(57)【要約】疎水性コーティングおよびそのようなコーティングを基材の表面に適用するための方法。本方法は、その表面にコーティング組成物を塗布することおよびそのコーティングされた表面を約３００℃〜約６００℃の硬化温度で約２時間〜約４８時間の間加熱することを含む。このコーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。このコーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液からなる群から選択される添加剤と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表面に疎水性コーティングを適用する方法であって、以下の工程：
流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面にコーティング組成物を塗布する工程と；
コーティングされた表面を約３００℃〜約６００℃の硬化温度で約２時間〜約４８時間の間加熱する工程と；
を含み、かつ、
前記コーティング組成物は、
イットリウム化合物と、
セリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液からなる群から選択される添加剤と、
水溶性ポリマーと、
脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液と
を含む、方法。
【請求項２】
前記基材はガラスである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記水溶性ポリマーは、前記コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
脱イオン水および水溶性アルコールは、前記溶媒溶液中に約２：１の比で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
加熱する前に前記基材の表面上の前記コーティング組成物を乾燥させる工程をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記加熱する工程は、開始温度から前記硬化温度まで１つ以上の変化速度で上昇させることを含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記イットリウム化合物は酢酸イットリウムである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記硬化温度は約３００℃〜約５００℃である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記硬化温度は約３００℃〜約４００℃である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記時間は約２時間〜約２４時間である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記時間は約２時間〜４時間である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記添加剤は酸化イットリウムナノ粒子の分散液である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、前記コーティング組成物の約０．１重量％〜約５重量％である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
前記酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、前記コーティング組成物の約０．５重量％〜約１重量％である、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
前記硬化温度は約３００℃であり、前記時間は約２時間である、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記添加剤はセリウム化合物である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
前記セリウム化合物は、前記セリウム化合物および酢酸イットリウムの約１８重量％〜約３２重量％の量で存在する、請求項１〜１３および２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記セリウム化合物は、前記コーティング組成物の約０．３重量％〜約０．６重量％の量で存在する、請求項１〜１３および２１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
前記セリウム化合物の前記量は、前記コーティング組成物の約０．４重量％〜約０．５重量％である、請求項１〜１３および２１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記セリウム化合物は、酢酸セリウム、臭化セリウム、塩化セリウム、硝酸セリウム、および硫酸セリウムからなる群から選択される、請求項１〜１３および２１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記セリウム化合物は塩化セリウムである、請求項１〜１３および２１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
前記硬化温度は約４５０℃であり、前記時間は約２４時間である、請求項１〜１３および２１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２８】
前記硬化温度は約４５０℃〜約５００℃であり；前記時間は約１２時間〜約２４時間であり；前記イットリウム化合物は酢酸イットリウムであり；前記水溶性ポリマーはポリビニルアルコールであり；前記水溶性ポリマーは、前記コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、前記溶媒溶液中に約２：１の比で存在し；かつ、前記水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである、請求項１〜１３および２１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２９】
