(57)【要約】【課題】  タンニン系接着剤を用いてしかも有害な揮発性物質を発生させることがなく、かつ実用強度に優れた木質複合材料の製造方法を提供することにある。【解決手段】  木質系成形材料と、タンニン及びヘキサメチレンテトラミンからなりｐＨ７〜１３に調整したタンニン系接着剤よりなる結合剤とを混和して混和物とし、この混和物を積層して木質積層マットを形成し、木質積層マット内に高温水蒸気を浸透させて加熱及び加圧して結合剤を硬化させることにより、木質系成形材料が硬化した結合剤で結合された木質複合材料を得ることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木質系成形材料と、タンニン及びヘキサメチレンテトラミンからなるタンニン系接着剤よりなる結合剤とを混和して混和物とし、この混和物を積層して木質積層マットを形成し、木質積層マット内に高温水蒸気を浸透させて加熱及び加圧して結合剤を硬化させることにより、木質系成形材料が硬化した結合剤で結合された木質複合材料を得ることを特徴とする木質複合材料の製造方法。
【請求項２】
上記タンニン系接着剤のｐＨが、ｐＨ７〜１３であるとを特徴とする請求項１記載の木質複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質系成形材料が結合材で結合されてなる木質複合材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
木材を破砕した細長い木質チップを木質系成形材料とし、この木質チップに結合材を付着させ、木質チップをその長手方向に略揃えて配向させて積層して積層木質マットを形成し、この木質積層マットを加熱加圧することによって、木質複合材料を得る方法が知られている。得られる木質複合材料は、木質チップを配向させることによって曲げ強度が高くなる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
上記木質チップを結合材で結合されてなる木質複合材料としては、例えば、単板積層材（ＬＶＬ）、パーティクルボード、ミディアムデンシティーファイバーボード（ＭＤＦ）（日本名を書いて下さい）、ハードボード等が挙げられる。しかしながら、上記木質複合材料は、使用される木質チップが植物資源からなり再生可能な資源材料であるが、結合材は、一般にフェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、イソシアネート樹脂などの石油系材料であり、これらの石油系材料は、再生可能な天然資源ではなく、循環型材料とは言えない。
【０００４】
また、細長い木質系成形材料と結合材の混和物を一方向に配向させながら積層することにより形成された木質マットは、ベルトコンベア等の搬送装置の上に載置されて、プレス装置に搬送されるが、搬送中の振動によって木質積層マットに積層されている木質チップ配向が乱れたり、積層が崩れてしまって、成形品の物性が低下してしまうという問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する方法として、例えば、使用済みの廃木材を、リサイクル使用するために破砕機で破砕されて分級された細長い木質チップと、天然成分であるタンニンを主成分とする接着剤（以降、タンニン系接着剤という）を含む結合剤とを混和し、この結合剤を加熱して硬化し、硬化した結合剤で木質チップ同士を結合させて再生可能な資源を原料とする天然型資源からなる木質複合材料を得る方法が知られている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
得られた木質複合材料は構造材としても十分に使用できる強度を有することが可能である。また、タンニン系接着剤からなる粘着性を有する結合材であると、木質系成形材料のマットをプレス機に搬送する際に、目立った配向の乱れや端部の積層崩れは起こらない。
【０００７】
一方で近年、住宅部材に含まれる有害な揮発性物質などを原因とするシックハウス症候群の多発が社会的問題になっている。タンニン系接着剤は天然資源であり、従来のフェノール樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、イソシアネート樹脂などの石油系材料よりも人体への安全性に優れた素材であるが、硬化剤を併用する場合には硬化剤の種類によっては有害は揮発性物質を発生させる可能性がある。
【０００８】
