(57)【要約】  連続脱アスファルト化によって形成された脱アスファルト化油から潤滑油ベースストックを製造する方法が提供される。この脱アスファルト化油に対して、より低い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第１の溶媒を使用する第１の脱アスファルト化プロセスと、より高い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第２の溶媒を使用する第２の脱アスファルト化プロセスとを行うことができる。これにより、少なくとも脱アスファルト化油および樹脂フラクションを形成することができる。樹脂フラクションは、脱アスファルト化装置ロックフラクションの一部として従来含まれていたであろうフラクションを表すことができる。
2019505653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油ベースストックを製造する方法であり、
少なくとも約４００℃のＴ５沸点を有する供給原料において、第１の溶媒脱アスファルト化条件下でＣ５＋溶媒を使用して、溶媒脱アスファルト化を実行することであって、第１の脱アスファルト化油および第１の脱アスファルト化装置残留物を生成し、前記有効な溶媒脱アスファルト化条件が、前記供給原料の少なくとも７０重量％の第１の脱アスファルト化油の収率を生じさせる、前記実行すること；
Ｃ３溶媒、Ｃ４溶媒またはそれらの組合せを使用する第２の溶媒脱アスファルト化条件下において、前記第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行することであって、第２の脱アスファルト化油および第２の脱アスファルト化装置樹脂を形成する、前記実行すること；
第１の有効な水素化加工条件下で前記第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工することであって、水素化加工された溶出物を形成し、前記第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部が、少なくとも約５０重量％の芳香族含有量を有し、前記水素化加工された溶出物が、３００ｗｐｐｍ以下の硫黄含有量および１００ｗｐｐｍ以下の窒素含有量を有する、前記水素化加工すること；
前記水素化加工された溶出物を分離することであって、燃料沸点範囲フラクションおよびボトムフラクションを含むフラクションを少なくとも形成する、前記分離すること；および
触媒脱蝋条件を含む第２の有効な水素化加工条件下において、前記水素化加工されたボトムフラクションの少なくとも一部を水素化加工することであって、触媒脱蝋された溶出物を形成する、前記水素化加工すること
を含む、方法。
【請求項２】
５００ｗｐｐｍ〜１０，０００ｗｐｐｍの硫黄含有量を有する水素化処理された樹脂の溶出物を形成するために、前記第２の脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化処理条件下で水素化処理することをさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の脱アスファルト化油の収率が、少なくとも７５重量％である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記第２の溶媒脱アスファルト化条件が、Ｃ３溶媒の使用を含むか、または前記第２の脱アスファルト化油の収率が、前記第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部の少なくとも４０重量％であるか、またはそれらの組合せである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記第２の脱アスファルト化油が、前記脱アスファルト化油の重量を基準として、少なくとも５５重量％の芳香族含有量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
潤滑油ベースストックを製造する方法であり、
少なくとも約４００℃のＴ５沸点を有する供給原料において、Ｃ３溶媒を使用して、第１の溶媒脱アスファルト化条件下で溶媒脱アスファルト化を実行することであって、第１の脱アスファルト化油および第１の脱アスファルト化装置残留物を生成し、前記有効な溶媒脱アスファルト化条件が、前記供給原料の３５重量％以下の第１の脱アスファルト化油の収率を生じさせる、前記実行すること；
Ｃ５＋溶媒を使用する第２の溶媒脱アスファルト化条件下において、前記第１の脱アスファルト化装置残留物の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行することであって、第２の脱アスファルト化装置樹脂および第２の脱アスファルト化装置残留物を形成する、前記実行すること；
水素化処理条件下で前記第２の脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化処理することであって、５００ｗｐｐｍ〜１０，０００ｗｐｐｍの硫黄含有量を有する水素化処理された脱アスファルト化装置樹脂を形成する、前記水素化処理すること；
第１の有効な水素化加工条件下において、前記第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部および前記水素化処理された脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化加工することであって、水素化加工された溶出物を形成し、前記第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部が、少なくとも約５０重量％の芳香族含有量を有し、前記水素化加工された溶出物が、１００ｗｐｐｍ以下の硫黄含有量および１００ｗｐｐｍ以下の窒素含有量を有する、前記水素化加工すること；
前記水素化加工された溶出物を分離することであって、燃料沸点範囲フラクションおよびボトムフラクションを含むフラクションを少なくとも形成する、前記分離すること；および
触媒脱蝋条件を含む第２の有効な水素化加工条件下において、前記水素化加工されたボトムフラクションの少なくとも一部を水素化加工することであって、触媒脱蝋された溶出物を形成する、前記水素化加工すること
を含む、方法。
【請求項７】
前記触媒脱蝋された溶出物が、少なくとも８０のＶＩ、−６℃以下の流動点、および−２℃以下の曇り点を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分を含むか、または前記９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分が、２５℃以下の曇り点温度と流動点温度との間の差異を有するか、またはそれらの組合せである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
５６６℃の水素化処理樹脂フラクションおよびボトム樹脂フラクションを形成するために、前記水素化処理された樹脂の溶出物の少なくとも一部に対して、沸点分離を実行することをさらに含み、前記第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工することが、前記５６６℃の水素化処理樹脂フラクションの少なくとも一部を水素化加工することをさらに含む、請求項２〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
Ｃ３溶媒、Ｃ４溶媒またはそれらの組合せを使用する第３の溶媒脱アスファルト化条件下において、前記水素化処理された樹脂の溶出物の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行することであって、第３の脱アスファルト化油および第３の脱アスファルト化装置残留物を形成する、前記実行することをさらに含み、前記第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工することが、前記第３の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工することをさらに含む、請求項２〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記Ｃ５＋溶媒が、２種以上のＣ５異性体の混合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記５１０℃＋部分が、−１０℃以下の流動点を有するか、または前記５１０℃＋部分が、−５℃以下の曇り点を有するか、またはそれらの組合せである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記５１０℃＋部分が、少なくとも９０のＶＩを有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ａ）前記触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部を溶媒抽出することであって、溶媒加工された溶出物を形成する、前記溶媒抽出すること、
ｂ）前記触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部を溶媒脱蝋することであって、溶媒加工された溶出物を形成し、前記触媒脱蝋された溶出物が、過小脱蝋される、前記溶媒脱蝋すること
の少なくとも１つをさらに含み、
前記溶媒加工された溶出物が、少なくとも８０のＶＩ、−６℃以下の流動点および−２℃以下または−５℃以下の曇り点を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分を含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部が、溶媒抽出され、前記溶媒加工された溶出物が、１０重量％未満の芳香族含有量を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分を含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
前記溶媒抽出が、ｎ−メチルピロリドン、フルフラールまたはそれらの組合せを使用して溶媒抽出することを含む、請求項１４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（分野）
残油フラクションの低苛酷性脱アスファルト化（又は低過酷度脱アスファルト化（low severity deasphalting））によって製造される脱アスファルト化油からの潤滑油ベースストックの製造のためのシステムおよび方法が提供される。
【背景技術】
【０００２】
（背景）
潤滑油ベースストックは、原油または原油フラクションから生成可能であるより高価値な生成物の１種である。望ましい品質の潤滑油ベースストックを生成する能力は、多くの場合、適切な供給原料の入手可能性によって制限される。例えば、潤滑油ベースストック製造のための従来のプロセスのほとんどは、中〜低レベルの初期硫黄含有量を有する原料からのバージン軽油フラクションなど、過酷な条件下で以前に処理されなかった原料フラクションから出発することを伴う。
【０００３】
いくつかの状況において、減圧残油のプロパン脱アスファルト化によって形成された脱アスファルト化油が追加的な潤滑油ベースストック製造のために使用可能である。脱アスファルト化油は、潜在的に、ブライトストックなどのより重質のベースストックの製造に適切となる可能性がある。しかしながら、潤滑油ベースストック製造のために適切な供給原料を製造するために必要とされるプロパン脱アスファルト化の苛酷性のため、減圧残渣供給原料に対して約３０重量％のみの収率の脱アスファルト化油が典型的に生じる。
【０００４】
特許文献１は、ペンタン−アルコール−脱アスファルト化短鎖残渣の水素化処理によって潤滑油を製造する方法を記載する。この方法は、ペンタンなどのアルカンと、メタノールおよびイソプロプルアルコールなどの１種以上の短鎖アルコールとの混合物を含む脱アスファルト化溶媒により、減圧残油フラクション上での脱アスファルト化を実行することを含む。次いで、脱アスファルト化油を水素化処理し、続いて溶媒抽出によって十分なＶＩ向上を実行して潤滑油を形成する。
【０００５】
特許文献２は、ブライトストックを形成するために残油および／または脱アスファルト化油を触媒加工する方法を記載する。脱アスファルト化油などの残油誘導流は水素化加工され、硫黄含有量が１重量％未満まで低下し、窒素含有量が０．５重量％未満まで低下する。次いで、水素化加工された流れは、１１５０°Ｆ〜１３００°Ｆ（６２０℃〜７０５℃）の切点において、より重質なフラクションおよびより軽質なフラクションを形成するために分留される。次いで、より軽質なフラクションは、種々の様式で触媒加工されてブライトストックを形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第３，４１４，５０６号明細書
【特許文献２】米国特許第７，７７６，２０６号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
（要旨）
種々の態様では、連続（又は逐次）脱アスファルト化によって形成された脱アスファルト化油から潤滑油ベースストックを製造する方法が提供される。この脱アスファルト化油に対して、より低い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第１の溶媒を使用する第１の脱アスファルト化プロセスと、より高い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第２の溶媒を使用する第２の脱アスファルト化プロセスとを行うことができる。これにより、少なくとも脱アスファルト化油および樹脂フラクションを形成することができる。樹脂フラクションは、脱アスファルト化装置ロックフラクション（脱アスファルト化装置固形分画分（deasphalter rock fraction））の一部として従来含まれていたであろうフラクションを表すことができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】脱アスファルト化油を加工して潤滑油ベースストックを形成するための構造の例を概略的に示す。
【図２】脱アスファルト化油を加工して潤滑油ベースストックを形成するための別の構造の例を概略的に示す。
【図３】脱アスファルト化油を加工して潤滑油ベースストックを形成するための別の構造の例を概略的に示す。
【図４】種々のレベルの水素化加工苛酷性におけるペンタン脱アスファルト化油の処理からの結果を示す。
【図５】サワー水素化分解およびスイート水素化分解の種々の組合せを有する構造における脱アスファルト化油の加工からの結果を示す。
【図６】逐次脱アスファルト化によって形成された脱アスファルト化油を触媒処理して、潤滑油ベースストックを形成するための構成の例を概略的に示す。
【図７】種々のプロパン脱アスファルト化供給原料および参照ベースストックから製造された潤滑油ベースストックの特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（発明の詳細な説明）
本明細書の詳細な説明および請求項における全ての数値は、「約」または「およそ」表示値によって修飾され、当業者によって予想される実験誤差および変動を考慮に入れる。
【００１０】
概要
種々の態様では、逐次脱アスファルト化によって形成された脱アスファルト化油から潤滑油ベースストックを製造する方法が提供される。例えば、供給原料を基準として少なくとも７０重量％の収率または少なくとも８０重量％など、脱アスファルト化油が高収率となる脱アスファルト化プロセスを行うことで、脱アスファルト化油およびロックを形成することができる。次に、脱アスファルト化油に対して、より高い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第２の溶媒を使用する第２の脱アスファルト化プロセスを行うことができる。これにより、第２の脱アスファルト化油および樹脂フラクションを得ることができる。この樹脂フラクションは、脱アスファルト化装置ロックフラクションの一部として従来含まれるであろうフラクションを表すことができるが、この場合、より高価値の生成物を形成するために処理することができる。いくつかの態様では、第２の脱アスファルト化油は、１段階の脱アスファルト化プロセスの場合の収率と同様の、初期供給原料に対する全体の収率を有することができる。
【００１１】
別の代案として、第１の脱アスファルト化プロセスがより高い過酷性のプロセスとなるように逐次脱アスファルト化を行うことができる。これにより、脱アスファルト化油および脱アスファルト化装置のボトムフラクションを形成することができる。次に、脱アスファルト化装置のボトムに対して、より低い過酷性の脱アスファルト化を提供し得る第２の溶媒を使用する第２の脱アスファルト化プロセスを行うことができる。第２の脱アスファルト化装置のプロセスから得られる生成物は、樹脂型生成物およびロックであり得る。
【００１２】
従来、原油は、多くの場合、様々な沸点範囲から構成されると記載される。原油中の低沸点範囲化合物は、ナフサまたは灯油燃料に対応する。中間沸点範囲の蒸留物化合物は、ディーゼル燃料としてまたは潤滑油ベースストックとして使用可能である。いずれかのより高沸点範囲の化合物が原油中に存在する場合、そのような化合物は、原油上での大気および／または減圧蒸留の実行後に残留する原油の部分に対応する残余または「残油」化合物であると考えられる。
【００１３】
いくつかの従来加工スキームにおいて、残油フラクションは、潤滑油ベースストックを形成するために供給原料の一部として使用される脱アスファルト化油で脱アスファルト化することが可能である。従来加工スキームにおいて、潤滑油ベースストックを形成するために供給原料として使用される脱アスファルト化油は、プロパン脱アスファルト化を使用して製造される。このプロパン脱アスファルト化は、初期残油フラクションに対して約４０重量％未満、多くの場合に３０重量％未満の脱アスファルト化油の典型的な収率によって示されるように、「高苛酷性」脱アスファルト化に対応する。典型的な潤滑油ベースストックの製造プロセスにおいて、次いで、脱アスファルト化油は、芳香族含有量を低下させるために溶媒抽出され、それに続いて溶媒脱蝋されてベースストックを形成することができる。脱アスファルト化油の低収率は、部分的には、従来方法が、長期間曇りを形成しない、より低い苛酷性脱アスファルト化からの潤滑油ベースストックを製造できないことに基づく。
【００１４】
