(57)【要約】  本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を提供する。該化合物は、式（Ｉ）〔式中、Ｒ１は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基を表し；ｎは１又は２を表し；Ｒ２及びＲ３は、各々独立して水素原子等を表し；Ｒ４は、水素原子等を表し；そして、Ｒ５は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基等を表す。〕によって示される。2019528265.tif 000039
2019528265.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2019528265.tif 000038
〔式中、
Ｒ１は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
ｎは１又は２を表し、
Ｒ２及びＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ４は、水素原子又はメチル基を表し、そして、
Ｒ５は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又は１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ３−Ｃ４シクロアルキル基を表す。〕
で示される化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、
Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基であり、そして、
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基、又はシクロプロピル基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ２が、水素原子、又はメチル基であり、
Ｒ３が、水素原子であり、そして、
Ｒ５が、Ｃ１−Ｃ３アルキル基である、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物を含有する植物病害防除剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物の有効量を植物又は土壌に処理することを含む、植物病害の防除方法。
【請求項６】
植物病害を防除するための、請求項１〜３のいずれか１つに記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、日本国特許出願２０１６−１６４４７２号（２０１６年８月２５出願）に基づくパリ条約上の優先権および利益を主張するものであり、ここに引用することによって、上記出願に記載された内容の全体が本明細書中に組み込まれるものとする。
本発明は、テトラゾリノン化合物、該化合物を含む植物病害防除剤、及びその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、植物病害を防除する為に種々の化合物が開発されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０５１１６５号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、植物病害に対して優れた防除効力を有する化合物を見出すべく検討し、その結果、下記式（Ｉ）で示される化合物が植物病害に対して優れた防除効力を有することを見出し、従って本発明を完成した。
すなわち、本発明は以下を含む。
〔１〕  式（Ｉ）
【化１】
2019528265.tif 000003
〔式中、
Ｒ１は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
ｎは１又は２を表し、
Ｒ２及びＲ３は、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
Ｒ４は、水素原子又はメチル基を表し、そして、
Ｒ５は、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、水素原子、ハロゲン原子、又は１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ３−Ｃ４シクロアルキル基を表す。〕
で示される化合物（以下、「本発明化合物」または「本発明の化合物」と記す）。
〔２〕  Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ３アルキル基であり、
Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基であり、そして、
Ｒ５が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ３アルキル基、Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基、又はシクロプロピル基である、〔１〕に記載の化合物。
〔３〕  Ｒ２が、水素原子、又はメチル基であり、
Ｒ３が、水素原子であり、そして、
Ｒ５が、Ｃ１−Ｃ３アルキル基である、〔１〕又は〔２〕に記載の化合物。
〔４〕〔１〕〜〔３〕に記載の化合物を含有する植物病害防除剤（以下、「本発明防除剤」又は「本発明の防除剤」と記す）。
〔５〕  〔１〕〜〔３〕に記載の化合物の有効量を植物又は土壌に処理することを含む。植物病害の防除方法。
〔６〕  植物病害を防除するための〔１〕〜〔３〕に記載の化合物の使用。
【０００６】
本発明により、植物病害を防除することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本明細書中に記載する置換基を説明する。
本明細書において、２以上のハロゲン原子が存在する場合、これらのハロゲン原子は互いに同一でも異なっていてもよい。
本明細書中で使用する「ＣＸ−ＣＹ」との表記は、炭素原子数がＸ乃至Ｙであることを意味する。例えば「Ｃ１−Ｃ３」の表記は、炭素原子数が１乃至３であることを意味する。
【０００８】
本明細書中で使用する用語「ハロゲン原子」とは、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表す。
本明細書中で使用する用語「Ｃ１−Ｃ３アルキル基」とは、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、又はイソプロピル基を表す。
本明細書中で使用する用語「Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基」とは、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、又はイソプロポキシ基を表す。
本明細書中で使用する用語「Ｃ３−Ｃ４シクロアルキル基」とは、例えばシクロプロピル基、又はシクロブチル基を表す。
【０００９】
本発明化合物の態様としては、以下の化合物が挙げられる。
【００１０】
〔態様１〕本発明化合物において、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して、水素原子、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様２〕態様１において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３〕態様１において、Ｒ４がメチル基である化合物。
〔態様４〕態様１において、Ｒ５が水素原子、又は１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様５〕態様１において、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様６〕態様１において、Ｒ５が水素原子、又はＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様７〕態様１において、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様８〕態様１において、Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様９〕態様１において、Ｒ５が水素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様１０〕態様１において、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様１１〕態様１において、Ｒ５がメチル基である化合物。
【００１１】
〔態様１２〕本発明化合物において、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して、水素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様１３〕態様１２において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様１４〕態様１２において、Ｒ４がメチル基である化合物。
〔態様１５〕態様１２において、Ｒ５が水素原子、又は１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様１６〕態様１２において、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様１７〕態様１２において、Ｒ５が水素原子、又はＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様１８〕態様１２において、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様１９〕態様１２において、Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様２０〕態様１２において、Ｒ５が水素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様２１〕態様１２において、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様２２〕態様１２において、Ｒ５がメチル基である化合物。
【００１２】
〔態様２３〕本発明化合物において、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して、水素原子である化合物。
〔態様２４〕態様２３において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様２５〕態様２３において、Ｒ４がメチル基である化合物。
〔態様２６〕態様２３において、Ｒ５が水素原子、又は１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様２７〕態様２３において、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様２８〕態様２３において、Ｒ５が水素原子、又はＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様２９〕態様２３において、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様３０〕態様２３において、Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様３１〕態様２３において、Ｒ５が水素原子、塩素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、又はシクロプロピル基である化合物。
〔態様３２〕態様２３において、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様３３〕態様２３において、Ｒ５がメチル基である化合物。
【００１３】
〔態様３４〕態様４において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３５〕態様５において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３６〕態様６において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３７〕態様７において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３８〕態様８において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様３９〕態様９において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４０〕態様１０において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４１〕態様１１において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４２〕態様１５において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４３〕態様１６において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４４〕態様１７において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４５〕態様１８において、Ｒ4が水素原子である化合物。
〔態様４６〕態様１９において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４７〕態様２０において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４８〕態様２１において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様４９〕態様２２において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５０〕態様２６において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５１〕態様２７において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５２〕態様２８において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５３〕態様２９において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５４〕態様３０において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５５〕態様３１において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５６〕態様３２において、Ｒ４が水素原子である化合物。
〔態様５７〕態様３３において、Ｒ４が水素原子である化合物。
【００１４】
〔態様５８〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基、又はエチル基である化合物。
〔態様５９〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基である化合物。
〔態様６０〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がエチル基である化合物。
〔態様６１〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様６２〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様６３〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様６４〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、ｎが２である化合物。
〔態様６５〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２である化合物。
〔態様６６〕態様１から５７いずれか１つにおいて、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２である化合物。
【００１５】
〔態様６７〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基である化合物。
〔態様６８〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基である化合物。
〔態様６９〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基である化合物。
〔態様７０〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様７１〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様７２〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１である化合物。
〔態様７３〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、ｎが２である化合物。
〔態様７４〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２である化合物。
〔態様７５〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２である化合物。
【００１６】
〔態様７６〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様７７〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様７８〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様７９〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基、又はエチル基であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
