【手続補正書】
【提出日】平成19年5月22日(2007.5.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式Iで示されるピリミジン誘導体：
【化１】
2004503542.tif 000001
[式中、
R1は、C1-C10-アルキル、C1-C10-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C4-C8-アルカジエニル、C1-C10-アルコキシ、C3-C8-シクロアルキル、フェニル、または
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールまたは5員もしくは6員の複素環、または
トリ-C1-C6-アルキル-シリル、ホルミルまたはC1-C10-アルコキシカルボニルを表し、
ここで、R1基は置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており、
Raは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、または
C1-C10-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C1-C10-ハロアルキル、C3-C6-ハロシクロアルキル、C1-C10-アルコキシ、C1-C10-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、トリ-C1-C4-アルキルシリル、フェニル、ハロ-もしくはジハロ-フェニル、または１〜４個の窒素原子もしくは１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールを表し;
R2は、フェニル、C3-C6-シクロアルキル、または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールを表し、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており;
R3は、水素、ハロゲン、または
C1-C10-アルキル、C1-C10-アルコキシ、C1-C10-アルキルチオ、C1-C10-アルキルアミノまたはジ-C1-C10-アルキルアミノを表し、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており;
R4は、C1-C10-アルキル、C2-C6-アルケニルまたはC2-C6-アルキニルを表し、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており;
Xは、O、S、NR5または単結合を表し、この場合R5は、水素またはC1-C10-アルキルを表し;または
R1とR5とが間にある窒素原子と一緒になって複素環を形成している]。
【請求項２】
式中R2が以下の式：
【化２】
2004503542.tif 000002
[式中、L1〜L4は、それぞれ独立して、水素、フッ素、塩素またはメトキシを表す]
で示されるフェニル基を表す、請求項１に記載の式Iで示されるピリミジン誘導体。
【請求項３】
以下の式IAで示されるピリミジン誘導体：
【化３】
2004503542.tif 000003
[式中、R1〜R5は請求項１において定義したとおりであり、L1〜L4は請求項２において定義したとおりである]。
【請求項４】
式中R3が塩素を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載のピリミジン誘導体。
【請求項５】
式中R4が、C1-C6-アルキルまたはベンジルを表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載のピリミジン誘導体。
【請求項６】
以下の式IIで示される化合物：
【化４】
2004503542.tif 000004
[式中、R1〜R3およびXは式Iにおいて定義したとおりである]
を、塩基および以下の式IIIで示されるアルキル化剤:
R4-Y          III
[式中、R4はC1-C10-アルキル、C2-C6-アルケニルまたはC2-C6-アルキニルであり、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raで置換されており、Yはハロゲン原子を表す]
で処理することによって請求項１に記載の式Iで示されるピリミジン誘導体を製造する方法。
【請求項７】
以下の式VIで示されるスルホン化合物：
【化５】
2004503542.tif 000005
[式中、R1〜R3およびXは式Iにおいて定義したとおりであり、R6はC1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである]
と、以下の式VIIで示されるアルキル化シアナミド：
【化６】
2004503542.tif 000006
[式中、R4はC1-C10-アルキル、C2-C6-アルケニルまたはC2-C6-アルキニルであり、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raで置換されいる]
とを反応させることによって請求項１に記載の式Iで示されるピリミジン誘導体を製造する方法であって、
式VIで示されるスルホン化合物が、以下の式VIIIで示される2-チオピリミジン誘導体：
【化７】
2004503542.tif 000007
[式中、各置換基は式VIにおいて定義したとおりである]
と、酸化剤とを反応させることにより得られる、上記製造方法。
【請求項８】
以下の式VIaおよびVIIIaで示される化合物：
【化8-1】
2004503542.tif 000008
[式中、
R1、Raは請求項１において定義したとおりであり；
R2は２個または３個の置換基Raによって置換されているフェニルであり；
R3は塩素であり；
R5は、水素、C1-C10-アルキルまたはC1-C10-ハロアルキルであり；または
