(57)【要約】  本発明は、物品の表面に一部又は完全なコーティングを備える、コーティングされた物品に関し、このコーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、環状又は非環状のアルコールから選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品の表面に一部又は完全なコーティングを備える、コーティングされた物品であって、
前記コーティングは、前記コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤と、を含み、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択され、
前記環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である、コーティングされた物品。
【請求項２】
前記疎水性化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択され、
【化１】
2019501229.tif 000016
式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
ｒは１〜３であり、
ａは０又は１であり、
ｐは、独立して、０〜２であり、
ｒが３のとき、ａは０であり、
各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、又は６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
式（Ｉａ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲは、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各Ｒ４は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
式（Ｉｂ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ又はＲ４は、−Ｈであり、少なくとも２つのＲ又はＲ４は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又はこれらの組み合わせ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各Ｒ１９は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、又は−ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＲ］３であるが、
式（Ｉｃ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ１９又はＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲ１９又はＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項３】
前記疎水性化合物は、式（Ｉａ’）となるように式（Ｉａ）から選択され、
【化２】
2019501229.tif 000017
式中、Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ１、又は−Ｃ（Ｏ）Ｒ１に更に限定されている、請求項２に記載のコーティングされた物品。
【請求項４】
前記疎水性化合物は、式（Ｉａ’）となるように式（Ｉａ）から選択され、
【化３】
2019501229.tif 000018
式中、Ｒは、独立して、−Ｈ、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１に更に限定されている、請求項２に記載のコーティングされた物品。
【請求項５】
前記疎水性化合物は、式（Ｉｂ）から選択される、請求項２に記載のコーティングされた物品。
【請求項６】
表面効果は、ノーアイロン性（no iron）、アイロンの掛け易さ（easy to iron）、縮み抑制、防しわ性、パーマネントプレス、調湿性（moisture control）、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、かぎ裂き防止（anti-snag）、毛玉防止（anti-pill）、耐しみ性（stain repellency）、しみ落ち性（stain release）、防汚性（soil repellency）、汚れ落ち性（soil release）、撥水性、撥油性、防臭、抗菌、日焼け防止、ブロッキング防止、清浄性（cleanability）、防塵性、平滑さ（leveling）、耐食性、耐酸性、防曇性、防氷性、又はタンニング（tanning）である、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項７】
前記表面効果剤は、非フッ素化又はフッ素化カチオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化アニオン性アクリルポリマー、非フッ素化又はフッ素化非イオン性アクリルポリマー、部分的にフッ素化されたウレタン、非フッ素化ウレタン、シリコーン、ワックス、及びこれらの組み合わせからなる群から選択された疎水性ポリマーである、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項８】
前記コーティングは、前記コーティングの総固体重量に基づいて、２５〜７５重量％の疎水性化合物と、２５〜７５重量％の表面効果剤と、を含む、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項９】
前記コーティングは、前記コーティングの総固体重量に基づいて、３０〜７０重量％の疎水性化合物と、３０〜７０重量％の表面効果剤と、を含む、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項１０】
前記物品は、繊維、布地（textile）、織物（fabric）、混紡織物（fabric blend）、紙、不織布、皮革、プロパント粒子、無機酸化物粒子、素焼きのコンクリート（unglazed concrete）、煉瓦、タイル、花崗岩、石灰岩、大理石、グラウト、モルタル、彫像、モニュメント、ガラス、熱可塑シート、熱成形品又は成形品、発泡シート又は物品、金属、シード、塗装織物又はキャンバス、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載のコーティングされた物品。
【請求項１１】
物品に表面効果を付与する方法であって、前記物品の表面をコーティングに接触させて、一部又は完全にコーティングされた物品を形成する工程を含み、
前記コーティングは、前記コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤と、を含み、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択され、
前記環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である、方法。
【請求項１２】
前記疎水性化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、又は（Ｉｃ）から選択され、
【化４】
2019501229.tif 000019
式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各ｎは、独立して、０〜２０であり、
各ｍは、独立して、０〜２０であり、
ｍ＋ｎは、０よりも大きく、
ｒは１〜３であり、
ａは０又は１であり、
ｐは、独立して、０〜２であり、
ｒが３のとき、ａは０であり、
各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、又は６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、
式（Ｉａ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲは、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各Ｒ４は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせ、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
式（Ｉｂ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ又はＲ４は、−Ｈであり、少なくとも２つのＲ又はＲ４は、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、又はこれらの組み合わせ、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、
各Ｒ１９は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、又は−ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＲ］３であるが、
