(57)【要約】【課題】潤滑油組成物、特には有意な硫黄含量及び／又は高レベルのサリチレート石鹸を有する潤滑油組成物のシール適合性を改良する方法；改良されたシール適合性能を提供する前記潤滑油組成物；潤滑油組成物、特には有意な硫黄含量を有する潤滑油組成物の銅腐食性能を改良する方法；並びに、改良された銅腐食性能を与える前記潤滑油組成物；を提供すること。【解決手段】少なくとも０．１質量％、特には０．１５〜０．４０質量％、より詳細には０．２０〜０．３５質量％の硫黄含量を有する潤滑油組成物に、少なくとも１種の非水素化ポリマー、好ましくはオレフィンポリマー若しくはコポリマー、例えばポリブテン及び／又はポリイソブテンの有効量、例えば、前記潤滑油組成物の全質量をベースとして０．２〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１．０〜２．５質量％を添加すること及び／又は導入すること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多量の潤滑粘性油及び少量の１又は２以上の添加剤を含む潤滑油組成物の又はそれを用いて銅腐食特性及び／又はニトリルシール適合性を改良する方法であって、
前記潤滑油組成物が、潤滑油組成物の全質量をベースとして、少なくとも０．１質量％、特には０．１５〜０．４０質量％、より詳細には０．２０〜０．３５質量％の硫黄含量を有し、前記潤滑油組成物に少なくとも１種の非水素化ポリマー、好ましくはオレフィンポリマー若しくはコポリマー、例えばポリブテン及び／又はポリイソブテンの有効量、例えば、前記潤滑油組成物の全質量をベースとして０．２〜１０．０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは１．０〜２．５質量％を添加すること及び／又は導入することを含む、前記方法。
【請求項２】
潤滑粘性油の硫黄含量が、潤滑粘性油の全質量をベースとして０．００１〜０．１０質量％、好ましくは０．００５〜０．０５質量％であり、また場合により、添加剤の少なくとも１つが、潤滑油組成物の質量をベースとして少なくとも０．００５質量％の硫黄を提供する硫黄含有化合物を含んでいてもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
硫黄含有化合物を含む少なくとも１つの添加剤が、ジヒドロカルビルジチオホスフェートの金属塩、スルホネート清浄剤、硫化フェネート清浄剤、硫黄含有モリブデン化合物、無灰ジチオカルバメート、及びそれらの混合物より選ばれる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
潤滑油組成物が、潤滑油組成物の全質量をベースとして、
（ａ）０．５〜１．９質量％、例えば０．８〜１．１質量％、好ましくは０．９０〜１．０５質量％、例えば１．１質量％以下、好ましくは１．０５質量％以下の硫酸灰分（ＳＡＳＨ）含量；及び／又は
（ｂ）１５００ｐｐｍ未満、好ましくは１２５０ｐｐｍ未満、例えば５００〜１２５０ｐｐｍ、より好ましくは１２００ｐｐｍ未満、例えば５００〜１２００ｐｐｍ、更により好ましくは８５０ｐｐｍ未満、例えば５００〜８５０ｐｐｍのリン含量；
のうちの少なくとも１つ、好ましくは双方を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物１ｋｇあたり少なくとも９ｍｍｏｌ、例えば少なくとも１８ｍｍｏｌ、好ましくは少なくとも２４ｍｍｏｌ、例えば１２〜５０ｍｍｏｌ、好ましくは１８〜３３ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を前記潤滑油組成物に提供する量のサリチレート清浄剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物において、０．０８〜０．３５質量％、例えば０．０９〜０．２５質量％、好ましくは０．１０〜０．２０質量％の窒素を提供する量の窒素含有分散剤及び／又は分散性粘度調整剤を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
潤滑油組成物のリン含量が、前記潤滑油組成物の全質量をベースとして、１５００ｐｐｍ未満、例えば５００〜１５００ｐｐｍ、好ましくは１２５０ｐｐｍ未満、例えば５００〜１２５０ｐｐｍ、より好ましくは１２００ｐｐｍ未満、例えば５００〜１２００ｐｐｍ、更により好ましくは８５０ｐｐｍ未満、例えば５００〜８５０ｐｐｍである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
潤滑粘性油が、潤滑油組成物の全質量をベースとして、少なくとも５０質量％、例えば少なくとも６０質量％、特には少なくとも７０質量％の鉱油を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
潤滑油組成物が、内燃エンジン、例えばヘビーデューティディーゼル（ＨＤＤ）エンジン用の動力伝達流体又はクランクケース潤滑油組成物であり、また場合により、前記組成物が、ＡＣＥＡ  Ｅ２−９６＃５、例えばＡＣＥＡ  Ｅ７−０４及びＡＰＩ  ＣＩ−４の少なくとも１つ、好ましくはＡＣＥＡ  Ｅ４−９９＃３、より好ましくはＡＣＥＡ  Ｅ６−０４及びＡＰＩ  ＣＪ−４の少なくとも１つの性能要件を満たす、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
非水素化（コ）ポリマーが、４５０〜２３００、例えば４５０〜１３００、例えば４５０〜９５０の数平均分子量を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
硫黄含量が少なくとも０．１５質量％、例えば０．１５〜０．４９質量％、好ましくは０．２０〜０．３５質量％である潤滑油組成物であって、
多量の潤滑粘性油と、硫黄分を有する少なくとも１つの添加剤を含む少量の添加剤、及び少量、例えば少なくとも０．２質量％、例えば０．５〜５．０質量％、好ましくは１．０〜２．５質量％の非水素化オレフィンポリマー、例えばポリブテン又はポリイソブテンとを含み、また場合により、以下の（ｉ）〜（ｖ）の１又は２以上を含んでいてもよい前記潤滑油組成物：
（ｉ）ジヒドロカルビルジチオホスフェートの金属塩、スルホネート清浄剤、硫化フェネート清浄剤、硫黄含有モリブデン化合物、及び無灰ジチオカルバメートより選ばれる、硫黄含有添加剤；
（ｉｉ）潤滑油組成物の質量をベースとして０．５〜１．９質量％の硫酸灰分（ＳＡＳＨ）含量；
（ｉｉｉ）潤滑油組成物の質量をベースとして１５００ｐｐｍ未満、例えば５００〜１２５０ｐｐｍのリン含量；
（ｉｖ）潤滑油組成物において０．０８〜０．３５質量％の窒素を提供する、窒素含有分散剤及び／又は分散性粘度調整剤；
（ｖ）潤滑油組成物１ｋｇあたり少なくとも９ｍｍｏｌ、例えば１２〜５０ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を提供するサリチレート清浄剤。
【請求項１２】
潤滑粘性油と混合した場合に請求項１１に記載の潤滑油組成物が得られる多量の潤滑剤添加剤を含む、添加剤コンセントレート。
【請求項１３】
硫黄含有潤滑油組成物の銅腐食特性を改良するため、及び／又は、硫黄及び／又はサリチレート石鹸を含む潤滑油組成物とニトリルゴム、特にはニトリルゴムのエンジン及びトランスミッションシールとの間の適合性を改良するための、非水素化オレフィンポリマー、好ましくはポリブテン又はポリイソブテンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エンジンクランクケース及びトランスミッションにおいて使用される潤滑油組成物、特には有意な硫黄及び／又はサリチレート石鹸含量を有する潤滑油のシール適合性能を改良する方法、及びニトリルゴムシール材料を含むエンジン及びトランスミッションにおいて強化されたシール適合性能を示す、有意な硫黄含量及び／又はサリチレート石鹸含量を有する潤滑油組成物に関する。本発明は、更に、エンジンクランクケース及びトランスミッションにおいて使用される潤滑油組成物、特には有意な硫黄含量を有する潤滑油組成物の銅腐食性能を改良する方法、及び有意な硫黄含量を有し、改良されたシール性能及び銅腐食性能を示す潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
内燃エンジン及びトランスミッションを潤滑化するために使用される潤滑油組成物は、多量の潤滑粘性ベースオイル又はそのようなオイルの混合物、オイルの性能特性を改良するために使用される添加剤を含む。例えば、添加剤が使用されて、清浄性が改良され、エンジン摩耗が低減され、熱及び酸化に対する安定性が提供され、オイル消費が低減され、腐食が抑制され、分散剤として作用し、及び摩擦損失が低減される。いくつかの添加剤は、分散性粘度調整剤(dispersant-viscosity modifier)のように、複数の利点を提供する。多くのベースオイルは硫黄を含んでおり、エンジン及びトランスミッション潤滑油組成物に通常使用されているジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺＤＤＰ）、ある種のモリブデン−硫黄化合物、無灰ジチオカルバメート並びにスルホネート及びいくつかのフェネート清浄剤を含む幾つかの非常に有効な添加剤も硫黄を含んでおり、そのように配合された潤滑剤の全体的な硫黄含量に貢献する。
近代の内燃エンジン及びトランスミッションは、ニトリルゴム材料から形成されている多くのガスケット及びその他シールを含む。潤滑剤の硫黄は、材料の廉価に貢献することが分かっている。それらのエンジンにおいて使用するためのクランクケース潤滑剤を認可する前に、エンジン製造業者（“相手先商標製品の製造会社”又は“ＯＥＭ”と称されることが多い）は、エンジンシール材料との適合性についての試験を含む多くの性能試験に合格することを要求する。また、サリチレート清浄剤からの高レベルのサリチレート石鹸が、特に“低灰分”潤滑剤において、ニトリルゴムシール材料の劣化の原因となり得るとも考えられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、潤滑油組成物、特に、有意な硫黄含量及び／又は高レベルのサリチレート石鹸を有する潤滑油組成物のシール適合性を改良する方法、並びに有意な硫黄含量及び／又は高レベルのサリチレート石鹸を有し、改良されたシール適合性能を与える潤滑油組成物を提供することが望まれる。
