(57)【要約】【課題】厚みの均一性の向上、異物混入の抑制、光学的色むらおよび光学的すじといった光学欠点の抑制に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製法およびそれによって得られたポリビニルアルコール系フィルムならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光フィルムおよび偏光板を提供する。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂水溶液３を、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で、Ｔ型スリットダイ１から押し出し、回転状態のドラム型ロール２の外周面上に流延してポリビニルアルコール系フィルムを得、それに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施すことにより、偏光フィルムを得る。【選択図】図１
2006342236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイから押し出し、回転状態のドラム型ロールの外周面上に流延してポリビニルアルコール系フィルムを得るポリビニルアルコール系フィルムの製法であって、上記Ｔ型スリットダイからのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の押し出しが、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で行われることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルムの製法。
【請求項２】
上記流延直後のドラム型ロールの部分において、ドラム型ロールの回転に帯同しドラム型ロールを収容する箱形乾燥機の空気吸い込みにより付勢された空気の風速が、０．０１〜５．０ｍ／ｓｅｃに設定される請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルムの製法。
【請求項３】
上記押し出しが、０．５μｍ以上の粒径の浮遊微粒子が１０００個／ｆｔ3 以下の雰囲気下で行われる請求項１または２記載のポリビニルアルコール系フィルムの製法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリビニルアルコール系フィルムの製法により得られることを特徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項５】
偏光フィルムの原反フィルムとして用いることを特徴とする請求項４記載のポリビニルアルコール系フィルム。
【請求項６】
請求項４または５記載のポリビニルアルコール系フィルムに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施してなることを特徴とする偏光フィルム。
【請求項７】
請求項６記載の偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを設けてなることを特徴とする偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光フィルム等の形成材料となるポリビニルアルコール系フィルムの製法およびそれによって得られたポリビニルアルコール系フィルム、さらにこのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光フィルムおよび偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイには、偏光フィルムが使用されており、その偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムを染色および一軸延伸することにより得られる。そして、そのポリビニルアルコール系フィルムは、一般に、つぎのようにして製造される。すなわち、ポリビニルアルコール系樹脂を溶媒に溶解し、脱泡して原液を調製した後、Ｔ型スリットダイからドラム型ロール外周面にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を押し出す。そして、それを上記ドラム型ロール外周面上において流延、製膜し、乾燥することにより製造される。
【０００３】
また、液晶ディスプレイは、上記偏光フィルムにより、光の透過および遮断が可能となっている。このため、偏光フィルムには、光学性能の均一性に優れたものが要請されている。
【０００４】
その要請に応えるためには、偏光フィルムの形成材料となる上記ポリビニルアルコール系フィルムの厚みの均一性および異物混入の抑制が求められる。すなわち、厚みが不均一であれば、一軸延伸しても厚みが不均一となる。また、異物が混入すると、光の透過性にむらができ、いずれにしても、光学性能の均一性に劣るものとなり、さらには、光学むらや光学すじといった光学欠点を有するものとなる。また、異物起因の切断が発生し、安定した延伸加工ができなくなる。
【０００５】
