｌ、およびＦｅを含めた様々な元素を含む。そうした実施形態には、ＺｎおよびＮｉを含む耐食性コーティングが含まれるが、ニッケルが約１１重量％から約１７重量％を占め、組成物の残りの重量パーセント、すなわち残部は亜鉛を含む。
【０１２４】
本開示全体を通して、コーティング成分に対して百分率が示されるが、特に明記しない限り、それは重量による百分率（重量パーセント）として示される。コーティングの「残部」が言及される例では、その組成が他の形で具体的に列挙されないコーティングの残りの重量パーセントをさすことを理解されたい。したがって、例えば残部が亜鉛を含むという先の記述は、層の組成物の残りの重量パーセントは亜鉛を含むが、亜鉛に限定されず、他の成分を含んでもよいことを意味するにすぎない。
【０１２５】
本開示において、元素の組み合わせとして列挙される元素は、最も豊富な元素から最も少ない元素の順に列挙されるわけではない。例えば、前述のＮｉＣｒという組み合わせは、Ｎｉ金属とＣｒ金属の組み合わせを表すが、ＮｉとＣｒのどちらかがより豊富な元素であってもよい。
【０１２６】
一緒に電着される２つ以上、３つ以上、または４つ以上の異なる元素を含む他の実施形態は、例えば、Ｃ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、およびＴａから独立して選択される少なくとも２つまたはそれより多い元素を含む。いくつかの実施形態において、その少なくとも２つまたはそれより多い元素は、Ｃ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、およびＴａからなるグループから独立して選択される。各実施形態において、そうした組み合わせと共に含まれる１つまたは複数の追加の元素は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｈｇ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｔａ、Ｚｎ、およびＺｒを含む。
【０１２７】
コーティングの１つまたは複数の層に使用されることがある例示的な合金は、ＺｎおよびＦｅ；ＺｎおよびＮｉ；ＣｏおよびＮｉ；Ｎｉ、ＣｏおよびＭｏ；ＮｉおよびＦｅ；ＮｉおよびＣｒ；ＣｕおよびＺｎ；ＣｕおよびＳｎ；Ｎｉ、ＣｏおよびＰ；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｗ、およびＰ；Ｎｉ、Ｃｏ、およびＷ；ＮｉおよびＷ；Ｎｉ、Ｗ、およびＰ；Ｎｉ、Ｃｏ、およびＢ；Ｎｉ、Ｃｏ、Ｗ、およびＢ；またはＮｉ、Ｗ、およびＢを含む。特定の実施形態において、ナノラミネートコーティングの層に使用される合金は、ＮｉおよびＦｅ；またはＮｉおよびＣｏを含む。さらに他の実施形態において、ナノラミネートコーティングの層は、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｓｉ、Ｍｎ、およびＮｉの３つ以上、４つ以上、または５つ以上を含む。
【０１２８】
各実施形態において、ナノラミネートコーティングの第１の層および第２の層は、それぞれ第１の合金および第２の合金を含み、それらは同じ第１および第２の金属を含む。いくつかの実施形態において、第１の合金中の第１の金属と第２の合金中の第１の金属の濃度の差は、約１０％、約２０％、約３０％、または約５０％より小さい。他の実施形態において、第１の合金中の第１の金属と第２の合金中の第１の金属の濃度の差は、約１％、約２％、約５％、または約１０％より大きい。
【０１２９】
前述の元素および元素の組み合わせの任意のものと共に、他の化学種が一緒に堆積または混入されてもよい。そうした他の化学種は、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、Ｐ、Ｓｉ、ＳｉＯ２、ＴｉＮ、ＴｉＯ２、ダイヤモンド、エポキシ、ポリウレタン、ポリアニリン、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトンコポリマー、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルケトンケトンコポリマー、およびポリプロピレンを含み、それらのいずれもが粒子として存在することができる。いくつかの実施形態において、粒子の最大寸法は、適用される個々の層の最大寸法よりも小さい（例えば、層の厚さの１０分の１以下、４分の１以下、または２分の１未満）。
【０１３０】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置（例えば、非ねじ表面）における第１および第２の識別可能層は、１重量％から９９重量％のＮｉを含んでもよい。他の実施形態において、Ｎｉは、物品上の１つまたは複数の位置における第１および第２の識別可能層中に、約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％の独立した範囲の量で存在する。物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の識別可能層の残部（すなわち、組成物の残りの部分）は、Ｃｏおよび／またはＣｒ、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含んでもよいが、コバルトおよび／またはクロムが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｃｏおよび／またはＣｒは、残部の少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．９重量％、または１００重量％の量で存在する。
【０１３１】
各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、クロムおよび／またはコバルトを１重量％から３５重量％の範囲の量で含む。いくつかの実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、クロムおよび／またはコバルトを１重量％から３重量％、２重量％から５重量％、５重量％から１０重量％、１０重量％から１５重量％、１５重量％から２０重量％、２０重量％から２５重量％、２５重量％から３０重量％、または３０重量％から３５重量％の独立した範囲の量で含む。そうした実施形態における（１つまたは複数の）第２の層の残部は、Ｎｉを含む。そうした実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含んでもよい。いくつかのそうした実施形態では、Ｎｉが残部の大部分、例えば、残部の少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．９重量％、または１００重量％を占める。
【０１３２】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置（例えば、非ねじ表面）における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、Ｎｉを約１重量％から約９９重量％の範囲で含む。他の実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、Ｎｉを約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％の範囲の量で含む。物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の識別可能層の残部（すなわち、組成物の残りの部分）は、（例えばイオン液体堆積によって堆積された）アルミニウム、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含んでもよい。いくつかのそうした実施形態では、Ａｌが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ａｌは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ａｌを約１重量％から約３５重量％の範囲の量で含む。いくつかの実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ａｌを約１重量％から約３重量％、約２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、または約３０重量％から約３５重量％の範囲の量で含む。いくつかのそうした実施形態において、第２の層の残部はＮｉを含む。いくつかの実施形態において、第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含むが、Ｎｉが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｎｉは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３３】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、ニッケルを１重量％から９９重量％の範囲で含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、ニッケルを約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％の独立した範囲の量で含む。各実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の識別可能層の残部は、Ａｌおよび／またはＣｏ、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含むが、Ａｌおよび／またはＣｏが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ａｌおよび／またはＣｏは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％である。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ａｌおよび／またはＣｏを約１重量％から約３５重量％の独立した範囲の量で含む。いくつかの実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ａｌおよび／またはＣｏを約１重量％から約３重量％、２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、または約３０重量％から約３５重量％の独立した範囲の量で含み；そうした実施形態における第２の層の残部は、Ｎｉを含む。いくつかのそうした実施形態において、第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含むが、Ｎｉが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｎｉは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３４】
