(57)【要約】【課題】  粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子からなる複合ナノ粒子を効率良く製造することができる複合ナノ粒子の製造方法及び複合ナノ粒子の提供。【解決手段】  扇状樹状分岐分子に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。該染料分子と、扇状樹状分岐分子とを化学結合させる態様、該染料分子と、扇状樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様、該染料分子をファンデルワールス力により扇状分岐分子内に内包させる態様、などが好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
扇状樹状分岐分子に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを同時に混合する請求項１に記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項３】
扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合する請求項１から２のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項４】
扇状樹状分岐分子を含む液、及び粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合する請求項１から３のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項５】
染料分子と、扇状樹状分岐分子とを化学結合させる請求項１から４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項６】
染料分子と、扇状樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる請求項１から５のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項７】
染料分子をファンデルワールス力により扇状分岐分子内に内包させる請求項１から５のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項８】
染料分子が、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種である請求項１から７のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項９】
粒子前駆体と、錯体形成可能なサイト及び静電引力により粒子前駆体が結合可能なサイトの少なくともいずれかを有する扇状樹状分岐分子とを反応させる請求項１から４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１０】
粒子前駆体が、金属イオンである請求項１から４及び９のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１１】
金属イオンが、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種である請求項１０に記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１２】
粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子のサイトが、フォーカルサイトである請求項１から１１のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１３】
扇状樹状分岐分子が、デンドロンである請求項１から１２のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１４】
扇状樹状分岐分子が、ベンゼン環を含む請求項１から１３のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１５】
扇状樹状分岐分子の世代数が、第１世代以上である請求項１から１４のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法。
【請求項１６】
請求項１から１５のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法で製造されることを特徴とする複合ナノ粒子。
【請求項１７】
複合ナノ粒子の大きさが０．１ｎｍ〜５００ｎｍである請求項１６に記載の複合ナノ粒子。
【請求項１８】
扇状樹状分岐分子と染料分子とが静電的相互作用により結合してなり、インクジェット記録用着色剤として用いられる請求項１６から１７のいずれかに記載の複合ナノ粒子。
【請求項１９】
染料分子が扇状樹状分岐分子にファンデルワールス力により内包されてなり、感熱記録材料として用いられる請求項１６から１７のいずれかに記載の複合ナノ粒子。
【請求項２０】
粒子表面に粒子を介して扇状樹状分岐分子が存在する複合ナノ粒子である請求項１６から１９のいずれかに記載の複合ナノ粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子からなる複合ナノ粒子を効率良く製造することができる複合ナノ粒子の製造方法及び複合ナノ粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノ粒子は、無機化合物、有機化合物等からなる、５００ｎｍ以下の大きさの粒子を意味し、化粧品、芳香・消臭剤、調味料、インクジェット材料、記録材料、触媒などへの応用が期待されている材料である。例えば、ナノ粒子の大きな比表面積を利用して、少量で活性の高い触媒への応用が期待されている。また、ナノ粒子の有する大きな光波長を利用したり、ナノ粒子が導体の平均自由工程及び磁性体の磁区より小さい粒子サイズであることを利用して、バルクと異なる量子効果等の機能の発現が期待されている。
【０００３】
