(57)【要約】  本開示は、式Ｉ：−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−式（Ｉ）の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒが共有結合、又は飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
2019530786.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−  （Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、
Ｒが共有結合、又は飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミド。
【請求項２】
Ｒが、水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、請求項１に記載のポリアミド。
【請求項３】
Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される、請求項１又は２に記載のポリアミド。
【請求項４】
Ａｒが、アリール、アリーレン、ヘテロアリール、及びＣ4〜Ｃ18の炭素原子を有する炭素環基である、請求項１に記載のポリアミド。
【請求項５】
Ａｒがフェニル基又はフェニレン基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド。
【請求項６】
式Ｉ：
−［ＯＣ−フェニレン−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−フェニル）−Ｏ−フェニレン−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−  （Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ｒが共有結合、又は飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド。
【請求項７】
前記ポリアミドが式Ｉの繰り返し単位のみからなるホモポリアミドである、請求項１及び６のいずれか１項に記載のポリアミド。
【請求項８】
前記ポリアミドが式（Ｉ）の繰り返し単位とは異なる他の繰り返し単位を更に含むコポリアミドであり、前記繰り返し単位がジカルボン酸、ジアミン、アミノ酸、及び／又はラクタムなどのコモノマー由来である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド。
【請求項９】
前記ポリアミドが、モノマー単位の残基の合計量を基準として、０．１〜１００モル％、好ましくは０．２〜５０モル％、より好ましくは０．５〜２５モル％の式Ｉの繰り返し単位を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミドの合成方法であって、
以下の式（ＩＩ）：
Ｘ1ＯＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯＯＸ2  （ＩＩ）
（式中、Ｘ1及びＸ2は水素、アルキル基、又はハロゲン基から独立して選択され、Ａｒは請求項１で定義した通りである）
の少なくとも１種のジカルボン酸と、
以下の式（ＩＩＩ）：
Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2  （ＩＩＩ）
（式中のＲは請求項１で定義した通りである）
の少なくとも１種のジアミンと、
の間で重縮合反応させてポリアミドを得ることを含む、方法。
【請求項１１】
前記方法が、重縮合反応媒体中に他のモノマーを添加することも含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記モノマーが、ジカルボン酸、ジアミン、アミノ酸、及び／又はラクタムからなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記方法が、モノマー単位の残基の合計量を基準として、０．１〜６０モル％、好ましくは０．２〜４０モル％、より好ましくは０．５〜２５モル％の式（ＩＩ）のジカルボン酸を添加することを含む、請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記ポリアミドが、式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と、式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとの間の重縮合反応により合成される、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ポリアミドが、式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と、式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンと、アジピン酸との間の重縮合反応により合成される、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミドと、少なくとも１種の強化フィラー及び／又は少なくとも１種の他の添加剤とを含有するポリアミド組成物。
【請求項１７】
少なくとも１種の他のポリアミドも含有する、請求項１６に記載のポリアミド組成物。
【請求項１８】
前記他のポリアミドが、好ましくは以下の（コ）ポリアミド：ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド６６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６９、ポリアミド５１０、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１８、ポリアミド１２１２、ポリアミド４６、ポリアミド６１８、ポリアミド６３６、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／ＭＰＭＤ．Ｔ、ポリアミド６６／６Ｉ、並びにこれらのポリアミドを主体とするブレンド物及びコポリマーからなる群から選択される、請求項１７に記載のポリアミド組成物。
【請求項１９】
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとから合成されるポリアミドと、ポリアミド６６とのブレンド物；
