(57)【要約】  金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体を含む作物防除組成物、その製造方法並びに真菌、卵菌及び細菌に対する作物保護のためのその使用を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体を含む作物防除組成物であって、
前記金属化合物が、式  ＭｘＡｙで示され、且つ、
前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体が、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の塩、エステル又はそれらの混合物である、作物防除組成物。
（上記式中、ＭはＢｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ａｕ，Ａｌ，Ｂｉ又はＡｓである。Ａは錯化剤、対イオン又はそれらの組み合わせである。ｘは１〜３の整数である。ｙは１〜６の整数である。そして、
Ａが錯化剤である場合、前記錯化剤は、チオサリチル酸、アスコルビン酸、アラニン、フェニルアラニン、グリシン、イソロイシン、ロイシン、プロリン、バリン、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸、アントラニル酸、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジピコリン酸、フェニル酢酸、１−ナフチル酢酸、ニコチン酸、ニコチンアミド、スルファニル酸、スルホサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸、４，５−ジメチルサリチル酸、サリチル酸エチル、サリチルアニリド、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、サリチルヒドロキサム酸、４−アセトアミドサリチル酸、サリチル尿酸又はそれらの混合物であり、
Ａが対イオンである場合、前記対イオンは、ＯＨ−、酸素、ハロゲン、硫酸塩、グルコン酸塩、酸塩化物又はそれらの組み合わせである。）
【請求項２】
金属ＭとＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体との化学量論比が、１：２０〜１：３５、好ましくは１：２５〜１：３０である請求項１に記載の作物防除組成物。
【請求項３】
前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体が、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩又はそれらの混合物である請求項１又は２に記載の作物防除組成物。
【請求項４】
Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体の量が、組成物の重量に対して７５〜８５重量％であり、金属化合物の量が、組成物の重量に対して２〜４重量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載の作物防除組成物。
【請求項５】
Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸が、ラウリン酸（Ｃ１２）、トリデシル酸（Ｃ１３）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、α−リノレン酸（Ｃ１８：３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）、ノナデシル酸（Ｃ１９）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ヘンエイコサン酸（Ｃ２１）、ベヘン酸（Ｃ２２）、トリコシル酸（Ｃ２３）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ステアリドン酸（Ｃ１８：４）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０：５）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２：６）、ジホモ−γ−リノレン酸（Ｃ２０：３）、アラキドン酸（Ｃ２０：４）、アドレン酸（Ｃ２２：４）、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）、バクセン酸（Ｃ１８：１）、パウリン酸（Ｃ２０：１）、エライジン酸（Ｃ  ｔｒａｎｓ−１８：１）、ゴンド酸（Ｃ２０：１）、エルカ酸（Ｃ２２：１）、ネルボン酸（Ｃ２４：１）、ミード酸（２０：３）又はそれらの混合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の作物防除組成物。
【請求項６】
マンデル酸銅、サリチル酸銅、アントラニル酸銅、２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅、ベンゼンスルホン酸銅、マンデル酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アントラニル酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、マンデル酸鉄、サリチル酸鉄、２，６−ジヒドロキシ安息香酸鉄、マンデル酸銀、アントラニル酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、マンデル酸マグネシウム、２，６−ジヒドロキシ安息香酸マグネシウム及びそれらの混合物からなる群から選択される金属錯体とＣ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体を含有し、
前記脂肪酸誘導体が、Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体の重量に対して少なくとも７０重量％のオレイン酸カリウムを含む混合物である請求項１〜５のいずれか一項に記載の作物防除組成物。
【請求項７】
前記Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体が、リノール酸（Ｃ１８：２）の誘導体、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）の誘導体、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）の誘導体、バクセン酸（Ｃ１８：１）の誘導体、パウリン酸（Ｃ２０：１）の誘導体、オレイン酸（Ｃ１８：１）の誘導体、エライジン酸（Ｃ  ｔｒａｎｓ−１８：１）の誘導体又はそれらの混合物である請求項６に記載の作物防除組成物。
【請求項８】
