(57)【要約】  本開示は、式Ｉのピコリンアミドおよび殺真菌剤としてのそれらの使用に関する。
2019528322.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2019528322.tif 000090
［式中、
Ｘは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ５であり；
Ｙは、水素、Ｃ（Ｏ）Ｒ５またはＱであり；
Ｑは、下記式：
【化２】
2019528322.tif 000091
（式中、Ｗ＝Ｏ、Ｓである）であり；
Ｒ１およびＲ１１は、独立して水素またはアルキルであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；あるいは、Ｒ１およびＲ１１は、一緒になって、３員〜６員の飽和または部分的に飽和されている炭素環または複素環を形成してもよく、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ２およびＲ１２は、独立して水素またはメチルであり；
Ｒ３は、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
ＺはＳ（Ｏ）ｎ（式中、ｎ＝０、１または２である）であり；
Ｒ４は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアシルであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ５は、アルコキシまたはベンジルオキシであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ６は、水素、アルコキシまたはハロであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ７は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９または−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
Ｒ８は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ１０で任意選択で置換されており；
Ｒ９は、アルキル、アルコキシまたはアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ１０は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルである］
の少なくとも１つの化合物の混合物を含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２】
Ｘが水素であり、ＹがＱである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ６がアルコキシである、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
ＷがＯまたはＳである、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ７が水素である、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ１およびＲ１１が、独立して水素またはアルキルである、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ２およびＲ１２が、独立して水素またはメチルである、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ３がアリールであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項５に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ４が、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
Ｒ１およびＲ１１が独立して水素またはアルキルであり、Ｒ２およびＲ１２が独立して水素またはメチルであり、Ｒ３がアリールであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており、Ｒ４がアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項５に記載の組成物。
【請求項１１】
Ｒ７が、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９または−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９である、請求項４に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ９がアルキルであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ１およびＲ１１が、独立して水素またはアルキルである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
Ｒ２およびＲ１２が、独立して水素またはメチルである、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
Ｒ３がアリールであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
Ｒ４が、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１７】
Ｒ１およびＲ１１が独立して水素またはアルキルであり、Ｒ２およびＲ１２が独立して水素またはメチルであり、Ｒ３がアリールであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており、Ｒ４がアルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されている、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｒ９が、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−シクロプロピルである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
請求項１０に記載の少なくとも１つの組成物と、植物学的に許容される担体材料とを含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２０】
請求項１７に記載の少なくとも１つの組成物と、植物学的に許容される担体材料とを含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２１】
請求項１８に記載の少なくとも１つの組成物と、植物学的に許容される担体材料とを含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２２】
請求項１０に記載の少なくとも１つの組成物と、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤、殺菌剤およびこれらの組み合わせを含む別の殺有害生物剤との混合物を含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２３】
請求項１７に記載の少なくとも１つの組成物と、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤、殺菌剤およびこれらの組み合わせを含む別の殺有害生物剤との混合物を含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２４】
請求項１８に記載の少なくとも１つの組成物と、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤、殺菌剤およびこれらの組み合わせを含む別の殺有害生物剤との混合物を含む、真菌病原体の防除のための組成物。
【請求項２５】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、コムギ紋さび病（プッシニアストリイホルミス（Puccinia striiformis））、リンゴのそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、トウモロコシの黒穂病（Blister Smut）（ウスチラゴマイジス（Ustilago maydis））、ブドウの木のうどんこ病（ウンシヌラネカトル（Uncinula necator））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（マグナポルテグリセア（Magnaporthe grisea））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、コムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型トリチチ（Blumeria graminis f. sp. tritici））、オオムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型ホルデイ（Blumeria graminis f. sp. hordei））、ウリ科植物のうどんこ病（エリシフェシコラセアルム（Erysiphe cichoracearum））、ウリ科植物の炭疽病（グロメレララゲナリウム（Glomerella lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））、トマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））およびオオムギの網斑病（ピレノホラテレス（Pyrenophora teres））のうちの１つである、請求項１に記載の組成物。
【請求項２６】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））およびダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））のうちの１つである、請求項１０に記載の組成物。
【請求項２７】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））およびダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））のうちの１つである、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２８】
前記真菌病原体が、コムギの葉枯病（チモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））およびダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））のうちの１つである、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２９】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、殺真菌有効量の請求項１０に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項３０】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、殺真菌有効量の請求項１７に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項３１】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、殺真菌有効量の請求項１８に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項３２】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、殺真菌有効量の請求項２１に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【請求項３３】
植物への真菌攻撃を防除および予防する方法であって、殺真菌有効量の請求項２４に記載の少なくとも１つの組成物を、前記植物、前記植物に隣接する区域、前記植物の成長を支持するように適合された土壌、前記植物の根および前記植物の葉のうちの少なくとも１つに施用する工程を含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
殺真菌剤（Fungicides）は、農学的に関連する真菌により引き起こされる被害に対して植物を保護および／または治療するように作用する、天然または合成由来の化合物である。一般に、全ての状況に有用な単一の殺真菌剤はない。したがって、良好な性能を有することができ、使用が容易であり、安価である殺真菌剤を製造するために、研究が進行中である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本開示は、ピコリンアミドおよび殺真菌剤としてのそれらの使用に関する。本開示の化合物は、子嚢菌綱、担子菌綱、不完全菌綱および卵菌綱に対して保護を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本開示の１つの実施形態は、式Ｉ：
【０００４】
【化１】
2019528322.tif 000003
［式中、
Ｘは、水素またはＣ（Ｏ）Ｒ５であり；
Ｙは、水素、Ｃ（Ｏ）Ｒ５またはＱであり；
Ｑは、下記式：
【０００５】
【化２】
2019528322.tif 000004
（式中、Ｗ＝Ｏ、Ｓである）であり；
Ｒ１およびＲ１１は、独立して水素またはアルキルであり、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており、あるいは、Ｒ１およびＲ１１は、一緒になって、３員〜６員の飽和または部分的に飽和されている炭素環または複素環を形成してもよく、０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ２およびＲ１２は、水素またはメチルであり；
Ｒ３は、アリールまたはヘテロアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
ＺはＳ（Ｏ）ｎ（式中、ｎ＝０、１、または２である）であり；
Ｒ４は、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたはアシルであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ５は、アルコキシまたはベンジルオキシであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ６は、水素、アルコキシまたはハロであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ７は、水素、−Ｃ（Ｏ）Ｒ９、または−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
Ｒ８は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ１０で任意選択で置換されており；
Ｒ９は、アルキル、アルコキシまたはアリールであり、それぞれ０、１つ、または複数のＲ８で任意選択で置換されており；
Ｒ１０は、水素、アルキル、アリール、アシル、ハロ、アルケニル、アルコキシまたはヘテロシクリルである］の化合物を含むことができる。
【０００６】
本開示の別の実施形態は、上記に記載された化合物および植物学的に許容される担体材料を含む、真菌攻撃を防除または予防するための殺真菌組成物を含むことができる。
【０００７】
本開示のなお別の実施形態は、植物への真菌攻撃を防除または予防する方法であって、殺真菌有効量の上記に記載された１つ以上の化合物を、少なくとも１つの真菌、植物および植物に隣接する区域に施用する工程を含む方法を含むことができる。
【０００８】
