(57)【要約】本発明の技術は、レオロジー改質剤として有用な、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションポリマーに関する。より詳細には、本発明の技術は、ポリ不飽和両親媒性マクロモノマーの残基を含有する疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションポリマーに関する。一態様では、開示されるポリマーは、それらが含まれる組成物に、優れたレオロジー特性、透明度、ならびに不溶性および粒子状材料を長期間にわたって安定に懸濁させる能力を提供しながら、水性界面活性剤含有組成物を増粘させるのに有用である。
2019501260.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一態様では約１０ｗｔ．％から約７５ｗｔ．％まで、別の態様では約２５ｗｔ．％から約６５ｗｔ．％まで、および約３０ｗｔ．％から約６０ｗｔ．％までの、少なくとも１つの酸性ビニルモノマー、それらの塩およびそれらの混合物、
（Ｂ）一態様では約１０ｗｔ．％から約９０ｗｔ．％まで、別の態様では約２５ｗｔ．％から約７５ｗｔ．％まで、および約３０ｗｔ．％から約６０ｗｔ．％までの、式：
（Ｉ）  ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ
（ＩＩ）  ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
［ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）のそれぞれにおいて、Ｘは、Ｈまたはメチルであり、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレン尿素、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは、約１から約６までの範囲の整数であり、各Ｒは、独立して、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルまたはハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである］
によって表される少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマー、
（Ｃ）一態様では約０．１ｗｔ．％から約２５ｗｔ．％まで、別の態様では約０．２５ｗｔ．％から約２０ｗｔ．％まで、および約０．５ｗｔ．％から約１５ｗｔ．％までの、式：
【化１６】
2019501260.tif 000041
［式中、各Ｒ２は、独立して、Ｈ、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３であり、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは、二価アリールであり、Ｅは、Ｈまたはメチルであり、ｚは、０または１であり、ｋは、０から約３０の範囲内の整数であり、ｍは、０または１であり、ただし、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１から約３０の範囲内にある場合、ｍは１であり、（Ｒ４−Ｏ）ｎは、ポリオキシアルキレンであり、これは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり、ここで、Ｒ４は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８であり、ｎは、一態様では約２から約２５０の、一態様では５から約１５０の、別の態様では約１０から約１２０までの、さらなる態様では約１５から約６０までの範囲内の整数であり、Ｙは、−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ｒ５は、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分枝鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルから選択される置換または非置換アルキルであり、ここで、前記Ｒ５アルキル基は、任意選択で、ヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基から選択される１つまたは複数の置換基を含有する］
によって表される少なくとも１つの会合性モノマー、
（Ｄ）一態様では約０．０１から約２０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．５から約１０ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．７５から約７ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１から約５ｗｔ．％まで、またさらなる態様では約１．５から３ｗｔ．％まで（全モノ不飽和モノマーの重量に基づく）の、ポリ不飽和両親媒性マクロモノマー、
（Ｅ）一態様では約０または０．１ｗｔ．％から約２５ｗｔ．％まで、別の態様では約０．５ｗｔ．％から約２０ｗｔ．％まで、約０．５ｗｔ．％から約１５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１から約１５ｗ  ｗｔ．％まで、またさらなる態様では約５から約１０ｗｔ．％までの、式：
【化１７】
2019501260.tif 000042
［ここで、式（ＩＶ）および（Ｖ）のそれぞれにおいて、各Ｒ６は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７であり、Ｒ７は、Ｃ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは、二価アリールであり、Ｅは、Ｈまたはメチルであり、ｚは、０または１であり；ｐは、０から約３０の範囲内の整数であり、ｒは、０または１であり、ただし、ｐが０である場合、ｒは０であり、ｐが１から約３０の範囲内にある場合、ｒは１であり；（Ｒ８−Ｏ）ｖは、ポリオキシアルキレンであり、これは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであり、ここで、Ｒ８は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８であり、ｖは、一態様では約２から約２５０まで、別の態様では５から約１５０、また別の態様では約１０から約１２０まで、さらなる態様では約１５から約６０までの範囲内の整数であり、Ｒ９は、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｄは、Ｃ８〜Ｃ３０不飽和アルキルまたはカルボキシ置換Ｃ８〜Ｃ３０不飽和アルキルである］
によって表される少なくとも１つの半疎水性モノマー、
任意選択で
（Ｆ）一態様では約０または０．１ｗｔ．％から約３ｗｔ．％まで、別の態様では約０．２５ｗｔ．％から約２．５ｗｔ．％まで、および約０．５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％まで（全モノ不飽和モノマーの重量に基づく）の、少なくとも１つのポリ不飽和架橋性モノマー
を含み、モノマー成分（Ａ）〜（Ｆ）の和は、合計で１００ｗｔ．％になる、重合性モノマー組成物から調製されるエマルションポリマー。
【請求項２】
前記両親媒性マクロモノマー（Ｄ）が、少なくとも２つの重合性不飽和基を含有する、請求項１に記載のエマルションポリマー。
【請求項３】
前記両親媒性マクロモノマー（Ｄ）が、少なくとも２つのアリル基を含有する、請求項１に記載のエマルションポリマー。
【請求項４】
前記両親媒性モノマー（Ｄ）が、式：
【化１８】
2019501260.tif 000043
［式中、Ｒ２０は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｎは、１、２または３であり、ｘは、２〜１０であり、ｙは、０〜２００であり、ｚは、４〜２００、より好ましくは約５から６０まで、最も好ましくは約５から４０までであり、Ｚは、ＳＯ３−またはＰＯ３２−のいずれかであってよく、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、または、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン等のアルカノールアミンである］
によって表される、請求項１に記載のエマルションポリマー。
【請求項５】
前記両親媒性モノマー（Ｄ）が、式：
【化１９】
2019501260.tif 000044
［式中、Ｒ２０は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｎは、１、２、３であり、ｘは、２〜１０であり、ｙは、０〜２００であり、ｚは、一態様では４〜２００、別の態様では約５から６０まで、さらなる態様では約５から４０までである］
によって表される、請求項１に記載のエマルションポリマー。
【請求項６】
前記両親媒性モノマー（Ｄ）が、式：
【化２０】
2019501260.tif 000045
［式中、Ｒ２１は、一態様ではＣ８〜Ｃ３０アルキル、アルカリール、アルケニルまたはシクロアルキル基、別の態様ではＣ１０〜Ｃ２４アルキル、アリール、アルキルアリールおよびアラルキルアリール基であり、Ｒ２２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｘは、一態様では２〜１００、別の態様では２〜１０であり、ｙは、一態様では０〜２００、別の態様では０または１〜５０までであり、ｚは、一態様では４〜２００、別の態様では約５から６０まで、さらなる態様では約５〜４０までであり、Ｒ２３は、ＨまたはＺ−Ｍ＋であり、ここで、Ｚは、ＳＯ３−またはＰＯ３２−であってよく、Ｍ＋は、塩形成カチオンである］
によって表される、請求項１に記載のエマルションポリマー。
【請求項７】
前記塩形成カチオンＭ＋が、Ｎａ、ＫおよびＮＨ４から選択されるか、またはアルカノールアミンである、請求項６に記載のエマルションポリマー。
【請求項８】
前記モノマー組成物が、少なくとも１つのポリ不飽和架橋性モノマーをさらに含む、先行する請求項のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項９】
前記架橋性モノマー（Ｆ）が、少なくとも２つのアクリル酸エステル基を有するポリオールのアクリル酸エステル、少なくとも２つのメタクリル酸エステル基を有するポリオールのメタクリル酸エステル、およびそれらの混合物である、請求項８に記載のエマルションポリマー。
【請求項１０】
前記酸性ビニルモノマー（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびそれらの塩、ならびにそれらの混合物から選択される、先行する請求項のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項１１】
前記塩が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物から選択される、請求項１０に記載のエマルションポリマー。
【請求項１２】
前記非イオン性ビニルモノマー（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、（メタ）アクリル酸のヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ８アルキルエステル、ビニルＣ２〜Ｃ１０アルカノエート、Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらの混合物から選択される、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１３】
前記非イオン性ビニルモノマー（Ｂ）が、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらの混合物から選択される、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１４】
前記少なくとも１つの会合性モノマー（Ｃ）が、式：
【化２１】
2019501260.tif 000046
［式中、Ｒ１４は、水素またはメチルであり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ８から独立して選択される二価アルキレン部分であり、ｎは、一態様では約２から約１５０まで、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までの範囲の整数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）は、ランダムまたはブロック構成で配置することができ、Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、アルキル置換および非置換Ｃ７〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、およびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換アルキルである］
によって表されるモノマーから選択される、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１５】
前記少なくとも１つの会合性モノマー（Ｃ）が、ラウリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、セチルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、セテアリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、ステアリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、リグノセリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、セロチルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシ化（メタ）アクリレートから選択され、ここで、前記モノマーの前記ポリエトキシ化部は、約２から約６０のエチレンオキシド単位を含有する、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１６】
前記少なくとも１つの半疎水性モノマー（Ｅ）が、式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２５）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ  ＩＸＡ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２５）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＣＨ３  ＩＸＢ
［式中、Ｒ２５は、水素またはメチルであり、「ａ」は、一態様では０または２から約１２０まで、別の態様では約５から約４５まで、さらなる態様では約１０から約２５までの範囲の整数であり、「ｂ」は、一態様では約０または２から約１２０まで、別の態様では約５から約４５まで、さらなる態様では約１０から約２５までの範囲の整数であり、ただし、「ａ」および「ｂ」が同時に０であることはできない］
によって表されるモノマーから選択される、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１７】
前記少なくとも１つの半疎水性モノマー（Ｅ）が、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択され、ここで、前記モノマーのポリエチレングリコール部は、約２から約５０のエチレンオキシド単位を含有する、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項１８】
前記モノマー組成物が、前記モノマー組成物の重量に基づき、一態様では約０．０５ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．１ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約０．５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までの、少なくとも１つの連鎖移動剤（Ｇ）をさらに含み、モノマー成分（Ａ）から（Ｆ）と連鎖移動剤（Ｇ）の和は、合計で前記モノマー組成物の１００ｗｔ．％になる、先行する請求項のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項１９】
前記重合性モノマー組成物が、
（Ａ）約３０ｗｔ．％から約６０ｗｔ．％までの、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸から選択される少なくとも１つの酸性ビニルモノマーまたはその塩、
（Ｂ）約３０ｗｔ．％から約６０ｗｔ．％までの、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマー、
（Ｃ）約０．５ｗｔ．％から約１５ｗｔ．％までの、セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、リグノセリルポリエトキシ化メタクリレート、セロチルポリエトキシ化メタクリレート、モンタニルポリエトキシ化メタクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの会合性モノマー［ここで、前記モノマーのポリエトキシ化部は、約５から約５０までのエチレンオキシド単位を含有する］、
（Ｄ）０．５ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％までの、式：
【化２２】
2019501260.tif 000047
［式中、Ｒ２１は、一態様ではＣ８〜Ｃ３０アルキル、アルカリール、アルケニルまたはシクロアルキル基、別の態様ではＣ１０〜Ｃ２４アルキル、アリール、アルキルアリールおよびアラルキルアリール基であり、Ｒ２２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｘは、一態様では２〜１００、別の態様では２〜１０であり、ｙは、一態様では０〜２００、別の態様では０または１〜５０までであり、ｚは、一態様では４〜２００、別の態様では約５から６０まで、さらなる態様では約５〜４０までであり、Ｒ２３は、ＨまたはＺ−Ｍ＋であり、ここで、Ｚは、ＳＯ３−またはＰＯ３２−であってよく、Ｍ＋は、塩形成カチオンである］
によって表される少なくとも１つの両親媒性マクロモノマー、
（Ｅ）約０または０．５ｗｔ．％から約１５ｗｔ．％の、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの半疎水性モノマー［ここで、前記モノマーのポリエチレングリコール部は、約２から約５０のエチレンオキシド単位を含有する］、および
（Ｆ）約０または０．１ｗｔ．％から約３ｗｔ．％までの少なくとも１つのポリ不飽和架橋性モノマー
を含む、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項２０】
前記少なくとも１つの両親媒性マクロモノマー（Ｄ）が、式：
【化２３】
2019501260.tif 000048
［式中、ｎは、１または２であり、ｚは、一態様では４〜４０、別の態様では５〜３８、さらなる態様では１０〜２０であり、Ｒ２３は、Ｈ、ＳＯ３−Ｍ＋またはＰＯ３−Ｍ＋であり、Ｍは、塩形成カチオンである］
によって表される、先行する請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項２１】
前記塩形成カチオンＭ＋が、Ｎａ、ＫおよびＮＨ４、またはアルカノールアミンである、請求項１９または２０のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項２２】
前記重合性モノマー組成物が、
（Ａ）メタクリル酸、
（Ｂ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの非イオン性モノマー、
（Ｃ）セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの会合性モノマー、
（Ｄ）式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）によって表される少なくとも１つの両親媒性マクロモノマー、
任意選択で
（Ｅ）メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの半疎水性モノマー、ならびに任意選択で
（Ｆ）少なくとも１つのポリ不飽和架橋性モノマー
を含む、請求項１９から２１のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項２３】
前記重合性モノマー組成物が、
（Ａ）メタクリル酸、
（Ｂ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、およびそれらの混合物から選択される非イオン性モノマー、
（Ｃ）セテアリルポリエトキシ化メタクリレート、ステアリルポリエトキシ化メタクリレート、ベヘニルポリエトキシ化メタクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの会合性モノマー、
（Ｄ）式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）によって表されるマクロモノマーから選択される少なくとも１つの両親媒性マクロモノマー、任意選択で
（Ｅ）メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの半疎水性モノマー、ならびに任意選択で
（Ｆ）少なくとも１つのポリ不飽和架橋性モノマー
を含む、請求項１９から２２のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【請求項２４】
（ｉ）少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、少なくとも１つの両性界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択される界面活性剤と、
（ｉｉ）請求項１から２３のいずれか一項のエマルションポリマーから選択される少なくとも１つのエマルションポリマーと、
（ｉｉｉ）水と
を含む、水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２５】
（ｉｖ）中和剤をさらに含む、請求項２４に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２６】
Ａ）一態様では約５ｗｔ．％から約３０ｗｔ．％まで、別の態様では約６ｗｔ．％から約２５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約８ｗｔ．％から約１５ｗｔ．％までの、界面活性剤成分（ｉ）と、
Ｂ）一態様では約０．１ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．５ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１ｗｔ．％から約３ｗｔ．％までの、前記エマルションポリマー成分（ｉｉ）と
を含む、請求項２４または２５のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２７】
前記中和剤が、一態様では約３から約１２まで、別の態様では約５から約９まで、さらなる態様では約６から約７．５までの範囲の組成物のｐＨに到達するための量で存在する、請求項２５から２６のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２８】
前記アニオン性界面活性剤が、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリルエーテルスルフェート、アルキルモノグリセリドスルフェート、アルキルモノグリセリドスルホネート、アルキルスルホネート、アルキルアルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルスルホアセテート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスクシネート、アルキルカルボキシレート、アルキルアミドエーテルカルボキシレート、Ｃ１４〜Ｃ１６オレフィンスルホネート、アシルサルコシネート、アシルイセチオネート、アシルメチルイセチオネート、アシルＮ−メチルタウレート、アシルグルタメート、アシルラクチレート、アシルグリシネート、アシルアラニネートのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２４から２７のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項２９】
前記アニオン性界面活性剤が、約８から約２２個までの炭素原子を含有する飽和および不飽和脂肪酸の、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩、およびそれらの混合物から選択される、請求項２４から２８のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３０】
前記両性界面活性剤が、（モノまたはジ）アルキルアンホ酢酸塩、アルキルベタイン、アミドアルキルベタイン、アミドアルキルスルタイン、およびそれらの混合物から選択される、請求項２４から２９のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３１】
前記非イオン性界面活性剤が、Ｃ８〜Ｃ１８アルキルグルコシドおよびポリグルコシド、Ｃ１０〜Ｃ１８脂肪酸の、スクロース、グルコース、ソルビトール、ソルビタンおよびポリグリセロールエステルから選択される、請求項２４から３０のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３２】
前記アニオン性界面活性剤が、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸の塩、およびそれらの混合物から選択される、請求項２４から２８のいずれか一項に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３３】
前記界面活性剤が、ラウリル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム、ラウリルエーテル硫酸酸ナトリウムおよびアンモニウム、Ｃ１４〜Ｃ１６アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２４から２８のいずれか一項に記載の水性界面活性剤組成物。
【請求項３４】
ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびそれらの混合物から選択される両性界面活性剤をさらに含む、請求項３３に記載の水性界面活性剤組成物。
【請求項３５】
前記ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびアンモニウム塩が、１から３モルのエチレンオキシド単位を含有する、請求項３３に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３６】
不溶性材料、粒子状材料、またはそれらの組合せをさらに含む、請求項２４から３５のいずれかに記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３７】
前記粒子状材料が、マイカ、被覆マイカ、顔料、角質除去剤、抗フケ剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、マイクロスポンジ、化粧品ビーズ、化粧品マイクロカプセル、フレーク、香料マイクロカプセル、香料粒子、およびそれらの混合物から選択される、請求項３６に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３８】
香水、香料、香料油、およびそれらの混合物をさらに含む、請求項３６に記載の水性界面活性剤含有組成物。
【請求項３９】
前記少なくとも１つの両親媒性マクロモノマー（Ｄ）が、式：
【化２４】
2019501260.tif 000049
によって表される、先の請求項のいずれかに記載のエマルションポリマー。
【請求項４０】
前記モノマー組成物が、従来のポリ不飽和架橋性モノマーを欠いている、先行する請求項のいずれか一項に記載のエマルションポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
分野
本発明の技術は、水性系のためのレオロジー改質剤として有用なアルカリ膨潤性エマルションポリマーに関する。より詳細には、本発明の技術は、ポリ不飽和両親媒性モノマーの残基を含有する疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションポリマーに関する。一実施形態では、開示されるポリマーは、水性界面活性剤含有組成物を増粘させるために有用である。
【背景技術】
【０００２】
背景
レオロジー改質剤は、多様な工業、消費者および医薬製品において、増粘剤および構造化剤（structurant）として使用される。これらは、製品の性能、美観、塗布ならびに活性化学剤の懸濁および送達に影響を及ぼす。最適なレオロジー特性を実現するために、パーソナルケア製品中にレオロジー改質剤を含むことは標準的な慣例である。パーソナルケア組成物のレオロジー特徴を増大させる目的で、種々のポリマー型が提案されており、それらの化学構造、物理的形態およびそれらが増粘するメカニズムに従い、いくつかのカテゴリーに分類される。
【０００３】
膨潤性アクリルエマルションポリマーは、当該技術分野において、水性組成物を増粘させるために長い間用いられてきた。膨潤性アクリルエマルションポリマー増粘剤の２つの主なクラス：アルカリ膨潤性エマルション（ＡＳＥ）および疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルション（ＨＡＳＥ）がある。ＡＳＥ増粘剤は、典型的には、酸基を含有するモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸）と、非イオン性基を含有するモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸の非水溶性低級アルキルエステル）と、架橋のためのエチレン性ポリ不飽和モノマーとを含むエチレン性重合性モノマーから調製される、架橋コポリマーである。ＨＡＳＥ増粘剤は、酸基を含有するモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸）と、非イオン性基を含有するモノマー（例えば、（メタ）アクリル酸の非水溶性低級アルキルエステル）と、疎水性基（例えば、（メタ）アクリル酸の疎水性修飾ポリオキシアルキレンエステル）を含有する会合性モノマーとから典型的に調製される、コポリマーである。
【０００４】
ＡＳＥポリマーは、流体力学的増粘メカニズムにより水性系を増粘させる。供給時、ポリマー上の酸基の大部分はプロトン化状態である。この状態において、ポリマー分子は、緊密に巻かれており、それらが含まれる水性媒体に比較的小さい粘度または懸濁特性を付与する。無機または有機塩基で中和されると、酸基はイオン化して、イオン化（アニオン性）カルボキシレート基の電荷反発により、ポリマーをほどき、伸ばす。この流体力学的増粘メカニズムにおいて、中和したポリマーの増粘および懸濁作用は、時に「空間充填」または「体積排除」と称される、拡張したポリマー分子（マイクロゲル）の物理的なパッキングの増大によるものである。
【０００５】
ＡＳＥ高分子増粘剤とは異なり、ＨＡＳＥポリマーは、骨格に沿って位置するペンダント疎水性基を含有する。疎水性基は、ポリアルキレンオキシド部分を介してポリマー骨格から間隔を開けている。この高分子増粘剤のクラスは、二重増粘メカニズムによって機能する。無機または有機塩基による中和時、ＨＡＳＥポリマーは、ＡＳＥ流体力学的増粘メカニズムについて記述されているように、拡張し、膨潤する。加えて、ポリマー鎖に沿って位置する疎水性基は、互いに、およびポリマーが含まれる媒体に含有される外因性の疎水性成分と相互作用して、３次元分子内および分子間疎水性会合またはネットワークを形成する。これらのネットワークは、拡張したＨＡＳＥ鎖によって作成された流体力学的排除メカニズムと組み合わさって、所望の増粘作用を生成する。外因性の疎水性成分は、界面活性剤、油、長い炭素鎖エステル、不溶性粒子等に含有される、疎水性基であってよい。
【０００６】
レオロジー改質剤は、それが含まれる組成物を増粘または粘度を強化し得るが、望ましい降伏応力特性を必ずしも提供するとは限らない。降伏応力特性は、媒体内での粒子の無期限の懸濁、不溶性液滴、またはガス気泡の安定化等、液体媒体におけるある特定の物理的および審美的特徴を実現するために絶対不可欠である。液体媒体中に分散した粒子は、媒体の降伏応力（降伏値）が、それらの粒子に対する重力または浮力の影響を克服するために十分なものであれば、懸濁したままとなる。降伏値を製剤ツールとして使用して、不溶性液滴が上昇することおよび合体することを防止することができ、またガス気泡を液体媒体中に懸濁させ、均一に分布させることができる。降伏応力ポリマーは、概して、水性組成物のレオロジー特性を調整するまたは改質するために使用される。そのような特性は、限定されないが、粘度改善、流速改善、経時的な粘度変化に対する安定性、および無期限の期間にわたって粒子を懸濁させる能力を含む。
【０００７】
ＡＳＥレオロジー改質ポリマーと共有結合架橋して、それが分散されている水性媒体に降伏応力特性を付与することが公知である（Principles  of  Polymer  Science  and  Technology  in  Cosmetics  and  Personal  Care、６章、２３３〜２３５頁；Marcel  Dekker,  Inc.、１９９９年）。Lubrizol  Advanced  Materials,Inc.の米国特許第６，６３５，７０２号は、不溶性および粒子状材料を含有する製品を増粘させ安定させるために水性界面活性剤含有組成物において使用するための架橋ＡＳＥポリマーを開示している。開示されている組成物は、安定であり、魅力的な視覚的外観を有することが実証されている。
【０００８】
対照的に、ＨＡＳＥポリマーは、概して、ポリマー骨格上に含有される疎水性部分の会合から形成された物理的架橋に依拠する。Principles  of  Polymer  Science  and  Technology  in  Cosmetics  and  Personal  Careの２３９頁、上記参照、「These  interpolymeric  associations  create  transient,  non-covalent,  interpolymeric  cross-links」に明示されている通りである。これらの「架橋」の一時的性質は、長期間にわたる安定な降伏値特性の維持の助けとなるものではない。不溶性および粒子状材料の安定な長期懸濁は、従来の線状ＨＡＳＥポリマーによって実現されるものではない。
【０００９】
例示的なＨＡＳＥポリマーは、米国特許第３，６５７，１７５号、米国特許第４，３８４，０９６号、米国特許第４，４６４，５２４号、米国特許第４，８０１，６７１号、米国特許第５，２９２，８４３号、米国特許第５，８７４，４９５号、米国特許第７，６４９，０４７号および米国特許第７，２８８，６１６号に開示されている。ＨＡＳＥポリマーの広範な総説は、Gregory  D.  Shay、２５章、「Alkali-Swellable  and  Alkali-Soluble  Thickener  Technology  A  Review」、Polymers  in  Aqueous  Media  -  Performance  Through  Association、Advances  in  Chemistry  Series  ２２３巻、J.  Edward  Glass（編）、ACS、４５７〜４９４頁、Division  Polymeric  Materials、Washington、D.C.（１９８９年）において見られる。既刊文献は、ＨＡＳＥポリマーが任意選択で架橋され得ることを開示している。
【００１０】
ＨＡＳＥポリマーが架橋されているとき、架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性重合性不飽和部分を含有する従来の架橋性モノマーである。これらは、比較的低分子量の分子（典型的には３００ダルトン未満）である。アクリル系モノマーの乳化重合において用いられる例示的な架橋剤は、ポリビニル芳香族モノマー（例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびトリビニルベンゼン）；ポリ不飽和脂環式モノマー（例えば、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン；フタル酸の二官能性エステル（例えば、ジアリルフタレート）；ポリアルケニルエーテル（例えば、トリアリルペンタエリトリトール、ジアリルペンタエリトリトール、ジアリルスクロース、オクタアリルスクロースおよびトリメチロールプロパンジアリルエーテル）；多価アルコールまたはポリ酸のポリ不飽和エステル（例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレントリ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート）；アルキレンビスアクリルアミド（例えば、メチレンビスアクリルアミドおよびプロピレンビスアクリルアミド）；メチレンビス−アクリルアミドのヒドロキシおよびカルボキシ誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ’−ビスメチロールメチレンビスアクリルアミド）；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートである。
【００１１】
