(57)【要約】【課題】  酵素蛋白質の安定性に優れ、且つしみ抜き効果にも優れた洗濯前処理用組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）リアーゼ蛋白質、及び（ｂ）液状キャリア成分を、それぞれ所定比率で含有する実質的に非水性の洗濯前処理剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）リアーゼ蛋白質を０．００１〜５０質量％、及び（ｂ）液状キャリア成分を含有する実質的に非水性の洗濯前処理剤組成物。
【請求項２】
（ａ）成分がペクチンリアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、アルギン酸リアーゼ及びヒアルロン酸リアーゼ選ばれる１種以上である請求項１記載の洗濯前処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）成分が水混和性有機溶剤及び非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の洗濯前処理剤組成物。
【請求項４】
更に、（ｃ）酵素増強剤０．１〜１０質量％を含有する請求項１〜３の何れか１項記載の洗濯前処理剤組成物。
【請求項５】
日本工業規格（ＪＩＳ）番号が  Ｌ１９０７のバイレック法に準じ、液面からポリエステル／木綿混紡布の高さ１ｃｍまでに（ｂ）成分が上昇する速度が０．０５ｍｍ／秒以上、且つ２．００ｍｍ／秒以下である請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯前処理剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯用前処理剤組成物を、繊維製品に付着した汚れに塗布する処理方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯用前処理剤組成物を、塗布手段を備えた吐出容器に充填してなる塗布型洗濯前処理剤製品。
【請求項８】
請求項１〜５の何れか１項記載の洗濯用前処理剤組成物を、放出可能に支持する支持体を含む洗濯前処理剤物品。
【請求項９】
洗濯前処理剤組成物の粘度が０．１〜３０Ｐａ・ｓ（２０℃）である請求項８記載の洗濯前処理剤物品。
【請求項１０】
請求項８又は９記載の洗濯前処理剤物品を、支持体から放出された洗濯前処理剤組成物が繊維製品に付着した汚れと接触するよう、繊維製品に配置する繊維製品の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はリアーゼ蛋白質を含有する洗濯前処理剤組成物に関する。該組成物は、直接塗布に加え、該組成物を放出可能に支持する洗濯前処理剤物品として用いることで、携帯性に優れ、且つシミ汚れや泥汚れが繊維製品に発生した直後に容易に適用して処理することができる。
【背景技術】
【０００２】
靴下などに付着する泥汚れは落としづらい汚れとして認識され、洗浄性の向上が望まれている汚れである。また、最近では共働き家庭の増加や、高齢化によるレトルト食品の普及、ダイエットや成人病予防など健康意識を反映した特定保健用食品の普及、さらには皮膚の保湿性やバリヤー機能を回復、あるいは高めるための機能性基礎化粧品の普及に伴い、衣類や繊維製品に付着するシミ汚れが増えてきている。こうした食品や化粧品には各種の多糖類が配合されており、それ自体が汚れとなるだけではなく、泥やススなどの有色性無機汚れのバインダーとなり、衣類や繊維製品の黒ずみの原因となる厄介な汚れとなっている。
【０００３】
多糖類の中でもマンヌロン酸とグルロン酸という２種類のウロン酸が直鎖状に重合したポリマーであるアルギン酸は、増粘剤、ゲル化剤、乳化剤、安定化剤、麺質改質剤として優れた機能を有しており、アイスクリーム、ゼリー、パン、乳酸菌飲料、ドレッシング、即席麺、ビールなど、さまざまな食品に利用されている。また、アルギン酸には血液中のコレステロールを低下させる働きがあり、さらに体内の余分なナトリウムを排泄させ、むくみを解消するなどの作用があることが明らかになり、特定保健用食品にも活用されるようになった。
【０００４】
また多糖類の中でもムコ多糖の一種と知られているヒアルロン酸は、関節液、目の水晶体、皮膚などの人の細胞間組織に広く存在している多糖で、高い保水性と粘性を有し、肌に張りとみずみずしさを保つ働きがあり、近年、化粧品に多用されるようになった。
【０００５】
こうした汚れを効果的にクリーニングする方法として、酵素を用いる洗浄方法が提案されている。例えば特許文献１には泥汚れに有効なペクチン酸リアーゼを含有する洗剤組成物が、また特許文献２には食品しみ／汚れ除去、黒ずみクリーニング性などに優れたアルギナーゼなどのサッカライドガム分解酵素を含有する洗剤組成物が、さらに特許文献と３には、上述した食品や化粧品に由来する多糖汚れをクリーニングの対象にはしていないが、皮膚汚れに有効なヒアルロニダーゼ酵素を含有する洗剤組成物が開示されている。
【０００６】
一方、汚れの除去効果を高める方法として、洗剤や前処理剤を汚れ部分に直接塗布する方法が提案されている。
【０００７】
例えば、特許文献４には水性の洗濯前処理剤を泥汚れに塗布した後、洗濯を行う塗布洗浄剤が、また、特許文献５と６には酵素と界面活性剤を含む実質的に水を含まない洗剤組成物が開示されている。
【０００８】
