【手続補正書】
【提出日】平成18年12月14日(2006.12.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィンの四量体化方法であって、オレフィンの供給流を、遷移金属化合物と一般式：
（Ｒ）ｎＡ−Ｂ−Ｃ（Ｒ）ｍ
（上記式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、ビスマス、硫黄、セレン、および窒素からなる群から選択され、
ＢはＡとＣの間の結合基であり、
２つのＲは同じか異なるものであり、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択され、および
各Ｒに対するｎおよびｍは独立して、ＡとＣのそれぞれの価数および酸化状態により決まる）
で表されるへテロ原子配位子との組み合わせからなる触媒系と接触させることからなり、
ただし、前記へテロ原子配位子は一般式：
（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）
（式中、ＡおよびＣは独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、
ＢはＡとＣの間の結合基であり、および
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基および置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択され、かつ、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の1つ以上のいずれかの置換基が電子供与性ではなく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立して複素環式芳香族を含む芳香族基であり、
すべてではない基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子に置換基を有する）
で表される、オレフィンの四量体化方法。
【請求項２】
前記オレフィンの供給流がα−オレフィンを含み、生成物流が少なくとも３０％の四量体化α−オレフィンモノマーを含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記オレフィンの供給流がエチレンを含み、生成物流が少なくとも３０％の１−オクテンを含む請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記オレフィンの供給流がエチレンを含み、生成物流中の（Ｃ６＋Ｃ８）：（Ｃ４＋Ｃ１０）の比が２．５：１を超える請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
エチレンを、１，０００ｋＰａ（１０バールｇ）を超える圧力で前記触媒系と接触させる請求項３または４記載の方法。
【請求項６】
前記ヘテロ原子配位子が、一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、ＢはＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基および置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択される）によって表される請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
前記ヘテロ原子配位子が、一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、ＢはＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、非芳香族ヒドロカルビル基、非芳香族ヘテロヒドロカルビル基、芳香族ヒドロカルビル基、芳香族ヘテロヒドロカルビル基およびヘテロ芳香族へテロヒドロカルビル基からなる群から選択される）によって表される請求項６記載の方法。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立して、ヘテロ芳香族基を含む芳香族基であり、すべてではない基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子に置換基を有する請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
それぞれの電子非供与性置換基が非極性である請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
Ｂが、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビルを含む有機結合基；単一原子結合スペーサーからなる無機結合基；およびメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エタン、１，２−フェニレン、１，２−プロパン、１，２−カテコール、１，２−ジメチルヒドラジン、−Ｂ（Ｒ５）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、−Ｐ（Ｒ５）−および−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、置換へテロ原子もしくはハロゲンである）からなる群から選択される請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
Ｂが単一原子結合スペーサーである請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
Ｂが−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、カルボニルオキシ、アルコキシ、アミノカルボニル、カルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、シリル基またはそれらの誘導体、およびこれら置換基のいずれかにより置換されているアリール基からなる群から選択される）である請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
Ａおよび／またはＣを、独立して、Ｓ、Ｓｅ、ＮまたはＯで酸化する（Ａおよび／またはＣの価数は、上記酸化を可能とする）請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
ＡおよびＣのそれぞれが独立してリンである請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４を、独立して、ベンジル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、チオフェニル、ピリジル、チオエチル、チオフェノキシ、トリメチルシリル、ジメチルヒドラジル、メチル、エチル、エテニル、プロピル、ブチル、プロペニル、プロピニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェロセニルおよびテトラヒドロフラニル基からなる群から選択する請求項１２記載の方法。
【請求項１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４それぞれを、独立して、フェニル、トリル、ビフェニル、ナフチル、チオフェニルおよびエチル基からなる群から選択する請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記配位子を、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−メトキシフェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−ｔブチルフェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（（ＣＨ２）３−Ｎ−モルホリン）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（Ｓｉ（ＣＨ３）３）Ｐ（フェニル）２、（（（フェニル）２Ｐ）２ＮＣＨ２ＣＨ２）Ｎ、（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２、（エチル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（エチル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）（フェニル）、（エチル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２Ｐ（＝Ｓｅ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（フェニル）２、（ｏ−エチルフェニル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（ｏ−メチルフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（ｏ−メチルフェニル）（フェニル）、（フェニル）２ＰＮ（ベンジル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（１−シクロヘキシル−エチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ３）］Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（シクロヘキシル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（２−メチルシクロヘキシル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（フェニル）２、（２−ナフチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−ナフチル）２、（ｐ−ビフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−ビフェニル）２、（ｐ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−メチルフェニル）２、（２−チオフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−チオフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｎ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（ｍ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｍ−メチルフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２および（フェニル）２Ｐ（＝Ｓ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２からなる群から選択する請求項１記載の方法。
