(57)【要約】  少なくとも１種の助剤と、（１）アゾ官能基又は（２）オキサゾリン官能基を含む少なくとも１種の化学物質とを含有するフルオロエラストマーコンパウンドであって、過酸化物硬化剤を使用して物品へと硬化すると、未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合に、物品は前物品の表面上に目に見える粒子を示さないフルオロエラストマーコンパウンド。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ．（１）少なくとも１種のフッ素化オレフィン；
（２）フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、オレフィン、及びこれらの混合物から選択される、フッ素化オレフィンＡ（１）とは異なる少なくとも１種のコモノマー；
（３）少なくとも１種の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマー；
の共重合した単位を含むフルオロエラストマーＡ；
Ｂ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．１〜１０部の、トリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリ（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の助剤；
Ｃ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０５〜５部の：
（１）アゾ官能基；
（２）オキサゾリン官能基；
を含む少なくとも１種の化学物質；
Ｄ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０１〜１０部の、過酸化物硬化剤；
を含むコンパウンドであって、
前記コンパウンドが物品へと硬化された際、未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合に、前記物品は前記物品表面上に目に見える粒子を示さない、コンパウンド。
【請求項２】
フッ素化オレフィンＡ（１）が、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン、１−フルオロエチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項３】
コモノマーＡ（２）が、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるフルオロビニルエーテルである、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項４】
フッ素化オレフィンコモノマーＡ（２）が、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、パーフルオロ（プロピルビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載のコンパウンド。
【請求項５】
助剤Ｂが、トリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項６】
前記アゾ官能基を含む化学物質が、式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、及び（ＸＶ）
：
【化１】
2019501247.tif 000007
（式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のそれぞれは、アルキル基が直鎖、分岐、又は環状であるＣ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から選択される）
並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項７】
前記オキサゾリン官能基を含む化学物質が式（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、及び（ＸＶＩＩＩ）：
【化２】
2019501247.tif 000008
（式中、
Ｙは、ベンゼン、ナフタレン、及びビフェニルからなる群から選択され；
ｎは１〜６の整数であり；Ｒ5及びＲ6は独立に、Ｈ、及びアルキル基が直鎖、分岐、又は環状であるＣ１〜Ｃ８アルキル基からなる群から選択される）からなる群から選択される、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項８】
前記アゾ官能基を含む化学物質が、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩；１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル；及び２，２’−アゾビス−（２−イソブチロニトリル）からなる群から選択される、請求項６に記載のコンパウンド。
【請求項９】
前記オキサゾリン官能基を含む化学物質が、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン；１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン；及び１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンからなる群から選択される、請求項７に記載のコンパウンド。
【請求項１０】
少なくとも１種の添加剤を更に含む、請求項１に記載のコンパウンド。
【請求項１１】
少なくとも１種の添加剤が、非パーフルオロフッ素含有エラストマー、微細粉末、カーボンブラック、安定化剤、可塑剤、潤滑剤、加工助剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のコンパウンド。
【請求項１２】
硬化前に、
Ａ．（１）少なくとも１種のフッ素化オレフィン；
（２）フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、オレフィン、及びこれらの混合物から選択される、フッ素化オレフィンＡ（１）とは異なる少なくとも１種のコモノマー；
（３）少なくとも１種の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマー；
の共重合した単位を含むフルオロエラストマーＡ；
Ｂ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．１〜１０部の、トリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリ（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の助剤；
Ｃ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０５〜５部の：
（１）アゾ官能基；
（２）オキサゾリン官能基；
を含む少なくとも１種の化学物質；
Ｄ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０１〜１０部の、過酸化物硬化剤；
から構成される、硬化されたコンパウンドを含む物品であって、
未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合に、前記物品が前記物品表面上に目に見える粒子を示さない、物品。
【請求項１３】
コモノマー（Ａ）（２）が、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるフルオロビニルエーテルである、請求項１２に記載のコンパウンド。
【請求項１４】
ガスケット、チューブ、シール、又はＯ−リングの形態である、請求項１２に記載の物品。
【請求項１５】
化学物質Ｃがアゾ官能基を含み、前記物品がＡＳＴＭ  Ｄ３９５−８９に準拠して空気中で、２００℃で６７２時間測定した場合に７０％以下の圧縮永久歪みの値を示す、請求項１２に記載の物品。
【請求項１６】
ａ）（１）少なくとも１種のフッ素化オレフィン；
（２）フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、オレフィン、及びこれらの混合物から選択される、フッ素化オレフィンＡ（１）とは異なる少なくとも１種のコモノマー；
