(57)【要約】【課題】  経時安定性および使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に優れる水中油型皮膚化粧料を提供する。【解決手段】  （ａ）常温で固体〜半固体の高級アルコール、（ｂ）下記一般式（I）：2006298834.tif 000007（式中、Ｒ1は炭素原子数７〜８の分岐を有するアルキル基を表し；Ｒ2は炭素原子数３〜１３の分岐を有するアルキル基を表す）で表される分岐モノエステルの１種または２種以上、および（ｃ）（ｃ−１）グリセリン脂肪酸エステルと（ｃ−２）親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類とからなる乳化剤、を含む水中油型乳化皮膚化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）常温（２５℃）で固体〜半固体の高級アルコール、（ｂ）下記一般式（I）：
2006298834.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素原子数７〜８の分岐を有するアルキル基を表し；Ｒ2は炭素原子数３〜１３の分岐を有するアルキル基を表す）
で表される分岐モノエステルの１種または２種以上、および（ｃ）（ｃ−１）グリセリン脂肪酸エステルと（ｃ−２）親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類とからなる乳化剤、を含む水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項２】
（ａ）成分を０．５〜５．０質量％、（ｂ）成分を１．０〜２０．０質量％、および（ｃ）成分を１．０〜８．０質量％含有する、請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項３】
（ｂ）成分が、２−エチルヘキサン酸２−エチルへキシル、２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、およびイソノナン酸イソトリデシルの中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項４】
（ｃ）成分が、（ｃ−１）成分：（ｃ−２）成分＝１：１〜６：１（質量比）である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項５】
さらにトリグリセリドを含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項６】
トリグリセリドがメドウフォーム油および／またはホホバ油である、請求項５記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項７】
トリグリセリドの配合量が３．０〜１０．０質量％である、請求項５または６記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型乳化皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に優れ、かつ経時安定性に優れる水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より水中油型皮膚化粧料には、しっとりとしたコク感、なめらかなのび、エモリエント感などを演出するために、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸類、ワセリン、カルナバロウ、キャンデリラワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類などの固形油を乳化剤で乳化する手法がとられている。そしてこれら固形油の経時での結晶析出を抑制するため、該固形油と相溶性のよい流動パラフィン、スクワラン等の常温で液状の炭化水素油や、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸イソデシル、オレイン酸オレイルなどの炭素鎖が固形油と同程度の比較的炭素鎖の長いエステル油を配合することにより、固形油の結晶析出を回避することが試みられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、上記のような方法によって調製された水中油型皮膚化粧料は、皮膚に塗布した場合、安定性に優れ、エモリエント感はあるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたつきがあり、使用性の点において満足できるものではなかった。
【０００４】
他方、固形油を配合しない場合は、経時安定性、のびや肌なじみがよく、べたつきがないという点では優れるものの、エモリエント感がないといった問題がある。
【０００５】
【非特許文献１】「最新化粧品科学」（改訂増補II）日本技術者会編、薬事日報社、平成４年７月１０日発行、ｐ４９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、経時安定性および使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に優れる水中油型皮膚化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために本発明は、（ａ）常温（２５℃）で固体〜半固体の高級アルコール、（ｂ）下記一般式（I）：
【０００８】
2006298834.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は炭素原子数７〜８の分岐を有するアルキル基を表し；Ｒ2は炭素原子数３〜１３の分岐を有するアルキル基を表す）
で表される分岐モノエステルの１種または２種以上、および（ｃ）（ｃ−１）グリセリン脂肪酸エステルと（ｃ−２）親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類とからなる乳化剤、を含む水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１０】
また本発明は、（ａ）成分を０．５〜５．０質量％、（ｂ）成分を１．０〜２０．０質量％、および（ｃ）成分を１．０〜８．０質量％含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ｂ）成分が、２−エチルヘキサン酸２−エチルへキシル、２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、およびイソノナン酸イソトリデシルの中から選ばれる１種または２種以上である、上記水中油型液晶乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｃ）成分が、（ｃ−１）成分：（ｃ−２）成分＝１：１〜６：１（質量比）である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、さらにトリグリセリドを含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、トリグリセリドがメドウフォーム油および／またはホホバ油である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１５】
また本発明は、トリグリセリドの配合量が３．０〜１０．０質量％である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、経時安定性と使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に極めて優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について詳述する。
【００１８】
