(57)【要約】【課題】大面積かつ軽量であり、ナノサイズ程度の微細凹凸も可能な凹凸パターンを有するフィルム構造体及びその形成方法を提供することを目的とする。【解決手段】モールド３の凹凸パターン４をフィルム１０の表面に転写して凹凸パターンを形成するフィルム構造体２０の形成方法であって、モールド３の凹凸パターン４又はその近傍、もしくはフィルム１０の表面又はその近傍に、選択的に光を吸収する光吸収層５を設け、フィルム１０をモールド３と加圧手段２との間に配置し、加圧手段２を加圧した状態で光Ｌを照射して、モールド２の表面の温度を上昇せしめ、フィルム１０の表面に凹凸パターンを形成する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
モールドの凹凸パターンをフィルムの表面に転写して凹凸パターンを形成するフィルム構造体の形成方法であって、
上記モールドの上記凹凸パターン又はその近傍、もしくは上記フィルムの表面又はその近傍に、選択的に光を吸収する光吸収層を設け、
上記フィルムを上記モールドと加圧手段との間に配置し、上記加圧手段を加圧した状態で光を照射して、上記モールドの表面の温度を上昇せしめ、上記フィルムの表面に上記凹凸パターンを形成する
ことを特徴とするフィルム構造体の形成方法。
【請求項２】
上記モールドが薄膜モールドとされ、上記薄膜モールドをローラーの表面に設けて、
上記ローラー及び上記加圧手段との間に上記フィルムを配置して、上記モールドの凹凸パターンを上記フィルムの表面に転写形成する
ことを特徴とする請求項１記載のフィルムのパターン形成方法。
【請求項３】
上記フィルムの表面に、少なくとも上記光吸収層及びフィルム薄膜をこの順に形成し、
上記モールドの上記凹凸パターンを上記フィルム薄膜に転写形成して、上記フィルムの表面の上記フィルム薄膜に上記凹凸パターンを形成する
ことを特徴とする請求項１記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項４】
上記フィルムの表面と上記光吸収層との間に材料層を設け、
上記フィルム薄膜に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより上記光吸収層に凹凸パターンを形成し、
上記光吸収層に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより上記材料層に上記凹凸パターンを転写形成する
ことを特徴とする請求項３記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項５】
上記凹凸パターンを、上記モールド上に形成した上記光吸収層に形成する
ことを特徴とする請求項１記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項６】
上記凹凸パターンを、上記モールド上に形成した上記光吸収層に形成する
ことを特徴とする請求項２記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項７】
上記モールドに設ける光吸収層として、Ｓｉを用いる
ことを特徴とする請求項１記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項８】
上記光吸収層及び上記フィルムに照射する光として、エキシマーレーザを用いる
ことを特徴とする請求項１記載のフィルム構造体の形成方法。
【請求項９】
フィルム上に、該フィルムとは異なる材料より成る材料層が形成され、上記材料層又は上記材料層上に形成された他の材料層に、凹凸パターンが形成されて成る
ことを特徴とするフィルム構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスティックなどより成るフィルム上に、微細構造、特にナノサイズの凹凸構造を比較的大面積にわたって作製するのに好適なフィルム構造体の形成方法及びフィルム構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
石英基板やＳｉ基板上に、ナノサイズの凹凸構造を形成するにあたって、ナノサイズのパターンを有するモールド（型）を利用して凹凸構造を転写形成するいわゆるナノインプリント法が近年着目されており、この技術を半導体装置や光学装置、印刷物などへ応用する方法が各種提案されている。
例えば、Ｓｉ基板上に薄いプラスティック膜を成膜し、プラスティックのガラス転移点以上の温度にこのＳｉ基板を加熱してナノサイズのパターンを有するモールドを高い圧力で押し当て、モールドの反転パターンを転写する方法が提案されている（例えば非特許文献１参照。）。
【０００３】
また、Ｓｉ基板上にプラスティックフィルムを成膜し、ナノサイズのパターンを有するモールドを押し当て、その状態で紫外線レーザを照射しモールドの反転パターンを転写する手法も報告されている（例えば非特許文献２参照。）。
【非特許文献１】S. Y. Chou, P. R. Krauss, and P. J. Renstroｍ, Applied Physics Letters, Vol.67, No.21, pp3114-3116,(1995)
