(57)【要約】  本明細書は、高い発光効率を有する有機発光素子に関する。
2019505091.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カソードと、
前記カソードに対向して備えられたアノードと、
前記カソードとアノードとの間に備えられ、下記化学式２で表されるアントラセン誘導体を含む発光層と、
前記カソードと前記発光層との間に備えられ、下記化学式１で表される環化合物を含む有機物層とを含む有機発光素子：
［化学式１］
【化１】
2019505091.tif 000057
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
ｍおよびｎは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
前記ｍが２以上の場合、前記Ａｒ１は、互いに同一または異なり、
前記ｎが２以上の場合、前記Ａｒ２は、互いに同一または異なり、
Ｘは、非コンジュゲーション基であり、
Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の単環もしくは多環の炭化水素環；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロ環を形成し、
［化学式２］
【化２】
2019505091.tif 000058
前記化学式２において、
Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ３は、下記化学式ａであり、
Ａｒ４は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｌ３は、１〜３の整数であり、
前記ｌ３が２以上の場合、２以上のＬ３は、互いに同一または異なり、
［化学式ａ］
【化３】
2019505091.tif 000059
前記化学式ａにおいて、
Ｘ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４のうちのいずれか１つは、前記化学式２のＬ３に結合する部位であり、残りおよびＲ１５〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
前記Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ１およびＡｒ４のうちの隣接する基は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【請求項２】
前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および電子注入を同時に行う層である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項３】
前記化学式１で表される環化合物のＨＯＭＯエネルギー準位は、６．１ｅＶ以上である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項４】
前記化学式１で表される環化合物の三重項エネルギーは、２．６ｅＶ以上である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項５】
前記化学式１で表される環化合物のバンドギャップは、３．３ｅＶ以上である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項６】
前記化学式１で表される環化合物のＬＵＭＯエネルギー準位は、３ｅＶ以下である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項７】
前記化学式１で表される環化合物の電子移動度は、１×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項８】
前記化学式１で表されるヘテロ環化合物を含む有機物層は、下記化学式１０で表されるｎ型ドーパントをさらに含むものである、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式１０］
【化４】
2019505091.tif 000060
Ａは、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
曲線は、Ｍを有する５員または６員環を形成するのに必要な結合および２または３個の原子を示し、前記原子は、１または２以上のＡの定義と同じ置換基で置換もしくは非置換であり、
Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。
【請求項９】
前記化学式１０で表されるｎ型ドーパントは、下記化学式１０−１または１０−２で表されるものである、請求項８に記載の有機発光素子：
［化学式１０−１］
【化５】
2019505091.tif 000061
［化学式１０−２］
【化６】
2019505091.tif 000062
Ｍは、化学式１０で定義したものと同じであり、
前記化学式１０−１および１０−２は、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、隣接する置換基が互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環または置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
【請求項１０】
前記化学式１で表される環化合物は、下記化合物１〜２０９のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化７】
2019505091.tif 000063
【化８】
2019505091.tif 000064
【化９】
2019505091.tif 000065
【化１０】
2019505091.tif 000066
【化１１】
2019505091.tif 000067
【化１２】
2019505091.tif 000068
【化１３】
2019505091.tif 000069
【化１４】
2019505091.tif 000070
【化１５】
2019505091.tif 000071
【化１６】
2019505091.tif 000072
【化１７】
2019505091.tif 000073
【化１８】
2019505091.tif 000074
【化１９】
2019505091.tif 000075
【化２０】
2019505091.tif 000076
【化２１】
2019505091.tif 000077
【化２２】
2019505091.tif 000078
【化２３】
2019505091.tif 000079
【化２４】
2019505091.tif 000080
【請求項１１】
前記化学式ａは、下記化学式ａ−１〜ａ−３のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式ａ−１］
【化２５】
2019505091.tif 000081
［化学式ａ−２］
【化２６】
2019505091.tif 000082
［化学式ａ−３］
【化２７】
2019505091.tif 000083
化学式ａ−１〜ａ−３において、
Ｘ１およびＲ１１〜Ｒ１６およびＲ１８の定義は、前記化学式ａと同じであり、
Ｒ１９〜Ｒ２６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【請求項１２】
前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、下記化学式２−１〜２−５のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
［化学式２−１］
【化２８】
2019505091.tif 000084
［化学式２−２］
【化２９】
2019505091.tif 000085
［化学式２−３］
【化３０】
2019505091.tif 000086
［化学式２−４］
【化３１】
2019505091.tif 000087
［化学式２−５］
【化３２】
2019505091.tif 000088
前記化学式２−１〜２−５において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｌ３、ｌ３およびＡｒ４の定義は、前記化学式２と同じであり、
Ｘ１およびＲ１１〜Ｒ１８の定義は、前記化学式ａと同じであり、
Ｒ１９〜Ｒ２６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素;ハロゲン;ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【請求項１３】
前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、下記化合物のうちのいずれか１つで表されるものである、請求項１に記載の有機発光素子：
【化３３】
2019505091.tif 000089
【化３４】
2019505091.tif 000090
【化３５】
2019505091.tif 000091
【化３６】
2019505091.tif 000092
【化３７】
2019505091.tif 000093
【化３８】
2019505091.tif 000094
【化３９】
2019505091.tif 000095
【請求項１４】
前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、発光層の全体重量を基準として３０モル％〜１００モル％である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項１５】
前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、ホスト材料である、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記発光層がドーパント材料をさらに含有するものである、請求項１に記載の有機発光素子。
【請求項１７】
前記ドーパント材料がアリールアミン化合物である、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記ドーパント材料がスチリルアミン化合物である、請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１９】
前記ドーパント材料が下記化学式３で表されるアミン誘導体である、請求項１６に記載の有機発光素子：
［化学式３］
【化４０】
2019505091.tif 000096
前記化学式３において、
Ｙ１は、置換もしくは非置換の炭素数１０〜５０の多環の１〜４価の芳香族炭化水素基であり、
Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２〜５０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｎ１は、１〜４の整数であり、
前記ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項２０】
前記化学式３は、下記化学式３−１〜３−４のうちのいずれか１つで表されるアミン誘導体である、請求項１９に記載の有機発光素子：
［化学式３−１］
【化４１】
2019505091.tif 000097
［化学式３−２］
【化４２】
2019505091.tif 000098
［化学式３−３］
【化４３】
2019505091.tif 000099
［化学式３−４］
【化４４】
2019505091.tif 000100
前記化学式３−１〜３−４において、
Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２〜５０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ｑ１〜Ｑ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｑ１は、１〜１０の整数であり、
ｑ２およびｑ３は、それぞれ１〜４の整数であり、
ｑ４は、１〜８の整数であり、
ｑ５は、１〜６の整数であり、
ｑ１〜ｑ５がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項２１】
前記化学式３は、下記化合物３−１〜３−６のうちのいずれか１つで表されるアミン誘導体である、請求項１９に記載の有機発光素子：
【化４５】
2019505091.tif 000101
【請求項２２】
前記有機発光素子は、青色蛍光発光をするものである、請求項１に記載の有機発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年４月２８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００５２２３７号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、有機発光素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機発光現象は、特定の有機分子の内部プロセスによって電流が可視光に変換される例の一つである。有機発光現象の原理は次の通りである。