以下の用語がそれらの定義の範囲内で一般的な「Ｒ」基を含むことができ、例えば、「用語アルコキシが、−ＯＲ置換基を指す」ことは、当業者によって理解される。以下の用語の定義に範囲内で、これらの「Ｒ」基が例示目的で含まれ、式Ｉにおける置換を限定するものまたは式Ｉにおける置換により限定されるものとして考慮されるべきではないことも、理解される。
【０００９】
用語「アルキル」は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、イソブチル、第三級ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが含まれるが、これらに限定されない、分岐鎖、非分岐鎖または飽和環状の炭素鎖を指す。
【００１０】
用語「アルケニル」は、エテニル、プロペニル、ブテニル、イソプロペニル、イソブテニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニルなどが含まれるが、これらに限定されない、１つ以上の二重結合を含有する分岐鎖、非分岐鎖または環状の炭素鎖を指す。
【００１１】
用語「アリール」および「Ａｒ」は、０個のヘテロ原子を含有する、任意の芳香族環の単環式または二環式を指す。
【００１２】
用語「ヘテロシクリル」は、１個以上のヘテロ原子を含有する、任意の芳香族または非芳香族環の単環式または二環式を指す。
【００１３】
用語「アルコキシ」は、−ＯＲ置換基を指す。
【００１４】
用語「ヒドロキシル」は、−ＯＨ置換基を指す。
【００１５】
用語「アミノ」は、−Ｎ（Ｒ）２置換基を指す。
【００１６】
用語「ハロゲン」または「ハロ」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩと定義される１個以上のハロゲン原子を指す。
【００１７】
用語「ニトロ」は、−ＮＯ２置換基を指す。
【００１８】
「チオアルキル」という用語は、−ＳＲ置換基を指す。
【００１９】
開示の全体にわたって、式Ｉの化合物への参照は、その全ての立体異性体、例えば、ジアステレオマー、鏡像異性体およびこれらの混合物も含むものとして読み取られる。別の実施形態において、式（Ｉ）は、その塩および水和物も含むものとして読み取られる。例示的な塩には、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、トリフルオロ酢酸塩およびトリフルオロメタンスルホン酸塩が含まれるが、これらに限定されない。
【００２０】
化学結合の法則および歪みエネルギーが満たされ、生成物が依然として殺真菌活性を示す限り、特に指示のない限りは追加の置換が許容されうることも、当業者により理解される。
【００２１】
本開示の別の実施形態は、式Ｉの化合物または化合物を含む組成物を、土壌、植物、植物の一部、葉、および／または根に施用することを含む、植物病原性生物による攻撃から植物を保護するためまたは植物病原性生物が発生している植物を処理するための式Ｉの化合物の使用である。
【００２２】
加えて、本開示の別の実施形態は、式Ｉの化合物および植物学的に許容される担体材料を含む、植物病原性生物による攻撃から植物を保護するためおよび／または植物病原性生物が発生した植物を処理するために有用な組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本開示の化合物は、化合物としてまたは化合物を含む製剤として、多様な既知の技術のいずれかにより施用することができる。例えば、化合物は、植物の商業的な価値を損なうことなく、多様な真菌の防除のために植物の根または葉に施用することができる。材料は、一般に使用される製剤型、例えば液剤、粉剤、水和剤、フロアブル剤（flowable concentrate）または乳剤のいずれかの形態により施用することができる。
【００２４】
好ましくは、本開示の化合物は、１つ以上の式Ｉの化合物を植物学的に許容される担体と共に含む製剤の形態で施用される。濃縮製剤は、施用のために水もしくは他の液体に分散することができるか、または製剤は、粉剤状もしくは粒剤であり、これを更に処理することなく施用することができる。製剤は、農薬技術において慣用の手順に従って調製することができる。
【００２５】
本開示は、１つ以上の化合物が殺真菌剤として送達および使用されるように製剤化されるための全てのビヒクルを考慮する。典型的には、製剤は、水性懸濁剤または乳濁剤として施用される。そのような懸濁剤または乳濁剤は、通常は水和剤として知られている固体である、水溶性、水懸濁性もしくは乳化製剤から、または通常は乳剤、水性懸濁剤もしくはサスペンション剤（suspension concentrates）として知られている液体から製造することができる。容易に理解されるように、これらの化合物の抗真菌性薬剤としての活性を有意に妨げることなく所望の有用性を生じる限り、これらの化合物を加えることができる任意の材料を使用することができる。
【００２６】
圧縮して水和粒剤を形成することができる水和剤は、１つ以上の式Ｉの化合物、不活性担体および界面活性剤の密接な混合物を含む。水和剤における化合物の濃度は、水和剤の総重量に基づいて約１０重量パーセントから約９０重量パーセント、より好ましくは約２５重量パーセントから約７５重量パーセントでありうる。水和剤の製剤の調製において、化合物を、パイロフィライト、タルク、白亜、石膏、フラー土、ベントナイト、アタパルジャイト、デンプン、カゼイン、グルテン、モンモリロナイト粘土、珪藻土、精製ケイ酸塩などの任意の微細固体と共に配合することができる。そのような操作では、微細担体および界面活性剤を、典型的には化合物とブレンドし、摩砕する。
【００２７】
式Ｉの化合物の乳剤は、乳剤の総重量に基づいて約１重量パーセントから約５０重量パーセントなどの都合の良い濃度の化合物を、適切な液体中に含むことができる。化合物を、水混和性溶媒または水不混和性有機溶媒と乳化剤の混合物のいずれかの不活性担体に溶解することができる。乳剤を水および油で希釈して、水中油乳濁剤の形態の散布混合物を形成することができる。有用な有機溶媒には、ヘビー芳香族ナフサなどの石油の芳香族、特に高沸点ナフタレンおよびオレフィン部分が含まれる。他の有機溶媒、例えば、ロジン誘導体を含むテルペン溶媒、シクロヘキサノンなどの脂肪族ケトンおよび２−エトキシエタノールなどのアルコール錯体を使用することもできる。
【００２８】
本明細書において有利に用いることができる乳化剤は、当業者により容易に決定することができ、多様な非イオン性、アニオン性、カチオン性および両性乳化剤または２つ以上の乳化剤のブレンドが含まれうる。乳剤の調製に有用な非イオン性乳化剤の例には、ポリアルキレングリコールエーテル、アルキルおよびアリールフェノール、脂肪族アルコール、脂肪族アミンまたは脂肪酸とエチレンオキシドとの縮合物、エトキシル化アルキルフェノールなどのプロピレンオキシド、ならびにポリオールまたはポリオキシアルキレンで可溶化されたカルボン酸エステルが含まれる。カチオン性乳化剤には、第四級アンモニウム化合物および脂肪アミン塩が含まれる。アニオン性乳化剤には、アルキルアリールスルホン酸の油溶性塩（例えば、カルシウム）、硫酸化ポリグリコールエーテルの油溶性塩、およびリン酸化ポリグリコールエーテルの適切な塩が含まれる。
【００２９】
本開示の化合物の乳剤の調製に用いることができる代表的な有機液体は、キシレン、プロピルベンゼン画分などの芳香族液体；または混合ナフタレン画分、鉱油、フタル酸ジオクチルのような置換芳香族有機液体；灯油；ジエチレングリコールのｎ−ブチルエーテル、エチルエーテルまたはメチルエーテル、トリエチレングリコールのメチルエーテルなどの多様な脂肪酸のジアルキルアミド、特に脂肪グリコールおよびグリコール誘導体のジメチルアミド、鉱油、芳香族溶媒、パラフィン油などの石油画分または炭化水素；ダイズ油、ナタネ油、オリーブ油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、アマニ油、パーム油、ピーナッツ油、ベニバナ油、ゴマ油、キリ油などの植物油；上記の植物油のエステルなどである。２つ以上の有機液体の混合物を乳剤の調製に用いることもできる。有機液体には、キシレンおよびプロピルベンゼン画分が含まれ、いくつかの場合においてキシレンが最も好ましい。表面活性分散剤は、典型的には、液体製剤に用いられ、分散剤と１つ以上の化合物とを組み合わせた重量に基づいて、０．１〜２０重量パーセントの量で用いられる。製剤は、他の適合性のある添加剤、例えば植物成長調節剤および農業に使用される他の生物学的に活性な化合物を含有することもできる。
【００３０】
水性懸濁剤は、水性懸濁剤の総重量に基づいて約１〜約５０重量パーセントの範囲の濃度で水性ビヒクルに分散した１つ以上の式Ｉの水不溶性化合物の懸濁剤を含む。懸濁剤は、１つ以上の化合物を微粉砕し、粉砕材料を、水および上記に考察されたものと同じ種類から選択された界面活性剤から構成されるビヒクルで激しく混合することにより調製される。無機塩および合成または天然ゴムなどの他の成分を加えて、水性ビヒクルの密度および粘度を増加させることもできる。
【００３１】
式Ｉの化合物は粒剤の製剤として施用することもでき、これは土壌への施用に特に有用である。粒剤の製剤は、通常、粒剤の製剤の総重量に基づいて約０．５〜約１０重量パーセントの化合物を、アタパルジャイト、ベントナイト、珪藻土、粘土または同様の安価な物質などの粗く分割された不活性材料から完全にまたは大部分が構成される不活性担体に分散して含有する。そのような製剤は、通常、化合物を適切な溶媒に溶解し、約０．５〜約３ｍｍの範囲の適切な粒径に予め形成された粒状担体に適用することにより調製される。適切な溶媒は、化合物が実質的または完全に可溶性である溶媒である。そのような製剤は、担体、化合物および溶媒の軟塊またはペーストを作製し、砕き、乾燥して、所望の顆粒状粒子を得ることによっても調製することができる。
【００３２】
式Ｉの化合物を含有する粉剤は、粉末形態の１つ以上の化合物を、例えば、カオリン粘土、粉砕火山岩などの適切な粉状農業用担体と密接に混合して調製することができる。粉剤は、適切には粉剤の総重量に基づいて約１〜約１０重量パーセントの化合物を含有することができる。
【００３３】
製剤は、追加的に補助界面活性剤を含有して、標的作物または生物への化合物の付着、湿潤および浸透を増強することができる。これらの補助界面活性剤を、任意選択で、製剤の成分としてまたはタンクミックスとして用いることができる。補助界面活性剤の量は、水の散布量に基づいて、典型的には０．０１〜１．０容量パーセント、好ましくは０．０５〜０．５容量パーセントに変わる。適切な補助界面活性剤には、エトキシル化ノニルフェノール、エトキシル化合成または天然アルコール、スルホコハク酸エステルの塩、エトキシル化有機シリコーン、エトキシル化脂肪アミン、界面活性剤と鉱油または植物油のブレンド、作物油濃縮剤（crop oil concentrate）（鉱油（８５％）＋乳化剤（１５％））；ノニルフェノールエトキシレート；ベンジルココアルキルジメチル第四級アンモニウム塩；石油炭化水素とアルキルエステルと有機酸とアニオン性界面活性剤とのブレンド；Ｃ９〜Ｃ１１アルキルポリグリコシド；リン酸化アルコールエトキシレート；天然第一級アルコール（Ｃ１２〜Ｃ１６）エトキシレート；ジ−ｓｅｃ−ブチルフェノールＥＯ−ＰＯブロックコポリマー；ポリシロキサン−メチルキャップ；ノニルフェノールエトキシレート＋硝酸尿素アンモニウム（urea ammonium nitrate）；乳化メチル化種子油；トリデシルアルコール（合成）エトキシレート（８ＥＯ）；タローアミンエトキシレート（１５ＥＯ）；ＰＥＧ（４００）ジオレエート−９９が含まれるが、これらに限定されない。製剤には、米国特許出願公開第１１／４９５，２２８号明細書に開示されているものなどの水中油乳濁剤も含まれることがあり、この開示は、参照により本明細書に明確に組み込まれる。
【００３４】
製剤は、任意選択で、他の殺有害生物化合物を含有する組み合わせを含むことができる。そのような追加的な殺有害生物化合物は、施用のために選択された媒体中の本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない殺真菌剤、殺虫剤、除草剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤（arthropodicide）、殺菌剤またはこれらの組み合わせでありうる。したがって、そのような実施形態において、他の殺有害生物化合物は、同じまたは異なる殺有害生物用途において補足毒物として用いられる。組み合わせにおける式Ｉの化合物と殺有害生物化合物は、一般に、１：１００〜１００：１の重量比で存在することができる。
【００３５】
本開示の化合物を、他の殺真菌剤と組み合わせて殺真菌混合物およびその相乗的混合物を形成することもできる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない病気を防除するため、多くの場合に１つ以上の他の殺真菌剤と共に施用される。他の殺真菌剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を他の殺真菌剤と製剤化すること、他の殺真菌剤とタンクミックスすることまたは他の殺真菌剤に続けて施用することができる。そのような他の殺真菌剤には、２−（チオシアナトメチルチオ）−ベンゾチアゾール、２−フェニルフェノール、８−ヒドロキシキノリンスルフェート、アメトクトラジン、アミスルブロム、アンチマイシン、アンペロミセスキスカリス（Ampelomyces quisqualis）、アザコナゾール、アゾキシストロビン、バチルススブチリス（Bacillus subtilis）、バチルススブチリス（Bacillus subtilis）株ＱＳＴ７１３、ベナラキシル、ベノミル、ベンチアルバリカルブイソプロピル、ベンゾビンディフルピル  ベンジルアミノベンゼンスルホン酸（ＢＡＢＳ）塩、重炭酸塩、ビフェニル、ビスメルチアゾール、ビテルタノール、ビキサフェン、ブラストサイジン−Ｓ、ホウ砂、ボルドー液、ボスカリド、ブロムコナゾール、ブプリメート、多硫化カルシウム、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カプロパミド、カルボン、クラザフェノン（chlazafenone）、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、コニオチリウムミニタンス（Coniothyrium