(57)【要約】      （修正有）【課題】衣料用とした時のソフト感や精緻感だけでなく、快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性を有し、アルカリ処理後の廃液の環境負荷が小さいポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維で構成された織物。【解決手段】タテ糸に鞘部が単繊維繊度（FDT）が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメント、芯部がポリエステルフィラメントから構成された芯鞘複合糸、ヨコ糸にポリエステルからなるコンジュゲートフィラメントを用いた織物であって、タテ糸とヨコ糸の総カバー率（Ｃ・Ｆ）が１７００以上３５００以下で、かつタテのストレッチ性が５〜３０％、通気度が１．０ｃｃ／ｃｍ２・Ｓ未満である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
タテ糸に鞘部が単繊維繊度（FDT）が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメント、芯部がポリエステルフィラメントから構成された芯鞘複合糸、ヨコ糸にポリエステルからなるコンジュゲートフィラメントを用いた織物であって、タテ糸とヨコ糸の総カバー率（Ｃ・Ｆ）が１７００以上３５００以下で、かつタテのストレッチ性が５〜３０％、通気度が１．０ｃｃ／ｃｍ２・Ｓ未満であることを特徴とする織物。
【請求項２】
ヨコ糸のコンジュゲートフィラメントが、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとをそれぞれ主たる構成成分とする２種の成分のサイドバイサイド型複合フィラメントであることを特徴とする請求項１に記載の織物。
【請求項３】
織物を分解したときの芯鞘複合糸が１〜１０％の糸長差を有することを特徴とする請求項１または２に記載の織物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の織物を製造する方法であって、海成分ポリマーがポリ乳酸で構成され、島成分ポリマーがポリトリメチレンテレフタレートで構成され、海成分／島成分の複合比率が１０／９０〜５０／５０である海島型複合繊維と沸水収縮率１０％〜３０％のポリエステルフィラメントと複合して得られた芯鞘複合糸をタテ糸に、捲縮発現能力を内在するコンジュゲートフィラメントをヨコ糸に使用して製織後、溶解処理によりポリ乳酸を溶出させ、その後に起毛加工することを特徴とする織物の製造方法。
【請求項５】
ヨコ糸に使用するコンジュゲートフィラメントがポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とする２種の成分がサイドバイサイド型に複合されたことを特徴とする請求項４に記載の織物の製造方法。
【請求項６】
前記芯鞘複合糸が１〜１０％の糸長差を有することを特徴とする請求項４または５に記載の織物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリトリメチレンテレフタレート極細糸からなる織物および製造方法に関し、さらに詳しくは、溶解処理によってポリトリメチレンテレフタレート極細糸を製造することができるポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートからなる海島型複合繊維を用いて得られる優れた精緻感、ソフト感、ヌメリ感だけでなく、ストレッチ性および防風性、撥水性も有するスエード調織物およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ポリエステルフィラメント糸を使用したスエード調織物は、単糸繊度の極細化技術の進歩によっていろいろ提案され、風合いや品質面でも良好なものが得られてきている。例えば、特開平５−４４１３７号公報（特許文献１）には、極細繊維可能なポリエステル/ポリアミド複合繊維と沸水収縮率が２５％以上のポリエステルマルチフィラメントとの複合糸からなる織り物を３０％以上収縮させた後、前記複合繊維の一部を溶割してスエード調織物を得る方法が開示されている。また、特開平６−１９２９３９号公報（特許文献２）では、単繊維繊度０．２デニール以下の低収縮ポリエステルマルチフィラメント糸から構成された異収縮混繊糸を織物のヨコ糸に配し、起毛加工を施す手法が開示されている。特許文献１の方法によれば、確かに天然スエードの地締まり感を付与することが可能になるが、僅かな温度差や張力差により収縮斑が発生しやすいため、織り編み物にした際、フカツキ感が解消できず、精緻感についても乏しいものであった。特許文献２の方法によれば、織物にはドレープ性や張り腰を付与することが可能だが、異収縮混繊糸を配しているため、織物のヨコ糸あるいはタテ糸のどちらに使用したとしても、通常の織物と同様に快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性はほとんどえられていない。
【０００３】
一方、ポリエチレンテレフタレートからなる単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以下のポリエステル極細糸はピーチ調織編物やワイピングクロスなどに広く使用されている。しかしながら、従来の極細糸では収縮特性が不十分であるため、織り編み物にした際、フカツキ感が解消できず、精緻感についても乏しいものであった。また、染色加工後の生地が非常にペーパーライクで風合いが硬くなるという問題点があった。
【０００４】
これら風合いの硬さなどの問題を改善する手段として、ポリエチレンテレフタレートよりもヤング率が低いポリトリメチレンテレフタレートを用いた極細糸が、特開平１１―１００７２１公報（特許文献３）や特開２００１−３４８７３５（特許文献４）などで提案されているが、いずれも単糸繊度が細いため、ソフト感の付与にはある程度貢献すると考えられるが十分なレベルとは言えず、さらにこれらの糸では織編み物を高度化させることができず、精緻感のあるなめらかな織編み物を得ることができない。
