(57)【要約】【課題】透明性や耐久性に優れるとともに、駆動電圧が低く、しかも対向電極の断線や、リーク電流によるクロストークのない発光輝度が高い有機ＥＬ発光装置およびそのような有機ＥＬ素子が効率的に得られる有機ＥＬ発光素子用の基板を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、有機電界発光層を駆動する電極と、酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、金属細線と、金属酸化物の薄膜層とをこの順で基材上に積層した有機電界発光素子用基板であって、上記金属酸化物の薄膜層が５．６ｅＶより大きい仕事関数、および１０Ｅ＋４Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする有機電界発光素子用電極基板を用いて、有機ＥＬ素子を製造する。仕事関数が５．６ｅＶであることによって、低電圧化、発光輝度向上、耐久性の向上等の効果が得られる。【選択図】図１
2006054199.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
前記有機電界発光層を駆動する電極と、
酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、
金属細線と、
金属酸化物の薄膜層と
をこの順で基材上に積層した有機電界発光素子用基板であって、前記金属酸化物の薄膜層が５．６ｅＶより大きい仕事関数、および１０Ｅ＋４Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする有機電界発光素子用電極基板。
【請求項２】
前記有機電界発光層を駆動する電極と、
金属細線と、
酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、
金属酸化物の薄膜層と
をこの順で基材上に積層した有機電界発光素子用基板であって、前記金属酸化物の薄膜層が５．６ｅＶより大きい仕事関数、および１０Ｅ＋４Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする有機電界発光素子用電極基板。
【請求項３】
前記金属酸化物の薄膜層の仕事関数が、１０Ｅ＋４Ωｃｍ〜１０Ｅ＋８Ωｃｍであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項４】
前記金属酸化物層の薄膜層の仕事関数が、５．８ｅＶ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項５】
前記金属酸化物が酸化亜鉛又は酸化スズの少なくとも一方を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の有機電界素子用電極基板。
【請求項６】
前記金属酸化物が少なくとも１種のランタノイド系酸化物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の有機電界素子用電極基板。
【請求項７】
前記ランタノイド系金属酸化物が、
酸化セリウム、酸化プラセオジウム、酸化ネオジウム、酸化サマリウム、酸化テルビウムからなる群から選択される酸化物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項８】
前記金属細線が、Ａｇ、ＡｌおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項９】
前記金属細線が、仕事関数が５．０ｅＶ以上である金属を含むことを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項１０】
前記仕事関数５．０ｅＶ以上の金属が、Ａｕ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔからなる群より選択した１種又は２種以上の金属であることを特徴とする請求項９に記載の有機電界発光素子用電極基板。
【請求項１１】
請求項１〜１０に記載の有機電界発光素子用電極基板、陰極層および有機電界発光層からなる有機ＥＬ発光装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
有機電界発光素子用の電極基板およびその電極基板を用いた有機ＥＬ発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、２個の電極間に有機発光層を挟持した構造を有する有機ＥＬ素子が以下に示す理由等から鋭意研究開発され、開発の対象とされている。
【０００３】
（１）完全固体素子であるため、取り扱いや製造が容易である。  
（２）自己発光が可能であるため、発光部材を必要としない。  
（３）視認性に優れているため、ディスプレイに好適である。  
（４）フルカラー化が容易である。  