minitans）、水酸化銅、オクタン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、硫酸銅（三塩基）、酸化第一銅、シアゾファミド、シフルフェンアミド（cyflufenamid）、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、ダゾメット、デバカルブ（debacarb）、二アンモニウムエチレンビス（ジチオカルバメート）、ジクロフルアニド、ジクロロフェン、ジクロシメット、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフェンゾクアットイオン、ジフルメトリム、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ジノブトン、ジノカップ、ジフェニルアミン、ジチアノン、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、ドジン、ドジン遊離塩基、エジフェンホス、エネストロビン、エネストロブリン、エポキシコナゾール、エタボキサム、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェンアミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンピラザミン、フェンチン、酢酸フェンチン、水酸化フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルモルフ、フルオピコリド、フルオピラム、フルオロイミド、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルチアニル、フルトラニル、フルトリアホール、フルキサピロキサド、ホルペット、ホルムアルデヒド、ホセチル、ホセチルアルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フラメトピル、グアザチン、グアザチンアセテート、ＧＹ−８１、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサコナゾール、ヒメキサゾール、イマザリル、イマザリルスルフェート、イミベンコナゾール、イミノクタジン、イミノクタジントリアセテート、イミノクタジントリス（アルべシレート）、ヨードカルブ、イプコナゾール、イプフェンピラゾロン（ipfenpyrazolone）、イプロベンホス、イプロジオン、イプロバリカルブ、イソプロチオラン、イソピラザム、イソチアニル、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩水和物、クレソキシムメチル、ラミナリン、マンカッパー（mancopper）、マンコゼブ、マンジプロパミド、マンネブ、メフェノキサム、メパニピリム、メプロニル、メプチルジノカプ（meptyl-dinocap）、塩化第二水銀、酸化第二水銀、塩化水銀、メタラキシル、メタラキシル−Ｍ、メタム、メタムアンモニウム、メタムカリウム、メタムナトリウム、メトコナゾール、メタスルホカルブ、ヨウ化メチル、メチルイソチオシアネート、メチラム、メトミノストロビン、メトラフェノン、ミルジオマイシン、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタールイソプロピル、ヌアリモル、オクチリノン、オフラセ、オレイン酸（脂肪酸）、オリサストロビン、オキサジキシル、オキシン銅、オキスポコナゾールフマル酸塩、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンフルフェン、ペンタクロロフェノール、ペンタクロロフェノールラウレート、ペンチオピラド、酢酸フェニル水銀、ホスホン酸、フタリド、ピコキシストロビン、ポリオキシンＢ、ポリオキシン、ポリオキソリム、重炭酸カリウム、カリウムヒドロキシキノリン硫酸塩、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオコナゾール、ピラクロストロビン、ピラメトストロビン、ピラオキシストロビン（pyraoxystrobin）、ピラゾホス、ピリベンカルブ、ピリブチカルブ、ピリフェノキス、ピリメタニル、ピリオフェノン、ピロキロン、キノクラミン、キノキシフェン、キントゼン、レイノウトリアサカリネンシス（Reynoutria sachalinensis）抽出物、セダキサン、シルチオファム、シメコナゾール、ナトリウム２−フェニルフェノキシド、重炭酸ナトリウム、ナトリウムペンタクロロフェノキシド、スピロキサミン、硫黄、ＳＹＰ−Ｚ０４８、タール油、テブコナゾール、テブフロキン、テクナゼン、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、チアジニル、トルクロホスメチル、トリルフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、バリフェナレート、バリフェナール（valiphenal）、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、ゾキサミド、カンジダオレオフィラ（Candida oleophila）、フザリウムオキシスポラム（Fusarium oxysporum）、グリオクラジウム（Gliocladium）種、フレビオプシスギガンテア（Phlebiopsis gigantea）、ストレプトミセスグリセオビリジス（Streptomyces griseoviridis）、トリコデルマ（Trichoderma）種、（ＲＳ）−Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−２−（メトキシメチル）−スクシンイミド、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−テトラフルオロアセトン水和物、１−クロロ−２，４−ジニトロナフタレン、１−クロロ−２−ニトロプロパン、２−（２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−１−イル）エタノール、２，３−ジヒドロ−５−フェニル−１，４−ジチ−イン１，１，４，４−テトラオキシド、２−メトキシエチル水銀アセテート、２−メトキシエチル水銀クロリド、２−メトキシエチル水銀シリケート、３−（４−クロロフェニル）−５−メチルローダニン、４−（２−ニトロプロパ−１−エニル）フェニルチオシアナテム、アンプロピルホス、アニラジン、アジチラム、バリウムポリスルフィド、Ｂａｙｅｒ  ３２３９４、ベノダニル、ベンキノックス、ベンタルロン、ベンザマクリル；ベンザマクリルイソブチル、ベンザモルフ、ビナパクリル、硫酸ビス（メチル水銀）、酸化ビス（トリブチルスズ）、ブチオベート、カドミウムカルシウム銅亜鉛クロメートスルフェート（cadmium calcium copper zinc chromate sulfate）、カルバモルフ、ＣＥＣＡ、クロベンチアゾン、クロラニホルメタン、クロルフェナゾール、クロルキノックス、クリンバゾール、銅ビス（３−フェニルサリチレート）、カッパージンククロメート（copper zinc chromate）、クフラネブ、ヒドラジニウム硫酸銅（cupric hydrazinium sulfate）、クプロバム（cuprobam）、シクラフラミド、シペンダゾール、シプロフラム、デカフェンチン（decafentin）、ジクロン、ジクロゾリン、ジクロブトラゾール、ジメチリモール、ジノクトン、ジノスルホン、ジノテルボン、ジピリチオン、ジタリンホス、ドジシン（dodicin）、ドラゾキソロン、ＥＢＰ、ＥＳＢＰ、エタコナゾール、エテム（etem）、エチリム（ethirim）、フェンアミノスルフ（fenaminosulf）、フェナパニル、フェニトロパン、フルオロトリマゾール、フルカルバニル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、フルメシクロックス、フロファナート、グリオジン、グリセオフルビン、ハラクリナート、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  ３９４４、ヘキシルチオホス、ＩＣＩＡ０８５８、イソパンホス（isopamphos）、イソバルジオン（isovaledione）、メベニル、メカルビンジド、メタゾキソロン、メトフロキサム、メチル水銀ジシアンジアミド、メトスルホバックス、ミルネブ、ムコクロル酸無水物、ミクロゾリン、Ｎ−３，５−ジクロロフェニル−スクシンイミド、Ｎ−３−ニトロフェニルイタコンイミド、ナタマイシン、Ｎ−エチルメルクリオ−４−トルエンスルホンアニリド、ニッケルビス（ジメチルジチオカルバメート）、ＯＣＨ、フェニル水銀ジメチルジチオカルバメート、硝酸フェニル水銀、ホスジフェン、プロチオカルブ；プロチオカルブ塩酸塩、ピラカルボリド、ピリジニトリル、ピロキシクロル、ピロキシフル、キナセトール；キナセトール硫酸塩、キナザミド、キンコナゾール、ラベンザゾール、サリチルアニリド、ＳＳＦ−１０９、スルトロペン、テコラム、チアジフルオル（thiadifluor）、チシオフェン、チオクロルフェンフィム、チオファネート、チオキノックス、チオキシミド、トリアミホス、トリアリモール、トリアズブチル、トリクラミド、ウルバシド（urbacid）、ザリラミドおよびこれらの任意の組み合わせが含まれうる。
【００３６】
加えて、本明細書に記載されている化合物を、施用のために選択された媒体において本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない、殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、節足動物駆除剤、殺菌剤またはこれらの組み合わせを含む他の殺有害生物剤と組み合わせて、殺有害生物混合物およびその相乗的混合物を形成することができる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない有害生物を防除するため、１つ以上の他の殺有害生物剤と共に施用することができる。他の殺有害生物剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を他の殺有害生物剤と製剤化すること、他の殺有害生物剤とタンクミックスすることまたは他の殺有害生物剤に続けて施用することができる。典型的な殺有害生物剤には、１，２−ジクロロプロパン、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アセチオン、アセトプロール、アクリナトリン、アクリロニトリル、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アルドリン、アレスリン、アロサミジン、アリキシカルブ、アルファ−シペルメトリン、アルファ−エクジソン、アルファ−エンドスルファン、アミジチオン、アミノカルブ、アミトン、アミトンオキサレート、アミトラズ、アナバシン、アチダチオン、アザジラクチン、アザメチホス、アジンホスエチル、アジンホスメチル、アトゾエート、ヘキサフルオロケイ酸バリウム、バルトリン、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ベンスルタップ、ベータ−シフルトリン、ベータ−シペルメトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、ビオエタノメトリン（bioethanomethrin）、ビオペルメトリン、ビストリフルロン、ホウ砂、ホウ酸、ブロンフェンビンホス、ブロモシクレン、ブロモ−ＤＤＴ、ブロモホス、ブロモホスエチル、ブフェンカルブ、ブプロフェジン、ブタカルブ、ブタチオホス、ブトカルボキシム、ブトネート（butonate）、ブトキシカルボキシム、カズサホス、ヒ酸カルシウム、多硫化カルシウム、カンフェクロル、カルバノレート、カルバリル、カルボフラン、二硫化炭素、四塩化炭素、カルボフェノチオン、カルボスルファン、カルタップ、カルタップ塩酸塩、クロラントラニリプロール、クロルビシクレン、クロルデン、クロルデコン、クロルジメホルム、クロルジメホルム塩酸塩、クロレトキシホス、クロルフェナピル、クロルフェンビンホス、クロルフルアズロン、クロルメホス、クロロホルム、クロロピクリン、クロルホキシム、クロルプラゾホス、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルチオホス、クロマフェノジド、シネリンＩ、シネリンＩＩ、シネリン類、シスメトリン、クロエトカルブ、クロサンテル、クロチアニジン、酢酸亜ヒ酸銅、ヒ酸銅、ナフテン酸銅、オレイン酸銅、クーマホス、クミトエート、クロタミトン、クロトキシホス、クロホメート、クリライト、シアノフェンホス、シアノホス、シアントエート、シアントラニリプロール、シクレトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、シフェノトリン、シロマジン、シチオエート（cythioate）、ＤＤＴ、デカルボフラン、デルタメトリン、デメフィオン、デメフィオン−Ｏ、デメフィオン−Ｓ、デメトン、デメトンメチル、デメトン−Ｏ、デメトン−Ｏ−メチル、デメトン−Ｓ、デメトン−Ｓ−メチル、デメトン−Ｓ−メチルスルホン、ジアフェンチウロン、ジアリホス、珪藻土、ダイアジノン、ジカプトン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス、ジクレシル、ジクロトホス、ジシクラニル、ディルドリン、ジフルベンズロン、ジロル（dilor）、ジメフルトリン、ジメホックス、ジメタン、ジメトエート、ジメトリン、ジメチルビンホス、ジメチラン、ジネックス、ジネックス−ジクレキシン（diclexine）、ジノプロプ、ジノサム、ジノテフラン、ジオフェノラン、ジオキサベンゾホス、ジオキサカルブ、ジオキサチオン、ジスルホトン、ジチクロホス、ｄ−リモネン、ＤＮＯＣ、ＤＮＯＣ−アンモニウム、ＤＮＯＣ−カリウム、ＤＮＯＣ−ナトリウム、ドラメクチン、エクジステロン、エマメクチン、エマメクチン安息香酸塩、ＥＭＰＣ、エンペントリン、エンドスルファン、エンドチオン、エンドリン、ＥＰＮ、エポフェノナン、エプリノメクチン、エスデパレトリン（esdepallethrine）、エスフェンバレレート、エタホス、エチオフェンカルブ、エチオン、エチプロール、エトエートメチル、エトプロホス、ギ酸エチル、エチル−ＤＤＤ、二臭化エチレン、二塩化エチレン、酸化エチレン、エトフェンプロックス、エトリムホス、ＥＸＤ、ファムフール、フェナミホス、フェナザフロル、フェンクロルホス、フェネタカルブ、フェンフルトリン、フェニトロチオン、フェノブカルブ、フェノキサクリム、フェノキシカルブ、フェンピリトリン（fenpirithrin）、フェンプロパトリン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フェンチオンエチル、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルベンジアミド、フルコフロン、フルシクロクスロン、フルシトリネート、フルフェネリム、フルフェノクスロン、フルフェンプロックス（flufenprox）、フルバリネート、ホノホス、ホルメタネート、ホルメタネート塩酸塩、ホルモチオン、ホルムパラネート、ホルムパラネート塩酸塩、ホスメチラン、ホスピレート、ホスチエタン、フラチオカルブ、フレトリン、ガンマ−シハロトリン、ガンマ−ＨＣＨ、ハルフェンプロックス、ハロフェノジド、ＨＣＨ、ＨＥＯＤ、ヘプタクロル、ヘプテノホス、ヘテロホス、ヘキサフルムロン、ＨＨＤＮ、ヒドラメチルノン、シアン化水素、ヒドロプレン、ヒキンカルブ、イミダクロプリド、イミプロトリン、インドキサカルブ、ヨードメタン、ＩＰＳＰ、イサゾホス、イソベンザン、イソカルボホス、イソドリン、イソフェンホス、イソフェンホスメチル、イソプロカルブ、イソプロチオラン、イソチオエート、イソキサチオン、イベルメクチン、ジャスモリンＩ、ジャスモリンＩＩ、ジョドフェンホス（jodfenphos）、幼若ホルモンＩ、幼若ホルモンＩＩ、幼若ホルモンＩＩＩ、ケレバン、キノプレン、ラムダ−シハロトリン、ヒ酸鉛、レピメクチン、レプトホス、リンデン、リリンホス、ルフェヌロン、リチダチオン、マラチオン、マロノベン、マジドックス、メカルバム、メカルホン、メナゾン、メホスホラン、塩化第一水銀、メスルフェンホス、メタフルミゾン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メチオカルブ、メトクロトホス、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メトキシフェノジド、臭化メチル、イソチオシアン酸メチル、メチルクロロホルム、塩化��チレン、メトフルトリン、メトルカルブ、メトキサジアゾン、メビンホス、メキサカルベート、ミルベメクチン、ミルベマイシンオキシム、ミパホックス、マイレックス、モロスルタップ（molosultap）、モノクロトホス、モノメヒポ（monomehypo）、モノスルタップ、モルホチオン、モキシデクチン、ナフタロホス、ナレッド、ナフタレン、ニコチン、ニフルリジド、ニテンピラム、ニチアジン、ニトリラカルブ、ノバルロン、ノビフルムロン、オメトエート、オキサミル、オキシデメトンメチル、オキシデプロホス、オキシジスルホトン、パラ−ジクロロベンゼン、パラチオン、パラチオンメチル、ペンフルロン、ペンタクロロフェノール、ペルメトリン、フェンカプトン、フェノトリン、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスメット、ホスニクロル（phosnichlor）、ホスファミドン、ホスフィン、ホキシム、ホキシムメチル、ピリメタホス、ピリミカルブ、ピリミホスエチル、ピリミホスメチル、亜ヒ酸カリウム、チオシアン酸カリウム、ｐｐ’−ＤＤＴ、プラレトリン、プレコセンＩ、プレコセンＩＩ、プレコセンＩＩＩ、プリミドホス、プロフェノホス、プロフルラリン、プロマシル、プロメカルブ、プロパホス、プロペタンホス、プロポクスル、プロチダチオン、プロチオホス、プロトエート、プロトリフェンブト、ピラクロホス、ピラフルプロール、ピラゾホス、ピレスメトリン、ピレトリンＩ、ピレトリンＩＩ、ピレトリン類、ピリダベン、ピリダリル、ピリダフェンチオン、ピリフルキナゾン、ピリミジフェン、ピリミテート、ピリプロール、ピリプロキシフェン、ニガキ、キナルホス、キナルホスメチル、キノチオン、ラフォキサニド、レスメトリン、ロテノン、リアニア、サバジラ、シュラダン、セラメクチン、シラフルオフェン、シリカゲル、亜ヒ酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、六フッ化ケイ酸ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム、ソファミド、スピネトラム、スピノサド、スピロメシフェン、スピロテトラマト、スルコフロン、スルコフロンナトリウム、スルフルラミド、スルホテップ、スルホキサフロル、フッ化スルフリル、スルプロホス、タウ−フルバリネート、タジムカルブ、ＴＤＥ、テブフェノジド、テブフェンピラド、テブピリムホス、テフルベンズロン、テフルトリン、テメホス、ＴＥＰＰ、テラレトリン、テルブホス、テトラクロロエタン、テトラクロルビンホス、テトラメトリン、テトラメチルフルトリン、シータ−シペルメトリン、チアクロプリド、チアメトキサム、チクロホス、チオカルボキシム、チオシクラム、チオシクラムシュウ酸塩、チオジカルブ、チオファノックス、チオメトン、チオスルタップ、チオスルタップ二ナトリウム、チオスルタップ一ナトリウム、ツリンギエンシン、トルフェンピラド、トラロメトリン、トランスフルトリン、トランスペルメトリン、トリアラテン、トリアザメート、トリアゾホス、トリクロルホン、トリクロロメタホス−３、トリクロロナト（trichloronat）、トリフェノホス、トリフルムロン、トリメタカルブ、トリプレン、バミドチオン、バニリプロール、ＸＭＣ、キシリルカルブ、ゼータ−シペルメトリン、ゾラプロホスおよびこれらの任意の組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。