式（Ｉｃ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ１９又はＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲ１９又はＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記一部又は完全にコーティングされた物品を加熱する工程を更に含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
乾燥、冷却、又は放冷によって前記コーティングを固める工程を更に含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１５】
前記接触させる工程は、噴霧、ローリング（rolling）、浸漬しごき（dip-squeeze）、塗装（painting）、散布、滴下、粉体塗装、前記疎水性化合物の液体キャリアへの前記物品の添加、回転（tumbling）、又はスクリーン印刷により行われる、請求項１１に記載の方法。
【請求項１６】
前記接触させる工程は洗濯機内で行われる、請求項１１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
疎水性置換エステルアルコールは、各種物品に対する表面効果を上げるために、コーティング中の表面効果剤に対するエクステンダーとして用いられている。
【背景技術】
【０００２】
種々の組成物が、表面効果を基材に与えるための処理剤として有用であることが知られている。表面効果には、撥水分性、防汚性（soil repellency）及び耐しみ性（stain repellency）、並びに繊維、布、織物（fabric）、カーペット、紙、皮革、及びかかる他の基材などの繊維状基材に特に有用である他の効果が含まれる。かかる処理剤は、多くの場合部分フッ素化ポリマー又はコポリマーである。
【０００３】
繊維状基材処理剤としての実用性を有するフッ素化ポリマー組成物は、組成物が繊維状基材表面に塗布されたときに撥油性及び撥水性を提供する、３個以上の炭素原子を有するペンダントパーフルオロアルキル基を一般に含有する。パーフルオロアルキル基は、一般的に、様々な連結基によってフッ素を含有しない重合性基と結合する。次いで、得られたモノマーを、一般的に、更なる有益な特性を基材に付与する他のモノマーと共重合させる。改善された架橋、ラテックス安定性及び持続性を付与するために、種々の特殊モノマーが組み込まれてもよい。各原料は、その所望の特性に加え、いくつかの潜在的に望ましくない特性を付与し得るため、個別の組み合わせは、その所望の用途向けである。これらポリマーは、一般的に、繊維質基材に容易に塗布できるように水性エマルジョンとして市販されている。
【０００４】
必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に、基材に与えられた撥油性及び撥水性、並びにその耐久性を向上させる、すなわち、処理剤の効率及び性能を高めるために種々の試みが行われてきた。１つの方法は、ブロックイソシアネート又はメラミン樹脂を組み込むことである。しかしながら、これらの原料は繊維状基材の風合い（感触）に悪影響を及ぼす傾向があるので、制限された量を使用できるにすぎない。別のアプローチでは、様々なエクステンダーポリマーを使用する。これらは、典型的には、基材に塗布する前にフッ素化ポリマーエマルジョンとブレンドされる、水性エマルジョン状態の炭化水素ポリマーである。
【０００５】
米国特許第７，８２０，７４５号は、水性溶媒中にフッ素化コポリマーと界面活性剤として少量用いられるソルビタンエステルを含む水性の撥水性、撥油性組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７，８２０，７４５号
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
高いフッ素効率で疎水性の表面効果組成物が求められている。本発明は、このような組成物を提供する。
【０００８】
本発明は、物品の表面に一部又は完全なコーティングを備える、コーティングされた物品を含み、このコーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択され、ここで、環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
【０００９】
本発明は、物品に表面効果を付与する方法を更に含み、この方法は、物品の表面をコーティングに接触させて、一部又は完全にコーティングされた物品を形成する工程を含み、コーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１つの表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択され、ここで、環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書において、商標は大文字で示す。
【００１１】
本発明は、撥水性、撥油性、又は耐しみ性（stain repellency）が向上し、及び／又はその他の疎水性表面効果が向上した、コーティングされた物品を提供する。処理された物品は、従来の市販の非フッ素化処理剤と比較して、性能及び耐久性が向上している。本発明のコーティング材料は、生物起源材料由来とすることができる。形成されたコーティングは耐性があり、即ち、コーティングは、水や洗浄剤で簡単に除去されない持続性のある膜である。一態様では、コーティングは、乾燥すると水や洗浄剤に不溶又は分散せず、別の態様では、コーティングは、複数回洗浄しても、性能を損なうことなく耐性を保つ。例えば、コーティングは、以下の例で説明するように、３０回のホームウォッシュ後も撥水性、撥油性、又は噴霧性をある程度保持する。
【００１２】
本発明は、物品の表面に一部又は完全なコーティングを備える、コーティングされた物品を含み、このコーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、５〜９５重量％の疎水性化合物と、５〜９５重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも１つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択される。ここで、環状又は非環状糖アルコールは、糖、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され；式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、任意で少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、任意で少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−は、オキシエチレン基（ＥＯ）を表し、−（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）−は、オキシプロピレン基（ＰＯ）を表す。これらの化合物は、ＥＯ基のみ、ＰＯ基のみ、又はこれらの混合物を含有し得る。これらの化合物は、例えば、ＰＥＧ−ＰＰＧ−ＰＥＧ（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール）と表記されるトリブロックコポリマーとしても存在し得る。一実施形態では、ｎ＋ｍは１〜２０であり、別の実施形態では、ｎ＋ｍは１〜１５であり、第３の実施形態では、ｎ＋ｍは１〜１２である。
【００１３】
一態様では、本発明は、物品の表面に一部又は完全なコーティングを備える、コーティングされた物品を含み、このコーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択される。ここで、環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。一態様では、コーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２５〜７５重量％の疎水性化合物と、２５〜７５重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、別の態様では、コーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、３０〜７０重量％の疎水性化合物と、３０〜７０重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含む。
【００１４】
疎水性化合物は、ポリオール又はポリカルボン酸化合物から発生する少なくとも２つの疎水性置換体を有するポリエステルアルコールであってもよい。好適なポリオールの例としては、環状又は非環状糖アルコール、又はジペンタエリスリトールを含むペンタエリスリトールが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適なポリカルボン酸化合物としては、クエン酸が挙げられる。環状又は非環状糖アルコールは、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択される。これらの混合物も使用できる。疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている。そのような置換は、モノマー、及びポリマー分子に疎水特性を与える。一実施形態では、疎水性化合物は、少なくとも３つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている。
