(57)【要約】【課題】  特定の立体形状を有する白金超微粒子を、比較的簡単に製造することのできる新規な白金超微粒子の製造方法、およびこの製造方法によって得られる白金超微粒子、白金超微粒子の精製方法、並びに高品質白金超微粒子の製造方法の提供。【解決手段】  白金超微粒子の製造方法は、１級アミン化合物を含有する有機溶剤に白金化合物を溶解させ、その後、水またはエチレングリコールを加えて白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金超微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。また、１級アミン化合物を含有する有機溶剤に水を加え、その後、白金化合物を溶解させて白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。白金超微粒子は、上記の白金超微粒子の製造方法によって得られたものであることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１級アミン化合物を含有する有機溶剤に白金化合物を溶解し、その後、水を加えることより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金超微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする白金超微粒子の製造方法。
【請求項２】
１級アミン化合物を含有する有機溶剤に水を加え、その後、白金化合物を溶解することにより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする白金超微粒子の製造方法。
【請求項３】
析出させた白金超微粒子群が、立方体形状の白金超微粒子、四面体形状の白金超微粒子、および多面体形状の白金超微粒子の少なくともいずれかを含むことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の白金超微粒子の製造方法。
【請求項４】
析出させた白金超微粒子群の６５．０個数％以上が立方体形状の白金超微粒子であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の白金超微粒子の製造方法。
【請求項５】
１級アミン化合物を含有する有機溶剤に白金化合物を溶解し、その後、エチレングリコールを加えることより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金超微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする白金超微粒子の製造方法。
【請求項６】
１級アミン化合物を含有する有機溶剤にエチレングリコールを加え、その後、白金化合物を溶解することにより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする白金超微粒子の製造方法。
【請求項７】
析出させた白金超微粒子群が、少なくとも棒状形状の白金超微粒子を含むことを特徴とする請求項５または請求項６に記載の白金超微粒子の製造方法。
【請求項８】
析出させた白金超微粒子群の６５．０個数％以上が棒状形状の白金超微粒子であることを特徴とする請求項５〜請求項７のいずれかに記載の白金超微粒子の製造方法。
【請求項９】
１級アミン化合物がオレイルアミン、ドデシルアミンおよびＮ−オレイルプロピレンジアミンから選択されたものであることを特徴とする請求項１〜請求項８に記載の白金超微粒子の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜請求項９のいずれかに記載の白金超微粒子の製造方法によって得られたものであることを特徴とする白金超微粒子。
【請求項１１】
白金超微粒子群と０．０５Ｎの塩酸とを混合して０．５〜１時間撹拌することによって白金超微粒子群を酸洗浄し、この酸洗浄した白金超微粒子群における立方体形状の白金超微粒子が９０個数％以上含有することの可否を確認することを特徴とする白金超微粒子の精製方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の白金超微粒子の精製方法を経てその白金超微粒子群が立方体形状の白金超微粒子を９０個数％以上含有するものを得ることを特徴とする高品質白金超微粒子の製造方法。
【請求項１３】
請求項１１に記載の白金超微粒子の精製方法を経てその白金超微粒子群が棒状形状の白金超微粒子を５１．０〜７６．０個数％以上含有するものを得ることを特徴とする高品質白金超微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白金超微粒子およびその製造方法、白金超微粒子の精製方法、並びに高品質白金超微粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、種々の化学反応に対して各種の金属粉末が触媒作用を有することが広く知られており、特に粒径が小さい金属超微粒子（例えば、「金属ナノ粒子」などと称される粒子）は、その表面積が特異的に大きいことから、きわめて高い触媒活性や高い選択性が得られることがあり、実際に触媒として使用すべき量が微量で十分である点で有利である。
