(57)【要約】【課題】  染色物の耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに優れる反応染料の提供。【解決手段】  染料（ＩＩＩ）と染料（Ｉ）と染料（ＩＩ）を含有する組成物。2006063202.tif 0000842006063202.tif 0000852006063202.tif 000086［式中、Ｙ１、Ｙ２はビニルスルホン系繊維反応基を表す。Ｚ１はビニル又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表し、Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｄ３はスルホン酸基、アルキル基、アルコキシ基及び−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基で置換されてもよいフェニル基又はナフチル基を表す。Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３はスルホン酸基又はビニルスルホン系繊維反応基を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で示される反応染料群から選ばれる一種以上の反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料とを含有することを特徴とする反応染料組成物。
2006063202.tif 000058
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｙ２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000059
［式（ＩＩ）中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000060
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基を表すときは、前記Ｄ３で表されるフェニル基及びナフチル基における水素原子は、上記の−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基で置換されている。
2006063202.tif 000061
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３はシアノ基、ウレイド基又はスルホメチル基を表す。Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６を表す。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000062
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ウレイド基又は炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７基を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000063
［式（ＶＩ）中、Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ８は水素原子又は下式（ＶＩ’）
2006063202.tif 000064
で示される基を表す。
式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９基を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000065
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１３は、アセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式
2006063202.tif 000066
で示される基を表す。式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式
2006063202.tif 000067
で示される基を表す。
式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。また、Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１基を表す。Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、上式（ＶＩＩ）におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、該式におけるＲ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０を表す。］
2006063202.tif 000068
［式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。ナフタレン環における左側のベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合したＲ１７は、水素原子又はスルホン酸基を表す。また、右側のベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合したＲ１８は、水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表す。Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
2006063202.tif 000069
［式中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。
但し、上記フェニル基における水素原子の１又は２個は、１又は２個のスルホン酸基で置換されている。また、上記ナフチル基における水素原子の１又は２個は、１又は２個のスルホン酸基で置換されている。
2006063202.tif 000070
（式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｌ１３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
2006063202.tif 000071
（式中、Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１4はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。
2006063202.tif 000072
｛式中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ２２は水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。
