(57)【要約】  本発明は、重合性化合物、該重合性化合物の製造方法、および該重合性化合物を製造するための中間体、該重合性化合物を含有する液晶（ＬＣ）媒体、ならびに該重合性化合物およびＬＣ媒体の、光学、電気光学、および電子目的のための使用、特にＬＣディスプレイにおける、殊にポリマー支持配向型（polymer sustained alignment type）のＬＣディスプレイにおける使用、またはＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける安定剤としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物：
Ｐ−Ｓｐ−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−Ｒ      Ｉ
であって、
前記式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ1、Ａ2は、４〜３０個の環原子を有する、非環式、複素環式、芳香族またはヘテロ芳香族の基であり、この基はまた縮合環を有していてよく、かつ任意で、１個以上の基ＬまたはＲによって置換されており、
Ｚ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＲ0Ｒ00−、または単結合であり、
Ｒ0、Ｒ00は、Ｈであるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｈ、ＬまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｐ、ＦまたはＣｌによって置き換えられており、
ｚは、０、１、２または３であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
前記化合物が、オキセタン−３，３−ジイル基を有する基Ｓｐを少なくとも１個有することを特徴とする、前記化合物。
【請求項２】
Ｒが、Ｐ−Ｓｐ−を表すことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｐが、アクリレートまたはメタクリレートを表すことを特徴とする、請求項１または２記載の化合物。
【請求項４】
式Ｓのスペーサー基Ｓｐ：
【化１】
2019505483.tif 000238
［式中、Ｓ1およびＳ2は相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦもしくはＣｌによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ0）−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が、直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ0は、請求項１に規定した通りである］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】
式ＳＯのスペーサー基Ｓｐ：
【化２】
2019505483.tif 000239
［式中、
ＸSは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ0−または単結合であり、
Ｒ0は、請求項１に規定した通りであり、
ｓ１およびｓ２は、相互に独立して、１〜１２の整数であり、かつ
ＸSは、式Ｉにおける基Ｐと結合していない］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】
以下の下位式から選択されるスペーサー基：
【化３】
2019505483.tif 000240
［これらはメチレン基を介して右側で、重合性基Ｐに結合している］
を１個以上有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項７】
Ｚ1が単結合であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】
Ａ1およびＡ2が、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンを表し、これらは全て任意で、請求項１で規定された１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項９】
Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−が、以下の式：
【化４−１】
2019505483.tif 000241
【化４−２】
2019505483.tif 000242
から選択されており、
ここでベンゼン環は任意で、請求項１から６までのいずれか１項で規定された１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項１０】
以下の下位式：
【化５−１】
2019505483.tif 000243
【化５−２】
2019505483.tif 000244
【化５−３】
2019505483.tif 000245
［式中、
Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、請求項１から５までのいずれか１項に規定された通りであり、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は相互に独立して、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は相互に独立して、０、１または２であり、
ここで少なくとも１個の基Ｓｐは、オキセタン−３，３−ジイル基を有するか、または請求項４から６で規定された式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される］
から選択されることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】
以下の下位式：
【化６−１】
2019505483.tif 000246
【化６−２】
2019505483.tif 000247
【化６−３】
2019505483.tif 000248
【化６−４】
2019505483.tif 000249
【化６−５】
2019505483.tif 000250
【化６−６】
2019505483.tif 000251
【化６−７】
2019505483.tif 000252
【化６−８】
2019505483.tif 000253
［式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）2、Ｌ、ｒ１〜ｒ７は、請求項１から５までのいずれか１項で挙げた意味を有し、ここで少なくとも１個の基Ｓｐが、オキセタン−３，３−ジイル基を有するか、または請求項４から６で規定された式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される］
から選択されることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項１３】
・請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、重合性成分Ａ）、および
・メソゲン化合物または液晶化合物を１種以上含有する、液晶（ＬＣ）成分Ｂ）
を含有することを特徴とする、請求項１２記載のＬＣ媒体。
【請求項１４】
成分Ｂ）が、式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物：
【化７】
2019505483.tif 000254
［式中、各基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化８】
2019505483.tif 000255
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚxは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、または単結合を表し、好ましくは単結合を表し、
Ｌ1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ3を表す］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３記載のＬＣ媒体。
【請求項１５】
成分Ｂ）が、以下の式から選択される化合物：
【化９】
2019505483.tif 000256
［式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、それぞれ相互に独立して、以下の意味を有する：
【化１０】
2019505483.tif 000257
ＲA1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、ＲA2の意味のいずれかでもあり、
ＲA2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚxは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−、または単結合であり、
Ｌ1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、またはＣＨＦ2Ｈであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３または１４記載のＬＣ媒体。
【請求項１６】
成分Ｂ）が、以下の式の化合物：
【化１１】
2019505483.tif 000258
［式中、各基は、以下の意味を有する：
【化１２】
2019505483.tif 000259
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚyは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合である］
を１種以上含有することを特徴とする、請求項１３から１５までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項１７】
式Ｉの化合物が重合されていることを特徴とする、請求項１２から１６までのいずれか１項記載のＬＣ媒体。
【請求項１８】
メソゲン化合物または液晶化合物１種以上、または請求項１３で規定した液晶成分Ｂ）を、請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤と、混合する工程を有する、請求項１２から１７までのいずれか１項記載のＬＣ媒体の製造方法。
【請求項１９】
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物を１種以上含有する、または請求項１２から１８までのいずれか１項で規定されたＬＣ媒体を含有する、ＬＣディスプレイ。
【請求項２０】
ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＴＮ式、ＯＣＢ式、ＦＦＳ式、またはポジ型ＶＡ式ディスプレイである、請求項１９記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２１】
ＰＳＡ型ディスプレイである、請求項２０記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイである、請求項２１記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２３】
・２枚の基板、このうち少なくとも１枚は、光に対して透過性である、
・各基板上に設けられた電極、または一方の基板のみに設けられた２つの電極、および
・前記基板の間に位置するＬＣ媒体の層、このＬＣ媒体は、請求項１から１０までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなる重合性化合物１種以上とを含有するものである、
を有し、ここで式Ｉの化合物、およびさらなる重合性化合物は、ディスプレイの基板の間で重合されていることを特徴とする、請求項２１または２０記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２４】
請求項１から１１までのいずれか１項で規定された式Ｉの化合物１種以上と、任意で１種以上のさらなる重合性化合物とを含有するＬＣ媒体を、ディスプレイの基板の間に用意する工程、および式Ｉの化合物およびさらなる重合性化合物を重合させる工程を有する、請求項２３記載のＬＣディスプレイの製造方法。
【請求項２５】
以下の式：
【化１３−１】
2019505483.tif 000260
【化１３−２】
2019505483.tif 000261
［式中、Ｓｐ、Ｌ、およびｒ１〜ｒ７は、請求項１から１１までのいずれか１項で規定した通りであり、Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基、またはマスクされたヒドロキシ基を表す］
から選択される化合物。
【請求項２６】
相応する酸、酸誘導体、または基Ｐを有するハロゲン化化合物を用いて、脱水剤の存在下で、ＰｇがＯＨを表す請求項２５の化合物をエステル化することによる、請求項１から１１までのいずれか１項記載の式Ｉの化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、該重合性化合物の製造方法、および該重合性化合物を製造するための中間体、該重合性化合物を含有する液晶（ＬＣ）媒体、ならびに該重合性化合物およびＬＣ媒体の、光学、電気光学、および電子目的のための使用、特にＬＣディスプレイにおける、殊にポリマー支持配向型（polymer sustained alignment type）のＬＣディスプレイにおける使用、またはＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける安定剤としての使用に関する。
【０００２】
背景技術
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）様式の１つが、ＴＮ（「ねじれネマチック」）様式である。しかしながらＴＮ−ＬＣＤには、コントラストが視野角に著しく依存するという欠点がある。
【０００３】
さらに、いわゆるＶＡ（「垂直配向（vertically aligned）」）ディスプレイは、視野角が比較的広いことで知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは、２つの透明電極の間にあるＬＣ媒体層を有し、ここでＬＣ媒体は通常、負の誘電異方性を有する。スイッチを切った状態でＬＣ層の分子は、電極表面に対して垂線方向に配向しているか（ホメオトロピック状）、またはチルトホメオトロピック配向を有する。２つの電極に電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配向が、電極表面に対して平行に起こる。
【０００４】
さらに、ＯＣＢ（「光学補償屈折（optically compensated bend）」）ディスプレイは、複屈折効果に基づくことで知られており、このディスプレイは、いわゆる「ベンド」配向を有するＬＣ層を備え、通常は正の誘電異方性を有する。電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配向が、電極表面に対して垂線方向に起こる。さらに、ＯＣＢディスプレイは通常、暗い状態でのベンドセルの光に対する不所望の透明性を防止するために、１つ以上の複屈折光学リタデーションフィルムを有する。ＯＣＢディスプレイはＴＮディスプレイと比べて、より広い視野角を有し、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を有するいわゆるＩＰＳ（「イン・プレーン・スイッチング（in-plane switching）」）ディスプレイも知られており、ここで２つの電極は、２枚の基板のうち一方にのみ配置されており、これらの電極は好ましくは、噛み合ったくし形の構造を有する。電極に対して電圧を印加すると、これによって電極間に、ＬＣ層に対して平行な強い成分を有する電場が生じる。これにより、層平面におけるＬＣ分子の再配向につながる。
【０００６】
さらに、いわゆるＦＦＳ（「フリンジ電界スイッチング（fringe-field switching）」）ディスプレイが報告されており（特に、S.H. Jungら、Jpn. J. Appl. Phys., Volume 43, No. 3, 2004, 1028参照）、このディスプレイは同じ基板上に２つの電極を有し、この２つの電極のうち１つはくし形に構造化され、もう一方は構造化されていない。これによって、強力ないわゆる「フリンジ電界」、すなわち電極端部の近くで強力な電界が生じ、セルにわたって、強い垂直成分と強い水平成分の両方を有する電界が生じる。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの視野角依存性が低い。ＦＦＳディスプレイは通常、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、配向層（通常はポリイミド配向層）とを含有し、これにより、ＬＣ媒体の分子に対して平面的な配向がもたらされる。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして、稼動させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、一体化された非線状活性素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスされ、その一方でパッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、従来技術から公知のマルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００８】
さらに、ＦＦＳディスプレイと似た電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体層ではなく、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体層を備えるＦＦＳディスプレイが、開示されている（例えばS.H. Leeら、Appl. Phys. Lett. 73(20), 1998, 2882〜2883、およびS.H. Leeら、Liquid Crystals 39(9), 2012, 1141〜1148参照）。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体に比べて、チルトが小さいより好ましい配向子配向と、より高いねじれ配向性とを示し、その結果これらのディスプレイは、より高い透過性を有する。このディスプレイはさらに、配向層、好ましくは基板の少なくとも１つの上に設けられたポリイミド配向層を有し、この配向層はＬＣ媒体と接触しており、ＬＣ媒体のＬＣ分子の平面的な配向を引き起こすものである。これらのディスプレイは、「超輝度ＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ）」式ディスプレイとしても知られている。これらのディスプレイは、高い信頼性を備えたＬＣ媒体を必要としている。
【０００９】
これ以降で使用するように「信頼性」という用語は、経時的な、また様々なストレス負荷（例えば光負荷、温度、湿度、電圧）を経たディスプレイの性能の質を意味し、これは例えば残像（面状および線状の残像）、ムラ、汚れといった、ＬＣディスプレイ分野における当業者に知られたディスプレイ効果を包含する。信頼性を分類するための標準的なパラメータとしては通常、電圧保持率（ＶＨＲ）の値が使用され、これは試験ディスプレイにおいて一定の電圧を保持するための測定値である。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好である。
【００１０】
より新しいタイプのＶＡディスプレイでは、ＬＣ分子の均一な配向が、ＬＣセル内にある比較的小さな複数のドメインに限定されている。これらのドメインの間にディスクリネーションが存在することがあり、これはチルトドメインとしても知られる。チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、一般的なＶＡディスプレイと比較して、コントラストに依存しないより大きな視野角と、グレースケールとを有する。さらに、このタイプのディスプレイは、製造するのが容易である。それと言うのも、スイッチが入った状態で分子を均一に配向させるための電極表面のさらなる処理、例えば粗面化が、もはや必要ないからである。その代わり、チルト角またはプレチルト角の優先配向は、電極の特別な設計によって制御される。
【００１１】
いわゆるＭＶＡ（「マルチドメイン垂直配向（multidomain vertical alignment）」）ディスプレイでは、これは通常、突出部を有する電極によって達成されるが、これによって局所的なプレチルトにつながる。その結果、ＬＣ分子は電圧印加の際、様々な方向に、セルの様々な規定の領域で、電極表面に対して平行に配向される。これによって、「制御された」スイッチングが達成され、干渉性ディスクリネーションラインの形成が防止される。この配置によってディスプレイの視野角が改善するものの、しかしながら、光に対する透過性が低下する。ＭＶＡのさらなる発展形は、一方の電極側にのみある突出部を使用し、その一方で反対側の電極はスリットを有し、これによって光に対する透過性が改善される。スリットが入った電極は、電圧印加の際にＬＣセル内に不均一な電界を発生させ、これは、制御されたスイッチングが未達成であることを意味する。光に対する透過性をさらに改善させるためには、スリットと突出部との間の間隔を増やすことができるが、これは一方で、応答時間の延長につながる。いわゆるＰＶＡ（「パターン化ＶＡ（patterned VA）」）ディスプレイでは、両方の電極が反対側にあるスリットによって構造化されているという点で、突出部は完全に余剰に付与されており、これによってコントラストの上昇、および光に対する透過性の改善がもたらされるが、技術的には困難であり、これによってディスプレイは、機械的な影響（「タッピング」など）に対してより敏感になってしまう。しかしながら多くの用途、例えばモニター、特にテレビスクリーンにとって、応答時間の短縮、およびディスプレイのコントラストと輝度（透過性）における改善が要求されている。
【００１２】
さらなる発展形は、いわゆるＰＳ（「ポリマー支持（polymer sustained）」）またはＰＳＡ（「ポリマー支持型配向（polymer sustained alignment）」）型のディスプレイであり、これについては時に、「ポリマー安定型（polymer stabilised）」という用語も用いられる。これらのディスプレイでは、少量の（例えば０．３質量％、通常は＜１質量％）１種以上の重合性化合物、好ましくは１種以上の重合性モノマー化合物を、ＬＣ媒体に添加し、ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、これをその場で、通常は紫外線光重合により、任意でディスプレイの電極に電圧を印加しながら、重合または架橋させる。この重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度で、通常は室温で行う。重合性メソゲン化合物または液晶化合物（反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られる）をＬＣ混合物に添加することは、特に適切であることが判明している。
【００１３】
特段の記載がなければ、以下で「ＰＳＡ」という用語は、ポリマー支持配向型のディスプレイ全般について述べる際に用い、「ＰＳ」という用語は、特定のディスプレイ様式、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどについて述べる場合に用いる。
【００１４】
また特段の記載がなければ、以下で「ＲＭ」という用語は、重合性メソゲン化合物または液晶化合物について述べる場合に用いる。
【００１５】
その一方でＰＳ（Ａ）原理は、様々な慣用のＬＣディスプレイ様式で使用される。よって例えば、ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、およびＰＳ−ＴＮ式のディスプレイが知られている。ＲＭの重合は好ましくは、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＯＣＢ式ディスプレイの場合には電圧印加によって行い、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合には、電圧を印加して、または電圧を印加せずに、好ましくは電荷を印加せずに行う。試験セルにおいて実証可能なように、ＰＳ（Ａ）法は、セル内にプレチルトをもたらす。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合には例えば、ベンド構造を安定化させることが可能であり、これによってオフセット電圧が不必要になるか、またはこれを減少させることができる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは、応答時間に対して肯定的な影響を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイのためには、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセル、および電極レイアウトを使用することができる。しかしながらさらに、例えば一方のみが構造化された電極側で、突出部無しで間に合わせることも可能であり、これによって製造が著しく簡略化されると同時に、非常に良好なコントラスト、また同時に非常に良好な光に対する透過性がもたらされる。
【００１６】
さらに、いわゆるポジ型ＶＡディスプレイ（「ポジティブＶＡ（positive VA）」）は、特に適切な様式であることが判明している。従来のＶＡディスプレイと同様、電圧が印加されていない初期状態では、ポジ型ＶＡディスプレイにおけるＬＣ分子の初期配向はホメオトロピック、すなわち、基板に対して実質的に垂線方向にある。しかしながら、従来のＶＡディスプレイとは対照的にポジ型ＶＡディスプレイでは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様、ポジ型ＶＡディスプレイにおける２つの電極は、２つの基板の一方にのみ配置されており、好ましくは噛み合ったくし形（インターディジタル）構造を示す。インターディジタル型電極に電圧を印加すると、これにより、ＬＣ媒体層に対して実質的に平行な電界が生じ、ＬＣ分子は、基板に対して実質的に平行な配向内へと移る。ポジ型ＶＡディスプレイにおいて、ディスプレイ内で重合されるＬＣ媒体へとＲＭを添加することによるポリマー安定化もまた、それにより切り替え時間を著しく削減可能なため、有利であることが実証されている。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書（EP 1 170 626 A2）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（US 6,861,107）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（US 7,169,449）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（US 2004/0191428 A1）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（US 2006/0066793 A1）、および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（US 2006/0103804 A1）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは例えば、T.-J-Chenら、Jpn. J. Appl. Phys. 45, 2006, 2702〜2704、およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. 43, 2004, 7643〜7647に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（US 6,177,972）、およびAppl. Phys. Lett. 1999, 75(21), 3264に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは例えば、Optics Express 2004, 12(7), 1221に記載されている。
