(57)【要約】【課題】  優れた植物病害防除効力を有する化合物及び植物病害防除剤を提供すること【解決手段】  式（Ｉ）2006001856.tif 000016［式中、Ｒ1及びＲ2は、Ｒ1とＲ2とが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｘ1−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ2−Ｘ2−基、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−基等を表し、Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ３−Ｃ４アルケニル基又はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、Ｒ4はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり硫黄原子、酸素原子又はＮＲ5を表し、Ｒ5は、水素原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。〕で示されるα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物は優れた植物病害防除効力を有する。【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2006001856.tif 000015
［式中、
Ｒ1及びＲ2は、Ｒ1とＲ2とが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｘ1−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ2−Ｘ2−基、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ2−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝Ｎ−基を表し、
Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ３−Ｃ４アルケニル基又はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、
Ｒ4はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、
Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり硫黄原子、酸素原子又はＮＲ5を表し、
Ｒ5は、水素原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。〕
で示されるα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物。
【請求項２】
Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基である請求項１に記載のα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物。
【請求項３】
Ｘ1が硫黄原子である請求項２に記載のアミド化合物。
【請求項４】
Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基である請求項１〜３いずれか一項記載のα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物。
【請求項５】
Ｒ3がＣ１−Ｃ２アルキル基である請求項１〜３いずれか一項記載のα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか一項記載のα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤。
【請求項７】
請求項１〜５いずれか一項記載のα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物の有効量を植物又は植物を栽培する土壌に処理することを特徴とする植物病害の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物とその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在までに植物病害を防除するために薬剤の開発が行われており、植物病害防除効果を有する化合物が数多く見出され、実用に供されているが必ずしもその効果が十分ではない場合もあり、新たな化合物群の探索は鋭意行われている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、優れた植物病害防除効力を有する化合物及び植物病害防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは優れた植物病害防除効力を有する化合物を見出すべく鋭意検討をした結果、下記式（１）で示されるα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物が優れた植物病害防除効力を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、式（１）
2006001856.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2は、Ｒ1とＲ2とが一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｘ1−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ2−Ｘ2−基、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝Ｎ−基、−Ｎ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝Ｎ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ2−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝Ｎ−基を表し、Ｒ3はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ３−Ｃ４アルケニル基又はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、Ｒ4はＣ３−Ｃ４アルキニル基を表し、Ｘ1及びＸ2は、同一又は相異なり硫黄原子、酸素原子又はＮＲ5を表し、Ｒ5は、水素原子又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。〕で示されるα−（Ｎ−アミド）縮環ベンジルニトリル化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする植物病害防除剤、及び本発明化合物の有効量を植物又は土壌に処理することを特徴とする植物病害の防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００５】
本発明化合物は優れた植物病害防除効力を有することから、植物病害防除剤の有効成分として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明において、
Ｒ3で示される
Ｃ１−Ｃ４アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルケニル基としては、２−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基及び３−ブテニル基が挙げられ、
Ｃ３−Ｃ４アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基及び３−ブチニル基が挙げられ、
Ｒ4で示される
Ｃ３−Ｃ４アルキニル基としては、２−プロピニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−ブチニル基及び３−ブチニル基が挙げられ、
Ｒ5示されるＣ１−Ｃ３アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。
【０００７】
本発明化合物の態様としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