しかしながら、有機発光層は、有機物であり、一般に電子や正孔を輸送しにくいため劣化しやすく、長期間使用すると、リーク電流が生じやすいという問題が見られた。
【０００４】
例えば、後述する特許文献１には、陽極の仕事関数と正孔輸送層のイオン化エネルギーとの間のエネルギー差を小さくし、長寿命化を図ることを目的として、陽極に、酸化錫インジウム（ＩＴＯ：Indium Tin Oxide）よりも仕事関数が大きく、かつ、導電性の金属酸化物材料を用いることが特許文献１に記載されている。このような導電性金属酸化物としては、例えば、ＲｕＯx 、ＭｏＯ3 、Ｖ2Ｏ5が記載されており、これらの金属酸化物を用いた有機ＥＬ素子が特許文献１に開示されている。
【０００５】
また、同特許公報において、光透過率（％）を向上させるために、これらの導電性の金属酸化物材料から成る薄膜とＩＴＯとを積層した２層構造の陽極が提案されている。
【０００６】
また、下記特許文献２には、透明電極に接続して金属線を配設し、透明電極の抵抗を減少させた有機EL素子が開示されている。
【０００７】
また、下記特許文献３には、同様に透明電極の上に仕事関数の小さな金属を配設し、透明電極の抵抗を減少させた有機ＥＬ素子が開示されている。
【０００８】
また、下記特許文献４には、ＥＬ素子において補助金属膜を用いている例が開示されている。補助金属膜上に特別に絶縁膜を配置し、絶縁破壊を防止している。
【０００９】
また、下記特許文献５には、長期間の使用を可能にすべく、電極と有機発光層との間に、絶縁性薄膜層を備えた有機ＥＬ素子が開示されている。この特許文献５に開示された有機ＥＬ素子は、具体的には、陽極層と有機発光層との間、あるいは陰極層と有機発光層との間に、窒化アルミニウムや窒化タンタル等から成る絶縁性薄膜層を備えた構成を採用している。
【００１０】
また、下記特許文献６には、ｍ−ＭＴＤＡＴＡやテトラアリールジアミン誘導体等を使用することのない低コストの有機ＥＬ素子を提供することを目的として、電極と有機発光層との間に、ＮｉＯにＩｎ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＳｎＯ2又は、Ｂ，Ｐ，Ｃ，Ｎ，Ｏの少なくとも一つを添加した無機材料層、あるいはＮｉ1-x Ｏ（０．０５≦ｘ≦０．５）よりなる無機材料層を形成した有機ＥＬ素子が開示されている。
【００１１】
また、下記特許文献７には、ＩＴＯ表面をフッ素化して仕事関数６．２ｅＶのＩＴＯを得る例が示されている。
【００１２】
【特許文献１】特許２８２４４１１号公報
【特許文献２】特開平４−８２１９７号公報
【特許文献３】特開平５−３０７９９７号公報
【特許文献４】特公平５−７６１５５号公報
【特許文献５】特開平８−２８８０６９号公報
【特許文献６】特開平９−２６００６３号公報
【特許文献７】特開２０００−２７７２５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上記特許文献１に開示された有機ＥＬ素子は、ＲｕＯｘ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５等の金属酸化物材料を使用しても、正孔の移動性や耐久性がいまだ不充分であると考えられる。また、ＲｕＯx 、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5等の金属酸化物材料は、光吸収係数の値が２７０００ｃｍ-1以上と大きく、激しく着色していた。したがって、これらの金属酸化物材料からなる陽極層は、可視光域における光透過率（％）が、例えばＩＴＯの約１／９〜１／５というように極端に低く、そのため発光効率が低くなり、外部に取り出せる光量が少ないという問題が見られた。また、これらの金属酸化物材料からなる薄膜とＩＴＯとを積層した２層構造の陽極であっても、光透過率（％）はＩＴＯの約１／２程度であり、依然値が低くて、実用的でないという問題が見られた。
【００１４】
また、この２層構造の陽極層を構成する場合、ＩＴＯや金属酸化物薄膜の厚さを所定範囲内の値にそれぞれ制限しなければならず、製造上の制約が大きいという問題も見られた。
【００１５】
また、仕事関数はＩＴＯより大きくなるものの、その抵抗値はＩＴＯと同等かもしくは大きくなり、実用上問題があった。
【００１６】
また、上記特許文献２に開示された有機ＥＬ素子は、絶縁性薄膜層に窒化アルミニウムや窒化タンタル等を使用しているため、この部分で電圧のロスがあり、結果として駆動電圧が高くなりやすいという問題が見られた。
【００１７】
また、上記特許文献２および上記特許文献３に開示された有機EL素子においては、補助として用いる金属線が形成する段差によって対向電極が断線し、表示欠陥を生じやすいという問題があった。また金属配線から有機EL素子の有機層、例えば正孔注入層に微小な電荷の注入が行われるため、いわゆるクロストークの原因となりやすいという問題があった。
【００１８】