いくつかの態様において、水素化処理などの触媒加工と、溶媒脱蝋などの溶媒加工との組合せを使用することは、長期間曇りを形成する傾向が少ないか、またはその傾向のないベースストックを製造しながらも、脱アスファルト化油から潤滑油ベースストックを製造するために使用し得ることが見出された。脱アスファルト化油は、２段階の脱アスファルト化プロセスによって生成することができる。第１の段階は、Ｃ５溶媒またはＣ５＋溶媒（Ｃ５およびＣ６溶媒の混合物など）などの過酷性のより低い溶媒を用いた脱アスファルト化に対応し得る。脱アスファルト化プロセスの第１の段階は、少なくとも４００℃、もしくは少なくとも４５０℃、もしくは少なくとも５００℃のＴ１０蒸留点（または任意選択的にＴ５蒸留点）を有する減圧残油原料の場合、原料に対して少なくとも７０重量％の脱アスファルト化油の収率、または少なくとも７５重量％、もしくは少なくとも８０重量％、もしくは少なくとも８５重量％の収率が得られるプロセスにさらに対応し得る。この脱アスファルト化プロセスにより、第１の脱アスファルト化油および脱アスファルト化装置ロック生成物を生成することができる。第１の脱アスファルト化油は、次に、Ｃ３溶媒、Ｃ４溶媒、またはそれらの組合せを使用する第２の脱アスファルト化段階において脱アスファルト化することができる。第１の段階中に残油の一部が除去されているため、第２の段階の場合の脱アスファルト化油の収率（第２の段階での投入量を基準とする）は、溶媒がＣ３溶媒であるが、４０重量％〜６０重量％となり得る。第２の脱アスファルト化段階により、第２の脱アスファルト化油および樹脂フラクションを生成することができる。第２の脱アスファルト化油は、次に触媒処理（および任意選択的にさらなる溶媒処理）されて潤滑油ベースストックを形成することができる。樹脂フラクションは、さらに水素化処理されて、船舶燃料および／または燃料油生成物を形成することができる。任意選択的に、水素化処理された樹脂フラクションの１０５０°Ｆ（５６６℃）部分は、潤滑油を形成するための処理過程の一部として第２の脱アスファルト化油に加えることができる。樹脂フラクションの１０５０°Ｆ（５６６℃）部分は、潤滑油の比較的低いさらなる収率を有することができるが、５６６℃水素化処理樹脂を第２の脱アスファルト化油に加えることで得られる燃料は、船舶燃料または燃料油よりも高価値の製品に対応し得る。
【００１５】
いくつかの別の態様では、低過酷性および高過酷性の脱アスファルト化を行う順序を逆にすることができる。例えば、第１の脱アスファルト化段階は、従来のプロパン脱アスファルト化段階に対応し得る。しかし、脱アスファルト化装置ロックとして第１の脱アスファルト化段階の残留生成物を使用する代わりに、残留生成物は、Ｃ５＋脱アスファルト化溶媒を使用する第２の脱アスファルト化段階で脱アスファルト化することができる。これにより、第１の脱アスファルト化段階の残留生成物を樹脂生成物および脱アスファルト化装置ロック生成物に分離することができる。次に、樹脂は、前述の方法と類似の方法でさらに処理することができる。
【００１６】
逐次脱アスファルト化後、脱アスファルト化油生成物は、さまざまな種類のベースストックの製造に使用することができる。グループＩベースストックの製造のため、得られるベースストック生成物の所望の粘度指数増加を達成するために十分な条件下で脱アスファルト化油を水素化加工（水素化処理および／または水素化分解）することが可能である。水素化加工された溶出物は、潤滑油ベースストック沸点範囲部分からより低い沸点部分を分離するために分留することができる。次いで、潤滑油ベースストック沸点範囲部分を溶媒脱蝋し、脱蝋溶出物を製造することができる。脱蝋溶出物は、長期間曇りを形成する傾向が減少した（例えば、そのような傾向がない）複数のベースストックを形成するために分離することができる。
【００１７】
グループＩＩベースストックの製造のため、いくつかの態様において、脱アスファルト化油は、約７００°Ｆ＋（３７０℃＋）変換が１０重量％〜４０重量％であるように水素化加工（水素化処理および／または水素化分解）され得る。水素化加工された溶出物は、潤滑油ベースストック沸点範囲部分からより低い沸点部分を分離するために分留することができる。次いで、潤滑油沸点範囲部分を水素化分解、脱蝋および水素化仕上して、触媒脱蝋された溶出物を製造することができる。任意選択的に、しかしながら好ましくは、潤滑油沸点範囲部分は、溶出物の触媒脱蝋重質部分または潜在的ブライトストック部分の蝋含有量が少なくとも６重量％、または少なくとも８重量％、または少なくとも１０重量％であるように過小脱蝋であり得る。この過少脱蝋は、曇りのないベースストックを形成するためのさらなる溶媒向上を必要としない軽質または中間または重質ニュートラル潤滑油ベースストックを形成するためにも適切であり得る。この議論において、重質部分／潜在的ブライトストック部分は、脱蝋溶出物の５３８℃＋部分に概ね対応し得る。溶出物の触媒脱蝋重質部分は、次いで、溶媒脱蝋されて溶媒脱蝋溶出物を形成し得る。溶媒脱蝋溶出物は、グループＩＩブライトストック生成物の少なくとも一部を含む、長期間曇りを形成する傾向が減少した（例えば、そのような傾向がない）複数のベースストックを形成するために分離することができる。
【００１８】
グループＩＩベースストックの製造のため、他の態様において、脱アスファルト化油は、３７０℃＋変換が少なくとも４０重量％または少なくとも５０重量％であるように水素化加工（水素化処理および／または水素化分解）することが可能である。水素化加工された溶出物は、潤滑油ベースストック沸点範囲部分からより低い沸点部分を分離するために分留することができる。次いで、潤滑油ベースストック沸点範囲部分を水素化分解、脱蝋および水素化仕上して、触媒脱蝋された溶出物を製造することができる。触媒脱蝋された溶出物は、次いで、溶媒抽出されて抽残物を形成し得る。抽残物は、グループＩＩブライトストック生成物の少なくとも一部を含む、長期間曇りを形成する傾向が減少した（例えば、そのような傾向がない）複数のベースストックを形成するために分離することができる。
【００１９】
他の態様において、触媒加工が、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５および／またはＣ５＋脱アスファルト化油から予想外な組成特性を有するグループＩＩブライトストックを製造するために使用され得ることが見出された。脱アスファルト化油は、（硫黄および窒素などの）ヘテロ原子の含有量を減少させるために水素化処理し、続いてスイート条件下の触媒脱蝋を実行することができる。任意選択的に、水素化分解は、サワー水素化処理段階の一部としておよび／またはスイート脱蝋段階の一部として含まれ得る。
【００２０】
種々の態様において、脱アスファルト化油から、グループＩＩブライトストックを含む潤滑油ベースストックを形成するために、触媒および／または溶媒加工の種々の組合せを使用することができる。これらの組合せとしては、限定されないが、以下が含まれる。
【００２１】
ａ）サワー条件（すなわち、少なくとも５００ｗｐｐｍの硫黄含有量）下の脱アスファルト化油の水素化加工；少なくとも潤滑油沸点範囲フラクションを形成するための水素化加工された溶出物の分離；および潤滑油沸点範囲フラクションの溶媒脱蝋。いくつかの態様において、脱アスファルト化油の水素化加工は、水素化処理、水素化分解またはそれらの組合せに対応する。
【００２２】
ｂ）サワー条件（すなわち、少なくとも５００ｗｐｐｍの硫黄含有量）下の脱アスファルト化油の水素化加工；少なくとも潤滑油沸点範囲フラクションを形成するための水素化加工された溶出物の分離；およびスイート条件（すなわち、５００ｗｐｐｍ未満の硫黄）下の潤滑油沸点範囲フラクションの触媒脱蝋。触媒的脱蝋は、任意選択的に、８．４Åより大きい細孔径を有する脱蝋触媒を使用する触媒脱蝋に対応し得る。任意選択的に、スイート加工条件は、水素化分解、貴金属水素化処理および／または水素化仕上をさらに含むことができる。任意の水素化分解、貴金属水素化処理および／または水素化仕上は、触媒脱蝋前および／または後もしくは後に行うことが可能である。例えば、スイート加工条件下での触媒加工の順番は、貴金属水素化処理、それに続いて水素化分解、それに続いて触媒脱蝋であり得る。
【００２３】
ｃ）上記ｂ）のプロセスと、それに続いて触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部における追加的分離の実行。追加的分離は、溶媒脱蝋、（フルフラールまたはｎ−メチルピロリドンによる溶媒抽出などの）溶媒抽出、超遠心法などの物理的分離、またはそれらの組合せに対応し得る。
【００２４】
ｄ）上記プロセスａ）と、それに続いて溶媒脱蝋生成物の少なくとも一部の触媒脱蝋（スイート条件）。任意選択的に、スイート加工条件は、（貴金属水素化処理などの）水素化処理、水素化分解および／または水素化仕上をさらに含むことができる。追加的なスイート水素化加工は、触媒脱蝋前および／または後に実行可能である。
【００２５】
グループＩベースストックまたはベース油は、９０重量％未満の飽和分子および／または少なくとも０．０３重量％の硫黄含有量を有するベースストックとして定義される。グループＩベースストックは、少なくとも８０であるが、１２０未満の粘度指数（ＶＩ）も有する。グループＩＩベースストックまたはベース油は、少なくとも９０重量％の飽和分子および０．０３重量％未満の硫黄を含有する。グループＩＩベースストックは、少なくとも８０であるが、１２０未満の粘度指数も有する。グループＩＩＩベースストックまたはベース油は、少なくとも１２０の粘度指数で、少なくとも９０重量％の飽和分子および０．０３重量％未満の硫黄を含有する。
【００２６】
いくつかの態様において、本明細書において記載されるグループＩＩＩベースストックは、グループＩＩＩ＋ベースストックに対応し得る。一般に受け入れられる定義は利用可能ではないが、グループＩＩＩ＋ベースストックは、一般に、グループＩＩＩの規格と比較して強化された少なくとも１つの特性を有しながら、グループＩＩＩベースストックのための必要条件を満たすベースストックに対応し得る。強化された特性は、例えば、少なくとも１３０、または少なくとも１３５、または少なくとも１４０のＶＩを有するグループＩＩＩベースストックなど、１２０の必要とされる規格より実質的により高い粘度指数を有することに対応し得る。同様に、いくつかの態様において、本明細書において記載されるグループＩＩベースストックは、グループＩＩ＋ベースストックに対応し得る。一般に受け入れられる定義は利用可能ではないが、グループＩＩ＋ベースストックは、一般に、グループＩＩの規格と比較して強化された少なくとも１つの特性を有しながら、グループＩＩベースストックのための必要条件を満たすベースストックに対応し得る。強化された特性は、例えば、少なくとも１０３、または少なくとも１０８、または少なくとも１１３のＶＩを有するグループＩＩベースストックなど、８０の必要とされる規格より実質的により高い粘度指数を有することに対応し得る。
【００２７】
以下の議論において、段階は、単一の反応器または複数の反応器に対応し得る。任意選択的に、複数の平行反応器がプロセスの１つ以上を実行するために使用可能であるか、または複数の平行反応器が一段階での全プロセスのために使用可能である。それぞれの段階および／または反応器は、水素化加工触媒を含有する１つ以上の触媒床ベッドを含むことができる。以下の議論において、触媒の「床」は、部分的物理触媒床を意味し得ることに留意すべきである。例えば、反応器中の触媒床は、部分的に水素化分解触媒で、部分的に脱蝋触媒で充てんすることが可能である。記載における便宜上、２つの触媒が単一の触媒床で一緒に積層され得るが、水素化分解触媒および脱蝋触媒は、それぞれ概念的に別個の触媒床と呼ぶことができる。
【００２８】
この議論において、供給原料または溶出物の種々の種類の水素化加工のための条件が提供され得る。水素化加工の例としては、限定されないが、水素化処理、水素化分解、触媒脱蝋および水素化仕上／芳香族飽和の１つ以上を含むことができる。このような水素化加工条件は、水素化加工条件の１つ以上を制御するための複数の制御装置などの少なくとも１つの制御装置を使用することにより、条件（例えば、温度、圧力、ＬＨＳＶ、処理気体速度）のための所望の値を有するように制御することが可能である。いくつかの態様において、所与の種類の水素化加工のために、少なくとも１つの制御装置は、それぞれの種類の水素化加工条件と関連付けることが可能である。いくつかの態様において、水素化加工条件の１つ以上は、関連制御装置によって制御可能である。制御装置によって制御可能である構造の例としては、限定されないが、フロー速度、圧力またはそれらの組合せを制御するバルブ；温度を制御する熱交換器および／または加熱器；ならびに少なくとも２つのフローの相対的なフロー速度を制御するフローメーターおよび１つ以上の関連バルブが含まれる。このような制御装置は、任意選択的に、少なくとも１つのプロセッサ、制御変数（例えば、温度、圧力、フロー速度）の値を検出するための検出器、ならびに操作された変数の値（例えば、バルブの位置の変化、負荷サイクルの増加または減少、および／または加熱器の温度）を制御するためのプロセッサ出力を含む制御装置フィードバックループを含むことができる。任意選択的に、所与の種類の水素化加工に関する少なくとも１つの水素化加工条件は、関連制御装置を有し得ない。
【００２９】
この議論において、別途指定されない限り、潤滑油沸点範囲フラクションは、初期沸点、または代替的に少なくとも約３７０℃（約７００°Ｆ）のＴ５沸点を有するフラクションに対応する。ディーゼル生成物フラクションなどの蒸留物燃料沸点範囲フラクションは、約１９３℃（３７５°Ｆ）〜約３７０℃（約７００°Ｆ）の沸点範囲を有するフラクションに対応する。従って、（蒸留物燃料生成物フラクションなどの）蒸留物燃料沸点範囲フラクションは、少なくとも約１９３℃の初期沸点（または代替的にＴ５沸点）および約３７０℃以下の最終沸点（または代替的にＴ９５沸点）を有することが可能である。ナフサ沸点範囲フラクションは、約３６℃（１２２°Ｆ）〜約１９３℃（３７５°Ｆ）〜約３７０℃（約７００°Ｆ）の沸点範囲を有するフラクションに対応する。従って、ナフサ燃料生成物フラクションは、少なくとも約３６℃の初期沸点（または代替的にＴ５沸点）および約１９３℃以下の最終沸点（または代替的にＴ９５沸点）を有することが可能である。３６℃がＣ５アルカンの種々の異性体の沸点に概ね対応することは留意される。燃料沸点範囲フラクションは、蒸留物燃料沸点範囲フラクション、ナフサ沸点範囲フラクション、または蒸留物燃料沸点範囲およびナフサ沸点範囲成分の両方を含むフラクションに対応し得る。軽質末端は、種々のＣ１〜Ｃ４化合物を含む、約３６℃未満の沸点を有する生成物として定義される。供給原料または生成物フラクションの沸点または沸点範囲を決定する場合、ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７、Ｄ２８９２および／またはＤ８６に記載さえる手順などの適切なＡＳＴＭ試験方法を使用することができる。好ましくは、試料がＡＳＴＭ  Ｄ２８８７に基づく特徴決定のために適切でない場合、ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７が使用されるべきである。例えば、クロマトカラムから完全に溶出されないであろう試料に関して、ＡＳＴＭ  Ｄ７１６９を使用することができる。
【００３０】
供給原料（又は原料又はフィードストック（feedstocks））
種々の態様において、本明細書に記載の加工のための供給原料の少なくとも一部は、減圧残油フラクションまたは別の種類の９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）もしくは１０００°Ｆ＋（５３８℃＋）フラクションに対応し得る。９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）または１０００°Ｆ＋（５３８℃＋）フラクションを形成するための方法の別の例は、高温フラッシュ分離を実行することである。高温フラッシュから形成された９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）または１０００°Ｆ＋（５３８℃＋）フラクションは、減圧残油に類似の様式で加工され得る。
【００３１】
減圧残油フラクションまたは（フラッシュ分留ボトムもしくはビチューメンフラクションなどの）別の方法によって形成された９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）フラクションは、脱アスファルト化油を形成するために低苛酷性で脱アスファルト化することが可能である。任意選択的に、供給原料は、減圧軽油などの潤滑油ベースストック製造のための従来の供給原料の一部も含むことができる。
【００３２】
減圧残油（または他の５１０℃＋）フラクションは、少なくとも約９００°Ｆ（４８２℃）または少なくとも９５０°Ｆ（５１０℃）または少なくとも１０００°ＦのＴ５蒸留点（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９２、またはフラクションがクロマトグラフィー系から完全に溶出されない場合、ＡＳＴＭ  Ｄ７１６９）を有するフラクションに対応する（５３８℃）。代替的に、減圧残油フラクションは、少なくとも約９００°Ｆ（４８２℃）または少なくとも９５０°Ｆ（５１０℃）または少なくとも１０００°Ｆ（５３８℃）のＴ１０蒸留点（ＡＳＴＭ  Ｄ２８９２／Ｄ７１６９）に基づいて特徴付けることができる。
【００３３】
残油（または他の５１０℃＋）フラクションは、金属が高濃度であり得る。例えば、残油フラクションは、全ニッケル、バナジウムおよび鉄含有量が高くなる可能性がある。一態様において、残油フラクションは、ニッケル、バナジウムおよび鉄の全元素基準で残油１グラムあたり少なくとも０．００００５グラムのＮｉ／Ｖ／Ｆｅ（５０ｗｐｐｍ）または少なくとも０．０００２グラムのＮｉ／Ｖ／Ｆｅ（２００ｗｐｐｍ）を含有することが可能である。他の態様において、重質油は、１０００ｗｐｐｍまでまたはそれを超えてなど、少なくとも５００ｗｐｐｍのニッケル、バナジウムおよび鉄を含有することができる。
【００３４】
窒素および硫黄などの汚染物質は、典型的に、残油（または他の５１０℃＋）フラクションにおいて、多くの場合に有機結合形態で見出される。窒素含有量は、残油フラクションの全重量に基づいて約５０ｗｐｐｍ〜約１０，０００ｗｐｐｍの元素窒素またはそれを超えて変動可能である。硫黄含有量は、残油フラクションの全重量に基づいて５００ｗｐｐｍ〜１００，０００ｗｐｐｍ、または１０００ｗｐｐｍ〜５０，０００ｗｐｐｍ、または１０００ｗｐｐｍ〜３０，０００ｗｐｐｍの元素硫黄またはそれを超えて変動可能である。
【００３５】
残油（または他の５１０℃＋）フラクションを特徴決定するためのなお別の方法は、供給原料のＣｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣（ＣＣＲ）に基づく。残油フラクションのＣｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣は、少なくとも約１０重量％または少なくとも約２０重量％などの少なくとも約５重量％であり得る。さらにまたは代替的に、残油フラクションのＣｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣は、約４０重量％以下または約３０重量％以下などの約５０重量％以下であり得る。
【００３６】
いくつかの態様において、減圧軽油フラクションは、脱アスファルト化油と同時加工され得る。減圧軽油は、２０（重量）部の脱アスファルト化油対１部の減圧軽油（すなわち、２０：１）から、１部の脱アスファルト化油対１部の減圧軽油までの範囲の種々の量で脱アスファルト化油と組み合わせることができる。いくつかの態様において、脱アスファルト化油対減圧軽油の比率は、重量で少なくとも１：１、または少なくとも１．５：１、または少なくとも２：１であり得る。典型的な（減圧）軽油フラクションは、例えば、６５０°Ｆ（３４３℃）〜１０５０°Ｆ（５６６℃）、または６５０°Ｆ（３４３℃）〜１０００°Ｆ（５３８℃）、または６５０°Ｆ（３４３℃）〜９５０°Ｆ（５１０℃）、または６５０°Ｆ（３４３℃）〜９００°Ｆ（４８２℃）、または約７００°Ｆ（３７０℃）〜１０５０°Ｆ（５６６℃）、または約７００°Ｆ（３７０℃）〜１０００°Ｆ（５３８℃）、または約７００°Ｆ（３７０℃）〜９５０°Ｆ（５１０℃）、または約７００°Ｆ（３７０℃）〜９００°Ｆ（４８２℃）、または７５０°Ｆ（３９９℃）〜１０５０°Ｆ（５６６℃）、または７５０°Ｆ（３９９℃）〜１０００°Ｆ（５３８℃）、または７５０°Ｆ（３９９℃）〜９５０°Ｆ（５１０℃）、または７５０°Ｆ（３９９℃）〜９００°Ｆ（４８２℃）のＴ５蒸留点〜Ｔ９５蒸留点を有するフラクションを含むことができる。例えば、適切な減圧軽油フラクションは、少なくとも３４３℃のＴ５蒸留点および５６６℃以下のＴ９５蒸留点；または少なくとも３４３℃のＴ１０蒸留点および５６６℃以下のＴ９０蒸留点；または少なくとも３７０℃のＴ５蒸留点および５６６℃以下のＴ９５蒸留点；または少なくとも３４３℃のＴ５蒸留点および５３８℃以下のＴ９５蒸留点を有することができる。
