【手続補正書】
【提出日】平成19年5月2日(2007.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  置換および／または非置換グリコールウリルと、酸およびグリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物とを混合すること、および該混合物を２０°〜１２０℃の温度に加熱し、それによってククルビツ［ｎ］ウリル（式中、ｎは４〜１２である）を形成することを包含する、２つ以上のククルビツ［ｎ］ウリルの混合物の製造方法。
【請求項２】  置換および／または非置換グリコールウリルと、酸およびグリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物とを混合すること、および該混合物を２０°〜１２０℃の温度に加熱し、それによってククルビツ［ｎ］ウリル（式中、ｎは４、５、７、８、９、１０、１１または１２である）を形成することを包含する、ククルビツ［ｎ］ウリルの製造方法。
【請求項３】  ｎが４〜１０である請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】  混合物にテンプレーティング化合物を添加することをさらに包含する請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】  前記テンプレーティング化合物が以下から選択される請求項４に記載の方法：塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、Ｏ−カルボラン、チオアセトアミド、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、２，２’−ビキノリル、ｐ−ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、２−アミノ−３−メチル安息香酸、インドール−３−アルデヒド、シスチン、４−アセトアミドアニリン、ｐ−アミノフェノール、アセトアミド、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−アミノベンズイミダゾール、ビス−（４，４’−ビピリジル）−α，α’−ｐ−キシレン、赤リンおよびｐ−トルエンスルホン酸リチウム。
【請求項６】  テンプレーティング化合物が塩である請求項４に記載の方法。
【請求項７】  塩のアニオンが混合物中の酸のアニオンに対応する請求項６に記載の方法。
【請求項８】  ２つ以上のテンプレーティング化合物を混合物に添加する請求項３〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】  酸が強無機酸または強有機酸を含む請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】  酸が硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、重水素化した硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、およびメタンスルホン酸から選択される請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】  反応混合物に溶媒を添加することをさらに包含する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】  溶媒がトリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸および１，１，１−トリフルオロエタノールから選択される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】  グリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物がホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたは１つ以上のホルムアルデヒドの前駆体を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】  混合物を２０℃〜１１０℃の温度に加熱する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】  混合物を６０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】  混合物を８０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】  混合物を１時間と２４時間の間で加熱する請求項１〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】  ｎ＝４〜１２であるククルビツ［ｎ］ウリル（非置換ククルビツ［６］ウリルおよびデカメチルククルビツ［５］ウリルを除く）。
【請求項１９】  式ククルビツ[ｓ，ｕ]ウリル（式中、ｓ＝置換グリコールウリル単位の数、ｕ＝非置換グリコールのウリル単位の数、ｓ＋ｕ＝４〜１２）の置換ククルビツリル（ただし、デカメチルククルビツ［５］ウリルを除く）。
【請求項２０】  置換グリコールウリルおよび非置換グリコールウリルと、酸およびグリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物とを混合すること、ならびに該混合物を２０°〜１２０°の温度に加熱し、それによってククルビツ［ｓ，ｕ］ウリルを形成することを包含する、式ククルビツ[ｓ，ｕ]ウリル（式中、ｓ＝置換グリコールウリル単位の数、ｕ＝非置換グリコールウリル単位の数、ｓ＋ｕ＝４〜１２）の置換ククルビツリル（ただし、デカメチルククルビツ［５］ウリルを除く）の製造方法。
【請求項２１】  置換グリコールウリルが式：
【化１】
2002544133.tif 000001