また、使用する用途によっては低コストな木質複合材料が望まれることもある。従来から、低コスト化の一つの方法として生産性を向上させることが検討されているが、熱伝導によって加熱硬化させる従来の熱プレス機では板厚の厚い板での生産性向上に限界があった。即ち、厚さがおよそ２０ｍｍ以上の板の場合には、板中央部において接着剤が充分に硬化する温度まで加熱されるのに非常に時間がかかり、生産性が悪くて採算が合わなくなってしまうという問題があった。
【０００９】
一般的に、タンニンは水溶液状態でｐＨ４〜７程度の液性を示し、水溶液をそのまま加熱するのみでも硬化する。通常、タンニンの硬化には、そのまま加熱硬化させる方法以外に、酸性下でホルムアルデヒドを混合し、加熱して硬化させる方法がある。タンニンのこの硬化反応を利用して木質複合材料を製造する場合には、原材料となる木質系成形材料例えば木材を破砕した木質チップ等の表面に、タンニンとホルムアルデヒドとを混合した混合液を付着させ、混合液を付着された木質チップを成形金型中で加熱加圧してタンニンを硬化させれば、木質複合材料を得ることができる。
【００１０】
しかしながら、木質チップ中のヘミセルロースが充分に軟化されにくいので、上記方法では加圧しても木質チップ同士が充分に圧密され難く、得られる木質複合材料の曲げ強度が不十分であったり、バラツキが出たりする恐れがあり、実用的な強度が低い場合があるという問題点がある。しかも、未反応のホルムアルデヒドが残留すれば、それがシックハウス症候群の原因となり人体に有害となるという問題点もある。
【特許文献１】特開昭６３−１０７５０７号公報  第１頁
【特許文献２】特許第３５１５０９９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、従来のタンニン系接着剤を用いた木質複合材料の製造方法の問題点を鑑み、タンニン系接着剤を用いてしかも有害な揮発性物質を発生させることがなく、かつ実用強度に優れた木質複合材料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するための本発明の請求項１記載の木質複合材料の製造方法（発明１）は、木質系成形材料と、タンニン及びヘキサメチレンテトラミンからなるタンニン系接着剤よりなる結合剤とを混和して混和物とし、この混和物を積層して木質積層マットを形成し、木質積層マット内に高温水蒸気を浸透させて加熱及び加圧して結合剤を硬化させることにより、木質系成形材料が硬化した結合剤で結合された木質複合材料を得ることを特徴とする。
【００１３】
請求項２記載の発明（発明２）は、上記タンニン系接着剤のｐＨが、ｐＨ７〜１３であることを特徴とする発明１の木質複合材料の製造方法である。
【００１４】
発明１においては、木質系成形材料の結合剤として、タンニン及びヘキサメチレンテトラミンからなるタンニン系接着剤を用いて、この結合剤を高温水蒸気で加熱硬化させて加圧し、有害な揮発性物質の発生がない木質複合材料を得るものである。
【００１５】
又、発明２においては、タンニン系接着剤をアルカリ性とすることで木質チップ中のヘミセルロースを加水分解して軟化させ、木質積層マットが適度に圧密されて強度のバラツキがなく、人体に安全で、かつ充分な実用強度を有する木質複合材料を得るものである。
【００１６】
上記タンニン系接着剤は、天然木材からの抽出成分であり、木質系成形材料との親和性が良く、適度な粘着性を有し、更に、硬化すると高強度になるので好ましい。タンニンを抽出する樹木は特に限定されないが、ラジアータパインやミモザ（別称：ワットル、アカシア）、ケブラチョから採取される縮合型タンニンが好ましい。
【００１７】
タンニンを抽出する樹木の樹齢は特に限定されるものではないが、例えばミモザの場合には樹齢８〜１０年のものが接着剤としての性能や生産性から好ましい。生産地についても特に限定されるものではないが、例えばミモザの場合には南米やアフリカ産のものが好ましいく、ケブラチョの場合には南米産のものが好ましい。タンニンには糖などの不純物が混入していても特に問題にはならないが、高強度の木質複合材料としたい場合には、不純物は少ない方がよい。タンニンの純度は例えばＳｔｉａｓｎｙ  Ｖａｌｕｅ（ＳＶ）で評価することができる。好ましいＳＶは５０以上である。さらに好ましくは７０以上である。
【００１８】
ＳＶは例えば以下のようにして求めることができる。予め乾燥した試料（樹皮抽出物、或いは標準カテキン）を、容量２５ｍｌの丸底フラスコに約１００ｍｇ秤り取り、蒸留水１０ｍｌ、３７％ホルムアルデヒド水溶液２ｍｌ、塩酸（１０規定）１ｍｌをこの順に添加した後、フラスコを加熱し、３０分間沸騰させる。加熱後直ちに、予め重量を測定したガラスフィルターで試料を一気にろ過し、熱水、メタノールで順次洗浄する。ガラスフィルターを１０５℃のオーブンで一晩乾燥させ、重量を測定し、残渣重量を算出する。ＳＶは、以下の式を用いて算出した。値の補正のために、標準のカテキンのＳＶも測定する。
