【手続補正書】
【提出日】平成18年7月26日(2006.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】  
【請求項１】  ａ）軽質オレフィンモノマーと、
重合を抑制する有効量のｂ）式Ｉ：
【化１】
2002530357.tif 000001
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一あるいは異なり、そして水素、１〜２０炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、１〜３個のアリール基、１〜１２個の炭素原子のアリール基、または１〜６個の炭素原子の１〜３個のアルキル基で置換された１〜１２個の炭素原子のアリールで置換された１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキルである）
の少なくとも一つのフェニレンジアミンと、そして
ｃ）式ＩＩ：
【化２】
2002530357.tif 000002
（式中、Ｒ４とＲ５は独立に１〜４個の炭素原子アルキルであるか、あるいは一緒になってペンタメチレンであり、Ｚ１とＺ２は各々メチルであるか、あるいはＺ１とＺ２は一緒になって、ヘテロ原子またはカルボニル基を含んでも、あるいは含まなくともよく、加えて、ヒドロキシ、シアノヒドリン、アミノ、アルコキシ、アミド、ケタル、カルボキシ、ヒダントイン、カーバメート、またはウレタン基で置換されてもよい結合部分を形成する）
の少なくとも一つのニトロオキサイドとを含んでなる早期重合に対して安定化された組成物。
【請求項２】  構成成分ｂ）がＮ，Ｎ'−ジ−ｓ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｉ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−ｉ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、及びＮ−フェニル−Ｎ'−ｓ−ブチル−１，４−フェニレンジアミンから選ばれる少なくとも一つのフェニレンジアミンであり、そして、構成成分ｃ）が式Ｉｌｌ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｖｌｌｌ、またはＩＸ：
【化３】
2002530357.tif 000003
【化４】
2002530357.tif 000004
【化５】
2002530357.tif 000005
【化６】
2002530357.tif 000006
【化７】
2002530357.tif 000007
【化８】
2002530357.tif 000008
【化９】
2002530357.tif 000009
（式中、Ｒは水素またはメチルであり、
ｎは式ＩＩＩ、ＶＩ、及びＶＩＩの化合物においては１または２であり、
式ＩＩＩとＶＩＩの化合物においてｎが１である場合には、
Ｘは、水素；１〜１８個の炭素原子アルキル；２〜１８個の炭素原子のアルカノイル；プロパルギル；グリシジル；ベンゾイル；フェニル；１〜２０個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された２〜５０個の炭素原子のアルキルまたはアルカノイル；１〜１０個の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された１〜５０個の炭素原子のアルキルまたは２〜５０個の炭素原子のアルカノイル；前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された２〜５０個の炭素原子のアルキルまたはアルカノイル；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；６〜１３個の炭素原子のシクロアルカノイル；または１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイル；または１〜６の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイルであり、
Ｙは水素、１〜４個の炭素原子のアルキル、またはフェニルであり、
式ＩＩＩ及びＶＩＩの化合物においてｎが２である場合には、
Ｘは、１〜１２個の炭素原子のアルキレン；２〜１２個の炭素原子のアルキレノイル；２〜１２個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；フェニレン；フタロイル；イソフタロイル；テレフタロイル；１〜２０個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された２〜５０個の炭素原子のアルキレン、アルキレノイルまたはアルキレン−ジ−オイル；１〜１０個の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された１〜５０個の炭素原子のアルキレン、２〜５０個の炭素原子のアルキレンまたは３〜５０個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された２〜５０個の炭素原子のアルキレンまたはアルキレノイル、または３〜５０個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキレン；６〜１３個の炭素原子のシクロアルキレノイル；７〜１４個の炭素原子のシクロアルキレン−ジ−オイル；または１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイル；または１〜６の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイルであり、
ここで、Ｙは前記と同じ定義を有し、
式ＶＩの化合物においては、Ｒ６は水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のアラルキル、２〜１８個の炭素原子のアルカノイル、３〜１８個の炭素原子のアルケノイルまたはベンゾイルであり、
