【手続補正書】
【提出日】平成19年7月25日(2007.7.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  固体臭素化ブチルゴムを、共役ジオレフィンモノマーをベースとし、Ｃ-Ｓ-(Ｓ)n-Ｃ結合（式中、ｎは１〜７の整数である。）も含む固体ポリマーと混合することを含み、混合を５０℃を超える温度でグラフトさせるために十分な時間行う、臭素化ブチルゴムと共役ジオレフィンモノマーをベースとするポリマーとのグラフトコポリマーの製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
（発明を実施するための最良の形態）
２つのポリマー、臭素化ゴムおよびジエンベースポリマーを相互に良好な分散を確保するような方法で混合し、２つのポリマーの反応基間の反応を確保することが必要である。必要な分散を確保する条件は、密閉式ミキサー、例えばバンバリーミキサー、およびハーケ（Haake）およびブラベンダー小型密閉式ミキサー内で生じる。二本ロールミルミキサーも１つのポリマーをもう１つと良好に分散させる。押出機は良好な混合を提供し、より短い反応時間を可能にする。混合を２つまたはそれ以上の段階で行うことができ、混合を異なる装置内、例えば１つの段階を密閉式ミキサー内で、１つの段階を押出機内で行うことができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
混合ポリマーの温度は重要であり、５０℃を超える温度、好ましくは６０℃を超える温度であるべきであり、十分な程度でグラフト反応が起こるように確保する。この場合高温では、架橋形成、ゲル化誘発または連鎖切断によりポリマーの重大な劣化が生ずる場合があり、混合はこの劣化を引き起こさない温度で行うべきである。この理由のために、温度は通常１８０℃を超えるべきではない。６０〜１６０℃の範囲の温度が好ましく、８０〜１４０℃の範囲の温度が特に好ましい。劣化は、高温を長期間維持する場合により悪化する。より低温であるほど、より長期間ポリマーを混合し得る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
加硫ゴムを強化するためにカーボンブラックを使用することは、該技術分野で周知であり、それにより最終加硫ゴムの向上した強度特性が生ずる。本発明を実施するために好適なカーボンブラックは、周知のファーネスブラックおよびガスブラック、好ましくはファーネスブラックを含み、これをゴム１００質量部につき３０〜１５０質量部の範囲の量で使用する。他の好適なフィラーは、シリカ、クレーおよびシリカとカーボンブラックとの混合物を含む。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
本発明およびその好ましい実施態様は以下のとおりである。
＜１＞  固体臭素化ブチルゴムを、共役ジオレフィンモノマーをベースとし、Ｃ-Ｓ-(Ｓ)n-Ｃ結合（式中、ｎは１〜７の整数である。）も含む固体ポリマーと混合することを含み、混合を５０℃を超える温度でグラフトさせるために十分な時間行う、臭素化ブチルゴムと共役ジオレフィンモノマーをベースとするポリマーとのグラフトコポリマーの製造方法。
＜２＞  混合を、６０〜１８０℃の範囲の温度で行う上記＜１＞に記載の方法。
＜３＞  共役ジオレフィンモノマーベースとするポリマーが、ポリブタジエンである上記＜１＞または＜２＞に記載の方法。
＜４＞  共役ジオレフィンモノマーをベースとするポリマーが、スチレン-ブタジエンコポリマーである上記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の方法。
＜５＞  ９０〜１０質量部の範囲の臭素化ブチルゴムを、１０〜９０質量部の範囲の共役ジオレフィンモノマーをベースとするポリマーと混合する上記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の方法。
＜６＞  ７０〜３０質量部の範囲の臭素化ブチルゴムを、３０〜７０質量部の範囲の共役ジオレフィンモノマーをベースとするポリマーと混合する上記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の方法。
＜７＞  混合を、密閉式ミキサー内で行う上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
＜８＞  混合を、押出機内で行う上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
＜９＞  混合の一部を密閉式ミキサー内で行い、一部を押出機内で行う上記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の方法。
＜１０＞  得られたグラフトコポリマーと、ブタジエンゴム、スチレン-ブタジエンのランダムおよびブロックコポリマー、およびスチレン-イソプレン-ブタジエンゴムからなる群から選ばれるゴム状ポリマー、並びにカーボンブラックおよび加硫剤とを混合し、硬化させてタイヤトレッド組成物を形成するさらなる工程を含む上記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の方法。
＜１１＞  上記＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の方法により得ることができるグラフトポリマー。
＜１２＞  上記＜１１＞に記載のグラフトポリマーおよび任意に１種またはそれ以上の加硫剤を含有するゴム組成物。
＜１３＞  上記＜１１＞に記載のグラフトポリマーおよび任意に１種またはそれ以上の加硫剤を含有するタイヤトレッド組成物。
＜１４＞  上記＜１１＞に記載のグラフトポリマーを含有する加硫ゴム組成物。
＜１５＞  上記＜１２＞または＜１４＞に記載のゴム組成物を含有するゴム組成物から形成されたゴム製品。
＜１６＞  上記＜１２＞または＜１４＞に記載のゴム組成物を含有するゴム組成物から形成されたベルトまたはロール。
＜１７＞  上記＜１２＞または＜１４＞に記載のゴム組成物を含有するゴム組成物から形成された制動装置。
（実施例）
以下の実施例は本発明を説明するが、その範囲に限定する意図は無い。全ての部数は、他に示されない限り、質量による。添付図面は、本発明のグラフト物の特性を示すグラフである。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
ブレンド試料から、ヘキサン中５％のブレンド溶液を調製した。これらの溶液を室温で放置した。２時間後ポリブタジエンの沈殿による二相分離が生じた。
他のブレンド試料を、７５ｍｌ容量ヘッドを備えた小型密閉式ミキサー（ハーケ）内で２５分まで混合および加熱した。出発温度は１３０℃であり、速度は６０ｒｐｍであった。ゴム温度は反応中に１４５℃に上昇した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
実施例３
ポリブタジン（BUNA CB24）と、（ａ）臭素化ブチルゴム（Polysar BB 2040）、（b）塩素化ブチルゴム（Polysar CB1240）、および（ｃ）未ハロゲン化ゴム（Polysar PB301）とのブレンドを、冷却二本ロールミルにより４０〜５０℃で予備混合した。次いでブレンドを二本ロールミルに戻し、８０〜１２０℃の範囲のより高いゴム温度で１５〜６０分間混合した。次いで生成物をヘキサンに溶解させた。Polysar CB1240 および Polysar PB301 を用いたブレンドは２時間以内に分離し、グラフトが起こらなかったことを示したが、一方 Polysar BB2040 を用いたブレンドはゆっくりと分離し、グラフトが起こったことを示した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
実施例４
ポリブタジエン（BUNA CB25）５０部に、臭素化ブチルゴム（Polysar BB 2040）５０部、ポリブテン（BP Chemicals; HYVIS 2000、分子量５９００）５部、および Irganox 3052FF（Ciba）１部を加えたものを、ミルにより室温で混合した。次いでこのブレンドを Berstorff 同方向回転かみ合い二軸スクリュー押出機 ZE-25 に通した。この押出機は、スクリュー長１３５０ｍｍ、および直径２５ｍｍを有する。各パスで、典型的に２〜３分間かかった。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
表３〜５に示すように、多くの反応条件を使用した。グラフトの定性分析を、反応ブレンドをヘキサンに溶解させた後の分離ポリマー量を測定することにより行った。分離ポリマーがより少なく、よりゆっくりと分離するほど、グラフト化が進行している。