ＳＶ＝（残渣重量／試料重量）×（１０４．１／標準カテキンのＳＶ）×１００
【００１９】
タンニンは木材から抽出したままで用いても良いが、接着剤としての性能や粘度等で改質の必要がある場合には変性させて改質して用いても良い。タンニンは粉体のまま木質系成形材料と混和しても良いが、製造時の扱いやすさや木質複合材料の性能を考慮すると水や有機溶剤に溶解又は分散させて使用することが好ましい。この場合タンニン濃度は２０重量％〜７０重量％が好ましい。粘度については１０、０００ｃｐｓ以下が好ましく、木質系成形材料との混和を接着剤のスプレー塗布によって行う場合には２、０００ｃｐｓ以下が取り扱い易く好ましい。
【００２０】
タンニンの水溶液は通常ｐＨ４〜７程度である。タンニン水溶液は、ｐＨを調整することでタンニン接着剤の反応性や物性を調整することができる。本発明では、ｐＨはアルカリ性が好ましい。好ましいｐＨは７以上１３以下、より好ましくは７以上１２以下である。ｐＨをアルカリ性にすることによって、タンニン系接着剤の反応速度が適度に遅くなって本発明に適したものとなり、接着剤の取り扱いがしやすく、木質複合材料の生産性と性能が良くなる。つまり、適度な反応速度であるために、接着剤配合後、プレス機に投入するまでには接着剤の硬化は起こらず、プレス機で加熱加圧した時に初めて硬化するものとなる。
【００２１】
ｐＨが酸性の場合には、反応が早すぎてプレス機投入前に硬化してしまうことがある。また、ｐＨをアルカリ性にすることによって、プレス時に高温水蒸気が作用して木質系成形材料中のヘミセルロースが加水分解されることで、木質系成形材料の軟化がおこるが、アルカリによって加水分解が更に促進される。この軟化作用によって、低いプレス圧力であっても木質チップの圧密が可能となり、製品の厚さ方向の密度を均一にすることができ、耐水性が良くなり、さらに、プレス時の圧力を下げることができるので好ましい。更にその結果として強度や耐水性などの製品性能が良くなる。
【００２２】
しかしながら、ｐＨが１３より大きければアルカリが強すぎて取り扱いに注意する必要があるし、アルカリが強すぎて木材成分（例えば、ヘミセルロース）が軟化を通り越して一部分解して変性し、木質複合材料が黒く着色する可能性があるので好ましくない。タンニン水溶液のｐＨは硬化剤と混合する前に予め調整しておくことが好ましい。ｐＨを調整するアルカリの種類は特に限定されないが、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどが挙げられる。
【００２３】
上記ヘキサメチレンテトラミンはタンニンを架橋・硬化するための硬化剤として作用する。ヘキサメチレンテトラミンを用いることで木質複合材料を高強度なものとすることができ、生産性にすぐれ、有害な揮発性物質が発生せず、さらに材料コストが安価である。ヘキサメチレンテトラミンは粉体状のものでもペレット状のものでもどちらでもよい。ヘキサメチレンテトラミンの添加量はタンニン固形分に対して、１重量％〜２０重量％が好ましい。更に好ましくは３重量〜１０重量％である。１重量％未満であればタンニンの硬化が進行しにくく実用上充分な接着強度が発現しない可能性があり、２０重量％より大であれば硬化反応が早すぎてプレス機投入前に硬化してしまう可能性があり、また経済性が悪くなってしまうとなる。
【００２４】
タンニンとヘキサメチレンテトラミンは予め混合してタンニン系接着剤を含む結合剤としておいてもよいし、混合せずに別々に木質チップと混和させることもできる。また、タンニンを水溶液として用いる場合には、ヘキサメチレンテトラミンは固体そのままで、或いは水溶液化して予めタンニンに配合して結合剤とすることができる。
【００２５】
本発明は、木質系成形材料が木質チップの場合に最も効果が大きい。上記細長い木質チップの形状は特に限定されるものではない。形状としては例えば、ブロック状、平板状、ストランド状、フレーク状、チップ、木粉、ファイバーなどが挙げられる。
【００２６】
木質チップの原料樹種としては、スギ、ヒノキ、マツ、スプルース、ファーなどの針葉樹類；シラカバ、アピトン、センゴンラウト、アスペンなどの広葉樹類が挙げられるが、これらの樹木だけでなく竹、コウリャンといった植物材料をも含めることができる。
【００２７】
利用できる形態としては、上記樹種の丸太、間伐材等の生材料、工場や住宅建築現場で発生する端材、部材輸送後に廃棄される廃パレット材、建築解体時に発生する解体廃材等が挙げられる。特に、解体廃材、廃パレット材、間伐材、製材時に発生する端材、燃料や製紙用原料として使用される木質材料等のリサイクル材が好ましい。
