【手続補正書】
【提出日】平成18年12月5日(2006.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンの供給流を触媒系と接触させる工程を含むオレフィンのオリゴマー化の方法であって、前記触媒系が、遷移金属化合物および次の一般式（Ｒ）ｎＡ−Ｂ−Ｃ（Ｒ）ｍ（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、ビスマス、硫黄、セレン、および窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒは、同じか異なるものであり、各Ｒは、独立してホモヒドロカルビル基およびヘテロヒドロカルビル基から選択され、Ｒの少なくとも１つは極性置換基で置換されており、各Ｒに対するｎおよびｍは、独立してＡおよびＣのそれぞれの価数および酸化状態により決まる）によって表されるへテロ原子配位子の組合せ（ただし、前記へテロ原子配位子が、次の一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、独立して、非芳香族基、芳香族基および複素環式芳香族基からなる群より選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが、芳香族である場合、ＡまたはＣに結合している原子から２番目以上離れた原子上で極性置換基により置換されており、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それらがすべて芳香族である場合、そのいずれの極性置換基も、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上にはない）によって表される）を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記へテロ原子配位子が、次の一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、独立して、非芳香族基、芳香族基および複素環式芳香族基からなる群より選択される）で表される請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の最大４つまでがＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上に置換基を有する請求項２に記載の方法。
【請求項４】
オリゴマー化の方法が四量体化の方法であり、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、複素環式芳香族を含む芳香族であるが、すべてではないＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上で任意の置換基によって置換されている請求項２に記載の方法。
【請求項５】
２つ以下のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上に置換基を有する請求項４に記載の方法。
【請求項６】
１つまたは複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４上の任意の極性置換基が、電子供与性である請求項２乃至５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記供給流がα−オレフィンを含み、前記生成物流が少なくとも３０％の四量体化α−オレフィンモノマーを含む請求項４または５に記載の方法。
【請求項８】
前記オレフィン供給流がエチレンを含み、前記生成物流が少なくとも３０％の１−オクテンを含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記オレフィン供給流がエチレンを含み、前記生成物流中の（Ｃ６＋Ｃ８）：（Ｃ４＋Ｃ１０）の比が２．５：１より大きい請求項１乃至８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記オレフィン供給流がエチレンを含み、前記生成物流中のＣ８：Ｃ６の比が１より大きい請求項１または４に記載の方法。
【請求項１１】
圧力が１００ｋＰａ（１０ｂａｒｇ）を超える請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
エチレンを前記触媒系と１０００ｋＰａ（１０ｂａｒｇ）を超える圧力で接触させる請求項８乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
Ａおよび／またはＣが、前記遷移金属との配位のための潜在的な電子供与体である請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｂが、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビルを含む有機結合基；単一原子結合スペーサーを含む無機結合基；ならびにメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エタン、１，２−フェニレン、１，２−プロパン、１，２−カテコール、１，２−ジメチルヒドラジン、−Ｂ（Ｒ５）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、−Ｐ（Ｒ５）−および−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、置換へテロ原子およびハロゲンである）を含む基からなる群から選択される請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｂが単一原子結合スペーサーである請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
Ｂが、−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、カルボニルオキシ、アルコキシ、アミノカルボニル、カルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、シリル基もしくはそれらの誘導体、およびこれら置換基のいずれかにより置換されているアリールからなる群より選択される）である請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
Ａおよび／またはＣを、独立して、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＯで酸化する（Ａおよび／またはＣの価数は、上記酸化を可能とする）請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
ＡおよびＣが、独立して、リンまたはＳもしくはＳｅもしくはＮもしくはＯで酸化されたリンである請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、独立して、ベンジル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、メトキシ、エトキシ、フェノキシ、トリルオキシ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、チオフェニル、ピリジル、チオエチル、チオフェノキシ、トリメチルシリル、ジメチルヒドラジル、メチル、エチル、エテニル、プロピル、ブチル、プロペニル、プロピニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェロセニルおよびテトラヒドロフラニル基からなる群から選択される請求項２に記載の方法。
【請求項２０】
前記配位子が、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（２−エチルヘキシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（３−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２および（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（３−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）（フェニル）、（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）（フェニル）、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２および（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（１−シクロヘキシルエチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（２−メチルシクロヘキシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（デシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（ベンジル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−フルオロフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−フルオロフェニル）２、（２−フルオロフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−フルオロフェニル）２、（４−ジメチルアミノ−フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−ジメチルアミノ−フェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（２−メトキシフェニル）２、（４−（４−メトキシフェニル）−フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−（４−メトキシフェニル）−フェニル）２および（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２からなる群から選択される請求項１または２に記載の方法。