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとアジピン酸とから合成されるコポリアミドと、ポリアミド６６とのブレンド物；
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとから合成されるポリアミドと、ポリアミド６１０とのブレンド物；又は
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとアジピン酸とから合成されるコポリアミドと、ポリアミド６１０とのブレンド物；
である、請求項１６〜１８のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項２０】
少なくとも１種の難燃性添加剤を含有する、請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のポリアミド組成物。
【請求項２１】
式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドと、少なくとも１種の強化フィラー及び／又は少なくとも１種の他の添加剤とをブレンドすることによる、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のポリアミド組成物の調製方法。
【請求項２２】
成形、射出成形、射出／ブロー成形、押出／ブロー成形、押出又は紡糸によって物品を製造するための、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミドの使用。
【請求項２３】
成形、射出成形、射出／ブロー成形、押出／ブロー成形、押出又は紡糸によって物品を製造するための、請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のポリアミドの使用。
【請求項２４】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミドから得られる物品であって、糸、繊維、自動車部品、及びワイヤ＆ケーブル部品からなる群から選択される、物品。
【請求項２５】
請求項１６〜２０のいずれか１項に記載のポリアミド組成物から得られる物品であって、糸、繊維、自動車部品、及びワイヤ＆ケーブル部品からなる群から選択される、物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書に記載の主題は、概してポリアミド、ポリアミドから製造された物品、及びその製造方法に関する。
【０００２】
本出願は、０２１６年１０月１４日に出願されたインド仮特許出願第２０１６２１０３５１３６号に基づく優先権を主張するものであり、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。
【背景技術】
【０００３】
不利な熱条件下で使用される可能性がある繊維又は物品の熱安定性及び難燃特性を改善することが大いに必要とされている。上述の特性を改善するための主な手法の１つは添加剤を使用することである。しかしながら、これらの添加剤は時間がたつにつれてポリマーから浸出して環境を汚染する場合がある。
【０００４】
中国特許第１０３１２２５０１号明細書には、ハロゲンを主体とする難燃剤を使用することの欠点が記載されている。ハロゲンを主体とする難燃剤はポリマーの色の変化を引き起こし、これにより光の性能が低下し、そして最も重要なことにこれは燃焼プロセス中に有毒ガスを生成し、それによって大気汚染を引き起こす。
【０００５】
リン化合物は、熱可塑性ポリマーの可燃性を低下させるために広く使用されている。米国特許第４０３２５１７号明細書は、それらのポリマー鎖の必須部分として０．５〜７．５重量％のリンを有するコポリアミドを教示している。しかしながら、使用されるリン含有反応性コモノマーはより高価であり、そのため商業的な使用には適さない。
【０００６】
リン含有化合物のいくつかの最も重要な他の欠点は、不活性な性質のリン添加剤による不十分な染着性である。
【０００７】
更に、従来の実務では、研究の多くはポリエステル系繊維について行われてきた。しかしながら、米国特許第３９６０６８６号明細書は、これらの種類の繊維が生地が着用された時に生地から引き出される繊維により引き起こされる、いわゆるピリング効果の問題に直面することを教示している。結果として、生地表面は見た目が悪くなり、ひいては衣類の品質が低下する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そのため、優れた難燃性を有する、安価であるべき経済的なモノマーを提供する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒが共有結合、又は飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００１０】
本発明の主題のこれら及び他の特徴、態様、及び利点は、以下の記載及び添付の請求項を参照することによってより深く理解されるであろう。この概要は単純化された形態での概念の一部を紹介するために提供されている。この概要は請求項に記載の主題の重要な特徴又は本質的な特徴を特定することを意図するものではなく、また請求項に記載の主題の範囲を限定するために使用することを意図するものでもない。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】２重量％のＰ3Ｃが配合されたＭＸＤ６のＴＧＡデータを示す。
【図２】５重量％のＰ３Ｃが配合されたＭＸＤ６のＴＧＡデータを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
当業者であれば、本開示が具体的に記載されたもの以外の別形態及び改良形態に適用されることを認識するであろう。本開示は全てのこのような変形形態及び改良形態を包含することが理解されなければならない。また、本開示は、本明細書において言及されるか又は示される全てのこのような工程、特徴、組成物及び化合物を個々に又は一括して、並びにこのような工程又は特徴のうちの任意の又はより多くの任意の及び全ての組み合わせも包含する。
【００１３】
定義
参照により本明細書に組み込まれる任意の特許、特許出願、及び刊行物の開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
【００１４】