【非特許文献２】Q.Xia, C.Keimel, H.Ge, Z.Yu, W.Wu, and S.Y.Chou, Applied Physics Letters, Vol.83, No.21, pp4417-4419,(2003)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の技術は、特徴のある新規デバイスを提供するという利点を有していたものの、それぞれに課題を残していた。例えば、上記非特許文献１に記載のナノインプリント法は、数ｎｍ程度のパターンも転写できる優れた手法であるが、硬い基板上に薄いプラスティックフィルム層を成膜した構成であるため、大面積に適用できない。また、大面積では基板の重量を無視できないという欠点がある。
【０００５】
また、上記非特許文献２に記載の方法では、紫外線レーザを短時間照射することでモールドとＳｉ基板の加熱時間を短縮し、モールド（この場合は石英基板）とＳｉ基板の熱膨張率の差を無視できるようにしたことに優位性がある。また、プロセスに要する時間が短縮でき、モールドに石英基板を用いているためＳｉ基板上のパターンとの合わせ精度も取れるという利点もある。
ところが、この方法による場合においても、これを大面積化することは容易ではない。大面積Ｓｉ基板を用いることは、大面積Ｓｉ基板の取り扱い、搬送からして困難であり、現在のＬＳＩプロセスでも直径３００ｎｍ程度のＳｉ基板が限界である。仮に、Ｓｉ基板から液晶デバイス向けの大型ガラス基板を用いることにしても、大面積になると基板の重量が無視できなくなり、作製したデバイスの重量の大部分をこの基板が占めるようになってしまい種々の制約が生じる点はＳｉ基板の場合と同様である。
【０００６】
そこで本発明は、技術的工夫により簡単な工程で上記課題を解決する技術を提供し、大面積かつ軽量であり、ナノサイズ程度の微細凹凸も可能な凹凸パターンを有するフィルム構造体及びその形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明によるフィルム構造体の形成方法は、モールドの凹凸パターンをフィルムの表面に転写して凹凸パターンを形成するフィルム構造体の形成方法であって、モールドの凹凸パターン又はその近傍、もしくはフィルムの表面又はその近傍に、選択的に光を吸収する光吸収層を設け、フィルムをモールドと加圧手段との間に配置し、加圧手段を加圧した状態で光を照射して、モールドの表面の温度を上昇せしめ、フィルムの表面に凹凸パターンを形成することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、モールドが薄膜モールドとされ、この薄膜モールドをローラーの表面に設けて、ローラー及び加圧手段との間にフィルムを配置して、モールドの凹凸パターンをフィルムの表面に転写形成することを特徴とする。
【０００９】
更に、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、フィルムの表面に、少なくとも光吸収層及びフィルム薄膜をこの順に形成し、モールドの凹凸パターンをフィルム薄膜に転写形成して、フィルムの表面のフィルム薄膜に凹凸パターンを形成することを特徴とする。
また、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、フィルムの表面と光吸収層との間に材料層を設け、フィルム薄膜に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより光吸収層に凹凸パターンを形成し、光吸収層に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより材料層に凹凸パターンを転写形成することを特徴とする。
【００１０】
更に、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、凹凸パターンを、モールド上に形成した光吸収層に形成することを特徴とする。
また、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、モールドに設ける光吸収層として、Ｓｉを用いることを特徴とする。
更に、本発明は、上述のフィルム構造体の形成方法において、光吸収層及びフィルムに照射する光として、エキシマーレーザを用いることを特徴とする。
また、本発明によるフィルム構造体は、フィルム上に、このフィルムとは異なる材料より成る材料層が形成され、この材料層又は材料層上に形成された他の材料層に、凹凸パターンが形成されて成ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
上述したように、本発明によるフィルム構造体の形成方法においては、モールドの凹凸パターン又はその近傍、もしくはフィルムの表面又はその近傍に、選択的に光を吸収する光吸収層を設け、フィルムをモールドと加圧手段との間に配置し、加圧手段を加圧した状態で光を照射して、モールドの表面の温度を上昇せしめ、フィルムの表面に凹凸パターンを形成することから、フィルム単体に対するナノサイズ程度の凹凸パターンを容易に形成することができる。したがって、大面積への凹凸パターン形成が容易となり、簡単な工程で大面積化が可能となる。
【００１２】
また、モールドを薄膜モールドとしてローラーの表面に設けて、このローラー及び加圧手段との間にフィルムを配置して、モールドの凹凸パターンをフィルムの表面に転写形成することによって、より容易に凹凸パターンを有するフィルム構造体の大面積化が容易になる。
