(57)【要約】【課題】  極めて優れた平滑性及び電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供すること。【解決手段】  非磁性支持体上に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層を少なくとも１層設けた磁気記録媒体であって、非磁性支持体と磁性層の間に、放射線硬化性化合物含有層を放射線照射によって硬化させた放射線硬化層を少なくとも２層設けたことを特徴とする磁気記録媒体、並びに、非磁性支持体上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第１の放射線硬化層を形成する工程、及び、第１の放射線硬化層上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第２の放射線硬化層を形成する工程、を含む前記磁気記録媒体の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層を少なくとも１層設けた磁気記録媒体であって、
非磁性支持体と磁性層の間に、放射線硬化性化合物含有層を放射線照射によって硬化させた放射線硬化層を少なくとも２層設けたことを特徴とする
磁気記録媒体。
【請求項２】
非磁性支持体上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第１の放射線硬化層を形成する工程、及び、
第１の放射線硬化層上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第２の放射線硬化層を形成する工程、
を含む請求項１に記載の磁気記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
非磁性支持体上に、少なくとも２層の放射線硬化層と、少なくとも１層の磁性層とを設けた磁気記録媒体及びその製造方法に関する。本発明の磁気記録媒体には磁気テープや磁気ディスク等が含まれ、優れた電磁変換特性を有する。
【背景技術】
【０００２】
オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ用などのテープ状磁気記録媒体及びフレキシブルディスクなどのディスク状磁気記録媒体として、γ−酸化鉄、Ｃｏ含有酸化鉄、酸化クロム、強磁性金属粉末などの強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層を支持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。磁気記録媒体に用いられている支持体としては、一般にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが用いられている。これらの支持体は延伸し高度に結晶化されているため機械的強度が強く耐溶剤性に優れている。
【０００３】
強磁性粉末を結合剤中に分散させた塗布液を支持体に塗布して得られる磁性層は、強磁性粉末の充填度が高く破断伸びが小さく脆いため、機械的な力を加えることにより簡単に破壊され支持体から剥離することがある。そこで、支持体上に下塗り層を設けて、磁性層を支持体上に強く接着させることが行われている。
【０００４】
一方、電子線などの放射線により硬化する官能基をもつ化合物、即ち放射線硬化性化合物を用いて放射線硬化層を形成した磁気記録媒体が知られている（特許文献１〜４参照）。しかしながら、これらの放射線硬化性化合物を用いた放射線硬化層は、磁性層との密着力が弱く、ビデオテープなどの磁気記録媒体をビデオテープレコーダー（ＶＴＲ）内で繰り返し走行させると、磁性層の一部が剥離し、ドロップアウトなどの故障の原因となるという問題があった。
【０００５】
近年、ＭＲ（磁気抵抗）を動作原理とする再生ヘッドが提案され、ハードディスク等で使用され始め、また、磁気テープへの応用が提案されている。ＭＲヘッドは誘導型磁気ヘッドに比較して数倍の再生出力が得られ、かつ誘導コイルを用いないため、インピーダンスノイズ等の機器ノイズが大幅に低下し、磁気記録媒体のノイズを下げることで大きなＳＮ比を得ることが可能になってきた。換言すれば従来機器ノイズに隠れていた磁気記録媒体ノイズを小さくすれば良好な記録再生を行うことができ、高密度記録特性を飛躍的に向上させることができることになる。
【０００６】
ところがＭＲヘッドは微小な熱の影響を受けてノイズ（サーマルノイズ）を発生するという問題があり、特に、磁性層表面にある突起に当たるとその影響で突発的に且つ持続してノイズが増大するという問題があり、ディジタル記録の場合、エラー補正が不可能なほどの問題を起こすことがある。このサーマルノイズの問題は、記録密度が０．５Ｇｂｉｔ／ｉｎｃｈ2以上の記録信号を再生するシステムに供される磁気記録媒体において深刻となる。
このようなサーマルノイズを低減するには、磁性層の表面性を制御することが重要であり、そのための好適な手段が望まれていた。
【０００７】
このため、磁気記録媒体の平滑性と走行耐久性を改善することを目的に、磁性層又は非磁性層に、結合剤として磁性粉末や非磁性粉末の分散性が高いポリウレタンバインダーと放射線硬化型の多官能硬化剤を含む磁気記録媒体が提案されている（特許文献５参照）。しかし、このような磁気記録媒体であっても、最新の高記録密度化の要求に対して、十分な平滑性を有する磁気記録媒体を提供できない。
【０００８】
【特許文献１】特公平５−５７６４７号公報
【特許文献２】特開昭６０−１３３５２９号公報
【特許文献３】特開昭６０−１３３５３０号公報
【特許文献４】特開昭６０−１３３５３１号公報
【特許文献５】特開２００２−１１７５２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、極めて優れた平滑性及び電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を達成するために、本発明では、次の構成を採った。すなわち、本発明は、非磁性支持体上に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層を少なくとも１層設けた磁気記録媒体であって、非磁性支持体と磁性層の間に、放射線硬化性化合物含有層を放射線照射によって硬化させた放射線硬化層を少なくとも２層設けたことを特徴とする磁気記録媒体である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、磁性層表面の極めて優れた平滑性が実現され、かつ、電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性層を１層以上設けた磁気記録媒体であって、非磁性支持体と磁性層の間に、放射線硬化性化合物含有層を放射線照射によって硬化させた放射線硬化層を２層以上設けたことを特徴とする。
【００１３】
一般に、磁気記録媒体において、低粘度の放射線硬化型化合物を含む層を塗設し放射線硬化することで下地の凹凸を埋め、極めて平滑な塗膜が形成でき、優れた電磁変換特性を有する磁気記録媒体が得られる。しかしながら、更に高度な電磁変換特性の要求に応えるためには更に微細な凹凸を埋める必要があり、そのためには放射線硬化層の塗布厚みを増すことが必要であった。塗布厚みを増やすことは、磁気記録媒体全体の厚みを増すことになり体積当たりの記録密度が低下するという問題があった。
本発明者等は、種々の検討を行った結果、放射線硬化層表面に残る微細な凹凸は、レベリングの不足と硬化収縮によるもので、これをより小さくするには合計の厚みが同じでも２回又は３回と複数に分けて塗布、放射線硬化することが極めて有効であることを見出した。この結果、上記構成により、塗膜表面の平滑性に極めて優れた磁性層が得られることがわかった。
本発明の磁気記録媒体は、ノイズの原因となる磁性層表面の微小突起を低減できるため、特に磁性層の厚みが２０〜２００ｎｍといった極めて薄く、高記録密度用に使用されているＭＲヘッドを用いた磁気記録に好適に用いることができる。
【００１４】
また、磁気記録媒体において、あらかじめ突起のきわめて少ない平滑な支持体を使用することも考えられるが、極めて平滑な支持体は摩擦係数が高く、特に１０μｍ以下の薄い支持体では、支持体の製造工程や磁気テープの塗布工程中で搬送、巻き取り工程で搬送ロールでシワが発生したり蛇行し、製造得率が著しく低下するという問題があるが、上記本発明の構成を採ることで適度に凹凸のある支持体も用いることができる。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
【００１５】
（Ｉ）放射線硬化層
（Ｉ−１）放射線硬化性化合物
本発明に用いることのできる放射線硬化性化合物としては、活性放射線に感応して硬化する化合物を使用することができる。
このような放射線硬化性化合物は、エチレン性二重結合を有する化合物や環状エーテル（エポキシ基、オキセタン基など）を有する化合物が例示される。本発明においてはエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましく使用され、例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類などが挙げられる。
本発明において１分子内に２〜１０個のエチレン性不飽和基を有する多官能放射線硬化性化合物を使用することが好ましい。
２官能の（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／またはメタクリレートの両方の構造をとり得ることを表す、また、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及び／またはメタクリル酸の両方の構造をとり得ることを表す省略的表記である。
脂肪族ジオールに（メタ）アクリル酸を付加させた化合物としては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコ−ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、シクロヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジオールジメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールのジメタクリレート、水素化ビスフェノールＡのジアクリレート、水素化ビスフェノールＡのジメタクリレート、水素化ビスフェノールＦのジアクリレート、水素化ビスフェノールＦのジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールのジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールのジメタクリレーなどの脂環族ジオールの（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
ポリエーテルポリオールに（メタ）アクリル酸を付加させた化合物としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレートなどのポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオールにアクリル酸或いは、メタクリル酸を付加したポリエーテル（メタ）アクリレートが挙げられる。
ポリエステルポリオールに（メタ）アクリル酸を付加させた化合物としては、例えば、公知の二塩基酸とグリコールとから得られたポリエステルポリオールやε−カプロラクトンなど環状エステルを開環重合して得られたポリエステルポリオールに（メタ）アクリル酸を付加させたポリエステル（メタ）アクリレートも用いることができる。
【００１６】
またさらに、２官能の（メタ）アクリレート化合物として、公知のポリオール、ジオールとポリイソシアネートを反応させたＯＨ末端のポリウレタンにアクリル酸、メタクリル酸を付加させたポリウレタン（メタ）アクリレートを用いることができる。
逆にイソシアネート末端のウレタンオリゴマーにヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなど反応させたウレタンアクリレートオリゴマーを用いてもよい。
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＦやこれらのアルキレンオキサイド付加物にアクリル酸又はメタクリル酸を付加させたものやイソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性ジアクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性ジメタアクリレートなども用いることができる。
エポキシ基をもつエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸などを反応させて得られるエポキシエステル（メタ）アクリレートも用いることができる。
【００１７】
３官能の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ヒドロシキピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリメタクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ヒドロシキピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリメタクリレートなどを用いることができる。