前記硬化温度は約３００℃〜約４００℃であり；前記時間は約２時間〜約４時間であり；前記イットリウム化合物は酢酸イットリウムであり；前記水溶性ポリマーはポリビニルアルコールであり；前記水溶性ポリマーは、前記コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、前記溶媒溶液中に約２：１の比で存在し；前記水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、全体として、透明な疎水性コーティングに関し、より具体的には、希土類酸化物を含む疎水性コーティングおよびそのようなコーティングを、ガラスなどの基材の表面に適用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
表面の湿潤性を制御することは、科学的検討の対象となってきた。ほとんどの既存の疎水性表面は、フルオロアルキルシランなどの低表面エネルギーポリマー、または低い長さスケールでパターン形成された粗さに依存する。どちらの戦略にも重大な欠点がある。例えば、フッ素化ポリマーは耐摩擦性を欠き、紫外線によって容易に分解される。同様に、高粗度のコーティングは、多くの場合、壊れやすく、厳しい環境にあまり適していない。加えて、これらのコーティングは、多くの場合、容易に拡張できない複雑な製造技術に依存する。
【０００３】
航空機、自動車、および他の透明性の用途はさらなる課題を提供する。これらの用途では、疎水性コーティングは、高硬度、光透過性、ならびに酸および塩基による作用に対する抵抗性を維持しなければならない。さらに、これらの用途は、多くの場合、熱的および化学的に強化されたガラスを必要とし、これは、５００℃以上の温度で急速にその強度を失うため、ガラス基材の溶融またはデテンパリング（ｄｅ−ｔｅｍｐｅｒｉｎｇ）の安全な範囲内の硬化温度を有するコーティング配合物を有することが望ましい。
【０００４】
環境に左右されない疎水性を有する改良された疎水性コーティングを適用する拡張可能な方法の必要性があることが認識されるべきである。改良されたコーティングは、さらなる表面パターン形成をすることなく本質的に低い表面エネルギーを示しながら、環境劣化、機械的摩耗、および繰り返し応力に対して強いものでなければならない。例えば、透明の強化ガラスを含む用途では、このコーティングは、ガラス基材の溶融またはデテンパリングの安全限界内の硬化温度を有しながら、硬度、光透過性、ならびに酸および塩基による作用に対する抵抗性を維持しなければならない。本発明は、これらの必要性を満たし、さらに関連する利点を提供する。
【発明の概要】
【０００５】
本発明は、疎水性コーティングおよび基材の表面に疎水性コーティングを適用する方法において具現化される。一実施形態では、本方法は、表面にコーティング組成物を塗布することと、コーティングされた表面を約３００℃〜約６００℃の硬化温度で約２時間〜約４８時間の間加熱することとを含む。このコーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。このコーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液からなる群から選択される添加剤と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【０００６】
一実施形態では、基材はガラスである。別の実施形態では、ガラスは強化されており、熱的にも化学的にも強化されたものであり得る。さらなる実施形態では、ガラスは透明であり得る。さらに別の実施形態では、基材は透明の強化ガラスである。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【０００７】
一実施形態では、硬化温度は約４５０℃〜約５００℃である。別の実施形態では、時間は約１２時間〜約２４時間であり得る。さらなる実施形態では、硬化温度は約４５０℃であり、時間は約２４時間である。より詳細な実施形態では、本方法は、加熱する前に基材の表面上のコーティング組成物の乾燥を許容する工程をさらに含む。代替実施形態では、本方法は、加熱する前に基材の表面上のコーティング組成物を乾燥させる工程を含む。さらに別の実施形態では、加熱工程は、開始温度から前記硬化温度まで１つ以上の変化速度で上昇させることを含み得る。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【０００８】
一実施形態では、イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択される。さらなる実施形態では、イットリウム化合物は酢酸イットリウムである。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【０００９】
一実施形態では、添加剤はセリウム化合物である。追加の実施形態では、セリウム化合物は、セリウム化合物および酢酸イットリウムの約１８重量％〜約３２重量％である。さらなる実施形態では、セリウム化合物は、セリウム化合物および酢酸イットリウムの約２６重量％である。別の実施形態では、セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．３重量％〜約０．６重量％である。さらなる実施形態では、セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．４重量％〜約０．５重量％である。一実施形態では、セリウム化合物は水溶性である。別の実施形態では、セリウム化合物は、臭化セリウム、塩化セリウム、および硝酸セリウムからなる群から選択される。さらなる実施形態では、セリウム化合物は難水溶性である。さらに別の実施形態では、セリウム化合物は、酢酸セリウムおよび硫酸セリウムからなる群から選択される。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１０】
