(57)【要約】  高温充填クロージャおよびプロセスに使用するための二峰性ポリエチレン組成物。
2019501251.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
容器を充填するプロセスであって、前記プロセスは、容器開口部を介して前記容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで前記容器開口部を密封するステップと、前記高温液体を前記容器の内面に接触させるステップとを含み、前記二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３での密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満である密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第２のエチレンコポリマーの密度が前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が０．５より大きく、前記二峰性ポリエチレン組成物が、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する、プロセス。
【請求項２】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーがシングルサイト触媒を用いて製造される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記第１のエチレンコポリマーが０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項４】
前記第２のエチレンコポリマーが０．９６５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項５】
前記二峰性ポリエチレン組成物が０．９５１〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項６】
前記第２のエチレンコポリマーの密度が、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３５ｇ／ｃｍ３未満高い、請求項１に記載のプロセス。
【請求項７】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーが２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項８】
前記二峰性ポリエチレン組成物が５５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ２５）を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項９】
前記二峰性ポリエチレン組成物が６５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）を有する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が１．５よりも大きい、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、３０〜６０重量％の前記第１のエチレンコポリマーと、７０〜４０重量％の前記第２のエチレンコポリマーとを含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、核形成剤または核形成剤の混合物をさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーが、エチレンと１−オクテンのコポリマーである、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記クロージャが連続圧縮成形または射出成形によって製造されている、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、少なくとも２つの重合反応器中で溶液重合条件下でエチレンおよびαオレフィンを重合触媒と接触させることによって調製されている、請求項１に記載のプロセス。
【請求項１６】
高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、前記クロージャは二峰性ポリエチレン組成物を含み、前記二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きく、前記二峰性ポリエチレン組成物が、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する、クロージャの使用。
【請求項１７】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーがシングルサイト触媒を使用して製造されている、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項１８】
前記第１のエチレンコポリマーが０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項１９】
前記第２のエチレンコポリマーが０．９６５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２０】
前記二峰性ポリエチレン組成物が０．９５１〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２１】
前記第２のエチレンコポリマーの密度が、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３５ｇ／ｃｍ３未満高い、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２２】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーが２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２３】
前記二峰性ポリエチレン組成物が５５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ２５）を有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２４】
前記二峰性ポリエチレン組成物が６５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）を有する、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２５】
前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が１．５よりも大きい、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２６】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、３０〜６０重量％の前記第１のエチレンコポリマーと、７０〜４０重量％の前記第２のエチレンコポリマーとを含む、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２７】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、核形成剤または核形成剤の混合物をさらに含む、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２８】
前記第１のエチレンコポリマーおよび前記第２のエチレンコポリマーが、エチレンと１−オクテンのコポリマーである、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項２９】
前記クロージャが連続圧縮成形または射出成形によって製造されている、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項３０】
前記二峰性ポリエチレン組成物が、少なくとも２つの重合反応器中で溶液重合条件下でエチレンおよびαオレフィンを重合触媒と接触させることによって調製されている、請求項１６に記載のクロージャの使用。
【請求項３１】
容器を充填するプロセスであって、容器開口部を介して前記容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで前記容器開口部を密封するステップであって、前記二峰性ポリエチレン組成物が０．９４９〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する、ステップと、前記高温液体を前記容器の内面に接触させるステップとを備え、前記クロージャが０．１０５以下である時間指数ｍを有し、前記ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数１】
2019501251.tif 000024
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である、上記プロセス。
【請求項３２】
請求項３２に記載のプロセスであって、前記二峰性ポリエチレン組成物が、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と前記第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が０．５よりも大きい、上記プロセス。
【請求項３３】
高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、前記クロージャが二峰性ポリエチレン組成物を含み、前記二峰性ポリエチレン組成物が０．９４９〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有し、前記クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、前記ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数２】
2019501251.tif 000025
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である、クロージャの使用。
【請求項３４】
請求項３３に記載の高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、前記二峰性ポリエチレン組成物が、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
前記第２のエチレンコポリマーの密度は、前記第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、前記第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が０．５よりも大きい、上記クロージャの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、二峰性ポリエチレン組成物から製造されたクロージャ（ｃｌｏｓｕｒｅ）を使用する高温充填プロセスに関する。
【背景技術】
【０００２】
高温充填技術は、飲み物、フルーツジュース、ミルク、紅茶、スポーツドリンクおよび風味の付いた水などの飲料のボトリングにおいて一般に使用される。典型的には、高温充填用途においてこれらの材料を包装するために使用される材料は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。ＰＥＴボトルは軽量で丈夫である。
【０００３】
典型的な高温充填プロセスは、以下のステップを含む。高温、典型的には約７０〜約９３℃の温度で、正の圧力下で、１５〜３０秒の時間間隔にわたって、高温の液体飲料をプラスチックボトルに加える。次いでボトルまたは容器をプラスチック製のクロージャで直ちに密封し、側面に傾けるか、または反転させる。高温液体とクロージャとの接触によりクロージャを滅菌する。反転は、例えば約１５秒、またはクロージャ内部の滅菌に十分な時間続けてもよい。クロージャ内部の滅菌後、ボトルを例えば約４０℃に冷却してもよい。
【０００４】
高温充填プロセスに適切に適用するために、クロージャは、耐熱性（例えば、高温充填プロセスで生じる高温／低温サイクル中の変形抵抗）、漏れを防止するための良好なシール特性、および亀裂の発生に対する耐性を付与する材料で製造する必要がある。
【０００５】
最近のＡＮＴＥＣ（登録商標）刊行物「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｆｏｒ  ＨＤＰＥ  Ｃａｐｓ  ａｎｄ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ」（ＸｉａｏＣｈｕａｎ（Ａｌａｎ）Ｗａｎｇ、２０１５年３月２３−２５日、米国フロリダ州オーランド）で論じられているように、複雑な形状および比較的小さい寸法のために、プラスチック製クロージャの変形特性を直接研究することは困難である。ＡＳＴＭ  Ｄ−２９９０に記載されているようなクリープ特性の標準試験（例えば、引張クリープ、曲げクリープ、および圧縮クリープ）は、標準的な圧縮成形された試験片またはプラーク（ｐｌａｑｕｅ）を使用し、キャップまたはクロージャ自体は使用しない。さらに、射出成形または連続圧縮成形技術から形成された成形クロージャ部に存在する最終ポリマー形態は、標準化されたプラークを使用する標準化試験を用いると表れないことがある。したがって、完成したクロージャの変形特性について情報を提供する方法が開発された。この方法は、様々な瞬間応力、時間および温度における「そのままのクロージャ」の変形を評価するためのモデルを採用した。クロージャの変形を適切にモデル化するために、クロージャに取り付けられたタンパーエビデントリングはすべて取り外された。
【０００６】
本発明者らは、高密度ポリエチレン組成物を含むクロージャに方法論およびモデルを適用すると、高温充填クロージャおよびプロセスにおける適用に特に適したポリマー組成物を選択することが可能になることを見出した。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｆｏｒ  ＨＤＰＥ  Ｃａｐｓ  ａｎｄ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ」（ＸｉａｏＣｈｕａｎ（Ａｌａｎ）Ｗａｎｇ、２０１５年３月２３−２５日、米国フロリダ州オーランド）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本開示は、特定の二峰性ポリエチレン組成物が、高温充填プロセスに使用されるクロージャの製造に適していることを示す。
【０００９】
本開示はまた、無菌充填プロセスで使用するための二峰性ポリエチレン組成物の使用を企図している。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
最近開発されたモデルおよび一連の試験を用いて、高温充填または無菌充填用途に適したクロージャ特性を実証する。
【００１１】
容器を充填するプロセスが提供され、該プロセスは、容器開口部を介して容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップと、高温液体を容器の内面に接触させるステップとを含み、二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きく、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数（ｓｔｒｅｓｓ  ｅｘｐｏｎｅｎｔ）と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する。
【００１２】
高温充填プロセスにおけるクロージャの使用が提供され、クロージャは二峰性ポリエチレン組成物を含み、二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きく、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する。
【００１３】
容器を充填するプロセスが提供され、プロセスは、容器開口部を介して容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップであって、二峰性ポリエチレン組成物が０．９４９〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する、ステップと、高温液体を容器の内面に接触させるステップとを含み、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数１】
2019501251.tif 000003
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【００１４】
高温充填プロセスにおけるクロージャの使用が提供され、クロージャは二峰性ポリエチレン組成物を含み、二峰性ポリエチレン組成物は０．９４９ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有し、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数２】
2019501251.tif 000004
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【００１５】
容器を充填するプロセスが提供され、プロセスは、容器開口部を介して容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップであって、二峰性ポリエチレン組成物が少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する、ステップと、高温液体を容器の内面に接触させるステップとを含み、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数３】
2019501251.tif 000005
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【００１６】
高温充填プロセスにおけるクロージャの使用が提供され、クロージャは二峰性ポリエチレン組成物を含み、二峰性ポリエチレン組成物は少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有し、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数４】
2019501251.tif 000006
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１Ａ】例１で使用した単峰性ポリエチレン組成物のゲル透過クロマトグラフを示す図である。
【図１Ｂ】例２で使用した二峰性ポリエチレン組成物のゲル浸透クロマトグラフを示す図である。
【図２Ａ】クロージャ変形試験に使用したプローブの平面図である。この図は、クロージャの上面に接触するプローブの底面を示す。
【図２Ｂ】クロージャ変形試験に使用したプローブの部分透視斜視図である。
【図３】変形応力試験に使用したクロージャホルダの（ねじ位置が示されている）平面図である。この図は、クロージャの下部環状縁部を受けるホルダの上面を示している。
【図４】例１および例２のクロージャについて実際のおよびフィットさせた圧縮変形データを示している。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
充填プロセス
本開示は、クロージャ内部（および場合によっては容器、ボトルなど）が高温、または周囲温度を超えるか、または室温を超えるか、または約２０℃を超える温度、または飲むと病気につながり得る微生物を破壊するのに十分高い任意の温度（例えば、クロージャを滅菌する、および／または液体を低温殺菌するのに十分高い温度）で液体と接触する少なくとも１つのステップを有する、充填／密封プロセスにおけるクロージャの使用に関する。容器、ボトル、および高温で液体を収容する同様のものを密封するためにクロージャが使用されるステップに関与するプロセスは、例えば高温充填プロセスおよび場合によっては無菌充填プロセスを含む。本開示は、最終用途またはプロセス中にクロージャが高温で液体と接触し、容器、ボトルなどを密封するのに使用される限り、特定の最終用途またはプロセスに限定されない。
【００１９】
本開示では、「高温液体」および「高温飲料」という用語は交換可能に使用され、周囲温度または室温または約２０℃を超える温度、または飲むと病気につながり得る微生物を破壊するのに十分高い任意の温度（例えば、液体または飲料を低温殺菌するのに十分高い温度）まで加熱された液体を意味する。
【００２０】
本開示の実施形態では、高温液体は、約２１℃〜約１５０℃に加熱された液体であり、この範囲内のすべての数およびより狭い範囲、例えば約７０℃〜約１５０℃、または約７０℃〜約１４５℃、または約８０℃〜約１５０℃、または約８０℃〜約１４５℃、または約２１℃〜約１００℃、または約３０℃〜約１００℃、または約３０℃〜約９８℃、または約３０℃〜約９５℃、または約３０℃〜約９３℃、または約５０℃〜約１００℃、または約５０℃〜約９８℃、または約５０℃〜約９５℃、または約５０℃〜約９３℃、または約６０℃〜約１００℃、または約６０℃〜約９８℃、または約６０℃〜約９５℃、または約６０℃〜約９３℃、または約７０℃約１００℃、または約７０℃〜約９８℃、または約７０℃〜約９５℃、または約７０℃〜約９３℃をさらに含む。
【００２１】
キャップまたはクロージャに適用される場合の「内面」という用語は、充填プロセス中に高温液体と接触し得るクロージャ内部の任意の部分である。
【００２２】
本開示の一実施形態は、容器を充填するプロセスであって、プロセスは容器開口部を介して容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップと、高温液体をクロージャの内面に接触させるステップとを含む。
高温充填プロセス
【００２３】
高温充填プロセスは、自動容器充填ラインで使用されることが多い。高温充填プロセスの使用は、化学物質および防腐剤を添加する必要性を排除する一方で、飲料の同じ貯蔵寿命および栄養特性を維持するため、ジュース、飲料などのために選択されることが多いプロセスである。消費者は防腐剤や化学物質の存在を気にすることが多いため、高温充填プロセスは有用な代替法を提供する。
【００２４】
高温充填プロセスは、野菜ジュースおよびフルーツジュース、ミルクなどの乳製品、風味の付いた水、スポーツドリンクなどを含む任意の適切な飲料と組み合わせて使用することができる。
【００２５】
高温充填プロセスは、一連のステップを含む。理想的には、これらのステップは、より短い容器充填時間を提供する一方で、なおかつ化学薬品または防腐剤を添加することなく許容可能な飲料貯蔵寿命を提供するように最適化される。これらのステップは、一般に、容器またはボトル充填ラインに組み込まれ、一般に以下のステップを含む。
ステップ１）飲料を所望の高温充填温度に加熱する。使用される温度は、本明細書では特に定義されていないが、単に非限定的な例として、約７０℃〜約９５℃であり得る。適切な温度は、病気を引き起こし得る微生物を殺すことが知られている温度（例えば、飲料または液体が低温殺菌される温度）を含む。飲料は、限定されるものではないが、熱交換器などの任意の既知の装置を使用して加熱されてもよく、連続的または回分式に加熱されてもよい。飲料は、液体中に存在し得る微生物を殺すことが知られている任意の適切な時間加熱することができる。非限定的な例として、飲料は、少なくとも１０秒間、または少なくとも１５秒間、または少なくとも２０秒間、熱交換器を通過することによって加熱されてもよい。
ステップ２）適切な充填装置を用いて容器に高温飲料を充填し、続いてクロージャを追加する。容器を高温充填することにより、容器内部は高温飲料によって滅菌される。容器を高温充填した直後にクロージャを追加すべきであるが、クロージャを追加する前に望ましくない酸素を置換するためにヘッドスペースに窒素を導入してもよい。場合によっては、容器に高温飲料を充填する前に、液体の温度をわずかに低下させることができる。単に非限定的な例を提供するに過ぎないが、飲料の温度を約８０℃〜約９０℃未満に低下させることができる。