前記ナノ粒子の機能の発現には、粒径制御及び組成の制御が重要であり、特に、量子効果の発現にはシャープな粒径及び組成の制御が必須である。また、実用化にはナノ粒子を安定に製造する方法が求められている。更に、実際の材料化にはナノ粒子の安定化、分散化、粒子の膜化、バルク化及びハンドリング、等の課題がある。また、形態・界面を制御した中でナノ粒子を安定に製造する方法が求められている。
【０００４】
前記ナノ粒子の調製方法としては、例えば、蒸発凝集法、気相反応法を含む気相法、化学沈殿法、溶媒蒸発法を含む液相法などが挙げられる。これらの方法の詳細については、非特許文献１〜４などに記載されている。
【０００５】
しかし、前記ナノ粒子の調製方法では、シャープな粒径及び組成の制御が充分ではない。また、粒子の組成を任意に調節することが困難である。即ち、表面の組成のみに依存する触媒機能の発現を期待する粒子においても、粒子全体を表面と同じ組成とする必要がある。
【０００６】
一方、樹状分岐ポリマーは、その金属配位数が分子間で完全に均一であり、樹状分岐ポリマー分子毎に配位した金属を固体化してナノ粒子を調製すれば、シャープな粒径及び組成の制御が期待できる。また、内部に金属配位能を有する樹状分岐ポリマーを利用したナノサイズの金属クラスターについては、特許文献１、非特許文献５〜６などに記載されている。
【０００７】
しかし、樹状分岐ポリマーを用いた粒子の調製方法では、金属の配位数より多い数の金属原子を含む粒子を制御して調製できないという応用上重大な問題がある。即ち、樹状分岐ポリマーの金属の配位数は実質５０００個未満であり、金属原子を５０００個以上含有する粒子サイズ５．０ｎｍ以上の粒子を調製することは困難である。
【０００８】
このため、前記樹状分岐ポリマーの金属の配位数を増やして粒子サイズを大きくするには樹状分岐ポリマーの世代数を増やす必要がある。しかし、樹状分岐ポリマーの世代数を増やすには反応ステップを増やさなければならず、合成が格段に困難となる。また、樹状分岐ポリマーの世代数を増やすことにより樹状分岐ポリマー分子の表面における原子の密度が増加し、分子構造上の限界がある。更に、粒子表面に内部と組成の異なる機能性が付与されたコアシェル構造を有するナノ粒子を調製することによって粒子の機能化、粒子の安定性向上などを図ることは困難であった。
【０００９】
【特許文献１】特表２００１−５０８４８４号公報
【非特許文献１】小山正明；「ニューセラミックス」、第８巻、第７９頁（１９９０年）
【非特許文献２】菊川伸行；「セラミックス」、第３４巻、第１１０頁（１９９９年）
【非特許文献３】鈴木久男；「セラミックス」、第３４巻、第７６頁（１９９９年）
【非特許文献４】小泉光恵ら編集「ナノマテリアルの最新技術」（シーエムシー発行）
【非特許文献５】Ｄ．Ａ．Ｔｏｍａｌｉａ  ｅｔ  ａｌ；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２０巻、第７３５５頁（１９９８年）
【非特許文献６】Ｒ．Ｍ．Ｃｒｏｏｋｓ  ｅｔ  ａｌ；Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，３４巻、第１８１頁（２００１年）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子からなり、粒子サイズ及び組成が制御された実質的に単分散の複合ナノ粒子を効率良く製造する方法及び複合ナノ粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  扇状樹状分岐分子に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含むことを特徴とする複合ナノ粒子の製造方法である。
＜２＞  扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを同時に混合する前記＜１＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜３＞  扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜４＞  扇状樹状分岐分子を含む液、及び粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜５＞  染料分子と、扇状樹状分岐分子とを化学結合させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜６＞  染料分子と、扇状樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜７＞  染料分子をファンデルワールス力により扇状分岐分子内に内包させる前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜８＞  染料分子が、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜９＞  粒子前駆体と、錯体形成可能なサイト及び静電引力により粒子前駆体が結合可能なサイトの少なくともいずれかを有する扇状樹状分岐分子とを反応させる前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１０＞  粒子前駆体が、金属イオンである前記＜１＞から＜４＞及び＜９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１１＞  金属イオンが、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれる少なくとも１種である前記＜１０＞に記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１２＞  粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子のサイトが、フォーカルサイトである前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１３＞  扇状樹状分岐分子が、デンドロンである前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１４＞  扇状樹状分岐分子が、ベンゼン環を含む前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１５＞  扇状樹状分岐分子の世代数が、第１世代以上である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法である。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子の製造方法で製造されることを特徴とする複合ナノ粒子である。
