(57)【要約】  本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法、収穫後の貯蔵および輸送の間の果実物品の成熟および登熟を阻害または防止するコーティングを含む果実物品、ならびに収穫後のクリマクテリック果実の成熟および登熟を防止または遅延させる果実のコーティング用組成物に関する。本発明は、特に、マンゴー、柑橘類果実およびバナナに好適である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法であって、
モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびにグリセロールを含む組成物を、収穫後に前記果実に適用して、コーティングを形成させることを含み、前記組成物が分散液の形態にあり、かつ前記組成物の残りが水である、
方法。
【請求項２】
前記組成物が、前記果実に噴霧または浸漬により適用される、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０，０重量％を超え、かつ２重量％以下の量のグリセロールを含む、
請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびにグリセロールを含む組成物によりコーティングされた、
果実物品。
【請求項５】
マンゴー、またはオレンジ等の柑橘類果実である、
請求項４に記載の果実物品。
【請求項６】
前記コーティングの厚さが０，３〜１２μｍである、
請求項４または５に記載の果実物品。
【請求項７】
前記コーティングが、前記コーティング中の前記ポリマーの０，０重量％を超え、かつ２重量％以下の量のグリセロールを含む、
請求項４から６のいずれか一項に記載の果実物品。
【請求項８】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング用組成物であって、
組成物が、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびに前記組成物中の前記ポリマーの０，０重量％を超えかつ１，０重量％未満の量のグリセロールを含み、前記組成物が分散液の形態にあり、かつ前記組成物の残りが水である、
組成物。
【請求項９】
前記組成物中の前記ポリマーの０，０重量％を超え、かつ０，４重量％未満の量のグリセロールを含む、
請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記組成物中の前記ポリマーの約０，２重量％の量のグリセロールを含む、
請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
前記組成物中の前記ポリマーの約０，３重量％の量のグリセロールを含む、
請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
前記組成物の１〜２５重量％の量の前記ポリマーを含む、
請求項８から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
エチレン酸化体または中和剤、抗生物質、殺菌剤、安定剤、抗寄生虫薬、抗感染手段、その他の生理活性化合物、生物学的活性分子を制御する化合物、有用細菌、有用真菌、有用酵素、ＵＶ安定剤およびＵＶ遮断剤からなる群から選択される１種以上の生理活性剤をさらに含む、
請求項８から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
前記組成物中の前記ポリマーの５重量％未満の量の前記１種以上の生理活性剤を含む、
請求項８から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
いかなる有機溶媒も本質的に含まず、特にアルコール溶媒を含まない、
請求項８から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法、収穫後の貯蔵および輸送の間の果実物品の成熟および登熟を阻害または防止するコーティングを含む果実物品、ならびに収穫後のクリマクテリック果実の成熟および登熟を防止または遅延させる果実のコーティング用組成物に関する。本発明は、特に、マンゴー、柑橘類果実およびバナナに好適である。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどの果実は初期から後期の登熟前の段階で収穫され、その後冷却され、航空輸送等の様々な手段によって輸送されるが、コンテナ内で船によっても輸送される。その目的地に到着すると、かかる果実は、冷却された貯蔵施設に輸送されるが、冷却された貯蔵施設間を何度も動かされることもある。ここで果実は、市場での売買および小売への輸送まで残される。同じことがバナナやその他のいくつかの種類の果実にも当てはまる。果実を輸送することは、しばしば長距離輸送を伴い、かなりの時間が経過する。また、多くの生産国、特に発展途上国における場合、採取と最終冷凍の間に長い時間がかかることがある。このことによりできるだけ早期に果実を収穫したり採取したりするという圧力が生じる。これらのタイプの果実のクリマクテリック性のために、収穫の日付を後ろ倒しにするには限界がある。クリマクテリック果実は、その発達の間のあるポイントを通過し、その後に、それ自体植物上に残り、または採取後に、あるいは場合によっては人為的なエチレン（天然の「登熟ホルモン」）への曝露を必要として、かかる果実は成熟して正常に登熟する。これはしばしばクライマクテリウム（ｃｌｉｍａｃｔｅｒｉｕｍ）のポイントと称される。このポイントより前に収穫した場合、いくら時間をかけてもエチレンホルモンに曝露しても、そのすべての特徴的な特性を満たす適切な登熟はもたらされず、その特性としては、色、質感の変化、遊離糖のデンプン貯蔵所からの放出および芳香族油の合成による、甘味および種特異的な味とにおいの発達等が挙げられる。
【０００３】
いったんクライマクテリウムのポイントを過ぎると、登熟および容赦なく過熟へと向かう経路が非可逆的に始まる。これにより、かかる果実の収穫、加工、輸送および販売のための期間が限られたものとなる。過熟により、かなりの量の果実が「貯蔵寿命」の終わりまでに販売されないので、かなりの商業的損失が生じる。同様に、果実が早く採取され満足のいく登熟が達成されなかった場合に、不満足な顧客の苦情および弁償による商業的損失が起こる。
【０００４】
収穫のタイミングと物流過程全体に対応するために利用可能な限られた時間との間のこの微細なバランスにおける最終的な問題は、登熟果実自体が、果実自体でのエチレン生成に対して正のフィードバックをもたらしつつ、エチレンを生成し、これが登熟を加速し、さらに次第に強く加速させてより多くのエチレン生成をもたらす、という事実である。このようにして、貯蔵された果実の大部分よりも前に成熟する果実の単一の物品でさえ、貯蔵量全体を損なうことができる。
【０００５】
果実の果梗の壊れた表面は、切断や果実の果皮に対する損傷領域のために感染に対する受攻性をもたらす。これらの感染は、貯蔵中および貯蔵後、特にカビ、特にボトリチス種による感染について顕在化する可能性がある。これらの生物およびそれらの胞子は、既に収穫時にすべての果実上において低密度で存在するが、貯蔵された果実における感染を引き起こす可能性がある。感染した果実は、かかる果実の小売価格に重大な影響を与え、かなりの損失をもたらす。より重要なことに、かかる胞子は循環空気中に相当量存在し、特に死植物材料のちりが高濃度で存在する加工施設に存在する。
【０００６】
感染に対するこの受攻性は、通常は感染に対する耐性をもたらすタンニンおよびテルペン等の大きな分子構造の暗所での輸送中の選択的代謝酸化によって増加する。
【０００７】
同様に、採取が遅すぎた果実は過度に登熟し、取り扱いに対する脆弱性が増すと感染によるさらなる損失につながる。
【０００８】