【請求項１８】
前記触媒系を、へテロ原子配位子、遷移金属化合物および活性化剤とを任意の順序で組み合わせて製造する請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記触媒系を、へテロ原子配位子および遷移金属化合物を組合わせて調製した配位錯体から予め作製し、この予め作製した配位錯体をオレフィンの供給流と活性化剤に加える請求項１〜１７のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記遷移金属化合物中の遷移金属を、クロム、モリブデン、タングステン、チタン、タンタル、バナジウムおよびジルコニウムからなる群から選択する請求項１〜１９のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
前記遷移金属がクロムである請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
前記遷移金属化合物を、無機塩、有機塩、配位錯体および有機金属錯体からなる群から選択する請求項１〜２１のいずれかに記載の方法。
【請求項２３】
前記遷移金属化合物を、クロムトリクロリドトリス−テトラヒドロフラン錯体、（ベンゼン）トリカルボニルクロム、オクタン酸クロム（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）、ヘキサカルボニルクロムおよび２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）からなる群から選択する請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記遷移金属が、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）および２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）から選択される錯体である請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
遷移金属化合物に由来する遷移金属とへテロ原子配位子とを、約０．０１：１００〜１０，０００：１の遷移金属／配位子の比となるように組み合わせた請求項１〜２４のいずれかに記載の方法。
【請求項２６】
前記触媒系が、有機アルミニウム化合物、有機ホウ素化合物、有機塩（臭化メチルリチウムおよび臭化メチルマグネシウム等）、無機酸および無機塩（テトラフルオロホウ酸エーテラート、テトラフルオロホウ酸銀およびヘキサフルオロアンチモン酸ナトリウム等）からなる群から選択される活性化剤を含む請求項１〜２５のいずれかに記載の方法。
【請求項２７】
前記活性化剤がアルキルアルミノキサンである請求項２６記載の方法。
【請求項２８】
前記遷移金属とアルキルアルミノキサンとを、約１：１から１０，０００：１のアルミニウム／遷移金属の比となるように組み合わせた請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
触媒系であって、
遷移金属化合物と一般式：
（Ｒ）ｎＡ−Ｂ−Ｃ（Ｒ）ｍ
（上記式中、ＡおよびＣは、独立して、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、ビスマス、硫黄、セレン、および窒素からなる群から選択され、
ＢはＡとＣの間の結合基であり、
２つのＲは同じか異なるものであり、各Ｒは独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択され、および
各Ｒに対するｎおよびｍは独立して、ＡとＣのそれぞれの価数および酸化状態により決まる）
で表されるへテロ原子配位子との組み合わせからなり、
ただし、前記へテロ原子配位子は一般式：
（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）
（式中、ＡおよびＣは独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、
ＢはＡとＣの間の結合基であり、および
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基および置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択され、かつ、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の1つ以上のいずれかの置換基が電子供与性ではなく、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立して複素環式芳香族を含む芳香族基であり、
すべてではない基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、ＡまたはＣに結合している原子と隣接する原子に置換基を有する）
で表される、触媒系。
【請求項３０】
前記触媒系が四量体化触媒系である請求項２９記載の触媒系。
【請求項３１】
前記ヘテロ原子配位子が、一般式（Ｒ１）（Ｒ２）Ａ−Ｂ−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）（式中、ＡおよびＣは独立して、リン、ヒ素、アンチモン、ビスマスおよび窒素からなる群から選択され、ＢはＡとＣの間の結合基であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは独立して、ヒドロカルビル基、ヘテロヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基および置換ヘテロヒドロカルビル基からなる群から選択される）によって表される請求項２９または３０記載の触媒系。
【請求項３２】
Ｂが、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロヒドロカルビルおよび置換ヘテロヒドロカルビルを含む有機結合基；単一原子結合スペーサーからなる無機結合基；およびメチレン、ジメチルメチレン、１，２−エタン、１，２−フェニレン、１，２−プロパン、１，２−カテコール、１，２−ジメチルヒドラジン、−Ｂ（Ｒ５）−、−Ｓｉ（Ｒ５）２−、−Ｐ（Ｒ５）−および−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、ヒドロカルビルもしくは置換ヒドロカルビル、置換へテロ原子もしくはハロゲンである）からなる群から選択される請求項２９〜３１のいずれかに記載の触媒系。
【請求項３３】
Ｂが−Ｎ（Ｒ５）−（Ｒ５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールオキシ、置換アリールオキシ、ハロゲン、ニトロ、アルコキシカルボニル、カルボニルオキシ、アルコキシ、アミノカルボニル、カルボニルアミノ、ジアルキルアミノ、シリル基またはそれらの誘導体、およびこれら置換基のいずれかにより置換されているアリール基からなる群から選択される）である請求項３２記載の触媒系。
【請求項３４】
ＡおよびＣのそれぞれが独立してリンである請求項２９〜３３のいずれかに記載の触媒系。
【請求項３５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４を、独立して、ベンジル、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ビフェニル、ナフチル、アントラセニル、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、チオフェニル、ピリジル、チオエチル、チオフェノキシ、トリメチルシリル、ジメチルヒドラジル、メチル、エチル、エテニル、プロピル、ブチル、プロペニル、プロピニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、フェロセニルおよびテトラヒドロフラニル基からなる群から選択する請求項２９〜３４のいずれかに記載の触媒系。
【請求項３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４それぞれを、独立して、フェニル、トリル、ビフェニル、ナフチル、チオフェニルおよびエチル基からなる群から選択する請求項３５記載の触媒系。
【請求項３７】
