(57)【要約】 【課題】  比較的太い外径であっても、十分な柔軟性を確保でき、しかも、繰り返し使用しても外径変化が小さく、極めて高い使用耐久性を有する、ゴムホース製造用マンドレルを提供する。【解決手段】  外層及び内層が共にポリエステルエラストマーを主体に構成され、外層のポリエステルエラストマーにはソフトセグメント含有量が４０重量％以下のポリエステルエラストマーを使用し、内層のポリエステルエラストマーには、ソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多いポリエステルエラストマー（好ましくはソフトセグメント含有量が６０重量％以上、曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下のポリエステルエラストマー）を使用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層及び内層を共にポリエステルエラストマーを主体に構成し、外層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％以下であり、かつ、内層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多いことを特徴とするゴムホース製造用マンドレル。
【請求項２】
内層のポリエステルエラストマーの曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下である、請求項１記載のマンドレル。
【請求項３】
外層及び内層のポリエステルエラストマーが、共に、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとを構成成分とするポリエステルブロック共重合体よりなる、請求項１又は２記載のマンドレル。
【請求項４】
内層のポリエステルエラストマー中のソフトセグメント含有量が６０重量％以上である、請求項３記載のマンドレル。
【請求項５】
外層の厚みが０．５〜１．５ｍｍである、請求項１〜４のいずれか一項記載のマンドレル。
【請求項６】
外径がφ１５ｍｍ以上である、請求項１〜５のいずれか一項記載のマンドレル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はゴムホース製造用マンドレルに関し、特に、比較的大きな外径にしても柔軟性を確保でき、しかも、繰り返し使用した場合の外径変動が小さいゴムホース製造用マンドレルに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴムホースは、ゴムをマンドレル上でホースに成形し、ゴムを加硫した後、ホースからマンドレルを引き抜くことによって製造される。この種のマンドレルには、一般に、その取扱い性や成形後のゴムホースからの抜き取り作業性、等の点から、柔軟性（可撓性）が要求される。すなわち、柔軟性が乏しいと、ゴムホースの形成後、ゴムホースからマンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取って行く作業において、マンドレルに破断やクラックが生じ、次のホース製造に使用することができなくなってしまう。よって、この種のマンドレルには、柔軟性を考慮して、ポリアミド（ＰＡ６）、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）、ポリエステルエラストマー（特許文献１，２）等が使用されている。しかし、かかるポリアミド（ＰＡ６）、ポリエステルエラストマー、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）等を用いたマンドレルの場合、外径が比較的小さい場合は満足できる柔軟性が得られるが、マンドレルの外径が大きくなるにつれて柔軟性が低下して前述の不具合が生じやすくなるため、ポリエステルエラストマーの中でも柔軟グレード（柔軟性の高いエラストマー）を選択したり、４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）に可塑剤を添加したものを使用することが必要になり、特に外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレルにあっては、柔軟グレードのポリエステルエラストマーを使用しないと、満足できる柔軟性を確保することができなくなる。
【０００３】
一般にポリエステルエラストマーの柔軟性は主にハードセグメントとソフトセグメントの含有割合によって決定され、柔らかいものほどソフトセグメントを多く含有する。しかし、ポリエステルエラストマーのソフトセグメント（例えば、脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステル等）はゴムホース成分、特にゴムに配合する可塑剤（例えば、２−エチル−ヘキサノール等）を吸収しやすい。このため、柔軟性の高いポリエステルエラストマー（柔軟グレード）を用いたマンドレルを使用してゴムホースを繰り返し製造すると、ポリエステルエラストマー中に比較的多く含有されているソフトセグメントがゴムホース成分を吸収することからマンドレルが大きく膨潤することとなり、その結果、マンドレルの外径が太くなり、一定内径のホースを製造できなくなってしまう。
