(57)【要約】      （修正有）【課題】  ジアゾール化合物を含む光学記録材料であって、光学記録媒体の記録層形成に用いた場合に、製膜性、耐光性および耐熱性に優れ、青色レーザー光を用いた光記録にも対応可能である光学記録材料を提供する。【解決手段】  一般式［Ｉ］で示される色素化合物を記録層に含むことを特徴とする光学記録材料。2006062356.tif 000016（式中、Ｘはジアゾール骨格を構成するヘテロ原子であり、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換基を有していてもよい芳香環を表し、環Ａおよび環Ｂは各々独立に置換基を有していてもよい含窒素複素芳香環を表す。）【選択図】図１
2006062356.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［Ｉ］で示される化合物を記録層に含むことを特徴とする光学記録材料。
【化１】
2006062356.tif 000015
（式中、Ｘはジアゾール骨格を構成するヘテロ原子であり、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換基を有していてもよい芳香環を表し、環Ａおよび環Ｂは各々独立に置換基を有していてもよい含窒素複素芳香環を表す。
【請求項２】
請求項１に記載された一般式[Ｉ]において、環Ａおよび環Ｂがピロール環を含んだ環であることを特徴とする光学記録材料。
【請求項３】
請求項１に記載された一般式[Ｉ]において、環Ａおよび環Ｂがカルバゾール誘導体であることを特徴とする光学記録材料。
【請求項４】
波長が３５０〜５３０ｎｍのレーザー光を記録及び再生に用いることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の光学記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジアゾール誘導体を記録層に含んでいる新規の光学記録材料に関するものである。特に、青色レーザー光対応の光学記録材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、高密度で情報の記録保存／再生が可能なことから、レーザー光を用いた光学記録についての開発が取り進められている。このような光学記録媒体の一例として、光ディスクを挙げることができる。
光ディスクは、一般的に、円形の基体に設けられた薄い記録層に１μｍ程度に収束したレーザー光を照射し、高密度の情報記録を行うものである。中でも最近注目を集めているものに、書き込み型コンパクトディスク（ＣＤ-Ｒ）がある。ＣＤ-Ｒは、通常、案内溝を有するプラスチック基板上に色素を主成分とする記録層、金属反射膜及び保護膜を順次積層して作製する。ＣＤ-Ｒでの情報の記録は、記録層、反射層又は基板のレーザー光照射
部分で、エネルギー吸収により分解、蒸発、溶解等の熱的変形が生じることにより行われる。また、記録された情報の再生は、レーザー光照射による変形が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることにより行われる。従って、光学記録媒体としてはレーザー光のエネルギーを効率よく吸収する必要があり、レーザー吸収色素が用いられる。
【０００３】
レーザー吸収色素として有機色素を利用した光学記録媒体は、有機色素溶液の塗布による簡単な方法で記録層を形成し得るため、安価な光学記録媒体として今後益々普及することが期待されており、高密度化のため、記録に用いるレーザー光の波長を従来の７８０ｎｍを中心とした半導体レーザーから、４０５ｎｍ前後以下の青色光領域に短波長化することが検討されつつある。
【０００４】
波長４０５ｎｍ前後の青色レーザー光により記録および再生が可能な色素としては、シアニン化合物、ポルフィリン化合物、ジアゾール化合物など未だ極少数しか見出されていない。このうち、シアニン化合物は、一般的に耐光性が低く、長時間経過後に再生できなくなる危険性が高く、ポルフィリン化合物は、単独で光学記録媒体の記録層に使用した場合にレーザー光記録ができないために媒体の製造が煩雑になってしまうなどの問題点を有している（特許文献１参照）。これに対し、ジアゾール化合物は、単独で光学記録媒体の記録層を作製可能であり、かつ高い耐光性を有する点で優れており、これまでに以下の一般式（１）および（２）のようなアリル基の４位がアミノ基であるオキサジアゾールが報告されている（特許文献２参照）。
【０００５】
【化２】
2006062356.tif 000003
【０００６】
光学記録媒体の記録層は、通常、色素化合物を溶剤に溶解させ、円盤状の透明基板にスピンコーターで塗布して作製する。ここで、色素化合物の製膜性が悪いと膜の一部が結晶化、白化して欠陥となってしまうことから、光学記録媒体用色素は、製膜性が良いことが必須である。しかしながら、本発明者が追試したところ、一般式（１）に示すようなアミノ基を有するオキサジアゾールは溶解性に乏しかった。また、一般式（２）に示すようなアルキルアミノ基を有するオキサジアゾールは結晶性が高く白化しやすいと考えられ、本発明者が追試を行ったところ、白化が観測され、実用化には問題があることが明らかになった。