【００３７】
加えて、本明細書に記載されている化合物を、施用のために選択された媒体において本開示の化合物と適合性があり、本発明の化合物の活性と拮抗しない除草剤と組み合わせて、殺有害生物混合物およびその相乗的混合物を形成することができる。本開示の殺真菌化合物は、多種多様な望ましくない植物を防除するため、１つ以上の他の除草剤と共に施用することができる。除草剤と共に使用される場合、本発明が特許請求する化合物を除草剤と製剤化すること、除草剤とタンクミックスすることまたは除草剤に続けて施用することができる。典型的な除草剤には、４−ＣＰＡ、４−ＣＰＢ、４−ＣＰＰ、２，４−Ｄ、３，４−ＤＡ、２，４−ＤＢ、３，４−ＤＢ、２，４−ＤＥＢ、２，４−ＤＥＰ、３，４−ＤＰ、２，３，６−ＴＢＡ、２，４，５−Ｔ、２，４，５−ＴＢ、アセトクロル、アシフルオルフェン、アクロニフェン、アクロレイン、アラクロル、アリドクロル、アロキシジム、アリルアルコール、アロラック、アメトリジオン、アメトリン、アミブジン、アミカルバゾン、アミドスルフロン、アミノシクロピラクロル、アミノピラリド、アミプロホスメチル、アミトロール、アンモニウムスルファメート、アニロホス、アニスロン、アシュラム、アトラトン、アトラジン、アザフェニジン、アジムスルフロン、アジプロトリン、バルバン、ＢＣＰＣ、ベフルブタミド、ベナゾリン、ベンカルバゾン、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフロン、ベンスリド、ベンタゾン、ベンザドクス、ベンズフェンジゾン、ベンジプラム、ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ベンゾフルオル、ベンゾイルプロップ、ベンズチアズロン、ビシクロピロン、ビフェノックス、ビラナホス、ビスピリバック、ホウ砂、ブロマシル、ブロモボニル、ブロモブチド、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、ブロモピラゾン、ブタクロル、ブタフェナシル、ブタミホス、ブテナクロル、ブチダゾール、ブチウロン、ブトラリン、ブトロキシジム、ブツロン、ブチレート、カコジル酸、カフェンストロール、塩素酸カルシウム、カルシウムシアナミド、カンベンジクロル、カルバスラム、カルベタミド、カルボキサゾール  クロルプロカルブ、カルフェントラゾン、ＣＤＥＡ、ＣＥＰＣ、クロメトキシフェン、クロランベン、クロラノクリル、クロラジホップ、クロラジン、クロルブロムロン、クロルブファム、クロレツロン、クロルフェナク、クロルフェンプロップ、クロルフルラゾール、クロルフルレノール、クロリダゾン、クロリムロン、クロルニトロフェン、クロロポン、クロロトルロン、クロロクスロン、クロロキシニル、クロルプロファム、クロルスルフロン、クロルタール、クロルチアミド、シニドンエチル、シンメチリン、シノスルフロン、シスアニリド、クレトジム、クリオジネート、クロジナホップ、クロホップ（clofop）、クロマゾン、クロメプロップ、クロプロップ、クロプロキシジム、クロピラリド、クロランスラム、ＣＭＡ、硫酸銅、ＣＰＭＦ、ＣＰＰＣ、クレダジン、クレゾール、クミルウロン、シアナトリン、シアナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、シクロキシジム、シクルロン、シハロホップ、シペルクアット、シプラジン、シプラゾール、シプロミド、ダイムロン、ダラポン、ダゾメッ���、デラクロル、デスメジファム、デスメトリン、ジアレート、ジカンバ、ジクロベニル、ジクロラール尿素、ジクロルメート、ジクロルプロップ、ジクロルプロップ−Ｐ、ジクロホップ、ジクロスラム、ジエタムクアット、ジエタチル、ジフェノペンテン、ジフェノクスロン、ジフェンゾクアット、ジフルフェニカン、ジフルフェンゾピル、ジメフロン、ジメピペレート、ジメタクロル、ジメタメトリン、ジメテンアミド、ジメテンアミド−Ｐ、ジメキサノ、ジミダゾン、ジニトラミン、ジノフェネート、ジノプロップ、ジノサム、ジノセブ、ジノテルブ、ジフェンアミド、ジプロペトリン、ジクアット、ジスル、ジチオピル、ジウロン、ＤＭＰＡ、ＤＮＯＣ、ＤＳＭＡ、ＥＢＥＰ、エグリナジン、エンドタール、エプロナズ、ＥＰＴＣ、エルボン、エスプロカルブ、エタルフルラリン、エタメトスルフロン、エチジムロン、エチオレート、エトフメセート、エトキシフェン、エトキシスルフロン、エチノフェン、エトニプロミド、エトベンザニド、ＥＸＤ、フェナスラム、フェノプロップ、フェノキサプロップ、フェノキサプロップ−Ｐ、フェノキサスルホン、フェンテラコール、フェンチアプロップ、フェントラザミド、フェヌロン、硫酸第一鉄、フランプロップ、フランプロップ−Ｍ、フラザスルフロン、フロラスラム、フルアジホップ、フルアジホップ−Ｐ、フルアゾレート、フルカルバゾン、フルセトスルフロン、フルクロラリン、フルフェナセット、フルフェニカン、フルフェンピル、フルメツラム、フルメジン、フルミクロラック、フルミオキサジン、フルミプロピン、フルオメツロン、フルオロジフェン、フルオログリコフェン、フルオロミジン、フルオロニトロフェン、フルオチウロン、フルポキサム、フルプロパシル、フルプロパネート、フルピルスルフロン、フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フルルタモン、フルチアセット、ホメサフェン、ホラムスルフロン、ホサミン、フリルオキシフェン、グルホシネート、グルホシネート−Ｐ、グリフォセート、ハロキシフェン、ハロサフェン、ハロスルフロン、ハロキシジン、ハロキシホップ、ハロキシホップ−Ｐ、ヘキサクロロアセトン、ヘキサフルレート、ヘキサジノン、イマザメタベンズ、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、インダノファン、インダジフラム、ヨードボニル、ヨードメタン、ヨードスルフロン、アイオキシニル、イパジン、イプフェンカルバゾン、イプリミダム、イソカルバミド、イソシル、イソメチオジン、イソノルロン、イソポリネート、イソプロパリン、イソプロツロン、イソウロン、イソキサベン、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、イソキサピリホップ、カルブチレート、ケトスピラドックス、ラクトフェン、レナシル、リヌロン、ＭＡＡ、ＭＡＭＡ、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＡ−チオエチル、ＭＣＰＢ、メコプロップ、メコプロップ−Ｐ、メジノテルブ、メフェナセット、メフルイジド、メソプラジン、メソスルフロン、メソトリオン、メタム、メタミホップ、メタミトロン、メタザクロル、メタゾスルフロン、メトフルラゾン、メタベンズチアズロン、メタルプロパリン、メタゾール、メチオベンカルブ、メチオゾリン、メチウロン、メトメト���、メトプロトリン、臭化メチル、メチルイソチオシアネート、メチルジムロン、メトベンズロン、メトブロムロン、メトラクロル、メトスラム、メトクスロン、メトリブジン、メトスルフロン、モリネート、モナリド、モニソウロン、モノクロロ酢酸、モノリヌロン、モヌロン、モルファムクアット、ＭＳＭＡ、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプタラム、ネブロン、ニコスルフロン、ニピラクロフェン、ニトラリン、ニトロフェン、ニトロフルオルフェン、ノルフルラゾン、ノルロン、ＯＣＨ、オルベンカルブ、オルト−ジクロロベンゼン、オルトスルファムロン、オリザリン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキサピラゾン、オキサスルフロン、オキサジクロメホン、オキシフルオルフェン、パラフルロン、パラクアット、ペブレート、ペラルゴン酸、ペンジメタリン、ペノキススラム、ペンタクロロフェノール、ペンタノクロル、ペントキサゾン、ペルフルイドン、ペトキサミド、フェニソファム、フェンメジファム、フェンメジファムエチル、フェノベンズロン、酢酸フェニル水銀、ピクロラム、ピコリナフェン、ピノキサデン、ピペロホス、亜ヒ酸カリウム、アジ化カリウム、シアン化カリウム、プレチラクロル、プリミスルフロン、プロシアジン、プロジアミン、プロフルアゾール、プロフルラリン、プロホキシジム、プログリナジン、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファム、プロピソクロル、プロポキシカルバゾン、プロピリスルフロン、プロピザミド、プロスルファリン、プロスルホカルブ、プロスルフロン、プロキサン、プリナクロル、ピダノン、ピラクロニル、ピラフルフェン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾスルフロン、ピラゾキシフェン、ピリベンゾキシム、ピリブチカルブ、ピリクロル、ピリダホール、ピリデート、ピリフタリド、ピリミノバック、ピリミスルファン、ピリチオバック、ピロキサスルホン、ピロキシスラム、キンクロラック、キンメラック、キノクラミン、キノナミド、キザロホップ、キザロホップ−Ｐ、ロデタニル、リムスルフロン、サフルフェナシル、Ｓ−メトラクロル、セブチラジン、セクブメトン、セトキシジム、シズロン、シマジン、シメトン、シメトリン、ＳＭＡ、亜ヒ酸ナトリウム、アジ化ナトリウム、塩素酸ナトリウム、スルコトリオン、スルファレート、スルフェントラゾン、スルホメツロン、スルホスルフロン、硫酸、スルグリカピン、スウェップ、ＴＣＡ、テブタム、テブチウロン、テフリルトリオン、テンボトリオン、テプラロキシジム、テルバシル、テルブカルブ、テルブクロル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、テトラフルロン、テニルクロル、チアザフルロン、チアゾピル、チジアジミン、チジアズロン、チエンカルバゾンメチル、チフェンスルフロン、チオベンカルブ、チオカルバジル、チオクロリム、トプラメゾン、トラルコキシジム、トリアファモン、トリ−アレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、トリベヌロン、トリカンバ、トリクロピル、トリジファン、トリエタジン、トリフロキシスルフロン、トリフルラリン、トリフルスルフロン、トリホップ、トリホプシム、トリヒドロキシトリアジン、トリメツロン、トリプロピンダン、���リタック（tritac）トリトスルフロン、ベルノレートおよびキシラクロルが含まれるが、これらに限定されない。
【００３８】
本開示の別の実施形態は、真菌の攻撃を防除または予防する方法である。この方法は、殺真菌有効量の１つ以上の式Ｉの化合物を、土壌、植物、根、葉または真菌が存在する場所もしくは発生が予防される場所へ施用する（例えば、穀物またはブドウの木へ施用する）ことを含む。化合物は、低い植物毒性を示しながら、殺真菌レベルで多様な植物を処理することに適している。化合物は、保護剤および／または根絶剤様式の両方において有用でありうる。
【００３９】
化合物は、特に農業用途において有意な殺真菌効果を有することが見いだされている。化合物のうちの多くのものは、農作物および園芸植物への使用に特に有効である。
【００４０】
前述の真菌に対する化合物の効能が、殺真菌剤としての化合物の一般的な有用性を確立することを、当業者は理解する。
【００４１】
化合物は、真菌病原体に対して広範囲な活性を有する。例示的な病原体には、コムギ葉枯病（チモセプトリアトリチシ（Zymoseptoria tritici））、コムギ褐色さび病（wheat brown rust）（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina））、コムギ紋さび病（wheat stripe rust）（プッシニアストリイホルミス（Puccinia striiformis））、リンゴそうか病（ベンツリアイナエクアリス（Venturia inaequalis））、ブドウうどんこ病（ウンシヌラネカトル（Uncinula necator））、オオムギ雲形病（リンコスポリウムセカリス（Rhynchosporium secalis））、イネのいもち病（マグナポルテグリセア（Magnaporthe grisea））、ダイズのさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi））、コムギの包えい枯病（レプトスファエリアノドルム（Leptosphaeria nodorum））、コムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型トリチチ（Blumeria graminis f. sp. tritici））、オオムギのうどんこ病（ブルメリアグラミニス分化型ホルデイ（Blumeria graminis f. sp. hordei））、ウリ科植物のうどんこ病（エリシフェシコラセアルム（Erysiphe cichoracearum））、ウリ科植物の炭疽病（グロメレララゲナリウム（Glomerella lagenarium））、カエンサイの葉斑病（セルコスポラベチコラ（Cercospora beticola））、トマトの夏疫病（アルテルナリアソラニ（Alternaria solani））およびオオムギの斑点病（コクリオボルスサチブス（Cochliobolus sativus））の病原菌（causing agent）が含まれうるが、これらに限定されない。施用される活性材料の正確な量は、施用される特定の活性材料のみならず、望まれる特定の作用、防除される真菌の種およびその成長段階、ならびに化合物を接触させる植物または他の産物の部分によっても左右される。したがって、全ての化合物およびそれを含有する製剤は、同様の濃度においてまたは同じ真菌の種に対して等しく有効ではないことがある。
【００４２】
化合物は、病気抑制的でありかつ植物学的に許容される量での植物への使用に有効である。用語「病気抑制的でありかつ植物学的に許容される量」は、防除が望ましい植物の病気を死滅または抑制するが、植物に対して有意な毒性がない化合物の量を指す。この量は、一般に約０．１〜約１０００ｐｐｍ（百万分率）であり、１〜５００ｐｐｍが好ましい。必要とされる化合物の正確な濃度は、防除される真菌病、用いられる製剤の種類、施用方法、特定の植物の種、気候条件などによって変わる。適切な施用率は、典型的には約０．１０〜約４ポンド／エーカー（１平方メートルあたり約０．０１〜０．４５グラム、ｇ／ｍ２）の範囲である。
【００４３】
本明細書において提示される任意の範囲または所望の値は、探求される効果を失うことなく拡大または変更することができ、このことは、本明細書の教示を理解する当業者には明白である。
【００４４】
