(57)【要約】      （修正有）【課題】保管期間が長くなっても、ビタミンＣの酸化、加水分解を十分抑制して満足な品質を維持できる化粧用貼付材パッケージを提供する。【解決手段】脱酸素剤と一緒に、又は、脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に、非通気性の外袋１００に収納されて密封される化粧用貼付材パッケージＰであって、実質的に水を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた化粧用貼付材１を収容する貼付材収容凹部２ｂが形成されたトレー２と、このトレー２に被着されるトレー蓋３とからなり、かつ、パッケージ外部と貼付材収容凹部２ｂとの通気を保つ通気部５が形成された構成の化粧用貼付材パッケージＰとする。貼付材収容凹部２ｂの雰囲気が通気部５によって外袋１００内の実質的に無酸素、無水の雰囲気に保たれるため、ビタミンＣの酸化や加水分解が殆ど生じなくなり、満足な品質を維持できる。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱酸素剤と一緒に、又は、脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に、非通気性の外袋に収納されて密封される化粧用貼付材パッケージであって、実質的に水を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた化粧用貼付材を収容する貼付材収容凹部が形成されたトレーと、このトレーに被着されるトレー蓋とからなり、かつ、パッケージ外部と貼付材収容凹部との通気を保つ通気部が形成されていることを特徴とする化粧用貼付材パッケージ。
【請求項２】
トレー蓋が貯水部を備え、この貯水部に外力を加えると貯水部の底面が開放して貯水部の水がトレーの化粧材収容凹部に供給されるようにしたことを特徴とする請求項１に記載の化粧用貼付材パッケージ。
【請求項３】
貯水部の水に保湿剤が含有されていることを特徴とする請求項２に記載の化粧用貼付材パッケージ。
【請求項４】
トレーに二つの化粧材収容凹部が堤部を挟んで形成され、この堤部に双方の化粧材収容凹部を連通する連通溝部が形成されると共に、この連通溝部の真上にトレー蓋の貯水部が位置して貯水部の両側部が堤部で支持されていることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の化粧用貼付材パッケージ。
【請求項５】
通気部が、トレーの周縁部とトレー蓋の周縁部との重ね合わせ部分に形成されていることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の化粧用貼付材パッケージ。
【請求項６】
重ね合わされるトレーの周縁部とトレー蓋の周縁部のいずれか一方が他方よりも外側へ部分的にはみ出していることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の化粧用貼付材パッケージ。
【請求項７】
トレーに被係合部が形成され、この被係合部に係合してトレー蓋の方向を決める係合部がトレー蓋に形成されていることを特徴とする請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の化粧用貼付材パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＣが含有された化粧用貼付材を収容する化粧用貼付材パッケージであって、脱酸素剤と一緒に、又は、脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に、非通気性の外袋に収納されて密封される化粧用貼付材パッケージに関する。
【背景技術】
【０００２】
代表的な水溶性ビタミンであるビタミンＣや、代表的な脂溶性ビタミンであるビタミンＥは、美白作用、色素沈着抑制、皮膚の老化抑制、肌荒れ防止などの効能を有することが知られている。このようなビタミンをヒドロゲルの基材に含有させた化粧用貼付材として、ポリアクリル酸及び／又はポリアクリル酸塩と水と架橋剤とを必須成分とするアクリル系の架橋型含水ゲルよりなる基材に、ビタミンその他の美肌成分を含有させたシート状パック剤が知られている（特許文献１参照）。また、ゼラチンや寒天などの天然のヒドロゲルに美肌成分を含有させたものもある。
【０００３】
上記のシート状パック剤は、水溶性ビタミンを含水ゲルの基材に相溶させて含有させることができるけれども、容易に酸化され加水分解される水溶性のビタミンＣ（アスコルビン酸）を含有させると、ゲル分解で生じた酸性化合物により侵されて劣化や着色を生じるという問題があった。また、含水ゲルよりなる基材は含水量によって粘着力が大きく変化し、含水量が減少すると粘着力が大幅に低下するという問題もあった。
【０００４】
