(57)【要約】  本発明は、環境中の汚染ガスの濃度を低減させることが可能な被覆材の形成における使用に好適なコーティング組成物であって、当該コーティング組成物は、高分子物質とメソ多孔質チタニア粒子との組合せを有する。前記粒子は連続する凸状の外表面及び１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布と、を有する。前記コーティング組成物は、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の前記粒子を有し、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９９体積％の高分子物質を有する。前記組成物からなる被覆材は、とくに前記被覆材が日光由来の紫外線に対して曝露される状況において、汚染ガスの除去のために使用され得る。
2019501271.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環境中の汚染ガスの濃度を低減させることが可能な被覆材の形成における使用に好適なコーティング組成物であって、当該コーティング組成物は、高分子物質とメソ多孔質チタニア粒子との組合せを有し、
前記粒子は、連続する凸状の外表面及び１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布と、を有し、
前記コーティング組成物は、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の前記粒子を有し、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９９体積％の高分子物質を有する、コーティング組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は、０．０１重量％〜５重量％のシリカ微粒子を有する、コーティング組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の前記コーティング組成物からなる被覆材であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は前記被覆材中に分散されるか、或いは前記被覆材の外面において層として設けられるか、のいずれかである、被覆材。
【請求項４】
請求項３に記載の被覆材であって、当該被覆材は、使用中に汚染ガスを含む環境に対して曝露される表面に施される、被覆材。
【請求項５】
請求項４に記載の被覆材であって、当該被覆材は、使用中に紫外線に対して曝露される表面に施される、被覆材。
【請求項６】
被覆材を表面に施すための工程であって、前記被覆材は環境中の汚染ガスの濃度の低減における使用に好適であり、当該工程は、
ａ）高分子物質と、任意で溶媒又は添加剤或いはキャリア等の１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分とを有するコーティングベースを提供することと、
ｂ）前記コーティングベースを表面に塗布して層を形成することと、
ｃ）前記層にメソ多孔質チタニア粒子を塗布することで、前記コーティングベースと前記粒子とを有する被覆材を形成することと、を有し、
前記粒子は、連続する凸状の外表面及び１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布と、を有し、
前記被覆材は、当該前記被覆材の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の前記粒子を有し、当該前記被覆材の全体積に対し、５体積％〜９９．９９体積％の高分子物質を有する、工程。
【請求項７】
請求項６に記載の工程であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は前記層に対して前記粒子を散布することにより塗布される、工程。
【請求項８】
表面に被覆材を施すための工程であって、前記被覆材は環境中の汚染ガスの濃度の低減における使用に好適であり、当該工程は、
ｉ）請求項１又は請求項２に記載のコーティング組成物を提供することと、
ｉｉ）前記コーティング組成物を表面に塗布して層を形成することと、を有する工程。
【請求項９】
請求項８に記載の工程であって、ステップｉ）において提供される前記コーティング組成物は、前記メソ多孔質チタニア粒子と前記高分子物質とが混合されたものである、工程。
【請求項１０】
請求項８又は請求項９に記載の工程であって、ステップｉ）において前記コーティング組成物は、初めに高分子物質を有するコーティングベースを提供した後、前記コーティングベース中に前記メソ多孔質チタニア粒子を分散させてコーティング組成物を形成することで提供される、工程。
【請求項１１】
請求項１０に記載の工程であって、ステップｉ）において前記コーティング組成物は、初めに高分子物質と１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分とを有するコーティングベースを提供することにより提供される、工程。
【請求項１２】
請求項１０又は請求項１１に記載の工程であって、ステップｉ）において前記メソ多孔質チタニア粒子が前記コーティングベース中に分散された後、１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分が添加される、工程。
【請求項１３】
表面を有する物品であって、前記表面の少なくとも一部は請求項１又は請求項２に記載の組成物からなる被覆材で被覆される、物品。
【請求項１４】
請求項１３に記載の物品であって、当該物品の前記表面の少なくとも一部は請求項３に記載される被覆材で被覆される、物品。
【請求項１５】
請求項１３又は請求項１４に記載の物品であって、当該物品は請求項８から１２のいずれか１項に記載の工程を実施することにより得られる、物品。
【請求項１６】
請求項１３から１５のいずれか１項に記載の物品であって、当該物品は外表面を有し、前記外表面の少なくとも一部は請求項１又は請求項２に記載の組成物からなる被覆材で被覆される、物品。
【請求項１７】
請求項１３から１６のいずれか１項に記載の物品であって、当該物品は建築物又は建築物の一部である、物品。
【請求項１８】
請求項１３から１７のいずれか１項に記載の物品であって、当該物品は、舗装、自動車、路面、道路トンネル、航空機、水容器、ボート及び水上船舶、標識、フェンス、デッキ、遮音壁、並びに手摺りからなる群から選択される、物品。
【請求項１９】
請求項１３から１７のいずれか１項に記載の物品であって、当該物品は、使用中に汚染ガスと紫外線との両方に対して曝露される少なくとも１つの表面を有する物品。
【請求項２０】
請求項１９に記載の物品であって、前記紫外線は直射日光由来である、物品。
【請求項２１】
環境から汚染ガスを除去するための方法であって、当該方法は、
−請求項１３から２０のいずれか１項に記載の物品を提供するステップと、
−前記被覆された表面が汚染ガスを含む環境に接触するのを許容するステップと、を有する、方法。
【請求項２２】
請求項２１に記載の方法であって、前記被覆された表面は、前記被覆材が日光由来の紫外線に曝露された状況において汚染ガスを含む環境に接触するのを許容される、方法。
【請求項２３】
請求項２１又は請求項２２に記載の方法であって、前記被覆された表面は１，０００時間以上の期間にわたり汚染ガスを含む環境に接触するのを許容される、方法。
【請求項２４】
請求項２３に記載の方法であって、前記被覆された表面は２０，０００時間以上の期間にわたり汚染ガスを含む環境に接触するのを許容される、方法。
【請求項２５】
請求項２１から２４のいずれか１項に記載の方法であって、前記被覆された表面は１，０００時間以上の期間にわたり日光由来の紫外線に対して曝露される、方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載の方法であって、前記被覆された表面は２０，０００時間以上の期間にわたり日光由来の紫外線に対して曝露される、方法。
【請求項２７】
請求項２１から２６のいずれか１項に記載の方法であって、物品を提供するステップは、請求項８から１２のいずれか１項に記載の前記工程の実施を含む、方法。
【請求項２８】
汚染ガスの除去のための、請求項３から５のいずれか１項に記載の前記被覆材の使用又は請求項１３から２０のいずれか１項に記載の前記被覆された物品の使用。
【請求項２９】
請求項２８に記載の使用であって、前記被覆材又は前記被覆された物品は、当該前記被覆材が日光由来の紫外線に対して曝露される状況において、汚染ガスの除去のために使用される、使用。
【請求項３０】
請求項２９に記載の使用であって、前記被覆材又は前記被覆された物品は、当該前記被覆材が１，０００時間以上の期間にわたり紫外線に対して曝露される状況において汚染ガスの除去のために使用される、使用。
【請求項３１】
請求項３０に記載の使用であって、前記被覆材又は前記被覆された物品は、当該前記被覆材が２０，０００時間以上の期間にわたり紫外線に対して曝露される状況において汚染ガスの除去のための使用。
【請求項３２】
（ａ）美観及び／又は機能の低下に対して耐性を有すると同時に、（ｂ）雰囲気の質を向上させるよう作用する被覆材を提供するための、請求項３から５のいずれか１項に記載の前記被覆材の使用又は請求項１３から２０のいずれか１項に記載の前記被覆された物品の使用。
【請求項３３】
請求項１又は２に記載のコーティング組成物であって、前記コーティング組成物は当該前記コーティング組成物の全体積に対し、０．１体積％〜５体積％の前記粒子を有し、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９体積％の高分子物質を有する、コーティング組成物。