【００２８】
上記原材料を木質チップに加工する方法としては、ハンマーミル、表面に刃物のついたロールを回転させて木材を破砕する一軸破砕機、回転刃がかみ合った構造の二軸もしくは多軸破砕機等の破砕機が使用されるが、ベニア加工をしたものを割り箸状に切断してスチックにするロータリーカッター、丸太などを回転刃で切削してストランドにするフレーカー等も使用できる。特に原料としてリサイクル材料を使用する場合、異物が混入しやすいので回転刃の耐久性を考慮して、破砕機が好ましい。
【００２９】
上記の方法で得られた木質チップはサイズのバラツキがあるので、分級工程によって所定のサイズの木質チップをする。このときの分級方法としては、ローラースクリーン方式や振動メッシュ方式、風選方式等があり、必要に応じて使い分ければよい。上記木質チップの大きさは特に限定されないが、強度・弾性率が必要な場合には長さが２０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下が好ましい。２０ｍｍより小さいと製品の強度・弾性率が低くなってしまい、１５０ｍｍより大きいと強度ばらつきが大きくなってしまう。
【００３０】
また、木質チップの長さが２０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下の場合には、積層した木質マットの木質チップ同士の隙間が大きいので、長さが２０ｍｍ未満の小さい木質チップを使用するパーチクルボードなどと比較すると、木質マット内部への蒸気の通りが良く極めて短時間に木質マットを加熱させることができ、蒸気プレスの特長を効果的に発現させることができる。
【００３１】
木質チップは、含水率を一定範囲に調整しておくことが好ましい。含水率を一定にすることで生産時の成形品の品質バラツキがなくなる。好ましい含水率としては０重量％〜１４重量％である。タンニン系接着剤を水溶液として使用する場合には木質チップの含水率は０重量％〜１０重量％が好ましい。含水率が１０重量％を越えると製造直後の木質複合材料の含水率が高くなってしまい、出荷するまでに長期間養生する必要があるので好ましくない。
【００３２】
含水率を調整された木質チップは、上記結合剤と混和される。結合材の混和量は、木質系成形材料の密度、形状、表面状態にもよるが、通常は木質チップの重量に対して、タンニンの固形分で１重量％〜２０重量％が好ましい。
【００３３】
上記木質チップと結合材との混和手段としては、木質チップと結合剤をヘンシェルミキサー（ヘンシェル社製、高速混合機）のような高速ミキサーに投入して混和して混和物とする方法が挙げられる。結合剤が液体の場合には、例えばコンベア上やドラムブレンダー内等で木質チップに対し、スプレー等の塗布手段を用いることにより、木質チップの表面に結合剤を付着させた混和物とする。この混和物を積層して加熱及び加圧すれば、均一で安定した強度の木質複合材料が得られる。木質チップが板材やブロック状の部材の場合は、刷毛塗りやローラー塗りによって混合することもできる。
【００３４】
上記木質系成形材料と結合剤の混和物は、木質チップを積層して木質積層マットを形成する。具体的には、結合剤が付着戯れた木質チップ即ち混和物を成形金型の中に投入し、積層して木質積層マットとすることで行うことができる。木質チップを一方向に配向させる必要がある場合には、一定間隔に分割されたフォーミング型や、オリエンテッドストランドボード（ＯＳＢ）等の製造で用いられるディスクオリエンター等の配向積層装置が用いられる。
【００３５】
上記木質積層マットを、木質マットの内部に高温水蒸気を浸透させながら加熱及び加圧するプレス装置、例えば一般的な蒸気プレス装置の加圧盤の間に配置して加圧及び加熱成形する。加熱と加圧とは同時に行っても良いし、加圧をした後に加熱をしても良いし、加熱した後に加圧しても良い。高温水蒸気の噴射は、木質積層マットが蒸気プレス機の加圧盤の間に配置されている間であれば、どのタイミングで噴射しても良い。加熱温度は１００℃〜２５０℃が好ましく、それゆえ高温水蒸気の温度は１００℃〜２５０℃が好ましい。また、加圧板の加圧圧力は、１〜１０ＭＰａが好ましい。また、加熱・加圧処理時間は、結合剤が硬化する時間だけ行えば良い。
【発明の効果】
【００３６】
発明１においては、木質系成形材料と、タンニン及びヘキサメチレンテトラミンからなるタンニン系接着剤よりなる結合剤とを混和して混和物とし、この混和物を積層して木質積層マットを形成し、木質積層マットの内部に高温水蒸気を浸透させて加熱及び加圧して結合剤を硬化させることにより、木質系成形材料が硬化した結合剤で結合された木質複合材料を得る構成としていることから、再生可能な天然資源を原料とする天然資源型からなる木質複合材料を得ることができ、しかも得られた木質複合材料は有害な触媒などを使用しないので、有害な揮発性物質が発生しない。