潤滑剤硫黄は、銅腐食をもたらすことが分かっている。認可が与えられる前に、ＯＥＭは潤滑油組成物が銅腐食試験に合格することも要求する。従って、潤滑油組成物、特に、有意な硫黄含量を有する潤滑油組成物の銅腐食性能を改良する方法、並びに有意な硫黄含量を有し、改良された銅腐食性能を与える潤滑油組成物を提供することが望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の概要）
潤滑油組成物への少量の非水素化オレフィン（コ）ポリマー、例えばポイイソブテンの添加により、潤滑油組成物とニトリルゴムエンジン及びトランスミッションシールとの間の適合性が、特に有意な量の硫黄、例えば約０．１０質量％より高い、例えば約０．１５質量％より高い、特には約０．２０質量％より高い硫黄含量及び／又はサリチレート清浄剤に由来する有意な量のサリチレート石鹸、例えば完成品の潤滑剤１キログラム当たり９ｍｍｏｌ又はそれより多く、特には１８ｍｍｏｌ又はそれより多く、より詳細には２４ｍｍｏｌ又はそれより多くのサリチレート石鹸を含む潤滑油組成物において改良されることを見出した。また、潤滑油組成物への少量の非水素化オレフィン（コ）ポリマー、例えばポリイソブテンの添加により、潤滑油組成物の銅腐食性能が、特には、有意な量の硫黄、例えば約０．１０質量％より高い、例えば約０．１５質量％より高い、特には約０．２０質量％より高い硫黄含量を含む潤滑油組成物において改良されることも見出した。
従って、第１態様において、本発明は、内燃エンジン又はエンジントランスミッションの潤滑化のための潤滑油組成物のシール適合性能を改良する方法に関し、その方法は、そのような潤滑油組成物に対して、少量の非水素化（不飽和）オレフィン（コ）ポリマーを添加することを含む。
第２態様において、本発明は、潤滑油組成物が、有意な硫黄含量、例えば約０．１０質量％より高い、特には約０．１５質量％より高い、例えば約０．１８質量％より高い、より特には約０．２０質量％より高い硫黄含量を含み、かつ多量の潤滑粘性油；少量の少なくとも１種の硫黄含有添加剤及び約０．５〜約１０．０質量％の非水素化オレフィン（コ）ポリマーを含む第１態様の方法に関する（ここで、全ての質量％は潤滑油組成物の全質量をベースとしている）。
【０００５】
第３態様において、本発明は、潤滑油組成物が、多量の潤滑粘性油；潤滑油組成物１キログラム当たり９ｍｍｏｌ又はそれより多く、特には１８ｍｍｏｌ又はそれより多く、より特には２４ｍｍｏｌ又はそれより多くのサリチレート石鹸を潤滑油組成物に導入する量の、少量の少なくとも１種のサリチレート清浄剤、及び約０．５〜約１０．０質量％の非水素化オレフィン（コ）ポリマーを含む第１態様の方法に関する（ここで、全ての質量％は潤滑油組成物の全質量をベースとしている）。
第４態様において、本発明は、有意な硫黄含量、例えば約０．１０質量％より高い、特には約０．１５質量％より高い、例えば約０．１８質量％より高い、より特には約０．２０質量％より高い硫黄含量を含み、かつ多量の潤滑粘性油；少量の少なくとも１種の硫黄含有添加剤、及び約０．５〜約１０．０質量％の非水素化オレフィン（コ）ポリマーを含む潤滑油組成物に関する（ここで、全ての質量％は潤滑油組成物の全質量をベースとしている）。
第５態様において、本発明は、多量の潤滑粘性油；潤滑油組成物（完成品の潤滑剤）１キログラム当たり９ｍｍｏｌ又はそれより多く、特には１８ｍｍｏｌ又はそれより多く、より特には２４ｍｍｏｌ又はそれより多くのサリチレート石鹸を潤滑油組成物に導入する量の、少量の少なくとも１種のサリチレート清浄剤、及び約０．５〜約１０．０質量％の非水素化オレフィン（コ）ポリマーを含む潤滑油組成物に関する（ここで、全ての質量％は潤滑油組成物の全質量をベースとしている）。
【０００６】
第６態様において、本発明は、硫黄含有添加剤がジヒドロカルビルジチオリン酸塩の金属塩（例えばＺＤＤＰ）、スルホネート清浄剤、硫化フェネート清浄剤、モリブデン−硫黄化合物及び無灰ジチオカルバメートのうちの１又は２以上である、第２態様の方法又は第４態様の潤滑油組成物に関する。
第７態様において、本発明は、潤滑油組成物が更にサリチレート清浄剤を、完成品の潤滑剤１キログラム当たり少なくとも約９ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を潤滑油組成物中に導入する量で含み、かつ好ましくは、約１．１質量％以下、より好ましくは１．０５質量％未満の硫酸灰分含量を有する、第２態様の方法又は第４態様の潤滑油組成物に関する。
第８態様において、本発明は、潤滑油組成物が有意な硫黄含量、例えば約０．１０質量％より多くの、特には約０．１５質量％より多くの、例えば約０．１８質量％より多くの、より詳細には約０．２０質量％より多くの硫黄含量を含む、第３態様の方法又は第５態様の潤滑油組成物に関する。
第９態様において、本発明は、内燃エンジン又はエンジントランスミッションの潤滑化のための潤滑油組成物の銅腐食性能を改良する方法に関し、その方法は、そのような潤滑油組成物に対して、少量の非水素化（不飽和）オレフィン（コ）ポリマーを添加することを含む。
【０００７】
第１０態様において、本発明は、潤滑油組成物が有意な硫黄含量、例えば約０．１０質量％より多くの、特には約０．１５質量％より多くの、例えば約０．１８質量％より多くの、より特には０．２０質量％より多くの硫黄含量を含み、かつ多量の潤滑粘性油；少量の少なくとも１種の硫黄含有添加剤、及び約０．５〜約１０．０質量％の非水素化オレフィン（コ）ポリマーを含む、第９態様の方法に関する（ここで、全ての質量％は、潤滑油組成物の全質量をベースとする）。
第１１態様において、本発明は、硫黄含有添加剤がジヒドロカルビルジチオリン酸塩の金属塩（例えばＺＤＤＰ）、スルホネート清浄剤、硫化フェナート清浄剤、モリブデン−硫黄化合物及び無灰ジチオカルバメートのうちの１又は２以上である、第１０態様の方法に関する。
第１２態様において、本発明は、油性のキャリヤー、非水素化オレフィン（コ）ポリマー、及び１又は２以上の硫黄含有添加剤を含む第４態様の潤滑油組成物を製造するためのコンセントレートに関する。
第１３態様において、本発明は、油性のキャリヤー、非水素化オレフィン（コ）ポリマー、及び１又は２以上のサリチレート清浄剤を含む第５態様の潤滑油組成物を製造するためのコンセントレートに関する。
本発明の他の及び更なる目的、利点及び特徴は、以下の明細書を参照することにより理解されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（発明の詳細な説明）
本発明の潤滑油組成物は、内燃エンジン、好ましくは圧縮点火（ディーゼル）エンジン、より好ましくは圧縮点火ヘビーデューティディーゼルエンジンのクランクケースを潤滑化するためのものである。ディーゼル用途、特にはヘビーデューティディーゼルエンジンのためのクランクケース潤滑油組成物は、具体的には、そのような用途のための性能要件を満たすように配合される必要がある。
本発明において有用な潤滑粘性油は、天然潤滑油、合成潤滑油及びそれらの混合物より選択され得る。潤滑油は、粘度が軽質留出鉱油から重質潤滑油にわたっていてもよく、例えばガソリンエンジンオイル、鉱物潤滑油及びヘビーデューティディーゼルオイルであってもよい。一般に、潤滑油の粘度は、１００℃で測定して、約２〜約４０センチストーク、特には約４〜約２０センチストークの範囲である。
天然油は、動物油及び植物油（例えばヒマシ油、ラード油）；液体石油及びパラフィン系、ナフテン系及び混合パラフィン−ナフテン系の水素精製(hydrorefined)した、溶剤処理した又は酸処理した鉱油を含む。石炭又は頁岩から得られる潤滑粘性油も有用なベースオイルとして機能する。
合成潤滑油は、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば重合化した又はインターポリマー化(interpolymerized)したオレフィン類（例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレンコポリマー、塩化ポリブチレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン））；アルキルベンゼン類（例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル類（例えばビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；及び、アルキル化ジフェニルエーテル類及びアルキル化ジフェニルスルフィド類、並びにそれらの誘導体、類似体及び同族体を含む。また有用なものは、フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素からガスツーリキッドプロセス(gas to liquid process)によって得られる合成油であって、一般的にはガスツーリキッド又は“ＧＴＬ”ベースオイルと呼ばれるものである。
【０００９】
末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより改変されているアルキレンオキシドポリマー及びインターポリマー並びにそれらの誘導体は、他の種類の既知の合成潤滑油を構成する。これらは、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの重合により製造されるポリオキシアルキレンポリマー類、ポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル類（例えば、１０００の分子量を有するメチル−ポリイソ−プロピレングリコールエーテル又は１０００〜１５００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそれらのモノ−及びポリカルボン酸エステル類、例えば酢酸エステル、混合Ｃ3-8脂肪酸エステル、テトラエチレングリコールのＣ１３オキソ酸ジエステルによって例示される。