そこで、従来より、ポリビニルアルコール系フィルムの厚みを均一にする製法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。この製法は、Ｔ型スリットダイからドラム型ロール外周面上にポリビニルアルコール系樹脂水溶液を流延、製膜する際に、幅方向の風速むらが５ｍ／ｓｅｃ以下である風を上記ドラム型ロールに吹きつける製法である。
【特許文献１】特開２００１−３１５１４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、偏光フィルムに関して、最近では、光学性能の均一性が一層厳しくなってきており、そのためには、その材料となるポリビニルアルコール系フィルムの厚みの均一性および異物混入の抑制、さらには光学欠点の抑制を高めることが強く望まれてきているが、現状においては上記特許文献１の製法では、これに充分に応えることができないものと考えられる。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、厚みの均一性の向上、異物混入の抑制、光学的色むらおよび光学的すじといった光学欠点の抑制に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製法およびそれによって得られたポリビニルアルコール系フィルムならびにそのポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光フィルムおよび偏光板の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的を達成するため、本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液をＴ型スリットダイから押し出し、回転状態のドラム型ロールの外周面上に流延してポリビニルアルコール系フィルムを得るポリビニルアルコール系フィルムの製法であって、上記Ｔ型スリットダイからのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の押し出しが、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で行われるポリビニルアルコール系フィルムの製法を第１の要旨とする。
【０００９】
また、本発明は、上記ポリビニルアルコール系フィルムの製法により得られるポリビニルアルコール系フィルムを第２の要旨とし、さらに、このポリビニルアルコール系フィルムに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施してなる偏光フィルムを第３の要旨とし、そして、この偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを設けてなる偏光板を第４の要旨とする。
【００１０】
本発明者らは、厚みの均一性、異物混入の抑制、光学的色むらおよび光学的すじといった光学欠点の抑制に優れたポリビニルアルコール系フィルムの製法の開発を目的として、一連の研究を重ねた。その過程で、厚みの不均一性および異物混入は、操業の継続により、Ｔ型スリットダイの出口周縁部に上記被膜が次第に形成され、その被膜が均一な押し出しの妨げとなり、フィルムの厚みが均一になり難く、その被膜が剥離すると、それが異物となってフィルム内に混入することを突き止めた。そして、さらに研究を重ねた結果、厚みの不均一性および異物混入は、Ｔ型スリットダイからポリビニルアルコール系樹脂水溶液を押し出す雰囲気条件に依存することを突き止め、これを中心に研究を重ねた結果、上記押し出しが、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で行われると、ポリビニルアルコール系フィルムの厚みが均一になるとともに異物混入が抑制されることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
そして、このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施して偏光フィルムを製造すると、安定した延伸加工ができ、得られた偏光フィルムは、厚みの均一性に優れ、光学性能に優れたものとなる。さらに、上記偏光フィルムの少なくとも片面に保護膜を設けてなる偏光板も当然に偏光性能等の光学性能に優れたものとなっている。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法では、Ｔ型スリットダイからのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の押し出しが、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で行われるため、Ｔ型スリットダイの出口周縁部に、ポリビニルアルコール系樹脂からなる被膜が形成され難くなっている。その結果、均一な押し出しの妨げも異物混入の原因も殆どなくなり、フィルム厚みの均一性および異物混入の抑制効果が向上し、さらには光学欠点のないポリビニルアルコール系フィルムを得ることができる。
【００１３】
特に、上記流延直後のドラム型ロールの部分において、ドラム型ロールの回転に帯同しドラム型ロールを収容する箱形乾燥機の空気吸い込みにより付勢された空気の風速が、０．０１〜５．０ｍ／ｓｅｃに設定されている場合には、上記流延後の製膜時に、上記空気の流れが層流となり、厚みむらの解消効果が得られることから、フィルム厚みの均一性がより向上する。