前記配位子を、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−メトキシフェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−ｔブチルフェニル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（（ＣＨ２）３−Ｎ−モルホリン）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（Ｓｉ（ＣＨ３）３）Ｐ（フェニル）２、（（（フェニル）２Ｐ）２ＮＣＨ２ＣＨ２）Ｎ、（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２、（エチル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（エチル）（フェニル）ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）（フェニル）、（エチル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２Ｐ（＝Ｓｅ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（フェニル）２、（ｏ−エチルフェニル）（フェニル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２、（ｏ−メチルフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（ｏ−メチルフェニル）（フェニル）、（フェニル）２ＰＮ（ベンジル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（１−シクロヘキシル−エチル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ［ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＭｅ３）］Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（シクロヘキシル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（２−メチルシクロヘキシル）Ｐ（フェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（フェニル）２、（２−ナフチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−ナフチル）２、（ｐ−ビフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−ビフェニル）２、（ｐ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−メチルフェニル）２、（２−チオフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−チオフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｎ（メチル）Ｐ（フェニル）２、（ｍ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｍ−メチルフェニル）２、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２および（フェニル）２Ｐ（＝Ｓ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２からなる群から選択する請求項２９記載の触媒系。
【請求項３８】
前記遷移金属化合物中の遷移金属を、クロム、モリブデン、タングステン、チタン、タンタル、バナジウムおよびジルコニウムからなる群から選択する請求項２９〜３７のいずれかに記載の触媒系。
【請求項３９】
前記遷移金属がクロムである請求項３８記載の触媒系。
【請求項４０】
前記遷移金属化合物を、無機塩、有機塩、配位錯体および有機金属錯体からなる群から選択する請求項２９〜４０のいずれかに記載の触媒系。
【請求項４１】
前記遷移金属化合物を、クロムトリクロリドトリス−テトラヒドロフラン錯体、（ベンゼン）トリカルボニルクロム、オクタン酸クロム（ＩＩＩ）、アセチルアセトン酸クロム（ＩＩＩ）、ヘキサカルボニルクロムおよび２−エチルヘキサン酸クロム（ＩＩＩ）からなる群から選択する請求項４０記載の触媒系。
【請求項４２】
遷移金属化合物に由来する遷移金属とへテロ原子配位子とを、約０．０１：１００〜１０，０００：１の遷移金属／配位子の比となるように組み合わせた請求項２９〜４１のいずれかに記載の触媒系。
【請求項４３】
活性化剤を含む請求項２９〜４２のいずれかに記載の触媒系。
【請求項４４】
前記活性化剤がアルキルアルミノキサンである請求項４３記載の触媒系。
【請求項４５】
前記遷移金属とアルキルアルミノキサンとを、約１：１から１０，０００：１のアルミニウム／遷移金属の比となるように組み合わせた請求項４４記載の触媒系。
【請求項４６】
オレフィンの四量体化のための、請求項２９〜４５のいずれかに記載の触媒系の使用。
【請求項４７】
エチレンの四量体化のための、請求項２９〜４６のいずれかに記載の触媒系の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
エチレンは、好ましくは１，０００ｋＰａ（１０バールｇ）を超え、より好ましくは３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）を超える圧力で触媒系と接触させることができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
本方法は、大気圧から５０，０００ｋＰａ（５００バールｇ）の圧力で行うことができる。１，０００〜７，０００ｋＰａ（１０〜７０バールｇ）の範囲のエチレン圧が好ましい。特に好ましい圧力は、３，０００〜５，０００ｋＰａ（３０〜５０バールｇ）の範囲である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２９．０ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２（０．０７３ｍｍｏｌ）の５ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の８０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を８５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。ガス同伴攪拌機を使用し、１１００ＲＰＭの混合速度により初めから終わりまで完全な混合を確保した。反応は、６０分後にエチレンの反応器への供給を打ち切ることによって終了し、反応器を１０℃より下まで冷却した。過剰のエチレンをオートクレーブから解放したのち、オートクレーブに含有されていた液体をエタノールで、続いて水中の１０％の塩酸で急冷した。液相のＧＣ−ＦＩＤによる分析のための内部標準としてノナンを加えた。有機層の少量の試料を無水硫酸ナトリウムにより乾燥し、続いてＧＣ−ＦＩＤにより分析した。有機層の残りを濾過して固体の生成物を単離した。これらの固体生成物を一晩１００℃のオーブンで乾燥し、続いて重量を測定した。全体の生成物の質量は、３１．８６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２２．４ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２（０．０５６ｍｍｏｌ）の５ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の８０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を８５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、２８．７６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２６．３ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の３ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１７ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、４７．２３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９３】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．０ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（ペンチル）Ｐ（フェニル）２（０．０７４ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、１０．６ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７４．８４ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３４．９ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２（０．０７６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１３．５ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、１０．６ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を１８０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、４８．２１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−メトキシ−フェニル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．６ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（ｐ−メトキシ−フェニル）Ｐ（フェニル）２（０．０６２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、１０．６ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７．０１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９７】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（ｐ−ｔ−ブチル−フェニル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２９．３ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（ｐ−ｔ−ブチル−フェニル）Ｐ（フェニル）２（０．０６２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１２．４ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、１０．６ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を１８０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、６２．１５ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
