(57)【要約】【課題】  ＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンを提供する。【解決手段】  本発明は、その中で、第四級基およびＵＶ吸収性基が、一般式（Ｉ）に従って互いに独立して混合されている、ＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンに関する。【化１】2006213920.tif 000047【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンであって、
【化１】
2006213920.tif 000039
ここで基の、
Ｒ１は同一であっても異なっていてもよく、それぞれの場合において、１〜２２個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２は、一部においては基Ｒ１の意味を有するが、その他の基Ｒ２は、互いに独立して式（ＩａまたはＩｂ）の基、
Ｒ２＝−Ｍ−Ｓ    （Ｉａ）
または
Ｒ２＝−Ｍ−Ｚ＋Ａ−    （Ｉｂ）
であるが、ただし、平均的な分子においては、少なくとの２つの基Ｒ２が、それぞれの場合において、式−Ｍ−Ｓおよび−Ｍ−Ｚ＋Ａ−の基であり、
ここで
Ｓは、ＵＶ吸収を受け持つ１価の発色団基であり、
そして
Ｚ＋は式（Ｉｄ）の基であり、
【化２】
2006213920.tif 000040
Ｒ６、Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜２２個の炭素原子を有するアルケニル基であるが、ここでそのアルキルまたはアルケニル基にはヒドロキシル基を含んでいてもよく、
Ｒ８は、
【化３】
2006213920.tif 000041
Ｒ９は、１〜２２個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、
または
ＵＶ吸収を受け持つ１価の発色団基であり、
ｘ＝０〜６、
ｙ＝０または１であり、
そして
Ｍは、少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であるが、それにはヒドロキシル基を含み、また１個または複数の酸素原子によって分断されていてもよく、
Ａ−は、常用される生理的適合性の酸ＨＡに由来する無機または有機アニオンであり、
ａは、他とは独立して１〜２００の数値であり、
ｂは、０〜１０の数値である、
ＵＶ光吸収性化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはフェニル基である、請求項１に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【請求項３】
Ｍが、同一または異なっており、以下の基から選択される基の１種である、請求項１または２に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【化４】
2006213920.tif 000042
【請求項４】
Ｓが、ＵＶ吸収を受け持つ１価の発色団基であり、式（Ｉｃ）で表される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【化５】
2006213920.tif 000043
（ここで
Ｒ３は
【化６】
2006213920.tif 000044
Ｒ４は−ＣＨ＝ＣＨ−、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれの場合において、水素、アルキル、ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノまたはジ（ポリアルコキシ）アミノ基であり、
ｍ＝０または１、
ｎ＝０または１、
ｏ＝０〜５である）
【請求項５】
Ｓが、同一または異なっており、ＵＶ吸収性化合物、特に以下の基から選択される化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【化７】
2006213920.tif 000045
【化８】
2006213920.tif 000046
【請求項６】
Ｚが、同一または異なっており、カプリルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ココジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、カプリロイルアミドプロピルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、コカミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、ウンデシレナミドプロピルジメチルアミン、リシノールアミドプロピルジメチルアミンおよびグアニジノプロピルジメチルアミンからなる群より選択されるカチオン基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【請求項７】
