【手続補正書】
【提出日】平成19年7月30日(2007.7.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ２）固体無定形ペレットを、結晶化容器中の液体媒体ゾーン内の少なくとも１４０℃の温度を有する液体媒体中に導入し、そして前記固体無定形ペレットを、液体媒体中で、液体媒体温度で液体媒体の蒸気圧以上の前記ゾーン内の圧力で、ペレットの分子量を増加させることなく、結晶化させる工程及び
ｂ）ペレットの少なくとも一部上の圧力を、液体媒体の蒸気圧に等しく又はそれよりも高くしながら、前記ペレットの少なくとも一部と液体媒体の少なくとも一部とを互いに分離する工程
を含んでなるポリエステルポリマーの熱結晶化方法。
【請求項２】
ポリエステルポリマーが少なくとも６０％のエチレンテレフタレート繰り返し単位を含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ａ１）溶融ポリエステルポリマーをダイを通して押出し、溶融ポリエステルポリマーを流体中で切断して、固体ポリエステルペレットを形成せしめ、そして前記ペレットを前記液体媒体中に導入する工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ａ１）溶融ポリエステルポリマーをダイを通して供給して、溶融造形ポリマーを形成せしめ、そしてこの溶融ポリエステルポリマーを１００℃よりも低い表面温度に冷却し、続いて冷却したポリエステルポリマーをペレット化する工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
溶融ポリエステルポリマーを、スプレーキャビネット内でポリマー上に水をスプレーすることによって、冷却する請求項４に記載の方法。
【請求項６】
ａ１）溶融ポリエステルポリマーをダイを通して供給し、そして溶融ポリエステルポリマーをペレット化し、その後ポリエステルポリマーをそのＴgよりも下の温度に冷却する工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ダイが、それを通して溶融ポリエステルポリマーが供給されるダイヘッドを有し、そして溶融ポリエステルポリマーをダイヘッドで切断する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ポリマーがペレット化される点で、水を溶融ポリエステルポリマーと接触させることを含む請求項６に記載の方法。
【請求項９】
溶融ポリエステルポリマーを、２５℃〜１００℃の範囲の温度で水の循環流中で、水中でペレット化する請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
液体媒体の中に導入される無定形ペレットが０．７〜１．１５の範囲のＩｔ．Ｖ．を有する請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
固体無定形ペレットを、水中のスラリーとして、結晶化容器に供給する請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記液体媒体の中に導入される固体無定形ペレットの結晶化度が１０％以下である請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
液体媒体が水を含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
液体媒体がトリエチレングリコールを含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
液体媒体ゾーンが液体媒体入口及び液体媒体の排出口を有し、そして入口及び排出の両方での液体媒体の温度が少なくとも１４０℃である請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
液体媒体ゾーンを、少なくとも２５ｐｓｉａの圧力下に維持する請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
液体媒体ゾーン内の圧力が少なくとも１００ｐｓｉａである請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
ペレットを、液体媒体ゾーン内で、１０よりも短い滞留時間ｌｍｚの間保持することを含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
ペレットが前記分離の直後に２５％又はそれより高い結晶化度を有する請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
