(57)【要約】  本発明は、式Ｉ（式中、存在するパラメーターおよび基は、請求項１で示されるように定義される）の１種以上の光反応性メソゲンを含むことを特徴とする液晶混合物、これらの液晶混合物を用いて液晶ディスプレイを作製するための方法、ならびにこの方法によって得られる液晶ディスプレイに関する。本発明はさらに、式Ｉの新規の化合物に関する。
2019508511.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの１種以上の光反応性化合物を含む光配向成分Ａ）と、１種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含むことを特徴とする液晶混合物であって、ここで、式Ｉは、
【化１】
2019508511.tif 000215
［式中、
Ａ１１は、アリール基またはヘテロアリール基を示し、該基は、１個以上の基Ｌによって置換されていてよく、
Ａ１２、Ａ１３は、それぞれ互いに無関係に、Ａ１１のように定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基を示し、ここで、１〜４個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏによって置き換えられていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、基Ｌによって置き換えられていてよく、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、−Ｎ（Ｒｚ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、
Ｚ１１は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−、またはハロゲン、ＣＮ、１５個までのＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルもしくはアルケニルを示し、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ただし、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１個は、基Ｐ−Ｓｐ−を示し、
Ｒｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｐは、重合可能な基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、
ａは、０または１である］である液晶混合物。
【請求項２】
成分Ａが、下位式Ｉ−１〜Ｉ−８
【化２−１】
2019508511.tif 000216
【化２−２】
2019508511.tif 000217
［式中、Ｒ１１およびＲ１２およびＬは、請求項１で示されるように定義され、かつｒは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、０、１または２である］の化合物の群から選択される式Ｉの１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１記載の液晶混合物。
【請求項３】
式Ｉの化合物の液晶混合物中での全濃度が、０．０１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１または２記載の液晶混合物。
【請求項４】
式Ｐ
【化３】
2019508511.tif 000218
［式中、
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに無関係に、重合可能な基を示し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに無関係に、０または１であり、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに無関係に、以下の群から選択される基を示し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、ここでさらに、１個または２個のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群であって、それらの各々は、Ｌによって一置換または多置換されていてもよく、
ｄ）５〜２０個の環式Ｃ原子を有する飽和、部分不飽和または完全不飽和の、任意に置換された多環式基（該環式Ｃ原子のうちの１個以上はさらに、ヘテロ原子によって置き換えられていてよい）、好ましくは、
【化４】
2019508511.tif 000219
から選択される基であって、ここでさらに、これらの基における１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、
ｎ２は、０、１、２または３であり、
Ｚ１は、いずれの場合も、互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１２個までのＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、いずれの場合も任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ０について上記で示される意味のうちの１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示す］の１種以上の化合物を含む重合可能な成分Ｃ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項５】
式Ｐの重合可能な化合物の濃度が、０．０１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項４記載の液晶混合物。
【請求項６】
下位式Ｐ１０−１−１およびＰ１０−１−２
【化５】
2019508511.tif 000220
［式中、
ｎ４は、１〜１０の整数である］の化合物から選択される式Ｐの１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項４または５記載の液晶混合物。
【請求項７】
ＬＣホスト混合物が、負の誘電異方性を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項８】
ＬＣホスト混合物が、以下の式：
【化６】
2019508511.tif 000221
［式中
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、
【化７】
2019508511.tif 000222
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す］から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７記載の液晶混合物。
【請求項９】
ＬＣホスト混合物が、正の誘電異方性を有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１０】
ＬＣホスト混合物が、式ＩＩおよびＩＩＩ
【化８】
2019508511.tif 000223
［式中、
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたもしくは置換されていないアルキル基またはアルコキシ基を示し、ここでさらに、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化９】
2019508511.tif 000224
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを示し、
【化１０】
2019508511.tif 000225
］の化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項９記載の液晶混合物。
【請求項１１】
式ＸＩおよびＸＩＩ
【化１１】
2019508511.tif 000226
［式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、請求項１０における式ＩＩＩで示される意味を有し、かつ
【化１２】
2019508511.tif 000227
］の化合物からなる群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項９または１０記載の液晶混合物。
【請求項１２】
ＬＣホスト混合物が、以下の式：
【化１３】
2019508511.tif 000228
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１４】
2019508511.tif 000229
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示す］から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１３】
ＬＣホスト混合物が、以下の式：
【化１５】
2019508511.tif 000230
から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１から１２までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１４】
液晶ディスプレイを作製するための、請求項１から１３までのいずれか１項記載の液晶混合物の使用。
【請求項１５】
少なくとも次のプロセス工程：
第１の基板の表面と実質的に平行な電界を画素領域において発生させるための画素電極と共通電極とを含む第１の基板を準備する工程；
第１の基板に対向して配置される第２の基板を準備する工程；
請求項１から１３までのいずれか１項記載の液晶混合物を介在させる工程；
液晶の光配向を生ずる直線偏光を液晶混合物に照射する工程；
４５０ｎｍ以下の波長を有する紫外光または可視光の照射によって液晶混合物の重合可能な化合物を硬化させる工程
を含む、液晶ディスプレイを作製するための方法。
【請求項１６】
直線偏光が、４５０ｎｍ以下の波長を有する紫外光または可視光であることを特徴とする、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
請求項１５または１６記載の方法によって製造されたディスプレイ。
【請求項１８】
ＩＰＳディスプレイまたはＦＦＳディスプレイである、請求項１７記載のディスプレイ。
【請求項１９】
第１および第２の基板の両方がラビングされたまたはラビングされていないポリイミド層を含む、請求項１７または１８記載のディスプレイ。
【請求項２０】
第１および第２の基板のいずれもポリイミド層を含まないかまたは第１および第２の基板のいずれか１つのみがポリイミド層を含む、請求項１７または１８記載のディスプレイ。
【請求項２１】
基Ｓｐの一方または両方が単結合を示す、請求項１において示される式Ｉの化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反応性メソゲンを含む液晶混合物、ホモジニアス配向を有する液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を作製するためのその使用、ディスプレイの組立て後に液晶混合物を光配向させることによってＬＣＤを作製する方法、および前記方法によって作製されたディスプレイに関する。
【０００２】
液晶媒体は、情報ディスプレイの目的で電気光学ディスプレイにおいて数十年間使用されてきた。現在使用されている液晶ディスプレイは、通常、ＴＮ（「ねじれネマティック（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）」）型のものである。しかしながら、これらはコントラストの視野角依存性が強いという欠点を有する。
【０００３】
さらに、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（「垂直配向（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極間にＬＣ媒体の層を含み、ここで、ＬＣ媒体は、通常、誘電（ＤＣ）異方性の負の値を有する。スイッチオフされた状態では、ＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂直に配向されるか（ホメオトロピック配向）、または傾斜したホメオトロピック配向を有するように配向される。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起こる。さらに、いわゆるＩＰＳ（「インプレインスイッチング」）ディスプレイおよびそれ以降にＦＦＳ（「フリンジフィールドスイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．  Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌｕｍｅ  ４３，Ｎｏ．３，２００４，１０２８を参照されたい）、これは同じ基板上に２つの電極を含み、そのうちの一方の電極は櫛形状に構造化されており、他方の電極は構造化されていない。これにより、強い、いわゆる「フリンジ電界」が生成され、すなわち、電極のエッジに近い強い電界と、セル全体にわたって、強い垂直成分と、それに強い水平成分との両方を有する電界とが生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの視野角依存性が低い。ＦＦＳディスプレイは、通常、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、通常はポリイミドの配向層とを含み、この層がＬＣ媒体の分子に平面配向を提供する。
【０００４】
さらに、ＦＦＳディスプレイが開示されており（Ｓ．Ｈ  Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３（２０），１９９８，２８８２−２８８３およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９（９），２０１２，１１４１−１１４８を参照されたい）、これはＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含む。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して傾斜が少なく、ねじれ配向がより大きい好適なダイレクタ配向を示し、その結果、これらのディスプレイはより高い透過率を有する。
【０００５】
さらに開発されているものは、いわゆるＰＳ（ポリマー形成（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ））またはＰＳＡ（ポリマー形成配向（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ））ディスプレイであり、これらについては「ポリマー安定化」という用語が使用されることもある。ＰＳＡディスプレイは、特に、コントラストの好適な視野角依存性などの他のパラメーターに重大な悪影響を及ぼすことなく、応答時間の短縮によって区別される。
【０００６】
これらのディスプレイでは、少量（例えば、０．３重量％、典型的には＜１重量％）の１種以上の重合可能な化合物がＬＣ媒体に添加され、ＬＣセル中への導入後、通常はＵＶ光重合によって、印加された電圧の有無にかかわらず、電極間でin situ重合またはin situ架橋される。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られている重合可能なメソゲン化合物または液晶化合物のＬＣ混合物への添加が特に適していると判明している。これまで主に、ＰＳＡ技術は、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に用いられてきた。
【０００７】
特に記載がない限り、「ＰＳＡ」という用語は、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表するものとして、以下で使用される。
【０００８】
これまでのところ、ＰＳＡの原理は、様々な古典的なＬＣディスプレイで使用されている。したがって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。重合可能な化合物の重合は、好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合には、印加された電圧を用いて、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合には、印加された電圧を用いてまたは用いずに行われる。試験セルで実証され得るように、ＰＳ（Ａ）法は、セル内で「プレチルト」をもたらす。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、屈曲構造が安定化されることで、オフセット電圧が不要となるか、または低減され得ることが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは、応答時間に良い効果を及ぼす。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイには、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用することができる。しかしながら、例えば、片側のみ構造化された電極で、突起部なしで処理することも可能であり、これにより製造が大幅に簡素化され、それと同時に、非常に良好な光透過率と同時に非常に良好なコントラストがもたらされる。
【０００９】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（ＪＰ１０−０３６８４７Ａ）、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（ＥＰ１１７０６２６Ａ２）、米国特許第６８６１１０７号明細書（ＵＳ６，８６１，１０７）、米国特許第７１６９４４９号明細書（ＵＳ７，１６９，４４９）、米国特許出願公開第２００４０１９１４２８号明細書（ＵＳ２００４／０１９１４２８Ａ１）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（ＵＳ２００６／００６６７９３Ａ１）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（ＵＳ２００６／０１０３８０４Ａ１）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５，２００６，２７０２−２７０４およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ，Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３，２００４，７６４３−７６４７に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（ＵＳ６，１７７，９７２）およびＡｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５（２１），３２６４に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４，１２（７），１２２１に記載されている。ＰＳＡ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、国際公開第２０１０／０８９０９２号（ＷＯ２０１０／０８９０９２Ａ１）に開示されている。