（３）少なくとも１種の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマー；
の共重合した単位を含むフルオロエラストマーＡを提供する工程；
ｂ）フルオロエラストマーＡを、少なくとも１種の助剤Ｂ、アゾ官能基又はオキサゾリン官能基を含む化学物質、及び過酸化物硬化剤と共に硬化させる工程；
を含む方法。
【請求項１７】
コモノマー（Ａ）（２）が、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択されるフルオロビニルエーテルである、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書では、特にはパーフルオロエラストマーを含有するコンパウンド（compounds）などのコンパウンド（硬化性組成物ともいう）中で使用するための硬化剤、及びこれらのコンパウンドから硬化された物品について記述される。
【背景技術】
【０００２】
フルオロエラストマーを含有するコンパウンドは、過酷な環境の中で、特には高温や反応性が高い化学物質に曝露されている最中に使用できることから、際立った商業的成功を収めてきた。例えば、これらのコンパウンドは、航空機のエンジンシールの中で、油井掘削装置の中で、及び高温で作動する工業機器のシーリング部材として、使用される。
【０００３】
硬化されたコンパウンドの特性は、主にこれらのコンパウンドの高分子主鎖の大部分を占める共重合したモノマーの安定性及び不活性さにより生じる。そのようなモノマーとしては、テトラフルオロエチレンやパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルが挙げられる。エラストマー特性を完全に発現させるためには、エラストマーコンパウンドは典型的には架橋される。すなわち加硫又は硬化される。この目的のために、コンパウンドの中にわずかな割合の硬化部位が存在することが必要とされる。架橋により、硬化部位は硬化剤と反応して物品の形態の架橋したエラストマー体を形成する。
【０００４】
本明細書に記載の硬化部位は、１つ以上の臭素原子、１つ以上のヨウ素原子、ニトリル基、又はこれらの組み合わせを含む。そのような硬化部位を含むコンパウンドは、過酸化物硬化剤によって硬化することができる。
【０００５】
ハロゲン原子を含む硬化部位モノマーを、フルオロエラストマーの中に、及び過酸化物硬化剤によって架橋されたフルオロエラストマーの中に、組み込むことは成功している。
【０００６】
米国特許第７，１３８，４７０号明細書には、フルオロエラストマー中でのハロゲン含有硬化部位モノマーの使用、及び過酸化物硬化剤を使用するフルオロエラストマーの加硫が開示されている。
【０００７】
米国特許第５，２３１，１５４号明細書には、ハロゲン硬化部位を含有するフルオロエラストマー、並びに過酸化物硬化剤及び助剤を使用するフルオロエラストマーの加硫が開示されている。
【０００８】
米国特許出願第２００７／０１０００６２号明細書には、過酸化物硬化剤を用いて硬化され得る、ハロゲン硬化部位と助剤とを含有するフルオロエラストマーが開示されている。
【０００９】
米国特許出願第２０１０／０２８６３２９号明細書には、過酸化物硬化剤を用いて硬化され得るヨウ素含有非晶質フルオロポリマーが開示されている。
【００１０】
コンパウンドを硬化させるために過酸化物硬化剤が使用される場合、コンパウンドの硬化特性を修正するために助剤（co-agents）が使用されることがある。助剤は、硬化されるコンパウンドに不溶性の場合がある。硬化後、硬化されたコンパウンドの表面を未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合、硬化されたコンパウンドの表面上に固体粒子の形態の残留物質が見える場合がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本明細書では、硬化部位を含むフルオロエラストマー；アゾ官能基を含む化学物質（chemical entities）、オキサゾリン官能基を含む化学物質（chemical entities）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の化学物質（chemical entities）；過酸化物硬化剤；並びに助剤；を含有するコンパウンドであって、物品へと硬化された際に、過酸化物と助剤のみを用いて硬化された硬化コンパウンドと比較して改善された表面の外観を示すコンパウンドが記述される。本明細書では、本明細書に記載のコンパウンドを含む物品及び物品の製造方法についても記述される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
略語
請求項及び本明細書は、以下に示す略語及び定義を使用して解釈すべきである。
「ｈ」、「ｈｒｓ」は時間を意味する。
「％」は用語パーセントを意味する。
「部」は重量部を意味する。
「ｐｈｒ」はフルオロエラストマー（ゴム）１００部当たりの部を意味する；当業者はこの測定の用語を使用及び認識している。例えば、フルオロエラストマー１００部当たり３部の成分は３ｐｈｒと記述される。本明細書に記載のこれらのコンパウンド、手順、及び物品において、ｐｈｒは１００部のフルオロエラストマーＡを基準とする。
「ｇ」はグラムを意味する。
【００１３】
定義
本明細書において、冠詞「ａ」は、１つだけでなく２つ以上も意味し、その指示対象の名詞を単数の文法上のカテゴリーに必ずしも限定しない。
【００１４】
本明細書において、用語「約（ａｂｏｕｔ及びａｔ  ｏｒ  ａｂｏｕｔ）」は、量又は値を修飾するために使用される場合、請求項又は本明細書に記載の列挙されている厳密な量又は値よりも多い又は少ない、量又は値の近似値を意味する。近似値の厳密な値は、当業者が厳密な値への適切な近似として認識するものによって決定される。本明細書において、請求項又は本明細書の記載中で正確に復唱されていない同様の値を伝える用語は、請求項又は本明細書の記載中で復唱されているものと均等な結果又は作用をもたらすことができ、そのため当業者は同様の値によって許容可能にもたらされるものとして認識するであろう。
【００１５】
本明細書において、用語「物品」は、未完成もしくは完成の品物、物、物体、又は未完成もしくは完成の品物、物、又は物体の要素もしくは特徴を意味する。本明細書において、物品が未完成の場合、用語「物品」は、完成品になるために更に処理され得る形態、形状、構成を有する任意の品物、物、物体、要素、装置等を意味する場合がある。物品が未完成の場合、用語「プリフォーム」は、完成品になるために更に処理され得る形態、形状、構成、任意の部分のことを意味し得る。
【００１６】
本明細書において、物品が完成している場合、用語「物品」は、全体又はその一部を更に処理することなしで具体的な用途／目的に適切な形態、形状、構成である品物、物、物体、要素、装置等を意味する。
【００１７】
物品は、部分的に完成し更なる処理を待っているか又は一緒に完成品を含むことになる他の要素／部分組立品で組み立てられるかのどちらかである１つ以上の要素又は部分組立品を含んでもよい。更に、本明細書において、用語「物品」は物品のシステム又は構成を意味する場合がある。
【００１８】
本明細書において、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ、ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ、ｉｎｃｌｕｄｅｓ、ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ、ｈａｖｉｎｇ）」、又はこれらの任意の他の変形は、非排他的包含を意味する。例えば、要素の列挙を含む手順、方法、物品、又は装置は、列挙されている要素のみに限定されず、明示的に列挙されていない又は固有ではない他の要素を含み得る。
【００１９】
更に、反対の記載が明示されない限り、「又は」は、包括的で、排他的でないことを指す。例えば、条件Ａ又はＢは、以下のいずれか１つにより満たされる。Ａが真であり（又は存在し）かつＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在せず）かつＢが真である（又は存在する）、並びにＡ及びＢの両方ともが真である（又は存在する）。
【００２０】
本明細書において、分子又はポリマーを記述する用語は、２００９年９月７日のＩＵＰＡＣ  Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ  ｖｅｒｓｉｏｎ  ２．１５（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）中の専門用語に従う。
