【誤訳訂正書】
【提出日】平成18年11月24日(2006.11.24)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１６】
本発明は、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のエステル、不飽和カルボン酸の無水物およびそれらの混合物から選択されるモノマーにアミンを付加してポリアミドを得る一般的な条件を確立している。本発明により製造されるポリアミドの例示的な1態様の構造を図1に示す。反応の一般的な1機序を図2Aおよび2Bに示す。マレイン酸無水物の二重結合への第1のアミンのマイケル型付加による、図2Aに示す無水マレイン酸(2,5-フランジオン)などの不飽和ジカルボン酸の無水物と第一級アミン(RNH2)の反応は少なくとも1つの中間反応生成物を生じる。図2Aに示すように、中間生成物の形成はいくつかの反応経路を取ることがあるが、本発明による方法は、反応温度をコントロールすることによって、マイケル型付加反応を増加させ、他の反応経路を最小にする。中間反応生成物の主要なもの(85%)および最小のもの(15%)を示す図2Aに例示するように、主要な別の経路はマイケル型付加反応の前のアミド化反応である。中間反応生成物をさらに第2の第一級アミンと反応させて、図2Bに示す構造を有するポリアミドを生ずる（式中、nは約50〜10,000であり、xは、0〜20の範囲の整数であり、yは、0〜20の範囲の整数である）。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
図3Aおよび3Bに示すように、本発明による方法の別の例示的な態様において、無水マレイン酸(2,5-フランジオン)などの不飽和ジカルボン酸の無水物またはマレイン酸モノエステルなどの不飽和ジカルボン酸のエステルを第1の反応混合物中でテトラデシルアミン(H2N(CH2)13CH3)などのアルキルアミンと反応させる。無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルへの二重結合へのアルキルアミンのマイケル型付加により、アルキルアミンは無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルと反応する。少なくとも1つのマイケル型付加の中間反応生成物が第1の反応混合物中に形成される。好ましくは、無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルの二重結合は、二重結合および無水環（無水マレイン酸の場合）のアルキルアミンへのマイケル型付加によりほぼ完全に除去されるか、または最小の反応では無傷のままである。次いで、中間反応生成物を、第2の反応混合物中でペンタエチレンヘキサミン(H2N(CH2CH2NH)4CH2CH2NH2)などのポリアルキレンポリアミンと反応させる。または、次いで、中間反応生成物を、(H2N(CH2CH2)xCH2CH2NH2)(式中、x=1〜4ポリエチレンイミン、ポリアリルアミンおよび世代1〜4の樹枝状アミン)などの低分子量ポリアミンと反応させてもよい。図3Bに示すポリアミド(式中、nは約50〜10,000である)が製造されるアミド化反応段階において、ペンタエチレンヘキサミンは無水マレイン酸の無水環またはマレイン酸モノエステルのカルボキシルと反応する。図3Aおよび3Bに示す例示的な態様において、アルキルアミン(テトラデシルアミン)に対する無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルのモル比は1:0.5であり、ポリアルキレンポリアミン(ペンタエチレンヘキサミン)に対する無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルのモル比は1:0.25である。しかし、アルキルアミンに対する無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルのモル比は1:0.05〜1:1であってもよく、ポリアルキレンポリアミンに対する無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルのモル比は1:0.05〜1:1であってもよい。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１９】
