(57)【要約】  向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤であって、（ａ）駆除剤組成物と、（ｂ）ラテックス結合剤アジュバントと、を含み、ラテックス結合剤アジュバントが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有し、ラテックス結合剤アジュバントが、駆除剤製剤中に約２重量パーセント〜約５重量パーセントの範囲の用量で使用されて、駆除剤製剤の雨堅牢性能特性を増大させ、駆除剤製剤の雨堅牢性能特性が約５パーセント〜約９０パーセントの範囲であり得る、駆除剤製剤、及び上記駆除剤製剤を調製するためのプロセス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤であって、
（ａ）駆除剤組成物と、
（ｂ）ラテックス結合剤アジュバントと、を含み、
前記ラテックス結合剤アジュバントが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有する、駆除剤製剤。
【請求項２】
前記ラテックス結合剤アジュバントの用量が、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの範囲である、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
前記駆除剤製剤の前記雨堅牢性能特性が、約５パーセント〜約９０パーセントの範囲である、請求項１に記載の製剤。
【請求項４】
前記ラテックス結合剤アジュバントがアクリル系ラテックスである、請求項１に記載の製剤。
【請求項５】
前記アクリル系ラテックスが、
（ｉ）純粋なアクリルラテックス、
（ｉｉ）スチレン−アクリルラテックス、ならびに
（ｉｉｉ）前記成分（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの２種以上の混合物、からなる群から選択される、請求項４に記載の製剤。
【請求項６】
前記アクリル系ラテックスが、変性アクリルラテックスである、請求項２に記載の製剤。
【請求項７】
前記駆除剤組成物が、マンコゼブ懸濁液濃縮物を含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項８】
前記ラテックス結合剤アジュバントの用量が、約２重量パーセント〜約５重量パーセントである、請求項１に記載の製剤。
【請求項９】
前記駆除剤製剤の前記雨堅牢性能特性が、約５パーセント〜約８０パーセントの範囲である、請求項１に記載の製剤。
【請求項１０】
前記製剤が、植物、果物、または野菜に対して駆除剤として使用される、請求項１に記載の製剤。
【請求項１１】
向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤を調製するためのプロセスであって、
（ａ）駆除剤組成物と、
（ｂ）ラテックス結合剤アジュバントと、を混和することを含み、
前記ラテックス結合剤アジュバントが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有する、プロセス。
【請求項１２】
前記ラテックス結合剤アジュバントの用量が、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの範囲である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記駆除剤製剤の前記雨堅牢性能特性が、約５パーセント〜約９０パーセントの範囲である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記ラテックス結合剤アジュバントが、アクリル系ラテックスである、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１５】
前記「アクリル系ラテックス」が、
（ｉ）純粋なアクリルラテックス、
（ｉｉ）スチレン−アクリルラテックス、ならびに
（ｉｉ）前記成分（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの２種以上の混合物、からなる群から選択される、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
前記アクリル系ラテックスが、変性アクリルラテックスである、請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１７】
前記駆除剤組成物が、マンコゼブ懸濁液濃縮物を含む、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１８】
前記ラテックス結合剤アジュバントの用量が、約２重量パーセント〜約５重量パーセントである、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項１９】