式（１）において、Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ3がＣ１−Ｃ２アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ3がメチル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ4が２−ブチニル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ4が１−メチル−２−プロピニル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ4が２−プロピニル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｘ1−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ1−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝Ｎ−基であり、Ｘ1が硫黄原子であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基、−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基、−Ｘ1−ＣＨ2−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−Ｘ1−ＣＨ2−基、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｘ1−基、−Ｎ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝Ｎ−基であり、Ｘ1が酸素原子であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が硫黄原子であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が酸素原子であるニトリル化合物；
【０００８】
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ２アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が硫黄原子であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が酸素原子であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ４アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が硫黄原子であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ２アルキル基であるニトリル化合物；
式（１）において、Ｒ1とＲ2とが一緒になって、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｘ1−基又は−Ｘ1−ＣＨ＝ＣＨ−基であり、Ｘ1が酸素原子であり、Ｒ3がＣ１−Ｃ２アルキル基であるニトリル化合物；
【０００９】
次に本発明の製造方法について説明する。
本発明化合物は、例えば以下の（製造法Ａ）又は（製造法Ｂ）に従って製造することができる。
【００１０】
製造法Ａ
本発明化合物は、式（２）で示される化合物又は式（２）で示される化合物の塩（例えば塩酸塩、トリフルオロ酢酸塩が挙げられる。）と式（３）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
2006001856.tif 000003
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（３）で示される化合物１モルに対して塩基が通常１〜１０モルの割合、式（２）で示される化合物が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、（ｉ）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水（希塩酸等）、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する、又は（ｉｉ）反応混合物に少量の水を加えてから減圧下濃縮し、得られた固体を濾集する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１１】
本発明化合物は、式（２）で示される化合物又は式（２）で示される化合物の塩（例えば塩酸塩、トリフルオロ酢酸塩が挙げられる。）と式（４）で示される化合物とを、脱水縮合剤の存在下で反応させることにより製造することもできる。
2006001856.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を表す。〕
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物及びこれらの混合物があげられる。
反応に用いられる脱水縮合剤としては、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳＣと記す）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（４）で示される化合物１モルに対して、式（２）で示される化合物が通常１〜３モルの割合であり、脱水縮合剤が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１４０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、（ｉ）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を必要に応じて酸性水（希塩酸等）、塩基性水（炭酸水素ナトリウム水溶液等）で洗浄してから、乾燥、濃縮する、又は（ｉｉ）反応混合物に少量の水を加えてから減圧下濃縮し、得られた固体を濾集する等の後処理操作を行うことにより、本発明化合物を単離することができる。単離された本発明化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１２】
参考製造法
次に、本発明中間体の製造法について説明する。
式（３）で示される化合物及び式（４）で示される化合物は、例えば下記のスキームに従って製造することができる。
2006001856.tif 000005
〔式中、Ｒ3及びＲ4は前記と同じ意味を表し、Ｒ10はメチル基、エチル基又はプロピル基を表し、Ｌ1は塩素原子又は臭素原子を表し、Ｌ2はハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表す。〕
【００１３】
工程（Ｉ−１）
式（８）で示される化合物は、式（６）で示される化合物と式（７）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素物、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（６）で示される化合物１モルに対して塩基が通常１〜１０モルの割合、式（７）で示される化合物が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（８）で示される化合物を単離することができる。単離された式（８）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１４】
工程（Ｉ−２）
式（１０）で示される化合物は、式（８）で示される化合物と式（９）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等の金属アルコキシドが挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（８）で示される化合物１モルに対して塩基が通常１〜１０モルの割合、式（９）で示される化合物が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（１０）で示される化合物を単離することができる。単離された式（１０）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１５】
工程（Ｉ−３）
式（１１）で示される化合物は、水素化触媒の存在下、式（１０）で示される化合物と水素とを反応させることにより製造することができる。
該反応は水素雰囲気下、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。
反応に用いられる水素化触媒の量は、式（１０）で示される化合物１モルに対して通常０．００１〜０．５モルの割合である。
該反応は、通常１〜１００気圧の水素雰囲気下で行われる。
該反応は、さらに必要に応じて酸（塩酸等）を加えて行うこともできる。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濾過し、濾液を有機溶媒抽出して、得られた有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（１１）で示される化合物を単離することができる。単離された式（１１）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１６】