便宜上、本開示のさらなる説明の前に、明細書、及び実施例において使用される特定の用語をここに記載する。これらの定義は、開示の他の部分を考慮して読まれ、且つ当業者によるように理解されるべきである。本明細書において使用される用語は、当業者に認識され公知である意味を有するが、しかしながら、便宜上及び完全性のために、特定の用語及びそれらの意味が以下に示される。
【００１５】
冠詞「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、冠詞の文法的対象の１つ又は２つ以上（すなわち、少なくとも１つ）を指すために使用される。
【００１６】
用語「及び／又は」は、「及び」、「又は」の意味並びにこの用語に関連する要素の他の可能な組み合わせを全て包含する。
【００１７】
用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、包括的な、開いた意味において使用され、付加的な要素が包含されてもよいことを意味する。本明細書の全体にわたり、文脈が他に必要としない限り「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」という語、及び変形形態、例えば「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、記載された要素若しくは工程又は要素若しくは工程の群を包含するが任意の他の要素若しくは工程又は要素若しくは工程の群を排除するものではないことを意味すると理解される。
【００１８】
用語「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」は、「包含するが、これらに限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」を意味するように使用される。「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及び「包含するが、これらに限定されない（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ  ｂｕｔ  ｎｏｔ  ｌｉｍｉｔｅｄ  ｔｏ）」は互換的に使用される。
【００１９】
用語「の間の（ｂｅｔｗｅｅｎ）」は、限界点を含んでいると理解されるべきである。
【００２０】
用語「アリール」は、単環（例えばフェニル）もしくは多環（例えばビフェニル）、又は多環縮合（縮）環（例えばナフチル又はアントラニル）を有する６〜１８個の炭素原子の芳香族炭素環基を指す。また、アリール基は、多環、例えばテトラリンを形成するように、芳香族でない脂肪族環又は複素環と縮合するか又は架橋されてもよい。「アリーレン」基は、アリール基の二価類似体である。
【００２１】
用語「脂肪族」は、１〜１８個の炭素原子を有する置換又は無置換の飽和アルキル鎖、１〜１８個の炭素原子を有する置換又は無置換のアルケニル鎖、１〜１８個の炭素原子を有する置換又は無置換のアルキニル鎖を指す。
【００２２】
本明細書で使用される「アルキル」基には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの直鎖アルキル基；シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルなどの環状アルキル基（又は「シクロアルキル」又は「脂環式」又は「炭素環式」基）；イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、及びイソブチルなどの分岐鎖アルキル基；並びにアルキル置換シクロアルキル基及びシクロアルキル置換アルキル基などのアルキル置換アルキル基；を含む、１つ以上の炭素原子を有する飽和炭化水素が含まれる。用語「脂肪族基」は、１〜１８個の間の炭素原子を典型的に有する、直鎖又は分岐鎖を特徴とする有機部分が含まれる。複雑な構造においては、鎖は分岐又は橋かけしていてもよく、あるいは架橋していてもよい。脂肪族基には、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基が含まれる。
【００２３】
本明細書で使用される「アルケニル」又は「アルケニル基」は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有する、直鎖又は分岐状であり得る脂肪族炭化水素ラジカルを指す。アルケニル基の例には、これらに限定されるものではないが、エテニル、プロペニル、ｎ−ブテニル、ｉ−ブテニル、３−メチルブト−２−エニル、ｎ−ペンテニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル等が含まれる。用語「アルキニル」は、エチニルなどの少なくとも１つの三重炭素−炭素結合を有する直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を指す。
【００２４】
用語「アリール脂肪族」は、脂肪族に共有結合しているアリール基を指し、この中アリール及び脂肪族は本明細書に定義されている。
【００２５】
用語「脂環式」は、部分的に不飽和であってもよい単環式環又は多環縮合環を有する、３〜２０個の炭素原子の炭素環基を指し、この中のアリール及び脂肪族は本明細書で定義されている。用語「複素環基」には、環中の炭素原子の１個以上が炭素以外の元素（例えば窒素、硫黄、又は酸素）炭素環基に類似した閉環構造が含まれる。複素環基は飽和であっても不飽和であってもよい。
【００２６】
用語「ヘテロアリール」は、少なくとも１つの環内に（２つ以上の環が存在する場合）、酸素、窒素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子を有する３〜１０個の炭素原子を有する芳香族環基を指す。
【００２７】
本明細書で使用される有機基に関する専門用語「（Ｃｎ〜Ｃｍ）」（式中、ｎ及びｍはそれぞれ整数である）は、この基が、基当たりｎ個の炭素原子からｍ個の炭素原子を含有してもよいことを示す。
【００２８】
比、濃度、量、及びその他の数値データは本明細書において範囲形式で示される場合がある。このような範囲形式は単に便宜上及び簡潔さのために使用され、範囲の限界点として明示的に列挙される数値を包含するだけでなく、それぞれの数値及び部分範囲が明示的に列挙されるかのようにその範囲内に包含される全ての個々の数値又は部分範囲を包含するように柔軟に解釈されると理解されなければならない。例えば、約１２０℃〜約１５０℃の温度範囲は、約１２０℃〜約１５０℃の明示的に列挙された限界点を包含するだけでなく、１２５℃〜１４５℃、１３０℃〜１５０℃等の部分範囲、並びに例えば１２２．２℃、１４０．６℃、及び１４１．３℃など、特定の範囲内の小数の量を含む個々の量も包含するように解釈されるべきである。
