(57)【要約】  水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーであって、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つとを含むインターポリマーと、任意に、水性媒体中のインターポリマーを安定化するように構成された少なくとも１つの界面活性剤と、を含む組成物が開示される。共役酸は、桐油などの天然の油に由来してもよい。少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つとを含むインターポリマーを形成することを含む、組成物を調製するための方法も提供される。なおさらに開示された方法に従って調製した組成物を含む感圧接着剤が提供される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性接着剤組成物であって、
水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含み、前記インターポリマーが、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む、水性接着剤組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つの共役酸が、少なくとも３つの共役二重結合を含む脂肪族カルボン酸を含む、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つの共役酸が、桐油に由来する、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの不飽和モノマーが、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、およびこれらの２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１つの共役酸が前記インターポリマーの、０．０１〜５重量パーセントを構成する、請求項１に記載の水性接着剤組成物。
【請求項６】
水性接着剤組成物を調製する方法であって、
少なくとも１つの飽和モノマーと、少なくとも１つの界面活性剤とを、水性媒体中に分散させて、乳化混合物を形成することと、
前記乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、これによって、前記少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させることと、
少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を、少なくとも１つの不飽和モノマーの重合中に、前記乳化混合物に導入し、これによって、前記少なくとも１つの不飽和モノマーと、前記少なくとも１つのエステルとを含むインターポリマーを形成することと、を含む、方法。
【請求項７】
前記少なくとも１つの共役酸が、桐油に由来することができる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記複数の不飽和モノマーの少なくとも５０％が前記水性媒体に導入された後に、前記少なくとも１つの共役酸が、前記乳化混合物に導入される、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記少なくとも１つの不飽和モノマーの少なくとも９０％が前記水性媒体に導入された後に、前記少なくとも１つの共役酸が、前記乳化混合物に導入される、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
請求項６に従って調製された前記接着剤組成物を含む水性感圧接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、感圧接着剤組成物に関する。より詳細には、本開示は、改善された接着性および凝集性を有する水性感圧粘着剤組成物、ならびにその製造方法に関する。
【０００２】
発明の背景および概要
接着剤組成物は、多種多様な目的に有用である。接着剤組成物の１つの特に有用なサブセットは、水性感圧接着剤である。異なる最終使用用途における水性感圧接着剤の使用は、一般に知られている。例えば、水性感圧接着剤は、ラベル、メモ帳、テープ、デカール、包帯、装飾用および保護用シート、ならびに多種多様な他の製品と共に使用することができる。当技術分野で使用されているように、「感圧接着剤」という用語は、乾燥時に室温で積極的かつ永久的に粘着性である１つ以上のポリマー組成物を含む材料を指す。さらに、用語「水性」は、感圧接着剤が水性キャリアを用いて製造されることを示す。典型的な水性感圧接着剤は、指または手で加える以上の圧力を必要とせずに、単なる接触で様々な異なる表面にしっかりと接着するであろう。
【０００３】
感圧接着剤業界によって認識されている２つの特性は、これらのポリマー組成物の接着性（すなわち表面への初期粘着性）および凝集性（すなわち剪断抵抗性）である。ポリマー組成物のガラス転移温度を低下させるための粘着付与剤の添加などによって感圧接着剤の接着特性を改善する試みは、剪断抵抗を低下させる傾向があり、それによって剪断破壊を促進する。水性感圧接着剤の接着特性は、接着剤が、ポリオレフィンフィルムなどの低エネルギー表面で使用されるときに特に重要である。
