(57)【要約】【課題】高価な貴金属系の触媒を使用することなく、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもガス化成分中のタール成分などを効果的に抑制可能なガス化触媒とその製造方法およびガス化処理システムを提供する。【解決手段】ドロマイト類とニッケル塩との複合体を有する。この複合体が炭酸化されていると共にニッケル５〜３０ｗｔ％を含み、ドロマイト類とニッケルの複合体の表面にニッケル成分が高分散されているガス化触媒。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドロマイト類とニッケル塩との複合体を有するガス化触媒であって、前記複合体が炭酸化されていると共にニッケル５〜３０ｗｔ％を含み、前記ドロマイト類とニッケルの複合体の表面にニッケル成分が高分散されているガス化触媒。
【請求項２】
前記ニッケル塩が硝酸ニッケルであり、前記炭酸化が炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウムの添加によりなされたものである請求項１のガス化触媒。
【請求項３】
ドロマイト類とニッケル塩との複合体を有するガス化触媒であって、前記複合体にタングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上が含まれていると共にニッケル５〜３０ｗｔ％を含み、前記ドロマイト類と、ニッケルと、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上との複合体の表面に、ニッケル成分およびタングステン、コバルト、モリブデンの内１種また２種以上が高分散されているガス化触媒。
【請求項４】
前記タングステン塩がタングステン酸アンモニウムであり、コバルト塩が硝酸コバルトであり、モリブデン塩がモリブデン酸アンモニウムである請求項３のガス化触媒。
【請求項５】
可溶性ニッケル塩とドロマイト類とを混合して複合化反応を生起させてニッケル塩を生成し、これに炭酸塩を加えて炭酸化反応を生起させ、その後乾燥し焼成するガス化触媒の製造方法。
【請求項６】
前記可溶性ニッケル塩が硝酸ニッケル又は炭酸ニッケルであり、ニッケル５〜３０ｗｔ％を含む請求項５のガス化触媒の製造方法。
【請求項７】
前記炭酸塩が炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウムであり、前記炭酸化反応と共に、ニッケル・アンモニウム錯体を生成させる請求項５又は６のガス化触媒の製造方法。
【請求項８】
可溶性ニッケル塩と、ドロマイト類と、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上とを混合した後、４５℃以上で加熱・熟成し、洗浄・乾燥後、５００℃以上に加熱・焼成するガス化触媒の製造方法。
【請求項９】
前記タングステン塩がタングステン酸アンモニウムであり、コバルト塩が硝酸コバルトであり、モリブデン塩がモリブデン酸アンモニウムである請求項８のガス化触媒の製造方法。
【請求項１０】
有機系被ガス化物を加熱・燃焼してガス化するガス化炉に、請求項１〜４のいずれか１項のガス化触媒が導入されるようになっているガス化処理システム。
【請求項１１】
前記ガス化炉の下流側に、導入された前記触媒を回収する触媒回収装置を有すると共に、更に下流側にタール分解設備を有する請求項１０のガス化処理システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はガス化触媒とその製造方法およびガス化処理システムに関し、詳しくは、有機系被ガス化物をガス化して利用するに際して、１０００℃以下でガス化処理してもタール分を効果的に抑制可能なガス化触媒とその製造方法およびガス化処理システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、バイオマス（量的生物資源）や下水汚泥など有機系被ガス化物を燃料として利用する技術が盛んであり、ガス化して処理する方法が進展している。バイオマスや下水汚泥をガス化するプロセスでは、通常、ガス化炉の炉内温度を１０００℃以上にしているが、それはこの温度未満にすると、燃料の一部がタールやチャーに変換されて、ガス変換効率が低下すると共に、これらタールやチャーが炉内に蓄積されて操業に支障をきたすからである。