式Ｉの化合物は、周知の化学的手順を使用して作製することができる。本開示に特定的に記述されてはいない中間体は、市販されているまたは化学文献に開示されている経路により作製することができるまたは標準的な手順を利用して市販の出発材料から容易に合成することができる。
【００４５】
一般スキーム
以下のスキームは、式（Ｉ）のピコリンアミド化合物を生成する手法を例示する。以下の記載および例は、例示の目的で提供され、置換基または置換パターンに関して限定するものとして解釈されるべきではない。
【００４６】
Ｒ３およびＲ４が予め定義されたとおりである式１．５および１．６の化合物は、スキーム１、工程ａ〜ｄに示されている方法により調製することができる。式１．１の化合物は、式１．０の化合物を、最初に標準的なグリニャール条件下で、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジエチルエーテル（Ｅｔ２Ｏ）などの極性非プロトン性溶媒中においてマグネシウム金属および塩化リチウムなどのアルカリ塩基を使用し、約０℃〜約７０℃の温度で処理して、グリニャール中間体を生じることによって調製することができる。溶液を、次にアセチルアセトン酸鉄（ＩＩＩ）などの金属触媒で処理し、続いてＴＨＦなどの極性非プロトン性溶媒中において塩化アリルにより約０℃〜約７０℃の温度で処理して、Ｒ３が既に定義されたとおりである式１．１の化合物が得られ、工程ａに示されている。一般に、この方法から誘導される式１．１の化合物の組成物は、アリルと、スチレン誘導生成物のＥ，Ｚ異性体との混合物である。Ｒ３が既に定義されたとおりである式１．１の化合物を、トルエンなどの芳香族炭化水素溶媒中において、（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）などの触媒系、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンなどのホスフィン配位試薬および塩化イソブチリルなどの酸塩化物により約２５℃〜１００℃で処理して、Ｒ３が既に記載されたとおりである式１．２の化合物を生じることによって異性体化することができ、工程ｂに示されている。あるいは、Ｒ３が既に定義されたとおりである式１．１の化合物を、Mayer, M.; Welther, A.; Jacobi von Wangelin, A. ChemCatChem. 2011, 3, 1567 - 1571の条件を使用して異性体化することができ、工程ｂに示されている。Ｒ３が既に記載されたとおりである式１．３および１．４のエポキシドを、Wang, Z-X; Tu, Y.; Frohn, M.; Zhang, J-R.; Shi, Y. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11224 - 11235に記載されているように、酸化剤としてオキソンおよびフルクトース誘導ケトンを使用する触媒的不斉エポキシ化法（catalytic asymmetric epoxidation method）により得ることができ、工程ｃに描写されている。Ｒ３が既に定義されたとおりである式１．３および１．４のエポキシドを、他の
【００４７】
【化３】
2019528322.tif 000005
キラルケトンから誘導されたジオキシラン；二酸素または次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤を使用する触媒金属サレン錯体；酸化種としてオキソンを使用するキラルイミニウム塩；キラル有機オキサジリジン塩；ならびにモノオキシゲナーゼおよびヒドロラーゼなどの触媒的エポキシ化生体触媒が含まれるが、これらに限定されない他の触媒的不斉エポキシ化法によって調製できることが、当業者に理解される。Ｒ３およびＲ４が既に定義されたとおりである式１．５および１．６の化合物は、Caldentey, X.; Pericas, M.A. J. Org. Chem. 2010, 75, 2628 - 2644に記載されているように、式１．３および１．４のエポキシドを、比が約１０：１の１，４−ジオキサンと水などの極性二相溶媒性中において、水酸化ナトリウムなどのアルカリ塩基の存在下、ベンゼンチオールなどの硫黄求核剤により約２５℃〜７０℃の温度で処理することによって得ることができ、工程ｄに示されている。
【００４８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式２．２の化合物は、スキーム２、工程ａに概説されている方法に従って調製することができる。工程ａに示されているように、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１２が予め定義されたとおりである式２．０のアルコールを、ＣＨ２Ｃｌ２などのハロゲン化溶媒中の、Ｒ１およびＲ１１が予め定義されたとおりである式２．１の化合物、３−（エチルイミノメチレンアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロパン−１−アミン塩酸塩（ＥＤＣ）またはポリマー支持カルボジイミド（ＰＳ−ＣＤＩ）などのカップリング試薬およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（ＤＭＡＰ）などの触媒により処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式２．２の化合物を生じることができる。
【００４９】
【化４】
2019528322.tif 000006
【００５０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．４の化合物は、スキーム３、工程ａ〜ｄに概説されている方法に従って調製することができる。工程ａに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりであるが、アルケニルではない式２．２の化合物を、ＣＨ２Ｃｌ２などのハロゲン化溶媒を伴って、または伴うことなく、ジオキサン中のＨＣｌの４Ｎ溶液などの酸により処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりであるが、アルケニルではない式３．１の化合物を生じることができる。工程ｃに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．２の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式２．２の化合物を、ＣＨ２Ｃｌ２などのハロゲン化溶媒中の２，２，２−トリフルオロ酢酸などの酸により処理することによって、調製することができる。工程ｂおよびｄに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．１および３．２の化合物を、ＣＨ２Ｃｌ２などのハロゲン化溶媒中において、ジイソプロピルエチルアミンなどの塩基およびベンゾトリアゾール−１−イル−オキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（ＰｙＢＯＰ）またはＯ−（７−アザベンゾ−トリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＡＴＵ）などのペプチドカップリング試薬の存在下で、Ｒ６が予め定義されたとおりである式３．３の化合物により処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．４の化合物を生じることができる。
【００５１】
【化５】
2019528322.tif 000007
【００５２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ１２が予めに定義されたとおりである式４．１の化合物は、スキーム４、工程ａまたはｂに概説されている方法に従って調製することができる。工程ａに示されているように、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．４の化合物を、アセトンのような溶媒中において、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）などの試薬およびＮａ２ＣＯ３または炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などのアルカリ炭酸塩の塩基を伴って、または伴わないで、適切なハロゲン化アルキルにより処理することによって、あるいは工程ｂに示されているように、ＣＨ２Ｃｌ２などの非プロトン性溶媒中において、ピリジン、ＮＥｔ３、ＤＭＡＰまたはこれらの混合物などのアミン塩基の存在下でハロゲン化アシルまたはアシル無水物により処理することによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式４．１の化合物を生じることができる。
【００５３】
【化６】
2019528322.tif 000008
【００５４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式５．０および５．１の化合物は、スキーム５、工程ａおよびｂに概説されている方法に従って調製することができる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．４の化合物を、任意選択でアセトニトリル（ＣＨ３ＣＮ）などの極性非プロトン性溶媒中において五硫化リンなどの硫化試薬（thionating reagent）、ヘキサメチルジシロキサンなどの添加剤により約０℃〜８０℃の温度で処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式５．０の化合物を生じることができ、工程ａに示されている。式１．１などの化合物は、硫黄、硫化水素酸（sulfhydric acid）、硫化ナトリウム、水硫化ナトリウム（sodium hydrosulfide）、三硫化ホウ素（boron trisulfide）、ビス（ジエチルアルミニウム）スルフィド、硫化アンモニウム、Ｌａｗｅｓｓｏｎ試薬、アンモニウムＯ，Ｏ’−ジエチルジチオホスフェート、ローダニンまたはポリマー支持硫化試薬が含まれるが、これらに限定されない他の硫化試薬を使用して調製することもできることが、当業者によって理解される。添加剤には、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）；炭酸カリウムおよび重炭酸ナトリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ジエチルアミン、ピリジンおよびモルホリンなどの有機塩基も含まれうるが、これらに限定されない。任意選択の溶媒には、ヘキサン、シクロヘキサンまたはトルエンなどの脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素；ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンおよびクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、ＴＨＦおよび１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル；ならびにピリジンおよびヘキサメチルホスホルアミド（ＨＭＰＡ）などの他の極性非プロトン性溶媒が含まれうるが、これらに限定されない。工程ｂにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式５．０の化合物を、アセトンのような溶媒中において、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）などの試薬および炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）もしくは炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）などのアルカリ炭酸塩の塩基を伴って、もしくは伴わないで、適切なハロゲン化アルキルにより約５５℃の温度で処理することによって、またはＤＭＣなどの非プロトン性溶媒中において、ピリジン、トリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ）、ＤＭＡＰもしくはこれらの混合物などのアミン塩基の存在下、ハロゲン化アシルもしくは無水物により約２３℃の温度で処理することによって、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式Ｉの化合物を生成することができる。
【００５５】
【化７】
2019528322.tif 000009
【００５６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式３．４の化合物を、酢酸などの溶媒中において過ホウ酸ナトリウム四水和物などの酸化試薬により約２５〜６０℃の温度で処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式６．０および６．１の化合物を得ることができ、スキーム６、工程ａに示されている。
【００５７】
【化８】
2019528322.tif 000010
【００５８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式４．１の化合物を、酢酸などの溶媒中において過ホウ酸ナトリウム四水和物などの酸化試薬の１〜１．５当量により約２５〜６０℃の温度で処理して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式７．０および７．１の化合物を得ることができ、スキーム７、工程ａに示されている。あるいは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式４．１の化合物を、酢酸などの溶媒中において過ホウ酸ナトリウム四水和物などの酸化試薬の過剰量（３〜５当量）により約２５〜６０℃の温度に付して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ１１およびＲ１２が予め定義されたとおりである式６．１、７．０および７．１の化合物を生じることができ、スキーム７、工程ｂに示されている。
【００５９】
【化９】
2019528322.tif 000011
【実施例】
【００６０】
[実施例１Ａ]
（Ｅ）−１−メチル−４−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼンの調製。
【００６１】
【化１０】
2019528322.tif 000012
【００６２】
この化合物は、Mayer, M.; Welther, A.; Jacobi von Wangelin, A. ChemCatChem. 2011, 3, 1567 - 1571の方法により調製することができる。
【００６３】
[実施例１Ｂ]
（Ｅ）−１−フルオロ−４−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼンの調製。
【００６４】
【化１１】
2019528322.tif 000013
【００６５】
トルエン（２０ｍＬ）中の１−アリル−４−フルオロベンゼン（１．３５ｍＬ、１０ｍｍｏｌ）の溶液に、トルエン（２０．０ｍｌ）中のビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．１１５ｇ、０．２００ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（ヘキサン中１０％）（０．６１８ｍｌ、０．２００ｍｍｏｌ）および塩化イソブチリル（０．０２１ｍｌ、０．２００ｍｍｏｌ）を加えた。反応を８０℃で一晩撹拌した。反応混合物をＩｓｃｏクロマトグラフィー（石油エーテル中０〜５％のＥｔ２Ｏ）により生成して、所望の生成物をトルエン（２０ｍＬ）中の溶液（１．３６ｇ、９５％）として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.32 - 7.10 (m, 6H), 2.35 (s, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -115.97.
