(57)【要約】  本発明は、ククルビットウリルを含む安定な懸濁組成物を提供する。より特定すると、本発明は、媒体中に懸濁されたククルビットウリル粒子を含む安定な懸濁組成物に関する。懸濁組成物の調製、および、懸濁組成物を悪臭の発生源に施用するステップを含む、悪臭を打ち消しする方法も提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
媒体中に懸濁されたククルビットウリル粒子を含む安定な懸濁組成物。
【請求項２】
媒体が、液体媒体、エマルション、ワックス、軟膏、ゲル、ペースト、フォームまたは液化ガスであり、
好ましくは液体媒体が、極性または非極性であり、
好ましくは、液体媒体が極性である場合、液体媒体が、水性または含水アルコール性であり、
好ましくは、液体媒体が非極性である場合、液体媒体が、オイル、パラフィン、長鎖アルコールまたは脂肪である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
液体媒体が、水、エタノール、ｎ−プロパノール；ｔｅｒｔ−ブタノール；２−メトキシエタノール；２−エトキシエタノール；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール；イソプロパノール；イソブタノール（ｉｓｂｕｔａｎｏｌ）；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，２−ブタンジオール；１，２−ペンタンジオール；１，２−ヘキサンジオール；１，２−ヘプタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４，−ブタンジオール；３−メチル−１，３−ブタンジオール；１，４−ブチレングリコール；２，３−ブチレングリコール；トリメチレングリコール；トリプロピレングリコール；プロピレングリコール；ジプロピレングリコール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）；モノおよびポリアルキレングリコールならびにこれらのエーテルおよびエステル、例えばプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル（ｔｒｉｐｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル；イソソルビドモノ−およびジエーテルおよびエステル、例えば、ジメチルイソソルビド；グリセリン；グリセリンカルボネート；２，３−オルトイソプロピリデングリセリン；（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール；アルキルラクテート；アルキルラクタミド；アルキルカルボネート（ａｌｋｙｌ  ｃａｂｏｎａｔｅ）、ＰＥＧ−４（ＰＥＧ−４は、ＰＥＧ−２００としても公知である）；ＰＥＧ−８（ＰＥＧ−８は、ＰＥＧ−４００としても公知である）；ＰＰＧ−１４ブチルエーテル；鉱油；パラフィン、イソパラフィン、アルキルトリグリセリド等のグリセリドエステル（例えば、ココナッツ油およびヒマワリ油等）；ジメチコンまたはこれらの混合物からなる群より選択される、請求項２に記載の懸濁組成物。
【請求項４】
懸濁化剤をさらに含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物であって、好ましくは懸濁化剤が、天然のまたは部分的に中和されたアクリル酸クロスポリマー、メタクリル酸クロスポリマー、アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸コポリマー、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｃ）−ｃｏ−メタクリル酸クロスコポリマー、アクリル酸および／またはメタクリル酸とアルキル（メタ）アクリレートとの架橋ポリマー、スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートコポリマーおよびメタクリロイルベタインアクリレートコポリマー、ビニルエーテル無水マレイン酸コポリマー；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム；疎水性ブロックおよび親水性ブロックを有するブロックおよびグラフトコポリマー；疎水性エトキシ化ポリウレタン；アラビアゴム；トラガカントゴム；アカシアゴム；キサンタンガム；ローカストビーンガム；ゲランガム；アルギネート；カラギーナン；寒天；変性セルロース、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース；微結晶セルロース；デンプンアルケニルスクシネート；デンプン；植物性繊維；ペクチン；ゼラチン；クレイ、例えば、ベントナイトおよびモンモリロナイト；ならびにこれらの混合物からなる群より選択される、組成物。
【請求項５】
液体媒体は、ククルビットウリル粒子が少なくとも約０．２５μｍまたは少なくとも約０．５μｍの粒径を有する場合に懸濁化剤を含む、請求項２から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物の総重量を基準にして約０．０１〜約２５重量％、特に約０．５〜約１０重量％、より特定すると約０．１〜約５％、より特定すると約０．１〜１重量％の懸濁化剤を含む、請求項４または５に記載の組成物。
【請求項７】
ｐＨが、約２．０〜約１２．０、例えば約４．０〜約９．０、任意選択により約５．０〜約７．５である、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
ククルビットウリルが、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］、ＣＢ［８］またはこれらの混合物から選択される、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】
ククルビットウリル粒子が、約０．０１０μｍ〜約５０μｍ、約０．１μｍ〜約４０μｍ、約１μｍ〜約２０μｍ、約２μｍ〜約１０μｍ、特に約３μｍ〜約５μｍの平均直径を有する、請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
組成物の総重量を基準にして０．１〜６０重量％、例えば０．１〜５０重量％、例えば０．１〜２０重量％、例えば０．１〜１０重量％、例えば０．１〜５重量％、例えば０．２〜３重量％、例えば０．５〜１．５重量％のククルビットウリルを含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして少なくとも７５重量％の錯化されていないククルビットウリルを含む、請求項１から１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
ａ）  約２ｓ−１のせん断速度で２０℃の温度において約４００〜約１５００ｍＰａｓの間、例えば約８００〜約１０００ｍＰａｓの間の粘度；および
ｂ）  約３０ｓ−１〜約１００ｓ−１の間のせん断速度で２０℃の温度において約１０〜約５００ｍＰａｓの間、例えば約５０〜約３００ｍＰａｓの間の粘度；および
ｃ）  １０００ｓ−１より高いせん断速度で２０℃の温度において約０．５〜約５ｍＰａｓの間、例えば約０．８〜約２ｍＰａｓの間の粘度
を有する、請求項１から１１のいずれかに記載の懸濁組成物。
【請求項１３】
懸濁液が、界面活性剤、殺生物剤、増粘剤、抗酸化剤、キレート化剤、湿潤剤、堆積剤、抑泡剤、フレグランス、溶媒、染料、顔料、制汗剤およびコンディショニング剤からなる群より選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
【請求項１４】
懸濁液が、４℃〜５０℃の温度で貯蔵されたときに、少なくとも３か月にわたって安定である、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
ａ）  液体状態の媒体にククルビットウリル粒子を加えるステップ；
ｂ）  高せん断条件下において、媒体中にククルビットウリル粒子を懸濁させるステップ
を含み、
好ましくは、ステップａ）が、媒体への懸濁化剤の添加をさらに含み、任意選択により懸濁化剤が、請求項４から６のいずれか一項に記載のとおりである、
請求項１から１９のいずれか一項に記載の懸濁組成物の調製のための方法。
【請求項１６】
悪臭の発生源に、請求項１から１４のいずれか一項に記載の懸濁組成物を施用するステップを含む、悪臭を打ち消しする方法であって、
好ましくは組成物が、無生物表面に施用され、好ましくは無生物表面が、顆粒またはビーズであり、
好ましくは組成物が、スプレーによって施用され、
好ましくは悪臭の発生源が、人間もしくは動物の汗、便もしくは尿；濡れたペット；カビ；食品またはこれらの組合せから選択され、
好ましくは組成物が、消費者製品中に含有され、好ましくは消費者製品が、スプレー装置（例えば、フィンガースプレー）または（例えば、ベンチュリノズルまたは圧電式ノズルを使用する）噴霧器から選択される装置である、
方法。
【請求項１７】
悪臭を打ち消しするための、請求項１から１４のいずれか一項に記載の懸濁組成物の使用。
【請求項１８】
悪臭が、窒素含有分子、硫黄含有分子または酸素含有分子である、請求項１６または１７に記載の方法または使用。
【請求項１９】
懸濁組成物が、消費者製品中に含有され、好ましくは消費者製品が、スプレー装置（例えば、フィンガースプレー）または（例えば、ベンチュリノズルまたは圧電式ノズルを使用する）噴霧器から選択される装置である、請求項１７または１８に記載の使用。
【請求項２０】
媒体中にククルビットウリル粒子を含む組成物をかき混ぜて、請求項１から１４のいずれか一項に記載の懸濁組成物を得るステップを含む、組成物を再懸濁させる方法であって、これにより、あらゆる粒子沈降物をかき混ぜによって再懸濁させ、好ましくはかき混ぜが、機械による撹拌、手動の撹拌、機械による振とう、手動の振とうまたは加熱によるものである、方法。
【請求項２１】