（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なり、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、あるいはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する）を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】  Ｒ１およびＲ２が同一であるかまたは異なり、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールおよびヘテロシクリル基から選択される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】  ｓ＋ｕ＝４〜１０である請求項２０〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】  混合物にテンプレーティング化合物を添加することをさらに包含する請求項２０〜２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】  前記テンプレーティング化合物が以下から選択される請求項２４に記載の方法：塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、Ｏ−カルボラン、チオアセトアミド、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、２，２’−ビキノリル、ｐ−ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、２−アミノ−３−メチル安息香酸、インドール−３−アルデヒド、シスチン、４−アセトアミドアニリン、ｐ−アミノフェノール、アセトアミド、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−アミノベンズイミダゾール、ビス−（４，４’−ビピリジル）−α，α’−ｐ−キシレン、赤リンおよびｐ−トルエンスルホン酸リチウム。
【請求項２６】  前記テンプレーティング化合物が塩である請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】  塩のアニオンが混合物中の酸のアニオンに対応する請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】  ２つ以上のテンプレーティング化合物を混合物に添加する請求項２４〜２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】  酸が強無機酸または強有機酸を含む請求項２０〜２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】  酸が硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、重水素化した硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸から選択される請求項２０〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】  混合物に溶媒を添加することをさらに包含する請求項２０〜３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】  溶媒がトリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸および１，１，１−トリフルオロエタノールから選択される請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】  グリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物がホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたは１つ以上のホルムアルデヒドの前駆体を含む、請求項２０〜３２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３４】  混合物を２０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項２０〜３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】  混合物を６０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】  混合物を８０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項３４に記載の方法。
【請求項３７】  混合物を１時間と２４時間の間で加熱する請求項２０〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】  式：
【化２】
2002544133.tif 000002
の置換グリコールウリル。
【請求項３９】  式：
【化３】
2002544133.tif 000003
の置換グリコールウリル。
【請求項４０】  ククルビツ［ｎ］ウリル（式中、ｎは４〜１２）の混合物と、全てのククルビツ［ｎ］ウリルではなく、少なくとも１つのククルビツ［ｎ］ウリルが溶解する塩溶液とを混合すること、および該溶液から固体を分離することによるククルビツ［ｎ］ウリルの混合物の分離方法。
【請求項４１】  固体から少なくとも１つのククルビツ［ｎ］ウリルを回収することをさらに包含する請求項４０に記載の方法。
【請求項４２】  溶液から少なくとも１つのククルビツ［ｎ］ウリルを回収することをさらに包含する請求項４０に記載の方法。
【請求項４３】  溶液をイオン交換樹脂と接触させて通過させ、それによって、溶解したククルビツ［ｎ］ウリルを樹脂上に吸着させること、続いて樹脂からククルビツ［ｎ］ウリルを溶出することをさらに包含する請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】  ククルビツ［ｎ］ウリル（式中、ｎは４〜１０）の混合物を溶解すること、およびこのように形成されたククルビツ［ｎ］ウリルの溶液をクロマトグラフ分離に供することによる、ククルビツ［ｎ］ウリルの混合物の分離方法。
【請求項４５】  ククルビツ［ｓ，ｕ］ウリル（式中、ｓ＝置換グリコールウリル単位の数、ｕ＝非置換グリコールウリル単位の数、ｓ＋ｕ＝４〜１２）の混合物を溶解すること、およびこのように形成されたククルビツ［ｓ，ｕ］ウリルの混合物をクロマトグラフ分離に供することを包含する、ククルビツ［ｓ，ｕ］ウリルの混合物の分離方法。
【請求項４６】  酸が少なくとも５Ｍの濃度を有する請求項１〜１７または２０〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４７】  加熱する前に、ゲルが形成するまで、混合物を室温で放置せしめる請求項１〜１７または２０〜３７あるいは４６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】  式（Ｉ）のククルビツ［ｎ］ウリル：
【化４】
2002544133.tif 000004
（式中、ｎ＝４〜１２であり、かつ、当該ククルビツ［ｎ］ウリルを構成する以下の式（ＩＩ）
【化５】
2002544133.tif 000005