他の適切な種類の合成潤滑油は、ジカルボン酸（例えばフタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と種々のアルコール（ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステル類を含む。そのようなエステル類の具体例としては、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、及び１モルのセバシン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチルヘキサン酸とを反応させることにより形成される複合エステルが挙げられる。
【００１０】
合成油として有用なエステル類としては、Ｃ5-12モノカルボン酸及びポリオールから製造されるもの、並びにポリオールエステル類、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールも挙げられる。
ケイ素をベースとするオイル類、例えばポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリールオキシ−シリコーン油及びシリケート油は、他の有用な種類の合成潤滑剤を含み；そのようなオイル類としては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）シリケート、ヘキサ−（４−メチル−２−エチルヘキシル）ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンが挙げられる。他の合成潤滑油としては、高分子テトラヒドロフランとリン含有酸（例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸のジエチルエステル）との液体エステルが挙げられる。
ベースオイルの他の例は、ガスツーリキッド(gas-to-liquid)（“ＧＴＬ”）ベースオイルであり、即ち、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いて水素及び一酸化炭素を含む合成ガスから製造されるフィッシャー・トロプシュ合成炭化水素から得られるオイルであってもよい。これらの炭化水素は、ベースオイルとして有用であるために、典型的には更なる処理を必要とする。例えば、これらの炭化水素は、本技術分野において既知の方法により、水素異性化；水素化分解及び水素異性化；脱ろう；又は水素異性化及び脱ろうすることができる。
【００１１】
潤滑粘性油は、グループＩ、グループＩＩ若しくはグループＩＩＩのベースストック又はそれらのベースストックのベースオイルブレンドを含み得る。好ましくは、潤滑粘性油は、グループＩＩ若しくはグループＩＩＩベースストック又はそれらの混合物、又はグループＩベースストック及び１若しくは２以上のグループＩＩ及びグループＩＩＩベースストックの混合物である。好ましくは、多量の潤滑粘性油が、グループＩＩ、グループＩＩＩ、グループＩＶ若しくはグループＶベースストック、又はそれらの混合物である。ある特定の実施態様においては、潤滑粘性油の５０質量％より多く、例えば６０質量％より多くが鉱油であるのが好ましい。ベースストック又はベースストックブレンドは、好ましくは、少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも７５％、例えば少なくとも８５％の飽和物(saturate)含量を有する。最も好ましくは、ベースストック又はベースストックブレンドは、９０％より高い飽和物含量を有する。好ましくは、ベースオイル又はベースオイルブレンドは、硫黄含量が、０．５質量％以下（例えば約０．００１〜約０．５質量％）、例えば０．１質量％以下（例えば約０．００１〜約０．１質量％）、好ましくは約０．００５〜約０．０５質量％であり得る。
好ましくは、Noack揮発度試験（ＡＳＴＭ  Ｄ５８８０）により測定されるベースオイル又はベースオイルブレンドの揮発度は、３０質量％に等しいか又はそれ未満であり、好ましくは、２５質量％に等しいか又はそれ未満であり、より好ましくは、２０質量％に等しいか又はそれ未満であり、最も好ましくは１６質量％に等しいか又はそれ未満である。好ましくは、ベースオイル又はベースオイルブレンドの粘度指数（ＶＩ）は、少なくとも８５、好ましくは少なくとも１００、より好ましくは約１０５〜１４０である。
【００１２】
本発明におけるベースストック及びベースオイルについての定義は、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）出版物“Engine Oil Licensing and Centrification System”, Industry Services Department, Fourteenth Edition, December 1996, Addendum 1, December 1998においてみられるものと同一である。前記出版物は、ベースストックを以下のように分類している：
ａ）グループＩベースストックは、飽和物含量が９０質量％未満及び／又は硫黄含量が０．０３％以下であり、かつ粘度指数が８０に等しいかそれより高く１２０未満である（表１に記載の試験方法を使用）。
ｂ）グループＩＩベースストックは、飽和物含量が９０％に等しいか又はそれより高く、硫黄含量が０．０３％に等しいか又はそれ未満であり、かつ粘度指数が８０に等しいか又はそれより高く及び１２０未満である（表１に記載の試験方法を使用）。
ｃ）グループＩＩＩベースストックは、飽和物含量が９０％に等しいか又はそれより高く、硫黄含量が０．０３％に等しいか又はそれ未満であり、かつ粘度指数が１２０に等しいか又はそれより高い（表１に記載の試験方法を使用）。
ｄ）グループＩＶベースストックは、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）である。
ｅ）グループＶベースストックは、グループＩ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶに含まれない全ての他のベースストックを含む。
【００１３】
表Ｉ−ベースストックについての分析方法
2006336014.tif 000002
【００１４】
本発明の実施において有用な非水素化オレフィン（コ）ポリマーは、好ましくは、１又は２以上のアクリル酸オレフィンモノマーのポリマー又はコポリマーである。一般に、本発明において有用な非水素化オレフィン（コ）ポリマーは、ポリマー鎖あたり約１つの二重結合を有するか又は平均してポリマー鎖あたり約１つの二重結合を有する。
前記（コ）ポリマーは、αオレフィンモノマー、又はαオレフィンモノマーの混合物、又はエチレン及び少なくとも１つのＣ3-28αオレフィンモノマーを含む混合物を、少なくとも１つのメタロセン（例えばシクロペンタジエニル−遷移金属化合物）及びアルモキサン(alumoxane)化合物を含む触媒系の存在下において重合することにより製造することができる。この方法を用いて、９５％又はそれより多くのポリマー鎖が末端エテニリデン(ethenylidene)タイプの不飽和を有するポリマーが提供され得る。末端エテニリデン不飽和を示すポリマー鎖の割合は、ＦＴＩＲ分光学的分析法、滴定、又はＣ13ＮＭＲにより測定することができる。この後者のタイプのインターポリマーは、式ＰＯＬＹ−Ｃ（Ｒ1）＝ＣＨ2により特徴付けられ、前記式中、Ｒ1は、Ｃ1-26アルキル、好ましくはＣ1-18アルキル、より好ましくはＣ1-8アルキル、最も好ましくはＣ1-2アルキル（例えばメチル又はエチル）であり、かつ前記式中、ＰＯＬＹはポリマー鎖を表す。Ｒ1アルキル基の鎖長は、重合において使用するために選択されるコモノマーに依存して変動するであろう。少量のポリマー鎖は、末端エテニル（即ち、ビニル）不飽和（即ち、ＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ2）を含んでいてもよく、ポリマーの一部は、内部モノ不飽和、例えばＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ1）（Ｒ1は上記で定義したようなものである）を含んでいてもよい。これらの末端不飽和インターポリマーは、既知のメタロセン化学により製造することができ、また米国特許第5,498,809号；第5,663,130号；第5,705,577号；第5,814,715号；第6,022,929号及び第6,030,930号に記載されるように製造することもできる。
【００１５】
別の有用な種類の（コ）ポリマーは、イソブテン、スチレンなどのカチオン重合により製造される（コ）ポリマー類である。この種類に由来する通常の（コ）ポリマー類は、約３５〜７５質量％のブテン含量及び約３０〜約６０質量％のイソブテン含量を有するＣ4精製ストリームの、ルイス酸触媒、例えば三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素（三塩化アルミニウムが好ましい）の存在下における重合により得られるポリイソブテンを含む。ポリ−ｎ−ブテンを製造するためのモノマーの好ましい供給源は、石油供給ストリーム、例えばラフィネートＩＩである。これらのフィードストックは、本技術分野において、例えば米国特許第4,952,739号に開示されている。ポリイソブチレンは、本発明の最も好ましいポリマーであり、なぜなら、ブテンストリームからのカチオン重合により（例えばＡｌＣｌ3又はＢＦ3触媒を用いて）容易に入手可能であるからである。そのようなポリイソブチレンは、一般に、残留不飽和を、鎖に沿って位置する、ポリマー鎖あたり約１つのエチレン二重結合の量で含む。好ましい実施態様は、末端ビニリデンオレフィンと反応性のイソブチレンポリマーを製造するための純粋なイソブチレンストリーム又はラフィネートＩストリームから製造されるポリイソブチレンを利用する。好ましくは、高反応性ポリイソブチレン（ＨＲ−ＰＩＢ）と称されるこれらのポリマーは、少なくとも６５％、例えば７０％、より好ましくは少なくとも８０％、最も好ましくは少なくとも８５％の末端ビニリデン含量を有する。そのようなポリマーの製造は、例えば、米国特許第4,152,499号に記載されている。ＨＲ−ＰＩＢは既知であり、またＨＲ−ＰＩＢは、商標名Glissopal（商標）（ＢＡＳＦ製）及びUltravis（商標）(ＢＰ−Ａｍｏｃｏ製)の下に商業的に入手可能である。
【００１６】
別の実施態様においては、非水素化オレフィン（コ）ポリマー、例えばポリイソブチレンは、最大１０％、例えば５〜１０％の、末端二重結合（すなわち、末端エテニリデンタイプ又は末端ビニリデン不飽和）を有するポリマー鎖を有する。そのようなポリマーは高反応性ではないと考えられ、商業的に入手可能なポリマーの例は商標名Napvis（商標）（ＢＰ−Ａｍｏｃｏ製）のものであり、通常は触媒として三塩化アルミニウムを用いる重合によって得られる。
