(57)【要約】【課題】  硬度と感圧接着性とのバランスに優れ、かつ基材からの剥離性にも優れる熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着シートを提供する。【解決手段】  （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、及び２００℃以上かつ３００℃以下で熱分解が開始する高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、及び２００℃以上かつ３００℃以下で熱分解が開始する高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）。
【請求項２】
前記熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に更に１００℃以上かつ１６０℃以下で熱分解が開始する低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）を前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して０．０１〜０．８重量部含有させてなる低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）のシート化、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解を行うことによりなる、発泡セルの平均径が５０μｍ〜５５０μｍのシート状発泡成形体である、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）。
【請求項３】
基材に接着又は粘着している請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を２００℃〜３００℃に加熱して、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）中の高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を熱分解させることにより、基材と熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）との間に気体を存在させて、基材からの熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を剥離する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体及びそれを剥離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、集積回路（ＩＣ）チップ等のような電子部品は、その高性能化に伴って発熱量が増大している。この結果、温度上昇による機能障害対策を講じる必要性が生じている。一般的には、電子部品等の発熱体に、ヒートシンク、放熱金属板、放熱フィン等の放熱体を取り付けることで、熱を拡散させる方法が取られている。発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うために、各種熱伝導シートが使用されているが、一般に、発熱体と放熱体とを固定する用途においては感圧接着シートが必要とされる。
特許文献１には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な極性モノマーを含有するモノマーからのポリマー及び熱伝導性電気絶縁性粒子（熱伝導性フィラー）とを含有する熱伝導性電気絶縁性感圧接着剤が開示されている。具体的には、ポリイソオクチルアクリレートシロップにアクリル酸とアルミナとトリプロピレングリコールジアクリレート等の架橋剤を添加して、光重合により感圧接着剤を得ている。
特許文献２には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、かつ極性基含有単量体を含まない単量体混合物、光重合開始剤、交叉結合剤としての多官能（メタ）アクリレート及び熱伝導性充填剤の混合物の光重合物からなる熱伝導性感圧接着剤が開示されている。
これらの文献に開示された感圧接着剤は、硬度と感圧接着性とのバランスをとるのが難しく、また、現実には、光重合を必要とするため、そのための設備が必要であり、経済的に有利とは言い難い。
【０００３】
また、特許文献３には、アルキル（メタ）アクリレートと特定の式を満足するビニルモノマーとの共重合体に熱伝導粒子を配合してなる熱伝導性感圧接着剤が開示されている。ここで用いられる特定のビニルモノマーは、好ましくは燐酸基を有する（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等の特殊なものである。
この方法では、相応の効果を得るためには、特殊なモノマーを多量に使用しなければならないため、経済的に有利とはいえず、また、硬度と感圧接着性とのバランスをとるのが難しいという問題がある。
本出願人は、これらの先行技術の問題点を解消するものとして、特定の溶媒可溶性を有する（メタ）アクリレート系ポリマーを含有してなる感圧接着剤組成物を提案した（特許文献４）が、やはり、硬度と感圧接着性とのバランスを十分に良好に保つことが難しく、また凹凸のある発熱体等への形状追随性も十分でないことが分かった。
特許文献５には、特定倍率で発泡させた感圧接着剤組成物が提案されている。これにより、凹凸のある発熱体等への形状追随性は改善されたが、この感圧接着剤組成物からなるシートはプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用などの用途にガラスやアルミ板などの基材と接着されて使用された後に、廃棄する段階になって、基材からの剥離が難しいという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−０８８０６１号公報
【特許文献２】特開平１０−３２４８５３号公報
【特許文献３】特開２００２−３２２４４９号公報
【特許文献４】特開２００２−２８５１２１号公報
【特許文献５】特開２００２−１２８９３１号公報
【０００５】
このように、熱伝導性感圧接着剤については、精力的に数多くの研究がなされているが、硬度と感圧接着性とのバランスに優れ、かつ基材からの剥離性にも優れるものは得られていないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の目的は、硬度と感圧接着性とのバランスに優れ、かつ基材からの剥離性にも優れる熱伝導性感圧接着剤組成物及び熱伝導性感圧接着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、熱伝導性感圧接着シートについて鋭意研究を続けてきたが、（メタ）アクリル酸エステル重合体の合成に際し、特定の重合法を採用して（メタ）アクリル酸エステル重合体を得、これを（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物、熱伝導性無機化合物、特定の重合開始剤、及び特定の発泡剤からなる熱伝導性感圧接着剤組成物を、シート状に成形しながら加熱することにより、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物の重合及びシート化を行わせて得たものを感圧接着シートとして使用すれば前記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本願発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、
１．  （メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、及び２００℃以上かつ３００℃以下で熱分解が開始する高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなる、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）；
