(57)【要約】【課題】  粘度指数向上効果および耐摩耗性向上効果を有する粘度指数向上剤および潤滑油組成物を提供する。【解決手段】  アルキル基の炭素数が１〜３６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および窒素原子含有単量体（ｂ）を必須構成単量体とし、単量体の合計質量に基づいて（ａ）の割合が１０〜８０重量％および（ｂ）の割合が２０〜９０重量％である重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤；該粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または添加剤からなる粘度指数向上剤組成物；並びに、該粘度指数向上剤または粘度指数向上剤組成物と、基油からなる潤滑油組成物；である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル基の炭素数が１〜３６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および窒素原子含有単量体（ｂ）を必須構成単量体とし、単量体の合計質量に基づいて（ａ）の割合が１０〜８０重量％および（ｂ）の割合が２０〜９０重量％である重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤。
【請求項２】
窒素原子含有単量体（ｂ）が、２級アミノ基含有ビニル単量体および／または３級アミノ基含有ビニル単量体である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
重合体（Ａ）が、単量体の合計質量に基づく（ａ）および（ｂ）以外の他の単量体（ｃ）の割合が２０重量％以下である重合体である請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
重合体（Ａ）の剪断安定性試験による１００℃での動粘度の低下率が０〜１０%である請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または添加剤からなる粘度指数向上剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤または粘度指数向上剤組成物と、基油からなる潤滑油組成物。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％含有する潤滑油組成物。
【請求項８】
ギア油用である請求項６または７記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油添加剤に関する。詳しくは、含窒素ポリ（メタ）アクリレート系重合体からなる粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車の省燃費性の観点から、低粘度潤滑油のニーズが益々高まりつつある。しかし、単に低粘度にするだけでは高温時に潤滑性が悪化し摩耗などのトラブルに繋がる。よって、高温の粘度を高く保持し、低温の粘度を低減する手段として粘度指数向上剤の添加が効果的であり、従来から多く用いられてきた（特許文献−１参照）。
しかしながら、さらに低粘度化するためには従来の粘度指数向上剤では不十分であり、改良がが求められていた。
【特許文献−１】特開平９−３１３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、低粘度化した際に必要とされる粘度指数向上効果と耐摩耗性を有する粘度指数向上剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、粘度指数向上能と耐摩耗性を有する粘度指数向上剤を見出し、本発明に至った。  すなわち本発明は、
アルキル基の炭素数が１〜３６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）および窒素原子含有単量体（ｂ）を必須構成単量体とし、単量体の合計質量に基づいて（ａ）の割合が１０〜８０重量％および（ｂ）の割合が２０〜９０重量％である重合体（Ａ）からなる粘度指数向上剤；該粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または添加剤からなる粘度指数向上剤組成物；該粘度指数向上剤または粘度指数向上剤組成物と、基油からなる潤滑油組成物；並びに、該粘度指数向上剤を潤滑油組成物の重量に基づいて０．５〜３０重量％含有する潤滑油組成物；である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の粘度指数向上剤は、従来の粘度指数向上剤の機能である粘度指数向上効果に加え、新たに摩耗防止機能も有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の粘度指数向上剤組成物の必須成分である重合体（Ａ）は、アルキル基の炭素数１〜３６の（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ）のうちの少なくとも１種を必須構成単量体とする重合体であり、（ａ）としては以下の（ａ１）〜（ａ４）が挙げられる。
【０００７】
（ａ１）アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸メチル（このうち、メタクリル酸メチルを以下ＭＭＡと略記する）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−または、iso−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、iso−またはsec−ブチルなどが挙げられる。
