(57)【要約】  （Ａ）プロピレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含量、および１．０ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのプロピレン系ポリマーを含む、４０重量％〜７５重量％のプロピレン成分と、（Ｂ）１重量％〜４０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、（Ｃ）エチレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のエチレン含量、および０．１ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む、１重量％〜２０重量％のエチレン成分とを含む、組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）プロピレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含量、および１．０ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのプロピレン系ポリマーを含む、５０重量％〜７０重量％のプロピレン成分と、
（Ｂ）２０重量％〜３０重量％のオレフィンブロックコポリマーと、
（Ｃ）エチレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のエチレン含量、および０．１ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む、１重量％〜２０重量％のエチレン成分と、を含む、組成物。
【請求項２】
（Ｄ）０．１重量％〜２０重量％の添加剤または充填剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記オレフィンブロックコポリマーが、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．８９０ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）、および０．１ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
７．０ｇ／１０分を超えるメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
−４０℃で６９．０ｋＪ／ｍ２以上のノッチ付き衝撃をさらに含む、請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】
３００ＭＰａ〜５００ＭＰａの曲げ弾性率をさらに含む、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の組成物から作製された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、プロピレン成分、エチレン成分、およびオレフィンブロックコポリマーを含む熱可塑性ポリオレフィンブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）配合物は、エアバッグカバー等の自動車用途に広く使用されている。ポリマーブレンドは、コストと性能の両面で軟質ＴＰＯ用途に対して非常に競争力がある。そのようなブレンドは、例えば、ポリオレフィンエラストマー（ＰＯＥ）またはオレフィンブロックコポリマー（ＯＢＣ）とブレンドされたポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマーまたはコポリマーを含む。しかしながら、加工を容易にする高いメルトフローレート、実用的な曲げ弾性率、および優れた耐熱性を維持しながら、低温での軟質ＴＰＯ配合物の衝撃性能が改良された、低コストのソリューションに対する必要性が依然として存在する。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、以下を含む組成物を提供することによって実現され得る：
（Ａ）プロピレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含量、および０．１ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのプロピレン系ポリマーを含む、４０重量％〜７５重量％のプロピレン成分、
（Ｂ）１重量％〜４０重量％のオレフィンブロックコポリマー、ならびに
（Ｃ）エチレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のエチレン含量、および１．０ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む、１重量％〜２０重量％のエチレン成分。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
用語
本開示における数値範囲は近似値であり、したがって、別途示されない限り、範囲外の値を含み得る。数値範囲には、下限値および上限値、ならびに小数点値を含む全ての値が含まれる。化学化合物に関して使用される場合、別途特に示されない限り、単数は全ての異性形態を含み、その逆もまた同様である。
【０００５】
本明細書中の元素の周期律表への全ての言及は、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，２００３によって出版および著作権化されている元素の周期律表を指すものとする。また、族（複数可）へのいずれの参照も、族の付番のためにＩＵＰＡＣシステムを使用して、元素のこの周期表に反映された族（複数可）に対するものとする。反対のことが記載されないか、文脈から示唆されないか、または当該技術分野で慣習的でない限り、全ての部およびパーセントは、重量に基づく。米国特許実務の目的のため、本明細書で参照される任意の特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に当該技術分野における合成技法、定義（本明細書に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）、および一般的な知識の開示に関して、参照によってそれらの全体が本明細書に組み込まれる（または、それらの同等な米国版が、参照によってそのように組み込まれる）。
【０００６】
「組成物」等の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。「ブレンド」、「ポリマーブレンド」等の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性である場合も、そうでない場合もある。そのようなブレンドは、相分離している場合も、そうでない場合もある。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で既知の任意の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有している場合も、そうでない場合もある。
【０００７】
「ポリマー」は、同じかまたは異なるタイプのモノマーを重合することによって調製された化合物を意味する。一般的な用語のポリマーは、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられるホモポリマーという用語、ならびに以下に定義されるようなインターコポリマーおよびコポリマーという用語を包含する。それはまた、インターポリマーの全ての形態、例えば、ランダム、ブロック、均質、不均一等を包含する。
【０００８】
「インターポリマー」および「コポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。これらの総称には、古典的なコポリマー、すなわち、２種の異なるタイプのモノマーから調製されるポリマー、および、２種を超える異なるタイプのモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー等の両方が含まれる。
【０００９】
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」および「エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー」は、重合したエチレンモノマーおよび少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。
【００１０】
本明細書で使用される用語「エチレン／α−オレフィンコポリマー」および「エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマー」はさらに、唯一の２つのモノマータイプとして、重合したエチレンモノマー（コポリマーの重量に基づく）および１つのα−オレフィンを含むコポリマーを指す。
【００１１】
「エチレン由来単位」、「エチレン含量」等の用語は、エチレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「α−オレフィン由来単位」、「アルファ−オレフィン含量」、「α−オレフィン含量」等の用語は、特定のα−オレフィンモノマー、特に、Ｃ３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成したポリマーの単位を意味する。「プロピレン由来単位」、「プロピレン含量」等の用語は、プロピレンモノマーの重合から形成したポリマーの単位を意味する。
【００１２】
「プロピレン系ポリマー」等の用語は、プロピレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総量に基づいて）過半重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、任意に、プロピレン系インターポリマーを形成するように、プロピレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（例えば、Ｃ２およびＣ４−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含むポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレン含量は、コポリマーの総重量に基づいて、５０重量％超である。