【０００４】
アノードとカソードとの間に有機物層を位置させた時、２つの電極の間に電圧をかけると、カソードとアノードからそれぞれ電子と正孔が有機物層に注入される。有機物層に注入された電子と正孔は再結合してエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）を形成し、このエキシトンが再び基底状態に落ちながら光を発する。この原理を利用する有機発光素子は、一般的に、カソードと、アノードと、それらの間に位置した有機物層、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含む有機物層とから構成される。
【０００５】
有機発光素子で使用される物質としては、純粋有機物質または有機物質と金属が錯体をなす錯化合物が大部分を占めており、用途に応じて、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質、電子注入物質などに区分される。ここで、正孔注入物質や正孔輸送物質としては、ｐタイプの性質を有する有機物質、すなわち、酸化されやすく、酸化時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。一方、電子注入物質や電子輸送物質としては、ｎタイプの性質を有する有機物質、すなわち、還元されやすく、還元時に電気化学的に安定した状態を有する有機物が主に使用されている。発光層物質としては、ｐタイプの性質とｎタイプの性質を同時に有する物質、すなわち、酸化および還元状態でいずれも安定した形態を有する物質が好ましく、エキシトンが形成された時、これを光に変換する発光効率の高い物質が好ましい。
【０００６】
当技術分野では高い効率の有機発光素子の開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本明細書は、高い発光効率および／または低い駆動電圧を有する有機発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本明細書の一実施態様によれば、カソードと、前記カソードに対向して備えられたアノードと、前記カソードとアノードとの間に備えられ、下記化学式２で表されるアントラセン誘導体を含む発光層と、前記カソードと前記発光層との間に備えられ、下記化学式１で表される環化合物を含む有機物層とを含む有機発光素子を提供する。
［化学式１］
【化１】
2019505091.tif 000003
前記化学式１において、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
ｍおよびｎは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、１〜５の整数であり、
前記ｍが２以上の場合、前記Ａｒ１は、互いに同一または異なり、
前記ｎが２以上の場合、前記Ａｒ２は、互いに同一または異なり、
Ｘは、非コンジュゲーション基であり、
Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜３０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜３０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択されるか、Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の単環もしくは多環の炭化水素環；または置換もしくは非置換の単環もしくは多環のヘテロ環を形成し、
［化学式２］
【化２】
2019505091.tif 000004
前記化学式２において、
Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ３は、下記化学式ａであり、
Ａｒ４は、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｌ３は、１〜３の整数であり、
前記ｌ３が２以上の場合、２以上のＬ３は、互いに同一または異なり、
［化学式ａ］
【化３】
2019505091.tif 000005
前記化学式ａにおいて、
Ｘ１は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＯまたはＳであり、
Ｒ１１〜Ｒ１４のうちのいずれか１つは、前記化学式２のＬ３に結合する部位であり、残りおよびＲ１５〜Ｒ１８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
前記Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｌ１およびＡｒ４のうちの隣接する基は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、低い駆動電圧および／または高い発光効率を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子を示す図である。
【図２】化合物１のＨＯＭＯ（ＡＣ３）準位測定データの結果を示す図である。
【図３】化合物３６のＨＯＭＯ（ＡＣ３）準位測定データの結果を示す図である。
【図４】化合物１のｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＰＬ）測定データの結果を示す図である。
【図５】化合物２４のｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＰＬ）測定データの結果を示す図である。
【図６】化合物４１のｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＰＬ）測定データの結果を示す図である。
【図７】化合物ＥＴ−Ａのｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＰＬ）測定データの結果を示す図である。
【図８】本明細書の一実施態様に係る有機発光素子内の化合物のエネルギーダイヤグラムを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００１３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００１４】
本明細書の一実施態様によれば、カソードと、前記カソードに対向して備えられたアノードと、前記カソードとアノードとの間に備えられ、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体を含む発光層と、前記カソードと前記発光層との間に備えられ、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層とを含む有機発光素子を提供する。
【００１５】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、電子輸送層、電子注入層、または電子輸送および電子注入を同時に行う層である。
【００１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、電子輸送層である。
【００１７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機発光素子は、青色蛍光を発光する。
【００１８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物のＨＯＭＯエネルギー準位は、６．１ｅＶ以上である。本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物のＨＯＭＯエネルギー準位は、６．１ｅＶ以上７．０ｅＶ以下である。本明細書の一実施態様により、前記化学式１で表される環化合物のように深いＨＯＭＯエネルギー準位を有する場合には、発光層から正孔を効果的に阻止可能で、高い発光効率を提供することができ、素子の安定性を向上させて長寿命の素子を提供することができる。
【００１９】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストおよびドーパントを含み、前記ホストのＨＯＭＯエネルギー準位と前記化学式１で表される環化合物のＨＯＭＯエネルギー準位との差は、０．２ｅＶ以上である。前記のように、発光層のホスト物質と化学式１で表される環化合物とのＨＯＭＯエネルギー準位の差が０．２ｅＶ以上の場合、発光層からさらに効果的に正孔を阻止可能で、高い発光効率および長寿命の有機発光素子を提供することができる。
【００２０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、発光層に接して備えられる。この場合、発光層のホスト化合物よりも深いＨＯＭＯエネルギー準位を有することにより、正孔の阻止を効果的に行うことができる。
【００２１】
本明細書の一実施態様のように、青色蛍光発光をする有機発光素子の場合には、ホスト材料として前記化学式２で表されるアントラセン誘導体を主に使用し、この場合、６ｅＶ未満のＨＯＭＯエネルギー準位を有する。したがって、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層をカソードと発光層との間に備える場合には、電子の移動とともに正孔阻止の役割を同時に果たすことができる。
【００２２】
本明細書において、エネルギー準位は、エネルギーの大きさを意味するものである。したがって、真空準位からマイナス（−）方向にエネルギー準位が表示される場合にも、エネルギー準位は、当該エネルギー値の絶対値を意味すると解釈される。例えば、ＨＯＭＯエネルギー準位とは、真空準位から最高占有分子オービタル（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）までの距離を意味し、ＬＵＭＯエネルギー準位とは、真空準位から最低非占有分子オービタル（Ｌｏｗｅｓｔ  Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｏｒｂｉｔａｌ）までの距離を意味する。
【００２３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ＨＯＭＯ準位は、大気下、光電子分光装置（ＲＩＫＥＮ  ＫＥＩＫＩ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製造：ＡＣ３）を用いて測定することができる。具体的には、材料に光を照射し、その時、電荷分離によって生じる電子量を測定することにより、前記ＨＯＭＯ準位を測定することができる。
【００２４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物の三重項エネルギーは、２．６ｅＶ以上である。
【００２５】
本明細書の一実施態様により、前記多様な範囲の三重項エネルギーを有する化学式１で表される環化合物を含む場合には、有機発光素子において効果的に発光層の三重項エキシトンを効果的に阻止して、高い効率および／または長寿命の素子を期待することができる。
【００２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ホストおよびドーパントを含み、前記化学式１で表される環化合物の三重項エネルギーは、前記ホストの三重項エネルギーより大きい。
【００２７】
発光層のホスト化合物の三重項エネルギーよりも大きい三重項エネルギーを有する場合、発光層の三重項エキシトンを効果的に阻止することができる。具体的には、一般的に使用する発光層のアントラセンホスト誘導体は、１．９ｅＶ未満の三重項エネルギー準位を有し、カソードと発光層との間に前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、２．６ｅＶ以上の三重項エネルギー準位を有するため、三重項エキシトン阻止効果が高くて素子効率が向上できる。これは、後述する比較例として提示されたアントラセン誘導体である下記化合物［ＥＴ−Ｈ］および［ＥＴ−Ｊ］とも１．９ｅＶ未満の三重項エネルギーを有し、このような低い三重項エネルギーを有する化合物は、素子効率が低いことを確認することができる。これは、２．６ｅＶ未満の三重項エネルギーを有する化合物を使用する場合、三重項−三重項消滅（Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ：ＴＴＡ）の効果を減衰させるからである。
【００２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記カソードと前記発光層との間に複数の層が備えられる場合、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、相対的に発光層に隣接して備えられる。この場合、三重項エキシトンをさらに効果的に阻止することができる。
【００２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記三重項エネルギー（ＥＴ）は、低温フォトルミネッセンス（Ｌｏｗ  Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）法を利用して測定することができる。λｅｄｇｅ値を測定して、下記換算式を用いて三重項エネルギーが求められる。
