(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法を提供することにある。【解決手段】  インクジェット方式で布帛にプリントするインクジェット捺染方法であって、インクを該布帛に付与する前に、該布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット方式で布帛にプリントするインクジェット捺染方法であって、インクを該布帛に付与する前に、該布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項２】
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項３】
インクジェット捺染方式で、インクを布帛に吐出する前に、該布帛に付与するインクジェット捺染用前処理液であって、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
【請求項４】
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像濃度が高く、滲み耐性に優れた染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。
【０００４】
インクジェット方式により布帛に画像をプリントする方法は、スクリーン捺染等の従来の印刷方法に比べ、少量多品種生産に適していること、廃液処理の負荷が軽減されること、短納期化が可能なことなど優位性を有する。
【０００５】
インクジェット方式でプリントする場合、インク粘度が射出性の制約から数ｍＮ／ｍ程度と低いこと、及び布帛がインクを速やかに吸収し、定着する機能が不十分であることから、印字後の滲みを防止する観点から布帛にはあらかじめ専用の前処理を施すのが一般的である。これらの方法は、オフライン前処理とも言われており、例えば、粘着剤を塗設した伸縮性のない平板支持体上に布帛を接着して捺染する印捺方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、布帛素材に染着させる染料に対して実質的に非染着性である水溶性高分子、水溶性塩類または水不溶性無機微粒子を、前処理剤として布帛に特定量付着させることで、シヤープで鮮明なプリント画像が得られるとされているインクジエツト染色用布帛が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。更に、セルロース系繊維構造物を高温型反応染料インクを用いたインクジエツト染色方法で、予めセルロース系繊維構造物をアルカリ性物質、尿素及び非イオン性又はアニオン性を有する水溶性高分子物質にて前処理することにより、濃色を鮮明に且つにじみなく染色することができるとされているインクジエツト染色方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
上記開示されているいずれの方法も、その目的は画像のにじみ防止と高濃度で鮮明な染色物を得ることであるが、従来の捺染法（スクリーン捺染法）で得られる染色物の匹敵する色濃度や鮮明感を達成するには至っていないのが現状である。更に、これらの前処理は、通常、布帛にディッピングやコーティングなどの手段で前処理液を付与するが、近年のプリント速度向上に伴い、にじみがより一層増大する傾向にあるため、にじみ防止を目的とした前処理処方の更なる改良、開発が求められている。
【０００７】
一方、布帛へのプリントおけるにじみ防止を目的として、様々な方法、技術の開示がなされている。例えば、インク中の成分と、布帛に前処理にて付与した別の成分との間の相互作用を利用し、にじみを防止する方法が開示されている（例えば、特許文献４、５参照。）。これらの方法は、布帛に前処理が必要という工程数の増加を伴い、インクに新たな成分（例えば、ゲル化糊剤）などの添加が必要となり、インクの保存安定性を著しく損なう点で課題が多い。
【０００８】
また、インクの他に別の液体を用意し、両者間の相互作用を利用する技術が開示されている（例えば、特許文献６参照。）。この方法では、布帛の前処理を必要とはしないが、十分なにじみ防止効果が得られないこと、及びインクの保存安定性を著しく損なう点で実用に耐えない。
【０００９】
従って、高い画像濃度と高鮮鋭な画像が得られるインクジェット捺染方法の開発が求められている。
【特許文献１】特開昭６３−６１８３号公報
【特許文献２】特公昭６３−３１５９４号公報
【特許文献３】特公平４−３５３５１号公報
【特許文献４】特開昭６０−８１３７９号公報
【特許文献５】特開２００３−５５８８６号公報
【特許文献６】特開２００２−１９２６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１２】
（請求項１）
インクジェット方式で布帛にプリントするインクジェット捺染方法であって、インクを該布帛に付与する前に、該布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１３】
（請求項２）
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【００１４】
（請求項３）
インクジェット捺染方式で、インクを布帛に吐出する前に、該布帛に付与するインクジェット捺染用前処理液であって、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
【００１５】
（請求項４）
前記布帛が、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするインクジェット捺染用前処理液。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染用前処理液及びこれを用いたインクジェット捺染方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、布帛に前処理を施した後、インクをインクジェット方式で印字し、次いで発色処理及び洗浄処理を経て染色物を作製するインクジェット捺染方法で、インクを布帛に付与する前に、布帛に少なくとも合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を付与することを特徴とするインクジェット捺染方法により、布帛へのインク付与量を低く抑えた状態であっても、高濃度の色合いを表現でき、かつインクにじみが抑制された高鮮鋭の染色物が得られるインクジェット捺染方法を実現することができることを見出し、本発明に至った次第である。更に、布帛として綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種に、本発明で規定する構成からなる前処理液を用いることにより、本発明の上記効果がより奏することを見出した。
