(57)【要約】【解決手段】    成分（Ａ）が、１分子中に２個の酸フロライド基を有し、かつ分子量２０００〜５００００の直鎖状パーフルオロアルキルエーテル化合物と、水酸基を含むアクリル、メタクリル、α−フルオロアクリル化合物との反応により得られることを特徴とする多官能アクリル化合物、成分（Ｂ）が含フッ素光重合開始剤を、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分を０．２〜２０質量部含み、かつ成分（Ａ）が組成物全体の質量に対して５０質量％以上を占めることを特徴とする光硬化性組成物。【効果】  本発明によれば光照射により紫外線硬化が可能で、撥水性、撥油性、透明性に優れ、極めて低屈折率の新規の含フッ素硬化性組成物を提供することができ、レンズ、光ファイバー、反射防止膜、光導波路、光学素子などさまざまな光学部品の材料として有用である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）が、１分子中に２個の酸フロライド基を有し、かつ分子量２０００〜５００００の直鎖状パーフルオロアルキルエーテル化合物と、下記一般式（１）
【化１】
2006233172.tif 000056
（但し、ＲはＨ、ＦまたはＣＨ３、ａは１〜１０の整数であり、ｂは１以上の整数であり、かつ２≦ａ＋ｂ≦１１、Ｑはａ＋ｂ価の連結基である）で示される水酸基を含むアクリル、メタクリル、α−フルオロアクリル化合物との反応により得られることを特徴とする多官能アクリル化合物、
成分（Ｂ）が、下記一般式（２）
【化２】
2006233172.tif 000057
（但し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｒ′、−ＯＲ′、ＮＲ′２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＲｆ、及び
【化３】
2006233172.tif 000058
【化４】
2006233172.tif 000059
の何れかであり、Ｒ′は炭素数１〜２０の脂肪族、芳香族の炭化水素基で、環状や分岐していても良く、一部の水素原子がフッ素原子に置換されていても良い。またＲ２およびＲ３が結合した環状構造をなしていても良い。Ｒｆは１価のパーフロロポリエーテル基である。）で示される含フッ素光重合開始剤を、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分を０．２〜２０質量部含み、かつ成分（Ａ）が組成物全体の質量に対して５０質量％以上を占めることを特徴とする光硬化性組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）において、１価のパーフロロポリエーテル基Ｒｆが下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の光硬化性組成物。
【化５】
2006233172.tif 000060
（但し、Ｙは水素原子もしくはフッ素原子であり、Ｚはフッ素原子もしくはトリフルオロメチル基であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋはそれぞれに独立に０〜３０の整数である。）
【請求項３】
成分（Ａ）が、下記一般式（４）
【化６】
2006233172.tif 000061
（但し、ｓ、ｖは１〜２００の整数であり、ｔ、ｕは１〜４の整数である。Ｒ４は独立にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２−のいずれかであり、Ｒ５は独立にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２−、水素原子の何れかである。）で表されることを特徴とする請求項１乃至２のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）において、１価のパーフロロポリエーテル基Ｒｆが、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
ＣＦ３−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｏ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｐ−ＣＺ２−              （５）
