(57)【要約】  本発明は、式Ｓ（式中、基は、請求項１で示される意味を有する）のケイ皮酸誘導体、それらを調製するための方法、および液晶混合物中での自己組織化光配向剤としてのそれらの使用に関する。本発明はさらに、式Ｓの１種以上の化合物と任意に重合可能な化合物とを含む正または負の誘電異方性を有する液晶混合物を光配向させることによって、ホモジニアス配向を有する液晶（ＬＣ）ディスプレイ装置を作製するための方法、自己組織化光配向剤と任意に重合可能な化合物とを含む液晶混合物、および前記方法によって製造されたＬＣディスプレイに関する。
2019505496.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｓ
【化１】
2019505496.tif 000169
［式中
Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なって、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置換されていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｐは、重合可能な基を示し、
Ｓｐ、Ｓｐ１１、Ｓｐ１２は、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ１１、Ａ１２およびＡ１３は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、芳香族基、脂環式基または複素環式基を示し、かつ該基は、置換されていないか、またはＬによって一置換もしくは多置換されており、
Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ｍは、０、１または２であり、
ｎは、０または１であり、
ｐは、０または１であり、
ｑは、０、１または２であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは、≦４であり、
ｒは、０、１、２または３であり、
ｓは、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキル（ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子および／もしくはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよい）、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基を示し、
Ｇは、ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ１３）３を示し、
Ｒ１３は、１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを示す］の化合物。
【請求項２】
以下の下位式
【化２】
2019505496.tif 000170
［式中、基およびパラメーターは、請求項１で示される意味を有する］から選択される請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｇは、Ｓｉ（ＯＲ１３）３を示す、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
Ｇは、ＯＨを示す、請求項１または２記載の化合物。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の１種以上の化合物を含むことを特徴とする、液晶混合物。
【請求項６】
式Ｓの化合物の濃度が、０．０１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項５記載の液晶混合物。
【請求項７】
式Ｐ
【化３】
2019505496.tif 000171
［式中、
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに無関係に、重合可能な基を示し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに無関係に、０または１を示し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに無関係に、以下の群から選択される基を示し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、ここでさらに、１個または２個のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群であって、それらの各々は、Ｌによって一置換または多置換されていてもよく、
ｄ）５〜２０個の環式Ｃ原子を有する飽和、部分不飽和または完全不飽和の、任意に置換された多環式基からなる群であって、該環式Ｃ原子のうちの１個以上はさらにヘテロ原子によって置き換えられていてよく、好ましくは、
【化４】
2019505496.tif 000172
から選択される基であり、ここでさらに、これらの基における１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、
ｎ２は、０、１、２または３を示し、
Ｚ１は、いずれの場合も、互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１２個までのＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、いずれの場合も任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ０について上記で示される意味のうちの１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示す］の１種以上の重合可能な化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項５または６記載の液晶混合物。
【請求項８】
式Ｐ１０−１−１およびＰ１０−１−２
【化５】
2019505496.tif 000173
［式中、
ｎ４は、２〜１０の整数を示す］の化合物から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５から７までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項９】
負の誘電異方性を有することを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１０】
以下の式：
【化６】
2019505496.tif 000174
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化７】
2019505496.tif 000175
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す］から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項９記載の液晶混合物。
【請求項１１】
正の誘電異方性を有することを特徴とする、請求項５から８までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１２】
式ＩＩおよびＩＩＩ
【化８】
2019505496.tif 000176
［式中、
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたもしくは置換されていないアルキル基またはアルコキシ基を示し、ここでさらに、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化９】
2019505496.tif 000177
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを示し、
【化１０】
2019505496.tif 000178
］の化合物の群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１１記載の液晶混合物。
【請求項１３】
式ＸＩおよびＸＩＩ
【化１１】
2019505496.tif 000179
［式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、請求項１２における式ＩＩＩで示される意味を有し、かつ
【化１２】
2019505496.tif 000180
］の化合物の群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１１または１２記載の液晶混合物。
【請求項１４】
以下の式：
【化１３】
2019505496.tif 000181
［式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１４】
2019505496.tif 000182
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を示す］から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５から１３までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１５】
以下の式：
【化１５】
2019505496.tif 000183
から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項５から１４までのいずれか１項記載の液晶混合物。
【請求項１６】
液晶ディスプレイを作製するための、請求項５から１５までのいずれか１項記載の液晶混合物の使用。
【請求項１７】
少なくとも次の工程：
画素電極および共通電極を含む第１の基板を準備する工程；
第１の基板に対向して配置される第２の基板を準備する工程；
請求項５から１５までのいずれか１項記載の液晶混合物を介在させる工程；
液晶混合物の光配向を生ずる直線偏光を液晶混合物に照射する工程
を含む、液晶ディスプレイ装置を作製するための方法。
【請求項１８】
偏光の照射後に、液晶混合物の重合可能な化合物を、紫外光の照射によって硬化させることを特徴とする、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
直線偏光が紫外光であることを特徴とする、請求項１７または１８記載の方法。
【請求項２０】
請求項１７から１９までのいずれか１項記載の方法によって得られる、液晶ディスプレイ。
【請求項２１】
ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイである、請求項２０記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ皮酸誘導体、それらを調製するための方法、および液晶混合物中での自己組織化光配向剤としてのそれらの使用に関する。本発明はさらに、前記ケイ皮酸誘導体と、任意に重合可能な化合物とを含む液晶混合物、ケイ皮酸誘導体をその自己組織化後に光配向させることによって、ホモジニアス配向を有する液晶（ＬＣ）ディスプレイ装置を作製するための方法、および前記方法によって製造されたＬＣディスプレイに関する。
【０００２】
液晶媒体は、情報ディスプレイの目的で電気光学ディスプレイ（液晶ディスプレイ−ＬＣＤ）において数十年間使用されてきた。現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ＴＮ（「ねじれネマティック（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ）」）型のものであることが多い。しかしながら、これらはコントラストの視野角依存性が強いという欠点を有する。
【０００３】
さらに、より広い視野角を有するいわゆるＶＡ（「垂直配向（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ）」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極間にＬＣ媒体の層を含み、ここで、ＬＣ媒体は、通常、誘電（ＤＣ）異方性の負の値を有する。スイッチオフされた状態では、ＬＣ層の分子は、電極表面に垂直に配向されるか（ホメオトロピック配向）、または傾斜した平面（ホモジニアス）配向を有するように配向される。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起こる。さらに、いわゆるＩＰＳ（「インプレインスイッチング」）ディスプレイおよびそれ以降にＦＦＳ（「フリンジフィールドスイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．  Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌｕｍｅ  ４３，Ｎｏ．３，２００４，１０２８を参照されたい）、これは同じ基板上に２つの電極を含み、そのうちの一方の電極は櫛形状に構造化されており、他方の電極は構造化されていない。これにより、強い、いわゆる「フリンジ電界」が生成され、すなわち、電極のエッジに近い強い電界と、セル全体にわたって、強い垂直成分と、それに強い水平成分との両方を有する電界とが生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの視野角依存性が低い。ＦＦＳディスプレイは、通常、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、通常はポリイミドの配向層とを含み、この層がＬＣ媒体の分子に平面配向を提供する。
【０００４】
さらに、ＦＦＳディスプレイが開示されており（Ｓ．Ｈ  Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３（２０），１９９８，２８８２−２８８３およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ３９（９），２０１２，１１４１−１１４８を参照されたい）、これはＦＦＳディスプレイと同様の電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含む。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較して傾斜が少なく、ねじれ配向がより大きい、より好適なダイレクタ配向を示し、その結果、これらのディスプレイはより高い透過率を有する。
【０００５】
さらに開発されているものは、いわゆるＰＳ（ポリマー形成（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ））またはＰＳＡ（ポリマー形成配向（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ））ディスプレイであり、これらについては「ポリマー安定化」という用語が使用されることもある。ＰＳＡディスプレイは、特に、コントラストの好適な視野角依存性などの他のパラメーターに重大な悪影響を及ぼすことなく、応答時間の短縮によって区別される。
【０００６】