そこで、本出願人は、実質的に水分を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた化粧用貼付材をトレーの収容凹部に収容し、貯水部を備えたカバー体をトレーに被着してなる化粧用貼付材パッケージを先に提案した（特願２００３−３３７３３０）。この化粧用貼付材パッケージは、化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルが無水ゲルであるため、このゲルに含まれるビタミンＣが保管中に加水分解されて変質、劣化することが殆どなく、しかも、使用直前に蓋体の貯水部を破ると水が化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに浸透してビタミンＣを溶解するため、この化粧用貼付材をトレーの収容凹部から取り出して顔面に貼付すると、溶解したビタミンＣが皮膚に移行して速やかに吸収され、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能を発揮し得るものである。
【０００５】
けれども、上記の化粧用貼付材パッケージは、保管期間が長くなると、セグメント化ポリウレタンゲルに浸透する空気中の酸素によってビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）の一部が酸化されてデヒドロアスコルビン酸となり、このデヒドロアスコルビン酸が加水分解されやすい構造であるため、浸透する空気中の水分によって容易に加水分解されて失活するという不都合を生じることがあった。
【０００６】
なお、化粧液又は薬液を使用直前に含浸用基材に含浸させるタイプの化粧用或いは医療用の貼付材としては、化粧液と含浸用シートを仕切シール部で分離して一つの包装袋に封入しておき、使用直前に仕切シール部を破壊して化粧液を含浸用シートに含浸させるようにしたもの（引用文献２参照）や、薬液を入れたブリスターと含浸用基材を重ねて粘着シートに設けておき、使用直前にブリスターを破って薬液を含浸用基材に含浸させるようにしたもの（引用文献３参照）等が知られている。
【特許文献１】特開昭５８−１８０４０８号公報
【特許文献２】特開２００４−１８０７号公報
【特許文献３】特開平９−１２４４６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記に鑑みてなされたものであって、保管期間が長くなっても、化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに含有されたビタミンＣの酸化、加水分解を十分抑制して満足な品質を維持できる化粧用貼付材パッケージを提供することを主たる解決課題としている。そして、このパッケージの取扱い性を向上させることも解決課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明の化粧用貼付材パッケージは、脱酸素剤と一緒に、又は、脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に、非通気性の外袋に収納されて密封される化粧用貼付材パッケージであって、実質的に水を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた化粧用貼付材を収容する貼付材収容凹部が形成されたトレーと、このトレーに被着されるトレー蓋とからなり、かつ、パッケージ外部と貼付材収容凹部との通気を保つ通気部が形成されていることを特徴とするものである。ここに「実質的に水を含まない」とは、水が１重量％以下と極く微量含まれている状態をいい、好ましくは０．５重量％以下、更に好ましくは０．３重量％以下の状態をいう。
【０００９】
本発明の化粧用貼付材パッケージにおいては、トレー蓋が貯水部を備え、この貯水部に外力を加えると貯水部の底面が開放して貯水部の水がトレーの貼付材収容凹部に供給されるように構成することが好ましく、この貯水部の水には保湿剤が含有されていることが好ましい。また、トレーに二つの貼付材収容凹部を堤部を挟んで形成し、この堤部に双方の貼付材収容凹部を連通する連通溝部を形成すると共に、この連通溝部の真上にトレー蓋の貯水部を位置させて貯水部の両側部を堤部で支持させることも好ましい。更に、通気部をトレーの周縁部とトレー蓋の周縁部との重ね合わせ部分に形成すること、重ね合わせるトレーの周縁部とトレー蓋の周縁部のいずれか一方が他方よりも外側へ部分的にはみ出していること、トレーに被係合部を形成すると共に該被係合部に係合してトレー蓋の方向を決める係合部をトレー蓋に形成することも好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の化粧用貼付材パッケージは、化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルが実質的に水分を含まない無水ゲルであるため、ビタミンＣを乾燥状態で安定して含有保持できることに加えて、脱酸素剤と一緒に、又は、脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に、非通気性の外袋に収納、密封されて保管されるため、このパッケージは外袋内の実質的に無酸素、又は、無酸素かつ無水の雰囲気中で保管されることになり、しかも、このパッケージの化粧用貼付材を収容する貼付材収容凹部は、通気部によって外袋内の上記雰囲気と同じ無酸素、又は、無酸素かつ無水の雰囲気に保たれるので、この貼付材収容凹部に収容された化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに含まれるビタミンＣ（Ｌ−アスコルビン酸）は、実質的に酸化や加水分解が生じない。