(57)【要約】  （ａ）疎水性エステル油と、（ｂ）（ｉ）８５〜１００重量％のＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマー、及び（ｉｉ）ポリマー形成後に９０℃超のＴｇを有する０〜１５重量％の高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーから誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーとを含む、ポリアクリレート油ゲル組成物を含むパーソナルケア組成物が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアクリレート油ゲル組成物であって、
（ａ）疎水性エステル油と、
（ｂ）
（ｉ）８５〜１００重量％のＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマー、及び
（ｉｉ）ポリマー形成後に９０℃超のＴｇを有する０〜１５重量％の高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマー、から誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーと、を含む、ポリアクリレート油ゲル組成物。
【請求項２】
前記Ｃ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマーは、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
１つ以上のポリマーが、５０〜１００重量％のブチル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された重合単位を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーが、前記ポリマーの総重量に基づいて０．１〜１０重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーが、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、スチレン、及びイソボルニルメタクリレートのうちの１つ以上を含む、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記ポリマーが、架橋剤から誘導された０．０１〜０．３重量％未満の重合単位をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記架橋剤がアリルメタクリレートを含む、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記疎水性エステル油が、１つ以上の脂肪族Ｃ８−Ｃ２４アルキルトリグリセリドを含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリマーが、５０〜５００ｎｍの平均粒径を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリアクリレート油ゲルを含むパーソナルケア組成物であって、前記ポリアクリレート油ゲルは、
（ａ）１つ以上の脂肪族Ｃ８−Ｃ２４アルキルトリグリセリドと、
（ｂ）
（ｉ）８０〜９０重量％のブチルメタクリレート、及び
（ｉｉ）１０〜２０重量％のエチルヘキシルメタクリレート、から誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーと、
（ｃ）皮膚科学的に許容される担体と、を含み、
前記ポリマーは、１３０〜１４０ｎｍの平均粒径を有する、ポリアクリレート油ゲルを含むパーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、パーソナルケア配合物において有用なポリアクリレート油ゲルに関する。ポリアクリレート油ゲルは、疎水性油エステル及びアクリルコポリマーを含有する。
【背景技術】
【０００２】
パーソナルケア組成物は、組成物に幅広い利点を与える様々な添加剤を含有する。１つの部類の添加剤は、粘度増強を提供し、良好な感触及び透明度などの良好な審美性を付与する油増粘剤である。当該分野で既知の油増粘剤の１つの種類は、セルロース系ポリマー及びポリアミドである。これらの増粘剤は、しかしながら、不十分な粘度増強、高い配合温度、及び消費者製品配合物の粘度制御における一貫性の不足を含む、ある特定の欠点を伴う。
【０００３】
この目的のために、ポリアクリレート油ゲルが当該分野で利用されている。例えば、ＷＯ２０１４／２０４９３７Ａ１は、化粧品として許容される疎水性エステル油及び少なくとも２つの重合単位を含むポリマーを含むポリアクリレート油ゲルを含有するパーソナルケア組成物を開示する。先行技術は、しかしながら、低い配合温度で顕著な粘度性能を達成すると同時に透明な配合物も提供する、本発明によるポリアクリレート油ゲルを開示していない。
