(57)【要約】本出願は、有機発光素子の寿命、効率、電気化学的安定性および熱的安定性を大きく向上させることができるヘテロ環化合物、および前記ヘテロ環化合物が有機化合物層に含有されている有機発光素子を提供する。
2019505478.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
【化７８】
2019505478.tif 000121
前記化学式１において、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。
【請求項２】
前記化学式１は、下記化学式１ａ〜１ｊのうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化７９】
2019505478.tif 000122
【化８０】
2019505478.tif 000123
【化８１】
2019505478.tif 000124
【化８２】
2019505478.tif 000125
【化８３】
2019505478.tif 000126
【化８４】
2019505478.tif 000127
【化８５】
2019505478.tif 000128
【化８６】
2019505478.tif 000129
【化８７】
2019505478.tif 000130
【化８８】
2019505478.tif 000131
前記化学式１ａ〜１ｊにおいて、
Ａｒ４〜Ａｒ３２の定義は、前記化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ４の定義と同じであり、
Ｒ３〜Ｒ２２の定義は、前記化学式１におけるＲ１およびＲ２の定義と同じであり、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、i、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖの定義は、前記化学式１におけるａおよびｂの定義と同じである。
【請求項３】
前記化学式１のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素または重水素であることを特徴とする請求項１に記載のヘテロ環化合物。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項１に記載のヘテロ環化合物：
【化８９】
2019505478.tif 000132
2019505478.tif 000133
2019505478.tif 000134
2019505478.tif 000135
2019505478.tif 000136
2019505478.tif 000137
2019505478.tif 000138
【請求項５】
陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含み、前記有機物層のうちの１層以上が請求項１〜４のいずれか１項に記載のヘテロ環化合物を含む有機発光素子。
【請求項６】
前記有機物層は、正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層を含み、前記正孔阻止層、電子注入層、および電子輸送層のうちの少なくとも１層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、および正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの１層以上の層を含み、前記層のうちの１つの層が前記ヘテロ環化合物を含むことを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子。
【請求項９】
前記ヘテロ環化合物を含む有機物層は、下記化学式２または３で表される化合物を追加的に含むことを特徴とする請求項５に記載の有機発光素子：
【化９０】
2019505478.tif 000139
前記化学式４において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ３３は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ３４は、下記化学式４または５で表され、
【化９１】
2019505478.tif 000140
【化９２】
2019505478.tif 000141
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ２３〜Ｒ２９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
【化９３】
2019505478.tif 000142
前記化学式３において、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ４８であり、
Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ４８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ３２〜Ｒ３４、およびＲ４０〜Ｒ４３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
Ｒ４４〜Ｒ４７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環またはヘテロ環を形成し、
Ｒ３５〜Ｒ３９のうちの少なくとも１つは、−ＣＮであり、残りは、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【請求項１０】
前記化学式２で表される化合物は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項９に記載の有機発光素子：
【化９４】
2019505478.tif 000143
2019505478.tif 000144
2019505478.tif 000145
2019505478.tif 000146
2019505478.tif 000147
2019505478.tif 000148
2019505478.tif 000149
【請求項１１】
前記化学式３で表される化合物は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする請求項９に記載の有機発光素子：
【化９５】
2019505478.tif 000150
2019505478.tif 000151
2019505478.tif 000152
2019505478.tif 000153
2019505478.tif 000154
2019505478.tif 000155
2019505478.tif 000156
2019505478.tif 000157
2019505478.tif 000158
2019505478.tif 000159
2019505478.tif 000160
2019505478.tif 000161
2019505478.tif 000162
2019505478.tif 000163
2019505478.tif 000164
2019505478.tif 000165
2019505478.tif 000166
2019505478.tif 000167
【請求項１２】
前記ヘテロ環化合物；および前記化学式２または３で表される化合物を発光層のホスト物質として含むことを特徴とする請求項９に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記ヘテロ環化合物と前記化学式２または３で表される化合物を１：１０〜１０：１の重量比で発光層のホスト物質として含むことを特徴とする請求項９に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１５年１２月８日付で韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０−２０１５−０１７４５００号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
本出願は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
電界発光素子は、自発光型表示素子の一種であって、視野角が広く、コントラストに優れるだけでなく、応答速度が速いという利点がある。
【０００３】
有機発光素子は、２つの電極の間に有機薄膜を配置させた構造を有している。このような構造の有機発光素子に電圧が印加されると、２つの電極から注入された電子と正孔が有機薄膜で結合して対をなした後、消滅しながら光を発する。前記有機薄膜は、必要に応じて単層または多層から構成される。
【０００４】
有機薄膜の材料は、必要に応じて発光機能を有することができる。例えば、有機薄膜材料としては、それ自体が単独で発光層を構成する化合物が使用されてもよく、またはホスト−ドーパント系発光層のホストまたはドーパントの役割を果たす化合物が使用されてもよい。その他にも、有機薄膜の材料として、正孔注入、正孔輸送、電子阻止、正孔阻止、電子輸送、電子注入などの役割を果たす化合物が使用されてもよい。
【０００５】
有機発光素子の性能、寿命または効率を向上させるために、有機薄膜の材料の開発が求められ続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
有機発光素子で使用可能な物質に求められる条件、例えば、適切なエネルギー準位、電気化学的安定性および熱的安定性などを満足させることができ、置換基によって有機発光素子で求められる多様な役割を果たす化学構造を有する化合物を含む有機発光素子に関する研究が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本出願の一実施態様は、下記化学式１で表されるヘテロ環化合物を提供する：
【化１】
2019505478.tif 000003
前記化学式１において、
Ａｒ１〜Ａｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ｒ１およびＲ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ａおよびｂは、それぞれ独立に、０〜４の整数である。
【０００８】
また、本出願の他の実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【０００９】
さらに、本出願の他の実施態様は、前記ヘテロ環化合物を含む有機物層は、下記化学式２または３で表される化合物を追加的に含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。
【化２】
2019505478.tif 000004
前記化学式４において、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合、または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリーレン基であり、
Ａｒ３３は、置換もしくは非置換であり、少なくとも１つのＮを含むＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
Ａｒ３４は、下記化学式４または５で表され、
【化３】
2019505478.tif 000005
【化４】
2019505478.tif 000006
Ｙ１〜Ｙ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０の芳香族炭化水素環；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０の芳香族ヘテロ環であり、
Ｒ２３〜Ｒ２９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
【化５】
2019505478.tif 000007
前記化学式３において、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ４８であり、
Ｒ３１、Ｒ３２およびＲ４８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ３２〜Ｒ３４、およびＲ４０〜Ｒ４３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択され、
Ｒ４４〜Ｒ４７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環またはヘテロ環を形成し、
Ｒ３５〜Ｒ３９のうちの少なくとも１つは、−ＣＮであり、残りは、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【発明の効果】
【００１０】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用することができる。前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子において正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などの材料として使用可能である。特に、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用可能である。また、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を有機発光素子に用いる場合、素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【００１１】
特に、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、発光層のホスト物質として、化学式１で表されるヘテロ環化合物；および化学式２または３で表される化合物を同時に含むことにより、単一化合物をホスト物質として適用した有機発光素子より、駆動、効率、寿命がいずれも著しく改善された特性を示すことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図２】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【図３】本出願の一実施態様に係る有機発光素子の積層構造を概略的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本出願について詳細に説明する。
