(57)【要約】【課題】  高い遮熱性と耐候性とを有し、しかも、可視光線透過率にも優れる遮熱合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供する。【解決手段】  マトリックス樹脂、可塑剤、並びに、下記式（１）で表される有機ケイ素化合物により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は下記式（１）で表される有機ケイ素化合物により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有することを特徴とする遮熱合わせガラス用中間膜。Ｓｉ（ＯＲ１）ａＲ２ｂ      （１）式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フェニル基、スチリル基、（メタ）アクリロキシ基、エポキシ基、ビニル基、イソシアネート基、メルカプト基、ウレイド基等を含む有機官能基を表す。ａ、ｂは、１〜３の整数を表す。ただし、ａ＋ｂは４である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マトリックス樹脂、可塑剤、並びに、下記式（１）で表される有機ケイ素化合物により表
面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は下記式（１）で表される有機ケ
イ素化合物により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有することを特徴
とする遮熱合わせガラス用中間膜。
Ｓｉ（ＯＲ１）ａＲ２ｂ      （１）
式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基、ポリオキシアルキレン基
、フェニル基、スチリル基、（メタ）アクリロキシ基、エポキシ基、ビニル基、イソシア
ネート基、メルカプト基、ウレイド基等を含む有機官能基を表す。ａ、ｂは、１〜３の整
数を表す。ただし、ａ＋ｂは４である。
【請求項２】
マトリックス樹脂、可塑剤、並びに、下記式（１）で表される有機ケイ素化合物により表
面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は下記式（１）で表される有機ケ
イ素化合物により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有する遮熱合わせ
ガラス用中間膜であって、波長３８０〜７８０ｎｍにおける可視光透過率ＴｖがＴｖ≧８
０−７．５Ｃ；波長７８０〜２１００ｎｍにおける赤外線透過率ＴｉｒがＴｉｒ≦７０−
３０Ｃ（Ｃ≦２．３３）又はＴｉｒ≦５（Ｃ＞２．３３）；スーパーＵＶ光を３００時間
照射した際の可視光透過率変化ΔＴｖがΔＴｖ≧０、スーパーＵＶ光を３００時間照射し
た際のイエローインデックス値変化ΔＹＩがΔＹＩ≦０であることを特徴とする遮熱合わ
せガラス用中間膜。
Ｓｉ（ＯＲ１）ａＲ２ｂ      （１）
式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基、ポリオキシアルキレン基
、フェニル基、スチリル基、（メタ）アクリロキシ基、エポキシ基、ビニル基、イソシア
ネート基、メルカプト基、ウレイド基等を含む有機官能基を表す。ａ、ｂは、１〜３の整
数を表す。ただし、ａ＋ｂは４である。
また、Ｃは遮熱合わせガラス用中間膜中における、有機ケイ素化合物により表面が被覆さ
れた錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は有機ケイ素化合物により表面が被覆された
アンチモンドープ酸化錫微粒子の重量％の濃度を表す。
【請求項３】
有機ケイ素化合物は芳香族有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載
の遮熱合わせガラス用中間膜。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の遮熱合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わ
せガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い遮熱性と耐候性とを有し、しかも、可視光線透過率にも優れる遮熱合わせ
ガラス用中間膜及び合わせガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全
であるため、自動車等の車輌、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている
。上記合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラスの間に、例えば、可塑剤により可
塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる、合わせガ
ラス用中間膜を介在させ、一体化させたもの等が挙げられる。
【０００３】
しかし、このような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、安全性に優れている
ものの、遮熱性に劣るという問題があった。光線の中でも可視光より長い７８０ｎｍ以上
の波長を持つ赤外線は、紫外線と比較するとエネルギー量が約１０％程度と小さいものの
、熱的作用が大きく、一度物質に吸収されると熱として放出され温度上昇をもたらすこと
から、一般に熱線と呼ばれている。従って、例えば、自動車のフロントガラスやサイドガ
ラスから入射してくる光線のうち、熱的作用の大きな赤外線（熱線）を遮断できるように
すれば、遮熱性が高まり、自動車内部の温度上昇を抑えることができる。近年の傾向とし
て、自動車等におけるガラス開口部面積が増大しており、合わせガラスの遮熱性を高くし
、ガラス開口部に熱線カット機能を付与する必要性が増大している。
【０００４】
これに対して、特許文献１には、遮熱性能を有する錫ドープ酸化インジウム微粒子（以下
ＩＴＯ微粒子ともいう）や、アンチモンドープ酸化錫微粒子等の遮熱粒子をポリビニルア
セタール樹脂に分散させてなる遮熱合わせガラス用中間膜が開示されている。このような