【００２１】
本明細書において、用語「フッ素化オレフィン」は、少なくとも１つの不飽和二重結合と少なくとも１つのフッ素原子を含む、直鎖、分岐、又は環状の炭化水素構造を意味する。
【００２２】
本明細書において、用語「アルキル」は、直鎖、分岐、又は環状の炭化水素構造及びこれらの組み合わせを意味する。アルキルには芳香族構造は含まれない。直鎖アルキル基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、及びヘキシル基が挙げられる。分岐アルキル基としては、例えばｓ−及びｔ−ブチル、及びイソプロピル基が挙げられる。環状炭化水素基の例としては、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロブチル、及びシクロオクチル基が挙げられる。
【００２３】
本明細書において、用語「アルコキシ」又は「アルコキシル」は、単結合によって酸素原子と連結しているアルキル基を意味する。酸素原子の他方の結合は炭素原子と結合している。例としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、及びシクロヘキシルオキシが挙げられる。
【００２４】
本明細書において、用語「コンパウンド」は、硬化可能な組成物、すなわち硬化性組成物だけでなく、少なくともフルオロエラストマーと、硬化剤と、助剤と、アゾ官能基を含む化学物質とを含有する化学物質の混合物も意味する。化学物質の混合物は硬化されておらず、硬化するための化学物質の混合物の硬化を生じさせ得る処理条件にもおかれていない。
【００２５】
本明細書において、接頭辞の用語「フルオロ」は、化学物質名の前に接頭辞として配置される場合、次の名称によって例示されるような少なくとも１つのフッ素原子を有する化学物質を意味する：フルオロエラストマー、パーフルオロエラストマー、フルオロビニル、及びパーフルオロビニルエーテル。接頭辞「フルオロ」は、化学物質名の前に接頭辞として配置される場合、「パーフルオロ」の化学物質を明確に含む。そのため、接頭辞「フルオロ」は、化学物質名の前にある場合、「フルオロ」体と「パーフルオロ」体の両方を指す。
【００２６】
本明細書において、用語「硬化」は、フルオロエラストマーを含む結果として得られる物質が、フルオロエラストマー分子をこれらの間で十分に架橋させる条件（すなわち硬化条件）に曝露すると、結果として得られる物質が異なるものへと再処理、成形、又は押出されることができない形態又は形状又は構成又は構造をとることを意味する。つまり、フルオロエラストマーを含む結果として得られる物質が硬化条件に曝露されることによって硬化すると、その物質は実質的に異なる形態又は形状又は構成又は構造をとるために再硬化することができない。
【００２７】
本明細書において、用語「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」、「硬化された（ｃｕｒｅｄ）」は、異なるものへと再処理、成形、又は押出されることができない形態又は形状又は構成又は構造をとる物質を生じる、コンパウンド（本明細書では硬化性組成物ともいう）の処理を意味する。そのような処理は、硬化処理を開始するための特定の条件（そのような条件は硬化条件と呼ばれる）へのコンパウンドの曝露を要する「硬化処理」という。硬化処理により得られる物質は、「硬化された」物質、すなわち本明細書の上で定義した物品である。明確にすると、硬化によって物品の形態又は形状又は構成又は構造をとるコンパウンドが得られる。本明細書に記載のコンパウンドの硬化された物品としては、限定するものではないが、Ｏ−リング、チューブ、シール、及びガスケットが挙げられる。
【００２８】
用語「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」、「硬化された（ｃｕｒｅｄ）」は、得られる物質が異なるものへと再処理、成形、又は押出されることができない形態又は形状又は構成又は構造をとり、硬化の結果として特定の物理的特性を示し得るような、コンパウンドの異なる程度の処理も明確に含む。要点をいうと、これらのコンパウンドは再処理不可能な形態、形状等に達するまで初期硬化される場合があり、これを本明細書では「硬化」と呼んでいる。硬化されたコンパウンドは更に追加的な硬化条件に曝される場合があり、これは追加的な後続の硬化を与える。そのような追加的な硬化条件は、本明細書では「硬化」として、あるいは「後硬化」として、様々に呼ばれる場合がある。つまり、用語「硬化（ｃｕｒｉｎｇ、ｃｕｒｅｄ）」は、最初に硬化された結果の物質が生じる初期硬化過程だけでなく、最初に硬化された結果の物質とは異なる材料又は物理特性を有しても有していなくてもよい引き続き硬化された結果の物質を生じる任意の後続の硬化過程も明確に意味する。
【００２９】
本明細書において、用語「粒子」は、硬化されたコンパウンド中に不溶である外来の意図的でない固体有機材料を意味する。粒子は硬されたコンパウンド中でランダムに現れる。これらの粒子は様々な大きさのものであってもよいが、他の形状も想定されるものの、典型的には円形か卵形の形状である。粒子は、人間の肉眼で見ることができないような大きさのものである。この用語は、本明細書に記載のコンパウンド中に均一に混合又はブレンドされるフィラー及び添加剤（カーボンブラック粒子又は無機フィラーなど）を含むことは意図されていない。
【００３０】
範囲及び好ましい変形形態
本明細書に記載される任意の範囲は、特に明記されない限り、その端点を明確に包含する。範囲としての量、濃度、又は他の値もしくはパラメーターの記載は、そのような範囲の上限及び下限の対が本明細書に明示的に開示されているか否かに関わらず、任意の可能な範囲の上限と任意の可能な範囲の下限から形成される全ての可能な範囲を具体的に開示する。本明細書に記載のコンパウンド、手順、及び物品は、明細書中での範囲の定義で開示されている具体的な値に限定されない。
【００３１】
本明細書に記載の手順、コンパウンド、及び物品の材料、化学物質、方法、工程、値、及び／又は範囲等についての任意の変形形態の本明細書における開示は、好ましい又は好ましくないとして特定されているかどうかに関わらず、材料、方法、工程、値、範囲等の任意の可能な組み合わせを含むことが具体的に意図されている。請求項についての正確かつ十分な裏付けを与えることを目的として、任意の開示の組み合わせは、本明細書に記載の手順、コンパウンド、及び物品の好ましい変形形態である。
【００３２】
本明細書において、式（Ｉ）の硬化剤などの本明細書に記載の任意の化学種の化学名に関しての命名の誤り又は誤字が存在する場合には、化学名よりも化学構造が優先される。また、本明細書に記載の任意の化学種の化学構造中に誤りが存在する場合には、当業者が意図されている記述を理解する化学種の化学構造が優先される。
【００３３】
総則
本明細書中では、硬化部位を含むフルオロエラストマー；１種以上の助剤；アゾ官能基を含む化学物質、オキサゾリン官能基を含む化学物質、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の化学物質；並びに過酸化物硬化剤；を含有するコンパウンドが記述される。本明細書中では、そのようなコンパウンドを含む、硬化された物品及び硬化前の物品も記述される。物品は、硬化後に、物品の表面を未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合、表面上に目に見える粒子を示さない。
【００３４】
本明細書中では、本明細書に記載のコンパウンドの硬化方法も記述される。
【００３５】
より具体的には、本明細書に記載のコンパウンドは：
Ａ．（１）１種以上のフッ素化オレフィン；
（２）パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のフルオロビニルエーテル；
（３）１種以上の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマー；
の共重合した単位を含むフルオロエラストマーＡ；
Ｂ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．１〜１０部の、トリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリ（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上の助剤Ｂ；
