(57)【要約】  本発明は、少なくとも１つのシーリング層Ｃと１つのフォトポリマーＢとを含有する部品のキット、少なくとも２つの層からなる少なくとも部分的に接続された層構造を製造する方法、少なくとも１つのシーリングフィルムＣのフォトポリマーＢを保護するための使用、この方法のための部品のキットの使用、フォトポリマーを含有するシールされたホログラフィック媒体、並びにシールされたホログラフィック媒体を含有する光学ディスプレイ及びセキュリティ文書に関する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び面状フォトポリマーＢを含む部品のキット。
【請求項２】
ａ）体積ホログラムを含有する面状フォトポリマーＢ、及び
ｂ）少なくとも部分的に化学線硬化される少なくとも１つのシーリング層Ｃ
を含む少なくとも２つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するプロセスであって、
−体積ホログラムを含む前記フォトポリマーＢは、架橋マトリックスを含み；
−前記シーリング層Ｃは５０μｍ未満の厚さであり、２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓの粘度を有し、物理的に乾燥する樹脂Ｃ１、アクリロイル又はメタクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２及び光開始剤Ｃ３を含み；
−及び前記シーリング層Ｃが前記フォトポリマーＢ上に積層され、
−その後化学線で硬化される
ことを特徴とする、プロセス。
【請求項３】
前記フォトポリマーＢは、層の形態、好ましくは、好ましくは透明な熱可塑性基材フィルムＡ又は何らかの他の支持体上にあることを特徴とする、請求項１に記載の部品のキット又は請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記シーリング層Ｃが支持フィルムＤ上に存在することを特徴とする、請求項１に記載の部品のキット又は請求項２及び３に記載のプロセス。
【請求項５】
両側面状フォトポリマーＢの裏側にさらなるシーリング層Ｃを積層することを特徴とする、請求項２から４に記載のプロセス。
【請求項６】
体積ホログラムを含有する面状フォトポリマーＢ、少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び支持フィルムＤを含む少なくとも３つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造することを特徴とする、請求項２から５に記載のプロセス。
【請求項７】
体積ホログラムを含有し、基材フィルムＡの頂部に適用されたフォトポリマーからなる層Ｂ、少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び支持フィルムＤを含む少なくとも４つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造することを特徴とする、請求項２から４及び６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記フォトポリマー層Ｂ上の積層後の前記シーリング層Ｃは、６０分以内、好ましくは５分以内、より好ましくは６０秒未満以内に少なくとも部分的に化学線硬化されることを特徴とする、請求項２から７に記載のプロセス。
【請求項９】
前記（１又は複数の）層Ｄが、シーリング層Ｃの少なくとも部分的な硬化後に少なくとも部分的に剥離されることを特徴とする、請求項２から８に記載のプロセス。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のフォトポリマーＢを保護するためのシーリング層Ｃの使用。
【請求項１１】
請求項２から９に記載のプロセスのための、請求項１に記載の部品のキットの使用。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか一項に記載のフォトポリマーＢを含むシールされたホログラフィック媒体。
【請求項１３】
請求項１２に記載のシールされたホログラフィック媒体を含む光学ディスプレイ。
【請求項１４】
請求項１２に記載のシールされたホログラフィック媒体を含む、オートステレオスコピック及び／又はホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、保護レンズ、プライバシーフィルタ及び双方向マルチユーザスクリーンのための切り替え可能な制限発光特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告灯、信号灯、投光照明、及びディスプレイパネル。
【請求項１５】
請求項１２に記載のシールされたホログラフィック媒体を含むセキュリティ文書。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのシーリング層Ｃ及びフォトポリマーＢを含む部品のキット、少なくとも２つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された層状構成を製造するプロセス、フォトポリマーＢを保護するための少なくとも１つのシーリングフィルムＣの使用、言及されるプロセスのための部品のキットの使用、フォトポリマーを含むシールされたホログラフィック媒体、並びにシールされたホログラフィック媒体を含む光学ディスプレイ及びセキュリティ文書に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホログラフィック媒体を製造するためのフォトポリマー層は、基本的に、国際公開第２０１１／０５４７９７号及び国際公開第２０１１／０６７０５７号から既知である。これらのホログラフィック媒体の利点は、その高いレベルの光回折効率であり、ホログラフィック露光後は、例えば現像の化学的又は熱的工程のような後処理工程を必要としないことである。
【０００３】
独国特許発明第６９９３７９２０Ｔ２号明細書は、ホログラフィックタイプのフォトポリマー層の色が、接着剤層のような隣接層からフォトポリマー層への物質の膨潤又はそこから隣接層への物質のブリーディングの結果として変化し得ることを記載している。いずれかの現象が起こると、フォトポリマー層に体積膨張又は体積収縮が生じ得る。従ってこれにより、ホログラムはそれぞれ長波長及び短波長への色シフトを受ける。色の望ましくない視覚的変化が、特に多色ホログラムの場合にはこれによって引き起こされる。
【０００４】
独国特許発明第６９９３７９２０Ｔ２号明細書は、十分な量の膨潤物質又はブリーディング物質を隣接層及び／又はフォトポリマー層に最初から添加することによって、体積の変化及び付随する色の変化を避けるという問題に対処している。しかしながら、この方法は厄介である。さらに、いくつかの適合が必要となり、それに応じて材料が隣接層に使用されなければならない。最後に、添加される物質の選択はフォトポリマー層を破壊してはならない。
【０００５】
欧州特許第２６１３３１８Ｂ１号明細書は、保護層が、成分を適切に選択することによって、露光されたフォトポリマー層上にコーティング可能であることを記載している。これらの保護層は、放射線硬化性樹脂Ｉ）、イソシアネート官能性樹脂ＩＩ）及び光開始剤系ＩＩＩ）を少なくとも反応させることによって得ることができる。欧州特許第２６１３３１８Ｂ１号明細書に記載されている保護層は、適切な保護層の要件を満たしているが、それは、コーティング後に、保護層と露光されたフォトポリマー層とを含む層状構成であって、例えば、フォトポリマー層の体積変化及びホログラムの付随する色の変化を被ることなく、接着剤層のような種々広範な隣接層に強固に接続可能である層状構成を提供するからである。
【０００６】
欧州特許出願公開第２８０４７６３Ａ１号明細書は、少なくとも、放射線硬化性樹脂Ｉ）、多官能性放射線硬化性樹脂ＩＩ）及び光開始剤系ＩＩＩ）からなる保護コーティング層にも適していることを教示しているが、但し、放射線硬化性樹脂Ｉ）は、＜５００の重量平均分子量を有する≦５重量％の化合物、及び＞１０００の重量平均分子量を有する≧７５重量％の化合物を含有し、多官能性放射線硬化性樹脂ＩＩ）は、２つの放射線硬化基を少なくとも有する少なくとも１つのアクリレートを含む又はそれからなり、混合物は、５５重量％以上の放射線硬化性樹脂Ｉ）及び３５重量％以下の多官能性放射線硬化性樹脂ＩＩ）を含有する。
【０００７】
対応する液体適用系を構築し、コーティングプロセスの秩序を保つために人員を捧げることは、工業的実施では厄介である。従って、積層プロセスが好ましい。従って、米国特許第６４４７９７９Ｂ１号明細書は、剥離ライナー（剥離層）を有する支持層又は光学可変デバイス（ＯＶＤ）上に配置された保護コーティングが、熱活性化可能な接着剤層によってカード基体にどのように適用され得るかを記載する。従って、このタイプの熱活性化可能な層（「ホットメルト接着剤」）が広く使用されている。
【０００８】
ディスプレイ産業は、さらに、例えば、タッチ機能用のディスプレイにガラス層を結合するために、透明光学接着剤（「ＯＣＡ」）のフィルムを慣用的に採用している。これにより、上記で記載されたタイプの体積ホログラムのシーリングは、容認できない周波数の変化という犠牲を伴ってのみ可能である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】国際公開第２０１１／０５４７９７号
【特許文献２】国際公開第２０１１／０６７０５７号
【特許文献３】独国特許発明第６９９３７９２０Ｔ２号明細書
【特許文献４】欧州特許第２６１３３１８Ｂ１号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第２８０４７６３Ａ１号明細書
【特許文献６】米国特許第６４４７９７９Ｂ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明が対処する課題は、ホログラフィック露光後の後処理工程を一切必要としない露光されたフォトポリマーフィルムに関して、フォトポリマーとシーリングワニスとの良好な接着性を得るために、１０ｎｍを超える、好ましくは５ｎｍを超える不都合な色のシフト或いは他にもライン形状の変化を生じさせることなく、ただ１つの操作でシール可能であるという解決策を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この課題は、少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び面状フォトポリマーＢを含む部品のキットによって解決された。
【００１２】
本発明による部品のキットの利点は、フォトポリマーの露光後に、露光されたホログラムをシールするための簡単な方法を提供することであり−コストのかかる機械又は特別に訓練された人員を必要とせず−、ここで成分Ｂ及びＣは互いに整列しており、こうしてそれらの良好な接着を提供すると同時に、ホログラムの周波数安定性／グレーティング安定性、並びに化学的、物理的及び機械的ストレスからの保護を確実にする。加えて、シーリング層は、さらなる層との適合性を提供するだけでなく、ホログラムの全体的な改善された取り扱い性、例えば残留粘着性の防止又はシーリング層の静電防止付加（ａｎｔｉｓｔａｔ  ａｄｄｉｔｉｚａｔｉｏｎ）によるダスティングに対する保護を提供する。
【００１３】
本発明の趣旨上、「面状」は、平坦な領域として、又は他にも凹状もしくは凸状のアーチ型又は波形領域としての顕現を意味すると理解されるべきである。本発明の趣旨上、ホログラムを含有するフォトポリマーＢは、シーリング層との積層が少なくともホログラム領域内で可能となる程度に、平面状、アーチ状又は波状の領域を有さなければならない。
【００１４】
本発明の一実施形態では、フォトポリマーＢは層の形態である。好ましくは、フォトポリマー層Ｂは、好ましくは透明な熱可塑性基材フィルムＡ上に、又は例えばガラス、プラスチック、金属又は木などの何らかの他の支持体上にある。
【００１５】
さらなる実施形態では、シーリング層Ｃは、支持フィルムＤ上に存在する。
【００１６】
さらなる実施形態では、シーリング層Ｃの厚さは５０μｍ未満である。硬化及び乾燥前の未硬化のシーリング層Ｃの粘度は、好ましくは２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓの範囲である。シーリング層Ｃは、物理的に乾燥する樹脂Ｃ１、アクリロイル又はメタクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２及び光開始剤Ｃ３を含む。
