(57)【要約】【課題】モノマー貯蔵槽から重合器へモノマーを供給し、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、モノマー貯蔵槽より後方で重合器より前方の間の所定の部分に残存するモノマーの重合によるスケールの生成を抑制した系で、ビニル系樹脂を製造する。【解決手段】モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給を行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間の所定の部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させ、残存モノマーの重合によるスケールの生成を抑制し、ビニル系樹脂を製造する。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する方法において、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させ、残存モノマーの重合によるスケールの生成を抑制することを特徴とするビニル系樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記ビニル系樹脂が塩化ビニル系樹脂である請求項１記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に存在する水溶性重合禁止剤を含有する水性液が、連続的または間欠的に循環せしめられる請求項１または２記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液が、亜硝酸ナトリウムを３〜１００ｐｐｍ含有する水性液である請求項１〜３のいずれか１項に記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在する請求項１〜４のいずれか１項に記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項６】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管、該配管に並列に設けられている水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクおよび送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在する請求項１〜４のいずれか１項に記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項７】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管、該準備タンク、該準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液を準備タンクから重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在し、該準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねる請求項１〜４のいずれか１項に記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項８】
塩化ビニル系樹脂がペースト用塩化ビニル系樹脂である請求項２、３、４または７記載のビニル系樹脂の製造方法。
【請求項９】
モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させることを特徴とするスケールの防止方法。
【請求項１０】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在する請求項９記載のスケールの防止方法。
【請求項１１】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管、該配管に並列に設けられている水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクおよび送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在する請求項９記載のスケールの防止方法。
【請求項１２】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管、該準備タンク、該準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液を準備タンクから重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在し、該準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねる請求項９記載のスケールの防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスケールの防止方法およびそれを用いたビニル系樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、モノマー貯蔵槽から重合器へモノマーを供給し、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、モノマー貯蔵槽より後方で重合器より前方の間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させることにより、前記配管および送液ポンプを含む部分に残存するモノマーの重合を抑制し、スケールを防止する方法および該方法を用いたビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
