(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な輝度の発光、特に長波長における発光が得られ、かつ良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子用化合物および有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】下記式で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物及びこれを用いた有機ＥＬ素子。2006213725.tif 000089（Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ水素を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物。
【化１】
2006213725.tif 000085
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ１ 〜Ｒ４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。）
【請求項２】
前記化合物は、下記式（II）で表される基本骨格を有する請求項１の有機ＥＬ素子用化合物。
【化２】
2006213725.tif 000086
（上記式（II）中、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。）
【請求項３】
前記化合物は、下記式（III）で表される基本骨格を有する請求項１の有機ＥＬ素子用化合物。
【化３】
2006213725.tif 000087
（上記式（III）中、ＸはＲ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０の整数を表す。）
【請求項４】
ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、請求項１〜３のいずれかの化合物を含有する有機ＥＬ素子。
【請求項５】
前記発光層は、さらに電子注入輸送性化合物および／またはホール注入輸送性化合物を含有する請求項４の有機ＥＬ素子。
【請求項６】
前記発光層は、２種以上の化合物を含有している請求項４〜５のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項７】
前記発光層は、ドーパントを２種以上含有し、かつこれらドーパントの総含有量がホスト物質に対して３０％wt以下である請求項４または６の有機ＥＬ素子。
【請求項８】
前記発光層に含有される請求項１の化合物の総含有量は、ホスト物質に対して３０％wt以下である請求項４〜７のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項９】
前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性が異なる化合物を２種以上含有する請求項７または８の有機ＥＬ素子。
【請求項１０】
前記発光層は、少なくともホールトラップ性を有する化合物と電子トラップ性を有する化合物とを含有する請求項７〜９のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項１１】
前記発光層を２層以上有し、各発光層に含有されているドーパントは、それぞれキャリアトラップ性が異なっている請求項４〜１０のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項１２】
前記発光層を２層以上有し、これらの発光層の少なくとも１層にはホールトラップ性のドーパントを有し、他の少なくとも１層には電子トラップ性のドーパントを有する請求項４〜１１のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項１３】
ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性の異なる２種以上の下記式（IV）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物を含有する有機ＥＬ素子。
【化４】
2006213725.tif 000088
（上記式（IV）中、Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ１０５ ，Ｒ１０６ ，Ｒ１０７ およびＲ１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ１０１ 〜Ｒ１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機ＥＬ（電界発光）素子に関し、詳しくは、有機化合物からなる薄膜に電界を印加して光を放出する素子に用いられる化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を、電子注入電極とホール注入電極とで挟んだ構成を有し、前記薄膜に電子およびホールを注入して再結合させることにより励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子である。
【０００３】
有機ＥＬ素子の特徴は、１０Ｖ前後の電圧で数１００から数１００００cd/m２ときわめて高い輝度の面発光が可能であり、また蛍光物質の種類を選択することにより青色から赤色までの発光が可能なことである。
【０００４】
有機ＥＬ素子の任意の発光色を得るための手法としてドーピング法があり、アントラセン結晶中に微量のテトラセンをドープすることで発光色を青色から緑色に変化させた報告(非特許文献１) がある。また積層構造を有する有機薄膜ＥＬ素子においては、発光機能を有するホスト物質に、その発光に応答しホスト物質とは異なる発光を放出する蛍光色素をドーパントとして微量混入させて発光層を形成し、緑色から橙〜赤色へ発光色を変化させた報告（特許文献１）がなされている。
【０００５】
黄〜赤色の長波長発光に関しては、発光材料あるいはドーパント材料として、赤色発振を行うレーザー色素（特許文献２）、エキサイプレックス発光を示す化合物（特許文献３）、ペリレン化合物（特許文献４）、クマリン化合物（特許文献５）、ジシアノメチレン系化合物（特許文献６）、チオキサンテン化合物（特許文献７）、共役系高分子と電子輸送性化合物の混合物（特許文献８）、スクアリリウム化合物（特許文献９）、オキサジアゾール系化合物（特許文献１０）、オキシネイト誘導体（特許文献１１）、ピレン系化合物（特許文献１２）がある。
【０００６】
他の発光材料として縮合多環芳香族化合物（特許文献１３、特許文献１４）も開示されている。またドーパント材料としても種々の縮合多環芳香族化合物（特許文献１５）が提案されている。
【０００７】
しかし、いずれの発光においても、特に長波長において十分な輝度や安定な発光性能は得られておらず、更なる輝度の向上あるいは耐久性の向上が望まれている。
【非特許文献１】Jpn. J. Appl. Phys., 10,527(1971)
【特許文献１】特開昭６３−２６４６９２号公報
【特許文献２】欧州特許第２８１３８１号明細書
【特許文献３】特開平２−２５５７８８号公報
【特許文献４】特開平３−７９１号公報
【特許文献５】特開平３−７９２号公報
【特許文献６】特開平３−１６２４８１号公報
【特許文献７】特開平３−１７７４８６号公報
【特許文献８】特開平６−７３３７４号公報
【特許文献９】特開平６−９３２５７号公報
【特許文献１０】特開平６−１３６３５９号公報
【特許文献１１】特開平６−１４５１４６号公報
【特許文献１２】特開平６−２４０２４６号公報
【特許文献１３】特開平５−３２９６６号公報
【特許文献１４】特開平５−２１４３３４号公報
【特許文献１５】特開平５−２５８８５９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、十分な輝度の発光、特に長波長における発光が得られ、かつ良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子用化合物および有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の構成により達成される。
（１） 下記式（Ｉ）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物。
【００１０】
【化１】
2006213725.tif 000002
【００１１】
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ１ 〜Ｒ４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。）
（２） 前記化合物は、下記式（II）で表される基本骨格を有する上記（１）の有機ＥＬ素子用化合物。
【００１２】
【化２】
2006213725.tif 000003
【００１３】
（上記式（II）中、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。）
（３） 前記化合物は、下記式（III）で表される基本骨格を有する上記（１）の有機ＥＬ素子用化合物。
【００１４】
【化３】
2006213725.tif 000004
【００１５】
（上記式（III）中、ＸはＲ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０の整数を表す。）
（４） ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、上記（１）〜（３）のいずれかの化合物を含有する有機ＥＬ素子。
（５） 前記発光層は、さらに電子注入輸送性化合物および／またはホール注入輸送性化合物を含有する上記（４）の有機ＥＬ素子。
（６） 前記発光層は、２種以上の化合物を含有している上記（４）〜（５）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（７） 前記発光層は、ドーパントを２種以上含有し、かつこれらドーパントの総含有量がホスト物質に対して３０％wt以下である上記（４）または（６）の有機ＥＬ素子。
（８） 前記発光層に含有される上記（１）の化合物の総含有量は、ホスト物質に対して３０％wt以下である上記（４）〜（７）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（９） 前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性が異なる化合物を２種以上含有する上記（７）または（８）の有機ＥＬ素子。