【０００４】
そこで、本発明者は４−メチル−１−ペンテン樹脂（ＴＰＸ）に多量の可塑剤を配合して柔軟性をさらに高くしたマンドレルの使用を検討したが、ゴムホースの加硫時の熱によって可塑剤がマンドレルの表面にブリードアウトし、このブリードアウトした可塑剤が気化してゴムホースに穴が形成されてしまう等の不具合を生じた。
【特許文献１】特開２０００−０９４４５２号公報
【特許文献２】特開２０００−３３４７４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、比較的太い外径であっても、十分な柔軟性を確保でき、しかも、繰り返し使用しても外径変化が小さく、極めて高い使用耐久性を有する、ゴムホース製造用マンドレルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するために、本発明は以下の構成を採用した。
すなわち、本発明は、
（１）外層及び内層を共にポリエステルエラストマーを主体に構成し、外層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％以下であり、かつ、内層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多いことを特徴とするゴムホース製造用マンドレル、
（２）内層のポリエステルエラストマーの曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下である、上記（１）記載のマンドレル、
（３）外層及び内層のポリエステルエラストマーが、共に、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとを構成成分とするポリエステルブロック共重合体よりなる、上記（１）又は（２）記載のマンドレル、
（４）内層のポリエステルエラストマー中のソフトセグメント含有量が６０重量％以上である、上記（３）記載のマンドレル、
（５）外層の厚みが０．５〜１．５ｍｍである、上記（１）〜（４）のいずれか一つに記載のマンドレル、及び
（６）外径がφ１５ｍｍ以上である、上記（１）〜（５）のいずれか一つに記載のマンドレル、に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のゴムホース製造用マンドレルにおいては、ゴムホースと接触する外層をソフトセグメント含有量が４０重量％以下のポリエステルエラストマーを主体に構成し、内層をソフトセグメント含有量が４０重量％よりも多い比較的柔軟性の高いポリエステルエラストマー（好ましくは曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下のポリエステルエラストマー）を主体に構成しているため、マンドレル全体としては比較的良好な柔軟性を示し、かつ、ゴムホース成分のマンドレルへの移行を軽減することができる。従って、本発明のマンドレルを使用してゴムホース製造（成形）を繰り返し行っても、マンドレルの膨潤によるマンドレルの外径増大を十分に抑制することができ、しかも、成形後のゴムホースからマンドレルをスムーズに抜き取って、ボビン（ドラム）に巻き取ることができるので、従来よりもマンドレルの繰り返し使用回数が増加する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明のゴムホース製造用マンドレルは、外層及び内層を、共に、ポリエステルエラストマーを主体に構成し、外層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％以下にし、内層のポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％よりも多くしたことが主たる特徴である。
【０００９】
本発明で使用するポリエステルエラストマーは、マンドレルに成形できる成形性を有していれば、特に制限されないが、ハードセグメントとソフトセグメントとの含有割合の調整によってその機械的特性（柔軟性（弾性率）、強度等）等が調整しやすく、また、ゴムホースの加硫温度以上の融点が必要という点から、外層及び内層のポリエステルエラストマーが、共に、主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなるハードセグメントと、主として脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなるソフトセグメントとで構成されるポリエステルブロック共重合体であるのが好ましい。
【００１０】
