(57)【要約】  本出願は、有機発光素子に関する。
2019501513.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、前記陽極に対向して備えられた陰極と、前記陽極と前記陰極との間に有機物層とを含む有機発光素子であって、
前記有機物層は、発光層を含み、
前記有機物層は、前記発光層および陰極の間に備えられた電子調節層および電子輸送層をさらに含み、
前記電子調節層は、下記化学式１で表される化合物を含み、
前記電子輸送層は、下記化学式１１で表される化合物を含むものである有機発光素子：
［化学式１］
【化１】
2019501513.tif 000141
化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表され、
［化学式２］
【化２】
2019501513.tif 000142
［化学式３］
【化３】
2019501513.tif 000143
［化学式４］
【化４】
2019501513.tif 000144
［化学式５］
【化５】
2019501513.tif 000145
前記化学式２〜５において、
点線
【化６】
2019501513.tif 000146
はそれぞれ、化学式１のトリアジン基、またはＬ２に結合される部位であり、
Ｓ１〜Ｓ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜６の整数であり、
ｒは、０〜８の整数であり、
ｙは、０〜４の整数であり、
ｐ、ｑ、ｒおよびｙがそれぞれ、２以上の整数の時、複数のＳ１〜Ｓ４それぞれは、互いに同一または異なり、
Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換もしくは非置換のアリール基；ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；または下記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換もしくは非置換のアリール基；ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基；または下記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
［化学式６］
【化７】
2019501513.tif 000147
［化学式７］
【化８】
2019501513.tif 000148
［化学式８］
【化９】
2019501513.tif 000149
［化学式９］
【化１０】
2019501513.tif 000150
［化学式１０］
【化１１】
2019501513.tif 000151
前記化学式６〜１０において、
Ｘ１は、Ｏ、ＳまたはＮＲであり、
Ｘ２〜Ｘ６のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＣＲ'であり、
前記ＲおよびＲ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、ＣＲ"であり、
前記Ｒ"は、それぞれ独立に、水素または重水素であり、
Ｒ７およびＲ８は、直接結合するか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｍ、ｎ、ｔ、ｕ、ｖおよびｘはそれぞれ、０〜４の整数であり、ｗは、０〜３の整数であり、ｍ、ｎ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗおよびｘがそれぞれ２以上の整数の時、複数のＲ１〜Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ、互いに同一または異なり、
ｓは、０〜２の整数であり、ｓが２の時、２個のＲ３は、互いに同一または異なり、
【化１２】
2019501513.tif 000152
は、前記化学式１のＬ２と結合する部分を意味し、前記化学式１０の結合する部分は、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０またはＲ７およびＲ８が結合して形成される環と結合され、
［化学式１１］
【化１３】
2019501513.tif 000153
前記化学式１１において、Ｘ１０〜Ｘ１２のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＣＲ"'であり、
前記Ｒ"'は、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ａｒ４〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
ｌは、１または２であり、ｌが２の場合、Ａｒ６は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のビスピロフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；ＳまたはＯを含むＣ４〜Ｃ２０のヘテロ環基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；または前記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のビスピロフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；ＳまたはＯを含むＣ４〜Ｃ２０のヘテロ環基；または前記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１または２に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基であり、
Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基である、請求項１から３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基である、請求項１から４のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記Ｓ１〜Ｓ４は、水素である、請求項１から５のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記Ｒ１〜Ｒ６およびＲ９〜Ｒ１０は、水素である、請求項１から６のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記化学式１で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から７のいずれか一項に記載の有機発光素子：
【化１４】
2019501513.tif 000154
【化１５】
2019501513.tif 000155
【化１６】
2019501513.tif 000156
【化１７】
2019501513.tif 000157
【化１８】
2019501513.tif 000158
【化１９】
2019501513.tif 000159
【化２０】
2019501513.tif 000160
【化２１】
2019501513.tif 000161
【化２２】
2019501513.tif 000162
【化２３】
2019501513.tif 000163
【化２４】
2019501513.tif 000164
【化２５】
2019501513.tif 000165
【化２６】
2019501513.tif 000166
【化２７】
2019501513.tif 000167
【化２８】
2019501513.tif 000168
【化２９】
2019501513.tif 000169
【化３０】
2019501513.tif 000170
【化３１】
2019501513.tif 000171
【化３２】
2019501513.tif 000172
【化３３】
2019501513.tif 000173
【化３４】
2019501513.tif 000174
【化３５】
2019501513.tif 000175
【化３６】
2019501513.tif 000176
【化３７】
2019501513.tif 000177
。
【請求項９】
前記Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基である、請求項１から８のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基である、請求項１から９のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記Ａｒ６は、置換もしくは非置換のスピロフルオレンインドロアクリジン基；置換もしくは非置換のインドロカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；または置換もしくは非置換のフルオレニル基である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記化学式１１で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである、請求項１から１１のいずれか一項に記載の有機発光素子：
【化３８】
2019501513.tif 000178
【化３９】
2019501513.tif 000179
【化４０】
2019501513.tif 000180
【化４１】
2019501513.tif 000181
。
【請求項１３】
前記電子調節層は、発光層と電子輸送層との間に備えられたものである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項１から１３のいずれか一項に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａ−１の化合物を含むものである、請求項１から１４のいずれか一項に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−１］
【化４２】
2019501513.tif 000182
前記化学式Ａ−１において、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ１０は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ１０は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１６】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、請求項１から１５のいずれか一項に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化４３】
2019501513.tif 000183
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１７】
前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、請求項１５に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化４４】
2019501513.tif 000184
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、有機発光素子に関する。本出願は、２０１５年１０月２７日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１４９７１４号の出願日の利益を主張し、その内容はすべて明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００３】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本出願は、有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本出願は、陽極と、前記陽極に対向して備えられた陰極と、前記陽極と前記陰極との間に有機物層とを含む有機発光素子であって、
前記有機物層は、発光層を含み、
前記有機物層は、前記発光層および陰極の間に備えられた電子調節層および電子輸送層をさらに含み、
前記電子調節層は、下記化学式１で表される化合物を含み、
前記電子輸送層は、下記化学式１１で表される化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【０００６】
［化学式１］
【化１】
2019501513.tif 000003
化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表され、
［化学式２］
【化２】
2019501513.tif 000004
［化学式３］
【化３】
2019501513.tif 000005
［化学式４］
【化４】
2019501513.tif 000006
［化学式５］
【化５】
2019501513.tif 000007
前記化学式２〜５において、
点線
【化６】
2019501513.tif 000008
はそれぞれ、化学式１のトリアジン基、またはＬ２に結合される部位であり、
Ｓ１〜Ｓ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
