(57)【要約】【課題】  非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、  【化１】2006348165.tif 000012（Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の飽和炭化水素基、Ｒ2は炭素数２〜６の非置換又は置換の一価の不飽和炭化水素基。Ｘ、Ｙは整数、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下）（Ｂ）式（２）で示されるオルガノポリシロキサン：２０〜２００質量部、  【化２】2006348165.tif 000013（Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通り、Ｎは独立に０又は１の整数）（Ｃ）アルキル錫化合物：０．０１〜１質量部、（Ｄ）分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するシランカップリング剤：０．１〜１０質量部、（Ｅ）式（３）で示されるオルガノポリシロキサン：０〜１００質量部  【化３】2006348165.tif 000014（Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通り）を含有する非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
【化１】
2006348165.tif 000009
（ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の一価の飽和炭化水素基、Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基である。また、Ｘ、Ｙは整数で、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン：２０〜２００質量部、
【化２】
2006348165.tif 000010
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。Ｎは独立に０又は１の整数である。）
（Ｃ）アルキル錫化合物：０．０１〜１質量部、
（Ｄ）分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するシランカップリング剤：０．１〜１０質量部、
（Ｅ）下記一般式（３）で示されるオルガノポリシロキサン：０〜１００質量部
【化３】
2006348165.tif 000011
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
を含有することを特徴とする非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
前記一般式（１）、（２）及び（３）で示されるオルガノポリシロキサンのＲ1がメチル基、Ｒ2がビニル基であることを特徴とする請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分のアルキル錫化合物のアルキル基が、オクチル基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に、充填剤として、炭酸カルシウム又は表面を疎水化処理したシリカを含有することを特徴とする請求項１，２又は３に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
（Ａ）成分と（Ｃ）成分と必要により（Ｅ）成分及び／又は充填剤を含有するオルガノポリシロキサン組成物Ｉ、及び（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を含有するオルガノポリシロキサン組成物ＩＩからなる２液型であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
建築ゴム部材用である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項７】
シーリング材、コーティング材用であることを特徴とする請求項６記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築用シーリング材、コーティング材等の建築用ゴム部材に好適に使用される非汚染性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、特に作業時間を非常に長く確保でき、また十分な深部硬化性があり、未硬化時の反応性シラン化合物の揮発が殆どなく、耐候性に優れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
各種建造物におけるコンクリート、サッシなどのジョイント部、ガラス回りなどは、現在、合成ゴムなどのシーリング材で充填施工する方法が一般的であり、このシーリング材としては、シリコーン系、ポリサルファイド系、ポリウレタン系、アクリル系、ＳＢＲ系、ブチル系など、各種のものが知られているが、接着性、耐熱耐候性、耐久性という面からは縮合硬化型のシリコーン系シーリング材が広く使用されている。
【０００３】
しかし、従来より外壁目地に使用されているシリコーン系のシーリング材には、目地周辺に汚れが広がるという問題が発生している。この現象は、建物の立地条件（外部環境、方位）、目地設計（形状、接着体）等に大きく依存し、一般に建物周辺の大気汚染度、降雨の流れ具合、降雨後の乾燥度と著しく相関があることが判明している。この対策として、落とし目地や孫目地等の降雨が直接目地に触れないような目地への設計変更、硬化後のシーラントの表面に塗布剤による障壁を作り、汚染を防止する方法等があるが、前者は設計仕様の変更を伴うため建物の意匠上の問題が残り、後者は塗布という工程の増加が総合工賃のアップにつながるため一般的なものとはなっていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−２２７７７９号公報
