(57)【要約】【課題】本発明の課題は、印字濃度が高く、耐久印字を行なっても、かぶりの発生しない、印字の耐久性に優れる電子写真用トナーと、その製造方法を提供することにある。【解決手段】結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤及び内添剤を含有する着色粒子、並びに該着色粒子の表面に付着される外添剤からなり、該着色粒子が正帯電性であり、該内添剤が負帯電性の無機微粒子であり、かつ該外添剤が正帯電性の無機微粒子であることを特徴とする電子写真用トナー、及びその電子写真用トナーを製造する方法を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤及び内添剤を含有する着色粒子、並びに該着色粒子の表面に付着される外添剤からなり、
該着色粒子が正帯電性であり、
該内添剤が負帯電性の無機微粒子であり、かつ
該外添剤が正帯電性の無機微粒子である
ことを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
該離型剤がエステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
該着色粒子が、重合法により製造されることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
電子写真用トナー中の、該内添剤の添加量が、該着色剤の添加量と該外添剤の添加量と合計量未満であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
該着色粒子が、コアシェル型の着色粒子であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
重合性単量体、着色剤、離型剤、正帯電性の帯電制御剤、及び内添剤を含有する重合性単量体混合物を、メディア式分散機で分散して、重合性単量体組成物とし、水系媒体中で造粒した後、重合を行ない、着色粒子を得て、さらに該着色粒子の表面に、正帯電性の無機微粒子を外添することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した装置の現像に用いることが出来る電子写真用トナー、及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法では、画像形成装置において、先ず、感光体上に静電潜像が形成される。次いで、現像ロール上のトナーにより、静電潜像が現像されトナー像を形成し、形成されたトナー像は、必要に応じ紙等種々の転写材上に転写される。転写されたトナー像は、加熱、加圧、又は溶剤蒸気などにより定着され、印刷画像が形成される。
【０００３】
近年、電子写真法を用いた、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の画像形成装置に対し、カラー化のニーズが高まっている。一般に、カラーの印刷は、モノクロ印刷に比べ、１枚のカラーの印刷に使用されるトナー量が多いことから、コストが高い。そのため、カラー印刷のコスト低減が求められており、トナーに対しては、より一層の、耐久性の向上や、トナー中の顔料添加量の削減につながる顔料分散性の向上等が要求されている。
【０００４】
耐久性の向上の要求に対し、従来、着色粒子に、外添剤として、それより粒径の小さい、無機微粒子や有機微粒子を添加したトナーが種々提案されている。
特許文献１には、外添剤として、アミノシランで疎水化処理したシリカ微粒子を添加したトナーが、また、特許文献２には、導電性酸化チタン及びシリカ微粒子を添加したトナーが開示されているが、これらのトナーは、環境安定性に劣り、耐久印字により、カブリが発生し、印字濃度が低下することがあるという問題があった。
【０００５】
一方、内添剤として、着色粒子の内部に導電性無機微粒子を含有（内添とも言う。）させて、トナー特性を向上させようとする技術も開示されている。特許文献３には、ジルコニウム化合物、チタニウム化合物、イットリウム化合物のうち少なくとも一つの無機化合物を内添し、外添剤としてシリカ微粒子を用いるトナーが開示されている。また、特許文献４には、シリカ微粒子を着色粒子内に内添し、外添剤を使用していないトナーが開示されている。さらに、特許文献５では、導電性無機微粒子を負帯電性の着色粒子内に内添し、負帯電性の無機微粒子を外添剤として使用した重合法によるトナーが開示されている。しかしながら、本発明者が検討したところ、これらのトナーは、最近の高い耐久性の要求に対しては不十分なトナーであり、また、さらなる印字濃度の向上も必要なものであった。
【特許文献１】特開平１０−３９５３４号公報
【特許文献２】特開平１０−８３０９６号公報
【特許文献３】特開平６−１１９００号公報
【特許文献４】特開平５−２１６２６７号公報
【特許文献５】特開２００４−１０９７１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、印字濃度が高く、耐久印字を行なっても、かぶりの発生しない、印字の耐久性に優れる電子写真用トナーと、その製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題の解決のため、着色粒子と、着色粒子内に含有させる無機微粒子（内添剤）と、着色粒子の表面に付着させる無機微粒子（外添剤）のそれぞれの帯電性に着目し、鋭意検討を重ねた。
多くの組合せの詳細なる検討の結果、着色粒子が正帯電性であり、負帯電性の無機微粒子が該着色粒子内に含有（内添）され、かつ正帯電性の無機微粒子が着色粒子の表面に付着（外添）されていることを特徴とする電子写真用トナーにより、上述の問題を解決出来ることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明によれば、結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤及び内添剤を含有する着色粒子、並びに該着色粒子の表面に付着される外添剤からなり、該着色粒子が正帯電性であり、該内添剤が負帯電性の無機微粒子であり、かつ該外添剤が正帯電性の無機微粒子であることを特徴とする電子写真用トナーが提供される。
【０００９】
