(57)【要約】【課題】  本発明は、従来のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同等の防殺菌効果を有し、使い捨てしても自然環境に対する負荷がほとんどなく、しかもコスト安で実用的なヨウ素系防殺菌剤の製造方法を提供するものである。【解決手段】  ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液をデンプンに接触せしめ、該ヨウ素及びヨウ素イオンを前記デンプンに担持させてヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を製造するヨウ素系防殺菌剤の製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液をデンプンに接触せしめ、該ヨウ素及びヨウ素イオンを前記デンプンに担持させてヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を製造することを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載のヨウ素系防殺菌剤の製造方法において、前記デンプンとして、馬鈴薯、トウモロコシ、キャッサバ、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米若しくは蕎麦由来のデンプンを採用することを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法。
【請求項３】
請求項１，２いずれか１項に記載のヨウ素系防殺菌剤の製造方法において、前記ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液として、ブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液に酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液を採用したことを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヨウ素系防殺菌剤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、プラスチックビーズ（特許文献１）、陰イオン交換樹脂（特許文献２）、活性炭（特許文献３）若しくは多孔質無機化合物（特許文献４）等の非水溶性固体を担体とし、該担体にヨウ素（ヨウ素が微生物に対する優れた防殺菌作用を有する点は周知）を担持させたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤が提案されており、例えば、公園等の砂場、飲料用水、プール若しくは風呂の防殺菌剤として、他にも空気中に浮遊する微生物の防殺菌剤として多用されている。
【０００３】
ところで、このヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤は、使い捨てという用途で使用すると、ヨウ素による防殺菌効果が無くなった後のプラスチックビーズ等の担体が自然環境に対して大きな負荷を与えることになり、好ましくないという問題がある。
【０００４】
この問題を解決するために、シクロデキストリン（特許文献５）やキトサン（特許文献６）等の生分解性の多糖類を担体として用いるヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５９−１９３１８９号公報
【特許文献２】特開昭６０−２１８３１２号公報
【特許文献３】特開昭６０−２２４６０７号公報
【特許文献４】特開平１０−２４５４０３号公報
【特許文献５】特開昭５１−８８６２５号公報
【特許文献６】特開昭５４−７４８８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上述したシクロデキストリンやキトサン等の多糖類は極めて高価であり、使い捨てという用途で使用するにはコスト面で実用性に欠けるという問題がある。
【０００７】
本発明は、従来のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同等の防殺菌効果を有し、使い捨てしても自然環境に対する負荷がほとんどなく、しかもコスト安で実用的なヨウ素系防殺菌剤の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の要旨を説明する。
【０００９】
ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液をデンプンに接触せしめ、該ヨウ素及びヨウ素イオンを前記デンプンに担持させてヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を製造することを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法に係るものである。
【００１０】
また、請求項１記載のヨウ素系防殺菌剤の製造方法において、前記デンプンとして、馬鈴薯、トウモロコシ、キャッサバ、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米若しくは蕎麦由来のデンプンを採用することを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法に係るものである。
【００１１】
