(57)【要約】      （修正有）【課題】降伏点応力が高くかつ耐摩耗性に優れたセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を提供する。【解決手段】セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートからなるセルロース脂肪酸混合エステル組成物の溶融紡糸に際し、冷却開始点での糸速度を紡糸速度の８０％以上に設定することで得られる、降伏点応力が０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、繊維／繊維の耐摩耗性が５００回以上であることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、繊維／繊維の耐摩耗性が５００回以上であることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維。
【請求項２】
セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする請求項１に記載のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維。
【請求項３】
セルロース脂肪酸混合エステル組成物の溶融紡糸に際し、冷却開始点での糸速度と紡糸速度との関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法。
（１）｛（冷却開始点での糸速度）／（紡糸速度）｝×１００≧８０
【請求項４】
請求項１〜２のいずれか１項に記載のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を少なくとも一部に用いていることを特徴とする繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、降伏点応力が高くかつ耐摩耗性に優れたセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また自然環境下にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。
【０００３】
セルロース系フィラメントとしてはビスコース、キュプラなどの再生セルロース繊維、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート繊維が知られている。これらの繊維はいずれも組成物が熱可塑性を有していない、あるいは熱可塑化が発現する温度が熱分解温度以上であるため、溶融紡糸法によって繊維化することはできず、溶媒を使用する湿式あるいは乾式の製糸方法によって製造されている。これらの繊維はセルロース由来であることによって、良好な光沢や吸放湿性など衣料用繊維として非常に良好な特性を有している一方、有害な有機溶媒を用いた溶液紡糸であるため環境負荷が懸念される。
【０００４】
このため溶融紡糸法による環境負荷の低減および生産性向上を目的として、セルロースエステル樹脂に可塑剤を添加することにより、樹脂の熱分解温度以下での熱流動性を向上させ溶融紡糸を行う技術が開示されている（特許文献１〜３参照）。
【０００５】
特許文献１、２で提案されている方法により得られる繊維は、機械的特性は優れたものであるが、降伏点応力が０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下と非常に低い。そのため高次加工工程において、例えば製織前のビーミングやサイジング等の工程や製織・製編等の工程の際、低い応力でも繊維の一部で塑性変形が生じてしまい、そのため布帛にした際、スジ斑、染め斑など欠点として現れ、低品位なものしか得られない問題があった。
【０００６】
一方、特許文献３で得られる繊維は、溶融紡糸法によりセルロースエステルの繊維化を行った後、延伸を施したものであるが、該繊維は降伏点応力が高く、低応力でも容易に塑性変形が生じないものである。しかしながら延伸を行ったことにより、伸度が大きく低下し、繊維／繊維の耐摩耗性が大きく悪化してしまい、製織・製編工程で毛羽が発生したり、更には製品寿命が非常に短くなってしまう問題があった。
【０００７】
このように高い降伏点を有し、また耐摩耗性の両特性に優れたセルロース脂肪酸混合エステル繊維はこれまでに存在していなかった。
【特許文献１】特開平１０−３１７２２８号公報（第１、７頁）
【特許文献２】特開２００４−２１１２７８号公報（第１、１０頁）
【特許文献３】特開２００４−１７６２０１号公報（第１、１４頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、繊維の降伏点応力が高く、かつ繊維／繊維の耐摩耗性にも優れたセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の溶融紡糸条件のもとで繊維化することにより、高い降伏点応力を有し、かつ繊維／繊維の耐摩耗性にも優れたセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の構成を要旨とするものである。
【００１１】
本発明の第１の発明は、セルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物からなる繊維であって、該繊維の降伏点応力が０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であり、繊維／繊維の耐摩耗性が５００回以上であることを特徴とするセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維である。
【００１２】
また本発明の第２の発明は、セルロース脂肪酸混合エステルがセルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートであることを特徴とする上記第１の発明に記載のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維である。
【００１３】
また本発明の第３の発明は、セルロース脂肪酸混合エステル組成物の溶融紡糸に際し、冷却開始点での糸速度と紡糸速度との関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする請求項１または２記載のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法である。
（１）｛（冷却開始点での糸速度）／（紡糸速度）｝×１００≧８０
【発明の効果】