なお、前記モノマー貯蔵槽より後方および重合器より前方における前方および後方は、モノマー貯蔵槽を起点とし、モノマーの流れからみて手前を前方、向こうを後方としている。
【背景技術】
【０００３】
従来、モノマーを水性媒体中で重合させて重合体を製造するときに生成するスケールを防止する目的で、水溶性重合禁止剤を重合系に投入することが行われている。
例えば特許文献１には、塩化ビニル系樹脂の懸濁重合を行う際の除熱のために、水性懸濁液の一部を重合器外部に設けた熱交換器に循環させ、この際、水性重合禁止剤を添加してスケールの防止を図ることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、塩化ビニル含有モノマーの水性懸濁液を調製するための予備混合器を有し、該予備混合器から供給されたモノマーの水性懸濁液が重合用配管で重合せしめられることが記載されており、このとき水性懸濁液が接触する熱交換器、ポンプ、配管などに、スケール防止剤を塗布したり、これを水性懸濁液中に添加してスケールの防止を図ることが記載されている。
【特許文献１】特開平５−１８６５０５号公報（例えば[要約]参照）
【特許文献２】特開平６−３２８０６号公報（例えば段落[００１５]参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１には、前記のごとく塩化ビニル系樹脂の懸濁重合を行う際の除熱のために、水性懸濁液の一部を重合器外部に設けた熱交換器に循環させ、この際、水性重合禁止剤を添加してスケールの防止を図ることが記載されているが、モノマー貯蔵槽から重合器の間のスケールの防止に関する記載はない。
【０００６】
また、特許文献２にも、反応混合物が接触する熱交換器、ポンプ、配管などには、スケール防止剤を塗布したり、これを水性懸濁液中に添加してスケールの防止を図ることが記載されているが、モノマー貯蔵槽から重合器の間のスケールの防止に関する記載はない。
さらに、モノマー貯蔵槽と重合器との間にモノマーやその水性懸濁液が流通していない間のスケールの防止に関する記載はない。
【０００７】
本発明は、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽からの次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽と重合器との間に残存するモノマーが重合してスケールとなることを防止すること、その結果、ビニル系樹脂の製造時にスケールがモノマーまたはモノマーを含む水性懸濁液中に混入することを防止し、製造するビニル系樹脂に前記スケールが混入しないようにすることを目的とするものである。また、モノマー貯蔵槽と重合器との間でスケールが生成することによる機器の点検整備の間隔を長くし、ビニル系樹脂を製造する際の生産性をあげることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する方法において、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させ、残存モノマーの重合によるスケールの生成を抑制するビニル系樹脂の製造方法に関する（本発明１）。
【０００９】
本発明１では、重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で終了した後、モノマー貯蔵槽からの次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させることにより、前記配管および送液ポンプを含む部分に残存するモノマーの重合を抑制し、スケールの生成を抑制する。この結果、その後供給されるモノマーを含む原料にスケールが混入することを防止することができ、製造されるビニル系樹脂の品質をよくすることができる。また、前記水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させた部分のスケールの生成が抑制されるため、機器の点検整備の間隔を長くすることができ、生産性の向上を図ることができる。なお、このとき使用した水溶性重合禁止剤を含有する水性液は、次の重合の水系媒体として使用することができるため、何ら不要なものは生じない。
【００１０】
また、本発明１において、前記ビニル系樹脂を塩化ビニル系樹脂とすることができる（本発明２）。
この場合には、塩化ビニル系樹脂を製造する場合について、スケールの防止を図ることができる。
【００１１】
また、本発明１または２において、前記モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に存在する水溶性重合禁止剤を含有する水性液を、連続的または間欠的に循環させることができる（本発明３）。
【００１２】
更に、本発明１〜３のいずれかにおいて、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を、亜硝酸ナトリウムを３〜１００ｐｐｍ含有する水性液にすることができる（本発明４）。
これらの場合には、水溶性重合禁止剤を含有する水性液が存在する部分のスケール防止性を更に良好にすることができる。
【００１３】
また、本発明１〜４のいずれかにおいて、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管を存在させることができる（本発明５）。
【００１４】
更に、本発明１〜４のいずれかにおいて、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管、該配管に並列に設けられている水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクおよび送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管を存在させることができる（本発明６）。