また、上記特許文献４に開示された無機EL素子においても、補助金属膜および絶縁膜の膜厚から段差を生じ、対向電極が断線しやすいという問題があった。
【００１９】
また、上記特許文献７に開示された方法では、ＩＴＯ表面をフッ素化しており、仕事関数は６．２ｅＶまで向上するが、表面が絶縁膜化してしまうので、仕事関数向上の効果が出なくなるなどの問題がある。
【００２０】
また、上記文献７に開示されたＩＴＯの場合では、エッチング後の電極端部には凹凸が発生し、そのために、陽極、陰極間でリーク電流が流れ、発光輝度が低下したり、発光しなくなったりする問題があった。
【００２１】
上記問題について、本願発明者らが鋭意検討したところ、有機ＥＬ素子の電極層に特定の金属酸の補助配線を具備し、全面に仕事関数が５．６ｅＶ以上、固有抵抗が１０Ωｃｍ以上の表面層を有する多層膜を組み合わせて使用することにより、透明性や耐久性に優れ、しかも、低電圧（例えば、直流５Ｖ以下）の印加であっても優れた発光輝度が得られることを見いだされた。
【００２２】
すなわち、本発明は、特定の金属補助配線と表面薄膜層の組み合わせからなる電極層を備えたことにより、電極抵抗が著しく小さく、透明性や耐久性に優れるとともに、駆動電圧が低く、しかも対向電極の断線や、リーク電流によるクロストークのない発光輝度が高い有機ＥＬ素子およびそのような有機ＥＬ素子が効率的に得られる有機ＥＬ素子用の基板および有機ＥＬ素子用の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
１．本発明は、上記有機電界発光層を駆動する電極と、酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、金属細線と、金属酸化物の薄膜層とをこの順で基材上に積層した有機電界発光素子用基板であって、上記金属酸化物の薄膜層が５．６ｅＶより大きい仕事関数、および１０Ｅ＋４Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする。
【００２４】
仕事関数が５．６ｅＶ以上であれば、有機物への正孔注入効率が良く、発光輝度が向上し、寿命が伸びるからである。仕事関数は、好ましくは５．８ｅＶ以上、より好ましくは６．０以上である。
【００２５】
また、上記金属酸化物の薄膜層の厚みは１〜１００ｎｍであり、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは５〜２０ｎｍである。薄膜層の厚みが１ｎｍ以下では、薄膜層の効果が出ない場合があり、薄膜層の厚みが１００ｎｍ以上では、薄膜層の陽極間抵抗が小さくなり、クロストークの原因になる場合がある。
【００２６】
薄膜層が電極基板を覆う部分は、ディスプレイ部分および／又は配線部分であり、外部との電極取り出し部は、覆ってもよいし、覆わなくてもよい。
【００２７】
２．本発明は、上記有機電界発光層を駆動する電極と、金属細線と、酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、金属酸化物の薄膜層とをこの順で基材上に積層した有機電界発光素子用基板であって、上記金属酸化物の薄膜層が５．６ｅＶより大きい仕事関数、および１０Ｅ＋４Ωｃｍ以上の比抵抗を有することを特徴とする。
【００２８】
本発明は、上記請求項１に記載された発明の構成の順番を入れ替えたものである。すなわち、酸化インジウムを含む透明導電薄膜と、金属細線との積層する順番を入れ替えたものである。このような構成でも発明の作用・効果は上記１と同様である。
【００２９】
３．本発明は、上記金属酸化物の薄膜層の仕事関数が、１０Ｅ＋４Ωｃｍ〜１０Ｅ＋８Ωｃｍであることを特徴とする。
【００３０】
比抵抗が１０Ｅ＋４Ωｃｍ以下では、陽極間の抵抗が小さくなり、クロストークの原因となるからである。また、比抵抗が１０Ｅ＋８Ωｃｍ以上では、抵抗が大きくなりすぎて、正孔注入効率が低下する場合があるからである。
【００３１】
４．本発明は、上記金属酸化物層の薄膜層の仕事関数が、５．８ｅＶ以上であることを特徴とする。
【００３２】
前述したように、仕事関数は、好ましくは５．８ｅＶ以上、より好ましくは６．０以上である。
【００３３】
５．本発明は、上記金属酸化物が酸化亜鉛又は酸化スズの少なくとも一方を含むことを特徴とする。
【００３４】
酸化インジウム＋酸化スズ系を主成分とする場合には、Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ）＝０．６〜０．９８ａｔ％とすることが好ましい。より好ましくは０．７５〜０．９５ａｔ％である。
【００３５】
酸化インジウム＋酸化亜鉛＋酸化スズ系の場合には、Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｓｎ）＝０．６〜０．９８ａｔ％が好ましい。より好ましくは、０．７５〜０．９５ａｔ％である。ここで、ａｔ％とは、原子％を意味する。
【００３６】
６．本発明は、上記金属酸化物が少なくとも１種のランタノイド系酸化物を含むことを特徴とする。
