(57)【要約】  【課題】本発明は、カチオン重合の反応速度を制御でき、均一で透明な硬化物が得られる硬化性樹脂組成物を提供する。  【解決手段】カチオン重合性化合物（Ａ）と、カチオン重合開始剤（Ｂ）と、ルイス酸化合物（Ｃ）とを含有する硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン重合性化合物（Ａ）と、
カチオン重合開始剤（Ｂ）と、
ルイス酸化合物（Ｃ）と
を含有する硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
前記カチオン重合性化合物（Ａ）が、熱により架橋しうる基を有する請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
前記ルイス酸化合物（Ｃ）が、亜鉛化合物またはチタン化合物である請求項１または２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
前記ルイス酸化合物（Ｃ）を前記カチオン重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部含有する請求項１〜３のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報記録分野、情報関連分野等に用いられる光硬化性樹脂の硬化方法としては、従来から慣用されている紫外線に代えて、可視光線または紫外線レーザー光による光重合反応を利用した硬化方法が盛んに検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、炭素繊維強化複合材（ＣＦＲＰ）のようなエネルギー線の遮蔽性が高い樹脂組成物系に特定の２元系以上からなる光重合開始剤系（反応触媒系）を存在させることによりＵＶを照射するだけで該樹脂組成物を完全に硬化させることを目的とした技術が記載されている。具体的には、ＵＶに代表されるエネルギー線を樹脂組成物に照射した際、エネルギー線源からのエネルギーとは別のエネルギーを樹脂内部に自己発生させ、更に発生したエネルギーにより連続的にかかるエネルギーを発生させ、かかるエネルギーもしくはかかるエネルギーとエネルギー線源からのエネルギーにより樹脂組成物を硬化させることを特徴とする樹脂硬化方法が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、可視光または紫外線レーザ光を光源とすることにより連鎖硬化を可能とする高感度の感光性樹脂組成物および硬化方法を提供することを目的とした技術が記載されている。具体的には、可視光線または紫外線レーザ光を照射した際、樹脂内部にカチオンを発生させて樹脂の硬化を行い、その硬化反応熱により熱・光分解型硬化促進剤を分解させてカチオンを発生させる連鎖反応を伴い、樹脂組成中の反応熱エネルギーおよびカチオンのエネルギーにより樹脂内にエネルギー線遮蔽物の存在の有無に関わらず連鎖硬化するようにした感光性樹脂組成物において、特定量の（ａ）光カチオン重合開始剤（ｂ）熱・光分解型硬化促進剤（ｃ）カチオン重合または架橋反応により高分子量化する化合物１種以上を含有することを特徴とする上記感光性樹脂組成物が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１９３３２２号公報
【特許文献２】特開２００１−２７６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者が検討した結果、特許文献１および特許文献２に記載の硬化方法では、得られる硬化物が不均一で透明にはならないという問題があることを見出した。これは、例えば、透明性の高い硬化性樹脂が要求される情報記録分野、情報関連分野等の用途においては特に問題となる。
【０００７】
そこで、本発明は、均一で透明な硬化物が得られる硬化性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記問題について鋭意検討した結果、上記方法で得られる硬化物が不均一で透明にならない原因が硬化速度が速くなり過ぎることにあることを知見した。本発明者は、更に、硬化性樹脂組成物の成分として、カチオン重合性化合物（Ａ）と、カチオン重合開始剤（Ｂ）と、ルイス酸化合物（Ｃ）とを含有させると、カチオン重合の反応速度を適切に制御でき、均一で透明な硬化物を得ることができることを知見した。本発明者はこれらの知見に基づき、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下の（１）〜（４）を提供する。
【０００９】
（１）カチオン重合性化合物（Ａ）と、
カチオン重合開始剤（Ｂ）と、
ルイス酸化合物（Ｃ）と
を含有する硬化性樹脂組成物。
【００１０】
（２）前記カチオン重合性化合物（Ａ）が、熱により架橋しうる基を有する上記（１）に記載の硬化性樹脂組成物。
【００１１】
（３）前記ルイス酸化合物（Ｃ）が、亜鉛化合物またはチタン化合物である上記（１）または（２）に記載の硬化性樹脂組成物。
【００１２】
（４）前記ルイス酸化合物（Ｃ）を前記カチオン重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部含有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の硬化性樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、カチオン重合の反応速度を制御でき、均一で透明な硬化物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の硬化性樹脂組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、カチオン重合性化合物（Ａ）と、カチオン重合開始剤（Ｂ）と、ルイス酸化合物（Ｃ）とを含有する硬化性樹脂組成物である。