Ａ−が、同一または異なっており、酢酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、メト硫酸イオン、エト硫酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオンおよび乳酸イオン、ならびに、芳香族酸のアニオン、たとえば、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、ケイ皮酸、４−メトキシケイ皮酸、４−アミノ安息香酸、４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ安息香酸、４−ビス（ポリエトキシ）アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸、３−イミダゾール−４−イル−アクリル酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸などのアニオン、および３−（４’−スルホ）ベンジリデンボルナン−２−オン、からなる群より選択される基の１種である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のＵＶ光吸収性化合物。
【請求項８】
ＵＶ光吸収性配合物を製造するための、一般式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項９】
ケラチン繊維、さらには皮膚ならびに皮膚付属器の処理、後処理および保護のための、ＵＶ光吸収性配合物を製造するための、一般式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１０】
織物の処理および後処理のための、ＵＶ光吸収性洗剤および布帛柔軟化剤配合物を製造するための、一般式（Ｉ）の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサン、その製造方法、および織物のケアおよび化粧品調製のための配合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
２００〜４００ｎｍの波長のＵＶ光が、織物、合成繊維および天然繊維（たとえば、羊毛、綿および毛髪）の脱色および損傷の原因となることは知られている。
【０００３】
この理由から、織物、合成繊維および天然繊維をＵＶ照射から保護したり、損傷の程度を調節するのを可能としたりする化合物に対する必要性が、いよいよ大きくなっている。
【０００４】
そのためには、織物または合成もしくは天然繊維が暴露されるＵＶ照射に対する調節が可能な化合物が得られるのが望ましい。
【０００５】
繊維、染料および顔料をＵＶ光から保護するために使用される多くの化合物が、文献には開示されている。それらの化合物は典型的には、繊維の製造において直接使用されている。
【０００６】
しかしながら、それらの化合物は、ケアリングや柔軟化の効果は有していない。さらに、それらは繊維の表面への付着性に欠けていることが多く、数回の洗浄操作によって、その繊維におけるＵＶ保護効果が失われてしまう。
【０００７】
したがって、天然または合成繊維にケア効果を発揮し、繊維に対する高い表面持続性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を示し、さらには、機械的および／または光学的（たとえば、ＵＶ光）作用による損傷からの保護を与えるような化合物が得られれば望ましい。
【０００８】
数回洗浄した後でも充分なＵＶ保護効果を与えることができるようにするためには、それらの化合物は、布の柔軟化剤配合中に組み込んで布の柔軟化プロセスの間に繊維に付着させることが可能であるようなものとすべきである。
【０００９】
第四級ポリシロキサンは、文献にも公知であり、たとえば、（特許文献１）および（特許文献２）に記載されている。そのような化合物は特に、毛髪用化粧品におけるコンディショング性および、織物の処理における柔軟化およびケア効果のためのものが知られている。このタイプの化合物はまた、織物の弾性と引き裂き強さを向上させたり、織物における折り目やしわの発生を抑制したり、および／または後でのアイロン掛けを容易にしたり（「イージー・アイロニング」）する目的で使用される（（特許文献３）、（特許文献４）、（特許文献５）、（特許文献６）、（特許文献７））。しかしながら、（特許文献８）および（特許文献９）に記載されている化合物は、ＵＶ照射の有害な影響からの保護は示さない。
【００１０】
（特許文献１０）および（特許文献１１）には既に、シリコーン主鎖に、第四級基とＵＶ吸収性基とを組み合わせて結合させることが記載されている。この従来技術における欠点は、それらの化合物が、ＵＶ吸収性基１つあたりに１つの第四級窒素原子を含んでいるということにある。そのため、高いＵＶ吸収性を得ようとすると、高いカチオン電荷が発生する。その結果、電荷密度とＵＶ吸収性の割合を任意に変化させる、ということは不可能となる。
【００１１】
