【手続補正書】
【提出日】平成19年9月13日(2007.9.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒の存在下、液相条件下で、芳香族炭化水素を分子状酸素源で酸化して芳香族カルボン酸を形成するプロセス。
【請求項２】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記臭素源は、Br2、HBr、NaBr、KBr、NH4Br、臭化ベンジル、ブロム酢酸、ジブロム酢酸、テトラブロモエタン、二臭化エチレン及びブロモアセチルブロミドから選択される1以上の臭素化合物を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記重金属は、コバルトと、マンガン、セリウム、ジルコニウム、チタン、バナジウム、モリブデン、ニッケル及びハフニウムから選択される1以上の二次金属と、を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記重金属は、100 ppmw〜6000 ppmwの範囲にある量で存在する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
酸化は、50℃〜250℃の範囲にある温度にて行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
酸化は、120℃〜250℃の範囲にある温度で行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
酸化は、90 psig〜450 psigの範囲にある圧力で行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
酸化は、100 psig〜400 psigの範囲にある圧力で行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記芳香族カルボン酸は、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及び2,6−ナフタリンジカルボン酸から選択される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１２】
芳香族炭化水素類の液相酸化により芳香族カルボン酸を製造するための触媒系であって、
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒系。
【請求項１３】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１４】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１５】
前記臭素源は、Br2、HBr、NaBr、KBr、NH4Br、臭化ベンジル、ブロム酢酸、ジブロム酢酸、テトラブロモエタン、二臭化エチレン及びブロモアセチルブロミドから選択される1以上の臭素化合物を含む、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１６】
前記重金属は、コバルトと、マンガン、セリウム、ジルコニウム、チタン、バナジウム、モリブデン、ニッケル及びハフニウムから選択される1以上の二次金属とを含む、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１７】
前記重金属は100 ppmw〜6000 ppmwの範囲にある量で存在する、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１８】
酸化は100℃〜250℃の範囲にある温度で行われる、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項１９】
酸化は120℃〜250℃の範囲にある温度で行われる、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項２０】
酸化は90 psig〜450 psigの範囲にある圧力で行われる、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項２１】
酸化は300 psig〜400 psigの範囲にある圧力で行われる、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項２２】
前記芳香族カルボン酸は、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸及び2,6−ナフタリンジカルボン酸から選択される、請求項１２に記載の触媒系。
【請求項２３】
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒の存在下、液相条件下でパラキシレンを分子状酸素源で酸化してテレフタル酸を形成する請求項１に記載のプロセス。
【請求項２４】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２３に記載のプロセス。
【請求項２５】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項２４に記載のプロセス。
【請求項２６】
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒の存在下、液相条件下で、メタキシレンを分子状酸素源で酸化してイソフタル酸を形成する請求項１に記載のプロセス。
【請求項２７】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２６に記載のプロセス。
【請求項２８】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項２７に記載のプロセス。
【請求項２９】
