(57)【要約】本発明は、保存の影響を受けやすい製品が晒された時間および温度をモニタリングするのに好適な時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。TTIシステムは安価に製造可能であり、時間および温度に対する応答が視覚的にかつ容易に解釈可能な様式で得られ、視覚的デザインは容易に改変可能である。2019505775.tif 000003
2019505775.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質および第2作用物質は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２】
少なくとも第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分が塗布された該基材のそれらの区域において該少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された該バリア成分のうちの1つのモル数は、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項３】
前記少なくとも1つのバリア成分が、ワックス、油、脂肪酸、糖、糖アルコール、塩およびそれらの任意の混合物からなる群より選択される、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項４】
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去される、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項５】
前記少なくとも1つのバリア成分が、印刷によって、例えばインクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷および/もしくはスプレー印刷によって、またはコーティングによって基材に塗布される、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項６】
基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多い、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項７】
基材の第1区域の第1作用物質：前記バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の同じ各化合物のモル比とは異なる、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項８】
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり；かつ
- 第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数と同一である、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項９】
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１０】
基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１１】
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であるか；
- 第1作用物質が酸化剤であり；第2作用物質が、酸化されると視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と複合体を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と沈殿物を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸、塩基もしくはそれらの任意の混合物であり；第2作用物質が、pHが変化すると視覚的外観が変化する作用物質である、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１２】
基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１３】
前記溶媒が、ローラー付着、噴霧、ミストチャンバー、注入またはコーティング装置によって塗布される、請求項12記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１４】
前記溶媒が、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１５】
前記溶媒がpH調整剤を含む、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１６】
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去されるか；または
- 第1作用物質および第2作用物質の一方が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１７】
第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に水とグリセロールとの混合物中に溶解されており、但し、水の量は該混合物の40重量％未満である、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１８】
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多いか；または
- 基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多い、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１９】
基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なる、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２０】
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；かつ
- 該時間・温度インジケータ(TTI)システムが、該基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２１】
第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質である、請求項20記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２２】
第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；前記溶媒がpH調整剤を含む、請求項20記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、保存の影響を受けやすい製品が晒された時間および温度をモニタリングするのに好適な時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。TTIシステムは安価に製造可能であり、時間および温度に対する応答が視覚的にかつ容易に解釈可能な様式で得られ、視覚的デザインは容易に改変可能である。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
食料品および他の傷みやすいものの品質は、製造またはパッキングからそれが最終的に末端消費者に届くまでの温度および保存期間などの保存条件に大きく左右される。温度が高くなると生化学的、微生物的または物理学的な反応速度の上昇により劣化プロセスがより速くなり、したがって傷みやすい品物の品質は低温よりも高温でより急速に低下する。
【０００３】
現在では日付印が保存品質の保証のために適用される標準的な方法である。日付印だけでは、消費者等は製品が晒された保存条件についての情報は得られないので、影響を受けやすい製品の購入者は、保存期間中に製品が適切な温度条件下で保存されていたかどうかを判断することができない。日付印を唯一の品質基準として頼ることは、傷みやすい製品が保存期間全体を通して適切な条件下で保存されていたことを前提としている。安全を期すため、傷みやすい品物の製造者は、安全マージンを広くとった日付印を用いることが多いので、実際はまだ消費または使用に適した製品が廃棄されることが多い。
【０００４】
したがって、例えば食品、医薬品、化学製品の工場から消費者までの流通網において、保存の影響を受けやすい製品が晒された時間および温度をモニタリングすることには継続的な関心がある。パッキングから販売まで個々の製品を追跡する時間・温度インジケータ(TTI)を傷みやすい製品に提供することによって、製造者、卸業者、小売業者および消費者は、現行よりも良好な製品管理を行えるであろう。
【０００５】
TTIシステムの信頼性は、TTIの応答と品質低下につながる反応との相関性に大部分が左右される。温度によるTTIシステムの速度変化が、モニタリングされる製品の品質悪化速度の温度依存性と密接に対応していない限り、システムは様々な温度分布に対して残っている保存期間を正確に予測することはできないであろう。また、品質悪化の温度依存性は異なる温度間隔では異なりうるため、TTIの温度依存性はこれらの場合には非線形応答であることが有利でありうる。
【０００６】
さらに、時間および温度に対する応答は、TTIがリセットされるのを防止するために実質的に不可逆的であるべきである。TTIが広い温度範囲内で時間・温度履歴を示すことができることも好ましい。インジケータはまた、インジケータの使用前の保管が問題とならないように簡便にアクティブ化されるべきであり、時間および温度に対する応答は、視覚的にかつ容易に解釈可能な様式で得られるべきである。また、インジケータは、アクティブ化および使用の前には要求された条件で長い保管期間にわたり安定であるべきである。最後に、かつ重要なことには、インジケータは非毒性で、ヒトの健康に対して何らの脅威も与えるべきではない。
【０００７】
WO2012/141594(Keep-It Technologies AS)(特許文献1)は、2つの区画間の接触を防止するための好適な手段によって最初は分離されている2つの区画を含むTTIシステムを開示している。システムは、2つの区画を接触させることによってアクティブ化され、それによって区画の一方から、還元されると視覚的外観が変化する作用物質を含有する他方へ、変旋光性還元剤を時間・温度依存的な様式で移行させる。次いで変旋光性還元剤は、還元されると視覚的外観が変化する作用物質を時間・温度依存的な様式で還元する。よって、システムの時間・温度感受性は、2つの時間・温度依存性プロセスの組み合わせの結果である。
【０００８】
現在まで、従来技術の主な焦点は、モニタリングされる製品の品質悪化速度の時間・温度依存性を広い温度範囲にわたって厳密に反映する時間・温度感受性を単独でまたは組み合わせて有するプロセスを特定すること、および視覚的にかつ容易に解釈可能な1つまたは複数のそのようなプロセスに基づいてTTIシステムをどのように設計するかにあった。たとえ比較的良好なインジケータシステムが提供されていたとしても、当技術分野においては、より安価に製造可能であるTTIシステムのニーズがある。
【０００９】
本発明によれば、食品および他の製品の時間および温度曝露をモニタリングするのに有用なTTIシステムが本明細書において提供される。本TTIシステムは安価に製造可能であり、時間および温度に対する応答が視覚的にかつ容易に解釈可能な様式で得られ、原理上は任意の形態または形状をとり得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】WO2012/141594
【発明の概要】
【００１１】
本発明は、第1局面では、少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質および第2作用物質は、基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００１２】
本発明は、第2局面では、少なくとも第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分は、基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材のそれらの区域において少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数が、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００１３】
1モルの第1バリア成分と2モルの第2バリア成分とが基材の第1区域に塗布され、1モルの第1バリア成分と4モルの第2バリア成分とが基材の第2区域に塗布される場合、基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つ、すなわち第2バリア成分のモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分、すなわち第2バリア成分のモル数とは異なるということを理解されたい。
【００１４】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、1つまたは複数のバリア成分は、ワックスまたはワックスの混合物、油または油の混合物、脂肪酸または脂肪酸の混合物、糖または糖の混合物、糖アルコールまたは糖アルコールの混合物、塩または塩の混合物、およびそれらの任意の混合物からなる群より独立して選択される。
【００１５】
本発明の第2局面に係る別の態様では、1つまたは複数のバリア成分は、ワックス、油、脂肪酸、糖、糖アルコール、塩およびそれらの任意の混合物からなる群より独立して選択される。
【００１６】
