【手続補正書】
【提出日】平成19年6月21日(2007.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン及び少なくとも 1 種のラジカル反応開始剤と、少なくとも 1 個の -HC=CR1R2 基［式中、R1 及び R2 の少なくとも 1 個は、電子受容体官能基である。］と結合する電子供与体複素芳香族環を有する少なくとも 1 種のグラフト化合物を含むグラフト系との反応を含んでなる、α-オレフィンを含むモノマー単位由来のポリオレフィンの制御されたラジカルグラフト方法であって、グラフト系が、更に、アミン官能基及び／又はカルボキシル官能基及び／又はヒドロキシル官能基と反応できる少なくとも 1 個の基を有し、アクリル酸化合物、メタクリル酸化合物、無水マレイン酸、無水マレイン酸のエステル誘導体、及びこれらの混合物から選ばれる、少なくとも 1 種の不飽和化合物を含む方法。
【請求項２】
R1 及び R2 が、相互に独立に、-H、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN［式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族基であり、n は、1〜20 の整数であるが、R1 及び R2 の双方が -H ではない。］から選ばれる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
複素環が、場合により置換された、フラン環、チオフェン環又はピロリン環である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
グラフト系が、式：
【化１】
2007517074.tif 000001
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 及び R2 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族基であり、n は、1〜20 の整数である。）から選ばれる同じ又は異なった官能基である。］
の化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
基 R1 及び R2 が、同じタイプの -COOR［式中、R は -CH2CH3 である。］である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
基 R1 が -CN であり、基 R2 が -COOR［式中、R は -CH2CH3 である。］である、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
グラフト系が、式：
【化２】
2007517074.tif 000002
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族基であり、n は、1〜20 の整数である。）から選ばれる官能基である。］
の化合物を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
基 R1 が -COOR［式中、R は -CH2CH2CH2CH3 である。］である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
ポリオレフィンが、α-オレフィンのホモポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
ラジカル開始剤が、120〜240 ℃の温度範囲で、10〜200 秒の半減期を有する、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
ラジカル開始剤が、有機過酸化物、例えば、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、過酸化エステル又は過酸化ケタールである、請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
ラジカル開始剤が、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルパーオキシヘキサン、3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリパーオキシノナン及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
0.5〜30 重量部のグラフト系と 0.05〜5 重量部のラジカル開始剤とを、100 重量部のポリオレフィンと共に混合する、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
100 重量部のポリオレフィンを、1〜25 重量部の、アクリル酸化合物、メタクリル酸化合物、無水マレイン酸、無水マレイン酸のエステル誘導体及びこれらの混合物から選ばれる不飽和化合物、0.05〜5 重量部の有機過酸化物タイプのラジカル開始剤、及び 0.1〜5 重量部の式：
【化３】
2007517074.tif 000003
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族基であり、n は、1〜20 の整数である。］
の化合物と混合する、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
100 重量部のポリオレフィンに、更に、0.01〜1 重量部のラジカル反応停止剤を混合する、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項１６】
ラジカル反応停止剤が、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン、ペンタエリスリチル-テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート] 及びオクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナメートからなる群から選ばれる、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
ローターを備えたミキサーで行われる請求項１〜１６のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
グラフト系をポリオレフィンの後にミキサーに添加する、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
ローター部によって伝達されるトルクが安定化された時点で、グラフト系をミキサーに添加する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ラジカル開始剤をグラフト系に続いて添加する、請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
ローター部が 20〜70 rpm の角速度で回転する請求項１７〜２０のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
ミキサー内の反応体の滞留時間が 5〜30 分である請求項１７〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
反応体の温度が 120〜230 ℃である請求項１７〜２２のいずれかに記載の方法。
【請求項２４】
二軸スクリュー押出機を用いて連続的に行われる請求項１７〜２３のいずれかに記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