【００１８】
前述の慣用のＬＣディスプレイと同様、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリックスディスプレイまたはパッシブマトリックスディスプレイとして稼動させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、一体化された非線状活性素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ」））によってアドレスされ、その一方でパッシブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは通常、従来技術から公知のマルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１９】
ＰＳＡディスプレイは、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方にある配向層を有することもできる。配向層は通常、ＬＣ媒体と接触しており、かつＬＣ分子の初期配向を引き起こすように、電極上に適用される（このような電極が存在する場合）。配向層は例えば、ポリイミドを含有するか、またはポリイミドから成っていてよく、これは粗面化されていてもよく、または光配向法によって製造されていてよい。
【００２０】
モニター、特にＴＶ用途のためには、ＬＣディスプレイの応答時間の最適化、またコントラストと輝度（よって透過性も）の最適化が、引き続き要求されている。ここでＰＳＡ法は、著しい利点をもたらすことができる。特にＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式およびＰＳ−ポジ型ＶＡ式ディスプレイの場合、試験セルにおいて測定可能なプレチルトと相関関係にある応答時間の短縮を、その他のパラメータに対して著しい逆効果をもたらさずに、達成することができる。
【００２１】
従来技術では、任意でフッ化されたビフェニルジアクリレートまたはジメタクリレートを、ＰＳＡディスプレイにおいてＲＭとして使用することが提案されている。
【００２２】
しかしながら、ＬＣ混合物および１種以上のＲＭから成る全ての組み合わせが、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するために適してはいるわけではないという問題が生じる。これは例えば、不充分なチルト、またはチルトがそもそも全く確立されていないためであるか、または例えば、いわゆる「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ）が、ＴＦＴディスプレイ用途にとって不充分だからである。さらに、ＰＳＡディスプレイでの使用に際して、従来技術から公知のＬＣ混合物およびＲＭには、なおも幾つか不利な点があることが判明している。よって、ＬＣ混合物に可溶性のあらゆる公知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイでの使用にとって、適切なわけではない。さらに、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトの直接測定以外の適切な選定基準を、ＲＭのために見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加せずに、紫外光によって重合させることが望ましい場合（これは特定の用途にとって有利であり得る）、適切なＲＭの選択は、さらに狭まる。
【００２３】
さらに、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、できるだけ低い回転粘度、および成し得る最良の電気特性を有することが望ましい。特に、成し得る最高のＶＨＲを有するのが望ましい。ＰＳＡディスプレイでは、紫外光照射後の高いＶＨＲが、特に必要である。それと言うのも紫外線への曝露は、ディスプレイ製造法にとって必須であるだけでなく、完成されたディスプレイを稼動する間にも、通常の曝露が起こるからである。
【００２４】
特に、ＰＳＡディスプレイについて、特に小さなプレチルト角をもたらす新規材料を利用可能にすることが望ましい。ここで好ましい材料は、同じ曝露時間について重合の間に、これまで公知の材料よりも小さいプレチルト角をもたらすものであり、および／またはその材料を使用することによって、比較的短い曝露時間後に、公知の材料によって達成可能なプレチルト角、またはこれよりも高いプレチルト角が、既に達成可能なものである。ディスプレイの製造時間（タクト時間）は、このようにして短縮可能であり、製造法のコストが削減される。
【００２５】
ＰＳＡディスプレイの製造におけるさらなる問題は、特にディスプレイにプレチルト角をもたらすための重合工程後に、重合していないＲＭの残量が存在していること、またはその除去である。例えば、この種類の未反応ＲＭは、例えばディスプレイ完成後の稼動の間に制御されずに重合することによって、ディスプレイの特性に不利に作用することがある。
【００２６】
よって、従来技術から公知のＰＳＡディスプレイはしばしば、いわゆる「残像」または「焼き付き」という不所望の作用を示す。これはすなわち、ＬＣディスプレイにおいて各ピクセルの一時的なアドレスにより作成されるイメージが、これらのピクセルにおける電界がスイッチオフになった後、または他のピクセルがアドレスされた後でもなお、目に見えるということである。
【００２７】
一方で「残像」は、ＶＨＲが低いＬＣホスト混合物を使用する場合に、起こり得る。日光またはバックライトの紫外線成分は、内部にあるＬＣ分子の不所望な分解反応を引き起こすことがあり、これによってイオンまたはフリーラジカルによる不純物の製造が開始される。この不純物は特に、電極または配列層に堆積することがあり、この不純物は、効果的に印加された電圧を減少させることがある。この作用は、ポリマー成分を有さない慣用のＬＣディスプレイにおいても、観察できる。
【００２８】
さらに、重合していないＲＭの存在によって引き起こされる別の「残像」効果が、ＰＳＡディスプレイではしばしば観察される。ここで残留ＲＭの制御されない重合は、環境からの紫外光によって、またはバックライトによって開始される。切り替えられたディスプレイ領域では、これによって複数のアドレスサイクル後に、チルト角が変化する。その結果、切り替えられた領域における透過性に変化が生じることがあり、その一方で切り替えられていない領域では、変わらないままである。
【００２９】
よって、ＲＭの重合が、ＰＳＡディスプレイ製造の間にできるだけ完全に進むこと、およびディスプレイ中で重合していないＲＭの存在が、可能な限り排除されているか、または最小値に低減されていることが、望ましい。よって、高い効果およびＲＭの完全な重合を可能にし、かつそれを支持するＲＭおよびＬＣ混合物が、必要とされている。さらに、残留ＲＭ量の制御された反応が、望ましいだろう。これは、ＲＭがより迅速に、かつこれまで公知の化合物よりも効果的に重合すれば、容易になるであろう。
【００３０】
ＰＳＡディスプレイの稼動において観察されているさらなる問題は、プレチルト角の安定性である。このため、前述のようにディスプレイ製造の間にＲＭの重合によって生じたプレチルト角は、一定のままではなく、ディスプレイがその稼動の間に電圧ストレスにさらされた後には、劣化し得ることが観察された。これはディスプレイの性能に対して、例えばブラック状態での透過性の増加、ひいてはコントラスト低下という、不利な影響を与えることがある。
【００３１】
解決すべき別の問題は、従来技術のＲＭはしばしば融点が高く、多くの現行の慣用的なＬＣ混合物への可溶性が限られており、このため頻繁に、混合物から自発的に晶出する傾向があることである。さらに、自発的に重合してしまうという危険性によって、重合性成分を溶解させるために、ＬＣホスト混合物を温めることが妨げられる。これはつまり、室温であっても最良の可溶性が必要とされるということである。さらに、例えばＬＣディスプレイにＬＣ媒体を導入する際に分離の危険性があり（クロマトグラフィー効果）、これは、ディスプレイの均一性を著しく損なうことがある。その可能性はさらに、ＬＣ媒体は通常、自発的な重合の危険性を減少させるために、低温で導入されるという事実によって増大し（上記参照）、このことは可溶性に対して不利な影響をもたらす。
【００３２】
従来技術において観察される別の問題は、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡ型のディスプレイを含むが、これに限られない）において慣用のＬＣ媒体を使用するとしばしば、ディスプレイにおいてムラが生じることであり、特にＬＣ媒体が、ワン・ドロップ・フィル（ＯＤＦ）法を用いて製造されたディスプレイセル内に充填されている場合には、そうである。この減少は、「ＯＤＦムラ」としても知られている。よって、ＯＤＦムラの減少につながるＬＣ媒体を提供することが望ましい。
【００３３】
従来技術で観察される別の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡ型のディスプレイを含むが、これに限られない）で使用するためのＬＣ媒体がしばしば高い粘度を示し、その結果、切り替え時間が長くなることである。ＬＣ媒体の粘度および切り替え時間を減少させるために従来技術では、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提案されてきた。しかしながらアルケニル化合物を含有するＬＣ媒体はしばしば、信頼性および安定性が減少し、紫外線にさらされた後には特に、ＶＨＲが減少することが観察されている。特にＰＳＡディスプレイにおいて使用するためには、これはかなりの欠点である。なぜならば、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合は通常、紫外線照射によって行われるからであり、このことが、ＬＣ媒体におけるＶＨＲ低下につながり得るからである。
【００３４】
よってなおも、前述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さずに、改善された特性を有するＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体、ならびにこのようなディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対して、大きな需要がある。
【００３５】
特に、高い比抵抗と同時に、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、および低いしきい値電圧、小さいプレチルト角、グレースケールの多様性、高いコントラスト、および広い視野角を可能にし、紫外線にさらされた後でも高い信頼性および「電圧保持率」（ＶＨＲ）について高い値を示すＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体、ならびにこのようなＰＳＡディスプレイにおいて使用するための、融点が低く、かつＬＣホスト混合物への可溶性が高い重合性化合物に対して、大きな需要がある。モバイル用途のためのＰＳＡディスプレイでは、しきい値電圧が低く、複屈折率が高いＬＣ媒体を利用可能にするのが、特に望ましい。
【００３６】
本発明は、前述の欠点を有さないか、または削減された程度でしか有さないＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規の適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭ含有ＬＣ媒体を提供するという課題に基づく。
【００３７】
本発明は特に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低いしきい値電圧、短い応答時間、高い複屈折率を示し、特に比較的長い波長で良好な紫外線吸収性を示し、ＲＭの迅速かつ完全な重合を可能にし、できるだけ迅速に小さいプレチルト角をもたらし、長時間後および／または紫外線曝露後であっても、高いプレチルト安定性を可能にし、ディスプレイにおける「残像」および「ＯＤＦムラ」の発生を減少または防止し、ＲＭの場合には、できるだけ迅速かつ完全に重合し、ＰＳＡディスプレイにおいて通常ホスト混合物として使用されるＬＣ媒体に高い可溶性を示す、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭ、およびＲＭ含有ＬＣ媒体を提供するという課題に基づく。
【００３８】
本発明のさらなる課題は、特に光学、電気光学、および電子的な用途のための新規なＲＭ、ならびにこれを製造するための適切な方法および中間体を提供することである。
【００３９】
この課題は本発明に従い、本願に記載された材料および方法によって達成された。特に、意外なことに、以下で説明および特許請求する式Ｉの化合物を使用することによって、前述のような有利な効果が達成できることが判明した。これらの化合物は、１個以上の重合性反応基を有するメソゲンコアを有することを特徴としており、ここで重合性基のうち少なくとも１個は、オキセタン部分を有するスペーサー基を介して、メソゲンコアに結合されている。
【００４０】
意外なことに、これらの化合物、およびこれらの化合物を含有するＬＣ媒体をＰＳＡディスプレイにおいて使用することにより、特に、３００〜３８０ｎｍ、好ましくは３２０〜３６０ｎｍの範囲という比較的長い紫外線波長における迅速かつ完全な紫外線光重合反応が、光開始剤を添加しなくても容易になり、大きくて安定したプレチルト角の迅速な生成につながり、ディスプレイにおける残像およびＯＤＦムラが減少し、特にアルケニル基を有するＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物の場合に、紫外線光重合後の高い信頼性および高いＶＨＲ値につながり、迅速な応答時間、低いしきい値電圧、および高い複屈折率を達成可能にすることが、判明した。
【００４１】
さらに、式Ｉの化合物は、融点が低く、ＬＣ媒体の幅広い範囲において可溶性が良好であり、特に市販で手に入るＰＳＡ用途のためのＬＣホスト混合物への可溶性が良好であり、結晶化傾向が低い。加えて、式Ｉの化合物は、比較的長い紫外線波長、特に３００〜３８０ｎｍ、好ましくは３２０〜３６０ｎｍの範囲での紫外線波長における吸収性が良好であり、迅速かつ完全な重合を、セル内における未反応の残留モノマーの量が少ない状態で可能にする。
【００４２】
式Ｉの化合物は、これまで従来技術では開示されていない。オキセタン基を有する重合性化合物は従来技術において、例えば米国特許出願公開第２００７／０１１２５６５号明細書（US2007/0112565 A1）で公知である。しかしながら、これらの重合性化合物においてオキセタン基は、重合性官能基自体として作用する末端基であるが、これは別の重合性基とは結合されていない。
【００４３】
これとは対照的に、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物は、スペーサー基の一部をなすオキセタン基を１個以上有し、このオキセタン基は、メソゲンコアと重合性官能基との間に位置している。スペーサー基におけるこれらのオキセタン基は、重合性基の重合反応には関与しない。
【００４４】
オキセタン基を、重合性化合物におけるスペーサー基としても使用可能なこと、およびオキセタン基を含有する重合性化合物が、ＬＣ媒体における迅速かつ完全な紫外線光重合のために、またＰＳＡディスプレイにおいてプレチルト角をもたらすために、重合性モノマーとして使用可能なことは、完全に意想外であった。
【００４５】
本発明の別の態様は、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイのための安定剤としての使用に関する。よって、従来技術で使用されるＬＣ媒体ではしばしば、充分に高い信頼性を有さないことが観察された。
【００４６】
以下で使用するように「信頼性」という用語は、経時的な、また様々なストレス負荷（例えば光負荷、温度、湿度または電圧）によるディスプレイの性能の質を意味し、これは例えば残像（面状および線状の残像）、ムラ、汚れといった、ＬＣディスプレイ分野における当業者に知られたディスプレイ欠陥をもたらすものである。信頼性を分類するための標準的なパラメータとしては通常、電圧保持率（ＶＨＲ）の値が使用され、これは試験ディスプレイにおいて一定の電圧を保持するための測定値である。ＶＨＲ値が高いほど、媒体の信頼性は良好である。
【００４７】
例えば、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を用いたＵＢ−ＦＦＳディスプレイの場合、信頼性の低下は、ＬＣ分子とポリイミド配向層との相互作用によって説明することができ、その結果、イオンがポリイミド配向層から抽出され、その際に負の誘電異方性を有するＬＣ分子は、このようなイオンをより効果的に抽出する。
【００４８】
これにより、ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体にとって新たな要件が生じる。ＬＣ媒体は特に、紫外線曝露後に高い信頼性および高いＶＨＲ値を示さなければならない。さらなる要件は、高い比抵抗、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、低いしきい値電圧、グレースケールの多用性、高いコントラスト、および広い視野角、ならびに残像の低減である。
【００４９】
従来技術で観察される別の問題は、ディスプレイ（ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイを含むが、これに限られない）で使用するためのＬＣ媒体がしばしば高い粘度を示し、その結果、切り替え時間が長くなることである。ＬＣ媒体の粘度および切り替え時間を減少させるために従来技術では、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが提案されてきた。しかしながらアルケニル化合物を含有するＬＣ媒体はしばしば、信頼性および安定性が減少しており、特に紫外線照射にさらされた後、また通常は紫外光を放出しないディスプレイのバックライトからの可視光にさらされた後には、ＶＨＲが減少する。
【００５０】
信頼性と安定性の低下を減少させるために、安定剤の使用が提案されており、例えばＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）の化合物が、欧州特許第２５１４８００号明細書（EP 2 514 800 B1）、および国際公開第２００９／１２９９１１号（WO 2009/129911 A1）で提案された。１つの典型例が、下記式の化合物、Tinuvin 770である：
【化１】
2019505483.tif 000002
【００５１】
それにも拘わらず、これらのＬＣ混合物はなお、ディスプレイ稼動の間の信頼性が不充分なことがあり、例えば典型的なＣＣＦＬ（冷陰極管蛍光ランプ）バックライトを照射した際に、不充分である。
【００５２】
液晶を安定化させるために使用される化合物の別の部類は、フェノールから誘導される酸化防止剤、例えば独国特許出願公開第１９５３９１４１号明細書（DE 19539141 A1）に記載されている以下の化合物である：
【化２】
2019505483.tif 000003
このような安定剤は、熱または酸素の影響に対してＬＣ混合物を安定化させるために使用できるが、通常は光によるストレスのもとでは、利点を示さない。
【００５３】
ディスプレイにおける様々な種類の安定剤の作用、および微妙な効果が複雑なため（液晶、多くの異なる種類の化合物の複雑な混合物自体が、別の化学種（ポリイミド含む）と相互作用を起こす）、適切な安定剤を選択して、最良の材料組み合わせを特定することは当業者にとっても、困難な作業である。従って、適用可能な材料の範囲を広げるために、異なる特性を有する新たな種類の安定剤に対して大きな需要が、なおも存在する。
【００５４】
従って、本発明のさらなる課題は、ＬＣディスプレイにおいて、特にＶＡ式、ＩＰＳ式、またはＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための改善されたＬＣ媒体であって、前述の欠点を示さないか、または僅かな程度でしか示さず、改善された特性を有するＬＣ媒体を提供するための方法をもたらすことである。本発明のさらなる課題は、良好な透過性、高い信頼性、特にバックライト曝露後に高いＶＨＲ値、高い比抵抗、広い稼動温度範囲、低温であっても短い応答時間、低いしきい値電圧、グレースケールの多用性、高いコントラストおよび広い視野角を有し、残像が低減されたＬＣディスプレイを提供することである。
【００５５】
この課題は本発明により、以下に記載および特許請求する、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ、特にＶＡ式、ＩＰＳ式またはＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイにおいて使用するためのＬＣ混合物を安定させるための方法を提供することによって、達成された。特に、本発明の発明者らは前述の課題が、以下に開示および特許請求する式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体（好ましくはアルケニル化合物を１種以上含有するもの）を安定剤として、ＶＡ式、ＩＰＳ式、またはＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイで用いることにより、達成可能なことを見出した。このような安定剤を、ＵＢ−ＦＦＳディスプレイで使用するためのＬＣ媒体中で使用すると、意外なことに、バックライト負荷後の信頼性およびＶＨＲ値が、本発明による安定剤を有さないＬＣ媒体に比べて高いことも判明した。
【００５６】
前述のように本発明による化合物は、ＰＳＡディスプレイ様式において、例えばＰＳ−ＶＡでＲＭとして使用するためにも、適している。意外なことに、重合性基を１個以上有するこのような化合物は、ＬＣの信頼性という観点から有害であるどころか、光ストレス下でＬＣ混合物を安定化させるために適していることも判明した。
【００５７】
また、以下に記載する安定剤を含有するＬＣ媒体を使用することにより、アルケニル含有ＬＣ媒体の公知の利点、例えば低減された粘度、およびより速い切り替え時間を活かすことができると同時に、特にバックライト曝露後に、信頼性の改善および高いＶＨＲ値につながる。
【００５８】
発明の概要
本発明は、式Ｉの化合物：
Ｐ−Ｓｐ−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−Ｒ      Ｉ
に関し、
前記式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｐは重合性基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
Ａ1、Ａ2は、４〜３０個の環原子を有する、非環式、複素環式、芳香族またはヘテロ芳香族基であり、この基はまた縮合環を有していてよく、任意で１個以上の基ＬまたはＲによって置換されており、
Ｚ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−（ＣＦ2）n1−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＲ0Ｒ00−、または単結合であり、
Ｒ0、Ｒ00は、Ｈであるか、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｒは、Ｈ、ＬまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、Ｐ−Ｓｐ−、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｐ、ＦまたはＣｌによって置き換えられており、
ｚは０、１、２または３であり、
ｎ１は、１、２、３または４であり、
前記化合物は、オキセタン−３，３−ジイル基を有する基Ｓｐを少なくとも１個有することを特徴とする。
【００５９】
本発明はさらに、式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、特にＬＣ媒体における重合性化合物またはＲＭとしての、ＬＣディスプレイの活性層または配向層としての使用に関し、ここでＬＣディスプレイは好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。
【００６０】
本発明はさらに、式Ｉの化合物の、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイにおける、特にＬＣ媒体における安定剤としての、ＬＣディスプレイの活性層または配向層としての使用に関する。
【００６１】
本発明はさらに、式Ｉの化合物の製造方法、およびこれらの方法で使用されるまたは得られる新規中間体に関する。
【００６２】
本発明はさらに、式Ｉの化合物を１種以上含有するＬＣ媒体に関する。
【００６３】
本発明はさらに、１種以上の安定剤（このうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である）を含有するＬＣ媒体に関する。
【００６４】
本発明はさらに、１種以上の重合性化合物（このうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である）を含有するＬＣ媒体に関する。
【００６５】
本発明はさらに、
・１種以上の重合性化合物を含有する、好ましくはこれから成る重合性成分Ａ）、この重合性化合物のうち少なくとも１種は、式Ｉの化合物である、および
・１種以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含有する、好ましくはこれから成る液晶成分Ｂ）（以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ）
を含有するＬＣ媒体に関する。
【００６６】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、以下では「ＬＣホスト混合物」とも呼び、これは非重合性低分子化合物から選択されるメソゲン化合物またはＬＣ化合物を、好ましくは１種以上、好ましくは少なくとも２種、含有する。
【００６７】
本発明はさらに、ＬＣホスト混合物または成分Ｂ）が、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物を少なくとも１種含有する、前述の、また後述するＬＣ媒体に関する。
【００６８】
本発明はさらに、式Ｉの化合物、または成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、前述のＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００６９】
本発明はさらに、前述の、および後述する１種以上のメソゲン化合物もしくはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物もしくはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの化合物１種以上と、任意でさらなるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む、前述の、および後述するＬＣ媒体の製造方法に関する。
【００７０】
本発明はさらに、ＰＳＡディスプレイにおける式Ｉの化合物および本発明によるＬＣ媒体の使用、特にＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおける、式Ｉの化合物および本発明によるＬＣ媒体の使用であって、ＰＳＡディスプレイにおいて、好ましくは電界または磁界において、１種以上の式Ｉの化合物をその場で重合させることにより、ＬＣ媒体にチルト角をもたらすための使用に関する。
【００７１】
本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を１種以上含有するＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイ、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイに関する。
【００７２】
本発明はさらに、前述の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）を重合させることによって得られるポリマー、または本発明によるＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイに関し、このディスプレイは好ましくは、ＰＳＡディスプレイであり、特に好ましくはＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、またはＰＳ−ＴＮ式ディスプレイである。