（１０） 前記発光層は、少なくともホールトラップ性を有する化合物と電子トラップ性を有する化合物とを含有する上記（７）〜（９）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１１） 前記発光層を２層以上有し、各発光層に含有されているドーパントは、それぞれキャリアトラップ性が異なっている上記（４）〜（１０）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１２） 前記発光層を２層以上有し、これらの発光層の少なくとも１層にはホールトラップ性のドーパントを有し、他の少なくとも１層には電子トラップ性のドーパントを有する上記（４）〜（１１）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（１３） ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層は、それぞれキャリアトラップ性の異なる２種以上の下記式（IV）で示される基本骨格を有する有機ＥＬ素子用化合物を含有する有機ＥＬ素子。
【００１６】
【化４】
2006213725.tif 000005
【００１７】
（上記式（IV）中、Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ１０５ ，Ｒ１０６ ，Ｒ１０７ およびＲ１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ１０１ 〜Ｒ１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。）
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、十分な輝度の発光、特に長波長における発光が得られ、かつ良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子用化合物および有機ＥＬ素子を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の化合物は、下記式（Ｉ）で表される基本骨格を有する。
【００２０】
【化５】
2006213725.tif 000006
【００２１】
発光層に式（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより、特に長波長域に極大発光波長をもつ有機ＥＬ素子が得られる。特に、式（Ｉ）の化合物は、発光層において、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントとして、あるいは電子注入輸送性化合物と正孔注入輸送性化合物とで形成された発光機能を有する混合層のドーパントとして使用することによって、青〜赤色の発光、特に長波長発光が可能であり、しかも十分な輝度が得られ、発光性能が持続する。
【００２２】
式（Ｉ）中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ はそれぞれ置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す。Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ およびＲ８ はそれぞれ水素を表す。また、Ｒ１ 〜Ｒ４ のうち、少なくとも２個以上が、２環以上か、もしくはアリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基および複素環基を置換基として有するアリール基であるか、アルケニル基である。また、２個以上の置換基が単環のアリール基であるときにはさらに置換基を有する。また、置換基がアミノ基であるとき、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の少なくとも２個以上が置換または非置換のアリール基を置換基として有する。
【００２３】
Ｒ１ 〜Ｒ４ で表されるアリール基としては、単環もしくは多環のものであって良く、縮合環や環集合も含まれる。総炭素数は、６〜３０のものが好ましく、置換基を有していても良い。アリール基が単環である場合、好ましくは３個以上がアリール基により置換されていて、さらに、これらがアリール基を置換基として有することが好ましい。
【００２４】
Ｒ１ 〜Ｒ４ で表されるアルケニル基としては、少なくとも置換基の１つにフェニル基を有する（１−、および２−）フェニルアルケニル基、（１，２−、および２，２−）ジフェニルアルケニル基、（１，２，２−）トリフェニルアルケニル基等が好ましいが、非置換のものであっても良い。
【００２５】
Ｒ１ 〜Ｒ４ が置換基を有する場合、これらの置換基のうちの少なくとも２つがアリール基、アミノ基、複素環基、アルケニル基およびアリーロキシ基のいずれかであることが好ましい。アリール基、アミノ基、複素環基およびアルケニル基については上記Ｒ１ 〜Ｒ４ と同様である。
【００２６】
Ｒ１ 〜Ｒ４ に置換するアリール基としては、好ましくはフェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、（１−、および２−）ナフチル基、アントリル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）ビフェニリル基、ターフェニル基、フェナントリル基等である。
【００２７】
Ｒ１ 〜Ｒ４ に置換するアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでも良い。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスジフェニリルアミノ基、ビスナフチルアミノ基等が挙げられる。
【００２８】
Ｒ１ 〜Ｒ４ に置換する複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ，Ｎ，Ｓを含有する５員または６員環の芳香族複素環基、および炭素数２〜２０の縮合多環芳香複素環基等が挙げられる。
【００２９】
芳香族複素環基および縮合多環芳香複素環基としては、例えばチエニル基、フリル基、ピロリル基、ピリジル基、キノリル基、キノキサリル基等が挙げられる。
【００３０】
Ｒ１ 〜Ｒ４ の置換基となるアリーロキシ基としては、総炭素数６〜１８のアリール基を有するものが好ましく、具体的には（ｏ−，ｍ−，ｐ−）フェノキシ基等である。
【００３１】
これら置換基の２種以上が縮合環を形成していてもよい。また、さらに置換されていても良く、その場合の好ましい置換基としては上記と同様である。
【００３２】
Ｒ１ 〜Ｒ４ が置換基を有する場合、少なくともその２種以上が上記置換基を有することが好ましい。その置換位置としては特に限定されるものではなく、メタ、パラ、オルト位のいずれでも良い。また、Ｒ１ とＲ４ 、Ｒ２ とＲ３ はそれぞれ同じものであることが好ましいが異なっていてもよい。また、好ましくは、上記置換基がアリール基である場合、さらに置換されていることが好ましい。
【００３３】
Ｒ５ ，Ｒ６ ，Ｒ７ およびＲ８ は、それぞれ水素を表す。
【００３４】
また、本発明の有機ＥＬ素子用化合物はさらに下記の式（II）で表される基本骨格を有するものが好ましい。
【００３５】
【化６】
2006213725.tif 000007
【００３６】
上記式（II）中、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の群中のそれぞれは、水素または置換もしくは非置換のアルキル基、アリール基、アミノ基、複素環基もしくはフェノキシ基である。また、これらのうちの少なくとも２群中には置換または非置換基のアリール基、ヘテロ環基またはアリーロキシ基を置換基として有するか、あるいはこれらの全てが水素である場合には、Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の各群中において、これらの２個以上が縮合環を形成している。
【００３７】
アリール基、アミノ基、複素環基およびアリーロキシ基の好ましい態様としては上記Ｒ１ 〜Ｒ４ と同様である。また。Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５は、それぞれ同じであることが好ましいが異なっていてもよい。
【００３８】
Ｒ１１〜Ｒ１５、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ３５およびＲ４１〜Ｒ４５の置換基となるアミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基等いずれでも良い。これらは、総炭素数１〜６の脂肪族、および／または１〜４環の芳香族炭素環を有することが好ましい。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ビスビフェニリルアミノ基等が挙げられる。
【００３９】
形成される縮合環としては、例えばインデン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、キノリン、ｉｓｏキノリン、キノクサリン、フェナジン、アクリジン、インドール、カルバゾール、フェノキサジン、フェノチアジン、ベンゾチアゾール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、アクリドン、ベンズイミダゾール、クマリン、フラボン等を挙げることができる。
【００４０】
本発明の化合物は、さらに下記の基本骨格を有していてもよい。
【００４１】
【化７】
2006213725.tif 000008
【００４２】
上記式（III）中、ＸはＲ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ の置換基と同様の置換基を表し、ｉは０〜２０、好ましくは０〜１０、より好ましくは２〜１０、さらには２〜４の整数を表す。
【００４３】
本発明の特に好ましい化合物の具体例を以下の表１〜３３に示す。但し、各置換基Ｒ１ 〜Ｒ８ をＲ１０〜Ｒ８０として表した。
【００４４】
【表１】
2006213725.tif 000009
【００４５】
【表２】
2006213725.tif 000010
【００４６】
【表３】
2006213725.tif 000011
【００４７】
【表４】
2006213725.tif 000012
【００４８】
【表５】
2006213725.tif 000013
【００４９】
【表６】
2006213725.tif 000014
【００５０】
【表７】
2006213725.tif 000015
【００５１】
【表８】
2006213725.tif 000016
【００５２】
【表９】
2006213725.tif 000017
【００５３】
【表１０】
2006213725.tif 000018
【００５４】
【表１１】
2006213725.tif 000019
【００５５】
【表１２】
2006213725.tif 000020
【００５６】
【表１３】
2006213725.tif 000021
【００５７】
【表１４】
2006213725.tif 000022
【００５８】
【表１５】
2006213725.tif 000023
【００５９】
【表１６】
2006213725.tif 000024
【００６０】
【表１７】
2006213725.tif 000025
【００６１】
【表１８】
2006213725.tif 000026
【００６２】
【表１９】
2006213725.tif 000027
【００６３】
【表２０】
2006213725.tif 000028
【００６４】
【表２１】
2006213725.tif 000029
【００６５】
【表２２】
2006213725.tif 000030
