(57)【要約】 【課題】波長の異なる３種類の光線、可視光線と紫外線と赤外線に応じて、それぞれ別異の色相に自ら３変化して高輝度に発光（発色）する塗料・インクと、その使用方法を提供する。【解決手段】ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４なる化学式で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該Ｒが、Ｎｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素である単結晶体又は粉末で構成された変色体が、透明な溶剤系塗料又は水系塗料又は粉体系塗料に投入され、前記塗料において分散均一化されて成り、可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じてそれぞれ変色可能に構成されている。【選択図】       図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類元素を含む酸化物からなる変色体が含有された変色する塗料組成物であって、
前記変色体は、化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末であり、
可視光線、紫外線又は赤外線の照射に応じて変色することを特徴とする、変色する塗料組成物。
【請求項２】
赤外線又は紫外線の励起により、可視光線下での呈色とは異なる色で、発光又は発色する前記変色体に、紫外線を吸収して可視光を発する蛍光材料を混合することで、前記発光又は発色の色相を変化させたことを特徴とする請求項１記載の変色する塗料組成物。
【請求項３】
前記変色体は透明な塗料に含有されていることを特徴とする、請求項１又は２記載の変色する塗料組成物。
【請求項４】
希土類元素を含む酸化物からなる変色体が含有されたインキ組成物であって、
前記変色体は、化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末であり、
可視光線、紫外線又は赤外線の照射に応じて変色することを特徴とする、変色するインキ組成物。
【請求項５】
赤外線又は紫外線の励起により、可視光線下での呈色とは異なる色で、発光又は発色する前記変色体に、紫外線を吸収して可視光を発光する蛍光材料を混合することで、前記発光又は発色の色相を変化させたことを特徴とする請求項４記載の変色するインキ組成物。
【請求項６】
前記変色体は透明なインキに含有されていることを特徴とする、請求項４又は５記載の変色するインキ組成物。
【請求項７】
透明な塗料を構成する樹脂は、塗膜を形成可能な樹脂又は樹脂化可能な単量体等の化合物であって、主骨格がアクリル樹脂又はポリエステル樹脂とされ、側鎖官能基に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の極性官能基を有する分子量２００〜１２００００で、架橋剤がグリシジルエーテル系エポキシ化合物又はシリル基含有エポキシ化合物又はポリイソシアネート樹脂又はアミノ樹脂で構成されており、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状の前記変色体の単結晶体又は粉末が、前記塗料中に１０〜７０％の重量比で含有されていることを特徴とする、請求項３に記載した変色する塗料組成物。
【請求項８】
前記透明なインキに、硬化剤及び反射ビーズが加えられており、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状の前記変色体の単結晶体又は粉末が、前記インキ及び硬化剤並びに反射ビーズ中に１０〜７０％の重量比で含有されていることを特徴とする、請求項６に記載した変色するインキ組成物。
【請求項９】
イ）化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末から成る変色する変色体を、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状に形成する工程と、
ロ）塗膜を形成可能な樹脂又は樹脂化可能な単量体等の化合物であって、主骨格がアクリル樹脂又はポリエステル樹脂とされ、側鎖官能基に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の極性官能基を有する分子量２００〜１２００００で、架橋剤がグリシジルエーテル系エポキシ化合物又はシリル基含有エポキシ化合物又はポリイソシアネート樹脂又はアミノ樹脂から成る樹脂を含む透明な塗料の中に、前記変色体の沈降を防止する沈降防止剤を混入すると共に、前記変色体を前記塗料に対し１０〜７０％の重量比で投入し、湿潤分散機により分散・均一化処理を施して、変色する塗料を製造する工程と、
