【手続補正書】
【提出日】平成19年9月27日(2007.9.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （１）エチレンを含んで成る１番目の単量体成分とエチレンオリゴマー化用触媒を前記エチレンの少なくとも一部がオリゴマー化して一般式Ｒ28ＣＨ＝ＣＨ2［式中、Ｒ28は炭素原子数が偶数のアルキルである］で表される１種以上の偶数α−オレフィンが生じる条件下で接触させ、そして
（２）共重合用活性遷移金属触媒を段階（１）で生じたα−オレフィンの少なくとも一部とエチレンを含んで成る２番目の単量体成分にこの２番目の単量体成分が共重合する条件下で接触させる、
段階を含んで成る分枝ポリオレフィン製造方法であって、
前記エチレンオリゴマー化用触媒が式（Ｉ）：
【化１】
2003529628.tif 000001
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性な官能基であるが、但しＲ1、Ｒ2およびＲ3のいずれか２つが互いに隣接して位置する時には一緒になって環を形成していてもよいことを条件とし、そして
Ｒ6およびＲ7は、アリールまたは置換アリールである］
で表される配位子の活性Ｆｅ錯体を含んで成り、かつ
前記２番目の単量体成分が更に式Ｒ18ＣＨ＝ＣＨ2［式中、Ｒ18は炭素原子数が奇数のアルキルである］で表される奇数α−オレフィンも含んで成る、
ことを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
実施例２
６００ｍＬのＰａｒｒ（商標）オートクレーブを奇麗にした後、真空下で加熱しそして次に窒素下で冷却した。次に、これをドライボックスの中に持って行った。このドライボックス内で、Ｈｏｋｅ（商標）シリンダーにトルエンを５ｍＬおよびＭＡＯ（１３．５重量％のトルエン溶液）を１．０ｍＬ入れた。２０ｍＬのびんにＢを４．０ｍｇおよびトルエンを１６ｍＬ入れた。この溶液のほんの２ｍＬをピペットで前記６００ｍＬのオートクレーブに移した。次に、前記オートクレーブにまたビフェニル中０．１重量％のＡ（固体）溶液を５７．２ｍｇ（溶液の重量）加えた後、２，２，４−トリメチルペンタンを２５０ｍＬおよび１−ペンテンを２５ｇ加えた。前記オートクレーブを密封した。前記Ｈｏｋｅ（商標）シリンダーと前記オートクレーブの両方を前記ドライボックスから取り出した。前記オートクレーブを高圧ラインに組み込んだ。次に、前記Ｈｏｋｅ（商標）シリンダーを前記オートクレーブにつなげた。このオートクレーブを窒素で加圧した。このオートクレーブを８５℃に加熱した後、窒素を放出させて２１ｋＰａにした。次に、これを６９０ｋＰａのエチレンで２回加圧（各場合とも排気を伴わせて）した後、撹拌を行いながら最終的に８３０ｋＰａのエチレンに加圧した。前記ＭＡＯ溶液を若干高い圧力下の前記Ｈｏｋｅ（商標）シリンダーから加えた。次に、この反応槽のエチレン圧を１．２４ＭＰａに調整した。この反応混合物を８８℃−９９℃で６０分間撹拌した。加熱源を取り外した。エチレンを排出させて約２１０ｋＰａにした。このオートクレーブに１．３８ＭＰａの窒素を逆充填した後、２１０ｋＰａになるまで排気した。これを繰り返した。次に、反応混合物をＲＴになるまで冷却した。この反応混合物を４００ｍＬのメタノールにゆっくり注ぎ込んだ後、濃ＨＣｌを６ｍＬ加えた。撹拌をＲＴで２５分間行った後、重合体を濾過してメタノールで６回洗浄し、真空下で乾燥させた。白色の重合体（２４．８７ｇ）を得た。
本発明の好適な実施の態様は次のとおりである。
１．  （１）エチレンを含んで成る１番目の単量体成分とエチレンオリゴマー化用触媒を前記エチレンの少なくとも一部がオリゴマー化して一般式Ｒ28ＣＨ＝ＣＨ2［式中、Ｒ28は炭素原子数が偶数のアルキルである］で表される１種以上の偶数α−オレフィンが生じる条件下で接触させ、そして
（２）共重合用活性遷移金属触媒を段階（１）で生じたα−オレフィンの少なくとも一部とエチレンを含んで成る２番目の単量体成分にこの２番目の単量体成分が共重合する条件下で接触させる、
段階を含んで成る分枝ポリオレフィン製造方法であって、
前記エチレンオリゴマー化用触媒が式（Ｉ）：
【化１】
2003529628.tif 000002
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性な官能基であるが、但しＲ1、Ｒ2およびＲ3のいずれか２つが互いに隣接して位置する時には一緒になって環を形成していてもよいことを条件とし、そして
Ｒ6およびＲ7は、アリールまたは置換アリールである］
で表される配位子の活性Ｆｅ錯体を含んで成り、かつ
前記２番目の単量体成分が更に式Ｒ18ＣＨ＝ＣＨ2［式中、Ｒ18は炭素原子数が奇数のアルキルである］で表される奇数α−オレフィンも含んで成る、
ことを特徴とする方法。
２．  前記オリゴマー化用触媒が、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性な官能基であるが、但しＲ1、Ｒ2およびＲ3のいずれか２つが互いに隣接して位置する時には一緒になって環を形成していてもよいことを条件とし、