【００１７】
本発明の別の実施形態では、部品のキットのフォトポリマーＢ及びシーリング層Ｃ部分（一方又は両方が支持されてもよい）は、同じパッケージ内に存在する。それらは、別々にパッケージングされるが、１つの容器内で組み合わされることが有利であり得る。フォトポリマー層Ｂ及びシーリング層Ｃが同じ寸法を有することが加工処理にはさらに有利であり得る。好ましくは、フォトポリマー層Ｂ及びシーリング層Ｃの両方が支持された形態である。
【００１８】
本発明は同様に、
ａ）体積ホログラムを含有する面状フォトポリマーＢ、及び
ｂ）少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ
を含む少なくとも２つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するプロセスであって、
−体積ホログラムを含むフォトポリマーＢは、架橋マトリックスを含み；
−シーリング層Ｃは５０μｍ未満の厚さであり、２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓの粘度を有し、物理的に乾燥する樹脂Ｃ１、アクリロイル又はメタクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２及び光開始剤Ｃ３を含み；
−及びシーリング層ＣがフォトポリマーＢ上に積層され、
−その後化学線で硬化される
ことを特徴とする。
【００１９】
本発明によるプロセスの一実施形態において、フォトポリマーＢは、好ましくは透明な熱可塑性基材フィルムＡ上に、又は例えばガラス、プラスチック、金属又は木などの何らかの他の支持体上に、層の形態である。
【００２０】
このプロセスのさらなる実施形態では、シーリング層Ｃは、支持フィルムＤ上に存在する。
【００２１】
本発明のさらなる実施形態では、本発明のプロセスは、体積ホログラムを含有する面状フォトポリマーＢ、少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び支持フィルムＤを含む少なくとも３つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するために使用される。
【００２２】
その中の層は、Ｂ、Ｃ及びＤの順に配置されてもよい。
【００２３】
加えて、さらなるシーリング層がまた両面面状フォトポリマーＢの裏側に積層されてもよい。この場合、層は、Ｄ−Ｃ−Ｂ−Ｃ−Ｄの順に配置されてもよい。
【００２４】
本発明の別の実施形態では、本発明のプロセスは、体積ホログラムを含有し、基材フィルムＡの頂部に適用されたフォトポリマーからなる層Ｂ、少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ及び支持フィルムＤを含む少なくとも４つの層から形成される少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するために使用される。
【００２５】
この場合の層は、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの順に配置されてもよい。
【００２６】
このプロセスの一実施形態では、フォトポリマー層Ｂ上の積層後のシーリング層Ｃは、６０分以内、好ましくは５分以内、より好ましくは６０秒未満以内に少なくとも部分的に化学線硬化される。
【００２７】
プロセスの別の実施形態では、（１又は複数の）層Ｄは、シーリング層Ｃの少なくとも部分的な硬化後に少なくとも部分的に剥離されてもよい。
【００２８】
熱可塑性基材フィルムＡの材料又は材料複合体は、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロース、水和セルロース、硝酸セルロース、シクロオレフィンポリマー、ポリスチレン、水素化ポリスチレン、ポリエポキシド、ポリスルホン、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、セルローストリアセテート（ＣＴＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール又はポリジシクロペンタジエン又はそれらの混合物に基づく。より好ましくは、ＰＣ、ＰＥＴ、ＰＡ、ＰＭＭＡ及びＣＴＡに基づく。材料複合体は、共押出品又はフィルム積層体であってもよい。好ましい材料複合体は、スキームＡ／Ｂ、Ａ／Ｂ／Ａ又はＡ／Ｂ／Ｃの１つに従って構成された二重フィルム及び三重フィルムである。ＰＣ／ＰＭＭＡ、ＰＣ／ＰＡ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＥＴ／ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＣ／ＴＰＵが特に好ましい。基材フィルムＡは、好ましくは４００〜８００ｎｍのスペクトル領域において透明である。
【００２９】
フォトポリマーＢは、マトリックスポリマー、書込みモノマー及び光開始剤を含む。有用なマトリックスポリマーには、非晶質熱可塑性樹脂、例えばポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート又はメチルメタクリレート、メタクリル酸又は他のアルキルアクリレート及びアルキルメタクリレート並びにさらにアクリル酸のコポリマー、例えばポリブチルアクリレート、さらにポリビニルアセテート及びポリビニルブチレート、それらの部分加水分解誘導体、例えばポリビニルアルコール、並びにさらにエチレン及び／又はさらなる（メタ）アクリレートとのコポリマー、ゼラチン、セルロースエステル及びセルロースエーテル、例えばメチルセルロース、セルロースアセトブチラート、シリコーン、例えばポリジメチルシリコーン、ポリウレタン、ポリブタジエン及びポリイソプレン、及びさらにポリエチレンオキシド、エポキシ樹脂、特に脂肪族エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート及びさらに米国特許第４９９４３４７Ａ号明細書に使用され、引用されている系が含まれる。
【００３０】
しかしながら、マトリックスポリマーがポリウレタンであることが特に好ましい。
【００３１】
マトリックスポリマーが架橋状態であることも特に好ましい。これに関連して、マトリックスポリマーが三次元的に架橋された状態にあることが特に好ましい。
【００３２】
エポキシ樹脂はカチオン的に自己架橋可能である。架橋剤として、酸、無水物、アミン、ヒドロキシアルキルアミド及びチオールも使用することがさらに可能である。
【００３３】
シリコーンは、水の存在下での縮合（ブレンステッド酸触媒の有無にかかわらず）による一成分系としてだけでなく、ケイ酸エステル又は有機スズ化合物の混合による二成分系としても、架橋可能である。ヒドロシリル化は、ビニル−シラン系の別の可能性である。
【００３４】
不飽和化合物、例えばアクリロイル官能性ポリマー又は不飽和エステルは、アミン又はチオールと架橋可能である。カチオン性ビニルエーテル重合も可能である。
【００３５】
しかしながら、マトリックスポリマーが架橋状態、好ましくは三次元的に架橋された状態であり、最も好ましくは三次元的に架橋されたポリウレタンであることが特に好ましい。ポリウレタンマトリックスポリマーは、特に、少なくとも１つのポリイソシアネート成分ａ）を、少なくとも１つのイソシアネート反応性成分ｂ）と反応させることによって得ることができる。
【００３６】
ポリイソシアネート成分ａ）は、少なくとも２つのＮＣＯ基を有する少なくとも１つの有機化合物を含む。これらの有機化合物は、特に、モノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネート、ポリイソシアネート及び／又はＮＣＯ官能性プレポリマーを含んでいてもよい。ポリイソシアネート成分ａ）はまた、モノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネート、ポリイソシアネート及び／又はＮＣＯ官能性プレポリマーの混合物を含有するか又はそれらからなってもよい。
【００３７】
有用なモノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネートには、当業者に周知のいずれかの化合物、又はそれらの混合物が含まれる。これらの化合物は、芳香族、芳香脂肪族、脂肪族又は脂環式構造を有していてもよい。モノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネートはまた、少量のモノイソシアネート、すなわち１つのＮＣＯ基を有する有機化合物を含んでいてもよい。
【００３８】
適切なモノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネートの例としては、１，４−ブタンジイソシアネート、１，５−ペンタンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート及び／又は２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジイソシアナト−４−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（４，４’−イソシアナトシクロヘキシル）メタン及び／又はビス（２’，４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン及び／又はいずれかの所望の異性体含有量を有するこれらの混合物、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、異性体ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，４−及び／又は２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン（ヘキサヒドロ２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート、Ｈ６−ＴＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、２，４’−及び／又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）及び／又は類似の１，４異性体又は上述の化合物のいずれかの所望の混合物である。
【００３９】
適切なポリイソシアネートは、上述のジイソシアネート又はトリイソシアネートから得ることができる、ウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、アミド、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオン及び／又はイミノオキサジアジンジオン構造を有する化合物である
ポリイソシアネートは、より好ましくはオリゴマー化された脂肪族及び／又は脂環式のジイソシアネート又はトリイソシアネートであり、この場合特に上記の脂肪族及び／又は脂環式のジイソシアネート又はトリイソシアネートを使用することができる。
【００４０】
イソシアヌレート、ウレトジオン及び／又はイミノオキサジアジンジオン構造を有するポリイソシアネート、及びＨＤＩに基づくビウレット又はそれらの混合物が非常に特に好ましい。
【００４１】
適切なプレポリマーは、ＮＣＯ基の修飾によって形成されたウレタン及び／又は尿素基、及び可能性として上述のようなさらなる構造を含有する。このタイプのプレポリマーは、例えば、上述のモノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネート及び／又はポリイソシアネートａ１）とイソシアネート反応性化合物ｂ１）との反応によって得ることができる。
【００４２】
有用なイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、アルコール、アミノ又はメルカプト化合物、好ましくはアルコールを含む。ポリオールは、特にこの場合に関係し得る。イソシアネート反応性化合物ｂ１）としての使用には、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリ（メタ）アクリレート及び／又はポリウレタンポリオールが非常に特に好ましい。
【００４３】