【００１９】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００２０】
本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明のインクジェット捺染用前処理液（以下、単に前処理液ともいう）を用いて布帛に前処理を施した後、染色することが可能な繊維が含有されている布帛上に、色材を含むインクを用いてインクジェット方式で画像を形成した後（インク付与工程）、インクが付与されている布帛を熱処理し（発色工程）、更に熱処理された布帛を洗浄すること（洗浄工程）によって布帛への捺染が完了し、染色物が得られる。
【００２１】
はじめに、本発明のインクジェット捺染用前処理液について説明する。
【００２２】
本発明の前処理液は、少なくとも糊剤として合成アニオン性ポリマーを含有し、更にカチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。
【００２３】
本発明に適用可能な合成アニオン性ポリマーとしては、特に制限はないが、合成アニオン性ポリマーとして好ましいものはスルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基を有するポリマーであり、特にスルホン酸基を有するアニオン性ポリマーが好ましい。好ましいアニオン性ポリマーの例としては、スルホン酸基のタイプとしては、ビニルスルホン酸のホモポリマー、ビニルスルホン酸の、例えば塩化ビニル、アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル及びその他の重合可能なモノオレフィン系化合物のような共重合性有機モノマーの一種又はそれ以上とのコポリマーなどがあげられる。また、カルボキシル基のタイプとしてはアクリル酸又はメタクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、アクリル酸のアルカリ金属とアンモニウム塩、メタクリル酸、メタクリル酸のアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキル置換アミド、Ｎ−アミノアルキルアミド及び相当するＮ−アルキルアミノアルキル置換アミド、アミノアルキルアクリル酸エステル、アミノアルキルメタクリルアミド及びアクリル酸或いはメタクリル酸のＮ−アルキル置換アミノアルキルエステルの架橋されたアニオン系ポリマーである。これらのポリマー状組成物は、ホモポリマーであってよく、また、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アルキルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、マレイン酸アルキルエステル、フマル酸アルキルエステル、及び共重合可能な他のオレフィン系モノマーのような他の共重合性モノマーとの共重合体であってもよい。
【００２４】
また、本発明に適用可能なカチオン性ポリマーとしては、特に制限はないが、インクジェット記録用紙で従来公知のカチオン性ポリマーが挙げられ、例えば、「インクジェットプリンター技術と材料」２６８頁（株式会社  シーエムシー発行  １９９８年）、特開平９−１９３５３２号等に記載されているポリマーが挙げられるが、その中でも第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。例えば、特開昭５７−６４５９１号に記載のグアニジル基を有するカチオン性ポリマー、特開昭５９−２０６９６号に記載のジメチルジアリルアンモニウムクロライド、特開昭５９−３３１７６号に記載のポリアミンスルホン類、特開昭６３−１１５７８０号の（メタ）アクリル酸アルキル第４級アンモニウム塩または（メタ）アクリルアミドアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性ポリマー、特開昭６４−９７７６号および同６４−７５２８１号に記載のジメチルアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合ポリマー、特開平３−１３３６８６号に記載の繰り返し単位中に第４級窒素原子を２個以上含有するカチオン性ポリマー、特開平４−２８８２８３号に記載の第４級アンモニウム塩基を有するポリビニルピロリドン、特開平６−９２０１０号および同６−２３４２６８号に記載の２級アミンとエピハロヒドリンとの反応により得られるカチオン性ポリマー、国際特許公開９９−６４２４８号に記載のポリスチレン型カチオン性ポリマー、特開平１１−３４８４０９号に記載の２種以上のカチオン性基を有する繰り返し単位からなるカチオン性ポリマーなどを挙げることができる。
【００２５】
また、本発明に適用可能なノニオン性界面活性剤としては、特に制限はないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアリールエーテル類、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類等が挙げられ、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００２６】
また、本発明の前処理液においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で他の界面活性剤を併用することができ、例えば、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２７】
本発明の前処理液には反応試剤を含有させることができ、例えば、二価以上の金属塩、またはポリアミンあるいはその四級塩が挙げられ、二価以上の金属塩としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ジルコニウム、アルミニウム等の二価以上の金属カチオンと、塩化物イオン（Ｃｌ-）、臭化物イオン（Ｂｒ-）、硫酸イオン（ＳＯ42-）、硝酸イオン（ＮＯ3-）、酢酸イオン（ＣＨ3ＣＯＯ-）等のアニオンから形成される水溶性の金属塩を挙げることができる。また、本発明に用いられるポリアミンあるいはその四級塩としては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【００２８】