【０００４】
したがって、改善された接着性および凝集性を有する水性感圧接着剤組成物、ならびにそれらを製造する方法が望ましい。
【０００５】
水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含む組成物が開示され、このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む。この組成物は、少なくとも１つの界面活性剤をさらに含み得る。
【０００６】
共役酸は、脂肪酸を含んでもよい。さらに、共役酸は、少なくとも３つの共役二重結合を含む脂肪族カルボン酸などの脂肪族カルボン酸を含んでもよい。なおさらに、共役酸は、桐油などの天然の油に由来してもよい。さらにまた、本組成物は、任意に１つ以上の増粘剤、任意に１つ以上の消泡剤、任意に１つ以上の湿潤剤、任意に１つ以上の機械的安定剤、任意に１つ以上の顔料、任意に１つ以上の充填剤、任意に１つ以上の凍結融解剤、任意に１つ以上の中和剤、任意に１つ以上の可塑剤、任意に１つ以上の粘着付与剤、任意に１つ以上の接着促進剤、およびこれらの組み合わせをさらに含んでもよい。
【０００７】
組成物を調製するための方法も開示される。一の実施形態では、方法は、少なくとも１つの不飽和モノマーおよび場合により少なくとも１つの界面活性剤を水性媒体中に分散させて、乳化混合物を形成することを含む。方法はさらに乳化混合物に少なくとも１つの開始剤を導入し、それによって、少なくとも１つの不飽和モノマーを重合することと、少なくとも１つの不飽和モノマーの重合中に、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物を乳化混合物に導入し、それによって少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、および／またはこれらの混合物はそれらの混合物を含むインターポリマーを形成することと、をさらに含む。
【０００８】
インターポリマーは、少なくとも１つの界面活性剤によって乳化混合物中で安定化される。さらに、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つは、不飽和モノマーの少なくとも５０％が水性媒体に導入された後に、または不飽和モノマーの少なくとも７０％が水性媒体に導入された後に、または不飽和モノマーの少なくとも８０％が水性媒体に導入された後に、または不飽和モノマーの少なくとも９０％が水性媒体に導入された後に、乳化混合物に導入される。
【０００９】
上記方法に従って調製された組成物を含む水性感圧接着剤も開示される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本開示は、改善された接着性および凝集性を有する水性感圧粘着剤組成物、ならびにその製造方法に関する。本開示の一実施形態によれば、水性感圧接着剤組成物は、水性媒体中に分散した少なくとも１つのインターポリマーを含むエマルジョンを含む。このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物とを含む。インターポリマーは、乳化重合によって形成することができる。
【００１１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを界面活性剤と共に水性媒体全体に分散させ、それによって乳化混合物を形成する。界面活性剤は乳化剤として作用し、疎水性である少なくとも１つの不飽和モノマーの液滴を、水性媒体全体に形成することを可能にする。次いで、開始剤が乳化混合物中に導入される。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーと反応し、それによって不飽和モノマーサブユニットを含むポリマーを形成するように構成されている。開始剤は、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てまたは実質的に全てが重合するまで、水性媒体の全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーと反応する。最終結果は、水性媒体中のポリマー粒子の分散液であり、ポリマー粒子は、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットを含む。
【００１２】
本開示によれば、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物は、開始剤が乳化混合物に導入された後、ただし、少なくとも１つの不飽和モノマーの全てが水性媒体に供給される前に、乳化混合物に導入される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物は、少なくとも１つの不飽和モノマーのうちの少なくとも５０％が水性媒体に導入された後に添加される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの化合物は、不飽和モノマーのうちの少なくとも７０％が水性媒体に導入された後に添加される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの化合物は、不飽和モノマーのうちの少なくとも８０％が水性媒体に導入された後に添加される。いくつかの実施形態では、少なくとも１つの化合物は、不飽和モノマーのうちの少なくとも９０％が水性媒体に導入された後に添加される。