【００１４】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維は、降伏点応力が高く、かつ繊維／繊維の耐摩耗性に優れたものである。該繊維は、衣料用繊維をはじめとして、高い降伏点応力および耐摩耗性能が要求される用途に好適に用いることができる。
【００１５】
また本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法によれば、特定の溶融紡糸条件を採用することにより、高い降伏点応力および耐摩耗性の両特性に優れたセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維について詳細に説明する。
【００１７】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルとは、セルロースのグルコースユニットに存在する３つの水酸基が２種類以上のアシル基により封鎖されたものである。セルロース脂肪酸混合エステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが例示でき、なかでもアセチル基とプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネート、アセチル基とブチリル基が結合したセルロースアセテートブチレートは、適度な吸湿性、良好な寸法安定性を有しているため、セルロース脂肪酸混合エステルとしては、セルロースアセテートプロピオネートまたはセルロースアセテートブチレートが好ましい。この場合、アセチル基およびアシル基（プロピオニル基またはブチリル基）の平均置換度は、下記式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。
【００１８】
２．０≦（アセチル基の平均置換度＋アシル基の平均置換度）≦３．０
１．５≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
０．５≦（アシル基基の平均置換度）≦１．５
上記式を満たすセルロース脂肪酸混合エステルは、多価アルコール等の可塑剤との相溶性が優れており、また少量の多価アルコールの添加により、溶融紡糸可能な熱流動性が発現するため好ましい。さらには布帛とした場合でも、熱軟化温度が高く、適度な吸湿性を有するものとなるため好ましい。
【００１９】
セルロース脂肪酸混合エステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５．０万〜２５．０万であることが好ましい。Ｍｗが５．０万未満の場合、溶融紡糸時の熱分解が顕著となるため、また溶融紡糸して得られるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の機械的特性（特に強度）が実用レベルに到達しないため好ましくない。Ｍｗが２５．０万を越えると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなってしまう。良好な機械的特性、安定した溶融紡糸性の観点から、Ｍｗは６．０万〜２２．０万であることがより好ましく、８．０万〜２０．０万であることが更に好ましい。なお重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００２０】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、可塑剤を含有していても良く、可塑剤として多価アルコール化合物が好ましい。具体的にはセルロース脂肪酸混合エステルとの相溶性が良好であり、また溶融紡糸可能な熱可塑化効果が顕著に現れるグリセリン系化合物、ポリアルキレングリコールなどであり、なかでもポリアルキレングリコールが好ましい。ポリアルキレングリコールの具体的な例としては、重量平均分子量が２００〜４０００であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２１】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物中の可塑剤の含有量は、５重量％〜２５重量％であることが好ましい。可塑剤の含有量を５重量％〜２５重量％とすることで、セルロース脂肪酸混合エステルの熱流動特性が向上するため生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となり、また繊維断面を精密かつ任意に制御することが可能となったり、複合紡糸が可能となったりする。また得られる繊維の強度や降伏点応力などの特性も良好なものとなる。可塑剤の含有量が５．０重量％未満の場合、組成物の熱流動性が不良となるため、溶融紡糸時にメルトフラクチャー等が発生し、溶融紡糸法による安定した繊維化が困難となってしまう。更には得られる繊維特性は不良となる。また可塑剤の含有量が２５．０重量％より多い場合、組成物の熱流動性は良好になるものの、紡糸して得た繊維に含まれる可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品位の製品を得ることができない。さらには得られる繊維の降伏点応力および強度が非常に低くなり、製織・製編等の高次加工工程の通過性が悪化してしまう。また布帛にした場合、はり（張り）・こし（腰）のないものとなってしまう。可塑剤の含有量は、より好ましくは８．０重量％〜２２．０．重量％、最も好ましくは１０．０重量％〜２０．０重量％である。
【００２２】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステルを主成分とする組成物には、ホスファイト系着色防止剤を含有していることが好ましい。ホスファイト系着色防止剤を含有している場合、紡糸温度が高い範囲および低吐出領域においても着色防止効果が非常に顕著であり、得られる繊維の色調が良好になる。ホスファイト系着色防止剤の配合量は、組成物に対して０．００５重量％〜０．５００重量％であることが好ましい。配合量を０．００５重量％以上とすることで加熱時の組成物の着色が抑制できるため好ましい。より好ましくは０．０１重量％以上、さらに好ましくは０．０５重量％以上である。一方、配合量を０．５００重量％以下とすることにより、セルロースエステルの分子鎖を切断し重合度を低下することによる劣化を抑制することができ、得られるマルチフィラメントの機械的特性が良好となるため好ましい。より好ましくは０．３００重量％以下、さらに好ましくは０．２００重量％以下である。
【００２３】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維は、降伏点応力が高く、かつ繊維／繊維の耐摩耗性に優れたものである。
