【手続補正書】
【提出日】平成19年10月5日(2007.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、
【化１】
2003514940.tif 000001
上式中、Ｒfは
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d（ＣＨ2）a−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）b−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）c−、および
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｒ）ＣＨ2ＣＨ2−
から成る群から選ばれ、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ3は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、
【化２】
2003514940.tif 000002
上式中、
各Ｒ2は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ3は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ4は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ5は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ＲOAは式−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g（Ｃ4Ｈ8Ｏ）hＲ1の基であって、式中、Ｒ1は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ2−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
表４の結果により、すべての場合において、ポリマーの少なくとも一部が沸騰前にはがされたことが示された。ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９の条件下で沸騰した後に、塗料の少なくとも７５％がテープではがされたが、このことはポリマーとポリマーおよびホスフェートの混合物とが試験した金属に付着しなかったことを示している。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、
【化３】
2003514940.tif 000003
上式中、Ｒfは
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d（ＣＨ2）a−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）b−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）c−、および
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｒ）ＣＨ2ＣＨ2−
から成る群から選ばれ、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ3は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、
【化４】
2003514940.tif 000004
上式中、
各Ｒ2は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ3は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ4は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ5は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ＲOAは式−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g（Ｃ4Ｈ8Ｏ）hＲ1の基であって、式中、Ｒ1は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ2−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする組成物。
［２］  前記式１Ａのフルオロアルキルホスフェートが、１５から８０モル％のモノ（ペルフルオロアルキルエチル）ホスフェートと２０から８５モル％のビス（ペルフルオロアルキルエチル）ホスフェートとの混合物であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［３］  前記フルオロアルキルホスフェートが式Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d（ＣＨ2）a−のＲf基を含むことを特徴とする［１］に記載の組成物。
［４］  ｍ：ｎの比が１：２から１：６であり、ｍ：ｐの比が１：０．５から１：０であり、ｍ：ｑの比が１：１から１：０であり、ｍ：ｒの比が１：０．１から１：０であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［５］  前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［６］  前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｑ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［７］  前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［８］  前記フルオロアクリレートポリマーについて、ｐ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ０であり、ＺはＯであることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［９］  水溶液中に、該水溶液の０．２重量％から１．５重量％の総フッ素含有量を有することを特徴とする［１］に記載の組成物。
［１０］  前記フルオロアルキルホスフェートが総フッ素含有量の２０重量％から９５重量％を与えることを特徴とする［９］に記載の組成物。
［１１］  フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物を塗布することを含む基体表面の汚れ耐性を改善する方法であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、
【化５】
2003514940.tif 000005
上式中、Ｒfは
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d（ＣＨ2）a−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）b−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）c−、および
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｒ）ＣＨ2ＣＨ2−
から成る群から選ばれ、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ3は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在し、
【化６】
2003514940.tif 000006
上式中、
各Ｒ2は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ3は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ4は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ5は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ＲOAは式−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g（Ｃ4Ｈ8Ｏ）hＲ1の基であって、式中、Ｒ1は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ2−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする方法。
［１２］  前記基体の表面は多孔質のコンクリート、れんが、タイル、石材、グラウト、モルタル、テラゾ、石膏ボード、彫像、記念碑、木材、および皮から成る群から選ばれることを特徴とする［１１］に記載の方法。
［１３］  フルオロアルキルホスフェートとフルオロアクリレートポリマーとの混合物を含む組成物を塗布された表面を有する基体であって、
前記フルオロアルキルホスフェートは式１Ａまたは式１Ｂであり、
【化７】
2003514940.tif 000007
上式中、Ｒfは
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d（ＣＨ2）a−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）b−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）d−、
Ｆ（ＣＦ2ＣＦ2）dＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）c−、および
Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｒ）ＣＨ2ＣＨ2−
から成る群から選ばれ、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ｘは１から２であり、
ｊは１または０またはそれらの混合であり、
ｄは１から８またはそれらの混合であり、
Ｘは水素またはＭであり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
Ｒ3は１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
ａは２から１０であり、
ｂは３から２０であり、
ｃは２から２０であり、
Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
前記フルオロアクリレートポリマーは、式２に示される１から５の５つの反復単位を有しており、前記反復単位はランダムな分布で存在しており、
【化８】
2003514940.tif 000008
上式中、
各Ｒ2は独立して水素または１から４個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ3は独立して１から８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、
各Ｒ4は独立して１から２０個の炭素原子を有する脂肪族基であり、
各Ｒ5は独立して１から４個の炭素原子を有する短鎖アルキレン基であり、
Ｒf’は２から２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝ペルフルオロ炭素鎖を有するフルオロ脂肪族基であり、
ＲOAは式−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）e（Ｃ3Ｈ6Ｏ）g（Ｃ4Ｈ8Ｏ）hＲ1の基であって、式中、Ｒ1は水素または１から４個の炭素原子を有するアルキルであり、ｅは０から２０であり、ｇおよびｈはそれぞれ個々にゼロまたは正の整数であり、ただし（ｅ＋ｇ＋ｈ）の値は１以上であり、
各Ｚは独立して−Ｏ−、−Ｓ−、または−ＮＨ−であり、
Ｙは−Ｎ（Ｒ）ＳＯ2−であって、式中、Ｒは水素または１から４個の炭素原子を含む脂肪族基であり、
Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、またはアルカノールアンモニウムイオンであり、
ｓおよびｔはそれぞれ独立して０または１であり、
ｍ、ｎ、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ整数であり、ｍおよびｎはそれぞれ独立して少なくとも１であり、ｐ、ｑおよびｒはそれぞれ独立してゼロまたは正の整数である
ことを特徴とする基体。