真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護するための、請求項１〜７のいずれか一項に記載の作物防除組成物の使用。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の作物防除組成物と農薬添加剤を含む農薬製品。
【請求項１０】
真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護する方法であって、以下の工程を含む方法：
ｉ）請求項１〜７のいずれか一項に記載の作物防除組成物を提供する工程；
ｉｉ）該組成物を水で希釈して希釈溶液を得る工程；
ｉｉｉ）該希釈溶液を作物に適用する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体を含む作物防除組成物、その製造方法並びに真菌、卵菌及び細菌に対する作物保護のためのその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
真菌と細菌は、質と量の著しい損失を伴う作物への重大な被害を引き起こす可能性がある。
殺菌剤製剤は、農業において、真菌、卵菌及び細菌の防除に使用される。
【０００３】
殺菌剤は農業において非常に重要であるが、植物保護製品の使用には、ヒトの健康と環境への影響に関する強い懸念がある。そのため、健康と環境に対するリスクを低減した新しい農薬製剤の研究には多大な努力がなされている。
【０００４】
農業においては、銅系化合物などの金属系化合物が抗真菌剤及び抗細菌剤の製剤に使用されている。特に銅系化合物は、広い範囲の抗真菌剤、抗卵菌剤及び抗細菌剤を示し、そのため銅製剤の使用には多くの利点がある。
【０００５】
しかし、銅は重金属ではあるが、銅暴露がヒトの健康懸念として認識されない一方で、実際に、環境、生態毒性、水生生物及び非標的生物への影響に懸念があることに留意すべきである。
銅化合物はいくつかのＩＰＭ（総合的病害虫管理）プログラムに組み込まれており、病原体耐性株を発生させるリスクを有する可能性のある浸透性殺菌剤と交互に使用されている。
【０００６】
この点に関して、近年、ＥＦＳＡ（欧州食品安全機関）は、重要性に基づく評価により、年間４．５ｋｇ  Ｃｕ／ｈａまでの適用が許容可能とされていたことに着目した。（非特許文献１−有効成分である様々な銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）、すなわち水酸化銅、オキシ塩化銅、三塩基性硫酸銅、酸化銅（Ｉ）、ボルドー液について提出された確認データの殺虫剤リスク評価の相互評価における結論）
【０００７】
ビスマス（Ｂｉ）、クロム（Ｃｒ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）及びニッケル（Ｎｉ）等の他の重金属についても同様の懸念が知られている。（非特許文献２）
【０００８】
したがって本発明の目的は、抗真菌剤、抗卵菌剤及び抗細菌剤の有効性を低下させることなく金属の総量を減少させて、結果的により環境に優しい製品となることを可能にする植物の管理と保護のための製品を提供することである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】ＥＦＳＡ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ２０１３；１１（６）：３２３５，ＣＯＮＣＬＵＳＩＯＮ  ＯＮ  ＰＥＳＴＩＣＩＤＥ  ＰＥＥＲ  ＲＥＶＩＥＷ
【非特許文献２】Ｃｈｉｂｕｉｋｅ  Ｇ．Ｕ．ｅｔ  ａｌ．，“Ｈｅａｖｙ  Ｍｅｔａｌ  Ｐｏｌｌｕｔｅｄ  Ｓｏｉｌｓ：Ｅｆｆｅｃｔ  ｏｎ  Ｐｌａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｂｉｏｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ  Ｍｅｔｈｏｄｓ”，Ａｐｐｌｉｅｄ  ａｎｄ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｓｏｉｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２０１４（２０１４），ＩＤ  ７５２７０８
【発明の概要】
【００１０】
上記目的は、請求項１に記載の金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体を含む作物防除組成物によって達成された。
用語「作物」は、利益又は生存のために広範囲に栽培及び収穫され得る、穀物、野菜、果物及び花を含む植物又は植物性産物を意味する。
【００１１】
別の態様では、本発明は、真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護するための作物防除組成物の使用に関する。
この点に関して、本発明はまた、真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護する方法であって、以下の工程を含む方法に関する：
ｉ）作物防除組成物を提供する工程；
ｉｉ）組成物を水で希釈して希釈溶液を得る工程；
ｉｉｉ）希釈溶液を作物に適用する工程。
【００１２】
別の態様では、本発明は、作物防除組成物と農薬添加剤を含む農薬製品に関する。
別の態様では、本発明は作物防除組成物の製造方法に関する。
【００１３】
本発明の特徴及び利点は、以下の詳細な説明、例示目的のために提供された実施例及び付属の図面から明らかになる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例１の組成物で処理した播種後１２日目のＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木に対する植物毒性試験（白い播種基盤の左列）と、サリチル酸銅溶液で処理した播種後１２日目のＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木に対する植物毒性試験（白い播種基盤の右列）を示す。
【図２】図２は、実施例１の組成物で処理した播種後１２日目のＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木に対する植物毒性試験（白い播種基盤の左列）と、サリチル酸鉄溶液で処理した播種後１２日目のＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木に対する植物毒性試験（白い播種基盤の右列）を示す。
【図３】図３は、様々な濃度における実施例１の組成物のブドウの葉の害虫発生率を、第１の市販品と比較して示す。
【図４】図４は、様々な濃度における実施例１の組成物のブドウの房の害虫発生率を、第１の市販品と比較して示す。
