(57)【要約】      （修正有）【課題】  機械構造用炭素鋼を用いたハブベアリングの耐表面起点型剥離性を向上させ、過酷な潤滑条件下でも長寿命を示すハブベアリング用グリースを提供する。【解決手段】ハブベアリング用グリースは、基油と、増ちょう剤と、ジチオリン酸亜鉛とを必須成分とし、上記基油が鉱油、または、鉱油と合成炭化水素油との混合油であり、上記増ちょう剤は、下記式（１）で表されるウレア系化合物であり、かつグリース全体に対して 1〜40 質量％含有し、ハブベアリングには上記ハブベアリング用グリースを封入する。2006342261.tif 000008(式中、Ｒ2 は、炭素原子数 6〜15 の芳香族炭化水素基を、Ｒ1 およびＲ3 は、脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選ばれた少なくとも一つの炭化水素基をそれぞれ示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動車の車輪を回転支持するハブベアリングに封入するハブベアリング用グリースであって、該グリースは、基油と、増ちょう剤と、ジチオリン酸亜鉛とを必須成分とすることを特徴とするハブベアリング用グリース。
【請求項２】
前記基油が鉱油、または、鉱油と合成炭化水素油との混合油であることを特徴とする請求項１記載のハブベアリング用グリース。
【請求項３】
前記増ちょう剤は、下記式（１）で表されるウレア系化合物であり、かつグリース全体に対して 1〜40 質量％含有することを特徴とする請求項１または請求項２記載のハブベアリング用グリース。
【化１】
2006342261.tif 000007
(式中、Ｒ2 は、炭素原子数 6〜15 の芳香族炭化水素基を、Ｒ1 およびＲ3 は、脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選ばれた少なくとも一つの炭化水素基をそれぞれ示す。）
【請求項４】
機械構造用炭素鋼からなる摺接部位を有するハブベアリングであって、該ハブベアリングに請求項１、請求項２または請求項３記載のハブベアリング用グリースを封入したことを特徴とするハブベアリング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車の車輪を回転自在に支持するためのハブベアリング用グリースおよびハブベアリングに関する。
【背景技術】
【０００２】
１９７０年代までの自動車用ハブベアリングは、ＩＳＯ規格に適合する標準軸受を２個配列する設計が主流であった。１９８０年代になり、組込み性の向上を目的に第一世代ハブベアリング（ＧＥＮ１）と呼ばれる、背面合わせ軸受の外輪を一体化した複列アンギュラ玉軸受、または複列円すいころ軸受が、自動車メーカで採用されるようになった。外輪を一体化することで、軸受組立て時に初期アキシャルすきまが適正値に設定されているため、自動車への組付け時に予圧調整が不要となった。次に、外輪にフランジ部を設けた第二世代ハブベアリング（ＧＥＮ２）と呼ばれる複列軸受が開発された。これは標準軸受のみでは軽量化やサイズダウンに限界があり、軸受の周辺部品である軸（ハブ輪）やハウジング（ナックル）とユニット化することで、部品点数の削減と軽量化を図った結果である。ナックルへの固定を圧入からボルト締結に変えることで、車体への組付けも容易となった。さらに、第三世代ハブベアリング（ＧＥＮ３）では、軸（ハブ輪）と軸受内輪を一体化し、余肉を削減するとともに、ラインの組立て性をさらに向上させている。最近では、ハブベアリングと等速ジョイントを一体化した第四世代ハブジョイント（ＧＥＮ４）も開発されている。
【０００３】
前述のように組付けの作業性が大幅に向上すること、圧入が不要となったためバネ下重量軽減による走行安定性の改善や燃費向上に有効な軽合金製ナックルの採用が可能となることから、最近ではＧＥＮ２およびＧＥＮ３の採用が増加している。
軸受材質に着目すると、ＧＥＮ１までは通常の軸受鋼（例えばＳＵＪ２）が用いられていたが、外輪にフランジが設けられるＧＥＮ２およびＧＥＮ３では、鍛造性が良く安価なＳ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼が用いられるようになった。機械構造用炭素鋼は軌道部に高周波熱処理を施すことで、軸受部の転がり疲労強度を確保しているが、合金成分が少ないため表面強度が弱く、軸受鋼に比べ表面起点剥離への耐性が劣る。そのため、ＧＥＮ１と同じ潤滑仕様では使用条件が厳しい場合に耐久性が劣ることがあった。