【００１８】
更に４官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサアクリレートなど４官能以上の化合物を用いることができる。
【００１９】
放射線硬化性化合物として、更に好ましい具体的化合物としては、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、水素化ビスフェノールＡのジアクリレート、水素化ビスフェノールＡのジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールのジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールのジメタクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシエステルアクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
本発明に用いることができる放射線硬化性化合物としては、前記のエチレン性二重結合を有する化合物に替えて、又はこの化合物と共に、環状エーテル基やビニルエーテル基を分子内に１以上有するカチオン重合性化合物を併用することもできる。本発明に用いることのできるカチオン重合性化合物は、後述する光カチオン重合開始剤により重合を開始し、硬化する公知のカチオン重合性のモノマーを使用することができる。カチオン重合性モノマーとしては、例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、同２００１−４００６８号、同２００１−５５５０７号、同２００１−３１０９３８号、同２００１−３１０９３７号、同２００１−２２０５２６号などの各公報に記載されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
【００２１】
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド、芳香族エポキシドなどが挙げられ、芳香族エポキシドとしては、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジ又はポリグリシジルエーテルが挙げられ、例えば、ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル、並びにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２２】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセン又はシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく挙げられる。
脂肪族エポキシドとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテル又は１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテルに代表されるポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いることのできる放射線硬化性化合物としては、好ましくは多官能の（メタ）アクリレート化合物であり、より好ましくは２〜１０官能であり、さらに好ましくは２〜６官能である。官能基数が上記範囲であると、硬化収縮が小さく、支持体との密着力が低下しないため好ましい。
本発明に用いることのできる放射線硬化性化合物の分子量としては、２００〜１０，０００であることが好ましく、２００〜５，０００がより好ましい。分子量が上記範囲であると、粘度が低く、また、レベリングが高いため、平滑性が向上し好ましい。
本発明に用いることのできる放射線硬化性化合物としては、分子量２００〜１０，００００である２〜６官能の（メタ）アクリレート化合物が好ましく、分子量２００〜６００である２〜６官能の（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。
【００２４】
また、本発明に用いることのできる放射線硬化性化合物は、これらの化合物を単独で使用しても、又は、２種以上を任意の割合で混合して使用してもよい。
本発明に用いることのできる放射線硬化層には、前記放射線硬化性化合物のほかに単官能の（メタ）アクリレート化合物を反応性希釈剤として併用することができる。前記反応性希釈剤としては、「低エネルギ−電子線照射の応用技術（２０００年  （株）シーエムシー発行）」「ＵＶ・ＥＢ硬化技術（１９８２年  （株）総合技術センター発行）」などに記載されている公知の１官能（メタ）アクリレ−ト化合物を好ましく用いることができる。
前記単官能の（メタ）アクリレート化合物として好ましい構造は、脂環式炭化水素骨格をもつアクリレート化合物であり、具体的な例としては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが挙げられる。
単官能放射線硬化性化合物の配合量は、前記多官能放射線硬化性化合物に対して１０重量％〜９０重量％が好ましい。
【００２５】
（Ｉ−２）放射線による硬化
本発明において使用される放射線は電子線や紫外線を用いることができる。
本発明で言う「放射線」とは、その照射により重合開始種を発生させうるエネルギーを付与することができる活性放射線であれば、特に制限はなく、広くα線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線などを包含するものである。
紫外線を使用する場合には前記の化合物に光重合開始剤を添加することが好ましい。電子線硬化の場合は重合開始剤が不要であり、透過深さも深いので好ましい。
電子線加速器としてはスキャニング方式、ダブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式が採用できるが、好ましいのは比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式である。電子線特性としては、加速電圧が３０〜１，０００ｋＶ、好ましくは５０〜３００ｋＶであり、吸収線量として５〜２００ｋＧｙ、好ましくは２０〜１００ｋＧｙである。加速電圧が上記範囲であると、エネルギーの透過量が十分であり、また、重合に使われるエネルギーの効率が良好で、経済的である。
電子線を照射する雰囲気は窒素パージにより酸素濃度を２００ｐｐｍ以下にすることが好ましい。酸素濃度が高いと表面近傍の架橋、硬化反応が阻害される。
紫外線光源としては、水銀灯が用いられる。水銀灯は２０〜２４０Ｗ／ｃｍのランプを用い、速度０．３ｍ／分〜２０ｍ／分で使用される。基体と水銀灯との距離は一般に１〜３０ｃｍであることが好ましい。
【００２６】
紫外線硬化に用いる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤が用いられる。詳細は例えば「新高分子実験学第２巻  第６章  光・放射線重合」（共立出版、１９９５年発行、高分子学会編）記載されているものを使用できる。具体例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アントラキノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンジルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケトン、ヒドロキシジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。
光重合開始剤の混合比率は、放射線硬化性化合物１００重量部に対し、好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは２〜１５重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部である。
【００２７】
（Ｉ−３）硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）
放射線硬化層の硬化後のガラス転移温度（Ｔｇ）は８０〜１５０℃であることが好ましく、１００〜１３０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が上記範囲であると塗布工程で粘着故障を生じることがなく、また、好適な塗膜強度が得られるので好ましい。
【００２８】
（Ｉ−４）放射線硬化層の厚み
放射線硬化層各１層の厚さは、それぞれ０．０５〜１．０μｍであることが好ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。
また、放射線硬化層各層の厚さを全て合計した総厚さは、０．１５〜３．０μｍであることが好ましく、０．３〜１．５μｍがより好ましい。
放射線硬化層各１層の厚さ及び／又は放射線硬化層の総厚さが上記範囲であると、十分な平滑性が得られると共に、テープの力学強度が十分に得られ、耐久性が良好であるため好ましい。
【００２９】
（Ｉ−５）放射線硬化層の弾性率
放射線硬化層の弾性率は、１．５〜４ＧＰａであることが好ましい。上記範囲内であると、塗膜が粘着故障を起こすことがなく、また、良好な塗膜強度が得られるため好ましい。
【００３０】
（Ｉ−６）放射線硬化層の表面粗さ
放射線硬化層の表面粗さ（Ｒａ）は、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて、１〜３ｎｍであることが好ましい。上記範囲内にあると、塗布工程でのパスロールへの貼りつき故障を起こすことがなく、また、十分な磁性層の平滑性が得られるので好ましい。
【００３１】
（Ｉ−７）放射線硬化層の数
本発明の磁気記録媒体における放射線硬化層は、放射線硬化性化合物含有層を放射線照射によって硬化させた放射線硬化層であり、非磁性支持体と磁性層の間に、少なくとも２層有する。放射線硬化層の数は、２層以上であればよく、２〜４層であるのが好ましく、２又は３層であるのがより好ましく、３層であるのが特に好ましい。
【００３２】
（Ｉ−８）その他の添加剤
本発明の磁気記録媒体における放射線硬化層には、下記の無機粉末、カーボンブラック、有機粉末、樹脂等を添加してもよい。また、後述の磁性層又は非磁性層に用いられる研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤等を、放射線硬化層の添加剤として用いてもよい。特に、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００３３】
＜無機粉末＞
本発明に用いることのできる放射線硬化層には、無機粉末を添加してもよい。
本発明に用いることのできる無機粉末は、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機質化合物から選択することができ、その上に塗設する非磁性層に用いられる無機粉末と同様のものであっても良い。例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが単独又は組合せで使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等から、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−酸化鉄である。
【００３４】
これら無機粉末の粒子サイズは０．００５〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる無機粉末を組み合わせたり、単独の無機粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ好ましい無機粉末の粒子サイズは０．０１〜０．２μｍである。特に、無機粉末が粒状金属酸化物である場合は、平均粒子径０．０８μｍ以下が好ましい。針状金属酸化物である場合は、長軸長０．３μｍ以下が好ましく、長軸長０．１μｍ以下が更に好ましい。タップ密度は０．０５〜２ｇ／ｍｌ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌである。
【００３５】
無機粉末の含水率は好ましくは０．１〜５重量％、更に好ましくは０．２〜３重量％、特に好ましくは０．３〜１．５重量％である。無機粉末のｐＨは２〜１１であるが、ｐＨは５．５〜１０の間が特に好ましい。比表面積は１〜１００ｍ2／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ2／ｇ、更に好ましくは１０〜７０ｍ2／ｇである。結晶子サイズは０．００４〜１μｍが好ましく、０．０４〜０．１μｍが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましくは３〜６である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。
【００３６】