【０００５】
すなわち、特許文献３では海島型複合糸から得られた極細糸ではなく、直接紡糸式であるため、得られる単繊維繊度に限界があるのが現状である。
【０００６】
特許文献４については、海島型複合糸から極細糸を得るものではあるが、アルカリ溶出成分として用いられているポリマは有機金属塩を共重合したポリエステルであり、アルカリ溶出時間が長いため、アルカリ減量時に島成分のポリトリメチレンテレフタレートが収縮するのを阻害してしまうという問題がある。さらに、アルカリ溶出時間が長いため、生産性が悪かったり、また、ポリマ溶融温度がポリトリメチレンテレフタレートよりも高いため、紡糸温度を高く保つ必要があり、そのためにポリトリメチレンテレフタレートの熱劣化が進み、操業性が悪く、さらに、満足する原糸強度や風合いが得られないなどの問題があった。
【０００７】
さらに、従来の海島型複合繊維あるいは分割型複合繊維は、易溶出成分に共重合系のポリエステルを使用し、これをアルカリ処理で加水分解して除去させるものが主流のため、加水分解後の廃液が環境に悪影響を及ぼすことが懸念されている。この廃液の環境影響を軽減させるため、溶出成分にポリ乳酸を使用した複合繊維が特開平１１−３０２９２６公報に提案されており（特許文献５参照）、確かに環境への影響は軽減されると考えられるものの前記のとおり、ポリ乳酸を溶出後単繊維間に形成される単繊維間空隙の影響で、満足できる防風性や撥水性のある織物を得ることが出来ないものである。
【０００８】
また、近年、市場からスエード調織物に対して、精緻感、ソフト感、ヌメリ感を求めるだけでなく、着用快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性を有する織物の高級化が求められているのが現状である。
【０００９】
しかし今のところ、ポリエステルフィラメントで構成されたスエード調織物において、
快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性を有した織物は市場では見当たらない。
【特許文献１】特開平５−４４１３７号公報
【特許文献２】特開平６−１９２９３９号公報
【特許文献３】特開平１１−１００７２１号公報
【特許文献４】特開２００１−３４８７３５号公報
【特許文献５】特開平１１−３０２９２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術では達成できなかった、生産性に優れ、衣料用とした時のソフト感や精緻感だけでなく、快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性を有し、アルカリ処理後の廃液の環境負荷が小さいポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維で構成された織物を提供するものである。
【００１１】
本発明の他の目的は、上記のポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維で構成されたソフト感、精緻感だけでなく、ストレッチ性や防風性や撥水性にも優れた織物を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記本発明の目的は、以下の構成を採用することによって達成することができる。すなわち、
（１）タテ糸に鞘部が単繊維繊度（FDT）が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメント、芯部がポリエステルフィラメントから構成された芯鞘複合糸、ヨコ糸にポリエステルからなるコンジュゲートフィラメントを用いた織物であって、タテ糸とヨコ糸の総カバー率（Ｃ・Ｆ）が１７００以上３５００以下で、かつタテ、のストレッチ性が５〜３０％、通気度が１．０ｃｃ／ｃｍ２・Ｓ未満であることを特徴とする織物。
【００１３】
（２）ヨコ糸のコンジュゲートフィラメントが、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとをそれぞれ主たる構成成分とする２種の成分のサイドバイサイド型複合フィラメントであることを特徴とする前記（１）に記載の織物。
【００１４】
（３）織物を分解したときの芯鞘複合糸が１〜１０％の糸長差を有することを特徴とする前（１）または（２）に記載の織物。
【００１５】
（４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の織物を製造する方法であって、海成分ポリマーがポリ乳酸で構成され、島成分ポリマーがポリトリメチレンテレフタレートで構成され、海成分／島成分の複合比率が１０／９０〜５０／５０である海島型複合繊維と沸水収縮率１０％〜３０％のポリエステルフィラメントと複合して得られた芯鞘複合糸をタテ糸に、捲縮発現能力を内在するコンジュゲートフィラメントをヨコ糸に使用して製織後、溶解処理によりポリ乳酸を溶出させ、その後に起毛加工することを特徴とする織物の製造方法。
【００１６】
（５）ヨコ糸に使用するコンジュゲートフィラメントがポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とする２種の成分がサイドバイサイド型に複合されたことを特徴とする前記（４）に記載の織物の製造方法。
【００１７】
（６）前記芯鞘複合糸が１〜１０％の糸長差を有することを特徴とする前記（４）または（５）に記載の織物の製造方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、衣料用織物としたときのソフト感と発色性に優れた、ポリプロトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維を用いてなる快適性に寄与するストレッチ性や防風性や撥水性を有し精緻感に優れたスエード調織物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の織物とその製造方法を実施するための最良の形態について、詳細に説明する。