【特許文献１】特開平7-304256号公報
【特許文献２】特開2000-318312号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、製膜性の高いジアゾール系化合物を記録層に用いた青色レーザー光に対応可能な光学記録媒体用の材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の一般式［Ｉ］に示す構造を有する化合物が極めて高い製膜性を示し、かつこれを記録層に用いた光学記録材料が、青色レーザー光で良好に記録できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明の要旨は、下記一般式［Ｉ］で示される化合物を記録層に含むことを特徴とする光学記録材料に存する。
【０００９】
【化３】
2006062356.tif 000004
【００１０】
（式中、Ｘはジアゾール骨格を構成するヘテロ原子を表し、Ａｒ1およびＡｒ2は各々独立に置換基を有していてもよい芳香環を表し、環Ａおよび環Ｂは各々独立に置換基を有していてもよい含窒素複素芳香環を表す。）
【発明の効果】
【００１１】
本発明に係るジアゾール化合物は、製膜性に優れ、これを用いた光学記録材料によれば、安価で、耐光性、耐熱性に優れた高密度記録媒体が提供されることが期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の代表的な内容を具体的に説明するが、この発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々に変更して実施することができる。
本発明に係るジアゾール化合物は、以下の一般式［Ｉ］に示す構造を有する化合物である。
【００１３】
【化４】
2006062356.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｘはジアゾール骨格を構成するヘテロ原子であり、Ａｒ1および／Ａｒ2は各々独立に置換基を有していてもよい芳香環を表し、環Ａおよび環Ｂは各々独立に置換基を有していてもよい含窒素複素芳香環を表す。）
前記一般式（２）の化合物の結晶性が高過ぎることは、前述の通りであるが、該化合物のアミノ基を環構造にした構造は、一般的に、剛直で結晶性が高く、更に製膜性が低くなると考えられていた。しかしながら、一般式（２）の化合物のアミノ基が芳香環であるものは、予想に反し、溶解性および製膜性に優れていた。この原因については、アミノ基が芳香環であると、Ａｒ1〜ジアゾール骨格〜Ａｒ2の骨格構造の面に対し、環ＡおよびＢの面が直交して、溶解性および製膜性が良くなったと考えられる。このことから考えて、環ＡおよびＢが立体的にジアゾール骨格に近接している方が溶解性および製膜性の点では好ましい。一方、合成の容易さの点では、環ＡおよびBがジアゾール骨格に対し離れた立体
配置である方が好ましい。
【００１５】
Ｘは、５員環が芳香族性を有するヘテロ原子ならばどのようなものでもよい。具体的には、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ等の１５〜１６族の原子などが挙げられるが、このうち、化合物の安定性および毒性の面から１６族の原子が好ましく、Ｏ、Ｓが更に好ましく、Ｏが特に好ましい。なお、本発明において芳香環とは、芳香族性を有する環、すなわち（４ｎ＋２）π電子系（ｎは自然数）を有する環を表す。
【００１６】
Ａｒ1およびＡｒ2は、各々独立に置換基を有していてもよい芳香環を表す。Ａｒ1およ
びＡｒ2の骨格構造は、通常、5または6員環の、単環または２〜６縮合環からなる芳香環
であり、該縮合環には、芳香族炭化水素、複素芳香族、アントラセン環の他、カルバゾール環、アズレン環なども含まれる。Ａｒ1およびＡｒ2の骨格構造の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナンスレン環、アズレン環、ピリジン環、ピラジン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピレン環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環、ベンゾフラン環、カルバゾール環、チアゾール環、ジベンゾチオフェン環、アントラセン環等が挙げられる。これらのうち、本発明に係るジアゾール化合物の吸収スペクトルを波長４０５ｎｍ前後の青色レーザー光へ対応させる点から単環が好ましく、特にベンゼン環が好ましい。
【００１７】