【０００８】
（ａ２）アルキル基の炭素数が８〜１５の（直鎖及び／または分岐）（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、オキソ合成により製造されたアルコール[例えば、商品名「ドバノール２３」（三菱化学製）、「ネオドール２３」（シェル化学）、「トリデカノール」（協和発酵製）、「オキソコール１２１３」（日産化学製）、「ドバノール４５」（三菱化学製）、「ネオドール４５」（シェル化学）、「オキソコール１４１５」（日産化学製）との（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる（以下、「ネオドール２３」とのメタクリル酸エステルをＤ２３、「ネオドール４５」とのメタクリル酸エステルをＤ４５と略す）。
（ａ２）のうちで好ましいのは、炭素数１２〜１５の直鎖及び／または分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
【０００９】
（ａ３）アルキル基の炭素数が１６〜３６（直鎖）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびアルキル基の炭素数が１６〜１８（分岐）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル（以下ＨＭＡと略す）、アクリル酸ｎ−オクタデシル、メタクリル酸ｎ−オクタデシル（以下ＯＭＡと略す）、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル基、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシルなどが挙げられる。（ａ３）のうちで好ましいのは、炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルである。
（ａ４）アルキル基の炭素数が１９〜３６（分岐）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル基、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、アクリル酸２−デシルテトラデシル、メタクリル酸２−デシルテトラデシル（以下DＯＭと略す）などが挙げられる。（ａ４）のうちで好ましいのは、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルである。
【００１０】
（ａ５）アルキル基の炭素数が５〜７（直鎖及び／または分岐）の（メタ）アクリル酸アルキルエステル：
（メタ）アクリル酸ｎ−、iso−、sec−およびネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチルなどが挙げられる。
【００１１】
（ａ）のうちで好ましいのは、（ａ２）〜（ａ４）、およびこれらの２種以上の併用である。
【００１２】
重合体（Ａ）は、窒素原子含有単量体（b）のうちの少なくとも１種を必須構成単量体とする重合体であり、（ｂ）としては以下の（ｂ１）〜（ｂ５）が挙げられる。
【００１３】
（ｂ）窒素原子含有単量体；
【００１４】
（ｂ１）ニトロ基含有単量体：
例えば、４−ニトロスチレンなど、
（ｂ２）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体：
１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミンなど］およびアミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］；２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド［４−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミド、２−ジフェニルアミン（メタ）アクリルアミドなど］および炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］；３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、など］および含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドンなど］；が挙げられる。
（ｂ３）第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体：
例えば、前述の３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど；アルキル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど；その他の第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドなど、が挙げられる。
（ｂ４）両性ビニル単量体：
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（もしくはアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（もしくはサルフェート）、例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、およびＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェートなど、が挙げられる。
（ｂ５）ニトリル基含有単量体：
（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。、