また、本発明の前処理液には、ｐＨ調整能を有する添加剤、例えば、各種の無機酸、有機酸を使用することができる。無機酸としては、酢酸、塩酸、硫酸、亜塩素酸、硝酸、亜硝酸、亜硫酸、亜燐酸、燐酸、塩素酸、次亜リン酸などが挙げられる。
【００２９】
本発明においては、前処理液のｐＨを有機酸を用いて所望のｐＨに調整することが、より好ましい。本発明で用いることのできる有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、チオグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、イソクエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、オキサル酢酸、ジグリコール酸、安息香酸、フタル酸、マンデル酸、サリチル酸などが挙げられる。
【００３０】
本発明の前処理液には水溶性有機溶媒を含有させることができ、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。
【００３１】
本発明のインクジェット捺染方法においては、本発明の前処理液を布帛に付与させる方法としては、従来公知の付与方法、例えば、パッド法、コーティング法、スプレー法などで付与することができ、更にはインクジェットヘッドを用いて前処理液を布帛に付与する方法も用いることができる。
【００３２】
本発明のインクジェット捺染方法において使用する布帛を構成する素材としては、色材で染色可能な繊維を含有するものであれば、特に制限はないが、中でも、綿、絹、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維、ポリエステル繊維及びこれらの混紡から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。その中でも、少なくともポリエステル繊維が含有されている布帛が特に好ましい。布帛としては、上記に挙げた繊維を、織物、編物、不織布等いずれの形態にしたものでもよい。又、本発明で使用し得る布帛としては、色材で染色可能な繊維が１００％であることが好適であるが、混紡織布又は混紡不織布等も捺染用布帛として使用することができる。又、上記の様な布帛を構成する糸の太さとしては、１０〜１００ｄの範囲が好ましい。
【００３３】
本発明のインクジェット捺染方法の場合、均一な染色物を得るために、画像記録の前に、布帛繊維に付着した天然不純物（油脂、ロウ、ペクチン質、天然色素等）、布帛製造過程で用いた薬剤の残留分（のり剤等）、よごれなどを洗浄しておくことが望ましい。洗浄に用いられる洗浄剤としては、例えば、水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウムといったアルカリ、陰イオン性界面活性剤，非イオン性界面活性剤といった界面活性剤、酵素等が用いられる。
【００３４】
次いで、本発明のインクジェット捺染方法に用いられるインクについて説明する。
【００３５】
本発明におけるインクは、少なくとも色材、水溶性有機溶媒、水を含むことが好ましい。色材としては、例えば、分散染料、反応性染料、酸性染料、直接染料、顔料、油溶性染料などを挙げることができるが、その中でも、分散染料あるいは顔料を用いることが好ましい。
【００３６】
以下に、本発明に好まし用いられる色材の具体的化合物を示すが、本発明はこれら例示した化合物に限定されるものではない。
【００３７】
本発明に好ましく用いられる分散染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；３、４、５、７、９、１３、２３、２４、３０、３３、３４、４２、４４、４９、５０、５１、５４、５６、５８、６０、６３、６４、６６、６８、７１、７４、７６、７９、８２、８３、８５、８６、８８、９０、９１、９３、９８、９９、１００、１０４、１０８、１１４、１１６、１１８、１１９、１２２、１２４、１２６、１３５、１４０、１４１、１４９、１６０、１６２、１６３、１６４、１６５、１７９、１８０、１８２、１８３、１８４、１８６、１９２、１９８、１９９、２０２、２０４、２１０、２１１、２１５、２１６、２１８、２２４、２２７、２３１、２３２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ；１、３、５、７、１１、１３、１７、２０、２１、２５、２９、３０、３１、３２、３３、３７、３８、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、６１、６６、７１、７３、７６、７８、８０、８９、９０、９１、９３、９６、９７、１１９、１２７、１３０、１３９、１４２、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ；１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１７、２７、４３、４４、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５８、５９、６０、６５、７２、７３、７４、７５、７６、７８、８１、８２、８６、８８、９０、９１、９２、９３、９６、１０３、１０５、１０６、１０７、１０８、１１０、１１１、１１３、１１７、１１８、１２１、１２２、１２６、１２７、１２８、１３１、１３２、１３４、１３５、１３７、１４３、１４５、１４６、１５１、１５２、１５３、１５４、１５７、１５９、１６４、１６７、１６９、１７７、１７９、１８１、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、２００、２０１、２０２、２０３、２０５、２０６、２０７、２１０、２２１、２２４、２２５、２２７、２２９、２３９、２４０、２５７、２５８、２７７、２７８、２７９、２８１、２８８、２９８、３０２、３０３、３１０、３１１、３１２、３２０、３２４、３２８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ；１、４、８、２３、２６、２７、２８、３１、３３、３５、３６、３８、４０、４３、４６、４８、５０、５１、５２、５６、５７、５９、６１、６３、６９、７７、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ；９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｒｏｗｎ；１、２、４、９、１３、１９、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ；３、７、９、１４、１６、１９、２０、２６、２７、３５、４３、４４、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、７１、７２、７３、７５、７９、８１、８２、８３、８７、９１、９３、９４、９５、９６、１０２、１０６、１０８、１１２、１１３、１１５、１１８、１２０、１２２、１２５、１２８、１３０、１３９、１４１、１４２、１４３、１４６、１４８、１４９、１５３、１５４、１５８、１６５、１６７、１６７：１、１７１、１７３、１７４、１７６、１８１、１８３、１８５、１８６、１８７、１８９、１９７、１９８、２００、２０１、２０５、２０７、２１１、２１４、２２４、２２５、２５７、２５９、２６７、２６８、２７０、２８４、２８５、２８７、２８８、２９１、２９３、２９５、２９７、３０１、３１５、３３０、３３３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １、３、１０、２４、
等が挙げられる。
【００３８】
分散染料を用いたインクジェット捺染方法においては、高温処理で発色させる場合は、機械や布地の白場に染料が昇華することで汚染の原因とならないために、昇華堅牢度のよい分散染料を選定することが好ましい。
【００３９】
本発明に好ましく用いられる反応性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ；２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ；１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ；２、３、３：１、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２６、２２８、２３５、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ；１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ；２、３、４、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ；８、１２、１５、１９、２１、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ；２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６、
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、１３、１４、３１、３４、３９、
等が挙げられる。
【００４０】
本発明にに好ましく用いられる酸性染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ；１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ；３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ；１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ；１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ；１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ；９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ；２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３、
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ；１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２、
本発明に好ましく用いられる直接染料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ；８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３７、１４２、１４７、１５３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ；６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ；２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；９、３５、５１、６６、９４、９５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ；１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ；２６、２８、５９、８０、８５、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｒｏｗｎ；４４、４４：１、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２１２：１、２２２、２２３、
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ；１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９、
本発明に好ましく用いられる顔料としては、
カーボンブラック、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ；１、３、１２、１３、１４、１６、１７、４３、５５、７４、８１、８３、１０９、１１０、１２０、１３８、１５０、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；１３、１６、３４、４３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２、５、８、１２、１７、２２、２３、４１、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１７０、２２０、２３８、２４５、２５８、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２９、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ；２２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ；１、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、