本発明の第2局面の特定の態様によれば、少なくとも1つのバリア成分は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または少なくとも1つのバリア成分は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は塗布後に好適な手段によって除去される。
【００１７】
本発明の第2局面に係る別の態様では、少なくとも1つのバリア成分は、印刷によって、例えばインクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷および/もしくはスプレー印刷によって、またはコーティングによって基材に塗布される。
【００１８】
本発明の第2局面の特定の態様によれば、基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多い。
【００１９】
本発明の第2局面に係る別の態様では、基材の第1区域の第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比とは異なる。
【００２０】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり、第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数と同一である。
【００２１】
本発明の第2局面に係る特定の態様によれば、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり、基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる。
【００２２】
特定の態様によれば、本発明は、基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００２３】
他の態様によれば、本発明は、
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)もしくは還元糖などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸化剤であり；第2作用物質が、酸化されると視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と複合体を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と沈殿物を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸、塩基もしくはそれらの任意の混合物であり；第2作用物質が、pHが変化すると視覚的外観が変化する作用物質である、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００２４】
他の態様によれば、本発明は、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。前記溶媒は、例えば印刷、ローラー付着、噴霧、ミストチャンバーまたはコーティング装置によって塗布されてもよい。
【００２５】
他の態様によれば、本発明は、前記溶媒が、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００２６】
他の態様によれば、本発明は、前記溶媒がpH調整剤を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００２７】
他の態様によれば、本発明は、前記溶媒が塩、アルコール、酸、塩基もしくは糖などの低分子物質、またはポリマー、すなわち多糖類、タンパク質もしくは合成ポリマーなどのより高分子の物質を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００２８】
他の態様によれば、本発明は、前記溶媒がエアロゾル、フォーム、エマルジョンまたは懸濁液などの分散体の形態で存在する、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。さらに、前記溶媒は、気体、液体または固体の疎水性および親水性材料を含んでもよい。
【００２９】
他の態様によれば、本発明は、
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去されるか；または
- 第1作用物質および第2作用物質の一方が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３０】
他の態様によれば、本発明は、第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に水とグリセロールとの混合物中に溶解されており、但し、水の量は該混合物の40重量％未満、例えば該混合物の30重量％未満または該混合物の20重量％未満である、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３１】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数が、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多いか；または
- 基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数が、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多い、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３２】
他の態様によれば、本発明は、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なる、時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３３】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；かつ
- 時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３４】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；かつ
- 時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【００３５】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；
- 第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；
- 時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化され；かつ
- 該溶媒がpH調整剤を含む、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
本発明の好ましい態様を添付の図面を参照してより詳細に示す。
【００３７】
【図１】本発明に係るTTIシステムの温度感受性を示す(実施例1を参照されたい)。
【図２−１】図2は、異なるアクティブ化方法を用いた本発明に係るTTIシステムの温度感受性を示す(実施例2を参照されたい)。
【図２−２】図2は、異なるアクティブ化方法を用いた本発明に係るTTIシステムの温度感受性を示す(実施例2を参照されたい)。
【図３】作用物質Aの飽和の影響を示す(実施例3を参照されたい)。
【図４】1つまたは複数のバリア成分の厚さの影響を示す(実施例4を参照されたい)。
【図５】本発明に係るTTIシステムの視覚表示の例を示す。この例では、製品を廃棄すべきときまでの残りの日数を表す、中に数字を含む5つの円がある。数字は、TTIシステムが晒された時間および温度に応じた速度で消失する。
【図６】図6aおよび6bは、本発明に係る層構造の2つの図を示す。図6cは、3個の区域を有する基材を含む本発明に係る時間温度インジケータシステムを示す。
【図７】図7aおよび7bは、それぞれ室温(図7a)および12℃(図7b)での1つまたは複数のバリア成分の厚さの影響；ならびに室温(図7a)および12℃(図7b)での、より多量の還元されると視覚的外観が変化する作用物質を塗布することの影響を示す(実施例5を参照されたい)。
【図８ａ】図8a、8bおよび8cは、化学物質が印刷によって基材に塗布され、ラミネートを穿刺することおよび溶媒を添加することを通じてインジケータがアクティブ化される、ラミネートでコーティングされた基材のアクティブ化プロセス；ならびに、穿刺された外層を外部コーティングによって任意で再封止することを示す。
【図８ｂ】図8a、8bおよび8cは、化学物質が印刷によって基材に塗布され、ラミネートを穿刺することおよび溶媒を添加することを通じてインジケータがアクティブ化される、ラミネートでコーティングされた基材のアクティブ化プロセス；ならびに、穿刺された外層を外部コーティングによって任意で再封止することを示す。
【図８ｃ】図8a、8bおよび8cは、化学物質が印刷によって基材に塗布され、ラミネートを穿刺することおよび溶媒を添加することを通じてインジケータがアクティブ化される、ラミネートでコーティングされた基材のアクティブ化プロセス；ならびに、穿刺された外層を外部コーティングによって任意で再封止することを示す。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
発明の詳細な説明
TTIシステムが高価な製品に対して、またはユニットロード、すなわちいくつかの製品を組み合わせて、流通拠点にて個々の製品に容易に分けることが可能な輸送に好適な単一ユニットにしたものに対して提供される場合には、インジケータシステムの製造コストはそれほど重要ではないかもしれない。しかしながら、TTIシステムが単一の製品、特にミルクまたはジュースのカートンのような消費者向け食品パッケージなどのそれほど高価でない製品に提供されるのであれば、インジケータシステムは安価に製造可能であることが最も重要である。消費者からのニーズに合致するためにシステムはデザインの融通が利くことも利点となる。よって、当技術分野においては安価に製造可能であるTTIシステムに対するニーズがあり、商業的な観点からは、インジケータシステムの視覚的デザインが容易に改変可能であることも利点となる。
【００３９】
本発明の第1局面は、少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質および第2作用物質は、基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。
【００４０】
本発明の第2局面は、少なくとも第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分は、基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材のそれらの区域において少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。
【００４１】
本発明に係る1つの態様では、溶媒は無極性であるか、極性であるか、またはそれらの任意の混合物である。溶媒が極性溶媒である場合は、溶媒は極性非プロトン性であるか、極性プロトン性であるかまたはそれらの任意の混合物であってもよい。好ましくは、溶媒は極性溶媒である。好適な溶媒の例は、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせである。
【００４２】
非極性溶媒の例は、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、クロロホルムおよび1,4-ジオキサンである。極性非プロトン性溶媒の例は、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミドおよびジメチルスルホキシドである。極性プロトン性溶媒の例は、酢酸、n-ブタノール、イソプロパノール、n-プロパノール、エタノール、メタノール、ギ酸、水およびグリセロールである。
【００４３】
バリア成分
本発明に係る1つの態様では、1つまたは複数のバリア成分は、温度感受性である。本発明に係る1つの態様では、少なくとも1つのバリア成分は、温度感受性である。1つの態様では、バリア成分は一緒になって温度感受性バリアを形成する。
【００４４】
本発明の第2局面によれば、第1作用物質および第2作用物質は、少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており、それによってサンドイッチ様構造を形成する。少なくとも1つのバリア成分の目的は、第1作用物質と第2作用物質とが接触する速度を調節することである。
【００４５】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、少なくとも1つのバリア成分は第1作用物質の上部に塗布され、第2作用物質は該少なくとも1つのバリア成分の上部に塗布され、それによって、第1作用物質を第2作用物質から分離する中間層としての少なくとも1つのバリア成分を備えたサンドイッチ様構造を形成する(図6aを参照されたい)。
【００４６】
本発明の第2局面に係る別の態様では、少なくとも1つのバリア成分は第2作用物質の上部に塗布され、第1作用物質は該少なくとも1つのバリア成分の上部に塗布され、それによって、第1作用物質を第2作用物質から分離する中間層としての少なくとも1つのバリア成分を備えたサンドイッチ様構造を形成する。
【００４７】
少なくとも1つのバリア成分は、典型的には、ある温度範囲内では第1および/または第2作用物質の拡散を完全にまたは部分的に制限し、他の温度範囲内では急激に性質が変化し、それによって第1および/または第2作用物質の拡散を可能にする化合物である。そのような化合物の例は、ワックスもしくはワックスの混合物、油もしくは油の混合物、脂肪酸もしくは脂肪酸の混合物、または所与の温度で少なくとも1つのバリア成分が性質を変えるように独特な温度で融解する他の化合物であってもよい。
【００４８】