結晶化度が３０％又はそれより大きい請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記分離直後の結晶化度が、０分よりも長く４分間以下の滞留時間ｌｍｚで、１４０℃〜１８０℃の範囲の液体媒体温度で、少なくとも２５％である請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
結晶化度が少なくとも３０％である請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
ペレット結晶化度が、ペレットを少なくとも１４０℃の液体媒体温度に付す前に、１０％以下である請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
ペレット結晶化度がペレットを少なくとも１４０℃の液体媒体温度に付す前に、５％以下である又はそれより低い請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
液体媒体がグリコールを含み、そして結晶化を、水の蒸気圧よりも低く且つグリコールの蒸気圧よりも高い、液体媒体ゾーン内の圧力で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
結晶化を、機械的に誘導される攪拌無しに、液体媒体ゾーン内で実施する請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
ｃ）０．７〜１．１５の範囲のＩｔ．Ｖ．を有する結晶化ＰＥＴペレットを、乾燥ゾーン内で１４０℃よりも高いゾーン温度で乾燥する工程及び
ｄ）この乾燥したペレットを押出ゾーンの中に導入して、溶融ＰＥＴポリマーを形成する工程を更に含む請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
工程ａ）から工程ｃ）までを含む方法を、固体状態化ペレットの不存在下に実施する請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
ペレットを工程ｂ）の後で固相重合させない請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
結晶化容器が垂直に配置されている請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
液体の流れが液体媒体ゾーン内を通過するペレットの流れに対して向流である請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記結晶化容器が機械式回転櫂を欠いている管からなる請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
管内の液体の流れがペレットの流れと同じ方向である請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
ペレットを分離した後乾燥させて、少なくともペレットの表面湿分を除去する請求項１に記載の方法。
【請求項３５】
ペレットと液体とを、互いに連続的に分離することを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
液体媒体ゾーンから液体を同時に除去することを更に含む請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
ペレットがＰＥＴを含み、そしてｂ）水とペレットとを、少なくとも４０ｐｓｉａの圧力下で互いに分離する請求項１１に記載の方法。
【請求項３８】
工程ｂ）に於ける分離の直前又は分離の間のペレット及び液体上の圧力が液体媒体ゾーン中の圧力の少なくとも７０％である請求項１に記載の方法。
【請求項３９】
液体媒体ゾーン中のペレットの体積分率が５０％よりも小さい請求項１に記載の方法。
【請求項４０】
工程ｂ）に於いて分離したペレットの体積分率が結晶化容器の頂部で液体媒体ゾーンの中に導入したペレットの体積分率よりも高い請求項１に記載の方法。
【請求項４１】
ａ１）溶融ＰＥＴポリマーを１００℃よりも低い表面温度に冷却し、続いてこのポリマーを水中でペレット化し、そしてペレットから水を分離する工程及びｂ）液体媒体をペレットから少なくとも６０ｐｓｉａの圧力下で分離する工程を含んでなる請求項１に記載の方法。
【請求項４２】
ポリエステルポリマーがＰＥＴポリマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項４３】
