(57)【要約】本発明は少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとのブレンドであって、ブレンドに含まれるポリエチレンとポリプロピレンの総重量に対して25〜55重量％の範囲の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含み、少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンは関係式：ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ（Ｉ）を満たすように選択される（αは2．0〜9．0の範囲の数、ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って190℃、2.16kgの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックス、ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って230℃、2.16kgの荷重下、で測定したアイソタクチックリプロピレンのメルトフローインデックス）。本発明は上記ブレンドの製造方法と、ブレンドから製造された物品にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（１）と（２）とを特徴とする少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとのブレンド：
（１）ブレンドに含まれるポリエチレンとポリプロピレンとの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の範囲の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含み、
（２）少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとは下記の関係式（Ｉ）を満たすように選択される：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ              （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下、で測定したアイソタクチックリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【請求項２】
αの値が最大で８．５、好ましくは最大で７．５、および／または、少なくとも３．０、好ましくは少なくとも４．０である請求項１に記載のブレンド。
【請求項３】
ブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンとの両方の総重量に対してアイソタクチックポリプロピレンの含有量が、最大で５０重量％、および／または、少なくとも３０重量％である請求項１または２に記載のブレンド。
【請求項４】
ポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが最大で５、および／または、少なくとも２．１である請求項１〜３のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項５】
ＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのＭＩ２が少なくとも１．５ｇ／１０分である請求項１〜４のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項６】
ＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのＭＦＩＰＰが少なくとも１０ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１２ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１４ｇ／１０分である請求項１〜５のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項７】
ポリエチレンおよび／またはアイソタクチックポリプロピレンが単峰の分子量分布を有する請求項１〜６のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項８】
ブレンド中の少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンがアイソタクチックポリプロピレンベースの組成物であり、この組成物が少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンと、アイソタクチックポリプロピレンベースの組成物の総重量に対して０．１〜３０重量％のシンジオタクチックポリプロピレンとから成る。請求項１〜７のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項９】
ブレンドがレンドの総重量に対して０．１重量％〜５０重量％の充填剤をさらに含み、充填剤がガラス繊維およびカーボンナノチューブから選択される一つまたは複数の補強材を含む請求項１〜８のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項１０】
アイソタクチックポリプロピレンとポリエチレンとが共連続相である請求項１〜９のいずれか一つに記載のブレンド。
【請求項１１】
ブレンドの２３℃で求めた延性指数が少なくとも３５％、好ましくは少なくとも４０％で、この延性指数が下記の式（ＩＩ）で計算される請求項１〜１０のいずれか一つに記載のブレンド：
2019528367.tif 000012
（ここで、
Ｅ（破断）は２３℃での破断時の落錘重量平均エネルギーであり、
Ｅ（ピーク）は２３℃でのピーク時の落錘重量平均エネルギーである）
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のブレンドから製造された物品、好ましくは
（１）物品は熱成形品または射出成形品、圧縮成形品、回転成形物品、ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出ストレッチ成形品の中から選択される成形品であり、および／または
（２）物品は自動車部品、食品または非食品包装品、レトルト包装品、家庭用品、キャップ、栓、媒体包装品、医療機器および医薬包装品からなる群から選択される。
【請求項１３】
下記の工程を含むブレンドの製造方法：
（１）１つまたは複数の反応器でシングルサイト触媒の存在下に製造した少なくとも１種のアイソタクチックポリプロピレンを用意し、
（２）１つまたは複数の反応器でシングルサイト触媒の存在下で製造した少なくとも１種のポリエチレン用意し、
（３）上記の少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンを上記の、少なくとも１種のポリエチレンと一緒に混合して、ブレンドに含まれるポリエチレンとのポリプロピレンの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の範囲の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含むブレンドを作り、上記の少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンは下記の関係式を満たすように選択し：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ            （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数であり、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【請求項１４】
ポリオレフィンブレンドが請求項２〜１１のいずれか一項に記載のブレンドである請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
下記を特徴とする請求項１３または１４に記載の方法：
（１）上記の少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンおよび／または少なくとも１種のポリエチレンがループ反応器で製造され、および／または、
（２）上記の少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンと少なくとも１種のポリエチレンとのブレンド操作が物理的なブレンドであり、および／または、
（３）上記の少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンおよび／または少なくとも１種のポリエチレンと混合される無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレン、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−酢酸ビニル、エチレン−オクテンコポリマー（ＰＯＥ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）またはこれらの混合物の中から選択される相溶化剤をブレンドする工程を含まない。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンをブレンドしたアイソタクチックポリプロピレンに関するものである。本発明はさらに、上記ブレンド（混合物）の製造方法と、そのブレンドから製造された物品にも関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アイソタクチックポリプロピレンは多くの用途において曲げ弾性率、溶融温度および加工性のバランスに優れていることが知られている。しかし、ポリプロピレンから成る物品は低温、特に０℃以下の温度で簡単に破損する。上記のバランスに優れるという利点を利用できる多くの用途、例えば自動車部品などでは周囲温度での耐衝撃性を改善するというニーズがある。
【０００３】
低温でのポリプロピレンの特性は軟質相を導入することで改善できる。例えば、耐衝撃性ポリプロピレンはポリプロピレンのマトリックスとエチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）相との混合物に相当する。この追加相によって低温衝撃特性は著しく改善し、曲げ弾性率の低下も減少する。しかし、耐衝撃性ポリプロピレンに加えるＥＰＲの含有量が多くなると、生産コストを妥当な範囲に維持するのが難しくなる。その結果、低温衝撃特性の改善度合いも制限される。
【０００４】