一実施形態では、添加剤は酸化イットリウムナノ粒子の分散液である。追加の実施形態では、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．１重量％〜約５重量％である。さらなる実施形態では、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．５重量％〜約１重量％である。一実施形態では、硬化温度は約３００℃〜約５００℃である。さらなる実施形態では、硬化温度は、約３００℃〜約４００℃である。一実施形態では、硬化時間は約２時間〜約５時間であり得る。さらなる実施形態では、硬化時間は約２時間〜約４時間であり得る。さらなる好ましい実施形態では、硬化温度は約３００℃であり得、その時間は約２時間であり得る。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１１】
一実施形態では、水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択される。別の実施形態では、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。さらに別の実施形態では、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約１０重量％である。さらなる実施形態では、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１２】
一実施形態では、水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。別の実施形態では、水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである。さらなる実施形態では、脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１３】
より詳細な例は、ガラス表面に疎水性コーティングを適用する方法において具現化される。一実施形態では、本方法は、表面にコーティング組成物を塗布することと、コーティングされた表面を約４５０℃〜約６００℃の硬化温度で約１２時間〜約４８時間の間加熱することとを含む。このコーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。このコーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．３重量％〜約０．６重量％であり、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１４】
他の実施形態では、イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択され； セリウム化合物は、酢酸セリウム、臭化セリウム、塩化セリウム、硝酸セリウム、および硫酸セリウムからなる群から選択され；水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択され；水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１５】
さらなる実施形態では、イットリウム化合物は酢酸イットリウムであり、セリウム化合物は塩化セリウムであり、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールであり、水溶性アルコールはイソプロピルアルコールであり、硬化温度は約４５０℃であり、時間は約２４時間である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１６】
別のより詳細な例は、ガラス表面に疎水性コーティングを適用する方法において具現化される。一実施形態では、本方法は、表面にコーティング組成物を塗布することと、コーティングされた表面を約３００℃〜約４００℃の硬化温度で約２時間〜約４時間の間加熱することとを含む。このコーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。このコーティング組成物は、イットリウム化合物と、酸化イットリウムナノ粒子の分散液と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．５重量％〜約１重量％であり、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１７】
他の実施形態では、イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択され；水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択され；水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１８】
さらなる実施形態では、イットリウム化合物は酢酸イットリウムであり、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールであり、水溶性アルコールはイソプロピルアルコールであり、硬化温度は約３００℃であり、時間は約２時間である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００１９】
本発明の他の特徴および利点は、例として本発明の原理を示す添付図面と合わせて、以下の好ましい実施形態の説明から明らかとなるはずである。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１Ａ】いくつかの実施形態に従う疎水性コーティング適用方法を示す流れ図である。
【図１Ｂ】いくつかの実施形態に従う疎水性コーティング適用方法を示す流れ図である。
【図１Ｃ】いくつかの実施形態に従う疎水性コーティング適用方法を示す流れ図である。