当該ポリエステルブロック共重合体のハードセグメントを構成する結晶性芳香族ポリエステル単位とは、芳香族ジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルであり、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートであるが、該ポリブチレンテレフタレートに、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、及びこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれる一種又は二種以上の芳香族ジカルボン酸成分、又は／及び、分子量３００以下のジオール成分（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニルなどの芳香族ジオールなどから選ばれる少なくとも一種又は二種以上のジオール化合物）が５モル％以下の範囲で共重合された共重合ポリエステルであってもよく、また、当該結晶性芳香族ポリエステル単位は、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体等から選ばれる一種又は二種以上と、分子量３００以下のジオール（例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から選ばれる一種又は２種以上）から誘導されるポリエステルであってもよい。また、これらのポリエステルに、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などが５モル％以下の範囲で共重合されたものでもよい。
【００１１】
一方、当該ポリエステルブロック共重合体のソフトセグメントは脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位よりなるが、脂肪族ポリエーテル単位としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステル単位として、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。なお、これらの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステルのなかでも、得られるポリエステルブロック共重合体の弾性特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ましい。なお、これら、ソフトセグメントを構成する脂肪族ポリエーテル、脂肪族ポリエステルは、共重合された状態において数平均分子量が３００〜６０００程度であることが好ましい。
【００１２】
当該ポリエステルブロック共重合体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せしめる方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグメントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノマを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよい。
【００１３】
本発明において、ポリエステルエラストマーは、マンドレルの外層に使用するものにおいては、ソフトセグメント含有量が４０重量％以下であることが重要である。すなわち、ソフトセグメント含有量が４０重量％を超えると、そのようなポリエステルエラストマーはゴムホースの製造（成形）時にゴムホース成分（特に、２−エチル−１−ヘキサノール等の可塑剤）を吸収しやすく、ゴムホース製造に繰り返し供されると膨潤して、マンドレルの外径増大を引き起してしまう。従って、マンドレルの外層に使用するポリエステルエラストマーはソフトセグメント含有量が４０重量％以下のもの、好ましくは３０重量％以下のものを使用する。ただし、ソフトセグメント含有量が少なすぎると、エラストマーの柔軟性が低下し、成形（製造）されたゴムホースからマンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取る作業の際に外層に破断やクラックを生じやすくなる。よって、外層に使用するポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量は１０重量％以上であるのが好ましく、特に好ましくは２０重量％以上である。
【００１４】
また、マンドレルの耐久性、ゴムホース製造時のテンション（引張強さ）の点から、外層に使用するポリエステルエラストマーは、１０％引張強さ（引張強さの１０％）が１５ＭＰａ以上であるのが好ましく、２０ＭＰａ以上であるのがより好ましい。すなわち、１０％引張強さが１５ＭＰａ未満では、使用時に伸びが発生し易い傾向となり、好ましくない。外層に使用するポリエステルエラストマーの１０％引張強さが余り大き過ぎると、可撓性が低下する傾向となるため、当該ポリエステルエラストマーの１０％引張強さは３０Ｐａ以下であるのが好ましい。また、融点は、ゴムの加硫温度（マンドレルの外層に形成されるゴムホースの加硫成形温度）を考慮して１８０℃以上が好ましい。