【００３７】
ランタイノイド系金属酸化物の含有量は、全体の金属原子に対して５〜５０ａｔ％であり、好ましくは１０〜４０ａｔ％である。更に好ましくは１０〜３０ａｔ％である。ランタイノイド系金属酸化物の含有量が５ａｔ％未満では、抵抗が低くなる場合があり、仕事関数が低下する場合があるためである。また、ランタイノイド系金属酸化物の含有量が５０ａｔ％超では、絶縁膜化する場合があり、仕事関数も低下する場合があるからである。ここで、ａｔ％とは、原子％を意味する。
【００３８】
このように金属酸化物として、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズを含み、ランタノイド系金属酸化物を含有していることが望ましい。
【００３９】
７．本発明は、上記ランタノイド系金属酸化物が、酸化セリウム、酸化プラセオジウム、酸化ネオジウム、酸化サマリウム、酸化テルビウムからなる群から選択される酸化物であることを特徴とする。      
８．本発明は、上記金属細線が、Ａｇ、ＡｌおよびＣｕからなる群から選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする。
【００４０】
金属細線は、１０μΩｃｍ未満の比抵抗を有する金属であることが望ましく、特にＡｇ、Ａｌ、Ｃｕを使用することが望ましい。
【００４１】
９．本発明は、上記金属細線が、仕事関数が５．０ｅＶ以上である金属を含むことを特徴とする。
【００４２】
金属細線が主成分とするＡｇ、Ａｌ、Ｃｕの安定化のために、仕事関数５．０ｅＶ以上の金属を添加することが望ましい。
【００４３】
１０．本発明は、上記仕事関数５．０ｅＶ以上の金属が、Ａｕ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔからなる群より選択した１種又は２種以上の金属であることを特徴とする。
【００４４】
このように、仕事関数５．０ｅＶ以上の金属として、Ａｕ、Ｉｒ，Ｎｉ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ｐｔを使用するのが望ましい。なお、上記金属細線の性能に悪影響を与えない範囲で、上記以外の金属を添加することも好ましい。例えば、Ｍｏ、Ｚｒ、等の金属である。
【００４５】
また、これらの金属のエッチング液は、特に制限はないが、下部の透明導電薄膜にダメージを与えないエッチング液を選択するのが望ましい。例えば、燐酸−酢酸―硝酸の混酸である。なお、この混酸に、スルホン酸、ポリスルホン酸等を添加することも可能である。
【００４６】
また、この金属細線から成る金属層は単層である必要はなく、他の金属により金属層がサンドイッチされていてもよい。他の金属としては、例えば、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｚｎ等の金属が挙げられる。
【００４７】
また、金属細線が、他の金属によりサンドイッチされている具体例としては、Ｔｉ／Ａｌ／Ｔｉ、Ｃｒ／Ａｌ／Ｃｒ、Ｍｏ／Ａｌ／Ｍｏ、Ｉｎ／Ａｌ／Ｉｎ、Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｎ、Ｔｉ／Ａｇ／Ｔｉ等が挙げられる。
【００４８】
１１．本発明は、請求項１〜１０に記載の有機電界発光素子用電極基板、陰極層および有機電界発光層からなる有機ＥＬ発光装置であることを特徴とする。
【００４９】
ここで、有機ＥＬ発光装置は、上記有機電界発光素子用電極基板と同様の作用効果を奏する。
【発明の効果】
【００５０】
以上、詳細に説明したように、本発明の有機電界発光素子用電極基板を用いて有機ＥＬ発光装置を構成すれば、特定の無機化合物からなる陽極層等を備えることにより、透明性や耐久性に優れ、駆動電圧が低くとも、高い発光輝度が得られる有機ＥＬ発光装置を提供することができるようになった。また、特定の無機化合物からなる陽極層等は、優れたエッチング特性を有していることも確認された。
【００５１】
また、本発明の有機ＥＬ発光装置によれば、上述した透明性や耐久性に優れ、駆動電圧が低くとも、高い発光輝度が得られる有機ＥＬ発光装置を効率的に提供することができるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
以下、本発明の好適な実施の形態を図面に基づいて説明する。
【実施例１】
【００５３】
（１） 有機EL素子用基板の製造準備（ターゲットの作成）
酸化インジウムと酸化スズとの粉末（平均粒子径１μｍ以下）を、Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ）のモル比が０．１になるように、湿式ボールミル容器内に収容し、７２時間にわたって混合粉砕した。次に、上記手段により得られた粉砕物を造粒してから、直径４インチ、厚さ５ｍｍの寸法にプレス成形した。これを焼成炉に収容した後、１５００℃の温度で、３６時間加熱焼成し、陽極層用のターゲットを作成し、このターゲットをＩＴＯターゲットと呼ぶ。
