(57)【要約】【課題】  従来よりも改善された粘度指数向上効果を有する粘度指数向上剤を見出すことである。【解決手段】  一般式（１）で表されるビニル単量体（ａ）を必須構成単量体としてなるビニル重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤、；該粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または他の添加剤からなる潤滑油用粘度指数向上剤組成物；並びに、該粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．０３〜３０重量％含有する潤滑油組成物；である。【化３】2006233048.tif 000006  式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３２のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜３２のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜２００の整数を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるビニル単量体（ａ）を必須構成単量体としてなるビニル重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤。
【化１】
2006233048.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３２のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜３２のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜２００の整数を表す。）
【請求項２】
一般式（１）におけるＲ2が炭素数１０〜３２のアルキル基で、Ｒ1が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
（Ａ）がさらに他のビニル単量体（ｂ）を構成単量体としてなるビニル共重合体である請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
（Ａ）が、（Ａ）の重量に基づいて１〜５０重量％のビニル単量体（ａ）から構成されてなるビニル重合体である請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
（Ａ）の重量平均分子量が３,０００〜５００,０００である請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または他の添加剤からなる潤滑油用粘度指数向上剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％含有する潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数向上剤に関する。さらに詳しくは（ポリ）オキシアルキレン基を含有するアクリル酸エステル系単量体を構成単量体とする重合体からなる粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車の省燃費性がより一層要求されてきている。省燃費化の１つの手段として潤滑油の低粘度化による摩擦損失の低減が挙げられる。しかしながら、単に低粘度化すると液漏れや焼き付きといった問題が生じてくる。この問題を解決するには、一般に粘度指数を上げることが必要とされ、高温での粘度を高く保持し、低温での粘度を低くする手段として粘度指数向上剤の添加が効果的であり、従来から多く用いられてきた（特許文献−１参照）。
【特許文献−１】特開平９−３１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来の粘度指数向上剤では、最近の省燃費の要求に対応しにくく、さらに粘度指数向上効果の大きい粘度指数向上剤が求められている。
本願発明の課題は、従来よりも改善された粘度指数向上効果を有する粘度指数向上剤を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
一般式（１）で表されるビニル単量体（ａ）を必須構成単量体としてなるビニル重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤、；該粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または他の添加剤からなる潤滑油用粘度指数向上剤組成物；並びに、該粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％含有する潤滑油組成物；である。
【０００５】
【化２】
2006233048.tif 000002
【０００６】
式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３２のアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜３２のアルキル基、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基、ｎは１〜２００の整数を表す。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の粘度指数向上剤は、粘度指数向上効果が従来のものよりも改善されている。
本発明の粘度指数向上剤は、剪断安定性が従来のものよりも改善されている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明における一般式（１）で示される単量体（ａ）において、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３２、好ましくは１〜８、さらに好ましくは１〜４のアルキル基であり、粘度指数向上効果の観点から、Ｒ1としては特に水素原子または炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
