【手続補正書】
【提出日】平成18年11月21日(2006.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
更に被覆する前の前処理用に又は処理用に、十分にか又は完全にクロム（ＶＩ）−化合物不含であってよい水性組成物で金属表面を被覆するに当たり、この組成物が水の他に、（ａ）少なくとも１種の加水分解可能な又は／及び少なくとも部分的に加水分解されたシラン、（ｂ）少なくとも１種の金属キレート、（ｃ）３〜２５０の範囲の酸価を有する少なくとも１種の水溶性又は水に分散させた有機ポリマー及び又はコポリマーを有する、少なくとも１種の有機塗膜形成剤（その際、有機塗膜形成剤の含量が固体含量に対して１０〜４５質量％である）及び（ｄ）場合により塗膜形成助剤として少なくとも１種の長鎖アルコールを含有し、その際、清潔な、酸漬した、洗浄した又は／及び前処理した金属表面を水性組成物と接触させ、金属表面に塗膜を形成させ、これを引き続き乾燥させ、場合により付加的に硬化させるが、その際、乾燥及び場合により硬化もさせた塗膜が、０．０１〜１０μｍの範囲の層厚を有することを特徴とする、シラン高濃度組成物を用いる金属表面の被覆法。
【請求項２】
水性組成物中に、（ｅ１）走査型電子顕微鏡で測定して直径０．００５〜０．３μｍの範囲の平均粒子直径を有する粒子形の少なくとも１種の無機化合物、（ｅ２）少なくとも１種の滑剤、（ｅ３）少なくとも１種の有機腐蝕防止剤、（ｅ４）少なくとも１種の防蝕顔料、（ｅ５）合成樹脂の中和又は／及び立体安定用の少なくとも１種の薬剤、（ｅ６）少なくとも１種の有機溶剤、（ｅ７）少なくとも１種のシロキサン及び（ｅ８）少なくとも１種のクロム（ＶＩ）化合物の群から選択した少なくとも１種の成分（ｅ）が含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
有機塗膜形成剤が、アクリレート、エポキシド、エチレン、尿素−ホルムアルデヒド、フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン、スチレンブタジエン又は／及びビニルをベースとする合成樹脂の含量を含有する、少なくとも１種のポリマー及び／又は少なくとも１種のコポリマーから成る合成樹脂混合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
有機塗膜形成剤が合成樹脂として、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルフェノール、ポリビニルピロリドン又は／及びポリアスパラギン酸をベースとする有機ポリマー、コポリマー又は／及びその混合物、特に燐含有ビニル化合物を有するコポリマーを含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
有機塗膜形成剤が、３〜８０の範囲の酸価を有する少なくとも１種のコポリマーの含分を、特に添加される合成樹脂の少なくとも５０質量％含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
有機塗膜形成剤が、アクリル−ポリエステル−ポリウレタン−コポリマー、アクリル−ポリエステル−ポリウレタン−スチレン−コポリマー、アクリル酸エステル、場合により遊離酸又は／及びアクリルニトリルを有するアクリル酸エステル−メタクリル酸エステル、エチレン−アクリル−混合物、エチレン−アクリル−コポリマー、エチレン−アクリル−ポリエステル−コポリマー、エチレン−アクリル−ポリウレタン−コポリマー、エチレン−アクリル−ポリエステル−ポリウレタン−コポリマー、エチレン−アクリル−ポリエステル−ポリウレタン−スチレン−コポリマー、エチレン−アクリル−スチレン−コポリマー、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂と組み合わせた遊離カルボキシル基を有するポリエステル樹脂、アクリレート及びスチレンをベースとする合成樹脂混合物又は／及びコポリマー、スチレンブタジエンをベースとする合成樹脂混合物又は／及びコポリマー、アクリレート及びエポキシドの合成樹脂混合物又は／及びコポリマー、メラミン−ホルムアルデヒド及びエチレン−アクリル−コポリマー、ポリカーボネート−ポリウレタン、ポリエステル−ポリウレタン、スチレン、スチレン−ビニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルエステル又は／及びビニルエーテルと一緒のアクリル変性カルボキシル基含有ポリエステル、をベースとする少なくとも１種の成分を含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
添加される有機塗膜形成剤の少なくとも３０質量％が塗膜形成可能な熱可塑性樹脂から成ることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
合成樹脂の酸基が、アンモニア、アミン、例えばモルホリン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン又はトリエタノールアミン又は／及びアルカリ金属化合物、例えば水酸化ナトリウムで安定化されていることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
水性組成物が有機塗膜形成剤０．１〜９８０ｇ／Ｌを含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