ｐおよびｑは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、０〜６の整数であり、
ｒは、０〜８の整数であり、
ｙは、０〜４の整数であり、
ｐ、ｑ、ｒおよびｙがそれぞれ２以上の整数の時、複数のＳ１〜Ｓ４それぞれは、互いに同一または異なり、
Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基であり、
Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換もしくは非置換のアリール基；ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；または下記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換もしくは非置換のアリール基；ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロ環基；または下記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
［化学式６］
【化７】
2019501513.tif 000009
［化学式７］
【化８】
2019501513.tif 000010
［化学式８］
【化９】
2019501513.tif 000011
［化学式９］
【化１０】
2019501513.tif 000012
［化学式１０］
【化１１】
2019501513.tif 000013
前記化学式６〜１０において、
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲであり、
Ｘ２〜Ｘ６のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＣＲ'であり、
前記ＲおよびＲ'は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｙ１〜Ｙ４のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、ＣＲ"であり、
前記Ｒ"は、それぞれ独立に、水素または重水素であり、
Ｒ７およびＲ８は、直接結合するか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成し、
ｍ、ｎ、ｔ、ｕ、ｖおよびｘはそれぞれ、０〜４の整数であり、ｗは、０〜３の整数であり、ｍ、ｎ、ｔ、ｕ、ｖ、ｗおよびｘがそれぞれ２以上の整数の時、複数のＲ１〜Ｒ６、Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ、互いに同一または異なり、
ｓは、０〜２の整数であり、ｓが２の時、２個のＲ３は、互いに同一または異なり、
【化１２】
2019501513.tif 000014
は、前記化学式１のＬ２と結合する部分を意味し、前記化学式１０の結合する部分は、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０またはＲ７およびＲ８が結合して形成される環と結合され、
［化学式１１］
【化１３】
2019501513.tif 000015
前記化学式１１において、Ｘ１０〜Ｘ１２のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＣＲ"'であり、
前記Ｒ"'は、水素；重水素；ハロゲン基；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であり、
Ａｒ４〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のヘテロ環基であり、
ｌは、１または２であり、ｌが２の場合、Ａｒ６は、互いに同一または異なる。
【発明の効果】
【０００７】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、駆動電圧が低く、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【０００８】
化学式１で表されるトリアジンタイプの化合物は、トリアジンと他の官能基がＬ１に互いに隣接して（ｏｒｔｈｏ−）位置することにより、ホール（ｈｏｌｅ）量の調節（ｈｏｌｅ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ）が容易な特性を示し、電子調節層物質として優れた特性を示すことができる。化学式１１で表されるピリミジンおよびトリアジンタイプの化合物は、通常高いＬＵＭＯ値を有し、したがって、電子調節層として電子伝達が容易な特性を有し、低電圧、高効率特性を有する。
【０００９】
したがって、化学式１の化合物を電子調節層に使用すると同時に、電子輸送層に化学式１１の化合物を共に使用することで電子輸送層から電子調節層への電子伝達が容易になり、広いバンドギャップの特性により陽極からのホール（ｈｏｌｅ）量を効率的に調節することにより、電荷のバランス（Ｃｈａｒｇｅ  ｂａｌａｎｃｅ）を合わせると、低い駆動電圧、長寿命の特性を有するだけでなく、効率特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１３】
本明細書は、陽極と、前記陽極に対向して備えられた陰極と、前記陽極と前記陰極との間に有機物層とを含む有機発光素子であって、
前記有機物層は、発光層を含み、
前記有機物層は、前記発光層および陰極の間に備えられた電子調節層および電子輸送層をさらに含み、
前記電子調節層は、上記化学式１で表される化合物を含み、
前記電子輸送層は、上記化学式１１で表される化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【００１４】
前記電子調節層は、有機発光素子において電子の移動度を調節する役割を果たす層を意味する。
【００１５】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、発光層を含み、前記電子調節層は、前記発光層に接して備えられる。この場合、電子調節層は、電子移動度を調節する役割および陽極から供給される正孔が、陰極、特に電子輸送層に移らないようにする正孔障壁の役割を同時に果たすことができる。
【００１６】
本明細書の一実施態様において、前記電子輸送層の厚さは、前記電子調節層の厚さより厚い。電子の移動を調節する電子調節層の厚さが電子輸送層の厚さより厚い場合には、単位時間あたり発光層に移動可能な電子の量が減少して、相対的に陽極から正孔が陰極に過度に供給され、素子の効率が低くなり得る。したがって、電子輸送層の厚さが電子調節層の厚さより厚い場合には、単位時間あたり発光層に移動可能な電子の量を適切に調節して、陽極から供給される正孔の量とバランスを合わせることができ、発光層のエキシトン形成の極大化および高い素子効率を期待することができる。
【００１７】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１８】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合された水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１９】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アルコキシ基；アリール基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００２０】
本明細書において、ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素がある。
【００２１】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２３】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において、前記アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜２５のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数１０〜２４のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２８】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化１４】
2019501513.tif 000016
、
【化１５】
2019501513.tif 000017
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、ヘテロ環基は、炭素でない原子、異種原子を１以上含むものであって、具体的には、前記異種原子は、Ｏ、Ｎ、Ｓｅ、およびＳなどからなる群より選択される原子を１以上含むことができる。ヘテロ環基の炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェニル基、フラニル基、ピロール基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジニル基、アクリジル基、ヒドロアクリジル基（例えば、
【化１６】
2019501513.tif 000018
）、ピリダジニル基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリニル基、インドール基、カルバゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾチオフェニル基、ベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基；ベンゾシロール基；ジベンゾシロール基；フェナントロリニル基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｙｌ  ｇｒｏｕｐ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、フェノオキサジニル基、およびこれらの縮合構造などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。その他にも、ヘテロ環基の例として、スルホニル基を含むヘテロ環構造、例えば、
【化１７】
2019501513.tif 000019
などがある。
【００３０】
本明細書において、前記縮合構造は、当該置換基に芳香族炭化水素環が縮合された構造であってもよい。例えば、ベンズイミダゾールの縮合環として、
【化１８】
2019501513.tif 000020
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００３２】
本明細書において、隣接した基が互いに結合して環を形成するとの意味は、前述のように隣接した基が互いに結合して、５員〜８員の炭化水素環または５員〜８員のヘテロ環を形成することを意味し、単環もしくは多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいし、これを限定しない。
【００３３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合；または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基である。
【００３４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合である。
【００３５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００３６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のビフェニレン基である。
【００３７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ２は、置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００３８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のビスピロフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；ＳまたはＯを含むＣ４〜Ｃ２０のヘテロ環基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；または前記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表され、
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のビスピロフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；ＳまたはＯを含むＣ４〜Ｃ２０のヘテロ環基；または前記化学式６〜１０のうちのいずれか１つで表される。
【００３９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のＣ４〜Ｃ２０のヘテロアリール基である。
【００４０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基は置換もしくは非置換のフラン基；または置換もしくは非置換のチオフェン基である。
