(57)【要約】  【課題】  本発明の目的は、洗浄力、起泡力等の洗浄剤としての基本性能を十分に満足させながら、洗浄中又は洗浄後にぬるつきがなく、すすぎ性も良好であって、洗浄後に良好なキシミや防汚性を付与することができる洗浄剤組成物を提供することである。  【解決手段】  梅酢及び界面活性剤を必須成分として使用して、洗浄剤組成物を調製する。  【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
梅酢及び界面活性剤を含有することを特徴とする、洗浄剤組成物。
【請求項２】
梅酢０．０００５〜９０重量％、及び界面活性剤０．００５〜９０重量％含有する、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤が、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
梅酢が、梅の果実を塩漬けにした際に浸出する液、又は該液を濾過、脱塩、濃縮及び加熱よりなる群から選択される少なくとも１種の処理に供したものである、請求項１乃至３に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規の洗浄剤組成物に関する。より具体的には、洗浄力、起泡力等の洗浄剤としての基本性能を十分に満足させながら、洗浄中又は洗浄後にぬるつきがなく、すすぎ性も良好で早く洗い上がり、洗浄対象物表面のすべりを低減することができ、防汚性をも有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の洗浄剤を用いて、例えば、食器、調理器具、樹脂等の硬表面を洗浄すると、ごく微量な洗浄剤成分が硬表面や手指へ付着し、これが洗浄時に感じる「ぬるつき」の原因となる。洗浄後にこのぬるつきが少しでも残ると洗いあがり感がすっきりしなくなる。従来、ぬるつきを完全に除去するためには、大量のすすぎ水を使用しており、水だけでなく、労力や時間の浪費をも招いていた。更に、このぬるつきは、食器類の洗浄において、手指から滑落することによる食器類の破損や手指の怪我を引き起こしたり、また、浴室や作業場等の洗浄においては、滑って事故を起こす原因にもなっている。
【０００３】
また、今日、洗浄剤には、洗浄後に洗浄物表面にキシミ（滑りにくさ）を付与する特性を備えていることが、消費者に強く求められている。例えば、食器用洗浄剤では洗浄後の食器を触りながら擦るとキュッとなる感触が付与されること、浴室や作業場等に使用される洗浄剤では、洗浄した後に滑りにくさを与えることが要望されている。
【０００４】
このような従来技術や消費者の要望を背景にして、これまでに、洗浄時のぬるつきの除去、すすぎ性の向上、及びキシミ（表面の滑りにくさ）の付与を可能とする洗浄剤について、種々検討、開発されている。しかしながら、これまで報告されている洗浄剤は、いずれも、界面活性剤の種類の選択や、従来使用されている成分の配合量の変更によって処方を変更したものに止まっており、洗浄時のぬるつきの除去、すすぎ性の向上、キシミ（表面の滑りにくさ）の付与、及び防汚性等の全てを充分に満足できるものではない。また、これらの洗浄剤は、今日の産業活動において求められている環境対応や省資源対応の点でも、界面活性剤の使いすぎ等の問題が提起されている。
【０００５】
一方、梅干しの製造時において梅を塩漬けした際に生じる漬け液である梅酢は、産業廃棄物として廃棄されており、有効利用方法の開発が望まれている。これまでに、梅酢については、化粧水等に配合することにより肌に潤いや抗菌作用を付与できることが報告されているが（例えば、特許文献１参照）、洗浄剤成分として使用することについては一切報告されていない。
【特許文献１】特開２００１−２２６２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、洗浄力、起泡力等の洗浄剤としての基本性能を十分に満足させながら、洗浄中又は洗浄後にぬるつきがなく、すすぎ性も良好であって、洗浄後に良好なキシミを付与することができる洗浄剤組成物、更には優れた防汚性を有する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記課題を解決すべく、鋭意検討したところ、洗浄剤成分として、梅干しを製造する過程で副生する梅酢と、界面活性剤とを組み合わせて配合することにより、ぬるつかず、すすぎ性が良好で、すすぎと同時にキシミを感じ、防汚性を有する洗浄剤を調製できることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて、更に改良を重ねることにより完成したものである。
【０００８】
即ち、本発明は、下記に掲げる洗浄剤組成物である：
項１．  梅酢及び界面活性剤を含有することを特徴とする、洗浄剤組成物。
項２．  梅酢０．０００５〜９０重量％、及び界面活性剤０．００５〜９０重量％含有する、項１に記載の洗浄剤組成物。
項３．  界面活性剤が、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤よりなる群から選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
項４．  梅酢が、梅の果実を塩漬けにした際に浸出する液、又は該液を濾過、脱塩、濃縮及び加熱よりなる群から選択される少なくとも１種の処理に供したものである、項１乃至３に記載の洗浄剤組成物。
【０００９】
以下、本発明の洗浄剤組成物について詳細に説明する。なお、本明細書において、「防汚性」又は「防汚活性」という用語は、汚れを付着し難くする特性又は活性のことを意味する。
【００１０】
本発明の洗浄剤組成物は、梅酢及び界面活性剤を含有することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明において、梅酢とは、梅干しの製造過程において梅を塩漬けにしたときに浸出する液体のことであり、より具体的には、梅の果実１重量部に対して、０．０５〜３０重量部、好ましくは０．１〜０．２重量部の食塩をまぶし、重しをして室温で放置することにより、浸出してくる液体のことである。
【００１２】
本発明では、梅酢として、梅を塩漬けにした際に浸出する液をそのまま使用してもよいが、該液を濾過、脱塩、濃縮、及び加熱のいずれか１又は２以上の処理を行ったものを使用してもよい。梅酢には、一般に２０重量％程度の塩分が含まれているので、本発明では、通常５重量％以下、好ましくは２重量％以下に脱塩処理しておくことが望ましい。また、梅酢には、不溶性成分が含有されているので、本発明では、例えば、孔径０．１μｍのフィルターで濾過することにより、濾過処理しておくことが望ましい。
【００１３】
本発明で使用される梅酢の好適なものの一例として、梅を塩漬けにした際に浸出する液を孔径０．１μｍのフィルターで濾過処理し、更に塩分濃度が２重量％以下となるように脱塩処理されたものが挙げられる。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物中の梅酢の配合割合については、特に制限されないが、通常０．０００５〜９０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％が挙げられる。
【００１５】
本発明で使用される界面活性剤としては、洗浄剤成分として通常使用できるものであれば、特に制限されず、例えば、陰イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。
【００１６】