【請求項３４】
請求項１、２、又は３３に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子の前記最頻細孔径は、５ｎｍ以上２５ｎｍ以下である、コーティング組成物。
【請求項３５】
請求項１、２、３３及び３４ののいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は、前記全細孔容積のうちの９０％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布を有する、コーティング組成物。
【請求項３６】
請求項１、２、及び３３〜３５のいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は０．８ｍｌ／ｇ以下の全細孔容積を有する、コーティング組成物。
【請求項３７】
請求項１、２、及び３３〜３６のいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は２μｍ〜３５μｍの粒径を有する、コーティング組成物。
【請求項３８】
請求項１、２、及び３３〜３７のいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は７０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する、コーティング組成物。
【請求項３９】
請求項１、２、及び３３〜３８のいずれか１項に記載のコーティング組成物であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は球状である、コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、メソ多孔質チタニア粒子を有する被覆材及び汚染ガスの除去における被覆材の使用に関する。
［背景技術］
近年、空気、水、及び／又は土壌の汚染が、とりわけ都市部において重要な問題となった。環境汚染物質の主要な種類のうちの２つは、窒素酸化物（ＮＯｘ）及び揮発性有機化合物（ＶＯＣｓ）である。とりわけこれらの化合物は、二次汚染物質の生成を引き起こすことから、望ましくないと考えられている。
【０００２】
環境中の空気汚染物質の濃度を低減させるため、あらゆる解決策が提案されてきた。
二酸化チタン（ＴｉＯ２）の光触媒特性がよく知られている。二酸化チタンは紫外（ＵＶ）線と反応し、窒素酸化物や揮発性有機化合物等の空気汚染物質を酸化する。それゆえ、二酸化チタンは有害なＮＯｘガス（ＮＯ及びＮＯ２）を硝酸に酸化させることで、大気から除去するのに利用されてきた。
【０００３】
例えば、チタニア粒子を舗装に塗布することで、排出汚染物をその排出源の近隣にて、すなわち、乗物の付近にて除去する一助となり得る。チタニアを含むコンクリート舗石による窒素酸化物の低下は、研究されており、Ｍ．Ｍ．  Ｂａｌｌａｒｉ  ｅｔ  ａｌ．  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ  Ｂ：  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，  ９５，  （２０１０），  ２４５-２５４において記載されている。
【０００４】
例えば、塗料又はプラスチック被覆材等、チタニア粒子を含む光触媒面は、光消滅的なラジカルメカニズムによりＮＯｘの除去を促進する。それゆえ、とくにポリマー等、被覆材における他の物質が関連して光消滅することが不可避の結果であった。したがって、このような二酸化チタニア粒子の光触媒特性により、チタニアを含む被覆材の寿命は非常に短くなる。
【０００５】
今日まで、高レベルの二酸化チタン光触媒を有する被覆材は、当該触媒が酸化し、被覆材内の高分子物質（例えば、バインダー等）を分解しやすいことから、提供することが困難であった。この問題は、被覆材が屋外用塗料である場合、日光由来の強烈な紫外線に対して曝露されると悪化する。
【０００６】
屋外用塗料については、風化後に汚染ガスを除去する活性が低下する恐れがある。
同様に、屋外用塗料では、チタニアが塗料の高分子バインダーを分解するのに起因して、風化後に著しい重量減少が通常発生する。光沢の減少や色褪せ（非白色面）は、より明白な劣化の兆候である。
【０００７】
したがって、著しい光分解を受けることなく、表面において優れた汚染除去特性を発揮することのできるコーティング組成物に対する需要があることを発明者等は認識してきた。
【０００８】
被覆材が曝露される環境にかかわらず、このような特性が備えられていることが望ましい。したがって、当該特性は、屋内で使用される被覆材と、直射日光由来の強烈な紫外線に対して曝露される被覆材と、の両方に備えられている必要がある。
【０００９】
このことから、塗料等の被覆材であって、光に対して曝露されても長期の被覆材寿命を有し、優れた汚染ガス除去を行う被覆材を提供することが可能であることがとりわけ望ましい。
【発明の概要】
【００１０】
第１の局面おいて、本開示は、環境中の汚染ガスの濃度を低減させることが可能な被覆材の形成において好適に使用されるコーティング組成物であって、当該コーティング組成物は、高分子物質とメソ多孔質チタニア粒子とを有し、前記粒子は、連続する凸状の外表面及び１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔により定められるような細孔寸法の分布と、を有し、前記コーティング組成物は、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の前記粒子を備え、当該前記コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９９体積％の高分子物質を有する、コーティング組成物を提供する。
【００１１】
驚くべきことに、このようなコーティング組成物からなる被覆材は、例えば、空気由来又は水由来等の、被覆材付近の環境中の汚染ガスの濃度を低減させるのに効果的であり、風化（日光由来の強烈な紫外線に対する曝露を含む）後であっても、当該被覆材には著しい重量減少、色褪せ、又は光沢の低下が生じない。これは、このような所定の微粒子型にチタニアを含有させても、当該チタニアが被覆材に対して効率的にラジカルを与えたり、高分子物質を分解したりしないということを示唆している。
【００１２】
前記コーティング組成物は、高分子物質及び任意で溶媒又は添加剤或いはキャリア等の１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分を有するコーティングベースである第１剤と、メソ多孔質チタニア粒子である第２剤と、を有するキットとして提供されてもよい。第１剤と第２剤とを混和し、次いで層として表面に塗布される混合剤を形成することができる。或いは、第１剤を第１の層として表面に塗布し、第２剤を第２の層として塗布することができる（例えば、第２剤を第１の層の上に散布する、第１の層の上に第２剤を積層する、或いは２つの剤を共押出しして２層にする）。いずれの場合においても、被覆材は高分子物質とメソ多孔質チタニア粒子と（任意で、溶媒又は添加剤並びにキャリア等の１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分と）を有する表面の上に施される。
【００１３】
第２の局面において、本開示は、本開示の第１の局面において記載されるコーティング組成物からなる被覆材であって、前記メソ多孔質チタニア粒子は前記被覆材中に分散されるか、或いは前記被覆材の外面において層として設けられるか、のいずれかである被覆材を提供する。
【００１４】
好適には、当該被覆材は、使用中に汚染ガスを含む環境に対して曝露される表面に施される。この表面は、前述の環境に対して曝露される表面でもよいし、前述の環境に対して曝露されることになる表面でもよい。被覆材の外面とは、汚染ガスを含む環境に対して曝露される面である。
【００１５】
好適には、当該被覆材は、使用中に日光由来の紫外線又は蛍光灯等の人工的光源からの紫外線に対して曝露される表面に施される。
第３の局面において、本開示は被覆材を表面に施すための工程であって、前記被覆材は環境中の汚染ガスの濃度の低減における使用に好適であり、当該工程は、
ａ）高分子物質と、任意で溶媒又は添加剤或いはキャリア等の１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分とを有するコーティングベースを提供することと、
ｂ）前記コーティングベースを表面に塗布して層を形成することと、
ｃ）前記層にメソ多孔質チタニア粒子を塗布することで、前記コーティングベースと前記粒子とを有する被覆材を形成することと、を備え、
前記粒子は、連続する凸状の外表面及び１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布と、を有し、前記被覆材は、当該前記被覆材の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の前記粒子を備え、当該前記被覆材の全体積に対し、５体積％〜９９．９体積％の高分子物質を有する、工程を提供する。
【００１６】
前記メソ多孔質チタニア粒子は、前記層に対して前記粒子を散布することにより塗布されてもよい。前記メソ多孔質チタニア粒子は前記層に対して前記粒子を積層することで塗布されてもよい。前記メソ多孔質チタニア粒子は、前記表面に対して前記コーティングベースで共押出しし、前記表面上において前記コーティングベースの層を形成し、その層の上に前記メソ多孔質チタニア粒子の層を形成してもよい。
【００１７】
第４の局面において、本開示は、表面に被覆材を施すための工程であって、前記被覆材は環境中の汚染ガスの濃度の低減における使用に好適であり、当該工程は、