従って、保管期間が長い場合でも初期の品質が保持され、ビタミンＣが酸化や加水分解により失活することは皆無に等しくなるので、使用する直前に化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに水を吸収させてビタミンＣを溶解し、これを顔面の皮膚等に貼付して使用すれば、溶解したビタミンＣが皮膚へ移行してすみやかに吸収され、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能を発揮することができる。そして、化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルは、従来のヒドロゲルのように含水率の変化によって粘着力が大きく変化することがなく、一定した適度の粘着力を有するので、化粧用貼付材が皮膚から脱落する心配もない。
【００１１】
また、トレー蓋が貯水部を備え、この貯水部に外力を加えると貯水部の底面が開放して貯水部の水がトレーの貼付材収容凹部に供給されるように構成した本発明の化粧用貼付材パッケージは、使用直前に貯水部を指で押して外力を加えるだけで、貼付材収容凹部に収容された化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに適量の水を吸収させることができるので、別途、適量の水を準備してセグメント化ポリウレタンゲルに注ぐ必要がなくなり、取扱い性が向上する。特に、トレーに二つの貼付材収容凹部を堤部を挟んで形成し、この堤部に双方の貼付材収容凹部を連通する連通溝部を形成すると共に、この連通溝部の真上にトレー蓋の貯水部を位置させて貯水部の両側部を堤部で支持させた化粧用貼付材パッケージは、貯水部に外力を加えて底面を開放すると、貯水部の水が連通溝部を通って双方の貼付材収容凹部に収容された化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに同時に均等に吸収される利点があり、しかも、貯水部の両側部が堤部で支持されているので、貯水部を指で押すときに貯水部の沈み込みがなくなり、貯水部の底面を容易かつ確実に開放できるようになる。そして、貯水部の水に保湿剤が含有されている化粧用貼付材パッケージは、上記のように貯水部の底面を開放して保湿剤入りの水を吸収させた化粧貼付材を顔面の皮膚等に貼付すると、保湿剤も皮膚に移行するため、保湿剤のモイスチャー効果によって皮膚に潤いを与えることが可能となる。保湿剤を化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルに含有させる場合は、保持される水分によってビタミンＣの加水分解を生じる虞れがあるが、保湿剤をビタミンＣと分離して貯水部の水に含有させると、その虞れがなく、長期に亘って初期の品質を維持することができる。
【００１２】
更に、通気部をトレーの周縁部とトレー蓋の周縁部との重ね合わせ部分に形成した化粧用貼付材パッケージは、例えば周縁部以外の部分に通気部となる孔を設けるような場合に比べて、通気部が目立ちにくくなり、しかも、通気部の横幅を拡げて開口面積を大きくすることができ、穿孔による強度低下を生じることもないといった利点がある。そして、重ね合わせるトレーの周縁部とトレー蓋の周縁部のいずれか一方が他方よりも外側へ部分的にはみ出している化粧用貼付材パッケージは、そのはみ出した部分をめくり代として指でつまんで簡単にトレーとトレー蓋を分離できるので、取扱い性が向上する。また、トレーに被係合部を形成すると共に、該被係合部に係合してトレー蓋の方向を決める係合部をトレー蓋に形成した化粧用貼付材パッケージは、トレー蓋を常に一定の方向にしてトレーに被着でき、トレー蓋の方向を間違えることがないといった利点がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、図面を参照して本発明の具体的な実施形態を詳述する。
【００１４】
図１は脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に非通気性の外袋に収納されて密封された本発明の一実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを示す平面図、図２は図１のＡ−Ａ線拡大断面図、図３は図１のＢ−Ｂ線拡大断面図、図４は外袋から取り出した同化粧用貼付材パッケージの平面図、図５の（ａ）は同化粧用貼付材パッケージのトレーの平面図、図５の（ｂ）は同化粧用貼付材パッケージのトレー蓋の平面図、図６は図４のＣ−Ｃ線拡大分解断面図、図７の（ａ）は図５のＤ−Ｄ線拡大断面図、図７の（ｂ）は図５のＥ−Ｅ線拡大断面図、図７の（ｃ）は図５のＦ−Ｆ線拡大断面図、図７の（ｄ）は図５のＧ−Ｇ線拡大断面図、図７の（ｅ）は図５のＨ−Ｈ線拡大断面図、図８は同化粧用貼付材パッケージの貯水部を指で押さえたところを示す拡大断面図である。