陰イオン型界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、αスルホ脂肪酸誘導体、αオレフィンスルホン酸塩、αスルホ脂肪酸アルキルエステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、天然脂肪酸石鹸、アルキルエトキシサルフェート、アミドエーテルカルボン酸、アミノ酸系アニオン活性剤等が例示される。
【００１７】
陽イオン型界面活性剤としては、具体的には、ジ長鎖アルキルジメチル４級アンモニウム塩、長鎖アルキルジメチル４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩酸塩、第４級アンモニウム塩等が例示される。
【００１８】
非イオン型界面活性剤としては、具体的には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ソルビタンエステル、ソルビトールエステル、蔗糖脂肪酸エステル、メチルグルコシドエステル、メチルマンノシドエステル、エチルグルコシドエステル、Ｎ−メチルグルカミド、環状Ｎ−メチルグルカミド、アルキルグルコシド、アルキルポリグルコシド、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が例示される。
【００１９】
両性界面活性剤としては、具体的には、カルボキシベタイン、アミノカルボン酸塩、アルキルスルホベタイン、ヒドロキシアルキルスルホベタイン、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン等が例示される。
【００２０】
半極性界面活性剤としては、具体的には、アルキルアミンオキシド、アルキルアミドアミンオキシド、アルキルヒドロキシアミンオキシド等が例示される。
【００２１】
上記界面活性剤の内、好ましくは、陰イオン型界面活性剤、非イオン型界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。更に、好ましい界面活性剤の具体例として、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ脂肪酸アルカノールアミド、及び脂肪酸アミドプロピルベタインが例示される。
【００２２】
本発明において、上記界面活性剤は１種単独で使用してもよく、また２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物中の界面活性剤の配合割合については、洗浄剤組成物の形状、洗浄対象物の種類、配合する界面活性剤の種類によって異なるが、通常０．００５〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％が挙げられる。
【００２４】
また、本発明の洗浄剤組成物において、梅酢に対する界面活性剤の配合比については特に制限されないが、その一例として、梅酢１重量部に対して、界面活性剤が通常１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部、更に好ましくは１０〜３０重量部となる比率が例示される。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物は、上記成分の他に、本発明の効果を妨げない範囲で、更に、洗浄剤に配合可能な他の添加成分を含有していてもよい。このような添加成分としては、金属キレート剤、洗浄成分（例えば酵素等）、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、抗菌剤、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、香料等が挙げられる。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物の形状については、液体状、固形状又は粉末状のいずれの形状であってもよく、洗浄剤の用途等に応じて適宜選択することができる。本発明の洗浄剤組成物は、その形状に応じて、適宜所望の基材や溶媒を含むことができる。例えば、液体洗浄剤である場合、水（精製水、イオン交換水、純水、水道水等）、低級アルコール、多価アルコール及びその誘導体等の溶媒を含むことができる。また例えば、固形又は粉末状の洗浄剤である場合、炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、アルミノ珪酸塩等の無機塩や有機酸塩等を基材として含むことができる。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物が液体洗浄剤である場合、そのｐＨについては、特に制限されないが、通常２〜１１、好ましくは４〜８、更に好ましくは５〜７の範囲が例示される。梅酢自体のｐＨは約２であり、ｐＨが７以上になると梅酢が茶褐色〜黒褐色に色調変化する場合があるが、このような色調変化は、洗浄剤としての基本性能、洗浄時のぬるつきの除去、すすぎ性、キシミの付与等に悪影響を及ぼすものではない。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、上記成分を配合し、常法に従って調製することができる。また、従来市販されている洗浄剤には、界面活性剤が配合されているので、市販されている洗浄剤に梅酢を所望量配合することによって、本発明の洗浄剤組成物を調製することもできる。
【００２９】
本発明の洗浄組成物は、食器、調理器具、台所流し台、浴槽、浴室、窓、床、トイレ、車、毛髪、身体等のあらゆる洗浄対象物の洗浄に使用することができる。即ち、本発明の洗浄組成物は、食器用洗浄剤、浴室用洗浄剤、住居用洗浄剤、トイレ用洗浄剤、カーシャンプー、毛髪用シャンプー、ボディーシャンプー等として有用である。特に、洗浄時のぬるつきがなく、すすぎ性がよく、洗浄後に所望のキシミ、及び防汚性を付与できるという観点から、本発明の洗浄組成物は、表面が硬質である洗浄対象物に対して好適に使用される。このような表面が硬質である洗浄対象物としては、具体的には、陶器面、陶磁器面、ガラス面、プラスチック面、金属面等の表面を有する洗浄対象物が例示される。
【発明の効果】
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡力等の洗浄剤としての基本性能を十分に備えており、かつ洗浄中又は洗浄後にぬるつきがなく、すすぎを容易に行うことができる。また、一度、本発明の洗浄剤組成物で洗浄したものは、防汚性を示すと共に、汚れ落ちが良好になるので、次回の洗浄時に、顕著に汚れ落ちの良さを感知し、より一層簡便に洗うことが可能になる。更に、本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄対象物に滑りにくさ（キシミ）を付与することもできる。従って、例えば、本発明の洗浄剤組成物を食器用洗浄剤として使用すると、(1)洗浄中に食器が手指から滑落するのを抑制できる、(2)すすぎに使用する水の量を低減でき、更にすすぎ時の時間や労力をも低減できる、(3)洗浄後の食器の表面が滑りにくくなり、食器を触りながら擦るとキュッとなる感触が付与される、等の優れた効果が得られる。また、例えば、本発明の洗浄剤組成物を浴室用洗浄剤として使用すると、(1)洗浄中にぬるつきがないので、安全に洗浄を行うことができる、(2)洗浄後にも表面が滑りにくくなっているので、転倒して怪我するのが防止される、等の優れた効果を得ることができる。浴槽にあっては、洗浄後、汚れが付着し難くなると共に、付着した汚れはスポンジ等で軽く落とすことができるようになる。
【００３１】
