【手続補正書】
【提出日】平成19年11月1日(2007.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二酸化炭素反応媒体中で単量体の連続的重合を実施する方法であって、
（ａ）連続反応容器と分離器とを含む装置を準備するステップと、
（ｂ）前記反応容器内において単量体と開始剤と二酸化炭素反応媒体とを合わせることにより、前記反応容器内で重合反応を行うステップであって、前記反応媒体は液体または超臨界二酸化炭素から成り、前記反応は、前記反応容器内で固体重合体生成物を生成するステップと、次いで、
（ｃ）前記重合反応の間に前記反応容器から連続的な流出流を取出すステップであって、前記連続的な流出流は液体または超臨界流体として維持されるステップと、
（ｄ）前記連続流出流に前記分離器を通過させ、前記固体重合体を前記連続的な流出流から分離し、一方、前記流出流を液体または超臨界流体として維持するステップと、次いで、
（ｅ）前記連続的な流出流の一部分を前記反応容器に戻し、一方、前記流出流を、前記反応容器内の圧力より約１００ｐｓｉ以下だけ低い圧力で液体流または超臨界流として維持するステップであって、これにより、前記反応容器へ戻る前に前記連続的な流出流を大幅に再圧縮する必要性が最小化されるステップと
を含んで成る方法。
【請求項２】
前記重合反応が、沈殿重合反応、マイクロエマルジョン重合反応、エマルジョン重合反応、懸濁重合反応、および分散重合反応から成る群から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記開始剤が、液体反応媒体または超臨界反応媒体中で可溶性である請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記反応容器が、被撹拌式タンク反応器である請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記反応容器が、理想的な被撹拌式タンク反応器である請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記反応容器が連続式ループ反応器である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記反応容器が、Θ≒０とΘ≒０．３との間で最大値に到達し、次いで、その最大値に到達した後に単調減少する無次元出口年齢分布関数（Ｅ（Θ））を提供するように形成されている請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記反応容器が、Θ＝1の場合に約０．４５から約０．７０の累積出口年齢分布（Ｆ）を提供するように形成されている請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記単量体がビニル単量体である請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記ビニル単量体が、芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体、不飽和酸単量体、窒素含有単量体、非芳香族不飽和モノカルボン酸エステル単量体、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記単量体がフッ化単量体である請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記フッ化単量体が、フルオロアクリレート単量体、フルオロスチレン単量体、フルオロアルキレンオキシド単量体、フルオロオレフィン単量体、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記単量体がビニリデンフルオリドである請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記単量体がアクリル酸である請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記重合体が共重合体である請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記開始剤が遊離基開始剤である請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記開始剤が、アセチルシクロヘキサンスルフォニルペルオキシドと、ジアセチルペルオキシジカーボネートと、ジエチルペルオキシジカーボネートと、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネートと、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネートと、ｔ−ブチルペルネオデカノエートと、２，２'−アゾビス（メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）と、ｔ−ブチルペルピバレートと、ジオクタノイルペルオキシドと、ジラウロイルペルオキシドと、２，２'−アゾビス（2，4−ジメチルバレロニトリル）と、ｔ−ブチルアゾ−２−シアノブタンと、ジベンゾイルペルオキシドと、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエートと、ｔ−ブチルペルマレエートと、2，2−アゾビス（イソブチルニトリル）と、ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンと、ｔ−ブチルペルオキシイイソプロピルカーボネートと、ｔ−ブチルペルアセテートと、2，2−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンと、ジクミルペルオキシドと、ジ−ｔ−アミルペルオキシドと、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドと、ｐ−メタンヒドロペルオキシドと、ピナンヒドロペルオキシドと、クメンヒドロペルオキシドと、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、これらの混合物とから成る群から選択される請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
