【手続補正書】
【提出日】平成19年6月5日(2007.6.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセルの製法であって、有機過カルボン酸に対して不活性であり、かつ少なくとも１種の安定剤、特にゲル形成剤の添加により硬化及び／又はゲル化する油相であって、大気圧下に３５℃未満の融点を有する油相に基づくゲルマトリックス中へ、特にカプセル化及び／又は過カルボン酸を包囲する被覆により、固体粒子形態の少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を、配合する製法。
【請求項２】
下記の工程を含んでなる請求項１に記載の少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセルの製法：
（ａ）有機過カルボン酸に対して不活性であり、かつ安定剤、特にゲル形成剤の添加により硬化及び／又はゲル化し、大気圧下に３５℃未満の融点を有する油相を供給する工程、
（ｂ）次いで、好ましくはゲル形成温度より高い温度において、少なくとも１種の安定剤、特にゲル形成剤に油相を接触させて、工程（ａ）で供給された油相及び安定剤、特にゲル形成剤に基づく好ましくは液体のマトリックス媒体を得る工程、
（ｃ）次いで、所望により、工程（ｂ）で得られたマトリックス媒体を、好ましくはマトリックス媒体のゲル形成温度より高い温度に冷却する工程、
（ｄ）次いで、工程（ｂ）で得られ、好ましくは工程（ｃ）でゲル形成温度より高い温度に調節された液体マトリックス媒体に、安定化すべき固体粒子形態の少なくとも１種の有機過カルボン酸を配合して、好ましくは液体であるマトリックス媒体中の固体過カルボン酸の分散体を得る工程、
（ｅ）安定化のために配合され分散された有機過カルボン酸の固体粒子を含む、工程（ｄ）で得られたマトリックス媒体を、分散媒、特に水に、好ましくはゲル形成温度より低い温度において、及び／又は、好ましくは、特に剪断力を加えて粉砕しながら、配合して、好ましくは水性分散体中に、油相／安定剤−ゲルマトリックス中に配合された、若しくはカプセル化又は被覆された少なくとも１種の有機過カルボン酸に基づくゲルカプセルを得る工程であって、ゲルカプセルの大きさを、特に剪断力を加えることによる任意の粉砕により調節する工程、
（ｆ）所望により、分散媒、特に水、及び過剰の油相を、工程（ｅ）で得られたゲルカプセル分散体から、特に遠心分離及び／又は濾過により除去する工程、並びに
（ｆ）最後に、所望により、得られたゲルカプセルを乾燥する工程。
【請求項３】
有機過カルボン酸を、有機モノ−及びジ過カルボン酸、特にドデカンジ過カルボン酸又は、好ましくはイミド過カルボン酸、特に好ましくは６−フタルイミド過カプロン酸（６−フタルイミド過ヘキサン酸、PAP）から選択し、過カルボン酸は、25℃超、好ましくは３５℃超、有利には45℃超、とりわけ好ましくは50℃超、特に好ましくは100℃超の融点を有する請求項１又は２に記載の製法。
【請求項４】
ゲル化性及び／又は硬化性油相は、パラフィン油、イソパラフィン油、シリコーン油、グリセリド、トリグリセリド、ナフタレン含有油、炭化水素含有溶媒及びこれらの混合物、植物油、ひまし油、トウモロコシ油、ピーナッツ油、パルミチン酸アルキル及び安息香酸アルキルアルコールから成る群から選択され、好ましくはパラフィン油であり、及び／又はゲル化性及び／又は硬化性油相は、大気圧下で、30℃以下、特に25℃以下、好ましくは20℃以下の融点を有する請求項１〜３のいずれかに記載の製法。
【請求項５】
安定剤、特にゲル形成剤は、ブロックコポリマーであり、特に、ブロックコポリマーはとりわけ、対応するゲル形成温度より低い温度でゲル化性及び／又は硬化性油相とゲル、特にオルガノゲルを形成する疎水性有機ブロックコポリマーであり、及び／又は安定剤、特にゲル形成剤は、金属石鹸、アルキルヒドロキシブチルアミド及び／又は層状シリケートから成る群から選択され、及び／又は安定剤、特にゲル形成剤は、脂肪酸誘導体、脂肪アルコール、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、アミノ酸誘導体、有機金属化合物及びジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（DBS）からなる群から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の製法。
【請求項６】
ブロックコポリマーは、少なくとも２種のブロック又は成分から成るポリマー、特にブロックの少なくとも１つはハードブロックであり、少なくとも１つの他のブロックはソフトブロックであるポリマーであり、及び／又は、特にハードブロックのガラス転位点とソフトブロックのガラス転位点とが少なくとも50℃、特に少なくとも60℃、好ましくは少なくとも70℃異なり、及び／又は、とりわけハードブロックが20℃を超えるガラス転位点Ｔｇ（hard）、特に50℃を超えるＴｇ（hard）、好ましくは90℃を超えるＴｇ（hard）を有し、及び／又はとりわけソフトブロックが20℃以下のガラス転位点Ｔｇ（soft）、特に0℃以下のＴｇ（soft）、好ましくは−45℃以下のＴｇ（soft）を有する請求項５に記載の製法。
【請求項７】
ブロックコポリマーの少なくとも１つのブロック、好ましくはハードブロックは油溶性でないか又は僅かに油溶性であり、ブロックコポリマーの少なくとも１つの他のブロック、好ましくはソフトブロックは油溶性であり、及び／又はブロックコポリマーの少なくとも１つのブロック、好ましくはハードブロックは、ブロックコポリマーの少なくとも１つの他のブロック、好ましくはソフトブロックよりも小さい油溶性を有する請求項５又は６に記載の製法。
【請求項８】