低温耐衝撃性を更に向上させることを目標とした場合には、ポリプロピレン（または耐衝撃ポリプロピレン）を軟質ポリマー、例えばポリエチレンまたはエチレン−プロピレン−ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴムとブレンドすることを考えることになる。
【０００５】
［特許文献１］（欧州特許第ＥＰ１４９５８６１号公報）には高性能容器を製造するための選択肢としてポリプロピレンとメタロセンポリエチレンとのブレンドが報告されている。
【０００６】
［特許文献２］（公開第ＷＯ２０００／１１０７８号公報）にはポリエチレンとチーグラーナッタポリプロピレングレードのブレンドが開示されている。最終ブレンドは−１０℃での引張り靭性と伸びと弾性率のバランスによって特徴付けられる。しかし、組成物の衝撃特性および／または延性（ductility）をさらに改良するとういニーズが依然として存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】欧州特許第ＥＰ１４９５８６１号公報
【特許文献２】国際公開第ＷＯ２０００／１１０７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、延性（ductility）を含めた剛性と衝撃特性のバランスが改良された材料から成るアイソタクチックポリプロピレンを提供することにある。
本発明の他の目的は、延性を含めた剛性、加工性および衝撃特性のバランスが改良された材料から成るアイソタクチックポリプロピレンを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、延性を含めた、剛性と、加工性と、２３℃および０℃以下での衝撃特性のバランスが改良された材料から成るアイソタクチックポリプロピレンを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の態様から、本発明は少なくとも１種のシングルサイト触媒ポリエチレンと、少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとのブレンドを提供し、このブレンドは、
（１）ポリエチレンとポリプロピレンの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含み、
（２）少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンは下記の関係式（Ｉ）を満たすように選択される：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ              （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数であり、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【００１０】
本発明で使用するシングルサイト触媒はメタロセン触媒であるのが好ましい。
【００１１】
驚くべきことに、シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとシングルサイト触媒ポリエチレンとのブレンドは特定のメルトインデックス比（α値で表される）と特定の配合割合とを組み合わせた時に２３℃および０℃での耐衝撃性が改善され、他の目標特性も維持されるか、わずかに改善する、ということを本発明者は見出した。
【００１２】
本発明のブレンドはさらに延性（ductility）が改善され、特に破断特性を考慮した時の延性が改善される。
【００１３】
従って、本発明は延性（ductility）および２３℃および０℃以下での耐衝撃性および加工性を含めた、剛性と耐衝撃性の両方のバランスが改良されたブレンドを提供する。
【００１４】
本発明のブレンドを定義するのには以下の特徴の一つまたは複数を有利に使用することができまる。
（１）α値は最大で８．０、好ましくは最大で８．５、好ましくは最大で７．５である。
（２）α値は少なくとも２．５、好ましくは少なくとも３．０、より好ましくは少なくとも３．５、さらにより好ましくは少なくとも４．０である。
（３）少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンの1３Ｃ−ＮＭＲ分析で求めたｍｍｍｍペンタッドの含有量は７０％〜９９％、好ましくは８０〜９８％、より好ましくは８５〜９７％の範囲である。
（４）アイソタクチックポリプロピレンの含有量はブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して最大で５３重量％、好ましくは最大で５０重量％、より好ましくは最大で４８重量％、さらにより好ましくは最大で４５で重量％である。
（５）アイソタクチックポリプロピレンの含有量はブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％である。
【００１５】
（６）アイソタクチックポリプロピレンのＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰは０．１ｇ／１０分〜１０００ｇ／１０、好ましくは０．１ｇ／１０分〜５００ｇ／１０分の範囲である。
（７）アイソタクチックポリプロピレンのＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）は最大で１００ｇ／１０分である。
（８）アイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）は少なくとも１０ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１２ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１４ｇ／１０分である。
（９）アイソタクチックポリプロピレンはホモポリマー、プロピレンと少なくとも一つのコモノマーとのランダム共重合体またはこれらの混合物である。
【００１６】
（１０）アイソタクチックポリプロピレンのＩＳＯ規格３１４６に従って決定した溶融温度は最大で１５５℃、好ましくは最大１５３℃である
（１１）ポリエチレンおよび／またはアイソタクチックポリプロピレンは単峰の分子量分布を有する
（１２）ポリエチレンおよびアイソタクチックポリプロピレンの両方の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは最大で５、好ましくは最大で４、より好ましくは最大で３．５である。
（１３）ポリエチレンおよびアイソタクチックポリプロピレンの両方の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．１である。
（１４）ポリエチレンのＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したＭＩ２は少なくとも０．５ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１．２ｇ／１０分、最も好ましくは少なくとも１．５ｇ／１０分である。
（１５）ポリエチレンのＩＳＯ規格１１８３で２３℃の温度で測定した密度は少なくとも０．８５０ｇ／ｃｍ3、好ましくは少なくとも０．９００ｇ／ｃｍ3、より好ましくは少なくとも０．９１０ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも０．９１５ｇ／ｃｍ3である。
【００１７】
（１６）少なくとも一種のシングルサイト触媒を用いて作ったポリエチレンはメタロセンポリエチレンであり、および／または、少なくとも一種のシングルサイト触媒を用いて作ったアイソタクチックポリプロピレンはメタロセンアイソタクチックポリプロピレンである。
（１７）ブレンド中の少なくとも一種のシングルサイト触媒を用いて作ったアイソタクチックポリプロピレンはアイソタクチックポリプロピレンをベースにした組成物であり、この組成物は少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクティックポリプロピレンとアイソタクチックポリプロピレンをベースにした組成物の総重量に対して０．１〜３０重量％のシンジオタクチックポリプロピレンとを含む。
【００１８】
（１８）ブレンドのＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックスは最大で１００ｇ／１０分、好ましくは最大で５０ｇ／１０分、より好ましくは最大で２５ｇ／１０分である。
（１９）ブレンドがさらにブレンドの総重量に対して０．１〜５０重量％の充填剤を含み、好ましくは、充填剤はガラス繊維およびカーボンナノチューブから選択される一つ以上の補強材料を含む。
（２０）ブレンドは１種のメタロセンポリエチレン樹脂と１種のメタロセンアイソタクチックポリプロピレン樹脂とのブレンドである。
（２１）アイソタクチックポリプロピレンとポリエチレンとがブレンド中で共連続(co-continuous)相である。
（２２）ブレンドが相溶化剤を含まず、好ましくは無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレン、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−酢酸ビニル、エチレン−オクテンコポリマー（ＰＯＥ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）またはこれらの任意の混合物から選択される相溶化剤を含まない。
【００１９】
（２３）下記の式（ＩＩ）に従って計算される２３℃で測定したブレンドの延性指数(ductility index)が少なくとも３５％、好ましくは少なくとも４０％である：
2019528367.tif 000002
（ここで、
Ｅ（破断）は２３℃での破断時の落錘重量平均エネルギー(falling weight average energy at break)であり、
Ｅ（ピーク）は２３℃でのピーク時の落錘重量平均エネルギー(falling weight average energy at peak)である）
【００２０】
本発明の第２の態様から、本発明は本発明のブレンドの物品製造での使用と、本発明ブレンドから製造された物品とを包含する。本発明の実施形態では、物品は熱成形品(thermoformed articles)または成形品を含み、成形品は射出成形品、圧縮成形品、回転成形品、ブロー成形品、射出ブロー成形品、射出延伸ブロー成形物品から選択され、好ましくは射出成形品である。一つの実施形態では、物品は自動車部品、食品または非食品の包装品、レトルト包装品、家庭用品、キャップ、栓、媒体包装、医療機器および医薬パッケージからなる群から選択される。好ましい物品は自動車部品である。一つの実施形態では、物品は非フィルムおよび／または非繊維および／または非メンブレンである。