好ましくは、非水素化オレフィン（コ）ポリマーは、２〜１０個、例えば３〜８個の炭素原子を有する１又は２以上のオレフィンの重合により誘導される。特に好ましいオレフィンはブテンであり、有利にはイソブテンである。
本発明において有用な非水素化オレフィン（コ）ポリマーの数平均分子量は、好ましくは、約４５０〜２３００、例えば約４５０〜約１３００、好ましくは約４５０〜約９５０の範囲内である。その分子量は、いくつかの既知の技術により測定することができる。そのような測定に都合の良い方法は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるものであり、それは更に分子量分布情報を提供する（W. W. Yau, J. J Kirkland and D. D Bly, “Modern Size Exclusion Liquid Chromatography”, John Wiley and Sons, New York, 1979参照）。更に、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って１００℃にて測定される非水素化オレフィンポリマーの動粘度は、少なくとも９又は１５ｍｍ2ｓ-1、例えば１００又は１５０〜３０００ｍｍ2ｓ-1であるのが好ましく、有利には２００〜２５００又は２７００ｍｍ2ｓ-1である。本発明のある実施態様においては、４５０〜２３００の数平均分子量及び約２００〜２４００ｍｍ2ｓ-1の１００℃での動粘度を有するポリイソブチレンポリマーが、特に有益な特性を提供することが見出された。本発明の潤滑油組成物は、非水素化オレフィンポリマーを、約０．２〜約１０．０質量％、例えば約０．３〜約５．０質量％、特には約０．５〜約３．０質量％、好ましくは約１．０〜約２．５質量％の量で含み得る。
【００１７】
分散剤（又は分散性添加剤）、例えば無灰（即ち金属を含まない）分散剤は、使用の間の酸化により生じる固体及び液体混入物をサスペンションで維持し、従って、スラッジの凝集及び金属部分における沈殿又は堆積が防止される；分散剤は、分散されるべき粒子と会合し得る極性頭部を有し油溶性を与える長鎖炭化水素を含む。注目すべき基は、炭化水素置換スクシンイミドである。
一般に、無灰分散剤は、実質的に燃焼の際に灰を形成せず、金属含有（従って灰形成する）清浄剤とは対照的である。金属を含まないホウ素化された分散剤は、また、本件明細書において無灰分散剤とされる。“実質的に灰のない”は、分散剤が、燃焼の際に痕跡量の灰を与え得るが、その量は、分散剤の性能に実用的に又は有意な影響を与えないものである。２又はそれより多くの分散剤を含む分散性添加剤組成物も使用することができる。
無灰分散剤は、分散される粒子と会合し得る官能基を有する油溶性高分子長鎖主鎖を含む。典型的には、そのような分散剤は、多くの場合は架橋原子団を介して、ポリマー主鎖へ結合しているアミン、アミン−アルコール又はアミド極性基を有する。無灰分散剤は、例えば、長鎖炭化水素置換モノ−及びポリカルボン酸又はそれらの無水物の油溶性塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；直接結合しているポリアミン部分を有する長鎖脂肪族炭化水素；長鎖置換フェノールをホルムアルデヒド及びポリアルキレンポリアミンを用いて縮合することにより形成されるマンニッヒ縮合生成物；より選ばれ得る。適切な分散剤としては、例えば、長鎖ヒドロカルビル置換カルボン酸の誘導体が挙げられ、その中において、ヒドロカルビル基は、１５，０００未満、例えば５，０００未満の数平均分子量を有し；そのような誘導体の例は、高分子量ヒドロカルビル置換コハク酸の誘導体である。そのようなヒドロカルビル置換カルボン酸は、例えば、窒素含有化合物、有利にはポリアルケンポリアミン又はアミン−アルコール又はアミド又はエステルで誘導体化することができる。特に好ましい分散剤は、ポリアルキレンアミンとアルケニルコハク酸無水物との反応生成物である。最後に記載されるタイプの分散剤を開示する明細書の例は、米国特許第3,202,678号；第3,154,560号；第3,172,892号；第3,024,195号；第3,024,237号；第3,219,666号；第3,216,936号；及びBE-A-662 875である。
【００１８】
分散剤は、好ましくは、非高分子性（例えばモノ−又はビススクシンイミド）である。本発明の分散剤は、場合により、ホウ素化されてもよい。そのような分散剤は、通常の手段、米国特許第3,087,936号、第3,254,025号及び第5,430,105号に一般的に教示されているようにホウ素化することができる。分散剤のホウ素化は、アシル化窒素化合物の１モルあたりホウ素原子約０．１〜約２０の割合を提供するのに充分な量で、ホウ素化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ素ハロゲン化物ホウ素酸、及びホウ素酸エステルを用いてアシル窒素含有分散剤を処理することにより、容易に達成することができる。また、ホウ素化された分散剤と非ホウ素化分散剤との組み合わせを使用してもよい。
塩素も塩素原子含有化合物も用いない熱反応方法によりポリブテン及びマレイン酸無水物から製造されるポリイソブテニルコハク酸無水物から得ることが可能な無灰スクシンイミド又はそれらの誘導体が好ましい分散剤である。
分散性は、粘度指数改良特性及び分散性を提供することが可能なポリマー化合物により提供することができ、そのような化合物は、分散性粘度指数改良剤添加剤又は多機能性粘度指数改良剤として知られる。そのようなポリマーは、それらが粘度指数改良に加えて性能特性、例えば分散性及び／又は抗酸化性を提供する点で、通常の粘度指数改良剤とは異なる（多機能性粘度調整剤についての更なる詳細については、以下の粘度調整剤についての記載を参照されたい）。その場合、分散性粘度指数改良剤が、本発明の潤滑油組成物に使用され、また好ましくは分散性添加剤も存在する。
【００１９】
典型的には、１又は２以上の分散剤及び／又は分散性粘度指数改良剤が、ヘビーデューティディーゼル（ＨＤＤ）エンジン潤滑油組成物において、約０．０８〜約０．３５質量％、例えば約０．０９〜約０．２５質量％、好ましくは約０．１０〜約０．２０質量％の窒素含量を潤滑油組成物に提供する量で使用される。乗用車ディーゼルエンジン潤滑油組成物（ＰＣＤＯ）においては、分散剤は、一般に、約０．０４〜約０．１０質量％、例えば約０．０５〜約０．０９質量％、好ましくは約０．０６５〜約０．０８５質量％の窒素含量を潤滑油組成物に提供する量で添加される。スパーク点火エンジン用の乗用車モーターオイル（ＰＣＭＯ）においては、分散剤は、一般に、約０．０２〜約０．１２質量％、例えば約０．０３〜約０．０８質量％、好ましくは約０．０３５〜約０．０５質量％の窒素を潤滑油組成物に提供する量で添加される。マニュアル変速機流体（ＭＴＦ）においては、分散剤は、一般に、約０．０２〜約０．０８質量％、例えば約０．０２５〜約０．０６質量％、好ましくは約０．０３〜約０．０５質量％の窒素含量を潤滑油組成物に提供する量で添加される。自動変速機流体（ＡＴＦ）においては、分散剤は、一般に、約０．０２〜約０．１４質量％、例えば約０．０５〜約０．１１質量％、好ましくは約０．０６〜約０．０８質量％の窒素含量を潤滑油組成物に提供する量で添加される。
【００２０】
分散剤（又は分散性添加剤）は、微細固形物をサスペンションでエンジン内において維持することにより、ピストン堆積物、例えば高温ワニス及びラッカー堆積物の形成を低減し、また、酸中和特性を有し得る。清浄剤は、本願明細書において石鹸又は界面活性剤と称される、有機酸の金属塩を含む。清浄剤は、油溶性のための長い疎水性尾を有する極性頭部、即ち、有機酸の金属塩を有する。従って、有機酸は典型的には、金属と反応するための１又は２以上の官能基、例えばＯＨ又はＣＯＯＨ又はＳＯ3Ｈ、及びヒドロカルビル置換基を有する。清浄剤は過塩基化されていてもよく、そのケースでは、清浄剤は、有機酸の中和に必要とされる化学量論量に対して過剰量な金属を含む。この過剰量は、ミセル構造内に有機酸の金属塩を有するコロイド分散の形態、典型的には、金属カーボネート及び／又はヒドロキシドの形態にある。
有機酸の例としては、スルホン酸、フェノール、それらの硫化誘導体、及び芳香族カルボン酸を含むカルボン酸が挙げられる。
フェノールは、硫化されていなくても硫化されていてもよい。更に、本願明細書において使用する用語“フェノール”は、１より多くのヒドロキシル基（例えばアルキルカテコール）又は融合芳香族環（例えばアルキルナフトール）を含むフェノール及び化学反応により改変されているフェノール、例えばアルキレン結合フェノール及びマンニッヒ塩基縮合フェノール；並びにサリゲニン型フェノール（フェノール及びアルデヒドの塩基性条件下での反応により製造される）を含む。フェノールは、硫化形態で使用されることが多い。硫化工程の詳細は、本技術分野における当業者に知られており、例えば、米国特許第4,228,022号及び第4,309,293号を参照されたい。
【００２１】
上記で示したように、本願明細書において使用する用語“フェノール”は、例えばアルデヒドとの化学反応により改変されたフェノール類、及びマンニッヒ塩基縮合フェノール類を含む。フェノール類を改変することができるアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド及びブチルアルデヒドが挙げられる。好ましいアルデヒドは、ホルムアルデヒドである。本発明に従って使用するのに適切なアルデヒド改変フェノールは、例えば、米国特許第5,259,967号及び第6,310,009号に記載されている。マンニッヒ塩基縮合フェノールは、フェノール、アルデヒド及びアミンの反応により製造される。適切なマンニッヒ塩基縮合フェノールの例は、米国特許第4,708,809号及び第4,740,321号に記載されている。一般に、フェノールは、上述したもの以外の置換基を含んでいてもよい。そのような置換基の例は、メトキシ基及びハロゲン原子である。