ブロックコポリマーのハードブロックは、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアニリン、ポリ−ｐ−フェニレン、ポルスルホンエーテル、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテル、ポリ塩化ビニル及びこれらの混合物からなる群から選択され、及び／又はブロックコポリマーのソフトブロックは、ゴム、特に、任意に置換されていてよいポリアルケン、好ましくはポリブタジエン及びゴム又はポリアルケンの混合物、例えばポリブタジエン−エチレン、ポリブタジエン−プロピレン、ポリエチレン−エチレン；ポリビニルアルコール；ポリアルケングリコール、例えばポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール；ポリジメトキシシロキサン；ポリウレタンからなる群から選択される請求項５〜７のいずれかに記載の製法。
【請求項９】
ブロックコポリマーの少なくとも２つのブロック又は成分は、それぞれ（スチレン／α−オレフィン）の種類であり、特に、２つのブロックのα−オレフィンが、異なる数の炭素原子を有し、及び／又は特に、ブロックコポリマーが、ポリ（スチレン−エチレン／ブテン−スチレン）及びポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）からなる群から選択され、及び／又は特に、ブロックコポリマーが、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、スチレン／ブテンブロックコポリマー、スチレン／プロピレンブロックコポリマー、スチレン／ブテン−プロピレンブロックコポリマー又はスチレン／ゴムブロックコポリマーである請求項５〜７のいずれかに記載の製法。
【請求項１０】
工程（ｂ）において、ゲル化性及び／又は硬化性油相は、安定剤、特にゲル形成剤と、好ましくは攪拌しながら及び／又はゲル形成温度を超える温度、特に50〜100℃の温度、有利には60〜80℃の温度、好ましくは約70℃で接触され、工程（ｃ）でのマトリックス媒体の冷却は、ゲル形成温度を超える温度、特に25〜50℃、有利には35〜45℃、好ましくは約40℃まで行われる請求項１〜９のいずれかに記載の製法。
【請求項１１】
工程（ｄ）で配合される有機過カルボン酸の粒度は、3000μｍ以下、特に2500μｍ以下、有利には 2250μｍ以下、好ましくは2000μｍ以下、特に好ましくは1500μｍ以下であり、及び／又は有機過カルボン酸の粒度は、10〜3000μｍ、特に50〜2500μｍ、有利には100〜1500μｍである、請求項１〜１０のいずれかに記載の製法。
【請求項１２】
工程（ｅ）における温度は、ゲル形成温度未満にあり、特に安定化される有機過カルボン酸の分散固体粒子が配合されたマトリックス媒体がなお自由流動性であり、及び／又は安定化される有機過カルボン酸の分解が少なくとも本質的に防止されるように、選択される請求項１〜１１のいずれかに記載の製法。
【請求項１３】
工程（ｅ）において、少なくとも１種の分散剤（分散化剤）、特に界面活性分散剤、好ましくはカチオン性及び／又はアニオン性界面活性剤は、分散媒、特に水に添加され、とりわけ、分散媒が、少なくとも本質的に、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まず、工程（ｅ）で得られる好ましくは液体のマトリックス媒体中の固体過カルボン酸の分散体中のハロゲン化物イオンの量は、最大500ppm、特に最大100ppm、好ましくは最大30ppmであり、及び／又はカチオン性界面活性剤が、第４級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウム塩；エステルクォート、特に４級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩；長鎖第１級アミンの塩；ヘキサデシルトリメエチルアンモニウム塩のような第４級アンモニウム化合物；セトリモニウム塩及びラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩からなる群から選択され、及び／又は特に、アニオン界面活性剤が、石鹸；アルキルベンゼンスルホネート；アルカンスルホネート；オレフィンスルホネート；アルキルエーテルスルホネート；グリセリンエーテルスルホネート；α−メチルエステルスルホネート；スルホ脂肪酸；アルキルスルフェート；脂肪アルコールエーテルスルフェート；グリセリンエーテルスルフェート；脂肪酸エーテルスルフェート；ヒドロキシ混合エーテルスルフェート；モノグリセリド（エーテル）スルフェート；脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート；モノ−及びジアルキルスルホスクシネート；モノ−及びジアルキルスルホスクシンナメート；スルホトリグリセリド；アミド石鹸；エーテルカルボン酸及びその塩；脂肪酸イソチオネート；脂肪酸アルコシネート；脂肪酸タウリド；Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタウレート、アシルグルタメート及びアシルアスパルテート；アルキルオリゴグルコシドスルフェート；タンパク質脂肪酸縮合物、特に小麦を基礎とする植物製品；アルキル（エーテル）ホスフェートからなる群から選択される請求項１〜１２のいずれかに記載の製法。
【請求項１４】
物理的及び／又は化学的相互作用、特に物理的ネットワークの形成によって、工程（ｅ）でのゲルマトリックスの形成は、一方は油相及び他方は安定剤、特にゲル形成剤の間で起こり、及び／又は工程（ｅ）での粒度またはゲルカプセルサイズを調節するための粉砕は、剪断力、攪拌、振動及び／又は超音波の投入により生じる請求項１〜１３のいずれかに記載の製法。
【請求項１５】
所望により工程（ｇ）で行われる乾燥は、常套の方法、特に、フリーズドライ（凍結乾燥）、好ましくは40〜60℃での分散媒の蒸発、限外濾過、透析又は穏やかな条件での噴霧乾燥により行う請求項１〜１４のいずれかに記載の製法。
【請求項１６】
