(57)【要約】【課題】優れた印刷品質、特に光沢度と、いかなる周囲環境においても安定な電子写真（xerographic）電荷を与えることを達成することができる、スチレンアクリレートタイプのエマルション凝集トナーを提供する。【解決手段】トナーが、樹脂の粒子と、任意成分の着色剤と、酸含有ポリマー性結晶質ワックスとを含み、前記酸含有結晶質ワックスは、カルボン酸末端ポリエチレンワックス、高酸ワックス、およびそれらの混合物から選択され、前記トナー粒子はエマルション凝集プロセスによって調製される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂の粒子と、任意成分の着色剤と、酸含有ポリマー性結晶質ワックスとを含むトナーであって、
前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスが、カルボン酸末端ポリエチレンワックス、高酸ワックス、およびそれらの混合物からなる群より選択され、
前記トナー粒子が、エマルション凝集プロセスによって調製されることを特徴とするトナー。
【請求項２】
前記エマルション凝集プロセスが、
第１のイオン性界面活性剤を、前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックスエマルションと、（ａ）前記第１のイオン性界面活性剤の極性とは逆の符号の電荷極性を有するカウンターイオン界面活性剤、（ｂ）ノニオン性界面活性剤、および（ｃ）樹脂を含むラテックス混合物と共に剪断力をかけ、形成された樹脂の粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションを起こさせて、静電的に結合された凝集物を形成させる工程と、
前記静電的に結合された凝集物を加熱して、平均粒径が少なくとも約１μｍの凝集物を形成させる工程と、
を含む請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
トナー粒子を製造するための方法であって、
第１のイオン性界面活性剤を、酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックスエマルションと、（ａ）前記第１のイオン性界面活性剤の極性とは逆の符号の電荷極性を有するカウンターイオン界面活性剤、（ｂ）ノニオン性界面活性剤、および（ｃ）樹脂を含むラテックス混合物と共に剪断力をかけ、形成された樹脂の粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションを起こさせて、静電的に結合された凝集物を形成させる工程と、
前記静電的に結合された凝集物を加熱して、平均粒径が少なくとも約１μｍの凝集物を形成させる工程と、を含み、
前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスが、カルボン酸末端ポリエチレンワックス、高酸ワックス、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、良好な品質と光沢を有する画像を形成、現像させるのに使用されるトナー、および前記トナーを含む現像剤に関し、より詳しくは、所望の印刷品質と高い光沢度を与え、いかなる周囲環境においても安定な電子写真（xerographic）電荷を与える、ワックス成分の新規な組合せを含むトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
依然として望まれているのは、全ての色に対して、優れた印刷品質、特に光沢度と、いかなる周囲環境においても安定な電子写真（xerographic）電荷を与えることを達成することができる、スチレンアクリレートタイプのエマルション凝集トナーである。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本発明に含まれるのは、特定のワックスを含むトナーであって、そのワックスは、そのトナーが本発明の目的を達成することを可能とさせる、主として、優れた光沢性能を示し、いかなる周囲環境においても安定な電子写真（xerographic）電荷を与えることを可能とさせるものである。
【０００４】
各種の実施態様において本発明は、樹脂の粒子と、任意成分の着色剤と、結晶質ワックス、たとえばポリマー性結晶質ワックスとを含むトナーを提供するが、前記結晶質ワックスは、カルボン酸末端ポリエチレンワックス、高酸ワックス、およびそれらの混合物からなる群より選択され、前記トナー粒子は、エマルション凝集プロセスによって調製される。
【０００５】
本発明のトナーには、少なくとも１種のラテックスエマルションポリマー樹脂と着色剤の分散体とを含む、トナー粒子が含まれる。このトナー粒子には、少なくとも１種のワックス分散体、凝集剤（coagulant）およびコロイダルシリカがさらに含まれているのが好ましい。
【０００６】
本発明のトナーのラテックスエマルションポリマーとしては、スチレン−アクリル酸アルキルを使用するのが好ましい。そのスチレン−アクリル酸アルキルが、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチルコポリマー樹脂であればより好ましく、そして、スチレン−アクリル酸ブチルベータ−カルボキシエチルアクリレートポリマーであればより好ましい。
【０００７】
そのラテックスポリマーは、固形分を基準にしたトナー粒子（すなわち、外部添加剤を除いたトナー粒子）の約７０〜約９５重量％、より好ましくはトナーの約７５〜約８５重量％の量で存在しているのが好ましい。
【０００８】
選択されるポリマーを製造するために使用されるモノマーには制限はないが、使用されるモノマーの例としては、たとえば、スチレン、アクリレートたとえばメタクリレート、アクリル酸ブチル、アクリル酸β−カルボキシエチル（β−ＣＥＡ）など、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリロニトリル、ベンゼンたとえばジビニルベンゼン、などの１種または複数を挙げることができる。公知の連鎖移動剤、たとえば、ドデカンチオールまたは四臭化炭素を使用して、ポリマーの分子量特性を調節することも可能である。モノマーからラテックスポリマーを形成させるための好適な方法であれば、制限無く、どのような方法でも使用することができる。
【０００９】
各種好適な着色剤が本発明のトナーに使用できるが、そのようなものとしては、適切な着色顔料、染料、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００１０】
着色剤、好ましくはカーボンブラック、シアン、マゼンタおよび／またはイエロー着色剤は、そのトナーに所望の着色を与えるのに充分な量で組み入れる。一般に、顔料または染料は、固形分を基準にしてトナー粒子の約２％〜約３５重量％、好ましくは約５％〜約２５重量％、より好ましくは約５〜約１５重量％の範囲の量で用いる。
【００１１】