【００１５】
（ｂ）のうちで好ましいのは、（ｂ２）〜（ｂ４）、およびこれらの２種以上の併用である。
（ｂ２）〜（ｂ４）のうちで好ましいものは（ｂ２）、さらに好ましいのは２級アミノ基含有ビニル単量体および３級アミノ基含有ビニル単量体、特に好ましいのはジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート（以下ＤＡＥと略す）、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノエチルアクリレートおよびモルホリノエチルメタクリレート（以下ＭＥＭと略す）である。
【００１６】
（Ａ）の構成単量体として使用できる、（ａ）、（ｂ）以外の他の単量体（ｃ）としては、以下の（ｃ１）〜（ｃ１０）が挙げられる。
【００１７】
（ｃ１）脂肪族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなど］、
【００１８】
（ｃ２）脂環式炭化水素系ビニル単量体：
例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、およびエチリデンビシクロヘプテンなど、
【００１９】
（ｃ３）芳香族炭化水素系ビニル単量体：
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、および２−ビニルナフタレンなど、
【００２０】
（ｃ４）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類：
例えば、炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル［酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、オクタン酸ビニルなど］、炭素数１〜１２のアルキル、アリールもしくはアルコキシアルキルのビニルエーテル［メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル２−メトキシエチルエーテル、ビニル２−ブトキシエチルエーテルなど］、および炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど］、
【００２１】
（ｃ５）エポキシ基含有ビニル単量体；
例えば、グリシジル（メタ）アクリレートグリシジル（メタ）アリルエーテルなど、
【００２２】
（ｃ６）ハロゲン元素含有ビニル単量体；
例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（ジクロルスチレンなど）など、
【００２３】
（ｃ７）不飽和ポリカルボン酸のエステル；
例えば、不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステルが挙げられ、このうち不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート、ジオクチルマレエート］など、
【００２４】
（ｃ８）ヒドロキシル基含有ビニル単量体；
例えば、ヒドロキシル基含有芳香族ビニル単量体［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど］、モノ−またはジ−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］、多価（３〜８価）アルコール（アルカンポリオール、その分子内もしくは分子間脱水物、糖類、例えばグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、蔗糖）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテルもしくは（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル］など、
【００２５】
（ｃ９）ポリオキシアルキレン鎖含有ビニル単量体；
例えば、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、もしくはポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキル基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、またはそれらのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（分子量１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（分子量１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキシド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート、モノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量１５０〜２３０）ソルビタン］など、
【００２６】
（ｃ１０）カルボキシル基含有ビニル単量体；
モノカルボキシル基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど］；２個以上のカルボキシル基を含有するビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など、が挙げられる。
【００２７】
これらの（ｃ１）〜（ｃ１０）の単量体のうち、好ましいものは（ｃ２）、（ｃ８）およびこれらの併用である。
【００２８】
（Ａ）を構成する単量体中の（ａ）の割合は、溶解性の観点から、下限は通常１０％（以下、特に限定しない限り％は重量％である）、好ましくは２０％、特に好ましくは３０％であり、上限は通常８０％、好ましくは７５％である。
