(57)【要約】  化学式１で表される第１有機光電子素子用化合物；および化学式２で表されるモイエティと化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなる第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物、これを適用した有機光電子素子および表示装置に関する。前記化学式１〜３に関する詳細内容は、明細書で定義した通りである。【選択図】図１
2019530205.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される第１有機光電子素子用化合物；および
下記化学式２で表されるモイエティと下記化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなる第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物：
【化１】
2019530205.tif 000058
前記化学式１において、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｂは、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０〜２の整数のうちの１つであり；
【化２】
2019530205.tif 000059
前記化学式２および３において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式２の隣接した２つの＊は、前記化学式３の２つの＊と連結されて融合環を形成し、前記化学式２において融合環を形成しない＊は、それぞれ独立して、Ｃ−Ｌａ−Ｒｃであり、
Ｒｃ、およびＲ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌａ、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；
前記化学式１〜３の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、またはＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩ、および化学式１−ＩＩＩのうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化３】
2019530205.tif 000060
前記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩ、および化学式１−ＩＩＩにおいて、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒａ１〜Ｒａ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０〜２の整数のうちの１つである。
【請求項３】
前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、または置換もしくは非置換のキノキサリニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項４】
前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、下記グループＩに挙げられた置換基から選択される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化４】
2019530205.tif 000061
前記グループＩにおいて、
＊は、隣り合う原子との連結点である。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化学式１Ａ、化学式１Ｂ、および化学式１Ｃのうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化５】
2019530205.tif 000062
前記化学式１Ａ、化学式１Ｂ、および化学式１Ｃにおいて、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＨであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｚ４〜Ｚ６は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｅであり、
Ｚ４〜Ｚ６のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、ＯまたはＳであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して存在するか、または隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して存在するか、または隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成し、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０または１の整数のうちの１つである。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であり、
Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して存在するか、または隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成する、請求項５に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項７】
前記化学式２で表されるモイエティと前記化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなる第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式２−Ｉ〜２−Ｖのうちの少なくとも１つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物：
【化６】
2019530205.tif 000063
前記化学式２−Ｉ〜２−Ｖにおいて、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌａ１、Ｌａ４〜Ｌａ６、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｃ１、Ｒｃ４〜Ｒｃ６、およびＲ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせである。
【請求項８】
前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のピリジレン基、または置換もしくは非置換のピリミジレン基であり、
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基である、請求項１に記載の有機光電子素子用組成物。
【請求項９】
互いに対向する陽極および陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層とを含み、
前記請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子。
【請求項１０】
前記有機層は、発光層を含み、
前記発光層は、前記有機光電子素子用組成物を含む、請求項９に記載の有機光電子素子。
【請求項１１】
前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホストとして含まれる、請求項１０に記載の有機光電子素子。
【請求項１２】
請求項９に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機光電子素子用組成物、有機光電子素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  ｄｉｏｄｅ）は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理によって、大きく２つに分けられる。一つは、光エネルギーによって形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されながら電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、フラットパネル表示装置（ｆｌａｔ  ｐａｎｅｌ  ｄｉｓｐｌａｙ  ｄｅｖｉｃｅ）の需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。ここで、有機層は、発光層と、選択的に補助層とを含むことができ、前記補助層は、例えば、有機発光素子の効率と安定性を高めるための正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層、および正孔阻止層から選択された少なくとも１層を含むことができる。
【０００６】
有機発光素子の性能は、前記有機層の特性による影響を多く受け、なかでも、前記有機層に含まれている有機材料による影響を多く受ける。
【０００７】
特に、前記有機発光素子が大型フラットパネル表示装置に適用されるためには、正孔および電子の移動性を高めると同時に、電気化学的安定性を高めることができる有機材料の開発が必要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
一実施形態は、高効率および長寿命の有機光電子素子を実現できる有機光電子素子用組成物を提供する。
【０００９】
他の実施形態は、前記組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１０】
さらに他の実施形態は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
一実施形態によれば、下記化学式１で表される第１有機光電子素子用化合物；および下記化学式２で表されるモイエティと下記化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなる第２有機光電子素子用化合物を含む有機光電子素子用組成物を提供する。
【００１２】
【化１】
2019530205.tif 000003
【００１３】
前記化学式１において、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｂは、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０〜２の整数のうちの１つであり；
【００１４】
【化２】
2019530205.tif 000004
【００１５】
前記化学式２および３において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式２の隣接した２つの＊は、前記化学式３の２つの＊と連結されて融合環を形成し、前記化学式２において融合環を形成しない＊は、それぞれ独立して、Ｃ−Ｌａ−Ｒｃであり、
Ｒｃ、およびＲ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌａ、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり；
前記化学式１〜３の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、またはＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。
【００１６】
他の実施形態によれば、互いに対向する陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層とを含み、前記有機層は、前述した有機光電子素子用組成物を含む有機光電子素子を提供する。
【００１７】
さらに他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