【００１４】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、前記化学式１〜３のうちのいずれか１つで表されることを特徴とする。より具体的には、前記化学式１〜３のうちのいずれか１つで表されるヘテロ環化合物は、前記のようなコア構造および置換基の構造的特徴によって有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。
【００１５】
本出願の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１ａ〜１ｊのうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化６】
2019505478.tif 000008
【化７】
2019505478.tif 000009
【化８】
2019505478.tif 000010
【化９】
2019505478.tif 000011
【化１０】
2019505478.tif 000012
【化１１】
2019505478.tif 000013
【化１２】
2019505478.tif 000014
【化１３】
2019505478.tif 000015
【化１４】
2019505478.tif 000016
【化１５】
2019505478.tif 000017
【００１６】
前記化学式１ａ〜１ｊにおいて、
Ａｒ４〜Ａｒ３２の定義は、前記化学式１におけるＡｒ１〜Ａｒ４の定義と同じであり、
Ｒ３〜Ｒ２２の定義は、前記化学式１におけるＲ１およびＲ２の定義と同じであり、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、i、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕおよびｖの定義は、前記化学式１におけるａおよびｂの定義と同じである。
【００１７】
本出願の一実施態様において、前記化学式１のＲ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００１８】
本出願において、前記化学式の置換基をより具体的に説明すれば、下記の通りである。
【００１９】
本明細書において、「置換もしくは非置換」とは、重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；Ｃ１〜Ｃ６０のアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルケニル基；Ｃ２〜Ｃ６０のアルキニル基；Ｃ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基；Ｃ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルアミン基；Ｃ６〜Ｃ６０のアリールアミン基；およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリールアミン基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基のうちの２以上が結合した置換基で置換もしくは非置換であるか、前記置換基の中から選択された２以上の置換基が連結された置換基で置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈される。前記追加の置換基は、追加的にさらに置換されていてもよい。前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【００２０】
本出願の一実施態様によれば、前記「置換もしくは非置換」とは、重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、ＳｉＲＲ’Ｒ”、Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’、Ｃ１〜Ｃ２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基からなる群より選択された１以上の置換基で置換もしくは非置換であり、
前記Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；重水素、ハロゲン基、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または重水素、ハロゲン、−ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ６０のアリール基、およびＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基である。
【００２１】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定はなく、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一または異なっていてもよい。
【００２２】
本明細書において、前記ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素であってもよい。
【００２３】
本明細書において、前記アルキル基は、炭素数１〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキル基の炭素数は１〜６０、具体的には１〜４０、より具体的には１〜２０であってもよい。具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−メチル−ブチル基、１−エチル−ブチル基、ペンチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ヘキシル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、ヘプチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルメチル基、オクチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、１−エチル−プロピル基、１，１−ジメチル−プロピル基、イソヘキシル基、２−メチルペンチル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、前記アルケニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルケニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。具体例としては、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、アリル基、１−フェニルビニル−１−イル基、２−フェニルビニル−１−イル基、２，２−ジフェニルビニル−１−イル基、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル基、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル基、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において、前記アルキニル基は、炭素数２〜６０の直鎖もしくは分枝鎖を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。前記アルキニル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には２〜２０であってもよい。
【００２６】
本明細書において、前記シクロアルキル基は、炭素数３〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、シクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、シクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、ヘテロシクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６０、具体的には３〜４０、より具体的には５〜２０であってもよい。具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２７】
本明細書において、前記ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロ原子としてＯ、Ｓ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、ヘテロシクロアルキル基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロシクロアルキル基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記ヘテロシクロアルキル基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２０であってもよい。
【００２８】
本明細書において、前記アリール基は、炭素数６〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、多環とは、アリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、アリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、ヘテロアリール基などであってもよい。前記アリール基は、スピロ基を含む。前記アリール基の炭素数は６〜６０、具体的には６〜４０、より具体的には６〜２５であってもよい。前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基、ナフチル基、アントリル基、クリセニル基、フェナントレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、フェナレニル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、フルオレニル基、インデニル基、アセナフチレニル基、ベンゾフルオレニル基、スピロビフルオレニル基、２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデニル基、これらの縮合環基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、前記スピロ基は、スピロ構造を含む基であって、炭素数１５〜６０であってもよい。例えば、前記スピロ基は、フルオレニル基に２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン基またはシクロヘキサン基がスピロ結合した構造を含むことができる。具体的には、下記のスピロ基は、下記構造式における基のうちのいずれか１つを含むことができる。
【化１６】
2019505478.tif 000018
【００３０】
本明細書において、前記ヘテロアリール基は、ヘテロ原子としてＳ、Ｏ、Ｓｅ、Ｎ、またはＳｉを含み、炭素数２〜６０の単環もしくは多環を含み、他の置換基によって追加的に置換されていてもよい。ここで、前記多環とは、ヘテロアリール基が他の環基と直接連結または縮合された基を意味する。ここで、他の環基とは、ヘテロアリール基であってもよいが、他の種類の環基、例えば、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル基、アリール基などであってもよい。前記ヘテロアリール基の炭素数は２〜６０、具体的には２〜４０、より具体的には３〜２５であってもよい。前記ヘテロアリール基の具体例としては、ピリジル基、ピロリル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェン基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、フラザニル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ジチアゾリル基、テトラゾリル基、ピラニル基、チオピラニル基、ジアジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、イソキナゾリニル基、キノゾリリル基、ナフチリジル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、イミダゾピリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデン基、インドリル基、インドリジニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、ジベンゾチオフェン基、ジベンゾフラン基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ジベンゾカルバゾリル基、フェナジニル基、ジベンゾシロール基、スピロビ（ジベンゾシロール）、ジヒドロフェナジニル基、フェノキサジニル基、フェナントリジル基、イミダゾピリジニル基、チエニル基、インドロ［２，３−ａ］カルバゾリル基、インドロ［２，３−ｂ］カルバゾリル基、インドリニル基、１０，１１−ジヒドロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］アゼピン基、９，１０−ジヒドロアクリジニル基、フェナントラジニル基、フェノチアチアジニル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、ベンゾ［ｃ］［１，２，５］チアジアゾリル基、５，１０−ジヒドロジベンゾ［ｂ，ｅ］［１，４］アザシリニル、ピラゾロ［１，５−ｃ］キナゾリニル基、ピリド［１，２−ｂ］インダゾリル基、ピリド［１，２−ａ］イミダゾ［１，２−ｅ］インドリニル基、５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾリル基などが挙げられるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３１】