（ａ）常温（２５℃）で固体〜半固体を呈する高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、オクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でも、特に安定性の点から、ラウリルアルコール、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールといった直鎖高級アルコールが好ましい。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００１９】
（ａ）成分の配合量は、化粧料全量に対して０．５〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは、１．０〜３．０質量％である。０．５質量％未満では皮膚に対するエモリエント感を十分に付与し難く、一方、５．０質量％を超えて配合しても、配合量に見合った効果の増強がみられないのみならず、結晶析出など安定性も悪くなりがちである。
【００２０】
（ｂ）成分は常温（２５℃）で液状の油分で、下記一般式（I）で表される分岐モノエステルである。
【００２１】
2006298834.tif 000003
【００２２】
上記一般式（I）中、Ｒ1は炭素原子数７〜８の分岐を有するアルキル基を表す。またＲ2は炭素原子数３〜１３、好ましくは８〜１３、の分岐を有するアルキル基を表す。
【００２３】
（ｂ）成分としては、例えば２−エチルヘキサン酸２−エチルへキシル、２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸イソトリデシル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル等が好適例として挙げられる。（ｂ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２４】
（ｂ）成分の配合量は、化粧料全量に対して１．０〜２０．０質量％が好ましく、より好ましくは、３．０〜１５．０質量％である。１．０質量％未満では、肌なじみへの効果が十分に発現し難く、一方、２０．０質量％を超えて配合すると、系の安定性が悪くなる場合がある。
【００２５】
（ｃ）成分は乳化剤で、（ｃ−１）グリセリン脂肪酸エステルと（ｃ−２）親水性ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類とからなる。
【００２６】
（ｃ−１）成分としては、例えばモノミリスチン酸グリセリル、モノパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）、イソステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、モノオリーブ油脂肪酸グリセリル、ジオレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でも液晶形成（後述）による保湿、使用性の点から、モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）等が好ましく用いられる。（ｃ−１）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
（ｃ−２）成分としては、例えばラウリン酸ポリエチレングリコール（１０ポリエチレングリコール付加物（＝１０ＥＯ））、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（３０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１００ＥＯ）等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でも液晶形成による使用性、保湿等の点から、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５ＥＯ）、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（５５ＥＯ）等が好ましく用いられる。（ｃ−２）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２８】
本発明では乳化剤として（ｃ−１）成分、（ｃ−２）成分を併用することで、両親媒性である（ａ）成分、水とともにラメラ型の液晶を形成し、安定性に優れるとともに、エモリエント感がありながらもべたつかず、肌なじみに優れるといった使用感を得ることができる。なお、ラメラ型の液晶形成の有無は、光学顕微鏡におけるクロスニコル観察により容易に確認することができる。
【００２９】
上記（ｃ−１）成分、（ｃ−２）成分の配合比は、（ｃ−１）成分：（ｃ−２）成分＝１：１〜６：１（質量比）とするのが好ましく、より好ましくは１：１〜３：１（質量比）、特には１：１〜１：２（質量比）とするのが、使用性、安定性の点からより好ましい。
【００３０】
（ｃ）成分の配合量〔＝（ｃ−１）成分と（ｃ−２）成分の合計量〕は、化粧料全量に対して１．０〜８．０質量％が好ましく、より好ましくは、１．５〜６．０質量％である。１．０質量％未満では、系の安定性に乏しくなりがちであり、一方、８．０質量％を超えて配合すると、安定性における効果の増強はみられるものの、使用感の面において、べたつき、系全体が硬いものとなり、化粧料として不具合を生じるようになる場合がある。
【００３１】
上記（ａ）〜（ｃ）成分を含む本発明の水中油性乳化化粧料は、５０℃保存下による経時安定性や遠心分離によっても、油浮きなどの分離がなく、経時安定性に極めて優れる。また、使用性については、特に、べたつかず、のびが軽く、さっぱりしているが、塗布した皮膚は肌に柔軟性を感じるという使用感（エモリエント感）を有するという極めて優れた特性を有する。
【００３２】
本発明では上記（ａ）〜（ｃ）成分に加えてさらに、トリグリセリドを配合してもよい。トリグリセリドの配合によりエモリエント感をより向上させることができる。トリグリセリドとしては、例えばメドウフォーム油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。中でも、べたつきのなさとエモリエント感のバランスの点からメドウフォーム油、ホホバ油が好ましい。
【００３３】
トリグリセリドの好ましい配合量は、化粧料全量に対して１．０〜１０．０質量％である。１．０質量％未満では、配合による効果を十分に発揮し難く、一方、１０．０質量％を超えて配合すると、使用感の面において、べたつきを生じるようになるからである。
【００３４】
上記（ａ）〜（ｃ）成分、および所望によりさらに配合されるトリグリセリドはいずれも、本願発明水中油型乳化皮膚化粧料の油相中に配合される。
【００３５】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、油相成分に水相成分が配合され、常法によりホモジナイザー等で攪拌混合して製造される。水相成分は、水若しくは水を主成分とする水相に、各種水溶成分を含むものである。本発明では、水相成分が、水中油型乳化組成物全量に対して５０．０〜９０．０質量％となるよう、より好ましくは６０．０〜８０．０質量％となるような配合比で調製されるのが、本願発明効果を十分に得る上で特に好ましい。水相成分が５０．０質量％未満であると、重さを感じ、べたつきを生じる場合がある。一方、９０．０質量％を超えると、さっぱりしているが、しっとりせず、本発明の効果であるエモリエント効果がありながらも肌なじみがよく、さっぱりとした使用感が得られ難くなる。
【００３６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、さらに、通常、乳化化粧料に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。
【００３７】