それぞれの色に対する着色剤は異なっているので、それぞれのタイプのカラートナー中に存在させる着色剤の量も、典型的には異なったものとなる。たとえば、本発明の好ましい実施態様においては、シアントナーには、約３〜約１１重量％の着色剤（好ましくは、サン（SUN）からのピグメントブルー１５：３）を含むことができ、マゼンタトナーには約３〜約１５重量％の着色剤（好ましくはピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１８５、および／またはそれらの混合物）を含むことができ、イエロートナーには約３〜約１０重量％の着色剤（好ましくはピグメントイエロー７４）を含むことができ、そしてブラックトナーには約３〜約１０重量％の着色剤（好ましくはカーボンブラック）を含むことができる。
【００１２】
ラテックスポリマーバインダと着色剤に加えて、本発明のトナーにはさらに、ワックスを含む。ワックスをトナー配合に添加するが、その目的は、定着ロール、特に低オイルまたはオイルレスに設計した定着器の、定着ロールからトナーの剥離を容易とするためである。エマルション／凝集（Ｅ／Ａ）トナー、たとえばスチレン−アクリレートＥ／Ａトナーの場合、そのトナー組成物に、線状ポリエチレンワックスたとえば、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）から入手可能なワックスのポリワックス（POLYWAX，登録商標）系列を添加することが通常行われている。ポリワックス（POLYWAX，登録商標）７２５が、スチレン−アクリレートＥ／Ａトナーと共に使用するには特に好適なワックスとして使われてきた。
【００１３】
しかしながら、たとえば改良された光沢度や印刷性能を有する、改良されたトナー組成物を得るためには、組成的に改良することが必要となる。従来からのワックス原料に代えて、その他のワックス原料、特に酸含有ワックス原料を使用することによって、それらの点における結果に改良がもたらされる。
【００１４】
本発明の実施態様においては、１種または複数の酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックスを、ワックス成分として使用する。「ポリマー性結晶質ワックス」という用語は、ポリマーマトリックスの中にポリマー鎖の規則的な配列を含むワックス原料を意味し、その特性は、結晶融点の転移温度、Ｔｍによって表すことができる。結晶の融点は、ポリマーサンプル中の結晶領域の融点である。これはガラス転移温度、Ｔｇとは対称的なもので、Ｔｇは、ポリマーの内部でその非晶領域でポリマー鎖が流動を始める温度として特徴づけられる。このワックスには、酸含有ワックスに加えて、酸官能性を含まないいくつかのワックス成分が含まれていてもよい。
【００１５】
好適な酸含有結晶質ワックスとしては、カルボン酸末端ポリエチレンワックス、高酸ワックス、およびそれらの混合物からなる群より選択される１つまたは複数の原料が挙げられる。「高酸ワックス（high acid wax）」という用語は、約５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい高酸含量を有するワックス原料を意味する。
【００１６】
好適なカルボン酸末端ポリエチレンワックスとしては、ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−２−ＣＯＯＨの構造を有する炭素鎖の混合物（これらは鎖長ｎが異なるものの混合物であって、その平均の鎖長は、好ましくは約１６〜約５０の範囲である）や、平均の鎖長が同程度の直鎖状の低分子量ポリエチレンなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。そのようなワックスの好適な例としては、ｎが約４０に等しいユニシッド（UNICID，登録商標）５５０や、ｎが約５０に等しいユニシッド（UNICID，登録商標）７００などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。たとえば、特に好適なカルボン酸末端ポリエチレン結晶質ワックスは、ベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）（米国）から入手可能なユニシッド（UNICID，登録商標）５５０である。ユニシッド（UNICID，登録商標）５５０は、カルボン酸官能基が８０％、残りが直鎖状で同様の鎖長の低分子量ポリエチレンからなり、その酸価が７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点が約１０１℃である。構造ＣＨ３−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＯＨを有するその他の好適なワックスとしては、たとえば、ｎ＝１６のヘキサデカン酸すなわちパルミチン酸、ｎ＝１７のヘプタデカン酸すなわちマルガリン酸すなわちダツル酸、ｎ＝１８のオクタデカン酸すなわちステアリン酸、ｎ＝２０のエイコサン酸すなわちアラキン酸、ｎ＝２２のドコサン酸すなわちベヘン酸、ｎ＝２４のテトラコサン酸すなわちリグノセリン酸、ｎ＝２６のヘキサコサン酸すなわちセロチン酸、ｎ＝２７のヘプタコサン酸すなわちカルボセリック酸、ｎ＝２８のオクタコサン酸すなわちモンタン酸、ｎ＝３０のトリアコンタン酸すなわちメリシン酸、ｎ＝３２のドトリアコンタン酸すなわちラセロン酸、ｎ＝３３のトリトリアコンタン酸すなわちセロメリッシン酸あるいはプシリン酸、ｎ＝３４のテトラトリアコンタン酸すなわちゲド酸、ｎ＝３５のペンタトリアコンタン酸すなわちセロプラスチン酸などが挙げられる。
【００１７】
高酸ワックスの好適な例は、酸含量の高い、たとえば約５０％を超える酸性の官能基を有する酸ワックスである。好適な高酸ワックスは、直鎖状の長鎖脂肪族の高酸ワックスであり、ここで長鎖とは、１６個以上の炭素原子を有する鎖のことを言う。好ましくは末端にカルボン酸官能基を有する、直鎖状で飽和の脂肪族ワックスが特に好ましい。さらに、酸含量が約５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるような高酸ワックスが好ましい。実施態様においては、高酸ワックスが、モンタンワックス、ｎ−オクタコサン酸、ＣＨ３（ＣＨ２）２６−ＣＯＯＨ、約１００％の酸官能化がされているものであるのが好ましい。そのような好適なモンタンワックスの例としては、独国のクラリアント・ＧｍｂＨ（Clariant GmbH）が製造している、リコワックス（Licowax，登録商標）Ｓ（酸価：１２７〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、リコワックス（Licowax，登録商標）ＳＷ（酸価：１１５〜１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、リコワックス（Licowax，登録商標）ＵＬ（酸価：１００〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、およびリコワックス（Licowax，登録商標）Ｘ１０１（酸価：１３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。好適なその他の高酸ワックスとしては、部分的にエステル化されたモンタン酸ワックスが挙げられるが、これは、酸末端のいくつかをエステル化したもので、たとえばリコワックス（Licowax，登録商標）Ｕ（酸価：７２〜９２ｍｇＫＯＨ／ｇ）などである。そのような高酸ワックスが好ましいが、その理由は、それらがトナー組成物に対して、十分な電荷安定性を与えることが見いだされたためであり、多くのエマルション／凝集トナー組成物は、（それらを構成している樹脂原料の面から）酸含量が高く、そのため、負の電荷を帯びているからである。