有用なポリエステルポリオールには、例えば脂肪族、脂環式又は芳香族のジカルボン酸及び／又はポリカルボン酸及び／又はその無水物と≧２のＯＨ官能価を有する多価アルコールとの反応により、既知の方法で得ることができる線状ポリエステルジオール又は分枝状ポリエステルポリオールが含まれる。適切なジカルボン酸及びポリカルボン酸の例としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸及びトリメリット酸のような多価カルボン酸、並びにさらに無水フタル酸、無水トリメリット酸又は無水コハク酸のような無水物、又はそれらの任意の所望の混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールはまた、ヒマシ油などの天然原料に基づいてもよい。同様に、ポリエステルポリオールは、ラクトンのホモポリマー又はインターポリマーに基づくことが可能であり、これは、ラクトン及び／又はラクトン混合物、例えばブチロラクトン、ε−カプロラクトン及び／又はメチル−ε−カプロラクトンの、ヒドロキシル官能性化合物（例えば、以下に記載されるタイプのＯＨ官能価が≧２の多価アルコール）に対する付加反応によって好ましい様式で得ることができる。
【００４４】
適切なアルコールの例は、いずれかの多価アルコール、例えばＣ２−Ｃ１２ジオール、異性体シクロヘキサンジオール、グリセロール又はそれらのいずれかの所望の混合物である。
【００４５】
適切なポリカーボネートポリオールは、有機カーボネート又はホスゲンとジオール又はジオール混合物との反応によって従来通りの様式で得ることができる。
【００４６】
適切な有機カーボネートは、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート及びジフェニルカーボネートである。
【００４７】
適切なジオール及び／又は混合物には、ポリエステルセグメントに関連してそれ自体が記載されている≧２のＯＨ官能価の多価アルコール、好ましくは１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及び／又は３−メチルペンタンジオールが含まれる。ポリエステルポリオールは同様にポリカーボネートポリオールに変換されてもよい。
【００４８】
適切なポリエーテルポリオールは、ＨＯ−又はＨＮ−官能性スタータ分子への環状エーテルのブロック状重付加生成物であってもよい。
【００４９】
適切な環状エーテルは、例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、及びそれらのいずれかの所望の混合物である。
【００５０】
有用なスタータには、ポリエステルポリオールに関連してそれ自体が記載されている≧２のＯＨ官能価多価アルコール、並びにさらに第一級又は第二級アミン及びアミノアルコールが含まれる。
【００５１】
好ましいポリエーテルポリオールは、プロピレンオキシドのみに基づく上述のタイプのもの、又はさらなる１−アルキレンオキシドとのプロピレンオキシドに基づくランダム又はブロックコポリマーである。プロピレンオキシドホモポリマー並びにさらにオキシエチレン、オキシプロピレン及び／又はオキシブチレン単位を有するランダム又はブロックコポリマーが特に好ましく、ここでオキシプロピレン単位の割合は、すべてのオキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン単位の総量の２０重量％以上、好ましくは４５重量％以上を含む。ここでオキシプロピレン及びオキシブチレンは、それぞれの線状及び分枝状Ｃ３及びＣ４異性体のいずれかを含む。
【００５２】
多官能性イソシアネート反応性化合物としての、ポリオール成分ｂ１）の構成要素としてさらに有用であるのは、低分子量（すなわち分子量≦５００ｇ／ｍｏｌ）、短鎖（すなわち２〜２０個の炭素原子を含有する）、脂肪族、芳香脂肪族又は脂環式二官能性、三官能性又は多官能性アルコールである。
【００５３】
これらの例としては、上述の化合物に加えて、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチルプロパンジオール、トリメチルペンタンジオール、位置異性体ジエチルオクタンジオール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン又は２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートが挙げられる。適切なトリオールの例は、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン又はグリセロールである。適切な高官能価アルコールは、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はソルビトールである。
【００５４】
ポリオール成分が、第一級ＯＨ官能基を有する二官能性ポリエーテル、ポリエステル、又はポリエーテル−ポリエステルブロックコポリエステル又はポリエーテル−ポリエステルブロックコポリマーであることが、特に好ましい。
【００５５】
アミンをイソシアネート反応性化合物ｂ１）として使用することも同様に可能である。適切なアミンの例は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジアミノシクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、二官能性ポリアミン、例えばＪｅｆｆａｍｉｎｅｓ（登録商標）、特に数平均モル質量≦１００００ｇ／ｍｏｌを有するアミン末端化ポリマーである。上述のアミンの混合物も同様に使用することができる。
【００５６】
イソシアネート反応性化合物ｂ１）としてアミノアルコールを使用することも同様に可能である。適切なアミノアルコールの例は、異性体アミノエタノール、異性体アミノプロパノール、異性体アミノブタノール及び異性体アミノヘキサノール、又はそれらのいずれかの所望の混合物である。
【００５７】
上述のいずれかのイソシアネート反応性化合物ｂ１）は、いずれかの所望の様式で互いに混合されてもよい。
【００５８】
イソシアネート反応性化合物ｂ１）が≧２００及び≦１００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは≧５００及び≦８０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは≧８００及び≦５０００ｇ／ｍｏｌの数平均モル質量を有することも好ましい。ポリオールＯＨ官能価は、好ましくは１．５〜６．０の範囲、より好ましくは１．８〜４．０の範囲である。
【００５９】
ポリイソシアネート成分ａ）のプレポリマー中の遊離モノマー性ジイソシアネート及びトリイソシアネートの残留レベルは、特に＜１重量％、より好ましくは＜０．５重量％、最も好ましくは＜０．３重量％であってもよい。
【００６０】
ポリイソシアネート成分ａ）の全部又は一部が、コーティング技術から既知のブロッキング剤がそのＮＣＯ基の一部又は全部をブロックしている有機化合物を含有することも可能であってもよい。ブロッキング剤の例は、アルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ピラゾール、及びさらにアミン、例えばブタノンオキシム、ジイソプロピルアミン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、３，５−ジメチルピラゾール、ε−カプロラクタム、又はそれらの混合物である。
【００６１】
ポリイソシアネート成分ａ）が、脂肪族的に結合したＮＣＯ基を有する化合物を含むことが特に好ましく、ここで脂肪族的に結合したＮＣＯ基は、第一級炭素原子を介して結合したＮＣＯ基として理解されるべきである。イソシアネート反応性化合物ｂ）は、好ましくは、平均少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの有機化合物を含む。本発明の趣旨上、イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基、アミノ基又はメルカプト基である。
【００６２】
イソシアネート反応性成分は、特に数平均で少なくとも１．５個、好ましくは２〜３個のイソシアネート反応性基を有する化合物を含んでいてもよい。
【００６３】
上記で記載されたｂ１）化合物は、成分ｂ）として有用な多官能性イソシアネート反応性化合物の例である。
【００６４】
また、ポリウレタンがポリエステルＣ４−ポリエーテルポリオールに基づく場合には非常に特に好ましい。
【００６５】
成分ｂ）の光開始剤は、通常、化学線により活性化され、書込みモノマーの重合を開始することができる化合物である。単分子光開始剤（タイプＩ）及び二分子光開始剤（タイプＩＩ）が存在する。光開始剤は、その化学的性質によって、フリーラジカル、アニオン、カチオン又は混合型の重合用の光開始剤にさらに分類される。
【００６６】
フリーラジカル光重合のためのタイプＩ光開始剤（ＮｏｒｒｉｓｈタイプＩ）は、単分子結合切断を介して照射でフリーラジカルを形成する。タイプＩ光開始剤の例は、トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、スルホニウム塩及びヨードニウム塩である。
【００６７】
フリーラジカル重合のためのタイプＩＩ光開始剤（ＮｏｒｒｉｓｈタイプＩＩ）は、増感剤としての染料及び共開始剤からなり、染料に適合する光の照射で二分子反応を行う。まず、染料は光子を吸収し、励起状態のエネルギーを共開始剤に移動させる。共開始剤は、電子又はプロトン移動又は直接水素引き抜きによって、重合を開始させるフリーラジカルを放出する。
【００６８】
タイプＩＩ光開始剤の使用は、本発明の趣旨上好ましい。
【００６９】
このタイプの光開始剤系は、原則として欧州特許出願公開第０２２３５８７Ａ号明細書に記載されており、好ましくは１つ以上の染料と（１又は複数の）アルキルアリールボレートアンモニウムとの混合物からなる。
【００７０】
タイプＩＩ光開始剤を形成するためにアンモニウムアルキルアリールボレートと結合する好適な染料は、同様にそこに記載されたアニオンと組み合わせて使用される場合、国際公開第２０１２０６２６５５号に記載されているカチオン染料である。
【００７１】
カチオン染料は、好ましくは以下のクラスのカチオン染料である：アクリジン染料、キサンテン染料、チオキサンテン染料、フェナジン染料、フェノキサジン染料、フェノチアジン染料、トリ（ｈｅｔ）アリール−メタン染料−特にジアミノ−及びトリアミノ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、モノ−、ジ−、トリ−及びペンタメチンシアニン染料、ヘミシアニン染料、外部カチオン性のメロシアニン染料、外部カチオン性のニュートロシアニン染料、ゼロメチン染料−特にナフトラクタム染料、ストレプトシアニン染料。このタイプの染料は、例として、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ａｚｉｎｅ  Ｄｙｅｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２００８、Ｈ．Ｂｅｒｎｅｔｈ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｍｅｔｈｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２００８、Ｔ．Ｇｅｓｓｎｅｒ，Ｕ．Ｍａｙｅｒ  ｉｎ  Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｒｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ  ａｎｄ  Ｄｉａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ  Ｄｙｅｓ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ  Ｖｅｒｌａｇ，２０００に記載されている。
【００７２】
特に好ましくは、フェナジン染料、フェノキサジン染料、フェノチアジン染料、トリ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、特にジアミノ−及びトリアミノ（ｈｅｔ）アリールメタン染料、モノ−、ジ−、トリ−及びペンタメチンシアニン染料、ヘミシアニン染料、ゼロメチン染料−特にナフトラクタム染料、ストレプトシアニン染料である。
【００７３】