市販の架橋ＨＡＳＥポリマーは、ＩＮＣＩ名：アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートクロスポリマーで入手可能であり、ＩＮＣＩモノグラフＩＤ１９８２０下では、ペンタエリトリトールのアリルエーテルまたはトリメチロールプロパンのアリルエーテルで架橋された、ステアレス−２０（stereth-20）メタクリレートおよびメタクリル酸またはそれらの何らかの単純エステルからなる１つまたは複数のモノマーのコポリマーであると同定されている。
【００１２】
先に論じた通り、疎水性修飾架橋コポリマーは、それらが溶解または分散している組成物の粘度を増大させる粘度ビルディング剤である。クレンジングまたはクリーニングに添加される粘度ビルダーの量が増大するにつれて、組成物の粘度が対応して増大する。パーソナルケア、家庭用ケアならびに工業用および施設用ケア製剤分野において、液体クレンザーまたはクリーナーは、理想的な粘度を有すべきであることが周知である。実際に、粘度は、より薄い製品と比較して制御された、使用中の製品の取扱いおよび分注を可能にする。パーソナルケアクレンジング用途では、高粘度で濃厚なシャンプーまたはボディクレンザーが、感覚の視点から、消費者にとって魅力的である。家庭用ケア用途において、粘度は、便器、シンク、シャワー室、浴槽等の非水平面に塗布されたときに、製品のより良好な効能を可能にする。加えて、クレンジングおよびクリーニング製品は、使用しやすいことが期待されている。換言すれば、液体組成物のせん断減粘プロファイルは、製品の塗布およびクリーニングされる基材からの除去を助けるために、低せん断条件では高粘度を、高せん断条件ではより低い粘度を呈するべきである。
【００１３】
しかしながら、製品の粘度を、その理想的な粘度を超えて増大させることに関連して、いくつかの欠点がある。非常に高粘性の製品は、典型的には、とりわけ粘度ビルディング剤のせん断減粘プロファイルが欠乏している場合に、塗布することおよびすすぎ落とすことが困難である。高い粘度は、製品のパッケージング、分注、溶解ならびに泡立ちおよび感覚特性に、悪影響を及ぼすこともある。したがって、界面活性剤含有組成物の理想的な粘度プロファイルを有意に変更せず、不溶性および粒子状材料を長期間にわたって安定に懸濁させることができ、良好な透明度特性を有する、ＨＡＳＥポリマーが必要である。
前述の開示およびそれらの商用実施形態は、レオロジー改質特性を提供するが、ＨＡＳＥポリマーで増粘させた水性界面活性剤含有組成物の増粘および懸濁プロファイルならびに懸濁透明度における改善が、依然として必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許第６，６３５，７０２号明細書
【特許文献２】米国特許第３，６５７，１７５号明細書
【特許文献３】米国特許第４，３８４，０９６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，４６４，５２４号明細書
【特許文献５】米国特許第４，８０１，６７１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，２９２，８４３号明細書
【特許文献７】米国特許第５，８７４，４９５号明細書
【特許文献８】米国特許第７，６４９，０４７号明細書
【特許文献９】米国特許第７，２８８，６１６号明細書
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Principles  of  Polymer  Science  and  Technology  in  Cosmetics  and  Personal  Care、６章、２３３〜２３５頁；Marcel  Dekker,  Inc.、１９９９年
【非特許文献２】Gregory  D.  Shay、２５章、「Alkali-Swellable  and  Alkali-Soluble  Thickener  Technology  A  Review」、Polymers  in  Aqueous  Media  -  Performance  Through  Association、Advances  in  Chemistry  Series  ２２３巻、J.  Edward  Glass（編）、ACS、４５７〜４９４頁、Division  Polymeric  Materials、Washington、D.C.（１９８９年）
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
開示される技術の要旨
本発明の技術は、本明細書においてＨＡＳＥと称される、疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルションポリマーに関する。本発明の技術のＨＡＳＥポリマーは、（Ａ）少なくとも１つの酸性ビニルモノマー、（Ｂ）少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマー、（Ｃ）疎水性末端基を有する少なくとも１つのアルコキシ化会合性モノマー、（Ｄ）少なくとも１つのポリ不飽和両親媒性マクロモノマー；ならびに、任意選択で、（Ｅ）少なくとも１つの半疎水性モノマー、（Ｆ）少なくとも１つの架橋性モノマー、およびそれらの（Ｅ）と（Ｆ）の混合物のうちの１つまたは複数を含む、モノマー混合物の重合生成物である。
レオロジー改質剤は、以下の式（Ｉ）によって表されるコポリマーである。
【化１】
2019501260.tif 000003
［式中、（Ａ）は、少なくとも１つの酸性ビニルモノマー残基の繰り返し単位であり、（Ｂ）は、少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマー残基の繰り返し単位であり、（Ｃ）は、少なくとも１つのアルコキシ化会合性モノマー残基の繰り返し単位であり、（Ｄ）は、少なくとも１つの両親媒性ポリ不飽和マクロモノマー残基の繰り返し単位であり、Ｅは、少なくとも１つの半疎水性モノマー残基の繰り返し単位であり、（Ｆ）は、ポリ不飽和架橋性モノマー残基であり、ここで、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、コポリマー内に含有される各モノマー繰り返し単位の重量百分率を表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆの和は、１００重量パーセントである］
【００１７】
一態様では、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを調製するために使用される重合性モノマー混合物は、連鎖移動剤（Ｇ）ｇ［ここで、ｇは、重合性モノマー混合物中に存在する連鎖移動剤の重量パーセントを表し、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇの和は、モノマー混合物の１００重量パーセントである］を含有する。
【００１８】
モノマー残基Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは、互いに共有結合しており、ランダム、ブロックおよび分枝鎖のアーキテクチャで配置することができる。
【００１９】
本発明の技術のＨＡＳＥポリマーは、追加のまたは補助のレオロジー改質剤を必要とすることなく、注ぐことが可能な液体から注ぐことが不可能なゲルまでの範囲の審美的に満足なレオロジー特性を有する組成物、および流れやすくはないが流動可能な組成物を提供する。開示されるポリマーは、カプセル化された油ビーズ、リポソーム、カプセル、シリコーン、ガス状気泡等の、研磨剤、顔料、粒子状物質、水不溶性材料を懸濁させることもできる。
【００２０】
有利なことに、開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、限定されないが、パーソナルケア製品、ヘルスケア製品、家庭用ケア製品、非家庭用、施設用および工業用ケア製品等において、ならびに、工業化学プロセスおよび用途において、例えば、レオロジー改質剤、フィルム形成剤、増粘剤、乳化剤、安定剤、可溶化剤、懸濁剤および顔料粉砕添加物として用いることができる。開示されるＨＡＳＥポリマーは、パーソナルケア組成物、仕上げ、コーティングおよび印刷適用のための繊維製品トリートメント組成物における、ならびに工業用塗料およびコーティングにおける増粘剤として、特に有用である。
【００２１】
特に、開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、広い濃度範囲にわたって、理想的な粘度、長期懸濁安定性および透明度を、界面活性剤含有組成物に提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、界面活性剤含有製剤に降伏応力特性を提供することができるポリマーについての、増大する振動応力振幅（Ｐａ）の関数としての、弾性（Ｇ’）および粘性モジュラス（Ｇ”）の例示的なプロットを例証する。プロットは、製剤の降伏応力値に対応するＧ’およびＧ”の交差点を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
例示的な実施形態の説明
開示される技術に従う例示的な実施形態を記述する。本明細書で記述されている例示的な実施形態の種々の修正、適応または変形は、そのようなものが開示されているかのように、当業者には明らかになり得る。開示される技術の教示に依拠する、およびこれらの教示を通して当該技術分野を前進させてきた、すべてのそのような修正、適応または変形は、現在開示される技術の範囲および趣旨内であるとみなされることが理解されるであろう。
【００２４】
開示される技術の組成物、ポリマーおよび方法は、本明細書で記述されている成分、要素、ステップおよびプロセス描写を、好適に含む、それらからなる、またはそれらから本質的になるものであってよい。本明細書で例証的に開示されている技術は、本明細書で具体的に開示されていないいずれかの要素の非存在下で、好適に実施され得る。
【００２５】
他に注記のない限り、冠詞「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、１つまたは複数を意味する。
【００２６】
別段の記載がない限り、本明細書において表現されるすべての百分率、部（part）および比は、開示される技術の全組成物の重量に基づく。
【００２７】
開示される技術のポリマーに組み込まれる指定のモノマー（単数または複数）に言及する場合、このモノマー（単数または複数）は、ポリマー骨格中に、指定のモノマー（単数または複数）に由来する単位（単数または複数）（例えば、モノマー繰り返し単位またはモノマー残基）として組み込まれることが認識されるであろう。
【００２８】
本明細書において使用される場合、用語「両親媒性」は、構成材料が、別々の親水性および疎水性部を有することを意味する。「親水性」は、典型的には、水および他の極性分子と分子内で相互作用する部を意味する。「疎水性」は、典型的には、水性媒体よりも、油、脂肪または他の非極性分子または成分と優先的に相互作用する部を意味する。
【００２９】
接頭辞「（メタ）アクリル（(meth)acryl）」は、「アクリル（acryl）」および「メタクリル（methacryl）」を含む。例えば、（メタ）アクリル（(meth)acrylic）という用語は、アクリル（acrylic）およびメタクリル（methacrylic）の両方を含み、（メタ）アクリレートという用語は、アクリレートおよびメタクリレートを含む。さらなる例として、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミドおよびメタクリルアミドの両方を含む。
【００３０】
ここで、ならびに本明細書および請求項中の他の箇所で、個々の数値（炭素原子数値を含む）または限界を組み合わせて、追加の開示されていないおよび／または記載されていない範囲を形成することができる。
【００３１】
開示される技術のポリマー、組成物および製剤に含有される種々の化合物、成分および原料についての重複する重量範囲が、本技術の選択される実施形態および態様のために表現されているが、開示されるポリマー、組成物および製剤中における各成分の具体的な量は、ポリマー、組成物または製剤中におけるすべての成分の和が合計１００重量パーセントとなるように各成分の量が調整されるように、その開示されている範囲から選択されることが、容易に明らかとなるはずである。用いられる量は、所望生成物の目的および特徴によって変動することになり、当業者によって容易に決定することができる。
【００３２】
本明細書で提供される見出しは、開示される技術を例証する役割を果たすが、いかなる手法でも様式でもこれを限定しない。
酸性ビニルモノマー（Ａ）
【００３３】
本発明の技術において使用するために好適な酸性ビニルモノマーは、酸性またはアニオン性官能部位を提供するために、少なくとも１つのカルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基を含有する、酸性の重合性のエチレン性不飽和モノマーである。これらの酸基は、一酸または二酸、ジカルボン酸の無水物、二酸のモノエステル、およびそれらの塩に由来し得る。
【００３４】
好適な酸性ビニルカルボン酸モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸、およびそれらの塩を含むがこれらに限定されない。マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、およびそれらの塩の、アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）モノエステル、例えば、マレイン酸水素メチル、マレイン酸モノイソプロピル、フマル酸水素ブチル等を、酸性ビニルモノマーとして利用することができる。ジカルボン酸の無水物、例えば、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物等、およびそれらの塩を、酸性ビニルモノマーとして利用することもできる。そのような無水物は、概して、水への長期曝露時に、または上昇したｐＨで、対応する二酸に加水分解する。
【００３５】
好適なスルホン酸基含有モノマーは、ビニルスルホン酸、メタクリル酸２−スルホエチル、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ（商標）モノマー）、アリルオキシベンゼンスルホン酸等を含むがこれらに限定されない。
【００３６】
好適なホスホン酸基含有モノマーの非限定的な例は、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、３−アクリルアミドプロピルホスホン酸等を含む。
【００３７】
酸性ビニルモノマーの好適な塩は、限定されないが、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウムおよびマグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；ならびに、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミンの塩等のアルキル置換アンモニウム塩等を含む。
【００３８】
酸性ビニルモノマーおよび／またはその塩は、開示されるポリマーを調製するためのモノマー混合物中で、個々にまたは２つもしくはそれよりも多くの混合物で利用することができる。酸性ビニルモノマーは、全モノマー重量に基づき、全モノマー混合物の、一態様では約５から約７５重量パーセントまで、別の態様では約１０から約６５重量パーセントまで、さらなる態様では約２５から約６０重量パーセントまで、またさらなる態様では約３０から約４５までを構成する。
非イオン性ビニルモノマー（Ｂ）
【００３９】
開示される技術において使用するために好適な非イオン性ビニルモノマーは、共重合性の非イオン性のエチレン性不飽和モノマーである。非イオン性は、モノマー（またはモノマー繰り返し単位）が、正または負の電荷を含有せず、酸性またはアルカリ性ｐＨに曝露された場合に水溶液中でイオン化しないことを意味している。非イオン性ビニルモノマーは、水溶性であっても水不溶性であってもよい。開示される技術の一態様では、非イオン性ビニルモノマーは、式（Ｉ）から選択される少なくとも１つの化合物、式（ＩＩ）から選択される少なくとも１つの化合物、ならびに式（Ｉ）および式（ＩＩ）から選択される化合物の混合物：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ  （Ｉ）
ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ  （ＩＩ）
［ここで、式（Ｉ）および（ＩＩ）のそれぞれにおいて、Ｘは、Ｈまたはメチルであり、Ｚは、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレン尿素、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは、約１から約６までの範囲の整数であり、各Ｒは、独立して、直鎖および分枝鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルであり、各Ｒ１は、独立して、直鎖および分枝鎖Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換直鎖および分枝鎖Ｃ２〜Ｃ３０アルキル、またはハロゲン置換直鎖および分枝鎖Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである］
である。
【００４０】
好適な水不溶性の非イオン性ビニルモノマーの非限定的な例は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物等のＣ１〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレート；Ｃ１〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリルアミド；スチレン；ビニルトルエン（例えば、２−メチルスチレン）、ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｐ−クロロスチレン等の置換スチレン；酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル（vinyl  caprolate）、ピバル酸ビニル、ネオデカン酸ビニル等のビニルエステル；メタクリロニトリル、アクリロニトリル等の不飽和ニトリル；およびトリメチルビニルシラン、ジメチルエチルビニルシラン、アリルジメチルフェニルシラン、アリルトリメチルシラン（allytrimethylsilane）、３−アクリルアミドプロピルトリメチルシラン、３−トリメチルシリルプロピルメタクリレート等の不飽和シラン、ならびにそれらの混合物を含む。
【００４１】
好適な水溶性非イオン性ビニルモノマーの非限定的な例は、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、および（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル）；グリセロールモノ（メタ）アクリレート；トリス（ヒドロキシメチル）エタンモノ（メタ）アクリレート；ペンタエリトリトールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド；３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピロリドン；メタクリルアミドエチル−Ｎ−エチレン尿素（例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレン尿素）、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル等のＣ１〜Ｃ４アルコキシ置換（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド、ならびにそれらの混合物である。
【００４２】
非イオン性ビニルモノマーは、全モノマー重量基準に基づき、全モノマー混合物の、一態様では約１０から約９０重量パーセントまで、別の態様では約２５から約７５重量パーセントまで、さらなる態様では約３０から約６０重量パーセントまでを構成する。
アルコキシ化会合性モノマー（Ｃ）
【００４３】
開示される技術のアルコキシ化会合性モノマーは、開示される技術の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部（ｉ）；生成物ポリマーに選択的親水性および／または疎水性特性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部（ｉｉ）、ならびにポリマーに選択的疎水性特性を提供するための疎水性末端基部（ｉｉｉ）を有する。
【００４４】
エチレン性不飽和末端基を供給する部（ｉ）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来する残基であってよい。代替として、会合性モノマーの部（ｉ）は、アリルエーテルもしくはビニルエーテル；米国再発行特許第３３，１５６号もしくは米国特許第５，２９４，６９２号で開示されているもの等の非イオン性ビニル置換ウレタンモノマー；または米国特許第５，０１１，９７８号で開示されているもの等のビニル置換尿素反応生成物に由来する酸基であってよく、それぞれの関連する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００４５】
中央部（ｉｉ）は、一態様では約２から約１５０、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から３０までの繰り返しＣ２〜Ｃ４アルキレンオキシド単位の、ポリオキシアルキレンセグメントである。中央部（ｉｉ）は、一態様では約２から約１５０まで、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までのエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位、およびそれらの混合物を含む、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンおよびポリオキシブチレンセグメント、ならびにそれらの組合せを含む。ポリアルキレンオキシド単位が２つまたはそれよりも多い異なるアルキレンオキシド単位型から選択される場合、それらをランダムまたはブロックアーキテクチャで配置することができる。
【００４６】
アルコキシ化会合性モノマーの疎水性末端基部（ｉｉｉ）は、下記の炭化水素クラスの１つに属する炭化水素部分である：Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ７〜Ｃ３０飽和または不飽和炭素環式アルキル基。飽和または不飽和炭素環式部分は、Ｃ１〜Ｃ５アルキル置換または非置換単環式または二環式部分であってよい。一態様では、二環式部分は、ビシクロヘプチルまたはビシクロヘプテニルから選択される。別の態様では、ビシクロヘプテニル部分は、アルキル置換基により二置換されている。さらなる態様では、ビシクロヘプテニル部分は、同じ炭素原子上でメチルにより二置換されている。
【００４７】
アルコキシ化会合性モノマーの好適な疎水性末端基部（ｉｉｉ）の非限定的な例は、カプリル（Ｃ８）、イソ−オクチル（分枝鎖Ｃ８）、デシル（Ｃ１０）、ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、セテアリル（Ｃ１６〜Ｃ１８）、ステアリル（Ｃ１８）、イソステアリル（分枝鎖Ｃ１８）、アラキジル（Ｃ２０）、ベヘニル（Ｃ２２）、リグノセリル（Ｃ２４）、セロチル（Ｃ２６）、モンタニル（Ｃ２８）、メリシル（Ｃ３０）等、約８から約３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基である。
【００４８】
天然源に由来する約８から約３０個の炭素原子を有する直鎖および分枝鎖アルキル基の例は、これらに限定されないが、水素化ピーナッツ油、大豆油およびキャノーラ油（いずれも主にＣ１８）、水素化獣脂油（Ｃ１６〜Ｃ１８）等に由来するアルキル基；ならびに、水素化ゲラニオール（分枝鎖Ｃ１０）、水素化ファルネソール（分枝鎖Ｃ１５）、水素化フィトール（分枝鎖Ｃ２０）等の水素化Ｃ１０〜Ｃ３０テルペノールを含む。
【００４９】
好適なＣ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル基の非限定的な例は、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、ｓｅｃ−ブチルフェニル等を含む。
【００５０】
例示的なアリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル基は、限定されないが、スチリル（例えば、２−フェニルエチル）、ジスチリル（例えば、２，４−ジフェニルブチル）、トリスチリル（例えば、２，４，６−トリフェニルヘキシル）、４−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルエチル、トリスチリルフェノリル等を含む。
【００５１】
好適なＣ７〜Ｃ３０炭素環式基は、限定されないが、コレステロール、ラノステロール、７−デヒドロコレステロール等の動物源からの；フィトステロール、スチグマステロール、カンペステロール等の植物性源からの；およびエルゴステロール、ミコステロール等の酵母源からのステロールに由来する基を含む。開示される技術において有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基は、限定されないが、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、および、ピネン、水素化レチノール、樟脳、イソボルニルアルコール、ノルボルニルアルコール、ノポール等の天然炭素環式材料に由来する基を含む。
【００５２】
有用なアルコキシ化会合性モノマーは、当該技術分野において公知である任意の方法によって調製することができる。例えば、Changらの米国特許第４，４２１，９０２号；Sonnabendの同第４，３８４，０９６号；Shayらの同第４，５１４，５５２号；Ruffnerらの同第４，６００，７６１号；Ruffnerの同第４，６１６，０７４号；Barronらの同第５，２９４，６９２号；Jenkinsらの同第５，２９２，８４３号；Robinsonの同第５，７７０，７６０号；Wilkerson,  IIIらの同第５，４１２，１４２号；およびYangらの同第７，７７２，４２１号を参照されたく、これらの関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００５３】
一態様では、例示的なアルコキシ化会合性モノマーは、次の通り、式（ＩＩＩ）および（ＩＩＩＡ）によって表されるものを含む：
【化２】
2019501260.tif 000004
［式中、Ｒ１４は、水素またはメチルであり、Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは、二価アリーレン（例えば、フェニレン）であり、Ｅは、Ｈまたはメチルであり、ｚは、０または１であり；ｋは、約０から約３０までの範囲の整数であり、ｍは、０または１であり、ただし、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１から約３０の範囲内にある場合、ｍは１であり；Ｄは、ビニルまたはアリル部分を表し、（Ｒ１５−Ｏ）ｎは、ポリオキシアルキレン部分であり、これは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってよく、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８、およびそれらの組合せから選択される二価アルキレン部分であり、ｎは、一態様では約２から約１５０、別の態様では約１０から約１２０まで、さらなる態様では約１５から約６０までの範囲内の整数であり、Ｙは、−Ｒ１５Ｏ−、−Ｒ１５ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ１５ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−、または１から５個の炭素原子を含有する二価アルキレンラジカル、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンであり、Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、Ｃ７〜Ｃ３０炭素環式、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニル、アラアルキル置換フェニルおよびアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換アルキルであり、ここで、Ｒ１６アルキル基、アリール基、フェニル基または炭素環式基は、メチル基、ヒドロキシル基、アルコキシル基、ベンジル基、フェニルエチル基およびハロゲン基からなる群から選択される１つまたは複数の置換基を任意選択で含む］。一態様では、Ｙは、エチレンであり、Ｒ１６は、
【化３】
2019501260.tif 000005
である。
【００５４】
一態様では、疎水性修飾アルコキシ化会合性モノマーは、次の通り、下記の式（ＩＩＩＢ）によって表される８から３０個の炭素原子を含有する疎水性基を有するアルコキシ化（メタ）アクリレートである：
【化４】
2019501260.tif 000006
［式中、Ｒ１４は、水素またはメチルであり、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６およびＣ４Ｈ８から独立して選択される二価アルキレン部分であり、ｎは、一態様では約２から約１５０まで、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までの範囲の整数を表し、（Ｒ１５−Ｏ）は、ランダムまたはブロック構成で配置することができ、Ｒ１６は、Ｃ８〜Ｃ３０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ３０分枝鎖アルキル、アルキル置換および非置換Ｃ７〜Ｃ３０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ３０アルキル置換フェニルならびにアリール置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルから選択される置換または非置換アルキルである］。
【００５５】
式（ＩＩＩＢ）下の代表的なモノマーは、ラウリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート（ＬＥＭ）、セチルポリエトキシ化（メタ）アクリレート（ＣＥＭ）、セテアリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート（ＣＳＥＭ）、ステアリルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート（ＢＥＭ）、セロチルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリエトキシ化（メタ）アクリレート、ω−トリスチリルフェニルポリオキシエチレン（メタ）アクリレート［ここで、このモノマーのポリエトキシ化部は、一態様では約２から約１５０、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までのエチレンオキシド単位を含有する］、オクチルオキシポリエチレングリコール（８）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（６）ポリプロピレングリコール（６）（メタ）アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートを含む。
【００５６】
アルコキシ化会合性モノマーは、全モノマー重量基準に基づき、全モノマー混合物の、一態様では約０．１から約２５重量パーセントまで、別の態様では約０．５から約２０重量パーセントまで、さらなる態様では約１から約１５重量パーセントまで、またさらなる態様では約５から約１０重量パーセントまでを構成する。
両親媒性ポリ不飽和マクロモノマー（Ｄ）
【００５７】
両親媒性ポリ不飽和マクロモノマーは、疎水性部分および親水性部分を含有する。疎水性部分は油への溶解度を提供し、親水性部分は水への溶解度を提供する。このマクロモノマーの両親媒性の性質は、それが含まれるポリマーに界面活性剤様特性を与える。
【００５８】
両親媒性ポリ不飽和マクロモノマーは、一態様では少なくとも５００ダルトン、別の態様では５００から６０，０００ダルトン、また別の態様では１，０００から５０，０００ダルトン、さらなる態様では１５００から３０，０００ダルトン、またさらなる態様では２，０００から２５，０００ダルトンの分子量を有する。
【００５９】
一態様では、本発明の技術で使用するのに好適な例示的な両親媒性ポリ不飽和マクロモノマーは、下記の式：
【化５】
2019501260.tif 000007
［式中、Ｒ２０は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｎは、１、２または３であり、ｘは、２〜１０であり、ｙは、０〜２００であり、ｚは、４〜２００、より好ましくは約５から６０まで、最も好ましくは約５から４０までであり、Ｚは、ＳＯ３−またはＰＯ３２−のいずれかであってよく、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、または、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン等のアルカノールアミンである］
【化６】
2019501260.tif 000008
［式中、Ｒ２０は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｎは、１、２、３であり、ｘは、２〜１０であり、ｙは、０〜２００であり、ｚは、一態様では４〜２００、別の態様では約５から６０まで、さらなる態様では約５から４０までである］
【化７】
2019501260.tif 000009
［式中、Ｒ２１は、一態様ではＣ８〜Ｃ３０アルキル、アルカリール、アルケニルまたはシクロアルキル基、別の態様ではＣ１０〜Ｃ２４アルキル、アリール、アルキルアリールおよびアラルキルアリール基であり、Ｒ２２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ６Ｈ５またはＣ１４Ｈ２９であり、ｘは、一態様では２〜１００、別の態様では２〜１０であり、ｙは、一態様では０〜２００、別の態様では０または１〜５０までであり、ｚは、一態様では４〜２００、別の態様では約５から６０まで、さらなる態様では約５〜４０までであり、Ｒ２３は、ＨまたはＺ−Ｍ＋であり、ここで、Ｚは、ＳＯ３−またはＰＯ３２−のいずれかであってよく、Ｍ＋は、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋、または、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミン等のアルカノールアミンである］
によって表される、ＵＳ２０１３／００４７８９２（Palmer,  Jr.らに対する、２０１３年２月２８日公開）で開示されているもの等の化合物を含み得るがこれらに限定されない。
【００６０】
一態様では、ポリ不飽和マクロモノマーは、式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）によって表される化合物から選択される。
【化８】
2019501260.tif 000010
［式中、ｎは、１または２であり、ｚは、一態様では４〜４０、別の態様では５〜３８、さらなる態様では１０〜２０であり、Ｒ２３は、Ｈ、ＳＯ３−Ｍ＋またはＰＯ３−Ｍ＋であり、Ｍは、Ｎａ、ＫおよびＮＨ４から選択される］
【化９】
2019501260.tif 000011
【００６１】
一実施形態では、両親媒性ポリ不飽和マクロモノマーは、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを調製するために利用されるモノ不飽和モノマーの総重量に基づき、一態様では約０．０１から約２０重量パーセントまで、別の態様では約０．５から約１０重量パーセントまで、また別の態様では約０．７５から約７重量パーセントまで、さらなる態様では約１から約５重量パーセントまで、またさらなる態様では約１．５から約３重量パーセントまでの範囲の量で使用され得る。別の言い方をすれば、両親媒性マクロモノマーの量は、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを調製するために利用される全モノ不飽和モノマー１００重量部（１００％有効材料）当たりの重量部（１００％有効材料）に基づき、計算することができる。
【００６２】
一実施形態では、両親媒性ポリ不飽和マクロモノマーは、分子中に、平均約１．５から約２つの不飽和部分を含有する。
アルコキシ化半疎水性モノマー（Ｅ）
【００６３】
開示される技術のアルコキシ化半疎水性モノマーは、上述したアルコキシ化会合性モノマーと構造的に類似しているが、実質的に非疎水性の末端基部を有する。これらは、任意選択でポリマーに含まれてよい。アルコキシ化半疎水性モノマーは、開示される技術の他のモノマーとの付加重合のためのエチレン性不飽和末端基部（ｉ）；生成物ポリマーに選択的親水性および／または疎水性特性を付与するためのポリオキシアルキレン中央部（ｉｉ）、ならびに半疎水性末端基部（ｉｉｉ）を含有する。付加重合のためにビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基部（ｉ）は、好ましくは、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸に由来する。代替として、末端基部（ｉ）は、アリルエーテル残基、ビニルエーテル残基または非イオン性ウレタンモノマーの残基に由来してよい。
【００６４】
ポリオキシアルキレン中央部（ｉｉ）は、一態様では約２から約１５０まで、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までのエチレンオキシド単位、プロピレンオキシド単位、ブチレンオキシド単位、およびそれらの混合物を含む、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンおよびポリオキシブチレンセグメント、ならびにそれらの組合せを含む。ポリアルキレンオキシド単位が２つまたはそれよりも多い異なるアルキレンオキシド単位型から選択される場合、それらをランダムまたはブロックアーキテクチャで配置することができる。
【００６５】
一態様では、アルコキシ化半疎水性モノマーは、式（ＩＸ）および（Ｘ）：
【化１０】
2019501260.tif 000012
