(57)【要約】  クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法が、本明細書に記載される。本方法は、クチン由来植物物質を、高温および高圧において、溶媒中で加熱することを含み得る。一部の好ましい実施形態においては、本方法は、追加的な酸性種または塩基性種の使用を伴わずに実行することができる。【選択図】図１
2019501154.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【請求項２】
植物抽出物組成物を形成する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で第１の沸点を有する第１の溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと、
第２の混合物において、第１の溶媒を、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせから分離することと、
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを、第２の溶媒中に溶解させることと
を含む、方法。
【請求項３】
植物抽出物組成物を形成する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、第１の温度および第１の圧力において沸点を有する第１の溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含み、第２の混合物中のクチン由来モノマーまたはオリゴマーの少なくとも一部が不飽和である、方法。
【請求項４】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式Ｉの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【化１】
2019501154.tif 000042
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【請求項５】
式ＩＩの化合物を生成することをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【化２】
2019501154.tif 000043
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化３】
2019501154.tif 000044
は、任意選択により、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
Ｒ３とＲ３’との間の
【化４】
2019501154.tif 000045
が単結合である場合、Ｒ３は−ＯＨであり、Ｒ３’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３とＲ３’との間の
【化５】
2019501154.tif 000046
が二重結合を表す場合、Ｒ３およびＲ３’は存在せず、
Ｒ６とＲ６’との間の
【化６】
2019501154.tif 000047
が単結合である場合、Ｒ６は−ＯＨであり、Ｒ６’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、および−Ｃ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択され、Ｒ６とＲ６’との間の
【化７】
2019501154.tif 000048
が二重結合を表す場合、Ｒ６およびＲ６’は存在せず、
ｎは、０〜１１の範囲の整数であり、
ｍは、０〜２５の範囲の整数であり、
０≦ｍ＋ｎ≦２５である］
【請求項６】
式ＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物の第２の群を形成することをさらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
式ＩＩＩの化合物を生成することをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【化８】
2019501154.tif 000049
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化９】
2019501154.tif 000050
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【請求項８】
式ＩＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物の第２の群を形成することをさらに含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式ＩＩの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【化１０】
2019501154.tif 000051
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化１１】
2019501154.tif 000052
は、任意選択により、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
Ｒ３とＲ３’との間の
【化１２】
2019501154.tif 000053
が単結合である場合、Ｒ３は−ＯＨであり、Ｒ３’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３とＲ３’との間の
【化１３】
2019501154.tif 000054
が二重結合を表す場合、Ｒ３およびＲ３’は存在せず、
Ｒ６とＲ６’との間の
【化１４】
2019501154.tif 000055
が単結合である場合、Ｒ６は−ＯＨであり、Ｒ６’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、および−Ｃ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択され、Ｒ６とＲ６’との間の
【化１５】
2019501154.tif 000056
が二重結合を表す場合、Ｒ６およびＲ６’は存在せず、
ｎは、０〜１１の範囲の整数であり、
ｍは、０〜２５の範囲の整数であり、
０≦ｍ＋ｎ≦２５である］
【請求項１０】
式ＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物を形成することをさらに含む、請求項９に記載の方法。
【化１６】
2019501154.tif 000057
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【請求項１１】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式ＩＩＩの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【化１７】
2019501154.tif 000058
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化１８】
2019501154.tif 000059
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【請求項１２】
式ＩＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物を形成することをさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【化１９】
2019501154.tif 000060
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【請求項１３】
クチン由来遊離脂肪酸モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを水に添加して、混合物を形成することと、
混合物を、第１の温度および第１の圧力から、１気圧における水の沸点よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、それによって、クチン由来遊離脂肪酸モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を形成することと
を含む、方法。
【請求項１４】
クチン由来脂肪酸のエステルを含む組成物を調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、混合物を形成することと、
混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、それによって、エステルを含む組成物を形成することと
を含む、方法。
【請求項１５】
溶媒がエタノールを含み、エステルがエチルエステルを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
溶媒がメタノールを含み、エステルがメチルエステルを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
溶媒がグリセロールを含み、エステルがグリセリルエステルを含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
保護コーティングを形成する方法であって、
第１の植物種のクチクラ層から、複数のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を抽出することと、
組成物を、第１の植物種とは異なる第２の植物種上に配置して、第２の植物種に対する保護コーティングを形成することと
を含む、方法。
【請求項１９】
保護コーティングを形成する方法であって、
第１の植物の植物物質のクチクラ層から、複数のクチン由来遊離脂肪酸モノマーもしくはオリゴマー、脂肪酸エステル、またはそれらの組み合わせを含む組成物を抽出することと、
組成物を、第１の植物とは異なる第２の植物の植物物質上に配置して、それによって、第２の植物の植物物質に対する保護コーティングを形成することと
を含む、方法。
【請求項２０】
保護コーティングの形成が、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部に、第２の植物種上で架橋させることを含む、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２１】
組成物を第２の植物種上に配置する前に、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを化学的に変性することをさらに含む、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２２】
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの化学的変性が、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせをグリセレート化することを含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
保護コーティングの化学組成が、第２の植物種のクチクラ層の化学組成とは異なる、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２４】
第１の植物種のクチクラ層からの組成物の抽出が、
第１の植物種のクチクラ層からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含む、請求項１８または１９に記載の方法。
【請求項２５】
第２の混合物を、第２の温度よりも低い第３の温度に冷却することをさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
第２の混合物を冷却する工程が、第２の圧力を、第２の圧力よりも低い第３の圧力に低減することをさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
第３の温度が第１の温度よりも低い、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
第３の圧力が約１気圧である、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
溶媒を第２の混合物から分離して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを単離することをさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３０】
第２の温度が、第１の温度よりも少なくとも５％高い、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３１】
第２の圧力が、溶媒の少なくとも一部を第２の温度において液相に維持するのに十分なほど高い、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
クチンを溶媒に添加する前に、クチンが、植物物質の非クチン含有部分から少なくとも部分的に分離される、請求項１〜３１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３３】
第２の混合物を形成するプロセスがさらに、不飽和脂肪酸の生成を結果としてもたらす、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３４】
第２の混合物を形成するプロセスがさらに、不飽和脂肪酸エステルの生成を結果としてもたらす、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３５】
第２の混合物を形成するプロセスが、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の両方の生成を結果としてもたらす、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３６】
不飽和脂肪酸の生成が、脂肪酸鎖に結合するヒドロキシ基の脱離の結果である、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
第２の混合物中の飽和脂肪酸の濃度が、不飽和脂肪酸の濃度よりも実質的に高い、請求項３５に記載の方法。
【請求項３８】
第２の混合物中の不飽和脂肪酸の濃度が、飽和脂肪酸の濃度よりも実質的に高い、請求項３５に記載の方法。
【請求項３９】
第２の混合物を形成するプロセスが、飽和脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸エステルの両方の生成を結果としてもたらす、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４０】
不飽和脂肪酸エステルの生成が、脂肪酸鎖に結合するヒドロキシ基の脱離の結果である、請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
第２の混合物中の飽和脂肪酸エステルの濃度が、不飽和脂肪酸エステルの濃度よりも実質的に高い、請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
第２の混合物中の不飽和脂肪酸エステルの濃度が、飽和脂肪酸エステルの濃度よりも実質的に高い、請求項３９に記載の方法。
【請求項４３】
第１の混合物の加熱が、第１の混合物が容器内にある間に行われ、方法が、第１の混合物の加熱中に、容器内に気体または液体を注入することをさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４４】
第２の温度での解重合反応が、無電荷のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを結果としてもたらす、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４５】
溶媒が第２の温度に保たれている間、溶媒中に分散されている反応性アニオンおよび反応性カチオンの濃度が、クチンを少なくとも部分的に解重合させ、かつ無電荷のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを結果としてもたらすのに十分であるように、溶媒が選択される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４６】
溶媒中でのクチンの解重合速度が、１気圧での第１の温度よりも、第２の温度および第２の圧力において少なくとも１００倍大きい、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４７】
第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせが、約２９８Ｋにおいて、溶媒に対して実質的に可溶性である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４８】
第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせが、約２９８Ｋにおいて、溶媒に対して実質的に不溶性である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項４９】
第２の温度が、少なくとも約３９３Ｋである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５０】
第２の温度が、少なくとも約４９８Ｋである、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
溶媒が、水、グリセロール、メタノール、エタノール、液体ＣＯ２、および超臨界ＣＯ２からなる群から選択される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５２】
溶媒が、求核性溶媒である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５３】
第１の混合物が、共溶媒をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５４】
共溶媒が、ＣＯ２を含む、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
溶媒が、添加される酸または塩基を実質的に含まない、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５６】
第２の温度が、少なくとも約４９８Ｋであり、第２の圧力が、少なくとも約３６０ｐｓｉであり、第１の混合物が、第２の温度および第２の圧力に、少なくとも約８時間保たれる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５７】
第２の温度が、少なくとも約５２３Ｋであり、第２の圧力が、少なくとも約５７５ｐｓｉであり、第１の混合物が、第２の温度および第２の圧力に、少なくとも約２時間保たれる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５８】
第１の混合物が、反応性添加剤をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５９】
反応性添加剤が、酵素、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、酢酸、ｐＨ調整剤、またはそれらの組み合わせである、請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
クチンを第１の溶媒に添加する前に、クチンが、植物物質の非クチン含有部分から少なくとも部分的に分離される、請求項１〜５９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６１】
第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせが、解重合されていない残留物から濾過され、第１の溶媒から分離される、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６２】
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部が、不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルである、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６３】
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部が、不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルであり、方法が、不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルを第２の溶媒に添加する前に、それらを水素化することをさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項６４】
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部が、不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルであり、不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルが、水素化を伴わずに、第２の溶媒中に溶解される、請求項２に記載の方法。
【請求項６５】
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部が、不飽和脂肪酸エステルである、請求項２のいずれかに記載の方法。
【請求項６６】
不飽和脂肪酸エステルを第２の溶媒に添加する前に、それらを水素化することをさらに含む、請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
不飽和脂肪酸エステルが、水素化を伴わずに、第２の溶媒中に溶解される、請求項６５に記載の方法。
【請求項６８】
第２の混合物において、第１の溶媒を、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせから分離することと、
不飽和クチン由来モノマーまたはオリゴマーを水素化して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第３の混合物を形成することと
をさらに含み、第３の混合物中のクチン由来モノマーまたはオリゴマーの実質的にすべてが飽和である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６９】
第２の混合物中の不飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーが、水素化の前に、第２の混合物中の飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーから分離される、請求項６８に記載の方法。
【請求項７０】
第２の混合物中の不飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーが、水素化の前に、第２の混合物中の飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーから分離されない、請求項６８に記載の方法。
【請求項７１】
第３の混合物を第２の溶媒中に溶解させることをさらに含む、請求項６８に記載の方法。
【請求項７２】
第２の混合物中のクチン由来モノマーおよびオリゴマーの約１％〜１００％が不飽和である、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
[0001]  本出願は、２０１５年１２月１０日に出願された、米国仮特許出願第６２／２６５，７２６号に対する優先権の利益を主張する。
【０００２】
[0002]  本開示は、農業用コーティング配合物における用途のための、植物抽出物組成物および植物由来モノマー、オリゴマー、およびそれらの混合物を単離する方法に関する。
【背景技術】
【０００３】
[0003]  一般的な農業製品は、環境に曝露された場合、変質および分解（すなわち、腐敗）しやすい。そのような農業製品としては、例えば、卵、果実、野菜、農産物、種子、ナッツ、花、および／または全植物（それらの加工形態および半加工形態が含まれる）を挙げることができる。非農業製品（例えば、ビタミン、キャンディーなど）もまた、周囲環境に曝露された場合、変質に対して脆弱である。農業製品の変質は、農業製品の外部表面から大気中への蒸発による水分喪失、および／または環境から農業製品中に拡散してくる酸素による酸化作用、および／または表面に対する機械的損傷、および／または光誘発性変質（すなわち、光変質）の結果としての非生物的手段を介して起こる可能性がある。さらにまた、例えば細菌、真菌、ウイルス、および／または有害生物などの生物的ストレス要因が、農業製品に寄生、およびそれを分解する可能性もある。