ＥＴ（ｅＶ）＝１２３９．８５／（λｅｄｇｅ）
前記換算式において、「λｅｄｇｅ」とは、縦軸に燐光強度、横軸に波長をとって燐光スペクトルを示した時に、燐光スペクトルの短波長側の上昇に対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値を意味し、単位はｎｍである。
【００３０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記三重項エネルギー（ＥＴ）は、量子化学計算によっても求められる。量子化学計算は、米国ガウシアン（Ｇａｕｓｓｉａｎ）社製造の量子化学計算プログラムガウシアン０３を用いて行うことができる。計算においては、密度汎関数理論（ＤＦＴ）を用いるが、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ＊を用いて最適化した構造に対して、時間依存密度汎関数理論（ＴＤ−ＤＦＴ）によって三重項エネルギーの計算値が求められる。
【００３１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、特定の有機化合物では、燐光スペクトルが観測されない場合があるが、このような有機化合物では、前記に示したように、量子化学計算を用いて求めた三重項エネルギー（ＥＴ）を推定して使用することができる。
【００３２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物の電子移動度は、１×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上である。
【００３３】
もう一つの実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物の電子移動度は、０．１〜０．５のＭＶ／ｃｍの電界条件で１×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上である。さらに他の実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物の電子移動度は、０．１のＭＶ／ｃｍの電界条件で１×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上である。この場合、発光層内で生成されるエキシトンの数を増加させて高い効率を期待することができる。
【００３４】
本明細書において、電子移動度は、当業界で使用される方法で測定することができる。具体的には、飛行時間法（ＴＯＦ；Ｔｉｍｅ  ｏｆ  Ｆｌｉｇｈｔ）または空間電荷制限された電流（ＳＣＬＣ；Ｓｐａｃｅ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｃｕｒｒｅｎｔ）測定の方法を使用することができ、これに限定しない。
【００３５】
具体的には、本明細書の一実施態様によれば、ＩＴＯ基板上にバソフェナントロリン（Ｂａｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）とリチウム（２％）を真空中で加熱して２０ｎｍの厚さに蒸着した後、前記化学式１で表される環化合物を２００ｎｍ蒸着した。前記層上にバソフェナントロリン（Ｂａｔｈｏｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）とリチウム（２％）を再び真空中で加熱して再び２０ｎｍの厚さに蒸着した後、アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｉｕｍ）を１００ｎｍ以上蒸着して、サンプルを製造した。前記サンプルの電圧（Ｖｏｌｔａｇｅ）に対する電流密度（ｃｕｒｒｅｎｔｌｙ  ｄｅｎｓｉｔｙ：ｍＡ／ｃｍ２）を測定して、空間電荷制限された電流（ＳＣＬＣ；Ｓｐａｃｅ  Ｃｈａｒｇｅ  Ｌｉｍｉｔｅｄ  Ｃｕｒｒｅｎｔ）領域における電子移動度を計算することができる。
【００３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物のガラス転移温度は、１００℃以上である。より好ましくは、前記化学式１で表される環化合物のガラス転移温度は、１１０℃である。一般的に、正孔阻止物質として知られたＢｐｈｅｎの場合には、ガラス転移温度が７０℃未満の低いガラス転移温度を有し、７０℃以上の環境では適用できない問題がある。したがって、前記範囲のガラス転移温度を有する化合物を使用する場合には、熱的安定性に優れた有機発光素子を適用することができる。
【００３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、ｎ型ドーパントをさらに含む。
【００３８】
具体的には、本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層は、下記化学式１０で表されるｎ型ドーパントをさらに含む。
［化学式１０］
【化４】
2019505091.tif 000006
前記化学式１０において、
Ａは、水素；重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であり、
曲線は、Ｍを有する５員または６員環を形成するのに必要な結合および２または３個の原子を示し、前記原子は、１または２以上のＡの定義と同じ置換基で置換もしくは非置換であり、
Ｍは、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。
【００３９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１０で表されるｎ型ドーパントは、下記化学式１０−１または１０−２で表される。
［化学式１０−１］
【化５】
2019505091.tif 000007
［化学式１０−２］
【化６】
2019505091.tif 000008
【００４０】
化学式１０−１および１０−２によれば、
Ｍは、化学式１０で定義したものと同じであり、
化学式１０−１および１０−２の構造は、それぞれ独立に、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、隣接する置換基が互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環または置換もしくは非置換のヘテロ環を形成する。
【００４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１０で表されるｎ型ドーパントは、下記構造のうちのいずれか１つであってもよい。
【化７】
2019505091.tif 000009
【化８】
2019505091.tif 000010
【００４２】
前記構造は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアリールオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルチオキシ基；置換もしくは非置換のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換のアルキルスルホキシ基；置換もしくは非置換のアリールスルホキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のホウ素基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択される１または２以上の置換基で置換もしくは非置換であってもよい。
【００４３】
本明細書において、ｎドーパントは、ホスト物質をｎ半導体特性を有するようにする物質を意味する。ｎ半導体特性とは、ＬＵＭＯ（ｌｏｗｅｓｔ  ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）エネルギー準位で電子を受けたり輸送する特性すなわち、電子の伝導度が大きい物質の特性を意味する。
【００４４】
本明細書によれば、前記ｎ型ドーパントは、電子輸送層内にアルカリ金属に代表されるドナーをドーピングすることにより、カソードからの電子の抽出を容易にするためのものであって、ドナー性金属化合物およびドナー性金属錯体からなる群より選択された１以上を含むことができる。
【００４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１０で表される有機アルカリ金属化合物または有機アルカリ土類金属化合物のｎ型ドーパントは、前記化学式１で表される環化合物を含む有機物層の全体重量を基準として２０重量％〜８０重量％であり、好ましくは５０重量％である。
【００４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ型ドーパントは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、前記発光層と前記カソードとの間に前記化学式１で表される環化合物をホストとして含み、ｎ型ドーパントを含む電子輸送層が備えられる。
【００４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機発光素子は、前述の電子輸送層と前記発光層との間に正孔阻止層をさらに含んでもよい。
【００４９】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００５０】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５１】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；イミド基；アミド基；ヒドロキシ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアルコキシ基；置換もしくは非置換のアルケニル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換のアリール基；および置換もしくは非置換のヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいずれの置換基も有しないことを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００５２】
本明細書において、ハロゲン基は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素になってもよい。
【００５３】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよいし、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００５４】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜３０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００５５】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２０のものが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００５７】
本明細書において、シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００５８】
本明細書において、ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００５９】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基もしくは多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００６１】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化９】
2019505091.tif 000011
などになってもよい。ただし、これらに限定されるものではない。
【００６２】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種元素としてＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜６０のものが好ましい。ヘテロ環基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェノチアジニル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００６３】
前記ヘテロアリール基は、単環もしくは多環であってもよいし、芳香族、脂肪族、または芳香族と脂肪族の縮合環であってもよい。
【００６４】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００６５】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００６６】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