【００１５】
これらの場合には、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプが存在する場合に製造することができる、例えば一般用塩化ビニル樹脂の製造に使用することができる。また、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクを存在させる本発明６の場合には、水溶性重合禁止剤を含有する水性液の貯蔵、循環が行いやすく、モノマー供給終了後に、モノマー貯蔵槽と重合器との間の前記部分に残存するモノマーの重合を抑制し、スケールの生成を抑制しやすくすることができる。
【００１６】
また、本発明１〜４のいずれかにおいて、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管、該準備タンク、該準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液を準備タンクから重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在し、該準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねることができる（本発明７）。
【００１７】
この場合には、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管および送液ポンプに加えて、均質化処理を行って得られた水性懸濁液を保存する準備タンクを設けているため、モノマーを重合器に供給する前にモノマーの均質化処理を行うことが必要な、例えばペースト用塩化ビニル樹脂の製造に使用することができるとともに、前記準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねるため、モノマー供給終了後に残存するモノマーの重合の抑制が行いやすく、スケールの生成の抑制を行いやすくすることができる。
【００１８】
更に、本発明２、３、４または７において、塩化ビニル系樹脂をペースト用塩化ビニル系樹脂にすることができる（本発明８）。
この場合には、ペースト用塩化ビニル系樹脂を製造する際のスケールの生成を抑制することができるため、高品質のペースト用塩化ビニル系樹脂を製造することができる。
【００１９】
また、本発明は、モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるスケールの防止方法に関する（本発明９）。
【００２０】
本発明９では、本発明１において述べたように、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽からの次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に残存するモノマーの重合を抑制し、スケールの生成を抑制する。この結果、その後供給されるモノマーを含む原料にスケールが混入することを防止することができ、製造されるビニル系樹脂の品質をよくすることができる。また、前記水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させた部分のスケールの生成が抑制されるため、機器の点検整備の間隔を長くすることができ、生産性の向上を図ることができる。
【００２１】
また、本発明９において、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管を存在させることができる（本発明１０）。
【００２２】
さらに、本発明９において、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管、該配管に並列に設けられている水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクおよび送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管を存在させることができる（本発明１１）。
【００２３】
これらの場合には、それぞれ本発明５および６において述べたように、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを重合器に供給するための配管および送液ポンプが存在する場合に製造することができる、例えば一般用塩化ビニル樹脂の製造に使用することができる。また、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンクを存在させる本発明１１の場合には、水溶性重合禁止剤を含有する水性液の貯蔵、循環が行いやすく、モノマー供給終了後に、モノマー貯蔵槽と重合器との間の前記部分に残存するモノマーの重合を抑制し、スケールの生成を抑制しやすくすることができる。
【００２４】
また、本発明９において、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるモノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管、該準備タンク、該準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液を準備タンクから重合器に供給するための配管および送液ポンプならびにこれらの部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるための配管が存在し、該準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねることができる（本発明１２）。
【００２５】