【特許文献１】欧州特許出願公開第０  ２８２  ７２０Ａ号明細書
【特許文献２】独国特許出願公開第３７  １９  ０８６Ａ号明細書
【特許文献３】国際公開第０１／２５３８５Ａ号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０１／２５３８２Ａ号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０１／２５３８１Ａ号パンフレット
【特許文献６】国際公開第０１／２５３８０Ａ号パンフレット
【特許文献７】国際公開第９９／５５９５３Ａ号パンフレット
【特許文献８】欧州特許第０  ２８２  ７２０Ｂ号明細書
【特許文献９】独国特許発明第３７  １９  ０８６Ｃ号明細書
【特許文献１０】独国特許出願公開第１０１  ４１  ３５６Ａ号明細書
【特許文献１１】米国特許第６  ６３０  １３２Ｂ号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで本発明の総合的な目的は、第四級基とＵＶ吸収性基の含量を互いに独立して任意に変化させることが可能な、シリコーンベースの化合物を与えることにある。天然もしくは合成繊維（たとえば、羊毛、綿または毛髪）またはその他の表面（たとえば、皮膚）のためのそれらの化合物の表面持続性を、意のままに調節することを可能とし、シリコーン鎖を通して天然もしくは合成繊維に滑らかで、ケアリングおよび柔軟化効果を与え、さらには、機械的および／または光学的（たとえば、ＵＶ光）効果の結果としての損傷を抑制できるようにする。
【００１３】
驚くべきことには、シリコーン主鎖の上で第四級基とＵＶ吸収性基を独立して組み合わせることにより、上述の目的が達成されることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
したがって本発明は、一般式（Ｉ）のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンを提供するが、
【化１】
2006213920.tif 000002
ここで基（radical）の、
Ｒ１は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれの場合において、１〜２２個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基であり、
Ｒ２は、一部においては基Ｒ１の意味を有するが、その他の基Ｒ２は、互いに独立して式（ＩａまたはＩｂ）の基、
Ｒ２＝−Ｍ−Ｓ    （Ｉａ）
または
Ｒ２＝−Ｍ−Ｚ＋Ａ−    （Ｉｂ）
であるが、ただし、平均的な分子においては、少なくとの２つの基Ｒ２が、それぞれの場合において、式−Ｍ−Ｓおよび−Ｍ−Ｚ＋Ａ−の基であり、
ここで
Ｓは、ＵＶ吸収を受け持つ１価の発色団基、特に式（Ｉｃ）の基、
【化２】
2006213920.tif 000003
ここで
Ｒ３は
【化３】
2006213920.tif 000004
Ｒ４は−ＣＨ＝ＣＨ−、
Ｒ５は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれの場合において、水素、アルキル、ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ジ（ヒドロキシアルキル）アミノまたはジ（ポリアルコキシ）アミノ基であり、
ｍ＝０または１、
ｎ＝０または１、
ｏ＝０〜５
そして
Ｚ＋は式（Ｉｄ）の基であり、
【化４】
2006213920.tif 000005
Ｒ６、Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜２２個の炭素原子を有するアルケニル基であるが、ここでそのアルキルまたはアルケニル基にはヒドロキシル基を含んでいてもよく、
Ｒ８は、
【化５】
2006213920.tif 000006
Ｒ９は、１〜２２個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であるか、
または
式（Ｉｃ）の基であり、
ｘ＝０〜６、
ｙ＝０または１、
そして
Ｍは、少なくとも４個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であるが、それにはヒドロキシル基を含み、また１個または複数の酸素原子によって分断されていてもよく、
Ａ−は、常用される生理的適合性の酸ＨＡに由来する無機または有機アニオンであり、
ａは、他とは独立して１〜２００の数値であり、
ｂは、０〜１０の数値である。
【００１５】
本発明はさらに、本発明による化合物を製造する方法を提供し、該方法には、一般式（ＩＩ）：
【化６】
2006213920.tif 000007
（ここで基の、
Ｒ１は同一であっても異なっていてもよく、それぞれの場合において、１〜２２個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基またはフェニル基であり、
Ｅは、一部においては基Ｒ１の意味を有するが、その他の基Ｅは、次式の一般式を有する１価の基であり、