【００２１】
本発明の第３の態様から、本発明は以下の工程を含むポリオレフィンブレンドの製造方法に関する：
（１）１つまたは複数の反応器でシングルサイト触媒の存在下で製造した少なくとも１種のアイソタクチックポリプロピレンを用意し、
（２）１つまたは複数の反応器でシングルサイト触媒の存在下で製造した少なくとも１種のポリエチレンを用意し、
（３）上記の少なくとも１種のアイソタクチックポリプロピレンと少なくとも１種のポリエチレンとを一緒にブレンドして、ポリエチレンとポリプロピレンの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の範囲のアイソタクチックポリプロピレンの含有量を含むブレンドを作り、その際に、少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンは下記の関係式を満たすように選択する：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ            （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数であり、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【００２２】
本発明の方法を定義するために以下の特徴の一つまたは複数を有利に使用することができる。
（１）本発明の第３の態様で製造されるポリオレフィンブレンドは本発明の第１の態様で説明したブレンドである。
（２）少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンと少なくとも１種のポリエチレンとのブレンドは物理的ブレンドである。
（３）少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンおよび／または少なくとも１種のポリエチレンはループ反応器で製造される。
（４）本発明方法は無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレン、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンで−酢酸ビニル、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−オクテンコポリマー（ＰＯＥ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）またはこれらの混合物の中から選択される相溶化剤を少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンおよび／または少なくとも１種のポリエチレンとブレンドする工程を含まない。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】ｉＰＰの含有量を関数とした２３℃での「落錘重量衝撃強度」の変化を示す図。
【図２】ｉＰＰの含有量を関数とした２３℃での「弾性アイゾット強度」の変化を示す図。
【図３】ｉＰＰの含有量を関数とした−２０℃での「弾性アイゾッド強度」の変化を示す図。
【図４】ｉＰＰの含有量を関数とした弾性率１ラジアン／秒の変化を示す図。
【図５】ｉＰＰの含有量を関数とした「タンジェントδ」の変化を示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明で「アイソタクチックポリプロピレン」（ｉＰＰ）および「アイソタクチックプロピレンポリマー」という用語は同義に使用される。「シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン」という用語はシングルサイトベースの重合触媒を用いて製造したポリプロピレンを表すために使用する。シングルサイト触媒はメタロセン触媒が好ましい。この場合に生成する「メタロセンアイソタクティックポリプロピレン」は「ｍiＰＰ」で表す。
【００２５】
同様に、「ポリエチレン」（ＰＥ）および「エチレンポリマー」という用語は同義に使用される。「シングルサイト触媒ポリエチレン」という用語はシングルサイトベースの重合触媒を用いて製造されたポリエチレンを表すのに使用される。シングルサイト触媒はメタロセン触媒が好ましい。この場合に生成される「メタロセンポリエチレン」は「ｍＰＥ」で表す。
【００２６】
本明細書で使用する「成る」「構成される」という用語は「含む」または「含まれる」と同義である、「含まれる」「含む」は包括的またはオープンエンドで、追加の要素、部材、方法またはステップ−を除外するものではない。「含む」「から成る」という用語は「のみを含む」「のみから成る」という用語を含む。
【００２７】
数値範囲を端点で表した場合、その範囲内に含まれる全ての数および成分を含み、エンドポイントも含まれる。
【００２８】
一つまたは複数の実施態様において、特定の特徴、構造、特性または実施形態は本発明の開示から当業者に明らかである限り任意の適切な方法で組み合わせることができる。
【００２９】
「アイソタクチックポリプロピレン」「アイソタクチックポリプロピレン樹脂」「ポリエチレン」「ポリエチレン樹脂」という用語は、ポリプロピレンのフラフ（fluff、毛羽）または粉末、またはポリエチレンのフラフまたは粉末をそれぞれ意味する。これらは例えば混合装置および／または押出装置を用いて押出され、および／または、溶融され、および／または、ペレット化され、コンパウンディングおよび均質して本発明のアイソタクチックポリプロピレン樹脂またはポリエチレン樹脂に製造される。
【００３０】
「フラフ（fluff、毛羽）または粉末」という用語は重合反応器（または直列に接続された複数の反応器の場合には最後の重合反応器）を出た後の本明細書で定義した使用高分子材料の各粒子のコアに硬質触媒粒子を有するアイソタクチックポリプロピレン材料またはポリエチレン材料を意味する。
【００３１】
本発明は少なくとも１種のシングルサイト触媒ポリエチレンと少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとのブレンドを提供する。このブレンドは、
（１）ブレンドに含まれるポリエチレンとポリプロピレンの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含み、
（２）上記の少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンおよび少なくとも１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンは下記の関係式（Ｉ）を満たすように選択される：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ              （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【００３２】
α値が９．０より高いか、２．０未満であると、ブレンドは目標とする延性の改善を示さず、２３℃および−２０℃での衝撃特性も得られない。
【００３３】
シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとシングルサイト触媒ポリエチレンとのブレンド比率と、メルトフローインデックス比αとの組み合わせを上記のように選択することによって、目標とする他の特性を維持またはわずかに向上させた状態で、衝撃特性を予想外の大きさで改善することができる。
【００３４】
アイソタクチックポリプロピレン
本発明のアイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）はアイソタクティシティーで特徴付けられ、このアイソタクティシティーはｍｍｍｍペンタッドの含有量を測定して決定される。ポリプロピレンのｍｍｍｍペンタッドの含有量は1３Ｃ−ＮＭＲ分析で７０％〜９９％、好ましくは８０％〜９８％、好ましくは９０％〜９７％の範囲、より好ましくは少なくとも９４％であるのが好ましい。アイソタクティシティは試験方法に記載のように1３Ｃ−ＮＭＲ分析で決定できる。
【００３５】
本発明のブレンド中のアイソタクチックポリプロピレンはシングルサイト触媒、好ましくはメタロセン触媒を用いて製造される。
【００３６】
好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンはポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対して２，１−挿入のパーセンテージが少なくとも０．１モル％、好ましくは少なくとも０．２モル％であることで特徴付けられる。
【００３７】
好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンは、ポリマー鎖中のプロピレン分子の総数に対して２，１−挿入のパーセンテージが最大で１．５モル％、より好ましくは最大で１．３モル％であることによって特徴付けられる。２，１−挿入のパーセンテージは試験方法に記載の方法で決定できる。
【００３８】
アイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）はＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定され、０．１から１０００ｇ／１０分の範囲、好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分である。ＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）は最大で１００ｇ／１０分であるのが好ましい。
【００３９】
より好ましくは、ｍiＰＰのＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）は少なくとも１０ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１２ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも１４ｇ／１０分である。ポリプロピレンのＭＦＩ値はデグレイド処理（degradation treatment）せずに得られる。
【００４０】
好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される分子量分布（ＭＷＤ）は最大で１０、好ましくは最大で５、より好ましくは最大で４、さらにより好ましくは最大で３．５である。
【００４１】
アイソタクチックポリプロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義される分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．１である。