【０００３】
そこで、炉内を１０００℃以上の高温に保つため、燃料を多量に燃焼させたり、ＰＳＡ（酸素製造装置）を用いてガス化剤である酸素濃度を高めたりする等、エネルギー消費を多くせざるを得ず、しかも高温に保持するために炉材も耐熱性に優れた高価なものを使用せざるを得ないのが現状であり、これが操業コストを高いものとしていた。
【０００４】
そこで、炉内温度を８００℃程度にしてガス化する方法が提案されている。例えば、流動床式ガス化炉の場合は、流動媒体に水蒸気改質触媒などのＮｉ系触媒を用いて、タール分の発生を抑制したり、あるいは後段のタール分解設備に触媒を用いて発生したタール分を改質したりする等が試みられているが十分ではなく、特にナフタレン等の多環芳香族系のタール分に対しては効果的でない。
【０００５】
更に、ＲｈやＲｕ系の触媒を用いて低温域でのタールやチャーを効果的に生じ難くする方法が提案されている（例えば、特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−２４６９９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記従来技術は、貴金属系の触媒を使用するため高価であり、工業生産規模として使用するにはランニングコストの高騰は避けられず、採用することはできない。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の有する問題点に鑑みて、高価な貴金属系の触媒を使用することなく、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもガス化成分中のタール成分などの生成を効果的に抑制可能なガス化触媒とその製造方法およびガス化処理システムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、各請求項記載の発明により達成される。すなわち、本発明に係るガス化触媒の特徴構成は、ドロマイト類とニッケル塩との複合体を有するガス化触媒であって、前記複合体が炭酸化されていると共にニッケル５〜３０ｗｔ％を含み、前記ドロマイト類とニッケルの複合体の表面にニッケル成分が高分散されていることにある。
【０００９】
この構成によれば、ニッケル成分がドロマイト類の内部だけではなく、表面に高濃度に分散して存在されることができるので、有機系被ガス化物のガス化にあたり、炉内温度を６００〜９００℃程度としてもチャーやタール分の生成を効果的に抑えることができ、生成したとしても効果的に分解できる。しかも、従来技術では、タール分の生成を抑えることが困難とされていた、難分解性のナフタレンやフェナントレン等の多環芳香族系のタール分に対しても、効果的に分解を促進することができる。このように、バイオマス等の有機系被ガス化物をガス化してもチャーやタール分の生成が抑制されるので、炭素変換効率が高くなり、生成したガスを発電設備に利用する場合には発電効率が高まり、生成したガスをメタノールやジメチルエーテルに利用する場合には、燃料変換効率が高まることになる。のみならず、Ｈ2 Ｏ／Ｃ比が１〜３のような低い場合でもガス化が促進されるので、ガス化炉を操業する際に、水蒸気量を低減できると共に、水蒸気投入による顕熱分の熱的ロスを低減できることになる。また、含有するニッケルが５ｗｔ％未満では、触媒効果を十分に発揮することが難しく、逆に３０ｗｔ％を越えて加えても、量の割に効果の増加が少なく好ましくない。なお、本明細書でドロマイト類とは、ドロマイト、軽焼ドロマイト（ドロマイトを約９５０℃以上で焼成したもの）、および重焼ドロマイト（ドロマイトを約１３００℃以上で焼成したもの）をいう。
【００１０】
