(57)【要約】  本明細書は、化学式１で表される化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。
2019501120.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
【化１】
2019501120.tif 000043
前記化学式１において、
Ｑは、炭素数１０〜３０の縮合多環芳香族基；または単環もしくは多環のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ａは、１〜４の整数であり、
ｂは、１〜４の整数であり、
ｃは、１〜４の整数であり、
ａが２以上の場合、２以上のＲ１は、互いに同一または異なり、
ｂが２以上の場合、２以上のＲ２は、互いに同一または異なり、
ｃが２以上の場合、２以上のＲ３は、互いに同一または異なる。
【請求項２】
Ａｒ１またはＡｒ２は、置換もしくは非置換のピリジン基；置換もしくは非置換のピリミジン基；置換もしくは非置換のカルバゾール基；置換もしくは非置換のトリフェニレン基；または置換もしくは非置換のトリアジン基である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記化学式１は、下記化学式１−Ａまたは１−Ｂで表される、請求項１に記載の化合物：
【化２】
2019501120.tif 000044
【化３】
2019501120.tif 000045
前記化学式１−Ａおよび１−Ｂにおいて、
Ｑ、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ１〜Ｒ３、Ａｒ２およびａ〜ｃに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
Ｘ４〜Ｘ６のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
Ｒは、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；また置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【請求項４】
前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表される、請求項１に記載の化合物：
【化４】
2019501120.tif 000046
【化５】
2019501120.tif 000047
【化６】
2019501120.tif 000048
【化７】
2019501120.tif 000049
前記化学式２〜５において、
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、およびａ〜ｃに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｄは、１〜６の整数であり、
ｅは、１〜８の整数であり、
ｄが２以上の場合、２以上のＲ４は、互いに同一または異なり、
ｅが２以上の場合、２以上のＲ５は、互いに同一または異なる。
【請求項５】
前記化学式１は、下記化合物の中から選択されるいずれか１つである、請求項１に記載の化合物：
【化８】
2019501120.tif 000050
【化９】
2019501120.tif 000051
【請求項６】
第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含むものである有機電子素子。
【請求項７】
前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含むものである、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項８】
前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含むものである、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項９】
前記有機物層は、電子注入層または電子輸送層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含むものである、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、電子阻止層または正孔阻止層を含み、前記電子阻止層または正孔阻止層は、前記化合物を含むものである、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項１１】
前記有機電子素子は、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、電子阻止層、および正孔阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含むものである、請求項６に記載の有機電子素子。
【請求項１２】
前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択される、請求項６に記載の有機電子素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２０１６年３月２８日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００３７２２０号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機電子素子に関する。
【背景技術】
【０００３】
有機電子素子の代表例としては、有機発光素子がある。一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００４】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本明細書は、化合物およびこれを含む有機電子素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本明細書は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
【化１】
2019501120.tif 000003
前記化学式１において、
Ｑは、炭素数１０〜３０の縮合多環芳香族基；または単環もしくは多環のヘテロ環基であり、
Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ａは、１〜４の整数であり、
ｂは、１〜４の整数であり、
ｃは、１〜４の整数であり、
ａが２以上の場合、２以上のＲ１は、互いに同一または異なり、
ｂが２以上の場合、２以上のＲ２は、互いに同一または異なり、
ｃが２以上の場合、２以上のＲ３は、互いに同一または異なる。
【０００７】
また、本明細書は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前述の化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、有機発光素子を含めた有機電気素子に使用されることで、有機電気素子の駆動電圧を低下させ、光効率を向上させ、化合物の熱的安定性によって素子の寿命特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本明細書の一実施態様に係る有機電子素子１０を示すものである。
【図２】本明細書のもう一つの実施態様に係る有機電子素子１１を示すものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１１】
本明細書は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１２】