高効率長寿命の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【図２】一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例として提示されるもので、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によってのみ定義される。
【００２１】
本明細書において、「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも１つの水素が、重水素、ハロゲン基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基、シアノ基、またはこれらの組み合わせで置換されていることを意味する。
【００２２】
本発明の一例において、「置換」は、置換基または化合物のうちの少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリールシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。また、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物のうちの少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、またはＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。さらに、本発明の具体的な一例において、「置換」は、置換基または化合物のうちの少なくとも１つの水素が、重水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、トリフェニレン基、フルオレニル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基、またはジベンゾチオフェニル基で置換されていることを意味する。本発明の最も具体的な一例において、「置換」は、例えば、置換基または化合物のうちの少なくとも１つの水素が、フェニル基、ｐａｒａ−ビフェニル基、ｍｅｔａ−ビフェニル基、ナフチル基、トリフェニレン基、ピリジニル基、ピリミジニル基、９−カルバゾリル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、または３−ジベンゾチオフェニル基で置換されていることを意味する。
【００２３】
本明細書において、「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、１つの官能基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であることを意味する。
【００２４】
本明細書において、「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含まない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。
【００２５】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であってもよい。より具体的には、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、およびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを表す。
【００２６】
前記アルキル基は、具体的な例として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
【００２７】
本明細書において、「アリール（ａｒｙｌ）基」は、炭化水素芳香族モイエティを１つ以上有するグループを総括する概念であって、
炭化水素芳香族モイエティのすべての元素がｐ−軌道を有しかつ、これらｐ−軌道が共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している形態、例えば、フェニル基、ナフチル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティがシグマ結合により連結された形態、例えば、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などを含み、
２以上の炭化水素芳香族モイエティが直接または間接的に融合された非芳香族融合環も含むことができる。例えば、フルオレニル基などが挙げられる。
【００２８】
アリール基は、モノサイクリック、ポリサイクリック、または融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を分け合う環）官能基を含む。
【００２９】
本明細書において、「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」は、ヘテロアリール基を含む上位概念であって、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合環またはこれらの組み合わせといった環化合物内に、炭素（Ｃ）の代わりに、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有するものを意味する。前記ヘテロ環基が融合環の場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１個以上含むことができる。
【００３０】
一例として、「ヘテロアリール（ｈｅｔｅｒｏａｒｙｌ）基」は、アリール基内にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、およびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個含有するものを意味する。２以上のヘテロアリール基は、シグマ結合により直接連結されるか、前記ヘテロアリール基が２以上の環を含む場合、２以上の環は互いに融合できる。前記ヘテロアリール基が融合環の場合、それぞれの環ごとに前記ヘテロ原子を１〜３個含むことができる。
【００３１】
前記ヘテロ環基は、具体的な例として、ピリジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基などを含むことができる。
【００３２】
より具体的には、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｏ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、またはこれらの組み合わせであってもよいが、これに制限されない。
【００３３】
本明細書において、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成できる特性をいうもので、ＨＯＭＯ準位によって導電特性を有し、陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３４】
また、電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けられる特性をいうもので、ＬＵＭＯ準位によって導電特性を有し、陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動、および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３５】
以下、一実施形態による有機光電子素子用組成物を説明する。
【００３６】
一実施形態による有機光電子素子用組成物は、第１有機光電子素子用化合物；および第２有機光電子素子用化合物を含む。
【００３７】
前記第１有機光電子素子用化合物は、下記化学式１で表されてもよい。
【００３８】
【化３】
2019530205.tif 000005
【００３９】
前記化学式１において、
Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｂであり、
Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｘ１は、ＯまたはＳであり、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｂは、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０〜２の整数のうちの１つである。
【００４０】
前記化学式１の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、またはＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。本発明の一例において、前記化学式１の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２アリール基、またはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。本発明の具体的な一例において、前記化学式１の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、フェニル基、ｍｅｔａ−ビフェニル基、ｐａｒａ−ビフェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ピリミジニル基、またはトリアジニル基で置換されていることを意味する。
【００４１】
本発明による前記第１有機光電子素子用化合物は、Ｎ含有６員環を含むＥＴコアが、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンの３番目の位置で連結基なしに直接連結された置換基を含むことによって、ＬＵＭＯエネルギーバンドが効果的に拡張され分子構造の平面性が増加して、電場印加時に電子を受けやすい構造になり、これにより、前記有機光電子素子用化合物を適用した有機光電子素子の駆動電圧を低下させることができる。また、このようなＬＵＭＯの拡張と環の融合は、ＥＴコアの電子に対する安定性を増加させて、素子の寿命向上にも効果的である。
【００４２】
さらに、少なくとも１つのメタ（ｍｅｔａ）結合したアリーレンを含むことによって、立体障害特性によって隣り合う分子との相互作用を抑制して結晶化を低減することができ、これにより、前記有機光電子素子用化合物を適用した有機光電子素子の効率および寿命特性を改善することができる。
【００４３】
それだけでなく、メタ（ｍｅｔａ）結合したアリーレンのようなねじれ部分が含まれる場合、化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなって、素子への適用時、工程中の化合物の安定性を高めて劣化を防止することができる。
【００４４】
特に、正孔特性が相対的に強い前記第２有機光電子素子用化合物が前記第１有機光電子素子用化合物と共に発光層に使用されると、発光層内で電荷がバランスをとって、長寿命の有機発光素子を実現することができる。
【００４５】
本発明の一実施例において、Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｂは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール基であってもよい。また、Ｒａ１〜Ｒａ５、およびＲｂは、それぞれ独立して、水素、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、トリフェニレン基、またはターフェニル基であってもよい。
【００４６】
本発明の一実施例において、前記Ｚ１〜Ｚ３からなるＥＴコアは、Ｚ１〜Ｚ３のうちの少なくとも２つがＮのピリミジンであるか、Ｚ１〜Ｚ３がすべてＮのトリアジンであってもよい。Ｚ１〜Ｚ３がＣＲｂの場合、Ｒｂは、例えば、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１２アリール基であってもよく、本発明の具体的な一実施例において、前記Ｒｂは、水素、重水素、またはフェニル基であってもよいし、本発明の最も具体的な一実施例において、前記Ｒｂは、すべて水素であってもよい。