【請求項２１】
前記触媒系が、へテロ原子配位子を遷移金属化合物および活性化剤と任意の順序で組合わせることによって調製される請求項１乃至２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
へテロ原子配位子および遷移金属前駆物質を用いて調製した予め形成された配位錯体を、活性化剤を含有する反応混合物に加える工程を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
遷移金属化合物およびへテロ原子配位子からｉｎ  ｓｉｔｕでヘテロ原子配位錯体を生成させる工程を含む請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
前記遷移金属化合物中の遷移金属が、クロム、モリブデン、タングステン、チタン、タンタル、バナジウムおよびジルコニウムからなる群から選択される請求項１乃至２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記遷移金属がクロムである請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記遷移金属化合物が、無機塩、有機塩、配位錯体および有機金属錯体からなる群から選択される請求項１乃至２５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
前記遷移金属化合物が、クロムトリクロリドトリス−テトラヒドロフラン錯体、（ベンゼン）トリカルボニルクロム、オクタン酸クロム（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）、ヘキサカルボニルクロムおよび２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）からなる群から選択される請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記遷移金属化合物が、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）および２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）から選択される錯体から選択される請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
遷移金属化合物に由来する遷移金属とへテロ原子配位子とが、約０．０１：１００から１００００：１の金属／配位子の比を提供するように組合わされる請求項１乃至２８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
前記触媒系が、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、有機塩（臭化メチルリチウムおよび臭化メチルマグネシウム等）、無機酸および無機塩（テトラフルオロホウ酸エーテラート、テトラフルオロホウ酸銀およびヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウム等）からなる群のいずれか１つから選択される活性化剤を含む請求項２１乃至２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記活性化剤がアルキルアルミノキサンである請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
遷移金属とアルミノキサンとが、約１：１から１０００：１のＡｌ／金属の比を提供する割合で組合わされる請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
遷移金属化合物および次の一般式（Ｒ）ｎＡ−Ｂ−Ｃ（Ｒ）ｍ（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、ビスマス、硫黄、セレン、および窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒは、同じか異なるものであり、各Ｒは、独立してホモヒドロカルビル基およびヘテロヒドロカルビル基から選択され、Ｒの少なくとも１つは極性置換基で置換されており、各Ｒに対するｎおよびｍは、独立してＡおよびＣのそれぞれの価数および酸化状態により決まる）によって表されるへテロ原子配位子の組合せ（ただし、前記へテロ原子配位子が、次の一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、独立して、非芳香族基、芳香族基および複素環式芳香族基からなる群より選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つが、芳香族である場合、ＡまたはＣに結合している原子から２番目以上離れた原子上で極性置換基により置換されており、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、それらがすべて芳香族である場合、そのいずれの極性置換基も、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上にはない）によって表される）を含むことを特徴とする四量体化触媒系。
【請求項３４】
前記へテロ原子配位子が、次の一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、Ｂは、ＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、独立して、非芳香族基、芳香族基および複素環式芳香族基からなる群より選択される）で表される請求項３３に記載の触媒系。
【請求項３５】
各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、複素環式芳香族を含む芳香族であるが、すべてではないＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上で任意の置換基によって置換されている請求項３４に記載の触媒系。
【請求項３６】
２つ以下のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子上に置換基を有する請求項３５に記載の触媒系。
【請求項３７】
１つまたは複数のＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４上の任意の極性置換基が、電子供与性である請求項３４乃至３６のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項３８】
Ａおよび／またはＣが、前記遷移金属との配位のための潜在的な電子供与体である請求項３３乃至３７のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項３９】
Ｂが、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビルを含む有機結合基；単一原子結合スペーサーを含む無機結合基；ならびにメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エタン、１，２−フェニレン、１，２−プロパン、１，２−カテコール、１，２−ジメチルヒドラジン、−Ｂ（Ｒ５）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、−Ｐ（Ｒ５）−および−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、置換へテロ原子およびハロゲンである）を含む基からなる群から選択される請求項３３乃至３８のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４０】
Ｂが単一原子結合スペーサーである請求項３９に記載の方法。
【請求項４１】
Ｂが、−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、カルボニルオキシ、アルコキシ、アミノカルボニル、カルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、シリル基もしくはそれらの誘導体、およびこれら置換基のいずれかにより置換されているアリールからなる群より選択される）である請求項３９に記載の方法。
【請求項４２】
Ａおよび／またはＣを、独立して、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＯで酸化する（Ａおよび／またはＣの価数は、上記酸化を可能とする）請求項３３乃至４１のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４３】
ＡおよびＣが、独立して、リンまたはＳもしくはＳｅもしくはＮもしくはＯで酸化されたリンである請求項３３乃至４１のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４４】