カチオン染料の例としては、Ａｓｔｒａｚｏｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ、Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｂａｓｉｃ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １３、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７、Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｎｅｗ  Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ａｚｕｒｅ  Ａ、２，４−ジフェニル−６−（４−メトキシフェニル）ピリリウム、サフラニンＯ、アストラフロキシン、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット、エチルバイオレット及びチオニンが挙げられる。
【００７４】
好ましいアニオンは、特にＣ８−Ｃ２５−アルカンスルホネート、好ましくはＣ１３−Ｃ２５−アルカンスルホネート、Ｃ３−Ｃ１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、アルキル鎖に３個以上の水素原子を有するＣ４−Ｃ１８−ペルフルオロアルカンスルホネート、Ｃ９−Ｃ２５−アルカノエート、Ｃ９−Ｃ２５−アルケノエート、Ｃ８−Ｃ２５−アルキルスルフェート、好ましくはＣ１３−Ｃ２５−アルキルスルフェート、Ｃ８−Ｃ２５−アルケニルスルフェート、好ましくはＣ１３−Ｃ２５−アルケニルスルフェート、Ｃ３−Ｃ１８ペルフルオロアルキルスルフェート、アルキル鎖中に３個以上の水素原子を有するＣ４−Ｃ１８ペルフルオロアルキルスルフェート、少なくとも４当量のエチレンオキシド及び／又は４当量のプロピレンオキシドに基づくポリエーテルスルフェート、ビス（Ｃ４−Ｃ２５アルキル、Ｃ５−Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−アルケニル又はＣ７−Ｃ１１−アラルキル）スルホスクシネート、８個以上のフッ素原子で置換されたビス（Ｃ２−Ｃ１０−アルキル）スルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ２５−アルキルスルホアセテート、ハロゲン、Ｃ４−Ｃ２５−アルキル、ペルフルオロ−Ｃ１−Ｃ８−アルキル及び／又はＣ１−Ｃ１２−アルコキシカルボニルの１つ以上で置換されたベンゼンスルホネート；ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、アミノ、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシカルボニル又は塩素で置換されていてもよいナフタレン−もしくはビフェニルジスルホネート、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ１−Ｃ２５−アルキル、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ、Ｃ１−Ｃ１２−アルコキシ−カルボニル又は塩素で置換されていてもよいベンゼン−、ナフタレン−又はビフェニルジスルホネート、ジニトロ、Ｃ６−Ｃ２５−アルキル、Ｃ４−Ｃ１２−アルコキシカルボニル、ベンゾイル、クロロベンゾイル又はトルオイルで置換されたベンゾエート、ナフタレンジカルボン酸のアニオン、ジフェニルエーテルジスルホネート、脂肪族Ｃ１−Ｃ８アルコール又はグリセロールのスルホン化又は硫酸化（少なくともモノ不飽和であってもよい）Ｃ８−Ｃ２５脂肪酸エステル、ビス（スルホ−Ｃ２−Ｃ６−アルキル）Ｃ３−Ｃ１２−アルカンジカルボキシレート、ビス（スルホ−Ｃ２−Ｃ６−アルキル）イタコネート、（スルホ−Ｃ２−Ｃ６−アルキル）Ｃ６−Ｃ１８−アルカンカルボキシレート、（スルホＣ２−Ｃ６−アルキル）アクリレート又はメタクリレート、１２個までのハロゲン部分によって置換されていてもよいトリスカテコールホスフェート、テトラフェニルボレート、シアノトリフェニルボレート、テトラフェノキシボレート、Ｃ４−Ｃ１２−アルキルトリフェニルボレート（ここでフェニル又はフェノキシ部分は、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル及び／又はＣ１−Ｃ４−アルコキシ置換されていてもよい）、Ｃ４−Ｃ１２−アルキルトリナフチルボレート、テトラＣ１−Ｃ２０−アルコキシボレート、７，８−又は７，９−ジカルバニドウンデカボレート（１−）又は（２−）（これらはホウ素にて及び／又は炭素原子にて、１又は２つのＣ１−Ｃ１２−アルキル又はフェニル基で置換されていてもよい）、ドデカヒドロジカルバドデカボレート（２−）又はＢ−Ｃ１−Ｃ１２−アルキル−Ｃ−フェニルドデカヒドロジカルバドデカボレート（１−）（ここで、多価アニオン、例えばナフタレンジスルホネートの場合、Ａ−は、１当量のこのアニオンを表し、アルカン及びアルキル基は分枝状であってもよく、及び／又はハロゲン、シアノ、メトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルによって置換されていてもよい）の群からのアニオンである。
【００７５】
染料のアニオンＡｎ−が１〜３０の範囲、より好ましくは１〜１２の範囲、特に好ましくは１〜６．５の範囲のＡＣｌｏｇＰを有する場合も好ましい。ＡＣｌｏｇＰはＪ．Ｃｏｍｐｕｔ．Ａｉｄ．Ｍｏｌ．Ｄｅｓ．２００５，１９，４５３；Ｖｉｒｔｕａｌ  Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｖｃｃｌａｂ．ｏｒｇ．に従ってコンピュータ計算される。
【００７６】
好適なアンモニウムアルキルアリールボレートには、例えば（Ｃｕｎｎｉｎｇｈａｍ  ｅｔ  ａｌ．，ＲａｄＴｅｃｈ’９８  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＵＶ／ＥＢ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ａｐｒ．１９−２２，１９９８）：テトラブチルアンモニウムトリフェニルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリフェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリナフチルヘキシルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル）フェニルブチルボレート、テトラブチルアンモニウムトリス（３−フルオロフェニル）ヘキシルボレート（［１９１７２６−６９−９］，ＣＧＩ  ７４６０，ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの製品）、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウムジペンチルジフェニルボレート及びテトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチルフェニル）ヘキシルボレート（［１１４７３１５−１１−４］，ＣＧＩ  ９０９，ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの製品）が含まれる。
【００７７】
これらの光開始剤の混合物を使用することが有利であり得る。使用される放射源に依存して、光開始剤のタイプ及び濃度は、当業者に知られている様式で適合されなければならない。さらなる詳細は、例えば、Ｐ．Ｋ．Ｔ．Ｏｌｄｒｉｎｇ（Ｅｄ．），Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ＆ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ  Ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ＆Ｐａｉｎｔｓ，Ｖｏｌ．３，１９９１，ＳＩＴＡ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌｏｎｄｏｎ，ｐｐ．６１−３２８に記載されている。
【００７８】
光開始剤が、その吸収スペクトルが少なくとも部分的に４００〜８００ｎｍのスペクトル範囲をカバーする染料と、この染料に適合した少なくとも１つの共開始剤との組み合わせを含むことが特に非常に好ましい。
【００７９】
また、フォトポリマー配合物は、青色、緑色及び赤色から選択される１つのレーザー光の色に適した少なくとも１つの光開始剤を含むことが好ましい。
【００８０】
さらに、フォトポリマー配合物は、青色、緑色及び赤色から選択される少なくとも２つのレーザー光の色のそれぞれに適した光開始剤を含むことも好ましい。
【００８１】
最終的には、フォトポリマー配合物が、青色、緑色及び赤色のレーザー光の色のそれぞれに適した光開始剤を含むことが非常に特に好ましい。
【００８２】
フォトポリマー形成がアクリレート又はメタアクリレート官能性の書込みモノマーを含む場合、特に高い屈折率コントラストを得ることができる。ここで特に好ましいのは、単官能性書込みモノマー、特に米国特許出願公開第２０１０／００３６０１３Ａ１号明細書に記載されている単官能性ウレタン（メタ）アクリレートである。
【００８３】
適切なアクリレートタイプ書込みモノマーは、特に一般式（Ｉ）の化合物である：
【化１】
2019501405.tif 000003
【００８４】
式中、それぞれの場合において、ｋ≧１及びｋ≦４であり、Ｒ４が線状、分岐状、環状又は複素環式の非置換或いは他にもさらにヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であり、及び／又はＲ５は、水素、線状、分枝状、環状又は複素環式の非置換或いはさらにヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分である。Ｒ５が水素又はメチルである、及び／又はＲ４が線状、分枝状、環状又は複素環式の非置換又は他にもさらにヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であることが特に好ましい。
【００８５】
本明細書においてアクリレート及びメタクリレートという用語は、それぞれアクリル酸及びメタクリル酸のエステルを意味する。好ましいアクリレート及びメタクリレートの例は、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレート、フェノキシエトキシエチルメタクリレート、フェニルチオエチルアクリレート、フェニルチオエチルメタクリレート、２−ナフチルアクリレート、２−ナフチルメタクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルアクリレート、１，４−ビス（２−チオナフチル）−２−ブチルメタクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、及びそれらのエトキシル化類似体、Ｎ−カルバゾリルアクリレートである。
【００８６】
本明細書のウレタンアクリレートは、少なくとも１つのアクリルエステル基及び少なくとも１つのウレタン結合を有する化合物として理解されるべきである。このタイプの化合物は、例えば、ヒドロキシ官能性アクリレート又はメタクリレートをイソシアネート官能性化合物と反応させることによって得ることができる。
【００８７】
これに有用なイソシアネート官能性化合物の例は、モノイソシアネート、及びさらにａ）に記載のモノマー性ジイソシアネート、トリイソシアネート及び／又はポリイソシアネートである。好適なモノイソシアネートの例は、フェニルイソシアネート、その異性体メチルチオフェニルイソシアネートである。ジイソシアネート、トリイソシアネート又はポリイソシアネートは上記で記述されており、さらにウレタン、尿素、カルボジイミド、アシル尿素、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、オキサジアジントリオン、ウレトジオン、イミノオキサジアジンジオン構造及びそれらの混合物を有するトリフェニルメタン４，４’，４’’−トリイソシアネート及びトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート又はその誘導体である。これらの中でも、芳香族ジイソシアネート、トリイソシアネート又はポリイソシアネートが好ましい。
【００８８】