【００１８】
本発明の実施態様においては、ワックスが、約６５℃〜約１５０℃、好ましくは約８０〜約１１０℃の融点を有しているのが好ましい。たとえば、好適なワックスであるユニシッド（UNICID，登録商標）５５０の融点は約１０１℃であり、リコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックスの融点は約８２℃である。
【００１９】
本発明の実施態様においては、そのトナー粒子が負に荷電されるトナー粒子であるのが好ましい。本発明によるそのようなトナー粒子は、現像剤組成物に対して安定な摩擦荷電を与える。
【００２０】
ワックスをトナーの中に組み入れるためには、そのワックスを水性エマルションの形態にしたり、あるいは水の中に固体状ワックスを分散させたりするのが好ましく、その場合固体状ワックスの粒径は通常約１００〜約５００ｎｍの範囲とする。
【００２１】
たとえば、リコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックス（米国、ウィトコ（Witco）製）およびネオゲン（Neogen）Ｒ−Ｋアニオン性界面活性剤（日本国、第一工業製薬（株）（Daiichi Kogyo Seiyaku Co. Ltd.）製）を含むワックスエマルションサンプルは、高圧ホモジナイザを使用して調製することができる。エマルション中における界面活性剤対ワックスの比率は、たとえば、重量で１００部あたり２．５ｐｐｈ（parts per hundred）とすることができる。
【００２２】
高圧ホモジナイズ化プロセスを使用することで、水中にモンタンワックス粒子と、１種または複数のアニオン性安定剤とを含む、安定な水性ワックスエマルションが製造される。エマルションのワックス含量は、約１０〜約５０重量パーセントとすることができる。このワックス粒子は、マイクロトラック（Microtrac）ＵＰＡ１５０粒径分析器を用いて測定した平均粒径が約１００〜約５００ｎｍの範囲であり、またＤＳＣにより測定した溶融ピーク点（peak melting point）が約６０〜約１３０℃の範囲である。エマルションにおいて特に有用なカルボン酸末端ポリエチレンワックスは、米国のベーカー・ペトロライト（Baker Petrolite）からのユニシッド（UNICID，登録商標）であって、このもののＤＳＣで測定した溶融ピーク点は約１０１℃である。特に有用なアニオン性界面活性剤の１例は、ネオゲン（Neogen）Ｒ−Ｋ（日本国、第一工業製薬（株）（Daiichi Kogyo Seiyaku Co.Ltd.）製）で、このものは主として、分岐状のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムからなっている。ワックスエマルションを安定化させるために必要な界面活性剤または安定剤の量は、ワックスと界面活性剤の構造の影響を受ける。安定なワックスエマルションを製造するために必要なネオゲン（Neogen）Ｒ−Ｋ界面活性剤の量は、典型的には、１００部あたり約２．５ｐｐｈの界面活性剤対ワックス比である。
【００２３】
トナーには、たとえば、乾燥物基準でトナーの約３〜約１５重量％の、ワックスを含ませることができる。トナーが、約５〜約１３重量％のワックスを含んでいるのが好ましい。
【００２４】
さらに本発明のトナーには、場合によっては、凝集剤や、コロイダルシリカのような流動化剤（flow agent）が含まれていてもよい。好適な、任意成分としての凝集剤には、当業者公知で使用されている各種の凝集剤が挙げられるが、たとえば、よく知られている凝集剤の、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）および／またはポリスルホケイ酸アルミニウム（ＰＡＳＳ）などがある。好適な凝集剤は、ポリ塩化アルミニウムである。凝集剤は、トナー粒子中に、外部添加剤は除きまた乾燥重量基準で、トナー粒子の０〜約３重量％、好ましくはトナー粒子の約０％よりは多く、約２重量％までの量で存在させる。流動化剤を加えるとすれば、各種のコロイダルシリカ、たとえばスノーテックス（SNOWTEX）ＯＬ／ＯＳコロイダルシリカが使用できる。コロイダルシリカは、トナー粒子中に、外部添加剤は除きまた乾燥重量基準で、トナー粒子の０〜約１５重量％、好ましくはトナー粒子の約０％よりは多く、約１０重量％までの量で存在させる。
【００２５】
トナーにはさらに追加として、公知の正または負の電荷用添加剤を有効な適当量、たとえばトナーの約０．１〜約５重量％で加えることもできるが、そのようなものとしては、たとえば、４級アンモニウム化合物たとえばアルキルピリジニウムハライド、重亜硫酸塩、たとえば米国特許第４，３３８，３９０号明細書に開示されている有機硫酸塩およびスルホン酸塩組成物、セチルピリジニウムテトラフルオロボレート、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート、アルミニウム塩または錯体などが挙げられる。
【００２６】
さらに、エマルション凝集方法によってトナーを調製する場合、そのプロセスに、１種または複数の界面活性剤を使用することができる。好適な界面活性剤には、アニオン性、カチオン性およびノニオン性界面活性剤が含まれる。
【００２７】
エマルション凝集トナー粒子を形成させるためには、好適なエマルション凝集方法であれば、どのような方法を使用してもよく、特に制限はない。それらの方法では典型的に、基本的なプロセス工程であって、バインダ、１種または複数の着色剤、場合によっては１種または複数の界面活性剤、場合によってはワックスエマルション、場合によっては凝集剤、および１種または複数の追加の添加剤を含むエマルションを少なくとも凝集させて凝集物を形成させる工程、次いでその凝集物を合一（coalescing）または融着（fusing）させる工程、および次いで得られたエマルション凝集トナー粒子を回収、必要に応じて洗浄、必要に応じて乾燥させる工程が含まれる。
【００２８】
エマルション／凝集／合一プロセスの好ましい１例を挙げれば、容器の中で、ラテックスバインダ、着色剤分散体、ワックスエマルション、任意成分の凝集剤および脱イオン水の混合物を形成させる。次いでその混合物を、ホモジナイザを使用して撹拌し、ホモジナイズ化してから、反応器に移し、そこで、ホモジナイズ化した混合物を温度たとえば約５０℃まで加熱し、トナー粒子が凝集して所望の粒径になるまでの間、その温度に保つ。凝集させたトナー粒子が所望の粒径になったら、その混合物のｐＨを調節して、それ以上トナーの凝集が進行しないようにする。そのトナー粒子をさらに加熱して温度たとえば約９０℃として、ｐＨを下げて、それらの粒子の合一および球状化を可能とする。加熱を停止して、その反応器混合物を室温になるまで放冷すると、その時点で、凝集および合一させたトナー粒子が回収されるので、必要に応じて洗浄および乾燥を行う。
【００２９】