アルキル基としては、直鎖または分岐のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基およびテトラコシル基などが挙げられる。
Ｒ2は、炭素数１〜３２、好ましくは１０〜３２、さらに好ましくは１０〜２４のアルキル基であり、上記のＲ1で挙げた基と同様の基が挙げられ、特に好ましいのは炭素数１０〜２４の分岐アルキル基である。
また、Ｒ1とＲ2の組み合わせにおいて好ましいのは、粘度指数向上効果の観点から、Ｒ2が炭素数１０〜３２のアルキル基で、Ｒ1が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である組み合わせである。
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、具体的にはエチレン基、１，２−および１，３−プロピレン基、１，２−、１，３−および１，４−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレン基および１，２−プロピレン基である。
【０００９】
ｎは１〜２００の整数であり、好ましくは１〜２０の整数、さらに好ましくは１〜１０の整数である。
【００１０】
ビニル単量体（ａ）の製造は、以下の（１）、（２）および必要により（３）の反応を行うことにより達成することができる。
（１）α−ヒドロキシメチル化反応；
［α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステルの製造］
アクリル酸アルキルエステルとホルムアルデヒドとを三級アミンの存在下に反応させることにより、α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステルを得る（たとえば、特開昭６１−１３４３５３号公報、米国特許第４６５４４３２号明細書、特開平５−７０４０８号公報）。
（２）α−ヒドロキシメチル基へ（ポリ）オキシアルキレン基の導入；
α−ヒドロキシメチルアクリル酸アルキルエステルのヒドロキシル基に、炭素数２〜４のアルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド等）を開環付加反応させる（公知のアルカリまたは酸触媒が使用できる）。
（３）（ポリ）オキシアルキレン基の末端水酸基のアルコキシ化反応；
アルキルハロゲン化物を用いてWilliamsonのエーテル化反応を行う。
（ａ）の具体例としては、α−｛ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸ドデシルエステル、α−｛ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸２−デシルテトラデシルエステル、α−｛メトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸ドデシルエステル、α−｛メトキシプロピル（ポリオキシプロピレン）オキシメチル｝アクリル酸トリデシルエステル、α−｛エトキシエチル（ポリオキシエチレンオキシプロピレン）オキシメチル｝アクリル酸テトラデシルエステル、およびα−｛ブトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸−２−デシルテトラデシルエステルなどが挙げられる。
【００１１】
ビニル重合体（Ａ）は、（ａ）のみから構成される単独ビニル重合体、または（ａ）以外の他の単量体（ｂ）を構成単量体としてなるビニル共重合体のいずれでもよい。
基油への溶解性の観点から好ましいのは共重合体であり、共重合体を構成する（ｂ）としては例えば下記のものが挙げられる。なお、（ｂ）は１種でも２種以上の併用でもよい。
【００１２】
（ｂ１）；（メタ）アクリル酸エステル
（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ１−１）、
（メタ）アクリル酸アルケニルエステル（ｂ１−２）、
（ポリ）アルキレングリコールまたはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル（ｂ１−３）、
（メタ）アクリル酸シクロアルキルもしくはシクロアルキルアルキルエステル（ｂ１−４）などが挙げられる。
【００１３】
（ｂ１−１）を構成するアルキル基としては炭素数１〜３０の直鎖、または分岐のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基である。（ｂ１−１）の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルおよび（メタ）アクリル酸テトラコシルなどが挙げられる。
【００１４】
（ｂ１−２）を構成するアルケニル基としては、炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルケニル基が含まれる。（ｂ１−２）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ブテニルエステル、（メタ）アクリル酸オクテニルエステル、（メタ）アクリル酸デセニルエステル、（メタ）アクリル酸ドデセニルエステル、（メタ）アクリル酸オレイルエステルなどが挙げられる。
【００１５】
（ｂ１−３）を構成する（ポリ）アルキレングリコールもしくはそのモノアルキルエーテルを構成するアルキレン基としては、炭素数が２〜２０のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２−ブチレン基、イソブチレン基、１，１−ジフェニルエチレン基およびシクロヘキシレン基などが挙げられる。好ましくは、炭素数２〜６のアルキレン基である。またモノアルキルエーテルを構成するアルキル基としては炭素数が１〜２０の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基であり、前述のアルキル基が挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールにおけるアルキレングリコールの単位の数は好ましくは１〜５０、さらに好ましくは１〜２０である。（ｂ１−３）の具体例としては、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数９）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数１８）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数６）モノメチルエーテルモノメタクリレート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルモノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノブチルエーテルモノメタクリレートなどが挙げられる。