本発明の第2局面に係る別の態様では、少なくとも1つのバリア成分は、温度感受性の様式で第1および第2作用物質の拡散を制御する化合物であり、よって、例えば温度の上昇と共に、制御された様々な反応時間が得られる。そのような化合物の例は、バリア層を通じた第1および第2作用物質の拡散速度に影響を及ぼす、わずかな温度変化であっても粘度を大幅に変え得る高濃度の塩または糖溶液、すなわち、フルクトース、グルコース、ソルビトール、ソルビトール無水物、トレハロース、シロップであってもよい。糖溶液の濃度は、0.1〜100％、10〜100％、20〜100％、40〜100％、50〜100％、60〜100％ 70〜100％(重量で)の範囲であってもよい。
【００４９】
本発明の1つの態様では、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分の粘度は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分の粘度とは異なる。基材の2つの区域間の粘度の差は、5％超；10％超；20％超；40％超；50％超；100％超であってもよく、または5％〜300％；10％〜200％；10％〜100％；20％〜100％もしくは50〜100％の範囲であってもよい。粘度は、20rpmでSheen VM1などの回転粘度計を用いて単位mPa*sで測定してもよい。粘度は、対象範囲(scope)内の温度間隔で尺度となり得る。
【００５０】
本発明の1つの態様では、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分における第1作用物質の拡散係数は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分における第1作用物質の拡散係数とは異なる。本発明の別の態様では、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分における第2作用物質の拡散係数は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分における第2作用物質の拡散係数とは異なる。基材の2つの区域における第1作用物質または第2作用物質の拡散係数の差は、5％超；10％超；20％超；40％超；50％超；100％超であってもよく、または5％〜300％；10％〜200％；10％〜100％；20％〜100％もしくは50〜100％の範囲であってもよい。拡散係数は単位m2/sで測定してもよい。拡散係数はいくつかの手法、例えばフィックの法則または変形例を用いて算出可能であり、すなわちLauffer, Max A; Biophys J. 1961 Jan; 1(3): 205-213を参照されたい。
【００５１】
少なくとも1つのバリア成分は、好ましくは、ワックスまたはワックスの混合物、油または油の混合物、油中水型および水中油型エマルジョン、脂肪酸または脂肪酸の混合物、1種の糖の溶液または複数種の糖の溶液、1種の塩の溶液または複数種の塩の溶液、ならびにそれらの任意の混合物からなる群より選択される。
【００５２】
本発明の1つの態様では、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分の融点は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分の融点とは異なる。基材の第1区域と第2区域との間の1つまたは複数のバリア成分の融点の差は、2℃超；5℃超；10℃超；20℃超；40℃超；50℃超；もしくは100℃超であってもよく、または2℃〜100℃；2℃〜50℃；5℃〜50℃；もしくは10℃〜50℃の範囲であってもよい。融点は、段階的な加熱を用いた示差走査熱量測定(DSC)を用いて測定してもよい。
【００５３】
本発明の別の態様では、2つ以上のバリア成分があり、これらの成分の少なくとも2つは融点が異なる。
【００５４】
少なくとも1つのバリア成分が糖である場合、該糖は、好ましくは、フルクトース、グルコース、トレハロースもしくはソルビトールなどの単糖またはそれらの任意の誘導体；マルトースもしくはスクロースなどの二糖またはそれらの任意の誘導体；オリゴ糖；および多糖からなる群より選択される。
【００５５】
少なくとも1つのバリア成分がワックスである場合、該ワックスは、第1作用物質と第2作用物質との間の接触を防止するかまたは制限し得る一方で、ワックスが液体になるときには接触が再び確立される。
【００５６】
本発明の第2局面に係る別の態様では、少なくとも1つのバリア成分は、バリアが所与の温度範囲内ではゲル化状態で存在し、別の温度範囲内では非ゲル化状態で存在することを確実にする、ゲル化剤である。
【００５７】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、少なくとも1つのバリア成分内に含まれてもよく、よってバリア全体にわたって均一にまたは不均一に分布していてもよい。本発明の文脈では、第1および第2作用物質がバリア全体にわたって分布していたとしても、第1作用物質は第2作用物質から分離されていると認識されるということを理解されたい。
【００５８】
少なくとも1つのバリア成分は、0.1から1000ミクロンまで、より好ましくは1〜100ミクロン、例えば1〜90ミクロン、1〜80ミクロン、1〜70ミクロン、1〜60ミクロン、5〜60ミクロン、5〜50ミクロン、5〜40ミクロンなどの厚さで塗布されてもよく、有利には、アクティブ化後の拡散および反応時間を制御するために変更されてもよい。
【００５９】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも、少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多い、100％多い、200％多い、400％多いまたは800％多い。
【００６０】
4モルの1つのバリア成分が基材の第1区域に塗布され、2モルの同じバリア成分が基材の第2区域に塗布される場合、基材の第1区域に塗布された1つのバリア成分のモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも100％多いということを理解されたい。
【００６１】
本発明の第2局面に係る別の態様では、基材の第1区域に塗布された1つまたは複数のバリア成分の乾燥重量は、基材の第2区域に塗布された1つまたは複数のバリア成分の乾燥重量よりも、少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多い、100％多い、200％多い、400％多いまたは800％多い。1つの態様では、少なくとも1つのバリア成分の乾燥重量とは、基材の問題の区域に塗布された1つまたは複数のバリア成分の、任意の溶解媒体を除去した後の総重量を指す。
【００６２】
本発明の第2局面に係る別の態様では、基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つの乾燥重量は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分の乾燥重量よりも、少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多い、100％多い、200％多い、400％多いまたは800％多い。1つの態様では、1つのバリア成分の乾燥重量とは、基材の問題の区域に塗布されたそのバリア成分の、任意の溶解媒体を除去した後の重量を指す。
【００６３】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、基材の第1区域の第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比とは異なる。
【００６４】
第1区域に塗布された「バリア成分のうちの1つ」という用語は、基材の第2区域に塗布された「バリア成分のうちの1つ」と同じ成分であるということを理解されたい。第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比１：１：１は、第1作用物質：バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比１：２：１とは異なるということを理解されたい。
【００６５】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり；第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数と同一である。
【００６６】
本発明の第2局面に係る別の態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり；第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つの乾燥重量は、第2区域に塗布された同じバリア成分の乾燥重量と同一である。
【００６７】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり；基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる。
【００６８】
本発明の第2局面に係る別の態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり；基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つの乾燥重量は、基材の第2区域に塗布された同じバリア成分の乾燥重量とは異なる。
【００６９】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、少なくとも1つのバリア成分は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない。本発明に係る別の態様では、少なくとも1つのバリア成分は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は、塗布後に好適な手段によって除去される。溶解媒体を除去するための好適な手段は、例えば室温で、基材を乾燥させること、または任意で、溶解媒体を除去するために基材を熱に供することであってもよい。当業者であれば、第1作用物質または第2作用物質いずれかの構造に悪影響を及ぼすことなく溶解媒体を除去するためのいくつかの手法が容易に分かるであろう。
【００７０】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質および/または少なくとも1つのバリア成分は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されている。溶解媒体の完全な除去は必須ではない。実際には、任意の残留量の溶解媒体が、1つまたは複数のバリア成分の特性に変化を与え得る。基材の第1および第2区域において異なる量の残留溶解媒体を有することによって、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分における第1作用物質の拡散係数は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分における第1作用物質の拡散係数と異なってもよい。任意で、基材の第1および第2区域において異なる量の残留溶解媒体を有することによって、基材の第1区域における1つまたは複数のバリア成分における第2作用物質の拡散係数は、基材の第2区域における1つまたは複数のバリア成分における第2作用物質の拡散係数と異なってもよい。差は、例えば、1つまたは複数のバリア成分の吸湿特性によってもたらされ得る。残留溶解媒体の量が、第1作用物質と第2作用物質とが接触させられたときに反応するのに十分ではない場合、TTIシステムは、多少の残留溶解媒体が存在する可能性はあるが非アクティブ状態にあると考えられる。しかしながら、残留溶解媒体の量が、第1作用物質と第2作用物質とが接触させられたときに反応するのに十分である場合、TTIシステムはアクティブ状態にあると考えられる。
【００７１】
本発明の第2局面に係る1つの態様では、少なくとも1つのバリア成分は、印刷によって、例えばインクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷および/もしくはスプレー印刷によって、またはコーティングによって基材に塗布される。
【００７２】
1つまたは複数のバリア成分が成分の混合物を構成する事例では、モル数は、別途記述しない限り各成分について規定される。
【００７３】
基材
「基材」という用語は、試薬が塗布される支持材料を指す。本発明に係る1つの態様では、基材は、紙；PE、PP、ポリエステルなどの任意のプラスチック、脂肪酸、油、乳化剤またはラッカーでコーティングされた紙などのコート紙；ボール紙；PE、PP、ポリエステルなどのプラスチック；金属；シリコン；セラミック；布地；織物；およびガラスからなる群より選択される。基材は、滑らかであるか、粗いか、模様付きのものであるか、またはそれらの任意の組み合わせであってもよい。基材は、表面処理、すなわち、コロナ処理で表面処理されてもよい。
【００７４】
本発明に係る1つの態様では、基材は、普通紙、インクジェット対応の特殊コート紙(微孔質およびポリマーコート)、合成紙、雑誌向け光沢紙、およびカレンダー仕上げした紙、ならびにボール紙からなる群より選択される紙である。本発明に係る1つの好ましい態様では、基材は、Pure-Pak(登録商標)カートンなどのミルクカートン、ジュースカートン、製品包装ラベルなどのラベル、または接着剤でコーティングしたプラスチックである。本発明に係る1つの態様では、基材は、ラッカー、コロナ処理または他の手段などの表面処理を伴うまたは伴わない、紙、ボール紙、プラスチック、金属、シリコン、セラミックおよびガラスからなる群より選択される。
【００７５】
本発明に係る別の態様では、基材は、第1作用物質、第2作用物質および/または少なくとも1つのバリア成分が印刷によって基材に塗布される、ラミネートプラスチックなどのプラスチックである。印刷は、装飾色の印刷と同時に実施してもよい。
【００７６】
基材は、様々な色で予め印刷されてもよい。基材は、製品ラベルまたは製品用包装材料の一部であってもよい。
【００７７】
基材への塗布
