(57)【要約】【課題】  高い導電性を有する金属銀画像を簡便に形成可能な感光性ハロゲン化銀乳剤を提供すること。【解決手段】  少なくともハロゲン化銀を含み、露光および化学現像により体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することが可能なことを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともハロゲン化銀を含み、露光および化学現像により体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することが可能なことを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。
【請求項２】
請求項１に記載の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布、乾燥することによって得られることを特徴とする導電性銀薄膜形成材料。
【請求項３】
支持体上に、請求項１に記載の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布することによって得られる銀塩含有層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
【請求項４】
請求項３に記載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光および化学現像することによって得られることを特徴とする導電性銀材料。
【請求項５】
請求項４に記載の導電性銀材料を用いてなることを特徴とする電極材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、露光、化学処理によって導電性銀材料を形成することが可能な、感光性ハロゲン化乳剤、並びに、導電性銀薄膜、ハロゲン化銀感光材料、感光性導電性材料に関する。また、該感光性導電性材料によって得られる導電性銀材料および電極材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ハロゲン化銀乳剤を利用した感光材料は、主に、画像や映像を記録・伝達するため材料として利用されてきた。このような感光材料としては、例えば、カラーネガフィルム、黒白ネガフィルム、映画用フィルム、カラーリバーサルフィルム等の写真フィルム、カラーペーパー、黒白印画紙などの写真用印画紙等があり、さらに、金属銀を露光パターン通りに形成できることを利用したエマルジョンマスク（フォトマスク）等が汎用となっている。ここで、黒白ネガフィルム、エマルジョンマスクなどは、金属銀で画像が形成されているが、この画像には導電性は無かった。
【０００３】
一方、近年では導電性を有する金属銀によって画像・パターンを形成する技術が研究されている。このような導電性を持つ金属銀の画像・パターンを形成する方法には、下記のように種々の方法がある。
上記方法としては、例えば、蒸着・スパッタリング・メッキなどの方法で形成した導電性銀薄膜をフォトリソグラフィー法によりエッチングしてパターン形成する方法（例えば、特許文献１参照。）や、スクリーン印刷した銀ペーストを乾燥・焼成する方法（例えば、特許文献２参照。）、また、感光性銀ペーストを均一に塗布して露光・現像・焼成して導電性銀パターンを得る方法（例えば、特許文献３参照。）などである。
【０００４】
しかし、上記エッチングによる方法は、高精度なパターン形成が可能であるが、工程が多工程であり、更に、エッチングを行うことからコスト高である欠点があった。また、上記銀ペーストをスクリーン印刷し焼成する方法は、スクリーン版の精度に限界があり、およそ３０μｍ以下の微細パターンの形成が困難であるという問題があった。更に、感光性銀ペーストを用いる方法は、導電性を得る為には焼成が必要であり、工程が煩雑であるという欠点があった。
【０００５】
【特許文献１】特開１０−４１６８２号公報
【特許文献２】特開２０００−１３０８８号公報
【特許文献３】特開平８−２２７１５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高い導電性を有する金属銀画像を簡便に形成可能な感光性ハロゲン化銀乳剤を提供することにある。また、該感光性ハロゲン化銀乳剤から得られる導電性銀薄膜およびハロゲン化銀感光材料を提供することにある。さらに上記ハロゲン化銀感光材料から得られる導電性銀材料および電極材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、従来導電性を有していなかった写真銀画像を導電性にすべく、鋭意検討した結果、上記目的は、以下により効果的に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
（１）少なくともハロゲン化銀を含み、露光および化学現像により体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することが可能なことを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。
（２）（１）に記載の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布、乾燥することによって得られることを特徴とする導電性銀薄膜。