【００３７】
溶媒脱アスファルト化
溶媒脱アスファルト化は、溶媒抽出プロセスである。いくつかの態様では、本明細書に記載の高収率脱アスファルト化方法に適切な溶媒としては、１分子当たり４〜７個の炭素分子、または１分子当たり５〜７個の炭素を含有するアルカンまたは別の炭化水素（アルケンなど）が挙げられる。適切な溶媒の例としては、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ５＋アルカン、Ｃ４＋炭化水素、およびＣ５＋炭化水素が挙げられる。いくつかの態様では、低収率脱アスファルト化に適切な溶媒としては、プロパンなどのＣ３炭化水素、またはＣ３および／もしくはＣ４炭化水素を挙げることができる。低収率脱アスファルト化に適切な溶媒の例としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、Ｃ３＋アルカン、Ｃ４＋アルカン、Ｃ３＋炭化水素、およびＣ４＋炭化水素が挙げられる。
【００３８】
この議論において、Ｃｎ（炭化水素）を含む溶媒は、少なくとも８０重量％、または少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％、または少なくとも９８重量％の、ｎ個の炭素原子を有するアルカン（炭化水素）から構成される溶媒として定義される。同様に、Ｃｎ＋（炭化水素）を含む溶媒は、少なくとも８０重量％、または少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％、または少なくとも９８重量％の、ｎ個以上の炭素原子を有するアルカン（炭化水素）から構成される溶媒として定義される。
【００３９】
この議論において、Ｃｎアルカン（炭化水素）を含む溶媒は、溶媒がｎ個の炭素原子（例えば、ｎ＝３、４、５、６、７）を含有する単一アルカン（炭化水素）に対応する状態、および溶媒がｎ個の炭素原子を含有するアルカン（炭化水素）の混合物から構成される状態を含むように定義される。同様に、Ｃｎ＋アルカン（炭化水素）を含む溶媒は、溶媒がｎ個以上の炭素原子（例えば、ｎ＝３、４、５、６、７）を含有する単一アルカン（炭化水素）に対応する状態、および溶媒がｎ個以上の炭素原子を含有するアルカン（炭化水素）の混合物から構成される状態を含むように定義される。従って、Ｃ４＋アルカンを含む溶媒は、ｎ−ブタンを含む溶媒に対応し得、溶媒は、ｎ−ブタンおよびイソブタンを含み、溶媒は、１種以上のブタン異性体および１種以上のペンタン異性体の混合物に対応するか、または４個以上の炭素原子を含有するアルカンのいずれかの他の都合のよい組合せに対応する。同様に、Ｃ５＋アルカン（炭化水素）を含む溶媒は、単一アルカン（炭化水素）に対応する溶媒、または５個以上の炭素原子を含有するアルカン（炭化水素）の混合物に対応する溶媒を含むように定義される。代替的に、臨界超過液などの他の種類の溶媒も適切であり得る。種々の態様において、溶媒脱アスファルト化のための溶媒は、溶媒の少なくとも９８重量または少なくとも９９重量％が、炭素および水素のみを含有する化合物に対応するように、本質的に炭化水素からなることが可能である。脱アスファルト化溶媒がＣ４＋脱アスファルト化溶媒に対応する態様において、Ｃ４＋脱アスファルト化溶媒は、１５重量％未満、または１０重量％未満、または５重量％未満のプロパンおよび／または他のＣ３炭化水素を含むことが可能であるか、またはＣ４＋脱アスファルト化溶媒は、本質的にプロパンおよび／または他のＣ３炭化水素を含まない（１重量％未満）ことが可能である。脱アスファルト化溶媒がＣ５＋脱アスファルト化溶媒に対応する態様において、Ｃ５＋脱アスファルト化溶媒は、１５重量％未満、または１０重量％未満、または５重量％未満のプロパン、ブタンおよび／または他のＣ３〜Ｃ４炭化水素を含むことが可能であるか、またはＣ５＋脱アスファルト化溶媒は、本質的にプロパン、ブタンおよび／または他のＣ３〜Ｃ４炭化水素を含まない（１重量％未満）ことが可能である。脱アスファルト化溶媒がＣ３＋脱アスファルト化溶媒に対応する態様において、Ｃ３＋脱アスファルト化溶媒は、１０重量％未満または５重量％未満のエタンおよび／または他のＣ２炭化水素を含むことが可能であるか、またはＣ３＋脱アスファルト化溶媒は、本質的にエタンおよび／または他のＣ２炭化水素を含まない（１重量％未満）ことが可能である。
【００４０】
減圧残油などの重質炭化水素の脱アスファルト化は当技術分野において既知であり、かつ商業的に実施される。脱アスファルト化プロセスは、典型的に、重質炭化水素を、純粋な形態または混合物として、アルカン溶媒（プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどおよびそれらの異性体）と接触させて、２種の生成物流を生じさせることに対応する。生成物流の１種は、アルカンによって抽出された脱アスファルト化油であり得、これは、脱アスファルト化油流を製造するためにさらに分離される。第２の種類の生成物流は、多くの場合、ロックまたはアスファルテンフラクションと呼ばれる、溶媒中で不溶性である供給物の残留部分であり得る。脱アスファルト化油フラクションは、燃料または潤滑油を製造するためにさらに加工可能である。ロックフラクションは、アスファルト、燃料油および／または他の生成物を製造するためのブレンド成分としてさらに使用することができる。ロックフラクションは、部分酸化、流動床燃焼またはコーキングプロセスなどの気化プロセスへの供給原料として使用することもできる。ロックは、液体として（追加的成分の有無にかかわらず）または固体として（ペレットもしくは塊状物のいずれかとして）、これらのプロセスに送達可能である。
【００４１】
溶媒脱アスファルト化中、残油沸点範囲供給原料（任意選択的に減圧軽油供給原料の一部を含む）を溶媒と混合することが可能である。溶媒中に可溶性である供給原料の部分は、次いで抽出され、溶媒中での溶解性がわずかであるか、または溶解性のない残渣が残る。溶媒で抽出される脱アスファルト化供給原料の部分は、多くの場合、脱アスファルト化油と呼ばれる。典型的な溶媒脱アスファルト化条件は、約１：８以下などの約１：２〜約１：１０の重量比で供給原料フラクションを溶媒と混合することを含む。典型的な溶媒脱アスファルト化温度は、供給原料および溶媒の性質次第で４０℃〜２００℃または４０℃〜１５０℃の範囲である。溶媒脱アスファルト化中の圧力は、約５０ｐｓｉｇ（３４５ｋＰａｇ）〜約５００ｐｓｉｇ（３４４７ｋＰａｇ）であり得る。
【００４２】
上記の溶媒脱アスファルト化条件は、一般的な範囲を表し、条件は供給原料次第で変動するであろうことが留意される。例えば、典型的な脱アスファルト化条件下で、温度を増加させることは、結果として生じる脱アスファルト化油の品質を増加させるが、収率を減少させる傾向がある可能性がある。典型的な脱アスファルト化条件下で溶媒の分子量を増加させることは、残油フラクション内の追加的な化合物が、より高分子量の炭化水素からなる溶媒中に可溶性となり得るため、結果として生じる脱アスファルト化油の品質を減少させるが、収率を増加させる傾向がある可能性がある。典型的な脱アスファルト化条件下で溶媒の量を増加させることは、結果として生じる脱アスファルト化油の収率を増加させる傾向がある可能性がある。当業者によって理解されるように、特定の供給原料の条件は、溶媒脱アスファルト化からの脱アスファルト化油の結果として生じる収率に基づいて選択することができる。Ｃ３脱アスファルト化溶媒が使用される態様において、溶媒脱アスファルト化からの収率は４０重量％以下であり得る。いくつかの態様において、Ｃ４脱アスファルト化は、５０重量％以下または４０重量％以下の脱アスファルト化油の収率で実行可能である。種々の態様において、Ｃ４＋溶媒による溶媒脱アスファルト化からの脱アスファルト化油の収率は、脱アスファルト化される供給原料の重量に対して少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％であり得る。脱アスファルト化される供給原料が減圧軽油部分を含む態様において、溶媒脱アスファルト化からの収率は、供給原料の５１０℃＋部分の重量に対する脱アスファルト化油の９５０°Ｆ＋（５１０℃）部分の重量による収率に基づいて特徴決定することができる。Ｃ４＋溶媒が使用されるこのような態様において、溶媒脱アスファルト化からの５１０℃＋脱アスファルト化油の収率は、脱アスファルト化される供給原料の５１０℃＋部分の重量に対して少なくとも４０重量％、または少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％であり得る。Ｃ４−溶媒が使用されるこのような態様において、溶媒脱アスファルト化からの５１０℃＋脱アスファルト化油の収率は、脱アスファルト化される供給原料の５１０℃＋部分の重量に対して５０重量％未満、または４０重量％未満、または３５重量％未満であり得る。
【００４３】
水素化処理および水素化分解
脱アスファルト化後、脱アスファルト化油（および脱アスファルト化油と混合されたあらゆる追加のフラクション）は、潤滑油ベースストックを形成するためにさらに処理を行うことができる。これは、ヘテロ原子を所望のレベルまで除去するため、コンラドソン炭素含有量を減少させるため、および／または粘度指数（ＶＩ）を増加させるための水素化処理および／または水素化分解を含むことができる。態様によっては、脱アスファルト化油は、脱金属、水素化処理、水素化分解、またはそれらの組合せによって水素化加工を行うことができる。同様に、逐次脱アスファルト化によって得られた樹脂フラクションは、脱金属、水素化処理、水素化分解、またはそれらの組合せによって水素化加工することができる。
【００４４】
脱アスファルト化油（または樹脂フラクション）は、脱アスファルト化前および／または後に溶媒抽出をほとんどまたは全く行わずに水素化処理および／または水素化分解を行うことができる。結果として、水素化処理および／または水素化分解が行われる脱アスファルト化油供給原料（または樹脂フラクションを主成分とする供給原料）は、かなりの芳香族含有量を有する場合がある。種々の態様では、脱アスファルト化油供給原料（または樹脂フラクションを主成分とする供給原料）の芳香族含有量は、少なくとも５０重量％、または少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも７５重量％、例えば最高９０重量％以上となり得る。加えてまたは代替的に、脱アスファルト化油供給原料（または樹脂フラクションを主成分とする供給原料）の飽和分含有量は、５０重量％以下、または４５重量％以下、または４０重量％以下、または３５重量％以下、または３０重量％以下、または２５重量％以下、例えば最低１０重量％以下となり得る。ここでの議論および後述の請求項では、フラクションの芳香族含有量および／または飽和分含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ７４１９に基づいて求めることができる。
【００４５】
逐次脱アスファルト化中に生成される樹脂フラクションの水素化処理および／または水素化分解中の反応条件は、樹脂の硫黄含有量を所望のレベルまで低下するように選択することができる。水素化処理前、樹脂フラクションは、１．０重量％〜４．０重量％の硫黄を含むことができる。水素化処理を用いて硫黄含有量を１．０重量％以下、または０．５重量％以下、例えば５００ｗｐｐｍまで、または３００ｗｐｐｍまで、またはさらに減少させることができる。所望の硫黄含有量は、例えば、船舶燃料油／低硫黄燃料油として、および／またはこのような燃料油のブレンドストックとして水素化処理樹脂を使用できるように選択することができる。硫黄レベルは、１００ｗｐｐｍ未満、または１０ｗｐｐｍ未満までは減少しないため、樹脂の水素化処理の条件はあまり過酷ではない場合がある。任意選択的に、樹脂フラクションの水素化処理から得られる溶出物の一部を、脱アスファルト化油の水素化加工前に脱アスファルト化油に加えることができる。
【００４６】
脱アスファルト化油（および任意の減圧軽油共供給原料）の脱金属化、および／または水素化処理、および／または水素化分解中の反応条件は、望ましいレベルの供給原料の変換を生じるように選択することができる。固定床（例えば、細流床）反応器など、都合のよいいずれの種類の反応器も使用することができる。供給原料の変換は、温度閾値より高沸点の分子の、その閾値未満の分子までの変換に関して定義することができる。変換温度は、約７００°Ｆ（３７０℃）または１０５０°Ｆ（５６６℃）など、いずれかの都合のよい温度でもあり得る。変換の量は、脱アスファルト化油のための組み合わせられた水素化処理および水素化分解段階中の分子の全変換に対応し得る。１０５０°Ｆ（５６６℃）より高沸点の分子から５６６℃未満の沸点の分子への変換の適切な量は、５６６℃に対して３０重量％〜９０重量％、または３０重量％〜８０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または４０重量％〜９０重量％、または４０重量％〜８０重量％、または４０重量％〜７０重量％、または５０重量％〜９０重量％、または５０重量％〜８０重量％、または５０重量％〜７０重量％を含む。特に、５６６℃に対する変換の量は、３０重量％〜９０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または５０重量％〜９０重量％であり得る。さらにまたは代替的に、約７００°Ｆ（３７０℃）より高沸点の分子から３７０℃未満の沸点の分子への変換の適切な量は、３７０℃に対して１０重量％〜７０重量％、または１０重量％〜６０重量％、または１０重量％〜５０重量％、または２０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜６０重量％、または２０重量％〜５０重量％、または３０重量％〜７０重量％、または３０重量％〜６０重量％、または３０重量％〜５０重量％を含む。特に、３７０℃に対する変換の量は、１０重量％〜７０重量％、または２０重量％〜５０重量％、または３０重量％〜６０重量％であり得る。
【００４７】
水素化加工された脱アスファルト化油は、生成物品質に基づいて特徴付けることができる。水素化加工（水素化処理および／または水素化分解）後、水素化加工された脱アスファルト化油は、２００ｗｐｐｍ以下、または１００ｗｐｐｍ以下、または５０ｗｐｐｍ以下（例えば、約０ｗｐｐｍまで）の硫黄含有量を有することができる。さらにまたは代替的に、水素化加工された脱アスファルト化油は、２００ｗｐｐｍ以下、または１００ｗｐｐｍ以下、または５０ｗｐｐｍ以下（例えば、約０ｗｐｐｍまで）の窒素含有量を有することができる。さらにまたは代替的に、水素化加工された脱アスファルト化油は、１．５重量％以下、または１．０重量％以下、または０．７重量％以下、または０．１重量％以下、または０．０２重量％以下（例えば、約０重量％まで）のＣｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣含有量を有することができる。Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４５３０に従って決定することができる。
【００４８】
種々の態様において、供給原料は、最初に、供給原料を水素化処理触媒に曝露させる前に脱金属化触媒に曝露させることができる。脱アスファルト化油は、１０〜１００ｗｐｐｍの範囲の金属濃度（Ｎｉ＋Ｖ＋Ｆｅ）を有することができる。１０ｗｐｐｍ以上の金属含有量を有する供給原料への従来の水素化処理触媒の曝露は、商業的設定で望ましいものよりも速い速度での触媒非活性化を導く可能性がある。水素化処理触媒前に金属含有供給原料を脱金属化触媒に曝露することにより、金属の少なくとも一部が脱金属化触媒によって除去されることが可能となり、これにより、プロセスフローにおける水素化処理触媒および／またはその後の触媒の非活性化を減少または最小化することができる。いくらかの水素化活性を提供するために、ＶＩ族および／またはＶＩＩＩ族非貴金属金属を任意選択的に含み得る大細孔非晶質酸化物触媒などの商業的に入手可能な脱金属化触媒が適切であり得る。
【００４９】
種々の態様において、脱アスファルト化油は、有効な水素化処理条件下で水素化処理触媒に曝露され得る。使用される触媒としては、少なくとも１種のＶＩＩＩ族非貴金属（ＩＵＰＡＣ周期表の８〜１０列）、好ましくはＦｅ、Ｃｏおよび／またはＮｉ、例えばＣｏおよび／またはＮｉ、ならびに少なくとも１種のＶＩ族金属（ＩＵＰＡＣ周期表の６列）、好ましくはＭｏおよび／またはＷを含むものなどの従来の水素化加工触媒を含むことができる。このような水素化加工触媒は、任意選択的に、アルミナおよび／またはシリカなどの硬質担体またはキャリア上に含浸されたか、または分散された遷移金属硫化物を含む。それ自体典型的な担体またはキャリアは、有意な／測定可能な触媒活性を有さない。一般にバルク触媒と呼ばれる、実質的にキャリアまたは担体を含まない触媒は、それらの担持された対応物よりも高い体積活性を有する。
【００５０】
触媒は、バルク形態または担持形態のいずれかであり得る。アルミナおよび／またはシリカに加えて、他の適切な担体／キャリア材料としては、限定されないが、ゼオライト、チタニア、シリカ−チタニアおよびチタニア−アルミナを含むことができる。適切なアルミナは、５０〜２００Åまたは７５〜１５０Åの平均細孔径、１００〜３００ｍ２／ｇまたは１５０〜２５０ｍ２／ｇの表面積、および０．２５〜１．０ｃｍ３／ｇまたは０．３５〜０．８ｃｍ３／ｇの細孔体積を有するガンマまたはエータなどの多孔性アルミナである。より一般に、従来の様式における蒸留物（潤滑油ベースストックを含む）沸点範囲供給原料の水素化処理のために適切な触媒のためのいずれの都合のよい径、形状および／または細孔径分布が使用されてもよい。好ましくは、担体またはキャリア材料は、耐火性酸化物などの非晶質担体である。好ましくは、担体またはキャリア材料は、モレキュラーシーブを含まないかまたは実質的に含まないことが可能であり、ここで、モレキュラーシーブを実質的に含まないとは、約０．０１重量％未満のモレキュラーシーブの含有量を有するものとして定義される。
【００５１】
少なくとも１種のＶＩＩＩ族非貴金属は、酸化物型で、典型的に約２重量％〜約４０重量％、好ましくは約４重量％〜約１５重量％の範囲の量で存在し得る。少なくとも１種のＶＩ族金属は、酸化物型で、典型的に約２重量％〜約７０重量％の範囲の量で、好ましくは担持された触媒に関して約６重量％〜約４０重量％または約１０重量％〜約３０重量％の範囲の量で存在し得る。これらの重量パーセントは、触媒の全重量に基づく。適切な金属触媒としては、アルミナ、シリカ、シリカ−アルミナまたはチタニア上のコバルト／モリブデン（酸化物としての１〜１０％のＣｏ、酸化物としての１０〜４０％のＭｏ）、ニッケル／モリブデン（酸化物としての１〜１０％のＮｉ、酸化物としての１０〜４０％のＣｏ）、またはニッケル／タングステン（酸化物としての１〜１０％のＮｉ、酸化物としての１０〜４０％のＷ）が含まれる。
【００５２】