【００１３】
「エチレン系ポリマー」等の用語は、エチレン由来単位とも称される、（重合性モノマーの総重量に基づいて）過半重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、任意に、エチレン系インターポリマーを形成するように、エチレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（例えば、Ｃ３−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つのもの）を含み得るポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーである場合、エチレンの量は、コポリマーに対する総重量に基づいて、５０重量％超である。
【００１４】
「ポリエチレン」という用語は、エチレンのホモポリマー、およびエチレンと１つ以上のＣ３−８α−オレフィンとのコポリマーを含み、ここで、エチレンは、少なくとも５０モルパーセントを構成する。「ポリプロピレン」という用語は、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン等のプロピレンのホモポリマー、およびプロピレンと１つ以上のＣ２、４−８α−オレフィンとのコポリマーを含み、ここで、プロピレンは、少なくとも５０モルパーセントを構成する。好ましくは、ポリマー（結晶性ブロック）中の少なくとも１つのブロックまたはセグメントの複数の重合モノマー単位は、好ましくは少なくとも９０モルパーセント、より好ましくは少なくとも９３モルパーセント、最も好ましくは少なくとも９５モルパーセントのプロピレンを含む。主に異なるα−オレフィン、例えば、４−メチル−１−ペンテンから作製されたポリマーも同様に命名される。
【００１５】
「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決定されるような第１次転移または結晶融点（Ｔｍ）を有するポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。
【００１６】
「結晶化可能な」という用語は、得られたポリマーが結晶性になるように重合することができるモノマーを指す。結晶性エチレンポリマーは、典型的には０．８９ｇ／ｃｃ〜０．９７ｇ／ｃｃの密度および７５℃〜１４０℃の融点を有するが、これらに限定されない。結晶性プロピレンポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｃの密度および１００℃〜１７０℃の融点を有し得るが、これらに限定されない。
【００１７】
「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）または同等の技法によって決定されるような結晶融点を欠いているポリマーを指す。
【００１８】
「アイソタクチック」という用語は、１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定される場合、少なくとも７０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマー繰り返し単位として定義される。「高度アイソタクチック」は、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【００１９】
プロピレン成分
本組成物は、４０重量％〜７５重量％（例えば、４５重量％〜７５重量％、５０重量％〜７０重量％、５５重量％〜７０重量％、６０重量％〜７０重量％等）のプロピレン成分を含む。プロピレン成分は、プロピレン系ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含量を有する１つ以上のプロピレン系ポリマーを含む。１つ以上のプロピレン系ポリマーは、２３０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８またはＩＳＯ  １１３３に従って、０．１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分（例えば、１ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分、１ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分、５ｇ／１０分〜２５．０ｇ／１０分等）のメルトフローレートを有する。プロピレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２またはＩＳＯ  １１８３に従って、０．８５０ｇ／ｃｍ３〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。プロピレン系ポリマーは、不均一なポリプロピレンまたは均質なポリプロピレンからなり得る。
【００２０】
１つ以上のプロピレン系ポリマーの各々は、プロピレンホモポリマー、プロピレン系インターポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰＰ）、インパクトコポリマーポリプロピレン（例えば、少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改良剤で改良されたホモポリマープロピレン）（ＩＣＰＰ）、高耐衝撃性ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、またはそれらの組み合わせであり得る。例示的な実施形態では、１つ以上のプロピレン系ポリマーは、ホモポリマーポリプロピレンのアイソタクチック形態であり得るが、他の形態のポリプロピレン（例えば、シンジオタクチックまたはアタクチック）が使用され得る。例示的な実施形態では、１つ以上のプロピレン系ポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーまたはインパクトコポリマーポリプロピレンであり得る。
【００２１】
１つ以上のプロピレン系ポリマーは、オレフィンブロックコポリマーに関して以下に考察されるように、連鎖シャトリング剤を使用せずに形成される。プロピレンと重合するための例示的なコモノマーには、エチレン、１−ブテン、１ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンイデセン（ｕｎｉｄｅｃｅｎｅ）、１ドデセン、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、およびスチレンが含まれる。例示的なコモノマーには、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが含まれる。例示的なプロピレン系インターポリマーには、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン、およびプロピレン／エチレン／スチレンが含まれる。任意に、プロピレン系ポリマーは、ジエンまたはトリエン等の少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。他の不飽和コモノマーには、例えば、１，３−ペンタジエン、ノルボルナジエン、およびジシクロペンタジエン；スチレン、ｏ−、ｍ−、およびｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレンを含むＣ８−４０ビニル芳香族化合物；クロロスチレンおよびフルオロスチレンのようなハロゲン置換Ｃ８−４０ビニル芳香族化合物が含まれる。
【００２２】
例示的なプロピレン系ポリマーは、当該技術分野の範囲内の手段によって、例えば、シングルサイト触媒（メタロセンまたは幾何拘束型）またはチーグラーナッタ触媒を用いて、形成される。
【００２３】
様々なポリプロピレンポリマーの例示的な考察は、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９，ｍｉｄ  Ｏｃｔｏｂｅｒ  １９８８  Ｉｓｓｕｅ，Ｖｏｌｕｍｅ６５，Ｎｕｍｂｅｒ１１，ｐｐ．８６−９２に含まれ、この全開示は、参照によって本明細書に組み込まれる。そのようなプロピレン系ポリマーの例には、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌから入手可能）、ＩＮＳＰＩＲＥ（商標）（Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能）、およびＰｒｏ−Ｆａｘ（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）が含まれる。
【００２４】
例示的な実施形態では、プロピレン系ポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とするプロピレン−アルファ−オレフィンコポリマーであり得る。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」は、配列が０．８５超、あるいは０．９０超、さらにあるいは０．９２超、さらにあるいは０．９３超の１３Ｃ  ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。
【００２５】
エチレン系ポリマーに関して考察されるのと同様に、プロピレン系ポリマーは、ＬＣＢを含有し得る。例えば、プロピレン系ポリマーは、少なくとも平均０．００１、少なくとも平均０．００５、および／または少なくとも平均０．０１の長鎖分岐／総炭素１０００を含有し得る。長鎖分岐という用語は、本明細書で使用される場合、短鎖分岐よりも少なくとも１個超の炭素の鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／アルファ−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー中の炭素の数よりも少ない２個の炭素の鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、長さが少なくとも７個の炭素の長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖は、長さがわずか６個の炭素の短鎖分岐も有する。