【００１５】
本発明において、マンドレルの内層に使用するポリエステルエラストマーは、ソフトセグメント含有量が４０重量％を超えるものを使用する。すなわち、内層はゴムホースと接触しないので、ソフトセグメントがゴムホース成分を吸収することについて厳しく考慮する必要がなく、ポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量を４０重量％以下に制限しなくてもよい。従って、マンドレルの柔軟性を向上させるために、ソフトセグメントを充分量含有する柔軟性に富むポリエステルエラストマーが好適であり、曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下のポリエステルエラストマーが好ましく、曲げ弾性率が１５０ＭＰａ以下のポリエステルエラストマーがより好ましい。このような高柔軟性のポリエステルエラストマーを使用することで、マンドレル全体に良好な柔軟性が発現しやすくなる。該内層に使用するポリエステルエラストマー中のソフトセグメント含有量は６０重量％以上が好ましく、６５重量％以上がより好ましい。ただし、ソフトセグメント含有量が８５重量％を超えるポリエステルエラストマーは一般的に融点が低下し、引張強さ（１０％引張強さ）が低下しやすくなるので、そういった材料からなるマンドレルでゴムホースを加硫成形するとマンドレルを繰り返し使用できる回数が減少する傾向となり、好ましくない。従って、該内層に使用するポリエステルエラストマーのソフトセグメント含有量は８５重量％以下が好ましく、７５重量％以下がより好ましい。
【００１６】
本発明で使用するポリエステルエラストマーは、前述の通り、ポリエステルエラストマーの公知の製法に従って製造できるが、市販品をそのまま使用してもよい。外層に使用するポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）製のハイトレル７２７７（商品名）（ソフトセグメント含有量：２５重量％、１０％引張強さ：２３ＭＰａ、融点２１９℃）等が好適である。また、内層に使用するポリエステルエラストマーとしては、例えば、東レ・デュポン（株）製のハイトレル４０４７（ソフトセグメント含有量：６５重量％、１０％引張強さ：３．８ＭＰａ、融点１８２℃、曲げ弾性率：７１ＭＰａ）等が好適である。
【００１７】
本発明のマンドレルでは、外層及び内層はともにポリエステルエラストマー単独の成形体で構成し得るが、ポリエステルエラストマーに公知のヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系などの耐光剤、ガラス繊維などの補強剤、シリカ、クレー、硫酸カルシウム、ガラスビーズなどの充填剤、難燃剤などの各種添加剤を任意に含有せしめたエラストマー組成物を調製し、該エラストマー組成物の成形体で構成してもよい。
【００１８】
また、本発明のマンドレルにおいて、外層には帯電防止剤を配合してもよい。すなわち、外層を、ポリエステルエラストマーに少なくとも帯電防止剤を配合したエラストマー組成物の成形体で構成してもよい。通常、マンドレルを使用してゴムホースを製造する場合、マンドレルの外周面には、マンドレルとゴムホースの離型性を高めるために離型剤が塗布される。外層をポリエステルエラストマーに少なくとも帯電防止剤を配合したエラストマー組成物の成形体で構成することで、マンドレルの外周表面の電気抵抗が低下し、マンドレル外周表面の離型剤を塗布した場合に、マンドレルの外周面とそこに塗布される離型剤との電位差が小さくなり、離型剤のマンドレル外周面での凝集が抑制されて、マンドレル外周面に離型剤が一様に拡がり、マンドレルとゴムホース間の離型性が向上する。よって、マンドレルをホースから抜き取る際の張力によるマンドレルの変形がより起こりにくくなる。
【００１９】
帯電防止剤としては、マンドレルの外周面の表面抵抗を概ね１×１０１１Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下に低減し得るものであれば特に限定なく使用できるが、中でも、永久帯電防止剤が好ましい。本発明において「永久帯電防止剤」とは、界面活性剤タイプの帯電防止剤のような、成形物表面にブリードし、空気中の水分を吸着することにより初めて導電性を発現する帯電防止剤ではなく、それ自体が元々導電性を有する高分子で構成された帯電防止剤のことを指す。かかる永久帯電防止剤は当業者に周知であり、市販品をそのまま使用することができる。例えば、ペレスタット（例えば、ペレスタット３０３、ペレスタット６５００等）（三洋化成工業社製）、ハイボロン（ボロンインターナショナル社製）等が挙げられる。
【００２０】