【００１５】
これらの置換された化合物は、糖アルコールと、少なくとも１つの脂肪酸又はアルコキシル化脂肪酸との反応によって、例えば脂肪酸のエステル化によって、又はポリカルボン酸と長鎖アルコールとのエステル化によって作成できる。このような糖アルコールの例としては、アルドース及びケトース、例えば、テトロース、ペントース、ヘキソース及びヘプトース由来の化合物が挙げられるが、これらに限定されない。具体例としては、グルコース、１，４−無水−Ｄ−グルシトール、２，５−無水−Ｄ−マンニトール、２，５−無水−Ｄ−イジトール、ソルビタン、グリセルアルデヒド、エリトロース、アラビノース、リボース、アラビノース、アロース、アルトロース、マンノース、キシロース、リキソース、グロース、ガラクトース、タロース、フルクトース、リブロース、マンノヘプツロース、セドヘプツロース、トレオース、エリスリトール、トレイトール、グルコピラノース、マンノピラノース、タロピラノース、アロピラノース、アルトロピラノース、イドピラノース、グロピラノース、グルシトール、マンニトール、エリスリトール、ソルビトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ボレミトール、グルコン酸、グリセリン酸、キシロン酸、ガラクタル酸、アスコルビン酸、クエン酸、グルコン酸ラクトン、グリセリン酸ラクトン、キシロン酸ラクトン、グルコサミン、ガラクトサミン又はこれらの混合物が挙げられる。
【００１６】
好適な脂肪酸としては、限定はされないが、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、これらの酸のアルコキシル化物、及びこれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、Ｒ１は、１１〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、別の実施形態において、Ｒ１は、１７〜２１個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。１つの実施形態では、Ｒ２は、１２〜３０個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、別の実施形態では、Ｒ２は、１８〜３０個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、別の実施形態では、Ｒ２は、１８〜２２個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基である。１つの実施形態では、環状又は非環状糖アルコールの脂肪酸置換体は、少なくとも−５９℃の融点を有する。別の実施形態では、環状又は非環状糖アルコールの脂肪酸置換体は、少なくとも０℃の融点を有し、第３の実施形態では、環状又は非環状糖アルコールの置換体は、少なくとも４０℃の融点を有する。
【００１７】
一実施形態において、疎水性化合物は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）から選択され、
【００１８】
【化１】
2019501229.tif 000002
式中、各Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、ｒは１〜３であり、ａは０又は１であり、ｐは、独立して、０〜２であり、但し、ｒが３のとき、ａは０であり、各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、又は６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、ただし、式（Ｉａ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲ基は、−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、各Ｒ４は、独立して、−Ｈ、又は６〜３０個の炭素を有する直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又はこれらの組み合わせであり、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、式（Ｉｂ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ又はＲ４は、−Ｈであり、少なくとも２つのＲ又はＲ４は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、各Ｒ１９は、−Ｈ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１又は−ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＲ］３であり、式（Ｉｃ）が選択される場合には、少なくとも１つのＲ１９又はＲは−Ｈであり、少なくとも２つのＲ１９又はＲは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である。一態様において、Ｒ、Ｒ１、Ｒ４、及びＲ１９は、飽和直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
【００１９】
疎水性化合物が式（Ｉａ）の場合には、１，４−ソルビタンのエステル、２，５−ソルビタンのエステル、及び３，６−ソルビタンのエステルを含む、任意の適切な置換還元糖アルコールを使用してもよい。一実施形態では、疎水性化合物は、式（Ｉａ’）となるように式（ａ）から選択され、
【００２０】
【化２】
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式中、Ｒは、独立して、−Ｈ、−Ｒ１、又はーＣ（Ｏ）Ｒ１に更に限定され、少なくとも２つのＲ基は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１又はＲ１である。Ｒのうち少なくとも１つが−Ｈであり、Ｒのうち少なくとも１つが、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１から選択される、式（Ｉａ’）の残基を生成するために使用される化合物は、一般的にアルキルソルビタンとして知られている。これらのソルビタンは、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１で二置換、又は三置換され得る。市販のソルビタン（例えば、ＳＰＡＮ）は、各ＲがＨのソルビタン（非置換）から、各Ｒが−Ｃ（Ｏ）Ｒ１のソルビタン（完全に置換されている）であって、Ｒ１が、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基である種々のソルビタンの混合物まで、並びにこれらの種々の置換の混合物を含有することが知られている。また、市販のソルビタンは、ソルビトール、イソソルビド、又は他の中間体若しくは副生成物を適当量含み得る。
【００２１】
一実施形態において、少なくとも２つのＲ基は、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１であり、Ｒ１は、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。別の実施形態では、Ｒ１は、７〜２１個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基であり、第３の実施形態では、Ｒ１は、１１〜２１個の炭素を有する直鎖又は分枝鎖アルキル基である。これらの残基を形成するために使用される好ましい化合物としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミステリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、及びこれらの混合物由来の二置換及び三置換のソルビタンが挙げられる。特に好ましい化合物としては、二置換及び三置換ソルビタンステアレート又はソルビタンベヘニンが挙げられる。
【００２２】
