(57)【要約】      （修正有）【課題】  たとえ延性を示さない又は低い樹脂、樹脂組成物であっても効率的にフィルム化を行うことが可能となるフィルムの製造方法を提供する。【解決手段】  溶液流延法によりフィルムを製造する際に、少なくとも下記の１）〜３）の工程を経るフィルムの製造方法。１）樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に溶液流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とする工程。２）１）工程により得られた基材をそのまま１次乾燥し樹脂溶液のフィルム化を行い、その後基材上にフィルムをのせたまま基材をロール状に巻き取る工程。３）２）工程により得られたロール状基材を巻き出し、基材上で両端部に位置するフィルム以外のフィルムの２次乾燥を行い、その後２次乾燥後のフィルムをロール状に巻き取る工程。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶液流延法によりフィルムを製造する際に、少なくとも下記の１）〜３）の工程を経ることを特徴とするフィルムの製造方法。
１）樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に溶液流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とする工程。
２）１）工程により得られた基材をそのまま１次乾燥し樹脂溶液のフィルム化を行い、その後基材上にフィルムをのせたまま基材をロール状に巻き取る工程。
３）２）工程により得られたロール状基材を巻き出し、基材上で両端部に位置するフィルム以外のフィルムの２次乾燥を行い、その後２次乾燥後のフィルムをロール状に巻き取る工程。
【請求項２】
フィルムを構成する樹脂が、下記の式（ｉ）で表されるオレフィン残基単位と下記の式（ｉｉ）で表されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下である共重合体（ａ）３０〜９５重量％、及び、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜４０：６０（重量比）であり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン系共重合体（ｂ）７０〜５重量％からなることを特徴とする請求項１に記載のフィルムの製造方法。
【化１】
2006342228.tif 000004
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。）
【化２】
2006342228.tif 000005
（ここで、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、ハロゲン系元素、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基である。）
【請求項３】
共重合体（ａ）がＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体であることを特徴とする請求項２に記載のフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィルムの製造方法に関するものであり、さらに詳細には高効率にフィルムを製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から溶液流延法として知られているフィルムの製造方法においては、ポリカーボネート樹脂に代表される延性材料のフィルム化が一般的に行われてきた。そして、延性を示さない又は低い樹脂材料は、たとえフィルム用の材料として優れた性能が期待できるものであっても、脆いことからフィルムを製造することが困難であり、利用が進まないものであった。
【０００３】
一方、マレイミド系共重合体として、フェニルマレイミド残基とオレフィン残基からなる共重合体は、スチレン残基とアクリロニトリル残基とからなる共重合体とのブレンドにおいて、特定の割合範囲内で熱力学的に混和性を示すことが知られている（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第４６０５７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に提案されたブレンド物は、延性を示さない又は低いものであり、該ブレンド物を一般的な溶液流延法によりフィルム化した場合、乾燥工程、等の間に反り、亀裂、等が発生し、フィルムの生産効率は非常に低いものであった。
【０００６】
そこで、本発明は上記事実に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、延性を示さない又は低い樹脂、樹脂組成物のフィルムを製造する際に、フィルムに反り、亀裂等が発生し難く、高効率でフィルムの製造が可能となる溶液流延法によるフィルムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題に関し鋭意検討した結果、たとえ延性を示さない又は低い樹脂、樹脂組成物であっても溶液流延法によりフィルムを製造する際に、特定の条件下での製造を行うことにより、フィルムにおける反り、亀裂の発生を抑制し高効率でフィルムを製造することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、溶液流延法によりフィルムを製造する際に、少なくとも下記の１）〜３）の工程を経ることを特徴とするフィルムの製造方法に関するものである。