また、本発明によれば、該離型剤がエステル化合物であることが好ましい。また、該着色粒子が、重合法により製造されたものであることがより好ましい。また、電子写真用トナー中の、該内添剤の添加量が、該着色剤の添加量と該外添剤の添加量と合計量未満であることがさらに好ましい。さらに、該着色粒子が、コアシェル型の着色粒子であることが特に好ましい。
【００１０】
さらに本発明によれば、重合性単量体、着色剤、離型剤、正帯電性の帯電制御剤、及び内添剤を含有する重合性単量体混合物を、メディア式分散機で分散して、重合性単量体組成物とし、水系媒体中で造粒した後、重合を行ない、着色粒子を得て、さらに該着色粒子の表面に、正帯電性の無機微粒子を外添することを特徴とするトナーを製造する方法が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、印字濃度が高く、耐久印字を行なっても、かぶりの発生しない、印字の耐久性に優れる電子写真用トナーと、その製造方法を提供することである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の正帯電性トナー及びその製造方法について説明する。
【００１３】
１、着色粒子
本発明の電子写真用トナー（本発明において、以下、「電子写真用トナー」のことを、単に「トナー」ともいう。）は、着色粒子、及び外添剤を含有している。該着色粒子は、結着樹脂、着色剤、離型剤、帯電制御剤及び内添剤を含有している粒子であり、必要に応じて、顔料分散剤等のその他の添加物を含有していてもよい。該内添剤は負帯電性の無機微粒子である。また、該外添剤は、正帯電性の無機微粒子を含有する。
【００１４】
結着樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の従来からトナーに広く用いられている樹脂を挙げることができる。
【００１５】
本発明において、着色粒子の製造方法は、粉砕法や重合法があげられ特に限定されない。これらの方法により、得られたトナーを、それぞれ粉砕トナー、重合トナーという。本発明のトナーとしては、重合トナーが、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つことから、好ましい。上記重合法としては、乳化重合凝集法、分散重合法、懸濁重合法などが挙げられ、懸濁重合法が好ましい。
【００１６】
重合法を採用して着色粒子を製造する場合、以下のようなプロセスにより行なわれる。まず、重合性単量体、着色剤、帯電制御剤さらに必要に応じてその他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とする。この重合性単量体組成物を、必要に応じて分散安定剤を含む、水系媒体に入れた後、重合開始剤を添加し、造粒を行なう。その後、重合を行ない、着色粒子の水分散液が得られる。この水分散液を、洗浄・脱水・乾燥し、乾燥した着色粒子を得る。この乾燥した着色粒子を、必要に応じて分級を行ない、外添剤とさらに必要に応じてキャリアを添加して、重合トナーを得る。
【００１７】
（１）重合性単量体組成物
重合性単量体は、結着樹脂となる主成分であり、重合可能な化合物のことをいう。
重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等の、スチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等の、アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等の、メタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の、アクリル酸の誘導体、及びメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等の、オレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等の、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等の、ビニルエステル；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等の、ビニルエーテル；ビニルメチルケトン、及びメチルイソプロペニルケトン等の、ビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びＮ−ビニルピロリドン等の、含窒素ビニル化合物；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００１８】
モノビニル単量体は、それを重合して得られる、重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと表す）が８０℃以下になるように選択することが好ましい。モノビニル単量体を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することにより、重合体のＴｇを所望の範囲に調整することができる。
【００１９】
ホットオフセット改善のために、重合性単量体の一部として、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の、芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の、ポリアルコールの不飽和ポリカルボン酸ポリエステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部の割合で用いることが望ましい。
【００２１】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる、重合体のＴｇよりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００２２】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナーを作製する場合、ブラック、シアン、イエロー、マゼンタの着色剤を用いることができる。