【００４７】
前記化学式１は、例えば、下記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩ、または化学式１−ＩＩＩで表されてもよいし、最も具体的には、下記化学式１−Ｉまたは化学式１−ＩＩで表されてもよい。
【００４８】
【化４】
2019530205.tif 000006
【００４９】
前記化学式１−Ｉ、化学式１−ＩＩ、および化学式１−ＩＩＩにおいて、Ｘ１、Ｒ１およびＲ２、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りである。
【００５０】
本発明の一実施例において、前記Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基であってもよく、具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントレニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、または置換もしくは非置換のキノキサリニル基であってもよいし、さらに具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、または置換もしくは非置換のトリアジニル基であってもよい。
【００５１】
例えば、下記グループＩに挙げられた置換基から選択されてもよい。
【００５２】
【化５】
2019530205.tif 000007
【００５３】
前記グループＩにおいて、＊は、隣り合う原子との連結点である。
【００５４】
また、本発明の一実施例において、前記Ｒａ１〜Ｒａ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基であってもよく、具体的には、水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基であってもよいし、さらに具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のｍｅｔａ−ビフェニル基、置換もしくは非置換のｐａｒａ−ビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよい。
【００５５】
本発明の最も具体的な一実施例において、前記Ｒａ１〜Ｒａ５は、すべて水素であるか、前記Ｒａ２および前記Ｒａ５のうちのいずれか１つは、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基であってもよく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基であってもよいし、最も具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基であってもよいし、前記Ｒａ１、Ｒａ３、およびＲａ４は、すべて水素であってもよい。
【００５６】
例えば、前記化学式１のＲａ２がメタ位置に置換され、前記化学式１は、下記化学式１−（１）のように表されてもよい。この時、Ｒａ２が水素以外の置換基の場合、Ｒａ２が置換されたフェニレンは、ねじれターフェニル（ｋｉｎｋｅｄ  ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）構造を含むことができる。
【００５７】
【化６】
2019530205.tif 000008
【００５８】
前記化学式１−（１）において、Ｚ１〜Ｚ３、Ｘ１、Ｒ１およびＲ２、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りである。
【００５９】
前記ねじれターフェニル（ｋｉｎｋｅｄ  ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ）構造を含む場合、非常に効果的にガラス転移温度（Ｔｇ）を高めることができ、低分子量の高いガラス転移温度（Ｔｇ）化合物の設計、およびこれによる熱的特性の改善および安定性確保などの効果を得ることができる。
【００６０】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、化合物およびこれを適用した素子の熱安定性に関連付けられる。つまり、高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する有機光電子素子用化合物は、有機発光素子に薄膜形態で適用された時、前記有機光電子素子用化合物を蒸着した後に行われる後続工程、例えば、封止（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）工程で温度によって劣化することが防止され、有機化合物および素子の寿命特性を確保することができる。
【００６１】
一方、前記化学式１は、
【００６２】
【化７】
2019530205.tif 000009
【００６３】
および
【００６４】
【化８】
2019530205.tif 000010
【００６５】
で表される連結基がそれぞれｍｅｔａ位またはｐａｒａ位に連結され、前記化学式１は、例えば、下記化学式１−（２）、化学式１−（３）、化学式１−（４）、および化学式１−（５）のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【００６６】
【化９】
2019530205.tif 000011
【００６７】
前記化学式１−（２）、化学式１−（３）、化学式１−（４）、および化学式１−（５）において、Ｘ１、Ｒ１およびＲ２、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りである。
【００６８】
本発明の一実施例において、前記ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立して、０または１の整数であってもよく、例えば、ｎ１およびｎ２がすべて０であるか；ｎ１およびｎ２のうちの少なくとも１つが１であってもよい。
【００６９】
本発明の一実施例において、前記ｎ１およびｎ２がそれぞれ０の場合、単結合を意味する。
【００７０】
例えば、前記ｎ１が０の場合、前記化学式１は、下記化学式１−（６）で表されてもよく、前記ｎ２が０の場合、前記化学式１は、下記化学式１−（７）で表されてもよいし、前記ｎ１およびｎ２が同時に０の場合、前記化学式１は、下記化学式１−（８）で表されてもよい。
【００７１】
【化１０】
2019530205.tif 000012
【００７２】
前記化学式１−（６）〜１−（８）において、Ｚ１〜Ｚ３、Ｘ１、Ｒ１およびＲ２、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りである。
【００７３】
本発明の一実施例において、ｎ１およびｎ２がすべて１の場合、前記化学式１は、前記化学式１−（３）、化学式１−（４）、または化学式１−（５）で表されてもよい。
【００７４】
本発明の具体的な一実施例において、前記Ｒ１は、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、前記Ｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基であってもよいし、前記化学式１は、例えば、下記化学式１Ａで表されてもよい。
【００７５】
【化１１】
2019530205.tif 000013
【００７６】
前記化学式１Ａにおいて、Ｚ１〜Ｚ３、Ｘ１およびＸ２、Ｒ２、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りである。
【００７７】
前記化学式１ＡのＲ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよいし、さらに具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のターフェニル基であってもよい。
【００７８】
本発明の具体的な他の一実施例において、前記Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、前記Ｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよいし、前記化学式１は、例えば、下記化学式１Ｂで表されてもよい。
【００７９】
【化１２】
2019530205.tif 000014
【００８０】
前記化学式１Ｂにおいて、Ｚ１〜Ｚ３、Ｘ１、Ｒ１、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りであり、
Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して存在するか、または隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成してもよい。
【００８１】
具体的には、前記Ｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよく、さらに具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のターフェニル基であってもよく、
前記Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であるか；Ｒｄ１〜Ｒｄ５のうち隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の多環式環を形成してもよい。
【００８２】
「隣接した基同士で連結」される場合とは、Ｒｄ１〜Ｒｄ５が連結されたフェニル基とＲｄ１〜Ｒｄ５のうち隣接しているいずれか２個の置換基が互いに融合して置換もしくは非置換の脂肪族、芳香族またはヘテロ芳香族の単環式または多環式環を形成することを意味する。例えば、Ｒｄ１およびＲｄ２、Ｒｄ２およびＲｄ３、Ｒｄ３およびＲｄ４、Ｒｄ４およびＲｄ５それぞれがこれらの連結されたフェニル基と共にヘテロ芳香族の多環式環を形成してもよい。この時、形成されたヘテロ芳香族多環式環の例としては、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基などが挙げられ、例えば、前記Ｒｄ１〜Ｒｄ５は、これらの連結されたフェニル基と共に隣接した基同士で連結されて、下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成してもよい。
【００８３】
例えば、下記化学式Ａで表されるヘテロ芳香族の多環式環を形成してもよい。
【００８４】
【化１３】
2019530205.tif 000015
【００８５】
前記化学式Ａにおいて、Ｘ３は、ＯまたはＳであり、＊は、隣り合う置換もしくは非置換のフェニレン（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）と連結される地点である。
【００８６】
前記Ｒｄ１〜Ｒｄ５の隣接した基同士で連結されてヘテロ芳香族の多環式環を形成した具体的な例として、下記に挙げられた本発明の具体化合物のうち「化合物Ｂ−１０」のようなものがある。
【００８７】
本発明の具体的な他の一実施例において、前記Ｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基であり、前記Ｒ２は、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロアリール基であってもよいし、前記化学式１は、例えば、下記化学式１Ｃで表されてもよい。
【００８８】
【化１４】
2019530205.tif 000016
【００８９】
前記化学式１Ｃにおいて、Ｚ１〜Ｚ３、Ｘ１、Ｒ１、Ｒａ１〜Ｒａ５、そしてｎ１およびｎ２は、前述した通りであり、
Ｚ４〜Ｚ６は、それぞれ独立して、ＮまたはＣＲｅであり、Ｚ４〜Ｚ６のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
前記Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して存在するか、または隣接した基同士で連結されて単環式または多環式環を形成してもよい。