【００５４】
酸化インジウムと酸化亜鉛との粉末（平均粒子径１μｍ以下）を、Ｚｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ）のモル比が０．１５になるように、湿式ボールミル容器内に収容し、７２時間にわたって混合粉砕した。次に、上記手段により得られた粉砕物を造粒してから、直径４インチ、厚さ５ｍｍの寸法にプレス成形した。これを焼成炉に収容した後、１４００℃の温度で、３６時間加熱焼成し、陽極層用のターゲットを作成し、このターゲットをＩＺＯターゲットと呼ぶ。
【００５５】
また、酸化インジウムと酸化セリウムとの粉末（平均粒子径１μｍ以下）を、Ｃｅ／（Ｉｎ＋Ｃｅ）のモル比が０．１８になるように、湿式ボールミル容器内に収容し、７２時間にわたって混合粉砕した。次に、上記手段により得られた粉砕物を造粒してから、直径４インチ、厚さ５ｍｍの寸法にプレス成形した。これを焼成炉に収容した後、１４００℃の温度で、３６時間加熱焼成し、陽極層用のターゲットを作成し、このターゲットをターゲット１と呼ぶ。
【００５６】
次に、ＡｇにＣｕを０．７ｗｔ％、Ａｕを０．８ｗｔ％添加した金属ターゲットを作成し、このターゲットをＡＣＡターゲットと呼ぶ。
【００５７】
また、ＡｇにＰｄを０．５ｗｔ％、Ｃｕを１．０ｗｔ％添加した金属ターゲットを作成し、このターゲットをＡＰＣターゲットと呼ぶ。
【００５８】
また、ＡｌにＰｔを０．５ｗｔ％添加した金属ターゲットを作成し、このターゲットをＡｌターゲットと呼ぶ。
【００５９】
（２）有機ＥＬ素子用基板の製造
次に、有機ＥＬ素子用基板の製造について説明する。この様子が図１に示されている。
【００６０】
高周波スパッタリング装置にて、真空槽内に厚さ１．１ｍｍ、縦２５ｍｍ、横７５ｍｍの透明なガラス基板および、得られた陽極装用のＩＴＯターゲット、陽極装用のターゲット１および、金属ターゲットであるＡｌターゲットを配置し、高周波スパッタリング装置を稼働して、到達真空度５×１０−４Ｐａまで減圧した状態で、アルゴンガスに酸素ガスを４％混入したガスを封入する。図１（１）はガラス基板１０を示しおり、請求の範囲における「基材」の一例に相当する。なお、基材の上に電極を設けたものを「電極基板」と呼ぶ。
【００６１】
当該雰囲気中において、真空度を３×１０−１Ｐａ、基板温度室温、投入電力１００Ｗ、成膜時間１４分の条件で、ＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングし、厚さ１１０ｎｍのＩＴＯ膜をアルゴンガス中で形成した。この様子が図１（２）に示されている。
【００６２】
次に、Ａｌターゲットを用いて厚さ１２０ｎｍのＡｌ薄膜をアルゴンガス中で形成した。なお、基板温度は１００℃である。この様子が図１（３）に示されている。
【００６３】
続いて、硝酸―燐酸―酢酸水溶液にて、Ａｌ薄膜をエッチングして、２０μｍ幅のＡｌ細線を形成した。この様子が図１（４）に示されている。また、このＡｌ細線が請求の範囲における「補助配線として金属よりなる細線」の一例に該当する。
【００６４】
その後、この基板のＩＴＯターゲットで成膜したＩＴＯ膜をＡｌ細線がＩＴＯターゲットで作成したＩＴＯ電極がサイドに少なくとも１本含まれる配置となるとようなパターンとするべく、蓚酸水溶液にてエッチングした。この様子が図１（５）に示されている。このようにパターニングを行って作成した電極をパターニング電極と呼ぶ。
【００６５】
なお、ＩＴＯターゲットで成膜したＩＴＯ膜の幅は９０μｍにするのが好ましい。
【００６６】
次に、この基板と何も成膜していない基板を真空槽内に戻し、ターゲット１により金属酸化物の薄膜２０ｎｍを基板温度２００℃にて、電極取り出し部を除いて全面に形成した。この様子が図１（６）に示されている。また、この有機ＥＬ素子用基板が請求の範囲における有機電界発光素子用電極基板の一例に相当する。
【００６７】
次に、この基板をイソプロピルアルコールで超音波洗浄し、さらに、Ｎ２（窒素ガス）雰囲気中で乾燥させた後、ＵＶ（紫外線）およびオゾンを用いて１０分間洗浄した。
【００６８】
（３）測定結果 
基板のＵＶ洗浄後における陽極層の仕事関数の値をＡＣ−１（理研計器社製）を用いて測定したところ、６．１８ｅＶ（洗浄後）であった。また、陽極層を形成した基板の光透過率（波長５５０ｎｍ）を測定したところ、８８％であった。上記パターニング電極（電極幅：９０μｍ、電極長さ：１００ｍｍ）抵抗を２端針法で測定したところ２．５ｋΩであった。また、ターゲット１からのみ成膜した金属酸化物の薄膜層の比抵抗は、１０Ｅ＋５Ωｃｍであった。
【００６９】
なお、測定結果については、表１中に示されている。
【００７０】
（４）有機ＥＬ素子の形成
真空蒸着装置における真空槽の基板ホルダに上記「基板」を装着し、次いで、真空槽内を、１×１０−６Ｔｏｒｒ以下の真空度になるまで減圧した後、基板の陽極層上に、正孔輸送層、有機発光層、電子注入層および陰極層を順次積層して有機ＥＬ素子を得た。この様子が図４に示されている。