登熟問題に対抗するために商業的に適用される主な効果的戦略は、様々な確立された最適値（例えば、バナナの場合は１３．４℃）までの温度への冷却である。マンゴーおよび柑橘類果実については、種の違いに応じて異なる温度が、果実の代謝と成熟を遅延させるために適用される。冷却はまた、有害な微生物の活性化胞子の発生を遅延させる。冷却アプローチの欠点の１つは、冷却には高いエネルギーコストが伴うことである。
【０００９】
バナナについては、第２の戦略が利用可能であり、一貫して適用されている。すなわち、エチレンをホルモン的に不活性なエチレンオキシドに酸化する、過マンガン酸カリウムを用いて空気を処理することにより、周囲空気から生成されるエチレンを排除することである。しかしながら、これは、これが適用される容器の運搬能力を５％制限し、したがって、製品にかなりのさらなるコストを追加する。
【００１０】
成熟および登熟を遅延させることは、酸素の量を制限することによっても確立することができる。しかしながら、果実にとって利用可能な酸素の量が少なすぎると、乳酸代謝の活性化の増加等の様々な代謝反応が起こり、このことは果実の味に望ましくない効果をもたらす可能性がある。貯蔵および輸送の間の果実にバリア保護を提供するために様々なコーティングが考案されている。しかしながら、これらのコーティングの多くは、酸素に対する透過性が低すぎるため、使用することができない。
【００１１】
酸素の制限によって成熟を遅延させることは、したがってこれまでは、全体的な（したがって密封された）容器または硬質壁の貯蔵セルの周囲雰囲気の減少に限定されていた。収穫、輸送、中央貯蔵、梱包、大陸にまたがる海外への出荷、流通業者による受領、および小売業者への再梱包／分配の後の回収の必要性を考慮して、これは物流チェーン全体にわたって維持することができない戦略である。したがって、それは、例えばリンゴの、長期貯蔵におけるもの以外でのその可能性について検討されていない。
【００１２】
別のアプローチは、エチレン受容体を遮断する人為的エチレンホルモン様分子である、１−ＭＣＰを使用することである。１−ＭＣＰは、芳香族油として適用することができ、貯蔵空間へと気化することができる。これは、果実およびその他の植物組織の表面水中に溶解し、組織内のエチレン受容体を遮断する。米国特許出願公開第２０１１１４３００４号明細書には、登熟および成熟が阻害される期間を長くする可能性のある、エチレン受容体アンタゴニスト１−ＭＣＰの長時間放出のためのシクロデキストリンマイクロ容器を用いた、コーティングに含まれる徐放システムが開示されている。しかしながら、このコーティングが果実または収穫後の生きた製品に及ぼす事実上の効果の例は存在しない。
【００１３】
したがって、収穫後の、マンゴー、柑橘類果実およびバナナ等のクリマクテリック果実の収穫後保護の技術水準は、代謝過程および感染過程の組合せに起因して、重大かつ避けられない損失をもたらす。この問題は、パパイヤ、レイシ、オレンジ、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、カンタループ、イチジク、グアバ、キーウィ、ネクタリン、モモ、セイヨウナシ、カキ、プラム、およびトマト等のその他のほぼあらゆる種類のクリマクテリック果実にも当てはまる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１１１４３００４号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、果実業界では、かかる果実の成熟過程を遅延させ、上記欠点を示さず、おそらくはより後期段階での収穫を可能にすることによってこれら問題をさらに減少させ、果実の味および外観に対する正の効果をもたらす手段が強く求められている。
【００１６】
したがって、本発明の目的は、貯蔵中の果実、特にマンゴー、柑橘類果実およびバナナを保護するための手段を提供すること、ならびに各個々の果実の物品の周囲の小型環境を効果的に制御し、これらが有害な影響から保護される、貯蔵方法を提供することである。このため、果実物品の貯蔵寿命が延長され、果実はいったん収穫され、登熟すると、より長い期間にわたって顧客に受け入れられ続ける（すなわち、果実の貯蔵寿命が長くなる）。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法であって、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびにグリセロールを含む組成物を、収穫後に該果実に適用して、コーティングを形成させることを含み、組成物が分散液の形態にあり、かつ組成物の残りが水である、方法に関する。
【００１８】
さらなる実施態様において、本発明は、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびにグリセロールを含む組成物によりコーティングされた、果実物品に関する。
【００１９】
さらなる実施態様において、本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング用組成物であって、組成物が、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびにグリセロールを含み、組成物が分散液の形態にあり、かつ組成物の残りが水である、組成物に関する。
【００２０】
さらに別の実施態様において、本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための上記の組成物の使用に関する。
【００２１】
組成物中のポリマーの１重量％以上のグリセロール量を有する組成物もまた、本発明の方法および本発明の果実物品に十分に適用可能であり得るが、組成物中のポリマーの１重量％未満のグリセロール量は、収穫後のクリマクテリック果実、特にオレンジ等の柑橘類果実に適用した場合に、より高いグリセロール量を有する組成物と比較して貯蔵寿命のさらに長い延長をもたらすことが判明した。それゆえ、組成物は、組成物中のポリマーの０，０重量％を超え、かつ１，０重量％未満の量のグリセロールを含むことが好ましい。
【００２２】
コーティングは、コーティング内の果実物品の最小限の継続的な代謝および成熟を可能にする。コーティング組成物は、収穫された果実に適用される。果実に適用された組成物が空気中に乾燥した後、組織の周囲に保護フィルムが形成される。この保護フィルム（コーティング）は、果実物品の形状変化を伴うコーティング後相の間のコーティングの統合性の維持を可能にする程度の可塑性を有する。コーティングは、酸素欠乏（ｓｕｆｆｏｃａｔｉｏｎ）または有毒な量のＣＯ２の蓄積による組織の死を防止するために、十分な透水性ならびに酸素および二酸化炭素に対する透過性を有する。同時に、コーティングは、果実組織への酸素の接近の制限を制御することによって、コーティングされた果実物品の成熟およびその後の登熟を可能にする糖の代謝酸化を能動的に遅延させる。
【００２３】
コーティング組成物は、いったん適用されると、水蒸気損失の低減についてのかなりの可能性を有する。さらに、その減少しているが依然として十分なＣＯ２透過性により、果実の果皮およびその下の組織の代謝中毒が防止される。また、糖の酸化的代謝回転の結果としてのＣＯ２の代謝生成が防止されるため、ＣＯ２の生成も低減される。
【００２４】
驚くべきことに、いったん果実に適用されたコーティングは、コーティングの下に過剰量の代謝水が蓄積するのを防止するために、水に対して十分に透過性である。かかる蓄積は、侵襲性感染の危険性を増加させる。
【００２５】
本発明のコーティングは、水およびガスに対する透過性の必要な制御されたレベルを有し、果実および果皮組織の寸法変化に適応した可塑性を可能にし、貯蔵されたデンプンの代謝分解を効果的に制限するものであり、既存の要求を満たす。
【００２６】