【００１６】
（ｂ１−４）の具体例としては、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸デカヒドロナフチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸シクロヘプチルエチルなどが挙げられる。
【００１７】
（ｂ２）；（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル
（メタ）アクリル酸以外の不飽和モノカルボン酸［クロトン酸など］の炭素数１〜３０のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステル、ならびに不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など］の炭素数１〜２４のアルキルジエステル［マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチルなど］が挙げられる。
【００１８】
（ｂ３）；脂肪族ビニル系炭化水素
例えば、炭素数２〜３０のアルケン［エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘプテン、４-メチルペンテン−１，１−ヘキセン、ジイソブチレン、１−オクテン、１−ドデセン、１−オクタデセンおよびその他のα−オレフィンなど］、炭素数４〜１８のアルカジエン［好ましくは炭素数４〜５のブタジエン、イソプレン、その他１，４−ペンタジエン、１，６−ヘキサジエンおよび１，７−オクタジエンなど］などが挙げられる。
【００１９】
（ｂ４）；アルキルアルケニルエーテル
炭素数１〜３０の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエーテル、アルキル（メタ）アリルエーテル、アルキルプロペニルエーテルおよびアルキルイソプロペニルエーテルなどが挙げられ、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基である。具体的には、アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルなど、アルキル（メタ）アリルエーテルとしては、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ｎ−ブチルアリルエーテルなどが挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテルである。
【００２０】
（ｂ５）；脂肪酸ビニルエステル
脂肪酸としては、炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状もしくは脂環基を有する脂肪酸が挙げられ、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、直鎖状と分岐状など２種以上の併用であってもよい。好ましくは炭素数１〜２４、さらに好ましくは１〜１８のアルキル基を有する脂肪酸である。具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ｎ−オクタン酸ビニル、オレイン酸ビニル、リノール酸ビニル、リノレン酸ビニル、シクロヘキサン酸ビニル、シクロオクタン酸ビニルおよびデカヒドロナフチル酸ビニルが挙げられる。
【００２１】
（ｂ６）；ビニルケトン類
炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど］が挙げられる。
【００２２】
（ｂ７）；脂環基（炭素数５〜２４）含有炭化水素系ビニルモノマー
例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテン、ピネン、リモネンおよびインデンなどが挙げられる。
【００２３】
（ｂ８）；芳香族ビニル系炭化水素
例えば、スチレン、その他置換スチレン（置換基の炭素数１〜１８）［アルキル置換スチレン（好ましくはα−メチルスチレン、ビニルトルエン、その他２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレンなど）、シクロアルキル置換スチレン（シクロヘキシルスチレンなど）、アリール置換スチレン（フェニルスチレンなど）、アラルキル置換スチレン（ベンジルスチレンなど）、アシル基置換スチレン（アセトキシスチレンなど）、フェノキシ基置換スチレン（フェノキシスチレンなど）など］、ジビニル置換芳香族炭化水素［好ましくはジビニルベンゼン、その他ジビニルトルエンおよびジビニルキシレンなど］、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
【００２４】
（ｂ９）；窒素原子含有単量体
（ｂ９−１）；１〜３級アミノ基含有ビニルモノマー
例えば、アミノアルキル（炭素数１〜８）（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミド［アミノエチル（メタ）アクリレート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミドなど］およびこれらのモノおよびジアルキル（炭素数１〜６）置換体［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートなど］、複素環窒素含有ビニルモノマー［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール、アミノメルカプトチアゾールおよびこれらの塩など］、モノおよびジ（メタ）アリルアミンなどが挙げられる。
【００２５】
（ｂ９−２）；４級アンモニウムカチオン基含有ビニルモノマー