Ｃ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０５〜５部の：
（１）アゾ官能基；
（２）オキサゾリン官能基；
を含む少なくとも１種の化学物質；
Ｄ．フルオロエラストマーＡ１００部当たり０．０１〜１０部の、過酸化物硬化剤；
を含有し、
コンパウンドが物品へと硬化された際、未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合に、物品は物品の表面上に目に見える粒子を示さない。
【００３６】
本明細書に記載の方法は：
ａ）（１）少なくとも１種のフッ素化オレフィン；
（２）パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のフルオロビニルエーテル；
（３）少なくとも１種の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマー；
の共重合した単位を含むフルオロエラストマーＡを提供する工程；
ｂ）フルオロエラストマーＡを、少なくとも１種の助剤Ｂ、アゾ官能基又はオキサゾリン官能基を含む化学物質、及び過酸化物硬化剤と共に硬化させる工程；を含む。
【００３７】
本明細書に記載のコンパウンド、物品、及びコンパウンドを硬化するための方法の変形形態は、任意の次の要素又は次の要素の任意の組み合わせを明示的に包含するか除外する場合がある。つまり、本明細書に記載の及び請求項に記載のコンパウンド、物品、及び方法は、この段落に列挙されている具体的な要素又はこれらの具体的な要素の任意の組み合わせを包含するか除外するように変更される場合がある：
−フッ素化オレフィンＡ（１）は、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン、１−フルオロエチレン、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい；及び／又は
−フッ素化オレフィンコモノマーＡ（２）は、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい；及び／又は
−１種以上の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマーＡ（３）は、式ＹＲＸ（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6炭化水素、Ｃ1〜Ｃ8フッ素化炭化水素、Ｃ1〜Ｃ8含塩素フッ素化炭化水素、又はＣ2〜Ｃ10パーフルオロ炭素であり、Ｘ及びＹは独立にヨウ素又は臭素である）を有する連鎖移動剤；式Ｙ（ＣＨ2）ｍ（ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｐＸ（式中、ｍ、ｎ、及びｐは０〜１０の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐは少なくとも１であり、Ｘ及びＹは独立にヨウ素又は臭素から選択される）を有する連鎖移動剤；ジヨードメタン；１，２−ジヨードエタン；１，２−ジブロモエタン；１，２−ジヨードパーフルオロエタン；１，３−ジヨードパーフルオロプロパン；１，３−ジブロモパーフルオロプロパン；１，４−ジヨードパーフルオロブタン；１，５−ジヨードパーフルオロペンタン；１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン；１，７−ジヨードパーフルオロへプタン；１，８−ジヨードパーフルオロオクタン；１，１０−ジヨードパーフルオロデカン；及びこれらの組み合わせ；からなる群から選択されてもよい；
−１種以上の連鎖移動剤又は硬化部位を含むフッ素化モノマーＡ（３）は、ニトリル含有官能基を含むフッ素化オレフィン、１つ以上の臭素原子もしくは１つ以上のヨウ素原子を含むフッ素化オレフィン、又はこれらの混合物からなる群から選択されてもよい；及び／又は
−コンパウンドは、１種以上の助剤Ｂを、０．１〜１０部の範囲で含有していてもよく、またトリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリ（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい；及び／又は
−コンパウンドは、アゾ官能基を含む化学物質、オキサゾリン官能基を含む化学物質、及びこれらの組み合わせから選択される１種以上の化学物質Ｃを０．１〜５部の範囲で含んでいてもよい；及び／又は
−アゾ官能基を含む化学物質は、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）からなる群から選択されてもよい；及び／又は
−オキサゾリン官能基を含む化学物質は、１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン；１，４−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン；１，２−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼンからなる群から選択されてもよい；及び／又は
−これらのコンパウンドは、約０．１〜１０部の範囲で過酸化物硬化剤Ｄを含んでいてもよい；及び／又は
−過酸化物硬化剤Ｄは、ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３；ラウリルペルオキシド；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン；２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシペルオキシド；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン；ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）−ヘキサン；ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸；ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい；及び／又は
−これらのコンパウンドは少なくとも１種のフィラーを更に含んでいてもよい；及び／又は
−少なくとも１種のフィラーは、非パーフルオロフッ素含有エラストマー、微細粉末、カーボンブラック、安定化剤、可塑剤、潤滑剤、加工助剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【００３８】
コンパウンド
Ａ）フルオロエラストマー
本明細書に記載のフルオロエラストマーＡは、フッ素化又は全フッ素置換されていてもよく、また少なくとも次の３つの共重合した単位：Ａ（１）約２５〜７４．９モル％の１種以上のフッ素化オレフィン；Ａ（２）フッ素化オレフィンＡ（１）とは異なり、フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、約２５〜７４．９モル％の１種以上のフッ素化オレフィンコモノマー；並びに、Ａ（３）ニトリル含有フッ素化オレフィン、ニトリル含有フッ素化ビニルエーテル、又は連鎖移動剤と硬化部位モノマーの混合物からなる群から選択される約０．１〜１０モル％の１種以上の連鎖移動剤又は１種以上の硬化部位モノマー；を含んでいてもよく、Ａ（１）、（２）、及び（３）のそれぞれのモル％は、フルオロエラストマーＡ中のＡ（１）、（２）、及び（３）の合計のモルパーセント基準である。
【００３９】
本明細書に記載のフルオロエラストマーＡは、重合時に様々な開始剤又は連鎖移動剤を使用する結果としての任意の様々な末端基を含んでいてもよい。末端基の非限定的な例としては、スルホネート、スルホン酸、カルボキシレート、カルボン酸、カルボキサミド、ジフルロメチル基、トリフルオロビニル基、又は全フッ素置換アルキル基が挙げられる。
【００４０】
Ａ（１）フッ素化オレフィン
フッ素化オレフィンＡ（１）としては、少なくとも１つのフッ素原子、好ましくは少なくとも２つのフッ素原子を含む不飽和モノマーが挙げられ、最も好ましくは全フッ素置換モノマーが挙げられる。フッ素化オレフィンの例としては、テトラフルオロエチレン（Ｃ2Ｆ4）、ヘキサフルオロプロピレン、１，１−ジフルオロエチレン、１，１，２−トリフルオロエチレン、１−フルオロエチレン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。フッ素化オレフィンＡ（１）の濃度は、フルオロエラストマーＡ中の共重合された単位の総モル数の２５〜７４．９モル％の範囲であってもよい。