【図２Ａ】一実施形態に従う、試薬モル濃度および水溶性ポリマー含量の関数としての塗膜厚を示すグラフである。
【図２Ｂ】一実施形態に従う、試薬モル濃度および水溶性ポリマー含量の関数としての塗膜厚を示すグラフである。
【図３】一実施形態に従う、硬化温度を下げるためのナノ粒子「種晶添加」プロセスの図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に、説明図の図１Ａ〜１Ｃを参照すると、本発明の実施形態に従う、基材の表面への疎水性コーティング適用方法が示されている。一実施形態では、本方法は、表面にコーティング組成物を塗布する工程１１０と、コーティングされた表面を加熱する工程１３０とを含む。ある特定の実施形態では、コーティングされた表面は、約４５０℃〜約６００℃の硬化温度で約８時間〜およそ４８時間の間加熱することができる。他の実施形態では、以下により詳細に説明するように、約２時間〜５時間の間、約３００℃〜約５００℃の硬化温度を達成することができる。このコーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって塗布される。このコーティング組成物は、イットリウム化合物と；セリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液からなる群から選択される添加剤と；水溶性ポリマーと；脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００２２】
いくつかの実施形態では、得られた疎水性コーティングは、約９０°より大きい、約９５°より大きい、約１００°より大きい、または約１０５°より大きい水接触角を示す。この疎水性コーティングは、約５０ｎｍを超える、約７５ｎｍを超える、約１００ｎｍを超える、約１２５ｎｍを超える、約１５０ｎｍを超える、約２００ｎｍを超える、約２２５ｎｍを超える、または約２５０ｎｍを超える厚さになる。加えて、この疎水性コーティングは、環境劣化、機械的摩耗、および繰り返し応力に対して強いものとなる。例えば、いくつかの実施形態では、疎水性コーティングは、高硬度、光透過性、ならびに酸および塩基による攻撃に対する抵抗性を示す。
【００２３】
この方法の別の利点は、硬化温度が、ガラス基材の溶融、いくつかの実施形態では、そのデテンパリングの安全な範囲内であることである。従って、この方法は、例えば、ガラス基材の表面に疎水性コーティングを適用するのに適当であり、熱的に強化され、化学的に強化され、またはどちらにも強化され得る。
【００２４】
これらの有益な特徴の多くは、一部、イットリウム化合物と、セリウム化合物または酸化イットリウムナノ粒子の分散液の添加剤との組合せから生じる。
イットリウムは、それ自体で、高硬度、光透過性、ならびに酸および塩基による攻撃に対する抵抗性を示す。しかしながら、イットリウムは、高温拡張硬化条件を受けた場合でさえ、中程度の疎水性しか示さず、最大水接触角は約８５°である。加えて、イットリウムは、一般的に、ガラス基材の溶融またはデテンパリングの安全な範囲を超える高い溶融温度および結晶化温度を有する。
【００２５】
セリウムは、ガラス基材の溶融またはデテンパリングの安全な範囲内であるおよそ２００℃〜およそ４００℃の温度で結晶化する。しかしながら、イットリウムと同様に、セリウムは、高温拡張硬化条件を受けた場合でさえ、中程度の疎水性しか示さず、最大水接触角は約８５°である。加えて、セリウムは、それ自体で、透明性の用途には望ましくない赤みを帯びた色を示す。
【００２６】
驚くべきことに、イットリウム化合物およびセリウム化合物の組合せを含むコーティング組成物は、イットリウムの好ましい光学的品質およびセリウムの低下した結晶化温度を有する混合系をもたらす。イットリウム格子内にセリウム化合物が加わることによって、原子移動度およびより低い温度での結晶化への動きは促進される。この組合せは疎水性をさらに増加させ、水接触角は、約９０°より大きく、約９５°より大きく、約１００°、または約１０５°より大きい。
【００２７】
同様の結果は、イットリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液の組合せを含むコーティング組成物によって達成され、一実施形態では、硬化疎水性コーティングの同じ結晶構造を有する。図３を参照して、これらの酸化イットリウムナノ粒子は、対象となる疎水性相の核形成および結晶成長を促進し、必要な硬化温度をさらに抑制する。コーティング組成物が加熱されると、酸化イットリウムナノ粒子は、酸化イットリウム結晶の発生のための「種晶」としての役割を果たす。言い換えれば、酸化イットリウムナノ粒子の分散液の場合、溶液中のイットリウムイオンおよび酸素イオンは、ナノ粒子上で場所を容易に見つけ、さらなる疎水性結晶性物質層を作出することができる。ナノ粒子種晶が存在しない場合、溶存イオンは、熱エネルギーの添加および硬化温度の上昇によるしか克服できない核形成の障壁に直面するであろう。従って、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、核形成についての障壁を効果的に下げ、純粋イットリウムと比べて低い温度で結晶化が起こることが可能になる。ある特定の実施形態では、イットリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液の組合せを含むコーティング組成物は、一般に予想されるよりも有意に低い硬化温度および硬化時間を達成することができる。例えば、様々な実施形態では、コーティング組成物を結晶化させる硬化温度は、およそ３００℃〜５００℃の間であり、硬化時間はおよそ２〜５時間の間であり得る。より具体的な実施形態では、硬化温度はおよそ３００℃〜４００℃の間であり、硬化時間はおよそ２〜３時間の間である。さらに具体的な実施形態では、硬化温度はおよそ３００℃であり、硬化時間はおよそ２時間である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００２８】
