【手続補正書】
【提出日】平成19年7月6日(2007.7.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  下記の表に示される面間隔と相対強度に関する値を含むＸ線回折図を示すことを特徴とするＰＲＥＩＴＱ-１８と呼ばれる膨潤した層状プレカーサーであって、焼成した形態で次式（ＸＯ２）ｎ（Ｙ２Ｏ３）ｍ（Ｈ２Ｏ）ｐ（式中、Ｘは少なくとも１種の４価の元素を示し、Ｙは少なくとも１種の３価の元素を示す。）で表される化学組成を有するＩＴＱ−１８と呼ばれる酸化物のプレカーサーである該層状プレカーサー：
2003505319.tif 000001
（表中、符号「ｓ」、「ｖｓ」、「ｗ」及び「ｍ」はそれぞれ「強い」、「非常に強い」、「弱い」及び「中程度」を意味する。）
【請求項２】  下記の表に示される面間隔と相対強度に関する値を含むＸ線回折図を示すと共に、焼成した形態で次式（ＸＯ２）ｎ（Ｙ２Ｏ３）ｍ（Ｈ２Ｏ）ｐ（式中、Ｘは少なくとも１種の４価の元素を示し、Ｙは少なくとも１種の３価の元素を示す。）で表される化学組成及び少なくとも１００ｍ２ｇ−１の外部表面積（Ｎ２の吸着−脱着法に基づいて測定する値）を有するＩＴＱ−１８と呼ばれる酸化物：
2003505319.tif 000002
（表中、符号「ｓ」、「ｖｓ」、「ｗ」及び「ｍ」はそれぞれ「強い」、「非常に強い」、「弱い」及び「中程度」を意味する。）
【請求項３】  酸化物ＸＯ２及びＹ２Ｏ３を含み、Ｘが少なくとも１種の４価元素を表し、Ｙが少なくとも１種の３価元素を表し、ＸとＹの原子比が少なくとも５である請求項１または２に記載の酸化物。
【請求項４】  Ｘが少なくとも１種の４価元素を示す請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項５】  Ｘが、珪素、ゲルマニウム、錫、チタンまたはこれらの組合せである請求項１から４いずれかに記載の酸化物。
【請求項６】  Ｙが、アルミニウム、ホウ素、鉄、クロム、ガリウムおよびこれらの組合せから選ばれる少なくとも１種の３価元素を表す請求項１から４いずれかに記載の酸化物。
【請求項７】  構造中に少なくとも１種の２価元素及び少なくとも１種の５価元素をさらに含有する請求項１から６いずれかに記載の酸化物。
【請求項８】  構造中にＣｏ、Ｎｉ、ＺｎおよびＭｎから選択される２価元素を含有する請求項７記載の酸化物。
【請求項９】  ５価元素としてＶを含有する請求項７記載の酸化物。
【請求項１０】  Ｘが珪素を示し、Ｙがアルミニウムを示す請求項１から６いずれかに記載の酸化物。
【請求項１１】  ＸのＹに対する原子比が５より大きい請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項１２】  ＸのＹに対する原子比が１０より大きい請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項１３】  ＸのＹに対する原子比が３０より大きい請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項１４】  ＸのＹに対する原子比が４０より大きい請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項１５】  ＸのＹに対する原子比が３０〜５００である請求項１から３いずれかに記載の酸化物。
【請求項１６】  ３００ｍ２ｇ−１よりも大きな外部表面積（Ｎ２の吸着−脱着法に基づいて測定する値）を有する請求項２記載の酸化物。
【請求項１７】  下記の表に示される面間隔と相対強度に関する値を含むＸ線回折図を示すと共に、焼成した形態で次式（ＸＯ２）ｎ（Ｙ２Ｏ３）ｍ（Ｈ２Ｏ）ｐ（式中、Ｘは少なくとも１種の４価の元素を示し、Ｙは少なくとも１種の３価の元素を示す。）で表される化学組成を有するＩＴＱ−１８と呼ばれる酸化物の製造方法であって、
i）有機化合物として４，４’−ビピリジルを使用して層状原料を得る初期工程、
ii）プロトン受容基と炭化水素鎖を有する有機分子を該層状原料の薄層間へ挿入させることにより該層状原料を膨潤させることによってＰＲＥＩＴＱ−１８を得る工程、
iii）機械的撹拌、超音波、噴霧乾燥、凍結乾燥又はこれらの併用によってＰＲＥＩＴＱ−１８を少なくとも部分的に剥離させる工程、及び
iv）焼成工程
を含む該製造方法：
2003505319.tif 000003
（表中、符号「ｓ」、「ｖｓ」、「ｗ」及び「ｍ」はそれぞれ「強い」、「非常に強い」、「弱い」及び「中程度」を意味する。）
【請求項１８】  ＰＲＥＩＴＱ−１８の少なくとも部分的な剥離を、機械的撹拌、超音波、噴霧乾燥、凍結乾燥又はこれらの併用によって行う請求項１７記載の方法。
【請求項１９】  挿入工程が下記の過程ａ）〜ｃ）を含む請求項１７記載の方法：