前記駆除剤製剤の前記雨堅牢性能特性が、約５パーセント〜約８０パーセントの範囲である、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項２０】
前記製剤が、植物、果物、または野菜に対して駆除剤として使用される、請求項１１に記載のプロセス。
【請求項２１】
前記駆除剤製剤が殺菌剤である、請求項１１に記載のプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、駆除剤製剤に関し、より具体的には、駆除剤製剤に向上した雨堅牢性能特性を付与するラテックス結合剤アジュバントを含む駆除剤製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
東南アジアのような熱帯地域では、増大した雨堅牢性能を示す駆除剤製剤が、植物及び葉に駆除剤製剤を適用する使用者にとって、特に葉面適用での長期摂取駆除剤にとって差し迫って必要とされている。上記長期摂取駆除剤の問題に対するいくつかの解決策が存在するが、既知の駆除剤製剤の使用による悪影響が依然として生じる。産業界は、（１）植物上に駆除剤を保持するための長期間持続する降雨耐性、（２）良好な駆除剤効力とバランスのとれた良好な雨堅牢性能、及び（３）缶内製剤での使用のためのような用途にとって安定したシステムを望んでいる。
【０００３】
産業界が直面している上記の問題に対処するために、有効なラテックス固着剤（ｓｔｉｃｋｅｒ）を駆除剤製剤に組み込む必要がある。例えば、有効なラテックス固着剤の必要とされる特徴は、適切な種類、適切な組み込み用量、及び適切なＴｇ値を含むべきであり、ラテックス固着剤の使用に起因する利益は、少なくとも以下のものを含むべきである：（１）駆除剤を植物上にしっかりと固着させるための植物との強力な相互作用、（２）駆除剤効力を犠牲にすることなく水透過性である、駆除剤及びポリマーを含有する多くの領域（ｄｏｍａｉｎ）を形成するための適切な用量、（３）領域造成を容易にし、雨堅牢性能を向上させるための適切なＴｇ値、及び（４）Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙのラテックス固着剤製品などの容易かつ商業的に入手可能な適切なラテックス固着剤。また、上記の成熟した製品は、より広い公差及び費用効果の利点を示す必要がある。
【０００４】
これまで、ＵＳ２０１４／０３０９１１３Ａ１、ＡＵ２０１３／３３８４３２Ａ１、ＷＯ２０１５／０８３０１７Ａ１、及びＵＳ２００５／０２６０２４０Ａ１に開示されているように他の者が駆除剤製剤に向上した雨堅牢性能特性を付与し得るラテックス結合剤アジュバントを見出す試みをしてきた。例えば、ＵＳ２０１４／０３０９１１３Ａ１は、改善した雨堅牢性を有する駆除剤組成物を開示している。ＵＳ２０１４／０３０９１１３Ａ１に開示された駆除剤組成物は、少なくとも７５０，０００の分子量を有する雨堅牢性能を改善するためのポリエチレンイミン（ＰＥＩ）を含む。ＡＵ２０１３／３３８４３２Ａ１は、ポリアミド及びポリイミド固着剤アジュバントを開示している。ＡＵ２０１３／３３８４３２Ａ１の固着剤アジュバントは、少なくとも１，０００の分子量を有するポリエーテルアミドまたはイミドを含む。ＡＵ２０１３／３３８４３２Ａ１のアジュバントは、溶媒及び展着剤も含む。ＡＵ２０１３／３３８４３２Ａ１のアジュバントは、乳化可能な濃縮物（ＥＣ）型製剤における缶内アジュバントとして及び懸濁液濃縮物（ＳＣ）型製剤におけるタンク混合アジュバントとして好適である。ＷＯ２０１５／０８３０１７Ａ１は、ジチオカルバメート活性物質及び雨堅牢性能を提供するポリカルボキシレート塩を含む農薬組成物を開示している。ＵＳ２００５／０２６０２４０Ａ１は、（ａ）活性物質及び（ｂ）ｉｎ−ｓｉｔｕ架橋炭化水素ポリマーで乳化されたラテックスポリマーを含む雨堅牢農薬組成物を開示している。
【０００５】
上記参考文献のいずれも、アクリル系ポリマーを含む農薬駆除剤製剤を開示しておらず、上記参考文献のいずれも、低用量のアジュバントを使用して駆除剤製剤に強化された雨堅牢性能特性を提供するラテックス結合剤アジュバントを開示していない。
【発明の概要】
【０００６】
先行技術の既知の駆除剤組成物の問題は、本発明によって対処される。本発明は、駆除剤製剤の雨堅牢性能を向上させるために駆除剤製剤に直接添加されるアジュバントとして採用されるラテックス結合剤を含む。また、本発明で使用されるラテックス結合剤アジュバントは、以下の利点のうちの１つ以上、すなわち、（１）純粋なアクリルポリマー及び／またはスチレン−アクリルポリマーであり得る、（２）約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有し得、この範囲のより低い及びより高い温度領域では、降雨中の駆除剤保持に対して良好な効果を有しない、ならびに（３）約２重量パーセント（重量％）〜約５重量％などの低用量で駆除剤製剤に組み込み得、また更に、この低用量でのラテックス結合剤は、駆除剤製剤の雨堅牢性能に対して有益な効果を提供する。