また、本発明は、従来産業廃棄物として廃棄されている梅酢を使用しており、資源の有効利用という点においても、産業上の有用性が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例では、液体洗浄剤組成物における梅酢の効果を示しているが、当然ながら、固形又は粉末状の洗浄剤にも応用できることは述べるまでもなく明らかである。固形又は粉末状の洗浄剤は、使用時は、水溶液として用いられるものであり、液体洗浄剤で得られた効果、特徴は、そのまま固形又は粉末状の洗浄剤にも有効に利用できる。このことを踏まえて、液体洗浄剤組成物を中心に検討している。
【００３３】
なお、以下の実施例において、「LAS系洗浄剤」及び「高アル系洗浄剤」と表記する洗浄剤は、下記組成のものを用いた。
LAS系洗浄剤                              （重量％）
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Na        10.0
ポリオキシエチレンアルキルエーテル       7.0
ヤシ脂肪酸アルカノールアミド             1.0 
プロピレングリコール                     2.0
EDTA4Na                                  0.05
ｐＨ調整剤（クエン酸又は苛性ソーダ）    pH(6.8)に調整
防腐剤（ケーソンＣＧ）                   0.03
水                                      残部          
100
高アル系洗浄剤                              （重量％）
アルキルエーテル硫酸エステルNa          10.0
ポリオキシエチレンアルキルエーテル       5.0
ヤシ脂肪酸アルカノールアミド             3.0 
プロピレングリコール                     2.0
EDTA4Na                                  0.05
ｐＨ調整剤（クエン酸又は苛性ソーダ）    pH(7.1)に調整
防腐剤（ケーソンＣＧ）                   0.03
水                                      残部          
100。
【００３４】
実施例１  キシミ感とすすぎ性の評価
台所中性洗浄剤に食品添加物基準の脱塩精密濾過した梅酢を配合し、その洗浄効果について検討している時、梅酢を配合した洗浄剤がすすぎ性がよく、ガラス器具にキシミ感を感じると共に、洗浄時のぬるつきが極端に少なくなることを見出した。そこで、脱塩精密濾過した梅酢（塩分２重量％含有）を５重量％となるように、市販の洗浄剤に配合し、梅酢入り洗浄剤を調製し、以下の評価を行った。まず、リーナッツ（JISに規定されている台所用洗剤の洗浄力試験法）に用いられる汚垢（牛脂及び大豆油からなる汚垢）を手のひらに塗り、上記梅酢入り洗浄剤約２ｇを取り、両手をこすり合わせ流水下で汚れを洗い流してみた。その結果、上記梅酢入り洗浄剤は、他の洗剤では得られないキシミ感とすすぎ性を持ったものであることが確認された。この感触の評価は評価者の全てが認めるところであった。
【００３５】
参考例１  キシミの定量評価法
台所用洗浄剤として、キュキュッというキシミ音、又は洗浄剤によるぬるつきを防止したとする洗浄剤が、界面活性剤の特徴や組成内容の検討により商品化されている。上記実施例１の結果から、従来洗浄剤成分としては使用されていない梅酢を洗浄剤に配合することにより、現在商品化されている洗浄剤に比して優れたキシミ性、すすぎ性、及びぬめり防止性を有する洗浄剤を調製できることが確認された。しかしながら、この段階では、評価はあくまで、人の感触に依存しており、ぬるつきやキシミの適否や優劣の定量的評価が困難となっていた。ぬるつきやキシミは滑り摩擦抵抗と相関関係があることについて知られている。そこで、ぬるつきやキシミを定量評価する方法について検討した結果、以下説明する滑り摩擦抵抗測定器を作成し、これにより滑り摩擦抵抗値を測定することで、ぬるつきやキシミの程度を定量評価することがが可能となった。以下に、該測定器及びその測定方法について説明する。
(i)滑り摩擦抵抗測定器
本滑り摩擦抵抗測定器は、摩擦抵抗検知器１と、ゴム弾性応力測定器６とから構成される。摩擦抵抗検知器１の側面図を図１に、その上面図を図２に示す。また、ゴム弾性応力測定器６の上面図を図３に、その側面図を図４に示す。
【００３６】
摩擦抵抗検知器１は、３つのゴムスポンジ２（縦１０ｍｍ、横１５ｍｍ、高さ１５ｍｍ）が、固定用木ねじ３により、ヒノキ板材４（縦９０ｍｍ、横９０ｍｍ、厚さ９ｍｍ）の底部の所定の位置に固定されている。また、該摩擦抵抗検知器１は、一つの側面に接続部５を有しており、該接続部５は、ゴム弾性応力測定器６の接続部５’に接続（連結）されるように設計されている。
【００３７】
ゴム弾性応力測定器６は、伸長読取板７、引張抵抗値測定用ゴム８、及び目盛板９から構成される。該伸長読取板７は一端に摩擦抵抗検知器１の接続部５に接続（連結）する接続部５’を有し、他方の端に引張抵抗値測定用ゴム８と接続するための接続部１０を有している。該引張抵抗値測定用ゴム８（長さ３５ｍｍ）は、一端が伸長読取板７の接続部１０に接続（連結）され、他方の端は目盛板９の端の接続部１１に接続（連結）されている。目盛板９には、ゴムの伸びを測定するための目盛りが付されている。ゴム弾性応力測定器６において、目盛板９の上に伸長読取板７が配置されている。
【００３８】
摩擦抵抗検知器１の接続部５と、ゴム弾性応力測定器６の接続部５’を連結し、ゴム弾性応力測定器６の目盛板９の接続部１１側を引っ張ると、引張抵抗値測定用ゴム８が伸び、その伸びの大きさを、伸長読取板７の接続部１０側の端部が示す目盛板９上の目盛りから定量できるようになっている。
【００３９】
上記滑り摩擦抵抗測定器によれば、摩擦抵抗検知器１のヒノキ板材４上に重し１２を置いた状態で、ゴム弾性応力測定器６の目盛板９の接続部１１側を引っ張ると、その重し１２の重量に応じて、引張抵抗値測定用ゴム８の伸びが変化する。その具体的試験結果を図６に示す。図６は、１００×３００ｍｍのポリプロピレン製シート上に上記滑り摩擦抵抗測定器を設置し、ヒノキ板材４上に各種重量の重しを置いて、ゴム弾性応力測定器６の目盛板９の接続部１１側を引っ張り、摩擦抵抗検知器１が動いている状態時に示す引張抵抗値測定用ゴム８の伸びの大きさ（伸長）を定量したものである（なお、重しを置いていない場合の伸びを基準(0mm)として、定量化した）。以上の結果から、上記滑り摩擦抵抗測定器は、滑り摩擦抵抗の強弱を比較判定するに用いる測定器として十分に機能することが分かり、ぬるつきやキシミの程度を滑り摩擦抵抗値として定量評価できることが確認された。
【００４０】
測定方法
ぬるつきやキシミの程度を定量評価するための上記滑り摩擦抵抗測定器を用いた測定方法は、予備試験結果から検体の種類に応じて下記の湿式法又は乾式法を使い分けることがより良い評価ができることが予め確認できた。そこで両者の測定方法の手順等につき以下説明する。
【００４１】
＜湿式測定法＞  本測定法では検体として１００×３００ｍｍのポリプロピレン（以下、Ｐ．Ｐ．と表記する）製シートを用いる。
１．実験台上に２００×３００ｍｍの同一の材質のＰ．Ｐ．製クリアホルダーを１枚を敷く。
２．５００ｍｌのビーカーに上縁から５ｍｍ位のところまで水を入れたものを準備する。
３．供試験液体洗浄剤の使用濃度液を１Ｌ調合し、２Ｌのビーカーに準備する。
４．予め用意したＰ．Ｐ．製の１００×３００ｍｍの短冊シートを２Ｌのビーカーに準備してある液体洗浄剤液の使用濃度液に浸しながら、両面を脱脂綿で一通りこすり洗いする。