本発明の方法は、良好に果実の品質を維持しながら、それにしたがってコーティングされた果実物品が、コーティングされていない果実よりも、長い期間にわたって貯蔵することができるという効果を有する。本発明の方法を果実に適用することにより、技術水準と比較して、２週間またはそれ以上までより長い、延長された貯蔵能力がもたらされることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】図１は、オレンジの腐敗率に対するコーティング中のグリセロール濃度の影響を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
１つの実施態様において、本発明は、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法であって、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびにグリセロールを含む組成物を、収穫後に該果実に適用して、コーティングを形成させることを含み、組成物が分散液の形態にあり、かつ組成物の残りが水である、方法に関する。
【００２９】
さらなる実施態様において、本発明は、本発明の方法における使用のための組成物であって、それゆえ本発明の果実物品を得るために好適な組成物に関する。この組成物は、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびにグリセロールを含み、組成物は分散液の形態であり、かつ組成物の残りは水である。組成物の５０体積％未満、好ましくは２５体積％未満の水分含有量を含む濃縮コーティング組成物も本発明の範囲内で想定される。したがって、これらの濃縮組成物は、より容易に輸送されることができ、使用前に所望の濃度まで希釈することができる。
【００３０】
本発明の方法は、収穫後の果実の感染を阻害または防止するために適用することができる。この方法は、好ましくは、バナナ、マンゴー、メロン、柑橘類果実、パパイヤ、レイシ、オレンジ、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、カンタループ、イチジク、グアバ、キーウィ、ネクタリン、モモ、セイヨウナシ、カキ、プラム、およびトマトの群から選択される果実に適用できる。この方法は、好ましくは、収穫後の貯蔵および輸送中にマンゴーおよび／またはオレンジ等の柑橘類果実の成熟および登熟を阻害または防止するために好適である。水分含有量が低い濃縮組成物の場合、組成物は使用前に希釈される。該方法は、０，３〜１２μｍ、好ましくは１，５〜５μｍのコーティングの厚さをもたらすことができる。１，５〜５μｍのコーティングが、コーティングされた果実物品の最小の重量損失を提供する一方で、依然として長期間の貯蔵寿命が達成されるので、特に好ましい。
【００３１】
本発明によるコーティング組成物の分散液は、果実物品に直接１回以上適用することができる。好ましくは、分散液は、１回適用する。コーティング分散液は、いくつかの技術によって、好ましくは刷毛塗りではなく噴霧または浸漬によって適用することができる。使用されるコーティング分散液が高粘度を有する場合、分散液を適用するために分散液の希釈液を使用するのが好ましいが、低粘度のポリマー分散液では、好ましくは噴霧／浸漬技術が使用される。適用後、コーティングを放置して、または強制的に、乾燥する。
【００３２】
本発明によるコーティング組成物の分散液は、果実物品に直接適用される。組成物は少なくとも果実の果皮に適用されるが、果実の果梗／およびまたはその破損した表面に組成物を適用しても収穫後の果実の感染の阻害または防止に有害ではない。
【００３３】
環境問題を考慮すると、コーティングは、非常に遅い速度であるとしても、水溶性であることが好ましい。これにより、例えば、細菌が、コーティングを無害な生成物、すなわち二酸化炭素および水へと、使用後により迅速かつ容易に分解する。
【００３４】
これらのポリマーから生成される分散液は、グリセロールの包含を可能にし、乾燥過程中にグリセロールを隔離してはならない。さらに、ポリマー分散液は、好ましくは、生理活性剤の包含および効果的な放出を可能にすべきである。
【００３５】
ポリマーが、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンから生成される場合、ポリマーはコポリマーである。かかるコポリマーは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧのＶｉｎｎａｐａｓ  ＥＰ  ４００またはＶｉｎｎａｐａｓ  ＥＦ  ３７７７であってもよい。
【００３６】
ポリマーが、モノマーである酢酸ビニル、エチレンおよび高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成される場合、ポリマーはターポリマーである。高分岐カルボン酸には、３級カルボン酸が含まれ、例えば、カルボキシル基が４級炭素原子に結合し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がアルキル基である高分岐構造を示す、ネオ酸（ネオアルカノン酸）が挙げられる。ネオ酸は、テトラ置換アルファ−炭素を含む、トリアルキル酢酸である。ネオ酸およびその製造は、例えば、Ｍ．Ｆｅｆｅｒ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｏｉｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｏｃｉｅｔｙ、１９７８年４月、第５５巻、第４号、ｐｐ  Ａ３４２−Ａ３４８に記載されている。かかる酸の例は、ネオペンタン酸およびネオデカン酸、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓまたはＨｅｘｉｏｎのバーサティック酸である。例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ＭａｔｅｒｉａｌｓまたはＨｅｘｉｏｎのバーサティック酸（９または１０）を使用することができる。高分岐カルボン酸のビニルエステルは、酢酸エステルが鹸化し、したがってターポリマー分子を安定化させ得る速度に影響を与えるように選択される。高分岐カルボン酸は、その他の構成モノマーを鹸化から保護することが好ましい。カルボン酸の疎水性のために、形成されたフィルムの耐水性および吸水性は著しく低下する。該ターポリマー分散液は、垂れに対する実質的な抵抗性を提供する能力を有しつつ、良好な水平化を提供し、その結果、適用されたコーティング全体にわたって非常に均一な層厚をもたらす。モノマーである、酢酸ビニル、エチレンおよび好ましくは、カルボン酸の分岐が高い回転自由度を有する高分岐カルボン酸は、ターポリマー中に実質的に等しい割合で存在する。ターポリマーは、例えば、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧのＶｉｎｎａｐａｓ  ＥＺ  ３５２３であってよい。
【００３７】
このようにターポリマーに提供される高分岐度および分岐の高回転度は、強いフィルムを形成する能力を高める。それにより、水に対する該フィルムの耐性、および「チャネル物質」として水結合二次物質グリセロールを捕捉するそれらの能力が増大する。
【００３８】