【００１７】
〔態様８０〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８１〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８２〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８３〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
【００１８】
〔態様８４〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１であり、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８５〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８６〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８７〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが１であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
【００１９】
〔態様８８〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様８９〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様９０〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様９１〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がメチル基である化合物。
〔態様９２〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様９３〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５が水素原子、又はメチル基である化合物。
〔態様９４〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様９５〕本発明化合物において、Ｒ１がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、ハロゲン原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がメチル基である化合物。
【００２０】
〔態様９６〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５が１以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様９７〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様９８〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様９９〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がメチル基である化合物。
〔態様１００〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基、又は水素原子である化合物。
〔態様１０１〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物。
〔態様１０２〕本発明化合物において、Ｒ１がエチル基であり、ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３が、各々独立して水素原子、又はメチル基を表し、Ｒ５がメチル基である化合物。
【００２１】
次に、化合物Ａの製造法を説明する。
【００２２】
化合物Ａは、例えば以下の製造法により製造することができる。
【００２３】
製造法Ａ
本発明化合物は、式（Ａ１）で示される化合物（以下、化合物（Ａ１）と記す。）と式（Ａ２）で示される化合物（以下、化合物（Ａ２）と記す。）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
【化２】
2019528265.tif 000004
〔式中、Ｘ１１は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メタンスルホニルオキシ基、又はｐ−トルエンスルホニルオキシ基を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。〕
反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）、エチレングリコールジメチルエーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（以下、ＭＴＢＥと記す。）等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと記す。）、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類（以下、アミド類と記す。）、酢酸エチル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類（以下、まとめてニトリル類と記す。）、及びこれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。
反応には化合物（Ａ１）１モルに対して、化合物（Ａ２）が通常１〜１０モルの割合の範囲、塩基が通常１〜１０モルの割合の範囲で用いられる。
反応温度は通常−２０〜１５０℃の範囲である。反応時間は通常０．１〜１２０時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を加え、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより本発明化合物を得ることができる。
化合物（Ａ２）は、公知化合物であるか、または公知の方法に準じて製造することができる。
【００２４】
参考製造法Ａ
化合物（Ａ１）は、式（Ｂ１）で示される化合物（以下、化合物（Ｂ１）と記す。）と式（Ｂ２）で示される化合物（以下、化合物（Ｂ２）と記す。）とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
【化３】
2019528265.tif 000005
〔式中、Ｘ１２は塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子を表し、その他の記号は前記と同じ意味を表す。〕
反応は、国際公開第２０１４/０５１１６５号に記載の製造法Ａに準じる方法に従って実施することができる。また、化合物（Ａ１）は国際公開第２０１４/０５１１６５号に記載の製造法Ｆ、又は製造法Ｇに準じる方法に従って製造することができる。
化合物（Ｂ２）は、国際公開第２０１４/０５１１６５に記載の参考製造法Ｈ、参考製造法Ｋ、若しくは参考製造法Ｌ、又は国際公開第２０１４/０５１１６５号に記載の参考製造法Ｈ、参考製造法Ｋ、若しくは参考製造法Ｌによって製造することができる。
【００２５】
参考製造法Ｂ
化合物（Ｂ１）は、式（Ｂ３）で示される化合物（以下、化合物（Ｂ３）と記す。）とピリジン塩酸塩を混合し、および得られた混合物を加熱することにより製造することができる。
【化４】
2019528265.tif 000006
〔式中、記号は前記と同じ意味を表す。〕
化合物（Ｂ３）１モルに対して、ピリジン塩酸塩が通常１〜１００モルの割合の範囲で使用される。
加熱温度は通常１５０℃〜３００℃の範囲である。反応の加熱時間は通常０．１〜１００時間の範囲である。
加熱終了後は、混合物に水を加え、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより化合物（Ｂ１）を得ることができる。
また、化合物（Ｂ３）は、国際公開第２０１４/０５１１６５号に記載の参考製造法ＡＥ、又は国際公開第２０１５/１４７３１４に記載の参考製造法Ｂによって製造することができる。
【００２６】
本発明防除剤は、通常、本発明化合物と、固体担体、液体担体、及び／又は界面活性剤等とを混合し、必要により固着剤、分散剤、安定剤等の他の製剤用補助剤を添加して、水和剤、顆粒水和剤、フロアブル剤、粒剤、ドライフロアブル剤、乳剤、水性液剤、油剤、くん煙剤、エアゾール剤、マイクロカプセル剤等に製剤化して用いる。これらの製剤には本発明化合物が重量比で通常０．１〜９９％、好ましくは０．２〜９０％の範囲で含有される。
【００２７】
固体担体としては、例えば、粘土類（例えば、カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、その他の無機鉱物（例えば、セリサイト、石英粉末、硫黄粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）等の微粉末あるいは粒状物が挙げられる。
液体担体としては、例えば、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類、及びスルホキシド類が挙げられる。
【００２８】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル類、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００２９】
その他の製剤用補助剤としては、例えば、固着剤、分散剤、安定剤が挙げられる。具体的には例えば、カゼイン、ゼラチン、多糖類（例えば、デンプン、アラビヤガム、セルロース誘導体、アルギン酸）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）、酸性リン酸イソプロピル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸等が挙げられる。
【００３０】
本発明化合物と混合して用いることができるオイル、又は界面活性剤としては、例えば、Ｎｉｍｂｕｓ（登録商標）、Ａｓｓｉｓｔ（登録商標）、Ａｕｒｅｏ（登録商標）、Ｉｈａｒｏｌ（登録商標）、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ−７７（登録商標）、ＢｒｅａｋＴｈｒｕ（登録商標）、ＳｕｎｄａｎｃｅＩＩ（登録商標）、Ｉｎｄｕｃｅ（登録商標）、Ｐｅｎｅｔｒａｔｏｒ（登録商標）、ＡｇｒｉＤｅｘ（登録商標）、Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  Ａ８（登録商標）、ＮＰ−７（登録商標）、Ｔｒｉｔｏｎ（登録商標）、Ｎｕｆｉｌｍ（登録商標）、Ｅｍｕｌｇａｔｏｒ  ＮＰ７（登録商標）、Ｅｍｕｌａｄ（登録商標）、ＴＲＩＴＯＮ  Ｘ  ４５（登録商標）、ＡＧＲＡＬ  ９０（登録商標）、ＡＧＲＯＴＩＮ（登録商標）、ＡＲＰＯＮ（登録商標）、ＥｎＳｐｒａｙ  Ｎ（登録商標）、ＢＡＮＯＬＥ（登録商標）などが挙げられる。
【００３１】
本発明化合物は本発明防除剤として施用し得る。本発明防除剤が施用される方法としては、施用形態が実質的に本発明防除剤が施用され得る形態であればその方法は特に限定されないが、例えば茎葉散布等の植物体への処理、土壌処理等の植物の栽培地への処理、種子消毒等の種子への処理等が挙げられる。
本発明の防除方法における、本発明化合物の処理量は、処理する植物の種類、防除対象である植物病害の種類や発生頻度、製剤形態、処理時期、処理方法、処理場所、気象条件等によっても異なる。例えば、本発明化合物を植物の茎葉に処理する場合又は植物を栽培する土壌に処理する場合は、本発明化合物の処理量は、１,０００ｍ2あたり、通常１〜５００ｇの範囲である。
乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本発明化合物の濃度は、通常０．０００５〜２重量％である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。
【００３２】
本発明化合物は、畑、水田、芝生、果樹園等の農耕地における植物病害の防除剤として使用することができる。本発明化合物は、以下に挙げられる「植物」等を栽培する農耕地等において、当該農耕地等で発生する病害を防除することができる。
【００３３】
農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
野菜：ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コ−ルラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、花卉、観葉植物、
果樹：仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。
【００３４】
上記「植物」には遺伝子組換え作物も含まれる。
【００３５】
本発明化合物により防除することができる植物病害としては、例えば糸状菌、細菌等の植物病原菌に由来する病害が挙げられ、具体的には例えば、以下のものが挙げられるが、これらに限定されない。以下の括弧内の記載は、対応する植物病害を引き起こす病原菌の学名を示す。
【００３６】
イネの病害：いもち病（Magnaporthe grisea）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、黄化萎縮病（Sclerophthora macrospora）；
コムギの病害：うどんこ病（Blumeriagraminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、赤さび病（Puccinia recondita）、紅色雪腐病（Microdochium nivale、 Microdochium majus）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata、Typhula ishikariensis）、裸黒穂病（Ustilago tritici）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries、 Tilletia controversa）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Stagonospora nodorum）、黄斑病（Pyrenophora tritici-repentis）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）、立枯病（Gaeumannomyces graminis）；
オオムギの病害：うどんこ病（Blumeria graminis）、赤かび病（Fusarium graminearum、Fusarium avenaceum、Fusarium culmorum、Microdochium nivale）、黄さび病（Puccinia striiformis）、黒さび病（Puccinia graminis）、赤さび病（Puccinia hordei）、小さび病（Puccinia hordei）、裸黒穂病（Ustilago nuda）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、網斑病（Pyrenophora teres）、斑点病（Cochliobolus sativus）、斑葉病（Pyrenophora graminea）、ラムラリアリーフスポット病（Ramularia collo-cygni）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Rhizoctonia solani）；
トウモロコシの病害：さび病（Puccinia sorghi）、南方さび病（Puccinia polysora）、すす紋病（Setosphaeria turcica）、熱帯性さび病（Physopella zeae）、ごま葉枯病（Cochliobolus heterostrophus）、炭そ病（Colletotrichum graminicola）、グレーリーフスポット病（Cercospora zeae-maydis）、褐斑病（Kabatiella zeae）、ファエオスファエリアリーフスポット病（Phaeosphaeria maydis）、ディプローディア病（Stenocarpella maydis、Stenocarpella macrospora）、ストークロット病（Fusarium graminearum、Fusarium verticilioides、Colletotrichum graminicola）、黒穂病（Ustilago maydis）；
ワタの病害：炭そ病（Colletotrichum gossypii）、白かび病（Ramularia areola）、黒斑病（Alternaria macrospora、Alternaria gossypii）、Thielaviopsis属菌によるBlack root rot病 (Thielaviopsis basicola）；
コーヒーの病害：さび病（Hemileia vastatrix）、リーフスポット病（Cercospora coffeicola)；
ナタネの病害：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、黒斑病（Alternaria brassicae）、根朽病（Phoma lingam）；
サトウキビの病害：さび病 (Puccinia melanocephela、Puccinia kuehnii）、黒穂病 (Ustilago scitaminea）；
ヒマワリの病害：さび病 (Puccinia helianthi）、べと病（Plasmopara halstedii）；
カンキツ類の病害：黒点病（Diaporthe citri）、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digitatum、Penicillium italicum）、疫病 (Phytophthora parasitica、Phytophthora citrophthora）；
リンゴの病害：モニリア病（Monilinia mali）、腐らん病（Valsa ceratosperma）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、斑点落葉病（Alternaria alternata apple pathotype）、黒星病（Venturia inaequalis）、炭そ病（Glomerella cingulata）、褐斑病（Diplocarpon mali）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、疫病 (Phytophtora cactorum）；
ナシの病害：黒星病（Venturia nashicola、Venturia pirina）、黒斑病（Alternaria alternata Japanese pear pathotype）、赤星病（Gymnosporangium haraeanum）；
モモの病害：灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）；
ブドウの病害：黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopsora ampelopsidis）、ブラックロット病（Guignardia bidwellii）、べと病（Plasmopara viticola）；
カキの病害：炭そ病（Gloeosporium kaki）、落葉病（Cercospora kaki、Mycosphaerella nawae）；
ウリ類の病害：炭そ病（Colletotrichum lagenarium）、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Didymella bryoniae）、褐斑病（Corynespora cassiicola）、つる割病（Fusarium oxysporum）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、疫病（Phytophthora sp.）、苗立枯病（Pythium sp.）；
トマトの病害：輪紋病（Alternaria solani）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、すすかび病（Pseudocercospora fuligena）、疫病（Phytophthora infestans）、うどんこ病（Leveillula taurica）；
ナスの病害：褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）；
アブラナ科野菜の病害：黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、べと病（Peronospora parasitica）；
ネギの病害：さび病（Puccinia allii）；
ダイズの病害：紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var. sojae）、さび病（Phakopsora pachyrhizi)、褐色輪紋病（Corynespora cassiicola）、炭疽病（Colletotrichum glycines、Colletotrichum truncatum）、葉腐病（Rhizoctonia solani）、褐紋病（Septoria glycines）、斑点病（Cercospora sojina）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Microsphaera diffusa）、茎疫病 (Phytophthora sojae）、べと病（Peronospora manshurica）、突然死病（Fusarium virguliforme）；
インゲンの病害：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、さび病（Uromyces appendiculatus）、角斑病（Phaeoisariopsis griseola）、炭そ病（Colletotrichum lindemuthianum）；
ラッカセイの病害：黒渋病（Cercospora personata）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、白絹病（Sclerotium rolfsii）；
エンドウの病害：うどんこ病（Erysiphe pisi）；
ジャガイモの病害：夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）、緋色腐敗病 (Phytophthora erythroseptica）、粉状そうか病 (Spongospora subterranean f. sp. subterranea）、半身萎凋病（Verticillium albo−atrum、Verticillium dahliae、Verticillium nigrescens）；
イチゴの病害：うどんこ病（Sphaerotheca humuli）；
チャの病害：網もち病（Exobasidium reticulatum）、白星病（Elsinoe leucospila）、輪斑病（Pestalotiopsis sp.）、炭そ病（Colletotrichum theae−sinensis）；
タバコの病害：赤星病（Alternaria longipes）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、べと病（Peronospora tabacina）、疫病（Phytophthora nicotianae）；
テンサイの病害：褐斑病（Cercospora beticola）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、黒根病（Aphanomyces cochlioides）、さび病（Uromyces betae）；
バラの病害：黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）；
キクの病害：褐斑病（Septoria chrysanthemi−indici）、白さび病（Puccinia horiana）；
タマネギの病害：白斑葉枯病（Botrytis cinerea、Botrytis byssoidea、Botrytis squamosa)、灰色腐敗病（Botrytis allii）、小菌核性腐敗病（Botrytis squamosa）；
種々の作物の病害：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）；
ダイコンの病害：黒斑病（Alternaria brassicicola）；
シバの病害：ダラースポット病（Sclerotinia homoeocarpa）、シバのブラウンパッチ病およびラージパッチ病（Rhizoctonia solani）；並びに
バナナの病害：シガトカ病（Mycosphaerella fijiensis、Mycosphaerella musicola）。
Aspergillus属、Penicillium属、Fusarium属、Gibberella属、Tricoderma属、Thielaviopsis属、Rhizopus属、Mucor属、Corticium属、Phoma属、Rhizoctonia属、及びDiplodia属菌等によって引き起こされる、各種作物の種子病害又は生育初期の病害；
Polymixa属又はOlpidium属等によって媒介される各種作物のウイルス病；
イネの苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）；
キュウリの斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv． Lachrymans）；
ナスの青枯病（Ralstonia solanacearum）；
カンキツのかいよう病（Xanthomonas citiri）；
ハクサイの軟腐病（Erwinia carotovora）等。
【実施例】
【００３７】
以下に製造例、参考製造例、製剤例及び試験例を用いることによって、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。本明細書において「Me」はメチル基を表し、「Et」はエチル基を表す。
【００３８】
製造例１−１
５００ｍｇの中間体１Ａ及びＤＭＦ１０ｍＬの混合物に氷冷下、水素化ナトリウム（油状、６０％）０．０９ｇ加え、そして該化合物を室温で１５分間攪拌した。この反応液にクロロメチルメチルエーテル０．９ｍＬを滴下し、該混合物を室温で３時間攪拌した。この反応液に水を加え、そして該混合物をＭＴＢＥで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、［表１］に記載の本発明化合物１を０．３６ｇ得た。
【００３９】
製造例１−２
製造例１−１に記載の方法に準じて製造した化合物と、その物性値を以下に示す。
式（Ｉ）
【化５】
2019528265.tif 000007
で示される化合物において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｎの組合せが［表１］に記載のいずれか１つの組合せである化合物。
なお、本発明化合物１とは、式（Ｉ）で示される化合物において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｎの組合せが［表１］の本発明化合物１に記載の組み合わせである化合物を表す。
【００４０】
例えば、本発明化合物１は、下記の化合物である。
【化６】
2019528265.tif 000008
【００４１】
【表１】
2019528265.tif 000009
本発明化合物１：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.61 (1H, s), 7.58-7.56 (2H, m), 7.43-7.41 (2H, m), 7.30-7.27 (1H, m), 6.87 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.56 (1H, d, J = 2.3 Hz), 5.41 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.62 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.13 (3H, s).
本発明化合物２： 
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.58-7.55 (1H, m), 7.52 (1H, dd, J = 8.5, 2.3 Hz), 7.42-7.41 (2H, m), 7.29-7.28 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.32 (1H, s), 5.39 (2H, s), 5.06 (2H, s), 3.62 (3H, s), 3.35 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.37 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物３：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.48-7.47 (1H, m), 7.45-7.38 (4H, m), 7.29-7.27 (1H, m), 6.89 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.35 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.36 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.22 (3H, s), 2.13 (3H, s).
本発明化合物４：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.58-7.57 (1H, m), 7.43-7.38 (2H, m), 7.32 (1H, s), 7.28-7.26 (1H, m), 6.71 (1H, s), 6.43 (1H, s), 5.42 (2H, s), 5.06 (2H, s), 3.64 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.43 (3H, s), 2.08 (3H, s).
本発明化合物５：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.44-7.39 (2H, m), 7.28-7.26 (2H, m), 6.69 (1H, s), 6.18 (1H, s), 5.40 (2H, s), 5.04 (2H, s), 3.64 (3H, s), 3.35 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.41 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.06 (3H, s).
本発明化合物６：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.60 (1H, s), 7.57-7.55 (2H, m), 7.44-7.39 (2H, m), 7.29-7.27 (1H, m), 6.86 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.54 (1H, d, J = 2.3 Hz), 5.45 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.62 (3H, s), 3.58 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.51 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.18 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物７：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.55 (1H, s), 7.51 (1H, d, J = 8.8 Hz), 7.46-7.37 (2H, m), 7.31-7.27 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.6 Hz), 6.30 (1H, s), 5.43 (2H, s), 5.06 (2H, s), 3.61 (3H, s), 3.56 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.51 (3H, s), 2.37 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.16 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物８：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.47-7.46 (1H, m), 7.44-7.38 (4H, m), 7.29-7.27 (1H, m), 6.88 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.39 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.57 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.51 (3H, s), 2.22 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.18 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物９：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.44-7.39 (2H, m), 7.28-7.27 (2H, m), 6.69 (1H, s), 6.17 (1H, s), 5.45 (2H, s), 5.04 (2H, s), 3.64 (3H, s), 3.57 (2H, q, J = 7.1 Hz), 2.51 (3H, s), 2.41 (3H, s), 2.39 (3H, s), 2.06 (3H, s), 1.17 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物１０：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.57 (1H, d, J = 1.4 Hz), 7.54-7.51 (1H, m), 7.46 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.44-7.39 (2H, m), 7.29-7.26 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.45 (1H, d, J = 2.3 Hz), 5.06 (2H, s), 4.31 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.78 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.62 (3H, s), 3.34 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物１１：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.54-7.53 (1H, m), 7.50-7.47 (1H, m), 7.44-7.39 (2H, m), 7.28-7.27 (1H, m), 6.84 (1H, d, J = 8.6 Hz), 6.21 (1H, s), 5.05 (2H, s), 4.21 (2H, t, J = 5.5 Hz), 3.77 (2H, t, J = 5.5 Hz), 3.61 (3H, s), 3.31 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.32 (3H, s), 2.11 (3H, s).
本発明化合物１２：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.47-7.39 (4H, m), 7.30-7.27 (2H, m), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.06 (2H, s), 4.25 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.76 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.62 (3H, s), 3.35 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.19 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物１３：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.43-7.38 (2H, m), 7.29-7.26 (2H, m), 6.69 (1H, s), 6.08 (1H, s), 5.04 (2H, s), 4.22 (2H, t, J = 5.7 Hz), 3.78 (2H, t, J = 5.7 Hz), 3.64 (3H, s), 3.31 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.42 (3H, s), 2.33 (3H, s), 2.06 (3H, s).
本発明化合物１４：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.58-7.57 (1H, m), 7.54-7.52 (1H, m), 7.48 (1H, d, J = 2.3 Hz), 7.44-7.39 (2H, m), 7.28-7.27 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.44 (1H, d, J = 2.3 Hz), 5.06 (2H, s), 4.31 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.81 (2H, t, J = 5.3 Hz), 3.62 (3H, s), 3.46 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.16 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物１５：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.44-7.38 (2H, m), 7.29-7.26 (2H, m), 6.69 (1H, s), 6.07 (1H, s), 5.04 (2H, s), 4.22 (2H, t, J = 5.8 Hz), 3.81 (2H, t, J = 5.8 Hz), 3.64 (3H, s), 3.44 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.50 (3H, s), 2.41 (3H, s), 2.34 (3H, s), 2.06 (3H, s), 1.14 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物１６：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.72 (1H, d, J = 7.1 Hz), 7.56-7.47 (3H, m), 7.30 (1H, s), 6.66 (1H, s), 6.18 (1H, s), 5.40 (2H, s), 5.16 (2H, s), 3.69 (3H, s), 3.36 (3H, s), 2.39 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.16 (3H, s).
本発明化合物１７：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.72 (1H, d, J = 7.1 Hz), 7.56-7.47 (3H, m), 7.29 (1H, s), 6.66 (1H, s), 6.16 (1H, s), 5.45 (2H, s), 5.16 (2H, s), 3.69 (3H, s), 3.58 (2H, q, J = 7.0 Hz), 2.39 (6H, s), 2.16 (3H, s), 1.17 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物１８：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.56-7.55 (1H, m), 7.51 (1H, dd, J = 8.5, 2.3 Hz), 7.45-7.39 (2H, m), 7.29-7.26 (1H, m), 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.50 (1H, s), 5.45 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.62 (3H, s), 3.41 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物１９：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.55 (1H, s), 7.52-7.49 (1H, m), 7.46-7.38 (2H, m), 7.31-7.27 (1H, m), 6.86 (1H, d, J = 8.6 Hz), 6.49 (1H, s), 5.49 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.66-3.61 (5H, m), 2.51 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.20 (3H, t, J = 7.0 Hz).
本発明化合物２０：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.52 (1H, s), 7.48 (1H, dd, J = 8.4, 2.3 Hz), 7.44-7.39 (2H, m), 7.30-7.28 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.41 (1H, s), 5.06 (2H, s), 4.32 (2H, t, J = 5.9 Hz), 3.81 (2H, t, J = 5.9 Hz), 3.62 (3H, s), 3.35 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物２１：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.47-7.41 (2H, m), 7.29 (1H, dd, J = 7.0, 2.4 Hz), 7.23-7.20 (1H, m), 7.17-7.16 (1H, m), 6.92 (1H, d, J = 8.5 Hz), 5.12 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.66 (3H, s), 3.40 (3H, s), 2.53 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.94 (3H, s).
本発明化合物２２：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.47-7.42 (2H, m), 7.29 (1H, dd, J = 6.9, 2.3 Hz), 7.24 (1H, dd, J = 8.5, 2.3 Hz), 7.18 (1H, d, J = 2.3 Hz), 6.93 (1H, d, J = 8.2 Hz), 5.16 (2H, s), 5.08 (2H, s), 3.66-3.60 (5H, m), 2.53 (3H, s), 2.13 (3H, s), 1.94 (3H, s), 1.18 (3H, t, J = 7.1 Hz).
本発明化合物２３：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.56-7.55 (1H, m), 7.50 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz), 7.45-7.39 (2H, m), 7.29-7.26 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.6 Hz), 6.02 (1H, d, J = 5.7 Hz), 5.34 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.62 (3H, s), 3.41 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s).
本発明化合物２４：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.54 (1H, s), 7.49 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.44-7.39 (2H, m), 7.28-7.27 (1H, m), 6.85 (1H, d, J = 8.6 Hz), 6.01 (1H, d, J = 5.4 Hz), 5.38 (2H, s), 5.06 (2H, s), 3.66-3.61 (5H, m), 2.51 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.20 (3H, t, J = 7.0 Hz).
【００４２】
製造例２−１
０．４７ｇの本発明化合物１、Ｎ−クロロスクシンイミド０．１４ｇ、及びＤＭＦ２．５ｍＬの混合物を４０℃で２時間攪拌した。この反応液に水を加え、該混合物をＭＴＢＥで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、［表２］に記載の本発明化合物２５を０．３６ｇ得た。
【００４３】
製造例２−２
製造例２−１に記載の方法に準じて製造した化合物と、その物性値を以下に示す。
式（Ｉ）で示される化合物において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｎが［表２］に記載のいずれか１つの組み合わせである化合物。
【００４４】
例えば本発明化合物２５は、下記の化合物である。
【化７】
2019528265.tif 000010
【００４５】
【表２】
2019528265.tif 000011
本発明化合物２５：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.69 (1H, dd, J = 8.4, 2.3 Hz), 7.66-7.64 (1H, m), 7.62 (1H, s), 7.45-7.40 (2H, m), 7.28 (1H, dd, J = 6.8, 2.5 Hz), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.35 (2H, s), 5.08 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.37 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.14 (3H, s).
本発明化合物２６：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.46-7.41 (2H, m), 7.36 (1H, d, J = 8.4 Hz), 7.32 (1H, s), 7.30-7.28 (1H, m), 6.95 (1H, d, J = 8.6 Hz), 5.25 (2H, s), 5.08 (2H, s), 3.66-3.60 (5H, m), 2.53 (3H, s), 2.29 (3H, s), 2.14 (3H, s), 1.19 (3H, t, J = 7.0 Hz).
【００４６】
製造例３
０．５９ｇの本発明化合物２、Ｎ−ブロモスクシンイミド０．２３ｇ、及びクロロホルム３ｍＬの混合物を室温で１時間攪拌した。この反応液に水を加え、そして該混合物をクロロホルムで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、下記で示される本発明化合物２７を０．５ｇ得た。
【化８】
2019528265.tif 000012
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.66 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.60 (1H, s), 7.46-7.39 (2H, m), 7.33-7.27 (1H, m), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz), 5.41 (2H, s), 5.07 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.35 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.13 (3H, s).
【００４７】
製造例４
０．５ｇの本発明化合物２７、メチルボロン酸０．２３ｇ、炭酸セシウム１．２７ｇ、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド・ジクロロメタン付加物０．０８ｇ、及び１，２−ジメトキシエタン５ｍＬの混合物を２時間還流下攪拌した。この反応液をセライト（登録商標）でろ過した後、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）に付し、下記で示される本発明化合物２８を０．５ｇ得た。
【化９】
2019528265.tif 000013
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.43-7.37 (4H, m), 7.29-7.27 (1H, m), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz), 5.38 (2H, s), 5.06 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.33 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.28 (3H, s), 2.13 (3H, s), 2.11 (3H, s).
【００４８】
次に、上記の本発明化合物の製造中間体についての参考製造例を示す。
【００４９】
参考製造例１−１
１０ｇの中間体８Ａ及びエタノール４０ｍＬの混合物に、ヒドラジン一水和物８．５ｍＬを加えて、そして該混合物を室温で終夜撹拌した。この反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をヘキサンで洗浄し、次にヘキサン：ＭＴＢＥ＝１０：１混合液で洗浄し、［表３］に記載の中間体２Ａを１６．２ｇ得た。
【００５０】
参考製造例１−２
参考製造例１−１に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式（ａＡ）
【化１０】
2019528265.tif 000014
で示される化合物において、Ｒ3及びＲ4が［表３］に記載のいずれか１つの組み合わせである化合物。
【００５１】
【表３】
2019528265.tif 000015
中間体１Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ:  7.58 (1H, s), 7.48 (2H, d, J = 6.4 Hz), 7.43 (2H, t, J = 7.6 Hz), 7.28 (1H, d, J = 2 Hz), 6.87 (1H, d, J = 9.2 Hz),  6.51 (1H, s), 5.07 (2H, s), 3.61 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.13 (3H, s).
中間体２Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.62 (1H, d, J = 2.0 Hz), 7.43 (2H, m), 7.29 (1H, m), 7.19 (1H, s), 6.73 (1H, s), 6.37 (1H, d, J = 1.8 Hz), 5.06 (2H, s), 3.65 (3H, s), 2.52 (3H, s), 2.39 (3H, s), 2.08 (3H, s).
【００５２】
参考製造例２
１０ｇの中間体６Ａ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール１８ｍＬの混合物を２４時間加熱還流下攪拌した。この反応液を減圧下濃縮し、エタノール３０ｍＬ及び、ヒドラジン一水和物５ｍＬを加え、そして該混合物を室温で６時間撹拌した。この混合物を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記で示される中間体３Ａを５．５ｇ得た。
【化１１】
2019528265.tif 000016
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.46-7.40 (3H, m), 7.32 (2H, s), 7.28 (1H, dd, J = 7.0, 2.5 Hz), 6.91 (1H, d, J = 9.1 Hz), 5.08 (2H, s), 3.63 (3H, s), 2.52 (3H, s), 2.21 (3H, s), 2.14 (3H, s).
【００５３】
参考製造例３−１
１−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタノン１５．０ｇ、１−｛２−（ブロモメチル）−３−メチルフェニル｝−４−メチル−４，５−ジヒドロテトラゾール−５−オン２５ｇ、炭酸カリウム１８ｇ、及びアセトニトリル１３０ｍｇの混合物を５時間加熱還流下攪拌した。この反応液をセライト（登録商標）でろ過した後、ろ液を減圧下濃縮した。得られた残渣に酢酸エチルを加え、そして該混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、［表４］に記載の中間体５Ａを２９．０ｇ得た。
【００５４】
参考製造例３−２
参考製造例３−１に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式（ｂＡ）
【化１２】
2019528265.tif 000017
で示される化合物において、Ｒ4およびＲ6が［表４］に記載のいずれか１つの組み合わせである化合物。
【００５５】
【表４】
2019528265.tif 000018
中間体４Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.80-7.75 (2H, m), 7.46-7.40 (2H, m), 7.28 (1H, dd, J = 2, 7.6 Hz), 6.86 (1H, d, J = 8.8 Hz), 5.11 (2H, s), 3.62 (3H, s), 2.54 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.12 (3H, s).
中間体５Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.53 (1H, s), 7.46-7.40 (2H, m), 7.28 (1H, dd, J = 7.2, 2.3 Hz), 6.66 (1H, s), 5.08 (2H, s), 3.64 (3H, s), 2.55 (3H, s), 2.53 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.09 (3H, s).
中間体６Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.80 (1H, d, J = 8.5 Hz), 7.77-7.74 (1H, m), 7.45-7.41 (2H, m), 7.29 (1H, d, J = 7.3 Hz), 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz), 5.11 (2H, s), 3.62 (3H, s), 2.94 (2H, q, J = 7.3 Hz), 2.50 (3H, s), 2.12 (3H, s), 1.20 (3H, t, J = 7.3 Hz).
【００５６】
参考製造例４−１
１０ｇの中間体５Ａ、及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール１４ｍＬの混合物を２４時間加熱還流下攪拌した。この反応液を減圧下濃縮し、［表５］に記載の中間体８Ａを得た。
【００５７】
参考製造例４−２
参考製造例４−１に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式（ｃＡ）
【化１３】
2019528265.tif 000019
で示される化合物において、Ｒ4およびＲ7が［表５］に記載のいずれかの組み合わせである化合物。
【００５８】
【表５】
2019528265.tif 000020
中間体７Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.79-7.71 (3H, m), 7.59-7.39 (2H, m), 7.31-7.28 (1H, m), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.69 (1H, d, J = 12.4 Hz), 5.09 (2H, s), 3.63 (3H, s), 3.03-2.88 (6H, m), 2.50 (3H, s), 2.09 (3H, s).
中間体８Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.46-7.40 (3H, m), 7.27 (1H, dd, J = 6.7, 2.6 Hz), 7.14 (1H, s), 6.64 (1H, s), 5.35 (1H, d, J = 12.7 Hz), 5.04 (2H, s), 3.65 (3H, s), 3.08 (3H, s),2.88 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.39 (3H, s), 1.88 (3H, s).
【００５９】
参考製造例５
１０ｇの中間体４Ａ及びＴＨＦ９５ｍＬの混合物に、水素化ナトリウム（油状、６０％）２．６ｇを加えて、該混合物を室温で３０分間撹拌した。この混合物に０．２ｇのジベンゾ−１８−クラウン−６及び酢酸エチル７ｍＬを加え、そして該混合物を４時間加熱還流した。この反応混合物に水を加え、次に３Ｎ塩酸を加えて酸性にした。この混合物を酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、下記で示される中間体１０Ａを得た。
【化１４】
2019528265.tif 000021
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.72 (1H, dd, J = 8.5, 2.2 Hz), 7.67-7.66 (1H, m), 7.46-7.40 (2H, m), 7.29 (1H, dd, J = 7.1, 1.9 Hz), 6.88 (1H, d, J = 8.5 Hz), 6.11 (1H, s), 5.11 (2H, s), 4.81 (1H, s), 3.62 (3H, s), 2.50 (3H, s), 2.17 (3H, s), 2.12 (3H, s).
【００６０】
参考製造例６
１０ｇの中間体１０Ａ及びエタノール３０ｍＬの混合物に、ヒドラジン一水和物５ｍＬを加えて、該混合物を室温で１時間撹拌した。この反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、次にヘキサン：ＭＴＢＥ＝１０：１混合液で洗浄して、下記で示される中間体１２Ａを得た。
【化１５】
2019528265.tif 000022
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.45-7.42 (4H, m), 7.28-7.27 (1H, m), 6.86 (1H, d, J = 8.9 Hz), 6.26 (1H, s), 5.06 (2H, s), 3.61 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.33 (3H, s), 2.12 (3H, s).
【００６１】
参考製造例７
１０ｇの中間体５Ａ及びＴＨＦ１００ｍＬの混合物に氷冷下、水素化ナトリウム（油状、６０％）２．５ｇを加えて、該混合物を室温で３０分間攪拌した。この混合物に０．０２ｇのジベンゾ−１８−クラウン−６及び酢酸エチル４．８ｇを加え、該混合物を４０℃で加熱還流下攪拌した。その後反応混合物にエタノール１．４ｇをゆっくり滴下した後、該混合物を６時間加熱還流下攪拌した。この反応混合物に水を加えて、該混合物を酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に、エタノール５０ｍＬ及びヒドラジン一水和物１．６ｇを加えて、該混合物を室温で撹拌した。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、続いてヘキサン：ＭＴＢＥ＝１０：１混合液で洗浄して、下記で示される中間体１３Ａを得た。
【化１６】
2019528265.tif 000023
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.43-7.41 (2H, m), 7.29-7.28 (1H, m), 7.18-7.15 (1H, m), 6.71 (1H, s), 6.13 (1H, s), 5.05 (2H, s), 3.65 (3H, s), 2.52 (3H, s), 2.38 (3H, s), 2.35 (3H, s), 2.07 (3H, s).
【００６２】
参考製造例８
５−クロロ−４−ホルミル−３−（４−メトキシ−３−メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール１００ｇ、トルエン６００ｍＬ、及びスルホラン４８０ｍＬの混合物を攪拌しながら１５０℃のオイルバスで加熱し、トルエンを留去した。この混合物を室温まで冷却した後、この反応容器内を窒素ガス置換し、そこにフッ化カリウム５５ｇを加えた。再びこの反応容器を１５０℃のオイルバスに浸し、全てのトルエンを留去した。その後、該混合物を２００℃に昇温し３時間攪拌した。この反応混合物を室温まで冷却した後、そこに水を加えて、該混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた混合物を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下記で示される中間体１４Ａを６１ｇ得た。
【化１７】
2019528265.tif 000024
1H-NMR (CDCl3) δ: 9.85 (1H, s), 7.56 (1H, dd, J = 8.4, 2.3 Hz), 7.52 (1H, d, J = 2.3 Hz), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.88 (3H, s), 3.82 (3H, s), 2.27 (3H, s).
【００６３】
参考製造例９
９３ｇの中間体１４Ａ、及びトリフルオロ酢酸４３６ｇの混合物に、氷冷下、トリエチルシラン１０９ｇを４０分かけて滴下した。この混合物を６時間加熱攪拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣に水２００ｍＬを加えて、該混合物を氷冷下ｐＨ＝８になるまで炭酸ナトリウムを加えた。この混合物を酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣に酢酸４５０ｇ及び４７％臭化水素酸９７０ｇを順次加えて、該混合物を１００℃で１０時間攪拌した。この反応液を、体積が約半分になるまで減圧下濃縮した。この反応液にｐＨ＝７〜８になるまで３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えて、該混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下記で示される中間体１５Ａを５２．４９ｇ得た。
【化１８】
2019528265.tif 000025
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.43 (1H, s), 7.32 (1H, d, J = 7.9 Hz), 6.80 (1H, d, J = 7.9 Hz), 4.83 (1H, d, J = 5.9 Hz), 3.74 (3H, s), 2.29 (3H, s), 2.09 (3H, s).
【００６４】
参考製造例１０−１
５−クロロ−３−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール３ｇ、及びピリジン塩酸塩７．８ｇの混合物を２００℃で２時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、そこに水を加えて、該混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、［表６］に記載の中間体１６Ａを１．９２ｇ得た。
【００６５】
参考製造例１０−２
参考製造例１０−１に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式（ｆＡ）
【化１９】
2019528265.tif 000026
で示される化合物において、Ｒ2およびＲ3が［表６］に記載のいずれかの組み合わせである化合物。
【００６６】
【表６】
2019528265.tif 000027
中間体１６Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.30-7.28 (1H, m), 7.24 (1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz), 6.36 (1H, s), 2.30 (3H, s).
中間体１９Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.21 (1H, s), 7.17 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz), 2.31 (3H, s), 2.13 (3H, s).
中間体２０Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.28 (1H, s), 7.24 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.99 (1H, d, J = 5.9 Hz), 2.30 (3H, s).
【００６７】
参考製造例１１
亜塩素酸ナトリウム２１．９ｇ、リン酸二水素ナトリウム・２水和物３７．２ｇ、２−メチル−２−ブテン６８ｍＬ、ＴＨＦ１００ｍＬ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１００ｍＬ、及び水３３ｍＬの混合物に、氷冷下、中間体１４Ａを２０ｇ加えて、該混合物を室温で１時間攪拌した。この反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣に水を加えて、該混合物を酢酸エチルで抽出した。得られた有機層を１Ｎ塩酸及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサンで洗浄して、下記で示される中間体１７Ａを１９．３２ｇ得た。
【化２０】
2019528265.tif 000028
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.52 (1H, dd, J = 8.4, 2.3 Hz), 7.46 (1H, d, J = 2.3 Hz), 6.85 (1H, d, J = 8.4 Hz), 3.86 (3H, s), 3.80 (3H, s), 2.24 (3H, s).
【００６８】
参考製造例１２
５ｇの中間体１７Ａ、酢酸３０ｍＬ、及び４７％臭化水素酸３０ｍＬの混合物を１１０℃で８時間攪拌した。この反応液を氷冷し、そこに２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ＝９にした。この混合物を酢酸エチルで抽出後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、下記で示される中間体１８Ａを１．６０ｇ得た。
【化２１】
2019528265.tif 000029
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.52 (1H, d, J = 1.4 Hz), 7.42-7.39 (1H, m), 6.78 (1H, d, J = 8.2 Hz), 5.95 (1H, d, J = 5.7 Hz), 5.03 (1H, s), 3.76 (3H, d, J = 1.1 Hz), 2.28 (3H, s).
【００６９】
参考製造例１３−１
１．９２ｇの中間体１６Ａ、１−［２−（ブロモメチル）−３−メチルフェニル］−４−メチル−４，５−ジヒドロテトラゾール−５−オン２．４８ｇ、炭酸カリウム１．９１ｇ、及びアセトニトリル３７ｍＬの混合物を４時間加熱還流下攪拌した。この反応液をセライト（登録商標）でろ過した後、ろ液を減圧濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、［表７］に記載の中間体を０．９９ｇ得た。
【００７０】
参考製造例１３−２
参考製造例１３−１に記載の方法に準じて製造した化合物及びその物性値を以下に示す。
式（ｇＡ）
【化２２】
2019528265.tif 000030
で示される化合物において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5が［表７］に記載のいずれかの組み合わせである化合物。
【００７１】
【表７】
2019528265.tif 000031
中間体２１Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.43-7.42 (1H, m), 7.38-7.33 (3H, m), 7.21-7.20 (1H, m), 6.74 (1H, d, J = 8.2 Hz), 6.31 (1H, s), 5.45 (2H, s), 3.54 (3H, s), 2.59 (3H, s), 2.26 (3H, s).
中間体２２Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.45-7.41 (2H, m), 7.29-7.28 (1H, m), 7.24-7.23 (2H, m), 6.91 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.08 (2H, s), 3.63 (3H, s), 2.52 (3H, s), 2.13 (3H, s), 2.08 (3H, s).
中間体２３Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.52-7.41 (3H, m), 7.30-7.27 (2H, m), 6.88 (1H, d, J = 8.4 Hz), 5.99 (1H, d, J = 5.9 Hz), 5.08 (2H, s), 3.63 (3H, s), 2.51 (3H, s), 2.13 (3H, s).
中間体２４Ａ：
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.72 (1H, d, J = 7.2 Hz), 7.57-7.49 (4H, m), 6.68 (1H, s), 6.13 (1H, s), 5.17 (2H, s), 3.69 (3H, s), 2.36 (3H, s), 2.35 (3H, s), 2.16 (3H, s).
【００７２】
上記の方法に準じて、本発明化合物ＨＡ１０１−１〜ＨＡ１０９−１２０、ＨＢ１０１−１〜ＨＢ１０９−１２０、ＨＣ１０１−１〜ＨＣ１０９−１２０、及びＨＤ１０１−１〜ＨＤ１０９−１２０（以下、本発明化合物Ａと記す。）を得ることができる。
本発明化合物Ａは、下記で示される式（ＨＡ１０１）〜式（ＨＡ１０９）、式（ＨＢ１０１）〜式（ＨＢ１０９）、式（ＨＣ１０１）〜式（ＨＣ１０９）、又は式（ＨＤ１０１）〜式（ＨＤ１０９）のいずれか１つで示される化合物において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3の組合せが、下記の置換基番号１〜１２０のいずれか１つの組合せである化合物を表す。
【００７３】
例えば本発明化合物ＨＡ１０４−５とは、式（ＨＡ１０４）で示される化合物において、置換基番号が５である化合物を表し、下記構造で示される化合物を表す。
【化２３】
2019528265.tif 000032
【００７４】
【化２４】
2019528265.tif 000033
【化２５】
2019528265.tif 000034
【化２６】
2019528265.tif 000035
【化２７】
2019528265.tif 000036
【００７５】
［置換基番号；Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3］
[1;CH3,H,H]、[2;CH3CH2,H,H]、[3;(CH3)2CH,H,H]、[4;CH3CH2CH2,H,H]、[5;CH2F,H,H]、[6;CHF2,H,H]、[7;CF3,H,H]、[8;CHF2CH2,H,H]、[9;CF3CH2,H,H]、[10;CHF2CF2,H,H]、[11;CF3CF2,H,H]、[12;CH2Cl,H,H]、[13;CHCl2,H,H]、[14;CCl3,H,H]、[15;CH2ClCH2,H,H]、[16;CHCl2CH2,H,H]、[17;CCl3CH2,H,H]、[18;CHCl2CCl2,H,H]、[19;CH3,CH3,H]、[20;CH3CH2,CH3,H]、[21;(CH3)2CH,CH3,H]、[22;CH3CH2CH2,CH3,H]、[23;CH2F,CH3,H]、[24;CHF2,CH3,H]、[25;CF3,CH3,H]、[26;CHF2CH2,CH3,H]、[27;CF3CH2,CH3,H]、[28;CHF2CF2,CH3,H]、[29;CF3CF2,CH3,H]、[30;CH2Cl,CH3,H]、[31;CHCl2,CH3,H]、[32;CCl3,CH3,H]、[33;CH2ClCH2,CH3,H]、[34;CHCl2CH2,CH3,H]、[35;CCl3CH2,CH3,H]、[36;CHCl2CCl2,CH3,H]、[37;CH3,H,CH3]、[38;CH3CH2,H,CH3]、[39;(CH3)2CH,H,CH3]、[40;CH3CH2CH2,H,CH3]、[41;CH2F,H,CH3]、[42;CHF2,H,CH3]、[43;CF3,H,CH3]、[44;CHF2CH2,H,CH3]、[45;CF3CH2,H,CH3]、[46;CHF2CF2,H,CH3]、[47;CF3CF2,H,CH3]、[48;CH2Cl,H,CH3]、[49;CHCl2,H,CH3]、[50;CCl3,H,CH3]、[51;CH2ClCH2,H,CH3]、[52;CHCl2CH2,H,CH3]、[53;CCl3CH2,H,CH3]、[54;CHCl2CCl2,H,CH3]、[55;CH3,CH3,CH3]、[56;CH3CH2,CH3,CH3]、[57;(CH3)2CH,CH3,CH3]、[58;CH3CH2CH2,CH3,CH3]、[59;CH2F,CH3,CH3]、[60;CHF2,CH3,CH3]、[61;CF3,CH3,CH3]、[62;CHF2CH2,CH3,CH3]、[63;CF3CH2,CH3,CH3]、[64;CHF2CF2,CH3,CH3]、[65;CF3CF2,CH3,CH3]、[66;CH2Cl,CH3,CH3]、[67;CHCl2,CH3,CH3]、[68;CCl3,CH3,CH3]、[69;CH2ClCH2,CH3,CH3]、[70;CHCl2CH2,CH3,CH3]、[71;CHCl2CCl2,CH3,CH3]、[72;CCl3CCl2,CH3,CH3]、[73;CH3,F,H]、[74;CH3CH2,F,H]、[75;(CH3)2CH,F,H]、[76;CH3CH2CH2,F,H]、[77;CH2F,Cl,H]、[78;CHF2,Cl,H]、[79;CF3,Cl,H]、[80;CHF2CH2,Cl,H]、[81;CF3CH2,Br,H]、[82;CHF2CF2,Br,H]、[83;CF3CF2,Br,H]、[84;CH2Cl,Br,H]、[85;CHCl2,F,CH3]、[86;CCl3,F,CH3]、[87;CH2ClCH2,F,CH3]、[88;CHCl2CH2,F,CH3]、[89;CHCl2CCl2,Cl,CH3]、[90;CCl3CCl2,Cl,CH3]、[91;CH3,Cl,CH3]、[92;CH3CH2,Cl,CH3]、[93;(CH3)2CH,Br,CH3]、[94;CH3CH2CH2,Br,CH3]、[95;CH2F,Br,CH3]、[96;CHF2,Br,CH3]、[97;CF3,H,F]、[98;CHF2CH2,H,F]、[99;CF3CH2,H,F]、[100;CHF2CF2,H,F]、[101;CF3CF2,H,Cl]、[102;CH2Cl,H,Cl]、[103;CHCl2,H,Cl]、[104;CCl3,H,Cl]、[105;CH2ClCH2,H,Br]、[106;CHCl2CH2,H,Br]、[107;CHCl2CCl2,H,Br]、[108;CCl3CCl2,H,Br]、[109;CH3,CH3,F]、[110;CH3CH2,CH3,F]、[111;(CH3)2CH,CH3,F]、[112;CH3CH2CH2,CH3,F]、[113;CH3,CH3,Cl]、[114;CH3CH2,CH3,Cl]、[115;(CH3)2CH,CH3,Cl]、[116;CH3CH2CH2,CH3,Cl]、[117;CH3,CH3,Br]、[118;CH3CH2,CH3,Br]、[119;(CH3)2CH,CH3,Br]、[120;CH3CH2CH2,CH3,Br]
【００７６】
本発明化合物は、殺菌活性成分、殺虫活性成分、殺ダニ活性成分、殺センチュウ活性成分、植物成長調節成分又は共力剤（まとめて、以下、本活性成分と記す。）と、混用又は併用することができる。以下に、本発明化合物と本活性成分との組合せの例を記載する。例えば、テブコナゾール(tebuconazole)＋SXはテブコナゾール(tebuconazole)とSXとの組合せを意味する。尚、SXの略号は本発明化合物Ａから選ばれるいずれか１つの化合物を意味する。また、括弧内の数字はCAS登録番号を表す。
テブコナゾール(tebuconazole)＋SX、プロチオコナゾール(prothioconazole)＋SX、メトコナゾール(metconazole)＋SX、イプコナゾール(ipconazole)＋SX、トリチコナゾール(triticonazole)＋SX、ジフェノコナゾール(difenoconazole)＋SX、イマザリル(imazalil)＋SX、トリアジメノール(triadimenol)＋SX、テトラコナゾール(tetraconazole)＋SX、フルトリアホール(flutriafol)＋SX、ブロムコナゾール(bromuconazole)＋SX、プロピコナゾール(propiconazole)＋SX、メフェントリフルコナゾール(mefentrifluconazole)＋SX、イプフェントリフルコナゾール(ipfentrifluconazole)＋SX、エポキシコナゾール(epoxiconazole)＋SX、シプロコナゾール(cyproconazole)＋SX、マンデストロビン(mandestrobin)＋SX、アゾキシストロビン(azoxystrobin)＋SX、ピラクロストロビン(pyraclostrobin)＋SX、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)＋SX、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)＋SX、ピコキシストロビン(picoxystrobin)＋SX、フェナミドン(fenamidone)＋SX、ジモキシストロビン(dimoxystrobin)＋SX、メトミノストロビン(metominostrobin)＋SX、ピリベンカルブ(pyribencarb)＋SX、セダキサン(sedaxane)＋SX、ペンフルフェン(penflufen)＋SX、フルキサピロキサド(fluxapyroxad)＋SX、フルオピラム(fluopyram)＋SX、ベンゾビンジフルピル(benzovindiflupyr)＋SX、ボスカリド(boscalid)＋SX、カルボキシン(carboxin)＋SX、ペンチオピラド(penthiopyrad)＋SX、フルトラニル(flutolanil)＋SX、ビキサフェン(bixafen)＋SX、ピジフルメトフェン(pydiflumetofen)＋SX、３−（ジフルオロメチル）−Ｎ−（７−フルオロ−１，１，３−トリメチルインダン−４−イル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド(1383809-87-7)＋SX、Ｎ−シクロプロピル−３−（ジフルオロメチル）−５−フルオロ−Ｎ−（５−クロロ−２−イソプロピルベンジル）−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド(1255734-28-1)＋SX、３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−（１，１，３−トリメチルインダン−４−イル）ピラゾール−４−カルボキサミド(141573-94-6)＋SX、３−（ジフルオロメチル）−１−メチル−Ｎ−［（３Ｒ）−１，１，３−トリメチルインダン−４−イル］ピラゾール−４−カルボキサミド(1352994-67-2)＋SX、メタラキシル(metalaxyl)＋SX、メタラキシルＭ(metalaxyl-M)＋SX、メトラフェノン(metrafenone)＋SX、シフルフェナミド(cyflufenamid)＋SX、プロキナジド(proquinazid)＋SX、３−クロロ−５−フェニル−６−メチル−４−（２，６−ジフルオロフェニル）ピリダジン(1358061-55-8)＋SX、１−［２−（｛［１−（４−クロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−３−イル］オキシ｝メチル）−３−メチルフェニル］−４−メチル−４，５−ジヒドロテトラゾール−５−オン(1472649-01-6)＋SX、４−（２−ブロモ−４−フルオロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１，３−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−５−アミン(1362477-26-6)＋SX、フェンピコキサミド(fenpicoxamid)＋SX、Ｎ’−（２，５−ジメチル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルメタンイミドアミド(1052688-31-9)＋SX、イソチアニル(isotianil)＋SX、オキソリニック酸(oxolinic acid)＋SX、フェリムゾン(ferimzone)＋SX、フサライド(phthalide)＋SX、カスガマイシン(kasugamycin)＋SX、テブフロキン(tebufloquin)＋SX、キノフメリン(quinofumelin)＋SX、フェンピラザミン(fenpyrazamine)＋SX、プロシミドン(procymidone)＋SX、フルジオキソニル(fludioxonil)＋SX、トルクロホスメチル(tolclofos-methyl)＋SX、��アベンダゾール(thiabendazole)＋SX、エタボキサム(ethaboxam)＋SX、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)＋SX、オキサチアピプロリン(oxathiapiprolin)＋SX、イミノクタジン酢酸塩(iminoctadine triacetate)＋SX、イミノクタジンアルベシル酸塩(iminoctadine albesilate)＋SX、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)＋SX、フェンプロピジン(fenpropidin)＋SX、スピロキサミン(spiroxamine)＋SX、クロロタロニル(chlorothalonil)＋SX、フォルペット(folpet)＋SX、キャプタン(captan)＋SX、チウラム(thiram)＋SX、シルチオファム(silthiofam)＋SX、マンコゼブ(mancozeb)＋SX、カルタップ(cartap)＋SX、クロチアニジン(clothianidin)＋SX、チアメトキサム(thiamethoxam)＋SX、イミダクロプリド(imidacloprid)＋SX、チアクロプリド(thiacloprid)＋SX、フルピラジフロン(flupyradifurone)＋SX、スルホキサフロル(sulfoxaflor)＋SX、トリフルメゾピリム(triflumezopyrim)＋SX、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)＋SX、ベータ−シフルトリン(beta-cyfluthrin)＋SX、テフルトリン(tefluthrin)＋SX、フィプロニル(fipronil)＋SX、クロラントラニリプロール(chlorantraniliprole)＋SX、シアントラニリプロール(cyantraniliprole)＋SX、テトラニリプロール(tetraniliprole)＋SX、チオジカルブ(thiodicarb)＋SX、カルボフラン(carbofuran)＋SX、フルキサメタミド(fluxametamide)＋SX、アフォキソラネル(afoxolaner)＋SX、フルララネル(fluralaner)＋SX、ブロフラニリド(broflanilide)＋SX、アバメクチン(abamectin)＋SX、フルエンスルホン(fluensulfone)＋SX、フルアザインドリジン(fluazaindolizine)＋SX、チオキサザフェン(tioxazafen)＋SX、下記式
【化２８】
2019528265.tif 000037
で示される化合物(1689566-03-7)＋SX、菌根菌(Mycorrhiza Fungi)＋SX、バチルス・フィルムス菌(Bacillus firmus)＋SX、バチルス・アミロリケファシエンス菌(Bacillus amyloliquefaciens)＋SX、パスツーリア・ニシザワエ菌(Pasteuria nishizawae)＋SX、パスツーリア・ペネトランス菌(Pasteuria penetrans)＋SX。
【００７７】
本発明化合物と本活性成分との混合比は、特に限定されるものではないが、重量比（本発明化合物：本活性成分）は例えば１０００：１〜１：１０００、５００：１〜１：５００、１００：１〜１：１００、５０：１〜１：５０、２０：１〜１：２０、１０：１〜１：１０、３：１〜１：３、１：１〜１：５００、１：１〜１：１００、１：１〜１：５０、１：１〜１：２０、１：１〜１：１０である。
【００７８】
本発明化合物の処理により、苗立ち率向上、健全葉数増加、草丈増、植物体重量増加、葉面積増加、種子又は果実の数又は重量の増加、着花数又は着果数の増加、根部生長の増加等の、植物の成長を促進する効果が得られる。また、本発明化合物の処理により、高温ストレスもしくは低温ストレス等の温度ストレス、乾燥ストレスもしくは過湿ストレス等の水分ストレス、又は塩ストレス等の非生物的ストレスに対する耐性が向上される。
【００７９】
次に製剤例を示す。
【００８０】
製剤例１
本発明化合物Ａのいずれか１化合物５０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸マグネシウム２部及び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
【００８１】
製剤例２
本発明化合物Ａのいずれか１化合物２０部とソルビタントリオレエート１．５部とを、ポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８．５部と混合して、該混合物を湿式粉砕法で微粉砕した後、該混合物中に、キサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液４０部を加えて、さらにそこにプロピレングリコール１０部を加えた。該混合物を攪拌混合して、製剤を得る。
【００８２】
製剤例３
本発明化合物Ａのいずれか１化合物２部、カオリンクレー８８部及びタルク１０部をよく粉砕混合することにより、製剤を得る。
【００８３】
製剤例４
本発明化合物Ａのいずれか１化合物５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部及びキシレン７５部をよく混合することにより、製剤を得る。
【００８４】
製剤例５
本発明化合物Ａのいずれか１化合物２部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部及びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合した後、そこに水を加え、そして該混合物をよく練り合せ、次いで造粒乾燥することにより、製剤を得る。
【００８５】
製剤例６
ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩及びホワイトカーボンの混合物（重量比１：１）３５部と、本発明化合物Ａのいずれか１種２０部と、水４５部とを十分に混合し、製剤を得る。
【００８６】
次に、植物病害の防除における本発明化合物の効力を示すために、試験例を用いる。
【００８７】
試験例１
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ（品種；ニシノホシ）を播種し、植物を温室で７日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、４、５、７、８、１１、１２、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７又は２８のいずれかを、濃度が５００ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、２日後にオオムギ網斑病菌（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後、植物を昼間２３℃、夜間２０℃の温室内で多湿下に３日間置き、次に温室内で７日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、４、５、７、８、１１、１２、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００８８】
試験例２
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにイネ（品種；日本晴）を播種し、植物を温室内で２０日間生育させた。その後、製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物２、３、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２７、又は２８のいずれかを濃度が５００ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記イネの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液の散布後、植物を風乾し、昼間２４℃、夜間２０℃多湿下で、前記散布処理をしたイネと、イネいもち病菌（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ  ｇｒｉｓｅａ）に罹病したイネ苗（品種；日本晴）とを接触させながら６日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物２、３、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００８９】
試験例３
プラスチックポットに土壌を詰め、インゲン（品種；長鶉菜豆）を播種し、植物を温室内で８日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２５、２６、２７、又は２８のいずれかを濃度が５００ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記インゲン葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、インゲン菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）の菌糸含有ＰＤＡ培地をインゲン葉面上に置いた。接種後全てのインゲンは夜間のみ多湿下におき、接種４日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２５、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９０】
試験例４
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ（品種；アポジー）を播種し、植物を温室内で１０日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２１、２２、２６、２７、又は２８のいずれかを濃度が５００ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、４日後にコムギ葉枯病菌（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を１８℃多湿下に３日間置き、次に照明下に１４日から１８日間置いた後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２１、２２、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９１】
試験例５
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ（品種；相模半白）を播種し、植物を温室内で１２日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物２、３、７、８、１０、１１、１２、１３、１５、１６、１７、２０、２１、２２、２５、２６、２７又は２８のいずれかを濃度が５００ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、キュウリうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ、チトクロームｂをコードする遺伝子のうち、チトクロームｂの１４３番目のアミノ酸残基がグリシンからアラニンに変異したＱｏＩ耐性株）胞子をふりかけ接種した。植物を昼間２４℃、夜間２０℃の温室で８日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物２、３、７、８、１０、１１、１２、１３、１５、１６、１７、２０、２１、２２、２５、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９２】
試験例６
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにダイズ（品種；黒千石）を播種し、植物を温室内で１３日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２６、２７、又は２８のいずれかを濃度が２００ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記ダイズの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、４日後にダイズさび病菌（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ  ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を昼間２３℃、夜間２０℃の温室内で多湿下に１日間置き、次に温室内で１４日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２３、２４、２５、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９３】
試験例７
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにオオムギ（品種；ニシノホシ）を播種し、植物を温室で７日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、又は２８のいずれかを濃度が２００ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記オオムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、１日後にオオムギ雲形病菌（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後植物を１５℃多湿下に３日間置き、次に温室内で１４日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９４】
試験例８
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ（品種；相模半白）を播種し、植物を温室内で１９日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物６、９、１０、１３、１４、又は１５のいずれかを濃度が２００ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、１日後にキュウリ炭そ病菌（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ  ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後、植物をはじめは２３℃、多湿下に１日間置き、続いて昼間２４℃、夜間２０℃の温室で６日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物６、９、１０、１３、１４、又は１５を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９５】
試験例９
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ（品種；相模半白）を播種し、植物を温室内で１９日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、４、５、６、１０、１３、１４、１６、又は１７のいずれかを濃度が５０ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記キュウリ葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、１日後にキュウリべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）遊走子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後、植物をはじめは２３℃、多湿下に１日間置き、続いて昼間２４℃、夜間２０℃の温室で６日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、４、５、６、１０、１３、１４、１６、又は１７を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９６】
試験例１０
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにダイズ（品種；タチナガハ）を播種し、植物を温室内で１３日間生育させた。その後ダイズ斑点病菌（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｓｏｊｉｎａ）胞子の水懸濁液を噴霧接種した。接種後、植物を２３℃の温室内で多湿下に４日間置いた。接種５日後に製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、３、４、５、７、又は２０のいずれかを濃度が２００ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記ダイズの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し温室内で１４日間栽培した後、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、３、４、５、７、又は２０を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９７】
試験例１１
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにキュウリ（品種；相模半白）を播種し、植物を温室内で１４日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、３、６、９、１０、１４、又は１６のいずれかを０．２５ｍｇ／ｍＬ含有するように水で調整し、該調整液中にキュウリ苗の根部をつけた。８日後にキュウリ菌核病菌（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）の菌糸含有ＰＤＡ培地をキュウリ葉面上に置いた。接種後、全てのキュウリは夜間のみ多湿下におき、接種４日後に病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、３、６、９、１０、１４、又は１６を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の１０％以下であった。
【００９８】
試験例１２
本発明化合物２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１８、１９、２０、２１、２、２３、２４、２５、２６、２７、又は２８のいずれかを１５０ｐｐｍ含有するようにジメチルスルホキシドで希釈し、タイタープレート（９６ウェル）に１μＬ分注したのち、次いでそこに、あらかじめトマト葉かび病菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｆｕｌｖｕｍ、チトクロームｂをコードする遺伝子のうち、チトクロームｂの１２９番目のアミノ酸残基がフェニルアラニンからロイシンに変異したＱｏＩ耐性株）の胞子を接種したジャガイモ煎汁液体培地（ＰＤＢ培地）を１５０μＬ分注した。このプレートを６日間、１８℃で培養し、トマト葉かび病菌を増殖させたのち、タイタープレートの各ウェルの５５０ｎｍの吸光度を測定し、この吸光度から得られた値をトマト葉かび病菌の生育度として計算した。その生育度をもとに次式により阻害率を求めた。
阻害率＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
Ａ：無処理区の菌の生育度
Ｂ：処理区の菌の生育度
その結果、本発明化合物２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１８、１９、２０、２１、２、２３、２４、２５、２６、２７、又は２８を処理した各ウェルの阻害率はいずれも８０％以上であった。
【００９９】
試験例１３
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ（品種；シロガネ）を播種し、植物を温室内で９日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された本発明化合物１、２、３、５、６、７、８、９、１０、１２、１３、１４、１５、１８、１９、２０、２１、２６、２７、又は２８のいずれかを濃度が１２．５ｐｐｍとなるように水で調整し、該調整液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、２０℃、照明下で５日間栽培した。コムギのさび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子をふりかけ接種した。接種後、植物を２３℃、暗黒多湿下に１日間置いた後、２０℃、照明下で８日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、本発明化合物１、２、３、５、６、７、８、９、１０、１２、１３、１４、１５、１８、１９、２０、２１、２６、２７、又は２８を処理した植物における病斑面積はいずれも、無処理の植物における病斑面積の３０％以下であった。
【０１００】
比較試験例１
プラスチックポットに土壌を詰め、そこにコムギ（品種；シロガネ）を播種し、植物を温室内で９日間生育させた。製剤例６に記載の方法に準じて製剤化された１−（２−｛［２−メチル−４−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）フェノキシ］メチル｝−３−メチルフェニル）−４−メチル−４，５−ジヒドロテトラゾール−５−オンを濃度が１２．５ｐｐｍとなるように水で調整した。該調整液を、上記コムギの葉面に充分付着するように茎葉散布した。該調整液を散布後、植物を風乾し、２０℃、照明下で５日間栽培した。コムギのさび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）の胞子をふりかけ接種した。接種後、植物を２３℃、暗黒多湿下に１日間置いた後、２０℃、照明下で８日間栽培し、病斑面積を調査した。その結果、１−（２−｛［２−メチル−４−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）フェノキシ］メチル｝−３−メチルフェニル）−４−メチル−４，５−ジヒドロテトラゾール−５−オンを処理した植物における病斑面積は、無処理の植物における病斑面積の７０％以上であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明化合物は、植物病害に対して防除効力を有し、植物病害防除剤の有効成分として有用である。
【国際調査報告】
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