(57)【要約】  本発明は、ａ）ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面である第１表面を有する部品、ｂ）第２表面を有する部品、及びｃ）第１表面と第２表面の間に介在する潤滑配合物を含む潤滑システムに関する。潤滑配合物は、ｉ）ベースストック、ｉｉ）モリブデン化合物、ｉｉｉ）ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマー、及びｉｖ）任意に、他の添加剤を含む。潤滑配合物中のモリブデン化合物と有機ポリマーの組み合わせは、モリブデン含有摩擦調整剤のみを用いた場合と比較して、潤滑システムにおける１又は複数の表面の摩耗を低減する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑システムであって、
ａ）ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面である第１表面を有する部品、
ｂ）第２表面を有する部品、及び
ｃ）前記第１表面と前記第２表面の間に介在する潤滑配合物
を含み、前記潤滑配合物は、
ｉ）ベースストック；
ｉｉ）モリブデン化合物；
ｉｉｉ）ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマー；及び
ｉｖ）任意に、他の添加剤
を含む、潤滑システム。
【請求項２】
前記潤滑配合物中の前記有機ポリマーの存在が、前記モリブデン化合物を含むが前記有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、前記潤滑システムの動作中に前記第１表面又は前記第２表面に生じる摩耗を低減する、請求項１に記載の潤滑システム。
【請求項３】
前記第２表面が金属表面である、請求項１又は２のいずれかに記載の潤滑システム。
【請求項４】
前記潤滑システムが自動車のエンジンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項５】
前記親水性ポリマーサブユニットがポリアルキレングリコールを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項６】
前記疎水性ポリマーサブユニットが、二酸基及び／又は無水物基を含むように官能化されたポリオレフィンを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項７】
前記疎水性ポリマーサブユニットがポリイソブチレン無水コハク酸を含む、請求項６に記載の潤滑システム。
【請求項８】
前記有機ポリマーがポリオールをさらに含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項９】
前記ポリオールが、グリセロール、ポリグリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、スクロース、ソルビタン、ソルビトール、及びそれらの混合物から選択される、請求項８に記載の潤滑システム。
【請求項１０】
前記有機ポリマーが摩擦低減添加剤である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項１１】
前記潤滑配合物が、前記モリブデン化合物を含まず前記有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、前記潤滑システムにおける摩擦を低減する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の潤滑システム。
【請求項１２】
潤滑システムにおける摩耗を低減する方法であって、前記潤滑システムは、ＤＬＣ表面を有する部品を含み、前記方法は、
ａ．前記ＤＬＣ表面と接触する潤滑配合物を提供する工程；
ｂ．モリブデン化合物を前記潤滑配合物中に提供して、前記潤滑システムにおける摩擦を低減する工程；及び
ｃ．ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマーを前記潤滑配合物中に提供して、前記潤滑システムの動作中に前記モリブデン化合物により生じる前記ＤＬＣ表面の摩耗速度を低減する工程
を含む、方法。
【請求項１３】
潤滑システムの動作中に潤滑配合物中のモリブデン化合物により生じるＤＬＣ表面の摩耗速度を低減するために、前記ＤＬＣ表面を有する部品を含む前記潤滑システムにおける前記潤滑配合物中での、ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマーの使用。
【請求項１４】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の潤滑配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面を含む潤滑システム、及び潤滑システム中にモリブデン化合物及び有機ポリマーを含む潤滑配合物の使用に関する。有機ポリマーは、ＤＬＣ表面とモリブデン化合物との相互作用によって生じる潤滑システムの１つ又は複数の部品の磨耗を低減する。本発明は、摩耗を低減する方法、及び磨耗を低減するための潤滑配合物の使用も提供する。
【背景技術】
【０００２】
ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）は、ダイヤモンドの特定の特性を有する炭素のクラスである。異なる特性を有する様々なタイプのＤＬＣが存在する。潤滑システムの金属（例えば鋼）部品にＤＬＣコーティングを加えることにより、部品をより耐久性にし、より耐摩耗性とすることができる。特定の潤滑条件では、ＤＬＣコーティングは鋼よりも低い摩擦係数を有することができる。摩擦及び摩耗の両方の利点は、自動車及び工業用潤滑システムにとって非常に有利である。ＤＬＣコーティングは、部品寿命の延長及び燃料経済性の向上が重要な目標である自動車産業において特に関心が持たれている。
【０００３】
潤滑剤（例えば自動車用エンジンオイル）中の摩擦調整剤の使用は周知であるが、これらの摩擦調整剤は、鋼−鋼の界面のために従来開発されてきた。ＤＬＣ−金属界面の潤滑についてはほとんど知られていない。ＤＬＣ材料は、伝統的な鋼、鋳鉄及びアルミニウム表面とは異なる様式で摩擦調整剤及び他の表面活性成分と相互作用する場合がある。モリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）などのモリブデン含有摩擦調整剤は、鋼−鋼界面に良好な摩擦低減特性を提供することが知られている。しかし、モリブデン含有摩擦調整剤がＤＬＣ表面を軟化又は分解することにより、ＤＬＣ界面（例えばＤＬＣ−鋼及びＤＬＣ−ＤＬＣ）における摩耗速度を増加させ、界面における部品の摩耗を増大させる場合があることが観察されている。