NR5R1は、ピロリジン、ピペリジン、テトラヒドロピリジンまたはアゼパン環であり、これは１以上のC1-C10-アルキル基で置換されていてもよく；
R6は、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-ハロアルキルである]。
【請求項９】
以下の式IIで示される化合物：
【化8-2】
2004503542.tif 000009
[式中、
R1は、C1-C10-アルキル、C1-C10-ハロアルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C4-C8-アルカジエニル、C1-C10-アルコキシ、C3-C8-シクロアルキル、フェニル、または
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールまたは5員もしくは6員の複素環、または
トリ-C1-C6-アルキル-シリル、ホルミルまたはC1-C10-アルコキシカルボニルを表し、
ここで、R1基は置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており、
Raは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、または
C1-C10-アルキル、C3-C6-シクロアルキル、C3-C6-シクロアルケニル、C1-C10-ハロアルキル、C3-C6-ハロシクロアルキル、C1-C10-アルコキシ、C1-C10-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、トリ-C1-C4-アルキルシリル、フェニル、ハロ-もしくはジハロ-フェニル、または１〜４個の窒素原子もしくは１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールを表し;
R2は、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールを表し、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており;
R3は、水素、ハロゲン、または
C1-C10-アルキル、C1-C10-アルコキシ、C1-C10-アルキルチオ、C1-C10-アルキルアミノまたはジ-C1-C10-アルキルアミノを表し、これらは置換されていないかまたは１〜３個の基Raによって置換されており;
Xは、O、S、NR5または単結合を表し、この場合R5は、水素またはC1-C10-アルキルを表し;または
R1とR5とが間にある窒素原子と一緒になって複素環を形成している]。
【請求項１０】
R3が塩素を表す、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
R2の定義中の１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄もしくは酸素原子を含む、5員もしくは6員のヘテロアリールが、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソキサゾリル、4-イソキサゾリル、5-イソキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イルまたは2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イルから選択される、請求項９に記載の化合物。
【請求項１２】
R2が、ピリジル、ピリミジルまたはピラゾリルを表す、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
XがNR5である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１４】
NR5とR1とが間にある窒素原子と一緒になって置換されていてもよい複素環を形成している、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】  担体および有効量の少なくとも１種の請求項１に記載の式Iで示される化合物を含む、殺菌剤組成物。
【請求項１６】  有効量の少なくとも１種の請求項１に記載の式Iで示される化合物を用いてある場所を処理することを含む、該場所における菌類の防除方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
さらに本発明は、上記化合物を製造するための方法および中間体、それらを含む組成物、ならびに有害菌類を防除するためのそれらの使用に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
本発明の目的は、改良された活性を有する殺菌性化合物を提供することである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
本発明者らは、本目的が冒頭に示した化合物によって達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、該化合物の製造方法、該化合物を含む組成物および上記化合物Iを使用する有害菌類の防除方法を見出した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