工程（Ｉ−４）
式（１３）で示される化合物は、式（１１）で示される化合物と式（１２）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデック−７−エン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物が挙げられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（１１）で示される化合物１モルに対して塩基が通常１〜１０モルの割合、式（１２）で示される化合物が通常１〜５モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に必要に応じて有機溶媒を加えてから濾過し、濾液を濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（１３）で示される化合物を単離することができる。単離された式（１３）で示される化合物は、蒸留、クロマトグラフィー、再結晶等の操作によりさらに精製することもできる。
【００１７】
工程（Ｉ−５）
式（４）で示される化合物は式（１３）で示される化合物を塩基の存在下で、水と反応させることにより製造することができる。
該反応は水及び有機溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる有機溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
反応に用いられる塩基の量は、式（１３）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に酸性水（塩酸等）を加えて有機溶媒抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（４）で示される化合物を単離することができる。単離された式（４）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできるが、そのまま次の工程に用いることもできる。
【００１８】
工程（Ｉ−６）
式（３）で示される化合物は、式（４）で示される化合物と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は、溶媒の存在下又は非存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えば塩化チオニル、塩化オキサリル及びオキシ塩化リンが挙げられる。
反応に用いられる塩素化剤の量は、式（４）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常３０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物をそのまま濃縮する等の後処理操作を行うことにより、式（３）で示される化合物を単離することができる。単離された式（３）で示される化合物は、通常精製することなく次の工程の反応に用いられるが、必要により蒸留等により精製することができる。
【００１９】
式（２）で示される化合物は、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．４１，ｐｐ.４５８３−４５８６，１９８４に記載された化合物であるか、あるいは該文献に記載された方法に準じて製造することができる。
2006001856.tif 000006
〔式中、Ｒ1及びＲ2は前記と同じ意味を表す。〕
【００２０】
本発明化合物が防除効力を有する植物病害としては、例えば藻菌類による植物病害が挙げられ、具体的には例えば次の病害が挙げられる。
蔬菜類、ダイコンのべと病（Peronospora brassicae）、ホウレンソウのべと病（Peronospora spinaciae）、タバコのべと病（Peronospora tabacina）、ウリ類のべと病（Pseudoperonospora cubensis）、ブドウのべと病(Plasmopara viticola)、リンゴ、イチゴ、ヤクヨウニンジンの疫病（Phytophthora cactorum）、トマト、キュウリの灰色疫病（Phytophthora capsici）、パイナップルの疫病（Phytophthora cinnamomi）、ジャガイモ、トマトの疫病（Phytophthora infestans）、タバコ、ソラマメ、ネギの疫病（Phytophthora nicotianae var. nicotianae）、ホウレンソウの立枯病（Pythium sp.）、キュウリ苗立枯病（Pythium aphanidermatum）、コムギ褐色雪腐病（Pythium sp.）、タバコ苗立枯病（Pythium debaryanum）、ダイズのPythium rot（Pythium aphanidermatum, P. debaryanum, P. irregulare, P. myriotylum, P. ultimum）。
【００２１】
本発明の植物病害防除剤は本発明化合物そのものであってもよいが、通常は固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤と混合し、乳剤、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等に製剤化されている。これらの製剤は本発明化合物を通常０．１〜９０重量％含有する。
【００２２】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体としては、例えば、キシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、脂肪族炭化水素類、エステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及び水が挙げられる。
【００２３】
界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
その他の製剤用補助剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、ザンサンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。
【００２５】
本発明の植物病害防除剤は、例えば、植物体に茎葉処理することにより当該植物を植物病害から保護するために用いられ、また、土壌に処理することにより当該土壌に生育する植物を植物病害から保護するために用いられる。
【００２６】
本発明の植物病害防除剤を植物体に茎葉処理することにより用いる場合又は土壌に処理することにより用いる場合、その処理量は、防除対象植物である作物等の種類、防除対象病害の種類、防除対象病害の発生程度、製剤形態、処理時期、気象条件等によって変化させ得るが、１００００ｍ2あたり本発明化合物として通常１〜５０００ｇ、好ましくは５〜１０００ｇである。
【００２７】
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常を水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は通常０．０００１〜３重量％、好ましくは０．０００５〜１重量％の範囲である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
【００２８】
また、本発明の植物病害防除剤は種子消毒等の処理方法で用いることもできる。種子消毒の方法としては、例えば、本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍとなるように調製した本発明の植物病害防除剤に植物の種子を浸漬する方法、植物の種子に本発明化合物の濃度が１〜１０００ｐｐｍの本発明の植物病害防除剤を噴霧もしくは塗沫する方法及び植物の種子が粉剤に製剤化された本発明の植物病害防除剤を粉衣する方法があげられる。
【００２９】
本発明の植物病害防除方法は、通常本発明の植物病害防除剤の有効量を、病害の発生が予測される植物若しくはその植物が生育する土壌に処理する、及び／又は病害の発生が確認された植物若しくはその植物が生育する土壌に処理することにより行われる。
【００３０】
本発明の植物病害防除剤は通常、農園芸用植物病害防除剤、即ち畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の植物病害を防除するための植物病害防除剤として用いられる。
【００３１】
本発明の植物病害防除剤剤は他の植物病害防除剤剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤及び／又は肥料と共に用いることもできる。
【００３２】
