(57)【要約】【課題】取り扱い性に優れ、また、電極活物質として優れた特性を得ることができ、均一分散性、集電体への塗布性等に優れた塗布スラリーを効率的に調製することができるリチウム二次電池用電極材料組成物を提供する。【解決手段】リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入してなるリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。有機溶剤が含浸されていることにより、粉飛びの問題はなく、取り扱い性に優れる。塗布スラリー化の際には、予めＰＶｄＦ可溶性の有機溶剤が含浸されていることにより、他の材料とのなじみが良く、分散性に優れ、短時間の分散処理で均一な塗布スラリーを調製することができる。電極材料微粉末間は有機溶剤が充填され、空気の内包が防止されているため、塗布スラリー調製時の発泡の問題も少なく、脱泡性に優れる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入してなることを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項２】
該リチウム二次電池用電極材料が、リチウム遷移金属複合酸化物であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項３】
該リチウム二次電池用電極材料が、リチウム二次電池用負極材料であることを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項４】
該リチウム二次電池用負極材料が、炭素質材料であることを特徴とする請求項３に記載のリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項５】
該リチウム二次電池用電極材料と有機溶剤との重量比率が、４０：６０〜９９：１であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項６】
該有機溶媒が、Ｎ−メチルピロリドンであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体。
【請求項７】
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入することを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体の製造方法。
【請求項８】
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入体の形態で保存することを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の保存方法。
【請求項９】
リチウム二次電池用電極の作製において、集電体に塗布、乾燥して該集電体上に電極活物質層を形成するための電極材料分散液であって、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物に、少なくとも結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを混合してなることを特徴とするリチウム二次電池用電極材料分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム二次電池用電極材料組成物の封入体及びその製造方法、保存方法並びにリチウム二次電池用電極材料分散液に関する。詳しくは、取り扱い性に優れ、電極作製のための電極材料分散液を調製する際の粉体の易分散性、易脱泡性に優れたリチウム二次電池用電極材料組成物を封入してなる封入体及びその製造方法と、このリチウム二次電池用電極材料組成物の保存方法と、封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物を用いて調製されたリチウム二次電池用電極材料分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電気製品の軽量化、小型化に伴い、高いエネルギー密度を持つリチウム二次電池が注目されている。
【０００３】
リチウム二次電池用の正極材料（正極活物質）としては、リチウム遷移金属複合酸化物が知られている。一方、負極材料（負極活物質）としては、炭素質材料が知られている。
【０００４】
リチウム二次電池用の正極及び負極は、該活物質を結着剤と共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の有機溶媒或いは水などの液体媒体中に分散させた分散液（以下、「塗布スラリー」と称す場合がある。）を、集電体上に塗布して、乾燥させることにより作製される。
【０００５】
特許文献１には、水を分散媒として電極材料の分散液を作製し、これを集電体上に塗布、乾燥する電極作製方法が記載されている。また、特許文献２及び特許文献３には、ＮＭＰを分散媒として電極材料の分散液を作製し、これを集電体上に塗布、乾燥する電極作製方法が記載されている。
【特許文献１】特開２００１−３３２２６１号公報
【特許文献２】特開昭６２−０９０８６３号公報
【特許文献３】特開平５−６７６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
近年、リチウム二次電池がノートパソコンや携帯電話などの携帯機器等に適用されることが急速に拡大するのに伴い、リチウム二次電池には、高電力性、高出力性等の高性能化が求められると同時に、高度な生産性が求められるようになってきている。このため、電極の作製工程においても、高品質の電極を生産性良く作製するために、それ自体の取り扱い性に優れ、大量の塗布スラリーを短時間で効率良く調製することができ、調製された塗布スラリーの均一分散性と集電体への塗布性に優れ、しかも、この特性を長期に亘り安定に維持し得る電極材料（正極又は負極活物質）が要求されている。
【０００７】
即ち、電極材料は、通常、微粉末状であるため、電極材料の包装品を開封して電極材料を取り出した際、粉飛びの問題があり、取り扱い性が悪い。また、この電極材料を塗布スラリー化する際、分散媒への分散性、結着剤とのなじみが悪く、分散処理に長時間を要したり、著しい場合には結着剤の析出が起こるという問題もある。更に、電極材料がその微粉末間に空気を内包することにより、塗布スラリー調製時の混合工程でこの空気が電極材料内から放出されることによる発泡の問題（塗布スラリーの調製時の脱泡処理において、脱泡性が悪く泡がいつまでも出続ける。）もある。
【０００８】