１）樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に溶液流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とする工程。
２）１）工程により得られた基材をそのまま１次乾燥し樹脂溶液のフィルム化を行い、その後基材上にフィルムをのせたまま基材をロール状に巻き取る工程。
３）２）工程により得られたロール状基材を巻き出し、基材上で両端部に位置するフィルム以外のフィルムの２次乾燥を行い、その後２次乾燥後のフィルムをロール状に巻き取る工程。
【０００９】
以下に、本発明のフィルムの製造方法に関し詳細に説明する。
【００１０】
本発明のフィルムの製造方法は、基材上に樹脂溶液を流延し、該樹脂溶液を乾燥しフィルム化する方法として、一般的に知られている溶液流延法に対し、さらに少なくとも下記の１）〜３）の工程を経ることにより、たとえ延性を示さない又は低い樹脂、樹脂組成物であっても高効率にフィルム化することが可能となるものである。
１）樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に溶液流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とする工程。
２）１）工程により得られた基材をそのまま１次乾燥し樹脂溶液のフィルム化を行い、その後基材上にフィルムをのせたまま基材をロール状に巻き取る工程。
３）２）工程により得られたロール状基材を巻き出し、基材上で両端部に位置するフィルム以外のフィルムの２次乾燥を行い、その後２次乾燥後のフィルムをロール状に巻き取る工程。
【００１１】
本発明のフィルムの製造法に用いることのできる樹脂、樹脂組成物としては、樹脂溶液とすることが可能であれば如何なるものでもよく、例えばポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリアリレート、スチレン系重合体、ポリメチルメタクリレート、環状ポリオレフィン、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体、Ｎ−アルキル置換マレイミド・オレフィン共重合体、ポリグルタルイミドなどの樹脂及びこれらの樹脂組成物等を挙げることができ、その中でも、従来の溶液流延法でフィルムを製造することが困難とされていた延性を示さない又は低い樹脂、樹脂組成物のフィルムの製造に好適であることから、スチレン系重合体、ポリメチルメタクリレート、環状ポリオレフィン、Ｎ−フェニル置換マレイミド・オレフィン共重合体、Ｎ−アルキル置換マレイミド・オレフィン共重合体、ポリグルタルイミドなどの樹脂及びこれらの樹脂組成物であることが好ましく、更に優れた光学特性を有するにも関わらず、延性がなくフィルム化することが困難であった下記の式（ｉ）で表されるオレフィン残基単位と下記の式（ｉｉ）で表されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下である共重合体（ａ）３０〜９５重量％、及び、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜４０：６０（重量比）であり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）７０〜５重量％からなる樹脂組成物であることが好ましい。
【００１２】
【化１】
2006342228.tif 000002
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基である。）
【００１３】
【化２】
2006342228.tif 000003
（ここで、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、ハロゲン系元素、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基である。）
ここで、共重合体（ａ）は、より容易にフィルムを製造することが可能となることから標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと称する。）による共重合体の溶出曲線を標準ポリスチレン換算値として測定することができる。
【００１４】
また、共重合体（ａ）を構成する式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素又は炭素数１〜６のアルキル基であり、炭素数１〜６のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基等を挙げることができる。式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位を誘導する具体的な化合物としては、例えばイソブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、１−イソオクテン、２−メチル−１−オクテン、２−エチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、２−メチル−２−ヘキセン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンなどが挙げられ、その中でも１，２−ジ置換オレフィン類に属するオレフィンが好ましく、特に耐熱性、透明性、力学特性に優れる共重合体（ａ）が得られることからイソブテンであることが好ましい。また、オレフィン残基単位は１種又は２種以上組み合わされたものでもよく、その比率は特に制限はない。