従って、一実施形態では、コーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物または酸化イットリウムナノ粒子の分散液の添加剤とを含む。別の実施形態では、コーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物および酸化イットリウムナノ粒子の分散液の両方の添加剤とを含む。
【００２９】
下記表は、ゾル−ゲル合成のために利用可能なイットリウムベースの化学試薬の化学式を提供する。一実施形態では、イットリウムは、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択される。好ましい実施形態では、イットリウムは酢酸イットリウムである。
【００３０】
【表１】
2019528351.tif 000003
【００３１】
いくつかの実施形態では、コーティング組成物は、セリウム化合物の添加剤を含む。一実施形態では、セリウム化合物は、セリウム化合物および酢酸イットリウムの約１８重量％〜約３２重量％である。別の実施形態では、セリウム化合物は、セリウム化合物および酢酸イットリウムの約２６重量％である。さらなる実施形態では、セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．３重量％〜約０．６重量％である。追加の実施形態では、セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．４重量％〜約０．５重量％である。一実施形態では、セリウム化合物は水溶性である。水溶性セリウム化合物の例としては、臭化セリウム、塩化セリウム、および硝酸セリウムが挙げられる。別の実施形態では、セリウム化合物は難水溶性である。難水溶性セリウム化合物の例としては、酢酸セリウムおよび硫酸セリウムが挙げられる。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００３２】
他の実施形態では、コーティング組成物は、酸化イットリウムナノ粒子の分散液の添加剤を含む。酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、好ましくは、コーティング組成物と親和性であり、従って、沈殿することなく、高レベルで添加することができる。一実施形態では、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．１重量％〜約５重量％である。好ましい実施形態では、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．５重量％〜約１重量％である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００３３】
コーティング組成物の好ましい実施形態は、水溶性ポリマーをさらに含む。この水溶性ポリマー成分は、最終的な疎水性コーティングの厚さを増加させるように作用する。水溶性ポリマーを含まないコーティング組成物の疎水性は、それが高い厚さを生み出すことを妨げる。図２Ａを参照して、得られるコーティングの最終的な厚さは、水溶性ポリマーを添加しない場合、約３０ｎｍ未満に制限され、例えば、ガラス製航空機窓でのロバスト性能にはこれでは薄すぎる。図２Ｂを参照して、水溶性ポリマーをコーティング組成物に添加することによって、最終的な塗膜厚は、約５０ｎｍを超え、約７５ｎｍを超え、約１００ｎｍを超え、約１２５ｎｍを超え、約１５０ｎｍを超え、約２００ｎｍを超え、約２２５ｎｍを超え、または約２５０ｎｍを超えるまで増加する。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００３４】
一実施形態では、水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択される。さらなる実施形態では、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。一実施形態では、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約１０重量％である。さらに別の実施形態では、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％である。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００３５】
コーティング組成物の好ましい実施形態は、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液をさらに含む。一実施形態では、水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。下記表は、いくつかの水溶性アルコールの化学式と水溶解度レベルを提供するが、任意の他の水溶性アルコールを使用してもよい。別の好ましい実施形態では、脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００３６】
【表２】
2019528351.tif 000004
【００３７】
図１Ｃを参照して、一実施形態では、本方法は、コーティング組成物を調製する工程１００をさらに含む。一実施形態では、調製する工程は、イットリウム化合物と、水溶性ポリマーと、セリウム化合物および酸化イットリウムの分散液からなる群から選択される添加剤とを、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液中に溶解することを含む。
【００３８】
一実施形態では、本方法は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によってコーティング組成物を表面に塗布する工程１１０を含む。適当な方法、または方法組合せの選択は、当業者によって一般的に理解される。例えば、流動または噴霧コーティングは、大型部品もしくは複雑な形状に対して、または２種の異なるコーティングが必要な場合に適当であり得る。浸漬コーティングは、例えば、部品全体をコーティングする場合に適当であり得る。
【００３９】