【００４２】
アイソタクチックプロピレンポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）は単峰または多峰、例えば二峰にすることができる。多峰の分子量分布は異なるメルトフローインデックスを有する少なくとも２種のアイソタクチックプロピレンポリマーを組み合わせることによって得られる。アイソタクチックポリプロピレンは単峰または多峰にすることができる。本発明の実施形態では、アイソタクチックプロピレンポリマーは単峰の分子量分布を有する。
【００４３】
アイソタクチックポリプロピレンの室温での密度は０．８５０ｇ／ｃｍ3〜０．９５０ｇ／ｃｍ3の範囲である。好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンのＩＳＯ規格１１８３に従って２３℃の温度で測定した室温での密度は０．８７０ｇ／ｃｍ3〜０．９２０ｇ／ｃｍ3の範囲である。
アイソタクチックポリプロピレンの溶融温度は最大で１５５℃、好ましくは最大で１５３℃である。溶融温度はＩＳＯ規格３１４６に従って決定する。
【００４４】
アイソタクチックポリプロピレンはホモポリマー、プロピレンと少なくとも一つのコモノマーとの共重合体またはこれらの混合物にすることができる。適したコモノマーはエチレンおよび脂肪族Ｃ４〜Ｃ２Ｏα−オレフィンからなる群から選択できる。脂肪族Ｃ４〜Ｃ２Ｏα−オレフィンの例には１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデカン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンが含まれる。コモノマーはエチレンまたは１−ヘキセンである好ましい。より好ましくは、コモノマーはエチレンである。
【００４５】
本発明の好ましい実施形態では、アイソタクチックポリプロピレンはプロピレンのホモポリマーである。本発明でホモポリマーはポリマー中にプロピレン以外のα−オレフィンを０．１重量％未満、好ましくは０．０５重量％未満、より好ましくは０．００５重量％未満しか含まない。最も好ましいのは他のα−オレフィンが検出されないことである。
【００４６】
本発明の一つの実施形態では、アイソタクチックプロピレンポリマーはアイソタクチックプロピレンのコポリマーである。アイソタクティックプロピレンの共重合体はランダム共重合体、ヘテロ相（heterophasic）共重合体またはこれらの混合物にすることができる。
【００４７】
アイソタクチックプロピレンのランダムコポリマーは１種以上のコモノマーを少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１重量％含む。ランダムアイソタクチックプロピレンコポリマーは１種以上のコモノマーを最大で１０重量％、最も好ましくは最大で６重量％まで含むことができる。ランダムコポリマーはアイソタクチックプロピレンとエチレンとの共重合体であるのが好ましい。
【００４８】
アイソタクチックプロピレンのヘテロ相コポリマーは、アイソタクチックプロピレンのホモポリマーまたはランダムアイソタクチックプロピレンコポリマーである半結晶性アイソタクチックポリプロピレンのマトリックス内部に分散した分散相、一般にはエチレン−プロピレン共重合体（例えばＥＰＲ）エラストマーで構成される。
【００４９】
アイソタクチックポリプロピレンはホモポリマー、アイソタクチックプロピレンと少なくとも一種のコモノマーのランダム共重合体またはこれらの混合物であるのが有利である。
【００５０】
アイソタクチックポリプロピレンはターポリマーではなく、および／または、それを含まないのが好ましい。
【００５１】
本発明はさらに、上記定義のアイソタクチックポリプロピレンを含むアイソタクチックポリプロピレン組成物を包含する。
【００５２】
アイソタクチックプロピレンと１つまたは複数の任意のコモノマーとの重合は一種または複数のメタロセン成分、担体および活性化剤を含む一種または複数のメタロセンベースの触媒系の存在下で行うのが好ましい。
【００５３】
ポリエチレン
本発明のポリエチレンはシングルサイト触媒、好ましくはメタロセン触媒を用いて作られる。
【００５４】
ポリエチレンのメルトフローインデックス（ＭＩ２）は０．００１〜１０００ｇ／１０分である。好ましくは、ポリエチレンのメルトフローインデックス（ＭＩ２）は最大で５００ｇ／１０分、好ましくは最大で１０００ｇ／１０分である。ポリエチレンのＭＩ２は少なくとも０．５ｇ／１０分、好ましくは、少なくとも１ｇ  ／  １０分、さらにより好ましくは少なくとも１．２ｇ／１０分、最も好ましくは少なくとも１．５ｇ／１０分である。ポリエチレンのＭＩ２はＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で求める。
【００５５】
数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義されるポリエチレンの分子量分布（ＭＷＤ）は最大で１０、好ましくは最大で５、好ましくは最大で４、さらにより好ましくは最大で３．５である。
【００５６】
数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比Ｍｗ／Ｍｎとして定義されるポリエチレンの分子量分布（ＭＷＤ）は少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．１である。
【００５７】
一つの実施形態では、ポリエチレンは単峰の分子量分布を有する。別の実施形態では、ポリエチレンは多峰の分子量分布、好ましくは二峰の分子量分布を有する。ポリエチレンはモノモダルまたはマルチモダルにすることができる。
【００５８】
ポリエチレンの密度は０．８２０ｇ／ｃｍ3〜０．９８０ｇ／ｃｍ3の範囲である。好ましくは、ポリエチレンの密度は最大で０．９６０ｇ／ｃｍ3である。好ましくは、ポリエチレンの密度は少なくとも０．８５０ｇ／ｃｍ3、より好ましくは少なくとも０．９００ｇ／ｃｍ3、さらにより好ましくは少なくとも０．９１０ｇ／ｃｍ3、最も好ましくは少なくとも０．９１５ｇ／ｃｍ3である。密度はＩＳＯ規格１１８３に従って２３℃の温度で求める。
【００５９】
ポリエチレンは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）およびこれらの混合物から選択される。
【００６０】
ポリエチレンはホモポリマー、エチレンと少なくとも一つのコモノマーとの共重合体またはこれらの混合物である。好適なコモノマーは脂肪族Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンから成るが、それに限定されない。適した脂肪族Ｃ３〜Ｃ２０α−オレフィンの例にはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンが含まれる。
【００６１】
「コポリマー（共重合体）」という用語は同じ一つのポリマー鎖中にエチレンと少なくとも一つのコモノマーとが連結されて形成されるポリマーを意味する。ホモポリマーという用語はコモノマーが存在しないか、コモノマーの量が０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、最も好ましくは０．００５重量％以下であるポリマーを意味する。
【００６２】
ポリエチレンがコポリマーである場合にはこのコモノマーを少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも１重量％含む。エチレンコポリマーはコモノマーを最大で１０重量％、最も好ましくは最大で６重量％含む。本発明の一つの実施形態ではコモノマーは１−ヘキセンである。
【００６３】
本発明はさらに、上記定義のポリエチレンを含むポリエチレン組成物を包含する。
【００６４】
エチレンと１種または複数の任意のコモノマーとの重合は１種または複数のメタロセン成分と、支持体と、活性化剤とを含む１種または複数のメタロセンベースベースの触媒系の存在下で行われる。
【００６５】
メタロセンベースの触媒系の製造
アイソタクチックポリプロピレンおよび／またはポリエチレン樹脂は反応器中で気相、バルク、溶液またはスラリー重合で製造するのが好ましい。好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンはバルク条件下で調製され、ポリエチレンはスラリー条件下で調製される。より好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンおよび／またはポリエチレンは反応器路を区画する互いに接続されたパイプから成るループ反応器中で製造される。この場合、アイソタクチックポリプロピレン用に液体プロピレンが注入されるか、ポリエチレン用にスラリーが好ましくはポンプを用いてループ反応器に供給される。好ましくは、アイソタクチックポリプロピレンおよび／またはポリエチレン樹脂は直列に接続された２つのループ反応器か成るダブルループ反応装置で製造される。アイソタクチックポリプロピレンとポリエチレン樹脂のそれぞれはシングルまたはダブルループ反応装置で別々に製造するのが好ましい。
【００６６】
本明細書で使用する「重合スラリー」または「ポリマースラリー」または「スラリー」という用語は少なくともポリマー固体と液体相とを含む実質的に多相な組成物を意味し、液体が連続相である。固形物は触媒とアイソタクチックポリプロピレンやポリエチレンなどの重合オレフィンから成る。液体はイソブタンのような不活性希釈剤、プロピレンまたはエチレンのような溶解したモノマーおよび任意成分のコモノマー（単数または複数）、水素のような分子量制御剤、静電防止剤、汚染防止剤、スカベンジャー、その他のプロセス添加剤を含む。
【００６７】
シングルサイト触媒ベースの触媒系は当業者に公知である。それらの触媒系の中ではメタロセン触媒が好ましい。メタロセン触媒は周期律表のＩＶ族遷移金属、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウムの化合物で、金属化合物とシクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルまたはこれらの誘導体の一つまたは複数の配位子との配位構造を有している。オレフィン重合でのメタロセン触媒の使用には多くの利点が有る。メタロセン触媒は活性が高く、物理的特性に優れたポリマーを製造することができる。メタロセンは単一の金属サイトを有し、それによってポリマーの分岐度と分子量分布をより制御することができる。
【００６８】
アイソタクチックポリプロピレンとポリエチレンを製造するのに使用するメタロセン成分は当該分野で公知の任意のブリッジしたメタロセンにすることができる。担持方法および重合プロセスは国際公開第ＷＯ２０１２／００１１６０Ａ２に記載されている。この特許の内容はその全体が参照によってほん明細書に含まれる。好ましいメタロセンは下記一般式で表される：