グリセロールの量は、好ましくは、組成物中のポリマーの２，０重量％未満、特に組成物中のポリマーの０，０５〜２，０重量％、例えば、組成物中のポリマーの０，０５〜１，５重量％または０，１〜１重量％である。かかる量を組み入れることは、収穫後の貯蔵および輸送中の一連のクリマクテリック果実種の成熟および登熟の阻害または防止において非常に顕著な効果を有することが示された。グリセロールの量は、組成物中のポリマーの０，２〜１，４重量％であってもよく、例えば、組成物中のポリマーの０，４〜１，２重量％あってもよい。より好ましくは、組成物は、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびに組成物中のポリマーの１，０重量％未満の量のグリセロールを含み、組成物は分散液の形態であり、組成物の残りは水である。さらにより好ましくは、組成物は、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびに組成物中のポリマーの０，０５重量％以上かつ１，０重量％未満の量のグリセロールを含み、組成物は分散液の形態であり、組成物の残りは水である。さらにより好ましくは、グリセロール濃度は、組成物中のポリマーの０，０重量％を超え、かつ０，４重量％未満の量から選択される。というのは、かかるパーセンテージは、商業的に重要な柑橘類果実等のクリマクテリック果実、特にオレンジの成熟および登熟の非常に顕著な防止をもたらすからである。特に好適なものは、グリセロール濃度が組成物中のポリマーの０，０５重量％〜１，０重量％（例えば、０，０５重量％〜０，４重量％）である組成物である。さらに特に好適なものは、グリセロール濃度が組成物中のポリマーの約０，２重量％（例えば、０，１５重量％〜０，２５重量％または０，１７５重量％〜０，２２５重量％）である組成物である。かかる組成物は、驚くべきことに、柑橘類果実、特にオレンジの成熟および登熟の防止について非常に長続きする効果を提供することが見出された。組成物の別の好適な実施形態は、組成物中のポリマーの約０，３重量％（例えば、０，２５重量％〜０，３５重量％または０，２７５重量％〜０，３２５重量％）の量のグリセロールを含む。かかる組成物は、驚くべきことに、マンゴーの成熟および登熟の防止について非常に長続きする効果を提供することが見出された。
【００３９】
重要なことに、十分なグリセロールを含めることにより、作物保護剤（ＣＰＡ）等の生理活性剤を様々な濃度で含めることが可能となる。これらの剤は、該コーティングによって放出される有効濃度のＣＰＡの持続的な徐放および蓄積のために、長期間にわたりその機能を発揮する。
【００４０】
この点に関して、グリセロールを含むコーティング組成物は、ＣＰＡ等の生理活性剤の徐放のための担体として作用し得る。
【００４１】
したがって、コーティング組成物は、上記の成分に加えて、少なくとも１種の生理活性剤、特に少なくとも１種のＣＰＡも含むことができる。１種以上のＣＰＡがコーティング組成物に含まれる場合、コーティングは、コーティングを適用する前に既に存在する胞子の発達を遅延させることによって感染の危険性の減少をもたらす。捕捉されたＣＰＡの放出が遅く持続的であるため、コーティングは、新しく沈着した可能性のある有害な微生物に対する障壁を長時間にわたって形成する。
【００４２】
本発明の方法における使用のための組成物は、組成物の１〜２５重量％の量のポリマー（コポリマーまたはターポリマー）を含むものであってよい。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の３〜６重量％、より好ましくは１，５〜５重量％の量のポリマーを含む。
【００４３】
ポリマーの量およびグリセロールの量は、分散液に由来するコーティングの水溶性生理活性剤の封入のための透過性および能力を決定する。当業者であれば、ポリマーとグリセロールの相対量を変えることによって、水およびガスに対する透過性、したがって下にある組織の代謝活性の制限を制御することができることを理解するであろう。水およびガスの透過率がより低いコーティングが望まれる場合、ポリマーの相対量を増加させるか、またはグリセロールの量を低下させるとよい。この点に関して、ポリマーの選択もまた役割を果たす。当業者であれば、コーティングの基材に使用されるポリマーのタイプを変えることによって（ただし、乾燥フィルムがグリセロールを完全に取り込むとして）、引張強度、柔軟性および透明性に関して異なる特性のフィルムが、形成された乾燥フィルム内に捕捉された任意の水溶性剤または製剤についての低用量／徐放システムとして機能する能力を保持しながら、あらゆる用途に適合するように形成されることを認識しているであろう。
【００４４】
上記のように、水透過性は、コーティングが果実物品に適用された場合に、過剰の水（糖の代謝分解の生成物）がコーティングを通過するのに十分であるべきである。外部環境（湿気障壁）との界面上のかかる過剰な遊離水は、急激な温度変化の間に形成される可能性がある。他方、いったん適用されると、コーティングは、コーティングされた果実物品の水分損失の量を制限すべきである。
【００４５】
さらに、コーティングは、ガス、特に酸素および二酸化炭素に対して好適に透過性でなければならない。コーティングは、その境界内のかかるガスのレベルを効果的に制御し、それによって果実物品を封入する小型環境における安定条件を形成する。小型環境における条件は、この果実物品にとって、例えば、貯蔵寿命、すなわち有効期間、および適用に関して有益である。
【００４６】
かかるコーティングのためのガスおよび水に対する好ましい透過性に関連する典型的な物理量は、例えば、２５℃で、２５μｍのコーティング膜厚および相対湿度０％で測定した場合の、３００ｍｌ／ｍ２・バール・日を超える水透過性、１００ｍｌ／ｍ２・バール・日未満の酸素透過性、および２００ｍｌ／ｍ２・バール・日未満の二酸化炭素透過性である。
【００４７】
コーティングの特定の組成に依存して、コーティングはさらに、ＵＶ吸収剤および／またはＵＶ反射剤として作用し得る。上記のように、コーティングは小型環境の形成を支持する。かかる小型環境は、封入された果実物品を光、より具体的にはＵＶ光から保護することができる。光は、典型的には、収穫された果実の貯蔵寿命および外観に負の効果を有する。コーティングがＵＶ吸収剤および／またはＵＶ反射剤として作用する場合、貯蔵寿命が長くなり、果実の外観は、より長期間受け入れられるものとなる。この目的のために、追加のＵＶ遮断剤および／またはＵＶ安定剤を組成物に添加してもよい。
【００４８】
室温（約１５〜２５℃）では、本発明による組成物は、低粘度の水性液体である。したがって、組成物は、室温で便利に保存して使用することができる。ポリマー分散液組成物の粘度は、ポリマー主鎖の分子量（Ｍｗ）、予備重合および架橋の程度、鎖分岐、疎水性および回転柔軟性の変動、ならびに使用される分散溶液の相対的固形分含有量に関連する。分散液組成物の粘度の典型的な値は５〜２０ｍＰａ・ｓ（２０℃で３重量％の溶液を用いてヘップラー落球法により測定した場合）であるが、この範囲外の粘度値も適用可能である。
【００４９】
ポリマーおよびグリセロールの特定の組成のために、コーティング組成物は、可塑剤、油または界面活性剤等のさらなる添加剤の添加を必要としない。コーティング組成物は、それゆえ、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびにグリセロールからなるか、あるいはそれらから本質的になり、組成物の残りは水であり、さらなる添加剤を含まないものであり得る。あるいは、生理活性剤等の添加剤を添加してもよい。添加剤の総濃度は、コーティング組成物内のポリマーの５重量％未満であることが好ましい。
【００５０】
コーティング組成物には、少なくとも１種の生理活性剤、特に少なくとも１種のＣＰＡを添加することもできる。かかるコーティング組成物から形成されたコーティングは、周囲空気から新たに付着している胞子に対する障壁機能を提供するが、コーティングの時点で既に存在している胞子も露出させる。
【００５１】
これらの生理活性剤は、エチレン酸化体または中和剤、抗生物質、殺菌剤、安定剤、抗寄生虫薬、抗感染手段、その他の生理活性化合物、生物学的活性分子を制御する化合物、有用細菌、有用真菌、有用酵素、ＵＶ安定剤、ＵＶ遮断剤等の群から選択することができる。かかる生理活性剤は、利用可能で好適な生理活性剤の任意の群から選択することができる。かかる生理活性剤は、収穫された果実の貯蔵中の条件をさらに改良し、商業的使用の後期段階における衛生、外観およびしたがって商業的価値をさらに維持するために使用される。生理活性剤は衛生または環境リスクを形成しないものが好ましい。
【００５２】
好ましくは、１種以上の生理活性剤は、コーティング組成物内のポリマーの５重量％未満の量で使用される。実用的目的のために、生理活性剤は好ましくは水溶性であるが、例えば、担体の使用または封入によって水溶性にすることができるその他の生理活性剤も適用可能である。その他の場合において、乳化剤を添加することができる。下記の例示において記載された実験および研究から得られた経験に基づいて、生理活性剤は、長期間にわたってコーティング組成物から放出され、その生物学的利用能が改良される。