２．  前記熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に更に１００℃以上かつ１６０℃以下で熱分解が開始する低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）を前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して０．０１〜０．８重量部含有させてなる低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）のシート化、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解を行うことによりなる、発泡セルの平均径が５０μｍ〜５５０μｍのシート状発泡成形体である、請求項１に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）；
３．  基材に接着又は粘着している請求項１又は２に記載の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を２００℃〜３００℃に加熱して、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）中の高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を熱分解させることにより、基材と熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）との間に気体を存在させて、基材からの熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を剥離する方法；
が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、硬度と感圧接着性とのバランスに優れ、かつ基材からの剥離性にも優れる。従って、この熱伝導性感圧接着性シート状成形体は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等の電子部品等の発熱体から放熱体への熱伝導を効率よく行うための熱伝導シート等として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、及び２００℃以上かつ３００℃以下で熱分解が開始する高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなる。
【００１１】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、第一の必須成分として、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を含有する。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）８０〜９９．９重量％、及び有機酸基を有する単量体単位（ａ２）２０〜０．１重量％を含有してなるのが好ましい。
なお、本発明において、（メタ）アクリル酸エステルというときは、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステルを意味する。
【００１２】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位（ａ１）を与える（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）には、特に限定はないが、例えば、アクリル酸エチル（単独重合体のガラス転移温度は、−２４℃）、アクリル酸プロピル（同−３７℃）、アクリル酸ブチル（同−５４℃）、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル（同−２２℃）、アクリル酸ヘプチル（同−６０℃）、アクリル酸ヘキシル（同−６１℃）、アクリル酸オクチル（同−６５℃）、アクリル酸２−エチルヘキシル（同−５０℃）、アクリル酸２−メトキシエチル（同−５０℃）、アクリル酸３−メトキシプロピル（同−７５℃）、アクリル酸３−メトキシブチル（同−５６℃）、アクリル酸２−エトキシメチル（同−５０℃）、メタクリル酸オクチル（同−２５℃）、メタクリル酸デシル（同−４９℃）を挙げることができる。
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ１）が（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ａ１）中、好ましくは８０〜９９．９重量％、より好ましくは８５〜９９．５重量％となるような量で重合に使用される。（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）の使用量が、前記範囲内であると、これから得られる熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の室温付近での感圧接着性に優れる。
【００１３】
有機酸基を有する単量体単位（ａ２）を与える単量体（ａ２ｍ）は、特に限定されず、その代表的なものとして、カルボキシル基、酸無水物基、スルホン酸基等の有機酸基を有する単量体を挙げることができるが、これらのほか、スルフェン酸基、スルフィン酸基、燐酸基等を含有する単量体も使用することができる。カルボキシル基を有する単量体の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸；イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピル等のα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸部分エステル；等を挙げることができる。また，無水マレイン酸、無水イタコン酸等の、加水分解等によりカルボキシル基に誘導することができる基を有するものも同様に使用することができる。
スルホン酸基を有する単量体の具体例としては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等のα，β−不飽和スルホン酸及びこれらの塩を挙げることができる。
これらの有機酸基を有する単量体のうち、カルボキシル基を有する単量体がより好ましく、中でも、アクリル酸及びメタクリル酸が特に好ましい。これらは、工業的に安価で容易に入手することができ、他の単量体成分との共重合性も良く生産性の点でも好ましい。
【００１４】
これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ２）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、２０〜０．１重量％、好ましくは１５〜０．５重量％となるような量で重合に使用されるのが望ましい。前記範囲内での使用においては、重合時の重合系の粘度を適正な範囲に保つことができる。
なお、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）は、前述のように、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）の重合によって、（メタ）アクリル酸エステル重合体中に導入するのが簡便であり好ましいが、（メタ）アクリル酸エステル重合体生成後に、公知の高分子反応により、有機酸基を導入してもよい。
【００１５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）から誘導される重合体単位（ａ３）１０重量％以下を含有していてもよい。
有機酸基以外の官能基としては、水酸基、アミノ基、アミド基、エポキシ基、メルカプト基等を挙げることができる。
水酸基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができる。
アミノ基を含有する単量体としては、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アミノスチレン等を挙げることができる。
アミド基を有する単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体等を挙げることができる。
エポキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