等が挙げられる。
【００４１】
本発明において、インク中に含有される色材の含有量としては０．１〜２０質量％が好ましく、０．２〜１３質量％がより好ましい。
【００４２】
本発明に係るインクにおいて用いられる水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。水溶性有機溶媒量としては、全インク質量に対して１０〜６０質量％が好ましい。
【００４３】
本発明に係るインクにおいて用いられる界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができ、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えば、エマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えば、ニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独又は２種類以上を混合して用いることができ、インク全質量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができ好ましい。
【００４５】
本発明に係るインクにおいては、インク粘度や染料を安定に保ち発色をよくするためには、インク中に無機塩を添加することができる。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。
【００４６】
本発明に係るインクにおいて、インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加することができる。防腐剤、防黴剤としては、例えば、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ  ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）などが挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
本発明に係るインクにおいて、色材として分散染料または顔料を用いる場合、色材、分散剤、湿潤剤、媒体および任意の添加剤を混合し分散機を用いることによって分散することができる。分散機としては、従来公知の分散手段、例えば、ボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。
【００４８】
分散染料または顔料の平均粒径としては、平均粒径として３００ｎｍ以下、最大粒径として９００ｎｍ以下が好ましい。平均粒径や最大粒径が上記で規定する範囲を超えると、微細なノズルより出射するインクジェット捺染方法において、目詰まりが発生しやすくなり、安定出射できなくなるためである。平均粒子径は、光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測定機により求めることができる。具体的粒径測定装置としては、例えばマルバーン社製ゼーターサイザー１０００等を挙げることができる。
【００４９】
本発明に係るインクに好ましく用いられる分散剤は、例えば、クレオソート油スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（例えば、デモールＣ）、クレゾールスルホン酸ナトリウムと２−ナフトール−６−スルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、フェノールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、β−ナフタリンスルホン酸ナトリウム（例えば、デモールＮ）とβ−ナフトールスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩（例えば、バニレックスＲＮ）、パラフィンスルホン酸ナトリウム（例えば、エフコール２１４）、α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合物（例えば、フローレンＧ−７００）、アクリル系の高分子活性剤（例えば、ジョンクリル・シリーズ）等が挙げられる。
【００５０】
分散剤の使用量は、色材に対して２０〜２００質量％が好ましい。分散剤が少ないと微粒子化が困難となり、また分散安定性も低下し、分散剤が多すぎると、微粒子化や分散安定性が劣り、粘度が高くなり好ましくない。これらの分散剤は単独で使用してもよいが、併用しても良い。
【００５１】
本発明において、分散に好ましい湿潤剤とは、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、２−エチルへキシルスルホ琥珀酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、フェノールの酸化エチレン付加物、アセチレンジオールの酸化エチレン付加物等である。
【００５２】
使用する色材の構造により、分散中に、発泡したり、ゲル化したり、流動性が悪くなることがあるので、分散剤や湿潤剤は、湿潤能力や微粒子化能力や分散安定性の他、分散時の発泡、分散液のゲル化、分散液の流動性等を考慮して選定する必要がある。また、分散剤や湿潤剤は、布帛への染色性、染着率、均染性、移染性、色の冴え、堅牢度などに及ぼす影響や、高温で発色させる際には分散剤や湿潤剤のタール化により染色が不均一になること等も考慮して選定されることが好ましい。上記の要求を全て満たす分散剤は無いので、分散する色材に合わせて、最適な分散剤を選定して、必要に応じて、消泡剤等を添加する必要がある。
【００５３】
高温蒸熱法で染色する際に用いる捺染用インクジェットインクまたは捺染プリントに使用する布帛には、染着助剤が含まれていることが好ましい。
【００５４】
染着助剤は、捺染布を蒸熱する際に、布状に凝縮した水と共融混合物を作り、再蒸発する水分の量を抑え、昇温時間を短縮する作用がある。更に、この共融混合物は、繊維上の染料を溶解し染料の繊維への拡散速度を助長する作用がある。染着助剤としては尿素が挙げられる。この染着助剤は事前に布帛に付与しておいても良いし、前記前処理液に含有させておいても良い。
【００５５】