一方、二重結合上の置換官能基である、既に記載の R1 及び R2 は、有利には、-H、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN［式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族基であり、n は、1〜20 の整数であるが、R1 及び R2 の双方が -H ではない。］からなる群から選ばれ得る。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
比較例
他の化合物をポリプロピレンに混合しなかった以外は、実施例 16 のように行った。最終生成物は、1.0 g/10 分の MFR（メルトフローレート）を有する。
実施例 16 と 17 とを比較することによって、2 つの生成物の MFR 値がどの程度同等であるかがわかり、本発明のグラフト系による分解反応の抑制の有意な効果が確認できる。
本発明の主たる態様および好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕  ポリオレフィン及び少なくとも 1 種のラジカル反応開始剤と、少なくとも 1 個の -HC=CR1R2 基［式中、R1 及び R2 の少なくとも 1 個は、電子受容体官能基である。］と結合する電子供与体複素芳香族環を有する少なくとも 1 種のグラフト化合物を含むグラフト系との反応を含んでなる、α-オレフィンを含むモノマー単位由来のポリオレフィンの制御されたラジカルグラフト方法。
〔２〕  R1 及び R2 が、相互に独立に、-H、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN［式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族直鎖アルキル基であり、n は、1〜20 の整数であるが、R1 及び R2 の双方が -H ではない。］から選ばれる、〔１〕に記載の方法。
〔３〕  複素環が、場合により置換された、フラン環、チオフェン環又はピロリン環である、〔１〕に記載の方法。
〔４〕  グラフト系が、式：
【化１】
2007517074.tif 000004
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 及び R2 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族アルキル基であり、n は、1〜20 の整数である。）から選ばれる同じ又は異なった官能基である。］
の化合物を含む、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の方法。
〔５〕  基 R1 及び R2 が、同じタイプの -COOR［式中、R は -CH2CH3 である。］である、〔４〕に記載の方法。
〔６〕  基 R1 が -CN であり、基 R2 が -COOR［式中、R は -CH2CH3 である。］である、〔４〕に記載の方法。
〔７〕  グラフト系が、式：
【化２】
2007517074.tif 000005
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族直鎖アルキル基であり、n は、1〜20 の整数である。）から選ばれる官能基である。］
の化合物を含む、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の方法。
〔８〕  基 R1 が -COOR［式中、R は -CH2CH2CH2CH3 である。］である、〔７〕に記載の方法。
〔９〕  グラフト系が、更に、アミン官能基及び／又はカルボキシル官能基及び／又はヒドロキシル官能基と反応できる少なくとも 1 個の基を有する少なくとも 1 種の不飽和化合物を含む、〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の方法。
〔１０〕  不飽和化合物が、アクリル酸化合物、メタクリル酸化合物、無水マレイン酸、無水マレイン酸のエステル誘導体、及びこれらの混合物から選ばれる、〔９〕に記載の方法。
〔１１〕  ポリオレフィンが、α-オレフィンのホモポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる、〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の方法。
〔１２〕  ラジカル開始剤が、120〜240 ℃の温度範囲で、10〜200 秒の半減期を有する、〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の方法。
〔１３〕  ラジカル開始剤が、有機過酸化物、例えば、ジアルキル過酸化物、ジアシル過酸化物、過酸化エステル又は過酸化ケタールである、〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の方法。
〔１４〕  ラジカル開始剤が、ジクミルパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシプロピルベンゼン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-t-ブチルパーオキシヘキサン、3,6,9-トリエチル-3,6,9-トリメチル-1,4,7-トリパーオキシノナン及びこれらの混合物からなる群から選ばれる、〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の方法。
〔１５〕  0.5〜30 重量部のグラフト系と 0.05〜5 重量部のラジカル開始剤とを、100 重量部のポリオレフィンと共に混合する、〔１〕〜〔１４〕のいずれかに記載の方法。
〔１６〕  100 重量部のポリオレフィンを、1〜25 重量部の、アクリル酸化合物、メタクリル酸化合物、無水マレイン酸、無水マレイン酸のエステル誘導体及びこれらの混合物から選ばれる不飽和化合物、0.05〜5 重量部の有機過酸化物タイプのラジカル開始剤、及び 0.1〜5 重量部の式：
【化３】
2007517074.tif 000006
［式中、X は O、S 及び N から選ばれ、R1 は、-COOR、-COOH、-COR、-COH、-CN、-CONH2、-COO(CH2)nCF3 及び -COO(CH2)nCN（式中、R は、直鎖又は分枝の脂肪族基又は芳香族アルキル基であり、n は、1〜20 の整数である。］
の化合物と混合する、〔１〕に記載の方法。
〔１７〕  100 重量部のポリオレフィンに、更に、0.01〜1 重量部のラジカル反応停止剤を混合する、〔１５〕又は〔１６〕に記載の方法。
〔１８〕  ラジカル反応停止剤が、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン、Irganox 1010 及び Irganox 1076 からなる群から選ばれる、〔１７〕に記載の方法。
〔１９〕  ローターを備えたミキサーで行われる〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の方法。
〔２０〕  グラフト系をポリオレフィンの後にミキサーに添加する、〔１９〕に記載の方法。
〔２１〕  ローター部によって伝達されるトルクが安定化された時点で、グラフト系をミキサーに添加する、〔２０〕に記載の方法。
〔２２〕  ラジカル開始剤をグラフト系に続いて添加する、〔１９〕〜〔２１〕のいずれかに記載の方法。
〔２３〕  ローター部が 20〜70 rpm の角速度で回転する〔１９〕〜〔２２〕のいずれかに記載の方法。
〔２４〕  ミキサー内の反応体の滞留時間が 5〜30 分である〔１９〕〜〔２３〕のいずれかに記載の方法。
〔２５〕  反応体の温度が 120〜230 ℃である〔１９〕〜〔２４〕のいずれかに記載の方法。
〔２６〕  二軸スクリュー押出機を用いて連続的に行われる〔１９〕〜〔２５〕のいずれかに記載の方法。