【００１３】
乳化混合物への添加の際に、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、および／またはこれらの混合物は、コモノマーとして機能し、少なくとも１つの不飽和モノマーと共にインターポリマーを形成する。最終結果は、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットを含むポリマーと、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、および／またはこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物から誘導されたサブユニットとの両方を含むインターポリマーとの両方の水性媒体全体の分散液である。
【００１４】
以下にさらに詳細に論じられ、例として示されるように、不飽和モノマーサブユニットと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、および／またはこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物から誘導されたサブユニットとの両方を含むインターポリマーの形成は、感圧接着剤用途に適用されると、既存の感圧接着剤配合物に対して、改善された接着性および凝集性を提供する組成物をもたらす。
【００１５】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを水性媒体に導入して重合し、ポリマーおよび／またはインターポリマーを形成することができる。少なくとも１つの不飽和モノマーの例としては、ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのアクリレート、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ペンタデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリレート、スチレン、ビニルエステル、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの不飽和モノマーは、最終乳化混合物中に、混合物の総重量に基づいて３０〜７０重量パーセントで存在する。３０〜７０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、３０、３５、４０、または４５重量パーセントの下限から６３、６５、または７０の上限までであり得る。
【００１６】
いくつかの実施形態では、水性媒体全体に分散した少なくとも１つの不飽和モノマーおよび少なくとも１つのインターポリマーを安定化させるために、少なくとも１つの界面活性剤が、任意に水性媒体に導入されてもよい。有用な少なくとも１つの界面活性剤の例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、およびホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、四級アミンが挙げられるが、これに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含むブロックコポリマー、およびエトキシル化アルコール、エトキシル化脂肪酸、ソルビタン誘導体、ラノリン誘導体、エトキシル化ノニルフェノール、またはアルコキシル化ポリシロキサンなどのシリコーン界面活性剤が挙げられる。少なくとも１つの界面活性剤は、乳化混合物中に０．０５〜１０重量パーセント存在する。０．０５〜１０までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０５、０．０７、０．１、または０．２の下限から０．５、１、５、または１０の上限までであり得る。
【００１７】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物は、水性媒体中に導入され、不飽和モノマーと共に重合することができる。少なくとも１つの共役酸の例としては、少なくとも３つの共役二重結合を有する不飽和脂肪酸が挙げられるが、これに限定されない。適切な不飽和脂肪酸には、桐油などの天然のドライオイルに由来することができる不飽和脂肪酸が含まれる。特に、桐油は、α−エレオステアリン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびオレイン酸が含まれる脂肪酸を含み、このうち、α−エレオステアリン酸が、本開示の目的に好適である。
【００１８】
α−エレオステアリン酸は、（Ｉ）による構造を有する。
【００１９】
【化１】
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【００２０】
