(57)【要約】  本発明は、式Ｉの化合物またはそれに由来するポリマーとして表わすことができる新規な正孔輸送材料に関する。アノードと、カソードと、それらの間の少なくとも１つの有機活性層とを含む有機電子デバイスであって、有機活性層が正孔輸送材料を含む、有機電子デバイスもまた開示される。
2019501872.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2019501872.tif 000044
［式中、Ｑ1およびＱ2が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、アルキル、重水素化アルキル、アリール、重水素化アリール、および式ＩＩ
【化２】
2019501872.tif 000045
を有する基からなる群から選択され、但し、Ｑ1およびＱ2のうちの少なくとも１つが、式ＩＩを有する基であることを条件とし、
式中、
ＨＴが出現ごとに同一であるかまたは異なり、正孔輸送基であり、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、
ｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０または１であり、
*が結合点を示す］を有する化合物。
【請求項２】
式ＩＩＩ
【化３】
2019501872.tif 000046
［式中、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4が、Ｈ、Ｄ、およびＬ1からなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、および
*が結合点を示す］を有する少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマー。
【請求項３】
式ＩＶ
【化４】
2019501872.tif 000047
［式中、
Ａが、少なくとも１つの正孔輸送基を含有するモノマー単位であり、
Ｍ１が、コポリマー中に少なくとも３つの結合点を有するモノマー単位であり、
Ｍ２が、２つの結合点を有する芳香族モノマー単位またはそれらの重水素化類似体であり、
Ｅが、式ＩＩＩ−ａ
【化５】
2019501872.tif 000048
を有するモノマー単位であり、式中、
Ｌ1が、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4aがＨまたはＤであり、
ａが０〜４の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚおよびｗが同一であるかまたは異なり、モル分率であり、少なくともｘおよびｗが０ではなく、および
*が結合点を示す］を有するコポリマー。
【請求項４】
アノードと、カソードと、それらの間の少なくとも１つの有機活性層とを含む有機電子デバイスであって、前記有機活性層が請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物を含む、有機電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、新規な正孔輸送化合物に関する。本開示はさらに、このような正孔輸送化合物を含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
ＯＬＥＤディスプレイを構成する有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）などの有機電子デバイスにおいて、１つ以上の有機電気活性層が２つの電気コンタクト層の間に挟まれる。ＯＬＥＤにおいて、電気コンタクト層にわたって電圧を印加した時に少なくとも１つの有機電気活性層が光透過性電気コンタクト層を通して発光する。
【０００３】
発光ダイオード中の発光成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することが公知である。簡単な有機分子、共役ポリマー、および有機金属錯体が使用されている。
【０００４】
エレクトロルミネセンス材料を使用するデバイスはしばしば、光活性（例えば、発光）層とコンタクト層（正孔注入コンタクト層）との間に配置される、１つ以上の電荷輸送層を備える。デバイスは２つ以上のコンタクト層を備えることができる。正孔輸送層は光活性層と正孔注入コンタクト層との間に配置され得る。また、正孔注入コンタクト層はアノードと呼ばれてもよい。電子輸送層は光活性層と電子注入コンタクト層との間に配置され得る。また、電子注入コンタクト層はカソードと呼ばれてもよい。
【０００５】
電子デバイスに使用するための電気活性材料が継続的に必要とされている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
式Ｉ
【０００７】
【化１】
2019501872.tif 000003
【０００８】
［式中、Ｑ1およびＱ2が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、アルキル、重水素化アルキル、アリール、重水素化アリール、および式ＩＩ
【０００９】
【化２】
2019501872.tif 000004
【００１０】
を有する基からなる群から選択され、但し、Ｑ1およびＱ2のうちの少なくとも１つが、式ＩＩを有する基であることを条件とし、
式中、
ＨＴが出現ごとに同一であるかまたは異なり、正孔輸送基であり、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、
ｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０または１であり、および
*が結合点を示す］を有する化合物が提供される。
【００１１】
また、式ＩＩＩ
【００１２】
【化３】
2019501872.tif 000005
【００１３】
［式中、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4が、Ｈ、Ｄ、およびＬ1からなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、および
*が結合点を示す］の少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマーが提供される。
【００１４】
また、式ＩＶ
【００１５】
【化４】
2019501872.tif 000006
【００１６】
［式中、
Ａが、少なくとも１つの正孔輸送基を含有するモノマー単位であり、
Ｍ１が、コポリマー中に少なくとも３つの結合点を有するモノマー単位であり、
Ｍ２が、２つの結合点を有する芳香族モノマー単位またはそれらの重水素化類似体であり、
Ｅが、式ＩＩＩ−ａ
【００１７】
【化５】
2019501872.tif 000007
【００１８】
を有するモノマー単位であり、式中、
Ｌ1が、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4aがＨまたはＤであり、
ａが０〜４の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚおよびｗが同一であるかまたは異なり、モル分率であり、少なくともｘおよびｗが０ではなく、および
*が結合点を示す］を有するコポリマーが提供される。
【００１９】
さらに、式Ｉを有する化合物、式ＩＩＩを有する少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマー、または式ＩＶを有するコポリマーを含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスが提供される。
【００２０】
上記の一般的な説明および以下の詳細な説明は、例示的かつ説明的なものに過ぎず、添付の特許請求の範囲において規定されるように、本発明を限定するものではない。
【００２１】
実施形態は、本明細書に示される概念の理解を助けるために添付の図面において説明される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】有機電子デバイス一実施例の図解を示す。
【図２】有機電子デバイスの別の実施例の図解を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
図面中の対象物は、簡潔にかつ明確にするために例示されたものであり、必ずしも縮図として描かれたものではないことは、当業者には明らかである。例えば、図中の対象物のいくつかの寸法は、実施形態の理解を深める一助となるように、他の対象物に対して誇張されている場合もある。
【００２４】
ここに詳細に記載される、式Ｉを有する化合物が提供される。
【００２５】
ここに詳細に記載される、式ＩＩＩを有する少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマーが提供される。
【００２６】
ここに詳細に記載される、式ＩＶを有するコポリマーが提供される。
【００２７】
式Ｉを有する化合物、式ＩＩＩを有する少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマー、または式ＩＶを有するコポリマーを含む少なくとも１つの層を有する電子デバイスが提供される。
【００２８】
多くの態様および実施形態が、上述されており、例示的なものに過ぎず、限定的なものではない。本明細書を読んだ後、当業者は、他の態様および実施形態が、本発明の範囲から逸脱せずに可能であることを理解する。
【００２９】
任意の１つ以上の実施形態の他の特徴および利点が、以下の詳細な説明から、およびクレームから明らかである。詳細な説明は最初に、用語の定義および説明を記載し、その後、化合物、コポリマー、電子デバイス、そして最後に実施例を記載する。
【００３０】
１．用語の定義および説明
後述の実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語が定義または明らかにされる。
【００３１】
用語「アルキル」は、分岐および直鎖脂肪族飽和炭化水素基を包含する。別記しない限り、用語はまた、環状基を包含することが意図される。アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃブチル、ｔｅｒｔブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、イソヘキシル等が含まれる。用語「アルキル」は、置換および非置換炭化水素基の両方をさらに包含する。いくつかの実施形態において、アルキル基はモノ−、ジ−およびトリ置換されていてもよい。置換アルキル基の一例はトリフルオロメチルである。他の置換アルキル基は、ここに記載された置換基の１つ以上から形成される。特定の実施形態においてアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有する。他の実施形態において、基は１〜６個の炭素原子を有する。この用語はヘテロアルキル基を包含することが意図される。ヘテロアルキル基は１〜２０個の炭素原子を有してもよい。
【００３２】
用語「芳香族化合物」は、非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味することを意図する。この用語は、炭素および水素原子だけを有する芳香族化合物と、環状基中の炭素原子の１つ以上が窒素、酸素、硫黄等の別の原子によって置換されているヘテロ芳香族化合物との両方を包含することが意図される。
【００３３】
用語「アリール」または「アリール基」は、芳香族化合物に由来する部分を意味する。化合物「に由来する」基は、１つ以上のＨまたはＤを取り除くことによって形成されるラジカルを示す。アリール基は、一緒に縮合するかまたは共有結合によって結合した単環（単環式）または複数環（二環式以上）であってもよい。アリール部分の例には、限定されないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ジヒドロナフチル、テトラヒドロナフチル、ビフェニル、アントリル、フェナントリル、フルオレニル、インダニル、ビフェニレニル、アセナフテニル、アセナフチレニル等が含まれる。いくつかの実施形態において、アリール基は、６〜６０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、６〜３０個の環炭素原子を有する。この用語はヘテロアリール基を包含することが意図される。ヘテロアリール基は、３〜５０個の環炭素原子、いくつかの実施形態において、４〜３０個の環炭素原子を有してもよい。
【００３４】
「アルコキシ」は、基−ＯＲ（式中、Ｒがアルキルである）を意味することを意図する。
【００３５】
用語「アリールオキシ」は、基−ＯＲ（式中、Ｒがアリールである）を意味することを意図する。
【００３６】
別記しない限り、全ての基は、置換または非置換であり得る。限定されないが、アルキルまたはアリールなどの任意選択的に置換される基は、同一であっても異なっていてもよい１つ以上の置換基で置換されてもよい。適した置換基には、Ｄ、アルキル、アリール、ニトロ、シアノ、−Ｎ（Ｒ7）（Ｒ8）、ハロ、ヒドロキシ、カルボキシ、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルコキシカルボニル、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、アリールアルキル、シリル、シロキサン、チオアルコキシ、−Ｓ（Ｏ）2−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｒ’）（Ｒ’’）、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルキル、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルコキシアルキル、（Ｒ’）（Ｒ’’）Ｎ−アルキルアリールオキシアルキル、−Ｓ（Ｏ）s−アリール（式中、ｓ＝０〜２）または−Ｓ（Ｏ）s−ヘテロアリール（式中、ｓ＝０〜２）が含まれる。各Ｒ’およびＲ’’は独立に、置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、またはアリール基である。特定の実施形態においてＲ’およびＲ’’は、それらが結合している窒素原子と一緒に、環系を形成することができる。また、置換基は架橋基であってもよい。