ステップ３）容器を傾けるか、反転させるか、またはボトル／クロージャシステムを何らかの方法で動かして、高温飲料をクロージャの内面に接触させる。高温飲料をクロージャの内面に接触させることにより、容器の内面が滅菌される。
ステップ４）密封された飲料容器およびクロージャを、限定されるものではないがシャワーステーションまたは冷却浴など、適切な冷却ステーションまたは装置を用いて冷却してもよい。本開示の実施形態では、容器クロージャ飲料システムは周囲温度以下に冷却される。飲料の鮮度および／または味を保存するために、容器クロージャ飲料システムを急速に冷却することが好ましい場合がある。密封された容器を冷却するとき、容器内に真空を作り、細菌の増殖をさらに最小限に抑えることができる。ステップ４は任意であると見なすこともできる。
【００２６】
当該技術分野において知られている他の容器充填ラインプロセスのステップは、上記の高温充填プロセスのステップと組み合わせて使用することができる。例えば、上記の高温充填プロセスのステップの後に、さらに冷却、乾燥およびラベリングのステップを行ってもよい。
容器（例えばボトル）
【００２７】
容器（例えばボトル）に使用される材料は特に限定されないが、単に非限定的な例を提供すると、材料はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）であってもよい。別の実施形態では、容器（例えばボトル）はガラス製であってもよい。
クロージャ
【００２８】
本開示に記載のクロージャは、クロージャが高温充填プロセス、場合によっては無菌充填プロセスなど、高温で液体と接触する１つ以上のステップを含む容器密封プロセスでの使用に適したクロージャである。
【００２９】
「キャップ」および「クロージャ」という用語は、本開示では交換可能に使用され、両方とも、容器、瓶、ジャー、パウチなどと組み合わせて使用される適切に形成された開口、適切に成形された開口、オープンネック型構造などの封入、密封、閉鎖または被覆などをするための任意の適切に成形された物品を意味する。
【００３０】
本開示の一実施形態では、以下に記載されるポリマー組成物は、成形品の形成に使用される。例えば、連続圧縮成形および射出成形によって形成された物品が考えられる。そのような物品は、例えば、キャップ、スクリューキャップ、およびボトル用のクロージャを含む。
【００３１】
理論に束縛されることは望まないが、「そのままの」クロージャの瞬間圧縮変形は、所与の温度での非線形関係における瞬間的な力（例えば応力）および時間の両方の関数であり、基礎となる構造−特性関係を解明するためにモデル化が必要である。本開示で採用されている瞬間圧縮変形モデルは、以下の式で表される圧縮歪みモデルであり、
【数５】
2019501251.tif 000007
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間である。Ａはモデル係数であり、パラメータｎは「変形応力指数」と呼ばれ、ｍは「時間指数」と呼ばれる。非線形回帰を実行することができる任意のソフトウェアを使用して、モデルパラメータを推定することができる。このような圧縮変形モデルは、最近、ＡＮＴＥＣ（商標）会議で「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｆｏｒ  ＨＤＰＥ  Ｃａｐｓ  ａｎｄ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ」（ＸｉａｏＣｈｕａｎ（Ａｌａｎ）Ｗａｎｇ、２０１５年３月２３−２５日、米国フロリダ州オーランド）として開示された。
【００３２】
本開示の一実施形態では、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを使用して決定され、
【数６】
2019501251.tif 000008
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【００３３】
本開示のさらなる実施形態では、クロージャは、ｍが０．１０５以下、または０．０９５５以下、または０．０９１０以下、または０．０８７５以下、または０．０８５０以下、または０．０８２５以下、または０．０８００以下、または０．０７９０以下の時間指数ｍを有し、ｍは、以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数７】
2019501251.tif 000009
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【００３４】
本開示の一実施形態では、クロージャは、０．９４９〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する二峰性ポリエチレン組成物を含む。
【００３５】
本開示の一実施形態では、クロージャは、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する二峰性ポリエチレン組成物を含む。
【００３６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリマー組成物は、任意の適切なボトル、容器などを充填するための任意の高温充填プロセスで使用するための任意の適切な設計および寸法の任意のクロージャの形成に使用される。
【００３７】
本開示の一実施形態では、以下に記載する二峰性ポリエチレン組成物は、ボトル、容器、パウチなどのためのクロージャの形成に使用される。例えば、連続圧縮成形または射出成形によって形成されるボトル用のクロージャが考えられる。このようなキャップは、例えば、ボトル、容器、パウチなどのためのヒンジ付きキャップ、ヒンジ付きスクリューキャップ、ヒンジ付きスナップトップキャップ、およびヒンジ付きクロージャを含む。
【００３８】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのスクリューキャップである。
【００３９】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのスナップクロージャである。
【００４０】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）は、クロージャ（またはキャップ）の残りの部分と同じ材料で作られたヒンジを備える。
【００４１】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）はヒンジ付きクロージャである。
【００４２】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのヒンジ付きクロージャである。
【００４３】
本開示の一実施形態では、クロージャ（またはキャップ）は、プラスチックのケチャップ瓶または食料を収容する類似の容器に使用するためのフリップトップ型ヒンジクロージャのようなフリップトップ型ヒンジクロージャである。
【００４４】
クロージャがヒンジ付きクロージャである場合、それはヒンジ付き構成要素を含み、一般に、少なくとも２つの本体が最初に成形された位置から曲がることを可能にするヒンジとして働くより薄い部分によって接続される少なくとも２つの本体からなる。より薄い部分は、連続的であるかウェブ状であってもよく、幅が広くても狭くてもよい。
【００４５】
（ボトル、容器などのための）有用なクロージャは、ヒンジ付きクロージャであり、少なくとも１つのより薄い曲げ可能部分によって互いに接合された２つの本体から構成されてもよい（例えば、２つの本体を１つの橋渡し部分、１つ以上の橋渡し部分、またはウェブ部分などによって接合することができる）。第１の本体は分配穴を含み、分配穴は容器上にスナップ留めまたはねじ込まれて容器開口部（例えばボトルの開口部）を覆い、一方で第２の本体は、第１の本体と嵌合する蓋のスナップとして機能してもよい。
【００４６】
ヒンジ付きキャップ、ヒンジ付きクロージャおよびスクリューキャップがサブセットであるキャップおよびクロージャは、例えば、当業者に周知の射出成形および圧縮成形技術を含む任意の既知の方法に従って製造することができる。したがって、本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物（以下に定義する）を含むクロージャ（またはキャップ）は、少なくとも１つの圧縮成形工程および／または少なくとも１つの射出成形工程を含むプロセスによって準備される。
【００４７】
一実施形態では、クロージャ（単一片または複数片の変形およびヒンジ付き変形を含む）は、例えば飲用水、および他の食料、限定されるものではないが適切な圧力下にある液体（すなわち炭酸飲料または適切に加圧された飲用液）などを収容することができるボトル、容器などを密封するのによく適している。
【００４８】
クロージャおよびキャップは、飲用水または非炭酸飲料（例えば、ジュース）を収容するボトルを密封するためにも使用され得る。他の用途には、例えばケチャップ瓶などの食料を収容するボトル、容器およびパウチのためのキャップおよびクロージャが含まれる。
【００４９】
クロージャおよびキャップは、クロージャおよびライナを備えるワンピース型クロージャまたは２ピース型クロージャであってもよい。
【００５０】
クロージャおよびキャップはまた、多層設計であってもよく、キャップのクロージャは、少なくとも２つの層を備え、そのうちの少なくとも１つは本明細書に記載の二峰性ポリエチレン組成物から製造される。
【００５１】
本開示の一実施形態では、クロージャは連続圧縮成形によって製造される。
【００５２】
本開示の一実施形態では、クロージャは射出成形によって製造される。
二峰性ポリエチレン組成物
【００５３】
本開示では、高温充填プロセス（または、いくつかの無菌充填プロセスの場合のように、高温で実施される少なくとも１つの工程を含む任意の他の充填プロセス）などの充填プロセス用のクロージャに使用するために適した二峰性ポリエチレン組成物は、良好な耐亀裂性、密封性および良好な圧縮変形特性の組み合わせを有するクロージャをもたらす傾向に基づいて選択することができる。クロージャ自体の特性を測定する直接的方法は、様々な最終用途のための所与のポリエチレン組成物の、実際の言葉による性能のより正確な表現を提供することができる。
【００５４】
「単峰性」という用語は、ＧＰＣ曲線に１つのみの有意なピークまたは最大の証拠が存在することを意味すると本明細書では定義する。単峰性プロファイルは、広範な単峰性プロファイルを含む。あるいは、「単峰性」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における単一の最大値の存在を意味する。対照的に、「二峰性」という用語は、より高いまたはより低い分子量成分を表すＧＰＣ曲線において明らかな二次的なピークまたは肩があることを意味する（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線において２つの最大値を有すると言える）。あるいは、「二峰性」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における２つの最大値の存在を意味する。「多峰性」という用語は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４７４−９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における２つ以上の最大値の存在を示す。
【００５５】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも２つのエチレンコポリマー成分、すなわち第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーから構成される。
【００５６】
本開示において有用な二峰性ポリエチレン組成物の例は、例えば、米国特許第８，９６２，７５５号、および米国特許出願第１４／８２８，９６２号および第１４／８２９，９９８号に開示されており、これらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【００５７】
「エチレンコポリマー」という用語は、コポリマーが、重合したエチレンと、少なくとも１つの重合したαオレフィンコモノマーの両方を含み、重合したエチレンが大部分の種であることを意味する。
【００５８】
本明細書で使用する「均質な」または「均質に分岐したポリマー」という用語は、比較的高い組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）によって示されるような比較的狭い組成分布を有する、均質に分岐したポリエチレンを定義する。すなわち、コモノマーは所与のポリマー鎖内にランダムに分布し、ポリマー鎖のかなりの部分は同じエチレン／コモノマー比を有する。
【００５９】
メタロセン触媒および他のいわゆるシングルサイト触媒が、αオレフィンとの触媒的エチレン共重合のために使用される場合、従来のチーグラー・ナッタ触媒よりも均一にコモノマーを組み込むことは周知である。この事実は、対応するエチレンコポリマーの組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）を測定することによって実証されることが多い。ポリマーの組成分布は、短鎖分布指数（ＳＣＤＩ）または組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）によって特徴付けることができる。組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）の定義は、国際公開第９３／０３０９３号パンフレットおよび米国特許第５，２０６，０７５号明細書に見出すことができる。ＣＤＢＩ５０は、溶解度（およびコモノマー含量）に基づいてポリマー画分を単離する技術を用いて簡便に決定される。例えば、Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．Ｖｏｌ．２０、ｐ４４１，１９８２（Ｗｉｌｄら）または米国特許第４，７９８，０８１号に記載されているような昇温溶出分画（ＴＲＥＦ）を用いることができる。重量分率対組成分布曲線から、中央値の両側のコモノマー含量中央値の５０％以内のコモノマー含量を有するコポリマー試料の重量パーセンテージを確定することによって、ＣＤＢＩ５０を決定する。一般に、チーグラー・ナッタ触媒は、不均質に分岐したコポリマーと一致して、約５０重量％未満、または約５５重量％未満のＣＤＢＩ５０を有するエチレンコポリマーを生成する。対照的に、メタロセンおよび他のシングルサイト触媒は、均質に分岐したコポリマーと一致して、約５５重量％を超える、または約６０重量％を超えるＣＤＢＩ５０を有するエチレンコポリマーを生成することが最も多い。あるいは、当該技術分野で時々使用されるＣＤＢＩ２５は、中央値の両側のコモノマー含量中央値の２５％以内のコモノマー含量を有するコポリマー試料の重量パーセンテージを確立することによって決定される。
第１のエチレンコポリマー
【００６０】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第１のエチレンコポリマーは、密度が約０．９２０〜約０．９５５ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックスＩ２が約０．４ｇ／１０分未満であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが約３．０未満であり、重量平均分子量Ｍｗが第２のエチレンコポリマーのＭｗよりも大きい。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、少なくとも１１０，０００である。
【００６１】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第１のエチレンコポリマーは、密度が約０．９２０〜約０．９５５ｇ／ｃｍ３であり、メルトインデックスＩ２が約０．４ｇ／１０分未満であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが約２．７未満であり、重量平均分子量Ｍｗが第２のエチレンコポリマーのＭｗよりも大きい。
【００６２】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、均質に分岐したコポリマーである。
【００６３】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、例えばホスフィンイミン触媒などのシングルサイト触媒で製造される。
【００６４】
本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中のコモノマー（すなわち、αオレフィン）含量は、約０．０５〜約３．０モル％であり得る。第１のエチレンポリマーのコモノマー含量は、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法（ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ  ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ  ｍｅｔｈｏｄｓ）によって決定される（実施例の項を参照）。
【００６５】
本開示の実施形態では、第１のエチレンコポリマー中のコモノマーは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの１種類以上のオレフィンであるが、これらに限定されない。
【００６６】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーはエチレンと１−オクテンのコポリマーである。
【００６７】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり約０．２５〜約１５個の短鎖分岐であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。本開示のさらなる実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり０．５〜１５、または０．５〜１２、または０．５〜１０、または０．７５〜１５、または０．７５〜１２、または０．７５〜１０、または１．０〜１０、または１．０〜８．０、または１．０〜５、または１．０〜３分岐であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。短鎖分岐は、エチレンコポリマー中にαオレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１−ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、１−ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、１−オクテンコモノマーについては６個の炭素原子を有する。第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の数は、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定される（実施例の項を参照）。
【００６８】
本開示の一実施形態において、第１のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、第２のエチレンコポリマーのコモノマー含量（例えば、モル％で示す）と実質的に類似しているか、またはほぼ等しい（例えば約±０．０１モル％以内）。
【００６９】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、第２のエチレンコポリマーのコモノマー含量よりも多い（例えば、モル％で報告される）。
【００７０】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量は、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量（ポリマー骨格中の炭素１０００個（１０００Ｃ）当たりの短鎖分岐（ＳＣＢ）で報告される）と実質的に同じか、またはほぼ等しい（例えば、約±０．０５ＳＣＢ／１０００Ｃ以内）。
【００７１】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量は、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量（ポリマー骨格中の炭素１０００個（１０００Ｃ）当たりの短鎖分岐（ＳＣＢ）で報告される）よりも多い。
【００７２】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、０．４ｇ／１０分未満である。本開示の一実施形態における第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスは、０．０１を超えるが、０．４ｇ／１０分未満であり得る。本開示のさらなる実施形態において、第１のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、０．０１〜０．４０ｇ／１０分、または０．０１〜０．３０ｇ／１０分、または０．０１〜０．２５ｇ／１０分、または０．０１〜０．２０ｇ／１０分、または０．０１〜０．１０ｇ／１０分である。
【００７３】
本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーは、約１１０，０００〜約３００，０００（ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の別の実施形態において、第１のエチレンコポリマーは、約１１０，０００〜約２７５，０００または約１１０，０００〜約２５０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の別の実施形態において、第１のエチレンコポリマーは、約１１０，０００超〜約２５０，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示のさらなる実施形態において、第１のエチレンコポリマーは、約１２５，０００〜約２２５，０００、または約１３５，０００〜約２００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約１２５，０００〜約２７５，０００、または約１２５，０００〜約２５０，０００、または約１５０，０００〜約２７５，０００、または約１５０，０００〜約２５０，０００、または約１７５，０００〜約２５０，０００である。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーのＭｗは、１１０，０００超、または１２５，０００超、または１５０，０００超、または１７５，０００超Ｍｗである。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーのＭｗは、１１０，０００超、または１２５，０００超、または１５０，０００超、または１７５，０００超であるが、同時に２７５，０００または２５０，０００未満である。
【００７４】
本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約１２５，０００〜約２７５，０００、または約１２５，０００〜約２５０，０００、または１２５，０００〜約２３０，０００、または約１５０，０００〜約２７５，０００、または約１５０，０００〜約２５０，０００、または約１７５，０００〜約２５０，０００、または約１８０，０００〜約２３０，０００である。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーのＭｗは、１５０，０００超、または１７５，０００超、または１８０，０００超、または１９０，０００超、または２００，０００超である。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーのＭｗは、１５０，０００超、または１７５，０００超、または１８０，０００超、または１９０，０００超、または２００，０００超であるが、同時に２７５，０００または２５０，０００未満である。
【００７５】