【００７１】
なお、このとき、有機発光層の形成から陰極層の形成までの間は、一度も真空状態を破ることなく、同一真空条件であった。
【００７２】
ここで、有機ＥＬ素子は請求の範囲の有機ＥＬ発光装置の一例に相当する。  
まず正孔輸送材料としてＴＢＤＢを６０ｎｍ真空蒸着した。次に発光層としてＤＰＶＤＰＡＮとＤ１を真空下で４０ｎｍ共蒸着した。この時のＤＰＶＤＰＡＮの蒸着速度は４０ｎｍ／ｓであり、Ｄ１の蒸着速度は１ｎｍ／ｓであった。
【００７３】
次に、電子注入層としてＡｌｑを２０ｎｍ真空蒸着した。最後に、ＡｌおよびＬｉを真空蒸着し、電子注入層上に陰極層を形成し、有機ＥＬ素子とした。
【００７４】
この時のＡｌの蒸着速度は１ｎｍ／ｓであり、Ｌｉの蒸着速度は０．０１ｎｍ／ｓであり、Ａｌ／Ｌｉの膜厚は２００ｎｍであった。
【００７５】
なお、これらについては、表１中に示されている。また、ＴＢＤＢ、ＤＰＶＤＰＡＮ、、Ｄ１、Ａｌｑの化学式が図５に示されている。
【００７６】
（５）有機ＥＬ素子の評価
得られた有機ＥＬ素子における陰極層をマイナス（−）電極、陽極層をプラス（＋）電極として、両電極間に４．３Ｖの直流電圧を印加した。
【００７７】
このときの電流密度は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１６３ｎｉｔ（ｃｄ／ｍ２  ）であった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【００７８】
なお、実施例１の結果が表１中に示されている。
【００７９】
【表１】
2006054199.tif 000003
なお、本実施例１では、ガラス基板を用いたが、「基材」としては、ガラス基板、プラスティク基板、シリコンウエハ又はカラーフィルター色変換基板等を用いても良い。  
『実施例１の２』
実施例１の変形例として、酸化インジウムを主成分とする透明導電薄膜と、補助配線として金属よりなる細線との積層する順番を入れ替えても好ましい。このような構成でも発明の作用・効果は上記実施例１と同様である。なお、積層の順番を入れ替えた構成の断面図が図３に示されている。
【実施例２】
【００８０】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット２を用いた。ターゲット２を用いた他は、実施例１と同様に、有機ＥＬ素子を作成した。
【００８１】
ターゲット２は酸化インジウムと、酸化スズと、酸化セリウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．９であり、スズのモル比（Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．１であり、かつ、金属全体におけるセリウムのモル比（Ｃｅ／（Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｃｅ））は０．１６である。
【００８２】
なお、陽極層の仕事関数の値は、６．０５ｅＶであった。電極抵抗は、２．４ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．２Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１５８ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【００８３】
なお、実施例２の結果も表１中に示されている。
【実施例３】
【００８４】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット３を用いた。ターゲット３を用いた他は、実施例１と同様に、有機ＥＬ素子を作成した。
【００８５】
ターゲット３は酸化インジウムと、酸化亜鉛と、酸化セリウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ））は０．９であり、亜鉛（Ｚｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ））のモル比は０．１であり、かつ、金属全体におけるセリウムのモル比（Ｃｅ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｃｅ））は０．１５である。
【００８６】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．９５ｅＶであった。電極抵抗は、２．６ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．６Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１６３ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【００８７】
