(57)【要約】【課題】シリコーン化合物を含有しない洗い流すタイプのヘアリンスであって、シリコーン様の良好なすべり感と優れたしっとり感を与える化粧料を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする。（Ａ）カチオン性界面活性剤を１重量％〜１０重量％（Ｂ）脂肪族高級アルコールを１重量％〜１０重量％（Ｃ）アルキレンオキサイドの平均付加モル数が、５〜９０モルであるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルを１重量％〜１０重量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン化合物を含有しない洗い流すタイプのヘアリンスであって、次の成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）カチオン性界面活性剤を１重量％〜１０重量％
（Ｂ）脂肪族高級アルコールを１重量％〜１０重量％
（Ｃ）アルキレンオキサイドの平均付加モル数が、５〜９０モルであるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルを１重量％〜１０重量％
【請求項２】
成分（Ａ）のカチオン性界面活性剤が、塩化アルキルトリメチルアンモニウム塩、臭化アルキルトリメチルアンモニウム塩及び脂肪酸ジアルキルアミノアルキルアミドから選ばれる１種又は２種以上である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の脂肪族高級アルコールが、炭素数１２〜２４の直鎖高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルがポリオキシアルキレングリセリルエーテル及び／又はポリオキシアルキレンペンタエリスチルエーテルである請求項１〜請求項３に記載の化粧料。
【請求項５】
成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルのポリオキシアルキレン基の一部又は全部が、平均付加モル数５〜９０モルのプロピレンオキサイドで、かつエチレンオキサイドの平均付加モル数が０〜２５モルである請求項１〜請求項４に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、シリコーン化合物を含有しない洗い流すタイプのヘアリンスであって、シリコーン様の良好なすべり感と優れたしっとり感を与える化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  近年、シャンプーやリンスのコンディショニング剤としてシリコーン化合物が多用され、その優れたすべり感は、なくてはならない製品上の性能となっている。このシリコーン化合物には種々の種類があり、例えば高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン等がある。【０００３】  これらのうちポリエーテル変性シリコーンは水溶性のため、すすぎ時に毛髪に残りにくく、ヘアリンスには専ら高重合ジメチルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等が使用され（特許文献１）優れたすべり感を毛髪に与えている。【０００４】  ところがこれらのシリコーン化合物が毛髪に残留したままであると、パーマネントウェーブや毛染めの際、事前のシャンプーでも洗い落としにくく、その結果薬剤が毛髪と接触しにくくなるため、ウェーブのかかりムラや染毛の色ムラが発生し、ヘアサロンの技術者や利用客を悩ましている。【０００５】  このように、パーマネントウェーブやヘアカラーの利用者にとっては、シリコーン化合物は両刃の剣であり、ヘアリンスとして洗い流した後に良好なすべり感を与えながら、シャンプーで容易に洗い落とせる化粧料を待ち望んでいた。【０００６】
【特許文献１】  特開平４−３０５５１６号公報
【特許文献２】  特開２００３−２８６１３９号公報
【特許文献３】  特開２００４−１５５６９９号公報
【特許文献４】  特開平１０−２６５３４５号公報
【特許文献５】  特開２００１−３４２１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、シリコーン化合物を含有しない洗い流すタイプのヘアリンスであって、シリコーン様の良好なすべり感と優れたしっとり感を与える化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】  次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供する。
（Ａ）カチオン性界面活性剤を１重量％〜１０重量％
（Ｂ）脂肪族高級アルコールを１重量％〜１０重量％