【００１３】
更に、本発明において、フィルムの表面に少なくとも光吸収層及びフィルム薄膜をこの順に形成し、モールドの凹凸パターンをフィルム薄膜に転写形成して、フィルム表面のフィルム薄膜に凹凸パターンを有するフィルム構造体を形成することによって、簡単な構成により、微細な凹凸パターンを有する比較的大面積のフィルム構造体を容易に得ることができる。
また、このフィルム構造体の形成方法において、フィルムの表面と光吸収層との間に材料層を設け、フィルム薄膜に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより光吸収層に凹凸パターンを形成し、光吸収層に形成した凹凸パターンをマスクとしたエッチングにより材料層に凹凸パターンを転写形成することによって、例えば材料層として、金属や各種光学的特性を有する材料などを用いることによって、回折格子やこれを利用した偏光分離素子などの光学装置などに適用し、その大面積化が可能となる。
【００１４】
更に、本発明のフィルム構造体の形成方法において、凹凸パターンを、モールド上に形成した光吸収層に形成する構成とすることによって、フィルム構造体を、光吸収層などを含まない単体材料により構成することができる。
また、本発明のフィルム構造体の形成方法において、モールドに設ける光吸収層として、Ｓｉを用いることにより、確実に光吸収による加熱を行うことができる。
更に、上述のフィルム構造体の形成方法において、光吸収層及びフィルムに照射する光として、エキシマーレーザを用いることによって、同様に光吸収による加熱を確実に行うことができる。
また、本発明によるフィルム構造体は、フィルム上に、このフィルムとは異なる材料より成る材料層が形成され、この材料層又は材料層上に形成された他の材料層に、凹凸パターンが形成されて成る構成とすることによって、上述の本発明によるフィルム構造体の形成方法を適用して大面積のフィルム構造体を容易に形成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態の例について図面を参照しながら説明する。
図１は、微細構造を有するプラスティックより成るフィルム構造体の形成方法に本発明を適用した場合の一工程を示す概略断面図である。この例においては、使用するモールド３は、石英等より成る基板６の上に、Ｓｉより成る光吸収層５を有しており、光吸収層５には例えばナノサイズの凹凸パターン４が作製されて成る。
そしてこのモールド３を、石英等の窓を有する設置台(図示せず)に載置し、次にプラスティックより成るフィルム１０をこのモールド３の上に配置して、その上に加圧するための加圧手段２を設置して矢印Ｆで示すように圧力を加える。この状態で、モールド３の基板６の下方から紫外線レーザ等の光を矢印Ｌで示すように照射して、モールド３のナノサイズの凹凸パターン４をプラスティックより成るフィルム１０に転写する。
【００１６】
このような本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の工程図を図２Ａ〜Ｃに示す。図２Ａにおいて、図１と対応する部分には同一符号を付して示す。
モールド３は、石英等より成る基板６上に例えばナノサイズの凹凸パターン４を有するＳｉより成る光吸収層５で構成され、この上に例えばプラスティックより成るフィルム１０が配置され、その上から加圧手段２が載せられる。この状態で、フィルム１０に加圧手段２の上方から矢印Ｆで示すように圧力を印加し、基板６の下方から紫外線レーザ等の光を矢印Ｌで示すように照射する。
これにより、紫外線レーザ光Ｌは選択的にＳｉより成る光吸収層５に吸収され、加熱される。紫外線レーザ光の強度は、光吸収層５の温度が短時間プラスティックフィルムのガラス転移点以上になり、且つこの光吸収層５の凹凸パターンを崩すことのない程度に調節される。これにより、フィルム１０は、極短時間だけ表面層のみがガラス転移点以上の温度になるため、フィルム全体が加熱されて軟化することを回避できる。すなわち、図２Ｃに示すように、凹凸パターン４の転写を正確に表面層のみに行って、フィルム１０上にナノサイズの凹凸パターン４が反転したパターンの転写凹凸パターン１４を形成することができる。
そして、フィルム１０からモールド３及び加圧手段２を取り除き、目的とするパターンが転写されたフィルム構造体２０を得ることができる。
【００１７】
また、本発明によるフィルム構造体の形成方法において、ローラーを用いることによって、フィルムへの大量転写を容易に生産性よく行うことが可能となる。図３Ａに、モールド３を薄膜モールド８としてローラー９の表面に設けて、このローラー９及び加圧手段１との間にフィルム１０を配置して、モールド３の凹凸パターン４をフィルム１０の表面に転写形成する場合の一例の工程図を示す。この例においては、例えば円筒形の金属等より成るローラー９の表面に、例えばナノサイズの凹凸パターン４を有する薄膜モールド８を設置した例である。この薄膜モールド８としては、例えばその一例の概略断面図を図３Ｂに示すように、プラスティックフィルム等より成る基材２６の表面付近に、例えば前述のナノインプリント法でナノサイズ程度の凹凸パターンが形成されたＳｉ等より成る光吸収層２５を有する薄膜モールド８を用いることができ、これをローラー９に貼り付けることでモールド３を構成する。また、この金属等より成るローラー９に対向して、例えば石英などの光透過性材料より成り、ローラー状に形成される加圧手段１１を設置し、両ローラー間に例えば他のロール(図示せず)から引き出したプラスティック等より成るフィルム１０を挟んで加圧する。
