【手続補正書】
【提出日】平成18年12月4日(2006.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造Ｉによって表される配位子：
【化１】
2006509046.tif 000001
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項２】
Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキルまたはアリールを表し、少なくとも２例のＲ２が存在し、Ｒ２は、発生毎に独立して、アルキルおよびシクロアルキルからなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の配位子。
【請求項３】
構造ＩＩによって表される配位子：
【化２】
2006509046.tif 000002
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）。
【請求項４】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在しないことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項５】
Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項６】
Ｒは、発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項７】
Ｒは、発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項８】
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項９】
Ｒ’は、発生毎に独立して、イソプロピルを表すことを特徴とする請求項３記載の配位子。
【請求項１０】
Ｒ１が存在せず、Ｒ２が存在せず、Ｒは発生毎に独立して、アルキルまたはシクロアルキルを表すことを特徴とする請求項３、８または９記載の配位子。
【請求項１１】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、エチル、シクロヘキシル、シクロプロピル、イソプロピルまたはｔｅｒｔ−ブチルを表すことを特徴とする請求項３、８または９記載の配位子。
【請求項１２】
Ｒ１は存在せず、Ｒ２は存在せず、Ｒは発生毎に独立して、シクロヘキシルを表すことを特徴とする請求項３、８または９記載の配位子。
【請求項１３】
スキーム１によって表される方法：
【化３】
2006509046.tif 000003
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化４】
2006509046.tif 000004
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化５】
2006509046.tif 000005
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項１４】
スキーム２によって表される方法：
【化６】
2006509046.tif 000006
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化７】
2006509046.tif 000007
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化８】
2006509046.tif 000008
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項１５】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルまたは−ＯＳ（Ｏ）２フェニルであることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２トリルであることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
遷移金属はパラジウムであり、Ｘは−ＯＳ（Ｏ）２アリールであることを特徴とする請求項１４から１７いずれか１項記載の方法。
【請求項１９】
スキーム３によって表される方法：
【化９】
2006509046.tif 000009
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
遷移金属は、第１０族の金属から選択され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１０】
2006509046.tif 000010
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１１】
2006509046.tif 000011
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２０】
遷移金属はパラジウムであることを特徴とする請求項１３、１４または１９記載の方法。
【請求項２１】
スキーム４によって表される方法：
【化１２】
2006509046.tif 000012
［式中、ＺおよびＡｒ’は、独立して、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリールおよびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
ＺおよびＡｒ’は共有結合されていてもよく；
触媒は、少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１３】
2006509046.tif 000013
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１４】
2006509046.tif 000014
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２２】
Ａｒ’’はトリルであることを特徴とする請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
スキーム５によって表される方法：
【化１５】
2006509046.tif 000015
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され；
Ｒは、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシル、アルキルチオ、アルキルアミノ、およびアリールアミノからなる群より選択され；
Ｒ’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、およびアリールアミノカルボニルからなる群より選択され；
Ｒ’’は、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アラルキル、アリール、およびヘテロアリールからなる群より選択され；
Ｚと、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’のうちの１つとは、共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１６】
2006509046.tif 000016
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化１７】
2006509046.tif 000017
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２４】
Ａｒ’’はフェニルであることを特徴とする請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
スキーム６によって表される方法：
【化１８】
2006509046.tif 000018
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は水であり；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化１９】
2006509046.tif 000019
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２０】
2006509046.tif 000020
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項２６】
塩基は炭酸塩と水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２７】
塩基は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２８】