Ａｒ1およびＡｒ2は、ジアゾール化合物の電子密度に影響を及ぼす可能性があることから考えると置換基を有さない方が好ましく、置換基を有する場合は、Ａｒ1およびＡｒ2の両方よりどちらか一方が有する方が、各Ａｒ1、Ａｒ2が有する置換基の数も少ない方が好ましく、具体的には、各Ａｒ1、Ａｒ2が有する置換基の数が２以下であるのが好ましい。
一方、溶解性および製膜性の点では、置換基を有する方が本発明に係るジアゾール化合物の骨格構造のねじれが大きくなるため好ましい。置換基を有する場合、合成の容易さの点では、該置換基がジアゾール骨格および環Aおよび環Bと離れていることが好ましいが、置換基の存在により各骨格環をＡｒ1およびＡｒ2に対してねじれさせ、溶解性および製膜性を向上させるためには、該置換基がジアゾール骨格および環A、Bに近接している方がよい。
【００１８】
Ａｒ1および／またはＡｒ2が置換基を有する場合、置換基は、有機基でも無機元素や無機官能基でも構わないが、ジアゾール系化合物の電子密度に大幅な影響を及ぼさないものが好ましい。また、置換基が有機基の場合、置換基の炭素数は、２０以下が好ましい。なお、合成の容易さの点では、Ａｒ1およびＡｒ2が同一である方が好ましい。
Ａｒ1およびＡｒ2が有する置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、炭化水素環基、複素環基、アルコキシ基、（ヘテロ）アリールオキシ基、（ヘテロ）アラルキルオキシ基，更に置換基を有していても良いアミノ基、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基、エステル基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。
【００１９】
具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキニル基、炭素数３〜２０の炭化水素環基、５または６員環の単環または２〜６縮合環由来の複素環基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数２〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭素数３〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基、アミノ基、炭素数２〜２０のアルキルアミノ基、カルバモイル基、炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜３０の（ヘテロ）アリールアミノ基、ジュロジニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子、水酸基などである。
【００２０】
炭素数１〜２０のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｉｓｏ-ブチル基、ｓｅｃ-ブチル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基などが挙げられる。
炭素数１〜２０のアルケニル基の例としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、２-メチル-１-プロペニル基、ヘキセニル基、オクテニル基などが挙げられる。
【００２１】
炭素数１〜２０のアルキニル基の例としては、エチニル基、プロピニル基、、ブチニル基、２-メチル-１-プロピニル基、ヘキシニル基、オクチニル基などが挙げられる。  炭
素数３〜２０の炭化水素環基としてはシクロプロピル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、テトラデカヒドロアントラニル基、フェニル基、アントラニル基、フェナンスリル基、フェロセニル基などが挙げられる。
【００２２】
５または６員環の単環または２〜６縮合環由来の複素環基としては、ピリジル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、カルバゾリル基、キノリニル基、２-ピペリジニル基、２-ピペラジニル基、オクタヒドロキノリニル基などがあげられる。
炭素数１〜９のアルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｉｓｏ-ブトキシ基、ｓｅｃ-ブトキシ基、ｔｅｒｔ-ブ
トキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基などが挙げられる。
【００２３】
炭素数２〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基の例としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、２-チエニルオキシ基、２-フリルオキシ基、２-キノリルオキシ基などが挙げ
られる。