まず、本発明の織物について説明する。
【００２０】
本発明は、織物仕上げ工程での熱収縮挙動を利用して、スエード調織物を製造する方法を提供するものである。そのため、タテ糸に使用する複合混繊糸はストレッチ性と起毛面の風合いを満足させられる糸特性および糸形態を備えたものとすることが重要である。また、リラックス熱処理の後の染色加工工程で、タテ方向およびヨコ方向に十分なストレッチ性や防風性、撥水性を保持することが重要になる。
【００２１】
本発明の織物において、該織物を構成するタテ糸は芯鞘複合糸であり、この芯鞘複合糸の芯部はポリエステルからなるフィラメント、鞘部が単繊維繊度（ＦＤＴ）が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントであることが重要である。その理由は、従来のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントで構成された織物の硬さと、極細繊維にした際の発色性の不十分さを改善するためである。
【００２２】
本発明の織物で用いられるポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメントの単繊維繊度は０．０１〜０．５ｄｔｅｘであるが、これは従来のポリエチレンテレフタレートで構成される織物の硬さと、極細繊維にした際の発色性の不十分さを改善するためである。単繊維繊度が０．０１ｄｔｅｘ未満であると単繊維１本１本の精度が低下するため品質問題を起こしやすく、一方、単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘより大きくなると目的とするソフト感が得られないため望ましくない。さらには０．０４〜０．２ｄｔｅｘであることが好ましい。
【００２３】
また、本発明の織物に用いられる単繊維繊度が０．０１〜０．５ｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメントは、トータル繊度は３３〜１７０ｄｔｅｘの範囲で好ましく採用される。
【００２４】
この単繊維繊度が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートマルチフィラメントは、ポリトリメチレンテレフタレートを島成分とする海島型複合繊維から得ることが好ましい。なお、この海島型複合繊維については、本発明の製造方法の説明において詳述する。
【００２５】
また、本発明のタテ糸に使用される芯鞘複合糸の芯糸はポリエステルフィラメントである。織物とする以前の沸水収縮率は１０％〜３０％であることが好ましい。単繊維繊度は織物の張り腰、反発感などの風合いを付与させるために、３．０〜８．０ｄｔｅｘの太繊度が好ましく、より好ましくは４．０〜７．０ｄｔｅｘである。なお、このポリエステルフィラメントは、トータル繊度は３０〜１２０ｄｔｅｘの範囲で好ましく採用される。なお、このポリエステルフィラメントの断面形状は丸断面の他、扁平、三角などの異型断面であってもよい。
【００２６】
また、ヨコ糸にはコンジュゲートフィラメントが使用されることが重要である。捲縮発現能力を内在するコンジュゲートフィラメントを使用して製織し、その後に加熱することにより３次元の捲縮を発現したコンジュゲートフィラメントでヨコ糸が構成されていることが好ましい。ヨコ糸に使用されるコンジュゲートフィラメントは、収縮率の異なる２種のポリマー、なかでもポリトリメチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリマーとポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリマーとの、２種のポリマー成分がサイドバイサイド型に複合されたサイドバイサイド型フィラメントであることが好ましい。なお、本発明の目的を損なわない範囲でヨコ糸にコンジュゲートフィラメント以外の繊維を含有していてもよい。この糸条の単繊維繊度、総繊度はそれぞれ１〜５、３３〜１７０ｄｔｅｘ程度が適当である。
【００２７】
次に、本発明の織物の目的の１つとする防風性や撥水性に優れた織物を得るためには、タテ糸とヨコ糸の総カバー率が１７００以上３５００以下で、かつ織物の通気度が１．０ｃｃ／ｃｍ２・ｓ未満であることが必要である。なお、織物のタテ密度が２００〜４００本／２．５４ｃｍ、ヨコ密度が９０〜１３０本／２．５４ｃｍであることが好ましい。
【００２８】
タテ糸とヨコ糸の総カバー率は、織物を構成するタテ糸とヨコ糸の緻密さを表したファクターであり、総カバー率が１７００に満たなければ防風性と撥水性が十分でなく、一方、総カバー率が３５００を超える織物は、工業生産上安定して得られない領域であり好ましくない。また、さらに好ましい総カバー率の範囲は２０００以上３０００以下である。なお、本発明でいう総カバー率は、次式により算出されるものである。
【００２９】
タテ糸とヨコ糸の総カバー率＝タテ糸のカバー率＋ヨコ糸のカバー率
タテ糸のカバー率＝タテ糸密度（本／２．５４ｃｍ）×（タテ糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２
ヨコ糸のカバー率＝ヨコ糸密度（本／２．５４ｃｍ）×（ヨコ糸繊度（ｄｔｅｘ））１／２
また、通気度は、本発明の目的とする防風性および撥水性の性能を表す計測値であり、本発明の織物の通気度は１．０ｃｃ／ｃｍ２・ｓ未満であり、さらに好ましくは０．８ｃｃ／ｃｍ２・ｓ未満である。かかる通気度は、織物を衣料として使用したときの機能性を発揮するために必要である。ここでの通気度は、小さいほど良い防風性や撥水性の性能を表すものであるが、小さすぎると得られる織物の風合いが硬くなる傾向があるため、このましくは０．４〜０．８ｃｃ／ｃｍ２・ｓである。
