(57)【要約】  特定の化学式で表される化合物、これを含むコア；および前記コアを囲むシェルを含むコア−シェル染料、これを含む感光性樹脂組成物、ならびに前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタが提供される。【選択図】図１
2019530765.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
【化１】
2019530765.tif 000068
上記化学式１中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基または下記化学式２で表され、
Ｒ２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、
【化２】
2019530765.tif 000069
上記化学式２中、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。
【請求項２】
前記Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基で置換された炭素数６〜２０のアリール基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｒ２は、下記化学式３で表される、請求項２に記載の化合物：
【化３】
2019530765.tif 000070
上記化学式３中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基である。
【請求項４】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つである、請求項１に記載の化合物。
【化４】
2019530765.tif 000071
【化５】
2019530765.tif 000072
【請求項５】
請求項１に記載の化合物を含むコア；および
前記コアを囲むシェル；
を含む、コア−シェル染料。
【請求項６】
前記シェルは、下記化学式４または下記化学式５で表される、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【化６】
2019530765.tif 000073
（上記化学式４および上記化学式５中、
Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。）
【請求項７】
前記Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【請求項８】
前記シェルは、下記化学式４−１または下記化学式５−１で表される、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【化７】
2019530765.tif 000074
【請求項９】
前記シェルは、６．５Å〜７．５Åのケージ幅を有する、請求項８に記載のコア−シェル染料。
【請求項１０】
前記コアの長さは、１ｎｍ〜３ｎｍである、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【請求項１１】
前記コアは、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有する、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【請求項１２】
前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つである、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【化８】
2019530765.tif 000075
【化９】
2019530765.tif 000076
【化１０】
2019530765.tif 000077
【化１１】
2019530765.tif 000078
【化１２】
2019530765.tif 000079
【請求項１３】
前記コア−シェル染料は、前記コアおよび前記シェルを１：１のモル比で含む、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【請求項１４】
前記コア−シェル染料は、緑色染料である、請求項５に記載のコア−シェル染料。
【請求項１５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物または請求項５〜１４のいずれか一項に記載のコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物。
【請求項１６】
前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤および溶媒をさらに含む、請求項１５に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１７】
前記感光性樹脂組成物は、顔料をさらに含む、請求項１６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１８】
前記感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物の総重量に対して、
前記化合物またはコア−シェル染料  ０．５重量％〜１０重量％；
前記バインダー樹脂  ０．１重量％〜３０重量％；
前記光重合性単量体  ０．１重量％〜３０重量％；
前記光重合開始剤  ０．１重量％〜５重量％；および
残部の前記溶媒；
を含む、請求項１６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項１９】
前記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤、レベリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤またはこれらの組み合わせをさらに含む、請求項１６に記載の感光性樹脂組成物。
【請求項２０】
請求項１５に記載の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本記載は、新規な化合物、コア−シェル染料、これを含む感光性樹脂組成物およびこれを用いて製造されるカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ装置の一つである液晶ディスプレイ装置は、軽量化、薄形化、低価、低消費電力駆動化および優れた集積回路との接合性などの長所を有しているため、ノートパソコン、モニターおよびＴＶ画像用にその使用範囲が拡大されている。このような液晶ディスプレイ装置は、ブラックマトリクス、カラーフィルタおよびＩＴＯ画素電極が形成された下部基板と、液晶層、薄膜トランジスタ、蓄電キャパシタ層から構成された能動回路部とＩＴＯ画素電極が形成された上部基板を含んで構成される。カラーフィルタは、画素の間の境界部を遮光するために透明基板上に決められたパターンで形成されたブラックマトリクス層、およびそれぞれの画素を形成するために複数の色、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の三原色を決められた順序で配列した画素部が順次に積層された構造をとっている。
【０００３】
カラーフィルタを実現する方法の一つである顔料分散法は、ブラックマトリクスが提供された透明な基質の上に着色剤を含有する光重合性組成物をコーティングし、形成しようとする形態のパターンを露光した後、非露光部位を溶媒で除去して熱硬化させる一連の過程を繰り返すことによって着色薄膜が形成される方法である。顔料分散法によるカラーフィルタ製造に使用される着色感光性樹脂組成物は、一般に、アルカリ可溶性樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤、エポキシ樹脂、溶媒、その他の添加剤などからなる。前記顔料分散法は、携帯電話、ノートパソコン、モニター、ＴＶなどのＬＣＤを製造するのに活発に応用されている。しかし、最近では様々な長所を有する顔料分散法を用いたカラーフィルタ用感光性樹脂組成物においても、優れたパターン特性だけでなくさらに向上した性能が要求されている。特に、高い色再現率と共に、高輝度および高明暗比の特性が至急に要求されているのが実情である。
【０００４】
イメージセンサーは、携帯電話カメラやＤＳＣ（ｄｉｇｉｔａｌ  ｓｔｉｌｌ  ｃａｍｅｒａ）などで映像を生成する映像撮像素子部品を称するものであって、その製作工程と応用方式によって大きく固体撮像素子（ｃｈａｒｇｅ  ｃｏｕｐｌｅｄ  ｄｅｖｉｃｅ、ＣＣＤ）イメージセンサーと、相補性金属酸化物半導体（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ  ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ  ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ、ＣＭＯＳ）イメージセンサーに分類することができる。固体撮像素子または相補性金属酸化物半導体に用いられるカラー撮像素子は、受光素子上に赤色（ｒｅｄ）、緑色（ｇｒｅｅｎ）、青色（ｂｌｕｅ）の加算混合原色のフィルターセグメント（ｆｉｌｔｅｒ  ｓｅｇｍｅｎｔ）を備えるカラーフィルタ（ｃｏｌｏｒ  ｆｉｌｔｅｒ）をそれぞれ設置して色分解することが一般的である。最近、このようなカラー撮像素子に装着されるカラーフィルタのパターンの大きさは２μｍ以下の大きさであって、既存のＬＣＤ用カラーフィルタパターンの１／１００〜１／２００倍である。これにより生じる解像度の増加および残渣の減少が、素子の性能を左右する重要な項目である。