炭素数３〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基の例としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、ナフチルメトキシ基、２-チエニルメトキシ基、２-フリルメトキシ基、２-キノリルメトキシ基などが挙げられる。
【００２４】
炭素数２〜２０のアルキルアミノ基の例としては、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジ（２-チエニル）アミノ基、ジ（２-フリル）アミノ基、フェニル（２-チエニル）アミノ基などが挙げられる。
炭素数２〜２０のアルキルカルバモイル基の例としては、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、メチルシクロヘキシルカルバモイル基などが挙げられる。
炭素数２〜３０の（ヘテロ）アリールアミノ基の例としては、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ナフチルフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジ（２-チエニル）
アミノ基、ジ（２-フリル）アミノ基、フェニル（２-チエニル）アミノ基などが挙げられる。
【００２５】
炭素数１〜６のエステル基の例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基などが挙げられる。
ハロゲン原子の例としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子、沃素原子などが挙げられる。
各Ａｒ1および／またはＡｒ2が２つ以上の置換基を有する場合、該置換基同士が結合して環状構造をなしてもよい。例えば、Ａｒ1および／またはＡｒ2の骨格がベンゼン環の場合、該ベンゼン環が有する置換基同士が結合して環状構造を形成している例として以下の一般式（３）の構造が挙げられる。
【００２６】
【化５】
2006062356.tif 000006
【００２７】
これらのうち、環の電子密度に与える影響から、Ａｒ1およびＡｒ2が有する置換基として好ましいのは立体パラメータの低い置換基であり、更に好ましいのは炭素数４以下のアルキル基およびハロゲン原子であり、特に好ましいのはメチル基およびフッ素原子である。
次に、環Aおよび環Bについて説明する。環Aおよび環Bは、各々独立に置換基を有していてもよい含窒素複素芳香環を表し、環Aおよび環Bは、各々、骨格内の窒素原子でAr1およ
びAr2と結合している。
【００２８】
環Ａおよび環Ｂの含窒素複素芳香環は、5または6員環の、単環または２〜６縮合環からなる複素環を骨格構造としており、その具体例としては、ピロール環、イミダゾール環、トリアゾール環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、フロピロール環、チエノピロール環、ピロロピロール環、ピロロピリジン環、ピロロピラジン環、カルバゾール環、トリアザフルオレン環等が挙げられる。これらのうち、ジアゾール化合物の安定性の点から、ピロール環、インドール環、ピロロピリジン環、カルバゾール環などのピロール環を含んだ環が好ましく、インドール環、カルバゾール環などのピロール環にベンゼン環が縮合した環構造が更に好ましく、カルバゾール環が特に好ましい。
【００２９】
環Ａおよび環Ｂは、ジアゾール系化合物の電子密度に影響を及ぼす可能性があることから考えると置換基を有さない方が好ましく、置換基を有する場合は、環Ａおよび環Ｂの両方よりどちらか一方が有する方が好ましく、各環Ａ、環Ｂが有する置換基の数も少ない方が好ましい。
一方、溶解性および製膜性の点では、置換基を有する方が、立体障害により、本発明に係るジアゾール化合物を構成する各骨格環のねじれが大きくなり好ましい。置換基を有する場合、合成の容易さの点では各置換基がＡｒ1およびＡｒ2と離れていることが好ましいが、置換基の存在により、各骨格環をＡｒ1、Ａｒ2に対してねじれさせ、溶解性および製膜性を向上させるためには置換基がＡｒ1およびＡｒ2と近接している方がよい。
【００３０】
環Ａおよび／または環Ｂが置換基を有する場合、置換基は、有機基でも無機元素や無機官能基でも構わないが、ジアゾール系化合物の電子密度に大幅な影響を及ぼさないものが好ましい。また、置換基が有機基の場合、置換基の炭素数は、２０以下が好ましい。なお、合成の容易さの点では、環Ａおよび環Ｂが同一である方が好ましい。