また、シミ抜き効果を高めるために道具からのアプローチもなされている。例えば、特許文献７にはセルロース系スポンジとシミ抜き剤を組み合わせたシミ抜き具が、また、特許文献８には漂白剤と活性剤を含む布地処理組成物をハウジングとペン先とを含む塗布装置に充填した布地処理アプリケータが、また特許文献９には塗布部を有する液状のシミ抜き収納部と、吸収体収納部が脱着自在にパーツ化された携帯用シミ抜き具などが開示されている。
【特許文献１】特公平６−３９５９６号公報
【特許文献２】特表２００１−５１５１２７号公報
【特許文献３】特表平１１−５０１９７９号公報
【特許文献４】特開平１０−５２３２１号公報
【特許文献５】特開平３−８６８００号公報
【特許文献６】特開平４−３１４４９９号公報
【特許文献７】特開平３−８８６５号公報
【特許文献８】特表２００３−５０４４９２号公報
【特許文献９】特開２００２−１８６７９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところが、先に例示した特許文献１〜３には、汚れ部分に直接塗布できるという点で粉末状組成物よりも有利な液状組成物が開示されているが、これらの組成物には水分が少なくとも９．５％以上含まれていることから、酵素の貯蔵安定性が十分でないことに加え、塗布時に輪ジミを生じる恐れが高いという課題があった。
【００１０】
また特許文献４、７、８が開示する組成物、及びシミ抜き具には水分が少なくとも５０％以上含まれるために酵素の安定性が十分でないこと、また、特許文献５と６が開示する組成物においては、界面活性剤の量が多いために酵素の安定性が十分でないという課題があった。
【００１１】
さらに特許文献７〜９が開示するシミ抜き具は、塗布部を有する液状のシミ抜き剤収納部や、吸収体収納部が複数個設けられており、使用者の操作が増え、簡便性という点では満足できるものではなかった。
【００１２】
なお輪ジミとは、シミ除去剤によって溶解した汚れ成分がシミ除去剤とともに繊維製品上を移動し、付着した汚れの周りに輪のような模様をつくること、と定義される。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記現状を鑑み、本発明者らは鋭意検討した結果、液状キャリア成分に特定の酵素を配合した実質的に非水性の組成物が酵素を安定に保持できること、また泥汚れや食品、化粧品に由来するシミ汚れに対しても輪ジミを生じることなく、これらの酵素の効果を十分煮発揮できることを見出し、本発明の洗濯前処理剤組成物の完成に至った。また、持ち運びを可能にし、外出先でも随時簡便に使える新形態の洗濯前処理剤の発明に至った。
【００１４】
本発明は、（ａ）リアーゼ蛋白質〔以下、（ａ）成分という〕を０．００１〜５０質量％、及び（ｂ）液状キャリア成分〔以下、（ｂ）成分という〕を含有する実質的に非水性の洗濯前処理剤組成物に関する。
【００１５】
また、本発明は、更に、（ｃ）酵素増強剤０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％を含有する洗濯前処理剤組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、上記本発明の洗濯前処理剤組成物を、塗布手段を備えた吐出容器に収容してなる塗布型洗濯前処理剤製品に関する。
【００１７】
また、本発明は、上記本発明の洗濯前処理剤組成物を繊維製品に付着した汚れに塗布する繊維製品の処理方法に関する。
【００１８】
また、本発明は、上記本発明の洗濯前処理剤組成物を、放出可能に支持する支持体を含む洗濯前処理剤物品、更に該洗濯前処理剤を、支持体から放出された洗濯前処理剤組成物が繊維製品に付着した汚れと接触するよう、繊維製品に配置する繊維製品の処理方法に関する。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、組成物中における酵素の安定性を高いレベルに維持した洗濯前処理用組成物を提供される。そして使用場面に応じて液状、またはそれを支持体に含浸、または固定化させた洗濯前処理剤組成物を衣料に付着した汚れ部分に対して使用することで、その後に行われる通常の洗濯における洗浄力を増強することができる。また本発明品の組成物は実質的に非水性のため、洗濯前処理時に輪ジミを生じさせることがない。このため、本発明では、持ち運びを可能にし、外出先でも随時簡便に使える新形態の洗濯前処理剤が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の実質的に非水性の洗濯前処理剤組成物は、水を全く含まないか、または５質量％以下、更に３質量％以下、特に２質量％以下の水を含む。
【００２１】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分としてはペクチンリアーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ポリガラクツロナーゼ活性のみを有するペクチナーゼを除くペクチナーゼ、アルギン酸リアーゼ及びヒアルロン酸リアーゼから選ばれる１種類以上が挙げられる。これらの酵素の起源は特に限定されないが、植物、細菌、菌類、棘皮類および軟体類に広く分布しているものを使用できる。
【００２２】
