【手続補正書】
【提出日】平成19年3月29日(2007.3.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  10〜50重量％のグラフトゴム（A）と、0〜40重量％のコポリマーマトリックス（B）と、10〜90重量％の芳香族（コ）ポリカーボネート樹脂（C）とのブレンドを含んでなる成形用熱可塑性組成物であって、
グラフトゴム（A）は、架橋ゴムベースと、この架橋ゴムベースにグラフト重合されたグラフト相（A3）とを含んでなり、この架橋ゴムベースは、当該ベース重量を基準に約1〜50％のコア（A1）と、当該ベース重量を基準に約50〜99％の少なくとも１つの重合アクリレートを有するシェル（A2）とを含有すること、
マトリックス（B）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる第一群から選択される少なくとも１つのモノマーと、（メタ）アクリロニトリル、メチルメタアクリレートおよび無水マレイン酸からなる第二群から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマーを含み、（第一群のモノマー）／（第二群のモノマー）の重量比は、85：15〜約65：35であること、
（架橋ゴムベース）／（グラフト相）の重量比は、30：70〜80：20であること、
上記成分（A1）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる群から選択される少なくとも１つの物質の重合生成物を含むこと、
上記成分（A2）は、コアを覆う架橋アルキルアクリレートゴムシェルであること、
架橋ゴムベースは、重量平均粒径約0.05〜1.0ミクロンの粒子形態で存在すること、および
上記成分（A3）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる第三群から選択される少なくとも１つのモノマーと、（メタ）アクリロニトリル、メチルメタアクリレートおよび無水マレイン酸からなる第四群から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマーを含み、（第三群のモノマー）／（第四群のモノマー）の重量比は、85：15〜約65：35である
ことを特徴とする組成物。
【請求項２】  コアは、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる群から選択される少なくとも１つの物質の重合生成物である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】  前記架橋ゴムベースの重量平均粒径は、約0.1〜0.6ミクロンである請求項１に記載の組成物。
【請求項４】  前記粒子は、大粒径モードと小粒径モードからなる二頂粒径分布で存在する請求項１に記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
（背景技術）
従来から、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（SAN）は、ゴムを組み込むことによって、その耐衝撃性が改善されることが知られている。ABSポリマーでは、そのジエンポリマーは、低温において最も顕著に強化するゴムとして使用されている一方、比較的低い耐候性および耐老化性のため、厳格な条件が課される用途では、あまり好適ではない。ある種の用途によれば、架橋アクリル酸エステルポリマーの使用が成功を収めており、これは、ASAコポリマーとしてよく知られている。このようなコポリマーは、米国特許第3055859号並びにドイツ特許第1260135号および第1911882号に開示されている。すなわち、好ましくは架橋したゴム状アクリル酸エステルポリマーは、グラフトベース（基材またはベース）として用いられているが、このポリマーを、乳化重合によって製造し、次に、得られたラテックスを、好ましくは乳化重合法に従い、スチレンとアクリロニトリルとの混合物と、グラフト重合することができる。当該分野では、グラフトベースとして、大粒子のポリアクリレートラテックスを有するようなASA生成物は、改善された耐衝撃性やノッチ付アイゾット衝撃強度およびより高い硬度を達成できることが知られている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
本発明の組成物の成分（A）であるグラフトゴムは、架橋エラストマーコア-シェルベースの存在下に、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレン、芳香環アルキル化スチレン、例えば p-メチルスチレンおよび t-ブチルスチレンの少なくとも１つの物質と、（メタ）アクリロニトリル、メチルメタアクリレートおよび無水マレイン酸の少なくとも１つの物質とをグラフト共重合することによって製造することができる。グラフト共重合において、100％のグラフト化は達成できないため、グラフト共重合による重合生成物は、ある割合で、遊離状態の非グラフト化コポリマー（便宜上、本明細書ではグラフト相を「SAN」と呼ぶ）を常に含有する。しかし、本発明の目的のために、「グラフトコポリマー」なる用語は、SANが実際にグラフト化されているゴムにだけ適用される。グラフトゴムのグラフトベースは、架橋状態である一方、グラフトコポリマーは、グラフトベースに化学的に結合しうるため、グラフト共重合による重合生成物において、グラフト化されたSANの割合は、常法に従い、例えばメチルエチルケトンによって、重合生成物から遊離状態の非グラフト化SANコポリマーを抽出することによって測定することができる。