【０００４】
[0004]  変質の防止、品質の維持、および農業製品の寿命の増加に対する従来のアプローチとしては、冷蔵および／または特別包装が挙げられる。冷蔵は、資本集約的設備を必要とし、恒常的なエネルギー支出が要求され、慎重に制御されない場合、製品に対する損傷または品質の喪失を引き起こす可能性があり、積極的に管理しなければならず、かつその利点は、温度制御サプライチェーンが中断された場合には失われてしまう。また、特別包装も、高価な設備を必要とし、包装材料が消費され、輸送コストを増大させ、かつ積極的管理が必要とされる。冷蔵および特別包装によって得ることができる利点にも関わらず、農業製品の取り扱いおよび輸送は、消費者にとって審美的に喜ばしくなく、かつ細菌および真菌の侵入点となる、表面の擦過傷または打撲傷をもたらす可能性がある。また、このようなアプローチと関連する費用は、農業製品の価格に上乗せされる可能性がある。
【０００５】
[0005]  大部分の植物（高等植物など）の大気面を形成する細胞は、外層膜またはクチクラを含み、これは、植物種および植物器官（例えば、果実、種子、樹皮、花、葉、茎など）に応じて、水分喪失、酸化、機械的損傷、光変質、および／または生物的ストレス要因に対する様々な度合いの保護作用をもたらす。クチンは、細胞内脂質に由来するバイオポリエステルであるが、クチクラの主要な構造的構成要素を形成し、環境ストレス要因（非生物的および生物的の両方）に対する保護作用を植物に提供する働きを行う。クチンの厚さ、密度、ならびに組成（すなわち、クチンを形成する異なる種類のモノマーおよびそれらの相対的割合）は、植物種によって、同じまたは異なる植物種内の植物器官によって、および植物の成熟段階によって異なり得る。植物のクチン含有部分は、追加的な化合物（例えば、エピクチクラワックス、フェノール類、抗酸化剤、着色化合物、タンパク質、多糖類など）も含有し得る。植物種、および／または植物器官、および／または異なる成熟段階における所与の植物の間での、クチンの組成、ならびにクチン層の厚さおよび密度におけるこの多様性が、植物種または植物器官の間で様々である度合いの、環境ストレス要因（すなわち、水分喪失、酸化、機械的損傷、および光）および／または生物的ストレス要因（例えば、真菌、細菌、ウイルス、昆虫など）による攻撃に対する耐性につながり得る。
【発明の概要】
【０００６】
[0006]  クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法が、本明細書に記載される。本方法は、クチン含有植物物質を、高温および高圧において、溶媒中で加熱することを含み得る。
【０００７】
[0007]  したがって、一態様においては、本開示は、クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法を提供する。
【０００８】
[0008]  別の態様においては、本開示は、植物抽出物組成物を形成する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で第１の沸点を有する第１の溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと、
第２の混合物において、第１の溶媒を、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせから分離することと、
クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを、第２の溶媒中に溶解させることと
を含む、方法を提供する。
【０００９】
[0009]  別の態様においては、本開示は、植物抽出物組成物を形成する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、第１の温度および第１の圧力において沸点を有する第１の溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含み、第２の混合物中のクチン由来モノマーまたはオリゴマーの少なくとも一部が不飽和である、方法を提供する。
【００１０】
[0010]  別の態様においては、本開示は、クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式Ｉの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法を提供する。
【００１１】
【化１】
2019501154.tif 000003
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【００１２】
[0011]  別の態様においては、本開示は、クチン由来脂肪酸のエステルを含む組成物を調製する方法を提供する。本方法は、クチン含有植物物質からクチンを得ることと、クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、混合物を形成することとを含む。本方法はさらに、混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、それによって、エステルを含む組成物を形成することを含む。
【００１３】
[0012]  別の態様においては、本開示は、クチン由来遊離脂肪酸モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を調製する方法を提供する。本方法は、クチン含有植物物質からクチンを得ること、クチンを水に添加して、混合物を形成することを含む。本方法はさらに、混合物を、第１の温度および第１の圧力から、１気圧における水の沸点よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、それによって、クチン由来遊離脂肪酸モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を形成することを含む。
【００１４】
[0013]  別の態様においては、本開示は、保護コーティングを形成する方法を提供する。本方法は、第１の植物種のクチクラ層から、複数のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む組成物を抽出することと、組成物を、第１の植物種と同じであるか、またはそれとは異なる第２の植物種上に配置して、第２の植物種に対する保護コーティングを形成することとを含む。
【００１５】
[0014]  別の態様においては、本開示は、保護コーティングを形成する方法を提供する。本方法は、第１の植物の植物物質のクチクラ層から、複数のクチン由来遊離脂肪酸モノマーもしくはオリゴマー、脂肪酸エステル、またはそれらの組み合わせを含む組成物を抽出することと、組成物を、第１の植物とは異なる第２の植物の植物物質上に配置して、それによって、第２の植物の植物物質に対する保護コーティングを形成することとを含む。
【００１６】
[0015]  別の態様においては、本開示は、クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式ＩＩの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法を提供する。
【００１７】
【化２】
2019501154.tif 000004
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００１８】
【化３】
2019501154.tif 000005
は、任意選択により、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
Ｒ３とＲ３’との間の
【００１９】
【化４】
2019501154.tif 000006
が単結合である場合、Ｒ３は−ＯＨであり、Ｒ３’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３とＲ３’との間の
【００２０】
【化５】
2019501154.tif 000007
が二重結合を表す場合、Ｒ３およびＲ３’は存在せず、
Ｒ６とＲ６’との間の
【００２１】
【化６】
2019501154.tif 000008
が単結合である場合、Ｒ６は−ＯＨであり、Ｒ６’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ６とＲ６’との間の
【００２２】
【化７】
2019501154.tif 000009
が二重結合を表す場合、Ｒ６およびＲ６’は存在せず、
ｎは、０〜１１の範囲の整数であり、
ｍは、０〜２５の範囲の整数であり、
０≦ｍ＋ｎ≦２５である］
【００２３】
[0016]  別の態様においては、本開示は、クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式ＩＩＩの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法を提供する。
【００２４】
【化８】
2019501154.tif 000010
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００２５】
【化９】
2019501154.tif 000011
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【００２６】
[0017]  本明細書に記載される方法および配合物はそれぞれ、以下の工程または特色のうちの１つまたは複数を、単独で、または互いと組み合わせて含み得る。第２の混合物は、第２の温度よりも低い第３の温度に冷却されてもよい。第２の混合物を冷却する工程は、第２の圧力を、第２の圧力よりも低い第３の圧力に低減することをさらに含んでもよい。第３の温度は、第１の温度よりも低くてもよい。第３の圧力は、第１の圧力と実質的に同じであってもよい。第３の圧力は、約１気圧であってもよい。方法は、溶媒を第２の混合物から分離して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを単離することをさらに含んでもよい。第２の温度は、第１の温度よりも少なくとも５％高くてもよい。第２の圧力は、溶媒の少なくとも一部を第２の温度において液相に維持するのに十分なほど高くてもよい。第２の圧力は、第１の圧力よりも高くてもよい。クチンを溶媒に添加する前に、クチンは、植物物質の非クチン含有部分から少なくとも部分的に分離されてもよい。
【００２７】
[0018]  第２の混合物を形成するプロセスはさらに、不飽和脂肪酸の生成を結果としてもたらしてもよい。第２の混合物を形成するプロセスは、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の両方の生成を結果としてもたらしてもよい。不飽和脂肪酸の生成は、脂肪酸鎖に結合するヒドロキシ基の脱離の結果であってもよい。第２の混合物中の飽和脂肪酸の濃度は、不飽和脂肪酸の濃度よりも実質的に高くてもよい。第２の混合物を形成するプロセスはさらに、不飽和脂肪酸の生成を結果としてもたらしてもよい。第２の混合物を形成するプロセスは、飽和脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸エステルの両方の生成を結果としてもたらしてもよい。不飽和脂肪酸エステルの生成は、脂肪酸鎖に結合するヒドロキシ基の脱離の結果であってもよい。第２の混合物中の飽和脂肪酸エステルの濃度は、不飽和脂肪酸エステルの濃度よりも実質的に高くてもよい。
【００２８】
[0019]  第１の混合物の加熱は、第１の混合物が容器内にある間に行われてもよく、方法は、第１の混合物の加熱中に、容器内に気体または液体を注入することをさらに含んでもよい。第２の温度での解重合反応は、無電荷のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを結果としてもたらしてもよい。溶媒が第２の温度に保たれている間、溶媒中に分散されている反応性アニオンおよび反応性カチオンの濃度が、クチンを少なくとも部分的に解重合させ、かつ無電荷のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを結果としてもたらすのに十分であるように、溶媒は選択されてもよい。溶媒中でのクチンの解重合速度は、１気圧の圧力での第１の温度よりも、第２の温度および第２の圧力において少なくとも１００倍大きくてもよい。第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせは、約２９８Ｋにおいて、溶媒に対して実質的に可溶性であってもよい。第２の温度は、約３９３Ｋよりも高くてもよい。第２の温度は、少なくとも約４９８Ｋであってもよい。溶媒は、水、グリセロール、メタノール、エタノール、液体ＣＯ２、および超臨界ＣＯ２、またはそれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。溶媒は、求核性溶媒であってもよい。溶媒は、水であってもよい。第１の混合物は、共溶媒をさらに含んでもよい。共溶媒は、ＣＯ２を含んでもよい。溶媒は、添加される酸または塩基を実質的に含まなくてもよい。
【００２９】
[0020]  第２の温度は、少なくとも約４９８Ｋであってもよく、第２の圧力は、少なくとも約３６０ｐｓｉであってもよく、第１の混合物は、第２の温度および第２の圧力に、少なくとも約８時間保たれてもよい。第２の温度は、少なくとも約５２３Ｋであってもよく、第２の圧力は、少なくとも約５７５ｐｓｉであってもよく、第１の混合物は、第２の温度および第２の圧力に、少なくとも約２時間保たれてもよい。第１の混合物は、反応性添加剤をさらに含んでもよい。反応性添加剤は、酵素、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、酢酸、ｐＨ調整剤、またはそれらの組み合わせであってもよい。
【００３０】
[0021]  クチンを第１の溶媒に添加する前に、クチンは、植物物質の非クチン含有部分から少なくとも部分的に分離されてもよい。第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせは、解重合されていない残留物から濾過され、第１の溶媒から分離されてもよい。クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部は、不飽和脂肪酸であってもよい。方法は、不飽和脂肪酸を第２の溶媒に添加する前に、それらを水素化することをさらに含んでもよい。不飽和脂肪酸は、水素化を伴わずに、第２の溶媒中に溶解されてもよい。クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部は、不飽和脂肪酸エステルであってもよい。方法は、不飽和脂肪酸エステルを第２の溶媒に添加する前に、それらを水素化することをさらに含んでもよい。不飽和脂肪酸エステルは、水素化を伴わずに、第２の溶媒中に溶解されてもよい。
【００３１】
[0022]  方法は、第２の混合物において、第１の溶媒を、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせから分離することと、不飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーを水素化して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第３の混合物を形成することとをさらに含んでもよく、第３の混合物中のクチン由来モノマーまたはオリゴマーの実質的にすべては飽和である。第２の混合物中の不飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーは、水素化の前に、第２の混合物中の飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーから分離されてもよい。一部の実施形態においては、第２の混合物中の不飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーは、水素化の前に、第２の混合物中の飽和クチン由来モノマーおよびオリゴマーから分離されない。第２の混合物中のクチン由来モノマーおよびオリゴマーの約１０％〜９８％は不飽和であってもよい。第２の混合物中のクチン由来モノマーおよびオリゴマーの０．５％〜３０％、０％超であるが４０％未満、１０％未満、約１％〜９８％、１％〜９９％、または実質的にすべては不飽和であってもよい。方法は、第３の混合物を第２の溶媒中に溶解させることをさらに含んでもよい。
【００３２】
[0023]  方法は、式ＩＩの化合物をさらに生成してもよい。
【００３３】
【化１０】
2019501154.tif 000012
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００３４】
【化１１】
2019501154.tif 000013
は、任意選択により、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
Ｒ３とＲ３’との間の
【００３５】
【化１２】
2019501154.tif 000014
が単結合である場合、Ｒ３は−ＯＨであり、Ｒ３’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３とＲ３’との間の
【００３６】
【化１３】
2019501154.tif 000015
が二重結合を表す場合、Ｒ３およびＲ３’は存在せず、
Ｒ６とＲ６’との間の
【００３７】
【化１４】
2019501154.tif 000016
が単結合である場合、Ｒ６は−ＯＨであり、Ｒ６’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ６とＲ６’との間の
【００３８】
【化１５】
2019501154.tif 000017
が二重結合を表す場合、Ｒ６およびＲ６’は存在せず、
ｎは、０〜１１の範囲の整数であり、
ｍは、０〜２５の範囲の整数であり、
０≦ｍ＋ｎ≦２５である］
【００３９】
[0024]  方法は、式Ｉの化合物の第１の群とは異なる、式Ｉの化合物の第２の群をさらに生成してもよい。方法は、後に式Ｉの化合物へと変換することができる式ＩＩの化合物を、例えば従来の合成変換を通じて生成してもよく、それによって形成される式Ｉの化合物は、熱解重合によって直接的に生成される式Ｉの化合物とは異なり得る。例えば、本明細書に示されるような水熱解重合法によって形成される酸が、続いてエステルへと変換されてもよい。保護コーティングの形成は、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部に、第２の植物種上で架橋させることを含んでもよい。方法は、組成物を第２の植物種上に配置する前に、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを化学的に変性することをさらに含んでもよい。クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを化学的に変性することは、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせをグリセレート化すること（例えば、対応する脂肪酸またはエステルのグリセロールエステルを形成すること）を含んでもよい。保護コーティングの化学組成は、第２の植物種のクチクラ層の化学組成とは異なってもよい。第１の植物種のクチクラ層からの組成物の抽出は、第１の植物種のクチクラ層からクチンを得ることと、クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することとを含んでもよい。方法は、式ＩＩの化合物を変性して式Ｉの化合物を形成することをさらに含んでもよく、式ＩＩおよび式Ｉは、先に記載した通りである。方法は、式ＩＩＩの化合物を変性して式Ｉの化合物を形成することをさらに含んでもよく、式ＩＩＩおよび式Ｉは、先に記載した通りである。
【００４０】
[0025]  クチンが添加される溶媒は、エタノールを含んでもよく、結果として生じる組成物のエステルは、エチルエステルを含んでもよい。クチンが添加される溶媒は、メタノールを含んでもよく、結果として生じる組成物のエステルは、メチルエステルを含んでもよい。クチンが添加される溶媒は、グリセロールを含んでもよく、結果として生じる組成物のエステルは、グリセリルエステルを含んでもよい。
【００４１】
[0026]  本明細書において使用される場合、「基材」という用語は、コーティングが形成されるか、または物質が堆積される、任意の物体または材料を指す。特定の実装形態においては、基材は、ヒトにとって食用であり、コーティングは、食用コーティングである。食用基材の例としては、農業製品および食物、例えば果実、野菜、農産物、種子、ナッツ、牛肉、鳥肉、および海産物などが挙げられる。コーティングは、基材の外部表面全体にわたって形成されてもよいが、一部の実装形態においては、コーティングは、基材の外部表面の一部を覆ってもよい。また、コーティングは、基材の外部表面の一部を露出させる、開口部または多孔質領域を含んでもよい。
【００４２】
[0027]  本明細書において使用される場合、「植物物質」とは、植物の任意の部分、例えば果実（植物学的意味においては、果皮および砂じょうが含まれる）、葉、茎、樹皮、種子、花、または植物の任意の他の部分を指す。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】[0028]Ｈ２Ｏの相図である。
【図２Ａ】[0029]１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸の化学構造を示す図である。
【図２Ｂ】１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸の化学構造を示す図である。
【図２Ｃ】９，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸の化学構造を示す図である。
【図２Ｄ】９，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸の化学構造を示す図である。
【図２Ｅ】９，１０，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸の化学構造を示す図である。
【図２Ｆ】９，１０，１８−トリヒドロキシオクタデカン酸の化学構造を示す図である。
【図３Ａ】[0030]熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｂ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｃ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｄ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｅ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｆ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｇ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｈ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図３Ｉ】熱解重合プロセス中に、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸モノマーおよび／またはオリゴマーの分解から結果として生じ得る副生成物である。
【図４Ａ】[0031]溶媒として水を使用した場合の、クチンの熱解重合から結果として生じる直接的解重合生成物および間接的不飽和副生成物の相対濃度の、時間の関数としての定性的プロットである。
【図４Ｂ】溶媒として水を使用した場合の、クチンの熱解重合から結果として生じる直接的解重合生成物および間接的不飽和副生成物の相対濃度の、時間の関数としての定性的プロットである。
【図５Ａ】[0032]クチンの熱解重合の間接的不飽和副生成物から形成することができる分子の化学組成である。
【図５Ｂ】クチンの熱解重合の間接的不飽和副生成物から形成することができる分子の化学組成である。
【図５Ｃ】クチンの熱解重合の間接的不飽和副生成物から形成することができる分子の化学組成である。