水素化処理は、水素の存在下で実行される。従って、水素化加工触媒が位置する容器または反応領域または水素化加工領域中に水素流が供給または注入される。水素「処理気体」に含まれる水素は、反応領域に供給される。本発明で記載される場合、処理気体は、純粋な水素、または任意選択的に１種以上の他の気体（例えば、窒素およびメタンなどの軽質炭化水素）を含む、意図された反応のために十分な量で気体流が水素を含有する、水素含有気体のいずれかであり得る。反応段階に導入された処理気体流は、好ましくは、少なくとも約５０体積％、より好ましくは少なくとも約７５体積％の水素を含有するであろう。任意選択的に、水素化処理気体は、Ｈ２ＳおよびＮＨ３などの不純物を実質的に含まないことが可能であり（１体積％未満）、かつ／またはこのような不純物が使用前に処理気体から実質的に除去され得る。
【００５３】
水素は、約１００ＳＣＦ／Ｂ（供給物の１バレルあたりの水素の標準状態の気体の体積）（１７Ｎｍ３／ｍ３）〜約１００００ＳＣＦ／Ｂ（１７００Ｎｍ３／ｍ３）の速度で供給可能である。好ましくは、水素は、約２００ＳＣＦ／Ｂ（３４Ｎｍ３／ｍ３）〜約２５００ＳＣＦ／Ｂ（４２０Ｎｍ３／ｍ３）の範囲で供給される。水素は、水素化処理反応器に／または反応領域にインプット供給原料と同時に、または別個の気体コンジットを介して水素化処理領域に別々に供給され得る。
【００５４】
水素化処理条件は、２００℃〜４５０℃または３１５℃〜４２５℃の温度、２５０ｐｓｉｇ（１．８ＭＰａｇ）〜５０００ｐｓｉｇ（３４．６ＭＰａｇ）または３００ｐｓｉｇ（２．１ＭＰａｇ）〜３０００ｐｓｉｇ（２０．８ＭＰａｇ）の圧力、０．１時間−１〜１０時間−１の液空間速度（ＬＨＳＶ）、および２００ｓｃｆ／Ｂ（３５．６ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ｓｃｆ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）または５００（８９ｍ３／ｍ３）〜１０，０００ｓｃｆ／Ｂ（１７８１ｍ３／ｍ３）の水素化処理速度を含むことができる。
【００５５】
種々の態様において、脱アスファルト化油は、有効な水素化分解条件下で水素化分解触媒に曝露され得る。水素化分解触媒は、典型的に、非晶質シリカアルミナなどの酸性担体上のスルフィドベース金属、ＵＳＹのような分解ゼオライトまたは酸化アルミナを含む。多くの場合、これらの酸性担体は、アルミナ、チタニアまたはシリカなどの他の金属酸化物と混合されるかまたは組み合わせられる。適切な酸性担体の例としては、ゼオライトまたはシリコアルミのホスフェートなどの酸性モレキュラーシーブが含まれる。適切なゼオライトの一例は、２４．３０オングストローム以下のセル径を有するＵＳＹゼオライトなどのＵＳＹである。さらにまたは代替的に、触媒は、少なくとも約２０、好ましくは、少なくとも約４０または５０のＳｉ対Ａｌ比を有するＵＳＹゼオライトなどの低酸性モレキュラーシーブであることができる。ＺＳＭ−４８、例えば、約１１０以下、例えば、約９０以下のＳｉＯ２対Ａｌ２Ｏ３比を有するＺＳＭ−４８は、潜在的に適切な水素化分解触媒の別の例である。なお別の選択肢は、ＵＳＹおよびＺＳＭ−４８の組合せを使用することである。なお別の選択肢としては、単独でまたはＵＳＹ触媒と組み合わせて、ゼオライトベータ、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−３５またはＺＳＭ−２３の１種以上を使用することを含む。水素化分解触媒のための金属の非限定的な例としては、ニッケル、ニッケル−コバルト−モリブデン、コバルト−モリブデン、ニッケル−タングステン、ニッケル−モリブデンおよび／またはニッケル−モリブデン−タングステンなど、少なくとも１種のＶＩＩＩ族金属を含む金属または金属の組み合わせが含まれる。さらにまたは代替的に、貴金属を有する水素化分解触媒も使用することができる。貴金属触媒の非限定的な例としては、白金および／またはパラジウムをベースとするものが含まれる。貴金属または非貴金属触媒の両方のために使用されてよい担体材料は、耐火性酸化物材料、例えば、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、多孔質珪藻土、珪藻土、マグネシア、ジルコニアまたはそれらの組合せを含むことができるが、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカが最も一般的である（かつ一実施形態において好ましい）。
【００５６】
１種のみの水素化金属が水素化分解触媒に存在する場合、その水素化金属の量は、触媒の全重量に基づいて少なくとも約０．１重量％、例えば、少なくとも約０．５重量％または少なくとも約０．６重量％であり得る。さらにまたは代替的に、１種のみの水素化金属が存在する場合、その水素化金属の量は、触媒の全重量に基づいて約５．０重量％以下、例えば、約３．５重量％以下、約２．５重量％以下、約１．５重量％以下、約１．０重量％以下、約０．９重量％以下、約０．７５重量％以下または約０．６重量％以下であり得る。さらにまたは代替的に、２種以上の水素化金属が存在する場合、水素化金属の集合量は、触媒の全重量に基づいて少なくとも約０．１重量％、例えば、少なくとも約０．２５重量％、少なくとも約０．５重量％、少なくとも約０．６重量％、少なくとも約０．７５重量％または少なくとも約１重量％であり得る。なおさらにまたは代替的に、２種以上の水素化金属が存在する場合、水素化金属の集合量は、触媒の全重量に基づいて約３５重量％以下、例えば、約３０重量％以下、約２５重量％以下、約２０重量％以下、約１５重量％以下、約１０重量％以下または約５重量％以下であり得る。担持された金属が貴金属を含む実施形態において、貴金属の量は、典型的に、約２重量％以下、例えば、約１重量％以下、約０．９重量％以下、約０．７５重量％以下または約０．６重量％以下である。サワー条件下の水素化分解は、典型的に、水素化金属としてベース金属（または金属）を使用して実行されることが留意される。
【００５７】
種々の態様において、潤滑油ベースストック製造のための水素化分解のために選択される条件は、変換の望ましいレベル、水素化分解段階へのインプット供給原料中の汚染物質のレベルおよび潜在的な他の要因次第であり得る。例えば、単一段階または多段階系の第１段階および／もしくは第２段階における水素化分解条件は、反応系における変換の望ましいレベルを達成するように選択することができる。水素化分解条件は、供給原料中に存在する硫黄および／または窒素のレベル次第でサワー条件またはスイート条件として記載することができる。例えば、１００ｗｐｐｍ以下の硫黄および５０ｗｐｐｍ以下の窒素、好ましくは、２５ｗｐｐｍ未満の硫黄および／または１０ｗｐｐｍ未満の窒素を有する供給原料は、スイート条件下での水素化分解のための供給原料を表す。種々の態様において、水素化分解は、熱分解された残油から誘導される脱アスファルト化油など、熱分解された残油において実行することができる。水素化分解前に任意の水素化処理ステップが使用される態様などのいくつかの態様において、熱分解された残油は、スイート供給原料に対応し得る。他の態様において、熱分解された残油は、サワー条件下での水素化分解のための供給原料を表し得る。
【００５８】
サワー条件下での水素化分解プロセスは、約５５０°Ｆ（２８８℃）〜約８４０（４４９℃）の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約５０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ）の水素分圧、０．０５時間−１〜１０時間−１の液空間速度、および３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度において実行可能である。他の実施形態において、この条件は、約６００°Ｆ（３４３℃）〜約８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧、および約２１３ｍ３／ｍ３〜約１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。ＬＨＳＶは、約０．２５時間−１〜約５０時間−１、または約０．５時間−１〜約２０時間−１、好ましくは、約１．０時間−１〜約４．０時間−１であり得る。
【００５９】
いくつかの態様において、水素化分解触媒の一部は、第２の反応器段階に含有され得る。このような態様において、水素化加工反応系の第１の反応段階は、１種以上の水素化処理および／または水素化分解触媒を含むことができる。第１の反応段階の条件は、供給原料の硫黄および／または窒素含有量を減少するために適切であり得る。次いで、気相硫黄および窒素汚染物質を除去するために、反応系の第１および第２段階間でセパレータを使用することができる。セパレータのための１つの選択肢は、汚染物質を除去するために単純に気体−液体分離を実行することである。別の選択肢は、より高い温度での分離を実行することができる、フラッシュセパレータなどのセパレータを使用することである。このような高温セパレータは、例えば、供給原料を、約３５０°Ｆ（１７７℃）または約４００°Ｆ（２０４℃）などの温度切点未満の沸点部分と、温度切点以上の沸点部分とに分離するために使用することができる。この種類の分離において、第１の反応段階からの溶出物のナフサ沸点範囲部分を除去することも可能であり、従って第２または他のその後の段階で加工される溶出物の量が減少される。当然のことながら、第１の段階からの溶出物におけるいずれの低沸点汚染物質も温度切点未満の沸点部分に分離されるであろう。第１段階において十分な汚染物質除去が実行される場合、第２段階は、「スイート」または低汚染物質段階として操作可能である。
【００６０】
なお別の選択肢は、第１段階からの溶出物の少なくとも部分的な分留を実行することもできる水素化加工反応系の第１および第２段階間でセパレータを使用することであり得る。この種類の態様において、第１の水素化加工段階からの溶出物は、少なくとも（ディーゼルなどの）蒸留物燃料範囲未満の沸点部分、蒸留物燃料範囲の沸点部分および蒸留物燃料範囲以上の沸点部分へと分離することができる。蒸留物燃料範囲は、少なくとも約３５０°Ｆ（１７７℃）または少なくとも約４００°Ｆ（２０４℃）の下端切点温度を有することから、約７００°Ｆ（３７１℃）以下または６５０°Ｆ（３４３℃）以下の上端切点温度を有することなど、従来のディーゼル沸点範囲に基づいて定義することができる。任意選択的に、蒸留物燃料の範囲は、少なくとも約３００°Ｆ（１４９℃）の下端切点温度を選択することなどにより、追加的な灯油を含むように拡張することができる。
【００６１】
段階間のセパレータが蒸留物燃料フラクションを製造するためにも使用される態様において、蒸留物燃料フラクション未満の沸点部分は、ナフサ沸点範囲分子、軽フラクションおよびＨ２Ｓなどの汚染物質を含む。これらの異なる生成物は、いずれかの都合のよい様式で互いから分離することができる。同様に、必要に応じて、凝縮物沸点範囲フラクションから１種以上の蒸留物燃料フラクションを形成することができる。蒸留物燃料範囲以上の沸点部分は、潤滑油ベースストックを表す可能性がある。このような態様において、蒸留物燃料範囲以上の沸点部分は、第２の水素化加工段階でさらなる水素化加工を受ける。
【００６２】
スイート条件下での水素化分解プロセスは、サワー水素化分解プロセスのために使用される条件と類似の条件下で実行することができるか、または条件が異なることも可能である。一実施形態において、スイート水素化分解段階における条件は、サワー段階における水素化分解プロセスより過酷製の低い条件を有することができる。非サワー段階のための適切な水素化分解条件は、限定されないが、第１またはサワー段階に類似の条件を含むことができる。適切な水素化分解プロセスは、約５００°Ｆ（２６０℃）〜約８４０（４４９℃）の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約５０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ）の水素分圧、０．０５時間−１〜１０時間−１の液空間速度、および３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。他の実施形態において、この条件は、約６００°Ｆ（３４３℃）〜約８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧、および約２１３ｍ３／ｍ３〜約１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。ＬＨＳＶは、約０．２５時間−１〜約５０時間−１、または約０．５時間−１〜約２０時間−１、好ましくは、約１．０時間−１〜約４．０時間−１であり得る。
【００６３】
なお別の態様において、両方に水素化処理条件を使用するか、または両方に水素化分解条件を使用するなど、水素化処理および水素化分解床または段階に同一条件を使用することが可能である。さらに別の実施形態において、水素化処理および水素化分解床または段階のための圧力を同一にすることができる。
【００６４】
さらに別の態様において、水素化加工反応系は、２つ以上の水素化分解段階を含み得る。複数の水素化分解段階が存在する場合、少なくとも１つの水素化分解段階は、少なくとも約１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ）の水素分圧を含む、上記の有効な水素化分解条件を有することができる。このような態様において、他の水素化分解プロセスを、より低い水素分圧を含み得る条件下で実行することができる。追加的な水素化分解段階のための適切な水素化分解条件は、限定されないが、約５００°Ｆ（２６０℃）〜約８４０（４４９℃）の温度、約２５０ｐｓｉｇ〜約５０００ｐｓｉｇ（１．８ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ）の水素分圧、０．０５時間−１〜１０時間−１の液空間速度、および３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。他の実施形態において、追加的な水素化分解段階のための条件は、約６００°Ｆ（３４３℃）〜約８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、約５００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧、および約２１３ｍ３／ｍ３〜約１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。ＬＨＳＶは、約０．２５時間−１〜約５０時間−１、または約０．５時間−１〜約２０時間−１、好ましくは、約１．０時間−１〜約４．０時間−１であり得る。
【００６５】
水素化加工された溶出物  −  グループＩブライトストックを形成するための溶媒脱蝋
水素化加工された脱アスファルト化油（任意選択的に水素化加工された減圧軽油を含む）は、（ナフサまたは蒸留物燃料沸点範囲フラクションなどの）１つ以上の燃料沸点範囲フラクションと、少なくとも１つの潤滑油ベースストック沸点範囲フラクションとを形成するために分離することができる。次いで、潤滑油ベースストック沸点範囲フラクションは、曇りを形成する傾向が減少している（または排除された）潤滑油ベースストック生成物を製造するために溶媒脱蝋され得る。脱アスファルト化油の水素化加工と、次いで水素化加工された溶出物の溶媒脱蝋とによって形成された潤滑油ベースストック（ブライトストックを含む）は、少なくとも１０重量％の芳香族含有量を有するため、グループＩベースストックとなる傾向を有することが可能である。
【００６６】
溶媒脱蝋は、典型的に、供給原料を冷却脱蝋溶媒と混合して、油−溶媒溶液を形成することを必要とする。沈殿した蝋は、その後、例えば濾過によって分離される。温度および溶媒は、蝋が沈殿している間に油が冷却溶媒によって溶解するように選択される。
【００６７】
適切な溶媒脱蝋プロセスの一例は、溶媒が事前に冷却され、冷却塔の高さに沿って様々な点で徐々に添加される冷却塔の使用を必要とする。油−溶媒混合物は、事前冷却された溶媒と油との実質的に瞬間的な混合を可能にするように冷却段階中に撹拌される。事前冷却された溶媒は、１分あたり１０°Ｆ以下、通常、１分あたり約１〜約５°Ｆの平均冷却速度を維持するために冷却塔の長さに沿って徐々に添加される。冷却塔中の油−溶媒／沈殿蝋混合物の最終温度は、通常、０〜５０°Ｆ（−１７．８〜１０℃）であろう。次いで、混合物から沈殿蝋を分離するために、混合物を、こすり落とされた表面へと送達してもよい。
【００６８】
代表的な脱蝋溶媒は、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンなどの３〜６個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、プロパンおよびブタンなどの低分子量炭化水素、ならびにその混合物である。溶媒は、ベンゼン、トルエンまたはキシレンなどの他の溶媒と混合されてもよい。
【００６９】
一般に、添加される溶媒の量は、脱蝋温度において５／１〜２０／１の範囲の液体／固体重量比および１．５／１〜５／１の溶媒／油体積比を提供するために十分であろう。溶媒脱蝋された油は、標的の潤滑油ベースストック生成物の性質次第で−６℃以下、または−１０℃以下、または−１５℃以下の流動点まで脱蝋され得る。さらにまたは代替的に、溶媒脱蝋された油は、標的潤滑油ベースストック生成物の性質次第で−２℃以下、または−５℃以下、または−１０℃以下の曇り点まで脱蝋され得る。結果として生じる溶媒脱蝋された油は、グループＩベースストックの１種以上を形成するための使用に適切となる可能性がある。好ましくは、溶媒脱蝋された油から形成されたブライトストックは、−５℃未満の曇り点を有することができる。結果として生じる溶媒脱蝋された油は、少なくとも９０、または少なくとも９５、または少なくとも１００の粘度指数を有することができる。好ましくは、結果として生じる溶媒脱蝋された油の少なくとも１０重量％（または少なくとも２０重量％、または少なくとも３０重量％）は、５０ｃＳｔまでまたはそれを超えてなど、少なくとも１５ｃＳｔ、または少なくとも２０ｃＳｔ、または少なくとも２５ｃＳｔの１００℃における動的粘度を有するグループＩブライトストックに対応し得る。
【００７０】
いくつかの態様において、溶媒脱蝋された油から形成された潤滑油ベースストックの曇りを形成する傾向の減少または排除は、潤滑油ベースストックの曇り点温度と流動点温度との間の減少したまたは最小化された差異によって示すことができる。種々の態様において、結果として生じる溶媒脱蝋油の、および／または溶媒脱蝋油から形成される１種以上のブライトストックを含む１種以上の潤滑油ベースストックの曇り点と流動点との間の差異は、２２℃以下、または２０℃以下、または１５℃以下、または１０℃以下、または８℃以下、または５℃以下であり得る。さらにまたは代替的に、ブライトストックの経時的な曇りを形成する傾向の減少または排除は、−１０℃以下、または−８℃以下、または−５℃以下、または−２℃以下の曇り点を有するブライトストックに対応し得る。
【００７１】
追加的な水素化加工  −  触媒脱蝋、水素化仕上および任意の水素化分解
いくつかの別の態様において、水素化加工された脱アスファルト化油の少なくとも潤滑油沸点範囲の部分は、グループＩおよび／またはグループＩＩブライトストックを含むグループＩおよび／またはグループＩＩベースストックのいずれかを形成するために、さらなる水素化加工（触媒脱蝋を含む）に曝露され得る。いくつかの態様において、第２の潤滑油沸点範囲部分をさらなる水素化加工に曝露することができるが、水素化加工された脱アスファルト化油の第１の潤滑油沸点範囲部分を上記のように溶媒脱蝋することができる。他の態様において、溶媒脱蝋のみまたはさらなる水素化加工のみを使用して、水素化加工された脱アスファルト化油の潤滑油沸点範囲部分を処理することができる。
【００７２】