各実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、ニッケルを１から９９％の範囲で含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における（１つまたは複数の）第１および第２の識別可能層は、ニッケルを重量で約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％の範囲の量で含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の識別可能層の残部は、鉄、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含む。いくつかのそうした実施形態では、Ｆｅが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｆｅは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｆｅを約１％から約３５％の範囲で含む。いくつかの実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、鉄を約１％から約３重量％、約２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、また約３０重量％から約３５重量％の範囲の量で含む。そうした実施形態における第２の層の残部は、Ｎｉを含む。いくつかの実施形態において、第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含むが、Ｎｉが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｎｉは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３５】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の識別可能層は、Ｚｎを約１重量％から約９９重量％の範囲で含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における第１および第２の識別可能層は、Ｚｎを重量で１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または９８重量％から約９９重量％の範囲で含む。物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の層の残部は、Ｆｅ、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含むが、Ｆｅが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｆｅは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｆｅを約１重量％から約３５重量％の独立して選択される範囲で含む。いくつかの実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｆｅを約１重量％から約３重量％、約２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、または約３０重量％から約３５重量％の範囲で含む。そうした実施形態における第２の層の残部は、亜鉛を含む。別の実施形態において、第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含むが、Ｚｎが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｚｎは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３６】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の層は、Ｚｎを約１重量％から約９９重量％の独立して選択される範囲で含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における第１および第２の層は、Ｚｎを重量で約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または９８重量％から約９９重量％の範囲で含む。物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の層の残部（組成物の残りの部分）は、Ｆｅ、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含むが、Ｆｅが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｆｅは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｎｉを約１重量％から約３５重量％の範囲で独立して含む。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｎｉを重量で１重量％から約３重量％、約２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、または約３０重量％から約３５重量％の範囲で独立して含む。そうした実施形態における第２の層の残部は、Ｚｎを含む。いくつかの実施形態において、第２の層の残部は、追加の元素または電着可能な化学種も含むが、Ｚｎが残部の大部分、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３７】
そうしたＺｎＮｉの実施形態には、第１および第２の層がＺｎとＮｉの組み合わせを含み、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面におけるＺｎ成分が第１および第２の層の約８０重量％から約９０重量％を占め、ニッケルが第１および第２の層の約１０重量％から約２０重量％を占める実施形態が含まれる。そうした実施形態では、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面において、ナノラミネートコーティング中でニッケルが、約１０重量％から約１７重量％、約１３重量％から約１５重量％、約１３重量％から約１６重量％、約１３から約１７重量％、約１４重量％、約１４重量％から約１６重量％、約１４重量％から約１７重量％、約１４．５重量％から約１６．５重量％、約１１重量％から約１６重量％、約１２重量％から約１６重量％、約１２重量％もしくは１２重量％から約１５重量％を占め、Ｚｎが残部の少なくとも約９７重量％を占めてもよい。いくつかの実施形態において、Ｚｎは、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。そうした実施形態は、第１の層が、約２００から約３００ｎｍ、約２００から約４００ｎｍ、約２５０から約３００ｎｍ、約２５０から約３５０ｎｍ、または約２５０ｎｍであり、第２の層が、約６００から約９００ｎｍ、約６５０から約８５０ｎｍ、約７００から約８００ｎｍ、または約７５０ｎｍである、第１および第２の層の繰り返しをさらに含んでもよい。そうした実施形態はさらに、１２から１５層の範囲の第１および第２の層の総数、および約５から約１１ミクロン、または約８から約１２ミクロンの範囲の総コーティング厚さを含んでもよい。いくつかの実施形態において、コーティング厚さは、物品の少なくともいくつかの面上で約８から約１０ミクロンの範囲である。
【０１３８】
いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における（１つまたは複数の）第１の層は、Ｃｕを１から９９重量％の範囲で独立して含む。いくつかの実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置における第１の層は、Ｃｕを約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または約９８重量％から約９９重量％の範囲で含む。物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における第１および第２の層の残部は、Ｚｎおよび／またはＳｎ、ならびに追加の元素または電着可能な化学種を含むが、Ｚｎおよび／またはＳｎが残部の大部分、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。各実施形態において、（１つまたは複数の）第２の層は、Ｚｎおよび／またはＳｎを、約１重量％から約３重量％、約２重量％から約５重量％、約５重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約２５重量％、約２５重量％から約３０重量％、または約３０重量％から約３５重量％を含めた約１重量％から約３５重量％の範囲で独立して含む。そうした実施形態における第２の層の残部は、Ｃｕを含む。いくつかの実施形態において、残部は追加の元素または電着可能な化学種も含んでもよいが、Ｃｕが残部の大部分を占める。いくつかの実施形態において、Ｃｕは、例えば、残部の少なくとも約７５重量％、少なくとも約８０重量％、少なくとも約８５重量％、少なくとも約９０重量％、少なくとも約９５重量％、少なくとも約９７重量％、少なくとも約９９重量％、少なくとも約９９．９重量％、または約１００重量％を占める。
【０１３９】
各実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における電着された層は、「微細ないし粒状（ｆｉｎｅ  ｔｏ  ｇｒａｉｎｅｄ）」または「超微細ないし粒状の（ｕｌｔｒａｆｉｎｅ  ｔｏ  ｇｒａｉｎｅｄ）」の金属を含み、そうした金属は、顕微鏡写真での粒径の測定に基づき、１ｎｍから５，０００ｎｍ（例えば、約１から約２０ｎｍ、約１から約１００ｎｍ、約５から約５０ｎｍ、約５から約１００ｎｍ、約５から約２００ｎｍ、約１０から約１００ｎｍ、約１０から約２００ｎｍ、約２０から約２００ｎｍ、約２０から約２５０ｎｍ、約２０から約５００ｎｍ、約５０から約２５０ｎｍ、約５０から約５００ｎｍ、約１００から約５００ｎｍ、約２００から約１，０００ｎｍ、約５００から約２，０００ｎｍ、または約１，０００から約５，０００ｎｍ）の平均粒径を有する金属もしくは金属合金を含む。そうした実施形態において、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面における微細粒の金属または合金は、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｂ、Ｂｅ、Ｃ、Ｃｏ、（Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｈｇ、Ｉｎ、Ｉｒ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｎｄ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｅ、Ｒｈ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖ、Ｚｎ、およびＺｒからなるグループから独立して選択される、１つ以上、２つ以上、３つ以上、または４つ以上の元素を含んでもよく、独立して選択される金属のそれぞれは、０．００１重量％超の量で存在する。いくつかの実施形態において、独立して選択される金属のそれぞれは、約０．１重量％超、約０．０５重量％超、約０．０１重量％超、または約０．００５重量％超の量で存在する。他の実施形態において、独立して選択される金属は、約１重量％から約９９重量％の範囲の量で存在する。他の実施形態において、独立して選択される金属は、約１重量％から約５重量％、約５重量％から約７重量％、約７重量％から約１０重量％、約１０重量％から約１５重量％、約１５重量％から約２０重量％、約２０重量％から約３０重量％、約３０重量％から約４０重量％、約４０重量％から約５０重量％、約５０重量％から約５５重量％、約５５重量％から約６０重量％、約６０重量％から約６５重量％、約６５重量％から約７０重量％、約７０重量％から約７５重量％、約７５重量％から約８０重量％、約８０重量％から約８５重量％、約８５重量％から約９０重量％、約９０重量％から約９２重量％、約９２重量％から約９３重量％、約９３重量％から約９４重量％、約９４重量％から約９５重量％、約９５重量％から約９６重量％、約９６重量％から約９７重量％、約９７重量％から約９８重量％、または９８重量％から約９９重量％の範囲の量で存在する。
【０１４０】
本開示によるめっきは、通常はただ１つの槽中で実施されるが、別々の槽を用いて異なるナノラミネート層を物品にめっきすることが可能である。そうした実施形態を実施する際には、１つの層をめっきするのに１つのめっき槽が用いられる。次いで、その槽から、バレル、バスケット、ロッカー、または他の格納デバイスが取り出され、すすがれ、次いで第２の槽に浸され、めっきプロセスが続けられる。異なる槽を用いて、追加の層を得ることが可能である。
【０１４１】
各実施形態において、ナノラミネートコーティング層の熱膨張係数は、ワークピースの移動に平行な（すなわち、ワークピースの面内、かつワークピースの移動方向に平行な）方向において、ワークピースの２０％以内（例えば、２０％、１５％、１０％、５％、または２％未満）である。
【０１４２】
耐食性
各実施形態において、複数の物品のうちのナノラミネートされた物品は、耐食性コーティングを提供する。当業者には理解されるように、「腐食」とは、金属損耗、点食、すき間腐食、粒界腐食、応力腐食割れ（ＳＣＣ：ｓｔｒｅｓｓ  ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ  ｃｒａｃｋｉｎｇ）、膨れ、脆化、硫化物応力割れ（ＳＳＣ：ｓｕｌｆｉｄｅ  ｓｔｒｅｓｓ  ｃｒａｃｋｉｎｇ）、および腐食疲労を含む。
【０１４３】