【００６７】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００６８】
本明細書において、「隣接した」基は、当該置換基が置換された原子と直接連結された原子に置換された置換基、当該置換基と立体構造的に最も近く位置した置換基、または当該置換基が置換された原子に置換された他の置換基を意味することができる。例えば、ベンゼン環におけるオルト（ｏｒｔｈｏ）位に置換された２個の置換基、および脂肪族環における同一炭素に置換された２個の置換基は、互いに「隣接した」基と解釈されてもよい。
【００６９】
本明細書において、２個の隣接した炭化水素またはヘテロ環で置換されているか置換されていないアルキレン、または炭化水素またはヘテロ環で置換されているか置換されていないアルケニレンが互いに結合して環を形成してもよい。本明細書において、隣接する基が互いに結合して形成された環は、単環もしくは多環であってもよいし、脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族の縮合環であってもよいし、炭化水素環またはヘテロ環を形成してもよい。
【００７０】
本明細書において、隣接する基と互いに結合して環を形成するという意味は、隣接する基と互いに結合して置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素環；置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環；置換もしくは非置換の脂肪族ヘテロ環；置換もしくは非置換の芳香族ヘテロ環；またはこれらの縮合環を形成することを意味する。
【００７１】
前記炭化水素環は、前記１価の基でないものを除き、前記シクロアルキル基またはアリール基の例示の中から選択されてもよい。前記ヘテロ環は、脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族の縮合環であってもよいし、１価の基でないものを除き、前記ヘテロ環基の例示の中から選択されてもよい。
【００７２】
本明細書において、「スピロ結合」は、同一炭素内の置換基が互いに結合して、２個の環化合物が１つの原子を介して連結される構造を意味することができる。
【００７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ａｒ１のうちの少なくとも１つは、−Ｌ１−（Ｚ１）ｐであり、
Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択され、
Ｚ１は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
ただし、Ｌ１が直接結合の場合、Ｚ１は、水素でなく、
ｐは、１〜３の整数であり、前記ｐが２以上の場合、前記Ｚ１は、互いに同一または異なる。
【００７４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択される。
【００７５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択される。
【００７６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のピリミジレン基；置換もしくは非置換のキノリレン基；置換もしくは非置換のキナゾリレン基；置換もしくは非置換のピリジレン基；および置換もしくは非置換のトリアジニレン基からなる群より選択される。
【００７７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ１は、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ナフチレン基；ピリミジレン基；キノリレン基；キナゾリレン基；ピリジレン基；およびトリアジニレン基からなる群より選択される。
【００７８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ１は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００７９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ１は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００８０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ１は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のキノリル基；および置換もしくは非置換のピリジル基からなる群より選択される。
【００８１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ１は、水素；重水素；ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；キノリル基；ピリジル基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基およびフェニル基で置換されたキノリル基からなる群より選択される。
【００８２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ａｒ２のうちの少なくとも１つは、−Ｌ２−（Ｚ２）ｑであり、
Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択され、
Ｚ２は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択され、
ただし、Ｌ２が直接結合の場合、Ｚ２は、水素でなく、
ｑは、１〜３の整数であり、前記ｑが２以上の場合、前記Ｚ２は、互いに同一または異なる。
【００８３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択される。
【００８４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環のアリーレン基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基からなる群より選択される。
【００８５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；置換もしくは非置換のビフェニリレン基；置換もしくは非置換のナフチレン基；置換もしくは非置換のピリミジレン基；置換もしくは非置換のキノリレン基；置換もしくは非置換のキナゾリレン基；置換もしくは非置換のピリジレン基；および置換もしくは非置換のトリアジニレン基からなる群より選択される。
【００８６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｌ２は、直接結合；フェニレン基；ビフェニリレン基；ナフチレン基；ピリミジレン基；キノリレン基；キナゾリレン基；ピリジレン基；およびトリアジニレン基からなる群より選択される。
【００８７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ２は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００８８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ２は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０の単環もしくは多環のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００８９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ２は、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のチオフェン基；置換もしくは非置換のキノリル基；および置換もしくは非置換のピリジル基からなる群より選択される。
【００９０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｚ２は、水素；重水素；ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；キノリル基；ピリジル基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基およびフェニル基で置換されたキノリル基からなる群より選択される。
【００９１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ｘは、非コンジュゲーション基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｘは、炭素であってもよい。
【００９３】
本明細書の一実施態様に係る化学式１で表される環化合物は、Ａｒ１およびＡｒ２の間にコンジュゲーションを抑制する構造を導入することにより、従来の有機発光素子で使用される有機物質より広いバンドギャップを有することが特徴であり、これによって深いＨＯＭＯレベルを有することができる。
【００９４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物のバンドギャップは、３．３ｅＶ以上であり、前記バンドギャップは、前記化学式１で表される環化合物のＨＯＭＯエネルギーとＬＵＭＯエネルギーとの差の絶対値を意味する。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物のＬＵＭＯエネルギー準位は、３ｅＶ以下であり、好ましくは３ｅＶ〜２ｅＶであり、より好ましくは３〜２．５ｅＶである。
【００９６】
本明細書において、エネルギー準位は、エネルギーの大きさを意味するものである。したがって、真空準位からマイナス（−）方向にエネルギー準位が表示される場合にも、エネルギー準位は、当該エネルギー値の絶対値を意味すると解釈される。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１において、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜２０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００９８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ニトリル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数３〜１０の単環もしくは多環のシクロアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数６〜１０の単環もしくは多環のアリール基；および置換もしくは非置換の炭素数２〜１０のヘテロアリール基からなる群より選択される。
【００９９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換のフェニル基；および置換もしくは非置換のナフチル基からなる群より選択される。
【０１００】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；フェニル基；およびナフチル基からなる群より選択される。
【０１０１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基；および置換もしくは非置換のエチル基からなる群より選択される。
【０１０２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環を形成してもよい。
【０１０３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成してもよい。
【０１０４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合してシクロヘキシル環を形成してもよい。
【０１０５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１０６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロアリール基である。
【０１０７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む多環のヘテロアリール基である。
【０１０８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；または置換もしくは非置換のトリアジニル基を含む単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１０９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；置換もしくは非置換のトリアジニル基；置換もしくは非置換のキノリル基；置換もしくは非置換のキナゾリニル基；または置換もしくは非置換のキノキサリニル基である。