本明細書において、前記アミン基は、モノアルキルアミン基；モノアリールアミン基；モノヘテロアリールアミン基；−ＮＨ２；ジアルキルアミン基；ジアリールアミン基；ジヘテロアリールアミン基；アルキルアリールアミン基；アルキルヘテロアリールアミン基；およびアリールヘテロアリールアミン基からなる群より選択されてもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜３０のものが好ましい。前記アミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、ジビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、トリフェニルアミン基、ビフェニルナフチルアミン基、フェニルビフェニルアミン基、ビフェニルフルオレニルアミン基、フェニルトリフェニレニルアミン基、ビフェニルトリフェニレニルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３２】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。また、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００３３】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【化１７】
2019505478.tif 000019
2019505478.tif 000020
2019505478.tif 000021
2019505478.tif 000022
2019505478.tif 000023
2019505478.tif 000024
2019505478.tif 000025
【００３４】
また、前記化学式１の構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時、使用される正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質、および電子輸送層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
【００３５】
さらに、前記化学式１の構造に多様な置換基を導入することにより、エネルギーバンドギャップを微細に調節可能にし、一方で、有機物間の界面での特性を向上させ、物質の用途を多様にすることができる。
【００３６】
一方、前記ヘテロ環化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くて熱的安定性に優れる。このような熱的安定性の増加は、素子に駆動安定性を提供する重要な要因となる。
【００３７】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、多段階の化学反応で製造することができる。一部の中間体化合物が先に製造され、その中間体化合物から化学式１の化合物が製造できる。より具体的には、本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、後述する製造例に基づいて製造できる。
【００３８】
本出願の一実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上が前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機発光素子を提供する。
【００３９】
本出願の他の実施態様は、陽極、陰極、および前記陽極と陰極との間に備えられた１層以上の有機物層を含む有機発光素子であって、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物；および前記化学式２または３で表される化合物を含むことを特徴とする有機発光素子を提供する。
【００４０】
前記化学式４および５において、＊は、前記化学式２のＬ２と連結される位置を表すものである。
【００４１】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式４は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化１８】
2019505478.tif 000026
【００４２】
前記構造式において、Ｘ１〜Ｘ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ４９〜Ｒ５５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｗ１は、０〜８の整数であり、ｗ２〜ｗ７は、それぞれ独立に、０〜６の整数である。
【００４３】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式５は、下記構造式のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化１９】
2019505478.tif 000027
【００４４】
前記構造式において、Ｘ７およびＸ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮＲ、Ｓ、Ｏ、またはＣＲ’Ｒ”であり、
Ｒ５６〜Ｒ５９は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルケニル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のアルキニル基；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルコキシ基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基；−ＳｉＲＲ’Ｒ”；−Ｐ（＝Ｏ）ＲＲ’；およびＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基、またはＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基で置換もしくは非置換のアミン基からなる群より選択されるか、互いに隣接する２以上の基は、互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族炭化水素環を形成し、
Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；−ＣＮ；置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ６０のアルキル基；置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ６０のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であり、
ｙ１は、０〜７の整数である。
【００４５】
本出願の一実施態様において、前記化学式４のＲ２４〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００４６】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式２で表される化合物は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【化２０】
2019505478.tif 000028
2019505478.tif 000029
2019505478.tif 000030
2019505478.tif 000031
2019505478.tif 000032
2019505478.tif 000033
2019505478.tif 000034
【００４７】
本出願の一実施態様において、前記化学式３のＸ１〜Ｘ３のうちのいずれか１つがＮであってもよく、Ｘ１〜Ｘ３のうちのいずれか２つがＮであってもよいし、Ｘ１〜Ｘ３がすべてＮであってもよい。
【００４８】
本出願の一実施態様において、前記化学式３のＲ３０およびＲ３１は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ６０のヘテロアリール基であってもよい。
【００４９】
本出願の一実施態様において、前記化学式３のＲ３２〜Ｒ３４は、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００５０】
本出願の一実施態様において、前記化学式３のＲ３５〜Ｒ３９のうちのいずれか１つは、−ＣＮであり、残りは、それぞれ独立に、水素または重水素であってもよい。
【００５１】
本出願の一実施態様によれば、前記化学式３で表される化合物は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されてもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【化２１】
2019505478.tif 000035
2019505478.tif 000036
2019505478.tif 000037
2019505478.tif 000038
2019505478.tif 000039
2019505478.tif 000040
2019505478.tif 000041
2019505478.tif 000042
2019505478.tif 000043
2019505478.tif 000044
2019505478.tif 000045
2019505478.tif 000046
2019505478.tif 000047
2019505478.tif 000048
2019505478.tif 000049
2019505478.tif 000050
2019505478.tif 000051
2019505478.tif 000052
【００５２】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、前述の化学式１で表されるヘテロ環化合物；および化学式２または３で表される化合物を発光層のホスト物質として含むことができる。この時、前記発光層のドーパント物質は、当技術分野で知られた材料を用いることができる。
【００５３】
前記ホスト物質内における、前記化学式１で表されるヘテロ環化合物：前記化学式２または３で表される化合物の重量比は、１：１０〜１０：１であってもよく、１：８〜８：１であってもよく、１：５〜５：１であってもよく、１：２〜２：１であってもよく、１：１であってもよいが、これにのみ限定されるものではない。
【００５４】
前記ホスト物質は、２つ以上の化合物が単純混合されている形態であり、有機発光素子の有機物層の形成前にパウダー状態の材料を混合してもよく、適正温度以上で液状状態になっている化合物を混合してもよい。前記ホスト物質は、各材料の融点以下では固体状態であり、温度を調整すれば液状に維持することができる。
【００５５】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、前述の化学式１で表されるヘテロ環化合物；および化学式２または３で表される化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料によって製造できる。
【００５６】
前記ヘテロ環化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法により有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００５７】
前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
【００５８】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
【００５９】
さらに、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、必要に応じて他の物質を追加的に含んでもよい。
【００６０】
前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において電荷生成層の材料として使用できる。
【００６１】
前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において電子輸送層、正孔阻止層、発光層の材料などに使用できる。一例として、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子の電子輸送層、正孔輸送層、または発光層の材料として使用できる。
【００６２】
また、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において発光層の材料として使用できる。一例として、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子において発光層の燐光ホストの材料として使用できる。
【００６３】
図１〜図３に本出願の一実施態様に係る有機発光素子の電極と有機物層の積層順序を例示した。しかし、これらの図面によって本出願の範囲が限定されることを意図したわけではなく、当技術分野で知られている有機発光素子の構造が本出願にも適用可能である。
【００６４】
図１によれば、基板１００上に、陽極２００、有機物層３００、および陰極４００が順次に積層された有機発光素子が示される。しかし、このような構造にのみ限定されるものではなく、図２のように、基板上に、陰極、有機物層、および陽極が順次に積層された有機発光素子が実現されてもよい。
【００６５】
図３は、有機物層が多層の場合を例示するものである。図３による有機発光素子は、正孔注入層３０１、正孔輸送層３０２、発光層３０３、正孔阻止層３０４、電子輸送層３０５、および電子注入層３０６を含む。しかし、このような積層構造によって本出願の範囲が限定されるものではなく、必要に応じて発光層を除いた残りの層は省略されてもよく、必要な他の機能層がさらに追加されてもよい。
【００６６】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子において、前記化学式１〜５の化合物以外の材料を下記に例示するが、これらは例示のためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではなく、当技術分野における公知の材料に代替可能である。
【００６７】
陽極材料としては、比較的仕事関数の大きい材料を用いることができ、透明導電性酸化物、金属、または導電性高分子などを使用することができる。前記陽極材料の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属、またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６８】
陰極材料としては、比較的仕事関数の低い材料を用いることができ、金属、金属酸化物、または導電性高分子などを使用することができる。前記陰極材料の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属、またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６９】
