(57)【要約】【課題】長期保存安定性やノズルからのインクの吐出安定性が良く、形成される画像の定着性が良好であるインクジェットプリンター用水性インクを提供すること。【解決手段】色材と樹脂と水溶性有機溶媒と水とを含むインクジェットプリンター用水性インクにおいて、上記色材が水不溶性色材であり、上記樹脂が、カルボン酸エステル基を有するポリマーのカルボン酸エステル基を加水分解して得られたポリマーであり、該加水分解物がモノカルボン酸構造よりもジカルボン酸構造を多く含有していることを特徴とするインクジェットプリンター用水性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と樹脂と水溶性有機溶媒と水とを含むインクジェットプリンター用水性インクにおいて、上記色材が水不溶性色材であり、上記樹脂が、カルボン酸エステル基を有するポリマーのカルボン酸エステル基を加水分解して得られたポリマーであり、該加水分解物がモノカルボン酸構造よりもジカルボン酸構造を多く含有していることを特徴とするインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項２】
前記ポリマーが、それぞれ少なくとも１種の親水性セグメントおよび疎水性セグメントを含有するブロックコポリマーである請求項１に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項３】
前記ポリマーが、ポリビニルエーテル系ブロックコポリマーである請求項１または２に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項４】
前記カルボン酸エステル基を有するポリマーの溶解性パラメータが１６．０〜２４．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項５】
前記カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られるポリマーが、前記カルボン酸エステル基を有するポリマーの溶解性パラメータに対して−２．８〜＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒、アルカリおよび水を含む系でアルカリ加水分解することにより得られるポリマーである請求項１または４に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項６】
前記カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られるポリマーが、前記エステル体の溶解性パラメータに対して−９．３〜＋１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒Ａと＋１．５〜＋１２．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒Ｂとの混合溶媒と、アルカリと、水とを含む系でアルカリ加水分解することにより得られ、さらに前記溶媒Ａに対する前記溶媒Ｂの容量の比率が０以上１未満の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項７】
前記溶媒Ａと前記溶媒Ｂとの混合溶媒の溶解性パラメータが、前記エステル体の溶解性パラメータに対して−２．８〜＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2である請求項６に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用水性インクを用い、インクジェット記録装置により画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェットプリンターに好適に使用できる水性インクおよびインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
コンピューターの普及に伴い広く利用されるようになっているインクジェットプリンター用インクとしては、安全性などの面で水性インクが主流となっており、中でも水溶性染料を用いた水性インクは、画像の発色性に優れることから最も普及している。しかし、前記水溶性染料を用いた水性インクからなる画像は、染料が水溶性であるために耐水性に劣り、また、染料が分子状であるために、光やオゾンなどのガスによる劣化が速いという問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、着色剤が分子状ではなく、複数の分子が集合した形態をとる顔料などの不溶性着色剤を用いたインクが検討されている。これらの分散型のインクからなる画像は、耐水性、耐光性、耐ガス性などのいわゆる画像堅牢性において水溶性色素を用いたインクからなる画像よりも優れているが、インクの吐出安定性や画像の定着性などの面ではさらなる改善が必要である。
【０００４】
そこで、不溶性着色剤の微粒子の分散性を高めてインクの吐出を安定させ、また、画像の定着性を高める目的で、これらの不溶性着色剤に付着しやすい部分と、水性媒質への親和性が高い部分とを含有するブロックコポリマーを用いたインク（特許文献１参照）やグラフト共重合体を用いたインク（特許文献２参照）が提案されている。これらの技術では、不溶性着色剤と水性媒質のそれぞれに対して親和性を持つブロックを有するブロックコポリマーやグラフト共重合体の働きにより着色剤の分散安定性が改善されているが、不溶性着色剤に対する該重合体の長期的な安定性が十分に発揮できない場合、また、水性媒質への安定性をカルボン酸で得る場合は、加水分解の方法によっては、該加水分解部分が、側鎖にモノカルボン酸構造よりもジカルボン酸構造を多く形成している場合があり、定着性が十分に発揮できない場合もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１７９１８３号公報
【特許文献２】特開平９−１８８７３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記の状況に鑑み、本発明は、長期保存安定性やノズルからのインクの吐出安定性が良く、形成される画像の定着性が良好であるインクジェットプリンター用水性インク（以下単に「インク」という）を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的は以下の本発明によって達せられる。すなわち、本発明は、色材と樹脂と水溶性有機溶媒と水とを含むインクにおいて、上記色材が水不溶性色材であり、上記樹脂が、カルボン酸エステル基を有するポリマーのカルボン酸エステル基を加水分解して得られたポリマーであり、該加水分解物がモノカルボン酸構造よりも、ジカルボン酸構造を多く含有していることを特徴とするインクを提供する。
【０００８】
上記本発明においては、前記ポリマーが、それぞれ少なくとも１種の親水性セグメントおよび疎水性セグメントを含有するブロックコポリマーであること；前記ポリマーが、ポリビニルエーテル系ブロックコポリマーであること；前記カルボン酸エステル基を有するポリマーの溶解性パラメータが１６．０〜２４．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であることが好ましい。
【０００９】
また、上記本発明においては、前記カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られるポリマーが、前記カルボン酸エステル基を有するポリマーの溶解性パラメータに対して−２．８〜＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒、アルカリおよび水を含む系でアルカリ加水分解することにより得られるポリマーであることが好ましい。
【００１０】