但し、上記のＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すとき、Ｄ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。｝］
【請求項２】
式（Ｖ）で示される反応染料が、下式（Ｘ）で示される反応染料である請求項１に記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000073
［式中、Ｙ５は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項３】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩ）で示される反応染料である請求項１又は２に記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000074
［式中、Ｙ６及びＲ７はそれぞれ請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項４】
式（ＶＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩ）で示される反応染料である請求項１又は２に記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000075
［式中、Ｙ６、Ｙ７、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項５】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000076
【請求項６】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＶ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000077
【請求項７】
式（ＶＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶ）で示される反応染料である請求項１〜４のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000078
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項８】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩ）で示される反応染料である請求項１〜７のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000079
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項９】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜７のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000080
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１０】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＶＩＩＩ）で示される反応染料である請求項１〜９のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000081
［式中、Ｘ７及びＹ１１は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１１】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＩＸ）で示される反応染料である請求項１〜９のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000082
［式中、Ｙ１２は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１２】
式（ＩＸ）で示される反応染料が、下式（ＸＸ）で示される反応染料である請求項１〜９のいずれかに記載の反応染料組成物。
2006063202.tif 000083
［式中、Ｘ８及びＹ１２は請求項１記載と同じ定義である。］
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、濃紺〜黒色反応染料組成物及び該組成物を用いる染色又は捺染方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
下式（Ｉ’）で示される反応染料は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５として公知である。
2006063202.tif 000002
また、下式（ＩＩ’）で示される反応染料は、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  １９として公知である。
2006063202.tif 000003
そして、式（Ｉ’）で示される紺色反応染料と黄色反応染料又は赤色反応染料とを含む黒色反応染料組成物が、下記の特許文献に記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−３３５５７６号公報（特許請求の範囲等を参照）
【特許文献２】特表２００３−５１８１４３号公報（実施例を参照）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献記載の黒色反応染料組成物は、染色物の耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに関して必ずしも満足できるものではない。
また、繊維材料の種類や形態の多様化に伴い、該繊維材料の表裏や織り方の違い等で染色物の色相が異なる問題が発生しており、染色したときに斑のない均一な染色が可能な濃紺〜黒色の反応染料の開発が要望されている。
本発明の目的は、染色物の耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに優れ、染色後に斑のない均一な染色物を得ることが可能な濃紺〜黒色の反応染料を提供することにある。
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の反応染料組成物を用いると上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の（イ）は、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）及び（ＩＸ）で示される反応染料群から選ばれる一種以上の反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（Ｉ）で示される反応染料と、遊離酸の形で表すと下式（ＩＩ）で示される反応染料とを含有することを特徴とする反応染料組成物を提供するものである。