カプセルは、製造工程の間及び／又は後で、特に剪断、液滴形成、造球（プリリング）、ペレット化、製団、押出、切断、丸み付け、造粒などにより、好ましくは適当な装置を用いて成形及び／又はサイズ調整される請求項１〜１５のいずれかに記載の製法。
【請求項１７】
少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセルは、0.01〜5mm、有利には0.05〜2mm、好ましくは0.1〜1mmの平均寸法（球直径）を有し、及び／又は油相含有量は、油相／安定剤−ゲルマトリックスに基づいて80質量％超、特に90質量％超、好ましくは95質量％超であり、安定剤、特にゲル形成剤の含有量は、油相／安定剤−ゲルマトリックスに基づいて0.1〜20質量％、好ましくは0.3〜5質量％であり、及び／又は有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPの含有量は、ゲルカプセルに基づいて30質量％以上、有利には40質量％以上、好ましくは50質量％以上であり、及び／又は油相／安定剤−ゲルマトリックスは、ゲルカプセルの1〜70質量％、好ましくは5〜50質量％を占める請求項１〜１６のいずれかに記載の製法。
【請求項１８】
工程（ｅ）から得られたゲルカプセル分散体、及び／又は工程（ｆ）及び／又は（ｇ）から得られたゲルカプセルは、更なる成分と共に、洗剤又は洗浄剤、特に液体洗剤又は洗浄剤に処方され、特に、洗剤又は洗浄剤が、
・少なくとも実質的にハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まず、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンの量が、最大500ppm、好ましくは最大100ppm、より好ましくは最大30ppmである；及び／又は
・最大7、特に3.5〜7、好ましくは4.0〜6.5、より好ましくは4.5〜6、特に好ましくは約 5のpHを有する；及び／又は
・少なくとも１種のキレート化剤、特に、キノリン及び／又はその塩、アルカリ金属ポリホスホネート、ピコリン酸及びジピコリン酸、モノ-又はポリホスホン酸、とりわけ1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸）（DTPMP）、アザシクロヘプタンジホスホネート（AHP）、ニトリロ三酢酸（NTA）、クエン酸及び／又は短鎖ジカルボン酸の群から選ばれる少なくとも１種のキレート化剤を、とりわけ重金属イオンを錯化するために含む；及び／又は
・任意に、有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸に対する溶解性が低い、少なくとも１種の水混和性溶媒、好ましくはグリセロールを含む；及び／又は
・任意に、少なくとも１種の酵素、特に少なくとも１種のカタラーゼ及び／又は少なくとも１種のペルオキシダーゼ、好ましくは少なくとも１種のカタラーゼ及び／又は少なくとも１種の酸化防止剤
を含む請求項１〜１７のいずれかに記載の製法。
【請求項１９】
少なくとも１種のイミド過カルボン酸、好ましくはPAPを充填したゲルカプセルの製造のための請求項１〜１８のいずれかに記載の製法。
【請求項２０】
過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPの安定化のための、及び／又は過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPの貯蔵性を増すための請求項１〜１９のいずれかに記載の製法。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の製法により得られる、少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセル。
【請求項２２】
少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPを充填したゲルカプセルであって、有機過カルボン酸に対して不活性であり、かつ少なくとも１種の安定剤、特にゲル形成剤の添加により硬化及び／又はゲル化する、大気圧下に35℃未満の融点を有する油相に基づくゲルマトリックスに、カプセル化及び／又は過カルボン酸を包囲する被覆により、固体粒子形態の少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPを、配合した、ゲルカプセル。
【請求項２３】
有機過カルボン酸を、有機モノ−及びジ過カルボン酸、特にドデカンジ過カルボン酸又は、好ましくはイミド過カルボン酸、特に好ましくは６−フタルイミド過カプロン酸（６−フタルイミド過ヘキサン酸、PAP）から選択し、過カルボン酸は、大気圧下で、25℃超、好ましくは35℃超、有利には45℃超、とりわけ好ましくは50℃超、特に好ましくは100℃超の融点を有する請求項２２に記載のゲルカプセル。
【請求項２４】
油相は、パラフィン油、イソパラフィン油、シリコーン油、グリセリド、トリグリセリド、ナフタレン含有油、炭化水素含有溶媒及びこれらの混合物、植物油、ひまし油、トウモロコシ油、ピーナッツ油、パルミチン酸アルキル及び安息香酸アルキルアルコールから成る群から選択され、好ましくはパラフィン油であり、及び／又は油相は、大気圧下で、30℃以下、特に25℃以下、好ましくは20℃以下の融点を有する請求項２２又は２３に記載のゲルカプセル。
【請求項２５】
安定剤、特にゲル形成剤は、ブロックコポリマー、とりわけ請求項４〜９に記載のブロックコポリマーである請求項２２〜２４のいずれかに記載のゲルカプセル。
【請求項２６】
物理的及び／又は化学的相互作用、特に物理的ネットワーク形成によって、一方は油相と他方は少なくとも１種の安定剤、特にゲル形成剤との間で工程（ｅ）におけるゲルマトリックスの形成が起こる請求項２２〜２５のいずれかに記載のゲルカプセル。
【請求項２７】