ウレタンアクリレートの製造に有用なヒドロキシ官能性アクリレート又はメタクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレート、例えばＴｏｎｅ（登録商標）Ｍ１００（Ｄｏｗ，Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ，ＤＥ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、多価アルコール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エトキシル化、プロポキシル化又はアルコキシル化トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はそれらの工業等級混合物のヒドロキシ官能性モノ−、ジ−又はテトラアクリレートのような化合物が挙げられる。２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート及びポリ（ε−カプロラクトン）モノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８９】
同様に、２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するよく知られているヒドロキシル含有エポキシ（メタ）アクリレート又は２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するヒドロキシル含有ポリウレタン（メタ）アクリレート又は２０〜３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ含有量を有するアクリル化ポリアクリレート及びさらにそれらの互いの混合物、並びにヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとの混合物、並びにさらにポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物又はヒドロキシル含有不飽和ポリエステルとポリエステル（メタ）アクリレートとの混合物を使用することも可能である。
【００９０】
トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート及び／又はｍ−メチルチオフェニルイソシアネート及び／又はｏ−フェニルチオフェニルアクリレート及び／又はｏ−ビフェニルアクリレートと、アルコール官能性アクリレート、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート及び／又はヒドロキシブチル（メタ）アクリレートとの反応から得ることができるウレタンアクリレートが特に好ましい。
【００９１】
書込みモノマーは、さらなる不飽和化合物、例えばα，β−不飽和カルボン酸誘導体、例えばマレエート、フマレート、マレイミド、アクリルアミド、さらにビニルエーテル、プロペニルエーテル、アリルエーテル及びジシクロペンタジエニル含有化合物及びさらにオレフィン性不飽和化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及び／又はオレフィンを含む又はこれらからなることも同様に可能である。
【００９２】
さらに好ましい実施形態は、フォトポリマーがモノマー性フルオロウレタンをさらに含むことを提供する。
【００９３】
フルオロウレタンが、式（ＩＩ）の少なくとも１つの化合物を含むか又はそれからなることが特に好ましい
【化２】
2019501405.tif 000004
【００９４】
式中、ｎは≧１及び≦８であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、水素、線状、分枝状、環状又は複素環式の非置換又はさらにヘテロ原子で置換されていてもよい有機部分であり、ここで好ましくはＲ１、Ｒ２及びＲ３の少なくとも１つは、少なくとも１つのフッ素原子で置換され、より好ましくはＲ１は、少なくともフッ素原子を有する有機部分である。
【００９５】
本発明のさらに好ましい実施態様は、すべての構成要素の総合計が１００重量％であるという条件の下では、フォトポリマーが、１０〜８９．９９９重量％、好ましくは２０〜７０重量％のマトリックスポリマー、３〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の書込みモノマー、０．００１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の光開始剤を含有し、０〜４重量％、好ましくは０〜２重量％の触媒、０〜５重量％、好ましくは０．００１〜１重量％の安定剤、０〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％のモノマー性フルオロウレタン及び０〜５重量％、好ましくは０．１〜５重量％のさらなる添加剤を有していてもよいことを提供する。
【００９６】
２０〜７０重量％のマトリックスポリマー、２０〜５０重量％の書込みモノマー、０．００１〜５重量％の光開始剤、０〜２重量％の触媒、０．００１〜１重量％のフリーラジカル安定剤を有し、１０〜３０重量％のフルオロウレタン、及び０．１〜５重量％のさらなる添加剤を有していてもよいフォトポリマーを使用することが特に好ましい。
【００９７】
有用な触媒には、ウレタン化触媒、例えばビスマス、スズ、亜鉛又は鉄の有機又は無機誘導体（米国特許出願公開第２０１２／０６２６５８号明細書に記載の化合物も参照）が含まれる。特に好ましい触媒は、ブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、鉄（ＩＩＩ）トリス（アセチルアセトネート、ビスマス（ＩＩＩ）トリス（２−エチルヘキサノエート）及びスズ（ＩＩ）ビス（２−エチルヘキサノエート）である。立体障害アミンも触媒としてさらに使用することができる。
【００９８】
有用な安定剤には、ＨＡＬＳアミン、Ｎ−アルキル−ＨＡＬＳ、Ｎ−アルコキシ−ＨＡＬＳ及びＮ−アルコキシエチル−ＨＡＬＳ化合物及びさらに酸化防止剤及び／又はＵＶ吸収剤などのフリーラジカル阻害剤が含まれる。
【００９９】
さらなる添加剤として、流動助剤及び／又は帯電防止剤及び／又はチキソトロープ剤及び／又は増粘剤及び／又は殺生物剤を使用することが可能である。
【０１００】
フォトポリマー層Ｂは、特に、ＵＶ放射線に露光した後、０．１〜１６０ＭＰａの範囲の機械的弾性率ＧＵＶを有するフォトポリマー層である。特に、露光されたホログラフィック媒体は、０．３〜４０ＭＰａ、好ましくは０．７〜１５ＭＰａの範囲のＧＵＶ弾性率を有していてもよい。
【０１０１】
シーリング層Ｃは、厚さが５０μｍ未満であり、粘度が２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓである。化学線で硬化する前に、シーリング層Ｃは、物理的に乾燥する樹脂Ｃ１、選択的にアクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２及び光開始剤Ｃ３を含む。シーリング層Ｃは、好ましくは０．１〜１０重量％のＵＶ吸収剤をさらに含む。
【０１０２】
物理的に乾燥する樹脂Ｃ１は、室温で固体及び／又はガラス質で、適切な溶媒、例えば非晶質ポリエステル、好ましくは線状ポリエステル（例えばＤｙｎａｃｏｌｌ  Ｓ１６０６，Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ，Ｍａｒｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ）に可溶性である非晶質熱可塑性樹脂；非晶質ポリカーボネート（例えば、ＡＰＥＣ  １８９５，Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＢａｙｅｒ  ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、非晶質ポリアクリレート、例えば、非晶質ポリメチルメタクリレート（例えば：Ｄｅｇａｌａｎ  Ｍ８２５、又はＤｅｇａｌａｎ  Ｍ３４５、Ｄｅｇａｌａｎ  Ｍ９２０、Ｄｅｇａｃｒｙｌ  Ｍ５４７、Ｄｅｇａｃｒｙｌ  Ｍ７２７、Ｄａｇａｃｒｙｌ  ＭＷ７３０、Ｄｅｇａｃｒｙｌ  ６９６２  Ｆ（Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  ＡＧ，Ｍａｒｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））；非晶質ポリスチレン、非晶質ポリスチレン−メチルメタクリレートコポリマー（例えば：ＮＡＳ  ９０、ＮＡＳ  ２１（Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ  Ｇｒｏｕｐ  ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ  ａｍ  Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（例えばＬｕｒａｎ  ３５８Ｎ（Ｓｔｙｒｏｌｕｔｉｏｎ  Ｇｒｏｕｐ  ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ  ａｍ  Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））；アクリロニトリルコポリマー及び非晶質アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー（ＡＢＳ）を含む。アクリロイル官能性ポリアクリレート、例えば一官能性アクリレート及びメタクリレートとエポキシ官能性（メタ）アクリレートモノマー（例えばグリシジルメタクリレート）とのフリーラジカル共重合から得られるものを使用することもさらに可能であり、次いでこれを後続のアクリル酸のエポキシド付加で得ることができる（例えばＥｂｅｃｒｙｌ  １２００，Ａｌｌｎｅｘ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ、４ｍｏｌ／ｋｇの二重結合密度を有するアクリロイル官能性ポリアクリレート）。同様に、エポキシ−アクリレート（例えば、ビスフェノールＡのエポキシドのアクリル酸との付加体）を使用することも可能である。非晶質ポリメチルメタクリレート及びアクリレート官能性ポリアクリレートが好ましい。
【０１０３】
アクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２は、好ましくはアクリロイル、メタクリロイル、アリル、ビニル、マレオイル及び／又はフマロイル基であり、より好ましくはアクリロイル及び／又はメタクリロイル基であり、最も好ましくはアクリロイル基である分子あたり１つ以上の放射線硬化性フリーラジカル重合性基を有する１つ以上の放射線硬化性化合物を含有する、又はこれらからなる。
【０１０４】
アクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２は、好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸と脂肪族アルコール又は脂肪族エーテルとのエステルであり、同様に芳香族部分構造も含んでいてもよい。
【０１０５】
１つのアクリレート基を有する選択された例は、カプロラクトンアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エトキシル化フェノールアクリレート、一官能性エポキシ−アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロトリメチルプロパンホルマールアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルエトキシアクリレート、フェニルジエトキシアクリレート、フェニルテトラエトキシアクリレート、ノニルフェノールテトラエトキシアクリレート、ノニルフェノキシ−オクタエトキシアクリレート、ノニルフェノールジプロポキシアクリレートである。
【０１０６】
好適な二官能性アクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２は、トリシクロデカン−ジオールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジプロポキシジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレートである。
【０１０７】