【０００５】
顔料型感光性樹脂組成物から製造されたカラーフィルタでは、顔料粒子の大きさから生じる輝度と明暗比との限界が存在する。また、イメージセンサー用カラー撮像素子の場合には、微細なパターン形成のためにさらに小さな分散粒度が要求される。このような要求に応えるために、顔料の代わりに粒子をなさない染料を導入して染料に適した感光性樹脂組成物を製造し、輝度と明暗比とが改善されたカラーフィルタを実現しようとする試みがある。しかし、染料の場合、顔料に比べて耐光性および耐熱性などの耐久性の劣化によって輝度の低下が憂慮される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
一実施形態は、輝度および明暗比が優れた新規化合物を提供するためのものである。
【０００７】
他の一実施形態は、前記新規化合物を含むコア−シェル染料を提供するためのものである。
【０００８】
また他の一実施形態は、前記新規化合物またはコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供するためのものである。
【０００９】
また他の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供するためのものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一実施形態は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１１】
【化１】
2019530765.tif 000003
【００１２】
上記化学式１中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基または下記化学式２で表され、
Ｒ２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、
【００１３】
【化２】
2019530765.tif 000004
【００１４】
上記化学式２中、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００１５】
前記Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基で置換された炭素数６〜２０のアリール基であってもよい。
【００１６】
前記Ｒ２は、下記化学式３で表されるものであってもよい。
【００１７】
【化３】
2019530765.tif 000005
【００１８】
上記化学式３中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基である。
【００１９】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つであってもよい。
【００２０】
【化４】
2019530765.tif 000006
【００２１】
【化５】
2019530765.tif 000007
【００２２】
他の一実施形態は、前記化学式１で表される化合物を含むコア；および前記コアを囲むシェルを含むコア−シェル染料を提供する。
【００２３】
前記シェルは、下記化学式４または下記化学式５で表されるものであってもよい。
【００２４】
【化６】
2019530765.tif 000008
【００２５】
上記化学式４および上記化学式５中、
Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。
【００２６】
前記Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基であってもよい。
【００２７】
前記シェルは、下記化学式４−１または下記化学式５−１で表されるものであってもよい。
【００２８】
【化７】
2019530765.tif 000009
【００２９】
前記シェルのケージ幅（ｃａｇｅ  ｗｉｄｔｈ）は、６．５Å〜７．５Åであってもよい。
【００３０】
前記コアは、１ｎｍ〜３ｎｍの長さを有してもよい。
【００３１】
前記コアは、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有してもよい。
【００３２】
前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つであってもよい。
【００３３】
【化８】
2019530765.tif 000010
【００３４】
【化９】
2019530765.tif 000011
【００３５】
【化１０】
2019530765.tif 000012
【００３６】
【化１１】
2019530765.tif 000013
【００３７】
【化１２】
2019530765.tif 000014
【００３８】
前記コア−シェル染料は、前記コアおよび前記シェルを１：１のモル比で含んでもよい。
【００３９】
前記コア−シェル染料は、緑色染料であってもよい。
【００４０】
また他の一実施形態は、前記化合物またはコア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【００４１】
前記感光性樹脂組成物は、バインダー樹脂、光重合性単量体、光重合開始剤および溶媒をさらに含んでもよい。
【００４２】
前記感光性樹脂組成物は、顔料をさらに含んでもよい。
【００４３】
前記感光性樹脂組成物は、感光性樹脂組成物総量に対して、前記化合物またはコア−シェル染料  ０．５重量％〜１０重量％；前記バインダー樹脂  ０．１重量％〜３０重量％；前記光重合性単量体  ０．１重量％〜３０重量％；前記光重合開始剤  ０．１重量％〜５重量％；および残部の前記溶媒を含んでもよい。
【００４４】
前記感光性樹脂組成物は、マロン酸、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤、レべリング剤、界面活性剤、ラジカル重合開始剤またはこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【００４５】
また他の一実施形態は、前記感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。
【００４６】
その他の本発明の実施形態の具体的な事項は以下の詳細な説明に含まれている。
【発明の効果】
【００４７】
一実施形態による化合物またはコア−シェル染料を使用することによって、輝度および明暗比が優れたカラーフィルタを実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】化学式５−１で表されるシェルのケージ幅（ｃａｇｅ  ｗｉｄｔｈ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４９】
以下、本発明の実施形態を詳しく説明する。但し、これは例示として提示されるものであって、これによって本発明が制限されず、本発明は後述する請求範囲の範疇によって定義されるだけである。
【００５０】
本明細書で特別な言及がない限り、“置換”とは、化合物中の少なくとも一つの水素原子がハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ヒドロキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミン基、イミノ基、アジド基、アミジノ基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、カルボニル基、カルバモイル基、チオール基、エステル基、エーテル基、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその塩、リン酸またはその塩、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、炭素数２〜２０のアルキニル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルケニル基、炭素数３〜２０のシクロアルキニル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルケニル基、炭素数２〜２０のヘテロシクロアルキニル基またはこれらの組み合わせの置換基で置換されたことを意味する。
【００５１】
本明細書で特別な言及がない限り、“ヘテロシクロアルキル基”、“ヘテロシクロアルケニル基”、“ヘテロシクロアルキニル基”および“ヘテロシクロアルキレン基”とは、それぞれシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニルおよびシクロアルキレンの環式化合物内に少なくとも一つのＮ、Ｏ、ＳまたはＰのヘテロ原子が存在するものを意味する。
【００５２】
本明細書で特別な言及がない限り、“（メタ）アクリレート”は、“アクリレート”と“メタクリレート”の両方とも可能であるのを意味する。
【００５３】
本明細書で特別な言及がない限り、“組み合わせ”とは、混合または共重合を意味する。
【００５４】
本明細書内の化学式で別途の定義がない限り、化学結合が描かれなければならない位置に化学結合が描かれていない場合は、前記位置に水素原子が結合されているのを意味する。
【００５５】
また、本明細書で特別な言及がない限り、“＊”は、同一であるかまたは異なる原子または化学式と連結される部分を意味する。
【００５６】
一実施形態による化合物は、下記化学式１で表される。
【００５７】