工程（ｄ）で配合される有機過カルボン酸の粒度は、3000μｍ以下、特に2300μｍ以下、有利には2250μｍ以下、好ましくは2000μｍ以下、特に好ましくは1500μｍ以下であり、及び／又は有機過カルボン酸の粒度は、10〜3000μｍ、特に50〜2500μｍ、有利には100〜1500μｍである請求項２２〜２６のいずれかに記載のゲルカプセル。
【請求項２８】
少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセルは、0.01〜5mm、特に0.05〜2mm、好ましくは0.1〜1mmの平均寸法（球直径）を有する請求項２２〜２７のいずれかに記載のゲルカプセル。
【請求項２９】
油相含有量は、油相／安定剤−ゲルマトリックスに基づいて80質量％超、特に90質量％超、好ましくは95質量％超であり、安定剤、特にゲル形成剤の含有量は、油相／安定剤−ゲルマトリックスに基づいて0.1〜20質量％、好ましくは0.3〜5質量％であり、及び／又は有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPの含有量は、ゲルカプセルに基づいて30質量％以上、有利には40質量％以上、好ましくは50質量％以上であり、及び／又は油相／安定剤−ゲルマトリックスは、ゲルカプセルの1〜70質量％、好ましくは5〜50質量％を占める請求項２２〜２８のいずれかに記載のゲルカプセル。
【請求項３０】
請求項２１〜２９のいずれかに記載のゲルカプセルを含んでなる、分散体、特に水性分散体。
【請求項３１】
請求項２１〜２９のいずれかに記載のゲルカプセル及び／又は請求項３０に記載の分散体の、工業的利用における、洗剤及び洗浄剤、特に液体の洗剤及び洗浄剤配合物、歯の手入れ用製品、ヘアカラー、或いは脱色配合物又は漂白配合物での使用。
【請求項３２】
請求項２１〜２９のいずれかに記載のゲルカプセル及び／又は請求項３０に記載の分散体を含んでなる、工業的利用における、洗剤及び洗浄剤、特に液体の洗剤及び洗浄剤配合物、歯の手入れ用製品、ヘアカラー、或いは脱色配合物又は漂白配合物。
【請求項３３】
下記の成分：
（ｉ）好ましくは0.1〜30質量％の、請求項２１〜２９に記載の少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセル；及び／又は
（ii）界面活性剤、特に、好ましくは5〜30重量％の、カチオン性及び／又はアニオン性界面活性剤、及び／又は好ましくは0〜30重量％の、非イオン性界面活性剤；及び／又は
（iii）任意に、好ましくは0〜30重量％の、電解質、特に無機及び／又は有機塩、好ましくは硫酸ナトリウム；及び／又は
（iv）任意に、好ましくは0〜5重量％の、キレート化剤、特に、キノリン及び／又はその塩、アルカリ金属ポリホスホネート、ピコリン酸及びジピコリン酸、モノ-又はポリホスホン酸、とりわけ1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸）（DTPMP）、アザシクロヘプタンジホスホネート（AHP）、ニトリロ三酢酸（NTA）、クエン酸及び／又は短鎖ジカルボン酸の群から選ばれるキレート化剤；及び／又は
（v）任意の酵素安定剤と共に、任意に、好ましくは0〜10重量％の、酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び／又はリパーゼ；及び／又は
（vi）任意に、好ましくは0〜15重量％の、ビルダー、特に脂肪酸、好ましくは飽和及び／又は分枝脂肪酸、特に30℃未満の融点を有するもの、及び／又はクエン酸及び／又はクエン酸塩；及び／又は
（vii）任意に、好ましくは0〜5重量％の、香料；及び／又は
（viii）任意に、助剤、例えば消泡剤、pH 調整剤、流動調整剤（増粘剤）、溶媒、染料；及び／又は
（ix）任意に、更なる一般的な添加剤、例えば蛍光増白剤など；及び／又は
（x）水；
を含み、重量の全ては洗剤又は洗浄剤配合物に基づく請求項３２に記載の洗剤又は洗浄剤、特に液体の洗剤又は洗浄剤配合物。
【請求項３４】
洗剤又は洗浄剤中の界面活性剤は、特に塩析、有利には硫酸塩化合物、特に好ましくは硫酸ナトリウムの導入による塩析によって不活性化され、洗剤又は洗浄剤配合物中でのゲルカプセルの油相及び有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸の溶解又は可溶化が少なくとも減少又は防止される請求項３２又は３３に記載の洗剤又は洗浄剤、特に液体の洗剤又は洗浄剤配合物。
【請求項３５】
洗剤又は洗浄剤配合物は、洗剤又は洗浄剤配合物、特に液体の洗剤又は洗浄剤配合物中での有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、好ましくはPAPの分解が少なくとも減少又は防止されるように、
・少なくとも実質的にハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まず、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンの量が、最大500ppm、好ましくは最大100ppm、より好ましくは最大30ppmである；及び／又は
・最大7、特に3.5〜7、好ましくは4.0〜6.5、より好ましくは4.5〜6、特に好ましくは約5のpHを有する；及び／又は
・少なくとも１種のキレート化剤、特に、キノリン及び／又はその塩、アルカリ金属ポリホスホネート、ピコリン酸及びジピコリン酸、モノ-又はポリホスホン酸、とりわけ1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸）（DTPMP）、アザシクロヘプタンジホスホネート（AHP）、ニトリロ三酢酸（NTA）、クエン酸及び／又は短鎖ジカルボン酸の群から選ばれる少なくとも１種のキレート化剤を、とりわけ重金属イオンを錯化するために含む；及び／又は
・任意に、有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸に対する溶解性が低い、少なくとも１種の水混和性溶媒、好ましくはグリセロールを含む；及び／又は
