(57)【要約】      （修正有）【課題】イミン結合含有遷移金属化合物のアルキル錯体の効率的な製造法を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）ＲｎＭＸ４−ｎ・・・・（Ｉ）〔式中、Ｍは４族の遷移金属を表す。ｎは１から４の整数であり、Ｘは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基等を示し、Ｒは炭化水素基である。〕で表わされる遷移金属化合物と、例えばサリチルアルジミン等のイミノ基と−Ｏ−Ｅまたは＞Ｎ−Ｅ（但し、ＥはＨ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等）を含む化合物から選ばれる配位子前駆体とを反応させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）と、
ＲｎＭＸ4-n        ・・・・（Ｉ）
〔式中、Ｍは４族の遷移金属を表す。ｎは１から４の整数であり、Ｘは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｒは炭化水素基である。〕
下記のGroup Ｙから選ばれる一つの結合残基(y)と、下記のGroup Ｚから選ばれる結合残基(z)を共に含む配位子前駆体（Ｂ）、
を反応させることを特徴とする、前記のＲ、結合残基(y)、および結合残基(z)を共に含む遷移金属化合物（Ｃ）の製造方法。
【化１】
2006342106.tif 000011
【化２】
2006342106.tif 000012
〔上記のGroup Ｙに示される結合残基を示す一般式（II）および(II’)において、Ｒ２５〜Ｒ２８は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Group Ｚに示される結合残基を示す一般式（III）および(III’)において、Ｅは水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ又はＣａであるか、或いはＭｇ含有基、Ｃａ含有基、Ｓｉ含有基又はＳｎ含有基である。〕
【請求項２】
配位子前駆体（Ｂ）が下記一般式（IV）、（V）、（VI）および（ＶII）で表される化合部物から選ばれることを特徴とする請求項１記載の遷移金属化合物（Ｃ）の製造方法。
【化３】
2006342106.tif 000013
〔上記式（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）において、Ｒ１〜Ｒ２４は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｅは水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ又はＣａであるか、或いはＭｇ含有基、Ｃａ含有基、Ｓｉ含有基又はＳｎ含有基である。〕
【請求項３】
請求項1または請求項２の方法によって得られる下記一般式（VIII）、（IX）、（X）および（XI）で表される遷移金属化合物（Ｃ）。
【化４】
2006342106.tif 000014
〔式中、Ｍは４族の遷移金属を表す。Ｒ１〜Ｒ２４は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ１〜Ｒ２４で示される基のうち２個の基が連結されていてもよく（但し、Ｒ１同士が結合されることはない）、また同一の金属に結合する配位子は、同一であっても互いに異なっていても良い。Ｘは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｒは炭化水素基である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オレフィン重合に用いることが出来る新規な遷移金属化合物およびその合成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
配位子としてフェノキシ基とイミンのキレート型化合物を２つ有する4族遷移金属化合物が、オレフィン重合用触媒として優れた性能をもつことが開示されている（特許文献１）。また、フェノキシ基の代わりにピロリド基、インドリド基を持つ遷移金属化合物が、良好なオレフィン重合用触媒になることが示されている（特許文献２）。これらの一群のイミン結合含有遷移金属化合物においては、典型的には触媒前駆体としてのジハロゲン化物をメチルアルモキサン（ＭＡＯ）などの有機アルミニウム化合物共触媒でアルキル化、活性化した後、オレフィン重合に供する方法が取られている。一方で有機アルミニウム化合物を用いずに、メタロセンなどの他の遷移金属錯体を活性化する方法が知られている。この場合は、触媒前駆体として少なくとも一つのアルキル基を有するアルキル遷移金属化合物を使用し、ルイス酸、プロトン酸、酸化剤などによって、触媒活性種を生成させる。
【０００３】
上記した遷移金属化合物のアルキル錯体はこれまでにほとんど知られていない。その理由としては、メタロセンのハロゲン化物あるいはアミド化合物のアルキル化などに用いられるアルキル化剤（アルキルリチウム、アルキルマグネシウム、アルキルアルミニウム、アルキル亜鉛など）は、イミン結合含有化合物との反応では、配位子のイミンを還元する副反応を防ぐことが出来ないことと、特に中心金属がチタンの場合低原子価チタンへの還元により所望の化合物が得られないことに起因する。また4族テトラアルキル錯体と酸性プロトンを有する配位子との反応でアルカンを脱離させながらジアルキル錯体を合成する方法も知られている。典型的にはテトラベンジル錯体など比較的安定で嵩高い遷移金属化合物がこの反応に用いられるが、反応収率が低いこと、テトラアルキル錯体を別途合成しなければならないこと、ベンジル基はラジカルとして脱離し、分子内でイミンと反応することがあることなどの欠点を有していた。