ｉ）第１の局面に記載のコーティング組成物を提供することと、
ｉｉ）前記コーティング組成物を表面に塗布して層を形成することと、を有する工程を提供する。
【００１８】
ステップｉ）において提供される前記コーティング組成物は、前記メソ多孔質チタニア粒子と前記高分子物質とが混合されたものでもよく、例えば、前記粒子は前記コーティング組成物中において均一に分散されてもよい。
【００１９】
ステップｉ）において、第１の局面に記載される前記コーティング組成物は、初めに高分子物質を有するコーティングベースを提供した後、前記コーティングベース中に前記メソ多孔質チタニア粒子を分散させてコーティング組成物を形成することで提供されてもよい。
【００２０】
初めに提供された前記コーティングベースは、任意で１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分を備えていてもよく、例えば、溶媒又は添加剤或いはキャリアである。
１つの実施形態において、前記メソ多孔質チタニア粒子が前記コーティングベース物質中に分散された後、１つ又は複数の追加のコーティング組成物成分が添加される。その後、これらは前記コーティングベース物質中に分散してもよい。
【００２１】
第５の局面において、本開示は、外表面を有する物品であって、前記外面の少なくとも一部は第１の局面において記載される組成物からなる被覆材で被覆される、物品を提供する。
【００２２】
好ましくは、この物品では、物品の外表面の少なくとも一部は第２の局面に記載される被覆材で被覆される。
前記物品は、第３の局面に記載の工程又は第４の局面に記載の工程を実施することにより得られてもよい。
【００２３】
前記物品は、建築物又は、例えば屋根、ドア、又は窓枠等の建築物の一部でもよい。しかしながら、本開示はこのような物品に限定されない。
他に考えられ得る物品には、舗装、自動車、路面、航空機、ボート及び船を含む水上船舶、標識、フェンス、デッキ、遮音壁、及び手摺りが含まれるが、これらに限定されない。
【００２４】
物品は、使用中に汚染ガスと紫外線（例えば、日光由来）との両方に対して曝露される少なくとも１つの表面を有するものが好ましい。
第６の局面において、本開示は、汚染ガスを環境から除去するための方法であって、当該方法は、
−第５の局面に記載される物品を提供するステップと、
−前記被覆された表面が汚染ガスを含む環境に接触することを許容するステップと、を有する方法を提供する。
【００２５】
とりわけ、前記方法は、屋外状況であって、とくに前記被覆材が日光由来の紫外線に対して曝露される状況で汚染ガスを環境から除去するために用いてもよい。
１つの実施形態において、前記方法は屋外状況であって、例えば、１０００時間以上、２０００時間以上、又は５０００時間以上の期間、例えば、１０，０００時間以上、２０，０００時間以上、又は５０，０００時間以上の期間というように、とくに被覆材が長期にわたり紫外線（例えば、日光由来）に対して曝露される状況で汚染ガスを除去するために用いられてもよい。
【００２６】
それゆえ、前記被覆された表面は長期間にわたり前記環境に接触するのを許容されてもよく、例えば、１０００時間以上、２０００時間以上、又は５０００時間以上、例えば、１０，０００時間以上、２０，０００時間以上、又は５０，０００時間以上の期間におよぶ。
【００２７】
１つの実施形態において、物品を提供する前記ステップは、第３の局面に記載の工程又は第４の局面に記載の工程の実施を含む。
第７の局面において、汚染ガスの除去のための、本開示の第２の局面に記載の前記被覆材の使用又は本開示の第５の局面に記載の前記物品の使用について提供される。
【００２８】
とりわけ、前記被覆材又は前記被覆された物品は、とくに前記被覆材が紫外線（例えば、日光由来）に対して曝露されるような状況等の屋外状況において、汚染ガスの除去のために使用されてもよい。
【００２９】
前記被覆材又は前記被覆された物品は、屋外状況であって、例えば１０００時間以上、２０００時間以上、又は５０００時間以上、例えば、１０，０００時間以上、２０，０００時間以上、又は５０，０００時間以上の期間というように、とくに前記被覆材が長期間にわたり紫外線（例えば、日光）に対して曝露されるような状況において、汚染ガスの除去のために使用されてもよい。
【００３０】
当業者であれば把握するであろうように、ガスは道路トンネルの内部で充満し、交通量の多い道路付近に設けられたトンネルを含む建築物又は構造物の周囲環境では、汚染物質が高い割合で生じ得る。トンネル並びに他の構造物及び建築物は日光に対して曝露されるだけでなく、紫外線を放射する蛍光灯に照射される場合もある。
【００３１】
それゆえ、本開示による前記コーティング組成物は、トンネル、建築物、又は他の構造物であって、とくに環境中に高い割合の汚染物質（例えば、ディーゼル車によるＮＯｘガス）があることが知られている交通量の多い道路付近に設けられるものの外表面を被覆するためにも使用され得る。
【００３２】
本開示による前記組成物は、トンネル又は建築物であって、とくに環境中に高い割合の汚染物質（例えば、ディーゼル車によるＮＯｘガス）があることが知られている交通量の多い道路付近に設けられたものの内表面を被覆するために使用され得る。実際には、一般的にトンネル及び建築物等の屋内における場所は、紫外線成分を放射する電球により照射される。
【００３３】
本開示による前記組成物は、発電所又は発電所付近に設けられた建築物或いは都心部における建築物であって、発電所の排出物に起因して環境中のＮＯｘガスが顕著なレベルであることが知られているものの外表面を被覆するために使用され得る。
【００３４】
本開示による組成物は、揮発性有機化合物が発生し得る住宅用又は商業用建築物の内部に被覆材を施すために使用され得る。
本開示により求められる所定のメソ多孔質チタニア粒子は、大気から汚染ガスを除去する優れた性能を有していることが見出された。驚くべきことに、メソ多孔質チタニア粒子は被覆材中の高分子物質を劣化させないので、被覆材表面の完全性及び外観に与える影響が低いことが見出された。当該被覆材は、風化状況に対して長期間曝露されても、著しい重量減少、色損失、又は光沢の低下を示さない。
【００３５】
その結果、第８の局面において、（ａ）美観及び／又は機能の低下に対して耐性を有すると同時に、（ｂ）大気の質を向上させるように作用する被覆材を提供するための、本開示の第２の局面に記載の前記被覆材又は本開示の第５の局面に記載の前記物品の使用について提供されている。
【００３６】
本開示による製品は、長期間風化した後であっても、市販の光触媒を基剤とする被覆材と同程度にＮＯｘを低減し、色素性アナターゼを基剤とする被覆材よりも大いに優れていることが見出された。
【００３７】
さらに、本開示に従い調製された塗料の光学性能は、変色性（ΔＥ）及び光沢の保持性の両面において、市販の紫外線防止剤の光学性能に匹敵する或いはそれよりも若干優れていた。
【００３８】
それゆえ、塗料のための紫外線防止剤を提供し、ひいては大気汚染物質に対する予防機能を付与するという課題は、本発明により解決された。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって得た、本開示における使用に好適なメソ多孔質チタニア粒子のマイクログラフである。
【発明を実施するための形態】
【００４０】
本開示による製品、用途、及び方法により、空気汚染物質等の汚染物質が、光触媒作用を通じて分解されるのを許容する。汚染物質は、とりわけ、窒素酸化物（ＮＯｘ）、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）、及びそれらの組合せから選択されるものでもよい。１つの実施形態において、本開示による製品、用途、及び方法により、ＮＯｘ化合物（ＮＯ及び／又はＮＯ２）のレベルが低減することを許容する。
【００４１】
本開示によるコーティング組成物は、環境中の汚染ガスの濃度を低減させることが可能な被覆材を形成するのに使用され得る。当該コーティング組成物は、高分子物質とメソ多孔質チタニア粒子との組合せを備え、前述の粒子は連続する凸状の外表面と、１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が直径１０ミクロン以下の細孔に対応付けられる細孔寸法の分布と、を有し、コーティング組成物は、当該コーティング組成物の全体積に対し、０．０１体積％〜１０体積％の上記粒子を備え、また、当該コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９９体積％の高分子物質を有する。
【００４２】
１つの実施形態において、コーティング組成物中のメソ多孔質チタニア粒子の量は、当該コーティング組成物の全体積に対し、０．０１体積％〜８体積％でもよく、例えば、０．０１体積％〜５体積％、０．０１体積％〜３体積％、又は０．０１体積％〜２体積％である。別の実施形態において、コーティング組成物中のメソ多孔質チタニア粒子の量は、当該コーティング組成物の全体積に対し、０．０２体積％〜５体積％でもよく、例えば、０．０５体積％〜４体積％、０．１体積％〜３体積％、又は０．２体積％〜２体積％である。さらに別の実施形態において、コーティング組成物中のメソ多孔質チタニア粒子の量は、０．５体積％〜３体積％でもよく、例えば、０．５体積％〜２体積％又は０．５体積％〜１体積％である。
【００４３】
１つの実施形態において、コーティング組成物は当該コーティング組成物の全体積に対し、０．１体積％〜５体積％の上記粒子を備え、当該コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．９体積％の高分子物質を有する。
【００４４】
１つの実施形態において、コーティング組成物は当該コーティング組成物の全体積に対し、０．５体積％〜３体積％の上記粒子を備え、当該コーティング組成物の全体積に対し、５体積％〜９９．５体積％の高分子物質を有する。
