【手続補正書】
【提出日】平成19年10月16日(2007.10.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  オレフィンを重合させ得る配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）  （ＩＩ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が（ＩＩ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない少なくとも１種の二座配位子含有遷移金属化合物または三座配位子含有遷遷移金属化合物（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも一員である）を含んで成っていて、前記化合物が
（ＩＩ）（Ａ）  ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、またはＣｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分と（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料の複合体を含んで成る触媒支持体−活性化剤凝集物と密に接触しており、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料が層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時に前記触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料がカチオン成分とアニオン成分を有していて前記カチオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化剤凝集物の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在していて、前記触媒前駆体の量およびこれに密に接触している触媒支持体−活性化剤凝集物の量が触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な量である配位触媒系。
【請求項２】  構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を３番目の成分として追加的に含んで成っていて前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に接触した状態で有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約１０，０００：１のモル比であるに充分な量で存在する請求項１記載の触媒系。
【請求項３】  前記触媒前駆体が式：
【化１】
2003515620.tif 000001
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座配位子含有遷移金属化合物であるか、或いは、前記遷移金属化合物が式：
【化２】
2003515620.tif 000002
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座配位子含有遷移金属化合物である請求項１記載の触媒系。
【請求項４】  各Ａが窒素原子を表し、各ＬおよびＬ'が独立してハロゲン、ヒドロカルビルまたはそれらの混合物から選択されるか、或は２つのＬ基が一緒になってＺと一緒に３から７員の複素環式環構造を構成するヒドロカルビレンを表す請求項２および３のいずれか１項記載の触媒系。
【請求項５】  前記触媒前駆体の少なくとも１つのＬがヒドロカルビルである請求項２および３のいずれか１項記載の触媒系。
【請求項６】  前記触媒支持体−活性化剤凝集物の前記層状材料が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である請求項１記載の触媒系。
【請求項７】  前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記触媒支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約２５０：１である請求項６記載の触媒系。
【請求項８】  配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで触媒支持体−活性化剤凝集物を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時にＩＩの触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体の遷移金属を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記カチオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化剤凝集物の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）  （Ｉ）の触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない二座配位子含有遷移金属化合物および三座配位子含有遷移金属化合物から選択される少なくとも１種の遷移金属（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも１種の元素である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記触媒支持体−活性化剤凝集物と触媒前駆体を触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させる、
ことを含んで成る方法で作られた配位触媒系。
【請求項９】  段階ＩＩＩの液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、そして各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２５０：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた請求項８記載の触媒系。
【請求項１０】  前記遷移金属化合物が式：
【化３】
2003515620.tif 000003
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、および炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座配位子含有遷移金属化合物であるか、或いは、前記遷移金属化合物が式：
【化４】
2003515620.tif 000004