【００４１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ＳまたはＯを含む置換もしくは非置換のヘテロアリール基は置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；または置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基である。
【００４２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基であり、
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基であり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、重水素；ハロゲン基；シアノ基；Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基；およびＣ６〜Ｃ１０のアリール基の中から選択される少なくとも１つで置換もしくは非置換であることを意味する。
【００４３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基であり、
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、置換されたフェニル基；置換もしくは非置換のフルオレニル基；置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；置換もしくは非置換のスピロフルオレンインデノフェナントレン基；置換もしくは非置換のジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のピリダジニル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾリル基；置換もしくは非置換のベンズイミダゾール基；置換もしくは非置換のベンズオキサゾール基；置換もしくは非置換のベンゾチアゾール基；置換もしくは非置換のジベンゾフラン基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；置換もしくは非置換のベンゾナフトフラン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトチオフェン基であり、
前記「置換もしくは非置換の」とは、シアノ基；メチル基；エチル基；フェニル基；またはビフェニル基で置換もしくは非置換であることを意味する。
【００４４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式２〜４の場合に、シアノ基で置換されたフェニル基；シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；アルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；スピロビフルオレニル基；スピロフルオレンインデノフェナントレン基；ジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；トリフェニレン基；カルバゾール基；ピリミジル基；ピリダジニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；ベンゾカルバゾリル基；ベンズイミダゾール基；ベンズオキサゾール基；ベンゾチアゾール基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；ベンゾナフトフラン基；またはベンゾナフトチオフェン基であり、
前記Ａｒ３は、Ｌ１が化学式５の場合に、シアノ基で置換されたフェニル基；シアノ基、アルキル基、またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基；アルキル基またはアリール基で置換もしくは非置換のベンゾフルオレニル基；スピロビフルオレニル基；スピロフルオレンインデノフェナントレン基；ジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基；トリフェニレン基；ピリミジル基；ピリダジニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のトリアジニル基；ベンゾカルバゾリル基；ベンズイミダゾール基；ベンズオキサゾール基；ベンゾチアゾール基；ジベンゾフラン基；ジベンゾチオフェン基；ベンゾナフトフラン基；またはベンゾナフトチオフェン基である。
【００４５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、シアノ基で置換されたフェニル基である。
【００４６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、フルオレニル基である。
【００４７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、シアノ基で置換されたフルオレニル基である。
【００４８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、アリール基で置換されたベンゾフルオレニル基である。
【００４９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、フェニル基で置換されたベンゾフルオレニル基である。
【００５０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ジメチルフルオレニル基である。
【００５１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、スピロビフルオレニル基である。
【００５２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、スピロフルオレンインデノフェナントレン基である。
【００５３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ジスピロフルオレンアントラセンフルオレン基である。
【００５４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、シアノ基で置換されたジメチルフルオレニル基である。
【００５５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、トリフェニレン基である。
【００５６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ピリミジル基である。
【００５７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、アリール基で置換されたピリミジル基である。
【００５８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、フェニル基、ビフェニル基、フェナントレン基、またはフルオレニル基で置換されたピリミジル基である。
【００５９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ピリダジニル基である。
【００６０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、アリール基で置換されたピリダジニル基である。
【００６１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、フェニル基で置換されたピリダジニル基である。
【００６２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、トリアジニル基である。
【００６３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンズイミダゾール基である。
【００６４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、アルキル基またはアリール基で置換されたベンズイミダゾール基である。
【００６５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、メチル基で置換されたベンズイミダゾール基である。
【００６６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、フェニル基で置換されたベンズイミダゾール基である。
【００６７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンズオキサゾール基である。
【００６８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンゾチアゾール基である。
【００６９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンゾカルバゾール基である。
【００７０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ジベンゾチオフェン基である。
【００７１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ジベンゾフラン基である。
【００７２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンゾナフトチオフェン基である。
【００７３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ３は、ベンゾナフトフラン基である。
【００７４】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式６は、下記化学式６−１−１〜６−１−３のうちのいずれか１つで表される。
【００７５】
［化学式６−１−１］
【化１９】
2019501513.tif 000021
［化学式６−１−２］
【化２０】
2019501513.tif 000022
［化学式６−１−３］
【化２１】
2019501513.tif 000023
前記化学式６−１−１〜６−１−３において、Ｒ１およびｍは、前述したものと同じである。
【００７６】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式６は、下記化学式６−２−１〜６−２−３のうちのいずれか１つで表される。
【００７７】
［化学式６−２−１］
【化２２】
2019501513.tif 000024
［化学式６−２−２］
【化２３】
2019501513.tif 000025
［化学式６−２−３］
【化２４】
2019501513.tif 000026
前記化学式６−２−１〜６−２−３において、Ｘ１、Ｒ１およびｍは、前述したものと同じである。
【００７８】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式７は、下記化学式７−１〜７−６のうちのいずれか１つで表される。
【００７９】
［化学式７−１］
【化２５】
2019501513.tif 000027
［化学式７−２］
【化２６】
2019501513.tif 000028
［化学式７−３］
【化２７】
2019501513.tif 000029
［化学式７−４］
【化２８】
2019501513.tif 000030
［化学式７−５］
【化２９】
2019501513.tif 000031
［化学式７−６］
【化３０】
2019501513.tif 000032
前記化学式７−１〜７−６において、Ｘ２〜Ｘ６は、前記前述のＣＲ'と同じである。
【００８０】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式８は、下記化学式８−１〜８−３のうちのいずれか１つで表される。
【００８１】
［化学式８−１］
【化３１】
2019501513.tif 000033
［化学式８−２］
【化３２】
2019501513.tif 000034
［化学式８−３］
【化３３】
2019501513.tif 000035
前記化学式８−１〜８−３において、Ｒ２〜Ｒ４、ｎ、ｓおよびｔは、前述したものと同じである。
【００８２】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式９は、下記化学式９−１〜９−４のうちのいずれか１つで表される。
【００８３】
［化学式９−１］
【化３４】
2019501513.tif 000036
［化学式９−２］
【化３５】
2019501513.tif 000037
［化学式９−３］
【化３６】
2019501513.tif 000038
［化学式９−４］
【化３７】
2019501513.tif 000039
前記化学式９−１〜９−４において、Ｒ５およびｕは、前述したものと同じである。
【００８４】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１０は、下記化学式１０−１または１０−２で表される。
【００８５】
［化学式１０−１］
【化３８】
2019501513.tif 000040
［化学式１０−２］
【化３９】
2019501513.tif 000041