【０００７】
一実施形態では、本発明は、（ａ）駆除剤組成物と、（ｂ）上述のラテックス結合剤アジュバントと、を含み、そのラテックス結合剤アジュバントが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有する、向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤に関する。ラテックス結合剤アジュバントは、駆除剤製剤の雨堅牢性能特性が約５パーセント（％）〜約９０％の範囲となるように、駆除剤製剤の雨堅牢性能特性を増大させるために駆除剤製剤中に約２重量％〜約５重量％の範囲の用量で使用され得る。
【０００８】
別の実施形態では、本発明は、上記の駆除剤製剤を製造するプロセスに関する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
本発明を例示する目的で、図面は現在好ましい本発明の形態を示す。しかしながら、本発明は、図面に示された正確な配置及び器具類に限定されないことを理解されたい。図面において、同様の要素は、同様の番号で参照されている。そのため、以下の図面は、本発明の非限定的な実施形態を例示する。
【００１０】
【図１Ａ】金属基材の表面に取り付けられたパラフィルム上に堆積した一連の液滴の写真であり、液滴の組成物は、異なる結合剤の種類をその結合剤の種類の様々な用量で含有するマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む。写真は、パラフィルム上の液滴を乾燥させた後に撮影されている。
【図１Ｂ】図１Ａの一連の液滴の写真であり、その写真は、乾燥した液滴を模擬降雨噴霧に供した後の乾燥した液滴のサンプルを示している。
【図２Ａ】金属基材の表面に取り付けられたパラフィルム上に堆積した一連の液滴の写真であり、液滴の組成物は、同じ結合剤の種類を、異なるＴｇ値及びその結合剤の種類の様々な用量で含有するマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む。写真は、パラフィルム上の液滴を乾燥させた後に撮影されている。
【図２Ｂ】図２Ａの一連の液滴の写真であり、その写真は、乾燥した液滴を模擬降雨噴霧に供した後の乾燥した液滴のサンプルを示している。
【図３Ａ】金属基材の表面に取り付けられたパラフィルム上に堆積した一連の液滴の写真であり、液滴の組成物は、同じ結合剤の種類を、異なるＴｇ値及びその結合剤の種類の様々な用量で含有するマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む。写真は、パラフィルム上の液滴を乾燥させた後に撮影されている。
【図３Ｂ】図３Ａの一連の液滴の写真であり、その写真は、乾燥した液滴を模擬降雨噴霧に供した後の乾燥した液滴のサンプルを示している。
【図４】基材上の一連の乾燥した液滴を示すピクセルベースの画像の表示であり、乾燥した液滴が模擬降雨噴霧試験に供される前の１つの乾燥した液滴（対照であるサンプル４ａ）が示されており、乾燥した液滴を模擬降雨噴霧試験に供した後の乾燥した液滴の３つのサンプル（サンプル４ｂ〜４ｄ）が示されている。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
その最も広い範囲では、本発明は、向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤であって、その駆除剤製剤が、（ａ）駆除剤組成物と、（ｂ）少なくとも１種のラテックス結合剤アジュバントと、を含み、そのラテックス結合剤アジュバントが、約５℃〜約３０℃の範囲のＴｇ値を有する、駆除剤製剤を含む。ラテックス結合剤アジュバントは、向上した雨堅牢性能特性を駆除剤製剤またはシステムに付与するための添加剤またはアジュバントとして使用され得る。
【００１２】
ラテックス結合剤アジュバント（本明細書では「固着剤」とも称される）は、駆除剤製剤の雨堅牢性能を向上させるために駆除剤製剤に直接添加され得る駆除剤製剤のアジュバント添加剤として有用である。ラテックス結合剤アジュバントは、例えば、次の化合物のうちの１つ以上を含み得る：（ｉ）純粋なアクリルラテックス、（ｉｉ）アクリルラテックスの疎水性変性誘導体、（ｉｉｉ）スチレン−アクリルポリマー、（ｉｖ）スチレン−アクリルポリマーの誘導体、または（ｖ）（ｉ）〜（ｉｖ）の成分のうちの２つ以上の混合物。
【００１３】
ラテックス結合剤アジュバントは有利には、駆除剤製剤中に低い（例えば、約１０重量％以下）用量のみのラテックス結合剤アジュバントを有する有効な駆除剤製剤を提供するためのＴｇ値を示す一方で、ラテックス結合剤アジュバントが駆除剤製剤に使用される場合に、雨堅牢性能向上を有する駆除剤製剤を提供する。
