(57)【要約】【課題】本発明は、オフセット印刷インキの表面張力に影響しない分散剤を提供し、印刷インキに高流動性と優れた分散安定性を付与する技術である。【解決手段】顔料５〜３０重量％、バインダー樹脂２０〜５０重量％、キシレン樹脂変性アルキッド樹脂０．０５〜１０重量％、植物油類１〜４０重量％、溶剤１〜４５重量％、からなるオフセット印刷インキ組成物である。さらに、当該オフセット印刷インキを紙上に印刷してなる印刷物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料５〜３０重量％、バインダー樹脂２０〜５０重量％、キシレン樹脂変性アルキッド樹脂０．０５〜１０重量％、植物油類１〜４０重量％、溶剤１〜４５重量％、からなるオフセット印刷インキ組成物。
【請求項２】
アルキッド樹脂を変性しているキシレン樹脂がフェノールで変性された樹脂である請求項１記載の印刷インキ組成物。
【請求項３】
アルキッド樹脂の油長が６５％〜８０％、樹脂合成におけるＯＨ / ＣＯＯＨ比の計算値が０．９９５〜１．０３５である請求項１または２記載の印刷インキ組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３いずれか記載のオフセット印刷インキを紙上に印刷してなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書籍、チラシ、カタログ等の紙の印刷物に使用されるオフセット印刷インキ（以下、「インキ」と略す。）に優れた流動性を付与するものであり、特に、印刷インキの優れた分散安定性に関するものである。
【０００２】
本発明におけるキシレン樹脂変性アルキッド樹脂は通常使用されてきた無変性アルキッド樹脂に比べ極性が低く添加によってインキの表面張力に対する影響が顕著に少なく、オフセット印刷インキの分散安定性を向上させるためのものである。
【背景技術】
【０００３】
オフセット印刷インキは３０〜１００Pa・sec程度の比較的粘度の高いインキである。オフセット印刷機の機構はインキが印刷機のインキ壺から複数のローラーを経由して版面の画線部に供給され、水あり印刷では非画線部に湿し水が供給され水無し印刷では非画線部がシリコン層でできておりインキを反発し紙上に画像が形成される。
オフセットインキは高粘度で更にチキソトロピー性を有しているため、静置したインキがチキソトロピック構造を形成したり（分散安定性がなく硬調化する現象）、又は構造形成が速く強固なものであったりした場合、印刷機のローラー間での転移性が損なわれ紙への着肉不良や乳化バランスが崩れ水負けによるトラブルが発生するため、製造直後のインキの分散性が経時で安定している必要がある。
【０００４】
従来から使用されている分散剤としては界面活性剤に類するものやソルスパース（アビシア（株）製）といったものがあり、またアルキッド樹脂の中でも極性の偏ったＯＨ / ＣＯＯＨ比が請求項３の範囲から大きく離れるものは、インキの表面張力が低下し水関係のトラブル（インキが水に散りやすくなる）や経時での分散安定性不良から印刷機上でのローラー間の転移性に問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、インキの表面張力に影響を与えず、更に分散安定性を保った流動性の良好なインキを提供する事にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち本発明は、顔料５〜３０重量％、バインダー樹脂２０〜５０重量％、キシレン樹脂変性アルキッド樹脂０．０５〜１０重量％、植物油類１〜４０重量％、溶剤１〜４５重量％、からなるオフセット印刷インキ組成物に関する。
また本発明は、アルキッド樹脂を変性しているキシレン樹脂がフェノールで変性された事を特徴とする上記オフセット印刷インキ組成物に関する。
さらに本発明は、キシレン変性アルキッド樹脂の油長が６５％〜８０％、樹脂合成におけるＯＨ / ＣＯＯＨ比の計算値が０．９９５〜１．０３５である事を特徴とする上記オフセット印刷インキ組成物、およびそれを紙上に印刷した印刷物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によって、オフセット印刷インキ組成物と水との間の界面張力に影響せず、経時での分散安定性が良好で流動性の優れたオフセット印刷インキ組成物の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
従来使用されている顔料分散剤は、水と油の反発によって画像を形成するオフセット印刷において少量の添加で著しくインキの表面張力を低下させることで水負けといったトラブルとなりオフセット印刷にとって画像形成が困難となる。
そこでアルキッド樹脂を合成するＯＨ/ＣＯＯＨ比は０．９９５から１．０３５、さらに好ましくは、限りなく１．０００に近いことが望ましい。
【０００９】
キシレン変性アルキッド樹脂の油長は短油長ではアルキッド樹脂がゲル化（固化）してしまうためインキへの混練が困難となり、また過度な長油長はインキの紙上での乾燥性を遅らすため、キシレン変性アルキッド樹脂の油長は６５％〜８０％であることが望ましい。