【０００４】
したがって、従来技術の欠点に悩まされずに、顕著な粘度増強を提供する増粘剤を開発する必要がある。
【発明の概要】
【０００５】
本発明の一態様は、（ａ）疎水性エステル油と、（ｂ）（ｉ）８５〜１００重量％のＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマー、及び（ｉｉ）ポリマー形成後に９０℃超のＴｇを有する０〜１５重量％の高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーから誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーとを含む、ポリアクリレート油ゲル組成物を提供する。
【０００６】
別の態様では、本発明は、（ａ）１つ以上の脂肪族Ｃ８−Ｃ２４アルキルトリグリセリドと、（ｂ）（ｉ）８０〜９０重量％のブチルメタクリレート、及び（ｉｉ）１０〜２０重量％のエチルヘキシルメタクリレートから誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーと、（ｃ）皮膚科学的に許容される担体とを含む、ポリアクリレート油ゲルを含むパーソナルケア組成物を提供する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明以外の試料に対して比較した、本発明によるポリアクリレート油ゲル組成物のレオロジープロファイルを示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明者らは今回、驚くべきことに、疎水性エステル油と、Ｃ４−Ｃ８（メタ）アクリレートから誘導された重合単位を高重量パーセントで有するポリマーとを含む、ポリアクリレート油ゲル組成物が、パーソナルケア配合物において透明度を保持しながら顕著な粘度増強を提供することを発見した。したがって、本発明は、一態様において、（ａ）疎水性油エステルと、（ｂ）（ｉ）８５〜１００重量％のＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマー、及び（ｉｉ）ポリマー形成後に９０℃超のＴｇを有する０〜１５重量％の高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーから誘導された重合単位を含む１つ以上のポリマーとを含む、ポリアクリレート油ゲル組成物を提供する。
【０００９】
本発明において、「パーソナルケア」は、例えば、ボディーソープ及びクレンザー、ならびに皮膚への洗い流さない塗布、例えば、ローション、クリーム、ゲル、ゲルクリーム、美容液、トナー、拭き取り用品、リキッドファンデーション、メークアップ用品、色味の付いた保湿剤、油、顔用／全身用スプレー、及び局所薬を含む、皮膚に塗布するための化粧品用及びスキンケア組成物を指すことを意図する。本発明において、「パーソナルケア」はまた、例えば、シャンプー、洗い流さないコンディショナー、洗い流すコンディショナー、スタイリングゲル、ポマード、染毛剤製品（例えば、２成分毛髪染料）、ヘアスプレー、及びムースを含む、ヘアケア組成物を指すことを意図する。好ましくは、パーソナルケア組成物は化粧品として許容されるものである。「化粧品的に許容される」とは、パーソナルケア組成物において一般的に使用される成分を指し、パーソナルケア組成物において一般的に見出される量で存在する場合に毒性である材料は本開示の一部として考慮されないことが強調されるものとする。本発明の組成物は、当技術分野で周知の方法で、例えば慣用の混合、溶解、顆粒化、乳化、カプセル化、封入、または凍結乾燥法によって、製造することができる。
【００１０】
本明細書で使用される場合、用語「ポリマー」は、同じ種類または異なる種類のモノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。総称「ポリマー」には、用語「ホモポリマー」、「コポリマー」及び「ターポリマー」が含まれる。本明細書で使用される場合、用語「〜から誘導された重合単位」は、生成物ポリマーが重合反応の出発物質である構成モノマー「から誘導された重合単位」を含有する、重合技術に従って合成されるポリマー分子を指す。本明細書で使用される場合、用語「（メタ）アクリレート」はアクリレートまたはメタクリレートのいずれかを指し、用語「（メタ）アクリル」はアクリルまたはメタクリルのいずれかを指す。本明細書で使用される場合、用語「置換された」は、少なくとも１つの結合した化学基を有することを指し、例えば、アルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、他の官能基、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１１】