【化１３】
2019530765.tif 000015
【００５８】
上記化学式１中、
Ｒ１は、置換もしくは非置換の炭素数３〜２０のシクロアルキル基または下記化学式２で表され、
Ｒ２は、置換された炭素数６〜２０のアリール基であり、
【００５９】
【化１４】
2019530765.tif 000016
【００６０】
上記化学式２中、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル基である。
【００６１】
前記Ｒ１およびＲ２は、互いに結合して縮合環を形成することはない。
【００６２】
前記化学式１で表される化合物は、優れた緑色分光特性と高いモル吸光係数を有する化合物であって、緑色染料として使用することができる。しかし、顔料に比べて耐久性の劣勢によって、カラーレジストを製造した後にベーキング過程で輝度の低下が発生することがある。一実施形態による化合物は、互いに異なる置換基である分枝型アルキル官能基（前記化学式２で表示）および置換されたアリール官能基（より具体的には、下記化学式３で表示）が互いに対称構造をなすことによって、耐久性を向上させることができ、これにより高輝度および高明暗比のカラーフィルタを実現することができる。
【００６３】
例えば、前記Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキル基で置換された炭素数６〜２０のアリール基であり得る。
【００６４】
例えば、前記Ｒ２は、下記化学式３で表される基であり得る。
【００６５】
【化１５】
2019530765.tif 000017
【００６６】
上記化学式３中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、炭素数１〜７のアルキル基である。
【００６７】
前記化学式１で表される化合物が感光性樹脂組成物に（例えば、染料として）使用される場合、後述の溶媒に対する溶解度が５以上、例えば５〜１０であり得る。前記溶解度は、前記溶媒１００ｇに溶ける前記染料（化合物）の量（ｇ）で得ることができる。前記化合物（例えば、染料）の溶解度が前記範囲内である場合、感光性樹脂組成物内の他の成分、即ち、後述のバインダー樹脂、光重合性単量体および光重合開始剤との相溶性および着色力を確保することができ、染料の析出を防止することができる。
【００６８】
前記化学式１で表される化合物は、優れた耐熱性を有することができる。即ち、熱重量分析装置（ＴＧＡ）で測定した際、熱分解温度が２００℃以上、例えば２００℃〜３００℃であり得る。
【００６９】
前記化学式１で表される化合物は、下記図式のように、３種類の共鳴構造を有するが、本明細書では便宜上１種類の共鳴構造のみで前記化学式１で表される化合物を表わしただけである。即ち、前記化学式１で表される化合物は、前記３種類の共鳴構造のうちのいずれか一つで表されるものであり得る。
【００７０】
【化１６】
2019530765.tif 000018
【００７１】
前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１−１〜化学式１−７で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つであり得る。
【００７２】
【化１７】
2019530765.tif 000019
【００７３】
【化１８】
2019530765.tif 000020
【００７４】
他の一実施形態によるコア−シェル染料は、コアおよび前記コアを囲むシェルからなる構造を有することができる。前記コアは、前記化学式１で表される化合物を含む。具体的には、前記シェルは巨大環状化合物であってもよく、前記シェルが前記化学式１で表される化合物を囲みながらコーティング層を形成することができる。
【００７５】
一実施形態では、巨大環状化合物に該当する前記シェルが前記化学式１で表される化合物を囲む構造によって、即ち、前記巨大環の内部に前記化学式１で表される化合物が存在する構造を有することによって、コア−シェル染料の耐久性を向上させることができ、これにより高輝度および高明暗比のカラーフィルタを実現することができる。
【００７６】
前記コアに含まれる、または前記コアを構成する前記化学式１で表される化合物の長さは１ｎｍ〜３ｎｍ、例えば１．５ｎｍ〜２ｎｍであり得る。前記化学式１で表される化合物が前記範囲内の長さを有する場合、コアおよびこれを囲むシェルの構造を有するコア−シェル染料を容易に形成することができる。言い換えれば、前記化学式１で表される化合物が前記範囲内の長さを有することによって、前記巨大環状化合物であるシェルが前記化学式１で表される化合物を囲む構造として得られる。前記範囲の長さに該当しない他の化合物を使用する場合、前記シェルがコアになる化合物を囲む構造を形成しにくいことにより、耐久性の改善を期待しにくい。
【００７７】
前記コアに含まれる、または前記コアを構成する前記化学式１で表される化合物は、５３０ｎｍ〜６８０ｎｍの波長で最大吸収ピークを有することができる。このような分光特性を有する前記化学式１で表される化合物をコアとして使用したコア−シェル染料を、例えば緑色染料として使用することによって、高輝度および高明暗比を有するカラーフィルタ用感光性樹脂組成物を得ることができる。
【００７８】
前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む前記シェルは、下記化学式４または下記化学式５で表されるものであり得る。
【００７９】
【化１９】
2019530765.tif 000021
【００８０】
上記化学式４および上記化学式５中、
Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、単結合または置換もしくは非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基である。
【００８１】
前記化学式４または前記化学式５中、Ｌａ〜Ｌｄは、それぞれ独立して、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキレン基であり得る。この場合、溶解度に優れ、シェルが前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む構造を形成しやすい。
【００８２】
例えば、他の一実施形態によるコア−シェル染料は、前記化学式１で表される化合物の酸素原子および前記化学式４または前記化学式５で表されるシェルの窒素原子と結合を形成している水素原子間非共有結合、即ち、水素結合を含むことができる。
【００８３】
前記シェルは、例えば下記化学式４−１または下記化学式５−１で表されるものであり得る。
【００８４】
【化２０】
2019530765.tif 000022
【００８５】
前記シェルのケージ幅（ｃａｇｅ  ｗｉｄｔｈ）は６．５Å〜７．５Åであってもよく、前記シェルの体積は１０Å〜１６Åであり得る。本願でケージ幅（ｃａｇｅ  ｗｉｄｔｈ）とは、シェル内部距離、例えば前記化学式４−１または前記化学式５−１で表されるシェルで、両側にメチレン基が連結された、互いに異なる２つのフェニレン基の間の距離を意味する（図１参照）。前記シェルが前記範囲内のケージ幅を有する場合、前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲む構造のコア−シェル染料を得ることができ、これにより、前記コア−シェル染料を感光性樹脂組成物に添加する場合、耐久性に優れ高輝度を有するカラーフィルタを実現することができる。
【００８６】
前記コア−シェル染料は、前記化学式１で表される化合物を含むコアおよび前記シェルを、１：１のモル比で含むことができる。前記コアおよびシェルが前記モル比で存在する場合、前記化学式１で表される化合物を含むコアを囲むコーティング層（シェル）がよく形成され得る。
【００８７】
例えば、前記コア−シェル染料は、下記化学式６〜化学式１９で表される化合物からなる群より選択されるいずれか一つであり得るが、必ずしもこれらに限定されるのではない。
【００８８】
【化２１】
2019530765.tif 000023
【００８９】
【化２２】
2019530765.tif 000024
【００９０】
【化２３】
2019530765.tif 000025
【００９１】
【化２４】
2019530765.tif 000026
【００９２】
【化２５】
2019530765.tif 000027
【００９３】
前記コア−シェル染料は緑色染料として単独で使用することもでき、調色染料と混合して使用することもできる。
【００９４】
前記調色染料としては、トリアリールメタン系染料、アントラキノン系染料、ベンジリデン系染料、シアニン系染料、フタロシアニン系染料、アザポルフィリン系染料、インディゴ系染料、キサンテン系染料などが挙げられる。
【００９５】
前記コア−シェル染料はまた、顔料と混合して使用することもできる。
【００９６】
前記顔料としては、赤色顔料、緑色顔料、青色顔料、黄色顔料、黒色顔料などを使用することができる。
【００９７】