「基材に塗布する」という用語は、作用物質が基材の上部に置かれるかまたは基材上に付着されるときにとられる動作を指す。基材の上部に置かれるかまたは基材上に付着させる作用物質は、作用物質の特性および基材の特性に応じて基材中へと完全に、部分的にまたは最小限に移動し得る。本発明の文脈では、基材に既に塗布されている第1作用物質の上部に置かれるかまたは第1作用物質上に付着させる第2作用物質は、基材と直接的に接触していない可能性があるが依然として基材に塗布されていると認識されるということを理解されたい。
【００７８】
基材に作用物質を塗布する一例は印刷による。市場には今日、インクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷またはスプレー印刷のようないくつかの利用可能な印刷方法がある。従来のインクジェットを用いる際は、インクカートリッジ内のインクは、典型的には、基材に塗布されるかまたは基材上に付着させる作用物質と置き換えられる。
【００７９】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない。
【００８０】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質および第2作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は、塗布後に好適な手段によって除去される。
【００８１】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質および第2作用物質の一方は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない。
【００８２】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、重複する位置において基材の第1および第2区域に塗布される。本発明の文脈では、「重複する位置」という用語は、2つの作用物質が互いの上部に配置されることを意味する。「互いの上部に」という用語は、2つの作用物質が中間層によって分離されている可能性があるため、必ずしもそれらが直接接触していることを意味するものではない。本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、それらが互いに直接接触しているような方法で、重複する位置において基材の第1および第2区域に塗布される。
【００８３】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質、第2作用物質、および1つまたは複数のバリア成分は、重複する位置において基材の第1および第2区域に塗布される。第1作用物質および第2作用物質は、好ましくは、1つまたは複数のバリア成分と直接接触しているが互いには直接接触していない。
【００８４】
第1作用物質および第2作用物質
第1作用物質および第2作用物質は、基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されている。第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供する。
【００８５】
特定の態様では、本発明は、
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり;第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であるか；
- 第1作用物質が酸化剤であり;第2作用物質が、酸化されると視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり;第2作用物質が、該塩と複合体を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が塩であり;第2作用物質が、該塩と沈殿物を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸、塩基もしくはそれらの任意の混合物であり;第2作用物質が、pHが変化すると視覚的外観が変化する作用物質である、
TTIシステムを提供する。
【００８６】
特定の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がFe3+塩またはCu2+塩であり、他方の作用物質がFeCN64-塩であるTTIシステムを提供する。他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がヨウ化物であり、他方の作用物質がCu2+塩であるTTIシステムを提供する。他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方が硫酸塩、炭酸塩またはリン酸塩であり、他方の作用物質がCa2+塩であるTTIシステムを提供する。他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がグルコース、フルクトースまたはチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)であり、他方の作用物質がヨウ素であるTTIシステムを提供する。他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がFe2+塩であり、他方の作用物質がFeCN63-塩であるTTIシステムを提供する。他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がFeCN63-塩であり、他方の作用物質がFe2+塩であるTTIシステムを提供する。
【００８７】
他の態様では、本発明は、第1作用物質および第2作用物質の一方がグルコース、フルクトースまたはチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)であり、他方の作用物質がCu2+であるTTIシステムを提供する。
【００８８】
「酸化されると視覚的外観が変化する作用物質」または「酸化されると色の変化などの外観の視覚的変化を提供する作用物質」という用語は、酸化されると視覚的外観が変化する、例えば、色が変化するおよび/または相が変化する作用物質を指す。
【００８９】
「還元されると視覚的外観が変化する作用物質」または「還元されると色の変化などの外観の視覚的変化を提供する作用物質」という用語は、還元されると視覚的外観が変化する、例えば、色が変化するおよび/または相が変化する作用物質を指す。そのような作用物質の一例は、還元されると紺青色から透明/無色に色が変化する、デンプンと複合体化したヨウ素である。そのような作用物質の別の例は、還元されると赤色のCu2Oへと沈殿し色が変わり得るCu2+の溶液である。フェロインは、還元されると淡い青色から赤色に色が変化するpH非依存性作用物質の一例であり、メチレンブルーは還元されると青色から無色に色が変化するpH依存性作用物質の一例である。
【００９０】
還元されると色が変化する他の好適な作用物質は、2,2'-ビピリジン(RuまたはFe錯体)；ニトロフェロイン；5,6-ジメチルフェロイン；フェニルアントラニル酸；エトキシクリソイジン；o-ジアニシジン；ジフェニルアミンスルホン酸ナトリウム；ビオロゲン；ジフェニルベンジジン；ジフェニルアミン；2,6-ジブロモフェノールインドフェノールナトリウム；2,6-ジクロロフェノールインドフェノールナトリウム；o-クレゾールインドフェノールナトリウム；チオニン；インジゴテトラスルホン酸；インジゴトリスルホン酸；インジゴカルミン；インジゴモノスルホン酸；フェノサフラニン；サフラニン；ニュートラルレッド；バリアミンブルー；過マンガン酸カリウム；キシレノールオレンジ；およびキシレンシアノールである。
【００９１】
「還元剤」という用語は、レドックス化学反応において別の化学種に電子を供与することができる作用物質を指す。本明細書の文脈では、還元剤は、還元されると視覚的外観が変化する作用物質に電子を供与することができなければならない。還元剤の一例は、変旋光性還元剤である。還元剤の他の例は、チオ硫酸ナトリウム(例えばチオ硫酸ナトリウム)などのチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)またはアスコルビン酸であってもよい。
【００９２】
「変旋光性還元剤」という用語は、変旋光を起こすことができ、酸化還元反応において別の種に1つまたは複数の電子を供与することもできる作用物質を指す。変旋光性還元剤の例は、還元糖、または還元糖の混合物、互変異性化によって還元糖に変換することが可能な非還元糖、または互変異性化によって還元糖に変換することが可能な非還元糖の混合物である。
【００９３】
「互変異性化」という用語は、有機化合物の異性体である互変異性体が容易に相互変換する化学反応を指す。この反応は、単結合および隣接する二重結合の交換を伴う水素原子またはプロトンの形式的な移動をもたらすことが一般的である。互変異性化の概念は、互変異性と呼ばれる。
【００９４】
前記糖は、好ましくは、単糖、二糖、三糖、オリゴ糖、多糖またはそれらの任意の混合物より選択される。
【００９５】
より好ましくは、変旋光性還元剤は、グルコース、フルクトース、グリセルアルデヒド、ガラクトース、ラクトースおよびマルトースからなる群より選択される還元糖；またはそれらの任意の混合物である。特に好ましい態様では、変旋光性還元剤はフルクトースである。
【００９６】
変旋光性還元剤が、還元されると視覚的外観が変化する作用物質に電子を供与できるためには、変旋光性還元剤は、アルデヒドまたはケトン基を備えた開鎖を有さなければならない。これは、典型的には変旋光プロセスの中間体生成物のための問題である。
【００９７】
変旋光プロセスの速度は、温度およびpHの両方に左右される。温度および/またはpHを上昇させることにより、レドックス反応の速度の増加をもたらすより多くの中間体生成物(アルデヒドまたはケトン基を備えた開鎖)が形成される。次いで中間体生成物は、還元されると視覚的外観が変化する作用物質に電子を供与する。
【００９８】
変旋光プロセスの速度はpHに左右されるので、本発明の時間・温度インジケータシステムを微調整するためにpHを調節してもよい。
【００９９】
本発明によれば、第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供する。溶媒の非存在下では、第1作用物質および第2作用物質は反応せず、それによって外観の視覚的変化はない。よって、溶媒の存在下では時間・温度インジケータ(TTI)システムはアクティブ状態にある一方、溶媒の非存在下では非アクティブ状態にある。本発明の文脈では、「溶媒の非存在」という用語は、依然として少量の溶媒を含み得る。少量の溶媒は、典型的には、基材、第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分と密接に結合しており、したがってTTIの機能に悪影響を及ぼすことなく除去することが困難な溶媒である。溶媒の量が、第1作用物質と第2作用物質とが接触させられたときに反応するのに十分ではない場合、TTIシステムは非アクティブ状態にあると考えられる。しかしながら、溶媒の量が、第1作用物質と第2作用物質とが接触させられたときに反応するのに十分である場合、TTIシステムはアクティブ状態にあると考えられる。特定の量の流体が存在することがあっても、TTIシステムが依然として非アクティブ状態にあるということを理解されたい。
【０１００】
本発明に係る1つの態様では、時間・温度インジケータ(TTI)システムは、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される。
【０１０１】
本発明に係る1つの態様では、溶媒は、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される。溶媒は、pH調整剤をさらに含んでもよい。
【０１０２】
「pH調整剤」という用語は、周囲環境のpHを変化させることができる作用物質を指す。pH調整剤の例は、緩衝剤、例えばアルカリ性緩衝剤；弱塩基または強塩基；および弱酸または強酸である。特に対象となるものは、炭酸塩緩衝剤、例えば炭酸ナトリウム緩衝剤もしくは炭酸カリウム緩衝剤、ホウ砂緩衝剤またはCAPS緩衝剤などのアルカリ性緩衝剤である。
【０１０３】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；
- 第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；作用物質のpHを8未満、7未満、6未満、未満、4未満に調整するpH調整剤が、基材への塗布前の第1および第2作用物質の少なくとも一方に添加され；
- 時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化され、該溶媒が、アクティブ化されたシステムのpHを8超、9超、10超または11超に調整するpH調整剤を含む、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
【０１０４】
基材への塗布前の第1および第2作用物質の少なくとも一方に添加されるpH調整剤の量は、基材の第1区域および第2区域のそれぞれで同じであってもよく；または第1区域に添加されるpH調整剤の量は、基材の第2区域に添加される量とは異なるということを理解されたい。
【０１０５】
本発明の別の態様では、pH調整剤は基材の第1および第2区域に添加され、それによってアクティブ化前の該区域において低いpH、例えば8未満、7未満または6未満のpHを確実にする。基材への塗布前の第1および第2作用物質の少なくとも一方に添加されるpH調整剤の量は、基材の第1区域および第2区域のそれぞれで同じであってもよく；または第1区域に添加されるpH調整剤の量は、基材の第2区域に添加される量とは異なる。次いでTTIシステムは、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化されてもよく、該溶媒は、アクティブ化されたシステムのpHを高いpH、例えば8超、9超または10超に調整するpH調整剤を含む。
【０１０６】
本発明に係る別の態様では、プラスチック、コーティングされたカートン、押出コーティングされたカートン；ガラス；セラミックなどの特定の疎水性材料上への原料の塗布を改善し得る乳化剤、界面活性剤またはポリマーなどの表面活性材料を、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加してもよい。