＜１７＞  複合ナノ粒子の大きさが０．１ｎｍ〜５００ｎｍである前記＜１６＞に記載の複合ナノ粒子である。
＜１８＞  扇状樹状分岐分子と染料分子とが静電的相互作用により結合してなり、インクジェット記録用着色剤として用いられる前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
＜１９＞  染料分子が扇状樹状分岐分子にファンデルワールス力により内包されてなり、感熱記録材料として用いられる前記＜１６＞から＜１７＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
＜２０＞  粒子表面に粒子を介して扇状樹状分岐分子が存在する複合ナノ粒子である前記＜１６＞から＜１９＞のいずれかに記載の複合ナノ粒子である。
【００１２】
本発明の複合ナノ粒子の製造方法は、扇状樹状分岐分子に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する複合ナノ粒子形成工程を含む。その結果、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子からなり、粒子サイズ及び組成が制御された実質的に単分散の複合ナノ粒子を効率良く製造することができる。
【００１３】
本発明の複合ナノ粒子は、本発明の複合ナノ粒子の製造方法により製造され、インクジェット記録用着色剤、感熱記録材料として好適であり、粒子サイズ及び組成を任意に調節可能な単分散のナノ粒子が得られ、金属、半導体結晶粒子、金属カルコゲナイド、金属ハロゲン化合物のナノ粒子を利用するあらゆる応用分野で利用することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、従来における諸問題を解決でき、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包する扇状樹状分岐分子からなり、粒子サイズ及び組成が制御された実質的に単分散の複合ナノ粒子を効率良く製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
（複合ナノ粒子の製造方法）
本発明の複合ナノ粒子の製造方法は、複合ナノ粒子形成工程を含んでなり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【００１６】
＜複合ナノ粒子形成工程＞
前記複合ナノ粒子形成工程は、扇状樹状分岐分子に、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を結合乃至は内包させて複合ナノ粒子を形成する工程である。
ここで、前記結合の種類としては、化学結合、静電的相互作用による結合などが挙げられ、該化学結合としては、配位結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
【００１７】
前記複合ナノ粒子形成工程としては、（１）染料分子と、扇状樹状分岐分子とを化学結合させる態様、（２）染料分子と、扇状樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様、（３）染料分子をファンデルワールス力により扇状樹状分岐分子内に内包させる態様、（４）粒子前駆体が金属イオンであり、該金属イオンと、錯体形成可能なサイト及び静電引力により金属イオンが結合可能なサイトのいずれかを有する扇状樹状分岐分子とを反応させる態様のいずれかが好適である。
【００１８】
−扇状樹状分岐分子−
前記扇状樹状分岐分子とは、フォーカルサイト（フォーカルポイントということもある）の数が一定であり、好ましくは単分散であり、フォーカルサイトに分岐のない置換基を残しながら他は規則的に逐次分岐された扇状の樹状分岐分子を意味する。
【００１９】
前記扇状樹状分岐分子としては、樹状分岐構造を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、デンドロンが特に好適である。前記扇状樹状分岐分子の世代数としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、第１世代〜第１０世代が好ましい。
【００２０】
前記扇状樹状分岐分子としては、具体的には、以下のデンドロン（１）から（４）に示すものが好適に用いられ、更に、これらの中でも、粒径が均一で、かつ小さい、単分散状態の複合ナノ粒子を製造するためには、フォーカルサイトにメルカプト基を有する扇状樹状分岐分子、即ち、前記デンドロン（１）及び（３）のデンドロンが好ましい。この場合には、１個の前記粒子前駆体を、複数のフォーカルサイトのメルカプト基が捕捉するため、得られる複合ナノ粒子は逆ミセルとなり、樹脂等に対する分散性にも優れる。更に、自己集積性により容易に配列化することができ、シャープな粒度分布となる。
【００２１】
−デンドロン（１）−
【化１】
2006068713.tif 000002
【００２２】
−デンドロン（２）−
【化２】
2006068713.tif 000003
【００２３】
−デンドロン（３）−
【化３】
2006068713.tif 000004
【００２４】
−デンドロン（４）−
【化４】
2006068713.tif 000005
【００２５】
前記扇状樹状分岐分子を合成する方法としては、例えば、前記デンドロン（１）を合成する場合には、３，５−ビス〔３，５−ビス（ベンジロキシ）ベンジロキシ〕ベンジルブロミドと、チオウレアと、極性溶剤とを混合攪拌し、更に水酸化ナトリウム水溶液を添加し、希塩酸等でｐＨを２〜３に調整した後、酢酸エチルで抽出する方法などが挙げられる。