【００１８】
この状態で、加圧手段２の下方から紫外線レーザ光等の光Ｌを照射する。照射されたレーザ光は、プラスティックフィルムでもほとんど吸収されず、ナノサイズの凹凸パターンが形成されたＳｉ等より成る光吸収層２５に選択的に吸収され、この光吸収層２５を加熱する。前述の例と同様に、このレーザ光の強度を、Ｓｉ等より成る光吸収層の温度がナノパターンを溶融して崩さない温度以下でフィルム１０のガラス転移点以上になるように調節しておけば、光吸収層２５のナノサイズの凹凸パターンを確実にフィルム１０に転写することができる。この場合も、レーザ照射時間が極短時間であればフィルム全体がガラス転移点以上の温度になることはなく、フィルム１０の表面近傍のみをガラス転移点以上の温度にすることができる。これにより、モールド３のナノサイズ等の凹凸パターン４を、フィルム１０の表面に精度良く転写することができる。
【００１９】
そして、両ローラーにより加圧し、光を照射している部分のフィルム１０への凹凸パターンの転写が終了した後、上部ローラー９と下部ローラー(加圧手段２)及びフィルム１０を同速度で動かした。即ち、上部ローラーは矢印ｂで示すように図３において時計回り、下部ローラーは矢印ｃで示すように図３において反時計回りに回転させ、フィルム１０は矢印ａで示すように、図３において左側に移動させる。この状態で、同様に紫外線レーザ等の光Ｌを照射すると、連続してフィルム１０へのナノサイズ程度の凹凸パターンの転写を行うことができ、この工程を繰り返すことにより連続的な転写処理が可能となり、すなわちナノサイズ程度の凹凸パターンを有する大面積のフィルム構造体を容易かつ確実に生産性良く形成することができる。
なお、このようなローラーを用いるフィルム構造体の形成方法において、ローラーに被着する薄膜モールド８としては、上記フィルム状の基材の上に凹凸パターンを有する光吸収層が設けられた構成の他、光吸収層上に、凹凸パターンを有する他の材料より成る材料層が設けられていてもよく、また、凹凸パターンを有する光吸収材料より成る基材を多数枚ローラー表面に被着して薄膜モールドを構成するなど、その他種々の構成を採ることが可能である。
【００２０】
図４Ａ〜Ｃにおいては、本発明による他の実施の形態の例によるフィルム構造体の形成方法の工程図を示す。
この例においては、フィルム上に、このフィルムとは異なる材料より成る材料層が形成され、この材料層又は材料層上に形成された他の材料層に、凹凸パターンが形成されて成るいわば多層構造のフィルム構造体を得る場合を示す。これは、予めフィルムに加工を施す手間を要するが、モールドの作製が容易になり、且つフィルムを更に加工する際に応用が可能となるという利点を有する。
先ず、図４Ａに示すように、プラスティック等よりなるフィルム１０上に、Ｓｉ等より成る光吸収層１５を成膜し、更にその上層にフィルム１０と同じ例えばプラスティック材料、または例えば熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂等より成るフィルム薄膜１６を積層する。すなわち、この例においては、光吸収層をモールド側ではなく、フィルム表面近傍に設ける場合を示す。
このような構造とするフィルム１０に対し、凹凸パターンを有するモールド３を、フィルム薄膜１６の上面に配置し、またフィルム１０の裏面側から、図４Ｂに示すように、加圧手段２を配置して矢印Ｆで示すように加圧した状態で、紫外線レーザ等の光を矢印Ｌで示すように照射する。最適な照射条件に調整されて照射された光を光吸収層１５が選択的に吸収すると、この光吸収層１５は加熱され、フィルム薄膜１６がガラス転移点以上になることで、このフィルム薄膜１６に押圧されたモールド３のナノサイズ等の凹凸パターン４が転写される。
【００２１】
その後モールド３を離間して、図４Ｃに示すように、目的とする例えばナノサイズの転写凹凸パターン１４が形成された多層構造のフィルム構造体２０を得ることができる。
この場合は、図４Ｂの工程においてフィルム１０を挟んでいるモールド３や圧力手段２が照射する光Ｌに対し透過性を有する材料であれば、図示の例のようにフィルムの上方からのみでなく、加圧手段２の下方からも光照射が可能である。
なお、この例におけるように、光吸収層をモールドではなくフィルム表面またはその近傍に設ける場合、更に図示しないがモールドの凹凸パターンの近傍に設ける場合、凹凸パターン及びフィルム表面から０〜１０μｍ程度の範囲に光吸収層を設けることによって、確実に光吸収による加熱を行うことができる。
【００２２】
図５Ａ〜Ｃは、図４Ａ〜Ｃに示す例において、プラスティック等のフィルム１０の上にＳｉ等の光吸収層１５を成膜するのみの構造とする場合の工程図を示す。光吸収層１５の膜厚が適度に薄ければ、図４Ａ〜Ｃにおいて説明した例と同様に、光を照射することで光吸収層１５の直下のフィルム１０だけをガラス転移点以上の温度にすることができ、その結果光吸収層１５の直下のフィルム１０の表面部分にナノサイズ程度の凹凸パターン４を転写することができる。転写の際に、光吸収層１５は破断されるが、転写凹凸パターン１４の形状等への影響は殆どない。この形成方法による場合は、より簡便な転写が可能となるという利点を有する。