また、上記本発明においては、前記カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られるポリマーが、前記エステル体の溶解性パラメータに対して−９．３〜＋１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒Ａと＋１．５〜＋１２．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2となる少なくとも１種の溶媒Ｂとの混合溶媒と、アルカリと、水とを含む系でアルカリ加水分解することにより得られ、さらに前記溶媒Ａに対する前記溶媒Ｂの容量の比率が０以上１未満の範囲であること；および前記溶媒Ａと前記溶媒Ｂとの混合溶媒の溶解性パラメータが、前記エステル体の溶解性パラメータに対して−２．８〜＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、前記本発明のインクを用い、インクジェット記録装置により画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、長期保存安定性やノズルからのインクの吐出安定性が良く、形成される画像の定着性が良好であるインクおよび該インクを使用するインクジェット記録方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、色材と樹脂と水溶性有機溶媒と水とを含む水性インクにおいて、上記色材が水不溶性色材であり、上記樹脂が、カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られたポリマーであり、該加水分解物がモノカルボン酸構造よりも、ジカルボン酸構造を多く含有していることを特徴とするインクを提供する。
【００１４】
前記加水分解物がモノカルボン酸構造をジカルボン酸構造よりも多く含むポリマーをインクに使用した際に、インクの長期的な分散安定性が得られない場合や、形成される画像の定着性が十分に満たされない場合がある。本発明のジカルボン酸構造とは、おのおののポリマーのカルボン酸基同士が強い水素結合により二量体を形成しているものであってもよいし、ポリマー分子内のカルボン酸同士が強い水素結合により二量体を形成しているものであってもよい。
【００１５】
上記本発明において、前記ポリマーがそれぞれ少なくとも１種の親水性セグメントおよび疎水性セグメントを含有するブロックコポリマーであることが好ましい。さらに、上記本発明において、前記ポリマーが、ポリビニルエーテル系ブロックコポリマーであることが好ましい。
【００１６】
本発明で使用する前記ブロックコポリマーは、そのブロック毎が、おのおのビニルエーテル系モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであることが好ましい。
【００１７】
上記の前記ブロックコポリマーは、例えば、下記一般式（１）で示されるモノマー単位の繰り返し構造を有することが好ましい。
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲ1））−      （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ1は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ1の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００１８】
また、Ｒ1は、−（ＣＨ（Ｒ2）−ＣＨ（Ｒ3）−Ｏ）p−Ｒ4若しくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ5で表される基でもよい。この場合、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ4は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2ＣＯＯＲ5などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ4の炭素数は１〜１８が好ましい。Ｒ5は水素、またはアルキル基である。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００１９】
Ｒ1およびＲ4において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル、リノレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロヘキセニルなどである。
【００２０】
前記ブロックコポリマーの少なくとも１個の繰り返し単位は、下記一般式（２）で示される繰り返し単位構造が好ましい。
2006232918.tif 000002
【００２１】
Ｒ6は、アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、またはシクロアルケニレン基のような脂肪族炭化水素、フェニレン基、ピリジレン基、ベンジリレン基、トルイレン基、キシリレン基、アルキルフェニレン基、フェニルアルキレン基、ビフェニレン基、フェニルピリジレン基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2を表す。
【００２２】
Ｒ7はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また。上記Ｒ6およびＲ7において、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ6、Ｒ7の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００２３】
また、Ｒ6は、−ＣＨ（Ｒ8）−ＣＨ（Ｒ9）−Ｏ）p−Ｒ10−、若しくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ11−で表される基でもよい。この場合、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ10およびＲ11は、アルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、またはシクロアルケニレン基のような脂肪族炭化水素、フェニレン基、ピリジリレン基、ベンジリレン基、トルイレン基、キシリレン基、アルキルフェニレン基、フェニルアルキレン基、ビフェニレン基、フェニルピリジリレン基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）などを表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。ｐは１〜１８が、ｍは１〜３６、ｎは０〜１が好ましい。また、Ｒ10およびＲ11の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００２４】
前記ブロックコポリマーは、それを他の高分子にグラフト結合させたものを使用してもよいし、他のモノマーと共重合されたものを使用してもよい。また、各ブロックとも、ビニルエーテル系モノマーとそれ以外のモノマーとの共重合体も含まれる。
【００２５】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されている（例えば、特開平１１−０８０２２１号公報）が、青島らによるカチオンリビング重合による方法（ポリマーブレタン誌  １５巻、１９８６年  ４１７頁、特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックコポリマー、グラフトコポリマー、グラジュエーションコポリマーなどの様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系などで行うこともできる。本発明で使用する前記ブロックコポリマーは上記公知の方法で製造することができる。
【００２６】
前記ブロックコポリマーとして、加水分解後カルボン酸を有することにより、それぞれ少なくとも１種の親水性セグメントおよび疎水性セグメントを含有するポリビニルエーテル構造のブロックコポリマーを用いることができる。
【００２７】
本発明で使用する上記カルボン酸エステル基を有する前記ブロックコポリマーは、加水分解後カルボン酸を有することにより、それぞれ少なくとも１種類の親水性ブロック（Ａおよび／またはＡ’）および疎水性ブロック（Ｂおよび／またはＢ’）を有するものが好ましい。例えば、ＡＢ型、ＡＢＡ’型（ＡとＡ’は同じでも異なっていてもよい）、ＡＡ’Ｂ型、ＢＢ’Ａ型（ＢとＢ’は同じでも異なっていてもよい）などが挙げられる。ここで、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’はホモポリマー、またはコポリマーのブロックを示す。
【００２８】
前記構造を有するブロックコポリマーのカルボン酸エステル基体の溶解性パラメータは１６．０〜２４．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2であることが好ましい。
【００２９】
上記のような構造および溶解性パラメータを有する前記ブロックコポリマーは、それぞれ少なくとも１種の疎水性セグメントおよび親水性セグメントを有するため、親水−疎水両溶媒性があり、また、ビニルエーテル構造を有することにより熱に対する刺激応答性があり、さらに、加水分解後のポリマーにおいては、ｐＨに対する刺激応答性も有するようになるため、形成される画像の定着性が良好になるため好ましい。