【０００４】
有機アルミニウム化合物を使用しないことにより、共触媒の熱安定性の向上、有機アルミニウム由来の副反応の抑制などの効果が考えられることから、イミン結合含有遷移金属化合物のアルキル錯体の簡便な合成方法が切望されていた。
【特許文献１】特開平11-315109号公報
【特許文献２】特開2001-72706号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記の背景の下、本発明者らは、イミン結合含有遷移金属化合物のアルキル錯体を合成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の方法においてこのような化合物を合成することが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物（Ａ）と、
ＲｎＭＸ4-n・・・・（Ｉ）
〔式中、Ｍは４族の遷移金属を表す。ｎは１から４の整数であり、Ｘは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｒは炭化水素基である。〕
下記のGroup Ｙから選ばれる一つの結合残基(y)と、下記のGroup Ｚから選ばれる結合残基(z)を共に含む配位子前駆体（Ｂ）、とを反応させることによって、
前記のＲ、結合残基(y)および結合残基(z)を共に含む遷移金属化合物（Ｃ）の製造方法に関する。
【０００７】
【化１】
2006342106.tif 000002
【０００８】
【化２】
2006342106.tif 000003
【０００９】
〔上記のGroup Ｙに示される結合残基を示す一般式（II）および(II’)において、Ｒ２５〜Ｒ２８は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Group Zに示される結合残基を示す一般式（III）および(III’)において、Ｅは水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ又はＣａであるか、或いはＭｇ含有基、Ｃａ含有基、Ｓｉ含有基又はＳｎ含有基である。〕
【発明の効果】
【００１０】
本発明記載の方法では、遷移金属化合物(Ａ)を単離精製することなく次の配位子前駆体（Ｂ）との反応工程に用いることが出来る上に、一般に良く用いられるベンジル基以外の様々なアルキル基が導入された遷移金属化合物(Ｃ)を収率よく製造することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
遷移金属化合物（Ａ）
本発明に用いられる遷移金属化合物（Ａ）は、下記一般式（Ｉ）で表される。
【００１２】
ＲｎＭＸ4-n        ・・・・（Ｉ）
〔式中、Ｍは４族の遷移金属を表す。ｎは１から４の整数であり、Ｘは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｒは炭化水素基である。〕
【００１３】
一般式（Ｉ）におけるＸとしての炭化水素基は、炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリール基などが挙げられる。炭化水素基の一つ以上の水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基などの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル基、クミル基などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに上記炭化水素基は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズなどの他の１３および１４族元素で置換されていてもよく、たとえば、トリメチルシリルメチル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基などが挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００１４】
酸素含有基としては、アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが例示される。
【００１５】
イオウ含有基としては、メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などを例示することができる。
【００１６】
窒素含有基としては、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどを例示することができる。
【００１７】
ホウ素含有基としては、ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などが例示される。
【００１８】
リン含有基としては、ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などが例示される。