環Ａおよび環Ｂが有していてもよい置換基としては、上述のAr1およびAr2が有してもよい置換基と同様の置換基が挙げられる。具体的には、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキニル基、炭素数３〜２０の炭化水素環基、５または６員環の単環または２〜６縮合環由来の複素環基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数２〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭素数３〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基、アミノ基、炭素数２〜２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜３０の（ヘテロ）アリールアミノ基、ジュロジニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン原子または水酸基などである。
【００３１】
炭素数１〜２０のアルキル基の例としては、上述のAr1およびAr2が有してもよい置換基の他、更に、化合物の溶解性向上の理由から、１，１，４-トリメチルペンチル基などが
挙げられる。
炭素数１〜２０のアルケニル基、炭素数１〜２０のアルキニル基、炭素数３〜２０の炭化水素環基、５または６員環の単環または２〜６縮合環由来の複素環基、炭素数１〜９のアルコキシ基、炭素数２〜１８の（ヘテロ）アリールオキシ基、炭素数３〜１８の（ヘテロ）アラルキルオキシ基、炭素数２〜２０のアルキルアミノ基、炭素数２〜３０の
（ヘテロ）アリールアミノ基、炭素数１〜６のエステル基、およびハロゲン原子の例としては、上述のAr1およびAr2が有してもよい置換基が挙げられる。
【００３２】
なお、各環Ａおよび／または環Ｂが２つ以上の置換基を有する場合、各置換基同士が結合して環状構造をなしていてもよい。置換基同士が結合して環状構造を形成する場合、離れた位置の置換基同士でもよいが、隣接する置換基同士の方が好ましい。例えば、環Ａおよび／または環Ｂの骨格がピロール環の場合、該ピロール環の隣接する置換基同士が結合して環状構造を形成している例として以下の一般式（４）の構造が挙げられる。
【００３３】
【化６】
2006062356.tif 000007
【００３４】
これらのうち、環Ａおよび環Ｂが有する置換基としては、溶解性向上の点から、炭素数６以上のアルキル鎖を含むものが好ましく、１，１，４-トリメチルペンチル基、オクチ
ルオキシ基などが更に好ましく、これらの官能基が複数結合していることが特に好ましい。
本発明に係るジアゾール化合物の骨格構造（本発明に係るジアゾール化合物は、以下に例示する骨格構造の水素原子が上述の置換基で置換されていてもよいものとする）の具体例を以下に例示するが、本発明に係るジアゾール化合物は、これらに限定されるものではない。
【００３５】
【化７】
2006062356.tif 000008
【００３６】
【化８】
2006062356.tif 000009
【００３７】
【化９】
2006062356.tif 000010
【００３８】
【化１０】
2006062356.tif 000011
【００３９】
【化１１】
2006062356.tif 000012
【００４０】
更に、本発明に係るジアゾール化合物として特に好ましい例を以下の一般式（５）に示す。なお、本発明に係るジアゾール化合物は、以下の例に限定されない。
【００４１】
【化１２】
2006062356.tif 000013
【００４２】
（式中、Ｘ、Ｒ1〜Ｒ8およびＲ9〜Ｒ16は、表１の通り。）
【００４３】
【表１】
2006062356.tif 000014
【００４４】
次に、本発明のジアゾール化合物の合成方法について説明する。本発明に係るジアゾール化合物は、市販のジアゾール誘導体等を出発物質として、パラジウムカップリング反応等を含む数段階の反応により合成可能である。
本発明に係る光学記録材料は、記録層に本発明に係るジアゾール化合物を含有しているが、記録層に含むのは、本発明に係るジアゾール化合物のうち１種類だけでも、２種類以上でも構わない。また、本発明に係るジアゾール化合物の製膜性を損なわなければ、本発明に係るジアゾール化合物以外の物質を記録層に含んでいてもよい。
【００４５】
本発明に係るジアゾール化合物が記録層中に含まれていることは、液体クロマトグラフィー、質量分析法、核磁気共鳴スペクトル法などの分析法により確認可能である。  本発明に係るジアゾール化合物を含有する記録層の膜厚は、特に限定されないが、通常、１００Å〜５μｍ、好ましくは７００Å〜３μｍである。
記録層の製膜に当っては、必要に応じてバインダーを使用してもよいが、記録感度の著しい低下を防ぐには、本発明に係るジアゾール化合物を含む記録層は、本発明に係るジアゾール化合物をバインダーに対して１０重量％以上含有されていることが好ましい。バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ケトン樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート等既知のものが用いられる。