【００５３】
好ましい生理活性剤は、エチレン酸化体または中和剤、抗生物質、殺菌剤、殺虫剤、肥料および抗寄生虫薬の群から選択される。
【００５４】
得られたコーティングは、驚くべきことに、コーティングとコーティングされた物品の表面との間の小さな空間に生理活性剤をゆっくりと、それにより効果的に放出させるさらなる利点を提供する。分散液組成物に溶解されたすべての生理活性剤は、乾燥すると結果として生じるコーティング中へと濃縮される。いかなる知覚可能な隔離もないため、それらは形成されたコーティング全体にわたって均一に分布する。分散液中の生理活性剤の濃度を一定にし、ポリマー固形分含有量を減少させることにより、コーティングの厚さが減少し、ポリマーコーティング中のこれらの生理活性剤の濃度が次第に高くなる。フィルムの厚さを薄くすると、コーティングされた物品の表面へのコーティングに含まれた任意の生理活性剤の平均拡散時間が短くなる。
【００５５】
したがって、用量／時間関係ならびに局在的にまたは局所的に達成される生理活性剤の濃度を制御することができる。したがって、これらのコーティングの使用は、生理活性剤の総量の有意な減少を可能にする。
【００５６】
特に、本発明のコーティング組成物を適用する際の真菌感染のリスクの低減の観点から、組成物に添加する殺菌剤の量は、場合によっては、物品の殺菌剤を含有する水溶液への浸漬または物品への殺菌剤を含有する水溶液の噴霧等の、従来の方法を適用する場合に必要とされる量のたった５〜２０％である。
【００５７】
かかる含まれた生理活性剤は、それらの意図された目的に関してより効果的であるばかりでなく、必要な量の減少も達成され、関連するコストおよび可能性のある環境損傷が低減される。同様に、公衆が曝露される可能性のあるあらゆる商業的に販売される果実物品上に残るこれらの生理活性剤の残留物が、著しく減少する可能性がある。場合によっては、３０倍の減少が記録されている。
【００５８】
上記のように、いったん果実物品に適用されると、コーティングは、好ましくは、０，３〜１２μｍ、より好ましくは、１，５〜５μｍの形成後の厚さを有する。コーティングが厚すぎると、水に対する透過性が低くなりすぎることは明らかである。コーティングが薄すぎると、封入物がガスに対してあまりにも開かれた状態になり、さらに、不均一なコーティングのリスクが生じ、破裂または穴を示す可能性がある。さらに、非常に薄いコーティングおよび高濃度の生理活性剤が含まれていると、該剤があまりにも急速に放出されることになる。あまりにも急速に放出される生理活性剤からの濃縮物は、露出した植物組織に対して局所的に有毒になることがある。これは特に、果皮が糖の光合成にさらなる役割を果たす、傷つきやすく薄い果皮の柔らかい果実や果実物品の場合に当てはまる。
【００５９】
好ましくは、本発明による使用のためのコーティング組成物は、本質的にいかなる有機溶媒も含まず、特にいかなるアルコール溶媒も含まない。というのは、かかる溶媒は、マンゴーおよびその他の果実物品に対して毒性があるためである。
【００６０】
さらなる実施態様において、本発明は、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびにグリセロールを含む組成物によりコーティングされた、果実物品に関する。組成物のさらなる特性は、本発明の方法に関して上記した通りである。本発明の方法によって果実物品に適用されるコーティングのために、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟が阻害または防止される。完全な効果を得るためには、コーティングは果実物品を一体的に覆う必要がある。
【００６１】
果実物品は、好ましくは、バナナ、マンゴー、メロン、柑橘類果実、パパイヤ、レイシ、オレンジ、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、カンタループ、イチジク、グアバ、キーウィ、ネクタリン、モモ、セイヨウナシ、カキ、プラム、およびトマトの群から選択される。特に、果実物品は、マンゴーまたはオレンジ等の柑橘類果実であってよい。
【００６２】
果実物品は、好ましくは、０，３〜１２μｍの厚さのコーティングによりコーティングされる。特に好ましいのは、本発明の方法に関して上記した理由により、１，５〜５μｍの厚さを有するコーティングである。
【００６３】
果実物品を覆うコーティングは、好ましくは、コーティング中のポリマーの０，０〜２重量％の量のグリセロールを含む。果実物品をコーティングするために使用される組成物が、これらの量を含む場合、収穫後の貯蔵および輸送の間の一連のクリマクテリック果実種の成熟および登熟の阻害または防止において、非常に顕著な効果が達成される。好適なグリセロールの量は、組成物について上記された通りである。例えば、コーティング中のポリマーの０，２〜１，４重量％、例えば、コーティング中のポリマーの０，４〜１，２重量％である。特に好適なのは、コーティング中のポリマーの０，０重量％以上かつ１，０重量％未満、好ましくは、０，４重量％未満の量のグリセロールであり、かかる量は柑橘類果実等の商業的に重要な果実に特に好適である。好適な例示的な果実物品は、組成物中のポリマーの約０，２重量％（例えば、０，１５重量％〜０，２５重量％または０，１７５重量％〜０，２２５重量％）または約０，３重量％（例えば、０，２５重量％〜０，３５重量％または０，２７５重量％〜０，３２５重量％）のグリセロールを含むコーティングを有するものであり得る。
【００６４】
さらに別の実施態様において、本発明は、その特徴を、収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟の阻害または防止のための、本発明のその他の実施態様に関して上記した、上記の組成物の使用に関する。
【実施例】
【００６５】
以下の実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例１】
【００６６】
購入の２日前にエチレンに曝露して活性化した後に小売に出された商業的に得られたマンゴー（平均重量６７０グラム）を室温で２日間安定させてから、後期処理の例としてコーティングした。コーティング組成物は、Ｗａｃｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ製のＶｉｎｎａｐａｓ  ＥＺ  ３５２３、グリセロールおよび水からなるターポリマーを含むものとした。この目的のために、１，５、３、６および１２（ｗ／ｖ）％のターポリマーを含むコーティング分散液を調製して、それぞれ１，５μｍ、３μｍ、６μｍおよび１２μｍの層厚のコーティングとした。グリセロールを、組成物中のポリマーの重量に基づいて０，１重量％、０，５重量％、１，０重量％および１，５重量％の様々な濃度で組成物に添加した。マンゴーを無作為に群分けして、ポリマー含有量／コーティングの層厚とグリセロール含有量との各組合せで処理すべき群とした。各群は１０個のマンゴーから構成されるものとした。
【００６７】
コーティング後２日目に、マンゴーを秤量し、代謝研究容器（容量４０００ｍｌの周囲空気）に入れた。これらを１３．４℃（＋／−０，１℃、Ｓｙｓｔｅｃｈ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｇａｓｐａｃｅ  ２）の温度の温度調節装置に入れた。針穿刺しなければ気密な蓋におけるシリコーン膜密封開口部を通した針穿刺吸引によって、酸素含有量、ＣＯ２含有量およびエチレン含有量について、すべての容器を１日１回サンプリングした。これに続いて、すべての容器を開き、含有空気を新鮮な空気で洗い流してから、容器を再閉鎖した。１０個のマンゴーについて２日間連続して測定した各処理群の測定値を平均した結果を表１および表２に示す。
【００６８】
