【手続補正書】
【提出日】平成19年3月22日(2007.3.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  10〜200nmの間の大きさを有する架橋したポリマー微粒子を含む熱硬化性組成物であって、該微粒子が、出発熱硬化性組成物に少なくとも部分的に溶解性、混和性および/または分散性であり、熱硬化性組成物の反応性成分の少なくとも1つに含まれる少なくとも1つの反応性官能基と反応することができる少なくとも1つの反応性官能基を有し、熱硬化性組成物が、エポキシ／アミン、エポキシ／無水物、イソシアネート／アミン、イソシアネート／アルコール、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、不飽和ポリエステルとビニルエステルとのブレンド、不飽和ポリエステル／ウレタン混成樹脂、ポリウレタン-尿素、反応性ジシクロペンタジエン樹脂または反応性ポリアミドの種類の組成物から選択されることを特徴とする組成物。
【請求項２】  微粒子が、第1官能基と異なり、他の微粒子および/または熱硬化性組成物の少なくとも1つの反応性成分が有する同じ種類の少なくとも1つの他の官能基と反応することができる、少なくとも1つの第2反応性官能基を有することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
【請求項３】  微粒子が、重縮合によって反応する少なくとも1つの官能基およびラジカル経路によって、または特異的反応によって重合することができるα,β-エチレン性不飽和である少なくとも1つの第2官能基を有することを特徴とする請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】  微粒子が、形成されるポリマーの溶媒ではない非水媒体中の分散液中での重合により、
−重合前、重合中または重合後のいずれにも安定化剤の役割を有するポリマーの添加無しで、重合中または重合後に当該非水媒体中で形成された微粒子に自己安定化を付与し、ラジカル経路によって重合することができる単一のエチレン性不飽和を有する、少なくとも1つのモノマーA、
−ラジカル経路によって重合することができる少なくとも2つのエチレン性不飽和を有する少なくとも１つの化合物B、
−AまたはB以外の、ラジカル経路によって重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和およびエチレン性不飽和以外の少なくとも1つの第2反応性官能基f1を有する、少なくとも1つの化合物C、
および所望により、A以外の、ラジカル経路によって重合することができる単一のエチレン性不飽和を有する少なくとも1つの化合物D
を含むエチレン性不飽和重合性化合物を含む組成物から出発して得られることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】  化合物Aが、一般式(I):
【化１】
2002541273.tif 000001
（式中、R1＝HまたはCH3、
X＝エステル−(C＝O)O−またはアミド−(C＝O)N(R3)−、
Y＝エステル−O(O＝C)−、アミド−(R3)N(C＝O)−またはウレタン−O(O＝C)NH−、
R2＝OHのような官能基によって置換することができるC2〜C6アルキレン基、
R3＝C1〜C6アルキルまたはH、
k＝0または1、
R＝カルボン酸若しくは無水物、ヒドロキシル、エポキシ、イソシアネートまたはシランから選択されるf2反応性官能基を有することができる、直鎖状若しくは分枝状C8〜C22アルキル若しくはアルケニル基またはC6〜C22基を有する芳香族環上で置換されたアラルキル基または置換若しくは非置換のC6〜C22単環式または多環式基)
を有することを特徴とする請求項4に記載の組成物。
【請求項６】  微粒子がエチレン性不飽和重合性化合物を含む組成物の重合によって得られ、該組成物が
−所望によりC2〜C8アルキル(メタ)アクリレートと組み合わせて、イソボルニルおよび／またはノルボルニルおよび／またはシクロヘキシルおよび／またはラウリルおよび／またはトリデシルおよび／またはオクタデシルおよび/またはCardura E10(メタ)アクリレートよりなる第1モノマー成分A'を、重合性化合物を含む該組成物の50〜99モル％、
−ラジカル経路によって重合することができる少なくとも2つのエチレン性不飽和を有する少なくとも1つのモノマーまたはオリゴマーよりなる第2モノマー成分B'、
−ラジカル経路によって重合することができるエチレン性不飽和に加えて、エチレン不飽和以外の少なくとも１つの第2反応性官能基f1'を有する少なくとも1つのモノマーまたはオリゴマーよりなる第3成分C'
より構成され、