前記化学式１の化合物は、コア構造に多様な置換体を導入することにより、有機発光素子で使用される有機物層への使用に適した特性を有することができる。具体的に説明すれば、次の通りである。
【００１３】
本明細書において、置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１４】
本明細書において、
【化２】
2019501120.tif 000004
は、連結される部位を意味する。
【００１５】
前記「置換」という用語は、化合物の炭素原子に結合した水素原子が他の置換基に変わることを意味し、置換される位置は、水素原子の置換される位置すなわち、置換基が置換可能な位置であれば限定せず、２以上置換される場合、２以上の置換基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１６】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；シアノ基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アミン基；アリールホスフィン基；ホスフィンオキシド基；アリール基；シリル基；およびＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＳｉ原子のうちの１個以上を含むヘテロ環基からなる群より選択された１または２以上の置換基で置換されているか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換基で置換されるか、またはいずれの置換基も有しないことを意味する。
【００１７】
本明細書において、アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜５０のものが好ましい。具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、２−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１８】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００１９】
本明細書において、アリール基が単環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、クォーターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
前記アリール基が多環式アリール基の場合、炭素数は特に限定されないが、炭素数６〜３０のものが好ましい。具体的には、多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本明細書において、前記フルオレニル基は置換されていてもよいし、隣接した置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００２２】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化３】
2019501120.tif 000005
、
【化４】
2019501120.tif 000006
、
【化５】
2019501120.tif 000007
、
【化６】
2019501120.tif 000008
、
【化７】
2019501120.tif 000009
、
【化８】
2019501120.tif 000010
などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書において、ヘテロアリール基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数２〜５０のものが好ましい。ヘテロアリール基の例としては、チオフェン基、フラン基、ピロール基、イミダゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、オキサジアゾール基、トリアゾール基、ピリジル基、ビピリジル基、ピリミジル基、トリアジン基、トリアゾール基、アクリジル基、ピリダジン基、ピラジニル基、キノリニル基、キナゾリン基、キノキサリニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、イソキノリン基、インドール基、カルバゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾカルバゾール基、ベンゾチオフェン基、ジベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、フェナントロリン基（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）、チアゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、およびジベンゾフラニル基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２４】
本明細書において、ヘテロ環は、１価の基であることを除き、前述のシクロアルキル基、アリール基、またはヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよいし、単環もしくは多環、脂肪族または芳香族、またはこれらの縮合された形態であってもよいが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２５】
本明細書において、芳香族環基は、単環もしくは多環であってもよいし、１価でないことを除き、前記アリール基の例示の中から選択されてもよい。
【００２６】
本明細書において、縮合多環芳香族基は、芳香族炭化水素環を意味するもので、例えば、ナフチレン、アントラセン、フェナントレン、ピレンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、単環もしくは多環のヘテロ環基は、ヘテロ原子としてＮ、Ｏ、またはＳ原子のうちの１個以上を含む環を意味するもので、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラン、チオピラン、ジアジン、またはピラジンなどがあり、前記ヘテロアリール基の例示の中から選択されてもよいが、これに限定されるものではない。
【００２８】
本明細書において、アリーレン基は、アリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のアリール基の説明が適用可能である。
【００２９】
本明細書において、ヘテロアリーレン基は、ヘテロアリール基に結合位置が２つあるもの、すなわち２価の基を意味する。これらは、それぞれ２価の基であることを除けば、前述のヘテロアリール基の説明が適用可能である。
【００３０】
本明細書の一実施態様において、Ｑは、炭素数１０〜３０の縮合多環芳香族基；または単環もしくは多環のヘテロ環基である。
【００３１】
本明細書の一実施態様において、Ｑは、置換もしくは非置換のナフチレンである。
【００３２】
本明細書の一実施態様において、Ｑは、置換もしくは非置換のフェナントレンである。
【００３３】
本明細書の一実施態様において、Ｑは、ナフチレンである。
【００３４】
本明細書の一実施態様において、Ｑは、フェナントレンである。
【００３５】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基である。
【００３６】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００３７】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、フェニレン基である。