μ−Ｒ1（Ｃ5Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5）(Ｃ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9）ＭＸ1Ｘ2    （ＩＩＩ）
（ここで、
ブリッジＲ1は（ＣＲ1０Ｒ1１）P−または−（ＳｉＲ1０Ｒ1１）P−で、ｐ＝１または２であり、好ましくは−（ＳｉＲ1０Ｒ1１）−であり、
ＭはＴｉ、ＺｒおよびＨｆから選択される金属、好ましくはＺｒであり、
Ｘ1およびＸ2はハロゲン、水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ６−Ｃ１５アリール、Ｃ１−Ｃ１０アルキルを有するアルキルアリールおよびＣ６−Ｃ１５アリールからなる群から独立して選択され、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ1０およびＲ1１は水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５アリール、Ｃ１−Ｃ１０アルキルを有するアルキルアリールおよびＣ６−Ｃ１５アリールからなる群から独立して選択されるか、２つの隣接するＲが結合して環状の飽和または不飽和のＣ４−Ｃ１０リングを形成していてもよく、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ1０およびＲ1１の各々は同様に置換されていてもよい）
【００６９】
好ましいメタロセン成分は上記の一般式（ＩＩＩ）で表され、そこで、
ブリッジＲ1はＳｉＲ1０Ｒ1１であり、
ＭがＺｒであり、
Ｘ１およびＸ２はハロゲン、水素およびＣ１−Ｃ１０アルキルからなる群から独立して選択され、
（Ｃ5Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｒ5）および(Ｃ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8Ｒ9）は一般式：Ｃ9Ｒ1２Ｒ1３Ｒ1４Ｒ1５Ｒ1６Ｒ1７Ｒ1８Ｒ1９のインデニルであり、ここで、Ｃ9Ｒ1２、Ｒ1３、Ｒ1４、Ｒ1５、Ｒ1６、Ｒ1７、Ｒ1８、Ｒ1９の各々は水素、Ｃ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１５アリールおよびＣ１−Ｃ１０アルキルを有するアルキルアリールおよびＣ６−Ｃ１５アリールからなる群から独立し選択されるか、２つの隣接するＲが結合して環状の飽和または不飽和Ｃ４−Ｃ１０環を形成してもよく、
Ｒ1０およびＲ1１はＣ１−Ｃ１０アルキル、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキルおよびＣ６−Ｃ１５アリールからなる群からそれぞれ独立して選択されるか、Ｒ1０とＲ1１が飽和または非飽和のＣ４−Ｃ１０環を形成してもよく、
Ｒ1０、Ｒ1１、Ｒ1２、Ｒ1３、Ｒ1４、Ｒ1５、Ｒ1６、Ｒ1７、Ｒ1８、Ｒ1９の各々は同様に置換されていてもよい）
【００７０】
特に好したメタロセンはＣ２−対称性を有するものまたはＣ１−対称性で特徴付けられるいくつかである。
特に好ましいメタロセンの例は下記である：
ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（２−メチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
【００７１】
ジメチルシランジイルビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイル−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（３，３≡−２−メチル−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシランジイルビス（４−フェニル−インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン−ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
エチレン−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド。
【００７２】
メタロセン成分が担持されている場合には、当技術分野で公知の任意の方法で担持することができる。本発明に用いられる担体は有機または無機の任意の固体、特に多孔質支持体、例えばシリカ、タルク、無機酸化物および樹脂支持体材料、例えばポリオレフィンである。好ましい担体材料は微細な無機酸化物である。
【００７３】
メタロセンベースの触媒系の存在下でのプロピレンと１つまたは複数の任意コモノマーとの重合は１つまたは複数の重合反応器で公知技術に従って行うことができる。メタロセンアイソタクティックポリプロピレンは２０℃〜１００℃の範囲の温度で液体プロピレン中で重合することで製造するのが好ましい。好ましい温度は６０℃〜８０℃の範囲である。圧力は大気圧以上にすることができ、好ましくは２５〜５０バールである。ポリマー鎖の分子量、従ってメタロセンアイソタクティックポリプロピレンのメルトフローは主として重合媒体中に水素を添加することで調節する。
【００７４】
メタロセンアイソタクティックポリプロピレンは一つまたは複数の重合反応器から重合後処理なしで回収するのが好ましい。この重合後処理は分子量を減少させる、および／または、分子量分布を狭くするために熱または化学分解によって行うことができる。化学的分解の例はビスブレーキングで、これは例えばアイソタクチックポリプロピレンを押出機または造粒装置中で高温で有機過酸化物と反応させることで行なうことができる。
【００７５】
メタロセンベースの触媒系の存在下でエチレンと１つまたは複数の任意コモノマーとの重合は一つまたは複数の重合反応器で公知技術に従って行うことができる。好ましくは、本発明のメタロセンポリエチレンは２０℃〜１１０℃の範囲、好ましくは６０℃〜１１０℃の範囲の温度で「イソブタン−エチレン−担持触媒」スラリー中の重合で製造される。圧力は大気圧以上、好ましくは２５〜５０バールにすることができる。ポリマー鎖の分子量、従ってメタロセンポリエチレンのメルトフローは主として重合媒体中への水素の添加によって調節する。ポリマー鎖の密度は重合媒体中に１種以上のコモノマーを添加することで調節される。
【００７６】
ブレンド
本発明は、シングルサイト触媒好ましくはメタロセン触媒を用いて製造した少なくとも２つの異なるポリオレフィン樹脂をブレンド、好ましくは物理的ブレンドすることにも関するものである。両方の樹脂は別々の反応器中で別々に製造するのが好ましい。
【００７７】
驚くべきことに、本発明者は、シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとシングルサイト触媒ポリエチレンとは、相溶化剤の添加を必要とせずに、特定の割合で配合することで改良された耐衝撃性と延性とを有する組成物／配合物を形成することができるということを見出した。
【００７８】
本発明は、アイソタクチックポリプロピレンの含有量と、ブレンドアイソタクチックポリプロピレンとポリエチレンの粘度の関係（この関係はα値によって表わされる）とを組み合わせたブレンドを提供する。アイソタクチックポリプロピレンの含有量はブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して定義される重量である。
【００７９】
本発明は、ブレンドに含まれるポリエチレンとポリプロピレンの両方の総重量に対して２５〜５５重量％の含有量のアイソタクチックポリプロピレンを含み、少なくとも一種のシングルサイト触媒ポリエチレンおよび少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンが下記の関係式を満たすように選択されるブレンドを提供する：
ＭＦＩＰＰ＝αＭＩ２ＰＥ            （Ｉ）
（ここで、
αは２．０〜９．０の範囲の数であり、
ＭＩ２ＰＥはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したポリエチレンのメルトフローインデックスであり、
ＭＦＩＰＰはＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定したアイソタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスである）
【００８０】
α値が９．０より高いか、２．０より低い場合にはブレンドは目標とする延性および衝撃特性の改善を示さない。一つの実施形態ではα値は４．０〜８．０の範囲である。
【００８１】
一つの実施形態では、α値は最大で８．０、好ましくは最大で８．５、より好ましくは最大で７．５であり、および／または、少なくとも２．５、好ましくは少なくとも３．０、より好ましくは少なくとも３．５、さらにより好ましくは少なくとも４．０である。
【００８２】
驚くべきことに、本発明のブレンドはシングルサイト触媒ではない触媒を用いて製造したポリエチレンとのブレンドと比較して２３℃での改良された落錘特性を示す。もう一つの驚きは、その破断メカニズムである。シングルサイト触媒を用いて製造したものではないポリエチレンは延性破断と脆性破断とを合早稲多ものまたは脆性破断のみを示すのに対して、本発明のブレンドは２３℃で実際に延性破断のみを示すことが観察されている。
【００８３】
一つの実施形態では、本発明のブレンドはブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して最大で５３重量％、好ましくは最大で５０重量％、より好ましくは最大で４８重量％、より好ましくは最大で４５重量％のポリプロピレンを含む。
【００８４】
一つの実施形態では、本発明のブレンドはブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも３５重量％、好ましくは少なくとも４０重量％のポリプロピレンを含む。
【００８５】
一つの実施形態では、本発明のブレンドのα延性指数は少なくとも３５％、好ましくは少なくとも４０％である。このα延性指数は２３℃で下記の式に従って測定する：
2019528367.tif 000003
（ここで、
Ｅ（破断）は破断時の落下重量平均エネルギー（ジュール単位）であり、
Ｅ（ピーク）はピークの落下重量平均エネルギー（ジュール単位）である）
この延性指数は落錘衝撃実験の結果を用いて計算する。
【００８６】