好ましくは、ペットケア用製品、トイレクリーナー、織物ケア用製品、洗剤、クレンジング用組成物、シャンプー、柔軟剤、柔軟剤シート、コンディショナー、リフレッシャー、エアフレッシュナー、脱臭用組成物、個人用脱臭剤、制汗剤、化粧品、ファインフレグランス、ボディミスト、キャンドル、ハードサーフェスクリーナー、クレンジングワイプまたはモップ、石けん、スタイリング用ゲル、吸湿剤、空気清浄化装置、仕上げ加工用製品、おむつまたはサニタリー製品、例えば、尿漏れ防止パッド、女性用生理用品、生理用ナプキン、靴底、義歯洗浄容器および創傷用被覆材、ならびにペットリターおよびケミカルトイレから選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の懸濁組成物を含む消費者製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ククルビットウリルを含む安定な懸濁組成物に関する。より特定すると、本発明は、悪臭の打ち消しにおける使用のための、媒体中に懸濁されたククルビットウリル粒子を含む安定な懸濁組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
悪臭は、しばしば、多様な化学的性質およびにおいを有する異なる分子の複雑な混合物である。悪臭のにおいは刺激が強いものであり得、わずかな量のこのような分子でさえ、不快な印象を消費者に与える可能性がある。したがって、数多くの戦略が、悪臭を打ち消しするために提案されてきた。予防の方法は、生物静力学的作用物質（ｂｉｏｓｔａｔｉｃ  ａｇｅｎｔ）である殺生物剤を施用すること、または細菌が増殖する場所の微気候条件を制御することによって、悪臭の発生の原因となる細菌を殺滅し、またはこの細菌の成長を阻害することを含む。これらの方法は例えば、人間またはペットの身体の腋窩または他の部分に使用される。除去の方法は、悪臭に結合し、悪臭を中和する、化学反応性が高い分子を使用することを包み、酸化（燃焼）およびイオン化は、除去の方法に属する。これらの方法のすべてに関する欠点は、化学的または生物学的に不活性ではないまたは環境に対して中立的ではない作用物質を含むことである。特に、殺生物剤および反応性が高い化学物質の使用は、衛生的な懸念を寄せられやすい。イオン化および燃焼の副生成物は、有毒で望ましくないものでもあり得る。
【０００３】
代替的には、香水および香料は、消費者による悪臭の知覚が低減されるように、悪臭をマスキングし、または悪臭と組み合わせるために、使用されることが可能である。しかしながら、複雑な悪臭は、関与するにおいの多様性を理由にして、このような官能的方法の使用によって軽減することが困難である。
【０００４】
上記予防の方法の代替的な方法は、抑制方法を含む。悪臭抑制方法は、吸収剤および吸着剤材料の使用を包む。これらの材料は、環境への負荷が少ないものであり得るが、大抵の場合、著しい臭気を有さない。悪臭分子は、これらの材料の細孔内に捕捉され、したがって、当該悪臭分子の蒸気圧が下げられる。しかしながら、これらの材料は、一般に、悪臭に対して選択的ではなく、望ましいフレグランス分子も拘束し得る。さらに、湿り気のある条件下、例えば５０％超の相対湿度下に存在する水蒸気等の水蒸気は悪臭を追い出し得、次いで悪臭は大気中に再び放出される。
【０００５】
ホスト分子は、各分子が、ある分布の細孔ではなく輪郭がはっきりした空洞を有することを特徴とする、特殊な種類の吸収剤材料である。ホスト−ゲスト錯体は、香料の分野において、悪臭打ち消しのために使用されてきた。例えば、ＵＳ５９４２２１７は、悪臭を中和するための、より一般的に言えば環状オリゴ糖と呼ばれるシクロデキストリンの水溶液の使用を記述している。シクロデキストリンの空洞内への悪臭分子の吸収は、悪臭の効率的な軽減をもたらす。
【０００６】
悪臭と香水との両方の知覚へのシクロデキストリンの作用は、系中における水の活性に強く依存する。この作用は、シクロデキストリンの空洞内への水、フレグランスおよび悪臭の包接を伴う、複雑な平衡を反映する。したがって、見かけのホスト−ゲスト結合定数は、フレグランスと悪臭との両方の場合で、系中における水の濃度に応じて変化し得る。このような本質的に非平衡の効果の不十分な予測可能性は、調香師にとっては、困難が何度も繰り返す原因である。フレグランスおよび悪臭に対するシクロデキストリンの結合および放出の不十分な選択性は、欠点である。この効果は、望ましい臭気の制御放出との関連においては有益であり得るが、放出されたゲスト分子が悪臭である場合には、非常に不満足なものになる。
【０００７】
シクロデキストリンの別の欠点は、これらの炭水化物由来材料が、低い水のレベルにおいて、または水分活性の低下によって、ねばついたものになりやすいことである。これは、例えば、望ましくない「ねばついた」感じを皮膚上にもたらすことがある。最後に、炭水化物水溶液の場合には通常の事柄であるように、シクロデキストリン水溶液は、著しい量の保存料を使用して微生物の侵入から守られなければならない。
【０００８】
シクロデキストリンに伴われる欠点を鑑みると、これらの課題を克服する代替的なホスト−ゲスト系が望ましい。ＵＳ６８６９４６６において、気体または揮発性分子をククルビットウリルに結合させて、包接錯体を形成するための方法、ならびに、結合した気体または揮発性化合物の少なくとも一部を放出するためのステップが、記述されている。悪臭化合物の捕捉は、用途の一例として言及される。
【０００９】
しかしながら、ククルビットウリルの可溶化に伴われる困難が存在しており、これらの困難は、従来技術において公知である。例えば、ＵＳ６８６９４６６は、水溶液中へのククルビットウリルの可溶度を増大させるための、可溶化剤の使用を記述している。適切な可溶化剤は、金属塩、アンモニウム塩、酸およびポリヒドロキシル化有機化合物を含むものとして、記述されている。
【００１０】
ＷＯ２０１４／０７７６４２は、バッファー中に可溶化されたククルビット［７］ウリルを含む組成物および臭気除去における当該組成物の使用を記述している。臭気がククルビットウリルによって錯化される、ある証拠が提供されている。
【００１１】
ククルビットウリルホスト−ゲスト錯体は、シクロデキストリン錯体に伴われる欠点の多くを克服するが、改善された臭気の制御をもたらす配合物に取り込まれたククルビットウリルの必要性が存在する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、概して、媒体中のククルビットウリル粒子の懸濁液を提供する。本組成物は悪臭を打ち消しするために使用されることが可能であり、可溶化されたククルビットウリルに比較してより良好な悪臭の捕集をもたらすことが見出された。本組成物は安定であり、ククルビットウリル粒子は、長期間の時間にわたって懸濁状態のままになる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の第１の態様において、媒体中に懸濁されたククルビットウリル粒子を含む、悪臭を打ち消しするための安定な懸濁組成物が、提供される。
一実施形態において、媒体は、液体媒体、エマルション、ワックス、軟膏、ゲル、ペースト、フォームまたは液化ガスである。
【００１４】
特定の実施形態において、媒体は、液体媒体である。液体媒体は、極性であってもよいし、または非極性であってもよい。極性の液体媒体の例は、水性および含水アルコール性のものを含む。非極性の液体媒体は、オイル、パラフィン、長鎖アルコールおよび脂肪を含む。
【００１５】
一実施形態において、本組成物は、懸濁化剤をさらに含む。懸濁化剤は、媒体自体がククルビットウリル粒子を懸濁させることができない場合に必要とされ得る。液体媒体に関しては、懸濁化剤が、少なくとも約０．２５μｍまたは少なくとも約０．５μｍの粒径を有するククルビットウリル粒子を有する組成物のために必要とされ得る。
【００１６】
懸濁化剤が存在する場合、本発明の組成物は、本組成物の総重量を基準にして約０．０１〜約２５重量％、特に約０．１〜約１０重量％、より特定すると約０．５〜約５重量％の懸濁化剤を含んでもよい。
【００１７】
一実施形態において、本組成物は、ＣＢ［７］を含む。別の実施形態において、本組成物は、ＣＢ［６］を含む。特定の実施形態において、本組成物は、異なるサイズのククルビットウリルの混合物を含む。例えば、一実施形態において、本組成物は、ＣＢ［６］およびＣＢ［７］を含む。別の実施形態において、本組成物は、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］およびＣＢ［８］を含む。別の実施形態において、本組成物は、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］およびＣＢ［８］を含む。
【００１８】
ククルビットウリルは、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］およびＣＢ［８］から選択される少なくとも２種の異なるサイズのククルビットウリルの混合物として本組成物中に存在してもよい。ククルビットウリルがククルビット［ｎ］ウリルと呼ばれる場合、本組成物は、異なるサイズのククルビット［ｎ］ウリルの混合物を含み、式中、ｎが、４〜２０の整数である。
【００１９】
一実施形態において、ククルビットウリル粒子は、約０．０１０μｍ〜約５０μｍ、約０．１μｍ〜約４０μｍ、約１μｍ〜約２０μｍ、約２μｍ〜約１０μｍ、より特定すると約３μｍ〜約５μｍの粒径を有する。
【００２０】
一実施形態において、本組成物中のククルビットウリルの大部分は、錯化されていない。
本発明の第２の態様において、
ａ）  液体状態の媒体にククルビットウリル粒子を加えるステップ；および
ｂ）  高せん断条件下において、媒体中にククルビットウリル粒子を懸濁させるステップ
を含む、本発明の第１の態様による懸濁組成物の調製のための方法が、提供される。
【００２１】
ステップａ）は、媒体への懸濁化剤の添加をさらに含んでもよく、懸濁化剤は、本明細書において後述のとおりであってよい。
本発明の第３の態様において、悪臭の発生源に、本発明の第１の態様の懸濁組成物を施用するステップを含む、悪臭を打ち消しするための方法が、提供される。
【００２２】
本発明の第４の態様において、悪臭を打ち消しするための、本発明の第１の態様の懸濁組成物の使用が、提供される。
本発明の第５の態様において、媒体中にククルビットウリル粒子を含む組成物をかき混ぜて、本発明の第１の態様の懸濁組成物を得るステップを含む、組成物を再懸濁させる方法であって、これにより、沈積している可能性があるあらゆる粒子をかき混ぜによって再懸濁させる、方法が提供される。
【００２３】
本発明の第６の態様において、本発明の第１の態様の懸濁組成物を含む、消費者製品が、提供される。
本発明に関する上記および他の態様および実施形態は、下記においてさらに詳細に記述される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】光学顕微鏡法によって得られた、懸濁化剤としてポリアクリル酸を含有する水中に懸濁されたＣＢ［ｎ］粒子の顕微鏡写真を示す、図である。顕微鏡写真の目盛りとの比較は、ＣＢ［ｎ］粒子の粒径が約３〜５マイクロメートルであることを示している。