・任意に、少なくとも１種の酵素、特に少なくとも１種のカタラーゼ及び／又は少なくとも１種のペルオキシダーゼ、好ましくは少なくとも１種のカタラーゼ及び／又は少なくとも１種の酸化防止剤を含む
請求項３２〜３４のいずれかに記載の洗剤又は洗浄剤、特に液体の洗剤又は洗浄剤配合物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
他方、過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸（最も重要な代表例はフタルイミド過カプロン酸（PAP）である）は、より有効で加水分解に対して敏感ではなく、洗剤及び洗浄剤用の漂白剤として従来技術で既知である。それにも拘わらず、その貯蔵安定性は、結果的に活性を失うことなく対応する洗剤及び洗浄剤の長期使用を保証するには、明らかに不十分である。故に、過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸の、液体の洗剤及び洗浄剤への添加は、特に問題がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
このような背景に対し、本発明の目的は、貯蔵安定形態の過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、例えばフタルイミド過カプロン酸（PAP）を提供することである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の別の目的は、従来技術に比べて改良された性質を有する過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸、例えばフタルイミド過カプロン酸（PAP）の包接物、カプセル又は被覆物、並びに適切な製造方法を提供することである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
特に本発明は、少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセルの製法に関し、この製法は、下記の工程を含む：
（ａ）有機過カルボン酸に対して不活性であり、かつ安定剤、特にゲル形成剤の添加により硬化及び／又はゲル化し、大気圧（101325Pa）下に３５℃未満の融点を有する油相を供給する工程、
（ｂ）次いで、好ましくはゲル形成温度より高い温度において、少なくとも１種の安定剤、特にゲル形成剤に油相を接触させて、工程（ａ）で供給された油相及び安定剤、特にゲル形成剤に基づく好ましくは液体のマトリックス媒体を得る工程、
（ｃ）次いで、所望により、工程（ｂ）で得られたマトリックス媒体を、好ましくはマトリックス媒体のゲル形成温度より高い温度に冷却する工程、
（ｄ）次いで、工程（ｂ）で得られ、好ましくは工程（ｃ）でゲル形成温度より高い温度に調節された液体マトリックス媒体に、安定化すべき固体粒子形態の少なくとも１種の有機過カルボン酸を配合して、好ましくは液体であるマトリックス媒体中の固体過カルボン酸の分散体を得る工程、
（ｅ）安定化のために配合され分散された有機過カルボン酸の固体粒子を含む、工程（ｄ）で得られたマトリックス媒体を、分散媒、特に水に、好ましくはゲル形成温度より低い温度において、及び／又は、好ましくは、特に剪断力を加えて粉砕しながら、配合して、好ましくは水性分散体中に、油相／安定剤−ゲルマトリックス中に配合された、若しくはカプセル化又は被覆された少なくとも１種の有機過カルボン酸に基づくゲルカプセルを得る工程であって、所望により、ゲルカプセルの大きさを、特に剪断力を加えることによる任意の粉砕により調節する工程、
（ｆ）所望により、分散媒、特に水、及び過剰の油相を、工程（ｅ）で得られたゲルカプセル分散体から、特に遠心分離及び／又は濾過により除去する工程、並びに
（ｇ）最後に、所望により、得られたゲルカプセルを乾燥する工程。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の方法では、有機過カルボン酸が、安定化される、とりわけカプセル化又は被覆される物質として特に使用される。有機過カルボン酸は、有機モノ−及びジ過カルボン酸から選択することができる。その例は、特にドデカンジ過カルボン酸又は、好ましくはイミド過カルボン酸、特に好ましくは６−フタルイミド過カプロン酸（６−フタルイミド過ヘキサン酸、PAP）である。有利には、過カルボン酸は、25℃超、特に35℃超、望ましくは45℃超、好ましくは50℃超、特に好ましくは100℃超の融点を有する。このようにして、使用した過カルボン酸は主として固体粒子として存在することが確実になり、本発明の製法の範囲において、ゲルカプセルの製造に際して過カルボン酸の劣化が少なくともほとんど回避又は低減される。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
一般に、本発明のゲルカプセルの製造方法で使用される付加的な成分は、少なくとも大部分が、カプセル化又は被覆される過カルボン酸と適合性であるように、即ち、望ましくない化学反応、例えば、分解、酸化又は還元、及び／又はこれら成分と過カルボン酸との間の加水分解反応、並びに過カルボン酸の分解を招く過カルボン酸に対する付加的成分が引き起こす反応が生じないように選択されなければならない。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の方法において、工程（ａ）で供給されるゲル化性又は硬化性油相は、パラフィン油、イソパラフィン油、シリコーン油、グリセリド、トリグリセリド、ナフタレン含有油、炭化水素含有溶媒及びこれらの混合物、植物油、ひまし油、トウモロコシ油、ピーナッツ油、パルミチン酸アルキル及び安息香酸アルキルアルコールから成る群から選択することができる。本発明では、パラフィン油が特に好ましい。