【図６Ａ】[0033]エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｂ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｃ】[0034]メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｄ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｅ】[0035]グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｆ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｇ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図６Ｈ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ａ】[0036]エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｂ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｃ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｄ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｅ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｆ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｇ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｈ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図７Ｉ】エタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ａ】[0037]メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｂ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｃ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｄ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｅ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｆ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｇ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｈ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図８Ｉ】メタノールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ａ】[0038]グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｂ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｃ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｄ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｅ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｆ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｇ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｈ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図９Ｉ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ａ】[0039]グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｂ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｃ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｄ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｅ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｆ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｇ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｈ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１０Ｉ】グリセロールを含む溶媒中におけるクチンの熱解重合によって形成することができるエステルである。
【図１１】[0040]保護コーティングを形成するためのプロセスを例証する図である。
【図１２Ａ】[0041]様々な温度および反応期間に関する、水中でのクチンの熱解重合によって回収された粗製クチンモノマーおよび／またはオリゴマーの量のプロットを例証する図である。
【図１２Ｂ】[0042]様々な温度および滞留時間に関する、ソックスレー抽出後に、ヘプタン沈殿物中の粗製クチンモノマーおよび／またはオリゴマーから単離された生成物（飽和生成物および／または不飽和副生成物）の量のプロットを例証する図である。
【図１２Ｃ】[0043]様々な温度および滞留時間に関する、ソックスレー抽出後に、ヘプタン上清中の粗製クチンモノマーおよび／またはオリゴマーから単離された不飽和副生成物の量のプロットである。
【図１２Ｄ】[0044]様々な温度および滞留時間に関する、ソックスレー抽出後に、酢酸エチル上清中の粗製クチンモノマーおよび／またはオリゴマーから単離された飽和生成物の量のプロットを例証する図である。
【図１３】[0045]様々な温度および反応期間において水中で熱加水分解を行った後、ヘプタンおよび酢酸エチルを使用してソックスレー抽出を行って単離した生成物の性質を示す表である。
【図１４Ａ】[0046]様々な温度および滞留時間に関する、エタノール中でのクチンの熱解重合によって回収された粗生成物の百分率のプロットである。
【図１４Ｂ】[0047]様々な温度および滞留時間に関する、エタノール中でのクチンの熱解重合中にヘプタン沈殿物から回収された生成物の百分率のプロットである。
【図１４Ｃ】[0048]様々な温度および滞留時間に関する、エタノール中でのクチンの熱解重合中にヘプタン上清から回収された生成物の百分率のプロットである。
【図１５】[0049]様々な解重合温度およびエタノール中でのクチンの熱解重合に関する滞留時間において、どの生成物がヘプタン沈殿物およびヘプタン上清から回収されたかを示す表である。
【図１６】[0050]本明細書に記載される方法によって形成された組成物でコーティングされたアボカドの質量損失率のプロットである。
【図１７】[0051]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に回収された粗生成物のＵＰＬＣトレースを示す図である。
【図１８】[0052]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に抽出を行って回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図１９】[0053]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に抽出を行って回収された不飽和脂肪酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図２０】[0054]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン沈殿物から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図２１】[0055]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された不飽和脂肪酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図２２】[0056]水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、酢酸エチルを用いてソックスレー抽出を行った後に酢酸エチル上清から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図２３】[0057]加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行った後に回収された粗生成物のＵＰＬＣトレースを示す図である。
【図２４】[0058]加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸エチルのＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【図２５】[0059]加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された不飽和脂肪酸エチルエステルのＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００４４】
[0060]  様々な図における同様の参照記号は、同様の要素を示す。
【００４５】
[0061]  バイオポリエステルであるクチンは、大部分の陸生植物の大気面を構成し、非生物的ストレス要因および生物的ストレス要因の両方に対する保護バリアの植物への提供において重要な役割を果たすクチクラの主要な構造的構成要素を形成する。クチンの厚さ、密度、ならびに組成（すなわち、クチンを形成する異なる種類のモノマーおよびそれらの相対的割合）は、植物種によって、同じまたは異なる植物種内の植物器官によって、および植物の成熟段階によって異なり得る。これらの多様性によって、クチン層によって植物または植物器官に対して提供される、環境ストレス要因および／または生物的ストレス要因に対する保護作用の量、度合い、または質（および可塑度）が定義され得る。クチンは、重合したモノおよび／またはポリヒドロキシ脂肪酸と、包埋されたクチクラワックスとの混合物から形成される。クチクラ層のヒドロキシ脂肪酸は、高い架橋密度を有し、それによって水分喪失および酸化に対するバリアとして作用し、かつ他の環境ストレス要因に対する保護作用も提供する、密に結合したネットワークを形成する。
【００４６】
[0062]  植物物質から植物抽出物組成物を調製および形成する方法が、本明細書に記載される。植物抽出物組成物は、クチンまたは他の架橋ポリマー（例えば、ポリエステル）の分解（例えば、解重合）によって形成され、クチクラ層または他の架橋ポリマーネットワークにおいて見出されるヒドロキシ脂肪酸およびヒドロキシ脂肪酸エステル（ならびにそれらのオリゴマーおよびそれらの混合物）を含む。続いて、植物抽出物組成物は、他の植物または農業製品に対して、製品に対する保護コーティングを形成するため、または製品の外部表面上にある既存のコーティング（天然型または堆積されたコーティング）を強化または変性するために適用されてもよい。適用されたコーティングは、例えば、細菌、真菌、ウイルス、および／または有害生物などの生物的ストレス要因から製品を保護するように働くことができる。また（あるいは代替的に）、適用されたコーティングは、冷蔵を伴わずに農産物の貯蔵寿命を増加させる、および／または農産物の成熟速度を制御するように働くことができる。植物抽出物組成物を形成する方法は、他の付随する植物由来化合物（例えば、タンパク質、多糖類、フェノール類、リグナン、芳香族酸、テルペノイド、フラボノイド、カロテノイド、アルカロイド、アルコール、アルカン、およびアルデヒド）を実質的に含まず、それによって、後に形成される保護コーティングの有効性を向上させる組成物を結果としてもたらすことができる。
【００４７】
[0063]  上に記載されるように、植物抽出物組成物のモノマー単位および／またはオリゴマー単位は、植物物質において見出されるクチンから得ることができる。植物物質は、典型的には、クチンを含有しおよび／または高密度のクチンを有する一部の部分（例えば、果皮、葉、苗条など）、およびクチンを含有しないかまたは低密度のクチンを有する他の部分（例えば、果肉、種子など）を含む。クチン含有部分は、クチン由来モノマーおよび／またはオリゴマーを含む植物抽出物組成物を生成するために使用することができ、また、タンパク質、多糖類、フェノール類、リグナン、芳香族酸、テルペノイド、フラボノイド、カロテノイド、アルカロイド、アルコール、アルカン、およびアルデヒドなどの他の構成成分も含み得る。低クチン密度または非クチン含有部分は、多くの場合、モノマー単位および／またはオリゴマー単位を欠いているか、あるいはより高密度のクチンを含有する部分と比較して、他の構成成分に対して遥かに低い比率のモノマー単位および／またはオリゴマー単位を含む可能性がある。
【００４８】
[0064]  本明細書に記載される植物抽出物組成物を形成するための方法は、まず植物物質のクチン含有部分を非クチン含有部分から分離すること（または少なくとも部分的に分離すること）と、クチン含有部分からクチンを得ることとを含み得る（例えば、クチン含有部分が果皮である場合、果皮が果肉から分離され、および／またはクチンが果皮から分離される）。次いで、クチンまたはクチンを含有する皮は、複数の脂肪酸またはエステル化されたクチン由来モノマー、オリゴマー、もしくはそれらの組み合わせを含む混合物を得るために、下で詳細に説明される熱プロセスを使用して解重合される（または少なくとも部分的に解重合される）。解重合のための熱プロセスは、いかなる追加的なプロセス（例えば、酸性化）も必要とすることなく、結果として生じる混合物のモノマーおよび／またはオリゴマーの大部分または実質的にすべて（例えば、その少なくとも９５％）をプロトン化または中性にする（すなわち、無電荷にする）。換言すれば、本明細書に記載される解重合プロセスは、添加される塩基または酸の不在下で実行され得る。このことによって、後に、特定の用途のために特性を調整することができる化合物を提供できるように化学的に変性することができる状態であるモノマーおよび／またはオリゴマーが結果としてもたらされる。例えば、後に形成されるコーティングの酸素および水に対するバリア性は、モノマーおよび／またはオリゴマーを化学的に変性することによって制御することができ、そのような変性は、モノマーおよび／またはオリゴマーをまずプロトン化または中性にすることを必要とする場合がある。さらに、モノマーおよび／またはオリゴマーの化学的変性は、コーティング堆積に関するオプションの拡張を可能にするために、抽出物組成物の溶解性を変更するように調整することができる。最後に、遊離脂肪酸および／または遊離脂肪酸エステルのモノマー単位および／またはオリゴマー単位を含む混合物を別の溶媒中に溶解させて溶液を形成し、それによって、コーティング用途（例えば、農業用コーティング用途）にとって好適な植物抽出物組成物が結果としてもたらされる。任意選択により、植物抽出物組成物を形成する前に、混合物の遊離脂肪酸および／または遊離脂肪酸エステルのモノマー単位および／またはオリゴマー単位は、活性化または変性（例えば、グリセレート化）されて、例えば１−モノアシルグリセリドおよび／または２−モノアシルグリセリドの混合物が形成され、変性されたモノマー単位および／またはオリゴマー単位の混合物（例えば、１−モノアシルグリセリドおよび／または２−モノアシルグリセリド）が溶媒中に溶解されて溶液が形成され、それによって、植物抽出物組成物が結果としてもたらされる。
【００４９】
[0065]  上に記載されるように、コーティング用途にとって好適なクチン由来植物抽出物組成物を形成するためには、まず植物物質のクチン含有部分が、非クチン含有部分から分離される（または少なくとも部分的に分離される）。これは、いくつかの方法によって、単独で、または互いと組み合わせて達成することができる。例えば、植物物質を熱的に、および／または機械的に、および／または酵素的に、および／または化学的に処理して、クチン含有部分を非クチン含有部分から少なくとも部分的に分離することができる。あるいは、植物物質を水性媒体中で高温および／または高圧に供して（例えば、圧力調理と同様に）、クチン含有部分を植物物質の非クチン含有部分から部分的に分離することができる。あるいは、植物物質をより低い温度に供して（例えば、冷凍と同様に）、クチン含有部分を植物物質の非クチン含有部分から部分的に分離してもよい。また、植物物質を水性媒体中で音波処理に供して、クチン含有部分を植物物質の非クチン含有部分から部分的に分離することもできる。任意選択により、クチン含有部分は、非クチン含有部分（すなわち、クチクラの残余および望ましくない植物物質）からのクチンの分離を補助するために、シュウ酸アンモニウムおよびシュウ酸の混合物中で加熱することができる。任意選択により、この分離は、エステル結合を加水分解することが可能である酵素を使用して酵素的に、および／または代替的に、植物の非クチン含有部分を構成する多糖類を破壊することが可能である酵素を使用して酵素的に達成（または促進）することができる。クチン含有部分は、任意選択により、残留ワックスおよび／または残存する任意の可溶性のクチン由来成分を除去するために、少なくとも１種の有機溶媒（例えばクロロホルムおよび／またはメタノールなど）で還流させてもよい。代替的に、残留ワックスおよび残存する可溶性成分の除去は、液体または超臨界ＣＯ２を使用することで達成できる。
【００５０】
[0066]  植物物質のクチン含有部分を非クチン含有部分から分離（または少なくとも部分的に分離）した後、次いで、植物物質から得られたクチン（またはクチン含有構成要素）を溶媒に添加して、第１の混合物を形成する。この溶媒は、例えば、水、メタノール、エタノール、グリセロール、またはそれらの組み合わせなどの求核性溶媒であってもよい。第１の混合物は、任意選択により、水、メタノール、エタノール、グリセロール、液体ＣＯ２、または超臨界ＣＯ２などの共溶媒を含んでもよい。共溶媒もまた求核性であってもよく（例えば、共溶媒が水、メタノール、グリセロール、またはエタノールである場合）、あるいは代替的に、共溶媒は求核性でない場合もある（例えば、共溶媒が液体ＣＯ２または超臨界ＣＯ２である場合）。任意選択により、溶媒は、反応性変性剤としての働きを行ってもよい。任意選択により、共溶媒は、クチン含有部分を解重合するための触媒として機能してもよく、溶媒は、解重合された中間体生成物をエステル交換するように機能してもよい。任意選択により、溶媒はまた、酵素、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、酢酸、別のｐＨ調整剤、またはそれらの組み合わせなどの反応性添加剤または加工助剤を含むこともできる。反応性添加剤または加工助剤が含まれる場合、反応性添加剤または加工助剤の濃度は、下に記載される熱条件の不在下では実質的なクチンの解重合が起こらないように、十分に低くてもよい。代替的に、反応性添加剤または加工助剤は、解重合プロセスを触媒するのに十分なほど高い濃度で含まれてもよく、熱プロセスは、解重合プロセスの反応速度をさらに強化または増加するために行われてもよい。
【００５１】
[0067]  次いで、溶媒中のクチン含有構成要素（ならびに任意選択により、共溶媒および／または反応性添加剤もしくは加工助剤）を含む第１の混合物は、クチン（またはクチン含有構成要素）がクチン由来モノマー、オリゴマー、それらのエステル、またはそれらの組み合わせへと少なくとも部分的に解重合されるのを可能にするほど十分に長い時間、高温および高圧に供されて（すなわち、熱プロセス）、それによって、クチン由来モノマー、オリゴマー、それらのエステル、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物が形成される。例えば、第１の混合物は、容器の容積のおよそ５０〜１００％が第１の混合物で満たされるように、容器内に配置されてもよく、次いで、容器および封入された第１の混合物は密封され、大気圧での溶媒の沸点（すなわち、１ａｔｍに維持されていたならば沸騰していたであろう温度）よりも高い温度まで加熱されてもよい。例えば、容器および封入された第１の混合物は、大気圧（すなわち、１ａｔｍ）での溶媒の沸点よりも少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも１５％、少なくとも２０％、少なくとも２５％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも４５％、少なくとも５０％、少なくとも５５％、少なくとも６０％、少なくとも６５％、少なくとも７０％、少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、または少なくとも１００％高い温度を上回って加熱されてもよい。一部の実装形態においては、溶媒は水であり、混合物は、少なくとも３９３Ｋ、少なくとも４２３Ｋ、少なくとも４５３Ｋ、少なくとも４７３Ｋ、少なくとも４９８Ｋ、または少なくとも５２３Ｋの温度まで加熱される。一部の実装形態においては、混合物は、１０００Ｋの温度よりも下に維持される。
【００５２】
[0068]  混合物（および密封された容器中の任意の空気、または他の気体、または流体）の熱膨張、および溶媒の気化に起因して、容器内の圧力は高温において増加し、例えば１ａｔｍ超、５ａｔｍ超、１０ａｔｍ超、または１００ａｔｍ超であってもよい。一部の実装形態においては、圧力は、下でさらに説明されるように、高温においては溶媒の気液転移点での値またはそれに近い値に自己調整する。容器内の圧力は、任意選択により、逆流または圧力調節器によって圧力を維持しながら、例えば容器内に窒素ガスを圧送することによって、または容器内に溶媒を圧送することによってさらに増加させてもよい。第１の混合物は、第１の混合物中のクチン含有構成要素の、クチン由来モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせへの解重合を引き起こし、それによって、第２の混合物を形成するのに十分な所定量の時間、高温および高圧に保たれ得る。第１の混合物が所定量の時間、高温および高圧に保たれて、第２の混合物が形成された後、第２の混合物は冷却され、圧力は解放される。
【００５３】
[0069]  本明細書において使用される略語としては、ＤＨＰＡ［１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸］、ＭＥＨＰＡ［（Ｅ／Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸］、ＥｔＤＨＰＡ［１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸エチル］、およびＥｔＭＥＨＰＡ［（Ｅ／Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸エチル］が挙げられる。
【００５４】
[0070]  本明細書において使用される場合、「温度」という用語は、ケルビン（Ｋ）の単位で測定される、絶対温度を指す。したがって、第１の温度が第２の温度よりもＸ％高い場合、第１の温度（Ｋで測定）は、第２の温度（Ｋで測定）の少なくとも（１＋Ｘ／１００）倍である。例えば、１ａｔｍにおいて３７３．１５Ｋの沸点を有する水の場合、１ａｔｍでの水の沸点よりも少なくとも５％高い温度とは、３９１．８１Ｋよりも高い（すなわち、１．０５×３７３．１５Ｋよりも高い）温度に相当する。
【００５５】
[0071]  一部の実装形態においては、熱解重合プロセスから結果として生じるクチン由来モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせは、熱プロセスが実行される高温において、また、第２の混合物が後に冷却される温度（典型的には室温）において、溶媒に対して可溶性である。これは、溶媒が例えばエタノールまたはメタノールである場合に当てはまり得る。他の実装形態においては、熱解重合プロセスから結果として生じるクチン由来モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせは、熱プロセスが実行される高温において、また、第２の混合物が後に冷却される温度において、溶媒に対して不溶性である。さらなる他の実装形態においては、熱解重合プロセスから結果として生じるクチン由来モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせは、熱プロセスが実行される高温においては溶媒に対して可溶性であるが、第２の混合物が後に冷却される温度（例えば、室温または約３００Ｋ）においては不溶性である。この場合、高温においては溶解されていたモノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせは、第２の混合物が室温まで冷却されるにつれて沈殿し、溶媒中に懸濁され、かつ例えば固体チャーとして他の非クチン植物物質と入り混じった、モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせが結果としてもたらされる。溶媒として水が使用された場合、例えば、クチン由来モノマー、オリゴマー、エステル、またはそれらの組み合わせは、典型的には室温において不溶性であってもよいが、高温および高圧においては、クチン源となった特定の植物に応じて、可溶性である場合も、または可溶性でない場合もある。