表１．マンゴーの酸素消費量に対するコーティングの効果
【００６９】
【表１】
2019501673.tif 000002
表２．マンゴーの重量減少に対するコーティングの効果
【表２】
2019501673.tif 000003
【００７０】
この結果から、コーティングの層厚に比例したマンゴー組織の酸素使用に対するコーティングの制限的効果が明確に示されており、マンゴーを覆うより厚いコーティング層による酸素使用の減少が示されていることが明らかである。酸素使用に対するコーティングの制限的効果は、グリセロール含有量に反比例し、浸透剤としてのグリセロールの含有による透過性の増加が示されている。マンゴー組織による雰囲気からの酸素除去の程度は、マンゴーの重量減少に直接関係しており、おそらく単に水分損失だけでなく、糖およびかかる糖が加水分解によってそこから放出され得る関連するデンプンの酸化的消費による質量の損失を主に反映している。
【実施例２】
【００７１】
エチレンにまだ曝露されていない、商業的に得たマンゴー（ｎ＝６０、平均重量４７８グラム）を、各１０個のマンゴーの１０の別々の群に無作為に分けた。連続する群のマンゴーを、分散されるポリマーの重量に対してグリセロールが０，２、０，４、０，６、０，８、１，０、１，２  １，４、１，６重量％の濃度で添加された、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー（Ｖｉｎｎａｐａｓ  ＥＦ  ３７７７等の同様の分散液を、ドイツのＷａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨから購入することができる）の溶液でコーティングした。マンゴーを５ミクロンの層厚でコーティングした。対照群として機能させるために、１０個のマンゴーの１つの群にはコーティングをしなかった。さらに、１０個のマンゴーの１つの群を、比較群として機能させるために、グリセロールをまったく添加していないポリマーによりコーティングした。浸漬および乾燥によるコーティングの後、マンゴーを貯蔵および輸送条件をシミュレートするために室温に保ち、自然に成熟させ、最終的には登熟させた。マンゴーを２日間隔で秤量し、感染（黒い斑点、果梗の腐敗）、加齢に関連した変化の兆候（しわ）、登熟（色の変化）および過熟状態の兆候（発酵のにおい）等の望ましくない効果の兆候について毎日観察した。もはや販売可能ではなくなったと考えられるマンゴー、すなわち貯蔵寿命の終わりであると考えられるマンゴーは、集団から除いた。結果を表３に示す。この表は、種々のグリセロール濃度を含有するコーティング組成物によるコーティング後４、８、１２および１６日後に残っているマンゴーの数を示す。
【００７２】
表３．コーティングされたマンゴーの貯蔵寿命に対するコーティング中のグリセロール含有量の影響
【００７３】
【表３】
2019501673.tif 000004
これらのデータから、マンゴーの貯蔵寿命に対するコーティングの明確な効果が存在することが明らかである。貯蔵寿命に対する最も顕著な効果は、グリセロールを１（ｗ／ｗ）％添加した５ミクロンのコーティングで達成される。より高いグリセロール含有量を有するコーティングは、対照において見られる値へと徐々に戻っているが、驚くべきことに、より低いグリセロール含有量を有するコーティングでは、徐々に結果が悪化し、その悪化した結果は、グリセロールがまったく添加されていないコーティングにおいて最大に達し、最終的には貯蔵寿命が対照よりも短くなった。これらの知見は、本発明に記載されているように処方されたコーティングが、特定の条件下で、果実組織への酸素の接近の制限を介して代謝の抑制をもたらすという認識のさらなる支持を提供する。これは、成熟の遅延と登熟の延期を介して貯蔵寿命を延ばす結果となる。
【実施例３】
【００７４】
まだ同期登熟の誘導のためにエチレンに曝露されていない、商業的に得たマンゴー（合計２０個）を研究のために使用した。無作為に２つの群のいずれかに分けた後、すべてのマンゴー（平均重量５７０グラム）を、分散液のポリマー含有量に対して１％のグリセロールを有する、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーに基づく、５ミクロンのコーティング層でコーティングした。コーティングしたマンゴーおよびコーティングしなかったマンゴーを暗条件下にて周囲空気中、１３℃で２日間放置した後、エチレンガスで処理し（４００ｐｐｍを２時間）、小売店に出すために準備したマンゴーの商用負荷を加えた。次いで、登熟の進展およびコーティングの結果としての遅れの存在または完遂率の低下について群を比較した（表４）。
【００７５】
表４．登熟の誘導に対するコーティングの影響
【００７６】
【表４】
2019501673.tif 000005
【００７７】
上記のデータから、適用されたコーティングに起因して、コーティングされたマンゴーの登熟を誘導することにおいてなんらかの遅れがあるか、またはコーティングされたマンゴーの登熟を誘導することができないかについての明らかな証拠は、存在しないことが明らかである。
【実施例４】
【００７８】
処方されたコーティングは、生理活性物質の低用量／徐放システムとして機能することができる。登熟の発達の同期化を誘導するために４００ｐｐｍのエチレンに２時間曝露した２日後に得られた２８個の商業的に購入したマンゴー（平均重量４９５ｇ）をそれぞれ４個のマンゴーからなる７つの群のそれぞれに無作為に分け、ターポリマー骨格（Ｖｉｎｎａｐａｓ  ＥＺ  ３５２３としてＷａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨから入手可能なものに匹敵する）に基づくコーティング分散液によりコーティングした。この目的のために、分散液中に、分散したポリマーの重量に対して０，２、１，０および１，６（ｗ／ｗ）％の濃度のグリセロールを使用した。さらに、これらの各分散液には、熱帯果実の感染を防止するために十分に確立された生理活性物質であるＣｉｔｒｅｘ（商標）が、推奨濃度の４％および２０％で添加された。これにより、乾燥後に５ミクロンのフィルム層が得られた。マンゴーを乾燥し、テーブルの上に置き、これは購入後の家庭内状況に匹敵するものであった。これらマンゴーを、果梗の腐敗の兆候の出現について毎日モニターした。果梗の腐敗の兆候を示しているマンゴーを集団から取り除いた。以下の表は、コーティング／Ｃｉｔｒｅｘ分散液の適用の４、８、１２および１６日後に、各群／処理の組合せに残っているマンゴーの数を記録する。
【００７９】
表５は、この研究例の結果を示す。
【００８０】
表５．マンゴーの果梗の腐敗率に対するコーティングにおける殺菌剤の影響
【００８１】
【表５】
2019501673.tif 000006
【００８２】
これらの結果は、Ｃｉｔｒｅｘが（果梗の腐敗として現れるマンゴーの場合）、感染の効果を用量関連的に減少させることができることを示す。しかし、かかる感染の効果的な制御は、推奨用量の２０％未満の用量で達成され、その有効性は、コーティングの層厚および透過性、すなわち、マンゴーの患部、すなわち果梗への表面上のコーティングからの放出に関連する。これらの結果から、用量／応答関係が得られ、１，０グラム／リットル（推奨用量の２０％）のＣｉｔｒｅｘの分散液の投薬は、０，２グラム／リットル（推奨用量の５％）での投薬よりも良好に性能を発揮した。
【００８３】
同時に、放出を過度に遅延させること（グリセロール含有量を非常に低くすると、乾燥したフィルム内に閉じ込められたＣｉｔｒｅｘの放出を減少させる）により、Ｃｉｔｒｅｘが果梗の腐敗に及ぼす効果が小さくなるということが強力に示唆される。１％より高いグリセロール濃度、例えば１，６％グリセロールが適用される場合、逆のことが観察され得る。この場合、良好な効果が実現するが、保護は８日を超えて持続しないようであり、一方１％のグリセロールでは、この保護は１，０グラム／リットルの用量では１６日に、０，２グラム／リットルの用量では１２日に延長する。
【００８４】