【００９０】
本発明の一例において、Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して、水素、重水素、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４アルキル基、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリール基であってもよい。より具体的な例において、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ターフェニル基、またはトリフェニレン基であってもよい。
【００９１】
具体的には、前記Ｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、または置換もしくは非置換のフルオレニル基であってもよく、具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のターフェニル基であってもよいし、前記Ｚ４〜Ｚ６からなる６員環は、前記Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２がそれぞれ独立して置換された置換もしくは非置換のピリミジン、または置換もしくは非置換のトリアジンであるか、前記Ｒｅ、Ｒｅ１およびＲｅ２のうち隣接した基同士で連結されて置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、または置換もしくは非置換のキノキサリニル基を形成してもよい。
【００９２】
さらに具体的には、前記Ｚ４〜Ｚ６からなる６員環は、置換もしくは非置換のピリミジンまたは置換もしくは非置換のトリアジンであり、前記Ｒｅ１およびＲｅ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基であってもよく、さらに具体的には、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のターフェニル基であってもよい。
【００９３】
前記化学式１で表される有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ１に挙げられた化合物から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【００９４】
【化１５−１】
2019530205.tif 000017
【００９５】
【化１５−２】
2019530205.tif 000018
【００９６】
【化１５−３】
2019530205.tif 000019
【００９７】
【化１５−４】
2019530205.tif 000020
【００９８】
【化１５−５】
2019530205.tif 000021
【００９９】
【化１５−６】
2019530205.tif 000022
【０１００】
【化１５−７】
2019530205.tif 000023
【０１０１】
前述した第１有機光電子素子用化合物と共に、組成物の形態で適用される第２有機光電子素子用化合物は、下記化学式２で表されるモイエティと下記化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなってもよい。
【０１０２】
【化１６】
2019530205.tif 000024
【０１０３】
前記化学式２および３において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式２の隣接した２つの＊は、前記化学式３の２つの＊と連結されて融合環を形成し、前記化学式２において融合環を形成しない＊は、それぞれ独立して、Ｃ−Ｌａ−Ｒｃであり、
Ｒｃ、およびＲ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｌａ、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
前記化学式２および３の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、またはＣ２〜Ｃ１８ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。本発明の一例において、前記化学式２および３の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２アリール基、またはＣ２〜Ｃ１２ヘテロアリール基で置換されていることを意味する。本発明の具体的な一例において、前記化学式２および３の「置換」とは、少なくとも１つの水素が、重水素、フェニル基、ｍｅｔａ−ビフェニル基、ｐａｒａ−ビフェニル基、ナフチル基、トリフェニレン基、カルバゾリル基、ピリジニル基、ピリミジニル基、またはトリアジニル基で置換されていることを意味する。
【０１０４】
前記第２有機光電子素子用化合物は、前記化学式２および化学式３の融合地点によって、例えば、下記化学式２−Ｉ〜２−Ｖのうちの少なくとも１つで表されてもよい。
【０１０５】
【化１７】
2019530205.tif 000025
【０１０６】
前記化学式２−Ｉ〜２−Ｖにおいて、Ｌ１およびＬ２、Ａｒ１およびＡｒ２、そしてＲ３〜Ｒ６は、前述した通りであり、
前記Ｒｃ１、およびＲｃ４〜Ｒｃ６は、前述したＲｃの定義と同じであり、例えば、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリール基、または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０ヘテロ環基であってもよい。
【０１０７】
具体的には、前記Ｒｃ１、およびＲｃ４〜Ｒｃ６は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよいし、さらに具体的には、前記グループＩＩＩに挙げられた置換基の中から選択されてもよい。
【０１０８】
前記Ｌａ１、およびＬａ４〜Ｌａ６は、前述したＬａの定義と同じであり、例えば、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリーレン基であってもよい。
【０１０９】
具体的には、前記Ｌａ１、およびＬａ４〜Ｌａ６は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のｐａｒａ−フェニレン基、置換もしくは非置換のｍｅｔａ−フェニレン基、または置換もしくは非置換のビフェニレン基であってもよい。
【０１１０】
本発明の最も具体的な一実施例において、Ｒｃ１、およびＲｃ４〜Ｒｃ６は、それぞれ独立して、水素、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基でかつ、前記Ｒｃ１およびＲｃ４のうちの少なくとも１つが置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、残りはすべて水素であり、前記Ｌａ１、およびＬａ４〜Ｌａ６は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ１８アリーレン基でかつ、前記Ｌａ１およびＬａ４のうちの少なくとも１つが単結合、置換もしくは非置換のｐａｒａ−フェニレン基、置換もしくは非置換のｍｅｔａ−フェニレン基、または置換もしくは非置換のビフェニレン基であり、残りはすべて単結合であってもよい。さらに具体的な例として、前記Ｒｃ１、およびＲｃ４〜Ｒｃ６は、すべて水素であり、前記Ｌａ１、およびＬａ４〜Ｌａ６は、すべて単結合であってもよい。
【０１１１】
本発明の一実施例において、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のフェニレン基、置換もしくは非置換のビフェニレン基、置換もしくは非置換のピリジレン基、または置換もしくは非置換のピリミジレン基であり、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のピリジル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよい。
【０１１２】
本発明の一実施例において、Ａｒ１およびＡｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であってもよいし、ここで、置換は、いずれか１つの水素が、重水素、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、またはＣ６〜Ｃ１８アリール基で置換されていることを意味する。
【０１１３】
本発明の具体的な一実施例において、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または下記グループＩＩに挙げられた連結基から選択されてもよく、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、下記グループＩＩＩに挙げられた置換基から選択されてもよい。
【０１１４】
【化１８】
2019530205.tif 000026
【０１１５】
前記グループＩＩおよびグループＩＩＩにおいて、＊は、隣り合う原子との連結点である。
【０１１６】
本発明の最も具体的な一実施例において、前記Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であり、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、または置換もしくは非置換のカルバゾリル基であってもよい。
【０１１７】
前記化学式２で表されるモイエティと前記化学式３で表されるモイエティとの組み合わせからなる第２有機光電子素子用化合物は、例えば、下記グループ２に挙げられた化合物から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【０１１８】
【化１９−１】
2019530205.tif 000027
【０１１９】
【化１９−２】
2019530205.tif 000028
【０１２０】
【化１９−３】
2019530205.tif 000029
【０１２１】
【化１９−４】
2019530205.tif 000030
【０１２２】
前述した第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物は、多様な組み合わせによって多様な組成物を準備することができる。
【０１２３】
本発明の一実施例による組成物は、前記化学式１−Ｉ、１−ＩＩまたは１−ＩＩＩで表される化合物を第１有機光電子素子用化合物として含み、前記化学式２−ＩＶで表される化合物を第２有機光電子素子用化合物として含むことができる。
【０１２４】
また、前記化学式１Ａ、化学式１Ｂ、または化学式１Ｃで表される化合物を第１有機光電子素子用化合物として含み、前記２−ＩＶで表される化合物を第２有機光電子素子用化合物として含むことができる。
【０１２５】
前記化学式２−ＩＶのＡｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基であり、Ｌａ４、Ｌａ５、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立して、単結合、または置換もしくは非置換のフェニレン基であり、Ｒｃ４、Ｒｃ５、およびＲ３〜Ｒ６は、すべて水素であってもよい。
【０１２６】
前記第２有機光電子素子用化合物は、前記第１有機光電子素子用化合物と共に発光層に使用され、電荷の移動性を高めて安定性を高めることによって、発光効率および寿命特性を改善させることができる。また、前記第２有機光電子素子用化合物と前記第１有機光電子素子用化合物の比率を調節することによって、電荷の移動性を調節することができる。
【０１２７】
例えば、約１：９〜９：１の重量比で含まれ、具体的には、２：８〜８：２、３：７〜７：３、４：６〜６：４、そして５：５の重量比で含まれ、具体的には、１：９〜９：１、２：８〜８：２、３：７〜７：３の重量比で含まれる。本発明の一例において、第１有機光電子素子用化合物および第２有機光電子素子用化合物は、１：１〜１：４の範囲で含まれ、１：１〜３：７で含まれる。
【０１２８】
