【手続補正書】
【提出日】平成19年9月7日(2007.9.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
工程：（a）
(1)化学式(1)
【化１】
2007505046.tif 000001
の化合物（式中、化合物における化学式(A)
【化２】
2007505046.tif 000002
の各ユニットに関して、R1及びR2は、同じか又は異なってもよく、各々一価のラジカルであり、あるいは、R1、R2及びこれらが結合した炭素原子は、置換されてもよい環状基を一緒に形成し、あるいは、化学式(A)の１つのユニットのR1及び化学式(A)の隣接するユニットのR2は、結合又は二価のラジカルを一緒に形成し、各R3は、独立して=O、=S、=NR、=CXZ、=CRZ及び=CZ2からなる群から選択され（Zは、電子吸引性基であり、Xはハロであり、Rは、H、置換されてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素ラジカルであり、あるいは置換されてもよい複素環式ラジカルである）；各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択され；R7及びR8は、同じか又は異なってもよく、独立してH及び-CHR5OR5からなる群から選択され、あるいはR7及びR8は、基-CHR5-O-CHR5-を一緒に形成し（各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択される）；R9及びR10は、同じか又は異なってもよく、独立してH及び-CHR5OR5からなる群から選択され、あるいはR9及びR10は、基-CHR5-O-CHR5-を一緒に形成し（各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択される）；かつxは1から10の整数である）;
(2)化学式(2)
【化３】
2007505046.tif 000003
の１つ以上の化合物（式中、化合物における化学式(A)
【化４】
2007505046.tif 000004
の各ユニットに関して、R1及びR2は、同じか又は異なってもよく、各々一価のラジカルであり、あるいは、R1、R2及びこれらが結合した炭素原子は、置換されてもよい環状基を一緒に形成し、あるいは、化学式(A)の１つのユニットのR1及び化学式(A)の隣接するユニットのR2は、結合又は二価のラジカルを一緒に形成し、各R3は、独立して=O、=S、=NR、=CXZ、=CRZ及び=CZ2からなる群から選択され（Zは、電子吸引性基であり、Xはハロであり、Rは、H、置換されてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素ラジカルであり、あるいは置換されてもよい複素環式ラジカルである）；各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択され；あるいはR11及びR12は、同じか又は異なってもよく、H及び-CHR5OR5からなる群から独立して選択され、あるいはR11及びR12は、基-CHR5-O-CHR5-を一緒に形成し（各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択される）；R13及びR14は、同じか又は異なってもよく、H及び-CHR5OR5からなる群から独立して選択され、あるいはR13及びR14は、基-CHR5-O-CHR5-を一緒に形成し（各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択される）；かつyは0又は１から９の整数であり、x+y=10以下）；及び 
(3)酸を、混合物を形成するために混合する、
及び (b)ククルビット[n]ウリルを形成するために、化学式(1)の化合物及び１つ以上の化学式(2)の化合物に十分な条件に混合物をさらす、を含むククルビット[n]ウリルの製造法。
【請求項２】
R1及びR2が、独立して-R、-OR、-NR2（各Rは独立して選択される）、-NO2、-CN、-X、-COR、-COX、-COOR、
【化５】
2007505046.tif 000005
（各Rは独立して選択される）、
【化６】
2007505046.tif 000006
（各Rは独立して選択される）、-SeR、-SiR3（各Rは独立して選択される）、-SR、-SOR、
【化７】
2007505046.tif 000007
-SO2R、-S-S-R、-BR2（各Rは独立して選択される）、-PR2（各Rは独立して選択される）
、
【化８】
2007505046.tif 000008
（各Rは独立して選択される）、
【化９】
2007505046.tif 000009
（各Rは独立して選択される）、-P+R2（各Rは独立して選択される）及び金属又は金属錯
体からなる群から選択される（式中、Rは、H、置換されてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素ラジカル、あるいは置換されてもよい複素環式ラジカルであり、かつXはハロである）請求項１記載の方法。
【請求項３】
RがH、置換されてもよいC1-10アルキル、置換されてもよいC2-10アルケニル又は置換されてもよいC5-10アリールである請求項２記載の方法。
【請求項４】
混合物が、さらに化学式(1)及び(2)の化合物の間で化学式-CHR5-の架橋を形成し得る１つ以上の化合物を含む請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
【請求項５】
化学式(1)及び(2)の化合物の間で化学式-CHR5-の架橋を形成し得る化合物が、トリオキサン、置換されてもよい2,3-ジヒドロピラン、置換されてもよい2,3-ジヒドロフラン、化学式R5COR5の化合物及び化学式R5OC(R5)2OR5の化合物（各R5は、独立して選択されかつH、アルキル又はアリールである）からなる群から選択される請求項4記載の方法。
【請求項６】
化学式(1)及び(2)の化合物の間で化学式-CHR5-の架橋を形成し得る化合物が、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド又はトリオキサンである請求項5記載の方法。
【請求項７】
工程(b)が、化学式(1)の化合物及び１つ以上の化学式(2)の化合物がククルビット[n]ウリルを形成するのに十分な時間にわたり20°C〜120°Cの温度に混合物を加熱することを含む請求項1〜6のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