【００１４】
一般に、ラテックス結合剤アジュバントとして使用される「純粋なアクリルラテックス」は、ビニル基及びカルボン酸末端からなるアクリル酸の構造に基づくアクリレートモノマーから合成されるホモポリマーまたはコポリマーである。「純粋なアクリルラテックス」は、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、及びこれらの混合物などのアクリル酸の誘導体などの他の典型的なアクリレートモノマーを含み得る。
【００１５】
より好ましい実施形態では、本発明のラテックス結合剤アジュバントに有用な純粋なアクリルラテックスは、例えば、純粋なアクリルを含み得るか、またはラテックス結合剤アジュバントポリマーは、上述の１種以上のモノマーから調製され得る。
【００１６】
アクリル酸ラテックスの疎水性誘導体が結合剤材料として使用される場合、または疎水性誘導体が純粋なアクリル酸に組み込まれる場合、純粋なアクリル酸はもはや「純粋な」アクリル酸ラテックス結合剤アジュバントではなく、代わりに「疎水性変性誘導体」と考えられ得る。「疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｅ）」、「疎水性の」、または「疎水性（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｉｔｙ）」は、上述のアクリルラテックスの疎水性変性誘導体に関して、水に溶解しにくいかまたは水に対する引力がない化合物を意味する。一般に、ラテックス結合剤アジュバントとして使用されるアクリルラテックスの疎水性変性誘導体としては、例えば、ｔ−アミルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレートなどのうちの１つ以上、及びそれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００１７】
より好ましい実施形態では、本発明のラテックス結合剤アジュバントに有用なアクリルラテックスの疎水性変性誘導体は、例えば、スチレン−アクリルポリマーまたはスチレン−アクリルポリマーの誘導体を含み得る。スチレン−アクリルポリマーは、純粋なアクリルまたは疎水性変性アクリルポリマーの主鎖にスチレンモノマーを組み込むことに由来するポリマーである。
【００１８】
本発明のラテックス結合剤アジュバントの濃度は、一般に、駆除剤製剤（例えば、駆除剤製剤中の活性原料、アジュバント、及び水を含む）中の成分の総重量を基準として、一実施形態では約０．０１重量％〜約１０重量％、別の実施形態では約０．１重量％〜約１０重量％、また別の実施形態では約１重量％〜約１０重量％、更に別の実施形態では約１重量％〜約８重量％、更にまた別の実施形態では約２重量％〜約５重量％の範囲であり得る。上述のラテックス結合剤の約０．０１重量％の用量組み込みの範囲未満では、所望の雨堅牢性能が達成されず、約１０重量％のより高い用量を超えると、より良好な性能を提供しないであろうし、より多くのラテックス結合剤の添加は非経済的であろう。
【００１９】
一般に、ラテックス結合剤アジュバントのＴｇは、一実施形態では約−３０℃〜約５５℃、別の実施形態では約−１０℃〜約４０℃、また別の実施形態では約５℃〜約３０℃であり得る。上述のラテックス結合剤アジュバントのより低い及びより高いＴｇ値の範囲外では、所望の雨堅牢性能を達成するための駆除剤製剤を提供しない。
【００２０】
一般に、最終的な駆除剤製剤を形成するために使用される駆除剤添加剤または組成物は、当該技術分野で既知の従来の駆除剤製品のいずれかを含み得る。例えば、最終的な駆除剤製剤は、ＳＣ（懸濁液濃縮物）、ＥＷ（水中エマルション）、ＭＥ（マイクロエマルション）、ＳＥ（サスポエマルション）、ＳＬ（可溶性濃縮物）、ＣＳ（カプセル懸濁液）など、及びこれらの混合物を含む水性製剤を含む様々な種類の駆除剤製剤を含み得る。より好ましい実施形態では、本発明の駆除剤製剤を調製するのに有用な駆除剤添加剤または駆除剤組成物は、例えば、ＳＣ（懸濁液濃縮物）、ＥＷ（水中エマルション）、またはこれらの混合物を含み得る。
【００２１】
本発明の最終的な駆除剤製剤に使用される駆除剤添加剤または組成物の濃度は、使用される駆除剤添加剤、駆除剤製剤成分の所望の仕様、及び使用される製剤の種類に依存し得る。一実施形態の例として、駆除剤添加剤がマンコゼブ（殺菌剤）である場合、駆除剤製剤の種類が懸濁液濃縮物である場合、ならびに駆除剤製剤の成分が活性原料、湿潤剤、分散剤、消泡剤、凍結防止剤、及び増粘剤を含む場合、駆除剤添加剤の濃度範囲は、一般に、駆除剤製剤の活性物質の総重量を基準として、一実施形態では約２０重量％〜約４５重量％、別の実施形態では約２５重量％〜約４０重量％、また別の実施形態では約３０重量％〜約３５重量％である。
【００２２】