本発明の前処理液及びインクにおいては、液体中に含まれる溶存気体が、その印刷物の解像度や鮮明さを損なったり、微細な気泡発生を引き起こす要因となる。液体中から溶存気体を脱気する方法としては、大きく分けて、煮沸や減圧等の物理的方法により脱気する方法と、吸収剤を液体中に混入させる化学的方法とがある。本発明においては、いかなる手段にて脱気を行うことは可能である。特に、気体透過性のある中空糸膜内に液体を通液し、中空糸膜の外表面側を減圧することにより、液体中の溶存気体を透過、除去する方法は、液体の物性に悪影響を与えずに効率よく液体中の溶存気体を除去することができ、好ましい。
【００５６】
なお溶存空気濃度は、溶存酸素濃度を測定し、空気中の酸素の割合を基にして求めることができる。溶存酸素濃度は、オストワルド法（実験化学講座１基本操作［Ｉ］、２４１頁、１９７５年、丸善）や、マススペクトル法で測定することができるし、ガルバニ電池型やポーラログラフ型などの簡便な酸素濃度計や比色分析法で測定することができる。
【００５７】
布帛に印字を行うインクジェット捺染方法は、インク出射後印字された布帛を巻き取り、加熱により発色し、布帛を洗浄、乾燥させることが望ましい。インクジェット捺染において、インクを布帛に印字しただ放置しておくだけではうまく染着しない。また長尺の布帛に長時間印字し続ける場合などは、布帛が延々と出てくるため床などに、印字した布帛が重なっていき場所をとるしそれは不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのために印字後、巻き取る操作が必要となる。この操作時に布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の印字に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし途中で切断する場合や短い布帛に対しては必ずしも巻き取る必要はない。
【００５８】
発色工程とは、プリント後布帛表面に付着したのみで、十分布帛に吸着・固着されていないインク中の染料を布帛に吸着・固着させることによりそのインク本来の色相を発現させる工程である。その方法としては、蒸気によるスチーミング、乾熱によるベーキング、サーモゾル、過熱蒸気によるＨＴスチーマー、加圧蒸気によるＨＰスチーマーなどが利用される。それらはプリントする素材、インクなどにより適宜選択される。また、印字された布帛は直ちに加熱処理しても、しばらくおいてから加熱処理しても用途に合わせて乾燥・発色処理すればよく、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００５９】
本発明のインクジェット捺染方法において、分散染料を用いた染色の際は、高温で発色させる方法だけではなく、キャリヤーを用いてもよい。キャリヤーとして用いられる化合物は、染色促進が大きい、使用法が簡便、安定、人体や環境に対して負荷が少ない、繊維からの除去が簡単、染色堅牢度に影響しないといった特徴を持つものが好ましい。キャリヤーの例としてはｏ−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、メチルナフタリン、安息香酸アルキル、サリチル酸アルキル、クロロベンゼン、ジフェニルといったフェノール類、エーテル類、有機酸類、炭化水素類などを挙げることができる。これらは、ポリエステルのように１００℃前後の温度での染色が難しい難染性繊維の膨潤と可塑化を促進し、分散染料を繊維内に入りやすくする。キャリヤーは、インクジェットプリントに使用する布帛の繊維にあらかじめ吸着させておいてもよいし、インクジェットインク中に含まれていてもよい。
【００６０】
加熱処理後は、洗浄工程が必要である。なぜなら染着に関与しなかった染料が残留することで、色の安定性が悪くなり堅牢度が低下するからである。また、布帛に施した前処理物を除去することも必要である。そのままにしておくと堅牢性の低下ばかりでなく布帛が変色する。そのため除去対象物や目的に応じた洗浄が必須である。その方法は、プリントする素材、インクにより選択され、例えば、ポリエステルの場合一般的には、苛性ソーダ、界面活性剤、ハイドロサルファイトの混合液により処理するものである。その方法は、通常オープンソーパーなどの連続型や液流染色機などによるバッチ型で実施されるもので、本発明においてはいずれの方法を用いてもよい。
【００６１】
洗浄後は、乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【実施例】
【００６２】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００６３】
《前処理液の調製》
〔前処理液１の調製：本発明〕
カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣ１１３０）          ２．０％
ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー（日華化学社製、ネオフィックスＲＰ−７０）                                                                ０．５％
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（三洋化成工業社製、ニューポールＰＥ−６２）                                                                  ０．５％
尿素                                                                ０．２％
炭酸ナトリウム                                                      ０．５％
リンゴ酸                                                            ０．５％
パルミチン酸                                                        ０．５％
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液１を調製した。
【００６４】
〔前処理液２の調製：本発明〕
カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣ１２２０）          ２．０％
ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー（日華化学社製、ネオフィックスＩＪ−１１７）                                                              ０．５％