一実施形態では、式（Ｉａ）の化合物が用いられ、ここで少なくとも２つのＲ基は、独立して、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１である。少なくとも２つのＲ基が、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、各ｍが独立して０〜２０であり、各ｎが独立して０〜２０であり、ｎ＋ｍが０よりも大きい、式（Ｉａ）の化合物は、ポリソルベートとして知られており、ＴＷＥＥＮの商標名で市販されている。これらのポリソルベートは、アルキル基Ｒ１又はＲ２で、二置換又は三置換され得る。市販のポリソルベートは、各Ｒ２がＨである（非置換）ポリソルベートから、各Ｒ１が５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である（完全に置換されている）ポリソルベートに及ぶ様々なポリソルベートの混合物、及びこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。式（Ｉａ）で表される化合物の例としては、ポリソルベートトリステアレート及びポリソルベートモノステアレート等のポリソルベートが挙げられる。式（Ｉａ）で表される化合物（式中、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、Ｒ１は、少なくとも１つの不飽和結合を含む）の例としては、ポリソルベートトリオレエート（式中、Ｒ１は、Ｃ７Ｈ１４ＣＨ＝ＣＨＣ８Ｈ１７である）が挙げられるが、これに限定されず、ポリソルベート８０という名称で市販されている。試薬は、Ｒ、Ｒ１、及びＲ２が様々な値を有する化合物の混合物を含んでもよく、また、Ｒ１が少なくとも１つの不飽和結合を含む化合物と、Ｒ１が完全に飽和している化合物との混合物を含んでもよい。
【００２３】
式（Ｉｂ）の化合物は、アルキルシトレートとして知られている。これらのシトレートは、アルキル基による二置換体又は三置換体として存在し得る。市販のシトレートは、Ｒ及び各Ｒ４が−Ｈであるシトレートから、各Ｒ４が６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるシトレートに及ぶ様々なシトレート並びにクエン酸の混合物、並びにこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が様々な値を有するシトレートの混合物が使用されてよく、Ｒ１が少なくとも１つの不飽和結合を有する化合物と、Ｒ１が完全に飽和している化合物との混合物を含んでもよい。アルキルシトレートは、市販もされており、式中、ｍ＋ｎは０より大きく、Ｒ４は、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、又は−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１であり、Ｒ及び各Ｒ２がＨであるものから、各Ｒ１及び／又はＲ２が５〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるものに及ぶ様々な置換体中に存在する。式（Ｉｂ）で表される化合物の例としては、トリアルキルシトレートが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
式（Ｉｃ）の化合物は、ペンタエリスリオールエステルとして知られている。このペンタエリスリオールエステルは、アルキル基による二置換体又は三置換体として存在し得る。式（Ｉｃ）のＸを形成するために使用される好ましい化合物は、ジペンタエリスリオールエステルであり、Ｒ１９は、−ＣＨ２Ｃ［ＣＨ２ＯＲ］３である。市販のペンタエリスリオールエステルは、Ｒ１９及び各Ｒが−Ｈであるペンタエリスリオールエステルから、各Ｒが−Ｃ（Ｏ）Ｒ１であり、Ｒ１が、任意で少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であるペンタエリスリオールエステルに及ぶ様々なペンタエリスリオールエステルの混合物、及びこれらの様々な置換体の混合物を含有することが知られている。また、ペンタエリスリオールエステルは、Ｒの鎖長が異なる混合物を有する化合物、又はＲ１が少なくとも１つの不飽和結合を含む化合物と、Ｒ１が完全に飽和した化合物との、混合物を含有してもよい。
【００２５】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、及び（Ｉｃ）で表される化合物は、全て生物系由来であり得る。用語「生物系由来」とは、材料の少なくとも１０％を、植物、他の草木、及び獣脂等の非原油源から作製できることを意味する。一実施形態では、疎水性化合物は、約１０％〜１００％生物系由来である。一実施形態では、疎水性化合物は、約３５％〜１００％生物系由来である。別の実施形態では、疎水性化合物は、約５０％〜１００％生物系由来である。一実施形態では、疎水性化合物は、約７５％〜１００％生物系由来である。一実施形態では、疎水性化合物は、１００％生物系由来である。疎水性化合物の平均ＯＨ値は、０よりわずかに大きい値から約２３０の範囲とすることができる。一実施形態では、平均ＯＨ値は約１０〜約１７５であり、別の実施形態では、平均ＯＨ値は約２５〜約１４０である。
【００２６】
「コーティングの固体重量」という語は、水性成分、溶媒成分、又はその他の液体成分が蒸発した後に残るコーティング成分の総量を指して用いられている。即ち、コーティングの非水、非溶媒、不揮発性成分の総量である。コーティングは、水性又は有機溶媒、ポリマー樹脂、色素、機能性添加物、界面活性剤を更に含んでもよい。
【００２７】
表面効果剤は、ノーアイロン性（no iron）、アイロンの掛け易さ（easy to iron）、縮み抑制、防しわ性、パーマネントプレス、調湿性（moisture control）、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、かぎ裂き防止（anti-snag）、毛玉防止（anti-pill）、耐しみ性（stain repellency）、しみ落ち性（stain release）、防汚性（soil repellency）、汚れ落ち性（soil release）、撥水性、撥油性、防臭、抗菌、日焼け防止、及び類似の効果等の表面効果を提供する。このような材料は、疎水性非フッ素化カチオン性アクリルポリマー、疎水性非フッ素化アニオン性アクリルポリマー、疎水性非フッ素化非イオン性アクリルポリマー、部分的フッ素化ウレタン、疎水性非フッ素化ウレタン、カチオン性部分的フッ素化アクリルポリマー又はコポリマー、非イオン性部分的フッ素化アクリルポリマー又はコポリマー、部分的にフッ素化されたアクリルアミドポリマー又はコポリマー、フッ素化リン酸塩、フッ素化エトキシレート、フッ素化又は非フッ素化オルガノシラン、シリコーン、ワックス（パラフィンを含む）、及びこれらの組み合わせの形態であり得る。一部のしみ落とし剤及び防汚剤は親水性であり、ポリアクリル酸メチルや親水性ウレタン等の化合物を含む。これらの化合物も、表面効果剤として使用してもよく、コーティングの総固体重量に基づいて、一態様においては約２１：７９から７９：２１の割合で、第２の態様においては約２５：７５から７５：２５の割合で、第３の態様においては約３０：７０から７０：３０の割合で、疎水性化合物と組み合わされてもよい。
【００２８】
物品に塗布する前に疎水性化合物を疎水性表面効果との組み合わせにより、低黄変及び良好な耐久性という望ましい特性に加えて、優れた特性が物品に付与される。これら組み合わせブレンドは、他の処理化学薬品の塗布前、塗布後又は塗布中のいずれかに、水又は他の溶媒中の分散体の形態で物品に塗布される。
【００２９】
特に興味深いのは、処理基材の表面に撥性を提供するための疎水性表面硬化剤として有用なフッ素化ポリマーである。これには、フッ素化された、安定、不活性、かつ非極性である、好ましくは飽和性で一価の、疎油性と疎水性の両方を備える１種以上のフルオロ脂肪族基（本明細書ではＲｆ基と称する）を含有するフルオロケミカル化合物又はポリマーが含まれる。Ｒｆ基は、少なくとも３個の炭素原子、好ましくは３〜２０個の炭素原子、より好ましくは４〜１２個の炭素原子、最も好ましくは約４〜約６個の炭素原子を含有する。Ｒｆ基は、直鎖若しくは分枝鎖若しくは環式フッ素化アルキレン基又はそれらの組み合わせを含有してもよい。Ｒｆ基の末端部分は、式ＣｎＦ２ｎ＋１（式中、ｎは約３〜約２０である）の過フッ素化脂肪族基であることが好ましい。フッ素化ポリマー処理剤の例としては、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なＣＡＰＳＴＯＮＥ及びＺＯＮＹＬ、Ａｓａｈｉ  Ｇｌａｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から入手可能なＡＳＡＨＩ  ＧＡＲＤ、Ｄａｉｋｉｎ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ，ＮＹ）から入手可能なＵＮＩＤＹＮＥ、３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮから入手可能なＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤ、Ｎａｎｏｔｅｘ，Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，ＣＡから入手可能なＮＡＮＯ  ＴＥＸが挙げられる。
【００３０】
かかるフッ素化ポリマーの例としては、Ｒｆ含有ポリウレタン及びポリ（メタ）クリレートが挙げられる。フルオロケミカル（メタ）アクリレートモノマーと共重合性モノビニル化合物又は共役ジエンとのコポリマーが特に好ましい。共重合性モノビニル化合物としては、アルキル（メタ）アクリレート、脂肪酸ビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、並びにアクリルアミドが挙げられる。共役ジエンは好ましくは１，３−ブタジエンである。上記に分類される代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、及びオクダデシルのアクリレート及びメタクリレート；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルカプリレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、アリルヘプタノエート、アリルアセテート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端（メタ）アクリレート、及びポリオキシ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３１】
