【手続補正書】
【提出日】平成19年7月11日(2007.7.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともスルフィナート基SO2Mを含むポリマー、もしくは少なくともスルフィナート基SO2Mを含むポリマーブレンド、もしくは少なくともスルフィナート基SO2Mを含むポリマー（ブレンド）膜、もしくはその他の少なくともスルフィナート基SO2Mを含むポリマー形成物が(M=１価-, ２価- もしくは３価金属陽イオンもしくはアンモニウムイオンNR4+ (R=H および／もしくは アルキルおよび／もしくはアリールもしくはイミダゾールイオンもしくはピラゾールイオンもしくはピリジニウムイオン））、スルフィナート基とS-アルキル化する事を特徴とする変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物であって、
この時ALKは、S-アルキル化しながら、スルフィナート基と置換もしくは付加反応をする、任意選択的なアルキル化剤もしくは異なるアルキル化剤の混合物でありえる（オレフィン類の場合電子吸引基）変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化１】
2005534722.tif 000001
この時、アルキル化剤は、アルキル化基を１つもしくは２つ、もしくは２つ以上示す。
【請求項２】
少なくともアルキル化基を含むポリマー、もしくは少なくともアルキル化基を含む ポリマーブレンド、もしくは少なくともアルキル化基を含むポリマー（ブレンド）膜、もしくはその他の少なくともアルキル化基ALKを含むポリマー形成物が、低分子もしくは高分子スルフィナート化合物R-SO2M（R=任意な有機基、またはポリマーの繰り返しユニット）と、スルフィナート基のS-アルキル化をする事で反応する事を特徴とする、変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物であって、
この時ALKは、S-アルキル化しながら、スルフィナート基と置換もしくは付加反応をする、任意選択的なアルキル化剤もしくは異なるアルキル化剤の混合物でありえる（オレフィン類の場合電子吸引基）変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化２】
2005534722.tif 000002
【請求項３】
Ｍがアルカリ金属陽イオン（Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+）、もしくはCu+やAg+等、他の一価陽イオンであり、結果、ポリマー繰り返しユニット毎に0,1から8アルキル化基またはスルフィナート基があり、アルキル化剤もしくはアルキル化剤の混合物が１つまたは２つのアルキル化可能な基を有する事で特徴づけられている、請求項１又は請求項２に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【請求項４】
アルキル化剤として
・高分子、または低分子ハロゲン化合物(Hal)n-Al または (Hal)n -Ar または (Hal-CH2)n-Ar または (Hal-Ar)n-Al, n=1 から 1000の整数
または
・スルトン
または
・エポキシ基を含む高分子化合物または低分子化合物
または
・アルコキシ基を含む高分子化合物または低分子化合物
または
・トシル基を含む高分子化合物または低分子化合物
または
・その他の求核脱離基
または
・電子吸引基を含む高分子化合物または低分子化合物を有するオレフィン基
を含む有機化合物を使用出来る、請求項１又は請求項２に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
（R=アルキル、アリール、ヘタリール、任意選択的な有機基、M=アルカリイオンまたはアルカリ土類イオンまたは任意な1価もしくは２価金属イオン、もしくはアンモニウム陽イオン、Polymer=任意的なポリマー主鎖、Hal=F, Cl, Br, I、x=2-20、X=電子吸引基、n=主ポリマーの繰り返しユニット数(WE)）：
【化３】
2005534722.tif 000003
【請求項５】
スルトンとして４環式、５環式、６環式または７環式スルトンが好ましい事を特徴とし、ベンズスルトンを使用する事も出来る、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化４】
2005534722.tif 000004
R1=H及び／又はHal、CnH2n-1、CnHal2n-1
n=1-30、Hal=F, Cl, Br, I
【請求項６】