【０１０７】
本発明に係る別の態様では、凝固化材料もしくはゲル化材料またはゲル化材料組成物を基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加してもよい。例は、i)第1作用物質および/または第2作用物質へのアルギン酸塩の添加、ならびに1つまたは複数のバリア成分へのCa2+の添加；ii)第1作用物質および/または第2作用物質へのCa2+の添加、ならびに1つまたは複数のバリア成分へのアルギン酸塩の添加；あるいはiii)第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分へのゼラチンまたはカラギーナンの添加を含み、よってゲル化した材料が基材上に提供される。
【０１０８】
本発明に係る別の態様では、架橋ポリアクリル酸Na、架橋CMC、架橋デンプン、デンプングリコール酸Naまたは架橋ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーおよび膨潤性または超膨潤性粒子などの、容易に再水和可能な化合物が、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加される。
【０１０９】
本発明に係る別の態様では、乾燥プロセスを補助し得る、すなわち、乾燥プロセスを完了するために付与されるエネルギーをより少なくすることを可能にすることにより乾燥プロセスを補助し得る、溶媒混合物が用いられる。混合物中の溶媒は、溶媒または非溶媒として作用してもよく、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加される。
【０１１０】
本発明に係る別の態様では、架橋ポリアクリル酸Na、架橋CMC、架橋デンプン、デンプングリコール酸Naまたは架橋ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーおよび膨潤性または超膨潤性粒子などの容易に再水和可能な化合物などの溶媒を引き付ける化合物と非溶媒とが、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加される。非溶媒は、容易に再水和可能な化合物の著しい膨潤を回避するのに十分なレベルで添加されてもよい。この態様では、化合物は、例えば印刷プロセスにおいて塗布されてもよく、場合によっては乾燥される。その後のアクティブ化時には、容易に再水和可能な粒子は、アクティブ化プロセスにおいて水分を捕らえることによって再水和し膨潤してもよい。
【０１１１】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分の前に別個の層が、例えば印刷プロセスまたはコーティングプロセスにより、基材上に付着されてもよく、該層は、架橋ポリアクリル酸Na、架橋CMC、架橋デンプン、デンプングリコール酸Naまたは架橋ポリビニルピロリドンなどの親水性ポリマーおよび膨潤性または超膨潤性粒子などの容易に再水和可能な化合物と、容易に再水和可能な化合物の著しい膨潤を回避するのに十分なレベルの非溶媒とを含む。1つの態様では、容易に再水和可能な化合物はアクティブ化プロセスにおいて水分を与えられ、よって顕著な程度まで水を捕捉する。これは顕著な程度までシステムを膨潤させ得る。これはアクティブ化工程後にシステムに水を保持させ得る。
【０１１２】
態様における容易に再水和可能な化合物は、化合物の乾燥物に基づいて50％超、100％超、200％超、400％超、1000％超などの顕著な程度まで膨潤してもよい。態様における容易に再水和可能な化合物は、化合物の乾燥物に基づいて50％〜2500％の範囲、100％〜1500％の範囲、100％〜1000％の範囲、200％〜1000％の範囲のような顕著な程度まで膨潤してもよい。
【０１１３】
本発明に係る別の態様では、高分子量、すなわち100Da、500Da、1000Da、5000Daもしくは10000Daよりも高い分子量の1つもしくは複数の化合物、または複合体化した化合物が、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加される。
【０１１４】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質は、水とグリセロールとの混合物中に溶解される。水の量は、好ましくは40重量％未満、例えば30重量％未満、20重量％未満または10重量％未満などである。グリセロールの含有量は、50重量％以上、例えば60重量％以上、70重量％以上または80重量％以上であることが好ましい。
【０１１５】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質は、40重量％未満、例えば30重量％未満、20重量％未満または10重量％未満の水中に溶解される。グリセロールの含有量は、50重量％より多い、例えば60重量％より多い、70重量％より多いまたは80重量％より多いことが好ましい。
【０１１６】
溶解された第1作用物質および/または溶解された第2作用物質において水が高レベルであると、制御されない退色およびTTIシステムからの水の急速な蒸発をもたらし得る一方で、グリセリンが高レベルであるとTTIシステムの蒸発および乾燥作用を著しく遅くする。
【０１１７】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない。
【０１１８】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質および第2作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は、塗布後に好適な手段によって除去される。
【０１１９】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質および第2作用物質の一方は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体は、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質は、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない。
【０１２０】
区域
本発明に係る時間・温度インジケータ(TTI)システムは、少なくとも2個の区域を有する基材を含む。3個の区域を有する基材を含む時間・温度インジケータ(TTI)システムを図6cに示す。
【０１２１】
本発明に係る1つの態様では、時間・温度インジケータ(TTI)システムは、少なくとも3個の区域、例えば少なくとも4個、少なくとも5個、少なくとも6個、少なくとも7個、少なくとも8個、少なくとも9個、少なくとも10個、少なくとも15個、少なくとも20個、少なくとも25個、少なくとも30個または少なくとも50個の区域を有する基材を含む。
【０１２２】
本発明に係る1つの態様では、時間・温度インジケータ(TTI)システムは、区域の数が3〜10000個の範囲；3〜1000個の範囲；3〜100個の範囲または3〜20個の範囲の基材を含む。
【０１２３】
本発明に係る1つの態様では、第1および第2区域は、好ましくは、基材上で互いに隣接しかつ/または互いに密接に接近している。
【０１２４】
勾配
本発明に係る1つの態様では、基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも、少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多い、100％多い、200％多い、400％多いまたは800％多い。4モルの第1作用物質が基材の第1区域に塗布され、2モルの第1作用物質が基材の第2区域に塗布される場合、基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも100％多いということを理解されたい。
【０１２５】
本発明に係る1つの態様では、基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数よりも、少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多い、100％多い、200％多い、400％多いまたは800％多い。
【０１２６】
本発明に係る1つの態様では、第1区域に塗布された第1作用物質のモル数を第1区域に塗布された第2作用物質のモル数で除算したものが、第2区域に塗布された第1作用物質のモル数を第2区域に塗布された第2作用物質のモル数で除算したものよりも少なくとも10％大きい、例えば20％大きい、30％大きい、40％大きい、50％大きいまたは100％大きい。
【０１２７】
本発明に係る別の態様では、基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比は、基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なる。
【０１２８】
モルについての言及は、基材に塗布された分子の数を指すことを意図している。
【０１２９】
塗布の順序
本発明の第1局面に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、基材に逐次的に塗布される。一例は、第2作用物質を塗布する前に第1作用物質を基材に塗布することである。別の例は、第1作用物質を塗布する前に第2作用物質を基材に塗布することである。
【０１３０】
本発明の第1局面に係る1つの態様では、第1作用物質、第2作用物質および1つまたは複数のバリア成分は、基材に逐次的に塗布される。一例は、1つまたは複数のバリア成分および第2作用物質を塗布する前に第1作用物質を基材に塗布し；第2作用物質を塗布する前に1つまたは複数のバリア成分を基材に塗布する、すなわち第2作用物質がサンドイッチ様構造における最後の層を構成することである。別の例は、1つまたは複数のバリア成分および第1作用物質を塗布する前に第2作用物質を基材に塗布し；第1作用物質を塗布する前に1つまたは複数のバリア成分を基材に塗布する、すなわち第1作用物質がサンドイッチ様構造における最後の層を構成することである。
【０１３１】
加湿剤/保護層
本発明に係る別の態様では、本発明の第1または第2局面に係る時間・温度インジケータ(TTI)システムは、水中油型もしくは油中水型エマルジョンまたは懸濁液でコーティングされており、コーティングは加湿剤を含む。コーティングは、基材に塗布された作用物質のための水バリアとしてコーティングを好適にするロウ質の疎水性成分を含んでもよい。
【０１３２】
本発明に係る1つの態様では、1つまたは複数の溶媒(加湿作用物質)が、基材への塗布前の第1作用物質、第2作用物質および/または1つもしくは複数のバリア成分に添加される。加湿作用物質は、好ましくは、水、グリセロールまたはそれらの任意の混合物からなる群より選択される。加湿作用物質を含むことによって、追加のアクティブ化プロセスを必要とせずに時間・温度インジケータ(TTI)システムを包装ラインにてパッケージ上に印刷し得る。
【０１３３】
本発明に係るアクティブ化されたTTIシステムがアクティブ状態のままであることを確実にするためにTTIシステムに保護層を塗布してもよい。保護層の目的は、水分を保持し、TTIシステムが乾燥し非アクティブ化するのを回避することである。
【０１３４】
本発明に係る1つの態様では、保護層は基材に塗布された試薬の上部にあり該試薬をカバーする。好ましくは、保護層は他の層の上部に塗布される。
【０１３５】
保護層は、好ましくは、疎水性または親水性のフィルムまたはフィルム形成物質より選択される。フィルムの例は、例えばラミネートフィルム、粘着テープ材料、または他のものなどの形態の、予め製造されたポリマーフィルムであってもよい。フィルム形成物質の例は、溶媒中または溶媒の混合物中に溶解した、ポリテトラフルオレテン(PTFE)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)などの疎水性ポリマー、ワックス、油などの疎水性物質、またはカルボキシメチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、アルギネート、カラギーナン、ゼラチン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デンプン、トウモロコシタンパク質、大豆タンパク質、カゼイン、グルテイン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ヒドロゲル、ゾルゲル、アラビアゴムおよびアガロースなどの親水性材料である。
【０１３６】
本発明に係る1つの態様では、1つまたは複数の加湿剤が保護層に含まれてもよい。
【０１３７】
その他
本発明に係る1つの態様では、本発明に係る時間・温度インジケータシステムは乾燥される。TTIシステムを2時間室温で乾燥させるので十分である。TTIシステムが乾燥されたときは、TTIシステムは非アクティブであり、後の使用のために保管し得る。驚くべきことに、乾燥状態のTTIシステムは長期間保管し得、好適な溶媒でアクティブ化すると時間および温度に対する視覚的応答を依然として提供し得ることが示された。
【０１３８】
食品および他の製品の時間および温度曝露をモニタリングするために本発明に係る乾燥されたTTIシステムをアクティブ化する場合、TTIシステムは、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化されてもよい。乾燥されたTTIシステムは、例えば、水、グリセロールまたはそれらの任意の混合物を溶媒として添加することによってアクティブ化されてもよい。
【０１３９】
非アクティブ状態のTTIは、典型的には、乾燥したかまたは部分的に乾燥したTTIである。TTIは、典型的には、基材の少なくとも第1区域および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ状態に変換される。
【０１４０】