電極材料の均一分散性や脱泡性、安定性に劣る塗布スラリーでは、これを集電体に塗布、乾燥して電極を作製する際、塗布性が悪く、形成された塗膜に泡によるはじき（発泡跡）や未分散の粉つぶが見られる。そして、このような塗膜では、特性に優れた電極を作製し得ない。
【０００９】
また、特に正極材料としてのリチウム遷移金属複合酸化物にあっては、保管中に雰囲気ガス中の二酸化炭素と接触すると、水分を媒介にして余剰Ｌｉが炭酸リチウム（Ｌｉ２ＣＯ３）となる（リチウムの炭酸化）。また、特にリチウムニッケル系複合酸化物の場合には、内部からもＬｉが引き抜かれ容易に炭酸化が起きる。生成した炭酸リチウムは抵抗膜となる上に、このようなリチウム遷移金属複合酸化物を用いて作製した電極を用いたリチウム二次電池では、保存後充放電を開始すると、炭酸リチウムが二酸化炭素とリチウムに分解してガスを発生させ、電池の膨れ、電池性能の低下を引き起こす。
【００１０】
このようなことから、電極材料については、取り扱い性、塗布スラリー調製時の分散性、塗布スラリーの調製効率、調製された塗布スラリーの均一分散性、脱泡性、安定性、等に優れることが、更に正極材料のリチウム遷移金属複合酸化物にあっては炭酸化しにくいことが要求されている。
【００１１】
従って、本発明は、取り扱い性に優れ、また、電極活物質として優れた特性を得ることができ、均一分散性、集電体への塗布性等に優れた塗布スラリーを効率的に調製することができるリチウム二次電池用電極材料組成物を供給し得るリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体を提供することを目的とする。
【００１２】
本発明はまた、このようなリチウム二次電池用電極材料組成物を安定に保存する方法と、このリチウム二次電池用電極材料組成物を用いた塗布スラリーとしてのリチウム二次電池用電極材料分散液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、リチウム二次電池用電極材料を特定の有機溶剤に含浸した状態で封入しておくことにより、取り扱い性が改善されると共に、塗布スラリー調製の際の均一分散性、スラリー特性、集電体への塗布性、及びその安定性が改善されると共に、塗布スラリー調製が効率化されることを見出し、本発明を完成した。
【００１４】
即ち、本発明の要旨は、
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入してなることを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体、
に存する。
【００１５】
本発明の別の要旨は、
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入することを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体の製造方法、
に存する。
【００１６】
また、本発明の別の要旨は、
リチウム二次電池用電極材料に、ポリフッ化ビニリデンの溶解度が３％以上の有機溶剤を含浸させてなるリチウム二次電池用電極材料組成物を封入体の形態で保存することを特徴とするリチウム二次電池用電極材料組成物の保存方法、
に存する。
【００１７】
本発明の更に別の要旨は、
リチウム二次電池用電極の作製において、集電体に塗布、乾燥して該集電体上に電極活物質層を形成するための電極材料分散液であって、上記本発明の封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物に、少なくとも結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを混合してなることを特徴とするリチウム二次電池用電極材料分散液、
に存する。
【００１８】
なお、以下において、本発明で用いるポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）の溶解度が３％以上の有機溶剤を「ＰＶｄＦ可溶性溶剤」と称す場合がある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物は、取り扱い性、塗布スラリー調製時の分散性、塗布スラリーの調製効率、調製された塗布スラリーの均一分散性、脱泡性、安定性に優れる。
【００２０】
即ち、従来の微粉末状電極材料は、粉飛びの問題があるが、本発明の電極材料組成物は、ＰＶｄＦ可溶性溶剤が含浸されていることにより、粉飛びの問題はなく、取り扱い性に優れる。また、塗布スラリー化の際には、予めＰＶｄＦ可溶性溶剤が含浸されていることにより、他の材料とのなじみが良く、分散性に優れ、短時間の分散処理で均一な塗布スラリーを調製することができる。また、電極材料微粉末間はＰＶｄＦ可溶性溶剤が充填され、空気の内包が防止されているため、塗布スラリー調製時の発泡も少なく、脱泡性に優れる。
【００２１】
このようなリチウム二次電池用電極材料組成物を封入体とすることにより、空気との遮断、溶剤ガスの飛散防止を図り、好適に輸送、運搬すると共に、電極材料組成物を安定に保管することができるようになる。
【００２２】
本発明の封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物により調製された均一分散性や脱泡性、安定性に優れた塗布スラリーにより、これを集電体に塗布、乾燥して電極を作製する際、泡によるはじきや未分散の粉つぶのない高品質の塗布膜を形成することができるため、電極特性に優れた電極を作製することができる。
【００２３】
また、電極材料にＰＶｄＦ可溶性溶剤を含浸させることで電極材料の表面が空気と接触することを抑制することができ、この結果、例えば、前述のリチウム遷移金属複合酸化物にあっては、リチウムの炭素化が抑制され、ガス発生低減、低抵抗維持、高容量維持といった優れた効果が得られる。
【００２４】
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体に封入されているリチウム二次電池用電極材料組成物は、塗布スラリー調製に好適な有機溶剤を予め電極材料に含浸したものであるため、使用に際しては、乾燥等の前処理を行うことなく、結着剤、導電材を混合して容易に塗布スラリー化することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明するが、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、本発明はこれらの内容に特定はされない。
【００２６】
［電極材料（活物質）］
本発明におけるリチウム二次電池用電極材料は、本発明の効果を奏する限り、限定されるものではなく、正極材料であっても負極材料であっても良い。
【００２７】