ａ）層状原料を有機化合物と反応させ、
ｂ）層状原料が膨潤するまで撹拌下での還流処理をおこない、次いで
ｃ）得られる膨潤化層状原料であるＰＲＥＩＴＱ−１８を洗浄後、乾燥処理に付す。
【請求項２０】  剥離工程と焼成工程の後に酸処理を行う請求項１７記載の方法。
【請求項２１】  フッ素又はフッ素化合物の存在下で後焼成処理を行う請求項１７記載の方法。
【請求項２２】  焼成工程後に、リン化合物を用いる処理を行う請求項１７記載の方法。
【請求項２３】  請求項２１又は２２記載の方法によって得られる酸化物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
層間崩壊を避けるためにいくつかの方法が発展してきた。そのひとつは、層間でのカチオンの交換または溶媒和による、非常に大きい層間分離距離をもつ物質を生成する非常に長い炭化水素鎖を持った極性分子の挿入からなる。これらの状態では、層間引力は非常に低く、それに続く例えば超音波や撹拌のような処理によって最終的に層をお互いに分離する。
スペイン国特許ＥＳ−２１２４１５４号明細書には、触媒特性と大きな外部表面積を有する微多孔質固体（ＩＴＱ−２と呼ばれている）の製造法が開示されている。この微多孔質固体は、適当なプレカーサーの層間への有機分子の挿入工程とその後の層間剥離工程によって合成される。しかしながら、該固体の触媒又は触媒添加剤としての特性は、特別な工業プロセスの用途に対しては改良される必要がある。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
（発明の開示）
本発明では、本発明者らがＩＴＱ-１８と呼んでいる、微多孔構造を有しブレンステッド酸およびルイス酸中心を保持することができる大きい外部表面を有する物質が得られる。この新規な物質は、本発明者らがＰＲＥＩＴＱ-１８と呼んでいる膨潤した層状プレカーサーから得られ、それを後続する処理によって層状構造が解体した物質に変換することによって得られる。本発明によって得られ、そのＸ線回折図によって特徴付けられるＩＴＱ-１８物質は、有機化合物との反応において触媒として使用される時、非常に特徴的な性質を示す。
また、本発明は、下記の工程i）〜iv）を含むＩＴＱ−１８の製造方法にも関する：
i）有機化合物として４，４’−ビピリジルを使用して層状原料を得る初期工程、
ii）プロトン受容基と炭化水素鎖を有する有機分子を該層状原料の薄層間へ挿入させることにより該層状原料を膨潤させることによってＰＲＥＩＴＱ−１８を得る工程、
iii）機械的撹拌、超音波、噴霧乾燥、凍結乾燥又はこれらの併用によってＰＲＥＩＴＱ−１８を少なくとも部分的に剥離させる工程、及び
iv）焼成工程。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
得られた物質（ＰＲＥＩＴＱ-１８）は水で徹底的に洗浄し、３００℃以下、好ましくは１５０℃以下で乾燥する。洗浄および乾燥を行なったら、膨潤された物質は図１に示すような特性Ｘ線回折図を発現する。その面間隔(basal space)および相対強度を表１にまとめている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
得られた物質は、乾燥すると、短周期および長周期の距離で秩序を維持している場合でさえ、これらの物質の層状特性に相当する回折ピークの多くが消失していることが明瞭であるＸ線回折図（図２）を示現する。
この物質を３００℃〜８００℃、好ましくは４００℃〜６００℃で焼成することにより、ＩＴＱ-１８と呼ばれる生成物が生成する。ＩＴＱ-１８物質は、表２にまとめた面間隔と相対強度をもった図３のようなＸ線回折図を示現する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
ＩＴＱ-１８と呼ばれる物質は、式
(ＸＯ２)ｎ(Ｙ２Ｏ３)ｍ(Ｈ２Ｏ)ｐ
で表される化学組成を持ち、式中Ｘは４価の元素、Ｙは３価の元素を表し、ＸとＹの原子比は少なくとも５である。
好ましくは、ＸＯ２中のＸは、珪素、ゲルマニウムから選ばれる、少なくともひとつの４価元素を表し、特に珪素であり、ある場合にはチタンも含むことができる。
好ましくは、Ｙ２Ｏ中のＹは、アルミニウム、ホウ素、鉄、クロムおよびガリウムから選ばれる少なくともひとつの３価の元素を表し、特にアルミニウムである。
本発明に用いる酸化物原料は、その構造中に４価、３価、２価及び５価の元素を含むことができる。好ましい２価元素はＣｏ、Ｎｉ、Ｚｎ及びＭｎであり、また、５価元素としてはＶが好ましい元素である。
酸化物ＩＴＱ−１８は、フッ素又はフッ素化合物の存在下での後焼成処理、又はリン化合物を用いる処理に付すことができる。本発明は、酸化物ＩＴＱ−１８をこのような処理に付して得られる生成物にも関する。