本発明における（ａ）成分のペクチンリアーゼ、ペクチン酸リアーゼの生産菌としては、例えばバチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）などの細菌類；トリコスポロン属（Ｔｒｉｃｏｓｐｏｒｏｎ  ｓｐ．）、エンドマイセス属（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）、エンドマイコプシス属（Ｅｎｄｏｍｙｃｏｐｓｉｓ  ｓｐ．）、サッカロマイセス属（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）、シゾサッカロマイセス属（Ｓｃｈｉｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）、ピヒア属（Ｐｉｃｈｉａ  ｓｐ．）、ハンセヌラ属（Ｈａｎｓｅｎｕｌａ  ｓｐ．）、デバリオマイセス属（Ｄｅｂａｒｙｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）、ハンセニアスポラ属（Ｈａｎｓｅｎｉａｓｐｏｒａ  ｓｐ．）、トルロプシス属（Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ  ｓｐ．）、カンジダ属（Ｃａｎｄｉｄａ  ｓｐ．）、クルイベロマイセス属（Ｋｌｕｙｖｅｒｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）などの酵母類；フサリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｐ．）、ガラクトマイセス属（Ｇａｌａｃｔｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）、リゾプス属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｓｐ．）、トラメテス属（Ｔｒａｍｅｔｅｓ  ｓｐ．）などの糸状菌類などが挙げられ、このうちバチルス属由来のペクチンリアーゼが特に好ましい。
【００２３】
本発明ではこれら諸起源菌を使用した次の酵素が使用できる。
スクラーゼＮ（三共（株））、ペクトリアーゼ（キッコーマン（株））、ペクチナーゼＳＳ（ヤクルト（株））、ペクチナーゼＨＬ（ヤクルト（株））、バチルスエスピーＫＳＭ−Ｐ１５株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−６２４１）由来、バチルスエスピーＫＳＭ−３６６株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−６２６２）由来、ＷＯ９９／２７０８３号公報記載のバチルスリケニフォルミスＡＴＴＣ１４５８０由来、バチルスアガラドヘレンスＮＣＩＭＢ  １２４１９由来、バチルス属ＡＡＩ１２由来、バチルス属Ｉ５３４由来の酵素、及びＷＯ００／２６４６４号公報に記載のバチルス属由来の酵素が使用できる。
【００２４】
アルギン酸リアーゼの供給源としては、例えば昆布、ワカメなどの褐藻類；アワビ、サザエ、タマキビ、アメフラシなどの軟体類；ウニなどの棘皮類；バチルス属（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｐ．）、シュードモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｕｓ  ｓｐ．）、ビブリオ属（Ｖｉｂｒｉｏ  ｓｐ．）、クエブシェラ属（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｓｐ．）、フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．）、エーロモナス属（Ａｅｒｏｍｏｎａｓ  ｓｐ．）などの細菌類などが挙げられる。
【００２５】
ヒアルロン酸リアーゼの供給源としては、例えばヒト、ウシ、羊などのほ乳類の臓器や尿；ストレプトマイセス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ  ｓｐ．）などの放線菌類；ストレプトコッカス属（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐ．）、ペプトコッカス属（Ｐｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ  ｓｐ．）、アルスロバクター属（Ａｒｔｈｒｏｂａｃｔｅｒ  ｓｐ．）、プロテウス属（Ｐｒｏｔｅｕｓ  ｓｐ．）、フラボバクテリウム属（Ｆｌａｖｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．）、プロピオン酸菌属（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ  ｓｐ．）などの細菌類などが挙げられる。
【００２６】
本発明の（ａ）成分は、リアーゼ活性を有する限り、上記のリアーゼのアミノ酸配列において、１もしくは数個のアミノ酸が欠失、置換、挿入、付加もしくは修飾された変異アミノ酸配列を有するものであってもよい。このような変異体は、自然または人工の突然変異により生じた突然変異体の中からスクリーニングすることができ、或いはそれぞれのリアーゼ遺伝子を用いて部位特異的突然変異誘発を導入することによって得ることができる。
【００２７】