本発明に係る1つの態様では、「溶媒」という用語は、「アクティブ化流体」という用語に置き換えられる。したがって、溶媒およびアクティブ化流体は、本明細書において互換的に用いられてもよい。
【０１４１】
本発明に係る1つの態様では、溶媒は、
a．ローラー付着の使用、すなわち、アニロックスローラーを用いること、
b．噴霧の使用、すなわち、少なくとも1つの精密スプレーノズルまたはノズルのアレイを用いること、
c．ミストチャンバーの使用、
d．スクレーパー分配装置の使用、または
e．コーティング装置の使用、すなわち、予め規定したコーティング厚で表面をコーティングする装置の使用
によって基材に塗布され、基材はその後、溶媒の蒸発または損失を回避するためにシーラントでコーティングされてもよい。シーラントは、
a)上部ラミネート層、
b)スプレーコーティングされたコーティング、
c)ラッカー、
d)ワックス、もしくは
e)疎水性コーティング
を含んでもよいしまたは異なるシーラントであってもよく、シーラントは、周囲への溶媒の蒸発速度を少なくとも10％、少なくとも25％、少なくとも50％、より好ましくは少なくとも80％、最も好ましくは少なくとも90％低減する。
【０１４２】
本発明に係る別の態様では、非アクティブなTTIは、基材の少なくとも第1および第2区域に、溶媒とコーティング層成分とを含むエマルジョンまたは懸濁液などの分散体を塗布することによってアクティブ状態に変換されてもよい。分散体は、経時的に、または熱、凍結、照射、振動、真空化もしくは圧力の使用により不安定化し得る。分散体は、少なくとも1つの溶媒を含む相がインジケータをアクティブ化し、少なくとも1つのコーティング層成分を含む相がインジケータシステムのための保護層として作用する、2つの相に分離し得る。
【０１４３】
本発明に係るさらに別の態様では、非アクティブなTTIは、溶媒を含む外部ラベルなどの、溶媒を含む外部フィルムを基材に加えることによってアクティブ状態に変換されてもよい。溶媒は、外部ラベルの接着剤に含まれてもよいし、または別個の工程で外部ラベルに加えられてもよい。ラベルは、基材の少なくとも第1および第2区域の上部に部分的にまたは全面的に配置してもよい。好ましくは、ラベルは、基材の少なくとも第1および第2区域の全部をカバーする。
【０１４４】
非アクティブなTTIがシール層で両面がラミネートされている本発明に係る別の態様では、外側のシール層を穿刺することで溶媒を添加することによって非アクティブなTTIをアクティブ状態に変換してもよい。これは、針、ローラー、ブレード、ナイフ、引っかき器具によって行ってもよい。任意で、非アクティブなTTIは、ラミネート層を通して基材中に溶媒を注入することによって、すなわち、ラミネートの1つを通した基材中への溶媒のマイクロインジェクションによってアクティブ状態に変換され、それによってインジケータをアクティブ化してもよい。針のサイズおよび形状は、好ましくは、インジケータの耐用期間中は溶媒が十分に閉じ込められるよう十分に小さい。しかしながら、アクティブ化領域は、必要であればシール層でさらにコーティングしてもよい。
【０１４５】
本発明に係る1つの態様では、時間・温度インジケータ(TTI)システムは、フレキソ印刷、オフセット印刷またはインクジェットなどの印刷プロセスを用いて少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された、カートンなどの基材を含む。装飾インクが同じ基材に塗布されるのであれば、装飾インクは、同じプロセスまたはプロセスラインにおいて基材に塗布されてもよい。TTIシステムを(保管に好適な)非アクティブ状態に変換するために、第1作用物質、第2作用物質および任意で標準的な装飾インクは、溶媒の除去によって、すなわち乾燥プロセス中に乾燥される(図8aを参照されたい)。次いで基材は、ポリエチレンなどのポリマーの少なくとも一層；アルミニウムなどの金属の層またはそれらの組み合わせでラミネートされる。任意で、TTIシステムは一定期間保管され、製品製造者へと輸送される。次いでTTIシステムは、ラミネートされた層の外層を穿刺することに続いて、基材に溶媒を導入することによって、アクティブ状態に変換され、基材はインジケータの反応期間中は溶媒の貯蔵媒体として作用し得る(図8bを参照されたい)。穿刺された層は、次いで、液体ポリマーの噴霧などまたはシーリングテープなどの外部コーティングによって再封止されてもよい(図8cを参照されたい)。
【０１４６】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および第2作用物質は、例えばこの2つの作用物質を支持する基材繊維に結合することによって、例えば共有結合を通じて、基材に結合している。
【０１４７】
特定の態様では、0〜4℃では、外観の視覚的変化が完了するのに必要な時間は、0〜100日の範囲、0〜50日の範囲、1〜25の範囲または5〜20日の範囲である。
【０１４８】
発明の1つの態様によれば、第1作用物質、第2作用物質および任意で1つまたは複数のバリア成分は、ミルクカートンの突縁部などの従来の日付印に近い領域において基材に塗布される。
【０１４９】
1つの態様によれば、ラミネート層の少なくとも1つは、ラミネートされている層のない領域、すなわち少なくとも1つの孔を有する。この領域は、追加の穿刺をすることなく溶媒を用いてアクティブ化され得、続いて外部ラベルなどのラミネート層でコーティングされ得る。
【０１５０】
TTIシステムは別個のラベルの形態であってもよいし、TTIシステムは製品ラベルに含まれてもよいし、TTIシステムは製品包装ラミネート層の上に印刷されるかもしくは製品包装ラミネート層中にサンドイッチ印刷されてもよいし、またはTTIシステムはミルクカートンの場合のようにカートンもしくは紙に印刷され、プラスチックラミネートでラミネートされてもよい。
【０１５１】
本発明に係る1つの態様では、基材は外部ラベルである。TTIシステム(外部ラベル)が生産された後、生産されたTTIシステムは乾燥され保存されてもよい。外部ラベルは溶媒(水分)を加えることによってアクティブ化され、包装時にパッケージに適用される。
【０１５２】
本発明に係る別の態様では、TTIシステムは製品の包装と同じプロセスにおいて生産され、よってTTIシステムと製品または製品ラベルとが単一の作業で組み合わされる。
【０１５３】
本発明に係る別の態様では、TTIシステムが生産され、基材がより小さなピースに切断され接着テープと組み合わされて、アクティブ状態に変換され、食品包装製品に貼付される。
【０１５４】
本発明に係る別の態様では、基材は透明または半透明のテープである。TTIシステムは、典型的には、第1作用物質、第2作用物質および任意で1つまたは複数のバリア成分を透明または半透明テープの接着剤側に塗布することによって生産される。TTIシステム(透明または半透明テープ)が生産された後、生産されたTTIシステムは乾燥され保管されてもよい。外部ラベルは、包装材料に貼付されるテープの接着剤側に溶媒(水分)を加えることによってアクティブ化される。
【０１５５】
本発明に係る別の態様では、少なくとも2つの区域は、魚、牛または鶏などの動物の形を有する。この態様では、製品の包装は、時間および温度曝露にともない部分的に視覚的に変化するかもしくは無くなる印刷された動物、または時間および温度曝露にともない個々に視覚的に変化するかもしくは無くなる動物群を含んでもよい。
【０１５６】
基材の前記区域および基材自体は、任意の幾何学図形の形態を取ってもよく、さらには区域毎に異なる形状を有してもよいということが理解される。
【０１５７】
1つの局面では、幾何学図形は、画素および画像が時間および温度曝露にともない変化し得る、画像内の画素として表される。
【０１５８】
本発明に係る別の態様では、少なくとも2つの区域は、経時的に変化し、流通網内でおよび消費者において従来型または改変型リーダーによって読み取り可能であり得る、バーコードまたはQRコードの形状を有する。抽出される情報は、例えば、平均温度、生産からの時間であってもよく、ならびに慣習的な情報、すなわち農場のウェブサイトへのリンクを含んでもよい。少なくとも2つの区域はまた、正方形または長方形であってもよく、バーコードまたはQRコードなどのコードの一部であってもよい。
【０１５９】
非アクティブなTTIシステムを提供するための溶解媒体および/または溶媒の除去は、必ずしもすべての溶解媒体および/または溶媒が除去されることを意味するものではないということを理解されたい。多少の溶解媒体および/または溶媒が依然として残っていてもよく、TTIシステムは依然として非アクティブ状態にある。第1作用物質と第2作用物質とが接触させられた場合に反応しないことを確実にするほど溶解媒体および/または溶媒が十分に少なければ、TTIシステムは、多少の溶解媒体および/または溶媒が依然としてシステムに存在し得るが非アクティブ状態にあると考えられる。しかしながら、第1作用物質と第2作用物質とが接触させられた場合に反応するように溶解媒体および/または溶媒の量が十分に多ければ、TTIシステムはアクティブ状態にあると考えられる。
【０１６０】
本発明に係る1つの態様は、少なくとも第1作用物質が塗布された第1基材と第2作用物質が塗布された第2基材とを含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；各基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質は、第1基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており、第2作用物質は、第2基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 第1基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、第1基剤の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
第2基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、第2基剤の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なり；
第1および第2基材は好ましくは互いに接触され、それによってサンドイッチ様構造を形成し、
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1基材と第2基材との間の接触面に面しており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、サンドイッチ様構造において重複位置にある、
時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。
【０１６１】
本発明に係る1つの態様は、少なくとも第1作用物質が塗布された第1基材と第2作用物質が塗布された第2基材とを含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；各基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質は、第1基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており、第2作用物質は、第2基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており、少なくとも1つのバリア成分は、第1基材、第2基材またはその両方の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 第1基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、第1基剤の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
第2基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、第2基剤の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
第1または第2基材の第1区域に塗布されたバリア成分のうちの1つのモル数は、それぞれ、第1または第2基剤の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なり；
第1および第2基材は好ましくは互いに接触され、それによってサンドイッチ様構造を形成し、
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1基材と第2基材との間の接触面に面しているか；
- 第1作用物質および第2作用物質は、サンドイッチ様構造において重複位置にあるか；または
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1および第2作用物質が接触する速度を調節する1つまたは複数のバリア成分によって分離されている、
時間・温度インジケータ(TTI)システムに関する。
【０１６２】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質は溶媒中に溶解されていないが、代わりに乳化しているかもしくは懸濁しているなど分散しているか、またはミセル可溶化などで可溶化している。
【０１６３】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質は、それら自体が溶媒であってもよい。そのような場合には、溶媒は好ましくは顕著な量まで乾燥されることはない。そのような溶媒の例は、容易に蒸発しない溶媒であってもよい。
【０１６４】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質、第2作用物質または少なくとも1つのバリア成分は、システムのレオロジー特性を改変することが可能なポリマー材料をさらに含む。そのような作用物質は、ゲル形成ポリマーまたは増粘性ポリマーであってもよい。
【０１６５】
本発明に係る別の態様では、第1作用物質、第2作用物質または少なくとも1つのバリア成分は、システムのレオロジー特性および拡散特性を改変することが可能な充填剤をさらに含む。1つのそのような充填剤は、ヒュームドシリカであってもよい。
【０１６６】
