【手続補正書】
【提出日】平成19年2月1日(2007.2.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】  酸素、水素及び触媒の存在下で、１以上の活性芳香族水素を有する芳香族基質を反応させることを含んでなる、芳香族基質のヒドロキシル化方法であって、上記触媒が、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体又はこれらの混合物、１種類以上のアニオン性リガンド前駆体、及び１種類以上の中性の電子供与性リガンド前駆体から溶液中で形成される、方法。
【請求項２】  前記芳香族基質がベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、及び１以上の置換基を有するこれらの誘導体からなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項３】  前記置換基がアリール基、アルキル基、官能基及びこれらの組合せからなる群から選択され、該官能基がカルボン酸、カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸アリールエステル、アルデヒド、ヒドロキシ、オレフィン、アルキルエーテル又はアリールエーテルである、請求項２記載の方法。
【請求項４】  前記置換基がアリール基、アルキル基、官能基又はこれらの組合せからなる群から選択される１以上の残基で置換されており、該官能基がカルボン酸、カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸アリールエステル、アルデヒド、ヒドロキシ、オレフィン、アルキルエーテル又はアリールエーテルである、請求項３記載の方法。
【請求項５】  前記芳香族基質がベンゼン、又は１以上のアルキル基、アリール基、アルキルエーテル、アリールエーテル、ヒドロキシもしくはこれらの組合せで置換されたベンゼンである、請求項２記載の方法。
【請求項６】  前記芳香族基質がベンゼン、ビフェニル、フェニルフェノール、トルエン、クメン、フェノール又はｐ−クミルフェノールである、請求項５記載の方法。
【請求項７】  前記芳香族基質がベンゼンである、請求項２記載の方法。
【請求項８】  酸素及び水素を、酸素と水素と１種類以上の不活性ガスの混合物又は水素と空気の混合物として供給する、請求項１記載の方法。
【請求項９】  前記不活性ガス中の酸素と水素の混合物が９０％以下の不活性ガスを含んでいる、請求項８記載の方法。
【請求項１０】  酸素及び水素を０．１〜３６ＭＰａの圧力で供給する、請求項１記載の方法。
【請求項１１】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々５００〜２：１である、請求項１記載の方法。
【請求項１２】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々１００〜２：１である、請求項１記載の方法。
【請求項１３】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々５０〜２：１である、請求項１記載の方法。
【請求項１４】  前記アニオン性リガンド前駆体がハロゲン化物、カルボン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、β−ジケトン、アセチルアセトン、カルボン酸の共役塩基、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、β−ジケトネート、アセチルアセトネート、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸、ピコリン酸、置換ピコリン酸、ピコリン酸Ｎ−オキシド、置換ピコリン酸Ｎ−オキシド、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸の共役塩基、ピコリネート、置換ピコリネート、ピコリネートＮ−オキシド、及び置換ピコリネートＮ−オキシドからなる群から選択される１種類以上であり、中性のリガンド前駆体が水、アセトニトリル、ヘテロ芳香環の窒素、ピリジン、置換ピリジン、ピコリン酸、置換ピコリン酸、アルコール、ヒドロキシ芳香族化合物、フェノール、置換フェノール、エーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ホスフィン、アミン、アミド、ケトン、エステル、シッフ塩基、及びイミドからなる群から選択される１種類以上である、請求項１記載の方法。
【請求項１５】  前記触媒が、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体又はこれらの混合物、カルボキシレート前駆体、及びピリジル前駆体から溶液中で形成される、請求項１記載の方法。
【請求項１６】  前記触媒が、ピコリン酸、及びメタバナジン酸ナトリウム、ＶＯ（ピコリナト）2又はＶＯ（アセチルアセトナト）2の１種類以上の組合せから溶液中で形成される、請求項１記載の方法。
【請求項１７】  溶液中の触媒が式ＭＯ（Ｏ2）（Ｌ1）n（Ｌ2）m（式中、Ｍはバナジウム、ニオブ又はタンタルであり、ｎは０〜１の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｌ1はアニオン性の一座配位リガンド又は二座配位リガンドであり、Ｌ2は中性の電子供与性リガンドである）を有する、請求項１記載の方法。
【請求項１８】  前記Ｌ1がハロゲン化物、カルボン酸の共役塩基、アセテート、トリフルオロアセテート、β−ジケトネート、アセチルアセトネート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸の共役塩基、ピコリネート、置換ピコリネート、ピコリネートＮ−オキシド、及び置換ピコリネートＮ−オキシドからなる群から選択される１種類以上であり、Ｌ2が水、アセトニトリル、ヘテロ芳香環の窒素、ピリジン、置換ピリジン、ピコリン酸、置換ピコリン酸、アルコール、ヒドロキシ芳香族化合物、フェノール、置換フェノール、エーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ホスフィン、アミン、アミド、ケトン、エステル、シッフ塩基、及びイミドからなる群から選択される１種類以上である、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】  酸素、水素、及びバナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体とアニオン性の一座配位リガンド又は二座配位リガンドの前駆体と中性の電子供与性リガンド前駆体から形成される有効量の触媒の存在下で芳香族基質を反応させることを含んでなる、芳香族基質のヒドロキシル化方法。