これらの有機酸基以外の官能基を有する単量体（ａ３ｍ）は、それから導かれる単量体単位（ａ３）が（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）中、１０重量％以下となるような量で重合に使用されるのが好ましい。１０重量％以下の単量体（ａ３ｍ）を使用することにより、重合時の粘度を適正に保つことができる。
【００１６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体の単位（ａ１）、有機酸基を有する単量体単位（ａ２）及び有機酸基以外の官能基を含有する単量体単位（ａ３）以外に、これらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）から誘導される単量体単位（ａ４）を含有していてもよい。
単量体（ａ４ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
単量体（ａ４ｍ）から導かれる単量体単位（ａ４）の量は、アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の１０重量％以下となる量が好ましく、より好ましくは、５重量％以下となる量である。
単量体（ａ４ｍ）は、特に限定されないが、その具体例として、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体、α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステル、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン系単量体、非共役ジエン系単量体、シアン化ビニル単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、オレフィン系単量体等を挙げることができる。
【００１７】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）以外の（メタ）アクリル酸エステル単量体の具体例としては、アクリル酸メチル（単独重合体のガラス転移温度は、１０℃）、メタクリル酸メチル（同１０５℃）、メタクリル酸エチル（同６３℃）、メタクリル酸プロピル（同２５℃）、メタクリル酸ブチル（同２０℃）等を挙げることができる。
イタコン酸メチル、マレイン酸ブチル、フマル酸プロピル等のα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸完全エステルの具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチル等を挙げることができる。
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼン等を挙げることができる。
【００１８】
共役ジエン系単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエン等を挙げることができる。
非共役ジエン系単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等を挙げることができる。
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル等を挙げることができる。
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニル等を挙げることができる。
オレフィン系単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等を挙げることができる。
【００１９】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）で測定して、１０万から４０万の範囲にあることが好ましく、１５万から３０万の範囲にあることが、より好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）は、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）、有機酸基を有する単量体（ａ２ｍ）、必要に応じて使用する、有機酸基以外の官能基を含有する単量体（ａ３ｍ）及び必要に応じて使用するこれらの単量体と共重合可能な単量体（ａ４ｍ）を共重合することによって特に好適に得ることができる。
重合の方法は、特に限定されず、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等のいずれであってもよく、これ以外の方法でもよい。好ましくは、溶液重合であり、中でも重合溶媒として、酢酸エチル、乳酸エチル等のカルボン酸エステルやベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族溶媒を用いた溶液重合がより好ましい。
重合に際して、単量体は、重合反応容器に分割添加してもよいが、全量を一括添加するのが好ましい。
【００２０】
重合開始の方法は、特に限定されないが、重合開始剤（Ｃ１）として熱重合開始剤を用いるのが好ましい。熱重合開始剤は、特に限定されず、過酸化物及びアゾ化合物のいずれでもよい。
過酸化物重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシドのようなペルオキシド；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；等を挙げることができる。
これらの過酸化物は、還元剤と適宜組み合わせて、レドックス系触媒として使用することもできる。
アゾ化合物重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等を挙げることができる。
重合開始剤（Ｃ１）の使用量は、特に限定されないが、単量体１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部の範囲であるのが好ましい。
これらの単量体のその他の重合条件（重合温度、圧力、撹拌条件等々）に、特に制限はない。
【００２１】
重合反応終了後、必要により、得られた重合体を重合媒体から分離する。分離の方法は、特に限定されないが、溶液重合の場合、重合溶液を減圧下に置き、重合溶媒を留去することにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）を得ることができる。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、それと共重合可能な単量体との混合物であれば特に限定されないが、ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）７０〜９９．９重量％、及び有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）３０〜０．１重量％からなるのが好ましい。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）７０〜９９．９重量％、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）３０〜０．１重量％の他に、これらと共重合可能な単量体（ａ７ｍ）を２０重量％以下の範囲で含有することが好ましい。
【００２４】
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ１ｍ）と同様の（メタ）アクリル酸エステル単量体を挙げることができる。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）における、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率は、好ましくは７０〜９９．９重量％、より好ましくは７５〜９９重量％である。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の感圧接着性や柔軟性に優れる。
【００２５】
有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ２ｍ）として例示したと同様の有機酸基を有する単量体を挙げることができる。
