(57)【要約】      （修正有）【課題】ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族アミンを反応させることにより得られる架橋樹脂の機械的特性を向上させる。【解決手段】ビス（２−オキサゾリン）化合物（（Ａ）成分）と、芳香族アミンとして４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（（Ｂ）成分）とを反応させて架橋樹脂を得る。（Ａ）成分は、好ましくは、２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンである。繊維強化樹脂製品は、上記架橋樹脂を補強繊維と複合する。その製造は、補強繊維を配置した成形金型に、上記（Ａ）（Ｂ）成分を加熱して混合溶解した液状物を硬化促進剤とともに注入し、これを補強繊維間に浸透させ加熱硬化させる。２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンと４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させて得られる架橋樹脂モデルは、（化１）に示す分子構造である。2006233105.tif 000004【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビス（２−オキサゾリン）化合物と４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させることを特徴とする架橋樹脂の製造法。
【請求項２】
ビス（２−オキサゾリン）化合物が２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンであることを特徴とする請求項１記載の架橋樹脂の製造法。
【請求項３】
請求項１又は２記載の方法により製造した架橋樹脂を補強繊維と複合した繊維強化樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な架橋樹脂の製造法に関する。また、前記製造法により得た架橋樹脂を用いた繊維強化樹脂成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビス（２−オキサゾリン）化合物と多価アミンを反応させることによって、架橋樹脂を製造することが特許文献１に記載されている。また、ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族アミン及びエポキシ化合物を反応させることにより架橋樹脂を製造することが特許文献２に記載されている。
【０００３】
しかし、ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族アミンを反応させることにより得られる架橋樹脂の性質が芳香族アミンの化学構造に依存し、これによって変化することは全く知られていない。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−１０４８３８号公報
【特許文献２】特開平０６−３０６１６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族アミンを反応させることにより得られる架橋樹脂は、優れた機械的特性を有する。
本発明が解決しようとする課題は、芳香族アミンを特定することにより、さらに、機械的特性の向上を図った架橋樹脂を製造することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明に係る製造法は、ビス（２−オキサゾリン）化合物と芳香族アミンとして４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させて架橋樹脂を製造する（請求項１）。ビス（２−オキサゾリン）化合物は、好ましくは、２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンである（請求項２）。
【０００７】
請求項１のように、芳香族アミンを特定すると、製造した架橋樹脂は分子構造内にエーテル結合を持つこととなる。その結果、分子構造内のエーテル結合により、機械的特性を向上させることができる。
【０００８】
請求項２のように、ビス（２−オキサゾリン）化合物として、２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンを選択すると、無定形高分子状態となるため、一層の柔軟性を付与することが可能となる。２，２’−（１，３フェニレン）ビス２−オキサゾリンと４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとを反応させて得られる架橋樹脂モデルは、（化１）に示すような分子構造である。
【０００９】
【化１】
2006233105.tif 000002
【００１０】
また、本発明に係る繊維強化樹脂成形品は、上記方法により製造した架橋樹脂を補強繊維と複合したものである（請求項３）。
【発明の効果】
【００１１】
請求項１記載の発明は、ビス（２−オキサゾリン）化合物と分子内に少なくとも２つのアミノ基と少なくとも１つのエーテル結合を有する芳香族アミンを反応させることを特徴とする架橋樹脂であり、芳香族アミン内にエーテル結合を有することで得られる架橋樹脂をさらに高靭化させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に係る方法を実施するに当り、ビス（２−オキサゾリン）化合物（（Ａ）成分）は、例えば、２，２’−（１，３フェニレン）ビス−２−オキサゾリン、２，２’−（１，４フェニレン）ビス−２−オキサゾリンであり、その中でも、分子鎖の絡み合い及び融点の低さの観点から、２，２’−（１，３フェニレン）ビス−２−オキサゾリンが好ましい。
