(57)【要約】【課題】  高い生産効率で熱成形が可能であり、金属薄膜の亀裂もなく金属光沢が保持され外観に優れた熱可塑性樹脂積層体を提供する。【解決手段】  熱可塑性樹脂シート基材に、インジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムを、直接あるいは熱可塑性樹脂フィルムを介して、該薄膜側が該シート基材側となるようにして、積層する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂シート基材にインジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムが積層された熱可塑性樹脂積層体であって、該薄膜側が該シート基材側となるように積層されていることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。
【請求項２】
上記熱可塑性樹脂シート基材とアクリル樹脂フィルムとが熱可塑性樹脂フィルムを介して積層されたことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂積層体
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属光沢が付与された熱可塑性樹脂積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂シートに対し真空成形等の熱成形をすることによって得られる樹脂成形品に金属光沢を付与する方法として、成形後に金属メッキを施す方法や、予め成形前の樹脂シート表面に、蒸着、スパッタリングなどによりアルミニウムやクロム等の金属薄膜層を形成した後に熱成形するという方法が検討されていた。
【０００３】
しかしながら、前者の方法は成形品ごとに金属メッキを行う必要があり、費用および生産性の点で効率が悪いという問題点があった。また、昨今メッキ後の廃液処理の観点から、環境負荷の少ない方法が求められている。また、後者の方法においては、金属薄膜層が形成されたシートを熱成形すると、金属薄膜部分の伸びが悪く、金属薄膜の部分に亀裂を生じ、金属光沢が保持されず外観の優れた成形品を得ることが出来なかった。また、とくに蒸着により金属薄膜が形成された場合、表面の金属薄膜は傷が付きやすく剥がれやすいなど耐久性の点で問題があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記の問題を解決し、高い生産効率で熱成形が可能であり、金属薄膜の亀裂もなく金属光沢が保持され外観に優れた熱可塑性樹脂積層体を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、金属としてインジウムまたはインジウム系合金を用い、この金属の薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムと熱可塑性樹脂シート基材とを積層することにより上記問題が解決することを見出したものである。つまり、本発明は、熱可塑性樹脂シート基材にインジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムが、直接あるいは熱可塑性樹脂フィルムを介して積層された熱可塑性樹脂積層体であって、該薄膜側が該シート基材側となるように積層されていること特徴とする熱可塑性樹脂積層体を要旨とする。
【発明の効果】
【０００６】
上記の通り、本発明の熱可塑性樹脂積層体は、熱可塑性樹脂シート基材にインジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成された樹脂フィルムが積層されることにより、真空成形等の熱成形をしても金属薄膜の亀裂がなく金属光沢がそのまま保持される。また、金属薄膜が熱可塑性樹脂シート基材側となるように、つまり樹脂フィルムが外側となるように積層することにより、金属薄膜に傷が付きやすく剥がれやすいといった問題も改善される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明で使用する熱可塑性樹脂シート基材としては、真空成形などの熱成形が可能であればとくに制限されるものではないが、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂などが挙げられる。このシートの厚さは、使用される用途に応じて適宜決定されるが、０．５ｍｍ〜１０ｍｍが好適である。
【０００８】
インジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成されるアクリル樹脂フィルムに用いられるアクリル樹脂としては、たとえばポリメチルメタクリレートや、メチルメタクリレートを主成分とする共重合体などの、種々のアクリル樹脂があげられる。メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体としては、たとえばエチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレートなどの、炭素数２〜８のアルキル基を有するアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレートなどの、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレート類、メタクリル酸、アクリル 酸、メタクリルアミド、アクリル アミド、スチレン、グリシジルメタ  クリレート、グリシジルアクリレートおよびこれらの混合物などがあげられる。また、上記アクリル樹脂には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤などの、公知の各種添加剤を適宜含有させてもよい。