有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）における、有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率は、３０〜０．１重量％が好ましく、より好ましくは２５〜１重量％である。
有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）の比率が、上記範囲にあるときは、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の硬度が適正となり、高温（１００℃）での感圧接着性が良好なものとなる。
ガラス転移温度が−２０℃以下となる単独重合体を形成する（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ５ｍ）及び有機酸基を有する単量体（ａ６ｍ）と共重合可能な単量体（ａ７ｍ）の例としては、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の合成に用いる単量体（ａ３ｍ）、単量体（ａ４ｍ）、又は下記に示す多官能性単量体として例示したと同様の単量体を挙げることができる。
【００２６】
（ａ７ｍ）としては、前述したように、２以上の重合性不飽和結合を有する、多官能性単量体を用いることもできる。多官能性単量体を共重合させることにより、共重合体に分子内及び／又は分子間架橋を導入して、感圧接着剤としての凝集力を高めることができる。
多官能性単量体としては、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレート；２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチレン−５−トリアジン等の置換トリアジン；４−アクリルオキシベンゾフェノンのようなモノエチレン系不飽和芳香族ケトン；等を用いることができる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して２０〜５５重量部、好ましくは２５〜５０重量部、より好ましくは３０〜４５重量部である。（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の量が上記範囲の下限未満又は上限を超えると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の感圧接着保持性に劣る。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）の他、後述する熱伝導性無機化合物（Ｂ）、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）、及び高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の存在下で、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）を重合する際の条件は、（１）重合時の温度、（２）重合開始の方法、の他は、特に限定されない。
（１）重合時の温度は、１００℃以上かつ２００℃未満である。１００℃未満では、重合反応がスムーズに進行せず、一方、２００℃以上では、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の分解が起こってしまう他、単量体が揮発したり、分解する可能性があるので、好ましくない。
（２）重合開始の方法としては、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）を用いることが必須である。有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）に代えて光重合開始剤を使用すると、得られる熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の接着力が劣る。また、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）に代えてアゾ系熱重合開始剤を使用すると、分解時に窒素ガスの放出が起こり、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）中に本発明の目的外の発泡セルが生成する可能性があるため、好ましくない。
有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなヒドロペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（以下、「ｔＢＣＨ」と略記することがある。）、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン（以下、「ＴＭＣＨ」と略記することがある。）のようなペルオキシド；等を挙げることができるが、熱分解時に臭気の原因となる揮発性物質を放出しないことが好ましい。前記有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）の中でも、１分間半減期温度が１２０℃以上かつ１７０℃以下のものが好ましい。
有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部、より好ましくは０．７〜２重量部である。
（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合転化率は、９５重量％以上であることが好ましい。重合転化率が低すぎると、得られる熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に単量体臭が残るので好ましくない。
【００２９】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、熱伝導性無機化合物（Ｂ）を含有することが必須である。
熱伝導性無機化合物（Ｂ）としては、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ベリリウム、酸化チタン等の金属酸化物；窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物；炭化ケイ素等の炭化物；銅、銀、鉄、アルミニウム、ニッケル等の金属；ダイヤモンド、カーボン等の炭素化合物；石英、石英ガラス等のシリカ粉末等が挙げられるが、好ましくは、周期律表第２族又は第１３族の金属の水酸化物、酸化物又は窒化物である。
第２族の金属としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等を、第１３族の金属としては、アルミニウム、ガリウム、インジウム等を挙げることができる。
これらの熱伝導性無機化合物（Ｂ）は、一種類を単独で使用してもよく、二種類以上を併用してもよい。
熱伝導性無機化合物（Ｂ）の形状も特に限定されず、球状、針状、繊維状、鱗片状、樹枝状、平板状及び不定形状のいずれでもよい。
前記熱伝導性無機化合物（Ｂ）の中でも、金属の水酸化物が好ましく、特に水酸化アルミニウムが好ましい。水酸化アルミニウムを用いることにより、本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に優れた難燃性を付与することができる。
【００３０】
水酸化アルミニウムとしては、通常、０．２〜１５０μｍ、好ましくは０.７〜１００μｍの粒径を有するものを使用する。また、１〜８０μｍの平均粒径を有するのが好ましい。平均粒径が１μｍ未満のものは熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の粘度を増大させ、また、同時に硬度も増大し、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の形状追随性を低下させるおそれがある。
一方、平均粒径が８０μｍを超えるものは、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）が軟らかくなりすぎ、過度に感圧接着したり、高温で接着力が低下したり、高温で熱変形したりするおそれがある。