【００１４】
また、上記押し出しが、０．５μｍ以上の粒径の浮遊微粒子が１０００個／ｆｔ3 以下の雰囲気下で行われる場合には、雰囲気中からのフィルム内への浮遊微粒子の混入が少なくなるため、異物混入の抑制効果がより向上する。
【００１５】
そして、本発明の偏光フィルムは、上記ポリビニルアルコール系フィルムの製法によって得られた、厚みの均一性、異物混入の抑制および光学欠点の抑制に優れたポリビニルアルコール系フィルムを用いているため、安定した延伸加工ができ、本発明の偏光フィルムは、光学性能の均一性に優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
つぎに、本発明の実施の形態を図面にもとづいて詳しく説明する。
【００１７】
図１は、本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法の一実施の形態を示している。本発明の製法では、Ｔ型スリットダイ１にポリビニルアルコール系樹脂水溶液３を供給するまでの工程は、従来と略同様にして行われる。そして、本発明の製法の特徴は、上記Ｔ型スリットダイ１の出口からドラム型ロール（矢印２ａ方向に回転）２にポリビニルアルコール系樹脂水溶液３を押し出す際の雰囲気条件を、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨに設定することにある。その後の乾燥ロール５による乾燥工程以降は、従来と略同様にして行われる。
【００１８】
より詳しく説明する。本発明に用いるポリビニルアルコール系樹脂は、通常、酢酸ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造されるが、これに限定するものではなく、少量の不飽和カルボン酸（塩，エステル，アミド，ニトリル等を含む）、炭素数２〜３０のオレフィン類（エチレン，プロピレン，ｎ−ブテン，イソブテン等）、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸塩の変性成分を含有していてもよい。また、ポリビニルアルコール系樹脂にシリル基を含有させたものでもよく、その製法としてはシリル化剤を用いて後変性したり、シリル基含有オレフィン性不飽和単量体と共重合しケン化させたりする等の方法があげられる。上記シリル基含有オレフィン性不飽和単量体としては、ビニルシラン，（メタ）アクリルアミド，アルキルシラン等があげられる。
【００１９】
また、ポリビニルアルコール系樹脂として、側鎖に１，２−グリコール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂を用いることも好ましい。この側鎖に１，２−グリコール結合を有するポリビニルアルコール系樹脂を得る方法としては、例えば、（ア）酢酸ビニルと３，４−ジアセトキシ−１−ブテンとの共重合体をケン化する方法、（イ）酢酸ビニルとビニルエチレンカーボネートとの共重合体をケン化および脱炭酸する方法、（ウ）酢酸ビニルと２，２−ジアルキル−４−ビニル−１，３−ジオキソランとの共重合体をケン化および脱ケタール化する方法、（エ）酢酸ビニルとグリセリンモノアリルエーテルとの共重合体をケン化する方法、等があげられる。
【００２０】
ポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１２００００〜３０００００、より好ましくは１４００００〜２６００００であり、偏光性能の点で特に好ましくは１６００００〜２０００００である。重量平均分子量が１２００００未満では、ポリビニルアルコール系樹脂を光学フィルムとする場合に充分な光学性能が得られず、３０００００を超えると、フィルムを偏光膜とする場合に延伸が困難となり、工業的な生産が難しく好ましくない。なお、本発明におけるポリビニルアルコール系樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により測定される重量平均分子量である。
【００２１】
さらに、ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は８０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８５〜１００モル％、特に好ましくは９８〜１００モル％である。ケン化度が８０モル％未満では、偏光膜とする場合に充分な偏光性能が得られ難く好ましくないからである。
【００２２】
ポリビニルアルコール系樹脂粉末を製膜に使用する際には、ポリビニルアルコール系樹脂粉末中に通常含有される酢酸ナトリウムは、除去される。このポリビニルアルコール系樹脂粉末中の酢酸ナトリウムを除去するためには、そのポリビニルアルコール系樹脂粉末を洗浄する。この洗浄にあたっては、メタノールまたは水で洗浄されるが、メタノールで洗浄する方法では溶剤回収等が必要となるため、水で洗浄する方法が好ましい。
【００２３】
つぎに、上記洗浄後の含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを溶解し、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製するが、上記含水ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキをそのまま水に溶解すると、所望の高濃度ポリビニルアルコール系樹脂水溶液が得られ難くなるため、脱水することが好ましい。脱水方法としては、特に限定されないが、一般に遠心脱水機が用いられる。