遮熱合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは、遮熱性、電磁波透過性に優れたもの
となる。
【０００５】
しかし、ＩＴＯ微粒子やアンチモンドープ酸化錫微粒子等の遮熱粒子が樹脂等の有機物と
の複合材料として用いられた場合、遮熱粒子が有する光触媒活性、熱活性、表面酸活性、
及び、表面塩基性活性等が原因となり、マトリックスとして用いられている樹脂を劣化さ
せることがある。とりわけ、このような遮熱粒子を含有する合わせガラス用中間膜からな
る合わせガラスを日射下に長期間放置すると、遮熱粒子表面の活性が原因となってマトリ
ックス樹脂の劣化が促進され、可視光透過率が低下したり黄変したりすることがあるとい
う耐候性の問題があった。
【０００６】
これに対して、例えば、特許文献２には、光触媒性を有する金属酸化物微粒子の表面を、
ポリシロキサンで薄層コート処理することにより、金属酸化物微粒子の光触媒活性を抑制
する技術が開示されている。この技術を応用すれば、遮熱性と耐候性とを両立した合わせ
ガラス用中間膜を得ることができる。しかしながら、このように不活性物質により被覆さ
れた遮熱粒子を用いた合わせガラス用中間膜では、耐候試験における樹脂の劣化や、光学
品質の劣化は抑えることができたものの、同濃度で比較した場合に表面処理を施していな
い遮熱粒子を用いた場合に比べて可視光透過率が劣るという新たな問題があった。
【０００７】
【特許文献１】ＷＯ０１／２５１６２
【特許文献２】特開２０００−２６４６３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記現状に鑑み、高い遮熱性と耐候性とを有し、しかも、可視光線透過率にも
優れる遮熱合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、マトリックス樹脂、可塑剤、並びに、下記式（１）で表される有機ケイ素化合
物により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は下記式（１）で表さ
れる有機ケイ素化合物により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子を含有する
ことを特徴とする遮熱合わせガラス用中間膜である。
Ｓｉ（ＯＲ１）ａＲ２ｂ      （１）
式（１）中、Ｒ１は、アルキル基を表し、Ｒ２は、アルキル基、ポリオキシアルキレン基
、フェニル基、スチリル基、（メタ）アクリロキシ基、エポキシ基、ビニル基、イソシア
ネート基、メルカプト基、ウレイド基等を含む有機官能基を表す。ａ、ｂは、１〜３の整
数を表す。ただし、ａ＋ｂは４である。
以下に本発明を詳述する。
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討の結果、有機ケイ素化合物により表面が被覆された錫ドープ酸化
インジウム微粒子及び／又はアンチモンドープ酸化錫微粒子（以下、これらをあわせて遮
熱粒子ともいう）が可塑剤を含有するマトリックス樹脂中に均一に分散された合わせガラ
ス用中間膜に、高エネルギー線を照射すると、耐候性を維持したまま、可視光線透過率が
改善され高い可視光透過率を発揮できることに加え、より高い遮熱性をも発揮できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
このような高エネルギー線は、本発明の遮熱合わせガラス用中間膜の通常の使用条件下に
おいて太陽光線に晒されることによっても照射され得るし、また、本発明の遮熱合わせガ
ラス用中間膜の製造工程に高エネルギー線照射工程を組み入れてもよい。
高エネルギー線による改質を行っていない本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、製造直
後には、ヘイズの問題も残っているものの、通常の使用条件で太陽光線等に晒されるに従
いヘイズが改善し、遮熱性能も向上していく。一方、高エネルギー線による改質を行った
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、製造直後から高い可視光線透過率等を実現するこ
とができる。
【００１１】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、マトリックス樹脂、可塑剤及び遮熱粒子を含有す
る。
上記遮熱粒子は、上記式（１）で表される有機ケイ素化合物により表面が被覆されたもの
である。本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、遮熱粒子を含有することにより熱線の透
過を防止できることに加え、遮熱粒子の表面が上記有機ケイ素化合物により被覆されるこ
とにより、遮熱粒子の表面活性が抑制され、マトリックス樹脂の劣化や遮熱粒子の変色を
防止することができる。
【００１２】
上記式（１）で表される有機ケイ素化合物は、加水分解性基がケイ素原子に１〜３個結合
した分子骨格、すなわち、加水分解性有機シリル基を有するものである。上記加水分解性
有機シリル基は、同じケイ素原子を介して加水分解性を有する官能基が複数個結合したも
のであってもよいし、１分子中にケイ素原子が２個以上ある場合にあっては、各ケイ素原
子に少なくとも１個以上の加水分解性を有する官能基が結合したものであってもよい。
【００１３】
上記加水分解性シリル基は、ケイ素原子と加水分解性基との結合が加水分解反応により切
断されうる官能基である。
上記加水分解性基としては特に限定されず、例えば、アルコキシ基、オキシム基、アルケ
ニルオキシ基、アセトキシ基；塩素、臭素等のハロゲン基等が挙げられる。ケイ素原子に
結合した上記加水分解性基はすべて同じ種類であってもよいし、すべて種類が異なっても
よい。
【００１４】
上記アルコキシ基としては特に限定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピル
オキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、
ベンジルオキシ基等が挙げられる。
【００１５】
上記式（１）で表される加水分解性有機シリル基を有する有機ケイ素化合物において、Ｒ
２としてはアルキル基、ポリオキシアルキレン基、フェニル基、スチリル基、（メタ）ア
クリロキシ基、エポキシ基、ビニル基、イソシアネート基、メルカプト基、ウレイド基等
