【手続補正書】
【提出日】平成19年10月16日(2007.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  オレフィンを重合させ得る配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）  （ＩＩ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が（ＩＩ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも一員である）化合物を含んで成っていて、前記化合物が
（ＩＩ）（Ａ）  ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、およびＣｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分と（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料の複合体を含んで成る触媒支持体−活性化剤凝集物と密に接触しており、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料が層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時に前記触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料がカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化凝集物剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在していて、前記触媒前駆体の量およびこれに密に接触している触媒支持体−活性化剤凝集物の量が触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な量である配位触媒系。
【請求項２】  構造式：
Ｍ（Ｒ2）s                  （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を３番目の成分として追加的に含んで成っていて前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に接触した状態で有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１のモル比であるに充分な量で存在する請求項１記載の触媒系。
【請求項３】  前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p        （Ｉ）
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、或はＺにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である請求項１記載の触媒系。
【請求項４】  前記触媒前駆体が式：
【化１】
2003513164.tif 000001
［式中、
ＺはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる少なくとも１つの遷移金属であり、
Ｃｐ＊および各Ｌ3は、請求項３で定義した通りであり、
Ｅはケイ素または炭素であり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
の少なくとも１つで表されるメタロセン遷移金属化合物である請求項２記載の触媒系。
【請求項５】  前記触媒前駆体が式：
【化２】
2003513164.tif 000002
［式中、
Ｚ、Ｃｐ＊およびＬ3は、請求項４で定義した通りであり、
Ｇは、酸素、ホウ素または元素周期律表の１４族の一員を含んで成る二価部分であり、そして
Ｙは、窒素、燐、酸素または硫黄を含んで成る連結基であり、場合により、ＧとＹが一緒になって縮合環構造を構成していてもよい］
で表される拘束幾何遷移金属化合物である請求項２記載の触媒系。
【請求項６】  Ｃｐ＊がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルおよびデカヒドロアントラセニルから選択される請求項３、４および５のいずれか１項記載の触媒系。
【請求項７】  前記触媒支持体−活性化剤凝集物の前記層状材料が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である請求項１記載の触媒系。
【請求項８】  前記触媒支持体−活性化剤凝集物がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記触媒支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、かつ
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
請求項１および２のいずれか１項記載の触媒系。
【請求項９】  配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、およびＣｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで触媒支持体−活性化剤凝集物を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時にＩＩの触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属化合物を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記カチオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化剤凝集物の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）  （Ｉ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも１種の元素である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記触媒支持体−活性化剤凝集物と触媒前駆体を触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させる、
ことを含んで成る方法で作られた配位触媒系。
【請求項１０】  段階ＩＩＩの液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた請求項９記載の触媒系。
【請求項１１】  前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、Ｚにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である請求項９記載の触媒系。
【請求項１２】  前記触媒前駆体が式：
【化３】
2003513164.tif 000003
［式中、
ＺはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる少なくとも１つの遷移金属であり、
Ｃｐ＊および各Ｌ3は、請求項１１で定義した通りであり、
Ｅはケイ素または炭素であり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である請求項９記載の触媒系。
【請求項１３】  前記触媒前駆体が式：
【化４】
2003513164.tif 000004
［式中、
Ｚ、Ｃｐ＊およびＬ3は、請求項２で定義した通りであり、
Ｇは、酸素、ホウ素または元素周期律表の１４族の一員を含んで成る二価部分であり、そして
Ｙは、窒素、燐、酸素または硫黄を含んで成る連結基であり、場合により、ＧとＹが一緒になって縮合環構造を構成していてもよい］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である請求項１２記載の触媒系。
【請求項１４】  前記触媒支持体−活性化剤凝集物がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記触媒支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有し、且つ、前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する請求項９および１０のいずれか１項記載の触媒系。