また、本発明の洗濯前処理剤組成物は（ａ）成分を、酵素の純蛋白として０．００１〜５０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％を含有する。ここで（ａ）成分の純蛋白量はローリーらの方法（Ｌｏｗｒｙ，  Ｏ．Ｈ．ｅｔ．ａｌ．，  Ｊ．  Ｂｉｏｌ．  Ｃｈｅｍ．，  １９３，  ２６５  （１９５１））に準じ、牛血清アルブミン  （Ｂｏｖｉｎｅ  Ｓｅｒｕｍ  Ａｌｂｕｍｉｎ、ＳＩＧＭＡ社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表わした。
【００２８】
（ａ）成分は、（１）酵素蛋白質の乾燥物、及び（２）酵素蛋白質を含む粒子、等の形態で本発明の洗濯前処理剤組成物に配合することができる。
【００２９】
例えば（１）の酵素蛋白質の乾燥物の場合、酵素生産菌を一般の培養方法にて増殖した培養液や、市販されている酵素製剤をイオン交換水や塩化カルシウム水溶液に溶解したもの、またはそれを公知の精製手段により酵素蛋白質の純度を高めた後、これを凍結乾燥し結晶化することにより得られる。
【００３０】
また、酵素蛋白質を含む液体に賦形化剤を溶解し、噴霧乾燥や公知の方法による顆粒化、またカプセル化することで（２）の酵素蛋白質を含む粒子を調製することができる。
【００３１】
本発明の洗濯前処理剤組成物に（ａ）成分の安定化剤として、ギ酸塩、酢酸塩、ポリオール、ホウ素化合物、カルシウム化合物、プロピオン酸またはプロピオン酸塩等を含めた従来の酵素安定化剤を配合してもよい。またエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）やクエン酸といった金属封鎖剤も本目的のために使用することができる。
【００３２】
対象とする汚れの種類によって、本発明の洗濯前処理剤組成物に配合する（ａ）成分の形態は適宜選択できるが、特に（１）が好ましい。
【００３３】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、上記（ａ）及び任意成分を溶解ないし担持する連続媒体としての液体成分で、非イオン性物質が好ましい。
【００３４】
本発明の洗濯前処理剤組成物を繊維製品に付着した汚れに塗布した際、（ｂ）成分は洗濯前処理剤に含まれる（ａ）成分を汚れ部分に高濃度に保持させ、その後に実施される洗濯時まで上記の洗浄成分を担持させるという役割を担う。そのため、繊維製品に対する洗濯前処理剤組成物の移動速度が、高い洗浄効果を発現させるための重要なファクターとなる。
【００３５】
ここで（ｂ）成分の移動速度は、ＴＥＳＴＦＡＢＲＩＣＳ，ＩＮＣ製のポリエステル／木綿混紡布＃７４０９（混紡比率はポリエステルが６５％、木綿が３５％）を標準繊維とし、日本工業規格ＪＩＳ  Ｌ  １９０７の７．１．２に記載されているバイレック法に準じ、水の代わりに様々な液体成分を用いて測定した。つまり、液面から１ｃｍ上昇する速度が０．０５ｍｍ／秒以上、且つ２．０ｍｍ／秒以下、更に０．１ｍｍ／秒以上、且つ１．５ｍｍ／秒以下が好ましい。
【００３６】
これよりも移動速度が速い液状キャリア、又は液状キャリアの組み合わせは、汚れが付着していない繊維製品の範囲にまで（ａ）成分を拡散させてしまい、単位面積あたりの有効成分が希釈化されると同時に、輪ジミの発生という点から好ましくない。
【００３７】
またこれに対して上記の範囲よりも移動速度が遅い液状キャリア、又は液状キャリアの組み合わせは、単位面積あたりの有効成分の濃縮化という観点からは好ましいが、繊維製品の厚さ方向への移動速度が遅いため、シミ除去には好ましくない。
【００３８】
本発明の（ｂ）成分として、（ｂ−ｉ）一般的な水混和性有機溶剤を使用できる。例としては、特開２００５−９７６０３号公報記載の水混和性有機溶剤が使用できる。この中でもアルカノール類、グリコール類、アルキルエーテル類、芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくはグリコール類、アルキルエーテル類、芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましい。
【００３９】
より具体的な例としては、（ｉ）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ii）プロピレングリコール、ブチレングリコール（１，３−ブタンジオールなど）、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（iii）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（好ましくは重量平均分子量２００〜１０００）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（好ましくは重量平均分子量５００〜１００００）などのポリグリコール類、（iv）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｖ）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数４〜１０）フェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（vi）２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ，ジ，トリの混合物）等のアルカノールアミン類等が挙げられる。これらの中でも、組成物の粘度調整、ゲル化抑制として有効である点で、上記の（ｉ）アルカノール類、（ii）グリコール類、（iv）アルキルエーテル類、（ｖ）芳香族エーテル類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ii）、（iv）、（ｖ）から選ばれる２種以上を併用することが好ましい。