例えば、第１有機光電子素子用化合物および第２有機光電子素子用化合物が３：７の範囲で含まれる。前記範囲で含まれることによって、効率と寿命を同時に改善することができる。
【０１２９】
前記組成物は、前述した第１有機光電子素子用化合物と第２有機光電子素子用化合物のほか、１種以上の有機化合物をさらに含んでもよい。
【０１３０】
前記有機光電子素子用組成物は、ドーパントをさらに含んでもよい。前記ドーパントは、赤色、緑色、または青色のドーパントであってもよい。
【０１３１】
前記ドーパントは、微量混合されて発光を起こす物質で、一般に、三重項状態以上で励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）によって発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質が使用できる。前記ドーパントは、例えば、無機、有機、有機−無機化合物であってもよいし、１種または２種以上含まれる。
【０１３２】
前記ドーパントの一例として燐光ドーパントが挙げられ、燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。前記燐光ドーパントは、例えば、下記化学式Ｚで表される化合物を使用することができるが、これに限定されるものではない。
［化学式Ｚ］
Ｌ２ＭＸ
前記化学式Ｚにおいて、Ｍは、金属であり、ＬおよびＸは、互いに同一または異なり、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【０１３３】
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、またはこれらの組み合わせであってもよく、前記ＬおよびＸは、例えば、バイデンテートリガンドであってもよい。
【０１３４】
以下、前述した有機光電子素子用組成物を適用した有機光電子素子を説明する。
【０１３５】
他の実施形態による有機光電子素子は、互いに対向する陽極および陰極と、前記陽極と前記陰極との間に位置する少なくとも１層の有機層とを含み、前記有機層は、前述した有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１３６】
一例として、前記有機層は、発光層を含み、前記発光層は、本発明の有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１３７】
具体的には、前記有機光電子素子用組成物は、前記発光層のホスト、例えば、緑色ホストとして含まれる。
【０１３８】
また、前記有機層は、発光層と、正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、電子輸送層、電子注入層、および正孔阻止層から選択された少なくとも１つの補助層とを含み、前記補助層は、前記有機光電子素子用組成物を含むことができる。
【０１３９】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換できる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池、および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【０１４０】
ここでは、有機光電子素子の一例である有機発光素子を図面を参照して説明する。
【０１４１】
図１および図２は、一実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１４２】
図１を参照すれば、一実施形態による有機発光素子１００は、互いに対向する陽極１２０および陰極１１０と、陽極１２０と陰極１１０との間に位置する有機層１０５とを含む。
【０１４３】
陽極１２０は、例えば、正孔注入が円滑となるように仕事関数の高い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られる。陽極１２０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１４４】
陰極１１０は、例えば、電子注入が円滑となるように仕事関数の低い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物、および／または導電性高分子で作られる。陰極１１０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズ、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／Ａｌ、およびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造の物質が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１４５】
有機層１０５は、前述した有機光電子素子用化合物を含む発光層１３０を含む。
【０１４６】
図２は、他の実施形態による有機発光素子を示す断面図である。
【０１４７】
図２を参照すれば、有機発光素子２００は、発光層１３０のほか、正孔補助層１４０をさらに含む。正孔補助層１４０は、陽極１２０と発光層１３０との間の正孔注入および／または正孔移動性をさらに高めて電子を阻止することができる。正孔補助層１４０は、例えば、正孔輸送層、正孔注入層、および／または電子阻止層であってもよいし、少なくとも１層を含むことができる。
【０１４８】
図１または図２の有機層１０５は、図示しないが、電子注入層、電子輸送層、電子輸送補助層、正孔輸送層、正孔輸送補助層、正孔注入層、またはこれらの組み合わせ層を追加的にさらに含んでもよい。本発明の有機光電子素子用組成物は、これらの有機層に含まれる。有機発光素子１００、２００は、基板上に陽極または陰極を形成した後、真空蒸着法（ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）、プラズマメッキおよびイオンメッキのような乾式成膜法；またはスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）、浸漬法（ｄｉｐｐｉｎｇ）、流動コーティング法（ｆｌｏｗ  ｃｏａｔｉｎｇ）のような湿式成膜法などで有機層を形成した後、その上に陰極または陽極を形成して製造することができる。
【０１４９】
前述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用可能である。
【実施例】
【０１５０】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記記載の実施例は本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１５１】
以下、実施例および合成例で使用された出発物質および反応物質は、特別な言及がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社またはＴＣＩ社から購入したり、公知の方法により合成した。
【０１５２】
（有機光電子素子用化合物の製造）
本発明の化合物のより具体的な例として提示された化合物を、下記の段階により合成した。
【０１５３】
（第１有機光電子素子用化合物）
合成例１：化合物Ａ−１の合成
【０１５４】
【化２０】
2019530205.tif 000031
【０１５５】
ａ）中間体Ａ−１−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、シアヌリッククロライド１５ｇ（８１．３４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン２００ｍＬに溶かし、窒素大気下、３−ビフェニルマグネシウムブロミド溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン）１当量を０℃で滴加し、徐々に常温に上げる。常温で１時間撹拌した後、反応液を氷水５００ｍＬに入れて層分離させる。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムを処理して濃縮する。濃縮された残渣をテトラヒドロフランとメタノールで再結晶して、中間体Ａ−１−１を１７．２ｇ得た。
【０１５６】
ｂ）化合物Ａ−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ａ−１−１  １７．２ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．３９５０８７−８９−５）２当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。１８時間後に反応液を冷却させ、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗う。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して、化合物Ａ−１を１２．８７ｇ得た。
【０１５７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］
合成例２：化合物Ａ−２の合成
【０１５８】
【化２１】
2019530205.tif 000032
【０１５９】
ａ）中間体Ａ−２−１の合成
窒素環境下、ｍａｇｎｅｓｉｕｍ（７．８６ｇ、３２３ｍｍｏｌ）とｉｏｄｉｎｅ（１．６４ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．１Ｌに入れて３０分間撹拌させた後、これに、ＴＨＦ０．３Ｌに溶けている３−ｂｒｏｍｏ−ｔｅｒｔ−ｐｈｅｎｙｌ（１００ｇ、３２３ｍｍｏｌ）を０℃で３０分かけてゆっくり滴加する。このように作られた混合液を、ＴＨＦ０．５Ｌに溶けているシアヌリッククロライド６４．５ｇ（３５０ｍｍｏｌ）溶液に０℃で３０分かけてゆっくり滴加する。反応完了後、反応液に水を入れてｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分除去後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、中間体Ａ−２−１（８５．５ｇ、７０％）を得た。
【０１６０】
ｂ）化合物Ａ−２の合成
中間体Ａ−２−１を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で化合物Ａ−２を合成した。
【０１６１】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２１［Ｍ＋Ｈ］
合成例３：化合物Ａ−５の合成
【０１６２】
【化２２】
2019530205.tif 000033
【０１６３】
ａ）中間体Ａ−５−１の合成
窒素環境下、ｍａｇｎｅｓｉｕｍ（７．８６ｇ、３２３ｍｍｏｌ）とｉｏｄｉｎｅ（１．６４ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）をｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ（ＴＨＦ）０．１Ｌに入れて３０分間撹拌させた後、これに、ＴＨＦ０．３Ｌに溶けている１−ｂｒｏｍｏ−３，５−ｄｉｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｅｎｅ（１００ｇ、３２３ｍｍｏｌ）を０℃で３０分かけてゆっくり滴加する。このように作られた混合液を、ＴＨＦ０．５Ｌに溶けているシアヌリッククロライド６４．５ｇ（３５０ｍｍｏｌ）溶液に０℃で３０分かけてゆっくり滴加する。反応完了後、反応液に水を入れてｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルタし、減圧濃縮した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、中間体Ａ−５−１（７９．４ｇ、６５％）を得た。
【０１６４】
ｂ）化合物Ａ−５の合成
中間体Ａ−５−１を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で化合物Ａ−５を合成した。