また、本発明の（ロ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の染色方法を提供するものである。
さらに、本発明の（ハ）は、上記（イ）の反応染料組成物を用いることを特徴とする繊維材料の捺染方法を提供するものである。
【０００７】
2006063202.tif 000004
［式（Ｉ）中、Ｙ１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１を表す。Ｌ１はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｙ２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ２を表す。Ｌ２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００８】
2006063202.tif 000005
［式（ＩＩ）中、Ｚ１は−ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＣＨ２ＣＨ２Ｌ３を表す。Ｌ３はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【０００９】
2006063202.tif 000006
［式（ＩＩＩ）中、Ｄ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。Ｌ４はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１はメチル基又はカルボキシル基を表す。Ｙ３は水素原子、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ５を表す。Ｌ５はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、Ｙ３が水素原子又はスルホン酸基を表すときは、前記Ｄ３で表されるフェニル基及びナフチル基における水素原子は、上記の−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基で置換されている。
【００１０】
2006063202.tif 000007
［式（ＩＶ）中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｒ３はシアノ基、ウレイド基又はスルホメチル基を表す。Ｘ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｙ４は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ６基を表す。Ｌ６はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１１】
2006063202.tif 000008
［式（Ｖ）中、ｍ１は１〜３の整数を表す。Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ウレイド基又は炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ６は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ５は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ７基を表す。Ｌ７はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１２】
2006063202.tif 000009
［式（ＶＩ）中、Ｙ６は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ８を表す。Ｌ８はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ７はアミノ基又はアルキルカルボニルアミノ基を表す。Ｒ９は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ８は水素原子又は下式（ＶＩ’）
【００１３】
2006063202.tif 000010
で示される基を表す。
式（ＶＩ’）中、Ｒ１０は水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｙ７は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ９基を表す。Ｌ９はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１４】
2006063202.tif 000011
［式（ＶＩＩ）中、ｍ２は０又は１を表す。Ｒ１１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｒ１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。Ｌ１０はアルカリの作用で脱離する基を表す。
Ｒ１３は、アセチル基、カルボキシエチルカルボニル基又は下式（ＶＩＩ’）
【００１５】
2006063202.tif 000012
で示される基を表す。式（ＶＩＩ’）中、Ｘ５及びＸ６は、それぞれ独立に塩素原子、フッ素原子又は下式（ＶＩＩ’’）
【００１６】
2006063202.tif 000013
で示される基を表す。
式（ＶＩＩ’’）中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ８は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１１基を表す。Ｌ１１はアルカリの作用で脱離する基を表す。
但し、上式（ＶＩＩ）におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基を表す場合、該式におけるＲ１１及びＲ１２の一つ以上は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。］
【００１７】
2006063202.tif 000014
［式（ＶＩＩＩ）中、Ｒ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。ナフタレン環における左側のベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合したＲ１７は、水素原子又はスルホン酸基を表す。また、右側のベンゼン環の括弧で示される位置の炭素原子のいずれかに結合したＲ１８は、水素原子又はスルホン酸基を表す。Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、アミノ基又はヒドロキシ基を表す。Ｙ９は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１２を表す。Ｌ１２はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００１８】