【００５６】
[0072]  先に記載したように、第１の混合物を加熱し、それを高温に保っている間、容器内の圧力は、溶媒の少なくとも５０％が液相に維持されていることを確保するように増加されてもよい。例えば、図１に示されている水（Ｈ２Ｏ）の相図１００を考慮されたい。第１の混合物において、１ａｔｍで約３７３Ｋの沸点を有する水が溶媒として使用される場合、第１の混合物は、圧力も特定の温度に関する気液相境界における圧力よりも高いかまたはそれにほぼ等しい第２の圧力まで増加されるならば、３７３Ｋよりも高い第２の温度（例えば、図１の温度１０４）に加熱され、実質的に液相に維持することができる。例えば、第１の混合物が温度１０４に加熱される場合、混合物中の水が図１の相図１００における点１０２にあるように、圧力は増加され得る。
【００５７】
[0073]  先に記載したように、高温において溶媒の少なくとも５０％を液相に維持するために必要とされる圧力の増加は、例えば、混合物の熱膨張、溶媒の一部分の気化、および／または密封された容器内の任意の空気もしくは他の気体もしくは流体の熱膨張に起因して、温度が上昇するにつれて容器内の圧力が増加するように、容器を密封することによって達成することができる。結果として生じる容器内の圧力は、それがほぼ気液転移点にあるように自己調整し得る。例えば、高温においては、圧力は、気液転移点から１％以内、２％以内、または５％以内の値に調整し得る。結果として生じる圧力の厳密な値は、混合物で満たされた容器の容積パーセントに、少なくとも部分的に左右される。しかしながら、充填率が高過ぎる場合、例えば充填率が１に近付いた場合、圧力は、容器の機械的支持にとって高くなり過ぎる場合がある。したがって、一部の実装形態では、容器の容積の５０％を超えるが９９％未満が、混合物で満たされる。例えば、容器の容積の６０％〜９５％または７０％〜９５％が、混合物で満たされてもよい。さらに、一部の実装形態においては、高温での容器内の圧力は、溶媒の少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または実質的にすべてを液相に維持するのに十分である。
【００５８】
[0074]  加えて、容器内の圧力は、追加的な気体または液体、例えば窒素を容器内に圧送することによってさらに増加させることができる。これにより、解重合プロセスを良好に最適化するために、容器内の圧力を、圧力調節器または逆流防止器を用いて直接的に制御することが可能となり得る。このことについては、下でさらに説明する。さらに、液体が加工される追加的な材料を含有する場合、フロースルー反応が実施され得る。
【００５９】
[0075]  クチン含有部分が解重合される溶媒は、クチン含有部分が室温で（例えば３００Ｋで）実質的に解重合されず、および／または１ａｔｍにおける沸点よりも低い温度において実質的に解重合しないかもしくは非常に低い解重合速度を有するように選択することができる。したがって、多くの場合、解重合速度は、溶媒の大気圧沸点よりも実質的に上（例えば、大気圧沸点よりも少なくとも５％上または少なくとも１０％上）まで温度が上昇された場合にのみ、実質的な解重合が起こるのに十分なほど高くなる。したがって、解重合が起こり得るように溶媒を液相に維持するためには、先に記載したように、容器内の圧力が適宜上昇される。
【００６０】
[0076]  他の選択肢として、クチン含有部分の実質的解重合は、溶媒を酸性化またはアルカリ化することによって、例えば溶媒に金属水酸化物を添加することによって、室温または溶媒の大気圧沸点よりも低い温度において達成することができる。しかしながら、上に記載した熱解重合プロセスは、このようなプロセスと比べてある特定の利点を提供することができる。例えば、熱解重合プロセスは、溶媒中に反応性アニオンおよび反応性カチオンの両方を自己生成させ、それによって、クチンをモノマー単位／オリゴマー単位へと解重合させることができる。解重合生成物は本質的に無電荷であり、このことは、後続のモノマー単位／オリゴマー単位の変性（例えば、エステル化もしくはグリセレート化）、および／またはモノマー単位／オリゴマー単位からの保護コーティングの形成にとって必要であるか、または望ましい場合がある。反対に、強塩基中での解重合は、典型的には、解重合プロセスの、無電荷であるモノマー生成物および／またはオリゴマー生成物を結果としてもたらさない。したがって、これらのモノマー単位／オリゴマー単位から望ましい特性を有する保護コーティングを形成するためには、モノマー生成物／オリゴマー生成物を中和する追加的な工程が必要とされ得る。加えて、解重合プロセスから強酸および／または強塩基の使用を省略することによって、このプロセスが完全に有機的であるという認識を結果としてもたらすことができる。
【００６１】
[0077]  熱解重合プロセスが実行される特定の温度および溶媒の組成は、溶媒が高温（および対応する高圧）に保たれている間、溶媒中の反応性アニオンおよび反応性カチオンの濃度が、クチンを解重合するのに十分であるように選択することができる。さらに、温度は、溶媒中でのクチンの解重合速度が、標準的温度および圧力よりも、高温（および対応する高圧）において少なくとも１００倍大きくなるように選択してもよい。例えば、熱解重合プロセス用の溶媒としてＨ２Ｏが使用される場合、温度は、３９３Ｋ超、例えば少なくとも４１３Ｋ、少なくとも４３３Ｋ、少なくとも４５３Ｋ、少なくとも４７３Ｋ、４８３Ｋ超、４９８Ｋ超、５１３Ｋ超、５２３Ｋ超、４７３Ｋ〜５２３Ｋ、または４９３Ｋ〜５３３Ｋであってもよい。一部の実装形態においては、熱解重合プロセスは、超臨界Ｈ２Ｏを溶媒として使用し、任意選択により、超臨界ＣＯ２を共溶媒として使用して実行され、この場合、高温は６４７Ｋよりも高く、圧力は２１８ａｔｍよりも高い（例えば、２１８〜１０００ａｔｍ）。一部の実装形態においては、熱解重合プロセスは、超臨界エタノールを溶媒として使用し、任意選択により、超臨界ＣＯ２を共溶媒として使用して実行され、この場合、高温は５１４Ｋよりも高く、圧力は６０．６ａｔｍよりも高い（例えば、６０．６〜１０００ａｔｍ）。
【００６２】
[0078]  図２Ａは、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ａの２００）の化学組成を示しており、図２Ｂは、１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｂの２０２）の化学組成を示しており、これらは両方とも、水を溶媒として用いて実行したクチン熱解重合プロセスの典型的な直接的モノマー生成物であり、クチンの構成ブロックの過半数を形成する。水を溶媒として用いて実行したクチン熱解重合プロセスから結果として生じ得る、他の直接的モノマー生成物が、図２Ｃ、図２Ｄ、図２Ｅ、および図２Ｆに示されており、図２Ｃは、９，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ｃの２０４）の化学組成を示しており、図２Ｄは、９，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｄの２０６）の化学組成を示しており、図２Ｅは、９，１０，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ｅの２０８）の化学組成を示しており、図２Ｆは、９，１０，１８−トリヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｆの２１０）の化学組成を示している。熱解重合プロセスから直接的に結果として生じる厳密な生成物は、具体的なクチンの植物源および熱解重合プロセスが実行される溶媒に左右される。例えば、トマト由来のクチンは、高い割合のＣ１６酸（例えば、炭素鎖長１６を有する脂肪酸）、例えば図２Ａ、図２Ｃ、図２Ｅ、および図２Ｇのものなどを有する傾向があり、一方で、クランベリー由来のクチンは、高い割合のＣ１８酸、例えば図２Ｂ、図２Ｄ、および図２Ｆのものなどを有する傾向がある。一部の実装形態においては、熱解重合プロセスは、式Ｉの化合物を生成する。
【００６３】
【化１６】
2019501154.tif 000018
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、ｍ、ｎ、およびｏは、式Ｉに関して先に定義した通りである一部の実施形態においては、式ＩのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２はＨである。
【００６４】
[0079]  式Ｉの化合物、ならびにそれぞれ図２Ａ〜２Ｆの分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および２１０のモノマーおよび／またはオリゴマーに加えて、水中で実行される熱解重合プロセス中には、他の方法によるクチンの解重合では形成されない、他の生成物も形成され得る。例えば、それぞれ図３Ａ〜３Ｉの不飽和生成物３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および／または３１８が、水中で実行される熱解重合プロセス中に形成される可能性がある。ここでは、図３Ａは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸（３０２）を図示しており、図３Ｂは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸（３０４）を図示しており、図３Ｃは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸（３０６）を図示しており、図３Ｄは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸（３０８）を図示しており、図３Ｅは、１０−ヒドロキシヘキサデカ−１５−エン酸（３１０）を図示しており、図３Ｆは、（Ｅ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸（３１２）を図示しており、図３Ｇは、（Ｅ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸（３１４）を図示しており、図３Ｈは、（Ｚ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸（３１６）を図示しており、図３Ｉは、（Ｚ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸（３１８）を図示している。一般的に、本明細書に記載される熱解重合法は、式ＩＩの化合物を生成し得る。
【００６５】
【化１７】
2019501154.tif 000019
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ６’、ｍ、およびｎは、式ＩＩに関して先に定義した通りである一部の実施形態においては、式ＩＩのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３’、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ６’はＨである。
【００６６】
[0080]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、式ＩＩＩの化合物を生成し得る。
【００６７】
【化１８】
2019501154.tif 000020
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００６８】
【化１９】
2019501154.tif 000021
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【００６９】
[0081]  一部の実施形態においては、Ｒは、−Ｈ、−ＣＨ３、または−ＣＨ２ＣＨ３であってもよい。
【００７０】
[0082]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、式ＩＩＩ−Ａの化合物を生成し得る。
【００７１】
【化２０】
2019501154.tif 000022
［式中、
各Ｒａは、独立して、−Ｈまたは−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
各Ｒｂは、独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または−ＯＨから選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００７２】
【化２１】
2019501154.tif 000023
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８である］
【００７３】
[0083]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、式ＩＩＩ−Ｂの化合物を生成し得る。
【００７４】
【化２２】
2019501154.tif 000024
［式中、
各Ｒａは、独立して、−Ｈまたは−Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
各Ｒｂは、独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、または−ＯＨから選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【００７５】
【化２３】
2019501154.tif 000025
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８である］
【００７６】
[0084]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、以下の脂肪酸化合物のうちの１つまたは複数を生成し得る。
【００７７】
【化２４−１】
2019501154.tif 000026
【００７８】
【化２４−２】
2019501154.tif 000027
【００７９】
【化２４−３】
2019501154.tif 000028
【００８０】
[0085]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、以下のメチルエステル化合物のうちの１つまたは複数を生成し得る。
【００８１】
【化２５−１】
2019501154.tif 000029
【００８２】
【化２５−２】
2019501154.tif 000030
【００８３】
【化２５−３】
2019501154.tif 000031
【００８４】
[0086]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、以下のエチルエステル化合物のうちの１つまたは複数を生成し得る。
【００８５】
【化２６−１】
2019501154.tif 000032
【００８６】
【化２６−２】
2019501154.tif 000033
【００８７】
【化２６−３】
2019501154.tif 000034
【００８８】
[0087]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、以下の２−グリセロールエステル化合物のうちの１つまたは複数を生成し得る。
【００８９】
【化２７−１】
2019501154.tif 000035
【００９０】
【化２７−２】
2019501154.tif 000036
【００９１】
【化２７−３】
2019501154.tif 000037
【００９２】
[0088]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される熱解重合法は、以下の１−グリセロールエステル化合物のうちの１つまたは複数を生成し得る。
【００９３】
【化２８−１】
2019501154.tif 000038
【００９４】
【化２８−２】
2019501154.tif 000039
【００９５】
【化２８−３】
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【００９６】
[0089]  一部の実施形態においては、本明細書に記載される化合物（例えば、式Ｉ、ＩＩ、またはＩＩＩの化合物）のいずれかを架橋させて、ダイマー、トリマー、またはオリゴマーを作製し得る。例えば、ダイマーは、下に示される構造を有し得る。
【００９７】
【化２９】
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【００９８】
[0090]  当業者であれば、他の架橋ダイマー、トリマー、またはオリゴマーを本開示に従って作製できることを理解するであろう。加えて、当業者であれば、本明細書に記載されるクチンを解重合させるのに使用される温度および圧力においては、第一級または第二級アルコールの酸化が起こり得ることを理解するであろう。例えば、酸素（例えば空気）の存在下で実行された場合、アルコール部分が対応するケトンへと酸化され得る可能性がある。
【００９９】
[0091]  理論によって束縛されることを意図するものではないが、飽和生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）は、クチン層内で架橋され、それによって、解重合反応を介して直接的にモノマー単位および／またはオリゴマー単位へと単離されるが、一方で不飽和生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、３１８、および／または式ＩＩの生成物）は、直接的生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）の分解によって形成される間接的副生成物であると考えられる。分解は、例えば、熱解重合プロセス中において高温および／または高圧条件が維持された時間が長過ぎた場合に起こり得る。ここで、不飽和副生成物を生成するために必要な時間の長さは、温度が上昇するにつれて減少する。しかしながら、不飽和生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、３１８、および／または式ＩＩの生成物）はクチン層内に存在しており、それによって、本明細書に記載される熱解重合法によって組成物が形成された際に、抽出物組成物の構成成分となった可能性もあり得る。しかし、これらの生成物の生成は、クチン解重合を他の方法（例えば、酸性または塩基性解重合）を使用して実行した場合には、抑制または阻害される可能性もあり得る。あるいは、不飽和生成物は、熱解重合プロセスの一部として生み出される可能性がある。
【０１００】
[0092]  一部の実装形態においては、クチン解重合の直接的生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）は第２の混合物中に存在するが、直接的生成物の分解（例えば、脱離）から結果として生じる間接的不飽和副生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、３１８、および／または式ＩＩの生成物）は第２の混合物中に存在しないことが好ましい。例えば、結果として生じた第２の混合物が後に、保護コーティングを形成するために使用される場合、多くの場合において、コーティングは、第２の混合物が飽和解重合生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）は大きな分率で含む一方で、間接的不飽和副生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、３１８、および／または式ＩＩの生成物）は可能な限り小さい濃度で有する場合に望ましい特性（例えば、より高い架橋密度、より低い水および／または酸素に対する透過性）を有し得る。したがって、熱解重合プロセスの条件（例えば、溶媒の組成、温度、圧力、高温および高圧における混合物の滞留時間、ならびに混合物を加熱および冷却する時間）を、解重合後の混合物が、モノマー２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０などの直接的生成物（ならびに任意選択により、それらで形成されたオリゴマー）を大きな分率で含むように調整してもよい。
【０１０１】
[0093]  一部の実装形態においては、本明細書に記載される解重合プロセスを使用した、クチンからクチン由来モノマー単位および／またはオリゴマー単位、またはエステル（直接的生成物および間接的副生成物の両方）への変換率（質量基準）は、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、少なくとも３０％、少なくとも４０％、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または少なくとも９５％であり得る。さらに、結果として生じるモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルの解重合生成物（直接的生成物および間接的副生成物の両方）のうち、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも９０％、または少なくとも９５％は、モノマー２００および／または２０２などの直接的生成物（および／またはそれらで形成されたオリゴマー）であり得る。解重合生成物は、例えば選択的濾過によってさらに精製することで、モノマー２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０などの直接的解重合生成物（および／またはそれらで形成されたオリゴマー）の、あるいは直接的解重合生成物で形成されたエステル化またはグリセレート化化合物の実質的に純粋な組成物である、コーティング用途にとって好適な植物抽出物組成物を形成し得る。
【０１０２】
[0094]  熱解重合プロセス中に混合物が高温および高圧に保たれる時間は、高温および高圧の具体的な値、ならびに混合物を加熱および冷却するために必要とされる時間によって、少なくとも部分的に決定され得る。典型的には、温度および／または圧力がより低いと、クチンからモノマー単位および／またはオリゴマー単位への高い変換率を達成するためには、より長い滞留時間が必要とされる。したがって、処理時間を低減するためには、より高い温度および／または圧力を使用することが好ましい場合がある。しかしながら、温度が高過ぎると、直接的モノマー／オリゴマー（例えば、それぞれ図２Ａ〜２Ｆのモノマー２００、２０２、２０４、２０６、２０８、または２１０）の、先に記載したような（例えば図３の）他の副生成物への分解が引き起こされる可能性がある。このことは、多くの場合において、植物抽出物組成物から後に形成されるコーティングの品質に対して悪影響を及ぼし得る。例えば、５２０Ｋにおいて滞留時間が１時間よりも長いと、かなりの量の不飽和生成物が結果としてもたらされる可能性があり、さらにより高い温度では、分解はさらに加速される。
【０１０３】
[0095]  図４Ａおよび４Ｂは、溶媒として水を使用した場合の、異なる熱解重合条件に関する、混合物中の直接的解重合生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）ならびに間接的不飽和副生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および／または３１８）の相対濃度の、時間の関数としての定性的プロットである。図４Ａが、温度４９８Ｋおよび圧力約２２．１ａｔｍ（約３２５ｐｓｉ）に対応する一方で、図４Ｂは、温度５２３Ｋおよび圧力約３７．４ａｔｍ（約５５０ｐｓｉ）に対応する。両方の場合において、クチンは、トマトの皮から得た。４０２および４０４が、熱解重合プロセス中の異なる時間における、混合物中の直接的解重合モノマー生成物（例えば、２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０のモノマー）の相対濃度を表す一方で、４０６および４０８は、熱解重合プロセス中の異なる時間における、混合物中の間接的不飽和副生成物（例えば、３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および／または３１８）の相対濃度を表す。
【０１０４】
[0096]  図４Ａおよび４Ｂにおいて見られるように、両方の条件下において、ｔ＝０の時間（熱解重合プロセスの開始時）では、混合物中の直接的または間接的解重合生成物の実質的濃度は存在しない。ここで、図４Ａを参照すると、４９８Ｋでは、直接的解重合モノマー生成物の濃度は、ほぼ８時間後に飽和するまで時間とともに着実に上昇している（４０２を参照されたい）。しかしながら、約８時間を超えて高温が維持されると、直接的解重合モノマー生成物から不飽和副生成物への分解に対応して、直接的解重合モノマー生成物の濃度は減少し始める。したがって、４９８Ｋでは、不飽和副生成物の濃度は、約８時間まで低いままだが、この時点から、直接的解重合モノマー生成物が分解し始めるため、上昇を始める（４０６を参照されたい）。
【０１０５】