【００２９】
上述したように、従来の実務では、使用される難燃剤の大部分は添加剤である。そのため、これらは時間がたつにつれてポリマーから浸出して環境を汚染する場合がある。ポリマー骨格内に共有結合により組み込まれた反応性コモノマーを使用すると、浸出に関連する問題を克服することができる。かくして、本開示は、比較的安価であり、広く入手可能な安価な出発材料から合成することができるモノマーを提供する。同じ目的のために必要とされる添加剤の量と比較してより少ない量で使用された場合であっても、モノマーは優れた難燃性をもたらす。
【００３０】
ある実施形態では、本開示は、ポリマーの難燃性を改善するための、ポリマー骨格に化学的に組み込まれた有機リン化合物コモノマーの使用に関する。
【００３１】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒが共有結合、又は飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００３２】
Ａｒは、特に、式（Ｉ）の繰り返し単位主鎖におけるその位置に応じてアリール基であってもアリーレン基であってもよい。例えば、Ａｒが芳香族炭化水素由来のラジカルである場合、これはフェニル基であってもフェニレン基であってもよい。
【００３３】
別の実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒが水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００３４】
別の実施形態では、Ｒは、好ましくは水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択することができる。Ｒは、特には、メタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択されてもよい。
【００３５】
ある実施形態では、Ａｒは、好ましくは、アリール、アリーレン、又はヘテロアリール、又はＣ4〜Ｃ18の炭素原子を有する炭素環基である。Ａｒは、好ましくはフェニル基又はフェニレン基である。
【００３６】
式Ｉの繰り返し単位は、例えば：
−［ＯＣ−フェニレン−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−フェニル）−Ｏ−フェニレン−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
（式中、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
であってもよい。
【００３７】
別の実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００３８】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール又はアリーレンであり、Ｒが、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００３９】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがヘテロアリール基であり、Ｒが、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００４０】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、ＡｒがＣ４〜Ｃ１８の炭素原子を有する炭素環基であり、Ｒが、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００４１】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがフェニル基又はフェニレン基であり、Ｒが、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す、ポリアミドに関する。
【００４２】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール又はアリーレンであり、Ｒが水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４３】
式Ｉ：ある実施形態では、本開示は、
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがヘテロアリール基であり、Ｒが水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４４】
式Ｉ：ある実施形態では、本開示は、
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、ＡｒがＣ４〜Ｃ１８の炭素原子を有する炭素環基であり、Ｒが水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４５】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがフェニル基又はフェニレン基であり、Ｒが水素化脂肪族、環状脂肪族、芳香族、及び脂環式基からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４６】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがアリール又はアリーレンであり、Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４７】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがヘテロアリール基であり、Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４８】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、ＡｒがＣ４〜Ｃ１８の炭素原子を有する炭素環基であり、Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される、ポリアミドに関する。
【００４９】
式Ｉ：ある実施形態では、本開示は、