【０００３】
例えば、その金属が白金である白金超微粒子を得る方法が具体的に提案されている（例えば、特許文献１および特許文献２参照。）。
【０００４】
しかしながら、上記の公知の方法は、限定された条件に従う工程によるものであって多くの制約を伴うものである。また、上記の方法によって得られた白金超微粒子は、例えば酸による洗浄などを行うとその結晶構造が崩れてしまうなど、金属超微粒子としての安定性が低いものであり、例えば触媒などに利用している工程においてその形態が保持されずに、触媒としての高い選択性が失われてしまうおそれがある。
【特許文献１】特開２００３−２６８４２４号公報
【特許文献２】特開２００２−４２８２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであって、その第１の目的は、特定の立体的形状を有する白金超微粒子を、比較的簡単に製造することのできる新規な白金超微粒子の製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、上記の新規な白金超微粒子の製造方法によって得られる白金超微粒子を提供することにある。
本発明の第３の目的は、上記の白金超微粒子の立体的形状の安定性について、簡便に試験することのできる白金超微粒子の精製方法を提供することにある。
本発明の第４の目的は、上記の白金超微粒子の精製方法を経て立方体形状の白金超微粒子の含有量が特定の値以上とされた高品質白金超微粒子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の白金超微粒子の製造方法は、１級アミン化合物を含有する有機溶剤に白金化合物を溶解し、その後、水を加えることより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金超微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。
また、本発明の白金超微粒子の製造方法は、１級アミン化合物を含有する有機溶剤に水を加え、その後、白金化合物を溶解することにより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。
【０００７】
本発明の白金超微粒子の製造方法においては、析出させた白金超微粒子群が、立方体形状の白金超微粒子、四面体形状の白金超微粒子、および多面体形状の白金超微粒子の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
また、析出させた白金超微粒子群の６５．０個数％以上が立方体形状の白金超微粒子であることが好ましい。
【０００８】
本発明の白金超微粒子の製造方法は、１級アミン化合物を含有する有機溶剤に白金化合物を溶解し、その後、エチレングリコールを加えることより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金超微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。
また、本発明の白金超微粒子の製造方法は、１級アミン化合物を含有する有機溶剤にエチレングリコールを加え、その後、白金化合物を溶解することにより白金化合物溶液を得、この白金化合物溶液に還元剤を作用させることにより、白金微粒子を析出させる白金析出工程を有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の白金超微粒子の製造方法においては、析出させた白金超微粒子群が、少なくとも棒状形状の白金超微粒子を含むことが好ましい。
また、析出させた白金超微粒子群の６５．０個数％以上が棒状形状の白金超微粒子であることが好ましい。
【００１０】
さらに、本発明の白金超微粒子の製造方法においては、１級アミン化合物がオレイルアミン、ドデシルアミンおよびＮ−オレイルプロピレンジアミンから選択されたものであることが好ましい。
【００１１】
本発明の白金超微粒子は、上記の白金超微粒子の製造方法によって得られたものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明の白金超微粒子の精製方法は、白金超微粒子群と０．０５Ｎの塩酸とを混合して０．５〜１時間撹拌することによって白金超微粒子群を酸洗浄し、この酸洗浄した白金超微粒子群における立方体形状の白金超微粒子が９０個数％以上含有することの可否を確認することを特徴とする。
本発明の高品質白金超微粒子の製造方法は、上記の白金超微粒子の精製方法を経てその白金超微粒子群が立方体形状の白金超微粒子を９０個数％以上含有するものを得ることを特徴とする。