本発明において、帯電防止剤の使用量はポリエステルエラストマー１００重量部に対して５〜３０重量部程度が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量部、とりわけ好ましくは２０〜３０重量部である。帯電防止剤の使用量が５重量部未満では、マンドレルの外周面の表面抵抗を十分に小さくすることが困難となり、また、３０重量部を超えると、マンドレルの外周面の表面抵抗の低抵抗化は頭打ちになり、コスト的に不利になる。また、マンドレルの外周面での帯電防止剤のブリードアウトが激しくなり、ベース成分である樹脂の特性が阻害される傾向となるため、好ましくない。
【００２１】
本発明のマンドレルは、ポリエステルエラストマーを主体に構成された外層／内層の二層構成であるが、内層のさらに内側に金属製ワイヤ、アラミド繊維等が挿通した多層構造体にすることもできる。金属製ワイヤの材料は特に限定はされないが、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３１６といったステンレス、亜鉛メッキ鋼等が好適である。
【００２２】
本発明のマンドレルにおいて、外層に帯電防止剤を配合する態様では、マンドレルの外周面の表面抵抗は５×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下であるのが好ましく、１×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）以下であるのがより好ましい。
【００２３】
本発明のマンドレルは各種用途（サイズ）のゴムホースの製造に使用でき、その外径は製造すべきゴムホースの内径の大きさに対応させて適宜決定される。なお、工作機械、建築用機械に使用される高圧ゴムホースの内径はφ１５ｍｍ以上で、このような高圧ゴムホース等の内径がφ１５ｍｍ以上の大径のゴムホースの製造に使用する、外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレルの場合、マンドレルは太いために変形しにくく、成形後のゴムホースからのマンドレルの抜き取り作業（マンドレルを引き抜いてボビン（ドラム）へ巻き取る作業）において、作業性が低下し、マンドレルにはより大きな負荷がかかって、マンドレルに破断や亀裂が生じやすい。
【００２４】
しかし、本発明のマンドレルの場合、内層に使用するポリエステルエラストマーには、ゴムホースからのゴムホース成分の移行を考慮する必要なく、ソフトセグメントを多量に含有させることができるので、マンドレル全体の柔軟性も高められる。従って、外径がφ１５ｍｍ以上のマンドレル（内径がφ１５ｍｍ以上の大径のゴムホースの製造用のマンドレル）において、本発明の作用、効果がより顕著に表れ、従来のマンドレルに比べて繰り返し使用回数が大幅に増加する。
【００２５】
本発明において、マンドレルの外層の厚みは、マンドレルの外径によっても多少異なるが、０．５〜１．５ｍｍの範囲内とするのが好ましく、０．８〜１．２ｍｍがより好ましい。外層の厚みが０．５ｍｍ未満の場合、ゴムホースからの移行成分が外層を越えて内層に浸透するおそれがあり、また、外層の厚み１．５ｍｍより大きい場合、マンドレル自体の柔軟性が低下する傾向となる。また、マンドレルの外周の形状は、製造すべきゴムホースの内部貫孔の断面形状（軸線と直交する平面で切った断面の形状）に対応させて種々変更し得るが、通常、断面形状は円形である。よって、内部貫孔の断面の形状が多角形等の異形ホースの製造用である場合は、マンドレルの形状は多角柱状（または多角筒状）等にすればよい。また、マンドレルの大きさ（断面径、全長（軸線方向の長さ）等）は製造するホースの断面の外径、全長（軸線方向の長さ）等に合せて適宜設定される。
【００２６】
本発明のマンドレルは、例えば、内層に使用するポリエステルエラストマーと必要に応じて配合される添加剤をニーダー、バンバリーミキサー等の公知の混練機で混練して得た混練物を押出成形機で棒状の成形体に成形後、該棒状の成形体の上に、外層に使用するポリエステルエラストマーと帯電防止剤等の必要に応じて配合される添加剤を公知の混練機で混練して得た混練物を押出して被覆する方法等が挙げられる。なお、金属製ワイヤ、アラミド繊維等の芯材を含む多層構造体とする場合は、例えば、金属製ワイヤ、アラミド繊維等の芯材の上に内層用の混練物を押出し、さらに外層用の混練物を押出すことで製造することができる。
【００２７】
本発明のマンドレルは、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、オレフィン系ゴム等の種々のゴム材料を使用した各種のゴムホースの製造用として用いることができる。なかでも、大径（内径がφ１５ｍｍ以上）で、耐熱性が要求される用途のゴムホースとしては、通常、ニトリルゴム（アクリロニトリル−ブタジエンゴム）や水素化ニトリルゴムが使用されるが、本発明のマンドレルはこのようなゴムホースの製造用に特に好適である。通常、ゴムホース原料のゴムには、可塑剤（例えば、２−エチル−ヘキサノール、フタル酸ビス（２−エチルヘキシル）（ＤＯＰ）、アジピン酸ビス（２-エチルヘキシル）（ＤＯＡ）等）が配合されるが、本発明のマンドレルは、これら可塑剤を吸収しにくく、膨潤しにくい。
【００２８】