駆除剤製剤の上記の例では、駆除剤組成物、製剤、またはシステムに添加するために使用されるラテックス結合剤アジュバント（または固着剤）は、上述のラテックス結合剤アジュバントである。ラテックス結合剤アジュバントは、強化された雨堅牢性能特性を駆除剤製剤に付与するために少ない用量で駆除剤製剤に添加するだけでよい。例えば、上記で例示した駆除剤製剤に使用されるラテックス結合剤の用量は、一般に、駆除剤製剤の活性物質の総重量を基準として、一実施形態では約０．０１重量％〜約１０重量％、別の実施形態では約０．１重量％〜約７重量％、また別の実施形態では約２重量％〜約５重量％の範囲であり得る。
【００２３】
上記で例示した駆除剤製剤に有用な湿潤剤、分散剤、消泡剤、凍結防止剤、及び増粘剤などの他の任意の化合物または添加剤は、駆除剤製剤の残りを構成し得、それに応じてそのような添加剤の濃度が調節される。
【００２４】
向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤を調製するために使用されるプロセスは、従来の混合機器または当該技術分野で既知の容器における上記成分のブレンド、混和、または混合を含む。例えば、本発明の駆除剤製剤の調製は、既知の混合機器において、駆除剤組成物及びラテックス結合剤アジュバントならびに任意に他の所望の添加剤をブレンドすることによって達成される。
【００２５】
駆除剤製剤の上記化合物は、典型的には、有効な駆除剤製剤の調製を可能にする温度で、容器内で混合及び分散される。例えば、好ましい実施形態では、上記成分の混合中の温度は、一般に室温であり得る。
【００２６】
本発明の駆除剤製剤の調製及び／またはその工程のうちのいずれかは、バッチ式または連続プロセスであり得る。好ましい実施形態では、駆除剤製剤成分の混合プロセス及びプロセスで使用される混合機器は、当業者に良く知られている任意の容器及び補助機器であり得る。
【００２７】
１つの好ましい実施形態では、駆除剤製剤、例えば、駆除剤ＳＣ１００部（ｇ）当たりを単位として駆除剤製剤の濃度を調製する場合、駆除剤製剤は、約９０部〜約１００部の成分（ａ）である駆除剤組成物と、約０．０１部〜約１０部の成分（ｂ）であるラテックス結合剤アジュバントと、を含み得る。別の好ましい実施形態では、例えば、駆除剤ＳＣ１００部（ｇ）当たりで駆除剤製剤を調製する場合、駆除剤製剤は、約９５部〜約１００部の成分（ａ）である駆除剤組成物と、約２部〜約５部の成分（ｂ）であるラテックス結合剤アジュバントと、を含み得る。
【００２８】
本発明の上記プロセスによって調製された駆除剤製剤は、いくつかの予想外の独特な特性を示す。例えば、駆除剤製剤の１つの有益な特性は、その雨堅牢性能である。一実施形態では、本発明の駆除剤製剤の雨堅牢性能特性は、本発明のラテックス結合剤アジュバントを含有する駆除剤製剤のサンプルの性能結果を、同じ試験条件で本発明のラテックス結合剤アジュバントを含有しない駆除剤製剤のサンプルと比較して並列比較を提供することによって視覚的に測定され得る。
【００２９】
別の好ましい実施形態では、本発明の駆除剤製剤の雨堅牢性能特性は、本明細書において以下に記載されているように、半定量雨堅牢法を使用して測定され得る。その方法は、（１）駆除剤製剤のサンプル液滴またはスポットを降雨試験に供することと、（２）図４に示されるように、駆除剤製剤のサンプルスポットの各々を白黒フォーマットのピクセルベースの画像に変換することと、（３）ピクセル白黒図によって示されるように、サンプルスポットの駆除剤製剤残留物（すなわち、基材上に残っている駆除剤製剤の量）を、対照サンプルスポットが降雨試験に供される前の１００％とみなされる対照サンプルスポットのピクセルに対する比または百分率を使用して相関させることと、を含む。図４においてピクセルによって示される百分率の観点から、降雨洗浄後の各サンプルスポットの残留ピクセルをサンプルスポットの初期の１００％のピクセルと比較して、残留比または百分率を得る。
【００３０】
上記の半定量的ピクセル法は、変化したサンプル間の視覚的差異を反映し、上記のピクセル法を使用する測定は、図４に示されるように、残留ピクセルに残っている材料の百分率の観点から許容可能な一般的な量を提供する。一般に、上記ピクセル法に基づく雨堅牢性能特性は、一実施形態では約５％〜約９０％、別の実施形態では約５％〜約８５％、及びまた別の実施形態では約５％〜約８０％の範囲であり得る。
【００３１】
本発明の駆除剤製剤が上述のように調製された後、駆除剤製剤は保護を必要とする任意の葉の上に使用され得る。例えば、葉は、植物、果物、及び野菜の葉であり得る。駆除剤製剤は、除草剤、殺菌剤、または殺虫剤として使用され得る。好ましい実施形態では、本発明の駆除剤製剤は、約１０℃〜約４０℃の温度で葉に適用され得る。
【実施例】
【００３２】
以下の実施例及び比較例は、本発明をより詳細に更に例示するが、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【００３３】