【００６６】
[実施例１Ｃ]
（Ｅ）−４−フルオロ−２−メトキシ−１−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼンの調製。
工程１：（Ｅ，Ｚ）−４−フルオロ−２−メトキシ−１−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼンの調製。
【００６７】
【化１２】
2019528322.tif 000014
【００６８】
ＴＨＦ（３３ｍｌ）中のマグネシウム（０．７９ｇ、３２．５ｍｍｏｌ）および塩化リチウム（１．５２ｇ、３５．８０ｍｍｏｌ）の混合物に、室温で、１−ブロモ−４−フルオロ−２−メトキシベンゼン（３．１３ｍＬ、２４．３９ｍｍｏｌ）を加え、反応を７０℃で１．５時間撹拌した。次に反応を０℃に冷却し、Ｆｅ（ａｃａｃ）３（０．５７４ｇ、１．６３ｍｍｏｌ）を加えた。１分後、塩化アリル（１．３３ｍＬ、１６．２６ｍｍｏｌ）を加え、反応を０℃で３０分間撹拌した。混合物を１時間かけて室温に温め、７０℃で一晩加熱した。反応を冷却し、石油エーテル（１００ｍＬ）で希釈した。次に反応を、飽和ＮＨ４Ｃｌ溶液（１００ｍＬ）の添加によりクエンチした。混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）パッドで濾過し、層を分離した。水層を石油エーテル（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、注意深く濃縮した（２５℃、２５０ｍｂａｒ）。残渣をＩｓｃｏクロマトグラフィー（溶出剤として１００％石油エーテル）により精製して、（Ｅ，Ｚ）−４−フルオロ−２−メトキシ−１−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（２．２５ｇ、収率８３％）を無色の油状物としてもたらした。この混合物は、ＥとＺ異性体のほぼ３：１の混合物であり、微量のアリル異性体が存在していた。この物質を次の工程に直接使用した。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.31 (dd, J = 8.3, 6.8 Hz, 1H), 6.65 - 6.53 (m, 3H), 6.14 (dq, J = 15.8, 6.6 Hz, 1H), 3.82 (s, 3H), 1.88 (dd, J = 6.6, 1.7 Hz, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -113.30.
【００６９】
工程２：（Ｅ）−４−フルオロ−２−メトキシ−１−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼンの調製。
【００７０】
【化１３】
2019528322.tif 000015
【００７１】
トルエン（２７ｍＬ）中の（Ｅ，Ｚ）−４−フルオロ−２−メトキシ−１−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（２．２５ｇ、１３．５４ｍｍｏｌ）の溶液に、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．１５６ｇ、０．２７１ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（ヘキサン中１０％）（０．８４ｍＬ、０．２７１ｍｍｏｌ）および塩化イソブチリル（０．０２８ｍＬ、０．２７１ｍｍｏｌ）を加えた。反応を８０℃で一晩撹拌した。反応混合物をＩｓｃｏクロマトグラフィー（１００％石油エーテル）により直性精製して、標記化合物をＥとＺ異性体の２０：１混合物（２．２５ｇ、１００％）として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.31 (dd, J = 8.3, 6.8 Hz, 1H), 6.65 - 6.53 (m, 3H), 6.14 (dq, J = 15.8, 6.6 Hz, 1H), 3.82 (s, 3H), 1.88 (dd, J = 6.6, 1.7 Hz, 3H). 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -113.30.
【００７２】
[実施例２Ａ]
２Ａは、このエポキシドが市販されていることを示す。
【００７３】
[実施例２Ｂ]
（２Ｓ，３Ｓ）−２−メチル−３−（ｐ−トリル）オキシランの調製。
【００７４】
【化１４】
2019528322.tif 000016
【００７５】
４×１０−４ＭのＮａ２（ＥＤＴＡ）水溶液に０．０５ＭのＮａ２Ｂ４Ｏ７−１０Ｈ２Ｏを含有する７５ｍＬの緩衝溶液を含有する５００ｍＬの丸底フラスコに、アセトニトリル（１１７ｍｌ）、（Ｅ）−１−メチル−４−（プロパ−１−エン−１−イル）ベンゼン（１．２４ｇ、７．６９ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩（０．１０４ｇ、０．３０８ｍｍｏｌ）および（３ａＳ，４’Ｒ，７ａＳ）−２，２，２’，２’−テトラメチルジヒドロスピロ［［１，３］ジオキソロ−［４，５−ｃ］ピラン−６，４’−［１，３］ジオキソラン］−７（７ａＨ）−オン（０．５９６ｇ、２．３０７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を氷浴により０℃に冷却した。Ｎａ２（ＤＥＴＡ）水溶液（４×１０−４Ｍ、５０ｍＬ）中のオキソン（６．５３ｇ、１０．６１ｍｍｏｌ）の溶液および水（５０ｍＬ）中の炭酸カリウム（６．１７ｇ、４４．６ｍｍｏｌ）の溶液を、１．５時間かけて２台のシリンジポンプにより滴加した（これらの条件下、反応ｐＨはおよそ１０．５であり、オキソンとＫ２ＣＯ３は、両方とも１．５時間かけて均一に添加されることが推奨される）。この時点で、１００ｍＬの石油エーテルおよび水をそれぞれ添加することによって、反応を直ちにクエンチした。層を分離し、水層を石油エーテル（３×１５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をブライン（１５０ｍＬ）で洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（溶出剤としてヘキサン中０〜１０％のアセトン）により精製して、（２Ｓ，３Ｓ）−２−メチル−３−（ｐ−トリル）オキシラン（１．０９ｇ、６．９９ｍｍｏｌ、９１％）を無色の油状物として得た。1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ 7.15 (s, 4H), 3.54 (d, J = 2.1 Hz, 1H), 3.03 (qd, J = 5.1, 2.1 Hz, 1H), 2.34 (s, 3H), 1.44 (d, J = 5.1 Hz, 3H).ＥＩＭＳ  ｍ／ｚ  １４８。
【００７６】
[実施例３]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−オールの調製。
【００７７】
【化１５】
2019528322.tif 000017
【００７８】
ジオキサン（１．６２６ｍｌ）／水（０．１６３ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｓ）−２−メチル−３−（ｐ−トリル）オキシラン（０．０５３ｇ、０．３５８ｍｍｏｌ）の溶液に、ベンゼンチオール（０．０７３ｍｌ、０．７１５ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム（０．０２９ｇ、０．７１５ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を６５℃に温め、３．５時間撹拌した。混合物を室温に冷却し、水（１０ｍＬ）およびＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍＬ）で希釈した。相を分離し、生成物をＣＨ２Ｃｌ２（２×１０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過し、濃縮した。粗残渣をフラッシュクロマトグラフィー（４ｇのシリカカラム、溶出剤として０〜２０％アセトン／ヘキサン）により精製して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−オール（８５ｍｇ、０．３２９ｍｍｏｌ、収率９２％）を透明な油状物として生じた。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.39 - 7.04 (m, 9H), 4.16 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 4.09 (dq, J = 11.6, 6.2 Hz, 1H), 2.32 (s, 3H), 2.21 (d, J = 4.5 Hz, 1H), 1.21 (d, J = 6.2 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 137.35, 135.25, 134.69, 132.01, 129.22, 128.91, 128.78, 127.20, 69.49, 61.25, 21.09, 20.26.ＩＲ（薄膜）３４２１（ｂ），２９７１，２９２０，１４７９，１１１１，１０６６，１０２４，９３３，７３６，６９９ｃｍ−１。
【００７９】
[実施例４]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−Ｌ−アラニネートの調製。
【００８０】
【化１６】
2019528322.tif 000018
【００８１】
ＣＨ２Ｃｌ２（１．６３ｍＬ）中の（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−オール（０．０８４ｇ、０．３２５ｍｍｏｌ）の溶液に、０℃で、（Ｓ）−２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）プロパン酸（Ｂｏｃ−Ａｌａ−ＯＨ、６８ｍｇ、０．３５８ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（３．９７ｍｇ、０．０３３ｍｍｏｌ）およびＮ１−（（エチルイミノ）メチレン）−Ｎ３，Ｎ３−ジメチルプロパン−１，３−ジアミン塩酸塩（ＥＤＣ、１２５ｍｇ、０．６５０ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温にゆっくりと温め、一晩撹拌した。混合物を濃縮し、フラッシュクロマトグラフィー（４ｇのシリカカラム、溶出剤として０〜２０％アセトン／ヘキサン）により精製して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−Ｌ−アラニネート（１００ｍｇ、０．２３３ｍｍｏｌ、収率７１．６％）を粘性のロウ状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.30 - 7.26 (m, 2H), 7.21 (dq, J = 5.1, 3.0, 2.3 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.07 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 5.34 (p, J = 6.3 Hz, 1H), 4.98 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 4.31 - 4.13 (m, 1H), 4.20 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 2.30 (s, 3H), 1.43 (s, 9H), 1.33 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.10 (d, J = 7.1 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３６３，２９７８，１７１１，１５１１，１３６５，１１６３，１０５１ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｎａ］＋Ｃ２４Ｈ３１ＮＮａＯ４Ｓの計算値４５２．１８６６、実測値４５２．１８６４。
【００８２】
[実施例４Ａ]
エリトロ−１−（メチルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−Ｌ−アラニネートの調製
【００８３】
【化１７】
2019528322.tif 000019
【００８４】
ＣＨ２Ｃｌ２（２ｍＬ）中のエリトロ−１−（メチルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−オール（Truce, W.E.; Klinger, T.C. J. Org.Chem. 1970, 35, 1834 - 1838）（２１ｍｇ、０．１００ｍｍｏｌ）の溶液に、（Ｓ）−２−（（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）アミノ）プロパン酸（Ｂｏｃ−Ａｌａ−ＯＨ、２０ｍｇ、０．１０５ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（１．２２ｍｇ、１０．００μｍｏｌ）、続いてＰＳ−カルボジイミド（１．６ｍｍｏｌ／ｇ）（０．１２５ｍｇ、０．２００ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。反応を濾過し、濃縮して、標記化合物を透明な膜状物（３４ｍｇ、８８％）としてもたらし、これは次の工程に直接使用するのに十分な純度（８８％）であった。ＥＳＩＭＳ  ｍ／ｚ  ３８６．３（［Ｍ＋Ｈ］＋）。
【００８５】
[実施例５、工程１]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル−Ｌ−アラニネート塩酸塩。
【００８６】
【化１８】
2019528322.tif 000020
【００８７】
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−Ｌ−アラニネート（０．０９９ｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）を、塩化水素（ジオキサン中４．０Ｍ）（１．１５２ｍｌ、４．６１ｍｍｏｌ）に溶解した。混合物を２．５時間撹拌した。次に反応混合物を窒素流下で濃縮して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル−Ｌ−アラニネート塩酸塩（０．０８４ｇ、０．２３０ｍｍｏｌ、収率１００％）を粘性のロウ状物として生じた。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ１９Ｈ２４ＮＯ２Ｓの計算値３３０．１５２２、実測値３３０．１５２６。この物質を次の工程に直接使用した。
【００８８】
[実施例５、工程２]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリニル）−Ｌ−アラニネートの調製。
【００８９】
【化１９】
2019528322.tif 000021
【００９０】
（２．３ｍｌ）に溶解した（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル−Ｌ−アラニネート塩酸塩（０．０８４ｇ、０．２３０ｍｍｏｌ）の溶液に、３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリン酸（０．０４１ｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルプロパン−２−アミン（０．１２０ｍｌ、０．６８９ｍｍｏｌ）および（（１Ｈ−ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾール−１−イル）オキシ）トリ（ピロリジン−１−イル）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｖ）（ＰｙＢＯＰ）（０．１２５ｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）を加えた。次に混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（４ｇのシリカカラム、５〜３５％アセトン／ヘキサン）により精製して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（５６ｍｇ、０．１１７ｍｍｏｌ、収率５０．８％）を粘性のロウ状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.11 (s, 1H), 8.41 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.98 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 7.29 - 7.25 (m, 2H), 7.23 - 7.18 (m, 3H), 7.16 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.04 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.86 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 5.39 (p, J = 6.3 Hz, 1H), 4.61 (p, J = 7.2 Hz, 1H), 4.22 (d, J = 6.6 Hz, 1H), 3.93 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.36 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.28 (d, J = 7.2 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３６７、３３６７，２９８０，１７３６，１６４８，１５７５，１５２７，１４７９，１４３７，１２６２，１１４９ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２６Ｈ２９Ｎ２Ｏ５Ｓの計算値４８１．１７９２、実測値４８１．１７８６。
【００９１】
[実施例６Ａ]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（３−アセトキシ−４−メトキシピコリニル）−Ｌ−アラニネートの調製。
【００９２】
【化２０】
2019528322.tif 000022
【００９３】