【００３７】
発明２においては、タンニン水溶液をアルカリ性とすることで、上記ヘミセルロースを加水分解して軟化させることが出来るので、得られる木質複合材料は、適度に圧密されて強度のバラツキがなく、かつ充分な実用強度と耐水性とを有する木質複合材料となるのである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に本発明の実施例及び比較のために行った実施例（以下、比較例という。）を説明する。
【実施例１】
【００３９】
（実施例１）
木質複合材料を、以下の製造プロセスで成形した。木質系成形材料として、木材廃棄物を一軸破砕機にて破砕したボード用の木質チップ（木材廃棄物処理業者より購入したもの。）を、ローラースクリーン方式であるウエーブローラースクリーン装置（たいへい社製）を用いて、厚さ又は幅１ｍｍ〜８ｍｍの木質チップに分級した。木質チップは含水率６重量％となるように調整した。
【００４０】
タンニンとしては、ＳＶ８２のミモザタンニンを使用し、タンニン系接着剤を以下のようにして調整した。まず、タンニンの粉体を約４０℃の温水に濃度４０重量％になるように溶解させた。その後、濃度５０重量％の水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０に調整した。硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンの４０重量％水溶液を用い、タンニン固形分に対してヘキサメチレンテトラミン固形分が１０重量％になるように配合した結合剤を作成した。
【００４１】
木質チップと結合剤即ちタンニン系接着剤とは、木質系成形材料１００重量部に対して結合剤１２重量部になるように計量しドラムブレンダーに投入して結合剤を噴霧して混和し、木質チップ表面に結合剤が付着した混和物を得た。次にこの混和物をＯＳＬフォーミングマシーン（たいへい社製）に投入し、フォーミング金型（縦２０００ｍｍ、横５００ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に投入した。フォーミング型内は金属製の仕切り板（厚み２ｍｍ）を用いて、５０ｍｍ間隔に１０等分したものを用い、木質チップを長さ方向に略揃えて配向積層し、木質積層マットとした。木質積層マットの厚さは約１００ｍｍとした。
【００４２】
次に、フォーミング型、仕切り板を脱型し、木質積層マットを蒸気プレス機（川崎油工社製、３００トンプレス機）の加圧盤の間に配置した。木質積層マット配置後、０．９ＭＰａ、１８０℃の高温水蒸気を１分間噴射し、その後木質積層マットの厚さが２０ｍｍになるように加圧盤を閉じ、温度１８０℃で５分間保持して木質複合材料を得た。
【００４３】
上記木質複合材料からサンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ｋ  ５９０８に準じて曲げ試験を、吸水厚さ膨張率（ＪＩＳ  Ｋ  ５９０８）、ホルムアルデヒド放散量（ＪＩＳ  Ｋ  ５９０８）を測定した。（それぞれの測定方法を書いて下さい。JISがあればその番号でＯＫです。）
【００４４】
（実施例２）
ｐＨを７に調整した以外は実施例１と同様にして木質複合材料を得、同様にして曲げ強度、吸水厚さ膨張率、ホルムアルデヒド放散量を測定した。
【００４５】
（比較例１）
ｐＨ調整をせずｐＨ４のままのタンニン系接着剤を用いた以外は実施例１と同様にして木質複合材料を得、同様にして曲げ試験、吸水厚さ膨張率、ホルムアルデヒド放散量を測定した。
【００４６】
（比較例２）
ヘキサメチレンテトラミンの代わりにホルマリン３７重量％水溶液を使用し、タンニン固形分に対してホルマリンが１０重量％になるように配合した結合剤とした以外は実施例１と同様にして木質複合材料を得、同様にして曲げ試験、吸水厚さ膨張率、ホルムアルデヒド放散量を測定した。
【００４７】
（比較例３）
高温水蒸気を木質積層マットに噴射せず、加圧盤を加熱して加圧と加熱とを行うプレス機を用い、加熱及び加圧を、加熱加圧盤の表面温度を１８０℃で５分間保持した以外は実施例１と同様にして木質複合材料を得、同様にして曲げ試験、吸水厚さ膨張率、ホルムアルデヒド放散量を測定した。
【００４８】
曲げ強度、吸水厚さ膨張率、ホルムアルデヒド放散量の測定結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2006062326.tif 000002