【図５】図５は、様々な濃度における実施例１の組成物のブドウの葉の害虫発生率を、第２の市販品と比較して示す。
【図６】図６は、様々な濃度における実施例１の組成物のブドウの房の害虫発生率を、第２の市販品と比較して示す。
【図７】図７は、様々な濃度における実施例１の組成物のトマトの葉の害虫発生率を、第１の市販品と比較して示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
したがって、本発明の対象は、少なくとも１種の金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体を含む作物防除組成物である。
前記金属化合物は、式ＭｘＡｙ（式中、ＭはＢｅ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ａｇ，Ａｕ，Ａｌ，Ｂｉ又はＡｓである。Ａは錯化剤、対イオン又はそれらの組み合わせである。ｘは１〜３の整数である。ｙは１〜６の整数である。そして、
Ａが錯化剤である場合、前記錯化剤は、チオサリチル酸、アスコルビン酸、アラニン、フェニルアラニン、グリシン、イソロイシン、ロイシン、プロリン、バリン、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸、２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸、アントラニル酸、安息香酸、サリチル酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ジピコリン酸、フェニル酢酸、１−ナフチル酢酸、ニコチン酸、ニコチンアミド、スルファニル酸、スルホサリチル酸、４−メチルサリチル酸、５−メチルサリチル酸、４，５−ジメチルサリチル酸、サリチル酸エチル、サリチルアニリド、サリチルアルデヒド、サリチルアルドキシム、サリチルヒドロキサム酸、４−アセトアミドサリチル酸、サリチル尿酸又はそれらの混合物であり、
Ａが対イオンである場合、前記対イオンは、ＯＨ−、酸素、ハロゲン、硫酸塩、グルコン酸塩、酸塩化物又はそれらの組み合わせである。）で示され、且つ、
前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の塩、エステル又はそれらの混合物である。
【００１６】
この組成物は、非常に低い濃度でも、すなわち、金属の総量３０００ｇ／ｈａ／年未満、好ましくは、金属の総量１０００ｇ／ｈａ／年未満、より好ましくは、金属の総量３００〜５００ｇ／ｈａ／年でも、驚くべきことに、真菌、卵菌及び細菌に対して良好な有効性を示すことが分かった。さらにこの組成物は、良好な経時安定性、高い水懸濁性を有し、さらに葉や幹の表面等の作物表面に適用した時点で、その表面にしっかり保持される性質を有する。
【００１７】
これらの利点は、金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体との間で観察される驚くべき相乗作用に起因する。
前記相乗効果は、以下の観点から、さらに予想外で驚くべきものである。
【００１８】
第１に、脂肪酸誘導体の水溶液に金属を添加すると、通常は脂肪酸と金属との塩が形成され、その得られる塩は水に不溶性又は非常に難溶性である（Ｗ．Ｆ．Ｗｈｉｔｍｏｒｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊｕｎ  １９３０“Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｓｏａｐｓ−Ｔｈｅｉｒ  Ｕｓｅｓ，Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｎｄ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ”Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．６）：これは、反応生成物がもはや有効でなく使用できないことを意味する。
【００１９】
第２に、いくつかの金属化合物や複合体はある程度の濃度で望ましくない植物毒性を示すので、植物の管理と保護に特化した製剤では、これ以上同じことを考慮することはできない。この点に関して、図１及び図２では、銅サリチル酸塩と鉄サリチル酸塩でそれぞれ処理したＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木の植物毒性試験が、これらの化合物それ自体の重大な植物毒性を明確に示している。
【００２０】
第３に、銅などの一部の例では、金属は脂肪酸鎖の二重結合に対して酸化促進作用を与える。
【００２１】
したがって、作物防除組成物は、大幅に改善された有効性を示すのみならず、不溶性塩の形成に関する金属化合物の安定性などの多くの側面における適切な組み合わせを特定することによって、これらの全ての技術的問題及び不利益を克服する。これは、本発明の組成物の金属化合物が脂肪酸誘導体と反応しないために、有利なことに、不溶性塩の形成及び沈殿が起こらないことを意味する。この点に関して、本発明の作物防除組成物では、好ましくは、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体の量は化学量論的に金属化合物の量を超える。
【００２２】
同時に、さらに金属錯体の安定性の観点から、金属自体の酸化促進作用が防止される。
またさらに、金属化合物は、脂肪酸誘導体が経時的に酸敗することを防止する。
【００２３】
さらに、一部の金属化合物は許容できないほど植物毒性であることが知られているのに反して、本発明の組成物は植物毒性の低下を示すことが見出されたので、銅複合体などの金属化合物の抗真菌性と抗微生物性の利点を作物防除の用途に利用することが今や可能となった。
【００２４】
さらに、上記のように本発明の組成物は、成分の親水性のために高度に水懸濁性である。
好ましくは、作物防除組成物は、沈殿物を有さない透明な溶液である。
好ましくは、作物防除組成物は、０．８０〜１．５０ｇ／ｍｌ、より好ましくは１．００〜１．２０ｇ／ｍｌの濃度である。
【００２５】
本発明の目的に適した金属化合物は、市販の製品であってもよく、又は、下記科学文献に記載される方法など当該技術分野で公知の方法に従って合成することもできる：
−Ｒ．Ｊ．Ｓｈｅｎｎａｎ  ｅｔ  ａｌ．“Ａｎｔｈｒａｎｉｌｉｃ  ａｃｉｄ  ａｎｄ  ｉｔｓ  ｕｓｅ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｚｉｎｃ，ｃａｄｍｉｕｍ，ｃｏｂａｌｔ，ｎｉｃｋｅｌ  ａｎｄ  ｃｏｐｐｅｒ”，Ａｎａｌｙｓｔ，１９３６，６１，３９５−４００