【図２】せん断速度に応じた、水中のＣＢ［ｎ］／ポリアクリル酸懸濁液のせん断速度およびせん断応力を示す、図である。
【図３】水中のＣＢ［ｎ］／ポリアクリル酸懸濁液に関する、１Ｈｚにおけるせん断ひずみに応じた貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）を示す、図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明者らは、様々な媒体中のククルビットウリルの安定な懸濁液が、ククルビットウリルが可溶化される従来技術による配合物に比較して改善された悪臭打ち消し特性をもたらすことを見出した。いかなる特定の理論にも拘束されることは望まないが、バッファー等の可溶化剤中へのククルビットウリルの可溶化は、例えば塩による錯体の形成を起こすと考えられており、これは、悪臭との結合のために利用することが可能な錯化されていないククルビットウリルの数が少なくなることを意味する。本発明の組成物は、存在する場合、懸濁化剤が、ククルビットウリルの空洞に干渉せず、ククルビットウリルが錯化されていない状態のままになり、したがって、分子、例えば悪臭分子による錯化が全くないという、驚くべき利点を有する。
【００２６】
特に、ある分布の空洞サイズを有するククルビットウリル化合物を含む懸濁液は、２種以上の悪臭成分からなる悪臭を抑制することに関しては、これらの成分が低分子量を有し、揮発性であり、または特に刺激が強いにおいを有する場合でさえ、特に効率的である。
ククルビットウリル
本発明は、悪臭分子との錯体を形成するための、ククルビットウリルの使用を提供する。
【００２７】
ククルビットウリルは、キャビタンドファミリーのメンバーであり、ククルビットウリルの一般構造は、メチレン橋かけによって連結されたグリコルリルサブユニットの環状配置を主体とする。
【００２８】
ククルビットウリル化合物の調製および精製は、当技術分野において十分に記述されている。例えば、Ｌａｇｏｎａらは、ククルビットウリルファミリーの誘導体、アナログおよびコンジェナーを含めて、ククルビットウリル化合物の合成および特性を批評している。
【００２９】
例えば、ククルビット［８］ウリル（ＣＢ［８］；ＣＡＳ２５９８８６−５１−６）は、８個の繰返しグリコルリル単位および４７９Ａ３の内部空洞容積を有する、バレル形のコンテナ分子である（下記の構造を参照されたい）。ＣＢ［８］は、標準的な技法を使用して容易に合成されるし、市販されてもいる（例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ、ＭＯ  ＵＳＡ）。
【００３０】
【化１】
2019528133.tif 000002
【００３１】
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］、ＣＢ［８］、ＣＢ［９］、ＣＢ［１０］、ＣＢ［１１］、ＣＢ［１２］、ＣＢ［１３］またはＣＢ［１４］化合物である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］、ＣＢ［８］、ＣＢ［９］、ＣＢ［１０］、ＣＢ［１１］またはＣＢ［１２］化合物である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］またはＣＢ［８］化合物である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［６］化合物である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［７］化合物である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［８］化合物である。
【００３２】
本発明の組成物は、単一のククルビットウリルアナログを含んでもよいし、または代替的には、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］、ＣＢ［８］、ＣＢ［９］、ＣＢ［１０］、ＣＢ［１１］、ＣＢ［１２］、ＣＢ［１３］およびＣＢ［１４］からなる群より選択される２種以上の異なるサイズのククルビットウリルを含んでもよい。２種以上の異なるククルビットウリルの混合物は、ＣＢ［ｎ］として規定される。
【００３３】
一実施形態において、ククルビットウリルは、ＣＢ［ｎ］混合物である。
ＣＢ［５］がククルビットウリル混合物中に存在する場合、ＣＢ［５］の濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして約０．１〜約９９重量％、より特定すると約０．５〜約７５重量％、より特定すると約１〜約５０重量％、より特定すると約２〜約３０重量％、より特定すると約５〜約２５重量％、より特定すると約１０〜約２０重量％であってよい。
【００３４】
ＣＢ［６］がククルビットウリル混合物中に存在する場合、ＣＢ［６］の濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして約０．１〜約９９重量％、より特定すると約１〜約７５重量％、より特定すると約５〜約６０重量％、より特定すると約２０〜約５５重量％、より特定すると約３５重量％〜約５５重量％であってよい。
【００３５】
ＣＢ［７］がククルビットウリル混合物中に存在する場合、ＣＢ［７］の濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして約０．１〜９９重量％、より特定すると約５〜約７５重量％、より特定すると約１０〜約６０重量％、より特定すると約２０重量％〜約４５重量％であってよい。一実施形態において、ＣＢ［７］の濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして４５重量％未満である。
【００３６】
ＣＢ［８］がククルビットウリル混合物中に存在する場合、ＣＢ［８］の濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして約０．１〜９９重量％、より特定すると約０，５〜約７５重量％、より特定すると約１〜約３０重量％、より特定すると約５〜約２５重量％、より特定すると約１０〜約２０重量％であってよい。
【００３７】
本発明の組成物がＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］およびＣＢ［８］から選択される少なくとも２種の異なるククルビットウリルを含む場合、ＣＢ［５］、ＣＢ［６］、ＣＢ［７］および／またはＣＢ［８］の総濃度は、本組成物中のククルビットウリルの総重量に対して７５重量％超、より特定すると約９０重量％超、より特定すると約９９重量％超であってよい。ククルビットウリル混合物の残りの成分は、単一のサイズのククルビットウリルまたはこれらのサイズの混合物として、ＣＢ［４］、ＣＢ［９］および／またはより高級のククルビットウリル（すなわち、ＣＢ［１０］〜ＣＢ［２０］）を含有してもよい。
【００３８】
特定の実施形態において、ククルビットウリル混合物は、本組成物中のククルビットウリルの総重量を基準にして１２〜１７重量％の間のＣＢ［５］；４５〜５０重量％の間のＣＢ［６］；２２〜２７重量％の間のＣＢ［７］；１２〜１７重量％の間のＣＢ［８］；ならびに１重量％未満のＣＢ［９］およびより高級のククルビットウリルを含む。
【００３９】
上記ククルビットウリルの重量％は、本組成物中における（すべてのサイズの）ククルビットウリルの総重量を基準にしている。
本発明の他の態様において、ククルビットウリル誘導体が提供され、本明細書において記述された方法に使用される。ククルビットウリルの誘導体は、１個、２個、３個または４個以上の置換グリコルリル単位を有する構造である。置換ククルビットウリル化合物は、下記の構造
【００４０】
【化２】
2019528133.tif 000003
【００４１】
（式中、
ｎが、４〜２０の間の整数であり；
各グリコルリル単位に関しては、
各Ｘが、Ｏ、ＳまたはＮＲ３であり、
−Ｒ１および−Ｒ２がそれぞれ、−Ｈならびに次の任意選択的に置換される基、すなわち、−Ｒ３、−ＯＨ、−ＯＲ３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３および−Ｎ（Ｒ３）２から独立に選択され、ここで、−Ｒ３が、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ６〜２０カルボアリールおよびＣ５〜２０ヘテロアリールから独立に選択され、またはここで、−Ｒ１および／もしくは−Ｒ２が、−Ｎ（Ｒ３）２であり、両方の−Ｒ３が一緒になって、Ｃ５〜７複素環を形成し；または、一緒になった−Ｒ１と−Ｒ２が、ウラシル骨格と一緒になってＣ６〜８炭素環を形成するＣ４〜６アルキレンである。）
によって表されることが可能である。
【００４２】
一実施形態において、グリコルリル単位のうちの１個は、置換グリコルリル単位である。したがって、−Ｒ１および−Ｒ２はそれぞれ独立に、ｎ−１個のグリコルリル単位に関しては、−Ｈである。
【００４３】
一実施形態において、ｎは、５、６、７、８、９、１０、１１または１２である。
一実施形態において、ｎは、５、６、７または８である。
一実施形態において、各Ｘは、Ｏである。
一実施形態において、各Ｘは、Ｓである。
【００４４】
一実施形態において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、独立にＨである。
一実施形態において、各単位に関しては、Ｒ１およびＲ２のうちの一方は、Ｈであり、他方は、−Ｈならびに次の任意選択的に置換される基、すなわち、−Ｒ３、−ＯＨ、−ＯＲ３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３および−Ｎ（Ｒ３）２から独立に選択される。一実施形態において、１個の単位に関しては、Ｒ１およびＲ２のうちの一方は、Ｈであり、他方は、−Ｈならびに次の任意選択的に置換される基、すなわち、−Ｒ３、−ＯＨ、−ＯＲ３、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３および−Ｎ（Ｒ３）２から独立に選択される。この実施形態において、残りのグリコルリル単位は、Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立にＨであるようなグリコルリル単位である。
【００４５】