【００３７】
用語「電荷輸送」は、層、材料、部材または構造に言及している場合、このような層、材料、部材または構造が、比較的効率良くかつ小さい電荷損失で、このような層、材料、部材または構造の厚みを通したこのような電荷の移動を容易にすることを意味することを意図する。正孔輸送材料は正電荷を容易にし、電子輸送材料は負電荷を容易にする。発光材料もまたいくつかの電荷輸送性質を有していてよいが、用語「電荷輸送層、材料、部材または構造」は、その一次機能が発光である層、材料、部材または構造を包含するようには意図されていない。
【００３８】
用語「化合物」は、化学結合を破壊せずに物理的手段によって原子をそれらの相当する分子から分離することができない、原子をさらに含有する分子から構成される非荷電物質を意味することを意図する。この用語は、オリゴマーおよびポリマーを包含することが意図される。
【００３９】
用語「架橋性基」または「架橋基」は、熱処理、開始剤の使用、または放射線への露光によって別の化合物またはポリマー鎖に結合することができる（そこで結合は共有結合である）化合物またはポリマー鎖上の基を意味することを意図する。いくつかの実施形態において、放射線は紫外線または可視線である。架橋性基の例には、限定されないが、ビニル、アクリレート、ペルフルオロビニルエーテル、１−ベンゾ−３，４−シクロブタン、ｏ−キノジメタン基、シロキサン、シアネート基、環状エーテル（エポキシド）、シクロアルケン、およびアセチレン基が含まれる。
【００４０】
用語「電気活性」は、それが層または材料に言及する場合、デバイスの動作を電子的に促進する層または材料を示すことが意図される。電気活性材料の例には、限定されないが、電荷（電荷は電子または正孔のどちらでもあり得る）を伝導、注入、輸送、もしくは阻止する材料、または放射線を放射する材料もしくは放射線を受ける時に電子・正孔対の濃度の変化を示す材料が含まれる。不活性材料の例には、限定されないが、平坦化材料、絶縁材料、および環境バリア材が含まれる。
【００４１】
接頭辞「フルオロ」は、基中の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されていることを示すことが意図される。
【００４２】
接頭辞「ヘテロ」は、１個以上の炭素原子が異なる原子で置換されていることを示す。いくつかの実施形態において、ヘテロ原子はＯ、Ｎ、Ｓ、またはそれらの組合せである。
【００４３】
用語「液体組成物」は、材料が溶解して溶液を形成している液体媒体、材料が分散されて分散体を形成する液体媒体、または材料が懸濁されて懸濁液またはエマルションを形成する液体媒体を意味することを意図する。
【００４４】
用語「光活性」は、（発光ダイオードまたは化学セルでのような）印加電圧によって活性化される時に発光するか、（ダウンコンバート燐光体デバイスでのような）光子の吸収後に発光するか、または（光検出器または光起電力セルでのような）輻射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を使用してまたは使用せずに信号を生成する材料または層を指す。
【００４５】
用語「シリル」は、基Ｒ3Ｓｉ−を指し、そこでＲはＨ、Ｄ、Ｃ１〜２０アルキル、フルオロアルキル、またはアリールである。いくつかの実施形態において、Ｒアルキル基中の１つ以上の炭素がＳｉで置換される。いくつかの実施形態において、シリル基は、（ヘキシル）2Ｓｉ（Ｍｅ）ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（Ｍｅ）2−および［ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2ＣＨ2］2ＳｉＭｅ−である。
【００４６】
用語「シロキサン」は、基（ＲＯ）3Ｓｉ−を指し、そこでＲはＨ、Ｄ、Ｃ１〜２０アルキル、またはフルオロアルキルである。
【００４７】
語句「に隣接した（ａｄｊａｃｅｎｔ  ｔｏ）」は、デバイス中の層を指すために使用されるとき、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。他方、語句「隣接したＲ基（ａｄｊａｃｅｎｔ  Ｒ  ｇｒｏｕｐｓ）」は、化学式中で隣同士であるＲ基（すなわち、結合によって連結した原子上にあるＲ基）を指すために使用される。
【００４８】
本明細書において、特に明示的に述べられないか、又は使用に関連して反対に示されない限り、本明細書の主題の実施形態が、ある特定の特徴又は要素を含む、包含する、含有する、有する、それらからなる、又はそれらによって若しくはそれらから構成されると述べられ又は記載される場合、明示的に述べられた又は記載されたものに加えて１つ以上の特徴又は要素が実施形態で存在してもよい。本明細書の開示された主題の代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素から本質的になると記載され、この実施形態では、操作の原理又は実施形態の際立った特性を実質的に変更する特徴及び要素はそこに存在しない。本明細書の記載された主題の更なる代わりの実施形態が、ある特定の特徴又は要素からなると記載され、この実施形態において、又はその実態のない変形形態では、具体的に述べられ又は記載された特徴又は要素のみが存在する。
【００４９】
さらに、明確にそれとは反対を述べられない限り、「または（ｏｒ）」は、包括的な「または」を意味し、排他的な「または」を意味しない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つによって満たされる：Ａが真であり（または存在し）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在せず）かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方ともが真である（または存在する）。
【００５０】
また、「ａ」または「ａｎ」の使用は、ここに記載された要素および成分を記載するために使用される。これは便宜上、および本発明の範囲の一般的な意味を与えるためのみである。この記述は１つ、または少なくとも１つを含むように解釈されなければならず、かつそれが別の意味を有することが明らかでない限り、単数は複数も含む。
【００５１】
元素の周期表の縦列に相当する族番号が、ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，８１st  Ｅｄｉｔｉｏｎ（２０００〜２００１年）に見られるように「新表記法」規約を使用する。
【００５２】
他に定義されない限り、本明細書に使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同一の意味を有する。本明細書に記載されるものと同様のまたは同等な方法および材料を本発明の実施形態の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は、以下に記載される。本明細書に記載されたすべての出版物、特許出願、特許、および他の文献が、特定の節が引用されるのでなければ、それらの全体において参照によってここに援用するものとする。不一致がある場合、定義を含む本明細書が優先される。さらに、材料、方法、および実施例は例示にすぎず、限定的であることを意図しない。
【００５３】
ここに記載されていない範囲まで、特定の材料、処理動作、および回路に関する多くの詳細は従来のものであり、有機発光ダイオードディスプレイ、光検出器、光起電力セル、および半導体部材技術のテキストおよびその他の情報源に見出すことができる。
【００５４】
２．化合物
ここに記載される化合物は、式Ｉ
【００５５】
【化６】
2019501872.tif 000008
【００５６】
［式中、Ｑ1およびＱ2が同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、アルキル、重水素化アルキル、アリール、重水素化アリール、および式ＩＩ
【００５７】
【化７】
2019501872.tif 000009
【００５８】
を有する基からなる群から選択され、但し、Ｑ1およびＱ2のうちの少なくとも１つが、式ＩＩを有する基であることを条件とし、
式中、
ＨＴが出現ごとに同一であるかまたは異なり、正孔輸送基であり、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、
ｂが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０または１であり、および
*が結合点を示す］を有する。
【００５９】
いくつかの実施形態において、式Ｉを有する化合物が重水素化される。用語「重水素化（されている）」は、少なくとも１つの水素（「Ｈ」）がジュウテリウム（「Ｄ」）で置換されていることを意味することを意図する。用語「重水素化類似体」は、１つ以上の利用可能な水素がジュウテリウムで置換されている化合物または基の構造類似体を指す。重水素化化合物または重水素化類似体中、ジュウテリウムは、天然存在度レベルの少なくとも１００倍存在している。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されている。「％重水素化されている」または「％重水素化」は、パーセント値で表される重陽子の、プロトン＋重陽子の合計に対する比を意図する。いくつかの実施形態において、化合物は少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
【００６０】
重水素化材料は、正孔、電子、励起子、またはそれらの組合せによる分解の可能性はそれほどない。重水素化は場合によってはデバイスの運転中に化合物の分解を抑制することができ、更には改良されたデバイス寿命をもたらすことができる。一般的には、この改良は他のデバイス性質を犠牲にせずに達成される。さらに、重水素化化合物はしばしば、非重水素化類似体よりも大きい空気耐性を有する。これによって、材料の調製および精製のためと、材料を使用して電子デバイスを形成する際との両方での加工許容範囲を広げることができる。
【００６１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1＝Ｑ2である。
【００６２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1≠Ｑ2である。
【００６３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1はＨまたはＤである。
【００６４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜８個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキル基である。
【００６５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、６〜６０個の環炭素、いくつかの実施形態において６〜３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、１０〜２０個の環炭素を有する炭化水素アリールまたは重水素化類似体である。
【００６６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、少なくとも１つの縮合環またはその重水素化類似体を有する炭化水素アリール基である。
【００６７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、ナフチル、アントラニル、ナフチルフェニル、フェニルナフチル、フルオレニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００６８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、縮合環を有さない炭化水素アリール基である。
【００６９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、式ａ
【００７０】
【化８】
2019501872.tif 000010
【００７１】
［式中、
Ｒ20が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、アルコキシ、シロキサン、シリル、ゲルミル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
ｐが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｑが０〜５の整数であり、
ｒが１〜５の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【００７２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は式ｂ
【００７３】
【化９】
2019501872.tif 000011
【００７４】
［式中、Ｒ20、ｐ、ｑ、ｒおよび*は式ａの場合と同様である］を有する。
【００７５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、置換基は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択される。
【００７６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、３〜６０個の環炭素を有するヘテロアリールまたはその重水素化類似体である。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、３〜３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、５〜２０個の環炭素を有する。