Ｃｒ（２−エトキシへキサン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２７．６ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（アリル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、２２．８ｍｇのＣｒ（２−エトキシへキサン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、１２．６８ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ［（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３６．１ｍｇの（フェニル）２ＰＮ［（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＭｅ）３］Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バール）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７２．９６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ［（ＣＨ２）３−Ｎ−モルホリン］Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３３．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ［（ＣＨ２）３−Ｎ−モルホリン］Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、２２．２ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２６．１ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．６ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０３１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、１０．６ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を１８０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、５６．４４ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
ＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１７．１ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０４ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、７．５ｍｇのＣｒＣｌ３（テトラヒドロフラン）３（０．０２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．０ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４３℃に維持し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に保った。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、３９．９８ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１８．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０２２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、７．６ｍｇのＣｒ（２−エチルヘキサン酸）３（０．０１１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、３．３ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を５０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、６４．７１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２８．２ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１４分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７５．８０ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＥＡＯ／ＴＭＡを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２８．２ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）、ＥＡＯ（エチルアルミノキサン、３３ｍｍｏｌ）およびＴＭＡ（トリメチルアルミニウム、８．３ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３７分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、２９．０３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１７．１ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０４ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、７．０ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＭＡＯ（変性メチルアルミノキサン、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  ＭＭＡＯ−３Ａ、６．０ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７４．１１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２および担持されたＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２８．２ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌した。３．９ｇの担持されたＭＡＯ（ＳｉＯ２上のＭＡＯ、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ、１１．３ｍｍｏｌのＭＡＯを含有）を３０ｍｌのトルエンに懸濁させ、続いてトルエン（５０ｍｌ）とＴＭＡ（トリメチルアルミニウム、３．３ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。触媒溶液を続いて圧力反応器に加えた。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、４３．６１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１８．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０４４ｍｍｏｌ）の６．４ｍｌのクメン中の溶液を、７．７ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２２ｍｍｏｌ）の８ｍｌのクメン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてクメン（１８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．４ｍｍｏｌ、１０％トルエン溶液）の４０℃の混合物を含有する１０００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を２５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、１１８．７８ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１１．１ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０２６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのエチルベンゼン中の溶液を、７．０ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのエチルベンゼン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてエチルベンゼン（７６ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．０ｍｍｏｌ、７％トルエン溶液）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、７０．６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、５．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０１４ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液を、３．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌した。