本発明における着色剤において、ブラックの着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉、オイルブラック、並びにチタンホワイト等の、着色剤や染料を用いることができる。黒色のカーボンブラックは、一次粒径が２０〜４０ｎｍであるものが好適に用いられる。粒径がこの範囲にあると、カーボンブラックをトナー中に均一に分散でき、かぶりも少なくなるので好ましい。
【００２３】
シアンの着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０等が挙げられ、重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、及び１７：１等の銅フタロシアンニンが好ましく、１５：３がさらに好ましい。
【００２４】
イエローの着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、及び１８６等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１５、６５、７３、７４、９７、及び１２０等のモノアゾ顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４がより好ましい。
【００２５】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２５１、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、１１２、１１４、１４６、１５０、１６３、１７０、１８５、１８７、２０６、及び２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００２６】
また、上記のモノアゾ顔料の中でも、特にマゼンタ着色剤のモノアゾ顔料が、本発明の効果が、より顕著であり、好適に用いられる。
【００２７】
着色剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、である。
【００２８】
着色剤の重合性単量体組成物中での、分散状態を安定化するために、顔料分散剤を添加することが好ましい。顔料分散剤としては、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤、及びチタンカップリング剤等のカップリング剤が好ましい。
【００２９】
本発明において、着色粒子は、少なくとも正帯電性の帯電制御剤を含有し、さらに、該着色粒子が正帯電性となる添加量の範囲内で負帯電性の帯電制御剤を併用して使用してもよい。
正帯電性帯電制御剤としては、例えばニグロシン系染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン系化合物、イミダゾール系化合物、及びポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂等がある。
負荷電性の制御剤としては、Ｃｒ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｆｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物、アルキルサリチル酸金属化合物、並びに、スルホン酸（塩）基含有共重合体、及びカルボン酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂などがある。
本発明で用いる帯電制御剤は、トナーの印字耐久性が良好になることから、帯電制御樹脂を含むことが好ましい。帯電制御剤のうち、樹脂でない帯電制御剤と、帯電制御樹脂を併用しても良いし、帯電制御樹脂を単独で用いても良い。帯電制御樹脂を単独で用いることがより好ましい。
【００３０】
上記正帯電制御樹脂としては、例えば、−ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、−ＮＨＣ２Ｈ５、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＮＨＣ２Ｈ４ＯＨ等のアミノ基を含有する樹脂、及びそれらがアンモニウム塩化された官能基を含有する樹脂が挙げられる。より具体的には、特開昭６３−６０４５８号公報、特開平３−１７５４５６号公報、特開平３−２４３９５４号公報、特開平１１−１５１９２号公報などの記載に準じて製造される４級アンモニウム（塩）基含有共重合体が挙げられる。
【００３１】
本発明では、正帯電帯電制御樹脂として４級アンモニウム基含有共重合体が好ましく用いられ、４級アンモニウム基を有する単量体単位量は、好ましくは、正帯電制御樹脂を構成する全単量体の０．１〜１５重量％であり、更に好ましくは０．３〜１０重量％である。含有量がこの範囲にあると、トナーの帯電量を制御し易く、カブリの発生を少なくすることができる。
【００３２】
帯電制御樹脂を用いる場合、その添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常０．０１〜３０重量部であり、好ましくは０．３〜２５重量部である。
【００３３】
本発明において、トナーを構成する着色粒子の内部に含有させる無機微粒子を内添剤という。本発明の内添剤として、負帯電性の無機微粒子が用いられる。
本発明おける、負帯電性の無機微粒子とは、後述のようなブローオフ法により測定された帯電量が、負であることをいう。
上記の帯電量の測定はより具体的には、以下のように行なうことができる。フェライトキャリア９．８ｇと無機微粒子０．２ｇを秤量し、容積２５ｃｃのガラス製容器に入れ、この容器にボールミルを用いて３０分間、１５０回転／分の回転を与え、フェライトキャリアと無機微粒子を摩擦帯電させる。得られたフェライトキャリアと無機微粒子を、ブローオフ帯電量測定装置（例えば、東芝ケミカル製、機器名「ＴＢ−２００」）で、窒素ガス１ｋｇ／ｃｍ２の圧力でブローオフし、無機微粒子の帯電量を測定する。上記フェライトキャリアとして、例えば、フェライトキャリア（フェライトキャリア（コーティング処理無）、パウダーテック製、商品名「ＥＦ−８０Ｂ２」）などを用いることが出来る。
本発明において、この着色粒子の内部に含有される負帯電性の無機微粒子の帯電量は、好ましくは−１００μＣ／ｇ〜−１５００μＣ／ｇ、より好ましくは−３００μＣ／ｇ〜−１２００μＣ／ｇ、さらに好ましくは−５００μＣ／ｇ〜−１０００μＣ／ｇである。
【００３４】