以下の実施例及び比較例では、様々な用語及び名称が使用され、以下のように説明される。
「ＳＣ」は、懸濁液濃縮物を表す。
「重量％」は、重量パーセントを表す。
「Ｔｇ」は、ガラス転移温度を表す。
【００３４】
以下の実施例及び比較例では、以下の表Ｉに記載の原料または成分を、駆除剤製剤を調製するために及びそのような駆除剤製剤の雨堅牢性の向上を評価するため使用した。
【００３５】
【表Ｉ】
2019501903.tif 000002
【００３６】
サンプル調製のための一般的手順
雨堅牢性能試験のために調製される駆除剤製剤のサンプルを、以下の工程に従って調製した。
工程（１）：様々な用量の異なるラテックス結合剤をマンコゼブＳＣに組み込み、殺菌剤製剤を形成した。
工程（２）：殺菌剤製剤サンプルを１重量％濃度に希釈した。
工程（３）：工程（２）からの希釈サンプル３０μＬを、パラフィルム基材上にピペットを使用して液滴形態で滴下し、基材の表面上にサンプルスポット（液滴）を得た。比較のために各サンプル製剤について３つのスポットを調製した。
工程（４）：基材の表面上にスポットを有する上記で調製したパラフィルム基材を、６０％の相対湿度（Ｒ．Ｈ．）で３０℃未満で２時間（時）環境チャンバ内に置き、乾燥したスポットを得た。
【００３７】
次いで、上記の工程（４）からの乾燥したスポットを有する調製した基材を、雨模擬噴霧試験に供して、以下の一般的手順に従って、雨堅牢性能のために乾燥したスポットを評価した。
【００３８】
雨堅牢性能試験のための一般的手順
上述のように調製したパラフィルム基材の上面上に駆除剤製剤スポットを有するパラフィルム基材を、雨模擬チャンバ内に入れ、１００ｍＬ／時の強い模擬降雨下で３０分（ｍｉｎ）間噴霧した。模擬降雨を停止させた後、サンプルスポットを有するパラフィルム基材をチャンバから取り出し、視覚的に観察してスポットの状態を確認し、スポットの雨堅牢性能を視覚的に評価した。基材上のスポットに残っているより多くの駆除剤製剤残留物を有していたスポットは、基材上のスポットに残っているより少ない駆除剤製剤残留物を有する他のスポットよりも良好な雨堅牢性能を有することが視覚的に評価された。
【００３９】
雨堅牢性能試験のための一般的半定量的手順
雨堅牢性を定量化する、すなわち、本実施例で達成された雨堅牢性の量を半定量化するための１つの方法の例示として、サンプルスポットの各々を図４に示されるように白黒フォーマットのピクセルベースの画像に変換する。スポットを降雨試験に供する前の全てのサンプルスポットのピクセル（百分率の単位として）をピクセル４ａによって示されるように１００％とみなし、降雨洗浄後の各サンプルスポットのピクセル４ｂ〜４ｄの残留ピクセルを、スポットの初期の１００％のピクセル４ａの各々と比較して、残留比または百分率を得る。
【００４０】
上記の半定量的ピクセル法は、変化したサンプル間の視覚的差異を反映し、上記のピクセル法を使用する測定は、図４に示されるように、残留ピクセルに残っている材料の百分率の単位として許容可能な一般的な量を提供する。
【００４１】
実施例１〜３及び比較例Ａ：雨堅牢性に対するラテックスの種類及び用量の効果
どのような種類のラテックス結合剤アジュバントが駆除剤製剤の雨堅牢性能に対して良好に作用するかを明確に確認するために、異なる種類及び異なる用量でＴｇ値を有するラテックス結合剤アジュバントを３３重量％マンコゼブＳＣに組み込んだ。一般に、ビニルアクリル結合剤は、他の２つの種類の結合剤（すなわち、純粋なアクリル及びスチレンアクリル結合剤）よりも親水性であり、その後に純粋なアクリルタイプの結合剤、次いでスチレン−アクリル結合剤（上記３つの結合剤の中でより比較的疎水性の特徴を示す）が続く。駆除剤製剤のレシピを表ＩＩに示す。ラテックス結合剤アジュバントを駆除剤ＳＣシステムに組み込むことは、駆除剤ＳＣシステムの安定性を損なわないことが判明した。
【００４２】
【表ＩＩ】
2019501903.tif 000003
【００４３】
図１Ａ及び１Ｂを参照すると、様々な結合剤の用量（１重量％、２重量％、及び３重量％）で異なる結合剤の種類を用いて添加されたマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む駆除剤製剤サンプルスポットのスポット１ａ〜１ｄ及びスポット１ａ´〜１ｄ´をそれぞれ示す写真が示されている。図１Ａに示される写真は、スポットを乾燥させてスポット１ａ〜１ｄを形成した後に撮影されたものであり、図１Ｂに示される写真は、乾燥したスポット１ａ〜１ｄを模擬降雨噴霧に供してスポット１ａ´〜１ｄ´が形成された後の乾燥したサンプルスポットを撮影したものである。図に示される十字線は、様々なサンプルスポットを分離するために図に挿入された。
【００４４】