【００２３】
図６Ａ〜Ｄは、図４及び図５に示す例と同様に、フィルムを多層構造とする場合において、フィルム表面にエッチング用マスクを作製するのに好適な例の工程図である。図６Ａに示すように、プラスティック等のフィルム１０上にＡｌ、Ｎｉ等の金属、または他の例えばエッチング処理が可能な材料層１７が被着され、この上にＳｉ等より成る光吸収層１５、フィルム薄膜１６が成膜される。そして、例えば石英より成り、表面に目的とするナノサイズ程度の凹凸パターン４が形成されたモールド３を配置し、図示しないが前述の図４Ｂ又は図５Ｂにおいて説明した工程と同様に、モールド３側から最適な照射条件に調整された光を照射して光吸収層１５に選択的に光を吸収させる。これによりフィルム薄膜１６がガラス転移点以上になり押し当てられたモールド３の凹凸パターン４が転写される。
【００２４】
次に、このフィルム薄膜１６をマスク層として、例えばドライエッチング法によってフィルム薄膜１６の残膜と光吸収層１６及び材料層１７に異方性エッチングを行うと、フィルム１０上に、Ａｌ等の材料層１７より成る転写凹凸パターン１４を形成することができる。
このように、例えば金属の有無などによる凹凸パターンが形成されたフィルム構造体２０を形成することによって、これを例えば回折格子やWire-grid polarizerとして呼ばれる偏光分離デバイスなどの光学部品、またはエッチングマスクなどに適用することが可能であり、かつ大面積の光学部品などを容易に形成することができるという利点を有する。
【００２５】
また、以上の例においては、モールドを石英等より成る光透過性の単一材料より構成したが、その他モールドを図７に示すように、多層構造とすることもできる。例えば石英等の光透過性材料より成る基板３４の上に、Ｓｉ等より成る光吸収層３５が形成され、その上にＮｉ等の金属材料、または他の材料より成る材料層３６が形成され、この材料層３６に目的とする凹凸パターン４が形成されたモールド３を用いることも可能である。
また、石英等の基板上にＳｉ等より成る光吸収層を設け、その表面に熱酸化等によりＳｉＯ2 層を形成してこのＳｉＯ2層に凹凸パターンが形成されたモールドを用いることも可能である。
このようなモールドを用いる場合は、フィルムに光吸収層を設ける必要がなく、また凹凸パターン部分を損傷しにくい材料により構成することによって、パターンの磨耗等が抑制された比較的丈夫なモールドを得ることができ、これにより大面積におけるフィルムへの凹凸パターンの転写を精度良く行うことができる。
【００２６】
次に、本発明による具体的な実施例の各例について説明する。
（１）実施例１
この例においては、上述の図１及び図２において説明した形態の例による場合を示す。
厚さ０.７ｍｍの合成石英より成る基板６の上に、スパッター法により常温でａ−Ｓｉ（アモルファスシリコン)を厚さ２００ｎｍ成膜し、５００℃にてＮ2 ガス中で保持することにより膜中の不純物ガスを除去し、紫外線照射時の安定化を図った光吸収層５を形成してモールド３を構成した。この場合、例えば電子線リソグラフィにより、すなわち電子線レジストを塗布して所定のパターンの電子線を描画した後、現像及び残留するレジストをマスクとするＲＩＥ（Reactive Ion Etching:反応性イオンエッチング）等のエッチングを施すか、既にあるモールド用いてナノインプリントを利用したリソグラフィによって、マスクをパターニング後ＲＩＥでエッチングして、モールド３表面への凹凸パターン４の作製行うことができる。この実施例の凹凸パターンは、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。モールド３の表面には、図示されていない離型剤を塗布した。この離型剤は、転写後のモールドとフィルムの剥離を容易にするものである。
【００２７】
先ず、このモールドを、石英製の保持台に載置した。次に、厚さ１２０μｍのＰＭＭＡ（polymethylmethacrylate：ポリメチルメタクリレート）より成るフィルムを上記モールド上に載せ、更にその上に加圧のためのＳＵＳより成る加圧手段を載せた。この状態で、加圧手段上から３ＭＰａの圧力をＰＭＭＡフィルムに印加し保持した。温度は、常温のままであった。
【００２８】
続いて、波長３０８ｎｍの紫外線パルスレーザであるＸｅＣｌエキシマーレーザのパルス幅を３０ｎｓに設定し、石英製保持台を通してモールドの下側から照射した。この時の、レーザ光の照射エネルギー密度は、モールドのＳｉより成る光吸収層部分で１７０ｍＪ／ｃｍ2 であった。
【００２９】
照射されたレーザ光は、モールドのＳｉ光吸収層で選択的に吸収され、光吸収層の温度を極めて短時間上昇させる。この温度上昇時間は、照射エネルギー密度にも依存するが、典型的には１μｓ以下である。この時、モールドの光吸収層に接しているＰＭＭＡフィルムも熱伝導にて加熱されるが、光吸収層の昇温時間が極めて短時間であるため、ＰＭＭＡフィルムの極めて表面のみがガラス転移点以上（約１００℃）に加熱された。照射エネルギー密度は、光吸収層のパターンを崩さない程度以下で、ＰＭＭＡフィルムのガラス転移点以上になる部分の膜厚が最適になるように選ばれた。
【００３０】