の各単位について、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであるか、またはＲ１およびＲ２は、独立して、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、またはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する。ただし、非置換ククルビツ［６］ウリルおよびデカメチルククルビツ［５］ウリルは除く。）
【請求項４９】  前記ククルビツ［ｎ］ウリルを構成する式（ＩＩ）の各単位について、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであり、ｎが４、５、７、８、９、１０、１１または１２である、請求項４８記載のククルビツ［ｎ］ウリル。
【請求項５０】  請求項４８記載の式（Ｉ）のククルビツ［ｎ］ウリル（ただし、非置換ククルビツ［６］ウリルおよびデカメチルククルビツ［５］ウリルは除く）の製造方法であって、
式（ＩＩＩ）
【化６】
2002544133.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであるか、またはＲ１およびＲ２は、独立して、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、またはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する）
のグリコールウリルまたは２つ以上の式（ＩＩＩ）のグリコールウリルと、酸およびグリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物とを混合すること、および
当該混合物を、２０℃〜１２０℃の温度に加熱することにより、式（Ｉ）のククルビツ[ｎ]ウリルを形成すること、
を含む、方法。
【請求項５１】  Ｒ１およびＲ２が、同一または異なり、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールおよびヘテロシクリル基から選択される、請求項５０記載の方法。
【請求項５２】  Ｒ１およびＲ２がＨである、請求項５０記載の方法。
【請求項５３】  ｎ＝４〜１０である、請求項５０〜５２のいずれか１項記載の方法。
【請求項５４】  混合物にテンプレーティング化合物を添加することをさらに含む、請求項５０〜５３のいずれか１項記載の方法。
【請求項５５】  前記テンプレーティング化合物が、以下から選択される、請求項５４記載の方法：塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、Ｏ−カルボラン、チオアセトアミド、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、２，２’−ビキノリル、ｐ−ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、２−アミノ−３−メチル安息香酸、インドール−３−アルデヒド、シスチン、４−アセトアミドアニリン、ｐ−アミノフェノール、アセトアミド、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−アミノベンズイミダゾール、ビス−（４，４’−ビピリジル）−α，α’−ｐ−キシレン、赤リンおよびｐ−トルエンスルホン酸リチウム。
【請求項５６】  テンプレーティング化合物が塩である請求項５４に記載の方法。
【請求項５７】  塩のアニオンが混合物中の酸のアニオンに対応する請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】  ２つ以上のテンプレーティング化合物を混合物に添加する請求項５４〜５７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５９】  酸が強無機酸または強有機酸を含む請求項５０〜５８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６０】  酸が硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、重水素化した硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸から選択される請求項５０〜５９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６１】  反応混合物に溶媒を添加することをさらに包含する請求項５０〜６０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６２】  溶媒がトリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸および１，１，１−トリフルオロエタノールから選択される請求項６１に記載の方法。
【請求項６３】  グリコールウリル単位間にメチレン架橋を形成し得る化合物がホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサンまたは１つ以上のホルムアルデヒドの前駆体を含む、請求項５０〜６２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６４】  混合物を２０℃〜１１０℃の温度に加熱する請求項５０〜６３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６５】  混合物を６０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項６４に記載の方法。
【請求項６６】  混合物を８０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項６４に記載の方法。
【請求項６７】  混合物を１時間と２４時間の間で加熱する請求項５０〜６６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６８】  流体からジオキサンを除去する方法であって、当該流体を、ククルビツ［６］ウリル、ククルビツ［７］ウリル、またはククルビツ［６］ウリルとククルビツ［７］ウリルとの混合物と接触させることを含む、方法。
【請求項６９】  一酸化炭素を含む液体または蒸気から一酸化炭素を除去する方法であって、当該液体または蒸気を、ククルビツ［５］ウリルと接触させることを含む、方法。
【請求項７０】  ククルビツ［ｎ］ウリルの製造方法であって、式（２）
【化７】
2002544133.tif 000007