【請求項１５】  少なくとも１種のオレフィンを重合させ得る触媒系を生じさせる方法であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、およびＣｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで触媒支持体−活性化剤凝集物を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時に（ＩＩ）の触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体化合物を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記カチオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化剤凝集物の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも一員である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記触媒支持体−活性化剤凝集物と触媒前駆体を前記液状炭化水素中の触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させることで、前記触媒支持体−活性化剤凝集物による前記触媒前駆体の吸収および吸着の中の少なくとも１つを起こさせる、
ことを含んで成る方法。
【請求項１６】  段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s      （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記液状炭化水素に存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る請求項１５記載の方法。
【請求項１７】  前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、Ｚにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される遷移金属化合物である請求項１５記載の方法。
【請求項１８】  前記触媒前駆体が式：
【化５】
2003513164.tif 000005
［式中、
ＺはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選ばれる少なくとも１つの遷移金属であり、
Ｃｐ＊、Ｚおよび各Ｌ3は、請求項１７で定義した通りであり、
Ｅはケイ素または炭素であり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
で表される遷移金属化合物である請求項１７記載の方法。
【請求項１９】  前記無機酸化物成分がゲルを含む請求項１、９および１５のいずれか１つに記載の触媒または方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２６８】
この上に示した明細に本発明の原理、好適な態様および操作様式を記述してきた。しかしながら、本明細書で保護することを意図する発明をその開示した個々の形態に限定するとして解釈されるべきでない、と言うのは、それらは限定ではなく説明として見なされるべきであるからである。本発明の精神から逸脱しない限り本分野の技術者によって変形および変更が成されてもよい。
以上の記載を総括して、本発明の特徴及び態様を列挙すれば次のとおりである。
１． オレフィンを重合させ得る配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ） （ＩＩ）（Ｂ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が（ＩＩ）（Ｂ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも一員である）化合物を含んで成っていて、前記化合物が
（ＩＩ）（Ａ） ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分と（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料の複合体を含んで成る触媒支持体−活性化剤凝集物と密に接触しており、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料が層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時に前記触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料がカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在していて、前記触媒前駆体の量およびこれに密に接触している支持体−活性化剤の量が触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な量である配位触媒系。
２． 構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を３番目の成分として追加的に含んで成っていて前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に接触した状態で有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１のモル比であるに充分な量で存在する１記載の触媒系。
３． 前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p （Ｉ）
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、アニオン性の非局在化したπ結合を有するシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、或はＺにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である１記載の触媒系。
４． 前記触媒前駆体が式：
【化１】
2003513164.tif 000006
［式中、
Ｃｐ＊、Ｚおよび各Ｌ3は、２で定義した通りであり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
の少なくとも１つで表されるメタロセン遷移金属化合物である２記載の触媒系。
５． 前記触媒前駆体が式：
【化２】
2003513164.tif 000007
［式中、
Ｚ、Ｃｐ＊およびＬ3は、２で定義した通りであり、
Ｇは、酸素、ホウ素または元素周期律表の１４族の一員を含んで成る二価部分であり、そして
Ｙは、窒素、燐、酸素または硫黄を含んで成る連結基であり、場合により、ＧとＹが一緒になって縮合環構造を構成していてもよい］
で表される拘束幾何遷移金属化合物である２記載の触媒系。
６． Ｃｐ＊がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルおよびデカヒドロアントラセニルから選択される３、４および５記載の触媒系。
７． Ｃｐ＊が少なくとも１つのＣ1からＣ10ヒドロカルビル基で置換されている６記載の触媒系。
８． 少なくとも１つのＬ3基がハロゲン、ヒドロカルビルおよび混合物から選択される４および５記載の触媒系。
９． 各Ｌ3が独立して塩素、臭素、ヨウ素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択される４および５記載の触媒系。
１０． Ｌ3がハロゲンまたは水素から選択され、そして前記触媒系が更に式：
Ｍ（Ｒ2）s
［式中、Ｍはアルミニウムであり、Ｒ2はヒドロカルビルでありそして「ｓ」は３である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物も含んで成っていて、前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に結合した状態で有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．１：１から約１０００：１のモル比であるに充分な量で存在する４および５記載の触媒系。
１１． 前記支持体−活性化剤の前記層状材料が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である１記載の触媒系。
１２． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約２００：１である１１記載の触媒系。
１３． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．５：１から約２０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約１００：１である１２記載の触媒系。