また、本発明の高品質白金超微粒子の製造方法は、上記の白金超微粒子の精製方法を経てその白金超微粒子群が棒状形状の白金超微粒子を５１．０〜７６．０個数％以上含有するものを得ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の白金超微粒子の製造方法によれば、例えば立方体形状の白金超微粒子、四面体形状の白金超微粒子および多面体形状の白金超微粒子などの特定の立体的形状を有するものが特定の割合で含有された白金超微粒子群を、高い再現性で容易に製造することができる。
【００１４】
上記の製造方法によって得られた白金超微粒子は、個々の白金超微粒子が立方体、四面体または多面体などの明確な結晶構造に由来する立体的形状を有し、しかもそれぞれの含有割合がある程度の範囲において制御できる可能性のあるものである。
【００１５】
また、本発明の白金超微粒子の精製方法を経る高品質白金超微粒子の製造方法によれば、立方体形状のものが９０個数％以上という高い割合で含有された白金超微粒子群を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
＜第１の白金超微粒子の製造方法＞
本発明の第１の白金超微粒子の製造方法においては、基本的に、１級アミン化合物を含有する有機溶剤（以下、「アミン溶剤」ともいう）に、白金化合物を加えて溶解させた後、僅かな量の水を加えることにより白金化合物溶液を調製し、この白金化合物溶液を還元剤で処理することによって白金化合物を還元し、これによって当該白金の超微粒子を生成させる。
【００１８】
本発明において、白金化合物溶液を調製するための有機溶剤としては、水と相溶しない炭化水素系の無極性ものを挙げることができ、具体的には、例えば、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン、２，２，４−トリメチルペンタン、トルエン、ターペンその他を挙げることができる。
【００１９】
この有機溶剤に添加される１級アミン化合物は、溶解される白金化合物のイオンに配位結合して白金化合物錯体を形成するもの、すなわち、それ自体がリガンド（配位子）を形成するものであり、例えば炭素数が８以上の高級アルキル基を有する１級アミン化合物を用いることが好ましい。具体例としては、例えば、オレイルアミン、ドデシルアミン、セチルアミン、オクタデシルアミン、Ｎ−オレイルプロピレンジアミン、その他を挙げることができる。これらは、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
具体的に、アミン溶剤を構成する有機溶剤および１級アミン化合物としては、白金化合物のイオンと配位結合を形成し、しかも形成される錯体が有機溶剤に溶解あるいは分散するようなアミノ基を有する１級アミン化合物と、有機溶剤とを、組み合わせて用いればよい。
【００２１】
本発明において、白金化合物は、上記のアミン溶剤に常温または加熱された状態で溶解あるいは分散するものとされる。具体的には、白金の塩化物、臭化物、沃化物などのハロゲン化物、水酸化物、無機酸若しくは有機酸の塩類、その他を用いることができ、例えば塩化物を好適に用いることができ、具体的にはヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）を用いることができる。白金化合物は１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
また、本発明において、白金化合物溶液の調製に供される水の量は、例えばアミン溶剤の０．１質量％〜２０質量％、好ましくは１質量％〜１０質量％、更に好ましくは１質量％である。
白金化合物溶液の調製に供される水の量が０．１質量％より過小である場合は、得られる白金超微粒子群の個々の白金超微粒子が明確な立体的形状を有さないものが多量に含まれるおそれがあり、水の量が２０質量％よりも過多である場合にも、得られる白金超微粒子群において所望の立体的形状の白金超微粒子を得ることができないおそれがあり、これは、有機溶剤中において分散されない大きな水の相が分離してしまい、白金超微粒子を得るための白金化合物錯体の形成が阻害されてしまうためと推察される。
【００２３】
上記の白金化合物溶液には、適宜の温度において還元剤が添加される。ここに、還元剤としては、水素化ホウ素リチウム（ＮａＢＨ4 ）を好ましく用いることができる。このような強力な還元剤によって溶解あるいは分散していた白金化合物錯体が還元されることにより、当該白金の単体が超微粒子として析出して白金超微粒子が生成される。
【００２４】
このようにして還元剤を作用させた結果得られるものは、生成された白金超微粒子がアミン溶剤中に含有されてなる白金超微粒子オルガノゾルであり、そのゾル濃度は例えば１０〜３０ｍｍｏｌ／ｋｇである。このような高密度で白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾルによれば、白金の特性を利用することを含めて、種々の工業的用途において有利に用いられる可能性がある。