【００１９】
アルミニウム含有基として具体的には、ＡlＲ4（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。
【００２０】
ケイ素含有基としては、メチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル基；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００２１】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００２２】
一般式（Ｉ）におけるＲとしての炭化水素基は、前記したＸとしての炭化水素基を制限無く使用することができる。Ｒとしての炭化水素基の一つ以上の水素原子はハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基などの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル基、クミル基などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さらに上記炭化水素基は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズなどの他の１３および１４族元素で置換されていてもよく、たとえば、トリメチルシリルメチル基、ビス（トリメチルシリル）メチル基などが挙げられる。
【００２３】
遷移金属化合物（Ａ）は、エーテル系溶媒、あるいは炭化水素溶媒中で、ＭＸ４〔式中、ＭおよびＸは、前記一般式(I)で表される遷移金属化合物（Ａ）と同義である。〕とアルキル化剤とを反応させることによって合成することが出来る。以下に具体的な例を示すが、反応は、これらに限定されるものではない。反応溶媒としては、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ＴＨＦ、トルエン、ペンタン、ベンゼンなどが好ましく、ジエチルエーテル、ＴＨＦが特に好ましい。ＭＸ４〔式中、ＭおよびＸは、前記一般式(I)で表される遷移金属化合物（Ａ）と同義である。〕としては、ＭＦ４、ＭＣｌ４、ＭＢｒ４、ＭＩ４などのハロゲン化物、あるいはそのドナー性化合物との付加体、アミド類、Ｍ（ＮＲ２）４、およびアルコキシド類、Ｍ（ＯＲ）４（Ｒ＝アルキル基、アリール基）などを用いることが出来るが、好ましくはハロゲン化物およびその付加体が用いられる。ドナー性化合物としては、ＴＨＦ、ジエチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、1,1,2,2−テトラメチルエチレンジアミンなどが用いられるが、好ましくはＴＨＦおよび1,2−ジメトキシエタンである。アルキル化剤としてはアルキルリチウム試剤、グリニャー試薬、アルキルアルミニウム、アルキル亜鉛、アルキルスズ化合物などを用いることが可能である。好ましくはアルキルリチウム試剤、グリニャー試薬であり、特にアルキルリチウム試剤の使用が好ましい。反応生成物は、単離精製しても良く、また、そのまま、あるいは適当な溶媒に置換したあと次の反応に用いても良い。
【００２４】
配位子前駆体（Ｂ）
本発明に用いられる配位子前駆体（Ｂ）は、下記のGroup Ｙから選ばれる一つの結合残基(y)と、下記のGroup Ｚから選ばれる結合残基(z)を共に含む。
【００２５】
【化３】
2006342106.tif 000004
【００２６】
【化４】
2006342106.tif 000005
【００２７】
〔上記のGroup Yに示される結合残基を示す一般式（II）および(II’)において、Ｒ２５〜Ｒ２８は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Group Zに示される結合残基を示す一般式（III）および(III’)において、Ｅは水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ又はＣａであるか、或いはＭｇ含有基、Ｃａ含有基、Ｓｉ含有基又はＳｎ含有基である。〕
【００２８】
一般式（II）または(II’)におけるＲ２５〜Ｒ２８としての炭化水素基は、水素原子がハロゲンで置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロフェニル基、クロロフェニル基などの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
【００２９】
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル基、クミル基などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。
【００３０】
さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。
【００３１】
これらのうち、特に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換した置換アリール基などが好ましい。
【００３２】
酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基としては、上記例示したものと同様のものが挙げられる。
【００３３】