【００２６】
プロピレン系ポリマーのさらなるパラメータ（例えば、分子量、分子量分布、融解温度等）は、本開示に基づいて当業者であれば分かり、ポリマー技術分野で既知の方法によって決定することができる。
【００２７】
エチレン成分
この組成物は、１重量％〜２０重量％のエチレン成分（例えば、１重量％〜１５重量％、１重量％〜１０重量％、２重量％〜８重量％、４重量％〜６重量％等）を含む。エチレン成分は、エチレン系ポリマーの総重量に基づいて少なくとも５０．０重量％のエチレン含量を有する１つ以上のエチレン系ポリマーを含む。１つ以上のエチレン系ポリマーは、１９０℃、２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８またはＩＳＯ  １１３３に従って、０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分（例えば、０．１ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜２５．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜１５．０ｇ／１０分等）のメルトインデックスを有する。エチレン系ポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２またはＩＳＯ  １１８３に従って、０．９００ｇ／ｃｃ〜０．９８０ｇ／ｃｃ（例えば、０．９１０ｇ／ｃｃ〜０．９７５ｇ／ｃｃ、０．９１５ｇ／ｃｃ〜０．９７０ｇ／ｃｃ、０．９２０ｇ／ｃｃ〜０．９６５ｇ／ｃｃ等）の密度を有する。
【００２８】
エチレン成分には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、またはそれらの組み合わせが含まれ得る。例示的な他のエチレン系ポリマーには、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００２９】
エチレン成分中のエチレン系ポリマーの数平均分子量（Ｍｗ）は、１モル当たり少なくとも５，０００、少なくとも１０，０００、少なくとも１５，０００、少なくとも２０，０００、少なくとも２５，０００、および／または少なくとも３０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）であり得る。これらのポリマーの分子量分布または多分散性またはＭｗ／Ｍｎは、１〜８であり得る。重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリマー技術分野において周知であり、既知の方法によって決定することができる。エチレン系ポリマーのさらなるパラメータ（例えば、融解温度等）は、本開示に基づいて当業者であれば分かり、ポリマー技術分野で既知の方法によって決定することができる。
【００３０】
エチレン成分は、エチレンから誘導される単位が豊富であってもよい。ある特定の実施形態では、エチレン成分は、エチレンから誘導される単位を少なくとも８０重量％含み得る。
【００３１】
例示的なエチレン系ポリマーには、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが含まれ得る。エチレン系ポリマーは、オレフィンブロックコポリマーに関して以下に考察されるように、連鎖シャトリング剤を使用せずに形成される。そのようなインターポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマーから重合されたポリマーを含む。これらには、例えば、コポリマー、ターポリマーおよびテトラポリマーが含まれる。例示的なインターポリマーは、３〜２０個の炭素原子（Ｃ３−Ｃ２０）、４〜２０個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ２０）、４〜１２個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ１２）、４〜１０個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ１０）、および／または４〜８個の炭素原子（Ｃ４−Ｃ８）のアルファ−オレフィン（α−オレフィン）のように、エチレンを少なくとも１つのコモノマーと重合することによって調製される。α−オレフィンには、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、および１−オクテンが含まれるが、これらに限定されない。実施形態では、１−ブテン、１ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、および／または１−オクテン等のアルファ−オレフィンが使用される。アルファ−オレフィンは、Ｃ４−Ｃ８アルファ−オレフィンであってもよい。
【００３２】
例示的なインターポリマーには、エチレン／プロピレン（ＥＰ）、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／アルファ−オレフィン／ジエン変性（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、例えば、エチレン／プロピレン／ジエン変性（ＥＰＤＭ）インターポリマー、およびエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが含まれる。
【００３３】
例示的な実施形態では、エチレン系ポリマーは、分岐および／または非分岐インターポリマーであってもよい。エチレン系インターポリマーにおける分岐の有無、および分岐が存在する場合、分岐の量は、広範囲に変化し得、所望の加工条件および所望のポリマー特性に依存し得る。インターポリマーにおける例示的な長鎖分岐（ＬＣＢ）の種類には、Ｔ型分岐およびＨ型分岐が含まれる。
【００３４】
オレフィンブロックコポリマー
本組成物は、１重量％〜４０重量％のオレフィンブロックコポリマー（例えば、５重量％〜３５重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３０重量％、および／または３０重量％未満）を含む。用語「オレフィンブロックコポリマー」または「ＯＢＣ」は、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを意味し（そしてそれと交換可能であり）、エチレン、および化学的または物理的特性が異なる２つ以上の重合モノマー単位の複数のブロックまたはセグメントによって特徴付けられる１つ以上の共重合可能なα−オレフィンコモノマーを重合形態で含む。インターポリマー中の「エチレン」または「コモノマー」の量を指す場合、これは、その重合単位を意味することが理解される。いくつかの実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーである。ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンインターポリマーは、以下の式で表され得るエチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーであり、
（ＡＢ）ｎ、
【００３５】
式中、ｎは、少なくとも１であり、好ましくは１より大きい整数、例えば、２、３、４、５、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、またはそれ以上であり、「Ａ」は、ハードブロックまたはセグメントを表し、「Ｂ」は、ソフトブロックまたはソフトセグメントを表す。好ましくは、ＡおよびＢは、実質的に分岐状または実質的に星形の様式とは対照的に、実質的に線状の様式で連結される。他の実施形態では、ＡブロックおよびＢブロックは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布される。換言すれば、ブロックコポリマーは、通常、以下のような構造を有しない。
ＡＡＡ−ＡＡ−ＢＢＢ−ＢＢ。
【００３６】
ある特定の実施形態では、ブロックコポリマーは、通常、異なるコモノマー（複数可）を含む第３のタイプのブロックを有しない。さらに他の実施形態では、ブロックＡおよびブロックＢの各々は、ブロック内に実質的にランダムに分布したモノマーまたはコモノマーを有する。換言すれば、ブロックＡもブロックＢも、ブロックの残りの部分とは実質的に異なる組成を有する、先端部分等の違う組成の２つ以上のサブセグメント（またはサブブロック）を含まない。
【００３７】
好ましくは、エチレンは、ブロックコポリマー全体の大部分のモル分率を含み、すなわち、エチレンは、全ポリマーの少なくとも５０モルパーセントを構成する。より好ましくは、エチレンは、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、または少なくとも８０モルパーセントを構成し、ポリマー全体の実質的な残部は、好ましくは３つ以上の炭素原子を有するα−オレフィンである少なくとも１つの他のコモノマーを含む。いくつかの実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、５０モル％〜９０モル％、好ましくは６０モル％〜８５モル％、より好ましくは７０モル％〜８５モル％のエチレンを含んでもよい。多くのエチレン／オクテンブロックコポリマーについて、好ましい組成物は、ポリマー全体の８０モルパーセントを超えるエチレン含有量、およびポリマー全体の１０〜１５モルパーセント、好ましくは１５〜２０モルパーセントのオクテン含有量を含む。
【００３８】