好ましくは−Ｒ３は、Ｃ１〜２０アルキル、最も好ましくはＣ１〜６アルキルである。Ｃ１〜２０アルキル基は、直鎖状であってもよいし、および／または飽和していてもよい。各−Ｒ３基は、独立に無置換であってもよいし、または置換されていてもよい。好ましい置換基は、−Ｒ４、−ＯＨ、−ＯＲ４、−ＳＨ、−ＳＲ４、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ４、−ＮＨ２、−ＮＨＲ４および−Ｎ（Ｒ４）２から選択され、式中、−Ｒ４が、Ｃ１〜２０アルキル、Ｃ６〜２０カルボアリールおよびＣ５〜２０ヘテロアリールから選択される。置換基は、−ＣＯＯＨおよび−ＣＯＯＲ４から独立に選択されてもよい。
【００４６】
一部の実施形態において、−Ｒ４は、−Ｒ３と同じではない。一部の実施形態において、−Ｒ４は、好ましくは、無置換である。
−Ｒ１および／または−Ｒ２が−ＯＲ３、−ＮＨＲ３または−Ｎ（Ｒ３）２である場合、−Ｒ３は、好ましくは、Ｃ１〜６アルキルである。一部の実施形態において、−Ｒ３は、置換基−ＯＲ４、−ＮＨＲ４または−Ｎ（Ｒ４）２によって置換されている。各−Ｒ４は、Ｃ１〜６アルキルであり、各−Ｒ４自体は、好ましくは置換されている。
【００４７】
一実施形態において、ククルビットウリル化合物への言及は、ククルビットウリル化合物の変種および誘導体への言及である。本発明のククルビットウリルは、天然の形態であってもよいし、または懸濁可能な度合いを改善するために、より一般的に言えば、配合および取扱いを改善するために、上記のように改質されてもよい。
錯体
本明細書において記載された組成物は、悪臭（ｍａｏｄｏｕｒ）吸収するのに有効な量の錯化されていない遊離のククルビットウリルを含む。ククルビットウリル（ｃｕｃｕｒｉｂｔｕｒｉｌ）は、単一のサイズのククルビットウリルまたは異なるサイズのククルビットウリルの混合物として存在してもよい。一実施形態において、本組成物中のククルビットウリルの大部分は、錯化されておらず、すなわち、本組成物中のククルビットウリルは、ゲスト分子を実質的に不含であり、これは、本組成物中におけるククルビットウリルの総重量を基準にして７５重量％超、より特定すると９０重量％超、さらにより特定すると９５重量％超のククルビットウリルが、ゲスト分子を不含であり、すなわち、錯化されていないことを意味する。一実施形態において、本組成物中におけるククルビットウリルの総重量を基準にして少なくとも９９％のククルビットウリルは、ゲスト分子を不含である。これは、ククルビットウリルが可溶化されており、錯化されていないククルビットウリルの量が７５重量％よりはるかに低い、従来技術による配合物を上回る利点を提供する。本発明の組成物が悪臭分子と接触すると、ククルビットウリルは、悪臭の抑制を起こす悪臭−ククルビットウリル錯体を形成する。
【００４８】
ククルビットウリルとの錯体を形成するとき、悪臭分子は、ククルビットウリル基質に物理的に結合される。「物理的に結合される」、「物理的な結合」および「物理的な連結」という用語は、ファンデルワールス力および他の種類の物理的な結合による結合を含む。この点について、水素結合も、物理的な結合として考えられる。悪臭との強固な物理的な結合を確立することが可能な系は、共有（化学）結合に基づく系を上回るかなりの利点を有する。
【００４９】
特に、物理的な結合は、多数の化学的な構造および機能を有する多数の悪臭との錯体の形成を可能にする。反応性基を有さない悪臭分子でさえも、ククルビットウリルに物理的に結合することができる。
【００５０】
ククルビットウリル−悪臭錯体は、二元または三元錯体であってもよい。したがって、ククルビットウリルは、当該ククルビットウリルの空洞内に、１個（二元）または２個の（三元）ゲスト悪臭分子を保持してもよい。ククルビットウリルが２個の悪臭分子を保持する場合、悪臭分子は、同じであってもよいし、または異なっていてもよい。２個の悪臭分子のホストとなることが可能なククルビットウリルは、単一の悪臭との安定な二元錯体を形成することも可能である。ゲスト−ホスト三元錯体の形成は、中間体としての二元錯体を経由して進行すると考えられる。
【００５１】
一実施形態において、ククルビットウリルは、三元錯体を形成することが可能である。例えば、ＣＢ［８］は、三元錯体を形成することが可能である。
一実施形態において、ククルビットウリルは、二元錯体を形成することが可能である。ＣＢ［８］は、二元錯体を形成することもできる。
【００５２】
一実施形態において、ククルビットウリルは、三元および二元錯体を形成することが可能である。例えば、ＣＢ［８］は、ゲストの性質に応じて、三元または二元錯体を形成することが可能である。
【００５３】
悪臭ＭとククルビットウリルＣＢ［ｘ］との二元錯体（式中、ｘが、整数である。）に関する結合定数Ｋは、質量作用に関するルシャトリエの原理に従って、
Ｍ＋ＣＢ［ｘ］⇔ＭＣＢ［ｘ］
Ｋ＝［ＭＣＢ［ｘ］］／（［Ｍ］＊［ＣＢ［ｘ］］）］
（式中、角括弧が、ｍｏｌ／Ｌとして種の濃度を表す）
として規定される。
【００５４】
本出願人は、悪臭打ち消し系として機能するために、悪臭−ククルビットウリル錯体が、好ましくは１００Ｍ−１より大きい結合定数を有さなければならないことを確立した。一実施形態において、結合定数は、少なくとも１０００Ｍ−１である。
【００５５】
特定の実施形態において、本発明の組成物は、フレグランス分子によって錯化されたククルビットウリルを含む。本組成物が悪臭の発生源に晒されると、ククルビットウリルによる悪臭の錯化は、フレグランス分子の放出を誘起する。したがって、一実施形態において、媒体中に懸濁されたククルビットウリル−フレグランス錯体の粒子を含むプロフレグランス懸濁組成物が、提供される。適切なフレグランス分子は、参照により本明細書に組み込まれるＧＢ１６０２６６４．３において記述されている。
悪臭
「悪臭」という用語は、日常生活において頻繁に遭遇し、種々の起源を有する、不快な臭気を指す。一般的な悪臭は、制御されていない工業的な活動から出る臭気、発汗および排出等の人間およびペットの身体から出る臭気、キッチンおよび食品加工から出る臭気、タバコの煙から出る臭気ならびにカビから出る臭気を含む。人間にとって最も煩わしい悪臭のうちのいくつかは、人間もしくは動物の汗、便および尿；濡れたペット；ならびに食品および調理の臭気、特にニンニク、キャベツ、魚およびタマネギ等である。悪臭は、消費者製品、例えば石けん、洗剤、シャンプーおよびコンディショナーの中に存在する脂肪酸および脂肪酸誘導体から出ることもある。特に望ましくない悪臭の他の例は、脱毛クリーム、染毛剤および縮毛矯正剤（硫黄化合物）によって生成される悪臭である。これらの悪臭のすべてが、特に刺激が強いものである。
【００５６】
ククルビットウリルは、多種多様な悪臭分子を打ち消しするために使用されることが可能である。
本発明との関連において、「悪臭打ち消し作用」または「悪臭打ち消し」という用語は、「悪臭抑制」、「悪臭軽減」または「悪臭中和」に等価なものとして考えられる。この結果は、悪臭の発生源に晒された任意の人物による、悪臭知覚の強度の著しい低下である。臭気の強度は一般に、ラベルドマグニチュードスケール（ＬＭＳ：Ｌａｂｅｌｌｅｄ  Ｍａｇｎｉｔｕｄｅ  Ｓｃａｌｅ）の使用によって測定され、ラベルドマグニチュードスケールに関する規定は、Ｇｒｅｅｎ  ＢＧ、Ｓｈａｆｆｅｒ  ＧＳおよびＧｉｌｍｏｒｅ  ＭＭ  １９９３、Ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａ  ｓｅｍａｎｔｉｃ  ｓｃａｌｅ  ｏｆ  ｏｒａｌ  ｓｅｎｓａｔｉｏｎ  ｍａｇｎｉｔｕｄｅ  ｗｉｔｈ  ａｐｐａｒｅｎｔ  ｒａｔｉｏ  ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｅｎｓｅｓ．１８（６）：６８３〜７０２において見出され得る。臭気に関しては、上記スケールは、かろうじて感知可能、弱い、中等度、強い、非常に強いおよび考えられる限りで最も強いという、強度属性を包摂する。本発明との関連において、「著しい低下」は、悪臭の強度属性が、ククルビットウリルの施用後に、弱いまたはかろうじて感知可能であることを意味する。
【００５７】
代替的には、例えば０（知覚される強度なし）から１０（知覚される最も高い強度）にわたる、線形尺度が使用されてもよい。
臭気強度の点数は、好ましくは、数人からなるパネルによって得られる。
【００５８】
一実施形態において、打ち消しすべき悪臭は、１種より多い悪臭成分を含む複雑な悪臭である。
一実施形態において、複雑な悪臭は、多様な化学的な機能を有する悪臭成分を含む。
【００５９】
８２Å３の空洞容積を有するＣＢ［５］は好ましくは、アセチレン、硫化水素および二硫化炭素等の小さな気体状の悪臭を拘束する。
Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ヘテロ原子を含むより大きな悪臭分子は好ましくは、より大きなククルビットウリル（例えば、ＣＢ［７］およびＣＢ［８］）に結合する。
【００６０】
一実施形態において、悪臭分子は、窒素含有分子、硫黄含有分子または酸素含有分子である。
悪臭は、限定されるわけではないが、
窒素含有分子および硫黄含有分子、例えばアリルアミン；メチルアミン；エチルアミン；シクロブチルアミン（シクロブタンアミン、尿様）、シクロペンチルアミン（シクロペンタンアミン）；シクロヘキシルアミン（シクロヘキサンアミン）；シクロヘプチルアミン（シクロブタンアミン）；イソプロピルアミン；ブチルアミン；ジブチルアミン（Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン）；ジメチルエタノールアミン（２−（ジメチルアミノ）エタノール）；メチルエタノールアミン（２−（メチルアミノ）エタノール）；ジエチルエタノールアミン（２−（ジエチルアミノ）エタノール）；ジエチルアミン（Ｎ−メチルエタンアミン、魚様）；ジプロピルアミン（Ｎ−プロピル−１−プロパンアミン）；ジイソプロピルアミン（Ｎ−イソプロピル−２−プロパンアミン）；ジメチルアセトアミド（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）；エチルメチルアミン（Ｎ−メチルエタンアミン）；エチルプロピルアミン（Ｎ−エチルプロパンアミド）；トリメチルアミン（魚様）；トリエチルアミン（魚様）；エチレンジアミン（１，２−エタンジアミン、かび臭いアンモニア様）；プロピレンジアミン（１，３−プロパンジアミン）；テトラメチレンジアミン（１，４−ブタンジアミン、プトレシン、腐敗様）；エチレンイミン（アジリジン、アンモニア様）；モルホリン（魚様）；エチルモルホリン（４−エチルモルホリン、酸味のある感じ）；ピロリジン（精液様）；メチルエチルピリジン（２−エチル−３−メチルピリジン）；ピリジン（焼けたような感じ、吐き気を催すような感じ）；ビニルピリジン（４−ビニルピリジン（４−ｖｉｎｙｌｐｙｒｉｄｉｅ）、吐き気を催すような感じ）；スカトール（３−メチルインドール、便様）；インドール（便様）；カダベリン（ペンタン−１，５−ジアミン、ひどい腐敗臭）；硫化水素（腐った卵様）；アリルジスルフィド（３−（アリルジスルファニル）−１−プロペン、ニンニク様）；エチルイソチオシアネート（イソチオシアナトエタン；刺激が強い、マスタード様、ニンニク様）；アリルイソチオシアネート（Ａｌｌｙ  