二酸化炭素中で単量体を連続的に重合する装置であって、
連続反応容器と、
前記反応容器に接続されている流出ラインと、
前記流出ラインに接続されている分離器と、
前記反応容器に前記分離器を接続させる戻りラインであって、液体反応媒体または超臨界反応媒体を、前記分離器から前記反応容器へ戻し、一方、固体重合体を前記分離器内に保持するための戻りラインと、
前記反応容器内で単量体を重合する間、前記反応容器内の圧力と１００ｐｓｉ以下だけ異なる圧力で、前記分離器および前記戻りライン内に前記反応媒体を液体または超臨界流体として維持する制御手段と
を備えている装置。
【請求項１９】
前記分離器がフィルタである請求項１８に記載の装置。
【請求項２０】 前記分離器が、互いに並列に接続されている複数のフィルタを備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２１】
前記分離器が、前記分離器内に位置する回転装置を備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２２】
前記分離器がサイクロン分離器である請求項１８に記載の装置。
【請求項２３】
さらに、前記サイクロン分離器の下流に位置し前記サイクロン分離器と液体連通しているフィルタを備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２４】
さらに、前記反応容器と前記制御弁との間に位置し前記流出ライン上に位置する冷却器を備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２５】
さらに、前記第１の分離器および前記第２の分離器と前記反応容器との間に位置し前記戻りライン上に位置する再循環ポンプを備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２６】
さらに、前記第１の分離器および前記第２の分離器と前記反応容器との間に位置し前記戻りライン上に位置する凝縮器を備えている請求項１８に記載の装置。
【請求項２７】
前記反応容器が撹拌式タンク反応器である請求項１８に記載の装置。
【請求項２８】
前記反応容器が理想的な撹拌式タンク反応器である請求項１８に記載の装置。
【請求項２９】
前記反応容器が連続式ループ反応器である請求項１８に記載の装置。
【請求項３０】
前記反応容器が、Θ≒０とΘ≒０．３との間で最大値に到達し、次いで、その最大値に到達した後に単調減少する無次元出口年齢分布関数（E（Θ））を提供するように形成されている請求項１８に記載の装置。
【請求項３１】
前記反応容器が、Θ＝1の場合に約０．４５から約０．７０の累積的出口年齢分布（F）を提供するように形成されている請求項１８に記載の装置。
【請求項３２】
二酸化炭素反応媒体中で単量体の連続重合を実施する方法であって、
（ａ）連続式反応容器と第１の分離器と第２の分離器とを含む装置を準備するステップと、
（ｂ）前記反応容器中で単量体と開始剤と二酸化炭素反応媒体とを合わせることにより、前記反応容器内で重合反応を行うステップであって、前記反応媒体は液体二酸化炭素または超臨界二酸化炭素から成り、前記反応は、前記反応容器内で固体重合体生成物を生成するステップと、次いで、
（ｃ）前記重合反応の間に前記反応容器から連続流出流を取出すステップであって、前記流出流に前記第１の分離器を通過させ、一方、前記流出流を、液体または超臨界流体として維持し、前記流出流から前記固体重合体を分離し、次いで、前記流出流を前記反応容器に戻すステップと、次いで、
（ｄ）前記重合反応の間に前記反応容器から連続流出流を取出し、前記流出流に前記第２の分離器を通過させ、一方、前記流出流を液体または超臨界流体として維持し、前記流出流から前記固体重合体を分離し、次いで、前記反応容器に前記流出流の少なくとも一部分を戻し、一方、同時に、前記取出しステップ（ｃ）の間に、前記第１の分離器内で分離された前記固体重合体を除去するステップとを含んで成る方法。
【請求項３３】
ステップ（ｄ）に後続して、
（ｅ）前記取出しステップ（ｃ）を繰返すステップであって、一方、同時に、前記取出しステップ（ｄ）の間に、前記第２の分離器内で分離された前記固体重合体を除去するステップが行われる請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記重合反応が、沈殿重合反応、マイクロエマルジョン重合反応、エマルジョン重合反応、懸濁重合反応、および分散重合反応から成る群から選択される請求項３２に記載の方法。
【請求項３５】
前記開始剤が、液体反応媒体または超臨界反応媒体中で可溶性である請求項３２に記載の方法。
【請求項３６】
前記開始剤が、前記流出流に前記分離器を通過させる前記ステップの後に、前記反応媒体中に入った状態で前記反応容器に戻される請求項３２に記載の方法。
【請求項３７】
前記反応容器が被撹拌式タンク反応器である請求項３２に記載の方法。
【請求項３８】
前記反応容器が理想的な被撹拌式タンク反応器である請求項３２に記載の方法。
【請求項３９】
前記反応容器が連続式ループ反応器である請求項３２に記載の方法。
【請求項４０】
前記反応容器が、Θ≒０とΘ≒０．３との間で最大値に到達し、次いで、その最大値に到達した後に単調減少する無次元の出口年齢分布関数（E（Θ））を提供するように形成されている請求項３２に記載の方法。
【請求項４１】
前記反応容器が、Θ＝1の場合に約０．４５から約０．７５の累積的出口年齢分布（F）を提供するように形成されている請求項３２に記載の方法。
【請求項４２】
前記単量体がビニル単量体である請求項３２に記載の方法。
【請求項４３】
前記ビニル単量体が、芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体、不飽和酸単量体、窒素含有単量体、非芳香族不飽和モノカルボン酸エステル単量体、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
前記単量体がフッ化単量体である請求項３２に記載の方法。
【請求項４５】
前記フッ化単量体が、フルオロアクリレート単量体、フルオロスチレン単量体、フルオロアルキレンオキシド単量体、フルオロオレフィン単量体、およびこれらの混合物から成る群から選択される請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記単量体がビニリデンフルオリドである請求項３２に記載の方法。