【００４１】
Ａ）（２）フッ素化オレフィンコモノマー
フッ素化オレフィンＡ（１）とは異なるフッ素化オレフィンコモノマーＡ（２）は、フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、オレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
【００４２】
フルオロエラストマーＡを製造するために使用されるフルオロビニルエーテルの例としては、パーフルオロ（アルキルビニル）エーテル（ＰＡＶＥ）、パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、フルオロ（アルキルビニル）エーテル、フルオロ（アルコキシビニル）エーテル、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に記載のコンパウンドを製造するために使用され得る好適な全フッ素置換（アルキルビニル）エーテルとしては、式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるものが挙げられる：
ＣＦ2＝ＣＦＯ（Ｒf’Ｏ）n（Ｒf”Ｏ）mＲf  （Ｉ）
（式中、Ｒf’及びＲf”は２〜６個の炭素原子の異なる直鎖又は分岐のパーフルオロアルキレン基であり、ｍ及びｎは独立に０〜１０であり、Ｒfは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）。
【００４３】
パーフルオロ（アルキルビニル）エーテルの追加的な例としては、式（ＩＩ）の組成物が挙げられる：
ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＦ2ＣＦＸＯ）nＲf  （ＩＩ）
（式中、ＸはＦ又はＣＦ3であり、ｎは０〜５であり、Ｒｆは１〜６個の炭素原子のパーフルオロアルキル基である）。好ましくは、ｎは０又は１であり、Ｒfは１〜３個の炭素原子を含む。そのような全フッ素置換（アルキルビニル）エーテルの例としては、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル及びパーフルオロ（プロピルビニル）エーテルが挙げられる。
【００４４】
フルオロエラストマーＡの製造のための他のパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルモノマーとしては、式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、及び（Ｖ）のモノマーが挙げられる：
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2）mＣＦ2ＣＦＺＯ］nＲf  （ＩＩＩ）
（式中、Ｒfは、１〜６個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ｍ＝０又は１であり、ｎ＝０〜５であり、Ｚ＝Ｆ又はＣＦ3である）；
ＣＦ2＝ＣＦＯ［（ＣＦ2ＣＦＣＦ3Ｏ）n（ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2Ｏ）m（ＣＦ2）p］ＣxＦ2x+1 （ＩＶ）
（式中、ｍ及びｎ＝１〜１０であり、ｐ＝０〜３であり、ｘ＝１〜５である）。この分類の具体的な実施形態としては、ｎ＝０〜１であり、ｍ＝０〜１であり、ｘ＝１であるモノマー、並びに
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）Ｏ（ＣＦ2Ｏ）mＣnＦ2n+1  （Ｖ）
（式中、ｎ＝１〜５であり、ｍ＝１〜３であり、好ましくはｎ＝１である）
が挙げられる。
【００４５】
パーフルオロ（アルキルビニル）エーテルの例としては、パーフルオロメチルビニルエーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル、及びパーフルオロエチルビニルエーテルが挙げられる。パーフルオロ（アルコキシビニル）エーテルの例としては、パーフルオロメトキシビニルエーテル、パーフルオロプロポキシビニルエーテル、及びパーフルオロエトキシビニルエーテルが挙げられる。
【００４６】
フッ素化オレフィンの例としては、テトラフルオロエチレン（Ｃ2Ｆ4）；ヘキサフルオロプロピレン；１，１−ジフルオロエチレン；１，１，２−トリフルオロエチレン；１−フルオロエチレン；１−フルオロプロピレン；１，１−ジフルオロプロピレン；１，１，３−トリフルオロプロピレン；１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロピレン；及びこれらの組み合わせが挙げられる。不飽和オレフィンの例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。フルオロビニルエーテル、フッ素化オレフィン、及び不飽和オレフィンの混合物を使用してもよい。
【００４７】
フルオロエラストマーＡ中のフッ素化オレフィンコモノマーの濃度は、フルオロエラストマーＡ中の共重合された単位の合計のモル％を基準として、２５〜７４．９モル％、好ましくは３０〜６５モル％、より好ましくは４５〜５５モル％の範囲である。
【００４８】
Ａ（３）硬化部位を含むフッ素化モノマー
フルオロエラストマーＡは、更に、１種以上の連鎖移動剤及び／又は硬化部位を含む１種以上のフッ素化モノマーの共重合した単位を、フルオロエラストマーＡを製造するために使用される共重合された単位の合計のモル％を基準として、通常は０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜１．５モル％含む。
【００４９】
硬化部位モノマーが使用される場合、２種以上の硬化部位モノマーが存在していてもよい。好適な硬化部位モノマーとしては、ニトリル含有官能基を含むフッ素化オレフィン、１つ以上の臭素原子もしくは１つ以上のヨウ素原子を含むフッ素化オレフィン、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
そのようなフッ素化オレフィンとしては、式（ＶＩ）又は（ＶＩＩ）
ＣＲ1Ｒ2＝（ＣＲ3Ｒ4）n−ＣＲ5Ｒ6  （ＶＩ）
（式中、ｎ＝１〜４；Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5＝Ｈ又はＦであり、Ｒ1〜Ｒ5のうちの少なくとも１つはＦであり；Ｒ6はＢｒ又はＩ、好ましくはＩである）；
又は
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ（ＣＲ7Ｒ8）n−Ｒ9  （ＶＩＩ）
（式中、ｎ＝１〜４；Ｒ7、Ｒ8＝Ｈ又はＦであってＲ7又はＲ8のうちの少なくとも１つがＦであり；Ｒ9はＢｒ又はＩ、好ましくはＩである）
を有する硬化部位モノマーが挙げられる。
【００５１】
有用なニトリル含有硬化部位モノマーとしては、式（ＶＩＩＩ）〜（ＸＩ）のものが挙げられる：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ（ＣＦ2）n−ＣＮ  （ＶＩＩＩ）
（式中、ｎ＝２〜１２であり、好ましくは２〜６である）；
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ［ＣＦ2−ＣＦＣＦ3−Ｏ］n−ＣＦ2−ＣＦＣＦ3−ＣＮ  （ＩＸ）
（式中、ｎ＝０〜４であり、好ましくは０〜２である）；
ＣＦ2＝ＣＦ−［ＯＣＦ2ＣＦＣＦ3］x−Ｏ−（ＣＦ2）n−ＣＮ  （Ｘ）
（式中、ｘ＝１〜２であり、ｎ＝１〜４である）；及び
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ2）n−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ3）ＣＮ  （ＸＩ）
（式中、ｎ＝２〜４である）。
【００５２】
ニトリル含有硬化部位モノマーが使用される場合、式（Ｘ）のニトリル含有硬化部位モノマーが好ましい。特に好ましいニトリル含有硬化部位モノマーとしては、ニトリル基とトリフルオロビニルエーテル基とを有する全フッ素置換されたポリエーテルが挙げられる。最も好ましいニトリル含有硬化部位モノマーは、パーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）（８−ＣＮＶＥ）、及び式（ＸＩＩ）：