【００１５】
共重合体（ａ）を構成する式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位におけるＲ４、Ｒ５はそれぞれ独立して水素又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基等を挙げることができる。また、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０はそれぞれ独立して水素、ハロゲン系元素、カルボン酸、カルボン酸エステル、水酸基、シアノ基、ニトロ基又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐状アルキル基であり、ハロゲン系元素としては、例えばフッ素、臭素、塩素、沃素等を挙げることができ、カルボン酸エステルとしては、例えばメチルカルボン酸エステル、エチルカルボン酸エステル等を挙げることができ、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐状アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−オクチル基、３−オクチル基等を挙げることができ、式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物としては、例えばマレイミド化合物のＮ置換基として無置換フェニル基又は置換フェニル基を導入したマレイミド化合物を挙げることができ、具体的にはＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−パーブロモフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチル，４−ヒドロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチル，４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどが挙げられ、その中でもＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｓｅｃ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｎ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−ｎ−プロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジ−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−エチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メチル，６−イソプロピルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジブロモフェニル）マレイミド、Ｎ−２−ビフェニルマレイミド、Ｎ−２−ジフェニルエーテルマレイミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレイミドが好ましく、特に耐熱性、透明性、力学特性にも優れる共重合体（ａ）が得られることからＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミドであることが好ましい。また、Ｎ−フェニル置換マレイミド残基単位は１種又は２種以上組み合わされたものでもよく、その比率は特に制限はない。
【００１６】
該共重合体（ａ）は、上記した式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位を誘導する化合物及び式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位を誘導する化合物を公知の重合法を利用することにより得ることができる。公知の重合法としては、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などを挙げることができる。また、別法として、上記した式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位を誘導する化合物と無水マレイン酸とを共重合することにより得られた共重合体に、さらに例えばアニリン、２〜６位に置換基を導入したアニリンを反応し、脱水閉環イミド化反応を行うことにより得ることもできる。
【００１７】
共重合体（ａ）としては、上記した式（ｉ）で示されるオレフィン残基単位及び式（ｉｉ）で示されるＮ−フェニル置換マレイミド残基単位からなる共重合体であり、例えばＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・エチレン共重合体、Ｎ−（２−エチルフェニル）マレイミド・２−メチル−１−ブテン共重合体等が挙げられ、その中でも特に耐熱性、透明性、力学特性にも優れるものとなることから、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド・イソブテン共重合体が好ましい。
【００１８】