【００３０】
この通気度は、織物を作成する際に通常「カレンダー」加工と呼ばれる高温高圧プレスを掛けると比較的容易に小さくできるものであるが、本発明では得られる織物の風合いがペーパーライクになるため採用は好ましくなく、採用するにしても軽条件での処理に留めることが望ましい。
【００３１】
ここでの通気度は、防風性や撥水性の性能を表すものであるが、織物が緻密であるため、生地そのままあるいは軽い撥水加工等を施すことで花粉などの粉体や粒体がつきにくく落ちやすいという２次的な性能を有し、花粉症等のアレルギー対策衣類等にも利用が可能である。
【００３２】
本発明の織物においてはタテのストレッチ性を５〜３０％とすることも重要である。
【００３３】
タテ糸に使用される芯鞘複合糸の鞘糸に単繊維繊度が０．０１〜０．５ｄｔｅｘのポリトリメチレンテレフタレートからなるマルチフィラメントを用いることから、メチレン基の主鎖が伸び縮みするというポリトリメチレンテレフタレート特有の伸縮弾性特性により、上記のような密度の高い織物にしても布帛に高いストレッチ性を付与することが出来る。従来のポリエチレンテレフタレートの捲縮糸にもある程度の伸縮性を持たせることが可能だが、織物にした際に、緊密に拘束されると、元の伸縮性を発現できなくなる。従って、本発明は、従来のポリエチレンテレフタレートの捲縮糸では得られない高いストレッチ性を有するものである。
【００３４】
また、ヨコのストレッチ性も５〜３０％であることが好ましい。目的とする５〜３０％のストレッチ性を得るには、ヨコ糸にポリエステルからなるコンジュゲートフィラメントを使用することが重要である。コンジュゲートフィラメントは、織物の精練、リラックス、プレセットあるいは溶割処理工程などで加熱され、３次元の捲縮を発現するので、この捲縮の復元力により織物が収縮し、地締まり感を付与し、高密度な織物とすることが可能になる。
【００３５】
次に、本発明の織物の製造方法について詳しく説明する。
【００３６】
本発明の織物の製造方法では、ヨコ糸には捲縮発現能力を内在するコンジュゲートフィラメントを使用することが重要である。本発明の製造方法で使用するコンジュゲートフィラメントは、加熱することにより３次元の捲縮を発現することが可能なコンジュゲートフィラメントが良い。リラックス熱処理の後染色加工工程で、この捲縮の復元により織物に地締まりを付与することができ、さらにタテ糸に配置された複合繊維を溶割したあと、残ったポリトリメチレンテレフタレートが十分に織物の表面に現出させ、所望なスエード調織物が得られる。そこで使用されるコンジュゲートフィラメントに仮撚加工などの機械的捲縮加工を付与しても同様な効果が得られる。前述のように、ヨコ糸に使用するコンジュゲートフィラメントは、収縮率の異なる２種のポリマー、なかでもポリトリメチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリマーとポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリマーとの、２種のポリマー成分がサイドバイサイド型に複合されたサイドバイサイド型フィラメントであることが好ましい。
【００３７】
本発明の製造方法のタテ糸に使用される芯鞘複合糸の鞘糸は、溶出型の海島型複合繊維から得られるものである。海島型複合繊維においては、その海成分ポリマーがポリ乳酸で構成され、島成分ポリマーがポリトリメチレンテレフタレートで構成され、海成分／島成分の複合重量比率においては１０／９０〜５０／５０であることが重要ある。これは、複合形態の安定性、製糸性および生産性の点から、海成分／島成分＝１０／９０〜５０／５０とするものである。海成分の複合比率が１０％未満の場合は、複合異常が発生し分割性不良を生じたり、複合形態が正常であっても海成分の溶解不良による分割性不良を生じ、十分なソフト感を得ることができないことがある。逆に、海成分の複合比率が５０％を超えると、生産性が低下するために好ましくない。海島型複合繊維の海成分／島成分のより好ましい複合比率は、１５／８５〜４０／６０である。
【００３８】
この海島型複合繊維と沸水収縮率１０％〜３０％を有するポリエステルフィラメントを用いて芯鞘複合糸を得るが、この芯鞘複合糸における両糸条の熱収縮特性と糸長差は本発明の仕上げ加工で複合繊維を織物表面に出現させるという意味でも重要である。つまり、ポリ乳酸を溶出した後、残ったポリトリメチレンテレフタレートが十分に織物の表面に出現させるため、両糸条の熱収縮特性の差および糸長差をつけるのが肝要である。
【００３９】
本発明の製造方法に使用する芯鞘複合糸は、たとえば、鞘部に位置する海島型複合繊維を弛緩熱処理によって、好ましくは収縮率を３％以下、さらにより好ましくは２．０％未満とする。その後に前記沸水収縮率１０％〜３０％を有するポリエステルフィラメントと複合することによって得られる。複合の方法としては、引きそろえ、混繊、合撚など挙げられる。なかでも、織物表面の複合繊維のカバー性を均一するには混繊が最も好ましい。混繊加工は芯鞘の２糸条の糸長差を大きく設定する観点から、通常のインターレース加工が適しているが、その糸長差は１％〜１０％であることが好ましい。糸長差が１％以下だと、複合繊維が十分に織物の表面に現出することが無く、仕上げ後の織物の表面品位が悪く、必要となる緻密感が得られないことがある。一方、１０％以上だと毛羽の原因となり、工程通過性が悪くなる傾向にある。また、芯糸に使用する海島複合繊維と鞘糸に使用するポリエステルの収縮差は１０％〜３０％が適当である。この範囲であれば、織物とした場合に粗硬化することなく、優れた風合いの製品にすることができる。なお、織物を分解した時の糸長差も１〜１０％であることが好ましい。
【００４０】