例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜８）（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アクリルアミドの４級化物［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの４級化物］、およびジアリルアミンなどの４級化物が挙げられ、４級化剤としてメチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネートなどの炭素数１〜１２のアルキルもしくはアラルキル基を有する化合物を用いて４級化したものが例示される。
【００２６】
（ｂ９−３）；アミド基含有ビニル単量体
非置換もしくはモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プロピオニルアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド］などが挙げられる。
【００２７】
（ｂ９−４）；ニトリル基含有単量体
例えば、（メタ）アクリロニトリルおよびシアノスチレンなどが挙げられる。
【００２８】
（ｂ９−５）；ニトロ基含有単量体
例えば、４−ニトロスチレンなどが挙げられる。
【００２９】
（ｂ１０）；ヒドロキシル基含有ビニル単量体
例えば、芳香族ビニル単量体［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］などが挙げられる。
【００３０】
（ｂ１１）；ハロゲン含有ビニル単量体
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（モノおよびジクロルスチレン、テトラフルオロスチレンおよび塩化アリルなど）などが挙げられる。
【００３１】
（ｂ１２）；アニオン性単量体
（ｂ１２−１）；カルボキシル基含有ビニル単量体
モノカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど］など；ジカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびアコニット酸などが挙げられる。
【００３２】
（ｂ１２−２）；スルホン酸基含有ビニル単量体
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチルスチレンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸など］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステルなど］などが挙げられる。
【００３３】
（ｂ１２−３）；硫酸エステル基含有ビニル単量体
例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステルなどが挙げられる。
【００３４】
（ｂ１２−４）；燐酸基含有ビニル単量体
例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜６）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなど］、（メタ）アクリロイルオキシアルカン（炭素数２〜４）ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエタンホスホン酸など］などが挙げられる。
【００３５】
（ｂ）のうち、好ましいのは（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）およびそれらの２種以上の併用であり、さらに好ましいのは（ｂ１）、（ｂ２）およびそれらの２種以上の併用であり、特に好ましいのは（ｂ１−１）およびそれらの２種以上の併用である。
【００３６】
（ｂ１−１）のうちの２種以上の併用の場合の好ましい組み合わせは、以下の（ｉ）または（ｉｉ）である。
（ｉ）；炭素数８〜２４、さらに好ましくは炭素数１２〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種以上（ｂ１−１−１）、および炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの１種以上（ｂ１−１−２）［（ｂ１−１−２）のうち特に好ましくは（メタ）アクリル酸メチル］との組み合わせであり、比率（ｂ１−１−１）／（ｂ１−１−２）は、好ましくは１／９９〜９８／２重量比、さらに好ましくは５／９５〜９０／１０重量比である。
（ｉｉ）；炭素数８〜２４、さらに好ましくは炭素数１２〜２４の直鎖もしくは分岐のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの２種以上の組み合わせ。
【００３７】
（Ａ）が（ｂ）から誘導される単位を含む場合の（Ａ）の重量に基づく（ａ）から誘導される単位の割合は、好ましくは１〜５０重量％（以下において特に限定しない限り％は重量％を表す）、さらに好ましくは１〜４０％、特に好ましくは２〜３５％である。
（ａ）から誘導される単位が１％以上であれば粘度指数向上効果と剪断安定性に優れている点で好ましく、５０％以下であれば基油への溶解性に優れている点で好ましい。
【００３８】
（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜５００，０００、さらに好ましくは５，０００〜３００，０００、特に好ましくは８，０００〜１００，０００である。ここで重量平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算分子量として測定されたものであり、以下Ｍｗと略記する。
【００３９】
（Ａ）の具体例としては、例えば、
（１）  α−｛メトキシエチル（ポリオキシエチレン、ｎ＝６）オキシメチル｝アクリル酸トリデシルエステル３％／メタクリル酸ヘキサデシル２０％／メタクリル酸テトラデシル２５％／メタクリル酸ドデシル５２％からなる共重合体、
（２）：α−｛メトキシプロピル（ポリオキシプロピレン、ｎ＝５）オキシメチル｝アクリル酸ドデシルエステル８％／メタクリル酸ヘキサデシル１７％／メタクリル酸テトラデシル２５％／メタクリル酸ドデシル３４％／メタクリル酸メチル１６％からなる共重合体、などが挙げられる。