（３）支持体上に、（１）に記載の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布することによって得られる銀塩含有層を有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料。
（４）（３）に記載のハロゲン化銀感光材料をパターン露光および化学現像することによって得られることを特徴とする導電性銀材料。
（５）（４）に記載の導電性銀材料を用いてなることを特徴とする電極材料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い導電性を有する金属銀画像を簡便に形成可能な感光性ハロゲン化銀乳剤を提供することができる。また、本発明によれば、該感光性ハロゲン化銀乳剤から得られる導電性銀薄膜およびハロゲン化銀感光材料を提供することができる。さらに本発明によれば、前記ハロゲン化銀感光材料から得られる導電性銀材料および電極材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
《感光性ハロゲン化銀乳剤》
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、露光および化学現像により体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することが可能なことを特徴とする。本発明によれば、体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を、露光および化学現像によって形成することができるため、低コスト且つ簡便な工程で、微細なパターンの導電性金属銀画像を形成することができる。ここで、上記化学現像とは、液相に溶解しているメタルイオンが還元される無電解メッキや物理現像ではなく、固相の銀塩が還元されて金属銀となる現像を意味し、例えば、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理が挙げられる。
【００１１】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、少なくともハロゲン化銀を含み、その他必要に応じて、バインダーや溶媒等を含んで構成される。以下、本発明について詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味として使用される。
【００１２】
＜ハロゲン化銀＞
本発明では、光センサーとして機能させるためにハロゲン化銀を使用する。尚、ハロゲン化銀に関する銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等で用いられる技術は、本発明においてもそのまま用いることもできる。
【００１３】
上記ハロゲン化銀に含有されるハロゲン元素は、塩素、臭素、ヨウ素およびフッ素のいずれであってもよく、これらを組み合わせてもよい。例えば、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ、ＡｇＩを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられ、さらにＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀が好ましく用いられる。
【００１４】
ここで、「ＡｇＢｒ（臭化銀）を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が５０％以上のハロゲン化銀をいう。このＡｇＢｒを主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン、塩化物イオンを含有していてもよい。
【００１５】
ハロゲン化銀は固体粒子状であり、露光、現像処理後に形成されるパターン状金属銀層の画像品質の観点からは、ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、球相当径で０．１〜１０００ｎｍ（１μｍ）であることが好ましく、０．１〜１００ｎｍであることがより好ましく、１〜５０ｎｍであることがさらに好ましい。
尚、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
【００１６】
ハロゲン化銀粒子の形状は特に限定されず、例えば、球状、立方体状、平板状（６角平板状、三角形平板状、４角形平板状など）、八面体状、１４面体状など様々な形状であることができる。
【００１７】
本発明で用いられるハロゲン化銀は、さらに他の元素を含有していてもよい。例えば、写真乳剤において、硬調な乳剤を得るために用いられる金属イオンをドープすることも有用である。特にロジウムイオンやイリジウムイオンなどの遷移金属イオンは、金属銀像の生成の際に露光部と未露光部の差が明確に生じやすくなるため好ましく用いられる。ロジウムイオン、イリジウムイオンに代表される遷移金属イオンは、各種の配位子を有する化合物であることもできる。そのような配位子としては、例えば、シアン化物イオンやハロゲンイオン、チオシアナートイオン、ニトロシルイオン、水、水酸化物イオンなどを挙げることができる。具体的な化合物の例としては、Ｋ3Ｒｈ2Ｂｒ9およびＫ2ＩｒＣｌ6などが挙げられる。
本発明において、ハロゲン化銀に含有されるロジウム化合物および／またはイリジウム化合物の含有率は、ハロゲン化銀の、銀のモル数に対して、１０-10〜１０-2モル／モルＡｇであることが好ましく、１０-9〜１０-3モル／モルＡｇであることがさらに好ましい。
【００１８】