【００４５】
１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子と、高分子物質とが混合される。
そのような１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子はコーティング組成物全体に分散され、好適には、コーティング組成物全体において実質的に均一に分散される。
【００４６】
それゆえ、当該組成物からなる被覆材は、当該被覆材全体に分散されたメソ多孔質チタニア粒子を有することになる。したがって、粒子のバルク含有が起こり得る。
別の実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子と、高分子物質とは、混合されない。
【００４７】
そのような１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、被覆材がコーティング組成物からなると、当該被覆材の表面にメソ多孔質チタニア粒子が設けられるように提供される。例えば、被覆材におけるチタニア粒子以外の他の全ての成分を層として表面に塗布し、次いで、その表面上にメソ多孔質チタニア粒子を塗布することができるようにしてもよい。１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、前述の層に散布される。しかしながら、被覆材の外層として粒子を提供する任意の手段を利用してもよい。被覆材の外層としてチタニア粒子層を設けるには、共押出し又はラミネーション等の周知の技法を用いても良い。
【００４８】
本開示は、メソ多孔質チタニア粒子であって、色素性二酸化チタンではなく、従来の超微細二酸化チタンでもないメソ多孔質チタニア粒子を用いる。
上述のように、最頻細孔径は５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、例えば、５ｎｍ以上４０ｎｍ以下である。１つの実施形態において、最頻細孔径は６ｎｍ〜４５ｎｍであり、７ｎｍ〜４５ｎｍというように、例えば１０ｎｍ〜４０ｎｍである。１つの実施形態において、最頻細孔径は５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である。
【００４９】
細孔径は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）ＭｉｃｒｏＡｃｔｉｖｅ  ＡｕｔｏＰｏｒｅ  Ｖ  ９６００ポロシメーターを用いるなど、好適には水銀圧入多孔度測定法を用いて測定してもよい。あるいは、細孔径は、例えばＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ  ＴｒｉＳｔａｒ  ３０２０（商標）機を用いるなど、窒素等温線（ナノメートル範囲の細孔径用）を用いて測定してもよい。このような機器を用いることで、当業者であれば直ちに最頻細孔径を決定することができる。
【００５０】
１つの実施形態において、最頻細孔径は５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であり、例えば、５ｎｍ以上２３ｎｍ以下又は５ｎｍ以上２２ｎｍ以下である。１つの実施形態において、最頻細孔径は６ｎｍ〜２５ｎｍであり、７ｎｍ〜２５ｎｍというように、例えば８ｎｍ〜２５ｎｍである。
【００５１】
１つの実施形態において、最頻細孔径は５ｎｍ以上２０ｎｍ以下であり、例えば、５ｎｍ以上１９ｎｍ以下又は５ｎｍ以上１８ｎｍ以下である。１つの実施形態において、最頻細孔径は６ｎｍ〜２０ｎｍであり、７ｎｍ〜２０ｎｍというように、例えば８ｎｍ〜２０ｎｍである。
【００５２】
上述のように、メソ多孔質チタニア粒子は、全細孔容積のうちの８６％以上、全細孔容積のうちの８７％以上、全細孔容積うちの８８％以上、又は全細孔容積のうちの８９％以上というように、全細孔容積のうちの８５％以上が直径１０ミクロン以下の細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布を有する。
【００５３】
１つの実施形態において、例えば、全細孔容積のうちの８６％〜９９．５％又は全細孔容積のうちの８７％〜９９％というように、全細孔容積のうちの８５％〜９９．９％が直径１０ミクロン以下の細孔に対応付けられる。
【００５４】
例えば、１０ミクロン以下の直径を有する細孔のように、上述の直径の細孔に関する細孔容積は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）ＭｉｃｒｏＡｃｔｉｖｅ  ＡｕｔｏＰｏｒｅ  Ｖ  ９６００  ポロシメーターを用いるなど、好適には水銀圧入多孔度測定法を用いて測定してもよい。
【００５５】
このようなポロシメーター機器は、細孔寸法の範囲にわたる細孔容積の分布に関する情報に加え、粒子試料の全細孔容積に関する情報を提供するのに利用可能であることは、当業者によって理解されるところである。したがって、当業者であれば、定義された寸法範囲の細孔により、この場合、１０ミクロン以下の直径を有する細孔により定められる全細孔容積の割合を決定することが可能である。
【００５６】
１０ミクロン以下の直径を有する細孔に由来する細孔容積が８５％よりも著しく低い従来の多孔質チタニア物質と比較し、細孔容積の大部分が１０ミクロン以下の直径を有する細孔から得られるメソ多孔質チタニア粒子を使用することで、有益な結果が生じる。本開示によるメソ多孔質チタニア粒子は、例えば、被覆材付近の空気又は水に由来する環境中の汚染ガスの濃度を低減させるために、被覆材に含有させることができ、また、驚くべきことに、被覆材には風化（日光由来の強烈な紫外線の照射に対する曝露を含む）した後であっても、著しい重量減少、色褪せ、又は光沢の低下が生じない。
【００５７】
１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、全細孔容積のうちの９１％以上、全細孔容積のうちの９２％以上、全細孔容積のうちの９３％以上、又は全細孔容積のうちの９４％以上というように、全細孔容積のうちの９０％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布を有する。メソ多孔質チタニア粒子は、全細孔容積のうちの９５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布を有していてもよい。
【００５８】
本開示において使用されるメソ多孔質チタニア粒子は、０．８ｍｌ／ｇ以下の全細孔容積を有していてもよく、例えば、０．７５ｍｌ／ｇ以下又は０．７ｍｌ／ｇ以下である。１つの実施形態において、本開示で使用されるメソ多孔質チタニア粒子は任意で、０．６５ｍｌ／ｇ以下の全細孔容積を有し、例えば、０．６ｍｌ／ｇ以下又は０．５５ｍｌ／ｇ以下である。
【００５９】
１つの実施形態において、全細孔容積は０．５ｍｌ／ｇ以下であり、例えば、０．４５ｍｌ／ｇ以下又は０．４ｍｌ／ｇ以下である。１つの実施形態において、全細孔容積は０．０５〜０．６５ｍｌ／ｇであり、例えば、０．１〜０．６ｍｌ／ｇ、０．１５〜０．５５ｍｌ／ｇ、０．２〜０．５ｍｌ／ｇ、又は０．２〜０．４５ｍｌ／ｇである。
【００６０】
全細孔容積は、例えば、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）ＭｉｃｒｏＡｃｔｉｖｅ  ＡｕｔｏＰｏｒｅ  Ｖ  ９６００  ポロシメーターを用いるなど、好適には水銀圧入多孔度測定法を用いて測定してもよい。
【００６１】
本開示で使用されるチタニア粒子は、ナノ粒子よりも大きくなるよう寸法決めされている。したがって、本発明で使用されるメソ多孔質チタニア粒子は、１μｍ以上の粒径を有するメソ多孔質粒子である。上述のように、粒径は１μｍ以上５０μｍ以下である。粒径は、１μｍ以上４０μｍ以下、１μｍ以上３５μｍ以下、又は１μｍ以上３０μｍ以下でもよい。
【００６２】
粒径（粒子寸法）は、好適にはレーザー回析法によって決定し、レーザー回析機を用いて測定してもよく、例えば、ＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒ（登録商標）機等のマルバーン  インスツルメント社から入手可能なレーザー回析機である。あるいは、粒径（粒子寸法）は、Ｘ線沈降法によって決定し、Ｘ線ディスク遠心分離機を用いて測定してもよく、例えば、ＢＩ−ＸＤＣ機等のブルックへブンから入手可能なＸ線ディスク遠心分離機である。
【００６３】
１つの実施形態において粒径は、１．１μｍ以上、１．２μｍ以上、１．３μｍ以上、１．４μｍ以上、１．５μｍ以上、１．６μｍ以上、１．７μｍ以上、１．８μｍ以上、又は１．９μｍ以上である。粒径は２μｍ以上でもよい。
【００６４】
いくつかの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、１．５μｍ〜４５μｍの粒径を有していてもよく、１．５μｍ〜３５μｍというように、例えば１．５μｍ〜２０μｍ又は１．５μｍ〜１５μｍであり、又は１．５μｍ〜１２μｍである。
【００６５】
いくつかの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は２μｍ〜３５μｍの粒径を有していてもよく、例えば、２μｍ〜３０μｍである。いくつかの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は２μｍ〜２５μｍの粒径を有していてもよく、２μｍ〜２０μｍというように、例えば、２μｍ〜１５μｍ又は２μｍ〜１２μｍである。好ましくは、粒子は２０μｍ以下の直径を有しており、例えば、２〜２０μｍである。
【００６６】