本明細書で使用される場合、用語「ガラス転移温度」または「Ｔｇ」は、ガラス状ポリマーがポリマー鎖のセグメント運動を経る温度またはそれを上回る温度を指す。ポリマーのガラス転移温度は、以下のようなＦｏｘ式（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，１（３）Ｐａｇｅ  １２３（１９５６））によって推定され得る。
【００１２】
【数１】
2019501128.tif 000002
【００１３】
コポリマーの場合、ｗ１及びｗ２は、２つのコモノマーの重量分率を指し、Ｔｇ（１）及びＴｇ（２）は、モノマーから作製された２つの対応するホモポリマーのガラス転移温度を指す。３つ以上のモノマーを含有するポリマーの場合、さらなる用語が追加される（ｗｎ／Ｔｇ（ｎ））。ポリマーのＴ（ｇ）はまた、ホモポリマーのガラス転移温度についての適切な値を使用することによって算出することもでき、これは例えば、Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ  ａｎｄ  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓにより編集された「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ」に見出され得る。ポリマーのＴｇはまた、例えば、示差走査熱量測定法（「ＤＳＣ」）を含む、種々の技法によって測定することもできる。モノマーがある特定のＴｇを有すると言われるとき、そのモノマーから作製されたホモポリマーがそのＴｇを有することを意味する。
【００１４】
本発明のパーソナルケア組成物は、Ｃ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマーを含む１つ以上のポリマーを含む。好適なＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマーには、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２−フェニルエチル（メタ）アクリレートが含まれる。好ましくは、Ｃ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマーは、ｉ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、及びエチルヘキシルメタクリレートのうちの１つ以上を含む。ある特定の実施形態では、ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて８０〜１００重量％、好ましくは８９．５〜１００重量％、及びさらにより好ましくは９９〜１００重量％の量でＣ４−Ｃ８（メタ）アクリレートモノマーの重合単位を含む。ある特定の実施形態では、ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて５０〜１００重量％のブチル（メタ）アクリレートモノマーから誘導された重合単位を含む。
【００１５】
ある特定の実施形態では、ポリマーは、Ｆｏｘ式によって算出するとき、ポリマー形成後に９０℃超のＴｇを有する、高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーをさらに含む。好適な高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーには、例えば、メチル（メタ）アクリレート、カルボン酸を含有するモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、及びマレイン酸）、スチレン、置換スチレン（例えば、クロロスチレン、メチルスチレン（例えば、α−メチルスチレン）、及びエチルスチレン）が含まれる。ある特定の好ましい実施形態では、高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーは、メチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、スチレン、及びイソボルニルメタクリレートのうちの１つ以上を含む。好ましくは、高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーは、メチルメタクリレートを含む。ある特定の実施形態では、ポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、及びさらにより好ましくは１〜５重量％の量で高Ｔｇモノエチレン性不飽和モノマーの重合単位を含む。