強熱減量は２０重量％以下であることが好ましく、本来ないことが最も好ましいと考えられる。本発明に用いられる無機粉末のモース硬度は４以上、１０以下のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネスファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好ましいラフネスファクターは０．９〜１．２である。無機粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μｍｏｌ／ｍ2、好ましくは２〜１５μｍｏｌ／ｍ2、さらに好ましくは３〜８μｍｏｌ／ｍ2である。無機粉末の２５℃での水への湿潤熱は２００〜６００ｅｒｇ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましい。また、この湿潤熱の範囲にある溶剤を使用することができる。ｐＨは３〜６の間にあることが好ましい。
【００３７】
これらの無機粉末の表面にはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3で表面処理することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2であるが、更に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般には好ましい。
【００３８】
具体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１００，ＺＡ−Ｇ１、戸田工業社製αヘマタイトＤＰＮ−２５０，ＤＰＮ−２５０ＢＸ，ＤＰＮ−２４５，ＤＰＮ−２７０ＢＸ，ＤＢＮ−ＳＡ１，ＤＢＮ−ＳＡ３、石原産業製酸化チタンＴＴＯ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５５Ｂ，ＴＴＯ−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５Ｄ，ＳＮ−１００、αヘマタイトＥ２７０，Ｅ２７１，Ｅ３００，Ｅ３０３、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ−３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、αヘマタイトα−４０、テイカ製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ−１００Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−６００Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ，ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製ＤＥＦＩＣ−Ｙ，ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ，ＴｉＯ2Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ，５００Ａ、及びそれを焼成したものが挙げられる。
【００３９】
特に好ましい無機粉末は二酸化チタンとα−酸化鉄である。α−酸化鉄（ヘマタイト）は以下のような諸条件のもとで実施される。即ち、本発明におけるα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉末は、通常の（１）第一鉄水溶液に等量以上水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト粒子を生成させる方法、（２）第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られるＦｅＣＯ3を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことにより紡錘状を呈したゲータイト粒子を生成させる方法、（３）第一鉄塩水溶液に等量未満の水酸化アルカリ水溶液または炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、該針状ゲータイト核粒子を含む第一鉄塩水溶液に、該第一鉄塩水溶液中のＦｅ2+に対し等量以上の水酸化アルカリ水溶液を添加した後、酸素含有ガスを通気して前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法、及び（４）第一鉄水溶液と等量未満の水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液を添加して得られる水酸化第一鉄コロイドを含む第一鉄塩水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行う事により針状ゲータイト核粒子を生成させ、次いで、酸性乃至中性領域で前記針状ゲータイト核粒子を成長させる方法等により得られた針状ゲータイト粒子を前駆体粒子とする。
【００４０】
なお、ゲータイト粒子の生成反応中に粒子粉末の特性向上等の為に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元素が添加されていても支障はない。前駆体粒子である針状ゲータイト粒子を２００〜５００℃の温度範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして針状α−Ｆｅ2Ｏ3粒子を得る。脱水または焼き鈍しされる針状ゲータイト粒子の表面にＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｚｒ、Ｓｂ等の焼結防止剤が付着していても支障はない。３５０〜８００℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをするのは、脱水されて得られた針状α−Ｆｅ2Ｏ3粒子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍しにより、粒子の極表面を溶融させて空孔をふさいで平滑な表面形態とさせる事が好ましいからである。
【００４１】
放射線硬化層に用いることのできるα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉末は、前記脱水または焼き鈍しをして得られた針状α−Ｆｅ2Ｏ3粒子を水溶液中に分散して懸濁液とし、Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−Ｆｅ2Ｏ3粒子の粒子表面に前記添加化合物を被覆した後、濾過、水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・圧密処理等を施す事により得られる。用いられるＡｌ化合物は酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができる。この場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉末に対してＡｌ換算で０．０１〜５０重量％である。上記範囲であると、結合剤樹脂中における分散が十分であり、粒子表面に浮遊するＡｌ化合物が少なく、Ａｌ化合物同士が相互作用しにくいため好ましい。
【００４２】
放射線硬化層に用いることのできる無機粉末としては、Ａｌ化合物とともにＳｉ化合物を始めとして、Ｐ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂから選ばれる化合物の１種または２種以上を用いて被覆することもできる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ2Ｏ3粒子粉末に対して０．０１〜５０重量％の範囲である。上記範囲であると、添加により分散性が向上し、粒子表面に浮遊する化合物が少なく、その化合物同士が相互作用しにくいため好ましい。
【００４３】
二酸化チタンの製法に関しては以下の通りである。これらの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫酸法はイルミナイトの鉱石を硫酸で蒸解し、Ｔｉ，Ｆｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分解を行って、含水酸化チタンを沈澱させる。これを濾過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤などを添加した後、８０〜１，０００℃で焼成すれば粗酸化チタンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添加される核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チタンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作成する。塩素法の鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴｉＣｌ4にＦｅはＦｅＣｌ2となり、冷却により固体となった酸化鉄は液体のＴｉＣｌ4と分離される。得られた粗ＴｉＣｌ4は精留により精製した後核生成剤を添加し、１，０００℃以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを得る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じである。
【００４４】
表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕後、水と分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒分級が行なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽に移され、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれる。まず、所定量のＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、またはアルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン粒子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテーション、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーｐＨを調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケーキはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾燥される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕され、製品になる。
また、水系ばかりでなく酸化チタン粉体にＡｌＣｌ3、ＳｉＣｌ4の蒸気を通じその後水蒸気を流入してＡｌ、Ｓｉ表面処理を施すことも可能である。その他の顔料の製法についてはＧ．Ｄ．Ｐａｒｆｉｔｔ  ａｎｄ  Ｋ．Ｓ．Ｗ．  Ｓｉｎｇ”Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｓｕｒｆａｃｅｓ”Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ，１９７６を参考にすることができる。
【００４５】
＜カーボンブラック＞
本発明に用いることのできる放射線硬化層には、カーボンブラックを添加してもよい。カーボンブラックを混合させることで公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率を小さくすることができるとともに、所望のマイクロビッカース硬度を得る事ができる。カーボンブラックを全く添加しないことも好ましい一実施態様である。
カーボンブラックの種類はゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。放射線硬化層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下のような特性を最適化すべきであり、併用することでより効果が得られることがある。
【００４６】
カーボンブラックの比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇである。カーボンブラックの粒子径は５〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。カーボンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｍｌが好ましい。
【００４７】
本発明に用いることのできるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット社製  ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００，１３００，１０００，９００，８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２、三菱化成工業社製  ＃３０５０Ｂ，＃３１５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３９５０Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５０Ｂ，ＭＡ−６００，ＭＡ−２３０，＃４０００，＃４０１０、コロンビアカーボン社製  ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ  ＳＣ、ＲＡＶＥＮ  ８８００，８０００，７０００，５７５０，５２５０，３５００，２１００，２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５０、アクゾー社製ケッチェンブラックＥＣなどが挙げられる。