更に、本発明の方法ではゲル化性及び／又は硬化性油相が液体状態で存在するように、ゲル化性及び／又は硬化性油相（即ち、純粋な、換言するとゲル化または硬化されていない油相）は、大気圧下で、30℃以下、特に25℃以下、好ましくは20℃以下の融点を有さなければならない。言い換えれば、本発明で添加する純粋な油相は、35℃超、特に30℃超、有利には25℃超、好ましくは20℃超の温度で液体状態で存在するので、他の洗剤又は洗浄剤成分により洗濯中に問題が生じることなく、溶解又は分散され得る。本発明において、ゲル化性及び／又は硬化性油相は、安定剤、特にゲル形成剤によってゲル又はゲルマトリックスを形成でき、又は安定剤により硬化した（例えば、化学的及び／又は物理的に架橋された）構造をとり得る油相を意味する。本発明によれば、広い溶融温度範囲および30℃未満で液体として存在するフラクションを有するパラフィンは、洗濯工程でより容易に分散されるので、特に好ましい。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明で使用する安定剤、特にゲル形成剤は、ブロックコポリマーである。ブロックコポリマーはとりわけ、対応するゲル形成温度より低い温度でゲル化性及び／又は硬化性油相とゲル又は油相／安定剤−ゲルマトリックス、特にオルガノゲルを形成する疎水性有機ブロックコポリマーである。安定剤、特にゲル形成剤として、金属石鹸、アルキルヒドロキシブチルアミド及び層状シリケートが適している。本発明によれば、Terech et al., Chem. Rev., No. 97, 3133-3159 頁（1997）、及びAbdallah, et al., Adv. Mater., No. 12, N17, 1237-1247頁（2000）に記載された化合物も、安定剤又はゲル形成剤として添加し得る。安定剤又はゲル形成剤は、例えば、脂肪酸誘導体、脂肪アルコール、ステロイド誘導体、アントリル誘導体、アミノ酸誘導体、有機金属化合物及びジベンジリデン−Ｄ−ソルビトール（DBS）からなる群から選択することができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
殊に、ブロックコポリマーの少なくとも２つのブロック又は成分は、それぞれ（スチレン／α−オレフィン）の種類であり、２つのブロックのα−オレフィンが、異なる炭素原子数を有し得る。特に、ブロックコポリマーは、ポリ（スチレン−エチレン／ブテン−スチレン）及びポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）からなる群から選択される。又、ブロックコポリマーは、スチレン／ブタジエンブロックコポリマー、スチレン／ブテンブロックコポリマー、スチレン／プロピレンブロックコポリマー、スチレン／ブテン−プロピレンブロックコポリマー又はスチレン／ゴムブロックコポリマーであり得る。本発明によれば、使用できるスチレン／ゴムブロックコポリマーは、例えば、Kraton PolymersからKratonTM、例えばKratonTM G-1650及びKratonTM G-1651の商品名で市販されている。上記ブロックコポリマーのブロックは、例えばトリブロックコポリマー、星形又は放射状分岐コポリマー、ランダムポリマー又はグラフトコポリマーのマルチブロックとして配置することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
本発明の製法の工程（ｅ）において、少なくとも１種の分散剤（分散化剤）、特に界面活性分散剤、好ましくはカチオン性及び／又はアニオン性界面活性剤を、分散媒、特に水に添加することができる。分散剤は、少なくとも本質的に、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まない。後により詳細に説明するように、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが存在すると安定化すべき有機過カルボン酸がより速く分解されるので、工程（ｅ）で得られる好ましくは液体のマトリックス媒体中の固体過カルボン酸の分散体中のハロゲン化物イオンの量は、最大500 ppm、特に最大100 ppm、好ましくは最大30 ppmである。本発明の製法では、カチオン性界面活性剤は、例えば、第４級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウム塩；エステルクォート、特に４級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩；長鎖第１級アミンの塩；ヘキサデシルトリメエチルアンモニウム塩のような第４級アンモニウム化合物；セトリモニウム塩及びラウリルジメチルベンジルアンモニウム塩からなる群から選択され得る。アニオン性界面活性剤は、石鹸；アルキルベンゼンスルホネート；アルカンスルホネート；オレフィンスルホネート；アルキルエーテルスルホネート；グリセリンエーテルスルホネート；α−メチルエステルスルホネート；スルホ脂肪酸；アルキルスルフェート；脂肪アルコールエーテルスルフェート；グリセリンエーテルスルフェート；脂肪酸エーテルスルフェート；ヒドロキシ混合エーテルスルフェート；モノグリセリド（エーテル）スルフェート；脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート；モノ−及びジアルキルスルホスクシネート；モノ−及びジアルキルスルホスクシンナメート；スルホトリグリセリド；アミド石鹸；エーテルカルボン酸及びその塩；脂肪酸イソチオネート；脂肪酸アルコシネート；脂肪酸タウリド；Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタウレート、アシルグルタメート及びアシルアスパルテート；アルキルオリゴグルコシドスルフェート；タンパク質脂肪酸縮合物、特に小麦を基礎とする植物製品；アルキル（エーテル）ホスフェートからなる群から選択され得、ハロゲンを含まない化合物のみを使用すべきである。