ポリエステルポリマーがＰＥＴポリマーからなる請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
ａ２）無定形ペレットを、液体媒体ゾーン内で１０分間よりも短い滞留時間ｌｍｚの間水中で結晶化させる工程及びｂ）水をペレットから少なくとも５０ｐｓｉａの圧力で分離する工程を含む請求項１に記載の方法。
【請求項４５】
ペレットを、ペレットの凝集を防止するために液体媒体に添加する界面活性剤の不存在下で液体媒体中で結晶化させる請求項１に記載の方法。
【請求項４６】
ペレットを、液体媒体ゾーン内に、７分間よりも短い滞留時間ｌｍｚの間保持することを含む請求項１に記載の方法。
【請求項４７】
ｃ）０．７〜１．１５の範囲のＩｔ．Ｖ．を有するバージンポリエステルペレットを含む非固体状態化ペレットを、乾燥ゾーン内で少なくとも１４０℃のゾーン温度で乾燥する工程、
ｄ）この乾燥したペレットを押出ゾーン中に導入して、溶融ＰＥＴポリマーを形成する工程及び
ｅ）押出された溶融ＰＥＴポリマーから成形部品又はシートを成形する工程
を含んでなるペレットからの成形部品又はシートの製造方法。
【請求項４８】
乾燥ゾーン内のペレットの滞留時間が０．５０時間〜１６時間の範囲である請求項４７に記載の方法。
【請求項４９】
乾燥ゾーン内の温度が１４０℃〜１８０℃の範囲である請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
ＰＥＴペレットが２５％〜４０％の範囲の平均結晶化度を有する請求項４７に記載の方法。
【請求項５１】
乾燥機ゾーンの中に、結晶化容器内の液体媒体ゾーン内の液体媒体の中に浸漬した固体無定形ペレットを、１４０℃よりも高くから２００℃までの範囲の前記ゾーン内の液体媒体温度及び液体媒体の蒸気圧以上の液体媒体ゾーン内の圧力で結晶化させることによって得られたＰＥＴペレットを導入して、結晶化の間に分子量に於ける実質的な増加を受けていない結晶化ペレットを形成せしめ、続いて液体媒体及びペレットを、液体媒体の蒸気圧又はそれより高い圧力下で、互いに分離する工程を含んでなる請求項４７に記載の方法。
【請求項５２】
液体媒体ゾーン内での前記結晶化を回転する機械的に誘導される攪拌無しに実施する請求項４７に記載の方法。
【請求項５３】
ペレットを、乾燥温度よりも４０℃又はそれより低い温度で結晶化させる請求項４７に記載の方法。
【請求項５４】
ボトルプレフォームを成形することを含む請求項４７に記載の方法。
【請求項５５】
熱成形性シートを成形することを含む請求項４７に記載の方法。
【請求項５６】
ａ１）ペレタイザーによる流体下ペレット化を含む固体無定形ペレットを形成せしめる工程及び
ａ２）固体無定形ペレットを、結晶化容器内の液体媒体ゾーン内の少なくとも１４０℃の温度を有する液体媒体の中に導入し、そして前記固体無定形ペレットを、液体媒体中で、液体媒体温度で液体媒体の蒸気圧又はそれより高い前記ゾーン内の圧力で、ペレットの分子量を増加させることなく、結晶化させる工程
を含んでなるポリエステルポリマーの熱結晶化方法。
【請求項５７】
ａ１）ポリエステルポリマーを、そのＴgよりも上でダイを通して進め、ポリエステルポリマーを切断し、そしてポリエステルポリマーをダイを通して進める時点とポリマーを液体媒体の中に導入する前との間で、ポリエステルポリマーの少なくとも表面を、このＴgよりも下に冷却し、それによってポリエステルポリマーを固体ペレットに転化させ、続いてこの固体ペレットを液体媒体中に導入することを含む請求項５６に記載の方法。
【請求項５８】
結晶化容器が液体媒体及びペレタイザーを含むハウジングを含んでなる請求項５６に記載の方法。
【請求項５９】
ポリエステルポリマーが流体下で切断され、ペレットの形成の際に、固体無定形ペレットと液体媒体とが即時接触する請求項５８に記載の方法。
【請求項６０】
ポリエステルポリマーが流体下で切断され、１４０℃よりも低い温度で冷液体の流れが、ハウジングの中に、そこを通って溶融ポリエステルが、ハウジングの中に及び／又はペレタイザーの切断刃に対して向けられるダイプレート面に対して導入される請求項５８に記載の方法。
【請求項６１】
流体中ペレット化のために使用される液体が液体媒体である請求項５６に記載の方法。
【請求項６２】
液体媒体が、液体媒体ゾーン内で、固体無定形ペレットを、ペレタイザーから離れて、直接的又は間接的に、その中でペレットが結晶化される管の中に向ける流れと共に循環する請求項５６に記載の方法。
【請求項６３】
管が内部の機械的に回転する刃、インラインミキサー、堰及びバッフルを欠いている請求項６２に記載の方法。
【請求項６４】
管がペレットの流れと同じ方向の液体媒体の連続流を有する請求項６２に記載の方法。