【００１５】
＜カチオン重合性化合物（Ａ）＞
本発明の組成物に用いられるカチオン重合性化合物（Ａ）は、カチオン重合性基を分子内に少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ有する化合物である。カチオン重合性化合物（Ａ）は、２種以上のカチオン重合性基を有していてもよい。
【００１６】
カチオン重合性基は、特に限定されず、例えば、エポキシ基（例えば、脂環式エポキシ基、２−メチルエポキシ基）、オキセタン残基、ビニルエーテル残基、イソブチレン残基、シクロペンタジエン残基等が挙げられる。
オキセタン残基は、オキセタンの炭素原子から少なくとも１つの水素原子を除去して得られる基であり、例えば、オキセタニル基等が挙げられる。
ビニルエーテル残基は、ビニルエーテル基のビニル基上の水素原子をアルキル基により置換した基であり、例えば、ビニルエーテル基、２−メチル−ビニルエーテル基等が挙げられる。
【００１７】
上記カチオン重合性化合物（Ａ）は、熱により架橋しうる基（以下、「架橋性基」ともいう。）を有するのが好ましい。
この架橋性基としては、例えば、エポキシ基、イソシアネート基、アクリロイル基、オキセタン残基、ビニルエーテル残基等が挙げられる。上記カチオン重合性化合物（Ａ）がこのような架橋性基を有すると、外部からの熱またはカチオン重合反応の反応熱により架橋されて硬化が進行するため硬化性に優れた組成物が得られる。
【００１８】
上記カチオン重合性化合物（Ａ）としては、例えば、エポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物、イソブチレン化合物、シクロペンタジエン化合物、環状エーテル類、環状ケトン類、ラクトン類、ビニルアレーン類、脂環式ビニル化合物、スピロオルソエステル類、スピロオルソカーボネート類等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
特に、カチオン重合性化合物（Ａ）としては、耐熱性が高く、安価であるという点から、エポキシ化合物が好適に用いられる。
エポキシ化合物としては、具体的には、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等の１官能性エポキシ化合物；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネート、ヒダントインエポキシ等の含複素環エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトール−ポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂；芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸とエピクロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂；ｏ−アリル−フェノールノボラック化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；ビスフェノールＡのそれぞれの水酸基のオルト位にアリル基を有するジアリルビスフェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；シッフ系化合物、スチルベン化合物およびアゾベンゼン化合物のジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂；（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−ヒドロキシイソプロピル）シクロヘキサンとエピクロルヒドリンとの反応生成物等の含フッ素脂環式、芳香環式エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２０】
上記エポキシ化合物の中でも特に、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル樹脂、レゾルシンジグリシジルエーテル樹脂が好適に用いられる。更に、脂環式エポキシ樹脂、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルペンチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、グリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルを適宜添加するのが好ましい。
【００２１】
＜カチオン重合開始剤（Ｂ）＞
本発明の組成物に用いられるカチオン重合開始剤（Ｂ）は、ルイス酸またはプロトン酸を発生しうる化合物であり、例えば、光カチオン重合開始剤、光・熱カチオン重合開始剤、熱カチオン重合開始剤またはプロトン酸（ブレンステッド酸）開始剤が挙げられる。
【００２２】