その結果、高価な貴金属系の触媒を使用することなく、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもガス化成分中のタール成分などの生成を効果的に抑制可能なガス化触媒を提供することができた。
【００１１】
前記ニッケル塩が硝酸ニッケルであり、前記炭酸化が炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウムの添加によりなされたものであることが好ましい。
【００１２】
この構成によれば、ドロマイト類とニッケルの複合体の表面にニッケル・アンモニウム錯体より生じた触媒活性度の高い高分散したニッケルが存在するので、炉内温度を６００〜９００℃程度としてもタール生成を一層効果的に抑えることができる。
【００１３】
また、本発明に係るガス化触媒の特徴構成は、ドロマイト類とニッケル塩との複合体を有していて、前記複合体にタングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上が含まれていると共にニッケル５〜３０ｗｔ％を含み、前記ドロマイト類と、ニッケルと、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上との複合体の表面に、ニッケル成分およびタングステン、コバルト、モリブデンの内１種また２種以上が高分散されていることにある。
【００１４】
燃料中に硫黄分が含まれていると、ニッケル系触媒を用いてガス化処理する場合、ニッケル系触媒の触媒作用は著しく阻害されるが、この構成によれば、ニッケル系触媒の触媒作用は低下し難く、耐硫黄性が高くて活性度の高い触媒作用を維持できる。
【００１５】
前記タングステン塩がタングステン酸アンモニウムであり、コバルト塩が硝酸コバルトであり、モリブデン塩がモリブデン酸アンモニウムであることが好ましい。
【００１６】
この構成によれば、一層耐硫黄性が高くて活性度の高い触媒作用を維持できる。タングステン酸アンモニウム、硝酸コバルト、モリブデン酸アンモニウムは、触媒製品に対して５〜３０ｗｔ％含むことが好ましく、５〜１５ｗｔ％含むことがより好ましく、１０〜１５ｗｔ％含むことが更に好ましい。５ｗｔ％未満であると、耐硫黄効果が十分ではなく、３０ｗｔ％を越えて添加しても、添加量の割りに効果の増加は少ない。
【００１７】
本発明に係るガス化触媒の製造方法の特徴構成は、可溶性ニッケル塩とドロマイト類とを混合して複合化反応を生起させてニッケル塩を生成し、これに炭酸塩を加えて炭酸化反応を生起させ、その後乾燥し焼成することにある。
【００１８】
この構成によれば、ドロマイト類が塩基性を示すため、可溶性ニッケル塩との混合により、容易に複合化が生起し、ドロマイト類の表面にニッケル成分が強固に固定され、後工程によってもニッケル成分が溶出し難くなる。その結果、高価な貴金属系の触媒を使用することなく、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもガス化成分中のタール成分などの生成を効果的に抑制可能なガス化触媒の製造方法を提供することができる。
【００１９】
前記可溶性ニッケル塩が硝酸ニッケル又は炭酸ニッケルであり、ニッケル５〜３０ｗｔ％を含むことが好ましい。
【００２０】
この構成によれば、ドロマイト類の表面に硝酸ニッケルが反応し、ニッケル・マグネシア等の化合物が生成して、表面に高濃度のニッケル成分が分散するため、炉内温度を６００〜９００℃程度としてもタール生成を一層効果的に抑えることができる。ニッケルが５ｗｔ％未満では、触媒効果を十分に発揮することが難しく、逆に３０ｗｔ％を越えて加えても、量の割に効果の増加が少ない。
【００２１】
前記炭酸塩が炭酸アンモニウム又は重炭酸アンモニウムであり、前記炭酸化反応と共に、ニッケル・アンモニウム錯体を生成させることが好ましい。
【００２２】
この構成によれば、複合化されたニッケル成分がドロマイト類の表面で安定化し、後工程の焼成時において、ニッケル成分が内部に過剰に固溶することを防止して、適度にドロマイト類の表面に分散させることができ、触媒活性を高めることができる。しかも、ニッケル成分が高分散化されているため、触媒表面での炭素の析出が抑制され、触媒劣化が起こり難い。因みに、ニッケル成分が大きく粗に分散していると、その近傍に炭素が析出し、タール分解反応を阻害すると共に、析出した炭素がニッケル成分を触媒表面から剥離させ、触媒性能を劣化させる要因となる。