前記化学式１０−１および１０−２において、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、ｖ、ｗおよびｘは、前述したものと同じであり、
【化４０】
2019501513.tif 000042
は、前記化学式１のＬ２と結合する部分を意味し、前記化学式１０−１の結合する部分は、Ｒ６、Ｒ９またはＲ１０である。
【００８６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【００８７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のナフチル基である。
【００８８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、フェニル基である。
【００８９】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｓ１〜Ｓ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基；Ｃ６〜Ｃ１０のアリール基；またはＣ２〜Ｃ１０のヘテロ環基である。
【００９０】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｓ１〜Ｓ４は、水素である。
【００９１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ４は、水素である。
【００９２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ６およびＲ９〜Ｒ１０は、水素である。
【００９３】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つである。
【００９４】
【化４１】
2019501513.tif 000043
【化４２】
2019501513.tif 000044
【化４３】
2019501513.tif 000045
【化４４】
2019501513.tif 000046
【化４５】
2019501513.tif 000047
【化４６】
2019501513.tif 000048
【化４７】
2019501513.tif 000049
【化４８】
2019501513.tif 000050
【化４９】
2019501513.tif 000051
【化５０】
2019501513.tif 000052
【化５１】
2019501513.tif 000053
【化５２】
2019501513.tif 000054
【化５３】
2019501513.tif 000055
【化５４】
2019501513.tif 000056
【化５５】
2019501513.tif 000057
【化５６】
2019501513.tif 000058
【化５７】
2019501513.tif 000059
【化５８】
2019501513.tif 000060
【化５９】
2019501513.tif 000061
【化６０】
2019501513.tif 000062
【化６１】
2019501513.tif 000063
【化６２】
2019501513.tif 000064
【化６３】
2019501513.tif 000065
【化６４】
2019501513.tif 000066
。
【００９５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基である。
【００９６】
本出願の一実施態様によれば、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のナフチル基である。
【００９７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基である。
【００９８】
本出願の一実施態様によれば、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；または置換もしくは非置換のビフェニル基である。
【００９９】
本出願の一実施態様によれば、Ａｒ４およびＡｒ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、フェニル基；またはビフェニル基である。
【０１００】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリーレン基である。
【０１０１】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；または置換もしくは非置換のナフタレン基である。
【０１０２】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；または置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【０１０３】
本出願の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；またはフェニレン基である。
【０１０４】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ６は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ２０のヘテロ環基である。
【０１０５】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ６は、置換もしくは非置換のスピロフルオレンインドロアクリジン基；置換もしくは非置換のインドロカルバゾール基；置換もしくは非置換のベンゾカルバゾール基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のスピロビフルオレニル基；または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【０１０６】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ６は、スピロフルオレンインドロアクリジン基；インドロカルバゾール基；ベンゾカルバゾール基；カルバゾール基；スピロビフルオレニル基；またはアリール基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【０１０７】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ６は、スピロフルオレンインドロアクリジン基；インドロカルバゾール基；ベンゾカルバゾール基；カルバゾール基；スピロビフルオレニル基；またはフェニル基で置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【０１０８】
本出願の一実施態様によれば、前記Ａｒ６は、スピロフルオレンインドロアクリジン基；インドロカルバゾール基；ベンゾカルバゾール基；カルバゾール基；スピロビフルオレニル基；またはジメチルフルオレニル基である。
【０１０９】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１１で表される化合物は、下記構造式の中から選択される。
【０１１０】
【化６５】
2019501513.tif 000067
【化６６】
2019501513.tif 000068
【化６７】
2019501513.tif 000069
【化６８】
2019501513.tif 000070
。
【０１１１】
本明細書の有機発光素子は、電子輸送層および電子調節層を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１１２】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に、アノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子調節層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。このような方法以外にも、基板上に、カソード物質から有機物層、アノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１１３】
本明細書の有機発光素子の電子調節層は、発光層と電子輸送層との間に備えられた。
【０１１４】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。
【０１１５】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。
【０１１６】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−１の化合物を含む。
【０１１７】
［化学式Ａ−１］
【化６９】
2019501513.tif 000071
。
【０１１８】
前記化学式Ａ−１において、
ｎ１は、１以上の整数であり、
Ａｒ１０は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ１０は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【０１２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ１０は、直接結合である。
【０１２１】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ１は、２である。
【０１２２】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１０は、重水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；または重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【０１２３】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１０は、アルキル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【０１２４】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１０は、アルキル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【０１２５】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ１０は、２価のピレン基である。
【０１２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基、シアノ基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シアノ基、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１３１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【０１３２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シアノ基、またはトリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１３３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１３４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のヘテロアリール基である。
【０１３５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、トリメチルシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【０１３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−１は、下記化合物で表すことができる。
【化７０】
2019501513.tif 000072
。
【０１３８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含む。
【０１３９】
［化学式Ａ−２］
【化７１】
2019501513.tif 000073
。
【０１４０】
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０の多環のアリール基である。
【０１４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１３およびＡｒ１４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の１−ナフチル基である。
【０１４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１３およびＡｒ１４は、１−ナフチル基である。
【０１４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である。
【０１４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−２は、下記化合物で表すことができる。
【０１４９】
【化７２】
2019501513.tif 000074