【００１０】
上記で記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々の画素は、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」）などの集積非直線能動素子によってアドレスされる一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合には、個々の画素は、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、ここで、両方の方法は、先行技術から知られている。
【００１１】
先行技術では、例えば、以下の式の重合可能な化合物がＰＳＡ−ＶＡに使用される：
【化１】
2019508511.tif 000003
［式中、Ｐは、重合可能な基を示し、通常、例えば米国特許第７１６９４４９号明細書（ＵＳ７，１６９，４４９）に記載されているようにアクリレート基またはメタクリレート基を示す］。
【００１２】
上述のプレチルトを生ずるポリマー層の下では、配向層（通常はポリイミド）が、製造プロセスのポリマー安定化工程にかかわらず、液晶の初期の配向を提供する。
【００１３】
ポリイミド層の製造、層の処理およびバンプまたはポリマー層による改良する努力は比較的大変である。それゆえ、一方では製造コストを低減し、他方では画質（視野角依存性、コントラスト、応答時間）を最適化するのに役立つ簡素化技術が望ましい。ラビングポリイミドは、液晶を配向させるために長らく使用されてきた。ラビングプロセスは、表面のむら、汚れ、静電放電による問題、デブリなどの問題を生ずる。
【００１４】
光配向は、それを配向面の光誘発性の配向秩序化と置き換えることによってラビングを回避した液晶（ＬＣ）配向を達成するための技術である。これは、光分解、光二量化、および光異性化のメカニズム（Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１０，２６（２２），１７４８２−１７４８８、およびそこに引用されている文献）を通じて直線偏光により達成することができる。しかしながら、なお、光反応性基を含む適切に誘導体化されたポリイミド層が必要とされる。更なる改善として考えられるのは、ポリイミドの使用を全面的に回避することである。ＶＡディスプレイの場合、このことは、国際公開第２０１２／１０４００８号（ＷＯ２０１２／１０４００８）および国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ２０１２／０３８０２６）に開示されているように、自己組織化メカニズムにより現場でホメオトロピック配向を生ずる自己配向剤をＬＣに添加することによって達成されていた。
【００１５】
Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１０，２６（２２），１７４８２−１７４８８は、以下の構造の化合物
【化２】
2019508511.tif 000004
を基板上に自己組織化させて単分子層を生じさせることが可能であることを示しており、この単分子層は、光配向されることで液晶のホモジニアス配向を生ずることができる。しかしながら、ＬＣセルの製造前に自己組織化の別個の工程が必要であり、アゾ基の性質は、露光時に配向の可逆性を生ずる。
【００１６】
光配向を可能にすることが知られている別の官能基は、フェニルエテニルカルボニルオキシ基（シンナメート）である。光架橋性シンナメートは、先行技術から知られており、例えば、欧州特許出願公開第０７６３５５２号明細書に開示されている以下の構造
【化３】
2019508511.tif 000005
を有する。そのような化合物から、例えば、以下のポリマー
【化４】
2019508511.tif 000006
を得ることができる。
【００１７】
この材料は、国際公開第９９／４９３６０号（ＷＯ９９／４９３６０）に開示されているような光配向プロセスに使用されることで液晶に配向層を与えていた。このプロセスによって得られる配向層の欠点は、それらがポリイミドよりも低い電圧保持率（ＶＨＲ）を与えることである。
【００１８】
国際公開第００／５１８９号（ＷＯ００／０５１８９）には、重合可能な二反応性メソゲンシンナメートが、例えば光学リターダー用の重合可能なＬＣ混合物中で使用するために開示されている：
【化５】
2019508511.tif 000007
【００１９】
２つのケイ皮酸部分を含む以下の式
【化６】
2019508511.tif 000008
の構造的に関連した化合物が、液晶ポリマーフィルム中の成分として使用するために、英国特許出願公開第２３０６４７０号明細書（ＧＢ２３０６４７０Ａ）に開示されている。このタイプの化合物は、光配向剤として使用するために使用または提案されていない。
【００２０】
非常に類似した化合物が、パターン化されたリターダーの液晶分野において、Ｂ．Ｍ．Ｉ．ｖａｎ  ｄｅｒ  Ｚａｎｄｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｖｏｌ．３３，Ｎｏ．６，Ｊｕｎｅ  ２００６，７２３−７３７に掲載されており、これは以下の構造を有する：
【化７】
2019508511.tif 000009
【００２１】
本発明の目的は、ラビングプロセスを回避しつつ、平面配向を有する液晶ディスプレイを作製するための方法を提供することである。このプロセスは、下部基板および上部基板上でポリイミドを用いずに、一方の基板のみにポリイミドを用いて、または両方の基板上にポリイミドを用いて使用することができ、ひいてはラビングプロセスに伴う問題を回避し、製造プロセスの簡素化を有意に促進することを提供する。
【００２２】
驚くべきことに、すなわちディスプレイの組立て後に、in situで直線偏光によって液晶の光配向を可能にする光反応性メソゲンを含む液晶混合物を使用することによって、ポリイミド配向層なしで液晶ディスプレイを製造することが可能であることが見出された。
【００２３】
したがって、本発明は、下記式Iの１種以上の光反応性メソゲンを含む光配向成分Ａ）と、１種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含む、これ以降「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）とを含む液晶混合物に関し、ここで、式Ｉは、以下のとおりである：
【化８】
2019508511.tif 000010
【００２４】
式中、
Ａ１１は、アリール基またはヘテロアリール基を示し、該基は、１個以上の基Ｌによって置換されていてよく、
Ａ１２、Ａ１３は、それぞれ互いに無関係に、Ａ１１のように定義されるか、または３〜１０個のＣ原子を有するシクロアルキル基を示し、ここで、１〜４個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏによって置き換えられていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、基Ｌによって置き換えられていてよく、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なってＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、ＳＦ５、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、−Ｎ（Ｒｚ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、
Ｚ１１は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、好ましくは、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を示し、
Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なって、基Ｐ−Ｓｐ−、またはハロゲン、ＣＮ、１５個までのＣ原子を有する任意にフッ素化されたアルキルもしくはアルケニルを示し、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ただし、Ｒ１１およびＲ１２のうちの少なくとも１個は、基Ｐ−Ｓｐ−を示し、好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２の両方は、Ｐ−Ｓｐ−を示し、
Ｒｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｐは、重合可能な基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、
ａは、０または１である。
【００２５】
本発明はさらに、液晶ディスプレイを作製するための方法に関し、該方法は、少なくとも次のプロセス工程を含む：
第１の基板の表面と実質的に平行な電界を画素領域において発生させるための画素電極と共通電極とを含む第１の基板を準備する工程；
第１の基板に対向して配置される第２の基板を準備する工程；
第１の基板と第２の基板との間に液晶混合物を介在させる工程であって、ここで、液晶混合物は、成分Ａ）、成分Ｂ）および任意に成分Ｃ）を含む；
液晶の光配向を生ずる直線偏光を液晶混合物に照射する工程；
４５０ｎｍ以下の波長を有する紫外光または可視光の照射によって液晶混合物の重合可能な化合物を硬化させる工程。
【００２６】
本発明はさらに、液晶ディスプレイを作製するための本発明による液晶混合物の使用に関する。
【００２７】
本発明はさらに、上記で記載される方法によって作製された液晶ディスプレイに関する。
【００２８】
本発明はさらに、基Ｓｐの一方または両方が単結合を示す、上記式Ｉの化合物に関する。
【００２９】
本発明による光反応性基は、分子によって吸収され得る適切な波長の光の照射時に、結合回転、骨格転移もしくは原子もしくは基の移動によってか、または二量化によって分子の幾何学的構造の変化を生ずる分子の官能基である。
【００３０】
本明細書で使用される「メソゲン基」という用語は、当業者に知られており、かつ文献に記載されており、その吸引・反発の相互作用の等方性のために、低分子量または高分子量（ポリマー）の物質中で液晶（ＬＣ）層を生ずるのに本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含む化合物（メソゲン化合物）は、必ずしもＬＣ相それ自体を有する必要はない。メソゲン化合物は、他の化合物との混合後および／または重合後にのみＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または板状の単位である。メソゲン化合物またはＬＣ化合物と関連して使用される用語および定義の概要は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１，７３（５），８８８およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ，Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８に記載されている。
【００３１】
本発明による光反応性メソゲンは、１個以上の光反応性基を含むメソゲン化合物である。
【００３２】
光反応性基の例は、−Ｃ＝Ｃ−二重結合およびアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）である。
【００３３】
そのような光反応性基を含む分子構造および下位構造の例は、スチルベン、（１，２−ジフルオロ−２−フェニルビニル）ベンゼン、シンナメート、４−フェニルブタ−３−エン−２−オン、カルコン、クマリン、クロモン、ペンタレノンおよびアゾベンゼンである。
【００３４】
本出願によれば、「直線偏光」という用語は、少なくとも部分的に直線偏光された光を意味する。好ましくは、配向光は、５：１よりも大きい偏光度で直線偏光される。直線偏光された光の波長、強度およびエネルギーは、光配向可能な材料の感光性に応じて選択される。典型的には、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂおよび／もしくはＵＶ−Ｃの領域または可視領域にある。好ましくは、直線偏光された光は、４５０ｎｍ未満、より好ましくは４２０ｎｍ未満の波長の光を含む。
【００３５】
「有機基」という用語は、炭素基または炭化水素基を意味する。
【００３６】
「炭素基」という用語は、少なくとも１個の炭素原子を含む一価または多価の有機基を意味し、ここで、この基は、更なる原子を含まないか（例えば−Ｃ≡Ｃ−など）、または任意に１個以上の更なる原子、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅもしくはＧｅを含む（例えばカルボニルなど）。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子と、任意に、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１個以上のヘテロ原子とをさらに含む炭素基を示す。
【００３７】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示す。
【００３８】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であってよい。不飽和基は、例えば、アリール基、アルケニル基またはアルキニル基である。３個以上の原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖、分枝鎖および／または環式であってよく、かつスピロ結合または縮合環を含んでいてもよい。
【００３９】
「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などの用語は、多価基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００４０】
「アリール」という用語は、芳香族炭素基またはそれから誘導された基を示す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子を含む、上記で定義される「アリール」を示す。
【００４１】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する任意に置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。
【００４２】
更なる好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４０アリル、Ｃ４〜Ｃ４０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ４０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ４０アリール、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ４０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ４０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ４０ヘテロアリール、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ４０シクロアルケニルなどである。特に好ましいのは、Ｃ１〜Ｃ２２アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２２アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２２アリル、Ｃ４〜Ｃ２２アルキルジエニル、Ｃ６〜Ｃ１２アリール、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキルおよびＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリールである。
【００４３】
更なる好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖または環式のアルキル基であって、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって置換されていないかまたは一置換もしくは多置換されており、かつ、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（Ｒｚ）＝Ｃ（Ｒｚ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｚ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよい。
【００４４】
Ｒｚは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖または環式のアルキル鎖を示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていてよく、かつ１個以上のＨ原子は、フッ素、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてよい。
【００４５】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチルおよびパーフルオロヘキシルである。
【００４６】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニルおよびシクロオクテニルである。
【００４７】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルおよびオクチニルである。
【００４８】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシおよびｎ−ドデコキシである。
【００４９】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノおよびフェニルアミノである。
【００５０】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式もしくは多環式であってよく、すなわち、それらは１個の環（例えばフェニルなど）または２個以上の環を含んでいてよく、該環は、縮合していてよく（例えばナフチルなど）もしくは共有結合していてよく（例えばビフェニルなど）、または縮合環と結合環の組合せを含んでいてよい。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含んでいてよい。このタイプの環系は、例えば、フルオレン基本構造の場合のように、個々の非共役単位を含んでいてもよい。
【００５１】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のアリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式のヘテロアリール基であり、該基は任意に縮合環を含み、かつ任意に置換されている。さらに好ましいのは、５員環、６員環または７員環のアリール基およびヘテロアリール基であり、ここでさらに、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、Ｎ、ＳまたはＯによって置換されていてよい。