このように、前述した熱収縮特性の差と混繊加工によるつけた糸長の差の組み合わせ効果によって、織物にして海島型複合繊維の海成分を溶出したあと、残った島成分のポリトリメチレンテレフタレートが十分に織物の表面に現出させるため、本発明の緻密感、ヌメリ感のあるスエード調織物に到達できるのである。
【００４１】
本発明の織物は、タテ糸である芯鞘複合糸の鞘部がポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維で構成されているものであり、この極細繊維はいわゆる海島型複合繊維から好適に得られるものであるが、具体的には、海成分にポリ乳酸ポリマーを用い、島成分にポリトリメチレンテレフタレートポリマーを用いた海島型複合繊維を使用して織物を製織後、染色工程あるいはこれに付随する工程で、海成分のポリ乳酸を溶解し除去して、ポリトリメチレンテレフタレートの極細繊維を得るものである。ここで得られる極細繊維は、海成分中に複数の島成分が点在する断面構造であるために、マルチフィラメントとして得られる。
【００４２】
本発明の製造方法で用いられる海島型複合繊維は、海成分としてポリ乳酸を配することが肝要である。ポリ乳酸は、ポリトリメチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートよりも溶融温度が低いため、溶融温度がポリトリメチレンテレフタレートよりも高い有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを海成分として用いた場合に比べ、紡糸温度を低く押さえることができ、原糸の製造段階から高次加工段階を含めた工程での操業の安定化や、島成分のポリトリメチレンテレフタレートの熱劣化による風合い低下の防止が可能となる。      
【００４３】
また、ポリ乳酸は、一般的に有機金属塩を共重合したポリエステルよりもアルカリ溶出速度が速いが、さらにポリ乳酸を海成分としポリトリメチレンテレフタレートを島成分とする海島型複合繊維とすることで、ポリ乳酸の配向が抑制され、ポリ乳酸のアルカリ溶出速度がより速くなる。
【００４４】
さらに、このようにポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートとを組み合わせた海島型複合繊維は、海成分のポリ乳酸をアルカリ処理等で除去後、島成分として分割されたポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維に、収縮性を残すという特異な現象を付与することが可能であり、このため極細繊維となった後に生地織物の織密度を上げさらに緻密化させることができる。
【００４５】
この点についてさらに説明する。従来のポリエステル系海島型複合繊維は、海成分にアルカリ加水分解速度の速い有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを用い、島成分には通常のポリエチレンテレフタレートを用いることが一般的である。このような海島型複合繊維を編織物に製編織した後に、海成分を溶出するものである。この有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレート海島複合繊維は、海成分と島成分の熱セット性がほぼ同じであるため、紡糸／延伸後に海島成分が均一な収縮性を示すものとなる。また、編織物形成後に有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートを確実に溶出させるためには、アルカリ処理のみでは溶出不良となり易いことと、海成分と島成分との間のアルカリ加水分解速度が比較的近いため、選択的に海成分のみを分解させるため、あらかじめ編織物を高温の酸で処理して海成分と鞘成分との界面に亀裂を入れた後、アルカリ処理で海成分を溶出する工程を取ることが多い。このため、海成分を溶出した後の島成分には既に収縮性がほとんど残っていない。
【００４６】
一方、本発明のように海成分にポリ乳酸ポリマーを用い、島成分にポリトリメチレンテレフタレートポリマーを使用した海島型複合繊維の場合は、まず、ポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートの熱セット性の違いが特筆される。ポリ乳酸は、比較的低温で熱セットされるのに対し、ポリトリメチレンテレフタレートはポリ乳酸に比較して高温でなければ熱セットされず、ポリ乳酸を熱セットできる温度では収縮性が残るものとなる。また、従来技術の有機金属塩を共重合したポリエチレンテレフタレートに比較し、ポリ乳酸はアルカリ加水分解が早いということと、島成分のポリトリメチレンテレフタレートは通常のポリエチレンテレフタレートに比較してアルカリ加水分解が遅い。そのため、前記の従来技術のように海成分を溶出する際、あらかじめ高温の酸処理等を施さなくとも、比較的低温のアルカリ処理のみで安定して海成分の溶出が可能であり、海成分であるポリ乳酸を溶出後も島成分のポリトリメチレンテレフタレートには収縮性能が残っており、海成分を溶出後さらに生地の密度を緻密化させることができるものとなる。  
【００４７】
具体的に、海成分であるポリ乳酸を溶出後のポリトリメチレンテレフタレートからなる極細繊維の収縮付与率は、織組織や織密度のような、いわゆる織物設計に左右されるために一概に言えないものの、３％以上収縮させることで生地織物の緻密化を図ることができる。
【００４８】
これらのポリ乳酸とポリトリメチレンテレフタレートとの組み合わせ効果により、本発明の目的である生産性に優れ、衣料用織物としたときのソフト感と発色性に優れた、ポリトリメチレンテレフタレートの極細繊維を用いた防風性に優れた高密度織物が提供できるのである。
【００４９】
本発明でいうポリ乳酸は、特に制限されるものではないが、平均分子量は５万〜１０万のものが好ましく、かつ純度が９５．０％〜９９．５％のＬ−乳酸からなるポリ乳酸であれば、各製造工程での強度を維持できるほか、適度な生分解性が得られることから溶出した後の廃液の環境負荷が小さい。また、さらに、ポリ乳酸としては、Ｌ−乳酸やＤ−乳酸のほかにエステル形成能を有するその他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。