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１員から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、および炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座配位子含有遷移金属化合物である請求項８記載の触媒系。
【請求項１１】  段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、そして各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．０１：１から約１２５：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた請求項１０記載の触媒系。
【請求項１２】  前記イオン含有層状材料が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である請求項８記載の触媒系。
【請求項１３】  前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記触媒支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約１０：１から約２５０：１である請求項１２記載の触媒系。
【請求項１４】  オレフィン重合用触媒系を生じさせる方法であって、（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで支持体−活性化剤を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記触媒支持体−活性化剤凝集物内に存在している時に（ＩＩ）の触媒前駆体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時点で前記触媒前駆体化合物を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記カチオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に混合された状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記触媒支持体−活性化剤凝集物の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記触媒支持体−活性化剤凝集物と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない二座配位子含有遷移金属化合物および三座配位子含有遷移金属化合物から選択される少なくとも１種の遷移金属（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも一員である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記触媒支持体−活性化剤凝集物と触媒前駆体を前記液状炭化水素中の触媒前駆体のミクロモルと触媒支持体−活性化剤凝集物のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させることで、前記触媒支持体−活性化剤凝集物による前記触媒前駆体の吸収および吸着の中の少なくとも１つを起こさせる、
ことを含んで成る方法。
【請求項１５】  段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記液状炭化水素に存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２５０：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る請求項１４記載の方法。
【請求項１６】  前記遷移金属化合物が式：
【化５】
2003515620.tif 000005
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座配位子含有遷移金属化合物であるか、或いは、前記遷移金属化合物が式：
【化６】
2003515620.tif 000006
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座配位子含有遷移金属化合物である請求項１４記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８０】
この上に示した明細に本発明の原理、好適な態様および操作様式を記述してきた。しかしながら、本明細書で保護することを意図する発明をその開示した個々の形態に限定するとして解釈されるべきでない、と言うのは、それらは限定ではなく説明として見なされるべきであるからである。本発明の精神から逸脱しない限り本分野の技術者によって変形および変更が成されてもよい。
以上の記載を総括して、本発明の特徴及び態様を列挙すれば、次のとおりである。
１． オレフィンを重合させ得る配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ） （ＩＩ）（Ｂ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が（ＩＩ）（Ｂ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない少なくとも１種の二座遷移金属化合物または三座遷移金属化合物（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも一員である）を含んで成っていて、前記化合物が
（ＩＩ）（Ａ） ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分と（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料の複合体を含んで成る触媒支持体−活性化剤凝集物と密に接触しており、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料が層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時に前記触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料がカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在していて、前記触媒前駆体の量およびこれに密に接触している支持体−活性化剤の量が触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な量である配位触媒系。
２． 構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を３番目の成分として追加的に含んで成っていて前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に接触した状態で有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約１０，０００：１のモル比であるに充分な量で存在する１記載の触媒系。