適切な三官能性アクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２は、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン（ポリ）エトキシトリアクリレート、グリセロールプロポキシアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリプロポキシトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、及びさらにアロファネート系ウレタンアクリレート（例えばＤｅｓｍｏｌｕｘ  ＸＰ２７４０（Ａｌｌｎｅｘ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍ製））である。
【０１０８】
高官能価の適切なアクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２は、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート及びテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、０．３〜９プロポキシ単位を有するグリセロールプロポキシレートトリアクリレート、０．３〜９エトキシ単位を有するグリセロールエトキシレートトリアクリレートである。
【０１０９】
上述のアクリル酸エステルは、類似のメタクリル酸エステルとしてさらに使用することができる。記載されたアクリレート同士の混合物及び類似のメタクリレート同士の混合物及びアクリレートとメタクリレートとの混合物も可能である。
【０１１０】
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、フェニルエトキシアクリレート、フェニルジエトキシアクリレート、フェニルトリエトキシアクリレート、フェニルテトラエトキシアクリレート、ノニルフェノールテトラエトキシアクリレート、ノニルフェノキシオクタエトキシアクリレート、ノニルフェノールジプロポキシアクリレートが好ましい。ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート及びフェニルジ−及びトリエトキシアクリレートが特に好ましい。
【０１１１】
使用される光開始剤Ｃ３は、典型的には、化学線により活性化され、対応する基の重合を開始することができる化合物である。
【０１１２】
フリーラジカル重合のための単分子光開始剤Ｃ３（タイプＩ）及び二分子光開始剤（タイプＩＩ）がある；これに関する広範な先行技術が存在する。
【０１１３】
フリーラジカル光重合のためのタイプＩ光開始剤（ＮｏｒｒｉｓｈタイプＩ）は、単分子結合切断を介して照射でフリーラジカルを形成する。
【０１１４】
タイプＩ光開始剤の例は、トリアジン、例えば、トリス（トリクロロメチル）トリアジン、オキシム、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、アルファ、アルファ−ジアルコキシアセトフェノン、フェニルグリオキシル酸エステル、ビスイミダゾール、アロイルホスフィンオキシド、例えば２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、スルホニウム塩、ヨードニウム塩である。
【０１１５】
フリーラジカル重合のためのタイプＩＩ光開始剤（Ｎｏｒｒｉｓｈ  ＩＩ型）は、励起状態の光開始剤が第２の分子である共開始剤と反応し、電子もしくはプロトン移動又は直接水素引き抜きによって、重合開始フリーラジカルを形成する二分子反応を照射時に行う。
【０１１６】
タイプＩＩ光開始剤の例は、キノン、例えば、カンファーキノン（ｃａｍｐｈｏｒｏｑｕｉｎｏｎｅ）、芳香族ケト化合物、例えば第三級アミンと組み合わせたベンゾフェノン、アルキルベンゾフェノン、ハロゲン化ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、アントロン、メチルｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾエート、チオキサントン、ケトクマリン、アルファ−アミノアルキルフェノン、アルファ−ヒドロキシアルキルフェノン及び第三級アミンと組み合わせた、カチオン染料、例えばメチレンブルーを含む。
【０１１７】
タイプＩ及びタイプＩＩの光開始剤はＵＶ及び短波可視領域に使用され、主にタイプＩＩ光開始剤は比較的長波の可視スペクトルに使用される。
【０１１８】
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１１７３）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（例えばＢＡＳＦ  ＳＥのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７）、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９）；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ）；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート（例えばＢＡＳＦ  ＳＥからのＬｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）８１９）；［１−（４−フェニルスルファニルベンゾイル）ヘプチリデンアミノ］ベンゾエート（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ  ０１）；［１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）カルバゾール−３−イル］エチリデンアミノ］アセテート（例えば、ＢＡＳＦ  ＳＥからのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＯＸＥ  ０２）及びさらにそれらの混合物が好ましい。２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン及び２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド並びにそれらの混合物が特に好ましい。
【０１１９】
典型的なＵＶ吸収剤は、ベンゾトリアゾール、シアノアクリレート、ベンゾフェノン、フェニルトリアジン、ヒドロキシフェニルトリアジン又はオキサルアニリドである。
【０１２０】
フェノール類又はＨＡＬＳアミンのような光保護剤がさらに含まれていてもよい。基材層Ｄは、好適には、プラスチック、特にポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート中の機械的に安定な熱可塑性基材であり、表面改質の結果として低下した接着特性を有する＜２００μｍ、＜１００μｍ及び＞２０μｍ、好ましくは＜４５μｍ及び＞２０μｍの層厚さを有する高衝撃ポリである。これには様々な技術が考慮されている。こうして、カオリン、粘土、フラー土、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、アルミナ；酸化チタン、リン酸カルシウムが３％まで添加された無機タイプの滑剤が添加されてもよい。このようなフィルムの光学特性を改善するために、外層のみが無機タイプの滑剤（例えば、Ｈｏｓｔａｐｈａｎ  ＲＮＫ）を含む３層共押出フィルムもまた使用される。さらに表面にシリコーンを適用して表面張力を低下させ、それにより接着特性を低下させることも可能である。
【０１２１】
本発明は同様に、フォトポリマーＢを保護するためのシーリングフィルムＣの使用を提供する。
【０１２２】
本発明はさらに、以下を含む少なくとも２つの層から形成された少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するための、上記で記載された同様のプロセスのための上記で記載された部品のキットの使用を提供し
ａ）体積ホログラムを含有する面状フォトポリマーＢ、及び
ｂ）少なくとも部分的に化学線硬化された少なくとも１つのシーリング層Ｃ
−体積ホログラムを含有するフォトポリマーＢは、架橋マトリックスを含み；
−シーリング層Ｃは５０μｍ未満の厚さであり、２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓの粘度を有し、物理的に乾燥する樹脂Ｃ１、アクリロイル又はメタクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２及び光開始剤Ｃ３を含み；
−及びシーリング層ＣがフォトポリマーＢ上に積層され、
−その後化学線で硬化される
ことを特徴とする。
【０１２３】
本発明は、本発明が少なくとも部分的に相互接続された構成を製造するために提供するプロセスによって得ることができるシールされたホログラフィック媒体をさらに提供する。一実施形態では、ホログラフィック媒体は、ホログラムを含有し、０．３μｍ〜５００μｍ、好ましくは０．５μｍ〜２００μｍ、より好ましくは１μｍ〜１００μｍの層厚を有するフォトポリマー層を含む。
【０１２４】
特に、ホログラムは、反射、透過、インライン、オフアクシス、全開口トランスファ、白色光透過、デニシューク、オフアクシス反射又はエッジリットホログラム、及びさらにホログラフィックステレオグラム、好ましくは反射、透過又はエッジリットホログラムであってもよい。
【０１２５】
ホログラムの可能な光学機能は、レンズ、ミラー、偏向ミラー、フィルタ、ディフューザレンズ、指向性拡散素子、回折素子、ライトガイド、導波路、投影レンズ及び／又はマスクのような光素子の光学機能に対応する。加えて、このタイプの２つ以上の光学機能は、そのような１つのホログラムにおいて、例えば光がその入射角に応じて異なる方向に回折されるように組み合わせられてもよい。このタイプの構成は、例えば、オートステレオスコピック又はホログラフィック電子ディスプレイを構築するために使用でき、例えば、一対の偏光子又はシャッタガラスなどのさらなる補助手段なしに立体視覚印象を体験することを可能にし、自動車用ヘッドアップディスプレイ又はヘッドマウントディスプレイでの使用を可能にする。
【０１２６】
これらの光学素子は、ホログラムがどのように露光され、ホログラムがどの寸法を有するかに応じて、特定のタイプの周波数選択性を示すことが多い。これは、特に、ＬＥＤやレーザー光のような単色光源を使用する場合に重要である。従って、光を周波数選択的に指向し、同時にフルカラーディスプレイを提供するために、補色（ＲＧＢ）ごとに１つのホログラムが必要とされる。従って、あるディスプレイ構造では、複数のホログラムを媒体内で互いに内部で暴露させなければならない。
【０１２７】
加えて、本発明のシールされたホログラフィック媒体はまた、例えば個人肖像、機密文書の生体認証表示のホログラフィック像又はホログラフィック表示、或いは、一般的に広告、セキュリティタグ、ブランド保護、ブランディング、ラベル、デザイン要素、装飾、イラスト、コレクション用カード、イメージなどの画像又は画像構造、並びにデジタルデータを表すことができる画像などのホログラフィック像又はホログラフィック表示を生成するのに有用である（上記で詳述された製品との組み合わせを含む）。ホログラフィック画像は、三次元画像の印象を有することができるが、それらが照明される光源からの角度及びこの光源（移動する光源を含む）に従って、画像シーケンス、ショートフィルム又は多数の種々の対象物を表し得る。この多様な設計の可能性のために、ホログラム、特に体積ホログラムは、上述の用途のための魅力的な技術的解決法である。このようなホログラムを使用して、非常に広範な露光技術（シフト、空間又は角度多重化）を採用することによってデジタルデータを保存することも可能である。
【０１２８】
本発明は、同様に、本発明のホログラフィック媒体を含む光学ディスプレイを提供する。
【０１２９】
このような光学ディスプレイの例は、液晶、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＬＥＤディスプレイパネル、光の回折選択に基づく微小電気機械システム（ＭＥＭＳ）、エレクトロウェッティングディスプレイ（Ｅ−インク）及びプラズマディスプレイスクリーンに基づく画像形成ディスプレイである。このタイプの光学ディスプレイは、オートステレオスコピック及び／又はホログラフィックディスプレイ、透過及び反射投影スクリーン又は保護レンズ、プライバシーフィルタ及び双方向マルチユーザスクリーンのための切り替え可能な制限発光特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告灯、信号灯、投光照明、及びディスプレイパネルであってもよい。