各実施形態において、コーティングの組成および厚さに応じて、物品上の１つまたは複数の位置、例えば、非ねじ表面におけるナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える。例えば、本明細書に記載される、少なくとも１０ミクロンの厚さを有するＺｎＮｉコーティングの実施形態は、そのような耐食性を与える。他の実施形態は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、最初の赤錆までに少なくとも２０００時間を与え、他の実施形態は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、最初の赤錆までに少なくとも３０００時間を与える。さらに他の実施形態は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、最初の赤錆までに少なくとも４０００時間、少なくとも５０００時間、少なくとも６０００時間、少なくとも７０００時間、少なくとも８０００時間、少なくとも９０００時間、少なくとも１００００時間、少なくとも１２５００時間、および少なくとも１５０００時間の耐性を与える。また本明細書のコーティングプロセスの実施形態は、ＡＳＴＭ  Ｆ５１９−１２ａにしたがって非脆性とみなされるコーティングを与える。
【０１４４】
各実施形態において、複数の物品のうちのナノラミネートされた物品は、耐食性コーティングを提供する。そうした耐食性コーティングの実施形態は、層ごとに、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉからなるグループから独立して選択される少なくとも第１および第２の金属（および任意選択で１つまたは複数の追加の金属）を含んでもよく、さらに任意選択で、Ｐ、Ａｌ、Ｓｉ、またはＢから選択される少なくとも１つの追加の元素を含んでもよい。そうした組み合わせの例は、ＮｉＣｒ、ＮｉＦｅ、ＮｉＣｏ、ＮｉＣｒＣｏ、ＮｉＡｌ、ＮｉＣｒＡｌ、ＮｉＦｅＡｌ、ＮｉＣｏＡｌ、ＮｉＣｒＣｏＡｌ、ＮｉＭｏ、ＮｉＣｒＭｏ、ＮｉＦｅＭｏ、ＮｉＣｏＭｏ、ＮｉＣｒＣｏＭｏ、ＮｉＷ、ＮｉＣｒＷ、ＮｉＦｅＷ、ＮｉＣｏＷ、ＮｉＣｒＣｏＷ、ＮｉＮｂ、ＮｉＣｒＮｂ、ＮｉＦｅＮｂ、ＮｉＣｏＮｂ、ＮｉＣｒＣｏＮｂ、ＮｉＴｉ、ＮｉＣｒＴｉ、ＮｉＦｅＴｉ、ＮｉＣｏＴｉ、ＮｉＣｒＣｏＴｉ、ＮｉＣｒＰ、ＮｉＣｒＡｌ、ＮｉＣｏＰ、ＮｉＣｏＡｌ、ＮｉＦｅＰ、ＮｉＦｅＡｌ、ＮｉＣｒＳｉ、ＮｉＣｒＢ、ＮｉＣｏＳｉ、ＮｏＣｏＢ、ＮｉＦｅＳｉ、ＮｉＦｅＢ、ＺｎＣｒ、ＺｎＦｅ、ＺｎＣｏ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｒＰ、ＺｎＣｒＡｌ、ＺｎＦｅＰ、ＺｎＦｅＡｌ、ＺｎＣｏＰ、ＺｎＣｏＡｌ、ＺｎＮｉＰ、ＺｎＮｉＡｌ、ＺｎＣｒＳｉ、ＺｎＣｒＢ、ＺｎＦｅＳｉ、ＺｎＦｅＢ、ＺｎＣｏＳｉ、ＺｎＣｏＢ、ＺｎＮｉＳｉ、ＺｎＮｉＢ、ＣｏＣｒ、ＣｏＦｅ、ＣｏＣｒＰ、ＣｏＦｅＰ、ＣｏＣｒＡｌ、ＣｏＦｅＡｌ、ＣｏＣｒＳｉ、ＣｏＦｅＳｉ、ＣｏＣｒＢ、ＣｏＦｅＢ、ＣｏＡｌ、ＣｏＷ、ＣｏＣｒＷ、ＣｏＦｅＷ、ＣｏＴｉ、ＣｏＣｒＴｉ、ＣｏＦｅＴｉ、ＣｏＴａ、ＣｏＣｒＴａ、ＣｏＦｅＴａ、ＣｏＣ、ＣｏＣｒＣ、ＣｏＦｅＣ、ＦｅＣｒ、ＦｅＣｒＰ、ＦｅＣｒＡｌ、ＦｅＣｒＳｉ、およびＦｅＣｒＢを含む。先に言及したように、前述のリストに元素の組み合わせとして列挙された元素は、最も豊富な元素から最も少ない元素の順に列挙されるわけではない。そうした耐食性コーティングの他の実施形態は、電着される化学種として、Ｎｉ、ならびにＣ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、およびＴａからなるグループからナノスケール層ごとに独立して選択される１つ以上、２つ以上、３つ以上、または４つ以上の元素を含む、少なくとも第１および第２の層を含んでもよい。
【０１４５】
実施例
以下の実施例は、本開示の実施形態を説明するものである。
【０１４６】
実施例１
バレルめっきされたＺＮ−ＮＩナノラミネート体の準備
この実施例は、隣接する層でニッケルの濃度が異なる亜鉛−ニッケル合金のナノスケール層を含む多層コーティングを、バレルで準備することについて記載する。この実施例では、５／８インチの直径、および３．２５インチの長さを有する２００個のスタッドが、１０インチの直径、および１８インチの長さを有するバレルに装填され、その結果、バレルの装填比は０．１２になる。バレルの半径に対するスタッドの長さ比は、０．６７６である。バレルは、約２０ｃｍ２の総面積を有する２つのダングラーで構成される。
【０１４７】
槽の組成が表２に記載されている。バレルの積層プロセスの間、槽は６９から７３°Ｆの温度範囲内に保たれる。
【表２】
2019533079.tif 000004
【０１４８】
バレルは、毎分８回転で回転させることができ、矩形波が印加され、電流密度は、約４分間は約２ｍＡ／ｃｍ２であり、約４ｍＡ／ｃｍ２の第２の電流密度が約８分間印加された。バレルは、約３．５時間処理される。
【０１４９】
２００個のスタッドのロットから無作為に取り出された４個のサンプルの厚さおよび組成の一覧が、以下の表３に示されている。結果として生じる積層コーティングは、光沢のある均質な仕上がりである。
【表３】
2019533079.tif 000005
【０１５０】
実施例２
比較腐食試験
この実施例は、実施例１に記載したものと同様の方法で亜鉛とニッケルによってめっきされたバッチからのサンプルを含む、スタッド、ナット、およびワッシャの様々なタイプの耐食コーティングに関する比較のＡＳＴＭ  Ｂ１１７−１１試験結果を示すものである。
【表４】
2019533079.tif 000006
【０１５１】
実施例３
水素脆化（ＡＳＴＭ  Ｆ５１９）
コーティングされた物品（実施例１に記載されたものと同様の１０インチ×１８インチのバレルによるコーティングプロセスで製造されたＺｎＮｉ物品）を水素脆化感受性について評価するために、ＡＳＴＭ  Ｆ５１９−１２ａにしたがって試験が行われた。
【０１５２】
物品は、水素脆化感受性について、ＡＳＴＭ  Ｆ５１９−１２Ａ「めっき／コーティングプロセスおよびサービス環境の機械的水素脆化評価」によって試験された。クラッディング後、試験片は、ＡＳＴＭ  Ｂ８５０にしたがって、２７５°Ｆで２４時間ベーキングされた。
【０１５３】
次いで、ＡＳＴＭ  Ｆ  ５１９−１２Ａにしたがって水素脆化試験が行われた。各試験片は、２３５時間または破損するまで、切欠き破壊強度（ＮＦＳ：ｎｏｔｃｈｅｄ  ｆｒａｃｔｕｒｅ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）の７５％の持続負荷を受けた。次いで、めっきプロセスは、試験中に同じサンプルから２個以上の試験片が破損した場合、そのプロセスは脆化していると考えられるという前提のもとに評価された。
【０１５４】
試験結果
ベーキングされた試験片は、必要とされる２００．０時間の持続負荷時間の範囲内では破損しなかった（表５）。ＡＳＴＭ  Ｆ５１９−１２ａによれば、そのコーティングプロセスは脆化していないと考えられる。
【表５】
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【０１５５】
実施例４
バレルめっきの混合実験
これまでに言及されたように、バレルめっきにおける混合速度は「混合比」によって見積もられ、「混合比」とは、バレルが５０回転する間にめっき可能なバッチ中のあるワークピースがめっき表面に現れる回数を、バレルの回転数（すなわち、５０）で割ったものである。この実施例では、いくつかのスタッドの混合比が検討される。スタッドは、３／８インチ×２．０インチ、５／８インチ×３．２５インチ、および１／２インチ×２．５インチである。スタッドのそれぞれが５：１のアスペクト比を有する。それぞれが２つのステンレス鋼のダングラーを有する、２つのＳｔｅｒｌｉｎｇ製八角バレル（６インチ×６インチ、および６インチ×９インチ）が使用される。混合の検討では、混合プロセス中に監視可能な３個のワークピースを加えることによって混合が見積もられた。３個のワークピースが異なるカラー反射テープにくるまれ、端部は保護のためにプラスチゾルに浸される。ワークピースは光学的に測定され、その結果、めっきに最適と思われるバレル上の領域の格子内にワークピースが現れるたびに、紙に１つの印が付けられる。そうした領域が図４に例示されており、示されるように、これらの領域には１から６の番号が付けられている。
【０１５６】
５０回転に相当する測定時間、各トレーサーが図４に示される６つの格子の１つに現れると、それが記録される。それぞれの区域に初めて現れたときだけ書き留められ、またこれら６つの区域での測定のみが記録される。同じ区域に再び現れたワークピース、または番号の付いていない区域に現れたワークピースは数えられない。次いで、３個のトレーサーに対して出現数の平均が求められ、その運転に対する実験的な混合値を与える。バレルが上方に移動するとき、ワークピースがバレルの前面に積み重なるために向きを変えると、きわめて少数のワークピースでもすべての６つの領域を満たす。
【０１５７】
例えば長さ比、装填比、およびＲＰＭを含むパラメータの組み合わせで最も高い混合比を与えるものを決定するために、異なる運転が行われ、様々なパラメータが変更される。パラメータの組の任意の所与の組み合わせに適した混合をより適切に決定するために、パラメータの所与の組み合わせごとに複数の運転が行われてもよい。一般的に言うと、他のすべてのパラメータを一定に保つと、混合比は、装填比が高くなるにつれて、または長さ比がある値を超えて高くなるにつれて低くなることが実験的に観察されることがある。同様に、他のすべてのパラメータを一定に保つと、混合比は、ＲＰＭがある値を超えると、例えば５を超えるとわずかに低くなることが実験的に観察されることがある。
【０１５８】
そうした実験は、様々なタイプのバレル、ならびに様々なタイプの装填およびパラメータについて同様に実施され得る。
【０１５９】
実施例５
バレルめっきのチャターに関する実験
実施例４に記載されたものと同様のバレルの構成が用いられる。バレルはさらに、図５に示されるように、チャターを監視するように構成される。ダングラーは、部品のサイズごとに、ワークピース１個分の長さだけ隔てられるように位置決めされる。ダングラーは、最初にバレルの底部へ押しやられ、バレルの中にワークピースが無作為に加えられる。電流信号中のノイズ（別名「チャター」）を模擬するために、４８０ｍＡの電流信号がダングラーのリードを横断して流される。この試験手順の間、混合に関する実施例４に記載されたトレーサーのワークピースは、トレースしない通常の３個のワークピースと交換される。運転の際、バレルは様々なＲＰＭ、装填比、およびワークピースのサイズで回転する。電流は、２５分間にわたり０．５秒間隔で監視される（＝３００１回の測定）。印加信号からのずれが、信号中のノイズまたは「チャター」の原因となるダングラー間のワークピースによるノイズである。このノイズは、めっき中のアノード／カソードのノイズを模擬する。計器は、６１０ｍＡを超えると検知することができない。
【０１６０】
チャターのデータが、図６に示されるように得られる。印加信号、および算出された平均の測定信号が示されている。次いで、本明細書に記載されるナノラミネート体の許容可能なめっきを提供することができる、パラメータの１つまたは複数の組み合わせが検知され得るかどうか検討するために、長さ比、装填比、平均混合比、およびＲＰＭの様々な組み合わせについてこの特定のバレルに対する平均電流が算出され、図７に示されるようにプロットされる。図７に示されるように、この特定のバレルとこれらの特定のワークピースの場合、長さ比が０．６７、装填比が約０．２０から０．２５、ＲＰＭが５という組み合わせが、本明細書に記載されるナノラミネート体の許容可能なめっきを提供することができる組み合わせであると思われる。
【０１６１】
実施例６
ＺＮ−ＮＩコーティング
Ａ．Ｚｎ−Ｎｉナノラミネートコーティングの適用
亜鉛とニッケルの塩を含む槽を用いて、亜鉛とニッケルのナノスケール層を含み、隣接する層で亜鉛とニッケルの相対濃度が異なる多層コーティングが、２００個のねじ付きの鋼製引張ボルト（スタッド）、ナット、およびワッシャの上に形成された（図８参照）。８６．５％のＺｎ、および１３．５％のＮｉという全体組成を有するコーティングによってＺｎ−Ｎｉ合金の交互の層を堆積させるために、コーティングはパルス波形を用いて適用された。分析は、厚さ４．７ミクロン（中央の３つのねじ山）；７．７（端部の３つねじ山）；平均厚さ１９．４ミクロンと、コーティングがボルトの長さ全体にわたって異なることを示した。
【０１６２】
Ｂ．腐食試験