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式中、Ａｒがフェニル基又はフェニレン基であり、Ｒがメタ−キシレレニル部位及びパラ−キシレレニル部位からなる群から選択される基である、ポリアミドに関する。
【００５０】
本発明のポリアミドは、ホモポリアミドであってもコポリアミドであってもよい。
【００５１】
本発明のポリアミドは、特にはホモポリアミドであってもよく、その場合式Ｉの繰り返し単位のみからなる。
【００５２】
本発明のポリアミドは、コポリアミドであってもよく、その場合、式（Ｉ）の単位とは異なる他の繰り返し単位を更に含み、前記繰り返し単位はジカルボン酸、ジアミン、アミノ酸、及び／又はラクタムなどのコモノマー由来である。
【００５３】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式（Ｉ）の単位とは異なる別の繰り返し単位を更に含むコポリアミドであり、前記繰り返し単位がジカルボン酸、ジアミン、アミノ酸、及び／又はラクタムなどのコモノマー由来である、ポリアミドに関する。
【００５４】
本発明は、特には式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むコポリアミドであって、式（Ｉ）の単位とは異なる別の繰り返し単位を更に含むコポリアミドであり、前記繰り返し単位がジカルボン酸由来である、コポリアミドに関する。
【００５５】
本発明によるポリアミドは、モノマー単位の残基の合計量を基準として、０．１〜１００モル％、好ましくは０．２〜５０モル％、より好ましくは０．５〜２５モル％の式Ｉの繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００５６】
好ましくは、本発明によるポリアミドは、二酸部分に２〜１０モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェートなどの、二酸部分に０．１〜１００モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェート、より好ましくは二酸部分に１〜２０モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェートを含む。そのようなモル％は、ポリアミドのモノマー単位の残基１００モル％を基準とする。
【００５７】
ジカルボン酸は、好ましくは、脂肪族二酸、芳香族二酸、非環状脂肪族二酸、及びこれらの混合物によって構成される群から選択される。
【００５８】
ジアミンは、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、環状脂肪族ジアミン、非環状脂肪族ジアミン、及びこれらの混合物によって構成される群から選択されてもよい。
【００５９】
その場合、本発明のコポリアミドは、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド６．６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６．９、ポリアミド５１０、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１８、ポリアミド１２１２、ポリアミド４６、ポリアミド６１８、ポリアミド６３６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミドＰＸＤ６、及びこれらの（コ）ポリアミドに基づくコポリマーの繰り返し単位を含んでいてもよい。本発明のポリマーは、好ましくは、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６／６、及びこれらの（コ）ポリアミドに基づくコポリマーの繰り返し単位を含んでいてもよい。
【００６０】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式（Ｉ）の繰り返し単位が二酸部分中に０．１〜１００モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェートを含む、ポリアミドに関する。
【００６１】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式（Ｉ）の繰り返し単位が二酸部分中に１〜２０モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェートを含む、ポリアミドに関する。
【００６２】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドであって、
式（Ｉ）の繰り返し単位が二酸部分中に２〜１０モル％のビス（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ホスフェートを含む、ポリアミドに関する。
【００６３】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドの合成方法であって、
・以下の式（ＩＩ）：
Ｘ1ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯＯＸ2
式（ＩＩ）
（式中、Ｘ1及びＸ2は独立してヒドロキシル、アルコキシ、及びハロゲン基からなる群から独立して選択され、Ａｒは上で定義した通りである）
の少なくとも１種のジカルボン酸と、
・以下の式（ＩＩＩ）：
Ｈ2Ｎ−Ｒ−ＮＨ2
式（ＩＩＩ）
（式中のＲは上で定義した通りである）
の少なくとも１種のジアミンと、
の間で重縮合反応させてポリアミドを得ることを含む、方法に関する。
【００６４】
前記方法は、重縮合反応媒体中に他のモノマーを添加することも含んでいてもよい。前記モノマーは、好ましくは、ジカルボン酸、ジアミン、アミノ酸、及び／又はラクタムからなる群から選択される。
【００６５】
方法は、モノマー単位の残基の合計量を基準として、０．１〜６０モル％、好ましくは０．２〜４０モル％、より好ましくは０．５〜２５モル％の式（ＩＩ）のジカルボン酸を添加することを含んでいてもよい。
【００６６】
例えば、本発明のポリマーは、例として次のものであってもよい：
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとから合成されるポリアミド。
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとアジピン酸とから合成されるコポリアミド。