【化７】
2006213920.tif 000008
ここで
ｃとｅは互いに独立して、０〜１０、特に１〜３であるが、その合計が４以上であり、
ｄは０または１であり、そして
Ｒ１１はＨまたは１〜１０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であるが、
ただし、平均的な分子には、少なくとも２つの基Ｅが存在し、
ａは、他とは独立して１〜２００の数値であり、
ｂは、０〜１０の数値である）
の化合物を、
少なくとも１種の一般式（ＩＩａ）：
【化８】
2006213920.tif 000009
（ここで
ＦはＯＨまたはＮＨ２であり、
Ｒ１０は、ＵＶ吸収を受け持つ１価の発色団基で、式（Ｉｃでｍ＝０）である）
の化合物と、
さらには、
少なくとも１種の一般式（ＩＩｂ）：
【化９】
2006213920.tif 000010
（ここで
Ｒ６、Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、または２〜２２個の炭素原子を有するアルケニル基であるが、ここでそのアルキルまたはアルケニル基にはヒドロキシル基を含んでいてもよく、
Ｒ８は、
【化１０】
2006213920.tif 000011
Ｒ９は、１〜２２個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、
または
式（Ｉｃ）の基であり、
ここで
ｘ＝０〜６、
ｙ＝０または１）
の第三級アミンとを、
自体公知の方法により、第三級アミン基準にして当量の、常用される生理的適合性の有機または無機酸ＨＡの存在下に、温度４０〜１２０℃で反応させることが含まれる。
【００１６】
シロキサン（ＩＩ）と、反応剤の式（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）との間の反応は、２つの独立した別個の反応工程において、連続的に起こさせることができる。
【００１７】
化合物（ＩＩａ）と（ＩＩｂ）の量的な比率は、互いに独立していて、０．００１：１から１：０．００１まで、特に０．１：１から１：０．１までの間で変化させることができる。
【００１８】
基Ｒ１の好適な例を挙げれば、１〜２２個、特に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、またはフェニル基で、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルまたはイソブチル基などがある。
【００１９】
基Ｍの好適な例は次のものである：
【化１１】
2006213920.tif 000012
【００２０】
本発明による化合物においては、基ＳおよびＺ＋は、同一であっても異なった意味を有していてもよい。
【００２１】
基Ｓの好適な例は次のものである：
【化１２】
2006213920.tif 000013
【化１３】
2006213920.tif 000014
【化１４】
2006213920.tif 000015
【００２２】
基Ｚの好適な例を挙げれば、カプリルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、ココジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、カプリロイルアミドプロピルジメチルアミン、ラウラミドプロピルジメチルアミン、コカミドプロピルジメチルアミン、ミリスタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、オレアミドプロピルジメチルアミン、ウンデシレナミドプロピルジメチルアミン、リシノールアミドプロピルジメチルアミンおよびグアニジノプロピルジメチルアミンなどがある。
【００２３】
常用される生理的適合性の酸ＨＡに由来する無機または有機アニオンであるＡ−の好適な例としては、酢酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオン、メト硫酸イオン、エト硫酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオンおよび乳酸イオン、ならびに、芳香族酸のアニオン、たとえば、ｐ−トルエンスルホン酸、安息香酸、サリチル酸、ケイ皮酸、４−メトキシケイ皮酸、４−アミノ安息香酸、４−ビス（ヒドロキシプロピル）アミノ安息香酸、４−ビス（ポリエトキシ）アミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸、３−イミダゾール−４−イルアクリル酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、３，３’−（１，４−フェニレンジメチン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−メタンスルホン酸）、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸などのアニオン、および３−（４’−スルホ）ベンジリデンボルナン−２−オンなどが挙げられる。