粒径は、粒径寸法に対する幾何平均重量値である（上述のような粒子に対して検出される近似的な対数正規分布に適している）。
当業者であれば把握できるように、結晶寸法は粒子寸法と区別される。結晶寸法は、微粒子物質を形成していて、内部において一定の格子面を有する基本結晶単位の寸法に関連している。粒子寸法は複数の要因に影響され、例えば、結晶寸法や結晶の融合不良、また、湿式、乾式、又は結合的なミリング等の製造中に用いられるミリング技術及び結晶の凝集を引き起こす意図的な処理等のその後の処理である。
【００６７】
二酸化チタンの結晶寸法及び粒子寸法は、当業者にとり周知の方法で決定してもよい。例えば、結晶寸法は試料に対し透過型電子顕微鏡によって決定してもよく、結果写真の画像分析とともに行う。結晶寸法の結果は、各種文献において幅広く入手可能な格子間隔情報を参照してさらに分析してもよい。上述のように、二酸化チタンの粒子寸法を決定するために使用され得る方法はレーザー回析法である。代わりに、Ｘ線沈降法を用いてもよい。
【００６８】
したがって、二酸化チタンの粒子寸法は、通常、結晶寸法より大きい或いは実質的に同一である。本開示において使用される粒子については、粒径が結晶寸法よりも大きく、例えは、結晶寸法よりも少なくとも２倍、少なくとも３倍、又は少なくとも５倍大きい。このことから、本開示において使用される粒子は、結晶寸法よりも少なくとも一桁大きい粒子寸法を有していてもよく、換言すれば、結晶寸法よりも少なくとも１０倍大きい。１つの実施形態において、本開示で使用される粒子は、結晶寸法の少なくとも１００倍を超える又は結晶寸法の少なくとも１０００倍を超える粒子寸法を有する。
【００６９】
１つの実施形態において、結晶寸法は５ｎｍ以下であり、粒子寸法は１ミクロン以上５０ミクロンを含むそれ以下であり、例えば、２ミクロン以上５０ミクロンを含むそれ以下である。
【００７０】
上述のように、粒子は、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。１つの実施形態において、粒子は、５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有し、例えば、５０〜３２０ｍ２／ｇ又は５０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇである。好ましくは、粒子は、７０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有し、例えば、７０〜３２０ｍ２／ｇ又は７０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇである。
【００７１】
比表面積は、Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  １９３８，  ６０，  ３０９に記載されるように、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、及びＴｅｌｌｅｒ法（ＢＥＴ法）を用いて決定してもよい。
【００７２】
１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、７５ｍ２／ｇを超える比表面積を有していてもよい。そのような１つの実施形態において、粒子は、７５ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有し、例えば、７５ｍ２／ｇ〜３２０ｍ２／ｇ、７５ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇ、又は７５ｍ２／ｇ〜２４０ｍ２／ｇである。
【００７３】
１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、８０ｍ２／ｇ以上の比表面積を有していてもよい。そのような１つの実施形態において、粒子は、８０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積を有しており、例えば、８０ｍ２／ｇ〜３２０ｍ２／ｇ、８０ｍ２／ｇ〜２５０ｍ２／ｇ、又は８０ｍ２／ｇ〜２４０ｍ２／ｇである。
【００７４】
いくつかの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、１２５ｍ２／ｇを超える比表面積を有していてもよく、例えば、１５０ｍ２／ｇ以上又は１７５ｍ２／ｇ以上である。１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、２００ｍ２／ｇ以上の比表面積を有しており、例えば、２１０ｍ２／ｇ以上、２２０ｍ２／ｇ以上、又は２２５ｍ２／ｇ以上である。
【００７５】
１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子は、２３０ｍ２／ｇ以上の比表面積を有しており、例えば、２３５ｍ２／ｇ以上、２４０ｍ２／ｇ以上、又は２５０ｍ２／ｇである。
【００７６】
メソ多孔質チタニア粒子の比表面積は、１つの実施形態において、３３０ｍ２／ｇ以下、３２０ｍ２／ｇ以下、３００ｍ２／ｇ以下、２５０ｍ２／ｇ以下、又は２４０ｍ２／ｇ以下でもよい。
【００７７】
粒子は、連続して弧を描く（凸状の）外面を有する。粒子は、例えば、球状又は円環形状でもよい。粒子は楕円体でもよく、例えば、扁長の（細長い）回転楕円体又は扁円（扁平）回転楕円体である。１つの実施形態において、粒子は球状である。粒子は、例えば、メソ多孔質のビーズでもよい。
【００７８】
国際公開第２０１５／０４０４２６号では、チタニア粒子のモルフォロジーの制御について、粒子の全体形状（例えば、球状又は円環形状、平滑な外面又は粗い外面、高密度又は中空）と、細孔寸法（比表面積に影響を及ぼすもの）と、の両方の観点から論じられている。とりわけ、メソ多孔質チタニア粒子の生成について記載され、連続した弧を描く（凸状の）外面であって、例えば、球状又は円環形状でもよい外面を有する粒子を生成するのに利用可能な条件について詳述されている。
【００７９】
例えば、チタニア粒子の生成工程は、チタニアゾルを提供することと、次いで当該ゾルを噴射乾燥して乾燥したチタニア粒子を提供すること、とを備え、（ｉ）当該チタニアゾルはスラリーを含むＴｉＯ２から製造され、スラリーのｐＨは、例えば解膠剤を添加することにより、チタニアゾルが凝集する度合いを低減させるために、チタニアの等電点から３ｐＨ単位以上となるように制御されるか、或いは（ｉｉ）当該チタニアゾルはＴｉＯ２を含むスラリーから製造され、チタニアゾルが凝集する度合いを低減させるために、例えば分散剤を添加することにより、等電点がスラリーのｐＨから３ｐＨ単位以上となるように調節されてもよい。
【００８０】
しかしながら、本開示はそのような工程によるチタニア粒子の製造に限定されない。
粒子が連続して弧を描く（凸状の）外表面を有しているか否かは、粒子を映し出す走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて判断可能であることは、当業者であれば理解されるところである。
【００８１】
走査型電子顕微鏡を用いてそのままの粒子の画像を得るには、以下の非限定的プロトコルを利用することでき、それにより当業者は粒子が連続して弧を描く（凸状の）外表面を有するか否かを目視で確認することができる。
【００８２】
両面粘着テープを片面が上向きになるように顕微鏡の試料ホルダーに付着させ、当該試料ホルダーに粘着面を設ける。次いで、粒子の試料を試料ホルダーの粘着面に散布する。例えば、試料をスパチュラの上に用意し、その後、粒子を落下させるために（かすかに知覚可能）スパチュラを傾注させるか、或いはタップすることで、試料ホルダーの粘着面に軽く散布してもよい。次いで試料が散布された試料ホルダーは、従来慣行に従い、導電物質（例えば、金）で被覆される。従来慣行については、例えば、試料ホルダーに供給された粒子に導電性金属（金、金／パラジウム、プラチナ、銀、クロム、又はイリジウム等）の超薄型被覆材を塗布するため、スパッタコーティングを利用してもよい。ＳＥＭ用にスパッタされたフィルムは、一般的に、２〜２０ｎｍの範囲の厚みを有する。このようにして用意された試料ホルダーは、その後、走査型電子顕微鏡に導入され、粒子の画像が得られる。
【００８３】
ＳＥＭ画像は、粒子が連続して弧を描く（凸状の）外表面を有しているか否かを判断するために目視で評価され、例えば、粒子が球状、円環形状、又は楕円体であるか否かを確認することができる。
【００８４】
図１は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって得られる、本開示における使用に好適なメソ多孔質チタニア粒子のマイクログラフである。図では、粒子が連続して弧を描く（凸状の）外表面を有し、球状であることが確認できる。粒子は、メソ多孔質のビーズであると見なしてもよい。
【００８５】
メソ多孔質チタニア粒子は、チタニア物質が粒子化する前か、或いは粒子が形成された後かのいずれかにおいて、チタニア物質の処理によって任意に処理されてもよい。ただし、処理された粒子が連続する凸状の外表面と、１μｍ以上５０μｍ以下の粒径と、３０ｍ２／ｇ〜３５０ｍ２／ｇのＢＥＴ比表面積と、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下の最頻細孔径と、全細孔容積のうちの８５％以上が１０ミクロン以下の直径を有する細孔に対応付けられるような細孔寸法の分布と、を有する場合に限る。
【００８６】
例えば、被覆材、ドーピング、及び焼成法等は全て、可能な処理として想定され得るものである。１つ又は複数の処理法を用いてもよい。
一般的に、粒子（例えば、国際公開第２０１５／０４０４２６号に記載されるように作製される）は、コーティング組成物に含有される前に処理されてもよい。この処理は、耐久性を向上させる目的で、顔料表面に対して化学的に被覆材を塗布する任意の周知方法により適用してもよい。