【００７３】
本発明はさらに、２枚の基板（このうち少なくとも１枚は、光に対して透過性である）、各基板上に設けられた電極、または一方の基板のみに設けられた２つの電極、および基板の間に位置する、前述の、および後述する１種以上の重合性成分およびＬＣ成分を含有するＬＣ媒体の層を有するＰＳＡ型ＬＣディスプレイに関し、ここで重合性化合物は、ディスプレイの基板の間で、重合している。
【００７４】
本発明はさらに、前述の、および後述する１種以上の重合性化合物を含有するＬＣ媒体をディスプレイの基板の間に充填する、またはさもなくば設ける工程と、重合性化合物を重合させる工程とを含む、前述の、および後述するＬＣディスプレイの製造方法に関する。
【００７５】
本発明によるＰＳＡディスプレイは２つの電極を、好ましくは透明層の形で有し、これらの電極は基板の一方、または両方に適用されている。幾つかのディスプレイ、例えばＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、またはＰＳ−ＴＮ式のディスプレイでは、１つの電極が、２つの基板のそれぞれに適用されている。その他のディスプレイ、例えばＰＳポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、またはＰＳ−ＦＦＳ式またはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイでは、両方の電極が、２つの基板の一方だけに適用されている。
【００７６】
好ましい実施形態において重合性成分は、ディスプレイの電極に電圧が印加される間に、ＬＣディスプレイ内で重合される。
【００７７】
重合性成分の重合性化合物は好ましくは、光重合によって重合され、特に好ましくは紫外線光重合によって重合される。
【００７８】
本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体の、ＬＣディスプレイにおける安定剤としての使用、特にＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイにおいて、イオン性不純物および／または酸素および／または湿度により引き起こされる不所望の化学反応または分解に対して、ＬＣ媒体を安定化させるための使用に関する。
【００７９】
本発明はさらに、本発明による式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を安定剤として１種以上含有するＬＣディスプレイ、特にＶＡ式、ＩＰＳ式もしくはＵＢ−ＦＦＳ式、またはＴＮ式、ＯＣＢ式、ＦＦＳ式もしくはポジ型ＶＡ式ディスプレイに関する。
【００８０】
発明の詳細な説明
特に記載しない限り、「紫外（ＵＶ）光」という用語は、電磁スペクトルの３１０〜４００ｎｍの波長範囲における光を意味する。
【００８１】
特に記載しない限り、式Ｉの化合物は、アキラル化合物から選択されるのが好ましい。
【００８２】
本明細書で使用するように、「活性層」および「切り替え可能層」という用語は、構造的および光学的異方性を有する分子、例えばＬＣ分子を１種以上有する電気光学ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味し、この分子は、電界または磁界のような外的刺激を受けるとその配向性を変え、偏光された光、または偏光されていない光に対する層の透過性に変化をもたらすものである。
【００８３】
本明細書で使用するように、「チルト」および「チルト角」という用語は、ＬＣディスプレイ（好ましくはＰＳＡディスプレイ）におけるセル表面に対して傾いた、ＬＣ媒体のＬＣ分子の配向を意味すると理解される。ここでチルト角とは、ＬＣ分子（ＬＣ配向子）の長手方向の分子軸と、ＬＣセルを形成する平面的で平行な外部プレートの表面との間の平均角（＜９０°）を表す。ここでチルト角について低い値（すなわち、角度９０°からの大きな逸脱）は、チルトが大きいことに相当する。チルト角を測定するための適切な方法は、実施例に記載されている。特に記載しない限り、先に、および以下で開示するチルト角の値は、この測定法に関する。
【００８４】
本明細書で使用するように、「反応性メソゲン」および「ＲＭ」という用語は、メソゲン骨格または液晶骨格と、これらに結合された１個以上の、重合に適した官能基（「重合性基」または「Ｐ」とも呼ばれる）を有する化合物と理解される。
【００８５】
特に記載しない限り、本明細書で使用する「重合性化合物」という用語は、重合性モノマー化合物を意味すると理解される。
【００８６】
本明細書で使用するように、「低分子量化合物」という用語は、モノマー化合物、および／または重合反応によって製造されない化合物を意味すると理解され、「重合化合物」または「ポリマー」の反義語である。
【００８７】
本明細書で使用するように、「非重合性化合物」という用語は、ＲＭの重合に通常適用される条件下で重合に適した官能基を有さない化合物を意味すると理解される。
【００８８】
本明細書で使用するように、「メソゲン基」という用語は、当業者に知られており、また文献にも記載されているが、その誘引相互作用および反発相互作用の異方性が原因で、低分子量物質またはポリマー物質に液晶（ＬＣ）相をもたらすことに、実質的に貢献する。メソゲン基を有する化合物（メソゲン化合物）は、ＬＣ相自体を、必ずしも有する必要はない。メソゲン化合物が、他の化合物との混合後および／または重合後にのみ、ＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は例えば、硬質ロッド状単位、またはディスク状単位である。メソゲン化合物またはＬＣ化合物との関連で使用される用語および定義の概観は、Pure Appl. Chem. 2001 , 73(5), 888、およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340〜6368に見られる。
【００８９】
「スペーサー基」という用語は以下ではまた、「Ｓｐ」と呼ぶこともあり、ここで使用するように当業者に知られており、文献に記載されている。例えば、Pure Appl. Chem. 2001 , 73(5), 888、およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 16, 6340〜6368を参照のこと。ここで使用するように、「スペーサー基」または「スペーサー」という用語は、フレキシブルな基、例えばアルキレン基を意味し、これは重合性メソゲン化合物においてメソゲン基と（１つまたは複数の）重合性基とを結合させるものである。
【００９０】
先に、また以下で、
【化３】
2019505483.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、かつ
【化４】
2019505483.tif 000005
は、１．４−フェニレン環を表す。
【００９１】
基
【化５】
2019505483.tif 000006
において、２個の環原子の間に示された単結合は、ベンゼン環の自由なあらゆる位置に結合されていてよい。
【００９２】
先に、また以下で「有機基」とは、炭素基または炭化水素基を表す。
【００９３】
「炭素基」とは、少なくとも１個の炭素原子を有する一価または多価の有機基を表し、ここでこの基は、さらなる原子（例えば−Ｃ≡Ｃ−）を有さないか、または任意で、１個以上のさらなる原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅ（例えばカルボニルなど）を有する。「炭化水素基」という用語は、１個以上のＨ原子、および任意で、１個以上のヘテロ原子、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅをさらに有する炭素基を表す。
【００９４】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＩを表す。
【００９５】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、すなわち
【化６】
2019505483.tif 000007
を表す。
【００９６】
「Ｏ●」は、酸素フリーラジカルを表す。
【００９７】
「オキセタン−３−３−ジイル」は、
【化７】
2019505483.tif 000008
を意味する。
【００９８】
先に、また以下でアスタリスク（*）は、分子内における隣接基に対する化学的な結合を意味する。
【００９９】
炭素基または炭化水素基は、飽和基または不飽和基であり得る。不飽和基は例えば、アリール基、アルケニル基、またはアルキニル基である。３個より多い炭素原子を有する炭素基または炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状、および／または環状であってよく、スピロ結合または縮合環を有することもできる。
【０１００】
「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などという用語は、多価の基、例えばアルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【０１０１】
「アリール」という用語は、芳香族炭素基、または芳香族炭素基から誘導される基を表す。「ヘテロアリール」という用語は、１個以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する、先に規定した「アリール」を表す。
【０１０２】
好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、任意で置換された、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、およびアルコキシカルボニルオキシ、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリールもしくはアリールオキシ、または５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシ、およびアリールオキシカルボニルオキシであり、ここで１個以上のＣ原子は、ヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択されるヘテロ原子によって、置き換えられていてよい。
【０１０３】
さらなる好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ3〜Ｃ20アリル、Ｃ4〜Ｃ20アルキルジエニル、Ｃ4〜Ｃ20ポリエニル、Ｃ6〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ4〜Ｃ15シクロアルケニル、Ｃ6〜Ｃ30アリール、Ｃ6〜Ｃ30アルキルアリール、Ｃ6〜30アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ30アルキルアリールオキシ、Ｃ6〜Ｃ30アリールアルキルオキシ、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ30ヘテロアリールオキシである。
【０１０４】
特に好ましいのは、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ2〜Ｃ12アルケニル、Ｃ2〜Ｃ12アルキニル、Ｃ6〜Ｃ25アリール、およびＣ2〜Ｃ25ヘテロアリールである。
【０１０５】
さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキルであり、このアルキルは非置換であるか、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮによって一置換または多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ（Ｒx）＝Ｃ（Ｒx）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよい。
【０１０６】
Ｒxは好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルキルを表し、ここでさらに、１個以上の非隣接Ｃ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてよく、ここで１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよく、またはＲxは、６〜３０個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリール基またはアリールオキシ基を表すか、または２〜３０個のＣ原子を有する、任意で置換されたヘテロアリール基またはヘテロアリールオキシ基を表す。
【０１０７】
好ましいアルキル基は例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルへキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【０１０８】
好ましいアルケニル基は例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【０１０９】
好ましいアルキニル基は例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【０１１０】
好ましいアルコキシ基は例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【０１１１】
好ましいアミノ基は例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【０１１２】
アリール基およびヘテロアリール基は、単環式または多環式であり得る。すなわち、これらは１個の環（例えばフェニルのように）、または２個以上の環を有することができ、これらは縮合されていてもよく（例えばナフチルのように）、または共有結合されていてもよく（例えばビフェニルのように）、または縮合環と結合環との組み合わせを有することもできる。ヘテロアリール基は、１個以上のヘテロ原子、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する。
【０１１３】
特に好ましいのは、６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式、または三環式のアリール基、および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式、または三環式のヘテロアリール基であり、これらの基は任意で縮合環を有し、任意で置換されている。さらに好ましいのは、５員、６員または７員のアリール基およびヘテロアリール基であり、ここでさらに１個以上のＣＨ基が、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、Ｎ、ＳまたはＯによって置き換えられていてよい。
【０１１４】
好ましいアリール基は例えば、フェニル、ビフェニル、テルフェニル、［１，１’：３’，１’’］テルフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロ−フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【０１１５】
好ましいヘテロアリール基は例えば、５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソオキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリノイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノオキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、またはこれらの基の組み合わせである。
【０１１６】
先の、および以下のアリール基およびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル、またはさらなるアリール基もしくはヘテロアリール基によって、置換されていてもよい。
【０１１７】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、飽和環、すなわち単結合のみを有するものと、部分的に不飽和の環、すなわち、多重結合も有し得るものの双方を包含する。複素環は１個以上のヘテロ原子、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択される１個以上のヘテロ原子を有する。
【０１１８】
（非芳香族）脂環式基および複素環式基は、単環式、すなわち１個の環のみを有するか（例えばシクロヘキサンのように）、または多環式、すなわち複数の環を有することができる（例えばデカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンのように）。特に好ましいのは、飽和基である。さらに好ましいのは、５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式、または三環式の基であり、この基は任意で縮合環を有し、任意で置換されている。さらに好ましいのは、５員、６員、７員、または８員の炭素環式基であり、ここでさらに１個以上のＣ原子が、Ｓｉによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上のＣＨ基が、Ｎによって置き換えられていてよく、かつ／または１個以上の非隣接ＣＨ2基が、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置き換えられていてよい。
【０１１９】
好ましい脂環式基および複素環式基は例えば、５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合環、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］−ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【０１２０】
好ましい置換基は例えば、可溶性促進基、例えばアルキルまたはアルコキシ、電子吸引基、例えばフッ素、ニトロもしくはニトリル、またはポリマー中でガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特にかさ高な基、例えばｔ−ブチルまたは任意で置換されたアリール基である。
【０１２１】
好ましい置換基は例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ1、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｎ（Ｒx）2、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する、直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシ（ここで１個以上のＨ原子は任意で、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてよい）、１〜２０個のＳｉ原子を有する任意で置換されたシリル、または６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する、任意で置換されたアリールであり、
ここでＲxは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個の炭素原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルであり、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−、またはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられており、
Ｙ1は、ハロゲンを表す。
【０１２２】
「置換されたシリルまたはアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ0、−ＯＲ0、−ＣＯ−Ｒ0、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ0、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ0、または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ0によって置換されたことを意味し、ここでＲ0は、Ｈを表すか、または１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１２３】
特に好ましい置換基は例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5、さらにフェニルである。
【化８】
2019505483.tif 000009
式中、Ｌは、前述の意味のいずれかを有する。
【０１２４】
重合性基Ｐは、重合反応に適切な基であり、この重合反応は例えば、フリーラジカル連鎖重合もしくはイオン連鎖重合、重付加もしくは重縮合、またはポリマー類似反応、例えばポリマー主鎖への付加もしくは縮合である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を有する基、および開環による重合に適した基、例えばオキセタン基またはエポキシ基である。
【０１２５】
好ましい基Ｐは、以下のものから成る群から選択される：
【化９】
2019505483.tif 000010
式中、Ｗ1は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ3、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ3を表し、Ｗ2およびＷ3はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ4、Ｗ5およびＷ6はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ7およびＷ8はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、この１，４−フェニレンは任意で、先に規定した、Ｐ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌによって置換されており、ｋ1、ｋ2、およびｋ3はそれぞれ、相互に独立して、０または１を表し、ｋ3は好ましくは１を表し、ｋ4は、１〜１０の整数を表す。
【０１２６】
特に好ましい基Ｐは以下のものから成る群から選択される：
【化１０】
2019505483.tif 000011
式中、Ｗ1は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ3、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ3を表し、Ｗ2およびＷ3はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、または１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ4、Ｗ5およびＷ6はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ7およびＷ8はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンを表し、ｋ1、ｋ2、およびｋ3はそれぞれ、相互に独立して、０または１を表し、ｋ3は好ましくは１を表し、ｋ4は、１〜１０の整数を表す。
【０１２７】
特に好ましい基Ｐは、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−Ｏ−、特にＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯ−Ｏ−、およびＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−から成る群、さらにＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−Ｏ−、
【化１１】
2019505483.tif 000012
から成る群から選択される。
【０１２８】
さらに好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、およびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから成る群から選択される。
【０１２９】
スペーサー基Ｓｐが、単結合とは異なる場合、これは好ましくは式Ｓｐ’’−Ｘ’’のものであり、各基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ’’−Ｘ’’に一致し、式中、
Ｓｐ’’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレンを表し、これは任意で、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって一置換または多置換されており、ここではさらに、１個以上の非隣接ＣＨ2基がそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｓｉ（Ｒ0Ｒ00）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ00）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ00）−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、
Ｘ’’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ0）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ00）−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ0−、−ＣＹ2＝ＣＹ3−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合を表し、
Ｒ0およびＲ00は、それぞれ相互に独立して、Ｈ、または１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、かつ
Ｙ2およびＹ3はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ’’は好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ0−、−ＮＲ0−ＣＯ−、−ＮＲ0−ＣＯ−ＮＲ00−、または単結合を表す。
【０１３０】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は例えば、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q1−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、または（ＳｉＲ0Ｒ00−Ｏ）p1−であり、ここでｐ１は、１〜１２の整数であり、ｑ１は、１〜３の整数であり、Ｒ0およびＲ00は、前述の意味を有する。
【０１３１】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ’’−Ｘ’’−は、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ここでｐ１およびｑ１は、前述の意味を有する。
【０１３２】
特に好ましい基Ｓｐ’’は、それぞれの場合において、直鎖、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレン、およびブテニレンである。
【０１３３】
本発明の好ましい実施形態において、式Ｉおよびその下位式の化合物は、１個以上の重合性基Ｐによって置換されているスペーサー基Ｓｐを有し、よって基Ｓｐ−Ｐは、Ｓｐ（Ｐ）sに相当し、ただしｓは≧２である（分枝鎖状重合性基）。
【０１３４】
この好ましい実施形態による式Ｉの好ましい化合物は、ｓが２のものであり、これはすなわち、基Ｓｐ（Ｐ）2を有する化合物である。この好ましい実施形態による特に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式から選択される基を有する：