【００３８】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、置換もしくは非置換のビフェニレン基である。
【００３９】
本明細書の一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、ビフェニレン基である。
【００４０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００４１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基；または置換もしくは非置換のＮ含有ヘテロアリール基である。
【００４２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０のアリール基；または置換もしくは非置換のＮを３以下で含むヘテロアリール基である。
【００４３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、炭素数１０〜３０のアリール基；またはアリール基で置換もしくは非置換のＮを３以下で含むヘテロアリール基である。
【００４４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジン基、置換もしくは非置換のピリミジン基、置換もしくは非置換のトリアジン基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００４５】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基で置換もしくは非置換のピリジン基、アリール基で置換もしくは非置換のピリミジン基、アリール基で置換もしくは非置換のトリアジン基、トリフェニレン基、またはカルバゾール基である。
【００４６】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
【００４７】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
【００４８】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、ピリジン基である。
【００４９】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
【００５０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
【００５１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、アリール基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
【００５２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、フェニル基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
【００５３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のトリフェニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００５４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ１は、カルバゾール基である。
【００５５】
他の実施態様において、Ａｒ１は、トリフェニレン基である。
【００５６】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、アリール基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
【００５７】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基が置換もしくは非置換のピリジン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、ピリジン基である。
【００５９】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、アリール基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
【００６０】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基が置換もしくは非置換のピリミジン基である。
【００６１】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、アリール基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
【００６２】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、フェニル基が置換もしくは非置換のトリアジン基である。
【００６３】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、置換もしくは非置換のトリフェニレン基；または置換もしくは非置換のカルバゾール基である。
【００６４】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ２は、カルバゾール基である。
【００６５】
他の実施態様において、Ａｒ２は、トリフェニレン基である。
【００６６】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６７】
本明細書の一実施態様において、Ｒ１〜Ｒ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素である。
【００６８】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式１−Ａまたは１−Ｂで表されてもよい。
【化９】
2019501120.tif 000011
【化１０】
2019501120.tif 000012
前記化学式１−Ａおよび１−Ｂにおいて、
Ｑ、Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、およびａ〜ｃに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
Ｘ４〜Ｘ６のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲであり、
Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換のアリール基である。
【００７０】
他の実施態様において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数６〜６０のアリール基である。
【００７１】
さらに他の実施態様において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７２】
さらに他の実施態様において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；または炭素数６〜３０のアリール基である。
【００７３】
さらに他の実施態様において、Ａｒ３〜Ａｒ６は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；またはフェニル基である。
【００７４】