【発明の概要】
【０００４】
本発明は、モリブデン含有摩擦調整剤（モリブデン化合物）と、添加剤としてあるタイプの有機ポリマーとの組み合わせを潤滑配合物中で用いることにより、ＤＬＣ表面を含む潤滑システムにおける１つ又は複数の表面の摩耗を、モリブデン含有摩擦調整剤のみを用いたときよりも顕著に低くすることができるという、本発明者らによる認識に部分的に基づく。理論に拘束されるものではないが、有機ポリマーは、摩擦低減添加剤として、複数の点で潤滑された表面に物理吸着を通じて機能することができる。この物理吸着はまたモリブデン化合物との有害な相互作用からＤＬＣ表面を保護することができる。このようにして、有機ポリマーは、モリブデン化合物の存在によって誘発され得る磨耗を低減又は緩和することができる。有機ポリマーは、単独で又はモリブデン化合物と組み合わせて、潤滑システムにおける摩擦を有利に低減することもできる。
【０００５】
第１の態様から見ると、本発明は、潤滑システムであって、
ａ）ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面である第１表面を有する部品、
ｂ）第２表面を有する部品、及び
ｃ）第１表面と第２表面との間に介在する潤滑配合物
を含み、潤滑配合物は、
ｉ）ベースストック；
ｉｉ）モリブデン化合物；
ｉｉｉ）ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマー；及び
ｉｖ）任意に、他の添加剤
を含む、潤滑システムを提供する。
【０００６】
潤滑配合物中の有機ポリマーの存在は、モリブデン化合物を含むが有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、潤滑システムの動作中に、第一又は第二の表面、好ましくは第一の表面で起こる摩耗を有利に低減することができる。
【０００７】
第２の態様から見ると、本発明は、潤滑システムにおける摩耗を低減する方法を提供し、潤滑システムは、ＤＬＣ表面を有する部品を含み、この方法は、
ａ．前記ＤＬＣ表面と接触する潤滑配合物を提供する工程；
ｂ．モリブデン化合物を前記潤滑配合物中に提供して、前記潤滑システムにおける摩擦を低減する工程；及び
ｃ．ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマーを前記潤滑配合物中に提供して、前記潤滑システムの動作中に前記モリブデン化合物により生じる前記ＤＬＣ表面の摩耗速度を低減する工程を含む。
【０００８】
第３の態様から見ると、本発明は、潤滑システムの動作中に潤滑配合物中のモリブデン化合物により生じるＤＬＣ表面の摩耗速度を低減するために、前記ＤＬＣ表面を有する部品を含む前記潤滑システムにおける前記潤滑配合物中での、ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む有機ポリマーの使用を提供する。
【０００９】
第４の態様から見ると、本発明は、本発明の第１の態様で定義した潤滑配合物を提供する。
【００１０】
本発明のいずれの態様も、本発明のその態様又は本発明の他の態様に関して本明細書に記載された特徴を含んでもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書で使用されるあらゆる上限量若しくは下限量、又は範囲の限界は、独立して組み合わせることが可能であると理解される。
【００１２】
置換基中の炭素原子の数（例えば「Ｃ１〜Ｃ６」）を記載する場合、その数は、任意の分岐基に存在する炭素原子も含む、置換基に存在する炭素原子の総数を意味することが理解される。さらに、例えば脂肪酸中の炭素原子の数を記載する場合、これは、カルボン酸における炭素原子、及び任意の分岐基に存在する炭素原子も含む、炭素原子の総数を意味する。
【００１３】
本明細書で定義されるすべての分子量は、特に明記しない限り数平均分子量である。そのような分子量は、本技術分野で周知の方法を用いてゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって決定することができる。ＧＰＣデータは、一連の直鎖状ポリスチレン標準に対して較正することができる。
【００１４】
本発明の組成物を製造するために使用され得る化学物質の多くは天然源から得られる。そのような化学物質は、典型的にはその天然由来の化学種の混合物を含む。そのような混合物が存在するため、本明細書で定義される様々なパラメータは平均値であってよく、非整数であってもよい。
【００１５】
本明細書で使用される「サブユニット」という用語は、分子又は分子を形成するために使用される反応物の構成部分を意味する。
【００１６】
潤滑システム
潤滑システムは、
ａ）ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面である第１表面を有する部品、
ｂ）第２表面を有する部品、及び
ｃ）第１表面と第２表面の間に介在する潤滑配合物
を含む。
【００１７】
潤滑システムは、互いに相対的に移動する少なくとも２つの部品を含むシステムであってもよい。潤滑配合物は、部品の相対運動を潤滑するために、部品の間に介在してもよい（又は配置されてもよい）。部品は、第１の部品及び第２の部品を含むことができる。第１の部品は第１表面を有することができる。第２の部品は、第２表面を有することができる。
【００１８】
潤滑システムは、エンジン、タービン、ギアボックス、油圧システム、トランスミッション、ポンプ及び圧縮機から選択することができ、好ましくはエンジン、トランスミッション及びギアボックスから選択することができる。潤滑システムはエンジンであってよく、好ましくは自動車エンジンであってよい。
【００１９】
第１の部品は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、特に少なくとも９０重量％、望ましくは少なくとも９５重量％の金属を含むことができる。第１の部品は、本質的に金属からなるか、又は金属部品であってもよい。金属は、鉄、鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン並びにそれらの混合物及び合金から選択することができ、好ましくは鉄、鋼、アルミニウム並びにこれらの混合物及び合金から選択することができ、特に鉄、鋼並びにそれらの混合物及び合金から選択することができる。第１表面は、第１の部品の一部又は全ての上のＤＬＣコーティング、好ましくは第１の部品の一部の上のＤＬＣコーティングであってよい。