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（三洋化成工業社製、ナロアクティーＩＤ−７０）                                                                    ０．５％
尿素                                                                ０．２％
炭酸ナトリウム                                                      ０．５％
リンゴ酸                                                            ０．８％
パルミチン酸                                                        ０．８％
イオン交換水                            総量を１００部に仕上げるのに要する量
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍフィルターでろ過して前処理液２を調製した。
【００６５】
〔前処理液３の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、合成アニオン性ポリマーであるカルボキシメチルセルロースに代えて、同量のアルギン酸ナトリウムを用いた以外は同様にして、前処理液３を調製した。
【００６６】
〔前処理液４の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、カチオン性ポリマーであるポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーに代えて、同量のポリエチレンオキサイドを用いた以外は同様にして、前処理液４を調製した。
【００６７】
〔前処理液５の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、ノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンに代えて、同量のアニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムを用いた以外は同様にして、前処理液５を調製した。
【００６８】
〔前処理液６の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液６を調製した。
【００６９】
〔前処理液７の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、カルボキシメチルセルロース及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液７を調製した。
【００７０】
〔前処理液８の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、カルボキシメチルセルロース及びポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーを除いた以外は同様にして、前処理液８を調製した。
【００７１】
〔前処理液９の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、カルボキシメチルセルロース除いた以外は同様にして、前処理液９を調製した。
【００７２】
〔前処理液１０の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマーを除いた以外は同様にして、前処理液１０を調製した。
【００７３】
〔前処理液１１の調製：比較例〕
前記前処理液１の調製において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンを除いた以外は同様にして、前処理液１１を調製した。
【００７４】
なお、表１に略称で記載の各化合物の詳細は、以下の通りである。
【００７５】
〈糊剤〉
Ａ−１：カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣ１１３０）
Ａ−２：カルボキシメチルセルロース（ダイセル社製、ＣＭＣ１２２０）
Ａ−３：アルギン酸ナトリウム
〈ポリマー化合物〉
Ｂ−１：ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー（日華化学社製、ネオフィックスＲＰ−７０）
Ｂ−２：ポリエチレンポリアミン系カチオン性ポリマー（日華化学社製、ネオフィックスＩＪ−１１７）
Ｂ−３：ポリエチレンオキサイド
〈界面活性剤〉
Ｃ−１：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（ノニオン性界面活性剤、三洋化成工業社製、ニューポールＰＥ−６２）
Ｃ−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ノニオン性界面活性剤、三洋化成工業社製、ナロアクティーＩＤ−７０）
Ｃ−３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（アニオン性界面活性剤）
《インクの調製》
〔イエローインク１の調製〕
（イエロー染料分散液の調製）
分散染料：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０                ２０％
エチレングリコール                                                    １８％
グリセリン                                                            ２１％
リグニンスルホン酸ナトリウム                                          １２％
イオン交換水                                                          ２９％
上記各添加剤を順次添加、混合した後、サンドグラインダーを用いて分散を行って、イエロー染料分散液を調製した。
【００７６】
（イエローインクの調製）
イエロー染料分散液                                                    ４０％