2006063202.tif 000015
［式中、Ｄ４はフェニル基、ナフチル基、下式（ＩＸ’）で示される基又は下式（ＩＸ’’）で示される基を表す。
但し、上記フェニル基における水素原子の１又は２個は、１又は２個のスルホン酸基で置換されている。また、上記ナフチル基における水素原子の１又は２個は、１又は２個のスルホン酸基で置換されている。
【００１９】
2006063202.tif 000016
（式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｌ１３はアルカリの作用で脱離する基を表す。）
【００２０】
2006063202.tif 000017
（式中、Ｙ１１は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１４を表す。Ｌ１4はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｘ７は塩素原子又はフッ素原子を表す。）
Ｄ５はアセチル基、プロピオニル基又は下式（ＩＸ’’’）で示される基を表す。
【００２１】
2006063202.tif 000018
【００２２】
｛式中、Ｒ２１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｙ１２は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１５を表す。Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｒ２２は、水素原子、塩素原子、スルホン酸基又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｘ８は塩素原子、フッ素原子又はモルホリノ基を表す。
但し、上記のＤ５がアセチル基又はプロピオニル基を表すとき、Ｄ４は上式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。｝］
【発明の効果】
【００２３】
本発明（イ）の濃紺〜黒色反応染料組成物は、染色したときに斑のない均一な染色が可能である。
また、本発明（ロ）の染色方法によれば、耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに優れた濃紺〜黒色の染色物が得られる。
さらに、本発明（ハ）の捺染方法によれば、耐光堅牢度、汗日光堅牢度及び湿潤堅牢度のバランスに優れた濃紺〜黒色の捺染物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の（イ）及び（ロ）において、Ｌ１〜Ｌ１５はアルカリの作用で脱離する基を表す。該アルカリの作用で脱離する基としては、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子やピリジニオ基等が挙げられる。該ピリジニオ基における１又は２個の水素原子は、ハロゲン原子、カルボキシ基及びウレイド基からなる群より選ばれる１又は２個の置換基で置換されていてもよい。
【００２５】
上記のＬ１〜Ｌ１５としては、硫酸エステル基が特に好ましい。
【００２６】
上式（ＩＩＩ）におけるＤ３はフェニル基又はナフチル基を表す。該フェニル基及びナフチル基における１〜３個の水素原子は、スルホン酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基及び−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基からなる群より選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
好ましいＤ３としては、ナフチル基における２個の水素原子が、２個のスルホン酸基で置換された基や、フェニル基における水素原子の２個が、１個の−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ４基と、１個のメチル基又はメトキシ基とで置換された基が挙げられる。
【００２７】
式（ＩＶ）におけるＲ２は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましいＲ２は炭素数１〜４のアルキル基である。式（ＩＶ）におけるＲ３はシアノ基、ウレイド基又はスルホメチル基を表す。好ましいＲ３はウレイド基である。また、式（ＩＶ）におけるＸ３は塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ３は塩素原子である。
【００２８】
式（Ｖ）におけるｍ１は１〜３の整数を表す。Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基又はウレイド基を表す。
好ましい反応染料（Ｖ）としては、ｍ１が３であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、Ｒ４及びＲ５の他方がウレイド基である染料や、ｍ１が２であり、Ｒ４及びＲ５の一方が水素原子であり、Ｒ４及びＲ５の他方が炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基である染料が挙げられる。
Ｘ４は塩素原子又はフッ素原子を表す。好ましいＸ４は塩素原子である。
【００２９】
より好ましい反応染料（Ｖ）は、下式（Ｘ）で示される反応染料である。
2006063202.tif 000019
［式中、Ｙ５は上記と同じ定義である。］
【００３０】
式（ＶＩ）におけるＲ７は、アミノ基又は炭素数２〜５のアルキルカルボニルアミノ基を表す。式（ＶＩ）におけるＲ８は、水素原子又は上式（ＶＩ’）で示される基を表す。
上記Ｒ８が上式（ＶＩ’）を表すときは、好ましいＲ７はアミノ基である。
好ましい反応染料（ＶＩ）は、下式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）で示される染料である。
【００３１】
2006063202.tif 000020
［式中、Ｙ６及びＲ７は上記と同じ定義である。］
【００３２】
2006063202.tif 000021
［式中、Ｙ６、Ｙ７、Ｒ９及びＲ１０は上記と同じ定義である。］
【００３３】
式（ＶＩＩ）におけるＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。好ましいＲ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、メトキシ基、スルホン酸基、−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＳＯ３Ｈ基である。
【００３４】