この場合には、本発明７において述べたように、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管および送液ポンプに加えて、均質化処理を行って得られた水性懸濁液を保存する準備タンクを設けているため、モノマーを重合器に供給する前にモノマーの均質化処理を行うことが必要な、例えばペースト用塩化ビニル樹脂の製造に使用することができるとともに、前記準備タンクが水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねるため、モノマー供給終了後に残存するモノマーの重合の抑制が行いやすく、スケールの生成の抑制を行いやすくすることができる。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によれば、ビニル系樹脂を製造する際に、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に生成するスケールを抑制することができる。この結果、製造されるビニル系樹脂に混入するスケール量を少なくすることができ、モノマー貯蔵槽と重合器との間にスケールが生成することによる機器の点検整備の間隔を長くすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明のビニル系樹脂、例えば塩化ビニル系樹脂を製造する際に、モノマー貯蔵槽から重合器へのモノマーの供給をモノマーのままの状態で、または準備タンク内の均質化処理された水性懸濁液の状態で行い、重合器中の水系媒体中で重合を行い、ビニル系樹脂を製造する際に、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽からの次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させ、残存モノマーの重合によるスケールの生成を抑制する。
【００２８】
前記重合器中で水系媒体を用いて重合を行い、ビニル系樹脂を製造する方法として、例えば塩化ビニル系樹脂を例にとると、大別して次の２つの方法がある。
１．モノマー貯蔵槽から供給された１種または２種以上のモノマーまたはモノマー混合物を、重合器中の界面活性剤や分散剤などを含有する水系媒体中に添加し、懸濁重合または乳化重合させる方法（以下、製法（Ｉ）という）。懸濁重合させる場合には、粒径が大きい懸濁重合体が製造され、一般用塩化ビニル系樹脂として用いることができる。乳化重合させる場合には、粒径が小さい乳化重合体が製造され、ペースト用塩化ビニル系樹脂として用いることができる。
２．モノマー貯蔵槽から供給された１種または２種以上のモノマーまたはモノマー混合物を、予め均質化処理し、得られた水性懸濁液を準備タンク内から重合器中の界面活性剤や分散剤などを含有する水系媒体中に添加し、播種乳化重合または微細懸濁重合させる方法（以下、製法（ＩＩ）という）。この方法により、粒径が小さい播種乳化重合体または微細懸濁重合体が製造され、ペースト用塩化ビニル系樹脂として用いることができる。
【００２９】
製法（Ｉ）の場合、モノマー貯蔵槽から供給された１種または２種以上のモノマーが直接または必要により設けられるスタティックミキサーを備えた管型混合器などを通して重合器中に添加される。それゆえ、前記モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分には、モノマー貯蔵槽からモノマーをそのまま重合器に供給するための配管および送液ポンプが存在し、場合によりスタティックミキサーを備えた管型混合器などが設けられている。なお、重合開始剤がこの過程で添加される場合がある。
【００３０】
一方、製法（ＩＩ）の場合、モノマー貯蔵槽から供給された１種または２種以上のモノマーは、例えば準備タンクに付設されたホモジナイザー（例えば、コロイドミル、振動攪拌機、二段式高圧ポンプなど）やスタティックミキサーのような管型混合器で予め均質化処理され（重合開始剤がこの過程で添加されることがある）、準備タンク内に水性懸濁液として保存され、重合器中に添加される。それゆえ、前記モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分には、モノマー貯蔵槽からモノマーを準備タンクに供給するための配管、準備タンク、送液ポンプおよび準備タンク内の水性懸濁液を重合器に供給するための配管が存在し、準備タンクに付随する（付設された）ものとしてホモジナイザーや管型混合器などが設けられていてもよい。
【００３１】
前記製法（Ｉ）および（ＩＩ）において、重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分には、残存するモノマーなどが存在する状態になる。このとき、残存するモノマーの一部は重合し、スケールが生成する反応が起こる。特に送液ポンプのように、運転時に熱が発生するものの場合、運転停止後も熱を有するため、残存するモノマーは重合しやすく、スケールが生成しやすい。また、準備タンクの底部やバルブ部のようにモノマーが溜まりやすい部分にもスケールが生成しやすい。なお、準備タンクには、次回の均質化処理のために水性媒体が供給され、この部分のスケールの生成は抑制されるが、送液ポンプやバルブ部におけるスケールの生成までは、抑制することができない。
【００３２】
前記重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間の時間は、重合器中で重合が継続されて重合が完了し、反応物の処理、重合器からの取り出し、次回の反応の準備を行っている間の時間に相当する。この時間は、重合器の容量にもよるが、例えば容量４ｍ３程度の重合器の場合、通常、２〜８時間程度になる。容量の増加に伴って、この時間も長くなる。
【００３３】