ｉｓｏｔｈｉｏｃｙａｎａｔｅ）（３−イソチオシアナトプロパ−１−エン、硫黄様）；アリルメルカプタン（２−プロペン−１−チオール、ニンニク様、硫黄様）；アリルスルフィド（３−（アリルスルファニル）−１−プロペン；硫黄様）；ジアリルスルフィド（３−（アリルスルファニル）−１−プロペン；硫黄様）；ジメチルジスルフィド（（メチルスルファニル）エタン、不快なニンニク様）；ジメチルトリスルフィド（ジメチルトリスルファン、腐敗様）；ジエチルスルフィド（（エチルスルファニル）エタン、硫黄様）；ブチルスルフィド（１−（ブチルスルファニル）ブタン、ニンニク様、すみれ色）；ジエチルトリスルフィド（ジエチルトリスルファン、腐敗様、ニンニク様）；エチルメチルジスルフィド（（メチルスルファニル）エタン、硫黄様）；フェニルスルフィド（１，１’−スルファンジイルジベンゼン、硫黄様）；エチルメルカプタン（１−エタンチオール、硫黄様）；アミルメルカプタン（１−ペンタンチオール）；イソアミルメルカプタン（３−メチルブタン−１−チオール；硫黄様、タマネギ様）；ブチルメルカプタン（１−���タンチオール、スカンク様）；イソブチルメルカプタン（２−メチルプロパン−１−チオール、硫黄様、マスタード様）；ドデシルメルカプタン（１−ドデカンチオール）；二硫化炭素（メタンジチオン、不愉快な感じ、ほのかに甘い感じ）；ジメチルトリチオカルボネート（ジメチルカルボノトリチオエート）；チオフェノールメルカプタン；
酸素含有５員環分子、例えばソトロン；ノルソトロン（ｎｏｒ−Ｓｏｔｏｌｏｎｅ）；
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ吉草酸、ｎ−吉草酸、２−メチル−酪酸、３−メチル−２−ヘキセン酸および３−メチル−３−ヒドロキシヘキサン酸等の飽和および不飽和アルキルおよびヒドロキシアルキルカルボン酸から選択され得る。
懸濁媒体
本発明の組成物は、媒体中に懸濁されたククルビットウリル粒子を含む。
【００６１】
懸濁媒体は、液体媒体、エマルション、ワックス、軟膏、ゲル、ペースト、フォームまたは液化ガスからなる群より選択されてもよい。
一実施形態において、媒体は、液体媒体である。液体媒体は、極性（例えば、水性もしくは含水アルコール性）であってもよいし、または非極性であってもよい（例えば、オイル、パラフィン、長鎖アルコールまたは脂肪）。
【００６２】
特に、液体媒体は、水、エタノール、ｎ−プロパノール；ｔｅｒｔ−ブタノール；２−メトキシエタノール；２−エトキシエタノール；３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール；イソプロパノール；イソブタノール（ｉｓｂｕｔａｎｏｌ）；１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，２−ブタンジオール；１，２−ペンタンジオール；１，２−ヘキサンジオール；１，２−ヘプタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４，−ブタンジオール；３−メチル−１，３−ブタンジオール；１，４−ブチレングリコール；２，３−ブチレングリコール；トリメチレングリコール；トリプロピレングリコール；プロピレングリコール；ジプロピレングリコール；エチレングリコール；ジエチレングリコール；ヘキシレングリコール（２−メチル−２，４−ペンタンジオール）；モノおよびポリアルキレングリコールならびにこれらのエーテルおよびエステル、例えばプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル（ｔｒｉｐｏｐｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｃｏｌ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル；ジメチルイソソルビド等のイソソルビドモノ−およびジエーテルおよびエステル；グリセリン；グリセリンカルボネート；２，３−オルトイソプロピリデングリセリン；（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール；アルキルラクテート；アルキルラクタミド；アルキルカルボネート（ａｌｋｙｌ  ｃａｂｏｎａｔｅ）、ＰＥＧ−４（ＰＥＧ−４は、ＰＥＧ−２００としても公知である）；ＰＥＧ−８（ＰＥＧ−８は、ＰＥＧ−４００としても公知である）；ＰＰＧ−１４ブチルエーテル；合成由来のもしくは植物由来の炭化水素；鉱油；パラフィン、イソパラフィン、アルキルトリグリセリド等のグリセリドエステル（例えば、ココナッツ油およびヒマワリ油等）；シリコーン（例えば、ジメチコン等）またはこれらの混合物からなる群より選択されてもよい。
【００６３】
一実施形態において、液体媒体は、水、エタノール、メタノール、イソプロパノールまたはこれらの混合物から選択される。一実施形態において、液体媒体は、水である。
一実施形態において、媒体は、エマルション、ナノエマルション、マイクロエマルションまたはフォームである。エマルションまたはナノエマルションは、水中油型エマルション、油中水型エマルションまたは多重エマルションであってよい。マイクロエマルションは、水中油型エマルション、油中水型エマルションまたは共連続マイクロエマルションであってよい。
【００６４】
媒体がエマルションまたはマイクロエマルションである場合、ククルビットウリル粒子は、混和しない液相の片方または両方の中に配置されることもあり得るし、または水／オイル界面に吸着されることもあり得る。しばしば、界面活性剤が、エマルションを安定化するために必要とされる。適切な界面活性剤は、当業者に公知である。存在する場合、界面活性剤は、構造化されてもよい相をエマルション中に形成する。例えば、界面活性剤は、液晶相、ラメラ相、立方体状の相、六角形の相、リポソームおよびベシクル等を形成し得る。このような界面活性剤相は、室温より高い融点を有し得る。
【００６５】
媒体がフォームである場合、ククルビットウリル粒子は、液体連続相の中に配置されることもあり得るし、または液体／空気界面に吸着されることもあり得る。
一実施形態において、媒体は、ワックスである。ワックスは、合成由来のまたは天然由来のハードワックス、ソフトワックスまたは脂肪であってよい。ワックスは、蜜蝋、カンデリラワックス、カルナウバワックス、微結晶性ワックス、オゾケライトワックス、パラフィンワックス、セレシンワックス、大豆ワックス等の炭化水素または脂肪酸のエステルからなり得る。ククルビットウリル粒子は、ワックスの融点より高い温度において、ワックス中に添加および懸濁され、次いで、溶融したワックスが室温に冷却される。
【００６６】
別の実施形態において、媒体は、軟膏である。軟膏は、軟膏基剤を含む。軟膏基剤は、炭化水素基剤、吸収基剤、水溶性基剤、乳化基剤または植物油からなる群より選択されてもよい。
【００６７】
さらに別の実施形態において、媒体は、直鎖状もしくは架橋アクリル酸コポリマー、直鎖状もしくは架橋メタクリル酸コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリオキシアルキレン、ポリ（エチレンオキシド−ｂ−プロピレンオキシド）、ポリ（オキシエチレン−ｂ−ジメチルシロキサン）コポリマーおよびポリ（オキシエチレン−ｇｒａｆｔ−ジメチルシロキサン）コポリマー等のブロックコポリマー、疎水性エトキシ化ポリウレタン、ポリエーテル尿素ポリウレタン、ポリエーテルポリオール、デンプン、水溶性多糖もしくは変性多糖、例えば変性デンプン、ゴム、アルギネート、クレイおよびペクチン等、変性セルロース、ゼラチンまたはこれらの混合物等のレオロジー調整剤を使用して製造された、ゲルまたはペーストである。
【００６８】
さらに別の実施形態において、媒体は、メタン、エタン、プロパン、ｎ−ブタン、イソブテン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ジメチルエーテル、メチルエーテル、Ｄｙｍｅｌ噴射剤（Ｄｙｍｅｌ  ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔ）またはこれらの混合物等の液化ガスである。
【００６９】
媒体は、媒体中へのククルビットウリル粒子の懸濁を促進して、懸濁液を形成するための、懸濁化剤を含んでもよい。懸濁化剤は、媒体自体がククルビットウリル粒子を懸濁させることができない場合に必要とされる。
【００７０】
液体媒体に関しては、ククルビットウリルの平均粒径が約０．５μｍ超または約０．２５μｍ超であり、媒体が液体である場合、懸濁化剤が必要とされることもある。このしきい値が約±０．２μｍ、例えば±０．１μｍまたは±０．０５μｍ変化し得ることが、当業者には理解される。このしきい値より高いとき、懸濁化剤は、ククルビットウリル粒子の分散を補助して、安定な懸濁液をもたらす。約０．２５〜約０．５μｍの粒径より低いとき、粒子のコロイド自己安定化は、粒子を懸濁状態に維持するために懸濁化剤が必要とされないことを意味する。これは、凝集しない粒子、すなわち、互いに対するアフィニティを有さない粒子によるものであり、またはアフィニティは、静電反発によって相殺される。
【００７１】
存在する場合、懸濁化剤は、媒体中に可溶化されてもよいし、または懸濁化剤自体が、懸濁液として媒体中に懸濁されてもよく、例えば、クレイは、液体媒体中に懸濁液を形成することができる懸濁化剤である。
【００７２】
懸濁化剤は、カルボマーまたはＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）としても公知のクロスポリマー、例えばアクリル酸クロスポリマー、メタクリル酸クロスポリマー、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｃ）−ｃｏ−メタクリル酸クロスコポリマー、ならびに、アクリル酸および／またはメタクリル酸とアルキル（メタ）アクリレートとの架橋ポリマー；スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ビニルアセテート（メタ）アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートコポリマーおよびメタクリロイルベタイン（メタ）アクリレートコポリマーならびにビニルエーテル無水マレイン酸等からなる群より選択されてもよい。これらのクロスポリマーおよびコポリマーは、天然の形態で使用されてもよいし、または、ナトリウム等のアルカリ金属もしくはアンモニウムにより部分的に中和された形態で使用されてもよい。クロスポリマーは一般的に、スクロースアリルエーテル、ペンタエリトリトールアリルエーテルおよびプロピレングリコールアリルエーテル等またはこれらの混合物によって架橋されている。