このような成分としては、例えば水溶性高分子、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、炭化水素油、脂肪酸エステル、シリコーン油、多価アルコール、低級アルコール、薬剤等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３８】
水溶性高分子としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、ＡＭＰＳと略する場合がある）のホモポリマー、あるいはコポリマー、コポリマーとしては、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチルからなる群から選ばれたコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が挙げられる。
【００３９】
さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。
【００４０】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
【００４１】
紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍの微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。
【００４２】
また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤等によるシリコーン処理；金属石鹸処理；パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等によるフッ素処理；デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も、剤型に応じて適宜配合できる。
【００４３】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
【００４４】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
【００４５】
脂肪酸エステルとしては、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸コレステリル、ミツロウ脂肪酸２−オクチルドデシル等が挙げられる。
【００４６】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量２０万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００４７】
多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール，エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【００４８】
低級アルコールとしては、エタノール等が挙げられる。
【００４９】
薬剤としては、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体の塩、トラネキサム酸およびその誘導体の塩、アルコキシサリチル酸およびその誘導体の塩、グルタチオンおよびその誘導体の塩などが挙げられる。
【００５０】
上記Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣといわれ、強い還元作用により細胞呼吸作用、酵素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作用を有する。Ｌ−アスコルビン酸誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオレートなどのＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−アスコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸トリオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエステル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド類などが挙げられる。本発明では、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドの各塩の形で好適に用いられる。
【００５１】
上記トラネキサム酸誘導体としては、トラネキサム酸の二量体、（例えば、塩酸トランス−４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）、トラネキサム酸とハイドロキノンのエステル体（例えば、４−（トランス−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシフェニルエステル、等）、トラネキサム酸とゲンチシン酸のエステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ安息香酸、等）、トラネキサム酸のアミド体（例えば、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸メチルアミド、トランス−４−（ｐ−メトキシベンゾイル）アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、トランス−４−グアニジノメチルシクロヘキサンカルボン酸、等）などが挙げられる。
【００５２】
上記アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の３位、４位または５位のいずれかの水素原子がアルコキシ基にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基のいずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、３−メトキシサリチル酸、３−エトキシサリチル酸、４−メトキシサリチル酸、４−エトキシサリチル酸、４−プロポキシサリチル酸、４−イソプロポキシサリチル酸、４−ブトキシサリチル酸、５−メトキシサリチル酸、５−エトキシサリチル酸、５−プロポキシサリチル酸などが挙げられる。
【００５３】
上記薬剤の塩としては、特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のようなアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。
【００５４】
その他、ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤；クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩；ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2およびその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
【００５５】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、油相、水相をあらかじめ調製し、このように調製した水相に油相を徐添しながら、混合・撹拌等により乳化する等、常法により得ることができるが、これら例示の製法に限定されるものでない。
【００５６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、乳化ファンデーションや日焼け止めエマルジョン等の乳液状製品や、スキンクリーム等のクリーム状の製品がある。
【実施例】
【００５７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量は特記しない限りすべて質量％である。
【００５８】
（実施例１〜８、比較例１〜８）
