(57)【要約】      （修正有）【課題】プラスチック基材に対する、濡れ性、及び上塗塗料の塗り重ね性が良好な下塗塗料組成物を提供する。【解決手段】バインダー樹脂、脂肪族アルコール、及び脂肪族エーテルからなる群から選択される２種以上の有機溶剤、及び水を含み、かつ、乳化剤を実質的に含まないことを特徴とするプラスチック基材用下塗塗料組成物、及びプラスチック基材に上記下塗塗料組成物を塗装した下塗塗膜表面に光輝性顔料を配合した水系塗料を塗装する塗装方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、脂肪族アルコール及び脂肪族エーテルからなる群から選択される２種以上の有機溶剤、及び水を含み、かつ乳化剤を実質的に含まないことを特徴とするプラスチック基材用下塗塗料組成物。
【請求項２】
前記有機溶剤が、前記バインダー樹脂に対して、１０〜８０質量%で含まれる請求項１に記載の下塗塗料組成物。
【請求項３】
前記プラスチック基材が、ポリオレフィン系樹脂であり、前記バインダー樹脂が、ポリオレフィン又は塩素化ポリオレフィン樹脂である請求項１又は２に記載の下塗塗料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載する下塗塗料組成物をプラスチック基材表面に塗装し、次いで形成された下塗塗膜の水との接触角が７０〜１４０°になった時点で、該下塗塗膜表面に、光輝性顔料を配合した水系塗料を塗装する、
ことを特徴とするプラスチック基材の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック基材に対する付着性及び塗り重ね性が良好な下塗塗料組成物、並びにこの下塗塗料組成物を用いたプラスチック基材の塗装方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック基材は、加工や取り扱いが容易であることから、様々な分野で用いられている。このようなプラスチック基材を着色する方法としては、例えば、プラスチック基材自体に染料や、顔料等の色剤を練り込み着色する方法が採用されているが、その発色度合いには限界があり、高光沢や、光輝性等の高い意匠性を求められる分野では、塗装による着色が主として採用されている。
プラスチック基材に対して塗装される塗料のバインダーとしては、その基材の種類等により様々な樹脂が利用されている。これまで、有機溶剤系の塗料を用いられることが多かった。しかしながら、近年、有機溶剤に関する環境問題がクローズアップされ、水系塗料が強く望まれている。
このような背景の下で、プラスチック基材に塗装する塗料として、各種バインダー樹脂の水分散物を使用した塗料が検討されてきた。この内、プラスチック基材の下塗用の水系塗料組成物に関する技術はいくつか知られている（例えば、特許文献１〜２）。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−２５８５１０号公報
【特許文献２】特開２００３−２６１７２４号公報
【０００４】
しかしながら、これら水系塗料は、以下のような問題を生じていた。即ち、一般的にバインダー樹脂の水分散物を調製する際には、乳化剤が用いられる。一般的に使用される乳化剤には、例えば、アニオン系乳化剤、ノニオン系乳化剤等がある。乳化剤は、バインダー樹脂の粒子を水中に安定的に分散するために必要とされる添加剤である。しかし、このような乳化剤を含有する塗料をプラスチック基材に塗装すると、乳化剤の影響により、乾燥した塗膜の耐水性が低下し、実用上耐久性のある塗膜を得ることが困難であった。
また、これら乳化剤を配合した塗料を塗装して得られた塗膜の上から、光輝性顔料を配合した水系塗料を塗装すると、下層に含まれる乳化剤の影響により、塗り重ねた塗料が濡れすぎてしまうため、塗り重ねた塗料が塗膜の上で移動して、その動きに追随して塗料中で光輝性顔料が移動することにより、その配向が変化し、整然とした配列が妨げられ、均一な光輝性を呈する意匠の実現が困難となり、塗り重ね性が低下する問題が生じる。
一方、乳化剤を用いずに調製されたバインダー樹脂の水系塗料も存在するが、このような乳化剤を含まない水系塗料をプラスチック基材に塗装すると、今度は、プラスチック基材との濡れ性が悪く、均一で平滑な塗膜を得ることが困難となる問題が生じる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明は、特に、光輝性顔料を含有する塗料を上に塗り重ねても、その光輝性顔料に由来する光輝性が均一に現われる意匠性に優れた下塗塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、乳化剤を使用せず、特定の有機溶剤を配合することにより、上記課題を達成することのできる下塗塗料組成物が得られることを見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、以下の発明に関する。