【００４８】
カーボンブラックを分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。また、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブラックは上記無機粉末に対して５０重量％を越えない範囲で使用できる。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで使用することができる。本発明で使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にすることができる。
【００４９】
放射線硬化層に用いることのできる無機粉末としては、必要に応じて、後述する非磁性層に用いることのできる非磁性粉末を用いてもよい。
また、無機粉末の添加剤、溶剤、その他は以下に記載する磁性層、非磁性層に用いられるものが適用できる。特に、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００５０】
前記無機粉末及びカーボンブラックの添加量は、放射線硬化性化合物１００重量部に対して、無機粉末及びカーボンブラックの添加量の総量として５〜８０重量部の範囲で添加するのが好ましく、１０〜７５重量部がより好ましく、１５〜７０重量部がさらに好ましい。添加量が上記範囲であると、平滑性が十分得られるため好ましい。
無機粉末とカーボンブラックの使用量の割合は、無機粉末１００重量部に対して、カーボンブラックが５〜９５重量部であることが好ましく、１０〜９０重量部がより好ましく、１５〜８０重量部がさらに好ましい。
【００５１】
＜有機粉末＞
本発明に用いることのできる放射線硬化層には、目的に応じて有機粉末を添加することもできる。このような有機粉末としては、例えば、アクリルスチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレン樹脂粉末も使用することができる。その製法は、特に限定されないが、例えば、特開昭６２−１８５６４号公報、特開昭６０−２５５８２７号公報に記されているようなものが使用できる。
【００５２】
＜樹脂＞
放射線硬化層に用いることのできる放射線硬化型化合物には、下記に示す樹脂を併用してもよい。樹脂として、例えば、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂などの有機溶剤可溶性の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が挙げられる。
【００５３】
併用される樹脂の分子量としては、重量平均分子量が１，０００〜１００，０００の範囲内にあるものを用いることができるが、特に５，０００〜５０，０００の範囲のものが好ましい。上記範囲であると、端面でのブロッキング等を生じることもなく、有機溶剤への溶解性も良好であり、放射線硬化層を塗布することも充分可能であるので好ましい。
【００５４】
放射線硬化型化合物と併用される樹脂を混合して使用する場合、例えば、放射線硬化性化合物１００重量部に対して、併用される樹脂を５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部、さらに好ましくは２０〜８０重量部の範囲で添加する。併用される樹脂の混合量が上記範囲内であると、平滑化に有利なレベリング性が確保できると共に、架橋による硬化収縮が抑えられるため好ましい。
【００５５】
放射線硬化層に含まれる放射線硬化性化合物及び添加剤等からなる組成物は、放射線硬化性化合物を溶解できる溶剤で塗布液とされるが、その溶剤は従来公知の有機溶剤を使用でき、特に限定されるものではない。添加剤として反応性希釈剤や樹脂を用いる場合は、それらも溶解できる溶剤を用いるのが好ましい。本発明に用いることができる放射線硬化層の乾燥は、自然乾燥及び加熱乾燥のいずれであってもよく、非磁性支持体上に上記の塗布液を塗布して乾燥した後に、前記の放射線を塗布層に照射する。
【００５６】
（ＩＩ）磁性層
（ＩＩ−１）強磁性粉末
本発明における磁性層に含まれる強磁性粉末は、強磁性金属粉末及び強磁性六方晶フェライト粉末のいずれも用いることができる。
【００５７】
＜強磁性金属粉末＞
本発明における磁性層に用いることのできる強磁性金属粉末は、Ｆｅを主成分とするもの（合金も含む）であれば特に限定されないが、α−Ｆｅを主成分とする強磁性合金粉末であることが好ましい。この強磁性金属粉末は、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。前記α−Ｆｅ以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｂの群から選ばれる少なくとも１つを含むものが好ましく、特に、Ｃｏ、Ａｌ、Ｙが含まれるのが好ましい。さらに具体的には、ＣｏがＦｅに対して１０〜４０原子％、Ａｌが２〜２０原子％、Ｙが１〜１５原子％含まれるのが好ましい。
これらの強磁性粉末には、後述する分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。また、強磁性金属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものであってもよい。
【００５８】
強磁性粉末の含水率は０．０１〜２％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。
結晶子サイズは、８〜２０ｎｍ、好ましくは１０〜１８ｎｍであり、特に好ましくは１２〜１６ｎｍである。
結晶子サイズは、例えば、Ｘ線回折装置（理学電機製  ＲＩＮＴ２０００シリーズ）を使用し線源ＣｕＫα１、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡの条件で回折ピークの半値幅からＳｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた平均値を用いる方法により求められる。
強磁性金属粉末の長軸長は、１０〜１００ｎｍであり、好ましくは３０〜９０ｎｍであり、特に好ましくは４０〜８０ｎｍである。
本発明の磁気記録媒体を磁気抵抗ヘッド（ＭＲヘッド）で再生する場合には、強磁性金属粉末の長軸長は６０ｎｍ以下が好ましい。長軸長は、透過型電子顕微鏡写真を撮影し、その写真から強磁性粉末の短軸長と長軸長とを直接読みとる方法と画像解析装置カールツァイス社製ＩＢＡＳＳＩで透過型電子顕微鏡写真トレースして読みとる方法を併用して求められる。
【００５９】
本発明における磁性層に使用される強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積（ＢＥＴ比表面積、以下、省略記号として「ＳBET」とも標記する。）は３０ｍ2／ｇ以上８０ｍ2／ｇ未満が好ましく、３８〜７２ｍ2／ｇがさらに好ましい。これにより、良好な表面性と低いノイズの両立が可能となる。
強磁性金属粉末のｐＨは、用いる結合剤との組み合わせにより最適化することが好ましい。その範囲はｐＨ４〜１２が好ましく、ｐＨ７〜１０がより好ましい。強磁性粉末は必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり、表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。
上記強磁性金属粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。また、本発明における磁性層で用いられる強磁性金属粉末は、空孔が少ない方が好ましく、その値は２０容量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また形状については、先に示した粒子サイズについての特性を満足すれば、針状、粒状、米粒状、あるいは板状いずれであっても構わないが、特に針状の強磁性粉末を使用することが好ましい。針状強磁性金属粉末の場合、針状比は４〜１２であることが好ましく、さらには５〜１２であることが好ましい。
【００６０】
強磁性金属粉末の抗磁力Ｈｃは、１５９〜２３９ｋＡ／ｍ（２，０００〜３，０００ Ｏｅ）であることが好ましく、１６７〜２３１ｋＡ／ｍ（２，１００〜２，９００ Ｏｅ）であることがさらに好ましい。飽和磁束密度は１５０〜３００ｍＴ（１，５００〜３，０００Ｇ）であることが好ましく、１６０〜２９０ｍＴ（１，６００〜２，９００Ｇ）であることがさらに好ましい。飽和磁化σｓは、１００〜１７０Ａ・ｍ2／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）であることが好ましく、１００〜１６０Ａ・ｍ2／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）がより好ましい。
磁性体自体のＳＦＤ（ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ  ｆｉｅｌｄ  ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ）は小さい方が好ましく、０．８以下であることが好ましい。ＳＦＤが０．８以下であると、電磁変換特性が良好で、出力が高く、また磁化反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さくするためには、強磁性金属粉末においてはゲータイトの粒度分布を良くする、単分散α−Ｆｅ2Ｏ3を使用する、粒子間の焼結を防止する等の方法がある。
強磁性金属粉末は、公知の製造方法により得られたものを用いることができ、下記の方法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅまたはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元する方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を得る方法などである。このようにして得られた強磁性金属粉末は公知の徐酸化処理する。含水酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活性ガスの分圧、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。
【００６１】
＜強磁性六方晶フェライト粉末＞
本発明の磁性層に含まれる強磁性六方晶フェライト粉末には、例えば、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等がある。より具体的には、マグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト、スピネルで粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、さらに一部にスピネル相を含有したマグネトプランバイト型のバリウムフェライトおよびストロンチウムフェライト等が挙げられる。その他、所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわない。一般には、Ｃｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｓｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用できる。また原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもある。
【００６２】
強磁性六方晶フェライト粉末の平均板径は、５〜４０ｎｍの範囲であることが好ましく、２０〜３５ｎｍがより好ましく、２０〜３０ｎｍであることがさらに好ましい。上記範囲であると、磁気抵抗ヘッド（ＭＲヘッド）で再生する場合には低ノイズで、トラック密度が上がり、また、熱揺らぎの影響を受けずに安定した磁化が望めるため好ましい。
強磁性六方晶フェライト粉末の板状比（板径／板厚）は、１〜１５であることが好ましく、１〜７であることがさらに好ましい。板状比が小さいと磁性層中の充填性は高くなり好ましいが、小さすぎると十分な配向性が得られないため、１以上であることが好ましい。また板状比が１５以下であれば、粒子間のスタッキングによりノイズを抑えることができ好ましい。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による比表面積は、１０〜２００ｍ2／ｇを示す。比表面積は概ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符合する。粒子板径・板厚の分布は通常狭いほど好ましい。数値化は困難であるが粒子透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真より５００粒子を無作為に測定する事で比較できる。分布は正規分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対する標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．０である。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分布改良処理を施すことも行われている。例えば、酸溶液中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られている。