なお、前記デンドロンは市販品であってもよいし、適宜合成したものであってもよい。
【００２６】
前記扇状樹状分岐分子におけるフォーカルサイトの位置としては、前記扇状樹状分岐分子の分岐鎖中に存在していてもよい。
前記フォーカルサイトとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記粒子前駆体を結合可能な官能基及び粒子前駆体を静電的に相互作用可能な官能基のいずれかが好ましい。
前記粒子前駆体を結合可能な官能基における結合の種類としては、配位結合、化学結合、イオン結合、共有結合、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを配位結合可能な官能基としては、例えば、ＮＨ３、ＲＮＨ２、Ｎ２Ｈ４、Ｈ２Ｏ、ＯＨ−、Ｏ−２、ＲＯＨ、ＲＯ−、Ｒ２Ｏ、ＭｅＣＯＯ−、ＣＯ３−２、ＮＯ３−、Ｆ−、ＰｈＮＨ２、Ｃ５Ｈ５Ｎ、Ｎ２、ＮＯ２−、ＳＯ３−２、Ｂｒ−、Ｈ−、Ｒ−、Ｃ２Ｈ４、Ｃ４Ｈ６、ＣＮ−、ＲＮＣ、ＣＯ，ＳＣＮ−、Ｒ３Ｐ、（ＲＯ）３Ｐ、Ｒ３Ａｓ、Ｒ２Ｓ、ＲＳＨ、ＲＳ−、Ｓ２Ｏ３−２、Ｉ−、などが挙げられる。
前記粒子前駆体が金属イオンである場合において、該金属イオンを静電的に相互作用可能な官能基としては、例えば、４級アンモニウム塩、ＣＯＯ−、ＰＯ４３−、ＳＯ４２−等が挙げられる。
【００２７】
前記扇状樹状分岐分子にはフォーカルサイト以外の、前記粒子前駆体と相互作用する部位を有しないのが好ましい。即ち、前記デンドロン（１）〜（４）のように内部に粒子前駆体のフォーカルサイトを有し、表面には前記粒子前駆体と相互作用する部位を有しないものについてはそのままでも支障はないが、前記フォーカルサイト以外にも多数の前記粒子前駆体と相互作用する部位を有するものは、前記フォーカルサイト以外の粒子前駆体と相互作用する部位に対して、相互作用能力（粒子前駆体が金属イオンの場合には、配位能力）の小さい置換基を導入して、前記フォーカルサイト以外の粒子前駆体と相互作用する部位を有さなくすることが好ましい。即ち、扇状樹状分岐分子におけるフォーカルサイトと、粒子前駆体との相互作用力の方が、該扇状樹状分岐分子における該フォーカルサイト以外の部位と、粒子前駆体との相互作用力よりも大きいことが好ましい。また、前記相互作用能力の小さい置換基は扇状樹状分岐分子の表面領域より大きいものが好ましい。例えば、扇状樹状分岐分子の分岐の先端を水素原子を含むアミノ基とし、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メチルビニルスルホン、フェニルビニルスルホン、等と反応させて、相互作用力の小さい置換基を導入する。
前記配位能力の小さい置換基としては、例えば、フェニル基、ベンジル基、置換又は無置換のアルキル基、などが挙げられる。
【００２８】
なお、前記扇状樹状分岐分子の表面にフェニル基、ベンジル基のようなベンゼン環を有する硬い置換基を導入した場合には、扇状樹状分岐分子及び粒子含有扇状樹状分岐分子の耐熱性、剛直性、及び光捕集能が高くなり、このような性能を必要とする用途に好適に用いることができる。
【００２９】
＜粒子前駆体＞
前記粒子前駆体としては、例えば、金属イオン、半導体結晶の前駆体、等が挙げられる。
前記金属イオンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、周期律表の３Ａ族元素、４Ａ族元素、５Ａ族元素、６Ａ族元素、７Ａ族元素、８族元素、１Ｂ族元素、２Ｂ族元素、３Ｂ族元素及び６Ｂ族元素から選ばれるものが好ましい。これらの中でも、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｐｂ、Ｂｉなどが好適であり、これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上併用して使用してもよい。
【００３０】
前記粒子前駆体の添加量としては、前記扇状樹状分岐分子が分子鎖中にフォーカルサイトを有する場合には、添加する粒子前駆体の数が、前記扇状樹状分岐分子のフォーカルサイトの数以下であることが好ましい。これにより、扇状樹状分岐分子に捕捉されていない過剰の粒子前駆体を除去する操作なしに、効率よく粒子を形成することができる。
また、添加する粒子前駆体の数が、前記扇状樹状分岐分子のフォーカルサイトの数を超えるときには、扇状樹状分岐分子のフォーカルサイトに捕捉されていない過剰の粒子前駆体を取り除いた後、該フォーカルサイトに捕捉された前記粒子前駆体を粒子に変換することが好ましい。この場合には、前記フォーカルサイト分の粒子からなる種粒子を形成させることができ、粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。なお、添加する粒子前駆体の数が、前記扇状樹状分岐分子のフォーカルサイトの数と等量の場合にも粒子サイズ及び組成の実質的に均一な粒子を形成することができる点で好ましい。
【００３１】
前記扇状樹状分岐分子のフォーカルサイトのすべてに粒子前駆体を捕捉させる手段としては、扇状樹状分岐分子が分岐中にフォーカルサイトを有する場合には、（１）扇状樹状分岐分子におけるフォーカルサイトと等量の粒子前駆体を添加する方法、（２）扇状樹状分岐分子におけるフォーカルサイトより過剰の粒子前駆体を加え、過剰の粒子前駆体を除去（例えば、透析）する方法、などが挙げられる。
【００３２】
なお、前記粒子前駆体１個を、前記フォーカルサイト１個が捕捉する態様だけでなく、前記粒子前駆体１個を、２個以上の前記フォーカルサイトが捕捉する態様であってもよい。
【００３３】
＜染料分子＞
前記染料分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性染料、油溶性染料、ジアゾニウム化合物、ロイコ色素、及び蛍光物質から選択される少なくとも１種が好適である。
【００３４】
前記水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物を以下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００３５】
〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕
９、３５、５１、６６、９４、９５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕
２６、２８、５９、８０、８５
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕
２、２１、２２
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕
１、４
〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕
１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕
８、１２、１５、１９、２１
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
【００３６】
前記油溶性染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アントラキノン系、ナフトキノン系、スチリル系、インドアニリン系、アゾ系、ニトロ系、クマリン系、メチン系、ポルフィリン系、アザポルフィリン系、フタロシアニン系等の染料が挙げられる。
【００３７】
前記油溶性染料のうち、イエロー系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料；ベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のメチン染料；ナフトキノン染料、アントラキノン染料等のキノン系染料等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料、等を挙げることができる。
【００３８】
マゼンタ系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；カップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料等のメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料；ナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドン等のキノン系染料；ジオキサジン染料等の縮合多環系染料、等を挙げることができる。
【００３９】
シアン系染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、インドアニリン染料、インドフェノール染料、あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料等のポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料等のカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；インジゴ・チオインジゴ染料、等を挙げることができる。
【００４０】
−ジアゾニウム化合物−
前記ジアゾニウム化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、前記ジアゾニウム塩とは、一般式：ＡｒＮ２Ｘ−［ただし、式中Ａｒは、アリール基を表す。Ｘ−は、酸アニオンを表す。］で表わされる化合物を意味する。
【００４１】
前記ジアゾニウム塩は、フェノール化合物或いは活性メチレンを有する化合物と反応し、所謂染料を形成する。更に、光（一般的には紫外線）照射により分解し、脱窒素してその活性を失うものである。
前記ジアゾニウム塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、２，５−ジブトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−オクトキシ−４−モルホリノベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−（Ｎ−（２−エチルヘキサノイル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノ）ベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウム、２，５−ジブトキシ−４−クロルベンゼンチオジアゾニウム、３−（２−オクチルオキシエトキシ）−４−モロホリノベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウム、４−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−トリルアミノ−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニウムの塩、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
前記ジアゾニウム塩の酸アニオンとしては、例えば、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート、１，５−ナフタレンスルホネート、パーフルオロアルキルカルボネート、パーフルオロアルキルスルフォネート、塩化亜鉛、塩化錫等の酸アニオンを用いることができる。これらの中でも、ヘキサフルオロフォスフェート、テトラフルオロボレート及び１，５−ナフタレンスルホネートの酸アニオンが、水溶性が低く、有機溶剤に可溶であるので好適である。
【００４３】
−ロイコ色素−