水性組成物中に、各々少なくとも１種のアシルオキシシラン、アルコキシシラン、アミノ基少なくとも１個を有するシラン、例えばアミノアルキルシラン、琥珀酸基又は／及び無水琥珀酸基少なくとも１個を有するシラン、ビス−シリル−シラン、エポキシ基少なくとも１個を有するシラン、例えばグリシドオキシシラン、（メタ）アクリレート−シラン、マルチ−シリル−シラン、ウレイドシラン、ビニルシラン又は／及び少なくとも１種のシラノール又は／及び前記シランを含有するような化学的に相応する組成の少なくとも１種のシロキサンを含有していることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
グリシドオキシアルキルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシアルキルトリアルコキシシラン、（トリアルコキシシリル）アルキル琥珀酸シラン、アミノアルキルアミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、（エポキシシクロアルキル）アルキルトリアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、ビス−（トリアルコキシシリル）エタン、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、アミノアルキルトリアルコキシシラン、ウレイドアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ−（トリアルコキシシリルアルキル）アルキレンジアミン、Ｎ−（アミノアルキル）アミノアルキルトリアルコキシシラン、Ｎ−（トリアルコキシシリルアルキル）ジアルキレントリアミン、ポリ（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、トリス（トリアルコキシシリル）アルキルイソシアヌレート、ウレイドアルキルトリアルコキシシラン及びアセトキシシランの群から選択した少なくとも１種のシランが含有されていることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
少なくとも１種のシランの含量がこれから生成する反応生成物を含めて水性組成物中で、有利には０．１〜５０ｇ／Ｌであることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
少なくとも１種の金属キレートが、アセチルアセトネート、アセト酢酸エステル、アセトネート、アルキレンジアミン、アミン、ラクテート、カルボン酸、シトレート又は／及びグリコールをベースとするキレート錯体から選択したものであり、その際、水性組成物中の少なくとも１種の金属キレートの含量は、場合によりこれから生成される反応生成物を含めて、０．１〜８０ｇ／Ｌであることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
少なくとも１種の金属キレートが、アセチルアセトネート、酢酸アルカリ、アルカノールアミン、アルキルアセトアセテート、アルキレンジアミンテトラアセテート、アンモニウムラクテート、シトレート、ジアルキルシトレート、アルキルエステルシトレート、ジアルキレントリアミン、ジイソアルコキシビスアルキルアセト酢酸エステル、ジイソプロポキシビスアルキルアセト酢酸エステル、ジ−ｎ−アルコキシ−ビスアルキルアセト酢酸エステル、ヒドロキシアルキレンジアミントリアセテート、トリアルカノールアミン又は／及びトリアルキレンテトラアミンをベースとして選択したものであることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
粒子形の無機化合物として、微細な粉末、分散液又は懸濁液、例えば炭酸塩、酸化物、珪酸塩又は硫酸塩、特にコロイド状又は／及び不定形粒子を添加することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
粒子形の無機化合物として、アルミニウム、バリウム、セリウム、カルシウム、ランタン、珪素、チタン、イットリウム、亜鉛又は／及びジルコニウムの少なくとも１種の化合物をベースとする粒子を添加することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
粒子形の無機化合物として、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、二酸化セリウム、二酸化珪素、珪酸塩、酸化チタン、酸化イットリウム、酸化亜鉛又は／及び酸化ジルコニウムを添加することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
水性組成物が、少なくとも１種の粒子形の無機化合物を０．１〜５００ｇ／Ｌ含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
水性組成物が、少なくとも１種の有機腐蝕防止剤、特にアミンベースのもの、有利には少なくとも１種のアルカノールアミン−有利には長鎖のアルカノールアミン、少なくとも１種のＴＰＡ−アミン−錯体、例えば酸付加物−４−オキソ−４−ｐ−トリル−ブチレート−４−エチルモルホリン、少なくとも１種のアルキルアミノエタノール、少なくとも１種のアミノカルボキシレート、５−ニトロ−イソフタル酸又はシアン酸の亜鉛塩、少なくとも１種の脂肪酸の高分子アミノ塩、少なくとも１種のスルホン酸、例えばドデシル−ナフタリンスルホン酸の金属塩、少なくとも１種のトルエンプロピオン酸、２−メルカプト−ベンゾチアゾリル−琥珀酸のアミノ−及び遷移金属錯体又は少なくとも１種のそのアンモニウム塩、少なくとも１種の伝導性ポリマー又は／及び少なくとも１種のチオールを含有するが、その際、水性組成物中の有機腐蝕防止剤の含量は有利には０．０１〜５質量％の範囲であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