【００２５】
この白金超微粒子オルガノゾルには、適宜の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えばトリオクチルホスフィン、オレイン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸および界面活性剤などの分散剤を挙げることができる。
これらの添加剤を用いることにより、白金化合物溶液における生成される白金超微粒子の凝集が防止されてその分散状態を安定なものとする作用、白金超微粒子の空気による酸化の防止を促進する作用、生成される白金超微粒子の結晶構造を制御する作用など、有利な効果を得ることが可能である。
【００２６】
上記の白金超微粒子オルガノゾルを分離処理することにより、白金超微粒子を単独に分離して回収することができる。この分離処理の方法としては、例えば、白金超微粒子オルガノゾルを、そのアミン溶剤に対して相溶性を有する他の有機溶剤、例えば大量のメタノール中に投入する方法、蒸発などの適宜の手段により溶剤を除去する方法などを利用することができる。
【００２７】
以上のようにして得られた白金超微粒子群は、立方体形状の白金超微粒子、四面体形状の白金超微粒子、および多面体形状の白金超微粒子の少なくともいずれかを含むものであって、例えば立方体形状の白金超微粒子が６５．０個数％以上含有されたものであることが好ましく、さらに好ましくは立方体形状の白金超微粒子が６９．５個数％〜９１．０個数％、四面体形状の白金超微粒子が３．７個数％〜１１．５個数％、並びに多面体形状の白金超微粒子が５．３個数％〜１９．０個数％含有されたものである。
立方体形状の白金超微粒子、四面体形状の白金超微粒子および多面体形状の白金超微粒子の含有割合は、上記の白金化合物溶液の調製に供される水の量、および後述するように白金化合物溶液を調製する際の白金化合物と水との添加順などによっても変化する。これにより、所望の立体的形状の白金超微粒子が特定の割合で含有された白金超微粒子群を、選択的に得ることができる。
【００２８】
本発明の方法において、白金化合物溶液を調製するためのアミン溶剤における１級アミン化合物の割合は、溶解される白金化合物に対して、配位数に応じた当量以上とされることが好ましい。また、添加されるべき還元剤の割合は、必要な還元結果が得られるために十分な量であればよい。
【００２９】
アミン溶剤に白金化合物を溶解させるためには、系を加熱することが有効な場合または必要な場合があり、その温度は、当該系を構成する白金化合物の種類、有機溶剤の種類、１級アミン化合物の種類、その他の条件によっても異なるが、例えば常温〜６０℃の範囲である。
【００３０】
一方、還元剤の添加による還元反応の温度は、有機溶剤の種類、１級アミン化合物の種類および添加量、還元剤の種類および添加量、その他の条件によっても異なるが、例えば常温〜６０℃、好ましくは５０℃である。
【００３１】
＜第２の白金超微粒子の製造方法＞
この白金超微粒子の製造方法は、水の代わりにエチレングリコールを用いたことの他は、第１の白金超微粒子の製造方法と同様にして、白金超微粒子を製造するものである。
【００３２】
この第２の白金超微粒子の製造方法によって得られた白金超微粒子群は、棒状形状の白金超微粒子が含有されたものであって、例えばこの棒状形状の白金超微粒子が６５．０個数％以上含有されたものであることが好ましい。
【００３３】
＜第３の白金超微粒子の製造方法＞
本発明の第３の白金超微粒子の製造方法においては、上記の第１の白金超微粒子の製造方法における白金化合物溶液が、アミン溶剤に、僅かな量の水を加えた後、白金化合物を加えて溶解させることにより調製されること以外は、第１の白金超微粒子の製造方法と同様の構成を有する。
この第３の白金超微粒子の製造方法によれば、析出される白金超微粒子群において含有される立方体形状の白金超微粒子の割合が、第１の白金超微粒子の製造方法によるものから変化した白金超微粒子群を得ることができる。
【００３４】
具体的には、立方体形状の白金超微粒子の含有割合が小さくなると共に、四面体形状の白金超微粒子の含有割合が大きくなる。
これは、第１の白金超微粒子の製造方法に示したようにアミン溶剤に対する添加順が白金化合物が先である場合は、１級アミン化合物と白金化合物とによって安定な白金化合物錯体が形成されて、その後に水が添加されてもその錯体形状が崩壊することがなく、これにより立方体形状の白金超微粒子がより多く得られるが、第３の白金超微粒子の製造方法に示したようにアミン溶剤に対する添加順が水が先である場合は、１級アミン化合物の水和物が形成された後に、白金化合物が添加されても白金化合物錯体の形成が阻害されるために四面体形状の白金超微粒子が多く得られることによると推察される。
【００３５】
＜第４の白金超微粒子の製造方法＞
この白金超微粒子の製造方法は、水の代わりにエチレングリコールを用いたことの他は、第３の白金超微粒子の製造方法と同様にして、白金超微粒子を製造するものである。