前記赤色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２５４、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２５５、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２６４、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２７０、Ｃ．Ｉ．赤色顔料２７２、Ｃ．Ｉ．赤色顔料１７７、Ｃ．Ｉ．赤色顔料８９などが挙げられる。前記緑色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．緑色顔料３６、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．緑色顔料５８、Ｃ．Ｉ．緑色顔料５９などが挙げられる。前記青色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：６、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：１、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：２、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：３、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：４、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５：５、Ｃ．Ｉ．青色顔料１６などの銅フタロシアニン顔料が挙げられる。前記黄色顔料の例としては、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１３９などのイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１３８などのようなキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．黄色顔料１５０などのようなニッケル錯体顔料などが挙げられる。前記黒色顔料の例としては、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタニウムブラック、カーボンブラックなどが挙げられる。前記顔料は、これらを単独でもまたは二つ以上混合しても使用することができるが、これらの例に限定されるのではない。
【００９８】
前記顔料は、分散液の形態でカラーフィルタ用感光性樹脂組成物に含まれてもよい。このような顔料分散液は、前記顔料と溶媒、分散剤、分散樹脂などとからなるものであり得る。
【００９９】
前記溶媒としては、エチレングリコールアセテート、エチルセロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、ポリエチレングリコール、シクロヘキサノン、プロピレングリコールメチルエーテルなどを使用することができ、これらの中で好ましくはプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを使用することができる。
【０１００】
前記分散剤は、前記顔料が分散液内に均一に分散されるように助けるものであり、非イオン性、陰イオン性または陽イオン性の分散剤の何れも使用することができる。具体的には、ポリアルキレングリコールまたはそのエステル、ポリオキシアルキレン、多価アルコールエステルアルキレンオキシド付加物、アルコールアルキレンオキシド付加物、スルホン酸エステル、スルホン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸塩、アルキルアミドアルキレンオキシド付加物、アルキルアミンなどを使用することができ、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても使用することができる。
【０１０１】
前記分散樹脂は、カルボキシ基を含むアクリル系樹脂を使用することができ、これは顔料分散液の安定性を向上させることができるだけでなく、ピクセルのパターン性も改善させることができる。
【０１０２】
前記コア−シェル染料および前記顔料を混合して使用する場合、１：９〜９：１の重量比、具体的には３：７〜７：３の重量比で混合して使用することができる。前記重量比範囲で混合する場合、色特性を維持しながら高い輝度および明暗比を有することができる。
【０１０３】
また他の一実施形態によれば、前記化学式１で表される化合物または前記コア−シェル染料を含む感光性樹脂組成物を提供する。
【０１０４】
前記感光性樹脂組成物は、（Ａ）着色剤（前記化学式１で表される化合物または前記コア−シェル染料）、（Ｂ）バインダー樹脂、（Ｃ）光重合性単量体、（Ｄ）光重合開始剤および（Ｅ）溶媒を含むことができる。
【０１０５】
以下、各成分について具体的に説明する。
【０１０６】
（Ａ）着色剤
前記着色剤は、前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料を含むことができ、前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料については前述した。
【０１０７】
前記着色剤は、前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料以外に追加的に顔料をさらに含むことができ、前記顔料については前述した。
【０１０８】
前記化学式１で表される化合物および／または前記コア−シェル染料は、前記カラーフィルタ用感光性樹脂組成物の総重量に対して０．５重量％〜１０重量％、例えば０．５重量％〜５重量％で含まれ得る。前記コア−シェル染料を前記範囲内で使用する場合、所望の色座標で高い輝度および明暗比を発現することができる。
【０１０９】
（Ｂ）バインダー樹脂
前記バインダー樹脂は、第１エチレン性不飽和単量体およびこれと共重合可能な第２エチレン性不飽和単量体の共重合体であって、一つ以上のアクリル系繰り返し単位を含む樹脂であり得る。
【０１１０】
前記第１エチレン性不飽和単量体は、一つ以上のカルボキシ基を含有するエチレン性不飽和単量体であり、その具体的な例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１１】
前記第１エチレン性不飽和単量体は、前記アルカリ可溶性樹脂の総重量に対して５重量％〜５０重量％、例えば１０重量％〜４０重量％で含まれ得る。
【０１１２】
前記第２エチレン性不飽和単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルメチルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル化合物；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル化合物；酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物；グリシジル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド化合物；などが挙げられ、これらは単独でもまたは二つ以上混合しても使用することができる。
【０１１３】
前記バインダー樹脂の具体的な例としては、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン／２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるのではなく、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても使用することもできる。
【０１１４】
前記バインダー樹脂の重量平均分子量は、３，０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば５，０００ｇ／ｍｏｌ〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば２０，０００ｇ／ｍｏｌ〜３０，０００ｇ／ｍｏｌであり得る。バインダー樹脂の重量平均分子量が前記の範囲である場合、基板との密着性に優れ、物理的特性、化学的特性が良好であり、粘度が適切である。
【０１１５】
前記バインダー樹脂の酸価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、例えば２０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり得る。バインダー樹脂の酸価が前記範囲内である場合、優れたピクセルの解像度を得ることができる。
【０１１６】
前記バインダー樹脂は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して０．１重量％〜３０重量％、例えば５重量％〜２０重量％で含まれ得る。バインダー樹脂が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタの製造時、現像性に優れ架橋性が改善されて、優れた表面平滑性を得ることができる。
【０１１７】
（Ｃ）光重合性単量体
前記光重合性単量体は、少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有する（メタ）アクリル酸の一官能または多官能エステルが使用され得る。
【０１１８】
前記光重合性単量体は、前記エチレン性不飽和二重結合を有することにより、パターン形成工程で露光時に十分な重合を起こし、耐熱性、耐光性および耐化学性に優れたパターンを形成することができる。
【０１１９】
前記光重合性単量体の具体的な例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、ノボラックエポキシ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【０１２０】
