【手続補正書】
【提出日】平成19年7月3日(2007.7.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2006528153.tif 000001
（式中、
ｎおよびｍは、各々互いに独立に、１または２であり、
Ｒ1は、ｎ＝１である場合、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル；フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ8アルケニル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環であり、それらの基フェニル、ナフチル、ビフェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環は、非置換であるか、または１個〜５個の、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシおよび／もしくは−Ｎ（Ｒ8）2で置換されており；
Ｒ1は、ｎ＝２である場合、Ｃ1〜Ｃ18アルキレン、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキレンであるか；またはＲ1は、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、フェニル、Ｃ1〜Ｃ4アルキルフェニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ6アルコキシフェニルで置換されたＣ1〜Ｃ6アルキレンであるか；またはＲ1は、フェニレンまたはキシリレンであって、それらの基は非置換であるか、または１個〜３個の、Ｃ1〜Ｃ4アルキルおよび／もしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されており、あるいは
Ｒ1は、
【化２】
2006528153.tif 000002
基であり；
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環であり、それらの基フェニル、ナフチル、ビフェニルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環は、非置換であるか、または１個〜５個の、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシおよび／もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルチオで置換されており；
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されるか、または−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ9）−、−Ｎ（Ｒ9）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ9）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ9）−、−Ｎ（Ｒ9）−ＣＯＯ−で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル；−ＯＲ10、−ＯＣＯ−Ｒ10、−ＣＯＯ−Ｒ10、−Ｎ（Ｒ9）−ＣＯ−Ｒ10、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ9）−Ｒ10、−Ｃ（Ｒ11）＝Ｃ（Ｒ12）−ＣＯ−ＯＲ10または−Ｃ（Ｒ11）＝Ｃ（Ｒ12）−フェニルで置換されたＣ1〜Ｃ18アルキル；Ｃ2〜Ｃ12アルケニルまたは１個もしくは数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ12アルケニル；フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ナフチル、ビフェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環であり、それらの基フェニル、ナフチル、ビフェニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキルまたは５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環は、非置換であるか、または１個〜５個の、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシおよび／もしくは−Ｎ（Ｒ8）2で置換されているか；またはＲ3は、−ＣＯ−ＯＲ9もしくは−ＣＯ−Ｎ（Ｒ9）2であり；
Ｑは、単結合、ＣＲ6Ｒ7、−Ｏ−または−Ｓ−であり；
Ｒ4およびＲ5は、各々互いに独立に、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり；
Ｒ6およびＲ7は、各々互いに独立に、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキルであるか；または−Ｎ（Ｒ8）2は、５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環を形成し；
Ｒ9は、水素、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ナフチル、ピリジルであり、それらの基フェニル、ナフチルまたはピリジルは、非置換であるか、あるいは１個〜５個の、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオおよび／またはハロゲンで置換されており；または−Ｎ（Ｒ9）2は、５員環もしくは６員環のＯ−、Ｓ−もしくはＮ−含有へテロ環を形成し；
Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、１個または数個の非連続のＯ原子で中断されたＣ2〜Ｃ18アルキル、Ｃ3〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ2〜Ｃ18アルケニル、フェニル、ナフチル、ビフェニルであり；それらの基フェニル−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ナフチルまたはビフェニルは、非置換であるか、あるいは１個〜５個の、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオおよび／またはハロゲンで置換されており； 
Ｒ11は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
Ｒ12は、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルである）
のアシルホスファンの製造方法であって、
（１）式ＩＩａのハロゲン化第一リンまたは式ＩＩｂのハロゲン化第一リンオキシドまたは式ＩＩｃのハロゲン化第一リンスルフィド：
【化３】
2006528153.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ3、ｎおよびｍは上記の意味を有し、Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである）
を、プロトン源の存在下に（還元）、溶媒中でアルカリ金属と反応させ（金属化）；
（２）式ＩＩＩ：
