【手続補正書】
【提出日】平成19年5月8日(2007.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  触媒成分、助触媒成分および外部ドナーを含む触媒系の存在下でプロピレンのホモ重合または共重合をするために使用される触媒組成物であって、触媒系の前触媒成分がマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子ドナーを含み、該触媒が、助触媒および強く配位している外部ドナーの存在下でビニル化合物を重合することによって変性されているところの触媒組成物。
【請求項２】  強く配位している外部ドナーの不在下で変性される触媒の存在下でのプロピレンの重合によって得ることができるものより少なくとも３％高い剛性を示す、請求項１記載の触媒組成物を用いて得られたポリマー組成物。
【請求項３】  強く配位している外部ドナーの不在下で変性される触媒の存在下でのプロピレンの重合によって得ることができるものより５〜15％高い剛性を示す請求項２記載のポリマー組成物。
【請求項４】  強く配位している外部ドナーの不在下で変性される触媒を用いたプロピレンおよびエチレン／プロピレンの重合によって得ることができるものより２〜20％高い衝撃強度を示すプロピレンヘテロ相コポリマーを含む請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項５】  1.5％未満の23℃でのキシレン可溶性画分を示すプロピレンホモポリマーを含む請求項２記載のポリマー組成物。
【請求項６】  触媒が、助触媒および、式II
【化１】
2002544313.tif 000001
（ここで、R6は、分岐状もしくは環状の脂肪族基または芳香族基であり、nは１または２である）
を有するシランに基づくドナーの存在下で、ビニル化合物とそれを重合させることにより変性されたものである請求項１記載の触媒組成物。
【請求項７】  ドナーが、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ-イソブチルジメトキシシランおよびジ-t-ブチルジメトキシシランである請求項６記載の触媒組成物。
【請求項８】  ドナーがジシクロペンチルジメトキシシランである請求項６または７記載の触媒組成物。
【請求項９】  変性工程中のドナー／Tiのモル比が0.1〜10である請求項６〜８のいずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１０】  変性工程中のAl/Tiのモル比が１を超える請求項６〜９のいずれか１項記載の触媒組成物。
【請求項１１】  変性された触媒の存在下でプロピレンのホモ重合または共重合によって得ることができ、重合が、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、メチルシクロジメトキシシラン、ジ-イソブチルジメトキシシランおよびジ-t-ブチルジメトキシシランからなる群より選択されるドナーの存在下で行われる請求項２〜５のいずれか１項記載のポリマー組成物。
【請求項１２】  120℃より上の、有核プロピレンホモポリマーまたはヘテロ相コポリマーの結晶化温度および、50％より上の、有核プロピレンホモポリマーの結晶化度を示す請求項２〜５及び１１のいずれか１項記載のポリマー組成物。
【請求項１３】  124℃より上の結晶化温度を示す請求項１１記載のポリマー組成物。
【請求項１４】  該プロピレンポリマーが、約0.0001〜２重量％の式
【化２】
2002544313.tif 000002
（ここで、R1およびR2は一緒になって飽和もしくは不飽和もしくは芳香族の５員環または６員環を形成するか、または独立して、１〜４個の炭素原子を含む低級アルキルを表す）
のビニル化合物を用いて核形成される請求項２〜５及び１１〜１３のいずれか１項記載のポリマー組成物。
【請求項１５】  プロピレンポリマーが、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニル-2-メチルシクロヘキサンおよびビニルノルボルナンまたは他のシクロアルカン単位、3-メチル-1-ブテン、スチレン、p-メチル-スチレンまたは3-エチル-1-ヘキセン単位またはそれらの混合物を含む請求項１４記載のポリマー組成物。
【請求項１６】  ビニル化合物単位を含むポリマー状核剤を用いて核形成された高剛性プロピレンポリマーの製造方法であって、
−その前触媒成分がマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子ドナーを含む触媒系を、
--式
【化３】
2002544313.tif 000003
（ここで、R1およびR2は一緒になって飽和もしくは不飽和もしくは芳香族の５員環または６員環を形成するか、または独立して、１〜４個の炭素原子を含む低級アルキルを表す）のビニル化合物を、0.1〜３未満のビニル化合物対触媒の重量比で、該触媒、助触媒および強く配位している外部ドナーの存在下で重合すること、
--重合されたビニル化合物を本質的に溶解しない媒体中で変性を行うこと、および
--未反応のビニル化合物の濃度が約0.5重量％未満になるまでビニル化合物の重合を続けること
によって変性して変性触媒組成物を製造する工程、ここで、該変性は、本質的に触媒とオレフィンモノマーとのありうる予備重合工程の前に行われる、ならびに
−該変性触媒組成物の存在下で、コモノマーと一緒にまたは単独で、プロピレンを重合する工程
を含む方法。
【請求項１７】  チタン化合物がTiCl3またはTiCl4である請求項１６記載の方法。
【請求項１８】  触媒変性工程中、強く配位しているドナー対前触媒成分のチタンのモル比が0.1〜10である請求項１６または１７記載の方法。
