(57)【要約】  本発明は、特に、ケラチン物質をケアまたはメイクアップするための化粧処置方法であって、以下の工程：ａ）ケラチン物質に、少なくとも２つのマレイミド基を含む化合物を含む化粧用組成物を適用する工程と；ｂ）少なくとも２つのフルフリル基を含む化合物を含む化粧用組成物を適用する工程とを含む方法に関する。本発明は、前記方法を実施することを可能にする、上記の２つの組成物を含むキットにも関する。本発明は、コポリマーフルフリル（メタ）アクリレート、特に、（メタ）アクリルアミド、ならびにポリエチレングリコール（メタ）アクリレートおよびモノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンから選択される付加モノマーにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒトケラチン物質の化粧処置のための方法であって、以下の工程：
ａ）前記ケラチン物質に、少なくとも２つのマレイミド基を含む化合物を含む第１の化粧用組成物を適用する工程と；
ｂ）少なくとも２つのフルフリル基を含む化合物を含む第２の化粧用組成物を適用する工程と
を含む方法。
【請求項２】
少なくとも２つのマレイミド基を含む前記化合物が、
（ａ）式（Ｉ）：
【化１】
2019501880.tif 000020
（式中、Ａが、
（ｉ）１つ以上のヒドロキシル基またはマレイミド基で任意に置換され、酸素または硫黄原子または−ＮＲ−基（Ｒが、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）または−Ｓ（Ｏ）−もしくは−ＳＯ２−基で任意に介在された、３〜２０個の炭素原子を有する二価炭化水素系基；または
（ｉｉ）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールポリマー鎖；または
（ｉｉｉ）シリコーンポリマー鎖、好ましくは、ポリジメチルシロキサン
を示す）の化合物、
（ｂ）ポリマーペンタエリトリトールテトラ｛［３−（３−マレイミド−１−オキソプロピル）アミノ］プロピル｝ポリオキシエチレン（ここで、各ポリオキシエチレン部分が、４〜５００個のエチレンオキシド単位を含む）、
（ｃ）式（ＩＩ）：
【化２】
2019501880.tif 000021
（式中、Ｒが、１つ以上の非隣接酸素原子または−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）で任意に介在された、１〜１５個の炭素原子を有する二価炭化水素系基を示し；
ａが、１〜５０の範囲の数であり；
ｂが、１０〜４００の範囲の数である）
のマレイミドアルキルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー、
（ｄ）式（ＩＩＩ）：
【化３】
2019501880.tif 000022
（式中：
Ｒ’が、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を示し、
Ｘが、１つ以上の非隣接酸素原子または−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）で任意に介在された、二価Ｃ１〜Ｃ１５炭化水素系基を示し；
ｎが、１〜２０の範囲、好ましくは、３〜１２の範囲の整数であり、
ｍ＋ｎが、３〜３０００の範囲の整数である）のポリマー、
（ｅ）式（ＩＶ）：
【化４】
2019501880.tif 000023
（式中：
Ｒが、Ｃ３〜Ｃ１２ポリオール、特に、ソルビトールまたはペンタエリトリトールに由来する多価基を示し、
ｎが、３〜３０００の範囲の整数であり、
ｍが、３〜１２の範囲の整数である）のポリマー
から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
マレイミド基を有する前記化合物が、
１，２−ビス（マレイミド）エタン、１，３−ビス（マレイミド）プロパン、１，４−ビス（マレイミド）ブタン、１，５−ビス（マレイミド）ペンタン、１，５−ビス（マレイミド）−２−メチルペンタン、１，６−ビス（マレイミド）ヘキサン、
１，７−ビス（マレイミド）ヘプタン、１，８−ビス（マレイミド）オクタン、１，１０−ビス（マレイミド）デカン、１，４−ビス（マレイミド）−２，３−ブタンジオール、ビス（Ｎ−マレイミドメチル）エーテル、
１，１１−ビス（マレイミド）テトラエチレングリコール、１，８−ビス（マレイミド）トリエチレングリコール、ジチオ−ビス（マレイミド）エタン、１，１３−ビス（マレイミド）−４，７，１０−トリオキサトリデカン、１，１’−（３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１，１４−ジイル）ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）、１，２−ビス（マレイミド）ベンゼン、１，３−ビス（マレイミド）ベンゼン、１，４−ビス（マレイミド）ベンゼン、２，４−ビス（マレイミド）トルエン、４，４’−ビス（マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（マレイミド）−１，１’−ビフェニル、１，１’−［メチレンビス（２−エチル−６−メチル−４，１−フェニレン）］ビスマレイミド、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ビス（マレイミド）ジフェニルエーテル、１，４−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，１’−［メチレンビス（６−メトキシ−３，１−フェニレン）］ビス１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，１’−［１，４−フェニレンビス［（１−オキソ−２−プロペン−３，１−ジイル）−３，１−フェニレン］］ビス−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、４，４’−ジフェニルスルフィドビスマレイミド、
ビス［４−マレイミド（４−フェノキシフェニル）］スルホン
ビス（１，１３−（３−マレイミドプロピオニル）アミド）−４，７，１０−トリオキサトリデカン
トリス（２−マレイミドエチル）アミン
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
マレイミド基を有する前記化合物が、
−  式（Ｉ）：
【化５】
2019501880.tif 000024
（式中、Ａが、１つ以上のヒドロキシル基で任意に置換された、３〜６個の炭素原子を有する二価基を示す）の化合物；
−  式（Ｉａ）：
【化６】
2019501880.tif 000025
（式中、ｎが３０〜１００である）の化合物；
−  式（ＩＩ）：
【化７】
2019501880.tif 000026
（式中、Ｒが、２〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素系基を示し；ａが、１〜１０の範囲であり、ｂが、３０〜７５の範囲である）の化合物
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
マレイミド基を有する前記化合物が、
１，４−ビス（マレイミド）−２，３−ブタンジオール；
−  式（Ｉａ）：
【化８】
2019501880.tif 000027
（式中、ｎが３０〜６０である）の化合物；
−  式（ＩＩ）：
【化９】
2019501880.tif 000028
（式中、Ｒが、二価プロピレン基を示し；ａが、２〜５の範囲であり、ｂが、４０〜７０の範囲である）の化合物
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の方法。
【請求項６】
マレイミド基を有する前記化合物が、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜４０重量％の範囲、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％の範囲、優先的に、０．５重量％〜１５重量％の範囲の含量で、前記第１の組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
フルフリル基を有する前記化合物が、式（Ｖ）：
【化１０】
2019501880.tif 000029
（式中：
Ｘが、
（ｉ）二価−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−基（ここで、Ｒ１およびＲ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し；またはＲ１＝Ｈであり、Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、または−ＯＨもしくはＮＨＲ３を示し、Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｉ）硫黄原子；
（ｉｉｉ）−ＣＯ−基；
（ｉｖ）−Ｓｉ（Ｒ４）（Ｒ５）基（Ｒ４およびＲ５が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す）
を示し、
ＲおよびＲ’が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または−ＣＨＯアルデヒド基を示す）
の化合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
フルフリル基を有する前記化合物が、
ビス（２−フリルメトキシ）（ジメチル）シラン
ジ−２−フラニルメタノン
ビス−フラン−２，２’−（１−メチルエチリデン）
ビス（５−メチル−２−フリル）ケトン
α−２−フラニル−２−フランメタンアミン
５，５’−チオビス２−フランカルボキシアルデヒド
α−２−フラニル−２−フランメタノール
５，５’−（１−メチルエチリデン）ビス−２−フランカルボキシアルデヒド
Ｎ−エチル−５−メチル−α−（５−メチル−２−フラニル）−２−フランメタンアミン
２，２’’メチレンビス−フラン
ジ−２−フラニルジメチルシラン
から選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
フルフリル基を有する前記化合物が、ビス（２−フリルメトキシ）（ジメチル）シランであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
フルフリル基を有する前記化合物が、
−  ４−フルフリルオキシメチルスチレンおよびスチレンのコポリマー；
−  フラン変性ポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）；
−  フラン変性ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）；
−  フルフリルメタクリレートおよびスチレンのコポリマー；
−  フラン官能基を有するポリアミド
から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
フルフリル基を有する前記化合物が、