【００１３】
（Ａ）成分と４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（（Ｂ）成分）との反応には、適宜、硬化促進剤を配合する。硬化促進剤は、例えば、ｎ−オクチルブロマイドである。架橋樹脂を得る反応は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を加熱して混合溶解し、ここへ硬化促進剤を添加して行なう。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の総量を１００質量部として、（Ａ）成分を５２〜７６．６質量部とするのが好ましく、さらに好ましくは、６７．４〜６９．９質量部とする。（Ａ）成分の配合量が少ないと架橋樹脂を得られなくなる傾向があり、（Ａ）成分の配合量が多いと、非常に硬くて脆い架橋樹脂となる傾向がある。
【００１４】
本発明に係る繊維強化樹脂製品は、上記のように製造した架橋樹脂を補強繊維と複合したものである。その製造は、例えば、補強繊維を配置した成形金型に、上記（Ａ）（Ｂ）成分を加熱して混合溶解した液状物を硬化促進剤とともに注入し、これを補強繊維間に浸透させ加熱硬化させることにより行なう。繊維強化樹脂製品に占める補強繊維の割合は、５０体積パーセント程度である。
上記補強繊維は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、石英繊維、セラミック繊維、ジルコニア繊維、ホウ素繊維、タングステン繊維、モリブデン繊維、ステンレス繊維、ベリリウム繊維、石綿繊維等の無機繊維、綿、麻等の天然繊維、ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維等の耐熱性有機合成繊維が挙げられ、その中でも振動吸収性の観点から、ポリアミド系、殊に、芳香族ポリアミド系の耐熱性有機合成繊維がより好ましい。
【００１５】
耐熱性有機合成繊維を使用した上記の繊維強化樹脂製品は、優れた機械的性質と耐熱性に加えて高靭性が付与されるため、宇宙、航空、船艇、鉄道車両、自動車、土木建築、電気電子機器、耐食機器、スポーツ及びレジャー用品、医療機器、各種工業製品の構成部品として使用することができる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
２，２’−（１，３フェニレン）ビス−２−オキサゾリン（（Ａ）成分）と４，４’−ジアミノジフェニルエーテル（（Ｂ）成分）を、モル比２．０／１．０（質量比６８．４／３１．６）の配合割合で加熱混合溶解して液状物とする。これに、硬化促進剤としてｎ−オクチルブロマイドを配合する。硬化促進剤の配合量は、（Ａ）（Ｂ）成分の総量１００質量部に対して１．０質量部である。これを、減圧状態にした成形金型に注入し、１６０℃で加熱して硬化させた。
【００１７】
実施例２
実施例１において、２，２’−（１，３フェニレン）ビス−２−オキサゾリンの代わりに、２，２’−（１，４フェニレン）ビス−２−オキサゾリンを使用し、そのほかは、実施例１と同様とした。
【００１８】
比較例１
実施例１において、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに４，４’−ジアミノジフェニルメタンを使用し、そのほかは、実施例１と同様とした。
【００１９】
比較例２
実施例１において、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルの代わりに３，４’−ジアミノジフェニルエーテルを使用し、そのほかは、実施例１と同様とした。
【００２０】
上記の方法により作製した樹脂板について、曲げ強度、圧縮強度、衝撃強度、動的粘弾性を測定した結果を表１に示す。測定方法は、以下に示すとおりである。
曲げ強度：試験片形状を２５mm×６０mm×３mmとし、島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５００を用いて３点曲げ試験法にて測定した。
圧縮強度：試験片形状を１３mm×１３mm×２５mmとし、島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５０００を用いて測定した。
衝撃強度：試験片形状を１０mm×６０mm×３mmでノッチなしとし、アイゾット衝撃試験法を用いて測定した。
動的粘弾性（ｔａｎδ)：試験片形状を４．５mm×４０mm×１．５mmとし、ＵＢＭ製Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ−４０００を用いて曲げモード試験法にて測定した。
【００２１】
【表１】
2006233105.tif 000003
【００２２】
表１から、本発明による架橋樹脂は、優れた特性を備えていることを理解でき、特に（Ａ）成分として２，２’−（１，３フェニレン）ビス−２−オキサゾリンを選択する（実施例１）と、高い衝撃強度を付与できることを理解できる。
【００２３】
尚、繊維強化樹脂製品の製造は、上記実施例において、成形金型に補強繊維を配置し、上記（Ａ）（Ｂ）成分を加熱して混合溶解した液状物を硬化促進剤とともに注入し、これを補強繊維間に浸透させ加熱硬化させることにより行なう。成形金型に配置する補強繊維は、繊維を織布、編み布、不織布、マット等の形態で供し、これを予め所定の形状に整えたものである。