式（ＶＩＩ）におけるＲ１３がアセチル基又はカルボキシエチルカルボニル基であるときは、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方が−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２基又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１０基を表す。
式（ＶＩＩ）で示される反応染料としては、下式（ＸＩＩＩ）〜（ＸＶ）で示される染料が好ましい。
【００３５】
2006063202.tif 000022
【００３６】
2006063202.tif 000023
【００３７】
2006063202.tif 000024
［式中、ｍ２、Ｒ１４、Ｘ６及びＹ８は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００３８】
式（ＶＩＩＩ）で示される反応染料におけるＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。好ましいＲ１５及びＲ１６は、それぞれ独立に水素原子、メチル基又はメトキシ基である。
反応染料（ＶＩＩＩ）としては、下式（ＸＶＩ）又は下式（ＸＶＩＩ）で示される染料が好ましい。
【００３９】
2006063202.tif 000025
［式中、Ｙ９、Ｒ１９及びＲ２０は上記と同じ定義である。］
【００４０】
2006063202.tif 000026
［式中、Ｒ１５〜Ｒ１９及びＹ９は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００４１】
式（ＩＸ）におけるＤ５がアセチル基又はプロピオニル基であるときは、Ｄ４は式（ＩＸ’）又は（ＩＸ’’）で示される基を表す。
【００４２】
2006063202.tif 000027
［式中、Ｙ１０は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１３を表す。Ｌ１３はアルカリの作用で脱離する基を表す。Ｙ１1は−ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２又は−ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２Ｌ１4を表す。Ｌ１4はアルカリの作用で脱離する基を表す。］
【００４３】
式（ＩＸ）で示される反応染料としては、下式（ＸＶＩＩＩ）、下式（ＸＩＸ）又は下式（ＸＸ）で示される染料が好ましい。
2006063202.tif 000028
［式中、Ｘ７及びＹ１１は、それぞれ上記と同じ定義である。］
【００４４】
2006063202.tif 000029
【００４５】
2006063202.tif 000030
［式中、Ｘ８及びＹ１２はそれぞれ上記と同じ定義である。］
【００４６】
本発明（イ）の組成物における反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）、反応染料（Ｉ）及び反応染料（ＩＩ）は、例えば、遊離酸の形のものとその塩との混合物の形であってもよいが、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びそれらを含有する混合物が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩及びこれらの塩の二つ以上を含む混合物が特に好ましい。
【００４７】
本発明の組成物における反応染料の製造方法は、特に限定されない。
例えば、式（Ｉ）の反応染料と式（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）の反応染料は、公知のジアゾ化反応及びカップリング反応の組合せにより製造することができる。また、式（ＩＩ）の反応染料は、公知の方法により製造することができる。
【００４８】
本発明の反応染料組成物は、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）群から選ばれる一種以上の染料と、反応染料（Ｉ）と、反応染料（ＩＩ）とを含有していればよい。
本発明の反応染料組成物は、染色前に反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）群から選ばれる一種以上の染料と反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）を予め混合して得てもよく、染色時に反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）群から選ばれる一種以上の染料と反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）を染浴中で混合して得てもよい。
【００４９】
本発明における反応染料組成物としては、反応染料（Ｉ）及び（ＩＩ）の総重量に対して、反応染料（Ｉ）の含有量が９０〜１０重量％である組成物が好ましい。
また、本発明における反応染料組成物としては、反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）より選ばれる染料と反応染料（Ｉ）と反応染料（ＩＩ）との総重量に対して、前記反応染料（ＩＩＩ）〜（ＩＸ）より選ばれる染料の量が０．１〜５０重量％である組成物がより好ましい。
【００５０】
本発明の反応染料組成物は、必要に応じて、食塩等の無機塩；分散剤；ナフタレン誘導体やアントラキノン誘導体等の溶解向上剤；粉塵飛散防止剤；ｐＨ安定剤；ポリ燐酸塩等の硬水軟化剤；消泡剤；水；染色助剤等を含有することができる。
【００５１】
本発明の反応染料組成物は、粉末状であってもよく、顆粒状であってもよく、水性の液体状であってもよい。
【００５２】
本発明の反応染料組成物は、繊維材料を染色又は捺染する反応染料として有用である。かかる繊維材料としては、ヒドロキシ基及び／又はアミド基を含有するものであればよい。例えば、天然又は再生セルロース繊維、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維、皮革、及びこれらを含有する混紡材料等を挙げることができる。
天然セルロース繊維としては、木綿、リネン、麻、ジュートやラミー繊維等を挙げることができる。好ましい天然セルロース繊維は木綿である。再生セルロース繊維としては、レーヨン、ポリノジック、キュプラ繊維、テンセル（商品名）、タフセル（商品名）、モダール（商品名）やセルティマ（商品名）等を挙げることができる。天然又は合成ポリアミド繊維としては、羊毛、絹、ポリアミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１やポリアミド−４等を挙げることができる。また、これらを含有する混紡材料としては、これら繊維材料の混紡材料の他、これらの繊維材料とポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維との混紡材料等も例示することができる。