スルホン酸は、典型的には、ヒドロカルビル置換、特にはアルキル置換芳香族炭化水素、例えば、蒸留及び／又は抽出により又は芳香族炭化水素のアルキル化により、石油の分画から得られるもののスルホン化により得られる。アルキルアリールスルホン酸は、通常、約２２〜約１００又はそれより多くの炭素原子を含む。スルホン酸は、芳香族部分において１より多くのアルキル基により置換されていてもよく、例えば、それらは、ジアルキルアリールスルホン酸であってもよい。好ましくは、スルホン酸は、３５０又はそれより高い、より好ましくは４００又はそれより高い、特には５００又はそれより高い、例えば６００又はそれより高い数平均分子量を有する。数平均分子量は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７１２により測定することができる。本発明に従って使用することができるスルホン酸の他のタイプは、アルキルフェノールスルホン酸を含む。そのようなスルホン酸は、硫化されていてもよい。
【００２２】
カルボン酸は、モノ−及びジカルボン酸を含む。好ましいモノカルボン酸は、８〜３０個、特には８〜２４個の炭素原子を含むものである。（本件明細書でカルボン酸における炭素原子の数を示す場合には、カルボキシル基における炭素原子がその数に含まれる）。モノカルボン酸の例は、イソ−オクタン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸及びベヘン酸である。イソ−オクタン酸は、所望なら、商品名“Cekanoic”の下にExxon Chemicalより販売されているＣ8酸アイソマーの混合物の形態で使用することができる。他の適切な酸は、α−炭素原子に第３級置換を有するもの及びカルボキシル基とは別に２又はそれより多くの炭素原子を有するジカルボン酸である。更に、３５個より多くの炭素原子、例えば３６〜１００個の炭素原子を有するジカルボン酸がまた適切である。不飽和カルボン酸が硫化されていてもよい。
好ましいタイプのカルボン酸は、芳香族カルボン酸である。芳香族カルボン酸の芳香族部分は、ヘテロ原子、例えば窒素及び酸素を含んでいてもよい。好ましくは、前記部分は、炭素原子のみを含み；より好ましくは、前記部分は、６又はそれより多くの炭素原子を含み；例えばベンゼンが好ましい芳香族部分である。芳香族カルボン酸は、１又はそれより多くの芳香族部分、例えば、縮合されているか又はアルキレンブリッジを介して連結されている、１又はそれより多くのベンゼン環を含んでいてもよい。
【００２３】
カルボキシル部分は、芳香族部分に直接的に又は間接的に結合していてもよい。好ましくは、カルボン酸基は、芳香族部分上の炭素原子、例えばベンゼン環上の炭素原子に直接結合する。芳香族部分は、また、第２官能基、例えばヒドロキシル基又はスルホネート基を含んでいてもよく、それは、芳香族部分上の炭素原子に直接又は間接的に結合していてもよい。芳香族カルボン酸の好ましい例は、サリチル酸及びそれらの硫化誘導体、例えばヒドロカルビル置換サリチル酸及びそれらの誘導体である。例えば、ヒドロカルビル置換サリチル酸を硫化する方法は、本技術分野における当業者に知られている。
サリチル酸は、典型的には、フェノキシドのカルボキシル化により、例えば、コルベ−シュミット法により製造され、及びそのケースにおいては、一般に、通常は希釈剤中において、カルボキシル化されていないフェノールとの混合物で得られるであろう。
油溶性サリチル酸の好ましい置換基は、アルキル置換基である。アルキル置換されたサリチル酸においては、アルキル置換基は、有利には、５〜１００個、好ましくは９〜３０個、特には１４〜２０個の炭素原子を含む。１より多くのアルキル基が存在する場合には、全アルキル基における炭素原子の平均数は、好ましくは、適切な油溶性を確実なものとするように少なくとも９である。
【００２４】
金属清浄剤は、中性であっても又は過塩基化されていてもよく、そのような用語は、本技術分野において知られている。清浄性添加剤組成物は、１又はそれより多くの清浄性添加剤を含んでいてもよく、それは、中性清浄剤、過塩基化清浄剤又は双方の混合物であってもよい。清浄剤の全塩基数（ＴＢＮ）は、通常、１５〜６００であろう。
一般に、潤滑油組成物の配合において有用な清浄剤としては、例えば、米国特許第6,153,565号；第6,281,179号；第6,429,178号；及び第6,429,179号において記載されているように、混合界面活性剤系を用いて形成される“ハイブリッド”清浄剤、例えばフェネート／サリチレート（“フェナレート”と称されることがある）、スルホネート／フェネート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェネート／サリチレートも挙げられる。
清浄性添加剤組成物は、２又は３以上の清浄剤、例えばアルカリ金属（例えばナトリウム）清浄剤、及びアルカリ土類金属（例えばカルシウム及び／又はマグネシウム）清浄剤を含んでいてもよい。清浄性添加剤組成物は、また、無灰清浄剤、即ち金属を含まない清浄剤を、典型的には、有機酸の有機塩の形態で含んでいてもよい。清浄剤は、好ましくは金属含有であり、清浄剤における金属としては１属及び２属の金属が好ましく、より好ましくはカルシウム及びマグネシウムであり、特にはカルシウムが好ましい。
【００２５】
典型的には、１又は２以上の清浄剤は、ヘビーデューティディーゼル（ＨＤＤ）エンジン潤滑油組成物において、約４．０〜約１１．５、例えば約６．０〜約９．５、好ましくは約７．０〜約８．２５のＴＢＮを潤滑油組成物に提供する量で使用される。乗用車ディーゼルエンジン潤滑油組成物（ＰＣＤＯ）においては、清浄剤は、一般に、約５．０〜約１２．０、例えば約６．０〜約１１．０、好ましくは約７．０〜約１０．５のＴＢＮを潤滑油組成物に提供する量で添加される。スパーク点火エンジン用の乗用車モーターオイル（ＰＣＭＯ）においては、清浄剤は、一般に、約２．５〜約９．９、例えば約４．０〜約８．０、好ましくは約４．５〜約７．２５のＴＢＮを潤滑油組成物に提供する量で添加される。伝動流体（ＰＴＦ）においては、清浄剤は、一般に、約０．０〜約１０．０、例えば約０．５〜約５．０、好ましくは約１．０〜約２．５のＴＢＮを潤滑油に提供する量で添加される。清浄剤がスルホネート清浄剤、硫化フェネート清浄剤、又は硫化フェネート及び／又はスルホネート成分を含むハイブリッド清浄剤である場合、そのような清浄剤の通常量の使用が、潤滑油組成物中に０．０４質量％、更には０．１５質量％、例えば約０．０６〜約０．１２質量％の硫黄を導入し得る。
ある実施態様においては、本発明は具体的には、完成品の潤滑剤１キログラム当たり少なくとも約９ｍｍｏｌ（例えば約１２〜約５０ｍｍｏｌ）、例えば少なくとも約１８ｍｍｏｌ（例えば約１８〜約３３ｍｍｏｌ）、特には少なくとも約２４ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を導入する量のサリチレート清浄剤、及び約１．０〜約２．５質量％の上述する非水素化ポリマーを含む潤滑油組成物に関する。
【００２６】
別の実施態様においては、本発明は具体的には、灰分（硫酸灰分又はＳＡＳＨとして報告される）含量が１．１質量％未満、例えば１．０５質量％未満、好ましくは０．８質量％未満であり；硫黄含量が約０．１０〜約０．４０質量％、例えば約０．１５〜約０．３５質量％、好ましくは約０．２０〜約０．３０質量％である低灰分組成物に関し、その低灰分組成物は完成品の潤滑剤１キログラム当たり少なくとも約９ｍｍｏｌ、例えば少なくとも約１８ｍｍｏｌ、好ましくは少なくとも約２４ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を導入する量のサリチレート清浄剤、及び約１．０〜約２．５質量％の上述する非水素化ポリマーを含む。
耐摩耗剤は、摩擦及び過剰な摩耗を低減し、また通常は硫黄又はリン又は双方を含む化合物をベースとしている。ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、耐摩耗剤及び酸化防止剤として使用されることが多い。その金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、錫、モリブデン、マンガン、ニッケル又は銅であってもよい。亜鉛塩類（ＺＤＤＰ）は、潤滑油組成物の全質量をベースとして、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜２質量％の量で、最も普通に潤滑油に使用される。亜鉛塩類（ＺＤＤＰ）は、既知の技術に従って、最初に通常、１又は２以上のアルコール又はフェノールをＰ2Ｓ5と反応させることによりジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）を形成し、次いで、形成されたＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和することにより製造することができる。例えば、ジチオリン酸は、１〜１８個、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有する第１級及び第２級アルコールの混合物を反応させることにより製造することができる。あるいはまた、一方におけるヒドロカルビル基が全体的に性質上第２級であり且つ他方におけるヒドロカルビル基が全体的に性質上第１級である、複数のジチオリン酸を製造することができる。亜鉛塩を製造するために、塩基性又は中性亜鉛化合物を使用することができるが、オキシド、ヒドロキシド及びカーボネートが最も通常使用される。商業的に入手可能な添加剤は、過剰量の塩基性亜鉛化合物を中和反応に使用するため、過剰量の亜鉛を含むことが多い。
【００２７】
ＺＤＤＰは、比較的低コストで優秀な摩耗保護を提供し、また酸化防止剤としても機能する。１又は２以上のジアルキルジチオリン酸亜鉛を含むジアルキルジ塩リン酸亜鉛組成物であって、特に、第２級アルキル基が主要なモル割合、例えばアルキル基の量をベースとして少なくとも６０モル％、有利には少なくとも７５モル％、より特には少なくとも８５モル％で存在する第１級及び第２級アルキル基の混合物を含むものが本発明において有用である。好ましくは、ジチオリン酸亜鉛組成物は、９０モル％の第２級アルキル基及び１０モル％の第１級アルキル基を有する。
通常量で使用されて、硫黄含有耐摩耗剤は、０．１５質量％、更には０．３０質量％、例えば約０．１６〜約０．２５質量％の硫黄を潤滑油組成物に導入し得る。