これらのディスプレイでは、少量（例えば、０．３重量％、典型的には＜１重量％）の１種以上の重合可能な化合物がＬＣ媒体に添加され、ＬＣセル中への導入後、通常はＵＶ光重合によって、印加された電圧の有無にかかわらず、電極間でin situ重合またはin situ架橋される。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られている重合可能なメソゲン化合物または液晶化合物のＬＣ混合物への添加が特に適していると判明している。これまで主に、ＰＳＡ技術は、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に用いられてきた。
【０００７】
特に記載がない限り、「ＰＳＡ」という用語は、ＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表するものとして、以下で使用される。
【０００８】
これまでのところ、ＰＳＡの原理は、様々な古典的なＬＣディスプレイで使用されている。したがって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。重合可能な化合物の重合は、好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合には、印加された電圧を用いて、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合には、印加された電圧を用いてまたは用いずに行われる。試験セルで実証され得るように、ＰＳ（Ａ）法は、セル内で「プレチルト」をもたらす。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、屈曲構造が安定化されることで、オフセット電圧が不要となるか、または低減され得ることが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは、応答時間に良い効果を及ぼす。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイには、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用することができる。しかしながら、さらに、例えば、片側のみ構造化された電極で、突起部なしで処理することも可能であり、これにより製造が大幅に簡素化され、それと同時に、非常に良好な光透過率と同時に非常に良好なコントラストがもたらされる。
【０００９】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（ＪＰ１０−０３６８４７Ａ）、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（ＥＰ１１７０６２６Ａ２）、米国特許第６８６１１０７号明細書（ＵＳ６，８６１，１０７）、米国特許第７１６９４４９号明細書（ＵＳ７，１６９，４４９）、米国特許出願公開第２００４０１９１４２８号明細書（ＵＳ２００４／０１９１４２８Ａ１）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（ＵＳ２００６／００６６７９３Ａ１）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（ＵＳ２００６／０１０３８０４Ａ１）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５，２００６，２７０２−２７０４およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ，Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３，２００４，７６４３−７６４７に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（ＵＳ６，１７７，９７２）およびＡｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９，７５（２１），３２６４に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４，１２（７），１２２１に記載されている。ＰＳＡ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、国際公開第２０１０／０８９０９２号（ＷＯ２０１０／０８９０９２Ａ１）に開示されている。
【００１０】
上記で記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々の画素は、通常、例えばトランジスタ（例えば、薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」）などの集積非直線能動素子によってアドレスされる一方で、パッシブマトリックスディスプレイの場合には、個々の画素は、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、ここで、両方の方法は、先行技術から知られている。
【００１１】
先行技術では、例えば、以下の式の重合可能な化合物がＰＳＡ−ＶＡに使用される：
【化１】
2019505496.tif 000003
［式中、Ｐ１およびＰ２は、重合可能な基を示し、通常、例えば米国特許第７１６９４４９号明細書（ＵＳ７，１６９，４４９）に記載されているようにアクリレート基またはメタクリレート基を示す］。
【００１２】
上述のプレチルトを生ずるポリマー層の下では、配向層（通常はポリイミド）が、製造プロセスのポリマー安定化工程にかかわらず、液晶の初期の均一な配向を提供する。
【００１３】
ラビングポリイミドは、液晶を配向させるために長らく使用されてきた。しかしながら、ラビングプロセスは、表面のむら、汚れ、静電放電による問題、デブリなどの問題を生ずる。したがって、ポリイミド層の製造、層の処理およびバンプまたはポリマー層による改善への努力は比較的大きい。それゆえ、一方では製造コストを低減し、他方では画質（視野角依存性、コントラスト、応答時間）を最適化するのに役立つ簡素化技術が望ましい。
【００１４】
先行技術では、適切な発色団を含むポリマーを配向させるメカニズムが記載されており、ここで、分子の好ましい空間配置をもたらす直線偏光の照射によって光修飾性が開始される（米国特許第５３８９６９８号明細書（ＵＳ５，３８９，６９８）を参照されたい）。これらの知見に基づき、配向面のそのような光誘発性の配向秩序化によってラビングを回避した液晶配向を達成するための技術である光配向が開発されていた。これは、光分解、光二量化、および光異性化のメカニズム（Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１０，２６（２２），１７４８２−１７４８８、およびそこに引用されている文献）を通じて直線偏光により達成することができる。
【００１５】
光架橋性シンナメートは、先行技術から公知であり、例えば、欧州特許出願公開第０７６３５２２号明細書（ＥＰ０７６３５５２）に開示されている以下の構造
【化２】
2019505496.tif 000004
を有する。そのような化合物から、例えば、以下のポリマー
【化３】
2019505496.tif 000005
を得ることができ、これは、国際公開第９９４９３６０号（ＷＯ９９４９３６０）に開示されているような光配向に使用されており、ここで、偏光感受性フォトポリマーは、直線偏光の照射によって配向され、このポリマーは、配向が適切な基板上で行われるときに液晶の配向層として使用することができる。このプロセスによって得られる配向層の欠点は、それらがポリイミドよりも低い電圧保持率を与えることである。
【００１６】
したがって、理想的にはなお、光反応性基を含む適切に誘導体化されたポリイミド層が必要とされる。更なる改善として考えられるのは、高いＶＨＲ値を犠牲にすることなくポリイミドの使用を全面的に回避することである。ＶＡディスプレイの場合、このことは、国際公開第２０１２／１０４００８号（ＷＯ２０１２／１０４００８）および国際公開第２０１２／０３８０２６号（ＷＯ２０１２／０３８０２６）に開示されているように、自己組織化メカニズムにより現場で配向を生ずる自己配向剤をＬＣに添加した後、ＰＳＡディスプレイから知られている重合プロセスによって達成されていた。
【００１７】
シロキサンおよびその誘導されたポリシロキサンが、ディスプレイ用の配向材料として提案されていた（例えば、国際公開第２０１４／０２１１７４号（ＷＯ２０１４／０２１１７４Ａ１）、国際公開第２００８／０４４６４４号（ＷＯ２００８／０４４６４４Ａ１）および国際公開第２００９／０２５３８８号（ＷＯ２００９／０２５３８８））。しかしながら、ディスプレイを組み立てる前に、基板をこれらの材料でコーティングする必要がある。
【００１８】
Ｎ．Ａ．Ｃｌａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．，Ｌａｎｇｍｕｉｒ  ２０１０，２６（２２），１７４８２−１７４８８は、以下の構造の化合物
【化４】
2019505496.tif 000006
を基板上に自己組織化させて単分子層を生じさせることが可能であることを示しており、この単分子層は、光配向されることで液晶のホモジニアス配向を生ずることができる。しかしながら、ＬＣセルの製造前に自己組織化の別個の工程が行われ、露光時の配向の可逆性が報告されていた。さらに、それらの強い色度のために、モニターまたはＴＶ用のディスプレイへの適用が制限されている。
【００１９】
本発明の目的は、先行技術から知られている材料の欠点を有しない光配向可能な自己組織化材料を提供することである。
【００２０】
本発明の更なる目的は、ポリイミドを用いずに、かつ比較的短い応答時間、良好な視野角依存性および高コントラストなどのＩＰＳ技術の利点を手放さずに液晶を配向させる方法を提供することによって、ＬＣディスプレイの製造プロセスを簡素化することである。
【００２１】
驚くべきことに、液晶分子と、下記式Ｓの１種以上の自己組織化光配向剤と、下記式Ｐの１種以上の重合可能な化合物とを含む液晶混合物を２枚の基板の間に介在させ、液晶の光配向を生ずる直線偏光を液晶混合物に照射し、かつ紫外光の照射によって液晶混合物中の重合可能な化合物を硬化させることによって、ポリイミド配向層なしで液晶ディスプレイを製造することが可能であることが見出された。
【００２２】
したがって、本発明は、式Ｓ
【化５】
2019505496.tif 000007
［式中
Ｒ１１およびＲ１２は、同一または異なって、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
Ｐは、重合可能な基を示し、
Ｓｐ、Ｓｐ１１、Ｓｐ１２は、スペーサー基または単結合を示し、
Ａ１１、Ａ１２およびＡ１３は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、好ましくは４〜２５個の環原子を有する芳香族基、脂環式基または複素環式基を示し、該基は、縮合環を含んでいてもよく、かつ該基は、置換されていないか、またはＬによって一置換もしくは多置換されており、
Ｚ１１、Ｚ１２は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合であり、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
ｍは、０、１または２であり、
ｎは、０または１であり、
ｐは、０または１であり、
ｑは、０、１または２であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは、≦４であり、
ｒは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、０、１、２または３であり、
ｓは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、０、１、２、３または４であり、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシであり、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよく、
ＰおよびＳｐは、上記で示される意味を有し、
Ｙ１は、ハロゲンを示し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖、分枝鎖もしくは環式のアルキル（ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子および／もしくはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰもしくはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてよい）、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール基もしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリール基もしくはヘテロアリールオキシ基を示し、
Ｇは、ＯＨまたはＳｉ（ＯＲ１３）３を示し、
Ｒ１３は、１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを示す］の化合物に関する。
【００２３】
本発明はさらに、式Ｓの１種以上の化合物を含む液晶混合物に関する。
【００２４】
本発明はさらに、少なくとも１つの基板、好ましくは２つの基板と、少なくとも２つの電極とを有するＬＣセルの内部に液晶混合物を光配向させることによって、ホモジニアス配向を有する、好ましくはＩＰＳまたはＦＦＳ型のＬＣディスプレイ装置を作製するための方法に関し、ここで、少なくとも１つの基板は、光に対して透明であり、少なくとも１つの基板は、１つまたは２つの電極を有し、該方法は、少なくとも次のプロセス工程を含む：
画素電極および共通電極を含む第１の基板を準備する工程；
第１の基板に対向して配置される第２の基板を準備する工程；
第１の基板と第２の基板との間に液晶混合物を介在させる工程であって、ここで、液晶混合物は、液晶分子と、上記式Ｓの１種以上の自己組織化光配向剤と、任意に下記式Ｐの１種以上の重合可能な化合物とを含む；
液晶の光配向を生ずる直線偏光紫外光または直線偏光可視光を液晶混合物に照射する工程；
紫外光の照射によって液晶混合物の重合可能な化合物を硬化させる工程。
【００２５】
好ましい実施形態では、直線偏光は、自己組織化光配向剤の光配向と重合可能な化合物の光硬化とを同時に可能にする紫外光である。
【００２６】
本発明はさらに、液晶ディスプレイを作製するための本発明による液晶混合物の使用に関する。
【００２７】
本発明はさらに、上記で記載される方法によって作製されたＬＣディスプレイに関する。
【００２８】
本発明による自己組織化光配向剤（ＳＡＰＡ）は、少なくとも１個の極性側鎖基および少なくとも１個の光反応性基を含む化合物である。本発明の研究を考慮すると、極性側鎖基は、基板表面と相互作用し、ひいてはＬＣセルの充填後にＳＡＰＡがＬＣ混合物から相分離することを可能にすると考えられる。この見解によれば、ＳＡＰＡは、基板上に直線偏光ＵＶ光で光配向させることができる層を形成する。液晶は、配向されたＳＡＰＡの向きに従って、ディスプレイ全体にわたって均一な平面配向を与える。
【００２９】