【００４０】
またオクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネン等のペンテル類等の水非混和性有機溶剤を用いることもできる。
【００４１】
また（ｂ）成分として、（ｂ−ii）非イオン性界面活性剤も使用することができる。非イオン性界面活性剤としては通常、例えば（ｂ１）アルキル基の炭素数が６〜１２のアルキルフェノール又はジアルキルフェノール、（ｂ２）炭素数８〜２０の脂肪族アルコール又はそのアルキル付加誘導体、（ｂ３）脂肪酸残基のアルキル基の炭素数が１０〜２０である脂肪酸モノ−もしくはジアルカノールアミド又はこれらのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド基（以下ＥＯ）又はプロピレンオキシド（以下ＰＯ）が好ましい。特にポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレンオキシド型の非イオン性界面活性剤を使用することが好ましく、とりわけ、下記（ｂ１１）〜（ｂ１３）から選択される１種以上を主に使用することが好ましい。
【００４２】
（ｂ１１）炭素数８〜１６の第１級アルコールにＥＯを平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｂ１２）炭素数８〜１６の第２級アルコールにＥＯを平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｂ１３）炭素数８〜１６の第１級又は第２級アルコールに平均５〜１５モルのＥＯ及び平均１〜５モルのＰＯを付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
【００４３】
（ｂ１３）において、ＥＯとＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロック重合でもランダム重合でもよい。いずれの物質を使用するかは、洗濯前処理剤の用途、及び安定性に応じて選択される。上記（ｂ１１）〜（ｂ１３）から選ばれる非イオン性界面活性剤成分は、非イオン性界面活性剤中に１０〜１００質量％、特に６０〜１００質量％配合することができる。
【００４４】
その他の非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル、高級脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキサイド類及びアルキルグリコシド類等が挙げられる。
【００４５】
（ｂ）成分のうち、水混和性有機溶剤の場合、本発明の洗濯前処理剤組成物には６０〜９９質量％、好ましくは６０〜９０質量％、より好ましくは７０〜８５質量％配合できる。また非イオン性界面活性剤を配合する場合、０．１〜１５質量％、好ましくは１〜１３質量％、更に好ましくは１〜９質量％であり、それ以外の残分は非イオン性の非界面活性物質と組み合わせて配合できる。
【００４６】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、（ａ）成分の作用を増強して、繊維製品に付着した汚れをより除去しやすくするために配合することが好ましい。（ｃ）成分としては、アルカリ剤や金属封鎖剤や特定のアミノ酸や糖が挙げられる。
【００４７】
アルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等の珪酸塩類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。アルカリ剤は目的とする汚れや（ａ）成分の種類によって使い分けることが望ましく、汚れの被変性作用の点からモノエタノールアミン、ジエタノールアミンから選ばれる１種類以上が好ましい。また（ａ）成分の至適ｐＨに合わせて、上記のアルカリ剤の配合量を調節したり、ｐＨ調整剤を併用することで所望のｐＨに調節することが好ましい。
【００４８】
金属封鎖剤としては（Ｉ）フィチン酸等のリン酸系化合物又はその塩類、（II）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はその塩類、（III）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はその塩類、（IV）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はその塩類、（Ｖ）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩類、（VI）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸等の有機酸又はその塩類、（VII）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはその塩類、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはその塩類等が挙げられる。これらの中で、上記（II）、（Ｖ）及び（VI）から選ばれる１種以上が好ましい。