【０１６５】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２１［Ｍ＋Ｈ］
合成例４：化合物Ａ−１５の合成
【０１６６】
【化２３】
2019530205.tif 000034
【０１６７】
ａ）中間体Ａ−１５−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、２，４，６−トリクロロピリミジン１８．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．３９５０８７−８９−５）１．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。１８時間後に反応液を冷却させ、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗う。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して、中間体Ａ−１５−１を２６．８ｇ（６０％収率）得た。
【０１６８】
ｂ）化合物Ａ−１５の合成
中間体Ａ−１５−１と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で化合物Ａ−１５を合成した。
【０１６９】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ２８Ｎ２Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４０．２１５１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４１．２１［Ｍ＋Ｈ］
合成例５：化合物Ａ−２１の合成
【０１７０】
【化２４】
2019530205.tif 000035
【０１７１】
ａ）中間体Ａ−２１−１の合成
ジベンゾフラン−３−ボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．３９５０８７−８９−５）の代わりにジベンゾチオフェン−３−ボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．１０８８４７−２４−１）を用いて、前記合成例３のａ）と同様の方法で中間体Ａ−２１−１を合成した。
【０１７２】
ｂ）化合物Ａ−２１の合成
中間体Ａ−２１−１と１．１当量のビフェニル−３−ボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で化合物Ａ−２１を合成した。
【０１７３】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４０Ｈ２４Ｎ２Ｓ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５９６．１３８１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５９７．１４［Ｍ＋Ｈ］
合成例６：化合物Ｂ−１の合成
【０１７４】
【化２５】
2019530205.tif 000036
【０１７５】
ａ）中間体Ｂ−１−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、２，４−ジクロロ−６−フェニルトリアジン２２．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン−３−ボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．３９５０８７−８９−５）０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。６時間後に反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を減圧下で乾燥させる。得られた固体を水とヘキサンで洗った後、固体をトルエン２００ｍＬで再結晶して、中間体Ｂ−１−１を２１．４ｇ（６０％収率）得た。
【０１７６】
ｂ）化合物Ｂ−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ｂ−１−１（５６．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸（Ｃａｓ  Ｎｏ．１２８３８８−５４−５）１．１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。１８時間後に反応液を冷却させ、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗う。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して、化合物Ｂ−１を得た。
【０１７７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５５５．１９９８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５５６．２１［Ｍ＋Ｈ］
合成例７：化合物Ｂ−７の合成
【０１７８】
【化２６】
2019530205.tif 000037
【０１７９】
ａ）中間体Ｂ−７−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼンとビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で中間体Ｂ−７−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムにより生成物を精製した。
【０１８０】
ｂ）中間体Ｂ−７−２の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ｂ−７−１  ３０ｇ（８８．０２ｍｍｏｌ）をＤＭＦ２５０ｍＬに入れて、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビスピナコラトジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下、１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体をとる。得られた固体を沸騰トルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後、ろ液を濃縮する。濃縮された固体を少量のヘキサンと撹拌後、固体をろ過して、中間体Ｂ−７−２を２８．５ｇ（７０％収率）得た。
【０１８１】
ｃ）化合物Ｂ−７の合成
中間体Ｂ−７−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−７を合成した。
【０１８２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２２［Ｍ＋Ｈ］
合成例８：化合物Ｂ−９の合成
【０１８３】
【化２７】
2019530205.tif 000038
【０１８４】
ａ）中間体Ｂ−９−１の合成
３−ブロモ−３’−クロロ−１，１’−ビフェニル（Ｃａｓ  Ｎｏ．８４４８５６−４２−４）１当量とビフェニル−４−ボロン酸１．１当量を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で中間体Ｂ−９−１を合成した。この時、再結晶の代わりにヘキサンを用いたフラッシュカラムにより生成物を精製した。
【０１８５】
ｂ）中間体Ｂ−９−２の合成
中間体Ｂ−９−１を用いて、前記合成例７のｂ）と同様の条件で反応を進行させて中間体Ｂ−９−２を合成した。
【０１８６】
ｃ）化合物Ｂ−９の合成
中間体Ｂ−９−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−９を合成した。
【０１８７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２２［Ｍ＋Ｈ］
合成例９：化合物Ｂ−１１の合成
【０１８８】
【化２８】
2019530205.tif 000039
【０１８９】
ａ）中間体Ｂ−１１−１の合成
１−ブロモ−３−クロロ−５−フェニルベンゼン１当量とジベンゾフラン−３−ボロン酸１．１当量を用いて、前記合成例４のｂ）と同様の方法で中間体Ｂ−１１−１を合成した。
【０１９０】
ｂ）中間体Ｂ−１１−２の合成
中間体Ｂ−１１−１を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の条件で反応を進行させて中間体Ｂ−１１−２を合成した。
【０１９１】
ｃ）化合物Ｂ−１１の合成
中間体Ｂ−１１−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−１１を合成した。
【０１９２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２２［Ｍ＋Ｈ］
合成例１０：化合物Ｂ−１３の合成
【０１９３】
【化２９】
2019530205.tif 000040
【０１９４】
ａ）中間体Ｂ−１３−１の合成
３−ブロモ−３’−クロロ−１，１’−ビフェニル（Ｃａｓ  Ｎｏ．８４４８５６−４２−４）１当量とジベンゾフラン−３−ボロン酸１．１当量を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で中間体Ｂ−１３−１を合成した。
【０１９５】
ｂ）中間体Ｂ−１３−２の合成
中間体Ｂ−１３−１を用いて、前記合成例７のｂ）と同様の条件で反応を進行させて中間体Ｂ−１３−２を合成した。
【０１９６】
ｃ）化合物Ｂ−１３の合成
中間体Ｂ−１３−２と中間体Ｂ−１−１をそれぞれ１．０当量ずつ用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−１３を合成した。
【０１９７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２７Ｎ３Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４１．２１０３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４２．２２［Ｍ＋Ｈ］
合成例１１：化合物Ｂ−１４の合成
【０１９８】
【化３０】
2019530205.tif 000041
【０１９９】
ａ）中間体Ｂ−１４−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、シアヌリッククロライド１５ｇ（８１．３４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン２００ｍＬに溶かし、窒素大気下、４−ビフェニルマグネシウムブロミド溶液（０．５Ｍテトラヒドロフラン）１当量を０℃で滴加し、徐々に常温に上げる。常温で１時間撹拌した後、反応液を氷水５００ｍＬに入れて層分離させる。有機層を分離し、無水硫酸マグネシウムを処理して濃縮する。濃縮された残渣をテトラヒドロフランとメタノールで再結晶して、中間体Ｂ−１４−１を１７．２ｇ得た。
【０２００】
ｂ）中間体Ｂ−１４−２の合成
中間体Ｂ−１４−１を用いて、前記合成例６のａ）と同様の方法を用いて中間体Ｂ−１４−２を合成した。
【０２０１】
ｃ）化合物Ｂ−１４の合成
中間体Ｂ−１４−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−１４を合成した。
【０２０２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］
合成例１２：化合物Ｂ−１６の合成
【０２０３】
【化３１】
2019530205.tif 000042
【０２０４】
中間体Ｂ−１４−２と１．１当量のＢ−［１，１’：４’，１’’−Ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−３−ｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄを用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−１６を合成した。