【００７７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、Ｎ−ヘテロアリールまたはその重水素化類似体である。
【００７８】
いくつかの実施形態において、Ｎ−ヘテロアリールは、ピロール、ピリジン、ピリミジン、カルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、イミダゾロベンゾイミダゾール、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、インドロカルバゾール、フェナントロリン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インドロインドール、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する基である。
【００７９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｑ1は、上で定義した式ＩＩを有する基である。
【００８０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝０である。
【００８１】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１である。
【００８２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜８個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキル基である。
【００８３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、６〜６０個の環炭素、いくつかの実施形態において６〜３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、１０〜２０個の環炭素を有する炭化水素アリールまたは重水素化類似体である。
【００８４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、少なくとも１つの縮合環またはその重水素化類似体を有する炭化水素アリール基である。
【００８５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、ナフチル、アントラニル、ナフチルフェニル、フェニルナフチル、フルオレニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【００８６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、縮合環を有さない炭化水素アリール基である。
【００８７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は式ｃ
【００８８】
【化１０】
2019501872.tif 000012
【００８９】
［式中、Ｒ20、ｐ、ｒおよび*は式ａの場合と同様である］を有する。
【００９０】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は式ｄ
【００９１】
【化１１】
2019501872.tif 000013
【００９２】
［式中、Ｒ20、ｐ、ｒおよび*は式ａの場合と同様である］を有する。
【００９３】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、フェニルナフチル、ナフチルフェニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、置換基は、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択される。
【００９４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、３〜６０個の環炭素を有するヘテロアリールまたはその重水素化類似体である。いくつかの実施形態において、ヘテロアリールは、３〜３０個の環炭素、いくつかの実施形態において、５〜２０個の環炭素を有する。
【００９５】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ｂ＝１であり、Ｌ1は、Ｎ−ヘテロアリールまたはその重水素化類似体である。
【００９６】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、アリールアミノ、Ｎ複素環式、縮合炭化水素芳香族、それらの置換誘導体、それらの組合せ、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される部分を含む。
【００９７】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、ジアリールアミノ、トリアリールアミノ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、ＨＴは、少なくとも２つのアリールアミノ基を含む部分である。
【００９８】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、１個以上の窒素ヘテロ原子を有しおよび他のヘテロ原子を有さないＮ複素環式基、またはそれらの重水素化類似体である。
【００９９】
いくつかの実施形態において、窒素ヘテロ原子だけを有するＮ複素環式基は、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アザカルバゾール、アクリダン、インドール、インドロインドール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロロピロール、ジアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾロピリジン、キノリン、イソキノリン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０１００】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、少なくとも１個の窒素ヘテロ原子と少なくとも１個の酸素または硫黄ヘテロ原子とを有するＮ複素環式基である。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、Ｎ複素環式基は、オキサジン、フェノキサジン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０１０２】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、縮合環を有する炭化水素アリール基またはそれらの重水素化類似体である。
【０１０３】
いくつかの実施形態において、炭化水素アリール基は、フルオレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、トリフェニレン、インダン、インデノフルオレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０１０４】
式ＩＩのいくつかの実施形態において、ＨＴは、少なくとも１つのアリールアミノ基と、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、インドロカルバゾール、フルオレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する第２の基とを含む。
【０１０５】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−１
【０１０６】
【化１２】
2019501872.tif 000014
【０１０７】
［式中、
Ａｒ1がアリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
ｂ１が０または１であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
式Ｉにおいて、ＨＴが式ＨＴ−１を有し、ｂ１＝０である場合ｂ＝１である。
【０１０８】
式ＨＴ−１のいくつかの実施形態において、Ａｒ1は、上で定義した式ｃ、または式ｄを有する。
【０１０９】
式ＨＴ−１のいくつかの実施形態において、Ａｒ1は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラニル、それらの置換類似体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１１０】
式ＨＴ−１のいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、上で定義した式ａまたは式ｂを有する。
【０１１１】
式ＨＴ−１のいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラニル、カルバゾリル、共有結合によって一緒に結合したこのような基の組合せ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−１ａ
【０１１３】
【化１３】
2019501872.tif 000015
【０１１４】
［式中、
Ａｒ1aおよびＡｒ2aが出現ごとに同一であるかまたは異なり、フルオレン、アリーレンカルバゾール、トリアリールアミン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来し、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−２
【０１１６】
【化１４】
2019501872.tif 000016
【０１１７】
［式中、
Ａｒ1がアリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ3が、アリール、（ＣＲ’2）r、アダマンチル、二環式シクロヘキシル、脂肪族環が単一原子によって結合している二環式基、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｒ’が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、重水素化アルキル、重水素化フルオロアルキル、および重水素化アリールであり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１１８】
式ＨＴ−２のいくつかの実施形態において、Ａｒ3は上に定義した式ａまたは式ｂを有する。
【０１１９】
式ＨＴ−２のいくつかの実施形態において、Ａｒ3は、フェニル、ナフチル、アントラニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１２０】
式ＨＴ−１のＡｒ1およびＡｒ2について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−２のＡｒ1およびＡｒ2に同様に当てはまる。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−２ａ
【０１２２】
【化１５】
2019501872.tif 000017
【０１２３】
［式中、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ｒ5〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、隣接したＲ5またはＲ9基が一緒に接合して縮合５員環または６員環芳香環を形成することができ、
ａ１が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｂ３が０または１であり、
ｆが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜利用可能な結合位置の最大数であり、
ｇが０〜３の整数であり、
ｈが１または２であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１２４】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、２つのＡｒ2基は同一である。
【０１２５】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、２つのＡｒ2基は異なっている。
【０１２６】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＡｒ2は縮合環を有さないアリール基である。
【０１２７】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＡｒ2は、上で定義した式ｃまたは式ｄを有する。
【０１２８】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、Ａｒ2は、フェニル、ビフェニル、テルフェニルの他、アルキル、アルコキシ、およびシリルからなる群から選択される１つ以上の置換基を有するそれらの誘導体、ならびに、それらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１２９】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、Ｒ5〜Ｒ9はＤまたはＣ1-10アルキルである。いくつかの実施形態において、アルキル基は重水素化される。
【０１３０】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、全てのａ１＝０である。
【０１３１】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのａ１＞０である。
【０１３２】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、全てのｆ＝０である。
【０１３３】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｆ＞０である。