ハブベアリング用グリースの改良については、低粘度基油の採用による回転トルクの低減（特許文献１参照）や、静電気除去のための導電性の付与（特許文献２参照）が知られているが、ＧＥＮ２以降のハブベアリングの耐表面起点剥離の向上に関する改良はなされていない。低燃費や操縦安定性の向上を目的とした部品の軽量化により、ハブベアリングもサイズダウンを余儀なくされており、面圧上昇により潤滑条件が過酷化している。
【特許文献１】特開２００３−２３９９９９号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、機械構造用炭素鋼を用いたハブベアリングの耐表面起点型剥離性を向上させ、過酷な潤滑条件下でも長寿命を示すハブベアリングを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のハブベアリング用グリースは、自動車の車輪を回転支持するハブベアリングに封入するハブベアリング用グリースであって、該グリースは、基油と、増ちょう剤と、ジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰと記す。）とを必須成分とすることを特徴とする。
上記基油が鉱油、または、鉱油と合成炭化水素油との混合油であることを特徴とする。
上記増ちょう剤は、下記式（１）で表されるウレア系化合物であり、かつグリース全体に対して 1〜40 質量％含有することを特徴とする。
【化１】
2006342261.tif 000002
(式中、Ｒ2 は、炭素原子数 6〜15 の芳香族炭化水素基を、Ｒ1 およびＲ3 は、脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選ばれた少なくとも一つの炭化水素基をそれぞれ示す。）
【０００６】
本発明のハブベアリングは、機械構造用炭素鋼からなる摺接部位を有するハブベアリングであって、該ハブベアリングに上記記載のハブベアリング用グリースを封入したことを特徴とする。
ここで、摺接部位とは、例えば後述の図１に示すようなハブベアリングにおいてハブ輪および内輪を有する内方部材と、外輪である外方部材と、両部材間に介在する複列の転動体との転がり接触部をいう。また、グリースはハブベアリングにおいて、内方部材と、外方部材と、両部材間を密封し複列の転動体を軸方向に挟む形で取付けられた２個のシール部材とに囲まれた環状空間に封入される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のハブベアリング用グリースは、自動車の車輪を回転支持するハブベアリングに封入するハブベアリング用グリースであって、該グリースは、基油と、増ちょう剤と、ＺｎＤＴＰとを必須成分とするので、自動車用ハブベアリングにおける表面起点型剥離を抑えることができ、軌道輪に機械構造用炭素鋼を用いた軸受において、潤滑条件が過酷になっても長寿命を得ることができる。
また、本発明のハブベアリングは、基油と、増ちょう剤と、ＺｎＤＴＰとを必須成分とするグリースを封入しているので、軌道輪に機械構造用炭素鋼を用いても、表面起点型剥離を抑えることができ、潤滑条件が過酷になっても長寿命を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のハブベアリングは、機械構造用炭素鋼であり、かつ高周波熱処理を施された材料で一部が構成され、該材料を転動体との摺接部位に有するハブベアリングであって、該ハブベアリングの転がり接触部を、グリースにより潤滑する。
このようなハブベアリングの耐久性について検討した結果、ＺｎＤＴＰを必須成分とするグリースを封入したハブベアリングは、転がり接触部の潤滑性能が向上することを見出した。本発明はこのような知見に基づくものである。
【０００９】
本発明に使用できるＺｎＤＴＰは、ジンクジチオフォスフェートとも称され、下記式（２）で示される。
【化２】
2006342261.tif 000003
式中、Ｒ4 は 1 級または 2 級の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基である。ＺｎＤＴＰの市販品としては、Ｒ4 が 1 級脂肪族炭化水素基のものとしてルブリゾール１３６０（ルブリゾール社製）、2 級脂肪族炭化水素基のものとしてルブリゾール６６７Ａ（ルブリゾール社製）、芳香族炭化水素基のものとしてＴＬＡ−２５２（テキサコ・ケミカル社製）などを挙げることができる。
【００１０】