また、請求項１，２いずれか１項に記載のヨウ素系防殺菌剤の製造方法において、前記ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液として、ブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液に酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液を採用したことを特徴とするヨウ素系防殺菌剤の製造方法に係るものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させる担体として、ヨウ素及びヨウ素イオンを良好に担持し、生分解性であり、更に、安価なデンプンを採用したから、従来のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同等の防殺菌効果を発揮するとともに、使い捨てしても自然環境に対する負荷がほとんどなく、しかもコスト安で実用的なヨウ素系防殺菌剤が得られることになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
好適と考える本発明の実施形態を簡単に説明する。
【００１４】
本発明におけるヨウ素系防殺菌剤の製造方法は、デンプンを担体としてヨウ素及びヨウ素イオンを担持させる点に特徴がある。
【００１５】
本発明に使用するデンプンは、種々の穀物やいも類など植物由来のものを採用している。このようなデンプンは安価であり且つ植物由来で生分解性であることから好ましい。
【００１６】
デンプンは穀物やいも類などにデンプン粒として含まれており、本発明におけるデンプンとは、このデンプン粒を水等により分離精製して粉末化した状態のものをいう。
【００１７】
また、本発明のヨウ素及びヨウ素イオンは、デンプンを構成するアミロースやアミロペクチンの結晶構造中に担持される。即ち、本発明のヨウ素及びヨウ素イオンはデンプンを担体としてこのデンプンに担持される。
【００１８】
前記デンプンとしては、馬鈴薯、トウモロコシ、キャッサバ、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米若しくは蕎麦などに由来するデンプンを採用することが好ましい。
【００１９】
本発明におけるデンプンについて発明者が鋭意検討したところ、馬鈴薯、トウモロコシ、キャッサバ、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米若しくは蕎麦などに由来するデンプンはヨウ素及びヨウ素イオンを高濃度で担持することができることを確認している。
【００２０】
また、上記種々の植物由来のデンプンは、夫々粒子径が異なる。特に、大きい粒子径を有する馬鈴薯、トウモロコシ若しくはキャッサバなどに由来するデンプンが好ましい。即ち、ヨウ素系防殺菌剤の製造を行う際には、溶液とヨウ素系防殺菌剤とを分離するための濾過工程が必要となり、濾過性能の善し悪しでヨウ素系防殺菌剤の生産効率が大きく左右されるものである。従って、大きい粒子径を有する馬鈴薯、トウモロコシ若しくはキャッサバなどに由来するデンプンが濾過性能に優れる為、好ましい。
【００２１】
更に、馬鈴薯、トウモロコシ若しくはキャッサバなどに由来するデンプンは冷水可溶成分が少ないため、濾過工程での目詰まりが生じ難く、よって濾過性能に優れると考えられる。
【００２２】
本発明に使用するヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液としては、ヨウ素とヨウ化カリウムを代表とするヨウ化アルカリ金属塩を含む溶液若しくはブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ酸化剤を添加して得られる溶液が採用できる。
【００２３】
特に、ブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含む溶液を採用すると、量産性に秀れることになる。
【００２４】
ブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ添加する酸化剤の種類は特に限定されるものではないが、通常、塩素、次亜塩素酸ナトリウム若しくは過酸化水素等が用いられる。
【００２５】
酸化剤の添加量は、少ないと生成するヨウ素が少なく、また、多いと生成したヨウ素が液中へ析出することから、酸化剤を添加した後の液中のヨウ素／ヨウ素イオン（I／I-）比が約１／１になるように添加することが好ましい。
【００２６】
また、酸化剤の添加温度は特に限定されるものではなく、通常、ヨウ素吸収液の凍結温度以上から常温の範囲で行われる。
【００２７】
ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液に対するデンプンの使用量は、特に限定されるものではなく、所望するヨウ素担持量が得られるように、適宜選択される。
【００２８】
ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液とデンプンとの接触時の温度は特に限定されず、ブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液が凍結しない温度からデンプンが糊化しない温度の範囲である。好ましくは、室温付近が良い。
【００２９】
ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液とデンプンとの接触時間は、デンプンの種類により異なるが、通常１時間程度である。接触時間を１時間より長く設定しても、ヨウ素及びヨウ素イオンの担持量が大幅に増大することはないことを確認している。
【００３０】
以上、本発明は、ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させる担体として、ヨウ素及びヨウ素イオンを良好に担持でき、しかも安価な馬鈴薯、トウモロコシ、キャッサバ、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米若しくは蕎麦由来のデンプンを採用することにより、従来のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同等の防殺菌効果を有し、担体のコストを気にせず使い捨てができ、そして、使い捨てられた担体による自然環境に対する負荷がほとんどない実用的なヨウ素系防殺菌剤の製造方法となる。
【実施例１】
【００３１】
本発明の具体的な実施例１について説明する。