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）および−ＮＲ’Ｒ”（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）から選択される１つ以上の置換基を含んでもよく；または
−  Ｒ’３が、水素原子を表し、Ｒ’４が、１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す）の（メタ）アクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ）：
【化１１】
2019501880.tif 000030
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選択される二価基であり、
−  Ｒ２が、１〜１８個の炭素原子を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の二価炭素系基であり、これは、ＯまたはＳまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよく、
−  ｍが、０または１であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子、または１〜３０個の炭素原子を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の炭素系基であり、これは、ＯまたはＳまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよい）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化１２】
2019501880.tif 000031
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
ｉｖ）および任意に、以下のもの：
（ａ）ＯおよびＳから選択される１つ以上の非隣接ヘテロ原子で、またはＮＲ基（Ｒが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）で任意に介在され、フェニルまたはフルフリル基で任意に置換された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート；
（ｂ）ＯまたはＮＨで任意に介在された飽和Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル（メタ）アクリレート
から選択されるアルキル（メタ）アクリレート
の重合から得られるコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
フルフリル基を有する前記化合物が、
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＮＲ’Ｒ”置換基（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）を含んでもよい）の（メタ）アクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ’）：
【化１３】
2019501880.tif 000032
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが二価基−ＣＯＯ−であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子またはメチル基である）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化１４】
2019501880.tif 000033
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
ｉｖ）および任意に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマー
の重合から得られるコポリマーであることを特徴とする、請求項１〜６および１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
フルフリル基を有する前記化合物が、
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ’）：
【化１５】
2019501880.tif 000034
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが二価基−ＣＯＯ−であり、
−  ｎが、１００〜２００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子またはメチル基である）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化１６】
2019501880.tif 000035
（式中：
−  Ｒ８がメチル基を示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
ｉｖ）および任意に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマー
の重合から得られるコポリマーであることを特徴とする、請求項１および６〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記フルフリルコポリマーが、使用されるモノマーの総重量に対する重量基準で以下の含量の前記モノマー：
１重量％〜５０重量％のフルフリル（メタ）アクリレート；
１重量％〜９０重量％の（メタ）アクリルアミドタイプのモノマー；
１重量％〜９０重量％のさらなるモノマー（ＶＩ）、（ＶＩ’）または（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）；
および、存在する場合、１重量％〜９０重量％のＣ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート
から得られることを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記フルフリルコポリマーが、使用されるモノマーの総重量に対する重量基準で以下の含量の前記モノマー：
５重量％〜４５重量％のフルフリル（メタ）アクリレート；
５重量％〜５０重量％の（メタ）アクリルアミドタイプのモノマー；
５重量％〜５０重量％のさらなるモノマー（ＶＩ）、（ＶＩ’）または（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）；
および、存在する場合、５重量％〜５０重量％のＣ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート
から得られることを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ポリマーが、少なくとも前記−ＮＲ’Ｒ’’基を有する前記（メタ）アクリルアミドモノマーを含み、無機または有機酸で中和されることを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
フルフリル基を有する前記化合物が、
−  特に、ベタイン塩酸塩で中和されたポリエチレングリコールメタクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレートコポリマー
−  ２−エチルヘキシルアクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー
−  ２−エチルヘキシルアクリレート／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー
式：
【化１７】
2019501880.tif 000036
（ｎが６０〜７０である）のＰＤＭＳアクリレート
から選択されることを特徴とする、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
フルフリル基を有する前記化合物が、前記組成物の総重量に対して、０．１重量％〜３０重量％の範囲、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％の範囲、優先的に、１重量％〜１５重量％の範囲の含量で、前記第２の組成物中に存在することを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
順に、工程ａ）、次に工程ｂ）を行うことによって実施されることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２０】
順に、工程ｂ）、次に工程ａ）を行うことによって実施されることを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
前記第２の工程が、前記第１の工程を行ってから１秒〜１時間後の範囲であり得る期間に行われることを特徴とする、請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２２】
最も高い分子量を有するフルフリル基を有する前記化合物またはマレイミド基を有する前記化合物を含有する前記組成物が、前記第１の工程において適用され、次に、前記第２の工程において、最も低い分子量を有するフルフリル基を有する前記化合物またはマレイミド基を有する前記化合物を含有する前記組成物が適用されることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２３】
前記第１および第２の組成物が、即席で混合され、次に、得られた混合物が、前記混合物の形成後約３０分以下の期間に前記ケラチン物質に適用されることを特徴とする、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２４】
マレイミド基を有する前記化合物およびフルフリル基を有する前記化合物が、フルフリル基の数に対するマレイミド基の数のモル比が、０．９５〜１．０５、好ましくは、０．９８〜１．０２であるような量で使用されることを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２５】
前記ヒトケラチン物質が、皮膚、唇、毛髪、睫毛、爪、好ましくは、皮膚および毛髪から選択されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２６】
前記ヒトケラチン物質が毛髪であることを特徴とする、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の少なくとも２つのマレイミド基を含む化合物を含む第１の化粧用組成物と、請求項７〜１８のいずれか一項に記載の少なくとも２つのフルフリル基を含む化合物を含む第２の化粧用組成物とを含むキットであって、前記第１および第２の組成物がそれぞれ、別個の包装アセンブリ中に包装され、前記第１および第２の組成物が、界面活性剤、日焼け止め、充填剤、着色剤、真珠光沢剤、乳白剤、金属イオン封鎖剤、塗膜形成ポリマー、可塑剤、増粘剤、油、ワックス、香料および保存剤から選択される１つ以上の化粧用添加剤を含有するキット。
【請求項２８】
ｉ）フルフリル（メタ）アクリレート；