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明の製法に従って、それぞれ工程（ｅ）及び（ｆ）から得られたゲルカプセル分散体又はゲルカプセルは、更なる成分と共に、洗剤又は洗浄剤、特に液体洗剤又は洗浄剤に処方される。そのために、洗剤又は洗浄剤は、少なくとも実質的にハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンを含まず、あるいは、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンの量は、最大500ppm、好ましくは最大100ppm、より好ましくは最大30ppmである。pHは、最大7、特に3.5〜7、好ましくは4.0〜6.5、より好ましくは4.5〜6であり、特に好ましくは、洗剤又は洗浄剤のpHは約5である。加えて、洗剤又は洗浄剤は、少なくとも1種のキレート化剤を含み得、キレート化剤は、例えば、キノリン及び／又はその塩、アルカリ金属ポリホスホネート、ピコリン酸及びジピコリン酸、モノ-又はポリホスホン酸、とりわけ1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸）（DTPMP）、アザシクロヘプタンジホスホネート（AHP）、ニトリロ三酢酸（NTA）、クエン酸及び／又は短鎖ジカルボン酸の群から選ばれる。本発明において、このようなキレート化剤は、とりわけ重金属イオンを錯化するために添加される。更に、洗剤又は洗浄剤は、任意に、有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸に対する溶解性が低い少なくとも１種の水混和性溶媒を（例えば、洗剤又は洗浄剤に基づいて、好ましくは20質量％超、特に好ましくは30質量％超の量で）含んでいてよく、水混和性溶媒は、分散媒又は分散体であってもよい。PAPに対する溶解性が低い溶媒は、例えばグリセロールである。しかしながら、本発明において好ましい溶媒は水である。加えて、所望により、少なくとも１種のカタラーゼ、少なくとも１種のペルオキシダーゼ、及び／又は少なくとも１種の酸化防止剤を洗剤又は洗浄剤に添加することができる。洗剤及び洗浄剤の更なる詳細については、下記の態様を参照することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
典型的な態様として、本発明の製法は、以下のように行い得る：過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸（例えば、PAP）を保護するために、パラフィンを用いるが、高融点を有するパラフィンは用いない。これは、第１に、高融点パラフィンが洗濯工程においてPAPの十分に速い放出を可能にせず、第２に、高融点パラフィンが、洗濯物上に強固に付着する残渣を形成し得、繊維上に固体又は「脂っぽい」粒子状で堆積するからである。従って、本発明では、室温で液体のパラフィン油を添加するのが有利である。そのようなパラフィンは、洗濯工程に存在する繊維から容易に溶解することができる。適切な物理的安定性を有するように、パラフィン油は、安定剤又はゲル形成剤の可能な限り低い濃度でゲル化すべきである。このために、例えば、硬質ブロック、軟質ブロック及び別の硬質ブロックからなるブロックコポリマーが適している。適当なポリマーの例は、ポリ（スチレン−エチレン／ブテン−スチレン）又はポリ（スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン）であり、これらは、KratonTM、例えばKratonTM G-1650の商品名で入手できる。漂白剤が配合された油相／安定剤−ゲルマトリックス又はゲルカプセルは、特に、以下のような方法で製造することができる：最初に、ゲル形成ポリマーのパラフィン油中溶液を、ゲル形成温度を超える温度（例えば50〜100℃）で調製する。この溶液を、約40℃に冷却し、続いて、漂白剤（過カルボン酸）をその中に分散する。得られた分散体（「スラリー」）は、自由流動性でなければならず、過カルボン酸の分解を避けるために、できるだけ冷たくなければならない。最後に、この分散体を、任意に分散剤としてある種の界面活性剤を添加した水に、分散させる。分散の機構により、粒度を調節することができる。カプセル化された過カルボン酸、又は過カルボン酸（例えばPAP）が供給された油相／安定剤−ゲルマトリックスは、所望により後の遠心分離などによって、過剰のパラフィンから分離することができる。次いで、粒子は、例えば洗剤配合物、好ましくは液体洗剤配合物に移される。最も単純な場合、ゲルカプセルを含む分散体は、ゲルカプセルの分離を行うことなく、直接加工することができる。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
安定化される有機過カルボン酸は、とりわけ、有機モノ−及びジ過カルボン酸、特にドデカンジ過カルボン酸又は、好ましくはイミド過カルボン酸、特に好ましくは６−フタルイミド過カプロン酸（６−フタルイミド過ヘキサン酸、PAP）から選択する。過カルボン酸は、大気圧下で、25℃超、好ましくは35℃超、有利には45℃超、とりわけ好ましくは50℃超、特に好ましくは100℃超の融点を有する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
本発明のゲルカプセルの可能な最終用途は非常に多数であり、かつ広範である。即ち、本発明の更なる要旨によれば、本発明のゲルカプセルは、工業的利用における、洗剤及び洗浄剤、特に液体の洗剤及び洗浄剤配合物、歯の手入れ用製品、ヘアカラー、及び脱色配合物又は漂白配合物に添加することができる。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