−Ｄ．Ｊ．Ｃ．Ｇｏｍｅｓ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｓｔｕｄｙ  ｏｆ  ｓｏｌｉｄ  ｍａｎｄｅｌａｔｅ  ｏｆ  ｓｏｍｅ  ｂｉｖａｌｅｎｔ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｍｅｔａｌ  ｉｏｎｓ  ｉｎ  ＣＯ２  ａｎｄ  Ｎ２  ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓ”，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，Ｊａｎｕａｒｙ  ２０１３，Ｖｏｌｕｍｅ  １１１，Ｉｓｓｕｅ  １，ｐｐ  ５７−６２
−Ｄ．Ｒ．Ｓａｔｒｉａｎａ，“Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｎａｌｙｔｉｃａｌｌｙ  ｐｕｒｅ  ｍｏｎｏｂａｓｉｃ  ｃｏｐｐｅｒ  ｓａｌｉｃｙｌａｔｅ”，ｆｒｏｍ  Ｕ．Ｓ．Ｎａｔ．Ｔｅｃｈ．Ｉｎｆｏｒｍ．Ｓｅｒｖ．，ＡＤ  Ｒｅｐ．（１９７１），（Ｎｏ．７３２３５２），２７  ｐｐ．
【００２６】
好ましい実施形態では、金属ＭとＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体との化学量論比は、１：２０〜１：３５、好ましくは１：２５〜１：３０である。
別の実施形態では、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、組成物の重量に対して９５重量％未満の量であり、好ましくは７５〜９０重量％の量である。
別の実施形態では、金属化合物は、組成物の重量に対して５重量％未満の量であり、好ましくは１〜４重量％の量である。
別の好ましい実施形態では、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、組成物の重量に対して７５〜８５重量％の量であり、金属化合物は、組成物の重量に対して２〜４重量％の量である。
別の実施形態では、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、金属化合物よりも多い量である。好ましくは、金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、１：２〜１：１０、より好ましくは１：３〜１：６の重量比である。
【００２７】
作物防除組成物においてＡが対イオンである場合、得られる金属化合物は金属水酸化物、金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属グルコン酸塩、金属酸塩化物又はそれらの組み合わせである。
好ましくは、Ａが対イオンであり、その対イオンが酸素である場合、金属ＭはＦｅではない。
好ましい実施形態では、Ａが対イオンである場合、その対イオンはＯＨ−、ハロゲン、硫酸塩、グルコン酸塩、酸塩化物又はそれらの組合せであり、その結果得られる金属化合物は金属水酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩、金属グルコン酸塩、金属酸塩化物又はそれらの組み合わせである。
【００２８】
作物防除組成物においてＡが錯化剤である場合、得られる金属化合物は金属錯体である。その金属錯体は、アニオン性、中性又はカチオン性であり得る。
好ましくは、その錯化剤は、サリチル酸、マンデル酸、アントラニル酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスルホン酸又はそれらの混合物である。
【００２９】
好ましくは、金属Ｍは、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ａｇ、Ｍｇ又はＡｌである。
好ましい金属錯体は、マンデル酸銅、サリチル酸銅、アントラニル酸銅、２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅、ベンゼンスルホン酸銅、マンデル酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アントラニル酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、マンデル酸鉄、サリチル酸鉄、２，６−ジヒドロキシ安息香酸鉄、マンデル酸銀、アントラニル酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、マンデル酸マグネシウム、２，６−ジヒドロキシ安息香酸マグネシウム又はそれらの混合物である。
好ましい実施形態では、前記金属錯体は、サリチル酸銅、サリチル酸亜鉛、サリチル酸鉄（ＩＩ）、アントラニル酸銅、２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅、マンデル酸鉄（ＩＩＩ）、マンデル酸マグネシウム又はそれらの混合物である。
【００３０】
用語「Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸」は、ラウリン酸（Ｃ１２）、トリデシル酸（Ｃ１３）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、α−リノレン酸（Ｃ１８：３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）、ノナデシル酸（Ｃ１９）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ヘンエイコサン酸（Ｃ２１）、ベヘン酸（Ｃ２２）、トリコシル酸（Ｃ２３）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ステアリドン酸（Ｃ１８：４）、エイコサペンタエン酸（Ｃ２０：５）、ドコサヘキサエン酸（Ｃ２２：６）、ジホモ−γ−リノレン酸（Ｃ２０：３）、アラキドン酸（Ｃ２０：４）、アドレン酸（Ｃ２２：４）、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）、バクセン酸（Ｃ１８：１）、パウリン酸（Ｃ２０：１）、エライジン酸（Ｃ  ｔｒａｎｓ−１８：１）、ゴンド酸（Ｃ２０：１）、エルカ酸（Ｃ２２：１）、ネルボン酸（Ｃ２４：１）、ミード酸（２０：３）又はそれらの混合物を意味する。
【００３１】
好ましくは、前記脂肪酸は植物や野菜由来の脂肪酸など天然に存在する脂肪酸である。
作物防除組成物の好ましい実施形態では、前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩又はそれらの混合物である。
作物防除組成物の別の実施形態では、前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、メタノールとのエステル、エタノールとのエステル、プロパノールとのエステル、ブタノールとのエステル又はそれらの混合物である。