本出願によれば、「直線偏光」という用語は、少なくとも部分的に直線偏光された光を意味する。好ましくは、配向光は、５：１よりも大きい偏光度で直線偏光される。直線偏光された光の波長、強度およびエネルギーは、光配向可能な材料の感光性に応じて選択される。典型的には、波長は、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂおよび／もしくはＵＶ−Ｃの領域または可視領域にある。好ましくは、直線偏光された光は、４５０ｎｍ未満、より好ましくは４２０ｎｍ未満の波長の光を含む。
【００３０】
本発明による光配向プロセスは、適切な波長の直線偏光の照射下で式ＳのＳＡＰＡに光化学反応を起こさせる。この光化学反応は、角度に依存したプロセスであり、最終的には、化学線の偏光に対して優先的に垂直または平行であるＳＡＰＡ配向の光選択と、ＬＣを配向させることができる配向異方性とをもたらす。
【００３１】
偏光の波長領域は、好ましくは、ＳＡＰＡの吸収スペクトルと一致するように選択される。
【００３２】
配向が可逆的である場合、例えば、熱または光の影響下で、ＳＡＰＡおよびＬＣの配向を固定することが望ましい。驚くべきことに、下記式Ｐの重合可能な化合物を、光配向工程の後または該工程の間にセル内部でＵＶ光により光重合させることによって、配向を固定することが可能であることが見出された。その結果、ＬＣのホモジニアス配向は、不可逆的であり、かつ熱または光に対して安定である。
【００３３】
式Ｓの化合物は、好ましくは、以下の下位式から選択される：
【化６】
2019505496.tif 000008
式中、基およびパラメーターは、上記で示される意味を有する。
【００３４】
式Ｓ１〜Ｓ７の特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化７−１】
2019505496.tif 000009
【化７−２】
2019505496.tif 000010
【化７−３】
2019505496.tif 000011
【化７−４】
2019505496.tif 000012
【化７−５】
2019505496.tif 000013
式中、Ｒ１１、Ｒ１２ならびにＧ、Ｌおよびｓは、上記で示される意味を有し、ｎは、１〜１１の整数であり、好ましくは、Ｇは、Ｓｉ（ＯＲ１３）３を示す。
【００３５】
第１の好ましい実施形態では、式Ｓの化合物におけるＲ１１およびＲ１２は、それぞれ同一または異なって、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【００３６】
第２の好ましい実施形態では、式Ｓの化合物におけるＲ１１およびＲ１２のうちの一方は、１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｒ１１およびＲ１２のうちの他方は、Ｐ−Ｓｐを示す。
【００３７】
第３の好ましい実施形態では、式Ｓの化合物におけるＲ１１およびＲ１２は、それぞれ同一または異なって、Ｐ−Ｓｐを示す。
【００３８】
好ましくは、Ｐは、アクリレートまたはメタクリレートを示す。
【００３９】
Ｓｐは、好ましくは、式Ｐについて下記で示される好ましい意味のうちの１つを有し、特に好ましくは、２〜１２個のＣ原子を有する直鎖アルキレンを示す。
【００４０】
式Ｓの化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの基準的学術書）に記載されているような、それ自体公知の方法によって、正確に言うと、前記反応のために知られていて適した反応条件下で調製することができる。本明細書では言及されていないが、それ自体公知の別の方法もここで使用することができる。
【００４１】
式Ｓの化合物は、好ましくは、下記のスキーム１に例示されるように合成される：
【化８】
2019505496.tif 000014
【００４２】
本発明による式Ｓの化合物の合成のための好ましい中間体は、スキーム１に示される標準的な変換に従って合成することができる、例えば化合物４のようなフルオロ芳香族化合物である。フッ素原子を、水酸化物イオンによって求核置換してフェノール（５）を得ることができるか、または好ましくは水素化ナトリウムとの反応によって現場で形成されるアルコキシドイオンによって求核置換することができる。末端ジオールを使用すると、ヒドロキシエーテル（６）が得られる。シンナメート部分は、好ましくは、臭化アリールまたはヨウ化アリール（５，６）を、適切なアクリル酸エステル、例えばエチルアクリレートとヘック反応させてシンナメート７を得ることにより作り出される。フェノール（５）を、末端アルケニルハロゲン化物、例えば、臭化アリルでアルキル化してエーテル８を得ることができ、これを、例えば、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（Ｊ．Ｓｔｅｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９９，１２１，３６９３−３７０３）の存在下にトリアルコキシシランでヒドロシリル化して化合物９を得ることができる。
【００４３】
好ましい実施形態では、液晶混合物は、式Ｐ
【化９】
2019505496.tif 000015
の１種以上の重合可能な化合物をさらに含み、
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐａ、Ｐｂは、それぞれ互いに無関係に、重合可能な基を示し、
Ｓｐａ、Ｓｐｂは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、スペーサー基を示し、
ｓ１、ｓ２は、それぞれ互いに無関係に、０または１を示し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに無関係に、以下の群から選択される基を示し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンからなる群であって、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンからなる群であって、ここでさらに、１個または２個のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルからなる群であって、それらの各々は、Ｌによって一置換または多置換されていてもよく、
ｄ）５〜２０個の環式Ｃ原子を有する飽和、部分不飽和または完全不飽和の、任意に置換された多環式基からなる群であって、該環式Ｃ原子のうちの１個以上はさらにヘテロ原子によって置き換えられていてよく、好ましくは、
【化１０】
2019505496.tif 000016
からなる群から選択される基であり、ここでさらに、これらの基における１個以上のＨ原子は、Ｌによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてよく、
ｎ２は、０、１、２または３を示し、
Ｚａは、いずれの場合も、互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（ここで、ｎは、２、３または４である）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、いずれの場合も任意にフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒｙ、Ｒｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆまたは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてよく、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を示し、かつ
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒｙについて上記で示される意味のうちの１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮを示す。
【００４４】
重合可能な基Ｐａ，ｂは、重合反応、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加もしくは重縮合などに適した、またはポリマー類似反応、例えば、ポリマー主鎖上への付加もしくは縮合に適した基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含む基、および開環による重合に適した基、例えば、オキセタン基またはエポキシ基などである。
【００４５】
好ましい基Ｐａ，ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【化１１】
2019505496.tif 000017
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−からなる群から選択され、ここで、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を示し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを示し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに無関係に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを示し、これは上記で定義される１個以上の基Ｌによって任意に置換されるが、それらの基Ｌは、Ｐ−Ｓｐ以外であり、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに無関係に、０または１を示し、ｋ３は、好ましくは１を示し、かつｋ４は、１〜１０の整数を示す。
【００４６】
特に好ましい基Ｐａ，ｂは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、さらにＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【化１２】
2019505496.tif 000018
からなる群から選択される。
【００４７】
特に大変好ましい基Ｐａ，ｂは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、さらにビニルオキシ基、クロロアクリレート基、オキセタン基およびエポキシ基からなる群から選択され、これらのうちで好ましいのは、アクリレート基またはメタクリレート基である。
【００４８】
好ましいスペーサー基Ｓｐａ，ｂは、式Ｓｐ’’−Ｘ’’から選択されるため、基Ｐａ／ｂ−Ｓｐａ／ｂ−は、式Ｐａ／ｂ−Ｓｐ’’−Ｘ’’に相当し、式中、
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンであって、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されているアルキレンを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ３＝ＣＹ４−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００およびＲ０００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｙ３およびＹ４は、それぞれ同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。
【００４９】
Ｘ’’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ０−また単結合である。
【００５０】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、ここで、ｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、かつＲ００およびＲ０００は、上記で示される意味を有する。
【００５１】
特に好ましい基−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここで、ｐ１およびｑ１は、上記で示される意味を有する。
【００５２】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、いずれの場合も直鎖のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００５３】
式Ｐの特に好ましいモノマーは、以下のものである：
【化１３−１】
2019505496.tif 000019
【化１３−２】
2019505496.tif 000020
【化１３−３】
2019505496.tif 000021
【化１３−４】
2019505496.tif 000022
【化１３−５】
2019505496.tif 000023
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに無関係に、式Ｐについて定義される重合可能な基、好ましくは、アクリレート基、メタクリレート基、フルオロアクリレート基、オキセタン基、ビニルオキシ基またはエポキシ基を示し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに無関係に、単結合、またはスペーサー基、好ましくはＳｐａについて上記および下記で示される意味のうちの１つを有するスペーサー基、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（ここで、ｐ１は、１〜１２の整数である）を示し、ここで、最後に言及した基における隣接した環への結合は、Ｏ原子を介して行われ、ここでさらに、基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの１個以上は、基Ｒａａを示してよく、ただし、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−のうちの少なくとも１個は、Ｒａａを示さず、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキルを示し、ここでさらに、１個以上の隣接しないＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、かつ、ここでさらに、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ここで、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、かつ分枝基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）によって置き換えられていてよく、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに無関係に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を示し、
Ｚｐ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を示し、
Ｚｐ２およびＺｐ３は、それぞれ互いに無関係に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ３−（ここで、ｎ３は、２、３または４である）を示し、
