【手続補正書】
【提出日】平成19年3月27日(2007.3.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】フルオロアルカンスルホニルアジドモノマーの共重合体
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  ａ）式ｉ）ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物、および式ｉｉ）ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物からなる群から選択されたフルオロアルカンスルホニルアジド化合物から誘導される単位と、
ｂ）少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位と
を含むことを特徴とする共重合体。
【請求項２】  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項３】  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項４】  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、請求項３に記載の共重合体。
【請求項５】  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが式
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3のものであり、
上式で、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、請求項１に記載の共重合体。
【請求項６】  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、請求項５に記載の共重合体。
【請求項７】  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の共重合体。
【請求項８】  トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、１−ヒドロペンタフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、１〜５個の炭素原子を含むアルキル基を有するペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、１〜５個の炭素原子を含むアルコキシ基を有するペルフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、ペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ−（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）および酸フッ化物またはエステル官能基を含むペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択された、少なくとも１つのフッ素化モノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、請求項７に記載の共重合体。
【請求項９】  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレンであり、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、およびビニルエーテルからなる群から選択されたフッ素を含まないモノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、請求項７に記載の共重合体。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
実施例１２  ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3（８−ＳＡＶＥ）とテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロ−（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、およびエチレン（Ｅ）の重合
１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン（Ｆ−１１３、２００ｇ）、８−ＳＡＶＥ（４ｇ）、および４，４′−ビス（ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシ二炭酸塩（０．１ｇ）を４００ｍｌのステンレス鋼製振とうチューブに装入した。次いでチューブを密封し冷却排気した。次いでテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）（２５ｇ、０．２５ｍｏｌ）、ペルフルオロ−（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３６ｇ、０．２１７ｍｏｌ）、およびエチレン（４ｇ、０．１４３ｍｏｌ）をチューブに導入した。チューブを密封し７０℃で７時間加熱した。冷却の後、結果として生じたポリマー溶液を１５０ｍｍＨｇ（２０ｋＰａ）の真空オーブン中で８０℃で４８時間乾燥させて、任意の残留Ｆ−１１３溶媒を取り除いた。Ｔgが−０．９５℃の白色で強靱なポリマー（２７ｇ）を得た。１４５３ｃｍ-1および２１５５ｃｍ-1におけるＩＲ（ＫＢｒ）吸収によって、８−ＳＡＶＥの取り込みを確認した。８０℃におけるヘキサフルオロベンゼンの19Ｆ  ＮＭＲ分光法によって、このポリマーの組成がＴＦＥ／ＰＭＶＥ／Ｅ／８−ＳＡＶＥ＝６８．４８／１３．３６／１７．４３／０．７４（モル％）であると決定した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物であって、
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3
上式でｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、フルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［２］  ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2Ｃ  Ｆ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、［１］に記載のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［３］  次式のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物であって、
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3
上式でＸ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、およびＸ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、フルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［４］  Ｘ、Ｘ1、Ｘ2がＨであり、ｐ＝０、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）y−（ｙ＝１〜８）からなる群から選択されることを特徴とする、［３］に記載のフルオロアルカンスルホニルアジド化合物。
［５］  ａ）式ｉ）ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfはＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物、および式ｉｉ）ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3（式中、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ただし、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2のすべてがＦであることはできず、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfはペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基である）の化合物からなる群から選択されたフルオロアルカンスルホニルアジド化合物から誘導される単位と、
ｂ）少なくとも１つの他のフッ素化モノマーから誘導される単位と
を含むことを特徴とする共重合体。
［６］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、ＲfがＣ1〜Ｃ16のペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［７］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが
ＣＦ2＝ＣＦ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3であり、
上式で、ｐ＝１、ｎ＝０、ｑ＝２であり、Ｒfが−ＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−および−（ＣＦ2）m−（ｍ＝２〜４）からなる群から選択されることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［８］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2ＣＦ2−ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、［７］に記載の共重合体。
［９］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドが式
ＣＸ1Ｘ2＝ＣＸ−（Ｏ）p−Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｓ（Ｏ）qＮ3のものであり、
上式で、Ｘ、Ｘ1、Ｘ2はそれぞれ独立にＨまたはＦであり、ｐ＝０または１、ｎ＝０〜４、ｑ＝１または２であり、Ｒfがペルフルオロアルキレン基またはペルフルオロ（オキシアルキレン）基であることを特徴とする、［５］に記載の共重合体。
［１０］  前記フルオロアルカンスルホニルアジドがＣＨ2＝ＣＨＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｎ3であることを特徴とする、［９］に記載の共重合体。
［１１］  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデンからなる群から選択されることを特徴とする、［５］から［１０］のいずれか一項に記載の共重合体。
［１２］  トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、１−ヒドロペンタフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、ヘキサフルオロイソブチレン、２−ヒドロペンタフルオロプロピレン、１〜５個の炭素原子を含むアルキル基を有するペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、１〜５個の炭素原子を含むアルコキシ基を有するペルフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、ペルフルオロ−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ−（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）および酸フッ化物またはエステル官能基を含むペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）からなる群から選択された、少なくとも１つのフッ素化モノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、［１１］に記載の共重合体。
［１３］  前記他のフッ素化モノマーがテトラフルオロエチレンであり、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、酢酸ビニル、およびビニルエーテルからなる群から選択されたフッ素を含まないモノマーから誘導される単位をさらに含むことを特徴とする、［１１］に記載の共重合体。