疎水性非フッ素化アクリルポリマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、脂肪酸ビニルエステル、スチレン及びアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、並びにアクリルアミドが挙げられる。共役ジエンは好ましくは１，３−ブタジエンである。上記に分類される代表的な化合物としては、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、及びオクダデシルのアクリレート及びメタクリレート；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルカプリレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、アリルヘプタノエート、アリルアセテート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アミン末端（メタ）アクリレート、及びポリオキシ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００３２】
疎水性非フッ素化ウレタンの例としては、イソシアネート化合物を、上述の疎水性化合物にアルコール試薬として反応させたウレタンが挙げられる。該化合物は、米国特許２０１４／０２９５７２４号、米国特許２０１６／００９０５０８号に記載されている。疎水性非フッ素化非イオン性アクリルポリマーの例としては、上述の疎水性化合物のアクリルエステルを重合又は共重合したものが挙げられる。この化合物は、米国特許２０１６／００９０６８６に記載されている。
【００３３】
繊維状基材に塗布される、本発明のコーティングは、任意選択的に、共重合後に（すなわち、ブレンドされたイソシアネートとして）添加された、耐久性を高めるためのブロックイソシアネートを更に含む。好適なブロックイソシアネートの例は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，ＵＴ）から入手可能なＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮである。他の市販のブロックイソシアネートも、本明細書で使用するのに好適である。ブロックイソシアネートを添加する望ましさは、コポリマーの具体的な用途に依存する。本発明で想定される用途の大部分については、鎖間架橋又は繊維への結合を十分に達成する上で、ブロックイソシアネートの存在は必須ではない。ブレンドイソシアネートとして添加する場合、最大約２０重量％の量を添加する。
【００３４】
本発明のブレンド組成物は、任意で、追加の表面効果を達成するための追加処理剤若しくは仕上げ剤、又はかかる処理剤若しくは仕上げ剤と共に一般に使用される添加剤などの追加成分を更に含む。このような追加成分は、ノーアイロン性（no iron）、アイロンの掛け易さ（easy to iron）、縮み抑制、防しわ性、パーマネントプレス、調湿性（moisture control）、柔軟性、強度、滑り防止、帯電防止、かぎ裂き防止（anti-snag）、毛玉防止（anti-pill）、耐しみ性（stain repellency）、しみ落ち性（stain release）、防汚性（soil repellency）、汚れ落ち性（soil release）、撥水性、撥油性、防臭、抗菌、日焼け防止、及び類似の効果等の表面効果を提供する化合物又は組成物を含む。１つ以上のこのような処理剤又は仕上げ剤をブレンド組成物と組み合わせ、繊維質基材に塗布してもよい。界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、及び当業者に周知の他の添加剤等の、一般的にこのような処理剤又は仕上げ剤と共に使用される他の添加剤が存在してもよい。更に、効果の組み合わせを得るために、任意選択的に、他のエクステンダー組成物が含まれる。
【００３５】
例えば、合成布地を処理するとき、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なＡＬＫＡＮＯＬ  ６１１２等の湿潤剤を使用することができる。更なる例として、綿又は綿混紡布地を処理するとき、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＬＬＣ（Ｃａｈｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）から入手可能なＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ  ＥＦＣ等の防しわ性樹脂を使用することができる。更なる例として、不織布を処理するとき、Ｏｍｎｏｖａ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ（Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＳＣ）から入手可能なＦＲＥＥＰＥＬ  １２２５ＷＲ等のワックスエクステンダーを用いることができる。また、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）から入手可能なＺＥＬＥＣ  ＫＣ等の帯電防止剤、又はヘキサノール等の湿潤剤も好適である。分散体は、一般的に、噴霧、浸漬、パディング、又は他の周知の方法によって繊維質基材に塗布される。例えば、圧搾ロールによって過剰の液体を除去した後、処理された繊維質基材を乾燥させ、次いで、例えば、少なくとも３０秒間、典型的には約６０〜約２４０秒間かけて、約１００℃〜約１９０℃に加熱することによって硬化させる。このような硬化は、撥油性、撥水性、及び防汚性（soil repellency）、並びに撥性の耐久性を高める。これらの硬化条件は典型的であるが、一部の市販の装置は、その特有の設計特徴のため、この範囲外で作動してもよい。
【００３６】
一実施形態では、本発明は、物品に表面効果を付与する方法であって、この方法は、物品の表面をコーティングに接触させて、一部又は完全にコーティングされた物品を形成する工程を含み、コーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、５〜９５重量％の疎水性化合物と、５〜９５重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも１つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択される。ここで、環状又は非環状糖アルコールは、糖、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、任意で少なくとも１つの不飽和結合を含む５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、任意で少なくとも１つの不飽和結合を含む６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
【００３７】
別の実施形態では、本発明は、物品に表面効果を付与する方法であって、この方法は、物品の表面をコーティングに接触させて、一部又は完全にコーティングされた物品を形成する工程を含み、コーティングは、コーティングの総固体重量に基づいて、２１〜７９重量％の疎水性化合物と、２１〜７９重量％の少なくとも１種の表面効果剤とを含み、疎水性化合物は、少なくとも２つの−Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＲ２、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）ｍＣ（Ｏ）Ｒ１、又はこれらの混合で置換されている、環状又は非環状のアルコールから選択される。ここで、環状又は非環状アルコールは、ペンタエリトリトール、サッカリド、還元糖、アミノ糖（aminosaccharide）、クエン酸、アルドン酸、又はアルドン酸ラクトンから選択され、式中、各ｎは、独立して、０〜２０であり、各ｍは、独立して、０〜２０であり、ｍ＋ｎは、０よりも大きく、各Ｒ１は、独立して、５〜２９個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基であり、各Ｒ２は、独立して、−Ｈ、６〜３０個の炭素を有する直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
【００３８】