のジエーテル（式中、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであるか、またはＲ１およびＲ２は、独立して、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、またはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する）、および必要に応じて式（ＩＩＩ）
【化８】
2002544133.tif 000008
のグリコールウリル（式中、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであるか、またはＲ１およびＲ２は、独立して、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、またはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する）
を酸と混合すること、および
当該混合物を２０℃〜１２０℃の温度に加熱して、ククルビツ［ｎ］ウリルを形成すること、
を含む、方法。
【請求項７１】  ククルビツ［ｎ］ウリル（式中、ｎ＝４〜１２である）の製造方法であって、式（１）
【化９】
2002544133.tif 000009
のテトロール（式中、Ｒ１およびＲ２の両方がＨであるか、またはＲ１およびＲ２は、独立して、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、またはＲ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する）を酸と混合すること、および
当該混合物を２０℃〜１２０℃の温度に加熱して、ククルビツ［ｎ］ウリルを形成すること、
を含む、方法。
【請求項７２】  Ｒ１およびＲ２が、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールおよびヘテロシクリル基から選択される、請求項７０または７１記載の方法。
【請求項７３】  Ｒ１およびＲ２がＨである、請求項７０または７１記載の方法。
【請求項７４】  ｎ＝４〜１０である、請求項７０〜７３のいずれか１項記載の方法。
【請求項７５】  混合物にテンプレーティング化合物を添加することをさらに含む、請求項７０〜７４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７６】  前記テンプレーティング化合物が、以下から選択される、請求項７５記載の方法：塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、Ｏ−カルボラン、チオアセトアミド、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、２，２’−ビキノリル、ｐ−ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、２−アミノ−３−メチル安息香酸、インドール−３−アルデヒド、シスチン、４−アセトアミドアニリン、ｐ−アミノフェノール、アセトアミド、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−アミノベンズイミダゾール、ビス−（４，４’−ビピリジル）−α，α’−ｐ−キシレン、赤リンおよびｐ−トルエンスルホン酸リチウム。
【請求項７７】  テンプレーティング化合物が塩である請求項７５に記載の方法。
【請求項７８】  塩のアニオンが混合物中の酸のアニオンに対応する請求項７７に記載の方法。
【請求項７９】  ２つ以上のテンプレーティング化合物が混合物に添加される請求項７５〜７８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８０】  酸が強無機酸または強有機酸を含む請求項７０〜７９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８１】  酸が硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、重水素化した硫酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸から選択される請求項７０〜８０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８２】  反応混合物に溶媒を添加することをさらに包含する請求項７０〜８１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８３】  溶媒がトリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸および１，１，１−トリフルオロエタノールから選択される請求項８２に記載の方法。
【請求項８４】  混合物を２０℃〜１１０℃の温度に加熱する請求項７０〜８３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８５】  混合物を６０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項８４に記載の方法。
【請求項８６】  混合物を８０°〜１１０℃の温度に加熱する請求項８４に記載の方法。
【請求項８７】  混合物を１時間と２４時間の間で加熱する請求項７０〜８６のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
テンプレーティング化合物は多数の化合物から選択されてもよく、事実、本発明の方法で生成する様々な単位サイズを有するククルビツ［ｎ］ウリルの比を変更し得る任意の化合物をテンプレーティング化合物として使用することができる。テンプレーティング化合物は、有機化合物、有機化合物の塩または無機化合物であってもよい。テンプレーティング化合物として使用され得る適切な化合物としては以下が挙げられる：塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、Ｏ−カルボラン、チオアセトアミド、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、２，２’−ビキノリル、ｐ−ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、２−アミノ−３−メチル安息香酸、インドール−３−アルデヒド、シスチン、４−アセトアミドアニリン、ｐ−アミノフェノール、アセトアミド、４−アミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、２−アミノベンズイミダゾール、ビス−（４，４’−ビピリジル）−α，α’−ｐ−キシレン、赤リンおよびｐ−トルエンスルホン酸リチウム。本発明者らは、多数の他の化合物がテンプレーティング化合物としての使用に適切であると考えており、それゆえ、上記の列挙が包括的であると考えられるべきではない。酸のアニオンもまた、テンプレートであると考えられ得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