【００１５】
この化粧用貼付材パッケージＰ（以下、単にパッケージＰと記す）は、図１〜図３に示すように、非通気性の外袋１００の内部に脱酸素剤１０１及び乾燥剤１０２と一緒に収納されて密封されるものであって、図３に示すように、実質的に水を含まない粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた化粧用貼付材１と、この化粧用貼付材１を収容するトレー２と、このトレー２に被着されるトレー蓋３などの主要部材で構成されている。乾燥剤１０２は省略可能であり、脱酸素剤１０１とパッケージＰを外袋１００に収納して密封してもよい。
【００１６】
外袋１００は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどの非通気性の熱可塑性合成樹脂フィルムや、該フィルムにアルミニウム等の金属又は金属箔を蒸着又はラミネートした蒸着フィルム又はラミネートフィルム、或いは、上記の熱可塑性合成樹脂フィルムにポリ塩化ビニリデン、エチレン−ビニルアルコール共重合体などの他の合成樹脂やシリカなどの無機物をコート又はラミネートした複合フィルムなどからなるもので、その周囲が熱溶着されて密封されている。この外袋１００に収納される脱酸素剤１０１としては、例えば鉄系脱酸素剤や有機系脱酸素剤などが好ましく使用され、その中でも水分含有量の少ないものがより好ましく使用される。具体例としては、三菱ガス化学（株）製の商品名「エージレス」や、（株）ニッテツ・ファイン・プロダクツ製の商品名「サンソカット」などの脱酸素剤が挙げられる。また、乾燥剤１０２としては、例えばシリカゲル、塩化カルシウムなどが好ましく使用される。これらの脱酸素剤１０１や乾燥剤１０２はいずれも、図２に示すように通気性又は小孔の開いた小袋１０１ａ，１０２ａに包まれ、パッケージＰのトレー蓋３の凹部に載置されて外袋１００に収容されている。そのため、外袋１００の内部は、実質的に無酸素、無水の雰囲気に保たれている。
【００１７】
パッケージＰのトレー２及びトレー蓋３は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂からなる成形品であって、トレー２は図５の（ａ）に示すように四隅にアール（Ｒ）を設けた正方形の平面形状を有しており、堤部２ａを挟んで両側に化粧用貼付材１，１を収容する二つの貼付材収容凹部２ｂ，２ｂが対称に形成されている。これらの貼付材収容凹部２ｂ，２ｂは、顔面の目の下側から目尻に至る部分に貼付する所謂、目元パック用の一組の化粧用貼付材１，１を収容するのに適した平面形状とされている。そして、上記の堤部２ａは、図７の（ａ）に示すように、トレー２の周縁部２ｃより一段低く形成されており、図５の（ａ），図７の（ａ）に示すように、この堤部２ａの中央には、双方の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂを連通する連通溝部２ｄが形成されている。
【００１８】
また、図５の（ａ）、図７の（ａ）（ｂ）（ｃ）に示すように、トレー２の周縁部２ｃには、浅い凹溝部２ｅ，２ｅが堤部２ａを挟んで対向するように形成されている。これらの凹溝部２ｅ，２ｅは、トレー蓋３の周縁部３ａをトレー２の周縁部２ｃに重ね合わせてトレー蓋３をトレー２に被着したときに、貼付材収容凹部２ｂ，２ｂとパッケージ外部との通気を保つ通気部を形成するものである。
【００１９】
更に、堤部２ａ両端のトレー側壁面には、図５の（ａ）、図７の（ａ）（ｃ）に示すように、内側に突出する半筒状の被係合部２ｆ，２ｆが形成されている。これらの被係合部２ｆ，２ｆは、後述するようにトレー蓋３をトレー２に被着するときにトレー蓋３の方向を正しく決めるものである。
【００２０】
一方、トレー蓋３は、図５（ｂ）に示すように四隅にアール（Ｒ）を設けた正方形の平面形状（一辺の長さは前記トレー２と同じである）を有するもので、図５の（ｂ）、図７の（ｄ）（ｅ）に示すように、周縁部３ａの内側部分、即ち、前記トレー２の堤部２ａと貼付材収容凹部２ｂ，２ｂを覆う部分が凹状に形成されており、その中央部に貯水部３ｃが設けられている。そして、このトレー蓋３の側壁面における前記トレー２の被係合部２ｆ，２ｆに対応する箇所には、内側に突出する半筒状の係合部３ｂ，３ｂが形成されており、トレー蓋３をトレー２に被着するときに、この係合部３ｂ，３ｂが前記トレー２の被係合部２ｆ，２ｆに係合して、トレー蓋３の方向を縦横間違いなく決めることができるようになっている。
【００２１】