【００４９】
アミノ酸としては、チロシン、グリシン、アラニンなどの中性アミノ酸、アスパラギン酸やグルタミン酸などの酸性アミノ酸、ヒスチジン、リシン、アルギニンなどの塩基性アミノ酸が好ましく、アミノ酸塩でもよい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。糖としては、単糖であるグルコース、ガラクトース、二糖であるスクロース、トレハロースやラクトースが好ましい。アミノ酸および糖は併用してもよい。
【００５０】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｃ）成分を、洗浄性能の点から０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％含有することが望ましい。
【００５１】
本発明の洗濯前処理剤組成物のｐＨは、組成物０．１質量％水溶液の２０℃のｐＨが５〜１１が好ましく、６〜１０がより好ましく、８〜１０が特に好ましい。
【００５２】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、繊維製品に付着した汚れに塗布等により適用することで繊維製品の処理に用いられる。また、本発明の洗濯前処理剤組成物を、繊維製品に付着した汚れに適用した後に洗濯をするシミ抜き方法は好ましい方法である。
【００５３】
また、本発明の洗濯前処理剤組成物を、放出可能に支持する支持体を含む洗濯前処理剤として用いることも好ましい。かかる洗濯前処理剤は、繊維製品に対する固定手段（粘着部材等）を含むことが、繊維製品との接触、固定が十分となることから好ましい。このような洗濯前処理剤を、支持体から放出された洗濯前処理剤組成物が繊維製品に付着した汚れと接触するよう、繊維製品に配置することが好ましい。
【００５４】
本発明の洗濯前処理剤組成物の効果的な使用方法として、支持体に含浸、あるいは固定化した後に、洗濯前処理剤組成物が繊維製品の汚れに接触するように配置する方法がある。この方法では、組成物を接触した後、繊維製品から支持体を除去して洗濯に供される。
【００５５】
洗濯前処理剤組成物の支持体は、単層構造でも複層構造でもよい。単層の場合には、独立気泡の、又は独立気泡の多いプラスチック発泡体、圧縮綿、不織布、ゴム、ゲル物質その他の材料を使用して作ることができる。また、複層構造の場合は、種々の性質を有するものを組み合わせて効果的な圧縮等ができるようにするとよい。支持体は、多孔質であり、また可撓性ないし弾性の部材を含んで構成されることが好ましい。
【００５６】
また、洗濯前処理剤組成物を、例えば必要に応じて粘度調整剤を用いることで増粘させて、フェルトや発泡体等で作られた支持体に支持させることができる。その形態としては、支持体に切り欠き部分（好ましくは平面内部の切り欠き部分）を形成し、その切り欠き部分に本発明の洗濯前処理剤組成物を固定化する方法、支持体に窪みを形成し（断面を凹状態にし）、凹部分に本発明の洗濯前処理剤組成物を固定化する方法が挙げられる。
【００５７】
粘度調整剤としては（１）トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のベンゼン骨格を含むスルホン酸又はそれらの塩等、（２）アクリル酸系ポリマー、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン等の合成高分子物質、（３）メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、カチオン化セルロース等の半合成高分子物質、（４）アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、グアガム、カラギーナン、ペクチン、トランガム、トラガントガム、デンプン等の天然高分子物質系、（５）ラポナイト、ベントナイト等の粘土鉱物等が挙げられる。これらの中で（１）、（２）、及び（３）から選ばれる１種類以上が好ましく、（２）のなかでも重量平均分子量が３，０００〜１，０００，０００、更に５，０００〜８００，０００のものが好ましい。このような粘度調整剤の配合量は、本発明の洗濯前処理剤組成物中に０．１〜３０質量％、更に０．１〜１５質量％が好適であり、後述する好ましい粘度となるように用いられることが好ましい。
【００５８】
この態様に用いられる発泡体としては、ポリエチレン、ポリウレタン、天然ゴム、合成ゴム等が使用でき、本発明の洗濯前処理剤組成物が繊維製品の汚れ部分に接触した状態で固定するために、支持体の一部に接着剤等の固定手段を設けることが好ましい。そのための接着剤としては、アクリルをベースにした接着剤、デキストリンをベースにした接着剤、ウレタンをベースにした接着剤、天然エラストマーまたは合成エラストマーを含む接着剤、及びエチレン−酢酸ビニルコポリマーを含むエチレンコポリマー系接着剤が挙げられる。更に該接着剤等による固定粘着層に対して剥離性を有する剥離性保護シートを積層した形態で提供することもできる。また前記した酵素安定化剤や金属封鎖剤は、本発明の洗濯前処理剤組成物に配合する以外に、支持体に支持させることもできる。