【化４】
2006528153.tif 000004
（式中、Ｒ2、Ｈａｌおよびｍは上記の意味を有する）
のｍ個の酸ハロゲン化物と引き続き反応させることによる製造方法。
【請求項２】
工程（１）における金属化が、式ＩＩａ、ＩＩｂまたはＩＩｃの化合物を、溶媒中でアルカリ金属と反応させることにより行われ、それにより式Ｖ：
【化５】
2006528153.tif 000005
（式中、Ｍｅはリチウム、ナトリウムもしくはカリウムまたはリチウムと組み合わせたマグネシウムであり、Ｒ1は請求項１で定義されるとおりである）
の金属化ホスファニドが、環状ホスファン（Ｒ1Ｐ）ｎ、ｎ≧３と共に、中間体として形成され；
還元が、中間体Ｖおよび／または（Ｒ1Ｐ）ｎ、ｎ≧３をプロトン源と反応させることにより行われる、請求項１記載の方法。
【請求項３】
アルカリ金属がナトリウムであり、
プロトン源が、立体障害アルコール、トリアルキルアミンハロゲン化水素、ビスアリールアミン、マロノニトリル、マロン酸エステル、アミジンハロゲン化水素およびカルボン酸から選択され；
溶媒が、ベンゼン、トルエン、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、メシチレン、エチルベンゼン、ジフェニルエタン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（テトラリン）、イソプロピルベンゼン（クモール）およびそれらの混合物；ならびに
工程（１）の反応温度は、−２０℃〜＋１６０℃である、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】
立体障害アルコールが、第二級または第三級Ｃ3〜Ｃ18アルコール、好ましくはｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール、トリフェニルメタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール、２−メチル−４−フェニル−２−ブタノール、フェンキルアルコール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノールまたはヘキシレングリコールよりなる基から選択されるものである、請求項３記載の方法。
【請求項５】
金属化が、触媒量の、アルカリもしくはアルカリ土類水酸化物またはＮａ、ＫもしくはＬｉアルコラートまたはアルコール、好ましくは立体障害アルコラートもしくはアルコールの存在下に行われる、請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項６】
金属化および還元工程が活性化剤の存在下に行われる、請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項７】
活性化剤が、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピペリジン、モルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−メチルモルホリン、またはポリアミン、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
式Ｉ’：
【化６】
2006528153.tif 000006
のモノアシルホスファンの製造のための請求項１記載の方法であって、
（１）式ＩＩ’：
【化７】
2006528153.tif 000007
の有機ハロゲン化リンを、プロトン源の存在下に溶媒中で、アルカリ金属と反応させ；
（２）引き続いて、式ＩＩＩ’：
【化８】
2006528153.tif 000008
の酸ハロゲン化物と反応させ、続いて求電子性化合物Ｒ3−Ｈａｌと反応させるか、または逆の順序で反応させることによる、
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3ならびにＨａｌは、請求項１で定義したとおりである）
請求項１記載の方法。
【請求項９】
式Ｉ”：
【化９】
2006528153.tif 000009
の対称性ビアシルホスファン（ｎ＝１およびｍ＝２の式Ｉの化合物）の製造のための請求項１記載の方法であって、
（１）式ＩＩ”：
【化１０】
2006528153.tif 000010
の有機ハロゲン化リンを、プロトン源の存在下に溶媒中で、アルカリ金属と反応させ；
（２）式ＩＩＩ”：
【化１１】
2006528153.tif 000011
（Ｒ1およびＲ2ならびにＨａｌは、請求項１で定義したとおりである）
の酸ハロゲン化物と引き続き反応させることによる、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
式Ｉ’”：
【化１２】
2006528153.tif 000012
の非対称性ビアシルホスファンの製造のための請求項１記載の方法であって、
（１）式ＩＩ”：
【化１３】
2006528153.tif 000013
の有機ハロゲン化リンを、プロトン源の存在下に溶媒中で、アルカリ金属と反応させ；
（２）式ＩＩＩ”：
【化１４】
2006528153.tif 000014
の酸ハロゲン化物と引き続き反応させ、
（３）式ＩＩＩ’”：
【化１５】
2006528153.tif 000015
の第二の酸ハロゲン化物と引き続き反応させることによる、
（式中、Ｒ1は、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ2およびＲ2’は、Ｒ2がＲ2’と同じでないことを条件に、互いに独立に、Ｒ2について請求項１で定義したとおりであり、
Ｈａｌは、請求項１で定義したとおりである）
請求項１記載の方法。
【請求項１１】
工程（１）が、式（Ｒ1）2−Ｐ−Ｐ（Ｒ1）2のジホスファンまたは式［Ｒ1Ｐ］ｎのポリホスファン（式中、Ｒ1は上記のとおりであり、ｎは≧３である）を、プロトン源の存在下に溶媒中で、アルカリ金属と反応させ；酸ハロゲン化物（ＩＩＩ、ＩＩＩ’、ＩＩＩ”、ＩＩＩ’”）と引き続き反応させ、かつ／または求電子性化合物Ｒ3−Ｈａｌと反応させることによる、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
式ＶＩおよびＶＩ’：
【化１６】
2006528153.tif 000016
のモノアシル化ホスファンの製造方法であって、
（１）式ＩＩ”：
【化１７】
2006528153.tif 000017
の有機ハロゲン化リンを、プロトン源の存在下に溶媒中で、アルカリ金属と反応させ；
（２）式ＩＩＩ”またはＩＩＩ’”：
【化１８】
2006528153.tif 000018
の酸ハロゲン化物と引き続き反応させることによる、
（式中、Ｒ1およびＲ2は、請求項１で定義したとおりであり、Ｒ2’は、請求項１０で定義したとおりであり、Ｍｅは、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＬｉと組み合わせたＭｇである）
モノアシル化ホスファンの製造方法。
【請求項１３】
式ＩＶ：
【化１９】
2006528153.tif 000019
（式中、Ｒ1、Ｒ2、ｎおよびｍは、請求項１で定義したとおりであり、ＺはＯまたはＳである）
のアシルホスファンオキシドおよびアシルホスファンスルフィドの製造方法であって、請求項１、８、９および１０に定義した式Ｉ、Ｉ’、Ｉ”またはＩ’”のアシルホスファンの酸化または硫黄との反応させることによるアシルホスファンオキシドおよびアシルホスファンスルフィドの製造方法。