本発明の反応染料組成物は、上述の材料上、特に上述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で染色又は捺染することができる。例えば、上述の繊維上に吸尽染色法、コールドバッチアップ法、連続染色法や捺染法等の方法により染色又は捺染することができる。
例えば、セルロース繊維上に吸尽染色法で染色する場合は、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダや苛性ソーダ等のアルカリの存在下、必要に応じて芒硝や食塩等の中性塩を加え、さらに必要に応じて溶解助剤、浸透剤や均染剤等を併用し、３０〜１００℃程度の温度で染色する方法等が例示される。ここでアルカリや中性塩等の添加は、一度に行ってもよく、分割して行ってもよい。
セルロース繊維上にコールドバッチアップ法で染色する場合は、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリとを用いてパジング後、密閉包装材料中に一定温度で放置して処理する方法等が例示される。
セルロース繊維上に連続染色法で染色する場合においては、炭酸ソーダや重炭酸ソーダ等のアルカリの存在下に室温又は高められた温度でパジング後、スチーミング又は乾熱により処理する一相パジング法；本発明の組成物が溶解されているパジング液に繊維を浸漬後、芒硝や食塩等の中性塩と苛性ソーダやケイ酸ソーダ等のアルカリとをパジング後、スチーミング又は乾熱することにより処理するニ相パジング法等が例示される。
セルロース繊維上に捺染する場合は、重曹等のアルカリを含有する捺染ペーストを一相で印捺し、次いで８０℃以上の高温でスチーミングする方法や、例えば中性又は弱酸性の捺染ペーストを二相で印捺し、これを電解質含有のアルカリ性浴に通過させた後、又はアルカリ性の電解質含有パジング液でオーバパジングし、その後スチーミング又は乾熱処理する方法等が例示される。ここで、捺染ペーストには、アルギン酸ソーダや澱粉エーテル等の糊剤及び／又は乳化剤を含んでいてもよく、必要に応じて、尿素等の捺染糊剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。
【００５３】
セルロース繊維上に本発明の組成物を染色又は捺染する場合、用いるアルカリとしては、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と無機酸又は有機酸との水溶性塩基性塩や加熱状態でアルカリを遊離する化合物等が挙げられる。特に、アルカリ金属の水酸化物及び弱〜中程度の強さの無機酸又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられる。アルカリの具体例は、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、ケイ酸ソーダ、苛性カリ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一燐酸ソーダ、第二燐酸ソーダやトリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。
【００５４】
合成又は天然のポリアミド繊維上やポリウレタン繊維上に吸尽染色する場合は、酸性〜弱酸性の染浴中でｐＨの制御下に、本発明の組成物を吸尽させ、次いで６０〜１２０℃程度の温度下で中性〜アルカリ性にｐＨを変化させる方法等が例示される。必要に応じて、塩化シアヌルとアミノベンゼンスルホン酸の縮合生成物、塩化シアヌルとアミノナフタレンスルホン酸の縮合生成物やステアリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物等の均染剤を用いてもよい。
【００５５】
本発明の組成物は、所望の色相を得るために、必要に応じて本発明の特徴を損なわない範囲で、他の染料と混合して使用することができる。混合して使用する染料としては、反応染料であれば特に制約はないが、例えば、反応基としてスルファトエチルスルホン基、ビニルスルホン基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、モノニコチン酸トリアジン基、ジクロロトリアジン基、ジフルオロモノクロロピリミジン基及びトリクロロピリミジン基の少なくとも１種を少なくとも１つ以上有する染料、Ｓｕｍｉｆｉｘ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  ＨＦ、Ｓｕｍｉｆｉｘ  Ｓｕｐｒａ、Ｒｅｍａｚｏｌ、Ｌｅｖａｆｉｘ、ＲｅａＮｏｖａ、Ｐｒｏｃｉｏｎ、Ｃｉｂａｃｒｏｎ、Ｂａｓｉｌｅｎ、Ｄｒｉｍａｒｅｎｅ、ｋａｙａｃｉｏｎ、Ｋａｙａｃｅｌｏｎ  Ｒｅａｃｔ  等の冠称名で市販されている染料や、特開昭５６−９４８３号公報、特開昭５６−１２８３８０号公報、特開昭５７−２３６５号公報、特開昭５９−１５４５１号公報、特開昭５９−９６１７４号公報、特開昭６０−１２３５５９号公報、特開昭６０−２２９９５７号公報、特開昭６０−２６０６５４号公報、特開昭６０−１４１７６５号公報、特開昭６１−１５５４６９号公報、特開昭６１−２２５２５６号公報、特公昭６２−１０３６号公報、特開昭６３−２２５６６４号公報、特開平１−１８５３７０号公報、特開平３−７７０号公報、特開平５−３２９０７号公報、特開平５−２４７３６６号公報、特開平６−２８７４６３号公報や特開２００１−２９５２号公報に記載されている染料等が例示される。
【００５６】
本発明の反応染料組成物はセルロース繊維材料を濃紺〜黒色の色調に染色することができ、繊維素材の表裏で近似の色相が得られる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は該実施例に限定されるものではない。なお、例中における％及び部は、特記しない限り重量％及び重量部を表す。
【００５８】
実施例１
遊離酸の形で表すと、下式（１）
2006063202.tif 000031
（１）［紺色染料］
で示される染料６００部、遊離酸の形で表すと、下式（２）
2006063202.tif 000032
（２）［青色染料］
で示される染料３７０部、及び、遊離酸の形で表すと、下式（３）
2006063202.tif 000033
（３）［赤色染料］
で示される染料３０部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
該反応染料組成物０．３０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理後、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００５９】
実施例２
上式（１）で示される染料５５０部、上式（２）で示される染料４００部、上式（３）で示される染料２５部及び遊離酸の形で表すと、下式（４）
2006063202.tif 000034
（４）［赤色染料］
で示される染料の２５部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