任意選択的に、水素化加工された脱アスファルト化油の潤滑油沸点範囲部分のさらなる水素化加工は、触媒脱蝋条件への暴露前および／または後に水素化分解条件に暴露することも含むことができる。プロセスのこの時点で、水素化加工された脱アスファルト化油が２００ｗｐｐｍ以下の硫黄含有量を有することができるため、水素化分解は、「スイート」水素化分解であると考えることができる。
【００７３】
適切な水素化分解条件は、上記の水素化分解触媒への供給原料の曝露を含むことができる。任意選択的に、水素化分解からのＶＩ向上を改善するため、／または燃料沸点範囲生成物中のナフサ燃料収率に対する蒸留物燃料収率の比率を向上させるために、少なくとも３０のシリカ対アルミナ比および２４．３２オングストローム未満の単位格子径を有するＵＳＹゼオライトを水素化分解触媒のためのゼオライトとして使用することが好ましくなることが可能である。
【００７４】
また、適切な水素化分解プロセスは、約５００°Ｆ（２６０℃）〜約８４０（４４９℃）の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約５０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ）の水素分圧、０．０５時間−１〜１０時間−１の液空間速度、および３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。他の実施形態において、この条件は、約６００°Ｆ（３４３℃）〜約８１５°Ｆ（４３５℃）の範囲の温度、約１５００ｐｓｉｇ〜約３０００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａｇ〜２０．９ＭＰａｇ）の水素分圧、および約２１３ｍ３／ｍ３〜約１０６８ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ〜６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を含むことができる。ＬＨＳＶは、約０．２５時間−１〜約５０時間−１、または約０．５時間−１〜約２０時間−１、好ましくは、約１．０時間−１〜約４．０時間−１であり得る。
【００７５】
触媒脱蝋のために適切な脱蝋触媒は、結晶質アルミノシリケート（ゼオライト）などのモレキュラーシーブを含むことができる。一実施形態において、モレキュラーシーブは、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＺＳＭ−４８を含むか、またはそれから本質的になるか、またはそれからなることが可能である。任意選択的に、しかしながら好ましくは、ＺＳＭ−４８、ＺＳＭ−２３またはそれらの組合せなど、分解とは反対の異性化による脱蝋に対して選択的であるモレキュラーシーブを使用することができる。さらにまたは代替的に、モレキュラーシーブはＥＵ−２、ＥＵ−１１、ＺＢＭ−３０、ＺＳＭ−４８またはＺＳＭ−２３などの１０員環１−Ｄモレキュラーシーブを含むか、またはそれから本質的になるか、またはそれからなることが可能である。ＺＳＭ−４８が最も好ましい。約２０：１〜約４０：１のシリカ対アルミナ比を有するＺＳＭ−２３構造を有するゼオライトは、ＳＳＺ−３２と呼ばれることがあることに留意されたい。任意選択的に、しかしながら好ましくは、脱蝋触媒は、アルミナ、チタニア、シリカ、シリカ−アルミナ、ジルコニアまたはそれらの組合せ、例えば、アルミナおよび／またはチタニア、ならびにシリカおよび／またはジルコニアおよび／またはチタニアなどのモレキュラーシーブのための結合剤を含むことができる。
【００７６】
好ましくは、本発明によるプロセスで使用される脱蝋触媒は、低いシリカ対アルミナ比を有する触媒である。例えば、ＺＳＭ−４８に関して、ゼオライト中のシリカ対アルミナ比は、約１００：１以下、例えば、約９０：１以下、または約７５：１以下、または約７０：１以下であり得る。さらにまたは代替的に、ＺＳＭ−４８中のシリカ対アルミナ比は、少なくとも約５０：１、例えば、少なくとも約６０：１、少なくとも約６５：１であり得る。
【００７７】
種々の実施形態において、本発明による触媒は、金属水素化成分をさらに含む。金属水素化成分は、典型的に、ＶＩ族および／またはＶＩＩＩ族金属である。好ましくは、金属水素化成分は、非貴族ＶＩＩＩ族金属とＶＩ族金属との組合せであり得る。適切な組合せは、Ｎｉ、ＣｏまたはＦｅとＭまたはＷとを含み、好ましくは、ＮｉとＭｏまたはＷとを含む。
【００７８】
金属水素化成分は、いずれかの都合のよい様式で触媒に添加されてよい。金属水素化成分を添加するための１つの技術は、初期湿分による。例えば、ゼオライトと結合剤とを組み合わせた後、組み合わせたゼオライトおよび結合剤は、触媒粒子中に押出可能である。これらの触媒粒子は、次いで、適切な金属前駆体を含有する溶液に曝露され得る。代替的に、金属はイオン交換によって触媒に添加され得、そこで、金属前駆体は、押出成形前にゼオライト（またはゼオライトおよび結合剤）の混合物に添加される。
【００７９】
触媒中の金属の量は、触媒に基づいて少なくとも０．１重量％、または触媒に基づいて少なくとも０．５重量％、または少なくとも１．０重量％、または少なくとも２．５重量％、または少なくとも５．０重量％であり得る。触媒中の金属の量は、触媒に基づいて２０重量％以下、または１０重量％以下、または５重量％以下、または２．５重量％以下、または１重量％以下であり得る。金属が非貴族ＶＩＩＩ族金属とＶＩ族金属との組合せである実施形態に関して、金属の合計量は、０．５重量％〜２０重量％、または１重量％〜１５重量％、または２．５重量％〜１０重量％であり得る。
【００８０】
本発明によるプロセスにおいて有用な脱蝋触媒は、結合剤も含むことができる。いくつかの実施形態において、本発明によるプロセスにおいて使用される脱蝋触媒は、低表面積結合剤を使用して配合される。低表面積結合剤は、１００ｍ２／ｇ以下、または８０ｍ２／ｇ以下、または７０ｍ２／ｇ以下の表面積を有する結合剤を表す。さらにまたは代替的に、結合剤は、少なくとも約２５ｍ２／ｇの表面積を有することが可能である。結合剤を使用して配合された触媒中のゼオライトの量は、結合剤およびゼオライトの合計重量に対して約３０重量％のゼオライト〜９０重量％のゼオライトであり得る。好ましくは、ゼオライトの量は、ゼオライトおよび結合剤の合計重量の少なくとも約５０重量％、例えば、少なくとも約６０重量％、または約６５重量％〜約８０重量％である。
【００８１】
特定の理論によって拘束されないが、低表面積結合剤の使用が、触媒上に担持された水素化金属のために利用可能な結合剤表面積の量を減少させると考えられる。これにより、触媒中のモレキュラーシーブの細孔内で担持される水素化金属の量の増加が導かれる。
【００８２】
ゼオライトは、いずれかの都合のよい様式で結合剤と組み合わせることができる。例えば、結合された触媒は、ゼオライトおよび結合剤の両粉末から出発し、混合物を形成するために水を添加して、粉末を組み合わせ、ミル加工し、次いで混合物を押出して、望ましい径の結合触媒を製造することによって製造可能である。押出成形助剤もゼオライトおよび結合剤混合物の押出成形フロー特性を変化させるために使用され得る。触媒中のフレームワークアルミナの量は、０．１〜３．３３重量％、または０．１〜２．７重量％、または０．２〜２重量％、または０．３〜１重量％で変動し得る。
【００８３】
脱蝋触媒の存在下における供給原料の触媒脱蝋のための有効な条件は、２８０℃〜４５０℃、好ましくは、３４３℃〜４３５℃の温度、３．５ＭＰａｇ〜３４．６ＭＰａｇ（５００ｐｓｉｇ〜５０００ｐｓｉｇ）、好ましくは、４．８ＭＰａｇ〜２０．８ＭＰａｇの水素分圧、および１７８ｍ３／ｍ３（１０００ＳＣＦ／Ｂ）〜１７８１ｍ３／ｍ３（１０，０００ｓｃｆ／Ｂ）、好ましくは、２１３ｍ３／ｍ３（１２００ＳＣＦ／Ｂ）〜１０６８ｍ３／ｍ３（６０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素循環速度を含むことが可能である。ＬＨＳＶは、約０．２時間−１〜約１０時間−１、例えば、約０．５時間−１〜約５時間−１および／または約１時間−１〜約４時間−１であり得る。
【００８４】
触媒脱蝋前および／または後に、水素化加工された脱アスファルト化油（すなわち、少なくともその潤滑油沸点範囲部分）は、任意選択的に、水素化仕上触媒とも呼ぶことができる芳香族飽和触媒に曝露することができる。芳香族飽和触媒への曝露は、分留前または後に実行することができる。芳香薬飽和が分留後に生じる場合、芳香薬飽和は、分留生成物の１つ以上の部分で実行可能である。代替的に、最後の水素化分解または脱蝋プロセスからの溶出物全体を水素化仕上すること、および／または芳香族飽和を受けさせることが可能である。
【００８５】
水素化仕上および／または芳香族飽和触媒は、ＶＩ族金属、ＶＩＩＩ族金属およびその混合物を含有する触媒を含むことができる。一実施形態において、好ましい金属は、強い水素化作用を有する少なくとも１種の金属硫化物を含む。別の実施形態において、水素化仕上触媒は、Ｐｔ、Ｐｄまたはそれらの組合せなどのＶＩＩＩ族貴金属を含むことができる。金属の混合物は、金属の量が触媒に基づいて約３０重量％以上である、バルク金属触媒として存在してもよい。担持された水素化処理触媒に関して、適切な金属酸化物担体は、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナまたはチタニア、好ましくは、アルミナなどの低い酸性酸化物を含む。芳香族飽和のための好ましい水素化仕上触媒は、多孔質担体上に比較的強い水素化作用を有する少なくとも１種の金属を含むであろう。典型的な担体材料は、アルミナ、シリカおよびシリカ−アルミナなどの非晶質または結晶質酸化物材料を含む。担体材料は、ハロゲン化によってまたは特にフッ素化によってなどで変性されてもよい。触媒の金属含有量は、多くの場合、非貴金属の約２０体重％と同程度に高い。一実施形態において、好ましい水素化仕上触媒は、Ｍ４１Ｓ類または系統群の触媒に属する結晶質材料を含むことができる。Ｍ４１Ｓ系統群の触媒は、高いシリカ含有量を有するメソ細孔材料である。例としては、ＭＣＭ−４１、ＭＣＭ−４８およびＭＣＭ−５０が含まれる。この分類の好ましい構成員は、ＭＣＭ−４１である。
【００８６】
水素化仕上条件は、約１２５℃〜約４２５℃、好ましくは、約１８０℃〜約２８０℃の温度、約５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）〜約３０００ｐｓｉｇ（２０．７ＭＰａ）、好ましくは、約１５００ｐｓｉｇ（１０．３ＭＰａ）〜約２５００ｐｓｉｇ（１７．２ＭＰａ）の水素分圧、０．１時間−１〜５時間−１、好ましくは、約０．５時間−１〜約１．５時間−１の液空間速度を含むことができる。さらに、３５．６ｍ３／ｍ３〜１７８１ｍ３／ｍ３（２００ＳＣＦ／Ｂ〜１０，０００ＳＣＦ／Ｂ）の水素化処理気体速度を使用することができる。
【００８７】
触媒脱蝋された溶出物の溶媒加工または触媒脱蝋へのインプットフロー
プロパン脱アスファルト化から誘導される脱アスファルト化油に関して、さらなる水素化加工（触媒脱蝋を含む）は、低い曇り形成および予想外の組成特性を有する潤滑油ベースストックを形成するために十分であり得る。Ｃ４＋脱アスファルト化から誘導される脱アスファルト化油に関して、さらなる水素化加工（触媒脱蝋を含む）後、結果として生じる触媒脱蝋された溶出物を溶媒加工して、曇りの形成する傾向が減少したかまたは排除された１種以上の潤滑油ベースストックを形成することができる。溶媒加工の種類は、初期の水素化加工（水素化処理および／または水素化分解）の性質およびさらなる水素化加工（脱蝋を含む）の性質次第であり得る。
【００８８】
初期の水素化加工が、約７００°Ｆ（３７０℃）に対して１０重量％〜４０重量％の変換に対応して苛酷性が低い態様において、次の溶媒加工は、溶媒脱蝋に対応し得る。溶媒脱蝋は、上記の溶媒脱蝋に類似の様式で実行することができる。しかしながら、この溶媒脱蝋は、グループＩＩ潤滑油ベースストックを製造するために使用することができる。いくつかの態様において、初期水素化加工が、３７０℃に対して１０重量％〜４０重量％の変換に対応する場合、さらなる水素化加工中の触媒脱蝋は、少なくとも６重量％、または少なくとも８重量％、または少なくとも１０重量％、または少なくとも１２重量％、または少なくとも１５重量％、例えば、２０重量％までの蝋が触媒脱蝋された溶出物中に残るように、より低い苛酷性において実行可能である。次いで、溶媒脱蝋を使用して、触媒脱蝋された溶出物中の蝋含有量を２重量％〜１０重量％だけ減少させることができる。これにより、０．１重量％〜１２重量％、または０．１重量％〜１０重量％、または０．１重量％〜８重量％、または０．１重量％〜６重量％、または１重量％〜１２重量％、または１重量％〜１０重量％、または１重量％〜８重量％、または４重量％〜１２重量％、または４重量％〜１０重量％、または４重量％〜８重量％、または６重量％〜１２重量％、または６重量％〜１０重量％の蝋含有量を有する溶媒脱蝋油生成物を製造することができる。特に、溶媒脱蝋油は、０．１重量％〜１２重量％、または０．１重量％〜６重量％、または１重量％〜１０重量％、または４重量％〜１２重量％の蝋含有量を有することができる。
【００８９】
他の態様において、次の溶媒加工は、溶媒抽出に対応し得る。溶媒抽出は、芳香族含有量および／または極性分子の量を減少させるために使用することができる。溶媒抽出は、芳香族の乏しい抽残物相中により多くのパラフィン成分を残しながら、芳香族の豊富な抽出物相を形成するために芳香族成分を選択的に溶解する。ナフテンは、抽出物と抽残物相との間に分配される。溶媒抽出のための典型的な溶媒は、フェノール、フルフラールおよびＮ−メチルピロリドンを含む。溶媒対油比、抽出温度、および抽出される蒸留物を溶媒と接触させる方法を制御することにより、抽出物と抽残物相との間の分離度を制御することができる。反流液体−液体抽出器などのいずれの都合のよい種類の液体−液体抽出器も使用することができる。脱アスファルト化油中の芳香族の初濃度次第で、抽残物相は、５重量％〜２５重量％の芳香族含有量を有することができる。典型的な供給原料に関して、芳香族含有量は、少なくとも１０重量％であり得る。
【００９０】
任意選択的に、溶媒抽出からの抽残物を過小抽出することができる。このような態様において、なお最も低品質の分子の大部分を供給原料から除去しながら、抽残物収率が最大化されるような条件下で抽出は実行される。抽残物収率は、例えば、溶媒対油処理比の低下および／または抽出温度の低下により、抽出条件を制御することによって最大化され得る。種々の態様において、溶媒抽出からの抽残物収率は、少なくとも４０重量％、または少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも７０重量％であり得る。
【００９１】
溶媒加工された油（溶媒脱蝋または溶媒抽出）は、標的潤滑油ベースストック生成物の性質次第で−６℃以下、または−１０℃以下、または−１５℃以下、または−２０℃以下の流動点を有することができる。さらにまたは代替的に、溶媒加工された油（溶媒脱蝋または溶媒抽出）は、標的潤滑油ベースストック生成物の性質次第で−２℃以下、または−５℃以下、または−１０℃以下の曇り点を有することができる。流動点および曇り点は、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ９７およびＡＳＴＭ  Ｄ２５００に従って決定することができる。結果として生じる溶媒加工された油は、１種以上のグループＩＩベースストックの形成において使用するために適切となる可能性がある。結果として生じる溶媒脱蝋油は、少なくとも８０、または少なくとも９０、または少なくとも９５、または少なくとも１００、または少なくとも１１０、または少なくとも１２０の粘度指数を有することができる。粘度指数は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２７０に従って決定することができる。好ましくは、結果として生じる溶媒加工された油の少なくとも１０重量％（または少なくとも２０重量％、または少なくとも３０重量％）は、少なくとも１４ｃＳｔ、または少なくとも１５ｃＳｔ、または少なくとも２０ｃＳｔ、または少なくとも２５ｃＳｔ、または少なくとも３０ｃＳｔ、または少なくとも３２ｃＳｔ、例えば、５０ｃＳｔまでまたはそれを上回る１００℃における動的粘度を有するグループＩＩブライトストックに対応し得る。さらにまたは代替的に、グループＩＩブライトストックは、少なくとも３００ｃＳｔ、または少なくとも３２０ｃＳｔ、または少なくとも３４０ｃＳｔ、または少なくとも３５０ｃＳｔ、例えば、５００ｃＳｔまでまたはそれを上回る４０℃における動的粘度を有することが可能である。動的粘度は、ＡＳＴＭ  Ｄ４４５に従って決定することができる。さらにまたは代替的に、Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣含有量は、約０．１重量％以下または約０．０２重量％以下であり得る。Ｃｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣含有量は、ＡＳＴＭ  Ｄ４５３０に従って決定することができる。さらにまたは代替的に、結果として生じるベースストックは、（０℃未満の曇り点と組み合わせて）少なくとも１．５の濁り度を有することができるか、または少なくとも２．０の濁り度を有することができ、かつ／または４．０以下、または３．５以下、または３．０以下の濁り度を有することができる。特に、濁り度は、１．５〜４．０、または１．５〜３．０、または２．０〜４．０、または２．０〜３．５であり得る。
【００９２】
溶媒加工された油から形成された潤滑油ベースストックの曇りを形成する傾向の減少または排除は、潤滑油ベースストックの曇り点温度と流動点温度との間の減少したまたは最小化された差異によって示すことができる。種々の態様において、結果として生じる溶媒脱蝋油の、および／または溶媒加工された油から形成される１種以上のブライトストックを含む１種以上のグループＩＩ潤滑油ベースストックの曇り点と流動点との間の差異は、２２℃以下、または２０℃以下、または１５℃以下、または１０℃以下、例えば、約１℃までの差異であり得る。
【００９３】
いくつかの別の態様において、上記の溶媒加工は、触媒脱蝋前に実行することができる。
【００９４】
グループＩＩベースストック生成物
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンおよびより高級なもの、またはその混合物から誘導される脱アスファルト化油に関して、さらなる水素化加工（触媒脱蝋を含む）および潜在的な溶媒加工は、低い曇り形成（または曇り形成がない）および新規組成特性を有する潤滑油ベースストックを形成するために十分となる可能性がある。約３２ｃＳｔの１００℃における動的粘度を有する現在製造される従来の生成物は、ベース油の＞１０％の芳香族および／または＞０．０３％を含有する。
【００９５】