正孔注入材料としては、公知の正孔注入材料を用いることもできるが、例えば、米国特許第４，３５６，４２９号に開示された銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、または文献［Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ，６，ｐ．６７７（１９９４）］に記載されているスターバースト型アミン誘導体類、例えば、トリス（４−カルバゾイル−９−イルフェニル）アミン（ＴＣＴＡ）、４，４’，４”−トリ［フェニル（ｍ−トリル）アミノ］トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、１，３，５−トリス［４−（３−メチルフェニルフェニルアミノ）フェニル］ベンゼン（ｍ−ＭＴＤＡＰＢ）、溶解性のある導電性高分子であるポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、またはポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ））、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｃａｍｐｈｏｒ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）、またはポリアニリン／ポリ（４−スチレンスルホネート）（Ｐｏｌｙａｎｉｌｉｎｅ／Ｐｏｌｙ（４−ｓｔｙｒｅｎｅ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ））などを使用することができる。
【００７０】
正孔輸送材料としては、ピラゾリン誘導体、アリールアミン系誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体などが使用可能であり、低分子または高分子材料が使用されてもよい。
【００７１】
電子輸送材料としては、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンおよびその誘導体、ベンゾキノンおよびその誘導体、ナフトキノンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、テトラシアノアントラキノジメタンおよびその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンおよびその誘導体、ジフェノキノン誘導体、８−ヒドロキシキノリンおよびその誘導体の金属錯体などが使用可能であり、低分子物質だけでなく、高分子物質が使用されてもよい。
【００７２】
電子注入材料としては、例えば、ＬｉＦが当業界で代表的に使用されるが、本出願がこれに限定されるものではない。
【００７３】
本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【００７４】
本出願の一実施態様に係るヘテロ環化合物は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例を通じて本明細書をより詳細に説明するが、これらは本出願を例示するためのものに過ぎず、本出願の範囲を限定するためのものではない。
【００７６】
＜実施例＞
［製造例１−１］化合物１−１の製造
【化２２】
2019505478.tif 000053
【００７７】
化合物１−１−１の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン２０ｇ（７３．９８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−１−イル）ボロン酸４６．７ｇ（１６２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２７ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ３０．６７ｇ（２２１．９４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ３５０／７０／７０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１−１  ３７．４２ｇ（８５％）を得た。
【００７８】
化合物１−１の製造
化合物１−１−１  ５ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２３ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．７７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．６９ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．３５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ４０／４ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１  ３．５ｇ（６６％）を得た。
【００７９】
［製造例１−２］化合物１−１３の製造
【化２３】
2019505478.tif 000054
【００８０】
化合物１−１３−２の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン１５ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−１−イル）ボロン酸１５．９ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１３−２  １４．９ｇ（６２％）を得た。
【００８１】
化合物１−１３−１の製造
化合物１−１３−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−２−イル）ボロン酸２４．２ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１３−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【００８２】
化合物１−１３の製造
化合物１−１３−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１３  ４．５ｇ（６８％）を得た。
【００８３】
［製造例１−３］化合物１−２１の製造
【化２４】
2019505478.tif 000055
【００８４】
化合物１−２１−１の製造
化合物１−１３−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−３−イル）ボロン酸２４．２ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−２１−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【００８５】
化合物１−２１の製造
化合物１−２１−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−２１  ４．５ｇ（６８％）を得た。
【００８６】
［製造例１−４］化合物１−３１の製造
【化２５】
2019505478.tif 000056
【００８７】
化合物１−３１−１の製造
化合物１−１３−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−４−イル）ボロン酸２４．２ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−３１−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【００８８】
化合物１−３１の製造
化合物１−３１−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビフェニル］−４−イルボロン酸２．２ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−３１  ４．５ｇ（６８％）を得た。
【００８９】
［製造例１−５］化合物１−４１の製造
【化２６】
2019505478.tif 000057
【００９０】
化合物１−４１−１の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン２０ｇ（７３．９８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−２−イル）ボロン酸４６．７ｇ（１６２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２７ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ３０．６７ｇ（２２１．９４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ３５０／７０／７０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４１−１  ３７．４２ｇ（８５％）を得た。
【００９１】
化合物１−４１の製造
化合物１−４１−１  ５ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２３ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．７７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．６９ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．３５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ４０／４ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４１  ３．５ｇ（６６％）を得た。
【００９２】
［製造例１−６］化合物１−４３の製造
【化２７】
2019505478.tif 000058
【００９３】
化合物１−４１−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、［１，１’−ビフェニル］−４−イルボロン酸２．９９ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ０．９６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４３  ４．３ｇ（６０％）を得た。
【００９４】
［製造例１−７］化合物１−４４の製造
【化２８】
2019505478.tif 000059
【００９５】
化合物１−４１−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、ナフタレン−１−イルボロン酸２．６ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ０．９６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４４  ４．３ｇ（６２％）を得た。
【００９６】
［製造例１−８］化合物１−４５の製造
【化２９】
2019505478.tif 000060
【００９７】
化合物１−４１−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、ナフタレン−２−イルボロン酸２．６ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ０．９６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４５  ４．２ｇ（６１％）を得た。
【００９８】
［製造例１−９］化合物１−４８の製造
【化３０】
2019505478.tif 000061
【００９９】
化合物１−４１−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フラーレン−２イル）ボロン酸３．６ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．８２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４８  ４．０ｇ（５３％）を得た。
【０１００】
［製造例１−１０］化合物１−４９の製造
【化３１】
2019505478.tif 000062
【０１０１】
化合物１−４１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸３．５ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．８２ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−４９  ４．４ｇ（５８％）を得た。
【０１０２】
［製造例１−１１］化合物１−５０の製造
【化３２】
2019505478.tif 000063
【０１０３】
化合物１−４１−１  ５．５ｇ（９．２４ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸２．３５ｇ（１１．０９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．８４ｇ（０．９２ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．９０ｇ（１．８５ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．８８ｇ（２７．７２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−５０  ４．３ｇ（６４％）を得た。
【０１０４】
［製造例１−１２］化合物１−５４の製造
【化３３】
2019505478.tif 000064
【０１０５】
化合物１−５４−２の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン２０ｇ（７３．９８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−２−イル）ボロン酸２１．２ｇ（７３．９８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２７ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ３０．６７ｇ（２２１．９４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ３５０／７０／７０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−５４−２  １９．２ｇ（６０％）を得た。