【化１２】
2019505483.tif 000013
式中、Ｐは、式Ｉで規定した通りであり、
アルキルは、単結合、または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦ、ＣｌもしくはＣＮによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ0）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ0は、前述の意味を有し、
ａａおよびｂｂはそれぞれ、相互に独立して、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’’について挙げた意味のいずれかを有し、好ましくはＯ、ＣＯ、ＳＯ2、Ｏ−ＣＯ−、ＣＯ−Ｏまたは単結合である。
【０１３５】
好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）2は、式Ｓ１、Ｓ２およびＳ３から選択される。
【０１３６】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐ（Ｐ）2は、以下の下位式から選択される：
【化１３】
2019505483.tif 000014
【０１３７】
前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｐは好ましくは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン、およびエポキシドから成る群、最も好ましくはアクリレートおよびメタクリレートから成る群から選択される。
【０１３８】
前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物であって、化合物中に存在する全ての重合性基Ｐが同じ意味を有する化合物、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートを表す化合物、最も好ましくはメタクリレートを表す化合物が、さらに好ましい。
【０１３９】
前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、Ｒは好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−を表す。
【０１４０】
式Ｉの化合物は好ましくは、式Ｓから選択されるスペーサー基Ｓｐを１個以上有する：
【化１４】
2019505483.tif 000015
式中、Ｓ1およびＳ2は相互に独立して、１〜１２個、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキレンを表し、このアルキレンは非置換であるか、またはＦもしくはＣｌによって一置換もしくは多置換されており、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基はそれぞれ、相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｎ（Ｒ0）−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、かつＲ0は、式Ｉに規定した通りである。
【０１４１】
式Ｓの好ましいスペーサー基は、二価部分を有するものである：
【化１５】
2019505483.tif 000016
【０１４２】
さらに好ましい式Ｓのスペーサー基は、式ＳＯのものである：
【化１６】
2019505483.tif 000017
式中、ＸSは、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ0−または単結合であり、Ｒ0は、式Ｉで規定した通りであり、好ましくはＨまたはメチルであり、ｓ１およびｓ２は、相互に独立して、１〜１２の整数、好ましくは１〜６の整数、特に好ましくは１，２または３であり、かつＸSは、基Ｐと結合していない。
【０１４３】
式ＳＯにおいて好ましくは、ｓ１≧１であり、ｓ２≧１である。
【０１４４】
式ＳＯの特に好ましいスペーサー基は、以下の下位式から選択される：
【化１７】
2019505483.tif 000018
これらは重合性基Ｐに、メチレン基を介して右側で結合されている。
【０１４５】
式Ｉの化合物においてＺ1は、単結合であるのが好ましい。
【０１４６】
式Ｉの化合物において、Ａ1およびＡ2は好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンまたはアントラセンを表し、これらは任意で、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されている。
【０１４７】
式Ｉにおける−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は好ましくは、ベンゼン、ビフェニレン、ｐ−テルフェニレン（１，４−ジフェニルベンゼン）、ｍ−テルフェニレン（１，３−ジフェニルベンゼン）、ナフチレン、２−フェニル−ナフチレン、フェナントレン、アントラセン、ジベンゾフラン、またはジベンゾチオフェンを表し、これらは全て、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−により、任意で置換されている。
【０１４８】
式Ｉにおける基−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は特に好ましくは、以下の式から選択される：
【化１８−１】
2019505483.tif 000019
【化１８−２】
2019505483.tif 000020
ここでベンゼン環は任意で、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって置換されている。
【０１４９】
前述の、および後述する式Ｉおよびその下位式の化合物において、−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は好ましくは、式Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ８およびＡ９から選択され、特に好ましくは、式Ａ１、Ａ２およびＡ５から選択される。
【０１５０】
式Ｉの好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化１９−１】
2019505483.tif 000021
【化１９−２】
2019505483.tif 000022
式中、Ｐ、Ｓｐ、ＲおよびＬは、式Ｉで挙げた意味を有し、
ｒ１、ｒ３、ｒ７は、相互に独立して、０、１、２または３であり、
ｒ２は、０、１、２、３または４であり、
ｒ４、ｒ５、ｒ６は相互に独立して、０、１または２であり、
ここで少なくとも１個の基Ｓｐは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、好ましくは式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される。
【０１５１】
２個の基Ｒのうちの１つがＨであり、もう一方がＰ−Ｓｐである式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が好ましい。
【０１５２】
基Ｒが両方ともＨを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が、さらに好ましい。
【０１５３】
基Ｒが両方ともＰ−Ｓｐを表す式Ｉ１〜Ｉ７の化合物が、さらに好ましい。
【０１５４】
特に好ましいのは、式Ｉ１、Ｉ２およびＩ５の化合物である。
【０１５５】
式ＩおよびＩ１〜Ｉ７のさらに好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化２０−１】
2019505483.tif 000023
【化２０−２】
2019505483.tif 000024
【化２０−３】
2019505483.tif 000025
【化２０−４】
2019505483.tif 000026
【化２０−５】
2019505483.tif 000027
【化２０−６】
2019505483.tif 000028
【化２０−７】
2019505483.tif 000029
【化２０−８】
2019505483.tif 000030
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ｐ（Ｓｐ）2、Ｌ、ｒ１〜ｒ７は、式Ｉで挙げた意味、または先のおよび以下に挙げる好ましい意味のいずれかを有し、ここで少なくとも１個の基Ｓｐが、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、この基Ｓｐは好ましくは、式Ｓ、ＳＯまたはＳＯ１〜ＳＯ１０から選択される。
【０１５６】
式Ｉ１−２、Ｉ２−２、Ｉ３−２、Ｉ４−２、Ｉ５−２、Ｉ６−２、Ｉ６−４およびＩ７−２において、基−Ｓｐ（Ｐ）2は、先に規定した式Ｓ１〜Ｓ８またはＳ１ａ〜Ｓ３ａから選択されるのが好ましい。
【０１５７】
式Ｉおよびその下位式のさらなる好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（そのあらゆる組み合わせを含む）から選択される：
・ｚは、０である
・ｚは、１、２または３である
・Ａ1およびＡ2は、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレンおよびアントラセンであり、これらはそれぞれ、１個以上の基ＬまたはＰ−Ｓｐ−によって、任意で置換されている
・Ｚ1は、単結合である
・−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は、式Ａ１、Ａ２、Ａ５、Ａ８およびＡ９から、特に好ましくは式Ａ１、Ａ２およびＡ５から選択される
・化合物における全ての基Ｐが、同じ意味を有する
・化合物は、ちょうど２個の重合性基（基Ｐによって示される）を有する
・化合物は、ちょうど３個の重合性基（基Ｐによって示される）を有する
・Ｐは、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群から、特に好ましくはアクリレートまたはメタクリレートから成る群から選択される
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここでＳｐは、オキセタン−３−３−ジイル基を有する
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここでＳｐは、式Ｓ、ＳＯ、またはＳＯ１〜ＳＯ１０のものから選択される
・少なくとも１個の、好ましくはちょうど１個の、基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物、ここで・Ｓｐは、式ＳＯ１〜ＳＯ６のものから選択される
・Ｓｐは、オキセタン基を有さない場合、単結合である
・Ｓｐが単結合とは異なり、かつオキセタン基を有さない場合、Ｓｐは、−（ＣＨ2）p2−、−（ＣＨ2）p2−Ｏ−、−（ＣＨ2）p2−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p2−Ｏ−ＣＯ−であり、ここでｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれ、基Ａ1またはＡ2に結合している
・Ｓｐ（Ｐ）2は、下位式Ｓ１ａ〜Ｓ３ａから選択される
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表す
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって、置換されている
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、それ以外は単結合である
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって置換されており、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、それ以外の２個の基Ｓｐはそれぞれ、単結合を表す
・Ｒは、Ｐ−Ｓｐ−を表し、基−Ａ1−（Ｚ1−Ａ2）z−は、基Ｐ−Ｓｐ−によって、好ましくは１個の基Ｐ−Ｓｐ−によって置換されており、基Ｓｐのうち１つは、オキセタン−３，３−ジイル基を有し、基Ｓｐのうち１つは、単結合を表し、基Ｓｐのうち１つは、−（ＣＨ2）p2−、−（ＣＨ2）p2−Ｏ−、−（ＣＨ2）p2−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p2−Ｏ−ＣＯ−であり、ここでｐ２は、２、３、４、５または６であり、Ｏ原子またはＣＯ基はそれぞれ、基Ａ1またはＡ2に結合している
・Ｒは、重合性基を表さないか、または重合性基を有さず
・Ｒは、重合性基を表さないか、または重合性基を有さず、かつ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状もしくは環状のアルキルを表し、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基は任意で、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられており、ここで１個以上のＨ原子はそれぞれ任意で、Ｆ、ＣｌまたはＬaによって置き換えられている
・Ｌは、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す
・Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−を表す
・ｒ１、ｒ２およびｒ３は、０または１を表す
・ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４、ｒ５およびｒ６は、０または１を表す
・ｒ１およびｒ７のうち一方が０であり、もう一方が１である
・ｒ１が１であり、ｒ２およびｒ３が０である
・ｒ３が１であり、ｒ１およびｒ２が０である
・ｒ４およびｒ５のうち一方が０であり、もう一方が１である
・ｒ４およびｒ６が０であり、ｒ５が１である
・ｒ１およびｒ４が０であり、ｒ３が１である
・ｒ１およびｒ３が０であり、ｒ４が１である
・ｒ３およびｒ４が０であり、ｒ１が１である。
【０１５８】
式Ｉおよびその下位式の特に好ましい化合物は、以下のリストから選択される：
【化２１−１】
2019505483.tif 000031
【化２１−２】
2019505483.tif 000032
式中、「Ｍｅ」はメチルである。
本発明はさらに、式ＩＩ１〜ＩＩ９の化合物に関する：
【化２２−１】
2019505483.tif 000033
【化２２−２】
2019505483.tif 000034
【化２２−３】
2019505483.tif 000035
式中、Ｓｐ、Ｌ、ｒ1〜6、およびｑは、式Ｉ１〜Ｉ９で規定した通りであり、Ｒは、ＨまたはＰｇ−Ｓｐを表し、Ｐｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシ基、またはマスクされたヒドロキシ基を表す。
【０１５９】
式ＩＩ１〜ＩＩ９の好ましい化合物は、ＰがＰｇにより置き換えられている、先に規定した下位式Ｉ１−１〜Ｉ９−２から選択される。
【０１６０】
適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に公知である。ヒドロキシ基にとって好ましい保護基は、アルキル基、アルコキシアルキル基、アシル基、アルキルシリル基、アリールシリル基、およびアリールメチル基であり、特に２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリルまたはベンジルである。
【０１６１】
「マスクされたヒドロキシ基」という用語は、化学的にヒドロキシ基に変換可能なあらゆる官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に公知である。
【０１６２】
式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびその下位式の化合物を製造するための中間体として適している。
【０１６３】
本発明はさらに、式Ｉおよびその下位式の化合物を製造するための中間体としての、式ＩＩの化合物の使用に関する。
【０１６４】
式ＩおよびＩＩ、ならびにその下位式の化合物および中間体は、当業者に公知の方法と同様に製造でき、有機化学の標準的な論文、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Thieme-Verlag, Stuttgartに記載されている。
【０１６５】
式Ｉの化合物は例えば、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体を、相応する酸、酸誘導体、または重合性基Ｐを有するハロゲン化化合物を用いて、エステル化またはエーテル化することによって合成できる。
【０１６６】
例えば、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、相応するアルコールを、塩基、例えばピリジンまたはトリエチルアミン、および４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で、酸誘導体、例えば（メタ）アクリロイルクロリドまたは（メタ）アクリル酸無水物によってエステル化することによって製造できる。あるいは、このようなエステルは、アルコールを脱水剤の存在下で、例えばSteglichによればジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）、またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミドヒドロクロリド、およびＤＭＡＰを用いて、（メタ）アクリル酸によりエステル化することによって製造できる。
【０１６７】
さらなる適切な方法は、実施例に示されている。
【０１６８】
ＰＳＡディスプレイを製造するためには、ＬＣ媒体中に含まれる重合性化合物を、ＬＣ媒体におけるその場（in-situ）での重合によって、ＬＣディスプレイの基板の間で、任意で電極に電圧を印加させる間に、重合または架橋させる（１つの化合物が、２個以上の重合性基を有する場合）。
【０１６９】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で述べた従来技術で記載したように、ＰＳＡディスプレイのための通常の形状に相当する。突出部の無い形状が好ましく、さらに、カラーフィルタ側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが、特に好ましい。ＰＳ−ＶＡ式ディスプレイのために特に適切で好ましい電極構造は例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（US 2006/0066793 A）に記載されている。
【０１７０】
本発明の好ましいＰＳＡ式ＬＣディスプレイは、以下のものを有する：
・第一の基板、この第一の基板は、ピクセル領域を規定するピクセル電極（このピクセル電極は、各ピクセル領域に配置された切り替え要素に接続されている）、および任意でマイクロスリットパターン、および任意でピクセル電極上に配置された第一の配向層を含む、
・第二の基板、この第二の基板は、共通の電極層（この電極層は第一の基板に面する第二の基板全体の部分上に配置されていてよい）、および任意で第二の配向層を含む、
・第一および第二の基板の間に配置されたＬＣ層であって、前述の、および後述する重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂを含有するＬＣ媒体を含むＬＣ層、ここで重合性成分Ａは、重合していてもよい。
【０１７１】
第一および／または第二の配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて配向層は、ＬＣ分子にホメオトロピック（または垂直）配向（すなわち表面に対して垂線方向）またはチルト配向をもたらすように選択される。このような配向層は例えばポリイミドを含み、これは粗面化されていてもよく、または光配向法によって製造されていてよい。
【０１７２】
ＬＣ媒体を含有するＬＣ層は、ディスプレイ製造で慣用的に使用される方法、例えばいわゆるワン・ドロップ・フィル（ＯＤＦ）法によって、ディスプレイの基板の間に堆積させることができる。ＬＣ媒体の重合性成分はそれから、例えば紫外線光重合によって、重合させる。重合は、１工程で、または２つ以上の工程で行うことができる。
【０１７３】
ＰＳＡディスプレイは、さらなる要素、例えばカラーフィルタ、ブラックマトリックス、パッシベーション層、光学的リタデーション層、各ピクセルをアドレスするためのトランジスタ要素などを有することができ、これらは全て当業者によく知られており、創意工夫無く使用できる。
【０１７４】
電極構造は、当業者であれば、各ディスプレイ様式に応じて設計可能である。例えばＰＳ−ＶＡディスプレイのためには、ＬＣ分子のマルチドメイン配向を、２つ、４つ、またはそれより多い異なるチルト配向方向をもたらすために、スリットおよび／またはバンプまたは突出部を有する電極を設けることによって引き起こすことができる。
【０１７５】
重合の際に、重合性化合物が架橋されたポリマーを形成し、これによってＬＣ媒体内でＬＣ分子の特定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることは望まないが、重合性化合物によって形成された架橋ポリマーの少なくとも一部が、相分離またはＬＣ媒体からの析出を起こし、基板もしくは電極上に、またはその上に設けられた配向層上に、ポリマー層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）により、形成されたポリマーの少なくとも一部は、ＬＣ／基板界面に蓄積することが確認されている。
【０１７６】
重合は、１工程で行うことができる。任意で電圧を適用しながら、まず重合を行って、第一の工程ではプレチルト角をもたらし、引き続き第二の重合工程では電圧を印加せずに、第一の工程で反応していない化合物を重合または架橋させることもできる（「最終硬化」）。
【０１７７】
適切で好ましい重合法は例えば、熱重合または光重合、好適には光重合、特に紫外線励起光重合であり、これは重合性化合物を紫外線照射にさらすことによって達成できる。
【０１７８】
任意で１種以上の重合開始剤を、ＬＣ媒体に添加する。重合のための適切な条件、および開始剤の適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適しているのは例えば、市販で手に入る開始剤のIrgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）、またはDarocure 1173（登録商標）（Ciba AG）である。重合開始剤を用いる場合、その割合は好ましくは、０．００１〜５質量％、特に好適には０．００１〜１質量％である。
【０１７９】
本発明による重合性化合物は、開始剤を用いない重合にも適しており、これにはかなりの利点があり、それは例えばより低い材料コスト、および特に開始剤の残量またはその分解生成物があり得ることによるＬＣ媒体の汚染性の低さである。よって重合はまた、開始剤を添加せずに行うこともできる。よって好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、重合開始剤を含有しない。
【０１８０】
ＬＣ媒体は、例えば貯蔵または輸送の間に、ＲＭについて不所望の自然発生的な重合を防止するために、１種以上の安定剤を含有することもできる。安定剤の適切な種類および量は、当業者に公知であり、文献に記載されている。特に適切なのは例えば、市販で手に入るIrganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を用いる場合、その割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の量を基準として、好ましくは１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１８１】
式Ｉの化合物は、特に良好な紫外線吸収性を示し、そのため、以下の特徴を１つ以上有するＰＳＡディスプレイの製造方法に特に適している：
・重合性媒体をディスプレイ中で、２段階の方法で紫外光にさらす。この方法は、チルト角を生じさせるための第一の紫外線曝露工程（ＵＶ−１工程）、および重合を完了させるための第二の紫外線曝露工程（ＵＶ−２工程）を含むものである。
・重合性媒体はディスプレイ内で、エネルギー節約型紫外線ランプ（「環境配慮型（green）ＵＶランプ」としても知られる）により生じる紫外光にさらされる。これらのランプは、３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度を特徴とし（慣用のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０）、ＵＶ２工程で使用するのが好ましいが、方法のために高い強度の回避が必要であれば、任意でＵＶ１工程でも使用される。
・重合性媒体は、ＰＳ−ＶＡプロセスにおいて短波紫外光にさらされることを回避するために、ディスプレイ内で比較的長い波長、好ましくは３４０ｎｍ以上にシフトした照射スペクトルを有する紫外線ランプにより生じる紫外光にさらされる。
【０１８２】
比較的低い強度と、より長い波長への紫外線シフトの両方を用いることにより、紫外光により引き起こされ得る損傷に対して、有機層が保護される。
【０１８３】
本発明の好ましい実施形態は、以下の特徴を１つ以上有する前述の、および後述するＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する：
・重合性ＬＣ媒体を２段階の方法で紫外光にさらす。この方法は、チルト角を生じさせるための第一の紫外曝露工程（ＵＶ−１工程）、および重合を完了させるための第二の紫外線曝露工程（ＵＶ−２工程）を含むものである。
・重合性ＬＣ媒体は、３００〜３８０ｎｍの範囲の波長で０．５ｍＷ／ｃｍ2〜１０ｍＷ／ｃｍ2の強度を有する、紫外線ランプにより生じる紫外光にさらされ、この紫外光は好ましくはＵＶ２工程で使用され、任意でＵＶ１工程でも使用される。
・重合性ＬＣ媒体は、３４０ｎｍ以上、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有する紫外光にさらされる。
【０１８４】
この好ましい方法は例えば、所望の紫外線ランプを用いて、またはバンドパスフィルタおよび／またはカットオフフィルタを用いて行うことができ、これらは紫外光に対して所望の各波長では実質的に透過性であり、かつ不所望の各波長では実質的に光をブロックしている。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λの紫外光による照射が望ましい場合、紫外線曝露は、３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍの波長について実質的に透過性の広いバンドパスフィルタを用いて行うことができる。３４０ｎｍ超の波長λの紫外光による照射が望ましい場合、紫外線曝露は、λ＞３４０ｎｍの波長について実質的に透過性のカットオフフィルタを用いて行うことができる。
【０１８５】
「実質的に透過性」とは、所望の波長の励起光について、フィルタがかなりの部分、好ましくは強度の少なくとも５０％を透過することを意味する。「実質的にブロックする」とは、不所望の波長の励起光について、フィルタがかなりの部分、好ましくは強度の少なくとも５０％を透過しないことを意味する。「所望（不所望）の波長」とは、例えばバンドパスフィルタの場合には、λについて所定の範囲内（外）にある波長を意味し、カットオフフィルタの場合には、λについて所定の値を上回る（下回る）波長を意味する。
【０１８６】
この好ましい方法によって、比較的長い紫外線波長を用いてディスプレイを製造することが可能になり、これによって短波紫外光成分の有害な効果および損傷効果が減少するか、またはさらには回避される。
【０１８７】
紫外線照射エネルギーは一般的に、製造条件に応じて６〜１００Ｊである。
【０１８８】
ＰＳＡディスプレイで使用するための本発明によるＬＣ媒体は実質的に、前述の、および後述するように重合性成分Ａ）、または１種以上の式Ｉの化合物、およびＬＣ成分Ｂ）、またはＬＣホスト混合物から成るのが好ましい。しかしながら、ＬＣ媒体はさらに、１種以上のさらなる成分または添加剤を含有することができ、これは以下のものから選択されるのが好ましいが、これらに限られない：コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、染料、顔料、およびナノ粒子。