【００１６】
ポリマーはまた、２つ以上の非共役エチレン性不飽和基を有するモノマー、すなわち、多エチレン性不飽和モノマーなどの、架橋剤を含み得る。好適な多エチレン性不飽和モノマーには、例えば、ジオールまたはポリオールのジ−もしくはトリ−アリルエーテル及びジ−もしくはトリ−（メタ）アクリリルエステル（例えば、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート）、二もしくは三酸のジ−もしくはトリ−アリルエステル（例えば、ジアリルフタレート）、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルスルホン、トリアリルホスフェート、及びジビニル芳香族化合物（例えば、ジビニルベンゼン）が挙げられる。好ましくは、架橋剤はアリル（メタ）アクリレートを含む。ある特定の実施形態では、本発明のコポリマーは、ポリマーの総重量に基づいて０．０１〜０．３重量％未満、好ましくは０．０２〜０．０８重量％、及びより好ましくは０．０４〜０．０６重量％の量で架橋剤モノマーの重合単位を含む。
【００１７】
ある特定の実施形態では、ポリマーは、５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜２００ｎｍ、及びより好ましくは１３０〜１４０ｎｍの平均粒径を有する。ポリマー分子量は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィーまたは固有粘度などの標準方法によって測定することができる。ある特定の実施形態では、本発明のポリマーは、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定するとき、１０，０００，０００以下、好ましくは８，５００，０００以下、及びより好ましくは７，０００，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。ある特定の実施形態では、コポリマー粒子は、ゲル透過クロマトグラフィーによって測定するとき、５０，０００以上の、好ましくは１００，０００以上の、及びより好ましくは２００，０００以上のＭｗを有する。ある特定の実施形態では、ポリマーは、ポリアクリレート油ゲル組成物の総重量に基づいて０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１３重量％、及びより好ましくは４〜６重量％の量でポリアクリレート油ゲル中に存在する。
【００１８】
本発明のパーソナルケア組成物に含有されるポリマーを調製するための好適な重合技法には、例えば、エマルション重合及び溶液重合、好ましくは、米国特許第６，７１０，１６１号に開示されるエマルション重合が含まれる。典型的には水性エマルション重合プロセスは、水性反応媒体中に少なくとも１つのモノマー、ならびにフリーラジカル源、緩衝剤、及び還元剤などの種々の合成補助剤を含有する、水性反応混合物中で実施される。ある特定の実施形態では、連鎖移動剤を使用して、分子量を制限してもよい。水性反応媒体は、水性反応混合物の連続流体相であり、水性反応媒体の重量に基づいて５０重量％超の水及び任意選択的に１つ以上の水混和性溶媒を含有する。好適な水混和性溶媒には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレン  グリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、及びジアセトンアルコールが含まれる。ある特定の実施形態では、水性反応媒体は、水性反応媒体の重量に基づいて９０重量％超の水、好ましくは９５重量％超の水、及びより好ましくは９８重量％超の水を含有する。
【００１９】
本発明のポリマーは、噴霧乾燥プロセスによって単離されてもよい。噴霧乾燥は、乾燥粉末を生産する方法の１つの好ましい実施形態であるが、他の好適な方法には、例えば、凍結乾燥、（ｉ）エマルションを皿上乾燥する（ｐａｎ  ｄｒｙｉｎｇ）工程、及び次いで（ｉｉ）皿上乾燥した材料を微粉末へと磨砕する工程を含む、２工程プロセス、アクリルエマルションの凝固及び濾過による粉末の収集、続いて洗浄及び乾燥、流動床乾燥、ロール乾燥、ならびに凍結乾燥が含まれる。本発明のポリマービーズを噴霧乾燥するのに好適な技術は、例えば、ＵＳ２０１４／０１１３９９２Ａ１に記載されているように、当技術分野で既知である。特定の実施形態では、固結防止剤は、ポリマービーズを噴霧乾燥するときに使用される。好適な固結防止剤には、例えば、鉱物充填剤（例えば、炭酸カルシウム、カオリン、酸化チタン、タルク、水和アルミナ、ベントナイト、及びシリカ）、６０℃超のＴｇまたはＴｍを有する固形ポリマー粒子（例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、及び高密度ポリエチレン）、及び６０℃超のＴｇを有する水溶性ポリマー（例えば、ポリビニルアルコール及びメチルセルロース）が含まれる。固結防止剤は、噴霧乾燥の前にアクリル懸濁液中に混合することができ、または噴霧乾燥プロセス中に乾燥粉末として導入することができる。特定の実施形態では、固結防止剤はポリマービーズを被覆して、ビーズが乾燥機の内壁に互いに粘着するのを防止する。ある特定の実施形態では、固結防止剤は、ポリマービーズの総重量に基づいて０〜２０重量％、及びより好ましくは０．０１〜１０重量％の量で存在する。