前記光重合性単量体の市販される製品を例として挙げれば次の通りである。前記（メタ）アクリル酸の一官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標）Ｍ−１０１、同Ｍ−１１１、同Ｍ−１１４など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＴＣ−１１０Ｓ、同ＴＣ−１２０Ｓなど；大阪有機化学工業株式会社製のビスコート♯１５８、同♯２３１１などが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸の二官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標）Ｍ−２１０、同Ｍ−２４０、同Ｍ−６２００など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＨＤＤＡ、同ＨＸ−２２０、同Ｒ−６０４など；大阪有機化学工業株式会社製のビスコート♯２６０、同♯３１２、同♯３３５  ＨＰなどが挙げられる。前記（メタ）アクリル酸の三官能エステルの例としては、東亞合成株式会社製のアロニックス（登録商標）Ｍ−３０９、同Ｍ−４００、同Ｍ−４０５、同Ｍ−４５０、同Ｍ−７１００、同Ｍ−８０３０、同Ｍ−８０６０など；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標）ＴＭＰＴＡ、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＤＰＣＡ−１２０など；大阪有機化学工業株式会社製のビスコート♯２９５、同♯３００、同♯３６０、同♯ＧＰＴ、同♯３ＰＡ、同♯４００などが挙げられる。前記製品は、単独でもまたは２種以上混合しても使用することができる。
【０１２１】
前記光重合性単量体は、より優れた現像性を付与するために酸無水物で処理して使用することもできる。
【０１２２】
前記光重合性単量体は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して０．１重量％〜３０重量％、例えば５重量％〜２０重量％で含まれ得る。前記光重合性単量体が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタの製造時、パターン特性および現像性に優れる。
【０１２３】
（Ｄ）光重合開始剤
前記光重合開始剤は、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ベンゾイン系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物などを使用することができる。
【０１２４】
前記アセトフェノン系化合物の例としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２，２’−ジブトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−ｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、４−クロロアセトフェノン、２，２’−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンなどが挙げられる。
【０１２５】
前記ベンゾフェノン系化合物の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−２−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【０１２６】
前記チオキサントン系化合物の例としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどが挙げられる。
【０１２７】
前記ベンゾイン系化合物の例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。
【０１２８】
前記トリアジン系化合物の例としては、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３’，４’−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４’−メトキシナフチル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ビフェニル４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−４−トリクロロメチル（ピペロニル）−６−トリアジン、２−４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジンなどが挙げられる。
【０１２９】
前記オキシム系化合物の例としては、２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンなどが挙げられる。
【０１３０】
前記光重合開始剤は、前記化合物以外にもカルバゾール系化合物、ジケトン類化合物、スルホニウムボレート系化合物、ジアゾ系化合物、イミダゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、フルオレン系化合物などを使用することができる。
【０１３１】
前記光重合開始剤は、前記感光性樹脂組成物の総重量に対して０．１重量％〜５重量％、例えば１重量％〜３重量％で含まれ得る。光重合開始剤が前記範囲内で含まれる場合、カラーフィルタ製造のためのパターン形成工程で露光時に光重合が十分に起こるようになって感度が優れ、透過率が改善される。
【０１３２】
（Ｅ）溶媒
前記溶媒は特別な制限はないが、具体的に例を挙げれば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；ジクロロエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルフェニルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート類；メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなどのカルビトール類；プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、２−ヘプタノンなどのケトン類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸メチル、乳酸エチルなどの乳酸アルキルエステル類；メチルヒドロキシアセテート、エチルヒドロキシアセテート、ブチルヒドロキシアセテートなどのヒドロキシ酢酸アルキルエステル類；メトキシメチルアセテート、メトキシエチルアセテート、メトキシブチルアセテート、エトキシメチルアセテート、エトキシエチルアセテートなどの酢酸アルコキシアルキルエステル類；メチル３−ヒドロキシプロピオネート、エチル３−ヒドロキシプロピオネートなどの３−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−メトキシプロピオネート、エチル３−エトキシプロピオネート、メチル３−エトキシプロピオネートなどの３−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシプロピオネート、エチル２−ヒドロキシプロピオネート、プロピル２−ヒドロキシプロピオネートなどの２−ヒドロキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−メトキシプロピオネート、エチル２−エトキシプロピオネート、メチル２−エトキシプロピオネートなどの２−アルコキシプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；メチル２−メトキシ−２−メチルプロピオネート、エチル２−エトキシ−２−メチルプロピオネートなどの２−アルコキシ−２−メチルプロピオン酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルプロピオネート、２−ヒドロキシ−２−メチルエチルプロピオネート、ヒドロキシエチルアセテート、メチル２−ヒドロキシ−３−メチルブタノエートなどのエステル類；またはピルビン酸エチルなどのケトン酸エステル類の化合物があり、またＮ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、アセチルアセトン、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナノール、ベンジルアルコール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、γ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、フェニルセロソルブアセテートなどがあり、これらは単独でもまたは２種以上を混合しても使用することができる。
【０１３３】
前記溶媒中の混和性（ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）および反応性などを考慮すれば、好ましくはシクロヘキサノンなどのケトン類；エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；２−ヒドロキシエチルプロピオネートなどのエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのジエチレングリコール類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテートなどのプロピレングリコールアルキルエーテルアセテート類を使用することができる。