ヘテロ環式化合物残基としては、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられる。
【００３４】
ケイ素含有基としては、シリル基、シロキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基など、具体的には、メチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル基、ジエチルシリル基、トリエチルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチル-t-ブチルシリル基、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリル基などが挙げられる。これらの中では、メチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、エチルシリル基、ジエチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基などが好ましい。特にトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基が好ましい。炭化水素置換シロキシ基として具体的には、トリメチルシロキシ基などが挙げられる。
【００３５】
ゲルマニウム含有基およびスズ含有基としては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびスズに置換したものが挙げられる。
【００３６】
次に上記で説明したＲ２５〜Ｒ２８の例について、より具体的に説明する。
アルコキシ基として具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、t-ブトキシ基などが挙げられる。アルキルチオ基として具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基等が挙げられる。アリーロキシ基として具体的には、フェノキシ基、2,6-ジメチルフェノキシ基、2,4,6-トリメチルフェノキシ基などが挙げられる。アリールチオ基として具体的には、フェニルチオ基、メチルフェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。アシル基として具体的には、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メトキシベンゾイル基などが挙げられる。エステル基として具体的には、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、メトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、p-クロロフェノキシカルボニル基などが挙げられる。チオエステル基として具体的には、アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基、メチルチオカルボニル基、フェニルチオカルボニル基などが挙げられる。アミド基として具体的には、アセトアミド基、N-メチルアセトアミド基、N-メチルベンズアミド基などが挙げられる。イミド基として具体的には、アセトイミド基、ベンズイミド基などが挙げられる。  アミノ基として具体的には、ジメチルアミノ基、エチルメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などが挙げられる。イミノ基として具体的には、メチルイミノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ブチルイミノ基、フェニルイミノ基などが挙げられる。スルホンエステル基として具体的には、スルホン酸メチル基、スルホン酸エチル基、スルホン酸フェニル基などが挙げられる。スルホンアミド基として具体的には、フェニルスルホンアミド基、N-メチルスルホンアミド基、N-メチル-p-トルエンスルホンアミド基などが挙げられる。
【００３７】
Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７、Ｒ２８は、互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００３８】
一般式(III)または(III’)中、Ｅは水素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ又はＣａであるか、或いはＭｇ含有基、Ｃａ含有基、Ｓｉ含有基又はＳｎ含有基である。Ｅが水素の場合は、アルコールおよびアミンであり、それぞれ適当な試薬、たとえば、アルキルリチウムや水素化ナトリウムと反応させることにより、対応するリチウム塩、ナトリウム塩を得ることが出来る。
【００３９】
一般式（II）、（II’）、(III)または（III’）で表される結合残基y、zを共に含む配位子前駆体（Ｂ）として、下記式（IV）〜(VII)で表される化合物を挙げることが出来る。
【００４０】
【化５】
2006342106.tif 000006
【００４１】
〔上記式（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）において、Ｒ１〜Ｒ２４は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、Ｅは水素、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg又はCaであるか、或いはMg含有基、Ca含有基、Si含有基又はSn含有基である。〕