【００６６】
【表２３】
2006213725.tif 000031
【００６７】
【表２４】
2006213725.tif 000032
【００６８】
【表２５】
2006213725.tif 000033
【００６９】
【表２６】
2006213725.tif 000034
【００７０】
【表２７】
2006213725.tif 000035
【００７１】
【表２８】
2006213725.tif 000036
【００７２】
【表２９】
2006213725.tif 000037
【００７３】
【表３０】
2006213725.tif 000038
【００７４】
【表３１】
2006213725.tif 000039
【００７５】
【表３２】
2006213725.tif 000040
【００７６】
【表３３】
2006213725.tif 000041
【００７７】
本発明の化合物を得るには、例えば、下記に示す合成スキーム等に従い得ることができる。
【００７８】
【化８】
2006213725.tif 000042
【００７９】
【化９】
2006213725.tif 000043
【００８０】
本発明の有機ＥＬ素子は、ホール注入電極と、電子注入電極と、これらの電極間に少なくとも発光層を含有する有機層を有し、前記発光層には上記化合物を含有する。
【００８１】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、上記式（IV）で表される基本骨格を有する化合物を２種以上含有していてもよい。
【００８２】
上記式（IV）中、Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ はそれぞれ水素、あるいは置換または非置換のアリール基またはアルケニル基を表す（但し水素が３個以上となることはない）。Ｒ１０５ ，Ｒ１０６ ，Ｒ１０７ およびＲ１０８ はそれぞれ水素または置換もしくは非置換のアリール基およびアルケニル基のいずれかを表す。また、Ｒ１０１ 〜Ｒ１０４ のうちの少なくとも２個以上が２環以上のアリール基であるか、アルケニル基であるか、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルケニル基、アリーロキシ基または複素環基を置換基として有する。
【００８３】
Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ 、およびこれらの置換基の詳細は上記式（Ｉ）のＲ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ およびＲ４ と同様である。
【００８４】
Ｒ１０５ ，Ｒ１０６ ，Ｒ１０７ およびＲ１０８ は、それぞれ水素または置換基を有していても良いアルキル基、アリール基、アミノ基およびアルケニル基のいずれかを表す。
【００８５】
Ｒ１０５ ，Ｒ１０６ ，Ｒ１０７ およびＲ１０８ で表されるアリール基、アミノ基、アルケニル基としては、上記Ｒ１ 〜Ｒ４ の場合と同様である。また、Ｒ１０５ とＲ１０６、Ｒ１０７ とＲ１０８ は、それぞれ同じものであることが好ましいが、異なっていても良い。
【００８６】
キャリアトラップ性の異なる上記化合物を２種以上含有させることにより、駆動電圧を下げ、連続発光での長寿命化を図ることができる。また、使用する化合物の組み合わせを選択することにより発光輝度が向上する。
【００８７】
上記化合物を２種以上発光層に含有する場合の、好ましい組み合わせとしては、ホールトラップ性であるアリールアミノ基もしくはアリーロキシ基を有する化合物と、電子トラップ性である炭化水素のみで構成される化合物との組み合わせが好ましい。具体的には、下記の（化１２）と（化２６）、（化１２）と（化１３）、（化１２）と（化１４）、（化１２）と（化２７）の組み合わせなどが好ましい。
【００８８】
また、炭化水素のみで構成される化合物のみでの組み合わせでも同様の効果が得られ、式（IV）において、（１）Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物と、Ｒ１０１ 〜Ｒ１０６ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（２）Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（３）Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ のうち２個がアリール基の化合物と、Ｒ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ が全てアリール基、またはエテニル基の化合物との組み合わせ、（４）２種ともＲ１０１ ，Ｒ１０２ ，Ｒ１０３ およびＲ１０４ 全てアリール基の化合物と等を挙げることができる。
【００８９】
具体的には、（１）として（化２６）と（化２７）、（化１１）と（化２７）、（化１３）と（化２７）、（２）として（化２６）と（化１０）、（化１１）と（化１０）、（化１３）と（化１０）、（化１４）と（化１０）、（３）として（化２９）と（化２６）、（化２９）と（化１１）、（化２９）と（化１３）、（化２９）と（化１４）、（４）として（化２６）と（化８５）、（化２６）と（化１３）、（化２６）と（化１４）、（化８５）と（化１３）、（化８５）と（化１４）、（化１１）と（化１４）、（化１３）と（化１４）等の組み合わせを挙げることができる。
【００９０】
【化１０】
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【００９１】
本発明の化合物を含有する発光層は、ホール（正孔）および電子の注入機能、それらの輸送機能、ホールと電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する。発光層は本発明の化合物の他、比較的電子的にニュートラルな化合物を用いることで、電子とホールを容易かつバランスよく注入・輸送することができる。
【００９２】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層には、それ自体で発光が可能なホスト物質と組み合わせて使用することが好ましく、ドーパントとしての使用が好ましい。このような場合の発光層における本発明の化合物の含有量は０．０１〜１０wt% 、さらには０．１〜５wt% であることが好ましい。ホスト物質と組み合わせて使用することによって、ホスト物質の発光波長特性を変化させることができ、長波長に移行した発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。
【００９３】
ホスト物質としては、キノリノラト錯体が好ましく、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とするアルミニウム錯体が好ましい。このようなアルミニウム錯体としては、特開昭６３−２６４６９２号、特開平３−２５５１９０号、特開平５−７０７３３号、特開平５−２５８８５９号、特開平６−２１５８７４号等に開示されているものを挙げることができる。
【００９４】
具体的には、まず、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム、ビス（ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムオキシド、トリス（８−キノリノラト）インジウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−キノリノラト）カルシウム、５，７−ジクロル−８−キノリノラトアルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、ポリ［亜鉛（II）−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリニル）メタン］、等がある。
【００９５】
また、８−キノリノールないしその誘導体のほかに他の配位子を有するアルミニウム錯体であってもよく、このようなものとしては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタークレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，４−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，４，６−トリフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，６−トリメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，５，６−テトラメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−６−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 等がある。
【００９６】
このほか、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 等であってもよい。
【００９７】
このほかのホスト物質としては、特願平６−１１０５６９号に記載のフェニルアントラセン誘導体や特願平６−１１４４５６号に記載のテトラアリールエテン誘導体なども好ましい。また、ＴＰＤに代表されるようなトリフェニルアミン誘導体もホスト物質に好ましい。
【００９８】
この他、他の蛍光性物質を含有させることも可能である。このような蛍光性物質としては、例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報に開示されているような化合物、例えばキナクリドン、スチリル系色素等の化合物から選択される少なくとも１種が挙げられる。また、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体等が挙げられる。さらには、特願平６−１１０５６９号のフェニルアントラセン誘導体、特願平６−１１４４５６号のテトラアリールエテン誘導体等を用いることができる。
【００９９】
発光層は電子注入輸送層を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス（８−キノリノラト）アルミニウム等を使用することが好ましい。これらの蛍光性物質を蒸着すればよい。
【０１００】
また、必要に応じて発光層は、少なくとも一種以上のホール注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とすることも好ましく、この混合層中にドーパントを含有させることが好ましい。このような混合層における化合物の含有量は、０．０１〜２０wt% 、さらには０．１〜１５wt% とすることが好ましい。
【０１０１】
混合層では、キャリアのホッピング伝導パスができるため、各キャリアは極性的に優勢な物質中を移動し、逆の極性のキャリア注入は起こり難くなり、有機化合物がダメージを受け難くなり、素子寿命がのびるという利点があるが、前述のドーパントをこのような混合層に含有させることにより、混合層自体のもつ発光波長特性を変化させることができ、発光波長を長波長に移行させることができるとともに、発光強度を高め、かつ素子の安定性を向上させることができる。特に、本発明の化合物は電子注入、ホール注入ともに安定でありドーパントとして２wt％程度ドープするだけで飛躍的に発光寿命を延ばすことができる。