【０１３４】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、ｂ３＝１である。
【０１３５】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、ｈ＝２である。
【０１３６】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、ｇ＝１である。
【０１３７】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、ｇ＝２である。
【０１３８】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−３
【０１３９】
【化１６】
2019501872.tif 000018
【０１４０】
［式中、
Ａｒ1がアリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ4がアリールまたは重水素化アリール基であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１４１】
式ＨＴ−１のＡｒ1およびＡｒ2について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−３のＡｒ1およびＡｒ2に同様に当てはまる。
【０１４２】
式ＨＴ−３のいくつかの実施形態において、Ａｒ4は、１０〜３６個の環炭素を有する縮合炭化水素アリール基、それらの置換誘導体、またはそれらの重水素化類似体である。
【０１４３】
式ＨＴ−３のいくつかの実施形態において、Ａｒ4は、ベンゼン、フェニルベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレン、クリセン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０１４４】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−４
【０１４５】
【化１７】
2019501872.tif 000019
【０１４６】
［式中、
Ａｒ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、フェニレン、置換フェニレン、ナフチレン、置換ナフチレン、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｔ1およびＴ2が独立に、出現ごとに同一であるかまたは異なり、非平面配置において結合している共役部分、またはそれらの重水素化類似体であり、
ｄが出現ごとに同一であるかまたは異なり、１〜６の整数であり、
ｅが１〜６の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１４７】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＡｒ5は、アルキル、アルコキシ、シリル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される置換基を有する置換フェニルである。
【０１４８】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、ｄは１〜４である。
【０１４９】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、ｄは１〜３である。
【０１５０】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、ｄ＝１である。
【０１５１】
式ＨＴ−４の芳香環の何れも、任意の位置で置換されてもよい。溶解度などの化合物の１つ以上の物理的性質を改良するために置換基が存在していてもよい。いくつかの実施形態において、置換基は、Ｄ、Ｃ1-12アルキル基、Ｃ1-12アルコキシ基、シリル基、ゲルミル基、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、アルキル基はヘテロアルキル基である。いくつかの実施形態において、アルキル基はフルオロアルキル基である。
【０１５２】
式ＨＴ−１のＡｒ1およびＡｒ2について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−４のＡｒ1およびＡｒ2に同様に当てはまる。
【０１５３】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのＡｒ2は、アルキル、アルコキシ、シリル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される置換基を有する。
【０１５４】
式ＨＴ−４において、Ｔ1およびＴ2は共役部分である。いくつかの実施形態において、Ｔ1およびＴ2は芳香族部分または重水素化芳香族部分である。
【０１５５】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、Ｔ1およびＴ2は、フェニレン、ナフチレン、アントラニル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１５６】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、［Ｔ1−Ｔ2］は、置換ビフェニレン基またはその重水素化類似体である。用語「ビフェニレン」は、化合物の主鎖への２つの結合点を有するビフェニル基を意味することを意図する。用語「ビフェニル」は、２つのフェニル単位が単結合によって結合している基を意味することを意図する。ビフェニレン基は、２、３、４、または５位置のうちの１つおよび２’、３’、４’、または５’位置のうちの１つにおいて結合し得る。置換ビフェニレン基は、２位置に少なくとも１つの置換基を有する。式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、ビフェニレン基は、少なくとも２−および２’位置に置換基を有する。
【０１５７】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、［Ｔ1−Ｔ2］は、ビナフチレン基または重水素化ビナフチレン基である。用語「ビナフチレン」は、化合物の主鎖への２つの結合点を有するビナフチル基を意味することを意図する。用語「ビナフチル」は、２つのナフタレン単位が単結合によって結合している基を意味することを意図する。いくつかの実施形態において、ビナフチレン基は１，１’−ビナフチレンであり、それは３、４、５、６、または７位置のうちの１つおよび３’、４’、５’、６’、または７’位置のうちの１つにおいて化合物の主鎖に結合している。
【０１５８】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、［Ｔ1−Ｔ2］はフェニレン−ナフチレン基または重水素化フェニレン−ナフチレン基である。
【０１５９】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、ビフェニレン、ビナフチレン、およびフェニレン−ナフチレン基は１つ以上の位置において置換される。
【０１６０】
式ＨＴ−４のいくつかの実施形態において、［Ｔ1−Ｔ2］は、４，４’−（１，１−ビナフチレン）と称される、基主鎖に４および４’位置において結合している１，１−ビナフチレン基である。
【０１６１】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−５または式ＨＴ−６
【０１６２】
【化１８】
2019501872.tif 000020
【０１６３】
［式中、
Ａｒ1がアリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ7がアリール基または重水素化アリール基であり、
Ｒ10およびＲ11が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ10およびＲ11から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｂ２が０または１であり、
ｇ１が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜３の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１６４】
式ＨＴ−１のＡｒ1について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−６のＡｒ1およびＡｒ6に同様に当てはまる。
【０１６５】
式ＨＴ−１のＡｒ2について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−５および式ＨＴ−６のＡｒ2に同様に当てはまる。
【０１６６】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、Ａｒ7は、上で定義した式ａまたは式ｂを有する。
【０１６７】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、Ａｒ7は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１６８】
式ＨＴ−２ａのＲ4〜Ｒ9について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−５および式ＨＴ−６のＲ10およびＲ11に同様に当てはまる。
【０１６９】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、ｂ２＝０である。
【０１７０】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、ｂ２＝１である。
【０１７１】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、ｇ２＝０である。
【０１７２】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＝１である。
【０１７３】
式ＨＴ−５のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＞０である。
【０１７４】
式ＨＴ−６のいくつかの実施形態において、ｂ２＝０である。
【０１７５】
式ＨＴ−６のいくつかの実施形態において、ｂ２＝１である。
【０１７６】
式ＨＴ−６のいくつかの実施形態において、ｇ２＝０である。
【０１７７】
式ＨＴ−６のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＝１である。
【０１７８】
式ＨＴ−６のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＞０である。
【０１７９】
いくつかの実施形態において、ＨＴは式ＨＴ−７
【０１８０】
【化１９】
2019501872.tif 000021
【０１８１】
［式中、
Ａｒ8は、Ｈ、Ｄ、アリール基または重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、ｋ＝０であるときＡｒ8がアリールまたは重水素化アリールであることを条件とし、
Ｒ10およびＲ11が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ10およびＲ11から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ２が０〜４の整数であり、
ｇ２が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜３の整数であり、
ｋが０〜２の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０１８２】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、Ａｒ8は、上で定義した式ａまたは式ｂを有する。
【０１８３】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、Ａｒ8は、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、ナフチル、アントラニル、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０１８４】
式ＨＴ−２ａのＲ4〜Ｒ9について上述の実施形態の全てが式ＨＴ−７のＲ10およびＲ11に同様に当てはまる。
【０１８５】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、ａ２＝０である。
【０１８６】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、ａ２＝１である。
【０１８７】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、ａｓ＞０である。
【０１８８】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、ｇ２＝０である。
【０１８９】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＝１である。
【０１９０】
式ＨＴ−７のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｇ２＞０である。
【０１９１】
Ｑ1について上述の実施形態の全てがＱ2に同様に当てはまる。
【０１９２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝０である。
【０１９３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝１である。
【０１９４】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝２である。