【００３０】
本発明に用いることのできる溶媒は、溶解性パラメータが、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータに対して−２．８〜＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であることが好ましく、＋２．０〜＋８．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2の範囲であることが特に好ましい。溶解性パラメータが、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータに対して−２．８（Ｊ／ｃｍ3）1/2よりも小さい場合、十分に加水分解が進行しない場合がある。また＋９．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2よりも大きい場合、ポリビニルエーテル系ブロックコポリマーは溶解しにくくなり、加水分解の反応速度が遅かったり、反応しないなどの不都合が生じる。加水分解に使用する溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが例示でき、これらの溶媒は前記ブロックコポリマー１００質量部あたり約５０〜２，０００質量部の範囲で使用することが好ましい。
【００３１】
また、本発明で使用する溶媒は、上記の溶解性パラメータの範囲を満たすものであれば、以下に述べるように溶媒Ａと溶媒Ｂとの混合液でもよい。溶媒Ａは、前記ブロックコポリマーの良溶媒となるものであり、溶解性パラメータは、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータに対して−９．３〜＋１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2であることが好ましい。上記以外の範囲では、ポリビニルエーテル系ブロックコポリマーは溶解しにくいため、加水分解の反応速度が遅かったり、反応しないなどの不都合が生じる。溶媒Ａとしては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、トルエンなどが例示できる。
【００３２】
溶媒Ｂは、親水性のものが好ましく、溶媒Ａと水との中間溶媒として働くものであり、溶解性パラメータは、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータに対して＋１．５〜＋１２．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2であることが好ましい。上記以外の範囲では、溶媒Ａと水とが分離するため、十分に加水分解が進行しない場合がある。なお、溶媒Ａおよび溶媒Ｂは、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータに対して前記の範囲を満たしているものならば単体でも複数の混合液でも用いることが可能である。溶媒Ｂとしては、例えば、メタノール、エタノール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどが例示できる。
【００３３】
上記記載の溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ3）1/2）は、溶媒の凝集エネルギー密度の平方根として表され、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2（式中、ΔＥは溶媒のモル蒸発熱、Ｖは溶媒のモル体積）の式から算出される溶媒の溶解性を示す溶媒固有の値であり、例えば水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。また、前記ブロックコポリマーの溶解性パラメータ（δ）は、前記ブロックコポリマーの無限溶解度または最高膨潤度を与える溶媒の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や前記ブロックコポリマーの官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。本発明での前記ブロックコポリマーおよび溶媒の溶解性パラメータは前記ブロックコポリマーおよび溶媒の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値を使用している。前記ブロックコポリマーおよび溶媒の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2＝（ΣΔｅi／ΣΔｖi）1/2（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅiはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖiはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ3／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。なお、原子団の蒸発エネルギーおよび原子団のモル体積はＦｅｄｏｒｓの値を使用して算出した。
【００３４】
本発明で使用する前記アルカリは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの強塩基を用いるのが好ましい。これらのアルカリの使用量は系内がアルカリ性であればよいが、より好ましくは、該共重合体の加水分解部分に対して０．１モル以上が好ましい。また、水は、特に限定されず、水道水などでもよく、その使用量は該共重合体の質量に対して０．０１倍〜１０倍量であることが好ましい。加水分解の条件は特に限定されないが、例えば、約０〜７０℃で０．１５〜７２時間撹拌することが好ましい。さらに本発明において、加水分解物のｐＨは６〜１０の範囲であることが好ましい。ｐＨが６未満ではインクの長期的な分散安定性が得られず、ｐＨが１０以上の範囲では画像の定着性が十分に得られない場合が多い。特に好ましいｐＨの範囲は７〜９の範囲である。
【００３５】
本発明において、前記溶媒Ａに対する前記溶媒Ｂの容量の比率が０以上１未満であることが好ましい。前記溶媒Ａに対する前記溶媒Ｂの容量の比率が１以上である場合、加水分解物がモノカルボン酸構造を含みやすく、インクの長期的な分散安定性が得られない場合や、形成される画像の定着性が十分に満たされない場合がある。モノカルボン酸構造の含有量は全カルボキシル基を１００％としたときに５０％未満であることが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる色材としては、顔料、油溶性染料、分散染料、建染染料、或いは何らかの処理によって水不溶化した直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料などの水溶性染料が挙げられる。具体的には以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
（顔料）
Raven760Ultra、Raven1060Ultra、Raven1080Ultra、Raven1100Ultra、Raven1170、Raven1200、Raven1250、Raven1255、Raven1500、Raven2000、Raven2500Ultra、Raven3500、Raven5250、Raven5750、Raven7000、Raven5000UltraII、Raven1190UltraII（以上、コロンビア・カーボン社製）；Black Pearls L、MOGUL-L、Rega1400R、Rega1660R、Rega1330R、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1300、Monarch1400（以上、キャボット社製）；Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW200、Color Black 18、Color Black S160、Color Black S170、Special Black 4、Special Black 4A、Special Black 6、Special Black 550、Printex35、Printex45、Printex55、Printex85、Printex95、PrintexU、Printex140U、PrintexV、Printex140V（以上、デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０（以上、三菱化学社製）；