最も好ましくは、合一および凝集をさせた後に、粒子を所望のサイズのオリフィスを通過させて湿潤篩別（wet sieve）してサイズが大きすぎる粒子を除き、洗浄および所望のｐＨへの調節を行い、次いで乾燥させて、水分含量をたとえば１重量％未満とする。
【００３０】
本発明のトナー粒子は、そのトナー粒子の上に外部添加剤が存在しない場合に、下記のような物理的性質を有しているように、製造するのが好ましい。
【００３１】
トナー粒子が、周知のＢＥＴ法により測定した場合に、約１．３〜約６．５ｍ２／ｇの表面積を有しているのが好ましい。より好ましくは、シアン、イエローおよびブラックトナー粒子の場合には、ＢＥＴ表面積が、２ｍ２／ｇ未満、好ましくは約１．４〜約１．８ｍ２／ｇであり、またマゼンタトナーの場合には約１．４〜約６．３ｍ２／ｇである。
【００３２】
さらに、トナーの粒径を調節して、トナー中の、細かいトナー粒子と粗いトナー粒子の両方の量を制限するのも望ましい。好ましい実施態様においては、トナー粒子が非常に狭い粒径分布を有していて、その下側数比幾何学的標準偏差（ＧＳＤ）（lower number ratio geometric standard deviation：数平均粒度分布指標）が、約１．１５〜約１．３０、より好ましくは約１．２５未満である。本発明のトナー粒子は好ましくはさらに、その上側容積幾何学的標準偏差（ＧＳＤ）（upper geometric standard deviation by volume：体積平均粒度分布指標）が、約１．１５〜約１．３０、好ましくは約１．１８〜約１．２２の範囲、より好ましくは１．２５未満である。本発明のトナー粒子におけるこれらのＧＳＤの値は、トナー粒子が非常に狭い粒径分布で製造されていることを示している。
【００３３】
トナーに最適な機械的性能を持たせるためには、形状係数もまた、プロセスの重要な調節パラメータである。本発明のトナー粒子が、約１０５〜約１７０、より好ましくは約１１０〜約１６０の形状係数、ＳＦ１＊ａを有しているのが好ましい。走査型電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を使用して、ＳＥＭによるトナーの形状係数解析を行い、画像解析（ＩＡ）試験をする。平均の粒子形状は、次の形状係数（ＳＦ１＊ａ）の式を用いることによって定量化することができる：ＳＦ１＊ａ＝１００πｄ２／（４Ａ）、ここでＡは粒子の面積、ｄはその主軸の長さである。完全に円状または球状の粒子の形状係数は、ぴったり１００となる。この形状係数ＳＦ１＊ａは、形状がより細長く、針のようになるほど、大きくなる。
【００３４】
上述のことに加えて、本発明のトナー粒子は以下のようなレオロジー的性質および流動性を有する。第１に、このトナー粒子は、以下に示すような分子量の値を有しているのが好ましいが、それらの値は、当業者には公知のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したものである。トナー粒子のバインダの重量平均分子量Ｍｗは、約１５，０００ダルトン〜約９０，０００ダルトンであるのが好ましい。
【００３５】
本発明のトナー粒子は、総合的には、約１７，０００〜約６０，０００ダルトンの範囲の重量平均分子量（Ｍｗ）、約９，０００〜約１８，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）、そして約２．１〜約１０のＭＷＤを有しているのが好ましい。ＭＷＤは、トナー粒子におけるＭｗ対Ｍｎの比であって、多分散性、すなわちポリマーの幅の尺度である。シアンおよびイエローのトナーの場合、そのトナー粒子は、約２２，０００〜約３８，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）、約９，０００〜約１３，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）、そして約２．２〜約３．３のＭＷＤを有しているのが好ましい。ブラックおよびマゼンタのトナーの場合、そのトナー粒子は、約２２，０００〜約３８，０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）、約９，０００〜約１３，０００ダルトンの数平均分子量（Ｍｎ）、そして約２〜約１０のＭＷＤを有しているのが好ましい。
【００３６】
さらに本発明のトナーは、ラテックスバインダの分子量と、エマルション凝集方法により得られたトナー粒子の分子量との間には特定の関係を有しているのが好ましい。当業者にはよく理解されているように、加工の間にバインダが架橋するが、その架橋の程度は、そのプロセスの間に調節することができる。そのような関係は、バインダの分子ピークの値に関連させると最もよく理解できる。分子ピーク（molecular peak）とは、重量平均分子量の最も高いピークを表す数値である。本発明においては、バインダが、約２３，０００〜約２８，０００、好ましくは約２３，５００〜約２７，５００ダルトンの範囲に分子ピーク（Ｍｐ）を有しているのが好ましい。そのようなバインダから調製したトナー粒子もまた、高い分子ピーク、たとえば、約２５，０００〜約３０，０００、好ましくは約２６，０００〜約２７，８００ダルトンの分子ピークを示し、そのことは、分子ピークは、着色剤などの他の成分よりは、バインダの性質によって決まってくるということを示している。
【００３７】
本発明のトナーのまた別な性質は、外部添加剤を加える前の、粒子の粘着性（cohesivity）である。粘着性が高いほど、そのトナー粒子は流れにくくなる。トナー粒子の粘着性は、外部添加剤を加えるより前には、たとえば、すべてのカラーのトナーの場合で、約５５〜約９８％である。粘着性の測定をするには、既知量のトナー、２グラムを、たとえば上から下へ順に篩目が５３μｍ、４５μｍ、３８μｍであるような３枚で１組の篩の上に置き、一定時間、一定の強度、たとえば９０秒間、振幅１ミリメートルで、篩とトナーを振動させる。この測定を実施するための装置としては、ミクロン・パウダー・システムズ（Micron Powders Systems）から入手可能な、ホソカワ・パウダー・テスター（Hosokawa Powders Tester）がある。トナーの粘着値（cohesion value）は、試験終了時にそれぞれの篩の上に残っているトナーの量と関連づけ、次式により計算する：％粘着＝５０＊Ａ＋３０＊Ｂ＋１０＊Ｃ、ここでＡ、ＢおよびＣはそれぞれ、５３μｍ、４５μｍ、および３８μｍそれぞれの篩の上に残っているトナーの重量である。粘着値が１００％ということは、振動試験の終了時に全部のトナーが一番上の篩の上に残っていることに相当し、粘着値がゼロということは、全部のトナーが３枚の篩を通過した、すなわち、振動試験の終了時に３枚の篩のいずれにもトナーが全く残っていないということに相当する。粘着値が高いほど、トナーの流動性は低い。
【００３８】
最後に、このトナー粒子は、そのかさ密度が約０．２２〜約０．３４ｇ／ｃｃ、その圧縮性が約３３〜約５１であるのが好ましい。
【００３９】