【０１８９】
特に好ましいのは、式Ｉの化合物を１種、２種、または３種含有する、ＬＣ媒体である。
【０１９０】
さらに好ましいのは、重合性成分Ａ）が式Ｉの化合物のみを含有する、ＬＣ媒体である。
【０１９１】
さらに、液晶成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がネマチックなＬＣ相を有するＬＣ媒体が好ましく、これは好ましくは、キラルな液晶相を有さない。
【０１９２】
ＬＣ成分Ｂ）、またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチックなＬＣ混合物である。
【０１９３】
式Ｉのアキラルな化合物、および成分ＡおよびＢの化合物がアキラルな化合物から成る群のみから選択されるＬＣ媒体が、さらに好ましい。
【０１９４】
ＬＣ媒体における重合成分Ａ）の割合は好ましくは、＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【０１９５】
ＬＣ媒体における式Ｉの化合物の割合は好ましくは、＞０〜＜５％、特に好ましくは＞０〜＜１％、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【０１９６】
ＬＣ媒体におけるＬＣ成分Ｂ）の割合はＬＣ媒体中で好ましくは、９５〜＜１００％、特に好ましくは９９〜＜１００％である。
【０１９７】
好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）の重合性化合物は、式Ｉのみから選択される。
【０１９８】
別の好ましい実施形態において、重合性成分Ｂ）は、式Ｉの化合物に加えて、１種以上のさらなる重合性化合物（「コモノマー」）、好ましくはＲＭから選択されるものを含有する。
【０１９９】
適切かつ好ましいメソゲンコモノマーは、以下の式から選択される：
【化２３−１】
2019505483.tif 000036
【化２３−２】
2019505483.tif 000037
【化２３−３】
2019505483.tif 000038
【化２３−４】
2019505483.tif 000039
【化２３−５】
2019505483.tif 000040
【化２３−６】
2019505483.tif 000041
式中、各基は、以下の意味を有する：
Ｐ1、Ｐ2およびＰ3はそれぞれ、相互に独立して、アクリレート基またはメタクリレート基を表し、かつ
Ｓｐ1、Ｓｐ2およびＳｐ3はそれぞれ、相互に独立して、単結合、またはＳｐについて前述の、および後述する意味のいずれかを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−、または−（ＣＨ2）p1−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、ここでｐ１は、１〜１２の整数を表し、ここでさらに、１個以上の基Ｐ1−Ｓｐ1−、Ｐ1−Ｓｐ2−およびＰ3−Ｓｐ3−は、Ｒaaを表すことができ、ただし基Ｐ1−Ｓｐ1−、Ｐ2−Ｓｐ2およびＰ3−Ｓｐ3−のうち少なくとも１つは、Ｒaaとは異なり、
Ｒaaは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキルを表し、ここではさらに、１個以上の非隣接ＣＨ2基が、相互に独立して、Ｃ（Ｒ0）＝Ｃ（Ｒ00）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ0）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではさらに、１個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、またはＰ1−Ｓｐ1−によって置き換えられていてよく、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１回もしくは複数回フッ化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ここで、アルケニル基およびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝鎖状の基は、少なくとも３個のＣ原子を有する）を表し、
Ｒ0、Ｒ00はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に同一であるかまたは異なって、Ｈ、または１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲyおよびＲzはそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ3、またはＣＦ3を表し、
Ｘ1、Ｘ2およびＸ3はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、または単結合を表し、
Ｚ1は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲyＲz）−、または−ＣＦ2ＣＦ2−を表し、
Ｚ2およびＺ3はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、または−（ＣＨ2）n−を表し、ここでｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの場合に同一であるかまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または直鎖状もしくは分枝鎖状の、任意で１回もしくは複数回フッ化された、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシを表し、好ましくはＦを表し、
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ、相互に独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０２００】
特に好ましいのは、式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４およびＭ３０の化合物である。
【０２０１】
さらに好ましいのは、Ｍ１５〜Ｍ３０の三反応性化合物、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２６、Ｍ３０およびＭ３１の三反応性化合物である。
【０２０２】
式Ｍ１〜Ｍ３１の化合物において、基
【化２４】
2019505483.tif 000042
式中、Ｌはそれぞれの場合に、同一であるかまたは異なって、先にまたは以下に記載した意味のいずれかを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5、またはＰ−Ｓｐ−であり、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＯＣＦ3またはＰ−Ｓｐ−であり、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、またはＯＣＦ3であり、特にＦまたはＣＨ3である。
【０２０３】
本発明の別の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、式Ｉの化合物以外に、重合性化合物を含有しない。
【０２０４】
式Ｉの化合物を安定剤として使用する場合、本発明によるＬＣ媒体中でその割合は、好ましくは＞０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜７５０ｐｐｍ、極めて特に好ましくは３００〜６００ｐｐｍである。
【０２０５】
式Ｉの化合物に加えてＬＣ媒体は、１種以上の別の安定剤を含有することもできる。適切なさらなる安定剤は例えば、Irganox（登録商標）シリーズ（Ciba AG）から市販で手に入る安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076、または以下の表Ｃから選択される安定剤である。さらなる安定剤を用いる場合、ＬＣ媒体におけるその割合は、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０２０６】
式Ｉの化合物および前述の任意のさらなる重合性化合物のほかに、本発明によるＬＣディスプレイで使用するためのＬＣ媒体は、ＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含有し、これは非重合性低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を１種以上、好ましくは２種以上、含有するものである。これらのＬＣ成分は、これらのＬＣ成分が、重合性化合物の重合に適用される条件下で安定的、かつ／または重合反応に対して非反応性であるように、選択される。
【０２０７】
原則的には、慣用のディスプレイで使用するために適したあらゆるＬＣ混合物が、ホスト混合物として適している。適切なＬＣ混合物は当業者に公知であり、また文献に記載されており、例えばＶＡディスプレイにおける混合物は、欧州特許出願第１３７８５５７号明細書（EP 1 378 557 A1）に、ＯＣＢディスプレイ用の混合物については欧州特許出願第１３０６４１８号明細書（EP 1 306 418 A1）および独国特許出願公開第１０２２４０４６号明細書（DE 102 24 046 A1）に記載されている。
【０２０８】
式Ｉの化合物は、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物（以下ではまた、「アルケニル化合物」とも呼ぶ）を１種以上含有するＬＣホスト混合物で使用するために特に適しており、ここで前記アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含まれる式Ｉの化合物およびその他の重合性化合物の重合に使用される条件下での重合反応に適したものである。式Ｉの化合物は、従来技術から公知のＲＭに比べて、このようなＬＣホスト混合物において改善された特性（例えば可溶性、反応性、またはチルト角生成能力）を示す。
【０２０９】
よって、式Ｉの化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を有するメソゲン化合物または液晶化合物（「アルケニル化合物」）を１種以上含有し、ここでこのアルケニル基は好ましくは、式Ｉの化合物またはＬＣ媒体中に含まれるその他の重合性化合物を重合させるために使用される条件下での重合反応に対して、安定的である。
【０２１０】
アルケニル化合物中のアルケニル基は好ましくは、直鎖状、分枝鎖状、または環状のアルケニル、特に２〜２５個のＣ原子を有するもの、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するものから選択され、ここで１個以上の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子および／またはＳ原子が直接相互に結合していないように、置き換えられていてよく、ここではさらに、１個以上のＨ原子が、Ｆおよび／またはＣｌによって置き換えられていてよい。
【０２１１】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、およびシクロヘキセニル、特にエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０２１２】
ＬＣホスト混合物中での、アルケニル基を有する化合物の濃度（すなわち重合性化合物無し）は、好ましくは５％〜１００％、特に好ましくは２０％〜６０％である。
【０２１３】
特に好ましいのは、アルケニル基を有する化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種または３種含有するＬＣ混合物である。
【０２１４】
アルケニル基を有するメソゲン化合物およびＬＣ化合物は好ましくは、以下に規定する式ＡＮおよびＡＹから選択される。
【０２１５】
前述の式Ｉの化合物または重合性成分Ａ）以外に、本発明によるＬＣ媒体は、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有し、これは非重合性低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を１種以上、好ましくは２種以上、含有するものである。これらのＬＣ成分は、これらのＬＣ成分が、重合性化合物の重合に適用される条件下で安定的、かつ／または重合反応に対して非反応性であるように、選択される。
【０２１６】
第一の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物に基づく、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。このようなＬＣ媒体は、ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式ディスプレイで使用するために、特に適している。このようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、以下のａ）〜ｚ３）のセクションに記載するものである。
【０２１７】
ａ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化２５】
2019505483.tif 000043
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化２６】
2019505483.tif 000044
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
ＺxおよびＺyはそれぞれ、相互に独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−、または単結合を表し、好ましくは単結合を表し、
Ｌ1〜4はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を表す。
【０２１８】
好ましくは、Ｌ1およびＬ2はともにＦを表すか、またはＬ1およびＬ2の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表すか、またはＬ3およびＬ4の両方がＦを表すか、またはＬ3およびＬ4の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。
【０２１９】
式ＣＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化２７−１】
2019505483.tif 000045
【化２７−２】
2019505483.tif 000046
【化２７−３】
2019505483.tif 000047
【化２７−４】
2019505483.tif 000048
【化２７−５】
2019505483.tif 000049
式中、ａは１または２を表し、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２２０】
式ＰＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化２８−１】
2019505483.tif 000050
【化２８−２】
2019505483.tif 000051
【化２８−３】
2019505483.tif 000052
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２２１】
ｂ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、アルケニル基を有するメソゲン化合物またはＬＣ化合物（以下ではまた、「アルケニル化合物」とも呼ぶ）を１種以上含有するＬＣ媒体、ここで前記アルケニル基は、ＬＣ媒体中に含まれる重合性化合物の重合に使用される条件下での重合反応に適したものである。
【０２２２】
成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択されるアルケニル化合物を１種以上、含有する：
【化２９】
2019505483.tif 000053
式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、それぞれ相互に独立して、以下の意味を有する：
【化３０】
2019505483.tif 000054
ＲA1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、ＲA2の意味のいずれかもであり、
ＲA2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚxは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ1,2は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、またはＣＨＦ2Ｈであり、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２２３】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲA2が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、およびヘプテニルから選択される化合物である。
【０２２４】
好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＮの化合物を１種以上、含有する：
【化３１−１】
2019505483.tif 000055
【化３１−２】
2019505483.tif 000056
式中、アルキル、およびアルキル*は、それぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２２５】
成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は好ましくは、ＡＮ１、ＡＮ２、ＡＮ３およびＡＮ６から選択される化合物を１種以上含有し、特に好ましくは、式ＡＮ１の化合物を１種以上含有する。
【０２２６】
別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＮの化合物を１種以上、含有する：
【化３２】
2019505483.tif 000057
式中、ｍは１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２、または３を表し、Ｒb1は、Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5を表す。
【０２２７】
別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される化合物を１種以上、含有する：
【化３３】
2019505483.tif 000058
【０２２８】
最も好ましいのは、式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物である。
【０２２９】
別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＹの化合物を１種以上、含有する：
【化３４−１】
2019505483.tif 000059
【化３４−２】
2019505483.tif 000060
【化３４−３】
2019505483.tif 000061
【化３４−４】
2019505483.tif 000062
【化３４−５】
2019505483.tif 000063
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、「（Ｏ）」は、Ｏ原子または単結合を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２３０】
別の好ましい実施形態において、成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、以下の下位式から選択される式ＡＹの化合物を１種以上、含有する：
【化３５】
2019505483.tif 000064
式中、ｍおよびｎはそれぞれ、相互に独立して、１、２、３、４、５または６を表し、アルケニルは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２３１】
式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は好ましくは、ＬＣ媒体中で２〜７０質量％、特に好ましくは５〜６０質量％、最も好ましくは１０〜５０質量％である。
【０２３２】
ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択される化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種、または３種、含有する。
【０２３３】
本発明の別の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は好ましくは、式ＡＹ１４の化合物、特に好ましくはＡＹ１４ａの化合物を１種以上、含有する。式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、ＬＣ媒体中で好ましくは３〜２０質量％である。
【０２３４】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することにより、ＬＣ媒体の粘度低下、およびＬＣ媒体の応答時間短縮が可能になる。
【０２３５】
ｃ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、以下の式から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化３６】
2019505483.tif 000065
式中、各基は、以下の意味を有する：
【化３７】
2019505483.tif 000066
Ｒ3およびＲ4はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚyは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−、または単結合、好ましくは単結合である。
【０２３６】
式ＺＫの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化３８】
2019505483.tif 000067
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２３７】
特に好ましいのは、式ＺＫ１の化合物である。
【０２３８】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化３９】
2019505483.tif 000068
式中、ブロピル基、ブチル基、およびペンチル基は、直鎖状の基である。
【０２３９】
最も好ましいのは、式ＺＫ１ａの化合物である。
【０２４０】
ｄ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化４０】
2019505483.tif 000069
式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
【化４１】
2019505483.tif 000070
ｅは、１または２を表す。
【０２４１】
式ＤＫの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化４２−１】
2019505483.tif 000071
【化４２−２】
2019505483.tif 000072
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルは好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２４２】
ｅ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化４３】
2019505483.tif 000073
式中、各基は、以下の意味を有する：
【化４４】
2019505483.tif 000074
ただし、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンとは異なり、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
Ｚxは、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を表す。
【０２４３】
好ましくは、基Ｌ1およびＬ2の両方がＦを表すか、または基Ｌ1およびＬ2の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。
【０２４４】
式ＬＹの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化４５−１】
2019505483.tif 000075
【化４５−２】
2019505483.tif 000076
【化４５−３】
2019505483.tif 000077
【化４５−４】
2019505483.tif 000078
式中、Ｒ1は、前述の意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは、１〜６の整数を表す。Ｒ1は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、特にＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ｎ−Ｃ3Ｈ7、ｎ−Ｃ4Ｈ9、ｎ−Ｃ5Ｈ11、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２４５】
ｆ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化４６】
2019505483.tif 000079
式中、アルキルはＣ1〜6アルキルを表し、Ｌxは、ＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、またはＯＣＨ＝ＣＦ2を表す。特に好ましいのは、ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物である。
【０２４６】
ｇ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化４７−１】
2019505483.tif 000080
【化４７−２】
2019505483.tif 000081
【化４７−３】
2019505483.tif 000082
式中、Ｒ5は、Ｒ1について先に示した意味のいずれかを有し、アルキルはＣ1〜6アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍはそれぞれ、相互に独立して、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ5は特に好ましくは、Ｃ1〜6アルキル、Ｃ1〜6アルコキシ、またはＣ2〜6アルケニルであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は好ましくは、上記式の化合物を１種以上、≧５質量％の量で含有する。
【０２４７】
ｈ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択されるビフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化４８】
2019505483.tif 000083
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２４８】
ＬＣホスト混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニル化合物の割合は、好ましくは少なくとも３質量％、特に≧５質量％である。
【０２４９】
式Ｂ２の化合物が、特に好ましい。
【０２５０】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化４９】
2019505483.tif 000084