Ｚは１あるいは２である場合の前記のＸに対するのと同一の意味を有するか、あるいは、ＺとＲ６は一緒になって５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；１〜６の１〜２０個の炭素原子のアルキル、１〜２０個の炭素原子のアルケニル、−ＯＨ、及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記アルキル、アルケニル、−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキルを形成してもよく、
Ｙは前記と同じ意味を有し、
式ＩＸの化合物においては、各Ｒ７は独立に水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、または５〜１２個の炭素原子のシクロアルキであり、
各Ｒ８は独立に水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、または式ＸＩ
【化１０】
2002530357.tif 000010
（式中、Ｒは前に定義した通りであり、Ｒ８基の少なくとも一つは式ＸＩであるとの前提である）
の基である）
の少なくとも一つのニトロオキサイドである
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】  構成成分ｃ）がビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，５，６テトラメチルピペリジン−４−オン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルアセテート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−２−エチルヘキサノエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルベンゾエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル４−ｔ−ブチル−ベンゾエート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）サクシネート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルマロネート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）フタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イソフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルエチルピペリジン−４−イル）テレフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサヒドロテレフタレート，Ｎ，Ｎ'ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジポアミド、Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）カプロラクタム、Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ドデシルサクシンイミド、２，４，６−トリス−［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−オキシル−２．２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）］−ｓ−トリアジン、及び４，４'−エチレンビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）
から選ばれる少なくとも一つのニトロオキサイドである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】  アセチレン系化合物及び／または一つあるいはそれ以上の飽和炭化水素を更に含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】  構成成分ｃ）に対するｂ）の比が１：１０〜１０：１の範囲にあり、構成成分ｂ）とｃ）が各々構成成分ａ）の１００万部当たり０．１部〜１０、０００部の範囲で存在しており、構成成分ａ）が２〜６個の炭素原子を有しており、構成成分ａ）がエチレン、プロピレン、ブタジエン、またはイソプレンから選択される
請求項１に記載の組成物。
【請求項６】  反応性軽質オレフィンの早期重合を抑制する方法であって、前記反応性軽質オレフィンに重合を抑制する有効量のｂ）式Ｉ：
【化１１】
2002530357.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は同一あるいは異なり、そして水素、１〜２０炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、１〜３個のアリール基、１〜１２個の炭素原子のアリール基、または１〜６個の炭素原子の１〜３個のアルキル基で置換された１〜１２個の炭素原子のアリールで置換された１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキルである）
の少なくとも一つのフェニレンジアミンと、
ｃ）式ＩＩ：
【化１２】
2002530357.tif 000012
（式中、Ｒ４とＲ５は独立に１〜４個の炭素原子アルキルであるか、あるいは一緒になってペンタメチレンであり、Ｚ１とＺ２は各々メチルであるか、あるいはＺ１とＺ２は一緒になって、ヘテロ原子またはカルボニル基を含んでも、あるいは含まなくともよく、加えて、ヒドロキシ、シアノヒドリン、アミノ、アルコキシ、アミド、ケタル、カルボキシ、ヒダントイン、カーバメート、またはウレタン基で置換されてもよい結合部分を形成する）
少なくとも一つのニトロオキサイドを添加することからなる方法。