ｉｉ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）および−ＮＲ’Ｒ”（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）から選択される１つ以上の置換基を含んでもよく；または
−  Ｒ’３が、水素原子を表し、Ｒ’４が、１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す）の（メタ）アクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ）：
【化１８】
2019501880.tif 000037
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選択される二価基であり、
−  Ｒ２が、１〜１８個の炭素原子を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の二価炭素系基であり、これは、ＯまたはＳまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよく、
−  ｍが、０または１であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子、または１〜３０個の炭素原子を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の炭素系基であり、これは、ＯまたはＳまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよい）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化１９】
2019501880.tif 000038
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
（ｉｖ）および任意に、以下のもの：
（ａ）ＯおよびＳから選択される１つ以上の非隣接ヘテロ原子で、またはＮＲ基（Ｒが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）で任意に介在され、フェニルまたはフルフリル基で任意に置換された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート；
（ｂ）ＯまたはＮＨで任意に介在された飽和Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル（メタ）アクリレート
から選択されるアルキル（メタ）アクリレート
の重合から得られるコポリマー。
【請求項２９】
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＮＲ’Ｒ”置換基（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）を含んでもよい）の（メタ）アクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ’）：
【化２０】
2019501880.tif 000039
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが二価基−ＣＯＯ−であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子またはメチル基である）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化２１】
2019501880.tif 000040
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
ｉｖ）および任意に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマー
の重合から得られることを特徴とする、請求項２８に記載のコポリマー。
【請求項３０】
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド；
ｉｉｉ）以下のもの：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ’）：
【化２２】
2019501880.tif 000041
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが二価基−ＣＯＯ−であり、
−  ｎが、１００〜２００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子またはメチル基である）のモノマー、
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化２３】
2019501880.tif 000042
（式中：
−  Ｒ８がメチル基を示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー
から選択されるさらなるモノマー；
ｉｖ）および任意に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマー
の重合から得られることを特徴とする、請求項２８または２９に記載のコポリマー。
【請求項３１】
使用されるモノマーの総重量に対する重量基準で以下の含量の前記モノマー：
１重量％〜５０重量％のフルフリル（メタ）アクリレート；
１重量％〜９０重量％の（メタ）アクリルアミドタイプのモノマー；
１重量％〜９０重量％のさらなるモノマー（ＶＩ）、（ＶＩ’）または（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）；
および、存在する場合、１重量％〜９０重量％のＣ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート
から得られることを特徴とする、請求項２８〜３０のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項３２】
使用されるモノマーの総重量に対する重量基準で以下の含量の前記モノマー：
５重量％〜４５重量％のフルフリル（メタ）アクリレート；
５重量％〜５０重量％の（メタ）アクリルアミドタイプのモノマー；
５重量％〜５０重量％のさらなるモノマー（ＶＩ）、（ＶＩ’）または（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）；
および、存在する場合、５重量％〜５０重量％のＣ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート
から得られることを特徴とする、請求項２８〜３１のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項３３】
少なくとも前記−ＮＲ’Ｒ’’基を有する前記（メタ）アクリルアミドモノマーを含み、無機または有機酸で中和されることを特徴とする、請求項２８〜３２のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項３４】
−  特に、ベタイン塩酸塩で中和されたポリエチレングリコールメタクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレートコポリマー、
−  ２−エチルヘキシルアクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー
−  ２−エチルヘキシルアクリレート／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー
式：
【化２４】
2019501880.tif 000043
（ｎが６０〜７０である）のＰＤＭＳアクリレート
から選択されることを特徴とする、請求項２８〜３３のいずれか一項に記載のコポリマー。
【請求項３５】
生理学的に許容できる媒体中に、請求項２８〜３４のいずれか一項に記載のコポリマーを含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒトケラチン物質の化粧処置のための方法であって、ケラチン物質に、フルフリル基を有する化合物およびマレイミド基を有する化合物を適用することを含む方法に関する。本発明は、このような方法を実施するためのキットにも関する。
【背景技術】
【０００２】
塗膜形成ポリマーが、特に、ヘアスタイリングのための化粧品、メイクアップ製品およびさらにスキンケア製品において一般的に使用される。ケラチン物質上に付着されたポリマー塗膜は、これらの製品に求められる化粧特性を与える。
【０００３】
ケラチン物質への適用時にその場で塗膜形成付着物を形成することを可能にする製品も求められている。このような製品の利点は、この付着物の形成の全期間にわたって塗膜形成付着物の形態を変化させることができることである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、触媒の使用および望ましくない副生成物の形成を回避しながら、ケラチン物質上に良好な化粧特性を有する塗膜をその場で形成することを可能にする、ケラチン物質の化粧処置のための方法を提供することである。
【０００５】
本発明の別の目的は、化粧品の標準的な使用条件下で、ケラチン物質上にその場で塗膜を形成することを可能にする方法を提供することである。
【０００６】
本発明者らは、このような方法が、マレイミド基を有する化合物およびフルフリル基を有する化合物を用いて実施され得ることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
したがって、本発明の主題は、ケラチン物質の化粧処置のための方法であって、以下の工程：
ａ）ケラチン物質に、少なくとも２つのマレイミド基を含む化合物を含む第１の特に化粧用組成物を適用する工程と；
ｂ）少なくとも２つのフルフリル基を含む化合物を含む第２の特に化粧用組成物を適用する工程とを含む方法である。
【０００８】
処置方法は、特に、ケラチン物質をケアまたはメイクアップするための化粧方法である。化粧方法は、非治療方法である。
【０００９】
ケラチン物質は、特にヒトの、皮膚、唇、毛髪、睫毛、爪を意味する。
【００１０】
有利には、この方法は、皮膚および／または毛髪に適用される。
【００１１】
本発明の別の主題は、以下に定義されるように少なくとも２つのマレイミド基を含む化合物を含有する第１の化粧用組成物と、以下に定義されるように少なくとも２つのフルフリル基を含む化合物を含有する第２の化粧用組成物とを含むキットであって、第１および第２の組成物がそれぞれ、別個の包装アセンブリ中に包装されているキットである。組成物包装アセンブリは、公知の態様で、化粧用組成物を保管するのに好適な任意の包装（特に、ボトル、チューブ、スプレーボトルまたはエアロゾルボトル）である。このようなキットは、本発明にしたがってケラチン物質を処置するための方法を実施することを可能にする。キットの各部分では、一方でマレイミド基を有する化合物および他方でフルフリル基を有する化合物は、それらを含有する組成物の粘度の問題を引き起こさずに、化粧用組成物中で使用しやすい。
【００１２】
本発明に係る方法において、マレイミド基を有する化合物およびフルフリル基を有する化合物は、これらの化合物をケラチン物質に適用する際に、公知のディールス・アルダー反応にしたがって互いに反応して、架橋された材料を形成する。架橋された材料は、ケラチン物質によく適した付着物を形成する。
