【手続補正書】
【提出日】平成19年7月26日(2007.7.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
米国特許第5,599,441（Collinsら）は、クラッキングナフサからチオフェン性硫黄化合物を取り除く方法を開示する。この方法は、（１）アルキル化域で、ナフサを酸触媒と接触させて、アルキル化剤としてナフサ中に存在するオレフィン類を用いて、チオフェン化合物をアルキル化し、（２）アルキル化域から流出流を取り除き、（３）分留によって、アルキル化域流出流からアルキル化チオフェン化合物を分離する工程を含む。さらに、分留からの硫黄リッチ高沸点留分を、慣用の水素処理又は他の脱硫プロセスを用いて、脱硫してもよいことも開示する。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
米国特許第5,863,419（Huff, Jr.ら）は、望ましくない不純物として有機硫黄化合物を含む炭化水素類の混合物を含む供給原料から、減じられた硫黄含有量の生成物の製造のための触媒蒸留方法を開示する。この方法は、蒸留塔反応器内で、以下のプロセスを同時に行うことを含む。（１）酸触媒の存在下で、アルキル化剤による処理によって、硫黄含有不純物の少なくとも一部を、より高い沸点の硫黄含有生成物に転化する工程、（２）より高い沸点の生成物の少なくとも一部を分留によって取り除く工程。さらに、硫黄リッチ高沸点留分を、オリジナルの供給原料の容積と比較して減じられた容積ゆえに、比較的低コストで、効果的に水素処理できることも開示されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
本発明を実施するために用いることができる供給原料は、オレフィン類を含み、ASTM D2887-97a手順（ASTM Standards1997年鑑、Section5、Petroleum Products, Lubricants, and Fossil Fuels, Vol. 05.02, page 200に見ることができ、この手順は全体として本明細書に参照として組み込まれる）あるいは他の慣用手順で測定した場合に約10℃〜約345℃の温度範囲で沸騰する常態で液体の炭化水素混合物からなる。加えて、適切な供給原料は、好ましくは、ガソリン範囲で沸騰する炭化水素類の混合物を含む。非常に適切な供給原料は、約135℃〜約221℃の範囲に蒸留終点を有する高揮発性留分を含む。所望であれば、かような供給原料は、さらに、上記高揮発性留分よりも高い沸点を有する相当量の低揮発性炭化水素成分を含むものでもよい。供給原料は、約345℃以下、好ましくは249℃以下の蒸留終点を有する常態で液体の炭化水素類の混合物を含む。好ましくは、供給原料は、約79℃よりも低い初留点を有し、約345℃よりも高くない蒸留終点を有する。適切な供給原料は、天然ガス液体、ナフサ、軽質ガス油、重質ガス油、及びワイドカットガス油などの石油精製の際に通常見られる炭化水素類、並びに石炭液化及びオイルシェール又はタールサンドの処理から誘導される炭化水素留分の種々の複合混合物を含む。好ましい供給原料は、炭化水素供給原料の触媒クラッキング又はコーキングから誘導されるオレフィン含有炭炭化水素混合物からなる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
【実施例１】
以下の手順によって、初留点51℃、終留点232℃を有するナフサ供給原料を得た。（１）硫黄含有不純物を含むガス油供給原料の流動触媒クラッキングからの生成物の分留、（２）得られた上述の沸点範囲のナフサ留分をドラムミキサー内で10wt.%硫酸水溶液により洗浄すること（ナフサ留分10部に対して、硫酸水溶液１部の割合）及び（３）水含量が約120重量ppmとなるまで、洗浄したナフサ留分を乾燥させること。マルチカラムガスクロマトグラフィーを用いてのナフサ供給原料の分析は、パラフィン類18.01重量％、オレフィン類13.88重量％、飽和ナフテン類8.88重量％、芳香族類53.8重量％、非同定物質5.43重量％を含むことを示した。