【０１１０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ピリジル基；ピリミジル基；トリアジニル基；キノリル基；またはキナゾリニル基である。
【０１１１】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１１２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基；および置換もしくは非置換のエチル基からなる群より選択され、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む単環のヘテロアリール基である。前記例示したＧ１、Ｇ２、Ａｒ１およびＡｒ２を置換基として含む前記化学式１で表される環化合物は、ｓｐ３結合と前記Ａｒ１およびＡｒ２の立体効果（ｓｔｅｒｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）によって分子内に広いバンドギャップを誘導し、高いトリプレット（ｔｒｉｐｌｅｔ）を形成し、ｓｐ３結合する４つの方向の置換基のうち前記Ｇ１およびＧ２を除いた２つの方向だけがコンジュゲーショングループであるので、分子間の影響においてπ−πオーバーラップが少ないことから、有機発光素子内で優れた正孔移動度および／または電子移動度を示すため、有機発光素子の効率の向上が可能である。
【０１１３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のメチル基；および置換もしくは非置換のエチル基からなる群より選択され、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；または置換もしくは非置換のトリアジニル基である。
【０１１４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基；およびエチル基からなる群より選択され、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ピリジル基、ピリミジル基、またはトリアジニル基である。
【０１１５】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１１６】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む単環のヘテロアリール基である。
【０１１７】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む単環のヘテロアリール基である。前記例示したＧ１、Ｇ２、Ａｒ１およびＡｒ２を置換基として含む前記化学式１で表される環化合物はｓｐ３結合と前記Ａｒ１およびＡｒ２の立体効果（ｓｔｅｒｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）によって分子内に広いバンドギャップを誘導し、高いトリプレット（ｔｒｉｐｌｅｔ）を形成し、ｓｐ３結合する４つの方向の置換基のうち前記Ｇ１およびＧ２を除いた２つの方向だけがコンジュゲーショングループであるので、分子間の影響においてπ−πオーバーラップが少ないことから、有機発光素子内で優れた正孔移動度および／または電子移動度を示すため、有機発光素子の効率の向上が可能である。
【０１１８】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；または置換もしくは非置換のトリアジニル基である。
【０１１９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合してシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ピリジル基；ピリミジル基；またはトリアジニル基である。
【０１２０】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１２１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換の炭化水素環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む多環のヘテロアリール基である。
【０１２２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の６員のヘテロ環を含む多環のヘテロアリール基である。前記例示したＧ１、Ｇ２、Ａｒ１およびＡｒ２を置換基として含む前記化学式１で表される環化合物は、ｓｐ３結合と前記Ａｒ１およびＡｒ２の立体効果（ｓｔｅｒｉｃ  ｅｆｆｅｃｔ）によって分子内に広いバンドギャップを誘導し、高いトリプレット（ｔｒｉｐｌｅｔ）を形成し、ｓｐ３結合する４つの方向の置換基のうち前記Ｇ１およびＧ２を除いた２つの方向だけがコンジュゲーショングループであるので、分子間の影響においてπ−πオーバーラップが少ないことから、有機発光素子内で優れた正孔移動度および／または電子移動度を示すため、有機発光素子の効率の向上が可能である。
【０１２３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基；置換もしくは非置換のピリミジル基；または置換もしくは非置換のトリアジニル基を含む多環のヘテロアリール基である。
【０１２４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合して置換もしくは非置換のシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のキノリル基；または置換もしくは非置換のキナゾリニル基である。
【０１２５】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記Ｇ１およびＧ２は、互いに結合してシクロヘキシル環を形成し、前記Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、キノリル基；またはキナゾリニル基である。
【０１２６】
前記Ａｒ１およびＡｒ２は、ニトリル基；フェニル基；ビフェニル基；ナフチル基；チオフェン基；フェニル基で置換されたキノリル基；ピリジル基で置換されたキノリル基；およびピリジル基からなる群より選択される１以上で置換もしくは非置換であってもよい。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される環化合物は、下記化合物１〜２０９の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１０】
2019505091.tif 000012
【化１１】
2019505091.tif 000013
【化１２】
2019505091.tif 000014
【化１３】
2019505091.tif 000015
【化１４】
2019505091.tif 000016
【化１５】
2019505091.tif 000017
【化１６】
2019505091.tif 000018
【化１７】
2019505091.tif 000019
【化１８】
2019505091.tif 000020
【化１９】
2019505091.tif 000021
【化２０】
2019505091.tif 000022
【化２１】
2019505091.tif 000023
【化２２】
2019505091.tif 000024
【化２３】
2019505091.tif 000025
【化２４】
2019505091.tif 000026
【化２５】
2019505091.tif 000027
【化２６】
2019505091.tif 000028
【化２７】
2019505091.tif 000029
【０１２８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａは、化学式ａ−１〜ａ−３のうちのいずれか１つで表される。
［化学式ａ−１］
【化２８】
2019505091.tif 000030
［化学式ａ−２］
【化２９】
2019505091.tif 000031
［化学式ａ−３］
【化３０】
2019505091.tif 000032
化学式ａ−１〜ａ−３において、
Ｘ１およびＲ１１〜Ｒ１６およびＲ１８の定義は、前記化学式ａと同じであり、
Ｒ１９〜Ｒ２６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【０１２９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、下記化学式２−１〜２−５のうちのいずれか１つで表される。
［化学式２−１］
【化３１】
2019505091.tif 000033
［化学式２−２］
【化３２】
2019505091.tif 000034
［化学式２−３］
【化３３】
2019505091.tif 000035
［化学式２−４］
【化３４】
2019505091.tif 000036
［化学式２−５］
【化３５】
2019505091.tif 000037
前記化学式２−１〜２−５において、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｌ３、ｌ３およびＡｒ４の定義は、前記化学式２と同じであり、
Ｘ１およびＲ１１〜Ｒ１８の定義は、前記化学式ａと同じであり、
Ｒ１９〜Ｒ２６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素;ハロゲン;ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であるか、隣接した基は互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよい。
【０１３０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｌ３は、１である。
【０１３１】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｌ３は、２である。
【０１３２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリーレン基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリーレン基である。
【０１３３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；置換もしくは非置換のフェニレン基；または置換もしくは非置換の２価のジベンゾフラン基である。
【０１３４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ３は、直接結合；フェニレン基；または２価のジベンゾフラン基である。
【０１３５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ４は、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ４は、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のフェナントレニル基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のトリフェニレニル基；置換もしくは非置換のカルバゾリル基；置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基；置換もしくは非置換のジベンゾチオフェン基；または置換もしくは非置換のベンゾナフトフラニル基である。
【０１３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ４は、アリール基またはヘテロアリール基で置換もしくは非置換のフェニル基；アリール基で置換もしくは非置換のビフェニル基；ターフェニル基；ナフチル基；フェナントレニル基；ピレニル基；トリフェニレニル基；アリール基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；またはベンゾナフトフラニル基である。
【０１３８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ４は、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、またはジベンゾフラニル基で置換もしくは非置換のフェニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のビフェニル基；ターフェニル基；ナフチル基；フェナントレニル基；ピレニル基；トリフェニレニル基；フェニル基で置換もしくは非置換のカルバゾリル基；ジベンゾフラニル基；ジベンゾチオフェン基；またはベンゾナフトフラニル基である。
【０１３９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基である。
【０１４０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１４１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｒ１〜Ｒ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはフェニル基である。