【００３２】
好ましくは、作物防除組成物は、銅錯体とＣ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体を含む。
より好ましくは、前記Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体は、リノール酸（Ｃ１８：２）の誘導体、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）の誘導体、パルミトレイン酸（Ｃ１６：１）の誘導体、バクセン酸（Ｃ１８：１）の誘導体、パウリン酸（Ｃ２０：１）の誘導体、オレイン酸（Ｃ１８：１）の誘導体、エライジン酸（Ｃ  ｔｒａｎｓ−１８：１）の誘導体又はそれらの混合物である。
【００３３】
好ましい実施形態では、前記Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体は、Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体の重量に対して少なくとも７０重量％のオレイン酸の誘導体を含む混合物である。
より好ましい態様では、オレイン酸の誘導体はオレイン酸のアルカリ塩であり、好ましくはオレイン酸カリウムである。
【００３４】
最も好ましい実施形態は、マンデル酸銅、サリチル酸銅、アントラニル酸銅、２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅、ベンゼンスルホン酸銅、マンデル酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アントラニル酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、マンデル酸鉄、サリチル酸鉄、２，６−ジヒドロキシ安息香酸鉄、マンデル酸銀、アントラニル酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、マンデル酸マグネシウム、２，６−ジヒドロキシ安息香酸マグネシウム及びそれらの混合物からなる群から選択される金属錯体とＣ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体を含有し、前記脂肪酸誘導体は、Ｃ１６−Ｃ２０脂肪酸誘導体の重量に対して少なくとも７０重量％のオレイン酸カリウムを含む混合物である。
【００３５】
組成物はさらに溶媒を含むことができる。
適切な溶媒は、グリコール、アルコール、ポリアルコール及びそれらの組み合わせである。
好ましい溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、アリルアルコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−エチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ベンジルアルコール、グリセロール及びそれらの混合物である。
【００３６】
別の実施形態では、作物防除組成物は、上記のように、基本的に少なくとも１種の金属化合物とＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体からなる。本発明の目的において「基本的に〜からなる」という表現は、前記少なくとも１種の金属化合物と前記Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体のみが、組成物中に存在する抗真菌剤、抗卵菌剤及び抗細菌剤の成分であることを意味する。
さらなる実施形態では、作物防除組成物は、上記のように、少なくとも１種の金属化合物、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体及び少なくとも１種の溶媒からなる。
【００３７】
下記からなる作物防除組成物が特に好ましい：
−２〜４重量％のマンデル酸銅、サリチル酸銅、アントラニル酸銅、２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅、ベンゼンスルホン酸銅、マンデル酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アントラニル酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、マンデル酸鉄、サリチル酸鉄、２，６−ジヒドロキシ安息香酸鉄、マンデル酸銀、アントラニル酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、マンデル酸マグネシウム、２，６−ジヒドロキシ安息香酸マグネシウム及びそれらの混合物からなる群から選択される金属錯体；
−７５〜８５重量％のオレイン酸塩；及び
−残りの溶媒。
【００３８】
さらなる態様において、本発明は、真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護するための上記の作物防除組成物の使用に関する。
特に、この組成物は、Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ｓｙｒｉｎｇａｅ  ｐ．ｖ．ａｃｔｉｎｉｄｉａｅ（ＰＳＡ），Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ａｒｂｏｒｉｃｏｌａ  ｐ．ｖ．ｐｒｕｎｉ，Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ  ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ  ｐ．ｖ．ｖｅｓｃｉｃａｔｏｒｉａなどの細菌と、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ，Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ，Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ，Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ，Ｚｙｍｏｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉなどの病原性真菌に対して有効であることが実証されている。
【００３９】
上記のように、組成物は非常に低減した量、すなわち、３０００ｇ／ｈａ／年未満、好ましくは１０００ｇ／ｈａ／年未満、より好ましくは３００〜５００ｇ／ｈａ／年の金属の総量でも有効である。換言すると、既知の銅製品は水溶液として１４０ｇ／１００Ｌを超えた濃度で使用されるのに対し、この溶液は非常に低い濃度、すなわち水溶液として１０ｇ／１００Ｌ未満で有効である。
【００４０】