水性組成物が、カチオンとしてチタン、ハフニウム又は／及びジルコニウムをベースとするか又は／及びアニオンとして炭酸塩又は炭酸アンモニウムをベースとする少なくとも１種の塩基性架橋剤を含有し、その際、水性組成物中のこのような架橋剤の含量が、有利には０．０１〜３質量％の範囲であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
塗膜形成助剤として、ジオール、例えばエチレン−及びプロピレンオキシドから成るブロックコポリマー、ブタンジオール、プロパンジオール又は／及びデカンジオール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、エステルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールエーテル、例えばそのモノ−及びジ−エーテル及びジメチルエーテルとのジ−及びトリエチレングリコール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリグリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテル、トリメチルペンタンジオールジイソブチレート及びその誘導体の群から選択した少なくとも１種の長鎖アルコールを使用し、その際水性組成物中の長鎖アルコールの含量が有利には０．０１〜１０質量％であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
滑剤として、パラフィン、ポリエチレン及びポリプロピレンの群から選択したワックス、特に酸化されたワックスを使用するが、その際、水性組成物中のワックスの含量が有利には０．０１〜５質量％の範囲であることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
滑剤として少なくとも１種のワックスをエチレン及びアクリル酸含有ポリマー混合物又は／及びコポリマー一緒に使用することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
被覆を部分的に乾燥及び塗膜形成により並びに部分的に化学線、カチオン重合又は／及び熱架橋により硬化させることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
水性組成物が少なくとも１種の添加物、特に少なくとも１種の殺生物剤、少なくとも１種の消泡剤又は／及び少なくとも１種の湿潤剤の群から選択した少なくとも１種の添加物を含有することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
被覆された金属表面を空気循環温度２０〜４００℃の範囲の温度で乾燥させることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
乾燥させ、場合により硬化もさせた塗膜上に各々、印刷インキ、箔、ラッカー、ラッカー様材料、粉末ラッカー、接着剤又は／及び接着剤キャリアから成る少なくとも１種の塗料を塗布することを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
被覆した金属部品、ストリップ又はストリップ片を成形し、ラッカー塗りし、ポリマー、例えばＰＶＣで被覆し、印刷し、接着し、熱はんだ付けし、溶接するか又は／及びクランチ又はその他の接合技術により相互にか又はその他の部材と結合させることを特徴とする、前記請求項のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
更に被覆する前の金属表面の前処理用に又は各表面の処理用の水性組成物において、組成物が水の他に、（ａ）少なくとも１種の加水分解可能な又は／及び少なくとも部分的に加水分解されたシラン、（ｂ）少なくとも１種の金属キレート、（ｃ）３〜２５０の範囲の酸価を有する少なくとも１種の水溶性又は水に分散させた有機ポリマー及び又はコポリマーを有する、少なくとも１種の有機塗膜形成剤（その際、有機塗膜形成剤の含量が固体含量に対して１０〜４５質量％である）及び（ｃ）場合により塗膜形成助剤として少なくとも１種の長鎖アルコールを含有し、（ａ）対（ｂ）の量比が各々これから生成される反応生成物も含めて、０．１：１〜１０：１であることを特徴とする、水性組成物。
【請求項３０】
組成物が、少なくとも１種の粒子形の無機化合物を含有することを特徴とする、請求項２９に記載の水性組成物。
【請求項３１】
前記請求項１から２８の少なくとも１項による方法により被覆した支持体の、針金、ストリップ、金属板又はワイアコイル、編み込みワイア、鋼ストリップ、金属板、ライニング、スクリーン用の部品、車体又は車体部品、乗物、トレーラー、キャンピングカー又は飛行物体の部品、カバー、ケーシング、ランプ、ライト、信号灯部材、家具又は家具部材、家庭用器具部材、フレーム、形材、複雑な形状の成形品、ガードレール、ヒーター又は柵部材、バンパー、少なくとも１個の管又は／及び形材から成るかそれを有する部品、窓−、ドア−又は自転車フレーム又は小部品、例えばネジ、ナット、フランジ、スプリング又は眼鏡フレームとしての使用。