［正極材料：リチウム遷移金属複合酸化物］
正極材料（正極活物質）としては、リチウム遷移金属複合酸化物が好ましく用いられる。リチウム遷移金属複合酸化物としては、例えば、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムマンガン複合酸化物などが挙げられるが、スピネル型マンガン酸リチウム化合物などのリチウム遷移金属酸化物材料などでも良い。
【００２８】
正極活物質として用いた場合のリチウム二次電池特性の観点から、特に以下の一般式（Ｉ）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。  
ＬｉａＡｂＤｃＯ２  …（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ａは０．４５≦ａ≦１．２の数を表し、ｂは、０．９５≦ｂ≦１．０５の数を表し、ｃは０≦ｃ≦０．１の数を表し、ＡはＮｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｇａ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔａ及びＶよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を表し、なかでもＮｉ及びＣｏが好ましい。ＤはＢ、Ｐ、Ｓ、Ｂｉ、Ｓｉ、Ｓｂ、Ｃａ、Ｚｒ及びＣよりなる群から選ばれる１種又は２種以上を表す。）
【００２９】
上記一般式（Ｉ）において、遷移金属ＡとしてＮｉ又はＣｏが、全遷移金属Ａの１モルに対して、０．３モル以上含まれていることが好ましい。
【００３０】
リチウム遷移金属複合酸化物としては、リチウム二次電池に用いた場合に高容量、高レート、高寿命である点で、特にリチウムニッケル複合酸化物が好ましい。リチウムニッケル複合酸化物としては、基本組成がＬｉＮｉＯ２、Ｌｉ２ＮｉＯ２、ＬｉＮｉ２Ｏ４又はＬｉ２Ｎｉ２Ｏ４等で表されるもの、及びこれらのニッケルの一部を他の元素で置換したものなどが挙げられる。これらのリチウムニッケル複合酸化物のうち、特に下記一般式（II）で表されるものが、ＣＯ２に対し反応性が高く、空気中不安定な物質が多いという理由で本発明において好適である。即ち、このようなリチウムニッケル酸化物であれば、ＰＶｄＦ可溶性溶剤を含浸させて、空気との接触を抑制することによる炭酸化防止効果が有効に発揮される。  
ＬｉａＮｉｄＭｅＯ２  …（II）
（式（II）中、ａは０．９以上１．２以下の数、ｄは０．３以上１．２以下の数、ｄ＋ｅの合計は０．９以上１．２以下の数であり、ＭはＢ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＧａよりなる群から選ばれる１種又は２種以上の元素を表す。）
【００３１】
上記一般式（II）で表されるリチウムニッケル複合酸化物として、より好適な具体例としては、次のようなものが挙げられる。これらは、リチウム二次電池に用いた場合に、高容量、高レートでしかもサイクル寿命にも優れている点において好ましい。  
ＬｉａＮｉ１−ｘＣｏｙＡｌｚＯ２（０≦ｘ≦０．７，ｘ＝ｙ＋ｚ）、
ＬｉＮｉ１−ｘＭｎｙＣｏｚＯ２（０≦ｘ≦０．７，ｘ＝ｙ＋ｚ）、
ＬｉａＣｏ１−ｘＱｘＯ２（０≦ｘ≦０．７，Ｑ＝Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種）
【００３２】
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物では、正極材料として、これらのリチウム遷移金属複合酸化物のうちの１種を単独でも良いし、２種以上の混合物として用いても良い。また、これら複合酸化物を芯材とし、表面処理ないし表面コーティングが施されたものであっても良い。
【００３３】
リチウム遷移金属複合酸化物の形態としては特に制限はないが、一般的には粉体である。
【００３４】
リチウム遷移金属複合酸化物は、一次結晶粒子としても、一次結晶粒子が凝集して形成した二次粒子としても存在し得るが、本発明においては、一次結晶粒子が凝集して二次粒子を形成しているものを用いるのが好ましい。
【００３５】
このリチウム遷移金属複合酸化物粉体の比表面積は、下限が通常０．１ｍ２／ｇ以上、好ましくは０．３ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上であり、上限が通常７ｍ２／ｇ以下、好ましくは６ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは５ｍ２／ｇ以下である。比表面積がこの下限を下回ると粉体の電気抵抗が高く、電池にした時のレート特性が悪くなりやすい。上限を上回ると反応面が多く、電池充放電サイクルや電池保存中の抵抗増加が著しく、寿命が低下しやすい。
【００３６】
本発明においてリチウム遷移金属複合酸化物粉体の比表面積は、ＢＥＴ式粉体比表面積測定装置を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７に準拠したＢＥＴ法（窒素表面積法）により測定される。
【００３７】
また、本発明に係るリチウム遷移金属複合酸化物粉体の平均粒径（メジアン直径）は、下限が通常０．３μｍ以上、好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、上限が通常４０μｍ以下、好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。平均粒径がこの下限を下回ると正極活物質層を形成する際、粉の数が多いため、通常量の結着剤では膜剥離を起こしやすい。上限を上回ると高レートを得るための正極活物質層の薄膜化で塗布膜の筋引きを生じやすい。
【００３８】
本発明において、粒度分布は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置、具体的には、堀場製作所製（型式：ＬＡ９２０、ＬＡ９１０、ＬＡ５００）等を用いて測定される。
【００３９】
正極材料としてのリチウム遷移金属複合酸化物は通常の方法で作製し、ＰＶｄＦ可溶性溶剤の含浸工程に供することができる。即ち、原料の混合、造粒・乾燥工程によって得られた粒子状物を、焼成後、室温に戻した後、解砕、分級工程（ただし、解砕、分級は必ずしも必須ではない。）を経て必要な雰囲気管理下で含浸工程に供する。特に、水分や二酸化炭素と接触すると劣化するリチウムニッケル系複合酸化物の場合、低湿度及び／又は低炭酸濃度雰囲気管理下で含浸工程に供することが好ましい。
【００４０】