【００３８】
Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−６０など；
【００３９】
Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−５、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−７、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１２、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−４８、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−４８：１、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−５７、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１２２、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１２３、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−２０２、Ｃ．Ｉ．−ピグメント  レッド−２０７など；
【００４０】
Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１５４など；
【００４１】
（油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８６など；
【００４２】
Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−５８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１００、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１２２など；
【００４３】
Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−６７など；Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−４３など；
【００４４】
（分散染料）
Ｃ．Ｉ．ディスパース  イエロー−８８、Ｃ．Ｉ．ディスパース  レッド−３４９、Ｃ．Ｉ．ディスパース  ブルー−１６０、Ｃ．Ｉ．ディスパース  ブラック−１など；
【００４５】
（建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−４、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−１０、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−２０、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−３３など；Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−２、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−３、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  オレンジ−３、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−５、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−９、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１３、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１５など；Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−２、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１０、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１５、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１６、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−６１など；Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−１、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−２、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−９、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−１３、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−２１など；
【００４６】
Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−４、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−６、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−８、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１２、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１８、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１９、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−２０、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−２９、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−３５、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−４１など；Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−１、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−２、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−３、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−４、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−８、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−９など；
【００４７】
Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−３、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−２５、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−４４、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−４６など；Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１３、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２０、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２５、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２７、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−３６、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５６、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５７、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−６０など；