式Iで示される化合物はその有益な殺菌特性、特にその増強された浸透移行性(systemicity)において優れている。例えば、それらは農業または植物病原性菌類の防除に関する分野において使用することができる。かかる植物病原性菌類の例としては、例えば、アルテルナリア・ソラニ（Alternaria solani）、灰色かび病菌（Botrytis cinerea）、褐斑病菌（Cercospora beticola）、クラドスポリウム・ヘルバレム（Cladosporium herbarum）、白絹病菌（Corticium rolfsi）、エリシフェ・グラミニス（Erysiphe graminis、ウドンコ病菌）、ホイートグラス褐斑病菌（Helminthosporium tritici repentis）、レプフォスファエリア・ノドルム（Lepfosphaeria nodorum）、紅色雪腐病菌（Micronectriella nivalis）、モニリニア・フルクティゲナ（Monilinia fructigena）、マイコスファエレラ・リグリコラ（Mycosphaerella ligulicola）、エンドウ褐紋病菌（Mycosphaerella pinodes）、シバ類葉腐病菌（Rhizoctonia solani）、菌核病菌（Sclerotinia sclerotiorum）、ウンシヌラ・ネカトール（Uncinula necator、うどんこ病菌）および黒星病菌（Venturia inaequalis）、特にイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）、シバ類葉腐病菌（Rhizoctonia solani）および黒星病菌（Venturia inaequalis）を挙げることができる。本発明の式Iで示される化合物は、広範な濃度範囲において高い殺菌活性を有する。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
優れた活性により、植物病原性菌類による感染が望ましくない場所でのあらゆる植物（例：穀類、ナス科植物、野菜（vegetables）、マメ科植物、リンゴ（appies）、つる植物（vine））の栽培において式Iで示される化合物を使用することができる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
本発明はさらに、上記に定義した式Iで示される少なくとも１種類の化合物である活性成分と、１以上の担体を含む殺菌剤組成物を提供する。さらに、上記に定義した式Iで示される化合物を担体と会合させることを含むかかる組成物の製造方法を提供する。かかる組成物は、本発明の単一の活性成分またはいくつかの活性成分の混合物を含むことができる。さらに、異なる異性体または異性体の混合物は異なるレベルまたは活性スペクトルを有することにより、組成物は個々の異性体または異性体の混合物を含み得ることが予想される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
その他の殺菌化合物は、例えば、エリシフェ(Erysiphe)属、プクキニア(Puccinia)属、セプトリア(Septoria)属、ジベレラ(Gibberella)属、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の菌等によって生じる穀類（例：コムギ）の病害、種子および土壌由来の病害、べと病およびうどんこ病、ナス科作物の夏疫病および疫病、リンゴのうどんこ病および黒星病等の駆除に有効であり得るものであることができる。これらの殺菌剤の混合物は、一般式Iで示される化合物単独よりも広範な活性スペクトルを有する可能性がある。さらに、その他の殺菌剤が式Iで示される化合物の殺菌活性に対して相乗作用を有する可能性がある。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
その他の殺菌化合物の例としては、例えば、アニラジン、アゾキシストロビン、ベナラキシル、ベノミル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブラストサイジン S、ボルドー液、ブロムコナゾール、ブピリメート、カプタホール、キャプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、クロルベンズチアゾン(chlorbenzthiazon)、クロロタロニル、クロゾリネート、オキシ塩化銅および硫酸銅のような銅含有化合物、シクロヘキシミド、シモキサニル、シポフラム(cypofuram)、シプロコナゾール、シプロジニル、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロラン、ジクロブトラゾール(diclobutrazol)、ジクロシメット、ジクロメジン、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメトリム(diflumetorim)、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール(diniconazole)、ジノカップ、ジタリムホス(ditalimfos)、ジチアノン、ドデモルフ(dodemorph)、ドジン(dodine)、エディフェンホス、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、エタコナゾール(etaconazole)、エチリモル(ethirimol)、エトリジアゾール、ファモキサドン(famoxadone)、フェナパニル(fenapanil)、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラン(fenfuram)、フェンヘキサミド、フェノキサニル、フェンピクロニル(fenpiclonil)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ、フェンチン（fentin）、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー(flumetover)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール、フルスルファミド(flusulfamide)、フルトラニル、フルトリアフォル(flutriafol)、フォルペット、ホセチル-アルミニウム、フベリダゾール(fuberidazole)、フララキシル(furalaxyl)、フラメトピル、グアザチン、ヘキサコナゾール、IKF-916、イマザリル、イミノクタジン、イプコナゾール、イプロジオン、イソプロチオラン、イプロバリカルブ、カスガマイシン、KH-7281、キタジン