機能性製剤を１重量％に希釈し、パラフィルム基材上に滴下し、乾燥プロセスに供した場合、均一なサンプルスポットが形成された（図１Ａ）。これらの乾燥したサンプルスポットを、雨模擬チャンバ内で３０分間１００ｍｌ／時の模擬大雨下で噴霧した。次いで、サンプルスポットを雨模擬チャンバから取り出して、基材上に残っていたいかなる駆除剤製剤残留物も観察した。視覚的に検査によって分析されるように、駆除剤の滞留が多いほど、雨堅牢性能が良好である。
【００４５】
図１Ｂに示されるように、降雨噴霧後のサンプルスポットに保持された駆除剤製剤はほとんど存在しない（スポット１ａ´、１ｂ´、及び１ｄ´参照）。また、用量を１重量％から３重量％に増加させた後でさえも、ビニルアクリルベースの結合剤（Ｒｏｖａｃｅ（商標）６６２）を含有する製剤について同じ状況が見られた。しかしながら、純粋なアクリルベースの結合剤（Ｐｒｉｍａｌ（商標）ＡＣ−２６１Ｐ）を含有する製剤の場合、２重量％の用量及び３重量％の用量を有するパラフィルム上のサンプルスポットにおいて、多量の駆除剤製剤が明確に観察された（スポット１ｃ´参照）。スチレン−アクリル結合剤（Ｐｒｉｍａｌ（商標）ＡＳ−２０１０）を駆除剤製剤に組み込んだ場合に同じ結果が観察されたが、スチレン−アクリル結合剤を含有する製剤の駆除剤保持量は、純粋なアクリル（Ｐｒｉｍａｌ（商標）ＡＣ−２６１Ｐ）を使用した場合ほど高くはなかった。
【００４６】
上記の結果から、親水性結合剤の組み込みは、疎水性結合剤または親水性よりも疎水性の方に寄っている結合剤よりも、駆除剤の雨堅牢性向上に対してより低い利益を提供するであろうことが結論付けられ得る。反対に、それほど親水性ではない結合剤及び疎水性結合剤は、模擬降雨噴霧（雨）条件下でより多くの駆除剤製剤を保持する。その上、ラテックス結合剤アジュバントの２重量％の用量は、駆除剤製剤の雨堅牢性向上に対して明らかな良い効果を有していた。
【００４７】
実施例４〜７及び比較例Ｂ：雨堅牢性に対するラテックスＴｇ値の効果
機能性駆除剤製剤の雨堅牢性能特性に対する結合剤のＴｇの効果を決定するために、３３重量％のマンコゼブＳＣを表ＩＩＩに記載の結合剤（実施例４〜７）と混合することによっていくつかの製剤を調製した。純粋なアクリルを表ＩＩＩに記載のラテックス結合剤アジュバントとして使用した。ラテックス結合剤アジュバントは、表ＩＩＩに記載されるように異なるＴｇ値を有していた。また、表ＩＩＩに記載されているように、異なる用量の結合剤を機能性製剤に添加した。
【００４８】
【表ＩＩＩ】
2019501903.tif 000004
【００４９】
図２Ａ及び２Ｂを参照すると、同じ種類であるが異なるＴｇ値の結合剤を有し、様々な結合剤の用量で添加されたマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む駆除剤製剤のスポット２ａ〜２ｄ及びスポット２ａ´〜２ｄ´をそれぞれ示す写真が示されている。図２Ａに示される写真は、スポットを乾燥させてスポット２ａ〜２ｄを形成した後に撮影されたものであり、図２Ｂに示される写真は、乾燥したスポット２ａ〜２ｄを模擬降雨噴霧に供してスポット２ａ´〜２ｄ´が形成された後の乾燥したサンプルスポットを撮影したものである。図に示される十字線は、様々なサンプルスポットを分離するために図に挿入された。
【００５０】
図２Ａに示されるように、機能性製剤の全てが乾燥後に良好な品質のサンプルスポットを形成し得るが、図２Ｂに示されるように、サンプルスポットを模擬降雨噴霧に供した後に顕著な相違を見ることができた。結合剤のＴｇ値が、約１２℃〜約２０℃などの適切な範囲から選択される場合、サンプルスポットが過酷な噴霧条件に供された後であっても多量の駆除剤製剤がサンプルスポットに保持された。しかしながら、結合剤のガラス転移温度が４０℃以上のように高く上昇した場合、模擬降雨噴霧試験を受けている間に、非常に限られた量の駆除剤製剤がサンプルスポットによって摂取され得たことが観察された。
【００５１】
上記の結果は、結合剤のＴｇ値が、葉などの基材上に固着する駆除剤製剤において重要な役割を果たすこと、及び純粋なアクリルタイプの結合剤の適切なＴｇ範囲が、約１２℃〜約２０℃の範囲となるように選択され得ることを実証している。
【００５２】
実施例８〜１１及び比較例Ｃ：雨堅牢性に対するラテックスＴｇ値の効果
これらの実施例では、表ＩＶ（実施例８〜１１）に記載されるように、駆除剤製剤中のラテックス結合剤アジュバントとしてスチレン−アクリルを使用し、製剤の雨堅牢性能に対する結合剤のＴｇの効果を評価した。製剤は、３３重量％のマンコゼブＳＣを表ＩＶに記載された結合剤と混合することによって調製した。
【００５３】
【表ＩＶ】
2019501903.tif 000005
【００５４】
図３Ａ及び３Ｂを参照すると、同じ種類であるが異なるＴｇ値の結合剤を有し、様々な結合剤の用量で添加されたマンコゼブＳＣ（１重量％）を含む駆除剤製剤のスポット３ａ〜３ｄ及びスポット３ａ´〜３ｄ´をそれぞれ示す写真が示されている。図３Ａに示される写真は、スポットを乾燥させてスポット３ａ〜３ｄが形成された後に撮影されたものであり、図３Ｂに示される写真は、乾燥したスポット３ａ〜３ｄを模擬降雨噴霧に供してスポット３ａ´〜３ｄ´が形成された後の乾燥したサンプルスポットを撮影したものである。図に示される十字線は、様々なサンプルスポットを分離するために図に挿入された。