多くの遷移金属複合酸化物は水中でｐＨ１１以上のアルカリ性を示し、一方でＰＶｄＦがアルカリに長時間接触するとゲル化を生じるため、含浸工程に供するリチウム遷移金属複合酸化物及びＰＶｄＦ可溶性溶剤の水分濃度は１重量％以下とすることが好ましい。特に、水分や二酸化炭素と接触すると劣化するリチウムニッケル系複合酸化物の場合、水分濃度はより好ましくは５００ｐｐｍ以下とする。従って、このような低水分濃度を維持できるように、ＰＶｄＦ可溶性溶剤の含浸工程に供するリチウム遷移金属複合酸化物を管理することが重要である。
【００４１】
［負極材料：炭素質材料］
負極材料（負極活物質）としては、電気化学的にリチウムイオンを吸蔵・放出可能なものであれば任意であるが、通常は安全性の高さの面からリチウムを吸蔵、放出できる炭素質材料が用いられる。
【００４２】
炭素質材料種としては、天然ないし人造の黒鉛、ピッチの炭化物、フェノール樹脂やセルロース等の炭化物、ピッチ系炭素繊維、ＰＡＮ系炭素繊維、メソフェーズ小球体などの黒鉛化したもの、更にはファーネスブラック、アセチレンブラックやその黒鉛化物などが挙げられる。また、これらの炭素質材料をピッチ等の有機物で被覆した後、焼成し、表面にこれらの炭素質材料に比べて非晶質の炭素を形成したものも好適に用いることができる。
【００４３】
これらの炭素質材料は、学振法によるＸ線回折で求めた格子面（００２面）のｄ値（層間距離）が０．３３５〜０．３４０ｎｍであるものが好ましく、０．３３５〜０．３３７ｎｍであるものがより好ましい。灰分は１重量％以下であるのが好ましく、０．５重量％以下であるのがより好ましく、０．１重量％以下であるのが特に好ましい。また、学振法によるＸ線回折で求めた結晶子サイズ（Ｌｃ）は３０ｎｍ以上であるのが好ましく、５０ｎｍ以上であるのがより好ましく、１００ｎｍ以上であるのが特に好ましい。また、アルゴンレーザー光を用いたラマンスペクトル分析で、１５８０〜１６２０ｃｍ−１の範囲で検出されるピークＰＡの強度ＩＡと、１３５０〜１３７０ｃｍ−１の範囲で検出されるピークＰＢの強度ＩＢとの強度比ＩＡ／ＩＢが、０以上０．５以下であるものが好ましく、ピークＰＡの半価幅は２６ｃｍ−１以下、特に２５ｃｍ−１以下が好ましい。
【００４４】
粉体物性としては、粉体レーザー回折・散乱法により求めたメジアン径が、通常１μｍ以上、好ましくは３μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、特に好ましくは７μｍ以上であり、通常１００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。
【００４５】
メジアン径が上記下限未満では、比表面積が大きくなり電解液と反応しやすい、上記上限を超えると塗布スラリー化して集電体に塗布するに際し、筋引きなどが起こり、均一な膜厚の活物質層の形成が困難となる。
【００４６】
また、ＢＥＴ法比表面積は、通常０．５ｍ２／ｇ以上、好ましくは０．７ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１．５ｍ２／ｇ以上であり、通常２５．０ｍ２／ｇ以下、好ましくは２０．０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５．０ｍ２／ｇ以下、特に好ましくは１０．０ｍ２／ｇ以下である。
【００４７】
［ＰＶｄＦ可溶性溶剤］
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物において、正極材料であるリチウム遷移金属複合酸化物、又は、負極材料である炭素材料等の電極材料に含浸させるＰＶｄＦ可溶性溶剤は、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）の溶解度（２５℃）が、３％以上のものである。
【００４８】
ＰＶｄＦの溶解度が３％以上であることは、ＰＶｄＦを容易に溶解でき、また、予めＰＶｄＦを溶解したＰＶｄＦ／ＮＭＰ溶液を添加する際に、ＰＶｄＦが再析出することがないという利点がある。
【００４９】
通常、塗布スラリー作製時に結着剤として添加する分子量１０００〜１００００程度のＰＶｄＦは、ＮＭＰに溶解したものが用いられている。塗布スラリー作製時に添加するＰＶｄＦ／ＮＭＰ溶液と電極材料とを混合する際、ＰＶｄＦの溶解度が３％以上の有機溶剤を電極材料に含浸させておけば、電極材料とＰＶｄＦとの相溶性が良く、両者を円滑に混合することができる。また、混合時のＰＶｄＦの析出を抑制することができる。ＰＶｄＦの溶解度が３％未満の有機溶剤では、固形分／有機溶媒の比率を下げたとき、ＰＶｄＦが析出するおそれがある。
【００５０】
ＰＶｄＦ可溶性溶剤のＰＶｄＦの溶解度の下限は３％以上、好ましくは５％以上である。ＰＶｄＦ可溶性溶剤のＰＶｄＦの溶解度がこの下限を下回ると、塗布スラリー調製の際に、分散性を損なう恐れがある。ＰＶｄＦ可溶性溶剤のＰＶｄＦの溶解度が高いほどよいが、ＰＶｄＦの溶解度２０％を超える有機溶剤は見出せず、通常、この溶解度の上限は２０％以下である。
【００５１】
なお、本発明において、有機溶剤のＰＶｄＦの溶解度の測定方法は次の通りである。
【００５２】
（溶解度の測定方法）
ＰＶｄＦ２０ｇと有機溶剤１００ｇとを２４時間室温で攪拌し、不溶分を減圧濾過法でフィルター上に分取する。フィルターは予め重量を測定し、フィルターごと１２０℃、３時間通風乾燥を実施した後重量測定して、不溶分重量を求める。最初のＰＶｄＦ重量（２０ｇ）から不溶分重量を差し引いたものが溶解分重量であり、有機溶剤重量（１００ｇ）に対する割合で溶解度を表す。
【００５３】
このようなＰＶｄＦ可溶性溶剤としては、極性の高い有機溶剤が挙げられ、具体的には次のようなものが挙げられる。  
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチルラクトン（ＧＢＬ）、アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、無水酢酸、酢酸メチル、アクリル酸メチル、ジメチルカーボネート、γ―プロピオラクトン、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホアミド、ジエチルトリアミン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド
なかでも、ＮＭＰが、実際に電極を作製する際に広く用いられるものであり、そのまま電極作製に使用できる点で好ましい。
【００５４】
これらのＰＶｄＦ可溶性溶剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５５】