【０１３０】
本発明は、同様に、本発明のホログラフィック媒体を含む、オートステレオスコピック及び／又はホログラフィックディスプレイ、投影スクリーン、保護レンズ、プライバシーフィルタ及び双方向マルチユーザスクリーンのための切り替え可能な制限発光特性を有するディスプレイ、仮想ディスプレイ、ヘッドアップディスプレイ、ヘッドマウントディスプレイ、照明シンボル、警告灯、信号灯、投光照明、及びディスプレイパネルを提供する。
【０１３１】
本発明のさらに別の主題は、本発明のホログラフィック媒体を含むセキュリティ文書及びホログラフィック光学素子である。
【０１３２】
加えて、本発明はまた、チップカード、身分証明書、３Ｄ画像、製品保護ラベル、タグ、紙幣、又は特に光学ディスプレイ用のホログラフィック光学素子の製造への本発明のホログラフィック媒体の使用も提供する。
【０１３３】
［実施例］
ここで本発明は、実施例を用いてより詳細に記載される。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】図１は、５３２ｎｍで記録された反射ホログラムの透過スペクトルを示す。
【図２】図２は、ＯＣＡ（ＯＣＡ−６９６０４  ＵＶ硬化性透明光学接着剤（Ｔｅｓａ  ＳＥ，Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））との接着剤結合後の図１の反射ホログラムの透過スペクトルを示す。
【図３】図３は、シーリング前の表２の実施例１の試験ホログラムの透過スペクトルを示す。
【図４】図４は、シーリング後の表２の実施例１の試験ホログラムの透過スペクトルを示す。
【図５】図５は、シーリング後及び２４時間／６０℃の熱ストレス期間の後の表２の実施例１の試験ホログラムの透過スペクトルを示す。
【発明を実施するための形態】
【０１３５】
粘度測定
シーリング層Ｃの粘度を決定するためのサンプル調製は、そこに示されている有機溶媒に溶解した物理的に乾燥する樹脂Ｃ１及び反応性希釈剤Ｃ２からなる、表１からの対応する溶液を小さな平面平行のテフロンパンに注ぎ出すという形を取った。これに続いて、真空乾燥キャビネット内で６０℃まで乾燥させた。得られたフィルム（約１ｍｍの厚さ及び溶媒臭なし）を切り出し、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製のＡｒｅｓ粘度計で測定した。粘度は、周波数掃引モード及び２５℃に温度調節され、チャンバ内にシールされたプレート−プレート構成（測定プレートの直径１４ｍｍ）において測定され、１Ｈｚについて報告された。
【０１３６】
化学物質：
既知の場合は、ＣＡＳ番号を角括弧内に報告する。
【０１３７】
フォトポリマー層Ｂの原材料
２−ヒドロキシエチルアクリレート  ［８１８−６１−１］−Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ
Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール  ［１２８−３７−０］−Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ
３−（メチルチオ）フェニルイソシアネート  ［２８４７９−１９−８］−Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ
Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ  トリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、酢酸エチル中２７％濃度、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの製品
ジブチルスズジラウレート  ［７７−５８−７］−Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ
Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ
Ｆｏｍｒｅｚ（登録商標）ＵＬ  ２８  Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴ，ＵＳＡ．
Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｋａｔ  ２２  ［８５２０３−８１−２］−ＯＭＧ  Ｂｏｒｃｈｅｒｓ  ＧｍｂＨ，Ｌａｎｇｅｎｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ。
【０１３８】
ＢＹＫ−３１０  ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙ
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ  ３９００  Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ、ヘキサンジイソシアネート系ポリイソシアネート、イミノオキサジンジオンの少なくとも３０％割合、ＮＣＯ含有量：２３．５％。
【０１３９】
Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）ＳＯ  ［３０１−１０−０］−Ｒｈｅｉｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｒｈｅｉｎａｕ  ＧｍｂＨ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ
ＣＧＩ−９０９  テトラブチルアンモニウムトリス（３−クロロ−４−メチル−フェニル）−（ヘキシル）−ボレート、［１１４７３１５−１１−４］、ＢＡＳＦ  ＳＥ
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート  ［２８６７９−１６−５］−ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ
１Ｈ，１Ｈ−７Ｈ−ペルフルオロヘプタン−１−オール  ［３３５−９９−９］−ＡＢＣＲ  ＧｍｂＨ＆Ｃｏ  ＫＧ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ
Ａｓｔｒａｚｏｎｅ  Ｐｉｎｋ  ＦＧ  ２００％  ［３６４８−３６−０］−ＤｙＳｔａｒ  Ｃｏｌｏｕｒｓ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＧｍｂＨ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ  ａｍ  Ｍａｉｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ
ナトリウムビス（２−エチルヘキシル）スルホスクシネート  ［４５２９７−２６−５］Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｓｔｅｉｎｈｅｉｍ，Ｇｅｒｍａｎｙ
ポリテトラヒドロフランポリエーテルポリオール
シーリング層Ｃの原材料
物理的に乾燥する樹脂Ｃ１
Ｅｂｅｃｒｙｌ  １２００−樹脂１  Ａｌｌｎｅｘ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍからの約１０−ｔｕｐｌｙのアクリロイル官能性ポリアクリレート。
【０１４０】
Ｄｅｇａｌａｎ  Ｍ９２０−樹脂２  Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｍａｒｌ，ＧｅｒｍａｎｙからのＭｗ＝３０００００の線状熱可塑性非晶質ポリメチルメタクリレート
ＡＰＥＣ  １８９５−樹脂３  Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの線状熱可塑性シクロヘキサノン−ビスフェノールポリカーボネート。
【０１４１】
アクリロイル官能性反応性希釈剤Ｃ２
（ＲＤと略記される反応性希釈剤）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ４１０−ＲＤ  １  ［９４１０８−９７−１］Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ−ｄｏ，Ｋｏｒｅａ．からのジトリメチロールプロパンテトラアクリレート。
【０１４２】
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ４００４−ＲＤ  ２  ［５１７２８−２６−８］Ｍｉｗｏｎ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ−ｄｏ，Ｋｏｒｅａ．からの５−ｔｕｐｌｙのエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート。
【０１４３】
Ｓａｒｔｏｍｅｒ  ＳＲ４９４−ＲＤ  ３  ＳＡＲＴＯＭＥＲ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ，Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅからの４−ｔｕｐｌｙエトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＰＴＴＡ）。
【０１４４】
Ｅｂｅｃｒｙｌ  １１０−ＲＤ  ４  Ａｌｌｎｅｘ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，Ｂｅｌｇｉｕｍからの平均エトキシル化度約２．５のエトキシル化フェノールのアクリレート。
【０１４５】
Ｄｅｓｍｏｌｕｘ  ＸＰ２７４０−ＲＤ  ５  Ａｌｌｎｅｘ，Ｂｒｕｓｓｅｌｓからの３のアクリレート官能価を有するフレキシブル脂肪族アロファネート系ウレタンアクリレート
光開始剤Ｃ３
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２０２２−開始剤１  ＢＡＳＦ，ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドの８０：２０混合物。
【０１４６】
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １１７３−開始剤２  ＢＡＳＦ，ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン。
【０１４７】
添加剤
ＢＹＫ  ３１０−流動剤  ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＧｍｂＨ，Ｗｅｓｅｌ，Ｇｅｒｍａｎｙからのシリコーン含有表面添加剤
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２９２−光安定剤  ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの立体障害アミン。
【０１４８】
Ｉｒｇａｎｏｘ  １１３５−酸化防止剤  ＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからのフェノール系酸化防止剤。
【０１４９】
溶媒
酢酸ブチル（ＢＡ）  Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ，Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ，Ｇｅｒｍａｎｙからの酢酸ブチル。
【０１５０】
メトキシプロパノール（ＭＰ）  Ｂｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ，Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ，Ｇｅｒｍａｎｙからの１−メトキシ−２−プロパノール。
【０１５１】
ＭＰＡ−ＥＥＰ（Ｍ／Ｅ）  ＤＯＷ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ  Ａｎｌａｇｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ  ｍｂＨ，Ｓｃｈｗａｌｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙからの１−メトキシ−２−プロパノールアセテート（ＤＯＷＡＮＯＬ（商標）ＰＭＡ  ＧＬＹＣＯＬ  ＥＴＨＥＲ  ＡＣＥＴＡＴＥ）及びＢｒｅｎｎｔａｇ  ＧｍｂＨ，Ｍｕｌｈｅｉｍ  ａｎ  ｄｅｒ  Ｒｕｈｒ，Ｇｅｒｍａｎｙからのエチル３−エトキシプロピオネートの５０：５０重量％混合物。