【０１０６】
化合物１−５４−１の製造
化合物１−５４−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボロン酸２６．９ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−５４−１  ３０．８ｇ（７８％）を得た。
【０１０７】
化合物１−５４の製造
化合物１−５４−１  ５．９７ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２３ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．７７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．６９ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．３５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ４０／４ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−５４  ４．７ｇ（７４％）を得た。
【０１０８】
［製造例１−１３］化合物１−６０の製造
【化３４】
2019505478.tif 000065
【０１０９】
化合物１−６０−１の製造
化合物１−５４−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−４−イル）ボロン酸１９．１ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−６０−１  ２３．１ｇ（７０％）を得た。
【０１１０】
化合物１−６０の製造
化合物１−６０−１  ５．０ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２３ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．７７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．６９ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．３５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ４０／４ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−６０  ３．５ｇ（６５％）を得た。
【０１１１】
［製造例１−１４］化合物１−７０の製造
【化３５】
2019505478.tif 000066
【０１１２】
化合物１−７０−２の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン１５ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−３−イル）ボロン酸１５．９ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−７０−２  １４．９ｇ（６２％）を得た。
【０１１３】
化合物１−７０−１の製造
化合物１−７０−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−１，１−ビフェニル−９Ｈカルバゾール−３−イル）ボロン酸２４．２ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−７０−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【０１１４】
化合物１−７０の製造
化合物１−７０−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−７０  ４．５ｇ（６８％）を得た。
【０１１５】
［製造例１−１５］化合物１−８２の製造
【化３６】
2019505478.tif 000067
【０１１６】
化合物１−８２−１の製造
化合物１−７０−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２イル−９Ｈ−カルバゾール−２−イル）ボロン酸２６．９ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−８２−１  ３０．８ｇ（７８％）を得た。
【０１１７】
化合物１−８２の製造
化合物１−８２−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−８２  ４．９５ｇ（７５％）を得た。
【０１１８】
［製造例１−１６］化合物１−９０の製造
【化３７】
2019505478.tif 000068
【０１１９】
化合物１−９０−１の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン１５ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−３−イル）ボロン酸３５ｇ（１２２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−９０−１  ２７．０７ｇ（８２％）を得た。
【０１２０】
化合物１−９０の製造
化合物１−１−１  ５．８ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−９０  ４．２ｇ（６８％）を得た。
【０１２１】
［製造例１−１７］化合物１−９７の製造
【化３８】
2019505478.tif 000069
【０１２２】
化合物１−９０−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、（９，９−ジメチル−９Ｈ−フラーレン−２イル）ボロン酸３．６ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ０．９６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−９７  ７．４ｇ（９０％）を得た。
【０１２３】
［製造例１−１８］化合物１−１００の製造
【化３９】
2019505478.tif 000070
【０１２４】
化合物１−９０−１  ６ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン−４−イルボロン酸３．５ｇ（１５．１２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．９３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、ＸＰｈｏｓ１．６６ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．４２ｇ（３０．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１００  ６．７ｇ（９０％）を得た。
【０１２５】
［製造例１−１９］化合物１−１０１の製造
【化４０】
2019505478.tif 000071
【０１２６】
化合物１−９０−１  ８ｇ（１３．４４ｍｍｏｌ）、ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イルボロン酸４．２８ｇ（２０．１６ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  １．２４ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ２．２ｇ（５．４ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ８．５６ｇ（４０．３２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ６０／６ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１０１  ８．４ｇ（９０％）を得た。
【０１２７】
［製造例１−２０］化合物１−１０３の製造
【化４１】
2019505478.tif 000072
【０１２８】
化合物１−１０３−１の製造
化合物１−７０−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−１，１−ビフェニル−９Ｈカルバゾール−３−イル）ボロン酸２４．２ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１０３−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【０１２９】
化合物１−１０３の製造
化合物１−１０３−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１０３  ４．５ｇ（６８％）を得た。
【０１３０】
［製造例１−２１］化合物１−１１０の製造
【化４２】
2019505478.tif 000073
【０１３１】
化合物１−１１０−１の製造
化合物１−７０−２  ２４ｇ（５５．４８ｍｍｏｌ）、（９−ビフェニル−９Ｈカルバゾール−４−イル）ボロン酸１９．１ｇ（６６．５８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ３．２ｇ（２．７７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ２３．０１ｇ（１６６．４４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ２５０／５０／５０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１１０−１  ３０．５ｇ（８２％）を得た。
【０１３２】
化合物１−１１０の製造
化合物１−１１０−１  ６．２ｇ（９．２８ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．３６ｇ（１１．１４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４３ｇ（０．４６ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．７６ｇ（１．８６ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．９ｇ（２７．９ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ５０／５ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１１０  ３．５４ｇ（６０％）を得た。
【０１３３】
［製造例１−２２］化合物１−１２０の製造
【化４３】
2019505478.tif 000074
【０１３４】
化合物１−１２０−１の製造
１，３−ジブロモ−５−クロロベンゼン２０ｇ（７３．９８ｍｍｏｌ）、（９−フェニル−９Ｈカルバゾール−４−イル）ボロン酸４６．７ｇ（１６２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ４．２７ｇ（３．７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ３０．６７ｇ（２２１．９４ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ３５０／７０／７０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１２０−１  ３７．４２ｇ（８５％）を得た。
【０１３５】
化合物１−１２０の製造
化合物１−１２０−１  ５ｇ（８．４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸１．２３ｇ（１０．０８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．７７ｇ（０．８４ｍｍｏｌ）、ＳＰｈｏｓ０．６９ｇ（１．６８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ５．３５ｇ（２５．２ｍｍｏｌ）をトルエン／Ｈ２Ｏ４０／４ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーを用いて、目的化合物１−１２０  ３．５ｇ（６６％）を得た。
【０１３６】
［製造例２−１］化合物２−１１の製造
【化４４】
2019505478.tif 000075
【０１３７】
化合物２−１１−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、９Ｈ−カルバゾール２．６ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−１１−２  ４．７ｇ（８５％）を得た。
【０１３８】
化合物２−１１−１の製造
化合物２−１１−２  ５ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−１１−１  ３．９ｇ（７０％）を得た。
【０１３９】
化合物２−１１の製造
化合物２−１１−１  ７．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−１１  ７．７ｇ（７０％）を得た。
【０１４０】
［製造例２−２］化合物２−１２の製造
【化４５】
2019505478.tif 000076
【０１４１】
４−１１−１  ７．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（［１，１’−ｂｉフェニル］−３−イル）−４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン６．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−１２  ８．７ｇ（７０％）を得た。
【０１４２】
［製造例２−３］化合物２−２８の製造
【化４６】
2019505478.tif 000077
【０１４３】
化合物２−１１−１  ７．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−２８  ８．７ｇ（７０％）を得た。
【０１４４】
［製造例２−４］化合物２−３６の製造
【化４７】
2019505478.tif 000078
【０１４５】
化合物２−１１−１  ７．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−３６  ８．７ｇ（７０％）を得た。