［式中、Ｒ２５は、水素またはメチルであり、Ａは、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは、二価アリーレン（例えば、フェニレン）であり、Ｅは、Ｈまたはメチルであり、ｚは、０または１であり、ｋは、約０から約３０までの範囲の整数であり；ｍは、０または１であり、ただし、ｋが０である場合、ｍは０であり、ｋが１から約３０の範囲内にある場合、ｍは１であり；（Ｒ２６−Ｏ）ｎは、ポリオキシアルキレン部分であり、これは、Ｃ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のホモポリマー、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーであってよく、Ｒ１５は、Ｃ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８、およびそれらの組合せから選択される二価アルキレン部分であり、ｎは、一態様では約２から約１５０、別の態様では約５から約１２０まで、さらなる態様では約１０から約６０まで、またさらなる態様では約１５から約３０までの範囲内の整数であり、Ｒ２７は、水素および直鎖または分枝鎖Ｃ１〜Ｃ４アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソ−プロピル、ブチル、イソ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル）から選択され、Ｄは、ビニルまたはアリル部分を表す］
によって表すことができる。
【００６６】
一態様では、式（ＩＸ）下のアルコキシ化半疎水性モノマーは、下記の式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２５）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｈ  ＩＸＡ
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２５）Ｃ（Ｏ）Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−ＣＨ３  ＩＸＢ
［式中、Ｒ２５は、水素またはメチルであり、「ａ」は、一態様では０または２から約１２０まで、別の態様では約５から約４５まで、さらなる態様では約１０から約２５までの範囲の整数であり、「ｂ」は、一態様では約０または２から約１２０まで、別の態様では約５から約４５まで、さらなる態様では約１０から約２５までの範囲の整数であり、ただし、「ａ」および「ｂ」が同時に０であることはできない］
によって表すことができる。
【００６７】
式ＩＸＡ下のアルコキシ化半疎水性モノマーの例は、製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＥ−９０（Ｒ２５＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＥ−２００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝４．５、ｂ＝０）およびＰＥ−３５０（Ｒ２５＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＰ−１０００（Ｒ２５＝メチル、ｂ＝４〜６、ａ＝０）、ＰＰ−５００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝０、ｂ＝９）、ＰＰ−８００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝０、ｂ＝１３）で入手可能なポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）５０ＰＥＰ−３００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝３．５、ｂ＝２．５）、７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝５、ｂ＝２）で入手可能なポリエチレングリコールポリプロピレングリコールメタクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＥ−９０（Ｒ２５＝水素、ａ＝２、ｂ＝０）、ＡＥ−２００（Ｒ２５＝水素、ａ＝２、ｂ＝４．５）、ＡＥ−４００（Ｒ２５＝水素、ａ＝１０、ｂ＝０）で入手可能なポリエチレングリコールアクリレート；製品名Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＡＰ−１５０（Ｒ２５＝水素、ａ＝０、ｂ＝３）、ＡＰ−４００（Ｒ２５＝水素、ａ＝０、ｂ＝６）、ＡＰ−５５０（Ｒ２５＝水素、ａ＝０、ｂ＝９）で入手可能なポリプロピレングリコールアクリレートを含む。Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）は、日油株式会社（東京、日本）の商標である。
【００６８】
式ＩＸＢ下のアルコキシ化半疎水性モノマーの例は、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｒｏｅｈｍ  ＧｍｂＨ、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ、Ｇｅｒｍａｎｙから製品名Ｖｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ７５０ＭＡ  Ｗ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝１７、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ１００５ＭＡ  Ｗ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝２２、ｂ＝０）、ＭＰＥＧ２００５ＭＡ  Ｗ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝４５、ｂ＝０）およびＭＰＥＧ５００５ＭＡ  Ｗ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝１１３、ｂ＝０）；ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ａｍｂｌｅｒ  ＰＡからＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ３５０ＭＡ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝８、ｂ＝０）およびＭＰＥＧ５５０ＭＡ（Ｒ２５＝メチル、ａ＝１２、ｂ＝０）；Ｂｌｅｍｍｅｒ（登録商標）ＰＭＥ−１００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝２、ｂ＝０）、ＰＭＥ−２００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝４、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝９、ｂ＝０）、ＰＭＥ−１０００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝２３、ｂ＝０）、ＰＭＥ−４０００（Ｒ２５＝メチル、ａ＝９０、ｂ＝０）で入手可能なメトキシポリエチレングリコールメタクリレートを含む。
【００６９】
一態様では、式Ｘに記載されているアルコキシ化半疎水性モノマーは、下記の式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｄ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−Ｈ  ＸＡ
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ−Ｈ  ＸＢ
［式中、ｄは、２、３または４の整数であり、ｅは、一態様では約１から約１０まで、別の態様では約２から約８まで、さらなる態様では約３から約７までの範囲内の整数であり、ｆは、一態様では約５から約５０まで、別の態様では約８から約４０まで、さらなる態様では約１０から約３０までの範囲内の整数であり、ｇは、一態様では１から約１０まで、別の態様では約２から約８まで、さらなる態様では約３から約７までの範囲内の整数であり、ｈは、一態様では約５から約５０まで、別の態様では約８から約４０までの範囲内の整数であり、ｅ、ｆ、ｇおよびｈは、０であってよく、ただし、ｅおよびｆが同時に０であることはできず、ｇおよびｈが同時に０であることはできない］
によって表すことができる。
【００７０】
式ＸＡおよびＸＢ下のモノマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売される商標名Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８、Ｒ３０７、ＲＡＬ１０９、ＲＡＬ２０８およびＲＡＬ３０７；Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃ．によって販売されるＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、ならびにそれらの組合せで市販されている。ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ  Ｒ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  Ｒ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  Ｒ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＲＡＬ１０９は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＲＡＬ２０８は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＲＡＬ３０７は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルであり、ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５は、実験式ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈを有するランダムにエトキシ化／プロポキシ化されたアリルエーテルである。
【００７１】
アルコキシ化半疎水性モノマーの使用は、任意選択である。これらのモノマーを利用して、それらが含まれるポリマーの親水性および／または疎水性を調節することができる。例えば、エチレンオキシド部分が豊富な中央部はより親水性であり、一方、プロピレンオキシド部分が豊富な中央部はより疎水性である。これらのモノマー中に存在するエチレンオキシド対プロピレンオキシド部分の相対量を調整することにより、これらのモノマーが含まれるポリマーの親水性および疎水性特性を、所望の通りに調節させることができる。
【００７２】
一実施形態では、開示される技術のポリマーの調製において利用されるアルコキシ化半疎水性モノマーの量は、全モノマーの重量に基づき、一態様では０から約１５重量パーセントまで、別の態様では約０．５から約１０重量パーセントまで、さらなる態様では約１、２または３から約５重量パーセントまでの範囲である。
架橋性モノマー（Ｆ）
【００７３】
一実施形態では、開示される技術の実施において有用なポリマーは、任意選択で架橋性モノマーから調製される。架橋性モノマー（単数または複数）は、共有結合架橋をポリマー骨格中に重合するために利用される。架橋剤は、少なくとも２つのエチレン性重合性不飽和部分を含有する従来の架橋性モノマーである。これらは、比較的低分子量の化合物（３００ダルトン未満）である。一態様では、架橋性モノマーは、少なくとも２つの不飽和部分を含有するポリ不飽和化合物である。別の態様では、架橋性モノマーは、少なくとも３つの不飽和部分を含有する。例示的なポリ不飽和化合物は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２’−ビス（４−（アクリルオキシ−プロピルオキシフェニル）プロパンおよび２，２’−ビス（４−（アクリルオキシジエトキシ−フェニル）プロパン等のジ（メタ）アクリレート化合物；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレートおよびテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート化合物；ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレートおよびペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ（メタ）アクリレート化合物；ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のヘキサ（メタ）アクリレート化合物；アリル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレートおよびジアリルマレエート等のアリル化合物；１分子当たり２から８つまでのアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル、ペンタエリトリトールジアリルエーテル、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルおよびペンタエリトリトールテトラアリルエーテル、ならびにそれらの組合せ等のペンタエリトリトールのポリアリルエーテル；トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテルおよびそれらの組合せ等のトリメチロールプロパンのポリアリルエーテルを含む。他の好適なポリ不飽和化合物は、ジビニルグリコール、ジビニルベンゼンおよびメチレンビスアクリルアミドを含む。
【００７４】
別の態様では、好適なポリ不飽和モノマーは、エチレンオキシドもしくはプロピレンオキシドまたはそれらの組合せから作製されたポリオールの、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物等の不飽和酸無水物とのエステル化反応、または３−イソプロペニル−α−α−ジメチルベンゼンイソシアネート等の不飽和イソシアネートとの付加反応を介して、合成することができる。
【００７５】
前述のポリ不飽和化合物の２つまたはそれよりも多くの混合物を利用して、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを架橋させることもできる。
【００７６】
開示される技術の一実施形態では、架橋性モノマーの量は、一態様では０から約１重量パーセントまで、別の態様では約０．０１から約０．７５重量パーセントまで、また別の態様では約０．１から約０．５まで、またさらなる態様では約０．１５から約０．３重量パーセントまでの範囲であり、すべての重量百分率は、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを調製するために利用されるモノ不飽和モノマーの総重量に基づく。別の言い方をすれば、以下で論じる従来の架橋性モノマーの量は、開示される技術のポリマーを調製するために利用される全モノ不飽和モノマーの１００重量部（１００％有効材料）当たりの重量部（１００％有効材料）に基づき、計算することができる。
【００７７】
一実施形態では、本発明の技術のＨＡＳＥポリマーは、本明細書で記述されている両親媒性マクロモノマー以外のあらゆるポリ不飽和モノマー（例えば、従来の架橋剤）を欠いているモノマー混合物から調製される。
ＨＡＳＥポリマー合成
【００７８】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、従来のフリーラジカル乳化重合技術を使用して作製することができる。重合プロセスは、窒素等の不活性雰囲気下、酸素の非存在下で行われる。重合は、水等の好適な溶媒系中で行うことができる。少量の炭化水素溶媒、有機溶媒、およびそれらの混合物を用いることができる。重合反応は、好適なフリーラジカルの発生をもたらす任意の手段によって開始される。過酸化物、ヒドロペルオキシド、ペルスルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシエステル、過酸化水素およびアゾ化合物の熱的均質解離からラジカル種が発生する、熱的に誘導されたラジカルを利用することができる。開始剤は、重合反応に用いられる溶媒系に応じて、水溶性または水不溶性であってよい。
【００７９】
開始剤化合物は、乾燥ポリマーの総重量に基づき、一態様では最大３０重量パーセント、別の態様では０．０１から１０重量パーセント、さらなる態様では０．２から３重量パーセントの量で利用され得る。
【００８０】
例示的なフリーラジカル水溶性開始剤は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウム等の無機ペルスルフェート化合物；過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルおよび過酸化ラウリル等の過酸化物；クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシド等の有機ヒドロペルオキシド；過酢酸等の有機過酸、ならびに、アルキル基上に水溶性置換基を有する２，２’−アゾビス（ｔｅｒｔ−アルキル）化合物等の水溶性アゾ化合物を含むがこれらに限定されない。例示的なフリーラジカル油溶性化合物は、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等を含むがこれらに限定されない。過酸化物および過酸は、重亜硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒド、またはアスコルビン酸、遷移金属、ヒドラジン等の還元剤により、任意選択で活性化することができる。
【００８１】
一態様では、アゾ重合触媒は、Ｖａｚｏ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、Ｖａｚｏ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩）、Ｖａｚｏ（登録商標）６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））およびＶａｚｏ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））等、ＤｕＰｏｎｔから入手可能なＶａｚｏ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤、ならびにWako  ChemicalsのＶＡ−０８６（２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］）を含む。
【００８２】
乳化重合プロセスにおいて、表面活性補助剤を活用してモノマー／ポリマー液滴または粒子を安定させることが有利となり得る。典型的には、これらは、乳化剤または保護コロイドである。使用される乳化剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性であってよい。アニオン性乳化剤の例は、アルキルベンゼンスルホン酸、スルホン化脂肪酸、スルホスクシネート、脂肪アルコールスルフェート、アルキルフェノールスルフェートおよび脂肪アルコールエーテルスルフェートである。使用可能な非イオン性乳化剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、第１級アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、アルカノールアミドエトキシレート、脂肪アミンエトキシレート、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマーおよびアルキルポリグルコシドである。使用されるカチオン性および両性乳化剤の例は、４級化アミンアルコキシレート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタインおよびスルホベタインである。
【００８３】
典型的な保護コロイドの例は、セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールのコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルエーテル、デンプンおよびデンプン誘導体、デキストラン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルスクシンイミド、ポリビニル−２−メチルスクシンイミド、ポリビニル−１，３−オキサゾリジ−２−オン、ポリビニル−２−メチルイミダゾリンならびにマレイン酸または酸無水物コポリマーである。乳化剤または保護コロイドは、全モノマーの重量に基づき、０．０５から２０重量パーセントまでの濃度で通例使用される。
【００８４】
任意選択で、公知のレドックス開始剤系の、重合開始剤としての使用を用いることができる。そのようなレドックス開始剤系は、酸化体（開始剤）および還元体を含む。好適な酸化体は、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびその塩、過マンガン酸カリウム、ならびにペルオキシ二硫酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩を含み、乾燥ポリマー重量に基づき、典型的には０．０１から３．０重量パーセントのレベルで使用される。好適な還元体は、例えば、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ハイドロサルファイト、硫化物、水硫化物または亜ジチオン酸塩等の硫黄含有酸のアルカリ金属およびアンモニウム塩、ホルムアミジンスルフィン酸（formadinesulfinic  acid）、ヒドロキシメタンスルホン酸、重亜硫酸アセトン、エタノールアミン等のアミン、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、２−ヒドロキシ−２−スルフィナト酢酸、酒石酸および先述の酸の塩を含み、乾燥ポリマー重量に基づき、典型的には０．０１から３．０重量パーセントのレベルで使用される。一態様では、ペルオキソジスルフェートとアルカリ金属またはアンモニウムの重亜硫酸塩との組合せ、例えば、ペルオキソ二硫酸アンモニウムおよび重亜硫酸アンモニウムを使用することができる。別の態様では、酸化体としての過酸化水素含有化合物（ｔ−ブチルヒドロペルオキシド）と、還元体としてのアスコルビン酸またはエリソルビン酸との組合せを利用することができる。過酸化物含有化合物対還元体の比は、３０：１から０．０５：１までの範囲内である。
【００８５】
重合反応は、一態様では２０から２００℃まで、別の態様では５０から１５０℃まで、さらなる態様では６０から１００℃までの範囲の温度で行うことができる。
【００８６】
重合は、連鎖移動剤（Ｇ）の存在下で行うことができる。好適な連鎖移動剤は、チオ−およびジスルフィド含有化合物、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン等のＣ１〜Ｃ１８アルキルメルカプタン；２−メルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール等のメルカプトアルコール；メルカプト酢酸および３−メルカプトプロピオン酸等のメルカプトカルボン酸；チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸ドデシル、３−メルカプトプロピオン酸イソオクチルおよび３−メルカプトプロピオン酸ブチル等のメルカプトカルボン酸エステル；チオエステル；Ｃ１〜Ｃ１８アルキルジスルフィド；アリールジスルフィド；トリメチロールプロパン−トリス−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトール−テトラ−（チオグリコレート）、ペンタエリトリトール−テトラ−（チオラクテート）、ジペンタエリトリトール−ヘキサ−（チオグリコレート）等の多官能チオール；ホスファイトおよびハイポホスファイト；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のＣ１〜Ｃ４アルデヒド；四塩化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロアルキル化合物；硫酸ヒドロキシルアンモニウム等のヒドロキシルアンモニウム塩；ギ酸；重亜硫酸ナトリウム；イソプロパノール；ならびに、例えば、コバルト錯体（例えば、コバルト（ＩＩ）キレート）等の触媒的連鎖移動剤を含むがこれらに限定されない。
【００８７】
連鎖移動剤は、概して、重合媒体中に存在するモノマーの総重量に基づき、一態様では約０．０５から約１０重量パーセントまで、別の態様では約０．１から約５重量パーセントまで、さらなる態様では約０．５から約１重量パーセントまでの範囲の量で使用される。
エマルションプロセス
【００８８】
開示される技術の１つの例示的な態様では、本発明の技術のＨＡＳＥポリマーは、エマルションプロセスを介して重合される。エマルションプロセスは、当該技術分野において周知のように、単一の反応器内または複数の反応器内で行うことができる。モノマーをバッチ混合物として添加することができるか、または各モノマーを段階的プロセスにおいて反応器中に量り入れることができる。乳化重合における典型的な混合物は、水、モノマー（単数または複数）、開始剤（通常は水溶性）および乳化剤を含む。モノマーは、乳化重合分野において周知の方法に従い、１段階、２段階または多段階重合プロセスで乳化重合されてよい。２段階重合プロセスでは、第１の段階のモノマーを、最初に水性媒体中で添加して重合し、第２の段階のモノマーの添加および重合が続く。水性媒体は、任意選択で、有機溶媒を含有してよい。利用される場合、有機溶媒は、水性媒体の約５重量パーセント未満である。水混和性有機溶媒の好適な例は、限定されないが、エステル、アルキレングリコールエーテル、アルキレングリコールエーテルエステル、より低分子量の脂肪族アルコール等を含む。
【００８９】
モノマー混合物の乳化を容易にするために、乳化重合は、少なくとも１つの界面活性剤の存在下で行われる。一実施形態では、乳化重合は、全モノマー重量基準に基づき、一態様では約０．２から約５重量パーセント、別の態様では約０．５から約３重量パーセントまで、さらなる態様では約１から約２重量パーセントまでの量の範囲の界面活性剤（有効分重量基準）の存在下で行われる。乳化重合反応混合物は、全モノマー重量に基づき、約０．０１から約３重量パーセントまでの範囲の量で存在する、１つまたは複数のフリーラジカル開始剤も含む。重合は、水性媒体または水性アルコール媒体中で実施することができる。乳化重合を容易にするための界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性およびカチオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物を含む。最も一般的には、アニオン性および非イオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物を利用することができる。
【００９０】
乳化重合を容易にするための好適なアニオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルスルフェート、（Ｃ６〜Ｃ１８）アルキルエーテルスルフェート（例えば、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウレス硫酸ナトリウム）；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ジメチルエタノールアミン等のドデシルベンゼンスルホン酸のアミノ塩およびアルカリ金属塩；（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、（Ｃ６〜Ｃ１６）アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、（Ｃ６〜Ｃ１６）ジ−アルキルフェノキシベンゼンスルホン酸二ナトリウム、スルホコハク酸ラウレス−３二ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸二ナトリウム、ｎ−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム；分枝鎖アルコールエトキシレートのリン酸エステル等を含むがこれらに限定されない。
【００９１】
乳化重合を容易にするために好適な非イオン性界面活性剤は、ポリマー分野において周知であり、限定されないが、カプリルアルコールエトキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、ミリスチルアルコールエトキシレート、セチルアルコールエトキシレート、ステアリルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、ステロールエトキシレート、オレイルアルコールエトキシレートおよびベヘニルアルコールエトキシレート等の直鎖または分枝鎖Ｃ８〜Ｃ３０脂肪アルコールエトキシレート；オクチルフェノールエトキシレート等のアルキルフェノールアルコキシレート；ならびにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー等を含む。非イオン性界面活性剤として好適な追加の脂肪アルコールエトキシレートを以下で記述する。他の有用な非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレングリコール、エトキシ化モノ−およびジグリセリドのＣ８〜Ｃ２２脂肪酸エステル、ソルビタンエステルおよびエトキシ化ソルビタンエステル、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸グリコールエステル、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ならびにそれらの組合せを含む。前述のエトキシレートのそれぞれにおけるエチレンオキシド単位の数は、一態様では２およびそれよりも上、別の態様では２から約１５０までの範囲であってよい。
【００９２】
任意選択で、補助の乳化剤、保護コロイド、溶媒、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、高分子安定剤、殺生物剤およびｐＨ調整剤等、乳化重合分野において周知である他の乳化重合添加物および加工助剤を、重合系に含むことができる。
【００９３】
開示される技術の一実施形態では、保護コロイドまたは補助の乳化剤は、一態様では約８０から９５パーセントまで、別の態様では約８５から９０パーセントまでの範囲の加水分解度を有する、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）から選択される。市販のＰＶＡは、積水化学工業株式会社によって売り出されているＳｅｌｖｏｌ（商標）５０２および２０３である。
【００９４】
典型的な２段階乳化重合では、モノマーの混合物が、不活性雰囲気下、第１の反応器へ、水中の乳化界面活性剤（例えば、アニオン性界面活性剤）の溶液に添加される。任意選択の加工助剤を所望の通りに添加することができる（例えば、保護コロイド、補助の乳化剤（単数または複数））。反応器の内容物をかき混ぜて、モノマーエマルションを調製する。かき混ぜ機、不活性ガス流入口および送給ポンプを備えた第２の反応器に、不活性雰囲気下、所望量の水ならびに追加のアニオン性界面活性剤および任意選択の加工助剤を添加する。第２の反応器の内容物を、かき混ぜて混合しながら加熱する。第２の反応器の内容物が約５５から９８℃の範囲内の温度に到達した後、第２の反応器内のそのようにして形成された界面活性剤水溶液にフリーラジカル開始剤を注入し、第１の反応器からのモノマーエマルションを、典型的には約３０分から約４時間までの範囲の期間にわたって、第２の反応器中に徐々に量り入れる。反応温度は、約４５から約９５℃の範囲内で制御する。モノマー添加の完了後、追加分量のフリーラジカル開始剤を任意選択で第２の反応器に添加することができ、得られた反応混合物を、典型的には、約４５から９５℃の温度で、重合反応を完了してポリマーエマルションを取得するために十分な期間にわたって保持する。
【００９５】
ポリマーエマルション生成物は、エマルションの重量に基づき、一態様では約１パーセントから約６０パーセントの全有効ポリマー固形分（ＴＳ）、別の態様では約１０パーセントから約５０パーセントまでの全ポリマー固形分、また別の態様では約１５パーセントから約４５パーセントまでの全ポリマー固形分、さらなる態様では約２５から約３５パーセントまで、および約３０から３２パーセントまでを含有するように調製され得る。
【００９６】
一態様では、ポリマー生成物は、ランダムコポリマーであり、ポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）で較正したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した際に、一態様では約５００，０００超から少なくとも約１０億ダルトンまたはそれよりも多くまで、別の態様では約６００，０００から約４５億ダルトンまで、さらなる態様では約１，０００，０００から約３，０００，０００ダルトンまで、またさらなる態様では約１，５００，０００から約２，０００，０００ダルトンまでの範囲の数平均分子量を有する（参照により本明細書に組み込まれる、TDS-222、２００７年１０月１５日、Lubrizol  Advanced  Materials,  Inc.を参照）。
【００９７】
任意の中和の前、生成されたままのポリマーエマルションは、典型的には、周囲室温で、約２から約５．５以下までの範囲のｐＨ、約１００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）以下のブルックフィールド粘度を有する（スピンドル番号２、２０ｒｐｍ）。
【００９８】
任意選択で、アルカリ性ｐＨが所望される場合には、アルカリ性材料、好ましくはアルカリ金属水酸化物、有機塩基等を用いて、ｐＨを約３から約７．５またはそれよりも大きい範囲内の値に調整することにより、生成されたポリマーエマルションをさらに加工することができる。ポリマーエマルションは、典型的には、約１００ｍＰａ・ｓよりも大きい粘度まで膨潤し、中性からアルカリ性ｐＨで粘性溶液またはゲルを形成し、ポリマーは、概して、そのようなｐＨ値で、約１２よりも大きいｐＨ値であっても、実質的に安定である。ポリマーエマルションを、水もしくは溶媒で希釈してもよく、または水の一部の蒸発によって濃縮してもよい。代替として、例えば、噴霧乾燥機、ドラム乾燥機または凍結乾燥機等、当該技術分野において周知の機器を利用することにより、取得されたポリマーエマルションを実質的に乾燥させて、粉末または結晶性形態としてよい。
【００９９】
種々の公知の添加物および従来のアジュバントおよび溶媒を必要に応じてエマルション生成物に組み込んで、ポリマーの性能または特性を変更するまたはそれに悪影響を及ぼすことなく、最終組成物の使用のために意図された形態を実現することによって、ＨＡＳＥポリマーを利用することができる。代替として、従来の混合機器を用いて、ポリマーを原料として、好ましくは液体形態の製剤中に組み込むことができる。
【０１００】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーを、フィルム形成剤として用いることができる。選択されたＨＡＳＥポリマーフィルム形成剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が周囲室温を実質的に超える場合、ＨＡＳＥフィルム形成剤のＴｇは、合体剤、可塑剤およびそれらの混合物等の添加物を製剤中に含むことにより、所望のＴｇを実現するように調整され得る。そのような添加物は、ＨＡＳＥポリマーのＴｇを周囲室温または所望の温度に低下させることにより、フィルム形成を補助することができる。
【０１０１】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、これらに限定されないが、パーソナルケア製品、局所ヘルスケア製品、家庭用ケア製品、施設用および工業用（Ｉ＆Ｉ）製品および工業プロセスのための製剤化組成物において、例えば、レオロジー改質剤、懸濁剤、フィルム形成剤、増粘剤、安定剤、乳化剤、可溶化剤等として利用することができる。前述の製品は、典型的には、これらに限定されないが、酸性化またはアルカリ性化ｐＨ調整剤および緩衝剤；合成または天然起源のガム、樹脂、ポリマー等の固定剤および補助のフィルム形成剤；粘度増大高分子増粘剤またはゲル化剤等の補助のレオロジー改質剤、乳化剤、エマルション安定剤、ワックス、分散剤等の添加物、および溶媒、電解質等の粘度制御剤；帯電防止剤、合成油、植物性または動物油、シリコーン油、モノマー性またはポリマー性４級化アンモニウム塩、皮膚軟化剤、保湿剤、滑沢剤、サンスクリーン剤等の毛髪および皮膚のコンディショニング剤；化学的毛髪用ウエーブまたは矯正剤；一時的、半永久または永久染毛のための顔料および染料等の毛髪着色剤；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性および両性イオン性界面活性剤等の界面活性剤；可塑剤、保湿剤、粘着付与剤、粘着防止剤、湿潤剤等のポリマーフィルム改質剤、キレート剤、乳白剤、真珠光沢剤、保存剤、香料、可溶化剤等の製品仕上げ剤、顔料および染料等の着色剤、ＵＶ吸収剤等；フッ素化炭化水素、液体揮発性炭化水素、圧縮ガス等の噴射剤（水混和性または水非混和性）；ならびにそれらの混合物を含む、当該技術分野において周知であるような種々の添加物および従来のアジュバントを含有することができる。
【０１０２】
一実施形態では、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを利用して、粒子状材料および不溶性液滴を水性組成物内に懸濁させることができる。そのような流体は、油およびガス、パーソナルケア、ホームケア、コーティングおよびインクならびに接着剤／バインダーの業界において有用である。
【０１０３】
安定な組成物は、４５℃で、少なくとも１カ月間等の長期間にわたって、粘度の有意な増大または減少も、相分離、例えば、沈降または浮上（表面に上昇すること）も、透明度の喪失もなく、良好なせん断減粘性を持つ平滑で許容可能なレオロジーを維持する。
【０１０４】