なお、実施例３の結果も表１中に示されている。
【実施例４】
【００８８】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット４を用いた。また、金属ターゲットとしてはＡｌターゲットの代わりに、ＡＰＣターゲットを用いた。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
【００８９】
ターゲット４は酸化インジウムと、酸化スズと、酸化サマリウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｚｎ））は０．９であり、スズ（Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））のモル比は０．１であり、かつ、金属全体におけるサマリウムのモル比（Ｓｍ／（Ｉｎ＋Ｚｎ＋Ｓｍ））は０．１８である。
【００９０】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．９０ｅＶであった。また、電極抵抗は、２．３ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．４Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１５８ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【００９１】
なお、実施例４の結果も表１中に示されている。
【００９２】
【表２】
2006054199.tif 000004
【実施例５】
【００９３】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット５を用いた。また、金属ターゲットとしてはＡｌターゲットの代わりに、ＡＣＡターゲットを用いた。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
【００９４】
ターゲット５は酸化インジウムと、酸化スズと、酸化プラセオジウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．９であり、スズのモル比（Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．１であり、かつ、金属全体におけるプラセオジウムのモル比（Ｐｒ／（Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｐｒ））は０．２０である。
【００９５】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．８４ｅＶであった。また、電極抵抗は、２．６ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．５Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１６６ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【００９６】
なお、実施例５の結果は表２中に示されている。
【実施例６】
【００９７】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット６を用いた。また、金属ターゲットとしてはＡｌターゲットの代わりに、ＡＰＣターゲットを用いた。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
【００９８】
ターゲット６は酸化インジウムと、酸化スズと、酸化ネオジウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．９であり、スズのモル比（Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．１であり、かつ、金属全体におけるＮｄのモル比（Ｎｄ／（Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｎｄ））は０．１５である。
【００９９】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．８２ｅＶであった。また、電極抵抗は、２．７ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．５Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１６５ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【０１００】
なお、実施例６の結果も表２中に示されている。
【実施例７】
【０１０１】