分離方法の原理は、Moore、MoyerおよびFrazerによるAppl. Polymer Symposia No.7, p.67以下（1968）に記載されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明に有用なグラフトゴム、即ち成分（A）は、常法で製造することができる。所望により架橋したコアポリマー（A1）は、通常の乳化重合法によって製造することができる。使用されるモノマーは、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレン、例えばp-メチルスチレンおよびt-ブチルスチレンからなる群から選択される少なくとも１つのモノマーである。架橋は、当該分野でよく知られている多官能性モノマー架橋剤を、コア重量を基準に一般に約0.5〜10％、好適には0.5〜3％ほどの少量で、組み込むことによって製造することができる。架橋剤の例は、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエートおよびジビニルベンゼンである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
好適なアクリルポリマーを架橋するには、重合は、好適には、グラフトベースの製造に使用されるモノマー全量を基準に、0.5〜10重量％、好適には0.5〜3重量％の量で、共重合性で、多官能性の、好適には三官能性の架橋性モノマーの存在下に実施でき、その後、グラフト化することができる。好適な二官能性または多官能性架橋用モノマーは、1,3位置において共役二重結合を有せずに2個またはそれ以上、好適には3個のエチレン二重結合を有する共重合性モノマーである。好適な架橋性モノマーの例は、ジビニルベンゼン、ジアリルマレエート、ジアリルフマレートおよびジアリルフタレート、並びにトリアリルシアヌレートおよびトリアリルイソシアヌレートである。グラフト化剤は、所望により使用することができ、例えば、エポキシ、ヒドロキシ、カルボキシルおよびアミノまたは酸無水物基を有する不飽和モノマー、例えばヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを使用することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
本発明の架橋ゴムベース形成のため、ポリビニル芳香族コア粒子の存在下に使用される架橋ゴムシェル（A2）についての製造は、以下の方法によって実施することができる。すなわち、架橋ゴムシェル（A2）は、前記したモノマー、例えばアクリル酸エステルと、多官能性架橋性／グラフト化モノマーとを、水性エマルジョン中、20〜100℃、好適には50〜80℃で常法によって重合させることによって製造することができる。一般的な乳化剤を使用することができ、例えば、アルキルスルホン酸またはアルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、脂肪アルコールスルホネート、10〜30個の炭素原子を有する高級脂肪酸の塩、または樹脂セッケンを使用することができる。アルキルスルホン酸のナトリウム塩、または10〜18個の炭素原子を有する脂肪酸のナトリウム塩が、好適である。有利には、乳化剤は、架橋シェル（A2）製造に使用されるモノマーを基準に、0〜5重量％、特に0〜2重量％の量で使用される。一般に、5：1〜0.7：1の水／モノマーの比率を使用する。使用される重合開始剤は特に、一般的な過硫酸塩、例えば過硫酸カリウムであるが、レドックス系重合開始剤も使用することができる。一般に、重合開始剤は、架橋シェル（A2）の製造に使用されるモノマーを基準に、0.1〜1重量％の量で使用される。使用しうる他の重合添加剤は、pHを約6〜9に調節する一般的な緩衝剤、例えば炭酸水素ナトリウムおよびピロリン酸ナトリウム、および0〜3重量％の分子量調節剤、例えばメルプタン、テルピノールまたは二量体α-メチルスチレンである。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
この種のポリカーボネートは、例えば、ドイツ特許公開第1570533号、第2116974号および第2113374号、イギリス特許第885442号および第1079821号並びに米国特許第3544514号に開示されている。この目的に使用しうるポリヒドロキシル化合物の例は以下のものである：フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-（4-ヒドロキシフェニル）ヘプタン、1,3,5-トリ-（4-ヒドロキシフェニル）ベンゼン、1,1,1-トリ-（4-ヒドロキシフェニル）エタン、トリ-（4-ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、2,2-ビス-［4,4-（4,4'-ジヒドロキシジフェニル）］シクロヘキシルプロパン、2,4-ビス-（4-ヒドロキシ-1-イソプロピリジン）フェノール、2,6-ビス-（2'-ジヒドロキシ-5'-メチルベンジル）-4-メチルフェノール、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、2-（4-ヒドロキシフェニル）-2-（2,4-ジヒドロキシフェニル）プロパンおよび1,4-ビス-（4,4'-ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン。他の多官能性化合物の例は、2,4-ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよび3,3-ビス-（4-ヒドロキシフェニル）-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドールである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