f1'出発官能基からf2'最終官能基への少なくとも部分的化学修飾が可能であり、選択されるf1'官能基が重合中に相互に反応しないこと、および3つの重合性成分A'+B'+C'の合計が100モル%と等しいことを条件とすることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】  微粒子が、エポキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、無水カルボン酸、イソシアネート、シラン、アミンまたはオキサゾリンから選択される第3成分C'によって与えられるf1'官能基を有し、適当であれば、f1'官能基が、(メタ)アクリレート、ビニル、マレエート、マレイミド、イタコネート、アリルアルコールエステル、ジシクロペンタジエンをベースとする不飽和、不飽和C12〜C22脂肪エステルまたはアミド、カルボン酸塩または第四級アンモニウム塩から選択されるf2'官能基に少なくとも部分的に修飾されていることを特徴とする請求項6に記載の組成物。
【請求項８】  反応性架橋微粒子の量が、全有機熱硬化性組成物に対して0.5〜50重量％の間にあることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】  熱硬化性組成物がエポキシ／アミンに基づき、
a)芳香族および/または（シクロ）脂肪族構造を有する、エポキシ基に関連する少なくとも2の官能性を有する少なくとも1つのエポキシ含有化合物、
b)芳香族および／または（シクロ）脂肪族構造を有し、少なくとも2つのアミン官能性を有する少なくとも１つのアミン化合物、
c)適当であれば、ラジカル経路によって重合することができる第2の異なる官能基を有する単官能性エポキシド化合物、
d) a)+b)+c)+d)に対して0.5〜50重量%の請求項1〜8のいずれかに記載の反応性架橋微粒子
を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】  反応性架橋微粒子が少なくとも1つのエポキシまたはカルボン酸若しくは無水物の官能基を有することを特徴とする請求項9に記載の組成物。
【請求項１１】  微粒子が:
i) 10〜50モル％のラウリルおよび/またはトリデシルおよび／またはオクタデシルおよび／またはドコシルおよび／またはイソボルミルおよび／またはCardura E10(メタ)アクリレート、
ii) 10〜70モル%のブチルおよび／またはtert-ブチルおよび／または2-エチルヘキシルおよび／または2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、
iii) 5〜30モル％の：
−少なくとも１つのエポキシ官能基を得るための、グリシジルメタアクリレートおよび／またはジシクロペンタジエン若しくはビニルノルボルネン若しくはシクロヘキセンに由来する少なくとも１つのエポキシド官能基を有する少なくとも１つの(メタ)アクリレートおよび／またはアルコキシル化グリシジルエーテル(メタ)アクリレート、
−少なくとも１つのカルボン酸または無水物の官能基を得るための、(メタ)アクリル酸および／またはマレイン酸若しくはフマル酸若しくはイタコン酸および／または無水マレイン酸、
iv) 2〜10モル％のヘキサンジオールおよび／またはネオペリチルグリコールおよび／またはトリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート
から出発する重合によって得ることができ、
成分の割合は、i)+ii)+iii)+iv)のモルパーセントの合計が100に等しいように選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】  第2の段階中に、出発反応性官能基が:
−(メタ)アクリル酸および／またはマレイン酸またはフマル酸またはイタコン酸との反応によるエポキシ官能基、
−グリシジルメタクリレートまたはビニル若しくはアリルアルコールまたはヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとの反応による酸（カルボキシル）および／または無水物の官能基
によって、第2反応性官能基に部分的に修飾されることを特徴とする請求項10または11に記載の組成物。
【請求項１３】  (メタ)アクリレートおよび／またはアリルおよび／またはビニル官能基の存在下、微粒子の反応性官能基が、カルボン酸および／または無水物の官能基であることを特徴とする請求項9〜12のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】  熱硬化性組成物が:
a)少なくとも１つの不飽和ポリエステルおよび／またはポリイソシアネートによって修飾された少なくとも1つの不飽和ポリエステルおよび／または少なくとも1つのビニルエステル、