【０１４６】
［製造例２−５］化合物２−３９の製造
【化４８】
2019505478.tif 000079
【０１４７】
化合物２−３９−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−フェニル−９Ｈ−カルバゾール３．８ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−３９−２  ５．７ｇ（８５％）を得た。
【０１４８】
化合物２−３９−１の製造
化合物２−３９−２  ６．１ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−３９−１  ４．７ｇ（７０％）を得た。
【０１４９】
化合物２−３９の製造
化合物２−３９−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−３９  ８．７ｇ（７０％）を得た。
【０１５０】
［製造例２−６］化合物２−４０の製造
【化４９】
2019505478.tif 000080
【０１５１】
化合物２−３９−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（［１，１’−ビフェニル］−３−イル）−４−ブロモ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４０  ９．７ｇ（７０％）を得た。
【０１５２】
［製造例２−７］化合物２−４１の製造
【化５０】
2019505478.tif 000081
【０１５３】
化合物２−３９−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−ブロモ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍＭ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍＭ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４１  ９ｇ（６５％）を得た。
【０１５４】
［製造例２−８］化合物２−４２の製造
【化５１】
2019505478.tif 000082
【０１５５】
化合物２−３９−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４２  ９．７ｇ（７０％）を得た。
【０１５６】
［製造例２−９］化合物２−４３の製造
【化５２】
2019505478.tif 000083
【０１５７】
化合物２−３９−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４３  ９．７ｇ（７０％）を得た。
【０１５８】
［製造例２−１０］化合物２−４７の製造
【化５３】
2019505478.tif 000084
【０１５９】
化合物２−４７−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２，７−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール５．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４７−２  ６．７ｇ（８５％）を得た。
【０１６０】
化合物２−４７−１の製造
化合物２−４７−２  ７．２ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−４７−１（６０％）を得た。
【０１６１】
化合物２−４７の製造
化合物２−４７−１  １０．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−４７  ９．７ｇ（７０％）を得た。
【０１６２】
［製造例２−１１］化合物２−６６の製造
【化５４】
2019505478.tif 000085
【０１６３】
化合物２−６６−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−６６−２  ７．３ｇ（８５％）を得た。
【０１６４】
化合物２−６６−１の製造
化合物２−６６−２  ６．７ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−６６−１  ５．１ｇ（７０％）を得た。
【０１６５】
化合物２−６６の製造
化合物２−６６−１  ９．７ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン５．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−６６  ９．３ｇ（７０％）を得た。
【０１６６】
［製造例２−１２］化合物２−６８の製造
【化５５】
2019505478.tif 000086
【０１６７】
化合物２−６６−１  ９．７ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−６８  ９．３ｇ（７０％）を得た。
【０１６８】
［製造例２−１３］化合物２−７１の製造
【化５６】
2019505478.tif 000087
【０１６９】
化合物２−６６−１  ９．７ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−７１  １０．３ｇ（７０％）を得た。
【０１７０】
［製造例２−１４］化合物２−７４の製造
【化５７】
2019505478.tif 000088
【０１７１】
化合物２−６６−１  ９．７ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−（４−ブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．４ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−７４  １０．３ｇ（７０％）を得た。
【０１７２】
［製造例２−１５］化合物２−７９の製造
【化５８】
2019505478.tif 000089
【０１７３】
化合物２−７９−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、１１，１１−ジメチル−５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾール４．５ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−７９−２  ５．９ｇ（８０％）を得た。
【０１７４】
化合物２−７９−１の製造
化合物２−７９−２  ６．７ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−７９−１  ５．１ｇ（７０％）を得た。
【０１７５】
化合物２−７９の製造
化合物２−７９−１  ９．７ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−７９  ９．３ｇ（７０％）を得た。
【０１７６】
［製造例２−１６］化合物２−８３の製造
【化５９】
2019505478.tif 000090
【０１７７】
化合物２−８３−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、５−フェニル−５，７−ジヒドロインドロ［２，３−ｂ］カルバゾール５．３ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−８３−２  ６．９ｇ（８５％）を得た。
【０１７８】
化合物２−８３−１の製造
化合物２−８３−２  ７．４ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−８３−１  ５．６ｇ（７０％）を得た。
【０１７９】
化合物２−８３の製造
化合物２−８３−１  １０．６ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリミジン  ５．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−８３  ９．３ｇ（７０％）を得た。
【０１８０】
［製造例２−１７］化合物２−８５の製造
【化６０】
2019505478.tif 000091
【０１８１】
化合物２−８３−１  １０．６ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍＭ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−８５  ９．３ｇ（７０％）を得た。
【０１８２】
［製造例２−１８］化合物２−９９の製造
【化６１】
2019505478.tif 000092
【０１８３】
化合物２−９９−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５．０ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、５Ｈ−ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｃ］カルバゾール４．３ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、ＣｕＩ３．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン１．９ｍＬ（１５．８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ３．３ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン１００ｍＬに溶かした後、２４時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−９９−２  ７．２ｇ（８５％）を得た。
【０１８４】
化合物２−９９−１の製造
化合物２−９９−２  ６．５ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−９９−１  ５．０ｇ（７０％）を得た。
【０１８５】
化合物２−９９の製造
化合物２−９９−１  ９．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン５．１ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−９９  ８．９ｇ（７０％）を得た。
【０１８６】
［製造例２−１９］化合物２−１６４の製造
【化６２】
2019505478.tif 000093
【０１８７】
化合物２−１６４−２の製造
２−ブロモジベンゾ［ｂ，ｄ］チオフェン５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、（４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル）ボロン酸５．５ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−１６４−２  ８．９ｇ（７０％）を得た。
【０１８８】
化合物２−１６４−１の製造
化合物２−１６４−２  ６．０９ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１００ｍＬを入れた混合溶液を、−７８℃で２．５Ｍ  ｎ−ＢｕＬｉ７．４ｍＬ（１８．６ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で１時間撹拌した。反応混合物にトリメチルボレート（Ｂ（ＯＭｅ）３）４．８ｍＬ（４２．９ｍｍｏｌ）を滴加し、室温で２時間撹拌した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：ＭｅＯＨ＝１００：３）で精製し、ＤＣＭで再結晶して、目的化合物２−１６４−１  ４．７ｇ（７０％）を得た。
【０１８９】
化合物２−１６４の製造
化合物２−１６４−１  ８．９ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン６．１ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．１ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  ５．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）をトルエン／ＥｔＯＨ／Ｈ２Ｏ１００／２０／２０ｍＬに溶かした後、１２時間還流した。反応が完了した後、室温で蒸留水とＤＣＭを入れて抽出し、有機層はＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した。反応物はカラムクロマトグラフィー（ＤＣＭ：Ｈｅｘ＝１：３）で精製し、メタノールで再結晶して、目的化合物２−１６４  ９．０ｇ（７２％）を得た。
【０１９０】
［製造例３−１］化合物３−８７の製造
【化６３】
2019505478.tif 000094
【０１９１】
化合物３−８７−３の製造
化合物９Ｈ−カルバゾール８．９ｇ（５２．９３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２２．１ｇ（１０５．８ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド１．９ｇ（７９．４０ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−８７−３  １３．２ｇ（７０％）を得た。
【０１９２】
化合物３−８７−２の製造
化合物３−８７−３  １４．３ｇ（４０．１８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１３．２６ｇ（５２．２４ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）０．８ｇ（１．２０５ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１１．８ｇ（１２０．５ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−８７−２  １２．７ｇ（７８％）を得た。
【０１９３】
化合物３−８７−１の製造
化合物３−８７−２  １４ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１１．２ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０３．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−８７−１  １４．１ｇ（８０％）を得た。