【００８７】
１つの実施形態において、粒子に気体透過性の被覆材を施してもよい。これにより、粒子の細孔構造に気体分子が侵入するのを許容した状態で、ＴｉＯ２粒子とポリマーとの間に物理的間隔を設けることができる。これは、とりわけ、被覆材が（ａ）美観及び／又は機能の低下に対して耐性を有し、かつ（ｂ）雰囲気の質を向上するよう作用するのを助勢する際に有益である場合がある。
【００８８】
したがって、１つの実施形態において、メソ多孔質チタニア粒子はコーティング組成物（例えば、塗料又は高分子被覆材）に含有される前に、断熱物質（シリカ等）の超微粒子により被覆材されてもよい。
【００８９】
断熱粒子は、メソ多孔質チタニア粒子に被覆材を施すため、単純にメソ多孔質チタニア粒子と混和してもよく、或いは、ヘテロ凝集してもよい。
１つの実施形態において、粒子は、例えばシリカ等の無機酸化被覆材のような被覆材により、部分的又は全体的に被包してもよい。各粒子における外表面のうちの８０重量％以上、例えば、９０重量％以上、９５重量％以上、又は９９重量％以上が、シリカ等の被覆材に被覆されていてもよい。被覆材は、メソ多孔質チタニア粒子の残留性の光触媒化をさらに低減させるため、シリカでもよい。
【００９０】
シリカ又はその他の被覆材による粒子のコーティングは、周知の技術により実現してもよい。例えば、安定性ナノシリカゾルと、チタニア粒子が形成されるＴｉＯ２ゾルとを混合してもよく、次いで、この混合物が噴射乾燥され得る。その結果、より小さいナノシリカ粒子が噴射乾燥処理において液滴の外縁部に移動するので、チタニア粒子がシリカに被包される得る。これにより、シリカに完全に被包されたチタニア粒子が得られる。或いは、チタニア粒子は水性媒体内で形成して再度分散することができ、その後、ナノシリカゾルを添加して粒子にシリカコーティングを施す。その後、被覆された粒子は任意で乾燥され得る。
【００９１】
１つの実施形態において、チタニア粒子はドープされる。このドーピングは、金属、例えば、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｏ、及びＷ、及び／又は非金属、例えば、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ、及びＩで行ってもよい。これらドーパントの一覧は例であって限定するものではなく、その他のドーパント、例えば、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｌａ、Ｅｒ、Ｖ等も想定され得る。
【００９２】
このような元素でのドーピングは、触媒特性の向上及び／又は触媒特性の低下を引き起こし得る。それゆえ、バンドギャップを変化させて光触媒作用を低減させることにより、紫外線防止を向上させることが可能である。ドーピングは、周知の技術により実現し得る。例えば、共沈法を用いて遷移金属を二酸化チタン格子にドープすることができ、それによりチタン硫酸塩の溶液にドーパントが添加され、その後析出されると、チタニアがドープされる。
【００９３】
１つの実施形態において、チタンは焼成されてもよい。これは隣接する結晶粒をアナターゼ型の結晶構造を維持させたまま溶解するよう作用し得る。得られた粒子は溶解されてはいるものの、超微小範囲で寸法を維持する。
【００９４】
本開示によるコーティング組成物は、あらゆる形態をとり得る。１つの実施形態において、コーティング組成物は塗料である。別の実施形態において、コーティング組成物は高分子コーティング物質である。別の実施形態において、コーティング組成物は日焼け止剤である。
【００９５】
当業者であれば、粒子はバルクの追加によってコーティング組成物中に設けられることは理解されるところであるが、これは必要不可欠ではない。したがって、例えば、層として粒子が塗布される場合もある。１つの実施形態において、コーティング組成物に対して粒子の層を塗布するのに、共押出しやラミネーション等の技術が用いられる場合がある。これは、コーティング組成物が高分子コーティング物質である実施形態においてとりわけ有効的であり、共押出し又はラミネーション等の技術は、バルクポリマーに対して粒子の層を塗布するのに用いられ、ポリマーへのバルクの追加のコストを回避することができる。
【００９６】
１つの実施形態において、コーティング組成物は流体であり、例えば、塗料のように液状である。別の実施形態において、コーティング組成物は粉状又は表面に施工することが可能な可撓性の固体層である。
【００９７】
１つの実施形態において、高分子物質は合成又は天然の樹脂であるか、或いは合成又は天然の樹脂を有する。好適なプラスチック樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、及びメタクリル樹脂等の汎用樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、及びポリアミド樹脂等のエンジニアリング・プラスチック樹脂が挙げられる。高分子物質は、塗料用の樹脂バインダーであるか、或いは塗料用の樹脂バインダーを有し、樹脂バインダーは、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、又はエポキシ樹脂である。一例では、高分子物質は、アルキド樹脂などのポリエステル樹脂であるか、或いはアルキド樹脂などのポリエステル樹脂を有する。
【００９８】
１つの実施形態において、高分子物質はしたがってバインダーであるか、或いはバインダーを有し、バインダーは、例えばアクリルポリマーバインダー又はアクリル共重合バインダー等の有機高分子バインダーでもよい。
【００９９】
バインダーには、限定はされないが合成又は天然の樹脂が含まれていてもよく、樹脂は、例えば、アルキド、アクリル、ビニル−アクリル、酢酸ビニル／エチレン（ＶＡＥ）、ポリウレタン、ポリエステル、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、又は油である。
【０１００】
１つの実施形態において、コーティング組成物はさらに水等の水性キャリア又は水性溶剤、及び／又は、有機キャリア又は有機溶剤等の非水性キャリア又は非水性溶剤を有する。キャリア又は溶剤は、例えば、脂肪族溶剤、芳香族溶剤、アルコール、又はケトンでもよい。
【０１０１】
コーティング組成物はさらに１つ又は複数の添加剤を有していてもよい。コーティング組成物において使用され得る添加剤には、限定はされないが、表面張力を修正し、フロー特性を高め、仕上げの外観を向上させ、湿潤縁部を増加させ、顔料の安定性を改善し、不凍特性を付与し、泡立ちを制御し、皮張を制御する添加剤、増粘剤、安定剤、乳化剤、調質剤、粘着促進剤、ＵＶ安定剤、フラット剤（艶消し剤）等が含まれていてもよい。
【０１０２】
本開示によるコーティング組成物は、任意の周知の方法により表面に塗布してもよく、例えば、噴射（例えば、空気式又は回転噴霧式）、浸漬、ローリング、ブラッシング等により塗布される。１つの実施形態において、コーティング組成物は表面に対し噴射されて層を形成する。
【０１０３】
本開示において使用されるメソ多孔質チタニア粒子は、国際公開第２０１５／０４０４２６号に記載される工程に従い作製することができ、その開示内容は参照により本願に援用される。
【０１０４】
上述のように、チタニアは任意でドープされてもよい。したがって、国際公開第２０１５／０４０４２６号に記載される工程だけでなくドーピング工程も含めた方法を利用してもよい。
【０１０５】
メソ多孔質チタニア粒子を調製するための工程には、まず、チタニアゾルの提供が含まれていてもよい。チタニアゾルはＴｉＯ２粒子のコロイド状懸濁液である。チタニアゾルは、硫酸塩法（例えば、メクレンブルグ沈降法又はブルメンフェルト沈降法）によりパルプを作製することで得てもよい。
【０１０６】
その後、上記のパルプは、（例えば、水性アンモニアにより）中和され、硫酸を含有しないように洗浄された。
その後、スラリーは（例えば、塩酸により）解膠される。チタニアの等電点が（例えば、クエン酸の添加により）低下する。
【０１０７】
その後、スラリーは（例えば、モノイソプロパノールアミンにより）中和されてもよい。
解膠された好適なゾルが提供されると、次いで当該ゾルに乾燥処理を行う。
【０１０８】
乾燥工程中に採用される温度は、得られる乾燥チタニア粒子のモルフォロジーを制御するために制御され得る。好ましくは、当該温度は得られる乾燥チタニア粒子の粒子形状を制御するために制御される。高い乾燥温度では円環形状（ドーナツ状）の粒子となり、低い乾燥温度では、より球状の粒子となる。
【０１０９】
粒子は、コーティング組成物に添加される前に、残留性の酸を除去されてもよい。例えば、粒子は焼成されるか、或いは紫外線を照射し、生成工程から残留する酸（例えば、クエン酸）を除去してもよい。
【０１１０】
１つの実施形態において、この処理には次の２つの工程のうち、１つを含む。（ａ）４００℃〜６００℃の温度で、例えば６時間〜１０時間、焼成を行うこと、或いは（ｂ）５Ｗ／ｍ２〜１５Ｗ／ｍ２の強さで、例えば６０時間〜９０時間、紫外線を粒子に照射することである。
【０１１１】
上述のように、粒子の各種処理が想定される。したがって、当技術分野で周知の任意の方法により、粒子は任意に焼成及び／又は好適な化学物質又は微粒子でコーティングされてもよい。
【０１１２】
本発明は以下の非限定例により、詳述される。
【実施例】
【０１１３】
実施例１：メソ多孔質チタニア粒子の製造
メソ多孔質チタニア粒子は、国際公開第２０１５／０４０４２６号に記載される方法に従い得られた。
【０１１４】