【０１０２】
また、ドーパントのキャリアトラップ性が、電子側もしくはホール側に偏っている場合、再結合を向上させるためキャリアトラップ性の異なる２種以上のドーパントを用いて再結合確率を向上させてもよい。キャリアトラップ性の異なるドーパントを用いることで、発光層でのホールと電子の再結合確率が向上し、発光効率、発光輝度が向上する。特に好ましい組み合わせは、ホスト材料に対して、電子トラップ性の高いドーパントと、ホスト材料に対して、ホールトラップ性の高いドーパントとの組み合わせである。
【０１０３】
混合層に用いられるホール注入輸送性化合物および電子注入輸送性化合物は、各々、後述のホール注入輸送層用の化合物および電子注入輸送層用の化合物の中から選択すればよい。なかでも、ホール注入輸送層用の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えばホール輸送材料であるトリフェニルジアミン誘導体（ＴＰＤ）、さらにはスチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いるのが好ましい。
【０１０４】
電子注入輸送性の化合物としては、キノリン誘導体、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を用いることが好ましい。また、上記のフェニルアントラセン誘導体、テトラアリールエテン誘導体を用いるのも好ましい。
【０１０５】
ホール注入輸送層用の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えば上記のホール輸送材料であるトリフェニルジアミン誘導体、さらにはスチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いるのが好ましい。
【０１０６】
この場合の混合比は、それぞれのキャリア移動度とキャリア濃度を考慮する事で決定するが、一般的には、ホール注入輸送性化合物の化合物／電子注入輸送機能を有する化合物の重量比が、１／９９〜９９／１、さらには１０／９０〜９０／１０、特には２０／８０〜８０／２０程度）となるようにすることが好ましい。
【０１０７】
また、混合層の厚さは、分子層一層に相当する厚みから、有機化合物層の膜厚未満とすることが好ましく、具体的には１〜８５nmとすることが好ましく、さらには５〜６０nm、特には５〜５０nmとすることが好ましい。
【０１０８】
また、混合層の形成方法としては、異なる蒸着源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、蒸気圧（蒸発温度）が同程度あるいは非常に近い場合には、予め同じ蒸着ボード内で混合させておき、蒸着することもできる。混合層は化合物同士が均一に混合している方が好ましいが、場合によっては、化合物が島状に存在するものであってもよい。発光層は、一般的には、有機蛍光物質を蒸着するか、あるいは樹脂バインダー中に分散させてコーティングすることにより、発光層を所定の厚さに形成する。
【０１０９】
本発明の化合物を用いて製造される有機ＥＬ発光素子の構成例として、例えば、基板上に、ホール注入電極、ホール注入・輸送層、発光および電子注入輸送層、電子注入電極を順次有する。また、必要により電子注入電極上に補助電極や封止層を有していてもよい。
【０１１０】
本発明の有機ＥＬ素子は、上記例に限らず、種々の構成とすることができ、例えば発光層を単独で設け、この発光層と電子注入電極との間に電子注入輸送層を介在させた構造とすることもできる。また、必要に応じ、ホール注入・輸送層と発光層とを混合しても良い。
【０１１１】
発光層の厚さ、ホール注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは特に限定されず、形成方法によっても異なるが、通常、５〜５００nm程度、特に１０〜３００nmとすることが好ましい。
【０１１２】
ホール注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは、再結合・発光領域の設計によるが、発光層の厚さと同程度もしくは１／１０〜１０倍程度とすればよい。ホールもしくは電子の、各々の注入層と輸送層を分ける場合は、注入層は１nm以上、輸送層は１nm以上とするのが好ましい。このときの注入層、輸送層の厚さの上限は、通常、注入層で５００nm程度、輸送層で５００nm程度である。このような膜厚については注入輸送層を２層設けるときも同じである。
【０１１３】
ホール注入輸送層は、ホール注入電極からのホールの注入を容易にする機能、ホールを安定に輸送する機能および電子を妨げる機能を有し、電子注入輸送層は、電子注入電極からの電子の注入を容易にする機能、電子を安定に輸送する機能およびホールを妨げる機能を有するものであり、これらの層は、発光層に注入されるホールや電子を増大・閉じこめさせ、再結合領域を最適化させ、発光効率を改善する。
【０１１４】
また、ホール注入輸送層には、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報、特開平２−１９１６９４号公報、特開平３−７９２号公報、特開平５−２３４６８１号公報、特開平５−２３９４５５号公報、特開平５−２９９１７４号公報、特開平７−１２６２２５号公報、特開平７−１２６２２６号公報、特開平８−１００１７２号公報、ＥＰ０６５０９５５Ａ１等に記載されている各種有機化合物を用いることができる。例えば、テトラアリールベンジシン化合物（トリアリールジアミンないしトリフェニルジアミン：ＴＰＤ）、芳香族三級アミン、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ポリチオフェン等である。これらの化合物は２種以上を併用してもよく、併用するときは別層にして積層したり、混合したりすればよい。
【０１１５】
ホール注入輸送層をホール注入層とホール輸送層とに分けて設層する場合は、ホール注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、ホール注入電極（ＩＴＯ等）側からイオン化ポテンシャルの小さい化合物の層の順に積層することが好ましい。またホール注入電極表面には薄膜性の良好な化合物を用いることが好ましい。このような積層順については、ホール注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。このような積層順とすることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生・成長を防ぐことができる。また、素子化する場合、蒸着を用いているので１〜１０nm程度の薄い膜も、均一かつピンホールフリーとすることができるため、ホール注入層にイオン化ポテンシャルが小さく、可視部に吸収をもつような化合物を用いても、発光色の色調変化や再吸収による効率の低下を防ぐことができる。ホール注入輸送層は、発光層等と同様に上記の化合物を蒸着することにより形成することができる。
【０１１６】
また、必要に応じて設けられる電子注入輸送層には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等を用いることができる。電子注入輸送層は発光層を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス（８−キノリノラト）アルミニウム等を使用することが好ましい。電子注入輸送層の形成は発光層と同様に蒸着等によればよい。
【０１１７】
電子注入輸送層を電子注入層と電子輸送層とに分けて積層する場合には、電子注入輸送層用の化合物の中から好ましい組み合わせを選択して用いることができる。このとき、電子注入電極側から電子親和力の値の大きい化合物の順に積層することが好ましい。このような積層順については電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。
【０１１８】
ホール注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の形成には、均質な薄膜が形成できることから真空蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法を用いた場合、アモルファス状態または結晶粒径が０．１μm 以下の均質な薄膜が得られる。結晶粒径が０．１μm を超えていると、不均一な発光となり、素子の駆動電圧を高くしなければならなくなり、ホールの注入効率も著しく低下する。
【０１１９】
真空蒸着の条件は特に限定されないが、１０−４Pa以下の真空度とし、蒸着速度は０．０１〜１nm／sec 程度とすることが好ましい。また、真空中で連続して各層を形成することが好ましい。真空中で連続して形成すれば、各層の界面に不純物が吸着することを防げるため、高特性が得られる。また、素子の駆動電圧を低くしたり、ダークスポットの成長・発生を抑えたりすることができる。
【０１２０】
これら各層の形成に真空蒸着法を用いる場合において、１層に複数の化合物を含有させる場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して共蒸着することが好ましい。
【０１２１】
電子注入電極は、好ましくは仕事関数が４eV以下の金属、合金または金属間化合物から構成される。仕事関数が４eVを超えると、電子の注入効率が低下し、ひいては発光効率も低下する。仕事関数が４eV以下の電子注入電極膜の構成金属としては、例えば例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類金属や、Ａｌ、Ｉｎ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｚｒ等が挙げられる。、仕事関数が４eV以下の膜の構成合金としては、例えばＡｇ・Ｍｇ（Ａｇ：０．１〜５０at％）、Ａｌ・Ｌｉ（Ｌｉ：０．０１〜１２at％）、Ｉｎ・Ｍｇ（Ｍｇ：５０〜８０at％）、Ａｌ・Ｃａ（Ｃａ：０．０１〜２０at％）等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上の組み合わせとして存在してもよく、これらを２種以上組み合わせた場合の混合比は任意である。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属の酸化物やハロゲン化物を薄く成膜し、アルミニウム等の支持電極（補助電極、配線電極）を用いてもよい。
【０１２２】
この電子注入電極は蒸着法やスパッタ法等によって形成できる。
【０１２３】
このような電子注入電極の厚さは、電子注入を十分行える一定以上の厚さとすればよく、０．５nm以上、好ましくは１nm以上とすればよい。また、その上限値には特に制限はないが、通常膜厚は１〜５００nm程度とすればよい。
【０１２４】