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＮ  （ＸＩＩ）
によって表される。
【００５３】
Ａ（３）連鎖移動剤
ニトリル硬化部位を含むフッ素化モノマーの代わりに、又はそれに加えて連鎖移動剤がフルオロエラストマーＡ中で使用される場合、連鎖移動剤は、式ＹＲＸ（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6炭化水素、Ｃ1〜Ｃ8フッ素化炭化水素、Ｃ1〜Ｃ8含塩素フッ素化炭化水素、又はＣ2〜Ｃ10パーフルオロ炭素であり、Ｘ及びＹは独立にヨウ素又は臭素である）のものであってもよい。そのような連鎖移動剤としては、式ＣＨ2Ｘ2（式中、Ｘはヨウ素又は臭素である）；Ｘ（ＣＦ2）nＹ（式中、Ｘ及びＹは臭素又はヨウ素から独立に選択され、ｎは３〜１０の整数である）のものが挙げられる。
【００５４】
連鎖移動剤は、式Ｙ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）n（ＣＨ2）pＸ（式中、ｍ、ｎ、及びｐは０〜１０の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐは少なくとも１であり、Ｘ及びＹは独立に臭素又はヨウ素から選択される）のものであってもよい。
【００５５】
連鎖移動剤の具体例としては、ジヨードメタン；１，２−ジヨードエタン；１，２−ジブロモエタン；１，２−ジヨードパーフルオロエタン；１，３−ジヨードパーフルオロプロパン；１，３−ジブロモパーフルオロプロパン；１，４−ジヨードパーフルオロブタン；１，５−ジヨードパーフルオロペンタン；１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン；１，７−ジヨードパーフルオロへプタン；１，８−ジヨードパーフルオロオクタン；及び１，１０−ジヨードパーフルオロデカンが挙げられる。
【００５６】
Ｂ）助剤
助剤Ｂは、トリアリルシアヌレート、トリメタクリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタルアミド、トリ（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてもよい。好ましくは、助剤はトリアリルイソシアヌレートである。
【００５７】
Ｃ）アゾ又はオキサゾリン官能基を含む化学物質
Ｃ（１）アゾ官能基を含む化学物質
本明細書に記載のコンパウンド中のアゾ官能基を含む化学物質Ｃ（１）は、式（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）、及び（ＸＶ）：
【００５８】
【化１】
2019501247.tif 000002
【００５９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4のそれぞれは、アルキル基が直鎖、分岐、又は環状であるＣ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択される）；並びに
【００６０】
【化２】
2019501247.tif 000003
【００６１】
によって定義することができる。
【００６２】
アゾ官能基を含む化学物質の非限定的な例としては、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩；１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル；２，２’−アゾビス−（２−イソブチロニトリル）；２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩酸塩；２．２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）；ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩；２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）；２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミド）；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）；２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物；４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）とポリエチレングリコールとの重縮合生成物（ＣＡＳ＃１０５７４４−２４−９）；及び４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）ポリマーとα，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンとの重縮合生成物（ＣＡＳ＃１５８９４７−０７−０）が挙げられる。アゾ官能基を含む化学物質は、例（ＸＩＶ）によって示されるような塩の形態であってもよく、あるいは式（ＸＩＩＩ）及び（ＸＶ）によって示されるような中性又は非イオン性の形態であってもよい。
【００６３】
Ｃ（２）オキサゾリン官能基を含む化学物質
本明細書に記載のコンパウンド中のオキサゾリン官能基を含む化学物質は、式（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、及び（ＸＶＩＩＩ）：
【００６４】
【化３】
2019501247.tif 000004
【００６５】
（式中、
Ｙは、ベンゼン、ナフタレン、及びビフェニルからなる群から選択され；
ｎは１〜６の整数であり；Ｒ5及びＲ6は独立に、Ｈ、及びアルキル基が直鎖、分岐、又は環状であるＣ1〜Ｃ8アルキル基からなる群から選択される）によって定義することができる。オキサゾリン官能基を含む化学物質は、塩の形態であってもよい。
【００６６】
本明細書に記載のコンパウンド中の、並びに式（ＸＶＩ）、（ＸＶＩＩ）、及び（ＸＶＩＩＩ）によって定義される、オキサゾリン官能基を含む化学物質には、オキサゾリン官能基の芳香環の任意の水素原子が置換されていてもよい化学物質が含まれると理解される。明確にすると、オキサゾリン官能基は、水素原子と結合可能な芳香環の任意の炭素原子上で置換されていてもよい。例えば、式（ＸＩＸ）は、ベンゼン環のメタ位で連結しているオキサゾリン官能基を示す。オキサゾリン官能基は、ベンゼン環のメタ位にあった水素原子を置換したものである。
【００６７】
【化４】
2019501247.tif 000005
【００６８】
本明細書に記載のコンパウンドは、アゾ又はオキサゾリン官能基を含む化学物質を含んでいてもよい。使用されるオキサゾリン官能基を含む化学物質の総濃度は、通常約０．１〜１０ｐｈｒ、好ましくは１〜５ｐｈｒ、より好ましくは１〜３ｐｈｒであろう。使用されるアゾ官能基を含む化学物質の総濃度は、通常約０．１〜５ｐｈｒ、好ましくは０．５〜３ｐｈｒ、より好ましくは０．５〜２．５ｐｈｒであろう。
【００６９】
Ｄ）ペルオキシド硬化剤
本明細書に記載のコンパウンドのための過酸化物硬化剤としては、有機過酸化物が挙げられる。好ましい有機過酸化剤は、フルオロエラストマーを含有するコンパウンドを製造するための動的混合温度の際に分解しないが、硬化条件下で過酸化物ラジカルを発生させるものである。有機過酸化物の非限定的な例としては、ジクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３；ラウリルペルオキシド；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン；２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）オクタン；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；２，２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン；２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキシペルオキシド；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；α，α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン；ベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゼン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）−ヘキサン；ｔ−ブチルペルオキシマレイン酸；及びｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートが挙げられる。