本発明では、前記重合器へのモノマーの供給が終了した後、モノマー貯蔵槽から次回のモノマーの供給を行うまでの間、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させ、積極的に残存モノマーによるスケールの生成を抑制する。また、該水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させるだけでなく、連続的または間欠的に循環させる場合には、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分のスケールの生成を抑制する効果を高くすることができる。
【００３４】
前記連続的または間欠的に循環させる場合の水溶性重合禁止剤を含有する水性液の循環量は、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分の形状、容量などにより異なるため、一概に規定することは困難であるが、例えば本発明５および６に記載の準備タンクがない場合で、該部分の容量が０．３ｍ３の場合、５〜１０ｍ３／時程度であるのが、効率的な循環の点から好ましい。また，間欠的に循環させる場合、循環時間１〜５分程度、非循環時間１５〜４５分程度であるのが、エネルギーコストの点から好ましい。また、例えば本発明７に記載の準備タンクがある場合で、該部分の容量が例えば４ｍ３の場合、連続的に循環させる場合の水溶性重合禁止剤を含有する水性液の循環量は、５〜１０ｍ３／時程度であるのが、効率的な循環の点から好ましい。また，間欠的に循環させる場合、循環時間１〜５分程度、非循環時間１５〜４５分程度であるのが、エネルギーコストの点から好ましい。なお、準備タンクの容量が例えば４ｍ３の場合、水溶性重合禁止剤を含有する水性液の量としては、例えば０．１〜１．０ｍ３、更には０．２〜０．８ｍ３であるのが好ましい。
【００３５】
前記水溶性重合禁止剤としては、例えば亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸銀、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸セシウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウムなどの亜硝酸塩；チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アルミニウムなどのチオシアン酸塩；また水溶性イオウ含有有機化合物として、メチルメルカプトエタノール、モノチオプロピレングリコール、チオグリセロールなどの水酸基置換メルカプタン、チオグリコール酸、チオヒドロアクリル酸、チオ乳酸、チオリンゴ酸などのメルカプトカルボン酸、チオエタノールアミンなどのアミノ置換メルカプタン、β−ニトロエチルメルカプタンなどのニトロ置換メルカプタン、１，２−ジチオグリセロール、１，３−ジチオグリセロールなどの水酸基置換２価メルカプタン、１，３−ジメルカプトアセトンなどのジメルカプトケトン、β，β’−ジチオイソ酪酸などのジメルカプトカルボン酸、チオジグリコールなどの水酸基置換スルフイド、チオジグリコール酸、β，β’−チオジプロピオン酸、チオジ乳酸などのスルフイドカルボン酸、β−メチルチオプロピオンアルデヒドなどのアルデヒド置換スルフイド、β−アミノエチルスルフイドなどのアミノ置換スルフイド、β−ニトロエチルスルフイドなどのニトロ置換スルフイド、β−メルカプトエチルスルフイドなどのメルカプト置換スルフイド、ジチオグリコール酸、β，β’−ジチオジプロピオン酸などのジスルフイド、メチルアニリン−３−スルホン酸、スルフアニル酸、メチルアニリン−４−スルホン酸、アニリン−２，４−ジスルホン酸などのモノアミノスルホン酸、Ｌ−メチオニン塩酸塩、Ｌ−シスチン塩酸塩、Ｌ−システイン塩酸塩などの含硫アミノ酸塩酸塩、チオ尿素、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウムなどの炭酸のイオウ誘導体、スルフアミン酸アンモニウムなどの含硫有機化合物などを例示することができる。これらは１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、亜硝酸塩、特に亜硝酸ナトリウムが好ましい。
【００３６】
前記水溶性重合禁止剤の使用量としては、水溶性重合禁止剤を含有する水性液中に３〜１００ｐｐｍ、更には５〜７５ｐｐｍであるのが、スケール防止機能を発現させながら、該水性液を均質化処理の水性媒体として使用した場合に、著しい重合遅延などの生産性低下を惹き起こさない点から好ましい。
【００３７】
次に、本発明におけるスケールの抑制方法を図１〜図３に基づいて説明する。
図１は、本発明５および１０におけるモノマー貯蔵槽１の後方に設けられたバルブ４（後述する水性液を循環させる回路の前方）から重合器３の前方に設けられたバルブ５（後述する水性液を循環させる回路の後方）の間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽１からモノマーを重合器３に供給するための配管および送液ポンプ２が存在する重合系を示す説明図である。
【００３８】
図１中のモノマー貯蔵槽１から重合器３までの矢印は、モノマーが移動する方向を示す。重合器３より後の矢印は、反応液が移動する方向を示す。図１中のバルブ６、バルブ７、バルブ８および配管９は、いずれも水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるために設けたものであり、バルブ１０は、脱イオン水、乳化剤などの供給に用いるバルブである。なお、モノマー貯蔵槽１の下にはバルブが存在するが、図示していない。
【００３９】
例えば、図１において、バルブ４、８を閉じ、バルブ６、７を開き、送液ポンプ２を含む回路中に水溶性重合禁止剤を含有する水性液を存在させることにより（水溶性重合禁止剤を含有する水性液を導入する配管、バルブは図示されていない）、この部分に含まれる残存するモノマーの重合が抑制され、スケールの生成が抑制される。前記水性液を循環させる場合、送液ポンプ２により、バルブ７、配管９、バルブ６の順に循環する。