【００５０】
特に好ましいポリ乳酸としては、高融点と低屈折率の観点から、Ｌ−乳酸を主成分とするポリエステルであるポリ乳酸、およびグリコール酸を主成分とするポリエステルであるポリグリコール酸を挙げることができる。Ｌ−乳酸を主成分とするとは、構成成分の６０重量％以上がＬ−乳酸よりなっていることを意味しており、４０重量％を超えない範囲でＤ−乳酸を含有するポリエステルであってもよい。
【００５１】
ポリ乳酸に共重合可能な他の成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンおよびペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸および５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類、またはそれらの誘導体が挙げられる。
【００５２】
ポリ乳酸の平均分子量は３０万を超えない程度に高いほど好ましく、より好ましい平均分子量は５万以上であり、さらに好ましい平均分子量は１０万以上である。
【００５３】
平均分子量を５万以上とすることで、実用に供し得るレベルの繊維の強度物性を得ることができ、また平均分子量を３０万以下とすることでポリマーの粘度の上昇を抑えることができるので紡糸温度も低めに抑えることができ、従ってポリマーの熱分解を防ぎ、安定した紡糸を行うことができる。
【００５４】
また、溶融粘度を低減させるため、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、およびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを内部可塑剤として、あるいは外部可塑剤として用いることができる。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤および着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加することができる。
【００５５】
また、島成分として用いられるポリトリメチレンテレフタレートとは、テレフタル酸を主たる酸成分とし、１，３プロパンジオールを主たるグリコール成分として得られるポリエステルである。ただし、２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下の割合で他のエステル結合を形成可能な共重合成分を含むものであっても良い。
【００５６】
共重合可能な化合物としては、酸成分として、例えば、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、ダイマ酸およびセバシン酸などのジカルボン酸類が挙げられ、一方、グリコール成分として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどを挙げることができるが、これらに限られるものではない。
【００５７】
また、艶消剤としての二酸化チタン、滑剤としてのシリカやアルミナの微粒子、抗酸化剤としてのヒンダードフェノール誘導体、および着色顔料などを必要に応じて添加することができる。
【００５８】
なお、海成分の除去処理は、製織後に行うが、好ましくは１０〜１００ｇ／ｌ、さらに好ましくは２０〜８０ｇ／ｌのアルカリ溶液中で行う。アルカリ溶液としては、通常、水酸化ナトリウム溶液を用い、６０〜１２０℃の温度で処理すれば良い。８０℃以上に加熱した水酸化ナトリウム水溶液を用いて減量すると、アルカリ減量時間を短くできるので特に好ましい。また、本発明の織物は芯鞘複合糸を製織した後に、アルカリ減量を行って極細糸とすることがより好ましい。
【００５９】
本発明で用いられる海島型複合繊維の断面形状は、丸断面の他、扁平、中空および三角等の異形断面であってもよい。また、海島型複合繊維の繊維表面は、島成分が海成分で完全に覆われていてもよく、島成分が一部露出していてもかまわない。さらに、海成分を除去した後の島成分の断面形状も、丸断面の他、扁平や三角等の異形断面であってもよい。
【００６０】
また、本発明で用いられる海島型複合繊維は、例えば、特開昭５７−４７９３８号公報に記載の第３図や、特開昭５７−８２５２６号公報に記載の第２図に示される装置を好適な一例として使用して製造することができ、海成分となるポリマーと島成分となるポリマーを別々のポリマー導入管から各々の濾過室で濾過した後、口金流入孔を介して口金細孔に分割流の状態で会合（合流）させることにが可能な複合紡糸口金を使用することで得ることが出来る。フィラメント数については特に制限がないが、製糸性のことを考慮し、１０〜８０の方が良いである。
本発明の製造方法で用いられる海島型複合繊維を製糸するにあたっては、紡糸および延伸工程を連続して行う方法、未延伸糸として一旦巻き取った後、延伸する方法、または高速製糸法など何れの方法も適用することができる。さらに、本発明の製造方法で用いられる海島型複合繊維については、弛緩熱処理で沸水収縮率を落とすことが重要だが、必要に応じて仮撚や空気交絡等の糸加工を施しても良い。
【００６１】
次に、前記海島型複合繊維とポリエステルフィラメントとの芯鞘複合糸をタテ糸として、前記捲縮発現能力を内在するコンジュゲートフィラメントをヨコ糸として製織するが、タテ糸として供給される芯鞘複合糸およびヨコ糸として供給されるコンジュゲートフィラメントは、後加工での起毛性、ストレッチ性、工程通過性などから、いずれも５００〜１５００Ｔ／ｍの中撚で使用するのが好ましい。５００Ｔ／ｍ以下になると、工程通過性が悪い。１５００Ｔ／ｍ以上の強撚が付与されると、ストレッチ性が低下したり、起毛加工もしにくくなってくる。
【００６２】