【００５２】
好ましいアリール基は、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’１’’］ターフェニル、ナフタレン、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどの親構造から誘導される。
【００５３】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］−１，４−ジオキシン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組合せである。ヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたはさらにアリール基もしくはヘテロアリール基によって置換されていてもよい。
【００５４】
（非芳香族の）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合のみを含む環と、部分的に不飽和環、すなわち多重結合を含んでいてもよい環の両方を包含する。複素環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を含む。
【００５５】
（非芳香族の）脂環式基および複素環式基は、単環式であってよく、すなわち１個の環のみを含み（例えばシクロヘキサンなど）、または多環式であってよく、すなわち複数の環を含む（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタンなど）。特に好ましいのは、飽和基である。さらに好ましいのは、３〜２５個のＣ原子を有する単環式基、二環式基または三環式基であり、該基は任意に縮合環を含み、かつ任意に置換されている。さらに好ましいのは、５員環、６員環、７員環または８員環の炭素環式基であり、ここでさらに、１個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の隣接していないＣＨ基２は、−Ｏ−および／もしくは−Ｓ−によって置き換えられていてよい。
【００５６】
好ましい脂環式基および複素環式基は、例えば、５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００５７】
アリール基、ヘテロアリール基、炭素基および炭化水素基は、任意に１個以上の置換基を有し、該置換基は、好ましくは、シリル基、スルホ基、スルホニル基、ホルミル基、アミン基、イミン基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン基、Ｃ１〜１２アルキル基、Ｃ６〜１２アリール基、Ｃ１〜１２アルコキシ基、ヒドロキシル基、またはこれらの基の組合せを含む群から選択される。
【００５８】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシのような溶解度促進基、およびフッ素、ニトロまたはニトリルのような電子求引基である。
【００５９】
上記および下記で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｚ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｚ、Ｎ（Ｒｚ）２（ここで、Ｒｚは、上記で示される意味を有する）であり、かつＹ１は、ハロゲン、任意に置換されたシリルまたは６〜４０個のＣ原子、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有するアリール、および１〜２５個、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって任意に置き換えられていてよい）を示す。
【００６０】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒｙ１、−ＯＲｙ１、−ＣＯ−Ｒｙ１、−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１、−Ｏ−ＣＯ−Ｒｙ１または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒｙ１によって置換されていることを意味し、ここで、Ｒｙ１は、上記で示される意味を有する。
【００６１】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ（ＣＨ３）２、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、さらにフェニルである。
【００６２】
好ましい実施形態では、本発明による液晶混合物は、式Ｐ
【化９】
2019508511.tif 000011
の１種以上の重合可能な化合物を含む重合可能な成分Ｃ）を含み、
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに無関係に、重合可能な基を示し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに無関係に、０または１を示し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに無関係に、以下の群から選択される基を示し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、ここでさらに、１個または２個のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群であって、それらの各々は、Ｌによって一置換または多置換されていてもよく、
ｄ）５〜２０個の環式Ｃ原子を有する飽和、部分不飽和または完全不飽和の、任意に置換された多環式基（該環式Ｃ原子のうちの１個以上はさらに、ヘテロ原子によって置き換えられていてよい）、好ましくは、
【化１０】
2019508511.tif 000012
から選択される基であって、ここでさらに、これらの基における１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、
ｎ２は、０、１、２または３を示し、
Ｚａは、いずれの場合も、互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、いずれの場合も任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒｙについて上記で示される意味のうちの１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示す。
【００６３】
重合可能な基ＰおよびＰａ，ｂは、重合反応、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加もしくは重縮合などに適した、またはポリマー類似反応、例えば、ポリマー主鎖上への付加もしくは縮合に適した基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含む基、および開環による重合に適した基、例えばオキセタンまたはエポキシ基などである。
【００６４】
好ましい基Ｐａ，ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化１１】
2019508511.tif 000013
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここで、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに無関係に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを示し、これは上記で定義される１個以上の基Ｌによって任意に置換されるが、それらの基Ｌは、Ｐ−Ｓｐ以外であり、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに無関係に、０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、かつｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００６５】
特に好ましい基ＰおよびＰａ，ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらにＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化１２】
2019508511.tif 000014
からなる群から選択される。
【００６６】
特に大変好ましい基ＰおよびＰａ，ｂは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、さらにビニルオキシ基、クロロアクリレート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、これらのうちで好ましいのは、アクリレート基またはメタクリレート基である。
【００６７】
好ましいスペーサー基ＳｐおよびＳｐａ，ｂは、式Ｓｐ’’−Ｘ’’から選択されるため、基Ｐ−Ｓｐ−およびＰａ／ｂ−Ｓｐａ／ｂ−は、式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’−およびＰａ／ｂ−Ｓｐ’’−Ｘ’’に相当し、式中、
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであって、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されているアルキレンを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ３＝ＣＹ４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【００６８】
Ｘ’’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−また単結合である。
【００６９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、かつＲ００およびＲ０００は、上記で示される意味を有する。
【００７０】
特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで、ｐ１およびｑ１は、上記で示される意味を有する。
【００７１】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、いずれの場合も直鎖のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００７２】
式Ｉの化合物は、好ましくは、下位式Ｉ−１〜Ｉ−８の化合物から選択される：
【化１３−１】
2019508511.tif 000015
【化１３−２】
2019508511.tif 000016
式中、Ｒ１１およびＲ１２およびＬは、上記で示されるように定義され、かつｒは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、０、１または２である。
【００７３】
基
【化１４】
2019508511.tif 000017
は、
【化１５】
2019508511.tif 000018
を示し、
式中、Ｌは、上記で示される意味を有し、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、ハロゲンまたはＣＮを示す。
【００７４】
式Ｉの特に好ましい化合物は、下位式Ｉ−１−１、Ｉ−３−１およびＩ−３−２から選択される：
【化１６】
2019508511.tif 000019
式中、存在する基は、上記で示される意味を有し、好ましくは、
Ｌは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルもしくはアルコキシ、ＣｌまたはＦ、特に好ましくはＣＨ３もしくはＣ２Ｈ５を示し、
Ｐは、同一または異なって、アクリレートまたはメタクリレートを示し、
Ｓｐは、同一または異なって、（ＣＨ２）ｔ、−Ｏ（ＣＨ２）ｔ、または単結合を示し、かつ
ｔは、２〜１２、好ましくは２〜８の整数である。
【００７５】
式Ｉ−１−１、Ｉ−３−１およびＩ−３−２の好ましい化合物は、以下の下位式の化合物である：
【化１７−１】
2019508511.tif 000020
【化１７−２】
2019508511.tif 000021
【化１７−３】
2019508511.tif 000022
【化１７−４】
2019508511.tif 000023
【化１７−５】
2019508511.tif 000024
式中、Ｗは、ＨまたはＣＨ３を示し、かつｔは、２〜８の整数である。
【００７６】
式Ｐの特に好ましいモノマーは、以下のものである：
【化１８−１】
2019508511.tif 000025
【化１８−２】
2019508511.tif 000026
【化１８−３】
2019508511.tif 000027
【化１８−４】
2019508511.tif 000028
【化１８−５】
2019508511.tif 000029
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ１〜Ｐ３は、それぞれ互いに無関係に、式Ｐについて定義される重合可能な基、好ましくは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基を示し、
Ｓｐ１〜Ｓｐ３は、それぞれ互いに無関係に、単結合、または好ましくはＳｐａについて上記および下記で示される意味のうちの１つを有するスペーサー基、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、ｐ１は、１〜１２の整数である）を示し、ここで、最後に言及した基における隣接した環への結合は、Ｏ原子を介して行われ、ここでさらに、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの１個以上は、基Ｒａａを示してよく、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの少なくとも１個は、Ｒａａを示さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ここで、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、かつ分枝基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）によって置き換えられていてよく、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｚｐ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚｐ２およびＺｐ３は、それぞれ互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ３−（ここで、ｎ３は、２、３または４である）を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、かつ
ｘは、０または１を示す。
【００７７】
本発明の特に好ましい実施形態では、ＬＣ混合物、または成分Ｃ）は、式Ｐ１０−１
【化１９】
2019508511.tif 000030
［式中、パラメーターは、上記で記載されるように定義され、かつＰ１およびＰ２は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを示す］の１種以上の化合物を含む。
【００７８】
式Ｐ１０−１の特に好ましい化合物は、以下の下位式の群から選択される：
【化２０】
2019508511.tif 000031
式中、それぞれのｎ４は、互いに無関係に、２〜１０の整数、好ましくは３、４、５または６を示す。
【００７９】
式ＩおよびＰの重合可能な化合物は、開始剤を用いない重合にも適しており、これは、例えば、材料費の低下、特に、考え得る残留量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体の汚染の低減などの相当の利点を伴う。したがって、重合は、開始剤を添加することなく行うこともできる。したがって、ＬＣ媒体は、好ましい実施形態では、重合開始剤を含まない。
【００８０】
重合可能な成分Ｃ）またはＬＣ媒体は、全体として、例えば、貯蔵または輸送中に、ＲＭの望ましくない自発重合を防止するために１種以上の安定剤を含んでいてもよい。安定剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。特に適しているのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（ＢＡＳＦ  ＳＥ）の市販の安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などである。安定剤が用いられる場合、それらの割合は、ＲＭまたは重合可能な成分の全量を基準として、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜１０００ｐｐｍである。
【００８１】
好ましい実施形態では、本発明によるＬＣホスト混合物（成分Ｂ）は、１種以上、好ましくは２種以上の低分子量（すなわち、モノマーまたは非重合）の化合物を含む。後者の化合物は、重合可能な化合物の重合または式Ｉの光反応性メソゲンの光配向のために使用される条件下での重合反応または光配向に対して安定または非反応性である。
【００８２】
原則的に、適切なホスト混合物は、従来のＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイでの使用に適した誘電的に負または正の任意のＬＣ混合物である。
【００８３】
適切なＬＣ混合物は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、例えば、欧州特許出願公開第１３７８５５７号明細書（ＥＰ１３７８５５７Ａ１）に記載されている。
【００８４】
ＬＣＤ用、特にＩＰＳディスプレイ用に適した正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は、例えば、特開平０７−１８１４３９号公報（ＪＰ０７−１８１４３９（Ａ））、欧州特許第０６６７５５５号明細書（ＥＰ０６６７５５５）、欧州特許第０６７３９８６号明細書（ＥＰ０６７３９８６）、独国特許出願公開第１９５０９４１０号明細書（ＤＥ１９５０９４１０）、独国特許出願公開第１９５２８１０６号明細書（ＤＥ１９５２８１０６）、独国特許出願公開第１９５２８１０７号明細書（ＤＥ１９５２８１０７）、国際公開第９６／２３８５１号（ＷＯ９６／２３８５１）、国際公開第９６／２８５２１号（ＷＯ９６／２８５２１）および国際公開第２０１２／０７９６７６号（ＷＯ２０１２／０７９６７６）から知られている。
【００８５】
本発明による負または正の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施態様を下記に示し、実施例によってさらに詳細に説明する。