本発明のトナー粒子を形成させた後で、外部添加剤とブレンドするのが好ましい。本発明においては、各種の好適な表面添加剤を使用することができる。本発明において最も好ましいのは、外部表面添加剤としての、ＳｉＯ２、金属酸化物たとえばＴｉＯ２および酸化アルミニウムの１種または複数、および平滑剤たとえば脂肪酸の金属塩（たとえば、ステアリン酸亜鉛（ＺｎＳｔ）、ステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコールたとえばユニリン（UNILIN）７００などである。一般に、シリカをトナー表面に付着させるのは、トナーの流動性、摩擦帯電の増強、混合の調節、現像および転写安定性の改良、トナーブロッキング温度の上昇、などのためである。ＴｉＯ２を付着させるのは、相対湿度（ＲＨ）安定性の改良、摩擦帯電の調節および現像および転写安定性の改良などのためである。ステアリン酸亜鉛もまた本発明のトナーのための外部添加剤として使用するのが好ましいが、ステアリン酸亜鉛は平滑性を与える。ステアリン酸亜鉛は、現像剤の導電性と摩擦帯電の増強にも寄与するが、それらはいずれもその平滑性が理由である。さらに、ステアリン酸亜鉛があると、トナーとキャリア粒子との間の接触数が増えるために、トナーの荷電および電荷の安定性を高くすることができる。ステアリン酸カルシウムとステアリン酸マグネシウムも同様の機能を有している。最も好ましいのは、市販されているステアリン酸亜鉛で、フェロ・コーポレーション（Ferro Corporation）から得られる、ジンク・ステアレート（Zinc Stearate）Ｌと呼ばれているものである。これらの外部表面添加剤は、コーティングの有無に関わらず、使用することができる。
【００４０】
トナーにたとえば、約０．１〜約５重量パーセントのチタニア、約０．１〜約８重量パーセントのシリカ、および約０．１〜約４重量パーセントのステアリン酸亜鉛が含まれているのが最も好ましい。
【００４１】
本発明のトナー粒子は、場合によっては、トナー粒子をキャリア粒子と混合することによって、現像剤組成物の中に配合することができる。本発明に従って調製されるトナー組成物と共に混合するために選択することが可能なキャリア粒子のわかりやすい例としては、摩擦帯電により、トナー粒子の電荷とは逆の極性の電荷を得ることが可能な粒子が挙げられる。したがって、１つの実施態様においては、キャリア粒子を負の極性を持つように選択して、それにより、正に荷電したトナー粒子がキャリア粒子に付着し、キャリア粒子を取り囲むようにすることができる。そのようなキャリア粒子のわかりやすい例としては、鉄、鉄合金鋼、ニッケル、鉄フェライト（ストロンチウム、マグネシウム、マンガン、銅、亜鉛などを組み込んだフェライトを含む）、マグネタイトなどが挙げられる。さらに、キャリア粒子としては、米国特許第３，８４７，６０４号明細書に開示されているような、ニッケル・ベリー・キャリア（nickel berry carriers）を選択することも可能であるが、それは、ニッケルの「こぶ」のあるキャリアビーズからなり、その特徴は、くぼみと突起が繰り返される表面を有していて、それによって粒子に比較的大きな外表面積を与えている。その他のキャリアが、米国特許第４，９３７，１６６号明細書および同第４，９３５，３２６号明細書にも開示されている。
【００４２】
その選択されたキャリア粒子は、コーティングの存在下または非存在下で使用することができるが、そのようなコーティングは一般に、アクリル系およびメタクリル系ポリマー、たとえば、メタクリル酸メチル、フルオロポリマーと、またはモノアルキル−またはジアルキルアミンと、アクリル系およびメタクリル系とのコポリマー、フルオロポリマー、ポリオレフィン、ポリスチレンたとえばポリフッ化ビニリデン樹脂、スチレン、メタクリル酸メチルおよびシランのターポリマー、たとえばトリエトキシシランのターポリマー、テトラフルオロエチレン、その他の公知のコーティングなどからなる。
【００４３】
キャリア粒子は、トナー粒子と、各種適当な組合せで混合することができる。トナー濃度は通常、トナーが約２％〜約１０重量％で、キャリアが約９０％〜約９８重量％とする。
【００４４】
本発明のトナーは、公知の静電写真（electrostatographic）画像形成法において使用することができる。したがって、たとえば、本発明のトナーまたは現像剤は、たとえば、摩擦帯電により荷電し、画像形成部材たとえば感光体またはイオノグラフィック受像体の上に逆の電荷を有する潜像に付着することができる。得られたトナー画像を次いで、直接的にか、または中間輸送部材を介するか、のいずれかにより、紙または透明シート（ＯＨＰシート）のような支持体に転写することができる。次いでそのトナー画像を、熱および／または圧力を加える、たとえば加熱定着ロールを用いることによって、支持体に定着させることができる。
【００４５】
本発明のトナーを、電子写真（xerographic）用途以外の用途も含めて、トナーを用いた各種適当な画像形成手段において使用することが可能であることは、充分に考えられる。
【実施例】
【００４６】
ラテックスエマルションＡの調製：
０．９グラムのダウファックス（Dowfax）２Ａ１（アニオン性乳化剤）および５１４グラムの脱イオン水からなる界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の容器の中で１０分間混合することにより、調製する。次いで、この容器を窒素で５分間パージしてから、反応器に移しこむ。次いで、反応器を窒素でパージしながら３００ｒｐｍで撹拌する。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して７６℃とし、その温度で一定に保つ。別な容器で、８．１グラムの過硫酸アンモニウムの重合開始剤を４５グラムの脱イオン水に溶解させる。さらに第２の別の容器で、次の方法により、モノマーエマルションを調製する。４２６．６グラムのスチレン、１１３．４グラムのアクリル酸ｎ−ブチルおよび１６．２グラムのβ−ＣＥＡ、１１．３グラムの１−ドデカンチオール、１．８９グラムのＡＤＯＤ、１０．５９グラムのダウファックス（Dowfax）（アニオン性界面活性剤）、および２５７グラムの脱イオン水を混合してエマルションを形成させる。スチレンモノマーのアクリル酸ｎ−ブチルモノマーに対する比率は、重量で７９対２１パーセントである。次いで、上記のエマルションの１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器にゆっくりと加え、窒素でパージしながら７６℃で「シード」を形成させる。次いで開始剤溶液を反応器にゆっくりと加え、２０分経過してから、残りのエマルションを定量ポンプを使用して連続的にフィードする。全部のモノマーエマルションを主反応器に仕込みおわってからも、さらに２時間、温度を７６℃に保って、反応を完結させる。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を３５℃にまで下げる。１μｍのフィルターバッグを通過させて濾過してから、その生成物を容器に集める。そのラテックスの一部を乾燥させてから、分子特性を測定すると、Ｍｗ＝２４，７５１、Ｍｎ＝８，２４５、そして開始Ｔｇ＝５１．４６℃である。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したこのラテックスの平均粒径は、２０３ｎｍであり、またＧＣにより測定した残存モノマーは、スチレンが５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが１００ｐｐｍ未満である。このラテックスを使用して、下記のＥＡトナー粒子８種の内の７種を調製するが、それらには各種のワックスが含まれ、ワックスの担持量は９パーセントで同一である。