本発明の内添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等の微粒子が挙げられる。この中では、シリカ及び酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましい。
【００３５】
また、この内添剤は、有機化合物を用いて微粒子の表面が処理されることにより、疎水化処理されたものであることが好ましい。上記有機化合物としては、上記有機化合物としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、脂肪酸及び脂肪酸金属塩等の疎水化処理剤を使用することができる。この中でも、シランカップリング剤、及びシリコーンオイルが好ましい。疎水化処理の方法は、後述の外添剤におけるものと同様な方法が挙げられる。
【００３６】
上述の内添剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．２重量部〜７重量部であり、より好ましくは０．３重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは、０．５重量部〜３重量部である。また、電子写真用トナー中の、この内添剤の添加量は、好ましくは、着色剤の添加量と外添剤の添加量との合計量未満である。（但し、これらの添加量は、使用した量を表し、工程中のロスは考慮に入れない。すなわち、使用した着色剤や内添剤は、すべて着色粒子となったものと仮定する。）
【００３７】
また、本発明のトナーは、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善できるので、離型剤を含有する。
離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等の低分子量ポリオレフィンワックス類；分子末端酸化低分子量ポリプロピレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量末端変性ポリプロピレン、これらと低分子量ポリエチレンのブロックポリマー、分子末端酸化低分子量ポリエチレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量ポリエチレン、及びこれらと低分子量ポリプロピレンのブロックポリマー等の末端変性ポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラクタム等の石油系ワックス、並びにこれらの変性ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ステアリン酸ステアリル、及びベヘン酸ベヘニル等のモノエステル化合物、並びにペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステルやジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等のジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物等のエステル化合物；等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
これらのうち、示差走査熱量計を用いて、１０℃／分で昇温時のＤＳＣ曲線から測定される、吸熱ピーク温度が３０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、より好ましくは６０〜１００℃の範囲にあるペンタエリスリトールエステルや、同吸熱ピーク温度が５０〜８０℃の範囲にあるジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物が、定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。
上記離型剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部用いられ、更に好ましくは１〜２０重量部用いられる。
【００３９】
その他の添加物として、分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類が挙げられる。分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。上記分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４０】
（２）造粒
本発明では、以上のようにして得られた、重合性単量体組成物を、分散安定剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の造粒を行なう。造粒の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（荏原製作所製、商品名「マイルダー」）、高速乳化・分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なう。
【００４１】
本発明において、水系媒体は、水単独でもよいが、低級アルコール及び低級ケトン等の水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。
【００４２】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の、硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の、炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の、金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の、金属水酸化物；等の金属化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の、水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機高分子化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記分散安定化剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定化剤は、着色粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定化剤残存量が少ないので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性を悪化させないので好ましい。