【００５５】
異なるＴｇ値を有するスチレン−アクリルタイプの結合剤を含有する製剤サンプルスポットについて、スチレン−アクリルタイプの結合剤を含有する良好に形成された製剤サンプルスポットが図３Ａに示されている。サンプルスポットの各々を模擬雨堅牢噴霧試験に供した後の各製剤サンプルスポットの挙動を比較すると、ラテックス結合剤アジュバント：Ｅｌａｓｔｅｎｅ（商標）１５００及びＰｒｉｍａｌ（商標）ＡＳ−２０１０は、サンプルスポット中により多くの量の駆除剤製剤残留物を示す。そのため、約７℃〜約２１℃の範囲のＴｇ値を有するスチレン−アクリル結合剤は、駆除剤製剤の雨堅牢特性を向上させるための適切なＴｇを有する適切なラテックス結合剤アジュバントであると考えられ得る。
【００５６】
ピクセル法の試験結果
上述のピクセル法を使用して、上記実施例で調製したサンプルスポットの百分率の観点から許容可能な一般的な量を提供した。ピクセル法試験の結果は表Ｖ〜ＶＩＩに記載されている。
【００５７】
【表Ｖ】
2019501903.tif 000006
【００５８】
【表ＶＩ】
2019501903.tif 000007
【００５９】
【表ＶＩＩ】
2019501903.tif 000008
【００６０】
要約すると、上記の結果に基づいて、適切な既定の用量で使用された、適正な既定のＴｇ値を有する適切な既定の種類のラテックス結合剤アジュバントを駆除剤製剤用のアジュバントとして利用して、向上した雨堅牢性能を有する駆除剤製剤を提供し得ることが判明した。
【図１Ａ】
2019501903.tif 000009
【図１Ｂ】
2019501903.tif 000010
【図２Ａ】
2019501903.tif 000011
【図２Ｂ】
2019501903.tif 000012
【図３Ａ】
2019501903.tif 000013
【図３Ｂ】
2019501903.tif 000014
【図４】
2019501903.tif 000015
【手続補正書】
【提出日】平成30年6月12日(2018.6.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤であって、
（ａ）駆除剤組成物と、
（ｂ）アクリル系ラテックスと、を含み、
前記アクリル系ラテックスが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有する、駆除剤製剤。
【請求項２】
前記アクリル系ラテックスの用量が、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの範囲である、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
前記アクリル系ラテックスが、
（ｉ）純粋なアクリルラテックス、
（ｉｉ）スチレン−アクリルラテックス、ならびに
（ｉｉｉ）前記成分（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの２種以上の混合物、からなる群から選択される、請求項１に記載の製剤。
【請求項４】
前記アクリル系ラテックスが、変性アクリルラテックスである、請求項１に記載の製剤。
【請求項５】
前記駆除剤組成物が、マンコゼブ懸濁液濃縮物を含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項６】
向上した雨堅牢性能特性を有する駆除剤製剤を調製するためのプロセスであって、
（ａ）駆除剤組成物と、
（ｂ）アクリル系ラテックスと、を混和すること含み、
前記アクリル系ラテックスが、約−３０℃〜約５５℃の範囲のＴｇ値を有する、プロセス。
【請求項７】
前記アクリル系ラテックスの用量が、約０．０１重量パーセント〜約１０重量パーセントの範囲である、請求項６に記載のプロセス。
【請求項８】
前記「アクリル系ラテックス」が、
（ｉ）純粋なアクリルラテックス、
（ｉｉ）スチレン−アクリルラテックス、ならびに
（ｉｉｉ）前記成分（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの２種以上の混合物、からなる群から選択される、請求項６に記載のプロセス。
【請求項９】
前記アクリル系ラテックスが、変性アクリルラテックスである、請求項６に記載のプロセス。
【請求項１０】
前記駆除剤組成物が、マンコゼブ懸濁液濃縮物を含む、請求項６に記載のプロセス。
【国際調査報告】
2019501903.tif 000016
2019501903.tif 000017
2019501903.tif 000018
2019501903.tif 000019