ピリジン（０．５ｍＬ、６．２１ｍｍｏｌ）に溶解した（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（０．０４０ｇ、０．０８３ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、無水酢酸（０．５ｍＬ、５．３０ｍｍｏｌ）を加えた。反応を室温で３０分間撹拌した。混合物を減圧下で濃縮した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（４ｇのシリカカラム、０〜３５％アセトン／ヘキサン）により精製して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（フェニルチオ）−１−（ｐ−トリル）プロパン−２−イル（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（４３ｍｇ、０．０８２ｍｍｏｌ、収率９９％）を白色の泡状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.48 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 8.32 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.30 - 7.27 (m, 2H), 7.23 - 7.19 (m, 3H), 7.18 (d, J = 8.1 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 7.9 Hz, 2H), 6.99 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 5.36 (p, J = 6.4 Hz, 1H), 4.62 (p, J = 7.2 Hz, 1H), 4.22 (d, J = 6.5 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 2.38 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 1.33 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.23 (d, J = 7.2 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３７８，２９８２，１７６９，１７３７，１６７５，１５０８，１１９５，１１７３ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２８Ｈ３１Ｎ２Ｏ６Ｓの計算値５２３．１８９７、実測値５２３．１８９１。
【００９４】
[実施例６Ｂ]
４−メトキシ−２−（（（Ｓ）−１−オキソ−１−（（（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル）オキシ）プロパン−２−イル）カルバモイル）ピリジン−３−イルイソブチレートの調製。
【００９５】
【化２１】
2019528322.tif 000023
【００９６】
ＣＨ２Ｃｌ２（４．３ｍＬ）に溶解した（Ｓ）−（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエート（１００ｍｇ、０．２１４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジン−４−アミン（５．２４ｍｇ、０．０４３ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（５９．７μｌ、０．４２９ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、塩化イソブチリル（３３．７μｌ、０．３２２ｍｍｏｌ）を加え、反応を室温で２時間撹拌し、その間に反応は徐々に橙色になった。反応混合物をＩｓｃｏカラム（ヘキサン中０〜５０％のアセトン）に直接装填して、４−メトキシ−２−（（（Ｓ）−１−オキソ−１−（（（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル）オキシ）プロパン−２−イル）カルバモイル）ピリジン−３−イルイソブチレート（１０９ｍｇ、０．１９３ｍｍｏｌ、収率９０％）を無色の油状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.45 - 8.36 (m, 1H), 8.29 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.32 - 7.15 (m, 10H), 6.95 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 5.47 - 5.33 (m, 1H), 4.61 (dq, J = 8.3, 7.2 Hz, 1H), 4.23 (d, J = 6.9 Hz, 1H), 3.85 (s, 3H), 2.93 (hept, J = 7.0 Hz, 1H), 1.40 - 1.30 (m, 9H), 1.17 (d, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 174.67, 172.02, 162.33, 159.41, 146.57, 141.88, 138.56, 137.64, 134.06, 132.81, 128.88, 128.70, 128.30, 127.59, 127.55, 109.62, 73.10, 58.75, 56.28, 47.89, 33.95, 18.82, 18.48, 18.35.ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２９Ｈ３３Ｎ２Ｏ６Ｓの計算値５３７．２０５９、実測値５３７．２０６３。
【００９７】
[実施例６Ｃ]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−（３−（アセトキシメトキシ）−４−メトキシピコリニル）−Ｌ−アラニネートの調製。
【００９８】
【化２２】
2019528322.tif 000024
【００９９】
アセトン（４．３ｍＬ）に懸濁した（Ｓ）−（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエート（１００ｍｇ、０．２１４ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）（５９．２ｍｇ、０．４２９ｍｍｏｌ）の撹拌した溶液に、酢酸ブロモメチル（３１．５μＬ、０．３２２ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を５０℃で３時間加熱した。溶液を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、Ｉｓｃｏ、溶出剤として０〜５０％アセトン／ヘキサン）により精製して、（Ｓ）−（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−２−（３−（アセトキシメトキシ）−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエート（９５ｍｇ、０．１６８ｍｍｏｌ、収率７８％）を白色の泡状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.30 - 8.22 (m, 2H), 7.33 - 7.16 (m, 10H), 6.93 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 5.72 (d, J = 1.1 Hz, 2H), 5.48 - 5.35 (m, 1H), 4.73 - 4.55 (m, 1H), 4.24 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H), 2.05 (s, 3H), 1.38 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.18 (d, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 172.02, 170.25, 162.92, 160.26, 145.69, 143.97, 142.45, 138.59, 134.02, 132.81, 128.87, 128.67, 128.30, 127.59, 127.53, 109.58, 89.52, 73.13, 58.75, 56.18, 48.13, 20.87, 18.49, 18.09.ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２８Ｈ３１Ｎ２Ｏ７Ｓの計算値５３９．１８５２、実測値５３９．１８５０。
【０１００】
[実施例６Ｄ]
（（４−メトキシ−２−（（（Ｓ）−１−オキソ−１−（（（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル）オキシ）プロパン−２−イル）カルバモイル）ピリジン−３−イル）オキシ）メチルソブチレートの調製。
【０１０１】
【化２３】
2019528322.tif 000025
【０１０２】
アセトン（４．３ｍＬ）に溶解した（Ｓ）−（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−２−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリンアミド）プロパノエート（１００ｍｇ、０．２１４ｍｍｏｌ）、ヨウ化ナトリウム（６．４３ｍｇ、０．０４３ｍｍｏｌ）および炭酸ナトリウム（６８．２ｍｇ、０．６４３ｍｍｏｌ）の溶液に、イソ酪酸クロロメチル（５８．５ｍｇ、０．４２９ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を５０℃で３時間加熱した。溶液を室温に冷却し、減圧下で濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、Ｉｓｃｏ、溶出剤として０〜５０％アセトン／ヘキサン）により精製して、（（４−メトキシ−２−（（（Ｓ）−１−オキソ−１−（（（１Ｒ，２Ｓ）−１−フェニル−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル）オキシ）プロパン−２−イル）カルバモイル）ピリジン−３−イル）オキシ）メチルイソブチレート（１０９ｍｇ、０．１８３ｍｍｏｌ、収率８５％）を白色の泡状物として得た。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.33 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 8.25 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.38 - 7.09 (m, 10H), 6.92 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 5.85 - 5.67 (m, 2H), 5.49 - 5.33 (m, 1H), 4.70 - 4.48 (m, 1H), 4.24 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 3.86 (s, 3H), 2.53 (hept, J = 7.0 Hz, 1H), 1.38 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.18 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.13 (d, J = 7.0 Hz, 6H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ176.20, 172.02, 162.90, 160.25, 145.55, 144.20, 142.09, 138.59, 134.02, 132.80, 128.87, 128.67, 128.30, 127.58, 127.52, 109.53, 89.89, 73.12, 58.75, 56.13, 48.12, 33.84, 18.67, 18.48, 18.09.ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ３０Ｈ３５Ｎ２Ｏ７Ｓの計算値５６７．２１６５、実測値５６７．２１６７。
【０１０３】
[実施例７]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（４−フルオロフェニル）−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピリジン−２−カルボノチオイル）−Ｌ−アラニネートの調製。
【０１０４】
【化２４】
2019528322.tif 000026
【０１０５】
アセトニトリル（１．３４１ｍＬ）に溶解した（１Ｒ，２Ｓ）−１−（４−フルオロフェニル）−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（６５ｍｇ、０．１３４ｍｍｏｌ）を含有する溶液に、五硫化リン（５９．６ｍｇ、０．２６８ｍｍｏｌ）および１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシロキサン（０．１４３ｍＬ、０．６７１ｍｍｏｌ）を加えた。４５℃で４５分間撹拌した後、飽和ＮａＨＣＯ３（１５ｍＬ）を加え、続いてジクロロメタン（３×１５ｍＬ）で水性抽出した。有機物をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し、真空下で濃縮した。粗残渣をフラッシュクロマトグラフィー（０〜４５％アセトン／ヘキサン）により精製して、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（４−フルオロフェニル）−１−（フェニルチオ）プロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピリジン−２−カルボノチオイル）−Ｌ−アラニネート（５１ｍｇ、０．０８７ｍｍｏｌ、収率６４．６％）を黄色の固体として得た。1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 12.87 (s, 1H), 10.60 (s, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.26 - 7.18 (m, 7H), 6.91 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 6.88 - 6.83 (m, 1H), 5.41 (p, J = 6.4 Hz, 1H), 5.01 - 4.89 (m, 1H), 4.22 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 3.96 (s, 3H), 1.41 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.33 (d, J = 7.2 Hz, 3H). 19F NMR (471 MHz, CDCl3) δ -114.49.ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２６Ｈ２７ＦＮ２Ｏ５Ｓ２Ｎａの計算値５５３．１２３８、実測値５５３．１２５１。
【０１０６】
[実施例８]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（（Ｒ）−（４−フルオロフェニル）スルフィニル）−１−フェニルプロパン−２−イル（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネートおよび（１Ｒ，２Ｓ）−１−（（４−フルオロフェニル）スルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラネートの調製。
【０１０７】
【化２５】
2019528322.tif 000027
【０１０８】
酢酸（１０１１μｌ）中の（１Ｒ，２Ｓ）−１−（（４−フルオロフェニル）チオ）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（９８ｍｇ、０．２０２ｍｍｏｌ）の磁気的に撹拌した混合物に、２０ｍＬのバイアル中の過ホウ酸ナトリウム四水和物（４６．７ｍｇ、０．３０３ｍｍｏｌ）を空気雰囲気下で加えた。反応混合物を５５℃で１．５時間撹拌した。ＴＬＣ／ＵＰＬＣは、２つの新たな生成物が形成されたこと、および出発材料が消費されたことを示した。揮発物を、穏やかな空気流下で除去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、１２ｇのＳｉＯ２、溶出剤として１０〜３０％アセトン／ヘキサン混合物）により精製して、所望の生成物を得た。溶出された第１の生成物はスルホン（４５ｍｇ、４３％、白色の泡状物）であった。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.04 (s, 1H), 8.38 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.98 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 7.50 (dd, J = 8.7, 5.1 Hz, 2H), 7.31 - 7.26 (m, 1H), 7.21 (d, J = 4.5 Hz, 4H), 7.01 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 6.87 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 6.08 (p, J = 6.2 Hz, 1H), 4.62 (p, J = 7.3 Hz, 1H), 4.12 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 1.48 (d, J = 6.3 Hz, 3H), 1.28 (d, J = 7.2 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 170.86, 168.63, 165.70 (d, J = 257.0 Hz), 155.37, 148.75, 140.45, 134.13 (d, J = 3.2 Hz), 131.63 (d, J = 9.7 Hz), 130.66, 130.41, 130.13, 129.18, 128.58, 116.00 (d, J = 22.6 Hz), 109.48, 75.07, 68.59, 56.07, 47.83, 19.73, 17.58. 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -103.10 (s).ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２５Ｈ２６ＦＮ２Ｏ７Ｓの計算値５１７．１４３９、実測値５１７．１４３１。溶出された第２の生成物はスルホキシド（２３ｍｇ、２３％、白色の泡状物）であった。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.11 (s, 1H), 8.54 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 8.02 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 7.29 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.21 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.16 - 7.11 (m, 2H), 7.02 (d, J = 7.4 Hz, 2H), 6.96 (t, J = 8.6 Hz, 2H), 6.89 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 5.91 - 5.84 (m, 1H), 4.86 (p, J = 7.3 Hz, 1H), 3.95 (s, 3H), 3.66 (d, J = 4.4 Hz, 1H), 1.61 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.30 (d, J = 6.4 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 171.01, 168.73, 164.42 (d, J = 251.9 Hz), 155.41, 148.81, 140.52, 137.76 (d, J = 3.0 Hz), 130.47, 130.22, 128.94, 128.71, 127.10 (d, J = 8.9 Hz), 115.88 (d, J = 22.5 Hz), 109.52, 77.66, 69.36, 56.08, 47.95, 18.25, 18.18. 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -108.07 (s).ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２５Ｈ２６ＦＮ２Ｏ６Ｓの計算値５０１．１４９０、実測値５０１．１４８７。