その他、本発明では、Ｐｄ（ＩＩ）イオンおよび／またはＰｄ金属を含有するハロゲン化銀も好ましく用いることができる。Ｐｄはハロゲン化銀粒子内に均一に分布していてもよいが、ハロゲン化銀粒子の表層近傍に含有させることが好ましい。ここで、Ｐｄが「ハロゲン化銀粒子の表層近傍に含有する」とは、ハロゲン化銀粒子の表面から深さ方向に５０ｎｍ以内において、他層よりもパラジウムの含有率が高い層を有することを意味する。このようなハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子を形成する途中でＰｄを添加することにより作製することができ、銀イオンとハロゲンイオンとをそれぞれ総添加量の５０％以上添加した後に、Ｐｄを添加することが好ましい。またＰｄ（ＩＩ）イオンを後熟時に添加するなどの方法でハロゲン化銀表層に存在させることも好ましい。
このＰｄ含有ハロゲン化銀粒子は、物理現像や無電解メッキの速度を速め、所望の電磁波シールド材の生産効率を上げ、生産コストの低減に寄与する。Ｐｄは、無電解メッキ触媒としてよく知られて用いられているが、本発明では、ハロゲン化銀粒子の表層にＰｄを偏在させることが可能なため、極めて高価なＰｄを節約することが可能である。
本発明において、ハロゲン化銀に含まれるＰｄイオンおよび／またはＰｄ金属の含有率は、ハロゲン化銀の、銀のモル数に対して１０-4〜０．５モル／モルＡｇであることが好ましく、０．０１〜０．３モル／モルＡｇであることがさらに好ましい。
使用するＰｄ化合物の例としては、ＰｄＣｌ4や、Ｎａ2ＰｄＣｌ4等が挙げられる。
【００１９】
本発明では、さらに光センサーとしての感度を向上させるため、写真乳剤で行われる化学増感を施すこともできる。化学増感としては、例えば、金増感などの貴金属増感、イオウ増感などのカルコゲン増感、還元増感等を利用することができる。
本発明で使用できる乳剤としては、例えば、特開平１１−３０５３９６号公報、特開２０００−３２１６９８号公報、特開平１３−２８１８１５号公報、特開２００２−７２４２９号公報の実施例に記載されたカラーネガフィルム用乳剤、特開２００２−２１４７３１号公報に記載されたカラーリバーサルフィルム用乳剤、特開２００２−１０７８６５号公報に記載されたカラー印画紙用乳剤などを好適に用いることができる。
【００２０】
＜バインダー＞
上述の通り、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は後述する銀塩含有層を形成するためにバインダーを含むことができる。該バインダーは、銀塩粒子を均一に分散させ、かつ銀塩含有層と支持体との密着を補助する目的で用いることができる。本発明においては、非水溶性ポリマーおよび水溶性ポリマーのいずれもバインダーとして用いることができるが、水溶性ポリマーを用いることが好ましい。
バインダーとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロースおよびその誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリサッカライド、ポリビニルアミン、キトサン、ポリリジン、ポリアクリル酸、ポリアルギン酸、ポリヒアルロン酸、カルボキシセルロース等が挙げられる。これらは、官能基のイオン性によって中性、陰イオン性、陽イオン性の性質を有する。
【００２１】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤中に含有されるバインダーの含有量は、ハロゲン化銀の分散性と支持体と、銀塩含有層および支持体間の密着性とを発揮し得る範囲で適宜決定することができる。但し、金属粒子同士が互いに接触しやすく、高い導電性を得るため、本発明における感光性ハロゲン化銀乳剤中のバインダー含有量は、形成する銀塩含有層中のバインダーの含有量が、Ａｇ／バインダー体積比で好ましくは１／４〜１００、更に好ましくは１／３〜１０、特に好ましくは１／２〜２、最も好ましくは１／１〜２となるように適宜決定することができる。本発明においては特に、上記Ａｇ／バインダー体積比を１／４以上とすることで、露光・現像した後の金属銀の画像に導電性を付与することができる。
【００２２】
＜溶媒＞
本発明のハロゲン化銀乳剤で用いられる溶媒は、特に限定されるものではないが、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等アルコール類、アセトンなどケトン類、ホルムアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、酢酸エチルなどのエステル類、エーテル類等）、イオン性液体、およびこれらの混合溶媒を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる溶媒の含有量は、後述する銀塩含有層に含まれるハロゲン化銀、バインダー等の合計の質量に対して３０〜９０質量％の範囲が好ましく、５０〜８０質量％の範囲が更に好ましい。
【００２３】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤によれば、露光および化学現像により体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することができる。具体的には、支持体上に本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を塗布・乾燥して銀塩含有層を形成し、該銀塩含有層をパターン露光し、化学現像を行うことで、支持体上に導電性金属銀画像を有し、体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍである導電性銀材料（本発明の導電性銀材料）を形成することができる。