上記光カチオン重合開始剤は、光（例えば、紫外線、紫外線レーザー光、可視光線または赤外線）によりルイス酸またはプロトン酸を発生しうる化合物である。具体的には、例えば、ジアゾニウム塩タイプ、ヨードニウム塩タイプ、ホスホニウム塩タイプ、スルホニウム塩タイプ等のオニウム塩タイプ；ピリニジウム塩タイプ；鉄−アレーン化合物タイプ；スルホン酸エステルタイプ、ホウ素化合物等の化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
中でも、下記一般式（１）〜（３）で表される鉄・アレーン錯体系は可視光領域（４００〜５００ｎｍ）に吸収を持つカチオン重合開始剤であり、配位子交換を経てエポキシ重合を行うという点から好適に用いられる。
【００２３】
【化１】
2006213749.tif 000002
【００２４】
上記式（１）〜（３）中、Ｘ-は、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-またはＳｂＦ6-を表し、Ｒ1はアルキル基を表す。
【００２５】
上記光・熱カチオン重合開始剤は、光または熱により分解し、ルイス酸またはプロトン酸を発生しうる化合物である。上記光・熱カチオン重合開始剤としては、例えば、下記式（４）または（５）で表されるスルホニウム塩の少なくとも１種を含む化合物、下記式（６）または下記式（７）で表されるオニウム塩の少なくとも１種を含む化合物、下記式（８）〜（１０）のいずれかで表される化合物が好適に用いられる。
【００２６】
【化２】
2006213749.tif 000003
【００２７】
上記式（４）〜（７）中、Ｘ-は式（１）〜（３）と同様であり、Ｒ2は、Ｈ、ＣＨ3、ハロゲンまたはＮＯ2を表し、Ｒ3は、Ｈ、ＣＨ3Ｃ（Ｏ）またはＣＨ3ＯＣ（Ｏ）を表す。
上記式（８）中、Ｘ-は式（１）〜（３）と同様であり、Ｒ4は、Ｈ、ＣＨ3、アセチル基またはメトキシカルボニル基であり、Ｒ5は、それぞれ独立に、Ｈ、ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ6は、Ｈ、ハロゲンまたはメトキシ基であり、Ｒ7は、炭素数１〜４のアルキル基である。
上記式（９）中、Ｒ8は、炭素数１〜１８の脂肪族基、Ｒ9は、炭素数１〜１８の脂肪族基または炭素数６〜１８の置換もしくは非置換の芳香族基であり、Ｒ8とＲ9は互いに結合して環を形成してもよい。Ｙは、下記式（１１）で表されるスルホニオ基、Ｈ、ハロゲン、ニトロ基、アルコキシ基、炭素数１〜１８の脂肪族基、炭素数６〜１８の置換もしくは非置換のフェニル基、フェノキシ基またはチオフェノキシ基である。Ｚ−は、式ＭＱｐまたはＭＱｐ-1ＯＨ（ＭはＢ、Ｐ、ＡｓまたはＳｂであり、Ｑはハロゲン原子、ｐは４または６の整数である）で示される陰イオンである。ｎ、ｍは、それぞれ独立に、１〜２の整数である。
【００２８】
【化３】
2006213749.tif 000004
【００２９】
上記式（１１）中、Ｒ8、Ｒ9は、上記式（９）と同様である。
【００３０】
上記式（１０）中、Ｘ-は式（１）〜（３）と同様であり、Ｒ10は、それぞれ独立に、Ｈまたは炭素数１〜４のアルキル基である。
【００３１】
更に、上記光・熱カチオン重合開始剤としては、上記式（４）〜（１０）の化合物の他にベンジルスルホニウム塩やホスホニウム塩等任意のオニウム塩を用いることができる。特に、ピレニルホスホニウム塩は、ピレニルメチルカチオン生成効率がよい。
【００３２】
上記光・熱カチオン重合開始剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記熱カチオン重合開始剤は、熱により分解し、ルイス酸またはプロトン酸を発生しうる化合物である。上記光・熱カチオン重合開始剤としては、具体的には、例えば、下記式（１２）〜（１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。
【００３４】
【化４】
2006213749.tif 000005
【００３５】
上記プロトン酸（ブレンステッド酸）開始剤としては、無機酸および有機酸が挙げられる。無機酸としては、具体的には、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等の他、ＣＦ3ＳＯ3Ｈ、ＣｌＳＯ3Ｈ、ＦＳＯ3Ｈ、ＨＣｌＯ4等の超強酸が挙げられる。有機酸としては、具体的には、例えば、ＣＦ3ＣＯＯＨ、ＣＣｌ3ＣＯＯＨ等が挙げられる。
【００３６】
上記カチオン重合開始剤（Ｂ）の含有量は、カチオン重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、１〜５質量部がより好ましい。この範囲であると、反応性が良好であり、また、硬化物の硬度が低下してゲル状となることがない。
【００３７】
本発明の組成物に、カチオン重合開始剤（Ｂ）として光カチオン重合開始剤を単独で使用した場合、光により発生したカチオンが、カチオン重合性化合物（Ａ）と反応する。また、光・熱カチオン重合開始剤を単独で使用した場合、光または熱により発生したカチオンが、カチオン重合性化合物（Ａ）と反応する。
一方、光カチオン重合開始剤および光・熱カチオン重合開始剤を併用した場合、光により、光カチオン重合開始剤および光・熱カチオン重合開始剤の一部からカチオンが発生し、カチオン重合性化合物（Ａ）と反応する。その硬化反応熱により熱・光カチオン重合開始剤が分解してカチオンを発生し、連鎖反応が起きる。そのため、得られる組成物は、硬化性に優れ、組成物内にフィラー等のエネルギー線遮蔽物が存在する場合でも硬化できる。したがって、本発明の組成物においては、光カチオン重合開始剤および光・熱カチオン重合開始剤の両方を含有するのが好ましい。