【００７０】
使用される過酸化物硬化剤の濃度は、通常約０．１〜１０ｐｈｒ、好ましくは１〜５ｐｈｒ、より好ましくは１〜３ｐｈｒであろう。
【００７１】
添加剤
本明細書に記載のコンパウンドは、任意のフルオロエラストマーＡ硬化部位と独立に架橋可能なパーフルオロ非含有エラストマーを追加的に含んでいてもよい。パーフルオロ非含有エラストマーの例は、少なくともその主鎖又はその側鎖末端のいずれかに、フルオロエラストマーＡと架橋反応できる、シアノ（−ＣＮ）、カルボキシル（−ＣＯＯＨ）、アルコキシカルボニル（−ＣＯＯＲ9（Ｒ9は一価の有機基である））、及び酸ハライド基（−ＣＯＸ1（Ｘ1はハロゲン原子である））からなる群から選択される少なくとも１種の架橋可能な基を有するものである。
【００７２】
パーフルオロ非含有エラストマーの例としては、限定するものではないが、フッ素を有しているがパーフルオロを含まないゴム；熱可塑性フッ素化ゴム；及びフッ素化ゴム含有ゴム組成物が挙げられる。
【００７３】
フッ素化ゴムは、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン、及びヘキサフルオロプロピレンからなる群から独立に選択されるモノマー単位と、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、フッ化ビニル、及びヨウ素含有フッ化ビニルエーテル、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、及びこれらの組み合わせなどの少なくとも１種の追加的なモノマーと、を含んでいてもよい。
【００７４】
配合時に典型的に利用されるカーボンブラック、安定剤、可塑剤、潤滑剤、フィラー、及び加工助剤などの添加剤は、意図される使用条件で十分に安定であることを条件として、本明細書に記載のコンパウンドの中に組み込むことができる。特に、パーフルオロポリエーテルを組み込むことによって、低温性能を強化することができる。
【００７５】
カーボンブラックフィラーは、これらのコンパウンドの弾性率、引張強さ、伸び、硬さ、耐摩耗性、導電性、及び加工性のバランスをとる手段としてエラストマーで使用することができる。これらのコンパウンド中では、小さい粒径で大きい表面積のカーボンブラックが好ましい。一般的に選択されるカーボンブラックのグレードはＳＡＦカーボンブラック、約１４ｎｍの平均粒径を有しＡＳＴＭ  Ｄ１７６５によりグループＮｏ．１のＮ１１０と称される高強化ブラックである。これらのコンパウンド中で有用なカーボンブラックの具体的な分類は、米国特許第５，５５４，６８０号明細書に記載されているものである。これらのカーボンブラックは、ＡＳＴＭ  Ｄ３８４９によって決定される少なくとも約１００ｎｍ〜約５００ｎｍの平均粒径を有する。例としては、Ｎ−９９１、Ｎ−９９０、Ｎ−９０８、及びＮ−９０７と称されるＭＴブラック（中粒熱分解ブラック）、並びに（大粒径ファーネスブラック）が挙げられる。ＭＴブラックが好ましい。カーボンブラックが添加される場合、粒径は１〜７０ｐｈｒ、好ましくは約０．０１〜約５０ｐｈｒ、より好ましくは１〜５０ｐｈｒ、最も好ましくは１０〜５０ｐｈｒの範囲である。
【００７６】
カーボンブラックフィラーに加えて、又はこれと組み合わせて、カーボンブラックではないフィラーが本明細書に記載のコンパウンドの中に存在していてもよい。使用され得るカーボンブラックではないフィラーの例としては、酸性シリカ又はフュームドシリカなどの無水シリカが挙げられる。そのようなシリカは、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から商標Ａｅｒｏｓｉｌ（登録商標）として入手可能である。特に有用な種類はＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）２００シリカである。他の好適なシリカとしては、株式会社トクヤマ（東京）から入手可能なＲｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）シリカ、例えばＲｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）ＱＳ１３、Ｒｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）ＱＳ１０２、及びＲｅｏｌｏｓｉｌ（登録商標）ＱＳ３０が挙げられる。シリカの量は、１〜２５ｐｈｒの範囲であるが、好ましくは１〜７ｐｈｒ以下である。
【００７７】
フィラーの追加的な種類としては、微細粉末又はフルオロ添加剤が挙げられる。微細粉末は、通常は部分結晶性のポリマーである。微細粉末としては、本明細書に記載のコンパウンドの製造及び硬化で利用される最も高い温度で固体である、細かく分割された、容易に分散される可塑性フルオロポリマーが挙げられる。用語「固体」とは、本明細書に記載のコンパウンドの処理温度より高い結晶融解温度を有する可塑性フルオロポリマーのことをいう。
【００７８】
これらのコンパウンド中で使用できる微細粉末としては、限定するものではないが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）ポリマーとして公知のポリマーの群を主体とする微細粉末が挙げられる。この群には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、及び、微細粉末を含有するフルオロエラストマーＡの処理時に微細粉末が溶融又は軟化しないような、約１モル％以下の低濃度の少なくとも１種の共重合可能な変性用モノマーとのＴＦＥのコポリマーが挙げられる。変性用モノマーは、例えばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）、パーフルオロブチルエチレン、クロロトリフルオロエチレン、又はポリマー分子に側基を導入する別のモノマーであってもよい。
【００７９】
これらのコンパウンド中で添加剤として使用されるテトラフルオロエチレンポリマーとしては、ＰＴＦＥよりも下に融点を下げるための十分な濃度の１種以上のモノマーの共重合された単位を有するＴＦＥのコポリマーが挙げられる。そのようなコポリマーは、通常０．５〜６０×１０3Ｐａ．ｓの範囲の融解粘度を有するが、この範囲外の粘度も公知である。パーフルオロオレフィン及びパーフルオロ（アルキルビニル）エーテルが好ましいコモノマーである。ヘキサフルオロプロピレン及びパーフルオロ（プロピルビニル）エーテルが最も好ましい。ＴＦＥコポリマーの例としては、パーフルオロエラストマーの処理温度に対する融点の制約を満たすことを条件として、ＴＦＥ／ヘキサフルオロプロピレンコポリマー及びＴＦＥ／パーフルオロ（プロピルビニル）エーテルコポリマーが挙げられる。これらのコポリマーは、粒径が許容可能な場合には重合媒体から単離されたままの粉末形態で利用されてもよく、あるいはこれらはより大きな寸法の出発原料から適切な粒径へと粉砕されてもよい。
【００８０】
これらのコンパウンド中のカーボンブラックではないフィラーの量は、約０．０１〜３３ｐｈｒ、好ましくは少なくとも約１〜５ｐｈｒである。
【００８１】
本明細書に記載のコンパウンドの製造及びこれらのコンパウンドを含む本明細書に記載の硬化された物品
本明細書に記載のコンパウンドは、ゴム用二本ロールミル、例えばバンバリーインターナルミキサーなどのインターナルミキサー、又は押出機などのゴム混錬手段を使用して、フルオロエラストマーＡ、助剤Ｂ、化学物質Ｃ、過酸化物硬化剤Ｄ、及び存在する場合には添加剤（カーボンブラック、加工助剤（類）、及びフィラー（類）等）を均一になるまで混合することによって製造することができる。
【００８２】
本明細書に記載のコンパウンドは、過酸化物硬化剤（類）がコンパウンド中の硬化部位と架橋を形成するのに十分な熱及び／又は圧力をかけることによって硬化させることができる。コンパウンドを硬化させるために圧縮成形が使用される場合、好ましくはプレス硬化サイクルの後に、プレス硬化されたコンパウンドを、３００℃を超える高温で数時間加熱する後硬化サイクルが行われる。本明細書に記載のコンパウンドは、硬化すると本明細書に記載の物品になり、これら物品が使用される用途のために有用かつ好適な熱安定性及び耐薬品性を示す。更に、本明細書に記載のコンパウンドは、硬化すると、未拡大画像の５００倍の倍率で観察した場合、物品表面上に目に見える粒子を示さない。