【００４２】
一般式（IV）、（Ｖ）、（VI）および（VII）において、Ｒ１〜Ｒ２４およびＥは、一般式（II）、（II’）、（III）または（III）におけるＲ２５〜Ｒ２８およびＥで例示したものと同様のものを挙げることが出来る。また、Ｒ１〜Ｒ２４は、これらのうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有していてもよい。
【００４３】
遷移金属化合物（Ｃ）
本発明に係る遷移金属化合物（Ｃ）は、上記で説明した遷移金属化合物(Ａ)と配位子前駆体（Ｂ）とを反応させることにより効率よく得ることができる。
【００４４】
反応は、キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族系溶媒やヘキサン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、ジエチルエーテル、THF、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒、塩化メチレン、クロロフォルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素溶媒およびこれらの混合物中で行うことが出来る。アルキル錯体は通常、水および酸素に対して敏感であるため乾燥した窒素やアルゴン、ヘリウムなどの不活性雰囲気下で反応を行うことが望ましい。（Ａ）/(Ｂ)の仕込みモル比は0.01から10の間で用いることが可能であるが、好ましくは0.1から3、さらにより好ましくは0.3から1.5の間である。配位子前駆体（Ｂ）は2種以上の混合物を用いてもよく、また2種以上の配位子前駆体（Ｂ）を逐次的に添加して用いても良い。この結果、同一金属に異なる配位子が結合した遷移金属化合物を得ることが出来る。反応温度については、反応性生物の熱安定性と基質の組合せにより決まる反応速度との兼合いで決まるため化合物により非常に異なるが、一般に−78℃から200℃の間で行うことが好ましい。反応時間についても同様で一概には言えないが、通常0.1から100時間の間で行われる。反応は脱離する無機塩や有機化合物の生成により確認できる事が多い。反応生成物の単離は、無機塩が生成する場合はこれをろ別し、ろ液を濃縮あるいは適当な溶媒に置換した後再結晶するか、あるいは貧溶媒を加え固体として析出させる方法が好ましい。生成した遷移金属化合物は、1Ｈ あるいは 13Ｃ-ＮＭＲ、Ｘ線回折による構造解析、質量分析スペクトル、元素分析などの各種方法を用いて同定することが可能である。本方法においては、遷移金属化合物(Ａ)は、単離・精製して次の配位子前駆体(Ｂ)との反応に用いることも出来るが、特に遷移金属化合物(Ａ)が不安定な場合など、遷移金属化合物（Ａ）を合成した反応溶液をそのまま、あるいは適当な反応溶媒に置換して次の配位子前駆体(Ｂ)との反応に用いることも出来る。
【００４５】
このような遷移金属化合物（Ｃ）としては、下記一般式（VIII）〜（XI）で表される遷移金属アルキル錯体が好ましく例示される。（式中、Ｍ、Ｒ１〜Ｒ２４、ＸおよびＲは前記した定義に同一である。）
【００４６】
【化４】
2006342106.tif 000007
【００４７】
以下、実施例によって本出願の発明内容を詳細に説明するが、本出願はこれら実施例によって制限を受けるものではない。  
【実施例１】
【００４８】
遷移金属化合物MeTiBr3（Ａ）の合成
実験は全て乾燥窒素またはアルゴン雰囲気下で行った。３０ｍＬのシュレンクチューブに、テトラブロモチタン（ＴｉＢｒ４、6.959ｇ、18.94mmol）を秤取し、乾燥ペンタン１９ｍLを加えた。生成したスラリーを−７８℃に冷却し、ジメチル亜鉛のヘキサン溶液（1.0Ｍ）９ｍＬ（9.0mmol）とペンタン１ｍLをシリンジで加えた。３時間かけて室温に戻し、生成したスラリーをセライトを通してろ過し、ペンタンで洗浄した。ろ液をー７８℃に冷却しながら約２／３量に濃縮し、−７８℃でろ過し、オレンジ色のろ液をー７８℃で一晩静置した。生成した濃い紫色の固体をデカンテーションにより母液から分け低温で乾燥させた（1.83ｇ）。母液を濃縮することにより、第２晶を得た（2.00ｇ）。収率７０％、1H NMR (benzene-d6) δ1.96 (s)。
【００４９】
配位子前駆体（Ｂ）の合成
サリチルアルジミン化合物（ア）｛C6F5N=CH(2-OH-3tBuC6H3)、2.99ｇ、8.71mmol｝のエーテル溶液を、−78℃に冷却した水素化ナトリウム（211.5ｍｇ、8.81mmol）のエーテルスラリー（10mL）へ滴下した。一夜間かけて室温まで昇温し、さらに室温で3時間攪拌した。生成物をろ過して得たに黄色の溶液を濃縮し、トルエンついでペンタンを加えて生成した黄色固体をろ別した。トルエン、ペンタンで洗浄した後、高真空ラインで乾燥し、2.65ｇの黄色固体C6F5N=CH(2-ONa-3tBuC6H3)を得た（収率83％）。
【００５０】
【化６】
2006342106.tif 000008
【００５１】
遷移金属化合物（Ｃ）の合成