【００１３】
したがって、本発明に係る方法は、ケラチン物質上に良好な化粧特性を有する塗膜をその場で形成することを可能にする。この塗膜は、透明であり、べたつかない感触、ならびに良好な耐水性および耐シャンプー性を有する。
【００１４】
この方法が、毛髪において実施される場合、良好な毛髪の形状またはスタイリングを得ることを可能にする。この方法に使用される化合物が完全に架橋されるまで、スタイリングジェルと同様の方法で毛髪の形状を変化させることが可能である。さらに、処置される毛髪は、濡れた毛髪および乾いた毛髪の両方において、良好なもつれほぐし（ｄｉｓｅｎｔａｎｇｌｉｎｇ）特性を有する。
【００１５】
この方法が、皮膚において実施される場合、水およびシャンプーを用いても持続する、皮膚上の透明な塗膜形成付着物を得ることを可能にする。
【００１６】
マレイミド基を有する化合物と、フルフリル基を有する前記化合物との反応から得られる材料は、化学触媒なしで形成されるため、この処置方法は、ケラチン物質にとって攻撃的なものではない。
【００１７】
マレイミド基を有する化合物と、フルフリル基を有する化合物との反応は、室温、特に、１０〜５０℃の温度で実施され得る。それはまた、例えば、ヘアドライヤーまたはフードによって、特に５０〜１２０℃の加熱工程で実施され得る。加熱工程は、一般に、毛髪を処置するための方法に好適である。マレイミド基を有する化合物と、フルフリル基を有する化合物との反応はまた、光放射（紫外線など）の適用の工程を用いて実施され得る。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に係る方法の第１の実施形態において、この方法は、順に、上述される工程ａ）（第１の工程）、次に工程ｂ）（第２の工程）を行うことによって実施される。
【００１９】
第２の実施形態において、この方法は、順に、上述される工程ｂ）（第１の工程）次に工程ａ）（第２の工程）を行うことによって実施される。
【００２０】
最も高い分子量を有するフルフリル基を有する前記化合物またはマレイミド基を有する化合物を含有する組成物が、好ましくは、第１の工程において適用され、次に、第２の工程において、最も低い分子量を有するフルフリル基を有する前記化合物またはマレイミド基を有する化合物を含有する組成物が適用される。
【００２１】
第２の工程は、有利には、第１の工程を行ってから１秒〜１時間後の範囲であり得る期間に行われる。
【００２２】
本発明に係る方法の別の実施形態によれば、第１および第２の組成物は、即席で混合され、次に、得られた混合物は、混合物の形成後約３０分以下の期間にケラチン物質に適用され得る。
【００２３】
マレイミド化合物
本発明に係る方法は、少なくとも２つのマレイミド基を有する化合物を含む第１の化粧用組成物を使用する。
【００２４】
マレイミド基は、式：
【化１】
2019501880.tif 000002
で表される。
【００２５】
マレイミド基を有する化合物は、式（Ｉ）：
【化２】
2019501880.tif 000003
（式中、Ａが、
（ｉ）１つ以上のヒドロキシル基またはマレイミド基で任意に置換され、酸素または硫黄原子または−ＮＲ−基（Ｒが、水素原子またはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）または−Ｓ（Ｏ）−もしくは−ＳＯ２−基で任意に介在された、３〜２０個の炭素原子を有する二価炭化水素系基、または
（ｉｉ）ポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールポリマー鎖；または
（ｉｉｉ）シリコーンポリマー鎖、特にポリジメチルシロキサン
を示す）
の化合物であり得る。
【００２６】
Ａが、二価炭化水素系基を示す場合、これは、好ましくは、３〜６個の炭素原子を有し、例えば、１つ以上のヒドロキシル基で任意に置換された、プロピレン、ブチレン、ペンチレンまたはヘキシレン基である。Ａは、好ましくは、ブチレン基または−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−である。
【００２７】
Ａが、上に定義されるように二価炭化水素系基を示す式（Ｉ）の化合物として、以下のものが挙げられる：
１，２−ビス（マレイミド）エタン、１，３−ビス（マレイミド）プロパン、１，４−ビス（マレイミド）ブタン、１，５−ビス（マレイミド）ペンタン、１，５−ビス（マレイミド）−２−メチルペンタン、１，６−ビス（マレイミド）ヘキサン、
１，７−ビス（マレイミド）ヘプタン、１，８−ビス（マレイミド）オクタン、１，１０−ビス（マレイミド）デカン、１，４−ビス（マレイミド）−２，３−ブタンジオール、ビス（Ｎ−マレイミドメチル）エーテル、
１，１１−ビス（マレイミド）テトラエチレングリコール、１，８−ビス（マレイミドトリエチレングリコール、ジチオ−ビス（マレイミド）エタン、１，１３−ビス（マレイミド）−４，７，１０−トリオキサトリデカン、１，１’−（３，６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１，１４−ジイル）ビス（１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン）、１，２−ビス（マレイミド）ベンゼン、１，３−ビス（マレイミド）ベンゼン、１，４−ビス（マレイミド）ベンゼン、２，４−ビス（マレイミド）トルエン、４，４’−ビス（マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（マレイミド）−１，１’−ビフェニル、１，１’−［メチレンビス（２−エチル−６−メチル−４，１−フェニレン）］ビスマレイミド、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ビス（マレイミド）ジフェニルエーテル、１，４−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−マレイミドフェノキシ）ベンゼン、１，１’−［メチレンビス（６−メトキシ−３，１−フェニレン）］ビス１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、１，１’−［１，４−フェニレンビス［（１−オキソ−２−プロペン−３，１−ジイル）−３，１−フェニレン］］ビス−１Ｈ−ピロール−２，５−ジオン、４，４’−ジフェニルスルフィドビスマレイミド、
ビス［４−マレイミド（４−フェノキシフェニル）］スルホン
ビス−（１，１３−（３−マレイミドプロピオニル）アミド）−４，７，１０−トリオキサトリデカン
トリス（２−マレイミドエチル）アミン。
【００２８】
Ａが、上に定義されるようにポリエチレングリコールおよび／またはポリプロピレングリコールポリマー鎖を示す式（Ｉ）の化合物として、ポリエチレングリコールビス（マレイミド）、特に、式（Ｉａ）：
【化３】
2019501880.tif 000004
（式中、ｎが、３０〜３００、好ましくは、３０〜１００、優先的に、３０〜６０である）のものが挙げられる。
【００２９】
ポリエチレングリコールビス（マレイミド）は、特に、ＳＵＮＢＩＯによって、Ｐ２ＭＡＬ−１０、Ｐ２ＭＡＬ−８、Ｐ２ＭＡＬ−６、Ｐ２ＭＡＬ−３、Ｐ２ＭＡＬ２の名称で販売されている。それらはそれぞれ、１０Ｋ（すなわち、ｎが約２２５）、８Ｋ（すなわち、ｎが約１８０）、６Ｋ（すなわち、ｎが約１３５）、３．４Ｋ（すなわち、ｎが約７６）、２Ｋ（すなわち、ｎが約４５）の分子量のポリエチレングリコール鎖を有する。
【００３０】
例えば、以下のものなどの３つ以上のマレイミド基を含有するポリマーを使用することも可能である：
−  四官能性ポリマーペンタエリトリトールテトラ｛［３−（３−マレイミド−１−オキソプロピル）アミノ］プロピル｝ポリオキシエチレン（ここで、各ポリオキシエチレン部分が、４〜５００個のエチレンオキシド単位を含む）、
−  式（ＩＩ）
【化４】
2019501880.tif 000005
（式中、Ｒが、１つ以上の非隣接酸素原子または−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）で任意に介在された、１〜１５個の炭素原子を有する二価炭化水素系基を示し；
ａが、１〜５０の範囲、好ましくは、１〜１０の範囲の数であり、
ｂが、１０〜４００の範囲、好ましくは、３０〜７５の範囲の数であり、
Ｒが、有利には、２〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素系基を示し；ａが、１〜１０の範囲であり、ｂが、３０〜７５の範囲である）のマレイミドアルキルメチルシロキサン−ジメチルシロキサンコポリマー。
【００３１】
−  式（ＩＩＩ）：
【化５】
2019501880.tif 000006
（式中：
Ｒ’が、水素原子またはＣ１〜Ｃ３アルキル基を示し、
Ｘが、１つ以上の非隣接酸素原子または−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）で任意に介在された、二価Ｃ１〜Ｃ１５炭化水素系基を示し；
ｎが、１〜２０の範囲、好ましくは、３〜１２の範囲の数であり、
ｍ＋ｎが、３〜３０００の範囲の数である）のポリマー、
−  式（ＩＶ）：
【化６】
2019501880.tif 000007
（式中：
Ｒが、Ｃ３〜Ｃ１２ポリオール、特に、ソルビトールまたはペンタエリトリトールに由来する多価基を示し、
ｎが、３〜３０００の範囲の整数であり、
ｍが、３〜１２の範囲の整数である）のポリマー。
【００３２】
ポリマー（ＩＩＩ）および（ＩＶ）は、特に、文献米国特許第６８２８４０１号明細書に記載されている。
【００３３】
マレイミド基を有する化合物は、好ましくは、
−  Ａが、１つ以上のヒドロキシル基で任意に置換された、３〜６個の炭素原子を有する二価基を示す式（Ｉ）の化合物；
−  ｎが３０〜１００である式（Ｉａ）の化合物；
−  Ｒが、２〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素系基を示し；ａが、１〜１０の範囲であり、ｂが、３０〜７５の範囲である、式（ＩＩ）の化合物
から選択される。
【００３４】
マレイミド基を有する化合物は、より優先的に、
１，４−ビス（マレイミド）−２，３−ブタンジオール；
−  ｎが３０〜６０である式（Ｉａ）の化合物；
−  Ｒが、二価プロピレン基を示し、ａが、２〜５の範囲であり、ｂが、４０〜７０の範囲である式（ＩＩ）の化合物
から選択される。
【００３５】
マレイミド基を有する化合物は、組成物の総重量に対して、０．１重量％〜４０重量％の範囲、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％の範囲、優先的に、０．５重量％〜１５重量％の範囲の含量で、第１の組成物中に存在し得る。
【００３６】
フルフリル化合物：
本発明に係る方法は、フルフリル基を有する化合物（２つのエチレン性不飽和を有する）を含む第２の化粧用組成物を使用する。
【００３７】
フルフリル基を有する前記化合物は、式（Ｖ）：
【化７】
2019501880.tif 000008
（式中：
Ｘが、