一つの実施形態では、シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとシングルサイト触媒ポリエチレンはアイソタクチックポリプロピレンを製造するための１つまたは複数の反応器および／またはポリエチレンを製造するための１つまたは複数の反応器でシーケンシャルに製造される。好ましくはシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂とシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂を物理的にブレンドし、ミキサー、押出機またはこれらの組み合わせから選択される装置で樹脂を溶融ブレンドする。この装置は例えば押出機および／またはミキサにすることができ、好ましい装置は押出機である。好ましい押出機は共回転二軸スクリューであり、好ましいミキサーは逆回転ツインスクリューミキサーである。
【００８７】
本発明のブレンドは下記を配合して得られる：
（１）１種のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂と１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂、または
（２）１種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂と、メルトインデックスおよび／または密度が異なる２つ以上のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂、または
（３）メルトインデックスが異なるか、またはおよび／または、コモノマー含有量が異なる２種以上のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂と、１種のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂、または
（４）メルトインデックスが異なるか、またはおよび／または、コモノマー含有量が異なる２種以上のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂と、メルトインデックスおよび／または密度が異なる２種以上のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂。
【００８８】
ブレンドがメルトインデックスの異なる２種以上のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂を含む場合に考慮すべきＭＦＩＰＰは２種以上のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン樹脂の混合物で測定したＭＦＩである。従って、本発明のブレンド中のアイソタクチックポリプロピレンの含有量を決定する時には、最初に2種以上のアイソタクチックポリプロピレン樹脂を混合し、その後にＩＳＯ規格１１３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で、得られた混合物のＭＦＩＰＰを測定する。
【００８９】
同様に、ブレンドがメルトインデックスの異なる２種以上のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂を含む場合に考慮すべきＭＩ２ＰＥはその２種類のシングルサイト触媒ポリエチレン樹脂の混合物で測定したＭＩ２である。従って、本発明のブレンド中のアイソタクチックポリプロピレンの含有量を決定する時には、当業者は第一段階で２種以上のポリエチレン樹脂を混合し、次いで、ＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で、得られた混合物のＭＦＩＰＥを測定する。
【００９０】
一つの実施形態では、本発明のブレンドはシングルサイト触媒を使用しなかった非シングルサイト触媒ポリマー、例えば非シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンおよび／または非シングルサイト触媒ポリエチレンをさらに含む。
【００９１】
ブレンド中に非シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレン、例えばチーグラー・ナッタ触媒アイソタクチックポリプロピレンが存在する場合には、ブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対するアイソタクチックポリプロピレンの含有量は、シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンと非シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンの両方の含有量の合計の重量％である。
【００９２】
ブレンド中に非シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンが存在する場合、その含有量はブレンド中に含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して最大で１０重量％、好ましくは最大で５重量％、より好ましくは最大で２重量％である。
【００９３】
好ましい実施形態では、ブレンドに含まれる全てのアイソタクチックポリプロピレンはシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンである。すなわち、ブレンドはシングルサイト触媒以外の触媒を用いて製造されたアイソタクチックポリプロピレンを含まない。好ましくは、ブレンドはメタロセン触媒以外の触媒を用いて製造されたアイソタクチックポリプロピレンを含まない。
【００９４】
ブレンド中に非シングルサイト触媒ポリエチレン、例えばチーグラー・ナッタ触媒ポリエチレンが存在する場合の非シングルサイト触媒ポリエチレンの含有量はブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対して最大で１０重量％、好ましくは最大で５重量％、より好ましくは最大で２重量％である。
【００９５】
好ましい実施形態では、ブレンドに含まれる全てのポリエチレンがシングルサイト触媒ポリエチレンである。すなわち、ブレンドはシングルサイト触媒以外の触媒を用いて製造されたポリエチレンを含まない。好ましくは、ブレンドはメタロセン触媒以外の触媒を用いて製造されたポリエチレンを含まない。
【００９６】
一つの実施形態では、ポリエチレンおよび／またはアイソタクチックポリプロピレンは二峰の分子量分布を有する。
【００９７】
好ましい実施形態では、ポリエチレンおよび／またはアイソタクチックポリプロピレンが単峰性分子量分布を有します。
【００９８】
実施形態では、ポリエチレンおよびアイソタクチックポリプロピレンの両方の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが最大で５、好ましくは最大で４、より好ましくは最大で３．５であり、および／または、少なくとも２．０、好ましくは少なくとも２．１である。
【００９９】
本発明のブレンドは１種のメタロセンポリエチレン樹脂と１種のメタロセンアイソタクチックポリプロピレン樹脂のブレンドであるのが有利である。
【０１００】
一つの実施形態では、ブレンド中の少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンはアイソタクチックポリプロピレンをベースにした組成物である。この組成物は少なくとも一種のシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンと、アイソタクチックポリプロピレンをベースにした組成物に対して０．１〜３０重量％のシンジオタクチックポリプロピレンとの組成物である。この場合のシンジオタクチックポリプロピレンを製造するためのメタロセン成分は米国特許第ＵＳ６１８４３２６号明細書に記載のものにすることができ、サポート技術は国際公開第ＷＯ２０１２／００１１６０号公報に記載されている。
【０１０１】
本発明はさらに、アイソタクチックポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂を調製する方法を包含する。これらの樹脂は一つまたは複数の反応器を用いて気相でバルクまたはスラリー状態で製造するのが好ましい。ポリエチレンはスラリーまたは気相プロセスで製造するのがの好ましく、アイソタクチックポリプロピレンはバルクプロセスで製造するのが好ましい。スラリーおよびバルクプロセスで使用する反応器は単一ループ反応器またはダブルループ反応器にすることができる。
【０１０２】
特定の理論に束縛されるものではないが、ブレンドに含まれるポリエチレンとアイソタクチックポリプロピレンの両方の総重量に対するシングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンの相対含有量と、本発明の構成要素間のメルトインデックス比との組み合わせによって共連続（co-continuous）したブレンドに成るものと考えられる。良好な機械的特性を得るためには共連続形態で界面を横切る方向の応力伝達が無いこと必要であることは文献に記載されている。共連続ブレンドは、分散形態のブレンドと比較して、得られる生成物の引張強度および衝撃強度が向上することは知られている。しかし、共連続形態の存在だけで本発明ブレンドで測定された興味深い機械的特性は十分には説明できない。すなわち、シングルサイト触媒を用いないで製造した比較例のポリエチレンブレンドも共連続形態を示すが、その場合には低温での機械特性の改善はみられない。
【０１０３】
一つの実施形態では、アイソタクチックポリプロピレンとポリエチレンは本発明ブレンド中で共連続相をしている。
【０１０４】
本発明ブレンドは相溶化剤を含まないのが有利である。相溶化剤としては修飾（官能化）したポリマー（例えば、無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレンまたは無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン）、マレイン酸をグラフトしたエチレン−酢酸ビニル、エチレン−オクテンコポリマー（ＰＯＥ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン  エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、反応性極性基を有する低分子量化合物またはこれらの任意混合物が挙げられる。
【０１０５】
一つの実施形態では、本発明方法は、無水マレイン酸をグラフトしたポリプロピレン、無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン、無水マレイン酸をグラフトしたエチレン−酢酸ビニル、エチレン−オクテンコポリマー（ＰＯＥ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）またはこれらの混合物から選択される相溶化剤を少なくとも一種のアイソタクチックポリプロピレンおよび／または少なくとも１種のポリエチレンと一緒にブレンドする工程を含まない。