【００２４】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の降伏点応力は０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。降伏点応力が０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織、製編時に繊維が受ける低い応力下でも塑性変形することがなく、また製織前のビーミング工程や、サイジング工程、染色工程などの湿潤状態下でも低応力による変形を受け難いため、高品位な製品を得ることができる。降伏点応力は高ければ高いほど好ましく、０．７５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、０．８０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが更に好ましい。
【００２５】
本発明では耐摩耗性の指標として、繊維／繊維の擦過により切断するまでのストローク回数を用いている。具体的には糸摩擦抱合力試験機（Ｙａｒｎ  Ｆｒｉｃｔｉｏｎ＆Ｒｕｂｂｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて切断するまでの回数を計測し、この回数が大きい程、繊維／繊維の耐摩耗性が優れていることを意味し、本指標は特開２０００−１３６４３５号公報等でも採用されている。
【００２６】
本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の繊維／繊維の耐摩耗性は５００回以上である。繊維／繊維の耐摩耗性が５００回未満である場合、製織・製編時した時、フィブリル化が生じ、毛羽が発生したり、強度が低下しやすく、更には製品の寿命が短すぎて実用性が低下する。繊維／繊維の耐摩耗性は６００回以上であることがより好ましく、７００回以上であることが更に好ましく、８００回以上であることが最も好ましい。なお耐摩耗性評価の測定条件に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００２７】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の強度は０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。強度が０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には１．００ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５０ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましく、１．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５０ｃＮ／ｄｔｅｘであることが更に好ましい。
【００２８】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の伸度は１５．０％〜５０．０％であることが好ましい。伸度が１５．０％以上である場合には、紡糸工程で毛羽が発生せず、また製織や製編時など高次加工工程において毛羽や糸切れが多発することがない。良好な伸度としては、２０．０％〜４５．０％であることがより好ましく、２０．０％〜４０．０％であることが更に好ましい。
【００２９】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の黄色度を示す繊維色調（ｂ値）は０〜６であることが好ましい。繊維色調（ｂ値）を０〜６とすることで黄味が強くなく、製品の品位が優れ、衣料用途等の色調が重要な用途にも使用可能となる。また染色時の発色性が良好になるため好ましい。繊維色調（ｂ値）は低い方が良く、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。
【００３０】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の繊度変動値（Ｕ％）は３．０％以下である。繊度変動値（Ｕ％）は繊維長手方向における太さ斑の指標であり、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。繊度変動値（Ｕ％）が３．０％以下であれば、繊維長手方向の均一性が優れていることを指し、織編物に加工する際、毛羽や糸切れが発生せず、また染色を行っても、部分的に強い染め斑、染め筋などの欠点が発生せず、高品位な織編物となる。繊度変動値（Ｕ％）は小さい程よく、より好ましくは２．５％以下、更に好ましくは２．０％以下、最も好ましくは１．５％以下である。なお繊度変動値（Ｕ％）の測定条件に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００３１】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の単糸繊度は０．３ｄｔｅｘ〜２０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度を０．３ｄｔｅｘ〜２０．０ｄｔｅｘとすることで、製糸性良く繊維を得ることができ、また繊維構造物の適度な曲げ剛性により、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは０．５ｄｔｅｘ〜１５．０ｄｔｅｘであり、更に好ましくは０．７ｄｔｅｘ〜１０．０ｄｔｅｘである。
【００３２】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維には、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、酸化防止剤、着色顔料、染料、制電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３３】
本発明におけるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の断面形状に関しては特に制限がなく、真円状の円形断面であっても良いし、また、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面糸でも良い。
【００３４】
次に本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法について説明する。
【００３５】
本発明ではセルロース脂肪酸混合エステル組成物の溶融紡糸に際し、冷却開始点での糸速度と紡糸速度との関係が下記式（１）を満たすことが重要である。
【００３６】
式（１）｛（冷却開始点での糸速度）／（紡糸速度）｝×１００≧８０
本発明者らは溶融紡糸法による繊維化について鋭意検討した結果、冷却開始点と紡糸速度が特定の関係を満たす場合、降伏点応力が高くなることを見出した。すなわち紡糸口金より吐出された紡出糸条が紡糸速度までに達する糸速度変化は繊維内部構造の発達に大きく寄与するが、本発明では冷却開始点での糸速度が特に重要であることを見出した。