アクリロニトリル−スチレン系共重合体（ｂ）は、より容易にフィルムを製造することが可能となることから、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位＝２０：８０〜４０：６０（重量比）であり、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量５×１０３以上５×１０６以下であるアクリロニトリル−スチレン共重合体であることが好ましい。
【００１９】
該アクリロニトリル−スチレン系共重合体（ｂ）の合成方法としては、公知の重合法が利用でき、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などにより製造することが可能である。また、市販品として入手したものであってもよい。
【００２０】
そして、共重合体（ａ）／アクリロニトリル−スチレン共重合体（ｂ）（重量％）＝３０〜９５／７０〜５からなることが好ましく、特に４０〜９０／６０〜１０からなることが好ましい。
【００２１】
樹脂溶液を構成する溶剤としては、樹脂、樹脂組成物が可溶性を示す溶剤であれば如何なるものでもよく、その中から必要に応じて１種又は２種以上を混合して用いることができ、例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロルベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、セロソルブアセテート、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、セロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどを用いることができる。
【００２２】
本発明のフィルムの製造方法においては、当該製造方法に用いる樹脂、樹脂組成物は、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて必要に応じて熱安定剤、紫外線安定剤などの添加剤や可塑剤を配合していてもよく、これら添加剤や可塑剤としては通常樹脂材料用として公知のものを使用してもよい。
【００２３】
本発明のフィルムの製造方法における１）工程は、樹脂溶液を基材上に流延する工程であり、その際に樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に溶液流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とする、ことを特徴とするものである。
【００２４】
ここで、基材としては樹脂溶液に用いた溶剤に溶解性を示さないものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと称する。）フィルム、ポリイミド（以下、ＰＩと称する。）フィルムなどの耐溶剤性フィルム；金属板等を挙げることができる。
【００２５】
そして、基材上に樹脂溶液を溶液流延する工程は、該樹脂溶液を３つ以上にそれぞれ独立して基材上に流延し、かつその間隔を１０ｍｍ以上とするものである。ここで、基材上への樹脂溶液の流延が１つ又は２つである場合、１次乾燥の後の基材のロール巻取り状態においても、基材上のフィルムの両端部分又は片端部分より溶剤が揮発し、乾燥が進むためにフィルム端部分と中央部分のフィルム収縮が一様ではなくなり、その結果フィルムに著しい反り、亀裂が生じ効率的にフィルムを製造することが困難となる。この現象は特に延性がない又は低い樹脂、樹脂組成物において顕著に発生する。また、それぞれ独立して基材上に溶液流延した際の間隔が１０ｍｍ未満である場合、流延直後から１次乾燥中に樹脂溶液が流動、融合することにより一体化し易く、その結果基材上への樹脂溶液の流延を１つ又は２つとしたことと代わらず、フィルムに著しい反り、亀裂が生じ効率的にフィルムを製造することが困難となる。
【００２６】
該１）工程の溶液流延を行う装置としては、一般的な溶液流延装置である溶液キャスト装置、フィルムコーター、ドライラミネーターなどに複数箇所に溶液流延できるように工夫された塗工ヘッドを設けた装置などを用いることができる。図１に、本発明を実施するに適した複数箇所に流延するための溶液遮蔽ガイド板を設けた溶液流延のための塗工ヘッドの一例示を示す。ここで、（ａ）は溶液溜り、（ｂ）はブレードヘッド、（ｃ）は分割流延用の溶液遮蔽ガイド板を示す。該塗工ヘッドにおいては、樹脂溶液溜め部分に複数箇所に流延するための溶液遮蔽ガイド板を設けることにより流延される樹脂溶液の幅、間隔を制御することが可能となる。
【００２７】
なお、本発明のフィルムの製造方法においては、樹脂溶液を３つ以上に独立して溶液流延を行うことにより、１次乾燥の後の基材のロール巻取り状態において、基材上の両端部に位置するフィルムからは溶剤が揮発し、乾燥が進むために該フィルムは著しい反り、亀裂が生じ効率的にフィルムを製造することが困難となる反面、それ以外に位置するフィルムは両端部に位置するフィルムにより溶剤の揮発が抑制されるため、フィルムに反り、亀裂が発生しにくく効率的にフィルムを製造することが可能となる。
【００２８】
本発明のフィルムの製造方法における２）工程は、得られた基材をそのまま１次乾燥し樹脂溶液のフィルム化を行い、その後基材上にフィルムをのせたまま基材をロール状に巻き取る工程である。
【００２９】