本発明に係る1つの態様では、第1作用物質および/または第2作用物質は、圧縮によって基材に塗布されてもよい。
【０１６７】
本発明のさらなる局面は、製品が晒された時間および温度をモニタリングするための、本発明に係る時間・温度インジケータシステムの使用に関する。
【０１６８】
さらなる局面では、本発明は、
- 第1作用物質を含む第1印刷インク、および第2作用物質を含む第2印刷インク；または
- 第1作用物質を含む第1印刷インク、第2作用物質を含む第2印刷インク、および1つまたは複数のバリア成分を含む第3印刷インク
を含む印刷インクセットを提供する。
【０１６９】
本発明に係る1つの態様では、印刷インクセットは、インクジェット用インクセットである。
【０１７０】
本発明を次の非限定的な実施例での例示により説明する。
【実施例】
【０１７１】
実施例1
時間・温度感受性
化学物質：
溶液A：25mMヨウ素(I2)、150mMヨウ化カリウム(KI)、および2.5％デンプンの溶液を、100mM(I2)および600mMヨウ化カリウム(KI)の溶液を1部、予熱し冷却した10％デンプン溶液を1部、ならびに脱イオン水を2部の割合で混合することによって作製した。
溶液B：フルクトース1部を水9部に加えることによって作製した10％フルクトース溶液
溶液C：0.75M Na2CO3および0.75M NaHCO3を含有する1.5M炭酸塩緩衝液を1部ならびに脱イオン水を1部の割合で混合することによって作製した0.75M炭酸塩緩衝液
【０１７２】
TTIシステムの調製(図1を参照されたい)
Canon MP620インクジェットを用いて、
a)色を完全に洗い流したワイドブラックカートリッジに溶液Aを入れ、
b)色を完全に洗い流したマゼンタカートリッジに溶液Bを入れ、
c)色を完全に洗い流したシアンカートリッジに溶液Cを入れ、
標準インクジェット紙(HPオフィスペーパー、白色、A4、80g/m2(M5A045-67 D3A0511A))を挿入し、続いて彩度100％で印刷することによって、
領域A1にて1回溶液Aを紙に印刷し、
領域A1にて1回溶液Bを紙に印刷し、かつ
領域A1にて1回溶液Cを紙に印刷して、
時間・温度感受性インジケータを印刷した。
【０１７３】
印刷後、色は乾いて見え、非反応性に見えた。
【０１７４】
脱イオン水を用いて紙を湿潤させることによって印刷領域A1をアクティブ化し、紙をプラスチックでカバーし、4℃および20℃でのコンディショニングのために放置した。
【０１７５】
TTIシステムの時間・温度感受性(図1を参照されたい)
20℃にてほぼ12時間後、A1の色は消失した。4℃では48時間後にわずかな色の変化しか観察されなかった。
【０１７６】
実施例2：
様々なグリセリン濃度によるアクティブ化、RT
化学物質：
溶液A：：12.5mM I2；1.25％デンプン
12.5mMヨウ素(I2)、75mMヨウ化カリウム(KI)、および1.25％デンプンの溶液を、100mM(I2)および600mMヨウ化カリウム(KI)の溶液を1部、予熱し冷却した10％デンプン溶液を1部、ならびに脱イオン水を6部の割合で混合することによって作製した。
溶液B：フルクトース1部を水9部に加えることによって作製した10％フルクトース溶液
溶液C：pH9の炭酸塩緩衝液
【０１７７】
TTIシステムの調製(図2を参照されたい)
Canon MP620インクジェットを用いて、
a)色を完全に洗い流したワイドブラックカートリッジに溶液Aを入れ、
b)色を完全に洗い流したマゼンタカートリッジに溶液Bを入れ、
c)色を完全に洗い流したシアンカートリッジに溶液Cを入れ、
標準インクジェット紙(HPオフィスペーパー、白色、A4、80g/m2(M5A045-67 D3A0511A))を挿入し、続いて彩度100％で印刷することによって、
領域(A1〜A5)にて3回溶液Aを紙に印刷し、
領域(A1〜A5)にて1回溶液Bを紙に印刷し、かつ
第1領域(A1)にて1回、A2にて2回、A3にて3回、A4にて4回およびA5にて5回紙に溶液Cを印刷することによって、
A1；A2；A3；A4；A5と名付けた5つの異なる領域に化学物質を印刷することによって、時間・温度感受性インジケータを印刷した。
【０１７８】
印刷後、色は乾いて見え、非反応性に見えた。
【０１７９】
10％、30％、50％および70％グリセリン溶液を用いて紙を湿潤させることによって印刷領域をアクティブ化し、20℃でのコンディショニングのために放置した。
【０１８０】
グリセリンによるアクティブ化(図2を参照されたい)：
すべてのグリセリン溶液でアクティブ化されたA5領域は、6時間後にはほとんど消失し、11時間後には完全に消失し、反応速度に視認可能な違いは見られなかった。
【０１８１】
50％および70％グリセリン溶液でアクティブ化したA1〜A5は、6時間後にはA5、約11時間後にはA3、約17時間後にはA1の色が消え、経時的な段階的な色の減少を呈した。
【０１８２】
10％および30％グリセリン溶液でアクティブ化した領域の表面は、20℃で11〜17時間後には乾燥していたが、50％および70％グリセリン溶液でアクティブ化した領域は湿っているように見えた。20℃で17時間後には10％および30％グリセリン溶液の反応は停止し、さらなる反応は見られなかった。
【０１８３】
実施例3：
いかなるバリア成分も有さないTTIシステム：水・グリセロール溶液中の異なる濃度のフルクトース
化学物質：
溶液A：50mM I2；13.3％(w/w)デンプン
溶液C：水・グリセロール溶液中の34％(w/w)フルクトース、7％(w/w)水、pH=10
【０１８４】
TTIシステムの調製：
フレキソプリンターを用いてTTIシステムを印刷した。TTIシステムは、薄いプラスチックの白い自己粘着ラベル上に印刷した。ヨウ素・デンプン(溶液A)をまず基材に塗布した。次いで、4つの異なる領域における印刷版の異なる度合いのラスターに従って異なる量(25％、50％、75％および100％飽和度)でフルクトース(溶液C)を基材に塗布した。溶液Aは、3、5および7回印刷した。溶液Cは、3回印刷した(図3、4℃で1日後および4℃で13日後に示された結果)。
【０１８５】
フルクトースの飽和度が高いほど色の減少が速いことが観察された。アクティブ化は、印刷された溶液Aの上部に溶液Cを印刷することによって実施した。
【０１８６】
実施例4：
1つまたは複数のバリア成分を備えたTTIシステム：厚さが異なる溶液Bの層
化学物質：
溶液A：50mM I2、13.3％(w/w)デンプン
溶液B：水中のフルクトース68％(w/w)(バリア成分)
溶液C：チオ硫酸ナトリウム0.2％(w/w)
【０１８７】
TTIシステムの調製：
フレキソプリンターを用いて溶液Aを印刷することによってTTIシステムを調製した。TTIシステムは、薄いプラスチックの白い自己粘着ラベル上に印刷した。ヨウ素・デンプン(溶液A)をまず基材に塗布した。次いでフルクトース(溶液B)を基材に塗布した。組成物B層の厚さは、それぞれ6、12、24および40μmであった。絵筆を用いて水ベースのチオ硫酸Na(例えばチオ硫酸ナトリウム)溶液(溶液C、0.2重量％または0.5重量％のいずれか)を噴霧することによってシステムをアクティブ化した。
【０１８８】
組成物B層の厚さが増加するにつれて色の減少が遅くなることが観察された(図4)。
【０１８９】
実施例5：
1つまたは複数のバリア成分を備えたTTIシステム：体積が異なる溶液A/厚さが異なる溶液Bの層
化学物質：
溶液A：50mM I2、14.3％(w/w)デンプン
溶液B：水中のフルクトース85％(w/w)(1つまたは複数のバリア成分)
溶液C：チオ硫酸ナトリウム0.5％(w/w)
温度：室温(RT)、12C
【０１９０】
TTIシステムの調製：
フレキソプリンターを用いて溶液Aを4つの異なる体積で印刷することによってTTIシステムを調製した。TTIシステムは、薄いプラスチックの白い自己粘着ラベル上に印刷した。ヨウ素・デンプン(溶液A)をまず基材に塗布した。次いでフルクトース(溶液B)を基材に塗布した。組成物B層の厚さは、それぞれ24、60および100μmであった。水・グリセロールベースのチオ硫酸Na(例えばチオ硫酸ナトリウム)溶液(溶液C、0.5重量％)をコーティングすることによってシステムをアクティブ化した。6μmの棒で溶液を糖層の上部に塗布した。
【０１９１】
組成物B層の厚さが増加するにつれて色の減少が遅くなること(図7a、7b)および溶液Aの体積が大きくなるにつれて色の減少が少なくなることが観察された。
【図１】
2019505775.tif 000004
【図２−１】
2019505775.tif 000005
【図２−２】
2019505775.tif 000006
【図３】
2019505775.tif 000007
【図４】
2019505775.tif 000008
【図５】
2019505775.tif 000009
【図６】
2019505775.tif 000010
【図７】
2019505775.tif 000011
【図８ａ】
2019505775.tif 000012
【図８ｂ】
2019505775.tif 000013
【図８ｃ】
2019505775.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月29日(2018.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質および第2作用物質は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、アクティブ化流体の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２】
少なくとも第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分が塗布された該基材のそれらの区域において該少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、アクティブ化流体の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された該バリア成分のうちの1つのモル数は、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項３】
前記少なくとも1つのバリア成分が、ワックス、油、脂肪酸、糖、糖アルコール、塩およびそれらの任意の混合物からなる群より選択される、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項４】
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去される、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項５】
前記少なくとも1つのバリア成分が、印刷によって、例えばインクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷および/もしくはスプレー印刷によって、またはコーティングによって基材に塗布される、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項６】
基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多い、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項７】
基材の第1区域の第1作用物質：前記バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の同じ各化合物のモル比とは異なる、請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項８】
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり；かつ
- 第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数と同一である、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項９】
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
請求項2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１０】
基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１１】
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であるか；
- 第1作用物質が酸化剤であり；第2作用物質が、酸化されると視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と複合体を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と沈殿物を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸、塩基もしくはそれらの任意の混合物であり；第2作用物質が、pHが変化すると視覚的外観が変化する作用物質である、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１２】
基材の少なくとも第1および第2区域にアクティブ化流体を塗布することによってアクティブ化される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１３】
前記アクティブ化流体が、ローラー付着、噴霧、ミストチャンバー、注入またはコーティング装置によって塗布される、請求項12記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１４】
前記アクティブ化流体が、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１５】
前記アクティブ化流体がpH調整剤を含む、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１６】