【００７３】
懸濁化剤は、ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；ポリスチレンスルホン酸ナトリウム；スチレンアクリレートコポリマーおよびその塩；ポリ（オキシチレン−ｂ−オキシプロイレン）ブロックコポリマーならびにポリ（オキシエチレン−ｂ−ジメチルシロキサン）ブロックおよびグラフトコポリマー等の疎水性ブロックならびに親水性ブロックを有するブロックおよびグラフトコポリマー；疎水性エトキシ化ポリウレタン；アラビアゴム；トラガカントゴム；アカシアゴム；キサンタンガム；ローカストビーンガム；ゲランガム；アルギネート；カラギーナン；寒天；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の変性セルロース；微結晶セルロース；デンプンアルケニルスクシネート；デンプン；植物性繊維；ペクチン；ゼラチン；ならびにベントナイトおよびモンモリロナイト等のクレイ等；またはこれらの混合物から選択される群より選択されることも可能である。
【００７４】
一実施形態において、懸濁化剤は、天然のまたは部分的に中和されたアクリル酸クロスポリマー、メタクリル酸クロスポリマー、アクリル酸−ｃｏ−メタクリル酸コポリマー、アクリル酸（ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｃ）−ｃｏ−メタクリル酸クロスコポリマー、アクリル酸および／またはメタクリル酸とアルキル（メタ）アクリレートとの架橋ポリマー、スチレン（メタ）アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドンジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートコポリマーおよびメタクリロイルベタインアクリレートコポリマー、ビニルエーテル無水マレイン酸コポリマー；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム；疎水性ブロックおよび親水性ブロックを有するブロックおよびグラフトコポリマー；疎水性エトキシ化ポリウレタン；アラビアゴム；トラガカントゴム；アカシアゴム；キサンタンガム；ローカストビーンガム；ゲランガム；アルギネート；カラギーナン；寒天；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース；微結晶セルロース等の変性セルロース；デンプンアルケニルスクシネート；デンプン；植物性繊維；ペクチン；ゼラチン；ベントナイトおよびモンモリロナイト等のクレイ；ならびにこれらの混合物からなる群より選択される。
【００７５】
一実施形態において、懸濁化剤は、アクリル酸クロスポリマーまたはキサンタンガムである。特に、懸濁化剤は、架橋されたポリアクリル酸クロスポリマーまたはキサンタンガムであってよい。
【００７６】
一部の実施形態において、本発明の組成物は、懸濁化剤の他にも、界面活性剤または乳化剤をさらに含んでもよい。特定の場合において、懸濁化剤の代わりに界面活性剤または乳化剤が使用されてもよいことが、当業者には理解される。界面活性剤または乳化剤は、アニオン性界面活性剤；カチオン性界面活性剤；カチオノゲン性界面活性剤；双性界面活性剤；両性界面活性剤；非イオン性界面活性剤から選択されてもよい。
【００７７】
懸濁化剤は、懸濁液がせん断に応じたゲル状態（「降伏領域」とも呼ばれる）を有する程度にさえ至るまで、低せん断における媒体の粘度を大幅に増大させるが、「降伏応力」によって特徴付けられることが可能である。特定のせん断値より低いとき、懸濁液は柔らかい弾性物質として振舞い、本発明のククルビットウリル粒子を懸濁状態に維持する能力を有する。上記物質は擬塑性のものであり、降伏値より高いときにせん断変形すると、懸濁液は流動し、上記物質は、注ぐことによって取り扱われることが可能である。
【００７８】
本発明の目的のために特に興味深いものは、懸濁液の降伏領域において約１００〜約２５０Ｐａの貯蔵弾性率および好ましくは貯蔵弾性率より低い損失弾性率を達成する、懸濁化剤である。例えば、約０．０１〜０．１％の間のひずみおよび２０℃の温度において、ひずみ掃引測定条件下においてレオロジーによって測定されたときに、約１０〜約９０Ｐａ（例えば、２０１６年８月２２日に閲覧したｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ．ｃｏｍ／ｐｄｆ／ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ／ＡＡＮ０１６＿Ｖ１＿Ｕ＿ＳｔｒｕｃｔＦｌｕｉｄｓ．ｐｄｆおよびＮ．Ｋｏｕｍａｋｉｓ、Ｐ．Ｂａｌｌｅｓｔａ、Ｒ．Ｂｅｓｓｅｌｉｎｇ、Ｗ．Ｃ．Ｋ．Ｐｏｏｎ、Ｊ．Ｆ．ＢｒａｄｙおよびＧ．Ｐｅｔｅｋｉｄｉｓ、ＡＩＰ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  １５１８、３６５  （２０１３）を参照されたい）。
【００７９】
一実施形態において、本組成物は、本組成物の総重量を基準にして０．０１〜２５重量％、特に０．０５〜１０重量％、より特定すると０．１〜５重量％の懸濁化剤を含む。媒体が液体媒体である実施形態において、組成物は、本組成物の総重量を基準にして０．０１〜１０重量％、特に０．１〜５％、より特定すると０．１〜１重量％の懸濁化剤を含んでもよい。
【００８０】
別の実施形態において、媒体が水性液体媒体である場合、懸濁液は、約０．５μｍ、特に約０．２５μｍ未満の粒径を有するククルビットウリルから形成され、懸濁液は、静電気的な反発相互作用によって安定化されており、懸濁化剤を実質的に不含である。例えば、ククルビットウリル化合物は、−１０ｍＶ未満または＋１０ｍＶ超のゼータ電位を有し得る。
【００８１】
粒子のゼータ電位は、静電荷が拘束された粒子の領域を、静電荷が拡散された粒子の周囲の領域から分離する表面上における、静電ポテンシャルである。このようなポテンシャルは、コロイド安定性の観点において測定および解釈されることが可能であり、「Ｚｅｔａ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ｉｎ  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ」（Ｒｏｂｅｒｔ．Ｊ．Ｈｕｎｔｅｒ；Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、Ｌｏｎｄｏｎ  １９８８）において見出され得る。
【００８２】
一実施形態において、本組成物は、本組成物の総重量を基準にして０．１〜５重量％、より特定すると０．２〜３重量％、さらにより特定すると０．５〜１．５重量％のククルビットウリル粒子を含む。しかしながら、当業者は、特定の場合において、ククルビットウリル粒子の濃度がより高くてもよく、例えば、最大５０重量％もしくは最大６０重量％であってもよく、またはおそらくはより高くてもよいことを理解する。したがって、特定の実施形態において、本組成物は、本組成物の総重量を基準にして０．１〜６０重量％、例えば０．１〜５０重量％、例えば０．１〜２０重量％、例えば０．１〜１０重量％、例えば０．１〜５重量％、より特定すると０．２〜３重量％、さらにより特定すると０．５〜１．５重量％のククルビットウリル粒子を含む。
悪臭打ち消し組成物
本発明の組成物中のククルビットウリル粒子は、約０．０１０μｍ〜約５０μｍ、特に約０．１μｍ〜約４０μｍ、より特定すると約１μｍ〜約２０μｍ、より特定すると約２μｍ〜約１０μｍ、さらにより特定すると約３μｍ〜約５μｍの粒径を有し得る。一実施形態において、粒径は、約３μｍ〜５μｍの間である。
【００８３】
粒径は、粒子の平均直径を指す。粒径を測定するための方法は、当技術分野において公知である。このような方法の一つは、顕微鏡写真を使用して、粒径を測定することを含む、顕微鏡検査である。光学顕微鏡、電子顕微鏡または原子間力顕微鏡法等の多種多様な顕微鏡が、使用され得る。顕微鏡検査は通常、数平均粒径を提供し、したがって、一実施形態において、ククルビットウリル粒子の数平均粒径は、約０．０１μｍ〜約５０μｍの間、約０．１μｍ〜４０μｍの間、１μｍ〜約２０μｍの間、より特定すると約２μｍ〜約１０μｍの間、より特定すると約３〜約５μｍの間である。１μｍ〜約２０μｍの間の粒子のサイズは、光学顕微鏡法によって測定されることが可能である。
【００８４】
一実施形態において、本発明の組成物は、
ａ）  約２ｓ−１のせん断速度において約４００〜約１５００ｍＰａｓの間、より特定すると約８００〜約１０００ｍＰａｓの間の（２０℃における）粘度；および
ｂ）  約３０ｓ−１〜約１００ｓ−１の間のせん断速度において約１０〜約５００ｍＰａｓの間、より特定すると約５０〜約３００ｍＰａｓの間の（２０℃における）粘度；および
ｃ）  １０００ｓ−１より高いせん断速度において約０．５〜約５ｍＰａｓの間、より特定すると約０．８〜約２ｍＰａｓの間の（２０℃における）粘度
を有する。
【００８５】
本発明による懸濁液の粘度および粘度のせん断速度依存性は、任意の公知の手段によって、例えば、本明細書において上記で指定された異なるせん断速度においてキャピラリー粘度計、回転ディスク粘度計またはレオメータを使用することによって、行うことができる。これらの測定は例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ、ＴＡ  ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓまたはＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  Ａｍｅｔｅｋ  Ｉｎｃ．から市販のレオメータの使用によって実施されてもよい。懸濁液のレオロジーに関する導入は例えば、２０１６年８月１２日に閲覧したｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ．ｃｏｍ／ｐｄｆ／ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ／ＡＡＮ０１６＿Ｖ１＿Ｕ＿ＳｔｒｕｃｔＦｌｕｉｄｓ．ｐｄｆで入手することができる、ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの技術文献参照符号ＡＡＮ０１６「Ｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄ  Ｆｌｕｉｄｓ」において見出され得る。