図２に、該２）工程の概略図を示す。ここで、（ｄ）は基材としてのＰＥＴフィルム、（ｅ）は基材上に溶液流延した樹脂溶液の１次乾燥を行うための第１乾燥炉、（ｆ）は樹脂溶液の１次乾燥を行うための第２乾燥炉、（ｇ）は基材を巻き取るためのフィルム巻取り機を示す。なお、該図２において乾燥炉は、便宜上第１乾燥炉、第２乾燥炉と示したに過ぎず、１つの乾燥炉で目的を達成することが可能であれば１機でもよく、または、目的に応じて３機以上を用いることも可能である。
【００３０】
そして、２）工程における基材上のフィルムの１次乾燥条件としては、フィルム上の流延部分が剥離することなく該基材と共にロール状に巻き取ることができ、かつ、２次乾燥のために該基材フィルムを巻き出したときに巻取り痕跡を生じないフィルム残存溶剤量の範囲となるような条件であることが好ましい。該条件としてはフィルム化する樹脂、樹脂組成物により適宜選択すればよく、例えば共重合体（ａ）３０〜９５重量％及びアクリロニトリル−スチレン系共重合体（ｂ）７０〜５重量％からなるフィルムを製造する場合、特に亀裂、反り、巻取り痕跡等の問題がなく、生産効率よくフィルムの製造が可能となることからフィルム中の残存溶媒量１０重量％以上３０重量％未満の１次乾燥条件であることが好ましい。
【００３１】
本発明のフィルムの製造方法における３）工程は、巻き取ったロール状基材を巻き出し、基材上で両端部に位置するフィルム以外のフィルムの２次乾燥を行い、その後２次乾燥後のフィルムをロール状に巻き取ることを特徴とするものであり、２次乾燥の際には、乾燥をより効率的なものとするために、フィルムを基材上より剥離し２次乾燥を行うことが好ましい。図３にロール状基材の巻き出し及び２次乾燥に供するフィルムの剥離に関する概略図を示す。また、図４に該３）工程の概略図を示す。ここで、（ｈ）は基材を巻き出すためのフィルム巻き出し機、（ｉ）は基材及び両端部に位置する端材フィルムの回収機、（ｊ）は剥離フィルムの２次乾燥を行うための第３乾燥炉、（ｋ）は剥離フィルムの２次乾燥を行うための第４乾燥炉、（ｌ）はフィルムを巻き取るためのフィルム巻取り機を示す。なお、該図４において乾燥炉は、便宜上第３乾燥炉、第４乾燥炉と示したに過ぎず、１つの乾燥炉で目的を達成することが可能であれば１機でもよく、または、目的に応じて３機以上を用いることも可能である。
【００３２】
２）工程及び３）工程における１次乾燥、２次乾燥を行う際には、例えばヒーター、送風装置、溶剤回収装置などを付帯する公知のものを用いることもできる。
【００３３】
また、本発明のフィルムの製造方法を実施する際には、上記１）〜３）工程を経る限りにおいて更に付加的な工程を付随してもよい。
【００３４】
本発明のフィルムの製造法によって得られたフィルムは、必要に応じてこれに続く成形加工を施して用いることができ、例えばフィルムの延伸配向加工によって機械強度の向上されたフィルムの成形や、複屈折を制御した光学補償フィルムとすることができる。
【００３５】
また、フィルムの表面処理として、ハードコートを行い傷つき防止を図ったり、導電層を設けて利用することなども可能である。更に、フィルムを単独で用いる以外に同種のフィルムと、或いは異なるフィルムとの積層したものとして利用することもできる。
【００３６】
本発明のフィルムの製造方法により得られるフィルム、その中でも共重合体（ａ）及びアクリロニトリル−スチレン系共重合体（ｂ）からなるフィルムは、透明性及び耐熱性に優れるものとなる。また、これを延伸配向させることで得られたものは複屈折性を示す光学補償フィルムとして、単独での使用以外に、同種光学材料及び／又は異種光学材料と積層したものとしてさらに光学特性を制御する目的のために用いることができる。この際、ポリビニルアルコール／色素／アセチルセルロースなどの組み合わせからなる偏光板、ポリカーボネート製位相差フィルムなどを積層して利用することができ液晶表示素子用の光学補償部材として好適に用いることができる。そのようなものとしては、例えばＳＴＮ型ＬＣＤ、ＴＦＴ−ＴＮ型ＬＣＤ、ＯＣＢ型ＬＣＤ、ＶＡ型ＬＣＤ、ＩＰＳ型ＬＣＤなどのＬＣＤ用の位相差フィルム；１／２波長板；１／４波長板；逆波長分散特性フィルム；光学補償フィルム；カラーフィルター；偏光板との積層フィルム；視野角改良フィルム；偏光板光学補償フィルムなどが挙げられる。
【発明の効果】
【００３７】
本発明のフィルムの製造方法は、反りや亀裂などの欠陥のないフィルムの製造方法として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３８】
以下に、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明はこれらに制限されるものではない。各物性値の測定方法を以下に示す。
【００３９】
〜重量平均分子量及び数平均分子量の測定〜
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い測定した溶出曲線により、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びその比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。
【００４０】
〜フィルム成形加工によるフィルム外観判定〜
フィルムの外観として２次乾燥前のフィルム巻き出し時のフィルムの反りと亀裂発生の有無及び、２次乾燥後の反り、亀裂発生の有無により優劣判定を実施した。
判定基準は以下の通りである。
良好；フィルムに亀裂、反りの発生がないもの。
不良；フィルムに亀裂、反りの発生があるもの。
【００４１】
〜フィルム中の残存溶剤量の測定〜
フィルム中の残存溶剤量として、フィルムを１６０℃にて２時間加熱、乾燥後の重量を求め、（乾燥前重量−乾燥後重量）／乾燥前重量により残存溶剤量を計算した。
