【手続補正書】
【提出日】平成19年6月7日(2007.6.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機物と生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールとを含む混合物を水素化触媒の存在下で水素と接触させる工程を含む方法。
【請求項２】
１，３−プロパンジオールの前記色が、水素化後に、１重量％硫酸で１７０℃で１０分間処理された時に約１５ＡＰＨＡ未満の色値を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記接触が約２５〜２５０℃の温度、約周囲〜約１０００ｐｓｉｇ（７０００ｋＰａ）の圧力で行われ、かつ、ＬＳＨＶが約０．０１ｈ-1より大きい、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記１，３−プロパンジオールと接触させられる水素の量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり約０．０５〜１００標準ｃｍ3である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
（ｉ）色を有する生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールと（ｉｉ）水素化触媒とを含む組成物であって、前記生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールが約１０未満のＡＰＨＡ色を有する組成物。
【請求項６】
前記触媒が鉄、モリブデン、クロム、パラジウム、亜鉛もしくは他の改質元素で場合により改質されているＲＡＮＥＹニッケルもしくはＲＡＮＥＹコバルト触媒、またはこれらの元素の分散体として製造された触媒、またはパラジウム／炭素、パラジウム／炭酸カルシウム、パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／アルミナ、パラジウム／チタニア、白金／炭素、白金／アルミナ、白金／シリカ、イリジウム／シリカ、イリジウム／炭素、イリジウム／アルミナ、ロジウム／炭素、ロジウム／シリカ、ロジウム／アルミナ、ニッケル／炭素、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ、レニウム／炭素、レニウム／シリカ、レニウム／アルミナ、ルテニウム／炭素、ルテニウム／アルミナ、ルテニウム／シリカ、混合酸化銅、酸化亜鉛、および酸化クロムよりなる群からの担持触媒の少なくとも１つである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
約２％〜２０％触媒を含有する、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
ａ．不純物を含有する生化学的１，３−プロパンジオールを提供する工程と、
ｂ．前記生化学的１，３−プロパンジオールを水素化触媒の存在下で水素と接触させることによる前記不純物の水素化によって前記生化学的１，３−プロパンジオールを精製して、精製された生化学的１，３−プロパンジオールを形成する工程と、
ｃ．前記精製された生化学的１，３−プロパンジオールからポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリエステル、ポリウレタンまたはポリエーテルエステルを製造する工程と
を含む方法。
【請求項９】
前記不純物が１，３−プロパンジオールの生化学的製造から生じた色前駆体不純物を含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｃ）がポリトリメチレンエーテルグリコールの製造であり、かつ、前記精製された生化学的１，３−プロパンジオールを重縮合触媒と接触させることによって実施される、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
酸化エチレンからヒドロホルミル化ルートによってまたはアクロレインの接触溶液相水和、引き続く還元によって前記生化学的１，３−プロパンジオールを製造する工程をさらに含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１２】
（ａ）精製前に前記生化学的１，３−プロパンジオールが初期色を有し、かつ、（ｂ）精製後に前記生化学的１，３−プロパンジオールが前記初期色より低い色を有する、請求項１または８に記載の方法。
【請求項１３】
１，３−プロパンジオールの前記色が、水素化後に、１重量％硫酸で１７０℃で１０分間処理された時に約１５ＡＰＨＡ未満の色値を有する、請求項１または８に記載の方法。
【請求項１４】
工程ｂ後に好適な酸化防止剤を添加する工程をさらに含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
前記水素化触媒が周期表のＶＩＩＩ族の少なくとも１つの元素または金属酸化物を含む、請求項１または８に記載の方法。
【請求項１６】