【００２４】
当業者には公知のことであるが、これらの化合物は分布を有する混合物としても存在し、その分布は実質的には統計法則によって支配されている。したがって、指数のａおよびｂの数値は平均値を表している。
【００２５】
ＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンの好適な例は次式の化合物である。
【化１５】
2006213920.tif 000016
【００２６】
本発明による化合物を製造する方法およびそれらの化合物の性質について、以下の実施例においてさらに詳しく説明する。
【実施例】
【００２７】
実施例１：
本発明による、下記の一般式のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンの調製：
【化１６】
2006213920.tif 000017
５．５ｇ（０．０１７６モル）の下記の一般式：
【化１７】
2006213920.tif 000018
の第三級アミンをまず、１．９ｇ（０．０３２モル）の酢酸および１６．５ｇのケイ皮酸（０．１１１モル）ならびに３０ｍＬのイソプロパノールと共に、撹拌器、滴下ロート、温度計および還流冷却器付きの２５０ｍＬの４口フラスコの中に仕込む。５分後に、４２ｇ（０．１４モルのエポキシ）の下記の一般式：
【化１８】
2006213920.tif 000019
のエポキシシロキサンを滴下により添加し、還流温度に加熱して６時間撹拌する。次いでその混合物を減圧下に１００℃で蒸留する。高粘度で黄褐色の生成物が得られる。
【００２８】
実施例１のＵＶ−可視スペクトル（イソプロパノール中０．００５％）：
【００２９】
【表１】
2006213920.tif 000020
【００３０】
このスペクトルでは、２７５ｎｍのところにケイ皮酸のブロードな特性吸収帯が認められる。その強度は使用したケイ皮酸の量に関連する。
【００３１】
実施例２：
本発明による、下記の一般式のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンの調製：
【化１９】
2006213920.tif 000021
６．３ｇ（０．０２モル）の下記の一般式：
【化２０】
2006213920.tif 000022
の第三級アミンをまず、１．３ｇ（０．０２１モル）の酢酸および１１．８ｇのケイ皮酸（０．０８モル）ならびに３０ｍＬのイソプロパノールと共に、撹拌器、滴下ロート、温度計および還流冷却器付きの２５０ｍＬの４口フラスコの中に仕込む。５分後に、３８ｇ（０．１０モルのエポキシ）の下記の一般式：
【化２１】
2006213920.tif 000023
のエポキシシロキサンを滴下により添加し、還流温度に加熱して６時間撹拌する。次いでその混合物を減圧下に１００℃で蒸留する。高粘度で黄褐色の生成物が得られる（第四級窒素、実測値：１．６５％；理論値：１．９％）。
【００３２】
実施例２のＵＶ−可視スペクトル（イソプロパノール中０．００５％）：
【００３３】
【表２】
2006213920.tif 000024
【００３４】
このスペクトルでは、２７５ｎｍのところにケイ皮酸のブロードな特性吸収帯が認められる。その強度は使用したケイ皮酸の量に関連する。
【００３５】
実施例３：
本発明による、下記の一般式のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンの調製：
【化２２】
2006213920.tif 000025
１５．８ｇ（０．０５モル）の下記の一般式：
【化２３】
2006213920.tif 000026
の第三級アミンをまず、３．８ｇ（０．０５１モル）の酢酸および３５．６ｇの４−メトキシケイ皮酸（０．２モル）ならびに３０ｍＬのイソプロパノールと共に、撹拌器、滴下ロート、温度計および還流冷却器付きの２５０ｍＬの４口フラスコの中に仕込む。５分後に、９７．６ｇ（０．２５モルのエポキシ）の下記の一般式：
【化２４】
2006213920.tif 000027
のエポキシシロキサンを滴下により添加し、還流温度に加熱して６時間撹拌する。次いでその混合物を減圧下に１００℃で蒸留する。高粘度、ワックス状、黄褐色の生成物が得られる。
【００３６】
実施例３のＵＶ−可視スペクトル（イソプロパノール中０．００７５％）：
【００３７】
【表３】
2006213920.tif 000028
【００３８】
このスペクトルでは、２８０〜３２０ｎｍの間に、メトキシケイ皮酸の最もブロードな特性吸収帯が認められる。その強度は使用したメトキシケイ皮酸の量に関連する。
【００３９】
性能比較：
性能比較のために、本発明による下記のＵＶ光吸収性第四級ポリシロキサンを使用した：
化合物１：
【化２５】
2006213920.tif 000029
化合物２：
【化２６】
2006213920.tif 000030
化合物３：
【化２７】
2006213920.tif 000031
【００４０】