【００２４】
そして、溶解缶内にて、そのケーキ状のポリビニルアルコール系樹脂を加圧溶解し、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を調製する。このとき、必要に応じて、可塑剤や添加剤等が添加される。これにより、濃度２０〜４０重量％程度のポリビニルアルコール系樹脂水溶液を得る。
【００２５】
上記ポリビニルアルコール系樹脂に添加される可塑剤としては、グリセリン，ジグリセリン，トリグリセリン，エチレングリコール，トリエチレングリコール，ポリエチレングリコール等、一般的に使用される可塑剤が用いられる。なかでも、グリセリンを含むことが好ましい。可塑剤の含有量としては、ポリビニルアルコール系樹脂に対して３０重量％以下、より好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜２０重量％含有される。すなわち、上記可塑剤が３０重量％を超えるとフィルム強度が劣る傾向がみられ好ましくないからである。
【００２６】
また、添加剤としては、ノニオン性，アニオン性，カチオン性の界面活性剤が用いられ、なかでも特に好ましくはポリオキシエチレンアルキルアミンや高級脂肪酸アルカノールアミド等のノニオン性界面活性剤、またはアルキル硫酸エステル塩型やアルキルスルホン酸塩型等のアニオン性界面活性剤が用いられる。また、数種の界面活性剤を併用してもよい。界面活性剤の添加量としては、ポリビニルアルコール系樹脂に対して１重量％以下、より好ましくは０．００１〜０．５重量％、特に好ましくは０．０１〜０．３重量％含有される。すなわち、上記界面活性剤が１重量％を超えると、フィルム表面の外観が不良となる傾向がみられ好ましくなく、０．００１重量％未満では、ドラム型ロール２からの剥離が困難となるからである。
【００２７】
ついで、得られたポリビニルアルコール系樹脂水溶液をフィルターにかけ不純物を除去した後、脱泡処理する。脱泡処理方法としては、静置脱泡や多軸押出機による脱泡処理方法等が用いられるが、多軸押出機を用いての脱泡処理方法が生産性の点で好ましい。
【００２８】
つぎに、脱泡処理されたポリビニルアルコール系樹脂水溶液を再度フィルターにかけた後、図１に示すように、Ｔ型スリットダイ１に供給し、Ｔ型スリットダイ１からドラム型ロール２に流延して製膜する。
【００２９】
本発明では、上記Ｔ型スリットダイ１が、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気に設置されている。なかでも、異物となる被膜がより形成され難くなる観点から、好適には、温度としては３０〜６０℃、より好ましくは４０〜５５℃であり、湿度としては６０〜９９％ＲＨ、より好ましくは７０〜９５％ＲＨの雰囲気に設置されるのがよい。この雰囲気条件を実現するために、例えば、（１）Ｔ型スリットダイ１から押し出す工程以降を同一建屋内に収容し、その建屋内全体を上記雰囲気条件にする方法、または（２）Ｔ型スリットダイ１からドラム型ロール２の外周面付近にまでの周辺を仕切り板で囲み、その囲われた空間を上記雰囲気条件にする方法等が行われる。なかでも、安定的に上記雰囲気条件を得ることができる点で上記（２）の方法が好ましい。そして、上述したように、この雰囲気の条件の下で、Ｔ型スリットダイ１から上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液３が押し出されて流下し、回転するドラム型ロール２の外周面上で、流延、製膜、乾燥される。なお、上記温度および湿度は、それぞれ、例えば、Ｔ型スリットダイ１の出口付近に温度計（温度センサ）および湿度計（湿度センサ）を設置することにより確認することができる。
【００３０】
これにより、Ｔ型スリットダイ１の出口周縁部には、ポリビニルアルコール系樹脂からなる、異物源等としての被膜が形成され難くなる。このため、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液３の押し出しが、均一かつスムーズに行われ、フィルム厚みの均一性が向上し、さらに、光学欠点（光学的色むら，光学的すじ，ダイライン）が抑制される。しかも、異物混入の原因の一つである上記被膜が形成され難くなることから、異物混入も抑制されるようになる。
【００３１】
そして、このような、厚みの均一性に優れ、異物混入が少なく、光学欠点も少ないポリビニルアルコール系フィルムを用いて、従来と同様にして染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施して偏光フィルムを製造すると、安定的に延伸加工ができ、得られた偏光フィルムも、厚みの均一性に優れ、異物混入が少なく、光学性能にも優れたものとなる。その結果、例えば、その偏光フィルムを液晶ディスプレイに使用すると、画像の均一性が優れたものとなる。
【００３２】