下記表１〜２に示す処方で、水中油型乳化組成物であるスキンクリームを下記製法により製造した。なお、表中に記載の成分（１）〜（２）は本願発明に用いられる（ａ）成分に、（５）〜（６）は本願発明に用いられる（ｂ）成分に、（８）〜（９）は（ｃ−１）成分に、（１０）〜（１１）は（ｃ−２）成分に、それぞれ相当する。
（製法）
（１）〜（１４）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１５）〜（２０）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。次いで、７０℃を保持した水相に、７０℃の油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化を終了したら、４０℃以下まで急冷し、目的の水中油型のスキンクリームを得た。
【００５９】
得られたクリーム（試料）について、下記試験方法により、安定性および使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）を評価した。結果を表１〜２に示す。
【００６０】
［安定性試験］
試料を５０℃、１ヶ月間放置後の外観を、目視・顕微鏡観察にて観察し、下記評価基準により判定した。
（評価基準）
○  ：分離・結晶析出が全くみられなかった
△  ：分離・結晶析出がほとんどみられなかった
×  ：液相（油相または水相）の分離あるいは結晶析出が生じた
【００６１】
［使用性（肌へののび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した
○：  ７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
△：  ３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
×：  ０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
【００６２】
［使用性（肌なじみ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌なじみについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、肌なじみがいいと判定した
○：  ７〜９名が、肌なじみがいいと判定した
△：  ３〜６名が、肌なじみがいいと判定した
×：  ０〜２名が、肌なじみがいいと判定した
【００６３】
［使用性（べたつき）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
○：  ７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
△：  ３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
×：  ０〜２名が、べたつきがなく、しっとりした判定した
【００６４】
［使用性（さっぱりさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱりさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、さっぱりさがあると判定した
○：  ７〜９名が、さっぱりさがあると判定した
△：  ３〜６名が、さっぱりさがあると判定した
×：  ０〜２名が、さっぱりさがあると判定した
【００６５】
［使用性（エモリエント感：肌に柔軟性を感じる使用感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、エモリエント感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、エモリエント感があると判定した
○：  ７〜９名が、エモリエント感があると判定した
△：  ３〜６名が、エモリエント感があると判定した
×：  ０〜２名が、エモリエント感があると判定した
【００６６】
［使用性（はり感：肌にはりを感じる使用感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、はり感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、はり感があると判定した
○：  ７〜９名が、はり感があると判定した
△：  ３〜６名が、はり感があると判定した
×：  ０〜２名が、はり感があると判定した
【００６７】
【表１】
2006298834.tif 000004
【００６８】
【表２】
2006298834.tif 000005
【００６９】
なお表１〜２中、以下に示す成分は下記製品を用いた。
【００７０】
モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）(*1)：  「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＡＳＥＶ」（日光ケミカルズ（株）製）。
【００７１】
モノイソステアリン酸グリセリル(*2)：  「サンソフト８００４」（太陽化学（株）製）。
【００７２】
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）(*3)：  「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−４０Ｖ」（日光ケミカルズ（株）製）。
【００７３】
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（１００ＥＯ）(*4)：  「Ｍｙｒｊ  ５９Ｐ」（ユニケマ（株）製）。
【００７４】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（８０ＥＯ）(*5)：  「ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−６０」（日本エマルジョン（株）製）。
【００７５】
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（２０ＥＯ）(*6)：  「ＥＭＡＬＥＸ  ６２０」（日本エマルジョン（株）製）。
【００７６】
ＡＭＰＳホモポリマー(*7)：  「Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ」（ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）。
【００７７】
表１〜２の結果から、本願発明に係る実施例１〜８のスキンクリームは、安定性と使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）のいずれの効果にも優れることがわかる。一方、本願発明の構成要件を充足しない比較例１〜８では、安定性、使用性の両者の効果を併せもつことができなかった。
【００７８】
具体的には、（ａ）成分、（ｃ）成分を含むが（ｂ）成分を含まず、ただしそれに代えて（ｂ）成分以外の分岐モノエステルを含む比較例１、２、５では、エモリエント感、はり感はあるもの、肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさに欠ける。（ａ）成分、（ｂ）成分を含むが（ｃ）成分を含まず（＝（ｃ−１）成分、（ｃ−２）成分の少なくともいずれか一方を含まない）、ただしそれに代えて乳化剤として（ｃ）成分以外の界面活性剤を含む比較例３、６では、使用感はよいものの、安定性に欠ける。（ｂ）成分、（ｃ）成分を含むが、（ａ）成分を含まず、ただしそれに代えて（ａ）成分以外の固型油を含む比較例４、７では、安定性が悪く、エモリエント感は良好なものの、肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ等に欠ける。（ｃ）成分を含むが、（ａ）成分、（ｂ）成分を含まず、（ａ）成分以外の固型油も含まない比較例８では、安定性、肌へののび、べたつき、さっぱりさはよいものの、エモリエント感、はり感に欠ける。