【００８６】
ＬＣホスト混合物は、好ましくはネマティックＬＣ混合物であり、好ましくはキラルＬＣ相を有しない。
【００８７】
本発明の好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体、および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下記のセクションａ）〜ｚ）のものである：
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化２１】
2019508511.tif 000032
式中
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化２２】
2019508511.tif 000033
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに無関係に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【００８８】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、もしくはＬ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示すか、またはＬ３およびＬ４の両方はＦを示すか、もしくはＬ３およびＬ４のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【００８９】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２３−１】
2019508511.tif 000034
【化２３−２】
2019508511.tif 000035
【化２３−３】
2019508511.tif 000036
【化２３−４】
2019508511.tif 000037
【化２３−５】
2019508511.tif 000038
式中、ａは、１または２を示し、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２４−１】
2019508511.tif 000039
【化２４−２】
2019508511.tif 000040
【化２４−３】
2019508511.tif 000041
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９１】
ｂ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化２５】
2019508511.tif 000042
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２６】
2019508511.tif 000043
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示す。
【００９２】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２７−１】
2019508511.tif 000044
【化２７−２】
2019508511.tif 000045
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９３】
大変好ましいのは、ＺＫ１およびＺＫ３の化合物である。
【００９４】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化２８】
2019508511.tif 000046
式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は、直鎖基である。
【００９５】
最も好ましいのは、ＺＫ１ａおよびＺＫ３ａの化合物である。
【００９６】
ｃ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化２９】
2019508511.tif 000047
式中、個々の基は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【化３０】
2019508511.tif 000048
ｅは、１または２を示す。
【００９７】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化３１−１】
2019508511.tif 000049
【化３１−２】
2019508511.tif 000050
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９８】
ｄ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３２】
2019508511.tif 000051
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化３３】
2019508511.tif 000052
（ここで、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なる）、
ｆは、１または２を示し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【００９９】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、または基Ｌ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１００】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化３４−１】
2019508511.tif 000053
【化３４−２】
2019508511.tif 000054
【化３４−３】
2019508511.tif 000055
【化３４−４】
2019508511.tif 000056
式中、Ｒ１は、上記で示される意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｖは、１〜６の整数を示す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０１】
ｅ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３５】
2019508511.tif 000057
式中、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、Ｌｘは、ＨまたはＦを示し、かつＸは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。特に好ましいのは、ＸがＦを示す式Ｇ１の化合物である。
【０１０２】
ｆ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３６−１】
2019508511.tif 000058
【化３６−２】
2019508511.tif 000059
式中、Ｒ５は、Ｒ１について上記で示される意味のうちの１つを有し、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、かつｚおよびｍは、それぞれ互いに無関係に、１〜６の整数を示す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルもしくはＣ１〜６−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種以上の化合物を≧５重量％の量で含む。
【０１０３】
ｇ）以下の式からなる群から選択される１種以上のビフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３７】
2019508511.tif 000060
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０４】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
【０１０５】
式Ｂ２の化合物は、特に好ましい。
【０１０６】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化３８】
2019508511.tif 000061
式中、アルキル＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種以上の化合物を含む。
【０１０７】
ｈ）以下の式の１種以上のターフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３９】
2019508511.tif 000062
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに無関係に、上記で示される意味のうちの１つを有し、かつ、
【化４０】
2019508511.tif 000063
は、それぞれ互いに無関係に、
【化４１】
2019508511.tif 000064
を示し、
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを示し、かつＬ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを示す。
【０１０８】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４２−１】
2019508511.tif 000065
【化４２−２】
2019508511.tif 000066
【化４２−３】
2019508511.tif 000067
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｍは、１〜６の整数を示す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０９】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
【０１１０】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔのターフェニルおよびその好ましい下位式を０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
【０１１１】
特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物である。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキル、さらにアルコキシを示し、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。
【０１１２】
ターフェニルは、好ましくは、本発明による混合物のΔｎが≧０．１であるべき場合に、この混合物中で用いられる。好ましい混合物は、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２からなる群から選択される式Ｔの１種以上のターフェニル化合物２〜２０重量％を含む。
【０１１３】
ｉ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４３−１】
2019508511.tif 000068
【化４３−２】
2019508511.tif 000069
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す。
【０１１４】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１１５】
ｋ）以下の式の１種以上の化合物を、好ましくは＞３重量％、特に≧５重量％、特に大変好ましくは５〜３０重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化４４】
2019508511.tif 000070
式中、
【化４５】
2019508511.tif 000071
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示し、（Ｆ）は、任意にフッ素置換基を示し、ｑは、１、２または３を示し、かつＲ７は、Ｒ１について示される意味のうちの１つを有する。
【０１１６】
式Ｆｌの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４６−１】
2019508511.tif 000072
【化４６−２】
2019508511.tif 000073
式中、Ｒ７は、好ましくは直鎖アルキルを示し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。特に好ましいのは、式Ｆｌ１、Ｆｌ２およびＦｌ３の化合物である。
【０１１７】
ｌ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４７】
2019508511.tif 000074
式中、Ｒ８は、Ｒ１について示される意味を有し、かつアルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示す。
【０１１８】
ｍ）テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含む１種以上の化合物、例えば、以下の式からなる群から選択される化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４８−１】
2019508511.tif 000075
【化４８−２】
2019508511.tif 000076
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、かつ
Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに無関係に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【０１１９】
ｎ）以下の式の１種以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを、好ましくは３〜２０重量％、特に３〜１５重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化４９】
2019508511.tif 000077
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ１１について上記で示される意味のうちの１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０１２０】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５０−１】
2019508511.tif 000078
【化５０−２】
2019508511.tif 000079
【化５０−３】
2019508511.tif 000080
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに無関係に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１２１】
特に大変好ましいのは、式ＢＣ−２の１種、２種または３種の化合物を含む混合物である。
【０１２２】
ｏ）以下の式の１種以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランをさらに含むＬＣ媒体：
【化５１】
2019508511.tif 000081
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ１１について上記で示される意味のうちの１つを有し、ｂは、０または１を示し、Ｌは、Ｆを示し、かつｒは、１、２または３を示す。
【０１２３】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５２】
2019508511.tif 000082
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに無関係に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖アルキル基またはアルコキシ基を示す。
【０１２４】
ｐ）以下の式の１種以上の単環式化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化５３】
2019508511.tif 000083
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【０１２５】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、またはＬ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１２６】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５４−１】
2019508511.tif 000084
【化５４−２】
2019508511.tif 000085
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルコキシは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルコキシ基を示し、アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに無関係に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつＯは、酸素原子または単結合を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１２７】
式Ｙの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５５】
2019508511.tif 000086
式中、アルコキシは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖アルコキシを示す。
【０１２８】
ｑ）本発明による、特に式Ｉまたはその下位式の安定剤およびコモノマーとは別に、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含む化合物は含まないＬＣ媒体。
【０１２９】
ｒ）好ましくは、本発明による、特に式Ｉまたはその下位式の安定剤から選択される、１〜５種、好ましくは１種、２種または３種の安定剤を含むＬＣ媒体。
【０１３０】
ｓ）特に式Ｉまたはその下位式の安定剤の混合物全体における割合が１〜１５００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍであるＬＣ媒体。
【０１３１】
ｔ）式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の１〜８種、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１３２】
ｕ）式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の１〜８種、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１３３】