【００４０】
（Ａ）を製造する方法は、従来から知られているラジカル重合方法でよく、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等が挙げられる。これらのうち、好ましくは溶液重合法であり、通常、溶剤中で、開始剤存在下で（ａ）、必要によりさらに（ｂ）をラジカル重合することにより製造できる。溶剤としては、例えば高沸点溶剤として溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油など）、エステル系合成油、ナフテン油等が挙げられる。有機溶剤としては、例えば炭化水素系溶剤（ペンタン、ヘキサン等）、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン等）、アルコール系溶媒（イソプロピルアルコール、オクタノール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、およびこれらの２種以上の併用が挙げられる。
開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤、有機ハロゲン化合物開始剤からなる群より選ばれる開始剤である。
アゾ系開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸およびその塩（例えば塩酸塩など）、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミドなどが挙げられる。
過酸化物系開始剤としては無機過酸化物［例えば、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど］、有機過酸化物［例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ラウリルパーオキシドなど］が挙げられる。
レドックス系触媒としては、アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩（例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウムなど）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物など酸化剤との組合せよりなるものなどが挙げられる。
また、重合には連鎖移動剤を添加してもよく、例えばメルカプタン類（ｎ−ラウリルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノールなど）、チオカルボン酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸など）、２級アルコール類（イソプロパノ−ルなど）、アミン類（ジブチルアミンなど）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウなど）などが挙げられる。
【００４１】
重合制御の方法は、断熱重合法、温度制御重合法が挙げられる。反応温度としては、好ましくは３０〜１４０℃、さらに好ましくは５０〜１３０℃、特に好ましくは７０〜１２０℃である。また、熱による重合開始の方法の他に、放射線、電子線、紫外線などを照射して重合を開始させる方法を採ることもできる。好ましいものは温度制御した溶液重合法である。
さらに、共重合としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、またグラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００４２】
本発明における潤滑油用粘度指数向上剤組成物は、本発明の粘度指数向上剤、ならびに希釈剤および／または他の添加剤からなるものである。
【００４３】
希釈剤で溶解・希釈することにより基油への溶解が容易になる点で好ましい。希釈剤としては、後述の基油と同様のもの、および前述の（Ａ）の製造法において挙げた溶剤と同様のものが使用でき、（Ａ）の重合工程で使用した溶剤を除去せずにそのまま残しておいてもよい。希釈剤としては、好ましくは溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよび／または水素化分解による粘度指数１００〜１６０の高粘度指数油、炭化水素系合成油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油など）、エステル系合成油、ナフテン油である。
（Ａ）からなる粘度指数向上剤が希釈剤に溶解しにくい場合は、加熱（好ましくは４０〜１５０℃）して溶解することが好ましい。
希釈剤を使用する場合の潤滑油用粘度指数向上剤組成物中の（Ａ）の濃度は好ましくは１％以上、さらに好ましくは１０〜９０％、特に好ましくは３０〜８０％である。
【００４４】
潤滑油用粘度指数向上剤組成物中の他の添加剤としては、前述の（ａ）を構成単量体として含まず、前述の（ｂ）から選ばれる１種以上の単量体から構成される重合体（Ｂ）が例示される。（Ｂ）を構成する単量体としては、前述の（ｂ）のうち、好ましくは（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ７）、（ｂ８）、（ｂ９）およびそれら２種以上の併用であり、さらに好ましくは（ｂ１−１）、（ｂ１−２）、（ｂ２）およびそれら２種以上の併用であり、特に好ましくは（ｂ１−１）およびそれら２種以上の併用である。
（Ｂ）を使用する場合の（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、好ましくは０〜１０／１、さらに好ましくは０．１〜３／１である。
【００４５】