ハ）被塗装物を脱脂し、その脱脂した被塗装物を所定数並べ、下塗り処理した後、前記被塗装物に対し５μｍ以上の膜厚で前記変色する塗料による焼き付け塗装を施し、乾燥させることにより、可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じてそれぞれ変色する被塗装物を仕上げる工程と、
より成ることを特徴とする、変色する塗料の使用方法。
【請求項１０】
イ）化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶又は粉末から成る変色する変色体を、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状に形成する工程と、
ロ）透明なインキに、硬化剤及び発色性を高める反射ビーズを加え、前記変色体を前記インキ及び硬化剤並びに反射ビーズに対し１０〜７０％の重量比で投入し、攪拌して練り込んだ後に、分散・均一化処理を施して、変色するインキを製造する工程と、
ハ）被印刷物の所望箇所に前記変色するインキを塗り、乾燥させて、可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じてそれぞれ変色する被塗装物を仕上げる工程と、
より成ることを特徴とする、変色するインキの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変色する塗料組成物又はインキ組成物及び変色する塗料又はインキの使用方法に属し、さらに云えば、波長の異なる３種類の光線、可視光線と紫外線と赤外線に応じて、それぞれ別異に自ら変色して発光（３変化）自在な塗料組成物・インキ組成物と、それらの製品への使用方法の技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、波長の異なる３種類の光線、可視光線（蛍光灯）と紫外線（ブラックライト）と赤外線（太陽光）が照射された際、それぞれ別異に３種類の色に変化して自発光する塗料やインキ類は今までのところ無い。１色又は２色に変色するものとしては例えば下記の如きである。
【０００３】
紫外線系で変色する塗料としては、蛍光塗料と蓄光塗料の混合タイプの塗料（以下、これをＡタイプという。）が公知である。その塗料を用いた塗装の方法としては、塗装する対象物（以下、被塗装物という。）に対し、通常プライマーを施し、白色の下塗りをした後、当該Ａタイプの塗料を塗る。しかる後、仕上げ塗装をすることにより、ブラックライト（紫外線）の下でのみ変色するものである。
【０００４】
また、特開２００１−３１２２３５号特許公開公報には、透明な基材シートと、ブラックライトからの照射光により一定色に発光する蛍光層と、前記ブラックライトからの照射光を蓄光して前記蛍光層とは異なる色に発光する蓄光層と、を備えており、前記蛍光層と前記蓄光層が前記基材シートにおける同じ平面領域に積層した状態で設けられている発光シート体が開示されており、同発光シートによれば、ブラックライトを消灯しても異なる色で発光するものである（以下、これをＢタイプという。）。
【特許文献１】特開２００１−３１２２３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
前記Ａタイプの塗料は、ブラックライトの下で発色させるため、下塗りを白色に限定して行わなければならないという制約がある。また、塗装した後に、Ａタイプの塗料を保護する等のため、クリヤによる仕上げ塗装（上塗り）を行う必要があり、作業工程が多くて煩わしい。
【０００６】
前記Ｂタイプの発光シート体は、蛍光層と蓄光層を所定領域に形成しなければならず作業工程が複雑である上、ブラックライト下と同ブラックライトを消灯した際の２種類の発光に止まり、可視光線や赤外線の下では変色せず、３変化するものではない。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、波長の異なる３種類の光線、可視光線と紫外線と赤外線に応じて、それぞれ別異の色相に自ら３変化して高輝度に発光（発色）する塗料・インキの組成物と、その塗料・インキを簡便確実に製作でき、経済的かつ高品質な製品への塗装や印刷を実現した使用方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