Ｌは、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ互いに無関係に、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、かつ
ｘは、０または１を示す。
【００５４】
本発明の特に好ましい実施形態では、ＬＣ混合物は、式Ｐ１０−１
【化１４】
2019505496.tif 000024
［式中、パラメーターは、上記で記載されるように定義され、かつＰ１およびＰ２は、好ましくは、アクリレートまたはメタクリレートを示す］の１種以上の化合物を含む。
【００５５】
式Ｐ１０−１の特に好ましい化合物は、以下の下位式の群から選択される：
【化１５】
2019505496.tif 000025
式中、それぞれのｎ４は、互いに無関係に、２〜１０の整数、好ましくは３、４、５または６を示す。
【００５６】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種以上の開始剤をここで任意に添加してもよい。重合の適切な条件ならびに開始剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは、例えば、市販の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（ＢＡＳＦ  ＳＥ）である。開始剤が用いられる場合、その割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【００５７】
本発明による重合可能な化合物は、開始剤を用いない重合にも適しており、これは、例えば、材料費の低下、特に、考え得る残留量の開始剤またはその分解生成物によるＬＣ媒体の汚染の低減などの相当の利点を伴う。したがって、重合は、開始剤を添加することなく行うこともできる。したがって、ＬＣ媒体は、好ましい実施形態では、重合開始剤を含まない。
【００５８】
重合可能な成分またはＬＣ媒体は、例えば、貯蔵または輸送中に、ＲＭの望ましくない自発重合を防止するために１種以上の安定剤を含んでいてもよい。安定剤の適切な種類および量は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。特に適しているのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（ＢＡＳＦ  ＳＥ）の市販の安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などである。安定剤が用いられる場合、それらの割合は、ＲＭまたは重合可能な成分の全量を基準として、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【００５９】
上記で記載される式ＳのＳＡＰＡおよび上記で記載される式Ｐの重合可能な化合物のほかに、本発明によるＬＣディスプレイに使用するためのＬＣ媒体は、１種以上、好ましくは２種以上の低分子量（すなわちモノマーまたは非重合）の化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。後者の化合物は、重合可能な化合物の重合またはＳＡＰＡの光配向のために使用される条件下での重合反応または光配向に対して安定または非反応性である。原則的に、適切なホスト混合物は、従来のＶＡ、ＩＰＳまたはＦＦＳディスプレイでの使用に適した任意の誘電的に負または正のＬＣ混合物である。
【００６０】
適切なＬＣ混合物は、当業者に知られており、かつ文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、欧州特許出願公開第１３７８５５７号明細書（ＥＰ１３７８５５７Ａ１）に記載されている。
【００６１】
ＬＣＤ用、特にＩＰＳディスプレイ用に適した正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は、例えば、特開平０７−１８１４３９号公報（ＪＰ０７−１８１４３９（Ａ））、欧州特許第０６６７５５５号明細書（ＥＰ０６６７５５５）、欧州特許第０６７３９８６号明細書（ＥＰ０６７３９８６）、独国特許出願公開第１９５０９４１０号明細書（ＤＥ１９５０９４１０）、独国特許出願公開第１９５２８１０６号明細書（ＤＥ１９５２８１０６）、独国特許出願公開第１９５２８１０７号明細書（ＤＥ１９５２８１０７）、国際公開第９６／２３８５１号（ＷＯ９６／２３８５１）、国際公開第９６／２８５２１号（ＷＯ９６／２８５２１）および国際公開第２０１２／０７９６７６号（ＷＯ２０１２／０７９６７６）に記載されている。
【００６２】
本発明による負または正の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施態様を下記に示す。
【００６３】
既に言及したように、一般式Ｓおよび一般式Ｐの化合物は、液晶媒体に使用することができる。したがって、本発明は、本発明による式Ｐの１種以上の化合物および式Ｓの１種以上の化合物のほかに、更なる成分として２〜４０種、好ましくは４〜３０種の成分を含む液晶媒体にも関する。これらの媒体は、特に好ましくは、本発明による１種以上の化合物のほかに、７〜２５種の成分を含む。これらの更なる成分は、好ましくは、ネマティックまたはネマトゲン（モノトロピックもしくはアイソトロピック）物質から選択され、特に、アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、１，３−ジオキサン、２，５−テトラヒドロピラン、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、シクロヘキシル安息香酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロヘキシルエステル、安息香酸、シクロヘキサンカルボン酸またはシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、フェニルシクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン、４’，４’−ビスシクロヘキシルビフェニル、フェニル−またはシクロヘキシルピリミジン、フェニル−またはシクロヘキシルピリジン、フェニル−またはシクロヘキシルジオキサン、フェニル−またはシクロヘキシル−１，３−ジチアン、１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニルエタン、任意にハロゲン化されたスチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換されたケイ皮酸の部類からの物質から選択される。これらの化合物における１，４−フェニレン基は、一フッ素化または多フッ素化されていてもよい。
【００６４】
したがって、本発明によるＬＣディスプレイに使用するためのＬＣ媒体は、１種以上、好ましくは２種以上のメソゲン化合物と、上記で記載される式Ｓの化合物から選択される１種以上の化合物および式Ｐの１種以上の化合物とを含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。
【００６５】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明の式Ｓの化合物０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜２．５％、最も好ましくは０．１〜０．５％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｓの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【００６６】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明の式Ｐの化合物０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜７．５％、最も好ましくは２〜５％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｐの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【００６７】
ＬＣホスト混合物は、好ましくはネマティックＬＣ混合物であり、好ましくはキラルＬＣ相を有しない。
【００６８】
本発明の１つの好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体、および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下記のセクションａ）〜ｚ）のものである：
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種以上の化合物を含むＬＣ媒体：
【化１６】
2019505496.tif 000026
式中
ａは、１または２を示し、
ｂは、０または１を示し、
【化１７】
2019505496.tif 000027
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに無関係に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【００６９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、もしくはＬ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示すか、またはＬ３およびＬ４の両方はＦを示すか、もしくはＬ３およびＬ４のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【００７０】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化１８−１】
2019505496.tif 000028
【化１８−２】
2019505496.tif 000029
【化１８−３】
2019505496.tif 000030
【化１８−４】
2019505496.tif 000031
【化１８−５】
2019505496.tif 000032
式中、ａは、１または２を示し、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００７１】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化１９−１】
2019505496.tif 000033
【化１９−２】
2019505496.tif 000034
【化１９−３】
2019505496.tif 000035
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつ（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００７２】
ｂ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化２０】
2019505496.tif 000036
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２１】
2019505496.tif 000037
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示す。
【００７３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２２】
2019505496.tif 000038
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００７４】
特に好ましいのは、ＺＫ１およびＺＫ３の化合物である。
【００７５】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化２３】
2019505496.tif 000039
式中、プロピル基、ブチル基およびペンチル基は、直鎖基である。
【００７６】
最も好ましいのは、ＺＫ１ａおよびＺＫ３ａの化合物である。
【００７７】
ｃ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化２４】
2019505496.tif 000040
式中、個々の基は、それぞれ出現する場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
【化２５】
2019505496.tif 000041
ｅは、１または２を示す。
【００７８】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２６−１】
2019505496.tif 000042
【化２６−２】
2019505496.tif 000043
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００７９】
ｄ）以下の式の１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化２７】
2019505496.tif 000044
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化２８】
2019505496.tif 000045
（ここで、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なる）、
ｆは、１または２を示し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合を示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【００８０】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、または基Ｌ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【００８１】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化２９−１】
2019505496.tif 000046
【化２９−２】
2019505496.tif 000047
【化２９−３】
2019505496.tif 000048
【化２９−４】
2019505496.tif 000049
式中、Ｒ１は、上記で示される意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｖは、１〜６の整数を示す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００８２】
ｅ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３０】
2019505496.tif 000050
式中、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、Ｌｘは、ＨまたはＦを示し、かつＸは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。特に好ましいのは、ＸがＦを示す式Ｇ１の化合物である。
【００８３】