ホール注入電極としては、好ましくは発光した光の透過率が８０％以上となるような材料および厚さを決定することが好ましい。具体的には、酸化物透明導電薄膜が好ましく、例えば、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛ドープ酸化インジウム（ＩＺＯ）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３ ）、酸化スズ（ＳｎＯ２ ）および酸化亜鉛（ＺｎＯ）のいずれかを主組成としたものが好ましい。これらの酸化物はその化学量論組成から多少偏倚していてもよい。Ｉｎ２Ｏ３ に対しＳｎＯ２ の混合比は、１〜２０wt％が好ましく、さらには５〜１２wt％が好ましい。Ｉｎ２Ｏ３ に対しＺｎＯの混合比は、１２〜３２wt％が好ましい。
【０１２５】
ホール注入電極は、発光波長帯域、通常３５０〜８００nm、特に各発光光に対する光透過率が８０％以上、特に９０％以上であることが好ましい。通常、発光光はホール注入電極を通って取り出されるため、その透過率が低くなると、発光層からの発光自体が減衰され、発光素子として必要な輝度が得られなくなる傾向がある。ただし、発光光を取り出す側が８０％以上であればよい。
【０１２６】
ホール注入電極の厚さは、ホール注入を十分行える一定以上の厚さを有すれば良く、好ましくは５０〜５００nm、さらには５０〜３００nmの範囲が好ましい。また、その上限は特に制限はないが、あまり厚いと剥離などの心配が生じる。厚さが薄すぎると、製造時の膜強度やホール輸送能力、抵抗値の点で問題がある。
【０１２７】
ホール注入電極を成膜するにはスパッタ法が好ましい。スパッタ法としてはＲＦ電源を用いた高周波スパッタ法等も可能であるが、成膜するホール注入電極の膜物性の制御のし易さや、成膜面の平滑度等を考慮するとＤＣスパッタ法を用いることが好ましい。
【０１２８】
また、必要に応じて保護膜を形成してもよい。保護膜はＳｉＯＸ 等の無機材料、テフロン等の有機材料等を用いて形成することができる。保護膜は透明でも不透明であってもよく、保護膜の厚さは５０〜１２００nm程度とする。保護膜は前記した反応性スパッタ法の他に、一般的なスパッタ法、蒸着法等により形成すればよい。
【０１２９】
さらに、素子の有機層や電極の酸化を防ぐために素子上に封止層を設けることが好ましい。封止層は、湿気の侵入を防ぐために市販の低吸湿性の光硬化性接着剤、エポキシ系接着剤、シリコーン系接着剤、架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体接着剤シート等の接着性樹脂層を用いて、ガラス板等の封止板を接着し密封する。ガラス板以外にも金属板、プラスチック板等を用いることもできる。
【０１３０】
基板材料としては、基板側から発光した光を取り出す構成の場合、ガラスや石英、樹脂等の透明ないし半透明材料を用いる。また、基板に色フィルター膜や蛍光性物質を含む色変換膜、あるいは誘電体反射膜を用いて発光色をコントロールしてもよい。また、前記逆積層の場合には、基板は透明でも不透明であってもよく、不透明である場合にはセラミックス等を使用してもよい。
【０１３１】
カラーフィルター膜には、液晶ディスプレイ等で用いられているカラーフィルターを用いれば良いが、有機ＥＬの発光する光に合わせてカラーフィルターの特性を調整し、取り出し効率・色純度を最適化すればよい。
【０１３２】
また、ＥＬ素子材料や蛍光変換層が光吸収するような短波長の外光をカットできるカラーフィルターを用いれば、素子の耐光性・表示のコントラストも向上する。
【０１３３】
また、誘電体多層膜のような光学薄膜を用いてカラーフィルターの代わりにしても良い。
【０１３４】
蛍光変換フィルター膜は、ＥＬ発光の光を吸収し、蛍光変換膜中の蛍光体から光を放出させることで、発光色の色変換を行うものであるが、組成としては、バインダー、蛍光材料、光吸収材料の三つから形成される。
【０１３５】
蛍光材料は、基本的には蛍光量子収率が高いものを用いれば良く、ＥＬ発光波長域に吸収が強いことが望ましい。実際には、レーザー色素などが適しており、ローダミン系化合物・ペリレン系化合物・シアニン系化合物・フタロシアニン系化合物（サブフタロ等も含む）ナフタロイミド系化合物・縮合環炭化水素系化合物・縮合複素環系化合物・スチリル系化合物・クマリン系化合物等を用いればよい。
【０１３６】
バインダーは基本的に蛍光を消光しないような材料を選べば良く、フォトリソグラフィー・印刷等で微細なパターニングが出来るようなものが好ましい。また、ＩＴＯの成膜時にダメージを受けないような材料が好ましい。
【０１３７】
光吸収材料は、蛍光材料の光吸収が足りない場合に用いるが、必要の無い場合は用いなくても良い。また、光吸収材料は、蛍光性材料の蛍光を消光しないような材料を選べば良い。
【０１３８】
本発明により製造される有機ＥＬ素子の構成例を図１に示す。図１に示される有機ＥＬ素子は、基板１上に、ホール注入電極２、ホール注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５、電子注入電極６を順次有する。本発明の有機ＥＬ素子は、図示例に限らず、種々の構成とすることができる。
【０１３９】
本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動型、パルス駆動型のＥＬ素子として用いられるが、交流駆動とすることもできる。印加電圧は、通常、２〜３０V 程度とされる。
【実施例】
【０１４０】
以下、本発明の具体的実施例を比較例とともに示し、本発明をさらに詳細に説明する。
【０１４１】
＜合成例１＞
５，１２−ビス（２−ナフチル）−６，１１−ジフェニル−ナフタセン（例示化合物：Ｉ−８５）の合成。
塩化メチレン中、ナフトキノン５．２g （３３．３mmol）と、１，３−ジフェニルイソベンゾフラン１０g （３７mmol）との混合溶液に、三臭化ホウ素を、１時間かけて添加することにより、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノン７．１g を得た。（黄色針状結晶：８０％）
【０１４２】
次いで、アルゴンと置換したシュレンクフラスコに、上記ナフタセンキノン２．０５g （５mmol）と、トルエン１００mlを投入した。この溶液に、別途Ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液と２−ブロムナフタレンより合成したリチオカ試薬（１５mmol）のトルエン／エーテル溶液を１時間かけて滴下した。滴下後、室温で１２時間撹拌して、氷浴中に投入した。この反応溶液をトルエンで５回抽出した後、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を留去し、メタノールとヘキサンを用いて洗浄し、ジオール体２．４g （白色粉末：７１％）を得、さらに下記構造の目的物１．３g を得た（赤色固体：７６％）。この目的物１g を昇華したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。
【０１４３】
【化１１】
2006213725.tif 000045
【０１４４】
質量分析：ｍ／ｅ ６３２（Ｍ＋）（スペクトルを図２に示す）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図３に示す。
赤外吸収スペクトル：図４に示す。
【０１４５】
＜合成例２＞
５，１２−ジフェニル−６，１１−トリフェニルアミノナフタセン（例示化合物：II−４０）の合成。
合成例１と同様の反応により、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノンと、ｐ−ジヨードベンゼンより、ジオール体２．２g （白色粉末：６７％）を得、５，１２−ビス（４−ヨードフェニル）−６，１１−ジフェニルナフタセン１．３g を得た（赤色固体：６２％）。
【０１４６】
次いで、上記ヨード体１．２g （１．５mmol）、ジフェニルアミン１．０g （６．０mmol）、銅粉末０．５g 、炭酸カリウム１．５g 、デカリン１０cm３ を用いたUllman反応により、下記構造の５，１２−ジフェニル−６，１１−トリフェニルアミノナフタセン０．９g を得た（赤色固体：６８％）。この赤色固体０．９g を昇華精製したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。
【０１４７】
【化１２】
2006213725.tif 000046
【０１４８】
質量分析：ｍ／ｅ ８６８（Ｍ＋）（スペクトルを図５に示す）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図６に示す。
赤外吸収スペクトル：図７に示す。
【０１４９】
＜合成例３＞
５，１２−ジフェニル−６，１１−ビス（トリフェニルエテニル）−ナフタセン（例示化合物：III−３８）の合成。
合成例１と同様の反応により、６，１１−ジフェニル−５，１１−ナフタセンキノンと、２−ブロモ−１，１，２−トリフェニルエチレンより、ジオール体２．２g （白色粉末：６８％）を得、下記構造の目的物１．４g を得た（赤色固体：７２％）。この赤色固体０．９g を昇華精製したところ、赤色固体０．８g を得た。得られた赤色固体の分析結果を下記に示す。
【０１５０】
【化１３】
2006213725.tif 000047
【０１５１】
質量分析：ｍ／ｅ ８８９〔（Ｍ+1）＋ 〕（スペクトルを図８に示す）
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：図９に示す。
赤外吸収スペクトル：図１０に示す。
【０１５２】
＜実施例１＞
ガラス基板上にＲＦスパッタ法で、ＩＴＯ透明電極薄膜を１００nmの厚さに成膜し、パターニングした。このＩＴＯ透明電極付きガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄し、煮沸エタノール中から引き上げて乾燥した。透明電極表面をＵＶ／Ｏ３ 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、槽内を１×１０−４Pa以下まで減圧した。
【０１５３】
次いで減圧状態を保ったまま、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−フェニル−（４−アミノフェニル）］−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを蒸着速度０．２nm／sec で５０nmの膜厚に蒸着し、ホール注入層とした。
【０１５４】
次いで、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を蒸着速度０．２nm/secで２０nmの厚さに蒸着し、ホール輸送層とした。
【０１５５】
さらに、減圧を保ったまま、下記構造の本発明の化合物（例示化合物Ｉ−３３）とトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を、重量比を２：１００で、全体の蒸着速度０．２nm/secとして７０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送性発光層とした。
【０１５６】
【化１４】
2006213725.tif 000048
【０１５７】
次いで、減圧状態を保ったまま、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）を蒸着速度０．２nm/secで２００nmの厚さに蒸着し、電子注入電極とし、保護電極としてＡｌを１００nm蒸着し有機ＥＬ素子を得た。