コーティング、インク、および接着剤／バインダーの業界において、開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、液体組成物の粘度を調整して、ａ）連続媒体（多くの場合、水ベース）よりも高密度または低密度である、固体粒子、分散した液体、捕集されたガスおよび粒子状物質（懸濁液中の助剤）の沈降または浮上を制御するまたは最小化するため；ｂ）コーティング、インクまたは接着剤の連続または不連続層の、基材への塗布粘度を制御するため；ｃ）塗布の直前、または塗布後のコーティング、インクまたは接着剤が連続ゲル化ポリマーを形成するまでの間、コーティング、インクまたは接着剤の移動または流動を最小化するため；ｅ）一部の塗布プロセスにおける飛び散りおよびミスト化を低減させるため；ｆ）その他、それらの用途において、最適な貯蔵、塗布の容易さおよび最終表面仕上げを容易にするために有用である。コーティング、インクおよび接着剤は、粒子状または繊維状充填剤、顔料、染料、他のポリマー、界面活性剤および／または分散剤、合体助剤、可塑剤、殺生物剤、ならびに、コーティング、インクおよび接着剤において用いられる他の従来の添加物を含み得る。コーティングは、金属、プラスチック、木材、石材、繊維製品、紙等の表面で使用することができる。インクは、紙、ポリマー、織布、不織布、フィルム等の任意のインク基材の表面で使用することができる。ＨＡＳＥポリマーは、コーティング、インクまたは接着剤の粘度制御および光学的透明度（着色された組成物の色強度を助ける）の両方に寄与することができる。
【０１０５】
パーソナルケア、局所ヘルスケアおよびホームケアの業界において、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを、レオロジー改質剤として利用して、水性および界面活性剤含有組成物を増粘させ、ならびに界面活性剤含有組成物、毛髪および皮膚のケア組成物、および化粧品の降伏応力（不溶性および粒子状材料の安定な懸濁液）特性を改善することができる。ＨＡＳＥポリマーを利用して、不溶性シリコーン、乳白剤および真珠光沢剤（例えば、マイカ、被覆マイカ）、顔料、角質除去剤、抗フケ剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡（美観的な気泡）、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品ビーズ、香料マイクロカプセル、香料粒子、有益剤含有マイクロカプセルおよび粒子、化粧品マイクロカプセル、ならびにフレークを懸濁させることができる。開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、懸濁液中のこれらの材料を、一態様では２３℃で少なくとも１カ月間、別の態様では少なくとも６カ月間、さらなる態様では少なくとも１年間にわたって、安定させることができる。
【０１０６】
パーソナルケアおよび局所ヘルスケアのための組成物は、化粧品および医薬品文献から公知のレオロジー改質または増粘を必要とする、任意の化粧品、トイレタリーおよび局所医薬製剤を含み得る。レオロジー改質剤としてＨＡＳＥポリマーを含み得る典型的なパーソナルケア製剤は、これらに限定されないが、シャンプー、化学的および非化学的毛髪カールおよび毛髪矯正製品、ヘアスタイル維持製品、爪、手、足、顔、頭皮および体用のエマルションローションおよびクリーム、毛髪染料、顔および体のメイクアップ、ネイルケア製品、収斂剤、消臭剤、制汗剤、脱毛剤、サンスクリーン等の皮膚保護クリームおよびローション、スキンおよびボディクレンザー、スキンコンディショナー、スキントナー、皮膚引き締め組成物、液体石鹸、固形石鹸、浴用製品、ひげそり用製品等を含む。クレンジングまたは鎮静のために皮膚および粘膜に適用される局所ヘルスケアのための製剤化組成物には、原料の純度グレードおよび局所的に活性な医薬の存在が主に異なる、同じ製品形態のパーソナルケア製品に用いられる同じ生理学的に認容される化粧品原料および化学的に不活性な原料の多くが配合される。例えば、局所ヘルスケア製品は、医薬品または店頭販売用製品として分類され得る、練り歯磨き、経口懸濁液および口腔ケア製品等の口腔衛生製品を含み、植物性医薬品（phytopharmaceutic）または栄養補助食品原料を含有する医薬化粧品を含む。
【０１０７】
パーソナルケアおよび局所ヘルスケアのための組成物は、これらに限定されないが、リンス等の液体；ゲル、スプレー；ローションおよびクリーム等のエマルション、シャンプー、ポマード、フォーム、軟膏、錠剤；口唇ケア用製品、メイクアップおよび坐剤等のスティック；ならびに、皮膚および毛髪に適用され、水ですすぐまたはシャンプーもしくは石鹸で洗浄することによって除去されるまで接触したままである、類似製品の形態であってよい。ゲルは、柔らかい、硬いまたは圧搾できるものであってよい。エマルションは、水中油型、油中水型または多相であってよい。スプレーは、手動ポンピング指作動型スプレーによって送達される非加圧エアゾールであってよく、または加圧エアゾールであってよい。ＨＡＳＥポリマーは、スプレー、ムースまたはフォーム形成製剤中等、エアゾール組成物中に製剤化されてよく、ここで、化学的またはガス状噴射剤が必要とされる。圧縮ガス、フッ素化炭化水素および液体揮発性炭化水素等の生理学的にかつ環境的に認容される噴射剤、ならびに使用される量および好適な組合せは、化粧品および医薬品の分野および文献において周知である。
【０１０８】
パーソナルケアおよび化粧品原料ならびにそれらの機能の広範な一覧は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、概して、INCI  Dictionary、特に、第７版の２巻、第４節において現れる。パーソナルケアおよびヘルスケア製品を製剤化する分野の当業者ならば、一部の原料は多機能であり、それ故、製剤において１つよりも多い目的を果たすことができると認識する。故に、パーソナルケアまたはヘルスケア製品成分として用いられるＨＡＳＥポリマーの量は、製剤化組成物の目的および特性がその意図された機能を実施する限り、限定されない。
【０１０９】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーをレオロジー改質剤として含有し得る典型的な家庭用ケアおよびＩ＆Ｉケア製品は、これらに限定されないが、キッチンおよびバスルームのカウンタートップ、タイル張りの表面、ならびにその中で用いられるまたは中に位置付けられている電化製品を含む設備のための表面クレンザー；便器の縁用ゲルを含むトイレクリーナー；床クレンザー、壁クレンザー、研磨剤、消臭ゲル、洗剤、トリートメント；ならびに、繊維柔軟剤、シミ取り剤（spot  reducer）、ファブリックトリートメント等の料理および洗濯のためのクレンザーを含む。
【０１１０】
本発明の技術によるＨＡＳＥポリマーおよびポリマー組成物は、ｐＨ応答性である。乳化重合が起こる、より低いｐＨレベル、すなわち、５またはそれ未満のｐＨレベルでは、組成物は、比較的薄いまたは非粘性である。ポリマー分散液のｐＨが、アルカリ性材料（塩基）の添加によって、一態様では約５．５またはそれよりも高い、別の態様では約６．５から約１１までのｐＨに中和または調整される場合、組成物は実質的に増粘する。ポリマーが組成物の水性相に部分的にまたは完全に溶解するにつれて、粘度は増大する。中和は、エマルションポリマーが塩基とブレンドされ、水性相に入ると、ｉｎ  ｓｉｔｕで生じ得る。または、所与の用途において所望される場合、中和は、水性生成物とブレンドした際に行うことができる。
【０１１１】
無機および有機塩基、ならびにそれらの組合せを含む多くの種類のアルカリ性中和剤を使用して、ポリマーを中和することができる。無機塩基の例は、アルカリ金属水酸化物（とりわけナトリウム、カリウムおよびアンモニウム）、およびホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等の無機酸のアルカリ金属塩；ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。有機塩基の例は、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン（２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）およびＰＥＧ−１５コカミンを含むがこれらに限定されない。代替として、他のアルカリ性材料を、単独で、または上記で述べた無機および有機塩基と組み合わせて使用することができる。そのような材料は、本技術のポリマーを含有する組成物中で組み合わせた場合に、ポリマー骨格上のカルボキシル基を中和するまたは部分的に中和することができる、界面活性剤、界面活性剤混合物、予め中和した界面活性剤または材料を含む。組成物のｐＨを増大させることができる任意の材料が好適である。
【０１１２】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーを含む組成物は、一態様では約４から約１２、別の態様では約６から約７．５まで、さらなる態様では約６．５から約７までの、所望のｐＨ範囲を有する。
【０１１３】
前述の組成物において用いられ得るＨＡＳＥポリマーの量は、製剤分野の当業者によって決定することができる。故に、所望生成物の物理化学的および機能的特性が実現される限り、全組成物重量基準でのポリマーの有用な量は、典型的には、全組成物の重量に基づき、一態様では約０．０１から約２５重量パーセントまで、別の態様では約０．１から約１５重量パーセントまで、さらなる態様では約０．５から約１０重量パーセントまで、またさらなる態様では約１から約５重量パーセントまでの範囲内で変動し得る（１００パーセント有効ポリマー固形分に基づくすべてのポリマー重量）。
【０１１４】
一実施形態では、開示される技術は、水、１つまたは複数の界面活性剤、および開示される技術に従うＨＡＳＥポリマーを含む、パーソナルケア組成物に関係する。本発明の技術の一態様では、開示されるＨＡＳＥポリマーは、界面活性剤を用いて製剤化されて、増粘界面活性剤含有組成物を提供することができる。界面活性剤は、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤、少なくとも１つのカチオン性界面活性剤、少なくとも１つの両性または両性イオン性界面活性剤、少なくとも１つの非イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１１５】
一実施形態では、開示される技術は、水、１つまたは複数の界面活性剤、および開示される技術に従う少なくとも１つのＨＡＳＥポリマーを含む、パーソナルケア組成物に関係し、ここで、１つまたは複数の界面活性剤は、一態様では約３から約２５ｗｔ．％まで、別の態様では約５から約２０ｗｔ．％まで、さらなる態様では約８から約１６ｗｔ．％までの範囲の幅広い濃度にわたって存在し（全組成物の重量に基づき１００％有効材料）、少なくとも１つのＨＡＳＥポリマーは、一態様では約１から約５ｗｔ．％まで、別の態様では約１．５から約４ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１．７５から約３ｗｔ．％まで存在し（組成物の総重量に基づき１００％有効材料）、そのような組成物は、一態様では約１，０００から約３５，０００ｍＰａ・ｓまで、別の態様では約３，０００から約２５，０００ｍＰａ・ｓまで、また別の態様では約５，０００から約２０，０００ｍＰａ・ｓまで、さらなる態様では約８，０００から約１５，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の理想的な粘度を有し（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ回転スピンドル粘度計、モデルＲＶＴ、約２０ｒｐｍ、２０から２５℃の間の範囲の周囲室温で測定した際）、そのような組成物は、一態様では０Ｐａよりも大きい、別の態様では約１から約９Ｐａまで、また別の態様では約１０から約２０Ｐａまで、さらなる態様では約２１から約３０Ｐａまでの範囲の、またさらなる態様では約３０Ｐａよりも大きい降伏応力を有し、そのような組成物は、４５℃またはそれよりも高い昇温で長期間にわたって、一態様では少なくとも約１週間、別の態様では少なくとも約１カ月、さらなる態様では少なくとも約３カ月にわたって、不溶性および／または粒子状材料を懸濁させることができる。
【０１１６】
一実施形態では、開示される技術は、水、１つまたは複数のスルフェートフリー界面活性剤、および開示される技術に従うＨＡＳＥポリマーを含む、パーソナルケア組成物に関係する。一般的に言えば、スルフェートフリー界面活性剤系を含有する組成物を増粘させる場合、高い透明度および良好なビーズ懸濁（降伏応力）を取得することは困難である。開示される技術のポリマーは、スルフェートフリー界面活性剤を含有する製剤内で良好な透明度ならびに不溶性および粒子状材料の安定な懸濁液を提供しながら、そのような製剤を増粘させることができる。
【０１１７】
アニオン性界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon's  Detergents  and  Emulsifiers、North  American  Edition、１９９８年、Allured  Publishing  Corporation出版；およびMcCutcheon’s、Functional  Materials、North  American  Edition（１９９２年）において開示されており、これらはいずれも、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。アニオン性界面活性剤は、合成界面活性剤（合成洗剤）および脂肪酸石鹸を含む、水性界面活性剤組成物の分野において公知であるまたは以前使用された、アニオン性界面活性剤のいずれかであってよい。
【０１１８】
好適なアニオン性合成洗剤界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルケニルおよびヒドロキシアルキルアルファ−オレフィンスルホネート、ならびにそれらの混合物、アルキルアミドスルホネート、アルカリールポリエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルおよびアルケニルモノグリセリルエーテルスルフェート、アルキルおよびアルケニルモノグリセリドスルフェート、アルキルおよびアルケニルモノグリセリドスルホネート、アルキルスルホアセテート、アルキルおよびアルケニルスクシネート、アルキルおよびアルケニルスルホスクシネート、アルキルおよびアルケニルスルホスクシナメート、アルキルおよびアルケニルエーテルスルホスクシネート、アルキルおよびアルケニルアミドスルホスクシネート；アルキルおよびアルケニルスルホアセテート、アルキルおよびアルケニルホスフェート、アルキルおよびアルケニルエーテルホスフェート、アルキルおよびアルケニルカルボキシレート、アルキルおよびアルケニルエーテルカルボキシレート、アルキルおよびアルケニルアミドエーテルカルボキシレート、Ｎ−アルキルアミノ酸、Ｎ−アシルアミノ酸、アルキルペプチド、Ｎ−アシルタウレート、アシルイセチオネート、カルボキシレート塩［ここで、アシル基は、脂肪酸に由来する］；ならびにそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミンおよびトリエタノールアミン塩を含むがこれらに限定されない。
【０１１９】
一態様では、前述の塩のカチオン部分は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ、ジおよびトリエタノールアミン塩、ならびにモノ、ジおよびトリイソプロピルアミン塩から選択される。前述の界面活性剤のアルキルおよびアシル基は、一態様では約６から約２４個までの炭素原子、別の態様では８から２２個までの炭素原子、さらなる態様では約１２から１８個までの炭素原子を含有し、飽和であっても不飽和であってもよい。界面活性剤中のアリール基は、フェニルまたはベンジルから選択される。上記に記載されているエーテル含有界面活性剤は、一態様では界面活性剤１分子当たり１から１０までのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド単位、別の態様では界面活性剤１分子当たり１から３までのエチレンオキシド単位を含有することができる。
【０１２０】
好適なアニオン性界面活性剤の例は、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにトリエタノールアミンの、ラウリルスルフェート、ココスルフェート、トリデシルスルフェート、ミリスチルスルフェート（myrstyl  sulfate）、セチルスルフェート、セテアリルスルフェート、ステアリルスルフェート、オレイルスルフェートおよび獣脂スルフェート；１、２、３、４または５モルのエチレンオキシドでエトキシ化された、ラウレススルフェート、トリデセススルフェート、マイレス（myreth）スルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１３パレススルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１４パレススルフェートおよびＣ１２〜Ｃ１５パレススルフェートの、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウムおよびアンモニウム塩；スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ラウレス二ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、Ｃ１２〜Ｃ１６オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウレス−６カルボン酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、トリエタノールアミンモノラウリルホスフェート、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ならびに、約８から約２２個までの炭素原子を含有する飽和および不飽和脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミン塩を含む、脂肪酸石鹸を含むがこれらに限定されない。
【０１２１】
アニオン性脂肪酸石鹸は、約８から約２２個までの炭素原子を含有する脂肪酸の塩、およびそれらの混合物である。別の態様では、脂肪酸石鹸は、約１０から約１８個までの炭素原子、およびそれらの混合物を含有する。さらなる態様では、脂肪酸石鹸は、約１２から約１６個までの炭素原子、およびそれらの混合物を含有する。石鹸において利用される脂肪酸は、飽和および不飽和であってよく、合成源に、ならびに脂肪および天然油の加水分解に由来し得る。
【０１２２】
例示的な飽和脂肪酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン（steric）酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。例示的な不飽和脂肪酸は、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。脂肪酸は、獣脂、豚脂、家禽脂等の動物性脂肪に、またはココナッツ油、赤油、パーム核油、パーム油、綿実油、アマニ油、ヒマワリ種子油、オリーブ油、大豆油、ピーナッツ油、コーン油、サフラワー油、ゴマ油、菜種油、キャノーラ油等の植物性源およびそれらの混合物に由来し得る。
【０１２３】
石鹸は、脂肪酸もしくはそれらの混合物の直接塩基中和によって、または好適な塩基による好適な脂肪および植物性油もしくはそれらの混合物の鹸化によって等、多様な周知の手段によって調製することができる。例示的な塩基は、水酸化カリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、およびトリエタノールアミン等のアルカノールアミンを含む。概して、脂肪または油は、液化されるまで加熱されて、所望の塩基の溶液がそれに添加される。開示される技術の方法において利用される組成物中に含まれる石鹸は、例えば、古典的なケトルプロセスまたは現代の連続製造プロセスによって作製することができ、ここで、獣脂もしくはココナッツ油等の天然脂肪および油またはそれらの同等物は、当業者に周知の手順を使用して、アルカリ金属水酸化物により鹸化される。代替として、石鹸は、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、イソステアリン（Ｃ１８）、およびそれらの混合物等の遊離脂肪酸の、アルカリ金属水酸化物またはカーボネートによる直接中和によって作製することができる。
【０１２４】
本発明の技術の実施において好適なアミノ酸ベースの界面活性剤は、式：
【化１１】
2019501260.tif 000013
［式中、Ｒ３０は、１０から２２個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和炭化水素基、または９から２２個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和炭化水素基を含有するアシル基を表し、Ｙは、水素またはメチルであり、Ｚは、水素、−ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＮＨ２、−（ＣＨ２）３ＮＨＣ（ＮＨ）ＮＨ２、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−（ＣＨ２）２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋から選択される］
によって表される界面活性剤を含む。Ｍは、塩形成カチオンである。一態様では、Ｒ３０は、直鎖または分枝鎖Ｃ１０〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分枝鎖Ｃ１０〜Ｃ２２アルケニル基、Ｒ３１Ｃ（Ｏ）−［ここで、Ｒ３１は、直鎖または分枝鎖Ｃ９〜Ｃ２２アルキル基、直鎖または分枝鎖Ｃ９〜Ｃ２２アルケニル基から選択される］によって表されるアシル基から選択されるラジカルを表す。一態様では、Ｍ＋は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、ならびに、モノ、ジおよびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）のアンモニウム塩から選択されるカチオンである。
【０１２５】
アミノ酸界面活性剤は、例えば、アラニン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン、イソロイシン、ロイシン、リシン、フェニルアラニン、セリン、チロシンおよびバリン等のα−アミノ酸のアルキル化およびアシル化に由来し得る。代表的なＮ−アシルアミノ酸界面活性剤は、Ｎ−アシル化グルタミン酸のモノおよびジカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウムおよびミリストイルグルタミン酸カリウム；Ｎ−アシル化アラニンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルアラニン酸ナトリウムおよびＴＥＡラウロイルアラニネート；Ｎ−アシル化グリシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ココイルグリシン酸ナトリウムおよびココイルグリシン酸カリウム；Ｎ−アシル化サルコシンのカルボン酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびＴＥＡ）、例えば、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、ココイルサルコシン酸ナトリウム、ミリストイルサルコシン酸ナトリウム、オレオイルサルコシン酸ナトリウムおよびラウロイルサルコシン酸アンモニウム；ならびに前述の界面活性剤の混合物であるがこれらに限定されない。
【０１２６】
組成物中のアニオン性界面活性剤成分は、所望のクレンジングおよび起泡性能を提供するために十分であるべきであり、概して、一態様では有効材料として約２から約５０重量パーセントまで、別の態様では約８から約３０重量パーセントまで、また別の態様では約１０から約２５重量パーセントまで、さらなる態様では約１２から約２２重量パーセントまでの範囲であり、すべての重量百分率は、全組成物の重量に基づく。
【０１２７】
カチオン性界面活性剤は、水性界面活性剤組成物の分野において公知であるまたは以前使用された、カチオン性界面活性剤のいずれかであってよい。有用なカチオン性界面活性剤は、例えば、McCutcheon’s  Detergents  and  Emulsifiers、North  American  Edition、１９９８年、上記参照、およびKirk-Othmer、Encyclopedia  of  Chemical  Technology、第４版、２３号、４７８〜５４１頁において記述されているものの１つまたは複数であってよく、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。カチオン性界面活性剤の好適なクラスは、アルキルアミン、アルキルイミダゾリン、エトキシ化アミン、第４級化合物および４級化エステルを含むがこれらに限定されない。加えて、アルキルアミンオキシドは、低ｐＨでカチオン性界面活性剤として機能することができる。
【０１２８】
アルキルアミン界面活性剤は、第１級、第２級および第３級脂肪Ｃ１２〜Ｃ２２アルキルアミンであってよく、置換または非置換であってよく、ならびに「アミドアミン」と称されることもある物質の塩であってよい。アルキルアミンおよびその塩の非限定的な例は、ジメチルコカミン、ジメチルパルミタミン、ジオクチルアミン、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−獣脂プロパンジアミン、エトキシ化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、アラキジルベヘニルアミン、ジメチルラウラミン、ステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリド、ステアリルアミンホルメート、Ｎ−獣脂プロパンジアミンジクロリド、およびアモジメチコンを含む。
【０１２９】
アミドアミンおよびその塩の非限定的な例は、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミンシトレート、パルミタミドプロピルジエチルアミン、およびコカミドプロピルジメチルアミンラクテートを含む。
【０１３０】
アルキルイミダゾリン界面活性剤の非限定的な例は、ステアリルヒドロキシエチルイミダゾリン、ココヒドロキシエチルイミダゾリン、エチルヒドロキシメチルオレイルオキサゾリン等のアルキルヒドロキシエチルイミダゾリンを含む。
【０１３１】
エトキシ化（ethyoxylated）アミンの非限定的な例は、ＰＥＧ−ココポリアミン、ＰＥＧ−１５獣脂アミン、クオタニウム−５２等を含む。
【０１３２】
カチオン性界面活性剤として有用な第４級アンモニウム化合物の中で、一部は、一般式：（Ｒ３３Ｒ３４Ｒ３５Ｒ３６Ｎ＋）Ｅ−［式中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５およびＲ３６は、１から約２２個までの炭素原子を有する脂肪族基、またはアルキル鎖中に１から約２２個の炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールもしくはアルキルアリール基から独立して選択され、Ｅ−は、ハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェートおよびアルキルスルフェートから選択されるもの等の塩形成アニオンである］に対応する。脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、およびアミノ基等の他の基を含有し得る。より長鎖の脂肪族基、例えば、約１２個またはそれよりも多い炭素のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。一態様では、アリール基は、フェニルおよびベンジルから選択される。
【０１３３】
例示的な第４級アンモニウム界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ならびにジ（ココナッツアルキル）ジメチルアンモニウムクロリド、ジ獣脂ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウムクロリド、ジ（水素化獣脂）ジメチルアンモニウムアセテート、ジ獣脂ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジ獣脂ジプロピルアンモニウムホスフェートおよびジ獣脂ジメチルアンモニウムニトレートを含むがこれらに限定されない。
【０１３４】
低ｐＨで、アミンオキシドは、プロトン化し、Ｎ−アルキルアミンと同様に挙動することができる。例は、ジメチル−ドデシルアミンオキシド、オレイルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ジメチルテトラデシルアミンオキシド、ジ（２−ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミンオキシド、ジメチルヘキサデシルアミンオキシド、ベヘンアミンオキシド、コカミンオキシド、デシルテトラデシルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルＣ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルコカミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウラミンオキシド、ジヒドロキシエチルステアラミンオキシド、ジヒドロキシエチル獣脂アミンオキシド、水素化パーム核アミンオキシド、水素化獣脂アミンオキシド、ヒドロキシエチルヒドロキシプロピルＣ１２〜Ｃ１５アルコキシプロピルアミンオキシド、ラウラミンオキシド、ミリスタミンオキシド、セチルアミンオキシド、オレアミドプロピルアミンオキシド、オレアミンオキシド、パルミタミンオキシド、ＰＥＧ−３ラウラミンオキシド、ジメチルラウラミンオキシド、カリウムトリスホスホノメチルアミンオキシド、ソイアミドプロピルアミンオキシド、コカミドプロピルアミンオキシド、ステアラミンオキシド、獣脂アミンオキシド、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０１３５】
カチオン性界面活性剤活性材料の量は、概して、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．０１から約１０重量パーセントまで、別の態様では約０．０５から約７．５重量パーセントまで、さらなる態様では約０．１から約５重量パーセントまでの範囲となる。
【０１３６】
用語「両性界面活性剤」は、本明細書において使用される場合、両性界面活性剤のサブセットとして製剤化の当業者に周知である、両性イオン性界面活性剤を包含することも意図されている。両性界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon’s  Detergents  and  Emulsifiers、North  American  Edition、上記参照、およびMcCutcheon’s、Functional  Materials、North  American  Edition、上記参照で開示されており、これらはいずれも、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。好適な例は、ベタイン、スルタインおよびアルキルアンホカルボキシレートを含むがこれらに限定されない。好適な両性イオン性または両性界面活性剤の他の非限定的な例は、米国特許第５，１０４，６４６号および同第５，１０６，６０９号において記述されている。
【０１３７】
本発明の技術において有用なベタインおよびスルタインは、式：
【化１２】
2019501260.tif 000014
［式中、Ｒ４０は、Ｃ７〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基であり、各Ｒ４１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ４２は、Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基またはヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ５アルキレン基であり、ｎは、２から６までの整数であり、Ａは、カルボキシレートまたはスルホネート基であり、Ｍは、塩形成カチオンである］
によって表される、アルキルベタイン、アルキルアミノベタインおよびアルキルアミドベタイン、ならびに対応するスルホベタイン（スルタイン）から選択される。一態様では、Ｒ４０は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキル基またはＣ１１〜Ｃ１８アルケニル基である。一態様では、Ｒ４１は、メチルである。一態様では、Ｒ４２は、メチレン、エチレンまたはヒドロキシプロピレンである。一態様では、ｎは、３である。さらなる態様では、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミンカチオンから選択される。
【０１３８】
好適なベタインの例は、ラウリルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ココヘキサデシルジメチルベタイン、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミドプロピルベタイン、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタインおよびコカミドプロピルヒドロキシスルタインを含むがこれらに限定されない。
【０１３９】
アルキルアンホ酢酸塩およびアルキルアンホプロピオン酸塩等のアルキルアンホカルボン酸塩（一および二置換カルボン酸塩）は、式：
【化１３】
2019501260.tif 000015
［式中、Ｒ４３は、Ｃ７〜Ｃ２２アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ４４は、−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋または−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＳＯ３−Ｍ＋であり、Ｒ４５は、水素または−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｍ＋であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ、ジおよびトリエタノールアミンのアンモニウム塩から選択されるカチオンである］
によって表すことができる。
【０１４０】
例示的なアルキルアンホカルボン酸塩は、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、カプリロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホジ酢酸二ナトリウム、ラウロアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリルアンホジ酢酸二ナトリウム、カプリロアンホジ酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウムおよびカプリロアンホジプロピオン酸二ナトリウムを含むがこれらに限定されない。
【０１４１】
そのような両性または両性イオン性洗浄性界面活性剤の量は、全組成物の重量に基づき、一態様では約０．５から約２０重量パーセントまで、別の態様では約１から約１０重量パーセントまでの範囲である。
【０１４２】
非イオン性界面活性剤の非限定的な例は、McCutcheon's  Detergents  and  Emulsifiers、North  American  Edition、１９９８年、上記参照；およびMcCutcheon's、Functional  Materials、North  American、上記参照で開示されており、これらはいずれも、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン性界面活性剤の追加の例は、Barratらの米国特許第４，２８５，８４１号、およびLeikhimらの米国特許第４，２８４，５３２号で記述されており、これらはいずれも、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。非イオン性界面活性剤は、典型的には、長鎖アルキル基またはアルキル化アリール基等の疎水性部、および種々のエトキシ化および／またはプロポキシ化度（例えば、１から約５０）のエトキシおよび／またはプロポキシ部分を含有する親水性部を有する。使用され得る非イオン性界面活性剤の一部のクラスの例は、エトキシ化アルキルフェノール、エトキシ化およびプロポキシ化脂肪アルコール、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールのポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、脂肪酸のエトキシ化エステル、エチレンオキシドと長鎖アミンまたはアミドとの縮合生成物、エチレンオキシドとアルコールとの縮合生成物、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０１４３】