【０１９５】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝３である。
【０１９６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＝４である。
【０１９７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＞０である。
【０１９８】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、Ｒ1＝Ｄである。
【０１９９】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜８個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルキルまたは重水素化アルキル基である。
【０２００】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、１〜１２個の炭素、いくつかの実施形態において、１〜８個の炭素、いくつかの実施形態において、３〜８個の炭素を有するアルコキシまたは重水素化アルコキシである。
【０２０１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、ａ＞０であり、少なくとも１つのＲ1は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。
【０２０２】
式Ｉの上述の実施形態のいずれも、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。例えば、Ｌ1＝３〜８個の炭素を有するアルキルである実施形態は、ＨＴは式ＨＴ−１を有する実施形態と組み合わせることができる。同じことが、上に記載された他の互いに矛盾しない実施形態についても言える。当業者は、いずれの実施形態が互いに矛盾するか理解でき、その結果、本出願により予期される実施形態の組み合わせを容易に決定できるであろう。
【０２０３】
式Ｉを有する化合物のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０２０４】
【化２０】
2019501872.tif 000022
【０２０５】
Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合をもたらす任意の技術を使用して式Ｉの化合物を製造することができる。Ｓｕｚｕｋｉ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅ、および金属触媒Ｃ−Ｎカップリングならびに金属触媒および酸化直接アリール化などの様々なこのような技術が公知である。
【０２０６】
重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、トリフルオロメタンスルホン酸、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でベンゼン−ｄ６などの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。
【０２０７】
典型的な調製物が実施例において示される。
【０２０８】
化合物は、溶液加工技術を使用して層に形成され得る。用語「層」は、用語「薄膜」と交換可能に使用され、所望の領域を覆うコーティングを指す。この用語は大きさによって限定されるものではない。この領域は、デバイス全体と同じくらい大きくても、あるいは実際の表示装置など特定の機能領域と同じくらい小さくても、あるいは単一のサブピクセルと同じくらい小さくてもかまわない。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングが含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
【０２０９】
式Ｉを有する新規な化合物を正孔輸送材料としておよびエレクトロルミネセンス材料のためのホストとして使用することができる。また、新規な化合物は、正孔輸送層の堆積を改良する下塗り層のための材料として実用性を有する。
【０２１０】
３．ポリマーおよびコポリマー
また、式ＩＩＩ
【０２１１】
【化２１】
2019501872.tif 000023
【０２１２】
［式中、
Ｌ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4が、Ｈ、Ｄ、およびＬ1からなる群から選択され、
ａが０〜４の整数であり、および
*が結合点を示す］を有する少なくとも１つのモノマー単位を有するポリマーが提供される。
【０２１３】
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ4はＨである。
【０２１４】
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ4はＤである。
【０２１５】
式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒ4はＬ1である。
【０２１６】
式ＩのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ1、およびａについて上述の実施形態の全てが式ＩＩＩのＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｌ1、およびａに同様に当てはまる。
式ＩＶ
【０２１７】
【化２２】
2019501872.tif 000024
【０２１８】
［式中、
Ａが、少なくとも１つの正孔輸送基を含有するモノマー単位であり、
Ｍ１が、コポリマー中に少なくとも３つの結合点を有するモノマー単位であり、
Ｍ２が、２つの結合点を有する芳香族モノマー単位またはそれらの重水素化類似体であり、
Ｅが、式ＩＩＩ−ａ
【０２１９】
【化２３】
2019501872.tif 000025
【０２２０】
を有するモノマー単位であり、式中、
Ｌ1が、アルキル、アリール、それらの置換誘導体、それらの重水素化類似体、およびそれらの組合せからなる群から選択され、
Ｒ1およびＲ2が同一であるかまたは異なり、ＨまたはＤであり、
Ｒ3が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、ＣＮ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、シリル、ゲルミル、重水素化アルキル、重水素化アルコキシ、重水素化シリル、および重水素化ゲルミルからなる群から選択され、
Ｒ4aがＨまたはＤであり、
ａが０〜４の整数であり、
ｘ、ｙ、ｚおよびｗが同一であるかまたは異なり、モル分率であり、少なくともｘおよびｗが０ではなく、および
*が結合点を示す］を有するコポリマーがさらに提供される。
【０２２１】
式Ｉのいくつかの実施形態において、「Ａ」、「Ｅ」、ならびに任意選択の「Ｍ１」および「Ｍ２」単位が規則的な交互パターンにおいて配列される。
【０２２２】
式Ｉのいくつかの実施形態において、「Ａ」、「Ｅ」、ならびに任意選択の「Ｍ１」および「Ｍ２」単位が同じモノマーのブロックにおいて配列される。
【０２２３】
式Ｉのいくつかの実施形態において、「Ａ」、「Ｅ」、ならびに任意選択の「Ｍ１」および「Ｍ２」単位が不規則に配列される。
【０２２４】
いくつかの実施形態において、モノマーセグメントの分布は、電子デバイスにおいて使用するために式Ｉを有する化合物の性質を最適にするように操作され得る。いくつかの実施形態において、異なった分布は、関連薄膜形成性質を最終的に決定する非結合性充填の相違度をもたらすことができる。
【０２２５】
いくつかの実施形態において、式ＩＶを有するコポリマーは重水素化される。いくつかの実施形態において、コポリマーは少なくとも１０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも２０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも３０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも４０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも５０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも６０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも７０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも８０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、少なくとも９０％重水素化されており、いくつかの実施形態において、１００％重水素化されている。
【０２２６】
重水素化は、モノマー単位Ａ、Ｅ、Ｍ１およびＭ２の１つ以上の上に存在し得る。重水素化は、コポリマーの主鎖上、側基上、または両方に存在し得る。
【０２２７】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、コポリマーはＭn＞１０，０００を有する。いくつかの実施形態において、コポリマーはＭn＞２０，０００である。いくつかの実施形態において、Ｍn＞５０，０００である。いくつかの実施形態において、Ｍn＞１００，０００である。いくつかの実施形態において、Ｍn＞１５０，０００である。
【０２２８】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、ｘは０．３〜０．９、いくつかの実施形態において、０．４〜０．８、いくつかの実施形態において、０．５〜０．８０の範囲である。
【０２２９】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、ｙは０〜０．３０、いくつかの実施形態において、０．０５〜０．２０、いくつかの実施形態において、０．１０〜０．１５の範囲である。
【０２３０】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、ｚは０〜０．３０、いくつかの実施形態において、０．０５〜０．２０、いくつかの実施形態において、０．１０〜０．１５の範囲である。
【０２３１】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、ｗは０．０５〜０．３０、いくつかの実施形態において、０．１０〜０．２０、いくつかの実施形態において、０．１０〜０．１５の範囲である。
【０２３２】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、アリールアミノ、Ｎ複素環式、縮合炭化水素芳香族、それらの置換誘導体、それらの組合せ、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される部分を含有する。
【０２３３】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、ジアリールアミノ、トリアリールアミノ、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、少なくとも２つのアリールアミノ基を含むモノマーである。
【０２３４】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、１個以上の窒素ヘテロ原子を有しおよび他のヘテロ原子を有さないＮ複素環式基、またはそれらの重水素化類似体である。
【０２３５】
いくつかの実施形態において、窒素ヘテロ原子だけを有するＮ複素環式基は、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、アザカルバゾール、アクリダン、インドール、インドロインドール、インドロカルバゾール、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピロロピロール、ジアジン、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、トリアゾロピリジン、キノリン、イソキノリン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０２３６】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、少なくとも１個の窒素ヘテロ原子と少なくとも１個の酸素または硫黄ヘテロ原子とを有するＮ複素環式基である。
【０２３７】
いくつかの実施形態において、Ｎ複素環式基は、オキサジン、フェノキサジン、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０２３８】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、縮合環を有する炭化水素アリール基またはそれらの重水素化類似体である。
【０２３９】
いくつかの実施形態において、炭化水素アリール基は、フルオレン、アントラセン、ベンゾアントラセン、トリフェニレン、インダン、インデノフルオレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する。
【０２４０】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは、少なくとも１つのアリールアミノ基と、カルバゾール、ベンゾカルバゾール、インドロカルバゾール、フルオレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来する第２の基とを含む。
【０２４１】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−１
【０２４２】
【化２４】
2019501872.tif 000026
【０２４３】
［式中、
Ａｒ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ2がアリールまたは重水素化アリール基であり、