かかる植物病害防除剤の有効成分としては、例えば、クロロタロニル、フルアジナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体（キャプタン、キャプタホール、フォルペット等）、ジチオカーバメート誘導体（マンネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネブ等）、無機もしくは有機の銅誘導体（塩基性硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅等）、アシルアラニン誘導体（メタラキシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベナラキシル、オキサジキシル等）、ストロビルリン系化合物（クレソキシムメチル、アゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、ジモキシストロビン等）、アニリノピリミジン誘導体（シプロジニル、ピリメタニル、メパニピリム等）、フェニルピロール誘導体（フェンピクロニル、フルジオキソニル等）、イミド誘導体（プロシミドン、イプロジオン、ビンクロゾリン等）、ベンズイミダゾール誘導体（カルベンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル等）、アミン誘導体（フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン等）、アゾール誘導体（プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾール、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メトコナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マイクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾール、フルキンコナゾール、トリティコナゾール、ビテルタノール、イマザリル、フルトリアホール等）、シモキサニル、ジメトモルフ、ファモキサドン、フェナミドン、イプロヴァリカルブ、ベンチアバリカルブイソプロピル、シアゾファミド、ゾキサミド、エタボキサム、フルオピコリド、ボスカリド、フェンヘキサミド、キノキシフェン、ジエトフェンカルブ、ペンチオピラド及びアシベンゾラールＳメチルが挙げられる。
【００３３】
本発明化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
下記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がメチル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であるニトリル化合物；
2006001856.tif 000007
2006001856.tif 000008
前記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がエチル基であり、Ｒ4が２−プロピニル基であるニトリル化合物；
前記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がメチル基であり、Ｒ4が１−メチル−２−プロピニル基であるニトリル化合物；
前記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がエチル基であり、Ｒ4が１−メチル−２−プロピニル基であるニトリル化合物；
前記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がメチル基であり、Ｒ4が２−ブチニル基であるニトリル化合物；
前記式（i）〜（xxxiv）において、Ｒ3がエチル基であり、Ｒ4が２−ブチニル基であるニトリル化合物。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明を製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。
まず、本発明化合物の製造例を示す。
【００３５】
製造例１
ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−カルボキサルデヒド４０５ｍｇ、トリメチルシリルシアニド０．４ml及びヨウ化亜鉛２６ｍｇを混合し、室温で１５分間撹拌した後、ここに１０％アンモニアメタノール溶液８mlを加えた。該混合液を室温で３０分間撹拌後、４０℃で５時間撹拌した。室温まで放冷した混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣に３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸２３４ｍｇ、ＷＳＣ２１０ｍｇ及びピリジン３ｍｌを加え、８０℃で３時間攪拌した。その後、室温まで放冷した反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、Ｎ−｛（ベンゾ［ｂ］チオフェン−５−イル）−シアノメチル｝−３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオンアミド（以下、本発明化合物１と記す。）２００ｍｇを得た。
本発明化合物１
2006001856.tif 000009
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ）、７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．５４（１Ｈ，ｓ）、７．２９〜７．２３（１Ｈ，ｍ）、６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ）、６．７２〜６．６９（３Ｈ，ｍ）、６．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）、５．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）、４．７０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．８１（３Ｈ，ｓ）、２．９７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．５８〜２．４７（３Ｈ，ｍ）
【００３６】
次に中間体の製造につき参考例として記す。
参考例１
４−ベンジルオキシ−３−メトキシベンズアルデヒド１００ｇ、ジエチルホスホノ酢酸エチルエステル１２０ｇ、炭酸カリウム５７０ｇ及び水５７０ｍｌを混合し、還流下で２０時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから水を加えて酢酸エチルで２回抽出した。有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をエタノールから再結晶して３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチルエステル５８．６ｇを得た。
３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチルエステル
2006001856.tif 000010
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．２９〜７．４４（５Ｈ，ｍ）、７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ）、７．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ、１．９Ｈｚ）、６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５Ｈｚ）、５．１８（２Ｈ，ｓ）、４．２５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）
【００３７】
参考例２
３−｛３−メトキシ−４−（ベンジルオキシ）フェニル｝アクリル酸エチルエステル３３ｇ、５％パラジウム炭素０．３ｇ、３６％塩酸約０．０５ｇ及びエタノール２００ｍｌを混合し、水素雰囲気下で攪拌した。水素ガスの吸収が停止した後、反応混合物を濾過し、濾液を減圧下濃縮した。残渣に、酢酸エチルと水とを加え分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、活性炭約５ｇ及び苛性白土約５ｇを加えて濾過し、得られた濾液を減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピオン酸エチルエステル２３ｇを得た。
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピオン酸エチルエステル
2006001856.tif 000011