【００２０】
第２の部品は金属部品であってもよい。金属は、鉄、鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン並びにそれらの混合物及び合金から選択することができ、好ましくは鉄、鋼、アルミニウム並びにこれらの混合物及び合金から選択することができ、特に鉄、鋼並びにそれらの混合物及び合金から選択することができる。好ましくは、第２の部品は鋼製部品である。
【００２１】
好ましくは、第２表面は金属表面、特に鉄表面又は鋼表面、とりわけ鋼表面である。
【００２２】
ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）表面
ＤＬＣ表面は、部品の上の、好ましくは第１の部品の上の、特に第１の部品の一部の上のコーティングであってよい。ＤＬＣ表面は、物理堆積又は化学堆積によって部品の上に形成することができる。
【００２３】
ＤＬＣ表面は、少なくとも１つのＤＬＣ層を含むことができる。ＤＬＣ層は、少なくとも０．１μｍ、好ましくは少なくとも０．５μｍ、特に少なくとも１μｍの厚みを有してもよい。ＤＬＣ層は、最大１００μｍ、好ましくは最大５０μｍ、特に最大４０μｍ、望ましくは最大３０μｍの厚みを有してもよい。
【００２４】
ＤＬＣ表面は、非晶質、半結晶性又は結晶性、好ましくは非晶質であってもよい。ＤＬＣ表面は、炭素及び／又は炭化物、好ましくは炭素を含んでもよい。
【００２５】
ＤＬＣ表面は、炭素を４０〜９９重量％の範囲で、好ましくは炭素を５０〜９９重量％の範囲で、特に炭素を６０〜９９重量％の範囲で含んでもよい。
【００２６】
ＤＬＣ表面はｓｐ３混成であってもよい。ＤＬＣ表面は、少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、特に少なくとも６０％、望ましくは少なくとも７０％のｓｐ３混成であってよい。ＤＬＣ表面は、最大９５％のｓｐ３混成であってもよい。
【００２７】
ＤＬＣ表面は、水素化ＤＬＣ及び／又は非水素化ＤＬＣを含んでもよい。
【００２８】
好ましくは、ＤＬＣ表面は水素化ＤＬＣを含む。好ましくは、ＤＬＣ表面は、ａ−Ｃ：Ｈと呼ばれる水素化ＤＬＣを含む。好ましくは、ＤＬＣコーティングは、１〜６０重量％の水素、特に１〜５０重量％の水素、望ましくは１〜４０重量％の水素を含む。
【００２９】
ＤＬＣ表面は、非水素化ＤＬＣ、例えばａ−Ｃ（アモルファスカーボン）と呼ばれる非水素化ＤＬＣ、及び／又はＴａ−Ｃ（四面体アモルファスカーボン）と呼ばれる非水素化ＤＬＣを含んでもよい。
【００３０】
ＤＬＣ表面はドーパントを含んでもよい。ドーパントは、金属及び／又は半導体であってよい。ドーパントは、ケイ素、鉄、クロム、タングステン及びそれらの混合物から選択することができ、好ましくはクロム、タングステン及びそれらの混合物から選択することができる。ＤＬＣ表面は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に０．５〜２重量％のドーパントを含んでもよい。
【００３１】
純粋なダイヤモンドコーティングと比較して、ＤＬＣコーティングは、一般にアモルファス材料であるため、一般に機械的及び熱的に耐性が低い。しかし、ＤＬＣコーティングは、大半の基材に低温で堆積することができる。
【００３２】
モリブデン含有化合物
モリブデン化合物は摩擦調整剤であってもよい。モリブデン化合物は、有機モリブデン化合物であってもよい。モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、モリブデンジスルフィド（ＭｏＳ２）などのモリブデンスルフィド、モリブデンジチオレート（Ｍｏ（ＴＤＴ）３）、モリブデン／アミン錯体、モリブデン／硫黄錯体、及びそれらの混合物からなる群より選択することができる。
【００３３】
モリブデン化合物は、モリブデン酸などの酸性のモリブデン化合物であってもよい。モリブデン化合物は、モリブデン酸ナトリウム又はモリブデン酸カリウムなどのモリブデン酸アルカリ金属塩であってもよい。モリブデン化合物は、モリブデン酸アンモニウム又は酸化モリブデンなどのモリブデン塩であってもよい。
【００３４】
好ましくは、モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート（ＭｏＤＴＣ）を含む。モリブデンジチオカルバメートの例として、Ｃ４−Ｃ１８ジアルキル又はジアリールジチオカルバメート、又はアルキル−アリールジチオカルバメートが挙げられる。例えば、ジブチル−、ジアミル−、ジ−（２−エチル−ヘキシル）−、ジラウリル−、ジオレイル−及びジシクロヘキシル−ジチオカルバメート。
【００３５】
好適な有機モリブデン化合物の別のクラスは三核モリブデン化合物である。さらなる好適なモリブデン化合物は米国特許第６，７２３，６８５号に記載されており、参照により本明細書の一部とする。
【００３６】
モリブデン化合物は、潤滑配合物中に、約５ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、好ましくは約５０〜２０００ｐｐｍ、特に約１００〜１５００ｐｐｍのモリブデンを提供する量で存在してもよい。
【００３７】
潤滑配合物は、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に少なくとも０．１重量％、望ましくは少なくとも０．５重量％、特に少なくとも１重量％のモリブデン化合物を含んでもよい。潤滑配合物は、最大１５重量％、好ましくは最大１０重量％、特に最大８重量％、望ましくは最大５重量％のモリブデン化合物を含んでもよい。
【００３８】
有機ポリマー
有機ポリマーは、ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される疎水性ポリマーサブユニットと、ポリエーテルから選択される親水性ポリマーサブユニットとを含む。
【００３９】
有機ポリマーは摩擦低減添加剤であってもよい。有機ポリマーはコポリマーであってもよい。有機ポリマーは油溶性であってもよい。油溶性であるとは、有機ポリマーが、潤滑配合物中で意図する効果を発揮するのに十分な程度まで油中に溶解する又は安定に分散可能であることを意味する。
【００４０】