本発明のマンドレルを使用してゴムホースを製造する場合、マンドレルの外周面に塗布する離型剤としては、従来からこの種のマンドレルの外周面に塗布されている公知の離型剤、すなわち、ノニオン型界面活性剤やノニオン型とアニオン型の界面活性剤の混合剤、ジメチルシリコーン、変性シリコーンオイル等のシリコーン類、ノニオン型界面活性剤とシリコーン類との混合剤等やフッ素系の離型剤等を制限なく使用できるが、マンドレルが帯電防止剤を配合した態様である場合、揮発性溶媒に離型性粒子を分散させた分散液（乳化分散液）タイプの離型剤を用いると、帯電防止剤を配合したことによる離型剤の凝集防止効果がより顕著に発現する。このような分散液タイプの離型剤としては、水、ポリエーテルやポリエーテル含有ポリマーの粒子（ビーズ）及び金属石鹸（ノニオン）等を含む乳化分散液等が挙げられ、具体的には、ニューエイド（例えば、ニューエイドＸＬ−２２）（精工化学株式会社製）を挙げることができる。
【００２９】
本明細書中の物性、特性は以下の方法で測定した値である。
１．マンドレルの外周面の表面抵抗値
２５℃、５０％ＲＨの環境下、表面抵抗計Ｈｉｒｅｓｔａ−ＵＰ（型式：ＭＣＰ−ＨＴ４５０）（三菱化学社製）を使用して測定した値である。なお、測定開始直後（印加直後）は値が安定しないので、測定開始（印加して）から１０秒の後の値を表面抵抗値（Ω／□）とした。
【００３０】
２．ポリエステルエラストマーの１０％引張強さ
ＪＩＳ  Ｋ  ７１１３に記載の方法に準拠。
【００３１】
３．ポリエステルエラストマーの曲げ弾性率
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に記載の方法に準拠。
【００３２】
４．ポリエステルエラストマーの融点
ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
実施例１
（マンドレルの作製）
ハイトレル４０４７（ソフトセグメント含有量：６５重量％、１０％引張強さ：３．８ＭＰａ、曲げ弾性率：７１ＭＰａ、融点：１８２℃）を押出成形して、直径２２．６ｍｍ、全長５０ｍの円柱状成形体（内層）を作製した。次に、ハイトレル７２７７（ソフトセグメント含有量２５重量％、１０％引張強さ：２３ＭＰａ、曲げ弾性率：５３９ＭＰａ、融点：２１９℃）１００重量部に、ペレスタット６５００（三洋化成社製の永久帯電防止剤）２５重量部をドライブレンドし、混練して得られた混練物を押出成形機で、上記作製した円柱状成形体（内層）の外周面に押出し、厚み１ｍｍのエラストマー層（外層）を形成し、直径２４．６ｍｍのマンドレルを完成させた。該層（外層）の表面抵抗を測定したところ、５．２×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）であった。
【００３４】
（ゴムホースの作製）
上記作製したマンドレルの外周面に水分散液型の離型剤（ニューエイドＸＬ−２（精工化学株式会社製））を０．５ｇ／ｍ２塗布した。塗布から１０秒経過後の外周側面における離型剤の状態を目視観察したところ、塊状の凝集部はなく、均一に拡がって保持されていた。
次に、上記マンドレルを使用してジクミルパーオキサイドを加硫剤としたゴムホース（マンドレルと接触する内層（内周面）が水素化ニトリルゴムからなるゴムホース）を作製した（加硫条件：１９０℃×２分）。
次に、マンドレルの一端を胴径１．２ｍのボビン（ドラム）に固定し、ボビン（ドラム）にマンドレルを巻き取った。
【００３５】
この後、ボビンからのマンドレルの繰り出し→ゴムホースの製造（成形）→ゴムホースからのマンドレルの抜き取り→ボビンからのマンドレルの繰り出し・・・のサイクルで、２０回繰り返して、２０本のゴムホースを製造した後、マンドレルの外径変化をマイクロメータで測定したところ、当初からのマンドレルの外径変化量は０．１ｍｍ以下であった。
【００３６】
比較例１
（マンドレルの作製）
ハイトレル５５７７（ソフトセグメント含有量：５０重量％、１０％引張り強さ：８．９ＭＰａ、曲げ弾性率：２０１ＭＰａ、融点：２０８℃）１００重量部に、ペレスタット６５００（三洋化成社製の永久帯電防止剤）２５重量部をドライブレンドし、混練して得られた混練物を、押出成形して、直径２４．６ｍｍ、全長５０ｍの円柱状成形体（マンドレル）を作製した。表面抵抗を測定したところ、４×１０１０Ω／□（２５℃、５０％ＲＨ）であった。
【００３７】
（ゴムホースの作製）
上記作製したマンドレルの外周面に水分散液型の離型剤（ニューエイドＸＬ−２（精工化学株式会社製））を０．５ｇ／ｍ２塗布した。塗布から１０秒経過後の外周側面における離型剤の状態を目視観察したところ、塊状の凝集部はなく、均一に拡がって保持されていた。次に、実施例１と同様にして、ゴムホース（実施例１と同様のマンドレルと接触する内層（内周面）が水素化ニトリルゴムからなるゴムホース）を繰り返し製造し、１２本のゴムホースを製造した後のマンドレルの外径を実施例１と同様にして測定したところ、当初からのマンドレルの外径変化量は０．４ｍｍで、実施例１のマンドレルに比べて著しい外径の変化（増大）が認められた。