再び図１Ｂおよび１Ｃを参照して、一実施形態では、本方法は、加熱する前に基材の表面上のコーティング組成物の乾燥を許容する工程１２０をさらに含む。代替実施形態では、方法は、加熱する前に基材の表面上のコーティング組成物を乾燥させる工程を含む。どちらの場合にも、コーティング組成物を、約１時間、約２時間、約３時間、またはコーティング組成物が「未焼結状態（ｇｒｅｅｎ  ｓｔａｔｅ）」になるまでの乾燥を可能にすることができる。
【００４０】
一実施形態では、本方法は、約４５０℃〜約６００℃の硬化温度で約８時間〜約４８時間の間コーティングされた表面を加熱する工程１３０を含む。一実施形態では、時間は約１２時間〜約２４時間である。好ましい実施形態では、硬化温度は約４５０℃であり、時間は約２４時間である。
【００４１】
別の実施形態では、本方法は、約３００℃〜約５００℃の硬化温度で約２時間〜約５時間の間コーティングされた表面を加熱する工程１３０を含む。より具体的な実施形態では、硬化温度はおよそ３００℃〜４００℃の間であり、硬化時間はおよそ２〜３時間の間である。好ましい実施形態では、硬化温度は約３００℃であり、時間は約２時間である。
【００４２】
さらなる実施形態では、加熱工程１３０は、開始温度から硬化温度まで１つ以上の変化速度で温度を上昇させることを含む。例えば、変化速度は、気泡形成またはコーティングの曇りの発生なしに炭素質副生成物のゆっくりとしたガス放出を可能にするように選択することができる。化合物の大部分が除去されると、硬化温度に到達するまで変化速度を増加させることができる。
【００４３】
別の例は、ガラス表面に疎水性コーティングを適用する方法において具現化される。一実施形態では、本方法は、コーティング組成物を表面に塗布することおよびコーティングされた表面を約３００℃〜約６００℃の硬化温度で約２時間〜約４８時間の間加熱することを含む。より具体的な実施形態では、硬化温度は約４５０℃〜約６００℃であり、硬化時間は約１２時間〜約４８時間である。コーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。コーティング組成物は、イットリウム化合物と、セリウム化合物と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。セリウム化合物は、コーティング組成物の約０．３重量％〜約０．６重量％であり、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。
【００４４】
一実施形態では、イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択される。一実施形態では、セリウム化合物は、酢酸セリウム、臭化セリウム、塩化セリウム、硝酸セリウム、および硫酸セリウムからなる群から選択される。さらなる実施形態では、水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択される。さらに別の実施形態では、水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。
【００４５】
一実施形態では、イットリウム化合物は酢酸イットリウムである。追加の実施形態では、セリウム化合物は塩化セリウムである。さらなる実施形態では、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。別の実施形態では、水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである。さらに別の実施形態では、硬化温度は約４５０℃であり、時間は約２４時間である。
【００４６】
別の例は、ガラス表面に疎水性コーティングを適用する方法において具現化される。一実施形態では、本方法は、コーティング組成物を表面に塗布することおよびコーティングされた表面を約３００℃〜約５００℃の硬化温度で約２時間〜約５時間の間加熱することを含む。コーティング組成物は、流動、浸漬、および噴霧からなる群から選択される塗布方法によって表面に塗布される。コーティング組成物は、イットリウム化合物と、酸化イットリウムナノ粒子の分散液と、水溶性ポリマーと、脱イオン水および水溶性アルコールの溶媒溶液とを含む。酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、コーティング組成物の約０．５重量％〜約１重量％であり、水溶性ポリマーは、コーティング組成物の約１重量％〜約５重量％であり；脱イオン水および水溶性アルコールは、溶媒溶液中に約２：１の比で存在する。
【００４７】
一実施形態では、イットリウム化合物は、酢酸イットリウム、炭酸イットリウム、塩化イットリウム、フッ化イットリウム、水酸化イットリウム、イットリウム族金属、硝酸イットリウム、シュウ酸イットリウム、および硫酸イットリウムからなる群から選択される。追加の実施形態では、水溶性ポリマーは、ポリ（ｎ−ビニルピロリドン）、ポリ（ビニルアミン）塩酸塩、ポリメタクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ｎ−イソ−プロピルアクリルアミド）、およびポリ（２−ビニルピリジン）からなる群から選択される。さらなる実施形態では、水溶性アルコールは、イソプロピルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、およびブタノールからなる群から選択される。
【００４８】
一実施形態では、イットリウム化合物は酢酸イットリウムである。別の実施形態では、水溶性ポリマーはポリビニルアルコールである。さらなる実施形態では、水溶性アルコールはイソプロピルアルコールである。追加の実施形態では、硬化温度は約３００℃であり、時間は約２時間である。
【００４９】
上記の説明から、本発明は、環境に左右されない疎水性を示す疎水性コーティングを適用する拡張可能な方法を提供することが理解されるであろう。これらの方法によって生み出されたコーティングは、疎水性であり；光学的に透明であり；かつ環境劣化、機械的摩耗、繰り返し応力、ならびに酸および塩基による攻撃に対して抵抗性がある。加えて、コーティングは、ロバスト性能のために十分な厚さであり、硬化温度は、ガラス基材の溶融、いくつかの実施形態では、デテンパリングの安全な範囲内である。これらの理由の全てのために、本明細書に記載される方法、および得られたコーティングは、航空機および自動車の透明性の用途に理想的である。