また、上記製膜および乾燥のために、ドラム型ロール２は、通常、それ自体が高温（８０〜１００℃程度）になっているとともに、図示のように、その大部分が箱形の乾燥機４内に位置するように収容されており、上記Ｔ型スリットダイ１から乾燥機４の入口４ｃまでの間には、ある程度の距離が設けられている。そして、上記乾燥機４内では、ドラム型ロール２に向かって、矢印４ａのように温風が吹き出しているとともに、乾燥機４内に溜まった空気を下部等から、矢印４ｂのように乾燥機４外に排気している。これにより、上記Ｔ型スリットダイ１から乾燥機４の入口までの間においては、ドラム型ロール２の回転に帯同する空気が、矢印Ｗのように、上記乾燥機４の入口に吸い込まれるように吸い込み付勢される。その空気は、層流となり、製膜初期の未だ軟質なフィルム面に接し、その厚みむらを解消するように作用する。したがって、上記製膜の厚み、ひいてはフィルム厚みの均一性をより向上させることができるようになる。この観点から、上記風速は、上記流延直後の部分において、０．０１〜５．０ｍ／ｓｅｃの範囲内に設定することが好ましい。より好ましくは、０．０５〜３．０ｍ／ｓｅｃ、さらに好ましくは０．１〜２．０ｍ／ｓｅｃの範囲内である。この風速の設定は、上記乾燥機４内における温風の吹き出し量と乾燥機４外への排気量とを調節することにより行われる。なお、上記風速は、例えば、上記流延直後の部分に風速計（風速センサ）を設置することにより確認することができる。
【００３３】
また、雰囲気中からの異物混入の抑制を図る観点から、上記押し出しが行われる雰囲気は、０．５μｍ以上の粒径の浮遊微粒子が１０００個／ｆｔ3 （クリーン度：クラス１０００、１ｆｔ＝３０４．８ｍｍ）以下であることが好ましく、１００個／ｆｔ3 以下であることがより好ましい。このクリーン度を実現するために、例えば、Ｔ型スリットダイ１から押し出す工程以降を、上記クリーン度にすること、またはＴ型スリットダイ１からドラム型ロール２の外周面付近までの周辺を仕切り板で囲み、その内部空間を上記クリーン度にすること等が行われる。なお、上記浮遊微粒子は、塵や埃等であり、その数および粒径は、例えば、上記Ｔ型スリットダイ１の出口付近にパーティクルカウンターを設置することにより確認することができる。
【００３４】
つぎに、本発明のポリビニルアルコール系フィルムは、ドラム型ロール２の外周面から剥離され、複数の乾燥ロール（７０〜８０℃程度）５の間に乾燥面が表裏交互に乾燥ロール５を通過するように通して乾燥される。その後、必要に応じて熱処理される。この熱処理方法は、特に限定されず、例えば、フローティング法やロールによる接触加熱法により行うことができる。特に、両面から温風で加熱するフローティング法が、均質な熱処理を可能にする点で好ましい。熱処理温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、８０〜１４０℃であることがより好ましい。つづいて、必要に応じて調湿機（図示せず）にて含水率を調整後、巻取機により、円筒状の芯材に巻き取られる。
【００３５】
なお、上記ポリビニルアルコール系フィルムの製法において、ドラム型ロール２の大きさは、特に限定されるものではないが、通常、直径が２〜５ｍ、幅が２〜５ｍのものが用いられる。また、乾燥ロール５の直径や幅は、特に限定されるものではないが、直径は１５０〜５００ｍｍが好ましく、幅は２〜５ｍが好ましい。乾燥ロール５の本数は、５〜３０本が好ましく、より好ましくは１０〜２０本である。また、形成されるフィルムの幅や厚みも、特に限定されるものではないが、通常、幅は２．０ｍ以上、好ましくは２．５ｍ以上、より好ましくは３ｍ以上であり、厚みは３０〜１００μｍの範囲が適当であり、好ましくは３０〜７０μｍ、より好ましくは４０〜６０μｍである。また、上記芯材に巻き取られるポリビニルアルコール系フィルムの長さも、特に限定されるものではないが、通常、２０００ｍ以上、好ましくは４０００ｍ以上、より好ましくは５０００ｍ以上であり、そのライン速度（フィルムの形成速度）は５〜３０ｍ／ｍｉｎであることが好ましく、６〜２０ｍ／ｍｉｎであることがより好ましい。
【００３６】
このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムは、光学フィルム、特に偏光フィルムの形成材料として非常に有用である。
【００３７】
そこで、以下、本発明で得られるポリビニルアルコール系フィルムを原反フィルムとして用いた偏光フィルムの製法について説明する。
【００３８】
例えば、まず、上記ポリビニルアルコール系フィルムを巻き取ったポリビニルアルコール系フィルムロールから、ポリビニルアルコール系フィルムを繰り出す。その後は、従来と同様に、そのポリビニルアルコール系フィルムに染色、一軸延伸およびホウ素化合物処理を施すことにより行われる。
【００３９】
上記染色は、上記ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素あるいは二色性染料を含有する液体を接触させることによって行われる。通常は、ヨウ素−ヨウ化カリウムの水溶液が用いられ、ヨウ素の濃度は０．１〜２．０ｇ／リットル、ヨウ化カリウムの濃度は１０〜５０ｇ／リットル、ヨウ化カリウム／ヨウ素の混合重量比は、ヨウ化カリウム／ヨウ素＝２０〜１００の範囲が好ましい。また、染色時間は３０〜５００秒程度が実用的であり、染色処理浴の温度は５〜６０℃が好ましい。そして、水溶媒以外に水と相溶性のある有機溶媒を少量含有させても差し支えない。また、接触手段としては、浸漬、塗布、噴霧等の任意の手段が適用できる。
【００４０】
