(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、ポリアミド繊維を酸性染料で染色した場合において、淡色〜濃色濃度の広い染色濃度範囲において使用可能で、特に中色〜濃色濃度の染色をした場合に湿潤堅牢度が改良された染色物が得られる処理方法を提供することにある。【解決手段】  酸性染料で染色したポリアミド繊維を処理する際の合成タンニンフィックス処理において、前記繊維１００重量部に対し、合成タンニンフィックス剤を１〜１０重量部とグアニジン類またはアミド硫酸類からなる群から選ばれる少なくとも1種からなる群から選ばれる少なくとも1種０．１〜１０重量部を用いることにより、上記課題が解決できる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料で染色したポリアミド繊維染色物を後処理する際の合成タンニンフィックス処理において、前記繊維１００重量部に対し、合成タンニンフィックス剤１〜１０重量部とグアニジン類またはアミド硫酸類からなる群から選ばれる少なくとも1種を０．１〜１０重量部用いることを特徴とする処理方法。
【請求項２】
請求項１に記載した処理方法により得られる染色物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は酸性染料で染色されたポリアミド繊維染色物の湿潤堅牢度を向上させることが可能な処理方法及びそれによって得られた染色物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸性染料のみで染色されたポリアミド繊維は湿潤堅牢度が十分ではなく、洗濯時に染料の一部が脱落する色落ちや他繊維への汚染、汗による変色や白生地への汚染を生じることが多い。
そのため、前記染料で染色した後に天然タンニン酸系化合物と吐酒石（酒石酸アンチモニルカリウム）とを用いてフィックス処理が行なわれていた。しかしこの方法ではフィックス処理を２段処理とする必要があるため処理工程が複雑となる。さらに被染色物の変色が大きくなる欠点もあるため、現在では、合成タンニンフィックス剤を用い、１段処理でフィックス処理を行なうのが一般的となっている。
【０００３】
しかし、合成タンニンフィックス剤は、天然タンニン酸系化合物と吐酒石とを用いて処理する従来の方法に比べて、得られる染色物についての湿潤堅牢度向上効果が劣るため、合成タンニンフィックス剤を用い、湿潤堅牢度が向上する処理方法が検討されている。例えば、Ｎ−ビニルホルムアルデヒドのホモポリマー又は３０重量％以上のＮ−ビニルホルムアミドと７０重量％以下のこれと共重合可能なビニル系モノマーとを重合させて得られるコポリマーをタンニン酸及び/又は合成タンニンとともに用いるポリアミド繊維の湿潤堅牢度向上方法（特許文献１）が提案されているが、前記ポリアミド繊維の湿潤堅牢度向上方法は、淡色濃度のポリアミド染色物に対しては効果を有するが、中色〜濃色のポリアミド染色物を染色した場合は、色落ち、変色、汚染の程度が大きくなる傾向があり、十分な湿潤堅牢度向上効果を得ることができないため、淡色〜濃色濃度の広い染色濃度範囲のポリアミド染色物に対して、十分な湿潤堅牢度向上効果を得ることができるフィックス処理方法の開発が望まれていた。
【０００４】
【特許文献１】特開平２００１−８１６７０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ポリアミド繊維を酸性染料で染色した場合において、淡色〜濃色濃度の広い染色濃度範囲において使用可能で、特に中色〜濃色濃度の染色をした場合に湿潤堅牢度が改良された染色物が得られる処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記の課題を解決するために、合成タンニンフィックス処理の際に合成タンニンフィックス剤と種々の化合物を含有させた溶液で処理した染色物について、その湿潤堅牢度を鋭意検討した結果、意外にも、酸性染料で染色したポリアミド繊維を処理する際の合成タンニンフィックス処理において、前記繊維１００重量部に対し、合成タンニンフィックス剤を１〜１０重量部とグアニジン類またはアミド硫酸類からなる群から選ばれる少なくとも1種０．１〜１０重量部とを用いることにより、上記課題が解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリアミド繊維はアミド基を有する合成線状高分子化合物で、分子構造中で繰り返される単位中の炭素数が６のナイロン６、炭素数が６個づつのナイロン６６等の脂肪族ポリアミド繊維、またこれらの脂肪族ポリアミド繊維に環状脂肪族化合物や芳香族化合物を導入したポリアミド繊維も用いることができるが、脂肪族ポリアミド繊維が好ましく用いられる。
【０００８】
本発明で用いるポリアミド繊維はわた、糸、編物、織物等いずれの形状であってもよい。またポリアミド繊維は単体での使用または、羊毛、ポリエステル、セルロース、ポリアクリルニトリル、絹等と混紡、交織、交編等で用いても差し支えない。
【０００９】