【請求項７】  構成成分ｂ）がＮ，Ｎ'−ジ−ｓ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｉ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，４−ジメチルペンチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，３−ジメチルブチル）−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ'−ｉ−ブチル−１，４−フェニレンジアミン、及びＮ−フェニル−Ｎ'−ｓ−ブチル−１，４−フェニレンジアミンから選ばれる少なくとも一つのフェニレンジアミンである請求項６に記載の方法。
【請求項８】  構成成分ｃ）が式Ｉｌｌ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｖｌｌｌ、またはＩＸ：
【化１３】
2002530357.tif 000013
【化１４】
2002530357.tif 000014
【化１５】
2002530357.tif 000015
【化１６】
2002530357.tif 000016
【化１７】
2002530357.tif 000017
【化１８】
2002530357.tif 000018
【化１９】
2002530357.tif 000019
（式中、Ｒは水素またはメチルであり、
ｎは式ＩＩＩ、ＶＩ、及びＶＩＩの化合物においては１または２であり、
式ＩＩＩとＶＩＩの化合物においてｎが１である場合には、
Ｘは、水素；１〜１８個の炭素原子アルキル；２〜１８個の炭素原子のアルカノイル；プロパルギル；グリシジル；ベンゾイル；フェニル；１〜２０個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された２〜５０個の炭素原子のアルキルまたはアルカノイル；１〜１０個の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された１〜５０個の炭素原子のアルキルまたは２〜５０個の炭素原子のアルカノイル；前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された２〜５０個の炭素原子のアルキルまたはアルカノイル；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；６〜１３個の炭素原子のシクロアルカノイル；または１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイル；または１〜６の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキルまたはシクロアルカノイルであり、
Ｙは水素、１〜４個の炭素原子のアルキル、またはフェニルであり、
式ＩＩＩ及びＶＩＩの化合物においてｎが２である場合には、
Ｘは、１〜１２個の炭素原子のアルキレン；２〜１２個の炭素原子のアルキレノイル；２〜１２個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；フェニレン；フタロイル；イソフタロイル；テレフタロイル；１〜２０個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された２〜５０個の炭素原子のアルキレン、アルキレノイルまたはアルキレン−ジ−オイル；１〜１０の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された１〜５０個の炭素原子のアルキレン、２〜５０個の炭素原子のアルキレンまたは３〜５０個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された２〜５０個の炭素原子のアルキレンまたはアルキレノイル、または３〜５０個の炭素原子のアルキレン−ジ−オイル；５〜１２個の炭素原子のシクロアルキレン；６〜１３個の炭素原子のシクロアルキレノイル；７〜１４個の炭素原子のシクロアルキレン−ジ−オイル；または１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイル；または１〜６個の−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された前記シクロアルキレン、シクロアルキレノイルまたはシクロアルキレン−ジ−オイルであり、
ここで、Ｙは前記と同じ定義を有し、
式ＶＩの化合物においては、Ｒ６は水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、７〜１５個の炭素原子のアラルキル、２〜１８個の炭素原子のアルカノイル、３〜１８個の炭素原子のアルケノイルまたはベンゾイルであり、
Ｚは１あるいは２である場合の前記のＸに対するのと同一の意味を有するか、あるいは、ＺとＲ６は一緒になって５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；１〜６個の−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；１〜６個の１〜２０個の炭素原子のアルキル、１〜２０個の炭素原子のアルケニル、−ＯＨ、及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル；または前記−Ｃ＝Ｃ−、−Ｏ−、−ＣＯ−及び／または−ＣＯＯ−基により中断され、前記アルキル、アルケニル、−ＯＨ及び／または−ＣＯＯＹ基により置換された５〜１２個の炭素原子のシクロアルキルを形成してもよく、
Ｙは前記と同じ意味を有し、
式ＩＸの化合物においては、各Ｒ７は独立に水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、または５〜１２個の炭素原子のシクロアルキルであり、
各Ｒ８は独立に水素、１〜２０個の炭素原子の直鎖あるいは分岐鎖アルキル、５〜１２個の炭素原子のシクロアルキル、または式ＸＩ
【化２０】
2002530357.tif 000020
（式中、Ｒは前に定義した通りであり、Ｒ８基の少なくとも一つは式ＸＩであるとの前提である）
の基である）
の少なくとも一つのニトロオキサイドである
請求項６に記載の方法。
【請求項９】  請求項１に記載の式Ｉのフェニレンジアミンと式ＩＩのニトロオキサイドの反応性軽質オレフィンの早期重合の抑制への使用。