本発明で用いる組成物は、ポリエステルやポリアミド等のような屈曲性ポリマーとは異なり、主鎖が非常に剛直なものである。この特性の着目し、紡糸口金から吐出された本発明の組成物からなる紡出糸条を、高温領域にて冷却開始点までの短距離間で急速変形させることにより、分子配向が大きく促進し、降伏点応力が高くなったものと推測している。
【００３７】
上記式を満たす場合、得られる繊維の降伏点応力は０．７０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上となり、かつ繊維／繊維の耐摩耗性が５００回以上と耐摩耗性に優れたものとなる。また機械的特性の低下も生じない。なおここでいう冷却開始点とは、冷却装置の上端を指す。上記式の値は、８２以上であることがより好ましく、８５以上であることが更に好ましく、９０以上であることが最も好ましい。
【００３８】
紡糸温度は２２０℃〜２８０℃であることが好ましい。紡糸温度を２２０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出された糸条の伸長粘度が十分に低下するため、メルトフラクチャー（紡糸口金孔通過時においてポリマーの剪断応力が高いと流線乱れが発生し、紡糸口金より吐出された糸条の形状が不規則になる現象）起因の短ピッチの周期斑が現れず、均一な繊維を得ることができる。更には紡糸口金より吐出した糸条の細化過程がスムーズになるため、繊維特性が良好となり、また製糸性が安定する。また紡糸温度を２８０℃以下とすることにより、組成物の熱分解を抑制できるため、得られる繊維の分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が発生しない。紡糸温度は２３０℃〜２７０℃であることがより好ましく、２４０℃〜２６０℃であることが更に好ましい。
【００３９】
冷却風速度は０．０１ｍ／秒〜０．５０ｍ／秒であることが好ましい。冷却風速度がこの範囲にある場合、紡糸口金より吐出された糸条を構成する単糸の冷却が、均一となり、得られる繊維は均一性の優れたものとなる。冷却風速度は０．１０ｍ／秒〜０．４５ｍ／秒であることがより好ましく、０．２０ｍ／秒〜０．４０ｍ／秒であることが更に好ましい。
【００４０】
溶融紡糸の際、組成物の含水分率は０．３％以下としておこくことが好ましい。含水分率が０．３％以下である場合、溶融紡糸時、水分により発泡することもなく、安定して紡糸を行うことができ、得られる繊維の機械的特性も良好となる。含水分率は０．２％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることが更にも好ましく、０．０８％以下であることが最も好ましい。
【００４１】
紡糸速度は１０００ｍ／分〜３５００ｍ／分であることが好ましい。紡糸速度を１０００ｍ／分〜３５００ｍ／分とすることで、得られる繊維の分子配向が促進され、繊維特性に優れた繊維を得ることができる。紡糸速度は１１００ｍ／分〜３０００ｍ／分であることがより好ましく、１２００ｍ／分〜２５００ｍ／分であることが更に好ましい。
【００４２】
紡糸ドラフトは１００〜５００であることが好ましい。紡糸ドラフトを１００〜４５０とすることで、得られる繊維の分子配向が十分に促進されるため繊維特性は優れたものとなり、また降伏点も十分高くなる。紡糸ドラフトは１２０〜４００であることがより好ましく、１５０〜３５０であることが更に好ましい。なお紡糸ドラフトとは、紡糸速度を紡糸口金より吐出された糸条の線速度で除した値をいう。
【００４３】
以下、図面に基づいて本発明を具体的に説明する。図１は、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図である。図１において、１はスピンブロック、２は溶融紡糸パック、３は紡糸口金、４は冷却開始点、５は冷却装置、６は紡出糸条である。
【００４４】
溶融された組成物は、スピンブロック１に装着された溶融紡糸パック２の下部に取り付けられた紡糸口金３の細孔より押し出される。押し出された紡出糸条６は、冷却装置５により冷却されながら通過し、ローラーを介して巻き取られる。なお冷却開始点４は冷却装置の上端を指す。
【００４５】
上記のように、本発明で得られるセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維は、高い降伏点応力を有し、耐摩耗性に優れている。本発明でいう繊維構造物とは、本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維を少なくとも一部に用いてなることが必要であり、本発明の繊維を用いることで、高品位で製品寿命に優れた繊維構造物を得ることが可能となる。
【００４６】
本発明でいう繊維構造物とは、織物、編物、不織布等の様々な形態をとることができ、セルロース脂肪酸混合エステル繊維以外の繊維、例えば、ポリ乳酸やポリグリコール酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリカプロラクトン等の生分解性繊維や、綿、絹、麻、羊毛等の天然繊維、レーヨンやアセテート等の再生繊維・化学繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ナイロン、アクリル、ビニロン、ポリオレフィン、ポリウレタン等の合成繊維との混用品等でも良い。
【００４７】
織編物として用いる場合には、織組織や編組織に何ら制限は無く、織物の場合には平組織、斜文組織、朱子組織やそれらの応用組織、編物の場合には平編（天竺編）、リブ編（ゴム編）、両面編、パール編等のよこ編組織や、デンビー編、アトラス編、コード編等のたて編等、通常用いられる織編組織を採用することができ、その使用用途に関しても何ら制限されるものではない。さらに衣料用途に限らず、不織布用途、メディカル用途や衛生材料、詰め物材として各種リビング材にも使用可能である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Ａ．セルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度
セルロースにアセチル基およびアシル基が結合したセルロース脂肪酸混合エステルの平均置換度の算出方法については下記の通りである。
【００４９】