【００２９】
（Ａ）を構成する単量体中の（ｂ）の割合は、粘度指数向上能および耐摩耗性の観点から、下限は通常２０％、好ましくは２５％であり、上限は通常９０％、好ましくは８０％、特に好ましくは７０％である。
（Ａ）を構成する単量体中の（ｃ）の割合は、粘度指数向上能および耐摩耗性の観点から、通常２０％以下、好ましくは０％または１５％以下である。
【００３０】
重合体（Ａ）の重量平均分子量は、粘度指数向上能および耐摩耗性の観点から、好ましくは１,０００〜５００,０００、さらに好ましくは１，０００〜２００，０００である。
【００３１】
重合体（Ａ）の１００℃での剪断安定性試験による動粘度の低下率は０〜１０%であることが好ましく、さらに好ましくは０〜８％、特に好ましくは０〜５％、とりわけ好ましくは０〜２％であることが好ましい。本発明における剪断断安定性試験よる動粘度の低下率は以下の方法により求めたものである。
【００３２】
［剪断安定性試験による動粘度の低下率の測定方法］
鉱物油（１００℃動粘度＝２．９４mm2／ｓ、４０℃動粘度＝１１．２５mm2／ｓ、粘度指数＝１１４）に重合体を溶解し、その溶液の１００℃動粘度が６．０±０．１mm2／ｓになるよう重合体の添加量を調整して、重合体の鉱物油溶液を得る。
該溶液について、ＪＡＳＯ  Ｍ３４７−９５に準拠して、１００℃の動粘度の低下率を求める。
【００３３】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができる。例えば前記の単量体を、必要により希釈剤を使用して、重合触媒存在下にラジカル重合することにより得られる。
【００３４】
希釈剤としては、脂肪族溶剤［炭素数６〜１８の脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン、デカリン、灯油など）］；芳香族溶剤｛炭素数７〜１５の芳香族溶剤［トルエン、キシレン、エチルベンゼン、炭素数９の芳香族混合溶剤（トリメチルベンゼン、エチルトルエンなどの混合物）、炭素数１０〜１１の芳香族混合溶剤など］、鉱物油［例えば、溶剤精製油、パラフィン油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、ナフテン油]、合成潤滑油［炭化水素契合性潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油]などであり、これらのうち好ましいものは鉱物油である。
希釈剤は重合後に減圧下に加熱留去などの方法で除去してもよいが、取り扱い性の観点から好ましいのは希釈剤をそのまま残存させる方法である。
重合触媒としては、アゾ系触媒（例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（以下ＡＭＢＮと略す）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（以下ＡＤＶＮと略す）、ジメチル２，２−アゾビスイソブチレートなど）や過酸化物系（例えば、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート、ジブチルパーオキシトリメチルアジペート、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなど）を用いることができる。
さらに、必要により連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばチオール類（ｎ−ラウリルメルカプタン（以下ＤＭと略す）、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等）、チオール酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、アミン類（ジブチルアミン等）等を挙げることができ、連鎖移動剤の量は単量体の質量に対して、好ましくは０．００１〜５％、さらに好ましくは０．０５〜３％である。反応温度としては、５０〜１４０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。また、上記の希釈剤を使用した溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合または懸濁重合により得ることもできる。さらに、（Ａ）が共重合体の場合の重合様式としては、ランダム共重合、交互共重合またはブロック共重合のいずれでもよく、また（Ａ）は直鎖状または分岐状のいずれでもよい。
重合体の剪断安定性を重合条件によって調整する手段としては、例えば、重合時の温度、単量体濃度（希釈剤濃度）、触媒量および連鎖移動剤量などの調整がある。
また、重合率の観点から、気相の酸素濃度は１０〜５，０００ppmが好ましく、さらに好ましくは１００〜２，０００ppm、特に好ましくは１００〜１，０００ppmである。
【００３５】
本発明の粘度指数向上剤は、通常は、重合体（Ａ）のみからなる。
本発明の粘度指数向上剤組成物は、（Ａ）からなる粘度指数向上剤、並びに希釈剤および／または添加剤（稀釈剤以外の添加剤）からなる。
希釈剤としては、前述の（Ａ）の製造時に使用した希釈剤をそのまま残存させたものでもよく、また新たに添加したものでもよい。新たに添加する場合の希釈剤は残存する希釈剤と同一の組成のものでも異なる組成のものでもよい。
希釈剤の含有量は特に限定されないが、下限は、（Ａ）の質量に基づいて、好ましくは１０％、さらに好ましくは３０％、特に好ましくは４０％であり、上限は、（Ａ）の質量に基づいて好ましくは９００％、さらに好ましくは８００％、特に好ましくは６００％である。