すべてのポリマーと同様に、有機ポリマーは、典型的には様々なサイズの分子の混合物を含む。有機ポリマーは、適切には１，０００〜３０，０００ダルトン、好ましくは１，５００〜２５，０００ダルトン、より好ましくは２，０００〜２０，０００ダルトンの数平均分子量を有する。有機ポリマー及び／又はそのサブユニットの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって測定することができる。ＧＰＣ測定は直鎖状ポリスチレン標準に対して較正することができる。
【００４１】
親水性ポリマーサブユニットは、好ましくはポリアルキレングリコールを含む。疎水性のポリマーサブユニットは、好ましくは官能化ポリオレフィン、特に二酸基及び／又は無水物基を含むように官能化されたポリオレフィンを含む。
【００４２】
有機ポリマーは、以下の反応生成物であってよく、好ましくは以下の反応生成物のみであってよい。
ａ）ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される第１のポリマーサブユニット
ｂ）ポリエーテルから選択される第２のポリマーサブユニット
ｃ）任意に、ポリマーサブユニットを連結することが可能な骨格部位
ｄ）任意に、連鎖停止基
【００４３】
第１のポリマーサブユニットは、疎水性ポリマーサブユニットであってよく、好ましくは、第２のポリマーサブユニットより疎水性であってよい。
【００４４】
第２のポリマーサブユニットは、親水性ポリマーサブユニットであってよく、好ましくは、第１のポリマーサブユニットより親水性であってよい。
【００４５】
好ましくは、骨格部位はポリオールである。
【００４６】
好ましくは、連鎖停止基は脂肪酸である。
【００４７】
第１の（疎水性）ポリマーサブユニットは、ポリエステル及び官能化ポリオレフィンから選択される。
【００４８】
ポリエステルは、ポリヒドロキシカルボン酸であってよく、好ましくはポリヒドロキシステアリン酸を含む。
【００４９】
官能化ポリオレフィンは、好ましくはエチレン、プロピレン、ブテン及びイソブテンなどの２〜６個の炭素原子を有するモノオレフィン、より好ましくはイソブテンのポリマーに由来し、ポリマーは１５〜５００個、好ましくは５０〜２００個の炭素原子の鎖を含む。好ましくは、官能化ポリオレフィンは官能化ポリイソブチレンである。
【００５０】
第２の（親水性）ポリマーサブユニットはポリエーテルから選択される。第２の（親水性）ポリマーサブユニットは、ポリアルキレングリコールを含んでもよい。ポリアルキレングリコールはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）であってよく、好ましくは（数平均）分子量が３００〜５，０００Ｄａ、より好ましくは４００〜１，０００Ｄａ、特に４００〜８００ＤａのＰＥＧであってよい。あるいは、混合ポリ（エチレン−プロピレングリコール）又は混合ポリ（エチレン−ブチレングリコール）を使用してもよい。本発明で使用される例示的なポリエーテルは、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６００、ＰＥＧ１０００、ＰＥＧ１５００及びこれらの混合物から選択することができる。
【００５１】
第１のポリマーサブユニットは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。第２のポリマーサブユニットは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００５２】
有機ポリマーを形成する反応の過程で、第１及び第２のポリマーサブユニットの一部は、共に結合してブロックコポリマー単位を形成してもよい。存在する場合、有機ポリマー中のブロックコポリマー単位の数は、典型的には１〜２０単位、好ましくは１〜１５単位、より好ましくは１〜１０単位、特に１〜７単位の範囲である。
【００５３】
第１の（疎水性）ポリマーサブユニット及び／又は第２の（親水性）ポリマーサブユニットは、それらが他のサブユニットと連結することを可能にする官能基を含んでもよい。例えば、第１のポリマーサブユニットは官能化されて、不飽和二塩基酸又は無水物、例えば無水マレイン酸との反応により二酸基／無水物基を有してもよい。二酸／無水物は、水酸基末端を有する第２のポリマーサブユニット、例えばポリアルキレングリコールとのエステル化により反応可能である。好ましくは、第１のポリマーサブユニットは、二酸基及び／又は無水物基、特に無水コハク酸基を含むように官能化されたポリオレフィンを含む。
【００５４】
さらなる例では、第１のポリマーサブユニットは、過酸、例えば過安息香酸又は過酢酸とのエポキシ化反応によって官能化されていてもよい。エポキシドは、その後、水酸基末端及び／又は酸末端を有する第２のポリマーサブユニットと反応可能である。
【００５５】
さらなる例では、水酸基を有する第２のポリマーサブユニットは、不飽和モノカルボン酸、例えばビニル酸、特にアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化によって誘導体化されてもよい。この誘導体化された第２のポリマーサブユニットは、その後、ポリオレフィンの第１のポリマーサブユニットとフリーラジカル共重合により反応可能である。
【００５６】
特に好ましい第１のポリマーサブユニットは、３００〜５０００Ｄａ、好ましくは５００〜１５００Ｄａ、特に８００〜１２００Ｄａの範囲の分子量（数平均）を有するポリイソブチレン無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）を形成するマレイン化によって官能化されたポリイソブチレンを含む。ポリイソブチレン無水コハク酸は、末端不飽和基を有するポリイソブテンと無水マレイン酸との付加反応によって製造される市販の化合物である。好ましくは、疎水性ポリマーサブユニットは、ポリイソブチレン無水コハク酸を含む。
【００５７】
第１及び第２のポリマーサブユニットは、有機ポリマー中で互いに直接結合していてもよく、及び／又はそれらは少なくとも１つの骨格部位によって一緒に結合していてもよい。好ましくは、それらは、少なくとも１つの骨格部位によって一緒に結合されている。骨格部位は、ポリオール及びポリカルボン酸から選択することができ、好ましくはポリオールである。好ましくは、有機ポリマーはポリオールをさらに含む。
【００５８】
ポリオールは、ジオール、トリオール、テトロール、及び／又はそのような化合物の関連するダイマー若しくはトリマー、又は鎖延長ポリマーであってよい。ポリオールは、グリセロール、ポリグリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、スクロース、ソルビタン、ソルビトール及びそれらの混合物から選択することができる。好ましくは、ポリオールは、グリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ソルビタン及びソルビトールから選択され、特にグリセロール、ポリグリセロール及びソルビトールから選択される。好ましい実施形態では、ポリオールはグリセロールである。