したがって、また本発明は、真菌、卵菌及び細菌に対して作物を保護する方法であって、以下の工程を含む方法に関する：
ｉ）上記組成物を提供する工程；
ｉｉ）組成物を水で希釈して希釈溶液を得る工程；
ｉｉｉ）希釈溶液を作物に適用する工程。
【００４１】
好ましくは、工程ｉｉｉ）における作物への溶液の適用は、病原体の増殖のパラメータに従って、作物の成長中の様々な時間に作物上に溶液を噴霧することによって行われる。
好ましくは、溶液は少なくとも年に１回適用される。より好ましくは、年に２〜６回、さらに好ましくは１年に３回である。
【００４２】
好ましくは、工程ｉ）において、組成物は５〜５０ｇ／ｌの金属濃度で提供される。
当該方法の好ましい実施形態では、工程ｉｉｉ）の溶液を、３０００ｇ／ｈａ／年未満、好ましくは１０００ｇ／ｈａ／年未満、より好ましくは３００〜５００ｇ／ｈａ／年の金属の濃度で適用する。
好ましくは、溶液は少なくとも年に１回適用される。より好ましくは、年に２〜６回、さらに好ましくは１年に３回である。この点については、該溶液は各々の適用の際に、金属５〜２０ｇ／１００Ｌ  Ｈ２Ｏの濃度で適用される。
【００４３】
さらなる態様では、また本発明は作物防除組成物と農薬添加剤を含む農薬製品に関する。
適切な添加剤は、ｐＨ調節剤、酸性調節剤、水硬度調節剤、鉱物油、植物油、肥料、葉の肥料及びそれらの組み合わせである。
組成物が非常に低い濃度であっても効果的であるという事実を考慮すると、農薬製品は、有利には、そして好ましくは、農薬製品１リットル当たり５〜５０ｇの金属濃度となる量で作物防御組成物を含む。
【００４４】
別の態様では、本発明は、上記の作物防除組成物の製造方法であって、以下の工程を含む製造方法に関する：
ａ）金属化合物を準備し、該金属化合物を溶媒に溶解して溶液を得る工程；
ｂ）該溶液をＣ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体に添加する工程；及び、
ｃ）溶液形態の作物防除組成物が得られるまで混合する工程。
【００４５】
適切な溶媒は、グリコール、アルコール、ポリアルコール及びそれらの組み合わせである。
好ましい溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、アリルアルコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−エチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ベンジルアルコール、グリセロール及びそれらの混合物である。
最も好ましい溶媒は、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−エチレングリコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びそれらの混合物である。
好ましくは、工程ａ）において、金属化合物は、５５〜８５℃の温度で、攪拌しながら溶媒に溶解する。
【００４６】
好ましくは、工程ｂ）において、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体は、３５〜６５℃の温度で予熱する。
作物防除組成物について好ましく、そして有利であると特定された全ての態様は、製造方法、農薬製品、その使用及び作物の保護方法についても同様に好ましく、そして有利であるとみなされると理解される。
また上述された本発明の作物防除組成物、製造方法、農薬製品、使用及び方法の好ましい態様の組み合わせの全ては、本明細書中に開示されたものとみなされると理解される。
【００４７】
以下は、例示目的のために提供される本発明の実施例である。
【実施例】
【００４８】
［実施例１］
作物防除組成物を本発明に従って調製した。
１３５ｇの無水サリチル酸銅を１リットルの１，２−プロピレングリコールに、溶液が得られるまで６０〜６５℃で攪拌しながら溶解した。この溶液は強い緑色で透明である。この溶液は、室温であっても長期間の安定性を有し、１．０５ｇ／ｍｌの濃度である。
オレイン酸カリウムを選択し、攪拌しながら４０〜５０℃で加温する。
【００４９】
次に、溶液１部に対してオレイン酸カリウム４部の割合となるまで、先に調製したサリチル酸銅と１，２−プロピレングリコールの溶液を、加温したオレイン酸カリウムに加えてさらに撹拌する。
得られた作物防除組成物は、沈殿物を有さない透明な暗緑色の溶液であり、濃度は１．０３ｇ／ｍｌである。
水中での試験ＣＩＰＡＣ  ＭＴ  ３６．１．１、ｓｔｄ「Ｄ」３４２ｐｐｍでは、完全なエマルジョンが得られ、水中での組成物の高い懸濁性が実証された。
【００５０】
［実施例２］
作物防除組成物を本発明に従って調製した。
水酸化銅と２−アミノ安息香酸を反応させて無水アントラニル酸銅を予め合成した。
次に、１３４ｇの無水アントラニル酸銅を１リットルのベンジルアルコールに、溶液が得られるまで約８０℃で攪拌しながら溶解した。この溶液は強い青色で透明である。この溶液は、室温であっても長期間の安定性を有し、１．０６ｇ／ｍｌの濃度である。
オレイン酸カリウムを選択し、攪拌しながら５０〜６０℃で加温する。
【００５１】
次に、溶液１部に対してオレイン酸カリウム４部の割合となるまで、先に調製したアントラニル酸銅とベンジルアルコールの溶液を、加温したオレイン酸カリウムに加えてさらに撹拌する。
得られた作物防除組成物は、沈殿物を有さない透明な暗青色の溶液であり、濃度は１．１０ｇ／ｍｌである。
水中での試験ＣＩＰＡＣ  ＭＴ  ３６．１．１、ｓｔｄ「Ｄ」３４２ｐｐｍでは、完全なエマルジョンが得られ、水中での組成物の高い懸濁性が実証された。
【００５２】
［実施例３］
作物防除組成物を本発明に従って調製した。
水酸化銅と２，６−ジヒドロキシ安息香酸を反応させて無水２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅を予め合成した。
次に、１５０ｇの無水２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅を１リットルのグリセロールに、溶液が得られるまで６５〜７０℃で攪拌しながら溶解した。この溶液は強い緑色で透明である。この溶液は、室温であっても長期間の安定性を有し、１．３５ｇ／ｍｌの濃度である。
オレイン酸カリウムを選択し、攪拌しながら５０〜６０℃で加温する。
【００５３】
次に、溶液１部に対してオレイン酸カリウム４部の割合となるまで、先に調製した２，６−ジヒドロキシ安息香酸銅とグリセロールの溶液を、加温したオレイン酸カリウムに加えてさらに撹拌する。
得られた作物防除組成物は、沈殿物を有さない透明な暗緑色の溶液であり、濃度は１．１０ｇ／ｍｌである。
水中での試験ＣＩＰＡＣ  ＭＴ  ３６．１．１、ｓｔｄ「Ｄ」３４２ｐｐｍでは、完全なエマルジョンが得られ、水中での組成物の高い懸濁性が実証された。
【００５４】
［実施例４］
