【手続補正書】
【提出日】平成19年1月12日(2007.1.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  チタン化合物、錯化剤、次亜リン酸またはその塩、および任意選択で溶剤、ジルコニウム化合物または両方を含むまたは組み合わせて生成される触媒組成物であって、
前記チタン化合物は式Ｔｉ（ＯＲ）４を有し、各Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、またはアラルキル基であり、基あたり１から約３０の炭素原子を含み、および
前記錯化剤はヒドロキシカルボン酸、アルカノールアミン、またはアミノカルボン酸であることを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】  前記チタン化合物と前記錯化剤がチタン錯体を生成し、および前記錯化剤は、α−ヒドロキシカルボン酸、アルカノールアミン、またはアミノカルボン酸であることを特徴とする請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】  前記チタン化合物はチタン酸テトライソプロピルまたはチタン酸テトラｎ−ブチルであり、前記組成物は前記溶剤をさらに含むかまたは組み合わせて生成され、前記溶剤は水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ブチレングリコール、１−メチルプロピレングリコール、またはペンチレングリコールであることを特徴とする請求項１または２に記載の触媒組成物。
【請求項４】  前記ジルコニウム化合物は、ジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラヘキソキシド、ジルコニウムテトラ２−エチルヘキソキシド、またはジルコニウムテトラオクトキシドであることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項５】  前記錯化剤は、乳酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、グリシン、ビス−ヒドロキシエチルグリシン、またはヒドロキシエチルグリシンであることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項６】  触媒組成物の存在下に、カルボニル化合物とアルコールを接触させることを含む方法であって、
前記触媒組成物は請求項１から５のいずれかに記載の触媒組成物であり、
前記カルボニル化合物は、式Ｒ２ＣＯＯＲ２を有し、各Ｒ２は、（１）水素、（２）末端にカルボン酸基を有するヒドロカルボキシル基、または（３）その各基が、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル基であり得る、基あたり１〜約３０個、好ましくは約３〜約１５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、（４）５−スルホイソフタレート金属塩またはそのエステル、および（５）その２つ以上の組み合わせから成る群から独立的に選択され、
前記アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ブチレングリコール、１−メチルプロピレングリコール、またはペンチレングリコールである
ることを特徴とする方法。
【請求項７】  前記カルボニル化合物は、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ナフタル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、グルタル酸、アクリル酸、シュウ酸、安息香酸、マレイン酸、プロペン酸、または５−スルホイソフタレートナトリウム塩のビス−グリコール酸エステルであることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項８】  前記カルボニル化合物はテレフタル酸、またはテレフタル酸と５−スルホイソフタレートナトリウム塩のビス−グリコール酸エステルとの混合物であることを特徴とする請求項７に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
表１は、チタンおよび次亜リン酸またはその塩を含む触媒を使用して製造したポリエステル（実施例１〜１０）が、次亜リン酸またはその塩なしにチタン化合物を使用して製造したものよりも、かなり低いｂ値、すなわち、黄色みがうすいということを示している。表１は、さらに、チタン、ベンゼンホスホン酸のナトリウム塩（比較例１）、および有機リン化合物を含む触媒を使用して製造したポリエステルが、好ましくないことに、それぞれ１１．１１および１１．４６という高いｂ値を有していたことを示している。ＴＹＺＯＲ（登録商標）ＬＡを使用している対照例、および比較例２は、塩基を有しているまたは有していないチタンα−ヒドロキシカルボン酸錯体が、次亜リン酸またはその塩を含む触媒よりも高いｂ値を示すことを示している。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  チタン化合物、錯化剤、次亜リン酸またはその塩、および任意選択で溶剤、ジルコニウム化合物または両方を含むまたは合せて生成する組成物であって、前記錯化剤はヒドロキシカルボン酸、アルカノールアミン、またはアミノカルボン酸であることを特徴とする組成物。
［２］  前記チタン化合物と前記錯化剤がチタン錯体を生成し、そして前記錯化剤は、α−ヒドロキシカルボン酸、アルカノールアミン、またはアミノカルボン酸であることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［３］  前記チタン化合物は式Ｔｉ（ＯＲ）４を有し、各Ｒがアルキル基、シクロアルキル基、またはアラルキル基であり、基あたり１から約３０の炭素原子を含むことを特徴とする［１］または［２］に記載の組成物。
［４］  前記チタン化合物はチタン酸テトライソプロピルまたはチタン酸テトラｎ−ブチルであることを特徴とする［１］、［２］または［３］に記載の組成物。
［５］  前記溶剤は水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ブチレングリコール、１−メチルプロピレングリコール、またはペンチレングリコールであることを特徴とする［１］から［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］  前記溶剤は水またはエチレングリコールであることを特徴とする［５］に記載の組成物。
［７］  前記ジルコニウム化合物はジルコニウムテトラエトキシド、ジルコニウムテトラプロポキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラヘキソキシド、ジルコニウムテトラ２−エチルヘキソキシド、またはジルコニウムテトラオクトキシドであることを特徴とする［１］から［６］のいずれかに記載の組成物。
［８］  前記錯化剤は乳酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラヒドロキシイソプロピルエチレンジアミン、グリシン、ビス−ヒドロキシエチルグリシン、またはヒドロキシエチルグリシンであることを特徴とする［１］から［７］のいずれかに記載の組成物。
［９］  触媒組成物の存在下に、カルボニル化合物とアルコールを接触させることを含む方法であって、前記触媒は［１］から［８］のいずれかに記載のとおりであることを特徴とする方法。
［１０］  前記カルボニル化合物は式Ｒ２ＣＯＯＲ２を有し、各Ｒ２は、独立して、（１）水素、（２）終点にカルボン酸基を有するヒドロカルボキシル基、または（３）その各基が、アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、アラルキル基であり得る、基あたり１〜約３０個、好ましくは約３〜約１５個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、（４）５−スルホイソフタレート金属塩またはそのエステル、および（５）その２つ以上の組み合わせから成る群から選ばれることを特徴とする［９］に記載の方法。
［１１］  前記アルコールはエチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ブチレングリコール、１−メチルプロピレングリコール、またはペンチレングリコールであることを特徴とする［１０］に記載の方法。
［１２］  前記アルコールはエチレングリコールであることを特徴とする［１１］に記載の方法。
［１３］  前記カルボニル化合物はテレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、ナフタル酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、グルタル酸、アクリル酸、シュウ酸、安息香酸、マレイン酸、プロペン酸、または５−スルホイソフタレートナトリウム塩のビス−グリコール酸エステルであることを特徴とする［９］から［１２］のいずれかに記載の方法。
［１４］  前記カルボニル化合物はテレフタル酸であることを特徴とする［１３］に記載の方法。
［１５］  前記カルボニル化合物はテレフタル酸と５−スルホイソフタレートナトリウム塩のビス−グリコール酸エステルの混合物を含むことを特徴とする［９］から［１２］および［１４］のいずれかに記載の方法。