。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１５１】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１に示しているような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１５２】
図１には、基板１０１上に、陽極２０１、発光層３０１、電子調節層４０１、電子輸送層５０１、および陰極６０１が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１５３】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１５４】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５５】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５６】
前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５７】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５８】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより、可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１５９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１６０】
ドーパント材料としては、有機化合物、金属または金属化合物がある。
【０１６１】
ドーパント材料としての有機化合物としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペリフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属または金属化合物としては、一般的な金属または金属化合物を使用することができ、具体的には、金属錯体を使用することができる。前記金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１６２】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１６３】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１６４】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同一の条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１６５】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１６６】
また、本明細書に係る有機発光素子は、下部電極がアノード、上部電極がカソードの正構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）であってもよく、下部電極がカソード、上部電極がアノードの逆構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）であってもよい。
【０１６７】
本明細書の一実施態様に係る構造は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどをはじめとする有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用することができる。
【０１６８】
【実施例】
【０１６９】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１７０】
＜製造例＞
【０１７１】
＜製造例１＞化合物１−１の合成
【０１７２】
【化７３】
2019501513.tif 000075
。
【０１７３】
窒素気流下、２−ブロモ−１−ナフトアルデヒド（ｎａｐｈｔｈａｌｄｅｈｙｄｅ）（１０ｇ、４２．５４ｍｍｏｌ）、ベンズイミダミドヒドロクロライド（ｂｅｎｚｉｍｉｄａｍｉｄｅ  ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｇ、１２７．６ｍｍｏｌ）、ポタシウムホスフェート（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）（３６ｇ、１７０．２ｍｍｏｌ）を、ジメチルアセタミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡｃ））溶媒１５０ｍＬに入れて、１８時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、化合物１−１−Ａ（１６ｇ、収率８６％）を得た。
【０１７４】
【化７４】
2019501513.tif 000076
。
【０１７５】
窒素気流下、化合物１−１−Ａ（１６ｇ、３６．５ｍｍｏｌ）と、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸（１０．６ｇ、３８．３ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、およびポタシウムカーボネート（１０．１ｇ、７３ｍｍｏｌ）を入れて、６時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、１次濾過して不純物を除去した。濾過物を水に入れてクロロホルムで抽出して有機層を得た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで洗浄して、化合物１−１（２０ｇ、収率９３％）を製造した。
【０１７６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５９０
【０１７７】
＜製造例２＞化合物１−３の合成
【０１７８】
【化７５】
2019501513.tif 000077
。
【０１７９】
窒素気流下、化合物１−１−Ａ（１５ｇ、３４．２ｍｍｏｌ）と、（４'−シアノ−［１，１'−ビフェニル］−４−イル）ボロン酸（８ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、およびポタシウムカーボネート（９．５ｇ、６８．４ｍｍｏｌ）を入れて、加熱撹拌した。還流後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）を入れて、追加的に５時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、１次濾過して不純物を除去した。濾過物を水に入れてクロロホルムで抽出して有機層を得た後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで洗浄して、化合物１−３（１６ｇ、収率８７％）を製造した。
【０１８０】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５３７
【０１８１】
＜製造例３＞化合物１−４の合成
【０１８２】
【化７６】
2019501513.tif 000078
。
【０１８３】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−４を得た。
【０１８４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２８
【０１８５】
＜製造例４＞化合物１−６の合成
【０１８６】
【化７７】
2019501513.tif 000079
。
【０１８７】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−６を得た。
【０１８８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７６
【０１８９】
＜製造例５＞化合物１−１６の合成
【０１９０】
【化７８】
2019501513.tif 000080
。
【０１９１】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−１６を得た。
【０１９２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【０１９３】
＜製造例６＞化合物１−１９の合成
【０１９４】
【化７９】
2019501513.tif 000081
。
【０１９５】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−１９を得た。
【０１９６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５１
【０１９７】
＜製造例７＞化合物１−２７の合成
【０１９８】
【化８０】
2019501513.tif 000082
。
【０１９９】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−フェニルピリミジン−４−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−２７を得た。
【０２００】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１
【０２０１】
＜製造例８＞化合物１−３６の合成
【０２０２】
【化８１】
2019501513.tif 000083
。
【０２０３】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（ナフト［２，１−ｂ］ベンゾフラン−９−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−３６を得た。
【０２０４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５１
【０２０５】
＜製造例９＞化合物１−３８の合成
【０２０６】
【化８２】
2019501513.tif 000084
。
【０２０７】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジン］−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−３８を得た。
【０２０８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６２
【０２０９】
＜製造例１０＞化合物１−３９の合成
【０２１０】
【化８３】
2019501513.tif 000085
。
【０２１１】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−３９を得た。
【０２１２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７５
【０２１３】
＜製造例１１＞化合物２−３１の合成
【０２１４】
【化８４】
2019501513.tif 000086
。
【０２１５】
２−ブロモ−１−ナフトアルデヒドの代わりに３−ブロモ−２−ナフトアルデヒドを用いたことを除き、化合物１−１−Ａの製造方法と同様の方法で化合物２−１−Ａを得た。
【０２１６】
【化８５】
2019501513.tif 000087
。
【０２１７】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物２−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４'−（７−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−イル）−［１，１'−ビフェニル］−４−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物２−３１を得た。
【０２１８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８０１
【０２１９】
＜製造例１２＞化合物２−３３の合成
【０２２０】
【化８６】
2019501513.tif 000088
。
【０２２１】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物２−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにトリフェニレン−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物２−３３を得た。
【０２２２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８５
【０２２３】
＜製造例１３＞化合物２−３５の合成
【０２２４】
【化８７】
2019501513.tif 000089
。
【０２２５】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物２−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにスピロ［フルオレン−９，１３'−インデノ［１，２−イル］フェナントレン］−２−イル］ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物２−３５を得た。