これに関し、硫酸塩法によるパルプは中和され、硫酸を含有しないよう洗浄された。パルプを解膠するためにＨＣｌが添加され、クエン酸を添加して等電点をシフトさせた。次いでｐＨを約７まで上昇させるためにモノイソプロパノールアミンが添加されると、クリアゾルが生成されたことが確認された。中性のクリアゾルは管理された条件のもと噴射乾燥された。具体的には、その後、１７重量％の固形分の濃縮ゾルが、試験室用噴射乾燥機であるＬａｂ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｕｐｅｒ  ７を利用して１１０℃の噴射乾燥機に送り込まれ、メソ多孔質チタニア粒子が製造された。
【０１１５】
メソ多孔質チタニア粒子は、クエン酸を除去するために処理された。処理には、以下の２つの工程うちの１つが含まれた。（ａ）５００℃の温度で８時間の焼成を行うこと、或いは（ｂ）１０Ｗ／ｍ２の強さで７２時間紫外線を粒子に照射することである。
【０１１６】
チタニア粒子はメソ多孔質の球状のビーズであった。チタニア粒子は、表１に記載される特性を有していた。この特性は以下のように測定された。
粒子寸法
約１ｇの試料が３０ｍｌの０．５％ケイ酸ナトリウム溶液に分散された。分散は撹拌によってのみ行われた。（粉砕も高速分散も利用されなかった。）その後、分散された試料の滴数がレーザー回析粒子寸法分析機であるマルバーン社のＭａｓｔｅｒＳｉｚｅｒの試料ホルダーに滴下され、正確な光減衰レベルが当該機器の指示に従い登録されるまで行われた。チタニアの結晶構造が、ルチル「３＿ＹＹＸ」或いはアナターゼ「３＿ＡＮＡ３１８」に応じ、マルバーン社が導入している正確な計算プロトコルが選択され、計測が行われた。
【０１１７】
細孔特性
全ての細孔特性（最頻細孔径、対応細孔容積、及び１０ミクロン以下の細孔径に対応付けられる細孔容積の％割合）は、イギリスのケンブリッジ州のＭＣＡ  Ｓｅｒｖｉｃｅｓにより、独自のＳＣ１１手法による水銀圧入多孔度測定法を用いて細孔特性を測定するために、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）ＭｉｃｒｏＡｃｔｉｖｅ  ＡｕｔｏＰｏｒｅ  Ｖ  ９６００ポロシメーターを用いて測定された。
【０１１８】
ＢＥＴ比表面積
０．３ｇ〜０．４ｇの試料が正確に重み付けされ、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）Ｆｌｏｗｐｒｅｐ  ０６０脱気システムを用いて摂氏３００度で３０分間脱気された。その後、Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ（登録商標）Ｇｅｍｉｎｉ  ＶＩＩ  ２３９０ａ表面積解析機を用いて多点のＢＥＴ表面積が測定された。
【０１１９】
さらには、以下の商業的に利用可能な製品が提供された。
・市販のアナターゼ顔料：Ｔｉｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａ−ＨＲ顔料（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ社から入手可能）
・市販の超微細チタニア光触媒：ＰＣ６Ａ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ社から入手可能）
・酸化アルミニウムとステアリン酸とに被覆された市販の超微細ルチル光防止剤：ＵＶ  Ｔｉｔａｎ（登録商標）Ｍ１６０顔料（Ｍｅｒｃｋから入手可能）
【０１２０】
【表１】
2019501271.tif 000003
【０１２１】
これらの製品は、細孔寸法の分布において大いに異なる。本発明のメソ多孔質製品は、ビーズ内の空孔と、ビーズ間の空孔と、にそれぞれ対応する２つの鋭いピークを有する。最頻細孔径と対応細孔容積とに関して示された値は、ビーズ内の空孔に対するものである。従来製品における非メソ多孔質粒子型は、より不規則な構造を有しており、それゆえ１つ又は複数の広いピークを有する。最頻細孔径と対応細孔容積とに関して示された値は、各試料の主要ピークに対するものである。
【０１２２】
本発明による焼成及び紫外線照射された粒子は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認可能なように、球状のビーズであった。
実施例２−メソ多孔質チタニア粒子を含む塗料の製造
補記１に従い、塗料ベースが調製され、その後、上述の表１に記載される粒子に使用された。
【０１２３】
「ブランク」塗料（試料１）については、顔料は添加されなかった。
試料２については、塗料ベースを生成するにあたり顔料は添加されなかったが、代わりに、従来の顔料アナターゼチタン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ社によるＴｉｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａ−ＨＲ顔料）が、以下に記載される方法で、当該塗料ベースの上層として施された。
【０１２４】
試料３については、塗料ベースを形成するにあたり顔料は添加されなかったが、代わりに、従来の超微細アナターゼチタニア（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ  社によるＰＣ６Ａ）が、以下に記載される方法で、当該塗料ベースの上層として施された。
【０１２５】
試料４については、オプション（ｂ）として、実施例１で得られた紫外線照射されたメソ多孔質チタニアが、顔料として添加された。
試料５については、塗料ベースを生成するにあたり顔料は添加されなかったが、代わりに、オプション（ｂ）として、実施例１で得られた紫外線照射されたメソ多孔質チタニアが、以下記載される方法で、当該塗料ベースの上層として施された。
【０１２６】
試料６については、塗料ベースを形成するにあたり顔料は添加されなかったが、代わりに、オプション（ａ）として、実施例１で得られた焼成されたメソ多孔質チタニアが、以下記載される方法で、当該塗料ベースの上層として施された。
【０１２７】
塗料は、金属プレートに塗布された。
試料１及び試料４については、調製された塗料によりコーティングが施された。
試料２、試料３、試料５、及び試料６については、調製された塗料により第１の層が施され、当該第１の層が濡れたままの状態で、その表面上に第２の層としてチタニアを散布した。被覆材は、第１の層及び第２の層を組み合わせたものであった。
【０１２８】
実施例３−ＮＯガス除去性能
実施例２で作製された被覆金属プレートは、キセノンアーク風化室で１０００時間風化される前に、質量が測定された。
【０１２９】
１０００時間のところで重量減少について測定され、パネルについても、ＩＳＯ２２１９７-１に従い、毎分１．５リットルの流量で１０００ｐｐｂのＮＯガス流からＮＯガスを除去する性能を評価するために、分析された。
【０１３０】
結果は、以下の表２に示す。
【０１３１】
【表２】
2019501271.tif 000004
【０１３２】
同一の曝露処理後、本発明による試料（試料４、５、及び６）では、従来の（非多孔質）チタニアを使用した試料（試料２及び３）と比較し、塗料の重量減少が著しく低かった。これらの試料の重量減少は、ブランク試料（試料１：樹脂のみ）と類似していた。
【０１３３】
それゆえ、驚くべきことに、高表面積アナターゼである本発明によるメソ多孔質チタニアを有する製品（試料４、５、及び６）は、顔料アナターゼを有する製品と比較し、塗料における高分子樹脂の光分解の面で著しく有害性が低い。
【０１３４】
一般的にアナターゼがルチルよりも問題性のある光触媒作用を付与することは、当業者であれば理解するところである。さらに、膜の劣化傾向（結晶構造は問わない）は、表面積が増加するにつれてより顕著となる。
【０１３５】
さらには、本発明による分析された試料（試料４、５、及び６）により、１０００ｐｐｂのガス流からＮＯガスが著しく除去されることは、留意すべきところである。汚染ガスを除去するこのような性能は、顔料アナターゼ（試料２）を有する試料やブランク試料（樹脂のみ）と比較して、著しく優れている。
【０１３６】
汚染ガスに対する効果は、従来の超微細アナターゼ（試料３）を使用する試料ほど顕著ではないものの、測定されたガス流からのＮＯガスの除去は、依然として著しいレベルであることは、当業者が理解するところである。それゆえ、その効果は、工業的に応用可能且つ商業的に有用であるには確実に十分なものである。
【０１３７】
ポリマー樹脂を劣化させることなく、ひいては塗料用被覆材の寿命に悪影響を与えることなく、汚染ガスを顕著で有用なレベルにまで除去する性能は驚くべきことであり、技術的に非常に有益である。これは、とりわけ、被覆材が屋外で使用され、それゆえ太陽からの紫外光に起因する風化状況に対して曝露される場合の用途に当てはまる。また、被覆材が、例えば蛍光灯等の他の紫外光源に対して曝露される場合の用途においても有益である。
【０１３８】
したがって、本願の製品が、（ａ）美観及び／又は機能の低下に対して耐性を有し、且つ（ｂ）汚染物質を除去することにより雰囲気の質を改善するよう作用する被覆材を提供するといった、予期しない複数の特性の組合せの恩恵を受けることは明白である。
【０１３９】
実施例４−着色塗料−風化及びＮＯｘの除去
表１において報告されている各チタニア物質の選定は、有機顔料で着色された赤色及び青色塗料でそれぞれ分析された。一般的に、有機顔料は紫外線に対して曝露されると劣化するので、このような顔料を含有する塗料の退色特性により紫外線防止について簡便的な測定を行う。
そこで、補記２に従い、一連のアクリルメラミンホルムアルデヒド塗料が配合され、当該塗料のそれぞれには、ＤＰＰ赤色顔料（ＰＲ２５４）及びフタロシアニン青色顔料（ＰＢ１５：１）のうちいずれかの着色顔料と共にＴｉＯ２が含有された。配合は、ＴｉＯ２の乾燥時の体積分率が各着色塗膜において０．０１となり、着色顔料の乾燥時の体積分率が各着色塗膜において０．０１となるようなものであった。
【０１４０】
上記表１に記載されるものから４つのＴｉＯ２物質が、以下の各顔料の色で使用された。
・オプション（ａ）である、実施例１で得られた焼成済みのメソ多孔質チタニア（「メソ」と称す）。
【０１４１】
・Ｍｅｒｃｋから入手可能なＵＶＴｉｔａｎ（登録商標）Ｍ１６０顔料。
・Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ社から入手可能なＰＣ６Ａ。
・Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐ＆Ａ  ＵＫ社から入手可能なＴｉｏｘｉｄｅ（登録商標）Ａ−ＨＲ顔料。
【０１４２】
上記４つの物質の各々は青色塗料試料及び赤色塗料試料を調製するのに使用され、これらは、ＴｉＯ２物質を着色顔料中に分散させることで作製された。赤色塗料及び青色塗料のそれぞれのための第５の試料は、塗膜を形成し、次いで塗布したばかりの濡れた状態の塗膜上にメソ多孔質ビーズを散布することで作製された。それゆえ、合計で１０の塗料が配合された。
【０１４３】
追加のバリアント（「樹脂ブランク」と表示）には、ＴｉＯ２も着色顔料も含有されていなかった。
塗料パネルは光特性及びＮＯｘ低減性能について分析され、再分析される前に、Ａｔｌａｓ  Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ内で５００時間風化させられた。その後、塗料パネルは、再分析される前に、Ａｔｌａｓ  Ｗｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒ内で合計１０００時間まで風化させられた。
【０１４４】
以下の表３には複数のバリアントが列挙されており、未風化の塗料と、ＩＳＯ２２１９７第１部において規定される分条件のもとで風化させられた塗料とにおけるＮＯｘ低減に関する情報が記載されている。また、各ＴｉＯ２物質で調製された各対の試料における低減結果の平均値についても表３に示されている。
【０１４５】
【表３】
2019501271.tif 000005
【０１４６】
塗布したばかりの塗料（全バリアント）には、ＮＯｘ低減効果がまったくなかったといえる。しかしながら、５００時間の風化を行った後、本開示（「メソ」試料）による粒子でのＮＯｘ低減は、市販の光触媒に匹敵し、色素性アナターゼよりも大いに優れたものであった。このような傾向は１０００時間の風化の後も続いた。推測どおり、市販の紫外線防止ＴｉＯ２（ＵＶＴｉｔａｎ、Ａ−ＨＲ、及びＰＣ６Ａ）には、上記の樹脂ブランクに匹敵するＮＯｘ低減効果がなかった。
【０１４７】
塗料の光学性能（発色及び光沢）もまた、風化の影響を受ける。以下の表４において、本発明によるメソ多孔質粒子に係る組織における変色性（ΔＥ）と光沢の保持性とは、市販の紫外線防止剤のそれに匹敵する（或いは、若干優れる場合もある）。また、各ＴｉＯ２物質で調製された各対の試料における変色結果と光沢保持結果とに関する平均値もまた、表４に示されている。
【０１４８】
【表４】
2019501271.tif 000006
【０１４９】
したがって、塗料に紫外線防止剤を添加し、ひいては大気汚染物質に対する予防機能付与するという課題は、本発明により解決された。
仮想実施例５
メソ多孔質チタニア粒子は国際公開第２０１５／０４０４２６号に記載される工程に従い得られた。
【０１５０】
この際、硫酸塩法から生じたパルプが中和され、硫酸を含有しないように洗浄された。パルプを解膠するためにＨＣｌが添加され、等電点をシフトさせるためにクエン酸が添加された。その後、ｐＨを約７まで上昇させるためにモノイソプロパノールアミンが添加され、その際、クリアゾルが生成されたことが分かった。中性のクリアゾルは、管理された条件のもと噴射乾燥された。具体的には、その後固形分１７重量％の濃縮ゾルが試験室用噴射乾燥機であるＬａｂ  Ｐｌａｎｔ  Ｓｕｐｅｒ  ７を利用して１１０℃の噴射乾燥機に送り込まれ、未焼成のメソ多孔質チタニア粒子が製造された。
【０１５１】
メソ多孔質チタニア粒子の一部は、メソ多孔質ビーズの焼成をもたらすクエン酸を除去するために、５００度で８時間焼成された。
焼成されたビーズと、未焼成のビーズとは、ｐＨ７の水に別々に分散された。いずれの場合においても、ＴｉＯ２に対して０．１重量％に等しいシリカナノ粒子（Ｇｒａｃｅから入手可能な、Ｌｕｄｏｘ（登録商標）−ＣＬ）が分散されたものに添加された。
【０１５２】
いずれの場合においても、得られたシリカに被覆されたチタニア粒子は、その後、噴射乾燥されて着色塗料に含有された。各塗料は、（被覆されていない物質と比較して）退色の改善と、これに準じるＮＯｘの低減を発揮した。
補記１-実施例２のための塗料の調製
３０００ｇの６０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓ溶液が、容器であってミルベースを生成するために十分に振り混ぜられ、２時間かけて転動された状態の１リットルの６３％Ｃｙｍｅｌ  ＵＢ−２６−ＢＸ（Ａｌｌｎｅｘから入手可能）を有する容器の中に投入された。Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓはヒドロキシ官能性のアクリル樹脂であって、低温乾燥機構の製剤において用いられ、６０％溶液としてＣｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙから入手可能である。
【０１５３】
「分散済みメソ多孔質」物質の場合、約０．５ｇのＴｉＯ２が約２０ミリリットルの調製されたミルベースに対して添加され、混合機であるスピードミキサーにより３０秒間２５００ｒｐｍで分散された（Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ製のスピードミキサー）。
【０１５４】
色素性アナターゼ、超微細アナターゼ、散布・照射済みメソ多孔質ビーズ、及び散布・焼成済みメソ多孔質ビーズの場合は、約０．００２ｍｇが約１０ｃｍＸ５ｃｍの濡れた状態の塗膜上に散布された。
補記２  -実施例４のための塗料の調製
ミリング溶液  -２０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ  ８２６Ｓ
２０％のミリング溶液は、６０％のＳｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓ（２００ｇ）が、１：１（４００ｇ）の比率のキシレンとブタノールと、４．３ｇのＤｉｓｐｅｒＢｙｋ  １６１（ＢＹＫ製の湿潤分散添加剤）と、に対して十分に混合されるまで転動させることで調製された。
有機着色
着色剤溶液は、赤色及び青色塗料用に次のように調製された。３５０ｇの６０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓ、２０ｇのキシレン、４０ｇのＤｉｓｐｅｒｂｙｋ  １６３、４０ｇの有機顔料（ＰＢ１５：１  Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｋ６９１１ＦＰ又はＰＲ２５４Ｈｏｓｔｅｒｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｄ３Ｇ７０）が、２ｋｇのスチール製６ｍｍバロティーニを用いてレッドデビルで１時間振り混ぜられた。
【０１５５】
塗料は、以下の方法により調製された（表５に記載されたグラム量を用いた）。
ＣＹＭＥＬ（登録商標）６５１樹脂は、部分的にｎ−ブチル化したメラミン架橋剤であるＡｌｌｎｅｘによって、ｎ−ブタノールとキシレンとの混合物中に固形分６０％で供給された。
【０１５６】
成分数については、以下の表５における１行目に表示されている。
塗料メークアップ
塗料メークアップのＴｉＯ２成分は、適切な固体状であった。その他の成分については、溶液又は懸濁液であった。各成分のグラムでの添加量（固形、溶液、又は懸濁液の重量というように示す）については、以下の表５において示されている。
【０１５７】
ＴｉＯ２成分と、有機着色成分と、２０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓ成分と（表５に記載のグラム量）が、ガラス瓶に添加され、１７０ｇの８ｍｍガラスビーズと共に１６時間転動させた。ある量の６０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓが添加され、まもなくしてピグメントショックを抑制するために塗料を振り混ぜ、その後３０分間転動させた。少なくとも１時間の転動に先んじて、さらなる量の６０％Ｓｙｎｏｃｒｙｌ（登録商標）８２６Ｓと、ある量の６０％Ｃｙｍｅｌ  ６５１溶液とが添加された。その後、上述の塗料をふるいにかけ、使用可能状態にした。
【０１５８】
メソ多孔質ビーズが塗料に対して散布される場合、０．００１８ｇの粒子が１０ｃｍＸ５ｃｍに寸法決めされたパネルに対して使用された。
以上、本発明の種々の実施形態の作製及び使用について詳細に記載したが、本発明は多様な固有の状況において具現化することが可能な多数の適用可能な発明概念を提供するものであると理解されるべきである。ここで論じられる固有の実施形態は、本発明を作製し及び使用するための固有の方法を単に解説するものであり、本発明の範囲を定めるものではない。
【０１５９】
【表５】
2019501271.tif 000007
【図１】
2019501271.tif 000008
【国際調査報告】
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2019501271.tif 000010
2019501271.tif 000011
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