５．こすり洗いした短冊は、温水器の約３０℃の温水シャワーで、付着している洗浄剤成分をよく洗い流す。但しこのときこすり洗いはしない。この洗剤を洗い流すとき、手指に感ずるキシミ感の出方ですすぎ性の良し悪しを感じるので感能評価もできる。
６．このようにして洗ったＰ．Ｐ．製短冊シートは撥水性があり水滴が少し付着しているが、そのまま実験台上に準備したシート（Ｐ．Ｐ．製クリアホルダー）の上に置きセットする。少量付着している水滴でＰ．Ｐ．製短冊シートは台上のシートに貼りつく。
７．次いで、摩擦抵抗検知器１のゴムスポンジ２（３点）が一度に入る口径の５００ｍｌビーカーに、上縁から５ｍｍ位まで水を入れておき、このビーカー中の水にゴムスポンジ２（３点）を同時に浸漬することによって、ゴムスポンジ２を水で濡らした。その後、ゴムスポンジ２に含まれた水を軽く振り切ってからＰ．Ｐ．製短冊シートの左端に乗せセットし、所定の重しを摩擦抵抗検知器１のヒノキ板材４の所定位置に乗せる（図５に示す状態）。
８．摩擦抵抗検知器１の接続部５と、ゴム弾性応力測定器６の接続部５’を連結し、ゴム弾性応力測定器６の目盛板９の接続部１１側を指でつまみ静かに引く。
９．摩擦抵抗検知器１が動き出してから約１５ｃｍ引き、その間の引張抵抗値測定用ゴム８の伸長を読み取り記録し、その数値から評価判定する。
【００４２】
＜乾式測定法＞  乾式測定法は、検体として、食器や調理器具等の硬表面を有するものを使用する場合に用いる方法である。
１．供試液体洗浄剤２ｍｌを５５×８０×３０ｍｍの大きさのスポンジの中心部に添加し、次いで少量の水を含ませた後、軽くもみ、洗浄剤が一様となったところで検体の測定部をよくこすり洗いする。次いで、流水下で検体をスポンジで軽くこすりながらすすぎ洗いをし、十分に洗剤が検体に残らぬよう更に流水下で洗い流す。
２．このようにして洗浄した検体の水切りを行い、その後、検体を垂直に立て掛けた状態で、表面に皮膜状に薄く付着している水分に対して、ドライヤーの冷風を上方から下方へと吹きつけて、測定面を風乾する。
３．風乾した検体は、実験台上に測定面を上にして水平に置き、この上に摩擦抵抗検知器１を検体の測定面の端に置き、所定の重しを摩擦抵抗検知器１のヒノキ板材４の所定位置に乗せる。
４．摩擦抵抗検知器１の接続部５と、ゴム弾性応力測定器６の接続部５’を連結し、ゴム弾性応力測定器６の目盛板９の接続部１１側を指でつまみ静かに引く。
５．摩擦抵抗検知器１が所定の長さ引きずられる際に、平均的に示される最大ゴム伸長（ｍｍ）を読み取り記録し、その数値から評価判定する。
【００４３】
実施例２  梅酢配合量の検討
梅酢配合洗浄剤の発現するキシミ特性を滑り摩擦抵抗測定器により評価できるようになったので、先ず洗浄剤に梅酢をどの程度配合すればキシミ性の発現、併せてすすぎ性がよくなるのかを湿式測定法で評価した。
【００４４】
ベースとなる洗浄剤（表中、ベース洗浄剤と表記する）には、LAS系洗浄剤と、高アル系洗浄剤の２種類を用い測定評価を行った。梅酢は脱塩した塩分２重量％のものを使用し、０〜５重量％となるように洗浄剤に配合した。洗浄剤に梅酢を配合すると、添加量に応じて洗浄剤のｐＨ値が低下する傾向が見られる。よってｐＨ調整を苛性ソーダにて行い、中性液としｐＨ値を揃えて評価に供した。また、本試験における湿式測定法は、液体洗浄剤２グラムを水１０００ｍｌに溶解した希釈液を使用し、また、摩擦抵抗検知器１のヒノキ板材４に置く重しは３２０ｇとして実施した。
【００４５】
ＬＡＳ系洗浄剤についての結果を表１に、また高アル系洗浄剤についての結果を表２に示す。表中の測定値は総て、４点の実測値の平均値である。また、ゴム伸長とは摩擦抵抗で摩擦抵抗検知器１を動かすに要した引張り力となったゴムの伸びの長さである。表中「０％とのゴム伸長の差」とは、梅酢を配合していない洗浄液をブランクとし、梅酢配合洗浄剤の引張抵抗値測定用ゴム８の伸びとの差を算出したものである。更に、表中「重力換算値」は、引張抵抗値測定用ゴム８の伸長と重しの重量の関係をグラフ化して検量線を画き、この検量線から係数を算出し、この係数を「０％とのゴム伸長の差」に乗じて求めた値である。該「重力換算値」によって、測定結果の差異を一層明確にすることができると同時に摩擦抵抗の強弱（ぬるつきやキシミの程度）がより実感として把握できる。なお、これ以降の測定結果表も総て同じ方法で整理評価した。
【００４６】
以上の結果から、非常に低い界面活性剤濃度及び梅酢の洗浄剤であっても、つまり界面活性剤成分は３６０ｐｐｍ、梅酢にあっては２．０ｐｐｍの水溶液でありながら、梅酢無配合のものとの差が確認された。また、梅酢の配合量を増すと、摩擦抵抗値も大きくなる傾向がはっきりと出ている。そして、その傾向は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩系界面活性剤や高級アルコール系界面活性剤の種別に関係なくほぼ同じ値で示されることが確認された。
【００４７】
【表１】
2006233171.tif 000002
【００４８】
【表２】
2006233171.tif 000003
【００４９】
実施例３  ｐＨの検討
梅酢を洗浄剤に配合することで、非常に好ましい、今までに得られなかった特徴の発現を確認できたので、梅酢を配合できる洗浄剤、また梅酢の特徴が損なわれる条件は何があるのかについて、検討を行った。
【００５０】
ここでの評価は、梅酢配合洗浄剤の液性（ｐＨ）と滑り摩擦抵抗値の関係がどうなっているかの測定を行った。具体的には、ＬＡＳ系洗浄剤（表中、ベース洗浄剤と表記する）に、脱塩梅酢（塩分２重量％含有）を２．０重量％となるように配合し、苛性ソーダでｐＨ調節し、設定目標値の４．０、６．０及び７．５の３種の液体洗浄剤を調製した。この液体洗浄剤を用いて、前記実施例２と同様の方法で、湿式測定法による評価を行った。また、比較として、脱塩梅酢を配合していない液体洗浄剤についても同様に評価を行った。
【００５１】
得られた結果を表３に示す。この結果から、、摩擦抵抗値がいずれのｐHの液体洗浄剤の場合でもほぼ同じ値を示しており、ｐＨでの梅酢特徴（ぬるつきの除去やキシミの付与）の発現及び強度に差異がないことが分かった。つまり梅酢を配合した洗浄剤に於いて洗浄剤のｐＨ値に関係なく梅酢の特徴が発現し目的が達せられることが確認された。
【００５２】
【表３】
2006233171.tif 000004
【００５３】
実施例４  ｐＨ調整剤及び塩分濃度の検討
梅酢は酸性液であるため、中性洗剤に配合される場合、ｐＨ調整剤を添加することが多い。そこで、ここでは、ｐＨ調整剤の摩擦抵抗値に及ぼす影響を検討すると共に、塩分含有量が高い梅酢についても、その塩分濃度が如何なる影響を及ぼすかについても検討した。
【００５４】
ＬＡＳ系洗浄剤に、塩分１８重量％含有梅酢又は塩分２重量％含有梅酢を２重量％となるように添加することにより製造した洗浄剤を用いて、洗浄剤の塩分濃度の影響の評価試験を行った。また、直鎖アルキルベンゼルスルホン酸をジエタノールアミン塩で中和した直鎖アルキルベンゼンスルホン酸エタノールアミン塩（ＬＡＥＡ）系の界面活性剤を１６重量％含有する液体洗浄剤に、塩分２重量％含有と塩分１８重量％含有の２種類の梅酢を添加することにより製造した洗浄剤を用いて、ｐＨ調整剤の影響の評価試験を行った。また、比較のため、ＬＡＳ系界面活性剤成分１８重量％含有する液体洗浄剤についても、同様に評価試験を行った。なお、当該試験は、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により行った。
【００５５】
