(57)【要約】      （修正有）【課題】パラジウムを含有する廃油または油泥から有機分を除いて有価物を回収するにあたり、単に燃焼させる乾式法ではパラジウムを逸存し湿式法では工程が複雑になり、また除去した有機分の処理が問題となる。廃油、油泥からの効率的なパラジウムの回収法を見出すことを課題とする。【解決手段】パラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法において、該パラジウムを含有する廃油及び又は油泥にカルシウム剤を添加し、焼却処理するパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法において、
該パラジウムを含有する廃油及び又は油泥にカルシウム剤を添加し、焼却処理することを特徴とするパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【請求項２】
請求項１において、カルシウム剤添加後、混合することを特徴とするパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【請求項３】
請求項１〜２において、カルシウム剤の添加量を前記廃油の重量の20mass％以上として焼却することを特徴とするパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【請求項４】
請求項１〜３において焼却温度を600℃以上として有機分を完全に燃焼させ、液状ないしはスラリー状の廃油及び又は油泥を粉状の貴金属原料にすることを特徴とするパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は産業廃棄物として各種産業から排出される、パラジウムを含有する廃油や廃油泥を処理し貴金属原料とならしめる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
貴金属を含有する廃油、廃油泥から有価物を回収する場合、大きく分類して焼却による乾式法と水溶性配位子を用いたストリッピングによる湿式法がある。（非特許文献１〜４）
【０００３】
パラジウムは触媒をはじめ各種産業に利用されている貴金属であり、これを含有する廃油や廃油泥はリサイクル資源として利用されることが望ましい。
従来廃油は、例えば廃油専用の焼却炉（特許文献１、特許文献２）で処理され、廃油中のパラジウム等を回収する方法は提示されていない。
【特許文献１】特開平9-196342
【特許文献２】特開平10-28953
【非特許文献１】資源素材学会資源リサイクリング部門委員会編  P.61〜69  「資源リサイクリング」日刊工業新聞  1991
【非特許文献２】田中貴金属工業株式会社編「貴金属のお話」P.157〜162  日本規格協会
【非特許文献３】山本博信  編著  「金属のはなし」P.193〜196          技報堂出版  1992
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら単純な焼却による乾式回収法ではパラジウムは逸損し、回収率が低いという問題がある。これはパラジウムがハロゲン化物として揮散または微粒子としてダストに分配して逸損してしまうことに起因すると考えられる。
【０００５】
湿式法では多段ストリップを行わなければ回収率は低くとどまるという問題がある。そのため多数の攪拌槽を必要としコスト高になるという問題がある。また初期に含有している有機物である油分の処理を必要とする問題がある。
【０００６】
本発明はこのような事情に鑑み、パラジウムを含有する廃油、油泥を低コストで処理し、効率よく含有パラジウムを回収する方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決する本発明を以下に記載する。
（１）パラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法において、
該パラジウムを含有する廃油及び又は油泥にカルシウム剤を添加し、焼却処理するパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【０００８】
（２）上記（１）において、カルシウム剤添加後、混合するパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
（３）上記（１）〜（２）において、カルシウム剤の添加量を前記廃油の重量の20mass％以上として焼却するパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【０００９】
（４）上記（１）〜（３）において焼却温度を600℃以上として有機分を完全に燃焼させ、液状ないしはスラリー状の廃油及び又は油泥を粉状の貴金属原料にするパラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを回収する方法。