【０１４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１は、Ｏである。
【０１４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｘ１は、Ｓである。
【０１４４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【０１４５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を形成する。
【０１４６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【０１４７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１５およびＲ１６は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【０１４８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【０１４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を形成する。
【０１５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【０１５１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１６およびＲ１７は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【０１５２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成する。
【０１５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに結合して置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を形成する。
【０１５４】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに結合して置換もしくは非置換のベンゼン環を形成する。
【０１５５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式ａにおいて、Ｒ１７およびＲ１８は、互いに結合してベンゼン環を形成する。
【０１５６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、下記化合物のうちのいずれか１つで表される。
【化３６】
2019505091.tif 000038
【化３７】
2019505091.tif 000039
【化３８】
2019505091.tif 000040
【化３９】
2019505091.tif 000041
【化４０】
2019505091.tif 000042
【化４１】
2019505091.tif 000043
【化４２】
2019505091.tif 000044
【０１５７】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、発光層の全体重量を基準として３０モル％〜１００モル％である。
【０１５８】
前記化学式２で表されるアントラセン誘導体とともに発光層に使用可能な材料としては、例えば、ナフタレン、フェナントレン、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカシクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、フルオレン、スピロフルオレンなどの縮合多環芳香族化合物およびそれらの誘導体、トリス（８−キノリノレート）アルミニウムなどの有機金属錯体、トリルアリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体、オキサゾン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５９】
前記有機発光素子において、発光層に、前記発光材料のほか、発光性ドーパント（燐光性ドーパントおよび／または蛍光性ドーパント）を含有することができる。また、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体を含む発光層にこれらドーパントを含む発光層を積層することができる。
【０１６０】
蛍光性ドーパントは、一重項励起子から発光できる化合物である。蛍光性ドーパントとしては、アミン系化合物、芳香族化合物、トリス（８−キノリノレート）アルミニウム錯体などのキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体などから、要求される発光光に合わせて選択される化合物であることが好ましく、スチリルアミン化合物、スチリルジアミン化合物、アリールアミン化合物、アリールジアミン化合物がより好ましく、アリールアミン誘導体がさらに好ましい。この蛍光性ドーパントは、単独でも、また複数組み合わせて使用してもよい。
【０１６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式２で表されるアントラセン誘導体は、発光層のホスト材料である。
【０１６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記発光層は、ドーパント材料をさらに含有してもよい。
【０１６３】
本明細書の一実施態様によれば、前記ドーパント材料は、アリールアミン化合物またはスチリルアミン化合物である。
【０１６４】
本明細書の一実施態様によれば、前記ドーパント材料は、下記化学式３で表されるアミン誘導体である。
［化学式３］
【化４３】
2019505091.tif 000045
前記化学式３において、
Ｙ１は、置換もしくは非置換の炭素数１０〜５０の多環の１〜４価の芳香族炭化水素基であり、
Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２〜５０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｎ１は、１〜４の整数であり、
前記ｎ１が２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１６５】
本明細書において、１〜４価の芳香族炭化水素基は、単環もしくは多環であってもよいし、前記アリール基に結合位置が１〜４つあるもの、すなわち、１〜４価の基を意味する。これらは、それぞれ１〜４価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
【０１６６】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎ１は、２である。
【０１６７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｙ１は、置換もしくは非置換の２価のクリセン基；置換もしくは非置換の２価のピレン基；置換もしくは非置換の２価のアントラセン基である。
【０１６８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記化学式３−１〜３−４のうちのいずれか１つで表されるアミン誘導体である。
［化学式３−１］
【化４４】
2019505091.tif 000046
［化学式３−２］
【化４５】
2019505091.tif 000047
［化学式３−３］
【化４６】
2019505091.tif 000048
［化学式３−４］
【化４７】
2019505091.tif 000049
前記化学式３−１〜３−４において、
Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜５０の単環もしくは多環のアリール基；または炭素数２〜５０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
Ｑ１〜Ｑ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；ハロゲン；ヒドロキシ基；ニトリル基；置換もしくは非置換のアミン基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基；置換もしくは非置換の炭素数１〜２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルコキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリールチオキシ基；置換もしくは非置換の炭素数６〜３０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数５〜３０の単環もしくは多環のヘテロアリール基であり、
ｑ１は、１〜１０の整数であり、
ｑ２およびｑ３は、それぞれ１〜４の整数であり、
ｑ４は、１〜８の整数であり、
ｑ５は、１〜６の整数であり、
ｑ１〜ｑ５がそれぞれ２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【０１６９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１７０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
【０１７１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１０１およびＡｒ１０２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
【０１７２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；または置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１７３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換の炭素数６〜２０の単環もしくは多環のアリール基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の炭素数２〜２０の単環もしくは多環のヘテロアリール基である。
【０１７４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはアルキル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
【０１７５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ２０１〜Ａｒ２０６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基で置換もしくは非置換のフェニル基；またはｔ−ブチル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基である。
【０１７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式３は、下記化合物３−１〜３−６のうちのいずれか１つで表されるものであるアミン誘導体である。
【化４８】
2019505091.tif 000050
【０１７７】
本明細書の一実施態様に係る有機発光素子は、発光層に前述の化学式２で表されるアントラセン誘導体を含み、カソードと発光層との間に前述の化学式１で表される環化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１７８】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上にアノード、有機物層、およびカソードを順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させてアノードを形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、電子阻止層、発光層、電子輸送層、および電子注入層を含む有機物層を形成した後、その上にカソードとして使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、カソード物質から有機物層、アノード物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。この方法以外にも、基板上に、アノード物質から有機物層、カソード物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１７９】
本明細書の有機発光素子の有機物層は、１層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。
【０１８０】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含んでもよい。
【０１８１】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されたような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１８２】