ｂ１が０または１であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２４４】
式ＨＴ−１のＡｒ1、Ａｒ2、およびｂ１について上記の実施形態の全てが式Ａ−１のＡｒ1、Ａｒ2、およびｂ１に同様に当てはまる。
【０２４５】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−１ａ
【０２４６】
【化２５】
2019501872.tif 000027
【０２４７】
［式中、
Ａｒ1aおよびＡｒ2aが出現ごとに同一であるかまたは異なり、フルオレン、アリーレンカルバゾール、トリアリールアミン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択される化合物に由来し、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２４８】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−２
【０２４９】
【化２６】
2019501872.tif 000028
【０２５０】
［式中、
Ａｒ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ａｒ3がアリールまたは重水素化アリール基であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２５１】
式ＨＴ−２のＡｒ1、Ａｒ2、およびＡｒ3について上述の実施形態の全てが式Ａ−２のＡｒ1、Ａｒ2、およびＡｒ3に同様に当てはまる。
【０２５２】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−２ａ
【０２５３】
【化２７】
2019501872.tif 000029
【０２５４】
［式中、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールまたは重水素化アリール基であり、
Ｒ5〜Ｒ9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、隣接したＲ5またはＲ9基が一緒に接合して縮合５員環または６員環芳香環を形成することができ、
ａ１が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｆが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜利用可能な結合位置の最大数であり、
ｇが０〜３の整数であり、
ｈおよびｈ１が同一であるかまたは異なり、１または２であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２５５】
式ＨＴ−２ａのいくつかの実施形態において、ｈ１＝２である。
【０２５６】
式ＨＴ−２ａのＡｒ2、Ｒ5〜Ｒ9、ａ１、ｈ、およびｇについて上述の実施形態の全てが式Ａ−２ａのＡｒ2、Ｒ5〜Ｒ9、ａ１、ｈ、およびｇに同様に当てはまる。
【０２５７】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−３を有する。
【０２５８】
【化２８】
2019501872.tif 000030
【０２５９】
式ＨＴ−３のＡｒ1、Ａｒ2、およびＡｒ4について上述の実施形態の全てが式Ａ−３のＡｒ1、Ａｒ2、およびＡｒ4に同様に当てはまる。
【０２６０】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−４
【０２６１】
【化２９】
2019501872.tif 000031
【０２６２】
［式中、
Ａｒ1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、フェニレン、置換フェニレン、ナフチレン、置換ナフチレン、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｔ1およびＴ2が独立に、出現ごとに同一であるかまたは異なり、非平面配置において結合している共役部分、またはそれらの重水素化類似体であり、
ｄが出現ごとに同一であるかまたは異なり、１〜６の整数であり、
ｅが出現ごとに同一であるかまたは異なり、１〜６の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２６３】
式ＨＴ−４のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ5、Ｔ1、Ｔ2、ｄ、およびｅについて上述の実施形態の全てが式Ａ−４のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ5、Ｔ1、Ｔ2、ｄ、およびｅに同様に当てはまる。
【０２６４】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−５または式Ａ−６
【０２６５】
【化３０】
2019501872.tif 000032
【０２６６】
［式中、
Ａｒ1がアリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
Ａｒ7がアリール基または重水素化アリール基であり、
Ｒ10およびＲ11が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ10およびＲ11から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ｂ２が０または１であり、
ｇ１が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜３の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２６７】
式ＨＴ−５および式ＨＴ−６のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ6、Ａｒ7、Ｒ10、Ｒ11、ｂ２、およびｇ１について上述の実施形態の全てが式Ａ−５および式Ａ−６のＡｒ1、Ａｒ2、Ａｒ6、Ａｒ7、Ｒ10、Ｒ11、ｂ２、およびｇ１に同様に当てはまる。
【０２６８】
式ＩＶのいくつかの実施形態において、モノマー単位Ａは式Ａ−７
【０２６９】
【化３１】
2019501872.tif 000033
【０２７０】
［式中、
Ａｒ8が、Ｈ、Ｄ、アリール基または重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、ｋ＝０であるときＡｒ8がアリールまたは重水素化アリールであることを条件とし、
Ｒ10およびＲ11が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、Ｒ10およびＲ11から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
ａ２が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
ｇ２が０〜３の整数であり、
ｋが０〜２の整数であり、および
*が結合点を表わす］を有する。
【０２７１】
式ＨＴ−７のＡｒ8、Ｒ10、Ｒ11、ａ２、およびｇ２について上述の実施形態の全てが式Ａ−７のＡｒ8、Ｒ10、Ｒ11、ａ２、およびｇ２に同様に当てはまる。
【０２７２】
モノマー単位Ｍ１は、コポリマー中に少なくとも３つの結合点を有する分岐モノマー単位である。
【０２７３】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１は芳香族である。
【０２７４】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１は、アルキル分岐基を有する芳香族である。
【０２７５】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１は、芳香族分岐基を有する芳香族である。
【０２７６】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１はトリアリールアミン基である。
【０２７７】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１は式ＶＩ
【０２７８】
【化３２】
2019501872.tif 000034
【０２７９】
［式中、
Ｚが、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｎ、環状脂肪族部分、芳香族部分、重水素化環状脂肪族部分、または重水素化芳香族部分からなる群から選択され、そこでＡが少なくとも３つの結合位置を有し、
Ｙが単結合、アルキル、芳香族部分、重水素化アルキル、または重水素化芳香族部分であり、但し、Ｙが単結合、アルキル、または重水素化アルキルであるとき、Ｚが芳香族または重水素化芳香族部分であることを条件とし、
ｓが３〜Ｚ上の利用可能な結合位置の最大数の整数であり、および
*がコポリマー中の結合点を表わす］を有する。
【０２８０】
式ＶＩのいくつかの実施形態において、Ｚは、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、それらの置換誘導体、およびそれらの重水素化類似体から選択される化合物に由来する芳香族部分である。
【０２８１】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ１は式ＶＩＩ、式ＶＩＩＩ、式ＩＸ、および式Ｘ
【０２８２】
【化３３】
2019501872.tif 000035
【０２８３】
［式中、
Ａｒ9が、少なくとも３つの結合位置を有する芳香族部分または重水素化芳香族部分であり、
Ｒ6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、Ｆ、ＣＮ、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、ゲルミル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、隣接したＲ6基が一緒に接合して縮合５員環または６員環芳香環を形成することができ、
ｐ１が出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜４の整数であり、
*がコポリマー中の結合点を表わす］のうちの１つを有する。
【０２８４】
モノマー単位Ｍ１のいくつかの非限定的な実施例が以下に示される。
【０２８５】
【化３４】
2019501872.tif 000036
【０２８６】
【化３５】
2019501872.tif 000037
【０２８７】
【化３６】
2019501872.tif 000038
【０２８８】
モノマー単位Ｍ２は、芳香族である任意選択のモノマー単位である。
【０２８９】
いくつかの実施形態において、モノマー単位Ｍ２は、以下に示される式のうちの１つを有する。
【０２９０】
【化３７】
2019501872.tif 000039
【０２９１】
【化３８】
2019501872.tif 000040
【０２９２】
【化３９】
2019501872.tif 000041
【０２９３】
Ｍ２−１〜Ｍ２−１８において、
Ｒ12が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｄ、アルキル、シリル、ゲルミル、アリール、重水素化アルキル、重水素化シリル、重水素化ゲルミル、および重水素化アリールからなる群から選択され、
Ｒ13が出現ごとに同一であるかまたは異なり、Ｈ、Ｄ、アルキル、および重水素化アルキルからなる群から選択され、
Ｒ14が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アルキル、アリール、およびそれらの重水素化類似体からなる群から選択され、
Ｒ15が出現ごとに同一であるかまたは異なり、アリールおよび重水素化アリールからなる群から選択され、
ｆが出現ごとに同一であるかまたは異なり、０〜置換基のために利用可能な位置の最大数の整数であり、
ｔが０〜２０の整数であり、および
*が結合点を表わす。
【０２９４】
Ｍ２−１〜Ｍ２−１８のいくつかの実施形態において、ｆ＝０である。
【０２９５】
Ｍ２−１〜Ｍ２−１８のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｆ＞０であり、およびＲ12＝Ｄである。
【０２９６】
Ｍ２−１〜Ｍ２−１８のいくつかの実施形態において、少なくとも１つのｆ＞０であり、およびＲ12＝１〜１２個の炭素を有するアルキル、またはその重水素化類似体である。
【０２９７】
任意選択のモノマー単位Ｍ２のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０２９８】
【化４０】
2019501872.tif 000042
【０２９９】
モノマー単位Ｅは、式ＩＩＩ−ａを有するモノマーである。
【０３００】
モノマー単位Ａ、Ｍ１、Ｍ２およびＥの任意の上述の実施形態は、互いに矛盾しない限り、１つ以上の別の実施形態と組み合わせることができる。
【０３０１】
式Ｉを有する化合物のいくつかの非限定的な例が以下に示される。
【０３０２】
【化４１】
2019501872.tif 000043
【０３０３】
コポリマーＨ１において、ｚ＝０であり、モノマー単位Ｍ２は存在していない。
【０３０４】
一実施形態において、比ｘ：ｙ：ｗ＝５８：１２：３０である。
【０３０５】
一実施形態において、比ｘ：ｙ：ｗ＝７６：１２：１２である。
【０３０６】
Ｃ−ＣまたはＣ−Ｎ結合を生じる任意の技術および任意の重合技術を使用して式ＩＶを有するコポリマーを製造することができる。Ｓｕｚｕｋｉ、Ｙａｍａｍｏｔｏ、Ｓｔｉｌｌｅ、および金属触媒Ｃ−Ｎカップリングならびに金属触媒および酸化直接アリール化などの様々なこのような技術が公知である。
【０３０７】
重水素化前駆材料を使用して同様な方法でまたは、より一般的には、トリフルオロメタンスルホン酸、三塩化アルミニウムまたは二塩化エチルアルミニウムなど、ルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下でベンゼン−ｄ６などの重水素化溶媒で非重水素化化合物を処理することによって、重水素化化合物を調製することができる。