前記配位子が、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（２−エチルヘキシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（３−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２および（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（３−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）（フェニル）、（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）（フェニル）、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２および（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（１−シクロヘキシルエチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（２−メチルシクロヘキシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（デシル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（ベンジル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（４−フルオロフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−フルオロフェニル）２、（２−フルオロフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−フルオロフェニル）２、（４−ジメチルアミノ−フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−ジメチルアミノ−フェニル）２、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（２−メトキシフェニル）２、（４−（４−メトキシフェニル）−フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−（４−メトキシフェニル）−フェニル）２および（４−メトキシフェニル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２からなる群から選択される請求項３３乃至４３のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４５】
前記遷移金属化合物中の遷移金属が、クロム、モリブデン、タングステン、チタン、タンタル、バナジウムおよびジルコニウムからなる群から選択される請求項３３乃至４４のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４６】
前記遷移金属がクロムである請求項４５に記載の触媒系。
【請求項４７】
前記遷移金属化合物が、無機塩、有機塩、配位錯体および有機金属錯体からなる群から選択される請求項３３乃至４６のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項４８】
前記遷移金属化合物が、クロムトリクロリドトリス−テトラヒドロフラン錯体、（ベンゼン）トリカルボニルクロム、オクタン酸クロム（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）、ヘキサカルボニルクロムおよび２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）からなる群から選択される請求項４７に記載の触媒系。
【請求項４９】
前記遷移金属化合物が、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）および２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）から選択される錯体から選択される請求項４８に記載の触媒系。
【請求項５０】
遷移金属化合物に由来する遷移金属とへテロ原子配位子とが、約０．０１：１００から１００００：１の金属／配位子の比を提供するように組合わされる請求項３３乃至４９のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項５１】
活性化剤を含む請求項３３乃至５０のいずれか１項に記載の触媒系。
【請求項５２】
前記活性化剤が、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、有機塩（臭化メチルリチウムおよび臭化メチルマグネシウム等）、無機酸および無機塩（テトラフルオロホウ酸エーテラート、テトラフルオロホウ酸銀およびヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウム等）からなる群から選択される請求項５１に記載の触媒系。
【請求項５３】
前記活性化剤がアルキルアルミノキサンである請求項３０に記載の方法。
【請求項５４】
アルキルアルミノキサンが、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、エチルアルミノキサン（ＥＡＯ）および変性アルキルアルミノキサン類（ＭＭＡＯ）からなる群から選択される請求項５３に記載の触媒系。
【請求項５５】
遷移金属とアルミノキサンとが、約１：１から１０００：１のＡｌ／金属の比を提供する割合で組合わされる請求項５３または５４に記載の触媒系。
【請求項５６】
請求項３３乃至５５のいずれか１項に記載の触媒系のオレフィンの四量体化のための使用。
【請求項５７】
請求項３３乃至５５のいずれか１項に記載の触媒系のエチレンの四量体化のための使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
エチレンは、１００ｋＰａ（１ｂａｒｇ）を超え、好ましくは１０００ｋＰａ（１０ｂａｒｇ）を超え、より好ましくは３０００ｋＰａ（３０ｂａｒｇ）を超える圧力で触媒系と接触させることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
本方法は、大気圧から５００００ｋＰａ（５００ｂａｒｇ）の圧力で行うことができる。１０００〜７０００ｋＰａ（１０〜７０ｂａｒｇ）の範囲のエチレン圧が好ましい。特に好ましい圧力は、３０００〜５０００ｋＰａ（３０から５０ｂａｒｇ）の範囲である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３０．０ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に維持し、一方エチレン圧を３０００ｋＰａ（３０ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．２２５４ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は３８．５０ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３０．０ｍｇの（３−メトキシフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（３−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に維持し、一方エチレン圧を３０００ｋＰａ（３０ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．２２６９ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は９．７１ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３６．１ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に維持し、一方エチレン圧を３０００ｋＰａ（３０ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．７１０５ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は６１．３３ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３６．１ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、１２分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して２．３０１０ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は７３．５３ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、１６．４ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてシクロヘキサン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（トルエン中のメチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、１１分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．９１６８ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は６２．７２ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、９．８ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、２１分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．８２８０ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は６９．１７ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