【０１０６】
しかし、一つの実施形態では、アイソタクチックポリプロピレン樹脂および／またはポリエチレン樹脂および／または本発明ブレンドは添加剤を含ことができる。添加剤の例は酸化防止剤、光安定剤、酸スカベンジャ、滑剤、帯電防止剤、核剤および着色剤である。添加剤の概要は「Plastics Additives Handbook, ed. H. Zweifel, 5th edition, 2001, Hanser Publishers, Annex 3, pages 181 -212」を参照されたい。
【０１０７】
本発明ブレンドは必要に応じてブレンドの総重量に対して０．１重量％〜５０重量％、の充填剤を含むことができる。
【０１０８】
好ましい充填剤は補強材、顔料、金属フレーク、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラス球および無機充填剤、例えばタルク、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、マイカ、シリケート、カオリン、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物から選択される一つまたは複数である。
【０１０９】
好ましい補強材料は有機または無機の１種または複数のフィラメント状の繊維、例えばガラス繊維、金属繊維、セラミック繊維、グラファイト繊維、カーボンナノチューブ繊維、竹繊維、有機ポリマー、例えばポリエステル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維で、これらは市場で入手可能である。補強材を追加する場合には、補強材はガラス繊維またはカーボンナノチューブから成るのが好ましい。
【０１１０】
好ましい顔料には有機および無機物質が含まれ、カーボンブラック、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、酸化クロム、酸化鉄、アゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、ペリレン顔料、ナフタレン誘導体、イソインドリン、アントラキノン顔料から選択される一つまたは複数が含まれる。
【０１１１】
本発明ブレンドは熱成形、射出成形、圧縮成形、回転成形、射出ブロー成形および射出延伸ブロー成形を含む群から選択される成形方法を用いて物品に成形することができる。好ましい成形方法は射出成形である。本発明の物品は自動車部品、食品または非食品溶包装材、レトルト包装材、家庭用品、キャップ、栓、媒体包装材、医療機器および医薬包装材からなる群から選択できる。物品は１つまたは複数のリズングヒンジを含むことができる。
【０１１２】
本発明ブレンドは射出成形で製造できる任意の物品で使用できる。射出成形プロセスは下記の工程を含む：
（ａ）シングルサイト触媒アイソタクチックポリプロピレンとシングルサイト触媒ポリエチレンとを上記定義の割合でブレンドして本発明のポリオレフィンブレンドを作り、
（ｂ）上記のポリオレフィンブレンドを溶融し、
（ｃ）工程（ｂ）の溶融したポリオレフィンブレンドを射出成形金型に注入して射出成形物品を形成する。
【０１１３】
工程（ａ）でのブレンドは複数の反応器で２つのポリオレフィンをシーケンシャルに重合して得るか、ドライブレンドまたはブレンドを予備ペレット化して行なうことができる。
射出成形は当業者に公知の方法および装置を用いて行われる。
【０１１４】
本発明はさらに、本発明ブレンドの射出成形品の製造での使用と成形品の製造方法にも関するものである。本発明ブレンドの配合物に関して上記で説明した詳細および実施形態は本発明の使用にも適用される。
【０１１５】
本発明ブレンドから製造される物品の例としてはコップ、浴槽、バケツ、バケツ、おもちゃ、家電製品、コンテナ、キャップ、栓およびフレーム（crates）があるが、これらは単なる例示にすぎない。
【０１１６】
本発明ブレンドは特に自動車部品に適している。従って、本発明ブレンドは内装部品、例えばドアパネル、インストルメントパネル、コンソール；Ａ、ＢおよびＣピラートリム。シートプロテクター、空気ダクト、ドアリスト、ドアトリム、エアバッグコンテナ、その他の自動車部品を製造するのに使用できる。自動車部品には外装部品も含まれ、例えば、車体パネル、バンパー、ロッカーパネル、ドアリスト、サイドシル、カウルカバーなどが含まれる。
【０１１７】
本発明ブレンドから製造される物品はフィルムではなく、および／または、繊維ではなく、および／または、膜（メイブレン）げもはないのが有利である。
【０１１８】
試験方法
ポリエチレンまたはポリエチレン組成物のメルトフローインデックス（ＭＩ２PE）
ポリエチレンまたはポリエチレン組成物のメルトフローインデックス（ＭＩ２ＰＥ）はＩＳＯ規格１１３３に従って１９０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定する。
ポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）
ポリプロピレンまたはポリプロピレン組成物のメルトフローインデックス（ＭＦＩＰＰ）はＩＳＯ規格１  １３３に従って２３０℃、２．１６ｋｇの荷重下で測定する。
【０１１９】
分子量
分子量は高温（１４５℃）でサイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）で決定する。１０ｍｇのポリプロピレンサンプルを１０ｍＬのトリクロロベンゼン（テクニカルグレード）に１６０℃で１時間で溶解させる。ポリマーチャーからのＧＰＣ−ＩＲの分析条件は以下のとおり：
注入量：＋／−０．４ｍＬ、
自動サンプル調製および注入温度：１６０℃、
カラム温度：１４５℃、
検出器温度：１６０℃、
カラムセット：2 Shodex AT-806MS と1 Styragel HT6E
流速：１ｍＬ／分、
検出器：ＩＲ５赤外線検出器（２８００〜３０００ｃｍ-1）、
キャリブレーション：ポリスチレンの狭標準（市販）、
ポリプロピレンの計算：マーク・ホーウィンク（Mark-Houwink）関係式に基づく：（ｌｏｇ1０（ＭＰＰ）＝ｌｏｇ1０（ＭPＳ）−０，２５３２３）。ＭＰＰ＝１０００で低分子量側をカットオフ、
ポリエチレンの計算：マーク・ホーウィンク（Mark-Houwink）関係式に基づく：（ｌｏｇ1０（ＭPE）＝０．９６５９０９×ｌｏｇ1０（ＭPＳ）−０，２８２６４）。ＭＰＥ＝１０００で低分子量側をカットオフ。
【０１２０】
分子量／特性の関係を確立するのに使用する平均分子量は数平均分子量（Ｍn）、重量平均分子量（ＭW）およびＺ平均分子量（ＭZ）である。この平均値は下記の式で定義され、計算されたＭから求められる：
【０１２１】
2019528367.tif 000004
【０１２２】
ここで、ＮおよびＷは分子量Ｍｉを有する分子のそれぞれの数と重量である。各式の第三の表現（最も右側）はＳＥＣクロマトグラムからこれらの平均値を求める方法を定義している。ｈｉはｉ番目の溶出分のＳＥＣ曲線の（ベースラインからの）高さであり、Ｍはこの画分で溶出した種の分子量である。
【０１２３】
分子量分布（ＭＷＤ）
分子量分布（ＭＷＤ）はＭｗ／Ｍｎとして計算される。
【０１２４】
1３Ｃ−ＮＭＲ分析
13Ｃ−ＮＭＲ分析はスペクトルの信号強度が試料中の寄与炭素原子の合計数に正比例するような条件下で４００ＭＨｚまたは５００ＭＨｚブルカー（Bruker）ＮＭＲ分光計を用いて行った。この条件は当業者に周知で例えば十分な緩和時間等を含んでいる。信号強度はその積分すなわち対応領域から得られる。データはプロトンデカップリングを用いて取得され、室温、１０ｍｍ、２０００−４０００スキャン／ペクトル、または、１０ｍｍクライオプローブ、２４０スキャン／スペクトル、パルス繰返し遅延１秒、スペクトル幅２５０００Ｈｚヘルツ（＋／−３０００Ｈｚ）。サンプルは十分な量のポリマーを１３０℃で１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ、９９％、分光グレード）に溶解し、時々攪拌してサンプルを均質化して調製した。その後、ヘキサジュウテロベンゼン（Ｃ6Ｄ6、分光グレード）と少量のヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ、９９．５＋％）とを加えた。ＨＭＤＳは内部標準。例えば、約６００ｍｇ〜約２００ｍｇのポリマーを２．０ｍＬのＴＣＢに溶解し、０．５ｍＬのＣ6Ｄ6と２〜３滴のＨＭＤＳとを加える。
データ収集後に２．０３ｐｐｍの値を割り当てられる内部標準ＨＭＤＳの信号を基準にして化学シフトを求める。
【０１２５】
アイソタクティシティー
全てのポリマーのアイソタクティシティー（isotacticity）を1３Ｃ−ＮＭＲ分析で求めた。メチル基のスペクトル領域でペンタッドｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｍｍｒｒおよびｍｒｒｍに対応する信号を公表されているデータ（例えばA. Razavi, Macromol. Symp., vol. 89, pages 345-367）を使用して割り当てた。残りのペンタッドに対応する信号強度は弱いのでペンタッドｍｍｍｍ、ｍｍｍｒ、ｍｍｒｒおよびｍｒｒｍのみを考慮した。ペンタッドｍｍｒｒに関する信号の場合には２，１−挿入に関するメチル信号とのオーバーラップに対して補正を行った。その後に下記の式に従ってペンタッドｍｍｍｍの割合を計算した：
％ｍｍｍｍ＝ＡＲＥＡmｍｍｍ／（ＡＲＥＡmｍｍｍ＋ＡＲＥＡmｍｍｒ＋ＡＲＥＡMＭＲＲ＋ＡＲＥＡMＲＲＭ）・１００
【０１２６】
コモノマー含有量
ポリプロピレンまたはポリエチレンのコモノマー含有量はペレットをG.J. Ray et al. in Macromolecules, vol. 10, nー 4, 1977, p. 773-778に記載の方法に従って1３Ｃ−ＮＭＲ分析で決定した。
【０１２７】
２，１−挿入％
プロピレンホモポリマーの２，１−挿入％に対応する信号は公表されたデータ、例えばH.N. Cheng, J. Ewen, Makromol. Chem., vol. 190, 1989, p. 1931-1940用いて同定される。第１領域ＡＲＥＡ１は２，１−挿入に対応する信号の平均面積として定義される。第２領域ＡＲＥＡ２は１、２−挿入に対応する信号の平均面積として定義される。１、２−挿入に関する信号の割り当て方法は当業者に公知であり、さらなる説明は省略する。２，１−挿入の割合は下記の式に従って計算される：
２，１−挿入（％）＝ＡＲＥＡ１／（ＡＲＥＡ１＋ＡＲＥＡ２）×１００
２，１−挿入の百分率はプロピレンの合計に対する２，１−挿入プロピレンのモル百分率として与えられる。
【０１２８】