（但し、Ｚは前述の通りであり、ｏ、ｐはそれぞれ０〜４の整数であり、かつｏ、ｐは同時に０ではなく、２種類のユニットの並びはランダムである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、撥水性、撥油性、透明性に優れ、低屈折率、低透湿性の紫外線照射により硬化可能でパーフルオロアルキルエーテル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紫外線などの光照射により硬化可能なフッ素化合物としては側鎖にパーフルオロアルキル基を有する重合性モノマー、例えば、アクリル酸含フッ素アルキルエステルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステルを含む重合体が広く知られている。これらの含フッ素アクリル系化合物は紫外線照射による優れた硬化特性と高透明性、低屈折率を利用した光学系材料への利用が広く試みられている。例えば、特開平６−１３６０６２号公報には側鎖に含フッ素アクリル系化合物の反射防止膜用途への応用が、また特開平５−３２７４９号公報には光ファイバーのクラッド材としての用途が示されている。
【０００３】
一方、これらの含フッ素アクリル系化合物は、屈折率をさらに低下させるなどの目的のためフッ素含有率を増加させると、非フッ素化有機化合物への溶解性が低下し、一般的な光重合開始剤にも溶解しなくなるため透明な硬化物が得られない、結晶性が増加し透明性が失われるなどの問題点があり、屈折率で１．３５以下の硬化物を得ることは困難である。
【０００４】
このため従来のアクリル酸含フッ素アルキルエステルやメタクリル酸含フッ素アルキルエステルとは異なる低屈折率で紫外線硬化が可能である新規の含フッ素硬化性組成物が求められてきた。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１３６０６２号公報
【特許文献２】特開平５−３２７４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記要望に応えるためになされたもので光照射により紫外線硬化が可能で、低屈折率の新規の含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため検討を行った結果、（Ａ）分子中に２個の酸フロライド基を有した分子量２０００〜１０００００の直鎖状パーフルオロアルキルエーテル化合物と下記一般式、（１）
【０００８】
【化７】
2006233172.tif 000002
（但し、ＲはＨ、ＦまたはＣＨ３、ａは１〜１０の整数であり、ｂは１以上の整数であり、かつ２≦ａ＋ｂ≦１１、Ｑはａ＋ｂ価の連結基である）で示される水酸基を含むアクリル、メタクリル、α−フルオロアクリル化合物との反応により得られることを特徴とする多官能アクリル化合物、
【０００９】
（Ｂ）下記一般式（２）
【化８】
2006233172.tif 000003
（但し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｒ′、−ＯＲ′、ＮＲ２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＲｆ、及び
【化９】
2006233172.tif 000004
【化１０】
2006233172.tif 000005
の何れかであり、Ｒ′は炭素数１〜２０の脂肪族、芳香族の炭化水素基で、環状や分岐していても良く、一部の水素原子がフッ素原子に置換されていても良い。またＲ２およびＲ３が結合した環状構造をなしていても良い。Ｒｆは１価のパーフロロポリエーテル基である。）で示される含フッ素光重合開始剤を、上記（Ａ）成分１００質量部に対して、Ｂ成分を０．２〜２０質量部含み、かつ成分Ａが組成物全体の質量に対して５０質量％以上を占めることを特徴とする光硬化性組成物により、光照射により硬化可能で、低屈折率の新規の含フッ素硬化性組成物を得ることが出来ることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば光照射により紫外線硬化が可能で、撥水性、撥油性、透明性に優れ、極めて低屈折率の新規の含フッ素硬化性組成物を提供することができ、レンズ、光ファイバー、反射防止膜、光導波路、光学素子などさまざまな光学部品の材料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明に用いる（Ａ）成分は、１分子中に２個の酸フロライド基を有した分子量２０００〜５００００の直鎖状パーフルオロアルキルエーテル化合物と、下記一般式、（１）で示される水酸基を含むアクリル、メタクリル、α−フルオロアクリル化合物との反応により得られることを特徴とする多官能アクリル化合物である。
【００１２】
【化１１】
2006233172.tif 000006
（但し、ＲはＨ、ＦまたはＣＨ３、ａは１〜１０の整数であり、ｂは１以上の整数であり、かつ２≦ａ＋ｂ≦１１、Ｑはａ＋ｂ価の連結基である。）
【００１３】
ここで、ａは１〜１０の整数であるが特に１〜５のものが好ましく、またｂは１以上の整数であるが、特に１〜５が好ましい。連結基Ｑはａ＋ｂ価であれば特に制限はないが、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪族、芳香族の炭化水素基であり、途中へテロ原子を含んでいても良く、部分的にフッ素化されていても良い。また水酸基は１級、および２級のものが好ましい。
【００１４】