を含む有機官能基が挙げられるが、なかでも、フェニル基、スチリル基等の芳香環を分子
中に有する芳香族系官能基が好ましい。Ｒ２が芳香族系官能基である場合には、有機溶剤
との親和性が向上する。なかでも、下記式（２）で表される構造を有する芳香族基が特に
好適である。
Ｒ３ｃ−Ｒ４−Ｒ５ｄ          （２）
式（２）中、Ｒ３は炭素数が１〜１２のアルキル基又は重合度が１〜１２のポリオキシア
ルキレン基を表し、Ｒ４はフェニレン基、スチリレン基等の芳香環を含む基を表し、Ｒ５
は炭素数が１〜１２のアルキル基又は重合度が１〜１２のポリオキシアルキレン基を表す
。ｃは０〜１の整数を表し、ｄは０〜１の整数を表す。
【００１６】
後述するように本発明の遮熱合わせガラス用中間膜を製造する際には、上記遮熱粒子を可
塑剤に分散させた分散液を調製し、これをマトリックス樹脂と混合する方法が採られるこ
とが一般的である。このような方法により遮熱合わせガラス用中間膜を製造する場合、分
散液中での遮熱粒子の分散性が、得られる遮熱合わせガラス用中間膜中における遮熱粒子
の分散状態に大きく影響し、ひいては透明性等の光学性能に大きく影響する。上記有機ケ
イ素化合物として芳香族有機ケイ素化合物を用いた場合には、可塑剤との親和性が特に高
く、良好に分散した分散液が得られることから好ましい。
【００１７】
上記式（１）で表される加水分解性有機シリル基を有する有機ケイ素化合物としては、具
体的には例えば、ジメトキシジメチルシラン、シクロヘキシルジメトキシメチルシラン、
ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシメチルオクチルシラン、ジエトキシメチルビニル
シラン、クロロメチル（ジイソプロポキシ）メチルシラン、ジメトキシメチルフェニルシ
ラン、ジエトキシジフェニルシラン、メチルトリメトキシシラン、トリメトキシプロピル
シラン、イソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクタデシルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチル
トリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、（３−クロロプロピル）トリメトキシ
シラン、クロロメチルトリエトキシシラン、トリス（２−メトキシエトキシ）ビニルシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ジエトキシ（３−グリシドキシプロ
ピル）メチルシラン、トリメトキシ［２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］−ヘプト
−３−イル）エチル］シラン、クロロトリメトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、
クロロトリス（１，３−ジメチルブトキシ）−シラン、ジクロロジエトキシシラン、３−
（トリエトキシシリル）−プロピオニトリル、４−（トリエトキシシリル）−ブチロニト
リル、３−（トリエトキシシリル）−プロピルイソシアネート、３−（トリエトキシシリ
ル）−プロピルチオイソシアネート、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、１，３，５，７−テトラエトキシ−１，３，５，７−テトラメチルシクロテト
ラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラプロキシシクロ
テトラシロキサン、１，３，５，７−テトライソプロポキシ−１，３，５，７−テトラメ
チルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラブトキシ−１，３，５，７−テト
ラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタエトキシ−１，３，５，
７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサフェ
ニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラフェニルシクロテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルシク
ロトリシラザン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルシクロテトラシラザン
、１，７−ジアセトキシオクタメチルテトラシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチル
テトラシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジクロロトリシロ
キサン、１，３−ジクロロテトライソプロピルジシロキサン、１，３−ジエトキシテトラ
メチルジシロキサン、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−
テトラメチル−１，３−ジクロロジシロキサン、１，２−ビス（メチルジクロロシリル）
エタン、ジアセトキシジフェニルシラン、メチルトリス（エチルメチルケトオキシム）シ
ラン、ビス（エチルメチルケトオキシム）メチルイソプロポキシシラン、ビス（エチルメ
チルケトオキシム）エトキシメチルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル）トリメチルシラン、トリス（１−メチルビニロキシ）ビニルシラン、メチルトリイソ
プロペノキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ジア
セトキシジメチルシラン、トリアセトキシビニルシラン、テトラアセトキシシラン、ジア
セトキシメチルフェニルシラン、ジメトキシエチルメチルケトオキシムメチルシラン等が
挙げられる。
【００１８】
ただし、上記式（１）で表される加水分解性有機シリル基を有する有機ケイ素化合物のな
かでも、カチオン性有機シリル化合物であるｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリ
ル−ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、ｎ−フェニル−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン等は、かえって遮熱粒子の凝集を引き起こすことがある。こ
れは、（１）の遮熱粒子表面に存在し、カチオン的に帯電したこれらのアミン系有機シラ
ン化合物が、近傍に存在する他の遮熱粒子の表面で反応せずに残存するアニオン性の水酸
基と相互作用をするためであると考えられる。
【００１９】
上記被覆の態様としては特に限定されず、上記遮熱粒子の活性な表面を覆い、マトリック
ス樹脂の劣化等を抑制できる程度であればよく、表面を完全に被覆するような状態であっ
てもよいし、あるいは、縞状に被覆されて、部分的に被覆されていない部分があってもよ
い。また、遮熱粒子の表面上に上記有機ケイ素化合物が吸着、担持、堆積されていてもよ
い。
【００２０】
上記遮熱粒子を被覆する有機ケイ素化合物の層の厚さの好ましい下限は１ｎｍ、好ましい
上限は２０ｎｍである。１ｎｍ未満であると充分な表面活性の抑制効果が得られないこと
があり、２０ｎｍを超えると、得られる合わせガラス用中間膜の可視光に対する透明性が
劣ることがある。より好ましい上限は１０ｎｍである。
また、形成された有機ケイ素化合物の層の屈折率は、上記遮熱粒子の屈折率よりも小さく
、上記マトリックス樹脂や可塑剤の屈折率よりも大きいことが好ましい。
【００２１】
上記遮熱粒子を有機ケイ素化合物で被覆する方法としては特に限定されず従来公知の方法
を用いることができ、例えば、流動床法、スプレー法等の乾式法；水や有機溶剤を用いた
湿式法；オートクレーブや超臨界流体を利用する方法等が挙げられる。
【００２２】
上記有機ケイ素化合物により被覆された遮熱粒子の平均粒子径の好ましい下限は５ｎｍ、
好ましい上限は１００ｎｍである。５ｎｍ未満であると、マトリックス樹脂中に分散させ
ることが困難となることがあり、１００ｎｍを超えると、得られる遮熱合わせガラスの可
視光透過率が低く、ヘイズ値が大きいことがある。より好ましい下限は１０ｎｍ、より好
ましい上限は８０ｎｍである。
【００２３】
上記遮熱粒子の含有量は、上記マトリックス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が０
．１重量部、好ましい上限が３重量部である。含有量が０．１重量部未満であると充分な
遮熱効果が得られないことがあり、３重量部を超えると可視光線透過率が低下することが
ある。
【００２４】
上記マトリックス樹脂としては特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂
等が好適である。上記ポリビニルアセタール樹脂としては、ポリビニルアルコールをアル
デヒドによりアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂であれば特に限定され
るものではないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上の
ポリビニルアセタール樹脂を併用してもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は４０％、好ましい上限
は８５％であり、より好ましい下限は６０％、より好ましい上限は７５％である。
【００２５】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール
化することにより調製することができる。
上記原料となるポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得
られ、鹸化度８０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は３０
００である。２００未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあ
り、３０００を超えると、樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり
過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい下限は５００、より好ましい上限は２
０００である。
【００２６】
上記アルデヒドとしては特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒド
が好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドとしては、例えば、ｎ−ブチル
アルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒ
ド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デ
シルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ペンズアルデヒド等が挙げられ
る。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド
が好ましく、炭素数が４のブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独
で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸
エステル等の有機系可塑剤；有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸系可塑剤等が挙げ
られる。
上記一塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪
酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチル
ヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によ
って得られたグリコール系エステルが挙げられる。なかでも、トリエチレングリコール−
ジカプロン酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチル酪酸エステル、トリエ
チレングリコール−ジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エ