上記一軸延伸は、３〜１０倍に延伸することが好ましく、より好ましくは３．５〜６倍の延伸である。この際、上記一軸延伸と直角方向にも若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度あるいはそれ以上の延伸）を行っても差し支えない。一軸延伸時の温度条件は４０〜１７０℃の範囲に設定することが好ましい。さらに、一軸延伸倍率は最終的に上記範囲に設定されればよく、また一軸延伸操作も一段階のみならず、製造工程の任意の範囲の段階に実施すればよい。
【００４１】
なお、上記染色は、一軸延伸の前に行っても、一軸延伸と同時に行っても、一軸延伸の後に行ってもよいが、ポリビニルアルコール系フィルムは、一軸延伸により結晶化が進行して染色性が低下するため、上記染色は、一軸延伸の前またはそれと同時に行うことが好ましい。
【００４２】
上記ホウ素化合物処理は、上記染色を強固にするための処理であり、上記染色および一軸延伸の後または染色と同時に行われる。上記ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂が実用的である。このホウ素化合物は水溶液または水−有機溶媒混合液として、濃度０．３〜２モル／リットル程度で用いられ、液中には少量のヨウ化カリウムを共存させることが実用上好ましい。上記ホウ素化合物による処理方法としては、浸漬法が好ましいが、塗布法、噴霧法も実施可能である。また、処理条件としては、温度４０〜７０℃程度、処理時間は２〜２０分程度が好ましく、必要に応じて処理中に延伸操作を行ってもよい。
【００４３】
このようにして得られた偏光フィルムは、その片面または両面に光学的に等方性の高分子フィルムまたはシートを保護フィルムや支持材等として積層接着して、偏光板として用いることもできる。上記保護フィルム等としては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエーテルスルホン、ポリアリーレンエステル、ポリ−４−メチルペンテン、ポリフェニレンオキサイド、シクロ系ないしはノルボルネン系ポリオレフィン等のフィルムまたはシートがあげられる。また、上記偏光フィルムには薄型化を目的とし、上記保護フィルム等に代えてその片面または両面に、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレア系樹脂等の硬化性樹脂を塗布し、積層させることもできる。
【００４４】
さらに、上記偏光フィルム（またはその少なくとも片面に保護材等もしくは硬化性樹脂を積層したもの）は、その一方の表面に必要に応じて、透明な感圧性接着剤層が通常の方法で形成されて実用に供される場合もある。上記感圧性接着剤層としては、例えば、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸等のα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物（アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチロールのようなビニル単量体を添加したものを含む）を主体とするものが、偏光フィルムの偏光特性を阻害することがなく特に好ましいが、これに限定されるものではなく、透明性を有する感圧性接着剤であれば使用可能であり、例えば、ポリビニルエーテル系、ゴム系等を用いることもできる。
【００４５】
このようにして得られた偏光フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ（電子卓上計算機，電子時計，ワードプロセッサー，パーソナルコンピューター，携帯情報端末機，自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置）、サングラス、防眩メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減層、医療機器、建築材料、玩具等に用いられる。
【実施例】
【００４６】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。なお、「％」は特に断りのない限り重量基準である。実施例中、重量平均分子量は、つぎの方法により求めた。
【００４７】
（１）重量平均分子量
ＧＰＣ−ＬＡＬＬＳ法により以下の条件で測定した。
【００４８】
１）ＧＰＣ
装置：Ｗａｔｅｒｓ製２４４型ゲル浸透クロマトグラフ
カラム：東ソー社製ＴＳＫ−ｇｅｌ−ＧＭＰＷXL（内径８ｍｍ，長さ３０ｃｍ，２本）
溶媒：０．１Ｍ−トリス緩衝液（ｐＨ７．９）
流速：０．５ｍｌ／分
温度：２３℃
試料濃度：０．０４０％
ろ過：東ソー社製０．４５μｍマイショリディスクＷ−２５−５
注入量：０．２ｍｌ
検出感度（示差屈折率検出器）：４倍
【００４９】
２）ＬＡＬＬＳ
装置：Ｃｈｒｏｍａｔｒｉｘ製ＫＭＸ−６型低角度レーザー光散乱光度計
温度：２３℃
波長：６３３ｎｍ
第２ビリアル係数×濃度：０ｍｏｌ／ｇ
屈折率濃度変化（ｄｎ／ｄｃ）：０．１５９ｍｌ／ｇ
フィルター：ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ製０．４５μｍフィルターＨＡＷＰ０１３００
ゲイン：８００ｍＶ
【００５０】
〔実施例１〕