（ｉ）二価−Ｃ（Ｒ１）（Ｒ２）−基（ここで、Ｒ１およびＲ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示し；またはＲ１＝Ｈであり、Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、または−ＯＨもしくはＮＨＲ３を示し、Ｒ３＝Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）；
（ｉｉ）硫黄原子；
（ｉｉｉ）−ＣＯ−基；
（ｉｖ）−Ｓｉ（Ｒ４）（Ｒ５）基（Ｒ４およびＲ５が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を示す）
を示し、
ＲおよびＲ’が、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基または−ＣＨＯアルデヒド基を示す）
の化合物であり得る。
【００３８】
フルフリル化合物（Ｖ）として、以下のものが挙げられる：
ビス（２−フリルメトキシ）（ジメチル）シラン
ジ−２−フラニルメタノン
ビス−フラン−２，２’−（１−メチルエチリデン）
ビス（５−メチル−２−フリル）ケトン
α−２−フラニル−２−フランメタンアミン
５，５’−チオビス２−フランカルボキシアルデヒド
α−２−フラニル−２−フランメタノール
５，５’−（１−メチルエチリデン）ビス−２−フランカルボキシアルデヒド
Ｎ−エチル−５−メチル−α−（５−メチル−２−フラニル）−２−フランメタンアミン
２，２’’メチレンビス−フラン
ジ−２−フラニルジメチルシラン。
【００３９】
フルフリル化合物（Ｖ）は、好ましくは、ビス（２−フリルメトキシ）（ジメチル）シランである。
【００４０】
フルフリル基を有する前記化合物はまた、フルフリル基を有するポリマーであり得る。このようなポリマーの例として、以下のものが挙げられる：
−  ４−フルフリルオキシメチルスチレンおよびスチレンのコポリマー、例えば、論文“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ−Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈｙｂｒｉｄｓ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｙ  Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ”，Ａｄａｃｈｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（２００４），３７（２６），９７９３−９７９７に記載されるもの。
【００４１】
−  フラン変性ポリ（２−メチル−２−オキサゾリン）、例えば、論文“Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ  Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ＩＰＮ  Ｏｒｇａｎｉｃ−Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈｙｂｒｉｄｓ  Ｕｔｉｌｉｚｉｎｇ  ｔｈｅ  Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ  Ｒｅａｃｔｉｏｎ”，Ｉｍａｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（２０００），３３（１２），４３４３−４３４６に記載されるもの、
−  フラン変性ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）、例えば、論文“Ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  ｇｅｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｐｏｌｙｏｘａｚｏｌｉｎｅ  ｂｙ  ｍｅａｎｓ  ｏｆ  Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ  ｒｅａｃｔｉｏｎ”Ｃｈｕｊｏ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ（１９９０），２３（１０），２６３６−４１に記載されるもの。
【００４２】
−  フルフリルメタクリレートおよびスチレンのコポリマー、例えば、論文“Ｓｏｍｅ  ｏｂｓｅｒｖａｔｉｏｎｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｔｙｒｅｎｅ  ｗｉｔｈ  ｆｕｒｆｕｒｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ”，Ｇｏｉｔｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  ２００１，４２，１０１８７および“Ｔｈｅｒｍａｌ  ｂｒｅａｋｄｏｗｎ  ｂｙ  ｔｈｅ  ｒｅｔｒｏ  Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ  ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｉｎｇ  ｉｎ  ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｃｏ−ｆｕｒｆｕｒｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）”，Ｇｏｉｔｉ  ｅｔ  ａｌ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｒａｐｉｄ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ２００３，２４，６９２に記載されるもの。
【００４３】
−  フラン官能基を有するポリアミド、例えば、Ｋｅｎｎｅｄｙらによる刊行物“Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｌｙ  Ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ：Ｃｅｌｌｕｃｏｎ  ’９９  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ”（ＩＳＢＮ：９７８−１−８５５７３−５４５−３），ｐａｇｅ  ２８に記載されるもの。
【００４４】
−  フルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよび以下に定義されるさらなるモノマーのコポリマー（これらのモノマーの重合から得られるコポリマー）：
ｉ）フルフリル（メタ）アクリレートは、好ましくは、フルフリルメタクリレートである。フルフリル（メタ）アクリレートは、最終ポリマーの重量に対して、０．１重量％〜４０重量％の範囲、特に、０．２重量％〜２５重量％の範囲、好ましくは、０．５重量％〜１５重量％の範囲の含量で存在し得る。
【００４５】
ｉｉ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＯＨ、＝Ｏ、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）および−ＮＲ’Ｒ”（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）から選択される１つ以上の置換基を含んでもよく；または
−  Ｒ’３が、水素原子を表し、Ｒ’４が、１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表し；
Ｒ’３およびＲ’４を構成し得るアルキル基の例として、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチルおよびジメチルアミノプロピルが挙げられる）の（メタ）アクリルアミド。
【００４６】
モノマーとして、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（Ｏ）ＣＨ３のジアセトンアクリルアミドが挙げられ；
ｉｉｉ）さらなるモノマーは、以下のものから選択される：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ）：
【化８】
2019501880.tif 000009
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−から選択される二価基であり、
−  Ｒ２が、１〜１８個の炭素原子を含む、飽和または不飽和、任意に芳香族の、直鎖状、分枝鎖状または環状二価炭素系基であり、これは、Ｏ、Ｓまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよく、
−  ｍが、０または１であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子、または１〜３０個の炭素原子を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の炭素系基であり、これは、ＯまたはＳまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を含んでもよく、
基Ｒ２において、ヘテロ原子は、存在する場合、前記基Ｒ２の鎖に挿入されてもよく、あるいは前記基Ｒ２は、ＯＨ、ＳＨまたはアミノ（ＮＲ’Ｒ’’、ここで、同一かまたは異なるＲ’、Ｒ’’が、水素または直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキル、特に、メチルまたはエチルを表す）などの、それを含む１つ以上の基で置換され得る）のモノマー。
【００４７】
Ｒ２が、特に、
−  ＯＨ、ＮＲ’Ｒ’’で任意に置換された、Ｃ１〜Ｃ１８アルキレン基、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、ｎ−オクタデシレン、ｎ−テトラデシレン、ｎ−ドコサニレン；
−  Ｃ１〜Ｃ１２アルキルで任意に置換された−Ｃ６Ｈ４−（オルト、メタまたはパラ）フェニレン基；
−  Ｃ１〜Ｃ１０アルキルで任意に置換された−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ベンジレン基；
−  直鎖状または分枝鎖状二価Ｃ１〜Ｃ１２アルキレンオキシ基、例えば−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−（プロピルオキシ）
であり得る。
【００４８】
Ｒ２が、優先的に、直鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキレン基である。
【００４９】
ｎが、好ましくは、７５〜５００、さらに良好には、８０〜４００、あるいは９０〜３００、優先的に、９５〜２５０、なおさらに良好には、１００〜２００である。
【００５０】
Ｒ３が、好ましくは、水素原子；ベンジル基；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ３０、特に、Ｃ１〜Ｃ２２、あるいはＣ２〜Ｃ１６アルキル基で任意に置換され、Ｏ、Ｓまたは−ＮＲ’−基（Ｒ’が、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基を示す）から選択される１〜４個の非隣接ヘテロ原子を任意に含むフェニル基である。特に、メチル、エチル、プロピル、ベンジル、エチルヘキシル、ラウリル、ステアリルまたはベヘニル基が挙げられる。