ガラス転移点以上に加熱されたＰＭＭＡフィルムはモールドの光吸収層に押し当てられて圧力をかけられているため、モールドの光吸収層の凹凸パターン中に流動し、凹凸パターンを充填するように成形された。その結果、ＰＭＭＡフィルムは、表面にモールドの凹凸パターンの反転された転写凹凸パターンが形成され、ＰＭＭＡフィルムからモールドや加圧手段を取り除くとナノサイズの凹凸パターンが転写されたフィルム構造体が得られた。完成したＰＭＭＡフィルムの凹凸パターンは、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。
【００３１】
上記転写プロセスが良好に行われたのは、ＰＭＭＡフィルム全体が加熱されず、表面近傍のみがガラス転移点以上になったためである。これに対し、全体が加熱されてガラス転移点以上になるようなプロセスだと、フィルム全体に歪みが生じてパターンの寸法や配置が崩れることになる。したがって、全体的に加熱されないように、光の照射時間、光吸収層の光吸収率及び厚さ等を適切に選定することが望ましい。
【００３２】
また、本発明は上述の実施例１に限定されるものではなく、この例において、凹凸パターン等の寸法、フィルム及び各層の材料、プロセス条件等は本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて変更が可能である。例えば、加圧手段を石英などの紫外線に対して透明な材質にすれば、紫外線レーザの照射を加圧手段の上方から行うことも可能である。モールドと圧力手段の位置関係は上下反転していても可能である。モールドの位置を変えてレーザ照射を繰り返せば、大面積にナノサイズの凹凸パターン構造を作製することも可能である。また、紫外線を選択的に吸収する層には、Ｓｉ以外にもＣやＳｉＧｅなどを用いることも可能である。フィルム材もＰＭＭＡ以外のＰＥＴ（polyethylene terephthalate：ポリエチレンテレフタレート）等の各種のフィルムを使用することが可能である。モールドの光吸収層に、照射光に対して透明な保護層を設置することも有用である。転写性を損なわない組み合わせであれば、上述のエキシマーレーザの他、ハロゲンランプなどを短時間照射する手法も可能である。
【００３３】
次に、ロールフィルムに本発明を適用した例について説明する。
（２）実施例２
この例においては、図３において説明した例によりフィルム構造体を形成した。大量且つ迅速にナノサイズ程度の凹凸パターン構造を転写するためには、ロールフィルムへ転写できることが重要である。この例においては、モールド３として、直径５０ｃｍの円筒形ＳＵＳより成るローラーの表面にＳｉ製の薄膜モールド８を設置して構成した。このＳｉ製凹凸パターンは、一辺が５０ｍｍの正方形、厚さ５０μｍのＳｉ基板上に電子線リソグラフィによってマスクパターンを形成し、ＲＩＥによりエッチングを行ったものである。このナノパターンは、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。Ｓｉ製薄膜モールド８のローラー９への取り付けは、シリコーンゴム系の接着剤を用いて貼り付けることで行った。ローラー９のフィルム１０と接触する位置に、このＳｉ製薄膜モールド８を隙間無く複数枚貼り付けることで、繋ぎ目のある構造ではあるが連続したパターン転写が可能なモールドとなった。モールド表面には、転写後のモールド３とフィルム１０の剥離を容易にする離型剤を塗布した。
【００３４】
この金属製ローラー９に対向して直径３０ｃｍの石英製ローラーより成る加圧手段２を設置し、両ローラー間にロールから引き出したＰＭＭＡより成るフィルム１０を挟んで加圧した。ＰＭＭＡフィルム１０の厚さは１２０μｍ、幅は３０ｃｍであった。また、印加された圧力は３ＭＰａであった。各ローラーの温度は、常温であった。
【００３５】
この状態で、波長３０８ｎｍの紫外線パルスレーザであるＸｅＣｌエキシマーレーザのパルス幅を３０ｎｓに設定し、図示されていない石英製保持台を通してモールドの下側から照射した。この時の、レーザ光Ｌの照射エネルギー密度はモールドのＳｉ層部分で２００ｍＪ／ｃｍ2 であった。照射されたレーザ光は、フィルム１０でもほとんど吸収されず、ナノ構造が形成されたＳｉ製薄膜モールド８に選択的に吸収され、この薄膜モールド層８を加熱した。レーザ光の強度は、薄膜モールドの温度が、そのナノパターンを溶融して崩さない温度以下であり、且つＰＭＭＡフィルムのガラス転移点（約１００℃）以上になるように調節した。
【００３６】
この結果、レーザ照射時間が極短時間であるためフィルム１０全体がガラス転移点以上の温度になることはなく、フィルム１０の表面近傍のみをガラス転移点以上の温度にすることができた。これにより、モールド３のナノパターンの反転した転写凹凸パターンを正確にフィルム１０に形成することができた。この部分のフィルム１０へのナノパターンの転写が終了した後、上部ローラー９と下部ローラーの加圧手段２及びフィルム１０を同速度で動かした。即ち、上部ローラー９は時計回り、下部ローラーの加圧手段２は反時計回りに回転させ、フィルム１０は図の左側に移動させた。フィルム１０のパターン転写が完了した部分の移動が終了した後、同様に紫外線レーザ光Ｌを照射すると連続してプラスティックフィルムへのナノパターンの転写を行える。この工程を繰り返すことにより連続的な転写処理が可能となった。
【００３７】