本発明およびその好ましい態様は、以下のとおりである。
［１］10〜50重量％のグラフトゴム（A）と、0〜40重量％のコポリマーマトリックス（B）と、10〜90重量％の芳香族（コ）ポリカーボネート樹脂（C）とのブレンドを含んでなる成形用熱可塑性組成物であって、
グラフトゴム（A）は、架橋ゴムベースと、この架橋ゴムベースにグラフト重合されたグラフト相（A3）とを含んでなり、この架橋ゴムベースは、当該ベース重量を基準に約1〜50％のコア（A1）と、当該ベース重量を基準に約50〜99％の少なくとも１つの重合アクリレートを有するシェル（A2）とを含有すること、
マトリックス（B）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる第一群から選択される少なくとも１つのモノマーと、（メタ）アクリロニトリル、メチルメタアクリレートおよび無水マレイン酸からなる第二群から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマーを含み、（第一群のモノマー）／（第二群のモノマー）の重量比は、85：15〜約65：35であること、
（架橋ゴムベース）／（グラフト相）の重量比は、30：70〜80：20であること、
上記成分（A1）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる群から選択される少なくとも１つの物質の重合生成物を含むこと、
上記成分（A2）は、コアを覆う架橋アルキルアクリレートゴムシェルであること、
架橋ゴムベースは、重量平均粒径約0.05〜1.0ミクロンの粒子形態で存在すること、および
上記成分（A3）は、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる第三群から選択される少なくとも１つのモノマーと、（メタ）アクリロニトリル、メチルメタアクリレートおよび無水マレイン酸からなる第四群から選択される少なくとも１つのモノマーとのコポリマーを含み、（第三群のモノマー）／（第四群のモノマー）の重量比は、85：15〜約65：35である
ことを特徴とする組成物。
［２］グラフトゴム（A）は、20〜40重量％の量で存在する上記［１］に記載の組成物。
［３］コポリマーマトリックス（B）は、10〜30重量％の量で存在する上記［１］に記載の組成物。
［４］芳香族（コ）ポリカーボネート樹脂（C）は、30〜70重量％の量で存在する上記［１］に記載の組成物。
［５］グラフトゴム（A）は、このグラフトゴム（A）を基準に40〜70重量％の量で、架橋ゴムベースを含んでなる上記［１］に記載の組成物。
［６］コアは、スチレン、α-メチルスチレン、芳香環ハロゲン化スチレンおよび芳香環アルキル化スチレンからなる群から選択される少なくとも１つの物質の重合生成物である上記［１］に記載の組成物。
［７］コアは、架橋されている上記［６］に記載の組成物。
［８］シェルは、重合C１〜C１８アルキルアクリレートゴムを含む上記［１］に記載の組成物。
［９］シェルは、架橋されている上記［９］に記載の組成物。
［１０］前記重量平均粒径は、約0.1〜0.6ミクロンである上記［１］に記載の組成物。
［１１］前記粒子は、大粒径モードと小粒径モードからなる二頂粒径分布で存在する上記［１］に記載の組成物。
［１２］小粒径モードは、重量平均粒径0.05〜0.3ミクロンを有し、大粒径モードは、重量平均粒径0.31〜1.0ミクロンを有する上記［１１］に記載の組成物。
［１３］小粒径モードは、重量平均粒径0.1〜0.25ミクロンを有し、大粒径モードは、重量平均粒径0.35〜0.6ミクロンを有する上記［１２］に記載の組成物。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
以下の実施例は、本発明を例示するものである。実施例において、部およびパーセントは、特に断らない限り、重量部および重量％を意味する。
（実施例）
サンプルの製造において、グラフトゴム成分、スチレン-アクリロニトリルコポリマー（SAN）、ポリカーボネート（PC）および所望によりポリ（メチル）メタクリレート（PMMA）、並びに本発明の組成物に必須ではない添加剤を、二軸スクリュー押出機で溶融コンパウンド化した。約500〜520°Fの溶融温度、160〜180°Fの成形温度、および1.0〜1.5インチ／秒の射出速度で、試験片を射出成形した。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
アイゾット衝撃強度の測定用の試験片は、1／8"の厚みであり、測定は、ASTM D-256に従い、23℃で行った。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
【表１】
2002541294.tif 000001
注）1：Yは、コロナ欠陥の外観を意味する。Nは、コロナ欠陥をしめさないことを意味する。Sは、僅かなコロナ欠陥を意味する。