８０℃で８時間の乾燥したセルロース脂肪酸混合エステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００５０】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝(１６２．１４×ＴＡ)／[{１−(Ｍｗａｃｅ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}＋{１−(Ｍｗａｃｙ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}×(Ａｃｙ／Ａｃｅ)]
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の平均置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の平均置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロース脂肪酸混合エステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
【００５１】
カラム    ：東ソー製ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器    ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０  示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速      ：１．０ｍｌ／分
注入量    ：２００μｌ
Ｃ．冷却開始点での糸速度
冷却開始点での糸速度は、ＴＳＩ社製ＬＤＶ（ＭＯＤＥＬ  ＬＳ５０  ＰＲＯＣＥＳＳＯＲ）を用いて測定した。なお糸速度の測定におけるサンプリングは５００回実施し、その平均値を糸速度（ｍ／分）とした。
Ｄ．繊維／繊維の耐摩耗性評価
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、東洋精機製作所製糸摩擦抱合力試験機（Ｙａｒｎ  Ｆｒｉｃｔｉｏｎ＆Ｒｕｂｂｉｎｇ  Ｔｅｓｔｅｒ）を用いて、下記条件にて破断するまでの回数を測定した。なお測定回数は１０回であり、その平均値を破断までの回数とした。
【００５２】
荷重          ：０．１ｃＮ／ｄｔｅｘ
交じり角      ：４５°
ストローク長  ：６０ｍｍ
ストローク速度：１００ストローク／分
Ｅ．強度、伸度、降伏点応力
温度２０℃、湿度６５％の環境下において、島津製作所製オートグラフＡＧ−５０ＮＩＳＭＳ形を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。降伏点応力（ｃＮ／ｄｔｅｘ）は、引張試験による降伏時の荷重を繊度で除した値とした。なお測定回数はそれぞれ５回とし、その平均値を強度、伸度、降伏点応力とした。
Ｆ．繊維色調ｂ値
繊維をプレートに巻き、スガ試験器株式会社製ＳＭカラーコンピューターでＬ、ａ、ｂ値を測定し、黄色みを表すｂ値を色調として用いた。また、カラーコンピューターの光の入射角は４５°を採用した。
Ｇ．繊度変動値（Ｕ％）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。
【００５３】
測定速度  ：２００ｍ／分
測定時間  ：２．５分
測定繊維長：５００ｍ
撚り      ：Ｓ撚り、１２０００／分
なお測定回数は５回であり、その平均値をＵ％とした。
Ｈ．織物の品位の評価
経糸および緯糸にセルロース脂肪酸混合エステル繊維を用いた織物を作成し、下記の基準で織物品位の評価した。
【００５４】
◎：毛羽、スジ等が見られず、高品位である。
【００５５】
○：毛羽、スジ等がわずかに見られるが、品位は良好である。
【００５６】
×：毛羽、スジ等が多数見られ、低品位である。  合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．９、０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．８万であった。
【００５７】
実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．０万）を得た。
【００５８】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５７０ｐｐｍ）、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１１．３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１３９５ｍ／分であった。
【００５９】
得られた繊維（１００デシテックス−４８フィラメント）は、降伏点応力が０．８２ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．２２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２３．０％、Ｕ％が１．２％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
【００６０】
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が８５５回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１１２本/２．５４ｃｍ、緯糸密度８８本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等もなく高品位なものであった。
【００６１】
実施例２
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８４重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１５．８重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．８万）を得た。
【００６２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５５０ｐｐｍ）、メルター温度２６５℃にて溶融させ、紡糸温度２６５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量７．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．４０ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１４００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１２６０ｍ／分であった。
【００６３】