[0097]  次に、図４Ｂを参照すると、５２３Ｋでは、直接的解重合モノマー生成物の濃度は、着実に上昇した後、約１時間後に飽和する（４０４を参照されたい）。まもなく、直接的解重合モノマー生成物は不飽和副生成物へと分解し始めるため、直接的解重合モノマー生成物の濃度は減少し始める。対応して、５２３Ｋでは、不飽和副生成物の濃度は、約１時間に近付くまで低いままだが、この時点から、直接的解重合モノマー生成物が分解し始めるため、上昇を始める（４０８を参照されたい）。５２３Ｋにおいて約２時間を超える時間では、不飽和副生成物の濃度は、直接的解重合モノマー生成物の濃度を上回る値まで増加する。したがって、水中４９８Ｋおよび２２．１ａｔｍでは、トマトの皮由来のクチンのモノマーへの実質的変換は、約８時間を通じて起こるが、５２３Ｋおよび３７．４ａｔｍでは、変換には１時間未満しかかからない。
【０１０６】
[0098]  また、１＜ｎ＜１０のオリゴマー（ｎ−マー）の濃度も、図４Ａにおいて時間の関数として定性的に図示されている（４１０）。見られるように、最初は、オリゴマーの濃度は、モノマーの濃度よりも遥かに速い速度で上昇している。しかしながら、８時間よりもはるかに短い時間の後、オリゴマーの濃度は飽和し、その後、モノマーの濃度よりも遥かに少ない値まで減少する。理論によって束縛されることを意図するものではないが、水中４９８Ｋおよび２２．１ａｔｍでは、最初は、クチンは主にオリゴマー単位（１＜ｎ＜１０のｎ−マー）へと破壊され、続いて、それらのオリゴマー単位がモノマー単位へと破壊されるものと考えられる。
【０１０７】
[0099]  より高い温度および／または圧力における、直接的モノマー／オリゴマー生成物（例えば、それぞれ図２Ａ〜２Ｆの２００、２０２、２０４、２０６、２０８、または２１０）の、不飽和副生成物、例えば図３Ａ〜３Ｉのものなどへの分解速度は、高温への加熱速度および／または高温からの冷却速度によってさらに影響を及ぼされる。一部の実施形態においては、より長い加熱時間および／または冷却時間は、特定の高温および高圧における所与の滞留時間において、モノマー／オリゴマーの不飽和副生成物へのより速い分解速度を結果としてもたらし得る。したがって、この分解を防止または抑制するためには、混合物を可能な限り迅速に加熱および冷却することが好ましくあり得る。例えば、一部の実装形態においては、１０℃／分超、２０℃／分超、または４０℃／分超の加熱速度および冷却速度が好ましく、より速い速度がより好ましい。
【０１０８】
[00100]  混合物を高温および／または高圧に供するための他の方法も使用することができる。具体的には、温度の上昇時間および下降時間を最小限にする方法が、より高い温度および／または圧力におけるモノマー／オリゴマーの分解速度を低減し、より良好なプロセス制御を可能にし得るため、好ましくあり得る。例えば、スラリー供給または連続フロープロセスを使用することができる。このプロセスでは、混合物は、混合物が流れることが可能な一連のバルブを通じて容器内に連続的に流れ込み、次いでそこから流れ出るが、同時に容器内の温度および圧力の制御も可能となる。あるいは、誘電加熱が、混合物を加熱するために使用されてもよい。
【０１０９】
[00101]  一部の実装形態においては、いくらかの割合（例えば、２０％超、４０％超、６０％超、７０％超、８０％超、または９０％超）の直接的解重合生成物（例えば、それぞれ図２Ａ〜２Ｆのモノマー２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０）が、典型的にはクチン（またはクチン含有構成要素）の解重合から結果として生じることがない、他のモノマー／オリゴマー副生成物（例えば、それぞれ図３Ａ〜３Ｉの不飽和副生成物３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および３１８）へと分解することが好ましい場合がある。具体的には、それぞれ図３Ａ〜３Ｉの不飽和副生成物３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および３１８、ならびに式ＩＩの化合物はそれぞれ単離され、さらに加工されて、他の飽和分子、例えば図５Ａ、５Ｂ、および５Ｃに示されているものなどが形成されてもよく、ここで、図５Ａは９，１０，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸（５０２）を図示しており、図５Ｂは１６−ヒドロキシヘキサデカン酸（５０４）を図示しており、図５Ｃはパルミチン酸（５０６）を図示している。同様に、不飽和エステル副生成物、例えば図７Ａ〜７Ｉ、８Ａ〜８Ｉ、９Ａ〜９Ｉ、および１０Ａ〜１０Ｉに示されており、下でさらに詳細に説明されるものなどがそれぞれ単離され、さらに加工されて、他の飽和分子、例えば図６Ａ〜６Ｈに示されているもの（これらについても、下でさらに詳細に説明する）などが形成されてもよい。例えば、図４Ｂを参照すると、飽和モノマーを不飽和副生成物に変換する反応は、例えば熱解重合プロセスを水中５２３Ｋおよび３７．４ａｔｍにおいて２時間よりも長い時間実行することによって完了まで推進され得る。次いで、不飽和副生成物は、触媒、例えばＮｉまたはＰｄを用いて水素化されて、パルミチン酸５０６または１６−ヒドロキシヘキサデカン酸５０４が形成され得る。したがって、このようなプロセスにおいては、パルミチン酸を、非ヤシ源から形成することができる。アブラヤシからのパーム油の生成は、森林伐採および生息地喪失を含め、環境影響が大きく、また、発展途上世界においては、大規模農園のための場所を作るために先住民が強制退去させられることも多く、社会学的影響も大きい。これらの理由から、パルミチン酸を非ヤシ源から得ることは望ましくあり得る。
【０１１０】
[00102]  代替的に、飽和モノマーを不飽和副生成物に変換する反応が完了まで推進された後に、不飽和副生成物は、触媒（例えば、四酸化オスミウムまたは別のヒドロキシル化試薬）を用いてヒドロキシル化されて、例えば９，１０，１６−トリヒドロキシヘキサデカン酸（５０２）または他の式Ｉの化合物が形成されてもよく、ここで、式Ｉは先に定義した通りである。
【０１１１】
[00103]  続いて、保護コーティングを形成するための植物抽出物組成物が、それぞれ図２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄ、２Ｅ、２Ｆ、５Ａ、５Ｂ、および５Ｃの分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、２１０、５０２、５０４、または５０６、ならびに任意の他の直接的解重合生成物（例えば、式Ｉの化合物）のいずれかから形成され得る。コーティングはそれぞれ、これらの種類の分子のうちの１つから主に形成されてもよく、あるいは代替的に、これらの分子の組み合わせから形成されてもよい。代替的に、これらの分子はまずエステル化されてもよく（例えば、グリセレート化されて、１−モノアシルグリセリドおよび／または２−モノアシルグリセリドが形成されてもよく）、植物抽出物組成物は、これらのエステルまたはグリセレート化分子から形成されてもよく、コーティングは、植物抽出物組成物中のエステルまたはグリセレート化分子から形成されてもよい。分子５０２から、または分子５０４から、または分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、２１０、５０２、５０４、および５０６の組み合わせから、またはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子から形成された植物抽出物組成物からコーティングを形成することは、抽出物組成物およびコーティングの両方の特性に対するさらなる制御を可能とし得る。例えば、分子５０２、５０４、および５０６（ならびにそれらで形成されたエステルまたはグリセレート化分子）の様々な溶媒に対する溶解性は、分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および２１０（ならびにそれらで形成されたエステルまたはグリセレート化分子）のものとは異なる。したがって、実質的量の、クチン解重合の直接的副生成物（例えば、分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、および／または２１０、またはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子）しか含まない植物抽出物組成物に対して使用できる溶媒よりも、分子５０２、５０４、もしくは５０６（もしくはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子）から、または分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、２１０、５０２、５０４、および５０６（もしくはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子）の組み合わせから植物抽出物組成物を形成する際に使用する場合、より多種多様な溶媒が利用可能であり得る。さらに、植物抽出物から形成されるコーティングの特性は、分子５０２、５０４、および５０６（および／またはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子）を、単独で、または分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、２１０、および／または互いと組み合わせて使用することで、特定の用途のためにさらに調整することができる。例えば、結果として生じる保護フィルムの架橋密度は、植物抽出物組成物中の、分子２００、２０２、２０４、２０６、２０８、２１０、５０２、５０４、および５０６（および／またはそれらで形成されたエステルもしくはグリセレート化分子）のそれぞれの質量パーセントに応じて異なってもよく、このことにより、密度および透過性などのフィルム特性を、フィルムが使用される特定の用途に関して特異的に調整することが可能となり得る。さらに、これらの分子は、それらの特性、例えば溶解性、安定性、およびフィルム形成特性を調整するために、化学的に変性されてもよい。
【０１１２】
[00104]  先に記載したように、一部の実装形態においては、解重合から直接的に得られる分子／化合物（例えば、化合物２００、２０２、２０４、２０６、２０８、もしくは２１０）、または後続の加工工程を通じて間接的に得られる分子／化合物（例えば、化合物５０２、５０４、もしくは５０６）は、グリセレート化して、１−モノアシルグリセリドおよび／または２−モノアシルグリセリドのモノマー、それらで形成されたオリゴマー、または組み合わせが形成される。この場合、保護コーティングを後に形成する植物抽出物組成物は、任意選択により溶媒中に溶解された１−モノアシルグリセリドおよび／または２−モノアシルグリセリドを含む。１−モノアシルグリセリドと２−モノアシルグリセリドとの間の差異は、グリセリド基の接続点である。２−モノアシルグリセリドおよび１−モノアシルグリセリド（または任意選択により、１−モノアシルグリセリドの代わりの異なる添加剤）の組み合わせを含む配合物に由来する、果実などの基材に対して形成される保護コーティングは、多くの場合において、基材の物理的外観を変えることなく、水分喪失および酸化を防止する際に優れた性能を呈することが、本開示の発明者らによって見出された。
【０１１３】
[00105]  直接的解重合生成物２００または２０２のエステル（例えば、グリセリルエステル）が、本明細書に記載される熱解重合プロセスの後にエステル化（例えば、フィッシャーエステル化）を行うことによって形成できるのに対し、エステルは代替的に、好適な溶媒の選択を通じて、熱解重合プロセス中に直接的に形成することもできる。例えば、クチンの熱解重合が水中で実行された場合、結果として生じる直接的解重合生成物は、遊離脂肪酸（例えば、図２Ａ〜２Ｆの化合物２００、２０２、２０４、２０６、２０８、または２１０）であり得る。しかしながら、他の溶媒（例えば、エタノール、メタノール、またはグリセロール）中でのクチンの熱解重合は、エステルの生成を直接的に結果としてもたらすことができる。
【０１１４】
[00106]  例えば、図６Ａおよび６Ｂは、それぞれ、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸エチル６００および１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸エチル６０２の化学構造を示しており、これらはそれぞれ、化合物１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ａの２００）および１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｂの２０２）のエチルエステルである。化合物６００および／または６０２は、クチンの熱解重合をエタノール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、エタノールを含む溶媒、例えばエタノールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１１５】
[00107]  別の例として、図６Ｃおよび６Ｄは、それぞれ、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸メチル６１０および１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸メチル６１２の化学構造を示しており、これらはそれぞれ、化合物１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ａの２００）および１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｂの２０２）のメチルエステルである。化合物６１０および／または６１２は、クチンの熱解重合をメタノール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、メタノールを含む溶媒中、例えばメタノールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１１６】
[00108]  なおも別の例として、図６Ｅ、６Ｆ、６Ｇ、および６Ｈは、それぞれ、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸２，３−ジヒドロキシプロピル６２０、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル６３０、１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸２，３−ジヒドロキシプロピル６２２、および１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル６３２の化学構造を示している。化合物６２０および６３０は、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸（図２Ａの２００）のグリセリルエステルであり、化合物６２２および６３２は、１０，１８−ジヒドロキシオクタデカン酸（図２Ｂの２０２）のグリセリルエステルである。化合物６２０、６３０、６２２、および／または６３２は、クチンの熱解重合をグリセロール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、グリセロールを含む溶媒中、例えばグリセロールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１１７】
[00109]  不飽和副生成物（例えば、図３Ａ〜３Ｉの化合物３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および３１８）のエステルもまた、本明細書に記載される熱解重合プロセスの後にエステル化（例えば、フィッシャーエステル化）を行うことによって形成することができる。例えば、図４Ｂを参照すると、飽和モノマーを不飽和副生成物（３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および／または３１８）に変換する熱プロセスは、クチンの熱解重合を水中５２３Ｋおよび３７．４ａｔｍにおいて２時間よりも長い時間実行することによって完了まで推進することができ、その後、不飽和副生成物をエステル化することができる。代替的に、上に記載されたプロセスと同様に、エステル６００、６０２、６１０、６１２、６２０、６２２、６３０、および６３２の直接的形成の場合、不飽和副生成物のエステルは、好適な溶媒の選択を通じて、熱解重合プロセス中に直接的に形成することができる。具体的には、クチンの熱解重合が水中で実行された場合、結果として生じる不飽和副生成物は、不飽和脂肪酸（例えば、化合物３０２、３０４、３０６、３０８、３１０、３１２、３１４、３１６、および／または３１８）であり得る。しかしながら、他の溶媒（例えば、エタノール、メタノール、またはグリセロール）中でのクチンの熱解重合は、不飽和脂肪酸エステルの生成を直接的に結果としてもたらすことができる。
【０１１８】
[00110]  例えば、図７Ａは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸エチル７０２の化学構造を示しており、図７Ｂは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸エチル７０４の化学構造を示しており、図７Ｃは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸エチル７０６の化学構造を示しており、図７Ｄは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸エチル７０８の化学構造を示しており、図７Ｅは、１０−ヒドロキシヘキサデカ−１５−エン酸エチル７１０の化学構造を示しており、図７Ｆは、（Ｅ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸エチル７１２の化学構造を示しており、図７Ｇは、（Ｅ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸エチル７１４の化学構造を示しており、図７Ｈは、（Ｚ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸エチル７１６の化学構造を示しており、図７Ｉは、（Ｚ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸エチル７１８の化学構造を示している。化合物７０２は、化合物３０２のエチルエステルであり、化合物７０４は、化合物３０４のエチルエステルであり、化合物７０６は、化合物３０６のエチルエステルであり、化合物７０８は、化合物３０８のエチルエステルであり、化合物７１０は、化合物３１０のエチルエステルであり、化合物７１２は、化合物３１２のエチルエステルであり、化合物７１４は、化合物３１４のエチルエステルであり、化合物７１６は、化合物３１６のエチルエステルであり、化合物７１８は、化合物３１８のエチルエステルである。化合物７０２、７０４、７０６、７０８、７１０、７１２、７１４、７１６、および／または７１８は、クチンの熱解重合を、十分に高温において十分に長い時間、エタノール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、エタノールを含む溶媒、例えばエタノールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１１９】
[00111]  別の例として、図８Ａは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸メチル８０２の化学構造を示しており、図８Ｂは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸メチル８０４の化学構造を示しており、図８Ｃは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸メチル８０６の化学構造を示しており、図８Ｄは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸メチル８０８の化学構造を示しており、図８Ｅは、１０−ヒドロキシヘキサデカ−１５−エン酸メチル８１０の化学構造を示しており、図８Ｆは、（Ｅ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸メチル８１２の化学構造を示しており、図８Ｇは、（Ｅ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸メチル８１４の化学構造を示しており、図８Ｈは、（Ｚ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸メチル８１６の化学構造を示しており、図８Ｉは、（Ｚ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸メチル８１８の化学構造を示している。化合物８０２は、化合物３０２のメチルエステルであり、化合物８０４は、化合物３０４のメチルエステルであり、化合物８０６は、化合物３０６のメチルエステルであり、化合物８０８は、化合物３０８のメチルエステルであり、化合物８１０は、化合物３１０のメチルエステルであり、化合物８１２は、化合物３１２のメチルエステルであり、化合物８１４は、化合物３１４のメチルエステルであり、化合物８１６は、化合物３１６のメチルエステルであり、化合物８１８は、化合物３１８のメチルエステルである。化合物８０２、８０４、８０６、８０８、８１０、８１２、８１４、８１６、および／または８１８は、クチンの熱解重合を、十分に高温において十分に長い時間、メタノール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、メタノールを含む溶媒、例えばメタノールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１２０】
[00112]  なおも別の例として、図９Ａは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９０２の化学構造を示しており、図９Ｂは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９０４の化学構造を示しており、図９Ｃは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９０６の化学構造を示しており、図９Ｄは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９０８の化学構造を示しており、図９Ｅは、１０−ヒドロキシヘキサデカ−１５−エン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９１０の化学構造を示しており、図９Ｆは、（Ｅ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９１２の化学構造を示しており、図９Ｇは、（Ｅ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９１４の化学構造を示しており、図９Ｈは、（Ｚ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９１６の化学構造を示しており、図９Ｉは、（Ｚ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸２，３−ジヒドロキシプロピル９１８の化学構造を示している。化合物９０２は、化合物３０２のグリセリルエステルであり、化合物９０４は、化合物３０４のグリセリルエステルであり、化合物９０６は、化合物３０６のグリセリルエステルであり、化合物９０８は、化合物３０８のグリセリルエステルであり、化合物９１０は、化合物３１０のグリセリルエステルであり、化合物９１２は、化合物３１２のグリセリルエステルであり、化合物９１４は、化合物３１４のグリセリルエステルであり、化合物９１６は、化合物３１６のグリセリルエステルであり、化合物９１８は、化合物３１８のグリセリルエステルである。
【０１２１】