【００４７】
ラテックスエマルションＢの調製：
０．８グラムのダウファックス（Dowfax）２Ａ１（アニオン性乳化剤）および５１４グラムの脱イオン水からなる界面活性剤溶液を、ステンレス鋼製の容器の中で１０分間混合することにより、調製する。次いで、この容器を窒素で５分間パージしてから、反応器に移しこむ。次いで、反応器を窒素でパージしながら３００ｒｐｍで撹拌する。次いでその反応器を、昇温速度を調節しながら加熱して７６℃とし、その温度で一定に保つ。別な容器で、８．１グラムの過硫酸アンモニウムの重合開始剤を４５グラムの脱イオン水に溶解させる。さらに第２の別の容器で、次の方法により、モノマーエマルションを調製する。４４２．８グラムのスチレン、９７．２グラムのアクリル酸ｎ−ブチルおよび１６．２グラムのβ−ＣＥＡ、１１．８８グラムの１−ドデカンチオール、１．８９グラムのＡＤＯＤ、１０．６９グラムのダウファックス（Dowfax）（アニオン性界面活性剤）、および２５７グラムの脱イオン水を混合してエマルションを形成させる。スチレンモノマーのアクリル酸ｎ−ブチルモノマーに対する比率は、重量で８２対１８パーセントである。次いで、上記のエマルションの１％を、水性界面活性剤相が入っている反応器にゆっくりと加え、窒素でパージしながら７６℃で「シード」を形成させる。次いで開始剤溶液を反応器にゆっくりと加え、２０分経過してから、残りのエマルションを定量ポンプを使用して連続的にフィードする。全部のモノマーエマルションを主反応器に仕込みおわってからも、さらに２時間、温度を７６℃に保って、反応を完結させる。次いで全面的な冷却を行って、反応器の温度を３５℃にまで下げる。１μｍのフィルターバッグを通過させて濾過してから、その生成物を容器に集める。そのラテックスの一部を乾燥させてから、分子特性を測定すると、Ｍｗ＝２０，２２４、Ｍｎ＝７，４７８、そして開始Ｔｇ＝５３．４６℃である。ディスク・セントリヒュージ（Disc Centrifuge）により測定したこのラテックスの平均粒径は、２５４ｎｍであり、またＧＣにより測定した残存モノマーは、スチレンが５０ｐｐｍ未満、アクリル酸ｎ−ブチルが１００ｐｐｍ未満である。このラテックスを使用して、下記のトナーの内の１種を調製するが、そのものにはポリワックス（POLYWAX）７２５が９パーセント含まれる。
【００４８】
ワックス分散体の調製：
同一の方法を用いてワックス分散体を調製して、多くの実験用のワックスを得るが、それに含まれるのは、２種の高酸ワックスすなわちリコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックスおよびユニシッド（UNICID，登録商標）５５０カルボン酸末端ポリエチレンワックスと、５種の低酸ワックス、すなわちＲＣ−１６０カルナウバワックス、ケマミド（KEMAMIDE，登録商標）Ｓ−１８０ステアリルステアルアミドワックス、ペトロライト（PETROLITE，登録商標）ＥＰ−１１０４分岐状のポリエチレンワックス、ポリワックス（POLYWAX，登録商標）７２５およびポリワックス（POLYWAX，登録商標）８５０ポリエチレンワックスである。それぞれのワックス分散体の調製には、同じ方法と装置を使用する。調製法の１例として、リコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックスの場合について示す。
【００４９】
ワックス例：
水中にリコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックス粒子と、１種または複数のアニオン性安定剤を含む、安定な水性ワックスエマルションＡを、高圧ホモジナイズ化プロセスを使用して製造する。前記ワックスエマルションを製造するための例示的なプロセスを図１に示し、以下で説明する。この装置に含まれるのは、ホモジナイザ１０、たとえばガウリン（Gaulin）１５ＭＲホモジナイザ（マサチューセッツ州、ウィルミントン（Wilmington, MA）のＡＰＶ・ホモジナイザ・グループ（APV Homogenizer Group）製）と適当な反応器２０、たとえば１米ガロンのステンレス鋼製の蒸気加熱および水冷却可能なジャケット付き反応器である。
【００５０】
固形分含量１８．９６％、ワックス分１８．５０％、粒径１８２ｎｍ、反応温度１１０℃
約７７０グラムのリコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックスおよび約１９グラムのネオゲンＲ−Ｋ（Neogen R-K，商標）アニオン性界面活性剤を、反応器中の約３，０１１グラムの脱イオン水に加え、約４００回転／分で撹拌する。その反応器混合物を加熱して約１１０℃として、ワックスを溶融させる。次いでその溶融させたワックスを含む水性混合物を、ポンプ送液によりホモジナイザに約１リットル／分で、約３０分間通過させるが、その際には、１次ホモジナイズ化バルブを全開、２次ホモジナイズ化バルブを部分的に閉じて、ホモジナイズ化圧力が約１，０００ポンド／平方インチになるようにする。次いで１次ホモジナイズ化バルブを部分的に閉じて、ホモジナイズ化圧力を約８，０００ポンド／平方インチに上げる。反応器混合物は依然として約１１０℃に保ったままで、約１リットル／分の速度で約６０分間、ホモジナイザを通して循環させる。次いで、ホモジナイザを停止させ、反応器の混合物を約１５℃／分の速度で冷却して室温とし、製品容器に排出して、約５μｍの孔径を有するポリエステルフィルターバッグを通して、濾過する。得られる水性ワックスエマルションには、約１８．５０重量パーセントのワックスと約０．４６重量パーセントの界面活性剤とが含まれ、ハネウェル（HONEYWELL）のマイクロトラック（Microtrac，登録商標）ＵＰＡ１５０粒径分析器を用いて測定した容積平均直径（ｄ３．５０）は約１８２ｎｍである。
【００５１】
上述のモンタンワックスエマルションＡと他の６種のワックスも同様の手段を用いて調製する。各種のワックスエマルションについて、ワックスと界面活性剤の含量および、ワックスエマルションのサイズを表１に示す。
【００５２】
【表１】
2006011462.tif 000002
【００５３】
比較例１．
９％のＲＣ−１６０カルナウバワックスを含む、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチルエマルション／凝集トナーの調製