オレフィンブロックコポリマーは、様々な量の「ハード」および「ソフト」セグメントを含む。「ハード」セグメントは、エチレンが、ポリマーの重量に基づいて、９４重量パーセントを超える、または９８重量パーセントを超える、最大１００重量パーセントの量で存在する重合単位のブロックである。換言すれば、ハードセグメント中のコモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）は、ポリマーの重量に基づいて、６重量パーセント未満、または２重量パーセント未満であり、最低でゼロになり得る。いくつかの実施形態において、ハードセグメントは、エチレンに由来する全ての、または実質的に全ての単位を含む。「ソフト」セグメントは、コモノマー含有量（エチレン以外のモノマー含有量）が、ポリマーの重量に基づいて、５重量パーセントを超える、または８重量パーセントを超える、１０重量パーセントを超える、または１５重量パーセントを超える重合単位のブロックである。いくつかの実施形態では、ソフトセグメント中のコモノマー含有量は、２０重量パーセントを超える、２５重量パーセントを超える、３０重量パーセントを超える、３５重量パーセントを超える、４０重量パーセントを超える、４５重量パーセントを超える、５０重量パーセントを超える、または６０重量パーセントを超えてもよく、最大１００重量パーセントであり得る。
【００３９】
ソフトセグメントは、ＯＢＣの総重量の１重量パーセント〜９９重量パーセント、または５重量パーセント〜９５重量パーセント、１０重量パーセント〜９０重量パーセント、１５重量パーセント〜８５重量パーセント、２０重量パーセント〜８０重量パーセント、２５重量パーセント〜７５重量パーセント、３０重量パーセント〜７０重量パーセント、３５重量パーセントから６５重量パーセント、４０重量パーセント〜６０重量パーセント、またはＯＢＣの総重量の４５重量パーセント〜５５重量パーセントの量で存在し得る。逆に、ハードセグメントは、同様の範囲で存在し得る。ソフトセグメントの重量パーセントおよびハードセグメントの重量パーセントは、ＤＳＣまたはＮＭＲから得られたデータに基づいて計算され得る。そのような方法および計算は、例えば、「Ｅｔｈｙｌｅｎｅ／α−Ｏｌｅｆｉｎ  Ｂｌｏｃｋ  Ｉｎｔｅｒ−ｐｏｌｙｍｅｒｓ」と題され、Ｃｏｌｉｎ  Ｌ．Ｐ．Ｓｈａｎ、Ｌｏｎｎｉｅ  Ｈａｚｌｉｔｔらの名において２００６年３月１５日に出願され、Ｄｏｗ  Ｇｌｏｂａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．に譲渡された米国特許第７，６０８，６６８号に開示され、その開示内容は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。特に、ハードおよびソフトセグメントの重量パーセントならびにコモノマー含有量は、米国特許第７，６０８，６６８号の第５７欄〜第６３欄に記載されるように決定されてもよい。
【００４０】
オレフィンブロックコポリマーは、好ましく線状に結合された２つ以上の化学的に違う領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むマルチブロックまたはセグメント化ポリマー、すなわち、ペンダントまたはグラフトされた様式ではなく、重合エチレン性官能基に関して端から端まで結合されている化学的に区別された単位を含むポリマーである。一実施形態では、ブロックは、組み込まれたコモノマーの量またはタイプ、密度、結晶化度、そのような組成のポリマーに起因する結晶のサイズ、立体規則性の種類または程度（アイソタクチックまたはシンジオタクチック）、位置規則性または位置不規則性、分岐の量（長鎖分岐または超分岐を含む）、均質性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性において異なる。逐次モノマー付加、流動性触媒、またはアニオン重合技術によって生成されたインターポリマーを含む先行技術のブロックインターポリマーと比較して、本発明のＯＢＣは、一実施形態においては、それらの調製に使用される複数の触媒と組み合わせたシャトル剤（複数可）の効果のために、両ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／ＭｎまたはＭＷＤ）の唯一の分布、ブロック長分布、および／またはブロック数分布によって特徴付けられる。
【００４１】
連続プロセスで生成される場合、ＯＢＣの実施形態は、１．７〜８、または１．７〜３．５、または１．７〜２．５、および１．８〜２．５、または１．８〜２．１の範囲のＰＤＩを有してもよい。バッチまたは半バッチプロセスで生成される場合、ＯＢＣは、１．０〜３．５、または１．３〜３、または１．４〜２．５、または１．４〜２のＰＤＩを有する。
【００４２】
２つ以上のモノマーから形成されたそれぞれの識別可能なセグメントまたはブロックが、単一のポリマー鎖に結合されているため、ポリマーは、標準的な選択的抽出技術を用いて完全に分画され得ない。例えば、比較的結晶質である領域（高密度セグメント）および比較的非結晶質である領域（低密度セグメント）を含有するポリマーは、異なる溶媒を用いて選択的に抽出または分画され得ない。一実施形態では、ジアルキルエーテルまたはアルカン溶媒のいずれかを使用して抽出可能なポリマーの量は、総ポリマー重量の１０パーセント未満、または７パーセント未満、または５パーセント未満、または２パーセント未満である。
【００４３】
さらに、本明細書で開示されるＯＢＣは、ポアソン分布ではなく、シュルツ・フロリー分布に適合するＰＤＩを有する。本発明のＯＢＣは、米国特許第７，８５８，７０６号および米国特許第７，６０８，６６８号に記載される重合プロセスによって生成され、それは、多分散ブロック分布およびブロックサイズの多分散分布の両方を有する生成物をもたらす。これにより、識別可能な物理的特性を有するＯＢＣ生成物の形成が生じる。多分散ブロック分布の理論的利点は、Ｐｏｔｅｍｋｉｎ，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｅ（１９９８）５７（６），６９０２〜６９１２頁、およびＤｏｂｒｙｎｉｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．（１９９７）１０７（２１），９２３４〜９２３８頁において以前にモデル化され、記載されている。一実施形態では、本発明のオレフィンブロックコポリマーは、ブロック長の最も確かな分布を有する。一実施形態では、オレフィンブロックコポリマーは、以下のものを有すると定義される。
【００４４】
（Ａ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、摂氏度単位での少なくとも１つの融点Ｔｍ、およびグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、ここで、Ｔｍおよびｄの数値は、以下の関係に対応する、
Ｔｍ＞−２００２．９＋４５３８．５（ｄ）−２４２２．２（ｄ）２、ならびに／または
【００４５】
（Ｂ）１．７〜３．５のＭｗ／Ｍｎ、およびＪ／ｇでの融解熱ΔＨ、および最高ＤＳＣピークと最高結晶化温度分析分留（「ＣＲＹＳＴＡＦ」）ピークとの間の温度差として定義される、摂氏でのデルタ量ΔＴによって特徴付けられ、ここで、ΔＴおよびΔＨの数値は、以下の関係を有する、
ゼロより大きく、最大１３０Ｊ／ｇのΔＨに関しては、ΔＴ＞−０．１２９９ΔＨ＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇを超えるΔＨに関しては、ΔＴ≧４８℃、
ここで、ＣＲＹＳＴＡＦピークは、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを用いて決定され、ポリマーの５パーセント未満が同定可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度は、３０℃である、ならびに／または
【００４６】
（Ｃ）エチレン／α−オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定した３００％歪みおよび１サイクルでの弾性回復率Ｒｅ、ならびにグラム／立方センチメートルでの密度ｄ、ここで、エチレン／α−オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に有しない場合、Ｒｅおよびｄの数値は、以下の関係を満たす、
Ｒｅ＞１４８１−１６２９（ｄ）、ならびに／または
【００４７】
（Ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画したときに４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子量画分であって、画分が、同温度の間で溶出する比較可能なランダムエチレンインターポリマー画分のモルコモノマー含有量より少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とする分子量画分、ここで、該比較可能なランダムエチレンインターポリマーは、同じコモノマー（複数可）を有し、メルトインデックス、密度、およびエチレン／α−オレフィンインターポリマーのモルコモノマー含有量（ポリマー全体に基づく）の１０パーセント以内のモルコモノマー含有量を有する、ならびに／または
【００４８】
（Ｅ）２５℃での貯蔵弾性率Ｇ’（２５℃）および１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’（１００℃）を有し、ここで、Ｇ’（２５℃）のＧ’（１００℃）に対する比率は、１：１〜９：１の範囲にある。
【００４９】
オレフィンブロックコポリマーはまた、以下を有してもよい。
【００５０】
（Ｆ）ＴＲＥＦを用いて分画したときに４０℃〜１３０℃の間で溶出する分子画分であって、画分が、少なくとも０．５〜１までのブロックインデックスおよび１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有することを特徴とする分子画分、ならびに／または
【００５１】
（Ｇ）０より大きく最大１．０の平均ブロックインデックスおよび１．３を超える分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ。オレフィンブロックコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）の１つ、いくつか、全て、または任意の組み合わせを有してもよいことが理解される。ブロックインデックスは、その目的のために、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号に詳述されるように決定され得る。特性（Ａ）〜（Ｇ）を決定するための分析方法は、例えば、その目的のために、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，６０８，６６８号、第３１欄２６行目〜第３５欄４４行目に記載されている。