得られた結果を表４に示す。表４から分かるように、何れの梅酢配合洗浄剤でも強く梅酢の特徴（ぬるつきの除去やキシミの付与）を発現している。そしてここで、評価の目的であった塩分の濃度差は、梅酢の特徴（ぬるつきの除去やキシミの付与）の発現には殆ど影響していなかった。次いで中和剤の相違を見た場合、エタノールアミンを中和剤に用いた洗浄剤が強い抵抗値を示しているが、これはむしろ梅酢の配合量の影響によるものと類推される。何れにしろ、本結果から、梅酢により付与されるキシミ性は、梅酢含有塩分濃度や梅酢のｐＨの調整剤の影響を受けないことが確認された。
【００５６】
【表４】
2006233171.tif 000005
【００５７】
実施例５  クエン酸及び塩分の影響の検討
ここでの検討は、梅酢が示す独特の特徴が、梅酢の高成分量として分析されているクエン酸又は塩分に由来しているか否かを確認するために実施した。基本となる洗浄液は、市販されている高級アルコール系台所用洗浄剤（界面活性剤４７重量％含有、商品名「ファミリー キュキュット」、花王（株）製、具体的組成は、後記する表１０参照）を希釈し、界面活性剤の濃度を１７重量％に調整し、これをベース洗浄剤として用いた。また、梅酢は、脱塩梅酢で塩分２重量％、及びクエン酸３重量％含有するものを使用した。塩分に相当するものとして、漬物等に使用する食塩を用いた。また、クエン酸に相当するものとして、クエン酸ナトリウムを使用した。クエン酸ナトリウムをクエン酸の代替としたのは、実際に洗浄剤に梅酢を配合すると、中性の洗浄剤の液性は、梅酢に含まれているクエン酸により酸性になる。そのためこれを中性に戻す為に、苛性ソーダを用いていることから、クエン酸はクエン酸ソーダとなって洗浄剤中に存在することになるからである。以上の条件を決め、検討に供する液体洗浄剤、具体的には、下記液体洗浄剤２０−２３を調製した。液体洗浄剤２０は、ベース洗浄剤そのものである。液体洗浄剤２１は、上記液体洗浄剤２０に食塩を０．１２重量％となる量添加したものである。該液体洗浄剤２１に含まれる食塩の量は、脱塩梅酢（塩分２重量％含有）が５重量％含まれている場合よりも多い塩分量である。液体洗浄剤２２は、上記液体洗浄剤２０に、クエン酸ナトリウムを０．１６重量％となる量添加したものである。また、液体洗浄剤２３は、上記液体洗浄剤２０に対して、脱塩梅酢（塩分２重量％、クエン酸３重量％含有）を５重量％となる量添加したものである。これらの液体洗浄剤２０−２３を用いて、評価試験を前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により行った。
【００５８】
得られた結果を表５に示す。結果は、表５に示す通り、液体洗浄剤２０−２２の試験結果は差異なしと判断できる。しかしながら、液体洗浄剤２０−２２は、液体洗浄剤２３とは明らかに差異が認められた。このことから、梅酢中に多く含まれている塩分又はクエン酸は、今般、梅酢の特徴として取り上げている現象に関与していないことが示唆された。
【００５９】
【表５】
2006233171.tif 000006
【００６０】
実施例６  市販液体洗浄剤に対する梅酢の影響の検討
ここでの試験は、今市販されている液体洗浄剤の内、キシミ感、つまり洗浄していてキュキュッとした手触りのする洗剤として宣伝されている洗浄剤に梅酢を配合してそのキシミ感はどうなるのか、また、梅酢の特徴はどう評価できるかについて検討した。用いた市販洗浄剤は、何れも界面活性剤の配合割合が高い為、それぞれの界面活性剤の配合割合の表示を基に、１７重量％となるように水で希釈し、それをベース洗浄剤とした。評価するに当たっては各市販品毎、それぞれに、梅酢を５重量％配合したものと、配合しないものの２種類を作成し、それぞれの差異について評価した。具体的な評価は、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により行った。
【００６１】
結果は、表６に示した通りであり、キュキュッとする感触を売りにしている洗浄剤であっても、何れの洗浄剤も梅酢を５重量％配合したことで、大きくキシミ性の強さがアップしていることが示されている。実際に、市販品の洗浄剤に梅酢を配合し、これを用いて食器、硝子器具を洗浄すると、キシミ音は、梅酢未添加の洗浄剤のそれよりも高い音を発した。また、市販品の洗浄剤に梅酢を配合することにより、市販品の洗浄剤に比して、より短時間で洗うことが可能で、すすぎ時にそのキシミの感触を一層強く感じることができた。
【００６２】
【表６】
2006233171.tif 000007
【００６３】
実施例７  産地の差異についての検討
以上、梅酢効果の確認を実施、広範囲で梅酢の特徴を確認してきたが、ここでは、梅酢の種類、特に産地等で梅酢の特徴に変化があるのかについて確認する試験を、ＬＡＳ系洗浄剤をベース洗浄剤として用いて実施した。特に、上記実施例１−６用いていた梅酢は、紀州、紀南の梅産地のものであったので、ここでは、一般家庭で梅干しを造った際に得られる梅酢について同様の評価試験を実施した。当然これ等の梅酢は何等処理してないもので、且つ各家庭で得られたものである。具体的には、群馬県吾妻、群馬県前橋市及び埼玉県蓮田市から取り寄せた梅酢（一般家庭で製造されたもの）を用いて、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により試験を行った。なお、群馬県吾妻及び群馬県前橋市から取り寄せた梅酢は、梅と共にしそを使って製造されたものであり、濃厚にしその色が梅酢に出ていた。また、同時に紀州産の梅酢を脱塩し、７倍に濃縮した梅酢（どろどろした黒色）についても、同様に試験を行った。
【００６４】
結果は、表７に示した通りで、産地の違いによる差異は認められず、何れの梅酢を用いても、ぬるつきの除去やキシミの付与といった梅酢特有の作用を発現できることが確認された。
【００６５】
【表７】
2006233171.tif 000008
【００６６】
実施例８  加熱処理の影響
ここでは、使用する梅酢を、酵母、又菌等の除去対策として、梅酢を加熱処理した場合について検討した。精密濾過梅酢（塩分１８重量％）と、脱塩梅酢（塩分２重量％）の２種類を用いて、加熱処理を７０℃で２時間行った。また、比較品としては、加熱処理しない脱塩梅酢（塩分２重量％）を用いた。これらの梅酢を、ＬＡＳ系洗浄剤（表中、ベース洗浄剤と表記する）に５重量％となるように添加し、更にｐＨを調整して供試洗浄剤とした。具体的な評価は、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により行った。
【００６７】
結果は、表８に示した通りで、この３者間には測定値に殆ど差が認められず、誤差範囲としてよいものであった。即ち、この実験データは、梅酢は７０℃２時間の加熱処理を行っても梅酢の特徴を損なわないことを示している。
【００６８】
【表８】
2006233171.tif 000009
【００６９】
実施例９  溶剤及び界面活性剤の検討
以上の実施例で示してきたように、梅酢添加により各種の洗浄剤が梅酢の特徴を損なうことなく、配合料、それ相応の特徴を再現することを、十分に測定評価できた。そこで、ここでは、一般の台所用洗剤や住居用洗剤に用いられる界面活性剤や安定化剤等の各々単独成分と梅酢を混合したものについて、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により評価を行った。また、市販洗浄剤に直接梅酢を配合し、更にｐＨ調整をしたものについても、同様に評価を行った。
【００７０】
結果は表９に示した通りであり、各種溶剤との梅酢の混合物の場合は評価試験中の手指への感触ははっきりしなかった。一方、界面活性剤は何れの種類も梅酢の特徴をより鮮明に強く示しており、界面活性剤と梅酢を組み合わせることが、洗浄剤として好ましいといえる。その中でもイオン性を示す活性剤の方がやや強く梅酢の特徴を発現させているようであり、梅酢配合の洗浄剤処方組みの際の一助となることも分かった。