好適な非イオン性界面活性剤は、例えば、アルキル多糖、アルコールエトキシレート、ブロックコポリマー、ヒマシ油エトキシレート、セト／オレイルアルコールエトキシレート、セテアリルアルコールエトキシレート、デシルアルコールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、ドデシルフェノールエトキシレート、エンドキャップしたエトキシレート、エーテルアミン誘導体、エトキシ化アルカノールアミド、エチレングリコールエステル、脂肪酸アルカノールアミド、脂肪アルコールアルコキシレート、ラウリルアルコールエトキシレート、一分枝鎖アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、オクチルフェノールエトキシレート、オレイルアミンエトキシレート、ランダムコポリマーアルコキシレート、ソルビタンエステルエトキシレート、ステアリン酸エトキシレート、ステアリルアミンエトキシレート、獣脂油脂肪酸エトキシレート、獣脂アミンエトキシレート、トリデカノールエトキシレート、アセチレンジオール、ポリオキシエチレンソルビトール、およびそれらの混合物を含む。好適な非イオン性界面活性剤の種々の具体例は、コカミドＭＥＡ、コカミドＭＩＰＡ、メチルグルセス−１０、ＰＥＧ−２０メチルグルコースジステアレート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート、セテス−８、セテス−１２、ドドキシノール−１２、ラウレス−１５、ＰＥＧ−２０ヒマシ油、ポリソルベート２０、ステアレス−２０、ポリオキシエチレン−１０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン−２０セチルエーテル、ポリオキシエチレン−１０オレイルエーテル、ポリオキシエチレン−２０オレイルエーテル、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ドデシルフェノール、もしくは３から２０のエチレンオキシド部分を含むエトキシ化脂肪（Ｃ６〜Ｃ２２）アルコール、ポリオキシエチレン−２０イソヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレン−２３グリセロールラウレート、ポリオキシエチレン−２０グリセリルステアレート、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテル、ＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル、ポリオキシエチレン−２０ソルビタンモノエステル、ポリオキシエチレン−８０ヒマシ油、ポリオキシエチレン−１５トリデシルエーテル、ポリオキシエチレン−６トリデシルエーテル、ラウレス−２、ラウレス−３、ラウレス−４、ＰＥＧ−３ヒマシ油、ＰＥＧ６００ジオレエート、ＰＥＧ４００ジオレエート、ポロキサマー１８８等のポロキサマー、ポリソルベート２１、ポリソルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート６１、ポリソルベート６５、ポリソルベート８０、ポリソルベート８１、ポリソルベート８５、ソルビタンカプリレート、ソルビタンココエート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタンジオレエート、ソルビタンジステアレート、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタンイソステアレート、ソルビタンラウレート、ソルビタンオレエート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンウンデシレネート、またはそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０１４４】
アルキルグルコシド非イオン性界面活性剤を用いることもでき、概して、多糖または単糖を、脂肪アルコール等のアルコールと、酸媒体中で反応させることによって調製される。例えば、米国特許第５，５２７，８９２号および同第５，７７０，５４３号は、アルキルグルコシドおよび／またはそれらの調製のための方法について記述している。好適な例は、Ｇｌｕｃｏｐｏｎ（商標）２２０、２２５、４２５、６００および６２５、ＰＬＡＮＴＡＣＡＲＥ（登録商標）ならびにＰＬＡＮＴＡＰＯＮ（登録商標）の名称で市販されており、これらはいずれも、Ｃｏｇｎｉｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【０１４５】
別の態様では、非イオン性界面活性剤は、例えば、それぞれＧｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ１０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｅ２０、Ｇｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ１０およびＧｌｕｃａｍ（登録商標）Ｐ２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、メチルグルセス−１０、メチルグルセス−２０、ＰＰＧ−１０メチルグルコースエーテルおよびＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテル等のアルコキシ化メチルグルコシドを含むがこれらに限定されず；それぞれＧｌｕｃａｍａｔｅ（登録商標）ＤＯＥ−１２０、Ｇｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＬＴおよびＧｌｕｃａｍａｔｅ（商標）ＳＳＥ−２０の商標名でＬｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、ＰＥＧ１２０メチルグルコースジオレエート、ＰＥＧ−１２０メチルグルコーストリオレエートおよびＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアレート等の疎水性修飾アルコキシ化メチルグルコシドも好適である。他の例示的な疎水性修飾アルコキシ化メチルグルコシドは、米国特許第６，５７３，３７５号および同第６，７２７，３５７号で開示されており、これらの関連する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１４６】
他の有用な非イオン性界面活性剤は、ＰＥＧ−１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１４ジメチコン、ＰＥＧ−１７ジメチコン、ＰＰＧ−１２ジメチコン、ＰＰＧ−１７ジメチコン、ならびにそれらの誘導体化／官能基化形態、例えば、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ビス−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ＰＥＧ／ＰＰＧ−１６／１６ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／４ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２０ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２３ジメチコンおよびパーフルオロノニルエチルカルボキシデシルＰＥＧ−１０ジメチコン等の、水溶性シリコーンを含む。
【０１４７】
一実施形態では、非イオン性界面活性剤の量は、一態様では約１重量パーセントから約４０重量パーセントまで、別の態様では約２．５重量パーセントから約３５重量パーセントまで、さらなる態様では約５重量パーセントから約３０重量パーセントまで、またさらなる態様では約１０重量パーセントから約２５重量パーセントまで、追加の態様では約１５重量パーセントから約２２．５重量パーセントまでの範囲である。ここで、ならびに本明細書および請求項中の他の箇所で、個々の数値または限界を組み合わせて、追加の開示されていないおよび／または記載されていない範囲を形成することができる。別の実施形態では、２つまたはそれよりも多い異なる界面活性剤および／または異なる種類の界面活性剤が利用される場合、任意の２つまたはそれよりも多い界面活性剤および／または種類の界面活性剤の比は、当業者に公知である通り、ホームケア、パーソナルケア、ヘルスケア、ホームケアおよび／またはＩ＆Ｉにおいて典型的に使用される任意の比であってよい。
【０１４８】
開示される技術の一実施形態では、少なくとも１つのアニオン性界面活性剤が、両性または両性イオン性界面活性剤と組み合わせて利用される。一態様では、アニオン性界面活性剤（非エトキシ化および／またはエトキシ化）対両性界面活性剤の重量比（有効材料に基づく）は、一態様では約１０：１から約２：１までの範囲であってよく、別の態様では約９：１、約８：１、約７：１、約６：１、約５：１、約４．５：１、約４：１、または約３：１であってよい。エトキシ化アニオン性界面活性剤を、非エトキシ化アニオン性界面活性剤および両性または両性イオン性界面活性剤と組み合わせて用いる場合、エトキシ化アニオン性界面活性剤対非エトキシ化アニオン性界面活性剤対両性界面活性剤の重量比（有効材料に基づく）は、一態様では約３．５：３．５：１から別の態様では約１：１：１までの範囲であってよい。
【０１４９】
一態様では、アニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココ硫酸ナトリウム、およびそれらの混合物を含む、アルキルスルフェートから選択される。
【０１５０】
一態様では、アニオン性界面活性剤は、ラウレス硫酸ナトリウム、ラウレス硫酸アンモニウム、トリデセス硫酸ナトリウム、およびそれらの混合物を含む、エトキシ化アルキルスルフェートから選択される。
【０１５１】
一態様では、アニオン性界面活性剤は、アミノ酸ベースの界面活性剤、イセチオネートベースの界面活性剤、スルホスクシネートベースの界面活性剤、およびアルキルスルホアセテートから選択される。
【０１５２】
一態様では、任意選択の両性界面活性剤は、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、およびそれらの混合物を含む、アルキルベタイン、アミドアルキルベタインおよびアミドアルキルスルタインから選択される。
【０１５３】
本発明の技術において使用するために好適なスルフェートフリー界面活性剤は、上記で述べたスルフェートフリーアニオン性、カチオン性、アミノ酸、両性および非イオン性界面活性剤のいずれかである。例示的なアニオン性スルフェートフリー界面活性剤は、スルホコハク酸ラウレス二ナトリウム、ラウロイルメチルイセチオン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、Ｃ１４〜Ｃ１６アルファ−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、メチルココイルタウリンナトリウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムから選択される。例示的なスルフェートフリーアミノ酸界面活性剤は、ココイルアラニンナトリウム、ココイルグリシンナトリウムおよびココイルグルタミン酸二ナトリウムを含む。例示的なスルフェートフリー両性界面活性剤は、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムである。例示的なスルフェートフリー非イオン性界面活性剤は、ココ−グルコシドである。前述のスルフェートフリー界面活性剤の１つまたは複数の混合物も、開示される技術のＨＡＳＥポリマーと組み合わせて企図されている。
水性担体
【０１５４】
本発明の技術の組成物は、典型的には、注ぐことが可能な液体の形態である（周囲条件下で）。組成物は、したがって、典型的には、水性担体を含むことになり、これは、全組成物の重量に基づき、一態様では約２０ｗｔ．％から約９５ｗｔ．％まで、別の態様では約６０ｗｔ．％から約８５ｗｔ．％までのレベルで存在する。水性担体は、水、または水と有機溶媒の混和性混合物を含んでよいが、好ましくは、他の必須のまたは任意選択の成分の微量原料として組成物中に別様に偶然に組み込まれる場合を除き、最小限または有意でない濃度の有機溶媒とともに水を含む。
Ｅ．任意選択の成分
【０１５５】
本発明の技術の組成物は、ヘアケアまたはパーソナルケア製品において使用するために公知の１つまたは複数の任意選択の成分をさらに含んでよく、ただし、任意選択の成分は、本明細書で記述されている必須の成分と物理的にかつ化学的に適合し、製品安定性、美観または性能を別様に過度に損なわない。別段の記載がない限り、そのような任意選択の成分の個々の濃度は、全組成物の重量に基づき、約０．００１ｗｔ．％から約２０ｗｔ．％までの範囲であってよい。
【０１５６】
組成物において使用するための任意選択の成分の非限定的な例は、不溶性または粒子状材料、コンディショニング剤（シリコーン、炭化水素油、脂肪エステル）、補助の粘度改質剤、保湿剤、センセート（sensates）、植物性物質（botanicals）、アミノ酸、ビタミン、キレート剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤、保存剤、香水および香料、電解質、染料および顔料、不揮発性溶剤または希釈剤（水溶性および不溶性）、泡立ち増進剤、サンスクリーンならびにＵＶ吸収剤を含む。
不溶性および粒子状材料
【０１５７】
本発明の技術の組成物において、開示される技術のＨＡＳＥポリマーは、毛髪、頭皮および皮膚用のクレンジング組成物の、泡立ち特性を強化し、柔和さおよびレオロジー特性を改善するために利用することができ、不溶性シリコーン、乳白剤および真珠光沢剤（例えば、マイカ、被覆マイカ、エチレングリコールモノステアレート（ＥＧＭＳ）、エチレングリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）、ポリエチレングリコールモノステアレート（ＰＧＭＳ）またはポリエチレングリコールジステアレート（ＰＧＤＳ））、顔料、角質除去剤、補助の抗フケ剤、粘土、膨潤性粘土、ラポナイト、ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品ビーズ、化粧品マイクロカプセル、ならびにフレークの安定な懸濁液のために利用することができ、以下でさらに詳細に論じる。
【０１５８】
例示的な化粧品ビーズ成分は、寒天ビーズ、アルギネートビーズ、ホホバビーズ、ゼラチンビーズ、Ｓｔｙｒｏｆｏａｍ（商標）ビーズ、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンビーズ、Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（商標）およびＵｎｉｐｅａｒｌｓ（商標）化粧品ビーズ（Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  ＵＳＡ，Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＮＹ）、Ｌｉｐｏｃａｐｓｕｌｅ（商標）、Ｌｉｐｏｓｐｈｅｒｅ（商標）およびＬｉｐｏｐｅａｒｌ（商標）マイクロカプセル（Ｌｉｐｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｉｎｃ．、Ｖａｎｄａｌｉａ、ＯＨ）、ならびにＣｏｎｆｅｔｔｉ  ＩＩ（商標）皮膚送達フレーク（Ｕｎｉｔｅｄ−Ｇｕａｒｄｉａｎ，Ｉｎｃ．、Ｈａｕｐｐａｕｇｅ、ＮＹ）を含むがこれらに限定されない。ビーズは、美容材料として利用することができ、または、有益剤をカプセル化して、環境の劣化作用から保護するため、もしくは最終生成物における最適な送達、放出および性能のために使用することができる。
【０１５９】
一態様では、化粧品ビーズは、約０．５から約１．５ｍｍまでのサイズの範囲である。別の態様では、ビーズと水との比重の差異は、一態様では約＋／−０．０１から０．５の間、別の態様では約＋／−０．２から０．３ｇ／ｍｌまでである。
【０１６０】
一態様では、マイクロカプセルは、約０．５から約３００μｍまでのサイズの範囲である。別の態様では、マイクロカプセルと水との間の比重の差異は、約＋／−０．０１から０．５までである。マイクロカプセルビーズの非限定的な例は、米国特許第７，７８６，０２７号で開示されており、その開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
コンディショニング剤
【０１６１】
コンディショニング剤は、毛髪、頭皮および／または皮膚に特定のコンディショニング有益性を与えるために使用される任意の材料を含む。ヘアトリートメント組成物において、好適なコンディショニング剤は、輝き、柔らかさ、櫛通り、帯電防止特性、湿った状態での取扱い、損傷、扱いやすさ、ボリュームおよびすべりの良さに関連する１つまたは複数の有益性を送達するものである。本発明の技術の組成物において有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化した液体粒子を形成する、水不溶性の水分散性の不揮発性の液体を含む。組成物において使用するための好適なコンディショニング剤は、シリコーン（例えば、シリコーン油、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、高屈折率シリコーンおよびシリコーン樹脂）、有機コンディショニング油（例えば、炭化水素油、ポリオレフィンおよび脂肪エステル）またはそれらの組合せとして概して特徴付けられるコンディショニング剤、あるいは、本明細書における水性界面活性剤マトリックス中で、液体分散粒子を別様に形成するコンディショニング剤である。そのようなコンディショニング剤は、組成物の必須成分と物理的にかつ化学的に適合すべきであり、製品安定性、美観または性能を別様に過度に損なうべきではない。
シリコーン
【０１６２】
シリコーンコンディショニング剤は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーンおよびそれらの混合物を含み得る。揮発性シリコーンが存在する場合、これらは、典型的には、油およびガムおよび樹脂等の市販の形態の不揮発性シリコーン流体コンディショニング剤のための溶媒または担体として用いられる。揮発性シリコーン流体は、多くの場合、シリコーン流体堆積効能を改善するため、または毛髪の輝き、艶もしくは光沢を強化するために、コンディショニングパッケージに含まれる。揮発性シリコーン材料は、毛髪、頭皮および皮膚の感覚属性（例えば、手触り）を強化するために、高頻度で製剤に含まれる。
【０１６３】
一態様では、シリコーンコンディショニング剤は、不揮発性であり、シリコーン油、ガム、樹脂およびそれらの混合物を含む。不揮発性は、シリコーンが、周囲温度条件で非常に低い蒸気圧（例えば、２０℃で２ｍｍＨｇ未満）を有することを意味している。不揮発性シリコーンコンディショニング剤は、一態様では約２５０℃超、別の態様では約２６０℃超、さらなる態様では約２７５℃超の沸点を有する。シリコーン油、ガムおよび樹脂、ならびにそれらの製造について論じる節を含むシリコーンに関する背景情報は、Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Engineering、１５巻、第２版、２０４〜３０８頁、John  Wiley  &  Sons,  Inc.（１９８９年）において見られる。
シリコーン油
【０１６４】
一態様では、シリコーンコンディショニング剤は、ポリオルガノシロキサン材料から選択されるシリコーン油である。一態様では、ポリオルガノシロキサン材料は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ヒドロキシル末端ポリアルキルシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、アミノ官能ポリアルキルシロキサン、第４級官能ポリアルキルシロキサン、およびそれらの混合物から選択することができる。
【０１６５】
一態様では、シリコーン油コンディショニング剤は、式：
【化１４】
2019501260.tif 000016
［式中、Ｂは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４６は、独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチル、第１級、第２級または第３級アミン、
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｒ４８）２、
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）２、
−Ｒ４７−Ｎ＋（Ｒ４８）３ＣＡ−、および
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４８）Ｈ２ＣＡ−
から選択される基から選択される第４級基を表し、
ここで、Ｒ４７は、２から１０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり；Ｒ４８は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（例えばメチル）、フェニルまたはベンジルであり；ｑは、約２から約８までの範囲の整数であり；ＣＡ−は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり；ｘは、一態様では約７から約８０００まで、別の態様では約５０から約５０００まで、また別の態様では約１００から約３０００まで、さらなる態様では約２００から約１０００までの範囲の整数である］
によって表されるポリオルガノシロキサンを含む。
【０１６６】
一態様では、アミノ官能ポリアルキルシロキサンは、式：
【化１５】
2019501260.tif 000017
［式中、Ｂは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４０は、
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｒ４８）２、
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）２、
−Ｒ４７−Ｎ＋（Ｒ４８）３ＣＡ−、および
−Ｒ４７−Ｎ（Ｒ４８）ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４８）Ｈ２ＣＡ−
から選択され、ここで、Ｒ４７は、２から１０個の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖の、ヒドロキシル置換または非置換のアルキレンまたはアルキレンエーテル部分であり；Ｒ４８は、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（例えばメチル）、フェニルまたはベンジルであり；ＣＡ−は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素から選択されるハロゲン化物イオンであり；ｍ＋ｎの和は、一態様では約７から約１０００まで、別の態様では約５０から約２５０まで、別の態様では約１００から約２００までの範囲であり、ただし、ｍまたはｎは、０ではない］
によって表すことができる。一態様では、Ｂは、ヒドロキシであり、Ｒ４６は、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２である。別の態様では、Ｂは、メチルであり、Ｒ４６は、−（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２である。また別の態様では、Ｂは、メチルであり、Ｒ４６は、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（Ｒ４８）３ＣＡ−によって表される第４級アンモニウム部分であり、ここで、Ｒ４８およびＣＡ−は、先に定義した通りである。
【０１６７】
シリコーン油コンディショニング剤は、一態様では２５℃でおよそ約２５超から約１，０００，０００ｍＰａ・ｓまで、別の態様では約１００から約６００，０００ｍＰａ・ｓまで、また別の態様では約１０００から約１００，０００ｍＰａ・ｓまで、さらに別の態様では約２，０００から約５０，０００ｍＰａ・ｓまで、さらなる態様では約４，０００から約４０，０００ｍＰａ・ｓまでの範囲の粘度を有し得る。粘度は、１９７０年７月２０日付のDow  Corning  Corporate  Test  Method  CTM004によって記述されている通りにガラス毛細管粘度計を活用して測定される。一態様では、シリコーン油は、約２００，０００ダルトン未満の平均分子量を有する。平均分子量は、典型的には、一態様では約４００から約１９９，０００ダルトンまで、別の態様では約５００から約１５０，０００ダルトンまで、また別の態様では約１，０００から約１００，０００ダルトンまで、さらなる態様では約５，０００から約６５，０００ダルトンまでの範囲であってよい。
【０１６８】
例示的なシリコーン油コンディショニング剤は、ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ポリジエチルシロキサン、末端ヒドロキシル基を有するポリジメチルシロキサン（ジメチコノール）、ポリメチルフェニルシロキサン、フェニルメチルシロキサン、アミノ官能ポリジメチルシロキサン（アモジメチコン）、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
シリコーンガム
【０１６９】
開示される技術において有用な別のシリコーンコンディショニング剤は、シリコーンガムである。シリコーンガムは、上記に記載されているシリコーン油と同じ一般構造［式中、Ｂは、独立して、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシおよびフェノキシを表し；Ｒ４６は、独立して、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、フェニルメチルおよびビニルを表す］のポリオルガノシロキサン材料である。シリコーンガムは、２５℃で測定される、１，０００，０００ｍＰａ・ｓよりも大きい粘度を有する。粘度は、シリコーン油について上述した通りのガラス毛細管粘度計を活用して測定することができる。一態様では、シリコーンガムは、約２００，０００ダルトンおよびそれよりも大きい平均分子量を有する。分子量は、典型的には、約２００，０００から約１，０００，０００ダルトンまでの範囲であってよい。本明細書で記述されているシリコーンガムは、先に記述したシリコーン油との若干の重複を有することもできることが認識される。この重複は、これらの材料のいずれの限定としても意図されているものではない。
【０１７０】
開示される技術の組成物のシリコーン成分において使用するための好適なシリコーンガムは、ヒドロキシル（ジメチコノール）等の末端基を任意選択で有するポリジメチルシロキサン（ジメチコン）、ポリメチルビニルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、およびそれらの混合物である。
シリコーン樹脂
【０１７１】
シリコーン樹脂は、開示される技術の組成物において使用するために好適なシリコーンコンディショニング剤として含まれ得る。これらの樹脂は、架橋ポリシロキサンである。架橋は、シリコーン樹脂の製造中に、単官能性および／または二官能性シランへの三官能性および四官能性シランの組み込みを経由して導入される。当該技術分野においてよく理解されるように、シリコーン樹脂をもたらすために必要とされる架橋度は、シリコーン樹脂に組み込まれる具体的なシラン単位に従って変動することになる。概して、剛性または硬質フィルムを形成するような十分なレベルの三官能性および四官能性シロキサンモノマー単位（およびそれ故、十分なレベルの架橋）を有するシリコーン材料は、シリコーン樹脂であるとみなされる。酸素原子対ケイ素原子の比は、特定のシリコーン材料における架橋のレベルを示すものである。ケイ素原子１個当たり少なくとも約１．１個の酸素原子を有するシリコーン材料は、概して、本明細書におけるシリコーン樹脂となる。一態様では、酸素：ケイ素原子の比は、少なくとも約１．２：１．０である。シリコーン樹脂の製造において使用されるシランは、モノメチル−、ジメチル−、トリメチル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−およびメチルビニル−クロロシラン、ならびにテトラクロロシラン（terachlorosilane）を含み、メチル置換シランが最も一般的に利用される。
【０１７２】
シリコーン材料およびシリコーン樹脂は、「ＭＤＴＱ」命名法として当業者に公知の省略命名法系に従って同定することができる。この命名系下で、シリコーンは、シリコーンを構成する種々のシロキサンモノマー単位の存在に従って記述される。「ＭＤＴＱ」命名法システムは、「Silicones:  Preparation,  Properties  and  Performance」と題された刊行物、Dow  Corning  Corporation、２００５年、および米国特許第６，２００，５５４号で記述されている。
【０１７３】
開示される技術の組成物において使用するための例示的なシリコーン樹脂は、ＭＱ、ＭＴ、ＭＴＱ、ＭＤＴおよびＭＤＴＱ樹脂を含むがこれらに限定されない。一態様では、メチルは、シリコーン樹脂置換基である。別の態様では、シリコーン樹脂は、ＭＱ樹脂から選択され、ここで、Ｍ：Ｑ比は、約０．５：１．０から約１．５：１．０までであり、シリコーン樹脂の平均分子量は、約１０００から約１０，０００ダルトンまでである。
揮発性シリコーン
【０１７４】
上記で言及した任意選択の揮発性シリコーンは、線状ポリジメチルシロキサンおよび環式ポリジメチルシロキサン（シクロメチコン）、ならびにそれらの混合物を含む。揮発性線状ポリジメチルシロキサン（ジメチコン）は、典型的には、約２から約９個のケイ素原子を、酸素原子と交互に線状配置で含有する。各ケイ素原子はまた、例えばメチル基等の、２つのアルキル基で置換されている（末端ケイ素原子は、３つのアルキル基で置換されている）。シクロメチコンは、典型的には、一態様では約３から約７個、別の態様では約３から約５個までのジメチル置換ケイ素原子を、酸素原子と交互に環式環構造で含有する。用語「揮発性」は、シリコーンが、測定可能な蒸気圧、または２０℃で少なくとも２ｍｍＨｇの蒸気圧を有することを意味する。揮発性シリコーンは、一態様では２５℃で２５ｍＰａ・ｓまたはそれ未満、別の態様では約０．６５から約１０ｍＰａ・ｓまで、また別の態様では約１から約５ｍＰａ・ｓまで、さらなる態様では約１．５から約３．５ｍＰａ・ｓまでの粘度を有する。線状および環式揮発性シリコーンについての記述は、ToddおよびByers、「Volatile  Silicone  Fluids  for  Cosmetics」、Cosmetics  and  Toiletries、９１巻（１号）、２７〜３２頁（１９７６年）、ならびにKasprzak、「Volatile  Silicones」、Soap/Cosmetics/Chemical  Specialities、４０〜４３頁（１９８６年１２月）において見られる。
【０１７５】
例示的な揮発性線状ジメチコンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサンおよびそれらのブレンドを含むがこれらに限定されない。揮発性線状ジメチコンおよびジメチコンブレンドは、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ２００（登録商標）流体（例えば、製品記号表示０．６５ＣＳＴ、１ＣＳＴ、１．５ＣＳＴおよび２ＣＳＴ）ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−１１８４流体として市販されている。
【０１７６】
例示的な揮発性シクロメチコンは、Ｄ４シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、Ｄ５シクロメチコン（デカメチルシクロペンタシロキサン）、Ｄ６シクロメチコン、およびそれらのブレンド（例えば、Ｄ４／Ｄ５およびＤ５／Ｄ６）である。揮発性シクロメチコンおよびシクロメチコンブレンドは、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．から、ＳＦ１１７３、ＳＦ１２０２、ＳＦ１２５６およびＳＦ１２５８シリコーン流体として、ならびにＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２４４、２４５、２４６、３４５および１４０１シリコーン流体として市販されている。揮発性シクロメチコンと揮発性線状ジメチコンのブレンドを用いることもできる。
【０１７７】
本発明の技術の組成物におけるシリコーンコンディショナー（単数または複数）の量は、毛髪に所望のコンディショニング性能を提供するために十分であるべきであり、概して、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．０１から約２０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．０５から約１５ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．１％から約１０ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１から約５ｗｔ．％までの範囲である。
炭化水素油
【０１７８】
開示される技術の組成物のコンディショニング成分は、炭化水素油コンディショナーを含有することもできる。
【０１７９】
開示される技術の組成物においてコンディショニング剤として使用するための好適なコンディショニング油は、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）等の少なくとも約１０個の炭素原子を有する炭化水素油、およびポリマーを含む分枝鎖脂肪族炭化水素（飽和または不飽和）、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。直鎖炭化水素油は、典型的には、約１２から１９個の炭素原子を含有する。炭化水素ポリマーを含む分枝鎖炭化水素油は、典型的には、１９個よりも多い炭素原子を含有することになる。
【０１８０】
これらの炭化水素油の具体的な非限定的な例は、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ポリブテン、ポリデセン、ならびにそれらの混合物を含む。これらの化合物の分枝鎖異性体、およびより長い鎖長の炭化水素を使用することもでき、それらの例は、ペルメチル置換異性体等の高度に分枝状の飽和または不飽和アルカン、例えば、Ｐｅｒｍｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な２，２，４，４，６，６，８，８−ジメチル−１０−メチルウンデカンおよび２，２，４，４，６，６−ジメチル−８−メチルノナン等のヘキサデカンおよびエイコサンのペルメチル置換異性体を含む。ポリブテンおよびポリデセン等の炭化水素ポリマー。好ましい炭化水素ポリマーは、イソブチレンおよびブテンのコポリマー等のポリブテンである。この種類の市販材料は、ＢＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のＬ−１４ポリブテンである。
【０１８１】
液体ポリオレフィンコンディショニング油は、本発明の技術の毛髪矯正組成物において使用することができる。液体ポリオレフィンコンディショニング剤は、典型的には、水素化されたポリ−α−オレフィンである。ここで使用するためのポリオレフィンは、Ｃ４から約Ｃ１４のオレフィンモノマーの重合によって調製することができる。本明細書におけるポリオレフィン液体を調製する際に使用するためのオレフィンモノマーの非限定的な例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、４−メチル−１−ペンテン等の分枝鎖異性体、およびそれらの混合物を含む。開示される技術の一態様では、水素化α−オレフィンモノマーは、１−ヘキセンから１−ヘキサデセン、１−オクテンから１−テトラデセン、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０１８２】
フッ素化または過フッ素化油も、本発明の技術の範囲内で企図される。フッ素化油は、欧州特許第０４８６１３５号において記述されているペルフルオロポリエーテルおよびＷＯ９３／１１１０３において記述されているフルオロ炭化水素化合物を含む。フッ化油は、フルオロアミン、例えばペルフルオロトリブチルアミン等のフルオロカーボン、ペルフルオロデカヒドロナフタレン、フルオロエステルおよびフルオロエーテル等のフッ化炭化水素であってもよい。
天然油
【０１８３】
天然油コンディショナーも、開示される技術の実施において有用であり、ピーナッツ、ゴマ、アボカド、ココナッツ、ココアバター、アーモンド、サフラワー、コーン、綿実、ゴマ種子、クルミ油、ヒマシ、オリーブ、ホホバ、パーム、パーム核、大豆、小麦胚芽、アマニ、ヒマワリ種子；ユーカリ、ラベンダー、ベチバー、リツェアクベバ、レモン、白檀、ローズマリー、カモミール、セイボリー、ナツメグ、シナモン、ヒソップ、キャラウェイ、オレンジ、ゼラニウム、カデおよびベルガモット油、魚油、グリセロールトリカプロカプリレート；ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
エステル油
【０１８４】
エステル油コンディショナーは、少なくとも１０個の炭素原子を有する脂肪エステルを含むがこれに限定されない。これらの脂肪エステルは、脂肪酸またはアルコールに由来するエステル（例えば、モノエステル、多価アルコールエステル、ならびにジおよびトリカルボン酸エステル）を含む。これらの脂肪エステルは、アミドおよびアルコキシ部分（例えば、エトキシまたはエーテル結合等）等の他の適合する官能基を含むかまたはそれと共有結合していてよい。
【０１８５】
例示的な脂肪エステルは、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、オレイン酸イソデシル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸デシル、イソステアリン酸イソプロピル、アジピン酸ジヘキシルデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オレイル、酢酸ラウリル、プロピオン酸セチルおよびアジピン酸オレイルを含むがこれらに限定されない。
【０１８６】
開示される技術の組成物において使用するために好適な他の脂肪エステルは、一般式Ｒ６０Ｃ（Ｏ）ＯＲ６１［式中、Ｒ６０およびＲ６１は、アルキルまたはアルケニルラジカルであり、Ｒ６０およびＲ６１中の炭素原子の和は、開示される技術の一態様では少なくとも１０、別の態様では少なくとも２２である］のモノ−カルボン酸エステルである。
【０１８７】
開示される技術の組成物において使用するために好適なまた他の脂肪エステルは、Ｃ４〜Ｃ８ジカルボン酸（例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸のＣ１〜Ｃ２２、好ましくはＣ１〜Ｃ６エステル）のエステル等、カルボン酸のジおよびトリアルキルならびにアルケニルエステルである。カルボン酸のジおよびトリアルキルならびにアルケニルエステルの具体的な非限定的な例は、イソセチルステアロイルステアレート、アジピン酸ジイソプロピルおよびクエン酸トリステアリルを含む。
【０１８８】