[00113]  さらなる別の例として、図１０Ａは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１００２の化学構造を示しており、図１０Ｂは、（Ｅ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１００４の化学構造を示しており、図１０Ｃは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１００６の化学構造を示しており、図１０Ｄは、（Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−１０−エン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１００８の化学構造を示しており、図１０Ｅは、１０−ヒドロキシヘキサデカ−１５−エン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１０１０の化学構造を示しており、図１０Ｆは、（Ｅ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１０１２の化学構造を示しており、図１０Ｇは、（Ｅ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１０１４の化学構造を示しており、図１０Ｈは、（Ｚ）−ヘキサデカ−９，１５−ジエン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１０１６の化学構造を示しており、図１０Ｉは、（Ｚ）−ヘキサデカ−１０，１５−ジエン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル１０１８の化学構造を示している。化合物１００２は、化合物３０２のグリセリルエステルであり、化合物１００４は、化合物３０４のグリセリルエステルであり、化合物１００６は、化合物３０６のグリセリルエステルであり、化合物１００８は、化合物３０８のグリセリルエステルであり、化合物１０１０は、化合物３１０のグリセリルエステルであり、化合物１０１２は、化合物３１２のグリセリルエステルであり、化合物１０１４は、化合物３１４のグリセリルエステルであり、化合物１０１６は、化合物３１６のグリセリルエステルであり、化合物１０１８は、化合物３１８のグリセリルエステルである。化合物９０２、９０４、９０６、９０８、９１０、９１２、９１４、９１６、９１８、１００２、１００４、１００６、１００８、１０１０、１０１２、１０１４、１０１６、および／または１０１８は、クチンの熱解重合を、十分に高温において十分に長い時間、グリセロール中で実行することによって、あるいは代替的に、熱解重合プロセスを、メタノールを含む溶媒、例えばメタノールが共溶媒として添加された水の中で実行することによって、直接的に生成することができる。
【０１２２】
[00114]  一部の実装形態においては、混合物の溶媒（すなわち、熱解重合プロセスが実行される溶媒）は、標準的温度および圧力（すなわち、約２７３Ｋおよび約１気圧）においては液体であるが、高温および高圧にされた場合、少なくとも部分的に相変化を受ける。例えば、溶媒が水（Ｈ２Ｏ）である場合、混合物の温度が６４７Ｋより高く増加させられ、圧力が２１８ａｔｍより高く増加させられた場合、Ｈ２Ｏは超臨界となり、熱解重合プロセスは、超臨界Ｈ２Ｏにおいて実行される。あるいは、溶媒がエタノールである場合、混合物の温度が５１３．９Ｋより高く増加させられ、圧力が６０．６ａｔｍより高く増加させられた場合、エタノールは超臨界となり、熱解重合プロセスは、超臨界エタノールにおいて実行される。
【０１２３】
[00115]  クチン含有部分から得られたクチンは、典型的には先に記載した他の構成成分の多くと入り混じっているため、熱解重合プロセスから得られた抽出物は、農業用コーティング用途において耐容され得るレベルよりも高いレベルの不純物構成成分を有し得る。したがって、クチンは、不純物構成成分を選択的に除去または濾去することによって精製することができる。選択的濾過は、解重合プロセスの前もしくは後、または解重合の前および後の両方で起こってもよい。選択的濾過には、以下のプロセスのうちの１つまたは複数が含まれ得る。
（ａ）クチンを解重合または部分的に解重合する前の、選択的溶媒中の不純物構成成分の溶解性がクチンの溶解性よりも高い選択的溶媒における、クチンの洗浄および／または加熱。この場合、不純物は選択的溶媒中に溶解され、それによって、解重合の直後の第１の中間体抽出物におけるより少ない不純物を結果としてもたらす。そのような溶媒の例としては、クロロホルム、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ヘキサン、石油エーテル、酢酸エチル、アセトン、イソプロパノール、エタノール、メタノール、超臨界二酸化炭素、超臨界水、水、およびそれらの混合物を挙げることができる。
（ｂ）クチンを解重合または部分的に解重合して、溶媒中の解重合生成物を含む第１の中間体抽出物を含む第２の混合物を得た後の、選択的溶媒中の不純物構成成分の溶解性がモノマーおよび／またはオリゴマーの溶解性よりも低い選択的溶媒（例えば、ヘプタン、酢酸エチル、アセトニトリルなど）における、第１の中間体抽出物の洗浄および／または加熱。この場合、モノマーおよび／またはオリゴマーは選択的溶媒中に溶解されるが、一方で不純物は溶解されない。その後、不純物は濾去されてもよく、選択的溶媒中に溶解された第２の中間体抽出物が結果としてもたらされるため、第２の中間体抽出物は、第１の中間体抽出物よりも高い純度を有する。続いて、第２の中間体抽出物は、例えば選択的溶媒を蒸発させることによって、固化されてもよい。
（ｃ）クチンを解重合または部分的に解重合して、溶媒中の解重合生成物を含む第１の中間体抽出物を含む第２の混合物を得た後の、選択的溶媒中の不純物構成成分の溶解性がモノマーおよび／またはオリゴマーの溶解性よりも高い選択的溶媒（例えば、クロロホルムまたはヘキサン）における、第１の中間体抽出物の洗浄および／または加熱。この場合、不純物は選択的溶媒中に溶解され、それによって、不純物は抽出物から除去され、第１の中間体抽出物よりも高い純度を有する第２の中間体抽出物が得られる。
（ｄ）植物物質のクチン含有部分からクチンを含む化合物を得た後かつクチンを解重合または部分的に解重合する前に、化合物を超臨界二酸化炭素に曝露して、例えば、タンパク質、多糖類、フェノール類、リグナン、芳香族酸、テルペノイド、フラボノイド、カロテノイド、アルカロイド、アルコール、アルカン、アルデヒド、ワックス、特徴付けられていない、色のついた不純物のうちの少なくとも１種の濃度を選択的に低減させること。
（ｅ）クチンを解重合または部分的に解重合して、溶媒中の解重合生成物を含む第１の中間体抽出物を含む第２の混合物を得た後に、第２の溶媒を混合物に添加することであって、第１の溶媒および第２の溶媒は非混和性であり、第２の溶媒は、不純物またはモノマー／オリゴマーの片方（しかし、両方ではない）を、第１の溶媒よりも第２の溶媒中へと選択的に隔離する特性を有する、添加すること。
（ｆ）クチンを解重合または部分的に解重合して、溶媒中に溶解された解重合生成物を含む第１の中間体抽出物を含む第２の混合物を得た後に、モノマー／オリゴマーを結晶化させ、それらを混合物から濾過するか、あるいは代替的に不純物を結晶化させ、それらを混合物から濾過すること。
【０１２４】
[00116]  保護コーティングは、上に記載された植物抽出物組成物から、図１１に例証されるプロセス１１００を使用して形成することができる。まず、モノマー単位および／またはオリゴマー単位の固体混合物を溶媒（例えば、水、エタノール、またはそれらの組み合わせ）中に溶解させて、植物抽出物組成物を形成する（工程１１０２）。溶媒中の固体混合物の濃度は、例えば、約０．１〜１００ｍｇ／ｍＬの範囲であってよい。次に、モノマー単位および／またはオリゴマー単位を含む溶液を、例えば、基材をスプレーコーティングすることによって、または基材を溶液に浸漬させることによって、コーティングすべき基材の表面に対して適用する（工程１１０４）。スプレーコーティングの場合、溶液は、例えば、細かいミストスプレーを生成するスプレーボトル内に配置されてもよい。次いで、スプレーボトルヘッドを基材からおよそ６〜１２インチに保ち、その後基材をスプレーしてもよい。浸漬コーティングの場合、基材を、例えばバッグの中に配置し、組成物を含有する溶液をバッグ内に注ぎ入れ、次いで、このバッグを密封し、基材の表面全体が濡れるまで軽く振動させてもよい。溶液を基材に適用した後、基材は、溶媒のすべてが蒸発するまで乾燥させられ、それによって、モノマー単位および／またはオリゴマー単位で構成されるコーティングが、基材の表面にわたって形成され得る（工程１１０６）。
【０１２５】
[00117]  本明細書に記載されるコーティングおよび方法は、現在の、農業製品および食物の鮮度を維持する方法を上回る、いくつかの特徴的な特色および利点を提供する。例えば、コーティングは、水分喪失を防止し、細菌、真菌、ウイルスおよび同類のものなどの脅威から農業製品を防御することができる。コーティングはまた、例えば、物理的損傷（例えば、打撲傷）、水分喪失、酸化、および光損傷から植物および食物製品を保護することもできる。したがって、組成物、溶液、およびコーティングを使用することで、腐らせることなく、長期間にわたる農業製品の保管に役立てることができる。一部の例においては、組成物およびコーティングは、食物が冷蔵の不在下においても新鮮さを保つことを可能にする。本明細書に記載される組成物およびコーティングはまた、食用でもあり得る（すなわち、コーティングは、ヒトによる消費にとって無毒性であり得る）。本明細書に記載されるコーティングを形成するための方法は、完全に有機的であり得る。一部の実装形態においては、コーティングは、無味、無色、および／または無臭である。コーティングは、植物クチクラにおいて自然に見出されるものと同じ化学的供給原料（例えば、ヒドロキシおよび／またはジヒドロキシパルミチン酸、および／またはヒドロキシオレイン酸およびステアリン酸）から作製することができるため、有機的かつ完全に天然であり得る。
【０１２６】
[00118]  一部の実装形態においては、植物抽出物組成物は、（例えば、先に記載した熱解重合プロセスを利用することで）第１の植物種のクチンから抽出されたクチン由来モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはそれらのエステルから形成され、次いで、この組成物は、抽出したモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルが第１の植物種の植物物質に対する保護コーティングを形成するように、同じ植物種の植物物質上に配置される。そのようなコーティングは、例えば、植物物質上に天然に存在するクチクラ層を補強することができる。他の実装形態においては、植物抽出物組成物は、（例えば、先に記載した熱解重合プロセスを利用することで）第１の植物種のクチンから抽出されたクチン由来モノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルから形成され、次いで、この組成物は、抽出したモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルが第２の植物種の植物物質に対する保護コーティングを形成するように、第１の植物種とは異なる（しかし、一部の場合においては第１の植物種と同じであってもよい）第２の植物種の植物物質上に配置される。例えば、植物抽出物組成物は、トマトまたはクランベリーの皮から得られるクチンから抽出されるモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルから形成された後、イチゴ、バナナ、フィンガーライム、レモン、またはクチンを得た植物種とは異なる他の植物種上に、保護コーティングを形成するために適用されてもよい。したがって、植物抽出物組成物のモノマー、および／またはオリゴマー、および／またはエステルから形成される保護コーティングは、第２の植物種の本来のクチクラ層では本質的に提供することが不可能である、生物的ストレス要因および非生物的ストレス要因に対する保護作用の形態を提供することができる。例えば、基材上に堆積された保護コーティングは、本来のクチクラ層が本質的に提供可能である保護作用よりも優れた、水分喪失および酸化に対する保護作用を提供することができる。あるいは、植物抽出物組成物は、本来のクチクラ層ではほとんどまたはまったく保護作用が提供されない真菌増殖を、阻害するか、またはそれに対する保護作用を提供するように配合してもよい。一部の実装形態においては、クチン由来モノマーおよび／またはオリゴマーは、組成物を植物物質上に配置してコーティングを形成する前に、グリセレート化されて、モノアシルグリセリドが形成される。このことにより、例えば、モノマーおよび／またはオリゴマーの反応性が増加し、植物物質上に配置された後のそれらの架橋が可能となり得る。
【０１２７】
[00119]  一部の実施形態においては、解重合反応の飽和生成物、例えば、図２の遊離脂肪酸化合物２００および２０２は、本明細書に記載される解重合反応の不飽和生成物（または副生成物）（例えば、図３Ａ〜３Ｉの不飽和脂肪酸化合物）から分離または少なくとも部分的に分離されてもよい。一部の実施形態においては、異なる種類の反応生成物を分離または少なくとも部分的に分離する能力を使用して、例えば飽和生成物（すなわち、ヒドロキシ基が脱離されていない化合物）を精製することができる。換言すれば、本明細書に示される水熱解重合反応の粗生成物の抽出を使用して、使用される溶媒に応じて、所与の生成物を精製またはその割合を富ませることができる。
【０１２８】
[00120]  下の実施例（例えば、実施例２、３、および７）において示されるように、水中でクチンの熱解重合を行って遊離脂肪酸を生成する場合、解重合反応からの粗製単離物はまず、ソックスレー装置およびヘプタンを使用して抽出された。一晩抽出し、結果として生じたヘプタンを冷却した後、抽出した生成物の一部がヘプタン相から沈殿していることが見出された。沈殿物は、飽和生成物（例えば、化合物２００および２０２）、不飽和生成物（例えば、化合物３０２および３０４）、または飽和生成物および不飽和生成物の両方の混合物を含有することが見出された。しかしながら、ヘプタン上清は、（例えば、図３に示される種類の）不飽和脂肪酸が富化された（例えば、９０％超、９５％超、９６％超、９７％超、９８％超、または９９％超）解重合生成物を含有することが見出された。
【０１２９】
[00121]  ヘプタンを用いたソックスレー抽出の後、ソックスレー装置および酢酸エチルを使用して、粗製単離物を再度抽出した。結果として生じた酢酸エチル相は、飽和脂肪酸、例えば２００および２０２などの化合物が富化された（例えば、９０％超、９５％超、９６％超、９７％超、９８％超、または９９％超）生成物を含有することが見出された。
【０１３０】
[00122]  図１２Ａは、出発材料としてトマトの搾りかす１５ｇを使用する、様々な温度および反応時間での水中における熱解重合の後に回収された粗製単離物のプロットを示している。回収率は、元の１５ｇのインプットの百分率として与えられる。図１２Ａに示されているように、概して、より長い反応時間の後（例えば、約４時間）および比較的高い温度（例えば、約２５０℃以上）では、より多くの粗製単離物（すなわち、クチン由来モノマーおよびオリゴマー）が回収される。
【０１３１】
[00123]  図１２Ａの粗製単離物を、ヘプタンおよび酢酸エチルの両方を使用するソックスレー抽出器を使用して抽出した。図１２Ｂは、当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する、ヘプタンを使用する第１のソックスレー抽出後に回収された単離物の量を示している。具体的には、図１２Ｂは、ソックスレー抽出後にヘプタンから沈殿した単離物の量を示している。対照的に、図１２Ｃは、ソックスレー抽出後もヘプタン上清中に溶解されたままであった単離物の（出発材料として使用されたトマトの搾りかす１５ｇに対する）量を示している。理論によって束縛されることを意図するものではないが、ヘキサン抽出の上清は、本明細書に記載される水熱反応の不飽和遊離脂肪酸副生成物（例えば、図３の３Ａ〜３Ｉなどの化合物）を主に（例えば、９０％超または実質的にすべて）含有することが見出された。
【０１３２】
[00124]  図１２Ｄは、酢酸エチルを溶媒として使用したソックスレー抽出後に、ヘプタン抽出済み粗製単離物から回収された単離物の量を示している。これらの量は、出発材料として使用されたトマトの搾りかす１５ｇに対して与えられる。理論によって束縛されることを意図するものではないが、酢酸エチルを使用して抽出された材料は、本明細書に記載される水熱反応の飽和遊離脂肪酸生成物（例えば、図２の２００および２０２などの化合物）を主に（例えば、９０％超または実質的にすべて）含有することが見出された。
【０１３３】
[00125]  図１３は、それぞれ、水熱解重合から回収された粗製単離物の、ヘプタンを使用したソックスレー抽出後の、ヘプタン沈殿物から単離された生成物と、ヘプタン上清から単離された生成物と、水熱解重合から回収された粗製単離物の、ヘプタンおよび酢酸エチルを使用した２回のソックスレー抽出後の酢酸エチル上清から単離された生成物とを要約する表を提供している。左側の列は、クチンを解重合して粗製クチン単離物を提供するために使用された水熱反応条件を提供している。
【０１３４】
[00126]  図１７は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に回収された粗生成物のＵＰＬＣトレースを示している。図１８は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に抽出を行って回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。図１９は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行った後に抽出を行って回収された不飽和脂肪酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。図２０は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン沈殿物から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。図２１は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された不飽和脂肪酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。図２２２は、水熱解重合を５４８Ｋで１時間行い、酢酸エチルを用いてソックスレー抽出を行った後に酢酸エチル上清から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸のＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。
【０１３５】
[00127]  水熱解重合の生成物に加えて、加エタノール分解の生成物（すなわち、エチルエステル）も同様に、選択的または少なくとも部分的に選択的である抽出（例えば、ソックスレー抽出）および異なる溶媒（例えば、異なる極性の溶媒）を使用することで、分離または少なくとも部分的に分離することができる。
【０１３６】
[00128]  例えば、下の実施例（例えば、実施例４、５、および８）において示されているように、加エタノール分解から単離された粗生成物を、ヘプタンを使用してソックスレー抽出することができる。一部の実施形態においては、加エタノール分解から単離されるエチルエステルは、加水分解によって単離される遊離脂肪酸よりも極性が低くあり得る。下の実施例において示されているように、ヘプタンを使用して粗製加エタノール分解材料のソックスレー抽出を一晩行い、続いて冷却した後、ヘプタン抽出物から沈殿物が形成されていることが見出された。このヘプタン沈殿物は、飽和エチルエステル（例えば、化合物６００および化合物６０２などのヒドロキシル化生成物）が富化された（例えば、９０％超、９５％超、９６％超、９７％超、９８％超、または９９％超）生成物を含有することが見出された。対照的に、上清は、不飽和エチルエステル、例えば、図７Ａ〜図７Ｉに示されているものなどの化合物が富化された（例えば、９０％超、９５％超、９６％超、９７％超、９８％超、または９９％超）溶解した生成物を含有することが見出された。一部の実施形態においては、加エタノール分解のヘプタン抽出済み単離物に対する酢酸エチル抽出は行われなかった。例えば、一部の実施形態においては、冷却時の、ヘプタン抽出による飽和（例えば、ヒドロキシル化）生成物の選択的沈殿が、ヒドロキシル化生成物の精製を可能にするのに十分であった（例えば、濾過による）。
【０１３７】
[00129]  図１４Ａは、出発材料としてトマトの搾りかす１５ｇを使用する、様々な温度および反応時間でのエタノール中における熱解重合の後に回収された粗製単離物のプロットを示している。回収率は、元の１５ｇのインプットの百分率として与えられる。図１４Ａに示されているように、概して、より長い反応時間の後（例えば、約４時間）および比較的高い温度（例えば、約５２３Ｋ以上）では、より多くの粗製単離物（すなわち、クチン由来モノマーおよびオリゴマー）が回収される。
【０１３８】
[00130]  図１４Ａの粗製単離物を、ヘプタンを使用するソックスレー抽出器を使用して抽出した。図１４Ｂは、当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する、ヘプタンを使用するソックスレー抽出後に回収された単離物の量を示している。具体的には、図１４Ｂは、ソックスレー抽出および冷却後にヘプタンから沈殿した単離物の量を示している。対照的に、図１４Ｃは、ソックスレー抽出後もヘプタン上清中に溶解されたままであった単離物の（出発材料として使用されたトマトの搾りかす１５ｇに対する）量を示している。理論によって束縛されることを意図するものではないが、ヘキサン抽出の上清は、本明細書に記載される水熱反応の不飽和エチルエステル副生成物（例えば、図７の７Ａ〜７Ｉなどの化合物）（すなわち、ヘプタン上清中に溶解されたままであった不飽和エチルエステル）を主に（例えば、９０％超または実質的にすべて）含有することが見出された。
【０１３９】
[00131]  理論によって束縛されることを意図するものではないが、抽出後にヘプタンから沈殿した材料（濾過によって単離することができる）は、本明細書に記載される水熱反応の飽和エチルエステル生成物（例えば、図６の６００および６０２などの化合物）を主に（例えば、９０％超または実質的にすべて）含有することが見出された。
【０１４０】
[00132]  図１５は、加エタノール分解解重合から回収された粗製単離物のソックスレー抽出後の、ヘプタン沈殿物から単離された生成物と、ヘプタン上清から単離された生成物とを要約する表を提供している。左側の列は、クチンを解重合して粗製クチン単離物を提供するために使用された加エタノール分解反応条件を提供している。
【０１４１】
[00133]  図２３は、加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行った後に回収された粗生成物のＵＰＬＣトレースを示している。図２４は、加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸エチルのＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。図２５は、加エタノール分解解重合を５４８Ｋで４時間行い、ヘプタンを用いてソックスレー抽出を行った後にヘプタン上清から回収された不飽和脂肪酸エチルエステルのＵＰＬＣトレースおよび質量分析法による解析を示している。
【実施例】
【０１４２】
[00134]  本開示は、以下の実施例および合成例によってさらに例証されるが、これらは、本開示の範囲または趣旨を、本明細書に記載される特定の手順に限定するものとして解釈されるべきではない。これらの実施例は、ある特定の実施形態を例証するために提供されるものであり、それによる本開示の範囲に対する限定は何ら意図されるものではないことが理解されるべきである。さらに、本開示の趣旨および／または添付の特許請求の範囲から逸脱することなく、当業者に対してそれら自体を示唆し得る、様々な他の実施形態、修正形態、およびそれらの均等物に対する訴えがなされ得ることも理解されるべきである。すべての溶媒および他の化学試薬は、商業的供給源（例えば、Sigma-Aldrich（St. Louis, MO））から入手し、別途言及がない限り、さらなる精製なしに使用した。
【０１４３】
[00135]  本明細書に記載される熱解重合プロセスのうちの１つまたは複数を行うために、以下の工程を実行し、ここでは、クチクラ材料を遊離脂肪酸へと熱加工した。実施例２〜５のそれぞれについて、統計学的に有意なデータを収集するために、全プロセスを複数回実行した。これらの実施例において当てはまる場合、提示されるデータは、平均からの統計的偏差とともに、多数の反復の平均値として提供される。
【０１４４】
実施例１：解重合前にトマトの搾りかすを調製するための方法
[00136]  商業的トマト加工施設から得たトマトの搾りかすを、カッティングミルにおいて粉砕し、異なる粒径分布が提供されるように選別した（例えば、＞５００μｍ、２５０〜５００μｍ、１２５〜２５０μｍなど）。続いて、２５０〜５００μｍに相当する画分に対して、クロロホルム（ＣＨＣｌ３）を用いたソックスレー抽出を一晩、およびメタノールを用いたソックスレー抽出を一晩行って、表面のワックスおよび他の可溶性成分を除去した後、真空下（＜１トル）で乾燥させた次いで、この洗浄した搾りかすを一晩凍結乾燥（＜０．０２トル）させて水を除去した後、使用前までデシケーターに保管した。
【０１４５】
実施例２：水中４９８Ｋでのクチンの解重合