【０２２６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７７３
【０２２７】
＜製造例１４＞化合物３−１６の合成
【０２２８】
【化８８】
2019501513.tif 000090
。
【０２２９】
２−ブロモ−１−ナフトアルデヒドの代わりに１−ブロモ−２−ナフトアルデヒドを用いたことを除き、化合物１−１−Ａの製造方法と同様の方法で化合物３−１−Ａを得た。
【０２３０】
【化８９】
2019501513.tif 000091
。
【０２３１】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール−７−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−１６を得た。
【０２３２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【０２３３】
＜製造例１５＞化合物３−２２の合成
【０２３４】
【化９０】
2019501513.tif 000092
。
【０２３５】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（２−（ナフタレン−２−イル）−６−フェニルピリミジン−４−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−２２を得た。
【０２３６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５
【０２３７】
＜製造例１６＞化合物３−３３の合成
【０２３８】
【化９１】
2019501513.tif 000093
。
【０２３９】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ｄｅ］アクリジン］−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３３を得た。
【０２４０】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６２
【０２４１】
＜製造例１７＞化合物３−３４の合成
【０２４２】
【化９２】
2019501513.tif 000094
。
【０２４３】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３４を得た。
【０２４４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７５
【０２４５】
＜製造例１８＞化合物３−３５の合成
【０２４６】
【化９３】
2019501513.tif 000095
。
【０２４７】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３５を得た。
【０２４８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７５
【０２４９】
＜製造例１９＞化合物３−３６の合成
【０２５０】
【化９４】
2019501513.tif 000096
。
【０２５１】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに９，９'−スピロビ［フルオレン］−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３６を得た。
【０２５２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７３
【０２５３】
＜製造例２０＞化合物３−３８の合成
【０２５４】
【化９５】
2019501513.tif 000097
。
【０２５５】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにトレフェニレン−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３８を得た。
【０２５６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５８５
【０２５７】
＜製造例２１＞化合物３−３９の合成
【０２５８】
【化９６】
2019501513.tif 000098
。
【０２５９】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（７−フェニル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−７−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−３９を得た。
【０２６０】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２５
【０２６１】
＜製造例２２＞化合物３−４７の合成
【０２６２】
【化９７】
2019501513.tif 000099
。
【０２６３】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール−１０−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−４７を得た。
【０２６４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７４
【０２６５】
＜製造例２３＞化合物４−４の合成
【０２６６】
【化９８】
2019501513.tif 000100
。
【０２６７】
２−ブロモ−１−ナフトアルデヒドの代わりに１０−ブロモフェナントレン−９−カルバルデヒドを用いたことを除き、化合物１−１−Ａの製造方法と同様の方法で化合物４−１−Ａを得た。
【０２６８】
【化９９】
2019501513.tif 000101
。
【０２６９】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物４−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物４−４を得た。
【０２７０】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０２７１】
＜製造例２４＞化合物４−１２の合成
【０２７２】
【化１００】
2019501513.tif 000102
。
【０２７３】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物４−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物４−１２を得た。
【０２７４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６７７
【０２７５】
＜製造例２５＞化合物４−３７の合成
【０２７６】
【化１０１】
2019501513.tif 000103
。
【０２７７】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物４−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに９，９'−スピロビ［フルオレン］−４−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物４−３７を得た。
【０２７８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７２３
【０２７９】
＜製造例２６＞化合物４−５１の合成
【０２８０】
【化１０２】
2019501513.tif 000104
。
【０２８１】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物４−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにスピロ［フルオレン−９，９'−インデノ［２，１−ｌ］フェナントレン］−２−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物４−５１を得た。
【０２８２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２３
【０２８３】
＜製造例２７＞化合物５−１０の合成
【０２８４】
【化１０３】
2019501513.tif 000105
。
【０２８５】
２−ブロモ−１−ナフトアルデヒドの代わりに２−ブロモベンズアルデヒドを用いたことを除き、化合物１−１−Ａの製造方法と同様の方法で化合物５−１−Ａを得た。
【０２８６】
【化１０４】
2019501513.tif 000106
。
【０２８７】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物５−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（６−（１−メチル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）ナフタレン−２−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物５−１０を得た。
【０２８８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６５
【０２８９】
＜製造例２８＞化合物５−２８の合成
【０２９０】
【化１０５】
2019501513.tif 000107
。
【０２９１】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物５−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−フェニルピリミジン−４−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物５−２８を得た。
【０２９２】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６９１
【０２９３】
＜製造例２９＞化合物５−５２の合成
【０２９４】
【化１０６】
2019501513.tif 000108
。
【０２９５】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物５−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりにジスピロ［フルオレン−９，９'−アントラセン−１０'，９''−フルオレン］−２'−イルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物５−５２を得た。
【０２９６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７８７
【０２９７】
＜製造例３０＞化合物３−４８の合成
【０２９８】
【化１０７】
2019501513.tif 000109
。
【０２９９】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−１１−イル）フェニルボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−４８を得た。
【０３００】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６５０
【０３０１】
＜製造例３１＞化合物３−５０の合成
【０３０２】
【化１０８】
2019501513.tif 000110
。
【０３０３】
［化合物１−１−Ａ］の代わりに［化合物３−１−Ａ］を用い、（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物３−５０を得た。
【０３０４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６００
【０３０５】
＜製造例３２＞化合物１−１７の合成
【０３０６】
【化１０９】
2019501513.tif 000111
。
【０３０７】
（４−（６−フェニルピリダジン−３−イル）フェニル）ボロン酸の代わりに（４−（２，６−ジフェニルピリミジン−４−イル）フェニル）ボロン酸を用いたことを除き、化合物１−１の製造方法と同様の方法で化合物１−１７を得た。
【０３０８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６５
【０３０９】
＜製造例３３＞化合物６−１の合成
【０３１０】
【化１１０】
2019501513.tif 000112
。
【０３１１】
窒素気流下、９Ｈ−カルバゾール（１０．０ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（１−ｂｒｏｍｏ−４−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ）（１２．５ｇ、５９．８ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（Ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（８．６ｇ、８９．７ｍｍｏｌ）を、ジメチルアセタミド（Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＤＭＡｃ））溶媒２４０ｍＬに入れて、１６時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−１−Ａ］（１８．０ｇ、収率８６％）を得た。