【００４８】
（直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１５４など；
【００４９】
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１４２など；
【００５０】
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４３など；
【００５１】
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１９９など；
【００５２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−６０など；Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４８など；Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラウン−１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  グリーン−５９など；
【００５３】
（酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−６３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１１２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１１８、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１６８、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１７２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２０８など；
【００５４】
Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２５、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４２、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−６１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−７１など；
【００５５】
Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１７など；
【００５６】
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−９３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１２０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１６７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２３４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２５４など；Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−１９、Ｃ．Ｉ．アシッド  バイオレット−４９など；
【００５７】
（塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブラック−２など；Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２７など；Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２９など；
【００５８】
Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−２７など；Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−２など；
【００５９】
（反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３９など；
【００６０】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６３など；
【００６１】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２１など；
【００６２】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１７など；
【００６３】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９９など；
【００６４】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３８など；
【００６５】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−２３など；
【００６６】
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３３など。
【００６７】
これらの色材のインク全質量に占める割合は０．１〜２０質量％、さらには１〜１０質量％であることが好ましい。色材の量が０．１質量％未満では印字画像に十分な濃度が得られず、色材の量が２０質量％を超えると、画像濃度が大きく増加することがない反面、ノズルにおける目詰まりなどの吐出安定性の低下を招く。以上の色材と樹脂とは、ヘテロ構造および／または、一部の樹脂が色材に吸着した構造および／または、カプセル化構造をとるのが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００６８】
本発明のインクの主な液媒質は水であるが、その他の水溶性の有機物を含んでもよい。これらの有機物は、本発明のインクをインクジェットプリンターで使用した際に、ノズル部分での乾燥によるインクの固化を防止する働きをするもので、具体的には、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル類；ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、ウレア、β−ジヒドロキシエチルウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【００６９】
このような物質は、水溶性であれば固体でも液体でもよい。また、水が蒸発するような条件下でもインク中に残留することが要求されるので、沸点が水よりも高いことが望ましく、１２０℃以上であることが望ましいが、ブロックコポリマーとの相互作用があるために単独の場合よりも蒸発しにくくなることから、必ずしも高沸点物質には限定されない。これらの有機物は単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの有機物のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。なお、本発明のインクには、前記成分以外にも、例えば、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種添加剤を加えてもよい。
【００７０】
本発明のインクは、インクにエネルギーを与えて飛翔させて記録するインクジェット記録方法に好適に用いることができる。エネルギーとしては熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、特に熱エネルギーを用いる方法が好ましい。インクジェット記録用のプリンターとしては、Ａ４サイズ紙を主に用いる一般家庭用のプリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、或いは業務用の大型プリンターなどに適用できる。本発明のインクで記録する被記録媒体としては、特別なコーティングを施していない普通紙、少なくとも一方の面にインクを受容する層をコーティングしたいわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール紙、インクジェット用フィルムなどが挙げられる。