Ｒ4およびＲ5が各々独立して水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルまたは不活性な官能基であり、
Ｒ6およびＲ7が各々独立してイミノの窒素に結合している１番目の環原子を有するアリールまたは置換アリールであるが、但し
Ｒ6に関して、前記１番目の環原子に隣接して位置する２番目の環原子がハロゲン、第一炭素基、第二炭素基または第三炭素基に結合していることを条件とし、
そして更に
Ｒ6に関して、前記２番目の環原子がハロゲンまたは第一炭素基に結合している時には前記１番目の環原子に隣接して位置するＲ6およびＲ7中の他の環原子の１つまたは２つがハロゲンまたは第一炭素基に結合しているか或は前記他の環原子のいずれもハロゲンにも第一炭素基にも結合していなくて前記１番目の環原子に隣接して位置する前記環原子の残りが水素原子に結合しているか、或は
Ｒ6に関して、前記２番目の環原子が第二炭素基に結合している時には前記１番目の環原子に隣接して位置するＲ6およびＲ7中の他の環原子の１つまたは２つがハロゲン、第一炭素基または第二炭素基に結合しているか或は前記他の環原子のいずれもハロゲンにも第一炭素基にも第二炭素基にも結合していなくて前記１番目の環原子に隣接して位置する前記環原子の残りが水素原子に結合しているか、
或は
Ｒ6に関して、前記２番目の環原子が第三炭素基に結合している時には前記１番目の環原子に隣接して位置するＲ6およびＲ7中の他の環原子の１つが第三炭素基に結合しているか或は前記他の環原子のいずれも第三炭素基に結合していなくて前記１番目の環原子に隣接して位置する前記環原子の残りが水素原子に結合している、
ことを条件とする、
一般式（Ｉ）で表される配位子のＦｅ錯体であることを特徴とする上記１記載の方法。
３．  前記オリゴマー化用触媒が式（ＩＩ）：
【化２】
2003529628.tif 000003
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は、各々独立して、水素、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビルおよび不活性な官能基から成る群から選択され、そして
Ｒ8は、ハロゲン、第一炭素基、第二炭素基または第三炭素基であるが、但し
Ｒ8がハロゲンまたは第一炭素基の時にはＲ12、Ｒ13およびＲ17の１つまたは２つが独立して第一炭素基、不活性な官能基またはトリハロ第三炭素基であるか或はそれらのいずれも第一炭素基でも不活性な官能基でもトリハロ第三炭素基でもなくそしてＲ12、Ｒ13およびＲ17の残りが水素であり、
Ｒ8が第二炭素基の時にはＲ12、Ｒ13およびＲ17の１つが第一炭素基、第二炭素基、トリハロ第三炭素基または不活性な官能基であるか或はそれらのいずれも第一炭素基でも第二炭素基でもトリハロ第三炭素基でも不活性な官能基でもなくそしてＲ12、Ｒ13およびＲ17の残りが水素であり、
Ｒ8が第三炭素基の時にはＲ12、Ｒ13およびＲ17の全部が水素であり、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3のいずれか２つが互いに隣接して位置する時には一緒に環を形成していてもよく、そして
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16およびＲ17のいずれか２つが互いに隣接して位置する時には一緒に環を形成していてもよい、
ことを条件とする］
で表される配位子の活性Ｆｅ錯体を含んで成ることを特徴とする上記２記載の方法。
４．  前記共重合用触媒がメタロセン型の触媒であることを特徴とする上記１記載の方法。
５．  前記共重合用触媒がメタロセン型の触媒であることを特徴とする上記２記載の方法。
６．  段階（１）および（２）を同じ反応槽内で逐次的または同時に実施することを特徴とする上記１記載の方法。
７．  段階（１）および（２）を同じ反応槽内で同時に実施することを特徴とする上記６記載の方法。
８．  前記オリゴマー化および共重合を匹敵する速度で起こさせることを特徴とする上記７記載の方法。
９．  前記奇数α−オレフィンをプロペンおよびペンテンから成る群から選択することを特徴とする上記１記載の方法。
１０．  前記１番目の単量体成分を本質的にエチレンと場合により奇数α−オレフィンで構成させそして前記２番目の単量体成分を本質的にエチレンと段階（１）で生じたα−オレフィンの少なくとも一部と奇数α−オレフィンで構成させることを特徴とする上記１記載の方法。
１１．  段階（１）および（２）を同じ反応槽内で同時に実施し、前記オリゴマー化用触媒および共重合用触媒が支持型触媒であり、前記方法を気相中で実施し、前記オリゴマー化および共重合を匹敵する速度で起こさせ、前記１番目の単量体成分を本質的にエチレンと場合により奇数α−オレフィンで構成させそして前記２番目の単量体成分を本質的にエチレンと段階（１）で生じたα−オレフィンの少なくとも一部と奇数α−オレフィンで構成させることを特徴とする上記５記載の方法。
１２．  前記オリゴマー化用触媒および共重合用触媒が支持型触媒であることを特徴とする上記１−１１のいずれか１項記載の方法。
１３．  気相中で実施する上記１２記載の方法。