本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーの密度は、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３であるか、またはこの範囲内のより狭い範囲であり得る。例えば、本開示のさらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマーの密度は、０．９２５〜０．９５５ｇ／ｃｍ３、または０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３、または０．９２５〜０．９４５ｇ／ｃｍ３、または０．９２５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、または０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、または０．９２３〜０．９４５ｇ／ｃｍ３、または０．９２３〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、または０．９２３〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、または０．９２７〜０．９４５ｇ／ｃｍ３、または０．９２７〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、または０．９２７〜０．９３５ｇ／ｃｍ３、または０．９２０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３、または０．９２２〜０．９４８ｇ／ｃｍ３、または０．９２５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３であり得る。
【００７６】
本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、＜３．０または≦２．７、または＜２．７または≦２．５、または＜２．５または≦２．３、または１．８〜２．３である。
【００７７】
本開示の一実施形態における第１のエチレンコポリマーのＭＷ／Ｍｎ値は、第１のエチレンコポリマーが成分である二峰性ポリエチレン組成物について得られたＧＰＣプロファイルの逆畳み込みによって推定することができる。
【００７８】
第１のエチレンコポリマーの密度およびメルトインデックスＩ２は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）およびＧＰＣ−ＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外検出によるゲル浸透クロマトグラフィー）実験および二峰性ポリエチレン組成物について実施される逆畳み込みによって推定することができる（実施例の項を参照）。
【００７９】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の第一のエチレンコポリマーは、少なくとも１１０，０００の重量平均分子量ＭＷを有する均質に分岐したエチレンコポリマーであり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７未満であり、密度は０．９２０〜０．９４８ｇ／ｃｍ３である。
【００８０】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第１のエチレンコポリマーは、少なくとも１７５，０００の重量平均分子量ＭＷを有する均質に分岐したエチレンコポリマーであり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７未満であり、密度は０．９２２〜０．９４８ｇ／ｃｍ３である。
【００８１】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、均質に分岐したエチレンコポリマーであり、約５０重量％超、または約５５重量％超のＣＤＢＩ５０を有する。本開示のさらなる実施形態では、第１のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ５０は、約６０重量％超、または約６５重量％超、または約７０重量％超、または約７５重量％超、または約８０重量％超である。
【００８２】
本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の１０〜７０重量パーセント（重量％）を構成することができる。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの全重量の２０〜６０重量パーセント（重量％）を構成する。本開示の一実施形態では、第１のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の３０〜６０重量パーセント（重量％）を構成する。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の４０〜５０重量パーセント（重量％）を構成する。
第２のエチレンコポリマー
【００８３】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第２のエチレンコポリマーは、０．９６７ｇ／ｃｍ３未満であるが第１のエチレンコポリマーの密度よりも高い密度、約１００〜１０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、約３．０未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、および第１のエチレンコポリマーのＭｗ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは４５，０００未満である。
【００８４】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第２のエチレンコポリマーは、０．９６７ｇ／ｃｍ３未満であるが第１のエチレンコポリマーの密度よりも高い密度、約５００〜約２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、約２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、および第１のエチレンコポリマーのＭｗ未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００８５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第２のエチレンコポリマーは、０．９６５ｇ／ｃｍ３未満であるが第１のエチレンコポリマーの密度よりも高い密度、約２５０〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、約２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、および第１のエチレンコポリマーのＭｗ未満である重量平均分子量Ｍｗを有する。
【００８６】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、均質に分岐したコポリマーである。
【００８７】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、例えばホスフィンイミン触媒などのシングルサイト触媒で製造される。
【００８８】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、１３Ｃ  ＮＭＲ、ＦＴＩＲまたはＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で測定して、約０．０５〜約３モル％であり得る。第２のエチレンポリマーのコモノマー含量はまた、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定することができる（実施例の項を参照）。
【００８９】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、１３Ｃ  ＮＭＲ、ＦＴＩＲまたはＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で測定して、約０．０１〜約３モル％、または約０．０３〜約３モル％であり得る。第２のエチレンポリマーのコモノマー含量はまた、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定することができる（実施例の項を参照）。
【００９０】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、１３Ｃ  ＮＭＲ、ＦＴＩＲまたはＧＰＣ−ＦＴＩＲ法で測定して、約０．０１〜約３モル％、または約０．０３〜約３モル％、または約０．０５〜約３モル％であり得る。第２のエチレンポリマーのコモノマー含量は、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定することができる（実施例の項参照）。
【００９１】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマーは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの１種類以上のαオレフィンであるが、これらに限定されない。
【００９２】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、エチレンと１−オクテンのコポリマーである。
【００９３】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり約０．２５〜約１５個の短鎖分岐であり得る（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり０．２５〜１２、または０．２５〜８、または０．２５〜５、または０．２５〜３、または０．２５〜２分岐であり得る（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）。短鎖分岐は、エチレンコポリマー中にαオレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１−ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、１−ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、１−オクテンコモノマーについては６個の炭素原子を有する。第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の数は、１３Ｃ  ＮＭＲ、ＦＴＩＲ、またはＧＰＣ−ＦＴＩＲ法によって測定することができる。あるいは、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の数は、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定することができる（実施例の項を参照）。コモノマーは、限定されないが、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの１つ以上の適切なαオレフィンであり、１−オクテンが好ましい。
【００９４】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり約０．０５〜約１２個の短鎖分岐であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり０．０５〜７．５、または０．０５〜５．０、または０．０５〜２．５、または０．０５〜１．５、または０．１〜１２、または０．１〜１０、または０．１〜７．５、または０．１〜５．０、または０．１〜２．５、または０．１〜２．０、または０．１〜１．０であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。
【００９５】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり約０．１５〜約１５の短鎖分岐であり得る（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり０．１５〜１２、または０．１５〜８、または０．１５〜５、または０．１５〜３、または０．１５〜２分岐であり得る（ＳＣＢ２／１０００Ｃ）。短鎖分岐は、エチレンコポリマー中にαオレフィンコモノマーが存在することによる分岐であり、例えば、１−ブテンコモノマーについては２個の炭素原子、１−ヘキセンコモノマーについては４個の炭素原子、１−オクテンコモノマーについては６個の炭素原子を有する。
【００９６】
第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の数は、二峰性ポリエチレン組成物に適用される数学的逆畳み込み法によって決定することができる（実施例の項参照）。
【００９７】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐は、炭素原子１０００個当たり約０．０５〜約１０の短鎖分岐であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。本開示のさらなる実施形態において、第２のコポリマー中の短鎖分岐は、０．０５〜７．５、または０．０５〜５．０、または０．０５〜２．５、または０．０５〜１．５、または０．１〜１２、０．１〜１０、または０．１〜７．５、または０．１〜５．０、または０．１〜２．５、または０．１〜２．０、または０．１〜１．０分岐であり得る（ＳＣＢ１／１０００Ｃ）。
【００９８】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、第１のエチレンコポリマーのコモノマー含量（例えば、モル％で報告される）と実質的に類似であるか、またはほぼ等しい（例えば、約±０．０１モル％以内）。
【００９９】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中のコモノマー含量は、第１のエチレンコポリマーのコモノマー含量未満である（例えば、モル％で報告される）。
【０１００】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量は、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量（ポリマー骨格中の炭素１０００個（１０００Ｃ）当たりの短鎖分岐（ＳＣＢ）で報告される）と実質的に同じか、またはほぼ等しい（例えば、約±０．０５ＳＣＢ／１０００Ｃ以内）。
【０１０１】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量は、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐の量（ポリマー骨格中の炭素１０００個（１０００Ｃ）当たりの短鎖分岐（ＳＣＢ）で報告される）よりも少ない。
【０１０２】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６７ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態における第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６６ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６５ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６４ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６３ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９６２ｇ／ｃｍ３未満である。
【０１０３】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６７ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態における第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６６ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６５ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６４ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６３ｇ／ｃｍ３未満である。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、０．９６２ｇ／ｃｍ３未満である。
【０１０４】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーの密度は、０．９５２〜０．９６７ｇ／ｃｍ３であるか、またはこの範囲内のより狭い範囲であり得る。例えば、第２のエチレンコポリマーの密度は、本開示の実施形態において、０．９５２〜０．９６６ｇ／ｃｍ３、０．９５２〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、または０．９５２〜０．９６４ｇ／ｃｍ３、または０．９５２〜０．９６３ｇ／ｃｍ３、または０．９５４〜０．９６３ｇ／ｃｍ３、または０．９５４〜０．９６４ｇ／ｃｍ３、または０．９５６〜０．９６４ｇ／ｃｍ３、または０．９５６〜０．９６３ｇ／ｃｍ３、または０．９５２〜０．９６５ｇ／ｃｍ３未満、または０．９５４〜０．９６５ｇ／ｃｍ３未満であってもよい。
【０１０５】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、２５，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、約７，５００〜約２３，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示のさらなる実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、約９，０００〜約２２，０００、または約１０，０００〜約１７，５００、または約７，５００〜約１７，５００の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示のなおさらなる実施形態において、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約３，５００〜約２５，０００、または約５，０００〜約２０，０００、または約７，５００〜約１７，５００、または約５，０００〜約１５，０００、または約５，０００〜約１７，５００、または約７，５００〜約１５，０００、または約７，５００〜約１２，５００である。本開示のさらなる実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、約９，０００〜約２２，０００、または約１０，０００〜約１７，５００、または約７，５００〜１７，５００の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【０１０６】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、約４５，０００未満、または約４０，０００未満、または約３５，０００未満の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、約７，５００〜約３５，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。本開示のさらなる実施形態において、第２のエチレンコポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、約９，０００〜約３５，０００、または約１０，０００〜約３５，０００、または約１２，５００〜約３０，０００、または約１０，０００〜約２５，０００、または約１０，０００〜約２０，０００である。
【０１０７】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、＜３．０、または≦２．７、または＜２．７、または≦２．５、または＜２．５、または≦２．３、または１．８〜２．３である。
【０１０８】
本開示の一実施形態における第２のエチレンコポリマーのＭｗ／Ｍｎ値は、第１のエチレンコポリマーが成分である二峰性ポリエチレン組成物について得られたＧＰＣプロファイルの逆畳み込みによって推定することができる。
【０１０９】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、２０〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１，０００〜７，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１，２００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１，５００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００ｇ／１０分よりも大きいが７，０００ｇ／１０分未満であり得る。
【０１１０】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、２５０〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、５００〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、７５０ｇ／１０分よりも大きく２０，０００ｇ／１０分以下であり得る。本開示のさらなる実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１０００〜２０，０００ｇ／１０分、または１，５００〜２０，０００ｇ／１０分、または２５０〜１５，０００ｇ／１０分、または２５０〜１０，０００ｇ／１０分、または５００〜１７，５００ｇ／１０分、または５００〜１５，０００ｇ／１０分、または１，５００〜１５，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１２００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００ｇ／１０分よりも大きいが７，０００ｇ／１０分未満であり得る。
【０１１１】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、５０〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示の一実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１００〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、２５０〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。
【０１１２】
本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、５００〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１０００〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００〜２０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００〜１０，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００〜７，０００ｇ／１０分であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００ｇ／１０分よりも大きいが７，０００ｇ／１０分未満であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１５００ｇ／１０分より大きいが５０００ｇ／１０分未満であり得る。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は、１０００ｇ／１０分より大きいが３５００ｇ／１０分未満であり得る。