トレー蓋３の貯水部３ｃは、図５の（ｂ）に示すような長円形の平面形状を有するもので、図７の（ｄ）（ｅ）に示すようにトレー蓋３の中央部を凸曲して形成されたものであり、この貯水部３ｃの上面には下端の尖ったＶ字形の突起３ｄが下向きに突設されている。そして、この貯水部３ｃには、トレー２の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂへ供給する適量の水４が注入され、貯水部３ｃの裏面を覆うようにラミネートされた被覆膜３ｅによって水４がこぼれないように密封されている。この被覆膜３ｅは、上方からＶ字形の突起３ｄを突きさすと簡単に裂けて開放する引裂き強度の弱い金属箔（例えば厚さ５〜５０μｍ程度のアルミニウム箔等）や、金属蒸着フィルム（例えば厚さ１０〜５０μｍ程度のアルミニウム蒸着フィルム等）などから成るものである。
【００２２】
この貯水部３ｃの水４には、適量（１〜１０質量％程度）の保湿剤を含有させることが好ましい。後述する化粧用貼付材のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣと一緒に保湿剤を含有させる場合は、保湿剤が保持する水分によってビタミンＣが加水分解することになるが、上記のように保湿剤をビタミンＣと分離して貯水部３ｃの水４に含有させると、保湿剤の水分によるビタミンＣの加水分解の心配がなく、しかも、後述するように貯水部３ｃの底面を開放して保湿剤入りの水４を吸収させた化粧貼付材１を顔面の皮膚等に貼付したときに、ビタミンＣと共に保湿剤も皮膚に移行するため、保湿剤のモイスチャー効果によって皮膚に潤いを与えることが可能となる。保湿剤としては、例えばグリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類、Ｌ−グルタミン酸、ケラチン、レシチンなどの生体系保湿成分、アロエエキス、海藻エキス、牛脾臓抽出エキス、ポリグルタミン酸（納豆エキス）などの動植物抽出成分などが使用される。本発明で言う保湿剤の更に好ましいものには、セグメント化ポリウレタンゲルに貯水部から水がビタミンＣを表層に点在させたゲル表面に行きわたったときに水の量によって該ゲルの表面の粘着性（特にタックネス）が減少あるいは消失されるので、それを補う意味で本質的に強い親水性の粘稠性の高分子物質を水に溶解してゼリー状となる物質である粘着性を有する保湿剤が挙げられる。そのような物質を例示すると、天然高分子では、天然ガムとしてアカシアガムアラビック、キサンタンガム、カラヤガム、ゼラチン、水溶性コラーゲン、ローカストビーンガム、アラビアゴム、カラギーナン、カンテンなどが代表的であり、改質天然ポリマーでは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースなどの各種のセルロースエステル、ヒドロキシプロピルグアーガム、セルロースガムなどが代表的であり、合成ポリマーでは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリグリセリン、ポリアルギン酸（ソーダ）、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸／アクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）コポリマー、アクリル酸Ｎａクロスポリマー、カルボマー（カルボキシビニルポリマー）、カルボマーＮａ、（カルボキシビニルポリマーＮａ），ポリアクリルアミドなどが代表的であり、その他では、カルメロースＮａ、ミリスタミドＤＥＡなどがあり、これらの水溶性ゼリーを形成する物質を単体あるいは混合して用いるのがよい。
【００２３】
上記の保湿剤を貯水部３ｃの水４に含有させる場合は、雑菌の繁殖を抑えるために防腐剤を加えることが望ましい。防腐剤としては、メチルパラベンなどのパラ安息香酸エステル類、フェノキシエタノール、ユーカリ油、デヒドロ酢酸塩などが使用される。更に、この貯水部３ｃの水４には、香料、可溶化剤（ステアリン酸、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビットなど）、着色剤、安定化剤などを適宜加えることも好ましい。
【００２４】
上記の保湿剤、防腐剤、香料、可溶化剤、着色剤、安定化剤は、本発明のパッケージ以外のパッケージ、例えば、通気部が存在しない点を除いて本実施形態のパッケージＰと実質同様に構成された密閉タイプの化粧用貼付材パッケージであって、脱酸素剤や乾燥剤と一緒に非通気性の外袋に収納されないパッケージの貯水部に含有させても有効であり、このようなパッケージは、ビタミンＣの加水分解を防止して、ビタミンＣと保湿剤の双方の効能を皮膚に与えることができる。
【００２５】