【００５９】
本発明の洗濯前処理剤の一例を図１及び図２に示す。図１は、絆創膏型の洗濯前処理剤を示す概略図であり、図１（Ａ）は断面略示図、（Ｂ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略平面図である。図１の処理剤は、ガーゼ付き絆創膏のように、平板状の多孔質支持体ｂに洗濯前処理剤組成物を含浸し、該支持体ｂの一面の周囲に粘着層ｃを有する支持手段ｄを配置したものである。この多孔質支持体ｂには、本発明の洗濯前処理剤組成物以外の成分を含浸ないし担持させることもできる。剥離性保護シートａは使用の際に剥離され、粘着層ｃにより対象物に、該処理剤を固定することができる。
【００６０】
また図２は、パッチ型の洗濯前処理剤を示す概略図であり、（Ａ）は断面略示図、（Ｂ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略平面図、（Ｃ）は概略底面図、（Ｄ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略斜視図である。この処理剤は、フェルトや発泡体のような円盤状の多孔質弾性支持体ｂ２の中央部分を切り欠き、粘度の高い洗濯前処理剤組成物ｅを嵌め込んだパッチ型のもの（組成物ｅは支持体ｂ２を貫通していない）である。図２のようなパッチ型の洗濯前処理剤の場合、繊維製品と接触する面に粘着層ｃを設けることが好ましい。図２の処理剤も、剥離性保護シートａは使用の際に剥離され、粘着層ｃにより対象物に、該処理剤を固定することができる。
【００６１】
図１、２、何れの場合も、支持体から放出された洗濯前処理剤組成物が繊維製品に付着した汚れと接触するよう、繊維製品に配置される。
【００６２】
これら支持体を用いる形態の洗濯前処理剤では、洗濯前処理剤組成物の粘度は０．１〜３０Ｐａ・ｓ（２０℃）であることが好ましく、そのために粘度調整剤を用いることが好ましい。
【実施例】
【００６３】
以下に液状キャリアの移動速度の測定方法について記載する。
【００６４】
＜液状キャリアの移動速度の測定方法＞
１．標準繊維の調製
ＴＥＳＴＦＡＢＲＩＣＳ，ＩＮＣより＃７４０９として２００５年に購入したポリエステル／木綿混紡布（混紡比率はポリエステルが６５％、木綿が３５％）を１００ｃｍ四方の大きさに裁断し、これをメタノール１０００ｍＬとクロロホルム１０００ｍＬを混合した溶媒を用いて、ソックスレーにより８時間処理（７０〜８０℃）した。２０℃、６５％ＲＨ下で乾燥させた後、＃７４０９の布の横方向に２００ｍｍ、縦方向に２５ｍｍの大きさに裁断した短冊を、標準繊維とした。
【００６５】
２．移動速度の測定
日本工業規格のＪＩＳ規格番号がＬ１９０７のバイレック法に準じて２０℃、６５％ＲＨ下で測定した。つまり、上記よって得られた標準繊維、及び液状キャリアを２０℃、６５％ＲＨに調温、調湿した後、３０ｍＬの液状キャリアをガラスシャーレ（直径６ｃｍ、深さ１．８ｃｍ）に移し、その上に支えた水平棒上に標準繊維片を両面テープで固定した後、水平棒を降下させて、標準繊維片の下端が液状キャリアに浸漬するように調整した。なお（ｃ）成分の移動速度は液面から１０ｍｍ上昇するのに要する時間を測定し、１秒あたりの上昇速度として表わした。なお、イオン交換水は液面から１ｃｍ上昇する速度は３．３３ｍｍ／秒（１０分間放置した際は０．１８ｍｍ／秒）であった。この測定方法の概略を図３に示した。
【００６６】
実施例１
表１記載の洗濯前処理剤組成物を調製した。次いで、表２記載の汚れが付着した布１枚ずつに、それぞれに調製して得られた洗濯前処理剤を１ｇ塗布し、その直後もしくは一晩（８時間）放置した後に、ＪＩＳ  Ｋ３３６２記載の洗浄力判定用指標洗剤を用いてターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（水温２０℃の水道水、洗浄時間５分間、５分間水道水で流水すすぎ）。洗濯終了後、布を自然乾燥させ、汚れが付着していた部分の洗い上がり（汚れの除去程度）を、本発明の洗濯前処理剤組成物を使用しない場合のものと目視により比較した。その結果、何れの場合も、本発明の洗濯前処理剤組成物を使用した場合の方が、優れた汚れの除去効果を有していた。
【００６７】
【表１】
2006342273.tif 000002
【００６８】
・リアーゼ（１）：バチルスエスピーＫＳＭ−Ｐ１５株（ＦＥＲＭ  ＢＰ−６２４１）を、特許第３４０３３３２号公報の実施例（段落００１９）に記載された方法により培養し、そこから得たペクチン酸リアーゼ精製標品
・リアーゼ（２）：エイチビィアイ株式会社製のセルロシンＰＥ６０（２００４年購入）から得たペクチン酸リアーゼ精製標品
・リアーゼ（３）：特開２００３−１５３号公報の実施例１に記載された方法でワカメから得たアルギン酸リアーゼ粉末の精製標品
・リアーゼ（４）：和光純薬社より２００３年に購入した「ヒアルロニダーゼ“アマノ”ストレプトミセス属由来」から得たヒアルロン酸リアーゼ精製標品
・水混和性有機溶剤（１）：プロピレングリコール
・水混和性有機溶剤（２）：ブチレングリコール
・水混和性有機溶剤（３）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
・水混和性有機溶剤（４）：ジエチレングリコールモノベンジルエーテル