[00137]  ２５０〜５００μｍの抽出したトマトの搾りかす１５ｇ（実施例１から）を、内部容積６００ｍＬを有するＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器に添加したこれに水３７５ｍＬを添加した後、この系を密封し、反応器をこの系に据え付けた後、標的温度約４９８Ｋまで加熱した。周囲室温（典型的には、約２９８Ｋ）から標的温度までの加熱時間は、約４５分であった。次いで、この混合物を４９８Ｋで約８時間保った後、内部冷却ループによって２５℃〜４０℃の温度まで急速に冷却した。
【０１４６】
[00138]  冷却後、反応器を減圧し、取り外し、開封した。反応器の内部構成要素および壁を、すべての材料が壁から解き放たれるまで酢酸エチルを用いてすすぎ、結果として生じた固体／液体混合物を、中程度の多孔性のフィルターフリットを通して濾過した。反応器本体を、第２のポーションの酢酸エチルを用いて洗浄し、これを、濾過ケーキを通して濾過した。「チャー」または残留物材料を提供する固体ケーキを、追加的なポーションの酢酸エチルを用いて洗浄した。酢酸エチル洗液の典型的な総体積は、約３５０ｍＬであった。濾過によって収集された水／酢酸エチル混合物を、１Ｌの分液漏斗において分離させた。相を分離させ、有機層を収集し、硫酸マグネシウムを添加することによって乾燥させた後、多孔性フリットを通して濾過した。次いで、回転蒸発によって酢酸エチルを有機相から除去し、高真空下（P＜０．１トル）でさらに乾燥させた。飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の両方を含む、結果として生じた粗製抽出物組成物の総質量は、平均で、２．８６ｇ［平均］±０．２３ｇ（n=3）であった。
【０１４７】
[00139]  粗製抽出物組成物を収集した後に、精製を行った。まず、粗製抽出物をメタノール中に溶解させた後、セライト５４５の塊を３回添加した。回転蒸発によってメタノールを除去し、材料をセライト上に堆積させた。この混合物をセルロース抽出シンブルに移し、混合物の上にガラスウールを置いた。シンブルをソックスレー抽出器内に配置し、窒素でフラッシュし、５００ｍＬのヘプタンを用いて一晩抽出した。
【０１４８】
[00140]  冷却時、モノマー生成物（例えば、図２Ａの２００）または不飽和副生成物（例えば、それぞれ図３Ａ〜３Ｄの３０２、３０６、および／または３０８）の一部が、溶液から沈殿した。装置を解体し、抽出シンブルを取り置いた。次いで、ヘプタン上清と呼ばれる丸底中のヘプタンを分離し、回転蒸発によってヘプタンを除去した。沈殿物および上清の画分は別個に保った。沈殿物の重量は０．５９４ｇ［平均］±０．１８ｇ（n=3）であり、ヘプタン上清（不飽和副生成物、例えば３０２、３０４のみ含有する）の重量は０．５００ｇ［平均］±０．０６ｇ（n=3）であった。抽出シンブルに対して、酢酸エチルを用いたソックスレー抽出を、先に記載したヘプタンによるソックスレー抽出と同じ手順に従って行った。冷却後、装置を解体し、回転蒸発によって丸底中の酢酸エチルを除去した。高真空下で乾燥している際、質量１．２０ｇ［平均］±０．２１ｇ（n=3）を有する粘性の油を回収した。特性評価により、生成物が主に化合物２００（図２Ａ）を含むことが示された。理論によって束縛されることを意図するものではないが、異なるソックスレー抽出が、抽出に使用された溶媒に基づいて、モノマー生成物または不飽和副生成物のいずれかを選択的に単離したことが見出された。不飽和副生成物が、ヘプタンソックスレーの上清において選択的に単離される一方で、モノマー生成物は、酢酸エチルソックスレーの上清において選択的に単離された。
【０１４９】
[00141]  バイオマスの変換および生成物の特性評価は、重量分析用の超高速液体クロマトグラフィー−エレクトロスプレーまたは大気圧化学イオン化質量分析法、および核磁気共鳴実験によって行った。上記の手順を使用して複数の解重合にまたがって回収した生成物の例示的な１ＨＮＭＲデータを下に提供する。
１０，１６−ジヒドロキシパルムト酸：１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，メタノール−ｄ４）δ３．５３（ｔｄ，Ｊ＝６．８，２．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．４９（ｄｑ，Ｊ＝７．４，３．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．２６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）、１．６０（ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ）、１．５２（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ）、１．４３（ｔｔ，Ｊ＝９．１，４．７Ｈｚ，６Ｈ）、１．３９〜１．２２（ｍ，２３Ｈ）。
（Ｅ／Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エン酸：１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，メタノール−ｄ４）δ５．４４〜５．２９（ｍ，２Ｈ）、３．５３（ｔｄ，Ｊ＝６．７，２．３Ｈｚ，２Ｈ）、２．２６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ）、２．０３（ｄｄ，Ｊ＝８．３，４．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．９７（ｐ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，３Ｈ）、１．５９（ｐ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）、１．５６〜１．４８（ｍ，３Ｈ）、１．４３（ｄｔ，Ｊ＝１１．２，４．２Ｈｚ，１Ｈ）、１．４０〜１．２７（ｍ，２０Ｈ）。
【０１５０】
実施例３：水中５２３Ｋでのクチンの解重合
[00142]  ２５０〜５００μｍの抽出したトマトの搾りかす１５ｇ（実施例１から）を、内部容積６００ｍＬを有するＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器に添加したこれに水３７５ｍＬを添加した後、この系を密封し、反応器をこの系に据え付けた後、標的温度約５２３Ｋまで加熱した。周囲室温（典型的には、約２９８Ｋ）から標的温度までの加熱時間は、約４５分であった。次いで、この混合物を５２３Ｋで約２時間保った後、内部冷却ループによって２５℃〜４０℃の温度まで急速に冷却した。
【０１５１】
[00143]  冷却後、反応器を減圧し、取り外し、開封した。反応器の内部構成要素および壁を、すべての材料が壁から解き放たれるまで酢酸エチルを用いてすすぎ、結果として生じた固体／液体混合物を、中程度の多孔性のフィルターフリットを通して濾過した。反応器本体を、第２のポーションの酢酸エチルを用いて洗浄し、これを、濾過ケーキを通して濾過した。「チャー」または残留物材料を提供する固体ケーキを、追加的なポーションの酢酸エチルを用いて洗浄した。酢酸エチル洗液の典型的な総体積は、約３５０ｍＬであった。濾過によって収集された水／酢酸エチル混合物を、１Ｌの分液漏斗において分離させた。相を分離させ、有機層を収集し、硫酸マグネシウムを添加することによって乾燥させた後、多孔性フリットを通して濾過した。次いで、回転蒸発によって酢酸エチルを有機相から除去し、高真空下（P＜０．１トル）でさらに乾燥させた。飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の両方を含む、結果として生じた粗製抽出物組成物の総質量は、３．３０ｇ［平均］±０．０８ｇ（n=3）であった。
【０１５２】
[00144]  粗製抽出物組成物を収集した後に、精製を行った。まず、粗製抽出物をメタノール中に溶解させた後、セライト５４５の塊を３回添加した。回転蒸発によってメタノールを除去し、材料をセライト上に堆積させた。この混合物をセルロース抽出シンブルに移し、混合物の上にガラスウールを置いた。シンブルをソックスレー抽出器内に配置し、窒素でフラッシュし、５００ｍＬのヘプタンを用いて一晩抽出した。
【０１５３】
[00145]  冷却時、モノマー生成物（例えば、図２Ａの２００）または不飽和副生成物（それぞれ図３Ａ〜３Ｄの３０２、３０４、３０６、および／または３０８）の一部が、溶液から沈殿した。装置を解体し、抽出シンブルを取り置いた。次いで、ヘプタン上清と呼ばれる丸底中のヘプタンを分離し、回転蒸発によってヘプタンを除去した。沈殿物および上清の画分は別個に保った。沈殿物の重量は０．８００ｇであり、ヘプタン上清（不飽和副生成物（例えば３０２、３０４）を含有する）の重量は０．５３０ｇであった。抽出シンブルに対して、酢酸エチルを用いたソックスレー抽出を、先に記載したヘプタンによるソックスレー抽出と同じ手順に従って行った。冷却後、装置を解体し、回転蒸発によって丸底中の酢酸エチルを除去した。高真空下で乾燥している際、質量１．３５ｇ［平均］±０．１５ｇ（n=3）を有する粘性の油を回収した。理論によって束縛されることを意図するものではないが、特性評価により、生成物が主に化合物２００（図２Ａを参照されたい）を含むことが示された。バイオマスの変換および生成物の特性評価は、重量分析用の超高速液体クロマトグラフィー−エレクトロスプレーまたは大気圧化学イオン化質量分析法、および核磁気共鳴実験によって行った。
【０１５４】
実施例４：エタノール中４９８Ｋでのクチンの解重合
[00146]  ２５０〜５００μｍの抽出したトマトの搾りかす１５ｇ（実施例１から）を、内部容積６００ｍＬを有するＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器に添加したこれにエタノール１７０ｍＬを添加した後、この系を密封し、反応器をこの系に据え付けた後、標的温度約４９８Ｋまで加熱した。周囲室温（典型的には、約２９８Ｋ）から標的温度までの加熱時間は、約４５分であった。密封したＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器系内の圧力は、約６６７ｐｓｉ（約４５．４ａｔｍ）であった。次いで、この混合物を４９８Ｋで約１６時間保った後、内部冷却ループによって２５℃〜４０℃の温度まで急速に冷却した。
【０１５５】
[00147]  冷却後、反応器を減圧し、取り外し、開封した。固体／液体混合物を、中程度の多孔性のフィルターフリットを通して濾過し、反応器本体および濾過ケーキを、流れる洗液が透明になるまで、追加的なエタノールを用いて洗浄した。洗液の典型的な総体積は、約３５０ｍＬであった。回転蒸発によってエタノールを液体部分から除去した後、材料を高真空（P＜０．１トル）に供した。飽和脂肪酸エチルエステルおよび不飽和脂肪酸エチルエステルの両方を含む、結果として生じた粗製抽出物組成物の総質量は、６．７９ｇ［平均］±０．１４ｇ（n=3）であった。
【０１５６】
[00148]  次いで、不飽和脂肪酸エチルエステルを、粗製抽出物組成物から以下の通りに分離した。飽和脂肪酸エチルエステルおよび不飽和脂肪酸エチルエステルの両方を含む、結果として生じた混合物を、酢酸エチル中に溶解させ、セライト５４５粉末の塊を３回添加した。回転蒸発によって酢酸エチルを除去し、材料をセライト上に堆積させた。この混合物をセルロース抽出シンブルに移し、混合物の上にガラスウールを置いた。シンブルをソックスレー抽出器内に配置し、窒素でフラッシュし、５００ｍＬのヘプタンを用いて一晩抽出した。室温まで冷却した後、系を解体し、丸底フラスコを室温で一晩放置して結晶化させた。その後、ブーフナー漏斗および濾紙を通す濾過によって、固体を分離した。飽和脂肪酸エチルエステルは含むが、不飽和脂肪酸エチルエステルは含まないこの固体材料は、２．２８ｇ［平均］±０．２５ｇ（n=3）であった。バイオマスの変換および生成物の特性評価は、重量分析用の超高速液体クロマトグラフィー−エレクトロスプレーまたは大気圧化学イオン化質量分析法、および核磁気共鳴実験によって行った。上記の手順を使用して複数の解重合にまたがって回収した生成物の例示的な１ＨＮＭＲデータを下に提供する。
エチル１０，１６−ジヒドロキシヘキスデカノエート：１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ４．１１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．６３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）、３．５７（ｓ，１Ｈ）、２．２７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、１．６６〜１．５１（ｍ，６Ｈ）、１．４９〜１．２５（ｍ，２１Ｈ）、１．２４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）。
エチル（Ｅ／Ｚ）−１６−ヒドロキシヘキサデカ−９−エノエート：１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，クロロホルム−ｄ）δ５．４５〜５．２７（ｍ，２Ｈ）、４．１１（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、３．６３（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ）、２．２７（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ）、２．０５〜１．８９（ｍ，４Ｈ）、１．６４〜１．５１（ｍ，５Ｈ）、１．３８〜１．２２（ｍ，２２Ｈ）。
【０１５７】
実施例５：エタノール中５４８Ｋでのクチンの解重合
[00149]  ２５０〜５００μｍの抽出したトマトの搾りかす１５ｇ（実施例１から）を、内部容積６００ｍＬを有するＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器に添加したこれにエタノール１７０ｍＬを添加した後、この系を密封し、反応器をこの系に据え付けた後、標的温度約５４８Ｋまで加熱した。周囲室温（典型的には、約２９８Ｋ）から標的温度までの加熱時間は、約６０分であった。密封したＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器系内の圧力は、約１３４８ｐｓｉ（約９１．７ａｔｍ）であった。次いで、この混合物を５４８Ｋで約２時間保った後、内部冷却ループによって２５℃〜４０℃の温度まで急速に冷却した。
【０１５８】
[00150]  冷却後、反応器を減圧し、取り外し、開封した。固体／液体混合物を、中程度の多孔性のフィルターフリットを通して濾過し、反応器本体および濾過ケーキを、流れる洗液が透明になるまで、追加的なエタノールを用いて洗浄した。洗液の典型的な総体積は、約３５０ｍＬであった。回転蒸発によってエタノールを液体部分から除去した後、材料を高真空（P＜０．１トル）に供した。飽和脂肪酸エチルエステルおよび不飽和脂肪酸エチルエステルの両方を含む、結果として生じた粗製抽出物組成物の総質量は、７．９５ｇ［平均］±０．２５ｇ（n=3）であった。
【０１５９】
[00151]  次いで、不飽和脂肪酸エチルエステルを、粗製抽出物組成物から以下の通りに分離した。飽和脂肪酸エチルエステルおよび不飽和脂肪酸エチルエステルの両方を含む、結果として生じた混合物を、酢酸エチル中に溶解させ、セライト５４５粉末の塊を３回添加した。回転蒸発によって酢酸エチルを除去し、材料をセライト上に堆積させた。この混合物をセルロース抽出シンブルに移し、混合物の上にガラスウールを置いた。シンブルをソックスレー抽出器内に配置し、窒素でフラッシュし、５００ｍＬのヘプタンを用いて一晩抽出した。室温まで冷却した後、系を解体し、丸底フラスコを室温で一晩放置して結晶化させた。その後、ブーフナー漏斗および濾紙を通す濾過によって、固体を分離した。理論によって束縛されることを意図するものではないが、飽和脂肪酸エチルエステルは含むが、不飽和脂肪酸エチルエステルは含まないこの固体材料は、２．０３ｇ［平均］±０．２５ｇ（n=3）であった。
【０１６０】
[00152]  回転蒸発装置を使用して、ヘプタン上清を蒸発乾固させた後、高真空下（P＜０．１トル）に配置した。不飽和脂肪酸で構成されるこの油状の材料は、２．８９ｇ［平均］±０．０９ｇ（n=3）であった。バイオマスの変換および生成物の特性評価は、重量分析用の超高速液体クロマトグラフィー−エレクトロスプレーまたは大気圧化学イオン化質量分析法、および核磁気共鳴実験によって行った。
【０１６１】
実施例６：グリセロール中５７３Ｋでのクチンの解重合
[00153]  ２５０〜５００μｍの抽出したトマトの搾りかす１５ｇ（実施例１から）を、内部容積６００ｍＬを有するＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器に添加したこれにグリセロール１９０ｍＬおよび１０ｍＬのＨ２Ｏを添加した後、この系を密封し、反応器をこの系に据え付けた後、標的温度約５７３Ｋまで加熱した。周囲室温（典型的には、約２９８Ｋ）から標的温度までの加熱時間は、約６０分であった。密封したＰａｒｒ  ４５６３Ｂ反応器系内の圧力は、約２９０ｐｓｉ（約１９．７ａｔｍ）であった。次いで、この混合物を５７３Ｋで約４時間保った後、内部冷却ループによって２５℃〜４０℃の温度まで急速に冷却した。
【０１６２】
[00154]  冷却後、反応器を減圧し、取り外し、開封した。混合物の液体部分および固体部分に残存する抽出物組成物の成分を、混合物を水３００ｍＬを用いて希釈することによって抽出した。次いで、所望される生成物を、酢酸エチル４００ｍＬを用いて抽出した。水１Ｌを用いて酢酸エチル混合物を洗浄することによって、それから残留グリセロールを除去した。回転蒸発によって酢酸エチルを除去した。液体が完全に蒸発乾固してから、最終質量を記録した。理論によって束縛されることを意図するものではないが、不飽和脂肪酸グリセロールエステル（例えば、それぞれ図９Ａ〜９Ｄの化合物９０２、９０４、９０６、および９０８）が富化されていることが見出された、結果として生じた粗製組成物の総質量は、８．０１ｇであった。バイオマスの変換および生成物の特性評価は、重量分析用の超高速液体クロマトグラフィー−エレクトロスプレーまたは大気圧化学イオン化質量分析法、および核磁気共鳴実験によって行った。上記の手順を使用して複数の解重合にまたがって回収した生成物の例示的な１ＨＮＭＲデータを下に提供する。
１Ｈ  ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，メタノール−ｄ４）δ５．４１〜５．３１（ｍ，２Ｈ）、４．１４（ｄｄ，Ｊ＝１１．４，４．３Ｈｚ，１Ｈ）、４．０５（ｄｄ，Ｊ＝１１．３，６．３Ｈｚ，１Ｈ）、３．８１（ｐ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ）、３．６５（ｄｔｄ，Ｊ＝１６．８，１１．６，５．２Ｈｚ，２Ｈ）、２．３４（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ）、２．０３（ｔ，２Ｈ）、１．９７（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）、１．６０（ｓ，３Ｈ）、１．５４〜１．４９（ｍ，３Ｈ）、１．３０（ｍ，２８Ｈ）。
【０１６３】
実施例７：抽出条件および水中でのクチンの解重合の最適化
[00155]  また、上の実施例２〜３において記載された工程の様々な追加的最適化も行った。例えば、実施例２〜３（水中での熱解重合）に記載された温度および滞留時間に加えて、本明細書に記載される方法を通じた水中でのクチン解重合を、２２５℃（４９８Ｋ）で１時間、２時間、４時間、および８時間、２５０℃（５２３Ｋ）で１時間、２時間、および４時間、ならびに２７５℃（５４８Ｋ）で１時間、２時間、および４時間でも実行した。反応器内に元来挿入されたトマトの搾りかす１５ｇに対する、回収された飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の百分率を、各温度および時間点において決定し、図１２Ａにプロットした。図１２Ａにおいて見られるように、より高い温度およびより長い滞留時間において回収される粗製抽出物のパーセントは増加する。
【０１６４】
[00156]  ソックスレー精製の後、直接的モノマー生成物（例えば、図２Ａの２００）および不飽和副生成物（例えば、それぞれ図３Ａ〜３Ｄの３０２、３０４、３０６、および３０８）の量を決定した。先に記載したように、かつまた図１３を参照して下に示されるように、直接的モノマー生成物、直接的モノマーおよび不飽和副生成物の混合物、または不飽和副生成物のいずれかが、ヘプタン沈殿物において収集され、それによって、ヘプタン沈殿物中のそれぞれの相対量は、温度および滞留時間に左右される。理論によって束縛されることを意図するものではないが、沈殿物の組成におけるこの多様性は、溶媒洗液の高温に起因するものであり、溶媒中への溶解および溶液としての除去（より選択的なプロセス）ではなく、材料の融解およびそれに続くソックスレー抽出器からの流出（非選択的プロセス）につながり得ると考えられる。このことは、機器設計の修正（例えば、冷却受液器）によって、または溶媒の沸点および結果的に凝縮する溶媒の温度を調節するような圧力の使用によって克服することができる。図１２Ｂは、ヘプタン沈殿物から回収された量を（当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する百分率として）プロットしている。先に記載したように、不飽和副生成物は、ヘプタン上清において選択的に単離され、その回収された量は、（当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する百分率として）図１２Ｃに示されている。酢酸エチル上清は、直接的モノマー生成物を選択的に単離することを思い起こされたい。その回収された量は、（当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する百分率として）図１２Ｄに示されている。概して、より長い滞留時間およびより高い温度が、副生成物への変換率の増加を結果としてもたらした。
【０１６５】
[00157]  上に記載されるように、ソックスレー抽出は、直接的モノマー生成物または不飽和副生成物のいずれかを選択的に単離することができる。さらに、時間および温度を調整することによって、どちらの脂肪酸生成物（直接的モノマー生成物または不飽和副生成物）が生成されるかを、少なくとも部分的に決定することができる。図１３は、試験した様々な解重合温度および滞留時間において、ヘプタン沈殿物から、ヘプタン上清から、および酢酸エチル上清からどの生成物が回収されたかを示している表である。図１３において、「飽和」とは、直接的モノマー生成物（例えば、図２Ａの２００が含まれる）を指し、「不飽和」とは、不飽和副生成物（例えば、それぞれ図３Ａ〜３Ｄの化合物３０２、３０４、３０６、および３０８のいずれかが含まれる）を指す。まずヘプタン沈殿物生成物を参照すると、より低い解重合温度（例えば、４９８Ｋ）では、最大８時間までのすべての滞留時間に関して、直接的モノマー生成物のみが回収された（また、滞留時間１時間では、いかなる種類の実質的生成物も回収されなかった）。中間の解重合温度（５２３Ｋ）では、滞留時間１時間に関しては、直接的モノマー生成物のみが回収された一方で、より長い滞留時間（２時間および４時間）に関しては、直接的モノマー生成物および不飽和副生成物の混合物が回収された。より高い解重合温度（５４８Ｋ）では、より短い滞留時間（１時間および２時間）に関しては、直接的モノマー生成物および不飽和副生成物の混合物が回収された一方で、より長い滞留時間（４時間）に関しては、不飽和副生成物のみが回収された。
【０１６６】
[00158]  図１７〜２２は、水中５４８Ｋにおいて１時間での、トマトの搾りかすの解重合に関するＵＰＬＣ特性評価データを示している。ここで、不飽和副生成物が選択的に単離される、ヘプタン上清生成物を参照すると、不飽和副生成物は、低い解重合温度（４９８Ｋ）で４時間以下の滞留時間においては観察されなかったが、４９８Ｋで滞留時間が８時間の場合には観察された。中間およびより高い解重合温度（それぞれ、５２３Ｋおよび５４８Ｋ）では、不飽和副生成物は、すべての滞留時間（１時間、２時間、および４時間）に関して観察された。
【０１６７】
[00159]  ここで、直接的モノマー生成物が選択的に単離される、酢酸エチル上清生成物を参照すると、直接的モノマー生成物は、低い解重合温度（４９８Ｋ）で２時間以下の滞留時間においては観察されなかったが、４９８Ｋで滞留時間が４時間および８時間の場合には観察された。中間の解重合温度（５２３Ｋ）では、直接的モノマー生成物は、すべての滞留時間（１時間、２時間、および４時間）に関して観察された。より高い解重合温度（５４８Ｋ）では、直接的モノマー生成物は、１時間および２時間の滞留時間に関しては観察されたが、滞留時間が４時間の場合には観察されなかった。
【０１６８】
実施例８：抽出条件およびエタノール中でのクチンの解重合の最適化