エチレングリコール                                                    １７％
グリセリン                                                            １９％
燐酸一水素二カリウム                                                    ２％
燐酸二水素カリウム                                                      ２％
防腐剤（塩化イソチアゾロン）                                            ２％
イオン交換水                                                          １８％
上記の各添加剤を順次混合、攪拌した後、３μｍメンブランフェイルターでろ過し、次いで中空糸膜を用いた脱気処理を行ってイエローインク１を調製した。
【００７７】
〔マゼンタインク１、シアンインク１及びブラックインク１の調製〕
上記イエローインクの調製において、染料をＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ３３０、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌａｃｋ  １にそれぞれ変更した以外は同様にして、マゼンタインク１、シアンインク１及びブラックインク１を調製した。
【００７８】
《布帛への画像記録》
〔前処理〕
厚さ２４０μｍのポリエステル繊維を、前記調製した各前処理液にそれぞれ浸漬した後、マングルで絞り率が８０％となる条件で絞った後、乾燥させて前処理済布帛１〜１１を作製した。
【００７９】
〔画像印字〕
上記調製した各色インクをそれぞれコニカミノルタテクノロジーセンター社製のＮａｓｓｅｎｇｅｒ−IIに装填し、上記作製した前処理済布帛１〜１１にそれぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色をそれぞれ正方形のエリアに１００％出力した単色ベタ画像及び絵柄のプリントを行った。
【００８０】
〔発色処理及び洗浄処理〕
次いで、印画済の布帛を温度１８０℃で８分間スチーミング処理を行い、水洗後、４０℃にてソーピング処理を行い、更に水洗を行った後乾燥して、染色試料１〜１１を作成した。
【００８１】
《染色試料の評価》
〔発色性の評価〕
上記方法に従って作成したイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色ベタ画像の反射濃度を、反射濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いてそれぞれ測定し、各色反射濃度の平均反射濃度を求めた。次いで、前処理液１を用いて作成した染色試料１の平均反射濃度を１００とした時のそれぞれの染色試料の相対平均反射濃度を求め、下記の基準に従って発色性の評価を行った。
【００８２】
◎：相対平均反射濃度が、９５以上である
○：相対平均反射濃度が、９０以上、９５未満である
△：相対平均反射濃度が、８０以上、９０未満である
×：相対平均反射濃度が、８０未満である
〔にじみ耐性の評価〕
印画した絵柄部分（画像部）と白地部との境界領域を、ルーペを用いてにじみ発生の有無を観察し、下記の基準に従って滲み耐性の評価を行った
◎：絵柄部分の境界部にはにじみの発生が全く認められず、極めて鮮明な画像である
○：絵柄部分の境界部で僅かなにじみの発生が認めらるが、鮮明で良好な画像である
△：絵柄部分の境界部でやや強いにじみの発生が認めら、やや鮮明感に欠ける画像である
×：絵柄部分の境界部で強いにじみの発生が認めら、鮮明感に欠け、メリハリのない画像である
以上により得られた結果を、表１に示す。
【００８３】
【表１】
2006152454.tif 000002
【００８４】
表１に記載の結果より明らかなように、合成アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びノニオン性界面活性剤を含有する前処理液を用いて作成した本発明の染色試料は、比較例に対し、発色性及び画像のにじみ耐性に優れ、極めて鮮明で深みのある画像が得られることが分かる。
【００８５】
実施例２
実施例１の染色物の作製において、布帛を絹に変更し、更にインクを下記の酸性染料インクに変更した以外は同様にして各染色試料を作成し、次いで実施例１に記載の方法と同様にして、発色性及び画像のにじみ耐性の評価を行った結果、実施例１に記載の結果と同様に、本発明の前処理液を用いて作成した染色試料は、いずれの特性において良好な結果が得ることができた。
【００８６】
《インクの調製》
〔イエローインク２の調製〕
染料：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０                          １０％
エチレングリコール                                                    ２０％
グリセリン                                                            １０％
イオン交換水                                                          ６０％
以上の各添加剤を順次混合、攪拌した後、１μｍメンブランフェイルターでろ過、中空糸膜を用いた脱気処理を行って、インクジェットインクであるイエローインク２を調製した。
【００８７】
〔マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２の調製〕
上記イエローインク２の調製において、染料をそれぞれＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２に変更した以外は同様にして、マゼンタインク２、シアンインク２、ブラックインク２を調製した。
【００８８】
実施例３
実施例１、２の染色物の作製において、布帛を綿、麻、レーヨン繊維、アセテート繊維にそれぞれ変更し、実施例１に記載の方法と同様にして、各染色試料を作成し、次いで実施例１に記載の方法と同様にして、発色性及び画像のにじみ耐性の評価を行った結果、実施例１に記載の結果と同様に、本発明の前処理液を用いて作成した染色試料は、いずれの特性でおいて良好な結果を得ることができた。