【００６３】
強磁性六方晶フェライト粒子の抗磁力（Ｈｃ）は、３９．８〜３９８ｋＡ／ｍ（５００〜５，０００ Ｏｅ）程度まで作成できる。抗磁力（Ｈｃ）は、高い方が高密度記録に有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。本発明では抗磁力（Ｈｃ）は、１５９．２〜２３８．８ｋＡ／ｍ（２，０００〜３，０００ Ｏｅ）程度であるが、好ましくは１７５．１ｋＡ／ｍ（２，２００ Ｏｅ）〜２２２．９ｋＡ／ｍ（２，８００ Ｏｅ）である。ヘッドの飽和磁化が１．４テスラーを越える場合は、１５９．２ｋＡ／ｍ（２，０００ Ｏｅ）以上にすることが好ましい。抗磁力（Ｈｃ）は、粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。飽和磁化（σｓ）は、４０〜８０Ａ・ｍ2／ｋｇ（４０〜８０ｅｍｕ／ｇ）である。飽和磁化（σｓ）は高い方が好ましいが、微粒子になるほど小さくなる傾向がある。飽和磁化（σｓ）改良のためマグネトプランバイトフェライトにスピネルフェライトを複合すること、含有元素の種類と添加量を選択する等の公知の方法を用いることができる。また本発明における磁性層ではＷ型六方晶フェライトを用いることも可能である。
【００６４】
強磁性六方晶フェライト粉末を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポリマーに合った物質で処理することも行われている。表面処理材は無機化合物、有機化合物が使用される。主な化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の化合物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリング剤が代表例である。量は磁性体に対して０．１〜１０％である。磁性体のｐＨも分散に重要である。通常４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値があるが、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選択される。強磁性六方晶フェライト粉末に含まれる水分も分散に影響する。分散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．０１〜２．０％が選ばれる。
【００６５】
強磁性六方晶フェライト粉末の製法としては、
（１）酸化バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得るガラス結晶化法、
（２）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱した後洗浄・乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得る水熱反応法、
（３）バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉末を得る共沈法等を挙げられるが、本発明の強磁性六方晶フェライト粉末の製法は特に限定されず、いずれの製法を用いてもよい。強磁性六方晶フェライト強磁性粉末は、必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物などで表面処理を施してもかまわない。その量は強磁性粉末に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下になり好ましい。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合がある。これらは、本質的にない方が好ましいが、２００ｐｐｍ以下であれば特に特性に影響を与えることは少ない。
【００６６】
（ＩＩ−２）結合剤
磁性層に用いる結合剤としてはポリウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートなどを共重合したアクリル系樹脂、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタ−ル、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアルキラール樹脂などから単独あるいは複数の樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ましいのはポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル系樹脂である。
【００６７】
結合剤には磁性体、非磁性粉体の分散性を向上させるためこれらの粉体表面に吸着する官能基（極性基）を持つことが好ましい。好ましい官能基としては−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ4Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ）2、−ＯＰＯ（ＯＭ）2、−ＣＯＯＭ、＞ＮＳＯ3Ｍ、＞ＮＲＳＯ3Ｍ、−ＮＲ1Ｒ2、−Ｎ+Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｘ-などがある。ここでＭは水素又はＮａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｒはアルキレン基、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はアルキル基又はヒドロキシアルキル基又は水素、ＸはＣｌ、Ｂｒ等のハロゲンである。結合剤中の官能基の量は１０〜２００μｅｑ／ｇが好ましく、３０〜１２０μｅｑ／ｇが更に好ましい。この範囲を超えても少なくても分散性が低下する。
【００６８】
結合剤には吸着官能基のほかにイソシアネート硬化剤と反応して架橋構造を形成し塗膜強度を向上させるために−ＯＨ基などの活性水素を持つ官能基を付与することが好ましい。好ましい量は０．１〜２ｍｅｑ／ｇである。
結合剤の分子量は重量平均分子量で１０，０００〜２００，０００が好ましく、２０，０００〜１００，０００が更に好ましい。上記範囲であると、塗膜強度が十分で、耐久性が良好であり、また、分散性も良好であるので好ましい。
【００６９】
好ましい結合剤であるポリウレタン樹脂は例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治  編、１９８６年  日刊工業新聞社）に詳しく記載されているが、通常、長鎖ジオール、短鎖ジオール（鎖延長剤と呼ばれることもある）とジイソシアネート化合物の付加重合によって得られる。長鎖ジオールは分子量５００〜５，０００のポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィンジオールなどが用いられる。この長鎖ポリオールの種類によりポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテルエステルウレタン、ポリカーボネートウレタンなどと呼ばれる。
【００７０】
ポリエステルジオールとしてはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、などの脂肪族二塩基酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族二塩基酸とグリコールとの縮重合によって得られる。グリコール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡなどがある。また、ポリエステルジオールにはこのほかに、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトンなどのラクトンを開環重合したポリカプロラクトンジオール、ポリバレロラクトンジオールなども用いることができる。
ポリエステルジオールは耐加水分解性の観点で分岐側鎖をもつもの、芳香族、脂環族の原料から得られるものが好ましい。
【００７１】
ポリエーテルジオールとしてはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、やビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＰ、水素化ビスフェノールＡなどの芳香族グリコールや脂環族ジオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合したものなどがある。
これらの長鎖ジオールは複数の種類のものを併用、混合して用いることもできる。
【００７２】
短鎖ジオールとしては上記ポリエステルジオールのグリコール成分に例示したものと同じ化合物群の中から選ぶことができる。また３官能以上の多価アルコール例えばトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどを少量併用すると分岐構造のポリウレタン樹脂が得られ溶液粘度を低下させたり、ポリウレタンの末端のＯＨ基を増やすことでイソシアネート系硬化剤との硬化性を高めることができる。
【００７３】
ジイソシアネート化合物としてはＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、２，４−ＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）、２，６−ＴＤＩ、１，５−ＮＤＩ（ナフタレンジイソシアネート）、ＴＯＤＩ（トリジンジイソシアネート）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）などの芳香族ジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、Ｈ6ＸＤＩ（水素添加キシリレンジイソシアネート）、Ｈ12ＭＤＩ（水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート）などの脂肪族、脂環族ジイソシアネートなどが用いられる。
【００７４】
ポリウレタン樹脂中の長鎖ジオール／短鎖ジオール／ジイソシアネートの好ましい組成は（１５〜８０重量％）／（５〜４０重量％）／（１５〜５０重量％）である。
ポリウレタン樹脂のウレタン基濃度は１〜５ｍｅｑ／ｇが好ましく、１．５〜４．５が更に好ましい。上記範囲であると、十分な力学強度が得られると共に、溶液粘度の粘性が良好で分散性が高いので好ましい。
ポリウレタン樹脂のガラス転移温度は０〜２００℃が好ましく、更には４０〜１６０℃である。上記範囲であると、良好な耐久性が得られると共に、カレンダー成形性も良好で、電磁変換特性に優れるので好ましい。
【００７５】
ポリウレタン樹脂に前述した吸着官能基（極性基）を導入する方法としては官能基を長鎖ジオールのモノマーの一部に用いる方法、短鎖ジオールの一部に用いる方法やポリウレタンを重合した後、高分子反応で極性基を導入する方法などがある。
【００７６】
塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニルモノマーに種々のモノマーと共重合したものが用いられる。
共重合モノマーとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのアクリレート、メタクリレート類、アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテル、アリルプロピルエーテル、アリルブチルエーテルなどのアルキルアリルエーテル類、その他スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、エチレン、ブタジエン、アクリルアミド、更に官能基をもつ共重合モノマーとしてビニルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、２−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、３−ヒドロキシプロピルアリルエーテル、ｐ−ビニルフェノール、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ホスホエチル（メタ）アクリレート、スルホエチル（メタ）アクリレート、ｐ−スチレンスルホン酸、及びこれらのＮａ塩、Ｋ塩などが用いられる。
塩化ビニル系樹脂中の塩化ビニルモノマーの組成は６０〜９５重量％が好ましい。上記範囲であると、十分な力学強度が得られ、溶剤溶解性も良好であり、溶液粘度が良好で分散性が高いので好ましい。
【００７７】
吸着官能基（極性基）、ポリイソシアネート系硬化剤との硬化性を高めるための官能基の好ましい量は前述したとおりである。これらの官能基の導入方法は上記の官能基含有モノマーを共重合しても良いし、塩化ビニル系樹脂を共重合した後、高分子反応で官能基を導入しても良い。