ｆ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３１−１】
2019505496.tif 000051
【化３１−２】
2019505496.tif 000052
【化３１−３】
2019505496.tif 000053
式中、Ｒ５は、Ｒ１について上記で示される意味のうちの１つを有し、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、ｄは、０または１を示し、かつｚおよびｍは、それぞれ互いに無関係に、１〜６の整数を示す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルもしくはＣ１〜６−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種以上の化合物を≧５重量％の量で含む。
【００８４】
ｇ）以下の式からなる群から選択される１種以上のビフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３２】
2019505496.tif 000054
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに無関係に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００８５】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは少なくとも３重量％、特に≧５重量％である。
【００８６】
式Ｂ２の化合物は、特に好ましい。
【００８７】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化３３】
2019505496.tif 000055
式中、アルキル＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種以上の化合物を含む。
【００８８】
ｈ）以下の式の１種以上のターフェニル化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３４】
2019505496.tif 000056
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに無関係に、上記で示される意味のうちの１つを有し、かつ、
【化３５】
2019505496.tif 000057
は、それぞれ互いに無関係に、
【化３６】
2019505496.tif 000058
を示し、
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを示し、かつＬ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを示す。
【００８９】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化３７−１】
2019505496.tif 000059
【化３７−２】
2019505496.tif 000060
【化３７−３】
2019505496.tif 000061
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ＊は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、かつｍは、１〜６の整数を示す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【００９０】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを示す。
【００９１】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔのターフェニルおよびその好ましい下位式を０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
【００９２】
特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物である。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、アルキル、さらにアルコキシを示し、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。
【００９３】
ターフェニルは、好ましくは、本発明による混合物のΔｎが≧０．１であるべき場合に、この混合物中で用いられる。好ましい混合物は、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２からなる群から選択される式Ｔの１種以上のターフェニル化合物２〜２０重量％を含む。
【００９４】
ｉ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化３８−１】
2019505496.tif 000062
【化３８−２】
2019505496.tif 000063
式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す。
【００９５】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される１種以上の化合物を含む。
【００９６】
ｋ）以下の式の１種以上の化合物を、好ましくは＞３重量％、特に≧５重量％、特に大変好ましくは５〜３０重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化３９】
2019505496.tif 000064
式中、
【化４０】
2019505496.tif 000065
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示し、（Ｆ）は、任意にフッ素置換基を示し、ｑは、１、２または３を示し、かつＲ７は、Ｒ１について示される意味のうちの１つを有する。
【００９７】
式Ｆｌの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４１−１】
2019505496.tif 000066
【化４１−２】
2019505496.tif 000067
式中、Ｒ７は、好ましくは直鎖アルキルを示し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。特に好ましいのは、Ｆｌ１、Ｆｌ２およびＦｌ３の化合物である。
【００９８】
ｌ）以下の式からなる群から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４２】
2019505496.tif 000068
式中、Ｒ８は、Ｒ１について示される意味を有し、かつアルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示す。
【００９９】
ｍ）テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含む１種以上の化合物、例えば、以下の式からなる群から選択される化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４３−１】
2019505496.tif 000069
【化４３−２】
2019505496.tif 000070
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、かつ
Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに無関係に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を示す。
【０１００】
ｎ）以下の式の１種以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロメート（ｃｈｒｏｍａｔｅｓ）を、好ましくは３〜２０重量％、特に３〜１５重量％の量でさらに含むＬＣ媒体：
【化４４】
2019505496.tif 000071
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ１１について上記で示される意味のうちの１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０１０１】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４５−１】
2019505496.tif 000072
【化４５−２】
2019505496.tif 000073
【化４５−３】
2019505496.tif 000074
式中、アルキルおよびアルキルは＊、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、ｃは、１または２であり、かつアルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに無関係に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０２】
特に大変好ましいのは、式ＢＣ−２の１種、２種または３種の化合物を含む混合物である。
【０１０３】
ｏ）以下の式の１種以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランをさらに含むＬＣ媒体：
【化４６】
2019505496.tif 000075
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに無関係に、Ｒ１１について上記で示される意味のうちの１つを有し、ｂは、０または１を示し、Ｌは、Ｆを示し、かつｒは、１、２または３を示す。
【０１０４】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４７】
2019505496.tif 000076
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに無関係に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖アルキル基またはアルコキシ基を示す。
【０１０５】
ｐ）以下の式の１種以上の単環式化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化４８】
2019505496.tif 000077
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに無関係に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ここでさらに、１個もしくは２個の隣接しないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてよい）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを示し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに無関係に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を示す。
【０１０６】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方はＦを示すか、またはＬ１およびＬ２のうちの一方はＦを示し、他方はＣｌを示す。
【０１０７】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下の下位式からなる群から選択される：
【化４９−１】
2019505496.tif 000078
【化４９−２】
2019505496.tif 000079
式中、アルキルおよびアルキル＊は、それぞれ互いに無関係に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキル基を示し、アルコキシは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖アルコキシ基を示し、アルケニルおよびアルケニル＊は、それぞれ互いに無関係に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニル基を示し、かつＯは、酸素原子または単結合を示す。アルケニルおよびアルケニル＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を示す。
【０１０８】
式Ｙの特に好ましい化合物は、以下の下位式からなる群から選択される：
【化５０】
2019505496.tif 000080
式中、アルコキシは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖アルコキシを示す。
【０１０９】
ｑ）本発明による、特に式Ｉまたはその下位式の安定剤およびコモノマーとは別に、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含む化合物は含まないＬＣ媒体。
【０１１０】
ｒ）好ましくは、本発明による、特に式Ｉまたはその下位式の安定剤から選択される、１〜５種、好ましくは１種、２種または３種の安定剤を含むＬＣ媒体。
【０１１１】
ｓ）特に式Ｉまたはその下位式の安定剤の混合物全体における割合が１〜１５００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍであるＬＣ媒体。
【０１１２】
ｔ）式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の１〜８種、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１１３】
ｕ）式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の１〜８種、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１１４】
ｖ）式ＺＫ、特に式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の１〜１０種、好ましくは１〜８種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も２〜２０％である。
【０１１５】
ｗ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の混合物全体における割合が７０％超、好ましくは８０％超であるＬＣ媒体。
【０１１６】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、好ましくは、式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ（ここで、Ｒ１およびＲ２の一方もしくは両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す）、式ＺＫおよびＤＫ（ここで、Ｒ３およびＲ４の一方もしくは両方またはＲ５およびＲ６の一方もしくは両方は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルケニルを示す）、ならびに式Ｂ２およびＢ３からなる群から選択される、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３から選択される、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３から選択される、アルケニル基を含む１種以上の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中での濃度は、好ましくは２〜７０％、非常に好ましくは３〜５５％である。