その特性を評価するために、実施例１の作物防除組成物（簡潔に「ＡＢＰ５９０」という）を試験した。
最初に、播種後１２日目のＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木で、ＡＢＰ５９０を試験した。
この試験は、比較品としてサリチル酸銅溶液とサリチル酸鉄溶液を用いて、本発明の組成物の植物毒性を評価することを目的とした。全ての溶液を水で０．２％希釈してから植物に適用した。
図１と図２は、これらのテストの結果を示す。
【００５５】
図１は、実施例１の組成物で処理したＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木（白い播種基盤の左列）が非常によく育っているのに対して、銅サリチル酸溶液（白い播種基盤の右列）は高度に植物毒性であることを示す。
【００５６】
図２は、実施例１の組成物で処理したＢｒａｓｓｉｃａ  ｏｌｅｒａｃｅａの苗木（白い播種基盤の左列）が非常によく育っているのに対して、サリチル酸鉄溶液（白い播種基盤の右列）が、サリチル酸銅溶液よりもさらに植物毒性であることを示す。
【００５７】
［実施例５］
ＡＢＰ５９０の葉（図３）及び房（図４）に対する害虫発生率は、ブドウの露菌病に対する野外実験で試験した（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  Ｖｉｔｉｃｏｌａはブドウの露菌病の病原体であり、落葉や土壌中で卵胞子として越冬する雌雄異型の卵菌である。）。比較は、オキシ塩化銅３５％（Ｃｕ２（ＯＨ）３Ｃｌを０．４ｋｇ／１００Ｌの水溶液で使用する；１４０ｇのＣｕ／１００Ｌの水に相当する）を含む市販の銅製品（製品名「Ｏｓｓｉｃｌｏｒ  ３５ＷＧ」）を用いて行った。
【００５８】
図３及び４に示すように、ＡＢＰ５９０を３つの異なる濃度で試験した。すなわち、１Ｌ／１００Ｌ、２Ｌ／１００Ｌ及び４Ｌ／１００Ｌの水溶液であり、それぞれ、６．４ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ、１２．８ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ及び２５．６ｇ  Ｃｕ／１００Ｌに相当する。
害虫発生率（％  ｐｅｓｔｉｎｃ）のパーセンテージは、１５日ごとに検出した（図３及び図４の図表の各サンプルについて左から右へ）。
【００５９】
予想外に、２Ｌ／１００Ｌの水溶液の濃度に相当する１２．８ｇの量の銅が、１４０ｇの銅を含有する既知の銅製品に関して改善されたレベルの病原体防除を達成するのに十分であった。これは、既知の製品よりも１０．９倍を超えて少ない銅量を意味する。換言すると、特に房については、既知の製品の銅含有量の９％で十分であった。
さらに、葉や房には植物毒性の痕跡は見られなかった。
【００６０】
［実施例６］
ＡＢＰ５９０の葉（図５）及び房（図６）に対する害虫発生率は、ブドウの露菌病に対する野外実験で試験した（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  Ｖｉｔｉｃｏｌａはブドウの露菌病の病原体であり、落葉や土壌中で卵胞子として越冬する雌雄異型の卵菌である。）。比較は、３３７．５ｇ／ｋｇのオキシ塩化四銅（３ＣｕＯ−ＣｕＣｌ２−３Ｈ２Ｏを０．３ｋｇ／１００Ｌの水溶液で使用する；１１３ｇのＣｕ／１００Ｌの水に相当する）を含む市販の銅製品（製品名「Ｐａｓｔａ  Ｃａｆｆａｒｏ  Ｂｌｕ」）を用いて行った。
【００６１】
図５及び６に示すように、ＡＢＰ５９０を３つの異なる濃度で試験した。すなわち、１Ｌ／１００Ｌ、２Ｌ／１００Ｌ及び４Ｌ／１００Ｌの水溶液であり、それぞれ、６．４ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ、１２．８ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ及び２５．６ｇ  Ｃｕ／１００Ｌに相当する。
害虫発生率（％  ｐｅｓｔｉｎｃ）のパーセンテージは、１５日ごとに検出した（図５及び図６の図表の各サンプルについて左から右へ）。
【００６２】
予想外に、２Ｌ／１００Ｌの水溶液の濃度に相当する１２．８ｇの量の銅が、３００ｇの銅を含有する既知の銅製品に関して改善されたレベルの病原体防除を達成するのに十分であった。これは、既知の製品よりも８．８倍を超えて少ない銅量を意味する。換言すると、特に房については、既知の製品の銅含有量の４．２７％で十分であった。
さらに、葉や房には植物毒性の痕跡は見られなかった。
【００６３】
［実施例７］
ＡＢＰ５９０の葉に対する害虫発生率（図７）は、トマトの葉枯れ病（卵菌病原体：Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  Ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）に対する野外実験で試験した。比較は、オキシ塩化銅３５％（Ｃｕ２（ＯＨ）３Ｃｌを０．４ｋｇ／１００Ｌの水溶液で使用する；１４０ｇのＣｕ／１００Ｌの水に相当する）を含む市販の銅製品（製品名「Ｏｓｓｉｃｌｏｒ  ３５ＷＧ」）を用いて行った。
【００６４】
図７に示すように、ＡＢＰ５９０を４つの異なる濃度で試験した。すなわち、０．５Ｌ／１００Ｌ、１Ｌ／１００Ｌ、１．５Ｌ／１００Ｌ及び２Ｌ／１００Ｌの水溶液であり、それぞれ、３．２ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ、６．４ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ、９．６ｇ  Ｃｕ／１００Ｌ及び１２．８ｇ  Ｃｕ／１００Ｌに相当する。
害虫発生率（％  ｐｅｓｔｉｎｃ）のパーセンテージは、１５日ごとに検出した（図７の図表の各サンプルについて左から右へ）。
【００６５】
予想外に、１．５Ｌ／１００Ｌの水溶液の濃度に相当する９．６ｇの量の銅が、１４０ｇの銅を含有する既知の銅製品に関して改善されたレベルの病原体防除を達成するのに十分であった。これは、既知の製品よりも１４．５倍を超えて少ない銅量を意味する。換言すると、特に房については、既知の製品の銅含有量の６．８５％で十分であった。
さらに、葉や房には植物毒性の痕跡は見られなかった。
【００６６】
［実施例８］
細菌Ｅｒｗｉｎｉａ  ａｍｙｌｏｖｏｒａ（Ｅａ）についてｉｎ  ｖｉｔｒｏ試験を実施した。
製剤：ＡＢＰ５１０（オレイン酸製剤）、ＡＢＰ５９０（実施例１）
培養基質：Ｃｅｒｉａ  １３２
【００６７】
これらの細菌について、０％、０．１％、１％、２％の添加量率のＡＢＰ５１０及びＡＢＰ５９０で処理したペトリ皿において、増殖試験を行った。
様々な添加量で、製品を用いてペトリ皿を処理した後、同日に約１０３ＣＦＵ  ｍｌ−１の濃度で測光的にコントロールした３００μｌの細菌懸濁液を接種した。