【０１５８】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加し、初期には１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が８．８V で、８１０cd/m２ の発光が確認できた。このときの発光極大波長λmax ＝５７０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１５９】
さらに、この素子に１０mA／cm２ の一定電流を流して発光させながら、ＬＣＤ用赤色フィルターを輝度計に装着して測定したところ、輝度＝１５０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。なお、使用した赤色用フィルターは、波長５９０nm以下を遮断し、波長６００nmでの透過率は３０％である。
【０１６０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１６１】
＜実施例２＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−１７）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１６２】
【化１５】
2006213725.tif 000049
【０１６３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が８．６V で、８２０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１６４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０１６５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１６６】
＜実施例３＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２２３）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１６７】
【化１６】
2006213725.tif 000050
【０１６８】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、８５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７６nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１６９】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０１７０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１７１】
＜実施例４＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２７３）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１７２】
【化１７】
2006213725.tif 000051
【０１７３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が８．８V で、８１０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１７４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０１７５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１７６】
＜実施例５＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物Ｉ−２２６）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１７７】
【化１８】
2006213725.tif 000052
【０１７８】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が８．７V で、８５５cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１７９】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６２cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０１８０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１８１】
＜実施例６＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物（例示化合物II−８６）とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１８２】
【化１９】
2006213725.tif 000053
【０１８３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．１V で、８３０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０１８４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５７cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０１８５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２７００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１８６】
＜実施例７＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、上記各実施例で用いた例示化合物以外の表１〜３３の化合物を用いて有機ＥＬ素子を得たところ、ほぼ同様の効果が得られた。
【０１８７】
＜実施例８＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤと下記構造の化合物（Ｉ−３３）を重量比で２：１００の比率で蒸着し、Ａｌｑ3 は単層で蒸着した他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１８８】
【化２０】
2006213725.tif 000054
【０１８９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．７V で、９７０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０１９０】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０１９１】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１９２】
＜実施例９＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−１７）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１９３】
【化２１】
2006213725.tif 000055
【０１９４】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．７３V で、９８０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４５，０．５３）であった。
【０１９５】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０１９６】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１７００時間以上の高寿命特性を示した。
【０１９７】
＜実施例１０＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２３）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０１９８】
【化２２】
2006213725.tif 000056
【０１９９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．６５V で、９８５cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０２００】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０２０１】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２０２】
＜実施例１１＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２７３）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２０３】
【化２３】
2006213725.tif 000057
【０２０４】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．６５V で、９８５cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６５nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０２０５】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６２，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０２０６】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２０７】
＜実施例１２＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２６）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２０８】
【化２４】
2006213725.tif 000058
【０２０９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．７５V で、９８０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０２１０】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０２１１】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２１２】