本発明で用いるポリアミド繊維を染色する染料はカラーインデックスに記載のＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｄｙｅｓに分類される酸性染料が用いることができる。  Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｄｙｅｓに分類される酸性染料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ １２７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ ９５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ  ２４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ １３１、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ  ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １２９、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ １１３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ ２５、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ １３、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ ２４、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ １０９等が挙げられ、これらのうち、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ４９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ２５７、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ４０、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２９が好ましい。また、これらの染料は単独または２種以上を配合して染色してもよい。
【００１０】
本発明で用いる合成タンニンフィックス剤は、特に限定されないが、芳香族のフェノール性水酸基を有する樹脂等が用いられる。芳香族のフェノール性水酸基を有する樹脂としては、例えば、フェノールスルホン酸ホルムアルデヒド樹脂、ノボラック型樹脂のスルホン化物、レゾール型樹脂のメタンスルホン酸化物を使用することができる。これらの芳香族のフェノール性水酸基を有する樹脂は単独または配合して使用してもよい。芳香族のフェノール性水酸基を有する樹脂からなる合成タンニンフィックス剤の市販品としては一方社（株）のナイロックス１５００、センカ（株）のナイロンフィックス５０１、富士化学（株）のＦＫ−７０７などが挙げられる。これらのフィックス剤は、繊維１００重量部に対し１〜１０重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜５重量部の範囲で用いられる。これらのフィックス剤が、繊維１００重量部に対し１重量部より少ない場合は、充分な湿潤堅牢度を得られず、１０重量部より多く用いても更なる効果向上は認められないため、経済的観点から好ましくない。
【００１１】
本発明で用いるグアニジン類としては、例えば、グアニジンまたはアミノグアニジンの塩酸塩、酢酸塩、硝酸塩、スルファミン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、チオシアン酸塩、アンモニウム塩、硫酸塩、リン酸塩等が挙げられ、アミド硫酸類としてはアミド硫酸、アミド硫酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩等が挙げられる。これらのグアニジン類およびアミド硫酸類の内、グアニジン塩酸塩、グアニジンスルファミン酸塩、アミド硫酸が好ましく、グアニジン塩酸塩およびアミド硫酸がさらに好ましい。  グアニジン類およびアミド硫酸類の使用量は繊維１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲で用いられ、好ましくは１〜５％重量部の範囲で用いられる。
グアニジン類およびアミド硫酸類の使用量が、繊維１００重量部に対し０．１重量部より少ない場合は、充分な湿潤堅牢度を得られず、１０重量部より多く用いても更なる効果向上は認めらないため、経済的観点から好ましくない。
【００１２】
フィックス処理は通常ポリアミド繊維を酸性染料で染色した染色浴と同浴でおこなわれるが、別の新しい処理浴で行なっても何ら差し支えない。合成タンニンフィックス剤と併用して用いるグアニジン類およびアミド硫酸類は、フィックス処理浴に合成タンニンフィックス剤と同時に添加しても、別々に添加してもどちらでもよい。
【００１３】
本発明におけるフィックス処理は通常、ｐＨ７以下の酸性領域で行なわれるが、合成タンニンフィックス剤の吸収を促進しフィックス効果を高めるためｐＨ３〜４の範囲が好ましい。ｐＨを調整するために必要に応じて、りん酸、硫酸,塩酸等の無機酸や酢酸、ギ酸、酒石酸等の有機酸または硫安、酢酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム等の酸性塩を単独または２種以上を混合して用いてもよい。
【００１４】
本発明では合成タンニンフィックス剤とアミンまたはアミド化合物を併用してフィックス処理を行なうが処理条件は従来の合成タンニンフィックス剤のフィックス処理と同じ条件でよい。通常、温度：５０〜１００℃、時間：１０〜６０分の範囲で行われるが、温度７０〜９０℃、時間２０〜４０分の範囲が好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の処理方法を用いることにより、従来より広い染色濃度範囲において使用可能で、特に中色〜濃色濃度で染色した場合において従来より湿潤堅牢度を向上させることが可能となる。また本発明の処理方法を用いることにより、従来より合成タンニンフィックス剤の使用量を大幅に削減することも可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１７】