各ペトリ皿のコロニー計数を、最初は接種から４８時間後に、２回目は接種から５日後に、２回行った。
【００６８】
【表１】
2019501150.tif 000002
【００６９】
コロニー数は、オレイン酸単独のコロニー数よりもＡＢＰ５９０の方が、特に５日後に、有意に少ないことが観察できる。
【００７０】
［実施例９］
病原真菌Ｚｙｍｏｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ  ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａの異名）及びＣｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ（テンサイ斑点病）についてｉｎ  ｖｉｔｒｏ試験を実施した。
製剤：ＡＢＰ５１０（オレイン酸製剤）、ＡＢＰ５９０（実施例１）
培養基質：ＰＤＡ
これらの真菌について、０％、０．５％、１％、２％、４％の添加量率のＡＢＰ  ５１０及びＡＢＰ  ５９０で処理したペトリ皿において、３連で菌糸体成長試験を行った。
【００７１】
Ｚｙｍｏｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ
菌糸体成長試験：様々な添加量で、製品ＡＢＰ５１０及びＡＢＰ５９０を用いてペトリ皿を処理した後、同じ日に、１×１０４の濃度の１５０μｌの真菌懸濁液を用いて全てのペトリ皿上に均一に分布させて接種した。
各ペトリ皿のコロニー計数は２回行った：最初は接種から４日後、２回目は接種から７日後。
【００７２】
【表２】
2019501150.tif 000003
【００７３】
【表３】
2019501150.tif 000004
【００７４】
コロニー数は、オレイン酸単独のコロニー数よりもＡＢＰ５９０の方が、１％だけであっても、有意に少ないことが観察できる。
【００７５】
Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ
菌糸体成長試験：様々な添加量で、製品ＡＢＰ５１０及びＡＢＰ５９０を用いてペトリ皿を処理した後、同じ日に、各ペトリ皿の中央に４ｍｍの真菌のディスケットを置いた。
観察データは、次に関係する菌糸体成長の２つの直交する直径の測定からなる。観察は２回行った：最初は接種から４日後、２回目は接種から７日後。
【００７６】
【表４】
2019501150.tif 000005
【００７７】
【表５】
2019501150.tif 000006
【００７８】
コロニー数は、オレイン酸単独のコロニー数よりもＡＢＰ５９０の方が、２％だけであっても、有意に少ないことが観察できる。
【００７９】
［実施例１０］
作物防除組成物を本発明に従って調製した。
サリチル酸銅の代わりに水酸化銅を用いて実施例１の手順を繰り返した。
【００８０】
［実施例１１］
作物防除組成物を本発明に従って調製した。
サリチル酸銅の代わりにオキシ塩化銅を用いて実施例１の手順を繰り返した。
【００８１】
［実施例１２］
上記の実施例で調製した作物防除組成物の抗菌活性を、ブロス微量希釈法［ＣＬＳＩプロトコル−臨床・検査標準協会（Ｃｌｉｎｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ）］を用いたｉｎ  ｖｉｔｒｏの抗菌剤感受性試験により評価した。最小阻止濃度（ＭＩＣ）をマルチウェルプレートで測定した。
【００８２】
全ての試験を三連で実施し、非常に類似した阻害結果を得た。
ＭＩＣを測定した時点で、Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体と金属化合物の相乗作用の評価を行った。相乗効果の判定は、標準プロトコルを使用して評価し、特にＦＩＣ指数によって評価した。
ＦＩＣ指数の値は、以下の式によって算出した。
【００８３】
【数１】
2019501150.tif 000007
【００８４】
式中：Ａ＝Ｃ１２−Ｃ２４脂肪酸誘導体；Ｂ＝金属化合物  を示す。
ＦＩＣ指数＜１：相乗効果あり（組み合わせた２つの化合物の活性が、別々に調査したそれらの独立した活性の合計より大きい）。
ＦＩＣ指数＞１：相乗効果なし
【００８５】
［実施例１２Ａ］
実施例１の作物防除組成物のＭＩＣをＢ．ｃｉｎｅｒｅａに対して評価し、次いでサリチル酸銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００８６】
【表６】
2019501150.tif 000008
【００８７】
［実施例１２Ｂ］
実施例１の作物防除組成物のＭＩＣをＺ．ｔｒｉｔｉｃｉに対して評価し、次いでサリチル酸銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００８８】
【表７】
2019501150.tif 000009
【００８９】
［実施例１２Ｃ］
実施例２の作物防除組成物のＭＩＣをＥ．ａｍｙｌｏｖｏｒａに対して評価し、次いでアントラニル酸銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００９０】
【表８】
2019501150.tif 000010
【００９１】
［実施例１２Ｄ］
実施例２の作物防除組成物のＭＩＣをＰ．ｓｙｒｉｎｇａｅに対して評価し、次いでアントラニル酸銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００９２】
【表９】
2019501150.tif 000011
【００９３】
［実施例１２Ｅ］
実施例１０の作物防除組成物のＭＩＣをＥ．ａｍｙｌｏｖｏｒａに対して評価し、次いで水酸化銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００９４】
【表１０】
2019501150.tif 000012
【００９５】
［実施例１２Ｆ］
実施例１１の作物防除組成物のＭＩＣをＰ．ｉｎｆｅｓｔａｎｓに対して評価し、次いでオキシ塩化銅単独のＭＩＣ及びオレイン酸カリウム単独のＭＩＣと比較した。
【００９６】
【表１１】
2019501150.tif 000013
【００９７】
上記の結果は、ＦＩＣ指数の値が示すように、本発明の作物防除組成物が予想外の有意な相乗効果を奏することを示す。
【図１】
2019501150.tif 000014
【図２】
2019501150.tif 000015
【図３】
2019501150.tif 000016
【図４】
2019501150.tif 000017
【図５】
2019501150.tif 000018
【図６】
2019501150.tif 000019
【図７】
2019501150.tif 000020
【国際調査報告】
2019501150.tif 000021
2019501150.tif 000022
2019501150.tif 000023