また、１分子中に２個の酸フロライド基を有した直鎖状パーフルオロアルキルエーテル化合物のパーフルオロアルキルエーテル構造としては、−ＣｄＦ２ｄＯ−（式中、各単位のｄは独立に１〜６の整数である。）の多数の繰り返し単位を含むもので、例えば一般式（ＣｄＦ２ｄＯ）ｑで示されるものなどが挙げられる。ここで、ｑは１〜５００、好ましくは２〜４００、より好ましくは１０〜２００の整数である。
【００１５】
上記式で示される繰り返し単位−ＣｄＦ２ｄＯ−としては、例えば下記の単位等が挙げられる。なお、上記パーフルオロアルキルエーテル構造は、これらの繰り返し単位の１種単独で構成されていてもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。
【００１６】
−ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−Ｃ（ＣＦ３）２Ｏ−
これらの中では、特に下記単位が好適である。
−ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−
【００１７】
また、酸フロライド基は好ましくは直鎖構造の両末端に位置していることが望ましく、重量平均分子量が２，０００〜１００，０００、特に４，０００〜５０，０００であることが望ましい。
【００１８】
このような２官能パーフルオロポリエーテル酸フロライドの構造としては例えば下記一般式で示されるものが挙げられる。
ＦＯＣ−Ｘ−（ＣｄＦ２ｄＯ）ｑ−Ｘ−ＣＯＦ
ここで、ｄ、ｑは上記したとおりである。Ｘは炭素数１〜４の２価の基であり、途中に酸素、窒素、カルボニル基などを介してもよく、具体的にはＣＦ２、ＣＦ２Ｏ、ＣＦ（ＣＦ３）などが挙げられる。
【００１９】
このような２官能パーフルオロポリエーテル酸フロライドとしては例えば以下のようなものが挙げられる。
【化１２】
2006233172.tif 000007
（但し、ｐ、ｒは１〜４００の整数であり、各繰り返しユニットの配列はランダムである。）
【化１３】
2006233172.tif 000008
（但し、ｓ、ｖは１〜２００の整数であり、ｔ、ｕは１〜４の整数である。）
【００２０】
さらに２官能パーフルオロポリエーテル酸フロライドにアクリル基を導入するための化合物は、上記一般式（１）で示されるが、このような構造の化合物としては具体的には以下のようなものが挙げられる。
【００２１】
【化１４】
2006233172.tif 000009
【化１５】
2006233172.tif 000010
【化１６】
2006233172.tif 000011
【００２２】
【化１７】
2006233172.tif 000012
【化１８】
2006233172.tif 000013
【化１９】
2006233172.tif 000014
【００２３】
【化２０】
2006233172.tif 000015
【化２１】
2006233172.tif 000016
【化２２】
2006233172.tif 000017
【００２４】
【化２３】
2006233172.tif 000018
【化２４】
2006233172.tif 000019
【化２５】
2006233172.tif 000020
【００２５】
ここで、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立にＨ、ＣＨ３、Ｆから選択される基である。ｗは１〜２０の整数である。
【００２６】
また、Ｒｆ′は独立に２価のパーフロロポリエーテル含有基であり、下記式（６）で表されるものである。
−ＯＣ−Ｘ−（ＣｄＦ２ｄＯ）ｑ−Ｘ−ＣＯ−              （６）
ここで、ｄ、ｑ、Ｘは上記したと同じである。具体的には以下のものが挙げられる。
【００２７】
【化２６】
2006233172.tif 000021
もしくは、
【化２７】
2006233172.tif 000022
であり，ｐ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖは前記の通りである。これらＡ成分は単独でも、適合する複数の成分でも良い。
【００２８】
（Ａ）成分は、これら直鎖状２官能パーフルオロアルキルエーテル酸フロライド化合物と、水酸基を含むアクリル、メタクリル、α−フルオロアクリル化合物とにより、以下のような一般的なエステル結合の生成反応により速やかに合成することが可能である。
−ＣＯＦ  ＋  Ｒ８−ＯＨ  →  −ＣＯＯ−Ｒ８  ＋  ＨＦ
【００２９】
この際には反応を速やかに進行させるために、各種溶媒や、精製するフッ酸をトラップし反応を円滑に進行させるための化合物、具体的にはトリエチルアミン、ピリジン等の３級アミン化合物等を添加することも出来る。
−ＣＯＦ  ＋  Ｒ８−ＯＨ  ＋ＮＲ９３  →  −ＣＯＯ−Ｒ８  ＋  ＨＦ・ＮＲ９３ 
ここで、Ｒ８−ＯＨは一般式（１）で示される化合物である。
【００３０】