１．バインダー樹脂、脂肪族アルコール及び脂肪族エーテルからなる群から選択される２種以上の有機溶剤、及び水を含み、かつ乳化剤を実質的に含まないことを特徴とするプラスチック基材用下塗塗料組成物、及び
２．上記１項に記載の下塗塗料組成物をプラスチック基材表面に塗装し、次いで、形成された下塗塗膜の水との接触角が７０〜１４０°になった時点で、該下塗塗膜表面に、光輝性顔料を配合した水系塗料を塗装する、プラスチック基材の塗装方法、
に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明は、特に、光輝性顔料を含有する塗料を塗り重ねても、その光輝性顔料に由来する光輝性が均一に現われ、意匠性に優れたプラスチック基材用の塗膜が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下に、本発明に関して更に詳細に説明する。
【０００９】
下塗塗料組成物の配合
本発明の下塗塗料組成物は、バインダー樹脂、有機溶剤及び水からなり、必要に応じて、顔料や、導電性顔料、添加剤等を配合してもよい。
本発明の下塗塗料組成物は、実質的に乳化剤を含有しない。乳化剤が配合されていると、乳化剤の影響により、乾燥した塗膜の耐水性が低下し、実用上、耐久性のある塗膜を得ることが困難となる。
上記バインダー樹脂は、エポキシ樹脂や、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、ポリオレフィン、塩素化ポリオレフィン、又はこれらのオリゴマー等から選択される、１種又は２種以上の組み合わせ、又はこれらと硬化剤や、硬化促進剤、光重合開始剤等との組み合わせである。バインダー樹脂は、塗装基材であるプラスチックの種類や目的等に応じて、適宜選択することが可能である。例えば、ポリオレフィン基材に対しては、ポリオレフィン又は塩素化ポリオレフィンが使用され、ＡＢＳ樹脂基材に対してはウレタン樹脂が使用されることで、付着性の良好な下塗塗料組成物を得ることができるため好ましい。上記バインダー樹脂は、あらかじめ水に分散又は溶解されている状態で提供されているものを使用することが可能である。これら樹脂の水分散物等については、実質的に乳化剤が含まれていないものを選択する。これら実質的に乳化剤を含まない水分散物としては、例えば、特開平６−１７９８５２号公報、特開平６−２０７１３９号公報、特開２０００−５３７７５号公報、特開２００３−１１９６７７号公報、特開２００４−１８６５９号公報等の実施例において開示されているものを好適に使用することができ、より好適には質量平均分子量１００００〜１０００００であり、塩素化度が樹脂に対して１０〜３０質量％の塩素化ポリオレフィン樹脂であるが、これらに限定されるものではなく、上記に掲げるものと同程度の性能を有しているものであればいずれも使用可能である。
【００１０】
上記バインダー樹脂は、下塗塗料組成物の質量に基づいて、通常、３〜５５質量%、好ましくは、５〜５０質量%で配合することが好ましい。３質量%未満では、塗膜の成膜性が低下し、耐水性や、耐温水性、耐久性等の塗膜に求められる諸性能を満たすことが困難となる傾向にある。また、５５質量%を超えると、下塗塗料組成物の粘度が高くなり、塗装作業性が悪くなる傾向にある。
上記有機溶剤は、脂肪族アルコール及び脂肪族エーテルからなる群から選択される２種以上の有機溶剤を使用する。脂肪族アルコール及び脂肪族エーテル以外の有機溶剤を用いた場合には、本発明の下塗塗料組成物に含まれる水との相溶性が悪く、下塗塗料組成物の貯蔵安定性や、下塗塗料組成物の成膜性を低下させる傾向にある。
【００１１】
また、脂肪族アルコールとしては、直鎖状又は分岐状の飽和アルコールや不飽和アルコールが挙げられ、通常炭素数としては１〜６、好ましくは１〜４であることが適当である。このような飽和アルコールとしては、例えば、エタノールや、メタノール、ブタノール、イソブタノール、イソプロパノール等が好適に挙げられる。
脂肪族エーテルとしては、例えば、次式(I)又は(II)の不飽和脂肪族エーテルが好適に挙げられる。
2006131672.tif 000002
2006131672.tif 000003
又は次式(III)の飽和脂肪族エーテル
2006131672.tif 000004