この実施例の段落Ａに記載されるように準備された、ねじ付きボルト（５／８インチ  ＡＳＴＭ  Ａ１９３  Ｂ７  全ねじスタッド）、ナット（５／８インチ  ＡＳＴＭ  Ａ１９４  ２Ｈ  厚型六角ナット）、およびワッシャ（５／８インチ  ＡＳＴＭ  Ｆ４３６）が、ＡＳＴＭ  Ｂ１１７−１１に基づく加速腐食試験にかけられた。段落Ａに記載されるように、１組のボルト、ナット、およびワッシャが準備され、さらに製造業者のテクニカル・データシートにしたがってＦｉｎｉｇａｒｄ  ４６０トップコートが塗布された。追加の対照のボルト、ナット、およびワッシャは、他の点では段落Ａに使用されたものと同じであるが、１組はコーティングされず、他は電気めっきされたカドミウム（６．６から１５．５ミクロン）、溶融亜鉛めっきされた亜鉛（１４．１から２２．５ミクロン）、ＰＴＦＥ（３２．０ミクロン、テフロン）、またはＥｌｅｃｔｒｏＧａｌｖ（１．７から７．１ミクロン、電気めっきされた亜鉛コーティング）でコーティングされた。対照のボルト、ナット、およびワッシャは、段落Ａに記載されたボルトと平行して試験された。赤錆発生までの時間が表６に示されている。
【表６】
2019533079.tif 000008
【０１６３】
Ｃ．サイクル腐食、および後続の引張り状態での水素脆化
この実施例の段落Ａに記載されるように、３組のねじ付きボルト（スタッド）  ５／８インチ×３．２５インチ、ナット、およびワッシャが、平均厚さ１９．４ミクロン（４．７ミクロン（中央の３つのねじ山）；７．７（端部の３つのねじ山））の厚さまでＺｎ−Ｎｉでコーティングされた。コーティングは、重量で８６．５％＋／−．５４％の亜鉛を有していた。追加の対照のボルト、ナット、およびワッシャは、他の点では段落Ａに使用されたものと同じであるが、１組はコーティングされず、他は電気めっきされたカドミウム（６．６から１５．５ミクロン）、溶融亜鉛めっきされた亜鉛（１４．１から２２．５ミクロン）、ＰＴＦＥ（３２．０ミクロン、テフロン）、またはＥｌｅｃｔｒｏＧａｌｖ（１．７から７．１ミクロン、電気めっきされた亜鉛コーティング）でコーティングされた。ゼネラルモーターズ・ワールドワイド工業標準規格ＧＭＷ  １４８７２によるサイクル腐食試験（ゼネラルモーターズの加速腐食試験）の前に、実験および対照のボルトは円筒形のカラーに入れられ、ボルトに張力をかけるために、ナットは２２７ｆｔ−ｌｂｓ、１８７ｆｔ−ｌｂｓ、または１７６ｆｔ−ｌｂｓのトルクまで締められた。引張り状態におけるボルトの赤錆発生までの時間が、表７に示されている。
【表７】
2019533079.tif 000009
【０１６４】
実施形態
以下の実施形態は、本開示の範囲内に含まれる。
１．金属物品のバッチをバレルめっきして前記バッチ中の複数の物品上にナノラミネート金属コーティングを提供するための方法であって、
コーティングされるべき金属物品のバッチにめっきバレルを提供するステップであって、前記めっきバレルは長さおよび半径を有し、前記物品のそれぞれは最長寸法を有する、ステップと、
前記めっきバレルおよび金属物品の少なくとも一部を、１つまたは複数の電着可能金属イオンを含む電着槽を含むタンクに配置するステップと、
前記電着槽に少なくとも１つのアノードを設けるステップであって、前記アノードは、前記めっきバレルの外部にある、ステップと、
前記電着槽に少なくとも２つのカソードダングラーを設けるステップであって、前記少なくとも２つのダングラーは、前記めっきバレルの両端部に延び、前記めっきバレル内に伸びている前記ダングラーの端部はある距離だけ分離されている、ステップと、
前記バレルを回転させるステップと、
前記ダングラーを介して第１の時間、第１の電流を印加し、それによって第１の識別可能な金属層を前記複数の金属物品のうちの金属物品上に電着するステップであって、前記第１の層は、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有し、前記第１の金属層は、少なくとも第１および第２の金属成分を含む、ステップと、
前記ダングラーを介して第２の時間、第２の電流を印加し、それによって第２の識別可能な金属層を前記複数の金属物品のうちの金属物品上に電着するステップであって、前記第２の層は、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有し、前記第２の金属層は、前記第１および第２の金属成分のうちの少なくとも１つを含み、組成、粒径、および粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される前記第２の層中の少なくとも１つの特徴は、前記第１の層の特徴の少なくとも１つとは異なる、ステップと、
任意選択により前記ダングラーを介して１つまたは複数の追加の電流を印加して、追加の識別可能な金属層を前記複数の金属物品のうちの金属物品上に電着するステップであって、前記追加の識別可能層のそれぞれは、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有し、前記第１および第２の金属成分のうちの少なくとも１つを含み、各追加の層について、組成、粒径、および粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される少なくとも１つの特徴は、直前の金属層の特徴のうちの少なくとも１つとは異なる、ステップと、
を含む、方法。
【０１６５】
２．  各識別可能な金属層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で少なくとも２００ｎｍの厚さである、
実施形態１に記載のバレルめっき方法。
【０１６６】
３．  前記バレルの前記半径に対する前記バッチ内の前記金属物品の前記最長寸法の比は、１．３未満である、
実施形態１または２に記載のバレルめっき方法。
【０１６７】
４．前記バレルの前記半径に対する前記バッチ内の前記金属物品の前記最長寸法の比は、１．１未満である、
実施形態１または２に記載のバレルめっき方法。
【０１６８】
５．  前記バレルの前記半径に対する前記バッチ内の前記金属物品の前記最長寸法の比は、０．９未満である、
実施形態１または２に記載のバレルめっき方法。
【０１６９】
６．  前記バレルの前記半径に対する前記バッチ内の前記金属物品の前記最長寸法の比は、０．７未満である、
実施形態１または２に記載のバレルめっき方法。
【０１７０】
７．  前記バレルの容積に対する前記バレルに装填される物品の充填体積の比は、７０％未満である、
実施形態１から６のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１７１】
８．  前記バレルの容積に対する前記バレルに装填される物品の前記容積の比は、５０％未満である、
実施形態７に記載のバレルめっき方法。
【０１７２】
９．  前記バレルの容積に対する前記バレルに装填される物品の前記容積の比は、１０％から４０％の間である、
実施形態７に記載のバレルめっき方法。
【０１７３】
１０．  前記バッチ内の複数のバレルめっき物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態１から９のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１７４】
１１．  前記バッチ内の複数のバレルめっき物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態１から１０のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１７５】
１２．  前記バレルは、前記第１および第２の電流の印加中に４ＲＰＭから１０ＲＰＭの速度で回転する、
実施形態１から１１のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１７６】
１３．  前記第１および第２の時間のそれぞれは、２から１０分の間である、
実施形態１から１２のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１７７】
１４．  前記第１の時間は、２から６分である、
実施形態１３に記載のバレルめっき方法。
【０１７８】
１５．  前記第１の時間は、５から１０分である、
実施形態１３または１４に記載のバレルめっき方法。
【０１７９】
１６．  前記第１の電流は、２０から７０アンペアの間である、
実施形態１から１５のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８０】
１７．  前記第２の電流は、４０から１４０アンペアの間である、
実施形態１から１６のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８１】
１８．  前記第１または第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、３から８ボルトの間である、
実施形態１から１７のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８２】
１９．  前記複数の物品のうちの物品の前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で２００から５００ｎｍの厚さを有する、
実施形態１から１８のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８３】
２０．  前記複数の物品のうちの物品の前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で２００から３５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態１９に記載のバレルめっき方法。
【０１８４】
２１．  前記複数の物品のうちの物品の前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で４００から１０００ｎｍの厚さを有する、
実施形態１から２０のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８５】
２２．  前記複数の物品のうちの物品の前記第２の層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で６５０から８５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態２１に記載のバレルめっき方法。
【０１８６】
２３．  前記ダングラーを介して１つまたは複数の追加の電流を印加するステップであって、そのような追加の電流のそれぞれは、前記複数の金属物品上の１つまたは複数の位置に電着される追加の識別可能な金属層を形成させるのに十分な時間、印加される、ステップを含む、
実施形態１から２２のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１８７】
２４．  前記ダングラーを介して追加の電流を印加して、前記複数の金属物品上の１つまたは複数の位置に６から１５の追加の識別可能層を堆積させるステップを含む、
実施形態２３に記載のバレルめっき方法。
【０１８８】
２５．  前記複数の物品のうちのそれぞれの物品上の１つまたは複数の位置における前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、６から１４ミクロンである、
実施形態１から２４のいずれか１項に記載の方法。
【０１８９】
２６．  前記複数の物品のうちのそれぞれの物品上の１つまたは複数の位置における前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、８から１０ミクロンである、
実施形態１から２４のいずれか１項に記載の方法。
【０１９０】
２７．  複数の金属成分のうちの前記第１および第２の金属成分は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、
実施形態１から２６のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１９１】
２８．  前記複数において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、
実施形態１から２７のいずれか１項に記載の方法。
【０１９２】
２９．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、１３％から１７％のＮｉを含む、
実施形態１から２８のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１９３】