ｖ）式ＺＫ、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の１〜１０種、好ましくは１〜８種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１３４】
ｗ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の混合物全体における割合が７０％超、好ましくは８０％超であるＬＣ媒体。
【０１３５】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは、式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ（ここで、Ｒ１およびＲ２の一方もしくは両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す）、式ＺＫおよびＤＫ（ここで、Ｒ３およびＲ４の一方もしくは両方またはＲ５およびＲ６の一方もしくは両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す）、ならびに式Ｂ２およびＢ３からなる群から選択される、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３から選択される、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３から選択される、アルケニル基を含む１種以上の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中での濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは３〜５５％である。
【０１３６】
ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８から選択される、非常に好ましくは式ＰＹ２の１種以上、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も１〜２０％である。
【０１３７】
ｚ）式Ｔ２の１種以上、好ましくは１種、２種または３種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における含有率は、好ましくは１〜２０％である。
【０１３８】
本発明の別の好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体、および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下記のセクションａａ）〜ｍｍｍ）のものである：
【０１３９】
ａａ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体：
【化５６】
2019508511.tif 000087
式中、
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたもしくは置換されていないアルキル基またはアルコキシ基を示し、ここでさらに、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化５７】
2019508511.tif 000088
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを示し、
【化５８】
2019508511.tif 000089
は、それぞれ互いに無関係に、
【化５９】
2019508511.tif 000090
を示す。
【０１４０】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６０】
2019508511.tif 000091
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１４１】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特に、ＸがＦを示す式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物である。
【０１４２】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６１】
2019508511.tif 000092
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１４３】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｅの化合物、特に、式ＩＩＩａの化合物である。
【０１４４】
ｂｂ）以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化６２】
2019508511.tif 000093
式中、
Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、上記で示される意味を有し、かつ
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−を示し、式ＶおよびＶＩでは単結合も、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ２Ｏ−も示し、
ｒは、０または１を示し、かつ
ｓは、０または１を示す。
【０１４５】
−  式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６３】
2019508511.tif 000094
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１４６】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、ＦおよびＯＣＦ３、さらにＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣｌを示す。
【０１４７】
−  式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６４−１】
2019508511.tif 000095
【化６４−２】
2019508511.tif 000096
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１４８】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、さらにＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１４９】
−  式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６５】
2019508511.tif 000097
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１５０】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、さらにＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１５１】
−  式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６６】
2019508511.tif 000098
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１５２】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、さらにＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１５３】
ｃｃ）媒体は、上掲の式ＺＫ１〜ＺＫ１０から選択される１種以上の化合物をさらに含む。特に好ましいのは、式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物である。式ＺＫの特に好ましい化合物は、下位式ＺＫ１ａ、ＺＫ１ｂ、ＺＫ１ｃ、ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂ、ＺＫ３ｃおよびＺＫ３ｄから選択される。
【０１５４】
ｄｄ）媒体は、上掲の式ＤＫ１〜ＤＫ１２から選択される１種以上の化合物をさらに含む。特に好ましい化合物は、ＤＫ３である。
【０１５５】
ｅｅ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化６７】
2019508511.tif 000099
式中、Ｘ２０は、上記で示される意味を有し、かつ
Ｌは、ＨまたＦを示し、
「アルケニル」は、Ｃ２〜６−アルケニルを示す。
【０１５６】
ｆｆ）式ＤＫ−３ａおよびＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６８】
2019508511.tif 000100
式中、「アルキル」は、Ｃ１〜６−アルキル、好ましくはｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９またはｎ−Ｃ５Ｈ１１、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。
【０１５７】
ｇｇ）媒体は、上掲の式Ｂ１、Ｂ２およびＢ３、好ましくは式Ｂ２から選択される１種以上の化合物をさらに含む。式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、特に好ましくは、式Ｂ１ａ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂおよびＢ２ｃから選択される。
【０１５８】
ｈｈ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化６９】
2019508511.tif 000101
式中、Ｌ２０は、ＨまたはＦを示し、かつＲ２１およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、ｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、ここで、それぞれ６個までのＣ原子を有し、好ましくは、それぞれ同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【０１５９】
ｉｉ）媒体は、以下の式の１種以上の化合物を含む：
【化７０】
2019508511.tif 000102
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、式ＩＩＩで示される意味を有し、かつ
【化７１】
2019508511.tif 000103
は、それぞれ互いに無関係に、
【化７２】
2019508511.tif 000104
を示し、かつ
【化７３】
2019508511.tif 000105
【０１６０】
式ＸＩおよびＸＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化７４−１】
2019508511.tif 000106
【化７４−２】
2019508511.tif 000107
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有し、好ましくは、Ｒ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示し、かつＸ２０は、Ｆを示す。
【０１６１】
本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６２】
ｊｊ）媒体は、好ましくは式Ｔ２１〜Ｔ２３およびＴ２５〜Ｔ２７の化合物の群から選択される、上掲の式Ｔの１種以上の化合物を含む。
【０１６３】
特に好ましいのは、式Ｔ２１〜Ｔ２３の化合物である。特に大変好ましいのは、以下の式の化合物である：
【化７５】
2019508511.tif 000108
【０１６４】
ｋｋ）媒体は、上掲の式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１６５】
ｌｌ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化７６】
2019508511.tif 000109
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、それぞれ互いに無関係に、上記で示される意味のうちの１つを有し、かつＹ２０〜２３は、それぞれ互いに無関係に、ＨまたはＦを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ２０は、好ましくは、アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、ここで、それぞれ６個までのＣ原子を有する。
【０１６６】
本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＶＩＩＩ−ａの１種以上の化合物を含む：
【化７７】
2019508511.tif 000110
式中、Ｒ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、直鎖アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、特に大変好ましくはｎ−プロピルを示す。式ＸＶＩＩＩ、特に式ＸＶＩＩＩ−ａの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。
【０１６７】
ｍｍ）媒体は、式ＸＩＸの１種以上の化合物をさらに含む：
【化７８】
2019508511.tif 000111
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２５は、式Ｉで示される意味を有し、ｓは、０または１を示し、かつ
【化７９】
2019508511.tif 000112
【０１６８】
式ＸＩＸ中、Ｘ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基も示してよい。アルキル基またはアルコキシ基は、好ましくは直鎖である。
【０１６９】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。
【０１７０】
−  式ＸＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化８０−１】
2019508511.tif 000113
【化８０−２】
2019508511.tif 000114
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示し、かつＹ２０は、好ましくはＦであり、
【化８１】
2019508511.tif 000115
−  Ｒ２０は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニルである。
【０１７１】
ｎｎ）媒体は、上掲の式Ｇ１〜Ｇ４、好ましくはＧ１およびＧ２から選択される１種以上の化合物を含み、ここで、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、Ｌｘは、Ｈを示し、かつＸは、ＦまたはＣｌを示す。Ｇ２では、Ｘは、特に好ましくはＣｌを示す。
【０１７２】
ｏｏ）媒体は、以下の式の１種以上の化合物を含む：
【化８２】
2019508511.tif 000116
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式ＸＸＩＩの１種以上の化合物を含み、ここで、Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。式ＸＸ〜ＸＸＩＩの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＩの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１７３】
ｐｐ）媒体は、以下の式のピリミジンまたはピリジン化合物の１種以上の化合物を含む：
【化８３】
2019508511.tif 000117
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｍ−１の１種以上の化合物を含み、ここで、Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。
【０１７４】
更なる好ましい実施形態は、下記で示される：
ｑｑ）媒体は、式ＸＩＩ、特に式ＸＩＩｅの２種以上の化合物を含む；
ｒｒ）媒体は、式ＸＩＩ化合物２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量を含む；
ｓｓ）式ＸＩＩの化合物のほかに、媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される化合物をさらに含む；
ｔｔ）式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩ、ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の混合物全体における割合は、４０〜９５重量％である；
ｕｕ）媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物１０〜５０重量％、特に好ましくは１２〜４０重量％を含む；
ｖｖ）媒体は、式ＩＸ〜ＸＩＩＩの化合物２０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜６５重量％を含む；
ｗｗ）媒体は、式ＸＶＩＩの化合物４〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％を含む；
ｘｘ）媒体は、式ＸＶＩＩＩの化合物１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％を含む；
ｙｙ）媒体は、以下の式：
【化８４】
2019508511.tif 000118
の少なくとも２種の化合物を含む；
ｚｚ）媒体は、以下の式：
【化８５】
2019508511.tif 000119
の少なくとも２種の化合物を含む。
【０１７５】
ａａａ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも２種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも２種の化合物を含む。
【０１７６】
ｂｂｂ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも１種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも１種の化合物および式ＩＩＩａの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１７７】
ｃｃｃ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも２種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも２種の化合物および式ＩＩＩａの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１７８】