図５の（ｂ）に示すように、このパッケージＰのトレー蓋３は、その周縁部３ａの左上コーナー３ｆ及び右下コーナー３ｇのアールが右上コーナー３ｈ及び左下コーナー３ｉのアールよりも大きくなっているのに対し、図５の（ａ）に示すように、このパッケージＰのトレー２は、その左上コーナー２ｇ及び右下コーナー２ｈのアールが右上コーナー２ｉ及び左下コーナー２ｊのアールよりも小さくなっている。そのため、図４に示すようにトレー蓋３をトレー２に被着して双方の周縁部３ａ，２ｃを重ね合わせると、トレー２のアールの小さい左上コーナー２ｇ及び右下コーナー２ｈが、トレー蓋３のアールの大きい左上コーナー３ｆ及び右下コーナー３ｇから外側にはみ出すと共に、トレー蓋３のアールの小さい右上コーナー３ｈ及び左下コーナー３ｉが、トレー２のアールの大きい右上コーナー２ｉ及び左下コーナー２ｊから外側にはみ出すことになる。従って、四隅のコーナーにおいて部分的にはみ出した上記のコーナー２ｇ，２ｈ，３ｈ，３ｉのいずれかをめくり代として指でつまんで簡単にトレー２とトレー蓋３を分離できるため、パッケージＰの開操作がし易くなり、取扱い性が向上する。
【００２６】
上記のトレー蓋３をトレー２に被着すると、図３に示すように、トレー周縁部に形成された前述の浅い凹溝部２ｅ，２ｅによって、トレー２の周縁部とトレー蓋３の周縁部との重ね合わせ部分に、貼付材収容凹部２ｂ，２ｂとパッケージ外部との通気を保つ通気部５，５が形成されることになる。そのため、貼付材収容凹部２ｂ，２ｂは通気部５，５によって外袋１００内の雰囲気、即ち、脱酸素剤１０１及び乾燥剤１０２の作用で実質的に無酸素、無水とされた雰囲気に保たれることになる。このように周縁部の重ね合わせ部分に通気部５，５を形成すると、それ以外の部分、例えばトレー蓋３の周縁部３ａ内側の凹状に形成された部分に通気部となる孔を設ける場合に比べて、通気部が目立ちにくくなり、穿孔による強度低下を生じることもなく、通気部５，５の横幅（浅い凹溝部２ｅ，２ｅの横幅）を拡げて開口面積を大きくすることが可能となる。
【００２７】
また、上記のようにトレー蓋３をトレー２に被着すると、図２、図４に示すように、トレー２の連通溝部２ｄの真上にトレー蓋３の貯水部３ｃが位置して、貯水部３ｃの両側部が堤部２ａで支持されることになる。そのため、図８に示すように、貯水部３ｃを指で押して貯水部３ｃ底面の被覆膜３ｅをＶ字形の突起３ｄで突き破ると、貯水部３ｃの水４を連通溝部２ｄから双方の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂに均等に供給でき、しかも、堤部２ａで支持された貯水部３ｃは指で押す際に沈み込むことがないので、被覆膜３ｅを突起３ｄで容易かつ確実に突き破ることができるようになる。
【００２８】
トレー２の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂの底には、図３、図６に示すように合成樹脂製のネット６，６が敷設され、その上に化粧用貼付材１，１が重ねられて収容されている。このネット６，６は、使用時にトレー蓋３の貯水部３ｃから貼付材収容凹部２ｂ，２ｂに流入した水が化粧用貼付材１，１の裏面に回り込んで裏面から化粧用貼付材１，１のセグメント化ポリウレタンゲルに均等に浸透、吸収されるようにすること、及び、後述するように化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣの水溶液を滴下、吸収させる際に、ポリウレタンゲルの該滴下面全体にビタミンＣの水溶液を拡げて均等に吸収できるようにすること、を目的として設けられるものである。従って、水やビタミンＣの水溶液との馴染みがよくビタミンＣを吸収しない合成樹脂製ネット、例えば、太さ１００〜３００μｍ程度のナイロン樹脂のモノフィラメントを交差させて製網した３０〜１００メッシュ程度の網目を有するネットが好ましく使用される。撚糸で製網したネットは、撚糸の糸間にビタミンＣが取り込まれる恐れがあるので、この恐れのないモノフィラメントで製網したネットが特に好ましく使用される。
【００２９】
化粧用貼付材１は、粘着性のセグメント化ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させたものであって、この実施形態では顔面の目の下側から目尻に至る部分に貼付ける目元パック用とするために、図５に仮想線で示すような湾曲した平面形状に形成されている。その厚さは特に制限されないが、好ましい厚さは０．５〜２．０ｍｍ程度である。０．５ｍｍより薄い場合は、ビタミンＣの含有量が少なくなるので美顔効果が不十分になる心配があり、一方、２．０ｍｍより厚くしてもそれに見合った効果が得られず、材料の無駄使いとなる。また、このセグメント化ポリウレタンゲルの表層部に不織布（不図示）を埋入してもよく、その場合は腰のある丈夫な化粧用貼付材１を形成できる利点がある。さらに、このセグメント化ポリウレタンゲルの表層部に、不織布と合成樹脂フィルムとをラミネートしたシートを粘着してもよく、その場合は腰があり且つ表面のベタツキのない化粧用貼付材１を形成できる利点がある。不織布としては、目付重量１０〜６０ｇ／ｍ２程度のポリオレフィン、ポリアクリル、ポリエステル等の樹脂繊維からなる不織布が好適に使用され、また、合成樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ウレタンなどで形成された、厚みが５０μｍ以下のフィルムが好適に使用される。
【００３０】