【００２３】
又、本発明に係るガス化触媒の製造方法の特徴構成は、可溶性ニッケル塩と、ドロマイト類と、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩の１種又は２種以上とを混合した後、４５℃以上で加熱・熟成し、洗浄・乾燥後、５００℃以上に加熱・焼成することにある。
【００２４】
この構成によれば、燃料中に硫黄分が含まれていたとしても、ニッケル系触媒の触媒作用は低下し難く、耐硫黄性が高くて活性度の高い触媒作用を維持可能なガス化触媒を製造できる。
【００２５】
前記タングステン塩がタングステン酸アンモニウムであり、コバルト塩が硝酸コバルトであり、モリブデン塩がモリブデン酸アンモニウムであることが好ましい。
【００２６】
この構成によれば、一層耐硫黄性が高くて活性度の高い触媒作用を維持できる。
【００２７】
本発明に係るガス化システムの特徴構成は、有機系被ガス化物を加熱・燃焼してガス化するガス化炉に、請求項１又は２のガス化触媒が導入されるようになっていることにある。
【００２８】
この構成によれば、高価な貴金属系の触媒を使用することなく、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもガス化成分中のタール成分などの生成を効果的に抑制可能なガス化処理システムを提供することができる。しかも、炉内温度を低くできるので、炉構成材料として高価な材料を用いる必要がなく、システム全体の製造コストを低減できる。
【００２９】
前記ガス化炉の下流側に、導入された前記触媒を回収する触媒回収装置を有すると共に、更に下流側にタール分解設備を有することが好ましい。
【００３０】
この構成によれば、タール分解設備により、ガス化後に残存する可能性のある少量のタール分を確実に分解することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明の実施形態を、図面を参照して詳細に説明する。図１は、本実施形態に係るガス化処理システムの概略構造を示す。
【００３２】
このガス化処理システムは、バイオマス等の有機系被ガス化物からなる燃料および空気、必要に応じて酸素、水蒸気が送給されるガス化炉１と、このガス化炉１内に、後述するタール成分の生成を抑制する触媒を投入する手段と、投入された触媒を回収する回収装置２と、必要に応じて発生したガス中の塵芥を除去する集塵機３と、タール分解設備４などとから構成されている。タール分解設備４から排出されるガスは、さらに下流側のガスタービンやガスエンジン等からなる発電設備や各種燃料変換設備（図示略）などに送給され、燃料として利用される。
【００３３】
ガス化炉１には、上記したように、バイオマスと燃焼用空気の他、炉内を１０００℃以下の低温で操業してもタール成分の生成を効果的に抑制可能な触媒が供給されるようになっていると共に、ガス化炉１の下流側には、触媒回収装置であるサイクロン２が接続されている。もっとも、触媒回収装置としては、サイクロンに限定されるものではなく、セラミックフィルタ等を用いてもよい。
【００３４】
ガス化炉１として、流動床タイプの炉を用いる場合には、触媒を流動媒体に混入させることができ、その他の固定床タイプのガス化炉を用いる場合には、触媒を炉内に噴霧して用いることができる。このようにすると、ガス化が著しく促進されるため、１０００℃以下の炉内温度で操業しても、タール分の生成を大幅に抑えることができる。実際に操業される炉内温度は、６００〜９００℃程度でよく、より好ましくは７００〜８５０℃で操業することである。ガス化炉１に供給される触媒の製造方法については、後述する。
【００３５】
また、タール分解設備４は、ガス化後に残存する可能性のある少量のタール分を分解するためのもので、ガス化炉１の後段側で、集塵処理した後に設けられることが好ましく、ここでも上記触媒を投入してタール分の分解を確実にする。タール分解設備４の触媒部４ａは、固定床タイプでも流動床タイプでもよく、６００〜９００℃、より好ましくは７５０〜８５０℃に加熱して触媒を噴霧あるいは流動媒体として投入してタール分を分解する。