【００４４】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類が挙げられる。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を用いてもよい。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、耐久も良いことから、過酸化物類を用いるのが好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、造粒前に、添加されても良いが、重合性単量体組成物へ添加されても良い。
【００４５】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５重量部であり、最も好ましくは１．０〜１０重量部である。
【００４６】
（３）重合
上記のようにして、造粒を行ない、得られた水系媒体を加熱し、重合を開始し、着色粒子の水分散液が得られる。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００４７】
着色粒子は、そのまま外添剤を添加してトナーとして用いてもよいが、この着色粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型の着色粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００４８】
上述した、重合法により得られる着色粒子を用いて、コアシェル型の着色粒子を製造する方法としては、特に制限がなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００４９】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色粒子の製造法を以下に説明する。
重合法により得られた着色粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色粒子を得ることができる。
【００５０】
シェル用重合性単量体としては、前述のモノビニル単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５１】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００５２】
（４）濾過、洗浄、脱水、乾燥
重合により得られた、着色粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、濾過、分散安定化剤の除去を行なう洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、行われ、重合法による着色粒子が得られる。
【００５３】
上記の洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合、着色粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００５４】
脱水、濾過の方法は、種々の公知の方法などを用いることが出来、特に限定されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法などを挙げることが出来る。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００５５】
粉砕法を採用して着色粒子を製造する場合、以下のようなプロセスで行なう。詳しくは、まず、結着樹脂、着色剤、並びに、所望により、離型剤、及び帯電制御剤を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ヘンシェルミキサー、高速ディゾルバ、インターナルミキサー等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、一軸押出混練機、二軸押出混練機、ローラなどを用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、及びローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、及び高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕したのち、風力分級機、及び気流式分級機等の分級器により所望の粒径に分級して粉砕法による着色粒子を得る。粉砕法で用いる着色剤、並びに所望により使用される、離型剤、及び帯電制御剤は、前述の重合法で挙げたものを用いることができ、これらの通常用いる添加量及び好ましい添加量は、モノビニル単量体１００重量部基準を、結着樹脂１００重量部基準として読み替えた、同じ重量部である。
【００５６】
上記により得られる粉砕法による着色粒子は、前述の重合法に得られる着色粒子と同じく、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法等の方法によりコアシェル型の着色粒子とすることもできる。
【００５７】
以上により重合法または粉砕法により着色粒子が得られ、これより、本発明のトナーを構成する、着色粒子、またはコアシェル型の着色粒子について述べる（以下の着色粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む）。
【００５８】
本発明において、着色粒子は正帯電性の着色粒子を用いる。正帯電性の着色粒子とは、ブローオフ法により測定された帯電量が正であることを示し、着色粒子の帯電量の測定は、以下のように行なうことが出来る。フェライトキャリア９．５ｇと着色粒子０．５ｇを秤量し、容積２５ｃｃのガラス製容器に入れ、ボールミルを用いて３０分間、１５０回転／分の回転させて、フェライトキャリアと着色粒子を摩擦帯電させる。帯電されたフェライトキャリアと着色粒子を、ブローオフ帯電量測定装置（例えば、東芝ケミカル製、機器名「ＴＢ−２００」）で、窒素ガス１ｋｇ／ｃｍ２の圧力でブローオフし、帯電量を測定する。着色粒子の帯電量測定に用いられるフェライトキャリアとしては、マンガン系のフェライトからなる粉体が好ましく、特に、マンガン系フェライト粉体の表面をシリコン樹脂とカーボンブラックで被覆したもの（例えば、パウダーテック社製、商品名「ＮＺ−３」）が好ましく用いられる。