【００７１】
【表９】
2006233171.tif 000010
【００７２】
実施例１０  市販洗浄剤への梅酢の配合効果の検討
ここでは、各種類の市販の洗浄剤に直接脱塩梅酢を配合した場合について、液状がどうなるか、また梅酢の特徴は発現するのか否かについて確認し、用途範囲の判断、組成物との相性等を検討した。塩分２重量％含有梅酢を各種市販の洗浄剤（表中、ベース洗浄剤と表記する）に対して、各々５重量％となるように配合した。梅酢配合により変化したｐＨ値を、洗浄剤の元の値まで苛性ソーダにて調整し、これを用いて、前記実施例２と同様の方法で湿式測定法により評価した。供試洗浄剤の品名及び組成内容等については、表１０に示す。
【００７３】
得られた結果を表１０及び１１に示す。ここでの試験で分かったことは、先ず、表１０でも示した通り、住居用洗浄剤各種、台所用各種、液性は弱アルカリ性のもの、また界面活性剤０．４％という稀薄な洗浄剤まであったが、何れも元のｐＨに調整した梅酢含有洗浄剤の外観は、弱アルカリ性のもの以外、何等変化なく問題なかった。弱アルカリ性液では、梅酢自体が色調の変化（つまり、原体の色相（淡黄褐色）からｐＨ値が７．０強から変化が始まり、７．５位から褐色となり、弱アルカリでｐＨが１０位では、黒褐色となること）から、梅酢の配合量に応じ、この色相の影響が認められた。この色相はｐＨ値を７．０％以下に下げれば、梅酢本来の色相に戻るという性質のものである。また、このことで梅酢の特徴が変わるものでないことは、ここでの実験でも示されている。試験に供された洗浄剤における梅酢配合による効果については、表１１に示した通りである。即ち、洗浄剤４８−５１では、洗浄剤１１（表３、梅酢不含有）よりも界面活性剤の配合割合が低いにも拘わらず、滑り摩擦抵抗の測定においてゴム伸長が大きく、明らかに梅酢による効果が奏されていることが確認された。また、本結果から、梅酢をあらゆる用途の洗浄剤に配合でき、ぬるつき防止やキシミ付与等の梅酢による効果を幅広い用途の洗浄剤に備えさせ得ることが明らかになった。
【００７４】
【表１０】
2006233171.tif 000011
【００７５】
【表１１】
2006233171.tif 000012
【００７６】
実施例１１
梅酢を洗浄剤に配合使用することで、今迄求められていたぬめりや、手指からの滑り落ちしない、泡立ちがよく、洗浄力に優れ、且つすすぎ性がよい洗浄剤を完成できた。このことから、ここでは実際に我々が日常洗っている食器や調理器具又浴室等で実測し、滑り摩擦抵抗値で、実用上の効果の程を検討、確認し、新しく見いだした梅酢が有する特徴、効果、効能を示すべく試験を行った。以下、その内容及び結果について述べる。先ず、試験に用いた検体は、以下の硬表面体で、滑り摩擦測定器で測定可能な面を有した、食器、調理器具及び硝子材製品とした。
（１）樹脂：Ｐ．Ｐ製のお盆
（２）硝子：硝子製鏡
（３）陶器：陶器製大皿
（４）金属：鉄＋アルミ合金の調理器具（たまご焼器）
（５）フッ素加工品：表面フッ素加工したプライパン
これ等の検体は、滑り摩擦抵抗の測定に当たって比較的容易に実施できることに加え、これら検体の新品を入手して測定用検体とすることがでる。しかし、浴室での床や浴槽を検体とする場合は、現在使用中の検体であったり、測定面が食器や調理器具とは異なっている為、別項として述べる。
【００７７】
これ等の検体に対する梅酢特徴発現を評価する為に用いた供試洗浄剤は次のものである。
供試洗浄液(a)：水
供試洗浄液(b)：ＬＡＳ系洗浄剤
供試洗浄液(c)：前記ＬＡＳ系洗浄剤１００重量部と脱塩梅酢２重量部を混合した中性洗剤
検体が食器、調理器具及び硝子製品の場合、乾式測定法に従って、測定を行った。なお、ここでの測定において、摩擦抵抗検知器１のヒノキ板材４上に置く重しの重量は３００ｇとした。
【００７８】
得られた結果を表１２に示す。梅酢の特徴の発現度は測定値からすると、やや少ない検体もあるが、それぞれの検体の洗浄実験で、梅酢を配合した洗浄剤は、明らかに手滑りがなくなり、直ちにキシミ音を発する等の特徴が発現した。これらの現象は、陶器や硝子製品でより顕著であった。このように、摩擦抵抗値、及び検体の洗浄実験等から、洗浄剤に梅酢を配合したことにより付与される新規な特徴を確認することができた。
【００７９】
【表１２】
2006233171.tif 000013
【００８０】
次いで検体を浴室の床や浴槽として試験した。これは、上記実施例で把握した梅酢の特徴を、浴室等の滑りやすい箇所（特に濡れて滑り易くなる床や浴槽の底など）の洗浄に、梅酢の新規な特徴を生かすことが出来れば、高齢化が進む中で大きな貢献ができる洗浄剤開発が可能になる。よって、試験は実際に使用している浴室の床や浴槽を検体としたことから、評価、試験、測定方法は、次に述べる手法で実施した。
【００８１】
供試洗浄剤としては、上記供試洗浄液(b)及び供試洗浄液(c)を用いた。検体は既に述べた浴室の床及び浴槽とした。そして、検体の浴槽及び床は、測定評価する洗浄部位を先ず決定する。次いで、洗浄剤の区分部位を決めて洗浄する。洗浄の手順としては、先ず供試洗浄液(b)で所定部位を洗浄して滑り摩擦抵抗を測定し、次いで、供試洗浄液(c)で所定部位を洗浄して滑り摩擦抵抗値を測定する。このように測定することによって、同一検体を用いる比較評価試験を行った。以下に、浴槽を検体とした場合の測定手順につい述べる。先ず、供試洗浄液専用のスポンジに、３ｍｌの洗浄剤を採り、次いでタワシに更に少量の水を含ませ、所定の部位をよくこすり洗いする。その後、シャワーで水を吹きかけながら洗浄剤を洗い流す。再度、スポンジタワシに供試洗浄液を２ｍｌ採り、同一部位を同様の方法にてこすり洗い、及びシャワーによる洗浄剤の洗い流しを行う。十分に水洗した後、乾いたキレイなタオルで押し拭きし、洗浄面を乾かして評価測定に供する。同じ部位を２回に亘って洗浄するのは、床に付着している汚れをより完全に洗い流し、評価測定において汚れの影響を抑制するためである。
【００８２】
また、以下に、浴槽を検体とした場合の測定手順につい述べる。検体として用いた浴槽は、浴槽の底に大き目の凹凸が施されていた為に、今回製作した滑り摩擦抵抗測定器では、測定が不可であった。しかし、浴槽は同一樹脂で造られた一体物であるので、浴槽の上縁の左右の平面部を測定部位とし実施した。
供試洗浄剤での洗浄、すすぎ洗い等については、床を検体とした場合と同様の条件で行った。
【００８３】
得られた結果を表１３に示す。表１３の評価測定値で分かるように、梅酢入り洗浄剤で洗浄した部位の方が、滑り摩擦抵抗値が大きくなっており、滑り防止効果を発揮することが確認できた。また、実際に日常使用している浴室、浴槽において、梅酢配合洗浄剤で洗った部位のぬるつきが消失していることが実感された。
【００８４】
【表１３】
2006233171.tif 000014
【００８５】
実施例１２  持続性の検討
以上の実施例１−１１で、いかに梅酢がこれまで知り得なかった特徴を有しているか、その効果や特徴が硬表面体に発現することが分かり、その特徴は我々の生活の中で生かされ幅広く利用出来ることを説明してきた。そこで、実施例１１において使用した供試洗浄液(b)及び供試洗浄液(c)を用いて、硬表面に発現した特徴、効果は、どの程度安定に持続するかについて検討した。検討は次に示す方法で行った。先ず、Ｐ．Ｐ樹脂シートを供試洗浄液(b)で洗浄し、滑り摩擦抵抗を測定した。次いで、別のＰ．Ｐ樹脂シートを供試洗浄液(c)で洗浄し、滑り摩擦抵抗を測定した。測定後、両Ｐ．Ｐ樹脂シートを室温で３日間放置した。放置後、当該Ｐ．Ｐ樹脂シートを水洗いし、滑り摩擦抵抗を測定した。