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、６．６７〜６．７０（２Ｈ，ｍ）、５．４７（１Ｈ，ｓ）、４．１９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）、２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．５８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）
【００３８】
参考例３
３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロピオン酸エチル２３．８ｇ、臭化プロパルギル１１．４ｍｌ、炭酸カリウム２０．５ｇ及びアセトニトリル２５０ｍｌを混合し、８０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、酢酸エチルを加えて濾過した。得られた濾液を減圧下濃縮し、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸エチルエステル２８．９ｇを得た。
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸エチルエステル
2006001856.tif 000012
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ）、６．７２〜６．７５（２Ｈ，ｍ）、４．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、４．１３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、３．８６（３Ｈ，ｓ）、２．９０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．６０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）、２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）
【００３９】
参考例４
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸エチルエステル２８．９ｇ、水酸化リチウム４．０ｇ、テトラヒドロフラン３００ｍｌ及び水１００ｍｌを混合し、６５℃で３時間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから水を加えて減圧下濃縮した。残渣に５％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をヘキサンで洗浄して、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸２２．７ｇを得た。
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸
2006001856.tif 000013
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ）、６．７３〜６．７５（２Ｈ，ｍ）、４．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．８５（３Ｈ，ｓ）、２．９１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．６７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ）、２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）
【００４０】
参考例５
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸１２．７ｇ、塩化チオニル４．３ｍｌ、トルエン１００ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド約０．０５ｇを混合し、８０℃で３０分間攪拌した。その後、反応混合物を室温まで放冷してから減圧下濃縮し、３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸塩化物１４．６ｇを得た。
３−｛３−メトキシ−４−（２−プロピニルオキシ）フェニル｝プロピオン酸塩化物
2006001856.tif 000014
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、６．７２〜６．７４（２Ｈ，ｍ）、４．７３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）、３．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．９９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、２．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ）
【００４１】
次に製剤例を示す。部は重量部を表す。
製剤例１
本発明化合物１の５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、本発明化合物１の水和剤を得る。
【００４２】
製剤例２
本発明化合物１の２０部とソルビタントリオレエ−ト１．５部とを、ポリビニルアルコ−ル２部を含む水溶液２８．５部と混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケ−ト０．１部を含む水溶液４０部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０部を加えて攪拌混合し、本発明化合物１のフロアブル製剤を得る。
【００４３】
製剤例３
本発明化合物１の２部、カオリンクレー８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより、本発明化合物１の粉剤を得る。
【００４４】
製剤例４
本発明化合物１の５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン７５部をよく混合することにより、本発明化合物１の乳剤を得る。
【００４５】
製剤例５
本発明化合物１の２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレ−６５部をよく粉砕混合した後、水を加えてよく練り合せ、造粒乾燥することにより、本発明化合物１の粒剤を得る。
【００４６】
製剤例６
本発明化合物１の１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、本発明化合物１の製剤を得る。
【００４７】
次に、本発明化合物が植物病害の防除に有用であることを試験例で示す。
なお防除効果は、調査時の供試植物上の病斑の面積を目視観察し、無処理区の病斑の面積と本発明化合物処理区の病斑の面積を比較することにより評価した。
【００４８】
試験例１
プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（品種:ポンテローザ）を播種し、温室内で２０日間生育させた。本発明化合物１を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（５００ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をトマト葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾し、トマト疫病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で１日間栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室で４日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。
【００４９】
試験例２
プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウ（品種：ベリーＡ）を播種し、温室内で４０日間生育させた。本発明化合物１を製剤例６に準じて製剤とした後、水で所定濃度（２００ｐｐｍ）に希釈し、希釈液をブドウ葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、葉面上の該希釈液が乾く程度に風乾し、ブドウべと病の遊走子嚢懸濁液（懸濁液１ｍｌあたり約１００００個の遊走子嚢を含有する）を噴霧接種（植物１個体あたり約２ｍｌの割合）した。接種後、２３℃、相対湿度９０％以上の条件下で１日間栽培し、ついで昼間２４℃、夜間２０℃の温室に移して６日間栽培した。その後、防除効果を調査した。
その結果、本発明化合物を供試した植物上の病斑面積は、無処理区の病斑面積の１０％以下であった。