種々の態様において、本明細書に記載される方法に従って製造されるベースストックは、少なくとも１４ｃＳｔ、または少なくとも２０ｃＳｔ、または少なくとも２５ｃＳｔ、または少なくとも３０ｃＳｔ、または少なくとも３２ｃＳｔの１００℃における動的粘度を有することが可能であり、かつ１０重量％未満の芳香族／９０重量％より高い飽和および０．０３％未満の硫黄を含有することが可能である。任意選択的に、飽和含有量は、なお高くなることが可能であり、例えば、９５重量％より高く、または９７重量％より高いことが可能である。加えて、以下の実施例においてさらに詳細に説明されるように、Ｃ−ＮＭＲによる分子の分枝度（分岐）の詳細な特徴決定によって高度の分枝点を明らかにされる。これは、個々にまたはそれらの組合せとして、メチル分枝またはエチル分枝またはプロピル分枝の絶対数を調査することによって定量化することができる。これは、また、Ｃ−ＮＭＲによるエプシロン炭素として標識化された内部炭素の数と比較した分枝点（メチル、エチルまたはプロピル）の比を調査することによっても定量化することができる。分枝のこのような定量化は、ベースストックが長期間、曇り形成に対して安定であるかどうかを決定するために使用することができる。ここに報告された１３Ｃ−ＮＭＲ結果に関して、試料は、７％クロム（ＩＩＩ）−アセチルアセトネートが弛緩剤として添加されたＣＤＣｌ３中２５〜３０重量％となるように調製された。１３Ｃ  ＮＭＲ実験は、プロトン共鳴周波数が４００ＭＨｚであるＪＥＯＬ  ＥＣＳ  ＮＭＲ分光計において実行された。定量的１３Ｃ  ＮＭＲ実験は、２７℃において、４５°フリップ角度、パルス間６．６秒、６４Ｋデータポイントおよび２４００スキャンで、インバースゲートデカップリング実験を使用して行なわれた。全てのスペクトルは、０ｐｐｍにおいてＴＭＳを参照された。スペクトルは、０．２−１Ｈｚの線幅拡大で加工され、ベースライン修正は、マニュアル積分前に適用された。スペクトル全体は、次のように異なる積分面積のモル％を決定するために積分された：１７０〜１９０ｐｐｍ（芳香族Ｃ）；３０〜２９．５ｐｐｍ（エプシロン炭素）；１５〜１４．５ｐｐｍ（末端およびペンダントプロピル基）１４．５〜１４ｐｐｍ−長鎖の末端におけるメチル（アルファ）；１２〜１０ｐｐｍ（ペンダントおよび末端エチル基）。全メチル含有量は、プロトンＮＭＲから得られた。０〜１．１ｐｐｍにおけるメチルシグナルは積分された。スペクトル全体は、メチルのモル％を決定するために積分された。ガスクロマトグラフィーから得られた平均炭素数は、モル％メチルを全メチルに変換するために使用された。
【００９６】
６個未満、または７個未満、または８個未満のナフテン環のより小さいナフテン環構造の出現率は同様であるが、７個以上の環、または８＋個の環、または９＋個の環、または１０＋個の環を有するより大きいナフテン環構造の残留数が、曇り形成に対して安定であるベースストック中で減少するという、フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴−質量分析（ＦＴＩＣＲ−ＭＳ）および／または電界脱離質量分析（ＦＤＭＳ）を使用する発見も組成物において予想外である。
【００９７】
本明細書に報告されたＦＴＩＣＲ−ＭＳ結果に関して、結果は、米国特許第９，４１８，８２８号明細書に記載される方法に従って作成された。米国特許第９，４１８，８２８号明細書に記載される方法は、分子イオン構造の分裂を生じずに石油飽和分子（５３８℃＋分子を含む）をイオン化させるために、Ａｇイオン錯体化によるレーザ脱離（ＬＤＩ−Ａｇ）を使用することを伴う。超高分解能フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴質量分析は、飽和−Ａｇカチオンおよび対応する存在比の正確な元素式を決定するために適用される。飽和フラクション組成は、同族列および分子重量によって整列することができる。試料中の飽和環構造の含有量を決定することに関連する米国特許第９，４１８，８２８号明細書の部分は、参照によって本明細書に組み込まれる。
【００９８】
本明細書に報告されたＦＤＭＳ結果に関して、電界脱離（ＦＤ）は、分析物の気体状分子のイオン化をもたらす、希釈試料によってコーティングされたエミッタ（小さい「ウイスカ」が形成されるフィラメント）に高電位電界が適用されるソフトイオン化法である。ＦＤによって生じた質量スペクトルは、分子ラジカルカチオンＭ＋、またはいくつかの場合、プロトン化分子イオン［Ｍ＋Ｈ］＋によって支配される。ＦＤＭＳが「ｎ」ナフテン環を有する分子および「ｎ＋７」環を有する分子を識別することができないため、ＦＤＭＳデータは、最も類似の試料からのＦＴＩＣＲ−ＭＳデータを使用することによって「修正」された。ＦＤＭＳ修正は、分子の特定の分類の未解像ＦＤＭＳデータに、ＦＴＩＣＲ−ＭＳからの「ｎ」対「ｎ＋７」環の解像比を適用することによって行なわれた。従って、ＦＤＭＳデータは、図中、「修正された」と示される。
【００９９】
上記の組成物のベース油は、初期製造時曇りがなくかつ長期間経っても曇りがないままであるという利点をさらに提供することが見出された。これは、予想外であった高飽和重質ベースストックの従来技術以上に利点である。
【０１００】
さらに、これらのベースストックは、限定されないが、魚油、エンジン油、グリース、ペーパーマシン油およびギヤオイルなどの配合された潤滑油を形成するために、添加剤とブレンドし得ることが見出された。これらの添加剤は、限定されないが、清浄剤、分散剤、抗酸化剤、粘度改質剤および流動点抑制剤を含む。より一般に、脱アスファルト化油から製造されたベースストックを含む配合潤滑油は、限定されないが、抗摩耗剤、分散剤、他の清浄剤、腐食抑制剤、防錆剤、金属不活性化剤、極圧添加剤、抗焼付き剤、蝋改質剤、粘度指数向上剤、粘度改質剤、脱水添加剤、シール互換性剤、摩擦改質剤、潤滑剤、抗汚染剤、発色剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、濃厚化剤、湿潤剤、ゲル化剤、粘着剤、着色剤などを含む、１種以上の他の一般的に使用される潤滑油性能添加剤を追加的に含有していてもよい。多く一般的に使用される添加剤の概説に関しては、Ｋｌａｍａｎｎ，Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｄｅｅｒｆｉｅｌｄ  Ｂｅａｃｈ，ＦＬ；ＩＳＢＮ  ０  ８９５７３  １７７  ０を参照されたい。これらの添加剤は、５重量％〜５０重量％の範囲であってよい種々の量の希釈油と一緒に一般に送達される。
【０１０１】
そのようにブレンドされる場合、Ｍｉｎｉ−Ｒｏｔａｒｙ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ＭＲＶ）およびＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ試験などの標準低温試験によって測定される性能は、従来のベース油とブレンドされた配合物よりも優れていることが示された。
【０１０２】
酸化性能は、限定されないが、消泡剤、流動点抑制剤、抗酸化剤、防錆剤などの一般的な添加剤を使用して工業用オイルにブレンドされる場合、従来のベースストックと比較して、ＵＳ  Ｓｔｅｅｌ酸化試験などの標準酸化試験において優れた酸化性能を実証したことも見出された。
【０１０３】
界面特性、析出制御、保存性および毒性などの他の性能パラメータも調査され、従来のベース油と類似であるかまたはそれより良好である。
【０１０４】
添加剤とブレンドされることに加えて、本明細書に記載されるベースストックは、他のベースストックとブレンドされてベース油を製造することも可能である。これらの他のベースストックは、溶媒加工されたベースストック、水素化加工されたベースストック、合成ベースストック、Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈプロセスから誘導されたベースストック、ＰＡＯおよびナフテンベースストックを含む。さらにまたは代替的に、他のベースストックは、グループＩベースストック、グループＩＩベースストック、グループＩＩＩベースストック、グループＩＶベースストックおよび／またはグループＶベースストックを含むことができる。さらにまたは代替的に、ブレンド用のさらに他の種類のベースストックは、ヒドロカルビル芳香族、アルキル化芳香族化合物、エステル（合成および／または再生可能エステルを含む）、ならびにまたは他の非従来型または非慣例型ベースストックを含むことができる。本発明のベースストックおよび他のベースストックのこれらのベース油ブレンドは、上記されたものなどの添加剤と組み合わせて、配合された潤滑油を製造することも可能である。
【０１０５】
構造例
図１は、脱アスファルト化油供給原料１１０を処理するための第１の構成を概略的に示す。脱アスファルト化油供給原料１１０は、本明細書に記載の逐次脱アスファルト化によって生成した脱アスファルト化油に対応し得る。任意選択的に、脱アスファルト化油供給原料１１０は、減圧軽油沸点範囲部分を含むことができる。任意選択的に、脱アスファルト化油供給原料１１０は、逐次脱アスファルト化中に生成した（任意選択的に水素化処理された）樹脂の一部を含むことができる。図１中、脱アスファルト化油供給原料１１０は、第１の水素化加工段階１２０の水素化処理および／または水素化分解触媒に曝露される。第１の水素化加工段階１２０から得られる水素化加工溶出物は、１つ以上の燃料フラクション１２７および３７０℃＋フラクション１２５に分離することができる。３７０℃＋フラクション１２５は、溶媒脱蝋１３０を行って、１種以上の潤滑油ベースストック生成物、例えば１種以上の軽質中性もしくは重質中性ベースストック生成物１３２およびブライトストック生成物１３４を形成することができる。
【０１０６】
図２は、脱アスファルト化油供給原料１１０を加工するための第２の構造を概略的に示す。図２中、溶媒脱蝋段階１３０は任意選択的である。第１の水素化加工段階１２０からの溶出物は、任意の溶媒脱蝋段階１３０のためのインプットとして使用することが可能である、少なくとも１種以上の燃料フラクション１２７、第１の３７０℃＋部分２４５および第２の３７０℃＋部分２２５を形成するために分離することができる。第１の３７０℃＋部分２４５は、第２の水素化加工段階２５０のためのインプットとして使用することができる。第２の水素化加工段階は、触媒脱蝋、芳香族飽和を実行するため、任意のさらなる水素化加工を実行するためのスイート水素化加工段階に対応し得る。図２中、第２の水素化加工段階２５０からの触媒脱蝋アウトプット２５５の少なくとも一部２５３は、溶媒脱蝋２６０されて、少なくとも５１０℃のＴ１０沸点を有しかつグループＩＩブライトストックに対応する、少なくとも溶媒加工された潤滑油沸点範囲生成物２６５を形成することができる。
【０１０７】
図３は、グループＩＩブライトストックを製造するための別の構造を概略的に示す。図３中、第２の水素化加工段階２５０からの触媒脱蝋アウトプット３５５の少なくとも一部３５３は、溶媒脱蝋３７０されて、少なくとも５１０℃のＴ１０沸点を有しかつグループＩＩブライトストックに対応する、少なくとも加工された潤滑油沸点範囲生成物３７５を形成することができる。
【０１０８】
図６は、逐次脱アスファルト化、および引き続く脱アスファルト化油の水素化加工を行うための一体化されたプロセスフローの一例を概略的に示す。前述したように、種々の態様では、逐次脱アスファルト化で得られる脱アスファルト化油を、図１、２または３中に示される構成における脱アスファルト化油１１０として使用することができる。
【０１０９】
図６中、減圧残油原料６０５および／または少なくとも４００℃（または少なくとも４５０℃、または少なくとも５００℃）のＴ５蒸留点を有する別の供給原料を第１の脱アスファルト化段階６１０に導入することができる。図６中、第１の脱アスファルト化段階６１０は、Ｃ５＋脱アスファルト化溶媒を使用する脱アスファルト化段階などの高収率脱アスファルト化段階に対応する。脱アスファルト化段階６１０により、第１の脱アスファルト化油６１５および脱アスファルト化装置ロック６１７を生成することができる。第１の脱アスファルト化油６１５は、次に第２の脱アスファルト化段階６２０に通すことができる。第２の脱アスファルト化段階６２０は、Ｃ３脱アスファルト化溶媒を使用する脱アスファルト化段階はより高い過酷性／より低い収率で行うことができる。第２の脱アスファルト化段階により、第２の脱アスファルト化油６２５および脱アスファルト化装置樹脂フラクション６２７を生成することができる。
【０１１０】
脱アスファルト化装置樹脂フラクションの水素化処理６７０により、水素化処理された樹脂溶出物６７５を形成することができる。水素化処理された樹脂溶出物６７５は、燃料油または燃料油混合製品（図示せず）としての使用に適切となり得る。図６に示される構成では、水素化処理された樹脂溶出物６７５は、沸点分離装置（すなわち、蒸留型分離）に対応する分離段階６８０で分離されて、より低沸点部分６８３が形成され、これは第２の脱アスファルト化油６２５、およびより高沸点部分６８５と混合されて、燃料油または燃料油混合製品としての使用に適切となり得る。あるいは、水素化処理した樹脂溶出物６７５の分離は、溶媒脱アスファルト化ユニットに対応する分離装置６８０を使用して行うことができる。この種類の例では、分離装置６８０から得られる「脱アスファルト化油」部分６８３は、さらなる処理のために第２の脱アスファルト化油６２５と混合することができ、一方、分離装置６８０の「ボトム」は船舶燃料油として使用することができる。
【０１１１】
第２の脱アスファルト化油６２５は、任意選択的に水素化処理樹脂６７５の一部６８３を加えた後、第１の水素化加工段階６３０に導入することができる。第１の水素化加工段階６３０は、サワー水素化加工段階に対応することができる。第１の水素化加工段階は、水素化処理触媒、水素化分解触媒、芳香族飽和触媒、またはそれらの組合せを含むことができる。第１の水素化加工段階６３０で得られる第１の水素化加工溶出物６３５は、次に、分離段階６４０で分離して、少なくともより低沸点のフラクション６４２およびより高沸点のフラクション６４５を形成することができる。より低沸点のフラクション６４２は、燃料沸点範囲フラクションに対応し得る。任意選択的に、より低沸点のフラクション６４２は、ライトエンドを含むこともでき、またはライトエンドは分離段階６４０で生成する分離フラクション（図示せず）に対応し得る。より高沸点のフラクション６４５は、例えば第１の水素化加工溶出物の３７０℃＋フラクションに対応し得る。より高沸点のフラクション６４５は、次に、第２の水素化加工段階６５０に通すことができる。脱蝋触媒に加えて、第２の水素化加工段階６５０は、水素化分解触媒および／または芳香族飽和触媒を任意選択的に含むことができる。第２の水素化加工段階６５０からの溶出物は、次に精留段階６６０で精留を行って、種々の生成物を形成することができる。図６中、精留段階６６０を使用して、燃料沸点範囲フラクション６６２、１種以上の軽質中性ベースストックフラクション６６１、１種以上の重質中性ベースストックフラクション６６５、および１種以上のブライトストックフラクション６６９を形成することができる。
【実施例】
【０１１２】
実施例１
本実施例において、脱アスファルト化油は、図１に類似の構造で加工された。脱アスファルト化油は、溶媒としてペンタンを使用して残油フラクションの脱アスファルト化から誘導された。脱アスファルト化油の特性を表１に示す。脱アスファルト化油の収率は、供給原料に対して７５重量％であった。
【０１１３】
【表１】
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【０１１４】
表１中の脱アスファルト化油は、０．２時間−１ＬＨＳＶ、８０００ｓｃｆ／ｂの処理気体速度および２２５０ｐｓｉｇの圧力で、５０体積％の脱金属化触媒、４２．５体積％の水素化処理触媒および７．５体積％の水素化分解触媒の触媒充てんにおいて加工された。脱金属化触媒は、商業的に入手可能な大細孔担持脱金属化触媒であった。水素化処理触媒は、商業的に入手可能な担持ＮｉＭｏ水素化処理触媒および商業的に入手可能なバルクＮｉＭｏ触媒の積層床であった。水素化分解触媒は、産業において使用される標準的な蒸留物選択的触媒であった。このような触媒は、典型的に、ゼオライト／アルミナ担体上のＮｉＭｏまたはＮｉＷを含む。このような触媒は、典型的に４０重量％未満の３４．３８オングストローム未満の単位格子径を有するゼオライトを有する。好ましいゼオライト含有量は、２５重量％未満であり得、かつ／または好ましい単位格子径は、２４．３２オングストローム未満であり得る。このような触媒の活性は、ゼオライトの単位格子径と関係がある可能性があり、従って、触媒の活性は、ゼオライトの量を選択することによって調整することができる。供給原料は、７４５°Ｆ（３９６℃）において脱金属化触媒に曝露され、７６５°Ｆ（４０７℃）において等温様式で水素化処理および水素化分解触媒の組合せに曝露された。
【０１１５】
水素化加工された溶出物を蒸留し、５１０℃＋フラクションおよび５１０℃−フラクションを形成した。５１０℃−フラクションを溶媒脱蝋して、より低い粘度（軽質ニュートラルおよび／または重質ニュートラル）潤滑油ベースストックを製造することができた。５１０℃＋フラクションを溶媒脱蝋して蝋を除去した。結果として生じるグループＩブライトストックの特性を表２に示す。曇り点が５℃未満で流動点と異なる場合、低い曇り点は、ブライトストックの曇りの可能性がないことを示す。
【０１１６】
【表２】
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【０１１７】
実施例２
本実施例において、脱アスファルト化油は、図１に類似の構造において加工された。実施例１の表１中に記載された脱アスファルト化油は、６５重量％の脱アスファルト化油対３５重量％の減圧軽油の比率でより軽質な沸点範囲の減圧軽油と混合された。混合供給原料の特性を表３に示す。
【０１１８】
【表３】
2019505653.tif 000005
【０１１９】
混合供給原料は、触媒老化およびわずかにより高い変換量を調整するための反応器温度の増加を例外として、実施例１において使用されたものと類似の条件および触媒で処理された。供給原料は、７５０°Ｆ（３９９℃）において脱金属化触媒および７７０°Ｆ（４１０℃）において水素化処理／水素化分解触媒に曝露された。燃料フラクションを除去するための分離後、３７０℃＋部分は溶媒脱蝋された。５１０℃＋カットを使用し、５７１℃＋における第２のディープカットを使用して、溶媒脱蝋溶出物からブライトストックが形成された。２種の可能なブライトストックの特性を表４に示す。（明快さのため、５１０℃＋ブライトストックは、５７１℃＋部分を含む。別個の試料を使用して、表４に示される５７１℃＋ブライトストックを形成した。）
【０１２０】
【表４】
2019505653.tif 000006
【０１２１】
実施例３
図１に類似の構造を使用して、ブタン脱アスファルト化から形成された脱アスファルト化油を加工した（５５重量％の脱アスファルト化油収率）。脱アスファルト化油の特性を表５に示す。
【０１２２】
【表５】
2019505653.tif 000007
【０１２３】
反応温度を例外として、実施例例１のものと類似のプロセス条件および触媒を使用して、脱アスファルト化油が、低い曇り特徴を有するブライトストックへと変換された。脱アスファルト化油は、３７１℃の温度において全触媒（脱金属化、水素化処理、水素化分解）を用いる２回の別個の実施で第１の水素化加工段階に曝露された。典型的に、この種類の重質供給原料に対して予想されるように、第２の実施におけるより低い変換は、触媒の非活性化のためであると考えられる。両実施からの溶出物は蒸留されて、５１０℃＋フラクションを形成した。５１０℃＋フラクションは溶媒脱蝋された。結果として生じる溶媒脱蝋油は、表６に示す特性を有した。表６は、２つの別個の実施間の３７０℃変換における差異も示す。
【０１２４】
【表６】
2019505653.tif 000008
【０１２５】
両試料の低い曇り点は、曇り点が両試料に関して流動点と６℃以下で異なるため、ブライトストックの曇りがない可能性を示す。
【０１２６】
実施例４
図２に類似の構造を使用して、ブタン脱アスファルト化から形成された脱アスファルト化油を加工した（５５重量％の脱アスファルト化油収率）。脱アスファルト化油の特性を表５に示す。次いで、脱アスファルト化油は、実施例３の条件に従って水素化加工された。次いで、水素化加工された脱アスファルト化油の少なくとも一部は、溶媒脱蝋されることなくさらなる水素化加工に曝露された。