【００３６】
この第４の白金超微粒子の製造方法によって得られた白金超微粒子群は、棒状形状の白金超微粒子が含有されたものであって、例えばこの棒状形状の白金超微粒子が６５．０個数％以上含有されたものであることが好ましい。
【００３７】
＜白金超微粒子の精製方法＞
本発明の白金超微粒子の精製方法は、白金超微粒子と０．０５Ｎの塩酸とを混合して０．５〜１時間撹拌することによって白金超微粒子を酸洗浄することによって行われる。そして、この酸洗浄した白金超微粒子群における立方体形状の白金超微粒子が９０個数％以上含有されることの可否を確認し、可である場合に、その白金超微粒子群が高品質白金超微粒子であるとされる。
具体的には、０．０５Ｎの塩酸を調製し、その溶液にメタノールを体積比が１：１となるよう加え、塩酸メタノール溶液を調製し、この塩酸メタノール溶液に白金超微粒子を加え、０．５〜１時間撹拌し、その後、塩酸メタノール溶液を分離することによって、白金超微粒子の酸洗浄が行われる。
【００３８】
以上、説明したように、本発明の白金超微粒子の精製方法によれば、白金超微粒子の立体的形状の安定性について、簡便に試験することのできる。
また、上記の白金超微粒子の製造方法によって得られた白金超微粒子を、この白金超微粒子の精製方法によって酸洗浄することによって、立方体形状の白金超微粒子を９０個数％以上含有する白金超微粒子群を容易に得ることができる。
【実施例】
【００３９】
＜実施例１＞
〔白金超微粒子の製造例１〕
［白金析出工程］
容量１００ｍＬの試験管にオレイルアミン０．２６８ｇ（１ｍｍｏｌ）を秤採し、これを有機溶剤シクロヘキサン１０ｇに溶解してなるアミン溶液〈１〉（１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）を調製した。容量１００ｍＬの別の試験管において、このアミン溶液〈１〉７ｇに、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）０．０５２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで１０分間撹拌して溶解してなる溶液を調製した後、この溶液に、さらに水０．１ｇを加えた後、５０℃の恒温水槽中で１時間撹拌し、白金化合物溶液〈１〉を得た。一方、容量１００ｍＬのさらに別の試験管において、アミン溶液〈１〉３ｇに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）０．０３８ｇ（１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで５０℃の恒温水槽中で数秒間撹拌することにより分散させてなる還元剤溶液〈１〉を調製し、この還元剤溶液〈１〉を直ちに上記の白金化合物溶液〈１〉に添加し、マグネチックスターラで２４時間撹拌して還元反応させることにより、黒色の白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾル〈１〉を製造した。ここに、上記の白金化合物溶液〈１〉と還元剤溶液〈１〉とを混合した後のヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）、水、および水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）の濃度は、シクロヘキサンに対してそれぞれ１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、５６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、および１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００４０】
［分離工程］
この白金超微粒子オルガノゾル〈１〉に、これと体積比が１：１となるようメタノール水溶液（水／メタノールが体積比で１／１）を加え、マグネチックスターラで０．０５時間撹拌して静置し、その後、メタノール水溶液を分離した。この操作を５回行った後、メタノール３６ｍＬを加えることにより白金超微粒子を沈殿させ、この沈殿した白金超微粒子を分離した。
【００４１】
分離した白金超微粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ立方体、四面体および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ９１．０個数％、３．７個数％、および５．３個数％であった。また、立方体形状のものの一辺の平均長さは５．８ｎｍ、四面体形状のものの一辺の平均長さは１０．０ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは１９．３ｎｍであった。また、Ｘ線回折を行って結晶構造を調べたところ、これらの白金超微粒子は面心立方構造（ｆｃｃ）を有するものであった。さらに、この白金超微粒子を０．０５Ｎの塩酸で洗浄したところ、立方体形状の白金超微粒子について、その形状が保持されることが確認された。