第１の発明の変色する塗料組成物は、希土類元素を含む酸化物からなる変色体が含有された変色する塗料組成物であって、
前記変色体は、化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末であり、
可視光線、紫外線又は赤外線の照射に応じて変色することを特徴とする。
【０００９】
第２の発明の変色する塗料組成物は、赤外線又は紫外線の励起により、可視光線下での呈色とは異なる色で、発光又は発色する前記変色体に、紫外線を吸収して可視光を発する蛍光材料を混合することで、前記発光又は発色の色相を変化させたことを特徴とする。
【００１０】
第３の発明の変色する塗料組成物は、前記変色体は透明な塗料に含有されていることを特徴とする。
【００１１】
第４の発明の変色するインキ組成物は、希土類元素を含む酸化物からなる変色体が含有されたインキ組成物であって、
前記変色体は、化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末、
又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末であり、
可視光線、紫外線又は赤外線の照射に応じて変色することを特徴とする。
【００１２】
第５の発明の変色するインキ組成物は、赤外線又は紫外線の励起により、可視光線下での呈色とは異なる色で、発光又は発色する前記変色体に、紫外線を吸収して可視光を発光する蛍光材料を混合することで、前記発光又は発色の色相を変化させたことを特徴とする。
【００１３】
第６の発明の変色するインキ組成物は、前記変色体は透明なインキに含有されていることを特徴とする。
【００１４】
第７の発明の変色する塗料組成物は、前記透明な塗料を構成する樹脂は、塗膜を形成可能な樹脂又は樹脂化可能な単量体等の化合物であって、主骨格がアクリル樹脂又はポリエステル樹脂とされ、側鎖官能基に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の極性官能基を有する分子量２００〜１２００００で、架橋剤がグリシジルエーテル系エポキシ化合物又はシリル基含有エポキシ化合物又はポリイソシアネート樹脂又はアミノ樹脂で構成されており、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状の前記変色体の単結晶体又は粉末が、前記塗料中に１０〜７０％の重量比で含有されていることを特徴とする。
【００１５】
第８の発明の変色するインキ組成物は、前記透明なインキに、硬化剤及び反射ビーズが加えられており、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状の前記変色体の単結晶体又は粉末が、前記インキ及び硬化剤並びに反射ビーズ中に１０〜７０％の重量比で含有されていることを特徴とする。
【００１６】
第９の発明の変色する塗料の使用方法は、
イ）化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末から成る変色する変色体を、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状に形成する工程と、
ロ）塗膜を形成可能な樹脂又は樹脂化可能な単量体等の化合物であって、主骨格がアクリル樹脂又はポリエステル樹脂とされ、側鎖官能基に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の極性官能基を有する分子量２００〜１２００００で、架橋剤がグリシジルエーテル系エポキシ化合物又はシリル基含有エポキシ化合物又はポリイソシアネート樹脂又はアミノ樹脂から成る樹脂を含む透明な塗料の中に、前記変色体の沈降を防止する沈降防止剤を混入すると共に、前記変色体を前記塗料に対し１０〜７０％の重量比で投入し、湿潤分散機により分散・均一化処理を施して、変色する塗料を製造する工程と、
ハ）被塗装物を脱脂し、その脱脂した被塗装物を所定数並べ、下塗り処理した後、前記被塗装物に対し５μｍ以上の膜厚で前記変色する塗料による焼き付け塗装を施し、乾燥させることにより、可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じてそれぞれ変色する被塗装物を仕上げる工程と、