【０３０８】
コポリマーは、溶液加工技術を使用して層に形成され得る。層および薄膜は、蒸着、液体堆積（連続技術および不連続技術）、および熱転写を含め、従来の任意の堆積技術で形成できる。連続堆積技術には、限定されないが、スピンコーティング、グラビアコーティング、カーテンコーティング、浸漬コーティング、スロットダイコーティング、吹付けコーティング、および連続ノズルコーティングが含まれる。不連続堆積技術には、限定されないが、インクジェット印刷、グラビア印刷、およびスクリーン印刷が含まれる。
【０３０９】
式ＩＶを有する新規なコポリマーを正孔輸送材料としておよびエレクトロルミネセンス材料のためのホストとして使用することができる。また、新規なコポリマーは、正孔注入層と正孔輸送層との間の１つ以上の層において有用性がある。
【０３１０】
４．電子デバイス
ここに記載された少なくとも１つの化合物を含有する１つ以上の層を有することから利益を得る有機電子デバイスには、限定されないが、（１）電気エネルギーを放射線に変換するデバイス（例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、照明デバイス、照明器具、またはダイオードレーザー）、（２）エレクトロニクスプロセスによって信号を検出するデバイス（例えば、光検出器、光導電セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外検出器、バイオセンサー）、（３）放射線を電気エネルギーに変換するデバイス（例えば、光起電力デバイスまたは太陽電池）、（４）１つの波長の光をより長い波長の光に変換するデバイス（例えば、ダウンコンバート燐光体デバイス）；および（５）１つ以上の有機半導体層を備える１つ以上の電子部品を備えるデバイス（例えば、トランジスタまたはダイオード）が含まれる。本発明による組成物の他の使用には、メモリ記憶デバイスのためのコーティング材料、帯電防止薄膜、バイオセンサー、エレクトロクロミックデバイス、固体電解質コンデンサ、再充電可能バッテリなどのエネルギー蓄積装置、および電磁遮蔽用途が含まれる。
【０３１１】
式Ｉを有する化合物または式ＩＶを有するコポリマーを含有する有機電子デバイス構造物の１つの図解が図１に示される。デバイス１００は、第１の電気コンタクト層、アノード層１１０および第２の電気コンタクト層、カソード層１６０、ならびにそれらの間の光活性層１４０を有する。付加的な層が任意選択により存在していてもよい。緩衝層と称されることもある、正孔注入層１２０がアノードに隣接していてもよい。正孔輸送材料を含有する正孔輸送層１３０が正孔注入層に隣接していてもよい。電子輸送材料を含有する電子輸送層１５０がカソードに隣接していてもよい。選択肢として、デバイスは、アノード１１０の隣に１つ以上の付加的な正孔注入層または正孔輸送層（図示せず）および／またはカソード１６０の隣に１つ以上の付加的な電子注入層または電子輸送層（図示せず）を使用してもよい。層１２０〜１５０は個々におよび一括して有機活性層と称される。
【０３１２】
いくつかの実施形態において、完全色を達成するために、発光層は異なった色のそれぞれのためのサブピクセル単位でピクセル化される。式Ｉを有する化合物または式ＩＶを有するコポリマーを含有するピクセル化デバイスの図解が図２に示される。デバイス２００は、アノード１１０、正孔注入層１２０、正孔輸送層１３０、エレクトロルミネセンス層１４０、電子輸送層１５０、およびカソード１６０を有する。エレクトロルミネセンス層はサブピクセル１４１、１４２、１４３に分けられ、それらは層全体にわたって繰り返される。いくつかの実施形態において、サブピクセルは赤、青および緑色放射を示す。３つの異なったサブピクセル単位は図２に図示されるが、２つまたは４つ以上のサブピクセル単位を用いてもよい。
【０３１３】
図１を参照して異なった層がさらにここで考察される。しかしながら、考察は図２およびその他の形態にも適用される。
【０３１４】
いくつかの実施形態において、異なった層は、以下の範囲の厚さを有する：アノード１１０、５００〜５０００Å、いくつかの実施形態において、１０００〜２０００Å；正孔注入層１２０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜１０００Å；正孔輸送層１３０、５０〜３０００Å、いくつかの実施形態において、２００〜２０００Å；光活性層１４０、１０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；電子輸送層１５０、５０〜２０００Å、いくつかの実施形態において、１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、いくつかの実施形態において、３００〜５０００Å。層厚さの所望の比率は、使用される材料の正確な性質に左右される。
【０３１５】
式Ｉまたは式ＩＩを有する新規な化合物の１つ以上が、デバイスの電気活性層の１つ以上に存在していてもよい。いくつかの実施形態において、新規な化合物は、層１３０中の正孔輸送材料として有用である。いくつかの実施形態において、新規な化合物は、光活性層１４０中の光活性ドーパント材料のためのホスト材料として有用である。用語「ドーパント」は、ホスト材料を含有する層中で、その層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの目標波長を、そのような材料のない層の電子的特性、または放射線の放出、受容、もしくはフィルタリングの波長に比べて変化させる材料を意味することを意図する。用語「ホスト材料」は、ドーパントが加えられる材料を意味することを意図する。ホスト材料は、電子的特性、または放射線を放出、受容、もしくはフィルタする能力を有する場合も有さない場合もある。いくつかの実施形態において、ホスト材料はより高い濃度で存在している。
【０３１６】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の少なくとも１つの有機活性層を備え、そこで有機活性層は式Ｉの化合物を含有する。
【０３１７】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の光活性層を備え、そしてさらに、式Ｉの化合物を含有する付加的な有機活性層を備える。いくつかの実施形態において、付加的な有機活性層は正孔輸送層である。
【０３１８】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の少なくとも１つの有機活性層を備え、そこで有機活性層は式Ｉまたは式ＩＩの化合物を含有する。
【０３１９】
いくつかの実施形態において、有機電子デバイスはアノード、カソード、およびそれらの間の光活性層を備え、そしてさらに、式Ｉまたは式ＩＩの化合物を含有する付加的な有機活性層を備える。いくつかの実施形態において、付加的な有機活性層は正孔輸送層である。
【０３２０】
アノード１１０は、正電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。それは、例えば金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料から製造され得るか、またはそれは導電性ポリマー、およびそれらの混合物であり得る。適した金属には１１族金属、４族、５族、および６族の金属、ならびに８族〜１０族遷移金属が含まれる。アノードが光透過性である場合、酸化インジウムスズなどの１２族、１３族および１４族金属の混合金属酸化物が一般的に使用される。また、アノードは、“Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ，”Ｎａｔｕｒｅ  ｖｏｌ．３５７，ｐｐ４７７  ４７９（１１  Ｊｕｎｅ  １９９２）に記載されるようにポリアニリンなどの有機材料を含有してもよい。アノードおよびカソードの少なくとも１つは、発生された光を観察することができるように少なくとも部分的に透明であるのがよい。
【０３２１】
任意選択の正孔注入層１２０は正孔注入材料を含有する。用語「正孔注入層」または「正孔注入材料」は、電気的導体または半導体材料を意味することが意図され、限定されないが、下位層の平坦化、電荷輸送および／または電荷注入特性、酸素または金属イオンなどの不純物の捕捉および有機電子デバイスの性能を促進するかまたは改善するための他の態様を含めた１つ以上の機能を有機電子デバイスにおいて有してもよい。正孔注入材料はポリマー、オリゴマー、または小分子であってもよく、溶液、分散体、懸濁液、エマルション、コロイド状混合物、または他の組成物の形態であってもよい。
【０３２２】
正孔注入層は、しばしばプロトン酸がドープされる、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）またはポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）などのポリマー材料で形成され得る。プロトン酸は、例えば、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸）等であり得る。正孔注入層１２０は、銅フタロアシアニンおよびテトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタン系（ＴＴＦ−ＴＣＮＱ）などの電荷移動化合物等を含有することができる。いくつかの実施形態において、正孔注入層１２０は、導電性ポリマーとコロイド形成ポリマー酸との分散体から製造される。このような材料は、例えば、米国特許出願公開第２００４−０１０２５７７号明細書、米国特許出願公開第２００４−０１２７６３７号明細書、および米国特許出願公開第２００５−０２０５８６０号明細書に記載されている。
【０３２３】
層１３０は正孔輸送材料を含有する。いくつかの実施形態において、正孔輸送層は、式Ｉまたは式ＩＩを有する化合物を含有する。
【０３２４】
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は式Ｉを有する化合物だけを含有し、操作の原理または層の際立った特性を実質的に変更する付加的な材料はそこに存在していない。
【０３２５】
いくつかの実施形態において、正孔輸送層は式ＩＩを有する化合物だけを含有し、操作の原理または層の際立った特性を実質的に変更する付加的な材料はそこに存在していない。
【０３２６】
いくつかの実施形態において、層１３０は他の正孔輸送材料を含有する。正孔輸送層のための正孔輸送材料の例は、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｏｌ．１８，ｐ．８３７−８６０，１９９６，Ｙ．Ｗａｎｇ著に要約されている。正孔輸送小分子およびポリマーの両方を使用することができる。一般的に使用される正孔輸送分子には、限定されないが、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＴＤＡＴＡ）；４，４’，４’’−トリス（Ｎ−３−メチルフェニル−Ｎ−フェニル−アミノ）−トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）；Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）；４、４’−ビス（カルバゾル−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）；１，３−ビス（カルバゾル−９−イル）ベンゼン（ｍＣＰ）；１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）；１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾル−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレン−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ベンジジン（α−ＮＰＢ）；およびポルフィリン化合物、例えば銅フタロアシアニンが含まれる。一般的に使用される正孔輸送ポリマーには、限定されないが、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（ジオキシチオフェン）、ポリアニリン、およびポリピロールが含まれる。また、上述したもののような正孔輸送分子をポリスチレンおよびポリカーボネートなどのポリマー中にドープすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。いくつかの場合、トリアリールアミンポリマー、特にトリアリールアミン−フルオレンコポリマーが使用される。いくつかの場合、ポリマーおよびコポリマーは架橋性である。架橋性正孔輸送ポリマーの例は、例えば、米国特許出願公開第２００５−０１８４２８７号明細書およびＰＣＴ出願公開国際公開第２００５／０５２０２７号パンフレットに見出すことができる。いくつかの実施形態において、正孔輸送層はテトラフルオロ−テトラシアノキノジメタンおよびペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−３，４，９，１０−���無水物などのｐ型ドーパントがドープされる。
【０３２７】
デバイスの適用に応じて、光活性層１４０は、（発光ダイオードまたは発光電気化学セルでのような）印加電圧によって活性化される発光層、（ダウンコンバート燐光体デバイスでのような）光を吸収し、より長い波長を有する光を放射する材料の層、または（光検出器または光起電力デバイスでのような）輻射エネルギーに応答し、印加バイアス電圧を使用してまたは使用せずに信号を生成する材料の層であり得る。
【０３２８】