【００５９】
本発明において、この着色粒子の帯電量は、好ましくは＋１μＣ／ｇ〜＋２００μＣ／ｇ、より好ましくは＋５μＣ／ｇ〜＋１５０μＣ／ｇ、さらに好ましくは＋４０μＣ／ｇ〜＋１００μＣ／ｇである。
【００６０】
着色粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）が好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖがこれらの範囲未満であると重合トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、カスレが発生したり、画像濃度が低下する場合があり、これらの範囲を超えると画像の解像度が低下する場合がある。
【００６１】
本発明のトナーを構成する着色粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｐ）との比（Ｄｖ／Ｄｐ）が、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、カスレが発生したり、転写性、画像濃度及び解像度の低下が起こったりする場合がある。着色粒子の体積平均粒径、及び個数平均粒径は、例えば、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）等を用いて測定することができる。
【００６２】
本発明のトナーを構成する着色粒子は、その球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．０〜１．３であるものを用いることが好ましく、球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．０〜１．２であるものを用いることが更に好ましい。球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）がこれらの範囲を超えると、転写性が低下したり、トナーの流動性が低下し、カスレ易くなったりする場合がある。着色粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は、以下のように求められる。着色粒子を電子顕微鏡で撮影し、得られた写真を画像処理解析装置ルーゼックスＩＩＤ（ニレコ社製）により、フレーム面積に対する粒子の面積率を最大２％、トータル処理数を１００個の条件で測定する。得られた１００個の着色粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）を平均することにより求められる。
球形度＝Ｓｃ／Ｓｒ
Ｓｃ：着色粒子の絶対最大長を直径とした円の面積
Ｓｒ：着色粒子の実質投影面積
【００６３】
２、トナー
（１）外添
本発明のトナーは、トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて、着色粒子、及び外添剤を混合し（外添）、一成分トナーとするか、もしくは、着色粒子、及び外添剤、さらに、フェライト、及び鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成分トナーとする。本発明の外添剤は、少なくとも、正帯電性の無機微粒子を含む。
【００６４】
本発明の外添剤として用いる正帯電性の無機微粒子とは、ブローオフ法により測定された帯電量が、正であることを示す。ブローオフ法は、前述の着色粒子の内部に含有させる負帯電性の無機微粒子のものと、同様の方法で測定される。
【００６５】
外添剤として用いる正帯電性の無機微粒子の帯電量は、好ましくは＋１μＣ／ｇ〜＋２０００μＣ／ｇ、より好ましくは＋１０μＣ／ｇ〜＋１５００μＣ／ｇ、さらに好ましくは＋５００μＣ／ｇ〜＋１０００μＣ／ｇである。
【００６６】
本発明における外添剤は、正帯電性の無機微粒子を含み、さらに必要に応じその他の微粒子を含んでもよい。上記無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等の微粒子が挙げられる。この中では、シリカ及び酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましい。
【００６７】
本発明で用いる正帯電性の無機微粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、より好ましくは、７ｎｍ以上１６ｎｍ以下である。平均一次粒径がこの範囲にあると、流動性が高いトナーが得られ、トナーの耐久性、転写性が良好になる。さらに好適には、上記範囲の無機微粒子に加え、平均一次粒径が、２０ｎｍ超過５０ｎｍ以下、より好ましくは、２５ｎｍ以上４５ｎｍ以下である無機微粒子を併用する。平均一次粒径がこの範囲にある無機微粒子を併用すると、カブリの少ないトナーが得られる。
【００６８】
また、正帯電性の無機微粒子は、有機化合物を用いて微粒子の表面が処理されることにより、疎水化処理されたものであることが好ましい。上記有機化合物としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、脂肪酸及び脂肪酸金属塩等の疎水化処理剤を使用することができる。この中でも、シランカップリング剤、及びシリコーンオイルが好ましい。シランカップリング剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等のジシラザン；環状シラザン；トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、及びビニルトリアセトキシシラン等のアルキルシラン化合物、並びにγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、アミノシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物；等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、及びアミノ変性シリコーンオイル等が挙げられる。疎水化処理に用いる有機化合物は、上記のうち、１種あるいは２種以上含有してもよく、シリコーンオイル、またはシランカップリング剤を含むことが、高画質が得られるのでより好ましい。また、良好な正帯電性を持つトナーが得られる易いことから、アミノシラン化合物やアミノ変性シリコーンオイル等のアミノ基を含有する化合物を用いることがさらに好ましく、アミノ変性シリコーンオイルを用いることが特に好ましい。