【特許文献２】特開２００３−１１９３８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の問題を解決するため、酸化チタン、酸化亜鉛等の光触媒活性を有する粒子が分散、含有された硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物によりシーリング材、コーティング材などの建築用ゴム部材を製造した場合、これに紫外線が照射されることで表面が改質されて親水化され、非汚染性が付与されることを先に提案している（特開平９−２２７７７９号公報：特許文献１）。この方法によって従来のシリコーンシーラントに比して汚染性は大幅に改良されたものの、更なる非汚染性の向上が求められている。
【０００７】
このような要求から、特開２００３−１１９３８８号公報（特許文献２）において、不飽和基が２％以上含有するベースオイルと加水分解性シランを用いることで、飛躍的に汚染性が向上されることを提案している。しかし、加水分解性シランが必須成分であるため、通常の１液型硬化型室温硬化性ＲＴＶを得るためには有効であるが、２液型室温硬化性ＲＴＶゴムを得るためには、十分な深部硬化性及び加水分解性シランによる臭気という問題があり、また、耐候性試験により物性が変化してしまうという問題もあることが分かった。
【０００８】
そこで、本発明者らは、更なる検討を重ねた結果、（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン、（Ｃ）アルキル錫化合物、（Ｄ）分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するシランカップリング剤、及び必要により（Ｅ）下記一般式（３）で示されるオルガノポリシロキサンを含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、２液型であっても、作業時間を非常に長く確保でき、また十分な深部硬化性を持ち、未硬化時の反応性シラン化合物の揮発が殆どなく、非汚染性、耐候性に優れた硬化物となり得ることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン：１００質量部、
【化１】
2006348165.tif 000002
（ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の一価の飽和炭化水素基、Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基である。また、Ｘ、Ｙは整数で、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるオルガノポリシロキサン：２０〜２００質量部、
【化２】
2006348165.tif 000003
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。Ｎは独立に０又は１の整数である。）
（Ｃ）アルキル錫化合物：０．０１〜１質量部、
（Ｄ）分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するシランカップリング剤：０．１〜１０質量部、
（Ｅ）下記一般式（３）で示されるオルガノポリシロキサン：０〜１００質量部
【化３】
2006348165.tif 000004
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
を含有することを特徴とする非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、作業時間を非常に長く確保でき、また十分な深部硬化性を持ち、未硬化時の反応性シラン化合物の揮発が殆どなく、非汚染性に優れ、耐候性に優れた硬化物となり得るものであり、建築用シーリング材、コーティング材等の建築用ゴム部材として好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で示されるものである。
【化４】
2006348165.tif 000005
（ここで、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換もしくは置換の一価の飽和炭化水素基、Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基である。また、Ｘ、Ｙは整数で、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
【００１２】
上記式（１）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の飽和炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基であり、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基などが挙げられる。入手の容易さ、生産性、コストの面からＲ1がメチル基、Ｒ2がビニル基であることが好適である。また、一般式（１）中の複数のＲ1、Ｒ2は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００１３】
Ｘ、Ｙは整数であり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下、好ましくは０．４以上１．０以下の範囲内である。０．２未満では非汚染性が低下する。
また、このジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。２５ｍＰａ・ｓ未満では流動性が高すぎるため作業性が低下する場合があり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると混合作業性が悪くなる場合がある。なお、本発明において、粘度は回転粘度計により測定することができる（以下同様）。
【００１４】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（２）で示されるものである。
【化５】
2006348165.tif 000006
（ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。Ｎは独立に０又は１の整数である。）
【００１５】