本発明に使用できるＺｎＤＴＰの配合割合は、グリース全体に対して 0.1〜20 質量％、好ましくは 1〜10 質量％である。0.1 質量％未満の場合には所期の効果を十分に得ることが困難になり、また、20 質量％をこえる場合には効果は頭打ちになりグリース特性を低下させる。
【００１１】
本発明のハブベアリング用グリースに使用できる基油としては、例えば、鉱油、ポリ−α−オレフィン（以下、ＰＡＯと記す。）油、エステル油、フェニルエーテル油、フッ素油、さらに、フィッシャートロプシュ反応で合成される合成炭化水素油（ＧＴＬ基油）などが挙げられる。また、これらの混合物を使用できる。
鉱油としては、例えば、ナフテン系鉱油、パラフィン系鉱油、流動パラフィン、水素化脱ろう油などの通常潤滑油やグリースの分野で使用されているものをいずれも使用することができる。
ＰＡＯ油としては、α−オレフィンの重合体、α−オレフィンとオレフィンとの共重合体、またはポリブテンなどが挙げられる。これらは、α−オレフィンの低重合体であるオリゴマーとし、その末端二重結合に水素を添加した構造である。また、α−オレフィンの一種であるポリブテンも使用でき、これはイソブチレンを主体とする出発原料から塩化アルミニウムなどの触媒を用いて重合して製造できる。ポリブテンは、そのまま用いても、水素添加して用いてもよい。
α−オレフィンのその他の具体例としては、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン等を挙げることができ、通常はこれらの混合物が使用される。
また、潤滑性能や価格を考慮すると、これらの基油の中でも、鉱油、または、鉱油と合成炭化水素油との混合油を使用することが好ましい。
【００１２】
本発明に使用できる基油は、室温で液状を示し、40℃における動粘度が 30〜200 mm2/sec である。好ましくは、40〜120 mm2/sec である。30 mm2/sec 未満の場合は、短時間で基油が劣化し、生成した劣化物が基油全体の劣化を促進するため、軸受の耐久性を低下させ短寿命となる。また、200 mm2/sec をこえると回転トルクの増加による軸受の温度上昇が大きくなるので好ましくない。
【００１３】
本発明に使用する基油の配合割合は、グリース全体に対して好ましくは 65〜98 質量％、さらに好ましくは 70〜95 質量％である。
基油の配合割合が、65 質量％未満では、グリースが硬く低温時の潤滑性が悪い。また 98 質量％をこえると軟質で洩れ易くなる。
【００１４】
本発明のハブベアリング用グリースに使用できる増ちょう剤としては、アルミニウム、リチウム、ナトリウム、バリウム、カルシウム、複合アルミニウム、複合リチウム、複合ナトリウム、複合バリウム、複合カルシウムなどの金属石けん類、およびジウレア化合物、ポリウレア化合物などのウレア系化合物が挙げられる。耐久性、耐フレッティング性などを考慮するとウレア系化合物が好ましい。ウレア系化合物は、例えば下記式（１）で表わされる。
【化３】
2006342261.tif 000004
（Ｒ2 は、炭素原子数 6〜15 の芳香族炭化水素基を、Ｒ1 およびＲ3 は、脂環族炭化水素基および芳香族炭化水素基から選ばれた少なくとも一つの炭化水素基をそれぞれ示す。）
ウレア系化合物は、イソシアネート化合物とアミン化合物を反応させることにより得られる。反応性のある遊離基を残さないため、イソシアネート化合物のイソシアネート基とアミン化合物のアミノ基とは略当量となるように配合することが好ましい。
反応は、例えばモノアミン酸とジイソシアネート類を、70〜110℃程度の基油中で十分に反応させた後、温度を上昇させ 120〜180℃で 1〜2 時間程度保持し、その後冷却し、ホモジナイザー、3 本ロールミル等を使用して均一化処理することによりなされ、各種配合剤を配合するためのベースグリースが得られる。
【００１５】
式（１）で表されるジウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミンの反応で得られる。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、３，３−ジメチル−４，４−ビフェニレンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が挙げられ、モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が挙げられる。
本発明においては、芳香族ジイソシアネートと、脂環族モノアミンおよび芳香族モノアミン、または芳香族モノアミン単体との反応で得られる脂環族−芳香族ウレア系化合物または芳香族ウレア系化合物が好ましい。