用いるＰＶｄＦ可溶性溶剤の純度は高い程好ましく、９５重量％以上、特に９７重量％以上、とりわけ９８重量％以上であることが好ましい。特に、ＰＶｄＦ可溶性溶剤中の水分濃度については、前述の如く、リチウム遷移金属複合酸化物の劣化やＰＶｄＦのゲル化の問題から、低く抑えることが好ましく、１％以下、特に５００ｐｐｍ以下、とりわけ３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。アルカリ性の強い正極材と長時間接触することになるので、水分が多いとＬｉが溶出する正極もあり、Ｌｉの溶出でＰＶｄＦ溶液がゲル化するため好ましくない。
【００５６】
［電極材料へのＰＶｄＦ可溶性溶剤の含浸］
電極材料とＰＶｄＦ可溶性溶剤の重量比率の下限は、通常４０：６０、好ましくは５０：５０、更に好ましくは６０：４０であり、上限は通常９９：１、好ましくは９５：５、更に好ましくは９０：１０である。この割合が、上記下限未満では、電極材料よりＰＶｄＦ可溶性溶剤の方が多くなるため、ＰＶｄＦ可溶性溶剤中での電極材料の分離沈降が発生し易く、上限を超えると電極材料表面にＰＶｄＦ可溶性溶剤が吸着しない面があるため、塗布スラリー調製時の分散性向上の効果や前述のリチウムの炭酸化防止効果が十分に得られない。
【００５７】
電極材料へのＰＶｄＦ可溶性溶剤の含浸方法には、特に制限はなく、電極材料にＰＶｄＦ可溶性溶剤の所定量を添加して混合すれば良い。ＰＶｄＦ可溶性溶剤の添加方法としては特に制限はないが、電極材料に対してＰＶｄＦ可溶性溶剤の量が少ない場合、電極材料の乾粉を撹拌しながら、霧状もしくは液滴のＰＶｄＦ可溶性溶剤を添加すると容易に均一混合することができ、好ましい。
【００５８】
含浸に用いる容器としても特に制限はなく、製品出荷時の封入用の容器を用い、この容器内で含浸処理を行っても良く、別の容器を用い、別容器で混合してから封入用の容器に入れても良い。別容器で電極材料にＰＶｄＦ可溶性溶剤を混合し、スラリーとしたものを封入体に入れる際、更に封入体にＰＶｄＦ可溶性溶剤を加えても良い。
【００５９】
含浸にあたっては、撹拌機、混合機などを用いるが、材質はテフロン（商品名）もしくはテフロン（商品名）コーティングしたステンレス材、鉄材、など、金属が表面になく、ＰＶｄＦ可溶性溶剤に安定な物質で構成された容器を用いるのが好適である。
【００６０】
含浸工程では、減圧工程を入れることが好ましい。即ち、減圧状態で含浸処理を行うと、ＰＶｄＦ可溶性溶剤が電極材料の隅々まで行き渡りやすいので好ましい。また、減圧工程を入れるとその後常圧に戻した場合に、電極材料内部の微細孔まで溶剤で置換することが可能であり、塗布スラリーを調製する際、電極材料から延々とガスが発生することを防止することができ、脱泡性に優れる。ただし、減圧工程なしで、このまま雰囲気ガスとして適したガスと共に封入してもよい。この場合、保管・運搬中にある程度のガス抜きをすることもできる。減圧工程なしの含浸処理物を封入体に入れ、その後、全体を減圧状態にしても良い。この場合、溶剤が揮発しない程度の減圧度に抑えることが重要である。
【００６１】
［その他の配合成分］
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物は、ＰＶｄＦ可溶性溶剤を含浸した電極材料の他、結着剤及び／又は導電材を含むものであっても良い。即ち、例えば、正極活物質としてのリチウム遷移金属複合酸化物（又は負極活物質としての炭素質材料）が、結着剤及び導電材と共に混合された正極合剤（又は負極合剤）とされていても良い。
【００６２】
結着剤としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン等の樹脂；スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、弗素ゴム等のゴム；ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等の高分子物質が挙げられる。好ましくは、ＰＶｄＦ、ポリ酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）である。
【００６３】
導電材としては、リチウム二次電池に用いられることが知られているいずれのものも用いることができる。例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、グラファイト等、好ましくはアセチレンブラックを用いることができる。
【００６４】
結着剤及び導電材が配合されている場合、本発明の電極材料組成物中の結着剤及び導電材の含有割合は、電極活物質層の形成に適当な割合であることが好ましく、電極材料、結着剤及び導電材の合計に対する電極材料の割合は、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは８０重量％以上であり、通常９８．９重量％以下、好ましくは９７重量％以下、特に好ましくは９６重量％以下である。この下限を下回るとこれを用いて製造された電池の容量等の電池特性を十分に確保しにくく、上限を上回ると、電極としての機械的強度を確保することも、良好なサイクル寿命を得ることも困難となる。
【００６５】
結着剤が配合されている場合、結着剤は、電極材料、結着剤及び導電材の合計に対して通常０．１重量％以上、好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上であり、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下である。また、電極材料に対する結着剤の割合は、通常１０重量％以下、好ましくは５重量％以下で、通常０．５重量％以上である。結着剤の割合が少な過ぎると、電極としての機械的強度を確保しにくく、多過ぎると電池容量や導電性等の電池特性を十分に確保しにくい。
【００６６】
また、導電材が配合されている場合、導電材は、電極材料、結着剤及び導電材の合計に対して通常１重量％以上、好ましくは２重量％以上、特に好ましくは３重量％以上であり、通常、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下である。また、電極材料組成物中の電極材料に対する導電材の割合は、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下で、通常０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上、特に好ましくは５重量％以上である。導電材の割合が少な過ぎると、良好なサイクル寿命を得にくく、多過ぎると、体積当たりの電池容量が低下しやすい。
【００６７】