【請求項１９】  変性工程中、Al/Tiのモル比が１を超える請求項１６〜１８のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】  触媒が、助触媒および、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ-イソブチルジメトキシシランおよびジ-t-ブチルジメトキシシランからなる群より選択される外部ドナーの存在下で、それをビニル化合物と重合させることによって変性される請求項１６〜１９のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】  外部ドナーがジシクロペンチルジメトキシシランである請求項２０記載の方法。
【請求項２２】  ビニル化合物が、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、ビニル-2-メチルシクロヘキサンおよびビニルノルボルナン、3-メチル-1-ブテン、スチレン、p-メチル-スチレン、3-エチル-1-ヘキセンおよびそれらの混合物からなる群より選択される請求項１６〜２０のいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】  触媒組成物が、有機アルミニウム化合物又は他のアルミニウム化合物、アルカリ金属化合物およびアルカリ土類金属化合物からなる群より選択される助触媒を含む請求項１６〜２１のいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】  プロピレンの重合が、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t-ブチルジメトキシシラン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシランおよびジ-イソブチルジメトキシシランからなる群より選択される外部ドナーの存在下で行われる請求項１６〜２２のいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】  変性工程で使用されるドナーが、プロピレンの重合で使用されるものと同じである請求項２３記載の方法。
【請求項２６】  触媒の変性が、イソブタン、プロパン、ペンタン、ヘキサンまたは反応体に不活性な粘稠性物質からなる群より選択される媒体中で行われる請求項１６〜２４のいずれか１項記載の方法。
【請求項２７】  粘稠性物質が、室温で1,000〜15,000cPの粘度を有する粘稠性物質を含む請求項２５記載の方法。
【請求項２８】  触媒の変性が、
-  触媒、助触媒および強く配位しているドナーを、反応媒体を形成している不活性流体中に導入すること；
-  ビニル化合物／触媒の重量比0.1〜２にて、ビニル化合物を撹拌した反応媒体に供給すること；
-  10〜70℃の温度で、該触媒の存在下で、ビニル化合物を重合反応に供すること；および
-  未反応のビニル化合物の2000ppm（重量）未満の最高濃度が得られるまで、重合反応を続けること
によって行われる請求項１６〜２６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２９】  助触媒がまず反応媒体中に供給される請求項２８記載の方法。
【請求項３０】  プロピレンまたはこれと他のα-オレフィンおよび／またはエチレンを、直列に連結された複数の重合反応器での重合に供することによって、プロピレンが重合される請求項１６〜２９のいずれか１項記載の方法。
【請求項３１】  スラリー反応器および気相反応器からなる群より選択される少なくとも１つの反応器で重合が行われる請求項１６〜３０のいずれか１項記載の方法。
【請求項３２】  スラリー反応器または気相反応器の重合生成物がさらなる反応器へ供給され、その中で重合生成物がエラストマー成分と合わせられて変性重合生成物を製造する請求項１６〜３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３３】  23℃でのキシレン可溶性画分1.5％未満を示す有核プロピレンホモポリマーが製造される請求項１６〜３２のいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】  強く配位している外部ドナーの不在下で変性される触媒の存在下でのプロピレンの重合によって得ることができるものより少なくとも３％高い剛性を示すプロピレン組成物が製造される請求項１６〜３３のいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】  強く配位している外部ドナーの不在下で変性される触媒を用いたプロピレンおよびエチレン／プロピレンの重合によって得ることができるものより２〜20％高い衝撃強度を示すプロピレンヘテロ相コポリマーが製造される請求項１６〜３２または３４のいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】  ポリマーは、射出成形、圧縮成形、熱形成、ブロー成形または発泡または押出しのような成形によってポリマー物品を製造するために使用されるものである請求項１６〜３５のいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】  パイプ、ケーブル、管、カップ、バケツ、びん、箱、容器、自動車部品、電気製品、工業製品、キャップ、ファスナー、ふた、シートまたはフィルムを製造するために、ポリマーが使用される請求項３６記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明の別の態様によれば、プロピレンホモポリマーの場合、有核ポリプロピレン中に形成されるキシレン溶解物の量が減らされる。かくして、強く配位しているドナーの存在下で触媒をビニル化合物と重合させることにより、触媒の変性が本発明に従って行われるときには、キシレン溶解物の量を徹底的に減らすことができることがわかった。その結果、1.5％未満のキシレン溶解物濃度を示す高剛性プロピレンホモポリマーが得られる。プロピレンホモポリマーは、最終生成物またはポリマーマトリックスであることができ、その中に、他のコモノマー、例えばα-オレフィンまたはエチレンを合わせることができる。
より詳細には、本発明のプロピレンポリマーは主として、請求項１の特徴部分に述べられたものによって特徴づけられる。
本発明の方法は、請求項16の特徴部分に述べられたものによって特徴づけられる。