チルヘキシル酸エステル等のトリエチレングトリエチレングリコール等が好適である。
【００２８】
上記多塩基性有機酸エステル系可塑剤としては特に限定されず、例えば、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と炭素数４〜８の直鎖状又は分枝状アルコー
ルのエステル等が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼ
ライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機リン酸系可塑剤としては特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェ
ート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる
。 
【００２９】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜における上記可塑剤の含有量としては、上記マトリッ
クス樹脂１００重量部に対して好ましい下限が２０重量部、好ましい上限が１００重量部
である。２０重量部未満であると、耐貫通性が低下することがあり、１００重量部を超え
ると、可塑剤のブリードアウトが生じて透明性や接着性が低下し、得られる遮熱合わせガ
ラス用中間膜の光学歪みが大きくなることがある。より好ましい下限は３０重量部、より
好ましい上限は６０重量部である。
【００３０】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、更に、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては特に限定されないが、アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類
金属塩が好適に用いられる。上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩としては
特に限定されず、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上
記塩を構成する酸としては特に限定されず、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、酪酸、酢
酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
【００３１】
上記アルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩のなかでも、炭素数２〜１６の有機酸
のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸マグ
ネシウム塩及び炭素数２〜１６のカルボン酸カリウム塩がより好ましい。
上記炭素数２〜１６の有機酸のカルボン酸マグネシウム塩又はカリウム塩としては特に限
定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、
プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム
、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が好適に用いら
れる。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記接着力調整剤の含有量としては特に限定されないが、上記マトリックス樹脂１００重
量部に対して好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１．０重量部である。０
．００１重量部未満であると、高湿度雰囲気下で合わせガラス用中間膜周辺部の接着力が
低下することがあり、１．０重量部を超えると、接着力が低くなりすぎるうえに合わせガ
ラス用中間膜の透明性が失われることがある。より好ましい下限は０．０１重量部、より
好ましい上限は０．２重量部である。
【００３３】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
上記紫外線吸収剤としては、Ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｃ ａｃｉｄ［（４−ｍｅｔｈｏｘｙ
ｐｈｅｎｙｌ）−ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］−ｄｉｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ（Ｃｌａｒｉａ
ｎｔ社製：Ｈｏｓｔａｖｉｎ・ＰＲ−２５）等のマロン酸エステル系紫外線吸収剤及び／
又は２−Ｅｔｈｙｌ，２’−ｅｔｈｏｘｙ−ｏｘａｌａｎｉｌｉｄｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ
社製：Ｓａｎｄｕｖｏｒ・ＶＳＵ）等のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤が好適である。
上記紫外線吸収剤としては、この他にも、従来公知のベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、トリアジン系、ベンゾエート系の紫外線吸収剤を併用してもよい。
【００３４】
上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５
’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ、チバガイギー社製）、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（
Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２０、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２
６、チバガイギー社製）、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−アミルフェニル）
ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ  ３２８、チバガイギー社製）等や、ＬＡ−５７（
アデカアーガス社製）等のヒンダードアミン系のものが挙げられる。
【００３５】
上記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、オクタベンゾン（Ｃｈｉｍａｓｓ
ｏｒｂ８１、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシトフェノール（Ｔｉｎｕｖｉｎ
１５７７ＦＦ、チバガイギー社製）が挙げられる。
上記ベンゾエート系としては、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２０、チバ
ガイギー社製）等が挙げられる。
【００３６】
上記紫外線吸収剤の含有量としては特に限定されないが、上記マトリックス樹脂１００重
量部に対する好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５．０重量部である。０．
０１重量部未満であると、紫外線吸収の効果がほとんど得られないことがあり、５．０重
量部を超えると、樹脂の耐候劣化を引き起こすことがある。より好ましい下限は０．０５
重量部、より好ましい上限は１．０重量部である。
【００３７】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、更に必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着
力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱
線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、高エネルギー線を照射されたときには、上記式（
１）で表される有機ケイ素化合物により表面が被覆された遮熱粒子を含有するにもかかわ
らず、極めて高い可視光透過率を発揮することができる。
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、波長３８０〜７８０ｎｍの可視光透過率Ｔｖ（％
）がＴｖ≧８０−７．５Ｃである（以下、Ｃは遮熱合わせガラス用中間膜中における、有
機ケイ素化合物により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は有機ケ
イ素化合物により表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子の重量％の濃度とする
）。
この範囲外であると、例えば、車両用フロントガラス等のように特に高い視認性が要求さ
れる用途には用いることができないことがある。
従来からもポリシロキサン等で薄層コート処理した遮熱粒子を用いることにより遮熱性と
耐候性とを両立させた遮熱合わせガラス用中間膜は存在したが、このように被覆された遮
熱粒子を用いて、本発明の遮熱合わせガラス用中間膜ほどの高い可視光透過率を実現でき
たものはなかった。
【００３９】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、波長７８０〜２１００ｎｍにおける赤外線透過率
Ｔｉｒ（％）がＣ≦２．３３のときＴｉｒ≦７０−３０Ｃ、Ｃ＞２．３３のときＴｉｒ≦
５である。これは、本発明の遮熱合わせガラス用中間膜が極めて高い遮熱性を有すること
を示すものである。
【００４０】
また、本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、スーパーＵＶ光を３００時間照射した際の
可視光透過率変化ΔＴｖがΔＴｖ≧０、イエローインデックス値変化ΔＹＩがΔＹＩ≦０
である。なお、スーパーＵＶ光は合わせガラスの状態で照射してもよい。
【００４１】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜の厚さとしては特に限定されないが、合わせガラスと
したときに最小限必要な耐貫通性や耐候性を考慮すると、実用的な好ましい下限は０．３
ｍｍ、好ましい上限は０．８ｍｍである。ただし、耐貫通性の向上等、必要に応じて本発
明の遮熱合わせガラス用中間膜及びそれ以外の合わせガラス用中間膜を積層して使用して
もよい。
【００４２】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、上記マトリックス樹脂、可塑剤、及び、遮熱粒子
等を含有する膜状体（合わせガラス用中間膜前駆体）を作製した後、更に、高エネルギー
線を照射することにより製造することができる。
【００４３】
上記マトリックス樹脂、可塑剤、及び、遮熱粒子等を含有する膜状体を作製する方法とし
ては特に限定されず、例えば、上記有機ケイ素化合物により表面が被覆された遮熱粒子を
上記可塑剤に分散させた分散液と、必要に応じて配合する添加剤とを、上記マトリックス
樹脂に添加して混練し、成形する方法等が挙げられる。上記混練の方法としては特に限定
されず、例えば、押出機、プラストゲラフ、ニーダー、バンバリーミキサー、カレンダー
ロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適することから、押出機
を用いる方法が好適である。また、成形の方法としては特に限定されず、押し出し法、カ
レンダー法、プレス法等が挙げられる。なかでも、２軸同方向による押し出し法は、ヘイ
ズ値を更に低減できることから好適である。
【００４４】
このようにして得られた上記膜状体に高エネルギー線を照射することにより、可視光線透
過率が改善でき、更により高い遮熱性をも付与することができる。
ここで、高エネルギー線とは波長が４５０ｎｍ以下の電磁波、或いは、２．６ｅＶ以上の
エネルギーを有する光線、物質波、又は、レーザーを成分として含み、有機ケイ素化合物
により表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒子及び／又は有機ケイ素化合物によ
り表面が被覆されたアンチモンドープ酸化錫微粒子に高いエネルギーを与えうるものを意
味する。このような高エネルギー線としては特に限定されないが、例えば、スーパーＵＶ
光、ＵＶ光、サンシャイン光、スーパーＸｅ光、Ｘｅ光、電子線等が好ましい。なかでも
、高エネルギー線が波長３８０〜４１０ｎｍの光を含む際は、可視光透過率増加と赤外光