【０１３４】
前記溶媒は前記感光性樹脂組成物の総重量に対して残部で含まれ、具体的には２０重量％〜９０重量％で含まれ得る。溶媒が前記範囲内で含まれる場合、感光性樹脂組成物の塗布性に優れ、厚さ３μｍ以上の膜で優れた平坦性を維持することができる。
【０１３５】
（Ｆ）その他の添加剤
前記感光性樹脂組成物は、塗布時に染みや斑点を防止し、レベリング性能を改善するために、また未現像による残渣の生成を防止するために、マロン酸；３−アミノ−１，２−プロパンジオール；ビニル基または（メタ）アクリルオキシ基を含むシラン系カップリング剤；レベリング剤；フッ素系界面活性剤；ラジカル重合開始剤などの添加剤をさらに含むことができる。
【０１３６】
また、前記感光性樹脂組成物は、基板との密着性などを改善するために、エポキシ化合物などの添加剤をさらに含むことができる。
【０１３７】
前記エポキシ化合物の例としては、フェノールノボラックエポキシ化合物、テトラメチルビフェニルエポキシ化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物またはこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１３８】
前記添加剤の含有量は、所望の物性によって容易に調節することができる。
【０１３９】
また他の一実施形態は、前述の感光性樹脂組成物を用いて製造されたカラーフィルタを提供する。前記カラーフィルタの製造方法は以下の通りである。
【０１４０】
何も塗布されていないガラス基板の上に、または保護膜であるＳｉＮｘが５００Å〜１５００Åの厚さで塗布されているガラス基板の上に、前述のカラーフィルタ用感光性樹脂組成物をスピン塗布、スリット塗布などの適当な方法を使用して、３．１μｍ〜３．４μｍの厚さでそれぞれ塗布する。塗布後には、カラーフィルタに必要なパターンを形成するように光を照射する。光を照射した後、塗布層をアルカリ現像液で処理すれば、塗布層の未照射部分が溶解され、カラーフィルタに必要なパターンが形成される。このような過程を必要なＲ、Ｇ、Ｂ色の数によって繰り返して行うことにより、所望のパターンを有するカラーフィルタを得ることができる。
【０１４１】
また、前記過程で、現像によって得られた画像パターンを再び加熱するかまたは化学線照射などによって硬化させることによって、耐クラック性、耐溶剤性などをさらに向上させることができる。
【実施例】
【０１４２】
以下、本発明の好ましい実施例を記載する。但し、下記の実施例は本発明の好ましい一実施例に過ぎず、本発明が下記の実施例によって限定されるのではない。
【０１４３】
（中間体合成例１：中間体Ａの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、２−ヨードプロパン（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ａを得た。
【０１４４】
【化２６】
2019530765.tif 000028
【０１４５】
（中間体合成例２：中間体Ｂの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、２−ヨードブタン（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｂを得た。
【０１４６】
【化２７】
2019530765.tif 000029
【０１４７】
（中間体合成例３：中間体Ｃの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ブロモシクロペンタン（Ｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｅ）（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｃを得た。
【０１４８】
【化２８】
2019530765.tif 000030
【０１４９】
（中間体合成例４：中間体Ｄの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、ブロモシクロヘキサン（Ｂｒｏｍｏｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）（１０ｍｏｌ）、水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｄを得た。
【０１５０】
【化２９】
2019530765.tif 000031
【０１５１】
（中間体合成例５：中間体Ｅの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、３−ブロモへキサン（３−ｂｒｏｍｏｈｅｘａｎｅ）（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｅを得た。
【０１５２】
【化３０】
2019530765.tif 000032
【０１５３】
（中間体合成例６：中間体Ｆの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、３−ブロモヘプタン（３−ｂｒｏｍｏｈｅｐｔａｎｅ）（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｆを得た。
【０１５４】
【化３１】
2019530765.tif 000033
【０１５５】
（中間体合成例７：中間体Ｇの合成）
２，４−ジメチルジフェニルアミン（１０ｍｏｌ）、２−ブロモへキサン（２−ｂｒｏｍｏｈｅｘａｎｅ）（１０ｍｏｌ）、および水素化ナトリウム（１０ｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに入れ、８０℃で加熱して２４時間攪拌した。この溶液に酢酸エチルを入れ、水で２回洗浄して有機層を抽出した。抽出した有機層を減圧蒸留し、カラムクロマトグラフィーで分離して中間体Ｇを得た。
【０１５６】
【化３２】
2019530765.tif 000034
【０１５７】
（合成例１：化学式１−１で表される化合物の合成）
中間体Ａ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−１で表される化合物を合成した。
【０１５８】
【化３３】
2019530765.tif 000035
【０１５９】
（合成例２：化学式１−２で表される化合物の合成）
中間体Ｂ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−２で表される化合物を合成した。
【０１６０】
【化３４】
2019530765.tif 000036
【０１６１】
（合成例３：化学式１−３で表される化合物の合成）
中間体Ｃ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−３で表される化合物を合成した。
【０１６２】
【化３５】
2019530765.tif 000037
【０１６３】
（合成例４：化学式１−４で表される化合物の合成）
中間体Ｄ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブチン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−４で表される化合物を合成した。
【０１６４】
【化３６】
2019530765.tif 000038
【０１６５】
（合成例５：化学式１−５で表される化合物の合成）
中間体Ｅ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブチン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−５で表される化合物を合成した。
【０１６６】
【化３７】
2019530765.tif 000039
【０１６７】
（合成例６：化学式１−６で表される化合物の合成）
中間体Ｆ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブチン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−６で表される化合物を合成した。
【０１６８】
【化３８】
2019530765.tif 000040
【０１６９】
（合成例７：化学式１−７で表される化合物の合成）
中間体Ｇ（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブチン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、下記化学式１−７で表される化合物を合成した。
【０１７０】
【化３９】
2019530765.tif 000041
【０１７１】
（合成例８：化学式６で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−１で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式６で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１７２】
【化４０】
2019530765.tif 000042
【０１７３】
（合成例９：化学式７で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−１で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式７で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１７４】