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去されるか；または
- 第1作用物質および第2作用物質の一方が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１７】
第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に水とグリセロールとの混合物中に溶解されており、但し、水の量は該混合物の40重量％未満である、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１８】
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多いか；または
- 基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多い、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項１９】
基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なる、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２０】
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；かつ
- 該時間・温度インジケータ(TTI)システムが、該基材の少なくとも第1および第2区域にアクティブ化流体を塗布することによってアクティブ化される、
請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２１】
第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質である、請求項20記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２２】
第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；前記アクティブ化流体がpH調整剤を含む、請求項20記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２３】
非アクティブ状態にある、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２４】
第1作用物質および第2作用物質がアクティブ化流体の非存在下で接触している、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２５】
乾燥された、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２６】
乾燥されており、したがって非アクティブ状態にあり；基材の少なくとも第1および第2区域にアクティブ化流体を塗布することによってアクティブ化される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２７】
第1作用物質および第2作用物質がアクティブ化流体の非存在下で接触しており；時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域にアクティブ化流体を塗布することによってアクティブ化される、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２８】
アクティブ化流体が極性のアクティブ化流体である、請求項1または2記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【請求項２９】
極性のアクティブ化流体が極性プロトン性のアクティブ化流体である、請求項28記載の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
他の態様によれば、本発明は、
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；
- 第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；
- 時間・温度インジケータ(TTI)システムが、基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化され；かつ
- 該溶媒がpH調整剤を含む、
時間・温度インジケータ(TTI)システムを提供する。
[本発明1001]
少なくとも第1作用物質および第2作用物質が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質および第2作用物質は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1002]
少なくとも第1作用物質、第2作用物質、および少なくとも1つのバリア成分が塗布された基材を含む、時間・温度インジケータ(TTI)システムであって；該基材は少なくとも第1および第2区域を有し；
- 第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分は、該基材の少なくとも第1および第2区域に塗布されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、第1作用物質、第2作用物質、および該少なくとも1つのバリア成分が塗布された該基材のそれらの区域において該少なくとも1つのバリア成分によって最初は分離されており；
- 第1作用物質および第2作用物質は、溶媒の存在下で接触させられたときに色の変化などの外観の視覚的変化を提供し；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数は、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数とは異なるか；または
該基材の第1区域に塗布された該バリア成分のうちの1つのモル数は、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1003]
前記少なくとも1つのバリア成分が、ワックス、油、脂肪酸、糖、糖アルコール、塩およびそれらの任意の混合物からなる群より選択される、本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1004]
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 前記少なくとも1つのバリア成分が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去される、
本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1005]
前記少なくとも1つのバリア成分が、印刷によって、例えばインクジェット印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、フォリオ印刷および/もしくはスプレー印刷によって、またはコーティングによって基材に塗布される、本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1006]
基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いまたは100％多い、本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1007]
基材の第1区域の第1作用物質：前記バリア成分のうちの1つ：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の同じ各化合物のモル比とは異なる、本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1008]
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なり；かつ
- 第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数と同一である、
本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1009]
- 基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比と同一であり；かつ
- 該基材の第1区域に塗布された前記バリア成分のうちの1つのモル数が、該基材の第2区域に塗布された同じバリア成分のモル数とは異なる、
本発明1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1010]
基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1011]
- 第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であるか；
- 第1作用物質が酸化剤であり；第2作用物質が、酸化されると視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と複合体を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；
- 第1作用物質が塩であり；第2作用物質が、該塩と沈殿物を形成するときに視覚的外観が変化する作用物質であるか；または
- 第1作用物質が酸、塩基もしくはそれらの任意の混合物であり；第2作用物質が、pHが変化すると視覚的外観が変化する作用物質である、
本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1012]
基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1013]
前記溶媒が、ローラー付着、噴霧、ミストチャンバー、注入またはコーティング装置によって塗布される、本発明1012の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1014]
前記溶媒が、水、グリセロールまたはそれらの任意の組み合わせを含む、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1015]
前記溶媒がpH調整剤を含む、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1016]
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていないか；または
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去されるか；または
- 第1作用物質および第2作用物質の一方が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され；他方の作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されていない、
本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1017]
第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に水とグリセロールとの混合物中に溶解されており、但し、水の量は該混合物の40重量％未満である、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1018]
- 基材の第1区域に塗布された第1作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第1作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多いか；または
- 基材の第1区域に塗布された第2作用物質のモル数が、該基材の第2区域に塗布された第2作用物質のモル数よりも少なくとも10％多い、例えば20％多い、30％多い、40％多い、50％多いもしくは100％多い、
本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1019]
基材の第1区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比が、該基材の第2区域の第1作用物質：第2作用物質のモル比とは異なる、本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1020]
- 基材が、紙、コート紙、プラスチック、ボール紙、金属、シリコン、セラミック、布地、織物、ガラスまたはそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され；
- 第1作用物質および第2作用物質が、塗布の際に溶解媒体中に溶解されており、該溶解媒体が、塗布後に好適な手段によって除去され、それによって非アクティブ状態の時間・温度インジケータ(TTI)システムが提供され；かつ
- 該時間・温度インジケータ(TTI)システムが、該基材の少なくとも第1および第2区域に溶媒を塗布することによってアクティブ化される、
本発明1001または1002の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1021]
第1作用物質がチオ硫酸塩(例えばチオ硫酸ナトリウム)などの還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質である、本発明1020の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
[本発明1022]
第1作用物質がフルクトースなどの変旋光性還元剤であり；第2作用物質が、還元されると視覚的外観が変化する、ヨウ素・デンプン複合体などの作用物質であり；前記溶媒がpH調整剤を含む、本発明1020の時間・温度インジケータ(TTI)システム。
【国際調査報告】
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