［式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であるかまたは異なり、必要に応じて置換される直鎖、分枝または環式の飽和もしくは不飽和の炭化水素基およびヘテロシクリル基から選択されるか、あるいは、Ｒ１およびＲ２は環式炭化水素基を形成する。］Ｒ１およびＲ２は、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリールおよびヘテロシクリル基を含んでいてもよい。文献公知の多数の置換グリコールウリルが存在する。約３０の置換グリコールウリルの列挙を含む、Harro Petersenによる総説論文（Synthesis, 1973, 243-293）を特に参照する。この総説論文の全内容が、本明細書によって相互の参照として本明細書中に明らかに援用される。この文献は、Petersenの論文が置換グリコールウリルの他の例をいくつか開示しているので、グリオールウリルを作製するために本質的にいかなるα−またはβ−ジケトンも使用され得ると考えられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
四環系エーテル（２．５ｍｍｏｌ）およびグリコールウリル（０．３５５ｇｍ、２．５ｍｍｏｌ）の混合物を適切な酸（６．９ｍｌ）（注１）に溶解または懸濁させた。そして塩を反応生成物を取り扱うために用いる場合、アルカリ金属イオンまたはアンモニウム塩（５ｍｍｏｌ）と該酸に適切な対応するアニオンとを添加した。次いで、反応混合物を加熱して、１００℃の温度で３時間（注２）維持した。反応混合物を室温まで冷却し、メタノール（１０ｍｌ）を添加して生成物を単離し、その結果生じる沈殿を濾過により集めた。該固体物質をメタノールおよびアセトンで洗浄し、風乾した。塩酸水溶液または臭化水素酸水溶液からの再結晶、またはギ酸中に溶解して水を添加して沈殿させることによって、さらなる精製を行った。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
注Ｂ
１．四環式エーテルは、置換基Ｒがアルキル、アリール、フェナントロリンまたはピリジルである図１ａのボックス２に示す式の化合物を意味する。
２．パラトルエンスルホン酸は、Ｒがアリールまたはピリジルである四環系エーテルのために選択された酸であり、反応混合物の温度は１１０℃に維持された。
３．
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
実施例４１
添加テンプレートとしてＮ−（１−ナフチル）エチレンジアミンを用いる塩酸中でのククルビツ［ｎ］ウリルの合成
グリコールウリル（１４２．１ｍｇ）、塩酸（３６％  ｗ／ｖ、０．７ｍＬ）およびＮ−（１−ナフチル）エチレンジアミン（４４．１ｍｇ）を反応フラスコに入れた。パラホルムアルデヒド（６０．０ｍｇ）を一度に加え、反応混合物を９５℃まで４時間加熱した。反応混合物を冷却し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去することによって生成物を集め、そしてＮＭＲによって分析した。
ＮＭＲによる収率＞９８％
１３Ｃ  ＮＭＲによるおおよその収率（回収した生成物の質量％）
ククルビツ［５］ウリル    １２％
ククルビツ［６］ウリル    ５３％
ククルビツ［７］ウリル    ２３％
ククルビツ［８］ウリル    １２％
ククルビツ［９］ウリル    ＜１％
ククルビツ［１０］ウリル  ＜１％
ククルビツ［１１］ウリル  ＜１％
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
実施例４２
添加テンプレートとして２，２’−ビキノリルを用いる塩酸中でのククルビツ［ｎ］ウリルの合成
グリコールウリル（１４２．１ｍｇ）、塩酸（３６％  ｗ／ｖ、０．７ｍＬ）および２，２’−ビキノリル（４３．６ｍｇ）を反応フラスコに入れた。パラホルムアルデヒド（６０．０ｍｇ）を一度に加え、反応混合物を９５℃まで４時間加熱した。反応混合物を冷却し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去することによって生成物を集め、そしてＮＭＲによって分析した。
ＮＭＲによる収率＞９８％
１３Ｃ  ＮＭＲによるおおよその収率（回収した生成物の質量％）
ククルビツ［５］ウリル      ６％
ククルビツ［６］ウリル    ６２％
ククルビツ［７］ウリル    ２６％
ククルビツ［８］ウリル      ６％
ククルビツ［９］ウリル    ＜１％
ククルビツ［１０］ウリル  ＜１％
ククルビツ［１１］ウリル  ＜１％
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
実施例５５
添加テンプレートとして２−アミノベンズイミダゾールを用いる塩酸中でのククルビツ［ｎ］ウリルの合成
グリコールウリル（１４２．１ｍｇ）、塩酸（３６％  ｗ／ｖ、０．７ｍＬ）および２−アミノベンズイミダゾール（２２．６ｍｇ）を反応フラスコに入れた。パラホルムアルデヒド（６０．０ｍｇ）を一度に加え、反応混合物を９５℃まで２時間加熱した。反応混合物を冷却し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去することによって生成物を集め、そしてＮＭＲによって分析した。
ＮＭＲによる収率＞９８％
１３Ｃ  ＮＭＲによるおおよその収率（回収した生成物の質量％）
ククルビツ［５］ウリル      ９％
ククルビツ［６］ウリル    ４０％
ククルビツ［７］ウリル    ３０％
ククルビツ［８］ウリル    １１％
ククルビツ［９］ウリル    ＜１％
ククルビツ［１０］ウリル  ＜１％
ククルビツ［１１］ウリル  ＜１％
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１９６】
（４）ジフェニル四環系ジエーテル（１．９ｇｍ）、グリコールウリル（０．７１ｇｍ）およびパラトルエンスルホン酸（１０．４ｇｍ）を合わせ、１２０℃で３時間加熱した。熱いうちに混合物をメタノール（１５０ｍｌ）に注ぎ込み、沈殿物を濾過により回収した。回収した固体物質を最小量の熱ギ酸に溶解し、この溶液を熱水に注ぎ込み、沈殿物を回収して、１．３２ｇｍのフェニル置換ククルビツ［ｓ，ｕ］ウリル（式中、ｓ，ｕは１，４；２，３；２，４；３，３と等しい；ｓは置換を有する単位を表す。）を得た。