【００１０】
本発明のキシレン変性アルキッド樹脂の添加量は印刷インキ組成物の全量に対して０．０５重量％から１０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜３重量％である。０．０５重量％未満の添加量では、充分な顔料分散効果を発揮せず、１０重量％を超過する添加量では、印刷インキの感脂性が高くなったりインキ凝集力の低下により地汚れを誘発する。また、アルキッド樹脂を変性しているキシレン樹脂は、さらにフェノールで変性されていることが望ましい。
【００１１】
本発明におけるインキは、顔料５〜３０重量％、バインダー樹脂２０〜５０重量％、キシレン樹脂変性アルキッド樹脂０．０５〜１０重量％、植物油類１〜４０重量％、溶剤１〜４５重量％からなっている。インキの種類としては、オフセット輪転印刷機用インキ、枚葉印刷機用インキが主なものであるが、これに限定されるものではない。
【００１２】
本発明において使用される顔料としては、一般的な無機顔料及び有機顔料を示すことができる。無機顔料としては黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミムレッド、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウム粉、などを示すことができる。有機顔料としては、アゾ系として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系および６Ｂ系（βオキシナフトエ系）などの溶性アゾ顔料、βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、アセト酢酸アリリド系などの縮合アゾ顔料、フタロシアニン系として、銅フタロシアニン（αブルー、βブルー、εブルー）、塩素、臭素などのハロゲン化銅フタロシアン、金属フリーのフタロシアニン顔料、多環顔料としてペリレン系、ペリノン系、キナクリドン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系顔料を挙げることができる。顔料の添加量は、印刷インキ組成物の全量に対して５〜３０重量％である。
【００１３】
本発明で使用されるバインダー樹脂とはロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及び石油樹脂等を示し、それらは任意に単独または２種類以上を組み合わせて使用できる。またバインダー樹脂は新日本石油（株）製ＡＦソルベント６の１０％希釈状態において白濁温度が４０〜１４０℃が好ましい。（白濁温度はＮＯＶＯＣＯＮＴＲＯＬ社製、ＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣにて測定した。）４０℃未満だとワニスにした状態で充分なゲル弾性が得られず、１４０℃を超えると溶剤との親和性が悪くなる。
【００１４】
本発明で使用されるバインダー樹脂は、植物油類及び／または溶剤とアルミニウムキレート化合物のようなゲル化剤を添加して、１９０℃以上で溶解してワニス化したものを使用することができる。バインダー樹脂の添加量は印刷インキ組成物の全量に対して２０〜５０重量％である。
【００１５】
本発明における植物油類とは植物油並びに植物油由来の化合物であり、グリセリンと脂肪酸とのトリグリセリドにおいて、少なくとも１つの脂肪酸が炭素−炭素不飽和結合を少なくとも１つ有する脂肪酸であるトリグリセリドと、それらのトリグリセリドから飽和または不飽和アルコールとをエステル反応させてなる脂肪酸モノエステル、あるいは植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類が挙げられる。
【００１６】
植物油として代表的ものは、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油などが挙げられる。
【００１７】
脂肪酸モノエステルは上記植物油とモノアルコールとをエステル交換したものや植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステルである。モノアルコールの代表的なものは、メタノール、エタノール、ｎ−又はｉｓｏ−プロパノール、ｎ，ｓｅｃ又はｔｅｒｔ−ブタノール、ヘプチノール、２−エチルヘキサノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール等の飽和アルコール、オレイルアルコール、ドデセノール、フイセテリアルコール、ゾンマリルアルコール、ガドレイルアルコール、１１−イコセノール、１１−ドコセノール、１５−テトラコセノール等の不飽和脂肪族系アルコールが挙げられる。
【００１８】