【００５１】
式（ＶＩ）の好ましいモノマーの中でも、以下のものが挙げられる：
−  ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ここで、Ｒ１が、Ｈまたはメチルであり；ＱがＣＯＯであり、ｍ＝０であり、Ｒ３＝Ｈである）；
−  メチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートとしても知られている）（ここで、Ｒ１が、Ｈまたはメチルであり；ＱがＣＯＯであり、ｍ＝０であり、Ｒ３＝メチルである）；
−  ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ここで、Ｒ１が、Ｈまたはメチルであり；ＱがＣＯＯであり、ｍ＝０であり、Ｒ３＝アルキルである）；
−  フェニルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート（ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートフェニルエーテルとしても知られている）（ここで、Ｒ１が、Ｈまたはメチルであり；ＱがＣＯＯであり、ｍ＝０であり、Ｒ３＝フェニルである）。
【００５２】
式（ＶＩ）の最も特に好ましいモノマーは、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートおよびメチルポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、好ましくは、２８００〜３００００ｇ／ｍｏｌ、特に、３５００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、あるいは４０００〜１００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するものから選択される。
【００５３】
市販のモノマーの例は、以下のとおりである：
−  Ｍｏｎｏｍｅｒ  ＆  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄａｊａｃ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製のポリエチレングリコール８０００または４０００メタクリレート；
−  ＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）ＭＰＥＧ−５００−ＭＡ；ＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）ＭＰＥＧ−１００５−ＭＡ；ＶＩＳＩＯＭＥＲ（登録商標）ＭＰＥＧ−２００５−ＭＡ  Ｗの商標でＥＶＯＮＩＫから入手可能な、７５０〜５００５の範囲の分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）メタクリレート、
−  Ｓｕｎｂｉｏ製のメトキシポリ（エチレングリコール）メタクリレート５Ｋ、１０Ｋ、１２Ｋ、２０Ｋおよび３０Ｋ。
【００５４】
ｂ）下式（ＶＩＩ）：
【化９】
2019501880.tif 000010
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、１〜１０個の炭素原子を有し、好ましくは、２〜４個の炭素原子を有し、かつ１つまたは２つの−Ｏ−エーテル結合を任意に含有する、直鎖状または分枝鎖状、好ましくは、直鎖状二価炭化水素系基；好ましくは、エチレン、プロピレンまたはブチレン基を示し；
−  Ｒ１０が、１〜１０個の炭素原子、特に、２〜８個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル基；好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルを示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）のモノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー（以後、シリコーンマクロモノマーと呼ばれる）。
【００５５】
モノメタクリロイルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、例えば、Ｇｅｌｅｓｔ  ＩｎｃによってＭＣＲ−Ｍ０７、ＭＣＲ−Ｍ１７、ＭＣＲ−Ｍ１１およびＭＣＲ−Ｍ２２の名称で、またはＳｈｉｎ  ＥｔｓｕによってＸ−２２−２４７５、Ｘ−２２−２４２６およびＸ−２２−１７４ＤＸの名称で販売されるものが特に使用され得る。
【００５６】
（ｉｉｉ）および任意に、以下のものから選択されるアルキル（メタ）アクリレート：
（ａ）ＯまたはＳから選択される１つ以上の非隣接ヘテロ原子で、またはＮＲ基（Ｒが、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）で任意に介在され、フェニルまたはフルフリル基で任意に置換された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレート；
（ｂ）ＯまたはＮＨで任意に介在された飽和Ｃ４〜Ｃ８シクロアルキル（メタ）アクリレート。
【００５７】
フルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびさらなるモノマーの特に好ましいコポリマーは、以下のもののコポリマーである：
ｉ）フルフリルメタクリレート；
ｉｉ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮＲ’３Ｒ’４
（式中：
Ｒ１が、Ｈまたはメチルを示し；
−  同一かまたは異なるＲ’３およびＲ’４が、水素原子または１〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝鎖状アルキル基を表し、これは、−ＮＲ’Ｒ”置換基（ここで、同一かまたは異なるＲ’およびＲ”が、直鎖状または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ４アルキルから選択される）を含んでもよい）の（メタ）アクリルアミド；
特に、前記（メタ）アクリルアミドは、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドであり、
ｉｉｉ）以下のものから選択されるさらなるモノマー：
ａ）単独でまたは混合物としての、式（ＶＩ’）：
【化１０】
2019501880.tif 000011
（式中：
−  Ｒ１が、水素原子またはメチル基であり；
−  Ｑが二価基−ＣＯＯ−であり、
−  ｎが、６５〜７００の整数であり；
−  Ｒ３が、水素原子またはメチル基であり、
ｎが、好ましくは、７５〜５００、さらに良好には、８０〜４００、あるいは９０〜３００、優先的に、９５〜２５０、なおさらに良好には、１００〜２００である）のモノマー。
【００５８】
ｂ）下式（ＶＩＩ’）：
【化１１】
2019501880.tif 000012
（式中：
−  Ｒ８が、水素原子またはメチル基；好ましくは、メチルを示し；
−  Ｒ９が、２〜４個の炭素原子を有する直鎖状二価炭化水素系基を示し；
−  Ｒ１０が、メチル、エチル、プロピル、ブチルまたはペンチルから選択されるアルキル基を示し；
−  ｎが、１〜３００の範囲、好ましくは、３〜２００の範囲、優先的に、５〜１００の範囲の整数を示す）の、モノ（メタ）アクリロイルオキシ末端基を有するポリジメチルシロキサンモノマー。
【００５９】
ｉｖ）および任意に、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル（メタ）アクリレートモノマー。
【００６０】
上述されるフルフリルコポリマーは、（使用されるモノマーの総重量に対する重量基準で）以下の含量の前記モノマーから得られる：
フルフリル（メタ）アクリレート：１重量％〜５０重量％、好ましくは、５重量％〜４５重量％の範囲。
（メタ）アクリルアミド：１重量％〜９０重量％、好ましくは、５重量％〜５０重量％の範囲。
さらなるモノマー（ＶＩ）、（ＶＩ’）または（ＶＩＩ）、（ＶＩＩ’）：１重量％〜９０重量％、好ましくは、５重量％〜５０重量％の範囲。
存在する場合、アルキル（メタ）アクリレート：１重量％〜９０重量％、好ましくは、５重量％〜５０重量％の範囲。
【００６１】
フルフリルコポリマーが、上に定義されるような少なくとも１つの−ＮＲ’Ｒ’’基を有する（メタ）アクリルアミドタイプのモノマーを含む場合、前記コポリマーは、無機または有機酸タイプの中和剤によって中和され得る。
【００６２】
無機酸の例として、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸およびホウ酸が挙げられる。塩酸が、好ましくは使用される。
【００６３】
有機酸の例として、以下のものが挙げられる：
特に、プロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸および酒石酸が挙げられる。
【００６４】
２〜３２個の炭素原子、特に、２〜２０個を有し、かつ少なくとも１つのＣＯＯＨまたはスルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）官能基を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族の脂肪酸。３〜３２個、特に、３〜２０個の炭素原子を有し、かつ少なくとも１つのＣＯＯＨまたはスルホン酸（−ＳＯ３Ｈ）官能基を含む、直鎖状、分枝鎖状または環状、飽和または不飽和、任意に芳香族のヒドロキシ酸、特に、α−ヒドロキシ酸も使用され得る。アルキル基が、４〜３０個、特に、６〜２４個の炭素原子を含み得るアルキルベンゼンスルホン酸も使用され得る。特に、アルキルベタインまたはアルキルアミドプロピルベタインタイプ（ここで、アルキル基は、４〜３０個、特に、６〜２４個の炭素原子を含み得る）の両性中和剤も使用され得；特に、コカミドプロピルベタインが挙げられる。
【００６５】
特に、α−ヒドロキシエタン酸、α−ヒドロキシオクタン酸、α−ヒドロキシカプリル酸、アスコルビン酸、酢酸、安息香酸、ベヘン酸、カプリン酸、クエン酸、カプロン酸、カプリル酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２−エチルカプロン酸、葉酸、フマル酸、ガラクタル酸、グルコン酸、グリコール酸、２−ヘキサデシルエイコサン酸、ヒドロキシカプロン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソラウリン（または２−ブチルオクタン）酸、イソミリスチン（または２−ヘキシルオクタン）酸、イソアラキジン（または２−オクチルドデカン）酸、イソリグノセリン（または２−デシルテトラデカン）酸、乳酸、ラウリン酸、リンゴ酸、ミリスチン酸、オレイン酸、パルミチン酸、プロピオン酸、セバシン酸、ステアリン酸、酒石酸、テレフタル酸、トリメシン酸、ウンデシレン酸、プロピルベタイン、コカミドプロピルベタインおよび式［（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＣＯ２Ｈ・Ｃｌ−］のベタイン塩酸塩、およびさらにそれらの混合物が挙げられる。