【請求項４７】
前記単量体がアクリル酸である請求項３２に記載の方法。
【請求項４８】
前記重合体が共重合体である請求項３２に記載の方法。
【請求項４９】
前記開始剤が遊離基開始剤である請求項３２に記載の方法。
【請求項５０】
前記開始剤が、アセチルシクロヘキサンスルフォニルペルオキシドと、ジアセチルペルオキシジカーボネートと、ジエチルペルオキシジカーボネートと、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネートと、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネートと、ｔ−ブチルペルネオデカノエートと、２，２'−アゾビス（メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）と、ｔ−ブチルペルピバレートと、ジオクタノイルペルオキシドと、ジラウロイルペルオキシドと、2，2'−アゾビス（2，4−ジメチルバレロニトリル）と、ｔ−ブチルアゾ−2−シアノブタンと、ジベンゾイルペルオキシドと、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエートと、ｔ−ブチルペルマレエートと、２，２−アゾビス（イソブチルニトリル）と、ｔ−ブチルペルアセテートと、２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタンと、ジクミルペルオキシドと、ジ−ｔ−アミルペルオキシドと、ジ−ｔ−ブチルペルオキシドと、ｐ−メタンヒドロペルオキシドと、ピナンヒドロペルオキシドと、クメンヒドロペルオキシドと、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドと、これらの混合物とから成る群から選択される請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
二酸化炭素中で単量体を連続重合する装置であって、
連続反応容器と、
前記連続反応容器に接続されている入口ラインと、
前記反応容器に接続されている流出ラインと、前記流出ラインに接続されている入口制御弁と、
前記入口制御弁に接続されている第１の分離器および第２の分離器であって、前記制御弁は、（ｉ）前記第１の分離器は前記流出ラインと液体連通し、一方、前記第２の分離器は前記流出ラインと液体連通していない第１の位置と、（ｉｉ）前記第２の分離器は前記流出ラインと液体連通し、一方、前記第１の分離器は前記流出ラインと液体連通していない第２の位置との間で切換え可能である第１の分離器および第２の分離器と、
前記反応容器に前記第１の分離器および前記第２の分離器のそれぞれを接続させている戻りラインであって、このようにして液体反応媒体または超臨界反応媒体が、前記分離器から前記反応容器に戻され、一方、固体重合体は前記分離器内に保留される戻りラインと、
前記第１の分離器および前記第２の分離器内に液体または超臨界流体として前記反応媒体を維持するために、前記戻りラインと操作的に結合されている制御手段とを備え、
前記連続反応容器からの流出物が、（ｉ）前記入口制御弁を前記第１の位置に切換えることにより、前記第１の分離器を連続的に通過できる一方で、重合体は前記第２の分離器から除去でき、（ｉｉ）前記入口制御弁を前記第２の位置に切換えることにより、前記第２の分離器を連続的に通過できる一方で、重合体は前記第１の分離器から除去できる装置。
【請求項５２】
前記第１の分離器および前記第２の分離器がフィルタである請求項５１に記載の装置。
【請求項５３】
前記第１の分離器および前記第２の分離器がサイクロン分離器である請求項５１に記載の装置。
【請求項５４】 さらに、それぞれ、前記サイクロン分離器のそれぞれの下流に位置し前記サイクロン分離器のそれぞれと液体連通しているフィルタを備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項５５】
前記分離器が、互いに並列の複数のフィルタを備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項５６】
前記分離器が、前記分離器内に位置する回転装置を備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項５７】
さらに、前記反応容器と前記制御弁との間に位置し、前記流出ライン上に位置する冷却器を備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項５８】
さらに、前記第１の分離器および前記第２の分離器と前記反応容器との間に位置し、前記戻りライン上に位置する再循環ポンプを備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項５９】
さらに、前記第１の分離器および前記第２の分離器と前記反応容器との間に位置し、前記戻りライン上に位置する凝縮器を備えている請求項５１に記載の装置。
【請求項６０】
さらに、
前記戻りラインに接続されている出口制御弁と、
前記出口制御弁に前記分離器のそれぞれを接続させる出口ラインとを備え、
前記出口制御弁が、（ｉ）前記第１の分離器は前記戻りラインと液体連通し、一方、前記第２の分離器は前記戻りラインと液体連通していない第１の位置と、前記第２の分離器は前記戻りラインと液体連通し、前記第１の分離器は前記戻りラインと液体連通していない第２の位置との間で切換え可能である請求項５１に記載の装置。
【請求項６１】
さらに、
前記第１の位置に前記入口制御弁と前記出口制御弁とを同時に切換え、前記第２の位置に前記入口制御弁と前記出口制御弁とを同時に切換える制御手段を備えている請求項６０に記載の装置。
【請求項６２】
前記反応容器が被撹拌式タンク反応器である請求項５１に記載の装置。
【請求項６３】
前記反応容器が理想的な被撹拌式タンク反応器である請求項５１に記載の装置。
【請求項６４】
前記反応容器が連続式ループ反応器である請求項５１に記載の装置。
【請求項６５】
前記反応容器が、Θ≒０とΘ≒０．３との間で最大値に到達し、その最大値に到達した後に単調減少する無次元の出口年齢分布関数（Ｅ（Θ））を有する請求項５１に記載の装置。
【請求項６６】
前記反応容器が、Θ＝１の場合に約０．４５から約０．７０の累積的出口年齢分布（Ｆ）を提供するように形成されている請求項５１に記載の装置。