【手続補正書】
【提出日】平成19年3月29日(2007.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】硬質ポリウレタンフォーム製造用のポリオール混合物
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  （a）1またはそれ以上の、芳香族ジアミンまたはポリアミンの酸化アルキレン付加物5〜60重量％と、
（b）OH価250〜500のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオール40〜95重量％とを含んでなるポリオール混合物であって、
上記付加物において、（酸化アルキレン）／（芳香族ジアミンまたはポリアミンの窒素に結合している水素原子）のモル比は、1：1以下であることを特徴とする混合物。
【請求項２】  請求項１に記載のポリオール混合物と、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、発泡剤および所望により気泡安定剤、活性剤および他のフォーム添加剤との反応によって得られることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、硬質ポリウレタンフォームの製造に適した、芳香族ジアミンまたはポリアミンの酸化アルキレン付加物を含んでなるポリオール混合物、およびこのポリオール混合物を使用して製造される硬質フォームに関する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
（背景技術）
一般に、硬質フォームのポリエーテルポリオールは、2,000〜15,000 mPas（25℃）の粘度を有するが、場合により、40,000 mPas（25℃）までの粘度を有するベースポリオールも存在する。一般に、使用されるポリオールは、OH価350〜500を有している。これらポリエーテルポリオールを製造するには、活性水素原子含有出発物質として、例えばショ糖やソルビトールなどの多価アルコール類や、エチレンジアミンやトルイレンジアミンなどの一級または二級ポリアミンを用い、これら活性水素原子含有物質と、酸化アルキレンとを、塩基性触媒の存在下に、反応させている。アミンの場合特に、しばしば、1個のNH基につき1個の酸化アルキレンを先ずアミンに付加するような方法を採用している。次に、KOHなどの塩基性触媒を添加した後、はじめて、更なる酸化アルキレンの付加を実施することができる。このため、工程全体が複雑になって、処理時間が遅延する。これは、工業的に興味のある、芳香族アミン出発物質を用いるポリエーテルポリオール製造の場合、特に著しい。しかし、このようなポリエーテルを使用すると、熱伝導性、強度、硬化特性、アルカン発泡剤の溶解性に関し、極めて有利な効果が得られる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
（発明の開示）
本発明によれば、最大で1個の酸化アルキレン分子を1個のNH基に付加した、芳香族ジアミンおよびポリアミンの酸化アルキレン付加物は、この付加物を、OH価250〜500の他のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオールと混合すると、特に優れた処理特性を有することが判明した。本発明の酸化アルキレン付加物は、ポリオール混合物の製造前、製造の間または製造後に、低粘度ポリオールと混合することができる。驚くべきことに、本発明の短鎖アミンポリオールは、その濃度が低い場合でも、ポリウレタンフォームの硬化時間、すなわちポリウレタンフォームの金型内停止時間に関し、予期せぬ有利な効果を得ることができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明での使用に適した、OH価250〜500のポリオールは、ポリエーテルポリオール（特にポリ（オキシアルキレン）ポリオール）およびポリエステルポリオールである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
経験上、かかるポリエステルは、その添加によって、熱伝導性に関し、極めて有利な特性が得られる一方、一般にポリウレタンフォームの硬化時間が長くなる。本発明のポリオール混合物は、硬化に関し、高い反応性を保持しているため、かかる濃度の芳香族エステルでも、フォームの金型（モールド）内停止時間に関して不利な影響を被ることなく、一緒に使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明のポリオール混合物と、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネートとの反応によって得られ、かつ、発泡剤および所望により気泡安定剤、活性剤および他のフォーム添加剤を含んでなることを特徴とする硬質ポリウレタンフォームを提供する。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
所望により一緒に使用される界面活性剤、気泡安定剤、気泡調節剤、反応遅延剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、色素、充填剤、抗真菌剤および抗菌剤についてのさらなる例示、使用法および作用に関し、詳細な説明は、Vieweg and Hoechtlen（編）：Kunststoff-Handbuch, volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, p.103-113に記載されている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