エーテル類として代表的なものは、ジ−ｎ−オクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジへプチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジデシルエーテル、ノニルへキシルエーテル、ノニルヘプチルエーテル、ノニルオクチルエーテル等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用される溶剤は芳香族炭化水素の含有量が１重量％以下の原油由来の溶剤（石油系溶剤）である。この石油系溶剤はアニリン点が７０〜１１０℃、沸点が２３０℃以上の石油溶剤が適当である。アニリン点が７０℃未満の場合には樹脂を溶解させる能力が高すぎる為インキの粘度が低くなりすぎ地汚れ耐性が充分でなくなる。またアニリン点が１１０℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、インキの流動性が劣り、その結果光沢、着肉性が悪い印刷物しか得ることができず好ましくない。沸点が２３０℃未満の場合には印刷機上でのインキ中溶剤の放出量が多くなり、インキの流動性の劣化により、ローラー、版、ブランケットへのインキの堆積が起こり易くなる為、好ましくない。
【００２０】
[実施例]次に、本発明を実施例に基づいて説明する。例中、「部」は「重量部」を「％」は「重量％」を示す。尚、本発明の主旨と適用範囲を逸脱しない限り、以下の実施例は本発明を限定するものではない。
【００２１】
（オフセット印刷インキ用のワニス製造例）撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、ロジン変性フェノール樹脂（ハリマ化成（株）製ハリフェノール１２４８）２３部、石油樹脂（日石化学（株）製ニッセキネオポリマー１３０）２０部、大豆油  １２部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）４４部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部を１９０℃で１時間加熱撹拌してオフセット印刷インキ用ワニスを得た。
【００２２】
（オフセット印刷インキ組成物の製造例）オフセット印刷インキ用のワニス６０部に、カーボンブラック（三菱化学（株）製  ＭＡ７７）１９部、（フェノール変性）キシレン樹脂変性アルキッド樹脂３部、マイクロクリスタリン系ワックスコンパウンド（森村ケミカル（株）製ＭＣ−Ｔ２コンパウンド）３部、石油系溶剤（新日本石油（株）製ＡＦソルベント７）１０部を加え、常法に従い三本ロールを用いてオフセット印刷インキ組成物を得た。
【００２３】
前記オフセット印刷インキ組成物の製造例で本発明における（フェノール変性）キシレン樹脂変性アルキッド樹脂３部を含む印刷インキを、表１の実施例１とした。
【００２４】
前記オフセット印刷インキ組成物の製造例で本発明における（フェノール変性）キシレン樹脂変性アルキッド樹脂で樹脂合成のＯＨ / ＣＯＯＨ比が１．０６６である樹脂３部を含む印刷インキを、表１の実施例２とした。
【００２５】
前記オフセット印刷インキ組成物の製造例で従来使用している、多塩基酸と多価アルコールおよび植物油からなる無変性アルキッド樹脂３部を含む印刷インキ（表中において「従来品」とする）を、比較例１から４とした。
【００２６】
前記オフセット印刷インキ組成物の製造例でアルキッド樹脂３部を含まない印刷インキを、比較例５とした。
【００２７】
前記オフセット印刷インキ組成物の製造例で（フェノール変性）キシレン樹脂変性アルキッド樹脂３部の変わりに市販の界面活性剤（共栄化学（株）フローレンDOPA17）１部を含む印刷インキを、比較例６とした。
【００２８】
【表１】
2006233035.tif 000002
【００２９】
（針入度の測定）前記実施例及び比較例のオフセット印刷インキ組成物の性能評価結果を表２に示す。オフセット印刷インキ組成物の針入度は表１で製造したオフセット印刷インキ組成物を１００mlの金属缶に入れ、常温（２５℃）、７０℃のオーブン中でそれぞれ２４時間放置し、常温に戻し直径３mmの金属棒が３cmインキ中に進入する時間(sec)を測定した。
【００３０】
（スロープの測定：ＪＩＳ  Ｋ−５７０１−１平版インキ第１部試験方法  流動性）オフセット印刷インキ組成物のスロープは常温（２５℃）で、スプレッドメーターを用い、１００秒値と１０秒値の差をスロープ値とした。
【００３１】
（粘度の測定）ハーケー社製ＲＯＴＯ  ＶＩＳＣＯ１コーンプレート型粘度計（２５℃）を用いた。
【００３２】
（表面張力測定）プラスチック製容器にそれぞれの濃度（重量％）のイソプロピルアルコール水溶液を作成し、インキが散らなくなるイソプロピルアルコール濃度からウイルヘルミー法の表面張力に換算した。
【００３３】
【表２】
2006233035.tif 000003
【００３４】
表２の本発明による実施例１で示されるオフセット印刷インキ組成物は、針入度（常温、７０℃）が良好でインキのしまりが無くスロープ値が大きく粘度が抑えられ流動性の良好なものが得られている。
また、比較例５と同じ数値の表面張力をもち、本発明のキシレン樹脂変性アルキッド樹脂を添加してもオフセット印刷インキ組成物の表面張力に影響を与えない。