【００３１】
本発明において、熱伝導性無機化合物（Ｂ）の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して、通常、５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部、より好ましくは１５０〜２５０重量部の範囲である。
使用量が５０重量部未満では、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の高温接着力，熱伝導率低下等の問題が有り、逆に５００重量部を超えると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の硬度が増大し、形状追随性低下の問題が生じる。
【００３２】
高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を、使用後に、基材より容易に剥離させるためにあり、剥離を容易にする方法は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の熱分解開始温度である、２００℃以上かつ３００℃以下の温度に加熱して、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を熱分解させることにより、基材と熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）との間に気体を存在させればよい。所望により、発泡助剤を導入することができるが、発泡助剤により分解開始温度が変わる可能性があるため、分解開始温度を上記の２００℃以上かつ３００℃以下に保つ範囲内で用いることが必要である。発泡助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸と亜鉛華の混合物、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸と亜鉛華の混合物、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸と亜鉛華の混合物、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、などが挙げられる。
高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）としては、アゾジカルボンアミド、ヒドラゾジカルボンアミドなどが挙げられるが、その他にも、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、及び／又はＭｇＣＯ３・Ｍｇ（ＯＨ）２・５Ｈ２Ｏなどの熱分解開始温度が高い発泡剤に前述した発泡助剤を一定量混合して熱分解開始温度を２００℃以上かつ３００℃以下とした発泡システムも同様に高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）として挙げることができる。
高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜８重量部、より好ましくは３〜５重量部である。このように高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の使用量を前記の好ましい範囲とするほど、基材より熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を容易に剥離することができる。
【００３３】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の前駆体である熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）、熱伝導性無機化合物（Ｂ）、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）、及び高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）とを前記割合で含むほか、必要により、顔料、その他の充填材、その他の熱伝導性付与材、難燃剤、老化防止剤、増粘剤、粘着付与剤等の公知の各種添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
顔料としては、カーボンブラックや二酸化チタン等、有機系、無機系を問わず使用できる。
その他の充填材としては、クレーなどの無機化合物などが挙げられる。フラーレンやカーボンナノチューブ等のナノ粒子を添加しても良い。
その他の熱伝導性付与材としては、金属の水酸化物以外の熱伝導性付与材として窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの無機化合物が挙げられる。
難燃剤としては、ポリ燐酸アンモニウム、ホウ酸亜鉛、錫化合物、有機リン系化合物、赤リン系化合物、シリコーン系難燃材を挙げることができる。
老化防止剤としては、ラジカル重合を阻害する可能性が高いため通常は使用しないが、必要に応じてポリフェノール系、ハイドロキノン系、ヒンダードアミン系等の酸化防止剤を使用することができる。
増粘剤としては、アクリル系ポリマー粒子、微粒シリカ等の無機化合物微粒子、酸化マグネシウム等のような反応性無機化合物を使用することできる。
粘着付与剤としては、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール系樹脂、水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、キシレン樹脂等を挙げることができる。
【００３４】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことによりなる。
【００３５】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行う際の温度は、１００℃以上かつ２００℃未満である。１００℃未満では、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合反応がスムーズに進行せず、一方、２００℃以上では、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の分解が起こってしまう他、単量体が揮発したり、分解する可能性があるので、好ましくない。
【００３６】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）には、感圧接着剤としての凝集力を高め、耐熱性等を向上させるために、外部架橋剤を添加して、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合体の混合物に架橋構造を導入することができる。
外部架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等の多官能性イソシアネート系架橋剤；ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等のエポキシ架橋剤；メラミン樹脂架橋剤；アミノ樹脂架橋剤；金属塩架橋剤；金属キレート架橋剤；過酸化物架橋剤；等が挙げられる。
外部架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合体の混合物を得た後、これに添加して、加熱処理や放射線照射処理を行うことにより、共重合体の分子内及び／又は分子間に架橋を形成させるものである。
【００３７】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に更に１００℃以上かつ１６０℃以下で熱分解が開始する低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）を前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して０．０１〜０．８重量部を含有させてなる低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）のシート化、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解を行うことによりなる、発泡セルの平均径が５０μｍ〜５５０μｍのシート状発泡成形体であることが好ましい。