【００６６】
好ましくは、カプロン酸、２−エチルカプロン酸、オレイン酸、ベヘン酸、ステアリン酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、ベタイン塩酸塩および／またはグルコン酸、優先的に、ベタイン塩酸塩が、中和剤として使用され得る。
【００６７】
中和剤は、単独でまたは混合物として、ポリマーまたはモノマーの全アミン官能基に対して、０．０１〜３モル当量、特に、０．０５〜２．５、あるいは０．１〜２モル当量の量で加えられ得る。
【００６８】
中和剤は、単独でまたは混合物として、好ましくは、ポリマーまたはモノマーの全アミン官能基に対して、化学量論量で存在し；したがって、それは、ポリマーまたはモノマーのアミン単位の１００％を中和するのに必要な量、すなわち、１モル当量で存在する。
【００６９】
フルフリル基を有する前記化合物は、好ましくは、以下のポリマーから選択される：
−  特に、ベタイン塩酸塩と中和される、ポリエチレングリコールメタクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレートコポリマー（特に、重量比４５／４５／１０）；
−  ２−エチルヘキシル／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー（特に、重量比３０／３０／２０／２０）
−  ２−エチルヘキシル／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレートコポリマー（特に、重量比４０／４０／２０）
下式：
【化１２】
2019501880.tif 000013
（ｎが６０〜７０である）のＰＤＭＳアクリレート。
【００７０】
これらのポリマーは、任意に制御されるフリーラジカル重合技術によって公知の方法で調製され得る。重合方法は、実施例に例示されている。
【００７１】
新規な化合物としての本発明の別の主題は、上に定義されるような、フルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミドおよびさらなるモノマーおよび任意にアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーである。
【００７２】
本発明の別の主題は、生理学的に許容できる媒体中に、上に定義されるような、フルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、およびさらなるモノマーおよび任意にアルキル（メタ）アクリレートのコポリマーを含む組成物である。
【００７３】
フルフリル基を有する前記化合物は、組成物の総重量に対して、０．１重量％〜３０重量％の範囲、好ましくは、０．５重量％〜２０重量％の範囲、優先的に、１重量％〜１５重量％の範囲の含量で、第２の組成物中に存在し得る。
【００７４】
本発明に係る方法の好ましい実施形態によれば、マレイミド基を有する化合物およびフルフリル基を有する前記化合物は、フルフリル基の数に対するマレイミド基の数のモル比が、０．９５〜１．０５、好ましくは、０．９８〜１．０２であるような量で使用される。
【００７５】
本発明にしたがって使用される化粧用組成物は、生理学的に許容できる媒体、すなわち、皮膚（身体、顔、目の周囲または頭皮の）、毛髪、睫毛、眉毛、体毛、爪または唇などの、ヒトケラチン物質と適合する媒体を含有する。
【００７６】
本発明の一実施形態によれば、本発明にしたがって使用される第１および／または第２の化粧用組成物は、生理学的に許容できる水性媒体を含み得る。それは、例えば、水または水と少なくとも１つの美容上許容できる有機溶媒との混合物で構成され得る。有機溶媒の例として、Ｃ２〜Ｃ４低級アルコール、例えば、エタノールおよびイソプロパノール；ポリオール、特に、２〜６個の炭素原子を有するもの、例えばグリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコール；ポリオールエーテル、例えば２−ブトキシエタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルまたはモノエチルエーテル、および短鎖エステル、例えば、酢酸エチルまたは酢酸ブチル；およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
本発明の別の実施形態によれば、本発明にしたがって使用される第１および／または第２の化粧用組成物は、生理学的に許容できる非水性媒体を含む。それは、例えば、１つ以上の美容上許容できる有機溶媒、例えば、上述されるもの、あるいは１つ以上の一般的な化粧用油で構成され得る。非水性媒体は、好ましくは、揮発性油を含む。「揮発性油」という用語は、室温および大気圧で、皮膚と接触して１時間未満で蒸発することが可能な油（または非水性媒体）を意味する。揮発性油は、室温で液体であり、特に、室温および大気圧で非ゼロ蒸気圧を有し、特に、０．１３Ｐａ〜４００００Ｐａ（１０−３〜３００ｍｍＨｇ）の範囲、好ましくは、１．３Ｐａ〜１３０００Ｐａ（０．０１〜１００ｍｍＨｇ）の範囲、優先的に、１．３Ｐａ〜１３００Ｐａ（０．０１〜１０ｍｍＨｇ）の範囲の蒸気圧を有する揮発性化粧用油である。
【００７８】
これらの揮発性油は、炭化水素系油またはシリコーン油、またはそれらの混合物であり得る。「炭化水素系油」という用語は、主に水素および炭素原子および場合により酸素、窒素、硫黄および／またはリン原子を含有する油を意味する。
【００７９】
揮発性炭化水素系油は、８〜１６個の炭素原子を有する炭化水素系油、特に、分枝鎖状Ｃ８〜Ｃ１６アルカン、例えば、石油起源のＣ８〜Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例えば、イソドデカン（２，２，４，４，６−ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカン、イソヘキサデカンおよび、例えば、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）またはＰｅｒｍｅｔｈｙｌ（登録商標）の商標で販売される油から選択され得る。
【００８０】
挙げられる揮発性シリコーン油は、揮発性直鎖状または環状シリコーン油、特に、８センチストーク（ｃＳｔ）（８×１０−６ｍ２／ｓ）以下の粘度を有し、特に、２〜１０個のケイ素原子、特に、２〜７個のケイ素原子を有するものを含み、これらのシリコーンは、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を任意に含む。本発明に使用され得る揮発性シリコーン油として、特に、５および６ｃＳｔの粘度を有するジメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびドデカメチルペンタシロキサン、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８１】
本発明にしたがって使用される組成物は、界面活性剤、日焼け止め、充填剤、着色剤、真珠光沢剤（ｎａｃｒｅｏｕｓ  ａｇｅｎｔ）、乳白剤、金属イオン封鎖剤、塗膜形成ポリマー、可塑剤、増粘剤、油、ワックス、香料および保存剤から選択される１つ以上の化粧用添加剤も含有し得る。
【００８２】
本発明にしたがって使用される組成物は、従来使用される任意のガレヌス（ｇａｌｅｎｉｃａｌ）形態、特に、水溶液、水性−アルコール性溶液、水中油型（Ｏ／Ｗ）、油中水型（Ｗ／Ｏ）または多重（三重：Ｗ／Ｏ／ＷもしくはＯ／Ｗ／Ｏ）エマルジョン、水性ゲルまたは水性−アルコール性ゲルの形態であり得る。これらの組成物は、通常の方法にしたがって調製される。
【００８３】
本発明は、以下に続く実施例においてより詳細に例示される。
【実施例】
【００８４】
実施例１：２−エチルヘキシルアクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレート／ＰＤＭＳアクリレート＊コポリマー（３０／３０／２０／２０）
１００ｇのメチルエチルケトンを、凝縮器および２つの滴下漏斗が装着された四つ口フラスコに導入し、加熱を７５℃まで行い、次に、５０ｇのメチルエチルケトンおよび３０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、３０ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）および２０ｇのフルフリルメタクリレートおよび２０ｇのポリジメチルシロキサンアクリレート（Ｇｅｌｅｓｔ製のＭＣＲ  １７＊）を含有する１５０ｍｌの溶液を、３０分間にわたって滴下して注いだ。並行して、１．５％のｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ａｋｚｏ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓ）を含む５０ｇのメチルエチルケトンを注いだ。混合物を５時間撹拌しておいた。冷却した後、１５０ｍｌのドデカメチルペンタシロキサン（Ｄ５）を導入し、メチルエチルケトンを蒸発させた。Ｄ５中のコポリマーの２４．７％のＡＭ溶液が得られた。
【００８５】
＊Ｇｅｌｅｓｔ製のＭＣＲ  １７の構造は、以下のとおりである：
【化１３】
2019501880.tif 000014
ｎは、モノマーの分子量が約５０００であるようなものである。すなわち、ｎ＝約６５（６０〜７０）である。
【００８６】
実施例２：ベタイン塩酸塩で完全に中和された（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに由来する単位の１００％が中和される）ポリエチレングリコールメタクリレート／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／フルフリルメタクリレートコポリマー（４５／４５／１０）
８０ｍｌのメチルエチルケトンを、凝縮器および滴下漏斗が装着された丸底フラスコに導入し、加熱を、８０℃で３０分間行い、次に、４５ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、４５ｇのメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（１２エチレンオキシド単位）（Ｃｏｇｎｉｓ製のＢｉｓｏｍｅｒ（登録商標）ＭＰＥＧ  ５５０  ＭＡ）および１０ｇのフルフリルメタクリレートおよび１．５ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ａｋｚｏ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓ）とともに１８．５ｇのメチルエチルケトンを含有する１２０ｍｌの溶液を、４５分間で滴下して加えた。反応混合物を３時間８０℃にしておき、次に、０．５ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓを加えた。混合物を、８０℃でさらに２時間加熱しておいてから、それを室温に冷ました。次に、混合物を丸底フラスコに導入し、次に、４０ｇのベタイン塩酸塩および２５０ｍｌの水を加えた。メチルエチルケトンを蒸発させ、ポリマーが、３３重量％の濃度の水溶液中で得られた。