【０１１３】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は２００ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は２５０ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は５００ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は６５０ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は１０００ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は１２００ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は１５００ｇ／１０分より大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２は１７５０ｇ／１０分より大きい。
【０１１４】
第２のエチレンコポリマーの密度およびメルトインデックスＩ２は、ＧＰＣおよびＧＰＣ−ＦＴＩＲ実験および二峰性ポリエチレン組成物で実施される逆畳み込みから推定することができる（以下の実施例の項を参照）。
【０１１５】
本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物の第２のエチレンコポリマーは、４５，０００以下の重量平均分子量ＭＷを有する均質なエチレンコポリマーであり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７未満であり、密度は第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満である。
【０１１６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の第２のエチレンコポリマーは、４５，０００以下の重量平均分子量ＭＷを有する均質なエチレンコポリマーであり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．７未満であり、密度は第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６５ｇ／ｃｍ３未満である。
【０１１７】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、均質に分岐したエチレンコポリマーであり、約５０重量％超、好ましくは約５５重量％超のＣＤＢＩ５０を有する。本開示のさらなる実施形態では、第２のエチレンコポリマーのＣＤＢＩ５０は、約６０重量％超、または約６５重量％超、または約７０重量％超、または約７５重量％超、または約８０重量％超である。
【０１１８】
本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の９０〜３０重量パーセント（重量％）を構成することができる。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の８０〜４０重量％を構成する。本開示の実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の７０〜４０重量％を構成する。本開示の一実施形態では、第２のエチレンコポリマーは、第１および第２のエチレンコポリマーの総重量の６０〜５０重量％を構成する。
【０１１９】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３６ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３５ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３４ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３３ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の一実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３２ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示の別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３１ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。本開示のさらに別の実施形態において、第２のエチレンコポリマーは、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが、第１のエチレンコポリマーの密度よりも約０．０３０ｇ／ｃｍ３未満高い密度を有する。
【０１２０】
本開示の実施形態において、第２のエチレンコポリマーのＩ２は、第１のエチレンコポリマーのＩ２の少なくとも１００倍、または少なくとも１，０００倍、または少なくとも１０，０００、または少なくとも５０，０００倍である。
二峰性ポリエチレン組成物
【０１２１】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、異なる重量平均分子量（Ｍｗ）および／またはメルトインデックス（Ｉ２）を有する第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマー（上記で定義した通り）を含む。
【０１２２】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマー（上記で定義した通り）を最小限に含み、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（すなわち、ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、０．５よりも大きい（すなわち、ＳＣＢ１／ＳＣＢ２＞０．５）。
【０１２３】
本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、少なくとも０．６０である。本開示の実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、少なくとも０．７５である。本開示の別の実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、少なくとも１．０である。本開示の別の実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、１．０より大きい。本開示のさらに別の実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、少なくとも１．２５である。本開示のなおさらなる実施形態において、第１エチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２エチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、少なくとも１．５、または少なくとも１．７５、または少なくとも２．０、または少なくとも２．５、または少なくとも３．０、または少なくとも３．５、または少なくとも４．０、または少なくとも４．５である。
【０１２４】
本開示の一実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、０．５より大きく１．０未満である。
【０１２５】
本開示の一実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、１．０〜１２．０、または１．０〜１０、または１．０〜７．０、または１．０〜５．０、または１．０〜３．０である。
【０１２６】
本開示の一実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は、１．０〜１５．０、または２．０〜１２．０、または２．５〜１２．０、または３．０〜１２．０、または３．５〜１２．０である。
【０１２７】
本開示の一実施形態において、第１のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の短鎖分岐（ＳＣＢ２）との比は、１．０超〜約５．０、または１．０超〜約４．０、または１．０超〜約３．５である。
【０１２８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は二峰性の分子量分布を有する。本開示において、「二峰性」という用語は、ポリエチレン組成物が少なくとも２つの成分を含み、その一方がより低い重量平均分子量およびより高い密度を有し、他方がより高い重量平均分子量およびより低い密度を有することを意味する。典型的には、二峰性または多峰性ポリエチレン組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用することによって同定することができる。一般的に、ＧＰＣクロマトグラフは２成分以上のエチレンコポリマーを示し、エチレンコポリマー成分の数は識別可能なピークの数に対応する。１成分以上のエチレンコポリマーは、他のエチレンコポリマー成分の分子量分布に関して塊、肩または尾としても存在し得る。
【０１２９】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定して０．９４９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、メルトインデックスＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２．１６ｋｇの重りを用いて実施した場合）に従って測定して約０．２〜約３．０ｇ／１０分であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約３〜約１３であり、Ｚ平均分子量Ｍｚは５００，０００未満であり、応力指数が１．５３未満であり、１０％ＩＧＥＰＡＬにおけるＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２０時間である。
【０１３０】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定して、約０．９４９ｇ／ｃｍ３超〜約０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２．１６ｋｇの重りを用いて実施した場合）に従って測定して約０．２〜約３．０ｇ／１０分であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約３〜約１３であり、Ｚ平均分子量Ｍｚは５００，０００未満であり、応力指数が１．５３未満であり、１０％ＩＧＥＰＡＬにおけるＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２０時間である。
【０１３１】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定して０．９４９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、メルトインデックスＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２．１６ｋｇの重りを用いて実施した場合）に従って測定して約０．４〜約５．０ｇ／１０分であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約３〜約１１であり、Ｚ平均分子量Ｍｚは４００，０００未満であり、応力指数が１．５０未満であり、１０％ＩＧＥＰＡＬにおけるＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２０時間である。
【０１３２】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定して０．９４９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、メルトインデックスＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２．１６ｋｇの重りを用いて実施した場合）に従って測定して約０．２〜約５．０ｇ／１０分であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約６〜約１３であり、Ｚ平均分子量Ｍｚは４５０，０００未満であり、応力指数が１．５０未満であり、１０％ＩＧＥＰＡＬにおけるＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２００時間である。
【０１３３】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定して０．９４９ｇ／ｃｍ３以上の密度を有し、メルトインデックスＩ２はＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２．１６ｋｇの重りを用いて実施した場合）に従って測定して約０．３〜約４．０ｇ／１０分であり、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは約５．０〜約１３．０であり、Ｚ平均分子量Ｍｚは４００，０００〜５２０，０００であり、応力指数が１．５３未満であり、１０％ＩＧＥＰＡＬにおけるＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも１２０時間である。
【０１３４】
本開示の実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＦＴＩＲまたは１３Ｃ  ＮＭＲ法（１３Ｃ  ＮＭＲが好ましい）で測定して０．７５モル％未満、または０．７０モル％未満、または０．６５モル％未満、または０．６０モル％未満、または０．５５モル％未満のコモノマー含量を有し、コモノマーは、限定ではないが例えば１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの、１種以上の適切なαオレフィンである。本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、コモノマー含量が０．１〜０．７５モル％、または０．２０〜０．５５モル％、または０．２５〜０．５０モル％である。
【０１３５】
本開示では、二峰性ポリエチレン組成物は少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度を有する。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、＞０．９４９ｇ／ｃｍ３、または≧０．９５０ｇ／ｃｍ３、または＞０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０１３６】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９６４ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１３７】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９６２ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１３８】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１３９】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５９ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４０】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５８ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４１】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５７ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４２】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５６ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４３】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４４】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９５０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４５】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９５１〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４６】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９５１〜０．９５７ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４７】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、０．９５１〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。
【０１４８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２．１６ｋｇの重りを用いて１９０℃で実施される場合）に従って、０．４〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し、この範囲内のさらに狭い範囲を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ２は、０．５〜５．０ｇ／１０分、または０．４〜３．５ｇ／１０分、または０．４〜３．０ｇ／１０分、または０．４〜２．５ｇ／１０分、または０．４〜２．０ｇ／１０分、または０．５〜３．５ｇ／１０分、は０．５〜３．０ｇ／１０分、
または１．０〜３．０ｇ／１０分、または約１．０〜約２．０ｇ／１０分、または０．５超〜２．０ｇ／１０分未満である。
【０１４９】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２．１６ｋｇの重りを用いて１９０℃で実施される場合）に従って、０．１〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し、この範囲内のさらに狭い範囲を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ２は、０．２〜５．０ｇ／１０分、または０．３〜４．０ｇ／１０分、または０．３〜３．５ｇ／１０分、または０．３〜３．０ｇ／１０分、または０．２〜３．５ｇ／１０分、または０．２〜３．０ｇ／１０分、または０．１〜２．５ｇ／１０分、または０．１〜２．０ｇ／１０分である。
【０１５０】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２．１６ｋｇの重りを用いて１９０℃で実施される場合）に従って、０．１〜５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２を有し、この範囲内のさらに狭い範囲およびこの範囲内のすべての数値を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ２は、０．２〜５．０ｇ／１０分、または０．３〜４．０ｇ／１０分、または０．４〜３．５ｇ／１０分、または０．４〜３．０ｇ／１０分、または０．３〜３．５ｇ／１０分、または０．３〜３．０ｇ／１０分、または０．３〜２．５ｇ／１０分、または０．１〜４．０ｇ／１０分、または０．１〜３．５ｇ／１０分、または０．１〜３．０ｇ／１０分、または０．１〜２．５ｇ／１０分、または０．１〜２．０ｇ／１０分、または０．１〜１．５ｇ／１０分、または０．２５〜１．５ｇ／１０分、または０．３〜２．０ｇ／１０分、または０．３〜１．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分未満、または０．１超〜１．０ｇ／１０分未満、または０．２超〜１．０ｇ／１０分未満、または０．３超〜１．０ｇ／１０分未満である。
【０１５１】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で５ｋｇの重りを使用して実施した場合）に従って、少なくとも１．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ５を有する。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で５ｋｇ重量を使用して実施される場合）に従って測定して、約１．１ｇ／１０分より大きいメルトインデックスＩ５を有する。本開示のなおさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ５は、約１．０〜約１０．０ｇ／１０分、または約２．０〜約８．０ｇ／１０分、または約１．０〜約５．０ｇ／１０分、または約１．５〜約６．５ｇ／１０分、または約４．０〜約７．０ｇ／１０分、または約３．０〜約６．５ｇ／１０分である。本開示のなおさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ５は、約１．０〜約５．０ｇ／１０分、または約１．５〜約５．０ｇ／１０分、または約２．０〜約５．０ｇ／１０分、または約２．０〜約４．５ｇ／１０分である。
【０１５２】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（１９０℃で２１ｋｇの重りを使用して実施した場合）に従って少なくとも２５ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約３０ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約３５ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約４０ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約５０ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約６０ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約６５ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約７５ｇ／１０分より大きい高負荷メルトインデックスＩ２１を有する。
【０１５３】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、２００〜１５００である。本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、２００〜２０００である。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、４００〜１３００である。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、６００〜１２００である。
【０１５４】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、５００〜５０００である。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、７５０〜４，５００である。本開示のさらに別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックス（Ｉ５）に対する第２のエチレンコポリマーのメルトインデックス（Ｉ２）の比は、１，０００〜４，０００である。
【０１５５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、約１〜約１０ｋＰａの剪断応力（Ｇ＊）での複合粘度η＊を有し、これは１，０００〜２５，０００Ｐａ．ｓである。本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、約１〜約１０ｋＰａの剪断応力（Ｇ＊）での複素粘度η＊を有し、これは１，０００〜１０，０００Ｐａ．ｓである。