【０１１７】
ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２から選択される１種以上、好ましくは１〜５種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有率は、好ましくは、いずれの場合も１〜２０％である。
【０１１８】
ｚ）式Ｔ２の１種以上、好ましくは１種、２種または３種の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における含有率は、好ましくは１〜２０％である。
【０１１９】
本発明の別の好ましい実施形態では、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣホスト混合物を含む。そのようなＬＣ媒体、および対応するＬＣホスト混合物の好ましい実施形態は、下記のセクションａａ）〜ｍｍｍ）のものである：
ａａ）式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含むことを特徴とするＬＣ媒体：
【化５１】
2019505496.tif 000081
式中、
Ｒ２０は、それぞれ同一または異なって、１〜１５個のＣ原子を有するハロゲン化されたもしくは置換されていないアルキル基またはアルコキシ基を示し、ここでさらに、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、それぞれ互いに無関係に、Ｏ原子が互いに直接結合しないように、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【化５２】
2019505496.tif 000082
−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−によって置き換えられていてよく、
Ｘ２０は、それぞれ同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化されたアルキル基、ハロゲン化されたアルケニル基、ハロゲン化されたアルコキシ基またはハロゲン化されたアルケニルオキシ基を示し、それぞれ６個までのＣ原子を有し、かつ
Ｙ２０〜２４は、それぞれ同一または異なって、ＨまたはＦを示し、
【化５３】
2019505496.tif 000083
は、それぞれ互いに無関係に、
【化５４】
2019505496.tif 000084
を示す。
【０１２０】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化５５】
2019505496.tif 000085
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１２１】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物、特に、ＸがＦを示す式ＩＩａおよびＩＩｂの化合物である。
【０１２２】
式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化５６】
2019505496.tif 000086
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１２３】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｅの化合物、特に、式ＩＩＩａの化合物である。
【０１２４】
ｂｂ）以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：
【化５７】
2019505496.tif 000087
式中、
Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、上記で示される意味を有し、かつ
Ｚ２０は、−Ｃ２Ｈ４−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＦ２−を示し、式ＶおよびＶＩでは単結合も、式ＶおよびＶＩＩＩでは−ＣＦ２Ｏ−も示し、
ｒは、０または１を示し、かつ
ｓは、０または１を示す。
【０１２５】
−  式ＩＶの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化５８】
2019505496.tif 000088
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１２６】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、ＦおよびＯＣＦ３、さらにＯＣＦ＝ＣＦ２またはＣｌを示す。
【０１２７】
−  式Ｖの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化５９−１】
2019505496.tif 000089
【化５９−２】
2019505496.tif 000090
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１２８】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、ＦおよびＯＣＦ３、さらにＯＣＨＦ２、ＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１２９】
−  式ＶＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６０】
2019505496.tif 000091
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１３０】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、さらにＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１３１】
−  式ＶＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６１】
2019505496.tif 000092
式中、
Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。
【０１３２】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、さらにＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２およびＯＣＨ＝ＣＦ２を示す。
【０１３３】
ｃｃ）媒体は、上掲の式ＺＫ１〜ＺＫ１０から選択される１種以上の化合物をさらに含む。特に好ましいのは、式ＺＫ１およびＺＫ３の化合物である。式ＺＫの特に好ましい化合物は、下位式ＺＫ１ａ、ＺＫ１ｂ、ＺＫ１ｃ、ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂ、ＺＫ３ｃおよびＺＫ３ｄから選択される。
【０１３４】
ｄｄ）媒体は、上掲の式ＤＫ１〜ＤＫ１２から選択される１種以上の化合物をさらに含む。特に好ましい化合物は、ＤＫ３である。
【０１３５】
ｅｅ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化６２】
2019505496.tif 000093
式中、Ｘ２０は、上記で示される意味を有し、かつ
Ｌは、ＨまたＦを示し、
「アルケニル」は、Ｃ２〜６−アルケニルを示す。
【０１３６】
ｆｆ）式ＤＫ−３ａおよびＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６３】
2019505496.tif 000094
式中、「アルキル」は、Ｃ１〜６−アルキル、好ましくはｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９またはｎ−Ｃ５Ｈ１１、特にｎ−Ｃ３Ｈ７を示す。
【０１３７】
ｇｇ）媒体は、上掲の式Ｂ１、Ｂ２およびＢ３、好ましくは式Ｂ２から選択される１種以上の化合物をさらに含む。式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、特に好ましくは、式Ｂ１ａ、Ｂ２ａ、Ｂ２ｂおよびＢ２ｃから選択される。
【０１３８】
ｈｈ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化６４】
2019505496.tif 000095
式中、Ｌ２０は、ＨまたはＦを示し、かつＲ２１およびＲ２２は、それぞれ同一または異なって、ｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、ここで、それぞれ６個までのＣ原子を有し、好ましくは、それぞれ同一または異なって、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。
【０１３９】
ｉｉ）媒体は、以下の式の１種以上の化合物を含む：
【化６５】
2019505496.tif 000096
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２３は、式Ｉで示される意味を有し、かつ
【化６６】
2019505496.tif 000097
は、それぞれ互いに無関係に、
【化６７】
2019505496.tif 000098
を示し、かつ
【化６８】
2019505496.tif 000099
【０１４０】
式ＸＩおよびＸＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化６９−１】
2019505496.tif 000100
【化６９−２】
2019505496.tif 000101
【化６９−３】
2019505496.tif 000102
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有し、好ましくは、Ｒ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示し、かつＸ２０は、Ｆを示す。
【０１４１】
本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＩＩａおよび／またはＸＩＩｅの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１４２】
ｊｊ）媒体は、好ましくは式Ｔ２１〜Ｔ２３およびＴ２５〜Ｔ２７の化合物の群から選択される、上掲の式Ｔの１種以上の化合物を含む。
【０１４３】
特に好ましいのは、式Ｔ２１〜Ｔ２３の化合物である。特に大変好ましいのは、以下の式の化合物である：
【化７０】
2019505496.tif 000103
【０１４４】
ｋｋ）媒体は、上掲の式ＤＫ９、ＤＫ１０およびＤＫ１１の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０１４５】
ｌｌ）媒体は、以下の式から選択される１種以上の化合物をさらに含む：
【化７１】
2019505496.tif 000104
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、それぞれ互いに無関係に、上記で示される意味のうちの１つを有し、かつＹ２０〜２３は、それぞれ互いに無関係に、ＨまたはＦを示す。Ｘ２０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３またはＯＣＨＦ２である。Ｒ２０は、好ましくは、アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、ここで、それぞれ６個までのＣ原子を有する。
【０１４６】
本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＶＩＩＩ−ａの１種以上の化合物を含む：
【化７２】
2019505496.tif 000105
式中、Ｒ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、直鎖アルキル、特にエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルおよびｎ−ペンチル、特に大変好ましくはｎ−プロピルを示す。式ＸＶＩＩＩ、特に式ＸＶＩＩＩ−ａの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。
【０１４７】
ｍｍ）媒体は、式ＸＩＸの１種以上の化合物をさらに含む：
【化７３】
2019505496.tif 000106
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０〜２５は、式Ｉで示される意味を有し、ｓは、０または１を示し、かつ
【化７４】
2019505496.tif 000107
【０１４８】
式ＸＩＸ中、Ｘ２０は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基または１〜６個のＣ原子を有するアルコキシ基も示してよい。アルキル基またはアルコキシ基は、好ましくは直鎖である。
【０１４９】
Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。
【０１５０】
−  式ＸＩＸの化合物は、好ましくは、以下の式から選択される：
【化７５−１】
2019505496.tif 000108
【化７５−２】
2019505496.tif 000109
式中、Ｒ２０、Ｘ２０およびＹ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示し、かつＹ２０は、好ましくはＦであり、
【化７６】
2019505496.tif 000110
−  Ｒ２０は、２〜６個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニルである。
【０１５１】
ｎｎ）媒体は、上掲の式Ｇ１〜Ｇ４、好ましくはＧ１およびＧ２から選択される１種以上の化合物を含み、ここで、アルキルは、Ｃ１〜６−アルキルを示し、Ｌｘは、Ｈを示し、かつＸは、ＦまたはＣｌを示す。Ｇ２では、Ｘは、特に好ましくはＣｌを示す。
【０１５２】
ｏｏ）媒体は、以下の式の１種以上の化合物を含む：
【化７７】
2019505496.tif 000111
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式ＸＸＩＩの１種以上の化合物を含み、ここで、Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。式ＸＸ〜ＸＸＩＩの化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。特に好ましい混合物は、式ＸＸＩＩの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１５３】