３０．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、８３％から８７％のＺｎを含む、
実施形態２９に記載のバレルめっき方法。
【０１９４】
３１．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態１から３０のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１９５】
３２．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも３０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態１から３０のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１９６】
３３．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも５０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態１から３０のいずれか１項に記載のバレルめっき方法。
【０１９７】
３４．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１から３３のいずれか１項に記載の方法。
【０１９８】
３５．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１から３３のいずれか１項に記載の方法。
【０１９９】
３６．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態３４または３５に記載の方法。
【０２００】
３７．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態３４または３５に記載の方法。
【０２０１】
３８．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも７０％を含む、
実施形態１から３７のいずれか１項に記載の方法。
【０２０２】
３９．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも９０％を含む、
実施形態１から３７のいずれか１項に記載の方法。
【０２０３】
４０．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも９５％を含む、
実施形態１から３７のいずれか１項に記載の方法。
【０２０４】
４１．  前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、
実施形態１から４０のいずれか１項に記載の方法。
【０２０５】
４２．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１から４１のいずれか１項に記載の方法。
【０２０６】
４３．  実施形態１から４２のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造された複数のバレルめっき金属物品。
【０２０７】
４４．  実施形態１から４２のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造された前記複数のバレルめっき金属物品のうちのバレルめっき金属物品。
【０２０８】
４５．  めっきバレルと実施形態４１に記載の複数のバレルめっき金属物品とを含む組み合わせ。
【０２０９】
４６．  ナノラミネートコーティングを含む金属物品であって、
前記コーティングは、
前記物品上の１つまたは複数の位置において１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有する第１の識別可能な金属層であって、前記第１の金属層は、少なくとも第１および第２の金属成分を含む、第１の識別可能な金属層と、
前記物品上の１つまたは複数の位置において１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有する第２の識別可能な金属層であって、前記第２の金属層は、前記第１および第２の金属成分を含む、第２の識別可能な金属層と、
を含み、
組成、粒径、および粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される前記第２の層中の少なくとも１つの特徴は、前記第１の層の特徴の少なくとも１つとは異なり、
前記金属物品は、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有する１つまたは複数の追加の識別可能な金属層を任意選択的に含み、前記追加の識別可能な金属層は、前記第１および第２の金属成分の少なくとも１つも含み、各追加の層について、組成、粒径、および粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される少なくとも１つの特徴は、直前の金属層の特徴のうちの少なくとも１つとは異なり、
前記ナノラミネートコーティングは、前記ナノラミネートコーティングが基材表面に向かって内側に変形することを特徴とする１つまたは複数の不連続部を含み、前記不連続部の両側の前記ナノラミネートコーティングの層は、前記不連続部に沿って前記コーティングの表面から離れ前記基材の表面に向かう方向に変形する、
金属物品。
【０２１０】
４７．  各識別可能な金属層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で少なくとも約２００ｎｍの厚さである、
実施形態４６に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１１】
４８．  前記第１の識別可能な金属層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において２２５から５００ｎｍの厚さを有する、
実施形態４６または４７に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１２】
４９．  前記第１の識別可能な金属層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において２２５から３５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態４８に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１３】
５０．  前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において４００から１０００ｎｍの厚さを有する、
実施形態４６から４９のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１４】
５１．  前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において６５０から８５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態５０に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１５】
５２．  前記物品は、前記物品上の１つまたは複数の位置において６から２０個の識別可能な金属層を含む、
実施形態４６から５１のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１６】
５３．  前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、前記物品上の１つまたは複数の位置で６ミクロンから１４ミクロンである、
実施形態４６から５２のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１７】
５４．  前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、前記物品上の１つまたは複数の位置で８ミクロンから１０ミクロンである、
実施形態４６から５２のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１８】
５５．  前記第１および第２の金属成分は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、
実施形態４６から５４のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２１９】
５６．  前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、
実施形態４６から５５のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２０】
５７．  前記物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、１３％から１７％のＮｉを含む、
実施形態４６から５６のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２１】
５８．  前記物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、８３％から８７％のＺｎを含む、
実施形態４６から５７のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２２】
５９．  前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える、
実施形態４６から５８のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２３】
６０．  前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも２０００時間を与える、
実施形態４６から５８のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２４】
６１．  前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも３０００時間を与える、
実施形態４６から５８のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２５】
６２．  前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも５０００時間を与える、
実施形態４６から５８のいずれか１項に記載のナノラミネートコーティングを含む金属物品。
【０２２６】
６３．  前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、
実施形態４６から６２のいずれか１項に記載の金属物品。
【０２２７】
６４．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態４６から６２のいずれか１項に記載の金属物品。
【０２２８】
６５．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記コーティング内の前記第１の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記コーティング内の同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態４６から６４のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２２９】
６６．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記コーティング内の前記第１の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記コーティング内の同じ金属成分の重量パーセントに対して３重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態４６から６４のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３０】