上記式（２）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の飽和炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合している水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基であり、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基などが挙げられる。入手の容易さ、生産性、コストの面からＲ1がメチル基、Ｒ2がビニル基であることが好適である。また、一般式（２）中の複数のＲ1、Ｒ2は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００１６】
Ｘ、Ｙは整数で、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下、好ましくは０．４以上１．０以下の範囲内である。０．２未満では非汚染性が低下する。
また、このジオルガノポリシロキサンは、２５℃における粘度が、２５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、より好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓの範囲である。２５ｍＰａ・ｓ未満では流動性が高すぎるため作業性が低下する場合があり、１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると混合作業性が悪くなる場合がある。
【００１７】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して２０〜２００質量部、より好ましくは５０〜１５０質量部の範囲である。２０質量部未満では組成物の硬化性及びゴム物性が低下し、１５０質量部を超えると満足した深部硬化性が得られない。
【００１８】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分のアルキル錫化合物は、本発明の組成物において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の反応触媒として作用するものである。アルキル錫化合物としては、ジオクテート錫等の錫エステル化合物、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクトエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジオクトエート等のアルキル錫エステル化合物、特にはアルキル錫エステル化合物のアルキル基部位にオクチル基を有するアルキル錫エステル化合物が好適に使用されるが、これらはその１種に限定されず、２種もしくはそれ以上の混合物として使用してもよい。
【００１９】
なお、これらアルキル錫化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部であり、特には０．０５〜０．５０質量部が好ましい。０．０１質量部未満では硬化性が悪くなり、硬化不良となる。１質量部を超えるとオルガノポリシロキサン成分がクラッキングを起こし、硬化物物性が低下する。
【００２０】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の分子中に少なくとも１個のアミノ基を有するシランカップリング剤は、本発明の組成物において良好な硬化性、接着性付与成分としての作用を有するものである。このようなシランカップリング剤としては公知のものを使用することができ、特に例示すれば、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）ジメトキシメチルシラン、３−（２−アミノエチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、２−アミノエチルアミノメチルジメトキシメチルシラン、２−アミノエチルアミノメチルトリメトキシシランなどが挙げられる。また加水分解性基としてアルコキシシリル基を有するものが好ましい。
【００２１】
このシランカップリング剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部あたり０．１〜１０質量部、好ましくは０．３〜５質量部使用される。０．１質量部未満であると十分な硬化性及びゴム物性が得られず、１０質量部を超えると十分な作業時間が得られない他、組成物の外観や価格に不利となる。
【００２２】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、保存安定性の点から、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を２つの組成物として分けて保存する（いわゆる２液性とする）ことが好ましく、その場合には（Ａ）成分と（Ｃ）成分を予め混合したオルガノポリシロキサン組成物Ｉと、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を予め混合したオルガノポリシロキサン組成物ＩＩとし、実際に使用する前にオルガノポリシロキサン組成物Ｉとオルガノポリシロキサン組成物ＩＩを混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物とすればよい。
また、（Ａ）成分と（Ｄ）成分を予め混合したオルガノポリシロキサン組成物ＩＩＩと、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を予め混合したオルガノポリシロキサン組成物ＩＶとの２液とすることもできるが、オルガノポリシロキサン組成物ＩＶは長期保存した場合に増粘する場合があるため、上記組成物Ｉ、ＩＩの２液性とすることが好ましい。
なお、下記（Ｅ）成分や充填剤等をオルガノポリシロキサン組成物Ｉ乃至オルガノポリシロキサン組成物ＩＶに配合することができる。
【００２３】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記一般式（３）で示されるものである。
【化６】
2006348165.tif 000007
（ここでＲ1、Ｒ2、Ｘ、Ｙは上記の通りであり、Ｙ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下の範囲内である。）