本明細書の一実施態様において、Ｒは、水素；重水素；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００７５】
他の実施態様において、Ｒは、水素である。
【００７６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１は、下記化学式２〜５のうちのいずれか１つで表されてもよい。
【化１１】
2019501120.tif 000013
【化１２】
2019501120.tif 000014
【化１３】
2019501120.tif 000015
【化１４】
2019501120.tif 000016
前記化学式２〜５において、
Ｌ１、Ｌ２、Ａｒ１、Ａｒ２、Ｒ１〜Ｒ３、およびａ〜ｃに関する定義は、前記化学式１で定義したものと同じであり、
Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；シアノ基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
ｄは、１〜６の整数であり、
ｅは、１〜８の整数であり、
ｄが２以上の場合、２以上のＲ４は、互いに同一または異なり、
ｅが２以上の場合、２以上のＲ５は、互いに同一または異なる。
【００７７】
本明細書の一実施態様において、Ｒ４およびＲ５は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素である。
【００７８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１の化合物は、下記構造式の中から選択されるいずれか１つであってもよい。
【化１５】
2019501120.tif 000017
【化１６】
2019501120.tif 000018
【００７９】
本明細書の一実施態様に係る化合物は、後述する製造方法で製造できる。後述する製造例では、代表的な例示を記載するが、必要に応じて、置換基を追加したり除いてもよいし、置換基の位置を変更してもよい。さらに、当技術分野で知られている技術に基づいて、出発物質、反応物質、反応条件などを変更してもよい。
【００８０】
また、本明細書は、前記前述の化合物を含む有機電子素子を提供する。
【００８１】
本明細書の一実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機電子素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むものである有機電子素子を提供する。
【００８２】
本明細書において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これは、ある部材が他の部材に接している場合のみならず、２つの部材の間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【００８３】
本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに包含できることを意味する。
【００８４】
本明細書の有機電子素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機電子素子の代表例として、有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機電子素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機層を含んでもよい。
【００８５】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機電子素子は、有機発光素子、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体（ＯＰＣ）、および有機トランジスタからなる群より選択されてもよい。
【００８６】
以下、有機発光素子について例示する。
【００８７】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化合物を含む。
【００８８】
他の実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、ホスト物質を含み、前記ホスト物質は、前記化合物を含む。
【００８９】
前記ホスト物質は、全体の発光層物質に対して、５０重量％〜９９重量％、好ましくは６０重量％〜９５重量％、より好ましくは８０重量％〜９０重量％を含む。
【００９０】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、正孔注入層または正孔輸送層を含み、前記正孔注入層または正孔輸送層は、前記化合物を含む。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子輸送層または電子注入層を含み、前記電子輸送層または電子注入層は、前記化合物を含む。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、電子阻止層を含み、前記電子阻止層は、前記化合物を含む。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層、および電子阻止層からなる群より選択される１層または２層以上をさらに含む。
【００９４】
前記化合物を含む有機物層は、前記化合物をホストとして含み、イリジウム系（Ｉｒ）ドーパントとともに使用可能である。
【００９５】
本明細書の一実施態様において、前記有機発光素子は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含み、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。本明細書の一実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層、電子注入層、電子輸送および電子注入を同時に行う層、並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【００９６】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【００９７】
また、本明細書の一実施態様において、前記化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記化合物を除く他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００９８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、前記化合物を含む有機物層のほか、アリールアミノ基、カルバゾリル基、またはベンゾカルバゾリル基を含む化合物を含む正孔注入層または正孔輸送層をさらに含む。
【００９９】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に陽極、１層以上の有機物層、および陰極が順次に積層された構造（ｎｏｒｍａｌ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１００】
前記化学式１の化合物を含む有機物層が電子輸送層の場合、前記電子輸送層は、ｎ型ドーパントをさらに含んでもよい。前記ｎ型ドーパントは、当技術分野で知られているものを使用することができ、例えば、金属または金属錯体を使用することができる。一例によれば、前記化学式１の化合物を含む電子輸送層は、ＬｉＱをさらに含んでもよい。
【０１０１】
もう一つの実施態様において、有機発光素子は、基板上に陰極、１層以上の有機物層、および陽極が順次に積層された逆方向構造（ｉｎｖｅｒｔｅｄ  ｔｙｐｅ）の有機発光素子であってもよい。