少なくとも１つの共役酸の例としては、脂肪酸、特に３つ以上の共役二重結合を含む脂肪族カルボン酸がさらに挙げられるが、これらに限定されない。少なくとも１つの共役酸は、乳化混合物中に０．０１〜５重量パーセント存在する。０．０１〜５までの全ての個々の比率の値が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、この比率は、下限０．０１、０．０５、０．１０、または０．２５から上限１、２、３、４、または５までであり得る。
【００２１】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの不飽和モノマーを重合させるために、２つ以上の開始剤が乳化混合物に導入されてもよい。少なくとも１つの開始剤は、熱開始剤または酸化還元系開始剤のいずれかであり得る。少なくとも１つの熱開始剤の一例としては、過硫酸アンモニウムが挙げられるが、これに限定されない。開始剤が酸化還元系開始剤である場合、還元剤は、例えばアスコルビン酸、スルホキシレート、またはエリソルビン酸であり得、一方酸化剤は、例えば過酸化物または過硫酸塩であり得る。少なくとも１つの開始剤は、乳化混合物中に０．０５〜２重量パーセント存在する。０．０５〜２までの全ての部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、範囲は、０．０５、０．０７、０．０９、または０．１の下限から０．８、１、１．３、１．８、または２の上限までであり得る。
【００２２】
上述したように、このインターポリマーは、少なくとも１つの不飽和モノマーサブユニットと、少なくとも１つの共役酸、少なくとも１つの共役酸のモノエステル、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物から誘導されたサブユニットとを含む。感圧接着剤組成物は、任意に、１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。１つ以上の添加剤の例としては、少なくとも１つの増粘剤、少なくとも１つの消泡剤、少なくとも１つの湿潤剤、少なくとも１つの機械的安定剤、少なくとも１つの顔料、少なくとも１つの充填剤、少なくとも１つの凍結融解剤、少なくとも１つの中和剤、少なくとも１つの可塑剤、少なくとも１つの粘着付与剤、少なくとも１つの接着促進剤、および／またはこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２３】
水性感圧接着剤組成物は、０〜５重量パーセントの少なくとも１つの増粘剤を含み得る。０〜５までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの増粘剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、１、２、３、４、または５重量パーセントの上限までであり得る。例えば増粘剤としては、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから市販されているＡＣＲＹＳＯＬ（商標）、ＵＣＡＲ（商標）、および、ＣＥＬＯＳＩＺＥ（商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２４】
水性感圧接着剤組成物は、０〜２重量パーセントの少なくとも１つの中和剤を含み得る。０〜２までの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの中和剤の重量パーセントは、０、０．２、０．３、または０．５重量パーセントの下限から、０．５、１、１．５、または２重量パーセントの上限までであり得る。中和剤は、典型的には配合された感圧接着剤組成物に安定性を与えるためにｐＨを制御するために使用される。少なくとも１つの中和剤の例としては、アンモニア水、アミン水溶液、および他の水性無機塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２５】
水性感圧接着剤組成物は、５０重量パーセント未満の少なくとも１つの粘着付与剤を含み得る。５０重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの粘着付与剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、または５重量パーセントの下限から、１０、２０、３０、４０、または５０重量パーセントの上限までであり得る。少なくとも１つの粘着付与剤の例としては、ロジン酸および／またはロジン酸をアルコールまたはエポキシ化合物ならびに／もしくはその混合物でエステル化することによって得られるロジンエステルを含むロジン樹脂、非水素化脂肪族Ｃ５樹脂、水素化脂肪族Ｃ５樹脂、芳香族変性Ｃ５樹脂、テルペン樹脂、水素化Ｃ９樹脂、およびこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２６】
水性感圧接着剤組成物は、５重量パーセント未満の少なくとも１つの接着促進剤を含み得る。５重量パーセント未満からの全ての個々の値および部分範囲が、本明細書に含まれ開示されている。例えば、少なくとも１つの接着促進剤の重量パーセントは、０、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、または４重量パーセントの下限から、０．１、０．２、０．３、０．５、１、２、３、４、５重量パーセントの上限までであり得る。