【００３２】
本実施例はブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液と、馬鈴薯デンプンとを接触させ、該馬鈴薯デンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の製造方法である。
【００３３】
本実施例は、ブローイングアウト法で得られたヨウ素吸収液（ＨＩ ８．２質量％、ＮａＨＳＯ４ ３．９質量％）１．０ｋgをビーカーへ秤取し、２０℃以下に保持しながら攪拌下、３６．０質量％過酸化水素水１５．１gを添加して、遊離ヨウ素濃度が４．０質量％のヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液（以下、ヨウ素溶液）を調製した。
【００３４】
続いて、この調整したヨウ素溶液５０ｇに馬鈴薯デンプン（ホクレン農業協同組合連合会製、平均粒径５０μｍ）６．０gを加えて、室温下で１時間撹拌した。
【００３５】
続いて、上澄み液中の遊離ヨウ素濃度を測定し、馬鈴薯デンプンを加えた前後の遊離ヨウ素量の差を求めることで馬鈴薯デンプンにヨウ素が担持されたヨウ素量を確認する。この馬鈴薯デンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤に含まれるヨウ素量は、２３０ｍｇ／ｇとなった。
【００３６】
続いて、この馬鈴薯デンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤をイオン交換水で洗浄しながら濾過を行った。
【００３７】
続いて、濾過後の馬鈴薯デンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を常温で送風乾燥を行った。具体的な乾燥は流動層乾燥機を用いて行った。
【００３８】
乾燥した馬鈴薯デンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の収量は、７．３ｇであった。
【００３９】
本実施例によれば、馬鈴薯デンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを高濃度に担持させることができた。また、この馬鈴薯デンプンを担体として用いた場合、ヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤は濾過性能にも優れていることが確認できた。
【実施例２】
【００４０】
本発明の具体的な実施例２について説明する。
【００４１】
本実施例はブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液と、トウモロコシデンプンとを接触させ、該トウモロコシデンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の製造方法である。
【００４２】
実施例１と同様の方法で調整されたヨウ素溶液を用いて、ヨウ素溶液５０ｇにトウモロコシデンプン（和光純薬社製、平均粒径１６μｍ）６．０gを加えて、室温下で１時間撹拌した。
【００４３】
続いて、上澄み液中の遊離ヨウ素濃度を測定し、トウモロコシデンプンを加えた前後の遊離ヨウ素量の差を求めることでトウモロコシデンプンにヨウ素が担持されたヨウ素量を確認する。このトウモロコシデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤に含まれるヨウ素担持量は、２４０ｍｇ／ｇとなった。
【００４４】
続いて、このトウモロコシデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤をイオン交換水で洗浄しながら濾過を行った。
【００４５】
続いて、濾過後のトウモロコシデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を常温で送風乾燥を行った。具体的な乾燥は流動層乾燥機を用いて行った。
【００４６】
乾燥したトウモロコシデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の収量は、７．３ｇであった。
【００４７】
本実施例によれば、トウモロコシデンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを高濃度に担持させることができた。また、このトウモロコシデンプンを担体として用いた場合、ヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤は濾過性能にも優れていることが確認できた。
【実施例３】
【００４８】
本発明の具体的な実施例３について説明する。
【００４９】
本実施例はブローイングアウト法で得られるヨウ素吸収液へ酸化剤を添加して得られるヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液と、キャッサバデンプンとを接触させ、該キャッサバデンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の製造方法である。
【００５０】
実施例１，２と同様の方法で調整されたヨウ素溶液を用いて、ヨウ素溶液５０ｇにキャッサバデンプン（松谷化学工業社製、平均粒径１７μｍ）６．０gを加えて、室温下で１時間撹拌した。
【００５１】
続いて、上澄み液中の遊離ヨウ素濃度を測定し、キャッサバデンプンを加えた前後の遊離ヨウ素量の差を求めることでキャッサバデンプンにヨウ素が担持されたヨウ素量を確認する。キャッサバデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤に含まれるヨウ素担持量は、２４０ｍｇ／ｇとなった。
【００５２】
続いて、このキャッサバデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤をイオン交換水で洗浄しながら濾過を行った。
【００５３】