【００３６】
つぎに、ガス化炉１に使用する触媒の製造方法について、燃料中に硫黄分を含まない場合に用いる触媒と、含む場合に用いる触媒とに分けて説明する。
【００３７】
＜硫黄分を含まない場合の触媒の製造方法＞
図２に示すように、まず、可溶性ニッケル塩の１種である硝酸ニッケルの水溶液を所定量作成し、これとドロマイト類を十分に混合して、複合化反応を生起させる（＃１）。この複合化反応により、ドロマイト類の表面に硝酸ニッケルが反応し、ニッケル・マグネシア等の化合物が生成する。ニッケルは、触媒とした場合に５〜３０ｗｔ％となるようにする。ニッケルが５ｗｔ％未満では、触媒効果を十分に発揮することが難しく、逆に３０ｗｔ％を越えて加えても、量の割に効果の増加が少ないため好ましくない。
【００３８】
更に、これに炭酸アンモニウム等の炭酸塩を滴下する等によって加え、炭酸化反応を起こさせると共に、ニッケル・アンモニア錯体を生成する（＃２）。この炭酸化反応には、炭酸アンモニウムの他、重炭酸アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の各種アルカリ金属の炭酸塩、尿素などを用いることができる。炭酸塩の添加量は、ニッケル量に対して当量以上であることが好ましい。この炭酸化により、後工程においてニッケルとドロマイト類との複合体を焼成したとき、ニッケルがドロマイト類の内部に過剰に固溶することを防止して、適度にドロマイト類の表面に分散させることができ、触媒活性を高めることができる。
【００３９】
炭酸化した後、乾燥炉などを用いて水分を蒸発すべく乾燥し、焼成させる（＃３）。乾燥温度は、８０〜１２０℃程度で行うことが好ましい。もっとも、スプレードライ方法などにより加熱雰囲気中に噴霧して急速乾燥させるようにしてもよく、特に乾燥方法に限定されるものではない。かかる処理により、高活性触媒が生成できることになる（＃４）。焼成は、５００〜９５０℃、好ましくは約７００℃程度で加熱することが好ましい。このようにして製造した触媒は、最終的に、ガス化炉に投入し易いような適度な大きさに粉砕され、粒度調整される。
【実施例】
【００４０】
以下に、上記製造工程により製造した実施例触媒につき、比較例触媒と共に性能試験を行った結果を説明する。
【００４１】
硝酸ニッケル２０ｗｔ％、炭酸塩濃度はＣＯ32-ベースでニッケルの１．２倍当量とし、乾燥後の焼成温度はドロマイト原料では約９００℃、軽焼ドロマイトでは約７００℃とした。
【００４２】
また、得られた触媒の評価方法は、タールの代替物質として、トルエン又はトルエンとナフタレンの混合物を、表１に示す条件に従い、表１に示す組成のガス成分としてボンベガスにて調整したものを用い、これを触媒１０ｇに曝すことにより分解率を測定して行った。その際、トルエンについては６００℃、トルエンとナフタレンの混合物については８００℃での分解率を測定して行った。測定結果を表２に示す。
【表１】
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（実施例１）
硝酸ニッケル・６水和物の５０ｇを水１００ｃｃに溶解させ、これに軽焼ドロマイト４０ｇを、急激な反応を避けるため５ｇ毎に分けて徐々に添加し、約１時間撹拌して複合化させた。その後、炭酸アンモニウム２２ｇを水１００ｃｃに溶解させ、これを硝酸ニッケル・６水和物と軽焼ドロマイトの複合化したものに徐々に添加した後、１時間程度撹拌して炭酸化させた。これを加熱・乾燥させた後、約７００℃で焼成し触媒を得た。
（実施例２）
炭酸塩として、炭酸アンモニウムの代わりに重炭酸アンモニウムを使用した他は、実施例１と同様にして触媒を得た。
（比較例１）
実施例１と同様に、硝酸ニッケル・６水和物を用いたが、軽焼ドロマイトの代わりにドロマイトを用いると共に、炭酸塩処理をしなかった。
（比較例２）
実施例１と同様に、硝酸ニッケル・６水和物を用い、炭酸アンモニウムにて炭酸塩処理をしたが、軽焼ドロマイトの代わりにドロマイトを用いると共に、炭酸塩処理の後にろ過・洗浄処理を行った。