プロピレンとエチレンとのランダムコポリマーの場合の２，１−挿入の割合は下記の２つの寄与によって決定される：
（Ａ）プロピレンのホモポリマーに対する上記定義の２，１−挿入の百分率、および
（Ｂ）２，１−挿入の百分率、２，１−挿入プロピレンネイバーおよびエチレン
従って、２，１−挿入の合計百分率はこれら２つの寄与の和に相当する。ケース（Ｂ）に対する信号の割り当ては基準スペクトルを使用するか、公表された文献を参照するかのいずれかで行うことができる。
【０１２９】
溶融温度Ｔｍ
融温度ＴｍはＩＳＯ規格３１４６に従ってＴＡ  Instruments社のＤＳＣＱ２０００機器で測定した。熱履歴を消すために最初にサンプルを２００℃に加熱し、２００℃に３分間維持する。報告した溶融温度は、Ｔmeltは２０℃／分の加熱／冷却速度で求めた。
【０１３０】
密度
密度はＩＳＯ規格１１８３に従って２３℃の温度で決定した。
【０１３１】
曲げ弾性率およびノッチ付きアイゾット衝撃特性はＩＳＯ規格１８７３−２に従って調製したタイプＡ１（ＩＳＯ規格２０７５３）のサンプルで測定した。
曲げ弾性率
曲げ弾性率はＩＳＯ規格１７８に従って２３℃で測定した。
ノッチ付きアイゾット衝撃特性
ノッチ付きアイゾット衝撃強度はＩＳＯ  規格１８０に従って２３℃および２０℃で測定した。
落錘衝撃特性はＩＳＯ規格１８７３−２に従って調製したタイプＤ１２（ＩＳＯ規格２０７５３）−正方形［（６０±２）ｍｍ−厚さ（２．０±０．１）ｍｍ］で測定した。
【０１３２】
落下重量
落錘はＩＳＯ規格６６０３−２規格に従って２３℃および−２０℃で測定した。試料は環状支持体（直径４０±２ｍｍ）と一緒に使用した。試験はストライカとピエゾ電気負荷トランスデューサとを有するInstron (旧 Ceast) Fractovis 機器（参照番号７５２６）で行なった。データはＤＡＳ１６０００型のインタフェースを介して収集し、ソフトウェアで処理した。各ポリマーについて少なくとも５つのサンプルで分析した（ＩＳＯ規格６６０３−２）。
【０１３３】
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）分析似ついては下記のような種々の文献に記載されている："Preparation des echantillons pour MEB et microanalyse" - Philippe Jonnard (GNMEBA) - EDP Sciences or "Polymer Microscopy" - Linda C. Sawyer and David T. Grubb - Ed. Chaoman and Hall。
【０１３４】
使用した方法は「着色（coloration）」または「選択標識（selective labelling）」とよばれる処理に相当する。その目的は観察時の各構成要素間のコントラストを増加させることにある。これは特定サンプル相に重金属を固定して行う。走査型電子顕微鏡では、この方法で特にレトロ拡散（retrodiffused）電子を考慮した強力なコントラストが得られる。主として使用される重金属はオスミウムベース（ＯＳＯ4）またはルテニウムベース（ＲｕＯ4）のものである。この重金属処理は液相または気相で行うことができる。ポリエチレンの場合にはＲｕＯ4を使用した。この処理で非晶質と結晶相との間のコントラストが増す。はＲｕＯ4処理はＯＳＯ4処理より感度が低い。選択ラベリングを維持するためには反応速度の研究が必要である（すべてのフェーズが極めて長いＲｕＯ4処理の後に標識される）
【０１３５】
アイソタクチックポリプロピレン中に分散したポリエチレン強調するために、クライオミクロトームでカットしたサンプルに対して観察を行った。調製した表面をＲｕＯ4で標識化し、ポリエチレン相上に固定した。ラベル付け終了するとレトロ（retrodiffused）電子を考慮したポリエチレン相がすぐにはっきりと表れ、相分散が明確に識別される。
以下、本発明の実施例を説明するが本発明がこれに限定されるものではない。
【実施例】
【０１３６】
【表１】
2019528367.tif 000005
【０１３７】
メタロセンポリプロピレン（ｍＰＰ１）を３つの異なるポリエチレンｍＰＥ１、ｍＰＥ２およびＰＥ３とブレンドした。使用したメタロセンポリプロピレンはＴＯＴＡＬ社から「Ｌｕｍｉｃｅｎｅ（登録商標）ＭＲ２００２」の名称で市販のアイソタクチックホモポリマーポリプロピレンである。Ｌｕｍｉｃｅｎｅ（登録商標）ＭＲ２００２は単峰のグレードである。ｍＰＥ１とｍＰＥ２の製造にはメタロセン触媒を使用したものであり、ＰＥ３は高圧ラジカル重合で製造したものである。ｍＰＥ１およびｍＰＥ２はＴＯＴＡＬ社から市販のそれぞれＭ１８２０およびＭ１８３５グレードに対応する。ＰＥ３はＴＯＴＡＬ社から市販の１０２２  ＦＮ２４グレードに対応するＬＤＰＥである。
【０１３８】
実施例で使用したポリマーの特性は［表１］に示した。この表からブレンドのα値が以下の通り計算できる：
ｍiＰＰ１−ｍＰＥ１ブレンド  α値＝７．３５
ｍiＰＰ１−ｍＰＥ２ブレンド  α値＝４．２
ｍiＰＰ１−ＰＥ３ブレンド    α値＝６．３９
【０１３９】
各ブレンドは以下の条件でＬｅｉｓｔｒｉｚ  ＺＳＥ  １８ＨＰｅ二軸スクリュー押出機でコンパウンディングした：
スクリュー直径：１８ｍｍ
スクリュー長さ／直径比＝４０
スクリュー沿った温度プロフィール（℃）：２００−２１０−２１５−２２０−２２０−２１５−２１０（この最後の温度はダイの温度）
スクリュー速度：２５０ｒｐｍ
供給速度：２．０ｋｇ／時
この条件で測定されたトルクは常に４０Ｎｍのオーダーであった。
【０１４０】
機械特性評価のためにブレンドをＤＲ  ＢＯＹ２２Ａプレスで射出成形して引張試験片と１ｍｍの正方形サンプルの両方を作った。ブレンドのレオロジー測定は２３０℃で行った。［表２］はブレンド組成を示す。
【０１４１】
【表２】
2019528367.tif 000006
【０１４２】
得られたブレンドの特性を［表３］〜［表５］に示す。
【０１４３】
【表３】
2019528367.tif 000007
【０１４４】
［表３］の結果から、本発明と比較例のブレンドの間で溶融温度および曲げ弾性率は同じレベルに維持されることが分かる。違いは出発材料のポリエチレン材料からくる。
【０１４５】
【表４】
2019528367.tif 000008
【０１４６】
［表４］は２３℃での落錘衝撃特性の結果で、驚くべきものである。ｍiＰＰとｍＰＥとの間に相乗効果が観察でき、本発明のブレンドＢ１〜Ｂ１０はブレンド成分の一つ単独の場合よりも破断エネルギー値が高いことを示している。この相乗効果は比較例のブレンドＢ１２〜Ｂ１６（すなわちｍiＰＰとＰＥ）では得られない。
【０１４７】
さらに、本発明のブレンドＢ１〜Ｂ１０は延性破談のみが観察され、延性指数は常に４０％以上である。この良い結果はブレンド中のｍＰＥの含有量が２５重量％と低い時に得られる（Ｂ７参照）。これとは逆に、比較例のブレンドではＰＥの含有量が３５重量％（Ｂ１５参照）またはそれより低い（Ｂ１６参照）時に延性破断は全く観察されない。延性指数は常に３５％いかである。
【０１４８】
［図１］は２３℃での落下重量曲線を示し、ブレンド中のｍiＰＰの重量含有量を関数とする破断エネルギー（Ｊ）を示す。
【０１４９】
メタロセンポリエチレングレードのブレンドはＬＤＰＥグレードのブレンドよりも２３℃でのノッチ付きアイゾット強度が大きい。これは［図２］に見られるようにｍiＰＰの含有量が３５〜５５重量％の範囲に見ることができる。
【０１５０】
延性指数は２３℃で下記の式に従って求める：
2019528367.tif 000009
（ここで、
Ｅ（破断）は２３℃で求めた破断時の落錘平均エネルギー（ジュール）であり、
Ｅ（ブレーク）は２３℃で求めたピーク時の落錘平均エネルギー（ジュール）である）
【０１５１】
デフォルトでは１０以下の延性指数は「脆性破断」と関連付けられ、１０〜３５の間は中間破断に対応し、３５以上が延性破断である。
【０１５２】
【表５】
2019528367.tif 000010
【０１５３】
ｍiＰＰ含有量が４５重量％以下である本発明のブレンドは落錘衝撃強度が延性破断を維持し、ｍiＰＰ含有量が５０〜５５重量％の間の範囲は中間破断の挙動が観察され、ｍiＰＰ含有量がそれ以上になると脆性破断が観察される。これらの挙動は比較例のブレンドより優れている。確かに、２３℃では中間破断および脆性破断が観察されるが、−２０℃で延性破断を得るチャンスはない。
【０１５４】
［図３］に示すように、−２０℃でのノッチ付きアイゾット特性のためのブレンド中のｍＰＥグレードの重要性も確認された。
【０１５５】
−２０℃での延性指数は次式に従って測定される：
2019528367.tif 000011
（ここで、
Ｅ（破断）は−２０℃での破断時の落錘平均エネルギー（ジュール）であり、
Ｅ（ピーク）は−２０℃でのピーク時の落錘平均エネルギー（ジュール）である）
【０１５６】
デフォルトでは、延性指数が１０以下は「脆性破断」に関連付けられ、１０〜３５の間は中間破断に相当し、３５以上は延性破断である。
【０１５７】
ブレンドは流動学的アプローチを用いると、ブレンドに含まれるポリエチレンとポリプロピレンの両方の総重量に対するアイソタクチックポリプロピレンの含有量が２５〜５５重量％である本発明ブレンドの相の共連続性が［図４］および［図５］で立証されている。
【０１５８】
［図４］および［図５］は、弾性率と１ラジアン／秒での「タンジェントδ」の変化をｉＰＰの含有量を関数として表したものである。このような表現は共連続形態の範囲を強調表示するのに（レオロジー規準の中で）非常に敏感なものとして「Comparison of Methods for the Detection of Cocontinuity in Poly(ethylene oxide)/Polystyrene Blends」 J. A. GALLOWAY and C. W. MACOSKO in POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, APRIL 2004, Vol. 44, No. 4で提案されている。この表現を用いると共連続形態を確定する組成限界は極大値Ｇ'＝ｆ（ｉＰＰ含有量）に対応する。本発明ブレンド、特にポリエチレン／ポリプロピレン含有量か２５重量％〜５５重量％の間の範囲にあるＬＬＤＰＥの Lumicene（登録商標）M1820〜MR2002ブレンドには共連続形態が明確に見られる。
【図１】
2019528367.tif 000013
【図２】
2019528367.tif 000014
【図３】
2019528367.tif 000015
【図４】
2019528367.tif 000016
【図５】
2019528367.tif 000017
【国際調査報告】
2019528367.tif 000018
2019528367.tif 000019
2019528367.tif 000020