【００４０】
従来の装置では、図１中のバルブ６、バルブ７、バルブ８および配管９は、設けられておらず、モノマーの重合器３への供給が終了すると、通常、バルブ４およびバルブ５が閉じられ、次回のモノマー供給までそのままの状態で放置されていた。このとき、送液ポンプ２は運転時の熱により温度が高くなっているため、この部分に残存したモノマーは、重合しやすく、スケールとなりやすい。
【００４１】
図２は、本発明６および１１におけるモノマー貯蔵槽１の後方に設けられたバルブ４から重合器３の前方に設けられたバルブ５の間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽１からモノマーを重合器３に供給するための配管、送液ポンプ２および水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンク１１が存在する重合系を示す説明図である。
【００４２】
図２は、図１とほぼ同じ図であり、違いは、図２には、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するための水性液用タンク１１が設けられている点にある。この結果、水溶性重合禁止剤を含有する水性液の調製、これの循環などが行いやすい。図２中のバルブ６、バルブ７、バルブ８、配管９、水性液用タンク１１、バルブ１２、バルブ１３およびバルブ１６は、いずれも水溶性重合禁止剤を含有する水性液を使用するために設けたものである。水性液用タンク１１は、モノマーを重合器３に供給するときは不要のため、モノマー供給用の配管とは並列に設けられており、バルブ１２、１３が閉、バルブ１６が開の状態でモノマーが供給される。前記水性液を循環させる場合、バルブ１２、１３、１６が開にされる。
【００４３】
図３は、本発明７および１２におけるモノマー貯蔵槽１の後方に設けられたバルブ４から重合器３の前方に設けられたバルブ５の間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に、モノマー貯蔵槽１からモノマーを準備タンク１４に供給するための配管、準備タンク１４、その下部に設けられたバルブ１５、送液ポンプ２および重合器３に通じる配管が存在し、準備タンク１４は、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねる重合系を示す説明図である。図３中のバルブ６、バルブ７、バルブ８および配管９は、いずれも水溶性重合禁止剤を含有する水性液を循環させるために設けたものである。なお、準備タンク１４には、モノマーを均質化処理し、水性懸濁液の状態にするためのホモジナイザーや管型混合器が付設されていてもよい。
【００４４】
図３において、モノマー貯蔵槽１から供給されたモノマーは、モノマーの均質化処理を行うため、準備タンク１４に供給され、例えばペースト用塩化ビニル系樹脂の製造を行う場合には、粒径がミクロンオ−ダーのモノマーの微細懸濁液が調製される。この後、送液ポンプ２により重合器３に供給され、微細懸濁重合により微細懸濁重合体が製造され、ペースト用塩化ビニル系樹脂とされる。
【００４５】
モノマー貯蔵槽１から準備タンク１４にモノマーが供給された後、バルブ４は閉じられる。準備タンク１４で均質化処理が行われたモノマーは、重合器３に供給され、供給終了後、バルブ５は閉じられる。このとき、モノマーの供給が終了し、モノマー貯蔵槽１から次回のモノマーの供給を行うまでの間の時間に入る。水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねる準備タンク１４では、その後、水溶性重合禁止剤を含有する水性液が調製され、モノマー貯蔵槽１の後方に設けられたバルブ４から重合器３の前方に設けられたバルブ５の間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に存在する、モノマーを供給するための配管、送液ポンプ２および水溶性重合禁止剤を含有する水性液を貯蔵するためのタンクを兼ねるモノマーの均質化処理を行うための準備タンク１４に残存するモノマーの重合が抑制され、スケールの生成が抑制される。
【００４６】
水溶性重合禁止剤を含有する水性液として亜硝酸ナトリウムを３〜１００ｐｐｍ含有する水性液を使用することが好ましく、該水性液を連続的または間欠的に循環せしめるのが好ましい。該水性液を連続的または間欠的に循環させるとき、図３のバルブ８を閉じ、バルブ６、７、１５を開いて循環させることにより、送液ポンプ２および準備タンク１４の下部などに残存するモノマーの重合を効果的に抑制することができる。たとえば準備タンク１４などに残存するモノマーをガス置換などの方法により除去しようとする場合、廃棄ガスの回収およびその処理に時間がかかり、また、廃棄ガス量が多くなるなどの問題が生じる。
【００４７】
次回の重合を行うとき、前記水溶性重合禁止剤を含有する水性液を用い、これにモノマー貯蔵槽１からモノマーを供給することにより、モノマーの均質化処理を行うことができる。このようにすることにより、前記残存モノマーの重合を抑制し、スケールの防止に使用した水溶性重合禁止剤を含有する水性液を有効に使用することができる。
【００４８】