【００３８】
前記において、「低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）のシート化、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解を行う」とは、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）をシート状に成形する工程と、１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱する工程との２つの工程を含むことにより、低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）のシート化と、前記低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を構成するものの一つである（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合と、前記低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）を構成するものの一つである低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解とが起こることを意味する。
【００３９】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）はシート状発泡成形体であることが好ましいが、その発泡セルの平均径は、より好ましくは５０μｍ〜５５０μｍ、更に好ましくは１００μｍ〜５００μｍ、特に好ましくは１５０〜４５０μｍである。この発泡セルの平均径が前記のより好ましい範囲内にあるほど、感圧接着保持性に優れたものとなる。
【００４０】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の発泡倍率は、より好ましくは１．０１〜１．４倍、更に好ましくは１．０３〜１．３倍、特に好ましくは１．０５〜１．２倍である。この発泡倍率が前記のより好ましい範囲にあるほど、感圧接着保持性に優れるものとなる。
【００４１】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の好ましい前駆体である低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）は、前記熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）に更に低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）が含有してなる。
【００４２】
低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）としては、１００℃以上かつ１６０℃以下の分解開始温度を有することが必須である。
低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の例としては、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下、「ＯＢＳＨ」と記載することがある。）などが挙げられる。アゾジカルボアミドなどの熱分解開始温度が高い有機発泡剤に前述した発泡助剤を一定量混合して熱分解開始温度を１２０℃以上かつ１６０℃以下とした発泡システムも同様に低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）とすることができる。
低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の使用量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して好ましくは０．０１〜０．８重量部、より好ましくは０．０５〜０．６重量部、更に好ましくは０．１〜０．４重量部、特に好ましくは０．１〜０．３重量部である。このように低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の使用量を前記の好ましい範囲とするほど、発泡セルの平均径を好ましい範囲に調節することができ、硬度と感圧接着性とのバランスに優れ、かつ形状追随性と感圧接着保持性に優れた熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得ることができる。
【００４３】
本発明の、基材からの熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の易剥離方法は、基材に接着又は粘着している熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を２００℃〜３００℃に加熱して、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）中の高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を熱分解させることにより気体を発生させ、基材と熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）との界面に気体を存在させることを特徴とする。
【００４４】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）に含有される高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を、使用後に、基材より容易に剥離させるためにあり、剥離を容易にする方法は、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）の熱分解開始温度である、２００℃以上かつ３００℃以下の温度に加熱して、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を熱分解させることにより、基材と熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）との間に気体を存在させればよい。所望により、発泡助剤を導入することができるが、発泡助剤により分解開始温度が変わる可能性があるため、分解開始温度を上記の２００℃以上かつ３００℃以下に保つ範囲内で用いることが必要である。
【００４５】
加熱温度が２００℃未満では、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）が熱分解を開始せず、易剥離性が発現しない。一方、加熱温度が３００℃を超えると、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）にいわゆる「焼け」が生じて、かえって剥離性に劣ってしまう。
【００４６】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の製造方法は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、及び２００℃以上かつ３００℃以下で熱分解が開始する高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し、及び１００℃以上かつ２００℃未満の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化及び（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合を行うことを特徴とする。熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）としては、更に１００℃以上かつ１６０℃以下で熱分解が開始する低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）を前記（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部に対して０．０１〜０．８重量部を含有させてなる低温発泡性熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ１）であるのが好ましい。