ｄｄｄ）媒体は、式ＸＩＩの１種以上の化合物を合計で≧２５重量％、好ましくは≧３０重量％含む。
【０１７９】
ｅｅｅ）媒体は、式ＺＫ３の化合物、特に式ＺＫ３ａの化合物：
【化８６】
2019508511.tif 000120
≧２０重量％、好ましくは≧２４重量％、好ましくは２５〜６０重量％を含む。
【０１８０】
ｆｆｆ）媒体は、化合物ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂおよびＺＫ３ｃの群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくはＺＫ３ａを、化合物ＺＫ３ｄ：
【化８７】
2019508511.tif 000121
と一緒に含む。
【０１８１】
ｇｇｇ）媒体は、式ＤＰＧＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８２】
ｈｈｈ）媒体は、式ＣＤＵＱＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８３】
ｉｉｉ）媒体は、式ＣＰＵ−ｎ−ＯＸＦの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８４】
ｊｊｊ）媒体は、式ＣＰＧＵ−３−ＯＴの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８５】
ｋｋｋ）媒体は、式ＰＰＧＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８６】
ｌｌｌ）媒体は、式ＰＧＰ−ｎ−ｍの少なくとも１種の化合物、好ましくは２種または３種の化合物を含む。
【０１８７】
ｍｍｍ）媒体は、以下の構造：
【化８８】
2019508511.tif 000122
を有する式ＰＧＰ−２−２Ｖの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１８８】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明による式Ｉの化合物を含む成分Ａ）０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜５％、最も好ましくは０．１〜３％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｉの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【０１８９】
好ましい実施形態では、成分Ａ）は、式Ｉの化合物からなる。
【０１９０】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明による式Ｐの化合物を含む成分Ｃ）の化合物０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜７．５％、最も好ましくは２〜５％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｐの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【０１９１】
本発明で使用される化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの基準的学術書）に記載されているような、それ自体公知の方法によって、正確に言うと、前記反応のために知られていて適した反応条件下で調製することができる。本明細書ではより詳細に言及されていないが、それ自体公知の別の方法もここで使用することができる。
【０１９２】
式Ｉの化合物は、好ましくは、英国特許出願公開第２３０６４７０Ａ号明細書（ＧＢ２３０６４７０Ａ）に記載されている手順に従って、またはそれと同じように合成される。
【０１９３】
式Ｉの化合物は、より好ましくは、スキーム１およびスキーム２に描写される方法に従って合成される。スキーム２では、スペーサー基を持たない式Ｉの化合物の好ましい合成が示される。スキーム１では、「スペーサー１」または「スペーサー２」は、上記で示される基「Ｓｐ」を示す。Ｐｇは、保護基を示す。適切な保護基は、例えば、Ｐ．Ｇ．Ｍ．Ｗｕｔｓ，Ｔｈ．Ｗ．Ｇｒｅｅｎｅ，Ｇｒｅｅｎｅ’ｓ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，２００７  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓからのような文献から当業者に知られている。例は、２−テトラヒドロピラニル、ベンジル、トリメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、トリイソプロピルシリル、メトキシメチルなどである。
【化８９】
2019508511.tif 000123
【化９０】
2019508511.tif 000124
【０１９４】
以下では、本発明による製造方法をさらに詳細に説明する。
【０１９５】
第１の基板は、該第１の基板の表面と実質的に平行な電界を画素領域において発生させるための画素電極と共通電極とを含む。１つの基板上に少なくとも２つの電極を有する異なる種類のディスプレイが当業者に知られており、ここで、最も重要な違いは、ＩＰＳディスプレイでは一般的であるように画素電極と共通電極の両方が構造化されているか、またはＦＦＳディスプレイの場合における画素電極のみが構造化されていて共通電極は構造化されていないかの違いである。
【０１９６】
本発明は、上述した任意の種類の電極構成、すなわち、ＩＰＳディスプレイのほかＦＦＳディスプレイも指すことを理解されたい。
【０１９７】
本発明による方法は、この方法中および方法後に、本発明による液晶混合物と接触する表面の基板または材料の種類とは無関係である。基板または表面に使用される材料の例は、ポリイミド、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、窒化ケイ素（ＳｉＮｘ）および二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）をはじめとする有機ポリマーである。この方法は、液晶と接触する表面の１つ以上にポリイミド層を有しない基板を含むディスプレイでの使用に特に適している。
【０１９８】
１つ以上の基板がポリイミド層を含む場合、ポリイミドは、ラビングされていてもまたはラビングされていなくてもよく、好ましくはラビングされていない。
【０１９９】
したがって、本発明は、基板が、ラビングされたまたはラビングされていないポリイミド層、好ましくはラビングされていないポリイミド層を含む、本発明による方法によって製造されたディスプレイに関する。
【０２００】
本発明はさらに、上部および下部基板のいずれもポリイミド層を含まないか、または上部および下部基板のいずれか１つのみがポリイミド層を含む、本発明による方法によって製造されたディスプレイに関する。
【０２０１】
本発明の１つの実施形態では、液晶組成物は、第１の基板と第２の基板との間に注入されるか、または第１の基板と第２の基板とを組み合わせた後に毛細管力によってセルに充填される。別の実施形態では、第１の基板に液晶組成物を加えた後に第２の基板を第１の基板に組み合わせることによって、液晶組成物を第１の基板と第２の基板との間に介在させることができる。好ましくは、液晶は、例えば、特開昭６３−１７９３２３号公報（ＪＰＳ６３−１７９３２３）および特開平１０−２３９６９４号公報（ＪＰＨ１０−２３９６９４）に開示されている「ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ（液晶滴下充填）」（ＯＤＦ）法として知られている方法で、またはインクジェットプリンティング（ＩＪＰ）法を用いて滴下しながら第１の基板上に分注される。
【０２０２】
好ましい実施形態では、本発明による方法は、パネル内部の液晶媒体を均一に再配向させるために、ディスプレイパネル内部の液晶を一定時間静止させるプロセス工程を含む（本明細書では「アニーリング」と呼ばれる）。
【０２０３】
本発明によるディスプレイの製造のために、式Ｉの光反応性メソゲンは、好ましくは、パネル内で再配向される。充填および組立て後、ディスプレイパネルは、１分から３時間の間、好ましくは１０分から１時間の間、最も好ましくは２０分から３０分間の時間にわたってアニールされる。アニーリングは、好ましくは室温で行われる。
【０２０４】
別の実施形態では、アニーリングは、高められた温度、好ましくは２０℃超１４０℃未満で、より好ましくは４０℃超１００℃未満で、最も好ましくは５０℃超８０℃未満で行われる。
【０２０５】
好ましい実施形態では、ディスプレイの充填、重合可能な化合物のアニーリング、光配向および硬化の１つ以上のプロセス工程が、液晶ホスト混合物の透明点を上回る温度で行われる。
【０２０６】
液晶パネル内部の液晶の光配向の間、ディスプレイまたは液晶層を直線偏光に曝すことによって異方性が誘起される。
【０２０７】
本発明の好ましい実施形態では、光反応性成分Ａ）は、直線偏光を用いて第１の工程で光配向され、第２の工程ではさらに、直線偏光されたまたは非偏光のＵＶ光を用いて硬化される。第２の工程では、任意の成分Ｃ）もさらに硬化される。
【０２０８】
別の好ましい実施形態では、本発明の方法に従って適用される直線偏光は、光反応性成分Ａ）の光配向および光硬化と、存在する場合には、重合可能な成分Ｃ）の光硬化とを同時に可能にする紫外光である。
【０２０９】
式Ｉの光反応性化合物の光配向および式Ｉの化合物の重合可能な基の硬化および式Ｐの任意の重合可能な化合物の硬化は、同時にまたは段階的に行うことができる。プロセスが異なるステップに分割される場合、個々のステップは、同じ温度または異なる温度で行うことができる。
【０２１０】
光配向および硬化工程の後、いわゆる「後硬化」工程を、任意に、未反応の重合可能な化合物をなくすために、減少させた温度でＵＶ光および／または可視光（直線的もしくは非偏光のいずれか）を照射することによって行うことができる。後硬化は、好ましくは、２０℃超７０℃未満、より好ましくは６０℃未満、最も好ましくは２０℃超４０℃未満で行われる。
【０２１１】
重合可能な化合物は、電界の印加により、任意に重合または架橋される（重合可能な化合物が２個以上の重合可能な基を含む場合）。重合は、１つ以上の工程で行うことができる。
【０２１２】
成分Ｃ）の適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種以上の開始剤をここで任意に添加してもよい。重合の適切な条件ならびに開始剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは、例えば、市販の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（ＢＡＳＦ  ＳＥ）である。開始剤が用いられる場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０２１３】
本発明によれば、アルキル基および／またはアルコキシ基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。該基は、好ましくは直鎖であり、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、したがって、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを示す。
【０２１４】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを示す。
【０２１５】
１個のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよい。該基は、好ましくは直鎖であり、かつ２〜１０個のＣ原子を有する。したがって、該基は、特に、ビニル、プロパ−１−またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、ブタ−２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、ペンタ−２−，ペンタ−３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、ヘキサ−２−、ヘキサ−３−、ヘキサ−４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、ヘプタ−２−、ヘプタ−３−、ヘプタ−４−、ヘプタ−５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、オクタ−２−、オクタ−３−、オクタ−４−、オクタ−５−、オクタ−６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、ノナ−２−、ノナ−３−、ノナ−４−、ノナ−５−、ノナ−６−、ノナ−７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、デカ−２−、デカ−３−、デカ−４−、デカ−５−、デカ−６−、デカ−７−、デカ−８−またはデカ−９−エニルを示す。
【０２１６】
ハロゲンで少なくとも一置換されたアルキル基またはアルケニル基は、好ましくは直鎖であり、かつハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは、好ましくはＦである。結果生じる基は、過フッ素化された基も含む。一置換の場合、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置にあってよいが、好ましくはω位にある。
【０２１７】
上記および下記の式では、極性末端基（置換基Ｘ）は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、または１個、２個もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル基もしくはアルコキシ基、または２個もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルケニル基である。該基は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２またはＣＨ＝ＣＦ２、特に大変好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、さらにＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２である。
【０２１８】
本発明による媒体は、それ自体従来の手法で調製される。一般に、成分は、好ましくは高温で相互に溶解される。適切な添加剤によって、本発明の液晶相は、これまでに開示されたすべてのタイプの液晶ディスプレイ素子に使用することができるように変化させることができる。このタイプの添加剤は、当業者に知られており、かつ文献（Ｈ．Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ．Ｈａｔｚ，  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８０）に詳細に記載されている。例えば、有色ゲスト・ホスト系の製造のために多色染料を添加してよく、またはネマティック相の誘電異方性、粘度および／または配向を変化させるために物質を添加してよい。
【０２１９】
本発明は、本発明による液晶媒体を含む電気光学液晶ディスプレイ素子にも関する。好ましい実施形態では、液晶ディスプレイは、ＩＰＳまたはＦＦＳモードである。
【０２２０】
明細書に従った本発明の実施形態および変形例の更なる組合せは、特許請求の範囲から生じる。
【０２２１】
本発明を、実施例を参照してさらに具体的に説明するが、これらの実施例によって本発明を限定することは意図していない。当業者は、実施例から、一般的な記載では詳細に示されていない実施の詳細を突きとめ、一般的な専門知識をたよりにそれらを一般化し、それらを特定の問題に適用することができるだろう。
【０２２２】
通常のよく知られている略語のほかに、以下の略語が使用される：
Ｃ：結晶相；Ｎ：ネマティック相；Ｓｍ：スメクティック相；Ｉ：アイソトロピック相。これらの記号間の数字は、関連する物質の遷移温度を示す。
【０２２３】
温度データは、特に断りのない限り、℃単位である。
【０２２４】
物理的、物理化学的または電気光学的パラメーターは、とりわけ、刊行物「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ｌｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）−Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ」，１９９８，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔに記載されている、一般に公知の方法によって測定される。
【０２２５】
上記および下記で、Δｎは、光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を示し、Δεは、誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を示す。誘電異方性Δεは、２０℃および１ｋＨｚで測定される。光学異方性Δｎは、２０℃および５８９．３ｎｍの波長で測定される。
【０２２６】
本発明による化合物のΔεおよびΔｎ値および回転粘度（γ１）は、本発明による各化合物５〜１０％と、市販の液晶混合物ＺＬＩ−２８５７（Δε用）またはＺＬＩ−４７９２（Δｎ、γ１用）（混合物、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）９０〜９５％とからなる液晶混合物から線形外挿によって得られる。
【０２２７】
本発明および特に以下の実施例では、メソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略語を用いて示される。これらの頭字語について、化学式は、下記の表Ａ〜Ｃを用いて以下のとおり省略される。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示す。表Ａは、化合物のコア構造の環要素に使用される符号を列挙するのに対し、表Ｂは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側の末端基の符号の意味を示す。頭字語は、任意の結合基を有する環要素の符号に続いて、第１のハイフンおよび左手側の末端基の符号と、第２のハイフンおよび右手側の末端基の符号とから構成される。表Ｄは、化合物の例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。
【０２２８】
【表１−１】
2019508511.tif 000125
【表１−２】
2019508511.tif 000126
【０２２９】
【表２】
2019508511.tif 000127
【０２３０】
【表３】
2019508511.tif 000128
式中、ｎおよびｍは、それぞれ整数を示し、３つの点「．．．」は、この表の他の略語のプレースホルダーである。
【０２３１】
