【手続補正書】
【提出日】平成19年10月15日(2007.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】  a.ニッケル、コバルトおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる第1金属と該第1金属と異なる第2金属を一緒に含有するラテライト鉱、ニッケル含有酸化物鉱またはコバルト含有酸化物鉱、又はその混合物を含む水性パルプを調製する工程；
b. 次いで前記水性パルプを、鉱酸で浸出処理して、含有金属類を溶解させて含有溶液と浸出残渣を含むスラリーを調製する工程；
c. 次いで予め含有溶液を前記浸出残渣から分離せずにイオン交換樹脂を前記スラリーと混合して第1金属をイオン交換樹脂上に担持させる工程であって、ここでスラリーのpHを、第一金属を前記樹脂上に担持させる間、中和剤で調整する工程；および、
d. 次いで第一金属担持イオン交換樹脂を前記スラリーから分離する工程；
を特徴とする湿式精錬方法。
【請求項２】  第2金属が、銅、鉄、クロム、マグネシウム、マンガン、アルミニウム、カルシウムおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第1項記載の方法。
【請求項３】  鉱酸が、硫酸、塩酸、硝酸およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第1項記載の方法。
【請求項４】  前記スラリーがラテライト鉱、ニッケル含有酸化物鉱、又はコバルト含有酸化物鉱、又はこれらの混合物の硫酸加圧浸出により生じる請求項第1項記載の方法。
【請求項５】  前記スラリーがラテライト鉱、ニッケル含有酸化物鉱、又はコバルト含有酸化物鉱、又はこれらの混合物の大気圧浸出により生じる請求項第1項記載の方法。
【請求項６】  前記スラリーが、硫化物、混合酸化物-硫化物およびこれらの混合物からなる群から選ばれた鉱石または濃縮物の2元酸化により生じ、鉱石または濃縮物が、コバルト、ニッケルおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる金属を含有する請求項第1項記載の方法。
【請求項７】  前記スラリーを高マグネシウムラテライト鉱で中和する請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】  イオン交換樹脂とスラリーとを混合する前に中和剤を前記スラリーに添加する工程をさらに含み、その中和剤が、アルカリ酸化物、アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ土類酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項９】  アルカリ金属鉄硫酸塩水酸化物を生成するのに十分な量のアルカリ金属含有化合物を前記スラリーに添加することをさらに含む請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】  3価鉄をナトリウム鉄硫酸塩水酸化物の生成によって沈降させる請求項第９項記載の方法。
【請求項１１】  鉱石が銅を含み、イオン交換樹脂と接触させる前のスラリーから銅イオンを除去する追加の工程を含む請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】  銅イオンを、少なくとも１種の可溶性硫化物含有化合物を前記スラリーに添加することによって前記スラリーから沈降させる請求項第１１項記載の方法。
【請求項１３】  硫化物含有化合物が、H2S、NaHSおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第１２項記載の方法。
【請求項１４】  銅イオンを、浸炭剤を浸出スラリーに添加することによって前記スラリーから沈降させる請求項第１１項記載の方法。
【請求項１５】  浸炭剤が、鉄粉、アルミニウム金属、マグネシウム金属およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第１４項記載の方法。
【請求項１６】  鉱石がクロム(VI)イオンを含有し、前記方法が、イオン交換樹脂とスラリーとを接触させる前に還元剤と反応させることによって前記スラリーからクロム(VI)イオンを除去する追加の工程を含む請求項第1〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】  還元剤が、SO2、H2SO3、Na2SO3、H2S、鉄(II)、鉄(0)、アルミニウム(0)、マグネシウム(0)およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第１６項記載の方法。