【００２７】
本開示の実施例
本開示を、例示的な実施例および比較例によって、これよりさらに詳細に説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、これらの例示の実施例に限定されない。
【００２８】
エマルジョン重合法
一般に、本開示による乳化混合物は以下のように調製される。コンデンサー、メカニカルスターラー、温度制御された熱電対ならびに開始剤およびモノマー用の入口を備えた４リットルの５つ口反応器に、６７５ｇの脱イオン（「ＤＩ」）水を供給し、穏やかなＮ２流の下で８８℃に加熱する。別の容器中で、２７５ｇのＤＩ水、１０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム界面活性剤、例えばＳｏｌｖａｙ  Ｓ．Ａ．，Ｂｒｕｓｓｅｌｓ，ＢｅｌｇｉｕｍからのＲＨＯＤＡＣＡＬ（商標）ＤＳ−４（「ＤＳ−４」）、１１．９ｇの脂肪アルコールエーテルサルフェート界面活性剤、例えばＢＡＳＦ  ＳＥ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙからのＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ７７界面活性剤（「ＦＥＳ−７７」）、２．５ｇのＮａ２ＣＯ３、および２−エチルヘキシルアクリレート（「２−ＥＨＡ」）、ブチルアクリレート（「ＢＡ」）、エチルアクリレート（「ＥＡ」）、メチルメタクリレート（「ＭＭＡ」）、およびアクリル酸（「ＡＡ」）を含むモノマー混合物１，６７２ｇを混合することによって、モノマーエマルジョン（「ＭＥ」）を調製する。
【００２９】
次に、４０ｇのＤＩ水中のＮａ２ＣＯ３と、過硫酸アンモニウム（「ＡＰＳ」）との混合物の溶液を反応器に添加する。Ｎａ２ＣＯ３およびＡＰＳの溶液を添加した直後に、モノマーエマルジョンを反応器に供給する。供給は、８０分間進行する。開示された組成物を達成するために、α−エレオステアリン酸を含む桐油脂肪酸混合物（Ａｎｈｕｉ  Ｒｅｆｉｎｅｄ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｆａｔｔｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｃｈｉｎａから市販されている「Ｔ−１６０」）を、モノマーエマルジョンのうちの少なくとも５０％が水相に供給された後に、モノマーエマルジョン中に添加する。Ｔ−１６０は、時間をかけて連続的に添加される。
【００３０】
モノマーエマルジョンの添加が完了したら、反応混合物を６０℃に冷却した後、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（７０％）（「ｔ−ＢＨＰ」）（３２ｇのＤＩ水中に９．２ｇ）および３４．５ｇのＤＩ水中の還元剤、例えばＢｒｕｇｇｅｍａｎｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＵＳ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈａｄｄｓ  Ｆｏｒｄ，ＰｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａからのＢＲＵＧＧＯＬＩＴＥ（商標）ＦＦ６  Ｍ（「ＦＦ６」）６．８ｇの溶液を、３０分かけて２本の別々のパイプを通して徐々に添加する。供給が完了したら、反応物を室温に冷却する。次いで、得られた組成物を３２５メッシュ濾布を通して濾過して、その後の評価作業用の組成物を調製する。
【００３１】
感圧接着剤の配合
全ての試料は、別途記載のない限り、実験室のドローダウンのために湿潤性を改善するために、全エマルジョンに基づいて、Ｃｙｔｅｃ，Ｗｏｏｄｌａｎｄ  Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙから入手した０．５％（湿潤／湿潤）ＡＥＲＯＳＯＬ（商標）ＧＰＧ湿潤剤（「ＧＰＧ」）などの湿潤剤が軽く配合される。次に、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭｉｃｈｉｇａｎからのＡＣＲＹＳＯＬ（商標）ＲＭ−２０２０（「ＲＭ−２０２０」）などの増粘剤を使用して粘度を約６００ｃｐｓ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＲＶＤＶ、３０ｒｐｍ、６３＃）に調整して、最終ｐＨを、アンモニアを用いて、７．０〜７．５に調整する。
【００３２】
実験室のドローダウン
ポリエチレン（「ＰＥ」）フィルムは積層前にコロナ処理によって前処理される。配合した接着剤を、乾燥重量基準で１８ｇ／ｍ２の量で剥離ライナーに塗布し、８０℃で６分間乾燥させる。接着剤層がＰＥフィルムのコロナ処理面と接触するように、ＰＥフィルムを感圧接着剤被覆剥離ライナーと積層させて、接着剤積層体を得る。
【００３３】
適用試験
性能試験は、接着ラミネートを制御された環境（２２〜２４℃、相対湿度５０〜６０％）の試験室で、少なくとも一晩コンディショニングした後に行う。
【００３４】