【００４６】
また、記録層の安定性や耐光性向上のために、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）等や、記録感度向上のための金属系化合物等の記録感度向上剤などを含有していてもよい。
金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスター等の形で化合物に含まれるものをいい、例えばエチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物などが挙げられる。金属原子の種類は特に限定されないが、遷移金属が好ましい。
【００４７】
記録層には、必要に応じて更に本発明に係るジアゾール化合物以外の色素を併用することもできる。本発明に係るジアゾール化合物以外の色素としては、記録用のレーザー光波長域に吸収を有し、照射されたレーザー光のエネルギーを吸収して、照射部分の記録層、反射層又は基板に、分解、蒸発、溶解等の熱的変形を伴うピットを形成させるものが好ましい。また、ＣＤ−Ｒ向けの７７０〜８３０ｎｍの範囲から選ばれた波長の近赤外レーザー光やＤＶＤ−Ｒ向けの６２０〜６９０ｎｍの範囲から選ばれた赤色レーザー光での記録に適する色素を併用して、複数の波長域のレーザー光での記録に対応する光学記録材料とすることもできる。他系統の色素としては、具体的には、含金属アゾ系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素、トリアリールメタン系色素、メロシアニン系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、キサンテン系色素、オキサジン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられる。
【００４８】
記録層は、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の一般に行われている薄膜形成法等で製膜することができるが、量産性、コスト面からスピンコート法が好ましい。スピンコート法による製膜の場合、回転数は５００〜５０００ｒｐｍが好ましく、スピンコート後、必要に応じて、加熱又は溶媒蒸気にさらす等の処理を行ってもよい。
【００４９】
ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等により記録層を形成する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であれば、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン等の炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の炭化水素系溶媒、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル系溶媒、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル、イソ酪酸メチル等のヒドロキシエステル系溶媒等が挙げられる。
【００５０】
本発明に係るジアゾール化合物を含んだ記録層の基板としては、ガラスや種々のプラスチックなど、使用するレーザー光に対して透明なものが好ましく用いられる。プラスチックとしては、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、生産性、コスト、耐吸湿性などの点から射出成型ポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００５１】
本発明に係るジアゾール化合物を記録層に含む光学記録材料を有する光学記録媒体は、前記基板と前記ジアゾール化合物とを含む記録層の他、必要に応じて、更に、反射層、保護層、下引き層などのその他の層を備えていてもよい。反射層としては、記録層上に金、銀、アルミニウム又はそれらの合金のような金属反射層等が挙げられるが、本発明で使用する５３０ｎｍ以下の波長のレーザー光での反射率から、金やアルミニウムより、銀の方が好ましい。金属反射層は、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによって製膜される。ここで、金属反射層と記録層との間に層間の密着力を向上させるため、又は、反射率を高める等の目的で中間層を設けてもよい。保護層としては、例えば、紫外線硬化型樹脂組成物などが挙げられる。
【００５２】
更に、接着層を介して２枚の光学記録媒体を貼りあわせ、両面記録型光学記録媒体としてもよいし、記録層を基板の両面に設けてもよいし、片面に設けてもよい。