【００４２】
合成例１（Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体の調製例）
１リットルオートクレーブ中に重合溶媒としてトルエン４００ｍｌ、重合開始剤としてパーブチルネオデカノエート０．００１モル、Ｎ−フェニルマレイミド０．４２モル、イソブテン０．６７モルとを仕込み、重合温度６０℃、重合時間５時間の重合条件にて重合反応を行い、Ｎ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体（重量平均分子量（Ｍｗ）＝２２０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）で示される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．６）を得た。
【００４３】
実施例１
合成例１により得られたＮ−フェニルマレイミド・イソブテン共重合体５０重量％及びアクリロニトリル−スチレン共重合体（ダイセルポリマー製、商品名セビアンＮ０５０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１３００００、アクリロニトリル残基単位：スチレン残基単位（重量比）＝２４．５：７５．５）５０重量％からなるブレンド物を調整し、該ブレンド物の濃度が２５重量％となるように塩化メチレン溶液を調整した。
【００４４】
該塩化メチレン溶液を図１に示す塗工ヘッドにより、基材であるＰＥＴフィルム上にブレードヘッドとＰＥＴフィルムとの隙間を０．６ｍｍ、基材ライン速度を１ｍ／ｍｉｎ．、中央流延部分の幅３８０ｍｍ、その両側に１０ｍｍの無流延部分を挟んで幅５ｍｍの流延部分を設ける流延条件で３分割溶液流延を行った。そして、図２に示す工程により該溶液流延後の基材上での１次乾燥及びロール状での巻き取りを行った。その際のライン速度は１ｍ／ｍｉｎ．、第１乾燥炉温度は３０℃、第２乾燥炉温度は４０℃であった。続いて、巻き取った基材ロールより基材を巻き出す際に図３に示すように３分割溶液流延した中央流延部分のフィルムのみを基材から剥離し、図４に示す工程によりフィルムの２次乾燥及びフィルムのロール状での巻き取りを行った。その際の第３乾燥炉温度は８０℃、第４乾燥炉温度は１２０℃であった。また、２次乾燥前に基材を巻き出した際に、フィルムに亀裂、反りは観察されずフィルムとして良好なものであり、該フィルムの残存溶剤量は１９重量％であった。
【００４５】
２次乾燥後得られたフィルムの残存溶剤量は１重量％未満であり、亀裂及び反りなどは見られず、良好なフィルムであった。
【００４６】
実施例２
中央流延部分以外の両側の流延部分の幅５ｍｍの代わりに１０ｍｍとした以外は、実施例１と同様の方法により、フィルムを得た。
【００４７】
得られたフィルムの残存溶剤量は１重量％未満であり、亀裂及び反りなどは見られず、良好なフィルムであった。
【００４８】
実施例３
図１に示した３分割塗工ヘッドの代わりに、図４に示す５分割塗工ヘッドを用い、中央流延部分の幅３６０ｍｍ、その両側に１０ｍｍの無流延部分を挟んで幅１０ｍｍの溶液流延部分、さらにその両側に１０ｍｍの無流延部分を挟んで幅１０ｍｍの流延部分を設ける流延条件とした以外は、実施例１と同様の方法によりフィルムを得た。
【００４９】
得られたフィルムの残存溶剤量は１重量％未満であり、亀裂及び反りなどは見られず、良好なフィルムであった。
【００５０】
比較例１
３分割流延の代わりに、両側への溶液流延を行わず中央部分の幅３８０ｍｍの溶液流延のみとした以外は、実施例１と同様の方法にてフィルムの製造を試みた。
【００５１】
２次乾燥前に基材を巻き出し、フィルムを剥離した際のフィルムの反りが激しく、フィルム両端部分には無数の亀裂が見られ、２次乾燥を行うことは困難であり、フィルムを得ることは出来なかった。
【００５２】
比較例２
無流延部分の幅１０ｍｍの代わりに、無流延部分の幅５ｍｍとした以外は、実施例２と同様の方法によりフィルムの製造を試みた。
【００５３】
１次乾燥中に３分割して流延した形跡がなくなり、一体化しており、２次乾燥前に基材を巻き出し、フィルムを剥離した際のフィルムの反りが激しく、フィルム両端部分には無数の亀裂が見られ、２次乾燥を行うことは困難であり、フィルムを得ることは出来なかった。
【図面の簡単な説明】
【００５４】
【図１】；実施例１，２に用いた樹脂溶液を３分割溶液流延するための塗工ヘッドの概略図である。
【図２】；溶液流延から２）工程の１次乾燥及び基材巻取りまでの概略図である。
【図３】；２次乾燥前のフィルム巻き出し、フィルムの分離工程を拡大した概略図である。
【図４】；３）工程の２次乾燥後前のフィルム巻き出し、基材フィルムの分離、２次乾燥及びフィルム巻取りまでの概略図である。
【図５】；実施例３に用いた樹脂溶液を５分割溶液流延するための塗工ヘッドの概略図である。
【符号の説明】
【００５５】
（ａ）；溶液溜り
（ｂ）；ブレードヘッド
（ｃ）；分割流延用の溶液遮蔽ガイド板
（ｄ）；ＰＥＴフィルム
（ｅ）；第１乾燥炉
（ｆ）；第２乾燥炉
（ｇ）；フィルム巻取り機
（ｈ）；フィルム巻き出し機
（ｉ）；ＰＥＴ基材及び端材回収
（ｊ）；第３乾燥炉
（ｋ）；第４乾燥炉
（ｌ）；フィルム巻取り機
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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