【００３８】
＜ルイス酸化合物（Ｃ）＞
本発明の組成物に用いられるルイス酸化合物（Ｃ）は、特に限定されず、従来公知のルイス酸を用いることができる。具体的には、例えば、ＺｎＣｌ2、ＺｎＩ2、ＺｎＢｒ2等の亜鉛化合物；ＳｎＣｌ2等のスズ化合物；ＴｉＣｌ4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）4、Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4等のチタン化合物；ＢＣｌ3、ＢＦ3等のホウ素化合物；Ｃ2Ｈ5ＡｌＣｌ2等のアルミニウム化合物；ＺｒＣｌ4、Ｚｒ（ＯＣ4Ｈ9）4等のジルコニウム化合物等が挙げられる。
これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
中でも、カチオンを安定化する能力が高く、少量で反応速度を制御できる点から、亜鉛化合物が好ましい。また、液状で混合しやすいという点からチタン化合物が好ましい。
【００３９】
ルイス酸化合物（Ｃ）の含有量は、上記カチオン重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。この範囲であると、反応速度を適切に制御でき、均一で透明な硬化物が得られる。
均一で透明な硬化物が得られ、かつ、ある程度の反応速度を維持できる点から、ルイス酸化合物（Ｃ）の含有量は、カチオン重合性化合物（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部がより好ましく、０．１〜１質量部が更に好ましい。
【００４０】
従来の特許文献１および特許文献２に記載の硬化方法では、得られる硬化物が不均一で透明にはならないという問題があった。一方、本発明の組成物に含有されるルイス酸化合物（Ｃ）は、上記カチオン重合開始剤（Ｂ）から生じるカチオンを安定化するため、カチオン重合反応の反応速度を遅くすることができる。そのため、ルイス酸化合物（Ｃ）の種類や配合量を適宜調整することで、反応速度を適切に制御でき、均一で透明な硬化物を得ることができる。
【００４１】
本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損わない範囲で、上記カチオン重合性化合物（Ａ）以外の熱可塑性樹脂、充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を含有することができる。
【００４２】
上記熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ナイロン等が挙げられる。
【００４３】
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物が挙げられる。
【００４４】
反応遅延剤としては、具体的には、例えば、アルコール系等の化合物が挙げられる。
【００４５】
老化防止剤としては、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系等の化合物が挙げられる。
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。
【００４６】
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。
【００４７】
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
【００４９】
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、一般的に、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
【００５０】
本発明の組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、反応容器に上記の各必須成分と任意成分とを入れ、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分に混練する方法を用いることができる。
【００５１】
上述したように、本発明の組成物は、カチオン重合の反応速度を適切に制御でき、均一で透明な硬化物が得られる。
本発明の組成物は、本発明の組成物が有する特性を活かして広範な用途に用いられる。例えば、接着剤、封止剤、塗料、コーティング剤、インキ、トナー、シーラント、プリプレグのマトリクス樹脂、光造形用樹脂等が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を示して、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜実施例１および比較例１〜２＞
下記第１表の各成分を、第１表に示す組成（質量部）で、撹拌機を用いて混合し、第１表に示される各組成物を得た。
得られた各組成物について、下記の方法により、光示差走査熱量測定（光ＤＳＣ）、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）、硬化物の動的粘弾性測定（ＤＭＡ）および硬化物の透明性の評価を行った。
【００５３】
（光ＤＳＣ）
光化学反応熱熱量計（ＰＤＣ１２１、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて、Ｈｇ−Ｘｅランプ（２００Ｗ）により照度１０ｍＷ／ｃｍ2で紫外線（３６５ｎｍ）を照射して光示差走査熱量測定を行った。得られたチャートを図１に示す。また、照射後０〜１０分の熱流（Ｗ／ｇ）の積分値（Ｊ／ｇ）を算出した。その結果を第１表に示す。