したがって、要約すると、通常の生成設備で遭遇するような状況下で商業的条件下にて実際の現場試験で、上記のように、本発明のコーティング組成物により収穫後のマンゴーをコーティングすることは、以下を導く：
１．試験した状況下でのマンゴーの時間的な酸素の使用の低減および関連する重量減少の低減によって表される、代謝活性の低下。
２．果実の成熟およびその後の登熟を遅延させることによる、試験した環境下でのマンゴーの貯蔵寿命の延長。
３．マンゴーの収穫、貯蔵およびまたは輸送中の感染による損失の低減または排除。
４．高濃度のエチレンに短期間曝露することによって登熟を同期させて活性化させる能力の非損傷。
５．マンゴーの生成と加工の価値の大幅な上昇。
【実施例５】
【００８５】
本発明による果実物品を得るための収穫後のオレンジのコーティングの効果を試験するために、２４個のオレンジからなる連続する群のオレンジを、グリセロールが０、０，２、０，４、０，７、１，１、１，５の濃度で添加された、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー（Ｖｉｎｎａｐａｓ  ＥＦ  ３７７７等の同様の分散液を、ドイツのＷａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨから購入することができる）の溶液でコーティングした。対照オレンジにはコーティングしなかった。ポリマー固形分を容積に対して５または１０（ｗ／ｖ）％含有するコーティングを、浸漬によって適用した結果、それぞれ５ミクロン（Ｗ５）および１０ミクロン（Ｗ１０）の層厚が得られた。表６は、オレンジが５μｍの厚さの層でコーティングされた場合の、２４個のオレンジのセットから計算されたオレンジ１個あたりの平均重量減少を示す。
【００８６】
表６．５μｍの厚さのコーティングにおける様々なグリセロール濃度のオレンジの重量減少に対する時間的影響。表中の値は、０日目の果実物品の重量に対する％重量減少に対応する。
【００８７】
【表６】
2019501673.tif 000007
2019501673.tif 000008
【００８８】
表７は、オレンジが１０μｍの厚さの層でコーティングされた場合の、２４個のオレンジのセットから計算されたオレンジ１個あたりの平均重量減少を示す。
【００８９】
表７．１０μｍの厚さのコーティングにおける様々なグリセロール濃度のオレンジの重量減少に対する時間的影響。表中の値は、０日目の果実物品の重量に対する％重量減少に対応する。
【００９０】
【表７】
2019501673.tif 000009
2019501673.tif 000010
【００９１】
表６および７の結果は、オレンジに適用された場合に、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびに組成物中のポリマーの０，０重量％を超え、かつ１，５重量％までの量のグリセロールを含み、組成物の残りが水である、分散液の形態の組成物が、コーティングを有さないオレンジと比較して重量減少の低減をもたらすことを示す。コーティング組成物中のポリマーの約０，２重量％のグリセロールパーセンテージを有するコーティングは、２４日間にわたり最も低いパーセンテージの重量減少をもたらす。この効果は、コーティングが５μｍの厚さを有し、かつポリマー固形分に対しておよそ０，２（ｗ／ｗ）％のグリセロール含有量を有する場合に最も顕著である。
【実施例６】
【００９２】
１２個のオレンジのセットを、コーティング組成物中のポリマーに対して０重量％（Ｗ５−０）、０，２重量％（Ｗ５−０，２）、０，４重量％（Ｗ５−０，４）、０，７重量％（Ｗ５−０，７）、１，１重量％（Ｗ５−１，１）、１，５重量％（Ｗ５−１，５）の濃度のグリセロールが添加された、エチレンと酢酸ビニルのコポリマー（Ｖｉｎｎａｐａｓ  ＥＦ  ３７７７等の同様の分散液を、ドイツのＷａｃｋｅｒ  ＧｍｂＨから購入することができる）の溶液でコーティング（層厚５ミクロン（Ｗ５））した。対照オレンジにはコーティングしなかった。コーティングを浸漬によって適用して約５μｍの厚さのコーティングを得た。オレンジを乾燥し、テーブルの上に置き、これは購入後の家庭内状況に匹敵するものであった。これらを、腐敗の兆候の出現について毎日モニターした。この兆候を示しているオレンジを集団から取り除いた。表８は、３４日目までの期間の間の残っている損傷を受けていないオレンジの数を示す。
表８．オレンジの腐敗率に対するコーティング中のグリセロール濃度の影響
【００９３】
【表８】
2019501673.tif 000011
【００９４】
表８の結果はまた、図１の図表にも示されている。表１および図１の結果は、オレンジに適用された場合に、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマーならびに組成物中のポリマーの０，０重量％を超え、かつ１，５重量％までの量のグリセロールを含み、組成物の残りが水である、分散液の形態のコーティングが、オレンジの貯蔵寿命に対して有利な効果をもたらすことを明らかに示す。１１日以降、コーティングを有さないオレンジの腐敗が、オレンジがコーティングされている場合よりも、進行的に発達することが明らかである。表８および図１の結果は、試験されたすべてのコーティングについて貯蔵寿命の延長の効果が存在するが、グリセロール−用量関連的に発達し、その作用機序の仮定された概念をさらに裏付けていることを示している。すなわち、コーティングされていないオレンジと比較して少なくとも１０日間は貯蔵寿命が延長されることになる。最良の結果は、０，４％未満かつ０，０％を超えるグリセロール濃度が使用される場合に得られる。後者の場合、大部分のオレンジは３４日後にまだ腐敗の兆候は示していない。
【図１】
2019501673.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月16日(2018.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング方法であって、  モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンおよび任意選択的に高分岐カルボン酸のビニルエステルから生成されるポリマー、ならびに組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％〜２．０重量％の量のグリセロールを含む組成物を、収穫後に前記果実に適用して、コーティングを形成させることを含み、前記組成物が分散液の形態にあり、かつ前記組成物の残りが水である、  方法。
【請求項２】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％〜１．５重量％の量のグリセロールを含む、  請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％〜０．４重量％の量のグリセロールを含む、  請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％〜２．０重量％の量のグリセロールを含む、  請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％〜２．０重量％の量のグリセロールを含む、  請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％を超え、かつ１．０重量％未満の量のグリセロールを含む、  請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％を超え、かつ１．０重量％未満の量のグリセロールを含む、  請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、前記組成物の１重量％〜２５重量％の量の前記ポリマーを含む、  請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、酸化エチレンまたは中和剤、抗生物質、殺菌剤、安定剤、駆虫薬、抗感染症手段、その他の生物学的に活動的な化合物、生物学的活性分子を制御する化合物、有用なバクテリア、有用な真菌類、有用な酵素、ＵＶ安定剤、およびＵＶ遮断剤からなる群より選択された一または複数の生物活性剤をさらに含む、  請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物が、前記組成物中のポリマーの５重量％未満の量の一または複数の生物活性剤を含む、  請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が、本質的にいかなる有機溶剤も、特にアルコール溶剤を、含まない、  請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物が、前記果実に噴霧または浸漬により適用される、  請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物によりコーティングされた、  果実物品。