【０１５６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、約１〜約１０ｋＰａの剪断応力（Ｇ＊）での複合粘度η＊を有し、これは１，０００〜２５，０００Ｐａ．ｓである。本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、約１〜約１０ｋＰａの剪断応力（Ｇ＊）での複合粘度η＊を有し、これは１，０００〜１０，０００Ｐａ．ｓ、または１，０００〜１５，０００Ｐａ、または３，０００〜１２，５００Ｐａ．ｓ、または１，０００〜１５，０００、または５０００〜１５，０００Ｐａ．ｓである。
【０１５７】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約３０，０００未満の数平均分子量Ｍｎを有する。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約２０，０００未満または約１７，５００未満の数平均分子量Ｍｎを有する。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約５，０００〜２５，０００、または約５，０００〜２０，０００、または約７，０００〜約１５，０００の数平均分子量Ｍｎを有する。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約９，０００〜２８，０００、または約１０，０００〜２５，０００、または約１０，０００〜約２０，０００の数平均分子量Ｍｎを有する。
【０１５８】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約６０，０００〜約２００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内の数を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約６５，０００〜１７５，０００、または約６５，０００〜約１５０，０００、または約６５，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【０１５９】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約６５，０００〜約２００，０００の重量平均分子量Ｍｗを有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内の数を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約７５，０００〜約１７５，０００、または約９０，０００〜約１５０，０００、または約１００，０００〜約１４０，０００の重量平均分子量Ｍｗを有する。
【０１６０】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、５００，０００未満のｚ平均分子量Ｍｚを有する。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、４５０，０００未満のｚ平均分子量Ｍｚを有する。
【０１６１】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、２５０，０００〜４５０，０００のｚ平均分子量Ｍｚを有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内の数を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、２５０，０００〜４２５，０００、または２７５，０００〜４２５，０００、または２５０，０００〜４５０，０００未満、または２５０，０００〜４１０，０００のｚ平均分子量Ｍｗを有する。
【０１６２】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、４００，０００〜５２０，０００のｚ平均分子量Ｍｚを有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内の数を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、４００，０００〜５１０，０００、または４００，０００〜５００，０００、または４００，０００〜４９０，０００、または４１０，０００〜４８０，０００のｚ平均分子量Ｍｚを有する。
【０１６３】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、４００，０００＜Ｍｚ＜５００，０００、または４００，０００≦Ｍｚ≦５００，０００を満たすｚ平均分子量Ｍｚを有する。
【０１６４】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１１．０またはこの範囲内のより狭い範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、４．０〜１０．０、または４．０〜９．０、または５．０〜１０．０、または５．０〜９．０、または４．５〜１０．０、または４．５〜９．５、または４．５〜９．０、または４．５〜８．５、または５．０〜８．５のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０１６５】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、６．０〜１３．０またはこの範囲内のより狭い範囲の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有する。例えば、本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、７．０〜１２．０、または８．０〜１２．０、または８．５〜１２．０、または９．０〜１２．０、または９．０〜１２．５、または８．５〜１２．５のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０１６６】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内のすべての数を含む。例えば、本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＭｗ／Ｍｎは、５．０〜１３．０、または４．０〜１２．０、または５．０〜１２．０、または６．０〜１２．０、または６．０〜１１．０、または５．０〜１２．０、または５．０〜１０．０、または６．０〜１０．０、または６．０〜１１．０、または７．０〜１１．０、または７．０超〜１１．０、または７．０〜１０．０、または７．０超〜１２．０である。
【０１６７】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＺ平均分子量対重量平均分子量の比（Ｍｚ／ＭＷ）は、２．０〜５．０、または２．２５〜５．０、または２．７５〜５．０、または２．７５〜４．２５、または３．０〜４．０、または２．２５〜４．７５、または２．２５〜４．５、または２．５〜４．５、または２．５〜４．２５、または２．７５〜４．０、または２．７５〜３．７５、または３．０〜４．０である。
【０１６８】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＺ平均分子量対重量平均分子量（Ｍｚ／ＭＷ）の比は、５．０未満、または４．５未満、または４．０未満、または３．５未満である。
【０１６９】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、（Ｍｗ／Ｍｎ）／（Ｍｚ／ＭＷ）として定義されるブロードネスファクタを少なくとも２．７０、または少なくとも２．７５、または少なくとも２．８、または少なくとも２．８５、または少なくとも２．９０、または少なくとも２．９５、または少なくとも３．００、または少なくとも３．０５で有する。
【０１７０】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、（Ｍｗ／Ｍｎ）／（Ｍｚ／ＭＷ）として定義されるブロードネスファクタを３．００未満、または２．９５未満、または２．９０未満、または２．８５未満、または２．８０未満、または２．７５未満、または２．７０未満、または２．６５未満、または２．６０未満、または２．５５未満、または２．５０未満、または２．４５未満、または２．４０未満、または２．３５未満、または≦２．７５、または≦２．７０、または≦２．６５、または≦２．６０、または≦２．５５、または≦２．５０、または≦２．４５、または≦２．４０、または≦２．３５で有する。
【０１７１】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、Ｉ２１／Ｉ２として定義されるメルトフロー比を＞４０、または≧４５、または≧５０、または≧６０、または≧６５で有する。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約４０〜約１００のメルトフロー比Ｉ２１／Ｉ２を有し、この範囲内のより狭い範囲を含む。例えば、二峰性ポリエチレン組成物のメルトフロー比Ｉ２１／Ｉ２は、約４５〜約９０、または約４５〜約８０、または約４５〜約７５、または約４５〜約７０、または約５０〜約９０、または約５０〜約８０、または約５０〜約７５、または約５０〜約７０である。
【０１７２】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、Ｉ２１／Ｉ２として定義されるメルトフロー比を＞４０、または≧４５、または≧５０、または≧５５、または≧６０、または≧６５、または≧７０で有する。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、約４０〜約１２０のメルトフロー比Ｉ２１／Ｉ２を有し、この範囲内のより狭い範囲およびこの範囲内のすべての数を含む。例えば、二峰性ポリエチレン組成物は、約５０〜約１２０、または約４０〜約１１０、または約４５〜約１００、または約５０〜約１１０、または約５５〜約９５のメルトフロー比Ｉ２１／Ｉ２を有する。
【０１７３】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＩ２１／Ｉ５として定義されるメルトフローレートは、３５未満である。本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＩ２１／Ｉ５として定義されるメルトフローレートは、３０未満である。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＩ２１／Ｉ５として定義されるメルトフローレートは、２５未満である。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＩ２１／Ｉ５として定義されるメルトフローレートは、２０未満である。
【０１７４】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の約１０５ｓ−１（２４０℃）での剪断粘度は、約１０（Ｐａ．ｓ）未満である。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の約１０５ｓ−１（２４０℃）での剪断粘度は、７．５Ｐａ．ｓ未満、または６．０Ｐａ．ｓ未満である。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、７．０Ｐａ．ｓ未満、または６．５Ｐａ．ｓ未満の剪断粘度を有する。
【０１７５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、０．５５重量％未満のヘキサン抽出可能レベルを有する。
【０１７６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも１種のαオレフィンを有し、αオレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し、その含有量は、１３Ｃ  ＮＭＲで測定して０．７５モル％未満である。本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも１種のαオレフィンを有し、αオレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し、その含有量は、１３Ｃ  ＮＭＲで測定して０．６５モル％未満である。本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも１種のαオレフィンを有し、αオレフィンは、少なくとも４つの炭素原子を有し、その含有量は、１３Ｃ  ＮＭＲで測定して０．５５モル％未満である。
【０１７７】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の２４０℃での剪断粘度比ＳＶＲ（１０，１０００）は、約４．０〜２５、または４．０〜２０、または４．０〜１７であり得る。剪断粘度比ＳＶＲ（１０，１０００）は、一定温度（例えば２４０℃）でのキャピラリーレオメーターおよびＬ／Ｄ比２０、直径０．０６’’のダイで測定した、剪断速度１０ｓ−１における剪断粘度と剪断速度１０００ｓ−１における剪断粘度との比をとることによって決定される。理論に束縛されることは望まないが、剪断粘度比の値が高いほど、二峰性ポリエチレン組成物をキャップおよびクロージャ用の転化装置で処理することが容易である。
【０１７８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の２４０℃での剪断粘度比ＳＶＲ（１０，１０００）は、約１０〜３０、または１２〜２７、または１２．５〜２５、または１５〜２５、または１７．５〜２３．０である。剪断粘度比ＳＶＲ（１０，１０００）は、一定温度（例えば２４０℃）でのキャピラリーレオメーターおよびＬ／Ｄ比２０、直径０．０６’’のダイスで測定した、剪断速度１０ｓ−１における剪断粘度と剪断速度１０００ｓ−１における剪断粘度との比をとることによって決定される。理論に束縛されることは望まないが、剪断粘度比の値が高いほど、二峰性ポリエチレン組成物をキャップおよびクロージャ用の転化装置で処理することが容易である。本明細書では、「剪断粘度比」は、二峰性ポリエチレン組成物の相対的加工性を表す手段として使用される。
【０１７９】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の２４０℃での剪断粘度比（η１０／η１０００）は、１２．０以上、１２．５以上、または１３．０以上、または１３．５以上、または１４．０以上、または１４．５以上、または１５．０以上、または１７．５以上、または２０．０以上である。本明細書では、「剪断粘度比」は、二峰性ポリエチレン組成物の相対的加工性を表す手段として使用される。
【０１８０】
本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の２４０℃での剪断粘度比ＳＶＲ（１０，１０００）は、１０．０〜３０、または１２．０〜３０、または１２．０〜２７．５、または１２．０〜２５、または１２．５〜３０、または１２．５〜２７．５、または１２．５〜２５である。
【０１８１】
本開示の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物の剪断粘度比（２４０℃でのη１０／η１０００）は、１２．０以上、１２．５以上、または１３．０以上、または１３．５以上、または１４．０以上、または１４．５以上、または１５．０以上、または１７．５以上、または２０．０以上である。
【０１８２】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の剪断減粘指数ＳＨＩ（１，１００）は約１０未満であり、別の実施形態では、ＳＨＩ（１，１００）は約７未満である。剪断減粘指数（ＳＨＩ）は、ＰＣＴ出願国際公開第２００６／０４８２５３号パンフレットおよび国際公開第２００６／０４８２５４号パンフレットに開示されている動的機械的分析（ＤＭＡ）周波数掃引法を用いて計算した。ＳＨＩ値は、１ｋＰａ（Ｇ＊）および１００ｋＰａ（Ｇ＊）の一定の剪断応力での複素粘度η＊（１）およびη＊（１００）をそれぞれ計算することによって得られる。
【０１８３】
本発明の一実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＳＨＩ（１，１００）は、式：ＳＨＩ（１，１００）＜−１０．５８（二峰性ポリエチレン組成物のｌｏｇ  Ｉ２（ｇ／１０分）／（ｇ／１０分）＋１２．９４を満たす。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のＳＨＩ（１，１００）は、以下の式を満たす。
ＳＨＩ（１，１００）＜−５．５（二峰性ポリエチレン組成物の対数ｌｏｇ  Ｉ２（ｇ／１０分）／（ｇ／１０分）＋９．６６
【０１８４】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物のロザンド溶融強度（センチニュートン（ｃＮ））は、少なくとも２．０、または少なくとも２．２５、または少なくとも２．５、または少なくとも２．７５、または少なくとも３．０、または少なくとも３．２５、または少なくとも３．５、または少なくとも３．７５、または２．５〜６．０、または２．７５〜６．０、または２．７５〜５．５、または３．０〜６．０、または３．０〜５．５、または３．２５〜６．０、または３．５〜６．０、または３．２５〜５．５である。
【０１８５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは、少なくとも２０時間、または少なくとも５０時間、または少なくとも６０時間、または少なくとも８０時間、または少なくとも１２０時間、または少なくとも１５０時間、または６０〜４００時間、または１００〜２５０時間、または６０〜２５０時間である。
【０１８６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも１００時間である。
【０１８７】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも１５０時間である。
【０１８８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２００時間である。
【０１８９】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも２５０時間である。
【０１９０】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも３００時間である。
【０１９１】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも３５０時間である。
【０１９２】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも４００時間である。
【０１９３】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは少なくとも５００時間である。
【０１９４】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは２００〜１５００時間である。
【０１９５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは２００〜１２５０時間である。
【０１９６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは３００〜１５００時間である。
【０１９７】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは５０〜６００時間である。
【０１９８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは１００〜５００時間である。
【０１９９】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形物品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ１６９３（１０％Ｉｇｅｐａｌで条件Ｂ下５０℃）に従って測定した１０％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは１５０〜５００時間である。
【０２００】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物または二峰性ポリエチレン組成物から製造された成形品（またはプラーク）のＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って測定したノッチ付きアイゾット衝撃強さは、少なくとも６０Ｊ／ｍ、または少なくとも７０Ｊ／ｍ、または少なくとも８０Ｊ／ｍ、または少なくとも９０Ｊ／ｍ、または少なくとも１００Ｊ／ｍである。
【０２０１】
本開示の一実施形態では、本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５６ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２は０．５〜３．０ｇ／１０分であり、分子量分布は４．０〜１０．０であり、数平均分子量Ｍｎは３０，０００未満であり、１０５ｓ−１（２４０℃）における剪断粘度は１０（Ｐａ．ｓ）未満であり、ヘキサン抽出物は０．５５％未満であり、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０Ｊ／ｍを超え、ＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％）は少なくとも２０時間である。
【０２０２】
本開示の一実施形態では、本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５６ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２は０．５〜３．０ｇ／１０分であり、分子量分布は４．５〜９．５であり、数平均分子量Ｍｎは３０，０００未満であり、１０５ｓ−１（２４０℃）における剪断粘度は７（Ｐａ．ｓ）未満であり、ヘキサン抽出物は０．５５％未満であり、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０Ｊ／ｍを超え、ＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％）は少なくとも８０時間である。
【０２０３】
本開示の一実施形態では、本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５６ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２は０．２〜３．０ｇ／１０分であり、分子量分布は６．０〜１３．０であり、数平均分子量Ｍｎは３０，０００未満であり、１０５ｓ−１（２４０℃）における剪断粘度は１０（Ｐａ．ｓ）未満であり、ヘキサン抽出物は０．５５％未満であり、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０Ｊ／ｍを超え、ＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％）は少なくとも２００時間である。
【０２０４】
本開示の一実施形態では、本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５７ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２は０．３〜２．０ｇ／１０分であり、分子量分布は６．０〜１２．０であり、数平均分子量Ｍｎは３０，０００未満であり、１０５ｓ−１（２４０℃）における剪断粘度は１０（Ｐａ．ｓ）未満であり、ヘキサン抽出物は０．５５％未満であり、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０Ｊ／ｍを超え、ＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％）は少なくとも１５０時間である。