（Ｃ）アルキレンオキサイドの平均付加モル数が、５〜９０モルであるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルを１重量％〜１０重量％
【発明の効果】
【０００９】  本発明による化粧料は洗い流すタイプのヘアリンスであって、シリコーン化合物を一切含まず、かつ良好なすべり感と優れたしっとり感を与える化粧料で、パーマネントウェーブのかかりムラや染毛の色ムラを発生させない優れた化粧料である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】  本発明に使用するカチオン性界面活性剤は、陽イオン性を示す窒素塩基を含有し、一般的にはハロゲンのアルキルアンモニウム塩、ピリジニウム塩等がヘアリンスに用いられている。具体的には４級アンモニウム塩とも呼ばれる塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム等の他、塩化セチルピリジニウム等のピリジニウム塩が挙げられる。【００１１】  これらは、乳化や可溶化の目的の他、殺菌剤や帯電防止剤、シャンプーのアニオン性界面活性剤の中和剤としてヘアリンスに広く用いられている。また、一般的に３級アミンと呼ばれるアミドアミン型の化合物も無機酸や有機酸で中和することにより、４級アンモニウム塩と類似の性質を示すため、一部のヘアリンスに使用されている。アミドアミン型の化合物としては、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドやステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の脂肪酸ジアルキルアミノアルキルアミドが挙げられ、前者の製品としてはカチナールＡＥＡＳ、後者としてはカチナールＭＰＳ（いずれも東邦化学工業社製）等が市販されている。【００１２】  これらのカチオン性界面活性剤のうち、すべり感を得やすい塩化アルキルトリメチルアンモニウム、臭化アルキルトリメチルアンモニウム及び脂肪酸ジアルキルアミノアルキルアミドが好ましく、特に塩化アルキルトリメチルアンモニウム及び臭化アルキルトリメチルアンモニウムがより好ましい。これらのカチオン界面活性剤の１種又は２種以上を組み合わせて用いると良い。その配合量は１重量％〜１０重量％が好ましく、特に２重量％〜７重量％がより好ましい。１重量％未満であると良好なすべり感が得られず、１０重量％を超えて配合しても効果はあまり変わらず不経済である。【００１３】  本発明に用いる脂肪族高級アルコールとしては、常温で固体のものが製剤化し易いので好ましい。具体的には炭素数１２〜２４の直鎖高級アルコールで、このうち炭素数が偶数のものが天然に存在するので原料として入手しやすく、特に好ましい。炭素数が１２未満のものは通常液体で、良好な効果が得難く、炭素数が２４を超えるものは融点が高いため、製剤化が難しい。なお、炭素数１２〜２４の直鎖脂肪族高級アルコールのうち不飽和結合を有するものは特異臭があるので好ましくなく、またオクチルドデカノールのような分枝状のものは炭素数が１２未満のものと同様、良好な効果が得られにくい。【００１４】  これらの脂肪族高級アルコールは具体的にはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を組み合わせて使用するが、市販品には混合状態のものも見受けられる。配合量は１重量％〜１０重量％が好ましく、特に２重量％〜７重量％がより好ましい。１重量％未満であると良好な効果が得難く、１０重量％を超えて配合しても効果はあまり変わらず不経済である��【００１５】  本発明に用いるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルは、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールに平均付加モル数が５〜９０モルとなるようにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したもので、その組み合わせにより多種多様のものが市販されている。これらのうちでポリオキシアルキレングリセリルエーテル及びポリオキシアルキレンペンタエリスチルエーテルが安定的に入手できるので好ましい。【００１６】  さらに好ましくはアルキレンオキサイドの一部又は全部が、プロピレンオキサイドからなり、プロピレンオキサイドの平均付加モル数が５〜９０モルで、かつエチレンオキサイドの平均付加モル数が０〜２５モル、特に０〜１０モルである。プロピレンオキサイドが５モル未満であると充分なすべり感が得られず、９０モルを超えると効果はあまり変わらない反面、高粘性のため取り扱いづらくなる。また、エチレンオキサイドが２５モルより多いとすべり感が悪くなるので好ましくない。