【００５４】
（ＤＳＣ）
ＤＳＣ（２９２０  Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ  ＤＳＣ、ティー・エイ・インスツルメント社製）を用いて、昇温速度１０℃／分で室温から３５０℃の範囲で示差走査熱量測定を行った。得られたチャートを図２に示す。また、室温から３５０℃の範囲の熱流（Ｗ／ｇ）の積分値（Ｊ／ｇ）を算出した。その結果を第１表に示す。
【００５５】
（ＤＭＡ）
得られた各組成物を型に充填し、ベルトコンベア式光照射装置（Ｓ−２５０−Ｃ１、日本電池（株）製、ランプ：ＭＡＮ２５０ＮＬ（ＨＡＮ２５０ＮＬ）３０００Ｗ）のベルトコンベアに乗せて、ピーク照度５１６ｍＷ／ｃｍ2、積算光量１９８８ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を表・裏各２回ずつ照射した。その後、１００℃で２時間、更に１８０℃で３時間硬化し、縦３２ｍｍ×横１２ｍｍ×厚さ１ｍｍのシート状試験片を得た。
得られた各試験片について、動的粘弾性スペクトロメータ（ＡＲＥＳ、ティー・エイ・インスツルメント（株）製）を用いて、ねじれモードで歪±０．０１％の振動を振動数１Ｈｚで与え、昇温速度５℃／分で室温から３００℃の範囲で動的粘弾性測定を行った。４０℃での貯蔵弾性率（Ｇ′）を第１表に示す。
【００５６】
（硬化物の透明性評価）
上述した動的粘弾性測定（ＤＭＡ）用に作成した試験片について、目視で透明性を評価した。透明であるものを「○」、透明でないものを「×」とした。結果を第１表に示す。また、図３は、実施例１および比較例１の組成物の硬化物の図面代用写真である。
【００５７】
【表１】
2006213749.tif 000006
【００５８】
上記第１表中の各成分は、下記のとおりである。
カチオン重合性化合物１（下記式（１６）に示す化合物）：ＣＹ−１７９、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製
カチオン重合性化合物２（下記式（１７）に示す化合物）：ＯＸＴ−１０１、東亜合成社製
光カチオン重合開始剤（スルホニウム塩）：ＳＰ−１７０、旭電化工業社製
光・熱カチオン重合開始剤（スルホニウム塩）：ＳＩ−６０Ｌ、三新化学工業社製
ルイス酸化合物１（塩化亜鉛）：和光純薬工業社製
【００５９】
【化５】
2006213749.tif 000007
【００６０】
図１〜３および第１表に示す結果から明らかなように、ルイス酸として塩化亜鉛を含有する組成物（実施例１および実施例２）は、塩化亜鉛を含有しない組成物（比較例１）に比べて反応が遅くなり、均一で透明な硬化物が得られた。また、弾性率（Ｇ′）も高かった。したがって、塩化亜鉛を配合すると、反応速度を制御でき、均一で透明な硬化物が得られ、この硬化物は物性にも優れることが明らかとなった。
【００６１】
＜実施例３〜５および比較例２＞
下記第２表の各成分を、第２表に示す組成（質量部）で、撹拌機を用いて混合し、第２表に示される各組成物を得た。
得られた各組成物について、実施例１等と同様の方法により、光ＤＳＣの測定を行った。
得られたチャートを図４に示す。また、照射後０〜１０分の熱流（Ｗ／ｇ）の積分値（Ｊ／ｇ）を算出した。その結果を第２表に示す。
【００６２】
【表２】
2006213749.tif 000008
【００６３】
第２表に示す各成分は、下記に示すとおりである。
カチオン重合性化合物１（上記式（１６）に示す化合物）：ＣＹ−１７９、ハンツマン・アドバンスト・マテリアルズ社製
光カチオン重合開始剤（スルホニウム塩）：ＳＰ−１７０、旭電化工業社製
ルイス酸化合物２（Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4）：関東化学社製
ルイス酸化合物３（Ｔｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）4）：関東化学社製
ルイス酸化合物４（Ｔｉ（ＯＣ4Ｈ9）4）：関東化学社製
【００６４】
図４および第２表に示す結果から明らかなように、ルイス酸としてチタン化合物を含有する組成物（実施例３〜５）は、ルイス酸を含有しない組成物（比較例２）に比べて反応速度が遅くなっており、チタン化合物によっても反応速度を制御できることが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】図１は、実施例１〜２および比較例１の組成物の硬化物の光ＤＳＣチャートである。
【図２】図２は、実施例１〜２および比較例１の組成物の硬化物のＤＳＣチャートである。
【図３】図３は、実施例１および比較例１の組成物の硬化物の図面代用写真である。
【図４】図４は、実施例３〜５および比較例２の組成物の硬化物の光ＤＳＣチャートである。
【図１】
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【図２】
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【図４】
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【図３】
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