また、ＮＲ９３は炭素原子数３〜２０の３級アミン化合物であり、具体的には、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリメチルアミン、ジエチルメチルアミン、ブチルジメチルアミン等の炭素原子数１〜６のアルキル基が窒素原子に結合したトリアルキルアミンが好適である。その他、ジエチルフェニルアミン等のアリール系アミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７および／または１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５等の複素環式化合物等が挙げられる。
【００３１】
原料である直鎖状２官能パーフルオロアルキルエーテル酸フロライド化合物と一般式（１）の化合物との仕込み比は、酸フロライド構造に対して、水酸基が等モルもしくは過剰になるような比率が好ましい。未反応の（１）の化合物が生じる場合は、ストリップ、抽出等の手法で必要に応じて除去することが出来る。
ある。
【００３２】
このような（Ａ）成分の例として具体的には以下のようなものを示すことが出来る。
【化２８】
2006233172.tif 000023
【化２９】
2006233172.tif 000024
【化３０】
2006233172.tif 000025
【化３１】
2006233172.tif 000026
【００３３】
【化３２】
2006233172.tif 000027
【化３３】
2006233172.tif 000028
【化３４】
2006233172.tif 000029
【化３５】
2006233172.tif 000030
（但し、ｗ、Ｒｆ’は前述の通りである）
【００３４】
このなかでも（Ａ）成分としては特に以下の一般式（４）で表せるものがこのましい。
【化３６】
2006233172.tif 000031
但し、ｓ、ｖは１〜２００の整数であり、ｔ、ｕは１〜４の整数である。Ｒ４は独立にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２−のいずれかであり、Ｒ５は独立にＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣＨ２−、ＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯＯＣＨ２−、水素原子の何れかである。
【００３５】
本組成物の第２の成分である（Ｂ）成分は、下記一般式（２）
【化３７】
2006233172.tif 000032
（但し、Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、−Ｈ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−Ｒ′、−ＯＲ′、ＮＲ′２、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＲｆ、
【化３８】
2006233172.tif 000033
【化３９】
2006233172.tif 000034
の何れかであり、Ｒ′は炭素数１〜２０の脂肪族、芳香族の炭化水素基で、環状や分岐していても良く、一部の水素原子がフッ素原子に置換されていても良い。またＲｆは１価のパーフロロポリエーテル基であり、Ｒ２およびＲ３が結合した環状構造をなしていても良い。）で示される含フッ素光重合開始剤である。
【００３６】
Ｒｆとしては、例えば下記一般式で示されるものが挙げられる。
Ｙ−（ＣｄＦ２ｄＯ）ｑ−Ｘ−              
ここで、Ｙは水素原子もしくはフッ素原子であり、ｄ、ｑは上記したとおりである。Ｘは炭素数１〜１０の２価の基であり、途中に酸素、窒素、カルボニル基などを介してもよく、たとえばＣＦ２、ＣＦ２Ｏ、ＣＦ（ＣＦ３）などが挙げられる。
【００３７】
具体的には下記一般式（３）で示すものがあげられる。
【化４０】
2006233172.tif 000035
但し、Ｙは水素原子もしくはフッ素原子であり、Ｚはフッ素原子もしくはトリフルオロメチル基であり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋはそれぞれに独立に０〜３０の整数である。１≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ≦２００であり、好ましくは１≦ｈ＋ｉ＋ｊ＋ｋ≦１００である。
【００３８】
かかる（Ｂ）成分としては、下記式（５）で示されるものが特に好ましい。
ＣＦ３−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｏ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｐ−ＣＺ２−              （５）
（但し、Ｚは前述の通りであり、ｏ、ｐはそれぞれ０〜４の整数であり、かつｏ、ｐは同時に０ではなく、２種類のユニットの並びはランダムである。）
【００３９】
（Ｂ）成分はその合成方法を特に制限されないが、例えば下記一般式（２′）
【化４１】
2006233172.tif 000036
（但し、Ｒ１〜３は前記のとおりである）のようなアルコールと下記一般式（３′）