【００７９】
以下に、本発明のその他の実施例を示す。
【００８０】
（実施例９：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）流動パラフィン                                                ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）イソノナン酸イソデシル                                        ６．０
（４）モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）                      ５．０
（「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＭＳ−５５ＦＤ」；日本エマルジョン（株）製）
（５）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（３０ＥＯ）            ２．０
（「ＥＭＡＬＥＸ  ８３０」；日本エマルジョン（株）製）
（６）セチルアルコール                                              ２．５
（７）バチルアルコール                                              ２．５
（８）ホホバ油                                                      ５．０
（９）香料                                                          ０．１
（１０）イオン交換水                                                残  余
（１１）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１２）アスコルビン酸グルコシド                                    ２．０
（１３）パラベン                                                    ０．１５
（１４）エタノール                                                  ３．０
（１５）水酸化ナトリウム                                            ０．３
（１６）ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体                          ０．５
（「ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ  ＡＶＣ」；ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
（１７）クエン酸                                                    ０．０９
（１８）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【００８１】
(実施例１０:  水中油型乳化型ファンデーション)
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）液状ラノリン                                                  ２．０
（２）水添ポリイソブテン                                            ４．０
（「ＰＲＩＳＯＲＩＮＥ  ３７５８」；ユニケマ社製）
（３）イソノナン酸２−エチルヘキシル                              １０．０
（４）ステアリルアルコール                                          ０．５
（５）モノステアリン酸グリセリル                                    ３．５
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−Ｆ２０Ｖ」；日光ケミカルズ（株）製）
（６）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）            ２．０
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−４０Ｖ」；日光ケミカルズ（株）製）
（７）香料                                                          ０．１
（８）イオン交換水                                                  残  余
（９）ジプロピレングリコール                                        ２．５
（１０）エタノール                                                  １．０
（１１）パラベン                                                    ０．１
（１２）タルク                                                      ３．０
（１３）二酸化チタン                                                ５．０
（１４）ベンガラ                                                    ０．５
（１５）黄酸化鉄                                                    １．４
（１６）黒酸化鉄                                                    ０．１
（１７）アクリル酸ヒドロキシエチル／ＡＭＰＳ共重合体（有効分３７．５％）
（「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＮＳ」；ＳＥＰＩＣ社製）          ０．５（０．１９）
（製法）
（１）〜（７）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（８）〜（１７）を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の水中油型乳化型ファンデーションを得た。
（評価）
得られた水中油型乳化型ファンデーションについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【００８２】
（実施例１１：  水中油型乳化型サンスクリーン）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ６．０
（２）ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル                      ２．０
（３）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン        ２．０
（４）テトラ（オクタン酸／パラメトキシケイ皮酸）ペンタエリスリット  ３．０
（５）イソノナン酸イソトリデシル                                  １５．０
（６）ジメチルポリシロキサン（２０ｍＰａ・ｓ）                      ３．０
（７）ワセリン                                                      ０．５
