(57)【要約】【課題】  小さいＲ、特に３Ｒでの曲げ加工が可能なポストフォーム化粧板を得ることを目的とする。【解決手段】  アミノ化合物とアルデヒド化合物を塩基性触媒下で反応させて得られるアミノ−ホルムアルデヒド初期縮合物を中性〜微塩基性に調整し、次に芳香族スルホンアミドを加えて共縮合させ、次にアルキレン尿素とアルキルグリコール（低級脂肪族アルコール）を添加して得られる樹脂組成物を、ポストフォーム化粧板の表層となる化粧紙に適用する。特に好ましい形態として、該アミノ化合物として、メラミン樹脂とアセトグアナミン樹脂を用い、該メラミン樹脂１モルに対してアセトグアナミン樹脂が０．１〜０．５モルとし、該アルキレン尿素及び／又はアルキルグリコールが、該変性アミノ樹脂１００重量部に対して、５〜１０重量部とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノ化合物とアルデヒド化合物を塩基性触媒下で反応させて得られるメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物を中性〜微塩基性に調整し、次に芳香族スルホンアミドを加えて共縮合させた変性アミノ樹脂に、アルキレン尿素及び／又はアルキルグリコールを加えて成ることを特徴とする化粧板用樹脂組成物。
【請求項２】
該アミノ化合物として、メラミン樹脂とアセトグアナミン樹脂を用い、該メラミン樹脂１モルに対してアセトグアナミン樹脂が０．１〜０．５モルであることを特徴とする請求項１記載の化粧板用樹脂組成物。
【請求項３】
該アルキレン尿素及び／又はアルキルグリコールが、該変性アミノ樹脂１００重量部に対して、５〜１０重量部であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧板用樹脂組成物。
【請求項４】
該化粧板用樹脂組成物に、適量の溶媒を加えて粘度調整され、含浸用樹脂液が化粧板用化粧紙に含浸された樹脂含浸化粧紙と、化粧板用のコア材に熱硬化性樹脂が含浸された樹脂含浸コア紙とが積層され、加熱加圧されてなることを特徴とするポストフォーム化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧板用に供せられる樹脂組成物に関し、より詳しくはポストフォーム化粧板用の樹脂組成物及びポストフォーム化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、流し台、カウンターなどの天板や扉などの各種用途に用いられるポストフォーム化粧板が知られており、通常のメラミン化粧板と比べ曲げ加工できることを特徴としている。しかしながら一般にポストフォーム化粧板は表層をなす化粧層にはアミノ−ホルムアルデヒド樹脂、またコア層にはフェノール樹脂といった熱硬化性樹脂を用いているため、安定したポストフォーム加工の曲げ半径（Ｒｍｍ）には制限があり、小Ｒ、とりわけ６Ｒ以下は困難であり、更に３Ｒは極めて困難なものであった。
【０００３】
かような問題を解決する方法として、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂を合成する際のモル比を下げたり、可塑剤を添加する方法があるが、これらの方法では、ポストフォーム加工の曲げ半径はある程度小さくできるが未だ充分な性能を有しておらず、アミノ−ホルムアルデヒド樹脂本来の優れた表面硬度、耐水性、耐熱性、耐汚染性などの一般性能が低下したり、製品として成立しないといった問題があった。
【特許文献１】特開２００１−１４８０公報
【特許文献２】特開２００１−２８８４４４公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明では、前記のような課題、即ち、小さいＲ、特に３Ｒといったようなほぼ直角に近い曲げ加工が可能なポストフォーム化粧板を得ることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意、検討した結果、アミノ化合物とアルデヒド化合物を塩基性触媒下で反応させて得られるアミノ−ホルムアルデヒド初期縮合物を中性〜微塩基性に調整し、次に芳香族スルホンアミドを加えて共縮合させ、次にアルキレン尿素とアルキルグリコール（低級脂肪族アルコール）を添加して得られる樹脂組成物を、ポストフォーム化粧板の表層となる化粧紙に適用することにより前記の課題を解決できることを見出した。