化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルは、セグメントの大半ないし全てが常温で液状である実質的に水分を含まない粘着性のゲルであって、具体的には、親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）のセグメントと疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）のセグメントを有するか、又は、親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）と疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）との共重合体よりなるセグメントを有するものである。
【００３１】
ビタミンＣは、その水溶液を上記の化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルに吸収させた後、減圧乾燥することによって、実質的に水を含まないセグメント化ポリウレタンゲルの親水性のＥＯのセグメント部分、又は、共重合体セグメントのＥＯ部分に親和して含有保持されており、しかも、この化粧用貼付材１を収容する貼付材収容凹部２ｂは、通気部５によって外袋１００内の雰囲気と同じ実質的に無酸素、無水の雰囲気に保たれているため、この化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルに含まれるビタミンＣは実質的に酸化も加水分解も生じることなく長期間安定してゲル中に含有保持され、酸性物質によりポリウレタンゲルが劣化して黄色に着色することもない。なお、ビタミンＣは、水とエタノール等のアルコールとの混合溶媒に溶解してポリウレタンゲルに吸収させてもよく、このようにすると表面張力が低下して溌じかれにくくなるので、吸収性が良くなる利点がある。また、場合によっては、他のビタミンをビタミンＣと一緒にセグメント化ポリウレタンゲルに含有、保持させてもよい。
【００３２】
セグメント化ポリウレタンゲルのＥＯセグメントとＰＯセグメントのモル比率は５０〜９０：５０〜１０であることが望ましく、ＥＯセグメントのモル比率が上記範囲よりも低くなると、ポリウレタンゲルの疎水性が強くなって、使用時に水に溶解させたビタミンＣが皮膚側に移行、放出する効率が低くなる。また、ＥＯセグメントのモル比率が上記範囲よりも高くなると、ポリウレタンゲルの総合的な粘着力が低下したり、水との親和性が高くなりすぎて、ビタミンＣの全放出率がかえって低下する。同様に、共重合体セグメントのＥＯとＰＯのモル比率も５０〜９０：５０〜１０とすることが望ましい。
【００３３】
化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルについてもう少し詳しく説明すると、このゲルは、下記構造式Ａ〜Ｄで示されるポリオール成分と、下記構造式Ｅ〜Ｉで示されるポリイソシアネート成分をそれぞれ単独又は混合して使用し、双方の成分の−ＯＨ基と−ＮＣＯ基をウレタン結合させることによって得られる、所謂、三次元貫入型（Ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｅｄ  Ｎｅｔｗｏｒｋ）のセグメント化ポリウレタンである。
【００３４】
【化１】
2006068085.tif 000003
式中、Ｒ１，Ｒ２はアルキル化合物、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００３５】
【化２】
2006068085.tif 000004
式中、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、ｌは１または４の整数である。
【００３６】
【化３】
2006068085.tif 000005
ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００３７】
【化４】
2006068085.tif 000006
ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、Ｒは水素原子もしくはアルキル化合物、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかである。
【００３８】
【化５】
2006068085.tif 000007
Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００３９】
【化６】
2006068085.tif 000008
Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００４０】
【化７】
2006068085.tif 000009
Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントであり、ｌは１または４の整数である。
【００４１】
【化８】