物品としては、繊維、布地（textile）、織物（fabric）、混紡織物（fabric blend）、紙、不織布、皮革、プロパント粒子、無機酸化物粒子、素焼きのコンクリート（unglazed concrete）、煉瓦、タイル、花崗岩、石灰岩、大理石、グラウト、モルタル、彫像、モニュメント、木材、複合材料、テラゾ、ガラス、熱可塑シート、熱成形品又は成形品、発泡シート又は物品、金属、シード、塗装織物又はキャンバス、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。接触させる工程は、疎水性化合物を、水溶液、水分散液、有機溶媒溶液又は分散液、又は共溶媒溶液又は分散液の形で塗布することによって行ってもよい。接触させる工程は、噴霧、ローリング（rolling）、浸漬しごき（dip-squeeze）、塗装（painting）、滴下、粉体塗装、疎水性化合物の液体キャリアへの物品添加、回転（tumbling）、又はスクリーン印刷を含む従来の方法によって行ってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３９】
一態様では、方法は一部又は完全にコーティングされた物品を加熱する工程を更に含む。例えば、疎水性物質そのもの又は液体キャリア内に疎水性物質を含んだものを塗布し、当該疎水化剤が物品表面に固定されるよう、処理物品をとける、流れる、乾燥する等するように加熱してもよい。物品上の最終的なコーティングは固まった、耐久性のある、永久コーティングとなる。別の態様では、乾燥、冷却、又は放冷によってコーティングを固める工程を更に含む。液体キャリアを使用する場合、加熱又は空気乾燥することで液体キャリアを蒸発させれば、永久固体コーティングが残る場合がある。
【００４０】
一態様では、接触させる工程は洗濯機内で行われる。米国特許第２０１６／００９０５６０号に、ここで使用できる具体的な方法が記載されている。例えば、洗濯機の洗い工程又は濯ぎ工程等における水の使用により、コーティング化合物の分散が促進される。洗い工程又は濯ぎ工程における水の温度は、低温、室温、又は高温であってもよい。添加剤を基材に接触させる方法としては、処理化合物を洗濯機の洗濯槽に注ぐこと、処理化合物洗濯機の洗剤又は処理剤投入口に注ぐこと、添加化合物を含む水溶性ポーチを入れることや、添加化合物を含む放出制御可能な使い捨て容器を入れることが挙げられるが、これらに限定されるものではない。上述の方法のいずれかにおいても、２つの洗濯処理化合物を含む洗濯用添加化合物が使用されてもよい。或いは、洗濯物を手洗いする場合には、洗濯用添加化合物又は洗濯用処理化合物を、水性アルコールに入れて、浴槽、バケツ、又は流し内の繊維状基材に接触させてもよい。
【００４１】
一実施形態では、洗濯用処理剤又は洗濯用添加化合物は、洗濯機の洗濯槽に入れるか、洗剤又は処理剤投入口に注ぎ、洗濯機がプログラムされたとおりに洗い工程又は濯ぎ工程を実行する。一実施形態では、洗濯槽内の水が一部満たされたところで、洗濯用処理剤又は洗濯用添加化合物を水に注いで、その後洗濯槽が水で満たされる。その後任意で洗剤を加え、繊維状基材を洗濯槽に投入すると、洗濯機が粗い又は濯ぎ工程を完全に実行できる。
【００４２】
方法は更に、疎水性化合物を熱硬化する工程を含んでもよい。乾燥機での機械乾燥、アイロンがけ、蒸し、ブロー乾燥、加熱ランプでの乾燥、又は熱放射源近傍での乾燥のような、任意の適した加熱方法を利用できる。一実施形態では、硬化工程は約３０℃〜約１００℃の温度で行われる。別の実施形態では、硬化工程は約３５℃〜約８０℃の温度で行われ、更に別の実施形態では、温度は約４０℃〜約６０℃であり、時間は少なくとも３０分間、好ましくは少なくとも３５分間、更に好ましくは少なくとも４０分間である。空気乾燥、タンブラー乾燥、又は乾燥するまで基材を加熱する等、任意の乾燥方法を実行してもよい。このような乾燥工程は、衣類乾燥機で一般的に行われるものであって、タンブラー乾燥工程、熱を利用した／しないタンブラー乾燥を含む。一実施形態では、処理基材は熱を利用してタンブラー乾燥される。このような硬化は、撥油性、撥水性、及び防汚性（soil repellency）、並びに撥性の耐久性を高める。これらの硬化条件は典型的であるが、一部の市販の装置は、その特有の設計特徴のため、この範囲外で作動してもよい。
【００４３】
一実施形態では、物品は繊維、織物（fabric）、紙、不織布、皮革、カーペット、布地（textile）、混紡布地、又はこれらの組み合わせを含む繊維製基材である。「布地（textile）」とは、例えば、綿、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、並びに「ＮＯＭＥＸ」及び「ＫＥＶＬＡＲ」等のアラミド等の繊維からなる、天然布地若しくは合成布地、又はこれらの混紡を意味する。「混紡布地」とは、２種類以上の繊維で作製された布地（textile）を意味する。典型的には、これら混紡は、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、２つ以上の天然繊維又は２つ以上の合成繊維の混紡である場合もある。
【００４４】
一態様では、物品は固体プロパント粒子又は無機酸化物粒子である。固体プロパント又は粒子は、当業者には公知である任意の好適な方法によってコーティングされてもよい。適切な方法の１つとしては、疎水性化合物を、ｐＨが５の水と一夜混ぜることが挙げられる。固体プロパントをその後、ロールミルにて５分間、疎水性化合物が分散した液体と接触混合される。表面処理プロパントをその後、余剰な液体から分離し、オーブンにて１００℃で熱する。これにより、固体表面処理プロパントが得られる。表面処理されるプロパント材料としては、砂、熱可塑性粒子、アルミナ粒子、泡ガラス又はガラスビーズ粒子、及びクレイ粒子が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、プロパント材料は砂である。表面処理された本発明のプロパントは、メッシュサイズが少なくとも１００（１４９マイクロメータまで）である。
【００４５】
具体的には、本発明の処理された物品は、用いられるフッ素化化合物の量を削減又は排除すると同時に、表面特性、特に撥油性、撥水性、及び防汚性（soil repellency）の耐久性を高めるために有用である。撥性は、種々の他の表面効果と組み合わせると効果的である。
【００４６】
試験法
全ての溶媒及び試薬は、特に指示がない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ）から購入し、供給された状態のまま使用した。ソルビタントリステアレート、ソルビタントリラウレート、ソルビタントリベヘナートとソルビタントリステアレートの５０：５０の混合物は、ＤｕＰｏｎｔ  Ｎｕｔｒｉｔｉｏｎ  ＆  Ｈｅａｌｔｈ（Ｃｏｐｅｎｈａｇｅｎ，Ｄｅｎｍａｒｋ）から入手可能である。デカグリセリンデカオレアートは、Ｌｏｎｚａ（Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）から入手可能である。ソルビタントリオレアートは、Ｏｌｅｏｎ（Ｇｈｅｎｔ，Ｂｅｌｇｉｕｍ）から入手可能である。
【００４７】
ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ−１８Ｄは、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から入手した。ＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，ＵＴ）から入手した。
【００４８】
ＳＴＥＰＯＳＯＬ  ＳＢ−Ｗは、イリノイ州ノースフィールドのＳｔｅｐａｎから入手した。ＶＭＡ−７０は、ＮＯＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【００４９】
ＣＨＥＭＩＤＥＸ  Ｓは、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ、Ｏｈｉｏ）から入手可能なステアラミノプロピルジメチルアミン界面活性剤である。
【００５０】
ＥＴＨＡＬ  ＬＡ−４は、Ｅｔｈｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ、Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能なエトキシル化乳化剤である。
【００５１】
ＣＡＰＳＴＯＮＥ  ６，２−ＦＭＡ、ＺＥＬＡＮ  Ｒ３は、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから入手可能である。
【００５２】
ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ−３５は、ニュージャージー州フローラムパークのＢＡＳＦから入手可能である。
【００５３】
本明細書の実施例の評価においては、以下の試験を用いた。
【００５４】
試験法１−布地（textile）の処理
ここで処理される布地（textile）は、Ｌ．Ｍｉｃｈａｅｌ  ＯＹ（Ｆｉｎｌａｎｄ）から入手可能なポリエステル１００重量パーセントの織物（fabric）、又はＨｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，ＵＴ）から入手可能なナイロン１００重量パーセントの布地（textile）である。従来のパッド浴（浸漬）プロセスを用い、疎水性化合物と表面効果ポリマーの水性分散物を用い、布地（textile）を処理した。調製した濃縮分散体を脱イオン水で希釈して、６０ｇ／Ｌの処理剤分散体を浴中に有するパッド浴を得た。綿布地の処理には、湿潤剤ＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ及び触媒添加した架橋剤ＫＮＩＴＴＥＸ  ７６３６（全てＨｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｉｔｙ，ＵＴ）から入手可能）も、それぞれ５ｇ／Ｌ及び３０ｇ／Ｌで浴中に入れた。布地（textile）を浴中でパディングし、過剰の液体を圧搾ローラーによって除去した。含浸量は、綿基材に対して約９５％であった。「含浸量」とは、布地（textile）の乾燥重量に基づく、布地（textile）に塗布されたエマルジョンポリマー及び添加剤の浴溶液の重量である。布地（textile）を約１６５℃で３分硬化させ、処理及び硬化の後、少なくとも２時間「静置」した。