６７．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記コーティング内の前記第２の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記コーティング内の同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態４６から６６のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３１】
６８．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の前記第２の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ金属成分の重量パーセントに対して３重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態４６から６６のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３２】
６９．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態４６から６８のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３３】
７０．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態４６から６８のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３４】
７１．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態６９または７０に記載の複数の金属物品。
【０２３５】
７２．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態６９または７０に記載の複数の金属物品。
【０２３６】
７３．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態６５から７２のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３７】
７４．  前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、
実施形態６５から７２のいずれか１項に記載の複数の金属物品。
【０２３８】
７５．  めっきバレルと実施形態６５から７４のいずれか１項に記載の複数の金属物品とを含む組み合わせ。
【０２３９】
７６．
電着槽内において物品のバッチをノンラックめっきして前記バッチ中の複数の物品上にナノラミネート金属コーティングを提供するための方法であって、前記物品は、格納装置内に配置されており、前記格納装置の少なくとも一部は、前記格納装置内で前記物品を移動させるために前記槽内で移動可能であり、
コーティングされる前記物品の前記バッチを前記格納装置に導入するステップと、
前記物品を含む前記格納装置の少なくとも一部を、前記電着槽を含むタンク内に配置するステップであって、前記電着槽は、１つまたは複数の電着可能金属イオンを含む、ステップと、
前記格納装置の外部の前記電着槽に少なくとも１つのアノードを設けるステップと、
前記格納装置内の金属物品のバッチと実質的に連続的または断続的な接触を提供する少なくとも２つのカソード接続を提供するステップと、
前記格納装置を所定の動きで移動させ、それによって前記物品を前記格納装置内で移動させるステップと、
第１の時間、第１の電流を印加し、それによって第１の識別可能な金属層を前記バッチ内の金属物品上に電着するステップであって、前記第１の層は、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有し、少なくとも第１および第２の金属成分を含む、ステップと、
第２の時間、第２の電流を印加し、それによって前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを有し、少なくとも前記第１および第２の金属成分を含む第２の識別可能な金属層を前記バッチ内の金属物品上に電着するステップであって、前記第２の層の組成、粒径、および／または粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される少なくとも１つの特徴は、前記第１の層のものと異なり、さらに前記第２の層も前記第１の層とは厚さが異なり得る、ステップと、
任意選択により１つまたは複数の追加の時間、１つまたは複数の追加の電流を印加して、１つまたは複数の追加の識別可能な金属層を前記バッチ内の金属物品上に電着させるステップであって、前記１つまたは複数の追加の識別可能な金属層のそれぞれは、前記物品上の１つまたは複数の位置に１５０ナノメートルから２０，０００ナノメートルの間の厚さを独立して有し、前記第１および第２の金属成分のうちの少なくとも１つを含み、各追加の層について、組成、粒径、および粒構造からなるグループから選択される少なくとも１つの特徴は、直前の金属層の同じ特徴のうちの少なくとも１つとは異なり、さらに前記第１および／または第２の層のいずれかの厚さと同じまたは異なる厚さを有し得る、ステップと、
を含む、方法。
【０２４０】
７７．
前記格納装置は、バレルめっき装置、振動バスケットめっき装置、およびロッカーめっき装置からなるグループから選択される、
実施形態７６に記載の方法。
【０２４１】
７８．
前記第１の電流、前記第１の時間、前記第２の電流、前記第２の時間、前記任意選択の１つまたは複数の追加の電流、および前記任意選択の１つまたは複数の追加の時間からなるグループから選択される少なくとも１つのパラメータは、前記格納装置に適用可能な前記１つまたは複数のパラメータに少なくとも一部基づいて決定され、前記格納装置に適用可能な前記パラメータは、装填比、装填体積割合、見かけの装填量、長さ比、充填体積、ＲＰＭ、周波数、振幅、前記格納装置の移動速度、チャター、および混合速度からなるグループから選択される、
実施形態７６または７７に記載の方法。
【０２４２】
７９．
前記格納装置に適用可能な前記パラメータは、振幅および周波数から選択される、
実施形態７８に記載の方法。
【０２４３】
８０．
各識別可能な金属層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で少なくとも２００ｎｍの厚さである、
実施形態７６から７９のいずれか１項に記載の方法。
【０２４４】
８１．  前記格納装置の容積に対する前記格納装置に装填される物品の充填体積の比は、７０％未満である、
実施形態１から６のいずれか１項に記載のめっき方法。
【０２４５】
８２．  前記格納装置に装填される物品の体積の比は、５０％未満である、
実施形態８１に記載の方法。
【０２４６】
８３．  前記格納装置の容積に対する前記格納装置に装填される物品の前記容積の比は、１０％から４０％の間である、
実施形態８１に記載の方法。
【０２４７】
８４．  前記バッチ内の複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態７６から８３のいずれか１項に記載の方法。
【０２４８】
８５．  前記バッチ内の複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の金属成分の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ金属成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態７６から８４のいずれか１項に記載の方法。
【０２４９】
８６．  前記格納装置は、前記第１および第２の電流の印加中に４ＲＰＭから１０ＲＰＭの速度で回転する、
実施形態７６から８５のいずれか１項に記載の方法。
【０２５０】
８７．  前記第１および第２の時間のそれぞれは、２から１０分の間である、
実施形態７６から８６のいずれか１項に記載の方法。
【０２５１】
８８．  前記第１の時間は、２から６分である、
実施形態８７に記載の方法。
【０２５２】
８９．  前記第１の時間は、５から１０分である、
実施形態８７または８８に記載の方法。
【０２５３】
９０．  前記第１の電流は、２０から７０アンペアの間である、
実施形態７６から８９のいずれか１項に記載の方法。
【０２５４】
９１．  前記第２の電流は、４０から１４０アンペアの間である、
実施形態７６から９０のいずれか１項に記載の方法。
【０２５５】
９２．  前記第１または第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、３から８ボルトの間である、
実施形態７６から９１のいずれか１項に記載の方法。
【０２５６】
９３．  前記複数の物品のうちの物品の前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で２００から５００ｎｍの厚さを有する、
実施形態７６から９２のいずれか１項に記載の方法。
【０２５７】
９４．  前記複数の物品のうちの物品の前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で２００から３５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態９３に記載の方法。
【０２５８】
９５．  前記複数の物品のうちの物品の前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で４００から１０００ｎｍの厚さを有する、
実施形態７６から９４のいずれか１項に記載の方法。
【０２５９】
９６．  前記複数の物品のうちの物品の前記第２の層は、前記物品上の１つまたは複数の位置で６５０から８５０ｎｍの厚さを有する、
実施形態９５に記載の方法。
【０２６０】
９７．  １つまたは複数の追加の電流を印加するステップであって、そのような追加の電流のそれぞれは、前記複数の金属物品上の１つまたは複数の位置に電着される追加の識別可能な金属層を形成させるのに十分な時間、印加される、ステップを含む、
実施形態７６から９６のいずれか１項に記載の方法。
【０２６１】
９８．  追加の電流を印加して、前記複数の金属物品上の１つまたは複数の位置に６から１５の追加の識別可能層を堆積させるステップを含む、
実施形態９７に記載の方法。
【０２６２】
９９．
前記複数の物品のうちのそれぞれの物品上の１つまたは複数の位置における前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、６から１４ミクロンである、
実施形態７６から９８のいずれか１項に記載の方法。
【０２６３】
１００．  前記複数の物品のうちのそれぞれの物品上の１つまたは複数の位置における前記電着金属層のナノメートル単位の合計厚さは、８から１０ミクロンである、
実施形態７６から９８のいずれか１項に記載の方法。
【０２６４】
１０１．  複数の金属成分のうちの前記第１および第２の金属成分は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、
実施形態７６から１００のいずれか１項に記載の方法。
【０２６５】
１０２．  前記複数において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、
実施形態７６から１０１のいずれか１項に記載の方法。
【０２６６】
１０３．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、１３％から１７％のＮｉを含む、
実施形態７６から１０２のいずれか１項に記載の方法。
【０２６７】
１０４．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能な金属層、前記第２の識別可能な金属層、またはその両方は、８３％から８７％のＺｎを含む、
実施形態１０３に記載の方法。
【０２６８】
１０５．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態７６から１０４のいずれか１項に記載の方法。
【０２６９】
１０６．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも３０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態７６から１０４のいずれか１項に記載の方法。
【０２７０】
１０７．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも５０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態７６から１０４のいずれか１項に記載の方法。