５００リットルのタンクに１８℃の水２００ｋｇを入れ、攪拌しながら、重量平均分子量１７００００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール系樹脂４０ｋｇを投入し１５分間攪拌を続けた。その後、一度水を抜いた後、さらに水２００ｋｇを加え１５分間攪拌した。得られたスラリーを脱水し、含水率４０％のポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキを得た。
【００５１】
ついで、上記ポリビニルアルコール系樹脂ウェットケーキ７０ｋｇを溶解缶に投入し、可塑剤としてグリセリン４．２ｋｇ、剥離剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン４２ｇ、水１０ｋｇを加え、缶底から水蒸気（１４０℃）を吹き込み、内部樹脂温度が５０℃になった時点で攪拌を行い、内部樹脂温度が１００℃になった時点で系内を加圧し、１５０℃まで昇温した後、水蒸気の吹き込みを停止し、３０分間攪拌を行い均一に溶解した後、濃度調整により２６％濃度のポリビニルアルコール系樹脂水溶液（可塑剤、剥離剤も固形分として含む）を調製した。
【００５２】
つぎに、上記ポリビニルアルコール系樹脂水溶液（液温１４７℃）をギアポンプ（Ｐ１）より２軸押出機に供給し、脱泡した後、ギアポンプ（Ｐ２）より排出した。そして、その排出したポリビニルアルコール系樹脂水溶液を、Ｔ型スリットダイから押し出し、ドラム型ロールの外周面に流延して製膜した。上記押し出しおよび流延製膜における条件を下記に示す。なお、下記に示すＴ型スリットダイにおける温度および湿度は、Ｔ型スリットダイの出口付近において、Ｔ型スリットダイの中央部にて、温度計および湿度計を用いて測定した。
【００５３】
〔Ｔ型スリットダイ〕
出口周辺の温度：２５℃
出口周辺の湿度：５５％ＲＨ
クリーン度：クラス１０００（０．５μｍ以上の浮遊微粒子数１０００個／ｆｔ3 ）
【００５４】
〔ドラム型ロール〕
直径：３．２ｍ
幅：４ｍ
回転速度：１０ｍ／ｍｉｎ
表面温度：９０℃
Ｔ型スリットダイ出口の樹脂温度：９５℃
【００５５】
また、乾燥機内における温風の吹き出し量と乾燥機外への排気量とを調節することにより、Ｔ型スリットダイから乾燥機の入口までの間において、ドラム型ロールの回転に帯同する空気を、乾燥機の入口に吸い込まれるように付勢させ、その空気の風速を３ｍ／ｓｅｃに設定した。なお、上記風速は、ドラム型ロールの幅方向中央部において、Ｔ型スリットダイからドラム型ロールの回転方向に沿って１５度の位置の外周面から法線方向に１００ｍｍ離れた位置にて、風速計を用いて測定した。
【００５６】
その後、乾燥〔条件：ドラム（内温９０℃）、乾燥機（温風温度９０℃）、乾燥ロール（直径０．３ｍ、内温７０℃、本数１０本）〕、熱処理（１２０℃）を行った。このようにして、ポリビニルアルコール系フィルム（幅３．２ｍ×厚み６０μｍ）を作製し、巻取機により、円筒状の芯材に巻き取り、巻長さ５０００ｍのポリビニルアルコール系フィルムロールを得た。
【００５７】
得られたポリビニルアルコール系フィルムについて、下記に示す方法にしたがって評価した。その結果を後記の表１に示す。
【００５８】
〔厚みの均一性〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６９００に基づき、フィルムシックネステスタ（アンリツ社製、Ｋ３０６Ｃ）を用い、流れ方向２５ｃｍ間隔の３箇所で、フィルムの幅方向に中央部を基準にして２．５ｍにわたってフィルムの厚みを測定し、最大値と最小値の差（μｍ）を算出した。
【００５９】
〔光学的すじ〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムを全幅×５００ｍｍに切り出し、暗室下で白色スクリーンと投影機の間にポリビニルアルコール系フィルムを配置して、スクリーンに写るすじ状の陰影の数をカウントした。
【００６０】
〔光学的色むら〕
得られたポリビニルアルコール系フィルムをクロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５度の角度で挟んだ後に、暗室で表面照度が１４０００ルクスのライトボックスを用いて、透過モードでリターデーション均一性を観察し、以下の基準で光学的色むらを評価した。
Ａ：何も見えず均一である。
Ｂ：不連続な濃淡が確認できる。
Ｃ：すじ状の濃淡および不連続な濃淡が確認できる。
【００６１】
また、得られたポリビニルアルコール系フィルムロールを用いて、つぎのようにして偏光フィルムを作製した。すなわち、ポリビニルアルコール系フィルムロールから、ポリビニルアルコール系フィルムを１．２５ｍ／ｍｉｎで繰り出し、水洗槽（２４℃）で膨潤させた後、ヨウ素槽（２０℃、ヨウ素濃度０．１７ｇ／リットル）で１．３倍、ホウ酸槽（５０℃、ヨウ素濃度０．００１２ｇ／リットル、ホウ酸濃度４７ｇ／リットル）で１．７倍の一軸延伸を行い、さらに巻き取り速度６ｍ／ｍｉｎでトータル４．８倍の一軸延伸を行い、偏光フィルムを得た。延伸は安定しており、ポリビニルアルコール系フィルムロールの巻き芯材まで、異物起因による切断は発生しなかった。ついで、上記偏光フィルムの両面にセルローストリアセテートフィルム（厚み８０μｍ）をポリビニルアルコール系接着剤により接着し、偏光板を得た。
【００６２】
〔偏光板の特性〕