【０２０５】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］
合成例１３：化合物Ｂ−５３の合成
【０２０６】
【化３２】
2019530205.tif 000043
【０２０７】
中間体Ｂ−１−１と１．１当量の（５’−ｐｈｅｎｙｌ［１，１’：３’，１’’−ｔｅｒｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ（Ｃａｓ  Ｎｏ．４９１６１２−７２−７）を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−５３を合成した。
【０２０８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４５Ｈ２９Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２７．２３１１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２８．２４［Ｍ＋Ｈ］
合成例１４：化合物Ｂ−７０の合成
【０２０９】
【化３３】
2019530205.tif 000044
【０２１０】
ａ）中間体Ｂ−７０−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、２，４，６−トリクロロピリミジン１８．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ビフェニル−４−ボロン酸０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。８時間後に反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を乾燥させて固体を得る。これを、カラムクロマトグラフィーを用いて中間体Ｂ−７０−１を２１．１ｇ（７０％）合成した。
【０２１１】
ｂ）中間体Ｂ−７０−２の合成
中間体Ｂ−７０−１を用いて、前記合成例６のａ）と同様の方法を用いて中間体Ｂ−７０−２を合成した。
【０２１２】
ｃ）化合物Ｂ−７０の合成
中間体Ｂ−７０−２と１．１当量の３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−７０を合成した。
【０２１３】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２６．２３５８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２７．２４［Ｍ＋Ｈ］
合成例１５：化合物Ｂ−７８の合成
【０２１４】
【化３４】
2019530205.tif 000045
【０２１５】
ａ）中間体Ｂ−７８−１の合成
ビフェニル−４−ボロン酸の代わりに３，５−ジフェニルベンゼンボロン酸を用いて、前記合成例１４のａ）と同様の方法を用いて中間体Ｂ−７８−１を合成した。
【０２１６】
ｂ）中間体Ｂ−７８−２の合成
中間体Ｂ−７８−１を用いて、前記合成例６のａ）と同様の方法を用いて中間体Ｂ−７８−２を合成した。
【０２１７】
ｃ）化合物Ｂ−７８の合成
中間体Ｂ−７８−２と１．１当量のビフェニル−４−ボロン酸を用いて、前記合成例６のｂ）と同様の方法で化合物Ｂ−７８を合成した。
【０２１８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ３０Ｎ２Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６２６．２３５８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６２７．２４［Ｍ＋Ｈ］
合成例１６：化合物Ｃ−１の合成
【０２１９】
【化３５】
2019530205.tif 000046
【０２２０】
ａ）中間体Ｃ−１−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、２，４−ジクロロ−６−フェニルトリアジン２２．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍＬ、トルエン１００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、ジベンゾフラン−３−ボロン酸０．９当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。６時間後に反応液を冷却させ、水層を除去した後、有機層を減圧下で乾燥させる。得られた固体を水とヘキサンで洗った後、固体をトルエン２００ｍＬで再結晶して、中間体Ｃ−１−１を２１．４ｇ（６０％収率）得た。
【０２２１】
ｂ）化合物Ｃ−１の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ｃ−１−１  ２０ｇ（５５．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍＬ、蒸留水１００ｍＬを入れて、トリアジンボロン酸ピナコールエステル化合物Ｃ−１−２  １．１当量、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．０３当量、炭酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で加熱還流する。１８時間後に反応液を冷却させ、析出した固体をろ過し、水５００ｍＬで洗う。固体をモノクロロベンゼン５００ｍＬで再結晶して、化合物Ｃ−１を２６ｇ得た。
【０２２２】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４２Ｈ２６Ｎ６Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６３０．２１６８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：６３１．２２［Ｍ＋Ｈ］
合成例１７：化合物のＣ−３の合成
【０２２３】
【化３６】
2019530205.tif 000047
【０２２４】
ａ）中間体Ｃ−３−１の合成
１当量の中間体Ｃ−１−１と１．１当量の３−クロロフェニルボロン酸を用いて、前記合成例１６のｂ）と同様の方法で中間体Ｃ−３−１を合成した。
【０２２５】
ｂ）化合物Ｃ−３の合成
中間体Ｃ−３−１と１．１当量の中間体Ｃ−１−２を用いて、前記合成例１６のｂ）と同様の方法で化合物Ｃ−３を合成した。
【０２２６】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４８Ｈ３０Ｎ６Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７０６．２４８１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：７０７．２５［Ｍ＋Ｈ］
合成例１８：化合物のＣ−１０の合成
【０２２７】
【化３７】
2019530205.tif 000048
【０２２８】
ａ）中間体Ｃ−１０−１の合成
１当量のエチルベンゾイルアセテートと１当量の３−クロロフェニルアミジン−ヒドロクロライドを１当量のソジウムメトキシドと共に、メタノール（０．５Ｍ）下で加熱還流する。生成物のｐＨを〜６程度に調節した後、得られた固体をｆｉｌｔｅｒし、少量の水で洗う。得られた固体を乾燥して、中間体Ｃ−１０−１を約５０％の収率で合成した。
【０２２９】
ｂ）中間体Ｃ−１０−２の合成
１当量の中間体Ｃ−１０−１を７当量のホスホラスオキシクロライドを用いて、９０℃まで加熱して６時間反応させる。生成物を冷やした後、氷バスに注ぎ込んで反応を終結させる。得られた固体をジクロロメタンに溶解させた後、抽出により有機層を分離した後、減圧下で乾燥して、中間体Ｃ−１０−２を合成した。
【０２３０】
ｃ）中間体Ｃ−１０−３の合成
１当量の中間体Ｃ−１０−２と１．１当量のジベンゾチオフェン−３−ボロン酸を用いて、前記合成例１６のａ）と同様の方法で中間体Ｃ−１０−３を合成した。
【０２３１】
ｄ）中間体Ｃ−１０−４の合成
５００ｍＬの丸底フラスコに、前記合成された中間体Ｃ−１０−３  １０ｇ（２０．４５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍＬに入れて、ジクロロジフェニルホスフィノフェロセンパラジウム０．０５当量、ビスピナコラトジボロン１．２当量、酢酸カリウム２当量を入れて、窒素大気下で１８時間加熱還流させた。反応液を冷却させ、水１Ｌに滴下させて固体をとる。得られた固体を沸騰トルエンに溶かして活性炭素を処理後、シリカゲルでろ過した後、ろ液を濃縮する。濃縮された固体を少量のヘキサンと撹拌後、固体をろ過して、中間体Ｃ−１０−４を８０％の収率で得た。
【０２３２】
ｅ）化合物Ｃ−１０の合成
１当量の中間体Ｃ−１０−４と１．１当量の２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンＣ−１０−５を用いて、前記合成例１６のｂ）と同様の方法で化合物Ｃ−１０を合成した。
【０２３３】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４３Ｈ２７Ｎ５Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４５．１９８７  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：６４６．２０［Ｍ＋Ｈ］
合成例１９：化合物のＣ−４９の合成
【０２３４】
【化３８】
2019530205.tif 000049
【０２３５】
ａ）中間体Ｃ−４９−１の合成
１当量の中間体Ｃ−１０−２と１．１当量の４−フェニルベンゼン−ボロン酸を用いて、前記合成例１６のｂ）と同様の方法で中間体Ｃ−４９−１を合成した。
【０２３６】
ｂ）中間体Ｃ−４９−２の合成
１当量の中間体Ｃ−４９−１を合成例１８のｄ）と同様の方法により中間体Ｃ−４９−２を合成した。
【０２３７】
ｃ）化合物Ｃ−４９の合成
１当量の中間体Ｃ−４９−２と１．１当量の中間体Ｃ−１−１を用いて、前記合成例１６のｂ）と同様の方法で化合物Ｃ−４９を合成した。
【０２３８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４９Ｈ３１Ｎ５Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：７０５．２５２９  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ：７０６．２６［Ｍ＋Ｈ］
（第２有機光電子素子用化合物の合成）
合成例２０：化合物Ｅ−８４の合成
【０２３９】
【化３９】
2019530205.tif 000050
【０２４０】
中間体Ｅ−８４−１（５−ｐｈｅｎｙｌ−１２Ｈ−ｉｎｄｏｌｏ［３，２−ｃ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ（Ｃａｓ  Ｎｏ．１２４７０５３−５５−９））１当量と中間体Ｅ−８４−２（３−（４−Ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ（Ｃａｓ  Ｎｏ．１０２８６４７−９３−９））１当量、ソジウムｔ−ブトキシド２ｅｑ、およびＰｄ２（ｄｂａ）３  ０．０５ｅｑをキシレンに０．２Ｍとなるように懸濁させた後、トリ−ターシャリーブチルホスフィン０．１５ｅｑを入れて、１８時間還流撹拌した。溶媒１．５倍のメタノールを加えて撹拌した後、得られた固体をろ過し、水３００ｍＬで洗った。固体をモノクロロベンゼンを用いて再結晶して、化合物Ｅ−８４を８５％の収率で得た。
【０２４１】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４８Ｈ３１Ｎ３  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４９．２５１８  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６５０．２５［Ｍ＋Ｈ］
比較合成例１：比較化合物１の合成
【０２４２】
【化４０】