【００４２】
＜実施例２＞
〔白金超微粒子の製造例２〕
［白金析出工程］
容量１００ｍＬの試験管にオレイルアミン０．２６８ｇ（１ｍｍｏｌ）を秤採し、これを有機溶剤シクロヘキサン１０ｇに溶解してなるアミン溶液〈１〉（１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）を調製した。容量１００ｍＬの別の試験管において、このアミン溶液〈１〉７ｇに、水０．１ｇを加え、マグネチックスターラで１０分間撹拌して分散してなる溶液を調製した後、この溶液に、さらに、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）０．０５２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加えた後、５０℃の恒温水槽中で１時間撹拌し、白金化合物溶液〈２〉を得た。一方、容量１００ｍＬのさらに別の試験管において、アミン溶液〈１〉３ｇに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）０．０３８ｇ（１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで５０℃の恒温水槽中で数秒間撹拌することにより分散させてなる還元剤溶液〈１〉を調製し、この還元剤溶液〈１〉を直ちに上記の白金化合物溶液〈２〉に添加し、マグネチックスターラで２４時間撹拌して還元反応させることにより、黒色の白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾル〈２〉を製造した。ここに、上記の白金化合物溶液〈２〉と還元剤溶液〈１〉とを混合した後のヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）、水、および水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）の濃度は、シクロヘキサンに対してそれぞれ１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、５６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、および１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００４３】
［分離工程］
この白金超微粒子オルガノゾル〈２〉に、これと体積比が１：１となるようメタノール水溶液（水／メタノールが体積比で１／１）を加え、マグネチックスターラで０．０５時間撹拌して静置し、その後、メタノール水溶液を分離した。この操作を５回行った後、メタノール３６ｍＬを加えることにより白金超微粒子を沈殿させ、この沈殿した白金超微粒子を分離した。
【００４４】
分離した白金超微粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ立方体、四面体および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ８３．０個数％、１１．５個数％、および５．５個数％であった。また、立方体形状のものの一辺の平均長さは３．８ｎｍ、四面体形状のものの一辺の平均長さは１２．０ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは８．０ｎｍであった。また、Ｘ線回折を行って結晶構造を調べたところ、これらの白金超微粒子は面心立方構造（ｆｃｃ）を有するものであった。さらに、この白金超微粒子を０．０５Ｎの塩酸で洗浄したところ、立方体形状の白金超微粒子について、その形状が保持されることが確認された。
【００４５】
＜実施例３＞
〔白金超微粒子の製造例３〕
［白金析出工程］
容量１００ｍＬの試験管にオレイルアミン０．２６８ｇ（１ｍｍｏｌ）を秤採し、これを有機溶剤シクロヘキサン１０ｇに溶解してなるアミン溶液〈１〉（１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）を調製した。容量１００ｍＬの別の試験管において、このアミン溶液〈１〉７ｇに、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）０．０５２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで１０分間撹拌して溶解してなる溶液を調製した後、この溶液に、さらに水１．０ｇを加えた後、５０℃の恒温水槽中で１時間撹拌し、白金化合物溶液〈３〉を得た。一方、容量１００ｍＬのさらに別の試験管において、アミン溶液〈１〉３ｇに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）０．