【０２０５】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物のメガパスカル（ＭＰａ）単位の２％割線曲げ弾性率は約７５０超、または約８５０超、または約１０００超、または約７５０〜約１６００、または約７５０〜約１２５０、または約８５０〜約１１５０である。いくつかの実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、メガパスカル（ＭＰａ）単位の２％割線曲げ弾性率をこれらの範囲を超えて、例えば約１０００を超えて約１６００まで増加させる、核形成剤をさらに含む。理論に束縛されることは望まないが、２％割線曲げ弾性率は、ポリマー剛性の尺度である。２％割線曲げ弾性率が高いほど、ポリマー剛性は高くなる。
【０２０６】
本開示の一実施形態では、本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、０．９４９〜０．９５６ｇ／ｃｍ３の密度を有し、メルトインデックスＩ２は０．２〜３．０ｇ／１０分であり、分子量分布は７．０〜１２．０であり、数平均分子量Ｍｎは３０，０００未満であり、１０５ｓ−１（２４０℃）における剪断粘度は７（Ｐａ．ｓ）未満であり、ヘキサン抽出物は０．５５％未満であり、ノッチ付きアイゾット衝撃強さは６０Ｊ／ｍを超え、ＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％）は少なくとも２００時間である。
【０２０７】
本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、Ｌｏｇ１０［Ｉ６／Ｉ２］／Ｌｏｇ１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、これは≦１．５３または＜１．５３である。本開示の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、Ｌｏｇ１０［Ｉ６／Ｉ２］／Ｌｏｇ１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、これは≦１．５０である。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、１．５０未満、または１．４８未満、または１．４５未満、または１．４３未満、または１．４０未満の応力指数Ｌｏｇ１０［Ｉ６／Ｉ２］／Ｌｏｇ１０［６．４８／２．１６］を有する。
【０２０８】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の温度溶出分別（ＴＲＥＦ）によって決定される組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）は６０重量％以上である。本開示のさらなる実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、６５重量％超、または７０重量％超、または７５重量％超、または８０重量％超のＣＤＢＩ５０を有するであろう。
【０２０９】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物の温度溶出分別（ＴＲＥＦ）によって決定される組成分布幅指数（ＣＤＢＩ２５）は５０重量％以上である。本開示のさらなる実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、５５重量％超、または６０重量％超、または６５重量％超、または７０重量％超のＣＤＢＩ２５を有するであろう。
【０２１０】
必要に応じて、二峰性ポリエチレン組成物に添加剤を添加することができる。添加剤は、押出または配合工程の間に二峰性ポリエチレン組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法が当業者には明らかであろう。添加剤はそのまま、または別個のポリマー成分の一部として添加することができ（すなわち、上記の第１または第２のエチレンポリマーではない）、押出または配合工程の間に添加される。適切な添加剤は当業者に公知であり、限定されるものではないが酸化防止剤、ホスファイトおよびホスホナイト、ニトロン、制酸剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、染料、充填剤および補強剤、ナノスケールの有機または無機材料、帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、エルシミド（ｅｒｕｃｉｍｉｄｅ）などの滑剤、および核形成剤（核剤、顔料、または二峰性ポリエチレン組成物に核形成効果を与えることができる他の化学物質を含む）が含まれる。任意に添加することができる添加剤は、典型的には、２０重量パーセント（重量％）までの量で添加される。
【０２１１】
１種以上の核形成剤は、通常は粉末またはペレット形態のポリマーの混合物を核形成剤と混練することにより二峰性ポリエチレン組成物に導入することができ、これを単独で使用するか、または安定剤、顔料、帯電防止剤、紫外線安定剤および充填剤などのさらなる添加剤を含有する濃縮物の形態で使用することができる。核形成剤は、ポリマーに不溶性であり、ポリマーの融点よりも高い融点を有する、ポリマーによって湿潤または吸収される材料でなければならず、可能な限り微細な形態で（１〜１０μｍ）ポリマー溶融物中に均質に分散可能でなければならない。ポリオレフィンの核形成能を有することが知られている化合物には、コハク酸ナトリウムまたはフェニル酢酸アルミニウムなどの脂肪族一塩基または二塩基酸またはアリールアルキル酸の塩、およびβ−ナフトエ酸ナトリウムなどの芳香族または脂環式カルボン酸のアルカリ金属塩またはアルミニウム塩が挙げられる。核生成能を有することが知られている別の化合物は、安息香酸ナトリウムである。微結晶が凝集した球晶のサイズの縮小度を観察することにより、核形成の有効性を微視的に監視することができる。
【０２１２】
市販されており二峰性ポリエチレン組成物に添加することができる核形成剤の例としては、ジベンジリデンソルビタールエステルがある（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  ＣｈｅｍｉｃａｌによってＭＩＬＬＡＤ（登録商標）３９８８の商標で販売されている製品およびＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓによるＩＲＧＡＣＬＥＡＲ（登録商標）など）。二峰性ポリエチレン組成物に添加することができる核生成剤のさらなる例には、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている環状有機構造（およびその塩、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレート二ナトリウムなど）、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている構造の飽和バージョン（米国特許第６，４６５，５５１号（Ｚｈａｏら、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）に開示されている）、米国特許第６，５９９，９７１号（Ｄｏｔｓｏｎら、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）に開示されているようなヘキサヒドロフタル酸構造（または「ＨＨＰＡ」構造）を有する特定の環状ジカルボン酸の塩、米国特許第５，３４２，８６８号に開示されているものおよび旭電化工業（株）からＮＡ−１１、ＮＡ−２１の商品名で市販されているものなどのリン酸エステル類、米国特許第６，５９９，９７１号に公開されているＨＨＰＡ構造の二価金属塩またはメタロイド塩（特にカルシウム塩）などの環状ジカルボン酸エステル類およびそれらの塩類が含まれる。明確にするために、ＨＨＰＡ構造は、一般に、環に６個の炭素原子を有する環構造と、環構造の隣接原子上に置換基である２個のカルボン酸基とを含む。米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているように、環の他の４個の炭素原子は置換されていてもよい。一例は、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩（ＣＡＳ登録番号４９１５８９−２２−１）である。二峰性ポリエチレン組成物に添加することができる核形成剤のさらに別の例には、国際公開第２０１５０４２５６１号、国際公開第２０１５０４２５６３号、国際公開第２０１５０４２５６２号および国際公開第２０１１０５００４２に開示されているものが含まれる。
【０２１３】
上記の核形成剤の多くは、核形成されている二峰性ポリエチレン組成物と混合することが困難であり、この問題を緩和するために、例えばステアリン酸亜鉛のような分散助剤を使用することが知られている。
【０２１４】
本開示の一実施形態では、核生成剤は二峰性ポリエチレン組成物中に良好に分散される。
【０２１５】
本開示の一実施形態では、使用される核形成剤の量は比較的少量（二峰性ポリエチレン組成物の重量を基準にして重量当たり５〜３０００百万分の１部）であるため、核形成剤が十分に分散していることを確実にするために何らかの注意を払わなければならないことが当業者には明らかであろう。本開示の一実施形態では、混合を容易にするために、核形成剤を微細に分割した形態（５０μ未満、特に１０μ未満）で二峰性ポリエチレン組成物に添加する。このタイプの「物理的ブレンド」（すなわち、固体形態の核形成剤と樹脂との混合物）は、一般に、核剤の「マスターバッチ」の使用よりも好ましい（「マスターバッチ」という用語は、最初に、この場合核剤である添加剤を、少量の二峰性ポリエチレン組成物樹脂と溶融混合し、次いでこの「マスターバッチ」を二峰性ポリエチレン組成物樹脂の残りのバルクと溶融混合することの実践を指す）。
【０２１６】
本開示の一実施形態では、「マスターバッチ」の方法で、核形成剤などの添加剤を二峰性ポリエチレン組成物に添加してもよく、ここで「マスターバッチ」という用語は、最初に添加剤（例えば、核剤）を少量の二峰性ポリエチレン組成物と溶融混合し、続いてこの「マスターバッチ」を二峰性ポリエチレン組成物の残りのバルクと溶融混合することの実践を指す。
【０２１７】
本開示の一実施形態では、ポリマー組成物は、核形成剤または核形成剤の混合物をさらに含む。
【０２１８】
本開示の一実施形態では、ポリマー組成物は、成形物品の形成に使用される。例えば、連続圧縮成形および射出成形によって形成された物品が考えられる。そのような物品は、例えば、キャップ、スクリューキャップ、およびボトル用のクロージャを含む。しかしながら、当業者は、上記の組成物が限定ではないがフィルム、射出ブロー成形、ブロー成形およびシート押出用途などの他の用途にも使用できることを容易に理解するであろう。
【０２１９】
本開示の二峰性ポリエチレン組成物は、マルチリアクターシステムにおける重合による物理的混合およびｉｎ−ｓｉｔｕブレンドなどであるがこれらの限定されない任意の従来のブレンド方法を使用して製造することができる。例えば、第１のエチレンコポリマーと第２のエチレンコポリマーとの混合を、２つの予め形成されたポリマーの溶融混合によって行うことが可能である。好ましいのは、第１および第２のエチレンコポリマーを少なくとも２つの連続重合段階で調製するプロセスであるが、本開示で使用するために直列および並列反応器プロセスの両方が考慮される。少なくとも２つの反応器が平行に構成されている場合、コモノマーを各反応器に加えて、各反応器内でエチレン共重合体を製造する。少なくとも２つの反応器が直列に構成されている場合、コモノマーを少なくとも第１の反応器に加え、未反応のコモノマーを後の反応器に流入させて、各反応器内でエチレン共重合体を製造することができる。あるいは、少なくとも２つの反応器が直列に構成されている場合、コモノマーを各反応器に加えて、各反応器内でエチレンコポリマーを製造することができる。気相、スラリー相または溶液相リアクターシステムを使用することができ、溶液相リアクターシステムが好ましい。
【０２２０】
本開示の一実施形態では、例えば、本明細書に組み込まれる米国特許第６，３７２，８６４号および米国特許出願公開第２００６０２４７３７３Ａ１号に記載されているように、二重反応器溶液プロセスが使用されている。
【０２２１】
均質に分岐したエチレンコポリマーは、均質な分岐を生じさせることができる任意の触媒を用いて調製することができる。一般に、触媒は、当該技術分野において周知の少なくとも１種のシクロペンタジエニル配位子を有する第４族金属に基づくものである。メタロセン、拘束幾何触媒およびホスフィンイミン触媒を含むこのような触媒の例は、典型的には、メチルアルミノキサン、ボランまたはイオン性ホウ酸塩から選択される活性化剤と組み合わせて使用され、米国特許第３，６４５，９９２号、第５，３２４，８００号、第５，０６４，８０２号、第５，０５５，４３８号、第６，６８９，８４７号、第６，１１４，４８１号、および第６，０６３，８７９号にさらに説明されている。そのような触媒はまた、「シングルサイト触媒」と呼ばれ、当業者によく知られている伝統的なチーグラー・ナッタ触媒またはフィリップス触媒と区別されることがある。一般に、シングルサイト触媒は、約３．０未満の分子量分布（ＭＷ／Ｍｎ）および約５０重量％超の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）を有するエチレンコポリマーを生成する。
【０２２２】
本開示の実施形態において、均質に分岐したエチレンポリマーは、ホスフィンイミン配位子を有するとさらに特徴付けられる第３，４，５族金属の有機金属錯体を用いて調製される。このような触媒は一般にホスフィンイミン触媒として知られている。ホスフィンイミン触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第６，３４２，４６３号、第６，２３５，６７２号、第６，３７２，８６４号、第６，９８４，６９５号、第６，０６３，８７９号、第６，７７７，５０９号、および第６，２７７，９３１号に見出すことができ、これらはすべて参照によって本明細書に組み込まれる。
【０２２３】
メタロセン触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第４，８０８，５６１号、第４，７０１，４３２号、第４，９３７，３０１号、第５，３２４，８００号、第５，６３３，３９４号、第４，９３５，３９７号、第６，００２，０３３号、および第６，４８９，４１３号に見出すことができ、これらは参照によって本明細書に組み込まれる。拘束幾何触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第５，０５７，４７５号、第５，０９６，８６７号、第５，０６４，８０２号、第５，１３２，３８０号、第５，７０３，１８７号、および第６，０３４，０２１号に見出すことができ、これらはすべて参照によって本明細書に組み込まれる。
【０２２４】
本開示の一実施形態では、長鎖分岐（ＬＣＢ）を生成しないシングルサイト触媒の使用が好ましい。任意の単一の理論に束縛されることは望まないが、長鎖分岐は、低剪断速度で粘度を増加させることができるため、圧縮成形のプロセス中など、キャップおよびクロージャの製作中のサイクル時間に悪影響を与える。長鎖分岐は、１３Ｃ  ＮＭＲ法を用いて決定することができ、ＲａｎｄａｌｌのＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｃ２９（２および３）、ｐ．２８５に開示された方法を用いて定量的に評価することができる。
【０２２５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、炭素原子１０００個当たり０．３未満の長鎖分岐を含むであろう。本開示の別の実施形態において、二峰性ポリエチレン組成物は、炭素原子１０００個当たり０．０１未満の長鎖分岐を含むであろう。
【０２２６】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物（上記のように定義される）は、少なくとも２つの重合反応器中で、溶液相重合条件下で、エチレンおよび少なくとも１種のαオレフィンを重合触媒と接触させることによって調製される（溶液相重合条件は、例えば、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第６，３７２，８６４号、第６，９８４，６９５号、および米国特許出願公開第２００６／０２４７３７３Ａ１号を参照）。
【０２２７】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系（少なくとも１つのシングルサイト触媒と少なくとも１つの活性化剤とを含む）と、エチレンおよび少なくとも１つのコモノマー（例えば、Ｃ３−Ｃ８αオレフィン）とを、溶液重合条件下で少なくとも２つの重合反応器中で接触させることによって調製される。
【０２２８】
本開示の一実施形態では、シングルサイト触媒と活性化剤とを含む第４族シングルサイト触媒系を溶液相デュアルリアクターシステムで使用して、αオレフィンンコモノマーの存在下でエチレンを重合することによって、二峰性ポリエチレン組成物を調製する。
【０２２９】
本開示の一実施形態では、シングルサイト触媒と活性化剤とを含む第４族シングルサイト触媒系を溶液相デュアルリアクターシステムで使用して、１−オクテンの存在下でエチレンを重合することによって、二峰性ポリエチレン組成物を調製する。
【０２３０】
本開示の一実施形態では、ホスフィンイミン触媒と活性化剤とを含む第４族ホスフィンイミン触媒系を溶液相デュアルリアクターシステムで使用して、αオレフィンコモノマーの存在下でエチレンを重合することによって、二峰性ポリエチレン組成物を調製する。
【０２３１】
本開示の一実施形態では、ホスフィンイミン触媒と活性化剤とを含む第４族ホスフィンイミン触媒系を溶液相デュアルリアクターシステムで使用して、１−オクテンの存在下でエチレンを重合することによって、二峰性ポリエチレン組成物を調製する。
【０２３２】
本開示の一実施形態では、溶液相デュアルリアクターシステムは、直列に接続された２つの溶液相反応器を含む。
【０２３３】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物を調製するための重合プロセスは、少なくとも１種のシングルサイト重合触媒系と、エチレンおよび少なくとも１種のαオレフィンコモノマーとを、溶液重合条件下で少なくとも２つの重合反応器で接触させる工程を含む。
【０２３４】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物を調製するための重合プロセスは、少なくとも１種のシングルサイト重合触媒系と、エチレンおよび少なくとも１種のαオレフィンコモノマーとを、溶液重合条件下で、直列に構成された少なくとも第１の反応器および第２の反応器で接触させる工程を含む。
【０２３５】
本開示の一実施形態では、二峰性ポリエチレン組成物を調製するための重合プロセスは、少なくとも１種のシングルサイト重合触媒系と、エチレンおよび少なくとも１種のαオレフィンコモノマーとを、溶液重合条件下で、直列に構成された少なくとも第１の反応器および第２の反応器で接触させ、少なくとも１種のαオレフィンコモノマーが専ら第１の反応器に供給される工程を含む。
【０２３６】
本開示の二峰性ポリエチレン組成物の生成は、典型的には、押出または配合工程を含む。このような工程は、当技術分野において周知である。
【０２３７】
二峰性ポリエチレン組成物は、第１および第２のエチレンポリマーに加えてさらなるポリマー成分を含むことができる。そのようなポリマー成分には、その場で製造されるポリマー、または押出または配合工程の間にポリマー組成物に添加されるポリマーが含まれる。
【０２３８】
本開示の一実施形態では、ポリマー組成物は、成形物品の形成に使用される。例えば、連続圧縮成形および射出成形によって形成された物品が考えられる。そのような物品は、例えば、キャップ、スクリューキャップ、およびボトル用のクロージャを含む。
【０２３９】
本開示の一実施形態では、製造されるクロージャはＰＣＯ  １８８１  ＣＳＤクロージャであり、
約２．１５ｇの重量を有し、クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍの寸法を有する。
【０２４０】
本開示の一実施形態では、クロージャは、ＰＣＯ  １８８１  ＣＳＤクロージャを作製するために射出成形プロセスを使用して製造され、約２．１５ｇの重量を有し、クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍの寸法を有する。
【０２４１】
本開示の一実施形態では、クロージャは、ＰＣＯ  １８８１  ＣＳＤクロージャを作製するために連続圧縮プロセスを使用して製造され、約２．１５ｇの重量を有し、クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍの寸法を有する。
【０２４２】
本開示は、以下の非限定的な実施例によってさらに説明される。
【実施例】
【０２４３】
一般的なポリマーの特性評価方法
二峰性ポリエチレン組成物のメルトインデックスＩ２、Ｉ５、Ｉ６およびＩ２１は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８（２．１６ｋｇ、５ｋｇ、６．４８ｋｇおよび２１ｋｇの重りをそれぞれ用いて１９０℃で実施した場合）に従って測定した。
【０２４４】
Ｍｎ、ＭｗおよびＭｚ（ｇ／ｍｏｌ）は、ユニバーサル較正（例えば、ＡＳＴＭ−Ｄ６４７４−９９）を用いた示差屈折率（ＤＲＩ）検出を用いて高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。ＧＰＣデータは、「Ｗａｔｅｒｓ  １５０ｃ」の商品名で販売されている装置を使用して、１４０℃で移動相として１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて得た。この溶媒にポリマーを溶解することによって試料を調製し、濾過せずに行った。分子量は、数平均分子量（「Ｍｎ」）については２．９％、重量平均分子量（「Ｍｗ」）については５．０％の相対標準偏差を有するポリエチレン当量として表される。分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量を数平均分子量で除したもの（ＭＷ／Ｍｎ）である。ｚ平均分子量分布はＭｚ／Ｍｎである。ポリマーを１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内１５０℃で４時間回転盤上で回転させることにより、ポリマー試料溶液（１〜２ｍｇ／ｍＬ）を調製した。酸化防止剤である２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を混合物に添加して、酸化分解に対してポリマーを安定化させた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液を、流速１．０ｍＬ／分の移動相としてＴＣＢを用い、濃度検出器として示差屈折率（ＤＲＩ）を用いて、４つのＳｈｏｄｅｘカラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５およびＨＴ８０６）を備えたＰＬ２２０高温クロマトグラフィー装置で１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。カラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを移動相に２５０ｐｐｍの濃度で添加した。試料の注入量は２００ｍＬであった。生データをＣｉｒｒｕｓ  ＧＰＣソフトウェアで処理した。カラムは狭い分布のポリスチレン標準で較正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式を用いてポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に換算した。
【０２４５】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて一次融解ピーク（℃）、融解熱（Ｊ／ｇ）および結晶化度（％）を測定し、装置を最初にインジウムで較正し、較正後、ポリマー試験片を０℃で平衡化し、次いで温度を１０℃／分の加熱速度で２００℃まで上昇させ、次いで溶融物を２００℃で５分間等温に保持し、次いで溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却し、０℃で５分間保持し、次いで試料を１０℃／分の加熱速度で２００℃まで加熱した。ＤＳＣ  Ｔｍ、融解熱および結晶化度は、第２の加熱サイクルから報告されている。