【００５５】
ポリエステル布地の処理には、それぞれ５ｇ／Ｌ及び１ｇ／Ｌの湿潤剤ＩＮＶＡＤＩＮＥ（登録商標）ＰＢＮ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ，ＵＳＡ）から入手可能）及び６０％の酢酸も浴中に入れた。布地（textile）を浴中でパディングし、過剰の液体を圧搾ローラーによって除去した。含浸量は、ポリエステル基材に対して約５５％であった。「含浸量」とは、布地（textile）の乾燥重量に基づく、布地（textile）に塗布されたエマルジョンポリマー及び添加剤の浴溶液の重量である。布地（textile）を約１６０℃で２分硬化させ、処理及び硬化の後、約１５〜約１８時間「静置」した。
【００５６】
試験法２−水滴下評価
処理された織物基材の撥水性を、ＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１９３及びＴＥＦＬＯＮ（登録商標）Ｇｌｏｂａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｔｅｓｔｓブックレットに概説されている方法に従って測定した。水滴下評価が高いほど、仕上げられた基材は、水系物質による汚れに対する耐性が良好となる。
【００５７】
試験法３−散水撥水性
動的撥水性の指標である噴霧試験法を用いることによって、撥水性を更に試験した。処理された布地サンプルの撥水性を、ＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．２２及びＴＥＦＬＯＮ（登録商標）Ｇｌｏｂａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｔｅｓｔｓブックレットに概説されている方法に従って測定した。９０の評価は、浸透のない若干の無作為な固着又は濡れを示し、値が低くなればなるほど、濡れ及び浸透が漸進的に増加することを表している。
【００５８】
試験方法４−油滴下評価
処理済み布地サンプルの撥油性を、ＡＡＴＣＣ標準試験法Ｎｏ．１１８の修正版及び「ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）Ｇｌｏｂａｌ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｔｅｓｔｓ」パンフレットに記載の方法に従って試験した。油滴下評価が高いほど、仕上げられた基材は、油系物質による汚れに対する耐性が良好となる。
【００５９】
試験法５−Ｂｕｎｄｅｓｍａｎｎ吸水性（ＡＢＳ）
処理済み布地サンプルの動的吸水性を、ＩＳＯ  ９８６５標準試験法に従って試験した。
【００６０】
試験法６−洗浄耐久性
織物試験のための国際規格に規定された家庭洗浄手順に従って、布地サンプルを洗濯した。布地サンプルを、フロントローダー型水平ドラム式自動洗濯機（Ｔｙｐｅ  Ａ，Ｗａｓｃａｔｏｒ  ＦＯＭ  ７１ＭＰ−Ｌａｂ）に入れてバラスト負荷をかけて、総乾燥投入量を４ｌｂとした。市販の洗剤（ＡＡＴＣＣ  １９９３  ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  ＷＯＢ）を入れ、家庭用洗濯２０（２０ＨＷ）又は３０（３０ＨＷ）を再現するよう、選択プログラム６Ｎを利用した。洗濯が完了した後、全投入量をＫＥＮＭＯＲＥ自動乾燥機に入れ、高温で４５〜５０分間乾燥させた。
【実施例】
【００６１】
（実施例１〜１０）
部分フッ素化ポリマーを、総モノマー重量に対して疎水性化合物が２０重量パーセントの状態で、乳化重合により合成した。疎水性化合物を表１に示す。水（２６０ｇ）、ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ  １８Ｄ（５．０９ｇ）、酢酸（３．１８ｇ）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＴＭＮ−１０（２．５５ｇ）、ジプロピレングリコール（２４．１７ｇ）、ＳＴＥＰＯＳＯＬ  ＳＢ−Ｗ（Ｓｔｅｐｏｓｏｌ、１．９１ｇ）、ステアリン酸（０．０１３）、疎水性化合物（２６．６９ｇ）をビーカーに投入し、全ての化合物が溶解するまで６０℃で攪拌した。この混合物を、プラスチックボトルに移し、ボトルにＣＡＰＳＴＯＮＥ  ６２−ＭＡ（Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、８５．５７ｇ）、７−ＥＯメタクリレート（１．５７ｇ）、ＶＭＡ−７０（４３．４５ｇ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（１．６２ｇ）、ドデシルメルカプタン（０．８３ｇ）を投入した。この混合物を、Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ  ＩＫＡ−ＷＥＲＫ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ／ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ  ｂｌｅｎｄｅｒにおいて、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉ）で８パスにわたり均質化する直前に１分間（又は吸光度値が０．２５（任意単位）未満となるまで）、予混合した。この均質化材料を、温度制御器付き５００ｍＬ用ジャケット型リアクター、オーバーヘッドスターラー、窒素ライン付き凝縮器に投入した。反応混合物を窒素で２０分間スパージした。混合物の温度が３０℃未満であれば、ＶＡＺＯ５６（０．４０ｇ）を添加し、反応混合物を３０分間、２８℃〜５５℃で加熱した。反応を５５℃で８時間維持した。得られた製品を２５ｍｍフィルターに通して、固体を測定した。得られた製品をポリエステルに乗せて、５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ、１ｇ／Ｌの６０％酢酸、更に一部の場合ＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮを含むフッ素化アクリルポリマー４５ｇ／Ｌでパディングした。サンプルをテスト法１〜６に従って試験した。
【００６２】
比較例Ａ、Ｂ
実施例１〜１０の手順を、疎水性化合物を添加することなく、表１に従って繰り返した。
【００６３】
【表１】
2019501229.tif 000004
【００６４】
【表２】
2019501229.tif 000005
【００６５】
試験結果は、疎水性化合物が高いフッ素効率を示しながら、部分的にフッ素化されたコポリマー分散物の静的撥水性、永続性のある動的撥水性を維持、延長できることが示している。
【００６６】
（実施例１１）
４ツ口丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、熱電対及び凝縮器を取り付け、ソルビタントリステアレート（１１１ｇ）及び４−メチル−２−ペンタノン（ＭＩＢＫ、２７４ｇ）を加えた。溶液を８０℃に加熱した。そして、温水（５１２ｇ）、ＣＨＥＭＩＤＥＸ  Ｓ（２．４ｇ）、ＥＴＨＡＬ  ＬＡ−４（３．２ｇ）、酢酸（１．６ｇ）を６５℃で添加して、水分散液を調製した。混合物をイマーションブレンダーによってブレンドし（２分間）、４１ＭＰａ（６０００ｐｓｉ）で均質化し、得られた分散物を減圧下で蒸留して溶媒を除去し、冷却し、濾過した後に、固形分１３．１５％の不燃性分散物を得た。得られた分散体を、比較例Ａのフッ素化アクリルポリマーに対して、疎水性化合物１８．３１重量％、フッ素化アクリルポリマー８１．６９重量％の条件で混合し、５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮと１ｇ／Ｌの６０％酢酸を含むフッ素化アクリルポリマー４５ｇ／Ｌの布地（textile）に適用し、上述の試験方法のとおりに試験を実施した。
【００６７】
（実施例１２）
パディング浴にＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮ１を１０ｇ／Ｌ加えて、実施例１１を繰り返した。
【００６８】
【表３】
2019501229.tif 000006
【００６９】
実施例１３〜３０及び比較例Ｃ〜Ｅ
ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ１８Ｄ（２４．７ｇ）、純水（２０６６ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリル酸（１０７６ｇ）、７−ＥＯメタクリル酸（１５４ｇ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド（４８％，３１ｇ）、ドデシルメルカプタン（１．５ｇ）、２％ＮａＣｌ溶液（５８ｇ）、氷酢酸（１７ｇ）、ヘキシレングリコール（３０８ｇ）を混合し、その後大規模な市販のブレンダーで２分間ブレンドした。更に２００ｇの純水を追加した。得られた混合物を、リアクターに写し、７５℃で攪拌し、３０分間窒素でスパージした。純粋６１ｇとともに、ＶＡＺＯ  ５６（２．５ｇ）を添加し、得られた混合物を４時間攪拌した。その結果、固形物３３．５５％の非フッ素化アクリル分散体製品（ＮＡＦＤ）が得られた。
【００７０】
疎水性化合物をＺＥＬＡＮ  Ｒ３及びＮＦＡＤとブレンドし、表４に記した量で固形分６０ｇ／Ｌ又は４０ｇ／Ｌの布地（textile）に適用したことを除いて、実施例１１を繰り返す。
【００７１】
【表４】
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【００７２】
【表５】
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【００７３】
【表６】
2019501229.tif 000009
【００７４】
比較例Ｆ〜Ｇ
サンプルを表７に記すように、ＣＡＰＳＴＯＮＥ  ＴＣ−Ａ、５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ、１ｇ／Ｌの６０％酢酸、１０ｇ／ＬのＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮによりパディングする。サンプルをテスト法１〜６に従って試験した。
【００７５】
比較例Ｈ〜Ｉ
水（３３３ｇ）、ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ  １８Ｄ（８．４３ｇ）、酢酸（５．２７ｇ）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ  ＴＭＮ−１０（４．２２ｇ）、ジプロピレングリコール（４０．０４ｇ）、ＳＴＥＰＯＳＯＬ  ＳＢ−Ｗ（Ｓｔｅｐａｎ、３．１６ｇ）、ＳＩＬＴＥＣＨ  ＴＣ１１−５８Ｂ（１５．６１ｇ）、ステアリン酸（０．０２２）、をビーカーに投入し、全ての化合物が溶解するまで６０℃で攪拌した。この混合物を、プラスチックボトルに移し、ボトルにＣＡＰＳＴＯＮＥ  ６２−ＭＡ（１７８．１１ｇ）、７−ＥＯメタクリレート（２．５９ｇ）、メタクリル酸ステアリル（２９．１９）、ＶＭＡ−７０（６．３６ｇ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（２．６８ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリル酸（０．２３ｇ）、ドデシルメルカプタン（１．３７ｇ）を投入した。この混合物を、Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ  ＩＫＡ−ＷＥＲＫ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ／ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ  ｂｌｅｎｄｅｒにおいて、３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉ）で８パスにわたり均質化する直前に１分間（又は吸光度値が０．２５（任意単位）未満となるまで）、予混合した。この均質化材料を、温度制御器付き５００ｍＬ用ジャケット型リアクター、オーバーヘッドスターラー、窒素ライン付き凝縮器に投入した。反応混合物を窒素で２０分間スパージした。混合物の温度が３０℃未満であれば、ＶＡＺＯ５６（０．６６ｇ）を添加し、反応混合物を３０分間、２８℃〜５５℃で加熱した。反応を５５℃で８時間維持した。得られた製品を２５ｍｍフィルターに通して、測定、調整により固形分を３２％とすることで、製品Ｈを生成した。製品と得られた製品とを、表７に記載するような、５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ、１ｇ／Ｌの６０％酢酸、１０ｇ／ＬのＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮでパディングした。サンプルをテスト法１〜６に従って試験した。
【００７６】
（実施例３１〜６２）
４ツ口丸底フラスコにオーバーヘッドスターラー、熱電対及び凝縮器を取り付け、２−エチルヘキシルメタクリル酸（４８ｇ）、ドデシルメルカプタン（０．０７ｇ）、及びソルビタントリステアレート（６３．２ｇ）を加えた。溶液を５５℃に加熱した。その後、温水（２９０ｇ）、ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ  １８Ｄ（１．３５ｇ）、氷酢酸（１．８ｇ）、２％食塩水（２．９ｇ）、ジプロピレングリコール（１８ｇ）、ＥＨＡＬ  ＬＡ−４（０．２ｇ）、ＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ−３５（０．６５ｇ）を、白色鉱油（２．２５ｇ）、７−ＥＯメタクリル酸（１３．４ｇ）とともに５５℃で添加して、分散液を調製した。この混合物を攪拌し、４１ＭＰａ（６０００ｐｓｉ）で均質化し、得られた分散体を丸底フラスコに戻した。分散物を７０℃に加熱しながら、窒素で３０分間スパージした。加熱中、４８重量％のＮ−（ヒドロキシメチル）アクリルアミドを含む水（０．５ｇ）を添加し、３０分間攪拌した。ＶＡＺＯ  ５６（０．１２ｇ）をリアクターに添加し、リアクターを４時間７０℃に維持した。追加でＰＬＵＲＯＮＩＣ  Ｌ−３５（１．５５ｇ）を加えて、製品を冷却、濾過し、固体分を２０％とした、疎水性化合物分散体を生成した。製品を上述の製品とともに、表７に示すように、５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ、１ｇ／Ｌの６０％酢酸、１０ｇ／ＬのＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮでパディングした。サンプルをテスト法１〜６に従って試験した。
【００７７】
【表７】
2019501229.tif 000010
【００７８】
【表８】
2019501229.tif 000011
【００７９】
【表９】
2019501229.tif 000012
【００８０】
【表１０】
2019501229.tif 000013
【００８１】
（実施例６３〜６６）
部分フッ素化ポリマー撥水体を、モノマーと疎水性化合物の総重量に対して疎水性化合物が０〜５０重量％の状態で、乳化重合により合成した。表１１に、フッ素化アクリルポリマーに対する疎水性化合物の比率を示す。
【００８２】
水（３４０ｇ）、ＡＲＭＥＥＮ  ＤＭ  １８Ｄ（０．４５ｇ）、酢酸（０．２８ｇ）、ＥＴＨＡＬ  ＬＡ−４（１．１０ｇ）、ジプロピレングリコール（１７．２５ｇ）、ＳＴＥＰＯＳＯＬ  ＳＢ−Ｗ（Ｓｔｅｐｏｓｏｌ、１．７１ｇ）、ステアリン酸（０．０１）、ソルビタントリステアレートをビーカーに投入し、全ての化合物が溶解するまで６０℃で攪拌した。この混合物を、プラスチックボトルに移し、ボトルにＣＡＰＳＴＯＮＥ  ６２−ＭＡ（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、４８．１９ｇ）、７−ＥＯメタクリレート（８．２０ｇ）、ＳＭＡ（７．９０ｇ）、ＶＭＡ−７０（１．７２ｇ）、メタクリル酸ヒドロキシエチル（０．７３ｇ）、２−エチルヘキシルメタクリル酸（２２．４８ｇ）、ドデシルメルカプタン（０．４１ｇ）を投入した。この混合物を、Ｊａｎｋｅ  ＆  Ｋｕｎｋｅｌ  ＩＫＡ−ＷＥＲＫ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ／ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ  ｂｌｅｎｄｅｒを３０．０ＭＰａ（４３５０ｐｓｉ）で均質化する直前に１分間（又は吸光度値が０．２５（任意単位）未満となるまで）、予混合した。この均質化材料を、温度制御器付き５００ｍＬ用ジャケット型リアクター、オーバーヘッドスターラー、窒素ライン付き凝縮器に投入した。反応混合物を窒素で２０分間スパージしながら、７０℃で加熱した。ジメタクリル酸エチレン（０．０６ｇ）、Ｎ−メチロールアクリルアミド（水に対して４８重量パーセント、１．３６ｇ）を反応混合物に添加し、攪拌した。ＶＡＺＯ  ５６（０．２４ｇ）を反応混合物に添加し、７８℃まで加熱し、８時間維持した。得られた製品を２５ｍｍフィルターに通して、固体を測定した。製品をポリエステルに乗せて、等充填の５ｇ／ＬのＩＮＶＡＤＩＮＥ  ＰＢＮ、１ｇ／Ｌ  ６０％の酢酸、場合によっては１０ｇ／ＬのＰＨＯＢＯＬ  ＸＡＮを含む６％フッ素化フッ素アクリル５０ｇ／Ｌでパディングした。サンプルをテスト法１〜６に従って試験した。
【００８３】
比較例Ｊ〜Ｋ
実施例６３の手順を、疎水性化合物を添加することなく、表１１に従って繰り返した。
【００８４】
【表１１】
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【００８５】
【表１２】
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【国際調査報告】
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