ｐｐ）媒体は、以下の式のピリミジンまたはピリジン化合物の１種以上の化合物を含む：
【化７８】
2019505496.tif 000112
式中、Ｒ２０およびＸ２０は、上記で示される意味を有する。Ｒ２０は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｍ−１の１種以上の化合物を含み、ここで、Ｘ２０は、好ましくはＦを示す。式Ｍ−１〜Ｍ−３の化合物は、好ましくは、本発明による混合物中で１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の量で用いられる。
【０１５４】
更なる好ましい実施形態は、下記で示される：
ｑｑ）媒体は、式ＸＩＩ、特に式ＸＩＩｅの２種以上の化合物を含む；
ｒｒ）媒体は、式ＸＩＩの化合物２〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に好ましくは３〜１５重量％を含む；
ｓｓ）式ＸＩＩの化合物のほかに、媒体は、式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩ、ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の群から選択される化合物をさらに含む；
ｔｔ）式ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＸ〜ＸＩＩＩ、ＸＶＩＩおよびＸＶＩＩＩの化合物の混合物全体における割合は、４０〜９５重量％である；
ｕｕ）媒体は、式ＩＩおよび／またはＩＩＩの化合物１０〜５０重量％、特に好ましくは１２〜４０重量％を含む；
ｖｖ）媒体は、式ＩＸ〜ＸＩＩＩの化合物２０〜７０重量％、特に好ましくは２５〜６５重量％を含む；
ｗｗ）媒体は、式ＸＶＩＩの化合物４〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％を含む；
ｘｘ）媒体は、式ＸＶＩＩＩの化合物１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％を含む；
ｙｙ）媒体は、以下の式：
【化７９】
2019505496.tif 000113
の少なくとも２種の化合物を含む；
ｚｚ）媒体は、以下の式：
【化８０】
2019505496.tif 000114
の少なくとも２種の化合物を含む。
【０１５５】
ａａａ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも２種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも２種の化合物を含む。
【０１５６】
ｂｂｂ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも１種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも１種の化合物および式ＩＩＩａの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１５７】
ｃｃｃ）媒体は、式ＸＩＩａの少なくとも２種の化合物および式ＸＩＩｅの少なくとも２種の化合物および式ＩＩＩａの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１５８】
ｄｄｄ）媒体は、式ＸＩＩの１種以上の化合物を合計で≧２５重量％、好ましくは≧３０重量％含む。
【０１５９】
ｅｅｅ）媒体は、式ＺＫ３の化合物、特に式ＺＫ３ａの化合物：
【化８１】
2019505496.tif 000115
≧２０重量％、好ましくは≧２４重量％、好ましくは２５〜６０重量％を含む。
【０１６０】
ｆｆｆ）媒体は、化合物ＺＫ３ａ、ＺＫ３ｂおよびＺＫ３ｃの群から選択される少なくとも１種の化合物、好ましくはＺＫ３ａを、化合物ＺＫ３ｄ：
【化８２】
2019505496.tif 000116
と一緒に含む。
【０１６１】
ｇｇｇ）媒体は、式ＤＰＧＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６２】
ｈｈｈ）媒体は、式ＣＤＵＱＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６３】
ｉｉｉ）媒体は、式ＣＰＵ−ｎ−ＯＸＦの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６４】
ｊｊｊ）媒体は、式ＣＰＧＵ−３−ＯＴの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６５】
ｋｋｋ）媒体は、式ＰＰＧＵ−ｎ−Ｆの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６６】
ｌｌｌ）媒体は、式ＰＧＰ−ｎ−ｍの少なくとも１種の化合物、好ましくは２種または３種の化合物を含む。
【０１６７】
ｍｍｍ）媒体は、以下の構造：
【化８３】
2019505496.tif 000117
を有する式ＰＧＰ−２−２Ｖの少なくとも１種の化合物を含む。
【０１６８】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明による式Ｓの化合物０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜５％、最も好ましくは０．１〜３％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｓの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【０１６９】
本発明による媒体は、好ましくは、本発明による式Ｐの化合物０．０１〜１０％、特に好ましくは０．０５〜７．５％、最も好ましくは２〜５％を含む。媒体は、好ましくは、本発明による式Ｐの１種、２種または３種、より好ましくは１種または２種、最も好ましくは１種の化合物を含む。
【０１７０】
本発明で使用される化合物は、文献（例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの基準的学術書）に記載されているような、それ自体公知の方法によって、正確に言うと、前記反応のために知られていて適した反応条件下で調製することができる。本明細書ではより詳細に言及されていないが、それ自体公知の別の方法もここで使用することができる。
【０１７１】
以下では、本発明による製造方法をさらに詳細に説明する。
【０１７２】
本発明の１つの実施形態では、液晶組成物は、第１の基板と第２の基板との間に注入されるか、または第１の基板と第２の基板とを組み合わせた後に毛細管力によってセルに充填される。別の実施形態では、第１の基板に液晶組成物を加えた後に第２の基板を第１の基板に組み合わせることによって、液晶組成物を第１の基板と第２の基板との間に介在させることができる。好ましくは、液晶は、例えば、特開昭６３−１７９３２３号公報（ＪＰＳ６３−１７９３２３）および特開平１０−２３９６９４号公報（ＪＰＨ１０−２３９６９４）に開示されている「ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ（液晶滴下充填）」（ＯＤＦ）法として知られている方法で滴下により第１の基板上に分注される。
【０１７３】
本発明によるディスプレイの製造のために、式ＳのＳＡＰＡは、好ましくは、ディスプレイパネルの充填および組立て後、１分から３時間の間、好ましくは１０分から１時間の間、最も好ましくは２０分から３０分の間の時間にわたって自己組織化される。自己組織化は、好ましくは室温で行われる。
【０１７４】
別の実施形態では、自己組織化は、高められた温度、好ましくは２０℃超１２０℃未満で、より好ましくは４０℃超１００℃未満で、最も好ましくは５０℃超８０℃未満で行われる。
【０１７５】
好ましい実施形態では、ディスプレイの充填、ＳＡＰＡの自己組織化、重合可能な化合物の光配向および硬化の１つ以上のプロセス工程が、液晶ホスト混合物の透明点を上回る温度で行われる。
【０１７６】
液晶パネル内部の液晶の光配向の間、ディスプレイまたは液晶層を斜め方向からの直線偏光に曝すことによって異方性が誘起される。
【０１７７】
本発明の第１の好ましい実施形態では、ＳＡＰＡは、直線偏光を用いて第１の工程で光配向され、ＳＡＰＡが光重合可能な基を含む場合には、ＵＶ光を用いて第２の工程で硬化される。第２の工程では、式Ｐの任意の化合物も硬化される。
【０１７８】
第２の好ましい実施形態では、本発明の方法に従って適用される直線偏光は、ＳＡＰＡの光配向および光硬化と、存在する場合には、式Ｐの重合可能な化合物の光硬化とを同時に可能にする紫外光である。
【０１７９】
式Ｐの重合可能な化合物は、電圧の印加により、任意に重合または架橋される（重合可能な化合物が２個以上の重合可能な基を含む場合）。重合は、１つの工程でまたは２つ以上の工程で行うことができる（「最終硬化」）。
【０１８０】
本発明によれば、アルキル基および／またはアルコキシ基は、直鎖または分枝鎖であってもよい。該基は、好ましくは直鎖であり、２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有し、したがって、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを示す。
【０１８１】
オキサアルキルは、好ましくは、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを示す。
【０１８２】
１個のＣＨ２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられたアルキル基は、直鎖または分枝鎖であってよい。該基は、好ましくは直鎖であり、かつ２〜１０個のＣ原子を有する。したがって、該基は、特に、ビニル、プロパ−１−またはプロパ−２−エニル、ブタ−１−、ブタ−２−またはブタ−３−エニル、ペンタ−１−、ペンタ−２−，ペンタ−３−またはペンタ−４−エニル、ヘキサ−１−、ヘキサ−２−、ヘキサ−３−、ヘキサ−４−またはヘキサ−５−エニル、ヘプタ−１−、ヘプタ−２−、ヘプタ−３−、ヘプタ−４−、ヘプタ−５−またはヘプタ−６−エニル、オクタ−１−、オクタ−２−、オクタ−３−、オクタ−４−、オクタ−５−、オクタ−６−またはオクタ−７−エニル、ノナ−１−、ノナ−２−、ノナ−３−、ノナ−４−、ノナ−５−、ノナ−６−、ノナ−７−またはノナ−８−エニル、デカ−１−、デカ−２−、デカ−３−、デカ−４−、デカ−５−、デカ−６−、デカ−７−、デカ−８−またはデカ−９−エニルを示す。
【０１８３】
ハロゲンで少なくとも一置換されたアルキル基またはアルケニル基は、好ましくは直鎖であり、かつハロゲンは、好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは、好ましくはＦである。結果生じる基は、過フッ素化された基も含む。一置換の場合、フッ素または塩素置換基は、任意の所望の位置にあってよいが、好ましくはω位にある。
【０１８４】
上記および下記の式では、極性末端基（置換基Ｘ）は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、または１個、２個もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル基もしくはアルコキシ基、または２個もしくは３個のＣ原子を有する一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルケニル基である。該基は、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＨ＝ＣＦ２またはＣＨ＝ＣＦ２、特に大変好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３、さらにＣＦ３、ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２である。
【０１８５】
本発明による媒体は、それ自体従来の手法で調製される。一般に、成分は、好ましくは高温で相互に溶解される。適切な添加剤によって、本発明の液晶相は、これまでに開示されたすべてのタイプの液晶ディスプレイ素子に使用することができるように変化させることができる。このタイプの添加剤は、当業者に知られており、かつ文献（Ｈ．Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ．Ｈａｔｚ，  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８０）に詳細に記載されている。例えば、有色ゲスト・ホスト系の製造のために多色染料を添加してよく、またはネマティック相の誘電異方性、粘度および／または配向を変化させるための物質を添加してよい。
【０１８６】
本発明は、本発明による液晶媒体を含む電気光学液晶ディスプレイ素子にも関する。
【０１８７】
明細書に従った本発明の実施形態および変形例の更なる組合せは、特許請求の範囲から生じる。
【０１８８】
通常のよく知られている略語のほかに、以下の略語が使用される：
Ｃ：結晶相；Ｎ：ネマティック相；Ｓｍ：スメティック相；Ｉ：アイソトロピック相。これらの記号間の数字は、関連する物質の遷移温度を示す。
【０１８９】
温度データは、特に断りのない限り、℃単位である。
【０１９０】
物理的、物理化学的または電気光学的パラメーターは、とりわけ、刊行物「Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ｌｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）−Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｍｅｔｈｏｄｓ」，１９９８，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔに記載されている、一般に公知の方法によって測定される。
【０１９１】
上記および下記で、Δｎは、光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を示し、Ｄｅは、誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）を示す。誘電異方性Ｄｅは、２０℃および１ｋＨｚで測定される。光学異方性Δｎは、２０℃および５８９．３ｎｍの波長で測定される。
【０１９２】
本発明による化合物のΔεおよびΔｎ値および回転粘度（γ１）は、本発明による各々の化合物５〜１０％と、市販の液晶混合物ＺＬＩ−２８５７（Δε用）またはＺＬＩ−４７９２（Δｎ、γ１用）（混合物、Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）９０〜９５％とからなる液晶混合物から線形外挿によって得られる。
【０１９３】