電極材料組成物中に結着剤及び導電材を配合する場合には、電極材料にＰＶｄＦ可溶性溶剤を含浸させて電極材料組成物を調製する際に、これらの所定量をあわせて添加混合すれば良い。このように、電極材料組成物中に結着剤及び導電材を配合しておくことにより、塗布スラリー調製時の結着剤及び導電材の混合工程を省略ないし簡略することができる。また、特に、結着剤としてのＰＶｄＦや、ＰＶＡ、ＣＭＣ等の高分子化合物を配合しておくことにより、塗布スラリー調製時の材料間のなじみを良くし、分散性を改善することができる。この結着剤を、塗布スラリー調製時に用いる結着剤と同種のものとすることにより、より一層分散性を良好なものとすることができる。なお、ＰＶｄＦ等の結着剤は、これを予めＰＶｄＦ可溶性溶剤に溶解させておき、結着剤を含むＰＶｄＦ可溶性溶剤で前述の含浸処理を行っても良い。
【００６８】
［リチウム二次電池用電極材料組成物の封入体］
上述の本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物は、有機溶剤（消防法上危険物）を含むものであるので、保管、運搬時に封入することが必要である。
【００６９】
以下に、このリチウム二次電池用電極材料組成物を封入してなる本発明の封入体について説明する。
【００７０】
＜封入容器＞
封入容器としては、アルミラミ袋、ステンレス容器、ポリ容器、ガラス容器等が挙げられ、中でもアルミラミ袋、ステンレス容器、ポリ容器が、破損しにくいという点で好ましい。ステンレス容器の場合、内部を本発明に係るＰＶｄＦ可溶性溶剤に対して耐食性のある高分子例えばテフロン（商品名）などでコーティングしてあるものが好ましい。
【００７１】
封入容器の大きさ（容量）については特に制限はなく、通常５００ｍＬ〜１００Ｌ程度である。封入容器の形状についても特に制限はないが、有底有蓋の円筒又は角筒容器のような自立型の容器であることが好ましく、アルミラミ袋の場合も底のある袋型が好ましい。
【００７２】
＜封止方法＞
封止方法についても特に制限はないが、封入容器に応じて、次のような方法を採用するのが好ましい。
【００７３】
アルミラミ袋の場合、袋の上部開口を熱で融着する。
【００７４】
ステンレス缶はボトルキャップで密栓する。もしくはシール剤（ポリテトラフルオライド製が好ましい）で蓋と本体を密着させるペール缶タイプのドラム缶でもよい。
【００７５】
ポリ容器はボトルキャップで密栓する。ポリ瓶やステンレス缶の場合、更にアルミラミ袋に袋詰めしても良い。
【００７６】
封止の程度としては、気密がとれる程度であり、その気密の程度は、通常０．８〜１．２気圧（０．０８〜０．１２ＭＰａ）程度である。
【００７７】
封入前処理としては、常圧のまま、特に処理を行わなくても良く、また、真空引きしても良い。
【００７８】
封入ガス種としては、不活性ガス、乾燥空気、中でもＮ２ガスが経済性に優れ、酸素を含まないので、ＰＶｄＦ可溶性溶剤の運搬中の安全性が高められるという点で好ましい。
【００７９】
封入ガス圧力は、上述の如く、０．８〜１．２気圧（０．０８〜０．１２ＭＰａ）程度である。このうち、常圧が、運搬中の安全性を高める点で好ましい。アルミラミ袋の場合、多少陽圧の方が雰囲気からの漏れ込みの有無がわかるので良い。陰圧であれば、電極材料の粒子内空孔へのＰＶｄＦ可溶性溶剤の浸透が進み、脱泡性がより一層良好となるので好ましい。
【００８０】
封入雰囲気ガスについては、特に次のような条件を採用することが好ましい。
【００８１】
（露点）
露点は−３０℃以下であることが好ましい。露点が−３０℃を超えると、特に水を仲介としたリチウム遷移金属複合酸化物においてリチウムの炭酸化が起こり易く、好ましくない。
【００８２】
（酸素濃度）
酸素濃度の下限は、通常１ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上で、上限は通常１％以下である。この下限を下回ると、経済的メリットが薄く、上限を上回るとＰＶｄＦ可溶性溶剤の酸化が進みやすい。
【００８３】
（オゾン濃度）
オゾン濃度の下限は通常１ｐｐｍ以上、好ましくは１０ｐｐｍ以上で、上限は通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは８０ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０ｐｐｍ以下である。この上限を上回るとＰＶｄＦ可溶性溶剤の酸化が進みやすく、危険性が高くなりやすい。
【００８４】
（二酸化炭素濃度）
特に、低湿、低炭酸濃度が必要なリチウム遷移金属複合酸化物の場合、二酸化炭素濃度の下限は通常３０ｐｐｍ以上、好ましくは２０ｐｐｍ以上、更に好ましくは１０ｐｐｍ以上で、上限は通常２００ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１００ｐｐｍ以下である。この下限未満では、封入ガスの精製上経済的ではなく、上限を上回るとリチウム遷移金属複合酸化物のリチウムの炭酸化が起こり易い。
【００８５】
［電極の作製］
本発明に係るリチウム二次電池用電極材料組成物の封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物は、電極活物質として、リチウム二次電池用電極の作製に使用される。
【００８６】
この場合、まず、本発明の封入体から取り出したリチウム二次電池用電極材料組成物に、結着剤、及び導電材、更には溶剤の必要量を添加して攪拌混合し、塗布スラリーを調製する。ここで、電極材料組成物が予め結着剤及び／又は導電材を含むものである場合、結着剤及び／又は導電材の添加は不要であるか、添加量を低減することができる。また、電極材料組成物に含まれるＰＶｄＦ可溶性溶剤量が塗布スラリー調製のための溶剤として十分量である場合には、溶剤の添加も不要である。電極材料組成物に含まれるＰＶｄＦ可溶性溶剤量が塗布スラリー調製のための溶剤量として不足する場合には、不足分の溶剤を添加すれば良い。
【００８７】
結着剤及び導電材としては、前述したものを用いることができ、その電極材料との混合割合は、本発明の電極材料組成物のその他の配合成分として前述した通りである。
【００８８】
ここで塗布スラリーの調製に用いる溶剤としては、通常は結着剤を溶解ないし分散させ得る有機溶剤が使用される。例えば、エチレンオキシド及びテトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン系溶媒；酢酸メチル及びアクリル酸メチル等のエステル系溶媒；ジエチルトリアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン等のアミン系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒；並びに水などが挙げられるが、何らこれに限定されない。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合せ及び比率で混合して用いても良い。