前記ビニル系樹脂の製造に使用されるモノマーとしては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの塩化ビニル系モノマーやフッ化ビニル、フッ化ビニリデンなどのフッ化ビニル系モノマーなどのハロゲン化ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；エチレン、プロピレンなどのオレフィン；無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸およびその酸無水物；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；メチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アリルクロリド、アリルアルコール、アリルエチルエーテル、アリル−２−ヒドロキシエチルエーテルなどのアリル化合物；マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸ブチルベンジル、マレイン酸−ジ−２−ヒドロキシエチル、イタコン酸ジメチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルなどの不飽和カルボン酸エステル；Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド；アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有化合物などがあげられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
前記ビニル系樹脂として塩化ビニル系樹脂を製造する場合に使用されるモノマーとしては、前記塩化ビニル系モノマー、好ましくは塩化ビニルまたは前記塩化ビニル系モノマー、好ましくは塩化ビニルとこれと共重合するモノマー（コモノマー）とを組み合わせたものがあげられる。
【００５０】
前記塩化ビニル系モノマーと共重合するモノマー（コモノマー）としては、例えば前記モノマーの具体例から塩化ビニル系モノマー、好ましくは塩化ビニルを除いたモノマーがあげられる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５１】
前記塩化ビニル系モノマー、好ましくは塩化ビニルと、これと共重合するモノマーとの共重合割合としては、塩化ビニル系モノマーを主体とし（塩化ビニル系モノマーが５０重量％以上）、残りをこれと共重合するモノマーとすることができる。
【００５２】
前記ビニル系樹脂の製造に使用する重合開始剤としては、例えばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネートなどのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ化合物など（以上、油溶性重合開始剤）；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素など（以上、水溶性重合開始剤）をあげることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５３】
前記重合開始剤の使用量としては、単位グラムモノマー当たり１．０×１０−６〜１．０×１０−５モルであるのが、水溶性重合禁止剤を含有する水性液を使用してモノマーの均質化処理を行った場合でも著しい重合遅延などの生産性の低下を惹き起こさない点から好ましい。
【００５４】
前記準備タンク１４で水性懸濁液を製造して塩化ビニル系樹脂を製造する場合について，具体的に説明する。
製造される塩化ビニル系樹脂水性懸濁液は、例えば塩化ビニル系モノマーを３０〜７０重量％と、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤を０．１〜２．０重量％と、重合開始剤などの添加剤を０．０１〜０．１重量％などと残量の水とからなる。
【００５５】
微細懸濁重合法では、有機過酸化物などの油溶性の重合開始剤が用いられる。油溶性の重合開始剤は温度や衝撃に過敏で爆発の危険を有しているので、通常ｎ−ヘキサン、ミネラルスピリットなどの低沸点の有機液体の溶液として貯蔵されている。重合開始前に水性媒体中に、モノマー、重合開始剤、界面活性剤および所望により連鎖移動剤、その他の添加剤を加えてプレミックスし、例えばホモジナイザーにより均質化処理して油滴の粒径調整を行う。均質化処理された微細懸濁液は重合器に送られ、通常、３０〜８０℃の範囲の温度において重合反応が行われる。
【００５６】
前記界面活性剤としては、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホコハク酸エステル塩類；ラウリン酸アンモニウム、ステアリン酸カリウムなどの脂肪酸塩類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類；ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル類などのアニオン性界面活性剤類；ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのソルビタンエステル類；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンアルキルエステル類などのノニオン性界面活性剤類などがあげられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５７】
微細懸濁重合法において、前記界面活性剤とともに、炭素数１０〜１８の直鎖脂肪族高級アルコール（デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなど）などの補助添加剤を使用することも可能である。
【００５８】
重合器では、重合反応熱を除去する必要上攪拌が行われる。通常、重合転化率８５〜９９％にて反応が終了すると、平均粒子径が通常０．１〜１０μｍに広がった分布をもつ単一粒子を含有する反応液（ラテックス）が得られる。
【００５９】