織組織には特に制限はなく、平織、綾織、朱子織等任意の織組織が採用でき、公知の製織機、例えばレピア織機、ウォーター織機、エアジェット織機等を使用して製織することができる。前述のとおり、製織後に海島型複合繊維の海成分の溶解処理を行うが、この溶解処理は公知の装置を用いることができる。
【００６３】
次に染色加工について説明する。上述した製織された織物に、起毛の表面タッチと膨らみ感と反発感を発揮させるのが染色加工工程であり、染色加工工程を経ることが好ましい。本発明の織物の特徴であるストレッチ性をより十分に発揮させるため、中厚地ポリエステルフィラメント織物の条件に準じて行うことが出来る。また染色するにあたっては、高密度化させるためリラックス精練工程として、ソフサーリラックスまたは液流リラックス法を用いることが好ましい。
【００６４】
スエード調の表面タッチを得るための起毛加工については、バフ加工と針布加工が一般的に使用されているが、本発明の織物の製造方法においては、毛羽密度の緻密で高級感のある表面感を表現するため、針布加工が好ましい。針布加工においては、公知の針毛起毛機等が使用できる。起毛回数について目標とする表面感が得られればよいので特に限定されないが、目安としては１０〜１５回の起毛回数である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の各特性値は次の方法で求めた。
【００６６】
Ａ．沸騰水収縮率（ＳＷＡ）
周長０．８ｍの検尺機に、９０ｍｇ／ｄｔｅｘの張力下で１０回巻回してカセ取りし、１０分放置した後、カセ長（Ｌ）を測定する。その後、このカセをガーゼで包み、無荷重下で９８℃×２０分間熱水処理し、２ｃｍ以下の棒につり下げ約１２時間放置した後、カセ長（Ｌ１）測定し、下記式で算出した。
【００６７】
沸騰水収縮率（ＳＷＡ）＝（Ｌ−Ｌ１）／Ｌ×１００
Ｂ．単繊維繊度（ＦＤＴ）
周長０．８ｍの検尺機に、９０ｍｇ／ｄｔｅｘの張力下で１０回巻回してカセ取りし、１２時間放置した後、このカセをガーゼで包み、無荷重下で９８℃×２０分間熱水処理し、無荷重下で８０℃の３％水酸化ナトリウム水溶液で海成分が完全に溶解するまで処理した後、０．１ｇ／ｄｔｅｘの加重で１０ｃｍ長にカットし、単繊維の重量を測定することで単繊維繊度を測定した。
【００６８】
Ｃ．通気度
ＪＩＳ  Ｌ１０９６（Ａ法）に準じて測定した。
【００６９】
Ｄ．ストレッチ性
ＪＩＳ  Ｌ１０９６（伸縮織物の伸縮性測定法）に準じて測定した。
なお、タテのストレッチ性とはタテ糸方向のストレッチ性を、ヨコのストレッチ性とはヨコ糸方向のストレッチ性を、それぞれ示す。
【００７０】
Ｅ．糸長差
糸長差ΔＬとは、試料の複合糸に見掛繊度Ｄの０．１倍の荷重［０．１×Ｄ（ｇ）］をかけ、試長５ｃｍ程度採取する。次に、その試料を撚が入らないようにビロード板の上で、分解針と先の細いピンセットを使用して単繊維をほぐす。そして、試長目盛りの入っている測長ガラス板上にグリセリンを薄くぬり、上記単繊維をクリンプが自然に伸びた状態になるように、かつ繊維自身が伸びないように張力ををかけて目盛りを読む。この時測定した芯糸の長さをＬ１、鞘糸の長さをＬ２とすると、次の式によって計算された値を糸長差ΔＬという。
【００７１】
織物のタテ糸分解糸の糸長差もこれと同様である。ただし、織物から張力のかからないように糸を解し、それを解撚して、無撚状態でサンプルを採取する。芯糸と鞘糸を分離し、この時測定した芯糸の長さをＬ１、鞘糸の長さをＬ２とすると、次の式によって計算された値を糸長差ΔＬという。
【００７２】
ΔＬ＝［（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１］×１００（％）
なお、実施例における評価は、以下の方法で行なった。
【００７３】
（１）精緻感の評価
実施例、比較例に記載の方法で得た織物の精緻感を触感（きめの細かさ）と見た目（表面のきれいさ）により官能評価した。この際、従来品である比較例３の織物を標準として、以下の基準で４段階評価を行ない、１０人のパネラーの評価結果を平均して判定した。
○○：極めて精緻感がある、
○  ：やや精緻感がある、
△  ：標準織物と同等の風合い、
×  ：精緻感がない（きめが粗く、表面がきたない）。
【００７４】
（２）ソフト感の評価
実施例、比較例に記載の方法で得た織物のソフトさを触感により官能評価した。この際、従来品である比較例３の織物を標準として、以下の基準で４段階評価を行ない、１０人のパネラーの評価結果を平均して判定した。
○○：極めてソフトな風合い、
○  ：ややソフトな風合い、
△  ：標準織物と同等の風合い、
×  ：堅い風合い。
【００７５】
（３）起毛タッチ感の評価
実施例、比較例に記載の方法で得た織物の起毛タッチ感を、見た目により官能評価した。この際、従来品である比較例３の織物を標準として、以下の基準で４段階評価を行ない、１０人のパネラーの評価結果を平均して判定した。
○○：極めて起毛タッチ感が良い、
○  ：やや起毛タッチ感が良い、
△  ：標準織物と同等の起毛タッチ感、
×  ：起毛タッチ感が悪い。
【００７６】
［実施例１］
ジメチルテレフタル酸１９．４ｋｇ、１，３−プロパンジオール１５．２ｋｇにテトラブチルチタネートを触媒として用い、１４０℃〜２３０℃の温度でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った後、さらに、２５０℃の一定温度の条件下で３．５時間重合を行い、極限粘度［η］が０．９６のポリトリメチレンテレフタレートを得た。上記の製法で得られたポリトリメチレンテレフタレートを島成分に用い、海成分として光学純度９８．０％のポリ−Ｌ−乳酸を用い、海／島＝２０／８０の複合比率（重量比）にて、島成分数７０本、ホール数１２の海島型複合用口金を用いて複合紡糸機にて紡糸温度２５０℃で、引き取り速度１５００ｍ／分で引き取り、未延伸糸を得た。続いて、該未延伸糸を、通常のホットロール−ホットロール系延伸機を用いて延伸温度を８０℃とし、熱セット温度１２０℃で、延伸糸の伸度が３５％となるように延伸倍率を合わせて延伸を行い、５６ｄｔｅｘ−１２フィラメントの延伸糸を得た。得られた延伸糸の強度は３．７ｃＮ／ｄｔｅｘであり、沸騰水収縮率は１２．０％であった。