接着性／粘着性試験：試料を、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅｓ  ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ  ｅｔ  ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｅｕｒｓ  ｄ’Ａｄｈｅｓｉｆｓ  ｅｔ  Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｌａｎｔｓ（「ＦＩＮＡＴ」）試験法Ｎｏ．９に従って、ステンレス鋼（「ＳＳ」）および高密度ポリエチレン（「ＨＤＰＥ」）試験プレートの両方で試験する。
【００３５】
凝集／剪断試験：剪断抵抗試験には、ＦＩＮＡＴ試験方法Ｎｏ．８を使用する。
【００３６】
破壊モードは、試験値の後ろに記録される：「Ａ」は接着破壊を示し、「Ｃ」は凝集破壊を示す。例示的な実施例（「ＩＥ」）および比較例（「ＣＥ」）を、以下の表１および２に詳述する。表１は、特定された原材料の総重量に基づく重量パーセントで提供された組成で、ＩＥおよびＣＥ実施例の組成を詳述する。表２は、試験したＩＥおよびＣＥ実施例の粘着性および剪断性能を詳述する。
【００３７】
【表１】
2019528344.tif 000003
【００３８】
【表２】
2019528344.tif 000004
【００３９】
表２において、「Ａ」は接着破壊を指し、「Ｃ」は凝集破壊を指す。
【００４０】
上述したように、水性感圧接着剤用途の性能において、感圧接着剤の接着性（すなわち粘着性）および凝集性（すなわち剪断抵抗性）は、２つの重要な特性である。既存の感圧接着剤配合物では、ガラス転移温度（Ｔｇ）および分子量は、粘着性および剪断性能のバランスを取り戻すために一般的に使用されている。これらの技術に従って粘着性を改善することによって、剪断力は劇的に減少するであろう。本開示によれば、驚くべきことに、α−エレオステアリン酸を含む例示的実施例におけるＴ−１６０などの共役脂肪酸の使用は、より少ない剪断力減少で粘着性を効果的に改善するのに役立つことが見出される。
【００４１】
３つの比較例エマルジョンを調製する。比較例１は、５３．８２ＥＨＡ／１８．８ＢＡ／２２．４ＥＡ／３．８ＭＭＡ／１ＡＡの組成に基づいており、「ＥＨＡ」は、Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙからの２−エチルヘキシルアクリレートを表し、「ＢＡ」は、Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙからのブチルアクリレートを表し、「ＭＭＡ」は、Ｓｉｎｏｐｈａｒｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅａｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙからのメチルメタクリレートを表し、「ＥＡ」はアクリル酸エチルを表し、そして「ＡＡ」はアクリル酸を表す。比較例２および３は、７４ＥＨＡ／１６ＥＡ／９ＭＭＡ／１ＡＡの組成に基づいている。比較例３は、粘着性／剪断性能のバランスを取り戻すために、比較例２よりも配合中に１０％多いＡＰＳを含む。組成およびそれらの対応の性能は、上記の表１および２にまとめられている。
【００４２】
本開示による４つの例示的な実施例が作製される。例示的な実施例１および２は、それぞれ、８０％のＭＥ供給および９０％のＭＥ供給時に、１％のＴ−１６０をＭＥに添加することを除いて、比較例１と同じ組成に基づく。比較例１と比較すると、剪断力はわずかに犠牲にされるだけであるが、粘着性は著しく改善されている。
【００４３】
例示的実施例３は、組成物の粘着特性および剪断特性のバランスを取り戻すように設計されている。例示的実施例３は、例示的実施例１および２よりも高いＴｇを有する３９ＥＨＡ／３２．８ＢＡ／２２．４ＥＡ／３．８ＭＭＡ／１ＡＡ組成に基づいている。高Ｔｇの組成の目的は、剪断性能を向上させることであるが、粘着性能は犠牲にされ得る。例示的実施例２と比較すると、例示的実施例３は、剪断結果を改善する目的でより低いレベルのＴ−１６０を使用する。比較結果は、例示的実施例３が、例示的実施例１および２よりも低い粘着性を有するがより高い剪断性能を有することを示す。比較例１と比較すると、剪断特性は同様であるが、粘着性は３．６Ｎ／インチから４．５Ｎ／インチに改善されている。したがって、上記のように組成物中にＴ−１６０を使用することにより、より良好な粘着性／剪断バランスが得られる。
【００４４】
例示的実施例４は、９０％のＭＥ供給時でＭＥ中０．５％Ｔ−１６０を使用する。比較例２と比較すると、例示的実施例４は、より高い粘着性を有するが、より低い剪断性能を有する。比較例３は、粘着性を改善するために、分子量を減少させるための伝統的な方法を用いて設計されている。比較例３と比較すると、例示的実施例４は、同様の剪断力を有するが、より高い粘着性を有する。
【００４５】
例示的な実施例１〜４は、本開示に従って調製された感圧接着剤用途に使用するための組成物が、既存の組成物と比較して向上した接着性および凝集性を示すことを実証している。
【国際調査報告】
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