【０２４６】
高密度二峰性ポリエチレン組成物の短鎖分岐周波数（炭素原子１０００個当たりのＳＣＢ）を、ＡＳＴＭ  Ｄ６６４５−０１法に従ってフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって測定した。測定にはＯＭＮＩＣバージョン７．２ａソフトウェアを備えたＴｈｅｒｍｏ−Ｎｉｃｏｌｅｔ  ７５０  Ｍａｇｎａ−ＩＲ分光光度計を使用した。また、高密度二峰性ポリエチレン組成物中の不飽和化を、ＡＳＴＭ  Ｄ３１２４−９８に従ってフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって測定した。コモノマー含量は、Ｒａｎｄａｌｌ、Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．、Ｃ２９（２＆３）、ｐ２８５、米国特許第５，２９２，８４５号および国際公開第２００５／１２１２３９号に記載されているような１３Ｃ  ＮＭＲ技術を用いて測定することもできる。
【０２４７】
ポリエチレン組成物密度（ｇ／ｃｍ３）はＡＳＴＭ  Ｄ７９２に従って測定した。
【０２４８】
ヘキサン抽出物はＡＳＴＭ  Ｄ５２２７に従って決定した。
【０２４９】
剪断粘度はＫａｙｅｎｅｓｓ  ＷｉｎＫＡＲＳキャピラリーレオメーター（モデル番号Ｄ５０５２Ｍ−１１５）を用いて測定した。より低い剪断速度での剪断粘度に関しては、ダイ直径０．０６インチ、Ｌ／Ｄ比２０、および入射角１８０度を有するダイを使用した。より高い剪断速度での剪断粘度については、ダイ直径０．０１２インチ、およびＬ／Ｄ比２０を有するダイを使用した。
【０２５０】
本開示で使用される用語としての剪断粘度比は、２４０℃でのη１０／η１０００と定義される。η１０は、剪断速度１０ｓ−１での溶融剪断粘度であり、η１０００は、２４０℃で測定した剪断速度１０００ｓ−１での溶融剪断粘度である。
【０２５１】
二峰性ポリエチレン組成物の「ロザンド（Ｒｏｓａｎｄ）」溶融強度は、直径２ｍｍ、１９０℃でＬ／Ｄ比１０：１の平らなダイを用いてＲＯＳＡＮＤ（いずれかの国における登録商標）  ＲＨ−７キャピラリーレオメーター（バレル直径＝１５ｍｍ）で測定した。圧力変換器は１０，０００ｐｓｉ（６８．９５ＭＰａ）であった。ピストン速度は５．３３ｍｍ／分、引取角は５２°であった。引取増分速度は５０〜８０ｍ／分２または６５±１５ｍ／分２であった。ポリマー溶融物を一定の速度でキャピラリーダイを通して押し出し、次いでポリマーストランドを加速した引取速度で裂開するまで引き伸ばす。力対時間曲線のプラトー（ｐｌａｔｅａｕ）領域における力の最大定常値を、ポリマーの溶融強度として定義する。
【０２５２】
ＣＤＢＩ５０を決定するために、まずポリエチレン組成物について溶解度分布曲線を作成する。これは、ＴＲＥＦ技術から得られたデータを使用して達成される。この溶解度分布曲線は、温度の関数として可溶化されたコポリマーの重量分率のプロットである。これが重量分率対コモノマー含量の累積分布曲線に変換され、ここから、中央値の両側のコモノマー含量中央値の５０％以内のコモノマー含量を有するコポリマー試料の重量パーセンテージを確定することによって、ＣＤＢＩ５０が決定される（国際公開第９３／０３０９３号パンフレットおよび米国特許第５，３７６，４３９号参照）。ＣＤＢＩ２５は、中央値の両側のコモノマー含量中央値の２５％以内のコモノマー含量を有するコポリマー試料の重量パーセンテージを確定することによって決定される。
【０２５３】
本明細書で用いた具体的な昇温溶出分別法（ＴＲＥＦ）は以下の通りである。ポリマー試料（５０〜１５０ｍｇ）を結晶化ＴＲＥＦユニット（Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲ（登録商標））の反応容器に導入した。反応容器に２０〜４０ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を充填し、所望の溶解温度（例えば、１５０℃）まで１〜３時間加熱した。次いで、ステンレス鋼ビーズを充填したＴＲＥＦカラムに溶液（０．５〜１．５ｍｌ）を充填した。所与の安定化温度（例えば、１１０℃）で３０〜４５分間平衡化した後、ポリマー溶液を安定化温度から３０℃までの温度低下（０．１または０．２℃／分）で結晶化させた。３０℃で３０分間平衡化した後、結晶化した試料を、ＴＣＢを用いて（０．５または０．７５ｍＬ／分）、３０℃から安定化温度までの温度勾配（０．２５または１．０℃／分）で溶出した。溶出温度で３０分間行った後、ＴＲＥＦカラムを洗浄した。データは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＣｈＡＲソフトウェア、Ｅｘｃｅｌスプレッドシート、および社内で開発されたＴＲＥＦソフトウェアを使用して処理した。
【０２５４】
第１および第２のエチレンコポリマーのメルトインデックスＩ２および密度は、以下でさらに論じるように、ＧＰＣおよびＧＰＣ−ＦＴＩＲ逆畳み込みによって推定した。
【０２５５】
オンラインＦＴＩＲ検出器（ＧＰＣ−ＦＴＩＲ）を備えた高温ＧＰＣを使用して、コモノマー含量を分子量の関数として測定した。数学的逆畳み込みを行って、各ポリマー成分がフローリーの分子量分布関数に従い、また分子量範囲全体にわたって均質なコモノマー分布を有すると仮定することによって、各反応器で製造された成分のポリマー、分子量およびコモノマー含量の相対量を決定した。
【０２５６】
これらのシングルサイト触媒樹脂については、ＧＰＣクロマトグラフからのＧＰＣデータをフローリーの分子量分布関数に基づいてフィットさせた。
【０２５７】
逆畳み込みの精度と一貫性を向上させるために、制約として目標とする樹脂のメルトインデックスＩ２を設定し、逆畳み込み中に
Ｌｏｇ１０（Ｉ２）＝２２．３２６５２８＋０．００３４６７＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｎ）］３−４．３２２５８２＊Ｌｏｇ１０（Ｍｗ）−０．１８００６１＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｚ）］２＋０．０２６４７８＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｚ）］３
の関係が満たされ、
ここで、実験的に測定した全体のメルトインデックスＩ２を式の左辺に用い、フィットする基準を満たすまで組成物の計算した全体のＭｎ、ＭｗおよびＭｚを変化させて、各成分のＭｎ（各成分についてＭｗ＝２×Ｍｎ、Ｍｚ＝１．５×Ｍｗ）を調製した。逆畳み込み中に全体のＭｎ、ＭｗおよびＭｚを以下の関係式を用いて計算し、Ｍｎ＝１／Ｓｕｍ（ｗｉ／Ｍｎ（ｉ））、Ｍｗ＝Ｓｕｍ（ｗｉ×Ｍｗ（ｉ））、Ｍｚ＝Ｓｕｍ（ｗｉ×Ｍｚ（ｉ）２）、式中ｉはｉ番目の成分を表し、ｗｉは組成物中のｉ番目の成分の相対重量分率を表す。
【０２５８】
樹脂成分（すなわち、第１および第２のエチレンコポリマー）の均一なコモノマー分布（シングルサイト触媒の使用に起因する）によって、ポリエチレン組成物中の第１および第２のエチレンコポリマー成分の逆畳み込みされた相対量および上記の手順から推定される樹脂分子量パラメータに基づいて、ＧＰＣ−ＦＴＩＲデータからの短鎖分岐含量（ＳＣＢ）（炭素原子１０００個当たりの分岐）の推定と、コモノマー含量（モル％）および密度（ｇ／ｃｍ３）の計算とが可能になる。
【０２５９】
第１および第２のエチレンポリマーの密度およびメルトインデックスＩ２を計算するために、成分（または組成）密度モデルおよび成分（または組成）メルトインデックスＩ２モデルを以下の式に従って使用し、
密度＝０．９７９８６３−０．００５９４８０８＊（ＦＴＩＲ  ＳＣＢ／１０００Ｃ）０．６５−０．０００３８３１３３＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｎ）］３
０．０００００５７７９８６＊（Ｍｗ／Ｍｎ）３＋０．００５５７３９５＊（Ｍｚ／Ｍｗ）０．２５、
Ｌｏｇ１０（ｍｅｌｔ  ｉｎｄｅｘ，Ｉ２）＝２２．３２６５２８＋０．００３４６７＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｎ）］３−４．３２２５８２＊Ｌｏｇ１０（Ｍｗ）−０．１８００６１＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｚ）］２＋０．０２６４７８＊［Ｌｏｇ１０（Ｍｚ）］３
式中Ｍｎ、ＭｗおよびＭｚは、上記のＧＰＣ逆畳み込みの結果から得られた個々のエチレンポリマー成分の逆畳み込みされた値であった。したがって、これらの２つのモデルを使用して、メルトインデックス（Ｉ２）および成分（すなわち、第１および第２のエチレンコポリマー）の密度を推定した。
【０２６０】
ポリエチレン組成物から成形されたプラークを、以下のＡＳＴＭ方法に従って試験した：５０℃、１０％ＩＧＥＰＡＬ、条件Ｂでのベントストリップ環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）（ＡＳＴＭ  Ｄ１６９３）、ノッチ付きアイゾット衝撃特性（ＡＳＴＭ  Ｄ２５６）、曲げ特性（ＡＳＴＭ  Ｄ  ７９０）、引張特性（ＡＳＴＭ  Ｄ  ６３８）、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５２５）、熱変形温度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８）。
【０２６１】
動的機械的分析は、直径２５ｍｍの円錐およびプレート形状を使用して、１９０℃の窒素雰囲気下で、レオメーター、すなわちＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＲＤＳ−ＩＩ）またはＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  ＳＲ５またはＡＴＳ  Ｓｔｒｅｓｓｔｅｃｈを用いて、圧縮成形試料について行った。振動剪断実験は、０．０５〜１００ラジアン／秒の周波数での線形粘弾性歪みレンジ（１０％歪み）内で行った。貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ＊）および複素粘度（η＊）の値を周波数の関数として得た。同じレオロジーデータは、窒素雰囲気下１９０℃で直径２５ｍｍの平行プレート形状を使用することによっても得ることができる。ＳＨＩ（１，１００）値は、国際公開第２００６／０４８２５３号パンフレットおよび国際公開第２００６／０４８２５４号パンフレットに記載されている方法に従って計算する。
クロージャ
【０２６２】
一般に、ポリエチレンクロージャとＰＥＴボトルネックフィニッシュとの間の機械的密封面は、非常に複雑な形状を有する。したがって、一般的な実験方法を用いて系統的な研究を行うことは困難である。例えば、数値シミュレーション（例えば、有限要素解析）はこの目的には有用であるが、このタイプの分析の材料特性の入力は、一般に、実験室環境で作られた圧縮成形プラークからのものを使用する。しかし、圧縮成形プラークは、工業用射出成形または連続圧縮成形プロセスで製作されたクロージャ材とは非常に異なる材料の形態および特性を有することがある。商業的実践に従って製造されたクロージャのクロージャ歪みモデルパラメータを得るために使用することができる方法論によって、代替法が提供される。本開示でも使用されているこのような方法論の１つは、最近ＡＮＴＥＣ会議で「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｆｏｒ  ＨＤＰＥ  Ｃａｐｓ  ａｎｄ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ」（ＸｉａｏＣｈｕａｎ（Ａｌａｎ）Ｗａｎｇ、２０１５年３月２３−２５日、米国フロリダ州オーランド）として開示された。
【０２６３】
本開示で使用される方法論は、そのままのクロージャの上部パネルの変形（例えば、クリープ）を使用して、ＰＥＴボトル上にクロージャが置かれるかまたはねじ込まれた後のプラスチック製クロージャとＰＥＴボトルのネックフィニッシュとの機械的密封面の間のものに近似させることである（「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，Ｍｏｄｅｌｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ  ｆｏｒ  ＨＤＰＥ  Ｃａｐｓ  ａｎｄ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ」の図１−５参照（ＸｉａｏＣｈｕａｎ（Ａｌａｎ）Ｗａｎｇ、２０１５年３月２３−２５日、米国フロリダ州オーランド、ＡＮＴＥＣ会議））。標準化されたプラークの代わりにクロージャを使用すると、真の成形材料形態が反映され、クロージャ設計の寄与が含まれる。クロージャの上部パネルの変形は、異なる材料から製造されたクロージャを比較する目的で明確に定義することができる。クロージャの上部パネルを調べることにより、密封面の複雑な形状に対処することが回避される。
【０２６４】
比較されるクロージャが実質的に類似の条件下で実質的に同じ方法を用いて作製され、実質的に類似の設計および寸法を有するクロージャを提供するならば、以下の測定およびモデリングを任意の「そのまま」のクロージャ設計に使用することができる。非限定的な例としてのみ、本明細書に記載の方法を用いて比較することができるクロージャを作製する以下の方法を提供する。
射出成形によるクロージャ製造方法
【０２６５】
住友製の射出成形機および２．１５ｇのＰＣＯ（ｐｌａｓｔｉｃ  ｃｌｏｓｕｒｅ  ｏｎｌｙ）１８８１炭酸化ソフトドリンク（ＣＳＤ）クロージャモールドを使用して、本明細書のクロージャを作製した。２８ｍｍのスクリュー直径を有する住友製射出成形機（モデルＳＥ７５ＥＶ  Ｃ２５０Ｍ）を使用した。４キャビティＣＳＤクロージャモールドは、Ｚ−ｍｏｕｌｄｓ（オーストリア）によって製作された。２．１５ｇのＰＣＯ  １８８１  ＣＳＤクロージャ設計は、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｃｌｏｓｕｒｅｓ  Ｌｔｄ．（英国）によって開発された。クロージャ製作中、４つのクロージャパラメータ、キャップ上部の直径、ボアシール直径、タンパーバンド直径およびキャップ全体の高さを測定し、品質管理仕様内になるようにした。
【０２６６】
赤色着色クロージャのために、２％の滑剤（エルカミド）マスターバッチ（５重量％滑剤を有するＡｍｐａｃｅｔ（いずれかの国における登録商標）  ｓｌｉｐ  １０１７９７、最終樹脂中に１０００ｐｐｍの滑剤添加剤を含む）と、１％の赤色マスターバッチ（Ａｍｐａｃｅｔ  ＰＥ赤色マスターバッチＬＪ−２０６９７１、１．５重量％の赤色顔料、最終樹脂中に１５０ｐｐｍの赤色顔料を含む）で樹脂をドライブレンドした。
【０２６７】
国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主基準試験法を用いてクロージャ寸法を決定した。使用した試験には、モールドキャビティの選択と、その特定のキャビティから製造された少なくとも５つのクロージャの測定が含まれる。生産日から少なくとも１週間経過したクロージャから少なくとも１４の寸法測定値を得た。クロージャ寸法の測定は、Ｖｉｓｉｏｎ  ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇのＳｗｉｆｔ  Ｄｕｏデュアル光学／ビデオ測定システムを用いて行った。すべての測定は、倍率１０倍を使用し、Ｍｅｔｌｏｇｉｘ  Ｍビデオ測定システムソフトウェア（ＭｅｔＬｏｇｉｘ  Ｍ３：デジタルコンパレータ視野ソフトウェア、ユーザーズガイド参照）を利用して行った。
【０２６８】
例１（比較例）は、単峰性ポリエチレン樹脂から製造されるクロージャであり、３２ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、０．９５１ｇ／ｃｍ３の密度、および２．８８の重量平均分子量Ｍｗ／Ｍｎを有し、溶液オレフィン重合プロセスでチーグラー・ナッタ触媒を用いて製造される。この樹脂は、ＮＯＶＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＳＣＬＡＩＲ（登録商標）２７１２として市販されている。樹脂のＧＰＣプロファイルを図１Ａに示す。
【０２６９】
例２は、二峰性ポリエチレン組成物から製造されるクロージャであり、１．５ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２、０．９５３ｇ／ｃｍ３の密度、および８．４７の重量平均分子量Ｍｗ／Ｍｎを有する。例２で使用した二峰性ポリエチレン組成物は、溶液オレフィン重合プロセスでシングルサイト触媒を使用して製造した。例２で使用された二峰性ポリエチレン組成物およびその調製方法のさらなる詳細は、米国特許第８，９６２，７５５号に開示されており、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。樹脂のＧＰＣプロファイルを図１Ｂに示す。
【０２７０】
例１および例２においてクロージャを製造するために使用されるポリマーを、それらのプラークデータと共に表１Ａに示す。例２の第１および第２のエチレンコポリマー成分のデータを表１Ｂに示す。クロージャは射出成形によって形成され、射出成形加工条件は表２に示されている。クロージャ寸法は表３に示されている。
【０２７１】
【表１】
2019501251.tif 000010
【０２７２】
【表２】
2019501251.tif 000011
【０２７３】
【表３】
2019501251.tif 000012
【０２７４】
【表４】
2019501251.tif 000013
固体クロージャの変形解析
【０２７５】
ＤＨＲ−３回転式レオメーター試験棒を、その端部に環状プローブ（図２Ａおよび２Ｂ参照）を取り付けることによって改変した。このセットアップを圧縮変形試験に使用した。レオメーターは、異なる温度で変形応答を測定することができる温度チャンバ（オーブン）を有する。製造した環状プローブの内径は６．４ｍｍ、外径は１０．８ｍｍであった。環状構造は、ゲートマーク（射出成形プロセスの性質による）が完全に平坦でない場合があるため、プローブがクロージャの上部パネルの中心と接触するのを避けるように設計されている（注：連続圧縮成形プロセスで製造されたクロージャには通常クロージャの上部パネルの中央にそのようなマークはない）。クロージャホルダ（図３参照）もクロージャを保持するように設計された。このホルダには、ホルダ内部のクロージャの位置を固定するための４本の固定ねじがある。プローブは高温耐性シリコーングリースを使用して試験棒に接着される。応力下に置かれるクロージャ面の投影面積または接触面積は０．５９４４ｃｍ２であった。試験の前にクロージャからタンパーリングを除去したため、投影面積における上部パネルの変形のみが誘発された。タンパーエビデントリングが付いていないクロージャを、ステンレス製の固定リングクロージャホルダ（図３参照）に固定し、レオメーターの底板に取り付ける。プローブが最初にクロージャに接触する点をゼロ位置として設定する。時間掃引試験のために、試験を開始する前に、試料をオーブン中で９３℃で１５分間コンディショニングした。当業者であれば、熱充填プロセスまたは無菌充填プロセスでクロージャを使用するために適用可能な結果を得るために、この試験が結果を得るための任意の適切な温度、特に周囲温度より高い任意の温度で実施され得ることを認識するであろう。最初の２．５Ｎの圧縮力を適用し、次いで時間掃引を周波数１ｒａｄ／秒および半径方向０．０００１％の歪みで９３℃で３００秒間行った（このような低い値では軸方向応答に影響しない。より大きな半径方向歪みを使用した場合、固体試料は軸力での歪みおよび変形を生じ、ΔＬデータが得られる）。このプロセスの間に、ΔＬ対時間として測定される瞬間圧縮力および変形を記録した。圧縮歪みε（モデル化のため正の値とする、以下を参照）は、クロージャ上部パネルのΔＬ／厚さ（ｍｍ）の比をとることによって計算される。接触面積で受ける応力は、記録した力を実際の接触面積（すなわち、０．５９４４ｃｍ２）で除した値を用いて計算する。表４に示すデータは、各クロージャについて得られたデータセットの一例であり、各クロージャについて実施した修正固体変形解析（時間（秒）、軸力（ニュートン）、変形またはΔＬ（ｍｍ）、温度（℃）、および角周波数（ラジアン／秒））から得た。各クロージャからのデータをモデル化して、歪みモデルパラメータ（Ａ、ｎおよびｍ）を得た。表４Ａおよび表４Ｂに報告するデータは、特定の樹脂で製造された各クロージャの上記変形試験によって得られた生データの１組の値を示す。実際には、各樹脂から製造された４〜６個のクロージャについてデータを収集した。各樹脂タイプについて測定した４〜６個のクロージャからのデータは、軸力を応力に変換し、変形��歪みに変換した後に、モデリングの基礎として使用した。次いで、モデル（クロージャ／樹脂系）で得られた数を平均し、以下の表５に示す。理論に束縛されることは望まないが、現在の方法論を用いて評価した圧縮変形抵抗は、引張変形など他の変形モード下での変形抵抗も反映すると考えられ、さらに、クロージャがＰＥＴボトルに固定された後に、そのままのクロージャの上部パネルの変形が、プラスチック製クロージャおよびＰＥＴボトルのネックフィニッシュの機械的密封面の間で生じる変形に近似すると考えられる。
【０２７６】
【表５】
2019501251.tif 000014
【０２７７】
【表６】
2019501251.tif 000015
【０２７８】
当業者であれば、クロージャに成形することができる任意の樹脂を同様の試験に供して、圧縮歪みモデルで使用するための入力を提供することができるため、異なるポリマー材料で製造された２つ以上のクロージャをそれぞれの変形挙動に関して直接比較し、対比することができることを認識するであろう。
圧縮歪みモデル
【０２７９】
任意の単一の理論に束縛されることは望まないが、各クロージャについて収集される応答は、各クロージャに使用される樹脂の特性を反映する。しかし、瞬間圧縮変形情報は、非線形関係または典型的な多変量現象である時間と応力の両方の関数であるため、ポリマー構造−クロージャ特性関係のより良い理解を提供するモデルを採用する。ここで使用するモデルは、ポリマークロージャの各組について所与の温度における応力および時間の関数としてクロージャ変形を適切に説明することができるモデルである。
【０２８０】
上記のようにして得た圧縮歪みデータを、圧縮応力モデルを用いてモデル化し、ポリマークロージャシステムが応力下で変形する傾向を比較する。圧縮歪みデータと共に、モデルは、ポリマークロージャ変形特性を予測するための迅速で費用効果の高い方法を提供する有用な方法である。
【０２８１】
圧縮歪みは以下に示すように所与の温度で数学的形式に従うと仮定し、
【数８】
2019501251.tif 000016
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の荷重時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。非線形回帰を実行することができる任意のソフトウェアを使用して、モデルパラメータを推定することができる。
【０２８２】
図４は、例１および例２の実測および圧縮歪みモデルを用いてフィットさせた圧縮歪み（変形）を示す。一般に、モデルは、異なるポリマータイプから製造されたクロージャから得られる実際の変形に非常によくフィットする。フィットさせたモデルパラメータＡ、ｎおよびｍの平均値を表５に要約する。
【０２８３】
【表７】
2019501251.tif 000017
【０２８４】
予想されるクリープ歪み（表５にも示す）は、一定の応力下での特定の時間における材料の変形である。圧縮歪みについて上述したモデルは実際の生データに非常によくフィットするため、モデルをさらに使用して、応力レベルの増加など異なる条件下での変形を予測するか、または一定の負荷時間での様々な応力値での圧縮歪みを予測してもよい。
【０２８５】
表５に示すデータは、例１と比較して、例２がより低い時間指数（ｍ）値およびより良好なクリープまたは変形抵抗を有することを明確に示している。例２の時間指数値は０．１０５より小さい。Ａとｎのパラメータが本質的に同じであるとき時間指数値が低いほど、クロージャ／ポリマーシステムが変形に対する抵抗は良好である。高温での変形は、特定のポリマー／クロージャシステムが高温充填または無菌充填プロセスでの使用に適しているかどうかにとって重要であると考えられるため、本モデルは、このような最終用途に適しているポリエチレン樹脂を確立するのに役立つ。