【０１０９】
[実施例９]
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ベンジルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ベンジルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネートおよび（１Ｒ，２Ｓ）−１−（（Ｓ）−ベンジルスルフィニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネートの調製
【０１１０】
【化２６】
2019528322.tif 000028
【０１１１】
酢酸（０．６４１ｍｌ）中の（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ベンジルチオ）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（０．０６７ｇ、０．１２８ｍｍｏｌ）の溶液に、過ホウ酸ナトリウム四水和物（０．０４９ｇ、０．３１８ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を５５℃に温め、３０分間撹拌した。冷却した混合物を窒素流下で濃縮し、残渣をフラッシュクロマトグラフィー（ＩＳＣＯ、４ｇのシリカカラム、溶出剤として１５〜２５％アセトン／ヘキサン混合物）により精製して、下記を得た。
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ベンジルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−ヒドロキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（１２ｍｇ、０．０２３ｍｍｏｌ、収率１８．２６％）。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 12.06 (s, 1H), 8.43 - 8.37 (m, 1H), 7.98 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 7.54 - 7.49 (m, 2H), 7.42 (q, J = 5.3 Hz, 3H), 7.39 - 7.33 (m, 3H), 7.26 - 7.19 (m, 2H), 6.86 (d, J = 5.2 Hz, 1H), 6.02 - 5.91 (m, 1H), 4.69 - 4.59 (m, 1H), 4.03 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 3.97 (s, 1H), 3.97 (s, 1H), 3.94 (s, 3H), 1.38 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.31 (d, J = 6.4 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３６６，２９８３，１７４２，１６４９，１５３０，１４９４，１４５４，１３１２，１１２２ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２６Ｈ２９Ｎ２Ｏ７Ｓの計算値５１３．１６９、実測値５１３．１６８２。
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ベンジルスルホニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（３２ｍｇ、０．０４９ｍｍｏｌ、収率３８．３％）。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.52 - 8.43 (m, 1H), 8.32 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.54 - 7.49 (m, 2H), 7.42 (q, J = 5.5 Hz, 3H), 7.38 - 7.31 (m, 3H), 7.26 - 7.21 (m, 2H), 6.99 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 5.95 (p, J = 6.3 Hz, 1H), 4.65 (p, J = 7.3 Hz, 1H), 4.02 (d, J = 5.1 Hz, 1H), 3.97 (s, 2H), 3.89 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.31 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.30 (d, J = 6.3 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３７２，２９３７，１７６７，１７４２，１６７４，１５０９，１３１１，１１９９，１１７４ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２８Ｈ３１Ｎ２Ｏ８Ｓの計算値５５５．１７９６、実測値５５５．１７８８。
（１Ｒ，２Ｓ）−１−（（Ｓ）−ベンジルスルフィニル）−１−フェニルプロパン−２−イル−（３−アセトキシ−４−メトキシピコリノイル）−Ｌ−アラニネート（１６ｍｇ、０．０３０ｍｍｏｌ、収率２３．１７％）。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.57 (d, J = 6.7 Hz, 1H), 8.32 (d, J = 5.4 Hz, 1H), 7.45 - 7.37 (m, 3H), 7.33 (dq, J = 6.3, 3.7, 2.9 Hz, 5H), 7.15 (dd, J = 6.5, 2.9 Hz, 2H), 7.00 (d, J = 5.5 Hz, 1H), 5.70 - 5.61 (m, 1H), 4.78 (p, J = 7.2 Hz, 1H), 3.90 (s, 3H), 3.80 (d, J = 13.3 Hz, 1H), 3.70 (d, J = 3.8 Hz, 1H), 3.48 (d, J = 13.3 Hz, 1H), 2.38 (s, 3H), 1.52 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 1.20 (d, J = 6.4 Hz, 3H).ＩＲ（薄膜）３３７９，２９８１，１７６８，１７４３，１６７５，１５０８，１１９４，１１７４，１０４３ｃｍ−１。ＨＲＭＳ−ＥＳＩ（ｍ／ｚ）［Ｍ＋Ｈ］＋Ｃ２８Ｈ３１Ｎ２Ｏ７Ｓの計算値５３９．１８４６、実測値５３９．１８１３。
【０１１２】
本開示の化合物の化合物構造、外観および調製方法を下記の表１に示す。表１に示されている化合物の分析データを下記に表２に示す。
【０１１３】
実施例Ａ：殺真菌活性の評価：コムギの葉枯病（ジモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici）；ＢａｙｅｒコードＳＥＰＴＴＲ）：
工業銘柄の材料をアセトンに溶解し、次にこれを、１１０ｐｐｍのトリトンＸ−１００を含有する９容量の水と混合した。殺真菌剤溶液を、自動吹付散布機（automated booth sprayer）を使用してコムギ実生に流出するまで施用した。散布された植物を、全て、更なる取り扱いの前に風乾した。特記しない限りは、全ての殺真菌剤を、前述の方法を使用して全ての標的の病気に対するこれらの活性について評価した。コムギの葉枯病および褐色さび病の活性も、軌道散布施用（track spray application）を使用して評価し、この場合、０．１％のＴｒｙｃｏｌ  ５９４１を散布液剤に含有するＥＣ製剤として、殺真菌剤を製剤化した。
【０１１４】
コムギ植物（品種Ｙｕｍａ）を、温室において５０％鉱質土壌／５０％無土壌Ｍｅｔｒｏミックス中の種から、第一葉が完全に出現するまで、１ポットあたり７〜１０個の実生で成長させた。これらの植物には、殺真菌剤処理の前または後のいずれかにおいてジモセプトリアトリチチ（Zymoseptoria tritici）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で（２０℃で暗霧チャンバーに１日、続いて点灯霧チャンバーに２〜３日間）保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２０℃に設定した温室に移した。病気の症状が未処理の植物の第一葉に完全に発現した時、感染レベルを０〜１００パーセントの病気重篤度のスケールで評価した。病気防除のパーセントは、処理植物と未処理植物の病気重篤度の比を使用して計算した。評価の結果を下記の表４に示す。
【０１１５】
[実施例Ｂ]
殺真菌活性の評価：コムギ褐色さび病（プッシニアトリチシナ（Puccinia triticina）；異名：プッシニレコンジタ分化型トリチチ（Puccinia recondita f. sp. tritici）；ＢａｙｅｒコードＰＵＣＣＲＴ）：
コムギ植物（品種Ｙｕｍａ）を、温室において５０％鉱質土壌／５０％無土壌Ｍｅｔｒｏミックス中の種から、第一葉が完全に出現するまで、１ポットあたり７〜１０個の実生で成長させた。これらの植物には、殺真菌剤処理の前または後のいずれかにおいてプッシニアトリチシナ（Puccinia triticina）の水性胞子懸濁液を接種した。接種した後、植物を１００％の相対湿度で２２℃の暗霧室に一晩保持して、胞子を発芽させ、葉を感染させた。次に植物を、病気が発症するように、２４℃に設定した温室に移した。殺真菌製剤、施用および病気の評価は、実施例Ａに記載された手順に従った。評価の結果を下記の表４に示す。
【０１１６】
[実施例Ｃ]
殺真菌活性の評価：アジアダイズさび病（ファコプソラパキリジ（Phakopsora pachyrhizi）；ＢａｙｅｒコードＰＨＡＫＰＡ）：
工業銘柄の材料をアセトンに溶解し、次にこれを、０．０１１％のＴｗｅｅｎ２０を含有する９容量の水と混合した。殺真菌剤溶液を、自動吹付散布機を使用してダイズ実生に流出するまで施用した。散布された植物を、全て、更なる取り扱いの前に風乾した。
【０１１７】
ダイズ実生（品種Ｗｉｌｌｉａｍｓ８２）を無土壌Ｍｅｔｒｏミックスにおいて１ポットあたり１個の植物で成長させた。２週齢の実生を試験に使用した。植物を、殺真菌剤処理の３日前または１日後のいずれかに接種した。植物を、２２℃および１００％の相対湿度の暗霧室で２４時間インキュベートし、次に、病気が発症するように、２３℃の成長室に移した。病気の重篤度を散布葉において評価した。評価の結果を下記の表５に示す。
【０１１８】
【表１−１】
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【０１１９】
【表１−２】
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【０１２０】
【表１−３】
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【０１２１】
【表１−４】
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【０１２２】
【表１−５】
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【０１２３】
【表１−６】
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【０１２４】
【表１−７】
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【０１２５】
【表１−８】
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【０１２６】
【表１−９】
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【０１２７】
【表１−１０】
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【０１２８】
【表１−１１】
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【０１２９】
【表１−１２】
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【０１３０】
【表１−１３】
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【０１３１】
【表１−１４】
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【０１３２】
【表１−１５】
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【０１３３】
【表１−１６】
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【０１３４】
【表１−１７】
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【０１３５】
【表１−１８】
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【０１３６】
【表１−１９】
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【０１３７】
【表１−２０】
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【０１３８】
【表１−２１】
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【０１３９】
【表１−２２】
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【０１４０】
【表２−１】
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【０１４１】
【表２−２】
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【０１４２】
【表２−３】
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【０１４３】
【表２−４】
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【０１４４】
【表２−５】
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【０１４５】
【表２−６】
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【０１４６】
【表２−７】
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【０１４７】
【表２−８】
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【０１４８】
【表２−９】
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【０１４９】
【表２−１０】
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【０１５０】
【表２−１１】
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【０１５１】
【表２−１２】
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【０１５２】
【表２−１３】
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【０１５３】
【表２−１４】
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【０１５４】
【表２−１５】
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【０１５５】
【表２−１６】
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【０１５６】
【表２−１７】
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【０１５７】
【表２−１８】
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【０１５８】
【表２−１９】
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【０１５９】
【表２−２０】
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【０１６０】
【表２−２１】
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【０１６１】
【表２−２２】
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【０１６２】
【表２−２３】
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【０１６３】
【表２−２４】
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【０１６４】
【表２−２５】
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【０１６５】
【表２−２６】
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【０１６６】
【表２−２７】
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【０１６７】
【表２−２８】
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【０１６８】
【表２−２９】
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【０１６９】
【表２−３０】
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【０１７０】
【表２−３１】
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【０１７１】
【表２−３２】
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【０１７２】
【表２−３３】
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【０１７３】
【表２−３４】
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【０１７４】
【表３】
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【０１７５】
【表４−１】
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【０１７６】
【表４−２】
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【０１７７】
【表４−３】
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【０１７８】
【表５】
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【国際調査報告】
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