酸化防止剤は、組成物の酸化抵抗性を上昇させ、またペルオキシドと結合して改変し、ペルオキシドの分解によって又は酸化触媒の不活性化によってペルオキシド無毒化することにより機能し得る。酸化防止剤は、ラジカルスカベンジャー（例えば立体的に込み合ったフェノール、第２級芳香族アミン、及び有機銅塩）；ヒドロペルオキシド分解剤（有機硫黄及び有機リン添加剤）；及び多機能剤として分類され得る。そのような酸化防止剤（又は酸化抑制剤）としては、ヒンダードフェノール、芳香族アミン化合物、アルカリ土類金属及び金属を含まないアルキルフェノールチオエステル（好ましくはＣ5-12アルキル側鎖を有する）、無灰アルキレン結合フェノール、ホスホ硫化及び硫化炭化水素、リンエステル、金属及び金属を含まないチオカルバメート及びそれらの誘導体、米国特許第4,867,890号に記載されるような油溶性銅化合物及びモリブデン含有化合物が挙げられる。本発明の実施において、ある酸化防止剤の使用又はその他の方法は、ある利益を与え得る。例えば、ある実施態様においては、エステル基を有するヒンダードフェノールを含む酸化防止剤組成物を使用するのが好ましい。別の実施態様においては、第２級芳香族アミン及び前記ヒンダードフェノールを含む酸化防止剤組成物を使用するのが好ましい。好ましくは、芳香族アミン、例えばジフェニルアミン及び／又はヒンダードフェノール化合物、例えば３，５−ビス（アルキル）−４−ヒドロキシフェニルカルボン酸エステル、例えばＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）Ｌ１３５（Ciba Speciality Chemicals製）を含む酸化防止剤組成物が有用である。
【００２８】
摩擦改良剤は、摩擦係数を低下させ、よって燃料経済を改良する、境界性(boundary)添加剤を含む。その例は、多価アルコールのエステル、例えば高級脂肪酸のグリセロールモノエステル、例えばグリセロールモノオレエート；長鎖ポリカルボン酸とジオールのエステル、例えば、ダイマー化不飽和脂肪酸のブタンジオールエステル；オキサゾリン化合物；アルコキシル化アルキル置換モノアミン、及びアルキルエーテルアミン、例えばエトキシル化獣脂アミン及びエトキシル化獣脂エーテルアミンである。モリブデン含有化合物及び無灰ジチオカルバメートは、また、既知の摩擦改良剤の例である。通常、１又は２以上の有機摩擦改良剤は、油組成物の質量をベースとして０．１〜０．５質量％、例えば０．２〜０．４質量％の量で使用される。
本発明において有用なモリブデン含有化合物、好ましくはモリブデン−硫黄化合物は、単核又は多核であってもよい。化合物が多核である場合には、化合物は、非金属原子、例えば硫黄、酸素及びセレンからなる、好ましくは本質的に硫黄からなるモリブデンコアを含む。
モリブデン−硫黄化合物が油溶性又は油分散性となるように、１又は２以上のリガンドが化合物内のモリブデン原子に結合する。リガンドの結合は、対イオンのケースにおけるような静電相互作用による結合を含み、また共有結合と静電結合との間の結合中間体を形成する。同一化合物内のリガンドは、異なって結合していてもよい。例えば、１のリガンドは共有結合していてもよく、他のリガンドは静電結合であってもよい。
【００２９】
好ましくは、各リガンドは、モノアニオン性であり、そのようなリガンドの例は、ジチオホスフェート、ジチオカルバメート、キサンテート、カルボキシレート、チオキサンテート、ホスフェート及びヒドロカルビル、好ましくはアルキル、それらの誘導体である。好ましくは、例えばモリブデン−硫黄化合物が多核化合物である場合のコアにおけるモリブデン原子の数の、化合物を油溶性又は油分散性にし得るモノアニオン性リガンドの数に対する比は、１：１より大きく、例えば少なくとも３：２である。
モリブデン−硫黄化合物の油溶性又は油分散性は、前記化合物のリガンドに存在する炭素原子の総数により影響を受け得る。前記化合物のリガンドの全てのヒドロカルビル基に存在する炭素原子の総数は、典型的には、少なくとも２１、例えば２１〜８００、例えば少なくとも２５、少なくとも３０又は少なくとも３５であろう。例えば、各アルキル基における炭素原子の数は、一般には、１〜１００、好ましくは１〜４０、より好ましくは３〜２０の範囲内であろう。モリブデン−硫黄化合物の例は、二核モリブデン−硫黄化合物及び三核モリブデン−硫黄化合物を含む。
二核モリブデン−硫黄化合物の例は、以下の式により表される：
【００３０】
【化１】
2006336014.tif 000003
【００３１】
（式中、Ｒ1〜Ｒ4は、独立して、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖又は芳香族ヒドロカルビル基を示し；及びＸ1〜Ｘ4は、独立して、酸素原子又は硫黄原子を示す）。４つのヒドロカルビル基、Ｒ1〜Ｒ4は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
好ましい実施態様においては、モリブデン−硫黄化合物は、油溶性又は油分散性三核モリブデン−硫黄化合物である。三核モリブデン−硫黄化合物の例は、米国特許第5,888,945号；第5,906,968号；第6,010,987号；第6,110,878号；第6,153,564号；第6,232,276号；第6,358,894号；第6,541,429号；第6,569,820号；及び欧州特許出願02078011に開示されており、それらの各々は、本願明細書に参考文献として組み込まれ、特には、それらに開示されるモリブデン化合物又は添加剤の特性についてである。
好ましくは、三核モリブデン−硫黄化合物は、式Ｍｏ3ＳkＥxＬnＡpＱzにより表され、式中、ｋは、少なくとも１の整数であり；Ｅは、酸素及びセレンより選ばれる非金属原子を表し；ｘは、０又は整数であってもよく、好ましくはｋ＋ｘは、少なくとも４、より好ましくは４〜１０の範囲内、例えば４〜７、最も好ましくは４又は７であり；Ｌは、モリブデン−硫黄化合物に油溶性又は油分散性を与えるリガンドを表し、好ましくはＬは、モノアニオン性リガンドであり；ｎは、１〜４の範囲内の整数であり；Ａは、Ｌがアニオン性リガンドである場合、Ｌ以外のアニオンを表し；ｐは、０又は整数であってもよく；Ｑは、中性電子供与化合物を表し；ｚは、０〜５の範囲内であり、非化学量論量値を含む。
【００３２】
当業者は、三核モリブデン−硫黄化合物の形成には、例えば、コアに存在する硫黄及びＥ原子の数に依存して、適切なリガンド（Ｌ）及び他のアニオン（Ａ）の選択が必要であり、即ち、存在するなら、硫黄原子、Ｅ原子、存在するなら、Ｌ及びＡによる全アニオン電荷が−１２でなければならないことを認識するであろう。三核モリブデン−硫黄化合物は、また、アニオン電荷が−１２を越える場合、モリブデン以外のカチオン、例えば、（アルキル）アンモニウム、アミン又はナトリウムを有していてもよい。
Ｑの例は、水、アルコール、アミン、エーテル及びホスフィンを含む。電子供与化合物であるＱは、三核モリブデン−硫黄化合物上において空の配位部位を満たすために単に存在していると考えられる。Ａの例は、幾らかの価数、例えば一価及び二価を有していてもよく、ジスルフィド、ヒドロキシド、アルコキシド、アミド及びチオシアネート又はそれらの誘導体を含んでいてもよく；好ましくは、Ａは、ジスルフィドイオンを表す。好ましくは、Ｌは、モノアニオン性リガンド、例えばジチオホスフェート、ジチオカルバメート、キサンテート、カルボキシレート、チオキサンテート、ホスフェート及びヒドロカルビル、好ましくはアルキル、それらの誘導体である。ｎが２又はそれより大きい場合には、リガンドは同一であっても異なっていてもよい。ある実施態様においては、他の実施態様とは無関係に、ｋは４又は７であり、ｎは１又は２のいずれかであり、Ｌはモノアニオン性リガンドであり、ｐはＡにおけるアニオン性電荷をベースとする化合物において電気的中性を与える整数であり及びｘ及びｚの各々は０である。更なる実施態様においては、他の実施態様とは無関係に、ｋは４又は７であり、Ｌはモノアニオン性リガンドであり、ｎは４であり、ｐ、ｘ及びｚの各々は０である。モリブデン含有化合物の他の例は、カルボン酸モリブデン及びモリブデン窒素複合体を含み、それらの双方は、硫化されていてもよい。
【００３３】
硫黄含有モリブデン化合物は、摩擦改良剤及び／又は酸化防止剤として使用される場合、通常量、例えば約２０〜約２５０ｐｐｍ、例えば約５０〜約１２５ｐｐｍのＭｏを提供する量で使用されて、潤滑油組成物中に約０．００４質量％又はそれより多く、又は約０．００８質量％又はそれより多く、例えば約０．００４〜約０．０９０質量％、例えば約０．００８〜約０．０２５質量％の硫黄を導入し得る。
また、ホウ素が本発明の潤滑油組成物中に存在していてもよい。ホウ素含有添加剤は、ホウ素化合物を油溶性又は油分散性添加剤又は化合物と反応させることにより製造することができる。ホウ素化合物は、酸化ホウ素、酸化ホウ素水和物、三酸化ホウ素、三フッ化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素、ホウ素酸、例えばボロン酸、ホウ酸、四ホウ酸及びメタホウ酸を含む。ホウ素含有添加剤の例は、ホウ素化分散剤；ホウ素化分散剤ＶＩ改良剤；アルカリ金属又は混合アルカリ金属又はアルカリ土類金属ボレート；ホウ素化過塩基化金属清浄剤；ホウ素化エポキシド；ボレートエステル；硫化ボレートエステル；及びボレートアミドを含む。好ましいホウ素含有添加剤は、ホウ素化分散剤である。
他の添加剤の例は、さび抑制剤、腐食抑制剤、流動点降下剤、消泡剤及び粘度調整剤を含む。
非イオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール、及びアニオン性アルキルスルホン酸からなる群より選ばれるさび抑制剤を使用することができる。
【００３４】
銅及び鉛含有腐食抑制剤を使用することができるが、典型的には、本発明の配合に不要である。典型的には、そのような化合物は、５〜５０個の炭素原子を含むチアジアゾールポリスルフィド、それらの誘導体及びそれらのポリマーである。１，３，４−チアジアゾールの誘導体、例えば米国特許第2,719,125号；第2,719,126号；及び大3,087,932号に記載されたものが典型的である。他の同様の材料は、米国特許第3,821,236号；第3,904,537号；第4,097,387号；第4,107,059号；第4,136,043号；第4,188,299号；及び第4,193,882号に記載されている。他の添加剤は、チアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミド、例えば英国特許第1,560,830号に記載されたものである。ベンゾトリアゾール誘導体は、また、この種類の添加剤に入る。これらの化合物が潤滑組成物に含まれる場合、それらは、好ましくは、０．２質量％（Ａ．Ｉ．）を越えない量で存在する。