【請求項１４】
バナナ、マンゴー、メロン、柑橘類果実、パパイヤ、レイシ、オレンジ、リンゴ、アンズ、アボカド、バナナ、カンタループ、イチジク、グアバ、キウイ、ズバイモモ、モモ、ナシ、柿、セイヨウスモモ、およびトマトの群より選択された、  請求項１３に記載の果実物品。
【請求項１５】
前記コーティングの厚さが０．３〜１２μｍである、  請求項１４または１５に記載の果実物品。
【請求項１６】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック果実の成熟および登熟を阻害または防止するための果実のコーティング用組成物であって、  請求項６から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月18日(2018.9.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック型果実の成熟および登熟を阻害または防止するための前記果実のコーティング方法であって、  ポリマーおよびグリセロールを含む組成物であって、前記組成物中の前記グリセロールの量が前記ポリマーの０．０５重量％以上２．０重量％以下であるものを、前記果実の収穫後に前記果実に塗布して、コーティングを形成させることを含み、前記組成物が分散液の形態にあり、かつ前記組成物の残りが水であり、前記ポリマーは、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンを用いて生成されるポリマーである  方法。
【請求項２】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％以上１．５重量％以下の量のグリセロールを含む、  請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％以上０．４重量％以下の量のグリセロールを含む、  請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％以上２．０重量％以下の量のグリセロールを含む、  請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％以上２．０重量％以下の量のグリセロールを含む、  請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．０５重量％以上１．０重量％未満の量のグリセロールを含む、  請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％以上１．０重量％未満の量のグリセロールを含む、  請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、前記組成物の１重量％以上２５重量％以下の量の前記ポリマーを含む、  請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記組成物が、酸化エチレンまたは中和剤、抗生物質、殺菌剤、安定剤、駆虫薬、抗感染症手段、その他の生物学的に活動的な化合物、生物学的活性分子を制御する化合物、有用なバクテリア、有用な真菌類、有用な酵素、ＵＶ安定剤、およびＵＶ遮断剤からなる群より選択された一または複数の生物活性剤をさらに含む、  請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記組成物が、前記組成物中のポリマーの５重量％未満の量の一または複数の生物活性剤を含む、  請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が、本質的にいかなる有機溶剤も、特にアルコール溶剤を、含まない、  請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリマーは、モノマーである酢酸ビニル及びエチレンと３級カルボン酸のビニルエステルとを用いて生成されるポリマーである 請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記組成物が、前記果実に噴霧または浸漬により適用される、  請求項１から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物を含むコーティングを有する、  果実物品。
【請求項１５】
バナナ、マンゴー、メロン、柑橘類果実、パパイヤ、レイシ、オレンジ、リンゴ、アンズ、アボカド、カンタループ、イチジク、グアバ、キウイ、ズバイモモ、モモ、ナシ、柿、セイヨウスモモ、およびトマトの群より選択された、  請求項１４に記載の果実物品。
【請求項１６】
前記コーティングの厚さが０．３〜１２μｍである、  請求項１５または１６に記載の果実物品。
【請求項１７】
収穫後の貯蔵および輸送の間のクリマクテリック型果実の成熟および登熟を阻害または防止するための前記果実のコーティング用組成物であって、  ポリマーおよびグリセロールを含み、前記組成物中の前記グリセロールの量が前記ポリマーの０．０５重量％以上２．０重量％以下であり、前記組成物が分散液の形態にあり、かつ前記組成物の残りが水であり、前記ポリマーは、モノマーである酢酸ビニルおよびエチレンを用いて生成されるポリマーである組成物。
【請求項１８】
前記組成物が、前記組成物中の前記ポリマーの０．１５重量％以上１．０重量％未満の量のグリセロールを含む、 請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、前記組成物の１重量％以上２５重量％以下の量の前記ポリマーを含む、 請求項１７または１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が、酸化エチレンまたは中和剤、抗生物質、殺菌剤、安定剤、駆虫薬、抗感染症手段、その他の生物学的に活動的な化合物、生物学的活性分子を制御する化合物、有用なバクテリア、有用な真菌類、有用な酵素、ＵＶ安定剤、およびＵＶ遮断剤からなる群より選択された一または複数の生物活性剤をさらに含む、 請求項１７から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
前記組成物が、前記組成物中のポリマーの５重量％未満の量の一または複数の生物活性剤を含む、 請求項１７から２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、有機溶剤及びアルコール溶剤を含まない組成物である、 請求項１７から２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記ポリマーは、モノマーである酢酸ビニル及びエチレンと３級カルボン酸のビニルエステルを用いて生成されるポリマーである 請求項１７から２２のいずれか一項に記載の方法。
【国際調査報告】
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