図4Aおよび4Bに示すように本発明による方法のさらに別の例示的な態様において、無水マレイン酸(2,5-フランジオン)などの不飽和ジカルボン酸の無水またはマレイン酸モノエステルなどの不飽和ジカルボン酸のエステルを第1の反応混合物において、炭素鎖長C6〜C50の長鎖不飽和アミンと反応させる。限定的でない例は、ジアミノプロパン(図4Aに示す)などのアルキルジアミンと10,12-ドコサジネジオイン酸（docosadiynedioic acid）または10,12-ペンタコサジノイン酸（pentacosadiynoic acid）などのアセチレンカルボン酸(図4Aに示す)を反応させることによって形成される長鎖アセチレンアミンである。長鎖アセチレンアミンは、無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルの二重結合への長鎖アセチレンアミンのマイケル型付加によって、無水マレイン酸またはマレイン酸モノマーと反応する。少なくとも1つのマイケル型付加中間反応生成物は第1の反応混合物中に形成される。好ましくは、無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルの二重結合は、二重結合に対する長鎖アセチレンアミンのマイケル型付加によりほぼ完全に除去され、最小の反応の場合には無水環(無水マレイン酸の場合)またはカルボキシル基およびエステル基(マレイン酸モノエステルの場合)は無傷のままである。次いで、第2の反応混合物において、中間反応生成物をさらに別の量のアセチレンアミンと反応させる。長鎖アセチレンアミンは、図4Bに示すポリアミド(式中、nは約50〜10,000である)が製造されるアミド化反応段階において、無水マレイン酸の無水環またはマレイン酸モノエステルのカルボキシルと反応する。図4Aおよび4Bに示す例示的な態様において、長鎖アセチレンアミンに対する無水マレイン酸またはマレイン酸モノエステルのモル比は1:0.05〜1:1であってもよい。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２３】
上記に詳細に記載するように、重合方法はいくつかの経路を取ることがあるが、反応温度を室温より低く(すなわち、約20℃より低い温度）保つことによって、マイケル型付加反応を増加することができ、他の反応経路を最小にすることができる。主要な生成物および最小の生成物を示す図2Aに例示するように、主要な別の経路はマイケル型付加前のアミド化である。主要な副産物を生じることができる別の反応経路は、2つの第一級アミン分子と1つの無水マレイン酸または1つのマレイン酸モノエステル分子との反応で、2対1付加物を形成する。質量スペクトルデータは、本発明による重合方法の生成物中の少量の構成物としてその付加物を示している。付加物形成のために、望ましい生成物から付加物を補遺所する方法が開発された。具体的には、図3Bに示すポリアミドはイソプロパノール(または塩化メチレンなどの同様の溶媒)に可溶性であり、付加物は可溶性でないことが発見された。従って、精製方法は反応を室温において終夜放置することである。付加物は沈殿し、ポリマー溶液から容易に濾過される(例えば、真空濾過または重力濾過による)。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
本発明は、ポリアミド骨格に側鎖を規則的で連続的に配列するための物質として、特に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸のエステル、不飽和カルボン酸の無水物およびそれらの混合物から選択されるモノマーを使用する。本発明の方法は、モノマーがマイケル型付加による第一級アミンとの反応を受けて、中間生成物を生じ、次いでアミド化されて側鎖を有するポリアミド鎖を形成する反応に基づいている。R、R1、R2およびR3側基により、本発明の方法は、多数の異なる種類の新規組成物を製造することができる。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
実施例1
中間体の製造
以下のように、マイケル型付加反応を使用して、本発明によるポリアミドを形成するために使用することができる中間体を製造した。先ず、98.1グラムの市販の無水マレイン酸(1.0モル)を離脱式(break away)樹脂製ケトル中で100グラムのイソプロパノールに溶解した。次いで、無水マレイン酸／イソプロパノール溶液を含有するケトルを撹拌しながら氷浴で冷却した。第2に、106.7グラムの市販のテトラデシルアミン(0.5モル)を200グラムのイソプロパノールに溶解し、撹拌しながら冷却中の無水マレイン酸に徐々に添加した。マイケル型付加反応生成物は5分以内に沈殿し始めた。テトラデシルアミンの添加には約2時間を要し、氷浴条件は、テトラデシルアミンの添加後1時間維持した。中間反応生成物を単離し、フーリエ変換-赤外分析(FT-IR)および示差走査型熱量(DSC)分析により分析した。FT-IR分析を図5Aに示し、無水環は無水基の最小反応では無傷のままであることおよび無水マレイン酸の二重結合は、無水マレイン酸の二重結合へのテトラデシルアミンのマイケル型付加によりほぼ完全に除去されることを示す。(図5Aのピークの説明は以下の表1に見ることができる。)DSC分析は、融点が103.67℃の新規材料が形成されたこと、および未反応の無水マレイン酸(融点=55℃)は少量が残っているだけであることを示した。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