【０３１２】
窒素気流下、［化合物６−１−Ａ］（１８．０ｇ、５０．５ｍｍｏｌ）、塩化カルシウム（１０．５ｇ、７５．７ｍｍｏｌ）、およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．７ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶媒２００ｍＬに入れて、１時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−１−Ｂ］（１２．５ｇ、収率９０％）を得た。
【０３１３】
【化１１１】
2019501513.tif 000113
。
【０３１４】
窒素気流下、［化合物６−１−Ｂ］（１２．５ｇ、４５．３ｍｍｏｌ）、４，４，４'，４'，５，５，５'，５'−オクタメチル−２，２'−１（１，３，２−ジオキサボロラン）（１２．７ｇ、４９．９ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（９．４ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）を、ジオキサン（ｄｉｏｘａｎｅ）溶媒２００ｍＬに入れて、加熱撹拌する。３０分後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．８ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．８ｇ、２．７ｍｍｏｌ）を入れて、３時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やし濾過して固体を生成した後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−１−Ｃ］（１５．０ｇ、収率９０％）を得た。
【０３１５】
【化１１２】
2019501513.tif 000114
。
【０３１６】
窒素気流下、［化合物６−１−Ｃ］（１５．０ｇ、４０．８ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１４．０ｇ、４０．８ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶媒２００ｍＬに入れて、塩化カルシウム（９．４ｇ、６８．０ｍｍｏｌ）水溶液を入れた後、加熱撹拌する。３０分後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．４ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を入れて、４時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−１］（２０．０ｇ、収率８９％）を得た。
【０３１７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９
【０３１８】
＜製造例３４＞化合物６−２の合成
【０３１９】
【化１１３】
2019501513.tif 000115
。
【０３２０】
２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、［化合物６−１］の製造方法と同様の方法で化合物６−２を得た。
【０３２１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４９
【０３２２】
＜製造例３５＞化合物６−３の合成
【０３２３】
【化１１４】
2019501513.tif 000116
。
【０３２４】
２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、［化合物６−１］の製造方法と同様の方法で［化合物６−３］を得た。
【０３２５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４７３
【０３２６】
＜製造例３６＞化合物６−４の合成
【０３２７】
【化１１５】
2019501513.tif 000117
。
【０３２８】
窒素気流下、１１'−クロロスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジン］（１５．０ｇ、３４．１ｍｍｏｌ）、４，４，４'，４'，５，５，５'，５'−オクタメチル−２，２'−１（１，３，２−ジオキサボロラン）（９．５ｇ、３７．５ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（６．６ｇ、６８．２ｍｍｏｌ）を、ジオキサン（ｄｉｏｘａｎｅ）溶媒２００ｍＬに入れて、加熱撹拌する。３０分後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．５９ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）、トリシクロヘキシルホスフィン（０．５５ｇ、２．０４ｍｍｏｌ）を入れて、３時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やし濾過して固体を生成した後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−４−Ａ］（１７．０ｇ、収率９４％）を得た。
【０３２９】
【化１１６】
2019501513.tif 000118
。
【０３３０】
窒素気流下、化合物６−４−Ａ（１７．０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）、２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１１．０ｇ、３２．０ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶媒２００ｍＬに入れて、塩化カルシウム（６．６ｇ、４８．０ｍｍｏｌ）水溶液を入れた後、加熱撹拌する。３０分後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．１ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）を入れて、２時間加熱撹拌した。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−４］（１９．０ｇ、収率８４％）を得た。
【０３３１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１３
【０３３２】
＜製造例３７＞化合物６−６の合成
【０３３３】
【化１１７】
2019501513.tif 000119
。
【０３３４】
２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、化合物６−４の製造方法と同様の方法で［化合物６−６］を得た。
【０３３５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１３
【０３３６】
＜製造例３８＞化合物６−７の合成
【０３３７】
【化１１８】
2019501513.tif 000120
。
【０３３８】
窒素気流下、４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジン（２０ｇ、５８．３ｍｍｏｌ）、（３，５−ジクロロフェニル）ボロン酸（１１．７ｇ、６１．３ｍｍｏｌ）、および塩化カルシウム（１２．１ｇ、８７．５ｍｍｏｌ）水溶液を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶媒２５０ｍＬに入れて、加熱撹拌する。３０分後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（２．０ｇ、１．８ｍｍｏｌ）を入れて、５時間加熱撹拌する。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−７−Ａ］（２４．０ｇ、収率９１％）を得た。
【０３３９】
【化１１９】
2019501513.tif 000121
。
【０３４０】
窒素気流下、４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−（３，５−ジクロロフェニル）−２−フェニルピリミジン（２４．０ｇ、５２．９ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール（１８．６ｇ、１１１．２ｍｍｏｌ）、ソジウムｔｅｒｔ−ブトキシド（ｓｏｄｉｕｍ  ｔｅｒｔ−ｂｕｔｏｘｉｄｅ）（１５．３ｇ、１５８．８ｍｍｏｌ）を、キシレン（ｘｙｌｅｎｅ）溶媒２４０ｍＬに入れて、加熱撹拌する。ビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウム（０）（Ｂｉｓ（ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０））（０．５４ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）を入れた後、１２時間加熱撹拌する。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−７］（３５ｇ、収率９２．６％）を得た。
【０３４１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５
【０３４２】
＜製造例３９＞化合物６−８の合成
【０３４３】
【化１２０】
2019501513.tif 000122
。
【０３４４】
４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンの代わりに４−（［１，１'−ビフェニル］−３−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンを用いたことを除き、化合物６−７−Ａの製造方法と同様の方法で［化合物６−８−Ａ］を得た。
【０３４５】
【化１２１】
2019501513.tif 000123
。
【０３４６】
［化合物６−７−Ａ］の代わりに［化合物６−８−Ａ］を用いたことを除き、化合物６−７の製造方法と同様の方法で［化合物６−８］（３５ｇ、収率８９．９％）を得た。
【０３４７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５
【０３４８】
＜製造例４０＞化合物６−１０の合成
【０３４９】
【化１２２】
2019501513.tif 000124
。
【０３５０】
２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン（１０ｇ、２９．１ｍｍｏｌ）、（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸（１１．１ｇ、３０．５ｍｍｏｌ）、塩化カルシウム（８．０ｇ、５８．２ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）溶媒１２０ｍＬに入れて、加熱撹拌する。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を入れた後、６時間加熱撹拌する。反応溶液を冷やしてから濾過後、ＥｔＯＨスラリー精製により、［化合物６−１０］（１６．５ｇ、収率９０．７％）を得た。
【０３５１】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０３５２】
＜製造例４１＞化合物６−１１の合成
【０３５３】
【化１２３】
2019501513.tif 000125
。
【０３５４】
（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）ボロン酸の代わりに（９，９−ジフェニル−９Ｈ−フルオレン−４−イル）ボロン酸を用いたことを除き、［化合物６−１０］の製造方法と同様の方法で［化合物６−１１］（１６．０ｇ、収率８８％）を得た。
【０３５５】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０３５６】
＜製造例４２＞化合物６−１２の合成
【０３５７】
【化１２４】
2019501513.tif 000126
。
【０３５８】
（２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、［化合物６−１０］の製造方法と同様の方法で［化合物６−１２］（１７．０ｇ、収率９３％）を得た。
【０３５９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０３６０】
＜製造例４３＞化合物６−１３の合成
【０３６１】
【化１２５】
2019501513.tif 000127
。
【０３６２】
（２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（４−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、［化合物６−１１］の製造方法と同様の方法で［化合物６−１３］（１６．５ｇ、収率９０．７％）を得た。