b)ビニル芳香族および／または(メタ)アクリルおよび／またはアリルモノマーから選択される少なくとも1つのα,β-エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの共重合性コモノマー、
c)所望により、１つがラジカル経路によって、他方が縮合反応によって重合することができる少なくとも2つの反応性官能基を有する少なくとも１つの第2モノマー、
d)0.5〜50重量％、好ましくは5〜25重量%の請求項1〜7のいずれかに記載の反応性架橋微粒子
を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】  微粒子が少なくとも1つの(メタ)アクリレートまたはハイドロジェンマレエートの官能基を有することを特徴とする請求項14に記載の組成物。
【請求項１６】  微粒子を:
i)10〜40モル％のCardura E10(メタ)アクリレート
ii)10〜75モル％のブチルおよび／またはtert-ブチルおよび／または2-エチルヘキシルおよび／または2-(2-エトキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート並びにスチレン、ここで(メタ)アクリルモノマーに対するスチレンのモル比は0〜0.2まで変化し、
iii)5〜40モル％のヒドロキシエチル(メタ)アクリレートまたは無水マレイン酸または(メタ)アクリル酸またはグリシジルメタクリレート、
iv)2〜10モル％のヘキサンジオールおよび／またはプロピレルグリコールおよび／またはネオペンチグリコールおよび／またはトリメチロールプロパン(メタ)アクリレート
から出発し、全てのこれらの成分i)+ii)+iii)+iv)のモルパーセントの合計は100に等しい第1重合段階、
次いで:
−無水マレイン酸との反応によるハイドロジェンマレエートおよび／または(メタ)アクリル酸との反応による(メタ)アクリレートへの出発ヒドロキシル官能基の少なくとも部分的化学修飾、
−(メタ)アクリル酸との反応による(メタ)アクリレートへの出発エポキシ官能基の少なくとも部分的化学修飾、
−グリシジルメタクリレートとの反応によるメタクリレートへの酸官能基の少なくとも部分的化学修飾、
−ヒドロキシエチル若しくはヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートまたはグリシジルメタクリレートとの反応による(メタ)アクリレートおよび残存する酸への無水物官能基の少なくとも部分的化学修飾
による出発反応性官能基の少なくとも部分的な化学修飾第2段階によって得ることができることを特徴とする請求項15に記載の組成物。
【請求項１７】  塗料における請求項1〜16のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項１８】  塗料が電気または電子構成要素、製品またはデバイスのための保護塗料であることを特徴とする請求項17に記載の使用。
【請求項１９】  成形製品および複合物質から形成される製品の製造のための、請求項1〜16のいずれかに記載の組成物の使用。
【請求項２０】  請求項1〜16のいずれかに記載の熱硬化性組成物から得られた熱硬化マトリックス。
【請求項２１】  請求項1〜16のいずれかに記載の熱硬化性組成物から得られた保護塗料、成形製品または複合物質から成型された製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
本発明の第1の主題は、10〜300nmの間の大きさを有する架橋微粒子を含む熱硬化性組成物に関し、該微粒子は、熱硬化性組成物の反応性成分の少なくとも１つに含まれる少なくとも１つの反応性官能基と反応することができる少なくとも１つの反応性官能基を有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
硬度／柔軟性の調和における改良を要する熱硬化マトリックスの具体的場合は、エポキシ／アミンタイプの熱硬化マトリックスの場合である。この具体的意味では、本発明によって提供されるエポキシ／アミンタイプの熱硬化性組成物は：
a)芳香族および／または（シクロ）脂肪族構造を有する、エポキシ基に関連する少なくとも２の官能性を有する少なくとも１つのエポキシド含有化合物、
b)芳香族および／または（シクロ）脂肪族構造を有する、少なくとも2つのアミン官能性を有する少なくとも１つのアミン化合物、
c)適当であれば、ラジカル経路によって重合することができる第2の異なる官能基を有する単官能性エポキシド化合物
を含む。
これらの組成物は、上記した成分a)、b)、適当であればc)に加えて：
d) a)+b)+c)+d)に対して0.5〜50重合％の反応性架橋微粒子、
を含む。