【００５９】
骨格部位はポリカルボン酸、例えばジカルボン酸又はトリカルボン酸であってよい。ジカルボン酸は、好ましいポリカルボン酸骨格部位、特に直鎖状ジカルボン酸である。特に好適なものは、２〜１０個の炭素原子の鎖長を有する直鎖状ジカルボン酸である。好ましくは、ポリカルボン酸は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸及びそれらの混合物から選択され、特にアジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸並びにそれらの混合物から選択される。マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸も適している。特に好ましいポリカルボン酸骨格部位はアジピン酸である。
【００６０】
有機ポリマーを形成する反応生成物が反応性基（例えば、ポリアルキレングリコール中のＯＨと同様）で終わる場合、反応生成物の末端に連鎖停止基を付加することが望ましい又は有用である場合もある。例えば、ポリアルキレングリコールの露出した水酸基へのエステル結合を介したカルボン酸の付加。連鎖停止基は、好ましくは脂肪カルボン酸（脂肪酸）である。好適な脂肪酸は、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸を含む。脂肪酸は、直鎖状飽和、分岐状飽和、直鎖状不飽和又は分岐状不飽和であってもよい。連鎖停止基は、ラウリン酸、エルカ酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択することができ、好ましくはパルミチン酸、オレイン酸及びリノール酸から選択することができる。特に好ましい連鎖停止基は、主としてオレイン酸であるトール油の誘導体である、トール油脂肪酸（ＴＯＦＡ）である。
【００６１】
好ましい実施形態では、有機ポリマーは、ポリイソブチレンコハク酸無水物、ポリアルキレングリコール（好ましくはＰＥＧ）、ポリオール（好ましくはグリセロール）及びジカルボン酸（好ましくはアジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸）の反応生成物である。
【００６２】
潤滑配合物は、少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．０５重量％、特に少なくとも０．１重量％、望ましくは少なくとも０．５重量％、特に少なくとも１重量％の有機ポリマーを含んでもよい。潤滑配合物は、最大２０重量％、好ましくは最大１５重量％、特に最大１０重量％、望ましくは最大８重量％、とりわけ最大５重量％の有機ポリマーを含んでもよい。
【００６３】
潤滑配合物
潤滑配合物は、
ｉ）ベースストック；
ｉｉ）モリブデン化合物；
ｉｉｉ）有機ポリマー；及び
ｉｖ）任意に、他の添加剤
を含む。
【００６４】
潤滑配合物は、エンジン油、タービン油、ギヤ油、作動油、ポンプ油、トランスミッション油、船舶用油、及び圧縮機油から選択することができ、好ましくは、エンジンオイル、トランスミッション油、ギヤ油、及び船舶用油から選択することができる。潤滑配合物は、エンジンオイル、好ましくは自動車用エンジンオイルであってもよい。自動車エンジンオイルは、ガソリン、ディーゼル、及び大型車両用ディーゼル（ＨＤＤＥＯ）エンジンオイルを含む。
【００６５】
潤滑配合物中のモリブデン化合物と有機ポリマーの重量比は、１０：１〜１：１０、好ましくは８：１〜１：８、特に４：１〜１：４、望ましくは３：１〜１：３、とりわけ２：１〜１：２であってよい。
【００６６】
潤滑配合物中のモリブデン化合物と（有機ポリマーを含まない）他の添加剤の重量比は、４：１〜１：２０、好ましくは２：１〜１：１０、特に１：１〜１：１０であってよい。
【００６７】
潤滑配合物中の有機ポリマーと（モリブデン化合物を含まない）他の添加剤の重量比は、４：１〜１：２０、好ましくは２：１〜１：１０、特に１：１〜１：１０であってよい。
【００６８】
潤滑配合物は、少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、特に少なくとも８０重量％のベースストックを含んでもよい。潤滑配合物は、最大９５重量％のベースストック、好ましくは最大９０重量％のベースストックを含んでもよい。潤滑配合物は、残部のベースストックを含んでもよい（例えば、ベースストックは、モリブデン化合物、有機ポリマー及び任意の他の添加剤が含まれた後、配合物を１００重量％にする。）。
【００６９】
潤滑配合物は好ましくは非水性である。しかし、潤滑配合物の成分は少量の残留水分（例えば湿気）を含有してもよい。潤滑配合物は、合計で５重量％未満の水、好ましくは２重量％未満の水、特に１重量％未満の水、望ましくは０．５重量％未満の水を含んでもよい。
【００７０】
潤滑剤ベースストック（基油としても知られる）の選択は、酸化及び熱安定性、揮発性、低温流動性、添加剤や汚染物質及び分解生成物の溶解力、並びに粘度などの潤滑剤特性に影響しうる。米国石油協会（ＡＰＩ）は現在、５つのグループの潤滑剤ベースストックを定義している（ＡＰＩ出版１５０９）。
【００７１】
グループＩ、ＩＩ及びＩＩＩは、含有する飽和物及び硫黄の量及びそれらの粘度指数によって分類される鉱油である。下記の表１は、グループＩ、ＩＩ及びＩＩＩのこれらのＡＰＩ分類を示す。
【００７２】
【表１】
2019513856.tif 000002
【００７３】
グループＩのベースストックは、製造するのに最も安価なベースストックである溶剤精製鉱油であり、現在ベースストック販売の大半を占めている。これらは、十分な酸化安定性、揮発性、低温性能及び牽引特性を提供し、添加剤及び汚染物質に対して非常に良好な溶解力を有する。グループＩＩのベースストックは、主に水素処理された鉱油であり、グループＩのベースストックと比較して、典型的には改善された揮発性及び酸化安定性を提供する。グループＩＩＩのベースストック（グループＩＩＩ＋のガス・トゥー・リキッドを含む）は、大幅に水素化処理された鉱油であるか、又はワックス若しくはパラフィンの異性化によって製造することができる。これらは、グループＩ及びＩＩのベースストックよりも優れた酸化安定性及び揮発性を有するが、市販の粘度範囲が限られていることが知られている。
【００７４】