式中、アルキル*は、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。本発明による媒体は特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの化合物を１種以上、含有する。
【０２５１】
ｉ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のテルフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化５０】
2019505483.tif 000085
式中、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ、相互に独立して、前述の意味のいずれかを有し、
【化５１】
2019505483.tif 000086
はそれぞれ、相互に独立して、
【化５２】
2019505483.tif 000087
式中、Ｌ5は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ6は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、またはＣＨＦ2、好ましくはＦを表す。
【０２５２】
式Ｔの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化５３−１】
2019505483.tif 000088
【化５３−２】
2019505483.tif 000089
【化５３−３】
2019505483.tif 000090
【化５３−４】
2019505483.tif 000091
式中、Ｒは、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｒ*は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは、１〜６の整数を表す。Ｒ*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２５３】
Ｒは好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２５４】
本発明によるＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｔのテルフェニルおよびその好ましい下位式のテルフェニルを、０．５〜３０質量％の量、特に１〜２０質量％の量で含有する。
【０２５５】
特に好ましいのは、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、およびＴ２１の化合物である。これらの化合物において、Ｒは好ましくは、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、さらには１〜５個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０２５６】
テルフェニルは本発明によるＬＣ媒体において、混合物のΔｎ値を≧０．１にしたい場合に用いるのが好ましい。好ましいＬＣ媒体は、式Ｔのテルフェニル化合物１種以上、好ましくはＴ１〜Ｔ２２の化合物の群から選択されるテルフェニル化合物１種以上を２〜２０質量％、含有する。
【０２５７】
ｋ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択されるクアテルフェニル化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化５４】
2019505483.tif 000092
式中、
ＲQは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
ＸQは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬQ1〜ＬQ6はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであるが、ただし、ＬQ1〜ＬQ6のうち少なくとも１個は、Ｆである。
【０２５８】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲQが、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に好ましくは、エチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルを表すものである。
【０２５９】
好ましい式Ｑの化合物は、ＬQ3およびＬQ4が、Ｆのものである。さらに好ましい式Ｑの化合物は、ＬQ3、ＬQ4と、ＬQ1およびＬQ2のうち１つまたは２つともが、Ｆを表す化合物である。
【０２６０】
好ましい式Ｑの化合物は、ＸQがＦまたはＯＣＦ3、特に好ましくはＦである化合物である。
【０２６１】
式Ｑの化合物は好ましくは、以下の下位式から選択される：
【化５５】
2019505483.tif 000093
式中、ＲQは、式Ｑの意味のいずれか、または先におよび以下に記載したその好ましい意味のいずれかを有し、これは好ましくはエチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルである。
【０２６２】
特に好ましいのは、式Ｑ１の化合物、特にＲQがｎ−プロピルの化合物である。
【０２６３】
式Ｑの化合物の割合は好ましくは、ＬＣホスト混合物中で＞０〜≦５質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％、最も好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【０２６４】
ＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｑの化合物を１〜５種、好ましくは１種または２種、含有する。
【０２６５】
式Ｑのクアテルフェニル化合物をＬＣホスト混合物に添加することにより、ＯＤＦムラを低下させることが可能になり、その一方で高い紫外線吸収性は維持され、また迅速かつ完全な重合が可能になり、強く迅速なチルト角生成が可能になり、ＬＣ媒体の紫外線安定性が増加する。
【０２６６】
加えて、正の誘電異方性を有する式Ｑの化合物を、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に添加することにより、誘電定数
【数１】
2019505483.tif 000094
の値をより良好に制御することができ、特に誘電定数
【数２】
2019505483.tif 000095
の高い値を、誘電異方性Δεを一定に保ちながら達成することができ、これによってキックバック電圧が減少し、残像が減少する。
【０２６７】
ｌ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、式Ｃの化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化５６】
2019505483.tif 000096
式中、
ＲCは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
ＸCは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬC1、ＬC2は相互に独立して、ＨまたはＦを表すが、ただし、ＬC1およびＬC2のうち少なくとも１つは、Ｆである。
【０２６８】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲCが、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、特に好ましくは、エチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルを表すものである。
【０２６９】
好ましい式Ｃの化合物は、ＬC1およびＬC2が、Ｆである化合物である。
【０２７０】
好ましい式Ｃの化合物は、ＸCがＦまたはＯＣＦ3、特に好ましくはＦである化合物である。
【０２７１】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式から選択される：
【化５７】
2019505483.tif 000097
式中、ＲCは、式Ｃの意味のいずれか、または前述の、および後述するその好ましい意味のいずれかを有し、これは好ましくはエチル、ｎ−プロピル、またはｎ−ブチルであり、特に好ましくはｎ−プロピルである。
【０２７２】
式Ｃの化合物の割合は好ましくは、ＬＣホスト混合物中で＞０質量％〜≦１０質量％、特に好ましくは０．１〜８質量％、最も好ましくは０．２〜５質量％である。
【０２７３】
ＬＣホスト混合物は好ましくは、式Ｃの化合物を１〜５種、好ましくは１種、２種または３種、含有する。
【０２７４】
正の誘電異方性を有する式Ｃの化合物を、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に添加することにより、誘電定数
【数３】
2019505483.tif 000098
の値をより良好に制御することができ、特に誘電定数
【数４】
2019505483.tif 000099
の高い値を、誘電異方性Δεを一定に保ちながら達成することができ、これによってキックバック電圧が減少し、残像が減少する。加えて、式Ｃの化合物を添加することにより、ＬＣ媒体の粘度低下、およびＬＣ媒体の応答時間短縮が可能になる。
【０２７５】
ｍ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化５８−１】
2019505483.tif 000100
【化５８−２】
2019505483.tif 000101
式中、Ｒ1およびＲ2は前述の意味を有し、好ましくはそれぞれ相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２７６】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４から選択される化合物を１種以上、含有する。
【０２７７】
ｎ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化５９】
2019505483.tif 000102
式中、
【化６０】
2019505483.tif 000103
Ｒ9は、Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、またはｎ−Ｃ3Ｈ7を表し、（Ｆ）は、任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ7は、Ｒ1について記載した意味のいずれかを有し、好ましくは＞３質量％の量、特に≧５質量％の量、特に好ましくは５〜３０質量％の量で、含有する。
【０２７８】
特に好ましい式Ｆｌの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化６１−１】
2019505483.tif 000104
【化６１−２】
2019505483.tif 000105
式中、Ｒ7は好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ9はＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、またはｎ−Ｃ3Ｈ7を表す。特に好ましいのは、式Ｆｌ１、Ｆｌ２およびＦｌ３の化合物である。
【０２７９】
ｏ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化６２】
2019505483.tif 000106
式中、Ｒ8は、Ｒ1について示した意味を有し、アルキルは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表す。
【０２８０】
ｐ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、テトラヒドロナフチル単位またはナフチル単位を含有する化合物、例えば以下の式からなる群から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化６３−１】
2019505483.tif 000107
【化６３−２】
2019505483.tif 000108
式中、
Ｒ10およびＲ11はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｒ10およびＲ11は好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ1およびＺ2はそれぞれ、相互に独立して、−Ｃ2Ｈ4−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2）3−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ2Ｆ4−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ2−、または単結合を表す。
【０２８１】
ｑ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを１種以上、好ましくは３〜２０質量％の量、特に３〜１５質量％の量で含有するＬＣ媒体：
【化６４】
2019505483.tif 000109
式中、
Ｒ11およびＲ12はそれぞれ、相互に独立して、Ｒ11について示したいずれかの意味を有し、
環Ｍは、トランス１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚmは、−Ｃ2Ｈ4−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０２８２】
特に好ましい式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化６５−１】
2019505483.tif 000110
【化６５−２】
2019505483.tif 000111
【化６５−３】
2019505483.tif 000112
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、「（Ｏ）」は、酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２８３】
式ＢＣ−２の化合物を１種、２種、または３種含有するＬＣホスト混合物が、極めて特に好ましい。
【０２８４】
ｒ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式のフッ化フェナントレンおよび／またはジベンゾフランを１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化６６】
2019505483.tif 000113
式中、Ｒ11およびＲ12はそれぞれ、相互に独立して、Ｒ11について示した前述の意味のいずれかを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２８５】
特に好ましい式ＰＨおよびＢＦの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化６７】
2019505483.tif 000114
式中、ＲおよびＲ’はそれぞれ、相互に独立して、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基またはアルコキシ基を表す。
【０２８６】
ｓ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物がさらに、以下の式の単環式化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体：
【化６８】
2019505483.tif 000115
式中、
Ｒ1およびＲ2はそれぞれ、相互に独立して、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
Ｌ1およびＬ2はそれぞれ、相互に独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＣＦ3、ＣＨ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2を表す。
【０２８７】
好ましくは、Ｌ1およびＬ2の両方がＦを表すか、またはＬ1およびＬ2の一方がＦを表し、もう一方がＣｌを表す。
【０２８８】
式Ｙの化合物は好ましくは、以下の下位式から成る群から選択される：
【化６９−１】
2019505483.tif 000116
【化６９−２】
2019505483.tif 000117
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルコキシは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０２８９】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７０】
2019505483.tif 000118
式中、アルコキシは好ましくは、３個、４個、または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０２９０】
ｔ）前述の、および後述する重合性化合物以外には、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）を有する化合物を含有しないＬＣ媒体。
【０２９１】
ｕ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を１〜８種、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。
【０２９２】
ｖ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を１〜８種、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。
【０２９３】
ｗ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が式ＺＫの化合物、特に式ＺＫ１、ＺＫ２、および／またはＺＫ６の化合物を１〜１０種、好ましくは１〜８種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において２〜２０％であるのが好ましい。
【０２９４】
ｘ）式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が、ＬＣホスト混合物全体において７０％超、好ましくは８０％超である、ＬＣ媒体。
【０２９５】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を有する化合物、好ましくはＡＮおよびＡＹから選択される化合物、特に好ましくは式ＡＮ１、ＡＮ３、ＡＮ６、およびＡＹ１４から選択される化合物、最も好ましくは式ＡＮ１ａ、ＡＮ３ａ、ＡＮ６ａおよびＡＹ１４から選択される化合物を１種以上、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、特に好ましくは３〜５５％である。
【０２９６】
ｚ）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式ＰＹ１〜ＰＹ８の化合物、特に好ましくは式ＰＹ２の化合物を１種以上、好ましくは１〜５種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの各化合物の含分は、それぞれの場合において１〜２０％であるのが好ましい。
【０２９７】
ｚ１）成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物が、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５からの化合物、特に好ましくは式Ｔ２からの化合物を１種以上、好ましくは１種、２種、または３種、含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物全体におけるこれらの化合物の含分は、１〜２０％であるのが好ましい。
【０２９８】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹおよびＰＹから選択される１種以上の化合物と、式ＡＮおよびＡＹから選択される１種以上の化合物と、式ＴおよびＱから選択される１種以上の化合物とを含有するＬＣ媒体。
【０２９９】
ｚ３）ＬＣホスト混合物が、式ＢＦ１の化合物１種以上、好ましくは１種、２種、または３種と、式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、特に好ましくは式ＡＹ１４の化合物１種以上、好ましくは１種、２種、または３種とを含有する、ＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の割合は、好ましくは２〜３５％、特に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物における式ＢＦ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、特に好ましくは１〜１５％である。この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物はさらに好ましくは、式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択される化合物、特に好ましくは式Ｔ２またはＴ５から選択される化合物を１種以上、好ましくは１種、２種、または３種、含有する。ＬＣホスト混合物媒体における式Ｔの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１５％、特に好ましくは１〜１０％である。
【０３００】
第二の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物に基づくＬＣホスト混合物を含有する。このような媒体は、ＴＮ式、ＯＣＢ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、またはＰＳ−ＦＦＳ式ディスプレイにおいて使用するために、特に適している。
【化７１】
2019505483.tif 000119
式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
【化７２】
2019505483.tif 000120
はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、
【化７３】
2019505483.tif 000121
であり、
Ｒ21、Ｒ31はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｚ31は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ2Ｏ−、または単結合であり、好ましくは−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、特に好ましくは−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり、
Ｌ21、Ｌ22、Ｌ31、Ｌ32はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、
ｇは０、１、２または３である。
【０３０１】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｘ0は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＣＨＦ2、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＦ3、ＯＣＦＨＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＨ3、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦＨＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＦＨＣＦ2ＣＨＦ2、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、ＯＣＦ2ＣＦ2ＣＣｌＦ2、ＯＣＣｌＦＣＦ2ＣＦ3、またはＣＨ＝ＣＦ2であり、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ3であり、最も好ましくはＦである。
【０３０２】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｒ21およびＲ31は好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。
【０３０３】
式ＡおよびＢの化合物において、ｇは好ましくは１または２である。
【０３０４】
式Ｂの化合物において、Ｚ31は好ましくはＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨ、または単結合であり、特に好ましくはＣＯＯ、または単結合である。
【０３０５】
ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、以下の式からなる群から選択される式Ａの化合物を１種以上、含有する：
【化７４】
2019505483.tif 000122
式中、Ａ21，Ｒ21、Ｘ0、Ｌ21、およびＬ22は、式Ａにおける意味を有し、Ｌ23およびＬ24はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ0は好ましくはＦである。式Ａ１およびＡ２の化合物が、特に好ましい。
【０３０６】
特に好ましい式Ａ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７５−１】
2019505483.tif 000123
【化７５−２】
2019505483.tif 000124
式中、Ｒ21、Ｘ0、Ｌ21、およびＬ22は、式Ａ１における意味を有し、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25、およびＬ26はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ0は好ましくはＦである。
【０３０７】
極めて特に好ましい式Ａ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７６】
2019505483.tif 000125
式中、Ｒ21は、式Ａ１で規定した通りである。
【０３０８】
特に好ましい式Ａ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７７−１】
2019505483.tif 000126
【化７７−２】
2019505483.tif 000127
式中、Ｒ21、Ｘ0、Ｌ21、およびＬ22は、式Ａ２における意味を有し、Ｌ23、Ｌ24、Ｌ25、およびＬ26はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ0は好ましくはＦである。
【０３０９】
極めて特に好ましい式Ａ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７８−１】
2019505483.tif 000128
【化７８−２】
2019505483.tif 000129
式中、Ｒ21およびＸ0は、式Ａ２で規定した通りである。
【０３１０】
特に好ましい式Ａ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化７９】
2019505483.tif 000130
式中、Ｒ21、Ｘ0、Ｌ21およびＬ22は、式Ａ３に記載した意味を有し、Ｘ0は、好ましくはＦである。
【０３１１】
特に好ましい式Ａ４の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８０】
2019505483.tif 000131
式中、Ｒ21は、式Ａ４で規定した通りである。
【０３１２】
ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、以下の式からなる群から選択される式Ｂの化合物を１種以上、含有する：
【化８１】
2019505483.tif 000132
式中、ｇ、Ａ31、Ａ32、Ｒ31、Ｘ0、Ｌ31およびＬ32は、式Ｂに記載した意味を有し、Ｘ0は、好ましくはＦである。式Ｂ１およびＢ２の化合物が、特に好ましい。
【０３１３】