より成ることを特徴とする。
【００１７】
第１０の発明の変色するインキの使用方法は、
イ）化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦x≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶体又は粉末、又は化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素が主成分となる変色する単結晶又は粉末から成る変色する変色体を、５〜１００μｍの粒度の範囲内で均一な粒子状に形成する工程と、
ロ）透明なインキに、硬化剤及び発色性を高める反射ビーズを加え、前記変色体を前記インキ及び硬化剤並びに反射ビーズに対し１０〜７０％の重量比で投入し、攪拌して練り込んだ後に、分散・均一化処理を施して、変色するインキを製造する工程と、
ハ）被印刷物の所望箇所に前記変色するインキを塗り、乾燥させて、可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じてそれぞれ変色する被塗装物を仕上げる工程と、
より成ることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
第１〜３、７の発明の変色する塗料組成物は、波長の異なる可視光線又は紫外線又は赤外線に応じてそれぞれ変色する変色体が、透明な塗料に投入され、分散・均一化されて成るので、場所・シーンに応じ高品質で綺麗に３変化して発光する。したがって、この変色する塗料を、例えば時計や携行する携帯電話機、音響機械や撮像機械等に塗装したり、コンパクト等の化粧品や宝石、カーオーディオ等のカー用品、キャラクター商品や文房具、パチンコ機等の遊技機械等々の様々な商品に塗装したり、カラオケボックス・ディスコ等での室内で使用したりすることにより、あらゆるニーズに対応して需要増大を図り、付加価値を高めて商品の販売促進に多大に貢献する。更にこの変色する塗料は、高輝度で綺麗に３種類に変色して自発光するので、目を惹きつけて関心を向けさせる顧客吸引力や、装飾性、美観性に起因する商品需要の拡大に寄与する。
【００１９】
第４〜６、８の発明の変色するインキ組成物は、波長の異なる可視光線又は紫外線又は赤外線に応じてそれぞれ変色する変色体が、透明なインキに投入され、分散・均一化されて成るので、前記変色する塗料と同様に、時計や携行する携帯電話機、音響機械や撮像機械等に印刷したり、コンパクト等の化粧品や宝石、カーオーディオ等のカー用品、キャラクター商品や文房具、パチンコ機等の遊技機械等々の様々な商品に印刷したりすることにより、あらゆるニーズに対応して需要増大を図り、付加価値を高めて商品の販売促進に多大に貢献する。
【００２０】
また、この変色するインキ組成物によれば、所望の商品に社名のロゴなど部分的な印刷を種々の商品に行え、商品宣伝や偽造防止にも役立てられるほか、口紅に塗って使用する等の新規需要の拡大を図り、付加価値を高めて商品の販売促進に多大に貢献する。さらにこの変色するインキは、硬化剤や反射ビーズが加えられ、発色を乱反射させて、高輝度で綺麗な３種の発色性が高められているので、目を惹きつけて関心を向けさせる装飾性や美観性を有し、購買意欲の向上に寄与する。
【００２１】
第９の発明の変色する塗料の使用方法によれば、所定粒度の変色体を透明な所定の塗料に所定割合で投入し、被塗装物に焼き付け塗装するだけで塗装できるので、従来の工程に比べて簡単で施工性に優れる上、経済的である。また、当該変色体が３色を保有し自発光するので下塗りは何色でも構わない利便性にも優れ、あらゆる商品において３タイプに変色して光る塗装が実現される。
【００２２】
第１０の発明の変色するインキの使用方法によれば、所定粒度の変色体を透明なインキに所定割合で投入し、被印刷物に印刷するだけでいいので、スクリーン印刷やパッド印刷等の方法で被印刷物の所望箇所を３変色できる施工性、経済性に優れ、あらゆる商品の部分的に光る装飾に対応できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の変色する塗料について説明する。
【００２４】
この変色する塗料は、可視光線・紫外線・赤外線と波長が異なる３種類の光線の照射に応じて、それ自体別異に変色（発色）する性質を有する希土類元素を含む酸化物から成る変色体２が、所定の塗料に投入され、その中で分散・均一されているものである。
【００２５】