【００６７】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドと、少なくとも１種の強化フィラー及び／又は少なくとも１種の他の添加剤とを含有する、ポリアミド組成物に関する。
【００６８】
ある実施形態では、本開示は、式Ｉ：
−［ＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ］−
式（Ｉ）
（式中、Ａｒはアリール、アリーレン、ヘテロアリール、及び炭素環基からなる群から独立して選択され、Ｒは、共有結合、又は、飽和若しくは不飽和の脂肪族、飽和若しくは不飽和の環状脂肪族、芳香族、アリール脂肪族、脂環式、及びアルキル芳香族からなる群から選択される二価の炭化水素系基を表す）
の少なくとも１種の繰り返し単位を含むポリアミドと、少なくとも１種の強化フィラー及び／又は少なくとも１種の他の添加剤とをブレンドすることによる、ポリアミド組成物の調製方法に関する。
【００６９】
本発明によるポリアミドの合成方法は、
以下の式（ＩＩ）：
Ｘ１ＯＯＣ−Ａｒ−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（−Ａｒ）−Ｏ−Ａｒ−ＣＯＯＸ２  （ＩＩ）
（式中、Ｘ１及びＸ２は水素、アルキル基、又はハロゲン基からなる群から独立して選択され、Ａｒは上で定義した通りである）
の少なくとも１種のジカルボン酸と、
以下の式（ＩＩＩ）：
Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２  （ＩＩＩ）
（式中のＲは上で定義した通りである）
の少なくとも１種のジアミンと、
の間で重縮合反応させてポリアミドを得ることも含む。
【００７０】
ポリアミド組成物は、少なくとも１種の他のポリアミド、特には１種又は２種の他のポリアミドも含有していてもよい。
【００７１】
本発明の組成物において使用され得るポリアミドとしては、半結晶性又はアモルファスの（コ）ポリアミド、すなわち脂肪族ポリアミドや半芳香族ポリアミドなどのポリアミド又はコポリアミドを挙げることができ、より一般的には、飽和脂肪族若しくは芳香族の二酸と飽和脂肪族若しくは芳香族の一級ジアミンとの間の重縮合によって得られる直鎖ポリアミド、ラクタム若しくはアミノ酸の縮合によって得られるポリアミド、又はこれらの様々なモノマーの混合物の縮合によって得られる直鎖ポリアミドを挙げることができる。より具体的には、これらのコポリアミドは、例えば、ポリヘキサメチレンアジパミド、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸から得られるポリフタルアミド、並びにアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン及びカプロラクタムから得られるコポリアミドであってもよい。
【００７２】
好ましくは、ポリアミドは、
−  少なくとも１種の脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族の二酸と、少なくとも１種の脂肪族、環状脂肪族、又は芳香族のジアミンとの重縮合によって得られるポリアミド、
−  少なくとも１種のアミノ酸であって、好ましくは、ラクタム環の開環によって生成されるオメガアミノ酸であるアミノ酸自体の重縮合によって得られるポリアミド、又は
−  前記二酸、ジアミン、及び／又はアミノ酸の組み合わせの重縮合によって得られるコポリアミド、
からなる群から選択される。
【００７３】
重縮合で使用される二酸、ジアミン、及び／又はアミノ酸モノマーのうちの少なくとも１種は、２〜４０個の炭素原子を含み得る。
【００７４】
ポリアミドは、好ましくは、以下の（コ）ポリアミド：ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド６６、ポリアミド１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６９、ポリアミド５１０、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６１４、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１４、ポリアミド１０１８、ポリアミド１２１２、ポリアミド４６、ポリアミド６１８、ポリアミド６３６、ポリアミド９Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／ＭＰＭＤ．Ｔ、（ＭＰＭＤ＝メチル−ペンタメチレンジアミン）、ポリアミド６６／６Ｉ、並びにこれらのポリアミドを主体とするブレンド物及びコポリマーからなる群から選択される。
【００７５】
本発明の組成物は、特に上のポリアミドから誘導されるコポリアミド又はこれらのポリアミド若しくはコポリアミドのブレンド物も含み得る。
【００７６】
好ましいポリアミドは、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリカプロラクタム、又はポリヘキサメチレンアジパミドとポリカプロラクタムとのコポリマー及びブレンド物である。
【００７７】
例えば、ＩＳＯ標準３０７による８０〜２００ｍｌ／ｇ、最も好ましくは１００〜１６０ｍｌ／ｇの粘度指数ＶＩを有する射出成形法に適した分子量のポリアミドが通常使用される。しかし、より低粘度のポリアミドも使用することができる。
【００７８】
本発明の組成物は、例えば：
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとから合成されるポリアミドと、ポリアミド６６とのブレンド物；
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとアジピン酸とから合成されるコポリアミドと、ポリアミド６６とのブレンド物；
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとから合成されるポリアミドと、ポリアミド６１０とのブレンド物；
−  式中のＡｒがフェニル又はフェニレンである式（ＩＩ）のジカルボン酸と式中のＲがキシレンである式（ＩＩＩ）のジアミンとアジピン酸とから合成されるコポリアミドと、ポリアミド６１０とのブレンド物；
であってもよい。
【００７９】
本発明は、少なくとも本発明のポリアミドと、少なくとも１種の強化フィラー及び／又は少なくとも１種の他の添加剤とを含む、ポリアミド組成物にも関する。強化フィラー及び／又は添加剤は、ポリアミドとブレンドすることによって添加されてもよい。その場合、ポリアミド組成物は、通常、例えば二軸押出装置の中でロッドの形態で押出成形され、その後前記ロッドは顆粒へと細断される。