少量の乳化破壊剤成分を使用してもよい。好ましい乳化破壊剤成分は、EP 330,522に記載されている。それは、多価アルコールとビス−エポキシドを反応させることにより得られる付加物とアルキレンオキシドを反応させることにより得られる。乳化破壊剤は、０．１質量％Ａ．Ｉ．を越えないレベルで使用すべきである。０．００１〜０．０５質量％（Ａ．Ｉ．）の処理割合が都合が良い。
別に潤滑油改良剤としても知られる流動点降下剤は、流体が流れるであろう又は注入可能である最小温度を低下させる。そのような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を改良するこれらの添加剤の典型は、Ｃ8及びＣ18ジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマー、ポリアルキルメタクリレートなどである。
【００３５】
泡調整は、ポリシロキサンタイプの消泡剤、例えば、シリコーンオイル又はポリジメチルシロキサンを含む多くの化合物により提供され得る。
粘度指数改良剤（又は粘度調整剤）は、高温及び低温作業性を潤滑油に与え、それが高温で剪断安定性のままとし、及びまた、低温で許容可能な粘度又は流動性を示すことを可能にする。粘度調整剤として使用するのに適切な化合物は、一般に、高分子炭化水素ポリマー、例えばポリイソブチレン、エチレン及びプロピレン及び高級αオレフィンのコポリマー；ポリエステル、例えばポリメタクリレート；水素化ポリ（スチレン−コ−ブテン又は−イソプレン）ポリマー及び改良剤（スターポリマー）；及びエステル化ポリ（スチレン−コ−マレイン酸無水物）ポリマーである。油溶性粘度調整剤ポリマーは、一般に、ゲル透過クロマトグラフィー又は光散乱法により測定して、少なくとも１５，０００〜１，０００，０００、好ましくは２０，０００〜６００，０００の数平均分子量を有する。Chapter 5 of “Chemistry & Technology of Lubricants”, edited by R. M. Mortier and S. T. Orzulik, First edition, 1992, Blackie Academic & Professionalは、本件明細書に組み込まれるものとする。使用されるＶＭは、その単一の機能を有していてもよく、又は多機能性であってもよく、例えば粘度指数改良特性及び分散剤特性を示してもよい。分散剤オレフィンコポリマー及び分散剤ポリメタクリレートは、分散性粘度指数改良剤添加剤の例である。分散性粘度指数改良剤添加剤は、種々の官能成分、例えばアミン、アルコール及びアミドをポリマーに化学的に結合することにより製造され、そのポリマーは、好ましくは、ゲル透過クロマトグラフィー又は光散乱法により測定して、少なくとも１５，０００、例えば２０，０００〜６００，０００の数平均分子量を有する傾向にある。使用されるポリマーは、粘度調整剤に関して以下に記載されるものであってもよい。従って、アミン分子が導入されて、分散性及び／又は酸化防止特性を付与し得るが、フェノール分子を導入して、酸化防止剤特性を付与することができる。具体例は、従って、活性モノマー、例えばマレイン酸無水物でポストグラフト化(post graft)され、及び次いで、例えばアルコール又はアミンで誘導体化されるエチレン−プロピレンのインターポリマー(inter-polymer)である。分散性粘度調整剤が本発明において使用される場合、潤滑油組成物の窒素含量は、また、分散性粘度調整剤より誘導されるものを含む。分散性粘度調整剤の例は、Ｈｉｔｅｃ（登録商標）５７７７であり、それは、Ａｆｔｏｎ  Ｃｏｒｐ．により製造及び販売されている。米国特許第4,867,890号及び第5,958,848号は、分散性粘度指数改良剤の例を記載しており、それらは、従って、本件明細書に組み込まれるものとする。一般に、粘度調整剤は、多機能性又はそうでなかろうと、潤滑油組成物の所望の粘度グレード（例えばＳＡＥ  １０Ｗ−４０）に依存する量で、例えば油組成物の質量をベースとして０．００１〜２質量％、好ましくは０．０１〜１．５質量％、例えば０．１〜１質量％のポリマー量で使用される。
【００３６】
潤滑油組成物中に使用される場合の、そのような添加剤の代表的有効量は以下のとおりである：
2006336014.tif 000004
*完成品の潤滑油組成物をベースとする質量％活性成分
【００３７】
添加剤コンセントレートは、それらの使用前に２又は３種以上の添加剤を取り扱う及び潤滑剤中に添加剤の溶液又は分散体を促進させる有利な手段である。２種以上のタイプの添加剤（“添加剤成分”とも称される）を含む潤滑剤組成物を製造する場合、各添加剤を別々に導入することができる。多くの場合は、しかしながら、２又は３種以上の添加剤を含む添加剤コンセントレート（いわゆる添加剤“パッケージ”（“アドパック”とも称される））として添加剤を導入するのが有利である。
潤滑油組成物の製造においては、添加剤を含む添加剤コンセントレートの形態で添加剤を導入することは通常の慣例である。複数の添加剤を使用する場合、添加剤を含む添加剤コンセントレート（添加剤パッケージとしても知られる）を１又は２以上製造して、それにより粘度調整剤、多機能性粘度調整剤及び流動点降下剤を除く複数の添加剤を同時に潤滑粘性油に添加して潤滑油組成物を形成することができるのが望ましいが、必須ではない。潤滑油中への添加剤コンセントレートの溶解は、希釈剤又は溶剤により及び穏やかな加熱を伴う混合により促進することができるが、これは必須ではない。添加剤コンセントレートは、典型的には、添加剤コンセントレートが所定量の潤滑粘性油と混合されて出来上がった配合物中において所望の濃度を提供するのに適切な量で添加剤を含むように配合されるであろう。所望なら、粘度調整剤、又は多機能性粘度調整剤、及び流動点降下剤を、次いで、別々に添加して、潤滑油組成物を形成する。
【００３８】
添加剤コンセントレートは、活性成分(active ingredient)をベースとして、１〜９０質量％、例えば１０〜８０質量％、好ましくは２０〜８０質量％、より好ましくは４０〜７０質量％の添加剤を含んでいてもよく、残部は油性のキャリヤー又は希釈剤流体（例えば潤滑粘性油）である。出来上がった潤滑油組成物は、典型的には、５〜４０質量％の添加剤コンセントレートを含んでいてもよい。
出来上がった潤滑油組成物における添加剤の量は、一般に、油組成物のタイプに依存し、例えば、ヘビーデューティディーゼルエンジン潤滑油組成物は、好ましくは、油組成物の質量をベースとして、７〜２５質量％、より好ましくは８〜２３質量％、例えば８〜２０質量％の添加剤（希釈剤流体を含む）を有する。乗用車エンジン潤滑油組成物、例えばガソリン又はディーゼルエンジン油組成物は、少ない量の添加剤、例えば油組成物の質量をベースとして２〜１６質量％、３又は４〜１４質量％、５〜１２質量％、特には６〜１０質量％の添加剤を有する傾向にある。上に表す量は、非水素化オレフィンポリマー、粘度調整剤及び流動点降下剤を除く。
一般に、添加剤コンセントレートの粘度は、潤滑油組成物の粘度より高い。典型的には、添加剤コンセントレートの１００℃での動粘度は、少なくとも５０ｍｍ2ｓ-1（又はｃＳｔ）、例えば１００〜２００ｍｍ2ｓ-1（又はｃＳｔ）、好ましくは１２０〜１８０ｍｍ2ｓ-1（又はｃＳｔ）である。
【００３９】
従って、本発明の潤滑油組成物の製造方法は、２又は３以上の添加剤を含む添加剤コンセントレート１又は２以上及び潤滑粘性油を混合すること、次いで、他の添加剤成分、例えば粘度調整剤、また場合により多機能性粘度調整剤及び流動点降下剤を混合することを含み得る。
本発明の潤滑油組成物は、潤滑粘性油、２又は３以上の添加剤成分を含む添加剤コンセントレート、非水素化オレフィンポリマー及び粘度調整剤、また場合により多機能性粘度調整剤及び流動点降下剤を混合することによっても製造することができる。
本発明の潤滑油組成物は、ＳＡＥ  １０Ｗ−Ｘ、ＳＡＥ  ５Ｗ−Ｘ及びＳＡＥ  ０Ｗ−Ｘ（ここで、Ｘは２０、３０及び４０である）の粘度グレードを有するマルチグレードオイル組成物であるのが好ましく；異なるグレードの特徴は、ＳＡＥ  Ｊ３００クラスにおいてみられ得る。
本発明の充分に配合された潤滑油組成物は、好ましくは、硫黄含量が、約０．１５〜約１．０質量％、例えば約０．２０〜約０．３５質量％である。充分に配合された潤滑油組成物（潤滑粘性油＋全ての添加剤）のＮｏａｃｋ揮発度は、１３以下、例えば１２以下、好ましくは１０以下であろう。本発明の充分に配合された潤滑油組成物は、リン含量が、潤滑油組成物の全質量をベースとして約１５００ｐｐｍ未満、例えば約５００〜１５００ｐｐｍ、好ましくは１２５０ｐｐｍ未満、例えば約５００〜１２５０ｐｐｍ、より好ましくは約１２００ｐｐｍ未満、例えば約５００〜約１２００ｐｐｍ、更により好ましくは約８５０ｐｐｍ未満、例えば約５００〜８５０ｐｐｍ未満である。
【００４０】
本発明の充分に配合された潤滑油組成物は、好ましくは硫酸灰分（ＳＡＳＨ）含量が、約１．９質量％又はそれ未満、好ましくは約１．１質量％又はそれ未満、例えば約１．０５質量％又はそれ未満である。
リン及び硫黄の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ５１８５の方法に従って測定され；“ＴＢＮ”は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６により測定される全塩基価であり；窒素の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４６２９の方法により測定され；硫酸灰分は、ＡＳＴＭ  Ｄ８７４の方法により測定される。