【００１７】  このようなポリオキシアルキレン多価アルコールエーテルの具体例として、ポリオキシプロピレン（５〜９０）グリセリルエーテルが、ニューポール（三洋化成工業社製）やムシュール（東邦化学工業社製）の各シリーズ等で市販されている。またポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（２４）グリセリルエーテルが、ニューポールＧＥＰ−２８００（三洋化成工業社製）として、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（６５）ペンタエリスリチルエーテルが、ムシュール  Ｔ−４０１（東邦化学工業社製）として入手可能である。【００１８】  これらの配合量としては、通常１重量％〜１０重量％が好ましく、２重量％〜７重量％がより好ましい。１重量％未満であると効果を発揮せず、１０重量％を超えて配合しても効果はあまり変わらず不経済となる。また概して平均付加モル数が大きい程比較的少量で良好なすべり感を得ることができる。【００１９】  本発明における化粧料には、目的の効果が損なわれない範囲で通常の化粧料に用いられる任意の成分を配合することができる。例えば、溶剤、油剤、保湿剤、防腐剤、増粘剤、着色剤、着香剤等の他、成分（Ａ）以外の界面活性剤、成分（Ｂ）以外の高級アルコール等が挙げられる。【００２０】  本発明による化粧料は洗い流すタイプのヘアリンスであって、通常シャンプーをすすいだ後の毛髪に適量を塗付後、洗い流す用法が好ましい。
【実施例】
【００２１】  次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、配合量は重量％とする。【００２２】  実施例及び比較例を表１及び表２に示した。なお、実施例及び比較例における各成分は、以下の原料を用いた。
塩化セチルトリメチルアンモニウム（７０％）：カチナールＣＴＣ−７０ＥＴ
（東邦化学工業社製：Ｃ１６＝５６％、Ｃ１８＝１４％、エタノール３０％）
臭化ステアリルトリメチルアンモニウム（７０％）：カチナールＳＴＢ−７０
（東邦化学工業社製：Ｃ１８＝７０％、イソプロパノール３０％）
ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド：カチナール  ＡＥＡＳ
（東邦化学工業社製：Ｃ１６＝３０％、Ｃ１８＝７０％）
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（７５％）：コータミンＤ８６Ｐ
（花王社製：Ｃ１６＋１６＝１５％、Ｃ１６＋１８＝３５％、Ｃ１８＋１８＝２５％、イソプロパノール＝１６％、水＝９％）
ミリスチルアルコール（Ｃ＝１４）：ＮＡＡ−４３（日本油脂社製）
セタノール（Ｃ＝１６）：カルコール６０９８（花王社製）
ステアリルアルコール（Ｃ＝１８）：カルコール８０９８（花王社製）
ベヘニルアルコール（Ｃ＝２２）：トーホーＢＨ−６５
（東邦化学工業社製：Ｃ１８＝１７％、Ｃ２０＝１６％、Ｃ２２＝６７％）
オクチルドデカノール（Ｃ＝２０）：オイタノールＧ（コグニスジャパン社製）
ポリオキシプロピレン（６７）グリセリルエーテル：
ムシュール  Ｃ−４００（東邦化学工業社製）
ポリオキシプロピレン（９）グリセリルエーテル：
ムシュール  Ｃ−０６０（東邦化学工業社製）
ポリオキシエチレン（２４）ポリオキシプロピレン（２４）グリセリルエーテル：
ニューポールＧＥＰ−２８００（三洋化成工業社製）
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（６５）ペンタエリスリチルエーテル：ムシュール  Ｔ−４０１（東邦化学工業社製）
ポリオキシプロピレン（２）グリセリルエーテル：
ニューポールＧＰ−２５０（三洋化成工業社製）
プロピルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）
高重合ジメチコン：
シリコーンＳＨ２００−６００００ＣＳ（東レ・ダウコーニング社製）
カチオニックポリマー：Ｍｅｒｑｕａｔ３３３０
（ＮＡＬＣＯ社製：アクリル酸＝２５％、アクリルアミド＝２５％、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド＝５０％のターポリマー）
ポリエーテル変性シリコーン：
シリコーンＳＨ３７７１Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
メチルパラベン（防腐剤）：（クラリアントジャパン社製）
９０％乳酸：醗酵乳酸９０％（扶桑化学工業社製）【００２３】  上記成分中９０％乳酸（アミドアミン中和時のみ）とメチルパラベンを精製水に加え、８０〜９０℃に加温して溶解し、水相とした。次に残りの成分を全て混合し、８０〜９０℃に加温して攪拌均一とし、油相とした。攪拌下で水相に油相を加えて乳化後、室温まで冷却してクリーム状とした。ただし、カチオニックポリマーは乳化後に加えた。【００２４】次に実施例及び比較例における評価方法を示す。