前記水素化触媒が炭素、アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、チタニア−アルミナ、粘土、アルミノシリケート、カルシウム、バリウムの水不溶性塩、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、ならびにそれらの配合物および組合せの少なくとも１つより構成される担体に担持されている、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記水素化触媒が鉄、モリブデン、クロム、パラジウム、亜鉛もしくは他の改質元素の少なくとも１つで場合により改質されているＲＡＮＥＹニッケルおよびＲＡＮＥＹコバルト触媒、またはこれらの元素の分散体として製造された触媒、またはパラジウム／炭素、パラジウム／炭酸カルシウム、パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／アルミナ、パラジウム／チタニア、白金／炭素、白金／アルミナ、白金／シリカ、イリジウム／シリカ、イリジウム／炭素、イリジウム／アルミナ、ロジウム／炭素、ロジウム／シリカ、ロジウム／アルミナ、ニッケル／炭素、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ、レニウム／炭素、レニウム／シリカ、レニウム／アルミナ、ルテニウム／炭素、ルテニウム／アルミナ、ルテニウム／シリカ、混合酸化銅、酸化亜鉛、および酸化クロムよりなる群からの担持触媒の少なくとも１つを含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記精製が約２５℃〜約２５０℃の温度および約周囲〜約１０００ｐｓｉｇの圧力で行われ、前記１，３−プロパンジオールと接触させられる水素の量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり約０．０５〜約１００標準ｃｍ3であり、かつ、前記精製が前記生化学的１，３−プロパンジオールの重量の約０．０１％〜２０％の前記水素化触媒を用いて実施される、請求項８に記載の方法。
【請求項１９】
前記精製が約８０℃〜約１３０℃の温度および２００〜６００ｐｓｉｇの圧力で行われ、かつ、前記１，３−プロパンジオールと接触させられる水素の量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり０．５〜２標準ｃｍ3である、請求項８に記載の方法。
【請求項２０】
前記精製が前記生化学的１，３−プロパンジオールの重量の約０．０５％〜２％の前記水素化触媒を用いて実施され、かつ、約１００℃〜約１２０℃の温度で行われる、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
液空間速度が約１０ｈ-1より大きい請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記生化学的１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が前記精製によって少なくとも約５０％だけ減らされ、かつ、前記精製された生化学的１，３−プロパンジオールの２７０ｎｍでのＵＶ吸収が約０．０２未満である、請求項９または１２に記載の方法。
【請求項２３】
前記不純物が１，３−プロパンジオールの生化学的製造から生じた色前駆体不純物を含み、前記水素化触媒が周期表のＶＩＩＩ族の少なくとも１つの元素または金属酸化物を含み、前記精製が前記生化学的１，３−プロパンジオールの重量の約０．０５％〜２％の前記水素化触媒を用いて実施され、前記工程（ｃ）がポリトリメチレンエーテルグリコールの製造であり、かつ、ポリトリメチレンエーテルグリコールの前記製造が前記精製された生化学的１，３−プロパンジオールを重縮合触媒と接触させることによって実施される、請求項１８に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
表3
2007500215.tif 000001
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1.  有機物と生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールとを含む混合物を水素化触媒の存在下で水素と接触させる工程を含む方法。
2.  前記生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールが、前記接触前に、初期色を有し、かつ、前記接触後に、前記初期色より低い色を有する、上記１に記載の方法。
3.  前記１，３−プロパンジオールの生化学的に誘導された色が、水素化後に、約１０ＡＰＨＡ未満である、上記２に記載の方法。
4.  前記１，３−プロパンジオールの生化学的に誘導された色が、水素化後に、約５ＡＰＨＡ未満である、上記２に記載の方法。
5.  １，３−プロパンジオールの前記色が、水素化後に、１重量％硫酸で１７０℃で１０分間処理された時に約１５ＡＰＨＡ未満の色値を有する、上記２に記載の方法。
6.  前記触媒が周期表のＶＩＩＩ族の少なくとも１つの元素または金属酸化物を含む、上記１に記載の方法。
7.  前記水素化触媒が炭素、アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、チタニア−アルミナ、粘土、アルミノシリケート、カルシウム、バリウムの水不溶性塩、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、ならびにそれらの配合物および組合せの少なくとも１つより構成される担体上に担持されている上記６に記載の方法。