スルトンとして４環式、５環式（ベンズ）スルトンが好ましい事を特徴とする、請求項４又は請求項５に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【請求項７】
ハロゲンを含む化合物として１つもしくは複数の陰イオン交換基を含む化合物が好ましい事を特徴とする、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化５】
2005534722.tif 000005
m=1-30、
R1=H及び／又はCnH2n-1、及び／又はアリール、ヘタリール、フェニル、n=1-30、
A=Hal(F, Cl, Br, I), OH, 任意の陰イオン、
Ar=任意のアリーレン基
【請求項８】
ｍが1〜10、R1=CnH2n-1  n＝1〜12および／もしくはフェニルおよび Hal Cl, Br または Iで、Ar=1,4-フェニルである事を特徴とする、請求項７に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【請求項９】
ハロゲン化合物としてベンジル化合物が使用される事を特徴とする、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
（R=任意な有機基）
【化６】
2005534722.tif 000006
【請求項１０】
ベンジル化合物として次の化合物が好ましい事を特徴とする、請求項９に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化７】
2005534722.tif 000007
【請求項１１】
ハロゲン化合物としてハロゲンアミンが使用される事を特徴とする、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化８】
2005534722.tif 000008
m=1-30、
R1=H及び／又はCnH2n-1、及び／又はアリール、ヘタリール、フェニル、n=1-30、
Ar=任意のアリーレン基
【請求項１２】
ハロゲン化合物として陽イオン交換基もしくはそれらの非イオン性前駆物質を含む化合物が使用される事を特徴とする、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化９】
2005534722.tif 000009
m=1-30、
Hal=F, Cl, Br, I、
Ar=任意のアリーレン基、
X=OM(M=Hもしくは任意の陽イオン)、Hal, OR1, N(R1)2,
R1=H及び／又はCnH2n-1、及び／又はアリール、ヘタリール、フェニル、n=1-30、NHR2（R2=CnF2n+1そしてn=1-30)
【請求項１３】
ハロゲン化合物として次の化合物が好ましい事を特徴とする、請求項１２に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化１０】
2005534722.tif 000010
【請求項１４】
ハロゲン化合物としてアリールハロゲン化合物、もしくはヘタリールハロゲン化合物が使用される事を特徴とする、請求項４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【請求項１５】
次の基礎構造を含むハロゲン化合物が好ましい事を特徴とする、請求項１４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
【化１１】
2005534722.tif 000011
【請求項１６】
ハロゲン化合物として次の反応基を含む反応性色素が好ましい事を特徴とする、請求項４又は請求項１４に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
反応基：ジクロロトリアジン、ジフルオロピリミジン、モノフルオロトリアジン、ジクロロキノキサリン、モノクロロトリアジン、トリクロロピリミジン、モノニコチン酸トリアジン、ビニルスルホンやこれの硫酸エステル等のマイケル−アクセプター：
【化１２】
2005534722.tif 000012
【請求項１７】
反応性色素が次の発色団を含められる事を特徴とする、請求項１５に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
・連結構成要素としてアゾとアリールピラゾール−５−オン
・連結構成要素としてアゾとＩ酸
・連結構成要素としてアゾとＨ酸
・連結構成要素としてアゾ−銅錯体とＨ酸
・銅錯体−ホルマザン
・フタロシアニン
・アントラキノン
・トリフェンジオクサンジン
・ジスアゾ
・連結構成要素としてアゾ−銅錯体と１-アリール−ピラゾール−５−オン
【請求項１８】