【請求項２０】  前記芳香族基質がベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は１以上のアルキル基、アリール基、ヒドロキシ、アルキルエーテル、アリールエーテルもしくはこれらの組合せで置換されたこれらの誘導体である、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】  酸素、水素、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体とアニオン性の一座配位リガンド又は二座配位リガンドの前駆体と中性の電子供与性リガンド前駆体から形成される有効量の触媒の存在下でベンゼンを反応させることを含んでなる、ベンゼンからフェノールを製造する方法。
【請求項２２】  酸素、水素、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体又はこれらの混合物、１種類以上のアニオン性リガンド前駆体、及び１種類以上の中性の電子供与性リガンド前駆体を含んでなる、１以上の活性芳香族水素を有する芳香族基質をヒドロキシル化するための組成物。
【請求項２３】  さらに１種類以上の不活性ガスを含む、請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々５００〜２：１である、請求項２２記載の組成物。
【請求項２５】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々１００〜２：１である、請求項２２記載の組成物。
【請求項２６】  前記アニオン性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比、及び中性の電子供与性リガンド前駆体とバナジウム又はニオブ又はタンタル又はこれらの混合物との化学量論比が各々５０〜２：１である、請求項２２記載の組成物。
【請求項２７】  前記アニオン性リガンド前駆体がハロゲン化物、カルボン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、β−ジケトン、アセチルアセトン、カルボン酸の共役塩基、アセテート、トリフルオロアセテート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、β−ジケトネート、アセチルアセトネート、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸、ピコリン酸、置換ピコリン酸、ピコリン酸Ｎ−オキシド、置換ピコリン酸Ｎ−オキシド、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸の共役塩基、ピコリネート、置換ピコリネート、ピコリネートＮ−オキシド、及び置換ピコリネートＮ−オキシドからなる群から選択される１種類以上であり、中性のリガンド前駆体が水、アセトニトリル、ヘテロ芳香環の窒素、ピリジン、置換ピリジン、ピコリン酸、置換ピコリン酸、アルコール、ヒドロキシ芳香族化合物、フェノール、置換フェノール、エーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ホスフィン、アミン、アミド、ケトン、エステル、シッフ塩基、及びイミドからなる群から選択される１種類以上である、請求項２２記載の組成物。
【請求項２８】  前記触媒が、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体又はこれらの混合物、カルボキシレート前駆体、及びピリジル前駆体から溶液中で形成される、請求項２２記載の組成物。
【請求項２９】  前記触媒が、ピコリン酸、及びメタバナジン酸ナトリウム、ＶＯ（ピコリナト）2又はＶＯ（アセチルアセトナト）2の１種類以上の組合せから溶液中で形成される、請求項２８記載の組成物。
【請求項３０】  前記溶液中の触媒が式ＭＯ（Ｏ2）（Ｌ1）n（Ｌ2）m（式中、Ｍはバナジウム、ニオブ又はタンタルであり、ｎは０〜１の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、Ｌ1はアニオン性の一座配位リガンド又は二座配位リガンドであり、Ｌ2は中性の電子供与性リガンドである）を有する、請求項２２記載の組成物。
【請求項３１】  前記Ｌ1がハロゲン化物、カルボン酸の共役塩基、アセテート、トリフルオロアセテート、β−ジケトネート、アセチルアセトネート、プロピオネート、ブチレート、ベンゾエート、ヘテロ芳香族窒素原子に対してα位のカルボン酸の共役塩基、ピコリネート、置換ピコリネート、ピコリネートＮ−オキシド、及び置換ピコリネートＮ−オキシドからなる群から選択される１種類以上であり、Ｌ2が水、アセトニトリル、ヘテロ芳香環の窒素、ピリジン、置換ピリジン、ピコリン酸、置換ピコリン酸、アルコール、ヒドロキシ芳香族化合物、フェノール、置換フェノール、エーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ホスフィン、アミン、アミド、ケトン、エステル、シッフ塩基、及びイミドからなる群から選択される１種類以上である、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】  前記芳香族基質がベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、又は１以上のアルキル基、アリール基、ヒドロキシ、アルキルエーテル、アリールエーテルもしくはこれらの組合せで置換されたこれらの誘導体である、請求項２２記載の組成物。
【請求項３３】  酸素、水素、バナジウム前駆体又はニオブ前駆体又はタンタル前駆体又はこれらの混合物、１種類以上のアニオン性リガンド前駆体、及び１種類以上の中性の電子供与性リガンド前駆体を含んでなる、ベンゼンからフェノールを製造するための組成物。
【請求項３４】  さらに１種類以上の不活性ガスを含む、請求項３３記載の組成物。