開示される技術の組成物において使用するために好適な他の脂肪エステルは、多価アルコールエステルとして公知のものである。そのような多価アルコールエステルは、エチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノおよびジ脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪酸エステル、エトキシ化グリセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ならびにポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のアルキレングリコールエステルを含む。
【０１８９】
好適な合成脂肪エステルの具体的な非限定的な例は、Ｐ−４３（トリメチロールプロパンのＣ８〜Ｃ１０トリエステル）、ＭＣＰ−６８４（３，３ジエタノール−１，５ペンタジオールのテトラエステル）、ＭＣＰ１２１（アジピン酸のＣ８〜Ｃ１０ジエステル）を含み、これらはいずれも、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
【０１９０】
炭化水素および天然コンディショニング油ならびにエステル油コンディショニング剤の量は、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．０５から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．５から約５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１から約３ｗｔ．％までの範囲であってよい。
カチオン性化合物およびポリマー
【０１９１】
カチオン性化合物は、少なくとも１つのカチオン性部分またはイオン化されてカチオン性部分を形成することができる少なくとも１つの部分を含有する、非ポリマー性およびポリマー性化合物を指す。典型的には、これらのカチオン性部分は、第４級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基等の窒素含有基である。カチオン性プロトン化アミンは、第１級、第２級または第３級アミンであってよい。一態様では、カチオン性コンディショニング化合物は、ヘアコンディショニングのために当該技術分野において周知である第４級窒素含有非ポリマー性およびポリマー性材料を含む。カチオン性コンディショニング化合物は、１つの第４級アンモニウム塩部分を含有する非ポリマー性化合物および少なくとも１つの第４級アンモニウム塩部分を含有するポリマー性化合物（ポリマー）を含む。
【０１９２】
一態様では、第４級アンモニウム塩部分は、一般式：（Ｒ７０）（Ｒ７１）（Ｒ７２）（Ｒ７３）Ｎ＋）Ｅ−［式中、Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７４およびＲ７５のそれぞれは、１から約２２個までの炭素原子を有する脂肪族基（例えば、アルキル、アルケニル）；芳香族（例えば、フェニル  ベンジル）；アルコキシ；ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびそれらの組合せ）；アセトアミド；アルキルアミド；アルキルアミドアルキル；ヒドロキシアルキル；アリール；アラアルキル；またはアルキル鎖中に１から約２２個の炭素原子を有するアルキルアリール基から独立して選択され；Ｅ−は、ハロゲン（例えば、クロリド、ブロミド）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート、ニトレート、スルフェートおよびアルキルスルフェート（例えば、メトスルフェート、エトスルフェート）から選択されるもの等の塩形成アニオンである］に対応する。脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、エステル結合、およびアミノ基等の他の基を含有し得る。より長鎖の脂肪族基、例えば、約１２個またはそれよりも多い炭素のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。Ｒ７０、Ｒ７１、Ｒ７４およびＲ７５のいずれか２つは、それらが結合した窒素原子と一緒になって、５から６個の炭素原子を含有する環構造を形成することができ、前記炭素原子のうちの１個は、窒素、酸素または硫黄から選択されるヘテロ原子により任意選択で置き換えられていてよい。
【０１９３】
一態様では、第４級アンモニウム部分は、少なくとも３つのアルキルおよび／またはアリール置換基に共有結合している少なくとも１個の窒素原子を含有し、この窒素原子は、環境ｐＨにかかわらず、正に帯電したままである。
【０１９４】
一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つの窒素原子および少なくとも１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基を含有する。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基および少なくとも２つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル、ならびにそれらの組合せ）を含有する。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基および３つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル、ならびにそれらの組合せ）を含有する。一態様では、第４級アンモニウム部分は、１つのＣ１２〜Ｃ２２アルキル基および２つのＣ１〜Ｃ５アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびペンチル、ならびにそれらの組合せ）、ならびに、アルコキシ；ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびそれらの組合せ）［ここで、ポリオキシアルキレン部分は、３から１００の繰り返し単位を含有する］；アセトアミド；アルキルアミド；アルキルアミドアルキル；ヒドロキシアルキル；アリール；アラアルキル；またはアルキル鎖中に１から約２２個の炭素原子を有し、アリール部分中に６から約１４個の炭素原子を有するアルキルアリール基を含有する１つの部分を含有する。
【０１９５】
多数の第４級窒素含有化合物およびポリマー、それらの製造業者ならびにそれらの化学的特徴の概要は、CTFA  DictionaryおよびInternational  Cosmetic  Ingredient  Dictionary、１巻および２巻、第５版、Cosmetic  Toiletry  and  Fragrance  Association,  Inc.  (CTFA)刊行（１９９３年）において見られ、これらの関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。便宜上、ＣＴＦＡによってまたは製造業者によって原料に割り当てられた名称を使用する。
【０１９６】
本発明の技術においてカチオン性コンディショナーとして有用なモノマー性第４級アンモニウム化合物の非限定的な例は、アセトアミドプロピルトリモニウムクロリド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ベヘントリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトスルフェート、セテチルモルホリニウムエトスルフェート、セトリモニウムクロリド、ココアミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、ジセチルジモニウムクロリド、ヒドロキシエチルベヘナミドプロピルジモニウムクロリド、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−５３、クオタニウム−６３、クオタニウム−７０、クオタニウム−７２、クオタニウム−７６  ＰＰＧ−９ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−２５ジエチルモニウムクロリド、ＰＰＧ−４０ステアラルコニウムクロリド、イソステアラミドプロピルエチルジモニウムエトスルフェート、およびそれらの混合物を含む。
【０１９７】
カチオン性ポリマーは、単独で、または本明細書で記述されている他のコンディショニング剤と組み合わせて、コンディショニング剤としても有用である。好適なカチオン性ポリマーは、合成的に誘導することができるか、または天然ポリマーが、カチオン性部分を含有するように合成的に修飾することができる。ポリマー性第４級アンモニウム部分塩を含有するポリマーは、アルキル基が、一態様では１から約２２個の炭素原子、別の態様ではメチルまたはエチルを含有する、ジアルキルジアリルアンモニウム塩またはそのコポリマー等のジアリルアミンの重合によって調製することができる。ジアルキルジアリルアンモニウム塩に由来する第４級部分ならびにアクリル酸およびメタクリル酸のアニオン性モノマーに由来するアニオン性成分を含有するコポリマーは、好適なコンディショニング剤である。ジメチルジアリルアンモニウム塩等のジアリルアミンの誘導体から調製されたカチオン性成分、アクリル酸または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアニオン性モノマーに由来するアニオン性成分、およびアクリルアミドの非イオン性モノマーに由来する非イオン性成分を有する、両性高分子電解質ターポリマーも好適である。そのような第４級アンモニウム塩部分含有ポリマーの調製は、例えば、米国特許第３，２８８，７７０号、同第３，４１２，０１９号、同第４，７７２，４６２号および同第５，２７５，８０９号において見ることができ、それらの関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１９８】
一態様では、好適なカチオン性ポリマーは、アルキル基がメチルまたはエチルである前述の４級化ホモポリマーおよびコポリマーの塩化物塩を含み、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．からＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）シリーズの商標で市販されている。
【０１９９】
ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−６を有する、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）から調製されたホモポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ１００およびＭｅｒｑｕａｔ１０６の商標で入手可能である。ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−７を有する、ＤＡＤＭＡＣおよびアクリルアミドから調製されたコポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ５５０の商標で販売されている。ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−２２を有する、ＤＡＤＭＡＣおよびアクリル酸から調製された別のコポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ２８０の商標で販売されている。ポリクオタニウム−２２およびその関係するポリマーの調製は、米国特許第４，７７２，４６２号において記述されており、その関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２００】
アクリルアミドまたはアクリル酸メチルに由来する非イオン性成分、ＤＡＤＭＡＣまたはメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）に由来するカチオン性成分、ならびにアクリル酸もしくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、またはアクリル酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の組合せに由来するアニオン性成分から調製される、両性ターポリマーも有用である。ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−３９を有する、アクリル酸、ＤＡＤＭＡＣおよびアクリルアミドから調製された両性ターポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ  Ｐｌｕｓ３３３０の商標で入手可能である。ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−４７を有する、アクリル酸、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド（ＭＡＰＴＡＣ）およびアクリル酸メチルから調製された別の両性ターポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ２００１の商標で入手可能である。ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−５３を有する、アクリル酸、ＭＡＰＴＡＣおよびアクリルアミドから調製されたまた別の両性ターポリマーは、Ｍｅｒｑｕａｔ２００３ＰＲの商標で入手可能である。そのようなターポリマーの調製は、米国特許第５，２７５，８０９号において記述されており、その関連開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２０１】
開示される技術の毛髪矯正組成物においてコンディショナーとして好適な他のカチオン性ポリマーおよびコポリマーは、ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３２、ポリクオタニウム−３３、ポリクオタニウム−３５、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−５３、ポリクオタニウム−５５、ポリクオタニウム−５９、ポリクオタニウム−６１、ポリクオタニウム−６４、ポリクオタニウム−６５、ポリクオタニウム−６７、ポリクオタニウム−６９、ポリクオタニウム−７０、ポリクオタニウム−７１、ポリクオタニウム−７２、ポリクオタニウム−７３、ポリクオタニウム−７４、ポリクオタニウム−７６、ポリクオタニウム−７７、ポリクオタニウム−７８、ポリクオタニウム−７９、ポリクオタニウム−８０、ポリクオタニウム−８１、ポリクオタニウム−８２、ポリクオタニウム−８４、ポリクオタニウム−８５、ポリクオタニウム−８７、およびＰＥＧ−２−ココモニウムクロリドを有する。
【０２０２】
毛髪矯正組成物において使用するために好適な例示的なカチオン変性天然ポリマーは、第４級アンモニウムハロゲン化物部分で修飾されたカチオン変性セルロースおよびカチオン変性デンプン誘導体等の、多糖ポリマーを含む。例示的なカチオン変性セルロースポリマーは、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースの塩（ＣＴＦＡ、ポリクオタニウム−１０）である。他の好適な種類のカチオン変性セルロースは、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー性４級化アンモニウム塩（ＣＴＦＡ、ポリクオタニウム−２４）を含む。ＣＴＦＡ名デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを有するカチオン変性バレイショデンプンは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＩ−５０の商標で入手可能である。
【０２０３】
他の好適なカチオン変性天然ポリマーは、グアーガム誘導体およびカシアガム誘導体等のカチオン性ポリガラクトマンナン誘導体、例えば、ＣＴＦＡ：グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびカシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドを含む。グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．からＪａｇｕａｒ（商標）の商標名シリーズ、およびＡｓｈｌａｎｄ  Ｉｎｃ．からＮ−Ｈａｎｃｅの商標名シリーズで市販されている。カシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から、Ｓｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−２５０およびＳｅｎｓｏｍｅｒ（商標）ＣＴ−４００の商標で市販されている。
【０２０４】
非ポリマー性およびポリマー性カチオン性化合物は、一態様では約０．０５から約５ｗｔ．％パーセントまで、別の態様では約０．１から約３ｗｔ．パーセントまで、さらなる態様では約０．５から約２．０ｗｔ．％まで（組成物の総重量に基づく）存在し得る。
補助の粘度改質剤
【０２０５】
開示される技術の組成物は、０．１から１逆数秒の間のせん断速度および少なくとも１０％の光透過において、０．５未満のせん断減粘指数で、簡単に注ぐことが可能なものでなくてはならない。開示される技術の懸濁剤を、任意選択で、補助のレオロジー改質剤（増粘剤）と組み合わせて利用して、増粘した液体の降伏値を強化することができる。一態様では、開示される技術のＨＡＳＥポリマーを、非イオン性レオロジー改質剤と組み合わせて、それが含まれる組成物の降伏応力値を強化することができる。水に溶解性、安定である限り、あらゆるレオロジー改質剤が好適である。好適なレオロジー改質剤は、天然ガム（例えば、フェヌグリーク、カシア、イナゴマメ、タラおよびグアーから選択されるポリガラクトマンナンガム）、変性セルロース（例えば、エチルヘキシルエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）およびセチルヒドロキシエチルセルロース）；ならびにそれらの混合物、メチルセルロース、ポリエチレングリコール（例えば、ＰＥＧ４０００、ＰＥＧ６０００、ＰＥＧ８０００、ＰＥＧ１００００、ＰＥＧ２００００）、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド（ホモポリマーおよびコポリマー）および疎水性修飾エトキシ化ウレタン（ＨＥＵＲ）を含むがこれらに限定されない。レオロジー改質剤は、組成物の総重量の重量に基づき、一態様では約０．５から約２５ｗｔ．％まで、別の態様では約１から約１５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約２から約１０ｗｔ．％までの範囲の量で利用することができる。
保湿剤
【０２０６】
保湿剤は、環境の相対湿度に応じて、水蒸気を吸収するまたは放出する材料として定義される（Harry’s  Cosmeticology、Chemical  Publishing  Company  Inc.、１９８２年、２６６頁）。好適な保湿剤は、アラントイン；ピロリドンカルボン酸およびその塩；ヒアルロン酸およびその塩；ソルビン酸およびその塩；尿素、リシン、シスチンおよびアミノ酸；グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール、エトキシジグリコール、ジメチコンコポリオールおよびソルビトール等のポリヒドロキシアルコール、ならびにそれらのエステル；ポリエチレングリコール；グリコール酸およびグリコール酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；キトサン；アロエベラ抽出物；藻類抽出物；蜂蜜およびその誘導体；イノシトール；乳酸および乳酸塩（例えば、アンモニウムおよび第４級アルキルアンモニウム）；糖およびデンプン（例えば、マルトース、グルコース、フルクトース）；砂糖およびデンプン誘導体（例えば、グルコース、アルコキシ化グルコース、マンニトール、キシリトール（xyliyol））；ＤＬ−パンテノール；リン酸アスコルビルマグネシウム、アルブチン、コウジ酸、ラクトアミドモノエタノールアミン；アセトアミドモノエタノールアミンなど；ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。保湿剤は、グリセリン、プロピレングリコール、ブタン−１，２，３−トリオール、ヘキシレングリコール、ヘキサントリオール等のＣ３〜Ｃ６ジオールおよびトリオール、ならびにそれらの混合物も含む。平均５から３０モルのエトキシ化を含有するエトキシ化メチルグルコースエーテル、例えば、ＩＮＣＩ名ラウリルメチルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド、メチルグルセス−１０およびメチルグルセス−２０で入手可能なもの等が好適である。
【０２０７】
そのような保湿剤は、組成物の、少なくとも０．１ｗｔ．％、または少なくとも１ｗｔ．％、例えば、最大８ｗｔ．％、または最大５ｗｔ．％等、０．０１〜２０ｗｔ．％までで存在し得る。
センセート
【０２０８】
皮膚センセートは、使用者によるその適用の妥当性、活性および均一性の感覚確認を提供するのを助ける。皮膚センセートの一部の非限定的な例は、米国特許第４，２３０，６８８号、同第４，１３６，１６３号、同第６，１８３，７６６号および同第７，００１，５９４号において記述されており、そのそれぞれは、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。好適なセンセートの非限定的な例は、ブタン二酸モノメンチルエステル、樟脳、カルボン、シネオール、チョウジ油、エチルカルボキサミド、エチルメンタンカルボキサミド、ユーカリ油、ユーカリプトール（eucolytol）、ジンジャー油、ｌ−イソプレゴール、メントール、メントングリセリンアセタール、メントキシ−１，２−プロパンジオール、乳酸メンチル、メチルジイソプロピルプロピオンアミド（methyl  diisopropylpropioniamide）、サリチル酸メチル、ハッカ油、ローズマリー油、トリメチルブタンアミド、バニリルブチルエーテルまたはそれらの組合せを含む。センセートは、組成物中に、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．０１ｗｔ．％から約２ｗｔ．％まで、別の態様では約０．０５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までの範囲の量で含まれ得る。
植物性物質
【０２０９】
開示される技術のヘアケア組成物は、１つまたは複数の植物剤を含有し得る。好適な植物剤は、例えば、エキナセア（例えば、ｓｐ．ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ、ｐｕｒｐｕｒｅａ、ｐａｌｌｉｄａ）、ユッカグラウカ、アカバナ、バジル葉、トルコオレガノ、ニンジン根、グレープフルーツ、フェンネル種子、ローズマリー、ターメリック、タイム、ブルーベリー、ピーマン、ブラックベリー、スピルリナ、クロフサスグリ果実、茶葉、例えば、中国茶、紅茶（例えば、品種フラワリー・オレンジ・ペコ、ゴールデン・フラワリー・オレンジ・ペコ、ファイン・ティッピー・ゴールデン・フラワリー・オレンジ・ペコ）、緑茶（例えば、品種日本茶、グリーンダージリン）、ウーロン茶等、コーヒー種子、タンポポ根、ナツメヤシ果実、イチョウ葉、緑茶、サンザシベリー、甘草、杏仁、セージ、イチゴ、スイートピー、トマト、ヒマワリ種子抽出物、白檀抽出物、ブドウ種子、アロエ葉、バニラ果実、ヒレハリソウ、アルニカ、Ｃｅｎｔｅｌｌａ  ａｓｉａｔｉｃａ、ヤグルマギク、セイヨウトチノキ、セイヨウキヅタ、Ｍａｃａｄａｍｉａ  ｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ種子、モクレン、エンバク、パンジー、タツナミソウ、シーバックソーン、白イラクサおよびマンサクからの抽出物を含み得る。植物抽出物は、例えば、クロロゲン酸、グルタチオン、グリチルリチン（glycrrhizin）、ネオヘスペリジン、ケルセチン、ルチン、モリン、ミリセチン、ニガヨモギおよびカモミールを含んでもよい。
【０２１０】
一態様では、ヘアケア組成物は、組成物の総重量に基づき、約０．０１ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．０５ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．１ｗｔ．％から約３ｗｔ．％まで、さらなる態様では約０．５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までの、上記に記載されている植物抽出物の１つまたは複数を含有することができる。
アミノ酸
【０２１１】
本明細書で提供されるヘアケア組成物は、１つまたは複数の非グアニジン部分を含有するアミノ酸を含有することができる。使用され得るアミノ酸の例は、限定されないが、カプリルケラチンアミノ酸、カプリルシルクアミノ酸、ホホバアミノ酸、ケラチンアミノ酸、パルミトイルケラチンアミノ酸、パルミトイルシルクアミノ酸、ココイルアミノ酸ナトリウム、ココイルシルクアミノ酸ナトリウムおよびスイートアーモンドアミノ酸を含む。
【０２１２】
毛髪矯正組成物は、適切な量のアミノ酸（単数または複数）を含むことができる。アミノ酸の量は、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．００１ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、別の態様では約０．０１ｗｔ．％パーセントから約３ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．１ｗｔ．％から約２ｗｔ．％まで、さらなる態様では約０．５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までの範囲である。
ビタミン
【０２１３】
ヘアケア組成物は、１つまたは複数のビタミンを含有することができる。使用され得るビタミンの例は、限定されないが、ナイアシンアミド、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、パントテン酸カルシウム、マルトデキストリン、アスコルビルリン酸ナトリウム、酢酸トコフェロール、ピリドキシンＨＣｌ、シリカ、パンテノール（例えば、プロビタミンＢ５）、フィタントリオール、パントテン酸カルシウム（例えば、ビタミンＢ５）、ビタミンＥ、およびビタミンＥエステル（例えば、酢酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロールまたはレチノイン酸トコフェロール）を含む。
【０２１４】
本明細書で提供されるヘアケア組成物は、任意の量のビタミン（単数または複数）を含むことができる。ビタミン（単数または複数）の量は、組成物の総重量に基づき、一態様では約０．０５ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．１ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．５ｗｔ．％から約３ｗｔ．％まで、さらなる態様では約０．７５ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までの範囲であってよい。
キレート剤
【０２１５】
キレート剤を用いて、金属イオンの悪影響に対して組成物を安定させることができる。利用される場合、好適なキレート剤は、ＥＤＴＡ二ナトリウムおよび四ナトリウム等のＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）およびその塩、クエン酸およびその塩、シクロデキストリン等、ならびにそれらの混合物を含む。
【０２１６】
そのような好適なキレート剤は、毛髪矯正組成物の総重量の、０．０１ｗｔ．％から２ｗｔ．％、または０．０１ｗｔ．％から１ｗｔ．％等、０．００１ｗｔ．％から３ｗｔ．％を構成し得る。
緩衝剤
【０２１７】
例示的な組成物において、緩衝剤を使用することができる。好適な緩衝剤は、アルカリまたはアルカリ土類金属炭酸塩、リン酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩、酸無水物、コハク酸塩等、例えば、リン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウム等を含む。
ｐＨ調整剤
【０２１８】
組成物のｐＨは、一態様では１．５から９．５までの範囲、第２の態様では少なくとも４．５、第３の態様では少なくとも５．５、第４の態様では少なくとも６．５、第５の態様では少なくとも７．０、第６の態様では少なくとも７．５、第７の態様では少なくとも８．０、第８の態様では少なくとも８．５、第９の態様では少なくとも９．０、第１０の態様では少なくとも９．５の範囲であってよい。
【０２１９】
開示される技術の抗フケヘアケア組成物において、ピリチオンの多価金属塩を第二亜鉛塩と組み合わせて用いる場合、組成物のｐＨは、少なくとも約６．５の値に調整される。ｐＨは、一態様では約６．５から約１２まで、別の態様では約６．８から約９．５まで、また別の態様では約６．８から約８．５までの範囲であってよい。所望のｐＨを提供するために、組成物は、有機および無機の酸および塩基から選択される１つまたは複数のｐＨ改質剤により、調整され得る。
【０２２０】
組成物のｐＨは、当該技術分野において公知である酸性および／または塩基性ｐＨ調整剤の任意の組合せにより、調整することができる。酸性材料は、有機酸および無機酸、特に、モノカルボン酸、ジカルボン酸、およびトリカルボン酸、例えば、酢酸、クエン酸、酒石酸、アルファ−ヒドロキシ酸、ベータ−ヒドロキシ酸、サリチル酸、乳酸、リンゴ酸、グリコール酸、アミノ酸、および天然フルーツ酸、または無機酸、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、スルファミン酸、リン酸、ならびにそれらの組合せを含む。
【０２２１】
塩基性材料は、無機および有機塩基、ならびにそれらの組合せを含む。無機塩基の例は、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）およびアルカリ金属炭酸塩（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム）、ならびにホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等のアルカリ金属塩；ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。有機塩基の例は、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパノール、ドデシルアミン、コカミン、オレアミン、モルホリン、トリアミルアミン、トリエチルアミン、テトラキス（ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノール、トロメタミン（２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、およびＰＥＧ−１５コカミンを含む。
【０２２２】
ｐＨ調整剤および／または緩衝剤は、組成物中において所望のｐＨ値を取得するおよび／または維持するために必要な任意の量で利用される。
保存剤
【０２２３】
一態様では、パーソナルケアにおいて使用するために好適な任意の保存剤を、毛髪を矯正するための組成物において使用することができる。好適な保存剤は、ポリメトキシ二環式オキサゾリジン、メチルパラベン、プロピルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、ベンジルトリアゾール、ＤＭＤＭヒダントイン（１，３−ジメチル−５，５−ジメチルヒダントインとしても公知である）、イミダゾリジニル尿素、フェノキシエタノール、フェノキシエチルパラベン、メチルイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、ベンゾイソチアゾリノン、トリクロサン、および上記で開示されている通りの好適なポリクオタニウム化合物（例えば、ポリクオタニウム−１）を含む。
【０２２４】
別の態様では、酸ベースの保存剤は、例示的な組成物において有用である。酸ベースの保存剤の使用は、低ｐＨ範囲での製品の製剤を容易にする。製剤のｐＨを低下させることにより、矯正プロセスに適していることに加えて、微生物増殖には過酷な環境を本質的に提供する。その上、低ｐＨで製剤化することにより、酸ベースの保存剤の効能を強化し、皮膚上での酸性ｐＨバランスを維持するパーソナルケア製品を生じさせる。パーソナルケア製品において有用な任意の酸ベースの保存剤を、例示的な組成物において使用することができる。一態様では、酸保存剤は、式：Ｒ８０Ｃ（Ｏ）ＯＨ［式中、Ｒ８０は、水素、１から８個の炭素原子を含有する飽和および不飽和ヒドロカルビル基、またはＣ６〜Ｃ１０アリールを表す］によって表されるカルボン酸化合物である。別の態様では、Ｒ８０は、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、またはフェニルから選択される。例示的な酸は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ソルビン酸、カプリル酸および安息香酸、ならびにそれらの混合物であるがこれらに限定されない。
【０２２５】
別の態様では、好適な酸は、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、フタル酸、マンデル酸、ベンジル酸、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。
【０２２６】
前述の酸の塩も、それらが低ｐＨ値で効能を保っている限り、有用である。好適な塩は、上記で列挙した酸のアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、カルシウム）およびアンモニウム塩を含む。
【０２２７】
酸ベースの保存剤および／またはそれらの塩は、単独で、または、パーソナルケア、ホームケア、ヘルスケア、ならびに施設用および工業用ケア製品において典型的に用いられる非酸性保存剤と組み合わせて、使用することができる。
【０２２８】
保存剤は、ヘアケア組成物の総重量の、一態様では０．０１ｗｔ．％から３．０ｗｔ．％まで、または約０．１ｗｔ．％から約（aobut）１ｗｔ．％まで、または約０．３ｗｔ．％から約１ｗｔ．％までを構成してよい。
香水および香料
【０２２９】
毛髪矯正組成物における種々の成分のいずれかの悪臭をマスクするため、または審美的に満足な香料を組成物に与えるために、例示的な組成物において香料および香水成分を使用してもよい。一態様では、好適な香料および香水は、天然および合成香料、香水、香気、およびエッセンス、ならびに香料を発する任意の他の物質を含む。天然香料としては、植物性起源のもの、例えば、花（例えば、ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン、ハッカ）、果実（アニス実、コリアンダー、フェンネル、メース、ネズ）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アヤメ、ショウブ）、木（松の木、白檀、ユソウボクの木、ヒマラヤスギ、シタン、シナモン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および小枝（トウヒ、松、ヨーロッパアカマツ、カサマツ）、および樹脂およびバルサム（楓子香、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）からの油抽出物等、ならびに動物起源のもの、例えば、麝香、ジャコウネコ、海狸香、龍涎香等、ならびにそれらの混合物がある。
【０２３０】
合成香料および香水の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシンエチルメチルフェニル、プロピオン酸アリルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルを含む、芳香族エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素；ベンジルエチルエーテル；８から１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナール；イオノン化合物、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトン；アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、ラバンジュロール、ネロリドール、リナロール、フェニルエチルアルコール、およびテルピネオール、アルファ−ピネン、テルペン（例えば、リモネン）、およびバルサム、ならびにそれらの混合物である。
【０２３１】
用いられる香料剤または香水の量は、特定の悪臭をマスクするため、または所望の審美的に満足な芳香、香料もしくは香気を付与するために好適な任意の量であってよい。一態様では、香料剤の量は、組成物の総重量に基づき、約０．０５ｗｔ．％から約１０ｗｔ．％まで、別の態様では約０．１ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、また別の態様では約０．５ｗｔ．％から約３．５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約１ｗｔ．％から約２．５ｗｔ．％までの範囲であってよい。
電解質
【０２３２】
任意選択で、開示される技術のクレンジングおよびコンディショニング組成物は、電解質を含有することができる。好適な電解質は、公知の化合物であり、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸カリウム、およびクエン酸ナトリウムまたはカリウム等の多価アニオンの塩；塩化カルシウムおよび臭化カルシウム等のアルカリ土類金属塩、ならびに、ハロゲン化亜鉛、塩化バリウム、硫酸マグネシウムおよび硝酸カルシウムを含む、多価カチオンの塩；塩化カリウム、塩化ナトリウム、ヨウ化カリウム、臭化ナトリウムおよび臭化アンモニウム、アルカリ金属硝酸塩または硝酸アンモニウム等の、アルカリ金属またはハロゲン化アンモニウムを含む、一価カチオンと一価アニオンとの塩、ならびにそれらのブレンドを含む。使用される電解質の量は、概して、組み込まれる両親媒性エマルションポリマーの量によって決まることになるが、全組成物の重量に基づき、一態様では約０．１から約４ｗｔ．％まで、別の態様では約０．２から約２ｗｔ．％までの濃度レベルで使用され得る。
染料および顔料
【０２３３】