変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜の基礎ポリマーとして好ましい事を特徴とする、請求項１から請求項１７のいずれかに記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
・ポリエチレン、ポリプロピリン、ポリイゾブチレン、ポリノルボルネン、ポリメチルペンテン、ポリイゾプレン、ポリ（１，４−ブタジエン）、ポリ（１,２−ブタジエン）等のポリオレフィン
・ポリスチロール、ポリ（メチルスチロール）、ポリ(α,β,β-トリフルオロスチロール)、ポリ（ペンタフルオロスチロール）等のスチロール（コ）ポリマー
・Nafion（登録商標）もしくはNafion（登録商標）のSO2Hal-前駆物質もしくは SO2M-前駆物質(Hal=F, Cl, Br, I), Dow（登録商標）-Membrane, GoreSelect（登録商標）-Membran等の過フッ化アイオノマー
・スルホン化ＰＶＤＦおよび／またはSO2Hal-前駆物質、Halはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を意味する。
・（ヘタ）アリール主鎖ポリマー：
・ポリエーテルケトンPEK Victrex（登録商標）、ポリエーテルエーテルケトンPEEK Victrex（登録商標）,ポリエーテルエーテルケトンケトン PEEKK、ポリエーテルケトンエーテル−ケトンケトンPEKEKK Ultrapek（登録商標）、 ポリエーテルエーテルケトンケトン PEEKK、 ポリエーテルケトンケトン PEKK等のポリエーテルケトン類
・ポリスルホンUdel（登録商標）、ポリフェニルスルホン Radel R（登録商標）、ポリエーテルエーテルスルホンRadel A（登録商標）、ポリエーテルスルホンPES Victrex（登録商標）、ポリエーテルスルホン Ultrason（登録商標）等のポリエーテルスルホン類
・PBI Celazol（登録商標）およびその他の、ベンズイミダゾール構成要素を含むオリゴマーおよびポリマー等のポリ（ベンズ）イミダゾール類。（ベンズ）イミダゾール基は主鎖もしくはポリマー側鎖に含まれて良い。
・例えばポリ（２，６−ジメチルオキシフェニレン）、ポリ（２,６−ジフェニルオキシフェにレン）等のポリフェニレンエーテル類
・ポリフェニレンサルファイドおよびコポリマー
・側鎖に、場合によってはベンゾイル−、ナフトイル−、もしくはo-フェニルオキシ-1,4,-ベンゾイル基、ｍ−フェニルオキシ−1,4,-ベンゾイル基もしくはp-フェニルオキシ-1,4-ベンゾイル基に因り、変形しているポリ（1,4-フェニレン）もしくはポリ（1,3-フェニレン）
・ポリ（ベンズオキサゾール）とコポリマー
・ポリ（ベンズチアゾール）とコポリマー
・ポリ（フタラジノン）とコポリマー
・ポリアニリンとコポリマー
【請求項１９】
基礎ポリマーとして次の構成要素から成り立つ事が出来る（ヘタ）アリール主鎖ポリマーが好ましい事を特徴とする、請求項１８に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
（R=構成要素基, BrG=構成要素間の架橋基（n=ポリマー繰り返しユニット数（ＷＥ）(-(R-BrG)n-)：
【化１３】
2005534722.tif 000013
R1=CnH2n-1もしくはアリール、n=1-30、
R2=C(CnH2n-1)2もしくはC(CnF2n-1)2、n=1-30、
m=0もしくは１
X=N
Y=O, S, NH
【請求項２０】
ポリマー基として次のタイプのアリール主鎖ポリマーが好ましい事を特徴とする、請求項１９に記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
・PSU Udel（登録商標）, PES Victrex（登録商標）, PPhSU Radel R（登録商標）, PEES Radel A（登録商標）, Ultrason（登録商標）等のポリエーテルスルホン類
・ポリ-p-フェニレン、ポリ-m-フェニレンおよび、ポリ-p-stat-mフェニレン等のポリフェニレン類
・ポリ（2,6-ジメチルフェニレンエーテル）およびポリ（2,6-ジフェニルフェニレンエーテル）等のポリフェニレンエーテル類
・ポリフェニレンサルファイド類
・ポリエーテルエーテルケトンPEEK、ポリエーテルケトンPEK、ポリエーテルエーテルケトンケトンPEEKK、ポリエーテルケトンケトンPEKK、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトンPEKEKK等のポリエーテルケトン類
【請求項２１】