クロージャを備えたＰＥＴ容器に密封する４．２体積％ＣＯ２含有液体の調製
【０２８６】
４．２体積％の二酸化炭素を調製するために、精製水中のＣＯ２（４．２ガス量または「ＧＶ」）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）１０．１３ｇ、およびクエン酸（Ｃ６Ｈ８Ｏ７）７．７２ｇを、水溶性ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール）の袋２つに詰めた。次に、ＰＥＴボトルに精製水６００ｍＬを加えてボトルを充填した。各ボトルはＰＣＯ  １８８１ネックフィニッシュを有していた。次いで、重炭酸ナトリウムを含む袋およびクエン酸を含む袋を、精製水を充填したＰＥＴボトルに加えた。手でクロージャをＰＥＴボトル上に直ちに置き、適用角度３６０°で回転させた。次に、適切なチャックを備えたＳｔｅｉｎｆｕｒｔｈトルク測定装置にボトルクロージャシステムを置き、クロージャを０．８ｒｐｍ／分の速度で３８０°の適用角度でさらに回転させた。次いで、ボトルを振盪して、化学物質が水中に完全に溶解するようにした。
高温サイクル試験（ＥＴＣＴ）
【０２８７】
これは国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主基準試験である。クロージャは暑い気候の市場で幅広い温度変動にさらされる可能性があるため、これらの温度変動中および製品の有効期間を通してクロージャがネックフィニッシュに留まることが不可欠である。高温サイクル試験は、そのようなクロージャ性能を評価する。
【０２８８】
上記のようにＰＥＴボトルに４．２ＧＶのＣＯ２を充填し、キャッピングした後、ＰＥＴボトルクロージャシステムを温度制御されたチャンバ内に配置した。次いで、ボトルクロージャシステムを、サイクル１、Ａ）６０℃で６時間、次いでＢ）３２℃で１８時間保持、サイクル２、Ｃ）６０℃で６時間、次いでＤ）３２℃で１８時間保持、サイクル３、Ｅ）６０℃で６時間、次いでＦ）３２℃で１８時間保持する温度プログラムに曝露した。各サイクル要素の後、クロージャの外れ、傾斜および変形したクロージャ、および漏出物についてＰＥＴボトルクロージャ試料を観察した。各実施例で計２４個のボトルクロージャシステムを試験した。結果を表６に示す。
【０２８９】
【表８】
2019501251.tif 000018
【０２９０】
表６のデータを調べると、クロージャが単峰性ポリエチレン組成物（ＳＣＬＡＩＲ  ２７１２）から製造されている例１は、クロージャが二峰性ポリエチレン組成物から製造されている例２と比較して、劣った熱サイクル性能を有することが示されている。例２では、課された温度サイクル条件のいずれにおいてもクロージャの破損は観察されなかったが、例１では、温度サイクル２および３に達したとき多くのケースでクロージャが破損した。例２のクロージャは１００％の合格率を有し、例１のクロージャは合格率が３３％であった。
セキュアシール試験（ＳＳＴ）
【０２９１】
ＰＥＴ（またはガラス）はポリエチレンよりも剛性であるため、ボトルおよびクロージャパッケージの機械的密封面の変形は、ボトルよりもプラスチック製のクロージャにより多く発生する。したがって、プラスチック製のクロージャが適切な変形を有することが重要である。理論に束縛されることは望まないが、機械的密封面におけるクロージャの過度の変形は、ある時点で密封面の密接な係合が失われることにつながると予想される。機械的密封面におけるクロージャの不十分な変形は、剛性なＰＥＴボトルのネックフィニッシュの密封面の形状に対して十分な適合性を提供しない可能性がある。機械的密封面における適切な変形は、ボトルの密封面（ネックフィニッシュ）とクロージャとの間に緊密な係合を提供することができる。したがって、過度の圧縮歪みまたは過度の変形を示すクロージャは、クロージャがＰＥＴ容器、ボトルなどに取り付けられたときに、密封性の低下（例えば、締め付けの低下）につながる可能性があり、一方で、適切な圧縮歪みまたは変形を示すクロージャは、クロージャがＰＥＴ容器、ボトルなどに取り付けられたときに、改善された密封特性（例えば、改善された緊密性）をもたらし得る。
【０２９２】
ＳＳＴは国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主基準試験である。この試験は、内部圧力下でのプラスチック製クロージャシールとねじとの統合性を決定するものである。試験の詳細な説明は次の通りである。上記のようにＰＥＴボトルに４．２ＧＶのＣＯ２を充填してキャッピングした後、ＰＥＴボトルクロージャシステムを室温（２２℃＋／−１℃）で２４時間コンディショニングした。次に、クロージャを含むＰＥＴボトルのネックフィニッシュを、Ｓｅｃｕｒｅ−Ｐａｋ（商標）ネックフィニッシュ切削工具を用いて切り取った。組み合わされたネックフィニッシュ／クロージャシステムを、加圧管を用いて密封した状態で取り付け、ガス圧を導入した。ＰＥＴネックフィニッシュ／クロージャシステムを試験用固定具に入れ、アセンブリ全体をＳｅｃｕｒｅ  Ｐａｋ（オハイオ州モーミ）製のＳｅｃｕｒｅ  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ、モデルＳＳＴの水タンクに入れた。試験は室温（２２℃）で水中で行った。クロージャの内部に１００ｐｓｉまでゆっくりと圧力をかけ、１分間保持した。ＰＥＴボトルのネックフィニッシュ／クロージャ試料を気泡の兆候について観察した。クロージャから放出された気泡の安定した流れが観察された場合、破損を示す。次のステップでは、圧力を１７５ｐｓｉまで上げ、１分間保持して、再び気泡の証拠を探した。最後のステップでは、圧力を２００ｐｓｉに上げ、１分間保持して、気泡の証拠を探した。観測可能な空気漏れ事象が発生した圧力と空気通過率を記録した。
【０２９３】
合計２０回のセキュアシール試験を、例１と例２の各々について実施し、その結果を表７に示す。
【０２９４】
【表９】
2019501251.tif 000019
【０２９５】
表７のデータを調べると、クロージャが単峰性ポリエチレン組成物（ＳＣＡＬＩＲ  ２７１２）から製造されている例１は、クロージャが二峰性ポリエチレン組成物から製造されている例２と比較して、劣った密封特性を有することが示されている。例２の場合、２００ｐｓｉまでの圧力で破損は観察されなかった。例１では、クロージャの１０％のみが１分間以上１７５ｐｓｉ超の圧力でセキュアシール試験に合格したが、いくつかは１７５ｐｓｉ未満の圧力で破損し始めた。
取り外しトルク試験
【０２９６】
これは国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主基準試験である。この試験は、容器からクロージャを取り外すのに必要なトルクを決定するために使用される。
【０２９７】
上記のようにＰＥＴボトルに４．２ＧＶのＣＯ２を充填し、キャッピングした後、取り外しトルク試験を行う前に、ボトルを室温（２２℃±１℃）で２４時間コンディショニングした。試験に使用した全適用角度は７４０°であった。最大取り外しトルクは、適切なチャックを備えたＳｔｅｉｎｆｕｒｔｈ自動トルク測定機を使用して０．８ｒｐｍ／分の速度で試験した。計１２回の試験を例１および例２の各々について行い、平均結果を表８に示す。
【０２９８】
【表１０】
2019501251.tif 000020
【０２９９】
表８のデータは、例２の二峰性ポリエチレン組成物が単峰性ポリエチレン組成物よりも優れたクロージャ性能をもたらすという概念を裏付けている。前者の場合、平均取り外しトルクは１５．４インチポンドであり、後者の場合は１２．６インチポンドである。また、例２の二峰性樹脂で製造されたクロージャを取り外すための最小トルクは、ＳＣＬＡＩＲ  ２７１２で製造されたクロージャ（すなわち例１）に必要なトルクよりも高く、改善されたシール特性を示す。
衝撃変形試験
【０３００】
これは国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主基準試験である。輸送および消費者による使用の間、飲料クロージャは衝撃力にさらされることがある。衝撃変形試験は、開放なく容器開口部に留まる傾向を評価する。試験は以下のように行った。上記のように４．２ＧＶのＣＯ２でＰＥＴボトルクロージャシステムを充填し、キャッピングした後、ボトルクロージャシステムを４℃の温度制御チャンバ内で２４時間コンディショニングした。衝突変形試験は、ボトルクロージャシステムを所望の向きに保持した状態で、動きに対してボトルクロージャシステムを保持するＳｔｅｉｎｆｕｒｔｈ  Ｂａｌｌ衝撃試験機を用いて行った。打撃物として鋼球（２８６．７ｇ、直径４１．２７ｍｍ）を用いた。クロージャの上中央部に対して０°、クロージャの上端部に対して９０°、クロージャの上端部に対して４５°、およびクロージャの側壁端部に対して９０°の４つの異なる向きで、鋼球を７６２ｍｍ（３０インチ）の高さから落とした。衝撃試験の後、ボトルクロージャシステムを衝撃試験機から取り外し、損傷および／または漏れについてクロージャを確認した。例１および例２の各々について、各角度で、合計１０回の衝撃変形試験を行い、その結果を表９に示す。
【０３０１】
【表１１】
2019501251.tif 000021
【０３０２】
表９のデータは、衝撃変形試験がクロージャの上中央部に対して０°で実施される場合、例１と例２との間にほとんど差がないことを示している。しかしながら、クロージャの側壁端部に対して９０°、およびクロージャの上端部に対して９０°で試験を実施する場合、二峰性高密度ポリエチレンを含む例２のクロージャはよりよく機能する。また、単峰性ポリエチレン組成物（すなわち、ＳＣＬＡＩＲ  ２７１２）に対して、二峰性ポリエチレン組成物が使用される場合には破損の総数がより良好である。
【０３０３】
本開示の非限定的な実施形態は、以下を含む。
【０３０４】
実施形態Ａ．容器を充填するプロセスであって、プロセスは、容器開口部を介して容器に高温液体を添加するステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップと、高温液体を容器の内面に接触させるステップとを含み、二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５より大きく、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する。
【０３０５】
実施形態Ｂ．実施形態Ａのプロセスであって、第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーはシングルサイト触媒を用いて製造される。
【０３０６】
実施形態Ｃ．実施形態ＡまたはＢのプロセスであって、第１のエチレンコポリマーが０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０３０７】
実施形態Ｄ．実施形態Ａ、ＢまたはＣのプロセスであって、第２のエチレンコポリマーが０．９６５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０３０８】
実施形態Ｅ．実施形態Ａ、ＢまたはＣのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物が０．９５１〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０３０９】
実施形態Ｆ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤまたはＥのプロセスであって、第２のエチレンコポリマーの密度が、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３５ｇ／ｃｍ３未満高い。
【０３１０】
実施形態Ｇ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥまたはＦのプロセスであって、第１および第２のエチレンコポリマーが２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０３１１】
実施形態Ｈ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦまたはＧのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物が５５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ２５）を有する。
【０３１２】
実施形態Ｉ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、ＧまたはＨのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物が６５重量％を超える組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）を有する。
【０３１３】
実施形態Ｊ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、ＨまたはＩのプロセスであって、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と、第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が１．５よりも大きい。
【０３１４】
実施形態Ｋ、実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、ＩまたはＪのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー３０〜６０重量％と第２のエチレンコポリマー７０〜４０重量％とを含む。
【０３１５】
実施形態Ｌ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、ＪまたはＫのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物が核形成剤をさらに含む。
【０３１６】
実施形態Ｍ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、ＫまたはＬのプロセスであって、第１および第２のエチレンコポリマーがエチレンと１−オクテンのコポリマーである。
【０３１７】
実施形態Ｎ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、ＬまたはＭのプロセスであって、クロージャは連続圧縮成形または射出成形によって製造される。
【０３１８】
実施形態Ｏ．実施形態Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌ、ＭまたはＮのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも２つの重合反応器中で溶液重合条件下でエチレンおよびαオレフィンを重合触媒と接触させることによって調製される。
【０３１９】
実施形態ＡＡ．高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、クロージャは二峰性ポリエチレン組成物を含み、二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きく、二峰性ポリエチレン組成物は、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、少なくとも０．９４９ｇ／ｃｍ３の密度と、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、５００，０００未満のＭＺと、１．５３未満の応力指数と、少なくとも２０時間のＥＳＣＲ条件Ｂ（１０％ＩＧＥＰＡＬ）とを有する。
【０３２０】
実施形態ＢＢ．実施形態ＡＡによるクロージャの使用であって、第１のエチレンコポリマーおよび第２のエチレンコポリマーはシングルサイト触媒を使用して製造される。
【０３２１】
実施形態ＣＣ．実施形態ＡＡまたはＢＢによるクロージャの使用であって、第１のエチレンコポリマーが０．９２５〜０．９５０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０３２２】
実施形態ＤＤ．実施形態ＡＡ、ＢＢまたはＣＣによるクロージャの使用であって、第２のエチレンコポリマーが０．９６５ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０３２３】
実施形態ＥＥ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣまたはＤＤによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物が０．９５１〜０．９５７ｇ／ｃｍ３の密度を有する。
【０３２４】
実施形態ＦＦ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤまたはＥＥによるクロージャの使用であって、第２のエチレンコポリマーの密度が、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３５ｇ／ｃｍ３未満高い。
【０３２５】
実施形態ＧＧ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥまたはＦＦによるクロージャの使用であって、第１および第２のエチレンコポリマーが２．３未満のＭｗ／Ｍｎを有する。
【０３２６】
実施形態ＨＨ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦまたはＧＧによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ２５）が５５重量％を超える。
【０３２７】
実施形態ＩＩ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧまたはＨＨによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物の組成分布幅指数（ＣＤＢＩ５０）が６５重量％を超える。
【０３２８】
実施形態ＪＪ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨまたはＩＩによるクロージャの使用であって、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）が１．５よりも大きい。
【０３２９】
実施形態ＫＫ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩまたはＪＪによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物は、第１のエチレンコポリマー３０〜６０重量％と第２のエチレンコポリマー７０〜４０重量％とを含む。
【０３３０】
実施形態ＬＬ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩ、ＪＪまたはＫＫによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物がさらに核形成剤を含む。
【０３３１】
実施形態ＭＭ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩ、ＪＪ、ＫＫまたはＬＬによるクロージャの使用であって、第１および第２のエチレンコポリマーがエチレンと１−オクテンのコポリマーである。
【０３３２】
実施形態ＮＮ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩ、ＪＪ、ＫＫ、ＬＬまたはＭＭによるクロージャの使用であって、クロージャは連続圧縮成形または射出成形によって製造される。
【０３３３】
実施形態ＯＯ．実施形態ＡＡ、ＢＢ、ＣＣ、ＤＤ、ＥＥ、ＦＦ、ＧＧ、ＨＨ、ＩＩ、ＪＪ、ＫＫ、ＬＬ、ＭＭまたはＮＮによるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物は、少なくとも２つの重合反応器中で溶液重合条件下でエチレンおよびαオレフィンを重合触媒と接触させることによって調製される。
【０３３４】
実施形態ＡＡＡ．容器を充填するプロセスであって、プロセスは、容器開口部を介して容器に高温液体を加えるステップと、二峰性ポリエチレン組成物を含むクロージャで容器開口部を密封するステップであって、二峰性ポリエチレン組成物が０．９４９ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有する、ステップと、高温液体を容器の内面に接触させるステップとを含み、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数９】
2019501251.tif 000022
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【０３３５】
実施形態ＢＢＢ．実施形態ＡＡＡのプロセスであって、二峰性ポリエチレン組成物は、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きい。
【０３３６】
実施形態ＡＡＡＡ．高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、クロージャが二峰性ポリエチレン組成物を含み、二峰性ポリエチレン組成物が０．９４９ｇ／ｃｍ３〜０．９６０ｇ／ｃｍ３の密度と、３．０〜１３．０の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．２〜３．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２とを有し、クロージャは、０．１０５以下である時間指数ｍを有し、ｍは以下の式で表される圧縮歪みモデルを用いて決定され、
【数１０】
2019501251.tif 000023
式中εは圧縮歪みであり、σはＮ／ｃｍ２単位の応力であり、ｔは秒単位の負荷時間であり、Ａはモデル係数であり、ｎは変形応力指数であり、ｍは時間指数である。
【０３３７】
実施形態ＢＢＢＢ．実施形態ＡＡＡＡによる高温充填プロセスにおけるクロージャの使用であって、二峰性ポリエチレン組成物が、
（１）０．４ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、０．９２０〜０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度とを有する１０〜７０重量％の第１のエチレンコポリマーと、
（２）１００〜２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ２と、２．７未満の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎと、第１のエチレンコポリマーの密度よりも高いが０．９６７ｇ／ｃｍ３未満の密度とを有する９０〜３０重量％の第２のエチレンコポリマーと
を含み、
第２のエチレンコポリマーの密度は、第１のエチレンコポリマーの密度よりも０．０３７ｇ／ｃｍ３未満高く、第１のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ１）と第２のエチレンコポリマー中の炭素原子１０００個当たりの短鎖分岐の数（ＳＣＢ２）との比（ＳＣＢ１／ＳＣＢ２）は０．５よりも大きい。
【産業上の利用可能性】
【０３３８】
高温充填技術は、例えばフルーツジュース、ミルク、紅茶、スポーツドリンクおよび風味の付いた水などの飲料のボトリングおよびシーリングに使用することができる。高温充填プロセスの間、高温液体をクロージャ内部と接触させてクロージャを滅菌する。本開示は、二峰性ポリエチレン組成物から製造されたクロージャを使用する商業的高温充填プロセスに関する。
【図１Ａ】
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【図１Ｂ】
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【図２Ａ】
2019501251.tif 000028
【図２Ｂ】
2019501251.tif 000029
【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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