【００８７】
実施例３：ジメチルシロキサン／マレイミドプロピルメチルシロキサンコポリマー
１００ｇのジメチルシロキサン／アミノプロピルメチルシロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ製のＡＭＳ−１６２）コポリマー（０．８４ｍｏｌのアミノ基、１当量）を、１リットルの丸底フラスコ中で、５００ｍｌのジクロロメタン中の８．２ｇの無水マレイン酸（０．０８４ｍｏｌ、０．１当量）に加えた。反応媒体を室温で１時間撹拌し、次に、油が得られるまで、減圧下で、ロータリーエバポレータ中で濃縮乾固した。次に、得られたポリマー（０．８４ｍｏｌ）を５００ｍｌのメチルエチルケトンおよび１１．３ｇのトリエチルアミン（０．０８４ｍｏｌ、０．１３当量）に溶解させた。次に、媒体を８０℃に加熱し、８．５ｇの無水酢酸（０．０８４ｍｏｌ、０．１当量）を５分間で加えた。１４時間にわたって撹拌しながら還流状態で反応を続けた。次に、反応媒体を、褐色の油が得られるまで、減圧下で、ロータリーエバポレータ中で濃縮した。これを２００ｍｌのジクロロメタン（２Ｖ）に溶解させ、次に、５０ｍｌの蒸留水（２×０．５Ｖ）で２回洗浄した。有機相を、粘性の褐色の油が得られるまで（収率：９４％）、ロータリーエバポレータ中で濃縮した。
【００８８】
実施例４：ベタイン塩酸塩で完全に中和された（ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドに由来する単位の１００％が中和される）ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／メトキシポリ（エチレングリコール）５０００メタクリレート／フルフリルメタクリレートコポリマー（４５／４５／１０）
実施例２の手順にしたがって、コポリマーを、以下のものを用いて調製した：
４５ｇのジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）、
４５ｇのメトキシポリ（エチレングリコール）５０００メタクリレート（Ａｒｋｅｍａ製のＮｏｒｓｏｃｒｙｌ  ４０５（登録商標））、
１０ｇのフルフリルメタクリレート、
１．５ｇ＋０．５ｇのｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート（Ａｋｚｏ製のＴｒｉｇｏｎｏｘ  ２１Ｓ）、
４０ｇのベタイン塩酸塩。
ポリマーが、３５重量％の濃度の水溶液中で得られた。
【００８９】
実施例５：
マレイミド化合物（Ａ）、ポリエチレングリコールビス（マレイミド）（整理番号：Ｓｕｎｂｉｏ製のＰ２ＭＡＬ−２）を使用した。
【００９０】
以下の組成物を調製した：
組成物１：実施例２からのポリマーの１％のＡＭを含有する水溶液
組成物２：６％の化合物（Ａ）を含有する水溶液
２．５ｇの毛髪を含む敏感になった（ｓｅｎｓｉｔｉｚｅｄ）毛髪の房（脱色ＳＡ  ２０％）を使用した。
【００９１】
組成物１および／または組成物２を、以下のプロトコルにしたがって、毛髪の房に適用した：
房１：７５ｍｇの組成物１（実施例２のポリマーの１％のＡＭ）の適用
次に、それを３０分間室温にしておいた。次に、組成物２を適用し、（フード下で）３０分間６０℃にしておいた。
房２：組成物の適用が逆になることを除いて、房１に使用されるのと同様のプロトコル：組成物２をまず房に適用し、次に、組成物１を適用した。
房３：組成物２のみを適用した。
房４：組成物１のみを適用した。
房０：同じプロトコルで、水で処置されたのみの対照の房。
【００９２】
房を処置した後、以下を評価した：
乾燥前（湿式もつれほぐし（ｗｅｔ  ｄｉｓｅｎｔａｎｇｌｉｎｇ））および乾燥後（乾式もつれほぐし（ｄｒｙ  ｄｉｓｅｎｔａｎｇｌｉｎｇ））に房をくしでとかすことによってもつれをほぐし、０〜１０で評価する。
０：非常にもつれをほぐしにくい。
１０：非常にもつれをほぐしやすい。
【００９３】
次に、３８℃の温度で、２．７グラムの毛髪当たり０．５ｇのシャンプーの量で、各房をＤＯＰカモミールシャンプー（ＬＡ  ＳＣＡＤ）で洗浄した。房を５秒間にわたって水で湿らせる。シャンプーを適用し、１５秒間にわたって房を根元から末端まで揉む。３分間放置し、次に、水ですすぐ（１０秒間にわたって水道水で１０回）。絞って水気を取る。乾燥フードを用いて、６０℃で３０分間にわたって房を乾燥させる。
【００９４】
房を洗浄／乾燥する工程を１０回反復した。もつれほぐし特性を、１回目、３回目、５回目および１０回目の洗浄後に評価した。
【００９５】
以下の結果が得られた：
【００９６】
【表１】
2019501880.tif 000015
【００９７】
得られた結果は、本発明に係る方法で処置された房１および２が、対照の房０（同じ条件で水で処置されたのみ）と比べて非常に良好なもつれほぐし（湿式および乾式）を有することを示す。
【００９８】
房３および４（本発明に係らない）は、房１および２のものより悪いもつれほぐし特性を有する。
【００９９】
実施例６：
フルフリル化合物（Ｂ）、ビス（２−フラニルメトキシ）（ジメチル）シラン（ＲＮ  ３２５６−２０−０）を使用した。
【０１００】
以下の組成物を調製した：
組成物３：シクロペンタシロキサン中の実施例３からのポリマーの５０重量％のＡＭを含有する溶液
組成物４：シクロペンタシロキサン中のフルフリル化合物（Ｂ）の４０重量％のＡＭを含有する溶液
【０１０１】
２．７ｇの毛髪を含む天然の毛髪の房を使用した。組成物３および／または組成物４を、以下のプロトコルにしたがって、毛髪の房に適用した：
【０１０２】
房５：５．４ｇの組成物４を、ブラシで広げることによって適用し、次に、これを室温で３０分間放置し、次に、房を絞った。次に、組成物４を、ブラシで広げることによって適用し、３０分間放置した。次に、房を、５分間にわたってヘアドライヤーで、６０℃で乾燥させた。房の化粧特性を、１時間後に観察した。
【０１０３】
房６：組成物４のみを適用する。
【０１０４】
次に、処置された房の外観（スタイリング外観、房のくっつき合った外観）およびそのべたついた感触を観察した。
【０１０５】
以下を評価した：
房のくっつき合った外観、評価：
＋＋：非常にくっつき合った房
＋：わずかにくっつき合った房
−：くっつき合っていない房
【０１０６】
房のべたついた外観、評価：
−：べたついていない外観
＋：べたついた外観
【０１０７】
以下の結果が得られた：
【０１０８】
【表２】
2019501880.tif 000016
【０１０９】
これらの結果は、本発明に係る方法で処置された房５が、スタイリング効果、およびそれほどべたついた感触を有さない房を得ることを可能にすることを示す。
【０１１０】
実施例７：
マレイミド化合物（Ｃ）、１，４−ビス（マレイミド）−２，３−ブタンジオールを使用した。
【０１１１】
以下の組成物を調製した：
組成物５：シクロペンタシロキサン中の実施例１からの５％のポリマーを含有する溶液
組成物６：２．５重量％のマレイミド化合物（Ｃ）を含有する水溶液
２．７ｇの毛髪を含む白人の天然毛髪の房を使用した。
【０１１２】
組成物５および／または組成物６を、以下のプロトコルにしたがって適用した：
房７：５．５ｇの組成物５を、ブラシで広げることによって適用し、次に、これを室温で３０分間放置し、次に、房を絞った。
【０１１３】
次に、組成物６を、ブラシで広げることによって適用し、３０分間放置した。次に、房をカーラーに巻き、次に、巻いた房をフードで、５０℃で３０分間乾燥させた。カーラーから房をほどき、処置された房の化粧特性を観察した。
【０１１４】
房８：組成物５のみを適用する以外、房７のものと同じプロトコル。
【０１１５】
房９：組成物６のみを適用する以外、房７のものと同じプロトコル。
【０１１６】
次に、処置された房のカールした外観およびそのべたついた感触を観察した。
【０１１７】
以下を評価した：
カールした外観、評価：
＋＋＋：非常にカールした房
＋＋：中程度にカールした房
＋：わずかにカールした房
−：カールしていない房
【０１１８】
房のべたついた外観、評価：
−：べたついていない外観
＋：べたついた外観
【０１１９】
以下の結果が得られた：
【０１２０】
【表３】
2019501880.tif 000017
【０１２１】
得られた結果は、本発明に係る方法で処置された房７が、べたついた感触なしで良好なカール性を有することを示す。
【０１２２】
実施例８：
それぞれ以下の組成物を用いて、実施例８に記載されるのと同様のプロトコルを使用した：
組成物５：シクロペンタシロキサン中の実施例１からの５％のポリマーを含有する溶液
組成物７：シクロペンタシロキサン中の実施例３からの３５重量％のポリマーを含有する溶液
組成物５および／または組成物７を、以下のプロトコルにしたがって適用した：
房１０：組成物５、次に組成物７で処置された
房１１：組成物７のみで処置された。
【０１２３】
次に、実施例８に記載されるように、処置された房のカールした外観およびそのべたついた感触を観察した。
【０１２４】
次に、実施例６に記載されるプロトコルにしたがって、３回のシャンプー作業を行い、毛髪の房のカールした外観を再度観察した。
【０１２５】
以下の結果が得られた：
【０１２６】
【表４】
2019501880.tif 000018
【０１２７】
得られた結果は、本発明に係る方法で処置された房１０が、べたついた感触なしで良好なカール性を有し、３回のシャンプー作業後に持続した効果を有することを示す。
【０１２８】
実施例１０：
それぞれ以下の組成物を用いて、実施例９に記載されるのと同様のプロトコルを使用した：
組成物８：水中の実施例４からの５０重量％のポリマーを含有する溶液
組成物７：シクロペンタシロキサン中の実施例３からの２５重量％のポリマーを含有する溶液
組成物８および／または組成物７を、以下のプロトコルにしたがって適用した：
房１２：組成物８、次に組成物７で処置された
房１１：組成物７のみで処置された。
房１３：組成物８のみで処置された。
【０１２９】
以下の結果が得られた：
【０１３０】
【表５】
2019501880.tif 000019
【０１３１】
得られた結果は、本発明に係る方法で処置された房１２が、べたついた感触なしで良好なカール性を有し、３回のシャンプー作業後に持続した効果を有することを示す。
【０１３２】
実施例１０：
以下の組成物を使用した：
組成物７Ｃ：シクロペンタシロキサン中の実施例３からの５０重量％のポリマーを含有する溶液
組成物４：シクロペンタシロキサン中のフルフリル化合物（Ｂ）の４０重量％のＡＭを含有する溶液
【０１３３】
４．５ｃｍの直径のエラストマー皮膚の同等の支持体に、１ｍｌの組成物７Ｃを、ブラシで広げることによって適用し、室温（２５℃）で１時間乾燥させておいた。次に、０．５ｍｌの組成物４を、それをブラシで広げることによって、組成物７Ｃの付着物に適用した。次に、処置された支持体を、１時間にわたって３７℃でオーブンに入れた。乾燥させた後、べたついていない透明な塗膜の形成が観察された。５重量％のドデシル硫酸ナトリウムを含有する１ｍｌの水溶液も、得られた塗膜に適用し、３分間作用させておき；塗膜が良好な状態に保たれたことが観察され：したがって、それは、洗浄しても持続する。
【国際調査報告】
2019501880.tif 000044
2019501880.tif 000045
2019501880.tif 000046