【０１９４】
化合物３−８７の製造
化合物３−８７−１  ４．９ｇ（９．５８２ｍｍｏｌ）、（２−シアノフェニル）ボロン酸２．１ｇ（１４．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．６１ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ０．９１ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−８７  ４．０ｇ（７３％）を得た。
【０１９５】
［製造例３−２］化合物３−９９の製造
【化６４】
2019505478.tif 000095
【０１９６】
化合物３−９９−１の製造
化合物３−２０３−２  １８ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１１．２ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０３．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−９９−１  １６ｇ（７７％）を得た。
【０１９７】
化合物３−９９の製造
化合物３−９９−１  ６ｇ（９．５８ｍｍｏｌ）、（２−シアノフェニル）ボロン酸２．１ｇ（１４．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．６１ｇ（６７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ０．９１ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−９９  ４．１ｇ（７３％）を得た。
【０１９８】
［製造例３−３］化合物３−２０３の製造
【化６５】
2019505478.tif 000096
【０１９９】
化合物３−２０３−３の製造
化合物７，７−ジメチル−５，７−ジヒドロインデノ［２，１−ｂ］カルバゾール１５ｇ（５２．９３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２２．１ｇ（１０５．８ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド１．９ｇ（７９．４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２０３−３  １９ｇ（７６％）を得た。
【０２００】
化合物３−２０３−２の製造
化合物３−２０３−３  １９ｇ（４０．１８ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１３．２６ｇ（５２．２４ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）０．８ｇ（１．２１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１１．８ｇ（１２０．５ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２０３−２  １８ｇ（７６％）を得た。
【０２０１】
化合物３−２０３−１の製造
化合物３−２０３−２  １８ｇ（３４．６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニルピリミジン１１．０ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、およびＫ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０３．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２０３−１  １５ｇ（７８％）を得た。
【０２０２】
化合物３−２０３の製造
化合物３−２０３−１  ５ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸１．５ｇ（１０．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３６ｇ（３９ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．２ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３３ｇ（７９ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサン１：１でカラム精製して、目的化合物３−２０３  ３．４ｇ（６１％）を得た。
【０２０３】
［製造例３−４］化合物３−２５１の製造
【化６６】
2019505478.tif 000097
【０２０４】
化合物３−２５１−３の製造
化合物２−フェニル−９Ｈ−カルバゾール１２．８ｇ（５２．８９ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２２．１ｇ（１０５．８ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド１．９ｇ（７９．４０ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２５１−３  １７．２ｇ（７４％）を得た。
【０２０５】
化合物３−２５１−２の製造
化合物３−２５１−３  １７．３ｇ（４０．０９ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１３．２６ｇ（５２．２４ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）０．８ｇ（１．２０５ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１１．８ｇ（１２０．５ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２５１−２  １４．８（７４％）を得た。
【０２０６】
化合物３−２５１−１の製造
化合物３−２５１−２  １１．７ｇ（２４．５３ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン７．９ｇ（２９．４８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  １．４ｇ（１．２ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １０．１ｇ（７３．７ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２５１−１  １０ｇ（７０％）を得た。
【０２０７】
化合物３−２５１の製造
化合物３−２５１−１  ５．６ｇ（９．５８２ｍｍｏｌ）、３−シアノフェニルボロン酸２．１ｇ（１４．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．６１ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ０．９１ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２５１  ３．６ｇ（５８％）を得た。
【０２０８】
［製造例３−５］化合物３−２６０の製造
【化６７】
2019505478.tif 000098
【０２０９】
化合物３−９９−１  ５ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸１．５ｇ（１０．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３６ｇ（３９ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．２ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３３ｇ（７９ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２６０  ３．５ｇ（６４％）を得た。
【０２１０】
［製造例３−６］化合物３−２６２の製造
【化６８】
2019505478.tif 000099
【０２１１】
化合物３−２６２−３の製造
化合物１１，１１−ジメチル−５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾール１５ｇ（５３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２４．３ｇ（１０６．０１ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド３．１ｇ（７９．５４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６２−３  １７ｇ（７１％）を得た。
【０２１２】
化合物３−２６２−２の製造
化合物３−２６２−３  １７ｇ（４０．２５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．２ｇ（６０．８１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．４ｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、およびＫＯＡｃ１１．８ｇ（１２０．７ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６２−２  １６ｇ（７２％）を得た。
【０２１３】
化合物３−２６２−１の製造
化合物３−２６２−２  １６ｇ（３４．６８ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１９．４ｇ（５２．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０９．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２６２−１  １６ｇ（７５％）を得た。
【０２１４】
化合物３−２６２の製造
化合物３−２６２−１  ６ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸２．１ｇ（１４．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４４ｇ（４８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３９ｇ（９４ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２６２  ４．６ｇ（７７％）を得た。
【０２１５】
［製造例３−７］化合物３−２６４の製造
【化６９】
2019505478.tif 000100
【０２１６】
化合物３−２６４−３の製造
化合物１１，１１−ジメチル−５，１１−ジヒドロインデノ［１，２−ｂ］カルバゾール１５ｇ（５３ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２４．３ｇ（１０６．０１ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド３．１ｇ（７９．５４ｍｍｏｌ）、およびＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６４−３  １９ｇ（７８％）を得た。
【０２１７】
化合物３−２６４−２の製造
化合物３−２６４−３  １９ｇ（４０．２５ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．２ｇ（６０．８１ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．４ｇ（２．０１ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１１．８ｇ（１２０．７ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６４−２  １８ｇ（７３％）を得た。
【０２１８】
化合物３−２６４−１の製造
化合物３−２６４−２  １８ｇ（３４．６８ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１９．４ｇ（５２．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０９．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２６４−１  １６ｇ（７４％）を得た。
【０２１９】
化合物３−２６４の製造
化合物３−２６４−１  ６ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸２．１ｇ（１４．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４４ｇ（４８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３９ｇ（９４ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２６４  ４．６ｇ（７５％）を得た。
【０２２０】
［製造例３−８］化合物３−２６７の製造
【化７０】
2019505478.tif 000101
【０２２１】
化合物３−２６７−３の製造
化合物５Ｈ−ベンゾ［４，５］チエノ［３，２−ｃ］カルバゾール１５ｇ（５４．９４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２２．９ｇ（１０９．８９ｍｍｏｌ）、およびソジウムハイドライド３．２ｇ（８２．４１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６７−３  １７ｇ（７６％）を得た。
【０２２２】
化合物３−２６７−２の製造
化合物３−２６７−３  １７ｇ（４１．１２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．６ｇ（６１．６８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．５ｇ（２．０５６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１２．０８ｇ（１２３．３ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２６７−２  １９ｇ（７６％）を得た。