【００５２】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマー、およびさらなるコポリマーは、特性（Ａ）〜（Ｇ）のいずれか１つを含んでもよい、または（Ａ）〜（Ｇ）の２つ以上の組み合わせを含んでもよい。
【００５３】
使用され得る別のタイプのエチレン／α−オレフィンブロックインターポリマーは、「メソフェーズ分離」と称されるものである。これらのメソドメインは、球状、円筒状、ラメラ状、またはブロックコポリマーについて知られている他の形態の形態を取ることができる。ラメラの平面に垂直な寸法等の、ドメインの最も狭い寸法は、本発明のメソフェーズ分離ブロックコポリマーにおいて一般に約４０ｎｍより大きい。これらのインターポリマーの例は、例えば、国際公開第ＷＯ／２００９／０９７５６０号、同第ＷＯ／２００９／０９７５６５号、同第ＷＯ／２００９／０９７５２５号、同第ＷＯ／２００９／０９７５２９号、同第ＷＯ／２００９／０９７５３２号、および同第ＷＯ／２００９／０９７５３５号に見出され得る。
【００５４】
本発明のＯＢＣの調製に使用するのに好適なモノマーには、エチレンおよびエチレン以外の１つ以上の付加重合性モノマーが含まれる。好適なコモノマーの例としては、３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子の直鎖または分岐α−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、および１−エイコセン；３〜３０個、好ましくは３〜２０個の炭素原子のシクロオレフィン、例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、および２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−ナフタレン；ジ−およびポリオレフィン、例えば、ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オクタジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエン、および５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン；ならびに３−フェニルプロペン、４−フェニルプロペン、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、および３，３，３−トリフルオロ−１−プロペンが挙げられる。好ましいα−オレフィンとしては、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、好ましくはＣ３−Ｃ１０α−オレフィンが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましいα−オレフィンには、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、および１−オクテンが挙げられ、より好ましくは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンが含まれる。
【００５５】
オレフィンブロックコポリマーは、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第７，８５８，７０６号に記載されているような鎖シャトリングプロセスを介して生産され得る。特に、好適な鎖シャトリング剤および関連情報は、第１６欄３９行目〜第１９欄４４行目に列記されている。好適な触媒は、第１９欄４５行目〜第４６欄１９行目に記載され、好適な共触媒は、第４６欄２０行目〜第５１欄２８行目に記載されている。このプロセスは、本明細書を通して記載されているが、特に第５１欄２９行目〜第５４欄５６行目に記載されている。このプロセスはまた、例えば、米国特許第７，６０８，６６８号、米国特許第７，８９３，１６６号、および米国特許第７，９４７，７９３号にも記載されている。
【００５６】
ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーおよびさらなるコポリマーは、０．８５０ｇ／ｃｃを超える、さらには０．８６０ｇ／ｃｃを超える、さらには０．８６５ｇ／ｃｃを超える密度を有する。密度は、例えば、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９５０ｇ／ｃｃ、０．８６０ｇ／ｃｃ〜０．９２５ｇ／ｃｃ、０．８６０〜０．９００ｇ／ｃｃ、０．８６０〜０．８９０ｇ／ｃｃであってもよい。密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２の手順によって測定される。
【００５７】
ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーおよびさらなるコポリマーは、９０℃より高い、さらには１００℃より高い融点を有する。ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、１００〜１５０℃（例えば、１００〜１３０℃）の融点を有する。融点は、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００６／０１９９９３０号（ＷＯ２００５／０９０４２７）に記載される示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される。
【００５８】
ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーおよびさらなるコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８またはＩＳＯ  １１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いて決定して、０．１ｇ／１０分以上、さらには０．５ｇ／１０分以上のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００５９】
ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーおよびさらなるコポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８またはＩＳＯ  １１３３（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）を用いて決定して、５０ｇ／１０分以下、さらには２０ｇ／１０分以下、さらには１０ｇ／１０分以下のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
【００６０】
ある特定の実施形態では、エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、０〜−１００℃（例えば、−１０〜−８０℃、−３０〜−７０℃、−５０〜−７０℃等）のガラス転移温度を有する。
【００６１】
エチレン／α−オレフィンマルチブロックインターポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。エチレン／α−オレフィンマルチブロックコポリマーは、本明細書に記載される２つ以上の実施形態の組み合わせを含んでもよい。
【００６２】
ポリオレフィンエラストマー
本組成物は、ＯＢＣの代わりに１〜４０重量％（例えば、５重量％〜３５重量％、１０重量％〜３５重量％、１５重量％〜３０重量％、２０重量％〜３０重量％、および／または３０重量％未満）のポリオレフィンエラストマーを含む。本開示のある特定の実施形態において、ポリオレフィンエラストマーは、組成物のプロピレン成分を強化するために使用され得る。好適なポリオレフィンエラストマーは、十分なポリプロピレン相溶性を有し、プロピレン成分に衝撃靱性を付与するのに十分低いガラス転移温度を有する任意のエラストマーであり得る。ある特定の実施形態では、ポリオレフィンエラストマーは、ランダムに共重合されたエチレン／アルファ−オレフィンコポリマーである。さらなる実施形態では、ポリオレフィンエラストマーは、エチレン／アルファ−オレフィンインターポリマーである。
【００６３】
本発明の実施形態において強化エラストマーとして使用されるエチレン／α−オレフィンランダムコポリマーは、好ましくは、エチレンと少なくとも１つのＣ３−Ｃ２０α−オレフィンとのコポリマーである。エチレンとＣ３−Ｃ２０α−オレフィンのコポリマーが特に好ましい。そのようなコポリマーの非限定的な例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌからのＥＸＡＣＴ（登録商標）およびＭｉｔｓｕｉからのＴＡＦＭＥＲ（登録商標）等の線状の均一に分岐したコポリマー、ならびにＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからのＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）およびＥＮＧＡＧＥ（登録商標）コポリマー等の実質的に線状の均一に分岐したコポリマーである。コポリマーは、Ｃ４−Ｃ１８ジオレフィンおよび／またはアルケニルベンゼンをさらに含んでいてもよい。エチレンとの重合に有用な好適な不飽和コモノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和モノマー、共役または非共役ジエン、ポリエン、アルケニルベンゼン等が含まれる。そのようなコモノマーの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等のＣ３−Ｃ２０α−オレフィンが挙げられる。１−ブテンおよび１−オクテンが特に好ましい。他の好適なモノマーには、スチレン、ハロ置換またはアルキル置換スチレン、ビニルベンゾシクロブタン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、およびナフテン系（例えば、シクロペンテン、シクロヘキセンおよびシクロオクテン）が含まれる。