（ここで、R1は、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基である。R4は、水素又は炭素数１〜３のアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基である。R2 、R3 、R5 、R6 、R7及びR8は、水素、又はアルキル基である。例えばqは、1〜5の整数である。）脂肪族エーテルとしては、具体的には、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
【００１２】
ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が好適に挙げられる。
但し、有機溶剤は、脂肪族アルコール又は脂肪族エーテルであれば、これらに限定されるものではない。又、必要に応じて2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオールモノイソブチレートや、プロピレングリコールジアセテート等の溶剤を併用することも可能である。
【００１３】
上記水は、本発明の下塗塗料組成物中に、例えば１０〜９０質量%配合することが好ましい。水の配合量が１０質量%より低いと、塗料の流動性を確保することが困難となり、塗装を困難とし、また平滑な塗膜を得ることが困難となる傾向にある。また水の配合量が９０質量%を超えると、逆に塗料の粘度が低下し、塗装時のタレ、乾燥時のワキ等不具合が生じる傾向にある。
本発明の下塗塗料組成物においては、乳化剤が実質的に含まれていないため、プラスチック基材に対しての濡れ性が低下するが、上記の２種以上の有機溶剤を組み合わせて使用するため、本発明の下塗塗料組成物の濡れ性を改善することが可能となる。
なお、有機溶剤を１種のみ用いた場合では、基材との濡れ性、及び下塗塗料組成物から得られる塗膜に、特に光輝性顔料含有上塗塗料を塗り重ねると、その光輝性顔料に由来する光輝性が不均一に現われ、意匠性の劣ったプラスチック基材用の塗膜が生じるため好ましくない。
有機溶剤の組み合わせは、塗装基材や、下塗塗料組成物の上から塗り重ねる上塗塗料の種類により、実験等に基づいて当業者であれば、適宜選択することが可能である。例えば、ポリオレフィンや、ＡＢＳ等を基材とするときは、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルとプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルの組み合わせ、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルとトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルの組み合わせ、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルとプロピレングリコールメチルエーテルの組み合わせを好適に用いることができる。
【００１４】
また、上記２種以上の有機溶剤を添加する際の、各溶剤の配合比率は、塗装する基材、樹脂の種類等の塗料配合、求められる性能等に応じて、適宜変化させることが可能である。例えば、ポリオレフィン系基材に対して塗装する下塗塗料組成物に対して、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（以下、ＥＨＧ）と、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（以下、ＴＰｎＢ）とを混合して配合する際においては、ＥＨＧ：ＴＰｎＢ＝１０：９０〜９０：１０の比率で添加することが好ましく、８０：２０〜２０：８０の比率で添加することがより好ましく、７０：３０〜３０：７０の比率で添加することが更に好ましい。上記範囲において添加することで、基材に対する濡れ性、及び上塗塗料の塗り重ね性を両立した下塗塗料組成物を得ることができる。
【００１５】
上記有機溶剤は、バインダー樹脂の質量に対して、例えば１０〜８０質量%で配合することが好ましい。１０質量%未満では、本発明の下塗塗料組成物の成膜性が低下する傾向にある。８０質量%を超えると、塗料の貯蔵安定性の低下、また塗装時に臭気の問題が発生する傾向にある。
【００１６】
上記バインダー樹脂へ、有機溶剤及び水を配合する際には、バインダー樹脂に水を配合し、水分散物を形成させた後に有機溶剤を配合するのが好ましい。
【００１７】