本発明の潤滑油用粘度指数向上剤組成物は、さらに他の任意成分として、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系などのＣａやＭｇ塩、炭酸カルシウム）を本発明の（Ａ）に重量に基づいて０〜２０％好ましくは０．１〜１０％、分散剤（コハク酸イミド系；ビスタイプ、モノタイプ、ボレートタイプ、マンニッヒ縮合物系など）を０〜２０％、好ましくは０．２〜１０％、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系；ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール系、チオリン酸亜鉛、トリアルキルフェノールなど）を０〜５％好ましくは０．１〜３％、摩擦改質剤（長鎖脂肪酸系；オレイン酸、長鎖脂肪酸エステル；オレイン酸エステル、長鎖アミン系：オレイルアミンなど、長鎖アミド；オレアミドなど）を０〜５％、好ましくは０．１〜１％、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオカーバメイト、ジンクジアルキルジチオフォスフェートなど）を０〜５％好ましくは０．１〜３％、極圧剤（硫黄リン系、硫黄系、リン系、クロル系など）を０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、消泡剤（シリコーン油、金属石けん、脂肪酸エステル、リン酸エステルなど）を２〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、抗乳化剤（４級アンモニウム塩、硫酸化油、リン酸エステルなど）を０〜３％、好ましくは０〜１％、腐食防止剤（ベンゾトリアゾール、１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメートなど）を０〜３％、好ましくは０〜２％含有してもよい。
【００４６】
他の任意成分を含む場合、潤滑油用粘度指数向上剤組成物の重量に基づく他の任意成分の合計の重量は、好ましくは０〜５０％、さらに好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜１５％である。
【００４７】
本発明の潤滑油組成物は、基油と粘度指数向上剤、または、基油、潤滑油用粘度指数向上剤組成物および必要により任意成分からなるものであるが、（Ｂ）または任意成分は、潤滑油用粘度指数向上剤組成物として基油に配合してもよいが、それぞれを別にして基油に配合してもよい。その場合の配合の順序は特に限定されない。
【００４８】
本発明の粘度指数向上剤が添加される基油としては特に限定されないが、１００℃における動粘度が１〜１５ｍｍ2／ｓ、好ましくは２〜５ｍｍ2／ｓであり、その粘度指数は通常８０以上、好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５〜１８０である。このような基油に本発明の粘度指数向上剤を配合した潤滑油組成物は、粘度指数がさらに高くなり省燃費性が良好となる。
【００４９】
また、本発明の粘度指数向上剤が添加される基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。基油としては、溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油、ナフテン油などが挙げられる。これらのうち好ましくは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油である。
【００５０】
本発明の潤滑油組成物は、基油に対して、粘度指数向上剤を共重合体（Ａ）に換算して好ましくは０．５〜３０％添加して製造される。
【００５１】
潤滑油組成物がエンジン油の場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油に、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
ギヤ油の場合には１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油に３〜３０％が添加されることが好ましい。
自動変速機油（ＡＴＦ、ベルトＣＶＴ油）の場合には１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ2／ｓの基油に２〜２５％が添加されことが好ましい。
トラクション油の場合には１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ2／ｓの基油に０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
作動油の場合には１００℃の動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓの基油に０．５〜２５％が添加されることが好ましい。
【００５２】
また、（Ｂ）を使用する場合は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量が基油に対して好ましくは１〜３５％、さらに好ましくは２〜３０％である。
【００５３】
本発明の粘度指数向上剤は、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用など）、変速機油[ギア油（工業用、自動車用）、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、トロイダルＣＶＴ油、ベルトＣＶＴ油）]、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、トラクション油、グリースなどに幅広く好適に用いることができる。
【００５４】
また、本発明における重合体（Ａ）は、粘度指数向上剤としての用途以外に、摩擦調整剤、摩耗防止剤、分散剤、流動性向上剤および酸化防止剤などとしても用いることができる。
これらのうち好ましいのは摩擦調整剤もしくは流動性向上剤としての使用であり、さらに好ましくは摩擦調整剤としての使用である。
摩擦調整剤としての使用範囲は、上記のエンジン油、変速機油、自動変速機油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油、トラクション油、グリースなどであり、特に、変速機油、さらに好ましくは自動変速機油、特に好ましくは、スリップ制御機構を有する自動変速機用のオ−トマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油への使用であり、省燃費性に優れる。
【００５５】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％および部は重量％および重量部を表す。
（ＧＰＣによる重量平均分子量の測定法）