得られた繊維（５０デシテックス−１８フィラメント）は、降伏点応力が０．７５ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．２６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４．２％、Ｕ％が０．７％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
【００６４】
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が１１１５回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１２７本/２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等もなく高品位なものであった。
【００６５】
実施例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１９．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．９万）を得た。
【００６６】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率６００ｐｐｍ）、メルター温度２４５℃にて溶融させ、紡糸温度２４５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１８．０ｇ／分の条件で、０．３０ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．２５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１６５６ｍ／分であった。
【００６７】
得られた繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）は、降伏点応力が０．７９ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２１．４％、Ｕ％が１．１％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
【００６８】
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が９２０回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１２０本/２．５４ｃｍ、緯糸密度８８本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等もなく高品位なものであった。
【００６９】
実施例４
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８６重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１３．８重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．０万）を得た。
【００７０】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率６４０ｐｐｍ）、メルター温度２７０℃にて溶融させ、紡糸温度２７０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１１７６ｍ／分であった。
【００７１】
得られた繊維（１６７デシテックス−４８フィラメント）は、降伏点応力が０．９０ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．３５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２０．９％、Ｕ％が０．９％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が７４８回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度７３本/２．５４ｃｍ、緯糸密度６８本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等がわずかに見られたものの、品位は良好であった。
【００７２】
実施例５
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ４８２−２０）８３重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）７重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１５．５万）を得た。
【００７３】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率４２０ｐｐｍ）、メルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１８．５ｇ／分の条件で、０．２５ｍｍφ−０．５０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２２００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１９１４ｍ／分であった。
【００７４】
得られた繊維（８４デシテックス−３６フィラメント）は、降伏点応力が０．８４ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．１８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２２．５％、Ｕ％が１．３％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が７９４回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
またツイル織物（２／２）（経糸密度９５本/２．５４ｃｍ、緯糸密度９０本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等もなく高品位なものであった。
【００７５】
実施例６
イーストマンケミカル社製セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ３８１−２０）９０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレット（Ｍｗ１６．２万）を得た。