好ましい重合度は２００〜６００、更に好ましくは２４０〜４５０である。上記範囲であると、十分な力学強度が得られ、溶液粘度が良好で分散性が高いので好ましい。
【００７８】
本発明における磁性層には、結合剤を架橋、硬化させ塗膜の力学強度や耐熱性高めるために硬化剤を用いることができる。好ましい硬化剤としてポリイソシアネート化合物がある。ポリイソシアネート化合物は３官能以上のポリイソシアネートが好ましい。
具体的にはトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）にＴＤＩ（トリレンジイソシアネート）を３モル付加した化合物、ＴＭＰにＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）を３モル付加した化合物、ＴＭＰにＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）を３モル付加した化合物、ＴＭＰにＸＤＩ（キシリレンジイソシアネート）を３モル付加した化合物などのアダクト型ポリイソシアネート化合物、ＴＤＩの縮合イソシアヌレート型３量体、ＴＤＩの縮合イソシアヌレート５量体、ＴＤＩの縮合イソシアヌレート７量体、及びこれらの混合物。ＨＤＩのイソシアヌレート型縮合物、ＩＰＤＩのイソシアヌレート型縮合物、さらにクルードＭＤＩなどがある。
これらの中で好ましいのはＴＭＰにＴＤＩを３モル付加した化合物、ＴＤＩのイソシアヌレート型３量体などである。
【００７９】
イソシアネート系硬化剤以外に電子線あるいは紫外線などの放射線硬化型の硬化剤を用いても良い。この場合放射線硬化官能基としてアクリロイル基またはメタクリロイル基を分子内に２個以上、好ましくは３個以上有する硬化剤を用いることができる。例えばＴＭＰ（トリメチロールプロパン）のトリアクリレート、ペンタエリスリトールのテトラアクリレート、ウレタンアクリレートオリゴマーなどがある。この場合、硬化剤のほかに結合剤にも（メタ）アクリロイル基を導入するのが好ましい。紫外線硬化の場合はこのほかに光増感剤が併用される。
硬化剤の添加量としては、結合剤１００重量部に対して０〜８０重量部添加するのが好ましい。上記範囲であると、分散性が良好であり好ましい。
【００８０】
結合剤の添加量としては、磁性層の場合は強磁性粉末１００重量部に対して、５〜３０重量部が好ましく、１０〜２０重量部がより好ましい。
【００８１】
（ＩＩ−３）添加剤
本発明における磁性層には、必要に応じて添加剤を加えることができる。添加剤としては、研磨剤、潤滑剤、分散剤・分散助剤、防黴剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤、カーボンブラックなどを挙げることができる。
これら添加剤としては、例えば、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、ポリフェニルエーテル、フェニルホスホン酸、ベンジルホスホン酸基、フェネチルホスホン酸、α−メチルベンジルホスホン酸、１−メチル−１−フェネチルホスホン酸、ジフェニルメチルホスホン酸、ビフェニルホスホン酸、ベンジルフェニルホスホン酸、α−クミルホスホン酸、トルイルホスホン酸、キシリルホスホン酸、エチルフェニルホスホン酸、クメニルホスホン酸、プロピルフェニルホスホン酸、ブチルフェニルホスホン酸、ヘプチルフェニルホスホン酸、オクチルフェニルホスホン酸、ノニルフェニルホスホン酸等の芳香族環含有有機ホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、オクチルホスホン酸、２−エチルヘキシルホスホン酸、イソオクチルホスホン酸、イソノニルホスホン酸、イソデシルホスホン酸、イソウンデシルホスホン酸、イソドデシルホスホン酸、イソヘキサデシルホスホン酸、イソオクタデシルホスホン酸、イソエイコシルホスホン酸等のアルキルホスホン酸およびそのアルカリ金属塩、リン酸フェニル、リン酸ベンジル、リン酸フェネチル、リン酸α−メチルベンジル、リン酸１−メチル−１−フェネチル、リン酸ジフェニルメチル、リン酸ビフェニル、リン酸ベンジルフェニル、リン酸α−クミル、リン酸トルイル、リン酸キシリル、リン酸エチルフェニル、リン酸クメニル、リン酸プロピルフェニル、リン酸ブチルフェニル、リン酸ヘプチルフェニル、リン酸オクチルフェニル、リン酸ノニルフェニル等の芳香族リン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、リン酸オクチル、リン酸２−エチルヘキシル、リン酸イソオクチル、リン酸イソノニル、リン酸イソデシル、リン酸イソウンデシル、リン酸イソドデシル、リン酸イソヘキサデシル、リン酸イソオクタデシル、リン酸イソエイコシル等のリン酸アルキルエステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキルスルホン酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、エルカ酸等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい一塩基性脂肪酸およびこれらの金属塩、またはステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オクチル、ラウリル酸ブチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリステアレート等の炭素数１０〜２４の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい一塩基性脂肪酸と炭素数２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していてもよい１〜６価アルコール、炭素数１２〜２２の不飽和結合を含んでも分岐していてもよいアルコキシアルコールまたはアルキレンオキサイド重合物のモノアルキルエーテルのいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エ���テルまたは多価脂肪酸エステル、炭素数２〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミンなどが使用できる。また、上記炭化水素基以外にもニトロ基およびＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3等の含ハロゲン炭化水素等炭化水素基以外の基が置換したアルキル基、アリール基、アラルキル基を持つものでもよい。
【００８２】
また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフエノールエチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類、アルキルベタイン型等の両性界面活性剤等も使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されている。
【００８３】
上記分散剤、潤滑剤等は必ずしも純粋ではなく主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物等の不純分が含まれても構わない。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは１０重量％以下である。
これらの添加物の具体例として、例えば、日本油脂社製：ＮＡＡ−１０２、ヒマシ油硬化脂肪酸、ＮＡＡ−４２、カチオンＳＡ、ナイミーンＬ−２０１、ノニオンＥ−２０８、アノンＢＦ、アノンＬＧ、竹本油脂社製：ＦＡＬ−２０５、ＦＡＬ−１２３、新日本理化社製：エヌジェルブＯＬ、信越化学社製：ＴＡ−３、ライオンアーマー社製：アーマイドＰ、ライオン社製：デュオミンＴＤＯ、日清製油社製：ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社製：プロフアン２０１２Ｅ、ニューポールＰＥ６１、イオネットＭＳ−４００等が挙げられる。
【００８４】
本発明の磁性層で用いられる有機溶剤は、公知のものが使用できる。有機溶剤は、任意の比率でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾールなどの芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン、テトラヒドロフラン等を使用することができる。
【００８５】
これら有機溶剤は必ずしも１００％純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解物、酸化物、水分等の不純分が含まれてもかまわない。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好ましくは１０％以下である。
本発明に用いることのできる有機溶剤は、非磁性層を設ける場合、磁性層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。その添加量は変えてもかまわない。非磁性層に表面張力の高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い塗布の安定性を上げる、具体的には磁性層溶剤組成の算術平均値が非磁性層溶剤組成の算術平均値を下回らないことが肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。また、溶解パラメータは８〜１１であることが好ましい。
【００８６】
本発明における磁性層に用いることのできるこれらの分散剤、潤滑剤、界面活性剤は磁性層及び後述する非磁性層でその種類、量を必要に応じ使い分けることができる。例えば、無論ここに示した例のみに限られるものではないが、分散剤は極性基で吸着又は結合する性質を有しており、磁性層においては主に強磁性粉末の表面に、また後述する非磁性層においては主に非磁性粉末の表面に前記の極性基で吸着もしくは結合し、一度吸着した分散剤、特に有機リン化合物は金属あるいは金属化合物等の表面から脱着しがたいと推察される。したがって、強磁性粉末表面あるいは後述する非磁性粉末表面は、アルキル基、芳香族基等で被覆されたような状態になるので、強磁性粉末又は非磁性粉末の結合剤樹脂成分に対する親和性が向上し、さらに強磁性粉末又は非磁性粉末の分散安定性も改善される。また、潤滑剤としては遊離の状態で存在するため非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多くして潤滑効果を向上させるなどが考えられる。また本発明で用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性層又は非磁性層用塗布液の製造時のいずれの工程で添加してもよい。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。
【００８７】
また、本発明における磁性層には、必要に応じてカーボンブラックを添加することができる。
磁性層に用いることのできるカーボンブラックは、放射線硬化層で述べたものを適用できる。それらのカーボンブラックは単独または組み合わせで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合、磁性体の重量に対して０．１〜３０重量％で用いることが好ましい。カーボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。したがって本発明で使用されるこれらのカーボンブラックは、磁性層でその種類、量、組み合わせを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を基に目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。
【００８８】
（ＩＩＩ）非磁性支持体
本発明に用いることのできる非磁性支持体としては、二軸延伸を行ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等の公知のものが挙げられる。これらの中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドが好ましい。
これらの支持体はあらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接着処理、熱処理などを行ってもよい。
また、本発明に用いることのできる非磁性支持体の表面粗さはカットオフ値０．２５ｍｍにおいて中心線平均粗さＲａ３〜１０ｎｍが好ましい。
【００８９】
（ＩＶ）非磁性層
本発明の磁気記録媒体は、必要に応じ、結合剤及び非磁性粉末を含む非磁性層を有していてもよい。非磁性層は、放射線硬化層と磁性層との間に設けるのが好ましい。非磁性層に使用できる非磁性粉末は、無機物質でも有機物質でもよい。また、非磁性層には非磁性粉末と共に、必要に応じてカーボンブラックを混合してもよい。
本発明の非磁性層の光透過率は、一般に波長９００ｎｍ程度の赤外線の透過が３％以下であることが好ましい。マイクロビッカース硬度は、２５〜６０ｋｇ／ｍｍ2であるのが好ましく、ヘッド当りを調整するために３０〜５０ｋｇ／ｍｍ2がより好ましく、薄膜硬度計（日本電気製  ＨＭＡ−４００）を用いて、稜角８０度、先端半径０．１μｍのダイヤモンド製三角錐針を圧子先端に用いて測定することができる。
【００９０】