グループＩＶのベースストックは、それらが合成ベースストック、例えばポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）である点でグループＩ〜ＩＩＩと異なる。ＰＡＯは良好な酸化安定性、揮発性及び低い流動点を有する。短所として、極性添加剤、例えば耐摩耗添加剤の溶解度が中程度であることが挙げられる。
【００７５】
グループＶのベースストックは、他のグループに含まれていないすべてのベースストックである。例えば、アルキルナフタレン、アルキル芳香族化合物、植物油、エステル（ポリオールエステル、ジエステル及びモノエステルを含む）、ポリカーボネート、シリコーン油、及びポリアルキレングリコールが挙げられる。
【００７６】
好ましくは、ベースストックは、ＡＰＩグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖベースストック又はそれらの混合物からなる群より選択される。ベースストックがグループＩＶのポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）を含む場合、ベースストックはまた、グループＩ、ＩＩ又はＩＩＩの鉱油又はグループＶのエステルを含んでもよい。ベースストックは、グループＩＶとグループＶのベースストックの混合物、又はグループＩＶとグループＩ、ＩＩ又はＩＩＩのベースストックの混合物であってもよい。好ましくは、ベースストックは、その主成分として、グループＩＩ、グループＩＩＩ、又はグループＩＶのベースストックの１つ、特にグループＩＩＩを有する。主成分とは、ベースストックの少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６５重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％、特に少なくとも８５重量％を意味する。
【００７７】
ベースストックはまた、少量成分として、好ましくは３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、特に１０％未満の、ベースストックの主成分として使用されていないグループＩＩＩ＋、ＩＶ及び／又はグループＶのベースストックのいずれか又は混合物を含んでもよい。そのようなグループＶのベースストックの例として、アルキルナフタレン、アルキル芳香族化合物、植物油、エステル、例えばモノエステル、ジエステル及びポリオールエステル、ポリカーボネート、シリコーン油、及びポリアルキレングリコールが挙げられる。２種以上のグループＶのベースストックが存在してもよい。好ましいグループＶのベースストックは、エステル、特にポリオールエステルである。
【００７８】
目的とする用途に潤滑配合物を適合させるために、潤滑配合物は、以下の他の１又は複数の添加剤を含んでもよい。
【００７９】
１．分散剤：例えば、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル、他の有機化合物で変性されたアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネート又はホウ酸による後処理によって変性されたアルケニルスクシンイミド、ペンタエリスリトール、フェネートサリシレート及びそれらの後処理類似体、アルカリ金属若しくは混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散液、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散液、ポリアミド無灰分散液など、又はそのような分散剤の混合物。
【００８０】
２．酸化防止剤：使用中に鉱油が劣化する傾向を減少させる添加剤であり、劣化は金属表面上のスラッジ及びワニス状の堆積物などの酸化生成物及び粘度上昇によって証明される。酸化防止剤の例として、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−スルフィド、及びビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）などのフェノール型（フェノール性）酸化防止剤が挙げられる。他のタイプの酸化防止剤として、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、イルガノックス  Ｌ−５７、元チバガイギー）、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、及びメチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）が挙げられる。
【００８１】
３．耐摩耗剤：その名前が示すようにこれらの剤は可動金属部品の摩耗を低減する。このような剤の例として、ホスフェート、ホスファイト、カルバメート、エステル、硫黄含有化合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８２】
４．乳化剤：例えば、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＥＲＧＩＴＯＬ（登録商標）１５−Ｓ−３などの、直鎖状アルコールエトキシレート。
【００８３】
５．乳化破壊剤：例えば、アルキルフェノール及びエチレンオキシドの付加生成物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、及びポリオキシエチレンソルビタンエステル。
【００８４】
６．極圧剤（ＥＰ剤）：例えば、第１級アルキル、第２級アルキル及びアリール型ＺＤＤＰのようなジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、硫化油、ジフェニルスルフィド、トリクロロステアリン酸メチル、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、及びナフテン酸鉛など。好ましいＥＰ剤はＺＤＤＰである。
【００８５】
７．粘度指数向上剤：例えば、ポリメタクリレートポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー、スチレン−イソプレンコポリマー、水素化スチレン−イソプレンコポリマー、ポリイソブチレン、及び分散剤型粘度指数向上剤。
【００８６】
８．流動点降下剤：例えば、ポリメタクリレートポリマー。
【００８７】
９．発泡防止剤：例えば、アルキルメタクリレートポリマー及びジメチルシリコーンポリマー。
【００８８】