前記ロイコ色素としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオラン化合物、アザフタリド化合物が好適であり、具体的には、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ（ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフルロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジプロピルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニリノ）−３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２，３−ジクロロアニリノ）−３−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メチルインドール−３−イル）−３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、などが挙げられる。
【００４４】
−蛍光物質−
前記蛍光物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フルオレセイン系列、ローダミン系列、エオシン系列、ＮＢＤ系列等の蛍光色素、などが挙げられる。
【００４５】
＜機能性分子＞
前記機能性分子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水溶性蛋白質、水溶性蛋白質のフラグメント、抗体、抗原、ペプチド、基質、酵素、糖質などが挙げられる。
【００４６】
前記複合ナノ粒子形成方法としては、（１）染料分子と、樹状分岐分子とを静電的相互作用により結合させる態様では、例えば、スルホン酸基を有する水溶性染料分子をアミノ基又はアミン部位を有するデンドロン水溶液に添加することにより、デンドロン内に染料が静電的相互作用により結合した複合ナノ粒子を形成することができる。
（２）染料分子をファンデルワールス力により樹状分岐分子内に内包させる態様では、例えば、染料を含む溶液と、デンドロンを含む溶液を調製し、これら溶液を混合させることによりデンドロン内に染料が包接された複合ナノ粒子を形成することができる。
【００４７】
ここで、前記ナノ複合粒子形成工程において、扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを混合する場合には、両液を同時に滴下し、混合することが、粒径分布の小さい均一な複合ナノ粒子を形成する観点から好適である。この場合、前記扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液とを略等量で混合することが好ましい。また、前記扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液を加熱しながら混合することが好ましく、加熱温度は、通常１５〜９０℃である。
前記両液を入れ、滴下する容器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリンジ、シリンジとチューブとの組み合わせ、Ｙ字状のマイクロチューブ、マイクロリアクター、などが挙げられる。
前記両液の送液は、手動、シリンジポンプ、その他の手段、などが挙げられ、前記両液を連続及び間欠の少なくともいずれかの方法で送液することが好ましく、間欠で送液する場合には、混合効率が向上するので特に好ましい。
【００４８】
ここで、扇状樹状分岐分子を含む液と、粒子前駆体、染料分子、及び機能性分子から選択される少なくとも１種を含む液との混合方法の一例について具体的に説明する。例えば、図１に示すように、扇状樹状分岐分子を含む液をシリンジＡに入れ、染料を含む液をシリンジＢに入れ、両シリンジを同時に押し出し、ビーカー中に同時に一定のスピードで滴下し、撹拌する。前記送液は、手動、シリンジポンプ、などで行うことができ、滴下速度は、通常０．０５〜１０ｍｌ／ｍｉｎである。なお、図１において、シリンジの先端にチューブを取り付け、該チューブを加熱するようにしても構わない。
【００４９】
また、図２に示すように、Ｙ字状の流路に組み立てたチューブを用い、扇状樹状分岐分子を含む液をＡ方向から、染料を含む液をＢ方向から、送液し、ビーカー中に同時に一定のスピードで滴下し、撹拌する。前記送液は、手動、シリンジポンプ、などで行うことができる。Ａ、Ｂ方向からの送液は連続及び間欠のいずれであってもよく、Ａ方向と、Ｂ方向とを間欠で送液することで、扇状樹状分岐分子を含む液と、染料を含む液とを効率よく均一に混合することができる。
なお、図２のＹ字状の流路は、チューブ以外にも、金属、ガラス、シリコン等の基板上に流路を形成したものであってもよい。Ｙ字状の流路におけるＡ、Ｂの混合部〜Ｃまでを加熱しても構わない。加熱温度は、通常１５〜９０℃が好ましい。滴下速度は、通常０．０５〜１０ｍｌ／ｍｉｎが好ましい。
【００５０】
（複合ナノ粒子）
本発明の複合ナノ粒子は、本発明の複合ナノ粒子の製造方法により製造される。
本発明の複合ナノ粒子は、粒子サイズが一定であり、かつ粒子間の組成が実質的に均一である単分散粒子であり、粒子の粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、０．１ｎｍ〜５００ｎｍが好ましく、０．３ｎｍ〜１００ｎｍがより好ましく、０．３ｎｍ〜１０ｎｍが更に好ましい。なお、粒子の大きさは、粒子の形状が球状である場合には直径を意味し、棒状の場合には長辺を意味する。また、粒子の粒度分布が０〜２００ｎｍまで狭くすることができる。
【００５１】
本発明の複合ナノ粒子は、粒子表面に粒子を介して扇状樹状分岐分子が存在する複合ナノ粒子であってもよい。
前記粒子としては、例えば、無機粒子、有機粒子、などが挙げられ、これらの中でも、無機粒子が好ましい。
前記無機粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、金属、半導体結晶粒子、金属カルコゲナイド、金属ハロゲン化合物等が挙げられ、具体的には、金、白金、鉄、金又は白金との合金、銀ハライドなどが挙げられる
【００５２】
前記白金合金としては、例えば、白金とＳｃ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、ランタノイド系列の元素及びアクチノイド系列の元素から選ばれる１種又は２種以上との合金が好適である。
【００５３】