（染色）
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し２．４％重量部（ＪＩＳ  ２／１濃色）のＡＭＩＮＹＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ−２ＧＬ（田岡化学工業社製  酸性染料、Ｃ.Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ  ４０）と４.０％重量部の硫酸アンモニウムを各々熱湯で溶解し室温まで冷却した後水を加えて総量２００ｍｌ、ＰＨ５．０の染色浴を調整した。染色浴にナイロン６ジャージー１０ｇを投入し日本染色機械（株）製高温高圧染色機カラーペットにセットし、攪拌しながら温度を５０℃から９８℃まで昇温速度１℃／分で昇温し、さらに９８℃で１０分間保持したあと染料の吸収を促進するため９８％酢酸を１％重量部加え９８℃で２０分保持した。染色浴を冷却した後、青色のナイロン染色物を取り出した。
【００１８】
（フィックス処理）
染色浴とは別に、ナイロン６ジャージー１０ｇに対し５．０％重量部のセンカ（株）製合成タンニンフィックス剤ナイロンフィックス５０１と３．０％重量部のグアニジン塩酸塩、１．０％重量部の９８％氷酢酸、水を加えて総量２００ｍｌ、ｐＨ４．０のフィックス処理浴を調整した。前記の青色ナイロン染色物を５０℃に保持したフィックス処理浴に投入し、攪拌しながら８０℃まで昇温しさらに８０℃で２０分間保持した。ナイロン染色物をフィックス処理浴から取り出し水洗、乾燥して仕上げた。得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯、汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【実施例２】
【００１９】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対しＡＭＩＮＹＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ−２ＧＬを１．２％重量部（ＪＩＳ  １／１中色）の用いた他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【実施例３】
【００２０】
ナイロン６ジャージー１０ｇに対しＡＭＩＮＹＬ  ＢＬＵＥ  Ｅ−２ＧＬを０．６％重量部（ＪＩＳ  １／２淡色）の用いた他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す
【実施例４】
【００２１】
実施例１におけるグアニジン塩酸塩３．０％重量部のの代わりにアミド硫酸３．０％重量部を用いた他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【実施例５】
【００２２】
実施例２におけるグアニジン塩酸塩３．０％重量部のの代わりにアミド硫酸３．０％重量部を用いた他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【実施例６】
【００２３】
実施例３におけるグアニジン塩酸塩３．０％重量部のの代わりにアミド硫酸３．０％重量部を用いた他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【００２４】
（比較例１）
フィックス処理浴にグアニジン塩酸塩を加えない他は実施例１と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【００２５】
（比較例２）
フィックス処理浴にグアニジン塩酸塩を加えない他は実施例２と同様の染色およびフィックス処理を行い、得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表１〜２に示す。
【００２６】
（実施例７〜１０）
ナイロン６ジャージー１０ｇに対し１．５％重量部（ＪＩＳ  １／１中色）の田岡化学工業製酸性染料を配合したＡＭＩＮＹＬ  Ｒｅｄ  ＦＤ−３ＢＬ（Ｎ）を実施例１と同じ染色条件で染色した後、ナイロンフィックス５０１、グアニジン塩酸塩を表３に記載の濃度で使用し実施例１と同じフィックス処理条件で処理して得られたナイロン染色物の湿潤堅牢度について、洗濯堅牢度および汗堅牢度を測定した結果を表３〜４に示す。
【００２７】
（比較例３〜５）
グアニジン塩酸塩を用いない他は実施例７〜９と同じ染料、染色濃度、染色条件、フィックス処理条件で処理して得られたナイロン染色物について洗濯、汗堅牢度を測定した結果を表３〜４に示す。
【００２８】
【表１】
2006342457.tif 000002
【００２９】
【表２】
2006342457.tif 000003
【００３０】
【表３】
2006342457.tif 000004
【００３１】
【表４】
2006342457.tif 000005
洗濯堅牢度：ＪＩＳＬ−０８４４ Ａ−２
汗堅牢度  ：ＪＩＳＬ−０８４８ アルカリ汗試験
等級判定：変退色用グレースケールＪＩＳＬ−０８０４
汚染用グレースケールＪＩＳＬ−０８０５
試験判定等級  劣る  １→２→３→４→５  良好