１４． 前記無機酸化物成分がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比が約１：１から約１０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約２０：１から約６０：１である１記載の触媒系。
１５． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、かつ
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
１および２記載の触媒系。
１６． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する１５記載の触媒系。
１７． 配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで支持体−活性化剤を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時にＩＩの触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体の遷移金属を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ） （Ｉ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも１種の元素である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させる、
ことを含んで成る方法で作られた配位触媒系。
１８． 段階ＩＩＩの液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた１７記載の触媒系。
１９． 前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、アニオン性の非局在化したπ結合を有するシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、Ｚにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である１７記載の触媒系。
２０． 前記触媒前駆体が式：
【化３】
2003513164.tif 000008
［式中、
Ｃｐ＊、Ｚおよび各Ｌ3は、２で定義した通りであり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である１７記載の触媒系。
２１． 前記触媒前駆体が式：
【化４】
2003513164.tif 000009
［式中、
Ｚ、Ｃｐ＊およびＬ3は、２で定義した通りであり、
Ｇは、酸素、ホウ素または元素周期律表の１４族の一員を含んで成る二価部分であり、そして
Ｙは、窒素、燐、酸素または硫黄を含んで成る連結基であり、場合により、ＧとＹが一緒になって縮合環構造を構成していてもよい］
で表される少なくとも１種の遷移金属化合物である２０記載の触媒系。
２２． Ｃｐ＊がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルおよびデカヒドロアントラセニルから選択される１９、２０および２１記載の触媒系。
２３． Ｍがアルミニウムであり、「ｓ」が３でありそしてＲ2がＣ1からＣ24アルキルである１８記載の触媒系。
２４． 前記触媒前駆体の少なくとも１つのＬ3がヒドロカルビルである２０および２１記載の触媒系。
２５． Ｃｐ＊が少なくとも１つのＣ1からＣ10ヒドロカルビル基で置換されている２４記載の触媒系。
２６． 少なくとも１つのＬ3基がハロゲン、ヒドロカルビルおよび混合物から選択される２０および２１記載の触媒系。
２７． 各Ｌ3が独立して塩素、臭素、ヨウ素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択される２０および２１記載の触媒系。
２８． 段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた１９記載の触媒系。
２９． 段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた２０記載の触媒系。
３０． 段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた２１記載の触媒系。
３１． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒ、ＴｉおよびＨｆの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである２８記載の触媒系。
３２． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒ、ＴｉおよびＨｆの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである２９記載の触媒系。
３３． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒ、ＴｉおよびＨｆの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである３０記載の触媒系。
３４． 前記支持体−活性化剤が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である１７記載の触媒系。
３５． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約２００：１である３４記載の触媒系。
３６． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．５：１から約２０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約１００：１である３５記載の触媒系。
３７． 前記無機酸化物成分がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比が約１：１から約１０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約２０：１から約６０：１である１７記載の触媒系。
３８． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
１７および１８記載の触媒系。
３９． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する３８記載の触媒系。
４０． 少なくとも１種のオレフィンを重合させ得る触媒系を生じさせる方法であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで支持体−活性化剤を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時に（ＩＩ）の触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体化合物を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体として少なくとも１種のメタロセンもしくは拘束幾何遷移金属（この遷移金属は元素周期律表の３族、４族もしくはランタニド金属から選択される少なくとも一員である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を前記液状炭化水素中の触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させることで、前記支持体−活性化剤による前記触媒前駆体の吸収および吸着の中の少なくとも１つを起こさせる、
ことを含んで成る方法。
４１． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記液状炭化水素に存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２０００：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る４０記載の方法。
４２． 前記触媒前駆体が式：
Ｃｐ＊qＺＬ1mＬ2nＬ3p
［式中、
各Ｃｐ＊は、独立して、アニオン性の非局在化したπ結合を有するシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、シクロペンタジエニル誘導基または置換シクロペンタジエニル誘導基を表し、場合により、２つのＣｐ＊基が非水素原子数が３０以下の部分で一緒に連結して橋状構造を形成していてもよく、
Ｚは、酸化状態が＋２のＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される少なくとも１種の遷移金属を表し、