【０３６３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６２６
【０３６４】
＜製造例４４＞化合物６−１７の合成
【０３６５】
【化１２６】
2019501513.tif 000128
。
【０３６６】
１１'−クロロスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジン］の代わりに２−クロロスピロ［フルオレン−９，８'−インドロ［３，２，１−ジ］アクリジン］を用いたことを除き、［化合物６−４−Ａ］の製造方法と同様の方法で［化合物６−１７−Ａ］（１６．５ｇ、収率９１％）を得た。
【０３６７】
【化１２７】
2019501513.tif 000129
。
【０３６８】
［化合物６−４−Ａ］の代わりに［化合物６−１７−Ａ］を用いたことと、２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを用いたことを除き、［化合物６−４］の製造方法と同様の方法で［化合物６−１７］（１８．０ｇ、収率８８％）を得た。
【０３６９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６３７
【０３７０】
＜製造例４５＞化合物６−２２の合成
【０３７１】
【化１２８】
2019501513.tif 000130
。
【０３７２】
２−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジンの代わりに４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンを用いたことを除き、［化合物６−１］の製造方法と同様の方法で［化合物６−２２］（２１ｇ、収率９４％）を得た。
【０３７３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４８
【０３７４】
＜製造例４６＞化合物６−２４の合成
【０３７５】
【化１２９】
2019501513.tif 000131
。
【０３７６】
４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンの代わりに４−（４−クロロフェニル）−２，６−ジフェニルピリミジンを用いたことを除き、［化合物６−２２］の製造方法と同様の方法で［化合物６−２４］（２０．５ｇ、収率９１．７％）を得た。
【０３７７】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５４８
【０３７８】
＜製造例４７＞化合物６−２５の合成
【０３７９】
【化１３０】
2019501513.tif 000132
。
【０３８０】
４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンの代わりに４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−２−クロロ−６−フェニルピリミジンを用いたことを除き、化合物６−７−Ａの製造方法と同様の方法で［化合物６−２５−Ａ］を得た。
【０３８１】
【化１３１】
2019501513.tif 000133
。
【０３８２】
［化合物６−７−Ａ］の代わりに［化合物６−２５−Ａ］を用いたことを除き、化合物６−７の製造方法と同様の方法で［化合物６−２５］（３５ｇ、収率８９．９％）を得た。
【０３８３】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５
【０３８４】
＜製造例４８＞化合物６−２６の合成
【０３８５】
【化１３２】
2019501513.tif 000134
。
【０３８６】
４−（［１，１'−ビフェニル］−４−イル）−６−クロロ−２−フェニルピリミジンの代わりに４−（［１，１'−ビフェニル］−３−イル）−２−クロロ−６−フェニルピリミジンを用いたことを除き、化合物６−７−Ａの製造方法と同様の方法で［化合物６−２６−Ａ］を得た。
【０３８７】
【化１３３】
2019501513.tif 000135
。
【０３８８】
［化合物６−７−Ａ］の代わりに［化合物６−２６−Ａ］を用いたことを除き、化合物６−７の製造方法と同様の方法で［化合物６−２６］（３６．０ｇ、収率９５％）を得た。
【０３８９】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７１５
【０３９０】
＜実施例＞
【０３９１】
実施例１
【０３９２】
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄し乾燥させた。
【０３９３】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質であるＨＴ１（４００Å）を真空蒸着した後、発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物を３００Åの厚さに真空蒸着した。前記発光層上に、電子調節層として製造例２で製造した化合物１−３を蒸着した後、電子輸送層として製造例３３で製造した化合物６−１とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を２：１の重量比で真空蒸着して、２５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。
【０３９４】
前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。有機発光素子を製造した。
【０３９５】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０３９６】
【化１３４】
2019501513.tif 000136
。
【０３９７】
実施例２
【０３９８】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物２−１５を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０３９９】
実施例３
【０４００】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３３を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４０１】
実施例４
【０４０２】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３３を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４０３】
実施例５
【０４０４】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３３を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４０５】
実施例６
【０４０６】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３３を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−１１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４０７】
実施例７
【０４０８】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３４を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４０９】
実施例８
【０４１０】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３４を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４１１】
実施例９
【０４１２】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３６を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４１３】
実施例１０
【０４１４】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３６を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４１５】
実施例１１
【０４１６】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３６を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−１１を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４１７】
実施例１２
【０４１８】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３８を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４１９】
実施例１３
【０４２０】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３９を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４２１】
実施例１４
【０４２２】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物４−１９を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−１０を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４２３】
実施例１５
【０４２４】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物５−２７を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−２４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４２５】
比較例１
【０４２６】
前記実施例１において、電子調節層の化合物を用いず、電子輸送層として化合物６−２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４２７】
比較例２
【０４２８】
前記実施例１において、電子調節層の化合物を用いず、電子輸送層として化合物６−４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４２９】
比較例３
【０４３０】
前記実施例１において、電子調節層の化合物を用いず、電子輸送層として化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４３１】
比較例４
【０４３２】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物［ＥＴ１］を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４３３】
【化１３５】
2019501513.tif 000137
。
【０４３４】
比較例５
【０４３５】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物［ＥＴ１］を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物６−７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４３６】
比較例６
【０４３７】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３３を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物［ＥＴ２］を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４３８】
【化１３６】
2019501513.tif 000138
。
【０４３９】
比較例７
【０４４０】
前記実施例１において、電子調節層として化合物１−３の代わりに化合物３−３６を、電子輸送層として化合物６−１の代わりに化合物［ＥＴ３］を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０４４１】
【化１３７】
2019501513.tif 000139
。
【０４４２】
前記実施例１〜１５および比較例１〜比較例７の有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９８％になる時間（ＬＴ９８）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【０４４３】
【表１】
2019501513.tif 000140
【符号の説明】
【０４４４】
１０１：基板
２０１：陽極
３０１：発光層
４０１：電子調節層
５０１：電子輸送層
６０１：陰極
【図１】
2019501513.tif 000185
【国際調査報告】
2019501513.tif 000186
2019501513.tif 000187
2019501513.tif 000188
2019501513.tif 000189