３． 前記触媒前駆体が式：
【化１】
2003515620.tif 000007
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座遷移金属化合物である１記載の触媒系。
４． 前記遷移金属化合物が式：
【化２】
2003515620.tif 000008
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座遷移金属化合物である１記載の触媒系。
５． 各Ａが窒素原子を表し、各ＬおよびＬ'が独立してハロゲン、ヒドロカルビルまたはそれらの混合物から選択されるか、或は２つのＬ基が一緒になってＺと一緒に３から７員の複素環式環構造を構成するヒドロカルビレンを表す３および４記載の触媒系。
６． 前記触媒前駆体の少なくとも１つのＬがヒドロカルビルから選択される３および４記載の触媒系。
７． ＺがＮｉ、Ｐｄ、ＦｅまたはＣｏから選択される６記載の触媒系。
８． ＺがＮｉまたはＰｄから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択される３記載の触媒系。
９． Ｚが鉄またはコバルトから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素またはＣ1−Ｃ8アルキルから選択される４記載の触媒系。
１０． Ｌがハロゲンまたは水素から選択され、そして前記触媒系が更に式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍはアルミニウムであり、Ｒ12はヒドロカルビルでありそして「ｓ」は３である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物も含んで成っていて、前記有機金属化合物が前記触媒前駆体と密に結合した状態で有機金属化合物と触媒前駆体中の遷移金属のモル比が約０．００１：１から約２５０：１のモル比であるに充分な量で存在する３および４記載の触媒系。
１１． 前記支持体−活性化剤の前記層状材料が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である１記載の触媒系。
１２． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約２５０：１である１１記載の触媒系。
１３． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．５：１から約２０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約３０：１から約１００：１である１２記載の触媒系。
１４． 前記無機酸化物成分がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比が約１：１から約１０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約８０：１から約１００：１である１記載の触媒系。
１５． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、かつ
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
１および２記載の触媒系。
１６． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する１５記載の触媒系。
１７． 配位触媒系であって、
（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで支持体−活性化剤を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時にＩＩの触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体の遷移金属を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ） （Ｉ）の支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない二座遷移金属化合物および三座遷移金属化合物から選択される少なくとも１種の遷移金属（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも１種の元素である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させる、
ことを含んで成る方法で作られた配位触媒系。
１８． 段階ＩＩＩの液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、そして各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価に相当する数である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２５０：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた１７記載の触媒系。
１９． 前記遷移金属化合物が式：
【化３】
2003515620.tif 000009
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、および炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座遷移金属化合物である１７記載の触媒系。
２０． 前記遷移金属化合物が式：
【化４】
2003515620.tif 000010
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１員から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、および炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座遷移金属化合物である１７記載の触媒系。
２１． 各Ａが窒素を表し、各ＬおよびＬ'が独立してハロゲン、ヒドロカルビルまたはそれらの混合物であるか、或は２つのＬ基が一緒になってＺと一緒に３から７員の複素環式環構造を構成するヒドロカルビレン基を表す１９および２０記載の触媒系。
２２． Ｍがアルミニウムであり、「ｓ」が３でありそしてＲ12がＣ1からＣ24アルキルでありそして前記触媒前駆体の各Ｌがハロゲンから選択される１８記載の触媒系。
２３． 前記触媒前駆体の少なくとも１つのＬがヒドロカルビルである１９および２０記載の触媒系。
２４． ＺがＮｉ、Ｐｄ、ＦｅまたはＣｏの少なくとも１種から選択される１９および２０記載の触媒系。