硬質ポリウレタンフォームを製造するには、反応成分を、既知の一段階法、プレポリマー法またはセミプレポリマー法によって、反応させ、好適には、US-A 2764565に記載されているような機械装置を使用する。この方法に使用しうる処理装置についての詳細な説明は、Vieweg and Hoechtlen（編）：Kunststoff-Handbuch, volume VII, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1966, p.121-205に記載されている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明のポリウレタンフォームの製造法によれば、発泡は、密閉金型内で実施することができる。この方法では、反応混合物を金型に導入する。金型材料として、金属、例えばアルミニウム、またはプラスチック、例えばエポキシ樹脂を使用することができる。発泡性の反応混合物は、金型内で発泡し、成形品が成形される。この成形に際し、金型発泡は、成形品の表面が気泡構造を有するように、実施することができる。ただし、金型発泡は、成形品が圧縮表面および気泡コアを有するように、実施することもできる。金型への導入に関し、本発明によれば、発泡性反応混合物は、金型内に、成形済みのフォームが当該金型をちょうど満たすような量で導入することができる。ただし、金型の内部を満たすのに必要な量よりも多い量で、発泡性反応生成物を金型内に導入する方法も可能である。後者の場合、その方法はいわゆる「オーバーチャージ」によって行われ、かかる方法は、例えばUS-A 3178490およびUS-A 3182104から既知である。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
以上のような金型発泡に際し、既知の「外部離型剤」、例えばシリコーン油をしばしば一緒に使用することができる。しかし、例えばDE-OS 2121670およびDE-OS 2307589からわかるように、いわゆる「内部離型剤」も、所望により外部離型剤との混合物として、使用することができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
しかし、当然であるが、ポリウレタンフォームは、既知のブロック発泡法またはダブルコンベヤーベルト法によっても製造することができる（「Kunststoffhandbuch」、volume VII, Carl Hanser Verlag, Munich Vienna、第3版、1993、p.148参照）。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
本発明の別の要旨によれば、本発明は、本発明の硬質ポリウレタンフォームについての断熱のための使用を提供する。本発明のポリウレタンフォームは、有利にも、全ての断熱用途において使用することができる。好適には、本発明のポリウレタンは、冷却装置用の断熱材として使用することができる。なぜなら、本発明のポリウレタンは、冷却装置用の断熱材において、良好な断熱特性と、高い強度と、良好なペンタン（発泡剤）の溶解性と、迅速な硬化時間（短い金型内停止時間）とからなる好適な組合わせ特性を示すことができるからである。本発明の硬質ポリウレタンフォームは、例えば、複合材料の中間層として使用したり、冷蔵庫および冷凍庫の空間用の充填材として使用することができる。しかし、本発明のポリウレタンフォームは、建築用の断熱材として使用でき、また、長距離加熱パイプ用およびコンテナ用の断熱材として使用することができる。
本発明およびその好ましい態様をまとめて示すと、以下のとおりである。
［１］（a）1またはそれ以上の、芳香族ジアミンまたはポリアミンの酸化アルキレン付加物5〜60重量％と、
（b）OH価250〜500のポリエーテルポリオールおよび／またはポリエステルポリオール40〜95重量％とを含んでなるポリオール混合物であって、
上記付加物において、（酸化アルキレン）／（芳香族ジアミンまたはポリアミンの窒素に結合している水素原子）のモル比は、1：1以下であることを特徴とする混合物。
［２］上記ポリオール（b）は、芳香族ジアミンまたはポリアミンの酸化アルキレン付加物の合計量を基準に、30〜70重量％の量で存在し、かつ、3,000 mPas（25℃）未満の粘度を有する上記［１］に記載の混合物。
［３］ポリオール混合物の合計量を基準に、20重量％までの量で、200〜400のOH価を有するフタル酸、テレフタル酸またはアジピン酸エステルを含んでなる上記［１］または［２］に記載の混合物。
［４］ポリオール混合物の合計量を基準に、20重量％までの量で、100〜300のOH価を有するポリプロピレングリコールを含んでなる上記［１］〜［３］のいずれかに記載の混合物。
［５］酸化アルキレンは、酸化プロピレンである上記［１］〜［４］のいずれかに記載の混合物。
［６］芳香族ジアミンとして、o-トルイレンジアミンを用いる上記［１］〜［５］のいずれかに記載のポリオール。
［７］芳香族ジアミンまたはポリアミンとして、ジフェニルメタンジアミンまたはその高級同族体を用いる上記［１］〜［５］のいずれかに記載の混合物。
［８］芳香族ジアミンとして、1,8-ナフタレンジアミンを用いる上記［１］〜［５］のいずれかに記載の混合物。
［９］上記［１］〜［８］のいずれかに記載のポリオール混合物と、ジイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート、発泡剤および所望により気泡安定剤、活性剤および他のフォーム添加剤との反応によって得られることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
［１０］上記［９］に記載の硬質ポリウレタンフォームの、断熱のための使用。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
ポリウレタンフォームの製造
重量比30：40：20：10のポリエーテルA、B、CおよびDの混合物を製造した。この混合物を、表1に記載の物質と共に、高圧機械HK 270 （Hennecke）によって20℃で処理して、硬質ポリウレタンフォームを得た。このフォームついて測定した機械的パラメーターを表2に示す。