【００６４】
エチレン／α−オレフィンコポリマーが好ましいポリマーであるが、他のエチレン／オレフィンポリマーが使用されてもよい。本明細書で使用するオレフィンとは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素系化合物のファミリーを指す。触媒の選択に応じて、任意のオレフィンが本発明の実施形態でされ得る。好ましくは、好適なオレフィンは、ビニル不飽和を含有するＣ３−Ｃ２０脂肪族および芳香族化合物、ならびにシクロブテン、シクロペンテン、ジシクロペンタジエン、およびノルボルネン（５位および６位においてＣ１−Ｃ２０ヒドロカルビルまたはシクロヒドロカルビル基で置換されたノルボルネンを含むがこれらに限定されない）等の環状化合物である。また、このようなオレフィンの混合物、ならびにこのようなオレフィンとＣ４−Ｃ４０ジオレフィン化合物との混合物も含まれる。
【００６５】
オレフィンモノマーの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４，６−ジメチル−１−ヘプテン、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロヘキセン、ジシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエンを含むがこれらに限定されないＣ４−Ｃ４０ジエン、他のＣ４−Ｃ４０α−オレフィン等が挙げられるが、これらに限定されない。ある特定の実施形態では、α−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンまたはそれらの組み合わせである。ビニル基を含有する任意の炭化水素が可能性として本発明の実施形態で使用され得るが、モノマーの入手可能性、コスト、および得られたポリマーから未反応のモノマーを簡便に除去する能力等の実用上の問題が多くなりすぎる。
【００６６】
本明細書に記載の重合プロセスは、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等を含むモノビニリデン芳香族モノマーを含むオレフィンポリマーの生産によく適している。特に、エチレンおよびスチレンを含むインターポリマーを調製することができる。任意選択で、エチレン、スチレンおよびＣ３−Ｃ２０アルファオレフィンを含み、任意にＣ４−Ｃ２０ジエンを含む、改良された特性を有するコポリマーを調製することができる。
【００６７】
好適な非共役ジエンモノマーは、６〜１５個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖または環状の炭化水素ジエンであり得る。好適な非共役ジエンの例としては、直鎖非環式ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等、分岐状非環式ジエン、例えば５−メチル−１，４−ヘキサジエン；３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンおよびジヒドロミリセンとジヒドロオシネンの混合異性体等、単環脂環式ジエン、例えば１，３−シクロペンタジエン；１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１，５−シクロドデカジエン等、ならびに多環脂環式縮合および架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、およびビシクロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン等；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、およびノルボルナジエン等が挙げられるが、これらに限定されない。ＥＰＤＭを調製するために典型的に使用されるジエンのうち、特に好ましいジエンは、１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とりわけ好ましいジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）である。
【００６８】
ポリオレフィンエラストマーにはまた、エチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ターポリマーエラストマーおよび塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）が含まれ得る。好適なＥＰＤＭの市販例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＮＯＲＤＥＬ（商標）ＥＰＤＭが挙げられる。好適なＣＰＥの市販例としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＴＹＲＩＮ（商標）ＣＰＥが挙げられる。
【００６９】
本発明の実施形態に従って作製され得る望ましいエラストマーの１つのクラスは、エチレン、Ｃ３−Ｃ２０α−オレフィン、特にプロピレン、および任意選択で１つ以上のジエンモノマーのエラストマーである。本発明のこの実施形態において使用するのに好ましいα−オレフィンは、式ＣＨ２＝ＣＨＲ＊（式中、Ｒ＊は１〜１２個の炭素原子の線状または分岐状アルキル基である）で表記される。好適なα−オレフィンの例としては、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましいα−オレフィンはオクテンである。
【００７０】
さらに別の実施形態では、エラストマー性を示し、水素化の前に約７％〜約１００％の１，２−ミクロ構造の含有量を有する、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素のブロックコポリマーを含む、選択的に水素化されたブロックコポリマーが強化エラストマーとして使用され得る。このようなブロックコポリマーは、最大約６０重量％のビニル芳香族炭化水素を含有するもの含む、共役ジエン対ビニル芳香族炭化水素の種々の比を含有する様々な構造のマルチブロックコポリマーであってもよい。したがって、線状または放射状、対称または非対称であり、式Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、（ＡＢ）０，１，２．．．ＢＡ等で表される構造を有するマルチブロックコポリマーが利用され得、式中、Ａは、ビニル芳香族炭化水素または共役ジエン／ビニル芳香族炭化水素テーパードコポリマーブロックのポリマーブロックであり、Ｂは、共役ジエンのポリマーブロックである。
【００７１】
ブロックスチレンコポリマーは、周知のモノマー逐次的付加技法、モノマー増分的付加技法、または例えば、米国特許第３，２５１，９０５号、同第３，３９０，２０７号、同第３，５９８，８８７号、および同第４，２１９，６２７号（これらの全てが参照により本明細書に組み込まれる）に例示されるようなカップリング技法を含む、任意の周知のイオン性ブロック重合または共重合手順によって生産され得る。ブロックコポリマー技術分野において周知のように、共役ジエンとビニル芳香族炭化水素モノマーとの混合物を、それらの共重合反応速度の差を利用して共重合させることにより、テーパードコポリマーブロックをマルチブロックコポリマーに組み込むことができる。米国特許第３，２５１，９０５号、同第３，２６５，７６５号、同第３，６３９，５２１号、および同第４，２０８，３５６号を含む種々の特許が、テーパードコポリマーブロックを含有するマルチブロックコポリマーの調製について記載しており、これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７２】
ある特定の実施形態では、本開示のポリオレフィンエラストマーは、０．８５０ｇ／ｃｃ〜０．９５０ｇ／ｃｃの密度を有する。ある特定の実施形態では、本開示のポリオレフィンエラストマーは、１９０℃／２．１６ｋｇでＡＳＴＭ  Ｄ１２３８またはＩＳＯ  １１３３に従って、０．１ｇ／１０分〜２０００ｇ／１０分（例えば、０．１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分等）のメルトインデックスを有する。
【００７３】
ポリオレフィンエラストマーのさらなるパラメータ（例えば、分子量、分子量分布、融解温度等）は、本開示に基づいて当業者であれば分かり、ポリマー技術分野で既知の方法によって決定することができる。
【００７４】
組成物
衝撃改質は、衝撃時に脆性または延性である材料の挙動、ならびに２つの状態間の遷移が起こる温度（すなわち、延性脆性遷移温度、ＤＢＴＴ）に関する。ＴＰＯ配合物中のゴム含量が低減される場合、一般的な結果は、衝撃強度の低下、ならびにより高い温度への延性−脆性遷移シフトである。ＯＢＣの形態は、所要の剛性での衝撃性能改質を達成するための鍵であり、改良された低温衝撃特性のためには細かく均一に分布し安定なＯＢＣのゴム粒子の分散が好ましい。以下で見て取れるように、本開示は、ＯＢＣを含有するＴＰＯ配合物中の低重量パーセントのポリプロピレンをエチレンに富むポリマーで置換することにより、ポリプロピレンの除去によるゴム含量の低減にもかかわらず、メルトフロー特性または曲げ弾性率に悪影響を及ぼすことなく改良された低温衝撃特性がもたらされるという驚くべき予期しない発見に関する。
【００７５】
ポリオレフィンブレンド組成物は、既知の方法を使用して物品を調製するのに有用であり得る。例えば、本組成物は、任意の押出成形、カレンダー加工、ブロー成型、圧縮成型、射出成型、または熱成形プロセスを使用して、部品、シート、または他の製品に製造され得る。本組成物の成分は、予備混合されたプロセスに供給され得るか、または本組成物がその中に形成されるように、成分を変換押出成形機などのプロセス機器に直接供給され得る。本組成物は、物品の製造の前に、別のポリマーとブレンドされ得る。そのようなブレンドは、多様な従来技法のいずれかによって生じ得、このうちの１つは、本組成物のペレットと別のポリマーのペレットとの乾式ブレンドである。
【００７６】