２５． ＺがＮｉまたはＰｄから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素およびＣ1−Ｃ8アルキルから選択される１９記載の触媒系。
２６． Ｚが鉄およびコバルトから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素およびＣ1−Ｃ8アルキルから選択される２０記載の触媒系。
２７． 段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、そして各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．０１：１から約１２５：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた１９記載の触媒系。
２８． 段階ＩＩＩの不活性な炭化水素液に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、そして各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．１：１から約１０：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を伴って作られた２０記載の触媒系。
２９． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ12がアルキルまたはアルコキシルであり、「ｓ」が３であり、ＺがＮｉおよびＰｄの少なくとも１つから選択されそしてＬがハロゲンである２７記載の触媒系。
３０． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ12がアルキルまたはアルコキシルであり、「ｓ」が３であり、ＺがＦｅまたはＣｏの少なくとも１つから選択されそしてＬがハロゲンである２８記載の触媒系。
３１． 前記支持体−活性化剤が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である１７記載の触媒系。
３２． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約２５０：１である３１記載の触媒系。
３３． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．５：１から約２０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約３０：１から約１００：１である３２記載の触媒系。
３４． 前記無機酸化物成分がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比が約１：１から約１０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約８０：１から約１００：１である１７記載の触媒系。
３５． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約４から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
１７および１８記載の触媒系。
３６． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する３５記載の触媒系。
３７． オレフィン重合用触媒系を生じさせる方法であって、（Ｉ）（Ａ）ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＡｌＰＯ4、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｃｒ2Ｏ3から選択される少なくとも１種の無機酸化物成分を
（Ｂ）少なくとも１種のイオン含有層状材料と一緒に
凝集させることで支持体−活性化剤を生じさせるが、前記少なくとも１種のイオン含有層状材料は層間に空間部を有しかつこれが前記支持体−活性化剤内に存在している時に（ＩＩ）の触媒前駆体が前記支持体−活性化剤と接触した時点で前記触媒前駆体化合物を活性にするに充分なルイス酸性を有しており、前記層状材料はカチオン成分とアニオン成分を有していて前記アニオン成分が前記層状材料の空間部内に存在しており、ここで、前記層状材料が前記凝集物内に前記無機酸化物成分と一緒に密に分散した状態で前記配位触媒系がエチレン単量体の重合に関して示す活性（触媒系１グラム当たりに１時間毎に生じるポリエチレンのＫｇとして表す）を前記支持体−活性化剤の成分ＡまたはＢのいずれかが存在しない以外は同じ触媒前駆体が用いられている相当する触媒系が示す活性に比較して向上させるに充分な量で存在するようにし、
（ＩＩ）（Ａ）前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得るか或は（Ｂ）有機金属化合物と接触した時にある中間体に変化して前記中間体が前記支持体−活性化剤と接触した時に活性化され得る触媒前駆体としてメタロセンでも拘束幾何でもない二座遷移金属化合物および三座遷移金属化合物から選択される少なくとも１種の遷移金属（この遷移金属は周期律表の３から１０族から選択される少なくとも一員である）化合物を供給し、
（ＩＩＩ）少なくとも１種の不活性な液状炭化水素の存在下で前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を前記液状炭化水素中の触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約５：１から約５００：１であるに充分な様式で接触させることで、前記支持体−活性化剤による前記触媒前駆体の吸収および吸着の中の少なくとも１つを起こさせる、
ことを含んで成る方法。
３８． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、または炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記液状炭化水素に存在する前記有機金属化合物の量が有機金属化合物と触媒前駆体のモル比が約０．００１：１から約２５０：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る３７記載の方法。
３９． 前記遷移金属化合物が式：
【化５】
2003515620.tif 000011
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０または１の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される二座遷移金属化合物である３７記載の方法。
４０． 前記遷移金属化合物が式：
【化６】
2003515620.tif 000012
［式中、
（Ｉ）各Ａは、独立して、酸素、硫黄、燐または窒素を表し、