【００２４】
上記式（３）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の非置換又は置換の一価の飽和炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。Ｒ2は炭素数２〜６の非置換もしくは置換の一価の不飽和炭化水素基であり、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基などが挙げられる。入手の容易さ、生産性、コストの面からＲ1がメチル基、Ｒ2がビニル基であることが好適である。また、一般式（３）中の複数のＲ1、Ｒ2は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００２５】
また、Ｘ、Ｙは整数で、好ましくはＸは０以上の整数、Ｙは１０以上の整数であり、特にＸ＋Ｙが、このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が５〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは２５〜５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲となる数である。また、Ｘ、ＹはＹ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．２以上１以下、好ましくは０．４以上１．０以下の範囲内である。０．２未満では非汚染性が低下する。
【００２６】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１００質量部であり、配合する場合、１０〜７０質量部とすることが好ましく、より好ましくは２０〜６０質量部の範囲である。組成物の粘度が低く、十分な作業性が得られている場合は添加する必要がなく、また１００質量部を超えるとゴム物性が低下する。
【００２７】
［その他の成分］
また、本発明のシリコーンゴム組成物には、上記成分以外に補強等の目的で１種以上の充填剤を用いることが好ましい。このような充填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、これらのシリカ表面を有機ケイ素化合物で疎水化処理したシリカ、ガラスビーズ、ガラスバルーン、透明樹脂ビーズ、透明樹脂バルーン、酸化鉄、煙霧状金属酸化物、湿式シリカ、石英粉末、カーボンブラック、タルク、ゼオライト及びベントナイト等の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維及び有機繊維などの繊維質充填剤、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、セライト等の塩基性充填剤、酸化チタンなどの光触媒活性を有する充填剤等が例示される。これらの充填剤のうち、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト等が好ましく、特に表面を疎水化処理した煙霧質シリカ、炭酸カルシウムが好ましい。
【００２８】
上記充填剤の配合量は、目的や充填剤の種類により選択すればよいが、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜５００質量部、特に５〜１００質量部であることが好ましい。
【００２９】
また本発明には、非汚染性を損なわない範囲において上記成分以外に一般に知られている添加剤、触媒などを使用しても差し支えない。添加剤としては、チクソ性向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としてのシリコーンオイル、イソパラフィンが挙げられ、必要に応じて防かび剤、抗菌剤なども添加される。触媒としては、有機錫キレート化合物、アルコキシチタン化合物、チタンキレート化合物、グアニジル基を有するケイ素化合物などが挙げられる。
【００３０】
更に、本発明のシリコーンゴム組成物には、非汚染性を阻害しない範囲において種々の化合物を添加することは任意であり、例えば、ポリエチレングリコール又はその誘導体からなるチクソトロピー性付与剤、ベンガラ及び酸化セリウムなどの耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、脱水剤、防錆剤、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどの接着性向上剤、トリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ2単位及び／又はモノオルガノシロキシ単位よりなる網状ポリシロキサンなどの液状補強剤などを必要に応じてその所定量を添加することができる。
【００３１】
また、非汚染性向上の目的で、従来から使用されている光硬化性物質（例えばアクリル基等の不飽和基含有オリゴマー及びポリマーなど）、光崩壊性物質（例えば桐油、亜麻仁油など）等を本発明の目的を損なわない範囲で更に添加してもよい。
【００３２】
なお、これらの任意成分は、上記オルガノポリシロキサン組成物Ｉ〜ＩＶのいずれに添加してもよい。
【００３３】
本発明の非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上述したように２液タイプとすることが好ましく、上記成分の所定量をそれぞれニーダーミキサー、プラネタリーミキサー、品川ミキサー等の混練り機で混合し、使用時にこれらを混合することによりオルガノポリシロキサン組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の非汚染性に優れた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用ゴム部材として使用することが好適であり、特にシーリング材、コーティング材、ガスケットなどに好適に使用される。
【００３５】
上記非汚染性シリコーンゴム組成物は、室温で放置することにより硬化するが、その成形方法、硬化条件などは、組成物の種類に応じた公知の方法、条件を採用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。
【００３７】
［合成例１］
ポリマーＡの製造