本発明による化合物１、２および３を使用したヘアトリートメント組成物の調製と検討：
性能評価のために、官能検査に使用する毛束（ｈａｉｒ  ｔｒｅｓｓ）に、標準化された方法のパーマネントウェーブ処理および漂白処理によって、予め損傷を与える。このためには、整髪のために常用される製品を用いる。
【００４１】
原材料：
・  パーマネントウェーブ液（たとえば、ウエラ（Ｗｅｌｌａ）の「オンディ（ｏｎｄｉ）」）
・  中和剤（たとえば、ウエラ（Ｗｅｌｌａ）の「ニュートラフィクス（ｎｅｕｔｒａｆｉｘ）」）
・  漂白剤（たとえば、ウエラ（Ｗｅｌｌａ）の「ブロンドール・スペシャル（ｂｌｏｎｄｏｒ  ｓｐｅｃｉａｌ）」）
・  Ｈ２Ｏ２（たとえば、ウエラ（Ｗｅｌｌａ）の「ウエルオキシド（Ｗｅｌｌｏｘｙｄ）９％」）
・  ケア成分を含まないシャンプー（たとえば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（１２％ＷＡＳ）、ＮａＣｌ増粘）
・  ビーカー
・  染髪ブラシ
【００４２】
その処理は以下のようにして実施する：
１．パーマネントウェーブ処理：
毛束をパーマネントウェーブ液で濡らす（重量比は髪：液＝１：２）。ビーカーにカバーをして、室温で１５分接触させた後、パーマネントウェーブ液を２分間丁寧にすすぎ洗いする。次いで毛束を、タオルを用いて静かに絞る。
室温で１０分間、中和剤（比率は、髪：液＝１：２）と接触させる。次いで中和剤を２分間丁寧にすすぎ洗いする。次いでその毛髪を室温で一夜乾燥させる。
【００４３】
２．漂白処理：
漂白剤とＨ２Ｏ２を加工してペーストとする（重量比は、漂白剤：Ｈ２Ｏ２＝２：３）。次いで直ちにそのペーストを、ブラシを用いてパーマネントウェーブをかけた毛髪に塗布する。その接触時間は室温で３０分とする。次いで漂白ペーストを、流水のもとで２分間すすぎ洗いする。
次いでその毛髪を、コンディショナーを含まないシャンプーを用いて１分間洗い（シャンプー量は０．５ｍＬ／毛束）、さらに１分間すすぎ洗いする。
その予め損傷を与えた毛束は、室温で一夜乾燥させてから官能検査に使用する。
【００４４】
試験配合：
コンディショニング製品は、以下の組成を有する単純なヘアリンスで試験する。
【００４５】
【表４】
2006213920.tif 000032
【００４６】
「コンディショナー」とは、本発明による実施例化合物または比較例製品のことを指す。
【００４７】
コンディショニングサンプルを用いた予め損傷を与えた毛束の標準化処理：
上述のようにして予め損傷を与えた毛束を、上記のコンディショニングリンスを用いて下記のように処理する：
【００４８】
毛束を温流水で濡らす。手を用いて過剰の水を静かに絞ってから、リンス液を塗布して穏やかに毛髪の中になじませる（１ｍＬ／毛束（２ｇ））。１分間放置してから、その毛髪を１分間すすぎ洗いする。
【００４９】
その毛髪を大気湿度５０％、温度２５℃で少なくとも１２時間乾燥させてから、官能検査にかける。
【００５０】
評価基準：
官能評価は１から５までの目盛で判定した等級とし、最も劣るものの評価を１、最善の評価を５とする。
【００５１】
【表５】
2006213920.tif 000033
【００５２】
【表６】
2006213920.tif 000034
【００５３】
【表７】
2006213920.tif 000035
【００５４】
【表８】
2006213920.tif 000036
【００５５】
【表９】
2006213920.tif 000037
【００５６】
以下の表１において、本発明による物質または上述のプラセボを用いて毛束処理した場合の官能検査の結果を比較する。
【００５７】
髪の色の耐光堅牢性：
髪の色の耐光堅牢性を求めるためには、着色した毛束を使用する。着色には、標準的な市販製品の、ビバ・ブランド・シェード・グレナジン・レベル・２（Ｖｉｖａ  ｂｒａｎｄ  ｓｈａｄｅ  Ｇｒｅｎａｄｉｎｅ  Ｌｅｖｅｌ  ２）（ダルムシュタット（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）のウエラ・ＡＧ（Ｗｅｌｌａ  ＡＧ）製）を使用した。それぞれの毛束の色をまず測定してから、ヘアリンスを用いた処理を行った。処理後、それぞれの毛束を、そのほとんどのスペクトルが日光のそれに対応しているランプ（Ｄ６５）を用いて照射する。本明細書における照射量は、北緯５０度における天然の日照量の２倍に相当する。処理の後、色の再測定を行う。色の測定ではＣＩＥのＬ’ａ’ｂ’系に従ったが、これにより、色差値のデルタＥが得られる。デルタＥの数値は、明度ならびにさらには赤・緑スケールおよび青・黄スケールにおける変化が含まれている。デルタＥの値が小さいということは、色の変化が小さいということを意味している。
【００５８】
【表１０】
2006213920.tif 000038
【００５９】
明らかに、本発明の実施例の化合物は、官能評価において、化粧品として極めて良好な評価が得られている。
【００６０】
色変化に関しては、比較例化合物に比べて本発明の化合物の方が、顕著に低い数値が観察される。