【００８６】
得られた結果を表１４に示す。表１４から分かるように、梅酢を洗浄剤に配合することによって発現する特徴は、かなり安定に持続するといえる。
【００８７】
【表１４】
2006233171.tif 000015
【００８８】
実施例１３  洗浄力の検討
梅酢配合洗浄剤は、好ましい特徴を発現することが、各実施例で述べてきた通り確認された。しかしながら、洗浄剤の洗浄力に対しマイナス要因であれば、この知見の応用範囲は極端に狭められてしまう。そこで、洗浄力にどう影響するか評価試験を実施した。洗浄力の評価は、ＪＩＳ法（JIS No.3362）で定められているリーナッツ法と、一般に採用されている浸漬法で実施した。この両者のうち、リーナッツ法は公知なので、ここでは浸漬法による評価方法について述べる。洗浄に用いる用具としては、皿洗い試験に用いる皿、及びそのとき使用する円形桶である。洗浄剤は、所定濃度（台所用表示使用濃度）に希釈して使用する。
【００８９】
先ず、皿に、皿洗い試験の場合と同様に、リーナッツ法で用いる汚垢を２ｇ／枚塗布、室温で３時間以上放置し、評価検体とする。皿の準備をしてから、供試洗浄剤の希釈液を２Ｌ調製し、液温３０℃として、円形桶に泡立たないように入れる。泡が表面にあれば、スプーン等でこれを取り除いた。このようにして丸桶に洗浄剤を入れ準備したら、先に用意しておいた汚垢を塗布した皿を、静かに泡立たないように、供試洗浄剤の希釈液に入れる。６０分後に、皿に塗布した汚垢の落ち具合を目視により評価する。この方法は、あくまでも目視対比評価なので評価時の諸条件が同じなら、それらの優劣の判断ができる。なお、本試験において、供試洗浄剤は、高級アルコール系1/2型台所用洗浄剤（市販品）を界面活性剤濃度が１７．０重量％となるよう希釈し、これをベース洗浄剤として、これに梅酢（塩分濃度２重量％）を５重量％となるように配合したものと、配合しないものとを用いた。この供試洗浄剤を２ｇ／ｌの濃度にした希釈液を製造し、この希釈液を洗浄力試験に供した。リーナッツ法の場合も同じ洗浄剤を使用した。
【００９０】
浸漬法による測定結果を表１５に示す。表１５から、梅酢を配合しても、洗浄力は殆ど影響を受けていないことが確認された。また、リーナッツ法での洗浄力試験結果では、梅酢配合有無の比較において大きな差はないことが確認された。
【００９１】
また、予め洗浄試験に供するスライドグラスを、梅酢無配合の台所用洗浄剤（高級アルコール系；界面活性剤１７重量％含有）又は梅酢５重量％配合台所用洗浄剤（高級アルコール系；界面活性剤１７重量％含有）でそれぞれ別々によく擦り洗いした後、風乾させた。斯くして洗浄・風乾したスライドガラスに、リーナッツ法で用いる汚垢を塗布し、これを用いて、梅酢無配合の台所用洗浄剤（高級アルコール系；界面活性剤１７重量％含有）でＪＩＳ法（JIS No.3362）に従って洗浄力試験を行った。試験に供したスライドガラスを風乾し、スライドガラスに残存した汚垢を目視観察したところ、予め梅酢含有台所用洗浄剤で洗浄していたスライドガラスでは、梅酢無配合台所用洗浄剤で洗浄したものに比して、汚垢が剥がれて、移動し片寄っていることが確認された。
【００９２】
【表１５】
2006233171.tif 000016
【００９３】
実施例１４
ここでは、洗浄剤の大きな特徴となる起泡力に対し、梅酢配合した場合の影響をロスマイルス法（JIS NO.3362）にて測定評価した。なお、本評価では、高級アルコール系台所用洗浄剤（界面活性剤４１重量％含有、商品名「ジョイオレンジピール配合」、Ｐ＆Ｇ（株）製、組成は前記表１０参照）を希釈し、界面活性剤の濃度を１７重量％としてこれをベース洗浄剤とした。このベース洗浄剤に梅酢（塩分２重量％含有）を０〜６重量％となるように添加することにより調製したものを供試洗浄剤とした。得られた結果は表１６に示した通りであり、梅酢は気泡力に全く影響を及ぼしていないことが確認された。
【００９４】
【表１６】
2006233171.tif 000017
【００９５】
実施例１５
バスクリーナー（商品名「おふろのルック スプレイタイプ」、ライオン(株)製；直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム６重量％、泡調整剤、及びキレート剤含有）（スプレー型泡タイプ、スポンジ洗い用）に梅酢を２重量％となるように配合し、これを用いて浴槽を通常の方法で洗浄した。洗浄後の浴槽は、汚れの付着が極端に弱まり、その後一週間は、浴槽をシャワーで吹きつけ洗浄するだけで、気になるような汚れを洗い流すことができた。また、浴槽に浸かり、汚れ付着部分を手で触れてみると、多少の汚れ（セッケンカス）付着は分かるが、そっと触れるだけで汚れが落ちて、その後の表面はつるつるし、感触の良い状態に戻った。このようなことから、本発明の洗浄剤組成物で洗浄した浴槽は、汚れが付着しにくくなることが確認された。
【００９６】
一方、梅酢を配合していない通常のバスクリーナーで洗浄した浴槽は、洗浄後３〜４日間、シャワー吹きつけ洗浄のみで洗浄すると、お湯の液面となる部分に付着した汚れが落ちにくい為に筋状に汚れがはっきり分かるようになった。
【００９７】
実施例１６
中性洗剤（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム８重量％、ポリオキシエチレンアルキルエーテル４重量％、ヤシ脂肪酸アルカノール１重量％、キレート剤、及び防腐剤含有）に梅酢を３重量％となるように配合し、この中性洗剤を用い、学生食堂で使用した食器類（カレー、ハンバーグ、スパゲティーに使用した皿等）、調理器具、及びこれらの洗浄に用いた洗浄槽等を洗浄した。その結果、洗浄後の食器、調理器具、及び洗浄槽は、その後使用しても汚れの付着が少なくなり、しかも付着した汚れが落ち易くなっていることが確認された。
【００９８】
実施例１７
車体汚れは、一般に、水垢汚れと称される有機、無機の物質が黒褐色や赤褐色の筋状の汚れとなって付着する。この汚れを落とすために、水垢を良く落とすことを特徴としたカーシャンプーが市販られている。これらの市販されているカーシャンプーの内、商品名「水アカシャンプー(ホワイト車専用)」(タイホー工業社製；陰イオン系界面活性剤、洗浄助剤、及び防腐剤含有)に梅酢を２重量％となるように配合し、これを用いて以下の試験を行った。まず、水垢で汚れているトラック（２トンローリー車）の全面の中心から左半分（ドア部までの車体前頭部を含む）は、梅酢を配合していない水アカシャンプーで通常の方法で洗浄した。次いで、トラックの残りの右半分（ドア部までの車体前頭部を含む）を、梅酢を配合した水アカシャンプーを用いて通常の方法で洗浄した。
【００９９】
洗浄後のトラックを通常通りの業務に就かせて、水垢の付着、汚れの程度を観察した。その結果、晴天時ではトラックの右半分と左半分の汚れの程度に明確な相違は分からなかったが、雨天後にはトラックの左半分は水垢が目立って存在していたが、右半分は汚れや水垢が生じていないことが確認された。
【０１００】
また、梅酢を配合した洗浄剤で洗浄した車体部分は、３ヶ月放置した後でも水垢発生付着状況に変化はなく、汚れは目立たなかった。更に車体の右半分は、左半分よりも艶があった。
【０１０１】
実施例１８
トイレクリーナー（商品名「トイレのルック（ロングネット型）」、ライオン(株)製；アルキルアミンオキシド及びグリコール酸含有）に梅酢を２重量％となるように配合し、これを用いて家庭用の便器を１回だけトイレ専用ブラシにて擦り洗いを行った。洗浄後、通常通り、トイレを使用して汚れの程度を目視評価した。梅酢を配合していないトイレクリーナーでは、２〜３週間経過すると、水垢や便等の汚れが水流だけではきれいに落ちなくなるが、梅酢を配合したトイレクリーナーで洗浄することによって２〜３週間経過後でも汚れの付着が認められず、洗浄後の状態が保持されているることが確認された。