非磁性層の非磁性粉末、及び、カーボンブラックは、上述の放射線硬化層のものが適用できる。それらのカーボンブラックは単独または組み合わせで使用することができる。カーボンブラックを使用する場合、非磁性粉末の重量に対して０．１〜１，０００重量％で用いることが好ましい。カーボンブラックは非磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカーボンブラックにより異なる。したがって本発明で使用されるこれらのカーボンブラックは、非磁性層でその種類、量、組み合わせを変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性を基に目的に応じて使い分けることはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。
非磁性層の結合剤樹脂、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法その他は、磁性層のそれが適用できる。特に、結合剤樹脂量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁性層に関する公知技術が適用できる。
【００９１】
（Ｖ）バックコート層
一般に、コンピュータデータ記録用の磁気テープは、ビデオテープ、オーディオテープに比較して繰り返し走行性が強く要求される。このような高い保存安定性を維持させるために、非磁性支持体の非磁性層及び磁性層が設けられた面とは反対の面にバックコート層を設けることもできる。バックコート層用塗料は、研磨剤、帯電防止剤などの粒子成分と結合剤とを有機溶剤に分散させる。粒状成分として各種の無機顔料やカーボンブラックを使用することができる。また、結合剤としては、例えば、ニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン等の樹脂を単独又はこれらを混合して使用することができる。
【００９２】
（ＶＩ）下塗層
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と放射線硬化層との間にさらに下塗層を設けてもよい。下塗層を設けることによって非磁性支持体と放射線硬化層との接着力を向上させることができる。下塗層では、溶剤への可溶性のポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等を用いることができる。下塗層は厚さとして０．２μｍ以下のものが用いられる。
【００９３】
（ＶＩＩ）層構成
本発明で用いられる磁気記録媒体の構成において、放射線硬化層各１層の厚さは、それぞれ０．０５〜１．０μｍであるのが好ましく、０．１〜０．５μｍがより好ましい。放射線硬化層の数は、２層以上であればよく、２〜４層であるのが好ましく、２〜３層であるのがより好ましく、３層であるのが特に好ましい。２以上の放射線硬化層各層の厚さを全て合計した総厚さは、０．１５〜３．０μｍが好ましく、０．３〜１．５μｍがより好ましい。非磁性支持体の厚さは、３〜８０μｍであるのが好ましく、３〜１０μｍがより好ましい。非磁性支持体と放射線硬化性層の間に下塗層を設けた場合、下塗層の厚さは、０．０１〜０．８μｍであるのが好ましく、０．０２〜０．６μｍがより好ましい。また、非磁性支持体の放射線硬化層及び磁性層が設けられた面とは反対側の面に設けられたバックコート層の厚さは、０．１〜１．０μｍであるのが好ましく、０．２〜０．８μｍがより好ましい。
【００９４】
磁性層の厚さは、用いる磁気ヘッドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最適化されるものであるが、０．０１〜０．２０μｍが好ましく、０．０２〜０．２０μｍがより好ましく、０．０２〜０．１２μｍがさらに好ましく、０．０３〜０．１２μｍが特に好ましい。また、磁性層の厚さ変動率は±５０％以内が好ましく、さらに好ましくは±４０％以内である。磁性層は少なくとも１層あればよく、磁性層を異なる磁気特性を有する２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成が適用できる。
【００９５】
非磁性層の厚さは、０．２〜３．０μｍであることが好ましく、０．３〜２．５μｍが、０．４〜２．０μｍであることがさらに好ましい。なお、本発明の磁気記録媒体に用いてもよい非磁性層は、実質的に非磁性であればその効果を発揮するものであり、例えば不純物として、あるいは意図的に少量の磁性体を含んでいても実質的に非磁性層とみなすことができる。なお、上記「実質的に」とは、非磁性層の残留磁束密度が１０ｍＴ（１００Ｇ）以下または抗磁力が７．９６ｋＡ／ｍ（１００ Ｏｅ）以下であることを示し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力を持たないことを意味する。
【００９６】
（ＶＩＩＩ）製造方法
本発明の磁気記録媒体の製造方法は、非磁性支持体上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第１の放射線硬化層を形成する工程、及び、第１の放射線硬化層上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し放射線照射により硬化して第２の放射線硬化層を形成する工程、を含むことが好ましい。
ここで「非磁性支持体上」、又は、「第１の放射線硬化層上」とは、非磁性支持体に第１の放射線硬化層が、又は、第１の放射線硬化層に第２の放射線硬化層がそれぞれ接触している必要はなく、その上側に設けられていればよい。
本発明の磁気記録媒体における放射線硬化層が２層の場合は、非磁性支持体上に第１の放射線硬化層を形成した後、第１の放射線硬化層上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し、放射線照射により硬化して、第２の放射線硬化層を形成することが好ましく、放射線硬化層がｎ層（ｎは３以上の整数）の場合、第３層目以降の放射線硬化層は、第（ｎ−１）の放射線硬化層を形成した後、第（ｎ−１）の放射線硬化層上に、放射線硬化性化合物含有層を塗設し、放射線照射により硬化して、第ｎの放射線硬化層を形成することが好ましい。
また、第１、第２、及び、第ｎの放射線硬化層の組成や厚さは、それぞれ独立に異なっていてもよく、同一であってもよい。
放射線照射により放射線硬化性化合物含有層を硬化する方法としては、前記（Ｉ−２）で述べた方法を好ましく用いることができる。
【００９７】
本発明の磁気記録媒体の製造に用いることのできる磁性層塗布液を製造する方法は、少なくとも混練工程、分散工程、及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程からなるのが好ましい。個々の工程はそれぞれ２段階以上に分かれていてもかまわない。本発明に用いることのできる強磁性六方晶フェライト粉末又は強磁性金属粉末、非磁性粉末、ベンゼンホスホン酸誘導体、π電子共役系の導電性高分子、結合剤、カーボンブラック、研磨材、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初又は途中で添加してもよい。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部の工程として用いることができる。混練工程ではオープンニーダー、連続ニーダー、加圧ニーダー、エクストルーダーなど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。これらのニーダーを用いる場合は強磁性粉末と結合剤のすべてまたはその一部（但し、全結合剤の３０％以上が好ましい）を混練することが好ましい。強磁性粉末と結合剤との混練比率は、強磁性粉末１００重量部に対し、結合剤５〜５００重量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８号公報、特開平１−７９２７４号公報に記載されている。また、磁性層用液及び非磁性層用液を分散させるには、ガラスビーズを用いることができる。このようなガラスビーズは、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用することができる。
【００９８】
本発明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、放射線硬化性層が２層の場合、走行下にある非磁性支持体の表面に、放射線硬化層用塗料を所定の膜厚となるように塗設し、放射線照射により硬化し、第１の放射線硬化層を形成する。その後、第１の放射線硬化層上に、放射線硬化層用塗料を所定の膜厚となるように塗設し、放射線照射により硬化し、第２の放射線硬化層を形成する。さらに、第２の放射線硬化層上に、磁性層用塗布液を所定の膜厚となるように塗設する方法が挙げられる。ここで、複数の放射線硬化層を塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよいが、上記のように逐次に放射線硬化層を形成することが好ましい。また、複数の磁性層用塗布液を逐次あるいは同時に重層塗布してもよく、下層の磁性層用塗布液と上層の磁性層用塗布液とを逐次あるいは同時に重層塗布してもよい。放射線硬化層用及び磁性層用塗料の塗布機としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコート、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。これらについては例えば（株）総合技術センター発行の「最新コーティング技術」（昭和５８年５月３１日）を参考にできる。
【００９９】
磁性層塗布液の塗布層は、磁気テープの場合、磁性層塗布液の塗布層中に含まれる強磁性粉末にコバルト磁石やソレノイドを用いて長手方向に磁場配向処理を施す。ディスクの場合、配向装置を用いず無配向でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コバルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用いることが好ましい。等方的な配向とは強磁性金属微粉末の場合、一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直成分をもたせて３次元ランダムとすることもできる。六方晶フェライトの場合は一般的に面内および垂直方向の３次元ランダムになりやすいが、面内２次元ランダムとすることも可能である。また異極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすることで円周方向に等方的な磁気特性を付与することもできる。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。また、スピンコートを用いて円周配向としてもよい。
乾燥風の温度、風量、塗布速度を制御することで塗膜の乾燥位置を制御できるようにすることが好ましく、塗布速度は２０〜１，０００ｍ／分、乾燥風の温度は６０℃以上が好ましい。また磁石ゾーンに入る前に適度の予備乾燥を行うこともできる。
【０１００】
乾燥した後、塗布層に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、例えばスーパーカレンダーロールなどが利用される。表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体を得ることができる。
カレンダ処理ロールとしてはエポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等の耐熱性プラスチックロールを使用する。また金属ロールで処理することもできる。
本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平均粗さが、カットオフ値０．２５ｍｍにおいて０．１〜４．０ｎｍ、好ましくは０．５〜３．０ｎｍの範囲という極めて優れた平滑性を有する表面であることが好ましい。
その方法として、例えば上述したように特定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性層を上記カレンダ処理を施すことにより行われる。カレンダ処理条件としては、カレンダーロールの温度を６０〜１００℃の範囲、好ましくは７０〜１００℃の範囲、特に好ましくは８０〜１００℃の範囲であり、圧力は１００〜５００ｋｇ／ｃｍの範囲、好ましくは２００〜４５０ｋｇ／ｃｍの範囲であり、特に好ましくは３００〜４００ｋｇ／ｃｍの範囲の条件で作動させることによって行われることが好ましい。
【０１０１】
熱収縮率低減手段として、低テンションでハンドリングしながらウエッブ状で熱処理する方法と、バルクまたはカセットに組み込んだ状態などテープが積層した形態で熱処理する方法（サーモ処理）があり、両者が利用できる。前者は、バックコート層表面の突起写りの影響が少ないが、熱収縮率を大きく下げることができない。一方、後者のサーモ処理は、熱収縮率を大幅に改善できるが、バックコート層表面の突起写りの影響を強く受けるため、磁性層が面荒れし、出力低下およびノイズ増加を引き起こす。特に、サーモ処理を伴う磁気記録媒体で、高出力、低ノイズの磁気記録媒体を供給することができる。得られた磁気記録媒体は、裁断機、打抜機などを使用して所望の大きさに裁断して使用することができる。