図１には、基板１０１上に、アノード２０１、正孔輸送層３０１、発光層４０１、電子輸送層５０１、およびカソード６０１が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。図１において、前記電子輸送層５０１には化学式１で表される環化合物が含まれ、前記発光層４０１には化学式２で表されるアントラセン誘導体が含まれる。
【０１８３】
前記図１は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１８４】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１８５】
前記アノード物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１８６】
前記カソード物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１８７】
前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１８８】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１８９】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１９０】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、カルバゾール誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１９１】
前記蛍光発光層は、ホスト物質として、ジスチリルアリーレン（ｄｉｓｔｙｒｙｌａｒｙｌｅｎｅ；ＤＳＡ）、ジスチリルアリーレン誘導体、ジスチリルベンゼン（ｄｉｓｔｙｒｙｌｂｅｎｚｅｎｅ；ＤＳＢ）、ジスチリルベンゼン誘導体、ＤＰＶＢｉ（４，４'−ｂｉｓ（２，２'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ  ｖｉｎｙｌ）−１，１'−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、ＤＰＶＢｉ誘導体、スピロ−ＤＰＶＢｉ、およびスピロ−６Ｐからなる群より１または２以上が選択される。
【０１９２】
前記蛍光発光層は、ドーパント物質として、スチリルアミン（ｓｔｙｒｙｌａｍｉｎｅ）系、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系、およびＤＳＢＰ（ｄｉｓｔｙｒｙｌｂｉｐｈｅｎｙｌ）系からなる群より１または２以上が選択される。
【０１９３】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１９４】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１９５】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同じ条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１９６】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１９７】
また、本明細書に係る有機発光素子は、下部電極がアノード、上部電極がカソードである正構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）であってもよく、下部電極がカソード、上部電極がアノードである逆構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）であってもよい。
【０１９８】
本明細書の一実施態様に係る構造は、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても、有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
【実施例】
【０１９９】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は、当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０２００】
［実施例１］
本明細書の一実施態様に係る化学式１で表される環化合物、下記化合物２−４、および下記化合物ＥＴ−Ａ、ＥＴ−Ｈ、ＥＴ−ＩおよびＥＴ−Ｊで表される化合物のＨＯＭＯエネルギー準位および三重項エネルギー（ＥＴ）値を下記表１に示した。
【化４９】
2019505091.tif 000051
【０２０１】
本明細書の実施例において、前記ＨＯＭＯ準位は、大気下、光電子分光装置（ＲＩＫＥＮ  ＫＥＩＫＩ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製造：ＡＣ３）を用いて測定した。
【０２０２】
本明細書の実施例において、前記ＬＵＭＯ準位は、ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＰＬ）により測定された波長値で計算した。
【０２０３】
また、前記三重項エネルギー（ＥＴ）は、米国ガウシアン（Ｇａｕｓｓｉａｎ）社製造の量子化学計算プログラムガウシアン０３を用いて行い、密度汎関数理論（ＤＦＴ）を用いて、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６−３１Ｇ＊を用いて最適化した構造に対して、時間依存密度汎関数理論（ＴＤ−ＤＦＴ）によって三重項エネルギーの計算値を求めた。
【表１】
2019505091.tif 000052
【０２０４】
［実施例１−１］
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０２０５】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化合物［ＨＩ−Ａ］を６００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。前記正孔注入層上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５０Åおよび下記化合物［ＨＴ−Ａ］（６００Å）を順次に真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【０２０６】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ２００Åとして前記化合物２−４と化合物３−１を２５：１の重量比で真空蒸着して、発光層を形成した。
【０２０７】
前記発光層上に、前記化合物１と下記化合物［ＬｉＱ］（Ｌｉｔｈｉｕｍｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および電子輸送層上に、順次に、１０Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と１，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０２０８】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．９Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は１×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【化５０】
2019505091.tif 000053
【化５１】
2019505091.tif 000054
【化５２】
2019505091.tif 000055
【０２０９】
［実施例１−２］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物２］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１０】
［実施例１−３］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物６］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１１】
［実施例１−４］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物１２］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１２】
［実施例１−５］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物１３］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１３】
［実施例１−６］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物１５］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１４】
［実施例１−７］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物１７］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１５】
［実施例１−８］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物２１］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１６】
［実施例１−９］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物３６］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１７】
［実施例１−１０］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物３８］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１８】
［実施例１−１１］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物４１］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２１９】
［実施例１−１２］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物５６］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２０】
［実施例１−１３］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物５７］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２１】
［実施例１−１４］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物６６］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２２】
［実施例１−１５］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物７４］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２３】
［実施例１−１６］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物７５］を用いたことを除き、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２４】
［実施例１−１７］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物８６］を用い、［化合物２−４］の代わりに［化合物２−１９］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２５】
［実施例１−１８］
前記［実施例１−１７］の［化合物８６］の代わりに［化合物８９］を用いたことを除き、［実施例１−１７］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２６】
［実施例１−１９］
前記［実施例１−１７］の［化合物８６］の代わりに［化合物９３］を用いたことを除き、［実施例１−１７］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２７】
［実施例１−２０］
前記［実施例１−１７］の［化合物８６］の代わりに［化合物１００］を用いたことを除き、［実施例１−１７］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２８】
［実施例１−２１］