ここで、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を用いて形成された銀塩含有層は感光性を有しており、該銀塩含有層が支持体上に設けられた材料を本発明においては「ハロゲン化銀感光材料」と称し、これを露光・現像して導電性金属銀画像を形成したものを「導電性材料」と称する。また、支持体上に形成した銀塩含有層を転写したもの等、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を用いて形成された膜を「導電性銀薄膜」と称する。即ち、本発明の導電性銀材料は、体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を備えており、本発明のハロゲン化銀感光材料および導電性銀薄膜については、これを露光・化学現像することで体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を得ることができる。尚、支持体上に、本発明のハロゲン化銀乳剤を塗布する方法としては、公知の塗布方法を適宜選択して用いることができる。
【００２４】
上述の通り、本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を用いることによって形成される導電性金属銀画像の体積抵抗率は１．６〜１００μΩｃｍであり、１．６〜５０μΩｃｍが好ましく、１．６〜１０μΩｃｍが更に好ましい。
【００２５】
本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、バインダーに対するＡｇの体積比を大きくすることで、露光・物理的現像により、体積抵抗率は１．６〜１００μΩｃｍの導電性金属銀画像を形成することができる。
【００２６】
《ハロゲン化銀感光材料（導電性銀材料）》
本発明のハロゲン化銀材料は、支持体上に、上述の本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を設けることで形成することができる。
【００２７】
［銀塩含有層］
本発明において、光センサーとして銀塩を含有する層（銀塩含有層）が支持体上に設けられる。銀塩含有層は、ハロゲン化銀のほか、バインダー等を含有することができる。尚、ハロゲン化銀、バインダー等については上述の通りである。
【００２８】
［支持体］
本発明において、上記支持体としては、プラスチックフィルム、プラスチック板、ガラスなどを用いることができる。
上記プラスチックフィルムおよびプラスチック板の原料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、およびポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、およびＥＶＡなどのポリオレフィン類；その他、ポリ塩化ビニル、およびポリ塩化ビニリデンなどのビニル系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリサルホン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）などを用いることができる。
透明性、耐熱性、取り扱いやすさおよび価格の点から、上記プラスチックフィルムはポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
【００２９】
本発明の導電性銀材料をディスプレイ用の電磁波シールド材等として用いる場合、支持体には透明性が要求されるため、支持体の透明性は高いことが望ましい。この場合におけるプラスチックフィルムまたはプラスチック板の全可視光透過率は７０〜１００％であることが好ましく、更に好ましくは８５〜１００％であり、特に好ましくは９０〜１００％である。また、本発明では、前記プラスチックフィルムおよびプラスチック板を本発明の目的を妨げない程度に着色したものを用いることもできる。
本発明における支持体として用いることのできるプラスチックフィルムおよびプラスチック板は、単層で用いることもできるが、２層以上を組み合わせた多層フィルムとして用いることも可能である。
【００３０】
本発明における支持体として、ガラス板を用いる場合、その種類は特に限定されないが、本発明の導電性銀材料をディスプレイ用電磁波シールドの用途で用いる場合、表面に強化層を設けた強化ガラスを用いることが好ましい。強化ガラスは、強化処理していないガラスに比べて破損を防止できる可能性が高い。さらに、風冷法により得られる強化ガラスは、万一破損してもその破砕破片が小さく、かつ端面も鋭利になることはないため、安全上好ましい。
【００３１】
［ハロゲン化銀感光材料の層構成］
本発明のハロゲン化銀感光材料における支持体の厚さは、５〜２００μｍであることが好ましく、３０〜１５０μｍであることがさらに好ましい。５〜２００μｍの範囲であれば所望の可視光の透過率が得られ、かつ取り扱いも容易である。
【００３２】