本発明の技術のヘアケア組成物は、Ｃ．Ｉ．およびＦＤ＆Ｃ記号表示を有するもの等の水溶性成分を含む、無機、ニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン（phthalocianine）、植物、天然色素等の顔料材料も含有してよい。
【０２３４】
例示的な顔料は、金属化合物または半金属化合物であり、イオン形態、非イオン形態または酸化形態で使用され得る。顔料は、個々にもしくは混合して、または個々の混合酸化物、あるいは混合酸化物と純粋な酸化物の混合物を含むそれらの混合物としてのいずれかの、この形態であってよい。例は、酸化チタン（例えば、ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（例えば、ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（例えば、Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３）、酸化マンガン（例えば、ＭｎＯ）、酸化ケイ素（例えば、ＳｉＯ２）、シリケート、酸化セリウム、酸化ジルコニウム（例えば、ＺｒＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、ナイロン−１２、およびそれらの混合物である。
【０２３５】
顔料の他の例は、温度で変色するサーモクロミック染料、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、フェロシアン化第２鉄アンモニウム、炭酸マグネシウム、カーマイン、硫酸バリウム、マイカ、オキシ塩化ビスマス、ステアリン酸亜鉛、マンガンバイオレット、酸化クロム、二酸化チタンナノ粒子、酸化バリウム、群青、クエン酸ビスマス、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸ジルコニウム、カーボンブラック粒子等を含む。
固定剤
【０２３６】
好適な毛髪固定剤ポリマーは、例えば、ポリアクリレート、ポリビニル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、変性セルロース、デンプン等の天然および合成ポリマー、ならびにそれらの混合物を含む。これらのポリマーは、非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性の性質であってよく、限定されないが、ポリオキシエチレン化酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニルクロトン酸コポリマー、メタクリル酸ビニルコポリマー；ポリ（メチルビニルエーテル（ＰＶＭ）／無水マレイン酸（ＭＡ））のモノアルキルエステル、例えば、ＰＶＭ／ＭＡコポリマー  アクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマーおよびポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）のエチル、ブチルおよびイソプロピルエステル等；アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、酢酸ビニル（ＶＡ）／クロトネート／ネオデカン酸ビニル（vinyl  neodeanoate）コポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、変性コーンスターチ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム；ポリクオタニウム、例えば、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２４、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−３２、ポリクオタニウム−３４、ポリクオタニウム−３７、ポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４４、ポリクオタニウム−４６、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５２、ポリクオタニウム−５３、ポリクオタニウム−５５、ポリクオタニウム−６８、ポリクオタニウム−６９、ポリクオタニウム−８７等；ラウレス−１６、ポリエーテル−１、ＶＡ／アクリレート／メタクリル酸ラウリルコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロイルエチルベタイン（methacrylol  ethyl  betaine）／アクリレートコポリマー、アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム／アクリル酸、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン（ＶＰ）／メタクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、アクリル酸／ＶＰクロスポリマー、ＶＰ／メタクリルアミド／ビニルイミダゾールコポリマー、ＶＰ／ジメチルアミノプロピルアミン（ＤＭＡＰＡ）アクリレートコポリマー、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／メタクリル酸ジメチルアミノエチルコポリマー、ＶＡ／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／プロピオン酸ビニルコポリマー、ＶＰ／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルターポリマー、ＶＰ／酢酸ビニルコポリマー、ＶＰ／アクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトン酸／プロピオン酸ビニル（vinyl  proprionate）、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／���クチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー、アクリレート／ステアレス−２０メタクリレートコポリマー、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル／アクリル酸コポリマー、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー、ＶＡ／アルキルマレエート半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ＶＰ／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ヒドロキシプロピルグアー、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳＡ）、エチレンカルボキサミド（ＥＣ）／ＡＭＰＳＡ／メタクリル酸（ＭＡＡ）、ポリウレタン（poylurethane）／アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（hydroxypropyl  trimmonium  chloride）グアー、アクリレートクロスポリマー、アクリレートクロスポリマー−３、ＡＭＰ−アクリレート／メタクリル酸アリルコポリマー、ポリアクリレート−１４、ポリアクリレート−２クロスポリマー、アクリレート／アクリル酸ラウリル／アクリル酸ステアリル／エチルアミンオキシドメタクリレートコポリマー、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー、ポリウレタン／アクリレートコポリマー；キトサンのピロリドンカルボン酸塩、キトサングリコレート、カチオン性ポリガラクトマンナン、例えば、グアーの４級化誘導体等、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、カシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等の１つまたは複数を含む。前述のポリマーの多くは、Cosmetic,  Toiletry,  and  Fragrance  Association、Washington  D.C.によって刊行されたInternational  Cosmetic  Ingredient  Dictionaryに記載されているそれらのＩＮＣＩ命名法で言及される。他の好適な補助の固定剤ポリマーは、米国特許第７，２０５，２７１号で開示されており、その開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２３７】
固定剤ポリマーは、典型的には、ヘアスタイリング組成物の総重量の、一態様では約０．０１ｗｔ．％から約８ｗｔ．％、別の態様では約０．１ｗｔ．％から約５ｗｔ．％まで、さらなる態様では約０．２ｗｔ．％から約３ｗｔ．％を構成する。
洗浄性組成物
ボディーウォッシュ
【０２３８】
一態様では、本技術のポリマーが有用であるパーソナルケア組成物は、ボディーウォッシュである。ボディーウォッシュの典型的な成分は、ポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも１つの界面活性剤；一態様では約３．５から約７．５まで、別の態様では約４．０から約６．５まで、さらなる態様では約５．０から約６．０までのｐＨに到達するための、十分なｐＨ調整剤（塩基および／または酸）；ならびに、上記で論じたアジュバント、添加物および有益剤、ならびにシリコーン、真珠光沢化剤、ビタミン、油、香料、染料、酸を含む保存剤、植物性物質、剥離剤、不溶性ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品ビーズおよびフレークから選択される有益剤を含むそれらの混合物から選択される任意選択の原料である。一態様では、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様では、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物である。別の態様では、界面活性剤は、カチオン性および／または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物である。一態様では、アニオン性界面活性剤は、ボディーウォッシュ組成物の総重量に基づき、約５から約４０重量％まで、別の態様では約６から約３０重量％まで、さらなる態様では８から約２５重量％までの範囲の量で存在することができる。アニオン性および両性界面活性剤の混合物が使用される場合、アニオン性界面活性剤：両性界面活性剤の比は、一態様では約１：１から約１５：１まで、別の態様では約１．５：１から約１０：１まで、さらなる態様では約２．２５：１から約９：１まで、またさらなる態様では約４．５：１から約７：１までの範囲であってよい。アクリルポリマーブレンド（単数または複数）の量は、ボディーウォッシュ組成物の総重量に基づき、一態様では約０．５から約５重量％まで、別の態様では約１から約３重量％まで、さらなる態様では約１．５から約２．５重量％までの範囲であってよい。
【０２３９】
本技術のボディーウォッシュ実施形態は、モイスチャライジングボディーウォッシュ、抗菌ボディーウォッシュ、二重目的ボディーウォッシュおよびシャンプー、バスジェル、シャワージェル、液体ハンドソープ、ボディースクラブ；バブルバス、スクラブ洗顔料、フットスクラブ等として製剤化することができる。
シャンプー
【０２４０】
一態様では、本技術のポリマーが有用であるパーソナルケア組成物は、シャンプーである。シャンプーの典型的な成分は、ポリマー増粘剤および水に加えて、少なくとも１つの界面活性剤；一態様では約３．０から約７．５まで、別の態様では約３．５から約６．０まで、さらなる態様では約４．０から約５．５までのｐＨに到達するための、十分なｐＨ調整剤（塩基および／または酸）；ならびに、上記で論じたアジュバント、添加物および有益剤、ならびにコンディショニング剤（例えば、シリコーンおよび／またはカチオン性コンディショニング剤；小さいおよび／または大きい粒径のシリコーン）、真珠光沢化剤、ビタミン、油、香料、染料、酸を含む保存剤、植物性物質、および不溶性ガス気泡、リポソーム、および化粧品ビーズおよびフレーク、および抗フケ剤、ならびにそれらの混合物から選択される有益剤を含む、それらの混合物から選択される任意選択の原料である。一態様では、界面活性剤は、アニオン性界面活性剤である。別の態様では、界面活性剤は、カチオン性および／または非イオン性界面活性剤と任意選択で組み合わせた、アニオン性界面活性剤と両性界面活性剤の混合物である。一態様では、アニオン性界面活性剤は、シャンプー組成物の総重量に基づき、約５から約４０重量％まで、別の態様では約６から約３０重量％まで、さらなる態様では８から約２５重量％までの範囲の量で存在することができる。アニオン性および両性界面活性剤の混合物が使用される場合、アニオン性界面活性剤対両性界面活性剤の比は、一態様では約１：１から約１０：１まで、別の態様では約２．２５：１から約９：１まで、さらなる態様では約４．５：１から約７：１までの範囲であってよい。ポリマーの量は、シャンプー組成物の総重量に基づき、一態様では約０．５から約５重量％まで、別の態様では約１から約３重量％まで、さらなる態様では約１．５から約２．５重量％までの範囲であってよい。
【０２４１】
開示される技術のシャンプー実施形態は、ツーインワンシャンプー、ベビーシャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイシャンプー、モイスチャライジングシャンプー、一時的ヘアカラーシャンプー、スリーインワンシャンプー、抗フケシャンプー、ヘアカラー維持シャンプー、酸（中和）シャンプー、薬用シャンプーおよびサリチル酸シャンプー等として製剤化することができる。
脂肪酸液体石鹸ベースのクレンザー
【０２４２】
一態様では、本技術のポリマーが有用であるパーソナルケア組成物は、脂肪酸石鹸ベースのクレンザーである。脂肪酸ベースの石鹸クレンザーの典型的な成分は、ポリマー増粘剤に加えて、少なくとも１つの脂肪酸塩；任意選択の界面活性剤または界面活性剤の混合物；一態様では７超、別の態様では約７．５から約１４まで、また別の態様では約８から約１２まで、さらなる態様では約８．５から約１０までのｐＨに到達するための、十分なｐＨ調整剤（塩基および／または酸）；ならびに、上記で論じたアジュバント、添加物および有益剤から選択される任意選択の原料、ならびにシリコーン、保湿剤、真珠光沢化剤、ビタミン、油、香料、染料、保存剤、植物性物質、抗フケ剤、剥離剤、不溶性ガス気泡、リポソーム、マイクロスポンジ、化粧品ビーズおよびフレークから選択される有益剤を含むそれらの混合物である。
【０２４３】
一態様では、脂肪酸石鹸は、約８から約２２個までの炭素原子を含有する少なくとも１つの脂肪酸塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム）から選択される。本技術の別の態様では、液体石鹸組成物は、約１２から約１８個までの炭素原子を含有する少なくとも１つの脂肪酸塩を含有する。石鹸において利用される脂肪酸は、飽和および不飽和であってよく、合成源に由来し得、ならびに好適な塩基（例えば、水酸化ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム）による脂肪および天然油の鹸化により誘導され得る。例示的な飽和脂肪酸は、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ノナデカン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。例示的な不飽和脂肪酸は、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム）、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。脂肪酸は、獣脂等の動物性脂肪、またはココナッツ油、赤油、パーム核油、パーム油、綿実油、オリーブ油、大豆油、ピーナッツ油、コーン油等の植物性油、およびそれらの混合物に由来し得る。この実施形態の液体クレンジング組成物において用いられ得る脂肪酸石鹸の量は、全組成物の重量に基づき、本技術の一態様では約１から約５０重量％まで、別の態様では約１０から約３５重量％まで、さらなる態様では約１２から２５重量％までの範囲である。
【０２４４】
任意選択のアニオン性界面活性剤は、石鹸組成物中に、石鹸組成物の総重量の重量に基づき、一態様では約１から約２５重量％まで、別の態様では約５から約２０重量％まで、さらなる態様では８から約１５重量％までの範囲の量で存在し得る。アニオン性および両性界面活性剤の混合物を使用することができる。アニオン性界面活性剤対両性界面活性剤の比は、一態様では約１：１から約１０：１まで、別の態様では約２．２５：１から約９：１まで、さらなる態様では約４．５：１から約７：１までの範囲であってよい。
【０２４５】
本技術の前述の石鹸実施形態では、ポリマーの量は、石鹸組成物の総重量に基づき、一態様では約０．５から約５重量％まで、別の態様では約１から約３重量％まで、さらなる態様では約１．５から約２．５重量％までの範囲であってよい。
【０２４６】
本技術の液体脂肪酸石鹸ベースのクレンザー実施形態は、ボディーウォッシュ、バスジェル、シャワージェル、液体ハンドソープ、ボディースクラブ；バブルバス、スクラブ洗顔料およびフットスクラブ、ツーインワンシャンプー、ベビーシャンプー、コンディショニングシャンプー、ボディファイシャンプー、モイスチャライジングシャンプー、一時的ヘアカラーシャンプー、スリーインワンシャンプー、抗フケシャンプー、ヘアカラー維持シャンプー、酸（中和）シャンプー、抗フケシャンプー、薬用シャンプーならびにサリチル酸シャンプー等として製剤化することができる。
薬用化粧品
【０２４７】
１つの薬用化粧品態様では、本技術のポリマーは、活性原料として、抗老化、抗セルライトおよび抗ニキビ剤を含有する、活性皮膚トリートメントローションおよびクリームのための増粘剤として用いることができる。例示的な活性原料は、アルファ−ヒドロキシ酸（ＡＨＡ）、ベータ−ヒドロキシ酸（ＢＨＡ）、アルファ−アミノ酸、アルファ−ケト酸（ＡＫＡ）、およびそれらの混合物を含む。一態様では、ＡＨＡは、乳酸、グリコール酸；フルーツ酸、例えば、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸等；ＡＨＡを含有する天然化合物の抽出物、例えば、リンゴ抽出物、アプリコット抽出物等；蜂蜜抽出物、２−ヒドロキシオクタン酸、グリセリン酸（ジヒドロキシプロピオン酸）、タルトロン酸（ヒドロキシプロパン二酸）、グルコン酸、マンデル酸、ベンジル酸、アゼライン酸、アルファ−リポ酸、サリチル酸、ＡＨＡ塩および誘導体、例えば、グリコール酸アルギニン、グリコール酸アンモニウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸アルギニン、乳酸アンモニウム、乳酸ナトリウム、アルファ−ヒドロキシ酪酸、アルファ−ヒドロキシイソ酪酸、アルファ−ヒドロキシイソカプロン酸、アルファ−ヒドロキシイソ吉草酸、アトロ乳酸等を含み得るがこれらに限定されない。ＢＨＡは、３−ヒドロキシプロパン酸、ベータ−ヒドロキシ酪酸、ベータ−フェニル乳酸、ベータ−フェニルピルビン酸等を含み得るがこれらに限定されない。アルファ−アミノ酸は、これらに限定されないが、アスパラギン酸、グルタミン酸、およびそれらの混合物等のアルファ−アミノジカルボン酸を含み、時に、フルーツ酸と組み合わせて用いられる。ＡＫＡは、ピルビン酸を含む。一部の抗老化組成物では、酸性活性剤は、レチノイン酸；トリクロロ酢酸等のハロカルボン酸；アスコルビン酸（ビタミンＣ）等の酸性抗酸化剤；鉱酸、フィチン酸、リゾホスファチジン酸等であってよい。一部の酸性抗ニキビ活性物は、例えば、サリチル酸、５−オクタノイルサリチル酸等のサリチル酸の誘導体、レチノイン酸およびその誘導体、ならびに安息香酸を含むことができる。
【０２４８】
活性皮膚トリートメント組成物の使用および製剤についての考察は、参照により本明細書に組み込まれる、COSMETICS  &  TOILETRIES、C&T  Ingredient  Resource  Series、「AHAs  &  Cellulite  Products  How  They  Work」、１９９５年刊行、および「Cosmeceuticals」、１９９８年刊行にあり、いずれもAllured  Publishing  Corporationから入手可能である。アスコルビン酸で酸性化したアルファ−アミノ酸を含有する組成物は、米国特許第６，１９７，３１７Ｂ１号で記述されており、抗老化、スキンケアレジメンにおいてこれらの酸を利用する市販の薬用化粧品調製物は、ｅｘＣｅｌ  Ｃｏｓｍｅｃｅｕｔｉｃａｌｓ（Ｂｌｏｏｍｆｉｅｌｄ  Ｈｉｌｌｓ、ＭＩ）によって商標名ＡＦＡで販売されている。用語「ＡＦＡ」は、供給業者の営業用文献で記述されている通り、アミノ酸／ビタミンＣの組合せを、アミノフルーツ酸（Ａｍｉｎｏ  Ｆｒｕｉｔ  Ａｃｉｄ）としておよび「アミノ酸フィラグリンベースの抗酸化剤（Ａｍｉｎｏ  ａｃｉｄ  Ｆｉｌａｇｇｒｉｎ  ｂａｓｅｄ  Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ）」の頭字語として記述するため、開発業者により造られたものである。
ヘルスケア
【０２４９】
本発明のポリマーが含まれ得るヘルスケア実施形態は、局所および非局所医薬品等の医療製品、ならびにデバイスである。医薬品の製剤において、本技術のポリマー実施形態を、シロップ、クリーム、ポマード、ゲル、ペースト、軟膏、錠剤、ゲルカプセル、下剤流体（浣腸、吐剤、結腸洗浄等）、坐剤、抗真菌フォーム、目の製品（点眼薬、人工涙液、緑内障薬物送達滴薬、コンタクトレンズクリーナー等の眼科製品等）、耳の製品（ワックス軟化剤、ワックス除去剤、中耳炎薬物送達滴薬等）、鼻の製品（滴薬、軟膏、スプレー等）、および創傷ケア（液体絆創膏、創傷包帯、抗生物質クリーム、軟膏等）等であるがこれらに限定されない製品において、増粘剤および／または滑沢剤として用いることができる。
【０２５０】
他のヘルスケア実施形態は、角質溶解性魚の目およびたこ除去剤、足浴剤；薬用フット製品、例えば、抗菌水虫用軟膏、ゲル、スプレー等；ならびに抗菌、抗酵母および抗菌クリーム、ゲル、スプレーおよび軟膏等の、フットケア製品に関する。
【０２５１】
他のヘルスケア実施形態は、角質溶解性魚の目およびたこ除去剤、足浴剤；薬用フット製品、例えば、抗菌水虫用軟膏、ゲル、スプレー等；ならびに抗菌、抗酵母および抗菌クリーム、ゲル、スプレーおよび軟膏等の、フットケア製品に関する。
【０２５２】
本発明の技術のヘアケア組成物は、商用製品の保管および運送において通常見られる温度において無期限に安定である。組成物は、約２０℃から約２５℃の温度で、組成物原料の相分離または沈降に本質的に無期限に耐える。組成物はまた、商用製品の保管および運送において通常見られる温度での原料の相分離および沈降に対し、１年またはそれよりも長い期間にわたって影響を受けないままであるために、十分な安定性を実証しなくてはならない。
【０２５３】
開示される技術のＨＡＳＥポリマーを用いるクレンジング組成物は、それらが含有される組成物に、強化された懸濁安定性を提供するだけでなく、泡質および刺激の緩和等、他の予想外の望ましい特性も提供する。
【０２５４】
本技術は、単なる例証目的にすぎず、技術の範囲またはそれが実施され得る様式を限定するものとしてみなされるべきではない下記の例によって例証される。具体的に別段示さない限り、部および百分率は、重量により与えられる。
試験方法
降伏応力
【０２５５】
これらのポリマーの降伏応力値は、２５℃で、４０ｍｍまたは６０ｍｍで２度のステンレス鋼コーンプレートジオメトリーを利用する応力制御レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  ＡＲ１０００Ｎレオメーター、Ｎｅｗ  Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）での振動および定常せん断測定によって決定する。振動測定は、１ｒａｄ／秒の固定周波数で実施する。弾性および粘性モジュラス（それぞれＧ’およびＧ”）を、増大する応力振幅の関数として取得する。膨潤したポリマー粒子がネットワークを作成する場合、Ｇ’は、低応力振幅ではＧ”よりも大きいが、より高い振幅では、ネットワークの断裂により減少して、Ｇ”と交差する。Ｇ’およびＧ”の交差に対応する振動応力は、降伏応力として注目されている（図１は、代表的な降伏応力プロットを例証する）。
粘度（ブルックフィールド）
【０２５６】
ブルックフィールド回転スピンドル法（別段の定めがない限り、本明細書で報告されているすべての粘度測定は、ブルックフィールド法によって行われる）：粘度測定は、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計、モデルＲＶＴ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）を用い、約２０毎分回転数（ｒｐｍ）、約２０から２５℃の周囲室温にて、ｍＰａ・ｓで計算される（以後、粘度と称する）。スピンドルサイズは、製造業者からの標準的な動作推奨に従って選択する。概して、スピンドルサイズは、次の通りに選択される：
【表Ａ】
2019501260.tif 000018
【０２５７】
スピンドルサイズ推奨は、例証のみを目的としている。当業者ならば、測定されるシステムに適切なスピンドルサイズを選択するであろう。別段の定めがない限り、粘度は、試料が製剤化された８時間後に測定した。
粘度（ＡＲ−Ｇ２レオメーター）
【０２５８】
ＡＲ−Ｇ２レオメーター、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓで粘度特性について評価した試料を、１０００μｍのギャップで標準的な４０ｍｍの鋼平行板ジオメトリーを使用する、２５℃の温度にて１分間にわたる３．５ｓ−１のせん断速度に供した。それぞれの測定の前に、試料組成物をロードし、５分間にわたってアイドリングさせて、試料組成物を平衡に到達させた。
透明度
【０２５９】
組成物の透明度（濁度）は、比濁計濁度メーター（Ｍｉｒｃｒｏ  １００濁度計、ＨＦ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．）を用い、約２０から２５℃の周囲室温にて、比濁計濁度単位（ＮＴＵ）で決定される。蒸留水（ＮＴＵ＝０）を標準として利用する。６ドラムスクリューキャップバイアル（７０ｍｍ×２５ｍｍ）にほぼ頂部まで試験試料を充填し、すべての気泡が除去されるまで１００ｒｐｍで遠心分離する。遠心分離時、各試料バイアルをティッシュペーパーで拭って、濁度メーターに入れる前にあらゆる汚れを除去する。試料を濁度メーターに入れ、読み出しを行う。読み出しが安定したら、ＮＴＵ値を記録する。バイアルを４分の１回転させ、別の読み出しを行い、記録する。４つの読み出しを行うまでこれを繰り返す。４つの読み出しのうち最も低いものを、濁度値として報告する。
透過率
【０２６０】
報告される場合、ポリマー含有組成物の透過率を、組成物が作製された少なくとも約２４時間後に、Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ  ＰＣ９２０測色計によりパーセントＴ（透過率）で測定する。透明度測定は、脱イオン水（１００パーセントの透明度定格）に対して行われる。約６０パーセントまたはそれよりも高い透明度を有する組成物は実質的に透明であり、約４５パーセントから５９パーセントの範囲内の透明度を有する組成物は実質的に半透明と判断される。
懸濁安定性
【０２６１】
本発明の技術のＨＡＳＥレオロジーポリマーを使用して作製された種々の組成物は、安定である。特定の組成物のための安定性要件は、その末端市場用途およびそれが売買される地理によって変動することになる。その後、許容される「貯蔵寿命」が各組成物について決定される。これは、組成物が生成された時間とそれが最終的に消費者の使用のために販売される時間との間にわたる、組成物がその通常の保管および取扱い条件にわたって安定であるべき時間の長さを指す。概して、パーソナルケア組成物は、１から３年の貯蔵寿命を必要とする。
【０２６２】
１年を超える安定性研究を行う必要性を除外するために、調合者は、組成物の貯蔵寿命を予測するための応力条件での安定性試験を行うこととする。典型的には、促進試験は、静的昇温、通常は４５〜５０℃で行われる。組成物は、約４５℃の温度で、一態様では少なくとも１週間、別の態様では少なくとも１カ月間、また別の態様では少なくとも約３カ月間、さらなる態様では少なくとも約６カ月間にわたって安定であるべきである。
【０２６３】
活性および／または審美的に満足な不溶性油状および粒子状材料を懸濁させるポリマー系の能力は、製品効能および訴求力の観点から重要である。試験ビーズを安定に懸濁させる試験製剤の能力は、不溶性または粒子状材料を懸濁させるその可能性を示すものである。６ドラムバイアル（およそ高さ７０ｍｍ×直径２５ｍｍ）に、試験製剤を５０ｍｍ地点まで充填する。各試料バイアルを遠心分離して、製剤に含有されている、あらゆる捕集された気泡を除去する。約１０個の試験ビーズを各試験製剤に入れ、それらが試料全体に均一に分散されるまで、木棒で緩やかに撹拌する。各試料バイアル内のビーズのうちおよそ４個の位置を、黒のマーカーペンでバイアルの外側のガラス面上からビーズを囲む丸を描くことによって強調し、撮影して、製剤内におけるビーズの初期位置を確立する。バイアルを４５℃のオーブンに入れて、１から１２週間にわたって熟成させる。各試料のビーズ懸濁特性を、試験期間の終結時に視覚的に評価する。試験期間の終結後に、丸をつけたビーズの４個すべての初期位置が変化していない場合（その初期位置の３ｍｍ上または下）、この試料は合格である。試験期間の終結後に、４個の丸をつけたビーズのうちの１個または複数の初期位置が変化している場合（その初期位置の３ｍｍ上または下）、この試料は不合格である。
【０２６４】
３種類のビーズを、懸濁安定性試験で評価する：
種類１．大型の、懸濁が難しいビーズ：ＬｉｐｏＰｅａｒｌ（商標）ＬＴＩ−０２９３（白色）、平均粒径１，０００〜２，８００ミクロン前後、ビタミンＥ、鉱油、マイカ、二酸化チタンおよびゼラチンを含有、Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によって供給。
種類２．中型のビーズ：Ｖｉｓｉｏｎ  Ｂｅａｄｓ（商標）ＧＶＢＧＳＯ／ＴＡ、粒径約１０００ミクロン、ブドウ種子油、ラクトース一水和物、微結晶性セルロースおよびヒプロメロースを含有、Ｉｍｐａｃｔ  Ｃｏｌｏｒｓ，Ｉｎｃ．製。
種類３．小型のビーズ：Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（登録商標）ＵＥＡ−５０９、粒径約５００から９００ミクロン、ビタミンＥ、パルミチン酸レチニル、ラクトース、セルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースを含有、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ  ＡＧ．によって供給。
凍結融解安定性
【０２６５】
凍結融解安定性を、３つの凍結融解サイクルで試験する。各サイクルにおいて、試料を−２０℃で２４時間にわたって凍結させ、次いで、室温（２０〜２５℃の間）で２４時間にわたって融解させる。試料の粘度および透明度を、各凍結融解サイクル後に試験する。凍結融解安定性試験に合格するためには、試料は、室温で２４時間にわたって保管された同一試料と比較して、３つの凍結融解サイクル後に、外観変化を有するべきではなく、等しいまたはより高い透明度（濁度として測定される）および２５％以下の粘度変化を有するべきである。
【０２６６】
本発明の技術に従って作製された生成物または組成物は、下記の基準の１つまたは複数を満たすならば、安定とみなされる：
１．組成物中におけるいかなる材料の相分離も沈降も浮上もない。組成物は、そのバルク全体にわたって完全に均質なままであるべきである。分離は、不溶性材料、溶解性材料、油状物質等を含むがこれらに限定されない製剤中の任意の成分の、２つまたはそれよりも多い別々の層または相の可視の存在として定義される。
２．組成物の粘度は、経時的に有意に増大も減少もせず、概して５０％未満、好ましくは３５％未満、最も好ましくは２０％未満である。
３．組成物のｐＨは、２ｐＨ単位を超えて増大も減少もせず、好ましくは１単位を超えず、最も好ましくは０．５単位を超えない。
４．組成物のレオロジーおよびテクスチャーは、許容されないものまで経時的に有意に変化しない。
【０２６７】
本発明の技術に従って作製された生成物または組成物は、上記に挙げた基準の１つまたは複数を満たさないならば、不安定とみなされる。安定性試験要件についてのさらなる情報は、「The  Fundamentals  of  Stability  Testing;  IFSCC  Monograph  Number  2」、International  Federation  of  Societies  of  Cosmetic  Chemistsに代わってMicelle  Press、Weymouth、Dorset、EnglandおよびCranford、New  Jersey、U.S.A.刊行において見ることができ、参照により本明細書に組み込まれる。
【０２６８】
下記の略語および商標名が実施例において利用される。
【表Ｂ−１】
2019501260.tif 000019
【表Ｂ−２】
2019501260.tif 000020
【表Ｂ−３】
2019501260.tif 000021
【実施例】
【０２６９】
（実施例１）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＣＳＥＭ／ＡＭ＊（６０．５／３４．５／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
ＨＡＳＥエマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、２００グラムの脱イオン（Ｄ．Ｉ．）水、５グラムの両親媒性マクロモノマー、７．１７グラムのＳＬＳ、３３．３３グラムのＣＳＥＭ会合性モノマー（Ｖｉｓｏｍｅｒ（商標）ＣＳＥＭ）、１７２．５グラムのＭＡＡ、３０２．５グラムのＥＡを混合することによって作製した。開始剤Ａを、０．３２グラムの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）を、１０グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって作製した。開始剤Ｂを、０．３グラムのＡＰＳを、４．２７グラムのＳＬＳを加えた７５グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって調製した。３リットルの反応用容器に、５５０グラムのＤ．Ｉ．水、６．６７グラムのＳＬＳを投入し、次いで、窒素ブランケット下、穏やかにかき混ぜながら、８５℃に加熱した。次いで、開始剤Ａを反応器に添加した。２．５分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて容器中に量り入れた。同時に、開始剤Ｂを、１２０分間かけて反応器中に量り入れた。反応温度を８５℃に維持した。開始剤Ｂ送給の完了後、反応用容器の内容物の温度を、６０分間にわたって８５℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．６１グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．３グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を４９℃に維持した。３０分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．６４グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．２９グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を、３０分間にわたって４９℃に維持した。反応器内容物を室温に冷却し、次いで、１００ミクロンの布に通して濾過した。得られたエマルションのｐＨは、２．７であった。エマルション生成物は、３４．８ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、粘度２０５ｃｐｓおよび粒径６４ｎｍを有していた。
（実施例２）
（比較）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＣＳＥＭ（６０．５／３４．５／５）（ｗｔ．％全モノマー）
【０２７０】
エマルションポリマーは、両親媒性マクロモノマーを重合反応において使用しなかったことを除き、実施例１と同じようにして調製した。エマルション生成物は、３２．２ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、３２ｃｐｓの粘度および５９ｎｍの粒径を有していた。
（実施例３）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＣＳＥＭ／ＡＭ＊（６４．５／３４．５／１／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７１】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、６４．５ｗｔ．％ＥＡ、３４．５ＭＡＡおよび１ｗｔ．％ＣＳＥＭに変更したことを除き、実施例１のようにして調製した。エマルション生成物は、３４．２ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、６０ｃｐｓの粘度および６１ｎｍの粒径を有していた。
（実施例４）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＣＳＥＭ／ＡＭ＊（６３／３４．５／２．５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７２】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、６３ｗｔ．％ＥＡ、３４．５ｗｔ．％ＭＡＡおよび２．５ｗｔ．％ＣＳＥＭに変更したことを除き、実施例１と同じようにして調製した。エマルション生成物は、３４．５％のポリマー固形分含有量、９０ｃｐｓの粘度および６０ｎｍの粒径を有していた。