すべり感及びしっとり感：
長さ約２５ｃｍの毛束約５ｇをポリオキシエチレン（３Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムの３０％水溶液で洗髪し、水洗後実施例及び比較例のヘアリンス約３ｇを塗布して５分後に水洗し、タオルドライの後ヘアドライヤーで乾燥する。以下、次の基準に基づき手触りによる官能試験を実施する。
（すべり感）○：比較例５と同等以上のすべり感を有する
△：比較例５より少し劣る
×：比較例５よりかなり劣る
（しっとり感）○：全ての実施例及び比較例のうちで優れた群に属する
△：全ての実施例及び比較例のうちで中間の群に属する
×：全ての実施例及び比較例のうちで劣っている群に属する【００２５】  パーマネントウェーブのかかりムラ：
上述のすべり感及びしっとり感の評価に用いた各毛束について、更に洗髪とヘアリンス処理を９回実施した後、直径約１．５ｃｍのロッドに巻きつけ以下の手順でパーマネントウェーブを施術する。
第１剤〔チオグリコール酸アンモニウム塩（チオグリコール酸として５０％含有）１０％及びアンモニア水（２５％）３％を含む水溶液〕を塗布し、１５分後水洗する。
第２剤〔臭素酸ナトリウム５％水溶液〕を塗布して１０分後水洗し、タオル及びドライヤーで乾燥した後、ウェーブにムラがあるか目視で評価する。【００２６】  ヘアカラーの色ムラ：
白髪１００％人毛（品番：ＢＭ−Ｗ、ビューラックス社製）毛束約１ｇを上述の方法に準じて洗髪及びヘアリンス処理を１０回行った後、以下のヘアカラーを塗布し、２０分後水洗、タオル及びドライヤーで乾燥後、色ムラの有無を目視で調べる。ただし、１回当りのヘアリンス使用量は０．６ｇとする。
赤色２０６号                              ０．２ｇ
ヒドロキシエチルセルロース                ０．５ｇ
メチルピロリドン                        １５．０ｇ
ベンジルアルコール                      １０．０ｇ
クエン酸                                  １．５ｇ
精製水                                  ７２．８ｇ【００２７】  実施例１〜４は、それぞれ成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の種類を変えたもので、プロピレンオキサイドの付加モル数が低い実施例２、及びカチオン性界面活性剤がアミドアミンである実施例３のすべり感が実施例１及び４に比べて若干劣る。また、カチオン性界面活性剤がアミドアミンである実施例３と、ジアルキルジメチルアンモニウム型の４級アンモニウム塩である実施例４が、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩型の４級アンモニウム塩である実施例１及び２に比べてしっとり感がやや劣った。【００２８】  実施例５は実施例１の直鎖高級アルコールであるステアリルアルコールを分枝状のオクチルドデカノールに代えたものであるが、しっとり感が実施例１よりも若干劣った。【００２９】  比較例１は、実施例１に対してプロピレンオキサイドの平均付加モル数を２モルにしたものであるが、すべり感が得られなかった。【００３０】  比較例２は、実施例１のカチオン性界面活性剤の配合量を０．１％に減じたものであるが、実施例１のようなすべり感は得られなかった。【００３１】  比較例３は、実施例１の高級アルコールの配合量を合計２％に減じたものであるが、実施例１よりすべり感が劣り、しっとり感が得られなかった。【００３２】  比較例４は、実施例１のポリオキシプロピレン（６７）グリセリルエーテルの配合量を０．１％に減じたものであるが、実施例１のようなすべり感は得られなかった。【００３３】  比較例５は、実施例１のポリオキシプロピレン（６７）グリセリルエーテルの代わりに高重合ジメチコンを配合したものであるが、すべり感は充分であるがしっと感がかなり劣る上、パーマネントウェーブのかかりムラとヘアカラーの色ムラが唯一発生した。【００３４】  比較例６は、実施例１のポリオキシプロピレン（６７）グリセリルエーテルの代わりにポリエーテル変性シリコーンを配合したものであるが、パーマネントウェーブのかかりムラとヘアカラーの色ムラが発生しなかったが、すべり感も得られなかった。すすぎ時に洗い流されたと思われる。【００３５】  比較例７は、実施例１のカチオン性界面活性剤をカチオニックポリマーに代えたものであるが、実施例１のようなすべり感としっとり感は得られなかった。【００３６】  以上のように、実施例１〜５に示す各化粧料はいずれも良好なすべり感及びしっとり感を与える優れたヘアリンスであった。【００３７】
【表１】
2006232796.tif 000002
【００３８】
【表２】
2006232796.tif 000003