上記で得た、MeTiBr3（311mg、1.03mmol）と配位子前駆体、C6F5N=CH(2-ONa-3tBuC6H3)（760mg,2.08mmol）をトルエン中、−78℃で2.5時間反応させた。冷媒をはずし、生成した固体をろ別し、ろ液を約半量に濃縮した。ペンタンを加え、−78℃に冷却したところ赤紫色の結晶494mgが得られた（収率58%）。遷移金属化合物、[C6F5N=CH(2-O-3-tBuC6H3)]2TiMeBrが得られたことが分析の結果、わかった。1H NMR(toluene-d8).δ7.55 (s, 1H, HC=N), 7.47 (s, 1H, HC=N), 7.44 (dd, J = 3.6, 1.7 Hz, 1H, ArH), 7.41 (dd, J = 3.6, 1.7 Hz, 1H, ArH), 6.91 (dd, J = 7.9, 1.7 Hz, 1H, ArH), 6.81 (dd, J = 7.9, 1.7 Hz, 1H, ArH), 6.69 (dt, J = 7.6 Hz, 2H, ArH), 1.97 (d, J = 2.0 Hz, 3H, CH3-Ti), 1.57 (s, 9H, tBu), 1.51 (s, 9H, tBu)。
【実施例２】
【００５２】
実施例1においてサリチルアルジミン化合物（ア）の代わりにサリチルアルジミン化合物（イ）を用いた以外は、同様にして実験を行い、[C6H5N=CH(2-O-3-tBuC6H3)]2TiMeBrを得た（収率53％）。1H NMR (benzene-d6).δ7.62 (s, 1H, HC=N), 7.51 (s, 1H, HC=N), 7.42 (m, 2H, ArH), 6.84-6.65 (m, 14H, ArH), 2.00 (s, 3H, CH3-Ti), 1.73 (s, 9H, tBu), 1.59 (s, 9H, tBu)。
【００５３】
【化７】
2006342106.tif 000009
【実施例３】
【００５４】
実施例1においてサリチルアルジミン化合物（ア）の代わりにサリチルアルジミン化合物（ウ）を用いた以外は、同様にして実験を行い、[2,4,6-F3-C6H2N=CH(2-O-3-tBuC6H3)]2TiMeBrを得た（収率53％）。1H NMR (benzene-d6).δ7.63 (s, 1H, HC=N), 7.59 (s, 1H, HC=N), 7.44 (dd, J = 7.6, 1.7 Hz, 2H, ArH), 6.82-6.66 (m, 4H, ArH), 6.19 (m, 2H, ArH), 5.87 (m, 2H, ArH),2.01 (d, J = 1.7 Hz,3H, CH3-Ti), 1.61 (s, 9H, tBu), 1.56 (s, 9H, tBu)。
【００５５】
【化８】
2006342106.tif 000010
【実施例４】
【００５６】
テトラクロロチタンと1,2-ジメトキシエタンとの１：１付加体95.2mg（0.340mmol）にエーテル4mLを加え、薄黄色のスラリーを得た。ここに０℃でMeLiのエーテル溶液（1.14M）を0.30mL(0.334mmol)を加え、この温度で30分保持したあと−７８℃まで冷却した。ここに実施例1と同様の方法で合成したC6F5N=CH(2-ONa-3tBuC6H3)を239.1mg(0.655mmol)のトルエンスラリーを加え、一夜間反応させた。反応混合物を蒸発乾固し、トルエンで抽出した。抽出溶液を濃縮しペンタンを加え、−７８℃に冷却し茶褐色の固体を得た。ろ別した固体をペンタンで洗浄し、生成物[C6F5N=CH(2-O-3tBuC6H3)]2TiMeClを得た。1H NMR (benzene-d6).δ7.59 (s, 1H, HC=N), 7.44 (s, 1H, HC=N), 7.42-7.36 (m, 2H, ArH), 6.89 (dd, J =7.6, 1.7 Hz, 1H, ArH), 6.79 (dd, J = 7.9, 1.7 Hz, 1H, ArH), 6.66 (dt, J = 7.6, 2.3 Hz, 2H, ArH),),2.04 (s, ,3H, CH3-Ti), 1.50 (s, 9H, tBu), 1.45 (s, 9H, tBu)。
【実施例５】
【００５７】
実施例４と、MeLiをTiに対して２当量加える以外は、ほぼ同様の方法で反応を行った。生成物はペンタンから再結晶して精製した。1H NMR (benzene-d6) δ7.52 (s, 2H, HC=N), 7.45 (dd, J = 7.6, 1.7 Hz, 2H, ArH), 6.88 (dd, J = 7.6, 1.7 Hz, 2H, ArH), 6.72 (t, J = 7.7 Hz, 2H, ArH), 1.65 (s, 6H, CH3-Ti), 1.58 (s, 18H, tBu)およびX線構造解析の結果から、この生成物は[C6F5N=CH(2-O-3tBuC6H3)]2TiMe2であることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明によれば、遷移金属化合物(Ａ)を単離精製することなく次の配位子前駆体（Ｂ）との反応工程に用いることが出来る上に、一般に良く用いられるベンジル基以外に様々なアルキル基を導入された遷移金属化合物(Ｃ)を収率よく合成することが可能である。得られた遷移金属化合物(Ｃ)は、メタロセンなどの他の遷移金属アルキル錯体を活性化する一般的な共触媒はもちろん幅広い範囲の共触媒を用いることが可能であり、失活の原因となる有機アルミニウム類の使用を最小限に抑えられることから、触媒の熱安定性や活性化効率の向上等の効果が期待できる。