潤滑配合物は、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも２重量％、特に少なくとも４重量％、望ましくは少なくとも８重量％、とりわけ少なくとも１０重量％の他の添加剤を含んでもよい。潤滑配合物は、最大２０重量％、好ましくは最大１５重量％、特に最大１０重量％の他の添加剤を含んでもよい。
【００８９】
摩擦低減
好ましくは、潤滑配合物は、モリブデン化合物を含まず有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、潤滑システム内の摩擦を低減する。摩擦はＭＴＭ（本明細書に記載）によって測定することができる。摩擦は８０℃で測定することができる。摩擦は、０．０１ｍ／秒〜０．１ｍ／秒で測定することができる。潤滑配合物は、モリブデン化合物を含まず有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、潤滑システム内の動摩擦係数を少なくとも１％、好ましくは少なくとも５％減少させることができる。
【００９０】
潤滑配合物は、モリブデン化合物を含むが有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、潤滑システム内の動摩擦係数を減少させることができる。動摩擦係数は０．１ｍ／秒で測定することができる。
【００９１】
摩耗低減
潤滑配合物は、潤滑システム内の部品の表面の摩耗（摩耗速度）を低減することができる。摩耗はＭＴＭ（本明細書に記載）によって測定することができる。好ましくは、表面はＤＬＣ表面である。表面は、金属表面、好ましくは鋼表面であってよい。潤滑配合物は、ＤＬＣ及び／又は金属表面の摩耗を低減することができる。
【００９２】
潤滑配合物は、モリブデン化合物を含まず有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、潤滑システム内の部品の表面の摩耗（摩耗速度）を低減することができる。潤滑配合物は、モリブデン化合物を含まず有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、表面の摩耗を少なくとも１０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも５０％、望ましくは少なくとも７０％低減することができる。好ましくは、表面はＤＬＣ表面である。
【００９３】
潤滑配合物は、モリブデン化合物を含むが有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、摩耗のより大きな低減を提供することができる。潤滑配合物は、モリブデン化合物を含むが有機ポリマーを含まない同等の潤滑配合物と比較したときに、表面の磨耗を少なくとも１０％、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも５０％、望ましくは少なくとも７０％、とりわけ少なくとも９０％低減することができる。好ましくは、表面はＤＬＣ表面である。
【００９４】
開示された特徴のいずれか若しくは全て、及び／又は説明された方法若しくは処理のステップのいずれか又は全てを、本発明のあらゆる態様で使用することができる。
【実施例】
【００９５】
本発明は、以下の非限定的な実施例によって例示される。
【００９６】
本明細書に記載された全ての試験手順及び物理的パラメータは、特に断らない限り、又は参照された試験方法及び手順に別段の記載がない限り、大気圧及び室温（すなわち、約２０℃）で測定されたことが理解される。特に断らない限り、全ての部及びパーセントは重量で示す。
【００９７】
試験方法
本明細書では、以下の試験方法が使用された。
【００９８】
（ｉ）ディスク摩擦計上のミニトラクションマシン（ＭＴＭ）ボールを用いて摩擦及び摩耗を試験した。ＭＴＭは、英国ロンドンのＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから供給された。この機械は、速度、荷重、温度などのいくつかの特性を変化させながら、ボール・オン・ディスク構成を使用して所与の潤滑配合物の動摩擦係数を測定する方法を提供する。ＭＴＭと以下の条件を使用した。
５０ｍＬの潤滑配合物サンプル
８０℃の試験温度
純粋な摺動摩擦レジーム
０．０１メートル／秒〜０．１メートル／秒の引きずり速度
１．０１ＧＰａ接触圧力
１２０分の持続時間
ＭＴＭのＤＬＣボールは、ＰＣＳ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓによって供給されたａ−Ｃ：ＨＤＬＣ材料（ｓｐ３  〜５０％、Ｈ  〜４０％）で被覆された鋼（１６００ＨＶ）であった。
ＭＴＭのディスクはＡＩＳＩ  ５２１００鋼（７６０ＨＶ）でした。
ＭＴＭの鋼球は、ＡＩＳＩ  ５２１００鋼（７６０ＨＶ）であった。
【００９９】
（ｉｉ）動摩擦係数は初期及び１２０分後にＭＴＭを用いて測定した。
【０１００】
（ｉｉｉ）摩耗を、ボール及びディスクの上の摩耗痕の幅及び深さを測定するＢｒｕｋｅｒ  Ｃｏｎｔｏｕｒ−ＧＴ非接触型３Ｄ光学プロファイラを用いて測定し、摩耗体積を計算した。摩耗は摩擦試験を１２０分間行った後に測定した。
【０１０１】
（ｉｖ）酸価は、試料１ｇ中の遊離酸を中和するのに必要な水酸化カリウムのｍｇ数として定義され、標準水酸化カリウム溶液による直接滴定によって測定された。
【０１０２】
（ｖ）水酸基価は、試料１ｇの水酸基含量に相当する水酸化カリウムのｍｇ数として定義され、アセチル化とそれに続く過剰の無水酢酸の加水分解によって測定された。続いて生成した酢酸をエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定した。
【０１０３】
（ｖｉ）鹸化（又はＳＡＰ）値は、１ｇの試料の完全鹸化に必要な水酸化カリウムのｍｇ数として定義され、標準水酸化カリウム溶液による鹸化によって測定され、続いて標準硫酸酸性溶液で滴定した。
【０１０４】
（ｖｉｉ）粘度は、試料の粘度に応じて適切なスピンドル（ＬＶ１、ＬＶ２、ＬＶ３、又はＬＶ４）を使用してブルックフィールドＬＶＴ粘度計で０．１Ｈｚ（６ｒｐｍ）で測定した。
【０１０５】
例１−添加剤Ａ
有機ポリマーである添加剤Ａを以下のように調製した。
【０１０６】
添加剤Ａの第１のポリマーサブユニットは、平均分子量１０００ａｍｕのポリイソブチレンに由来する市販のマレイン化ポリイソブチレンであり、約７８％のマレイン化度及び８５ｍｇＫＯＨ／ｇの鹸化値を有する。
【０１０７】
添加剤Ａの第２のポリマーサブユニットは、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する市販のポリ（エチレンオキシド）ＰＥＧ６００である。