【０１０２】
参考例２  防汚効果の定量評価法
上記実施例１５−１７によって、梅酢を配合した洗浄剤には、洗浄後に汚れの付着を抑制する効果（即ち、防汚効果）があることが確認された。そこで、次に、この防汚効果を定量的に評価するために以下の測定方法を開発した。
＜人工汚垢の付着＞
まず、検体（洗浄対象物）を評価対象の洗浄剤で洗浄する。次いで、汚染浴用容器（直径３０ｃｍ、高さ８ｃｍ）に、同時に評価する複数の検体を入れ、汚染浴用容器の中央部に撹拌羽根をセットして撹拌を開始する。次いで、汚染浴用容器に約３０℃のお湯を３〜５Ｌ（検体の大きさに基づいて設定する）入れる。その後、汚染浴用容器内を撹拌しながら、水に溶かしたクエン酸カルシウム約５〜１０ｇを汚染浴用容器の中心に添加し、次いで固形セッケンを溶かした液を少しずつ加える。これによって汚染浴用容器内は徐々に白濁していくが、白濁の進行が停止した時点で、更に水に溶かしたクエン酸を１〜２ｇ入れ、次いで炭酸ナトリウムの水溶液を適量添加することによって、汚染浴用容器内でセッケンスカムや炭酸カルシウム等の人工汚垢を生成させる。なお、この際、汚染浴用容器内のｐＨは７〜１０の範囲内になるように調整する。その後、撹拌を停止させ、５〜１０分間後に汚染浴用容器内から検体を取り出す。取り出された検体には、生成したセッケンカスや炭酸カルシウム等が人工汚垢として付着している。
【０１０３】
次いで、水で満たした別の容器（直径３０ｃｍ、高さ８ｃｍ）に、人工汚垢が付着した検体を入れて、撹拌羽根により５分間撹拌を行い、弱く付着した人工汚垢を落とす。５分間の攪拌の後、撹拌を停止して、容器内に水道水を穏やかに流し込むことによって、検体から剥離した人工汚垢を容器外に流し出し、次いで容器内から検体を取り出して風乾する。
＜人工汚垢の付着の程度の評価＞
上記で得られた風乾後の検体の汚れ（人工汚垢）の程度を目視により評価する。具体的には、梅酢を含まない洗浄剤で洗浄した検体に付着している汚れの状態を１０点、汚れが全く付着していない状態を０点として点数評価する。なお、汚れの状態の点数評価は３名の研究員で行った。
＜人工汚垢の落とし易さの評価＞
所定重量の円柱形分銅（重量50gのものは底面積314mm2；重量100gのものは底面積491mm2；及び重量200gのものは底面積754mm2）の底面に綿布を被せ、綿布の端を分銅の胴部に輪ゴムでしっかりと止め付ける。更に布の端をしっかりと引き、分銅の底面部の綿布のシワを無くし、平滑にする。斯くして準備した分銅の底面の綿布面を、上記で得られた風乾後の検体表面上に置き、該分銅を静かに引いて、検体表面に付着している汚垢を分銅の重力でこすり取る。このような方法で処理した検体の表面の汚れの落ち具合を目視にて評価した。具体的には、汚れが完全に落ちた場合を１００％、汚れが全く落ちなかった場合を０％として、各検体の汚れ落ち率で評価する。
【０１０４】
実施例１９
硬表面にどのような汚垢がどのように付着するか、またその判定の難易度についても確認するために、検体として、ガラス製コップ（無色）、ガラス製コップ（淡青色）及び陶磁器製円筒容器を用いて、まず梅酢含有洗浄剤で洗浄処理した硬表面の防汚効果評価試験を行った。具体的には、上記検体を表１７に示す組成の各種洗浄剤で洗浄し、この洗浄後の検体を用いて、上記参考例２の方法に従って、人工汚垢を付着させて、人工汚垢の付着の程度の評価を行った。
【０１０５】
得られた結果を表１７に合わせて示す。この結果から、梅酢を配合した洗浄剤で洗浄すると汚垢の付着量が減少することが確認された。また、梅酢の配合量が０．５重量％と少なくても、有効な防汚効果が得られることも確認された。
【０１０６】
【表１７】
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【０１０７】
実施例２０
検体として、人工タイル（NEWグラスティー/P92、60×90mm；INAX製）、人工タイル（DM-100/2、100×10mm；INAX製）、天然石（モンゴルブラック、100×10mm；TOTO製）、浴槽材（カラーB42、45×45mm；TOTO製）、浴槽材（ピュマブルー、45×45mm；TOTO製）、及び浴槽材（ソフトブルー、45×45mm；TOTO製）を用いて、梅酢含有洗浄剤の防汚効果について以下の方法により評価を行った。具体的には、上記の各種検体を上記表１７に示す各種洗浄剤（洗浄剤番号67−70）で洗浄し、この洗浄後の検体を用いて、上記参考例２の方法に従って、人工汚垢を付着させて、人工汚垢の付着の程度の評価、及び人工汚垢の落とし易さ（汚れ落ち率：％）の評価を行った。
【０１０８】
人工汚垢の付着の程度の評価結果を表１８に、人工汚垢の落とし易さの評価結果を表１９に示す。これらの結果からも、梅酢を配合した洗浄剤で洗浄することによって、汚れが付着しにくくなり、しかも付着した汚れが落ちやすくなることが確認された。
【０１０９】
【表１８】
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【０１１０】
【表１９】
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【０１１１】
実施例２１
検体としてガラス製鏡及びステンレス角平皿を用いて、梅酢含有洗浄剤の防汚効果について以下の方法により評価を行った。具体的には、上記の各種検体を上記表１７に示す各種洗浄剤（洗浄剤番号67及び69）で洗浄し、この洗浄後の検体を用いて、上記参考例２の方法に従って、人工汚垢を付着させて、人工汚垢の付着の程度の評価、及び人工汚垢の落とし易さ（汚れ落ち率：％）の評価を行った。
【０１１２】
人工汚垢の付着の程度の評価結果を表２０に、人工汚垢の落とし易さの評価結果を表２１に示す。これらの結果からも、前記実施例２０の場合と同様に、梅酢を配合した洗浄剤で洗浄することによって、汚れが付着しにくくなり、しかも付着した汚れが落ちやすくなることが確認された。特に、梅酢による防汚効果は、検体としてガラス製鏡を使用した場合に顕著であった。
【０１１３】
【表２０】
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【０１１４】
【表２１】
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【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】摩擦抵抗検知器１を示す側面図である。
【図２】摩擦抵抗検知器１を示す上面図である。
【図３】ゴム弾性応力測定器６を示す上面図である。
【図４】ゴム弾性応力測定器６を示す側面図である。
【図５】湿式測定法において、Ｐ．Ｐ．製短冊シート１６上に摩擦抵抗検知器１を置し、重し１２をのヒノキ板材４上に乗せた状態を示す図である。
【図６】滑り摩擦抵抗測定器を用いた滑り摩擦抵抗の測定において、重しの重量と引張抵抗値測定用ゴム８の伸長の関係を示す図である。
【符号の説明】
【０１１６】
２．ゴムスポンジ、３．固定用木ねじ、４．ヒノキ板材、５．接続部、５’．接続部、７．伸長読取板、８．引張抵抗値測定用ゴム、９．目盛板、１０．接続部、１１．接続部、１２．重し、１４．実験台、１５．Ｐ．Ｐ．製クリアホルダー、１６．Ｐ．Ｐ．製短冊シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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