【０２７１】
１０８．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態７６から１０７のいずれか１項に記載の方法。
【０２７２】
１０９．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態７６から１０７のいずれか１項に記載の方法。
【０２７３】
１１０．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１０８または１０９に記載の方法。
【０２７４】
１１１．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの３ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１０８または１０９に記載の方法。
【０２７５】
１１２．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも７０％を含む、
実施形態７６から１１１のいずれか１項に記載の方法。
【０２７６】
１１３．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも９０％を含む、
実施形態７６から１１１のいずれか１項に記載の方法。
【０２７７】
１１４．  前記複数は、前記バッチ内における同じ形状の大多数の物品を含み、前記大多数は前記同じ形状の前記バッチ内における物品の総数の少なくとも９５％を含む、
実施形態７６から１１１のいずれか１項に記載の方法。
【０２７８】
１１５．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態７６から１１４のいずれか１項に記載の方法。
【０２７９】
１１６．  前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、
実施形態７６から１１５のいずれか１項に記載の方法。
【０２８０】
１１７．  前記複数は、スタッドを含み、前記格納装置は、ロッカーめっき装置である、
実施形態７６から１１６のいずれか１項に記載の方法。
【０２８１】
１１８．  前記複数は、少なくとも０．２５ｋｇの重さのスタッドを含む、
実施形態１１７に記載の方法。
【０２８２】
１１９．  前記複数は、少なくとも０．５ｋｇの重さのスタッドを含む、
実施形態１１７に記載の方法。
【０２８３】
１２０．  実施形態７６から１２０のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造された複数の金属物品。
【０２８４】
１２１．  実施形態７６から１２０のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造された複数の金属物品内の金属物品。
【０２８５】
１２２．  格納装置と実施形態１２０に記載の複数の金属物品とを含む組み合わせ。
【０２８６】
１２３．  振動めっき装置と実施形態１２０に記載の複数の金属物品とを含む組み合わせ。
【０２８７】
１２４．  ロッカーめっき装置と実施形態１２０に記載の複数の金属物品とを含む組み合わせ。
【０２８８】
１２５．  ワークピースのバッチをめっきすることによって複数の物品を製造するための方法であって、
ワークピースのバッチの少なくとも一部を、格納装置の一部と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記格納装置を所定の動きで移動させることにより、前記ワークピースのバッチの一部を移動させるステップと、
前記ワークピースのバッチの一部と少なくとも断続的に電気接触する少なくとも２つのカソード接点を介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記カソード接点を介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、もしくは厚さ、またはそれらの組み合わせは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、
を含む、方法。
【０２８９】
１２６．  前記格納装置は、バレルめっき装置、振動バスケットめっき装置、およびロッカーめっき装置である、
実施形態１２５に記載の方法。
【０２９０】
１２７．  前記カソード接点を介して追加の電流を印加することによって、前記バッチ内の前記ワークピースの一部に追加の層を電着するステップをさらに含み、前記追加の層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記追加の層の組成、粒径、構造（例えば、微細構造または形態）、または厚さは、直前の層のものと異なる、
実施形態１２５または１２６に記載の方法。
【０２９１】
１２８．  前記第１の電流、前記第１の時間、前記第２の電流、および前記第２の時間からなるグループから選択される少なくとも１つのパラメータは、前記格納装置に適用可能な前記１つまたは複数のパラメータに少なくとも一部基づいて決定され、前記格納装置に適用可能な前記パラメータは、装填比、装填体積割合、見かけの装填量、長さ比、充填体積、ＲＰＭ、周波数、振幅、前記格納装置の移動速度、チャター、および混合速度からなるグループから選択される、
実施形態１２５から１２７のいずれか１項に記載の方法。
【０２９２】
１２９．  前記格納装置の容積に対する前記格納装置に装填される物品の充填体積の比は、７０％未満である、
実施形態１２５から１２８のいずれか１項に記載の方法。
【０２９３】
１３０．  前記格納装置の前記容積に対する前記格納装置に装填される物品の体積の比は、約１０％から約４０％の範囲である、
実施形態１２５から１２９のいずれか１項に記載の方法。
【０２９４】
１３１．  製造される前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、または、
前記バッチ内の前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態１２５から１３０のいずれか１項に記載の方法。
【０２９５】
１３２．  前記第１および第２の時間のそれぞれは、約２から約１０分の範囲である、
実施形態１２５から１３１のいずれか１項に記載の方法。
【０２９６】
１３３．  前記第１の電流は、約２０から約７０アンペアの範囲である、または、
前記第２の電流は、約４０から約１４０アンペアの範囲である、
実施形態１２５から１３２のいずれか１項に記載の方法。
【０２９７】
１３４．  前記第１の電流、前記第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、約３から約８ボルトの範囲である、
実施形態１２５から１３３のいずれか１項に記載の方法。
【０２９８】
１３５．  前記複数の物品のうちの各物品上の１つまたは複数の位置における電着層の合計厚さは、独立して６から１４ミクロンである、
実施形態１２５から１３４のいずれか１項に記載の方法。
【０２９９】
１３６．  前記複数の物品における前記第１および第２の電着可能材料は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、
実施形態１２５から１３５のいずれか１項に記載の方法。
【０３００】
１３７．  前記複数において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、
実施形態１２５から１３６のいずれか１項に記載の方法。
【０３０１】
１３８．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、１３重量％から１７重量％のＮｉを含む、または、
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、８３重量％から８７重量％のＺｎを含む、
実施形態１２５から１３７のいずれか１項に記載の方法。
【０３０２】
１３９．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態１２５から１３８のいずれか１項に記載の方法。
【０３０３】
１４０．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１２５から１３９のいずれか１項に記載の方法。
【０３０４】
１４１．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１２５から１４０のいずれか１項に記載の方法。
【０３０５】
１４２．  前記複数の物品は、同じ形状を有する大多数の物品を含み、前記大多数は物品の総数の少なくとも７０％を含む、
実施形態１２５から１４１のいずれか１項に記載の方法。
【０３０６】
１４３．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１２５から１４２のいずれか１項に記載の方法。
【０３０７】
１４４．  前記複数は、スタッドを含み、前記格納装置は、ロッカーめっき装置である、
実施形態１２５から１４３のいずれか１項に記載の方法。
【０３０８】
１４５．  前記複数は、少なくとも０．２５ｋｇの重さのスタッドを含む、
実施形態１２５から１４４のいずれか１項に記載の方法。
【０３０９】
１４６．  前記少なくとも２つのカソード接点は、前記ワークピースのバッチの一部と少なくとも実質的に連続的に接触する、
実施形態１２５から１４５のいずれか１項に記載の方法。
【０３１０】
１４７．  複数のワークピース上にナノラミネートコーティングを形成することによって複数の物品を製造する方法であって、
前記複数のワークピースの少なくとも一部をめっきバレルの内部容積と接触する電着槽と接触させるステップであって、前記電着槽は、少なくとも第１および第２の電着可能材料を含み、前記ワークピースはそれぞれ独立して最長寸法を有し、前記めっきバレルは長さと半径を有する、ステップと、
めっきバレルを回転させるステップと、
前記めっきバレルの前記内部容積内に位置する端部を有する少なくとも２つのカソードを介して第１の時間、第１の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの少なくとも一部に第１の識別可能層を電着するステップであって、前記端部は、ある距離だけ分離されており、前記第１の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含む、ステップと、
前記少なくとも２つのカソードを介して第２の時間、第２の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの前記一部に第２の識別可能層を電着するステップであって、前記第２の識別可能層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記第２の識別可能層の組成、粒径、構造、および厚さ、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、前記第１の識別可能層のものと異なる、ステップと、
を含む、方法。
【０３１１】
１４８．  前記少なくとも２つのカソードを介して追加の電流を印加することによって、前記複数のワークピースの一部に追加の識別可能層を電着するステップをさらに含み、前記追加の層は、少なくとも前記第１および第２の電着可能材料を含み、前記追加の層の組成、粒径、構造、および厚さ、またはそれらの組み合わせの少なくとも１つは、隣接する層のものと異なる、
実施形態１４７に記載の方法。
【０３１２】
１４９．  前記第１の電流は、第１の時変波形である、または、
前記第２の電流は、第２の時変波形である、
実施形態１４７または１４８に記載の方法。
【０３１３】
１５０．  前記第１の識別可能層は、前記ワークピース上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する、または、
前記第２の識別可能層は、前記ワークピース上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する、
実施形態１４７から１４９のいずれか１項に記載の方法。
【０３１４】
１５１．  前記めっきバレルの前記半径に対する前記複数のワークピースの前記最長寸法の比は、１．３未満である、
実施形態１４７から１５０のいずれか１項に記載の方法。
【０３１５】
１５２．  前記めっきバレルの前記内部容積に対する前記めっきバレルに装填された前記複数のワークピースの充填体積の比は、７０％未満である、