【０１０２】
（ＩＸ）物理特性
本発明における磁性層の飽和磁束密度は、１００〜３００ｍＴ（１，０００〜３，０００Ｇ）である。また磁性層の抗磁力（Ｈｒ）は、１４３．３〜３１８．４ｋＡ／ｍ（１，８００〜４，０００ Ｏｅ）であるが、好ましくは１５９．２〜２７８．６ｋＡ／ｍ（２，０００〜３，５００ Ｏｅ）である。抗磁力の分布は狭い方が好ましく、ＳＦＤおよびＳＦＤｒは０．６以下、さらに好ましくは０．２以下である。
【０１０３】
本発明で用いられる磁気記録媒体のヘッドに対する摩擦係数は、温度−１０〜４０℃、湿度０〜９５％の範囲において０．５以下であり、好ましくは０．３以下である。また、帯電位は−５００〜＋５００Ｖ以内が好ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は、面内各方向で好ましくは０．９８〜１９．６ＧＰａ（１００〜２，０００ｋｇ／ｍｍ2）、破断強度は、好ましくは９８〜６８６ＭＰａ（１０〜７０ｋｇ／ｍｍ2）、磁気記録媒体の弾性率は、面内各方向で好ましくは０．９８〜１４．７ＧＰａ（１００〜１，５００ｋｇ／ｍｍ2）、残留のびは、好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、最も好ましくは０．１％以下である。
【０１０４】
磁性層のガラス転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０〜１８０℃が好ましく、非磁性層のそれは０〜１８０℃が好ましい。損失弾性率は１×１０7〜８×１０8Ｐａ（１×１０8〜８×１０9ｄｙｎｅ／ｃｍ2）の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内各方向において１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。塗布層が有する空隙率は非磁性層、磁性層とも好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目的によってはある値を確保した方が良い場合がある。例えば、繰り返し用途が重視されるディスク媒体では空隙率が大きい方が保存安定性は好ましいことが多い。
【０１０５】
各層の表面粗さは、ＡＦＭ（原子間力顕微鏡）を用いて中心線平均粗さＲａ（ｎｍ）を測定することができる。放射線硬化層の場合は、それ以降の層を塗布せずに放射線照射したのちにサンプリングしその表面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）を用いて中心線平均粗さをＲａ（ｎｍ）とする。
【０１０６】
本発明の磁気記録媒体で非磁性層を設ける場合、非磁性層と磁性層と間では、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率を高くし保存安定性を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りをよくするなどである。
本発明の磁気記録媒体は、磁気記録媒体に磁気記録された信号を再生するヘッドについては特に制限はないが、ＭＲヘッドのために用いることが好ましい。本発明の磁気記録媒体の再生にＭＲヘッドを用いる場合、ＭＲヘッドには特に制限はなく、例えばＧＭＲヘッドやＴＭＲヘッドを用いることもできる。また、磁気記録に用いるヘッドは特に制限されないが、飽和磁化量が１．０Ｔ以上であり、１．５Ｔ以上であることが好ましい。
【実施例】
【０１０７】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。なお、実施例中の「部」は、断らない限り「重量部」の意味である。
【０１０８】
（実施例１）
＜第１及び第２の放射線硬化層用塗料の調製＞
放射線硬化性化合物としてウレタンアクリレートオリゴマーＡ（HEA／MDI／PPG600／MDI／HEA）（HEA：ヒドロキシエチルアクリレート、MDI：ジフェニルメタンジイソシアネート、PPG600：ポリプロピレングリコール（分子量約６００））と、溶剤としてメチルエチルケトン／トルエン＝７／３の混合溶液とを、ウレタンアクリレートオリゴマーＡの１０％溶液となるよう撹拌混合し、第１の放射線硬化層用塗料を調製した。
また、第２の放射線硬化層用塗料も上記と同様に調製した。
【０１０９】
＜第３の放射線硬化層用塗料の調製＞
針状α−酸化鉄（長軸長１００ｎｍ、表面処理層：アルミナ、ＢＥＴ比表面積５２ｍ2／ｇ、ｐＨ９．４）                                                      ８０部
カーボンブラック“ケッチェンブラックＥＣ”（ケッチェン・ブラック・インターナショナル製）                                                              ２０部
をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで
日本ゼオン（株）製塩化ビニル系樹脂ＭＲ１１０のシクロヘキサノン３０％溶液
３０部
メチルエチルケトン                                                    ３０部
を加えて６０分間混練した。さらに、
メチルエチルケトン                                                  ２００部
を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに
ウレタンアクリレートオリゴマー  Ａ                                  １００部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）                １００部
２−エチルヘキシルステアレート                                          １部
イソヘキサデシルステアレート                                            １部
ステアリン酸                                                            １部
ミリスチン酸                                                            １部
メチルエチルケトン                                                  １００部
トルエン                                                            １００部
を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、第３の放射線硬化層用塗料を調製した。
【０１１０】
＜磁性塗料の調整＞
強磁性金属粉末（組成：Ｆｅ  １００ａｔｍ％に対して、Ｃｏ  ２０ａｔｍ％，Ａｌ  ９ａｔｍ％，Ｙ  ６ａｔｍ％、Ｈｃ１７５ｋＡ／ｍ（２，２００Ｏｅ）、結晶子サイズ１１ｎｍ、ＢＥＴ比表面積７０ｍ2／ｇ、長軸長４５ｎｍ、σｓ１１１Ａ／ｍ2（ｅｍｕ／ｇ））１００部をオープンニーダーで１０分間粉砕し、次いで、
日本ゼオン（株）製塩化ビニル系樹脂ＭＲ１１０のシクロヘキサノン３０％溶液
３０部
東洋紡績（株）製ポリウレタンＵＲ８２００のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）／トルエン３０％溶液                                                            ３０部
を加えて６０分間混練した。さらに、
研磨剤（Ａｌ2Ｏ3：粒子サイズ  ０．１μｍ）                            ２部
カーボンブラック（粒子サイズ  ４０μｍ）                                ２部
メチルエチルケトン                                                  １００部
トルエン                                                            １００部
を加えてサンドミルで１２０分間分散した。これに
ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製  コロネート３０４１、メチルエチルケトンの３０％溶液）                                                          １５部
２−エチルヘキシルステアレート                                          １部
イソヘキサデシルステアレート                                            １部
ステアリン酸                                                            １部
ミリスチン酸                                                            １部
メチルエチルケトン                                                    ５０部
を加え、さらに２０分間撹拌混合したあと、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製した。
【０１１１】
＜磁気記録媒体の作製＞
非磁性支持体としては、厚さ７μｍ、中心線平均粗さＲａ６．２ｎｍのポリエチレンナフタレ−ト支持体を用いた。
まず、この非磁性支持体の表面に、第１の放射線硬化層用塗料を乾燥後の厚さが０．３μｍになるようにコイルバーを用いて支持体の表面に塗布したのち乾燥させ、塗膜表面に加速電圧１００ｋＶの電子線を吸収線量が３０ｋＧｙになるように照射し硬化させ、第１の放射線硬化層を形成した。
さらにこの第１の放射線硬化層の上に、第２の放射線硬化層用塗料を乾燥後の厚さが０．３μｍになるようにコイルバーを用いて塗布したのち乾燥させ、塗膜表面に加速電圧１００ｋＶの電子線を吸収線量が３０ｋＧｙになるように照射し硬化させ、第２の放射線硬化層を形成した。
次にこの第２の放射線硬化層の上に、第３の放射線硬化層用塗料を乾燥後の厚みが０．３μｍになるように塗布乾燥し、加速電圧１００ｋＶの電子線を吸収線量が３０ｋＧｙになるように照射し硬化させ、第３の放射線硬化層を形成した。
次にこの第３の放射線硬化層の上に、磁性塗料を乾燥後の厚みが１００ｎｍになるように、リバースロールを用いて塗布した。磁性塗料が未乾燥の状態で５，０００ガウスのＣｏ磁石と４，０００ガウスのソレノイド磁石で磁場配向を行ない、溶剤を乾燥したものを金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロールの組み合わせによるカレンダー処理を（速度１００ｍ／ｍｉｎ、線圧３００ｋｇ／ｃｍ、温度９０℃）で行った後３．８ｍｍ幅にスリットした。
【０１１２】
（実施例２）
実施例１においてウレタンアクリレートオリゴマーＡの代わりに、エポキシエステルアクリレートオリゴマーＢ（ダイセルＵＣＢ社製  Ebercryl  3702）に代え、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１３】
（実施例３）
実施例１において１層目のウレタンアクリレートオリゴマーＡの塗布厚みを０．６μｍに代え、２層目のウレタンアクリレートＡを塗布せず、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１４】
（実施例４）
実施例１において１層目と２層目のウレタンアクリレートオリゴマーＡの塗布厚みを各々０．４５μｍに代え、非磁性塗料を塗布せず、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１５】
（比較例１）
実施例１においてウレタンアクリレートＡの層を２層とも塗布せず、非磁性塗料の厚みを０．９μｍに代え、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１６】
（比較例２）
実施例１において１層目のウレタンアクリレートＡの塗布厚みを０．９μｍに代え、２層目のウレタンアクリレートＡの層と非磁性塗料を塗布せず、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１７】
（比較例３）
実施例１においてウレタンアクリレートＡの層を２層とも塗布せず、非磁性塗料も塗布せず磁性層のみ塗布し、その他は実施例１と同様の方法で作製した。
【０１１８】
〔測定方法〕
（１）各層の表面粗さＲａ
中間層の場合はそれ以降の層を塗布せずに電子線照射したのちにサンプリングしその表面をＡＦＭ（原子間力顕微鏡）を用いて中心線平均粗さをＲａ（ｎｍ）とした。また、磁性層表面粗さの測定も、上記中間層の場合と同様の方法でテープサンプルの表面粗さＲａを測定した。
【０１１９】
（２）電磁変換特性
ＤＤＳ４ドライブにて４．７ＭＨｚの単一周波数信号を最適記録電流で記録し、その再生出力を測定した。比較例１の再生出力を０ｄＢとした相対値で示した。
【０１２０】
以下、実施例１〜４、及び、比較例１〜３の測定結果を示す。
【０１２１】
【表１】
2006294095.tif 000002