特に好ましい式Ｂ１の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８２】
2019505483.tif 000133
式中、Ｒ31、Ｘ0、Ｌ31およびＬ32は、式Ｂ１に記載した意味を有し、Ｘ0は、好ましくはＦである。
【０３１４】
極めて特に好ましい式Ｂ１ａの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８３】
2019505483.tif 000134
式中、Ｒ31は、式Ｂ１で規定した通りである。
【０３１５】
極めて特に好ましい式Ｂ１ｂの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８４】
2019505483.tif 000135
式中、Ｒ31は、式Ｂ１で規定した通りである。
【０３１６】
特に好ましい式Ｂ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８５−１】
2019505483.tif 000136
【化８５−２】
2019505483.tif 000137
【化８５−３】
2019505483.tif 000138
式中、Ｒ31、Ｘ0、Ｌ31、およびＬ32は、式Ｂ２における意味を有し、Ｌ33、Ｌ34、Ｌ35、およびＬ36はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ0は好ましくはＦである。
【０３１７】
極めて特に好ましい式Ｂ２の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８６】
2019505483.tif 000139
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３１８】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｂの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８７】
2019505483.tif 000140
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３１９】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｃの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８８】
2019505483.tif 000141
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２０】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｄおよびＢ２ｅの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化８９】
2019505483.tif 000142
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２１】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｆの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９０】
2019505483.tif 000143
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２２】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｇの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９１】
2019505483.tif 000144
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２３】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｈの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９２】
2019505483.tif 000145
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２４】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｉの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９３】
2019505483.tif 000146
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２５】
式Ｂ２ｋの極めて特に好ましい化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９４】
2019505483.tif 000147
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２６】
極めて特に好ましい式Ｂ２ｌの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９５】
2019505483.tif 000148
式中、Ｒ31は、式Ｂ２で規定した通りである。
【０３２７】
式Ｂ１および／またはＢ２の化合物に代えて、またはこれらに加えて、ＬＣ媒体の成分Ｂ）はまた、前述の式Ｂ３の化合物を１種以上、含有することができる。
【０３２８】
特に好ましい式Ｂ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化９６】
2019505483.tif 000149
式中、Ｒ31は、式Ｂ３で規定した通りである。
【０３２９】
ＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｃの化合物を１種以上、含有する：
【化９７】
2019505483.tif 000150
式中、各基は、以下の意味を有する：
【化９８】
2019505483.tif 000151
はそれぞれ、相互に独立して、それぞれの場合に、同一であるかまたは異なって、
【化９９】
2019505483.tif 000152
であり、
Ｒ41、Ｒ42はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｚ41、Ｚ42はそれぞれ、相互に独立して、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合であり、好ましくは単結合であり、
ｈは０、１、２または３である。
【０３３０】
式Ｃの化合物において、Ｒ41およびＲ42は好ましくは、１個、２個、３個、４個、５個または６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、および２個、３個、４個、５個、６個または７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルから選択される。
【０３３１】
式Ｃの化合物において、ｈは好ましくは０、１または２である。
【０３３２】
式Ｃの化合物においてＺ41およびＺ42は、好ましくはＣＯＯ、トランス−ＣＨ＝ＣＨ、および単結合から選択され、特に好ましくはＣＯＯおよび単結合から選択される。
【０３３３】
さらに好ましい式Ｃの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化１００−１】
2019505483.tif 000153
【化１００−２】
2019505483.tif 000154
【化１００−３】
2019505483.tif 000155
式中、Ｒ41およびＲ42は、式Ｃに記載した意味を有し、好ましくはそれぞれ、相互に独立して、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ化アルキルもしくはフッ化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルもしくはフッ化アルケニルを表す。
【０３３４】
さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｄの化合物を１種以上、含有する：
【化１０１】
2019505483.tif 000156
式中、Ａ41、Ａ42、Ｚ41、Ｚ42、Ｒ41、Ｒ42、およびｈは、式Ｃに記載の意味を有するか、または前述の好ましい意味のいずれかを有する。
【０３３５】
好ましい式Ｄの化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化１０２】
2019505483.tif 000157
式中、Ｒ41およびＲ42は、式Ｄに記載の意味を有し、Ｒ41は好ましくは、アルキルを意味し、式Ｄ１においてＲ42は好ましくは、アルケニル、特に好ましくは−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3を表し、式Ｄ２においてＲ42は好ましくは、アルキル、−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ2、または−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3を表す。
【０３３６】
さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、アルケニル基を有する式Ｅの化合物を１種以上、含有する：
【化１０３】
2019505483.tif 000158
式中、各基は、それぞれの場合に同一または異なって、それぞれ相互に独立して、以下の意味を有する：
【化１０４】
2019505483.tif 000159
ＲA1は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであるか、または環Ｘ、Ｙ、およびＺのうち少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合には、ＲA2の意味のいずれかでもあり、
ＲA2は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここでさらに、１個または２個の非隣接ＣＨ2基は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＣＯＯ−によって、Ｏ原子が直接相互に結合していないように置き換えられていてよく、
ｘは、１または２である。
【０３３７】
ＲA2は好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０３３８】
式Ｅの好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化１０５−１】
2019505483.tif 000160
【化１０５−２】
2019505483.tif 000161
式中、アルキルおよびアルキル*はそれぞれ、相互に独立して、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を表し、アルケニルおよびアルケニル*はそれぞれ、相互に独立して、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルケニル基を表す。アルケニルおよびアルケニル*は好ましくは、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）2−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−（ＣＨ2）3−ＣＨ＝ＣＨ−、またはＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）2−を表す。
【０３３９】
式Ｅの極めて好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化１０６】
2019505483.tif 000162
式中、ｍは１、２、３、４、５または６を表し、ｉは０、１、２または３を表し、Ｒb1は、Ｈ、ＣＨ3、またはＣ2Ｈ5を表す。
【０３４０】
式Ｅの極めて特に好ましい化合物は、以下の下位式から選択される：
【化１０７】
2019505483.tif 000163
【０３４１】
最も好ましいのは、式Ｅ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１、およびＥ６ａ１の化合物である。
【０３４２】
さらにＬＣ媒体の成分Ｂ）は好ましくは、式Ａおよび／またはＢの化合物に加えて、式Ｆの化合物を１種以上、含有する：
【化１０８】
2019505483.tif 000164
式中、各基は相互に独立して、それぞれの場合に、同一または異なって、以下の意味を有する：
【化１０９】
2019505483.tif 000165
Ｒ21、Ｒ31はそれぞれ、相互に独立して、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、またはアルコキシアルキルであるか、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらは全て、任意でフッ化されており、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシであるか、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
Ｚ21は、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＦ2Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、または単結合であり、好ましくは−ＣＦ2Ｏ−であり、
Ｌ21、Ｌ22、Ｌ23、Ｌ24はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、
ｇは０、１、２または３である。
【０３４３】
特に好ましい式Ｆの化合物は、以下の式から成る群から選択される：
【化１１０】
2019505483.tif 000166
式中、Ｒ21、Ｘ0、Ｌ21、およびＬ22は、式Ｆにおける意味を有し、Ｌ25およびＬ26はそれぞれ、相互に独立して、ＨまたはＦであり、Ｘ0は好ましくはＦである。
【０３４４】
極めて特に好ましい式Ｆ１〜Ｆ３の化合物は、以下の下位式から成る群から選択される：
【化１１１】
2019505483.tif 000167
式中、Ｒ21は、式Ｆ１で規定した通りである。
【０３４５】
ＬＣホスト混合物における式ＡおよびＢの化合物の濃度は、好ましくは２〜６０％、特に好ましくは３〜４５％、最も好ましくは４〜３５％である。
【０３４６】
ＬＣホスト混合物における式ＣおよびＤの化合物の濃度は、好ましくは２〜７０％、特に好ましくは５〜６５％、最も好ましくは１０〜６０％である。
【０３４７】
ＬＣホスト混合物における式Ｅの化合物の濃度は、好ましくは５〜５０％、特に好ましくは５〜３５％である。
【０３４８】
ＬＣホスト混合物における式Ｆの化合物の濃度は、好ましくは２〜３０％、特に好ましくは５〜２０％である。
【０３４９】
本発明のこの第二の好ましい実施形態のさらなる好ましい実施形態（これらのあらゆる組み合わせも含まれる）を以下に記す。
【０３５０】
２ａ）ＬＣホスト混合物は、高い正の誘電異方性、好ましくはΔε＞１５を有する式Ａおよび／またはＢの化合物を１種以上含有する。
【０３５１】
２ｂ）ＬＣホスト混合物は、式Ａ１ａ２、Ａ１ｂ１、Ａ１ｄ１、Ａ１ｆ１、Ａ２ａ１、Ａ２ｈ１、Ａ２ｌ２、Ａ２ｋ１、Ｂ２ｈ３、Ｂ２ｌ１、Ｆ１ａから成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。
【０３５２】
２ｃ）ＬＣホスト混合物は、式Ｂ２ｃ１、Ｂ２ｃ４、Ｂ２ｆ４、Ｃ１４から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。
【０３５３】
２ｄ）ＬＣホスト混合物は、式Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｃ９、およびＤ２から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは８〜７０％、特に好ましくは１０〜６０％である。
【０３５４】
２ｅ）ＬＣホスト混合物は、式Ｇ１、Ｇ２およびＧ５から成る群、好ましくはＧ１ａ、Ｇ２ａおよびＧ５ａから成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは４〜４０％、特に好ましくは５〜３５％である。
【０３５５】
２ｆ）ＬＣホスト混合物は、式Ｅ１、Ｅ３およびＥ６から成る群、好ましくはＥ１ａ、Ｅ３ａおよびＥ６ａから成る群、特に好ましくはＥ１ａ２、Ｅ１ａ５、Ｅ３ａ１およびＥ６ａ１から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。ＬＣホスト混合物におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜５０％である。
【０３５６】
前述の好ましい実施形態の化合物と、前述の重合した化合物との組み合わせによって、本発明によるＬＣ媒体中で低いしきい値電圧、低い回転粘度、および非常に良好な低温安定性につながると同時に、一定の高い澄明点および高いＨＲ値につながり、またＰＳＡディスプレイにおいて特に小さいプレチト角を迅速に確立することができる。ＬＣ媒体は特に、ＰＳＡディスプレイにおいて、従来の媒体と比較して著しく短縮された応答時間（特にまたグレースケール応答時間）を示す。
【０３５７】
本発明によるＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は好ましくは、ネマチック相範囲が少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋであり、回転粘度が２０℃で２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下である。
【０３５８】
本発明によるＶＡ式ディスプレイにおいて、スイッチを切った状態でＬＣ媒体の層内にある分子は、電極表面に対して垂線方向に配向しているか（ホメオトロピック状）、またはチルトホメオトロピック配向を有する。電極に電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配列が、長手方向の分子軸で、電極表面に対して平行に起こる。
【０３５９】
第一の好ましい実施形態に従った負の誘電異方性を有する化合物に基づく、本発明によるＬＣ媒体、特にＶＡ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するためのＬＣ媒体は、２０℃、１ｋＨｚで、好ましくは−０．５〜−１０、特に−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３６０】
ＶＡ式、ＵＢ−ＦＦＳ式、ＰＳ−ＶＡ式およびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは０．０６〜０．１４、特に好ましくは０．０７〜０．１２である。
【０３６１】
本発明によるＯＣＢ式ディスプレイにおいて、ＬＣ媒体の層における分子は、「ベンド」配向を有する。電圧を印加すると、ＬＣ分子の再配列が、長手方向の分子軸で、電極表面に対して垂線方向に起こる。
【０３６２】
ＯＣＢ式、ＴＮ式、ＩＰＳ式、ポジ型ＶＡ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＯＣＢ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイで使用するための、本発明によるＬＣ媒体は、第二の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物に基づくものであるのが好ましく、２０℃、１ｋＨｚで＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのが好ましい。
【０３６３】
ＯＣＢ式およびＰＳ−ＯＣＢ式のディスプレイにおいて使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは０．１６〜０．２２である。
【０３６４】
ＴＮ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
【０３６５】
ＴＮ式、ポジ型ＶＡ式、ＩＰＳ式、ＦＦＳ式、ＰＳ−ＴＮ式、ＰＳ−ポジ型ＶＡ式、ＰＳ−ＩＰＳ式、およびＰＳ−ＦＦＳ式のディスプレイにおいて使用するための、第二の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物に基づく、本発明によるＬＣ媒体は、２０℃、１ｋＨｚで好ましくは＋２〜＋３０、特に好ましくは＋３から＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３６６】
本発明によるＬＣ媒体は、当業者に公知の、また文献に記載されたさらなる添加剤を含有することもでき、それは例えば、重合開始剤、阻害剤、安定剤、界面活性物質、またはキラルドーパントである。これらは、重合性、または非重合性であり得る。重合性添加剤は、重合性成分または成分Ａ）に従って割り当てられる。非重合性添加剤は、非重合性成分または成分Ｂ）に従って割り当てられる。
【０３６７】
好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパントを含有し、好適には０．０１〜１質量％、特に好適には０．０５〜０．５質量％の濃度で含有する。キラルドーパントは好適には、以下の表Ｂからの化合物から成る群から選択され、特に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１、およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群から選択される。
【０３６８】
別の好ましい実施形態においてＬＣ媒体は、１種以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、これは好ましくは、前の段落で言及したキラルドーパントから選択されるものである。
【０３６９】
さらにＬＣ媒体には、例えば０〜１５質量％の多色色素を、さらには導電性を改善するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、またはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Hallerら、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 24, 249-258（1973年）参照）を、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を変更するための物質を、添加することが可能である。この種類の物質は例えば、西独国特許出願公開第２２０９１２７号明細書（DE A 22 09 127）、同第２２４０８６４号明細書（22 40 864）、同第２３２１６３２号明細書（23 21 632）、同第２３３８２８１号明細書（23 38 281）、同第２４５００８８号明細書（24 50 088）、同第２６３７４３０号明細書（26 37 430）、および同第２８５３７２８号明細書（28 53 728）に記載されている。
【０３７０】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態の各成分ａ）〜ｚ）は公知であるか、またはその製造方法は、関連する分野の当業者であれば従来技術から直ちに導き出すことができる。それと言うのもこれらは、文献に記載された標準的な手法に基づくからである。式ＣＹの相当する化合物は例えば、欧州特許出願第０３６４５３８号明細書（EP-A-0 364 538）に記載されている。式ＺＫの相当する化合物は例えば、独国特許出願第２６３６６８４号明細書（DE-A-26 36 684）および独国特許出願第３３２１３７３号明細書（DE-A-33 21 373）に記載されている。
【０３７１】
本発明に従って使用可能なＬＣ媒体は、それ自体慣用の方法で製造され、例えば前述の化合物１種以上を、前述の重合性化合物１種以上と混合することによって、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤と混合することによって、製造される。一般的に、比較的少ない量で使用される化合物の所望の量は、主要構成要素をなす成分中に、有利には高温で、溶解している。成分の溶液を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルム、またはメタノール中で混合し、よく混合した後に、例えば蒸留によって、溶媒を再度除去することも可能である。本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。
【０３７２】
好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体を安定化させる方法は、前述の化合物１種以上と、式Ｉの安定剤１種以上とを、任意でさらなる液晶化合物および／または添加剤とを、混合する工程を含む。特に好ましい実施形態において、比較的少ない量で使用する成分の所望の量は、主成分をなす成分中に溶解している。
【０３７３】
式Ｉの化合物を安定剤として使用する場合、この化合物を不活性雰囲気下、好ましくは窒素またはアルゴン下で、ＬＣ混合物に添加することがさらに好ましい。
【０３７４】
この混合法は高温で、好ましくは２０℃超〜１２０℃未満、より好ましくは３０℃超〜１００℃未満、最も好ましくは４０℃超〜８０℃未満で行うのが、有利である。
【０３７５】
成分の溶液を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルム、またはメタノール中で混合し、よく混合した後に、例えば蒸留によって、溶媒を再度除去することも可能である。本発明はさらに、本発明によるＬＣ媒体の製造方法に関する。
【０３７６】
本発明による安定化方法は、通常はＬＣディスプレイの稼動の間に、ＬＣＤバックライトにさらされるＬＣ媒体にとって、特に有用である。このようなバックライトは、冷陰極蛍光ランプ（ＣＣＦＬ）またはＬＥＤ（発光ダイオード）の光源であるのが好ましい。これらの種類の光源の利点は、紫外光を放出しない、もし放出するにしても、無視できる程度にしか放出しないという事実である。従って、ＬＣ混合物がさらされる光ストレスは比較的小さい。なぜならば、光重合反応を引き起こしかねない紫外光が存在しないからである。
【０３７７】
式Ｉの安定剤は、紫外線領域のスペクトルが非常に少ない光、または全くない光にさらされた場合に、またＬＣ混合物において１０００ｐｐｍ以下の濃度で使用する場合に、特に効果的である。
【０３７８】
本発明はさらに、前述の、および後述するＬＣ混合物を含有するＬＣディスプレイに関する。液晶ディスプレイパネルは、第一および第二の基板、第一の基板上の活性領域（この活性領域は、複数の薄膜フィルムトランジスタと、ピクセル電極とを含むものである）、活性領域の周辺に沿った、および第二の基板の相応する領域に沿った封止領域、この封止領域における封止剤（この封止剤は、第一の基板と第二の基板とを相互に付着させ、その間にあるギャップを保つものである）、およびこのギャップ内にあり、かつ封止剤の活性領域側になる液晶層を備える。
【０３７９】
本発明の別の態様において、ＬＣＤパネルを製造する方法は、第一の基板上にある活性領域における複数のピクセル電極を形成する工程、紫外線硬化型封止剤を、活性領域の周辺に沿って配置された封止領域に適用する工程、第一の基板と第二の基板とを相互に付着させる工程、および封止剤を硬化させるために、封止剤に紫外線を照射する工程を含む。
【０３８０】
本発明のさらに別の態様において、ＬＣＤパネルの製造方法は、紫外線硬化型封止剤を、第一の基板の第一の封止領域で形成する工程、および第一の基板の表面上に、液晶を滴加する工程を含む。第一および第二の基板は、第一および第二の封止領域で相互に付着し、封止剤を硬化させるために、紫外線が使用される。
【０３８１】
本発明の好ましい実施形態において、ディスプレイの活性領域、すなわち切り替え可能なＬＣ分子を含有するディスプレイの領域は、ＬＣディスプレイ製造方法の間には、紫外光にさらされず、少なくとも周囲環境の紫外光の一部を除いて紫外光にはさらされず、好ましくは紫外光から遮蔽される。例えば、パネルの紫外線硬化型封止剤を硬化させる際には、活性領域、すなわちディスプレイ情報のために使用するフレーム内部のディスプレイパネルの一部が、シャドウマスクによって覆われているのが好ましい。