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積５リットルの三つ口フラスコに２，４，６，８−テトラビニル−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７３２ｇ、蒸留水１．８ｇ、水酸化カリウム０．０８ｇを仕込み、１５０℃で１０時間反応させた。反応後８０℃まで冷却してエチレンクロロヒドリン４．０ｇを加え、更に８０℃で３時間反応させた後、減圧加熱により低揮発分を留去して粘度５４，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９５．８％の無色透明液体（両末端水酸基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、屈折率１．４３８、式（１）においてＹ／（Ｘ＋Ｙ）＝１）を２，３５０ｇ得た。
【００３８】
［合成例２］
ポリマーＢの製造
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積５リットルの三つ口フラスコにポリマーＡ１，０００ｇ、テトラメトキシシランを７６ｇ仕込み、１２０℃で２４時間反応させた。反応後、減圧加熱によりメタノールと過剰のテトラメトキシシランを留去して粘度７５，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９６．９％の無色透明液体（両末端トリメトキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、式（２）においてＹ／（Ｘ＋Ｙ）＝１）を９７５ｇ得た。
【００３９】
［合成例３］
ポリマーＣの製造
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積５リットルの三つ口フラスコに２，４，６，８−テトラビニル−２，４，６，８−テトラメチルシクロテトラシロキサン２，７３２ｇ、ヘキサメチルジシロキサン１０ｇ、水酸化カリウム０．０８ｇを仕込み、１５０℃で５時間反応させた。反応後８０℃まで冷却してエチレンクロロヒドリン４．０ｇを加え、更に８０℃で３時間反応させた後、減圧加熱により低揮発分を留去して粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９５．８％の無色透明液体（両末端メチル基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、屈折率１．４３８、式（３）においてＹ／（Ｘ＋Ｙ）＝０．９９）を２，３５０ｇ得た。
【００４０】
［実施例１］
ポリマーＡ１００質量部に、表面を脂肪酸で処理されたコロイド質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製、カーレックス３００）１００質量部を均一に混合し、これにジオクチル錫ジオクトエート０．１質量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物Ｉを得た。次に、ポリマーＢを９０質量部と３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン０．６質量部を混合し、組成物ＩＩを得た。更に組成物Ｉと組成物ＩＩを混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物１を得た。
【００４１】
［実施例２］
ポリマーＡを１００質量部、ポリマーＣを５０質量部、表面を脂肪酸で処理されたコロイド質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム製、カーレックス３００）１７０質量部を均一に混合し、これにジオクチル錫ジオクトエート０．１質量部を減圧下で均一になるまで混合して組成物Ｉを得た。次に、ポリマーＢを９０質量部、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン０．６質量部を混合し、組成物ＩＩを得た。更に組成物Ｉと組成物ＩＩを混合し、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物２を得た。
【００４２】
［比較例１］
実施例１において、ポリマーＡの代わりに両末端水酸基封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃の粘度５４，０００ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、実施例１と同様の手法で組成物３を調製した。
【００４３】
［比較例２］
実施例１において、ポリマーＢの代わりに両末端トリメトキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン（２５℃の粘度７５，０００ｍＰａ・ｓ）を用いた以外は、実施例１と同様の手法で組成物４を調製した。
【００４４】
［比較例３］
実施例１において、３−アミノプロピルジメトキシメチルシランを除いた以外は、実施例１と同様の手法で組成物５を調製した。
【００４５】
［比較例４］
実施例１において、ジオクチル錫ジオクトエートの代わりにジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチル）チタンを用いた以外は、実施例１と同様の手法で組成物６を調製した。
【００４６】
これらの実施例、比較例の組成物について透明性を目視で確認した。また、組成物を２ｍｍ厚のシート状に成形し、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気で７日間硬化してそのゴム物性（硬さ、伸び、引張強さ）をＪＩＳ−Ｋ６２４９に準じて測定した。同時に２５×１００×５ｍｍ厚のアルミ板を用いて、接着厚み１ｍｍ、接着面積２．５ｃｍ2の剪断接着試験体を作製し、上記と同様の硬化条件にて硬化させて剪断接着力、凝集破壊率を測定した。これらの結果を表１に示す。
更に、これらの混合物を白ガラス板上に３０×３０×２ｍｍ厚に塗布し、室温下に放置してゴム弾性体とし、これを２年間屋外暴露したところ、表１に示した結果が得られた。
【００４７】
【表１】
2006348165.tif 000008
○：汚染なし、△：若干汚染あり、×：汚染あり