＜実施例１３＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（II−８６）とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２１３】
【化２５】
2006213725.tif 000059
【０２１４】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．０V で、９７０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０２１５】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０２１６】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２０００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２１７】
＜実施例１４＞
実施例１０において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を上記実施例１０〜１３で用いた以外の例示化合物以外の表１〜３３の化合物を用いて有機ＥＬ素子を得たところ、ほぼ同様の効果が得られた。
【０２１８】
＜実施例１５＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物２種と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を、重量比２：２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２１９】
【化２６】
2006213725.tif 000060
【０２２０】
【化２７】
2006213725.tif 000061
【０２２１】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０２２２】
次いで、実施例１と同様に、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）電子注入電極、およびＡｌ保護電極を成膜し、有機ＥＬ素子を得た。
【０２２３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．２V で、８００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５８０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。
【０２２４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１７５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０２２５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上と、極めて優れた高寿命特性を示した。
【０２２６】
＜実施例１６＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物２種と、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｍ−ビフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を、重量比２：２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２２７】
【化２８】
2006213725.tif 000062
【０２２８】
【化２９】
2006213725.tif 000063
【０２２９】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０２３０】
次いで、実施例１と同様に、Ｍｇ・Ａｇ（重量比１０：１）電子注入電極、およびＡｌ保護電極を成膜し、有機ＥＬ素子を得た。
【０２３１】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．２V で、８５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。
【０２３２】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０２３３】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は３０００時間以上と、極めて優れた高寿命特性を示した。
【０２３４】
＜実施例１７＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物（Ｉ−３３）と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２３５】
【化３０】
2006213725.tif 000064
【０２３６】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２３７】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．７V で、１３００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７０nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０２３８】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３５cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０２３９】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１３００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２４０】
＜実施例１８＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物（Ｉ−２２３）と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２４１】
【化３１】
2006213725.tif 000065
【０２４２】
【化３２】
2006213725.tif 000066
【０２４３】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２４４】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．８V で、１２５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７６nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０２４５】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０２４６】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１３００時間以上の高寿命特性を示した。
【０２４７】
＜実施例１９＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。
【０２４８】
【化３３】
2006213725.tif 000067
【０２４９】
ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２５０】
【化３４】
2006213725.tif 000068
【０２５１】
【化３５】
2006213725.tif 000069
【０２５２】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２５３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．１V で、７５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４２）であった。
【０２５４】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は４００時間以上の特性を示した。
【０２５５】
＜実施例２０＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−３３）とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。
【０２５６】
【化３６】
2006213725.tif 000070
【０２５７】
ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２５８】
【化３７】
2006213725.tif 000071
【０２５９】
【化３８】
2006213725.tif 000072
【０２６０】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２６１】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、１０００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３３，０．４１）であった。
【０２６２】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以上の特性を示した。
【０２６３】
＜実施例２１＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造の化合物（Ｉ−２２３）とし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。
【０２６４】
【化３９】
2006213725.tif 000073
【０２６５】
ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２６６】
【化４０】
2006213725.tif 000074
【０２６７】
【化４１】
2006213725.tif 000075
【０２６８】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２６９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、９００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４１）であった。
【０２７０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以上の特性を示した。
【０２７１】
＜比較例１＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造のルブレンとした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２７２】
【化４２】
2006213725.tif 000076