塔頂撹拌器とマントルヒーターを取り付けた４リットルのガラス製反応器の中で、６２６．４グラムの上述のラテックスエマルションＡ（固形分含量：４２．６６パーセント）、２２７．３４グラムのＲＣ−１６０カルナウバワックスエマルションＣ（固形分含量：１８．２８パーセント）、１４３．２グラムのブルーピグメントＰＢ１５：３分散体（固形分含量：１７．１３パーセント）を１３３４．０グラムの水の中に、ポリトロンを用いた高剪断撹拌により、分散させる。この混合物に、１０重量パーセントのポリ（塩化アルミニウム）（すなわち、ＰＡＣ）と９０重量％の０．０２ＭのＨＮＯ３溶液からなる、凝集剤溶液５４グラムを添加する。そのＰＡＣ溶液は、低回転速度（ｒｐｍ）で滴下により添加するが、顔料入りのラテックス混合物の粘度が上昇するにつれて、ポリトロンプローブの回転速度も上げていって、最高５，０００ｒｐｍで２分間撹拌する。この方法により、粒子のコアがナノメートルサイズのラテックス粒子、９％のワックスおよび５％の顔料からなる、ゲル化粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションが起きる。この顔料入りのラテックス／ワックススラリーを昇温速度を０．５℃／分に調節しながら加熱して約４７℃とし、この温度に７５分間保持して、約５．０μｍの大きさで、容積ＧＳＤ＝１．２１の粒子を製造する。平均粒径が５．０μｍに達したら、次いで３０２．４グラムのラテックスエマルションＡを撹拌しながらその反応器の中に導入し、顔料入りのワックスのコアの周りにシェルを形成させる。さらに３０分経過してから、粒径を測定すると５．７μｍで、その容積ＧＳＤ＝１．２０である。次いで、こうして得られた混合物のｐＨを、４パーセント水酸化ナトリウムの塩基性水溶液を用いて２．０〜７．０に調節し、撹拌をさらに１５分間続けて、粒径を凍結させる。次いで、こうして得られた混合物を１．０℃／分の速度で昇温させて９３℃としてから、粒径を測定すると、５．８６μｍで、ＧＳＤは１．２２となる。次いで、２．５パーセントの硝酸溶液を用いてｐＨを５．５まで下げる。得られた混合物を次いで、温度９３℃で５時間加熱することにより合一させる。この粒子のモルホロジーは滑らかで、「ジャガイモ状の」形状をしている。冷却後（ただし洗浄前）の最終的な粒径は、５．９８μｍで、ＧＳＤｖは１．２１である。この粒子を６回洗浄するが、１回目の洗浄はｐＨ１０で６３℃で実施し、それに続く３回の洗浄は室温の脱イオン水を用い、４０℃でｐＨ４．０で１回洗浄し、最終的に、室温で脱イオン水を用いて最後の洗浄を行う。乾燥させた粒子の最終的な平均粒径は、６．０６μｍで、ＧＳＤｖ＝１．２０、ＧＳＤｎ＝１．２５である。２つのバッチ（４５０グラムスケール）を一緒に合わせると、総合的な収量は７９４グラム（９０パーセント）となる。このトナーのＤＳＣで測定したガラス転移温度は４３．４℃で、シャープな結晶質のカルナウバワックスの融点は８４．１２℃である。
【００５４】
このトナーの評価をするために、この粒子を、標準的な添加剤パッケージとドライブレンドして、流動性の高いトナーを製造するが、そのパッケージに含まれるのは、ＲＹ５０（日本アエロジル（Nippon Aerosil）製）、ＪＭＴ２０００（テイカ（Tayca）製）、Ｘ−２４（信越化学工業（Shin-Etsu）製）、ＥＡラテックス粒子（粒径１〜５μｍ）およびユニリン（Unilin，登録商標）ワックス粒子（ベーカー−ペトロライト（Baker-Petrolite）製）である。次いで、７６．５グラムのこのブレンドしたトナーおよび７７３．５グラムのゼロックス・ドキュカラー（Xerox DocuColor）２２４０キャリアを使用して、トナー濃度５重量％の現像剤８０５グラムを調製する。この現像剤をＡゾーンとＣゾーンの中で一夜コンディショニングする。
【００５５】
比較例２〜５：
比較例１の方法を一般的に繰り返すが、ただし、種類の異なるワックスを使用する：
比較例２：９％ケマミド（Kemamide，登録商標）Ｓ−１８０ステアリルステアルアミドワックス
比較例３：９％ペトロライト（PETROLITE，登録商標）ＥＰ−１１０４分岐状のポリエチレンワックス
比較例４：９％ポリワックス（POLYWAX，登録商標）７２５ポリエチレンワックス
比較例５：ポリワックス（POLYWAX，登録商標）８５０ポリエチレンワックス
【００５６】
実施例１．
９％のリコワックス（Licowax，登録商標）Ｓモンタンワックスを含む、スチレン／アクリル酸ｎ−ブチルエマルション／凝集トナーの調製
塔頂撹拌器とマントルヒーターを取り付けた４リットルのガラス製反応器の中で、６２６．４グラムの上述のラテックスエマルションＡ（固形分含量：４２．６６パーセント）、２１８．９５グラムのリコワックス（Licowax，登録商標）ＳモンタンワックスエマルションＡ（固形分含量：１８．９６パーセント）、１４３．２グラムのブルーピグメントＰＢ１５：３分散体（固形分含量：１７．１３パーセント）を１３４２．４グラムの水の中に、ポリトロンを用いた高剪断撹拌により、分散させる。この混合物に、１０重量パーセントのポリ（塩化アルミニウム）（すなわち、ＰＡＣ）と９０重量％の０．０２ＭのＨＮＯ３溶液からなる、凝集剤溶液５４グラムを添加する。そのＰＡＣ溶液は、低回転速度（ｒｐｍ）で滴下により添加するが、顔料入りのラテックス混合物の粘度が上昇するにつれて、ポリトロンプローブの回転速度も上げていって、最高５，０００ｒｐｍで２分間撹拌する。この方法により、粒子のコアがナノメートルサイズのラテックス粒子、９％のワックスおよび５％の顔料からなる、ゲル化粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションが起きる。この顔料入りのラテックス／ワックススラリーを昇温速度を０．５℃／分に調節しながら加熱して約４７℃とし、この温度に７５分間保持して、約５．０μｍの大きさで、ＧＳＤｖ＝１．２１の粒子を製造する。平均粒径が５．０μｍに達したら、次いで３０２．４グラムのラテックスエマルションＡを撹拌しながらその反応器の中に導入し、顔料入りのワックスのコアの周りにシェルを形成させる。さらに３０分経過してから、粒径を測定すると５．７μｍで、ＧＳＤｖ＝１．２１である。次いで、こうして得られた混合物のｐＨを、４パーセント水酸化ナトリウムの塩基性水溶液を用いて２．０〜７．０に調節し、撹拌をさらに１５分間続けて、粒径を凍結させる。次いで、こうして得られた混合物を１．０℃／分の速度で昇温させて９３℃としてから、粒径を測定すると、６．１０μｍで、ＧＳＤは１．２２となる。次いで、２．５パーセントの硝酸溶液を用いてｐＨを５．５まで下げる。得られた混合物を次いで、温度９３℃で５時間加熱することにより合一させる。この粒子のモルホロジーは滑らかで、「ジャガイモ状の」形状をしている。冷却後（ただし洗浄前）の最終的な粒径は、５．９μｍで、容積ＧＳＤは１．２１である。この粒子を６回洗浄するが、１回目の洗浄はｐＨ１０で６３℃で実施し、それに続く３回の洗浄は室温の脱イオン水を用い、４０℃でｐＨ４．０で１回洗浄し、最終的に、室温で脱イオン水を用いて最後の洗浄を行う。乾燥させた粒子の最終的な平均粒径は、５．９８μｍで、ＧＳＤｖ＝１．２１、ＧＳＤｎ＝１．３６である。２つのバッチ（４５０グラムスケール）を一緒に合わせると、総合的な収量は８０８グラム（８９．８パーセント）となる。このトナーのＤＳＣにより測定したガラス転移温度は４３．７℃である。
【００５７】
このトナーを評価するために、粒子を表面添加剤とドライブレンドして、現像剤を調製し、先に挙げた比較例１と同様にコンディショニングさせた。
【００５８】
実施例２．
実施例１の方法を一般的に繰り返すが、ただし、トナーには、９％のユニシッド（UNICID，登録商標）５５０カルボン酸末端ポリエチレンワックスを含む。
【００５９】
現像剤の評価：