【００７６】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５１０ｐｐｍ）、メルター温度２５５℃にて溶融させ、紡糸温度２５５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３３．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．５４ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した紡糸口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．２５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１６５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１３５３ｍ／分であった。
【００７７】
得られた繊維（２００デシテックス−４８フィラメント）は、降伏点応力が０．７１ｃＮ／ｄｔｅｘ、強度が１．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２３．９％、Ｕ％が０．９％であり、降伏点応力が高く、かつ繊維特性に優れたものであった。
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が１２１６回であり、耐摩耗性に優れたものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１５０本/２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジ等もなく高品位なものであった。
【００７８】
比較例１
実施例１で用いたペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５７０ｐｐｍ）、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．４ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．４０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は６５０ｍ／分であった。
【００７９】
得られた繊維（８４デシテックス−１２フィラメント）を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が１００８回であり耐摩耗性は優れたものであったが、降伏点応力は０．３２ｃＮ／ｄｔｅｘと非常に低いものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度７３本/２．５４ｃｍ、緯糸密度６８本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、スジが多数発生しており、低品位なものであった。
【００８０】
比較例２
実施例３で用いたペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率６００ｐｐｍ）、メルター温度２５５℃にて溶融させ、紡糸温度２５５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２５．１ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１１４０ｍ／分であった。
【００８１】
得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が９９５回であり耐摩耗性は優れたものであったが、降伏点応力は０．４０ｃＮ／ｄｔｅｘと非常に低いものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１１６本/２．５４ｃｍ、緯糸密度８６本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、スジが多数発生しており、低品位なものであった。
【００８２】
比較例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）３０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。
【００８３】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率６００ｐｐｍ）、メルター温度２４５℃にて溶融させ、紡糸温度２４５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．５４ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。この際、冷却開始点での糸速度は１５００ｍ／分であった。
【００８４】
得られた繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が６４５回であり、耐摩耗性は優れたものであったが、降伏点応力は０．２８ｃＮ／ｄｔｅｘと非常に低いものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１２７本/２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、スジが多数発生しており、低品位なものであった。
【００８５】
比較例４
比較例１で得た繊維を、予熱温度１００℃、熱セット温度１４０℃、延伸倍率１．２５倍、延伸速度４００ｍ／分の条件でホットローラによる延伸を行った。得られた繊維（６７デシテックス−１２フィラメント）は、降伏点応力が０．８０ｃＮ／ｄｔｅｘと非常に高いものであった。また強度は１．３７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が１０．５％、Ｕ％が０．７％であった。
【００８６】
この繊維を用いて耐摩耗性テストを行ったところ、破断までの平均回数が１３６回であり、耐摩耗性に劣るものであった。（表１参照）
また平織物（経糸密度１２７本/２．５４ｃｍ、緯糸密度９５本／２．５４ｃｍ）を作成したところ、毛羽やスジが多数発生しており、低品位なものであった。
【００８７】
【表１】
2006233407.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００８８】
得られる繊維は、降伏点応力が高く、かつ耐摩耗性に優れたものであり、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明のセルロース脂肪酸混合エステル組成物からなる繊維の製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図である。
【符号の説明】
【００９０】
１：スピンブロック
２：溶融紡糸パック
３：紡糸口金
４：冷却開始点
５：冷却装置
６：紡出糸条
【図１】
2006233407.tif 000004