（比較例３）
実施例１と同様に、硝酸ニッケル・６水和物と軽焼ドロマイトを用い、炭酸アンモニウムにて炭酸塩処理をしたが、炭酸塩処理の後にろ過・洗浄処理を行った。
（比較例４）
実施例１と同様に、硝酸ニッケル・６水和物と軽焼ドロマイトを用いたが、炭酸塩処理として、炭酸アンモニウムの代わりに炭酸カリウムを用いると共に、炭酸塩処理の後にろ過・洗浄処理を行った。
（比較例５）
実施例１と同様に、硝酸ニッケル・６水和物を用いたが、軽焼ドロマイトの代わりにドロマイトを用い、これらを焼成することなく混練すると共に、炭酸塩処理をしなかった。
【表２】
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表２より、実施例１、２は条件１、２共に９０％以上の分解率を発揮しており、ガス化過程において生じる可能性のあるタール分の分解が顕著であり効果的であることがわかる。
【００４３】
＜硫黄分を含む場合の触媒の製造方法＞
燃料中に硫黄分を含む場合のガス化触媒の製造方法例を説明する。
【００４４】
この場合のガス化炉に使用する触媒の製造方法を図３に示し、図２と異なる点を重点的に説明する。まず、ニッケル塩溶液とドロマイト類に加えて、タングステン塩溶液、コバルト塩溶液、モリブデン塩溶液のいずれか１種を含む水溶液または懸濁液を添加して十分に混合し、複合化反応を生起させる（♯１１）。このときの溶液温度は、４５℃以上、より好ましくは６０℃以上、９０℃以下で複合化反応を起こさせる。これをろ過・洗浄し（♯１２）、乾燥・焼成する（♯１３）ことにより、耐硫黄分に優れた高活性触媒を得る（♯１４）。焼成温度は、５００℃以上が好ましいが、ドロマイト類としてドロマイトを使用する場合は、８５０℃以上であることが好ましい。ここで、ニッケルやタングステン塩溶液、コバルト塩溶液、モリブデン塩溶液の沈殿剤としては、ドロマイト中のカルシウム分が作用するため、通常は不要であるが、カルシウム分が不足する場合などにおいては、触媒成分を炭酸化する炭酸アンモニウムや重炭酸アンモニウムを添加することが好ましい。ドロマイト中のカルシウム分は、ろ過洗浄により硝酸イオンまたは酢酸イオン、硫酸イオン、ニッケル原料に由来する炭酸イオンと共に、大部分は除去されるが、カルシウム分がろ液への溶解分より過剰に存在する場合には、触媒中の酸化カルシウムが１５ｗｔ％以下となるように、酸化マグネシウムをドロマイト類に対して約２０〜５０ｗｔ％程度となるように加えて調整することができる。これは、酸化カルシウムが１５ｗｔ％を越えると、水和が進み、触媒が崩壊・粉化し易くなって飛散したりするからである。
【００４５】
この場合も、上記実施形態と同様に、ニッケルは、触媒とした場合に５〜３０ｗｔ％となるようにする。ニッケル塩としては、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル、炭酸ニッケルなどであることが好ましい。また、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩は、いずれも触媒製品量に対して５〜３０ｗｔ％程度含むことが好ましく、５〜１５ｗｔ％含むことがより好ましく、１０〜１５ｗｔ％含むことが更に好ましい。５ｗｔ％未満であると、耐硫黄効果が十分ではなく、３０ｗｔ％を越えて添加しても、添加量の割りに効果の増加は少ない。タングステン塩としては、タングステン酸アンモニウムが好ましく、コバルト塩としては、硝酸コバルトが好ましく、モリブデン塩としては、モリブデン酸アンモニウムを用いることが好ましい。
【００４６】
以下に、図３に示す製造工程により製造した実施例触媒につき、比較例触媒と共に性能試験を行った結果を説明する。
【００４７】