【０１０８】
マレイン化ポリイソブチレン（１１３．７ｇ）及びグリセロール（５．５ｇ）を、メカニカルスターラー、イソマントルヒーター及びオーバーヘッドコンデンサを備えたガラス製丸底フラスコに入れ、窒素雰囲気下１００〜１３０℃で４時間反応させた。ＰＥＧ６００（７１．８ｇ）及びエステル化触媒であるテトラブチルチタネート（０．４ｇ）を添加し、反応を２００〜２２０℃で水を除去しながら減圧して酸価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで継続した。アジピン酸（８．８ｇ）を添加し、反応を同じ条件で酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで継続した。
【０１０９】
最終生成物のポリエステル添加剤Ａは、１００℃での粘度が約３５００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）である暗褐色の液体であった。
【０１１０】
例２−添加剤Ｂ
有機ポリマーである添加剤Ｂを以下のように調製した。
【０１１１】
第１のポリマーサブユニットは、平均分子量９５０ａｍｕのポリイソブチレンに由来する市販のマレイン化ポリイソブチレンであり、約９８ｍｇＫＯＨ／ｇの鹸化価を有する。
【０１１２】
第２のポリマーサブユニットは、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する市販のポリ（エチレンオキシド）ＰＥＧ６００である。
【０１１３】
マレイン化ポリイソブチレン（１１０ｇ）、ＰＥＧ６００（７２ｇ）、グリセロール（５ｇ）及びトール油脂肪酸（２５ｇ）を、メカニカルスターラー、イソマントルヒーター及びオーバーヘッドコンデンサを備えたガラス製丸底フラスコに入れ、エステル化触媒であるテトラブチルチタネート（０．１ｇ）を用い、２００〜２２０℃で水を除去しながら最終酸価が１０ｍｇのＫＯＨ／ｇ未満になるまで反応させた。
【０１１４】
最終生成物のポリエステル添加剤Ｂは、暗褐色の粘性液体であった。
【０１１５】
例３−添加剤Ｃ
有機ポリマーである添加剤Ｃを以下のように調製した。
【０１１６】
第１のポリマーサブユニットは、平均分子量１０００ａｍｕのポリイソブチレンに由来する市販のマレイン化ポリイソブチレンであり、約９５ｍｇＫＯＨ／ｇの鹸化値を有する。
【０１１７】
第２のポリマーサブユニットは、１９０ｍｇのＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する市販のポリ（エチレンオキシド）ＰＥＧ６００である。
【０１１８】
マレイン化ポリイソブチレン（１００ｇ）、ＰＥＧ６００（７０ｇ）、及びトール油脂肪酸（２５ｇ）を、メカニカルスターラー、イソマントルヒーター、オーバーヘッドコンデンサ及びディーンスターク分離器を備えたガラス製丸底フラスコに入れ、同伴溶媒であるキシレン（２５ｇ）を用いて還流下で水を除去しながら最終酸価が約１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで反応させた。反応の終わりに、残留キシレンを減圧下でストリップして、褐色の粘稠な液体として生成物のポリエステル添加剤Ｃを得た。
【０１１９】
例４
潤滑配合物試料１〜４を調製した。試料１〜４の組成を表２に示す。
【０１２０】
【表２】
2019513856.tif 000003
【０１２１】
例５
ＭＴＭを、本明細書に記載の設定（試験方法）で使用して、種々の条件下で例４の試料１〜４により潤滑したときの鋼製ディスク及びＤＬＣ被覆ボールの摩擦及び摩耗を調べた。摩擦の結果を表３に示す。摩擦分析が行われた後に測定された摩耗の結果を表４に示す。
【０１２２】
【表３】
2019513856.tif 000004
【０１２３】
摩擦
表３から分かるように、０．０１ｍ／秒では、試料１と比較して２２％の最大初期摩擦の低減が試料４により提供された。０．１ｍ／秒では、試料１と比較して６％の最大初期摩擦の低減が試料４により提供された。０．１ｍ／秒では、試料１と比較して１８％の最大最終摩擦の低減が試料４により提供された。
【０１２４】
０．５重量％のＭｏＤＴＣと０．５重量％の添加剤Ａとの組み合わせを含む本発明の試料４が、表２で試験した全ての条件下で試料１と比較して摩擦が低減された唯一の試料であった。すなわち、試料４について摩擦の増加はなかった。
【０１２５】
したがって、試料４における０．５重量％のＭｏＤＴＣと０．５重量％の添加剤Ａとの組み合わせは、比較試料１〜３と比較したときに、摩擦低減の点で有利であることが分かる。
【０１２６】
【表４】
2019513856.tif 000005
【０１２７】
摩耗
表４の結果は、表３の摩擦分析を行った後に測定した。すなわち、摩耗は１２０分の接触後に測定された。
【０１２８】
表４から分かるように、モリブデン化合物を含み添加剤Ａを含まない比較試料２は、ボール及びディスクの両方の摩耗を大幅に増大させる。理論に束縛されないが、モリブデン化合物の存在は、ＤＬＣ表面を「軟化」させるように作用し、ＤＬＣ表面に不均一な摩耗を引き起こしうると考えられる。ＤＬＣ表面は鋼表面よりも依然として硬いので、ＤＬＣ表面上のこの摩耗もまた、より軟らかい鋼表面に大きな摩耗を引き起こすようである。潤滑配合物への有機ポリマー添加剤Ａの添加は、ＤＬＣ表面上のモリブデン化合物のこの効果を阻害するようである。このことは、ＤＬＣボールの摩耗を８１％（７８８μｍ３）低減し、鋼製ディスクの摩耗を８９％（１３８９μｍ３）低減する、本発明の試料４から理解することができる。
【０１２９】
したがって、試料４における０．５重量％のＭｏＤＴＣと０．５重量％の添加剤Ａとの組み合わせは、比較試料２と比較したときに、摩耗低減の点で有利であることが分かる。
【０１３０】
例６
表４の磨耗結果と比較して、鋼球及び鋼製ディスクを同じ条件下で摩耗について試験した。結果を表５に示す。
【０１３１】
【表５】
2019513856.tif 000006
【０１３２】
表５から、モリブデン化合物を含む試料２は、表４の鋼−ＤＬＣシステムと比較したときに、鋼−鋼システムにおいて摩耗が生じるのと同じ効果を有さないことが分かる。
【０１３３】
本発明は、単なる例示として記載されている上記の実施形態の詳細に限定されるものではないことを理解されたい。多くの変形が可能である。
【国際調査報告】
2019513856.tif 000007
2019513856.tif 000008
2019513856.tif 000009