続いて、濾過後のキャッサバデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤を常温で送風乾燥を行った。具体的な乾燥は流動層乾燥機を用いて行った。
【００５４】
乾燥したキャッサバデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の収量は、７．４ｇであった。
【００５５】
本実施例によれば、キャッサバデンプンを担体として前記ヨウ素及びヨウ素イオンを高濃度で担持させることができた。また、このキャッサバデンプンを担体として用いた場合、ヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤は濾過性能にも優れていることが確認できた。
【００５６】
尚、薩摩芋、葛、小麦、大麦、粳米及び蕎麦由来のデンプンについても夫々実施例１〜３と同様の方法でヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の製造を行ったところ、これらのデンプンもヨウ素及びヨウ素イオンを高濃度で担持できたが、小麦、大麦及び蕎麦由来のデンプンは濾過工程での冷水可溶成分により目詰まりが生じ、生産効率が大幅に低下した。
【００５７】
更に、実施例１〜３で得たヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤について、防殺菌効果を試験した。
【００５８】
風呂或いはプールなどの貯水槽を想定し、貯水槽内にレジオネラ属菌に汚染された水２００Ｌに実施例１のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤（担体：馬鈴薯デンプン）、有効ヨウ素２３０ｍｇ／ｇ含有）９５ｇを撹拌しながら添加し、1時間後のレジオネラ属菌の生菌数を検定した。
【００５９】
レジオネラ菌属の生菌数の測定は厚生省生活衛生局企画課監修「レジオネラ防止指針」記載の方法に従って行った。即ち、貯水槽内の水２００ｍＬを滅菌遠心管にとり、６０００ｒｐｍで３０分遠心後、１ｍＬの滅菌水に懸濁した。これに０．２Ｍ ＨＣｌ−ＫＣｌバッファー（ｐＨ２．２）１ｍＬを加え、２５℃で４分間攪拌した。これから０．１ｍＬとり、ＷＹＯα培地に塗布し、３７℃で７日間培養した。
【００６０】
出現した灰白色湿潤コロニーをＢＣＹＥα培地及びＢＣＹＥ培地に移植し、７日間培養し３７℃で培養し、ＢＣＹＥα培地でのみ生育したグラム陰性かん菌をレジオネラ属とした。殺菌処理前に３．２×１０４ｃｆｕ／１００ｍＬ生存していたレジオネラ属菌は、防菌剤処理１時間後には、１０ｃｆｕ／１００ｍＬ以下に減少した。
【００６１】
また、実施例２および実施例３のトウモロコシデンプンおよびキャッサバデンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤についても同様の方法による防殺菌効果の試験を行ったところ、馬鈴薯デンプンを担体として用いたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同様の結果が得られた。
【００６２】
尚、ヨウ素及びヨウ素イオンを担持させる前の馬鈴薯デンプンを用いて、防殺菌効果の試験を行った結果、レジオネラ属種の生菌数は、８．４×１０３ｃｆｕ／１００ｍＬであった。実施例２および実施例３のヨウ素及びヨウ素イオンを担持させる前のトウモロコシデンプンおよびキャッサバデンプンについても同様の結果が得られた。
【００６３】
以上の結果より、本実施例のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤の防殺菌効果が検証できた。
【００６４】
従って、本実施例は、ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液をデンプンに接触せしめ、該ヨウ素及びヨウ素イオンを前記デンプンに担持させたヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤により従来のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤と同等の防殺菌効果を発揮するものとなる。
【００６５】
本実施例のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤は、例えば、貯水槽の殺菌を目的としたフィルター充填剤および遊園地などの砂場の殺菌等に使用できる。また、担体中の残存ヨウ素が無くなり防殺菌力を失った本実施例のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤はヨウ素を担持する前の生分解性を有するデンプンに戻る為、使い捨てしても自然環境に対する負荷が、プラスチックビーズ、陰イオン交換樹脂等に例示される生分解性を有さない担体の防殺菌剤に比べて少なく、しかもコスト安となり、よって実用的なヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤となる。
【００６６】
尚、表１は、種々の遊離ヨウ素濃度に設定したヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液５０ｇを、種々の重量のトウモロコシデンプンと接触させ、トウモロコシデンプン中のヨウ素担持量を示したものである。
【００６７】
【表１】
2006321748.tif 000002
【００６８】
上記表１によれば、種々のヨウ素担持量のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤が得られることを確認できる。
【００６９】
尚、馬鈴薯デンプン及びキャッサバデンプンについてもトウモロコシデンプンの場合と同様に、種々のヨウ素担持量のヨウ素系非水溶性固体防殺菌剤が得られることを確認できた。
【００７０】
従って、デンプン中に担持されるヨウ素量は、ヨウ素及びヨウ素イオンを含有する溶液の濃度若しくはデンプンの使用量を変化させることによりどのようにも設定できるといえる。