2019530205.tif 000051
【０２４３】
２−クロロ−４，６−ジフェニルトリアジンとジベンゾチオフェン−３−ボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で比較化合物１を合成した。
【０２４４】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ２７Ｈ１７Ｎ３Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：４１５．１１４３  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ４１６．１１［Ｍ＋Ｈ］
比較合成例２：比較化合物２の合成
【０２４５】
【化４１】
2019530205.tif 000052
【０２４６】
２，４−ｂｉｓ（［１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ］−４−ｙｌ）−６−ｃｈｌｏｒｏ−１，３，５−Ｔｒｉａｚｉｎｅとジベンゾチオフェン−３−ボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で比較化合物２を合成した。
【０２４７】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２５Ｎ３Ｓ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６７．１７６９  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６８．１８［Ｍ＋Ｈ］
比較合成例３：比較化合物３の合成
【０２４８】
【化４２】
2019530205.tif 000053
【０２４９】
中間体Ａ−１−１とジベンゾフラン−２−ボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で比較化合物３を合成した。
【０２５０】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］
比較合成例４：比較化合物４の合成
【０２５１】
【化４３】
2019530205.tif 000054
【０２５２】
２，４−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−６−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−Ｔｒｉａｚｉｎｅとジベンゾフラン−２−イル−３−フェニルボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で比較化合物４を合成した。
【０２５３】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ３９Ｈ２３Ｎ３Ｏ  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：５６５．１７９０  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ５６６．１８［Ｍ＋Ｈ］
比較合成例５：比較化合物５の合成
【０２５４】
【化４４】
2019530205.tif 000055
【０２５５】
ａ）中間体５−１の合成
１−ブロモ−４−クロロベンゼンとジベンゾフラン−３−ボロン酸を用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で中間体５−１を合成した。
【０２５６】
ｂ）中間体５−２の合成
中間体５−１（３２８ｍｍｏｌ）をｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒａｍｉｄｅ（ＤＭＦ）１．０Ｌに溶かした後、これに、ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ（１００ｇ、３９４ｍｍｏｌ）と（１，１’−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）（２．６８ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、そしてｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ（９６．６ｇ、９８４ｍｍｏｌ）を入れて、１５０℃で２０時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルタした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残渣をｆｌａｓｈ  ｃｏｌｕｍｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙで分離精製して、中間体５−２（７１％）を得た。
【０２５７】
ｃ）比較化合物５の合成
中間体５−２と４，６−ｄｉｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｙｌ−１，３−ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅを用いて、前記合成例１のｂ）と同様の方法で比較化合物５を合成した。
【０２５８】
ＬＣ／ＭＳ  ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ  ｆｏｒ：Ｃ４６Ｈ２８Ｎ２Ｏ２  Ｅｘａｃｔ  Ｍａｓｓ：６４０．２１５１  ｆｏｕｎｄ  ｆｏｒ  ６４１．２２［Ｍ＋Ｈ］
（有機発光素子の作製）
実施例１
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、蒸留水超音波洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させてから、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いて、ＩＴＯ基板の上部に化合物Ａを真空蒸着して７００Åの厚さの正孔注入層を形成し、前記注入層の上部に化合物Ｂを５０Åの厚さに蒸着した後、化合物Ｃを１０２０Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層の上部に、合成例１の化合物Ａ−１および化合物Ｅ−１５を同時にホストとして用い、ドーパントとしてトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）［Ｉｒ（ｐｐｙ）３］を１０ｗｔ％にドーピングして、真空蒸着で４００Åの厚さの発光層を形成した。ここで、化合物Ａ−１と化合物Ｅ−１５は３：７の重量比で使用され、下記の実施例の場合、別途に比率を記述した。次に、前記発光層の上部に化合物ＤとＬｉｑを同時に１：１の比率で真空蒸着して３００Åの厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層の上部にＬｉｑ１５ÅとＡｌ１２００Åを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって、有機発光素子を作製した。
【０２５９】
前記有機発光素子は５層の有機薄膜層を有する構造からなり、具体的には次の通りである。
【０２６０】
ＩＴＯ／化合物Ａ（７００Å）／化合物Ｂ（５０Å）／化合物Ｃ（１０２０Å）／ＥＭＬ［化合物Ａ−１：Ｅ−１５：Ｉｒ（ｐｐｙ）３＝２７ｗｔ％：６３ｗｔ％：１０ｗｔ％］（４００Å）／化合物Ｄ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した。
【０２６１】
化合物Ａ：Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ
化合物Ｂ：１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ（ＨＡＴ−ＣＮ）、
化合物Ｃ：Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ
化合物Ｄ：８−（４−（４，６−ｄｉ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ
実施例２〜実施例２２
下記表１および表２に記載のように、本発明の第１ホストおよび第２ホストを用いて、実施例１と同様の方法で実施例２〜実施例２２の素子を作製した。
【０２６２】
比較例１〜比較例５
下記の比較化合物１〜比較化合物５をそれぞれＥ−８４と３：７の比率で用いて、実施例１と同様の方法で比較例１〜比較例５の素子を作製した。
【０２６３】
評価１：発光効率および寿命上昇効果の確認
前記実施例１〜実施例２２、および比較例１〜比較例５による有機発光素子の発光効率および寿命特性を評価した。具体的な測定方法は下記の通りであり、その結果は表１および表２の通りである。
【０２６４】
（１）電圧変化に応じた電流密度の変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２６５】
（２）電圧変化に応じた輝度変化の測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら、輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定し、結果を得た。
【０２６６】
（３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて、同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２６７】
（４）寿命の測定
製造された有機発光素子に対して、ポラロニクス寿命測定システムを用いて、実施例１〜２２および比較例１〜比較例５の素子を、初期輝度（ｃｄ／ｍ２）を５０００ｃｄ／ｍ２で発光させ、時間経過による輝度の減少を測定して、初期輝度対比９０％に輝度が減少した時点をＴ９０寿命として測定した。
【０２６８】
（５）駆動電圧の測定
電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ２４００）を用いて、１５ｍＡ／ｃｍ２で各素子の駆動電圧を測定し、その結果は表１の通りである。
【０２６９】
【表１】
2019530205.tif 000056
【０２７０】
【表２】
2019530205.tif 000057
【０２７１】
表１を参照すれば、本発明による第１ホストと第２ホストを用いた場合、同じく第２ホストを用いたｍｉｘｅｄ  ｈｏｓｔの比較例に比べて、トリアジンに連結されるジベンゾフランの連結位置が３番目の構造的特異性および／またはｍｅｔａ置換されたアリール基を追加的に含む構造的特異性を有する本発明の方が、比較例の化合物に比べて、寿命が最大５倍以上上昇する効果があることが確認された。
【０２７２】
このような効果は、トリアジンコアのみならず、ピリミジンコアにおいても同様であった。したがって、当該素子データから、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンがＥＴ  ｃｏｒｅグループと直接連結される場合、効果的なＬＵＭＯ拡張と環の融合効果により当該材料の素子内寿命が向上することを確認できる。
【０２７３】
本発明は、上記の実施例に限定されるものではなく、互いに異なる多様な形態で製造可能であり、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更することなく他の具体的な形態で実施できることを理解するであろう。そのため、以上に述べた実施例はあらゆる面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２７４】
１００、２００：有機発光素子
１０５：有機層
１１０：陰極
１２０：陽極
１３０：発光層
１４０：正孔補助層
【図１】
2019530205.tif 000064
【図２】
2019530205.tif 000065
【国際調査報告】
2019530205.tif 000066
2019530205.tif 000067
2019530205.tif 000068
2019530205.tif 000069