・非イオン性界面活性剤（１）：ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数６）アルキル（炭素数１０〜１２）エーテル
・非イオン性界面活性剤（２）：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
【００６９】
【表２】
2006342273.tif 000003
【００７０】
各汚れは以下のもので、それぞれを縦８ｃｍ、横８ｃｍの正方形に裁断したものを５枚１セットで評価に供した。
・泥汚れ：鹿沼赤玉土を木綿メリヤス布に付着させた。
・果実汚れ：３本のバナナをマッシュし、ブレンダー中で３〜４分間７０ｍｌの脱イオン水で均質化した。この懸濁液をトレーの中に注ぎ、約２時間貯蔵した。この液に木綿金布＃２００３を溶液中に浸漬し、２本のローラー間で絞り、一夜乾燥した。
・アルギン酸汚れ：和光純薬社より２００４年に購入したアルギン酸ナトリウムをイオン交換水に溶解し、１０質量％溶液を調製した。これにカーボンブラックを０．０５質量％になるように添加し、よく攪拌した。その０．５ｇを木綿金布＃２００３に直径５ｃｍの円状に塗布した後、自然乾燥させた。
・ヒアルロン酸汚れ：和光純薬社より２００４年に購入した鶏冠由来のヒアルロン酸ナトリウムをイオン交換水に溶解し、１質量％溶液を調製した。これにカーボンブラックを０．０５質量％になるように添加し、よく攪拌した。その０．５ｇを木綿金布＃２００３に直径５ｃｍの円状に塗布した後、自然乾燥させた。
【００７１】
実施例２
表３の記載の洗濯前処理剤組成物を調製し、図１又は図２の形態の洗濯前処理剤を製造した。図１の洗濯前処理剤では、組成物の含量は支持体に対して５０ｍｇ／ｃｍ2とし、支持体は圧縮綿を用い、周囲に粘着テープを配置した。洗濯前処理剤組成物が放出される面の接触面積は３ｃｍ2である。また、図２の洗濯前処理剤では、組成物０．２５ｇをポリウレタンからなる支持体に固定化した。洗濯前処理剤組成物が放出される面の接触面積は０．８ｃｍ2である。
【００７２】
上記で製造した洗濯前処理剤を、表４記載の種々の汚れ（実施例１と同じもの）が付着した布の汚れ部分に組成物が接触するよう配置し、１時間から一晩（８時間）放置した後、洗濯前処理剤を取り除いた状態で、ＪＩＳ  Ｋ３３６２記載の洗浄力判定用指標洗剤を用いてターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（水温２０℃の水道水、洗浄時間５分間、５分間水道水で流水すすぎ）。洗濯終了後、布を自然乾燥させ、汚れが付着していた部分の洗い上がりを、本発明の洗濯前処理剤組成物を使用しない場合のものと目視により比較した。その結果、何れの場合も、本発明の洗濯前処理剤組成物を使用した場合の方が、優れた汚れの除去効果を有していた
【００７３】
【表３】
2006342273.tif 000004
【００７４】
表３中、リアーゼ（１）〜（４）、水混和性有機溶剤（１）〜（４）、非イオン性界面活性剤（１）〜（２）は、表１と同じものである。粘度調整剤及び酵素安定化剤は以下のものである。
・粘度調整剤（１）：重量平均分子量５０万のポリエチレングリコール（和光純薬（株））
・粘度調整剤（２）：パラトルエンスルホン酸一水和物
・酵素安定化剤：ホウ酸
【００７５】
【表４】
2006342273.tif 000005
【００７６】
実施例３
実施例１で調製した洗濯前処理剤組成物１０ｇをスクリュー管（マルエム（株）製、Ｎｏ．３）に移し、キャップを締めて、３０℃で２週間保存した。次いで、表２記載の汚れが付着した布に、それぞれに調製して得られた洗濯前処理剤組成物を１ｇ塗布し、その直後にＪＩＳ  Ｋ３３６２記載の洗浄力判定用指標洗剤を用いてターゴトメータにて１００ｒｐｍで洗浄した（水温２０℃の水道水、洗浄時間５分間、５分間水道水で流水すすぎ）。洗濯終了後、布を自然乾燥させ、汚れが付着していた部分の洗い上がり（汚れの除去程度）を、未保存の本発明の洗濯前処理剤組成物を使用した場合のものと目視により比較した。その結果、本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗濯による洗浄力を増強でき、輪ジミの発生も無い。また本発明の洗濯前処理剤組成物を保存しても未保存品と同じ除去効果を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明の洗濯前処理剤の一例（絆創膏型）を示す概略図であり、（Ａ）は断面略示図、（Ｂ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略平面図である。
【図２】本発明の洗濯前処理剤の他の例（パッチ型）を示す概略図であり、（Ａ）は断面略示図、（Ｂ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略平面図、（Ｃ）は概略底面図、（Ｄ）は剥離性保護シートａを除いた状態での概略斜視図である。
【図３】液状キャリアの移動速度の測定方法を示す概略図
【符号の説明】
【００７８】
ａ：剥離性保護シート
ｂ１：平板状多孔質支持体
ｂ２：多孔質弾性支持体
ｃ：粘着層
ｄ：支持手段
ｅ：洗濯前処理剤組成物
【図１】
2006342273.tif 000006
【図２】
2006342273.tif 000007
【図３】
2006342273.tif 000008