ポリオレフィンブレンド組成物は、任意に、１つ以上の添加剤および／または充填剤を含み得る。添加剤および／または充填剤の非限定的な例には、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤および吸収剤）、酸化防止剤、スリップ剤、プロセス助剤（ｐｒｏｃｅｓｓ  ａｉｄ）、蛍光増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、触媒、レオロジー調整剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶媒、着色剤（例えば、顔料および染料）、界面活性剤、離型添加剤、鉱油、ブロッキング防止剤、核剤、難燃剤、強化充填剤（例えば、ガラス、繊維、抗スクラッチ添加剤、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、ガラス繊維、ウィスカー等）、プロセス助剤（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｉｄ）、およびそれらの組み合わせが含まれる。
【００７７】
ある特定の実施形態では、ポリオレフィンブレンド組成物は、０．１重量％〜２０重量％の添加剤または充填剤を含み得る。
【００７８】
さらなる実施形態では、ポリオレフィンブレンド組成物は、オレフィンブロックコポリマーの代わりに、１重量％〜４０重量％のポリオレフィンエラストマー（例えば、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＥＶＡ、ＥＢＡ等）またはスチレンブロックコポリマーを含み得る。
【００７９】
ポリオレフィンブレンド組成物は、例えば、二軸スクリュー押出成形機、バッチ混合機、または一軸スクリュー押出成形機を使用して配合され得る。
【００８０】
様々な実施形態において、本組成物は、ＩＳＯ  １７８に従って、３００ＭＰａ〜６００ＭＰａ（例えば、３００ＭＰａ〜５００ＭＰａ、３５０ＭＰａ〜５００ＭＰａ、４００ＭＰａ〜５００ＭＰａ等）の曲げ弾性率を含む。
【００８１】
様々な実施形態において、本発明の組成物は、ＩＳＯ  １７９−１に従って、−４０℃で５０ｋＪ／ｍ２〜１００ｋＪ／ｍ２（例えば、６０ｋＪ／ｍ２〜９０ｋＪ／ｍ２、６５ｋＪ／ｍ２〜９０ｋＪ／ｍ２等）のノッチ付き衝撃（シャルピー）を含む。ある特定の実施形態では、本発明の組成物は、ＩＳＯ  １７９−１に従って、−４０℃で６５ｋＪ／ｍ２超（例えば、６９ｋＪ／ｍ２以上、７０ｋＪ／ｍ２超、７５ｋＪ／ｍ２超、８０ｋＪ／ｍ２超、および／または８５ｋＪ／ｍ２超）のノッチ付き衝撃（シャルピー）を含む。
【００８２】
様々な実施形態において、本組成物は、ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って、１ｇ／１０分〜５０ｇ／１０分（例えば、５ｇ／１０分〜２５ｇ／１０分、５ｇ／１０分〜１５ｇ／１０分、５ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分等）のメルトフローレートを含む。ある特定の実施形態では、本組成物は、ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って、７ｇ／１０分を超えるメルトフローレートを含む。
【００８３】
本発明の組成物（またはそれから作製された物品）は、曲げ弾性率、ノッチ付き衝撃、およびメルトフローレートに関して上述した特性のうちの１つ、いくつか、または全てを有し得る。
【実施例】
【００８４】
本実施例の調製のためのおよその条件、特性、配合物等を以下に提供する。
【００８５】
試験方法
密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定する。あるいは、密度は、ＩＳＯ  １１８３に従って測定する。結果は、１立方センチメートル当たりのグラム（ｇ）、またはｇ／ｃｃで報告する。
【００８６】
メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。あるいは、メルトインデックスは、ＩＳＯ  １１３３に従って測定する。結果はグラム／１０分で報告する。
【００８７】
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ  １１３３（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従って測定する。
【００８８】
ノッチ付きシャルピーは、ＩＳＯ  １７９−１に従って測定する。
【００８９】
曲げ弾性率はＩＳＯ  １７８に従って測定する。
【００９０】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量分布（ＭＷＤ）を測定する。特に、従来のＧＰＣ測定を用いて、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）および数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎとして算出される）を決定する。試料は高温ＧＰＣ機器で分析する。この方法は、流体力学的体積の概念に基づく周知の普遍的な較正法を使用し、較正は狭いポリスチレン（ＰＳ）標準物質を用いて行う。分子量の決定は、狭い分子量分布のポリスチレン標準物質（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）をそれらの溶出量と組み合わせて使用することによって推測する。等価のポリエチレン分子量は、ポリエチレンおよびポリスチレンについての適切なＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ係数（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ  ｉｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，６２１（１９６８）によって記載される）を使用して、以下の等式を導出することにより決定する：
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂ。
【００９１】
この等式において、ａ＝０．４３１６およびｂ＝１．０である（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される通り）。ポリエチレン等価分子量算出は、ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して行った。
【００９２】
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０機器のいずれかで構成される。カラムおよびカルーセル区画は１４０℃で操作する。Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓの３つの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中０．１グラムのポリマーの濃度で、試料を調製する。１６０℃で２時間軽く撹拌することによって、試料を調製する。使用した注入体積は、１００マイクロリットルであり、流量は、１．０ｍｌ／分である。
【００９３】
ＧＰＣカラムセットの較正を、個別の分子量間に少なくとも一桁の間隔を有する、６つの「カクテル」混合物中に配置された、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭い分子量分布ポリスチレン標準物質を用いて行う。標準物質はＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。１，０００，０００以上の分子量の場合５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、および１，０００，０００未満の分子量の場合５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムでポリスチレン標準物質を調製する。ポリスチレン標準物質を８０℃で穏やかに撹拌しながら３０分間溶解する。狭い標準物質混合物を最初に、および最高分子量成分を減少させる順序で実行して、分解を最小限に抑える。ポリスチレン標準物質ピーク分子量を以下の等式を使用してポリエチレン分子量に変換する（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載されている通り）：Ｍポリプロピレン＝０．６４５（Ｍポリスチレン）。
【００９４】
ＲＣＳ冷却付属品とオートサンプラーを備えたＴＡＩモデルＱ１０００  ＤＳＣを使用して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の結果を決定する。５０ｍｌ／分の窒素パージガスフローを使用する。試料を薄フィルムに圧縮し、約１９０℃で溶融圧縮し、次いで室温（２５℃）まで空冷する。次いで、３〜１０ｍｇの材料を直径６ｍｍのディスクに切り出し、正確に秤量し、軽いアルミニウム製のパン（約５０ｍｇ）に入れ、次いで閉じてクリンプする（ｃｒｉｍｐｅｄ  ｓｈｕｔ）。試料の熱的挙動を以下の温度プロファイルで調べる。試料を１８０℃まで急速に加熱し、３分間等温保持して、いずれの熱履歴も除去する。次に、試料を１０℃／分の冷却速度で−９０℃に冷却し、−９０℃で３分間保持する。次に、試料を１０℃／分の加熱速度で１８０℃に加熱する。冷却（Ｔｃ）および第２の加熱曲線（Ｔｍ）を記録する。
【００９５】
ＤＳＣ溶融ピークは、−３０℃と溶融終了との間に引かれた線形ベースラインに対する熱流速（Ｗ／ｇ）の最大値として測定する。融解熱は、線形ベースラインを用いた−３０℃と溶融終了との間の溶融曲線下面積として測定する。ＷＯ２００６／１０１９６６  Ａ１で考察されるように、ＤＳＣを用いてソフトセグメント溶融温度を測定することもでき、同文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【００９６】