【００１６】
本発明に使用する増ちょう剤の配合割合は、グリース全体に対して好ましくは 1〜40 質量％、さらに好ましくは 3〜25 質量％である。増ちょう剤の配合量が 1 質量％未満では、増ちょう効果が少なくなり、グリース化が困難となり、40 質量％をこえるとグリースが硬くなりすぎ、所期の効果が得られにくくなる。
【００１７】
本発明のハブベアリング用グリースには、機能を損なわない範囲で、必要に応じて公知の添加剤を添加できる。添加剤としては、例えばアミン系、フェノール系、イオウ系化合物などの酸化防止剤、イオウ系、リン系化合物などの摩耗抑制剤、金属スルホネート、多価アルコールエステルなどの防錆剤、金属スルホネート、金属フォスフェートなどの清浄分散剤などが挙げられる。これらは単独または２種類以上組み合せて添加することができる。
【００１８】
本発明のハブベアリングの一例（従動輪用第三世代ハブベアリング）を図１に示す。図１は、ハブベアリングの断面図である。ハブベアリング６は、ハブ輪１および内輪２を有する内方部材５と、外輪である外方部材３と、複列の転動体４、４とを備えている。ハブ輪１はその一端部に車輪（図示せず）を取付けるための車輪取付けフランジ１ｄを一体に有し、外周に内側転走面１ａと、この内側転送面１ａから軸方向に延びる小径段部１ｂとが形成されている。
本明細書においては、軸方向に関して「外」とは、車両への組付け状態で幅方向外側をいい、「内」とは、幅方向中央側をいう。
ハブ輪１の小径段部１ｂには、外周に内側転走面２ａが形成された内輪２が圧入されている。そして、ハブ輪１の小径段部１ｂの端部を径方向外方に塑性変形させて形成した加締部１ｃにより、ハブ輪１に対して内輪２が軸方向へ抜けるのを防止している。
外方部材３は、外周に車体取付けフランジ３ｂを一体に有し、内周に外側転走面３ａ、３ａと、これら複列の外側転走面３ａ、３ａに対向する内側転走面１ａ、２ａとの間には複列の転動体４、４が転動自在に収容されている。
本発明のハブベアリング用グリースはシール部材７と、外方部材３と、シール部材８と、内方部材５と、ハブ輪１とに囲まれた空間に封入され、外方部材３と、内方部材５とに挟まれた複列の転動体４、４の周囲を被覆し、転動体４、４の転動面と、内側転走面１ａ、２ａおよび外側転走面３ａ、３ａとの転がり接触部の潤滑に供される。
【００１９】
本発明のハブベアリング用グリースは、ハブベアリング以外の高負荷がかかる軸受にも使用することができる。
【００２０】
本発明のハブベアリングに使用できる材質は、軸受鋼、浸炭鋼、または機械構造用炭素鋼を挙げることができる。これらの中で鍛造性が良く安価なＳ５３Ｃなどの機械構造用炭素鋼を用いることが好ましい。該炭素鋼は一般に高周波熱処理を施すことで、軸受部の転がり疲労強度を確保した上で用いられる。しかし、機械構造用炭素鋼は高周波熱処理を施しても、合金成分が少ないため表面強度が弱く、軸受鋼に比べ摺接部位での表面起点型剥離への耐性が劣る。この表面起点型剥離の問題に対し、本発明のハブベアリング用グリースは摺接部位における潤滑性能を向上させることによって、ハブベアリングに用いられる機械構造用炭素鋼の表面起点型剥離を防止することができる。
【実施例】
【００２１】
本発明を実施例および比較例により具体的に説明するが、これらの例によって何ら限定されるものではない。
実施例１〜実施例５および比較例１〜比較例３
鉱油（新日本石油社製スーパーオイルＣ、40℃での動粘度：100 mm2/sec ）2000 g 中で、ジフェニルメタン−４、４'−ジイソシアネー卜 193.5 g と、ｐ−トルイジン 82.8 g と、シクロヘキシルアミン 76.6 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させて鉱油／ウレア系ベースグリース（ＪＩＳちょう度Ｎｏ．２グレード、ちょう度：265〜295）を得た。このベースグリースに、表１に示す配合で添加剤を配合してハブベアリング用グリースを得た。
さらに、上記ハブベアリング用グリース 100 重量部に対して、防錆添加剤であるソルビタントリオレエート 1 重量部、カルシウムスルホネート １ 重量部および酸化防止剤であるアルキルジフェニルアミン 2 重量部を添加した。
得られたハブベアリング用グリースにつき、以下に記す２円筒試験に供し、耐表面起点型剥離性を評価した。結果を表１に併記した。
【００２２】
実施例６