【化４１】
2019530765.tif 000043
【０１７５】
（合成例１０：化学式８で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式８で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１７６】
【化４２】
2019530765.tif 000044
【０１７７】
（合成例１１：化学式９で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−２で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式９で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１７８】
【化４３】
2019530765.tif 000045
【０１７９】
（合成例１２：化学式１０で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。
１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して、下記化学式１０で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１８０】
【化４４】
2019530765.tif 000046
【０１８１】
（合成例１３：化学式１１で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−３で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１１で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１８２】
【化４５】
2019530765.tif 000047
【０１８３】
（合成例１４：化学式１２で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−４で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１２で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１８４】
【化４６】
2019530765.tif 000048
【０１８５】
（合成例１５：化学式１３で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−４で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１３で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１８６】
【化４７】
2019530765.tif 000049
【０１８７】
（合成例１６：化学式１４で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−５で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１４で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１８８】
【化４８】
2019530765.tif 000050
【０１８９】
（合成例１７：化学式１５で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−５で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１５で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１９０】
【化４９】
2019530765.tif 000051
【０１９１】
（合成例１８：化学式１６で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−６で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、ｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１６で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１９２】
【化５０】
2019530765.tif 000052
【０１９３】
（合成例１９：化学式１７で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−６で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１７で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１９４】
【化５１】
2019530765.tif 000053
【０１９５】
（合成例２０：化学式１８で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−７で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、イソフタロイルクロリド（Ｉｓｏｐｈｔｈａｌｏｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して、常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１８で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１９６】
【化５２】
2019530765.tif 000054
【０１９７】
（合成例２１：化学式１９で表されるコア−シェル染料の合成）
化学式１−７で表される化合物（５ｍｍｏｌ）を６００ｍＬのクロロホルム溶媒に溶かした後、トリエチルアミン（５０ｍｍｏｌ）を入れる。２，６−ピリジンジカルボニルジクロリド（２，６−ｐｙｒｉｄｉｎｅｄｉｃａｒｂｏｎｙｌ  ｄｉｃｈｌｏｒｉｄｅ）（２０ｍｍｏｌ）、およびｐ−キシリレンジアミン（ｐ−ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）（２０ｍｍｏｌ）を６０ｍＬのクロロホルムに溶解して常温で５時間同時滴下させる。１２時間後、減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで分離して下記化学式１９で表されるコア−シェル染料を合成した。
【０１９８】
【化５３】
2019530765.tif 000055
【０１９９】
（比較合成例１：コア−シェル染料の合成）
１００ｍＬの３口フラスコにスクアリン酸  ３９８ｍｇ、および２−（３−（ジブチルアミノ）フェノキシ）エチルアクリレート  ２．２３ｇを入れた後、ｎ−ブタノール４０ｍＬおよびトルエン２０ｍＬを添加し、１２０℃で５時間加熱還流した。ディーンスタークトラップセット（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ  ｓｅｔ）を用いて反応中に発生する水を除去し反応を促進させた。反応終了後に冷却し、塩化メチレンで抽出した後、カラムクロマトグラフィーを行い、下記化学式Ｘで表される化合物を６０％の収率で製造した。その後、下記化学式Ｘで表される化合物  ０．７２ｇ（１ｍｍｏｌ）と下記化学式Ｙで表されるトリアセチルβ−シクロデキストリン（ｔｒｉａｃｅｔｙｌ  β−ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ、ＴＣＩ、ＣＡＳ＃  ２３７３９−８８−０）２．０２ｇ（１ｍｍｏｌ）とを、ジクロロメタン５０ｍｌに溶かし、約１２時間常温で攪拌後、溶媒を完全に除去し減圧乾燥して約２．７ｇのコア−シェル染料を固体状態で得た。前記コア−シェル染料は、下記化学式Ｘで表される化合物を下記化学式Ｙで表される化合物が囲む構造で得られた。
【０２００】
【化５４】
2019530765.tif 000056
【０２０１】
（比較合成例２：化学式Ｚで表される化合物の合成）
【０２０２】
【化５５】
2019530765.tif 000057
【０２０３】
１００ｍＬの３口フラスコに、スクアリン酸  ３９８ｍｇおよび２−（３−（メチル（フェニル）アミノ）プロピルアミノ）エチルアクリレート  ２．２３ｇを入れた後、ｎ−ブタノール  ４０ｍＬおよびトルエン  ２０ｍＬを添加し、１２０℃で５時間加熱還流した。ディーンスタークトラップセット（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ  ｓｅｔ）を用いて、反応中に発生する水を除去し反応を促進させた。反応終了後に冷却し、塩化メチレンで抽出した後、カラムクロマトグラフィーを行い、上記化学式Ｚで表される化合物を６０％の収率で合成した：
Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ  ＭＳ：５１４．２６ｍ／ｚ。
【０２０４】
（比較合成例３：化学式１０１で表される化合物の合成）
【０２０５】
【化５６】
2019530765.tif 000058
【０２０６】
（２，４−ジメチル−フェニル）−（２−エチル−ヘキシル）−フェニル−アミン（（２，４−Ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−（２−ｅｔｈｙｌ−ｈｅｘｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０１で表される化合物を合成した：
Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ  ＭＳ：６９７．０２ｍ／ｚ。
【０２０７】
（比較合成例４：化学式１０２で表される化合物の合成）
【０２０８】
【化５７】
2019530765.tif 000059
【０２０９】
ベンジル−イソプロピル−フェニル−アミン（Ｂｅｎｚｙｌ−ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、および３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）を、トルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ、還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０２で表される化合物を合成した：
Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ  ＭＳ：５２８．７０ｍ／ｚ。
【０２１０】
（比較合成例５：化学式１０３で表される化合物の合成）
【０２１１】
【化５８】
2019530765.tif 000060
【０２１２】
ジイソプロピル−フェニル−アミン（Ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０３で表される化合物を合成した：
Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ  ＭＳ：４３２．６１ｍ／ｚ。
【０２１３】
（比較合成例６：化学式１０４で表される化合物の合成）
【０２１４】
【化５９】
2019530765.tif 000061
【０２１５】
ビス−（２，４−ジメチル−フェニル）−フェニル−アミン（Ｂｉｓ−（２，４−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｙｌ）−ｐｈｅｎｙｌ−ａｍｉｎｅ）（６０ｍｍｏｌ）、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオン（３０ｍｍｏｌ）をトルエン（２００ｍＬ）およびブタノール（２００ｍＬ）に入れ還流して生成される水をディーンスターク（Ｄｅａｎ−ｓｔａｒｋ）蒸留装置で除去する。１２時間攪拌後、緑色反応物を減圧蒸留しカラムクロマトグラフィーで精製して、上記化学式１０４で表される化合物を合成した。
【０２１６】
Ｍａｌｄｉ−ｔｏｆ  ＭＳ：６８０．８９ｍ／ｚ
（感光性樹脂組成物の製造）
感光性樹脂組成物の製造に使用された成分の仕様は、以下の通りである。
【０２１７】
（Ａ）染料
（Ａ−１）合成例１で製造された化合物（化学式１−１で表示）
（Ａ−２）合成例２で製造された化合物（化学式１−２で表示）
（Ａ−３）合成例３で製造された化合物（化学式１−３で表示）
（Ａ−４）合成例４で製造された化合物（化学式１−４で表示）
（Ａ−５）合成例５で製造された化合物（化学式１−５で表示）
（Ａ−６）合成例６で製造された化合物（化学式１−６で表示）
（Ａ−７）合成例７で製造された化合物（化学式１−７で表示）
（Ａ−８）合成例８で製造されたコア−シェル染料（化学式６で表示）
（Ａ−９）合成例９で製造されたコア−シェル染料（化学式７で表示）
（Ａ−１０）合成例１０で製造されたコア−シェル染料（化学式８で表示）
（Ａ−１１）合成例１１で製造されたコア−シェル染料（化学式９で表示）
（Ａ−１２）合成例１２で製造されたコア−シェル染料（化学式１０で表示）
（Ａ−１３）合成例１３で製造されたコア−シェル染料（化学式１１で表示）
（Ａ−１４）合成例１４で製造されたコア−シェル染料（化学式１２で表示）
（Ａ−１５）合成例１５で製造されたコア−シェル染料（化学式１３で表示）
（Ａ−１６）合成例１６で製造されたコア−シェル染料（化学式１４で表示）
（Ａ−１７）合成例１７で製造されたコア−シェル染料（化学式１５で表示）
（Ａ−１８）合成例１８で製造されたコア−シェル染料（化学式１６で表示）
（Ａ−１９）合成例１９で製造されたコア−シェル染料（化学式１７で表示）
（Ａ−２０）合成例２０で製造されたコア−シェル染料（化学式１８で表示）
（Ａ−２１）合成例２１で製造されたコア−シェル染料（化学式１９で表示）
（Ａ−２２）比較合成例１で製造されたコア−シェル染料
（Ａ−２３）比較合成例２で製造された化合物（化学式Ｚで表示）
（Ａ−２４）比較合成例３で製造された化合物（化学式１０１で表示）
（Ａ−２５）比較合成例４で製造された化合物（化学式１０２で表示）
（Ａ−２６）比較合成例５で製造された化合物（化学式１０３で表示）
（Ａ−２７）比較合成例６で製造された化合物（化学式１０４で表示）。
【０２１８】
（Ａ’）顔料分散液
（Ａ’−１）Ｃ．Ｉ．緑色顔料７
（Ａ’−２）Ｃ．Ｉ．緑色顔料３６
（Ｂ）バインダー樹脂
重量平均分子量が２２，０００ｇ／ｍｏｌであるメタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（混合重量比１５ｗｔ％／８５ｗｔ％）
（Ｃ）光重合性単量体
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（Ｄ）光重合開始剤
（Ｄ−１）１，２−オクタンジオン
（Ｄ−２）２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン
（Ｅ）溶媒
（Ｅ−１）シクロヘキサノン
（Ｅ−２）プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
【０２１９】
実施例１〜実施例２１および比較例１〜比較例８
下記表１〜表４の組成で各成分を混合して、感光性樹脂組成物を製造した。具体的には、溶媒に光重合開始剤を溶解させ、２時間常温で攪拌した後、染料（または顔料分散液）を投入して３０分間攪拌し、バインダー樹脂と光重合性単量体とを添加して２時間常温で攪拌した。前記溶液に対して、３回にわたるろ過を行って不純物を除去して、感光性樹脂組成物を製造した。
【０２２０】
【表１】
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【０２２１】
【表２】
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【０２２２】
【表３】
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【０２２３】
【表４】
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【０２２４】
（評価）
評価１：輝度および明暗比評価
脱脂洗浄した厚さ１ｍｍのガラス基板上に、１μｍ〜３μｍの厚さで実施例１〜実施例２１および比較例１〜比較例８で製造した感光性樹脂組成物を塗布し、９０℃のホットプレート上で２分間乾燥させて塗膜を得た。次いで、塗膜に３６５ｎｍの主波長を有する高圧水銀ランプを用いて露光した後、２００℃の熱風循環式乾燥炉の中で５分間乾燥させた。画素層は、分光光度計（ＭＣＰＤ３０００、大塚電子株式会社製）を用いて輝度および明暗比を測定し、その結果を下記表５に示した。
【０２２５】
【表５】
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【０２２６】
上記表５から、一実施形態による単分子化合物またはコア−シェル染料を含む実施例１〜実施例２１の場合、前記単分子化合物またはコア−シェル染料を含まない比較例１〜比較例８の場合と比較して、高輝度および高明暗比を得ることができるのを確認できる。
【０２２７】
評価２：耐久性評価
脱脂洗浄した厚さ１ｍｍのガラス基板上に、１μｍ〜３μｍの厚さで実施例８〜実施例２１および比較例１〜比較例８で製造した感光性樹脂組成物を塗布し、９０℃のホットプレート上で２分間乾燥させて塗膜を得た。次いで、塗膜に３６５ｎｍの主波長を有する高圧水銀ランプを用いて露光した後、２００℃のオーブンで２０分間乾燥させた。その後、分光光度計（ＭＣＰＤ３０００、大塚電子株式会社製）を用いて色座標変化値を測定して耐久性を確認し、その結果を下記表６に示した：
耐久性評価基準
○：色座標変化値が０．００３未満
△：色座標変化値が０．００３以上０．００５以下
×：色座標変化値が０．００５超過。
【０２２８】
【表６】
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【０２２９】
上記表６から、一実施形態によるコア−シェル染料を含む実施例８〜実施例２１の場合、前記コア−シェル染料を含まない比較例１〜比較例８の場合と比較して、耐久性が向上したことが分かる。
【０２３０】
本発明は、前記実施例に限定されるのではなく、互いに異なる多様な形態に製造でき、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せず他の具体的な形態に実施できるということを理解することができるはずである。したがって、以上で記述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ではないと理解しなければならない。
【図１】
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【国際調査報告】
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