前記半導体結晶粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等の周期律表１４族元素の単体；Ｐ（黒リン）等の周期律表１５族元素の単体；Ｓｅ、Ｔｅ等の周期律表１６族元素の単体；ＳｉＣ等の複数の周期律表１４族元素からなる化合物；ＳｎＯ２、Ｓｎ(ＩＩ)Ｓｎ(ＩＶ)Ｓ３、ＳｎＳ２、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ等の周期律表１４族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＢＮ、ＢＰ、ＢＡｓ、ＡｌＮ、ＡｌＰ、ＡｌＡｓ、ＡｌＳｂ、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ等の周期律表１３族元素と周期律表１５族元素との化合物（あるいはＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体）；Ａｌ２Ｓ３、Ａｌ２Ｓｅ３、Ｇａ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓｅ３、Ｇａ２Ｔｅ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｓｅ３、Ｉｎ２Ｔｅ３等の周期律表１３族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＴｌＣｌ、ＴｌＢｒ、ＴｌＩ等の周期律表１３族元素と周期律表１７族元素との化合物；ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ等の周期律表１２族元素と周期律表１６族元素との化合物（あるいはＩＩ−ＶＩ族化合物半導体）；、Ａｓ２Ｓ３、Ａｓ２Ｓｅ３、Ａｓ２Ｔｅ３、Ｓｂ２Ｓ３、Ｓｂ２Ｓｅ３、Ｓｂ２Ｔｅ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓｅ３、Ｂｉ２Ｔｅ３等の周期律表１５族元素と周期律表１６族元素との化合物；Ｃｕ２Ｏ、Ｃｕ２Ｓｅ等の周期律表１１族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＡｇＣｌ、ＡｇＢｒ等の周期律表１１族元素と周期律表１７族元素との化合物；ＮｉＯ等の周期律表１０族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＣｏＯ、ＣｏＳ等の周期律表９族元素と周期律表１６族元素との化合物；Ｆｅ3Ｏ4等の酸化鉄類、ＦｅＳ等の周期律表８族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＭｎＯ等の周期律表７族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＭｏＳ２、ＷＯ２等の周期律表６族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＶＯ、ＶＯ２、Ｔａ２Ｏ５等の周期律表５族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＴｉＯ２、Ｔｉ２Ｏ５、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ５Ｏ９等の酸化チタン類（結晶型はルチル型、ルチル／アナターゼの混晶型、アナターゼ型のいずれでもよい）；ＺｒＯ２等の周期律表４族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＭｇＳ、ＭｇＳｅ等の周期律表２族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＣｄＣｒ２Ｏ４、ＣｄＣｒ２Ｓｅ４、ＣｕＣｒ２Ｓ４、ＨｇＣｒ２Ｓｅ４等のカルコゲンスピネル類；ＢａＴｉＯ３等が挙げられる。なお、Ｇ．Ｓｃｈｍｉｄら；Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，４巻，４９４頁（１９９１）に報告されている（ＢＮ）７５（ＢＦ２）１５Ｆ１５、Ｄ．Ｆｅｎｓｋｅら；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２９巻，１４５２頁（１９９０）に報告されているＣｕ１４６Ｓｅ７３（トリエチルホスフィン）２２のような半導体クラスターも挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、ＳｎＯ２、ＳｎＳ２、ＳｎＳ、ＳｎＳｅ、ＳｎＴｅ、ＰｂＳ、ＰｂＳｅ、ＰｂＴｅ等の周期律表１４族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ等のIII−Ｖ族化合物半導体；Ｇａ２Ｏ３、Ｇａ２Ｓ３、Ｇａ２Ｓｅ３、Ｇａ２Ｔｅ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｓｅ３、Ｉｎ２Ｔｅ３等の周期律表１３族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＯ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体；Ａｓ２Ｏ３、Ａｓ２Ｓ３、Ａｓ２Ｓｅ３、Ａｓ２Ｔｅ３、Ｓｂ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｓ３、Ｓｂ２Ｓｅ３、Ｓｂ２Ｔｅ３、Ｂｉ２Ｏ３、Ｂｉ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓｅ３、Ｂｉ２Ｔｅ３等の周期律表１５族元素と周期律表１６族元素との化合物；Ｆｅ３Ｏ４等の酸化鉄類、ＦｅＳ等の周期律表８族元素と周期律表１６族元素との化合物；酸化チタン類、ＺｒＯ２等の周期律表４族元素と周期律表１６族元素との化合物；ＭｇＳ、ＭｇＳｅ等の周期律表２族元素と周期律表１６族元素との化合物等が、実用的な観点から好ましい。
【００５５】