【００５０】
記載のものと類似または同等の任意の方法および材料を本実施形態の実施または試験において使用することができるが、具体的な方法、装置、および材料を記載している。特に定義がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本実施形態が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。
【００５１】
本明細書において使用される場合、用語「水溶性」とは、これらの用語が一般的に理解されるように、化合物が水に無限に溶けるか、水に非常に溶けやすいか、水に溶けやすいか、または水に溶けることを意味する。約１グラムの材料が溶解するために約１ミリリットル以下の溶質（ｓｏｌｕｔｅ）を必要とする場合、材料は一般的に「非常に溶けやすい」と考えられる。約１グラムの材料が溶解するために約１ミリリットル〜約１０ミリリットルの溶質（ｓｏｌｕｔｅ）を必要とする場合、材料は一般的に「溶けやすい」と考えられる。約１グラムの材料が溶解するために約１０ミリリットル〜３０ミリリットルの溶質（ｓｏｌｕｔｅ）を必要とする場合、材料は一般的に「溶ける」と考えられる。約１グラムの材料が溶解するために約３０ミリリットル〜約１００ミリリットルの溶質（ｓｏｌｕｔｅ）を必要とする場合、材料は一般的に「やや溶けにくい」と考えられる。
【００５２】
詳述されていなくても、当業者は、先の説明を用いて、本発明を案出し、最大限に使用することができると考えられる。本実施形態の他の目的、特徴、および利点は、次の具体的な実施例から明らかになるであろう。具体的な実施例は、具体的な実施形態を示しているが、例示としてのみ提供される。それに従って、本発明はまた、本発明の趣旨および範囲内でそれらの様々な変更および修正を含み、これらは、この詳細な説明から当業者に明らかになり得る。次の実施例は、例示にすぎず、いずれにせよ決して開示を限定するものではない。各実施例に記載される各特徴または概念は独立しているが、本出願に開示された任意の他の特徴または概念と組み合わせることができる。
【００５３】
実施例１
２００ｍＬの、イソプロピルアルコールおよび脱イオン水の１：２共溶媒混合物に溶かした約５グラムの酢酸イットリウムでガラス表面をコーティングした。コーティングしたガラス基材の約２時間の乾燥を許容してから、周囲大気中約５００℃で約１２時間熱処理した。
【００５４】
科学文献では、酸化イットリウムの結晶化は５５０℃より低い温度で非常にゆっくり進行するという意見の一致があり、これは、本実施例において使用される硬化温度より高く、ガラス基材の材料の限界（溶融点およびデテンパリング点）を超える。コーティングしたガラスのＸ線回折測定は、酸化イットリウムの疎水性相と一致するピークを示した。高いピークの広さは、予想通り、酸化イットリウムコーティングは部分的に非晶質であったことを示唆し、完全に硬化するためには、より高い温度またはより長い期間が必要であった。
【００５５】
得られた塗膜厚は、このプロセスに関しては、典型的には２０ｎｍを超えなかった。図２Ａを参照して、コーティング溶液のモル濃度の、最大試薬溶解度までのさらなる上昇は、最終的な塗膜厚の増加をさほど生じなかった。この厚みの限界は、表面でのフィルムの核形成および成長を妨害するコーティングの固有の疎水性によるものと考えられる。
【００５６】
本実施例におけるコーティングの性能は多少変動した。コーティングしたガラスのいくつかの領域は疎水性を示し、水接触角は６０°より大きかったが、他の領域は、ガラス表面とより一致するより低い水接触角を示した。このことと、塗膜厚がガラス基材の二乗平均平方根（ＲＭＳ）粗度より小さいことを考慮すると、表面の完全な被覆は達成されなかった。
【００５７】
実施例２
約５グラムの酢酸イットリウムを、３００ｍＬの、イソプロピルアルコールおよび脱イオン水の１：２共溶媒混合物に溶かし、コーティング組成物に、コーティング組成物の約１重量％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をドープした。ＰＶＡは、コーティング組成物に容易に溶け、その粘度を増加させるように作用した。ＰＶＡは、表面での湿潤状態をさらに改善し、これにより、より厚いコーティング前線が促進され、最終的な未乾燥塗膜厚を増加させた。ＰＶＡ系マトリックスは、表面でのより高い希土類原子含量と、極めて厚いコーティングとを可能にした。約２時間の乾燥時間の後、コーティングした基材を周囲大気中約５００℃で約１２時間硬化させた。得られた厚さは、表面形状測定によって決定したところ、５０ｎｍを超え、実施例１の２０ｎｍの限界をはるかに超えた。
【００５８】
実施例３
コーティング組成物は、コーティング組成物のＰＶＡ含量をコーティング組成物の約２．５重量％に増加させたことを除いて実施例２と同様に調整した。約２時間の乾燥時間の後、コーティング基材を周囲大気中約５００℃で約１２時間硬化させた。図２Ｂを参照して、このプロセスは、約１５０ｎｍより大きい塗膜厚をもたらした。
【００５９】
実施例４
コーティング組成物は、コーティング組成物のＰＶＡ含量をコーティング組成物の約５重量％に増加させたことを除いて実施例２と同様に調製した。約２時間の乾燥時間の後、コーティング基材を周囲大気中約５００℃で約１２時間硬化させた。図２Ｂを再び参照して、このプロセスは、約２５０ｎｍの塗膜厚をもたらした。
【００６０】
実施例５
コーティング組成物を実施例２と同様に調製し、塩化セリウムを、コーティング組成物の約０．００重量％〜約１重量％の範囲の量でドープした。約２時間の乾燥時間の後、コーティング基材を周囲大気中約４５０℃〜約５００℃で約８時間〜約４８時間硬化させた。
【００６１】