（実施例５）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（６０．５／３４．５／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７３】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、６０．５ｗｔ．％ＥＡ、３４．５ｗｔ．％ＭＡＡおよび５ｗｔ．％ＢＥＭ（供給時のまま）に変更したことを除き、実施例１のようにして調製した。エマルション生成物は、３１．３％ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１４３ｃｐｓの粘度および４３ｎｍの粒径を有していた。
（実施例６）
（比較）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ（６０．５／３４．５／５）（ｗｔ．％全モノマー）
【０２７４】
エマルションポリマーは、ＡＭマクロモノマーを重合において使用しなかったことを除き、実施例５のようにして調製した。エマルション生成物は、３０．１ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、２４ｃｐｓの粘度および５５ｎｍの粒径を有していた。
（実施例７）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（５０／３５／１５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７５】
エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、４３７．４グラムのＤ．Ｉ．水、６グラムのＡＭマクロモノマー、８．６グラムのＳＬＳ、１１４．４グラムのＢＥＭ（供給時のまま）、１９９．８グラムのＭＡＡ、２８５．６グラムのＥＡを混合することによって作製した。開始剤Ａを、０．５４グラムの過硫酸アンモニウムＡＰＳを、１４．４グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって作製した。開始剤Ｂを、０．５４グラムのＡＰＳを、５．２グラムのＳＬＳを加えた９２．８グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって調製した。３リットルの反応器に、７０２グラムのＤ．Ｉ．水、９．２グラムのＳＬＳを投入し、次いで、内容物を、窒素ブランケット下、穏やかにかき混ぜながら、８５℃に加熱した。次いで、開始剤Ａを反応器に添加した。約２〜３分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応容器中に量り入れた。同時に、開始剤Ｂを、１２０分間かけて反応器中に量り入れた。反応温度を８５℃に維持した。開始剤Ｂ送給の完了後、反応容器内容物の温度を、６０分間にわたって８５℃に維持した。反応器内容物を６０℃に冷却し、５．１グラムのＤ．Ｉ．水中の１．７１グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．６グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１８グラムのＤ．Ｉ．水中の１．３８グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を、約３０分間にわたって６０℃に維持した。次いで、反応器内容物を室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。得られたエマルションのｐＨは、２．６であった。エマルションは、固形分３１．１ｗｔ．％、粘度１６ｃｐｓおよび粒径７５ｎｍを有していた。
（実施例８）
（比較）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＴＭＰＴＡ＊（５０／３５／１５／０．３＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＴＭＰＴＡ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき０．３ｗｔ．％）
【０２７６】
架橋エマルションポリマーは、ポリマーを、従来の架橋性モノマー（ＴＭＰＴＡ）を用いて調製したことを除き、実施例７のようにして調製した。加えて、ＡＭマクロモノマーを重合媒体において使用しなかった。エマルション生成物は、３０．６５ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１２ｃｐｓの粘度および８２ｎｍの粒径を有していた。
（実施例９）
（比較）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＴＭＰＴＡ＊（５０／３５／１５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＴＭＰＴＡ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき０．３ｗｔ．％）
【０２７７】
架橋エマルションポリマーは、ポリマーが、１．０ｗｔ％の従来の架橋剤（ＴＭＰＴＡ）を含有していたことを除き、実施例７のようにして調製した。加えて、ＡＭマクロモノマーを重合媒体において使用しなかった。エマルション生成物は、３０．８５ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１５ｃｐｓの粘度および７９ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１０）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（５０／３０／５／１５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７８】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、５０ｗｔ．％ＥＡ、３０ｗｔ．％ＭＡＡ、５ｗｔ．％ＡＡ、１５ｗｔ．％ＢＥＭ（供給時のまま）に変更したことを除き、実施例７のようにして調製した。エマルション生成物は、３０．６ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１２ｃｐｓの粘度および８６ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１１）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（６０．５／２９．５／５／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２７９】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、６０．５ｗｔ．％ＥＡ、２９．５ｗｔ．％ＭＡＡ、５ｗｔ．％ＡＡ、５ｗｔ．％ＢＥＭ（供給時のまま）に変更したことを除き、実施例１のようにして調製した。エマルション生成物は、３１．４ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、２３ｃｐｓの粘度および６６ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１２）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（６０．５／２４．５／１０／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２８０】
エマルションは、モノマー組成物を、６０．５ｗｔ．％ＥＡ／、２４．５ｗｔ．％ＭＡＡ、１０ｗｔ．％ＡＡ、５ｗｔ．％ＢＥＭ（供給時のまま）に変更したことを除き、実施例１のようにして調製した。エマルション生成物は、３０．８ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１４ｃｐｓの粘度および７７ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１３）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＡＡ／ＢＥＭ／ＭＰＥＧ３５０ＭＡ／ＡＭ＊（５５．５／２９．５／５／５／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２８１】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、５５．５ｗｔ．％ＥＡ、２９．５ＭＡＡ、５ｗｔ．％ＡＡ、５ｗｔ％ＢＥＭ（供給時のまま）、５ｗｔ．％ＭＰＥＧ３５０ＭＡに変更したことを除き、実施例１のようにして調製した。エマルション生成物は、３１ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１８ｃｐｓの粘度および７０ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１４）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（５０／３８．７５／１１．２５／０．７＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき０．７ｗｔ．％）
【０２８２】
エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、２４０グラムのＤ．Ｉ．水、４．２グラムのＡＭマクロモノマー、８．６グラムのＳＬＳ、９０グラムのＢＥＭ（供給時のまま）、２３２．５グラムのＭＡＡ、３００グラムのＥＡを混合することによって作製した。開始剤Ａを、０．５４グラムのＡＰＳを、１２グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって作製した。開始剤Ｂを、０．５４グラムのＡＰＳを、５．２グラムのＳＬＳを加えた９２．８グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって調製した。３リットルの反応器に、９００グラムのＤ．Ｉ．水、８グラムのＳＬＳを投入し、次いで、内容物を、窒素ブランケット下、穏やかにかき混ぜながら、８５℃に加熱した。次いで、開始剤Ａを反応器に添加した。２．５分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応容器中に量り入れた。同時に、開始剤Ｂを、１２０分間かけて反応器中に量り入れた。反応温度を８５℃に保った。開始剤Ｂ送給の完了後、反応容器内容物の温度を、６０分間にわたって８５℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。５．１グラムのＤ．Ｉ．水中の０．０．７３グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．４６グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、９グラムのＤ．Ｉ．水中の０．７グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を４９℃に維持した。３０分後、５．１グラムのＤ．Ｉ．水中の０．７７グラムの７０％ＴＢＨＰと０．３５グラムの３０％ＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、９グラムのＤ．Ｉ．水中の０．７グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を、約３０分間にわたって４９℃に維持した。反応器内容物を室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。得られたエマルションのｐＨは、２．２であった。エマルションは、３０．６ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１５ｃｐｓの粘度および粒径７３ｎｍを有していた。
（実施例１５）
（ｗｔ．％全モノマー）モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＡＡ／ＣＳＥＭ／ＡＭ＊（４７．３／４２／１０．７／０．７＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき０．７ｗｔ．％）
【０２８３】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、４７．３ｗｔ．％ＥＡ、４２．０ｗｔ．％ＭＡＡ、１０．７ｗｔ．％ＣＳＥＭ（Ｂｉｍａｘ（商標）ＣＳＥＭ）に変更したことを除き、実施例１４のようにして調製した。エマルション生成物は、３１％ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、１８ｃｐｓの粘度および７０ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１６）
モノマー組成＝ＥＡ／ＢＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＭＰＥＧ３５０ＭＡ／Ｍ（２６／１５／３２．５／１１．５／１５／０．８＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき０．８ｗｔ．％）
【０２８４】
エマルションポリマーは、モノマー組成物を、２６ｗｔ．％ＥＡ、１５ｗｔ．％ＢＡ、３２．５ｗｔ．％ＭＡＡ、１１．５ｗｔ．％ＢＥＭ、１５ｗｔ．％ＭＰＥＧ３５０ＭＡおよび０．８ｗｔ．％ＡＭマクロモノマー（全モノ不飽和モノマー重量に基づく）に変更したことを除き、実施例１４のようにして調製した。エマルション生成物は、３１．４ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、２３ｃｐｓの粘度および７０ｎｍの粒径を有していた。
（実施例Ａ）
【０２８５】
２．５グラム（１００％有効ポリマー固形分）の実施例１から１３のポリマーを、１４ｗｔ．％ＳＬＥＳ、３ｗｔ．％ＣＡＰＢ（１００％有効材料に基づく）およびＤＩ水（１００ｗｔ．％になるまでの適量）を含有する界面活性剤シャーシ中で製剤化した。ポリマー製剤のそれぞれのｐＨを、以下の表１に示す通り、ＮａＯＨの１８ｗｔ．％（ｗ／ｗ）水溶液で調整した。塩基中和の後、ｐＨ調整された製剤のそれぞれを、上記の試験方法論に記載されているプロトコールに従い、レオロジーおよび透明度特性について評価した。結果を以下の表１において報告する。
【表１】
2019501260.tif 000022
（実施例１７）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ｎ−ＢＡ／ＨＥＭＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊（３５／３０／１５／１５／５／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２８６】
エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、１４０グラムのＤ．Ｉ．水、５グラムのＡＭマクロモノマー、１６．６７グラムのＳＬＳ、１７５グラムのＥＡ、７５グラムのｎ−ＢＡ、１５０グラムのＭＡＡ、７５グラムのＨＥＭＡおよび３３．３グラムのＢＥＭ（供給時のまま）を混合することによって作製した。開始剤Ａは、５グラムのアゾＶＡ−０８６を、４０グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって作製した。開始剤Ｂは、２．５グラムのアゾＶＡ−０８６を、１００グラムのＤ．Ｉ．水に溶解することによって調製した。３リットルの反応器に、８００グラムのＤ．Ｉ．水、６．６７グラムのＳＬＳおよび１０グラムのＰＶＡを投入した。反応器の内容物を、窒素ブランケット下、穏やかにかき混ぜながら、８７℃に加熱した。反応器内容物を１時間にわたって８７℃に保持した後、開始剤Ａを反応器に添加した。約１分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応容器中に量り入れた。モノマープレミックスの計量開始から約３分後、開始剤Ｂを、１５０分間かけて反応器中に量り入れた。反応温度を８７℃に維持した。開始剤Ｂ送給の完了後、反応器内容物の温度を、６０分間にわたって８７℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．６１グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．３８グラムの３ＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を４９℃に維持した。３０分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．６４グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．２９グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤ．Ｉ．水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を、約３０分間にわたって４９℃に維持した。反応器内容物を室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。得られたエマルションのｐＨは、３．１であった。エマルションは、３０．７％のポリマー固形分含有量、１５５ｃｐｓの粘度および８２ｎｍの粒径を有していた。
（実施例１８〜２８）
【０２８７】
実施例１８〜２８のＨＡＳＥポリマーは、界面活性剤の種類および量、ＰＶＡ保護コロイドおよびモノマー成分の量を、以下の表２に示す通りに変更したことを除き、実施例１７のようにして調製した。
【表２】
2019501260.tif 000023
１  全モノ不飽和モノマー１００重量部（１００％有効材料）当たりの重量部（１００％有効材料）
２  Ｐ．Ｓ．＝エマルション生成物中のポリマー固形分
（実施例Ｂ）
【０２８８】
２．５グラム（１００％有効分）の実施例１８から２８のポリマーを、１４ｗｔ．％ＳＬＥＳ、３ｗｔ．％ＣＡＰＢ（１００％有効材料に基づく）およびＤＩ水（１００ｗｔ．％になるまでの適量）を含有する界面活性剤シャーシ中で製剤化した。ポリマー製剤のそれぞれのｐＨを、以下の表３に示す通り、ＮａＯＨの１８ｗｔ．％（ｗ／ｗ）水溶液で調整した。塩基中和の後、ｐＨ調整された製剤のそれぞれを、上記の試験方法論に記載されているプロトコールに従い、レオロジーおよび透明度特性について評価した。結果を以下の表において報告する。
【表３】
2019501260.tif 000024
（実施例２９）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ｎ−ＢＡ／ＢＥＭ／ＡＭ＊／ＡＰＥ＊（４５／３５／１５／５／１＊／０．０３＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭおよび＊ＡＰＥ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づきそれぞれ１ｗｔ．％および０．０３ｗｔ．％）
【０２８９】
架橋エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、１４０グラムのＤＩ水、５グラムのＡＭマクロモノマー、１６．６７グラムのＳＬＳ、２２５グラムのＥＡ、７５グラムのｎ−ＢＡ、１７５グラムのメタクリル酸ＭＡＡ、３３．３グラムのＢＥＭ（供給時のまま）および１．５グラムのＡＰＥを混合することによって作製した。開始剤Ａは、５グラムのアゾＶＡ−０８６を、４０グラムのＤＩ水に溶解することによって作製した。開始剤Ｂは、２．５グラムのアゾＶＡ−０８６を、１００グラムのＤＩ水に溶解することによって調製した。３リットルの反応器に、８００グラムのＤＩ水および６．６７グラムのＳＬＳを投入した。反応器の内容物を、窒素ブランケット下、穏やかにかき混ぜながら、８７℃に加熱した。反応器内容物が８７℃に到達したら、開始剤Ａを反応器に添加した。約２〜３分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応容器中に量り入れた。同時に、開始剤Ｂを、１５０分間かけて反応器中に量り入れた。反応温度を８７℃に維持した。開始剤Ｂ送給の完了後、反応内容物の温度を、６０分間にわたって８７℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。１５グラムのＤＩ水中の０．６１グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．３８グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤＩ水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器内容物を４９℃に維持した。３０分後、１５グラムのＤＩ水中の０．６４グラムの７０％ＴＢＨＰおよび０．２９グラムのＳＬＳの溶液を、反応器に添加した。５分後、１５グラムのＤＩ水中の０．５９グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応器に添加した。反応器を、約３０分間にわたって４９℃に維持した。反応器を室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。得られたエマルションのｐＨは、２．４であった。エマルションは、３０．７ｗｔ．％のポリマー固形分含有量、２２ｃｐｓの粘度および７９ｎｍの粒径を有していた。
（実施例３０〜３２）
【０２９０】
実施例３０〜３１のＨＡＳＥポリマーは、界面活性剤の種類および量、ＰＶＡ保護コロイドおよびモノマー成分の量を、以下の表４に示す通りに変更したことを除き、実施例２９のようにして調製した。
【表４】
2019501260.tif 000025
１  全モノ不飽和モノマー１００重量部（１００％有効材料）当たりの重量部（１００％有効材料）
２  Ｐ．Ｓ．＝エマルション生成物中のポリマー固形分
３  ＥＧＤＭＡ
４  ＰＥＧ２００ＤＡ
（実施例Ｃ）
【０２９１】
２．５グラム（１００％有効分）の実施例３０から３２のポリマーを、１４ｗｔ．％ＳＬＥＳ、３ｗｔ．％ＣＡＰＢ（１００％有効材料に基づく）およびＤＩ水（１００ｗｔ．％になるまでの適量）を含有する界面活性剤シャーシ中で製剤化した。ポリマー製剤のそれぞれのｐＨを、以下の表５に示す通り、ＮａＯＨの１８ｗｔ．％（ｗ／ｗ）水溶液で調整した。塩基中和の後、ｐＨ調整された製剤のそれぞれを、上記の試験方法論に記載されているプロトコールに従い、レオロジーおよび透明度特性について評価した。結果を以下の表において報告する。
【表５】
2019501260.tif 000026
（実施例３３）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ＮＶＰ／ＡＭ＊（５０／２９．７／１５／５．３／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２９２】
エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、１３７．４グラムのＤＩ水、６グラムの両親媒性マクロモノマー、８．６グラムのＳＬＳ、３０％、３０グラムのＮＶＰ、２８５．６グラムのＥＡ、１６９．８グラムのＭＡＡおよび１１４．４グラムのＢＥＭ（供給時のまま）を混合することによって作製した。開始剤Ｎｏ．１を、０．５４グラムのＡＰＳを、１４．４グラムのＤＩ水中で混合することによって作製した。開始剤Ｎｏ．２を、０．５４グラムのＡＰＳおよび５．２グラムのＳＬＳを、８７．６グラムのＤＩ水に溶解することによって調製した。３リットルの反応用容器に、７０２グラムのＤＩ水および９．２グラムのＳＬＳを投入し、内容物を、窒素ブランケットおよび穏やかなかき混ぜ下、８５℃に加熱した。開始剤Ｎｏ．１を反応容器に添加した。約１分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応用容器中に量り入れた。同時に、開始剤Ｎｏ．２も、１２０分間かけて反応用容器中に量り入れた。モノマープレミックス送給の完了後、１８グラムのＤＩ水を添加して、残留モノマーをプレミキサーから反応器中にフラッシュした。反応器内容物の温度を、６０分間にわたって８５℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。０．７７グラムの７０％ＴＢＨＰ、０．４６８グラムのＳＬＳおよび５．１グラムのＤＩ水の溶液を、反応用容器に添加した。５分後、９グラムのＤＩ水中の０．７グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応用容器に添加した。３０分後、すぐ上で添加された通りの量のＴＢＨＰ溶液およびエリソルビン酸溶液を、反応用容器に導入した。反応用容器の内容物を、約３０分間にわたって４９℃に維持した。次いで、反応用容器の内容物を、室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。エマルションは、３６ｗｔ．％のポリマー固形分含有量を有していた。
（実施例３４）
モノマー組成＝ＥＡ／ＭＡＡ／ＢＥＭ／ｎ−ＶＰ／ＶＡＣ／ＡＭ＊（４４．７／２９．７／１５／５．３／５．３／１＊）（ｗｔ．％全モノマー）（＊ＡＭ＝全モノ不飽和モノマー重量に基づき１ｗｔ．％）
【０２９３】
エマルションポリマーを、次の通りに調製した。モノマープレミックスを、１３７．４グラムのＤＩ水、６グラムの両親媒性マクロモノマー、８．６グラムのＳＬＳ、３０グラムのＮＶＰ、３０グラムのＶＡＣ、２５５．６グラムのＥＡ、１６９．８グラムのＭＡＡおよび１１４．４グラムのＢＥＭ（供給時のまま）を混合することによって作製した。開始剤Ｎｏ．１を、０．５４グラムのＡＰＳを、１４．４グラムのＤＩ水中で混合することによって作製した。開始剤Ｎｏ．２を、０．５４グラムのＡＰＳおよび５．２グラムのＳＬＳを、８７．６グラムのＤＩ水に溶解することによって調製した。３リットルの反応用容器に、７０２グラムのＤＩ水および９．２グラムのＳＬＳを投入し、次いで、反応器内容物を、窒素ブランケットおよび穏やかなかき混ぜ下、８５℃に加熱した。次いで、開始剤Ｎｏ．１を反応容器に添加した。約１分後、モノマープレミックスを、１２０分間かけて反応容器中に量り入れ、一方でそれと同時に、開始剤Ｎｏ．２を、１２０分間かけて反応容器中に量り入れた。モノマープレミックス送給の完了後、１８グラムのＤＩ水を添加して、残留モノマーをプレミキサーから反応器中にフラッシュした。反応器内容物の温度を、６０分間にわたって８５℃に維持した。次いで、反応器内容物を４９℃に冷却した。０．７７グラムの７０％ＴＢＨＰ、０．４６８グラムのＳＬＳおよび５．１グラムのＤＩ水の溶液を、反応容器に添加した。５分後、９グラムのＤＩ水中の０．７グラムのエリソルビン酸の溶液を、反応容器に添加した。３０分後、すぐ上で先に添加したのと同じ量のＴＢＨＰ溶液およびエリソルビン酸溶液を、反応容器に導入した。反応器内容物を、約３０分間にわたって４９℃に維持した。次いで、反応器内容物を室温に冷却し、１００ミクロンの布に通して濾過した。エマルションは、３６ｗｔ．％のポリマー固形分含有量を有していた。
（実施例３５）
【０２９４】
開示される技術のポリマーを、低濃度界面活性剤シャーシ（６ｗｔ．％の全界面活性剤濃度：５ｗｔ．％ＳＬＥＳ−２および１ｗｔ．％ＣＡＰＢ有効分ｗｔ．％）中で製剤化し、レオロジー、透明度特性およびビーズ懸濁安定性について評価した。２つの市販のレオロジー改質剤、および両親媒性マクロモノマーから調製されなかった２つの比較ポリマーを、同様に製剤化し、評価した。製剤成分および量を表６において同定し、試験結果を表７において報告する。
【表６】
2019501260.tif 000027
１  Ｌｅｂｅｒｍｕｔｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｉｎｃ．
【０２９５】
製剤化手順：
１．ポリマーをＤＩ水に緩やかに混合しながら添加して、均質分散液を形成する。
２．ステップ１で取得された分散液に、界面活性剤を表６に列挙されている順序で添加し、均一になるまで混合する。
３．ステップ２で取得された界面活性剤含有混合物を、１８％ＮａＯＨでおよそ６．５のｐＨに中和する。
４．ステップ３で取得された中和した製剤に、保存剤および香料を添加し、均一になるまで混合する。
５．ブルックフィールド粘度、濁度およびビーズ懸濁安定性を測定する。結果を表７に提示する。
【表７】
2019501260.tif 000028
１  比較
【０２９６】
低界面活性剤濃度で、両親媒性マクロモノマーから調製された本発明の技術のポリマーは、市販のＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーならびに慣例的に架橋されたポリマー（実質的に類似しているが両親媒性マクロモノマーなしのモノマーから調製したもの）と比較して、ビーズ懸濁安定性、透明度および理想的な粘度値を提供する。
（実施例３６）
【０２９７】
開示される技術のポリマーを、中濃度界面活性剤シャーシ（１０ｗｔ．％の全界面活性剤濃度：８ｗｔ．％ＳＬＥＳ−２および２ｗｔ．％ＣＡＰＢ有効分ｗｔ．％）中で製剤化し、透明度、レオロジーおよび懸濁安定性特性について、２つの異なるｐＨ値（塩基中和なし対塩基中和あり）で評価した。製剤成分および量を表８において同定し、試験結果を表９において報告する。
【表８】
2019501260.tif 000029
【０２９８】
手順：
１．キレート剤をＤＩ水に混合しながら溶解する。
２．ステップ１溶液にポリマーを混合しながら添加する。
３．ステップ２で取得された混合物に、界面活性剤を、表８に列挙されている順序で添加し、均一になるまで混合する。
４．塩基中和された試験試料を調製するために、ステップ３で取得された混合物に１８％ＮａＯＨを連続的に混合しながら添加して、組成物を約６．５のｐＨに中和する。
５．ＤＩ水を添加して、組成を１００％にし、均質になるまで混合する。
【表９】
2019501260.tif 000030
【０２９９】
中界面活性剤濃度で、両親媒性マクロモノマーから調製された本発明の技術のポリマーは、ビーズ懸濁安定性、透明度および理想的な粘度値を提供する。結果は、透明度、理想的な粘度特性および粒子状材料の安定な懸濁液を取得するために、塩基中和が必要ではないことを示している。しかしながら、ｐＨを増大させること（ポリマー中和）は、ポリマーが含まれる界面活性剤組成物の透明度および粘度特性を強化する。
（実施例３７）
【０３００】
開示される技術のポリマーを、高濃度界面活性剤シャーシ（１８ｗｔ．％の全界面活性剤濃度：１６ｗｔ．％ＳＬＥＳ−２および２ｗｔ．％ＣＡＰＢ有効分ｗｔ．％）中で製剤化し、透明度、レオロジーおよび懸濁安定性特性について、２つの異なるｐＨ値およびポリマー濃度（塩基中和なし対塩基中和あり）で評価した。製剤成分および量を表１０において同定し、試験結果を表１１において報告する。
【表１０】
2019501260.tif 000031
【０３０１】
実施例３６の組成物を製剤化するために利用した手順を、本実施例において繰り返した。
【表１１】
2019501260.tif 000032
１  ２ｗｔ．％有効ポリマー固形分
２  ３ｗｔ．％有効ポリマー固形分
３  ＡＲ−Ｇ２レオメーター（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）によって測定された粘度
４  種類３のビーズを安定させることのみできる。
【０３０２】
より高い界面活性剤濃度で、両親媒性マクロモノマーから調製された本発明の技術のポリマーは、ビーズ懸濁安定性、透明度および理想的な粘度値を提供する。結果は、透明度、理想的な粘度特性および粒子状材料の安定な懸濁液を取得するために、塩基中和が必要ではないことを示している。しかしながら、ｐＨを増大させること（ポリマー中和）は、ポリマーが含まれる界面活性剤組成物の透明度および粘度特性を強化する。
（実施例３８）
（真珠光沢化コンディショニングシャンプー）
【０３０３】
１３有効分ｗｔ．％ＳＬＥＳ−２および２有効分ｗｔ．％ＣＡＰＢを含む界面活性剤シャーシを含有する２つの真珠光沢化コンディショニングシャンプー組成物を、実施例１１および１５のＨＡＳＥポリマーを用いて別個に製剤化した。製剤成分は、表１２に記載されている。
【表１２】
2019501260.tif 000033
【０３０４】
手順：
１．キレート剤をＤＩ水に、穏やかな混合下で溶解する。
２．ステップ１で調製された混合物に、成分３から１０を、列挙されている順序で一度に１つずつ添加する。次の成分を添加する前に、各成分が混合物中に均質に分散されていることを確実にする。最後の成分を添加した後、均一になるまで混合し続ける。
【０３０５】
真珠光沢化コンディショニングシャンプー組成物を、粘度特性および真珠光沢化剤を安定に懸濁させる能力について、促進懸濁安定性試験において評価した。結果は、表１３に記載されている。結果は、理想的な粘度および粒子状材料（真珠光沢化剤）の安定な懸濁液を取得するために、塩基中和が必要ではないことを示している。加えて、試験したポリマーは、カチオン性ポリマー、香料およびシリコーンエマルションとの良好な適合性を示した。
【表１３】
2019501260.tif 000034
（実施例３９）
（大豆油を含有するボディーウォッシュ）
【０３０６】
４．３有効分ｗｔ．％ＡＬＳ、６．７有効分ｗｔ．％ＡＬＥＳ−３および２．５有効分ｗｔ．％ＣＡＰＢを含む界面活性剤シャーシを含有する２つのボディーウォッシュ組成物を、実施例１４および１６のＨＡＳＥポリマーを用いて別個に製剤化した。製剤成分は、表１４に記載されている。
【表１４】
2019501260.tif 000035
【０３０７】
手順：
１．パートＡ成分を合わせ、均一になるまで混合する。
２．パートＡにパートＢ成分を、添加間で良好に混合しながら、列挙されている順序で一度に１つずつ添加する。均一になるまで混合する。
３．ＮａＯＨ溶液を添加して、ＡＢ混合物を中和し、均一になるまで混合する。
４．ＡＢＣ混合物にパートＤ成分を、添加間で良好に混合しながら、列挙されている順序で一度に１つずつ添加する。成分を均一になるまで混合する。
【０３０８】
ボディーウォッシュ組成物を、粘度特性および大豆油を用いて安定なエマルションを提供する能力について、促進安定性試験において評価した。結果は、表１５に記載されている。結果は、理想的な粘度および安定なエマルションが取得されることを示している。加えて、試験したポリマーは、カチオン性スキンコンディショニングポリマーとの良好な適合性を示した。
【表１５】
2019501260.tif 000036
（実施例４０）
（透明ヘアスタイリングジェル）
【０３０９】
２つの市販の毛髪固定剤ポリマーを含有するヘアスタイリングジェルを、実施例１１、１４および１５のＨＡＳＥポリマーを用いて別個に製剤化した。製剤成分は、表１６および１７に記載されている。試験したＨＡＳＥレオロジー改質剤ポリマーは、固定剤ポリマーとの優れた適合性を有し、良好な粘度プロファイル、優れた透明度および凍結融解安定性を実証した。
【０３１０】
手順：
１．レオロジー改質剤を、ＤＩ水中で徹底的に混合する。
２．ステップ１で取得された混合物に固定剤ポリマーを添加し、均一になるまで混合する。
３．ステップ２で取得された混合物にｐＨ調整剤を添加し、均一になるまで混合する。
４．ステップ３で取得された混合物に保存剤を添加し、均一になるまで混合する。
【表１６】
2019501260.tif 000037
【表１７】
2019501260.tif 000038
（実施例４１）
（ライトファンデーションクリーム）
【０３１１】
実施例１１のポリマーを使用して、表１８中の成分を利用するライトファンデーションクリームを製剤化した。実施例１１のレオロジー改質剤は、クリーム状の稠度を有し、顔料粒子の安定な懸濁液を提供する、安定なエマルションを提供した。
【０３１２】
手順：
１．パートＡ成分を徹底的に混合し、５０℃に加熱する。
２．連続的な混合下で、パートＡにパートＢ顔料分散液をゆっくりと添加する。均一になるまで混合し、７５℃に加熱する。
３．別個の容器中、パートＣ成分を均一になるまで混合し、７５℃に加熱する。
４．ＡＢバッチにパートＣを、よくかき混ぜながら添加し、均質になるまで混合する。温度を７５℃に維持し、ＶＷＲ  ＶＤＩ２５ホモジナイザーを使用して、ＡＢＣバッチを６５００ｒｐｍで均質化する。
５．熱を除去し、バッチが６０〜７０℃まで冷却したら、均質化したバッチに成分８（ポリマー）を添加し、ポリマーが均一に分散されるまでゆっくりと混合する。
６．バッチの温度が５０〜６０℃まで冷却したら、バッチに成分９（トリエタノールアミン）を、ゆっくりと混合し続けながら添加して、ポリマーを中和する。
７．ゆっくりと混合し続ける。バッチ温度が４０℃未満になったら、成分１０（保存剤）を添加し、均一になるまで混合する。
【表１８】
2019501260.tif 000039
（実施例４２）
（増粘スルフェートフリー界面活性剤系）
【０３１３】
スルフェートフリー界面活性剤ブレンドを、２．５ｗｔ．％（１００％有効材料）のＨＡＳＥ試験ポリマー、０．０５ｗｔ．％Ｋａｔｈｏｎ（商標）ＣＧ保存剤および表１９に記載されている界面活性剤ブレンドを用いて製剤化した。
【０３１４】
手順：
１．試験ポリマーを、４０ｇのＤＩ水に分散させ、均一になるまで混合する。
２ａ．ステップ１で取得された混合物に、製剤化した界面活性剤ブレンドの各個々の成分を、下記の順序：スルホコハク酸ラウレス二ナトリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウムおよびＣＡＰＢで添加し、均一になるまで混合する。
２ｂ．ステップ１で取得された混合物に、市販の界面活性剤ブレンドを添加する。
３．ステップ２ａおよびステップ２ｂで取得された混合物に保存剤を添加し、均一になるまで混合する。
４．ステップ３で取得された界面活性剤／ポリマーブレンドのｐＨを、１８％ＮａＯＨまたは５０％クエン酸で目標ｐＨ値に調整する。
５．ＤＩ水（１００になるまでの適量）を添加して、所望の目標ポリマー濃度を実現する。
【０３１５】
開示される技術のポリマーは、スルフェートフリー界面活性剤系において、良好なレオロジー特性、透明度、および昇温で少なくとも１週間にわたって粒子状材料を安定に懸濁させる能力を付与した。
【表１９】
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１  調製した界面活性剤ブレンド
２  市販の界面活性剤ブレンド
３  種類２および種類３のビーズを安定させることのみできる
【図１】
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【国際調査報告】
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2019501260.tif 000052
2019501260.tif 000053
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