【００８９】
塗布スラリー調製時の溶剤量は、結着剤及び導電材の添加量によっても異なるが、有機溶剤組成物中のＰＶｄＦ可溶性溶剤、結着剤として用いる結着剤溶液の中の溶剤をも含めた合計の溶剤量として、電極材料に対して通常３０重量％以上、特に５０重量％以上で、１５０重量％以下、特に１００重量％以下であることが好ましい。溶剤量が上記下限より少ないと、塗布性に優れた塗布スラリーを得ることができず、上記上限よりも多いと、塗布後の乾燥に長時間を要するようになり、いずれの場合も好ましくない。
【００９０】
こうして得られた塗布スラリーを集電体に塗布して乾燥し、必要に応じて一軸プレスやロールプレス等による圧密化処理を行うことにより、集電体上に電極活物質層を形成してリチウム二次電池用電極を得ることができる。
【００９１】
正極集電体の材質としては、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等が挙げられ、これらのうちアルミニウム、特にアルミニウム箔が好ましい。正極集電体の厚みは、通常１μｍ以上、好ましくは５μｍ以上で、通常１０００μｍ以下、好ましくは５００μｍ以下、特に好ましくは１００μｍ以下である。
【００９２】
正極集電体上に形成される正極活物質層の厚さは１〜７０μｍ程度である。
【００９３】
負極集電体の材質としては、銅、ニッケル、ステンレス鋼、ニッケルメッキ鋼等の金属材料や、カーボンクロス、カーボンペーパー等の炭素材料が用いられる。中でも金属材料の場合、金属箔、金属円柱、金属コイル、金属板、金属薄膜等が、炭素材料の場合、炭素板、炭素薄膜、炭素円柱等が挙げられる。これらのうち、特に金属薄膜が、現在工業化製品に使用されていることから好ましい。なお、薄膜は適宜メッシュ状に形成しても良い。負極集電体として金属薄膜を使用する場合、その好適な厚さの範囲は、正極集電体について上述した範囲と同様である。
【００９４】
負極集電体上に形成される負極活物質層の厚さは通常１〜７０μｍである。
【００９５】
［リチウム二次電池の作製］
上記の方法で作製した電極（正極、負極）を用いて、リチウム二次電池を好適に作製することができる。
【００９６】
リチウム二次電池は、リチウムを吸蔵・放出可能な正極と、リチウムを吸蔵・放出可能な負極と、リチウム塩を電解塩とする非水電解質とを備える。更に、正極と負極との間に、非水電解質を保持するセパレータを備えていても良い。正極と負極との接触による短絡を効果的に防止するには、このようにセパレータを介在させるのが望ましい。
【００９７】
負極、正極の両方について上述の方法で作製したものを用いることもできるし、負極及び正極のいずれか一方に従来の電極材料を用いて作製することも可能である。
【００９８】
電解質としては、例えば公知の有機電解液、高分子固体電解質、ゲル状電解質、無機固体電解質等を用いることができるが、中でも有機電解液が好ましい。有機電解液は、有機溶媒に溶質（電解質）を溶解させて構成される。
【００９９】
ここで、有機溶媒の種類は特に限定されないが、例えばカーボネート類、エーテル類、ケトン類、スルホラン系化合物、ラクトン類、ニトリル類、塩素化炭化水素類、エーテル類、アミン類、エステル類、アミド類、リン酸エステル化合物等を使用することができる。代表的なものを列挙すると、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、４−メチル−２−ペンタノン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、ブチロニトリル、バレロニトリル、１，２−ジクロロエタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル等が挙げられ、これらの単独若しくは２種類以上の混合溶媒が使用できる。
【０１００】
上述の有機溶媒には、電解塩を解離させるために、高誘電率溶媒を含めることが好ましい。ここで、高誘電率溶媒とは、２５℃における比誘電率が２０以上の化合物を意味する。高誘電率溶媒の中でも、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、及び、それらの水素原子をハロゲン等の他の元素又はアルキル基等で置換した化合物が、電解液中に含まれることが好ましい。高誘電率溶媒の電解液に占める割合は、好ましくは２０重量％以上、更に好ましくは３０重量％以上、最も好ましくは４０重量％以上である。高誘電率溶媒の含有量が上記範囲よりも少ないと、所望の電池特性が得られない場合がある。
【０１０１】
電解塩の種類も特に限定されず、従来公知の任意の溶質を使用することができる。具体例としては、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｃ２Ｆ５）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＮ（ＳＯ３ＣＦ３）２等のリチウム塩が挙げられる。これらの電解塩は任意の１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
【０１０２】
リチウム塩等の電解塩は電解液中に、通常０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは０．７５ｍｏｌ／Ｌ以上、通常１．５ｍｏｌ／Ｌ以下、好ましくは１．２５ｍｏｌ／Ｌ以下となるように含有させる。この濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌ未満でも１．５ｍｏｌ／Ｌを超えても、電気伝導度が低下し、電池特性に悪影響を与えることがある。
【０１０３】
なお、有機電解液にはＣＯ２、Ｎ２Ｏ、ＣＯ、ＳＯ２等のガスやポリサルファイドＳｘ２−など負極表面にリチウムイオンの効率良い充放電を可能にする良好な被膜を形成する添加剤を、任意の割合で添加しても良い。
【０１０４】
高分子固体電解質を使用する場合にも、その種類は特に限定されず、固体電解質として公知の任意の結晶質・非晶質の無機物を用いることができる。結晶質の無機固体電解質としては、例えば、ＬｉＩ、Ｌｉ３Ｎ、Ｌｉ１＋ｘＪｘＴｉ２−ｘ（ＰＯ４）３（Ｊ＝Ａｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ）、Ｌｉ０．５−２ｘＲＥ０．５＋ｘＴｉＯ３（ＲＥ＝Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ）等が挙げられる。また、非晶質の無機固体電解質としては、例えば、４．９ＬｉＩ−３４．１Ｌｉ２Ｏ−６１Ｂ２Ｏ５、３３．３Ｌｉ２Ｏ−６６．７ＳｉＯ２等の酸化物ガラス等が挙げられる。これらは任意の１種を単独で用いても良く、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いても良い。