また、露光・現像後の銀塩含有層の厚さ（導電性銀材料の導電性金属銀画像の厚さ）は、支持体上に塗布される銀塩含有層用塗料の塗布厚みに応じて適宜決定することができる。上記露光・現像後の銀塩含有層の厚さは、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましく、０．０１〜９μｍであることがさらに好ましく、０．０５〜５μｍであることが最も好ましい。また、上記導電性金属銀画像はパターン状であることが好ましい。導電性金属銀画像は１層でもよく、２層以上の重層構成であってもよい。銀塩含有層がパターン状であり、かつ２層以上の重層構成である場合、異なる波長に感光できるように、異なる感色性を付与することができる。これにより、露光波長を変えて露光すると、各層において異なるパターンをも形成することができる。
【００３３】
導電性金属銀画像の厚さは、ディスプレイの電磁波シールド材の用途としては、薄いほどディスプレイの視野角が広がるため好ましい。さらに、導電性配線材料の用途としては、高密度化の要請から薄膜化が要求される。このような観点から、導電性金属銀画像に担持された導電性金属からなる層の厚さは、３０μｍ未満であることが好ましく、０．１μｍ以上１５μｍ未満であることがより好ましく、０．１μｍ以上１０μｍ未満であることがさらに好ましい。
本発明では、上述した銀塩含有層の塗布厚みをコントロールすることにより所望の厚さの導電性金属銀画像を形成し、さらに物理現像および／またはメッキ処理により導電性金属粒子からなる層の厚みを自在にコントロールできるため、５μｍ未満、好ましくは３μｍ未満の厚みを有する透光性電磁波シールド膜であっても容易に形成することができる。
【００３４】
［露光］
本発明では、支持体上に設けられた銀塩含有層の露光を行う。露光は、電磁波を用いて行うことができる。該電磁波としては、例えば、可視光線、紫外線などの光、Ｘ線などの放射線等が挙げられる。さらに露光には波長分布を有する光源を利用してもよく、特定の波長の光源を用いてもよい。
【００３５】
上記光源としては、例えば、陰極線（ＣＲＴ）を用いた走査露光を挙げることができる。陰極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発光体が用いられる。例えば、赤色発光体、緑色発光体、青色発光体のいずれか１種または２種以上が混合されて用いられる。スペクトル領域は、上記の赤色、緑色および青色に限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光する蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合して白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。また、紫外線ランプも好ましく、水銀ランプのｇ線、水銀ランプのｉ線等も利用される。
【００３６】
また本発明では、露光は種々のレーザービームを用いて行うことができる。例えば、本発明における露光は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーまたは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶とを組合わせた第二高調波発光光源（ＳＨＧ）等の単色高密度光を用いた走査露光方式を好ましく用いることができ、さらにＫｒＦエキシマレーザー、ＡｒＦエキシマレーザー、Ｆ２レーザー等も用いることができる。システムをコンパクトで、安価なものにするために、露光は、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）を用いて行うことが好ましい。特にコンパクトで、安価、さらに寿命が長く、安定性が高い装置を設計するためには、露光は半導体レーザーを用いて行うことが好ましい。
【００３７】
レーザー光源としては、具体的には、波長４３０〜４６０ｎｍの青色半導体レーザー（２００１年３月  第４８回応用物理学関係連合講演会で日亜化学発表）、半導体レーザー（発振波長約１０６０ｎｍ）を導波路状の反転ドメイン構造を有するＬｉＮｂＯ3のＳＨＧ結晶により波長変換して取り出した約５３０ｎｍの緑色レーザー、波長約６８５ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６７３８ＭＧ）、波長約６５０ｎｍの赤色半導体レーザー（日立タイプＮｏ．ＨＬ６５０１ＭＧ）などが好ましく用いられる。
【００３８】
銀塩含有層をパターン状に露光する方法は、フォトマスクを利用した面露光で行ってもよいし、レーザービームによる走査露光で行ってもよい。この際、レンズを用いた屈折式露光でも反射鏡を用いた反射式露光でもよく、コンタクト露光、プロキシミティー露光、縮小投影露光、反射投影露光などの露光方式を用いることができる。
【００３９】
［化学現像］
本発明では、銀塩含有層を露光した後、さらに化学現像処理が行われる。化学現像処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる通常の現像処理の技術を用いることができる。現像液については特に限定はしないが、ＰＱ現像液、ＭＱ現像液、ＭＡＡ現像液等を用いることもでき、例えば、富士フィルム社製のＣＮ−１６、ＣＲ−５６、ＣＰ４５Ｘ、ＦＤ−３、パピトール、ＫＯＤＡＫ社製のＣ−４１、Ｅ−６、ＲＡ−４、Ｄ−１９、Ｄ−７２などの現像液、またはそのキットに含まれる現像液を用いることができる。また、リス現像液を用いることもできる。
リス現像液としては、ＫＯＤＡＫ社製のＤ８５などを用いることができる。  本発明では、上記の露光および現像処理を行うことにより導電性金属銀画像、好ましくはパターン状の導電性金属銀画像が形成されると共に、未露光部には支持体上に画像が形成されていない光透過性部が形成される。