Ｌ1は、非水素原子数が５０以下の任意の二価置換基であり、これが存在する場合、これはＣｐ＊と一緒になってＺを伴うメタロサイクルを形成しており、
Ｌ2は、各場合とも独立して、非水素原子数が２０以下の任意の中性ルイス塩基を表すか、或はＬ2は、２つの金属Ｚ中心が１つまたは２つのＬ3基で橋渡しされるように、式Ｉと同じ種類の２番目の遷移金属化合物を表してもよく、
Ｌ3は、各場合とも独立して、非水素原子数が５０以下の一価アニオン部分を表すか、Ｚにπ結合する中性の共役もしくは非共役ジエンを表し、場合により、２つのＬ3基が一緒になって、両方の原子価がＺに結合する二価のアニオン部分を構成していてもよく、そして場合により、Ｌ3とＬ2が一緒になって、Ｚに共有結合しかつこれにルイス塩基官能性で配位する部分を構成していてもよく、
「ｑ」は、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＣｐ＊基の数を表し、
ｍは、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ1基の数を表し、
ｎおよびｐは、独立して、０から３の整数であり、
ｑ＋ｍ＋ｐの合計はＺの形式的酸化状態に等しいが、但し
Ｌ1からＬ3の中のいずれか１つがヒドロカルビルを含有する場合にはそのようなＬ基はＣｐ＊でないことを条件とする］
で表される遷移金属化合物である４０記載の方法。
４３． 前記触媒前駆体が式：
【化５】
2003513164.tif 000010
［式中、
Ｃｐ＊、Ｚおよび各Ｌ3は、４２で定義した通りであり、
Ｒ1は、各場合とも独立して、水素、シリル、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシおよびそれらの混合物を表し、ここで、それらが有する炭素もしくはケイ素原子の数は３０以下であり、そして
ｘは、１から８の整数である］
で表される遷移金属化合物である４２記載の方法。
４４． 前記触媒前駆体が式：
【化６】
2003513164.tif 000011
［式中、
Ｚ、Ｃｐ＊およびＬ3は、４２で定義した通りであり、
Ｇは、酸素、ホウ素または元素周期律表の１４族の一員を含んで成る二価部分であり、そして
Ｙは、窒素、燐、酸素または硫黄を含んで成る連結基であり、場合により、ＧとＹが一緒になって縮合環構造を構成していてもよい］
で表される遷移金属化合物である４２記載の方法。
４５． Ｃｐ＊がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルおよびデカヒドロアントラセニルから選択される４２、４３および４４記載の方法。
４６． Ｍがアルミニウムであり、「ｓ」が３でありそしてＲ2がＣ1からＣ24アルキルである４１記載の方法。
４７． Ｃｐ＊がシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロアントラセニル、ヘキサヒドロアントラセニルおよびデカヒドロアントラセニルから選択される４２、４３および４４記載の方法。
４８． Ｃｐ＊が少なくとも１つのＣ1からＣ10ヒドロカルビル基で置換されている４２、４３および４４記載の方法。
４９． 少なくとも１つのＬ3基がハロゲン、ヒドロカルビルおよび混合物から選択される４３および４４記載の方法。
５０． 各Ｌ3が独立して塩素、臭素、ヨウ素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択される４３および４４記載の方法。
５１． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を触媒前駆体と有機金属化合物のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を更に含んで成る４２記載の方法。
５２． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記炭化水素液中の触媒前駆体と有機金属化合物のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を更に含んで成る４３記載の方法。
５３． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記炭化水素液中の触媒前駆体と有機金属化合物のモル比が約０．１：１から約１０００：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を更に含んで成る４４記載の方法。
５４． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒおよびＴｉの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである５１記載の方法。
５５． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒまたはＴｉの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである５２記載の方法。
５６． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ2がアルキルまたはアルコキシであり、「ｓ」が３であり、ＺがＺｒまたはＴｉの中の少なくとも１つから選択されそしてＬ3がハロゲンである５３記載の方法。
５７． 前記支持体−活性化剤が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である４０記載の方法。
５８． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比を約０．２５：１から約９９：１にしそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率を約５：１から約２００：１にする５７記載の方法。
５９． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比を約０．５：１から約２０：１にしそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率を約２０：１から約６０：１にする５８記載の方法。
６０． 前記無機酸化物がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比を約１：１から約１０：１にしそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率を約２０：１から約６０：１にする４０記載の方法。
６１． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約５から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
４２、４３および４４記載の方法。
６２． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する６１記載の方法。
６３． 前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を温度が約０から約８０℃の液状炭化水素中で約０．５から約１４４０分間撹拌する４０記載の方法。
６４． 前記液状炭化水素を前記支持体−活性化剤と触媒前駆体の混合物から分離する４０記載の方法。
６５． 前記液状炭化水素を前記支持体−活性化剤と触媒前駆体と有機金属化合物の混合物から分離する４１記載の方法。
６６． 前記有機金属化合物を前記支持体−活性化剤と接触させる前に前記触媒前駆体と接触させる４１記載の方法。
６７． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ2）s （ＶＩＩＩ）
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ2は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する有機金属化合物の量が有機金属化合物のミリモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約０．００１：１から約１００：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る４０記載の方法。
６８． 前記比率を約０．１：１から約２０：１にする６７記載の方法。
６９． 前記支持体−活性化剤に焼成を約１００から約８００℃の温度で約１から約６００分間受けさせることを更に含んで成る４０記載の方法。
７０． 前記触媒前駆体が中に染み込んでいる前記支持体−活性化剤を前記液状炭化水素から回収することを更に含んで成る４０記載の方法。