本発明のゲルカプセルは、過カルボン酸の制御された放出のための運搬システムとして使用でき、この場合、過カルボン酸の制御放出は、ゲルカプセルの組成の選択及び／又は量により達成することができる。本発明において、「組成」は、特に、ブロックコポリマーの種類及び／又は量、油相の種類及び／又は量、若しくはカプセル化される過カルボン酸の種類及び／又は量を意味すると理解される。このようにして、過カルボン酸の放出は、特に、ブロックコポリマーのポリマーブロックのガラス転位点、従ってゲルカプセルのゲル形成温度Ｔgelの調節により制御することができる。更なる改良の可能性は、本発明のゲルカプセルへの追加殻（塗膜）の塗布により行われる。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６４】
本発明のゲルカプセルに加えて、本発明の洗剤及び洗浄剤は、一般的な成分（例えば、界面活性剤、香料、着色剤、酵素、酵素安定剤、ビルダー、pH調整剤、他の漂白剤、漂白活性剤、銀保護剤、防汚剤、蛍光増白剤、グレーイング阻害剤、分解助剤、消泡剤又は抑泡剤、重金属キレート剤、防汚剤、色移り阻害剤、溶媒、蛍光増白剤及び／又は更なる常套の成分）を含む。本発明において、これらの各成分又は要素の、それら自身との、そして本発明のゲルカプセル又はそれに含まれる過カルボン酸との適合性に関して配慮がなされるべきであり、これは、成分又は要素及び／又はそれらの相対的特性の賢明な選択によって実現できる。このようにして、成分又は要素と本発明のゲルカプセル又はそれに配合された過カルボン酸との望ましくない相互作用を回避することができる。後に更に詳細に説明するように、特定の成分又は要素及び／又はそれらの相対的な割合の賢明な選択により、本発明のゲルカプセル又はそれに配合された過カルボン酸についての安定化効果を得ることができる。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
本発明の洗剤又は洗浄剤、特に液体洗剤又は洗浄剤は、例えば、下記の成分を含む：
（ｉ）好ましくは0.1〜30質量％の、本発明の、少なくとも１種の有機過カルボン酸、特にイミド過カルボン酸を充填したゲルカプセル；及び／又は
（ii）界面活性剤、特に、好ましくは5〜30重量％の、カチオン性及び／又はアニオン性界面活性剤、及び／又は好ましくは0〜30重量％の、非イオン性界面活性剤；及び／又は
（iii）任意に、好ましくは0〜30重量％の、電解質、特に無機及び／又は有機塩、好ましくは硫酸ナトリウム；及び／又は
（iv）任意に、好ましくは0〜5重量％の、キレート化剤、特に、キノリン及び／又はその塩、アルカリ金属ポリホスホネート、ピコリン酸及びジピコリン酸、モノ-又はポリホスホン酸、とりわけ1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（HEDP）、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸）（DTPMP）、アザシクロヘプタンジホスホネート（AHP）、ニトリロ三酢酸（NTA）、クエン酸及び／又は短鎖ジカルボン酸の群から選ばれるキレート化剤；及び／又は
（v）任意の酵素安定剤と共に、任意に、好ましくは0〜10重量％の、酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び／又はリパーゼ；及び／又は
（vi）任意に、好ましくは0〜15重量％の、ビルダー、特に脂肪酸、好ましくは飽和及び／又は分枝脂肪酸、特に30℃未満の融点を有するもの、及び／又はクエン酸及び／又はクエン酸塩；及び／又は
（vii）任意に、好ましくは0〜5重量％の、香料；及び／又は
（viii）任意に、助剤、例えば消泡剤、pH調整剤、流動調整剤（増粘剤）、溶媒、染料；及び／又は
（ix）任意に、更なる添加剤、例えば蛍光増白剤など；及び／又は
（x）水
（ただし、重量の全ては洗剤又は洗浄剤に基づく。）。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
本発明の洗剤又は洗浄剤中の硫酸塩濃度は、洗濯液中で本発明の洗剤又は洗浄剤を使用する際に界面活性剤が活性体として再度存在するようになり、これが、例えば、洗剤又は洗浄剤を洗濯液に添加する時、希釈効果によって達成され得るように選択される。上述のように、特に、洗剤又は洗浄剤中の硫酸塩濃度は、未希釈洗剤又は洗浄剤の連続相中に1％未満の溶解界面活性剤が存在するように、そして硫酸塩が低温、特に0℃まで下がった時に晶出しないように選択される。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
加えて、本発明の洗剤及び洗浄剤は、最大7、特に3.5〜7、好ましくは4.0〜6.5、より好ましくは4.5〜6、特に好ましくは約5のpHを有する。驚くべきことに、過カルボン酸ベース、例えばPAPベースの漂白剤は、酸性環境中、特に3.5以下のpHで、効果的に安定化され得、一方、中性又はアルカリ性 pH では、比較的速い分解が生じる。本発明の洗剤及び洗浄剤のpHは、酸又は酸性塩の添加により低下することができる。重硫酸塩及び／又は重リン酸塩、若しくは例えば同時にビルダーとしても使用できる有機ポリカルボン酸が好ましい。更に、キレート化剤として使用されるホスホン酸塩もホスホン酸として添加でき、次いでアルカリの添加により所望のpHに調節される。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
本発明の洗剤又は洗浄剤は、最適量のクエン酸又はクエン酸塩を含む。本発明者が見出したことであるが、クエン酸又はクエン酸塩は、過カルボン酸、特にPAPの分解を招き得る。しかしながら、所望により、本発明の洗剤又は洗浄剤に、又は本発明のゲルカプセルのための分散剤に、クエン酸又はクエン酸塩（例えば、ビルダー及び／又はキレート化剤として）を添加することが必要なこともある。しかしながら、使用する量は、高すぎてはならず、過カルボン酸、特にPAPに適合させなければならない。