【００８０】
より一般的には、本発明による組成物は、特に成形されることが意図されている、ポリマー組成物の製造に通常使用される添加剤も含んでいてもよい。その場合、可塑剤、造核剤、触媒、光及び／又は熱安定剤、潤滑剤、タレ防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、つや消し剤、導電剤（カーボンブラック等）、成形添加剤、又は他の従来の添加剤を挙げることができる。潤滑剤は、ステアリン酸、又はステアリン酸カルシウムなどのステアリン酸塩であってもよい。タレ防止剤は、ポリ（テトラフルオロエチレン）、とりわけ例えばＰＴＦＥ  ＳＮ３３０６であってもよい。
【００８１】
本発明の組成物は、好ましくは、ガラス繊維又は炭素繊維などの強化繊維を含む。とりわけ本組成物は、難燃性ポリマー組成物の総重量を基準として、５〜５０重量％の強化繊維を含むことができる。
【００８２】
本発明の組成物は、少なくとも１種の難燃性添加剤も含有していてもよい。
【００８３】
異なるタイプの難燃性添加剤が本発明によって使用されてもよい。それらは、吸熱分解、熱遮蔽、気相の希釈、燃焼性部分の希釈、及びラジカルのクエンチなどのいくつかの機能のメカニズムを提供することができる。
【００８４】
ポリマー組成物用の難燃性添加剤はとりわけ、Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｇａｅｃｈｔｅｒ／Ｍｕｅｌｌｅｒ，Ｈａｎｓｅｎ，１９９６，ページ７０９及び各所に記載されている。有用な難燃性添加剤は、特には、米国特許第６３４４１５８号明細書、米国特許第６３６５０７１号明細書、米国特許第６２１１４０２号明細書、及び米国特許第６２５５３７１明細書の中で挙げられている。
【００８５】
本発明の組成物において使用される難燃性添加剤は、好ましくは次のものを含む群の中で選択される：
Ａ）リン含有難燃性添加剤であって、
−  例えばトリフェニルホスフィンオキシド、トリ−（３−ヒドロキシプロピル）ホスフィンオキシド、及びトリ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）ホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド、
−  ホスホン酸及びそれらの塩、並びにホスフィン酸及びそれらの塩（例えば亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、又はマンガンのホスフィン酸塩、特にはジエチルホスフィン酸のアルミニウム塩、ジメチルホスフィン酸のアルミニウム塩、又はジメチルホスフィン酸の亜鉛塩等）、
−  例えばＡｎｔｉｂｌａｚｅ  １０４５である二リン酸環状エステルなどの環状リン酸塩、
−  トリフェニルホスフェートなどの有機リン酸塩、
−  ポリリン酸アンモニウム及びポリリン酸ナトリウムなどの無機リン酸塩、
−  安定化された、被覆された、粉末としての、などの複数の形状で見出され得る赤リン、
などのリン含有難燃性添加剤；
Ｂ）トリアジン、シアヌル酸及び／又はイソシアヌル酸、メラミン又はその誘導体（シアヌレート、オキサレート、フタレート、ボレート、サルフェート、ホスフェート、ポリホスフェート、及び／又はピロホスフェート等）、メラミンの縮合生成物（メレム、メラム、メロン等）トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ベンゾグアナミン、グアニジン、アラントイン、及びグリコールウリルなどの、窒素含有難燃性添加剤；
Ｃ）ハロゲン含有難燃性添加剤であって、
−  ポリブロモジフェニルオキシド（ＰＢＤＰＯ）、臭素化ポリスチレン（ＢｒＰＳ）、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、臭素化インダン、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン（Ｓａｙｔｅｘ  １２０）、エタン−１，２−ビス（ペンタブロモフェニル）、又はＡｌｂｅｍａｒｌｅのＳａｙｔｅｘ  ８０１０、テトラブロモビスフェノールＡ、及び臭素化エポキシオリゴマーなどの臭素含有難燃性添加剤、特には次の化合物：ＣｈｅｍｔｕｒａからのＰＤＢＳ−８０、ＡｌｂｅｍａｒｌｅからのＳａｙｔｅｘ  ＨＰ３０１０又はＤｅａ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  ＧｒｏｕｐからのＦＲ−８０３Ｐ、Ｄｅａ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  ＧｒｏｕｐからのＦＲ−１２１０、Ｄｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  Ｇｒｏｕｐからのオクタブロモジフェニルエーテル（ＯＢＰＥ）、ＦＲ−２４５、Ｄｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  ＧｒｏｕｐからのＦＲ−１０２５、及びＤｅａｄ  Ｓｅａ  Ｂｒｏｍｉｎｅ  ＧｒｏｕｐからのＦ−２３００又はＦ２４００、
−  ＯｘｙＣｈｅｍからのＤｅｃｈｌｏｒａｎｅ  ｐｌｕｓ（登録商標）（ＣＡＳ  １３５６０−８９−９）などの、塩素含有難燃性添加剤、
などの、ハロゲン含有難燃性添加剤；
Ｄ）三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化セリウム、ホウ素含有化合物（ホウ酸カルシウム等）などの、無機難燃性添加剤。
【００８６】
これらの成分は、単独で使用されても組み合わせて使用されてもよい。必要に応じて炭化剤及び炭化触媒も使用されてもよい。
【００８７】
本発明による組成物は、組成物の総重量を基準として、０．１〜３０重量パーセント、好ましくは１〜２０重量パーセントの量で難燃性添加剤を含んでもよい。
【００８８】
本発明による組成物は、例えば射出成形によって、射出／ブロー成形によって、押出によって、又は押出／ブロー成形によって形成される物品の製造のために、プラスチック加工の分野で原材料として使用されてもよい。１つの通常の実施形態によれば、変性ポリアミドは、例えば二軸押出装置で、ロッドの形態で押し出され、その後前記ロッドは顆粒へと裁断される。その後、成形部品は、上で製造された顆粒を溶融させ、溶融組成物を射出成形装置へ供給することによって製造される。