以下の表は、例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。これらは、略語の規則の意味を例示するために示される。それらはさらに、好ましく使用される化合物を示す。
【０２３２】
【表４−１】
2019508511.tif 000129
【表４−２】
2019508511.tif 000130
【表４−３】
2019508511.tif 000131
【表４−４】
2019508511.tif 000132
【表４−５】
2019508511.tif 000133
【表４−６】
2019508511.tif 000134
【表４−７】
2019508511.tif 000135
【表４−８】
2019508511.tif 000136
【表４−９】
2019508511.tif 000137
【表４−１０】
2019508511.tif 000138
【表４−１１】
2019508511.tif 000139
【表４−１２】
2019508511.tif 000140
【表４−１３】
2019508511.tif 000141
【表４−１４】
2019508511.tif 000142
【表４−１５】
2019508511.tif 000143
【表４−１６】
2019508511.tif 000144
【表４−１７】
2019508511.tif 000145
【表４−１８】
2019508511.tif 000146
【表４−１９】
2019508511.tif 000147
【表４−２０】
2019508511.tif 000148
【表４−２１】
2019508511.tif 000149
式中、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは、互いに無関係に、１〜７を示す。
【０２３３】
以下の表、表Ｅは、本発明によるメソゲン媒体中で追加の安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２３４】
表Ｅ
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加することができる可能な安定剤を示す。
（ここで、ｎは、１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８の整数を示し末端メチル基は示されていない）。
【０２３５】
【表５−１】
2019508511.tif 000150
【表５−２】
2019508511.tif 000151
【表５−３】
2019508511.tif 000152
【表５−４】
2019508511.tif 000153
【表５−５】
2019508511.tif 000154
【表５−６】
2019508511.tif 000155
【表５−７】
2019508511.tif 000156
【０２３６】
ＬＣ媒体は、好ましくは、安定剤０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％を含む。
【０２３７】
表Ｆは、本発明によるメソゲン媒体中でキラルドーパントとして好ましくは使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２３８】
【表６−１】
2019508511.tif 000157
【表６−２】
2019508511.tif 000158
【表６−３】
2019508511.tif 000159
【０２３９】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２４０】
本出願によるメソゲン媒体は、好ましくは、上記表からの化合物からなる群から選択される２種以上、好ましくは４種以上の化合物を含む。
【０２４１】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
−  表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは３つ以上、特に好ましくは４つ以上の異なる式の７種以上、好ましくは８種以上の個々の化合物
を含む。
【０２４２】
以下では、実施例を参照して本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定することを意図したものではない。
【０２４３】
実施例
合成例
合成例１：
３−メチル−４−｛［（２Ｅ）−３−［４−（｛６−［（３−オキソプロパ−１−エン−２−イル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）−フェニル］プロパ−２−エノイル］オキシ｝フェニル４−｛［６−（プロパ−２−エノイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート  １４
１．１  １−［４−（ベンジルオキシ）−３−メチルフェニル］エタン−１−オン１の合成
【化９１】
2019508511.tif 000160
【０２４４】
１−（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）−エタノン１２．７ｇ（８５ｍｍｏｌ）、臭化ベンジル１２．７ｍＬ（１０７ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム７．６２ｇ（５５．０ｍｍｏｌ）をメチル（エチル）ケトンに溶解／懸濁させ、還流下で１８時間撹拌した。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、沈殿する固体を濾過し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で洗浄する。生成物をさらに５℃でヘプタンから結晶化させ、次の合成工程で直接使用する。
【０２４５】
１．２  ４−（ベンジルオキシ）−３−メチルフェニルアセテート２の合成
【化９２】
2019508511.tif 000161
【０２４６】
ｍ−クロロ過安息香酸３９．１ｍＬ（０．１６５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１０２ｍＬに懸濁させ、塩化メチレン７２ｍＬ中で１９．３ｇ（８０．０ｍｍｏｌ）のケトン１の溶液を反応混合物に滴加する。次いで、黄色の反応混合物を段階的に加熱して還流させ、１６時間撹拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、氷水上に注ぐ。相を分離し、沈殿した３−クロロ安息香酸から有機層を濾別し、炭酸水素ナトリウムで洗浄し、過酸化物の残留物を（硫酸アンモニウム鉄（ＩＩ）溶液を用いて）試験し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させた。粗生成物をトルエンおよび酢酸エチル（９５：５）を用いてシリカゲル９００ｇに通し濾過することで生成物を黄色油状物として得る。
【０２４７】
１．３  ４−（ベンジルオキシ）−３−メチルフェノール３の合成
【化９３】
2019508511.tif 000162
【０２４８】
アセテート２  ２３．４ｇ（９１．０ｍｍｏｌ）をエタノール１８１．０ｍＬに溶解し、水酸化ナトリウム溶液（３２％）５．８４ｍＬ（１９７．０ｍｍｏｌ）を溶液に滴加する（反応溶液は赤色に変わった）。反応混合物を周囲温度で２時間撹拌し、次いで氷水上に注ぎ、ＨＣｌ溶液でｐＨ値が１になるまで撹拌する。反応混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で抽出し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。黒色の油状物を、塩化メチレンを用いてシリカゲル上で濾過し、得られた固体をヘプタンから−２５℃で結晶化させて、褐色がかった結晶を得る。
【０２４９】
【数１】
2019508511.tif 000163
【０２５０】
１．４  ４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］安息香酸メチル４の合成
【化９４】
2019508511.tif 000164
【０２５１】
４−ヒドロキシ安息香酸メチル４０．０ｇ（２６３ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム４３．６ｇ（３１５ｍｍｏｌ）を、メチル（エチル）ケトン１５０ｍＬに溶解し、６−ブロモヘキサン−１−オール４９．９ｇ（２７６ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を加熱して還流させ、１６時間撹拌した。次いで、反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、沈殿する残留物を濾別し、アセトンで洗浄し、真空下で乾燥させる。粗生成物をトルエンから５℃で結晶化させ、生成物はさらに精製させることなく次の工程で使用することができる。
【０２５２】
１．５  ４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］安息香酸メチル５の合成
【化９５】
2019508511.tif 000165
【０２５３】
エステル４  １８．８ｇ（７４．５１ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン０．４５ｇ（３．７３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）９０ｍＬに溶解する。クロロトリイソプロピルシラン１５．８ｇ（８１．９６ｍｍｏｌ）（ＤＭＦ３０ｍＬに溶解）を室温（ＲＴ）で反応混合物に滴加し、１６時間撹拌する。反応混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で希釈し、氷水に注ぐ。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて生成物を油状物として得て、これをシリカゲルおよび１−クロロブタンを用いたカラムクロマトグラフィーによりさらに精製する。生成物は、黄色がかった油状物である。
【０２５４】
１．６  ４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］安息香酸６の合成
【化９６】
2019508511.tif 000166
【０２５５】
エステル５  ２７．０ｇ（６６．０ｍｍｏｌ）を、メタノール１６０ｍＬとテトラヒドロフラン８０ｍＬとＮａＯＨ（２Ｎ）９０ｍＬとの混合物に溶解する。反応混合物を４０℃で２時間撹拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、氷水上に慎重に注ぎ、ＨＣｌ（２Ｎ）で中和し、酢酸エチルで抽出する。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて生成物を白色の固体として得て、これを３℃で酢酸エチルから結晶化により精製して、白色の結晶性固体を得る。
【０２５６】
【数２】
2019508511.tif 000167
【０２５７】
１．７  ４−（ベンジルオキシ）−３−メチルフェニル４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］ベンゾエート７の合成
【化９７】
2019508511.tif 000168
【０２５８】
酸６  ２８．０ｇ（７０．７ｍｍｏｌ）、フェノール３  １５．５ｇ（７２．１８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン１．７２ｇ（１４．１５ｍｍｏｌ）を、塩化メチレン２８０ｍＬに溶解する。反応混合物をＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩１６．２ｇ（８４．８９ｍｍｏｌ）で連続的に処理し、室温（ＲＴ）で１６時間撹拌する。反応混合物を水で希釈し、塩化メチレンで抽出する。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて黄色の固体を得る。粗生成物をシリカゲルおよびヘプタン／酢酸エチル（８：２）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製して、無色の固体を得る。
【０２５９】
１．８  ４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］ベンゾエート８の合成
【化９８】
2019508511.tif 000169
【０２６０】
化合物７  ３９．０ｇ（６５．８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３９０ｍＬに溶解し、Ｐｄ−Ｃ（５％塩基性）１５．０ｇ（１４０．９ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を水素雰囲気で常圧および室温で４５分間処理する。触媒を濾別し、反応混合物を真空下で蒸発させた。粗生成物（結晶化する油状物）を１−クロロブタンおよび酢酸エチル（８：２）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をアセトニトリルで結晶化させる。
【０２６１】
【数３】
2019508511.tif 000170
【０２６２】
１．９  （２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝−プロパ−２−エン酸メチル９の合成
【化９９】
2019508511.tif 000171
【０２６３】
（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸メチル２５．９ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム２４．２ｇ（１７５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４５１ｍＬに溶解し、９０℃に加熱する。６−ブロモヘキサン−１−オール２８．７ｇ（１５９ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を９０℃で１６時間撹拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で希釈し、層を分離する。有機層を水およびブラインで洗浄し、濾過し、真空下で蒸発させる。得られた粗生成物をトルエンから結晶化させて、白色の結晶性固体を得る。
【０２６４】
１．１０  （２Ｅ）−３−｛４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸メチル１０の合成
【化１００】
2019508511.tif 000172
【０２６５】
エステル９  ２６．５ｇ（９３．５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、４−ジメチルアミノピリジン０．５７ｇ（４．６７ｍｍｏｌ）を添加する。クロロトリイソプロピルシラン１９．８ｇ（１０２．８ｍｍｏｌ）（ＤＭＦ３６ｍＬに溶解）を滴加し、反応混合物を室温で１６時間撹拌する。反応混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で希釈し、氷水上に注ぐ。有機層を分離し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ヘプタ／ＭＴＢ−Ｅ  ９：１）により精製して、無色の油状物を得る。
【０２６６】
１．１１  （２Ｅ）−３−｛４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エン酸メチル１１の合成
【化１０１】
2019508511.tif 000173
【０２６７】
化合物１０ ３３．７ｇ（７７．０ｍｍｏｌ）をメタノール１８７ｍＬおよびテトラヒドロフラン９４ｍＬに溶解する。ＮａＯＨ（２Ｎ）９７．４ｍＬ（１９５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を３８℃で４時間撹拌する。混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、氷水に注ぐ。２Ｎ  ＨＣｌを添加してｐＨ値を５〜６にし、続けて酢酸エチルで抽出する。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物をアセトニトリルで結晶化させて、白色の結晶性固体を得る。
【０２６８】
【数４】
2019508511.tif 000174
【０２６９】
１．１２  ３−メチル−４−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］オキシ｝フェニル４−［（６−｛［トリス（プロパン−２−イル）シリル］オキシ｝ヘキシル）オキシ］ベンゾエート１２の合成
【化１０２】
2019508511.tif 000175
【０２７０】
フェノール８  １５．７ｇ（３１．４ｍｍｏｌ）、酸１１  １３．９ｇ（３２．９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．７６ｇ（６．２９ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍＬに溶解し、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ−エチルカルボジイミド塩酸塩７．２２ｇ（３７．７１ｍｍｏｌ）を反応混合物に少量ずつ添加する。黄色の反応混合物を室温（ＲＴ）で１６時間撹拌し、水で希釈し、塩化メチレンで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を酢酸エチルから結晶化して、白色の結晶性固体を得る。
【０２７１】
１．１３  ４−｛［（２Ｅ）−３−｛４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］フェニル｝プロパ−２−エノイル］オキシ｝−３−メチルフェニル４−［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］ベンゾエート１３の合成
【化１０３】
2019508511.tif 000176
【０２７２】
シンナメート１２  ２１．５ｇ（２３．８ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１５１ｍＬに溶解し、３℃に冷却する。トリエチルアミントリスフッ化水素酸１９．１ｍＬ（１１８．９ｍｍｏｌ）を滴加する。次いで、反応混合物を室温で１６時間撹拌し、水に注ぐ。層を分離し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空下で蒸発させて白色の固体を得る。粗生成物をアセトニトリルから結晶化させ、生成物を白色の結晶性固体として得る。
【０２７３】
１．１４  ３−メチル−４−｛［（２Ｅ）−３−［４−（｛６−［（３−オキソプロパ−１−エン−２−イル）オキシ］ヘキシル｝オキシ）フェニル］プロパ−２−エノイル］オキシ｝フェニル４−｛［６−（プロパ−２−エノイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾエート１４の合成
【化１０４】
2019508511.tif 000177
【０２７４】