【請求項１８】  イオン交換樹脂が、2-ピコリルアミン、ビス-(2-ピコリル)アミン、N-メチル-2-ピコリルアミン、N-(2-ヒドロキシエチル)-2-ピコリルアミン、N-(2-ヒドロキシプロピル)-2-ピコリルアミンおよびこれらの混合物からなる群から選ばれたキレート化基を含有する請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項１９】  中和剤をイオン交換樹脂とスラリーとの接触中に添加する請求項第１〜６項のいずれか１項記載の方法。
【請求項２０】  中和剤が、アルカリ酸化物、アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩、アルカリ土類酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項第１９項記載の方法。
【請求項２１】  前記金属担持イオン交換樹脂から、硫酸、塩酸、硝酸およびこれらの混合物からなる群から選ばれる酸によって金属を溶出させる工程をさらに含む請求項第１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】  第２金属が、３価イオンを含み、十分量の還元剤を前記スラリーに添加して３価イオンを２価イオンに還元する工程を更に含む請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。
【請求項２３】  イオン交換樹脂とスラリーとの接触中に還元剤を添加する請求項２２記載の方法。
【請求項２４】  還元剤が、元素鉄、元素アルミニウム、硫化物含有鉱物、及びそれらの混合物からなる群から選択される請求項２３記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
JohnsおよびMehmet (M.W. Johns and A. Mehmet, “A resin-in-leach process for the extraction of manganese from an oxide”, Proceeding of MINTEK 50: International Conference on Mineral Science and Technology, Published by Council for Mineral Technology, Randburg, South Africa, 1985, pp. 637-645)は、酸化物からのマンガン抽出に特別に応用した浸出内樹脂法を開示している。議論の1部は、溶液の酸性に関連した浸出処理と樹脂負荷量の解決に絞り込んでいる。
上述の方法および提案された応用は、すべて浸出スラリーからの直接金属回収からの利益を得ている。しかしながら、これらの応用においては、固/液分離は単純で一般的であり、浸出液からの金属回収も比較的簡単である。従って、これらの方法は、現存の方法を凌ぐ実質的な改良を何ら提供していない。
ラテライト鉱を含む酸化物鉱を処理する際、固/液分離は、浸出残渣からの予め分離された含有金属を含む溶液への樹脂添加の前に一般的に必要とされる。例えばGB2,291,870は、硫化物鉱からのニッケルの回収のための予めの分離などを教示する。WO96/20291は、複数の固/液分離を樹脂添加の前後に必要としてラテライト酸化物鉱の低マグネシウム成分であるリモナイトからニッケル及びコバルトを回収する方法を開示する。同様に、FR2,725,457において、ニッケルが、固/液分離の後に樹脂を使用してラテライト鉱から回収される。参考文献が、この方法の変形として、該固/液分離が省略し得ることを述べる一方、参考文献は、その方法が、いかに実施するか、中和剤を通して金属回収率を増加させるためにいかに変更すべきか教示されていない。
ラテライトからニッケル及びコバルトを抽出する別の方法は、WO96/41025に開示されている。ここで、樹脂は使用されないが、SO2は、鉄、ニッケル及びコバルトを可溶性硫黄化合物に変換するために用いられる。次いで、鉄は、ジャロサイトとして沈殿し、本質的に鉄を含まないニッケル及びコバルト溶液を与える。
金工業においては、炭素を樹脂で置換えることの１つの利点は、イオン交換樹脂の増大された耐磨耗性であり、この耐摩耗性は、その消費に関連して操作コストを節減する。ラテライト浸出スラリーにおいては、クレーの存在により、樹脂の磨耗は低減されることが想定されている。ラテライト浸出スラリーの流動性は、固形鉱石粒子を超微細クレー粒子と水からなる流体媒中に懸濁させるようである。結果として、樹脂もスラリー中に懸濁される。この現象は、機械的磨耗に基づく樹脂の分解を有意に低減させる。
提案された方法においては、比較的粗いイオン交換樹脂を、イオン交換樹脂ビーズよりもかなり小さい鉱石粒子を含有する浸出スラリーに直接加えている。所望の金属(1種以上)は樹脂上に抽出され、次いで、樹脂を、スクリーニングまたは他の適切な方法により、欠乏(抽出済み)浸出スラリーから分離している。従って、本発明は、コスト高なCCDサーキットを削減しラテライト鉱からのニッケルおよびコバルトを選択的に抽出することによる酸ラテライト浸出スラリーからの新規な直接金属回収方法を提供する。