【００４０】
本発明における化学現像処理は、未露光部分の銀塩含有層を除去して安定化させる目的で行われる定着処理を含むことができる。本発明における定着処理は、銀塩写真フィルムや印画紙、印刷製版用フィルム、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる定着処理の技術を用いることができる。
【００４１】
上記化学現像処理で用いられる現像液は、画質を向上させる目的で、画質向上剤を含有することができる。上記画質向上剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどの含窒素へテロ環化合物を挙げることができる。また、リス現像液を利用する場合特に、ポリエチレングリコールを使用することも好ましい。
【００４２】
化学現像処理後の露光部に含まれる金属銀の質量は、露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上の含有率であることが好ましく、８０質量％以上であることがさらに好ましい。露光部に含まれる銀の質量が露光前の露光部に含まれていた銀の質量に対して５０質量％以上であれば、高い導電性を得ることができるため好ましい。
【００４３】
本発明における現像処理後の階調は、特に限定されるものではないが、４．０を超えることが好ましい。現像処理後の階調が４．０を超えると、光透過性部の透明性を高く保ったまま、導電性金属部の導電性を高めることができる。階調を４．０以上にする手段としては、例えば、前述のロジウムイオン、イリジウムイオンのドープが挙げられる。
【００４４】
［酸化処理］
本発明では、化学現像処理後の導電性金属銀画像に、好ましくは酸化処理が行われる。酸化処理を行うことにより、例えば、光透過性部に金属が僅かに沈着していた場合に、該金属を除去し、光透過性部の透過性をほぼ１００％にすることができる。
酸化処理としては、例えば、Ｆｅ（ＩＩＩ）イオン処理など、種々の酸化剤を用いた公知の方法が挙げられる。酸化処理は、銀塩含有層の露光および現像処理後に行うことができる。
【００４５】
本発明では、さらに露光および化学現像処理後の導電性金属銀画像を、Ｐｄを含有する溶液で処理することもできる。Ｐｄは、２価のパラジウムイオンであっても金属パラジウムであってもよい。この処理により導電性金属銀画像の黒色が経時変化することを抑制できる。
【００４６】
本発明の導電性銀材料は、電極材料として用いることができる。即ち、本発明の電極材料は、上記ハロゲン化銀感光材料の銀塩含有層を、露光・化学現像して得られた導電性銀材料を用いて作製される。本発明の電極材料は、体積抵抗率が１．６〜１００μΩｃｍの導電性銀画像であり電磁波シールド能が高いことから、電磁波シールド膜（特にプラズマディスプレイパネル等に用いられる透光性電磁波シールド膜）として、またディスプレイ機器のバス電極などの電極材料として有用である。
【実施例】
【００４７】
以下に本発明の実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の実施例に示される材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００４８】
［実施例１］
＊感光性ハロゲン化銀乳剤の調製
水媒体中のＡｇ６０ｇに対してゼラチン４．６ｇを含む、球相当径平均０．０９μｍの塩臭化銀粒子を含有する感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。この感光性ハロゲン化銀乳剤のＡｇ／ゼラチン体積比は１／０．６である。ゼラチン種としては平均分子量２０，０００の低分子量ゼラチンと平均分子量１００，０００の高分子量ゼラチンと平均分子量１００，０００の酸化処理ゼラチンとを混合して用いた。
また、この感光性ハロゲン化銀乳剤中にはＫ3Ｒｈ2Ｂｒ9およびＫ2ＩｒＣｌ6を添加し臭化銀粒子にＲｈイオン、Ｉｒイオンをドープした。更に、この感光性ハロゲン化銀乳剤には、Ｎａ2ＰｄＣｌ4を添加し塩化金酸とチオ硫酸ナトリウムとを用いて金硫黄増感を行った。
【００４９】
＊ハロゲン化銀感光材料の作製
上記感光性ハロゲン化銀乳剤をゼラチン硬膜剤と共に、銀の塗布量が１５ｇ／ｍ2となるようにポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上に塗布した。ＰＥＴは塗布前にあらかじめ親水化処理したものを用いた。
【００５０】
＊導電性銀材料
上記ハロゲン化銀感光材料を高圧水銀ランプで一様に露光し、下記の現像液で現像さらに定着液（ＣＮ１６Ｘ用Ｎ３Ｘ−Ｒ：富士写真フィルム社製）を用いて化学現像処理を行った。その後、純水でリンスし、導電性銀材料を得た。
【００５１】
［現像液の組成］
現像液１リットル中に、以下の化合物が含まれる。
ハイドロキノン                    ０．０３７ｍｏｌ／Ｌ
Ｎ−メチルアミノフェノール        ０．０１６ｍｏｌ／Ｌ
メタホウ酸ナトリウム              ０．１４０ｍｏｌ／Ｌ
水酸化ナトリウム                  ０．３６０ｍｏｌ／Ｌ
臭化ナトリウム                    ０．０３１ｍｏｌ／Ｌ
メタ重亜硫酸カリウム              ０．１８７ｍｏｌ／Ｌ
【００５２】
得られた銀薄膜の膜厚を膜厚測定器にて測定し、電気抵抗を低抵抗率計にて測定して体積抵抗率を求めたところ、５０μΩｃｍであった。