実施例１におけるターゲット１の代わりに、以下に示すターゲット７を用いた。また、金属ターゲットとしてはＡｌターゲットの代わりに、ＡＣＡターゲットを用いた。その他は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作成した。
【０１０２】
ターゲット７は酸化インジウムと、酸化スズと、酸化テルビウムとから組成されている。また、インジウムのモル比（Ｉｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．９であり、スズのモル比（Ｓｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ））は０．１であり、金属全体におけるテルビウムのモル比（Ｔｂ／（Ｉｎ＋Ｓｎ＋Ｔｂ））は０．１６である。
【０１０３】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．９５ｅＶであった。また、電極抵抗は、２．６ｋΩであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に４．６Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であり、発光輝度は１６１ｎｉｔであった。また、発光色は青色であることを確認した。さらに、耐久性評価として、１０ｍＡ／ｃｍ２で定電流駆動したところ、１０００時間以上経過後にも、特にリーク電流の発生は見られなかった。
【０１０４】
なお、実施例７の結果も表２中に示されている。
【０１０５】
『比較例１』
実施例１におけるターゲット１の代わりに、ＩＺＯターゲットを用い、金属ターゲットにＡｌターゲットを用いたほかは、実施例１と同様に、有機ＥＬ素子を作成した。
【０１０６】
なお、陽極層の仕事関数の値は、５．２５ｅＶであった。得られた有機ＥＬ素子に実施例１と同様に、電極間に５．２Ｖの直流電圧を印加したところ、電流密度の値は２．０ｍＡ／ｃｍ２であった。また、発光色は青色であることを確認した。但し、陽電極間に電流が流れ単一画素での発光はできず、単純マトリックス駆動は不可能であった。
【０１０７】
なお、比較例１の結果も表２中に示されている。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本実施の形態における電極基板の製造過程の一連の断面図である。
【図２】本実施の形態における電極基板の断面図である。
【図３】本実施の形態における他の形式の電極基板の断面図である。
【図４】本実施の形態における有機ＥＬ素子の断面図である。
【図５】各種物質の化学式を表した図である。
【符号の説明】
【０１０９】
１０  ガラス基板 
１２  透明導電薄膜層
１４  金属層
１６  金属細線
１８  金属酸化物の薄膜層
２０  正孔輸送層
２２  有機発光層
２４  電子注入層
２６  陰極層
３０  有機ＥＬ素子
【図１】
2006054199.tif 000005
【図２】
2006054199.tif 000006
【図３】
2006054199.tif 000007
【図４】
2006054199.tif 000008
【図５】
2006054199.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成17年10月18日(2005.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛、酸化スズから選ばれた１種又は２種以上の酸化物と、
少なくとも１種以上のランタノイド系金属酸化物と、
を含み、比抵抗が１０＋４Ωｃｍ〜１０＋８Ωｃｍであることを特徴とする金属酸化物薄膜。
【請求項２】
酸化インジウムと、
少なくとも１種以上のランタノイド系金属酸化物と、
を含むことを特徴とする金属酸化物薄膜。
【請求項３】
さらに、酸化亜鉛及び酸化スズから成る群から選ばれた１種又は２種以上の酸化物、
を含むことを特徴とする請求項２記載の金属酸化物薄膜。
【請求項４】
当該薄膜の比抵抗が１０＋４Ωｃｍ〜１０＋８Ωｃｍであることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載の金属酸化物薄膜。
【請求項５】
前記ランタノイド系金属酸化物が、酸化セリウム、酸化プラセオジウム、酸化ネオジウム、酸化サマリウム、酸化テルビウムからなる群から選ばれる酸化物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の金属酸化物薄膜。
【請求項６】
前記ランタノイド系金属酸化物の含有量は、全体の金属原子に対して５〜５０ａｔ％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の金属酸化物薄膜。
【請求項７】
前記組成の金属酸化物薄膜を、スパッタリング法により成膜することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の金属酸化物薄膜の製造方法。