【００２０】
本発明のポリアクリレート油ゲル組成物は、化粧品として許容される疎水性エステル油も含む。一般に、ヒトまたは動物使用に関して毒物学的に安全であるいずれの疎水性エステル油またはその混合物も、本発明の油基剤を構成してよい。ある特定の実施形態では、疎水性エステル油は、脂肪族Ｃ８−Ｃ２４アルキルトリグリセリドを含む。好適な疎水性エステル油には、例えば、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、飽和脂肪族エステル及びジエステル（例えば、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクタドデシル、ステアリン酸オクタドデシルステアロイル、アジピン酸ジイソプロピル、及びセバシン酸ジオクチル）、ならびに動物性油及び植物性油（例えば、ミンク油、ココナッツ油、ダイズ油、パーム油、トウモロコシ油、ココアバター、ゴマ油、ヒマワリ油、ホホバ油、オリーブ油、及びラノリン油）が含まれる。ある特定の実施形態では、疎水性エステル油は、油基剤中に拡散される。好適な油基剤には、例えば、パラフィン油、パラフィンワックス、及び脂肪族アルコール（例えば、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、及びイソセチルアルコール）を含めて、パーソナルケア製品において慣習的に使用されるいずれの油または油の混合物も含まれる。ある特定の実施形態では、疎水性エステル油は、ポリアクリレート油ゲル組成物の総重量に基づいて８０〜９９．９重量％、好ましくは８７〜９９重量％、及びより好ましくは９４〜９６重量％の量でポリアクリレート油ゲル中に存在する。
【００２１】
本発明によるポリアクリレート油ゲルは、当業者に既知の従来の混合プロセスによって配合され得る。ある特定の実施形態では、配合温度は、２５℃〜１５０℃、好ましくは５０℃〜１００℃、及びより好ましくは６０℃〜８０℃である。ある特定の実施形態では、本発明のパーソナルケア組成物は、組成物の重量を基準に少なくとも０．５重量％、少なくとも２重量％、または少なくとも４重量％の量で、本明細書に記載されるポリアクリレート油ゲルを含む。特定の実施形態では、本発明のスキンケア組成物は、組成物の重量を基準に２５重量％以下、３０重量％以下、または４０重量％以下の量で、本明細書に記載される粒子を含む。
【００２２】
本発明のパーソナルケア組成物はまた、皮膚科学的に許容される担体を含む。そのような物質は、典型的には、皮膚に顕著な刺激を引き起こさず、組成物中の活性物質の活性及び特性を無効にしない担体または希釈剤として特徴付けられる。本発明において有用な皮膚科学的に許容される担体の例としては、脱イオン水または蒸留水などの水、水中油型または油中水型エマルションなどのエマルション、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのグリコール、クリーム、水性溶液、油、軟膏、ペースト、ジェル、ローション、ミルク、フォーム、懸濁液、散剤、またはそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。水性溶液は、共溶媒、例えば水混和性共溶媒を含有してもよい。好適な水混和性共溶媒には、例えば、エタノール、プロパノール、アセトン、エチレン  グリコールエチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、及びジアセトンアルコールが含まれる。いくつかの実施形態では、組成物は、組成物の総重量に基づいて約９９．９９〜約５０重量％の皮膚科学的に許容される担体を含有する。
【００２３】