【０１０２】
例えば、本明細書の有機発光素子の構造は、図１および図２に示されたような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１０３】
図１には、基板２０上に第１電極３０、発光層４０、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子１０の構造が例示されている。前記図１は、本明細書の一実施態様に係る有機発光素子の例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１０４】
図２には、基板２０上に第１電極３０、正孔注入層６０、正孔輸送層７０、電子阻止層８０、発光層４０、電子輸送層９０、電子注入層１００、および第２電極５０が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。前記図２は、本明細書の実施態様に係る例示的な構造であり、他の有機物層をさらに含んでもよい。
【０１０５】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が本明細書の化合物、すなわち、前記化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１０６】
前記有機発光素子が複数の有機物層を含む場合、前記有機物層は、同一の物質または異なる物質で形成される。
【０１０７】
本明細書の有機発光素子は、有機物層のうちの１層以上が前記化合物、すなわち、前記化学式１で表される化合物を含むことを除けば、当技術分野で知られている材料および方法で製造できる。
【０１０８】
例えば、本明細書の有機発光素子は、基板上に第１電極、有機物層、および第２電極を順次に積層させることにより製造することができる。この時、スパッタリング法（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発法（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることができる。
【０１０９】
また、前記化学式１の化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１０】
この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ることもできる（国際特許出願公開第２００３／０１２８９０号）。ただし、製造方法がこれに限定されるものではない。
【０１１１】
本明細書の一実施態様において、前記第１電極は、陽極であり、前記第２電極は、陰極である。
【０１１２】
もう一つの実施態様において、前記第１電極は、陰極であり、前記第２電極は、陽極である。
【０１１３】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳＮＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＯＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１４】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１５】
前記正孔注入物質としては、電極から正孔を注入する層で、正孔注入物質としては、正孔を輸送する能力を有し、陽極からの正孔注入効果、発光層または発光材料に対して優れた正孔注入効果を有し、発光層で生成された励起子の電子注入層または電子注入材料への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリチオフェン系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１６】
前記正孔輸送層は、正孔注入層から正孔を受け取って発光層まで正孔を輸送する層で、正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分がともにあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１７】
前記電子阻止層は、正孔注入層から注入された正孔が発光層を経て電子注入層に進入するのを防止して素子の寿命と効率を向上させることができる層であり、必要な場合に、公知の材料を用いて発光層と電子注入層との間における適切な部分に形成される。
【０１１８】
前記発光層の発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾール、およびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１１９】
前記発光層は、ホスト材料およびドーパント材料を含むことができる。ホスト材料は、縮合芳香族環誘導体またはヘテロ環含有化合物などがある。具体的には、縮合芳香族環誘導体としては、アントラセン誘導体、ピレン誘導体、ナフタレン誘導体、ペンタセン誘導体、フェナントレン化合物、フルオランテン化合物などがあり、ヘテロ環含有化合物としては、化合物、ジベンゾフラン誘導体、ラダー型フラン化合物、ピリミジン誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１２０】
前記ドーパント材料としては、芳香族アミン誘導体、スチリルアミン化合物、ホウ素錯体、フルオランテン化合物、金属錯体などがある。具体的には、芳香族アミン誘導体としては、置換もしくは非置換のアリールアミノ基を有する縮合芳香族環誘導体であって、アリールアミノ基を有するピレン、アントラセン、クリセン、ペフランテンなどがあり、スチリルアミン化合物としては、置換もしくは非置換のアリールアミンに少なくとも１個のアリールビニル基が置換されている化合物で、アリール基、シリル基、アルキル基、シクロアルキル基、およびアリールアミノ基からなる群より１または２以上選択される置換基が置換もしくは非置換である。具体的には、スチリルアミン、スチリルジアミン、スチリルトリアミン、スチリルテトラアミンなどがあるが、これらに限定されない。また、金属錯体としては、イリジウム錯体、白金錯体などがあるが、これらに限定されない。
【０１２１】
前記電子輸送層の電子輸送物質としては、電子注入層から電子を受け取って発光層まで電子を輸送する層で、電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。電子輸送層は、従来技術により使用されているような、任意の所望するカソード物質とともに使用可能である。特に、適切なカソード物質の例は、低い仕事関数を有し、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く通常の物質である。具体的には、セシウム、バリウム、カルシウム、イッテルビウム、およびサマリウムであり、各場合、アルミニウム層またはシルバー層が後に続く。
【０１２２】
前記電子注入層は、電極から電子を注入する層で、電子を輸送する能力を有し、陰極からの電子注入効果、発光層または発光材料に対して優れた電子注入効果を有し、発光層で生成された励起子の正孔注入層への移動を防止し、また、薄膜形成能力の優れた化合物が好ましい。具体的には、フルオレノン、アントラキノジメタン、ジフェノキノン、チオピランジオキシド、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、ペリレンテトラカルボン酸、フルオレニリデンメタン、アントロンなどとそれらの誘導体、金属錯体化合物、および含窒素５員環誘導体などがあるが、これらに限定されない。
【０１２３】