ポリマーがさらに次の官能基を任意なところに有する事が出来る事を特徴とする、請求項１８から請求項２０のいずれかに記載の変性ポリマー、ポリマーブレンド、ポリマー（ブレンド）膜、またはポリマー形成物。
NO2, Hal, R2, N(R2)2, SO2R2, NO, SO2Hal, SO2N(R2)2, R9=Cn(CnH2n-1)2n-1, R9=Cn(Hal)2n-1, R9=Cn(Cn(Hal)2n-1)2n-1 (n=1-20), H, Hal (Hal=F, Cl, Br, I), R9, OR9 mit R9=CnH2n-1, R9=Cn(CnH2n-1)2n-1, R9=Cn(Hal)2n-1, R9=Cn(Cn(Hal)2n-1)2n-1 (n=1-20),  フェニル、ナフチル、アントラセニル、アリール、ヘタリール、N(R3)2、N3、NO2、ONO、ニトロアルキル、ニトロアリール、COOR9。
【請求項２２】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載の変性ポリマーの作成方法であって、
スルフィナート基を含むポリマーが、場合に因り他のポリマーと共にフラスコ内で、場合に因り保護ガスを使用し、および場合に因り溶解もしくは各アルキル化反応に適切な溶媒に懸濁させ、本発明の有機アルキル化剤、もしくはアルキル化剤の混合物、および場合によっては反応混合物中、易溶もしくは難溶なカルシウム化合物と０℃から２００℃で場合によっては保護ガスを使用し攪拌させながら反応する事を特徴とし、この時、反応混合物を０℃から２００℃間で反応が終了するまで攪拌し、反応混合物を次の様に浄化する、変性ポリマーの作成方法。
（ａ）非水溶性物
（１）（オプショナル）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍量の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながら反応混合物に加える。
（２）（反応混合物もしくは変性ポリマーの体積に対し）２−２０倍のアルコール中（メタノール、エタノール、i-プロパノール、n-プロパノール）、もしくは水中、もしくは鉱物塩水溶液中（NaCl、NaHCO3、Na2SO4、CaCl2等）、もしくは他の一般の沈殿剤（アセトン、メチルエチルケトン等）にて反応混合物を沈殿もしくは懸濁し、ろ過する。
（３）洗浄水からイオンがなくなるまで沈殿物の洗浄
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥
（５）（オプショナル）変性ポリマーを適切な溶媒にて再溶解し、上記の様に浄化する（（２）以降）。
（ｂ）水溶性物
（１）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながら加える。
（２）反応混合物を５−２０倍量の水と交ぜ、全ての低分子物質が除去されるまで透析する。
（３）場合によってはありえる透析液の非水溶性の成分をろ過する。
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥。
【請求項２３】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載のポリマー（ブレンド）膜の作成方法であって、
スルフィナート基を含むポリマーが、場合に因り他のポリマーと共に反応容器内で、場合に因り保護ガスを使用し、および場合に因り溶解もしくは各アルキル化反応に適切な双極−非プロトン性溶媒もしくはプロトン性溶媒もしくはエーテル溶媒に懸濁させ、本発明の有機アルキル化剤、もしくはアルキル化剤の混合物、および場合によっては反応混合物中、易溶もしくは難溶なカルシウム化合物と場合によっては保護ガスを使用し攪拌しながら交ぜ、
０℃から２００℃で反応混合物をアルキル化反応の開始後もしくは終了まで攪拌し、直後に反応混合物を薄い膜として下敷き上（ガラスプレート、金属プレート、布もしくはフリース）のばし、温度を上げ、場合によっては低圧力を取り除け、その後ポリマー（ブレンド）膜を次の様に後処理し、この時、後処理の回数および後処理段階の順序を変更する事が出来る、ポリマー（ブレンド）膜の作成方法。
（１）場合により温度０℃から９０℃で１から４８時間  1-50％のカルシウム塩水溶液
（２）０℃から９０℃で１から４８時間  1-50％の水性アルカリ
（３）０℃から１００℃で１から４８時間  1-20％の水性鉱酸
（４）０℃から１００℃で１から４８時間  水
【請求項２４】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載の表面的、もしくは大部分的（バルク）に変性したポリマー（ブレンド）膜もしくは他のポリマー形成物の作成方法であって、