2006068085.tif 000010
Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００４２】
【化９】
2006068085.tif 000011
Ｒはアルキル基、脂環式化合物、芳香族化合物のいずれかであり、ＡＯはアルキレンオキサイドのセグメントである。
【００４３】
構造式Ａはポリエーテルポリオールとジイソシアネートの反応物であるポリウレタンポリオールプレポリマーであって、両末端成分がポリエーテルポリオールからなり、末端は−ＯＨ基である。ここで使用されるジイソシアネート化合物は、後に記載するポリウレタンポリイソシアネートのプレポリマーの中のそれと同じものであり、例えばフェニレンジイソシアネート、２，４−トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタリン−１，５−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添加ＴＤＩ、水素化ＭＤＩ、ジシクロヘキシルジメチルメタン−ｐ，ｐ′−ジイソシアネート、ジエチルフマレートジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などが任意に使用できる。
【００４４】
構造式Ｂはグリセロール（ｌ＝１）またはソルビトール（ｌ＝４）にポリエーテルポリオールを付加したものであり、また、構造式Ｃはトリメチロールプロパンにポリエーテルを付加したものである。同様に下記の構造式Ｊの１，２，６−ヘキサントリオール、構造式Ｋのトリメチロールエタン、構造式Ｌのペンタエリスリット、構造式Ｍのポリグリセリン（ｎ＝２〜３０の整数）やその部分エステルなどの多価アルコールとポリエーテルポリオールの付加物も使用できる。
【００４５】
【化１０】
2006068085.tif 000012
【００４６】
【化１１】
2006068085.tif 000013
【００４７】
【化１２】
2006068085.tif 000014
【００４８】
【化１３】
2006068085.tif 000015
【００４９】
構造式Ｄはアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリエーテルポリオールであり、両末端が−ＯＨ基の場合と、片末端がアルキル基、芳香族基などで封鎖されている場合があり、市販品として容易に入手できる。
【００５０】
次に、構造式Ｅ〜Ｉに掲げたポリイソシアネートプレポリマーについて説明すると、構造式Ｅはトリメチロールプロパンにジイソシアネートを反応して得られるトリイソシアネートの２分子をＡＯの１分子で２量化したもので、４官能であるテトライソシアネートである。そして、トリメチロールプロパンの代わりにグリセロールを用いたものが構造式Ｆである。この種のテトライソシアネートは、ＡＯの２分子または３分子でトリイソシアネートが２量化され易いので反応を微妙に調節する必要がある。そのため未反応のトリイソシアネートが混在するが、ポリオールと反応した場合にセグメントポリウレタン分子の大きさのバラツキが生じ粘着性をコントロールするのに都合の良い方に作用することもある。
【００５１】
構造式Ｇは構造式Ｂのポリオールにジイソシアネートを反応させたものである。また、構造式Ｈは同様に構造式Ｃのポリオールにジイソシアネートを反応させたものであり、３官能である。構造式Ｉはポリエーテルポリオールとジイソシアネートの反応物で２官能である。
【００５２】
上記の構造式Ａ〜Ｉ中のＡＯで表記されるアルキレンオキサイドのセグメントは、具体的には親水性のエチレンオキサイド（ＥＯ）のセグメント、疎水性のプロピレンオキサイド（ＰＯ）のセグメント、または、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）との共重合体のセグメント、のいずれかである。共重合体のセグメントは、例えば、下記の構造式Ｎで表されるブロック共重合体や、−（ＰＯ−ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ）ｍ−，−（ＰＯ−ＰＯ−ＥＯ）ｍ−，−（ＥＯ−ＥＯ−ＰＯ）ｍ−，−（ＥＯ−ＰＯ−ＥＯ−ＰＯ）ｍ−等の交互共重合体（ｍは１以上の正数）や、ＥＯとＰＯとのランダムな共重合体などのいずれであってもよい。
【００５３】
【化１４】
2006068085.tif 000016
【００５４】
これらのＥＯセグメント、ＰＯセグメント、ＥＯ−ＰＯ共重合体セグメントのいずれかであるＡＯセグメントは、常温で優れた粘着特性を有し且つビタミンＣとの良好な親和性をもつポリウレタンゲルを得るためには、その大半ないし全てが常温で液状であることが必要であり、そのためには分子量が規制される。ＥＯセグメントのＭＷは１５０〜１０００が適当であり、好ましくは３００〜８００である。ＰＯセグメントは分子量が数万でも液体であり、使用できる分子量の範囲は広い。しかし、末端基の比率が小さいほど反応確率が低くなり、また、あまりに長いセグメントの場合は、ポリウレタンