(57)【要約】  本発明は、昇温した温度で、向上した機械的安定性および電気的安定性を提供する低ハロゲンの難燃性の熱可塑性のポリアミド組成物に関し、当該熱可塑性の組成物は、ポリアミド樹脂と、非ハロゲン窒素含有難燃剤と、ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む熱安定剤と、任意の潤滑剤および／または離型剤と、任意の着色剤とを含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂と、
非ハロゲン難燃剤と、
ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤と
を含む、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物の元素臭素含量が、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍよりも小さい、
低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２】
前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ−４，６；ＰＡ−６，Ｉ；ＰＡ−６，Ｔ；ＰＡ−６，６；ＰＡ−６／６，６；およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項３】
前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ−６，６である、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項４】
前記非ハロゲン難燃剤が、非ハロゲン窒素含有難燃剤である、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項５】
前記非ハロゲン窒素含有難燃剤が、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体である、請求項４に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項６】
前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンシアヌレートである、請求項５に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項７】
前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンポリホスフェートである、請求項５に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項８】
前記ハロゲン化銅および前記有機リン化合物が、錯体を形成する、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項９】
前記有機リン化合物が、トリフェニルホスフィンである、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１０】
前記有機リン化合物が、トリフェニルホスファイトである、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１１】
前記錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）である、請求項８に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１２】
前記錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスファイト）である、請求項８に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１３】
前記ハロゲン化銅（Ｉ）が、ヨウ化銅（Ｉ）である、請求項１１または請求項１２に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１４】
潤滑剤／離型剤をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１５】
前記潤滑剤／離型剤が、ステアリン酸の塩である、請求項１４に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１６】
前記ステアリン酸の塩が、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムからなる群から選択される、請求項１５に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１７】
着色剤をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１８】
前記着色剤が、カーボンブラックである、請求項１７に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項１９】
追加の銅含有熱安定剤をさらに含む、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２０】
ポリアミド樹脂と、
非ハロゲン難燃剤と、 
ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤と
を含む、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物の最大の元素臭素含量が９００ｐｐｍである、
低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２１】
５０〜９５重量％の前記ポリアミド樹脂と、
前記非ハロゲン難燃剤として、１〜２０重量％のメラミン塩またはメラミン複合体／付加体と、
前記熱安定剤として、０．０１〜１０重量％のハロゲン化銅／有機リンの錯体と、
０〜１０重量％の潤滑剤／離型剤と、
０〜１０重量％の着色剤と
を含む、請求項１または請求項２０に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２２】
前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ−６，６であり、前記ハロゲン化銅／有機リンの錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）である、請求項２１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２３】
前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンシアヌレートである、請求項２１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２４】
前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンポリホスフェートである、請求項２１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２５】
前記潤滑剤／離型剤が、ステアリン酸の塩である、請求項２１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２６】
前記ステアリン酸の塩が、ステアリン酸亜鉛である、請求項２５に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２７】
前記着色剤が、カーボンブラックである、請求項２１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
【請求項２８】
請求項１、２０および２１のいずれか１項に記載の熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品。
【請求項２９】
前記物品が、自動車の部品である、請求項２８に記載の物品。
【請求項３０】
前記物品が、電気部品または電子部品である、請求項２８に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
熱老化（又はヒートエイジング）に対する耐性を有する低ハロゲン（性）の難燃性（又は難燃剤）のポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
ポリアミド樹脂は、その高い融点、高い再結晶温度（すなわち、より短い射出成形のサイクルタイム）、高流量（又はハイフロー）、靭性（又はタフネス）、弾性、耐薬品性、ＵＬ９４Ｖ２規格の難燃性（inherent UL94 V2 flame retardancy）および耐摩耗性に起因して、多くの用途で使用されることが望まれている。これらの化学的および機械的な特性によって、ポリアミドは、ケーブルタイ、スポーツ用具、熱ブレーク窓、エーロゾルバルブ、食品フィルムパッケージ、自動車用部品／車両用部品（例えば、ラジエータエンドタンク、チャージエアクーラー、ファンおよびシュラウド、プッシュ／プルケーブル）、工業用繊維（例えば、エアバッグ、タイヤコード）および電気部品／電子部品（例えば、コネクタ、ターミナルブロック、バッテリシール、光電池、ＬＥＤ、サーキットブレーカー）などの多様な用途での使用に理想的なものとなる。
【０００３】
歴史的には、ハロゲン系の難燃剤は、主として、所望の難燃性の評価（又はレーティング）を達成するために熱可塑性の組成物に添加されていて、ここで、難燃剤は、圧倒的に塩素系または臭素系のいずれかであった。難燃剤は、化学的に（例えば、窒素ガスの遊離によって）および／または機械的に（例えば、泡の形成によって）、固相、液相または気相で作用する。難燃剤は、典型的には、燃焼プロセスの具体的な段階（又はステージ）（例えば、加熱、分解、点火または火炎拡散の間）と干渉する。
【０００４】
従来の塩素系の難燃剤の例としては、塩素化パラフィン類、塩素化ポリエチレン類、ドデカクロロペンタシクロオクタデカ−７，１５−ジエン（Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ  Ｐｌｕｓ（登録商標）２５）および無水ＨＥＴが挙げられる。従来の臭素系の難燃剤の例としては、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ）、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン（ＢＰＢＰＥ）、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ樹脂類（ＴＢＢＡエポキシ）、テトラブロモビスフェノールＡカーボネート類（ＴＢＢＡ−ＰＣ）、エチレン（ビステトラブロモフタル）イミド（ＥＢＴＢＰＩ）、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジン（ＴＴＢＰＴＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモビスフェノールＡ（ＤＢＰ−ＴＢＢＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモビスフェノールＳ（ＤＢＰ−ＴＢＢＳ）、臭素化ポリフェニレンエーテル類（ＢｒＰＰＥ）（例えば、ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテル類など）、臭素化ポリスチレン類（ＢｒＰＰＥ）（例えば、ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架橋され臭素化されたポリスチレン類など）、臭素化され架橋された芳香族ポリマー類、臭素化エポキシ樹脂類、臭素化フェノキシ樹脂類、臭素化されたスチレン−無水マレイン酸ポリマー類、テトラブロモビスフェノールＳ（ＴＢＢＳ）、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート（ＴＴＢＮＰＰ）、ポリブロモトリメチルフェニルインダン（ＰＢＰＩ）およびトリス（ジブロモプロピル）−イソシアヌレート（ＴＤＢＰＩＣ）が挙げられる。
【０００５】
ハロゲン系の難燃剤を選択して熱可塑性の材料に配合することを考える場合、重要な要件として、熱可塑性の材料の溶解プロセス中（例えば、押出および成形（又はモールディング）の間）での腐食性ガスの発生を最小にすること、ならびに熱可塑性材料の耐炎性および機械的な特性の維持が挙げられる。かかる要件を満たすハロゲン系の難燃剤の例としては、臭素化ポリフェニレンエーテル類（ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテルなどを含む）および臭素化ポリスチレン類（ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架橋され臭素化されたポリスチレンなどを含む）が挙げられ、典型的には、臭素化ポリスチレン類が最も好ましい。
【０００６】
また、ハロゲン系の難燃剤は、歴史歴には、１以上の難燃剤の相乗剤を伴う。従来の難燃剤の相乗剤としては、酸化アンチモン（例えば、三酸化二アンチモン、四酸化二アンチモン、五酸化二アンチモンおよびアンチモン酸ナトリム）、酸化スズ（例えば、一酸化スズおよび二酸化スズ）、酸化鉄（例えば、酸化鉄（ＩＩ）およびγ−酸化鉄）、酸化亜鉛およびホウ酸亜鉛が挙げられる。
【０００７】
環境への配慮から、非ハロゲン系および低ハロゲン系の難燃性（又は難燃剤）の添加剤は、ますます、熱可塑性物質、とりわけポリアミドにおいて、さらに流行している。かかる添加剤は、所望の程度の難燃性を達成するために、窒素系およびリン系の化学的なメカニズムを利用する。
【０００８】
従来のリン系の非ハロゲン難燃剤としては、ホスフィネート類（又はホスフィン酸塩類）、例えば、カルシウムジメチルホスフィネート、マグネシウムジメチルホスフィネート、アルミニウムジメチルホスフィネート、亜鉛ジメチルホスフィネート、カルシウムエチルメチルホスフィネート、マグネシウムエチルメチルホスフィネート、アルミニウムエチルメチルホスフィネート、亜鉛エチルメチルホスフィネート、カルシウムジエチルホスフィネート、マグネシウムジエチルホスフィネート、アルミニウムジエチルホスフィネート、亜鉛ジエチルホスフィネート、カルシウムメチル−ｎ−プロピルホスフィネート、マグネシウムメチル−ｎ−プロピルホスフィネート、アルミニウムメチル−ｎ−プロピルホスフィネート、亜鉛メチル−ｎ−プロピルホスフィネート、カルシウムメチレンビス（メチルホスフィネート）、マグネシウムメチレンビス（メチルホスフィネート）、アルミニウムメチレンビス（メチルホスフィネート）、亜鉛メチレンビス（メチルホスフィネート）、カルシウムフェニレン−１，４−ビス（メチルホスフィネート）、マグネシウムフェニレン−１，４−ビス（メチルホスフィネート）、アルミニウムフェニレン−１，４−ビス（メチルホスフィネート）、亜鉛フェニレン−１，４−ビス（メチルホスフィネート）、カルシウムメチルフェニルホスフィネート、マグネシウムメチルフェニルホスフィネート、アルミニウムメチルフェニルホスフィネート、亜鉛メチルフェニルホスフィネート、カルシウムジフェニルホスフィネート、マグネシウムジフェニルホスフィネート、アルミニウムジフェニルホスフィネートおよび亜鉛ジフェニルホスフィネートが挙げられる。
【０００９】
従来の窒素系の非ハロゲン難燃剤としては、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、ウレアシアヌレート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート、アンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムピロホスフェート、およびメラミンの縮合生成物（例えば、メレン（melem）、メラン（melam）およびメロン（melon）、ならびに、より高級な縮合化合物）が挙げられる。
【００１０】
ポリアミド樹脂類において、熱安定剤（又はヒートスタビライザー）が用いられてもよい。従来の熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、硫黄系安定剤および銅安定剤から選択されるものが挙げられる。
【００１１】
ヒンダードフェノール系安定剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］；ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル；１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；および１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００１２】
ホスファイト系安定剤の例としては、トリオクチルホスファイト；トリラウリルホスファイト；トリデシルホスファイト；オクチルジフェニルホスファイト；トリスイソデシルホスファイト；フェニルジイソデシルホスファイト；フェニルジ（トリデシル）ホスファイト；ジフェニルイソオクチルホスファイト；ジフェニルイソデシルホスファイト；ジフェニル（トリデシル）ホスファイト；トリフェニルホスファイト；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト；トリス（ブトキシエチル）ホスファイト；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト；テトラ（Ｃ１２−からＣ１５−混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト；トリス（ビフェニル）ホスファイト；テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト；テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト；テトラ（Ｃ１−からＣ１５−混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；トリス（モノ−／ジ−混合ノニルフェニル）ホスファイト；４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト；９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフォルフェナントレン−１０−オキシド；トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト；水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト；ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，６−ヘキサノールジホスファイト；ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト；トリス（４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト；トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト；２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト；２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト；およびテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトが挙げられる。
【００１３】
また、従来のホスファイト系安定剤としては、ペンタエリスリトールタイプのホスファイト化合物、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；およびビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
【００１４】
ヒンダードアミン系安定剤の例としては、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−カーボネート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−オキサレート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−マロネート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−セバケート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−アジペート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−テレフタレート；１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−エタン；α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−トリレン−２，４−ジカルバメート；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート；トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート；トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート；１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ならびに１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール；およびβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールの縮合生成物が挙げられる。
【００１５】
従来のトリアジン系安定剤の例としては、２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシ−フェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２’−ヒドロキシ−４’−ヘキシルオキシ−フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン；２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２’，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２’，４’−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２’，４’−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス（２’−ヒドロキシ−４’−プロピルオキシ−フェニル）−６−（２’，４’−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４’−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２−（２’−ヒドロキシ−４’−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２’，４’−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；および２，４，６−トリス（２’−ヒドロキシ−４’−エトキシカルボニルメトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００１６】
従来の銅安定剤としては、ハロゲン化銅（又は銅ハライド）（例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物）、銅アセテート、銅プロピオネート、銅ベンゾエート、銅アジペート、銅テレフタレート、銅イソフタレート、銅サリシレート、銅ニコチネート、銅ステアレート、ならびにエチレンジアミンなどのキレート化アミンおよびエチレンジアミン四酢酸に配位した銅錯塩（又は銅の錯体の塩）が挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
自動車産業では、環境問題から、排出（又はエミッション）を減らして、燃料消費の効率を増加させる必要がある。かかる目標を達成するための１つの方法は、金属製の部材（又はメタルコンポーネント）を熱可塑性物質の部材（又はコンポーネント）に置き換えることによって、車両の総重量を減らすことである。ポリアミドは、エンジンルームにおいて、理想の重量の減少を、その上述の耐熱性、機械的な強度および全体の外観に基づいて提供する。車両重量の減少と同時に起こることは、ターボチャージャー使用して、燃料効率を増加させる傾向（又はトレンド）であり、これにより、さらにより高い耐熱性を有するポリアミドの要求が増加し、この耐熱性は、この用途における機械的／構造的な要求をも満たすことができる。より高い目標の耐熱性に伴って、自動車産業では、より難燃性の熱可塑性物質を利用している。本発明のポリアミド組成物は、これらのより高い耐熱性および難燃性の要求を扱うために一部で開発され、また、その一方で、所望の全体の重量の減少をも達成し、このような重量の減少は、自動車産業において成功するために必要である。
【００１８】
また、本発明のポリアミド組成物は、電気／電子の産業における使用に高度に適していて、この産業では、電子部材（又は電子コンポーネント）の一体化（又は統合又はインテグレーション）に向かう傾向（又はトレンド）によって、かなりより高い耐熱性および難燃性を有するプラスチック材料を用いる必要性、特にコネクタ、サーキットブレーカー、サーキットボードおよびターミナルブロックの用途での必要性の増加がもたらされている。このようなデバイスは、極端な温度および電圧での環境を要求する際に連続して作動させるために頻繁に必要とされる。
【００１９】
高い耐熱性のポリアミド組成物の別の必要性は、表面実装技術（ＳＭＴ）における必要性であり、ＳＭＴでは、このような組成物は、無鉛ハンダの融点に耐えなければならず、ＳＭＴ操作の間でのバブリングまたはブリスタリングを回避しなければならない。本発明のポリアミド組成物の燃焼性および電気的な要求の両方を満足し、また、その一方で、従来のポリアミド組成物と比較して、改善された耐熱性をも提供するする能力によって、本発明のポリアミド組成物が区別され、そして、かかる組成物は、電気／電子の産業によって採用される、ますますチャレンジングな要求を扱うために、理想的に適したものとなる。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
（発明の要旨）
本発明の一態様は、低ハロゲン（性）の熱可塑性のポリアミド組成物であり、当該低ハロゲン（性）の熱可塑性のポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂と、銅含有熱安定剤と、非ハロゲン難燃剤とを含み、当該ポリアミド組成物は、優れた電気特性を維持する一方で、優れた熱安定性（又はヒートスタビリティ）を示す。
例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の元素の臭素（Ｂｒ）の含量（又は含有量）は、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍよりも小さい。
別の例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の最大の元素の臭素（Ｂｒ）の含量（又は含有量）は、９００ｐｐｍである。
また、例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の最大の総ハロゲン含量（含有量）は、１５００ｐｐｍである。
【００２１】
例示的な実施形態において、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物は、高流量（又はハイフロー）のポリアミド樹脂と、非ハロゲン窒素含有難燃剤と、ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤とを含む。
【００２２】
例示的な実施形態において、熱安定剤は、ハロゲン化銅／有機リン化合物に加えて、第２の銅含有化合物を含む。
【００２３】
例示的な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ−４，６；ＰＡ−６，Ｉ；ＰＡ−６，Ｔ；ＰＡ−６，６；ＰＡ−６／６，６；およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００２４】
特別な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ−６，６である。
【００２５】
例示的な実施形態において、非ハロゲン窒素含有難燃剤は、メラミン塩またはメラミン複合体（又はコンプレックス）／付加体（又はアダクト）である。
【００２６】
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンシアヌレートである。
【００２７】
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンポリホスフェートである。
【００２８】
例示的な実施形態において、銅含有熱安定剤のハロゲン化銅は、ハロゲン化銅（Ｉ）であり、有機リン化合物は、トリフェニルホスフィンである。
【００２９】
例示的な実施形態において、銅含有熱安定剤のハロゲン化銅は、ハロゲン化銅（Ｉ）であり、有機リン化合物は、トリフェニルホスファイトである。
【００３０】
特別な実施形態において、ハロゲン化銅（Ｉ）は、ヨウ化銅（Ｉ）である。
【００３１】
特別な実施形態において、ハロゲン化銅および有機リン化合物は、錯体を形成する。
【００３２】
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、潤滑剤／離型剤をさらに含む。
【００３３】
例示的な実施形態において、潤滑剤／離型剤は、ステアリン酸の塩である。
【００３４】
特別な実施形態において、ステアリン酸の塩は、ステアリン酸アルミニウム（Ａｌ）、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）、ステアリン酸カルシウム（Ｃａ）およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００３５】
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、着色剤をさらに含む。
【００３６】
特別な実施形態において、着色剤は、カーボンブラックである。
【００３７】
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、以下を含む：
５０〜９５重量％（例えば５５〜９５重量％、例えば６０〜９５重量％、例えば６５〜９５重量％）のポリアミド樹脂、
１〜３０重量％（例えば１〜２０重量％、例えば１〜１５重量％、例えば１〜１０重量％）のメラミン塩またはメラミン複合体／付加体（非ハロゲン窒素含有難燃剤として）、
０．０１〜１０重量％（０．０１〜８重量％、例えば０．０１〜５重量％、例えば０．０１〜４重量％、例えば０．０１〜３重量％、例えば０．０１〜２重量％、例えば０．１〜８重量％、例えば０．１〜５重量％、例えば０．１〜４重量％、例えば０．１〜３重量％、例えば０．１〜２重量％、例えば１〜８重量％、例えば１〜５重量％、例えば１〜４重量％、例えば１〜３重量％、例えば１〜２重量％）のハロゲン化銅／有機リンの錯体（熱安定剤として）；
０〜５重量％（例えば０．１〜５重量％、例えば０．１〜４重量％、例えば０．１〜３重量％、例えば１〜５重量％、例えば１〜３重量％）の潤滑剤／離型剤、および  
０〜５重量％（例えば０．１〜５重量％、例えば０．１〜４重量％、例えば０．１〜３重量％、例えば１〜５重量％、例えば１〜３重量％）の着色剤。
特別な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ−６，６である。
特別な実施形態において、ハロゲン化銅／有機リンの錯体は、ハロゲン化銅（Ｉ）のビス(トリフェニルホスフィン)との錯体である。
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンシアヌレートまたはメラミンポリホスフェートである。
例示的な実施形態において、潤滑剤／離型剤は、ステアリン酸の塩である。
特別な実施形態において、ステアリン酸の塩は、ステアリン酸亜鉛である。
特別な実施形態において、着色剤は、カーボンブラックである。
【００３８】
本発明の別の態様は、本明細書中に記載される熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品である。
例示的な実施形態において、物品は、自動車の部品または電気部品／電子部品である。
【発明を実施するための形態】
【００３９】
（発明の詳細な説明）
例示的な実施形態において、ポリアミド樹脂は、５０〜９５重量％、例えば５５〜９５重量％、例えば６０〜９５重量％、例えば６５〜９５重量％の量で存在し、ＰＡ−６；ＰＡ−６，６；ＰＡ−６，１０；ＰＡ−４，６；ＰＡ−１１；ＰＡ−１２；ＰＡ−１２，１２；ＰＡ−６，Ｉ；ＰＡ−６，Ｔ；ＰＡ−６，Ｔ／６，６−コポリアミド；ＰＡ−６，Ｔ／６−コポリアミド；ＰＡ−６／６，６−コポリアミド；ＰＡ−６，６／６，Ｔ／６，Ｉ−コポリアミド；ＰＡ−６，Ｔ／２−ＭＰＭＤＴ−コポリアミド；ＰＡ−９，Ｔ；ＰＡ−４，６／６−コポリアミド；ならびに上記ポリアミドの混合物およびコポリアミドからなる群から選択される。特別な実施形態において、ポリアミド（Ａ）は、ＰＡ−４，６；ＰＡ−６，Ｉ；ＰＡ−６，Ｔ；ＰＡ−６，６；ＰＡ−６／６，６；およびそれらの混合物またはコポリアミドからなる群から選択される。
【００４０】
本発明の例示的な実施形態において、非ハロゲン窒素含有難燃剤は、メラミン系、例えば、メラミン塩、またはメラミン複合体／付加体である。特別な実施形態において、非ハロゲン窒素含有難燃剤は、１〜３０重量％、例えば１〜２０重量％、例えば１〜１５重量％、例えば１〜１０重量％のメラミンシアヌレートである。メラミンシアヌレートは、メラミン（式（ＩＩ））と、シアヌル酸またはイソシアヌル酸（それぞれ、式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ））の好ましくは１：１の混合物から形成される複合体（又はコンプレックス）である。
【００４１】
【化１】
2019530758.tif 000002
【００４２】
例示的な実施形態において、メラミンシアヌレートは、水溶液の式（ＩＩ）の化合物と、式（ＩＩａ）または式（ＩＩｂ）の化合物との９０〜１００℃の間での反応によって調製される。また、メラミンシアヌレートは、いくつかの名称（例えば、Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ２５（ＢＡＳＦ）、Ｂｕｄｉｔ（登録商標）３１５（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ）、ＪＬＳ−ＭＣ２５（Ｈａｎｇｚｈｏｕ  ＪＬＳ  Ｆｌａｍｅ  Ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、Ｐｌａｓｔｉｓａｎ（登録商標）ＢまたはＰｌａｓｔｉｓａｎ（登録商標）Ｓ（３Ｖ））のもとで市販品が入手可能である。例示的な実施形態において、使用されるメラミンシアヌレートは、Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ、ＭＣ１５、ＭＣ２５またはＭＣ５０である。
【００４３】
例示的な実施形態において、メラミンポリホスフェートが、適切な非ハロゲン窒素含有難燃剤である。特別な実施形態において、本発明のポリアミド組成物を調製する際に使用されるメラミンポリホスフェートは、市販品として入手可能なＭｅｌａｐｕｒ（登録商標）２００（ＢＡＳＦ）である。
【００４４】
歴史的には、これまで、ポリアミドにとって好ましい熱安定剤は、熱老化（又はヒートエイジング：heat aging）に対する優れた耐性から、ヨウ化銅（単独または典型的にはヨウ化カリウムとの組み合わせ）または酢酸銅であった。しかし、絶縁耐力、表面抵抗および体積抵抗ならびに比較トラッキング指数（ＣＴＩ）などの電気特性に与える顕著な負の影響のために、これらの銅の塩は、典型的には、電気的／電子的な用途において使用されない。さらに、ヨウ化銅などの銅の塩は、それらが存在する組成物に色を不必要に与える。本発明の例示的な実施形態において、熱安定剤は、有機リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトなど）と組み合わされるハロゲン化銅である。特別な実施形態において、熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトとともに錯体を形成したハロゲン化銅である。特別な実施形態において、熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトとともに錯体を形成したヨウ化銅である。特別な実施形態において、熱安定剤は、ヨウ化銅／ビス(トリフェニルホスフィン)錯体である。特別な実施形態において、ヨウ化銅／ビス(トリフェニルホスフィン)錯体は、ＢＲＵＧＧＯＬＥＮ（登録商標）Ｈ３３８６（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）である。かかるハロゲン化銅および有機リン化合物の組み合わせは、本明細書中に記載のポリアミドに添加される場合、優れた熱安定性を示すポリアミド組成物を予想外にもたらし、また、その一方で、優れた電気特性をも維持する。従って、本発明のポリアミド組成物は、電気／電子の産業での使用に理想的に適したものとなる。さらなる利点として、このハロゲン化銅および有機リン化合物の組み合わせは、ポリアミド組成物を変色しない。
【００４５】
例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物中に存在する銅安定剤の量は、約０．０１〜１０重量％の範囲内、例えば０．０１〜１０重量％、例えば０．０１〜８重量％、例えば０．０１〜５重量％、例えば０．０１〜４重量％、例えば０．０１〜３重量％、例えば０．０１〜２重量％、例えば０．１〜８重量％、例えば０．１〜５重量％、例えば０．１〜４重量％、例えば０．１〜３重量％、例えば０．１〜２重量％、例えば１〜８重量％、例えば１〜５重量％、例えば１〜４重量％、例えば１〜３重量％、例えば１〜２重量％、例えば０．０３〜２．５重量％、例えば０．０３〜２．３重量％、例えば０．０３〜２．０重量％、例えば０．０３〜１．７重量％、例えば０．０３〜１．５重量％、例えば０．０３〜１．２重量％、例えば０．０３〜１．０重量％、例えば０．０３〜０．８重量％、例えば０．０３〜０．５重量％、例えば０．０３〜０．１重量％、例えば０．０３〜０．０８重量％、例えば０．０４〜３重量％、例えば０．０４〜２．５重量％、例えば０．０４〜２．３重量％、例えば０．０４〜２．０重量％、例えば０．０４〜１．７重量％、例えば０．０４〜１．５重量％、例えば０．０４〜１．２重量％、例えば０．０４〜１．０重量％、例えば０．０４〜０．８重量％、例えば０．０４〜０．５重量％、例えば０．０４〜０．１重量％、例えば０．０４〜０．０８重量％、例えば０．０５〜３重量％、例えば０．０５〜２．５重量％、例えば０．０５〜２．３重量％、例えば０．０５〜２．０重量％、例えば０．０５〜１．７重量％、例えば０．０５〜１．５重量％、例えば０．０５〜１．２重量％、例えば０．０５〜１．０重量％、例えば０．０５〜０．８重量％、例えば０．０５〜０．５重量％、例えば０．０５〜０．１重量％、例えば０．０５〜０．０８重量％、例えば０．０７〜２．５重量％、例えば０．０７〜２．３重量％、例えば０．０７〜２．０重量％、例えば０．０７〜１．７重量％、例えば０．０７〜１．５重量％、例えば０．０７〜１．２重量％、例えば０．０７〜１．０重量％、例えば０．０７〜０．８重量％、例えば０．０７〜０．５重量％、例えば０．０７〜０．１重量％、例えば０．０８〜２．５重量％、例えば０．０８〜２．３重量％、例えば０．０８〜２．０重量％、例えば０．０８〜１．７重量％、例えば０．０８〜１．５重量％、例えば０．０８〜１．２重量％、例えば０．０８〜１．０重量％、例えば０．１〜２．５重量％、例えば０．１〜２．３重量％、例えば０．１〜２．０重量％、例えば０．１〜１．７重量％、例えば０．１〜１．５重量％、例えば０．１〜１．２重量％、例えば０．１〜１重量％、例えば０．１５〜２．５重量％、例えば０．１５〜２．３重量％、例えば０．１５〜２．０重量％、例えば０．１５〜１．７重量％、例えば０．１５〜１．５重量％、例えば０．１５〜１．２重量％、例えば０．１５〜１．０重量％、例えば０．２５〜０．７５重量％、例えば０．３０〜０．６５重量％の範囲内である。
【００４６】
例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物中に存在する元素フッ素（Ｆ）または元素塩素（Ｃｌ）の量はゼロまたは顕著ではなく、存在する元素臭素（Ｂｒ）の量は、ゼロよりも大きく、２０００ｐｐｍ未満、例えば１７００ｐｐｍ未満、例えば１５００ｐｐｍ未満、例えば１３００ｐｐｍ未満、例えば１２００ｐｐｍ未満、例えば１１００ｐｐｍ未満、例えば１０００ｐｐｍ未満、例えば９００ｐｐｍ未満、例えば８００ｐｐｍ未満、例えば７００ｐｐｍ未満である。特別な実施形態において、存在する元素臭素の量は、５００〜１５００ｐｐｍ、例えば５００〜１２００ｐｐｍ、例えば５００〜１０００ｐｐｍ、例えば５００〜９００ｐｐｍの間である。例示的な実施形態において、存在する元素臭素の量は、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍ未満であり、また、あるいは最大で９００ｐｐｍである。例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物での最大の総ハロゲン（元素のフッ素、塩素および臭素）含量（含有量）は、１５００ｐｐｍであり、典型的には、ＵＬハロゲン試験７４６Ｈを用いて決定される。
【００４７】
本発明での使用に適した任意の潤滑剤／離型剤としては、０〜５％、例えば０．１〜５％、例えば０．１〜４％、例えば０．１〜３％、例えば１〜５％、例えば１〜３％の長鎖脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、それらの塩（例えば、ステアリン酸カルシウム（Ｃａ）、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ））またはそれらのエステルまたはアミド誘導体（例えば、エチレンビスステアリルアミド（Ａｃｒａｗａｘ（登録商標））、モンタンワックス（直鎖で飽和のカルボン酸（その鎖長は２８〜３２炭素原子である）から構成される混合物）または低分子量のポリエチレンワックスもしくは低分子量のポリプロピレンワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。例示的な実施形態において、潤滑剤および／または離型剤は、ステアリン酸の塩、例えば、ステアリン酸アルミニウム（Ａｌ）、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）またはステアリン酸カルシウム（Ｃａ）である。
【００４８】
また、所望の場合には、１以上の着色剤を本発明のポリアミド組成物に０〜５重量％、例えば０．１〜５重量％、例えば０．１〜４重量％、例えば０．１〜３重量％、例えば１〜５重量％、例えば１〜３重量％の量で添加することで最終の用途の美観の要件にあわせてもよい。適切な着色剤の例としては、ポリアミドにおいて一般に使用される着色剤、例えば、無機顔料（例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛（zinc sulphide）およびカーボンブラック)ならびに有機原料（例えば、フタロシアニン類、キナクリドン類およびペリレン類）および染料（例えば、ニグロシンおよびアントラキノン類）が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な実施形態において、着色剤は、カーボンブラックである。
【実施例】
【００４９】
（実施例）
実施例１
本発明のポリアミド組成物の一般的な調製
熱安定剤、潤滑剤／離型剤および着色剤をドラムタンブラー中で一緒にブレンドし、続いて、ＺＳＫ  ４０ｍｍの二軸押出機のフィードスロートにおいて、第１のポリアミドフィードストック（又はポリアミド供給原料）と混合した。サイドフィーダーを経由して、非ハロゲン窒素含有難燃剤を添加した。押出機のバレル温度は、２２０〜２８５℃の範囲内であった。このとき、スクリューの速度は、４００ｒｐｍであり、処理量（又はスループット）は、１００ｋｇ／ｈｒであった。
【００５０】
機械的および熱的な材料の特性を決定するための成形物品を、ＶａｎＤｏｒｎ  ５０トンの射出成形機で製造した。このとき、シリンダー温度は、２５０〜２８５℃（ホッパーからノズルまで）であり、鋳型（又はモールド）の温度は、９５℃であった。
【００５１】
本発明のポリアミド組成物およびかかる組成物から調製した物品の様々な特性を測定するために、以下の国際的に認められている標準的な試験を採用した。
【００５２】
引張特性、引張応力、引張ひずみ、および引張モジュラス（又は引張係数）を「ＩＳＯ  ５２７−２」に従って測定した。
【００５３】
曲げ特性、曲げ強度、および曲げモジュラス（又は曲げ係数）を「ＩＳＯ  １７８」に従って測定した。
【００５４】
シャルピーノッチ付衝撃強度（−３０℃および＋２３℃）を「ＩＳＯ  １７９／１ｅＡ」に従って測定した。
【００５５】
シャルピー非ノッチ衝撃強度（−３０℃および＋２３℃）を「ＩＳＯ  １７９／１ｅＵ」に従って測定した。
【００５６】
アイゾットノッチ付衝撃強度（＋２３℃）を「ＩＳＯ  １８０」に従って測定した。
【００５７】
熱変形温度（又は荷重たわみ温度）（１．８０ＭＰａの荷重（又はロード）を付与する）を「ＩＳＯ  ７５−２／Ａ」に従って測定した。
【００５８】
熱変形温度（又は荷重たわみ温度）（０．４５ＭＰａの荷重（又はロード）を付与する）を「ＩＳＯ  ７５−２／Ｂ」に従って測定した。
【００５９】
ポリアミド組成物の融点を「ＩＳＯ  １１３５７−３」に従って決定した。
【００６０】
相対粘度の値を「ＡＳＴＭ  Ｄ７８９」に従って測定した。
【００６１】
メルトフローレート（規定の温度および荷重（又はロード）でオリフィスを通して熱可塑性物質を押し出す速度を測定する）を「ＩＳＯ  １１３３」に従って決定した。
【００６２】
燃焼性の試験を「ＵＬ９４規格（又はＵＬ９４スタンダード）」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで行った。
【００６３】
グローワイヤー燃焼性指数（ＧＷＦＩ（Glow Wire Flammability Index））を「ＩＥＣ  ６０６９５−２−１２」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
【００６４】
グローワイヤーイグニション温度（ＧＷＩＴ（Glow Wire Ignition Temperature））を「ＩＥＣ  ６０６９５−２−１３」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
【００６５】
体積抵抗を「ＩＥＣ  ６００９３」に従って測定した。
【００６６】
絶縁耐力を「ＩＥＣ  ６０２４３」に従って測定した。
【００６７】
耐アーク性を「ＡＳＴＭ  Ｄ４９５」に従って測定した。
【００６８】
比較トラッキング指数（ＣＴＩ（Comparative Tracking Index））を「ＩＥＣ  ６０１１２」および「ＡＳＴＭ  Ｄ３６３８」の両方に従って測定した。
【００６９】
高電流アークイグニション（ＨＡＩ（High Amp Arc Ignition））を「ＵＬ  ７４６」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
【００７０】
ホットワイヤーイグニッション（ＨＷＩ（Hot Wire Ignition））を「ＵＬ  ７４６」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
【００７１】
高電圧アークトラッキングレート（ＨＶＴＲ（High Voltage Arc Tracking Rate））を「ＵＬ  ７４６」に従って測定した。
【００７２】
相対温度指数（ＲＴＩ（Relative Thermal Index））の値を「ＵＬ  ７４６」に従って電気（Electrical）、衝撃（Impact）および強度（Strength）の基準に関して様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）で得た。
【００７３】
第１表は、本発明の例示的なポリアミド組成物について、標準的な試験方法の結果を列挙する。第１表において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ−６，６（９１．４重量％）であった；難燃剤は、メラミンシアヌレート（８．０重量％）であった；熱安定剤は、ヨウ化銅（Ｃｕ）（Ｉ）−ビス（トリフェニルホスフィン）錯体（０．５重量％）であった；潤滑剤／離型剤は、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）（０．１重量％）であった（以下、実施例１とよぶ）。
【００７４】
【表１】
2019530758.tif 000003
【００７５】
【表２】
2019530758.tif 000004
【００７６】
第２表および第３表は、本発明の例示的なポリアミド組成物（第２表）ならびに例示的な比較例（第３表）を列挙する。第４表は、第２表の組成物で選択され試験された特性を列挙し、そして、第５表は、第３表の比較の組成物で選択され試験された特性を列挙する。
【００７７】
【表３】
2019530758.tif 000005
【００７８】
Ａ＝  ＰＡ６６（低粘度）；
Ｂ＝  ＰＡ６６（高粘度）；
Ｃ＝  ＰＡ６６（配合を補助する微粉末）；
Ｄ＝  ステアリン酸アルミニウム（潤滑剤）；
Ｅ＝  ステアリン酸カルシウム（潤滑剤）；
Ｆ＝  ステアリン酸亜鉛（潤滑剤）；
Ｇ＝  Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）（潤滑剤）；
Ｈ＝  二酸化チタン（着色剤）；
Ｉ＝  メラミンシアヌレート（非ハロゲン窒素含有難燃剤）；
Ｊ＝  ナイロン６（ＰＡ６）；
Ｋ＝  フェノール系有機熱安定剤；
Ｌ＝  銅熱安定剤
【００７９】
【表４】
2019530758.tif 000006
【００８０】
Ａ＝  ＰＡ６６（低粘度）；
Ｂ＝  ＰＡ６６（高粘度）；
Ｃ＝  ＰＡ６６（配合を補助する微粉末）；
Ｄ＝  ステアリン酸アルミニウム（潤滑剤）；
Ｅ＝  ステアリン酸カルシウム（潤滑剤）；
Ｆ＝  ステアリン酸亜鉛（潤滑剤）；
Ｇ＝  Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）（潤滑剤）；
Ｈ＝  二酸化チタン（着色剤）；
Ｉ＝  メラミンシアヌレート（非ハロゲン窒素含有難燃剤）；
Ｊ＝  ナイロン６（ＰＡ６）；
Ｋ＝  フェノール系有機熱安定剤；
Ｌ＝  銅熱安定剤；
Ｍ＝  ヒンダードアミン有機熱安定剤；
Ｎ＝  チオエステル有機熱安定剤；
Ｏ＝  ホスファイト有機熱安定剤
【００８１】
【表５】
2019530758.tif 000007
【００８２】
【表６】
2019530758.tif 000008
【００８３】
第６表は、いくつかの市販の（従来の）ポリアミド組成物を列挙し、これらを本発明の例示の組成物（表中の実施例１）に対して試験した。第７表は、かかる組成物の選択された電気特性を比較し、第８表は、その伸び／衝撃の特性を比較する。
【００８４】
【表７】
2019530758.tif 000009
【００８５】
【表８】
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【００８６】
【表９】
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【００８７】
【表１０】
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【００８８】
【表１１】
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【００８９】
第７表および第８表の結果によって証明される通り、本発明のポリアミド組成物は、従来技術と比較した場合、予想外にも、以下の（ｉ）〜（ｉｖ）が観察された。
（ｉ）  未充填（unfilled）のＰＡ６６組成物に関して、ＲＴＩ（電気）値のクラス（全ての厚みにおいて１５０℃）において、最も良い結果を示すこと
（ｉｉ）  銅含有熱安定剤の存在下において、優れた電気特性、絶縁耐力、体積抵抗、比較トラッキング指数および高電流アークイグニションを保持すること
（ｉｉｉ）  ０．２ｍｍの厚みに至るまで高いＵＬ９４  Ｖ０レーティングを達成すること
（ｉｖ）  高流量（又はハイフロー）を提供し、射出成形の間における薄肉壁の部品の充填と、減少したキャビティおよび射出圧力とを許容すること。
さらに、ＰＡ−６，６組成物が、より高価な従来のＰＡ−４，６；ＰＡ−６，Ｉ組成物と比べて、より高い温度において、同等またはより優れた電気的な性能を示すことができ、その一方で、所望の機械的（例えば、伸び／破断（又はブレーク）／衝撃（又はインパクト））特性を維持することが高度に望まれている。
【００９０】
本明細書中に記載の全ての公報および特許は、その全体が参照として援用される。
【国際調査報告】
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