【化４２】
2006233172.tif 000037
（但し、Ｙ，Ｚ，ｈ、ｉ、ｊ、ｋは前記の通りであり、Ｇは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子の何れかである）のような酸ハロゲン化物とを反応させることにより容易に合成可能である。
【００４０】
このような（２′）としては、例えば以下のような構造のものが挙げられるが、これらは光重合開始剤などとして市販されており容易に入手が可能である。
【化４３】
2006233172.tif 000038
【００４１】
（３′）成分は例えば、対応する以下の炭化水素エーテル構造も持ったエステル（３′′）
【化４４】
2006233172.tif 000039
（但し、Ｙ′、Ｚ′はＨもしくはメチル基、Ｇ′′は任意のフッ素化、非フッ素化アルキルであり、ｈ、ｉ、ｊ、ｋは前述の通りであり、水素原子はが部分的にフッ素化されていても良い）の直接フッ素化、電解フッ素化を行いＮａＦ等の触媒でエステルを分断する方法、あるいは環状パーフルオロエーテルの開環によるオリゴマー化による方法などで得ることが出来る。
【００４２】
さらに対応する構造を持った市販のパーフルオロポリエーテルカルボン酸やパーフルオロポリエーテルのアルキルエステルを酸ハロゲン化物に変換しても良い。
【００４３】
（Ｂ）成分として、具体的には以下のようなものが例示され、これらは単独で用いても、適合する複数の成分でも良い。
【化４５】
2006233172.tif 000040
【化４６】
2006233172.tif 000041
【化４７】
2006233172.tif 000042
【００４４】
【化４８】
2006233172.tif 000043
【化４９】
2006233172.tif 000044
【化５０】
2006233172.tif 000045
【００４５】
【化５１】
2006233172.tif 000046
【化５２】
2006233172.tif 000047
【化５３】
2006233172.tif 000048
【００４６】
【化５４】
2006233172.tif 000049
【化５５】
2006233172.tif 000050
【化５６】
2006233172.tif 000051
【００４７】
本発明における組成物は、このような（Ａ）成分１００質量部に対して（Ｂ）成分を０．１〜２０質量部の割合で含み、なおかつ（Ａ）成分の質量が組成物全体の５０％以上を占めることを特徴とするが、この範囲内であれば、硬化後の薄膜の物性の改善その他を目的として、例えば顔料または染料などの着色剤、老化防止剤や紫外線吸収剤などの安定化剤、架橋性化合物、熱酸発生剤、界面活性剤、重合禁止、反応性希釈剤、増感剤、フィラーなどの各種添加物を含有することができる。
【００４８】
さらに本発明における組成物を一時的に任意の溶剤等で希釈して、塗布などの手段により目的とする硬化位置に配置し、その後溶媒を除去して使用することも出来る。
【００４９】
本発明における組成物は紫外線の照射によりＢ成分から発生するラジカルによって、Ａ成分のアクリル基、メタクリル基、アルファフルオロアクリレートが付加反応を起こすことで硬化する。この際、紫外線照射方法は特に制限されないが、酸素による硬化阻害を防ぐため紫外線照射雰囲気は酸素濃度５％以下さらに好ましくは１％以下である。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００５１】
［実施例１］
窒素雰囲気下で、ジムロート、メカニカルスターラーを装着した２００ｍｌの３ツ口フラスコに、下記式（７）
【化５７】
2006233172.tif 000052
で表される２官能パーフロポリエーテル酸フロライド（ｓ＋ｖが平均値で９０．５であり、ＣＯＦ濃度が、１．２５×１０−４ｍｏｌ／ｇ）１００ｇを仕込んだ。そこに２−ヒドロキシエチルメタクリレート  １．７１ｇ、トリエチルアミン１．３０ｇ、ヘキサフルオロメタキシレン  ２０ｇの混合物を攪拌しながら室温で滴下した。
【００５２】
滴下終了後、フラスコを６０℃に加熱し、２時間攪拌した。攪拌後、フラスコ内の成分を水  ２００ｍｌ中に投入し、さらに３Ｍ社製のフッ素化溶媒  ＰＦ−５０８０を１００ｇ添加したものを良く攪拌した後に、分液漏斗で下層を分離回収した。回収された成分はさらにメタノール２００ｍｌで２回洗浄した後に、硫酸ナトリウムで乾燥、ろ過後の成分を８０℃／  ２Ｔｏｒｒで溶媒を除去し、無色透明、粘度  ３７５０  ｃｓ、比重  １．８８９、屈折率  １．３０９の成分９４ｇの以下の化合物を得た。
【化５８】
2006233172.tif 000053
（但し、ｓ、ｔは前述の通り）
【００５３】
この生成物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを図１に示す。結果は下記のようであった。
δ：２．２１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）、  