０３８ｇ（１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで５０℃の恒温水槽中で数秒間撹拌することにより分散させてなる還元剤溶液〈１〉を調製し、この還元剤溶液〈１〉を直ちに上記の白金化合物溶液〈３〉に添加し、マグネチックスターラで２４時間撹拌して還元反応させることにより、黒色の白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾル〈３〉を製造した。ここに、上記の白金化合物溶液〈３〉と還元剤溶液〈１〉とを混合した後のヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）、水、および水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）の濃度は、それぞれシクロヘキサンに対して１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、５６００ｍｍｏｌ／ｋｇ  、および１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００４６】
［分離工程］
この白金超微粒子オルガノゾル〈３〉に、これと体積比が１：１となるようメタノール水溶液（水／メタノールが体積比で１／１）を加え、マグネチックスターラで０．０５時間撹拌して静置し、その後、メタノール水溶液を分離した。この操作を５回行った後、メタノール３６ｍＬを加えることにより白金超微粒子を沈殿させ、この沈殿した白金超微粒子を分離した。
【００４７】
分離した白金超微粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ立方体、四面体および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ８０．５個数％、４．０個数％、および１５．５個数％であった。また、立方体形状のものの一辺の平均長さは３．８ｎｍ、四面体形状のものの一辺の平均長さは１２．０ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは８．０ｎｍであった。また、Ｘ線回折を行って結晶構造を調べたところ、これらの白金超微粒子は面心立方構造（ｆｃｃ）を有するものであった。
【００４８】
＜実施例４＞
〔白金超微粒子の製造例４〕
［白金析出工程］
容量１００ｍＬの試験管にドデシルアミン０．１８５ｇ（１ｍｍｏｌ）を秤採し、これを有機溶剤シクロヘキサン１０ｇに溶解してなるアミン溶液〈２〉（１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）を調製した。容量１００ｍＬの別の試験管において、このアミン溶液〈２〉７ｇに、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）０．０５２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで１０分間撹拌して溶解してなる溶液を調製した後、この溶液に、さらに水０．１ｇを加えた後、５０℃の恒温水槽中で１時間撹拌し、白金化合物溶液〈４〉を得た。一方、容量１００ｍＬのさらに別の試験管において、アミン溶液〈２〉３ｇに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）０．０３８ｇ（１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで５０℃の恒温水槽中で数秒間撹拌することにより分散させてなる還元剤溶液〈２〉を調製し、この還元剤溶液〈２〉を直ちに上記の白金化合物溶液〈４〉に添加し、マグネチックスターラで２４時間撹拌して還元反応させることにより、黒色の白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾル〈４〉を製造した。ここに、上記の白金化合物溶液〈４〉と還元剤溶液〈２〉とを混合した後のヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）、水、および水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）の濃度は、シクロヘキサンに対してそれぞれ１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、５６０ｍｍｏｌ／ｋｇ、および１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００４９】
［分離工程］
この白金超微粒子オルガノゾル〈４〉に、これと体積比が１：１となるようメタノール水溶液（水／メタノールが体積比で１／１）を加え、マグネチックスターラで０．０５時間撹拌して静置し、その後、メタノール水溶液を分離した。この操作を５回行った後、メタノール３６ｍＬを加えることにより白金超微粒子を沈殿させ、この沈殿した白金超微粒子を分離した。
【００５０】