【０１２７】
非脱蝋水素化処理生成物は、低単位格子径ＵＳＹおよびＺＳＭ−４８の組合せにおいて加工された。結果として生じる生成物は、高い流動曇り差を有し、曇り生成物が生じた。しかしながら、処理後の溶媒脱蝋は、わずか３％の収率損失でその曇りを除去することが可能であった。第２の水素化加工段階のための加工条件は、１９５０ｐｓｉｇの水素圧力および４０００ｓｃｆ／ｂの処理気体速度を含んだ。第２の水素化加工段階への供給原料は、ａ）３．１時間−１のＬＨＳＶおよび６６５°Ｆの温度において、ＵＳＹ水素化分解触媒（単位格子径２４．３２未満、３５のシリカ対アルミナ比、６５重量％ゼオライト／３５重量％結合剤）上０．６重量％Ｐｔ；ｂ）２．１時間−１のＬＨＳＶおよび６３５°Ｆの温度において、ＺＳＭ−４８脱蝋触媒（９０：１シリカ対アルミナ、６５重量％ゼオライト／３５重量％結合剤）上の０．６重量％Ｐｔ；ならびにｃ）０．９時間−１のＬＨＳＶおよび４８０°Ｆの温度において、ＭＣＭ−４１芳香族飽和触媒（６５重量％ゼオライト／３５重量％結合剤）上の０．３重量％Ｐｔ／０．９重量％Ｐｄに暴露された。水素化分解／触媒脱蝋／芳香族飽和プロセスにおける５１０℃変換とともに、触媒脱蝋された溶出物の５１０℃＋部分の結果として生じる特性を表７に示した。
【０１２８】
【表７】
2019505653.tif 000009
【０１２９】
表７に示される生成物は曇っていた。しかしながら、２．５重量％のみの収率損失を伴う溶媒脱蝋の追加的なステップにより、表８に示される特性を有するブライトおよび透明生成物が得られた。流動点おいてよび曇り点は、２０℃よりわずかに少なく異なることが留意される。溶媒脱蝋条件は、−３０℃のスラリー温度、３５重量％のメチルエチルケトンおよび６５重量％のトルエンを含む溶媒、ならびに３：１の溶媒希釈比を含んだ。
【０１３０】
【表８】
2019505653.tif 000010
【０１３１】
実施例５
実施例２の表３に示される脱アスファルト化油および減圧軽油混合物は、図３に類似の構造において加工された。第１の水素化加工段階の条件および触媒は、触媒老化を考慮した温度の調整を例外として実施例１に類似していた。脱金属化触媒は７４４°Ｆ（３９６℃）において操作され、ＨＤＴ／ＨＤＣの組合せは７６１°Ｆ（４０５℃）で操作された。これにより、７３．９重量％の５１０℃に対する変換および５０重量％の３７０℃に対する変換がもたらされた。水素化加工された溶出物は、燃料沸点範囲部分を３７０℃＋の部分から除去するために分離された。次いで、結果として生じる３７０℃＋部分は、さらに水素化加工された。さらなる水素化加工は、ＺＳＭ−４８脱蝋触媒（７０：１シリカ対アルミナ比、６５重量％ゼオライト対３５重量％結合剤）上の０．６重量％Ｐｔ、それに続くＭＣＭ−４１芳香族飽和触媒（６５％ゼオライト対３５重量％結合剤）上の０．３重量％Ｐｔ／０．９重量％Ｐｄへの３７０℃＋部分の曝露を含んだ。操作条件は、２４００ｐｓｉｇの水素圧力、５０００ｓｃｆ／ｂの処理気体速度、６５８°Ｆ（３４８℃）の脱蝋温度、１．０時間−１の脱蝋触媒空間速度、４６０°Ｆ（２３８℃）の芳香薬飽和温度および１．０時間−１の芳香族飽和触媒空間速度を含んだ。触媒脱蝋された溶出物の５６０℃＋部分の特性を表９に示す。触媒脱蝋された溶出物から誘導された抽残物フラクションおよび抽出物フラクションの特性も示される。
【０１３２】
【表９】
2019505653.tif 000011
【０１３３】
触媒脱蝋された溶出物生成物は、最初に透明であったが、２日以内に曇りが生じた。表９の触媒脱蝋された溶出物生成物の溶媒脱蝋は、曇り点を有意に減少させず（６．５℃の溶媒脱蝋後の曇り）、一部は事前の触媒脱蝋の苛酷性に起因する、約１重量％のみの蝋を除去した。しかしながら、１の溶媒／水比および１００℃の温度におけるｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）による表９に示される触媒脱蝋生成物の抽出により、曇り形成に対して安定しているように見える−２４℃の曇り点を有する透明なブライト生成物が得られた。また、この抽出により、約２重量％の芳香族から約１重量％の芳香族まで触媒脱蝋生成物の芳香族含有量が減少した。これは、触媒脱蝋された溶出物の３員環芳香族含有量（初めに約０．２重量％）を約８０％減少させることを含んだ。この結果は、蝋の曇り形成およびブライトストックにおける多核芳香族の存在間の潜在的な関係を示す。
【０１３４】
実施例６
実施例５に類似の供給原料を、種々の加工条件を変更して、図２に類似の構造において加工した。初期の水素化加工変換が５１０℃に対して５９重量％および３７０℃に対して３４．５重量％であるように、初期の水素化加工の苛酷性は、実施例５の条件と比較して減少した。これらのより低い変換は、７３９°Ｆ（３９３℃）における脱金属化および７５６°Ｆ（４０２℃）における水素化処理／水素化分解触媒の組合せを操作することによって達成された。
【０１３５】
水素化加工された溶出物は、燃料沸点範囲フラクションを、水素化加工された溶出物の３７０℃＋部分から分離するために分離された。次いで、３７０℃＋部分は、実施例４に記載された水素化分解触媒および脱蝋触媒上での第２の水素化加工段階で処理された。さらに、少量の水素化処理触媒（１０時間−１の水素化処理触媒ＬＨＳＶ）を水素化分解触媒前に含み、供給原料は、水素化分解触媒と実質的に同一である条件下で水素化処理触媒に暴露された。反応条件は、２４００ｐｓｉｇの水素圧力および５０００ｓｃｆ／ｂの処理気体速度を含んだ。１回目の実施において、第２の水素化加工条件は、水素化加工された溶出物の過小脱蝋のために選択された。過小脱蝋条件は、６７５°Ｆ（３５７℃）の水素化分解温度、１．２時間−１の水素化分解触媒ＬＨＳＶ、６１５°Ｆ（３２４℃）の脱蝋温度、１．２時間−１の脱蝋触媒ＬＨＳＶ、４６０°Ｆ（２３８℃）の芳香族飽和温度および１．２時間−１の芳香族飽和触媒ＬＨＳＶに対応した。２回目の実施において、第２の水素化加工条件は、水素化加工された溶出物をより過酷に脱蝋するために選択された。より高い苛酷性の脱蝋条件は、６７５°Ｆ（３５７℃）の水素化分解温度、１．２時間−１の水素化分解触媒ＬＨＳＶ、６４５°Ｆ（３４０℃）の脱蝋温度、１．２時間−１の脱蝋触媒ＬＨＳＶ、４６０°Ｆ（２３８℃）の芳香族飽和温度および１．２時間−１の芳香族飽和触媒ＬＨＳＶに対応した。触媒脱蝋された溶出物の５１０℃＋部分を表１０に示す。
【０１３６】
【表１０】
2019505653.tif 000012
【０１３７】
表１０の両試料は、最初にブライトで透明であったが、１週間以内に両試料で曇りが生じた。両試料は、実施例４に記載された条件下で溶媒脱蝋された。これにより、過小脱蝋試料の蝋含有量は６．８重量％まで減少し、より高い苛酷性の脱蝋試料の蝋含有量は１．１重量％まで減少した。より高苛酷性の脱蝋試料は、なおわずかに曇りを示した。しかしながら、過小脱蝋試料は、溶媒脱蝋後、−２１℃の曇り点を有し、曇り形成に対して安定しているように見えた。
【０１３８】
実施例７  −  粘度および粘度指数の関係
図４は、脱アスファルト化油から形成された潤滑油ベースストックの処理苛酷性、動的粘度および粘度指数間の関係の例を示す。図４のデータは、残油供給原料基準で７５重量％収率のペンタン脱アスファルト化油から形成された潤滑油ベースストックに対応する。脱アスファルト化油は、７５．８の溶媒脱蝋ＶＩおよび１００℃において３３３．６５の溶媒脱蝋動的粘度を有した。
【０１３９】
図４中、動的粘度（右軸）および粘度指数（左軸）は、実施例１に記載の触媒を用いて、図１に類似の構造で加工された脱アスファルト化油に関する水素化加工苛酷性の作用（５１０℃＋変換）として示される。図４に示されるように、水素化加工苛酷性を増加させると、ＶＩ向上がもたらされ、脱アスファルト化油が（溶媒脱蝋後に）潤滑油ベースストックに変換可能となる。しかしながら、苛酷性の増加によってもベースストックの５１０℃＋部分の動的粘度が減少し、これは、ブライトストックの収率を限定する可能性がある。溶媒脱蝋生成物の３７０℃〜５１０℃部分は、軽質ニュートラルおよび／または重質ニュートラルベースストックの形成のために適切となる可能性があるが、５１０℃＋部分は、ブライトストックおよび／または重質ニュートラルベースストックの形成のために適切となる可能性がある。
【０１４０】
実施例８  −  スイートおよびサワー水素化分解における変動
課題の供給原料からグループＩＩベースストックを形成するための方法を提供することに加え、本明細書に記載される方法は、サワー条件対スイート条件で実行された変換の量を変動させることにより、供給原料から形成されたベースストックの分布を制御するために使用することができる。これは、図５に示される結果によって説明される。
【０１４１】
図５中、上部の２つの曲線は、望ましい粘度の潤滑油ベースストックを形成するために使用される切点（一番下の軸）と、結果として生じるベースストックの粘度指数（左軸）との間の関係を示す。円形データ点に対応する曲線は、全ての水素化分解がサワー段階で生じる、図２に類似の構造を使用するＣ５脱アスファルト化油の加工を表す。正方形データ点に対応する曲線は、（触媒脱蝋とともに）サワー段階での水素化分解変換の約半分を実行し、かつスイート段階での水素化分解変換を残すことに対応する。上部曲線のそれぞれの個々のデータ点は、サワー加工段階に導入された供給原料の量に対する種々のベースストックのそれぞれの収率を表す。それぞれの曲線内のデータ点を合計することにより、水素化分解変換の同全体量が、両種類の加工実施において操作されるという事実を反映する、ベースストックの同全収率を示すことは留意される。水素化分解変換（全てサワー、またはサワーおよびスイート間で分割）の位置のみが様々であった。
【０１４２】
下部曲線対は、同一プロセス対実施に関する追加情報を提供する。上部曲線対に関してのように、下部曲線対における円形データ点は、サワー段階における全ての水素化分解を表し、正方形データ点は、サワーおよびスイート段階間の水素化分解の分割に対応する。下部曲線対は、切点（一番下の軸）および結果として生じる１００℃における動的粘度（右軸）間の関係を示す。下部曲線対によって示されるように、３つの切点は、軽質ニュートラルベースストック（５または６ｃＳｔ）、重質ニュートラルベースストック（１０〜１２ｃＳｔ）およびブライトストック（約３０ｃＳｔ）の形成を表す。下部曲線の個別のデータ点は、結果として生じるベースストックの流動点も示す。
【０１４３】
図５に示されるように、水素化分解が実行される条件を変更することにより、結果として生じる潤滑油ベースストックの特性を変化させることができる。第１の（サワー）水素化加工段階中に全ての水素化分解変換の全てを実行することは、重質ニュートラルベースストックの収率増加を生じながらも、重質ニュートラルベースストックおよびブライトストック生成物のより高い粘度指数値をもたらすことができる。スイート条件下で水素化分解の一部を実行することにより、重質ニュートラルベースストックの収率が減少し、軽質ニュートラルベースストックおよびブライトストックの収率が増加した。スイート条件下で水素化分解の一部を実行することは、重質ニュートラルベースストックおよびブライトストック生成物の粘度指数の値を減少させた。これは、ベースストックの収率および／またはベースストックの結果として生じる品質が、サワー条件対スイート条件下で実行された変換の量を変化させることによって変動可能であることを実証する。
【０１４４】
実施例９  −  供給原料およびＤＡＯ
表１は、本実施例において残油Ａおよび残油Ｂと記載される、脱アスファルト化に潜在的に適切である減圧残油供給原料の２種の特性を示す。両供給原料は、６未満のＡＰＩ比重、少なくとも１．０の比重、硫黄、窒素および金属の高い含有量ならびに炭素残渣およびｎ−ヘプタン不溶物の高い含有量を有する。
【０１４５】
【表１１】
2019505653.tif 000013
【０１４６】
表１１で示された残油を使用して、脱アスファルト化油を形成した。残油Ａは、プロパン脱アスファルト化（脱アスファルト化油収率＜４０％）およびペンタン脱アスファルト化条件（脱アスファルト化油収率約６５％）に暴露された。残油Ｂは、またはブタン脱アスファルト化条件（脱アスファルト化油収率約７５％）に曝露された。表１２は、結果として生じる脱アスファルト化油の特性を示す。
【０１４７】
【表１２】
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【０１４８】
表１２に示されるように、プロパン脱アスファルト化によって提供されたより高苛酷性の脱アスファルト化は、より低苛酷性Ｃ４およびＣ５脱アスファルト化と異なる脱アスファルト化油の品質をもたらす。Ｃ３  ＤＡＯは、３５未満の１００℃における動的粘度を有するが、Ｃ４  ＤＡＯおよびＣ５  ＤＡＯは、１００より高い動的粘度を有することが留意される。一般に、Ｃ３  ＤＡＯは、より高いＡＰＩ比重、より低い金属含有量／硫黄含有量／窒素含有量、より低いＣＣＲレベル、および／またはより高い粘度指数などの潤滑油ベースストック生成物と類似の特性を有する。
【０１４９】
実施例１０  −  ワイドカット軽油の脱アスファルト化
Ｃ５＋パラフィンによって脱アスファルト化を実行することは、脱アスファルト化油のより高い収率を潜在的に可能にすることができる。しかしながら、Ｃ５＋パラフィンまたはＣ５＋パラフィンの混合物を使用することは、脱アスファルト化系における残油型供給原料のフロー特性に関する課題を有する可能性がある。残油型供給原料の脱アスファルト化中の望ましいフロー速度／フロー特性を維持するために、脱アスファルト化プロセスは、典型的に約１９０℃以上の温度で行なわれる。このような温度において、脱アスファルト化溶媒として使用される小パラフィンは気体である。結果として、脱アスファルト化溶媒の溶解度は、温度増加によって減少する傾向がある。残油型供給原料の重量に対して約６０％以上の収率などの脱アスファルト化油のより高い収率が望まれる場合、脱アスファルト化溶媒は、脱アスファルト化油の望ましい収率を生じるために、１９０℃以上における残油型供給原料中の十分な溶解度を有し得ない。
【０１５０】
収率を増加させるための１つの選択肢は、脱アスファルト化溶媒の溶解度を増加させ、より高い収率を可能にすることができる、脱アスファルト化プロセスの温度を低下させることであり得る。しかしながら、このような温度減少は、残油型供給原料のフロー特性を変性させる可能性があり、これは、脱アスファルト化ユニットを通しての残油型供給原料のフローの維持に関する課題をもたらし得る。
【０１５１】
残油沸点範囲化合物および減圧軽油沸点範囲化合物の部分の両方を含むワイドカット減圧軽油（ＶＧＯ）を使用することは、脱アスファルト化油の高い収率を生じることを試みるときの脱アスファルト化溶媒の適合性と関係する課題を軽減し得ることが決定された。例えば、４３０℃〜４５０℃の初留点を有する残油を使用する代わりに、約３７０℃の初留点を有するワイドカットＶＧＯを使用することができる。これにより、脱アスファルト化カラムの望ましい温度を維持しながらも、脱アスファルト化油の望ましい収率が生じることが可能となる。
【０１５２】
表１３は、脱アスファルト化油の２つの異なる収率において、脱アスファルト化溶媒としてｎ−ペンタン使用する残油型供給原料の脱アスファルト化からの結果を示す。（供給原料の重量に対して）６５重量％から７５重量％まで脱アスファルト化油の収率を増加させるために、脱アスファルト化温度は、３７５°Ｆ（１９０℃）から３５５°Ｆ（約１７９℃）まで減少させた。これにより、脱アスファルト化油の収率増加が得られたが、より高収率の脱アスファルト化油の特性はそれほど好ましくなかった。例えば、収率６５重量％の脱アスファルト化油に対して、７５重量％の脱アスファルト化油では、硫黄含有量、ｎ−ヘプタン不溶性物含有量、ｃｏｎｒａｄｓｏｎ炭素残渣および金属が全てより高かった。
【０１５３】
【表１３】
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【０１５４】
表１３の結果は、供給原料の蒸留によって形成された減圧残油の脱アスファルト化に基づく。表１４中、脱アスファルト化は、同一供給原料の蒸留によって形成されたワイドカットＶＧＯにおいて行なわれた。脱アスファルト化のための供給原料中に減圧軽油の一部を含めることにより、７５重量％脱アスファルト化油の収率が３７５°Ｆ（１９０℃）において達成された。さらに、結果として生じる脱アスファルト化油は、表１３中の６５重量％収率の脱アスファルト化油に性質が近い特性を有した。これは、供給原料でより広いカットを有することにより、より高品質の脱アスファルト化油が、より高い脱アスファルト化油収率において製造されることが可能となったことを実証する。
【０１５５】
【表１４】
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【０１５６】
別のワイドカットＶＧＯを使用することの利益は、別の種類の溶媒の使用と関係する可能性がある。例えば、種々の精製プロセスは、Ｃ５化合物の混合物を含有するアウトプット流を潜在的に生じる可能性がある。表１５は、ナフサ蒸留ユニットの溶出物から生じる可能性のある、主としてイソペンタンに対応する第１のナフサ蒸留カットおよび第２のＣ５蒸留カットの例を示す。任意選択的に、表１５の右縦列などの混合Ｃ５流は、ベンゼンの包含を避けるために蒸留することができる。脱アスファルト化溶媒としての使用のために、表１５の混合組成物を比較的純粋なイソペンタン流またはｎ−ペンタン流に変換することは、実質的な追加費用を必要とする可能性がある。表１５の混合Ｃ５組成物が、ｎ−ペンタンまたはイソペンタンなどの純粋な溶媒の代わりに、脱アスファルト化溶媒として使用することができる場合、費用および追加的な装置の両方の立場から有益であろう。
【０１５７】
【表１５】
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【０１５８】
混合組成物を脱アスファルト化溶媒として使用することに関する１つの従来からの課題は、望ましい収率を生じるために必要とされる脱アスファルト化温度の低下であり得る。表１６は、表１３および１４の脱アスファルト化のために使用されるものと類似の条件下でのｎ−ペンタンおよびイソペンタンのための脱アスファルト化温度の作用としての脱アスファルト化油収率を示す。表１６に示されるように、イソペンタンで望ましい収率を生じるために必要とされる温度は、ｎ−ペンタンに関して対応する温度より実質的に低い。例えば、表１５からの混合Ｃ５流の１つが脱アスファルト化溶媒として使用される場合、脱アスファルト化温度の類似の比例減少が予想されるであろう。しかしながら、脱アスファルト化に供給原料としてワイドカットＶＧＯを使用することは、脱アスファルト化油の望ましい収率のために必要とされる温度の減少を埋め合わせるか、または緩和することができる。
【０１５９】
【表１６】
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【０１６０】
実施例１１  −  Ｃ３脱アスファルト化油の触媒処理による潤滑油ベースストック
図７は、Ｃ３脱アスファルト化油の触媒加工から製造されたブライトストックの実施例の組成の詳述を示す（図７中の試料ＩおよびＩＩ）。図７は、溶媒脱蝋または触媒脱蝋（参照１および参照２）によって形成された２つの参考ブライトストック、およびＣ３脱アスファルト化油から形成されたが、６℃の高い曇り点を有する追加的なブライトストック（試料ＩＩＩ）も示す。
【０１６１】