上記のようにして得られた光学記録媒体への情報の記録は、通常、基板の両面又は片面に設けた記録層に０．４〜０．６μｍ程度に集束したレーザー光を照射することにより行う。レーザー光のエネルギーを吸収すると、レーザー光照射部分では、分解、発熱、溶融等の熱的変形が起こる。記録された情報の再生は、レーザー光による上記熱的変形が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることにより行う。
【００５３】
高密着度記録のためには、使用するレーザー光の波長が短いほど好ましく、特に、波長３５０ｎｍ〜５３０ｎｍのレーザー光が好ましい。かかるレーザー光の代表例としては、例えば、中心波長４０５nm、４１０ｎｍなどの青色レーザー光、中心波長５１５ｎｍの青緑色の高出力半導体レーザー光が挙げられる他、（ａ）基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な半導体レーザー光又は（ｂ）半導体レーザー光によって励起されかつ基本発振波長が７４０〜９６０ｎｍの連続発振可能な固体レーザー光のいずれかを第二高調波発生素子（ＳＨＧ）により波長変換することによって得られる光などが挙げられる。
【００５４】
上記のＳＨＧとしては、反射対称性を欠くピエゾ素子であればいかなるものでもよいが、ＫＤＰ、ＡＤＰ、ＢＮＮ、ＫＮ、ＬＢＯ、化合物半導体などが好ましい。第二高調波の具体例としては、基本発振波長が８６０ｎｍの半導体レーザーの場合は、その倍波の波長４３０ｎｍ、また半導体レーザー励起の固体レーザーの場合は、ＣｒドープしたＬｉＳｒＡｌＦ6結晶（基本発振波長８６０ｎｍ）からの倍波の波長４３０ｎｍなどが挙げられる。
【００５５】
光学記録材料が有する吸収波長および吸光度のうち好ましいものは、記録に用いるレーザー光の種類に依存する。例えば、４０５〜４１０ｎｍを中心波長とする青色レーザーに対しては、光学記録材料の吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が３４０〜３８５ｎ
ｍであるものが好ましく、該λmaxにおけるモル吸光係数が１００００以上であるものが
更に好ましく、４３０ｎｍを中心波長とする青色レーザーに対しては、光学記録材料の吸収スペクトルの最大吸収波長（λmax）が３６５〜４０５ｎｍであるものが好ましく、該
λmaxにおけるモル吸光係数が１００００以上であるものが更に好ましい。特に、下記の
（実施例１）および（実施例２）に示すように、本発明に係るジアゾール化合物のうち好ましい置換基を有するものは、これら青色レーザー光を用いた光学記録材料に好適である。また、合成が比較的容易であることから、安価な光学記録媒体を提供することができる。更に、高い光安定性を付与しやすいことから、安定性が要求される光学記録媒体に好適である。
【００５６】
本発明に係るジアゾール化合物のうち好ましいものは、溶剤、特に、メチルシクロヘキサン、ジクロロメタンのように光学記録媒体の記録層の製膜に用いる溶媒に対する溶解性が良好である。溶解性が良好であるとは、室温（通常、１５〜３０℃）で、溶媒１０００ｃｍ3に対して、１２ｇ以上溶解する（目視で沈殿が無い）ことをいう。  また、本発明
に係るジアゾール化合物は、製膜性に優れている。通常、本発明に係るジアゾール化合物を記録層に含んだ光学記録材料は、高温高湿下で放置しても白化が起こりにくい。具体的には、本発明に係るジアゾール化合物を記録層に含んだ光学記録材料のうち好ましいものは、５８℃湿度５０％の条件下に４０時間、特に好ましいものは８０時間放置しても目視で白化が認められない。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
（実施例１）  ２，５−ビス（ｐ-カルバゾイル）フェニル［１，３，４］オキサジアゾ
ール（表１の化合物１）を含有する光学記録材料の作製。
（ａ）  ２，５−ビス（ｐ-ヨードフェニル）［１，３，４］オキサジアゾール（化合
物１Ａ）の合成。
【００５８】
２，５−ビス（ｐ−アミノフェニル）［１，３，４］オキサジアゾール２．０ｇを５０ｍｌの１ｍｏｌ／ｌの塩酸に溶解させた。反応系を０℃に保ち、亜硝酸ナトリウム１．１ｇの水溶液１０ｍｌおよびヨウ化カリウム５．３ｇの水溶液２０ｍｌをこれに順次加えた。更に、反応系を０℃に保ったまま２時間攪拌した後、亜硫酸ナトリウム１０ｇの水溶液１００ｍｌを加えた。反応混合物を濾過し、得られた残渣を炭酸ナトリウム水溶液およびメタノールで洗浄することで、白色固体３．７ｇ（収率９１％）を得た。
【００５９】
（ｂ）  ２，５−ビス（ｐ−カルバゾイル）フェニル［１，３，４］オキサジアゾール（化合物１Ｂ）の合成。
化合物（１Ａ）１．２ｇ、カルバゾール０．９ｇ、ブロモヨードベンゼン１０ｇ、炭酸カリウム０．８ｇ、銅０．２ｇをテトラグライム７ｍｌに懸濁させ、１８０℃で７時間加熱した。冷却後、メタノール２０ｍｌを加え析出物を濾過した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、白色固体１．０ｇ（収率４９％）を得た。該白色固体の最大吸収波長（λｍａｘ）はクロロホルム溶解時で３４４ｎｍであり、該λmaxにお