下表は、コーティングが約４５０℃の硬化温度で約１２時間加熱した場合にセリウム化合物が水接触角に対して有した効果を示す。示されたように、接触角はセリウム不含の場合の３６°から、約０．４％〜約０．５％セリウムの場合の７８°まで変化した。これは酸化セリウム晶子の低温生成のためであり、これが酸化イットリウムの核形成部位としての役割を果たす。従って、疎水性酸化イットリウム相の結晶化が促進され、必要な硬化温度が低くなる。
【００６２】
【表３】
2019528351.tif 000005
【００６３】
下表は、約４７５℃で約１２時間硬化させたコーティングでは、より増強された同じ効果を示す。これらは８０°を超える水接触角を達成した。
【００６４】
【表４】
2019528351.tif 000006
【００６５】
実施例６
実施例３からのコーティング組成物を、コーティング組成物の約０．２重％〜約０．７重％の量の塩化セリウムでドープした。約２時間の乾燥時間の後、硬化温度および期間を疎水性セラミックコーティングの結晶度を最大にするように選択し、それにより強化されたガラス基材の潜在的分解を最小化しつつ水接触角を大きくした。
【００６６】
下表は、水接触角と硬化温度と時間の間の関係を示す。明らかなように、低い硬化温度はより長い時間で使用することができる。最大疎水性および水接触角は約１０５°として測定され、これはコーティング組成物の約０．４重量％〜約０．５重量％のセリウム含量、および約４５０℃の硬化温度、約２４時間で達成された。これは、コーティング組成物の約２．５重量％ＰＶＡとともに脱イオン水とイソプロピルアルコールの２：１共溶媒溶液に溶かした約３．６９グラムの酢酸イットリウムおよび約１．３１グラムの塩化セリウムを含むコーティング組成物に相当した。このコーティング組成物は、疎水性結晶相、高い結晶度、および適当なＲＭＳ粗度を有する表面形態を示した。より長い硬化時間は、観測される水接触角にさらなる増加をもたらさなかった。
【００６７】
【表５】
2019528351.tif 000007
【００６８】
【表６】
2019528351.tif 000008
【００６９】
【表７】
2019528351.tif 000009
【００７０】
水接触角および雨水撥水の性能も果たされた。コーティングされたガラスは、約１００°より大きい水接触角および衝突雨水による最小の光学ひずみをもたらした。
コーティング組成物へのセリウム化合物の添加はガラスに対して実現可能なコーティングプロセスを可能にしたが、それは機械的硬度の低下をもたらした。混合酸化物Ｙ２Ｏ３：Ｃｅコーティングはガラスより大きい硬度および引掻抵抗を示したが、高いセリウム含量は、酸化イットリウムコーティングを軟化させた。以下の別の戦略は、純粋な酸化イットリウムに固有の最大硬度により近い硬度を達成すると考えられた。
【００７１】
実施例７
実施例２のコーティング組成物を、約０重量％〜約１重量％の量の酸化イットリウムナノ粒子の水性コロイド懸濁液でドープした。酸化イットリウムナノ粒子のコロイド分散液を、コーティング組成物中のセリウム化合物を置き換えるために導入した。このコロイドは既存のコーティング組成物と親和性であり、沈澱なく高レベルまで加えることができる。得られた水接触角は、酸化イットリウムナノ結晶不含の場合の約７１°から、約０．５％のコロイド懸濁液を添加した場合の約９０°まで、また約１％のコロイド懸濁液の場合の最大約９９°まで増加した。
【００７２】
図３を参照して、これらの酸化イットリウムナノ粒子は、対象となる疎水性相の核形成および結晶成長を促進し、必要な硬化温度をさらに抑制する。コーティング組成物が加熱されると、酸化イットリウムナノ粒子は、酸化イットリウム結晶の発生のための「種晶」としての役割を果たす。言い換えれば、酸化イットリウムナノ粒子の分散液の場合、溶液中のイットリウムイオンおよび酸素イオンは、ナノ粒子上で場所を容易に見つけ、さらなる疎水性結晶性物質層を作出することができる。ナノ粒子種晶が存在しない場合、溶存イオンは、熱エネルギーの添加および硬化温度の上昇によってしか克服できない核形成の障壁に直面するであろう。従って、酸化イットリウムナノ粒子の分散液は、核形成に対する障壁を効果的に低くし、純粋イットリウムと比べて低い温度で結晶化が起こることが可能になる。
【００７３】
この戦略を用い、塩化セリウムは、部分的または完全に酸化イットリウムコロイドで置き換えることができる。疎水性酸化物の結晶相は、適当な格子パラメーターおよび電子環境を有するコロイド晶子上の「種晶」の場所に遭遇する。
【００７４】
実施例８
約０重量％〜約１重量％の量の酸化イットリウムナノ粒子の水性コロイド懸濁液を、実施例２のコーティング組成物に加えた。酸化イットリウムナノ粒子のコロイド分散液は、コーティング組成物中のセリウム化合物を置き換える働きをした。このコロイドは既存のコーティング組成物と親和性であり、沈澱なく高レベルまで加えることができる。基材を噴霧法および流動法によってコーティングした後、３００℃で２時間熱硬化を行った。得られた水接触角は、約０．６７％のコロイド懸濁液を添加した場合は９０°を超え、約１％のコロイド懸濁液の場合はほぼ１００°であった。ナノ粒子でのコーティングを結晶化するために必要な３００℃の硬化温度は、セリウム添加を伴う酸化イットリウムを完全に結晶化するために必要な温度４５０℃から大幅に下がった。従って、特定の実施形態では、このナノ粒子核形成法は、結晶化温度を抑えるための好ましい技術であり得る。
【００７５】
本発明を、目下のところ好ましい実施形態のみを参照して詳細に説明してきた。当業者ならば、本発明から逸脱することなく様々な改変を行えることを認識するであろう。よって、本発明は以下の特許請求の範囲によってのみ定義される。
【図１Ａ】
2019528351.tif 000010
【図１Ｂ】
2019528351.tif 000011
【図１Ｃ】
2019528351.tif 000012
【図２Ａ】
2019528351.tif 000013
【図２Ｂ】
2019528351.tif 000014
【図３】
2019528351.tif 000015
【国際調査報告】
2019528351.tif 000016
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