なお、この場合においても上記実施例に限定されるものではなく、ローラーや加圧手段、光吸収層、フィルムなどの寸法、材料及びプロセス条件等は本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて変更が可能である。例えば、紫外線を選択的に吸収する光吸収層として、上述のＳｉ以外の例えばＣやＳｉＧｅなどを用いることも可能である。フィルムの材料も、上述のＰＭＭＡの他、ＰＥＴなど各種樹脂等より成るフィルム材料が使用可能である。また、モールドの光吸収層に、照射光に対して透明な保護層を設置することも有用である。
【００３８】
次に、フィルムに光吸収層を設けて多層構造のフィルムとして実施例について説明する。
（３）実施例３
この例においては、前述の図４Ａ〜Ｃにおいて説明した構成の多層構造プラスティックを用いた。この例においては、厚さ１２０μｍのＰＭＭＡより成るフィルム１０上に、スパッター法を用いて常温で成膜した厚さ１００ｎｍのＳｉより成る光吸収層１５を成膜して、更にその上に厚さ２００ｎｍのＰＭＭＡより成るフィルム薄膜１６を積層した。フィルム薄膜１６の積層は、フィルムを８０℃に加熱した状態でスプレー噴霧法で行った。
【００３９】
そして、この多層構造のフィルムに対するナノサイズの凹凸パターンの転写は、前述の図４Ｂにおいて説明した方法を用いた。すなわち、モールド３にはＳｉ等の光吸収層を設けず、直接石英基板にＲＩＥ法により凹凸パターン４を作製して用いた。この凹凸パターンは、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。そして、上記フィルムをＳＵＳ製圧力板より成る圧力手段２と、凹凸パターンを有するモールド３で挟み、３ＭＰａの圧力を印加した。フィルム薄膜１６は、モールド３の凹凸パターン４に直接接触するように配置した。この状態で、モールド３側からフィルム１０に向けて波長３０８ｎｍの紫外線パルスレーザであるＸｅＣｌエキシマーレーザのパルス幅を３０ｎｓに設定して、光Ｌを照射した。照射されたレーザ光は、フィルム１０の光吸収層１５で選択的に吸収された。レーザ光のエネルギー密度は、光吸収層１５部分で、１５０ｍＪ／ｃｍ2 であった。
【００４０】
選択的に光が吸収すると光吸収層１５は適温に加熱され、フィルム薄膜１６がガラス転移点（約１００℃）以上になることで、このフィルム薄膜１６側に押し当ててあったモールド３の凹凸パターン４が良好に転写された。なお、この場合、フィルム１０を挟んでいる圧力手段２が透明であれば、圧力手段２側からも光照射が可能である。
【００４１】
次に、前述の図５Ａ〜Ｃにおいて説明した、フィルム上に凹凸パターンを有する光吸収層を設けた実施例について説明する。
（４）実施例４
この例においては、厚さ１２０μｍのＰＭＭＡフィルム１０上に、スパッター法により常温で厚さ１００ｎｍのＳｉより成る光吸収層１５を成膜してモールド３の凹凸パターン４を転写した。この場合においてもモールド３にはＳｉ等の光吸収層を設けず、直接石英基板にＲＩＥ法で凹凸パターンを作製して用いた。この凹凸パターン４は、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。次に、このフィルム１０を光吸収層側をモールド３の凹凸パターンに接触させた状態で、ＳＵＳ製圧力手段２とモールド３で挟み、３ＭＰａの圧力を印加した。
【００４２】
そして、モールド３側からフィルム１０に向けて波長３０８ｎｍの紫外線パルスレーザであるＸｅＣｌエキシマーレーザのパルス幅を３０ｎｓに設定し光Ｌを照射した。照射されたレーザ光は、フィルム１０の光吸収層１５で選択的に吸収された。レーザ光のエネルギー密度は、光吸収層１５部分で、１５０ｍＪ／ｃｍ２であった。最適に調整されたレーザエネルギーは、選択的に吸収された光吸収層１５を加熱し、この光吸収層１５自体をガラス転移点（約１００℃）以上の温度に極短時間保持した。
【００４３】
その結果、モールド３の凹凸パターン３がフィルム１０上の光吸収層１５に良好に転写された。転写に際して光吸収層１５は変形或いは破断されるが、極めて薄い層であるので、ナノサイズの凹凸パターンへの影響はなかった。転写後の光吸収層１５は、その後のＰＭＭＡフィルムの用途に応じて残してもよく、ＣＦ4 ガスを用いたドライエッチングにより下層のフィルム表面に凹凸パターンを転写して、光吸収層は除去してもよい。このようにして凹凸パターンを有するフィルム構造体を形成する方法は、簡便な転写という意味で利点がある構造である。また、この場合においても圧力手段２が透明であれば、加圧手段２側からも光照射が可能である。
【００４４】
次に、前述の図６Ａ〜Ｄにおいて説明した、フィルム上に材料層を介して光吸収層を設けてフィルム構造体を形成する実施例について説明する。
（５）実施例５
この例には、フィルム表面にエッチング用マスクを作製するのに好適な実施例である。先ず、厚さ１２０μｍのＰＭＭＡより成るフィルム１０の上に、スパッター法で常温成膜により厚さ１００ｎｍのＡｌより成る材料層１７、厚さ１００ｎｍのＳｉより成る光吸収層１５を形成し、その上にスプレー塗布法により厚さ２００ｎｍのＰＭＭＡより成るフィルム薄膜１６を成膜した。
そしてこの上に配置するモールド３として、表面にＲＩＥ法によってナノサイズの凹凸パターン４を形成したモールド３を用意した。この凹凸パターン４は、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、深さ１００ｎｍのラインアンドスペースパターンであった。次に、フィルム１０を、フィルム薄膜１６側をモールド３の凹凸パターン４に接触させて、ＳＵＳ製の圧力手段２とモールド３で挟み、３ＭＰａの圧力を印加した。