前記金属錯体化合物としては、８−ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８−ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８−ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリナート）クロロガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（ｏ−クレゾラート）ガリウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリナート）（２−ナフトラート）ガリウムなどがあるが、これらに限定されない。
【０１２４】
前記正孔阻止層は、正孔の陰極到達を阻止する層で、一般的に、正孔注入層と同じ条件で形成される。具体的には、オキサジアゾール誘導体やトリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ＢＣＰ、アルミニウム錯体（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｃｏｍｐｌｅｘ）などがあるが、これらに限定されない。
【０１２５】
本明細書に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【０１２６】
本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、有機発光素子以外にも、有機太陽電池または有機トランジスタに含まれてもよい。
【０１２７】
本明細書に係る化合物は、有機燐光素子、有機太陽電池、有機感光体、有機トランジスタなどを含めた有機電子素子においても有機発光素子に適用されるのと類似の原理で作用できる。
【実施例】
【０１２８】
以下、本明細書を具体的に説明するために、実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形可能であり、本明細書の範囲が以下に詳述する実施例に限定されると解釈されない。本明細書の実施例は当業界における平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。
【０１２９】
＜実施例＞
【０１３０】
＜合成例１＞−中間体１で表される化合物の製造
【化１７】
2019501120.tif 000019
【化１８】
2019501120.tif 000020
【０１３１】
（１）化学式１Ｂの製造
窒素雰囲気下、（４−クロロフェニル）（４−ヒドロキシフェニル）メタノン（化合物１Ａ、１００．０ｇ、４２９．８１ｍｍｏｌ）をアセトニトリル１０００ｍｌに添加し、撹拌しながら、ポタシウムカーボネート（１１８．８ｇ、８５９．６２ｍｍｏｌ）を水５００ｍｌに混合して添加した。この後、水浴で加熱しながら１−ブタンスルホニルフルオライド（１９４．８ｇ、６４４．７２ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。この後、約１時間反応進行後に反応を終了した。反応終了後、常温に温度を下げた後、水層と有機層とを分離した後、有機層を減圧蒸留して、化合物１Ｂ（２１０ｇ、９５％）を製造した。
【０１３２】
（２）化学式１Ｃの製造
窒素雰囲気下、前記化合物１Ｂ（２１０．２ｇ、４０８．３６ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（１０３．７ｇ、４０８．３６ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１２０．２ｇ、１２２５．０８ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０００ｍｌに添加し、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（１．８ｇ、２．４５ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１Ｃ（１００．０ｇ、７２％）を製造した。
【０１３３】
（３）中間体１の製造
窒素雰囲気下、前記化合物１Ｃ（３９．０ｇ、１４５．６７ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（化合物１Ｄ、５０．０ｇ、１４５．６７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ポタシウムカーボネート（６０．４ｇ、４３７．０２ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（５．０ｇ、４．３７ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、中間体１（５２．２ｇ、８０％）を製造した。
【０１３４】
＜合成例２＞−中間体２で表される化合物の製造
【化１９】
2019501120.tif 000021
化合物２Ａ（３０．０ｇ、１０５．９４ｍｍｏｌ）を無水テトラヒドロフラン５００ｍｌに入れて、−７８℃に冷却した。この後、撹拌しながらｎ−ブチルリチウム（５０．９ｍＬ、１２７．１３ｍｍｏｌ）を３０分かけてゆっくり滴加した後、１時間反応した。この後、前記中間体１（２８．５ｇ、６３．５７）を固体状態で投入し、ゆっくり常温に昇温して４時間反応した。反応後、水を注いで反応終結後、水層と有機層とを分離した後、有機層は減圧蒸留して化合物２Ｂを得た。これを再び酢酸５００ｍｌに入れて撹拌しながら硫酸を１〜２滴触媒として投入した後、還流した。２時間反応した後、生成された固体を濾過し、濾過物を再びクロロホルムに溶かした後、カルシウムカーボネートで飽和した水を用いて中和および抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エタノールを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、中間体２（２６．２ｇ、６５％）を製造した。
【０１３５】
＜合成例３＞−化合物１で表される化合物の製造
【化２０】
2019501120.tif 000022
窒素雰囲気下、前記中間体２（１０．０ｇ、１５．７７ｍｍｏｌ）とカルバゾール（化合物３Ａ、３．２ｇ、１８．９２ｍｍｏｌ）、ソジウムｔ−ブトキシド（１．８ｇ、１８．９２ｍｍｏｌ）をキシレン１００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ビス（トリ−タートブチルホスフィン）パラジウム（０．２ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）を投入した。８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、化合物１（８．４ｇ、７１％）を製造した。
【０１３６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７６４
【０１３７】
＜合成例４＞−化合物２で表される化合物の製造
【化２１】
2019501120.tif 000023
窒素雰囲気下、前記中間体２（１０．０ｇ、１５．７７ｍｍｏｌ）と化合物４Ａ（６．７ｇ、１８．９２ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ポタシウムホスフェート（１０．０ｇ、４７．３１ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．３ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．３ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、化合物２（８．３ｇ、６４％）を製造した。