本発明および特に以下の実施例では、メソゲン化合物の構造は、頭字語とも呼ばれる略語を用いて示される。これらの頭字語について、化学式は、下記の表Ａ〜Ｃを用いて以下のとおり省略される。すべての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖アルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを示す。表Ａは、化合物のコア構造の環要素に使用される符号を列挙するのに対し、表Ｂは、結合基を示す。表Ｃは、左手側または右手側の末端基の符号の意味を示す。頭字語は、任意の結合基を有する環要素の符号に続いて、第１のハイフンおよび左手側の末端基の符号と、第２のハイフンおよび右手側の末端基の符号とから構成される。表Ｄは、化合物の例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。
【０１９４】
【表１−１】
2019505496.tif 000118
【表１−２】
2019505496.tif 000119
【０１９５】
【表２】
2019505496.tif 000120
【０１９６】
【表３】
2019505496.tif 000121
式中、ｎおよびｍは、それぞれ整数を示し、３つの点「．．．」は、この表の他の略語のプレースホルダーである。
【０１９７】
以下の表は、例示的な構造を、それらのそれぞれの略語と一緒に示す。これらは、略語の規則の意味を例示するために示される。それらはさらに、好ましく使用される化合物を示す。
【０１９８】
【表４−１】
2019505496.tif 000122
【表４−２】
2019505496.tif 000123
【表４−３】
2019505496.tif 000124
【表４−４】
2019505496.tif 000125
【表４−５】
2019505496.tif 000126
【表４−６】
2019505496.tif 000127
【表４−７】
2019505496.tif 000128
【表４−８】
2019505496.tif 000129
【表４−９】
2019505496.tif 000130
【表４−１０】
2019505496.tif 000131
【表４−１１】
2019505496.tif 000132
【表４−１２】
2019505496.tif 000133
【表４−１３】
2019505496.tif 000134
【表４−１４】
2019505496.tif 000135
【表４−１５】
2019505496.tif 000136
【表４−１６】
2019505496.tif 000137
【表４−１７】
2019505496.tif 000138
【表４−１８】
2019505496.tif 000139
【表４−１９】
2019505496.tif 000140
ここで、ｎ、ｍおよびｌは、好ましくは、互いに無関係に、１〜７を示す。
【０１９９】
以下の表、表Ｅは、本発明によるメソゲン媒体中で追加の安定剤として使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２００】
表Ｅ
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加することができる可能な安定剤を示す。
（ここで、ｎは、１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８の整数を示し、末端メチル基は示されていない）。
【０２０１】
【表５−１】
2019505496.tif 000141
【表５−２】
2019505496.tif 000142
【表５−３】
2019505496.tif 000143
【表５−４】
2019505496.tif 000144
【表５−５】
2019505496.tif 000145
【表５−６】
2019505496.tif 000146
【表５−７】
2019505496.tif 000147
【０２０２】
ＬＣ媒体は、好ましくは、安定剤０〜１０重量％、特に１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％を含む。
【０２０３】
表Ｆは、本発明によるメソゲン媒体中でキラルドーパントとして好ましく使用することができる例示的な化合物を示す。
【０２０４】
【表６−１】
2019505496.tif 000148
【表６−２】
2019505496.tif 000149
【表６−３】
2019505496.tif 000150
【０２０５】
本発明の好ましい実施形態では、メソゲン媒体は、表Ｆからの化合物の群から選択される１種以上の化合物を含む。
【０２０６】
本出願によるメソゲン媒体は、好ましくは、上記表からの化合物からなる群から選択される２種以上、好ましくは４種以上の化合物を含む。
【０２０７】
本発明による液晶媒体は、好ましくは、
−  表Ｄの化合物の群から選択される、好ましくは３つ以上、特に好ましくは４つ以上の異なる式の７種以上、好ましくは８種以上の個々の化合物
を含む。
【０２０８】
実施例
以下では、実施例を参照して本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を限定することを意図したものではない。
【０２０９】
合成
実施例１：エチル（Ｅ）−３−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（４−ペンチルビフェニル）］プロパ−２−エノエート
出発物質２−フルオロ−４−ヨード−１−（４−ペンチル−フェニル）−ベンゼンを、文献の手順に従って、５−ペンチルベンゼンボロン酸と４−ブロモ−２−フルオロ−１−ヨード−ベンゼンとの鈴木カップリングに続けて、臭素−リチウム交換およびリチウム化された中間体とヨウ素との反応により調製した。
【０２１０】
段階１：２−［５−ヨード−２−（４−ペンチルフェニル）フェノキシ］エタノール
【化８４】
2019505496.tif 000151
【０２１１】
トリエチレングリコールジメチルエーテル（１００ｍｌ）、ジベンゾ−１８−クラウン−６（１．３ｇ、３．６ｍｍｏｌ）および水素化ナトリウム（８ｇ、油中６０％分散液、２００ｍｍｏｌ）を室温で撹拌する。温度を６０℃未満に保ちながら、無水エチレングリコール（４０ｍｌ、７２０ｍｍｏｌ）を３０分間かけて滴加する。２−フルオロ−４−ヨード−１−（４−ペンチル−フェニル）−ベンゼン（１１ｇ、３０ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を１６０℃で３０分間にわたり加熱し、次いで１６０℃で一晩撹拌する。混合物を冷却し、水（３００ｍｌ）および濃塩酸（２０ｍｌ）を添加し、混合物を酢酸エチル（３×１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を沸点４０〜６０℃のガソリン（３００ｍｌ）で希釈し、水（４００ｍｌ、２×２５０ｍｌ）で洗浄する。有機層からの溶媒を減圧除去して油状物を得る。油状物をガソリン／ジクロロメタンを用いたシリカ上での真空フラッシュクロマトグラフィーにより精製して２−［５−ヨード−２−（４−ペンチルフェニル）フェノキシ］−エタノールを得る。
【０２１２】
段階２：エチル（Ｅ）−３−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（４−ペンチルビフェニル）］プロパ−２−エノエート
【化８５】
2019505496.tif 000152
【０２１３】
２−［５−ヨード−２−（４−ペンチルフェニル）フェノキシ］エタノール（２．０ｇ、５．５ｍｍｏｌ）、重炭酸ナトリウム（１．１ｇ、１３ｍｍｏｌ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（１．８ｇ、５．６ｍｍｏｌ）、アクリル酸エチル（２．４ｍｌ、２２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（６２ｍｇ）およびジメチルホルムアミド（２２ｍｌ）を１００℃に加熱し、６時間保持する。混合物を冷却し、次いで希塩酸（６０ｍｌ、１Ｍ、６０ｍｍｏｌ）で酸性化する。混合物を酢酸エチル（１００ｍｌ）で抽出する。有機層を水（２×３０ｍｌ）で洗浄する。有機層からの溶媒を減圧除去する。油状物を以下のもの；沸点４０〜６０℃のガソリン：ジクロロメタン：酢酸エチルを用いて溶出するシリカ（６０ｇ）上での真空フラッシュクロマトグラフィーにより精製する。溶媒を減圧除去し、残渣をヘプタン（３０ｍｌ）から結晶化させてエチル（Ｅ）−３−［３−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−（４−ペンチルビフェニル）］プロパ−２−エノエートを得る。
【０２１４】
実施例２：エチル（Ｅ）−３−［４−（４−ペンチルフェニル）−３−（３−トリメトキシシリルプロポキシ）−フェニル］プロパ−２−エノエート
工程１：エチル（Ｅ）−３−［３−アリルオキシ−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］プロパ−２−エノエート
【化８６】
2019505496.tif 000153
【０２１５】
実施例１に記載したのと同じ反応条件下で、２−フルオロ−４−ヨード−１−（４−ペンチル−フェニル）−ベンゼンをトリエチレングリコール中の水酸化ナトリウムと反応させて５−ヨード−２−（４−ペンチルフェニル）フェノールを得た。５−ヨード−２−（４−ペンチルフェニル）フェノール（０．５ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）、臭化アリル（０．１４ｍｌ、１．６２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．３ｇ、２．２ｍｍｏｌ）およびブタノン（３ｍｌ）を８０℃で３時間加熱した。混合物を冷却し、溶媒を減圧除去した。残渣をジクロロメタンに溶解し、ジクロロメタンを用いて溶出するシリカ（４０ｇ）上での真空フラッシュクロマトグラフィーにより精製した。生成物を含む画分を合わせ、溶媒を減圧除去してエチル（Ｅ）−３−［３−アリルオキシ−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］プロパ−２−エノエートを得た。
【０２１６】
工程２：エチル（Ｅ）−３−［４−（４−ペンチルフェニル）−３−（３−トリメトキシシリルプロポキシ）−フェニル］プロパ−２−エノエート
【化８７】
2019505496.tif 000154
【０２１７】
エチル（Ｅ）−３−［３−アリルオキシ−４−（４−ペンチルフェニル）フェニル］プロパ−２−エノエート（０．５５ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）、トリメトキシシラン（０．２４ｍｌ、１．８９ｍｍｏｌ）、トルエン（１ｍｌ）および白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体（キシレン中の溶液、２５ｍｇ、約２％の白金）を８０℃で一晩加熱した。混合物を冷却し、溶媒を減圧除去し、残渣をトルエン：沸点４０〜６０℃のガソリン：ジクロロメタン：酢酸エチルを用いて溶出するシリカ（４０ｇ）上での真空フラッシュクロマトグラフィーにより精製してエチル（Ｅ）−３−［４−（４−ペンチルフェニル）−３−（３−トリメトキシシリルプロポキシ）−フェニル］プロパ−２−エノエートを得た。
【０２１８】
上記の手順と同じように、以下の例が得られる：
実施例３
【化８８】
2019505496.tif 000155
【０２１９】
実施例４
【化８９】
2019505496.tif 000156
【０２２０】
実施例５
【化９０】
2019505496.tif 000157
【０２２１】
実施例６
【化９１】
2019505496.tif 000158
【０２２２】
実施例７
【化９２】
2019505496.tif 000159
【０２２３】
実施例８
【化９３】
2019505496.tif 000160
【０２２４】
実施例９
【化９４】
2019505496.tif 000161
【０２２５】
実施例１０
【化９５】
2019505496.tif 000162
【０２２６】
実施例１１
【化９６】
2019505496.tif 000163
【０２２７】
実施例１２
【化９７】
2019505496.tif 000164
【０２２８】
実施例１３
【化９８】
2019505496.tif 000165
【０２２９】
ディスプレイセルの作製
ディスプレイセルは、Ｎｏｒｌａｎｄ  ６５接着剤中の５μｍのスペーサービーズを使用して未加工・未処理のＡＦガラスを用いて作製する。セルを手作業で組み立て、次いで７８ｍＷ／ｃｍ２で６０秒間、高圧水銀ランプ（Ｏｍｎｉｃｕｒｅ（登録商標）、２５０〜４５０ｎｍ）を用いて硬化させる。
【０２３０】
セルの充填および硬化
ＬＣ混合物をホットプレート上に１００℃で毛細管充填し、次いで１００℃でさらに１時間放置させ、次いでＩＰＳセルガラスのエッジに対して１０°ずらされたＩＰＳ電極に垂直または平行なワイヤグリッド偏光子を用いて直線偏光ＵＶ光（５０ｍＷ／ｃｍ２）を６０秒間照射する。セルを５℃／分の冷却速度でゆっくりと室温まで冷却する。
【０２３１】
混合物の例
ネマティックＬＣホスト混合物Ｎ−１を、以下のとおり調製した：
【表７】
2019505496.tif 000166
【０２３２】
ネマティックＬＣホスト混合物Ｎ−２を、以下のとおり調製した：
【表８】
2019505496.tif 000167
【０２３３】
混合物の例１
試験ディスプレイを、上記で記載される手順に従って、ネマティックホスト混合物Ｎ−１に関する合成例５からの化合物２％を使用して作製する。セルを、ライトテーブル上の直交偏光子の間に配置し、暗状態が達成されるように配向させる。４５°回転させると明状態になる。暗状態と明状態の両方が均一に現れ、これは均一な平面配向を証明する。
【０２３４】
混合物の例２
試験ディスプレイを、上記で記載される手順に従って、ネマティックホスト混合物Ｎ−１に関する合成例３からの化合物２％を使用して作製する。セルを、ライトテーブル上の直交偏光子の間に配置し、暗状態が達成されるように配向させる。４５°回転させると明状態になる。暗状態と明状態の両方が均一に現れ、これは均一な平面配向を証明する。
【０２３５】
ディスプレイの透過率の変化を以下のとおり測定した：真の明および暗透過の電圧を、平行偏光子および直交偏光子のそれぞれを用いて、セルなしで測定した。次いでセルを直交偏光子の間に配置し、電界電圧を増加させて該透過電圧を測定した。以下の式を使用して、相対透過率（％Ｔ）を計算し、ここで、１００％を「真の明（ｔｒｕｅ  ｂｒｉｇｈｔ）」と定義し、０％を「真の暗（ｔｒｕｅ  ｄａｒｋ）」として定義する：
％Ｔ＝１００（（測定値−真の暗）／（真の明−真の暗））
以下の表１は、印加電圧に対する透過率値（％）を示す。
【０２３６】
【表９】
2019505496.tif 000168
【０２３７】
表１から読み取ることができるように、実施例１からの化合物を含む混合物の例２からの混合物を使用して作製されたディスプレイは、優れたスイッチング挙動を示す。
【０２３８】
混合物の例３
試験ディスプレイを、上記で記載される手順に従って、ネマティッククホスト混合物Ｎ−２に関する合成例５からの化合物２％を使用して作製する。セルを、ライトテーブル上の直交偏光子の間に配置し、暗状態が達成されるように配向させる。４５°回転させると明状態になる。暗状態と明状態の両方が均一に現れ、これは均一な平面配向を証明する。
【国際調査報告】
2019505496.tif 000184
2019505496.tif 000185
2019505496.tif 000186
2019505496.tif 000187