δ：４．７〜５．０（ｍ，４Ｈ，ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）、
δ：５．８，６．４（ｄ，２Ｈ，＝ＣＨ２）
【００５４】
また、この化合物のＩＲスペクトルを図２に示す。結果は以下の通りであった。
１７４０ｃｍ−１（―ＣＨ２−Ｏ−Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ伸縮）、
１７９０ｃｍ−１（―ＣＦ（ＣＦ３）−Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ伸縮）
【００５５】
［実施例２］
窒素雰囲気下で、ジムロート、メカニカルスターラーを装着した２００ｍｌ  ３ツ口フラスコに、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  １０．６ｇ、トリエチルアミン  ５．２２ｇ、旭硝子製、フッ素化溶媒アサヒクリンＡＫ２２５  ５０ｇを仕込んだ、そこに滴下漏斗で下記式（８）
【化５９】
2006233172.tif 000054
のパーフルオロエーテル酸クロライドを３０．０ｇとＡＫ２２５を５０．０ｇの混合液を１５分掛けて滴下した。滴下終了後、フラスコを６０℃に加熱し内部で溶媒が還流する条件を保ちながら３時間攪拌を行った。
【００５６】
ガスクロマトグラフで、（８）の酸クロライドの消失を確認した後に反応を停止し、反応物を濾過した。得られた濾液は８０℃／  ２Ｔｏｒｒでストリップして溶媒を除去した後に、ＰＦ−５０８０  ６０ｇで希釈しこれをメタノール１００ｍｌで洗浄した。洗浄後、８０℃／  ２Ｔｏｒｒで再びストリップを行い、薄く赤色に着色した透明な溶液  ３４ｇ（ＧＣ純度  ９７％）として以下の化合物を得た。
【化６０】
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【００５７】
この化合物の１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを図３に示す。分析したところ以下のようであった。
δ：０．５〜１．９（ｍ，１０Ｈ，−ＣＨ２−）、  
δ：４．７〜５．０（ｍ，５Ｈ，Ａｒｏｍａｔｉｃ）、
【００５８】
また、この化合物のＩＲスペクトルを図４に示す。結果は以下の通りであった。
１６９０ｃｍ−１（Ｐｈ−Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ伸縮）、
１７９０ｃｍ−１（―ＣＦ（ＣＦ３）−Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｏ伸縮）
【００５９】
［実施例３］
実施例１で得られた２官能メタクリル化合物  １００重量部に対して、実施例２で得られた化合物を５重量部添加した無色透明な組成物７．８５ｇを、内径１００ｍｍのシャーレ上に入れて減圧により十分脱気した。これをガラス窓のついたＵＶ照射用窒素置換容器中に入れ、酸素濃度が１ｐｐｍ以下になるまで窒素置換を行った。
【００６０】
窒素置換後にメタルハライドランプにより、２０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線照射を行い、厚さ１ｍｍの無色透明なシート状硬化物を得た。得られたシート状硬化物の物性は以下の通りである。
硬度（Ｄｕｒｏ−Ａ）            ４６
引っ張り強度（ＭＰａ）          ０．５３
伸び（％）                      ５２％
屈折率（２５℃）                １．３１００
透湿性（ｇ／ｍ２・２４ｈ）       １１
【００６１】
［比較例１］
実施例１で得られた２官能メタクリル化合物  １００重量部に対して、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを５重量部添加した組成物は白濁した。実施例３の組成物と同様の手順で紫外線を照射したが、照射面の反対側に当たる部分が硬化不完全な白色のサンプルが得られた。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明に係る化合物のＮＭＲスペクトル図である。（実施例１）
【図２】本発明に係る化合物のＩＲスペクトル図である。（実施例１）
【図３】本発明に係る化合物のＮＭＲスペクトル図である。（実施例２）
【図４】本発明に係る化合物のＩＲスペクトル図である。（実施例２）
【図２】
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【図１】
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【図３】
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【図４】
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