装置        ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ：  ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５重量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量  ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００５６】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−８５の方法で−４０℃の粘度を測定した。
【００５７】
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
【００５８】
（剪断安定性の試験方法）
剪断安定性試験による動粘度の低下率の測定：
鉱物油（１００℃動粘度＝２．９９mm2／ｓ、４０℃動粘度＝１１．５mm2／ｓ、粘度指数＝１１５）に重合体を溶解し、その溶液の１００℃動粘度が５．５±０．１mm2／ｓになるよう重合体の添加量を調整して、重合体の鉱物油溶液を得る。
該溶液について、ＪＡＳＯ  Ｍ３４７−９５に準拠して、試験時間８時間での１００℃の動粘度の低下率を求める。
【００５９】
製造例１
［α−｛ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸ドデシルエステルの製造］：
加熱撹拌装置および冷却器を備えたガラス製反応容器に、アクリル酸ドデシル２４０部（１モル部）、３７％ホルムアルデヒド水溶液（メタノール含有量７％）１２２部（１．５モル部）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）７部（６３ミリモル部）、メトキシハイドロキノン０．０３部及びアセトニトリル２００部を仕込み、均一混合した後、８０〜８２℃で１時間反応させた。この反応液を４０℃に冷却し、濃塩酸でｐＨ５．０に調整した後、トルエン２００部で抽出した。ついで、抽出物からトルエンを留去して、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ドデシル（ＨＭＤＡ）の粗生成体を得た。
ＨＭＤＡの粗生成体２９５部を、さらに石油エーテル６０部を用いて不純物を３回抽出除去して精製した。（純度９５．５％）。
加熱撹拌装置および冷却器を備えたガラス製耐圧反応容器に、ＨＭＤＡ２８２部（１モル部）、三フッ化硼素（ジエチルエーテル錯体）０．７部およびメトキシハイドロキノン０．０５部を混合し、６０℃に調整した後、６０℃でエチレンオキシド１３２部（３モル部）を滴下して反応させることにより、α−｛ヒドロキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸ドデシル（ｎ＝３）（ＯＨＭＤＡ）を得た。
【００６０】
製造例２
［α−｛メトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸２−デシルテトラデシルエステルの製造］：
アクリル酸ドデシル２４０部の代わりにアクリル酸２−デシルテトラデシル４０８部（１モル）を使用する以外は製造例１と同様にして、α−｛メトキシエチル（ポリオキシエチレン）オキシメチル｝アクリル酸２−デシルテトラデシルエステル（ｎ＝３）（ＯＨＭ２ＤＴＡ）を得た。
【００６１】
実施例１〜８、および比較例１〜４；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、トルエン２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表１に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表２に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）０．５部仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。
反応容器の気相部の窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、得られたポリマーを１３０℃、３時間、減圧下でトルエンを除去し共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−８）、および（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）を得て、これらを粘度指数向上剤とした。得られた共重合体のＭｗを表１に示す。
【００６２】
【表１】
2006233048.tif 000003
【００６３】
実施例９〜１６、比較例５〜８
共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−８）、および（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）のそれぞれ６５部を鉱物油（溶剤精製油：１００℃動粘度２．４ｍｍ2／ｓ）３５部にそれぞれ混合溶解させて、潤滑油用粘度指数向上剤組成物を作製した。
撹拌混合装置の付いたステンレス製容器に、得られる潤滑油組成物の１００℃の動粘度が５．５±０．１(mm2／s)になり、かつ潤滑油組成物の合計が１００部になるように（Ａ−１）〜（Ａ−８）、（Ｘ−１）〜（Ｘ−４）の潤滑油用粘度指数向上剤組成物と基油（１００℃の動粘度：３．０mm2／s、粘度指数：１１５）をそれぞれ添加し、本発明の潤滑油組成物および比較例の潤滑油組成物を作製した。
得られた潤滑油組成物の、粘度指数の測定結果、および剪断安定性試験による動粘度の低下率の測定結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
2006233048.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物と比べ粘度指数が改良でき、かつ、剪断安定性、低温粘度、耐金属疲労、耐摩耗性にも優れることから今後の自動車の省燃費性の要求に対応できる。従って、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用等）、トラクション油に好適に用いることができる。