透過率低下の効果が大きくなるので好適である。
また、本発明におけるスーパーＵＶ光とは、ＵＶを主波長とする高エネルギー線を短時間
で与えることにより、合わせガラス用中間膜や合わせガラスの耐候劣化を促進させるもの
を意味する。
【００４５】
高エネルギー線を放射する光源としては、高圧水銀灯型紫外光、超高圧水銀灯型紫外光、
メタルハライド型紫外光、キセノンアークランプ、サンシャインカーボンアーク光源、高
出力型蛍光灯等が挙げられる。また、太陽光を利用することも可能であるが、充分な効果
が発現するまでにかなりの時間を要するので現実的ではない。
【００４６】
高エネルギー線の照射方法としては、上記膜状体の状態で照射してもよいし、上記膜状体
を２枚のガラスに挟持した合わせガラスにした状態で照射してもよいが、高エネルギー線
照射による上記膜状体の熱変形を防ぐために合わせガラスの状態で照射することが好まし
い。ただし、湿度の高い環境にて高エネルギー線を照射した場合、水分の影響により樹脂
に気泡が生じてしまうことがあるので、乾燥した雰囲気下で作業を行うことが好ましい。
【００４７】
上記膜状体の状態で高エネルギー線を照射する場合、湿気や熱による樹脂の劣化や状態変
化を防ぐために、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルムを膜状体に圧着させ水分
との接触を防いだり、また、熱変形を防ぐために比較的低強度の高エネルギー線を長時間
照射したりする等の充分な注意が必要である。
また、合わせガラスにした状態で高エネルギー線を照射する場合、シェードガラスやグリ
ーンガラスを用いた場合には高エネルギー線の透過を妨げ、充分なエネルギーを遮熱性金
属酸化物微粒子に与えられない場合があるため、衝撃強度を保持した状態で、高エネルギ
ー線の全てが吸収されない程度に薄いものを用いることが好ましい。
【００４８】
高エネルギー線の照射時間は、光源の強度にもよるが、５０時間以上の照射が必要である
。ただし、高エネルギー線の照射エネルギーが過剰量になった場合、樹脂や有機物系の添
加剤の劣化につながり、可視光透過率が低下する原因ともなるので、必要最小限にとどめ
る必要がある。即ち、上記高エネルギー線の照射により、得られた遮熱合わせガラス用中
間膜のイエローインデックス値変化（ΔＹＩ）が０％以下、かつ、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ
＊ｂ＊表示系におけるｂ＊値変化（Δｂ＊）が０％以下である程度に高エネルギー線を照
射することが好ましい。
なお、上記イエローインデックス値（ＹＩ）、及び、上記ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表
示系におけるｂ＊値は、可視光透過率の測定における測定データから求めることができる
。また、イエローインデックス値変化（ΔＹＩ）、及び、ｂ＊値変化（Δｂ＊）とは、下
記式（３）及び（４）で示される、高エネルギー線照射後の値から、高エネルギー線照射
前の値を減ずることにより求まる値とする。
ΔＹＩ＝ＹＩ（高エネルギー線照射後）−ＹＩ（高エネルギー線照射前）    （３）
Δｂ＊＝ｂ＊（高エネルギー線照射後）−ｂ＊（高エネルギー線照射前）    （４）
【００４９】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜は、有機ケイ素化合物により表面が被覆された遮熱粒
子を含有することにより、高い遮熱性と耐候性とを示す。更に、高エネルギー線を照射し
た場合（使用条件下において太陽光線に晒された場合を含む）には、高い可視光線透過率
をも実現し、更に、より高い遮熱性をも実現している。従って、本発明の遮熱合わせガラ
ス用中間膜は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガラス；航
空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築用ガラス等に用いる合わせガラスに好適に用い
ることができる。
【００５０】
本発明の遮熱合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つであ
る。
【００５１】
本発明の合わせガラスは、少なくとも一対のガラス間に本発明の遮熱合わせガラス用中間
膜が挟持されたものである。
上記ガラスとしては特に限定されず、従来公知の透明板ガラス等を用いることができる。
なかでも、９００〜１３００ｎｍの全波長域において日射透過率が６５％以下である熱線
吸収ガラスが好適である。錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子やアンチモンドープ
酸化錫（ＡＴＯ）微粒子の赤外線カット性が１３００ｎｍより長波長側で大きく、９００
ｎｍ〜１３００ｎｍの領域では比較的小さいことから、このような熱線吸収ガラスと組み
合わせることにより高い日射カット効果を得ることができる。
また、ガラスの代わりにポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等の透明性のプラ
スチックを用いてもよい。
本発明の合わせガラスを製造する方法としては特に限定されず、従来公知の方法を用いる
ことができる。
【００５２】
本発明の合わせガラスは、高い可視光透過率と遮熱性能を両立した合わせガラスであり、
長期間日射にさらされる自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス、ルーフガ
ラス；航空機や電車等の乗り物のガラス部位、建築用ガラス等として好適に用いられる。
【発明の効果】
【００５３】
本発明によれば、高い遮熱性と耐候性とを有し、しかも、可視光線透過率にも優れる遮熱
合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００５５】
（実施例１）
（１）フェネチルトリメトキシシランにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微
粒子の調製
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子（三井金属社製）を、フェネチルトリメトキシ