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物はポストフォーム化粧板の原材料として好適であり、優れた曲げ加工性を示すものである。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の樹脂組成物を得るには、先ず、第１段階の反応として、メラミン、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミノ化合物と、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド化合物を、水を溶媒として７０〜１００℃の加熱下で、塩基性雰囲気下、例えばｐＨ８〜１１、好ましくはｐＨ９．２〜９．４で反応させてアミノ−アルデヒド樹脂初期縮合物を生成する。
【０００９】
アミノ化合物とアルデヒド化合物のモル比は、アミノ化合物１モルに対して、アルデヒドは１．１〜１．６モルとし、下限未満では、アミノ化合物の溶解が悪い上、樹脂が硬化する際不完全なものとなり、表面物性が劣りやすくなり、上限を越えると最終段階の樹脂の網目結合が過度になり曲げ加工性が劣りやすくなる。アルデヒド化合物は、とりわけ安価でアミノ化合物との反応性が良いホルムアルデヒドやパラホルムアルデヒドを用いるのが好ましい。
【００１０】
アミノ化合物はメラミン単独よりも他のアミノ化合物と併用すると、メラミン特有の脆弱性を解消し、メラミンとアルデヒドの架橋密度を低くでき、可撓性を有するものとなることから望ましい。メラミン１モルに対してメラミン以外のアミノ化合物のモル比は１：０．０５〜０．３とするのが望ましく、下限未満の場合は、曲げ加工性が劣りやすく、上限を越えると、耐水性、耐光性、耐熱性が低下しやすくなる。
【００１１】
メラミン以外のアミノ化合物の中でも耐光性に優れるという理由からアセトグアナミンが好ましい。
【００１２】
反応中のｐＨについては下限未満の場合は、メチロール化メラミンの縮合が大きくなりゲル化が起こりやすく、上限を越えるとメチロール化メラミンと後述の芳香族スルホンアミドとの反応が進みにくくなる。
【００１３】
ｐＨを上記範囲にするための塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、炭酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１４】
次に、前記の初期縮合物を、中性〜微塩基性、例えばｐＨ７．０〜７．３に調整した後、第２段階の反応として芳香族スルホンアミドを加えて共縮合させることにより分子内の可塑化が行われる。ｐＨが下限未満の場合は、反応が進み過ぎ曲げ加工性が劣りやすく、上限を越えると反応が遅くなり内部可塑化が進みにくくなる。ｐＨ調整するための酸性触媒としては塩酸、硫酸、シュウ酸、酢酸、トルエンスルホン酸などが挙げられる。
【００１５】
芳香族スルホンアミドとしては、例えば、ベンゼンスルホンアミド、オルソトルエンスルホンアミド、パラトルエンスルホンアミドなどが挙げられ、中でも反応性が良く、可塑化を促す効果が特に大きいパラトルエンスルホンアミドを採用するのが好ましく、アミノ化合物１モルに対して、０．１〜０．２モル配合される。
【００１６】
芳香族スルホンアミドの配合割合が下限未満の場合は、可塑化効果が小さくて曲げ加工性に顕著な効果がなく、上限を超えると樹脂が白濁しやすく、保存性が著しく悪くなり、化粧板用の化粧紙への含浸も困難となる。また、耐水性、表面硬度が低下しやすくなる。
【００１７】
第２段階の反応終了後に得られた変性メラミン樹脂には、アルキレン尿素、アルキルグリコール、硬化剤、その他離型剤、はじき防止剤などが加えられ化粧板用の化粧紙に含浸するための樹脂液とされる。アルキレン尿素、アルキルグリコール、或いはこれらを併用した際の合計量は変性メラミン樹脂１００重量部に対して、５〜１０重量部とするのが好ましく、下限に満たないと曲げ加工性に劣りやすく、上限を超えると耐水性、耐光性が低下する。また、併用する際はアルキレン尿素とアルキルグリコールは重量比で２〜８：８〜２、好ましくは３〜７：７〜３とするのが好ましく、アルキルグリコールが下限に満たないと耐熱性、耐水性が低下し、上限を超えると曲げ加工性能が低下する。
【００１８】
アルキレン尿素としては、例えばエチレン尿素（２−イミダゾリドン）、１，３−プロピレン尿素などが挙げられる。
【００１９】
アルキルグリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェニルグリコールなどが挙げられるが、特にフェニルグリコールを採用すると曲げ加工性が向上する。
【００２０】
次いで、化粧板用の化粧紙に樹脂液を含浸、乾燥し樹脂含浸化粧紙を得る。一方、コア層として、クラフト紙に熱硬化性樹脂、例えばフェノール樹脂からなる樹脂液を含浸、乾燥し、樹脂含浸コア紙を得、樹脂含浸化粧紙と１枚以上の樹脂含浸コア紙を積層し、加熱加圧することにより本発明のポストフォーム化粧板が得られる。
【実施例】
【００２１】
実施例１
樹脂組成物
第１段階の反応として、メラミン１モルに対して、ホルムアルデヒドを１．３モルと、適量の水を加え、水酸化ナトリウムでｐＨを９．３に調整し、９５℃で１時間反応させた。
【００２２】
次に、第２段階の反応として、パラトルエンスルホンアミドをメラミン１モルに対して０．１５モル添加し、塩酸でｐＨを７．１に調整して７０℃で１時間反応させることにより、実施例１の樹脂組成物を得た。
化粧板用樹脂組成物
次いで、エチレン尿素を樹脂組成物１００重量部に対して６重量部添加した後、硬化剤としてキャタニットＡ（日東理研工業株式会社製）を１．３重量部、離型剤、はじき防止剤を加え、実施例１の化粧板用樹脂組成物を得た。
ポストフォーム化粧板
樹脂含浸化粧紙
１５０ｇ／ｍ２の酸化チタンを４０％以上含む化粧紙に化粧板用の樹脂組成物を数１で示す含浸率が１０５％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸化粧紙を得た。
【００２３】
【数１】
2006233057.tif 000002
【００２４】
樹脂含浸コア紙
１８０ｇ／ｍ２のクラフト紙にフェノール樹脂を主な成分とする樹脂液を数１で示す含浸率が６０％となるように含浸し、乾燥して樹脂含浸コア紙を得た。
ポストフォーム化粧板
樹脂含浸化粧紙を１枚、樹脂含浸コア紙を３枚積層し、温度１２５℃、時間７０分、圧力６０ｋｇｆ／ｃｍ２で熱圧成型し、実施例１の厚み０．８ｍｍのポストフォーム化粧板を得た。
実施例２
実施例１において、メラミンの代わりにメラミンとアセトグアナミンを併用し、メラミンとアセトグアナミンのモル比を１：０．２とした以外は同様に実施して、実施例２のポストフォーム化粧板を得た。
実施例３
実施例１において、エチレン尿素の代わりにフェニルグリコールを用いた以外は同様に実施して、実施例３のポストフォーム化粧板を得た。
実施例４
実施例２において、エチレン尿素の代わりにエチレン尿素とフェニルグリコールを併用し、これらの合計量が樹脂組成物１００重量部に対して６重量部、また、エチレン尿素とフェニルグリコールの重量比が４：６となるように添加した以外は同様に実施して、実施例４のポストフォーム化粧板を得た。
【００２５】
実施例５
実施例４において、エチレン尿素とフェニルグリコールの重量比を２：８とした以外は同様に実施した。
【００２６】
実施例６
実施例４において、エチレン尿素とフェニルグリコールの重量比を８：２とした以外は同様に実施した。
【００２７】
比較例１
実施例４において、パラトルエンスルホンアミドの添加量を０．０７モルとした以外は同様に実施した。
【００２８】
比較例２
実施例４において、パラトルエンスルホンアミドの添加量を０．２５モルとした以外は同様に実施した。
【００２９】
比較例３
実施例４において、エチレン尿素とフェニルグリコールの合計量を４．８重量部とした以外は同様に実施した。
【００３０】
比較例４
実施例４において、エチレン尿素とフェニルグリコールの合計量を１２重量部とした以外は同様に実施した。
評価結果を表１に示す。
2006233057.tif 000003
【００３１】
評価方法は以下の通りとした。
【００３２】
曲げ加工性；曲げ加工性のテスト方法は、抄紙の流れ方向に平行に１５０ｍｍ幅にサンプルを切り出し、所定の半径を持つ曲げ成形治具によって化粧板の温度を１６３℃まで加熱して曲げ成形を行い、目視によりクラックの発生の有無を確認し、クラックなきを○、クラックありを×した。
【００３３】
樹脂の保存性；常温で樹脂が完全に白濁あるいはゲル化した時の日数
含浸紙のブロッキング；３１０ｍｍ×３１０ｍｍの含浸紙の上に２０ｋｇの荷重を懸け、常温で１週間放置した際に含浸紙同士が貼り付き剥がす際に含浸紙が割れてしまう場合に×とし、問題なく剥がせるものについては〇とした。
【００３４】
耐熱水性；ＪＩＳ−Ｋ６９０２に準拠し、化粧板の表面に膨れ、ひび割れ、変色等の変化があるものを×、軽微な膨れを△、変化が見られないものは〇とした。