一方、乳化重合法は、アニオン性界面活性剤などを乳化剤とし、水性媒体中に乳化分散された塩化ビニル系モノマーのミセルを反応の場として、過硫酸塩などの水溶性の重合開始剤を用いて重合反応を開始させる。重合の進行に伴って粒子が肥大するので、その安定化に必要かつ最小限の界面活性剤を追加供給する。こうすることにより微細粒子の発生を抑止して、初期に発生した重合体粒子の個数を概ね維持しつつ重合反応を進行させる。一般に乳化重合法で重合転化率８５〜９９％にて得られる樹脂粒子の粒径は非常に小さく、約０．１μｍであるが、ペースト用塩化ビニル系樹脂の場合には平均粒子径が０．４〜０．６μｍに達するまで粒子を肥大化させた粒子を含むラテックスが製造される。
【００６０】
また、播種乳化重合法は、予め通常の乳化重合や微細懸濁重合により調製された重合体粒子を核として、上記の乳化重合法と同様の界面活性剤および重合開始剤を用いて、水性媒体中で粒子の肥大化重合反応を行わせる重合方法である。この方法によれば、平均粒子径が１〜２μｍで、これに０．２μｍ前後の副生小粒子が加わったシャープな２ピークの粒径分布を有する重合体のラテックスが得られる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。
[実施例１]
図３に記載の、準備タンクとして内容積４ｍ３で、ホモジナイザーを付設したジャケット付ステンレス鋼製準備タンクを有する重合系を使用した。
【００６２】
脱イオン水１００重量部と、ラウリル硫酸ナトリウム０．７５重量部と、ステアリルアルコール０．５重量部と、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．０５重量部と、塩化ビニルモノマー１００重量部とを、準備タンクに付設したホモジナイザーにより均質化処理を行い、水性懸濁液を得た。得られた水性懸濁液を重合器に移送し、４５℃で１０時間、ゆっくり攪拌しながら重合を行った後、未反応モノマーを回収して、固形分濃度４７重量％、平均粒子径１．１μｍの塩化ビニル樹脂水性懸濁液を得た。その後、スプレードライヤーで噴霧乾燥させることによって、塩化ビニル樹脂を得た。
【００６３】
当該水性分散液を重合器に移送した後、均質化処理系内（モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分、バルブ４とバルブ８の間）の残存モノマーのガス置換を行わずに内容積４ｍ３のジャケット付ステンレス鋼製準備タンクに脱イオン水０．４ｍ３を仕込み、ついで亜硝酸ナトリウム５ｇを投入した。これを内溶液が３０℃以下になるように準備タンクおよび送液ポンプを冷却しながら、約１時間、次回のモノマーの均質化処理を行うまで、５ｍ３／時の流速で連続的に循環させた。循環後の液を、次回の均質化処理に使用したが、重合時の問題はなかった。
【００６４】
当該使用方法を３ヵ月間続け、均質化処理系内のスケール付着状況を目視で観察した。結果を表１に示す。
また、３ヵ月後に製造した塩化ビニル樹脂水性懸濁液を、１００メッシュの標準篩に通し、メッシュ上に残留するスケール径を目視で確認した結果、得られた塩化ビニル樹脂水性懸濁液には、これを移送する際に、配管閉塞など、製造上の不具合を発生させるような大きなスケールは認められなかった。
【００６５】
[実施例２]
実施例１における連続的な循環の代わりに、前記と同じ条件で３０分間待機後、３分間循環させる間欠的な循環を行った以外、実施例１と同様にした。当該処理方法を３ヵ月間続け、均質化処理系内のスケール付着状況を目視で観察した。結果を表１に示す。
【００６６】
また、実施例１と同様に、３ヵ月後に製造した塩化ビニル樹脂水性懸濁液を、１００メッシュの標準篩に通し、メッシュ上に残留するスケール径を目視で確認した結果、得られた塩化ビニル樹脂水性懸濁液には、これを移送する際に、配管閉塞など、製造上の不具合を発生させるような大きなスケールは認められなかった。
【００６７】
[比較例１]
実施例１の亜硝酸ナトリウムを含有させた脱イオン水の代わりに亜硝酸ナトリウムを含有させない脱イオン水を使用し、かつ循環処理を行わず、次回のモノマーの均質化処理を行うまで放置した。当該処理を３ヵ月間続け、均質化処理系内のスケール付着状況を目視で観察した。結果を表１に示す。
【００６８】
[比較例２]
脱イオン水を連続的に循環させた以外、比較例１と同様にして次回のモノマーの均質化処理を行うまでおいた。当該処理を３ヵ月間続け、均質化処理系内のスケール付着状況を目視で観察した。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2006298972.tif 000003
【００７０】
表１から、水溶性重合禁止剤を含有させた水性液を存在させることにより、スケールの生成が抑制されることがわかる。一方、水溶性重合禁止剤を含有させていない水性液の場合、３ヵ月の使用でスケールが付着し、機器の点検整備が必要であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明によると、ビニル系樹脂の製造を水系媒体中で行う際に、モノマー貯蔵槽の後方に設けられたバルブから重合器の前方に設けられたバルブの間のモノマーを供給するための配管および送液ポンプを含む部分に生成するスケールを抑制することができるので、高品質のビニル系樹脂を得ることができ、各種分野に好適に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】本発明に使用する重合系の一例を示す説明図である。
【図２】本発明に使用する重合系の他の例を示す説明図である。
【図３】本発明に使用する重合系のさらに他の例を示す説明図である。
【符号の説明】
【００７３】
１・・・モノマー貯蔵槽、２・・・送液ポンプ、３・・・重合器、４・・・バルブ、５・・・バルブ、６・・・バルブ、７・・・バルブ、８・・・バルブ、９・・・配管、１０・・・バルブ、１１・・・水性液用タンク、１２・・・バルブ、１３・・・バルブ、１４・・・準備タンク、１５・・・バルブ、１６・・・バルブ
【図１】
2006298972.tif 000004
【図２】
2006298972.tif 000005
【図３】
2006298972.tif 000006