他の添加剤が本発明の組成物中に含まれてもよく、これには、研磨材、吸収剤、芳香剤、顔料、着色料／着色剤、精油、皮膚感覚剤、収れん剤（例えば、クローブ油、メントール、カンフル、ユーカリ油、オイゲノール、乳酸メンチル、アメリカマンサク留出物）などの審美的成分、防腐剤、固結防止剤、起泡剤、消泡剤、抗菌剤（例えば、ヨードプロピルブチルカーバメート）、酸化防止剤、結合剤、生物学的添加剤、緩衝剤、増量剤、キレート剤、化学添加剤、化粧品用収れん剤、化粧品用殺生物剤、変性剤、薬用収れん剤、外用鎮痛剤、皮膜形成特性及び組成物の持続性を補助するための皮膜形成剤または材料、例えば、ポリマー（例えば、エイコセンとビニルピロリドンとのコポリマー）、乳白剤、ｐＨ調整剤、噴射剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、皮膚漂白剤及び美白剤（例えば、ヒドロキノン、コウジ酸、アスコルビン酸、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビルグルコサミン）、スキンコンディショニング剤（様々な及び閉塞性のものを含む保湿剤など）、皮膚鎮静剤及び／または治癒剤（例えば、パンテノール及び誘導体（例えば、エチルパンテノール）、アロエベラ、パントテン酸及びその誘導体、アラントイン、ビサボロール及びグリチルリチン酸二カリウム）、皮膚治療剤、ビタミン（例えば、ビタミンＣ）及びその誘導体、シリコーン、ならびに脂肪族アルコールなどがあるが、これらに限定されない。このような成分によって提供される所望の特性を達成するのに有効な選択成分の量は、当業者によって容易に決定され得る。
【００２４】
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。
【実施例】
【００２５】
実施例１
例示のポリマー及び比較ポリマーの調製
【００２６】
本発明による例示のポリマー及び比較ポリマーは、表１に列挙される成分を含有する。
【００２７】
【表１】
2019501128.tif 000003
【００２８】
例示のポリマーＰ５の合成を以下のように行った。１リットル、４つ口丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、熱電対、加熱マントル、アダプター入口、水凝縮器及び窒素入口を取り付けたＣｌａｉｓｅｎヘッド、ならびに入口１０アダプターを装着した。２３０ｇの脱イオン水をフラスコに添加し、窒素下で７５℃まで加熱した。０．０１０ｇのＦｅＳＯ４・Ｈ２Ｏ及び０．０１０ｇのバーゼン液を含有する１．０ｇの水溶液をフラスコに添加し、続いて、０．１０ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０．０ｇの脱イオン水中）及び０．１０ｇのイソアスコルビン酸（１０．０ｇの脱イオン水中）を６０分間にわたって添加しながら、６０．０ｇの脱イオン水、０．０６ｇのＡＬＭＡ、１０．０ｇのＥＨＭＡ、１．７８５ｇのＳＬＳ（２８％）、及び９０．０ｇのｉＢＭＡを含有するモノマーエマルション中で６０分間にわたって計量した。反応混合物を次いで７５℃で１０分間保持し、その後、０．１０ｇのｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０．０ｇの脱イオン水中）及び０．１０ｇのイソアスコルビン酸（１０．０ｇの脱イオン水中）を６０分間にわたって同時に添加し、その間、反応混合物の温度を６０℃まで冷却した。混合物を次いで６０℃でさらに１０分間維持した。最終的なラテックスを室温まで冷却し、濾過した。
【００２９】
例示のポリマーＰ２−Ｐ４、Ｐ６、及びＰ７、ならびに比較ポリマーＣ２を、実質的に上述のようにして、表１に列挙されるようにモノマー量を適切に変更しながら調製した。
【００３０】
例示のポリマーＰ１及び比較ポリマーＣ１の合成を、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム、緩衝液として酢酸、及び電解質として硫酸ナトリウムにより標準的エマルション重合を用いて行った。それは室温及びｐＨ４でホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、及び硫酸鉄（ＩＩ）酸化還元系により開始した。
【００３１】
比較ポリマーＣ３をＷＯ２０１４／２０４９３７の実施例１に記載の手順に従って調製した。
【００３２】
比較ポリマーＣ４及びＣ５は、ＫＲＡＴＯＮから入手可能である。
【００３３】
実施例２
例示のポリマー及び比較ポリマーの粒径特徴付け
【００３４】
実施例１で調製した例示のポリマー及び比較ポリマーを、表２に示されるように粒径について評価した。
【００３５】
【表２】
2019501128.tif 000004
【００３６】
例示のポリマー及び比較ポリマー粒径分布を、２０００ｕＰモジュールを備えたＭａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００  Ａｎａｌｙｚｅｒを用いて光回折によって決定した。およそ０．５ｇのポリマーエマルション試料を、脱気したＤＩ水（希釈剤）中の５ｍＬの０．２重量％活性Ｔｒｉｔｏｎ  ４０５に予備希釈した。予備希釈された試料を、希釈剤が充填された２０００ｕＰモジュールに滴加しながら、モジュールを１１００ｒｐｍでポンプ輸送した。赤色光のオブスキュレーションは、４〜８％になるように目標設定された。試料を、Ｍｉｅ散乱モジュール（粒子実屈折率１．４８及びゼロの吸収：ゼロの吸収での希釈剤実屈折率１．３３０）を用いて分析した。「通常の感度」を有する汎用（球形）解析モデルを用いて回折パターンを分析し、それらを粒径分布に変換した。