本発明の下塗塗料組成物には、必要に応じて顔料を配合することが可能である。これら顔料としては、例えば、酸化チタンや、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、リトポン、カーボンブラック、油煙、紺青、フタロシアニンブルー、群青、カーミンＦＢ、黄鉛、亜鉛黄、ハンザイエロー、オーカー、ベンガラ等の着色顔料；珪砂、珪酸塩、タルク、カオリン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ガラス、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン等の樹脂粉末等の体質顔料が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これらは粉末状、フレーク状、もしくはファイバー状としてもよい。
これらの顔料は、要求性能に基づいて例えば、下塗塗料組成物全体に対して０〜４０質量%、好ましくは、１〜３０質量%で、配合されることが適当である。この範囲内で、塗膜に対して求められる性能に応じて、適宜変化させることが可能である。
【００１８】
また、本発明の下塗塗料組成物を塗装して得られた塗膜（以下、下塗塗膜という）の上から、静電塗装を行う際においては、下塗塗膜に対して導電性を持たせることを目的として、本発明の下塗塗料組成物に導電性粉体を配合することができる。導電性粉体としては、導電性酸化チタン、導電性カーボンブラック、金属粉末、金属酸化物粉末、金属ドープされたパール光沢顔料、導電性硫酸バリウム等の１種、又は２種以上を組み合わせて使用することが可能である。
上記導電性粉体は、静電塗装をする場合には、導電性粉体の種類にもよるが、導電性カーボンブラックであれば、本発明の下塗塗料組成物中に、例えば、３〜１０質量%配合することが好ましい。３質量%未満では、下塗塗膜に導電性を持たせることが困難となり、静電塗装における塗り重ね性が低下する傾向がある。また、１０質量%を超えて配合すると、塗料の粘度が高くなり塗装作業性が低下する傾向にある。
【００１９】
本発明の下塗塗料組成物には、必要に応じてその他の添加剤を配合することが可能である。但し、乳化剤に相当する物質は、極力その添加量を抑えることが好ましい。例えば、上記導電性粉体を添加する場合において、乳化剤に相当する分散剤を配合することが必要である場合においては、その配合量を下塗塗料組成物中の全固形分に対して、１０質量%未満の範囲でとどめておくことが好ましい。配合量が１０質量%以上では、上塗塗料の塗り重ね性、耐水性等の性能を低下する傾向にある。
【００２０】
本発明の下塗塗料組成物のプラスチック基材への塗装
本発明の下塗塗料組成物を塗装する基材としては、従来から通常樹脂成型物に用いられている樹脂からなる基材を好適に塗装することができる。これらの樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンや、ポリプロピレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、更には、これらのアロイ材等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明の下塗塗料組成物を塗装する際の塗装方法としては、従来から塗料を塗装する際に用いられる各種手法により塗装することが可能である。具体的には、エアスプレー塗装や、静電スプレー塗装、エアレススプレー塗装、刷毛塗り、ローラー塗装、流し塗り、ディッピング、フローコーター、ロールコーター等の公知の方法により、塗装することが可能である。
【００２１】
本発明の下塗塗料組成物を塗装した後に、塗料を乾燥又は硬化させて下塗塗膜を得る。本発明の下塗塗料組成物を乾燥又は硬化させる方法としては、例えば、常温乾燥や、強制乾燥、焼き付け乾燥、活性エネルギー光線を用いた硬化反応等を利用することが可能であり、これら方法は、使用するバインダー樹脂としての樹脂の種類や、基材の種類等に基づき、適宜選択することが可能である。また、乾燥条件も、バインダー樹脂としての樹脂の種類や、基材の種類等に準じて適宜変更可能である。また、下塗塗料の膜厚は、乾燥膜厚にて、例えば、２〜２０μｍの範囲が好ましい。２μｍより薄いと、基材との密着性を確保することが困難となる傾向にある。また、２０μｍより厚いと、本発明の下塗塗料組成物を塗装することによる効果の向上が望めず、経済性が劣る傾向にある。
【００２２】
下塗塗膜の上からの塗料の塗り重ね
本発明の下塗塗料組成物は、プラスチック基材に対して好適に用いることができるものであるが、プラスチック基材に意匠性を施すことを目的として塗装を行う際には、下塗塗膜の上からさらに塗料（以下、上塗塗料という）を塗装することが可能である。
上塗塗料は、溶剤系や、無溶剤系、水系を問わず塗装することが可能であるが、本発明である下塗塗料組成物の上から塗り重ねる塗料としては、水系が好ましい。
上塗塗料に配合されるバインダーとしての樹脂は、塗料にて通常使用されている樹脂のいずれも使用することが可能であり、その目的に応じて使い分けることが可能である。