【０００９】
アクリル樹脂フィルムは、押出成形法などの従来公知の方法で製造される。アクリル樹脂フィルムの厚みはとくに限定されないが、２０〜２５０μｍ程度であるのが好ましい。アクリル樹脂フィルムの厚みが２０μｍ未満では、熱可塑性樹脂シート基材と積層する際にしわが入りやすくきれいな外観のものが得られず好ましくない。２５０μを超えた場合は、インジウムの薄膜をフィルム表面に形成した際、金属光沢感が弱くなる。
【００１０】
本発明に用いられるインジウムあるいはインジウム系合金としては、インジウム金属、銀―インジウム合金、銅―インジウム合金、インジウム−リチウム合金、インジウム−鉛合金、インジウム−アンチモン合金、インジウム−錫合金、インジウム−鉛合金などから選ばれる一種または二種以上のものが使用される。
【００１１】
これらインジウムあるいはインジウム系合金を、アクリル樹脂フィルム表面に、蒸着、スパッタリング、あるいはイオンプレーティングすることによりこれら金属の薄膜が形成される。この薄膜の厚さは、１０ｎｍ〜３０ｎｍ、好ましくは１５ｎｍ〜２５ｎｍである。薄膜層の厚さが１０ｎｍ未満であると金属光沢性は不十分となり、３０ｎｍを越えると、これ以上厚くしても金属光沢性の向上は望めず、経済的にも得策ではない。
【００１２】
熱可塑性樹脂シート基材と上記の金属薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムとは、接着剤を介して、金属薄膜側が熱可塑性樹脂シート基材側となるようにして積層・接着される。ここで接着剤としては、ホットメルト接着剤、ゴム系接着剤などが使用される。ホットメルト接着剤としては、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、繊維素誘導体等のものが好適に使用される。また、ゴム系接着剤としては、クロロプレン系、ニトリルゴム系、スチレン−ブタジエン系ゴム、スチレン−イソプレン系ゴム、シリコーンゴム系等のものが好適に使用される。
【００１３】
上記接着剤は、グラビアコーター、コンマコーター、リバースコーター等を用いて、金属薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムの金属薄膜側に、所望の厚さに塗布される。このものは、さらに、熱圧着法やドライラミネート法等で熱可塑性樹脂シート基材と積層されることにより金属光沢が付与された熱可塑性樹脂積層体を得る。なお、接着剤の塗布厚としては、１μｍ〜３０μｍが好ましい。1μｍ未満の場合は、十分な接着強度を得られず、真空成形等の熱成形の際にシート基材との剥離を生じるため好ましくない。また、厚さが３０μｍを越えても接着強度の向上は認められず、不経済となる。
【００１４】
上記の熱圧着法、ドライラミネート法などによる積層において、金属薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムにしわが入りやすい場合は、熱可塑性樹脂フィルムを介して積層することも可能である。
【００１５】
すなわち、先ずインジウムまたはインジウム系合金の薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムにと熱可塑性樹脂フィルムとを接着層介して積層したものを用意し、この積層フィルムを熱可塑性樹脂シート基材に積層するものである。ここで、熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂などのものが、積層されるシート基材に応じて適宜使用される。
【実施例】
【００１６】
＜実施例１＞
厚さ５０μｍのアクリル樹脂フィルムに、スパッタリング法によりインジウムを２０ｎｍの膜厚になるように金属薄膜層を形成した。次に、金属薄膜層の上に、メチルエチルケトン、トルエン混合溶剤に溶かしたアクリル樹脂をリバースコーティング法により、３μｍの厚さになるように塗布し、接着層を形成した。次いで、厚さ３．０ｍｍのアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）のシートを押出成形し、上記の接着層が設けられ金属薄膜が形成されたアクリル樹脂フィルムを、接着層がＡＢＳ樹脂表面側になるように、ポリシングロールより挿入し、熱圧着法により積層した。得られた金属光沢を有するＡＢＳ樹脂シートを、１８０℃まで加熱し、概ね成形倍率が２倍のアルミニウム型を使用し真空成形を行った。得られた成形品に金属薄膜の亀裂はなく、金属光沢はそのまま保持されていた。
【００１７】
＜実施例２＞
厚さ２５μｍのアクリル樹脂フィルムに、真空蒸着法により、銀−インジウム合金を２０ｎｍの膜厚になるように金属薄膜層を形成した。次に、金属薄膜の上に、メチルエチルケトン、酢酸エチル混合溶剤に溶解させた塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂をリバースコーティング法により、５μｍの厚さになるように塗布し、接着層を形成、その後ドライラミネート法により、厚さ１００μのポリ塩化ビニル樹脂を貼り合わせ、金属薄膜層を形成した厚さ１３０μｍの積層フィルムを得た。次いで、厚さ３．０ｍｍのポリ塩化ビニル樹脂のシートを押出成形し、上記で得られた金属薄膜を形成した積層フィルムを、ポリ塩化ビニル樹脂面を合わせるようにポリシングロールより挿入し、熱圧着法により積層し、金属光沢を有するポリ塩化ビニル樹脂シートを得た。得られた金属光沢を有する塩化ビニル樹脂シートを、１８５℃まで加熱し、概ね成形倍率が２倍のアルミニウム型を使用し真空成形を行った。得られた成形品に金属薄膜の亀裂はなく、金属光沢はそのまま保持されていた。