けるモル吸光係数（ε）は４１０００であった。
【００６０】
（ｃ）  化合物（１Ｂ）を含有する光学記録材料の作製
化合物（１Ｂ）の塩化メチレン１．０重量％溶液を調製した。濾過によって埃や糸くずなどの微細な不純物を除いた後、得られた溶液を直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの射出成型ゼオネックス基板上に滴下し、スピンコート法により塗布し、８０℃で３０分間乾燥することで透明な塗布膜を得た。該塗布膜の可視部吸収スペクトルを図１に示す。最大吸
収波長（λｍａｘ）は、３４５ｎｍであった。該塗布膜を５８℃、湿度５０％の条件下で静置したが、８０時間後でも膜は透明なままで、結晶化による白化は確認されなかった。（実施例２）  ２，５−ビス（ｐ−（５，１０−ビス（１，１，４−トリメチルペンチル）カルバゾイル）フェニル）［１，３，４］オキサジアゾール（表１の化合物３）を含有する光学記録材料の作製。
【００６１】
（ａ）  ５，１０−ビス（１，１，４−トリメチルペンチル）カルバゾール（化合物２Ａ）の合成。
カルバゾール２．０ｇ、塩化アルミニウム１．７ｇを氷水で冷却した１００ｍｌの塩化メチレン中に懸濁後、２−クロロ−２，５−ジメチルヘキサンを窒素雰囲気下にて滴下した。３時間室温で攪拌した後、反応混合物を氷にあけ、塩化メチレンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することによって白色固体を０.８ｇ（収率３５％）得た。
【００６２】
（ｂ）  ２，５−ビス（ｐ−（５，１０−ビス（１，１，４−トリメチルペンチル）カルバゾイル）フェニル）［１，３，４］オキサジアゾール（化合物２Ｂ）の合成。
パラジウムジベンジリデンアセトンクロロホルム錯体１０ｍｇとｔｅｒｔ−ブチルホウフィン１０ｍｇを５ｍｌのトルエンに溶かし、窒素雰囲気下、８０℃で１０分加熱した。反応混合物を、化合物（１Ａ）８０ｍｇ、化合物（２Ａ）１８０ｍｇおよび８０ｍｇのナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドの１５ｍｌトルエン溶液に窒素雰囲気下、６０℃の条件で滴下した。窒素雰囲気下で３時間還流した後、減圧下で溶媒を留去した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによる精製によって、白色固体８０ｍｇ（収率３６％）を得た。該白色固体の最大吸収波長（λｍａｘ）はクロロホルム溶解時で３７３ｎｍであり、該λmaxにおけるモル吸光係数（ε）は３３０００であった。
【００６３】
（ｃ）  化合物（２Ｂ）を含有する光学記録材料の作製
化合物（２Ｂ）を含有する光学記録材料を、実施例１と同様に作製した。該塗布膜の可視部吸収スペクトルを図２に示す。最大吸収波長（λｍａｘ）は、３７１ｎｍであった。該塗布膜を５８℃、湿度５０％の条件下で静置したが、８０時間後でも、膜は透明なままで、結晶化による白化は確認されなかった。
【００６４】
（実施例３）
実施例２で作製した光学記録材料に、中心波長４０４ｎｍ、ＮＡ＝０．８５の半導体レーザー光を８．３６Ｗの出力で照射したところ、良好な記録ピットの形成が確認された。
（比較例１）  化学式（１）の化合物の溶解性
化学式（１）の化合物は、塩化メチレンに対する溶解性が極めて悪く、１．０重量％溶液を作製しようとしたが、大半の化合物が不溶物として沈殿してしまった。
（比較例２）  化学式（２）の化合物の製膜性
化学式（２）の化合物を含有する光学記録材料を、実施例１および２と同様に作製した。
【００６５】
該塗布膜を５８℃、湿度５０％の条件下で静置したところ、４０時間後に一部が結晶化し、膜が白化していた。
（比較例３）
比較例２で作製した光学記録材料に、実施例３と同様に半導体レーザー光を照射したが、記録ピットの形成は確認されなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明に係るジアゾール化合物は、製膜性に優れており、これを用いた光学記録材料によれば、安価で、耐光性、耐熱性に優れた高密度記録媒体が提供されることが
期待される。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】２，５−ビス（ｐ−カルバゾイル）フェニル［１，３，４］オキサジアゾール（１Ｂ）の吸収スペクトルを表す図。
【図２】２，５−ビス（ｐ−（５，１０-ビス（１，１，４−トリメチルペンチル）カルバゾイル）フェニル）［１，３，４］オキサジアゾール（２Ｂ）の吸収スペクトルを表す図。
【図１】
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【図２】
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