１３Ｃ  ＮＭＲ分光法は、コモノマーのポリマーへの取り込みを測定するための当該技術分野で既知のいくつかの技法のうちの１つである。この技法の例は、Ｒａｎｄａｌｌ  （Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｒｅｖｉｅｗｓ  ｉｎ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，Ｃ２９（２＆３），２０１−３１７（１９８９））において、エチレン／α−オレフィンコポリマーのコモノマー含量の決定に関連して記載されており、同文献は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。エチレン／オレフィンインターポリマーのコモノマー含量を決定するための基本手順は、試料中の異なる炭素に対応するピークの強度が試料中の寄与する核の総数に正比例する条件下で、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを得ることを含む。この比例関係を保証する方法は、当該技術分野で知られており、パルス後の緩和のための十分な時間の許容、ゲート付きデカップリング技法、緩和剤の使用等を含む。ピークまたはピーク群の相対強度は、実際にそのコンピュータ生成積分から得られる。スペクトルを得てピークを積分した後、コモノマーに関連するピークが割り当てられる。この割り当ては、既知のスペクトルもしくは文献を参照して、またはモデル化合物の合成および分析によって、または同位体標識コモノマーの使用によって行うことができる。コモノマーのモル％は、前述のＲａｎｄａｌｌの参考文献に記載されているように、インターポリマー中のモノマー全てのモル数に対応する積分値に対する、コモノマーのモル数に対応する積分値の比によって決定することができる。
【００９７】
本開示のエチレン／オレフィンインターポリマーのソフトセグメント重量パーセントおよびハードセグメント重量パーセントは、ＤＳＣによって決定し、本開示のエチレン／オレフィンインターポリマーのソフトセグメントにおけるコモノマーのモル％は、１３Ｃ  ＮＭＲ分光法およびＷＯ２００６／１０１９６６  Ａ１に記載されている方法（参照によりその全体が本明細書に組み込まれる）によって決定する。
【００９８】
１３Ｃ  ＮＭＲ分析：試料は、約２．７ｇのテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を１０ｍｍのＮＭＲチューブ中で０．２ｇの試料に添加することによって調製する。試料を溶解し、チューブおよびその内容物を１５０℃に加熱することによって均質化する。データを、１００．５ＭＨｚの１３Ｃ共鳴周波数に対応する、ＪＥＯＬ  Ｅｃｌｉｐｓｅ（商標）４００ＭＨｚ分光計、Ｂｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計、またはＶａｒｉａｎ  Ｕｎｉｔｙ  Ｐｌｕｓ（商標）４００ＭＨｚ分光計を使用して収集する。データは、６秒間のパルス繰り返し遅延でデータファイルごとに２５６回の過渡信号を使用して取得する。定量分析のために最小の信号対雑音を得るために、複数のデータファイルを一緒に追加する。スペクトル幅は、２５，０００Ｈｚで、最小ファイルサイズは、３２Ｋデータポイントである。試料を、１０ｍｍ広帯域プローブにおいて１２０℃で分析する。コモノマー組み込みは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれるＲａｎｄａｌｌのトライアド法（Ｒａｎｄａｌｌ，Ｊ．Ｃ．；ＪＭＳ−Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９，２０１−３１７（１９８９）を使用して決定する。
【００９９】
標準的なＣＲＹＳＴＡＦ法：分岐分布は、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎから市販されているＣＲＹＳＴＡＦ  ２００装置を用いて結晶化分析分画（ＣＲＹＳＴＡＦ）によって決定する。試料を１，２，４−トリクロロベンゼンに１６０℃で１時間（０．６６ｍｇ／ｍＬ）溶解し、９５℃で４５分間安定化させる。試料採取温度は、０．２℃／分の冷却速度で９５〜３０℃の範囲である。赤外線検出器を使用してポリマー溶液濃度を測定する。累積可溶性濃度は、温度が低下する間にポリマーが結晶化するにつれて測定する。累積プロファイルの解析的導関数は、ポリマーの短鎖分岐分布を反映する。ＣＲＹＳＴＡＦピーク温度および面積は、ＣＲＹＳＴＡＦソフトウェア（バージョン２００１．ｂ、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ，Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）に含まれるピーク分析モジュールによって特定する。ＣＲＹＳＴＡＦピーク検出ルーチンは、ｄＷ／ｄＴ曲線における最大値としてのピーク温度および導関数曲線における特定されたピークのそれぞれの側における最大の正の変曲点間の面積を特定する。ＣＲＹＳＴＡＦ曲線を算出するために、好ましい処理パラメータは、７０℃の温度限界、および０．１の温度限界を上回り、かつ０．３の温度限界を下回る平滑化パラメータを用いる。
【０１００】
ＡＴＲＥＦ：分析的昇温溶出分別（ＡＴＲＥＦ）分析を、米国特許第４，７９８，０８１号およびＷｉｌｄｅ，Ｌ．；Ｒｙｌｅ，Ｔ．Ｒ．；Ｋｎｏｂｅｌｏｃｈ，Ｄ．Ｃ．；Ｐｅａｔ，Ｉ．Ｒ．；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ａｎｄ  Ｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２０，４４１−４５５（１９８２）に記載される方法に従って行う。分析対象の組成物をトリクロロベンゼンに溶解し、０．１℃／分の冷却速度で２０℃までゆっくりと温度を低下させることにより、不活性支持体（ステンレス鋼ショット）を含有するカラム中で結晶化させる。カラムには赤外線検出器が装備されている。その後、溶出溶媒（トリクロロベンゼン）の温度を２０℃から１２０℃まで１．５℃／分の速度でゆっくりと上昇させることにより、結晶化したポリマー試料をカラムから溶出することによりＡＴＲＥＦクロマトグラム曲線を生成する。
【０１０１】
ブレンド組成物
本出願の例示的な組成物において、以下の材料を主に使用する：
【０１０２】
ＰＰ：ＭＦＲが１５グラム／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇでのＩＳＯ  １１３３）の典型的な特性を有するポリプロピレンインパクトコポリマー（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌからＭｏｐｌｅｎ  ＥＰ２４０Ｐとして入手可能）。
【０１０３】
ＯＢＣ：密度０．８６９５ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）およびメルトインデックス０．５ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有するオレフィンブロックコポリマー。（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＥＮＧＡＧＥ（商標）ＸＬＴ  ８６７７として入手可能）。
【０１０４】
ＨＤＰＥ：密度０．９６４ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）およびメルトインデックス８．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８またはＩＳＯ  １１３３）を含む特性を有する高密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＨＤＰＥ  ＫＴ  １００００  ＵＥとして入手可能）。
【０１０５】
ＬＤＰＥ：密度０．９２１ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）およびメルトインデックス０．２５ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を含む特性を有する低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＬＤＰＥ  １５０Ｅとして入手可能）。
【０１０６】
ＬＬＤＰＥ：密度０．９２０ｇ／ｃｃ（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２）およびメルトインデックス１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇでのＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を含む特性を有する線形低密度ポリエチレン樹脂（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＤｏｗｌｅｘ（商標）２０４５Ｇとして入手可能）。
【０１０７】
表１中の全てのブレンドは、単軸混合スクリュー（４６ｍｍ  Ｌ／Ｄ）を用いるＢｕｓｓ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ  ＭＤＫ／Ｅ４６を介して配合した。次いで、顆粒化された化合物を試験のための試料として射出成形した。
【０１０８】
特に、実施例１〜３および比較例Ａ〜Ｅを以下の配合に従って調製し、以下の特性に関して分析する：
【０１０９】
【表１】
2019517601.tif 000002
【０１１０】
表１から分かるように、比較例Ａと比較して、実施例１、３、および４は、驚くべきことにかつ意外にも、４重量パーセントのポリプロピレンインパクトコポリマーをＨＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＬＬＤＰＥのそれぞれと置き換えたときに、ゴム含量がより低いにもかかわらず（例えば、３０重量％未満）−４０℃での衝撃強度の顕著な増加を実証した。さらに、実施例１、３、および４は、射出成形加工性および良好な曲げ弾性率のための高いＭＦＲを維持した。さらに、比較例Ａと比較して、実施例２は、驚くべきことにかつ意外にも、６重量パーセントのポリプロピレンインパクトコポリマーをＨＤＰＥと置き換えたときに、ゴム含量がより低いにもかかわらず（例えば、３０重量％未満）−４０℃での衝撃強度の増加を実証した。実施例２はさらに、射出成形加工性および良好な曲げ弾性率のための高いＭＦＲを維持した。
【国際調査報告】
2019517601.tif 000003
2019517601.tif 000004
2019517601.tif 000005