[00160]  上の実施例７に記載された、実施例２〜３（水中での熱解重合）の工程の最適化に加えて、上の実施例４〜５（エタノール中での熱解重合）に記載された工程の追加的最適化も行った。例えば、実施例４〜５に記載された温度および滞留時間に加えて、本明細書に記載される方法を通じたエタノール中でのクチン解重合を、２２５℃（４９８Ｋ）で２時間および６時間、２５０℃（５２３Ｋ）で１時間、２時間、および４時間、２７５℃（５４８Ｋ）で１時間および４時間、ならびに３００℃で１時間、２時間、および４時間でも実行した。反応器内に元来挿入されたトマトの搾りかす１５ｇに対する、回収された飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の百分率を、各温度および時間点において決定し、図１４Ａにプロットした。図１４Ａにおいて見られるように、より高い温度およびより長い滞留時間において回収される粗製抽出物のパーセントは増加する。
【０１６９】
[00161]  ヘプタンによるソックスレー精製手順の後、直接的モノマーエチルエステル生成物（例えば、図６Ａの６００）および不飽和エチルエステル副生成物（例えば、それぞれ図７Ａ〜７Ｄの７０２、７０４、７０６、および７０８）のそれぞれの量を決定した。先に記載したように、直接的モノマー生成物はヘプタン沈殿物において収集され、それによって、直接的モノマー生成物は不飽和副生成物から分離される。図１４Ｂは、ヘプタン沈殿物から回収された量を（当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する百分率として）プロットしている。先に記載したように、不飽和副生成物は、ヘプタン上清において選択的に単離され、その回収された量は、（当初のトマトの搾りかす１５ｇに対する百分率として）図１４Ｃに示されている。概して、より長い滞留時間およびより高い温度が、所望される生成物への変換率の増加を結果としてもたらした。
【０１７０】
[00162]  上に記載されるように、ソックスレー抽出は、直接的モノマーエステル生成物または不飽和エステル副生成物のいずれかを選択的に単離することができる。さらに、時間および温度を調整することによって、どちらの脂肪酸エステル生成物（直接的モノマーエステル生成物または不飽和エステル副生成物）が生成されるかを、少なくとも部分的に決定することができる。図１５は、試験した様々な解重合温度および滞留時間において、ヘプタン沈殿物から、およびヘプタン上清からどの生成物が回収されたかを示している表である。図１５において、「飽和」とは、直接的モノマーエステル生成物（例えば、図６Ａの６００）を指し、「不飽和」とは、不飽和エステル副生成物（例えば、それぞれ図７Ａ〜７Ｄの化合物７０２、７０４、７０６、および７０８のいずれかが含まれる）を指す。まずヘプタン沈殿物生成物を参照すると、より低い解重合温度（例えば、４９８Ｋ）では、少なくとも６時間の滞留時間に関して、直接的モノマー生成物のみが回収された（また、滞留時間２時間では、いかなる種類の実質的生成物も回収されなかった）。より高い解重合温度（５２３Ｋおよび５７３Ｋ）では、直接的モノマー生成物は、１時間、２時間、および４時間の滞留時間に関して回収された。解重合温度５４８Ｋでは、直接的モノマー生成物は、１時間、２時間、４時間、および８時間の滞留時間に関して回収された。
【０１７１】
[00163]  ここで、不飽和副生成物が選択的に単離される、ヘプタン上清生成物を参照すると、不飽和副生成物は、低い解重合温度（４９８Ｋ）で２時間、４時間、または１６時間の滞留時間においては観察されなかった。中間の解重合温度（５２３Ｋ）では、不飽和副生成物は、２時間以下の滞留時間においては観察されなかったが、５２３Ｋで滞留時間が４時間の場合には観察された。より高い解重合温度（５４８Ｋおよび５７３Ｋ）では、不飽和副生成物は、すべての滞留時間（１時間、２時間、および４時間）に関して観察された。
【０１７２】
[00164]  図２３〜２５は、エタノール中５４８Ｋにおいて４時間での、トマトの搾りかすの解重合を行った後のＵＰＬＣ特性評価データを提供している。
【０１７３】
実施例９：アボカドに対して形成した保護コーティング
[00165]  本明細書に記載される方法（クチンの熱解重合）によって化合物を抽出し、それらの化合物を（皮をむいていない）アボカドの外部表面に対して堆積させることによって、アボカドに対する保護コーティングを形成した。次いで、アボカドの質量損失率を測定し、コーティングされていないアボカドの質量損失率と比較した。すべてのコーティングは、実質的に純粋なエタノール中に濃度１０ｍｇ／ｍＬで溶解させた関連する化合物を含む溶液にアボカドを浸漬させ、アボカドを乾燥棚に置き、約２３℃〜２７℃の範囲の温度および約４０％〜５５％の範囲の湿度における周囲室内条件下でアボカドを乾燥させることによって形成した。アボカドは、それらを試験した全期間中、これらの同じ温度および湿度条件に保った。
【０１７４】
[00166]  図１６において、未処理の（例えば、コーティングされていない）アボカドの質量損失率がバー１６０２で、１０，１６−ジヒドロキシヘキサデカン酸エチル（「EtDHPA」と呼ばれる）でコーティングされたアボカドの質量損失率がバー１６０４で、およびＥｔＤＨＰＡとヘキサデカン酸１，３−ジヒドロキシプロパン−２−イル（「PA-2G」と呼ばれる）との混合物でコーティングされたアボカドの質量損失率がバー１６０６で示されており、ここで、バー１６０６に関して、ＥｔＤＨＰＡおよびＰＡ−２Ｇは、３０：７０の質量比で混合された。バー１６０４および１６０６に関して、ＥｔＤＨＰＡが、本明細書に記載されているように、エタノール中でのクチンの熱解重合によって形成された一方で、ＰＡ−２Ｇは、パルミチン酸を出発材料として利用する多段階プロセスによって形成されており、このプロセスについては、「PRECURSOR COMPOUNDS FOR MOLECULAR COATINGS」と題される米国特許出願第１５／５３０，４０３号において詳細に記載されている。グラフ中の各バーは、アボカド３０個の群を表す。すべてのアボカドは同じ供給源から得て、同時に選び取られ、同様の成熟段階にあった。
【０１７５】
[00167]  図１６において見られるように、コーティングされていないアボカド（バー１６０２）の質量は、１日当たり約１．２１％の平均速度で減少し、ＥｔＤＨＰＡでコーティングされたアボカド（バー１６０４）の質量は、１日当たり約１．０６％の平均速度で減少し、ＥｔＤＨＰＡ／ＰＡ−２Ｇ混合物でコーティングされたアボカド（バー１６０６）の質量は、１日当たり約０．９４％の平均速度で減少した。したがって、ＥｔＤＨＰＡでコーティングされたアボカド（バー１６０４）の平均質量損失率は、コーティングされていないアボカド（バー１６０２）と比較して１２％超低減されており、ＥｔＤＨＰＡ／ＰＡ−２Ｇ混合物でコーティングされたアボカド（バー１６０６）の平均質量損失率は、コーティングされていないアボカド（バー１６０２）と比較して２２％超低減されていた。
【０１７６】
[00168]  本組成物および本方法の様々な実装形態について、上で説明してきた。しかしながら、それらの実装形態は単に例として提供されたものであり、限定ではないことが理解されるべきである。上に記載した方法および工程が、ある特定の事象がある特定の順序で発生することを示している場合、本開示の利益を有する当業者であれば、ある特定の工程の順序は修正することができ、そのような修正形態は本開示の変化形態に従うものであることを認識するであろう。これらの実装形態は具体的に示され、説明されてきたが、形態および詳細において様々な変更がなされ得ることが理解されるであろう。したがって、他の実装形態も、以下の特許請求の範囲内にある。
【図１】
2019501154.tif 000061
【図２Ａ】
2019501154.tif 000062
【図２Ｂ】
2019501154.tif 000063
【図２Ｃ】
2019501154.tif 000064
【図２Ｄ】
2019501154.tif 000065
【図２Ｅ】
2019501154.tif 000066
【図２Ｆ】
2019501154.tif 000067
【図３Ａ】
2019501154.tif 000068
【図３Ｂ】
2019501154.tif 000069
【図３Ｃ】
2019501154.tif 000070
【図３Ｄ】
2019501154.tif 000071
【図３Ｅ】
2019501154.tif 000072
【図３Ｆ】
2019501154.tif 000073
【図３Ｇ】
2019501154.tif 000074
【図３Ｈ】
2019501154.tif 000075
【図３Ｉ】
2019501154.tif 000076
【図４Ａ】
2019501154.tif 000077
【図４Ｂ】
2019501154.tif 000078
【図５Ａ】
2019501154.tif 000079
【図５Ｂ】
2019501154.tif 000080
【図５Ｃ】
2019501154.tif 000081
【図６Ａ】
2019501154.tif 000082
【図６Ｂ】
2019501154.tif 000083
【図６Ｃ】
2019501154.tif 000084
【図６Ｄ】
2019501154.tif 000085
【図６Ｅ】
2019501154.tif 000086
【図６Ｆ】
2019501154.tif 000087
【図６Ｇ】
2019501154.tif 000088
【図６Ｈ】
2019501154.tif 000089
【図７Ａ】
2019501154.tif 000090
【図７Ｂ】
2019501154.tif 000091
【図７Ｃ】
2019501154.tif 000092
【図７Ｄ】
2019501154.tif 000093
【図７Ｅ】
2019501154.tif 000094
【図７Ｆ】
2019501154.tif 000095
【図７Ｇ】
2019501154.tif 000096
【図７Ｈ】
2019501154.tif 000097
【図７Ｉ】
2019501154.tif 000098
【図８Ａ】
2019501154.tif 000099
【図８Ｂ】
2019501154.tif 000100
【図８Ｃ】
2019501154.tif 000101
【図８Ｄ】
2019501154.tif 000102
【図８Ｅ】
2019501154.tif 000103
【図８Ｆ】
2019501154.tif 000104
【図８Ｇ】
2019501154.tif 000105
【図８Ｈ】
2019501154.tif 000106
【図８Ｉ】
2019501154.tif 000107
【図９Ａ】
2019501154.tif 000108
【図９Ｂ】
2019501154.tif 000109
【図９Ｃ】
2019501154.tif 000110
【図９Ｄ】
2019501154.tif 000111
【図９Ｅ】
2019501154.tif 000112
【図９Ｆ】
2019501154.tif 000113
【図９Ｇ】
2019501154.tif 000114
【図９Ｈ】
2019501154.tif 000115
【図９Ｉ】
2019501154.tif 000116
【図１０Ａ】
2019501154.tif 000117
【図１０Ｂ】
2019501154.tif 000118
【図１０Ｃ】
2019501154.tif 000119
【図１０Ｄ】
2019501154.tif 000120
【図１０Ｅ】
2019501154.tif 000121
【図１０Ｆ】
2019501154.tif 000122
【図１０Ｇ】
2019501154.tif 000123
【図１０Ｈ】
2019501154.tif 000124
【図１０Ｉ】
2019501154.tif 000125
【図１１】
2019501154.tif 000126
【図１２Ａ】
2019501154.tif 000127
【図１２Ｂ】
2019501154.tif 000128
【図１２Ｃ】
2019501154.tif 000129
【図１２Ｄ】
2019501154.tif 000130
【図１３】
2019501154.tif 000131
【図１４Ａ】
2019501154.tif 000132
【図１４Ｂ】
2019501154.tif 000133
【図１４Ｃ】
2019501154.tif 000134
【図１５】
2019501154.tif 000135
【図１６】
2019501154.tif 000136
【図１７】
2019501154.tif 000137
【図１８】
2019501154.tif 000138
【図１９】
2019501154.tif 000139
【図２０】
2019501154.tif 000140
【図２１】
2019501154.tif 000141
【図２２】
2019501154.tif 000142
【図２３】
2019501154.tif 000143
【図２４】
2019501154.tif 000144
【図２５】
2019501154.tif 000145
【手続補正書】
【提出日】平成30年8月6日(2018.8.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【請求項２】
第２の混合物において、溶媒を、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせから分離して、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを単離することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
単離されたクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを、第２の溶媒中に溶解させることをさらに含む、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせの少なくとも一部が不飽和である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
不飽和クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを水素化することをさらに含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
溶媒中でのクチンの解重合速度が、１気圧での第１の温度よりも、第２の温度および第２の圧力において少なくとも１００倍大きい、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
第２の温度が、少なくとも３９３Ｋである、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
第２の圧力が、５ａｔｍよりも大きい、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
第１の混合物が、第２の温度および第２の圧力に、少なくとも約２時間保たれる、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
第２の圧力が、溶媒の少なくとも一部を第２の温度において液相に維持するのに十分なほど高い、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
溶媒が、水、グリセロール、メタノール、エタノール、液体ＣＯ２、および超臨界ＣＯ２からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
溶媒が、添加される酸または塩基を実質的に含まない、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
第２の混合物を形成するプロセスが、飽和脂肪酸および不飽和脂肪酸の両方の生成を結果としてもたらす、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
第２の混合物中の飽和脂肪酸の濃度が、不飽和脂肪酸の濃度よりも高い、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
第２の混合物を形成するプロセスが、飽和脂肪酸エステルおよび不飽和脂肪酸エステルの両方の生成を結果としてもたらす、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
第２の混合物中の飽和脂肪酸エステルの濃度が、不飽和脂肪酸エステルの濃度よりも高い、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
第２の温度での解重合反応が、無電荷である、第２の混合物中のクチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを結果としてもたらす、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式Ｉの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【化１】
2019501154.tif 000146
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【請求項１９】
第２の混合物を形成することが、式ＩＩの化合物を生成することをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【化２】
2019501154.tif 000147
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１１、−ＮＲ１１Ｒ１２、−ＳＲ１１、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化３】
2019501154.tif 000148
は、任意選択により、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
Ｒ３とＲ３’との間の
【化４】
2019501154.tif 000149
が単結合である場合、Ｒ３は−ＯＨであり、Ｒ３’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、およびアリールからなる群から選択され、Ｒ３とＲ３’との間の
【化５】
2019501154.tif 000150
が二重結合を表す場合、Ｒ３およびＲ３’は存在せず、
Ｒ６とＲ６’との間の
【化６】
2019501154.tif 000151
が単結合である場合、Ｒ６は−ＯＨであり、Ｒ６’は−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、および−Ｃ６〜Ｃ１０アリールからなる群から選択され、Ｒ６とＲ６’との間の
【化７】
2019501154.tif 000152
が二重結合を表す場合、Ｒ６およびＲ６’は存在せず、
ｎは、０〜１１の範囲の整数であり、
ｍは、０〜２５の範囲の整数であり、
０≦ｍ＋ｎ≦２５である］
【請求項２０】
第２の混合物中の式Ｉの化合物の濃度が、式ＩＩの化合物の濃度よりも大きい、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
第２の混合物中の式ＩＩの化合物の濃度が、式Ｉの化合物の濃度よりも大きい、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
式ＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物の第２の群を形成することをさらに含む、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
第２の混合物を形成することが、式ＩＩＩの化合物を生成することをさらに含む、請求項１８に記載の方法。
【化８】
2019501154.tif 000153
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化９】
2019501154.tif 000154
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【請求項２４】
第２の混合物中の式Ｉの化合物の濃度が、式ＩＩＩの化合物の濃度よりも大きい、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
第２の混合物中の式ＩＩＩの化合物の濃度が、式Ｉの化合物の濃度よりも大きい、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
式ＩＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物の第２の群を形成することをさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを、１気圧の圧力において第１の温度で沸点を有する溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、第１の温度よりも高い第２の温度および１気圧よりも高い第２の圧力に加熱して、式ＩＩＩの化合物の第１の群を含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【化１０】
2019501154.tif 000155
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、およびＲ１３は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、およびＲ８は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、１つまたは複数の−ＯＲ１４、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＳＲ１４、またはハロゲンで置換されており、あるいは
Ｒ３およびＲ４は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、および／または
Ｒ７およびＲ８は、それらが結合している炭素原子と組み合わさって、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ６シクロアルケニル、または３〜６員環複素環を形成してもよく、
Ｒ１４およびＲ１５は、それぞれ独立して、各出現時に、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ２〜Ｃ６アルキニルであり、
記号
【化１１】
2019501154.tif 000156
は、単結合、またはシスもしくはトランス二重結合を表し、
ｎは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
ｍは、０、１、２、または３であり、
ｑは、０、１、２、３、４、または５であり、
ｒは、０、１、２、３、４、５、６、７、または８であり、
Ｒは、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、１−グリセロール、２−グリセロール、またはヘテロアリールから選択される］
【請求項２８】
式ＩＩＩの化合物を変性して、式Ｉの化合物を形成することをさらに含む、請求項２７に記載の方法。
【化１２】
2019501154.tif 000157
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、または−Ｃ１〜Ｃ６アルキニルであり、
Ｒ１１は、−Ｈ、−グリセリル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、またはハロゲンで置換されており、
Ｒ１２は、−ＯＨ、−Ｈ、−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−Ｃ１〜Ｃ６アルケニル、−Ｃ１〜Ｃ６アルキニル、−Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、アリール、または５〜１０員環ヘテロアリールであり、ここで、各アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、またはヘテロアリールは、任意選択により、−ＯＲ１３、−ＮＲ１３Ｒ１４、−ＳＲ１３、ハロゲン、−ＣＯＯＨ、または−ＣＯＯＲ１１で置換されており、
ｍ、ｎ、およびｏは、それぞれ独立して、０〜３０の範囲の整数であり、０≦ｍ＋ｎ＋ｏ≦３０である］
【請求項２９】
クチン含有植物物質から、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを調製する方法であって、
クチン含有植物物質からクチンを得ることと、
クチンを溶媒に添加して、第１の混合物を形成することと、
第１の混合物を、少なくとも４９８Ｋの温度および少なくとも３６０ｐｓｉの圧力に加熱して、それによって、クチン由来モノマー、オリゴマー、またはそれらの組み合わせを含む第２の混合物を形成することと
を含む、方法。
【請求項３０】
第１の混合物が、少なくとも４９８Ｋの温度および少なくとも３６０ｐｓｉの圧力に、少なくとも約２時間保たれる、請求項２９に記載の方法。
【国際調査報告】
2019501154.tif 000158
2019501154.tif 000159
2019501154.tif 000160