該反応染料組成物０．４０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理した。次いで、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６０】
実施例３
遊離酸の形で表すと、下式（５）
2006063202.tif 000035
（５）［青色染料］
で示される染料４００部、上式（１）で示される染料５７０部、及び、上式（３）で示される染料３０部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
該反応染料組成物０．３５ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理し、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入後、６０℃で６０分間編み物を染色した後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び塩素堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６１】
実施例４
上式（１）で示される染料４５０部、上式（５）で示される染料５００部、上式（３）で示される染料２５部及び上式（４）で示される染料２５部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。該反応染料組成物０．５０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理後、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６２】
実施例５
上式（１）で示される染料３００部、上式（２）で示される染料３００部、上式（５）で示される染料３００部及び遊離酸の形で表すと下式（６）
2006063202.tif 000036
（６）［黄色染料］
で示される染料１００部を混合して、紺色の反応染料組成物を得た。
該反応染料組成物０．５０ｇ及び無水芒硝５．０ｇを綿繊維からなる編み物５ｇをセットした染色装置（浴比１：２０、浴温は６０℃）中に投入し、投入後６０℃で約２０分間編み物を処理後、炭酸ソーダ２．０ｇを浴中に投入し、６０℃で６０分間編み物を染色後、洗浄した。洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び耐光堅牢度が良好であり、斑のない均一で濃い紺色の染色物を得た。また、上記染色の再現性も良好であった。
【００６３】
実施例６〜２４
実施例１で使用した染料（３）の代わりに、下記に遊離酸の形で記載した染料（７）〜（２５）を使用して反応染料組成物を得た。該反応染料組成物を用いて実施例１と同様に染色して、斑のない均一な紺色の染色物を得た。
【００６４】
2006063202.tif 000037
（７）［黄色染料］
【００６５】
2006063202.tif 000038
（８）［橙色染料］
【００６６】
2006063202.tif 000039
（９）［橙色染料］
【００６７】
2006063202.tif 000040
（１０）［橙色染料］
【００６８】
2006063202.tif 000041
（１１）［緋色染料］
【００６９】
2006063202.tif 000042
（１２）［緋色染料］
【００７０】
2006063202.tif 000043
（１３）［赤色染料］
【００７１】
2006063202.tif 000044
（１４）［黄色染料］
【００７２】
2006063202.tif 000045
（１５）［赤色染料］
【００７３】
2006063202.tif 000046
（１６）［赤色染料］
【００７４】
2006063202.tif 000047
（１７）［橙色染料］
【００７５】
2006063202.tif 000048
（１８）［橙色染料］
【００７６】
2006063202.tif 000049
（１９）［橙色染料］
【００７７】
2006063202.tif 000050
（２０）［赤色染料］
【００７８】
2006063202.tif 000051
（２１）［赤色染料］
【００７９】
2006063202.tif 000052
（２２）［赤色染料］
【００８０】
2006063202.tif 000053
（２３）［赤色染料］
【００８１】
2006063202.tif 000054
（２４）［黄色染料］
【００８２】
2006063202.tif 000055
（２５）［黄色染料］
【００８３】
実施例２５〜３５
下表１に記載の反応染料を記載部数使用して反応染料組成物を得た。該反応染料組成物を用いて、実施例５に準じて染色した。
【００８４】
【表１】
2006063202.tif 000056
【００８５】
実施例３６
実施例２で得た反応染料組成物２００部を熱水で溶解後、２５℃で冷却し、アルギン酸ソーダ１部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ１０部及び炭酸水素ナトリウム２０部を添加し、更に水を加えて全量を２５℃で１０００部とした。この液をパジング液として用いて木綿織物をパジングし、織物を１２０℃で２分間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングして染料を固着させた。均一な濃い紺色であり、洗濯堅牢度、汗日光堅牢度及び耐光堅牢度が良好な染色物を得た。また、上記染色を繰り返したところ、染色の再現性は良好であった。
【００８６】
実施例３７
実施例２で得た反応染料組成物を用いて、以下の組成をもつ色糊を作製した。
【００８７】
【表２】
2006063202.tif 000057
【００８８】
この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行った。次いで、湯洗い、ソーピング及び湯洗後、乾燥して仕上げた。均一な濃い捺染物を得た。得られた捺染物の堅牢度は良好であった。
【００８９】
実施例３８
実施例２で得た反応染料組成物３０ｇをそれぞれ熱水に溶解した後、２５℃に冷却した。この染料溶液に３２．５％苛性ソーダ水溶液１５ｇ及び５０度ボーメの水ガラス１５０ｇを添加後、２５℃で水を加えて全量を１０００ｇとした。この直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで密閉して２５℃の室温で２０時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。堅牢度が良好であり、均一で濃い紺色の染色物を得た。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明（イ）の組成物は、木綿等のセルロース繊維を紺色に染色する際の反応染料として有用である。
本発明（ロ）の染色法によれば、各種堅牢度の良好な紺色の染色物が得られる。