【０１５２】
ウレタンアクリレート１：ホスホロチオイルトリス（オキシベンゼン−４，１−ジイルカルバモイル−オキシエタン−２，１−ジイル）トリスアクリレート
５００ｍｌの丸底フラスコに、最初に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１ｇ、ジブチルスズジラウレート０．０５ｇ、及びさらに酢酸エチル中のトリス（ｐ−イソシアナトフェニル）チオホスフェートの２７％溶液２１３．１ｇ（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＦＥ、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ  ＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙからの製品）を入れ、続いて６０℃に加熱した。続いて、２−ヒドロキシエチルアクリレート４２．４ｇを滴下し、イソシアネート含有量が０．１％未満に低下するまで混合物をさらに６０℃に維持した。これに続いて冷却し、酢酸エチルを真空中で完全に除去した。生成物は、部分的に結晶性の固体として得られた。
【０１５３】
ウレタンアクリレート２：２−（｛［３−（メチルスルファニル）フェニル］カルバモイル｝オキシ）−エチルプロパ−２−エノエート
１００ｍＬの丸底フラスコに、最初に２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０２ｇ、ジブチルスズジラウレート０．０１ｇ及び３−（メチルチオ）フェニルイソシアネート１１．７ｇを入れ、続いて６０℃に加熱した。続いて、２−ヒドロキシエチルアクリレート８．２ｇを滴下し、イソシアネート含有量が０．１％未満に低下するまで混合物を６０℃に維持した。これに続いて冷却した。生成物を無色液体として得た。
【０１５４】
ポリオール成分：
１Ｌフラスコに、Ｄｅｓｍｏｒａｐｉｄ（登録商標）ＳＯ  ０．０３７ｇ、ε−カプロラクトン３７４．８ｇ及び二官能性ポリテトラヒドロフランポリエーテルポリオール３７４．８ｇを最初に入れ、続いて１２０℃に加熱し、固形分含有量（不揮発性構成要素の割合）が９９．５重量％以上になるまでこの温度を維持した。これに続いて冷却し、生成物をワックス状固体として得た。
【０１５５】
染料１：
５．８４ｇの無水ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムを７５ｍＬの酢酸エチルに溶解した。５０ｍＬの水に溶解した染料Ａｓｔｒａｚｏｎｅ  Ｐｉｎｋ  ＦＧ  ２００％１４．５ｇを添加した。水相を分離し、有機相を５０℃の新鮮な水５０ｍｌで３回抽出し、水相を毎回分離し、最後の水相を室温で分離した。水相を分離した後、溶媒を減圧留去して、８．６ｇの３Ｈ−インドリウム２−［２−［４−［（２−クロロエチル）メチルアミノ］フェニル］エテニル］−１，３，３−トリメチル−１，４−ビス（２−エチル−ヘキシル）スルホスクシネート［１５３９５２−２８−４］を高粘性油として得た。
【０１５６】
フッ素化ウレタン：ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル）（２，２，４−トリメチル−ヘキサン−１，６−ジイル）ビス−カーバメート
６Ｌの丸底フラスコに、０．５０ｇのジブチルスズジラウレート及び１２００ｇのトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを最初に入れ、８０℃に加熱した。この後、３７９８ｇの１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−パーフルオロヘプタン−１−オールを滴下し、イソシアネート含有量が０．１％未満に低下するまで混合物を８０℃に維持した。これに続いて冷却した。生成物を無色油として得た。
【０１５７】
ホログラフィック媒体（フォトポリマーフィルム）の製造
７．９０ｇの上記で記載されたポリオール成分を溶融し、７．６５ｇの特定のウレタンアクリレート２、２．５７ｇの上記で記載されたウレタンアクリレート１、５．１０ｇの上記で記載されたフッ素化ウレタン、０．９１ｇのＣＧＩ９０９、０．２３２ｇの染料１、０．２３０ｇのＢＹＫ  ３１０、０．１２８ｇのＦｏｍｒｅｚ  ＵＬ  ２８及び３．７８９ｇの酢酸エチルを加えて透明な溶液を得た。これに続いて１．５０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ３９００を添加し、新たに混合した。
【０１５８】
次いでこの溶液を、厚さ３６μｍのＰＥＴフィルムの上にリールツーリールコーティングリグで適用し、ブレードを使用して製品を湿潤フィルム厚さ１９μｍで適用した。このコーティングフィルムを乾燥温度８５℃、乾燥時間５分で乾燥させた後、厚さ４０μｍのポリエチレンフィルムで保護した。その後、このフィルムを遮光パッケージで包装した。
【０１５９】
試験ホログラムの製造及び特徴付け
試験ホログラムを以下のように調製した：暗所でフォトポリマーフィルムを所望のサイズに切断し、５０ｍｍ×７０ｍｍ（厚さ３ｍｍ）のガラスプレート上にゴムロールで積層した。
【０１６０】
試験ホログラムは、緑色（５３２ｎｍ）のレーザー放射線を用いてデニシューク反射ホログラムを創出する試験装置によって製造される。試験装置は、レーザー源と、光ビームガイドシステムと、ガラス試験片のホルダとからなる。ガラス試験片のホルダは、ビーム軸に対して１３°の角度で取り付けられる。レーザー源は放射線を生成したが、これは、ミラーと光学的に接触したガラスクーポンに約５ｃｍで広がる特定の光路を介して導かれた。ホログラフィ記録された対象物は、約２ｃｍ×２ｃｍの大きさのミラーであったので、ホログラムの再構成時にミラーの波面が再構成された。すべての実施例を緑色の５３２ｎｍレーザー（Ｎｅｗｐｏｒｔ  Ｃｏｒｐ，Ｉｒｖｉｎｅ，ＣＡ，ＵＳＡ、カタログ番号ＥＸＬＳＲ−５３２−５０−ＣＤＲＨ）で露光した。シャッタを使用して、規定様式で２秒間記録フィルムを露光した。続いて、試料を、ＵＶ光源のコンベヤベルト上に基材側がランプに面するように置き、２．５ｍ／分のベルト速度で２回露光した。使用したＵＶ源は、総出力密度が８０Ｗ／ｃｍ２である、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶタイプ「Ｄ  Ｂｕｌｂ」Ｎｏ．５５８４３４  ＫＲ  ８５の鉄ドープＨｇランプであった。パラメータは、２×２．０Ｊ／ｃｍ２（ＩＬＴ  ４９０  Ｌｉｇｈｔ  Ｂｕｇで測定）の線量に対応する。
【０１６１】
この回折反射は、ＶＩＳスペクトロメータ（ＵＳＢ  ２０００，Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ，Ｄｕｎｅｄｉｎ，ＦＬ，ＵＳＡ）による可視光を用いて体積ホログラムの高効率のために、透過において分析することができ、透過スペクトルにおいて、低減された透過ピークとして現れる。透過曲線はホログラムの品質を決定するために分析できる：ピークの幅は、ナノメートル（ｎｍ）単位の「半値全幅」（ＦＷＨＭ）として決定され、ピークの深さ（Ｔｍｉｎ）が１００％Ｔｍｉｎ（％単位）で報告されたが、透過率が最も低い領域は最も高い回折効率の波長（ｎｍ）を示す。
【０１６２】
反射型ホログラムの透明光学接着剤（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ：ＯＣＡ）での接着剤結合
ディスプレイ産業は、例えば、タッチ機能用のディスプレイにガラス層を結合するために、透明光学接着剤（「ＯＣＡ」）のフィルムを慣用的に採用している。これにより、上記で記載されたタイプの体積ホログラムのシーリングは、容認できない周波数の変化という犠牲を伴ってのみ可能である。従って図１は、５３２ｎｍで記録された反射ホログラムの透過スペクトルを示す。このようなＯＣＡ（ＯＣＡ−６９６０４、ＵＶ硬化性の透明光学接着剤（Ｔｅｓａ  ＳＥ，Ｎｏｒｄｅｒｓｔｅｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））での接着剤結合の後、図２は、工業的使用を全く許容しない周波数の非常に明確な偏差を示す。
【０１６３】
基材Ｄ上のシーリングコーティング層Ｃの製造
表１に報告された配合物は、報告された有機溶媒に溶解した物理的に乾燥する樹脂Ｃ１を反応性希釈剤Ｃ２と混合することにより、製造した。次いで、光開始剤Ｃ３及びさらに０．９％の流動助剤及び０．０５％の各安定剤１及び安定剤２を暗所で混合した。この溶液を厚さ３６μｍのポリエステルフィルム（ＲＮＫ３６（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｆｉｌｍ  ＧｍｂＨ，Ｗｉｅｓｂａｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ製））にブレードコーティングし、６０℃で２０分間乾燥させて、３〜１０μｍのフィルム層厚さを得た。
【表１】
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【０１６４】
ここで表２は、シーリングコーティング１〜４及び１２〜１４を含む試験ホログラムの周波数安定性測定の結果を示す。ＶＩＳ分光計によって予め特徴付けられた試験ホログラムを含有するホログラフィック媒体（表２の「結合前」の欄参照）を、適切なシーリングラッカーと一緒に積層して層状構成Ａ−Ｂ−Ｃ−Ｄを形成した。硬化は、ＵＶ光（ＵＶランプに向かって配向された層面Ａ、ベルト速度２．５ｍ／分、Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶタイプ「Ｄ  Ｂｕｌｂ」のＨｇランプ、Ｎｏ．５５８４３４  ＫＲ  ８５、全出力密度８０Ｗ／ｃｍ２、線量２Ｊ／ｃｍ２）を介して６０秒以内で行った後、Ｄ層を除去した。シーリングラッカーＣがフォトポリマー層Ｂ上に残っており、Ｄから分離しやすい場合、転写性は「ＯＫ」と称する。透過スペクトルが再測定される（表２の「結合後」欄参照）。続いて試料を６０℃で２４時間保存し、再測定した（表２の「１ｄ  ６０℃保存後」欄参照）。
【表２】
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【０１６５】
ここで表２は、本発明のプロセスがホログラムの部分で非常に良好な周波数安定性を有することを示す。シーリングは、ホログラムの良好な保護及び良好な取り扱い性を保証する。
【０１６６】
図３〜図５は、本発明のプロセスによるシーリングフィルム及びフォトポリマーフィルムの部品のキットから製造され、シーリング前（図３）、シーリング後（図４）及び２４時間／６０℃の熱ストレス期間後（図５）に測定された、表２の実施例１の試験ホログラムの透過スペクトルを示す。透過スペクトルは、不都合な色シフトがなく（透過率の最小値の位置から明らかであり、同様に表２に報告されている）、ホログラムの高い安定性を示す。
【０１６７】
表３は、熱接着性シーリングコーティングのさらなる試験結果を示す。層Ｃ及び層Ｄから形成されたシーリングフィルムの工業的有用性にとって重要なことは、フィルムを巻いた後のフィルム特性である。この目的のために、積層フィルムを、シーリング層Ｃを保護するために使用することができる。これは、フィルムが積層及び／又は巻回されるときに未硬化層Ｃが波状になり始めるので、本発明ではない実施例Ｎ１及びＮ２においてはもはや成功しない。これは望ましくない不規則な保護層の厚さにつながり、許容できない。同様に、過度の粘着性（ｔａｃｋｉｎｅｓｓ）（「粘着性（ｔａｃｋｙ）」）が、一貫した積層結果を得るには不適切であることがわかる。表３の「フィルム特性の格付け」の欄には、ドイツの学校グレードの基準により評価を報告する（「１」−非常に優秀、２−優秀、３−良、４−可、５−不可）。
【表３】
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【０１６８】
表１、２及び３を比較すると、適切なシーリングコーティングは、２０００Ｐａ・ｓ〜２００万Ｐａ・ｓ、好ましくは４０００Ｐａ・ｓ〜１６０万Ｐａ・ｓの粘度を有し、フォトポリマー層Ｂに容易に転写可能であり、良好な接着性を有することが明らかである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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