【００７７】
次に、上記延伸糸を１６０℃、オーバーフィード１１％で弛緩熱処理を実施し、１．５％の沸騰水収縮率の加工糸を得た。この加工糸と沸騰水収縮率２５％のポリエチレンテレフタレートフィラメントとを引きそろえて、インターレースノズルに供給して、オーバーフィード２％、圧空圧３ｋｇ／ｍ２で混繊加工を行った。得られた混繊糸は、海島型複合繊維が鞘部に、また高収縮ポリエステルが芯部に配置され、５％の糸長差を有する芯鞘構造混繊糸であった。
【００７８】
続いて該混繊糸に村田繊維機械製のダブルツイスター撚糸機を用いて、１０００Ｔ／ｍのＳ撚りを掛け、織物のタテ糸として使用する。
【００７９】
一方、極限粘度が０．４７５のポリエチレンテレフタレート１００％からなる低粘度成分と、極限粘度が０．９６のポリトリメチレンテレフタレート１００％からなる高粘度成分とを別々に溶融し、紡糸温度２７５℃で複合紡糸口金から重量複合比５０：５０で吐出し、サイドバイサイド型５６ｄｔｅｘ−２４フィラメントのコンジュケートフィラメントを得た。続いて該サイドバイサイド型５６ｄｔｅｘ−２４フィラメントのコンジュケートフィラメントに村田繊維機械製のダブルツイスター撚糸機を用いて、１２００Ｔ／ｍのＳ撚りを掛け、織物のヨコ糸として使用する。
【００８０】
上記タテ糸とヨコ糸を使用して、タテ糸密度２２２（本／２．５４ｃｍ）、ヨコ糸密度９５（本／２．５４ｃｍ）の３／１ツイル織物を製織し、織物を得た。次いでこの織物を水酸化ナトリウム３０（ｇ／ｌ）濃度の８０℃温水中で６０分間処理して、海成分のポリ乳酸を溶出し、極細繊維（マルチフィラメント）からなる織物を得た。この段階で、得られた織物のサンプルをカットし走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で織物断面を観察し、完全に海成分が溶出していることを確認した。溶出処理に引き続き、１５０℃の温度でプレセット後、その後針毛起毛機にかけ、１５回起毛処理を行った。さらに、液流染色機を使用してダイナニックス  ネイビーブルー（Ｄｉａｎｉｘ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ）  ＢＥ−ＳＦを２％ｏｗｆ濃度で用い、１２０℃の温度で染色／還元洗浄し、１４０℃の温度で仕上げセットした。得られた織物を乾燥して、本発明の織物を得た。
【００８１】
得られた織物は、タテ糸密度３０６（本／２．５４ｃｍ）、ヨコ糸密度１１３（本／２．５４ｃｍ）の高密度織物で、通気度は０．５ｃｃ／ｃｍ２・ｓと防風性が高く、かつソフトな手触りと優れた発色性を有するものであった。このときのタテ糸のカバー率は２２００であり、ヨコ糸のカバー率は７００であり、総カバー率は２９００であった。その織物から分解したタテ糸の糸長差が９．０％があった。
【００８２】
得られた織物は生機に対して縦方向が２０％、ヨコ方向が３７％の幅入りがあり、地締まり感が十分でかつ表面タッチを有している。
【００８３】
また、得られた織物のストレッチ性はタテ、ヨコそれぞれ２０％、２５％で、きわめて良好な伸縮性を示した。
【００８４】
［実施例２〜３］
繊度構成、海／島複合比率、島数を表１のように変更し、実施例と同様な方法で延伸糸および織物を得た。実施例２では製糸性が良好であり、得られた織物は精緻感、ソフト感、発色性が良好なものであった。また、織物のストレッチ性はタテ、ヨコそれぞれ１７％、２４％で、良好な伸縮性を示した。
【００８５】
［比較例１］
比較例１は実施例１と同様のポリトリメチレンテレフタレートを用い、ホール数２５０の口金を用いて、通常紡糸機にて紡糸温度２５０℃、引き取り速度１５００ｍ／分で巻き取った。得られた５６ｄｔｅｘ−２５０フィラメントの延伸糸をアルカリ減量率を２０％におよび平織設定した以外は実施例１と同様の方法で混繊、製織、加工を行い織物を得た。延伸糸物性と織物について評価した結果を表１に示す。比較例１では得られた織物のストレット性はタテ１５％、ヨコ１６％であり、また良いストレッチ性とも言えるものの、布帛の表面が粗く、精緻感、起毛タッチ感に欠けたものであった。
【００８６】
［比較例２］
比較例２では島成分として実施例１と同様のポリトリメチレンテレフタレート、海成分として５−ナトリウムスルホイソフタル酸４．５モル％共重合した極限粘度［η］が０．５６のポリエチレンテレフタレートを用い、実施例１と同様の口金、複合紡糸機を用いて紡糸温度２８０℃、引き取り速度１５００ｍ／分で巻き取り、得られた未延伸糸を実施例１と同様の方法で延伸糸を得た。得られた延伸糸を実施例１と同様の方法で混繊、製織、加工を行い織物を得た。延伸糸物性と織物について評価した結果を表１に示す。比較例２で得られた織物はストレッチ性が少なく、また布帛のきめが粗く、精緻感に欠けたものであった。
【００８７】
［比較例３］
比較例３では島成分として極限粘度［η］が０．５５のポリエチレンテレフタレートを用い、海成分として比較例２と同様の共重合ポリエチレンテレフタレートを用い、比較例２と同様方法で巻き取り、延伸糸を得た。得られた延伸糸を実施例１と同様の方法で混繊、製織、加工を行い織物を得た。延伸糸物性と織物について評価した結果を表１に示す。比較例３では、ストレッチ性もソフト性も乏しく、かさかさした風合いであった。
【００８８】
［比較例４］
繊度構成、海／島複合比率、島数を表１のように変更し、実施例と同様な方法で延伸糸および織物を得た。比較例４は、海成分の複合比率６０％と高いため、製糸性が若干劣ると共に、海成分除去によって繊維間の空隙が大きく形成されることによってふかついたタッチの織物しか得られなかった。
【００８９】
【表１】
2006336162.tif 000002
【００９０】
【表２】
2006336162.tif 000003