（８）モノオレイン酸グリセリル                                      １．２
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＯ」；日光ケミカルズ（株）製）
（９）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５ＥＯ）            １．０
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−４５ＭＶ」；日光ケミカルズ（株）製）
（１０）イオン交換水                                                残  余
（１１）ジプロピレングリコール                                      ６．０
（１２）エタノール                                                  ３．０
（１３）アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体（有効分４０％）      １．０（０．４）
（「セピゲル  ３０５」；ＳＥＰＩＣ社製）
（１４）香料                                                        ０．１
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１４）を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の水中油型乳化型サンスクリーンを得た。
（評価）
得られた水中油型乳化型サンスクリーンについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【００８３】
（実施例１２：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ・ｓ）                        ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル                      １２．０
（４）モノステアリン酸グリセリル                                    ３．０
（「ＥＭＡＬＥＸ  ＧＭＳ−１０ＳＥ」；日本エマルジョン（株）製）
（５）ステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）                １．６
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−１０Ｖ」；日光ケミカルズ（株）製）
（６）セトステアリルアルコール                                      ２．５
（７）バチルアルコール                                              ２．５
（８）香料                                                          ０．１
（９）イオン交換水                                                  残  余
（１０）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１１）アルブチン                                                  ５．０
（１２）アスコルビン酸燐酸エステルマグネシウム                      １．０
（１３）パラベン                                                    ０．１５
（１４）エタノール                                                  ３．０
（１５）水酸化ナトリウム                                            ０．４
（１６）ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体                    ０．５
（「ＳＩＭＵＬＧＥＬ  ＥＰＧ」；ＳＥＰＩＣ社製）
（１７）クエン酸                                                    ０．０９
（１８）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（８）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【００８４】
（実施例１３：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）流動パラフィン                                                １．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）イソノナン酸イソノニル                                        ６．０
（４）モノステアリン酸グリセリル                                    ３．０
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＳ−ＡＳＥＶ」；日光ケミカルズ（株）製）
（５）ステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）                １．６
（「ＮＩＫＫＯＬ  ＭＹＳ−４０Ｖ」；日光ケミカルズ（株）製）
（６）セチルアルコール                                              ２．５
（７）バチルアルコール                                              ２．５
（８）香料                                                          ０．１
（９）１，３−ブチレングリコール                                    ３．０
（１０）イオン交換水                                                残  余
（１１）トリメチルグリシン                                          １．０
（１２）４−メトキシサリチル酸カリウム                              ２．０
（１３）フェノキシエタノール                                        ０．１５
（１４）水酸化ナトリウム                                            ０．４
（１５）ＡＭＰＳホモポリマー                                        ０．５
（「Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ  ＡＭＰＳ」；ＣＬＡＲＩＡＮＴ社製）
（１６）クエン酸                                                    ０．０９
（１７）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（８）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１７）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。