【０３８２】
本発明の別の好ましい実施形態において、ＬＣディスプレイ製造方法は、例えばＰＳＡディスプレイの製造方法において適用されるように、ＬＣ媒体を熱または化学線にさらすことにより、ＬＣ媒体中に含有される重合性化合物を重合させる工程を含まない。
【０３８３】
例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが、相応する同位元素、例えば重水素などによって置き換えられている化合物を、本発明によるＬＣ媒体が含むことができることは、当業者には自明である。
【０３８４】
以下の実施例は、本発明を制限することなく、本発明を説明する。しかしながら、これらの実施例は当業者に、用いるのが好ましい化合物による好ましい混合物コンセプト、およびそれぞれについての濃度、および相互の組み合わせを提示する。さらに、これらの実施例は利用可能な特性および特性の組み合わせを説明する。
【０３８５】
好ましい混合物成分は、以下の表Ａ１およびＡ２に示されている。表Ａ１に示された化合物は、正の誘電異方性を有するＬＣ混合物において使用するために、特に適している。表Ａ２に示された化合物は、負の誘電異方性を有するＬＣ混合物において使用するために、特に適している。
【０３８６】
表Ａ１
表Ａ１において、ｍおよびｎは相互に独立して、１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣmＨ2m+1は、ＣmＨ2m+1またはＯＣmＨ2m+1を意味する。
【化１１２−１】
2019505483.tif 000168
【化１１２−２】
2019505483.tif 000169
【化１１２−３】
2019505483.tif 000170
【化１１２−４】
2019505483.tif 000171
【化１１２−５】
2019505483.tif 000172
【化１１２−６】
2019505483.tif 000173
【化１１２−７】
2019505483.tif 000174
【化１１２−８】
2019505483.tif 000175
【０３８７】
表Ａ２
表Ａ２において、ｍおよびｎは相互に独立して、１〜１２、好ましくは１、２、３、４、５または６であり、ｋは０、１、２、３、４、５または６であり、（Ｏ）ＣmＨ2m+1は、ＣmＨ2m+1またはＯＣmＨ2m+1を意味する。
【化１１３−１】
2019505483.tif 000176
【化１１３−２】
2019505483.tif 000177
【化１１３−３】
2019505483.tif 000178
【化１１３−４】
2019505483.tif 000179
【化１１３−５】
2019505483.tif 000180
【化１１３−６】
2019505483.tif 000181
【化１１３−７】
2019505483.tif 000182
【化１１３−８】
2019505483.tif 000183
【化１１３−９】
2019505483.tif 000184
【化１１３−１０】
2019505483.tif 000185
【化１１３−１１】
2019505483.tif 000186
【化１１３−１２】
2019505483.tif 000187
【化１１３−１３】
2019505483.tif 000188
【化１１３−１４】
2019505483.tif 000189
【化１１３−１５】
2019505483.tif 000190
【化１１３−１６】
2019505483.tif 000191
【化１１３−１７】
2019505483.tif 000192
【化１１３−１８】
2019505483.tif 000193
【化１１３−１９】
2019505483.tif 000194
【０３８８】
本発明の第一の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に正の誘電異方性を有するものは、表Ａ１からの化合物から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。
【０３８９】
本発明の第二の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体、特に負の誘電異方性を有するものは、表Ａ２からの化合物から成る群から選択される化合物を１種以上、含有する。
【０３９０】
表Ｂ
表Ｂは、本発明によるＬＣ媒体に添加され得るキラルドーパントを示す：
【化１１４−１】
2019505483.tif 000195
【化１１４−２】
2019505483.tif 000196
【０３９１】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％、ドーパントを含有する。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群から選択されるドーパントを１種以上、含有する。
【０３９２】
表Ｃ
表Ｃは、本発明によるＬＣ媒体に添加され得る安定剤を示す。ここでｎは、１〜１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示されていない。
【化１１５−１】
2019505483.tif 000197
【化１１５−２】
2019505483.tif 000198
【化１１５−３】
2019505483.tif 000199
【化１１５−４】
2019505483.tif 000200
【化１１５−５】
2019505483.tif 000201
【化１１５−６】
2019505483.tif 000202
【化１１５−７】
2019505483.tif 000203
【０３９３】
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特に１ｐｐｍ〜５質量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％、安定剤を含有する。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群から選択される安定剤を１種以上、含有する。
【０３９４】
表Ｄ
表Ｄは、本発明に従ってＬＣ媒体中で使用可能な反応性メソゲン化合物を例示的に示す。
【化１１６−１】
2019505483.tif 000204
【化１１６−２】
2019505483.tif 000205
【化１１６−３】
2019505483.tif 000206
【化１１６−４】
2019505483.tif 000207
【化１１６−５】
2019505483.tif 000208
【化１１６−６】
2019505483.tif 000209
【化１１６−７】
2019505483.tif 000210
【化１１６−８】
2019505483.tif 000211
【化１１６−９】
2019505483.tif 000212
【化１１６−１０】
2019505483.tif 000213
【化１１６−１１】
2019505483.tif 000214
【化１１６−１２】
2019505483.tif 000215
【化１１６−１３】
2019505483.tif 000216
【化１１６−１４】
2019505483.tif 000217
【化１１６−１５】
2019505483.tif 000218
【化１１６−１６】
2019505483.tif 000219
【化１１６−１７】
2019505483.tif 000220
【化１１６−１８】
2019505483.tif 000221
【化１１６−１９】
2019505483.tif 000222
【化１１６−２０】
2019505483.tif 000223
【０３９５】
好ましい実施形態において、本発明による混合物は、１種以上の重合性化合物、好ましくは式Ｍ−１〜Ｍ−１３１の重合性化合物から選択されるものを含有する。これらのうち、ＲＭ−１、ＲＭ−４、ＲＭ−８、ＲＭ−１７、ＲＭ−１９、ＲＭ−３５、ＲＭ−３７、ＲＭ−４３、ＲＭ−４７、ＲＭ−４９、ＲＭ−５１、ＲＭ−５９、ＲＭ−６９、ＲＭ−７１、ＲＭ−８３、ＲＭ−９７、ＲＭ−９８、ＲＭ−１０４、ＲＭ−１１２、ＲＭ−１１５、およびＲＭ−１１６が、特に好ましい。
【０３９６】
さらに、以下の略号および記号を使用する：
Ｖ0：しきい値電圧、２０℃での容量［Ｖ］
ｎe：２０℃、５８９ｎｍでの異常屈折率
ｎo：２０℃、５８９ｎｍでの通常屈折率
Δｎ：２０℃、５８９ｎｍでの光学異方性、
【数５】
2019505483.tif 000224
：２０℃、１ｋＨｚでの、配向子に対して垂線方向の誘電率
【数６】
2019505483.tif 000225
：２０℃、１ｋＨｚでの、配向子に対して平行な誘電率
Δε：２０℃、１ｋＨｚでの誘電異方性
ｃｌ．ｐ．、（Ｔ（Ｎ，Ｉ））：澄明点［℃］
γ1：２０℃での回転粘度［ｍＰａｓ・ｓ］
Ｋ1：弾性定数、２０℃で「展開」変形［ｐＮ］
Ｋ2：弾性定数、２０℃で「ツイスト」変形［ｐＮ］
Ｋ3：弾性定数、２０℃で「ベンド」変形［ｐＮ］。
【０３９７】
特に明示しない限り、本願における全ての濃度は、質量パーセントで述べられており、溶媒を除く全ての固体成分または液晶成分を含む、相応する混合物全体に対するものである。
【０３９８】
特に明示しない限り、本願における全ての温度の値、例えば融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメチック相（Ｓ）からネマチック相（Ｎ）への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）、および澄明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）は、摂氏度（℃）で述べられている。Ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は澄明点を表す。さらに、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメチック相、そしてＩは異方性相を表す。これらの記号の間のデータは、転移温度を示す。
【０３９９】
全ての物理的特性は、「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」、１９９７年１１月版、Merck KGaA、ドイツ国に従って測定されたものであり、２０℃の温度について適用され、それぞれの場合において明示的に別途示さない限り、Δｎは５８９ｎｍで、Δεは１ｋＨｚで特定される。
【０４００】
本発明について、「しきい値電圧」という用語は、特に明示しない限り、容量しきい値（Ｖ0）（フレデリクスしきい値としても知られる）と関連する。実施例において光学しきい値は、一般的な用法の通り、１０％の相対コントラスト（Ｖ10）について言及することもできる。
【０４０１】
特に言及しない限り、前述の、および後述するＰＳＡディスプレイにおいて重合性化合物を重合させる工程は、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくはネマチック相を示す温度で行い、室温で行うのが最も好ましい。
【０４０２】
特に言及しない限り、試験セルの製造方法、およびその電気光学特性およびその他の特性を測定する方法は、以下に記載するような方法で、またはそれに似た方法で行う。
【０４０３】
容量しきい値電圧を測定するために使用するディスプレイは、２５μｍ隔てられた２枚の平らで平行な外側の板ガラスから成り、これらはそれぞれ、内側に電極層と、上部に粗面化されていないポリイミド配向層とを有するものであり、これらは液晶分子のホメオトロピックなエッジ配向をもたらす。
【０４０４】
チルト角を測定するために使用するディスプレイまたは試験セルは、４μｍ隔てられた２枚の平らで平行な外側の板ガラスから成り、これらはそれぞれ、内側に電極層と、上部にポリイミド配向層とを有するものであり、ここで２つのポリイミド層は、相互に逆平行に粗面化されており、液晶分子のホメオトロピックなエッジ配向をもたらす。
【０４０５】
重合性化合物は、ディスプレイまたは試験セル内で、事前に特定した時間にわたって規定の強度の紫外光の照射によって重合され、同時に電圧がディスプレイに印加される（通常は１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）。実施例では特に記載しない限り、メタルハライドランプ、および１００ｍＷ／ｃｍ2の強度を、重合のために使用する。この強度は、標準的な測定器（Hoenle UV-meter high end、紫外線センサ付き）を用いて測定する。
【０４０６】
チルト角は、液晶回転実験により特定する（Autronic-Melchers TBA-105）。ここで低い値（すなわち、角度９０°からの大きな逸脱）は、チルトが大きいことに相当する。
【０４０７】
特に言及しない場合、「チルト角」という用語は、ＬＣ配向子と基板との間の角度を意味し、「ＬＣ配向子」とは、均一な配向性を有するＬＣ分子層において、ＬＣ分子の光学主軸の好ましい配向方向を意味し、これはカラミチックな、一軸の正の複屈折ＬＣ分子の場合、その分子長軸に相当する。
【０４０８】
ＶＨＲ値は、以下のように測定する：重合性モノマー化合物０．３％をＬＣホスト混合物に添加し、こうして生じた混合物を、粗面化されていないＶＡポリイミド配向層を有するＶＡ−ＶＨＲ試験セルに導入する。ＬＣ層の厚さｄは、特に言及しなければ、約４μｍである。ＶＨＲ値は、１００℃で５分後、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μｓパルスで紫外線にさらす前、およびさらした後に特定する（測定装置：Autronic-Melchers VHRM-105）。
【０４０９】
実施例１
重合性モノマー化合物１は、以下のように製造する。
【化１１７】
2019505483.tif 000226
【０４１０】
１ａ：１−ベンジルオキシ−４−ブロモ−ベンゼン（２５．０ｇ、９２．２ｍｍｏｌ）および４−ヒドロキシフェニルボロン酸（１４．７ｇ、１０１．４ｍｍｏｌ）を３１０ｍｌの１，４−ジオキサンに入れた溶液に、炭酸ナトリウム（１９．５ｇ、１８４．３ｍｍｏｌ）、および７５ｍｌの蒸留水を添加した。アルゴンで完全に脱気後、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−ジクロロパラジウム（ｌｌ）（２．０２ｇ、２．７６ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を還流で加熱し、一晩撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、シリカゲルで濾過した。溶媒を真空除去した後、得られた粗生成物をヘプタン／トルエンの溶媒混合物から再結晶させ、１ａが明るい茶色の結晶として得られた（１７．８ｇ）。
【０４１１】
１ｂ：１ａ（５．７ｇ、２０．６ｍｍｏｌ）および（３−ブロモエチル−オキセタン−３−イル）−メタノール（５．７７ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）を９０ｍｌのＤＭＦに入れた溶液に、無水炭酸セシウム（１０．１ｇ、３０．９ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を７０℃で５時間、撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を１００ｍｌの水に添加し、２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を除去後、固体の残渣をトルエン／ヘプタン／酢酸エチルの溶媒混合物で再結晶させ、１ｂが灰色の結晶として得られた（５．９ｇ）。
【０４１２】
１ｃ：１ｂ（５．９ｇ、１３．３ｍｍｏｌ）を６０ｍｌのテトラヒドロフランに入れた溶液を、活性炭（１．０ｇ）上のパラジウム（５％）で処理し、３０時間水素化にかける。それから触媒を濾別し、残っている溶液を真空で濃縮する。その残渣を、トルエン／ヘプタンの溶媒混合物から再結晶させ、１ｃがオフホワイトの固体として得られた（３．５ｇ）。
【０４１３】
１：メタクリル酸（２．８３ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１３ｇ、１．１ｍｍｏｌ）を、１ｃ（３．５ｇ、１１．１ｍｍｏｌ）を４０ｍｌのジクロロメタンに入れた懸濁液に添加する。この反応混合物を０℃で、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（５．２ｇ、３３．３ｍｍｏｌ）をジクロロメタン溶液（２０ｍｌ）に入れた溶液により滴加処理し、２０時間室温で撹拌する。溶媒を真空除去後、油っぽい残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで、溶離剤としてジクロロメタン／酢酸エチル（１０：１）を用いて精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶させ、１の白い結晶が得られた（２．６ｇ、融点１０８℃）。
【０４１４】
実施例２
重合性モノマー化合物２は、実施例１と同様に製造する。
【化１１８】
2019505483.tif 000227
【０４１５】
実施例３
重合性モノマー化合物３は、以下のように製造する。
【化１１９】
2019505483.tif 000228
【０４１６】
３ａ：２，７−ジブロモフェナントレン（４０．０ｇ、０．１２ｍｏｌ）を５００ｍｌの１，４−ジオキサンに入れた懸濁液を、水酸化カリウム（１６．５ｇ、０．６０ｍｏｌ）を２５０ｍｌの蒸留水に入れた溶液に添加する。アルゴンで完全に脱気後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１．３７ｇ、２ｍｍｏｌ）および２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル（４．０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を９０℃に加熱し、３時間撹拌する。室温に冷却後、２００ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加する。水相を有機相から分離し、２ＭのＨＣｌ水溶液で酸性化する。それからこの生成物を、３×２００ｍｌの酢酸エチルで水相から抽出する。溶媒の除去後、１ａが黄色っぽい結晶として得られる（１６．６ｇ）。
【０４１７】
３ｂ：３ａ（１６．６ｇ、７９．０ｍｍｏｌ）を１３０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）および１５０ｍｌのＴＨＦに入れた溶液に、トリメチルアミン（１２．０ｍｌ、８６．８ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミノ−ピリジン（０．５ｇ、４．２ｍｍｏｌ）を３℃で注意深く添加する。クロロトリイソプロピルシラン（１６．９ｍｌ、７９．０ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのＤＣＭに入れた溶液を、それから最大５℃で滴加する。それからこの反応混合物をゆっくりと室温まで加熱し、６時間、撹拌する。溶媒を蒸留した後、酢酸エチル／ＴＨＦの溶媒混合物（１：１）３００ｍｌと、蒸留水１５０ｍｌとを添加する。水相を二度、酢酸エチルで抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒の除去後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーでシリカゲルにより、溶離剤としてＤＣＭを用いて精製し、３ｂが明るい茶色の固体として得られた（１３．８ｇ）。
【０４１８】
３ｃ：３ｂ（１３．８ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）を１５０ｍｌのＤＭＦに入れた溶液に、無水炭酸セシウム（４．５ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応体を室温で１０分間、撹拌し、それから（３−ブロモエチル−オキセタン−３−イル）−メタノール（１０．６ｇ、５６．８ｍｍｏｌ）を添加する。この反応混合物を７０℃に加熱し、５時間撹拌する。室温に冷却後、この反応混合物を１００ｍｌの水に添加し、２ＭのＨＣｌで入念に中和する。水相を、酢酸エチル／ＴＨＦの溶媒混合物で抽出する。有機相を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒の除去後、粗生成物をカラムクロマトグラフィーでシリカゲルにより、溶離剤としてＤＣＭを用いて精製する。所望の生成物３ｃと、二官能化された副生成物との混合物が得られ（１０．５ｇ）、これを次の工程でさらに精製せずに使用する。
【０４１９】
３：３ｃを含有する粗生成物（９．５ｇ）を、１００ｍｌのＤＣＭに添加する。この懸濁液に、メタクリル酸（７．９ｇ、９２．６ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．３７ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を添加する。それからこの反応混合物を０℃で、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１４．３７ｇ、９２．６ｍｍｏｌ）を２０ｍｌのＤＣＭに入れた溶液により滴加処理する。ゆっくりと室温に温めた後、反応混合物をさらに２０時間、撹拌する。溶媒を真空除去後、油っぽい残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで、溶離剤としてヘプタン／酢酸エチルの溶媒混合物を用いて精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶させ、３の白い結晶が得られた（１．２ｇ、融点１２０℃）。
【０４２０】
実施例４〜７
以下の化合物は、実施例１〜３に記載した方法と同様に製造する。
【化１２０−１】
2019505483.tif 000229
【化１２０−２】
2019505483.tif 000230
【０４２１】
混合実施例１
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下のように調合する。
【表１】
2019505483.tif 000231
【０４２２】
混合実施例２
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２を、以下のように調合する。
【表２】
2019505483.tif 000232
【０４２３】
重合性混合物の実施例
重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３は、重合性化合物１、２または３をそれぞれ、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３〜０．５質量％の濃度で添加することにより製造する。
【０４２４】
重合性混合物Ｐ２１〜Ｐ２３は、重合性化合物１、２または３をそれぞれ、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に０．３〜０．５質量％の濃度で添加することにより製造する。
【０４２５】
比較のために、重合性混合物Ｃ１１、Ｃ１２およびＣ１３は、それぞれ従来技術の重合性化合物Ｍ１、Ｍ２またはＭ３を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３質量％の濃度で添加することにより製造し、重合性混合物Ｃ２１、Ｃ２２およびＣ２３は、それぞれ従来技術の重合性化合物Ｍ１、Ｍ２またはＭ３を、ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ２に０．３質量％の濃度で添加することにより製造する。
【化１２１】
2019505483.tif 000233
式中、「Ｍｅ」はメチルである。
【０４２６】
重合性混合物の組成は、以下の表１に記載されている。
【０４２７】
表１：重合性混合物の組成
【表３】
2019505483.tif 000234
【０４２８】
使用実施例
従来技術のＭ１〜Ｍ３を含有する重合性混合物Ｃ１１〜Ｃ２３およびＣ２１〜Ｃ２３を、オキセタンスペーサを有する本発明による重合性化合物１〜３のいずれかを含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３およびＰ２１〜Ｐ２３と比較する。
【０４２９】
電圧保持率（ＶＨＲ）
ＶＨＲを測定するために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のＡＦガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２０ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約１００ｎｍのＶＡポリイミド配向層（Ｐｌ−４）とが備えられている。ＬＣ層の厚さは、約４μｍである。
【０４３０】
ＶＨＲは１００℃で、１Ｖ／６０Ｈｚの電圧を適用して測定する。日射試験のために、試験セルに２０℃で２時間、７５０Ｗ／ｍ2の強度を有する光を、キセノンランプ（Atlas Suntest CPS+）を用いて照射する。紫外線試験のため、試験セルに１０分間、強度１００ｍＷ／ｃｍ2の紫外光を照射する（Ｆｅドープ水銀ランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）。
【０４３１】
その結果が、表２に示されている。
【０４３２】
表２：ＶＨＲ値
【表４】
2019505483.tif 000235
【０４３３】
本発明による重合性化合物を含有する重合性混合物Ｐ１１〜Ｐ１３およびＰ２１〜Ｐ２３は、日射試験および／または紫外線試験の後に、オキセタンスペーサを有さない従来技術の化合物Ｍ１〜Ｍ３を含有する重合性混合物Ｃ１１〜Ｃ１３およびＣ２１〜Ｃ２３のＶＨＲ値と同等の、またはそれよりも高いＶＨＲ値を示すことが見て取れる。
【０４３４】
残留ＲＭ
重合速度は、規定の強度およびランプスペクトルでの紫外線曝露後に、混合物中で重合していない残留モノマーの残留含分（質量％）を特定することにより、測定する。
【０４３５】
この目的のために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のソーダ石灰ガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２００ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約３０ｎｍのＶＡポリイミド配向層（JALS-2096-R1）とが備えられている。ＬＣ層の厚さは、約２５μｍである。
【０４３６】
試験セルを、強度１００ｍＷ／ｃｍ2の紫外光（メタルハライドランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）で、提示した時間にわたり照射し、ＲＭの重合を引き起こし、その一方で試験セル底部の温度は、２０℃に保つ。
【０４３７】
それからこの混合物を、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用いて試験セルからすすぎ出し、未反応のモノマーの残量を、ＨＰＬＣにより測定する。その結果が、表３に示されている。
【０４３８】
表３：残留モノマー含分
【表５】
2019505483.tif 000236
【０４３９】
チルト角生成
チルト角生成を測定するために、重合性混合物を電気光学試験セル内に挿入する。この試験セルは２枚のソーダ石灰ガラス基板を有し、このガラス基板には、厚さ約２００ｎｍのＩＴＯ電極層と、厚さ約３０ｎｍの、逆平行に粗面化されたＶＡポリイミド配向層（JALS-2096-R1）とが備えられている。ＬＣ層の厚さｄは、約４μｍである。
【０４４０】
試験セルを、強度１００ｍＷ／ｃｍ2の紫外光（メタルハライドランプ、３２０ｎｍのカットオフフィルタ付き）で、提示した時間にわたり照射し、２４ＶRMS（交流）の電圧を適用しながら、ＲＭの重合を引き起こす。
【０４４１】
チルト角は、紫外線照射前と紫外線照射後に、液晶回転実験により特定する（Autronic-Melchers TBA- 105）。その結果が、表３に示されている。
【０４４２】
表３：チルト角
【表６】
2019505483.tif 000237
【０４４３】
この使用実施例は、本発明による重合性化合物および重合性混合物が、低い残留モノマー量で特に迅速な重合を示しながら、日射試験または紫外線曝露後にも、ディスプレイ用途に充分なプレチルト角生成およびディスプレイ用途に充分なＶＨＲ値を保つことを実証している。
【国際調査報告】
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