この溶液およびＭＡＯ（メチルアルミノキサン、２．０ｍｍｏｌ、７％トルエン溶液）の溶液を、４５℃のシクロヘキサン（１７０ｍｌ）を含有し、４０バールに加圧した１０００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）にビュレットから加えた。添加後、エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持し、温度を４５℃に制御した。反応を３９分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、３０７．３０ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１１．６ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０２６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのクメン中の溶液を、７．４ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのクメン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌した。この溶液およびＭＡＯ（メチルアルミノキサン、２．８ｍｍｏｌ、７％トルエン溶液）の溶液を、４５℃のクメン（１８０ｍｌ）を含有し、４０バールに加圧した１０００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）にビュレットから加えた。添加後、エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持し、温度を４５℃に制御した。反応を７５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、３０８．８３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（２−ナフチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−ナフチル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３９．６ｍｇの（２−ナフチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−ナフチル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に維持し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に保った。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、４５．１８ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（ｐ−ビフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−ビフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、４７．０ｍｇの（ｐ−ビフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−ビフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、２６．４１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（ｍ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｍ−メチルフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．１ｍｇの（ｍ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｍ−メチルフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を６，５００ｋＰａ（６５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、５２．３４ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（ｐ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−メチルフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．１ｍｇの（ｐ−メチルフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（ｐ−メチルフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、８０．５９ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（ｏ−エチルフェニル）（Ｐｈ）ＰＮ（イソプロピル）ＰＰｈ２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．１ｍｇの（ｏ−エチルフェニル）（Ｐｈ）ＰＮ（イソプロピル）ＰＰｈ２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を１４分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、６３．７８ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２Ｐ（＝Ｓ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３０．３ｍｇの（フェニル）２Ｐ（＝Ｓ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、３３．０６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１１．６ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０２６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのクメン中の溶液を、７．４ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌した。この溶液およびＭＡＯ（メチルアルミノキサン、４．０ｍｍｏｌ、７％トルエン溶液）の溶液を、４５℃のクメン（８０ｍｌ）と１−オクテン（８０ｍｌ）の混合物を含有し、４，０００ｋＰａ（４０バール）に加圧した１０００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）にビュレットから加えた。添加後、エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持し、温度を４５℃に制御した。反応を４５分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、４０５．８７ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｎ（メチル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２８．３ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（メチル）Ｎ（メチル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その液体生成物の量は、２２．４５ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（２−チオフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−チオフェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３７．２ｍｇの（２−チオフェニル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（２−チオフェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、１４．７ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、５．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液を、３．８ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０１１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのシクロヘキサン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌した。１．８ｍｍｏｌのＭＡＯ（メチルアルミノキサン、７％トルエン溶液）を加え、その混合物を５分間攪拌した。この溶液を、４５℃のシクロヘキサン（１８０ｍｌ）を含有し、４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に加圧した１０００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）にビュレットから加えた。添加後、エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持し、温度を４５℃に制御した。反応を６０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。生成物の量は、２９７．６９ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２２】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（ＳｉＭｅ３）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３９．