更に、高い屈折率を有し、環境汚染性、生物への安全性の観点からは、ＳｎＯ２、ＧａＮ、ＧａＰ、Ｉｎ２Ｏ３、ＩｎＮ、ＩｎＰ、Ｇａ２Ｏ３、Ｇａ２Ｓ３、Ｉｎ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｓ３、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、酸化チタン類、ＺｒＯ２、ＭｇＳが好ましく、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＺｎＳ、酸化チタン類、ＺｒＯ２がより好ましく、ＺｎＯ、酸化チタン類が特に好ましい。
【００５６】
また、発光能の観点からは、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体が好ましく、ＺｎＳｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅがより好ましい。
【００５７】
なお、前記半導体化合物には必要に応じてドープ剤を含んでいてもよい。前記ドープ剤としては、例えば、Ａｌ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｌ、Ｃｅ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｅｒ等が挙げられる。
【００５８】
本発明の複合ナノ粒子は、扇状樹状分岐分子と染料分子とが静電的相互作用により結合してなり、インクジェット記録用着色剤として好適に用いられる。
また、本発明の複合ナノ粒子は、染料分子が扇状樹状分岐分子にファンデルワールス力により内包されてなり、感熱記録材料として好適に用いられる。
更に、本発明の複合ナノ粒子は、幅広い応用分野で利用することができ、特に、単分散粒子により性能の向上が期待できる分野で有効である。例えば、高密度記憶材料、触媒、燃料電池、ハロゲン化銀塩感光材料、電子写真、防眩膜、導光板などの光学フイルムの素材、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６０】
（実施例１）
−フォーカルサイトにメルカプト基を有するデンドロンの調製−
３，５−Ｂｉｓ〔３，５−ｂｉｓ（ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｙｌｏｘｙ〕ｂｅｎｚｙｌ Ｂｒｏｍｉｄｅ １．６１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、チオウレア０．１８ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）１０ｍｌを混合し、室温で一晩攪拌して反応混合物を得た。得られた反応混合物に１０質量％水酸化ナトリウム水溶液５ｍｌを添加し、室温で１時間攪拌を行った。次いで、該攪拌溶液を、希塩酸を用いてｐＨが２〜３になるように調整し、酢酸エチルにより抽出を行った。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムにより乾燥し、溶媒を留去して、下記式で示されるフォーカルサイトにメルカプト基を有するデンドロン１．３８ｇを油状物として得た（収率９２％）。
なお、前記フォーカルサイトにメルカプト基を有するデンドロンは、重クロロホルムを溶媒として１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して同定した。
【００６１】
【化５】
2006068713.tif 000006
【００６２】
−複合ナノ粒子の調製−
前記フォーカルサイトにメルカプト基を有するデンドロン２．５ｍｇ（７．４ｍｍｏｌ）を酢酸エチル５ｍｌに溶解させた溶液に、ＨＡｕＣｌ４２０．０ｍｇ（５８．８ｍｍｏｌ）をイオン交換水５ｍｌに溶解させた溶液を添加し、室温で５分間攪拌した。この溶液に、ＮａＢＨ４  ２２．８ｍｇ（６００ｍｍｏｌ）をイオン交換水５ｍｌに溶解させた溶液を均一に添加し、室温で５分間撹拌することにより、デンドロンが配位した金複合ナノ粒子を得た。
得られた金複合ナノ粒子を透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察した結果、金ナノ粒子間にデンドロン２分子に相当するスペースが認められた。このことから、金ナノ粒子がデンドロン分子により被覆されていることが確認できた。
【００６３】
（実施例２）
−複合ナノ粒子の調製−
実施例１で合成したフォーカルサイトにメルカプト基を有するデンドロン２．５ｍｇ（７．４ｍｍｏｌ）を酢酸エチル５ｍｌに溶解させた溶液に、Ｃｄ（ＮＯ３）２  １４．０ｍｇ（５８．８ｍｍｏｌ）をイオン交換水５ｍｌに溶解させた溶液を添加し、室温で１時間撹拌した後、Ｎａ２Ｓ  １０ｍｇ（１２０ｍｍｏｌ）を５ｍｌのイオン交換水に溶解した溶液を添加し、室温で２４時間撹拌した。その後、酢酸エチル相を乾固することにより、デンドロン分子により被覆されたＣｄＳ複合ナノ粒子が得られた。
得られた複合ナノ粒子を透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察した結果、ＣｄＳナノ粒子間にデンドロン２分子に相当するスペースが認められた。このことから、ＣｄＳナノ粒子がデンドロン分子により被覆されていることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の複合ナノ粒子の製造方法により得られる複合ナノ粒子は、粒子サイズが一定であり、かつ粒子間の組成が実質的に均一である単分散状態の粒子であるため、インクジェット記録用着色剤、感熱記録材料として好適に用いられる。更に、複合ナノ粒子を利用するあらゆる応用分野で利用することができ、特に、単分散粒子により性能の向上が期待できる分野で有効である。例えば、高密度記憶材料、触媒、燃料電池、ハロゲン化銀塩感光材料、電子写真、防眩膜、導光板などの光学フイルムの素材、等の用途に利用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】図１は、デンドロンを含む液と染料を含む液を同時に添加する方法の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、デンドロンを含む液と染料を含む液を同時に添加する方法の一例を示す概略図である。
【図１】
2006068713.tif 000007
【図２】
2006068713.tif 000008