希釈剤の比率が高いほうが基油に容易に溶解する点で好ましいが、あまり多いのは経済的ではない。
【００３６】
本発明の粘度指数向上剤組成物の製造は、
（１）単量体を希釈剤の存在下に重合させる、または必要により、さらに希釈剤で希釈する方法。
（２）重合時は希釈剤を使用せずに、後に希釈剤で希釈する方法。
などが挙げられる。好ましいのはハンドリングの観点から（１）の方法である。
【００３７】
本発明の粘度指数向上剤組成物において含有できる添加剤としては、流動点降下剤（例えば、ポリメタクリレート系流動点降下剤、アルキルナフタレン、エチレン−プロピレン共重合物、エチレン−ビニルアセテート共重合物、α−オレフィン共重合物、アルケニルこはく酸アミド等）、清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系等のＣａやＭｇ塩、炭酸カルシウム）、分散剤（コハク酸イミド系；ビスタイプ、モノタイプ、ボレートタイプ、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系；ジフェニルアミン、ヒンダードフェノール系、チオリン酸亜鉛、トリアルキルフェノール等）、油性向上剤（長鎖脂肪酸系；オレイン酸、長鎖脂肪酸エステル；オレイン酸エステル、長鎖アミン系：オレイルアミン等、長鎖アミド；オレアミド）、低分子タイプ摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト、ジンクジアルキルジチオフォスフェート等）、低分子タイプ極圧剤（硫黄リン系、硫黄系、リン系、クロル系等）、消泡剤（シリコーン油、金属石けん、脂肪酸エステル、リン酸エステル等）、抗乳化剤（４級アンモニウム塩、硫酸化油、リン酸エステル）、および腐食防止剤（ベンゾトリアゾールなどの窒素化合物、１，３，４−チオジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメートなどの硫黄および窒素含有化合物）等が挙げられる。
【００３８】
添加剤のうち、本発明の粘度指数向上剤の効果が発揮しやすいという観点から好ましいのは流動点降下剤である。
流動点降下剤のうち好ましいのはポリメタクリレート系流動点降下剤（以下、ＰＭＡ系流動点降下剤と略記）であり、特に好ましいのは、単量体のうち少なくとも１種がアルキル基の炭素数が１２〜１８のアルキル（メタ）アクリレートを含み、平均炭素数が１２〜１６のＰＭＡ系流動点降下剤である。
具体的には、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸ヘキサデシル（１０〜５０％／５０〜９０％）共重合体［平均炭素数：１４．０〜１５．６］、メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸テトラデシル（９０〜７０％／１０〜３０％）共重合体［平均炭素数：１２．２〜１２．６］、およびＤ２３／ＨＭＡ／ＯＭＡ（３０〜７０％／５〜５０％／３〜２０％）共重合体［平均炭素数：１３．７〜１５．４］などが挙げられる。
本発明の粘度指数向上剤組成物において、（Ａ）／ＰＭＡ系流動点降下剤の好ましい割合は、低温粘度の観点から、（９９〜８５）／（１〜１５）である。
【００３９】
粘度指数向上剤組成物の重量に基づく添加剤の含有量は、流動点降下剤は０〜２０％、好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．１〜５％、清浄剤は０〜３０％好ましくは０．１〜２０％、分散剤は０〜３０％、好ましくは０．２〜２０％、抗酸化剤は０〜１０％好ましくは０．１〜２％、油性向上剤は０〜５％、好ましくは０．１〜２％、低分子タイプ摩擦摩耗調整剤は０〜５％好ましくは０．１〜３％、低分子タイプ極圧剤は０〜４０％好ましくは０．１〜１０％、消泡剤は２〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜７００ｐｐｍ、抗乳化剤は０〜３％、好ましくは０〜１％、腐食防止剤は０〜３％、好ましくは０〜２％である。
粘度指数向上剤組成物の重量に基づく添加剤の含有量の合計は、通常０〜５０％、好ましくは０〜３０％さらに好ましくは０〜２０％である。
【００４０】
本発明の粘度指数向上剤組成物における（Ａ）／希釈剤／添加剤の割合は、通常３０〜９０／１０〜７０／０〜５０、好ましくは４０〜８０／２０〜６０／０〜３０、さらに好ましくは５０〜８０／２０〜５０／０〜２０である。
【００４１】
本発明の潤滑油組成物は、上記の粘度指数向上剤または上記の粘度指数向上剤組成物のいずれかと基油を含有する。
基油としては特に限定されないが、例えば、溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油、ナフテン油、アルキルアフタレンなどが挙げられる。これらのうち好ましいのは、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリαオレフィン系合成潤滑油）、エステル系合成潤滑油である。
また、基油のうち、１００℃における動粘度が１〜１５ｍｍ2／ｓ、好ましくは２〜５ｍｍ2／ｓであり、その粘度指数が通常８０以上、好ましくは１００以上、さらに好ましくは１０５〜１８０である基油が好ましい。このような基油を配合した潤滑油組成物は、粘度指数がさらに高くなり省燃費性が良好となる。
【００４２】
また、基油の曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９−１９９３年）は−５℃以下が好ましい。さらに好ましくは−１５℃〜−６０℃である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく得られる潤滑油組成物の低温粘度が良好である。
【００４３】