【００６９】
本発明の外添剤の疎水化度は、好ましくは４０〜９５％である。この範囲より小さいと、環境による影響が大きくなり、特に高温高湿下で帯電低下が起こり、カブリが発生し易くなる場合があり、一方、この範囲より大きいと低温低湿下で帯電上昇が起こり、画像濃度の低下が生じる場合がある。
【００７０】
本発明において、無機微粒子を疎水化処理する方法としては、一般的な方法を用いることができ、乾式法、湿式法が挙げられる。具体的には、無機微粒子を高速で撹拌しながら、疎水化処理剤を滴下または噴霧する方法、及び上記疎水化処理剤を有機溶媒に溶解し、処理剤を含む有機溶媒を撹拌しながら微粒子を添加する方法等が挙げられる。前者の場合、疎水化処理剤を有機溶媒等で希釈して用いてもよい。
【００７１】
本発明における外添剤として、上記の正帯電性の無機微粒子の他に、さらに負帯電性の無機微粒子や、有機微粒子を必要に応じ用いることができる。例えば、有機微粒子としては、メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコアシェル型粒子等の有機樹脂粒子；が挙げられる。
【００７２】
外添剤の添加量は、着色粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部であり、好ましくは、０．２重量部以上５．０重量部以下である。
【００７３】
上記外添は、該着色粒子と該外添剤を、ミキサー類を用い混合・攪拌することにより該外添剤が該着色粒子に被覆される。高速撹拌機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（川田製作所製）、Ｑミキサー（三井鉱山製）、メカノフュージョンシステム（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）などが挙げられる。
【００７４】
外添剤として、２種類以上の微粒子を併用することもできる。その場合は、着色粒子と全外添剤を、高速撹拌機入れ、外添してもいいが、着色粒子と粒径の大きい外添剤のみを高速撹拌機に入れて外添したのち、より粒径の小さい外添剤をさらに加えて、外添を行なうことが好ましい。
【実施例】
【００７５】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００７６】
（１）耐久性
市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（ブラザー工業社製、商品名「ＨＬ１６７０Ｎ」）を用い、トナーカートリッジに、トナー１９０ｇを充填した後、１％濃度で１５，０００枚まで連続印字を行った。１，０００枚印字毎に印字を途中で停止させ、後述のカブリを測定した。カブリの値が１．０を超えた枚数をカブリ発生枚数とした。１５，０００枚に達する前にカブリが発生した場合、その時点で連続印字を中止した。
【００７７】
カブリの測定は以下のように行った。
前述したプリンターを用いて白ベタで印字を行ない、印字を途中で停止させ、現像後の感光体上にある非画像部のトナーを粘着テープ（住友スリーエム社製、スコッチメンディングテープ８１０−３−１８）に付着させ、この付着させた粘着テープを新しい印字用紙に貼り付けた。その粘着テープを貼り付けた印字用紙の色調を前述の分光色差計（日本電色社製、商品名「ＳＥ−２０００」）を用いて測定した。同様にして、新しい粘着テープを貼り付けた印字用紙の色調をリファレンスとして測定し、それぞれの色調をＬａｂ空間の座標として表し、色差ΔＥを算出して、カブリ値とした。この値の小さい方が、カブリが少ないことを示す。
【００７８】
（２）印字濃度
上述のカブリの測定後、ベタ印字を行ない、得られたベタ印字画像の印字濃度を、ＭｃＢｅｔｈ透過式画像濃度測定機を用いて測定した。
【００７９】
（３）ホットオフセット温度
前述したプリンターの定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、定着ロールの温度を変化させて、５℃刻みで、ベタ印字を行なった。ホットオフセットの有無を目視で観察し、ホットオフセットの発生が観察された時の定着ロール温度をホットオフセット温度とした。
【００８０】
［実施例１］
モノビニル単量体として、スチレン８５部及びｎ−ブチルアクリレート１５部、着色剤としてＰＲ５７：１（クラリアント製、商品名「ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ６Ｂ」）５部、及び内添剤として負帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＤＫ−０５ＴＸ」）５部からなる重合性単量体混合液を、メディア型分散器（ターボ工業製、商品名「ＯＢビーズミル」）にて分散処理を行ない、重合性単量体分散液を得た。得られた重合性単量体分散液に、正帯電制御樹脂（４級アンモニウム塩基含有スチレン／アクリル樹脂、４級アンモニウム塩基を持つモノマーのモノマー組成：１０重量％）１部、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（ＤＳＣ最大吸熱ピーク６６．２℃、分子量１５１４）５部（離型剤）、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）１部、ジビニルベンゼン０．３部、ｔｅｒｔ−ドデカンチオール１．０部を混合して、重合性単量体組成物を得た。
【００８１】