【００８９】
本開示は、特には成形、射出成形、射出／ブロー成形、押出／ブロー成形、押出、又は紡糸によって物品を製造するための、本発明のポリアミドの使用にも関する。
【００９０】
本開示は、特には成形、射出成形、射出／ブロー成形、押出／ブロー成形、押出、又は紡糸によって物品を製造するための、本発明のポリアミド組成物の使用にも関する。
【００９１】
本開示は、本発明のポリアミドから得られる物品にも関し、物品は、特には糸、繊維、自動車部品、及びワイヤ＆ケーブル部品からなる群から特に選択される。
【００９２】
本開示は、本発明のポリアミド組成物から得られる物品にも関し、物品は、特には糸、繊維、自動車部品、及びワイヤ＆ケーブル部品からなる群から特に選択される。
【実施例】
【００９３】
ここで本開示を実施例で説明するが、それは本開示の作用を説明することを意図しており、限定的に理解して本開示の範囲に何らかの限定を暗示することを意図しない。本開示の範囲内にある別の実施例もまた可能である。
【００９４】
実施例１：メチル−４−［（４−メトキシカルボニルフェノキシ）−フェニルホスホリル］オキシベンゾエート（Ｐ３Ｃ）の合成：
四口のＲＢＦ（窒素導入口、還流冷却器、滴下ろうと、及びオーバーヘッドスターラーを装着）の中に、Ｎ２下、室温でメチルパラベン（２．２ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（５．０ｖｏｌ．）を入れ、均一な溶液が形成されるまで撹拌した。トリエチルアミン（５．０ｍｍｏｌ）を室温で連続的に撹拌しながら溶液に入れた。Ｎ２下、フェニルホスホン酸ジクロリド（１．０ｍｍｏｌ）を室温で反応混合物に滴下し、得られた混合物を室温で３０分間撹拌した。その後、反応混合物を２．０時間還流した。反応混合物の中に白色析出物が観察された。反応混合物を室温まで冷却し、濾過して白色残渣を得た。白色残渣をＴＨＦで洗浄し、全部の濾液（Ａ）を別にとっておいた。引き続き、得られた残渣を水で十分に洗浄してトリエチルアミン塩酸塩を除去した。得られた残渣をＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ（５：１）混合物から再結晶して白色結晶生成物（純度＞９９％）を得た。２回目の回収物も母液から回収した。濾液（Ａ）をロータリーエバポレーターを使用して濃縮した。残渣を水と酢酸エチルとの間で分配した。有機層を分離し、水及び食塩水で洗浄した。酢酸エチル溶液をＮａ２ＳＯ４上で乾燥し、ロータリーエバポレーターを用いて留去した。得られた残渣をＣＨＣｌ３：ＭｅＯＨ（４：１）から再結晶した。総収率：約７０％。
【化１】
2019530786.tif 000003
【００９５】
実施例２：Ｘ％のＰ３Ｃコモノマーを有するポリアミドＭＸＤ，６の合成：
オーバーヘッドスターラーと、窒素パージ装置と、蒸留コンデンサーとを備えた四口ガラス蓋を有するハステロイケトルの中に、アジピン酸、メタキシレンジアミン（ｍ−ＸＤＡ）、及びＰ３Ｃを室温で入れた。回収フラスコの中に水の蓄積が観察された時に、ケトルをシリコーンオイル浴で２００℃まで加熱した。その後、温度を１０℃／５分の速度で２６５℃まで上げた。必要な温度に達した後、オーバーヘッドスターラーのトルク値の増加を観察することによってポリマーの形成を監視した。トルク値が３０Ｎ・ｍ以上に到達した時に系を分解し、ポリマーを氷水混合物中で急冷する。ポリマーの分子量（Ｍｎ及びＭｗ）及び多分散指数（ＰＤＩ）は、下の表１に示される通りＧＰＣにより決定する。ポリマーの熱安定性は、ＤＳＣ及びＴＧＡ実験により決定する。
【００９６】
【表１】
2019530786.tif 000004
【００９７】
更に、２重量％のＰ3Ｃが配合されたＭＸＤ６のＴＧＡデータを図１に示し、５重量％のＰ３Ｃが配合されたＭＸＤ６のＴＧＡデータを図２に示す。
【００９８】
実施例３：特性
表１の事実は、表２に示される複数の試験を行うために裏付けられた。
【００９９】
【表２】
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【０１００】
ＵＬ  ９４Ｖ試験では、厚さ平均３．２ｍｍのポリマー試料の棒を垂直に固定し、バーナーの炎に１０秒間接触させた。綿球を試料の直下に保持して、ポリマーからの可燃性の液だれを調べた。バーナーは１０秒後に引き抜く。ｔ1はバーナーを取り除いた後にポリマーの炎が自然に消えるのに要する時間を意味する。その後、棒を再度バーナーの炎に接触させ、同じプロセスを繰り返す。ｔ2は、バーナーの炎へ２回目に当てた後にポリマーの炎が自然に消えるのに要する時間を意味する。ｔ3は、炎へ２回目に当てた後に炎が消えた後のポリマー棒の残じん時間を意味する。本明細書に記載の実験において、それぞれの場合において残じん時間（ｔ3）は０秒であった。
【０１０１】
そのため、上の試験から得られた最終的な観察結果は、試験片が垂れ落ちず、したがって本開示のポリアミドは安全かつ経済的であり、結果として改善された難燃性を有するポリアミドとしての用途が見出されることである。
【０１０２】
実施例４：Ｐ３Ｃが配合されたＭＸＤ６とＰＡ６１０とのブレンド物の難燃性試験
異なる比率でＰ３Ｃが配合された（２重量％）ＭＸＤ６とＰＡ６１０とのブレンド物を、それらの難燃特性について評価した。全てのブレンド物は４５％のガラス（ＦＦ−Ｅガラス、黒色）を含んでいた。ブレンドの組成は以下の表３にまとめられている。
【０１０３】
【表３】
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【０１０４】
合計燃焼時間は、ＵＬ９４垂直燃焼試験規格に基づいて測定する。曲げ試験棒に炎を当て、炎が消えるまでに要した時間を測定する。燃焼時間が長いほど、難燃性等級は低い。合計燃焼時間は５本の棒の個々の燃焼の合計である。
【０１０５】
本主題で得られる利点
本主題について、それらの特定の実施例及び実施形態を参照しつつかなり詳細に説明したが、その他の実施形態も可能である。そのため、添付の請求項の趣旨及び範囲は本明細書に包含されている好ましい実施例及び実施形態についての記載に限定されるべきではない。
【０１０６】
以上から、本開示は、この目的のために実際に必要とされるはるかに少ない量の添加剤を含む、難燃特性を有する経済的かつ改善されたポリアミドを提供する。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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