【０１０５】
電解質として前述の有機電解液を用いる場合には、電極同士の短絡を防止するために、正極と負極との間にセパレータが介装される。セパレータの材質や形状は特に制限されないが、使用する有機電解液に対して安定で、保液性に優れ、且つ、電極同士の短絡を確実に防止できるものが好ましい。好ましい例としては、各種の高分子材料からなる微多孔性のフィルム、シート、不織布等が挙げられる。高分子材料の具体例としては、ナイロン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、ポリスルホン、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン等のポリオレフィン高分子が用いられる。特に、セパレータの重要な因子である化学的及び電気化学的な安定性の観点からは、ポリオレフィン系高分子が好ましく、電池におけるセパレータの使用目的の一つである自己閉塞温度の点からは、ポリエチレンが特に望ましい。
【０１０６】
ポリエチレンからなるセパレータを用いる場合、高温形状維持性の点から、超高分子ポリエチレンを用いることが好ましく、その分子量の下限は好ましくは５０万以上、更に好ましくは１００万以上、最も好ましくは１５０万以上である。他方、分子量の上限は、好ましくは５００万以下、更に好ましくは４００万以下、最も好ましくは３００万以下である。分子量が大きすぎると流動性が低くなりすぎてしまい、加熱された時にセパレータの孔が閉塞しない場合があるからである。
【０１０７】
リチウム二次電池は、上述した正極と、負極と、電解質と、必要に応じて用いられるセパレータとを、適切な形状に組み立てることにより製造される。更に、必要に応じて外装ケース等の他の構成要素を用いることも可能である。
【０１０８】
リチウム二次電池の形状は特に制限されず、一般的に採用されている各種形状の中から、その用途に応じて適宜選択することができる。一般的に採用されている形状の例としては、シート電極及びセパレータをスパイラル状にしたシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを組み合わせたインサイドアウト構造のシリンダータイプ、ペレット電極及びセパレータを積層したコインタイプなどが挙げられる。また、電池を組み立てる方法も特に制限されず、目的とする電池の形状に合わせて、通常用いられている各種方法の中から適宜選択することができる。
【実施例】
【０１０９】
次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【０１１０】
実施例１
比表面積１．０ｍ２／ｇ、タップ密度１．６ｇ／ｃｍ３のリチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２）９０ｇにＮＭＰ３５ｇを添加して、リチウムニッケル複合酸化物にＮＭＰを含浸させる。これを０．５気圧の空気中で１昼夜、ステンレスペール缶（テフロン内ばり）中に封入して保持し、ＮＭＰ含浸を十分に進行させる。これを取り出し、導電材としてアセチレンブラック５ｇとＰＶｄＦ（１２重量％ＮＭＰ溶液）４０ｇを添加し、スリーワンモータで攪拌分散後、５分間真空脱泡して、塗布スラリーを得る。
【０１１１】
比較例１
溶剤なしでアルミラミ袋に包装されて保存されていた比表面積１．０ｍ２／ｇ、タップ密度１．６ｇ／ｃｍ３のリチウムニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２）９０ｇを分取する。これにＮＭＰ３５ｇと、導電材としてアセチレンブラック５ｇと、ＰＶｄＦ（１２重量％ＮＭＰ溶液）４０ｇを添加し、スリーワンモータで攪拌分散後、５分間真空脱泡して、塗布スラリーを得る。
【０１１２】
実施例２
人造黒鉛粉末９５ｇにＮＭＰ３０ｇを添加して、黒鉛粉末にＮＭＰを含浸させる。これを０．５気圧の空気中で１昼夜、ステンレスペール缶（テフロン内ばり）中に封入して保持し、ＮＭＰ含浸を十分に進行させる。これを取り出し、ＰＶｄＦ（１２重量％ＮＭＰ溶液）４０ｇとＮＭＰ２０ｇを添加し、スリーワンモータで攪拌分散後、５分間真空脱泡して、塗布スラリーを得る。
【０１１３】
集電体として下記のものを用い、実施例１，２及び比較例１で製造された塗布スラリーを、それぞれ塗布して電極活物質の塗膜を形成する。  
実施例１及び比較例１の塗布スラリーに用いた集電体：アルミエキスパンドメタル
実施例２の塗布スラリーに用いた集電体：厚さ１８μｍの銅箔
【０１１４】
各塗布スラリー及びその調製時における取り扱い性、安定性や塗布性等を下記方法で評価すると、表１に示す結果となる。
【０１１５】
（粉飛び）
塗布スラリーを調製する際に、電極材料の粉体の飛散の問題がある場合を「×」、ない場合を「○」とする。
【０１１６】
（ばらけ易さ）
塗布スラリーを調製する際に、電極材料がばらけ易く、容易に分散するものを「○」、電極材料がばらけ難く、容易に分散しないものを「×」とする。
【０１１７】
（空気遮断性）
リチウムニッケル複合酸化物について、保管中の空気との接触が抑制され、炭酸化の問題がないものを「○」、リチウムニッケル複合酸化物の一部が炭酸化するものを「×」とする。
【０１１８】
（塗布スラリー調製時間の短縮）
電極材料の分散性に優れ、調製時間が著しく短縮されるものを「◎」、調製時間が短縮されるものを「○」、調製時間が長いものを「×」とする。
【０１１９】
（安定性）
塗布スラリーの均一分散安定性に優れ、塗布スラリーの調製後時間が経過しても均一分散状態を保つものを「○」、時間の経過により分散性が低下するものを「×」とする。
【０１２０】
（塗布性）
塗布スラリーを集電体に塗布して形成された塗布膜に、泡によるはじきや、未分散の粉つぶがなく、膜の均一性に優れるものを「○」、塗布膜に泡によるはじきや未分散の粉つぶがあり、膜の均一性に劣るものを「×」とする。
【０１２１】
【表１】
2006054097.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明に係る封入体に封入されたリチウム二次電池用電極材料組成物及びこれを用いたリチウム二次電池用電極材料分散液は、高特性の電極を生産性良く作製することができるものであり、ノートパソコンや携帯電話などの携帯機器等のリチウム二次電池の電極作製の用途に有効に用いることができ、その工業的価値は極めて大きい。