シンナメート１３  ７．５０ｇ（１２．６ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２４３ｍＬに溶解する。アクリル酸２．７４ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．９３ｇ（７．６１ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、混合物を３℃に冷却する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド６．７ｍＬ（３８．０ｍｍｏｌ）（塩化メチレン５ｍＬに溶解）を、温度が１０℃未満になるように反応混合物に滴加する。混合物を氷冷しながらさらに３０分間撹拌し、室温で１６時間撹拌する。この間、反応混合物は透明な溶液に変わった。反応溶液を真空下で蒸発させ、１−クロロブタンおよび酢酸エチル（９：１）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。次いで、得られた生成物をアセトニトリルから結晶化させて、白色の結晶性固体を得る。
【０２７５】
相シーケンス：Ｋ  ５９  Ｎ  １４７．６  Ｉ
【数５】
2019508511.tif 000178
【０２７６】
合成例２：
［３−エチル−４−［（Ｅ）−３−（４−プロパ−２−エノイルオキシフェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ−フェニル］（Ｅ）−３−（４−プロパ−２−エノイルオキシフェニル）プロパ−２−エノエート（１９）の合成
２．１  （Ｅ）−３−（４−テトラヒドロピラン−２−イルオキシフェニル）プロパ−２−エン酸メチル（１５）の合成
【化１０５】
2019508511.tif 000179
【０２７７】
（２Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エン酸メチル１０．００ｇ（５６．１２ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍｌに懸濁させる。トルエン−４−スルホン酸ピリジニウム２．１２ｇ（８．４４ｍｍｏｌ）を添加した後、塩化メチレン７０ｍｌに溶解した３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン１０．１５ｍｌ（１１２ｍｍｏｌ）を滴加する。混合物を一晩撹拌する。水を添加した後、有機層を分離し、重炭酸塩ゾルで洗浄する。硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させた。残留物をｎ−ヘプタン／酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製して、白色の固体を得る。
【０２７８】
２．２  （Ｅ）−３−（４−テトラヒドロピラン−２−イルオキシフェニル）プロパ−２−エン酸（１６）の合成
【化１０６】
2019508511.tif 000180
【０２７９】
シンナメート１５  １４．５ｇ（５５．２８ｍｍｏｌ）をメタノール２００ｍｌに４０℃で溶解する。２ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウムゾル７０ｍｌを添加する。２時間の還流後、混合物を塩酸で酸性化（ｐＨ４．５）し、酢酸エチルで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させる。黄色がかった固体として１６が得られる。
【０２８０】
［３−エチル−４−［（Ｅ）−３−（４−テトラヒドロピラン−２−イルオキシフェニル）−プロパ−２−エノイル］オキシ−フェニル］（Ｅ）−３−（４−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−フェニル）プロパ−２−エノエート（１７）の合成
【化１０７】
2019508511.tif 000181
【０２８１】
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩１０．０７ｇ（５２．５５ｍｍｏｌ）を、ケイ皮酸１６  １１．８６ｇ（４７．７７ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１．１７ｇ（９．５５ｍｍｏｌ）および２−エチルベンゼン−１，４−ジオール３．３ｇ（２３．８８ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１５０ｍｌに溶解する。溶液を室温で一晩撹拌した。水を混合物に添加し、その後にこれを塩化メチレンで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、蒸発させる。残留物を、１−クロロブタンおよび酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製して白色の固体を得る。
【０２８２】
２．４  ［３−エチル−４−［（Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エノイル］オキシ−フェニル］（Ｅ）−３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ−２−エノエート（１８）の合成
【化１０８】
2019508511.tif 000182
【０２８３】
塩酸（２ｍｏｌ／ｌ、６０ｍｍｏｌ）３０．０ｍｌを、ＴＨＦ（４００ｍｌ）中で１１．６０ｇ（１９．３８ｍｍｏｌ）の１７の溶液に、１０℃未満の温度で添加する。混合物を室温で４時間撹拌し、重炭酸ナトリウムゾルで中和し、酢酸エチルで抽出する。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発させて白色の固体を得る。
【０２８４】
２．５  ［３−エチル−４−［（Ｅ）−３−（４−プロパ−２−エノイルオキシフェニル）−プロパ−２−エノイル］オキシフェニル］（Ｅ）−３−（４−プロパ−２−エノイルオキシフェニル）プロパ−２−エン酸メチル（１９）の合成
【化１０９】
2019508511.tif 000183
【０２８５】
シンナメート１８  ２．００ｇ（４．６５ｍｍｏｌ）を塩化メチレン６０ｍＬに懸濁させる。アクリル酸０．７７ｇ（１０．６９ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン５６．８ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）を懸濁液に添加し、混合物を３℃に冷却する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド１．８９ｍＬ（１０．６９ｍｍｏｌ）（塩化メチレン５ｍＬに溶解）を、温度が１０℃未満になるように反応混合物に滴加する。混合物を氷冷しながらさらに３０分間撹拌し、室温で１６時間撹拌する。この間、反応混合物は透明な溶液に変わった。反応溶液を真空下で蒸発させ、１−クロロブタンおよび酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。次いで、得られた生成物をアセトニトリルから結晶化させて、白色の結晶性固体、融点１７５℃（分解）を得る。
【０２８６】
【数６】
2019508511.tif 000184
【０２８７】
合成例３：
【化１１０】
2019508511.tif 000185
の合成
３．１  ４−トリイソプロピルシリルオキシ安息香酸メチル（２０）の合成
【化１１１】
2019508511.tif 000186
４−ヒドロキシ安息香酸メチル５．６１ｇ（３７．２５ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン０．２２ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４５ｍＬに溶解する。クロロトリイソプロピルシラン７．９ｇ（４１．００ｍｍｏｌ）（ＤＭＦ３０ｍＬに溶解）を室温（ＲＴ）で反応混合物に滴加し、１６時間撹拌する。反応混合物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢ−Ｅ）で希釈し、氷水に注ぐ。層を分離し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて生成物を油状物として得て、これをシリカゲルおよびクロロブタンを溶媒として用いたカラムクロマトグラフィーによりさらに精製する。
【０２８８】
３．２  ４−トリイソプロピルシリルオキシ安息香酸２１の合成
【化１１２】
2019508511.tif 000187
【０２８９】
エステル２０  ９．２６ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）をメタノール１３０ｍＬとテトラヒドロフラン６５ｍＬとＮａＯＨ（２Ｎ）７５ｍＬとの混合物に溶解する。反応混合物を４０℃で２時間撹拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、氷水上に慎重に注ぎ、ＨＣｌ（２Ｎ）で中和し、酢酸エチルで抽出する。有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて生成物を白色の固体として得て、これを３℃で酢酸エチルから結晶化により精製して白色の結晶性固体を得る。
【０２９０】
３．３  （４−ベンジルオキシ−３−メチル−フェニル）４−トリイソプロピルシリルオキシベンゾエート２２の合成
【化１１３】
2019508511.tif 000188
【０２９１】
酸２１  ７．３ｇ（２５ｍｍｏｌ）、フェノール３  ５．２ｇ（２６ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノピリジン０．６２ｇ（５．１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍＬに溶解する。反応混合物をＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩５．８ｇ（２９．５ｍｍｏｌ）で連続的に処理し、室温（ＲＴ）で１６時間撹拌する。反応混合物を水で希釈し、塩化メチレンで抽出する。合わせた有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させて黄色の固体を得る。粗生成物をシリカゲルおよびヘプタン／酢酸エチル（８：２）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。
【０２９２】
３．４  （４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）４−トリイソプロピルシリルオキシベンゾエート２３の合成
【化１１４】
2019508511.tif 000189
【０２９３】
化合物２２  ９．８５ｇ（２０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍＬに溶解し、Ｐｄ−Ｃ（５％塩基性）４．５６ｇ（４２．８ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を水素雰囲気で常圧および室温で４５分間処理する。触媒を濾別し、反応混合物を真空下で蒸発させた。粗生成物（結晶化する油状物）を１−クロロブタンおよび酢酸エチル（８：２）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。得られた生成物をアセトニトリルで結晶化させる。
【０２９４】
３．５  ［３−メチル−４−［（Ｅ）−３−［４−（６−トリイソプロピルシリルオキシヘキソキシ）フェニル］プロパ−２−エノイル］オキシ−フェニル］４−トリイソプロピルシリルオキシベンゾエート２４の合成
【化１１５】
2019508511.tif 000190
【０２９５】
フェノール２３  ６．０ｇ（１５．０ｍｍｏｌ）、酸１１  ６．７ｇ（１６ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン０．３７ｇ（３．０４ｍｍｏｌ）を塩化メチレン５０ｍＬに溶解し、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩３．５ｇ（１８．２ｍｍｏｌ）を反応混合物に少量ずつ添加する。黄色の反応混合物を室温（ＲＴ）で１６時間撹拌し、水で希釈し、塩化メチレンで抽出する。有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。粗生成物を酢酸エチルから結晶化させて、白色の結晶性固体を得る。
【０２９６】
３．６  ［４−［（Ｅ）−３−［４−（６−ヒドロキシヘキソキシ）フェニル］プロパ−２−エノイル］オキシ−３−メチル−フェニル］４−ヒドロキシベンゾエート２５の合成
【化１１６】
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【０２９７】
シンナメート２４  １６．１ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン１２５ｍＬに溶解し、３℃に冷却する。トリエチルアミントリスフッ化水素酸１５．９ｍＬ（１５７ｍｍｏｌ）を滴加する。次いで、反応混合物を室温で１６時間撹拌し、水に注ぐ。層を分離し、有機層をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、真空下で蒸発させて白色の固体を得る。粗生成物をアセトニトリルから結晶化させて、生成物を白色の結晶性固体として得る。
【０２９８】
３．７  ［３−メチル−４−［（Ｅ）−３−［４−［６−（２−メチルプロパ−２−エノイルオキシ）ヘキソキシ］フェニル］プロパ−２−エノイル］オキシ−フェニル］４−（２−メチルプロパ−２−エノイルオキシ）ベンゾエート２６の合成
【化１１７】
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【０２９９】
シンナメート２５  ８．３４ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）を塩化メチレン３３０ｍＬに溶解する。メタクリル酸４．４１ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）、４−ジメチルアミノピリジン１．４３ｇ（１０．１６ｍｍｏｌ）を溶液に添加し、混合物を３℃に冷却する。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド８．９ｍＬ（５１．０ｍｍｏｌ）（塩化メチレン７７ｍＬに溶解）を、温度が１０℃未満になるように反応混合物に滴加する。混合物を氷冷しながらさらに３０分間撹拌し、室温で１６時間撹拌する。この間、反応混合物は透明な溶液に変わった。反応溶液を真空下で蒸発させ、１−クロロブタンおよび酢酸エチル（９：１）を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製する。次いで、得られた生成物をアセトニトリルから結晶化させて、白色の結晶性固体を得る。
【０３００】
合成例１〜３と同じように、以下の化合物が得られる：
【表７−１】
2019508511.tif 000193
【表７−２】
2019508511.tif 000194
【表７−３】
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【表７−４】
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【表７−５】
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【０３０１】
ディスプレイセルの作製
ディスプレイセルは、Ｎｏｒｌａｎｄ  ６５接着剤中の５μｍのスペーサービーズを使用して未加工・未処理のアルカリフリーガラスを用いて作製する。セルを手作業で組み立て、次いで高圧水銀ランプを用いて５０ｍＷ／ｃｍ２および３０００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させる。
【０３０２】
セルの充填および硬化
ＬＣ混合物を室温で毛細管現象を使用して毛細管充填し、次いで１００℃で１時間アニールし、次いで直線偏光されたＵＶ光（５０ｍＷ／ｃｍ２）を同じ温度で６０秒間照射する。次いで、セルを室温まで冷却する。
【０３０３】
ネマティックホスト混合物
ネマティックＬＣホスト混合物Ｎ−１〜Ｎ−１６を、以下の表に示されるとおり調製する：
【表８−１】
2019508511.tif 000198
【表８−２】
2019508511.tif 000199
【表８−３】
2019508511.tif 000200
【表８−４】
2019508511.tif 000201
【表８−５】
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【表８−６】
2019508511.tif 000203
【表８−７】
2019508511.tif 000204
【表８−８】
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【表８−９】
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【表８−１０】
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【表８−１１】
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【表８−１２】
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【表８−１３】
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【表８−１４】
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【表８−１５】
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【表８−１６】
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混合物の例
本発明によるネマティックＬＣ混合物Ｍ−１〜Ｍ−１６を、上掲のネマティックホスト混合物Ｎ−１〜Ｎ−１６と、以下の表に示される組成に従った式Ｉの光配向添加剤とから調製する。
【０３０４】
【表９】
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【０３０５】
配向実験
試験用ディスプレイを、未加工・未処理ガラスまたはＩＴＯガラスを用いて作製し、次いで混合物の例Ｍ−１およびＭ−２のそれぞれに従ったネマティック混合物を充填し、次いで上記のように硬化する。
【０３０６】
次に、ライトボックス上の直交偏光子の間で配向品質を調べる。セルを直交偏光子の間に配置すると良好な暗状態が観察される。セルを４５°回転させると良好な透過状態が観察される。
【０３０７】
このことは、例Ｍ−１およびＭ−２からの混合物を用いて優れた均一な平面配向が達成されることを示す。
【０３０８】
比較実験では、式Ｉの光配向添加剤を含まないネマティックホスト混合物Ｎ−１を試験用ディスプレイに充填し、本発明による混合物の例Ｍ−１およびＭ−２について記載したのと同じ方法で硬化させる。比較実験では、すべての偏光子構成の下で、不均一な透過状態が観察される。
【国際調査報告】
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