鉱油（新日本石油社製スーパーオイルＣ、40℃での動粘度：100 mm2/sec ）2000 g 中で、ジフェニルメタン−４、４'−ジイソシアネー卜 149.5 g と、ｐ−トルイジン 64.0 g と、シクロヘキシルアミン 59.2 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させて鉱油／ウレア系ベースグリース（ＪＩＳちょう度Ｎｏ．２グレード、ちょう度：265〜295）を得た。このベースグリースに、表１に示す配合で添加剤を配合してハブベアリング用グリースを得た。
さらに、上記ハブベアリング用グリース 100 重量部に対して、防錆添加剤であるソルビタントリオレエート 1 重量部、カルシウムスルホネート １ 重量部および酸化防止剤であるアルキルジフェニルアミン 2 重量部を添加した。
得られたハブベアリング用グリースにつき、実施例１と同様に評価した。結果を表１に併記した。
【００２３】
実施例７
鉱油（新日本石油社製スーパーオイルＣ、 40℃での動粘度：100 mm2/sec ）2000 g 中で、ジフェニルメタン−４、４'−ジイソシアネー卜 309.2 g と、ｐ−トルイジン 132.4 g と、シクロヘキシルアミン 122.5 g とを反応させ、生成したウレア化合物を均一に分散させて鉱油／ウレア系ベースグリース（ＪＩＳちょう度Ｎｏ．２グレード、ちょう度：265〜295）を得た。このベースグリースに、表１に示す配合で添加剤を配合してハブベアリング用グリースを得た。
さらに、上記ハブベアリング用グリース 100 重量部に対して、防錆添加剤であるソルビタントリオレエート 1 重量部、カルシウムスルホネート １ 重量部および酸化防止剤であるアルキルジフェニルアミン 2 重量部を添加した。
得られたハブベアリング用グリースにつき、実施例１と同様に評価した。結果を表１に併記した。
【００２４】
【表１】
2006342261.tif 000005
【００２５】
２円筒試験：
２円筒試験機を用いて耐表面起点型剥離性を評価した。図２は２円筒試験機の概略図である。図２において駆動側円筒９ａと、従動側円筒９ｂはそれぞれの回転軸の片端に取付けられる。２円筒試験条件を表２にまとめた。駆動側円筒９ａ側の軸をモータで駆動し、従動側円筒９ｂは、駆動側円筒に従動させる自由転がりにした。駆動側円筒９ａにＳＵＪ２標準熱処理品、従動側円筒９ｂにＳ５３Ｃ高周波熱処理品を用いた。いずれの試験片も表面硬度をロックウェル硬度ＨＲＣ 60〜63 とした。
評価は任意の視野における剥離部の面積率（％、剥離部面積合計×100／視野総面積）により実施した。供試グリースについて各 3 点の視野で従動側円筒表面の剥離部面積率を測定しその平均値を表１に併記した。
また、供試グリースの優劣については剥離部面積率の大小で評価し、剥離部面積率が 15％以下であるグリースは耐表面起点型剥離性に優れていると評価して「○」を、それ以外を「×」として表１に併記した。
【００２６】
【表２】
2006342261.tif 000006
【００２７】
表１においてＺｎＤＴＰを添加した実施例１〜実施例７はすべて剥離部面積が小さいのに対し、比較例１〜比較例３は剥離部面積が大きい。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明のハブベアリング用グリースは、基油と、増ちょう剤と、ＺｎＤＴＰとを必須成分とするので、自動車用ハブベアリングにおける表面起点型剥離を抑えることができ、軌道輪に構造用鋼を用いた軸受においても、潤滑条件が過酷になっても長寿命を得ることができる。そのため、耐摩耗性とともに、長期間耐久性の要求される鉄道車両、建設機械、自動車電装補機などに好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】ハブベアリングの断面図である。
【図２】２円筒試験機の概略図である。
【符号の説明】
【００３０】
１    ハブ輪
１ａ  内側転走面
１ｂ  小径段部
１ｃ  加締部
１ｄ  車輪取付けフランジ
２    内輪
２ａ  内側転走面
３    外方部材
３ａ  外側転走面
３ｂ  車体取付けフランジ
４    転動体
５    内方部材
６    ハブベアリング
７    シール部材
８    シール部材
９ａ  駆動側円筒
９ｂ  従動側円筒
１０ａ  駆動側タコメータ
１０ｂ  従動側タコメータ
１１ａ  駆動側スリップリング
１１ｂ  従動側スリップリング
【図１】
2006342261.tif 000009
【図２】
2006342261.tif 000010