硝酸ニッケル２０ｗｔ％と、タングステン塩（１例として、タングステン酸アンモニウムを使用。実施例３）、コバルト塩（１例として、硝酸コバルトを使用。実施例４）、モリブデン塩（１例として、モリブデン酸アンモニウムを使用。実施例５）のいずれか１種を２０ｗｔ％（金属成分として）と、酸化マグネシウムを軽焼ドロマイトとの重量比７：３の割合としたものとを混合し、水溶液温度を約６０℃として複合化反応を起こさせた。その後、この混合液をろ過し、更に乾燥し、乾燥したものを約５００℃で焼成して、実施例とした。この内、タングステン酸アンモニウムを使用したものについては、タングステン含量を５〜３０ｗｔ％に変化させた。
【００４８】
得られた触媒の評価方法は、タールの代替物質として、ナフタレンのトルエン溶液を表３の条件に従い、表３に示す組成のガス成分とし、ボンベガスにて調整したものを用い、これを触媒１０ｇに曝すことにより分解率を測定して行った。その際、Ｈ2 Ｓ濃度０〜７００ｖｏｌ−ｐｐｍについて、８００℃と８５０℃でのトルエンとナフタレンの混合物溶液の分解率を測定した。実施例３〜５と同様の硝酸ニッケルと軽焼ドロマイトとを複合化反応させ、タングステン塩、コバルト塩、モリブデン塩を添加しないものを、比較例６（含浸法。硝酸ニッケルを軽焼ドロマイトに含浸させたもの）、比較例７とした。実施例、比較例の一覧を表４に示す。これら、実施例３〜５、比較例６，７についての測定結果のグラフを、図４，５に示す。
【表３】
2006068723.tif 000005
【表４】
2006068723.tif 000006
図４（イ）より、触媒温度８００℃において、比較例６に比べて、実施例３〜５はいずれも高濃度のＨ2 Ｓの存在によっても、良好なタール分解率を示すことが分かり、図４（ロ）より、触媒温度８５０℃でも、比較例７に比べて、実施例３，５はいずれも優れたタール分解率を示すことが分かる。
【００４９】
又、タングステン含量を５（ａ−１），１０（ａ−２），１５（ａ−３），２０（ａ−４），３０（ａ−５）ｗｔ％に変化させ、触媒温度８００℃における結果を示す図５（イ）および触媒温度８５０℃における結果を示す図５（ロ）より、タングステン酸アンモニウムを含む場合、比較例に比べて高いタール分解率を示すと共に、タングステン酸アンモニウム量を１０〜１５ｗｔ％含む場合に、より好ましい結果が得られることが分かる。これは、タングステンの存在により、ニッケル上の硫黄分を脱離させる効果が顕著であると共に、タングステン酸アンモニウム量を１０〜１５ｗｔ％含むときに、タングステンの好ましい分散性が達成されているものと推定される。
【００５０】
以上の結果、燃料中に硫黄分を含む場合、触媒被毒が生じて触媒機能の低下をもたらし易いところ、タングステン塩などを含有させることにより、これらがニッケルに吸着した硫黄分を取り込み、ガス中に脱離させる作用を発揮して、ニッケル触媒の活性を維持し、触媒被毒を効果的に抑制するものとなる。従って、硫黄分を含む燃料のガス化に対しても、８００〜８５０℃といった低温域でタール分などを効果的に分解除去することができる。その結果、炭素変換率が向上し、発電効率（ガス化ガスを発電に用いる場合の効率）や燃料変換効率（ガス化ガスをメタノールやジメチルエーテルの燃料に変換する場合の効率）が向上する。
【００５１】
〔別実施の形態〕
（１）ガス化炉としては、流動床式、固定床式など、種々のタイプの炉を使用することができ、特に限定されるものではない。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】本発明の一実施形態に係るガス化処理システムの概略構成図
【図２】本発明のガス化処理システムに使用する触媒の製造方法を示すフロー図
【図３】別実施例のガス化処理システムに使用する触媒の製造方法を示す図２と同様なフロー図
【図４】イオ分を含む燃料に対するタール分解測定結果を示す図
【図５】イオ分を含む燃料のタール分解に対するタングステン含量を変えた場合の測定結果を示す図
【符号の説明】
【００５３】
１        ガス化炉
２        触媒回収装置
４        タール分解設備
【図１】
2006068723.tif 000007
【図２】
2006068723.tif 000008
【図３】
2006068723.tif 000009
【図４】
2006068723.tif 000010
【図５】
2006068723.tif 000011