【００４５】
この状態で、モールド３側からフィルム１０に向けて波長３０８ｎｍの紫外線パルスレーザであるＸｅＣｌエキシマーレーザのパルス幅を３０ｎｓに設定し光Ｌを照射した。照射されたレーザ光は、フィルム１０の光吸収層１５で選択的に吸収された。レーザ光のエネルギー密度は、光吸収層１５部分で、１５０ｍＪ／ｃｍ2 であった。最適に調整されたレーザエネルギーは、選択的に吸収された光吸収層１５を加熱し、フィルム薄膜１６の光吸収層１５近傍付近のみをガラス転移点（約１００℃）以上の温度に極短時間保持した。
【００４６】
その結果、モールド３の凹凸パターン４がフィルム薄膜１６に良好に転写された。次に、Ｏ2 ガスを用いたＲＩＥ法によりフィルム薄膜１６に形成された転写凹凸パターン１４を保持して異方性エッチングを行い、フィルム薄膜より成るマスクパターンを形成した。このＰＭＭＡパターンをエッチングマスクにして、ＣＦ4 ガスを用いたＲＩＥ法で光吸収層１５をエッチングした。続いて、光吸収層１５、ないしはフィルム薄膜１６が残っている場合はフィルム薄膜１６及び光吸収層１５をエッチングマスクとして、Ｃｌ2 ガスを用いたＲＩＥ法によって、Ａｌより成る材料層１７をエッチングした。その後、マスクに用いた光吸収層、もしくはフィルム薄膜及び光吸収層を、必要に応じてＯ2 ガス或いはＣＦ4 ガスのプラズマ照射で除去した。これにより、フィルム１０上に、ピッチ２００ｎｍ、ライン幅１００ｎｍ、高さ１００ｎｍのＡｌより成るラインアンドスペースパターンを作製できた。これは、例えば回折格子や、偏光分離デバイスとして用いることができる。また、形成された比較的大面積のフィルム構造体を更にリソグラフィ用のマスクとして用いるなど、各種利用方法が期待できる。
【００４７】
以上説明したように、本発明によるフィルム構造体の形成方法、またこれにより形成されたフィルム構造体は、従来は得られなかった比較的大面積にわたるナノサイズ程度の微小な凹凸パターンを形成することが容易となり、これを利用して光学部品など各種のデバイスへの応用が可能となる。
なお、本発明は、上述の実施の形態の例及び実施例に何ら限定されるものではなく、各部の材料構成、寸法、プロセス条件等は本発明の主旨を逸脱しない限りにおいて変更が可能であり、例えば前述の図４及び図６において説明した例において、フィルム薄膜として液状の紫外線硬化樹脂を用いるなど、また図３において説明した例において、ローラー近傍に液状薄膜材料を塗布するノズルを設けるなど、更には、各例において、図面中に示されない保護層などを設けることもでき、その他フィルム材料、フィルム薄膜材料、材料層として各種材料を用いるなど、種々の変形、変更が可能であることはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図２】Ａは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｂは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｃは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図３】本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図４】Ａは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｂは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｃは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図５】Ａは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｂは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｃは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図６】Ａは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｂは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｃは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。Ｄは本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【図７】本発明によるフィルム構造体の形成方法の一例の一工程図である。
【符号の説明】
【００４９】
２．加圧手段、３．モールド、４．凹凸パターン、５．光吸収層、６．基板、８．薄膜モールド、９．ローラー、１０．フィルム、１４．転写凹凸パターン、１５．光吸収層、１６．フィルム薄膜、１７．材料層、２０．フィルム構造体、２５．光吸収層、２６．基材、３４．基板、３５．光吸収層、３６．材料層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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