他方、イオン交換水２１５部に塩化マグネシウム（水溶性多価金属塩）８．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（水酸化アルカリ金属）４．８部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイド）分散液を調製した。生成した上記コロイドの粒径分布をマイクロトラック粒径分布測定器（日機装社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．８４μｍであった。このマイクロトラック粒径分布測定器における測定においては、測定レンジ：０．１２〜７０４μｍ、測定時間：３０秒、媒体：イオン交換水の条件で行った。
【００８２】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで攪拌した後、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−イソブチレート（日本油脂製、商品名「パーブチルＩＢ」）６部を添加した。これを、インライン分散機（荏原製作所製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて高剪断攪拌して、重合性単量体組成物の液滴を造粒した。
【００８３】
この造粒により得た分散液を、攪拌翼を装着した反応器に入れ、９５まで昇温を行ない、重合反応を行なった。重合転化率がほぼ１００％に達した後、反応器に、シェル用重合性単量体（メチルメタクリレート）０．７部を添加し、さらにその１０分後に２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）−プロピオンアミド（和光純薬製、商品名「ＶＡ−０８６」）（水溶性開始剤）０．０７部をイオン交換水７部に溶解させた水溶液を添加した。３時間重合を継続した後、冷却して反応を停止し、（コアシェル型）着色粒子の水分散液を得た。
この着色粒子の粒径は、Ｄｖ５０（体積粒径分布の５０％累積値）が９．７７μｍで、Ｄｐ５０（個数粒径分布の５０％累積値）が８．１３μｍであった。
【００８４】
この着色粒子の水分散液をｐＨ６になるまで硫酸を添加して、着色粒子表面の水酸化マグネシウムコロイドを水に可溶化させた。そして、得られた着色粒子の水分散液を、攪拌しながら、硫酸により酸洗浄（２５℃、１０分間）して、遠心濾過により脱水した。次いで、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化して、水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を数回繰り返し行って、湿潤着色粒子を得た。
【００８５】
その後、得られた湿潤着色粒子を乾燥して、乾燥着色粒子を得た。得られた着色粒子の体積平均粒径は、９．８μｍであり、含水率は、０．３％以下であった。乾燥により得られた着色粒子１００部、外添剤として、正帯電性のシリカ微粒子（日本アエロジル社製、商品名「ＮＡ５０Ｙ」、平均粒径４０ｎｍ）１．０部、及び、正帯電性のシリカ微粒子（キャボット社製、商品名「ＴＧ８２０Ｆ」、ＢＥＴ比表面積が２００ｃｍ２／ｇ）０．８部を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して、着色粒子に外添剤を付着させ、非磁性１成分のトナーを得た。試験結果を表１に示す。
【００８６】
［実施例２］
着色剤を、ＰＲ５７：１（クラリアント製、商品名「ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ６Ｂ」）５部から、ＰＲ３１とＰＲ１５０を混合した顔料（富士色素社製、商品名「フジファーストカーミン５２８」）を４部に変更し、内添剤として負帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＤＫ−０５ＴＸ」）５部を2部へ変更した以外は、実施例１と同様にして、非磁性１成分のトナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８７】
［実施例３］
着色剤を、ＰＲ５７：１（クラリアント製、商品名「ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ６Ｂ」）５部から、ＰＲ３１とＰＲ１５０を混合した顔料（富士色素社製、商品名「フジファーストカーミン５２８」）５部に変更し、内添剤として、負帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＤＫ−０５ＴＸ」）の添加量を、５部から８部へ変更したこと以外は、実施例１と同様にして、非磁性１成分のトナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８８】
［比較例１］
内添剤として負帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＤＫ−０５ＴＸ」）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、非磁性１成分のトナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８９】
［比較例２］
着色剤を、ＰＲ５７：１（クラリアント製、商品名「ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  ６Ｂ」）５部から、ＰＲ３１とＰＲ１５０を混合した顔料（富士色素社製、商品名「フジファーストカーミン５２８」）５部に変更し、また、内添剤として、負帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＤＫ−０５ＴＸ」）５部添加したのを、正帯電性のシリカ微粒子（クラリアント製、商品名「ＨＫＳ  Ａ  ＷＫ１０５３９」）２部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、非磁性１成分のトナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
2006235527.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明により得られた電子写真用トナーは、ファクシミリ、複写機、及びプリンター等の電子写真法による画像形成装置において、現像剤として用いることができる。