【００８３】
これらの物品は、高温用途のための及び多様な化学環境におけるシール及びガスケットとして、並びに高温での自動車用途のためのシールにおいて、並びにＯ−リングとして、特に有用である。
【００８４】
コンパウンドの使用
本明細書に記載のコンパウンドは、Ｏ−リング及びシールなどの物品へと硬化させることができる。助剤Ｂと、過酸化物Ｄと、化学物質Ｃとの特定の組み合わせを、本開示のフルオロエラストマーＡを硬化させるために使用すると、未拡大画像の５００倍の倍率で観察した際に物品表面上に目に見える粒子を示さない本明細書に記載の物品（別名硬化されたコンパウンド）が得られると考えらえる。
【００８５】
化学物質Ｃがアゾ官能基を含む本明細書に記載の物品は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５−８９に準拠して空気中で、２００℃で６７２時間測定した場合に７０％以下の圧縮永久歪みの値も示す。化学物質Ｃがアゾ官能基を含む本明細書に記載の物品の圧縮永久歪みは、同じ時間同じ方法で測定した化学物質Ｃが含まれない同じ組成の物品の圧縮永久歪みよりも少なくとも１０％小さい。
【実施例】
【００８６】
以下の表で「Ｅ」として識別される例示的なコンパウンドは、本明細書に記載及び詳述するコンパウンド、手順、及び物品の範囲を更に明らかにすることのみを意図し、限定するものではない。比較例は以下の表で「Ｃ」として識別される。
【００８７】
材料
以下の表で例示されるコンパウンド、手順、及び物品においては次の材料を使用した。
−ＦＰ−Ａは、テトラフルオロエチレン、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル、及びジヨードアルカンから製造される。パーフルオロポリマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６−０７に準拠して測定される３７（ＭＬ１＋１０）の１２１℃でのムーニー粘度を有する。ＦＰ−Ａは、米国特許第６，７７４，１６４号明細書実施例８に開示の方法によって製造することができる。
−パーフルオロ（メチルビニル）エーテル：Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ［「ＤｕＰｏｎｔ」］から入手可能。
助剤：  Ｈａｒｗｉｃｋ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ，ＵＳＡからＴＡＩＣ  ＤＬＣ（登録商標）−Ａ  ７２％として入手可能な二酸化ケイ素担体中のトリアリルイソシアヌレート。
過酸化物：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３／炭酸カルシウム／アモルファスシリカ混合物、Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，ＬＬＣ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴからＶＡＲＯＸ  １３０−ＸＬとして入手可能。
加工助剤：Ｓｔｒｕｃｋｔｏｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｓｔｏｗ，ＯＨ，ＵＳＡからＳＴＲＵＫＴＯＬ  ＨＴ−２９０として入手可能な脂肪酸誘導体とワックスとのブレンド物。
カーボンブラック：Ｃａｎｃａｒｂ  Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ａｌｂｅｒｔａ，Ｃａｎａｄａ［“Ｃａｎｃａｒｂ”］からＴｈｅｒｍａｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ  Ｐｕｒｅ  Ｎ９０８として入手可能なカーボンブラック顔料。
アゾ−Ａ：和光純薬工業株式会社（日本）からＷａｋｏ（登録商標）５０１として入手可能な２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩。
アゾ−Ｂ：ＤｕＰｏｎｔからＶａｚｏ（登録商標）８８として入手可能な１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル。
アゾ−Ｃ：ＤｕＰｏｎｔからＶａｚｏ（登録商標）６４として入手可能な２，２’アゾビス−（２−イソブチロニトリル）。
オキサゾリン−Ａ：ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ，ＵＳＡからＢ１５１１として入手可能な１，３−ビス（４，５−ジヒドロ−２−オキサゾリル）ベンゼン（ＣＡＳ＃３４０５２−９０−９）。
【００８８】
本明細書に記載の物品の製造のための具体的な方法
以降の具体的な方法は、本明細書に記載のコンパウンドから本明細書に記載の物品を製造するために使用することができる。
コンパウンドのシートを、約２ｍｍの厚さ、又は約１０ｇの重量を有する押出シートから打ち抜いた１インチの円形のワッシャが得られる厚さにロールミル上で押し出した。打ち抜かれた１インチの円形ワッシャが１０ｇ未満の重さの場合には、打ち抜かれた試験試料が少なくとも１０ｇになるまでニップロールのギャップの幅をより広くしてシートを再押出する。コンパウンドの円形のワッシャ試験試料は、次の硬化手順によってＯ−リングを作製するために使用した。
【００８９】
Ｔ９０＋５分間、１６５℃で最大３５０００ｐｓｉの圧力を使用する８”×８”ＰＨＩプレス中で、円形ワッシャ試験試料から、標準の２１４サイズのＯ−リング（３ｃｍ×０．３４ｃｍ）を圧縮成形した。Ｏ−リング試料は更に硬化させた。すなわち、窒素でパージされたオーブン中で、４０時間かけて室温から２６０℃まで温度を上昇させ、２６０℃の温度で８時間保持することによって後硬化させた。その後オーブンを停止し、Ｏ−リングを５０℃まで冷まし、その時点でＯ−リングをオーブンから取り出して試験前に室温まで冷ました。Ｏ−リングは目視による表面評価のために使用した。結果は表１に示されている。
【００９０】
表面欠陥検査
表１に開示されているそれぞれのコンパウンドから製造した５個１組のＯ−リングを、Ｎｉｋｏｎ  ＳＭＺ−Ｕ顕微鏡を使用して表面欠陥について評価した。顕微鏡は、未拡大画像の５００倍の倍率に設定し、それぞれ５個１組のＯ−リングを人間の目で視覚的に検査した。この目視検査でその組の中の５個のＯ−リングのうちのいずれか１つの表面上で何らかの粒子が見られる場合には、そのＯ−リングの組は表面欠陥検査に不合格である。目視検査でその組の５個全てのＯ−リングの表面上で粒子が見られない場合には、そのＯ−リングの組は表面欠陥検査に合格である。
【００９１】
圧縮永久歪みの決定
前の段落で記載した通りに製造したＯ−リング（３ｃｍ×０．３４ｃｍ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ３９５−８９に準拠して空気中で、２００℃で６７２時間圧縮試験した。本明細書に記載の物品の圧縮永久歪みの値は、化学物質Ｃを含まない対照（Ｃ１）と比較し、圧縮永久歪み改善は、Ｃ１の圧縮永久歪みの値と比較したパーセント改善率として記録した。例えば、Ｃ１の圧縮永久歪みは７９％であり、Ｅ３の圧縮永久歪みの値は７０％である。Ｅ３は、Ｃ１に対して１１％の圧縮永久歪みの改善率（７０／７９）を有する。
【００９２】
表１は、アゾ官能基又はオキサゾリン官能基を含む化学物質を含有しない組成物Ｃ１が表面欠陥検査に不合格ある。実施例Ｅ１〜Ｅ３は、アゾ官能基を含む化学物質が存在することと助剤の濃度を除いてはＣ１と同一である。Ｃ１よりも助剤の濃度が高いもののアゾ官能基を含む化学物質がコンパウンド中に存在する場合である実施例Ｅ１〜Ｅ３は、全て表面欠陥検査に合格である。
【００９３】
実施例Ｅ４及びＥ５は、オキサゾリン官能基を含む化学物質が存在することとＥ５に関しての助剤の濃度を除いてはＣ１と同一である。オキサゾリン官能基を含む化学物質がコンパウンド中で使用された場合、実施例Ｅ４〜Ｅ５も表面欠陥検査に合格した。
【００９４】
【表１】
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【国際調査報告】
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