【０１３８】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８２６
【０１３９】
＜合成例５＞−化合物３で表される化合物の製造
【化２２】
2019501120.tif 000024
窒素雰囲気下、前記中間体２（１０．０ｇ、１５．７７ｍｍｏｌ）と化合物５Ａ（３．８ｇ、１８．９２ｍｍｏｌ）を１，４−ジオキサン２００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ポタシウムホスフェート（１０．０ｇ、４７．３１ｍｍｏｌ）を水５０ｍｌに溶かして投入した後、十分に撹拌後、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．３ｇ、０．４７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．３ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ）を投入した。１８時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、化合物３（７．９ｇ、６７％）を製造した。
【０１４０】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７５２
【０１４１】
＜合成例６＞−化合物４で表される化合物の製造
【０１４２】
（１）中間体３の製造
【化２３】
2019501120.tif 000025
窒素雰囲気下、中間体２（３０．０ｇ、４７．３１ｍｍｏｌ）、ビス（ピナコラト）ジボロン（化合物６Ａ、１３．２ｇ，５２．０４ｍｍｏｌ）、および酢酸カリウム（１３．９ｇ、１４１．９２ｍｍｏｌ）を混合し、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００ｍｌに添加し、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、［１，１'−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）（０．８ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）とトリ（シクロヘキシル）ホスフィン（０．８ｇ、２．８４ｍｍｌ）を入れて、２４時間加熱および撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、中間体３（２６．４ｇ、７７％）を製造した。
【０１４３】
（２）化合物４の製造
【化２４】
2019501120.tif 000026
窒素雰囲気下、前記化合物６Ｂ（５．０ｇ、１８．７５ｍｍｏｌ）と前記中間体３（１５．０ｇ、２０．６２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ポタシウムカーボネート（７．８ｇ、５６．２４ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を投入した。６時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、化合物４（９．０ｇ、５５％）を製造した。
【０１４４】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３０
【０１４５】
＜合成例７＞−化合物５で表される化合物の製造
【化２５】
2019501120.tif 000027
窒素雰囲気下、化合物７Ａ（５．０ｇ、１８．７５ｍｍｏｌ）と中間体３（１５．０ｇ、２０．６２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５０ｍｌに入れて、撹拌および還流した。この後、ポタシウムカーボネート（７．８ｇ、５６．２４ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．６ｇ、０．５６ｍｍｏｌ）を投入した。６時間反応後、常温に温度を下げて濾過した。濾過物をクロロホルムと水で抽出した後、有機層を硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。この後、有機層を減圧蒸留後、エチルアセテートを用いて再結晶した。生成された固体を濾過後、乾燥して、化合物５（６．８ｇ、４４％）を製造した。
【０１４６】
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８３１
【０１４７】
＜実施例＞
【０１４８】
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０１４９】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上にヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン基（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質であるＨＴ１（４００Å）を真空蒸着した後、発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１化合物を３００Åの厚さに真空蒸着した。前記発光層上に、合成例３で製造した化合物１とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０１５０】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【化２６】
2019501120.tif 000028
【化２７】
2019501120.tif 000029
【０１５１】
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１における電子輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１５２】
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１における電子輸送層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１５３】
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１における電子輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１５４】
＜実験例１−５＞
前記実験例１−１における電子輸送層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１５５】
＜実験例２−１＞
ＩＴＯ（ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１，５００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を、洗剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。この時、洗剤としてはフィッシャー社（Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．）製品を使用し、蒸留水としてはミリポア社（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．）製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールの溶剤で超音波洗浄をし乾燥させた後、プラズマ洗浄機に輸送させた。また、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を輸送させた。