Ｘ線蛍光分光分析により決定したところ、ナフサ供給原料の総硫黄含量は、2230重量ppmであり、この硫黄含有量の約95%（すなわち2213重量ppm）がチオフェン、チオフェン誘導体、ベンゾチオフェン及びベンゾチオフェン誘導体の形態であった（集合的にチオフェン／ベンゾチオフェン化合物と称す）。チオフェン／ベンゾチオフェン化合物ではなかった硫黄含有化合物（メルカプタン、硫化物及び二硫化物など）の実質的に全部は、177℃以下の沸点を有していた。ナフサ供給原料は、総窒素含有量84重量ppm及び塩基性窒素含有量74重量ppmを有していた。加えて、ナフサ供給原料は、（R+M）/2オクタン88.3を有していた［物質のリサーチオクタン（research octane）とモータオクタン（motor octane）との和を２で割ったものを（R+M）/2と称す］。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
オレフィン改質反応器からの生成物を、粒子状シリコンカーバイド80cm3と混合した0.050インチ（0.127cm）CoMo/Al2O3トリローベ（trilobe）水素処理触媒（Criterionから得られる）20cm3が充填されている内径1.3cmの管状固定床水素処理反応器（Table IIにおいて「HTU」と称す）内で、200psi（13.6気圧）の圧力で水素化脱硫する。反応器への水素の流は、１標準立方フィート毎時（28.3L/hr）に維持した。水素化脱硫を、３種の異なる実験において、各実験において液体毎時空間速度5.6LHSVを用いて、３種の異なる温度（204℃、260℃、316℃）で評価した。硫化水素の除去後、得られた水素化脱硫生成物の硫黄含有量、臭素数、及び（R+M）/2オクタンをTable IIに示す。オレフィン改質反応器への供給原料及びオレフィン改質反応器からの生成物の対応する分析データも比較のためにTable IIに示す。Table IIにおける結果は、オレフィン改質反応器からの高沸点留分物中の硫黄の99％以上が緩やかな水素処理条件下で除去されて、わずか20重量ppmの硫黄を含む生成物を得ることができることを示す。さらに、この結果は、これがわずかに約２単位の（R+M）/2オクタンの不利益だけで達成できることを示す。対比して、本発明のオレフィン改質反応域を利用しない従来の水素処理プロセスを用いて供給原料からの匹敵する程度の硫黄を除去するには、約６〜８単位の（R+M）/2オクタンの不利益が予想される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
オレフィン改質反応器からの生成物を、粒子状シリコンカーバイド80cm3と混合された0.050インチ（0.127cm）CoMo/Al2O3トリローベ水素処理触媒（Criterionから得た）で充填された内径1.3cmの管状固定床水素処理反応器（Table IV中「HTU」として示す）内で、200psi（13.6気圧）の圧力で、水素化脱硫した。反応器への水素の流を１標準立方フィート毎時（28.3L/hr）に維持した。３種の異なる実験で、各実験で液体毎時空間速度5.6LHSVを用いて、３種の異なる温度（204℃、260℃、316℃）で、水素化脱硫を評価した。硫化水素の除去後、得られた水素化脱硫生成物の硫黄含有量、臭素数、（R+M）/2オクタンをTable IVに示す。供給原料及びオレフィン改質反応器からの生成物に対する各分析データも比較のためにTable IVに示す。Table IV中の結果は、オレフィン改質反応器からの高沸点留分中の硫黄の99%以上が緩やかな水素処理条件下で除去されて、わずか14重量ppmの硫黄を含む生成物を得ることができることを示す。この結果は、さらに、わずか3.2単位の（R+M）/2オクタンの不利益だけで達成できることも示す。対比して、本発明のオレフィン改質反応域を利用しない従来の水素処理プロセスを用いて供給原料から匹敵する程度の硫黄を除去するためには、約８〜10単位の（R+M）/2オクタンの不利益が予想される。