【実施例】
【００７１】
次に実施例および比較例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」または「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。また、以下の実施例において樹脂の同定にはＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）（商品名：ＤＰＸ４００；ブルカー・バイオスピン（株））を用い、樹脂の分子量および分子量分布はＧＰＣ（Gel Permeation Chromatography）（商品名：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ；東ソー（株））を用いた。カルボン酸エステル基の加水分解の可否にはＮＭＲ、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計）（商品名：ＦＴ／ＩＲ−５３００型；日本分光（株））を用いた。
【００７２】
［ＡＢＣ型トリブロックコポリマーの合成］
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱して吸着水を除去した。系を室温に戻した後、１−イソブチルビニルエーテル、酢酸エチル、１−イソブトキシエチルアセテート、およびトルエンを加え、系内温度が０℃になったところでエチルアルミニウムセスキクロライドを加え重合を開始し、トリブロックコポリマーのＡ成分を合成した。分子量を時分割にゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー社製ＨＬＣ−８２２０）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、Ｂ成分である２−メトキシエチルビニルエーテルを添加することで合成を行い、上記と同様にＧＰＣを用いてモニタリングしてＢ成分の重合の完了を確認した。
【００７３】
次いでＣ成分である４−［２−ビニルオキシエトキシ］安息香酸エチルを添加して合成を行い、重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行った。得られたトリブロックコポリマーの同定には、核磁気共鳴吸収測定装置およびＧＰＣを用い、いずれも目的物質が合成できていることを示す結果を得た。数平均分子量（Ｍｎ）４０，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。
【００７４】
実施例１［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてトルエン１０ｍｌ、溶媒Ｂとしてメタノール２ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化カリウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００７５】
実施例２［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてトルエン１０ｍｌ、溶媒Ｂとしてメタノール５ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化カリウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００７６】
実施例３［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてメチルセロソルブ２０ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化ナトリウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００７７】
実施例４［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてテトラヒドロフラン１０ｍｌ、溶媒Ｂとしてエタノール５ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化リチウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００７８】
比較例１［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてトルエン１０ｍｌ、溶媒Ｂとしてメタノール１０ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化ナトリウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００７９】
比較例２［アルカリ加水分解反応］
１００ｍｌナス型フラスコに、前記カルボン酸エステル基を有するポリマー１ｇと溶媒Ａとしてテトラヒドロフラン１０ｍｌ、溶媒Ｂとしてメタノール１０ｍｌ、水を０．５ｍｌ、水酸化リチウム０．４ｇを入れ、室温（２６℃）で２４時間撹拌した。
【００８０】
実施例および比較例に用いた溶媒のカルボン酸エステル基を有するポリマーに対するＳＰ値は以下の表１の通りである。
2006232918.tif 000003
・加水分解の可否はＮＭＲおよびＦＴ−ＩＲにて確認を行った。
・加水分解部分の構造は、ＦＴ−ＩＲで確認を行った。
【００８１】
（ＦＴ−ＩＲ）
実施例１〜４、比較例１および２で得られた液の溶媒を留去し、カルボン酸型としたトリブロックコポリマーをフーリエ変換赤外分光光度計にて測定し、１６８５ｃｍ-1付近と１７１６ｃｍ-1付近にピークが得られた。カルボン酸二量体は対称の中心を持ち、逆対称Ｃ＝Ｏ伸縮振動だけが赤外で吸収する。また、水素結合と共鳴とはＣ＝Ｏを弱める。このためカルボン酸二量体は単量体よりも低振動数で吸収する。このことから１６８５ｃｍ-1付近のピークはジカルボン酸構造由来のものであり、１，７１６ｃｍ-1付近のピークはモノカルボン酸構造由来のものであると評価し、それぞれの吸光度を用い、下記式（３）からモノカルボン酸構造の含有率（％）を求めた。
2006232918.tif 000004
【００８２】
［ｐＨ測定用、液の作製および評価方法］
実施例１〜４、比較例１および２で得られた液の溶媒を留去し、カルボン酸型としたトリブロックコポリマー０．５ｇに該共重合体の加水分解部分と等モル量のアルカリを投入して該共重合体濃度１２質量％になるようにイオン交換水を投入して得られた液をｐＨメーター（商品名：カスタニーＡＣＴ  ｐＨメーターＤ−２４；（株）堀場製作所）で測定して得られた値からｐＨを求めた。
【００８３】
［水性インク実施例１〜４、比較例１および２の作製］
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１部と実施例１〜４、比較例１および２で得られた液の溶媒を留去し、カルボン酸型とし、次に該共重合体の加水分解部分と等モル量のアルカリを投入して得られた該共重合体を１部、ジエチレングリコール２部およびグリセリン２部、イオン交換水残部を添加して本発明の水性インクを得た。
【００８４】
（定着性）
前記実施例１〜４、比較例１および２の各インクを熱エネルギーを付与することによってインクを吐出させるインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）に搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字し、印字した紙上にキムワイプを載せ、さらにその上に５００ｇ／１２．５６ｃｍ2の重りを載せ、５往復したときの擦れ具合（定着性）を５段階評価した。
５：擦れなし。
４：実用上問題ないレベルの軽微な擦れあり。
３：明瞭に認められる擦れがあるが、印字の判読は可能。
２：印字の判読が困難な部分がある。
１：印字の判読が不可能。
【００８５】
その結果を表２に記す。
2006232918.tif 000005
比較例１および２は、ジカルボン酸構造をモノカルボン酸構造よりも多く含有していることが判る。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
以上のように本発明によれば、色材と樹脂と水溶性有機溶媒と、水とを含むインクにおいて、上記色材が水不溶性色材であり、上記樹脂が、カルボン酸エステル基を有するポリマーを加水分解して得られたポリマーであり、該加水分解物がモノカルボン酸構造よりも、多くのジカルボン酸構造を含有していることを特徴とするインクを提供できる。