シラン（アズマックス社製）の２重量％エタノール溶液にて、粉砕分散機を用いて室温で
５時間懸濁させた。続いて、回収した粉末を真空下１６０℃にて２時間熱処理することに
より、フェネチルトリメトキシシランにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微
粒子を得た。
【００５６】
（２）膜状体の作製
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル（第一工業製薬社製）を
分散剤として、得られたフェネチルトリメトキシシランにより表面が被覆された錫ドープ
酸化インジウム微粒子を、可塑剤であるトリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサ
ノエート）とトルエンとの混合溶媒にペイントシェーカーを用いて分散させた。
この分散液に、耐候剤として２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル
］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール（チバスペシャルティーケミカル
ズ社製）と高分子フェノール系酸化防止剤（チバガイギー社製）とを溶解させて分散溶液
を得た。
得られた分散溶液をプラスト機にてポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エス
レック  ＢＨ８）と混練し、押出機により金型よりシート状に押し出して、厚さ７６０μ
ｍの膜状体を得た。
混合割合より計算した膜状体におけるそれぞれの成分の組成を表１に示した。
【００５７】
（３）合わせガラスの作製
得られた膜状体を、その両端から透明なフロートガラス（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ
２．５ｍｍ）で挟み込み、これをゴムバック内に入れ、２０ｔｏｒｒの真空度で２０分間
脱気した後、脱気したままオーブンに移し、さらに９０℃で３０分間保持しつつ真空プレ
スした。このようにして予備圧着された合わせガラスをオートクレーブ中で１３５℃、圧
力１１７６ｋＰａの条件で２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
【００５８】
（４）スーパーＵＶ光の照射
得られた合わせガラスを切断して５ｃｍ×１０ｃｍの照射サンプルを作製し、以下の条件
でスーパーＵＶ光を照射した。
試験装置          ：アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製、ＳＵＶ−Ｆ１１型）
ＵＶ強度          ：１００ｍＷ／ｃｍ２
限定波長          ：２９５〜４５０ｎｍ
ブラックパネル温度：６３℃
装置内相対温度    ：５０％
照射距離          ：２３５ｍｍ
照射時間          ：３００時間
【００５９】
（実施例２）
錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子（三井金属社製）を、フェニルトリメトキシシ
ラン（信越シリコーン社製）の２重量％エタノール溶液にて、粉砕分散機を用いて室温で
３時間懸濁させた。続いて、回収した粉末を真空下１６０℃にて２時間熱処理することに
より、フェニルトリメトキシシランにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム微粒
子を得た。
得られたフェニルトリメトキシシランにより表面が被覆された錫ドープ酸化インジウム（
ＩＴＯ）微粒子を用いた以外は実施例１と同様にして膜状体及び合わせガラスを作製し、
得られた照射サンプルにスーパーＵＶ光を照射した。
【００６０】
（比較例１）
有機ケイ素化合物により表面を被覆していない錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子
を用いた以外は実施例１と同様にして膜状体及び合わせガラスを作製し、得られた照射サ
ンプルにスーパーＵＶ光を照射した。
【００６１】
＜評価＞
実施例１〜２及び比較例１で作製した合わせガラスについて以下の方法により評価を行っ
た。
結果を表１に示した。
【００６２】
（１）可視光透過率及び赤外線透過率の測定
直記分光光度計（島津製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２２（２
０００）「色の測定方法−反射及び透過物体色」、及び、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６（１９９
８）「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠した方法
により、波長３８０〜７８０ｎｍにおける可視光透過率Ｔｖを測定した。
また、波長領域７８０〜２１００ｎｍの赤外線透過率をＪＩＳ  Ｚ  ８７２２、及び、Ｊ
ＩＳ  Ｒ  ３１０６記載の重価係数を用いて規格化することにより、赤外線透過率Ｔｉｒ
を求めた。
【００６３】
（２）耐候性の評価
上記スーパーＵＶ光を照射することにより光学性能を高めた合わせガラスに対してさらに
、アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気社製、ＳＵＶ−Ｆ１１型）を用いて波長２９５〜
４５０ｎｍの紫外線を２３５ｍｍの距離から１００ｍＷ／ｃｍ２の強度で３００時間照射
した。なお、このときのブラックパネル温度は６３℃であった。
照射前後の合わせガラスについて、可視光透過率Ｔｖ、及び、イエローインデックス値Ｙ
Ｉを測定し、可視光透過率変化ΔＴｖ、及び、イエローインデックス値変化ΔＹＩを、下
記式（５）及び（６）により求めた。
ΔＴｖ＝Ｔｖ（スーパーＵＶ光照射後）−Ｔｖ（スーパーＵＶ光照射前）      （５）
ΔＹＩ＝ＹＩ（スーパーＵＶ光照射後）−ＹＩ（スーパーＵＶ光照射前）      （６）
【００６４】
【表１】
2006021950.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明によれば、高い遮熱性と耐候性とを有し、しかも、可視光線透過率にも優れる遮熱
合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。