実施例2
別の中間体の製造
以下のように、マイケル型付加反応を使用して、本発明によるポリアミドを形成するために使用することができる中間体を製造した。先ず、98.1グラムの市販の無水マレイン酸(1.0モル)を離脱式(break away)樹脂製ケトル中で100グラムのイソプロパノールに溶解した。次いで、無水マレイン酸／イソプロパノール溶液を含有するケトルを撹拌しながら氷浴で冷却した。第2に、53.4グラムの市販のテトラデシルアミン(0.25モル)を100グラムのイソプロパノールに溶解し、撹拌しながら冷却中の無水マレイン酸に徐々に添加した。マイケル型付加反応生成物は5分以内に沈殿し始めた。テトラデシルアミンの添加には約2時間を要し、氷浴条件は、テトラデシルアミンの添加後1時間維持した。中間反応生成物を単離し、フーリエ変換-赤外分析(FT-IR)および示差走査型熱量(DSC)分析により分析した。FT-IR分析は、無水環は無水基の最小反応では無傷のままであることを示した。FT-IRはまた、無水マレイン酸の二重結合は、無水マレイン酸の二重結合へのテトラデシルアミンのマイケル型付加によりほぼ完全に除去されることを示した。DSC分析は、融点が102.11℃の新規材料が形成されたこと、および未反応の無水マレイン酸(融点=55℃)は少量が残っているだけであることを示した。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５０】
実施例3
さらに別の中間体の製造
以下のように、マイケル型付加反応を使用して、本発明によるポリアミドを形成するために使用することができる中間体を製造した。先ず、98.1グラムの市販の無水マレイン酸(1.0モル)を離脱式(break away)樹脂製ケトル中で100グラムのイソプロパノールに溶解した。次いで、無水マレイン酸／イソプロパノール溶液を含有するケトルを撹拌しながら氷浴で冷却した。第2に、21.3グラムの市販のテトラデシルアミン(0.1モル)を50グラムのイソプロパノールに溶解し、撹拌しながら冷却中の無水マレイン酸に徐々に添加した。マイケル型付加反応生成物は5分以内に沈殿し始めた。テトラデシルアミンの添加には約2時間を要し、氷浴条件は、テトラデシルアミンの添加後1時間維持した。中間反応生成物を単離し、フーリエ変換-赤外分析(FT-IR)および示差走査型熱量(DSC)分析により分析した。FT-IR分析は、無水環は無水基の最小反応では無傷のままであることを示した。FT-IRはまた、無水マレイン酸の二重結合は、無水マレイン酸の二重結合へのテトラデシルアミンのマイケル型付加によりほぼ完全に除去されることを示した。DSC分析は、融点が95.46℃の新規材料が形成されたこと、および未反応の無水マレイン酸(融点=55℃)は少量が残っているだけであることを示した。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５１】
実施例4
さらに別の中間体の製造
以下のように、マイケル型付加反応を使用して、本発明によるポリアミドを形成するために使用することができる中間体を製造した。先ず、98.1グラムの市販の無水マレイン酸(1.0モル)を離脱式(break away)樹脂製ケトル中で100グラムのイソプロパノールに溶解した。次いで、無水マレイン酸／イソプロパノール溶液を含有するケトルを撹拌しながら氷浴で冷却した。第2に、160.1グラムの市販のテトラデシルアミン(0.75モル)を250グラムのイソプロパノールに溶解し、撹拌しながら冷却中の無水マレイン酸に徐々に添加した。マイケル型付加反応生成物は5分以内に沈殿し始めた。テトラデシルアミンの添加には約2時間を要し、氷浴条件は、テトラデシルアミンの添加後1時間維持した。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図２Ａ
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図２Ａ】
2004514003.tif 000001
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図２Ｂ
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図２Ｂ】
2004514003.tif 000002
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図３Ａ
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図３Ａ】
2004514003.tif 000003
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図３Ｂ
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図３Ｂ】
2004514003.tif 000004