【０２７３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、７００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４８，０．５１）であった。
【０２７４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝９０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．３５）の赤色発光が確認できた。
【０２７５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１５００時間未満であった。
【０２７６】
＜比較例２＞
実施例１において、電子注入輸送・発光層にＡｌｑ3 と共に用いる化合物を、下記構造の化合物とした他は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２７７】
【化４３】
2006213725.tif 000077
【０２７８】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が９．０V で、８００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７２nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５３，０．４６）であった。
【０２７９】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１５３cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０２８０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２５００時間以上であった。
【０２８１】
＜比較例３＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を、下記構造のルブレンとした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２８２】
【化４４】
2006213725.tif 000078
【０２８３】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．４６V で、７８８cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４３，０．５４）であった。
【０２８４】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝８０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１２nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．５９，０．３９）の赤色発光が確認できた。
【０２８５】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は９００時間未満であった。
【０２８６】
＜比較例４＞
実施例８において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を、下記構造の化合物とした他は実施例８と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２８７】
【化４５】
2006213725.tif 000079
【０２８８】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が５．７７V で、９７４cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５６３nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４４，０．５３）であった。
【０２８９】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１４０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６１５nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６１，０．３７）の赤色発光が確認できた。
【０２９０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１７００時間以上であった。
【０２９１】
＜比較例５＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なるルブレンと、下記構造の９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２９２】
【化４６】
2006213725.tif 000080
【０２９３】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０２９４】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．３V で、８５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５５８nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．４８，０．５１）であった。
【０２９５】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝１６０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６５，０．３５）の赤色発光が確認できた。
【０２９６】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は５００時間以下であった。
【０２９７】
＜比較例６＞
実施例１と同様にホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物と、９，９’，１０，１０’−テトラ−２−ビフェニリル）−２，２’ジアントラセン（ＤＰＡ）を、重量比２：１００で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０２９８】
【化４７】
2006213725.tif 000081
【０２９９】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3 ）を蒸着速度０．２nm/secとして１５nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０３００】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．５V で、１２００cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの発光極大波長λmax ＝５７２nm、色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．５４，０．４６）であった。
【０３０１】
また、実施例１と同じ赤色フィルターを用いて同様の測定を行うと、輝度＝２３０cd/m２ 、極大波長λmax ＝６２０nm、色度座標は（ｘ，ｙ）＝（０．６６，０．３４）の赤色発光が確認できた。
【０３０２】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は１０００時間以上であった。
【０３０３】
＜比較例７＞
実施例１において、ホール注入輸送層を蒸着する際に、ＴＰＤとともに蒸着する化合物を下記構造のルブレンとし、蒸着速度１００：２としてホール注入輸送層を得た。
【０３０４】
【化４８】
2006213725.tif 000082
【０３０５】
ホール注入層を形成した後、キャリアトラップ性の異なる下記構造の化合物ＤＰＡと４，４’−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−１−ナフチル）アミノスチルベン）を、重量比１００：２で、蒸着速度０．２nm/secとし、４０nmの厚さに蒸着して発光層とした。
【０３０６】
【化４９】
2006213725.tif 000083
【０３０７】
【化５０】
2006213725.tif 000084
【０３０８】
さらに、減圧を保ったまま、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ3）を蒸着速度０．２nm/secとして２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を得た。
【０３０９】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したところ、１０mA／cm２ の電流密度で、駆動電圧が７．１V で、７５０cd/m２ の発光が確認できた。また、このときの色度座標は（ｘ、ｙ）＝（０．３４，０．４２）であった。
【０３１０】
また、この素子に５０mA／cm２ の一定電流を流し、連続発光させたところ輝度半減時間は２００時間以下であった。
【図面の簡単な説明】
【０３１１】
【図１】本発明の有機ＥＬ素子の基本構成を示す概略断面図である。
【図２】本発明の化合物Ｉ−８５の質量分析スペクトルを示した図である。
【図３】本発明の化合物Ｉ−８５の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。
【図４】本発明の化合物Ｉ−８５の赤外吸収スペクトルを示した図である。
【図５】本発明の化合物II−４０の質量分析スペクトルを示した図である。
【図６】本発明の化合物II−４０の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。
【図７】本発明の化合物II−４０の赤外吸収スペクトルを示した図である。
【図８】本発明の化合物III−３８の質量分析スペクトルを示した図である。
【図９】本発明の化合物III−３８の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示した図である。
【図１０】本発明の化合物III−３８の赤外吸収スペクトルを示した図である。
【符号の説明】
【０３１２】
１ 基板
２ ホール注入電極
３ ホール注入輸送層
４ 発光層
５ 電子注入輸送層
６ 電子注入電極
【図１】
2006213725.tif 000090
【図２】
2006213725.tif 000091
【図３】
2006213725.tif 000092
【図４】
2006213725.tif 000093
【図５】
2006213725.tif 000094
【図６】
2006213725.tif 000095
【図７】
2006213725.tif 000096
【図８】
2006213725.tif 000097
【図９】
2006213725.tif 000098
【図１０】
2006213725.tif 000099