このようにして得られた偏光板をクロスニコル状態の２枚の偏光板（単体透過率４３．５％、偏光度９９．９％）の間に４５度の角度で挟んだ後に、暗室で表面照度が１４０００ルクスのライトボックスを用いて、透過モードで光学的色むらを観察した。その結果、光学的色むらはなかった（後記の表１参照）。
【００６３】
〔実施例２〕
上記実施例１において、押し出しにおける条件を下記に示す条件とし、なおかつドラム型ロールの回転に帯同する空気を、乾燥機の入口に吸い込まれるように付勢させ、その空気の風速を０．５ｍ／ｓｅｃに設定した。それ以外は、上記実施例１と同様とした。
【００６４】
〔Ｔ型スリットダイ〕
出口周辺の温度：４０℃
出口周辺の湿度：７５％ＲＨ
クリーン度：クラス１００（０．５μｍ以上の浮遊微粒子数１００個／ｆｔ3 ）
【００６５】
得られたポリビニルアルコール系フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００６６】
また、得られたポリビニルアルコール系フィルムロールを用いて、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。延伸は安定しており、ポリビニルアルコール系フィルムロールの巻き芯材まで、異物起因による切断は発生しなかった。ついで、得られた偏光フィルムを用いて、実施例１と同様にして偏光板を得、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００６７】
〔実施例３〕
上記実施例１において、押し出しにおける条件を下記に示す条件とし、なおかつドラム型ロールの回転に帯同する空気を、乾燥機の入口に吸い込まれるように付勢させ、その空気の風速を６．０ｍ／ｓｅｃに設定した。それ以外は、上記実施例１と同様とした。
【００６８】
〔Ｔ型スリットダイ〕
出口周辺の温度：５５℃
出口周辺の湿度：９９％ＲＨ
クリーン度：クラス５０００（０．５μｍ以上の浮遊微粒子数５０００個／ｆｔ3 ）
【００６９】
得られたポリビニルアルコール系フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００７０】
また、得られたポリビニルアルコール系フィルムロールを用いて、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製した。なお、延伸加工時に異物起因による切断が１回発生したが、それ以外は順調であった。ついで、得られた偏光フィルムを用いて、実施例１と同様にして偏光板を得、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００７１】
〔比較例１〕
上記実施例１において、押し出しにおける条件を下記に示す条件とした。それ以外は、上記実施例１と同様とした。
【００７２】
〔Ｔ型スリットダイ〕
出口周辺の温度：１０℃
出口周辺の湿度：４０％ＲＨ
【００７３】
得られたポリビニルアルコール系フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００７４】
また、得られたポリビニルアルコール系フィルムロールを用いて、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製しようとしたが、延伸加工時に異物に起因する切断が多発し、安定的に偏光フィルムを得ることができなかった。
【００７５】
〔比較例２〕
上記実施例１において、押し出しにおける条件を下記に示す条件とした。それ以外は、上記実施例１と同様とした。
【００７６】
〔Ｔ型スリットダイ〕
出口周辺の温度：７０℃
出口周辺の湿度：９９％ＲＨ
【００７７】
得られたポリビニルアルコール系フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を後記の表１に示す。
【００７８】
また、得られたポリビニルアルコール系フィルムロールを用いて、実施例１と同様にして偏光フィルムを作製しようとしたが、延伸加工時に異物に起因する切断が多発し、安定的に偏光フィルムを得ることができなかった。
【００７９】
【表１】
2006342236.tif 000003
【００８０】
上記表１の結果から、Ｔ型スリットダイからのポリビニルアルコール系樹脂水溶液の押し出しが、温度２０〜６０℃かつ湿度５０〜９９％ＲＨの雰囲気下で行われた実施例１〜３では、厚みの均一性および異物混入の抑制が向上し、光学的すじおよび光学的色むらといった光学欠点のない光学性能の均一性に優れたものが得られた。また、それらポリビニルアルコール系フィルムを用いて偏光フィルムを作製したところ、安定して延伸加工ができ、得られた偏光フィルムも光学性能の均一性に優れていた。これに対して、上記雰囲気条件の範囲を外れる比較例１，２の条件下で得られたポリビニルアルコール系フィルムは、厚みの均一性が悪く、光学性能の均一性に劣ったものであった。また、それらを用いて偏光フィルムを作製しようとしたが、延伸加工時に異物起因の切断が多発して、安定的に偏光フィルムを得ることができなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】本発明のポリビニルアルコール系フィルムの製法の一実施の形態を示す説明図である。
【符号の説明】
【００８２】
１  Ｔ型スリットダイ
２  ドラム型ロール
３  ポリビニルアルコール系樹脂水溶液
【図１】
2006342236.tif 000004