【００３７】
実施例３
例示のポリマー及び比較ポリマーの分子量特徴付け
【００３８】
実施例１で調製した例示のポリマー及び比較ポリマーを、表３に示されるように分子量について評価した。
【００３９】
【表３】
2019501128.tif 000005
【００４０】
試料分子量を、移動相としてテトラヒドロフラン／ギ酸（１００：５  ｖ／ｖ）の溶媒混合物を使用したＰＬｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ａ  ＬＳまたはＳｈｏｄｅｘ  ８０７Ｌカラムセットによるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。試料濃度は１ｍｇ／ｍＬで調製した。ＧＰＣ溶離液流速は０．５ｍＬ／分であった。平均分子量は、多角度光散乱（ＭＡＬＳ）及び従来の較正（ポリ（メタメタクリレート）標準による）方法を用いて得た。
【００４１】
実施例４
例示のポリマー及び比較ポリマーの噴霧乾燥
【００４２】
実施例１で調製した例示のポリマー及び比較ポリマーを以下の手順に従って噴霧乾燥させた。２流体ノズルアトマイザーを、Ｍｏｂｉｌｅ  Ｍｉｎｏｒスプレードライヤー（ＧＥＡ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｉｎｃ．）に装着した。噴霧乾燥実験は窒素の不活性雰囲気下で行った。周囲温度でアトマイザーに供給された窒素は、１バール及び５０％の流量に設定され、これは６．０ｋｇ／時の流量に相当する。ポリマーエマルションを、ぜん動ポンプ（Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ  Ｌ／Ｓ）を用いて噴霧器に約３０ｍＬ／分で供給した。加熱した窒素を用いて水を蒸発させた。入口温度を１２０℃に設定し、エマルション供給速度を微調整することによって出口温度を４０〜５０℃で平衡化させた。得られたポリマー粉末をサイクロンに取り付けられたガラスジャーに集め、続いて室温で真空乾燥させて残留水分を除去した。
【００４３】
実施例５
噴霧乾燥した例示のポリマー及び比較ポリマーから調製したポリアクリレート油ゲルの粘度
【００４４】
実施例１で調製し、実施例４の手順に従って噴霧乾燥した例示のポリマー及び比較ポリマーから形成された例示のポリアクリレート油ゲルの粘度が表４に示される。
【００４５】
【表４】
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【００４６】
上記の表４で評価される例示のポリアクリレート油ゲルは、化粧品用油を５００ｒｐｍで撹拌しながら（ＥｕｒｏＳｔａｒ  ６０、ＩＫＡ）７０℃まで加熱することによって配合した。ポリアクリレートポリマーを７０℃で１〜２時間撹拌しながら高温油に添加した。混合物を次いで室温まで冷却した。
【００４７】
結果は、本発明のポリアクリレート油ゲルが、比較ポリマーから調製した油ゲルと比較して、はるかに優れた粘度増強及び透明度を示すことを実証している。
【００４８】
実施例６
例示のポリマー及びヒマワリ種子油から調製したポリアクリレート油ゲルのレオロジー特徴付け
【００４９】
油ゲル試料の粘度は、Ｃｏｕｅｔｔｅジオメトリ（ボブ直径＝３２ｍｍ、カップ直径＝３４ｍｍ、ボブ長＝３４ｍｍ）を備えたＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＲＦＳ  ＩＩＩレオメーターを使用して測定した。すべての測定は、直線粘弾性レジーム内で２％の歪みで行った。すべての分析は２０℃で行い、等温周波数掃引を実施した。最初に２分間平衡化した後、１ディケードあたり１０データ点で０．１〜１００ｓ−１の周波数範囲にわたって対数ステップ勾配法を用いた。
【００５０】
図１は、上記の実施例１で調製したヒマワリ種子油中４重量％の例示のポリマーＰ５及び比較ポリマーＣ５についてのレオロジープロファイルを示す。例示のＰ５油ゲルは、ヒマワリ種子油により、スキンケア配合物に非常に望ましい粘稠でずり流動化性の油ゲルを形成した一方で、比較Ｃ５油ゲルは、はるかにより低い粘度を示した。
【図１】
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【国際調査報告】
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