【００２３】
上塗塗料に配合される着色顔料等は、有機系、無機系を問わない。
上塗塗料に対しては、光輝性顔料が配合されているものが好ましい。光輝性顔料の具体的なものとしては、パール顔料や、アルミフレーク、雲母等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、これら光輝性顔料を配合した塗料に対しては、必ずしもその他の顔料（着色顔料、体質顔料等）が配合されている必要はない。
光輝性顔料を配合した水系上塗塗料を塗り重ねる際には、本発明の下塗塗料組成物を塗装し、該形成された下塗塗膜の水に対しての接触角が７０〜１４０°、好ましくは８０〜１３０°、より好ましくは９０〜１２０°になった時点で、塗り重ねを行う。接触角が７０°未満では、上塗塗料が下塗塗膜上で濡れすぎてしまうため、下塗塗膜上で動き、その動きに追随して、配合された光輝性顔料が動くことにより、光輝性顔料の配向が変化し、均一な光輝性を有する意匠性を得ることができない。また、接触角が１４０°を超えると、上塗塗料の下塗塗膜に対する濡れ性が低下するため、ハジキ等の塗膜不良を起こす傾向にある。尚、接触角は、使用する下塗塗料の乾燥条件（温度、時間等）との関係であらかじめ測定しておくことで知ることができる。上塗塗料の塗装膜厚は、塗装する塗料の種類、求められる性能によって、適宜変化させることが可能である。
以下に本発明を実施する一例を用いて、更に詳細な説明を行う。尚、本実施例が、本発明の範囲を何ら限定するものでないことは言うまでもない。
【実施例】
【００２４】
以下「部」、「%」は、「質量部」、「質量%」を表す。
実施例１〜１０、参考例１〜４、及び比較例１〜６
７０×１５０ｍｍのポリエチレン板を準備し、下記表１及び２に示す配合（単位：部）の下塗塗料組成物をエアースプレーにて、乾燥膜厚が１０μｍとなるように塗装し、基材に対しての濡れ性を確認した。更に、塗装した下塗塗料組成物を８０℃×１０分の乾燥条件にて乾燥させ、形成した下塗塗膜の上から、上塗塗料としてアルミフレークを配合した水系ポリウレタン樹脂塗料〔バイヒドロールＰＴ２４１（住化バイエルウレタン社製水系ウレタン樹脂ディスパーション：ＯＨ＝１．１%）１００質量部に、ＡＱ５００Ｂ（旭化成工業社製アルミ顔料ペースト）６．２質量部を混合し、塗装の直前にバイヒジュール３１００（住化バイエルウレタン社製ポリイソシアネート：ＮＣＯ＝１７．２%）を７．７部混合したもの〕を、エアースプレーで乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装し、塗り重ね性を確認した結果を、表下欄に評価した。尚、参考例１及び２は、下塗塗膜の乾燥過程における接触角が、塗り重ね性に与える影響を確認するために行ったものであり、参考のために示したものである。
【００２５】
基材への濡れ性
ポリエチレン板に対しての下塗塗料組成物の濡れ性を、目視により判定した。
評価：
○：ポリエチレン板全体に下塗塗料組成物が均一に広がり、ハジキやピンホール等の発生がない。
△：膜厚に若干のばらつきが生じるものの、下塗塗料組成物が均一に広がるもの。
×：ハジキ・ピンホールが発生するもの。
【００２６】
塗料の塗り重ね性
アルミフレークを配合した水系ポリウレタン塗料をエアースプレーで乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗装し、８０℃×１０分の条件にて乾燥させた後の塗膜表面を目視で判定した。尚、上記濡れ性試験に関して、結果が良好でないものに関しては、本塗り重ね性試験は実施していない。
○：アルミの配列が均一で、良好な外観のもの。
△：アルミの配列に一部不均一な部分が生じるものの、実用上問題ない程度であるもの。
×：アルミの配列が不均一で、実用に耐えないもの。
【表１】
2006131672.tif 000005
【００２７】
【表２】
2006131672.tif 000006
注1）特開平６−１７９８５２号公報実施例１に記載された方法に基づき調製した塩素化ポリオレフィン系樹脂エマルション；樹脂固形分２５％。塩素化ポリオレフィンは、質量平均分子量５００００、塩素化度が樹脂に対して１８質量％である。
注2）エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル
注3）トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル
注4）ノニオン系乳化剤
注5）消泡剤、レベリング剤等
注6）イソブタノール
上記表１に示す結果からも明らかなとおり、本発明である実施例においては、濡れ性、塗り重ね性共に良好な膜が得られた。