【００８６】
上記粘度値が用途に応じて適合され得ることが、当業者には理解される。組成物の粘度を変更するための方法は、当技術分野において公知である。例えば、スプレー用途に関しては、所望の粘度は、使用されるスプレーノズルおよび／またはスプレー技術の種類ならびに所望されるスプレーパターンに依存しており、組成物中における懸濁化剤の量の変更によって調節されることが可能である。
【００８７】
本発明の組成物は、当業者に公知の１種または複数の添加剤をさらに含んでもよい。
一実施形態において、本明細書において記述された組成物は、界面活性剤、殺生物剤、増粘剤、抗酸化剤、キレート化剤、湿潤剤、堆積剤（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）、抑泡剤、フレグランス、溶媒、染料、顔料、制汗剤およびコンディショニング剤からなる群より選択される１種または複数の添加剤をさらに含む。
【００８８】
本発明の一態様において、悪臭の発生源に、本発明の懸濁組成物を施用するステップを含む、悪臭を打ち消しする方法が、提供される。
本発明の別の態様において、悪臭を打ち消しするための、本明細書において規定された懸濁組成物の使用が、提供される。
【００８９】
本発明の懸濁組成物は、テキスタイル、機能性テキスタイルおよびテキスタイル仕上げ加工用製品；空気ならびに紙、木、プラスチック、石、セラミック、金属、金属ウール、ウール、繊維、フォーム、ろ材、吸収剤、吸着剤、プラスター、塗料およびインク等の様々な材料に悪臭打ち消し特性を付与するために使用されることも可能である。
【００９０】
特に、本発明の懸濁組成物は、おむつ、尿漏れ防止パッド、女性用生理用品、生理用ナプキン、靴底、義歯洗浄容器および創傷用被覆材、ならびにペットリターおよびケミカルトイレ等に悪臭打ち消し特性を付与するために使用されてもよい。
【００９１】
本明細書において記述された組成物は、製品への添加の前に、香油と混合されてもよいし、または香油に組み込まれてもよい。
本発明の組成物が香油に加えられた場合、得られた混合物は後で、噴霧乾燥、スプレー造粒、マトリックス粒子形成およびコア−シェル式カプセル封入等による当技術分野に公知の任意の方法によって、マイクロカプセル封入されることが可能である。
【００９２】
一実施形態において、本発明の組成物は、スプレーによって悪臭の発生源に施用される。
本発明の一態様において、本発明の懸濁組成物を含む、消費者製品が、提供される。消費者製品は、洗濯ケア、在宅ケア、パーソナルケアまたはペットケアのためのものであってよい。例えば、消費者製品は、ペットケア用製品、トイレクリーナー、織物ケア用製品、洗剤、クレンジング用組成物、シャンプー、柔軟剤、柔軟剤シート、コンディショナー、リフレッシャー、エアフレッシュナー、脱臭用組成物、個人用脱臭剤、制汗剤、化粧品、ファインフレグランス、ボディミスト、キャンドル、ハードサーフェスクリーナー、クレンジングワイプまたはモップ、石けん、スタイリング用ゲル、吸湿剤、空気清浄化装置、仕上げ加工用製品、おむつまたは尿漏れ防止パッド、女性用生理用品、生理用ナプキン、靴底、義歯洗浄容器および創傷用被覆材等のサニタリー製品、ならびにペットリターおよびケミカルトイレ等であってよい。
【００９３】
消費者製品は、粉末または顆粒、錠剤または単回用量単位、ふき取り用品またはスポンジ、圧縮気体、エアロゾルまたは液体ディスペンサー、クリーム、バルサム、磨き剤およびワックス等の形態であってよい。
【００９４】
一実施形態において、消費者製品は、スプレー装置（例えば、フィンガースプレー）または（例えば、ベンチュリノズルまたは圧電式ノズルを使用する）噴霧器から選択される装置である。
【００９５】
本組成物は、無生物表面、例えばキッチンまたは便所の表面に施用されてもよい。
一実施形態において、無生物表面は、顆粒またはビーズである。特に、本明細書において記述された組成物は、０．１〜１０ミリメートルの間、より特定すると０．５〜５ミリメートルの間の平均粒径を有する顆粒化された材料に施用されてもよい。顆粒化された材料は、不規則的な形状を有する顆粒または球形ビーズ等の規則的な形状を有する顆粒から構成され得る。組成物は、スプレーすることによって、または、顆粒化された材料を本発明による懸濁液と配合することによって、施用されてもよい。施用は、スプレーコーティングまたはドラムコーティング等の当技術分野に公知の方法のいずれかによって、例えば固定層、移動層または流動層の上にある顆粒化された材料の層に直接実施されることが可能である。
【００９６】
一実施形態において、本組成物のｐＨは、約２．０〜１２．０、例えば約４．０〜約９．０、より特定すると約５．０〜約７．５である。一実施形態において、ｐＨは５．５〜６．５であり、特にｐＨは５．５である。本組成物のｐＨが、本組成物の用途および使用される懸濁化剤に応じること、ならびに、本組成物のｐＨが、適宜調節されることが可能であることが、当業者には理解される。
【００９７】
本発明の別の利点は、本組成物のｐＨが、長期間の時間にわたって実質的に無変化のままなことである。実質的に無変化は、少なくとも１日、少なくとも１週間、少なくとも１か月、少なくとも３か月または少なくとも１年の期間にわたって、±０．５、好ましくは±０．３のｐＨの変動のみが存在し得ることを意味する。好ましくは、ｐＨは、少なくとも３か月にわたって実質的に無変化のままである。したがって、本発明の組成物は、一般に４０℃において９０日にわたる安定性を必要とする商用製品に、特に適している。
組成物の調製のための方法
本発明の一態様において、
ａ）  液体状態の媒体にククルビットウリル粒子を加えるステップ；
ｂ）  高せん断条件下において、媒体中にククルビットウリル粒子を懸濁させるステップ
を含む、本明細書において記述された懸濁液の調製のための方法が、提供される。
【００９８】
高せん断条件を達成するための適切な方法は、超音波処理および高圧による均一化である。他の適切な方法も、当技術分野において公知である。
一実施形態において、ステップａ）は、懸濁化剤を媒体に加えるステップをさらに含む。懸濁化剤は、本明細書において記述されたとおりである。
【００９９】
一実施形態において、ステップａ）およびｂ）は、媒体の融点より高い温度で実施され、本組成物は後で、ワックスまたはペーストを形成するために室温に冷却される。
一実施形態において、媒体は、ゾル状態のゲル化剤を含み、媒体は、冷却、沈降および／または架橋等の当技術分野において公知の任意の手段によって、ゲルを形成することが可能である。
【０１００】
一実施形態において、ゲル化は、媒体のｐＨの変更によって引き起こされる。
一実施形態において、ステップｂ）は、ローターステータ式高せん断ミキサー等の高せん断ミキサーまたは高圧ホモジナイザーの使用によって実施される。
安定な懸濁液
懸濁安定性は、元々の状態のままに留まる懸濁液の能力である。「安定な懸濁液」は当技術分野において周知の用語であり、液体に取り込まれた固体の均一な懸濁液を意味すると当業者には理解される。一部の実施形態において、本明細書において記述された媒体は、室温より高い融点を有する。このような実施形態において、安定な懸濁液は、液体に取り込まれた固体の均一な懸濁液を意味するように理解されており、液体は後で固体または半固体を形成するために室温に冷却されることが可能である。
【０１０１】
一実施形態において、ククルビットウリル粒子は、４℃〜５０℃の温度で貯蔵されたときに、少なくとも１日、少なくとも１週間、少なくとも１か月、少なくとも３か月または少なくとも１年にわたって、媒体の全体にわたって均一に懸濁された状態のままである。懸濁液は、４℃〜５０℃の温度で貯蔵されたときに、少なくとも３か月にわたって安定であることが、好ましい。
【０１０２】
一実施形態において、ククルビットウリル粒子の少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％または少なくとも９９％が、懸濁される。一実施形態において、ククルビットウリル粒子の１００％が、懸濁される。懸濁状態のククルビットウリル粒子の百分率は、比濁法または比ろう法による懸濁液の濁度の測定によって、測定されることが可能である。測定は、懸濁状態の粒子が光を散乱させ、これにより、試料の中を通る光透過の減少が起きることに基づく。試料中の粒子数が線形ドメインとも呼ばれる特定の範囲に収まるとき、濁度は、試料中の粒子の数に比例する。このドメインにおいて、既知の粒子数を有する試料との比較は、試料中の粒子の百分率の適切な見積もりを可能にする。試料が濃縮されすぎて、線形ドメインに含まれない場合、試料は、粒子不含の懸濁媒体によって適宜希釈される。比ろう法においては、散乱光の強度が測定されるが、比濁法においては、試料の中を透過した光の強度が測定される。商用の濁度測定機器は、例えば、Ｈａｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ＵＳまたはＴｈｅｒｍｏＦｉｓｃｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄから購入されることが可能である。
【０１０３】
経時的なククルビットウリル粒子の懸濁液の発生は、この懸濁液の安定性を評価するための適切な方法である。この発生は、試料の垂直軸に沿った濁度を経時的に測定すること、例えば、ガラス管内の試料を上方および下方から経時的に走査することによって、モニタリングされてもよい。この種類の測定を実施する機器は、Ｆｏｒｍｕｌａｃｔｉｏｎ  ＳＡ、Ｆｒａｎｃｅから入手可能なＴｕｒｂｉｓｃａｎの名称で公知である。
【０１０４】
一実施形態において、本発明のククルビットウリル粒子は、固体ワックス中に懸濁され、または、恒久的に強く化学的に架橋されたゲル中に懸濁され、これにより、長期間の時間、例えば１か月超、３か月超または１年超にわたって安定な懸濁液を形成する。
【０１０５】
一実施形態において、本発明のククルビットウリル粒子は、本明細書の上記に規定された任意選択により懸濁化剤を含む液体媒体中に懸濁される。