塩基は、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
【請求項２９】
ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであることを特徴とする請求項２５、２６または２８記載の方法。
【請求項３０】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項２５、２６または２８記載の方法。
【請求項３１】
ＸはＣｌであることを特徴とする請求項２５、２６または２８記載の方法。
【請求項３２】
スキーム７によって表される方法：
【化２１】
2006509046.tif 000021
［式中、Ｚは、置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、およびアルケニルからなる群より選択され；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＳ（Ｏ）２アルキル、および−ＯＳ（Ｏ）２アリールからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、発生毎に独立して、Ｈ、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ホルミル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ヘテロアリール、アラルキル、アルコキシル、アミノ、トリアルキルシリル、およびトリアリールシリルからなる群より選択され；
Ｒ’およびＲ’’は、協働して、置換されていてもよい、３個以上１０個以下の骨格原子からなる環を形成してもよく、前記環はＲ’およびＲ’’が結合されている窒素以外の１つ以上のヘテロ原子を随意で含み；
Ｒ’および／またはＲ’’は、Ｚに共有結合されていてもよく；
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
溶媒は、５０容量％を越えるヒドロキシ溶媒を含み；
塩基は、フッ化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、およびアルコキシドからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２２】
2006509046.tif 000022
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２３】
2006509046.tif 000023
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項３３】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３５】
前記溶媒は、本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成されることを特徴とする請求項３２から３４いずれか１項記載の方法。
【請求項３６】
塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩、および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３７】
塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３８】
前記ヒドロキシ溶媒は低級アルキルアルコールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、アルコキシド、炭酸塩、リン酸塩および水酸化物からなる群より選択されることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３９】
前記ヒドロキシ溶媒はｔｅｒｔ−ブタノールであり、前記溶媒は本質的に前記ヒドロキシ溶媒で構成され、塩基は、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群より選択されることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項４０】
ＸはＣｌまたはＢｒであることを特徴とする請求項３２または３８記載の方法。
【請求項４１】
Ｚは必要に応じて置換されているフェニルであることを特徴とする請求項２５、および２９から４０いずれか１項記載の方法。
【請求項４２】
スキーム８によって表される方法：
【化２４】
2006509046.tif 000024
［式中、Ｚは、置換されていてもよい単環式または多環式芳香族部分および複素芳香族部分からなる群より選択され；
Ａｒ’’は、置換されていてもよい芳香族部分からなる群より選択され
Ｒは、置換されていてもよいアルキルおよびアラルキルからなる群より選択され；
Ｒ’は、発生毎に独立して、アルキルおよびヘテロアルキルからなる群より選択され、前記アルキルおよびヘテロアルキル基の炭素−ホウ素間結合は、反応条件下において不活性であり、Ｂ（Ｒ’）２はまとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すものであってもよく、
ＺおよびＲは共有結合されていてもよく、
触媒は少なくとも１つのパラジウム原子またはイオンと、少なくとも１つの配位子で本質的に構成され；
塩基は、フッ化物、水素化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、アルコキシド、金属アミド、およびカルボアニオンからなる群より選択され；
配位子は、下記Ｉで表される化合物と、下記のＩＩで表される化合物とからなる群より選択される：
【化２５】
2006509046.tif 000025
（式中、Ｒは、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、ヘテロアラルキル、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、非置換または置換アリール、シクロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロサイクル、またはポリサイクルを表し；
ｍは発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり；
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである。）
【化２６】
2006509046.tif 000026
（式中、ＲおよびＲ’は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
ビフェニルコアのＡおよびＡ’環は、独立してそれぞれ、安定性と価数の規則によって課せられる限界までの任意の回数、Ｒ１およびＲ２で置換されていなくても置換されていてもよく；
Ｒ１およびＲ２が存在する場合には、該Ｒ１およびＲ２は、発生毎に独立して、アルキル、シクロアルキル、ハロゲン、−ＳｉＲ３、および−（ＣＨ２）ｍ−Ｒ８０からなる群より選択され；
Ｒ８０は、発生毎に独立して、シクロアルキルまたはアリールを表し、
ｍは、発生毎に独立して、０以上８以下の整数であり、
配位子はキラルである場合には、エナンチオマーの混合物または単一のエナンチオマーである）］。
【請求項４３】
Ｘは置換されていてもよいアリールを表すことを特徴とする請求項１３、１４、１９、２１、２３、２５、３２または４２記載の方法。
【請求項４４】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであることを特徴とする請求項２１、２３または４２記載の方法。
【請求項４５】
塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択されることを特徴とする請求項１４、１８、２１から２３、４２および４４いずれか１項記載の方法。
【請求項４６】
塩基は、フッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであることを特徴とする請求項１４、１８、２１から２３、４２および４４いずれか１項記載の方法。
【請求項４７】
Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４８】
Ａｒ’’はトリルまたはフェニルであり、塩基は、フッ化物、炭酸塩、およびリン酸塩からなる群より選択され、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項４２記載の方法。
【請求項４９】
Ａｒ’’は、トリルまたはフェニルであり、塩基はフッ化セシウム、フッ化カリウム、炭酸セシウムまたはリン酸カリウムであり、Ｂ（Ｒ’）２は、まとめて９−ボロビシクロ［３．３．１］ノニルを表すことを特徴とする請求項４２記載の方法。