ＣｒＣｌ３ＴＨＦ３、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、９．８ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．６ｍｇのＣｒＣｌ３ＴＨＦ３（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．０８３１ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は４２．７２ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
Ｃｒ（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノアート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、９．８ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１０．２ｍｇのＣｒ（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノアート（鉱物油中７０％、０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．５２ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は６１．２７ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
Ｃｒ（ＩＩＩ）オクタノアート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、９．８ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１０．３ｍｇのＣｒ（ＩＩＩ）オクタノアート（トルエン中７０％、０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、４０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．３７７３ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は１８．９１ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、６．６ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、３．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、３．０ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、３０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．３９５８ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は５４．５２ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、９．８ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０１８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、２．２５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、１５分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．５０１０ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は７０．８７ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＭＡＯ−３Ａを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、１６．４ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＭＡＯ−３Ａ（ヘプタン中の変性メチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、２２分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．７６ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は５０．４２ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＥＡＯ／ＴＭＡを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３６．１ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＥＡＯ（トルエン中のエチルアルミノキサン、３３ｍｍｏｌ）およびＴＭＡ（トリメチルアルミニウム、８．２５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、６０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して０．１８９ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は４０．９７ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
Ｈ２の存在下で、Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、１６．４ｍｇの（４−メトキシフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（４−メトキシフェニル）２（０．０３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、５．２ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（トルエン中のメチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器に最初に水素を約２５０ｋＰａ（２．５ｂａｒｇ）の圧力まで、続いてエチレンを４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）まで充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、１５分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して１．２０６０ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は８１．５１ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
Ｃｒ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（２−メトキシフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク管内で、３２．２ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（２−メトキシフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのクロム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（トルエン中のメチルアルミノキサン、４．５ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器に最初にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に維持し、一方エチレン圧を４５００ｋＰａ（４５ｂａｒｇ）に保った。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまでの完全な混合を確保した。反応は、１５分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で失活させた。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体のワックス／ポリマー状生成物を単離した。これらの固体生成物を１００℃のオーブンで一晩乾燥し、続いて重量を測定して６．８２ｇのポリエチレンの収量を得た。ＧＣ分析により、反応混合物は３８．３３ｇのオリゴマーを含有することが示された。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。