本発明の組成物中のククルビットウリル粒子は、液体媒体または物理的に弱く架橋されたゲル中に懸濁された場合、長い時間をかけて沈降し、媒体中に沈積物を形成することがある。本発明の組成物は十分に安定化されており、この結果、沈降した系は、かき混ぜによって容易に再懸濁する。沈降した系は、外観上の分離によって識別されることが可能である。ククルビットウリル粒子が完全に懸濁されたとき、懸濁液は、半透明または不透明なように見える。
【０１０６】
したがって、本発明の一態様において、媒体中にククルビットウリル粒子を含む組成物をかき混ぜによって、例えば機械または手動の安定化によって再懸濁させるための方法であって、これにより、あらゆる粒子沈降物をかき混ぜによって再懸濁させる、方法が提供される。
【０１０７】
一実施形態において、安定化は、機械による撹拌、手動の撹拌、機械による振とう、手動の振とうまたは加熱によるものである。
次に、本発明の特定の態様および実施形態が、上記図面を参照しながら例示のために説明される。
実験および結果
例１：ポリアクリル酸（ＰＡＡ）（懸濁化剤）と一緒に水に取り込まれたＣＢ［ｎ］懸濁液。
１．１  ＣＢ［ｎ］懸濁配合物
安定なＣＢ［ｎ］懸濁液を、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）クロスポリマーゲル中に配合した。様々なｐＨおよびＰＡＡ濃度を有する組成物を配合した。ＣＢ［ｎ］混合物は、ククルビットウリルの総量を基準にして１５重量％のＣＢ［５］、４８重量％のＣＢ［６］、２５重量％のＣＢ［７］および１２重量％のＣＢ［８］から構成された。
【０１０８】
配合手順：１％重量のＰＡＡ（Ｃａｒｂｏｐｏｌ（商標）９４０）ストック溶液を、オーバーヘッド撹拌器によって混合しながらＰＡＡを水に加えることによって調製した。別個の容器の中で、２％重量の濃度になるまでＣＢ［ｎ］を水に加え、次いで、ＰＡＡおよびＣＢ［ｎ］の最終濃度がそれぞれ０．５重量％および１重量％である系になるように、混合物をＰＡＡ溶液に１：１比で加えた。ＣＢ［ｎ］濃度は、１％重量に一定に保持し、ＰＡＡをさらに希釈して、組成物の総重量を基準にした１つの系列のＰＡＡ濃度を有する試料を得た。ＰＡＡ／ＣＢ［ｎ］混合物を、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎホモジナイザー（モデルＬ５Ｍ）によって５０００ｒｐｍで５分撹拌した。次いで、所望のｐＨになるまでＮａＯＨ（７Ｍ溶液）によってｐＨを調節した。次いで、混合物を、ホモジナイザーによって５０００ｒｐｍで１０分さらに撹拌した。この結果は、スプレーできるＣＢ［ｎ］の半透明な均一懸濁液だった。
【０１０９】
【表１】
2019528133.tif 000004
【０１１０】
【表２】
2019528133.tif 000005
【０１１１】
ＣＢ［ｎ］がＰＡＡゲル中にうまく懸濁され得ることは、目視による観察から明らかである。
１．２  ＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ懸濁液のｐＨ安定性
３７℃に保持されたＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ懸濁液のｐＨを、２８日間モニタリングした。表１は、セクション１．１に列記された組成物のｐＨを示している。
【０１１２】
【表３】
2019528133.tif 000006
【０１１３】
表３は、懸濁安定性を提示するすべての組成物の著しいｐＨの変化を示していない。
１．３  ＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ懸濁液のスプレー能力
スプレーできる系に取り込まれたＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ組成物の適用性を測定するために、粒径およびレオロジーの測定を実施した。
【０１１４】
粒径：光学顕微鏡法を使用して、懸濁状態のＣＢ［ｎ］粒子のサイズを測定する。ＣＢ［ｎ］粒子は、１〜２０μｍの範囲であり、粒子の大部分は、５μｍ未満のサイズを有し（図１）、これにより、ＣＢ［ｎ］懸濁液は、スプレーできる系に適したものになる。
【０１１５】
レオロジー測定：主要な測定は、２つの方式のものだったが、これらの方式は両方とも、せん断の増大と、後続するせん断の減少とを伴う。第１の方式は、堅調な、すなわち、連続的なせん断速度によるものだった。粘度は、２０℃の温度において０．１ｓ−１〜１００（または５００）の範囲で０．１ｓ−１に戻るまでの間にわたって、せん断速度の１０進当たり１０の対数により間隔を空けられた隔たりにおいて、測定された。各速度における最長時間は、２分だった。第２の測定方式は、１Ｈｚの周波数において、振動せん断であるが、振動振幅は、せん断応力の１０進当たり２０の対数により間隔を空けられた増分において、最初に増大し、次いで減少した。最小応力は、物質の応答が線形で粘弾性の様式であるように設定されており（すなわち、測定されたパラメータは、せん断に対して独立であり、ひずみは、一般的に１％未満だった）、最大応力は、降伏（一般的に１００％超のひずみ）より著しく後にある点に設定された。
【０１１６】
次のレオロジーデータは、例１．１から得た、ｐＨ５．５における０．３５重量％のＰＡＡ／１重量％のＣＢ［ｎ］試料に関する。せん断速度掃引は、調査した範囲全体にわたるシニング挙動を示す（図２）。本組成物は、Ｃａｍｂｒｉａｎ製のＦｌａｉｒｏｓｏｌディスペンサー（Ｎｅｃｋ３０Ｂａｙｏｎｅｔ）が付いたスプレーボトルを使用した場合、許容されるスプレー可能度のパターンを示した。振動流におけるせん断−振幅掃引は最初に、１Ｈｚにおけるせん断ひずみの増大に応じた貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ”）として、提示されている（図３）。低い振幅においては、試料は、主に弾性が高いもの（およそ１００ＰａのＧ’＞Ｇ”）であるが、応力が０．７４４Ｐａより高いときには（２．４８％のひずみデータ）、Ｇ’の値が低下し、試料が主に粘性が高い状態（Ｇ”＞Ｇ’）になるのに応じた、（０．８０７Ｐａにおいて２５．４％に至るまでの）大幅なひずみの増大がある。この急激な特性の変化は、この試料に関しては、およそ０．７５Ｐａの降伏応力において起きる。挙動は、過渡的な網目構造の挙動に典型的なものである。沈降に対する例１．１において得られた懸濁液の安定性は、この過渡的な網目構造の存在に起因する。
１．４．  従来技術（ＷＯ２０１４／０７７６４２）による可溶化された対照（可溶化は、リン酸緩衝生理食塩水錠剤によって実施された）に対比させた、ＰＡＡ系中に懸濁されたＣＢ［ｎ］およびＣＢ［７］の悪臭抑制性能。
【０１１７】
悪臭の組成物は、次のとおりである：魚様のもの（それぞれがジプロピレングリコール（ＤＰＧ）溶液中の１．５重量％である、アンモニア、トリメチルアミンおよびジメチルアミン）、および、米国政府の規格による０．０２％の便所様の悪臭を伴う便所様のもの。
【０１１８】
ＣＢ［ｎ］懸濁液の調製は、例１．１において記述されたとおりである。選択された試料は、ｐＨ５．５において、０．３５重量％のＰＡＡおよび１％のＣＢ［ｎ］を含有していた。同じ手順に、ＣＢ［７］懸濁済みの試料の場合にも従った。１重量％のＣＢ［ｎ］およびＣＢ［７］可溶化済みの試料に関しては、１００ｍＬ当たり１グラムのリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）錠剤を使用した。
【０１１９】
ＣＢ［ｎ］またはＣＢ［７］悪臭混合物の抑制性能を、盲検方式の臭気特徴付け試験を用いて調査された。訓練を受けた６人のパネルが、（１〜１０の尺度を使用し、１０が最も強烈である）臭気強度の観点において、このような組成物の臭気を特徴付けた。実験は、ホイルの中に包まれた１リットルガラスジャーの中において、８０μＬの魚様の悪臭または１００μＬの便所様の悪臭である悪臭を内包した小さなバイアルを用いて実施された。次いで、ジャーには、２．３ｇのＣＢ［ｎ］またはＣＢ［７］懸濁液または溶液をスプレーした。次いで、臭気特徴付けが、直後ならびに１時間後および２４時間後に実施された。この結果は、表４および表５に報告されている。
【０１２０】
【表４】
2019528133.tif 000007
【０１２１】
魚様および便所様の悪臭を抑制するＣＢ［ｎ］の能力は、可溶化された場合との対比で、ＣＢ［ｎ］が懸濁された場合の方がより良好であることが、表４のデータから明らかである。
【０１２２】
【表５】
2019528133.tif 000008
【０１２３】
便所様の悪臭を抑制するＣＢ［７］の能力は、可溶化された場合との対比で、ＣＢ［７］が懸濁された場合の方がより良好であることが、表５のデータから明らかである。
例２：キサンタンガム（ＸＧ）ゲル（懸濁化剤）と一緒に水に取り込まれたＣＢ［ｎ］懸濁液。
【０１２４】
安定なＣＢ［ｎ］懸濁液を、次の手順の実施によってキサンタンガム（ＸＧ）ゲル中に配合した。
１重量％のＸＧストック溶液を、オーバーヘッド撹拌器によって混合しながらＸＧを水に加えることによって調製した。別個の容器の中で、２重量％の濃度になるまでＣＢ［ｎ］を水に加え、次いで、ＸＧ  ａｎｄ  ＣＢ［ｎ］の最終濃度がそれぞれ０．５重量％および１重量％である系になるように、混合物をＸＧ溶液に１：１比で加えた。ＸＧ／ＣＢ［ｎ］混合物を、オーバーヘッドミキサーを用いて撹拌した。次いで、ＮａＯＨ（７Ｍ溶液）によってｐＨを７．０に調節した。この結果は、安定でスプレーできる半透明なＣＢ［ｎ］の均一懸濁液だった。
【０１２５】
ＣＢ［ｎ］／ＸＧ組成物の安定性を、例１．２に記載のようにモニタリングした。
例３：含水アルコール性系に取り込まれたＣＢ［ｎ］懸濁液。
安定なＣＢ［ｎ］懸濁液を、ＰＡＡと一緒にして、次の手順の実施によって含水アルコール性媒体中に配合した。
３種の異なる含水アルコール性媒体（それぞれ１０重量％のエタノール、メタノールおよびイソプロパノールを含有する水性組成物）を、オーバーヘッド撹拌器によって混合しながらセクション１．１に記載の第１のＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ試料にアルコールを加えることによって配合した。
【０１２６】
含水アルコール性媒体中におけるＣＢ［ｎ］／ＰＡＡ組成物の安定性を、例１．２に記載のようにモニタリングした。
【図１】
2019528133.tif 000009
【図２】
2019528133.tif 000010
【図３】
2019528133.tif 000011
【国際調査報告】
2019528133.tif 000012
2019528133.tif 000013
2019528133.tif 000014