【００４７】
熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の前駆体である熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００重量部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）２０〜５５重量部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）５０〜５００重量部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．１〜５重量部、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）１〜１０重量部、及び所望により用いる低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）０．０１〜０．８重量部を、ロール、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を用いて混合して得ることがより好ましい。各成分の混合順序は特に限定されない。また、混合は、単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合又は低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の分解が進行しないような温度で実施するのが好ましい。
【００４８】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のみからなるものであってもよく、基材とその片面又は両面に形成された熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の層とからなる複合体であってもよい。
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）における熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）の層の厚さは特に限定されないが、通常、５０μｍ〜３ｍｍである。５０μｍより薄いと、発熱体と放熱体に貼付する際に空気を巻き込み易く、結果として充分な熱伝導性を得られないおそれがある。一方、３ｍｍより厚いと、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の熱抵抗が大きくなり、放熱性が損なわれるおそれがある。
【００４９】
基材の片面又は両面に熱伝導性感圧接着剤組成物の層を形成する場合、基材は、特に限定されない。
その具体例としては、アルミニウム、銅、ステンレススティール、ベリリウム銅等の熱伝導性に優れる金属及び合金の箔状物；熱伝導性シリコーン等のそれ自体熱伝導性に優れるポリマーからなるシート状物；熱伝導性フィラーを含有させた熱伝導性プラスチックフィルム；各種不織布；ガラスクロス；ハニカム構造体；等を用いることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルペンテン、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミド等の耐熱性ポリマーからなるフィルムを使用することができる。
【００５０】
熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）から熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を製造する方法のうち、シート化の方法は、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、剥離処理したポリエステルフィルム等の工程紙の上に塗布するか、又は熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、必要ならば二枚の剥離処理した工程紙間に挟んで、ロールの間を通すか、又は押出し機を用い、押出す際に、ダイスを通して厚さを制御することが挙げられる。
シート化に際して、厚さを均一にするために、加圧することが望ましい。加圧条件は、通常、１０ＭＰａ以下、好ましくは１ＭＰａ以下とする。１０ＭＰａを超えて加圧するのは、発泡セルが潰れてしまう可能性があるため、好ましくない。加圧時間は、温度条件や使用する重合開始剤の種類・量等に応じて最適点を選べばよいが、生産性等を考えると１時間以内が好ましい。
シート化しながら、あるいはシート化後に、例えば、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を熱風、電気ヒーター、赤外線等により加熱することによって、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を得ることができる。このときの加熱温度は、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）が効率良く分解し、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合と低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解とがほぼ同時に進行する条件が好ましい。温度範囲は、用いる有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の種類により異なるが、１００℃〜１６０℃が好ましい。
【００５１】
本発明の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）は、放熱体のような基材上に直接的に形成して、電子部品の一部として提供することもできる。
【００５２】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。実施例中における部及び％は、特に言及がない限り、重量基準である。
なお、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）及び熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の各特性の評価法は、下記のとおりである。
（１）  （メタ）アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）
テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、標準ポリスチレン換算で求める。
（２）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の発泡セルの平均径
レーザー顕微鏡にて熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の表面を観察し、１００個の発泡セルの径を測定し、その平均径を求める。
（３）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の発泡倍率
発泡させた熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の単位重量あたりの体積を、同じ組成の未発泡の熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の単位重量あたりの体積で除して得られる。
（４）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の硬度
日本ゴム協会規格（ＳＲＩＳ）アスカーＣ法で測定する。
（５）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の熱伝導性
迅速熱伝導率計（ＱＴＭ−５００、京都電子工業社製）により、室温で測定する。
【００５３】
（６）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の室温接着力