当該変色体２の一実施形態は、化学式ＲｘＧｄ１−ｘＶＯ４で示され、０．０１≦ｘ≦０．５であり、当該ＲはＮｄ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる。以下、当該変色体２の粉末の作製と単結晶の作製について述べる。
【００２６】
当該粉末の作製要領は下記の通りである。
【００２７】
この変色体２の原料として、Ｖ２Ｏ５、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）を用いた例を示す。まず、Ｖ２Ｏ５が４５．０〜５５．０モル％、Ｅｕ２Ｏ３が０．１〜８．０モル％、Ｎｄ２Ｏ３が０．１〜１０．０モル％、Ｇｄ２Ｏ３が２７．０〜５４．８モル％となるように、それぞれ原料を秤量した。
【００２８】
この原料を用い、下記の方法で粉末を作製した。この粉末は、可視光線下では、青色を呈しているが、紫外線（ブラックライト）下では、赤桃色の発光が見られた。赤外線下では粉末粒度により異なり、粒度が小さくなるに従って紫色発色から白色化への変化が見られた。同一材料で可視光線下、紫外線下、そして赤外線下でそれぞれ異なる色を呈するものとなる。
【００２９】
この変色体２の粉末は、一般的な粉末の作製方法によって得られる。つまり、それぞれの前記原料の粉末を湿式又は乾式で十分に混合したものを仮焼成し、粉砕後に本焼結する。その後、未反応の酸化バナジウムをアルカリ洗浄し、濾過及び乾燥後に再度焼結し、後述のように、必要な粒度にふるい分けし最終粉末が得られる。なお、本発明の変色体に用いられる粉末の熱合成には、大気雰囲気が用いられる。
【００３０】
次に、当該変色体２の単結晶の作製要領を示すと、下記の通りである。
【００３１】
この変色体の原料として、Ｖ２Ｏ５、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）を用いた例を示す。まず、Ｖ２Ｏ５が４５．０〜５５．０モル％、Ｅｕ２Ｏ３が０．１〜８．０モル％、Ｎｄ２Ｏ３が０．１〜１０．０モル％、Ｇｄ２Ｏ３２７．０〜５４．８モル％となるように、それぞれ原料を秤量した。
【００３２】
この原料を用い、下記の方法で単結晶を育成した。この単結晶は、可視光線下では、青色を呈しているが、紫外線（ブラックライト）下では、赤桃色の発光が見られ、赤外線下では紫色の発色が見られた。同一材料で可視光線下、紫外線下、そして赤外線下でそれぞれ異なる色を呈するものとなる。
【００３３】
この変色体２の単結晶は、一般的な単結晶育成方法によって得られる。つまり、それぞれの前記原料の粉末を、混合・焼成した後、融解させ、さらに固化することで得られる。
【００３４】
ここで、本実施形態の変色体２に用いられる単結晶の育成には、大気雰囲気、酸素雰囲気、不活性ガスと酸素の混合雰囲気が用いられる。そして、本発明の変色体の特性は、主に単結晶の組成に依存するものの、発光又は発色する際の色相は、育成雰囲気によって異なるので、材料の種類により、育成雰囲気を適正に制御する必要がある。
【００３５】
また、変色体２の異なる実施形態は、以下（１）〜（４）の通りである。
【００３６】
（１）まず、化学式Ｒ２Ｏ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末からなる。当該変色体２の原料として、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）を用いた例を示す。まず、Ｎｄ２Ｏ３が２０．０〜３０．０モル％、Ｅｕ２Ｏ３が７０．０〜８０．０モル％、となるように、それぞれ原料を秤量した。
【００３７】
この原料を用い、前記の方法で単結晶又は粉末材料を作製した。両者とも下記の通り同様の色変化を示す。可視光線下では、青〜濃青を呈しているが、太陽光（赤外線）下で赤紫に変化し、ブラックライト（紫外線）下では、赤〜ピンク色の発光が見られた。
【００３８】
（２）異なる化学式ＲＡｌＯ３で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末からなる。当該変色体２の原料として、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）、酸化ホルミウム（Ｈｏ２Ｏ３）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を用いた例を示す。まず、Ａｌ２Ｏ３が４０．０〜６０．０モル％、Ｅｕ２Ｏ３が０．１〜２０．０モル％、Ｇｄ２Ｏ３が０．３〜２０．０モル％、Ｈｏ２Ｏ３が３５．０〜６０モル％となるように、それぞれ原料を秤量した。