R7=R8、R9=R10、R11=R12及びR13=R14である請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
【請求項９】
Zが、-NO2、-CO2R、-COR、-CN及びCX3（Xが、ハロであり、かつRが、H、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又は飽和もしくは不飽和のヘテロシクリルである）からなる群から選択される請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１０】
R3が=Oである請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１１】
R5がHである請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１２】
混合物がさらに鋳型化合物を含む、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
【請求項１３】
鋳型化合物が塩である、請求項12に記載の方法。
【請求項１４】
塩の陰イオンが、混合物中の酸の陰イオンに対応している請求項13に記載の方法。
【請求項１５】
鋳型化合物が、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、o-カルボラン、チオアセトアミド、N-(1-ナフチル)エチレンジアミン、2,2'-ビキノリン、p-ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、2-アミノ-3-メチル安息香酸、インドール-3-アルデヒド、システイン、4-アセトアミドアニリン、p-アミノフェノール、アセトアミド、4-アミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノベンズアルデヒド、2-アミノベンズイミダゾール、bis-(4,4'-ビピリジル)-α,α'-キシレン、赤リン、及びp-トルエンスルホン酸リチウムから選択される請求項12に記載の方法。
【請求項１６】
請求項1〜15のいずれか1項の方法により製造されたククルビット[n]ウリル。
【請求項１７】
下記の化学式1.1〜1.10
【化１０】
2007505046.tif 000010
（式中、化学式1.2において、Xはハロである）のいずれかの化合物。
【請求項１８】
化学式：
【化１１】
2007505046.tif 000011
（式中、ククルビット[n]ウリルにおける化学式(B)：
【化１２】
2007505046.tif 000012
の各ユニットに関して、R1及びR2は、同じか又は異なってもよく、各々一価のラジカルであり、あるいは、R1、R2及びこれらが結合した炭素原子は、置換されてもよい環状基を一緒に形成し、あるいは、化学式(B)の１つのユニットのR1及び化学式(B)の隣接するユニットのR2は、一緒に結合又は二価のラジカルを形成し、各R3は、独立して=O、=S、=NR、=CXZ、=CRZ及び=CZ2からなる群から選択され（Zは電子吸引性基であり、Xはハロであり、Rは、H、置換されてもよい直鎖、分岐鎖又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素ラジカルであり、あるいは置換されてもよい複素環式ラジカルである）、各R5は、独立してH、アルキル及びアリールからなる群から選択され；nは4から12の整数であり、かつ式中、ククルビット[n]ウリルにおける少なくとも１つのR3は、=CXZ、=CRZ又は=CZ2である）のククルビット[n]ウリル。
【請求項１９】
Zが-NO2、-CO2R、-COR、-CN及びCX3からなる群から選択され、かつXがハロである請求項17記載のククルビット[n]ウリル。
【請求項２０】
ククルビット[n]ウリルにおける少なくとも1つのR3が、=C(CN)COCH3又は=C(COCH3)2であ
る請求項17又は18記載のククルビット[n]ウリル。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
いくつかの態様において、R1及びR2が、１価のラジカルである場合、Rl及びR2は、30未満の炭素原子を含む。R1及びR2は、例えば、炭素原子1〜30のアルキル基、炭素原子2〜30のアルケニル基、炭素原子5〜30の環状炭化水素基、O、N又はSのような１つ以上のヘテロ原子を有する炭素原子4〜30の環状基、炭素原子6〜30のアリール基、及びO、N又はSのような１つ以上のヘテロ原子を有する炭素原子5〜30のアリール基からなる群から選択してもよい。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
本発明の方法によって製造された異なる重合度のククルビットウリルの比を変え得るいずれの化合物も鋳型化合物として使用しうる。鋳型化合物は、有機化合物、有機化合物の塩又は無機化合物であってもよい。鋳型化合物として使用し得る適当な化合物には、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化ルビジウム、臭化セシウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ルビジウム、ヨウ化セシウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、o-カルボラン、チオアセトアミド、N-(1-ナフチル)エチレンジアミン、2,2'-ビキノリン、p-ブロモアニリン、タウリン、ブルーテトラゾリウム、2-アミノ-3-メチル安息香酸、インドール-3-アルデヒド、システイン、4-アセトアミドアニリン、p-アミノフェノール、アセトアミド、4-アミノアセトフェノン、4-ジメチルアミノベンズアルデヒド、2-アミノベンズイミダゾール、bis-(4,4'-ビピリジル)-α,α'-キシレン、赤リン、及びp-トルエンスルホン酸リチウムが挙げられる。本発明者らは、多数の他の化合物は鋳型化合物として使用に適しうる、及びそれゆえ上記リストは網羅的であると見なすべきでないと信じる。酸の陰イオンは、鋳型化合物として見なされてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５２】
【化３１】
2007505046.tif 000013