【発明の効果】
【００１０】
上記の構成により以下の効果を得ることが出来る。
（１）パラジウムを含む廃油及び又は油泥からパラジウムを効率良く回収できる。
（２）カルシウム剤を添加し燃焼加熱することによりパラジウムを揮発ロスすることなく、効率的に簡易に回収できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明の構成をさらに詳細に説明する。
本発明の処理対象物はパラジウムを1500〜2000mass ppm含む廃油及び又は油泥である。又前記の処理対象物には、ハロゲン（塩素、フッ素等）を含有している。
【００１２】
前記ハロゲンが、廃油及び又は油泥を加熱燃焼させる場合にパラジウムを揮発ロスする原因となることを把握した。
上記の廃油及び又は油泥に重量の20mass％以上に相当するカルシウム剤例えば、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム原料を添加し、パラジウムが揮発除去されないことを把握した。
更にカルシウム剤は、50mass％より多くすることはない。パラジウムの揮発防止には、50mass％で十分だからである。
カルシウム剤は、よく混合することが好ましい。パラジウムとの接触をより多くするためである。
【００１３】
上記の廃油及び又は油泥とカルシウム剤の混合物を定置炉等の焼却炉で空気雰囲気下において温度600℃以上で燃焼させ有機成分を除去する。
より好ましくは、600℃〜850℃である。600℃より低いと有機物が完全に燃焼しないためであり、850℃より高いとパラジウムが揮発ロスする可能性があるためである。
該燃焼残渣は、パラジウムを含有するカルシウム化合物であり、高品位なパラジウム原料として乾式精錬ないしは湿式精錬に供することが可能である。
【００１４】
次に本発明を実施例および比較例に基づいて更に詳細に説明する。
【実施例】
【００１５】
（実施例１）
処理対象物の廃油泥パラジウム含有量は1900ppmであった。
【００１６】
熱分析による「油泥を加熱した時の加熱温度（単位：℃）と発熱量（示差熱分析による測定、発熱によって、熱電対に生じる起電力を測定。単位：μV）及び重量(単位：mg)変化」を図１に示す。
250℃（以下何れの温度も電気炉の設定温度である。）で燃焼に起因する発熱と温度上昇が確認され、さらに大きな重量変化は500℃以上で現れ、有機成分を加熱酸化除去するには600℃以上に加熱する必要があることがわかった。
【００１７】
廃油泥20gをアルミナるつぼに量り取り、消石灰を10g添加してよく攪拌混合し、空気雰囲気下電気炉で800℃、1時間焼却処理を行った。
【００１８】
（比較例１〜２）
比較として1000℃、400℃で焼却をそれぞれ2回ずつ行った。他の条件は、実施例1と同様とした。
残渣を蟻酸で加熱還元したのち塩酸で溶解しICP−AESでパラジウム濃度を測定して回収率を算出した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
2006152323.tif 000002
供試Pd含有油泥：20ｇ，1900g-Pd /t
表１  各種温度で焼却した場合の回収率
【００２０】
400℃では、焼却処理で有機分が残存し、後の処分がし難く好ましくない。
800℃では、パラジウムの逸損が低く押さえられることがわかった。
1000℃では、パラジウムの揮発ロスが多いことを把握した。
【００２１】
（実施例２〜３）
パラジウム含有油泥２０gに対して添加した消石灰の量を変化させて、800℃において、焼却処理を行った。焼却残渣を酸で溶解しICP−AESでパラジウム濃度を測定して回収率を算出した。分析結果を表２に示す。
【００２２】
【表２】
2006152323.tif 000003
表２  消石灰の添加量の影響
表２から把握できるように、20mass%以上カルシウム剤を添加するとパラジウムの揮発ロスが抑えられ好ましい加熱処理が可能となる。
【００２３】
（比較例３〜４）
表２に示すように、800℃において、焼却処理を行った場合、パラジウム含有油泥２０gに対して添加した消石灰の量が、ゼロの場合、5mass%の場合では、パラジウムの揮発ロスは抑制することは出来なかった。
【００２４】
上記の現象は、油泥に含まれるハロゲンが高温条件下ではパラジウムよりカルシウムと反応して化合物を作りやすく、逸損の原因となるハロゲン化パラジウムの生成を防ぐことが回収率向上の理由であると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】油泥を加熱後の加熱温度と発熱量（単位：μV）  及び重量変化を示す。
【図１】
2006152323.tif 000004