【０１５６】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、下記化学式のヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ；ＨＡＴ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。
【化２８】
2019501120.tif 000030
【０１５７】
前記正孔注入層上に、下記構造のＮＰＢ（Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ−（１−ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｙｌ）−Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ−ｐｈｅｎｙｌ−（１，１−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４−ｄｉａｍｉｎｅ）化合物を４００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔輸送層を形成した。
【化２９】
2019501120.tif 000031
【０１５８】
次に、前記正孔輸送層上に、膜厚さ３００Åとして前記合成例３で製造された化合物１をホストとし、Ｉｒ（ｐｐｙ）３ドーパント１０重量％と真空蒸着して、発光層を形成した。前記発光層上に、以下のような電子輸送物質を２００Åの厚さに真空蒸着して、電子注入および輸送層を形成した。
【化３０】
2019501120.tif 000032
【０１５９】
前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して、陰極を形成した。
【０１６０】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−８ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【０１６１】
＜実験例２−２＞
前記実験例２−１における発光層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６２】
＜実験例２−３＞
前記実験例２−１における発光層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６３】
＜実験例２−４＞
前記実験例２−１における発光層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６４】
＜実験例２−５＞
前記実験例２−１における発光層として化合物１の代わりに化合物５を用いたことを除けば、実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【０１６５】
＜比較例１−１＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ１の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３１】
2019501120.tif 000033
【０１６６】
＜比較例１−２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３２】
2019501120.tif 000034
【０１６７】
＜比較例１−３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３３】
2019501120.tif 000035
【０１６８】
＜比較例１−４＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３４】
2019501120.tif 000036
【０１６９】
＜比較例１−５＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ５の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３５】
2019501120.tif 000037
前記実験例１−１〜１−５および比較例１−１〜比較例１−５のようにそれぞれの化合物を電子注入および輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９８％になる時間（ＬＴ９８）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【０１７０】
＜比較例２−１＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＥＭ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３６】
2019501120.tif 000038
【０１７１】
＜比較例２−２＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ３の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３７】
2019501120.tif 000039
【０１７２】
＜比較例２−３＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３８】
2019501120.tif 000040
【０１７３】
＜比較例２−４＞
前記実験例２−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ６の化合物を用いたことを除けば、前記実験例２−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化３９】
2019501120.tif 000041
【０１７４】
前記実験例２−１〜２−５および比較例２−１〜２−４のようにそれぞれの化合物を発光層物質として用いて製造した有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９８％になる時間（ＬＴ９８）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【表１】
2019501120.tif 000042
【０１７５】
前記表１から明らかなように、本願明細書の化合物を電子輸送層物質として用いて製造された有機発光素子の場合に、前記化合物１、２および５の構造と類似しているが、それぞれ縮合構造でない化合物であるＥＴ３〜ＥＴ５に比べて、効率および寿命的観点から優れた特性を示すことが分かる。また、本願のコア構造を有しない比較例１−１に比べて、実験例１−１〜１−５は電流効率に優れていることが分かる。
また、本願明細書の化合物を発光層物質として用いて製造された有機発光素子も、比較例２−１〜２−４の物質に比べて、特に寿命において優れた特性を示すことが分かる。
【０１７６】
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範疇に属する。
【符号の説明】
【０１７７】
１０、１１：有機発光素子
２０：基板
３０：第１電極
４０：発光層
５０：第２電極
６０：正孔注入層
７０：正孔輸送層
８０：電子阻止層
９０：電子輸送層
１００：電子注入層
【図１】
2019501120.tif 000052
【図２】
2019501120.tif 000053
【国際調査報告】
2019501120.tif 000054
2019501120.tif 000055
2019501120.tif 000056
2019501120.tif 000057