分離した白金超微粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ立方体、四面体および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ６９．５個数％、１１．５個数％、および１９．０個数％であった。また、立方体形状のものの一辺の平均長さは５．８ｎｍ、四面体形状のものの一辺の平均長さは１０．０ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは１９．３ｎｍであった。また、Ｘ線回折を行って結晶構造を調べたところ、これらの白金超微粒子は面心立方構造（ｆｃｃ）を有するものであった。さらに、この白金超微粒子を０．０５Ｎの塩酸で洗浄したところ、立方体形状の白金超微粒子について、その形状が保持されることが確認された。
【００５１】
＜実施例５＞
〔白金超微粒子の製造例５〕
［白金析出工程］
容量１００ｍＬの試験管にオレイルアミン０．２６８ｇ（１ｍｍｏｌ）を秤採し、これを有機溶剤シクロヘキサン１０ｇに溶解してなるアミン溶液〈１〉（１００ｍｍｏｌ／ｋｇ）を調製した。容量１００ｍＬの別の試験管において、このアミン溶液〈１〉７ｇに、ヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）０．０５２ｇ（０．１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで１０分間撹拌して溶解してなる溶液を調製した後、この溶液に、さらにエチレングリコール０．１ｇを加えた後、５０℃の恒温水槽中で１時間撹拌し、白金化合物溶液〈５〉を得た。一方、容量１００ｍＬのさらに別の試験管において、アミン溶液〈１〉３ｇに、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）０．０３８ｇ（１ｍｍｏｌ）を加え、マグネチックスターラで５０℃の恒温水槽中で５分間撹拌することにより分散させてなる還元剤溶液〈３〉を調製し、この還元剤溶液〈３〉を直ちに上記の白金化合物溶液〈５〉に添加し、マグネチックスターラで５時間撹拌して還元反応させることにより、黒色の白金超微粒子を含有してなる白金超微粒子オルガノゾル〈５〉を製造した。ここに、上記の白金化合物溶液〈５〉と還元剤溶液〈３〉とを混合した後のヘキサクロロ白金（IV）酸六水和物（Ｈ2 ＰｔＣｌ6 ・６Ｈ2 Ｏ）、水、および水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ4 ）の濃度は、シクロヘキサンに対してそれぞれ１０ｍｍｏｌ／ｋｇ、１６２ｍｍｏｌ／ｋｇ、および１００ｍｍｏｌ／ｋｇであった。
【００５２】
［分離工程］
この白金超微粒子オルガノゾル〈５〉に、これと体積比が１：１となるようメタノール水溶液（水／メタノールが体積比で１／１）を加え、マグネチックスターラで０．０５時間撹拌して静置し、その後、メタノール水溶液を分離した。この操作を５回行った後、メタノール３６ｍＬを加えることにより白金超微粒子を沈殿させ、この沈殿した白金超微粒子を分離し、減圧下で乾燥させた。この乾燥させた沈殿物をシクロヘキサンに再分散させた。
【００５３】
分離した白金超微粒子は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ棒状、球状、および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ５１．０個数％、９．５個数％、および３９．５個数％であった。また、棒状形状のものの長軸の平均長さは１８．２ｎｍ、そのアスペクト比は５．０７、球状形状のものの直径の平均は７．６９ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは３．３ｎｍであった。この白金超微粒子が分散された分散液に、ドデカンチオールを、当該分散液に対して体積百分率で２０％を添加し、回転数３５００ｒｐｍで３分間遠心分離し、下層部を採取し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による観察を行ったところ、その形状がそれぞれ棒状、球状、および多面体のものから構成されており、それらの含有率は、それぞれ７６．０個数％、２．０個数％、および２２．０個数％であった。また、棒状形状のものの長軸の平均長さは１９．９ｎｍ、そのアスペクト比は７．５、球状形状のものの直径の平均は８．３１ｎｍ、多面体形状のものの一辺の平均長さは３．３ｎｍであった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の白金超微粒子は、その特徴的な結晶構造の特性を利用して、例えば、或る種の化学反応に対して高活性および／または高選択性の触媒として有用である可能性がある。また、本発明の白金超微粒子の精製方法を経て得られる高品質白金超微粒子は、さらに高活性および／または高選択性の触媒として、有用である可能性がある。