８ｍｇの（フェニル）２ＰＮ（ＳｉＭｅ３）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、２６．９ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２３】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、［（フェニル２Ｐ）２ＮＣＨ２ＣＨ２］ＮおよびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、６２．５ｍｇの［（フェニル２Ｐ）２ＮＣＨ２ＣＨ２］Ｎ（０．０６６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の６０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を６５℃に制御し、一方エチレン圧を３，０００ｋＰａ（３０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、２．５ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（ｏ−メチルフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（ｏ−メチルフェニル）（フェニル）およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、１１．７ｍｇの（ｏ−メチルフェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（ｏ−メチルフェニル）（フェニル）（０．０２６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、７．７ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０２２ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、６．６ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、５５．４５ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
［Ｃｒ｛（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２｝Ｃｌ２（μ−Ｃｌ）］２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
［Ｃｒ｛（フェニル）２ＰＮ（フェニル）Ｐ（フェニル）２｝Ｃｌ２（μ−Ｃｌ）］２（０．０１２５ｇ、Ｃｒが０．０２０ｍｍｏｌ）のトルエン２０ｍｌ中の懸濁液を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（６．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、４．６１ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３、（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３の溶液（トルエン中０．００２Ｍを１０ｍｌ、０．０２０ｍｍｏｌ）および（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２の溶液（トルエン中０．００５Ｍを４．１ｍｌ、０．０２０５ｍｍｏｌ）を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（６．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に加えた。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、２．２６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
［Ｃｒ｛（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２｝Ｃｌ２（μ−Ｃｌ）］２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
［Ｃｒ｛（エチル）２ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）２｝Ｃｌ２（μ−Ｃｌ）］２（０．００７５ｇ、Ｃｒが０．０２０ｍｍｏｌ）のトルエン１０ｍｌ中の懸濁液を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（６．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、３．０６ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３２】
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３、（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（エチル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３の溶液（トルエン中０．００２Ｍを１０ｍｌ、０．０２０ｍｍｏｌ）および（フェニル）２ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（エチル）２の溶液（トルエン中０．００４Ｍを５ｍｌ、０．０２０ｍｍｏｌ）を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（６．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に加えた。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、１０．８３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３、（フェニル）（エチル）ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）（フェニル）およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３の溶液（トルエン中０．００２Ｍを１５ｍｌ、０．０３０ｍｍｏｌ）および（フェニル）（エチル）ＰＮ（メチル）Ｐ（エチル）（フェニル）の溶液（トルエン中０．００３６５Ｍを９ｍｌ、０．０３３ｍｍｏｌ）を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（９．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に加えた。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、０．８９７ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３４】
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３、（フェニル）（エチル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
Ｃｒ（２−エチルヘキサン酸）３の溶液（トルエン中０．００２Ｍを１５ｍｌ、０．０３０ｍｍｏｌ）および（フェニル）（エチル）ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）の溶液（９ｍｌトルエン中０．０３４ｍｍｏｌ）を、４５℃でトルエン（１００ｍｌ）およびＭＡＯ（９．０ｍｍｏｌ）を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に加えた。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、１３．２３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３５】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２Ｐ（＝Ｓｅ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、３３．４ｍｇの（フェニル）２Ｐ（＝Ｓｅ）Ｎ（イソプロピル）Ｐ（フェニル）２（０．０６６ｍｍｏｌ）の１５ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（７５ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，５００ｋＰａ（４５バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、８．４５ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３６】
Ｃｒ（アセチルアセトン酸）３、（フェニル）２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（フェニル）２およびＭＡＯを使用するエチレンの四量体化反応
シュレンク容器内で、２６．３ｍｇの（フェニル）２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（フェニル）２（０．１９８ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液を、１１．５ｍｇのＣｒ（アセチルアセトン酸）３（０．０３３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌのトルエン中の溶液に加えた。その混合物を周囲温度で５分間攪拌し、続いてトルエン（８０ｍｌ）とＭＡＯ（メチルアルミノキサン、９．９ｍｍｏｌ）の４０℃の混合物を含有する３００ｍｌの圧力反応器（オートクレーブ）に移した。その圧力反応器にエチレンを充填し、その後反応器の温度を４５℃に制御し、一方エチレン圧を４，０００ｋＰａ（４０バールｇ）に維持した。反応を３０分後に終了し、上の実施例２の手順を使用した。その生成物の量は、２１．２３ｇであった。この実施例の生成物の分布は、表１にまとめられている。