いくつかの実施形態において、光活性層は、有機エレクトロルミネセンス（「ＥＬ」）材料を含有する。限定されないが，小分子有機蛍光化合物、蛍光および燐光金属錯体、共役ポリマー、およびそれらの混合物などの任意のＥＬ材料をデバイスにおいて使用することができる。蛍光化合物の例には、限定されないが、クリセン、ピレン、ペリレン、ルブレン、クマリン、アントラセン、チアジアゾール、それらの誘導体、およびそれらの混合物が含まれる。金属錯体の例には、限定されないが、金属キレート化オキシノイド化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）；シクロ金属化イリジウムおよび白金エレクトロルミネセンス化合物、例えば、Ｐｅｔｒｏｖらの米国特許第６，６７０，６４５号明細書およびＰＣＴ出願公開国際公開第０３／０６３５５５号パンフレットおよび国際公開第２００４／０１６７１０号パンフレットに開示されるような、イリジウムとフェニルピリジン、フェニルキノリン、またはフェニルピリミジン配位子との錯体、ならびに例えば、ＰＣＴ出願公開国際公開第０３／００８４２４号パンフレット、国際公開第０３／０９１６８８号パンフレット、および国際公開第０３／０４０２５７号パンフレットに記載される有機金属錯体、およびそれらの混合物が含まれる。いくつかの場合、小分子蛍光または有機金属材料をドーパントとしてホスト材料と共に堆積させて、加工および／または電子的性質を改良する。共役ポリマーの例には、限定されないが、ポリ（フェニレンビニレン）、ポリフルオレン、ポリ（スピロビフルオレン）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）、それらのコポリマー、およびそれらの混合物が含まれる。
【０３２９】
いくつかの実施形態において、光活性層１４０は、式Ｉを有するホスト材料中にエレクトロルミネセンス材料を含有する。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料もまた存在している。いくつかの実施形態において、光活性層１４０は、エレクトロルミネセンス材料と式Ｉを有するホスト材料とだけを含有する。いくつかの実施形態において、光活性層１４０は、エレクトロルミネセンス材料と、式Ｉを有する第１のホスト材料と、第２のホスト材料とだけを含有する。第２のホスト材料の例には、限定されないが、クリセン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、ナフタレン、アントラセン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、ベンゾジフラン、および金属キノリネート錯体が含まれる。
【０３３０】
いくつかの実施形態において、光活性層１４０は、式ＩＩを有するホスト材料中のエレクトロルミネセンス材料を含有する。いくつかの実施形態において、第２のホスト材料もまた存在している。いくつかの実施形態において、光活性層１４０はエレクトロルミネセンス材料と式ＩＩを有するホスト材料とだけを含有する。いくつかの実施形態において、光活性層１４０はエレクトロルミネセンス材料と、式ＩＩを有する第１のホスト材料と、第２のホスト材料とだけを含有する。第２のホスト材料の例には、限定されないが、クリセン、フェナントレン、トリフェニレン、フェナントロリン、ナフタレン、アントラセン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、フェニルピリジン、ベンゾジフラン、および金属キノリネート錯体が含まれる。
【０３３１】
任意選択の層１５０は、電子輸送を促進すると共にまた、正孔注入層としてまたは層界面での励起子の消滅を防ぐための閉じ込め層としても役立つように機能することができる。好ましくは、この層は電子移動度を促進し、励起子の消滅を低減する。任意選択の電子輸送層１５０において使用され得る電子輸送材料の例には、金属キレート化オキシノイド化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノラト）アルミニウム（ＡｌＱ）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＢＡｌｑ）、テトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ハフニウム（ＨｆＱ）およびテトラキス−（８−ヒドロキシキノラト）ジルコニウム（ＺｒＱ）などの金属キノレート誘導体など；およびアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）、および１，３，５−トリ（フェニル−２−ベンゾイミダゾール）ベンゼン（ＴＰＢＩ）など；キノキサリン誘導体、例えば２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリンなど；４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）およびフェナントロリン、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ）など；トリアジン；フラーレン；およびそれらの混合物が含まれる。いくつかの実施形態において、電子輸送材料は、金属キノレートおよびフェナントロリン誘導体からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、電子輸送層はｎ−ドーパントをさらに含有する。Ｎ−ドーパント材料は公知である。ｎ−ドーパントには、限定されないが、１族および２族金属；１族および２族金属塩、例えばＬｉＦ、ＣｓＦ、およびＣｓ2ＣＯ3；１族および２族金属有機化合物、例えばＬｉキノレート；および分子ｎ−ドーパント、例えばロイコ染料、金属錯体、例えばＷ2（ｈｐｐ）4（式中、ｈｐｐ＝１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド−［１，２−ａ］−ピリミジンである）およびコバルトセン、テトラチアナフタセン、ビス（エチレンジチオ）テトラチアフルバレン、複素環ラジカルまたはジラジカル、および複素環式ラジカルまたはジラジカルのダイマー、オリゴマー、ポリマー、ジスピロ化合物および多環が含まれる。
【０３３２】
任意選択の電子注入層が電子輸送層の上に堆積されてもよい。電子注入材料の例には、限定されないが、Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ、Ｌｉ2Ｏ、Ｌｉキノレート、Ｃｓ含有有機金属化合物、ＣｓＦ、Ｃｓ2Ｏ、およびＣｓ2ＣＯ3が含まれる。この層は、下にある電子輸送層、上にあるカソード、または両方と反応してもよい。電子注入層が存在しているとき、堆積された材料の量は一般的に１〜１００Å、いくつかの実施形態において１〜１０Åの範囲である。
【０３３３】
カソード１６０は、電子または負電荷キャリアを注入するために特に効率的である電極である。カソードは、アノードよりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であり得る。カソード用の材料は、１族のアルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｃｓ）、２族（アルカリ土類）金属、稀土類元素およびランタニド、ならびにアクチニドを含めた１２族金属から選択され得る。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよびマグネシウムなどの材料、ならびに組合せを使用することができる。
【０３３４】
有機電子デバイスにおいて他の層を有することが知られている。例えば、注入される正電荷の量を制御するおよび／または層のバンドギャップ整合を提供する、または保護層として機能する、アノード１１０と正孔注入層１２０との間の層（図示せず）があり得る。銅フタロアシアニン、オキシ窒化ケイ素、フルオロカーボン、シランなどの本技術分野に公知の層、または例えばＰｔなどの金属の極薄層を使用することができる。あるいは、アノード層１１０、活性層１２０、１３０、１４０、および１５０、またはカソード層１６０のうちのいくつかまたは全てを表面処理して、電荷キャリア輸送効率を増加させることができる。構成層それぞれの材料の選択は好ましくは、高いエレクトロルミネセンス効率を有するデバイスを提供するためにエミッター層中の正電荷および負電荷のバランスをとることによって決定される。
【０３３５】
それぞれの機能性層は２つ以上の層から構成され得るということは理解されたい。
【０３３６】
デバイス層は蒸着、液体堆積、および熱転写などの任意の堆積技術、または技術の組合せによって形成され得る。ガラス、プラスチック、および金属などの基材を使用することができる。熱蒸発、化学蒸着等の従来の蒸着技術を使用することができる。有機層は、限定されないがスピンコーティング、浸漬コーティング、ロールツーロール技術、インクジェット印刷、連続ノズル印刷、スクリーン−印刷、グラビア印刷等などの従来のコーティングまたは印刷技術を使用して、適した溶媒中の溶液または分散体から適用され得る。
【０３３７】
液体堆積方法については、特定の化合物または関連したクラスの化合物のための適した溶媒は、当業者によって容易に決定され得る。いくつかの用途のために、化合物が非水溶媒に溶解されるのが望ましい。このような非水溶媒は、例えばＣ1〜Ｃ20アルコール、エーテル、および酸エステルなど比較的極性であり得るか、または例えばＣ1〜Ｃ12アルカンまたは芳香族化合物、例えばトルエン、キシレン、トリフルオロトルエンなど比較的無極性であり得る。新規な化合物を含有する液体組成物をここに記載されたような溶液または分散体として製造するのに使用するための他の適した液体には、限定されないが、塩素化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン）、芳香族炭化水素（例えば、置換および非置換トルエンおよびキシレン）、トリフルロトルエンなど）、極性溶媒（例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＰ）、Ｎ−メチルピロリドン）エステル（例えばエチルアセテート）アルコール（イソプロパノール）、ケトン（シクロペンタトン）およびそれらの混合物が含まれる。エレクトロルミネセンス材料のための適した溶媒は、例えば、ＰＣＴ出願公開国際公開第２００７／１４５９７９号パンフレットに記載されている。
【０３３８】
いくつかの実施形態において、デバイスは、正孔注入層、正孔輸送層、および光活性層の液体堆積によって、ならびにアノード、電子輸送層、電子注入層およびカソードの蒸着によって製造される。
【０３３９】
ここに記載された新規な組成物を使用して製造されたデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適化することによってさらに改良され得るということは理解されたい。例えば、Ｃａ、ＢａまたはＬｉＦなどのより効率的なカソードを使用することができる。また、造形基材と、動作電圧の低下をもたらすかまたは量子効率を増加させる新規な正孔輸送材料とが適用できる。また、付加的な層を加えて様々な層のエネルギーレベルを調整し、エレクトロルミネセンスを促進することができる。
【０３４０】
いくつかの実施形態において、デバイスは順に、以下の構造：アノード、正孔注入層、正孔輸送層、光活性層、電子輸送層、電子注入層、カソードを有する。
【０３４１】
本明細書に記載されるものと同様のまたは同等な方法および材料を本発明の実施または試験において使用することができるが、適切な方法および材料は、以下に記載される。さらに、材料、方法、および実施例は説明のためのものにすぎず、限定することを意図するものではない。本明細書に記載される全ての刊行物、特許出願、特許および他の参照文献は、それらの全体において参照によって組み込まれる。
【実施例】
【０３４２】
本明細書に記載される概念は、以下の実施例においてさらに説明され、実施例は、特許請求の範囲に記載される本発明の範囲を限定するものではない。
【０３４３】
合成例１
一般的な説明または実施例において上述される作業の全てが必要であるわけではなく、特定の作業の一部が必要でなくてもよく、１つ以上のさらなる作業が、記載されている作業に加えて行われてもよいことに留意されたい。さらにまた、作業が列挙される順序は、必ずしも作業が行われる順序ではない。
【０３４４】
上記の本明細書において、概念は、特定の実施形態を参照して説明されている。しかしながら、当業者は、以下の特許請求の範囲において明らかである本発明の範囲から逸脱することなく、様々な修正形態および変更形態をなし得ることを認識する。したがって、本明細書は、限定的な意味ではなく例示に関連し、全てのそのような修正形態が本発明の範囲内に含まれるように意図される。
【０３４５】
利益、他の利点および問題の解決策は、特定の実施形態に関して上記された。しかしながら、利益、他の利点および問題の解決策、ならびに利益、任意の利点または問題の解決策を生じ得るか、またはより強調させ得る任意の要素は、任意のまたは全ての請求項の重要であるか、必要とされるか、または不可欠な特徴として解釈されない。
【０３４６】
明確にするために、特定の特徴が別個の実施形態の文脈でここに記載され、また、単一の実施形態において組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。反対に、簡潔にするために単一の実施形態の文脈で記載される様々な特徴はまた、別個で、または任意の下位組合せで提供されてよい。ここに指定された様々な範囲の数値の使用は、記載範囲内の最小値および最大値が両方とも「約」という語によって先行されるかのように近似値として記載される。この方法において、記載範囲の上下に僅かな差を用いて、範囲内の値と実質的に同じ結果を実現できる。また、これらの範囲の開示は、１つの値の成分のいくつかが異なる値の成分のいくつかと混ぜられる時に生じ得る小数値を含む最小平均値と最大平均値との間のあらゆる値を含む連続した範囲であると意図される。さらに、より広いおよびより狭い範囲が開示されるとき、１つの範囲からの最小値を別の範囲からの最大値と一致させることは本発明の予想の範囲内であり逆もまた同様である。
【図１】
2019501872.tif 000049
【図２】
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【国際調査報告】
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