スルフィナート基を含むポリマー膜、もしくはポリマー形成物が、反応容器内でアルキル化剤もしくは異なるアルキル化剤の混合物と、場合によっては保護ガスを使用し、場合によっては反応混合物中易溶もしくは難溶なカルシウム化合物を付加し、０℃から２００℃で表面的にもしくは大部分的（バルク）にアルキル化反応の終了までアルキル化し、その後次の様に洗浄される事を特徴とする、ポリマー（ブレンド）膜もしくは他のポリマー形成物の作成方法。
（１）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍量の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながらポリマー形成物に加える。
（２）（反応混合物もしくは変性ポリマーの体積に対し）２−２０倍のアルコール中（メタノール、エタノール、i-プロパノール、n-プロパノール）、もしくは水中、もしくは鉱物塩水溶液中（NaCl、NaHCO3、Na2SO4、CaCl2、Ca(NO3)2等）、もしくは他の一般の有機沈殿剤（アセトン、メチルエチルケトン等）にてポリマー形成物を洗浄する。
（３）洗浄水からイオンがなくなるまで水で洗浄
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥。
【請求項２５】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載の変性ポリマーの作成方法であって、
アルキル化基を含むポリマーが、場合に因り他のポリマーと共にフラスコ内で、場合に因り保護ガスを使用しおよび、場合に因り溶解もしくは各アルキル化反応に適切な溶媒に懸濁させ、本発明の低分子スルフィナートもしくは高分子スルフィナート、もしくは異なるスルフィナートの混合物、および場合によっては反応混合物中、易溶もしくは難溶なカルシウム化合物と０℃から２００℃で場合によっては保護ガスを使用し攪拌させながら反応する事を特徴とし、この時、反応混合物を０℃から２００℃間で反応が終了するまで攪拌し、反応混合物を次の様に浄化する、変性ポリマーの作成方法。
（ａ）非水溶性物
（１）（オプショナル）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍量の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながら反応混合物に加える。
（２）（反応混合物もしくは変性ポリマーの体積に対し）２−２０倍のアルコール中（メタノール、エタノール、i-プロパノール、n-プロパノール）、もしくは水中、もしくは鉱物塩水溶液中（NaCl、NaHCO3、Na2SO4、CaCl2、Ca(NO3)2等）、もしくは他の一般の沈殿剤（アセトン、メチルエチルケトン等）にて反応混合物を沈殿もしくは懸濁し、ろ過する。
（３）洗浄水からイオンがなくなるまで沈殿物の洗浄
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥
（５）（オプショナル）変性ポリマーを適切な溶媒にて再溶解し、上記の様に浄化する（（２）以降）。
（ｂ）水溶性物
（１）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながら加える。
（２）反応混合物を５−２０倍量の水と交ぜ、全ての低分子物質が除去されるまで透析する。
（３）場合によってはありえる透析液の非水溶性の成分をろ過する。
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥。
【請求項２６】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載のポリマー（ブレンド）膜の作成方法であって、
アルキル化基を含むポリマーが、場合に因り他のポリマーと共に反応容器内で、場合に因り保護ガスを使用しおよび、場合に因り溶解もしくは各アルキル化反応に適切な溶媒に懸濁させ、本発明の低分子スルフィナートもしくは高分子スルフィナート、もしくは異なるスルフィナートの混合物および場合によっては反応混合物中易溶もしくは難溶なカルシウム化合物と場合によっては保護ガスを使用し攪拌しながら交ぜ、
０℃から２００℃で反応混合物をアルキル化反応の開始後もしくは終了まで攪拌し、直後に反応混合物を薄い膜として下敷き上（ガラスプレート、金属プレート、布もしくはフリース）のばし、温度を上げ、場合によっては低圧力を取り除け、その後ポリマー（ブレンド）膜を次の様に後処理し、この時、後処理の回数および後処理段階の順序を変更する事が出来る、ポリマー（ブレンド）膜の作成方法。