【請求項６５】
液体媒体中の固体ペレットの流れを、少なくとも１５：１のアスペクト比Ｌ／Ｄを有する管を通して向けることを含み、管内での固体ペレットの熱結晶化方法であって、固体ペレットを、管内で、ポリエステルポリマーのＴgよりも高い液体媒体温度で結晶化させる方法。
【請求項６６】
ペレットを、前記管内で、１気圧での液体媒体の沸点を超える液体媒体温度で結晶化させる請求項６５に記載の方法。
【請求項６７】
ペレットを、前記管内で、少なくとも１４０℃の液体媒体温度で結晶化させる請求項６５に記載の方法。
【請求項６８】
前記管内のペレット及び液体媒体が液体媒体の蒸気圧又はそれより高い圧力下で存在する請求項６５に記載の方法。
【請求項６９】
前記管の中に、１５％以下の結晶化度を有するポリエステルペレットを導入することを更に含む請求項６５に記載の方法。
【請求項７０】
前記管の中に１０％以下の結晶化度を有する固体ペレットを導入することを含む請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
管が、少なくとも２５：１のアスペクト比Ｌ／Ｄを有し、ペレットが、前記管内で、少なくとも１４０℃の液体媒体温度で結晶化され、前記管内のペレット及び液体媒体が、液体媒体及びペレットの蒸気圧以上の圧力下で存在する請求項６５に記載の方法。
【請求項７２】
前記管の中に、１５％以下の結晶化度を有する固体ペレットを導入することを含む請求項７１に記載の方法。
【請求項７３】
前記固体ペレットを、前記管内で、少なくとも３０％の結晶化度まで結晶化させることを含む請求項７２に記載の方法。
【請求項７４】
前記管の中に、１５％以下の結晶化度を有する固体ポリエステルペレットを導入すること及び前記ペレットを、前記管内で、１０分以内に、少なくとも３０％の結晶化度まで結晶化させることを含む請求項６５に記載の方法。
【請求項７５】
前記結晶化を４分又はそれ以下で実施することを含む請求項７４に記載の方法。
【請求項７６】
管が機械的に回転する櫂、インラインミキサー、堰及びバッフルを欠いている、請求項６５に記載の方法。
【請求項７７】
液体媒体の流れがペレットの流れと同じ方向である請求項６５に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ＰＥＴポリマーは、全芳香族カルボン酸及びそれらのエステルのモル基準で少なくとも６０モル％の量のテレフタル酸又はテレフタル酸Ｃ1〜Ｃ4ジアルキル、例えばテレフタル酸ジメチルと、全ジオールのモル基準で少なくとも６０モル％の量のエチレングリコールとを反応させることによって得られるポリマーである。また、二酸成分がテレフタル酸であり、そしてジオール成分がエチレングリコールであることが好ましい。全ての二酸成分（群）についてのモルパーセントは合計１００モル％であり、そして全てのジオール成分（群）についてのモルパーセントは合計１００モル％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
従来の方法に於いて、０．５〜約０．６９Ｉｔ．Ｖ．のペレットは、空気の向流を使用して２個の流動床内で結晶化され、続いて窒素ガスを使用して第三の容器内でアニーリングされ、次いで、結晶化ゾーン内で使用されるものよりも高い温度及び低いガス流量（窒素）で分離容器に供給されて、固相でペレットを更に重縮合し、それによって、これらの重量平均分子量及び相当するＩｔ．Ｖ．を約０．７〜１．１５まで増加させ、これは費用のかかる方法である。本発明の方法に於いて、０．７〜１．１５の範囲内の高いＩｔ．Ｖ．ペレットを、費用のかかる固体状態化の工程を回避しながら、結晶化させることができる。従って、本発明の一つの態様に於いて、工程ａ２）及びｂ）の方法には、更に、ｃ）０．７〜１．１５の範囲内のＩｔ．Ｖ．を有する結晶化ＰＥＴペレットを、乾燥ゾーン内で少なくとも１４０℃のゾーン温度で乾燥する工程及びｄ）ペレットを固体状態化するための工程の不存在下で、この乾燥したペレットを押出ゾーンの中に導入して、溶融ＰＥＴポリマーを形成する工程が含まれてよい。固体状態化によって、ペレットを溶融押出機（これは、固相でペレットの分子量を増加させる）の中に導入する直前に実施される、結晶化の間又は後で且つ乾燥工程の前の任意のプロセスが意味される。
【手続補正４】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図７】
2007505969.tif 000001
【手続補正５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図３２】
2007505969.tif 000002