【００３９】
この原料を用い、前記の方法で単結晶又は粉末材料を作製した。両者とも下記の通り同様の色変化を示す。可視光線下では、肌色〜ピンクを呈し、太陽光下では黄色、ブラックライト下では、赤紫色の発光が見られた。
【００４０】
（３）異なる化学式Ｒ２ＳｉＯ５で示され、当該ＲはＹ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｎｄ、Ｈｏ、Ｅｒから選ばれる少なくとも１種の希土類元素からなる単結晶体若しくは粉末からなる。当該変色体２の原料として、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）、酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）、酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）を用いた例を示す。まず、ＳｉＯ２が４５．０〜５５．０モル％、Ｅｕ２Ｏ３が０．１〜２０．０モル％、Ｎｄ２Ｏ３が０．１〜２０．０モル％、Ｇｄ２Ｏ３が０．５〜２０．０モル％となるように、それぞれ原料を秤量した。
【００４１】
この原料を用い、前記の方法で単結晶又は粉末材料を作製した。両者とも下記の通り同様の色変化を示す。可視光線下では、青色を呈しているが、ブラックライト下では、赤色の発光が見られ、赤外線下では紫色の発色が見られた。
【００４２】
（４）異なる変色体２の原料として前記実施形態（１）〜（３）の内のいずれか一つに記載の変色体に、紫外線吸収し可視光線を蛍光する蛍光材料を混合した。両者１０〜５０％：９０〜５０％の比率で秤量・混合し、両者の特性が損なわれることなく、加算的な特徴を持つ変色体となった。
【００４３】
具体的には、（１）の例と同様な原料を用い、酸化エルビウム（Ｅｒ２Ｏ３）を主成分とする蛍光体材料を添加した例を示す。まず、（１）の例と同様の粉末状の変色体を作製し、製品化されているＥｒ２Ｏ３の蛍光体を重量比で５０：５０で混合した。
【００４４】
通常の場合、可視光線、赤外線を照射した場合に、青色から赤紫色に変色するものの、紫外線を当てた場合、Ｎｄ２Ｏ３の量が１０モル％以上の場合その色変化は小さくなった。しかし、上記の蛍光体を加え均一に分散させることで、Ｎｄ２Ｏ３の量が１０モル％以上の場合でも、混合された粉末としては紫外線照射により、だいだい色〜赤色に強く変色した。
【００４５】
次に、上記の当該塗料としては、溶剤系塗装や水系塗料のほか粉体系塗料も使用可能であるが、本実施形態では樹脂系の溶剤系塗料を使用する場合について説明する。この塗料は透明なものが用いられ、当該透明な塗料を構成する樹脂は、塗膜を形成可能な樹脂又は樹脂化可能な単量体等の化合物を含んでいる。但し、透明な塗料として要求される性能は、耐薬品性、耐光性、耐溶剤性等の外部要因に対する強靭な抵抗力がなければならない。そのため、主骨格がアクリル樹脂又はポリエステル樹脂とされ、側鎖官能基に水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の極性官能基を有する分子量２００〜１２００００で、架橋剤がグリシジルエーテル系エポキシ化合物又はシリル基含有エポキシ化合物又はポリイソシアネート樹脂又はアミノ樹脂によりこの塗料は構成されている。
【００４６】
そして、前記の変色する希土類元素を含む酸化物から成る変色体２の単結晶又は粉体は、５〜１００μｍのメッシュでふるい分けされ、よってその粒度が５〜１００μｍの範囲内で均一に統一して用いると良い。この変色体２の単結晶又は粉体の粒度は、要求される仕上り塗装表面のザラツキや発色性、性能に応じて適宜変更することができる。本実施形態のように塗料として使用する場合は、約５μｍの粒度で好適に実施される。当該所定粒度の粒子状変色体２の単結晶又は粉末を、前記塗料中に１０〜７０％の重量比で投入される。と共に、前記変色体２の沈降を防ぐポリエチレンアマイド等の沈降防止剤が併せて投入される。
【００４７】
したがって、前記塗料において変色体２が分散・均一化され、塗料の貯蔵安定性、塗装の作業性や発色の安定性を実現できるように、湿潤分散機により分散させる（但し、この湿潤分散機によらず手動で分散してもよい）。かくして変色体２が当該塗料の中で沈降することなく均一化されたものとして作製され、塗装時に平滑となってムラが出ず、保存にもよい。
【００４８】