実施形態１４７から１５１のいずれか１項に記載の方法。
【０３１６】
１５３．  前記めっきバレルの容積に対する前記めっきバレルに装填された前記複数のワークピースの体積の比は、約１０％から約４０％の範囲である、
実施形態１４７から１５２のいずれか１項に記載の方法。
【０３１７】
１５４．  前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第１の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、または、
前記複数の物品において、前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品の１つまたは複数の位置における前記第２の電着可能材料の重量パーセントは、前記複数の物品のうちの他の物品の１つまたは複数の位置における同じ電着可能材料の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態１４７から１５３のいずれか１項に記載の方法。
【０３１８】
１５５．  前記めっきバレルは、前記第１および第２の電流の印加中に４ＲＰＭから１０ＲＰＭの速度で回転する、
実施形態１４７から１５４のいずれか１項に記載の方法。
【０３１９】
１５６．  前記第１および第２の時間のそれぞれは、約２から約１０分の範囲である、
実施形態１４７から１５５のいずれか１項に記載の方法。
【０３２０】
１５７．  前記第１の電流は、約２０から約７０アンペアの範囲である、
実施形態１４７から１５６のいずれか１項に記載の方法。
【０３２１】
１５８．  前記第２の電流は、約４０から約１４０アンペアの範囲である、
実施形態１４７から１５７のいずれか１項に記載の方法。
【０３２２】
１５９．  前記第１の電流、前記第２の電流、またはその両方に関連する前記電圧は、約３から約８ボルトの範囲である、
実施形態１４７から１５８のいずれか１項に記載の方法。
【０３２３】
１６０．  前記複数のワークピースのうちのそれぞれのワークピース上の１つまたは複数の位置における電着層のナノメートル単位の合計厚さは、約６から約１４ミクロンの範囲である、
実施形態１４７から１５９のいずれか１項に記載の方法。
【０３２４】
１６１．  前記第１および第２の電着可能材料は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、およびＣｒからなるグループから選択される少なくとも２つの元素を含む、
実施形態１４７から１６０のいずれか１項に記載の方法。
【０３２５】
１６２．  前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、ＮｉとＺｎ、ＮｉとＣｏ、ＮｉとＣｒ、およびＺｎとＦｅからなるグループから選択される少なくとも２つの金属を含む、
実施形態１４７から１６１のいずれか１項に記載の方法。
【０３２６】
１６３．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、約１３重量％から約１７重量％のＮｉを含む、または、
前記複数の物品上の１つまたは複数の位置において、前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、またはその両方は、約８３重量％から約８７重量％のＺｎを含む、
実施形態１４７から１６２のいずれか１項に記載の方法。
【０３２７】
１６４．  前記複数の物品上の１つまたは複数の位置は、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える耐食性ナノラミネートコーティングを含む、
実施形態１４７から１６３のいずれか１項に記載の方法。
【０３２８】
１６５．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、または、
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１４７から１６４のいずれか１項に記載の方法。
【０３２９】
１６６．  前記複数の物品は、同じ形状を有する大多数の物品を含み、前記大多数は前記複数の物品の総数の少なくとも７０％を含む、
実施形態１４７から１６５のいずれか１項に記載の方法。
【０３３０】
１６７．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１５０から１６６のいずれか１項に記載の方法。
【０３３１】
１６８．  実施形態１２５から１６７のいずれか１項に記載の方法にしたがって製造されためっき物品。
【０３３２】
１６９．  ナノラミネートコーティングを含む物品であって、前記ナノラミネートコーティングは、
前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第１の識別可能層であって、少なくとも第１および第２の成分を含み、第１の組成、第１の粒径、および第１の粒構造を有する、第１の識別可能層と、
前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する第２の識別可能層であって、前記第１および第２の成分を含み、第２の組成、第２の粒径、および第２の粒構造を有し、前記第２の組成、前記第２の粒径、および前記第２の粒構造は、前記第１の組成、前記第１の粒径、および前記第１の粒構造とは異なる、第２の識別可能層と、
前記第１および第２の識別可能層が基材表面に向かって内側に変形することを特徴とする１つまたは複数の不連続部と、
を含む、物品。
【０３３３】
１７０．  前記物品上の１つまたは複数の位置において約１５０ナノメートルから約２０，０００ナノメートルの範囲の厚さを有する追加の識別可能層をさらに含み、前記追加の識別可能層は、前記第１および第２の成分の少なくとも１つを含み、組成、粒径、および粒構造（例えば、微細構造または形態）からなるグループから選択される少なくとも１つの特徴を有する前記追加の識別可能層は、直前の層における前記特徴の少なくとも１つとは異なる、
実施形態１６９に記載の物品。
【０３３４】
１７１．  前記第１の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において約２２５から約５００ｎｍの範囲の厚さを有する、
実施形態１６９または１７０に記載の物品。
【０３３５】
１７２．  前記第２の識別可能層は、前記物品上の１つまたは複数の位置において約４００から約１０００ｎｍの範囲の厚さを有する、
実施形態１６９から１７１のいずれか１項に記載の物品。
【０３３６】
１７３．  前記物品は、前記物品上の１つまたは複数の位置に少なくとも６つの層を含む、
実施形態１６９から１７２のいずれか１項に記載の物品。
【０３３７】
１７４．  前記層の合計厚さは、前記物品上の１つまたは複数の位置で６ミクロンから１４ミクロンである、
実施形態１６９から１７３のいずれか１項に記載の物品。
【０３３８】
１７５．  前記第１および第２の成分は、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｗ、Ｒｈ、またはＣｒを含む、
実施形態１６９から１７４のいずれか１項に記載の物品。
【０３３９】
１７６．  前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、ＮｉおよびＺｎ、ＮｉおよびＣｏ、ＮｉおよびＣｒ、またはＺｎおよびＦｅを含む、
実施形態１６９から１７５のいずれか１項に記載の物品。
【０３４０】
１７７．  前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、前記物品の１つまたは複数の位置において約１３重量％から約１７重量％のＮｉを含む、または、
前記第１の識別可能層、前記第２の識別可能層、または両方は、前記物品の１つまたは複数の位置において約８３重量％から約８７重量％のＺｎを含む、
実施形態１６９から１７６のいずれか１項に記載の物品。
【０３４１】
１７８．  前記物品の１つまたは複数の位置において、前記ナノラミネートコーティングは、ＡＳＴＭ−Ｂ１１７−１１塩霧試験にしたがって試験したとき、腐食に耐え、最初の赤錆までに少なくとも１０００時間を与える、
実施形態１６９から１７８のいずれか１項に記載の物品。
【０３４２】
１７９．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１６９から１７７のいずれか１項に記載の物品。
【０３４３】
１８０．  前記１つまたは複数の位置は、ねじ付き表面を含む、
実施形態１６９から１７９のいずれか１項に記載の物品。
【０３４４】
１８１．  前記第１および第２の成分は、電着される、
実施形態１６９から１８０のいずれか１項に記載の物品。
【０３４５】
１８２．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記コーティングにおける前記第１の電着成分の重量％は、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記コーティングにおける同じ成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、または、
前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品上の前記コーティングにおける前記第２の電着成分の重量％は、前記複数の物品のうちの他の物品上の前記コーティングにおける同じ成分の重量パーセントに対して６重量パーセントを超えて異ならない、
実施形態１６９から１８１のいずれか１項に記載の複数の物品。
【０３４６】
１８３．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第１の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１６９から１８２のいずれか１項に記載の複数の物品。
【０３４７】
１８４．  前記複数の物品のうちのいずれか１つの物品は、前記物品上の第２の位置において、前記複数の物品のうちの他の物品の同じ位置におけるナノラミネートコーティングの平均厚さの６ミクロン以内の厚さである総ナノラミネートコーティング厚さを有する、
実施形態１６９から１８３のいずれか１項に記載の複数の物品。
【０３４８】
１８５．  前記１つまたは複数の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１６９から１８４のいずれか１項に記載の物品。
【０３４９】
１８６．  前記第１または前記第２の位置は、非ねじ表面を含む、
実施形態１８４に記載の複数の物品。
【０３５０】
ナノラミネートコーティングを形成する方法の例示的な実施形態の上記の説明は単なる例示であり、したがって本明細書の開示は上記の特定の実施形態に限定されることを意図するものではない。上記の開示を読むことから当業者に明らかな修正および変形は、この開示によって包含されることを意図している。さらに、当業者であれば、本明細書に記載の特定の実施形態に対する多くの均等物を認識し、または日常的な実験の範囲で確認することができよう。そのような等価物は、添付の特許請求の範囲によって包含されることを意図している。
【０３５１】
上記の様々な実施形態は、さらなる実施形態を提供するために組み合わせることができる。本明細書で言及され、および／または出願データシートに記載されている、米国特許出願第６２／３８５，０７１号を含む米国特許、米国特許出願公開、米国特許出願、外国特許、外国特許出願、および非特許公開のすべては、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。実施形態の態様は、必要に応じて、さらに別の実施形態を提供するために様々な特許、出願および刊行物の概念を採用するために修正することができる。
【０３５２】
上記の詳細な説明に照らして、これらおよび他の変更を実施形態に加えることができる。一般に、添付の特許請求の範囲において、使用される用語は、特許請求の範囲を明細書および特許請求の範囲に開示された特定の実施形態に限定するように解釈されるべきではなく、そのような特許請求の範囲が権利を有する等価物の全範囲と共に全ての可能な実施形態を含むと解釈されるべきである。したがって、特許請求の範囲は本開示によって限定されない。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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