前記［実施例１−１７］の［化合物８６］の代わりに［化合物１０４］を用いたことを除き、［実施例１−１７］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２２９】
［実施例１−２２］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに［化合物１２３］を用い、［化学式２−４］の代わりに［化学式２−３０］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３０】
［実施例１−２３］
前記［実施例１−２２］の［化合物１２３］の代わりに［化合物１２９］を用いたことを除けば、［実施例１−２２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３１】
［実施例１−２４］
前記［実施例１−２２］の［化合物１２３］の代わりに［化合物１６１］を用いたことを除けば、［実施例１−２２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３２】
［実施例１−２５］
前記［実施例１−２２］の［化合物１２３］の代わりに［化合物１７６］を用いたことを除けば、［実施例１−２２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３３】
［実施例１−２６］
前記［実施例１−２２］の［化合物１２３］の代わりに［化合物１７９］を用いたことを除けば、［実施例１−２２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３４】
［比較例１−１］
前記［実施例１−１］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−１］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３５】
［比較例１−２］
前記［実施例１−２］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−１］を用いたことを除けば、［実施例１−２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３６】
［比較例１−３］
前記［実施例１−５］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−１］を用いたことを除けば、［実施例１−５］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３７】
［比較例１−４］
前記［実施例１−１１］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−１］を用いたことを除けば、［実施例１−１１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３８】
［比較例１−５］
前記［実施例１−１４］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−２］を用いたことを除けば、［実施例１−１４］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２３９】
［比較例１−６］
前記［実施例１−１７］の［化学式２−１９］の代わりに前記化学式［ＢＨ−２］を用いたことを除けば、［実施例１−１７］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４０】
［比較例１−７］
前記［実施例１−２２］の［化学式２−３０］の代わりに前記化学式［ＢＨ−２］を用いたことを除けば、［実施例１−２２］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４１】
［比較例１−８］
前記［実施例１−１０］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−２］を用いたことを除けば、［実施例１−１０］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４２】
［比較例１−９］
前記［実施例１−９］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−３］を用いたことを除けば、［実施例１−９］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４３】
［比較例１−１０］
前記［実施例１−１５］の［化学式２−４］の代わりに前記化学式［ＢＨ−３］を用いたことを除けば、［実施例１−１５］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４４】
［比較例１−１１］
前記［実施例１−２４］の［化学式２−３０］の代わりに前記化学式［ＢＨ−３］を用いたことを除けば、［実施例１−２４］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４５】
［比較例１−１２］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ａ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４６】
［比較例１−１３］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｂ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４７】
［比較例１−１４］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｃ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４８】
［比較例１−１５］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｄ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２４９】
［比較例１−１６］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｅ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５０】
［比較例１−１７］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｆ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５１】
［比較例１−１８］
前記［実施例１−２０］の［化合物１00］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｇ］を用いたことを除けば、［実施例１−２０］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５２】
［比較例１−１９］
前記［実施例１−２０］の［化合物１00］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｈ］を用いたことを除けば、［実施例１−２０］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５３】
［比較例１−２０］
前記［実施例１−２０］の［化合物１00］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｉ］を用いたことを除けば、［実施例１−２０］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５４】
［比較例１−２１］
前記［実施例１−２５］の［化合物１76］の代わりに前記化学式［ＥＴ−Ｊ］を用いたことを除けば、［実施例１−２５］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５５】
［比較例１−２２］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［Ａｌｑ３］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５６】
［比較例１−２３］
前記［実施例１−１］の［化合物１］の代わりに前記化学式［ＴＰＢＩ］を用いたことを除けば、［実施例１−１］と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０２５７】
前述の方法で製造した有機発光素子を１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９０％になる時間（Ｔ９０）を測定した。その結果を下記表２に示した。
【表２】
2019505091.tif 000056
【０２５８】
前記表２の結果から、本明細書の一実施態様に係る化学式１で表される環化合物は、有機発光素子の電子注入および電子輸送を同時に行える有機層に使用可能であることを確認することができる。
【０２５９】
これを用いた有機発光素子の場合、Ｘがコンジュゲーション基で置換された電子注入および電子輸送を同時に行える有機層に使用した場合より、高い効率、低い駆動電圧および長寿命を有することを確認することができる。
【０２６０】
特に、本発明に係る化学式１で表される環化合物は、熱的安定性に優れ、６．１ｅＶ以上の深いＨＯＭＯ準位、高い三重項エネルギー（ＥＴ）、および正孔安定性を有し、優れた特性を示した。電子注入および電子輸送を同時に行える有機層に使用する場合、ｎ型ドーパントを混合して使用可能である。これによる化学式１で表される環化合物は、低い駆動電圧および高い効率を有し、化合物の正孔安定性によって素子の安定性を向上させることができる。
【０２６１】
表１の結果から、前記化学式［ＥＴ−Ａ］、［ＥＴ−Ｈ］、［ＥＴ−Ｉ］および［ＥＴ−Ｊ］で表される化合物とも２．６ｅＶ未満の三重項エネルギーを有することを確認することができ、表２の実施例および比較例の結果から、２．６ｅＶ未満の低い三重項エネルギーを有する化合物は、素子効率が低いことを確認することができる。このような結果は、２．６ｅＶ未満の三重項エネルギーを有する化合物を使用する場合、三重項−三重項消滅（Ｔｒｉｐｌｅｔ−Ｔｒｉｐｌｅｔ  Ａｎｎｉｈｉｌａｔｉｏｎ：ＴＴＡ）の効果が減衰されるからである。
【０２６２】
また、前記化学式［ＥＴ−Ｈ］および［ＥＴ−Ｉ］で表される化合物の場合、ＨＯＭＯ準位が６．１ｅＶ未満であることを、表１を通して確認することができ、表２の素子評価の結果から、前記化合物を含む場合、短い寿命を有することを確認することができる。前記のような結果は、ＨＯＭＯエネルギー準位が６．１ｅＶ未満の化合物を含む有機発光素子は、発光層から伝達される正孔阻止効果が減衰されるために現れる。
【０２６３】
さらに、前記化学式［ＥＴ−Ａ］、［ＥＴ−Ｈ］、［ＥＴ−Ｉ］および［ＥＴ−Ｊ］で表される化合物ともバンドギャップ３．３ｅＶ未満のエネルギーを有するため、３．０ｅＶ超過のＬＵＭＯエネルギーを有することを確認することができ、このうち、［ＥＴ−Ａ］は、６．１７ｅＶの低いＨＯＭＯエネルギーを有するものの、３．１ｅＶのＬＵＭＯエネルギーを有するため、発光層への電子輸送能力での障壁を発生させて素子効率を低く有することを、表２を通して確認することができる。
【０２６４】
前記三重項エネルギーおよびＨＯＭＯエネルギー準位値の範囲は、特に、アントラセンを含む化合物から確認することができ、［ＥＴ−Ｉ］および［ＥＴ−Ｊ］を適用した比較例でこれに関する効果を確認することができる。
【０２６５】
したがって、本願発明の一実施態様に係る前記化学式１で表される環化合物であり、ＨＯＭＯエネルギー準位が６．１ｅＶ以上、バンドギャップは３．３ｅＶ以上、ＬＵＭＯエネルギー準位は３．０ｅＶ以下、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが、素子の駆動電圧、効率および／または寿命の面でさらに好ましい。
【０２６６】
また、前記比較例１−１〜１−２３および実施例１−１〜１−２６の結果を比較すれば、化学式１で表される環化合物がカソードと発光層との間に備えられ、化学式２で表されるアントラセン誘導体が発光層に備えられた有機発光素子は、低い駆動電圧、高い発光効率および／または長寿命の有機発光素子を提供可能であることを確認することができる。
【符号の説明】
【０２６７】
１０１：基板
２０１：アノード
３０１：正孔輸送層
４０１：発光層
５０１：電子輸送層
６０１：カソード
【図１】
2019505091.tif 000102
【図２】
2019505091.tif 000103
【図３】
2019505091.tif 000104
【図４】
2019505091.tif 000105
【図５】
2019505091.tif 000106
【図６】
2019505091.tif 000107
【図７】
2019505091.tif 000108
【図８】
2019505091.tif 000109
【国際調査報告】
2019505091.tif 000110
2019505091.tif 000111
2019505091.tif 000112
2019505091.tif 000113