図７中に試料ＩおよびＩＩとして示されたブライトストックに関して、ブライトストックは、Ｃ３脱アスファルト化油の水素化処理（サワー条件）と、それに続く触媒脱蝋（スイート条件）とによって形成された。図７中の試料ＩおよびＩＩは、０．０３重量％未満の硫黄および１０重量％未満の芳香族／９０重量％より高い飽和を有するブライトストックに対応する。従って、試料ＩおよびＩＩは、グループＩＩブライトストックに対応する。図７の最初の２列の参照ブライトストックおよび試料ＩＩＩも１０重量％未満の芳香族／９０重量％より高い飽和を有し、従って同様にグループＩＩブライトストックに対応する。
【０１６２】
組成特徴決定は、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＦＤＭＳ（電界脱離質量分析）、ＦＴＩＣＲ−ＭＳ（フーリエ変換イオンサイクロトロン共鳴質量分析）およびＤＳＣ（示差走査熱量測定）を使用して実行された。組成物の差異は、従来のブライトストックよりも高い分枝度を有する本発明のベースストックを含む。例えば、プロピルおよびエチル基の合計（線９）は、試料ＩおよびＩＩにおいて、１００個の炭素原子あたり１．７または１．８または１．９より高い。さらに、試料ＩおよびＩＩにおいて、個々の分枝型は、それらの参照より高い。試料ＩおよびＩＩは、１００個の炭素原子あたり０．８５より高い、または０．８６より高い、または０．９０より高い末端／ペンダントプロピル基の全数を有し、それらは、１００個の炭素原子あたり０．８５より高い、または０．８８より高い、または０．９０より高い、または０．９３より高い、または０．９５より高いエチル基の全数を有する。さらに、図７中には示されないが、試料ＩおよびＩＩは、１００個の炭素原子あたり２．１より高い、または２．２より高い、または２．２２より高い、または２．３より高いアルファ炭素原子の全数を有する。
【０１６３】
さらに、本発明のベースストックは、パラフィン鎖内でより高い外部分枝を示した。試料ＩおよびＩＩに関して、エプシロン炭素原子に対するプロピルおよびエチル基の全数は、０．１２７より高く、または０．１３０より高く、または０．１３３より高く、または０．１４０より高く、または０．１５０より高く、または０．１６０より高かった。同様に、それぞれエプシロン炭素原子に対するプロピル基の比は、０．０６３より高く、または０．０６５より高く、かつエプシロン炭素原子に対するエチル基の比は、０．０６４より高く、または０．０６５より高く、または０．０６８より高く、または０．０７０より高かった。さらに、図７に示されないが、プロピルおよびエチル基の合計に対するアルファ炭素の比は、試料ＩおよびＩＩにおいてより小さく、１．３６未満または１．３未満または１．２５未満または１．２４未満である。
【０１６４】
参照に対する試料ＩおよびＩＩの組成におけるさらに他の差異は、ＦＤＭＳによって決定されるとシクロパラフィン種の分布において見ることができる。例えば、本発明のブライトストックは、少なくとも２０％（すなわち、組成物の１００分子あたり少なくとも２０分子）の２環シクロパラフィン、少なくとも２２％（すなわち、組成物の１００分子あたり少なくとも２２分子）の３環シクロパラフィン、１３．５％未満（すなわち、組成物の１００分子あたり１３．５未満の分子）の５環シクロパラフィン、および８．５％未満（すなわち、組成物の１００分子あたり８．５未満の分子）、または１００分子あたり８．０未満の分子または１００分子あたり７．０未満の分子の６環のシクロパラフィンを有する。１、２および３環シクロパラフィンと、４、５および６環シクロパラフィンとの比率を比較すると、試料ＩおよびＩＩにおける比率は少なくとも１．１であるという差異が観察される。さらに、２および３環シクロパラフィンに対する５および６環シクロパラフィンの比は、０．５８未満または０．５７未満である。
【０１６５】
また、本発明の油は、温度の作用としての残留蝋の全量および残留蝋の分布を決定するために、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して特徴決定された。ＤＳＣ冷却および加熱曲線は、本明細書に記載のベースストックに関して得られた。留意すべきことに、加熱曲線は、試料が完全に固体であるほぼ−８０℃の低温から開始して、次に約１０℃／分の速度で試料を加熱する。温度が増加すると、典型的に、熱フローは急速に減少し、約−２０℃〜−１０℃において最小値に達する。−２０℃〜約＋１０℃において、加熱フロー速度は、微結晶質蝋が融解すると増加する。参照において見られる典型的な増加速度は、０．０００６８〜０．０１３Ｗ／ｇ−℃の範囲であったが、４列は、０．０００４２Ｗ／ｇ−℃における速度において加熱フローのあまり迅速でない変化を有し、蝋状の種の本発明の組成物および分布を示す。
【０１６６】
図７で示された新規生成物の組成空間は、約９６のＶＩ、約１．６重量％のＣＣＲおよび約５０４ｐｐｍｗの窒素を有するＣ３脱アスファルト化油の触媒加工を使用して達成できたことが決定された。
【０１６７】
さらなる実施形態
実施形態１
潤滑油ベースストック（lubricant base stock）を製造する方法であり、
少なくとも約４００℃（または少なくとも約４５０℃、または少なくとも約５００℃）のＴ５沸点を有する供給原料（又は原料又はフィードストック（feedstock））において、第１の溶媒脱アスファルト化条件（solvent deasphalting conditions）下でＣ５＋溶媒を使用して、溶媒脱アスファルト化（solvent deasphalting）を実行すること（又は行うこと（performing））（又は工程）であって、第１の脱アスファルト化油（又は脱アスファルト化オイル（deasphalted oil））および第１の脱アスファルト化装置残留物（deasphalter residue）を生成し、有効な溶媒脱アスファルト化条件（effective solvent deasphalting conditions）が、供給原料の少なくとも７０重量％の第１の脱アスファルト化油の収率（又は収量（yield））を生じさせる、上記実行すること（又は工程）；
Ｃ３溶媒、Ｃ４溶媒またはそれらの組合せを使用する第２の溶媒脱アスファルト化条件下において、第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行すること（又は工程）であって、第２の脱アスファルト化油および第２の脱アスファルト化装置樹脂（deasphalter resin）を形成する、上記実行すること（又は工程）；
第１の有効な水素化加工条件（又は有効な水素化精製条件又は有効な水素化処理条件（effective hydroprocessing conditions））下で第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理（hydroprocessing））すること（又は工程）であって、水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理）された溶出物（又は流出物）（hydroprocessed effluent）を形成し、第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部が、少なくとも約５０重量％の芳香族含有量（aromatics content）を有し、水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理）された溶出物（又は流出物）が、３００ｗｐｐｍ以下（または１００ｗｐｐｍ以下）の硫黄含有量（sulfur content）および１００ｗｐｐｍ以下の窒素含有量（nitrogen content）を有する、上記水素化加工すること（又は工程）；
水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理）された溶出物（又は流出物）を分離すること（又は工程）であって、燃料沸点範囲フラクション（又は燃料沸点範囲画分（fuels boiling range fraction））およびボトムフラクション（又はボトム画分（bottoms fraction））を含むフラクション（又は画分（fraction））を少なくとも形成する、上記分離すること（又は工程）；および
触媒脱蝋条件（又は接触脱蝋条件（catalytic dewaxing conditions））を含む第２の有効な水素化加工条件（又は有効な水素化精製条件又は有効な水素化処理条件）下において、水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理）されたボトムフラクションの少なくとも一部を水素化加工（又は水素化精製又は水素化処理）すること（又は工程）であって、触媒脱蝋（又は接触脱蝋）された溶出物（又は流出物）（catalytically dewaxed effluent）を形成する、上記水素化加工すること（又は工程）
を含む、方法。
【０１６８】
実施形態２
５００ｗｐｐｍ〜１０，０００ｗｐｐｍの硫黄含有量を有する水素化処理（又は水素化精製）された樹脂の溶出物（又は流出物）（hydrotreated resin effluent）を形成するために、第２の脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化処理条件（又は水素化精製条件）下で水素化処理（又は水素化精製）すること（又は工程）をさらに含む、実施形態１の方法。
【０１６９】
実施形態３
第１の脱アスファルト化油の収率が、少なくとも７５重量％または少なくとも８０重量％である、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７０】
実施形態４
第２の溶媒脱アスファルト化条件が、Ｃ３溶媒の使用を含むか、または第２の脱アスファルト化油の収率が、第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部の少なくとも４０重量％もしくは少なくとも５０重量％であるか、またはそれらの組合せである、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７１】
実施形態５
第２の脱アスファルト化油が、脱アスファルト化油の重量を基準として、少なくとも５５重量％、または少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％の芳香族含有量を有する、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７２】
実施形態６
潤滑油ベースストックを製造する方法であり、
少なくとも約４５０℃（または少なくとも約５００℃）のＴ５沸点を有する供給原料において、Ｃ３溶媒を使用して、第１の溶媒脱アスファルト化条件下で溶媒脱アスファルト化を実行すること（又は工程）であって、第１の脱アスファルト化油および第１の脱アスファルト化装置残留物を生成し、有効な溶媒脱アスファルト化条件が、供給原料の４０重量％以下（または３５重量％以下、または３０重量％以下）の第１の脱アスファルト化油の収率を生じさせる、上記実行すること（又は工程）；
Ｃ５＋溶媒を使用する第２の溶媒脱アスファルト化条件下において、第１の脱アスファルト化装置残留物の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行すること（又は工程）であって、第２の脱アスファルト化装置樹脂および第２の脱アスファルト化装置残留物を形成する、上記実行すること（又は工程）；
水素化処理条件下で第２の脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化処理すること（又は工程）であって、５００ｗｐｐｍ〜１０，０００ｗｐｐｍの硫黄含有量を有する水素化処理された脱アスファルト化装置樹脂を形成する、上記水素化処理すること（又は工程）；
第１の有効な水素化加工条件下において、第１の脱アスファルト化油の少なくとも一部および水素化処理された脱アスファルト化装置樹脂の少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）であって、水素化加工された溶出物を形成し、第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部が、少なくとも約５０重量％の芳香族含有量を有し、水素化加工された溶出物が、３００ｗｐｐｍ以下（または１００ｗｐｐｍ以下）の硫黄含有量および１００ｗｐｐｍ以下の窒素含有量を有する、上記水素化加工すること（又は工程）；
水素化加工された溶出物を分離すること（又は工程）であって、燃料沸点範囲フラクションおよびボトムフラクションを含むフラクションを少なくとも形成する、上記分離すること（又は工程）；および
触媒脱蝋条件を含む第２の有効な水素化加工条件下において、水素化加工されたボトムフラクションの少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）であって、触媒脱蝋された溶出物を形成する、上記水素化加工すること（又は工程）
を含む、方法。
【０１７３】
実施形態７
触媒脱蝋された溶出物が、少なくとも８０のＶＩ、−６℃以下の流動点、および−２℃以下もしくは−５℃以下の曇り点を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分（又はポーション（portion））を含むか、または９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分が、２５℃以下、もしくは１５℃以下、もしくは１０℃以下、もしくは６℃以下の曇り点温度と流動点温度との間の差異を有するか、またはそれらの組合せである、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７４】
実施形態８
５６６℃の水素化処理樹脂フラクション（又は５６６℃の水素化処理（又は水素化精製）樹脂画分（566oC-hydrotreated resin fraction））およびボトム樹脂フラクション（又はボトム樹脂画分（bottoms resin fraction））を形成するために、水素化処理（又は水素化精製）された樹脂の溶出物（又は流出物）（hydrotreated resin effluent）の少なくとも一部に対して、沸点分離（boiling point separation）を実行すること（又は工程）をさらに含み、第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）が、５６６℃の水素化処理樹脂フラクションの少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）をさらに含む、実施形態２〜７のいずれかの方法。
【０１７５】
実施形態９
Ｃ３溶媒、Ｃ４溶媒またはそれらの組合せを使用する第３の溶媒脱アスファルト化条件下において、水素化処理（又は水素化精製）された樹脂の溶出物（又は流出物）の少なくとも一部に対して、溶媒脱アスファルト化を実行すること（又は工程）であって、第３の脱アスファルト化油および第３の脱アスファルト化装置残留物を形成する、上記実行すること（又は工程）をさらに含み、第２の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）が、第３の脱アスファルト化油の少なくとも一部を水素化加工すること（又は工程）をさらに含む、実施形態２〜７のいずれかの方法。
【０１７６】
実施形態１０
Ｃ５＋溶媒が、２種以上のＣ５異性体の混合物を含む、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７７】
実施形態１１
５１０℃＋部分が、−１０℃以下もしくは−１５℃以下の流動点を有するか、または５１０℃＋部分が、−５℃以下もしくは−１０℃以下の曇り点を有するか、またはそれらの組合せである、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７８】
実施形態１２
５１０℃＋部分が、少なくとも９０、または少なくとも９５、または少なくとも１００のＶＩを有する、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１７９】
実施形態１３
ａ）触媒脱蝋（又は接触脱蝋）された溶出物（又は流出物）の少なくとも一部を溶媒抽出（solvent extracting）すること（又は工程）であって、溶媒加工（又は溶媒処理）された溶出物（又は流出物）（solvent processed effluent）を形成する、上記溶媒抽出すること（又は工程）、
ｂ）触媒脱蝋（又は接触脱蝋）された溶出物（又は流出物）の少なくとも一部を溶媒脱蝋（solvent dewaxing）すること（又は工程）であって、溶媒加工（又は溶媒処理）された溶出物（又は流出物）を形成し、触媒脱蝋（又は接触脱蝋）された溶出物（又は流出物）が、過小脱蝋（又は不十分に脱蝋（underdewaxed））される、上記溶媒脱蝋すること（又は工程）
の少なくとも１つをさらに含み、
溶媒加工（又は溶媒処理）された溶出物（又は流出物）が、少なくとも８０のＶＩ、−６℃以下の流動点および−２℃以下または−５℃以下の曇り点を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分（又はポーション（portion））を含む、上記実施形態のいずれかの方法。
【０１８０】
実施形態１４
触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部が、溶媒抽出され、溶媒加工された溶出物が、１０重量％未満の芳香族含有量を有する９５０°Ｆ＋（５１０℃＋）部分を含む、実施形態１３の方法。
【０１８１】
実施形態１５
溶媒抽出が、ｎ−メチルピロリドン、フルフラールまたはそれらの組合せを使用して溶媒抽出することを含む、実施形態１４の方法。
【０１８２】
実施形態１６
触媒脱蝋された溶出物の少なくとも一部が、溶媒脱蝋され、第１の有効な水素化加工条件が、５１０℃の変換温度に対して、脱アスファルト化油の１０重量％〜４０重量％の変換率（又はコンバージョン（conversion））となる条件を含む、実施形態１３の方法。
【０１８３】
実施形態１７
触媒脱蝋された溶出物が、少なくとも６重量％、もしくは少なくとも８重量％、もしくは少なくとも１０重量％、もしくは少なくとも１２重量％の蝋含有量（又はワックス含有量（wax content））を有するか、または溶媒処理された溶出物が、少なくとも４重量％もしくは少なくとも６重量％の蝋含有量を有するか、またはそれらの組合せである、実施形態１６の方法。
【０１８４】
数値の下限および数値の上限が本明細書に列挙される場合、いずれの下限からいずれの上限までの範囲も考慮される。本発明の説明のための実施形態が詳細に記載されているが、種々の他の変更形態が明白であり、かつ本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、当業者によって容易に実施可能であることが理解されるであろう。従って、本明細書に添付された請求の範囲が例に限定され、かつ特許請求の範囲ではなく本明細書に明らかにされた記載が、本発明が関係する技術分野の当業者によってその均等物として見なされるであろう全ての特徴を含む、本発明において存在する特許取得可能な新規物の全ての特徴を包含すると解釈されるようには意図されない。
【０１８５】
本発明は、多数の実施形態および具体的な実施例を参照して上記で説明された。上記の詳細な説明を考慮に入れて、当技術分野における当業者に多くの変形形態が暗示されるであろう。全てのそのような明白な変形形態は、添付された全ての意図された特許請求の範囲内にある。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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