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒の存在下、液相条件下で、2,6−ジメチルナフタリンを分子状酸素源で酸化して2,6−ナフタリンジカルボン酸を形成する請求項１に記載のプロセス。
【請求項３０】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項２９に記載のプロセス。
【請求項３１】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項３０に記載のプロセス。
【請求項３２】
プソイドクメンをトリメリット酸まで酸化する請求項１に記載のプロセスであって、
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)多環式芳香族炭化水素
を含む触媒の存在下、液相条件下で、プソイドクメン含有供給原料を分子状酸素源で接触酸化することを含むプロセス。
【請求項３３】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３４】
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項３３に記載のプロセス。
【請求項３５】
前記重金属は、コバルトと、マンガン、セリウム、ジルコニウム、チタン及びハフニウムから選択される1以上の二次金属と、を含む、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３６】
前記重金属は、100 ppmw〜6000 ppmwの範囲にある量で存在する、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項３７】
プソイドクメンをトリメリット酸まで転化する請求項３２に記載のプロセスであって、
a)コバルト−マンガン−セリウム触媒；
b)臭素源；及び
c)アントラセン
を含む触媒の存在下、液相条件下で、プソイドクメン含有供給原料を分子状酸素源で接触酸化することを含むプロセス。
【請求項３８】
プソイドクメンをトリメリット酸まで転化する請求項３２に記載のプロセスであって、
a)ジルコニウム−コバルト−マンガン−セリウム触媒；
b)臭素源；及び
c)アントラセン
を含む触媒の存在下、液相条件下でプソイドクメン含有供給原料を分子状酸素源で接触酸化させることを含むプロセス。
【請求項３９】
酸化は、50℃〜250℃の範囲にある温度で行われる、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項４０】
酸化は100℃〜250℃の範囲にある温度で行われる、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項４１】
酸化は90 psig〜300 psigの範囲にある圧力で行われる、請求項３２に記載のプロセス。
【請求項４２】
プソイドクメンをトリメリット酸まで転化するプロセスであって、
a)少なくとも1の重金属酸化触媒；
b)臭素源；及び
c)アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される多環式芳香族炭化水素を含む触媒の存在下、
130℃〜220℃の範囲にある温度、90 psig〜300 psigの範囲にある圧力で、液相条件下で、プソイドクメン含有供給原料を分子状酸素源で接触酸化させることを含むプロセス。
【請求項４３】
酸化は、170℃〜220℃の範囲にある温度、105 psig〜280 psigの範囲にある圧力で行われ、
前記多環式芳香族炭化水素はアントラセンである、請求項４２に記載のプロセス。
【請求項４４】
前記重金属は、コバルトと、マンガン、セリウム、ジルコニウム、チタン及びハフニウムから選択される1以上の二次金属とを含み、
前記重金属は100 ppmw〜6000 ppmwの範囲にある量で存在する、請求項４２に記載のプロセス。
【請求項４５】
プソイドクメンをトリメリット酸まで転化する請求項１に記載のプロセスであって、
液相条件下で、コバルト源と、マンガン源及び臭素源と、多環式芳香族炭化水素とを含みジルコニウム源を含むか又は含まない触媒の存在下、100℃〜250℃の範囲にある温度で、2段で、プソイドクメン含有供給原料を分子状酸素源で接触酸化させることを含み、第1段はバッチ式又は半連続式で行われ、第2段はバッチ式で行われ、臭素成分の添加は第1段で総臭素の10 wt%〜35 wt%が添加され、残量は第2段で添加されるように行われ、第2段の温度は175℃から250℃に上昇し、第1段の温度は125℃〜165℃の間にあり、臭素成分の2段添加は分子状酸素源を供給原料に導入しながら行われる、プロセス。
【請求項４６】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項４５に記載のプロセス。
【請求項４７】
液相条件下、プソイドクメンを分子状酸素でトリメリット酸まで酸化する請求項１に記載のプロセスであって、プソイドクメンのグラムモル当たり総金属3〜10ミリグラム原子を提供するプラス3（＋３）の原子価を有するセリウム、ジルコニウム、コバルト及びマンガンを含む1以上の重金属酸化触媒と臭素源と多環式芳香族炭化水素とを含む触媒の存在下、100℃〜275℃の範囲にある温度で、少なくとも2段での臭素成分の段階的添加を含み、総臭素の0〜35 wt%が第1段で添加され、残りは最後段で添加され、全セリウムは最後段で添加され、最後段の温度は175℃から275℃に上昇し、先行する段の温度は125℃〜165℃の間にある、プロセス。
【請求項４８】
前記多環式芳香族炭化水素は、アントラセン、ナフタリン、テトラセン及びこれらの組み合わせから選択される、請求項４７に記載のプロセス。
【請求項４９】
前記多環式芳香族炭化水素は、多環式芳香族炭化水素含有石油精製副産物流を含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５０】
前記多環式芳香族炭化水素は、多環式芳香族炭化水素含有石油精製副産物流を含む、請求項１２に記載の触媒系。