（１）場合により温度０℃から９０℃で１から４８時間  1-50％のカルシウム塩水溶液
（２）０℃から９０℃で１から４８時間  1-50％の水性アルカリ
（３）０℃から１００℃で１から４８時間  1-20％の水性鉱酸
（４）０℃から１００℃で１から４８時間  水
【請求項２７】
請求項１から請求項２１のいずれかに記載の表面的、もしくは大部分的（バルク）に変性したポリマー（ブレンド）膜もしくは他のポリマー形成物の作成方法であって、
アルキル化基を含むポリマー膜、もしくはポリマー形成物が、反応容器内で場合によっては保護ガスを使用し、場合によっては反応混合物中易溶もしくは難溶なカルシウム化合物と、０℃から２００℃で表面的にもしくは大部分的（バルク）にアルキル化反応の終了まで本発明の低分子スルフィナートもしくは高分子スルフィナートもしくは異なるスルフィナートの混合物でアルキル化し、その後次の様に洗浄される事を特徴とする、ポリマー（ブレンド）膜もしくは他のポリマー形成物の作成方法。
（１）過剰量のアルキル化剤を破壊し、場合によっては反応に因り遊離したフッ化物イオンをCaF2として沈殿させるために、アルキル化剤のモル量に対し、反応混合物に２−１０倍量の水、塩化カルシウム溶液、もしくはグルコン酸カルシウム溶液等のカルシウム塩水溶液、および／もしくはアルカリ水溶液（1-30％のNaOH、KOH、LiOH、Ca(OH)2、1-30％のアンモニア溶液もしくはアミン溶液）を攪拌しながらポリマー形成物に加える。
（２）（反応混合物もしくは変性ポリマーの体積に対し）２−２０倍のアルコール中（メタノール、エタノール、i-プロパノール、n-プロパノール）、もしくは水中、もしくは鉱物塩水溶液中（NaCl、NaHCO3、Na2SO4、CaCl2、Ca(NO3)2等）、もしくは他の一般の有機沈殿剤（アセトン、メチルエチルケトン等）にてポリマー形成物を洗浄する。
（３）洗浄水からイオンがなくなるまで水で洗浄。
（４）温度を上げ、場合に因り圧力を下げ乾燥。
【請求項２８】
請求項２２から請求項２７のいずれかに記載の作成方法であって、
アルキル化反応の反応溶媒もしくは溶媒として、次の溶媒を純粋な形もしくは混合物として使用する事を特徴とする、作成方法。
・ジメチルスルホキシド、スルホレン、N-メチルピロリジノン、N,N-ジメチルアセトアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルホルムアミド、N-メチルアセトアミド、アセトニトリル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、もしくはこれらの溶媒同士の混合物等の双極−非プロトン性溶媒類
・ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン、グリム、ジグリム、ジグリム、トリグリム、ジオキサン、もしくはこれら溶媒同士の混合物、等のエーテル溶媒
・メタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、もしくはこれらの溶媒の混合物等のアルキルアルコール
・メチルエチルケトンやアセトン、もしくはこれらの溶媒の混合物等のケトン
・水もしくは上記の溶媒との混合物
・上記の溶媒の任意な混合物
【請求項２９】
請求項２２から請求項２８のいずれかに記載の作成方法であって、
反応混合物中易溶もしくは難溶なカルシウム化合物として次のカルシウム化合物を好む事を特徴とする、作成方法。
・カルシウムアセチルアセトナート(ビス-(2,4-ペンタンジオナト)-カルシウム)
・カルシウム-ビス-(6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチル-3,5-オクタンジオナト)
・カルシウム-1,1,1,5,5,5-ヘキサフルオロアセチルアセトナート
・カルシウムメチラート
・シュウ酸カルシウム
・グルコン酸-D-カルシウム
・カルシウム-(2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオナト)
・カルシウムトリフラート（＝トリフルオロメタンスルフォン酸カルシウム塩）
【請求項３０】
請求項１から請求項２９のいずれかに記載の変性ポリマーの、膜プロセス、もしくは場合により膜燃料電池、膜電気分解で使用するための、膜への変形。
【請求項３１】
請求項１から請求項２９のいずれかに記載の変性ポリマーの、膜燃料電池もしくは膜電気分解のためのプロトン伝導性な、場合によっては物理的に共有結合架橋されているブレンド膜のブレンド構成要素としての使用。
【請求項３２】
請求項１から請求項２９のいずれかに記載通り作成された変性ポリマー膜の、膜プロセス、膜分離プロセス、膜燃料電池もしくは膜電気分解での使用。