本発明の潤滑油組成物は、基油の質量に基づいて、（Ａ）または粘度指数向上剤として好ましくは０．５〜３０％含有する。
【００４４】
潤滑油組成物がエンジン油の場合には、１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
ギヤ油の場合には１００℃の動粘度が３〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として３〜３０％が添加されることが好ましい。
自動変速機油（ＡＴＦ、ベルトＣＶＴ油）の場合には１００℃の動粘度が２〜６ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として２〜２５％が添加されることが好ましい。
トラクション油の場合には１００℃の動粘度が１〜５ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜１５％が添加されることが好ましい。
作動油の場合には１００℃の動粘度が１〜１０ｍｍ2／ｓの基油の質量に基づいて、（Ａ）として０．５〜２５％が添加されることが好ましい。
【００４５】
本発明の粘度指数向上剤組成物を添加した潤滑油組成物は、輸送用機器、各種工作機器などのエンジン油、工業用ギア油、自動車用ギヤ油（ＭＴ油、デファレンシャル油など）、自動変速機油（ＡＴＦ、ＣＶＴ油）、トラクション油、ショックアブソーバー油、パワーステアリング油、工業用作動油などに使用される。その中でも粘度指数、耐摩耗性能の観点から、好ましくはギア油用途である。
【００４６】
本発明の粘度指数向上剤を添加した潤滑油組成物の１００℃動粘度は３〜２０ｍｍ2／ｓ
、好ましくは４〜１０ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは４．５〜７ｍｍ2／ｓである。
【００４７】
＜実施例＞
以下に実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定するものではない。なお、実施例、比較例中の部は重量部を表す。
【００４８】
製造例１〜５；
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、および窒素吹き込み管を備えた反応容器に、希釈剤としてのトルエン２５部を仕込み、別のガラス製ビーカーに、表１に記載の単量体を合計１００部、連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン（ＤＭと略記）を表１に記載の量、およびラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル：ＡＤＶＮと略記）および／または２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル：ＡＭＢＮと略記）を表１記載の量を仕込み、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに仕込んだ。反応容器の気相部の窒素置換を行い、気相酸素濃度を５００〜１，０００ｐｐｍとした。密閉下８５℃で４時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１３０℃、３時間、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸成分を留去し、重合体（Ａ−１）〜（Ａ−３）および比較の重合体（Ｘ−１）、（Ｘ−２）を得た。
【００４９】
評価例１〜３、比較評価例１および２；
重合体（Ａ−１）〜（Ａ−３）、比較の重合体（Ｘ−１）、（Ｘ−２）について、前述に記載した方法で測定した動粘度の低下率の結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2006233196.tif 000002
【００５１】
実施例１〜３、比較例１および２；
重合体（Ａ−１）〜（Ａ−３）、比較の重合体（Ｘ−１）、（Ｘ−２）および希釈剤（鉱物油D：１００℃の動粘度は２．３ｍｍ2／ｓ、粘度指数８３）を表２記載の重量部で１００℃、２時間撹拌混合し、それぞれを粘度指数向上剤組成物（ＣＡ−１）〜（ＣＡ−３）および比較の粘度指数向上剤組成物（ＣＸ−１）、（ＣＸ−２）とした。
【００５２】
【表２】
2006233196.tif 000003
【００５３】
実施例４〜６、並びに比較例３および４
粘度指数向上剤組成物（ＣＡ−１）〜（ＣＡ−３）および比較の粘度指数向上剤組成物（ＣＸ−１）、（ＣＸ−２）を表３記載の添加量で、基油（鉱物油E：１００℃の動粘度は４．３ｍｍ2／ｓ、粘度指数１２１）に均一になるまで撹拌溶解し、実施例４〜６並びに比較例３および４の潤滑油組成物を得た。これら潤滑油組成物の１００℃動粘度（ＪＩＳ  Ｋ２２８３）、粘度指数（ＪＩＳ  Ｋ２２８３）および耐摩耗性（摩耗痕径）を測定した結果を表３示す。
【００５４】
［耐摩耗性の測定法］
ＳＲＶを用い、ボールオンディスクでボールの摩耗痕径を測定する。
摩耗痕経：ボールの摩耗痕の縦と横の直径の平均値
装置：オプチモール  ＳＲＶ試験機（日本パーカライジング株式会社）
ボール：直径１０ｍｍ
ディスク：直径２４ｍｍ×厚さ７．９ｍｍ
荷重：２００Ｎ
ストローク幅：２ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：１０分間
【００５５】
【表３】
2006233196.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物に比べ、低粘度化ができるため、自動車の省燃費性の要求に対応出来る。従って、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用など）、トラクション油などに好適に用いることができる。