但し、前記無色で透明な塗料に、シンナー等の溶剤や硬化剤、紫外線吸収剤等の添加剤を必要に応じ加え、攪拌混合して製作する形態も好適に実施される。
【００４９】
以下に、前記した変色する塗料を使用した塗装方法について説明する。
【００５０】
まず、塗装する対象物たる被塗装物を、シンナー脱脂する。そして、塗装しやすいように、その脱脂した被塗装物の所定数を所定位置に並び揃える。
【００５１】
その一方、前記の変色体２を含有する変色する塗料を予め製造するが、被塗装物に使用する塗料に合った粘度にしておく実施形態が好適である。
【００５２】
かくして、前記被塗装物に対し、プライマーによる下塗り処理を行う。この下塗りを白又は高白度メタリック等の白系の塗料で行えば発色性が増し、変色体２より一層鮮やかに発色させることができる。しかる後、エアーガンにより、当該変色する塗料を被塗装物に吹き付け、５μｍ以上の膜厚に形成する。最後に、この変色する塗料が吹き付けられた被塗装物を乾燥炉に入れて乾燥させ、焼き付け塗装によって変色する被塗装物が完成する。この塗料の吹き付けと焼き付けを複数回行うことにより、さらに変色体２の発色を高めることができる。なお、静電塗装など他の塗装方法により当該変色する塗料を被塗装物に塗装する方法も好適に実施される。
【００５３】
よって、波長の異なる可視光線や紫外線、赤外線の照射に応じて、それぞれ別異に変色する被塗装物を簡便確実に仕上げることができる。
【００５４】
次に、本発明の変色するインキについて説明する。
【００５５】
この変色するインキも、前記した変色する塗料と同じように、可視光線・紫外線・赤外線と波長が異なる３種類の光線の照射に応じて、それ自体別異に変色（発色）する性質を有する希土類酸化物から成る変色体２が、以下の無色で透明なインキ３の中に投入される。このインキ３に使用される変色体２の単結晶又は粉体の粒度としては７μｍで均一化したものが好適である。この均一化された変色体２を使用したインキ３による印刷（後述）の場合、所望箇所４に印刷した表面のザラツキを抑えることができると共に、耐摩耗性等の性能を高められる。次に、硬化剤（２液型のインキ３の場合）が添加される。さらに、反射ビーズが加えられて、発色を乱反射させて発色性が高められている。そして、前記変色体２が当該インキ３及び硬化剤並びに反射ビーズに対し１０〜７０％の重量比で投入される。その中で、変色体２の結晶が分散し、均一化されるように攪拌して練り込んで成るものである。
【００５６】
当該インキ３としては、無色（メジウム）で透明なインキが好適であるが、３の色のバリエーションを変えるため、必要に応じアルミニウム、チタンや溶剤等の添加物を加える実施形態も好適に行われる。図２に、各種の添加物を加えた場合の色相のバリエーションを示した。添加物の種類、組合せ、量などの差異によって違う同図中符号Ａ〜Ｈのように、蛍光（可視光線）、太陽光（赤外線）、ＢＬＡＣＫ光（紫外線）の照射に応じ、変化する色の組合せを様々に変えることができる。
【００５７】
以下に、図１を参照して前記した本実施形態の変色するインキ３を使用したスクリーン印刷の工程について説明する。
【００５８】
まず、シルク版に、社名ロゴ５など印刷したい所望の文字や星形図柄６等を、メッシュ状に描いて隙間をつくり、当該シルク版を印刷機にセットする。
【００５９】
その一方、前記の変色体２を含有する変色するインキ３を予め製造しておく。
【００６０】
かくして、前記シルク版の下方から、金属製プレート１（被印刷物）をシルク版に当接し、シルク版の上面から当該変色するインキ３を、当該プレート１の所望箇所４の上に塗り、所定温度時間（例えば、１００℃で１０分）乾燥させて、仕上げる。
【００６１】
したがって、図１に例示したような金属製プレート１（被印刷物）の所望箇所４に、変色体２を含有するインキ３により社名ロゴ５や星形図柄６を印刷でき、その社名ロゴ５と星形図柄６は、波長が各々異なる３種類の光線・可視光線又は紫外線又は赤外線の照射に応じて、それぞれ異なる色に３変化させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】変色するインキを印刷した被印刷物の全体図である。
【００６３】
【図２】変色するインキのバリエーションを示した表である。
【符号の説明】
【００６４】
１      被印刷物
２      変色体
３      インキ
４      所望箇所
５      社名ロゴ
６      星形図柄
【図１】
2006117786.tif 000003
【図２】
2006117786.tif 000004