P、クレソキシムメチル、マンコゼブ、マンネブ、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メタコナゾール(metconazole)、メタフロキサム(methfuroxam)、MON 65500、ミクロブタニル、ネオアソジン(neoasozin)、ニッケルジメチルジチオカルバメート(nicket dimethyldithiocarbamate)、ニトロタリソプロピル(nitrothalisopropyl)、ヌアリモール(nuarimol)、オフレース(ofurace)、有機水銀化合物(organo mercury compounds)、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシクロン、フェナジンオキシド(phenazineoxide)、フサライド、ポリオキシン D、ポルグラム(polgram)、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミジオン(procymidione)、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル(pyroxyfur)、キノメチオネート、キノキシフェン、キントゼン、スピロキサミン(spiroxamine)、SSF-126、SSF-129、ストレプトマイシン、硫黄、テブコナゾール、テクロフタレーム(tecloftalame)、テクナゼン(tecnazene)、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネートメチル、チラム、トルクロホスメチル(tolclofosmethyl)、トリルフラニド(tolylfluanid)、トリアジメホン、トリアジメノール、トリアズブチル(triazbutil)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール、トリデモルフ(tridemorph)、トリフロキシストロ���ン、トリフルミゾール、トリホリン、トリチコナゾール(triticonazole)、バリダマイシン A、ビンクロゾリン、XRD-563、ザリルアミド(zarilamid)、ジネブ、ジラム等を挙げることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
式Iで示される化合物は、種子由来、土壌由来または葉由来の菌類による病害に対して植物を防除するために、土壌、汚泥または他の発根媒質と混合することができる。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
さらに本発明は、上記に定義した式Iで示される化合物または上記に定義した組成物の殺菌剤としての使用を提供し、また、例えば、菌類の攻撃を受けるまたは受けた植物、そのような植物の種子、またはそのような植物を生育させているまたは生育させようとしている媒体等の場所で菌類を上記化合物または組成物で防除する（その場所を処理することを含む）方法を提供する。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
本発明は、菌類の攻撃に対する穀類および観葉植物の防除において広範な用途を有する。保護し得る典型的な穀類としては、コムギ、オオムギ等の穀類、イネ、サトウキビ、果樹（top fruit）、ピーナツ、ジャガイモ、食用野菜およびトマトを挙げることができる。防除持続期間は、通常、選択した個々の化合物、さらに、様々な外的要因（例：気候）に依存し、その影響は通常好適な製剤の使用によって軽減される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
イネいもち病菌(Pyricularia Oryzae)による接種材料を、胞子懸濁液(50 μl; 5x105/ml)としてまたは菌類を寒天培養した寒天スライス(6 mm)としてウエル中に添加した。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
B.  試験化合物のIn Vivoにおける殺菌活性の評価
試験化合物をアセトン中に溶解し、0.05% TWEEN 20(登録商標)、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル界面活性剤（Atlas Chemical Industries製）を含有する脱イオン水で希釈して（アセトン５重量部に対して水９５重量部）濃度を200 ppmとした。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
得られた試験化合物溶液を植物に噴霧、乾燥させ、同日後ほど菌類を接種した。病害による症状が最大になったら、以下に示した評価スケールにしたがい病害の防除について植物を評価した。各試験には、菌類を接種し上記試験化合物溶液で処理した植物、菌類を接種し上記試験化合物溶液で処理をしていない植物、および菌類を接種し対照標準殺菌剤で処理した植物が含まれる。得られたデータを表Vに示す。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
C.  シバ類葉腐病菌（Rhizoctonia solani）に対するin vitroにおける殺菌活性の評価
試験化合物をアセトン中に溶解して濃度を10 ppmとし、個々のセル・ウエル（24セル・ウエルプレート、Corning）に添加した。尚、このウエルには、既知組成の増殖培地中に粉末状にした菌類菌糸体を懸濁した懸濁液が前もって充填されていた。インキュベーション開始後３〜７日目に、菌糸体増殖の阻害を以下のスケールを用いて記録した。得られたデータを表VIに示す。