8.  前記触媒が鉄、モリブデン、クロム、パラジウム、亜鉛もしくは他の改質元素の少なくとも１つで場合により改質されているＲＡＮＥＹニッケルもしくはＲＡＮＥＹコバルト触媒、またはこれらの元素の分散体として製造された触媒、またはパラジウム／炭素、パラジウム／炭酸カルシウム、パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／アルミナ、パラジウム／チタニア、白金／炭素、白金／アルミナ、白金／シリカ、イリジウム／シリカ、イリジウム／炭素、イリジウム／アルミナ、ロジウム／炭素、ロジウム／シリカ、ロジウム／アルミナ、ニッケル／炭素、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ、レニウム／炭素、レニウム／シリカ、レニウム／アルミナ、ルテニウム／炭素、ルテニウム／アルミナ、ルテニウム／シリカ、混合酸化銅、酸化亜鉛、および酸化クロムよりなる群からの担持触媒の少なくとも１つを含む、上記１に記載の方法。
9.  前記接触が約２５〜２５０℃の温度で行われる、上記１に記載の方法。
10.  前記接触が約８０〜１３０℃の温度で行われる、上記８に記載の方法。
11.  前記接触が約１００〜１２０℃の温度で行われる、上記９に記載の方法。
12.  ＬＨＳＶが約０．０１ｈ-1より大きい、上記９に記載の方法。
13.  前記ＬＨＳＶが約１．０ｈ-1より大きい、上記１２に記載の方法。
14.  前記ＬＨＳＶが約１０ｈ-1より大きい、上記１３に記載の方法。
15.  前記接触が約周囲〜約１０００ｐｓｉｇ（７０００ｋＰａ）の圧力で行われる、上記１２に記載の方法。
16.  前記接触が約２００〜６００ｐｓｉｇ（１４８０〜２８６０ｋＰａ）の圧力で行われる、上記１５に記載の方法。
17.  前記接触が約３００〜５００ｐｓｉｇの圧力で行われる、上記１６に記載の方法。
18.  前記１，３−プロパンジオールと接触させられる水素の量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり約０．０５〜１００標準ｃｍ3である、上記１５に記載の方法。
19.  水素の前記量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり約０．５〜２標準ｃｍ3である、上記１８に記載の方法。
20.  水素の前記量が１，３−プロパンジオールのグラム当たり約０．５〜１標準ｃｍ3である、上記１９に記載の方法。
21.  前記１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が少なくとも約５０％だけ減らされる、上記２に記載の方法。
22.  前記１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が少なくとも約６０％だけ減らされる、上記２に記載の方法。
23.  前記１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が少なくとも約７０％だけ減らされる、上記２に記載の方法。
24.  前記１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が、水素化後に、２７０ｎｍで約０．０２未満である、上記２に記載の方法。
25.  前記１，３−プロパンジオールのＵＶ吸収が、水素化後に、２７０ｎｍで約０．００２未満である、上記２に記載の方法。
26.  （ｉ）色を有する生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールと（ｉｉ）水素化触媒とを含む組成物であって、前記生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールが約１０未満のＡＰＨＡ色を有する組成物。
27.  前記生化学的に誘導された１，３−プロパンジオールが約５未満のＡＰＨＡ色を有する、上記２６に記載の組成物。
28.  前記触媒が周期表のＶＩＩＩ族の元素または金属酸化物を含む、上記２６に記載の組成物。
29.  前記触媒が炭素、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナ、シリカ−チタニア、チタニア、チタニア−アルミナ、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、それらの配合物、およびそれらの組合せの少なくとも１つによって担持されている、上記２８に記載の組成物。
30.  前記触媒が鉄、モリブデン、クロム、パラジウム、亜鉛もしくは他の改質元素で場合により改質されているＲＡＮＥＹニッケルもしくはＲＡＮＥＹコバルト触媒、またはこれらの元素の分散体として製造された触媒、またはパラジウム／炭素、パラジウム／炭酸カルシウム、パラジウム／硫酸バリウム、パラジウム／アルミナ、パラジウム／チタニア、白金／炭素、白金／アルミナ、白金／シリカ、イリジウム／シリカ、イリジウム／炭素、イリジウム／アルミナ、ロジウム／炭素、ロジウム／シリカ、ロジウム／アルミナ、ニッケル／炭素、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ、レニウム／炭素、レニウム／シリカ、レニウム／アルミナ、ルテニウム／炭素、ルテニウム／アルミナ、ルテニウム／シリカ、混合酸化銅、酸化亜鉛、および酸化クロムよりなる群からの担持触媒の少なくとも１つである、上記２９に記載の組成物。
31.  約２％〜２０％触媒を含有する、上記２６に記載の組成物。