現像剤の評価をするために、タービュラ（Turbula）ミキサーで混合し、混合時間２分および６０分の間での電荷レベルと電荷安定性を測定し、次いで、その現像剤にさらに５％のトナーを加えることにより測定される混合物を、さらに１５秒間および６０秒間混合する。
【００６０】
トナーの荷電は、１００Ｖ／ｃｍの電場での、電荷スペクトログラフで測定し、トナーのゼロからの電荷変位は、多孔質基材上での掃引（trace）として測定する。荷電の規格は、荷電レベルが−４から−１１ｍｍの間の変位であり、混合物の底部での分布がマイナスに留まっている、ということである。試験をしたワックス全てが、この基本的な基準はクリアした。そのデータを図２ａ〜２ｇに示し、相対的な電荷安定性を表２に示す。最も安定なものの電荷安定比の値を１としているが、これはリコワックス（Licowax）Ｓである（実施例１）。また別な高酸ワックスがユニシッド（Unicid）５５０（実施例２）であり、これもまた、電荷安定性の点ではベストなものの１つである。比較例の内の１つの、比較例１は、ユニシッド（Unicid）高酸ワックスと類似の良好な性能を示しているが、このカルナウバワックスは、リコワックス（Licowax）Ｓほどには効果がない。検討したその他のワックスでは、高酸ワックスの安定化性能に比べられるようなものは無い。特に注目すべきなのがＡゾーン安定性であって、多くのワックスでは、この荷電が時間とともに劣化していって最低の規格レベルに近い数値にまで落ちて望ましくない状態になるので、この安定性は重要である。
【００６１】
【表２】
2006011462.tif 000003
【００６２】
［好ましい態様］
（１）前記エマルション凝集プロセスが、
溶媒中の着色剤の分散体を調製する工程であって、前記分散体が着色剤および第１のイオン性の界面活性剤を含む工程と、
前記着色剤の分散体を、前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックスエマルションと、（ａ）前記第１のイオン性界面活性剤の極性とは逆の符号の電荷極性を有するカウンターイオン界面活性剤、（ｂ）ノニオン性界面活性剤、および（ｃ）樹脂を含むラテックス混合物とを含むワックスエマルションと共に剪断力をかけ、形成された着色剤および樹脂の粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションを起こさせて、静電的に結合された凝集物を形成させる工程と、
前記静電的に結合された凝集物を加熱して、平均粒径が少なくとも約１μｍの凝集物を形成させる工程と、
を含む本願請求項１に記載のトナー。
【００６３】
（２）前記エマルション凝集プロセスが、
イオン性の界面活性剤を、前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックスエマルションと、（ａ）フロキュレート化剤、（ｂ）ノニオン性界面活性剤、および（ｃ）樹脂を含むラテックス混合物と共に剪断力をかけ、形成された着色剤および樹脂の粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションを起こさせて、静電的に結合された凝集物を形成させる工程と、
前記静電的に結合された凝集物を加熱して、平均粒径が少なくとも約１μｍの凝集物を形成させる工程、
を含む本願請求項１に記載のトナー。
【００６４】
（３）前記エマルション凝集プロセスが、
溶媒中の着色剤の分散体を調製する工程であって、前記分散体が着色剤およびイオン性の界面活性剤を含む工程と、
前記着色剤の分散体を、前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックス分散体と、（ａ）フロキュレート化剤、（ｂ）ノニオン性界面活性剤、および（ｃ）樹脂を含むラテックス混合物と共に剪断力をかけ、形成された着色剤および樹脂の粒子のフロキュレーションまたはヘテロコアギュレーションを起こさせて、静電的に結合された凝集物を形成させる工程と、
前記静電的に結合された凝集物を加熱して、平均粒径が少なくとも約１μｍの凝集物を形成させる工程と、
を含む本願請求項１に記載のトナー。
【００６５】
（４）前記エマルション凝集プロセスが、
樹脂と、前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスと、任意成分の着色剤とを含むコロイド溶液を調製する工程と、
前記コロイド溶液に、イオン性の金属塩を含む合一剤を含む水溶液を添加して、トナー粒子を形成させる工程と、
を含む本願請求項１に記載のトナー。
【００６６】
（５）前記エマルション凝集プロセスが、
イオン性の界面活性剤の水溶液中に樹脂を分散させた樹脂ラテックスを供給する工程と、
水に分散させた顔料と、任意成分の分散剤と、任意成分の界面活性剤とからなる顔料の水分散体を供給する工程；
前記酸含有ポリマー性結晶質ワックスを含むワックス分散体を供給する工程；
樹脂ラテックス分散体を、顔料分散体、およびワックス分散体と共に、高剪断力をかけてブレンドして、樹脂−顔料−ワックスのブレンド物を形成させる工程と、
前記剪断をかけたブレンド物を、連続的に撹拌しながら、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりは低い温度で加熱して、凝集物粒子を形成させる工程と、
前記樹脂のＴｇよりも高い温度で前記凝集物粒子を加熱し、それに続けてｐＨを低下させて、トナー組成物の合一させた粒子を形成させる工程と、
場合によっては、前記トナー組成物を分離および乾燥させる工程と、
を含む本願請求項１に記載のトナー。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】高圧ワックスホモジナイズ化プロセスの１つの実施態様を示す図である。
【図２ａ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｂ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｃ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｄ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｅ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｆ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｇ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図２ｈ】実施例および比較例に記載された現像剤の荷電および混合性能を示すグラフである。
【図１】
2006011462.tif 000004
【図２ａ】
2006011462.tif 000005
【図２ｂ】
2006011462.tif 000006
【図２ｃ】
2006011462.tif 000007
【図２ｄ】
2006011462.tif 000008
【図２ｅ】
2006011462.tif 000009
【図２ｆ】
2006011462.tif 000010
【図２ｇ】
2006011462.tif 000011
【図２ｈ】
2006011462.tif 000012