２５ｍｍ×１２５ｍｍ×１ｍｍの試験片をアルミ板に重ね、２ｋｇのローラーで圧着させた後、１時間放置する。このサンプルを室温設定した恒温槽内にセットし、引張速度５０ｍｍ／分で９０度方向の最大接着強度を測定する。
（７）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の高温接着力
恒温槽の温度を１００℃にする他は、室温接着力の試験と同様に行う。
（８）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の形状追随性
５０ｍｍ×１００ｍｍ×１ｍｍの試験片上にガラス板を載せ、そのガラス板に２０ｇ／ｃｍ2の応力を３０秒かける。応力を取り除き３日間状態調整した後、ガラス面に密着している面積の割合を測定する。
（９）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の感圧接着保持性
２５ｍｍ×２５ｍｍ×１ｍｍの試験片をアルミ板に重ね、２ｋｇのローラーで圧着させた後、もう一方の面にガラス板を圧着させる。１時間放置した後、この試験片を垂直にした状態で、アルミ板を壁に固定し、ガラス板に５００ｇのおもりを吊り下げ１００℃雰囲気化の恒温層に設置する。この状態でおもりが落下するまでの時間（保持時間）を計測する。時間が長いほど、感圧接着保持性に優れる。
（１０）  熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）の基材からの易剥離性
縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み１ｍｍの試験片をアルミ板に重ね、２ｋｇのローラーで圧着させた後、もう一方の面にガラス板を圧着させる。そのガラス板に２０ｇ／ｃｍ2の応力を２４時間かける。応力を取り除き、この試験片を垂直にした状態でアルミ板を壁に固定し、２００℃雰囲気下の恒温槽に３０分間設置する。３０分間設置後恒温槽から試験片を取り出してすぐに、アルミ板を垂直に固定した状態で、プッシュプルゲージでガラス板の側面下部を押して時計方向に回転させ、熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）を捻りながら剥離させる。このときの剥離に要する最大の力をプッシュプルゲージで計測する。数値が小さいほど易剥離性に優れる。
【実施例１】
【００５４】
反応器に、アクリル酸２−エチルヘキシル９４％とアクリル酸６％とからなる単量体混合物１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０３部及び酢酸エチル７００部を入れて均一に溶解し、窒素置換後、８０℃で６時間重合反応を行った。重合転化率は９７％であった。得られた重合体を減圧乾燥して酢酸エチルを蒸発させ、粘性のある固体状の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）（１）を得た。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）（１）のＭｗは２７０，０００、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であった。
擂潰機用乳鉢に、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）（１）１００部、アクリル酸２−エチルヘキシル９１．３％、メタクリル酸６．１％、及びペンタエリスリトールトリアクリレート（ライトアクリレートＰＥ−３Ａ：共栄社化学（株）社製）（以下、「ＰＥＴＡ」と略記する。）２．６％からなる（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）（１）３２．８５部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）である１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン（以下、「ｔＢＣＨ」と略記する。）〔１分間半減期温度は１５０℃である。〕０．９部、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）であるアゾジカルボンアミド３部、低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）であるｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（以下、「ＯＢＳＨ」と略記する。）０．２部、並びに熱伝導性無機化合物（Ｂ）である水酸化アルミニウム２００部を一括して投入し、擂潰機により室温で十分混合した。その後、減圧下において攪拌しながら脱泡し、粘性液状試料を得た。縦４００ｍｍ、横４００ｍｍ、深さ２ｍｍの金型の底面に離型剤付きポリエステルフィルムを敷いてから、同試料を金型いっぱいに注入し、その上を離型剤付きポリエステルフィルムで覆った。これを金型から取り出し、１５５℃の熱風炉で３０分間、重合及び発泡を行わせ、両面を離型剤付きポリエステルフィルムで覆われた熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）（１）を得た。
シート中の残存単量体量から（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合転化率を計算したところ、９９．９％であった。
この熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）（１）について各特性を評価した。その結果を表１に示す。
【００５５】
〔比較例１〕
高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）であるアゾジカルボンアミドを用いなかった他は、実施例１と同様の操作を行い、両面を離型剤付きポリエステルフィルムで覆われた熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）（２）を得た。
この熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）（２）について各特性を評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2006233003.tif 000002
【００５７】
（表１の注）
＊１：ペンタエリスリトールトリアクリレート
＊２：１，６−ビス（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサン
＊３：アゾジカルボンアミド
＊４：ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
【００５８】
表１の結果から、以下のことが分かる。
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ１）１００部、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）３２．８５部、熱伝導性無機化合物（Ｂ）２００部、有機過酸化物熱重合開始剤（Ｃ２）０．９部、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）３部、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）０．２部からなる熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）を、シート状に成形し及び特定範囲の温度に加熱することにより、熱伝導性感圧接着剤組成物（Ｅ）のシート化、（メタ）アクリル酸エステル単量体混合物（Ａ２ｍ）の重合、及び低温熱分解性有機発泡剤（Ｄ２）の熱分解を行って、発泡セルの平均径が３４０μｍである熱伝導性感圧接着性シート状成形体（Ｆ）（１）の調製をした実施例１では、硬度が良好で、接着力、形状追随性、感圧接着保持性、及び基材からの易剥離性に優れた熱伝導性感圧接着性シート状成形体が得られた。
これに対して、高温熱分解性発泡剤（Ｄ１）を用いなかったもの（比較例１）では、基材からの易剥離性に劣る結果となった。