【０２２３】
化合物３−２６７−１の製造
化合物３−２６７−２  １７．７ｇ（３４．６８ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１９．４ｇ（５２．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０９．８ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２６７−１  １５．８ｇ（７４％）を得た。
【０２２４】
化合物３−２６７の製造
化合物３−２６７−１  ５．９ｇ（９．６４ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸２．１ｇ（１４．４２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．４４ｇ（４８ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３９ｇ（９４ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２６７  ４．９ｇ（７５％）を得た。
【０２２５】
［製造例３−９］化合物３−２７１の製造
【化７１】
2019505478.tif 000102
【０２２６】
化合物３−２７１−３の製造
化合物５Ｈ−ベンゾフロ［３，２−ｃ］カルバゾール１５ｇ（５８．３６ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２４．３ｇ（１１６．７３ｍｍｏｌ）、ソジウムハイドライド３．５ｇ（８７．５４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２７１−３  １８ｇ（７３％）を得た。
【０２２７】
化合物３−２７１−２の製造
化合物３−２７１−２  １８ｇ（４２．６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．６ｇ（６３．９０ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．５ｇ（２．１３０ｍｍｏｌ）、およびＫＯＡｃ１２．０８ｇ（１２７．９ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−２７１−２  １７ｇ（７８％）を得た。
【０２２８】
化合物３−２７１−１の製造
化合物３−２７１−２  １７ｇ（３６．５１ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１９．４ｇ（７３．０２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２．６ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０６．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−２７１−１  １８ｇ（７１％）を得た。
【０２２９】
化合物３−２７１の製造
化合物３−２７１−１  ６ｇ（８．３４ｍｍｏｌ）、（３−シアノフェニル）ボロン酸１．８ｇ（１２．５２ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３８ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．３ｇ（２５．１ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３４ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−２７１  ４．６ｇ（７２％）を得た。
【０２３０】
［製造例３−１０］化合物３−４１６の製造
【化７２】
2019505478.tif 000103
【０２３１】
化合物３−９９−１  ５ｇ（７．９８ｍｍｏｌ）、（４−シアノフェニル）ボロン酸１．５ｇ（１０．３８ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３６ｇ（３９ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．２ｇ（２３．９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３３ｇ（７９ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−４１６  ４．１ｇ（７３％）を得た。
【０２３２】
［製造例３−１１］化合物３−４２１の製造
【化７３】
2019505478.tif 000104
【０２３３】
化合物３−４２１−３の製造
化合物１２Ｈ−ベンゾ［４，５］チエノ［２，３−ａ］カルバゾール１５ｇ（５４．９４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−クロロ−５−フルオロベンゼン２２．９ｇ（１０９．８９ｍｍｏｌ）、およびソジウムハイドライド３．２ｇ（８２．４１ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ２００ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲルとフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−４２１−３  １７ｇ（７６％）を得た。
【０２３４】
化合物３−４２１−２の製造
化合物３−４２１−３  １７ｇ（４１．１２ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン１５．６ｇ（６１．６８ｍｍｏｌ）、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）１．５ｇ（２．０５６ｍｍｏｌ）、ＫＯＡｃ１２．０８ｇ（１２３．３ｍｍｏｌ）、および１，４−ジオキサン１５０ｍＬを入れて、１２０℃で５時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタして溶媒を除去し、目的化合物３−４２１−２  １９ｇ（７６％）を得た。
【０２３５】
化合物３−４２１−１の製造
化合物３−４２１−２  １９ｇ（３５．３６ｍｍｏｌ）、２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン１４．１ｇ（５３．０４ｍｍｏｌ）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４  ２ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３  １４．３ｇ（１０６．０ｍｍｏｌ）、トルエン１２０ｍＬ、エタノール２０ｍＬ、および水２０ｍＬを入れて、１２０℃で８時間反応させた。室温に冷やした後、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。この後、ジクロロメタンに溶かして、シリカゲル、セライトおよびフロリジルを用いてフィルタし、ジクロロメタンとメタノールで再結晶して、目的化合物３−４２１−１  １５ｇ（７７％）を得た。
【０２３６】
化合物３−４２１の製造
化合物３−４２１−１  ５ｇ（８．１３ｍｍｏｌ）、（４−シアノフェニル）ボロン酸１．７ｇ（１２．１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．８ｇ（２４．３９ｍｍｏｌ）、およびＳｐｈｏｓ０．３３ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−４２１  ４．５ｇ（７８％）を得た。
【０２３７】
［製造例３−１２］化合物３−４２２の製造
【化７４】
2019505478.tif 000105
【０２３８】
化合物３−４２２の製造
化合物３−２６７−１  ５ｇ（８．１３ｍｍｏｌ）、（４−シアノフェニル）ボロン酸１．７ｇ（１２．１９ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．３６ｇ（０．４０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ５．８ｇ（２４．３９ｍｍｏｌ）、Ｓｐｈｏｓ０．３３ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−４２２  ４．３ｇ（７２％）を得た。
【０２３９】
［製造例３−１３］化合物３−４５０の製造
【化７５】
2019505478.tif 000106
【０２４０】
化合物３−２５１−１  ５．６ｇ（９．５８２ｍｍｏｌ）、３，５−ジシアノフェニルボロン酸ピナコールエステル３．７ｇ（１４．３７ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３  ０．６１ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４  ６．１ｇ（２８．７ｍｍｏｌ）、Ｘｐｈｏｓ０．９１ｇ（１．９１ｍｍｏｌ）、トルエン６０ｍＬ、および水１０ｍＬを入れて、窒素置換した。還流して１２時間反応し、蒸留水とジクロロメタンを用いて抽出した。有機層を無水ＭｇＳＯ４で乾燥させた後、回転蒸発器で溶媒を除去した後、ジクロロメタンとヘキサンを１：１でカラム精製して、目的化合物３−４５０  ４．４ｇ（６８％）を得た。
【０２４１】
前記製造例のような方法で化合物を製造し、その合成確認結果を下記表１〜表４に示した。表１はＮＭＲ値であり、表２はＦＤ−質量分析計（ＦＤ−ＭＳ：Ｆｉｅｌｄ  ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｍａｓｓ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）の測定値である。
【０２４２】
【表１】
2019505478.tif 000107
2019505478.tif 000108
2019505478.tif 000109
2019505478.tif 000110
【０２４３】
【表２】
2019505478.tif 000111
【０２４４】
【表３】
2019505478.tif 000112
【０２４５】
【表４】
2019505478.tif 000113
【０２４６】
＜実験例＞
１）有機発光素子の作製
１５００Åの厚さにＩＴＯが薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、アセトン、メタノール、イソプロピルアルコールなどの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、ＵＶ洗浄機でＵＶを利用して５分間ＵＶＯ処理した。この後、基板をプラズマ洗浄機（ＰＴ）に移送させた後、真空状態でＩＴＯ仕事関数および残膜除去のためにプラズマ処理をして、有機蒸着用熱蒸着装備に移送した。
【０２４７】
前記のように用意されたＩＴＯ上に、正孔注入層として２−ＴＮＡＴＡ（４，４’，４”−Ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）を形成し、正孔輸送層としてＮＰＢ（Ｎ，Ｎ’−Ｄｉ（１−ｎａｐｈｔｈｙｌ）−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−（１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を形成した。正孔輸送層上に、発光層を熱真空蒸着して４００Åに形成した。
【０２４８】
発光層は、ホストである下記表に記載の化合物をそれぞれのセルにおいて１：１の速度比で蒸着させ、燐光ドーパントとしてＩｒ（ｐｐｙ）３（ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ）を７％ドーピングして使用した。この後、正孔阻止層としてＢＣＰを６０Å蒸着し、その上に、電子輸送層としてＡｌｑ３を２００Åの厚さに蒸着した。最後に、電子輸送層上にリチウムフルオライド（ｌｉｔｈｉｕｍ  ｆｌｕｏｒｉｄｅ：ＬｉＦ）を１０Åの厚さに蒸着して電子注入層を形成した後、電子注入層上にアルミニウム（Ａｌ）陰極を１，２００Åの厚さに蒸着して陰極を形成することにより、有機電界発光素子を製造した。
【０２４９】
一方、ＯＬＥＤ素子の作製に必要なすべての有機化合物は、材料ごとに、それぞれ１０−６〜１０−８ｔｏｒｒ下、真空昇華精製してＯＬＥＤの作製に使用した。
【化７６】
2019505478.tif 000114
【０２５０】
２）有機電界発光素子の駆動電圧および発光効率
前記のように作製された有機電界発光素子に対して、マックサイエンス社のＭ７０００で電界発光（ＥＬ）特性を測定し、その測定結果をもって、マックサイエンス社製の寿命装備測定装備（Ｍ６０００）により、基準輝度が５，０００ｃｄ／ｍ２の時の、Ｔ９０を測定した。本発明の有機電界発光素子の特性は、下記表５および表６の通りである。
【０２５１】
【表５】
2019505478.tif 000115
【０２５２】
【化７７】
2019505478.tif 000116
【０２５３】
本願発明の化合物は、Ｐタイプの性格が強い化合物で、比較例の化合物と比較した時よりも良い素子特性を示していることを確認した。
【０２５４】
【表６】
2019505478.tif 000117
2019505478.tif 000118
2019505478.tif 000119
2019505478.tif 000120
【０２５５】
前記結果のように、特に、本出願の一実施態様に係る有機発光素子は、発光層のホスト物質として、化学式１で表される化合物；および化学式２または３で表される化合物を同時に含むことにより、単一化合物をホスト物質として適用した有機発光素子より、駆動、効率、寿命がいずれも著しく改善された特性を示すことができる。
【０２５６】
これは、Ｐ−Ｎタイプのホスト物質が用いられることで、正孔と電子とのバランスが改善されて素子の特性を向上させることができるのである。
【符号の説明】
【０２５７】
１００：基板
２００：陽極
３００：有機物層
３０１：正孔注入層
３０２：正孔輸送層
３０３：発光層
３０４：正孔阻止層
３０５：電子輸送層
３０６：電子注入層
４００：陰極
【図１】
2019505478.tif 000168
【図２】
2019505478.tif 000169
【図３】
2019505478.tif 000170
【国際調査報告】
2019505478.tif 000171
2019505478.tif 000172
2019505478.tif 000173
2019505478.tif 000174