本発明の潤滑油組成物がＨＤＤ使用のためのものである場合、潤滑油組成物は、好ましくは、少なくともＡＣＥＡ  Ｅ２−９６＃５、より好ましくは少なくともＡＣＥＡ  Ｅ７−０４及び／又はＡＰＩ  ＣＩ−４、例えば少なくともＡＣＥＡ  Ｅ４−９９＃３、特には少なくともＡＣＥＡ  Ｅ６−０４及び／又はＡＰＩ  ＣＪ−４規格を満たす。本発明の潤滑油組成物がＰＣＤＯ使用のためのものである場合、潤滑油組成物は、好ましくは、少なくともＡＣＥＡ  Ｂ２−９８＃２、より好ましくは少なくともＡＣＥＡ  Ｂ３−０４、例えば少なくともＡＣＥＡ  Ｂ４−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ３−０４、特には少なくともＡＣＥＡ  Ｂ５−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ３−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ２−０４規格の性能要件を満たす。本発明の潤滑油組成物がＰＣＭＯ使用のためのものである場合、潤滑油組成物は、好ましくは、少なくともＡＣＥＡ  Ａ２−９６＃３／ＡＰＩ  ＳＪ、より好ましくは少なくともＡＣＥＡ  Ａ３−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ３−０４、例えば少なくともＡＰＩ  ＳＬ／ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−３、特には少なくともＡＣＥＡ  Ａ５−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ２−０４／ＡＣＥＡ  Ｃ３−０４／ＡＰＩ  ＳＭ／ＩＬＳＡＣ  ＧＦ−４規格の性能要件を満たす。
【００４１】
２又は３以上の清浄剤を含む２又は３以上の添加剤の間で、それらが油組成物に導入された後、相互作用が生じうると理解すべきである。相互作用は、混合工程又はその作業環境における組成物の使用を含む組成物が暴露されるその後の状況のいずれかにおいて生じ得る。相互作用は、また、更なる補助添加剤が本発明の組成物に又は油の成分と共に添加される場合に生じ得る。そのような相互作用は、添加剤の化学的構造を変える相互作用を含み得る。従って、本発明の組成物は、その中において、例えば添加剤の間の相互作用が生じる組成物、及びその中において、例えば油中に混合される成分間において相互作用が生じない組成物を含む。
本発明の潤滑油組成物を使用して、機械的エンジン部品、特には内燃、例えば圧縮点火（ディーゼル）エンジン、又はスパーク点火（ガソリン）エンジン又は手動又は自動トランスミッションユニットに潤滑油を添加すること及びエンジン／トランスミッションを作動させることにより、それらを潤滑化することができる。
本件明細書において、使用する用語“ヒドロカルビル”は、該当する基が、主に水素及び炭素原子からなり、炭素原子を介して分子の残部に結合するが、その基の実質的な炭化水素特性を損なわせるのに不充分な割合の他の原子又は基の存在を排除しないことを意味する。用語“含む”は、本件明細書において使用される場合、述べられる特徴、整数、工程又は成分の存在を特定するが、それらの１又は２以上の他の特徴、整数、工程、成分又は基の存在又は追加を排除しない。用語“含む”が本件明細書において使用される場合、用語“本質的に〜からなる”及びその同義語は、好ましい実施態様であり、一方、用語“からなる”及びその同義語は、用語“本質的に〜からなる”の好ましい実施態様である。本件明細書において使用されるような用語“油溶性”又は“油分散性”は、添加剤が全ての割合で油に可溶性、溶解性、混和性又は懸濁可能であることを意味しない。それらは、しかしながら、添加剤が、例えば、油組成物が使用される環境においてそれらの意図される降下を発揮するのに充分な程度に油へ可溶性又は安定分散性であることを意味する。更に、他の添加剤、例えば上述したものの追加的導入は、添加剤の可溶性及び分散性に影響し得る。“多量”は、組成物の５０質量％を越え、例えば７０質量％より高く、好ましくは７５〜９７質量％、特には８０〜９５又は９０質量％を意味する。“少量”は、組成物の５０質量％未満、例えば３０質量％未満、例えば３〜２５質量％、好ましくは５又は１０〜２０質量％を意味する。記載される全ての割合は、特に記載のない限り、キャリヤー又は希釈油に関係なく、活性成分ベースの質量％である。略語ＳＡＥは、自動車技術者協会、粘度グレードにより潤滑剤を分類する組織を意味する。
本発明を、特に、以下の単なる例示のみにより記載するであろう。
【実施例】
【００４２】
（実施例１）
潤滑粘性のベースストックオイル；サリチレート清浄剤、分散剤、ＺＤＤＰ及び消泡剤を含む清浄剤／抑制剤（ＤＩ）パッケージ；粘度調整剤（ＶＭ）；並びに潤滑油流動性改良剤（ＬＯＦＩ）をブレンドすることによって、ＡＣＥＡ  Ｅ４−９９＃３規格の要件を満たすヘビーデューティディーゼルエンジン用の通常の１０Ｗ４０クランクケース潤滑剤となる潤滑油組成物を製造した。得られた組成物は、完成品の潤滑剤１キログラムあたり０．１質量％の窒素含量、０．３質量％の硫黄含量、１．９質量％の硫酸灰分（ＳＡＳＨ）含量、１２５０ｐｐｍのリン及び４３ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を有していた。
上記手法に基づいて、４つの潤滑油組成物を製造した。比較例の実験１は、４５０Ｍnポリブテン（ＰＩＢ）の添加を含まなかった。本発明を表す実験２、３及び４は、それぞれ、０．５質量％、１質量％及び２質量％の４５０ＭnＰＩＢを含んでいた。次いで前記４つのサンプルを、メルセデス・ベンツ(Mercedes Benz:MB)又はダイムラー。クライスラー(Daimler Chrysler:DC)により使用されるベンチテスト、具体的には試験法ＶＤＡ６７５３０１４；Maschinenfabrik Augsburg & Nurnberg (MAN) により使用されるベンチテスト、具体的には試験法ＤＩＮ ５３５２１（ニトリルシール）；及び、Motoren und Turbinen Union (MTU)により使用されるベンチテスト、具体的には試験法ＤＩＮ ５３５２１（ニトリルシールについて）；を用いて、ニトリルゴムとの適合性について試験した。結果を以下の表ＩＩに示す。試験を数回繰り返した場合には、平均結果を記載した。
【００４３】
表ＩＩ
2006336014.tif 000005
*破断点伸び；**引張強度；***体積；****硬度
示されるように、各ベンチテストにおいて、ＰＩＢの添加により、特にはＥＡＢ及びＴＳで、充分な改良された性能が得られ、不合格であったベース配合物に合格結果を与えた。
【００４４】
（実施例２）
潤滑粘性のベースストックオイル；サリチレート清浄剤、分散剤、ＺＤＤＰ及び消泡剤を含む清浄剤／抑制剤（ＤＩ）パッケージ；粘度調整剤；並びにＬＯＦＩ（潤滑油流動性改良剤）をブレンドすることにより、ＡＣＥＡ  Ｅ６−０４規格の要件を満たすヘビーデューティディーゼルエンジン用低ＳＡＰＳ（硫酸灰分、リン、硫黄）１０Ｗ４０クランクケース潤滑剤となる潤滑油組成物を製造した。得られた組成物は、完成品の潤滑剤１キログラムあたり、０．１６質量％の窒素含量；０．２５質量％の硫黄含量、０．２５質量％の硫酸灰分（ＳＡＳＨ）含量、８００ｐｐｍのリン及び２４ｍｍｏｌのサリチレート石鹸を有していた。
上記手法に基づいて、４つの潤滑油組成物を製造した。比較例の実験５は、４５０Ｍnポリブテン（ＰＩＢ）の添加を含まなかった。本発明を表す実験６、７及び８は、それぞれ、２．１質量％、２．５質量％及び３．０質量％の９５０ＭnＰＩＢを含んでいた。４つのサンプルを、次いで、実施例１に記載するベンチテストで、ニトリルゴムとの適合性について試験した。結果を以下の表ＩＩＩに示す。
【００４５】
表ＩＩＩ
2006336014.tif 000006
示されるように、本発明の効果は、サリチレート清浄剤を配合した低ＳＡＰＳ  ＨＤＤ潤滑剤において特に明らかである。再度各ベンチテストにおいて、ＰＩＢの添加により、特にはＥＡＢ及びＴＳにおいて、充分に改良された性能が得られ、不合格であったベース配合物に合格結果を与えた。
【００４６】
（実施例３）
潤滑粘性のベースストックオイル、スルホネート及び硫化フェネート清浄剤、分散剤、ＺＤＤＰ、モリブデン−硫黄化合物及び消泡剤を含む清浄剤／抑制剤（ＤＩ）パッケージ；分散剤／粘度調整剤及びＬＯＦＩ（潤滑油流動性改良剤）をブレンドすることにより、ＰＣ−１０規格の要件を満たすヘビーデューティディーゼルエンジン用１５Ｗ４０クランクケース潤滑剤となる潤滑油組成物を製造した。得られた組成物は、０．３１質量％の硫黄含量、０．１４質量％の窒素含量、０．９４質量％のＳＡＳＨ含量；５０ｐｐｍのモリブデン及び１０００ｐｐｍのリンを有していた。
上記手法に基づいて、４つの潤滑油組成物を製造した。比較例の実験９は、９５０Ｍnポリブテン（ＰＩＢ）の添加を含まなかった。本発明を表す実験１０、１１及び１２は、それぞれ、０．５質量％、１．０質量％及び２．０質量％の９５０ＭnＰＩＢを含んでいた。次いで４つのサンプルを、実施例１に記載されたベンチテストで、ニトリルゴムとの適合性について試験した。結果を以下の表ＩＶに示す。
【００４７】
表ＩＶ
2006336014.tif 000007
示されるように、本発明の効果は、フェネート及びスルホネート清浄剤を配合した潤滑剤においても明らかである。ＰＩＢの添加により、特にはＥＡＢにおいて、充分な改良された性能が得られ、不合格であったベース配合物に合格結果を与えた。
【００４８】
（実施例４）
実施例３に記載の手法に基づいて、５つの潤滑油組成物を製造した。比較例の実験１３は、９５０Ｍnポリブテン（ＰＩＢ）の添加を含まなかった。本発明を表す実験１４、１５、１６及び１７は、それぞれ、２、３、４及び５質量％の９５０ＭnＰＩＢを含んでいた。次いで５つのサンプルを、ＡＳＴＭ  Ｄ６５９４に記載の高温腐食ベンチテストを用いて、腐食、特には銅腐食について試験した。結果を以下の表Ｖに示す。
表Ｖ
2006336014.tif 000008
【００４９】
示されるように、有意な硫黄含量を含む潤滑油組成物へのＰＩＢの添加は、銅腐食性能を更に改良し、試験で不合格であったＰＩＢが存在しない配合物について、ＨＴＣＢＴの合格を可能にした。
本明細書に記載された全ての特許、文献及び他の材料の開示内容は、それらの全内容が、参考文献として、本件明細書に組み込まれるものとする。本件明細書及び特許請求の範囲に記載されるような、複数の特定の成分を含む、それらからなる又は本質的にそれらからなる組成物の記載は、該複数の特定の成分を混合することにより製造される組成物を包含すると解釈すべきである。本発明の原理、好ましい実施態様及び操作モードを先に記載してきた。出願人が提案するものは、それらの発明であるが、開示される特定の実施態様に制限さえると解釈すべきではなく、なぜなら、開示される実施態様は、制限を意図するよりむしろ説明的なものとして理解されるからである。変更を、本技術分野における当業者により、本発明の精神を逸脱することなく行うことが可能である。