（ＩＩ）Ｚは、酸化状態が＋２のＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔそして酸化状態が＋２、＋３または＋４のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、ＺｒおよびＨｆの群の中の少なくとも１種から選択される遷移金属を表し、
（ＩＩＩ）各ＬおよびＬ'は、独立して、水素、ハロゲン、炭化水素が基になった基の中の少なくとも１種から選択される配位子基を表すか、或は２つのＬ基が一緒になって、Ｚと一緒に複素環式環構造を構成する炭化水素が基になった基を表し、そして
（ＩＶ）「ａ」は、０、１または２の整数であり、これは、Ｚに結合するＬ'基の数を表し、各Ａと他の各Ａをつなげている線は、Ａに二重結合もしくは単結合で連結している炭化水素が基になった基を表し、そして各ＡとＺをつなげている線は、共有結合もしくは供与結合を表す］
で表される三座遷移金属化合物である３７記載の方法。
４１． 各Ａが窒素を表し、各ＬおよびＬ'が独立してハロゲン、ヒドロカルビルまたはそれらの混合物から選択されるか、或は２つのＬ基が一緒になってＺと一緒に３から７員の複素環式環構造を構成するヒドロカルビレン基を表す３９および４０記載の方法。
４２． Ｍがアルミニウムであり、「ｓ」が３でありそしてＲ12がＣ1からＣ24アルキルでありそして前記触媒前駆体の各Ｌがハロゲンである３８記載の方法。
４３． 前記触媒前駆体の少なくとも１つのＬがヒドロカルビルである３９および４０記載の方法。
４４． ＺがＮｉ、Ｐｄ、ＦｅまたはＣｏの少なくとも１種から選択される３９および４０記載の方法。
４５． ＺがＮｉまたはＰｄから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素およびＣ1−Ｃ8アルキルから選択される３９記載の方法。
４６． Ｚが鉄またはコバルトから選択されそして各Ｌが独立して塩素、臭素、ヨウ素およびＣ1−Ｃ8アルキルから選択される４０記載の方法。
４７． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を触媒前駆体と有機金属化合物のモル比が約０．０１：１から約１２５：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を更に含んで成る３９記載の方法。
４８． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を前記炭化水素液中の触媒前駆体と有機金属化合物のモル比が約０．１：１から約１０：１であるに充分な量で密に接触させる追加的段階を更に含んで成る４０記載の方法。
４９． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ12がアルキルまたはアルコキシルであり、「ｓ」が３であり、ＺがＮｉ、Ｐｄの少なくとも１つから選択されそしてＬがハロゲンである４７記載の方法。
５０． Ｍがアルミニウムであり、Ｒ12がアルキルまたはアルコキシルであり、「ｓ」が３であり、ＺがＦｅまたはＣｏの少なくとも１つから選択されそしてＬがハロゲンである４８記載の方法。
５１． 前記支持体−活性化剤が０未満の負電荷を有する粘土または粘土鉱物の中の少なくとも１種である３７記載の方法。
５２． 前記層状材料がスメクタイト粘土であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．２５：１から約９９：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約１０：１から約２５０：１である５１記載の方法。
５３． 前記スメクタイト粘土がモントモリロナイトおよびヘクトライトの中の少なくとも１種であり、前記支持体−活性化剤凝集物中の無機酸化物と粘土の重量比が約０．５：１から約２０：１でありそして前記触媒前駆体中の遷移金属のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約３０：１から約１００：１である５２記載の方法。
５４． 前記無機酸化物がＳｉＯ2であり、前記支持体−活性化剤凝集物中のＳｉＯ2と層状材料の重量比が約１：１から約１０：１でありそして触媒前駆体のミクロモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約３０：１から約１００：１である３７記載の方法。
５５． 前記支持体−活性化剤がスプレー乾燥凝集粒子を含んで成り、前記スプレー乾燥凝集粒子が、前記無機酸化物の少なくとも１種と前記層状材料の少なくとも１種の成分粒子を含んで成り、ここで、
（Ｉ）全凝集粒子サイズ分布のＤ90より小さい凝集粒子の体積の少なくとも８０％が微細回転楕円体形態を有し、
（ＩＩ）前記支持体−活性化剤凝集粒子が
（Ａ）約５から約２５０ミクロンの平均粒子サイズ、および
（Ｂ）２０から約８００ｍ2／ｇの表面積
を有し、
（ＩＩＩ）前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に約２から約１０ミクロンの平均粒子サイズを有しかつ成分層状材料粒子がスプレー乾燥前に約０．０１から約５０ミクロンの平均粒子サイズを有する、
３７および３８記載の方法。
５６． 前記凝集粒子の源である成分無機酸化物粒子がスプレー乾燥前に
（Ｉ）約４から約９ミクロンの平均粒子サイズ、
（ＩＩ）約０．５から約３．０ミクロンの粒子サイズ分布範囲、および
（ＩＩＩ）成分無機酸化物粒子の重量を基準にして約２から約６０重量％のコロイド状粒子サイズ含有量、
を有する５５記載の方法。
５７． 前記支持体−活性化剤と触媒前駆体を温度が約０から約８０℃の液状炭化水素中で約０．５から約１４４０分間撹拌する３７記載の方法。
５８． 前記液状炭化水素を前記支持体−活性化剤と触媒前駆体の混合物から分離する３７記載の方法。
５９． 前記液状炭化水素を前記支持体−活性化剤と触媒前駆体と有機金属化合物の混合物から分離する３８記載の方法。
６０． 前記有機金属化合物を前記支持体−活性化剤と接触させる前に前記触媒前駆体と接触させる３８記載の方法。
６１． 段階ＩＩＩの不活性な液状炭化水素に構造式：
Ｍ（Ｒ12）s
［式中、Ｍは、周期律表の１、２または１３族、錫または亜鉛の中の少なくとも１種の元素を表し、各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲンまたはヒドロカルビル基の中の少なくとも１種を表し、そして「ｓ」は、Ｍの酸化価である］
で表される少なくとも１種の有機金属化合物を含有させて前記有機金属化合物と前記触媒前駆体を存在する有機金属化合物の量が有機金属化合物のミリモルと支持体−活性化剤のグラムの比率が約０．００１：１から約２：１であるに充分な量であるように密に接触させることを更に含んで成る３７記載の方法。
６２． 前記比率を約０．１：１から約０．８：１にする６１記載の方法。
６３． 前記支持体−活性化剤に焼成を約１００から約８００℃の温度で約１から約６００分間受けさせることを更に含んで成る３７記載の方法。
６４． 前記触媒前駆体が中に染み込んでいる前記支持体−活性化剤を前記液状炭化水素から回収することを更に含んで成る３７記載の方法。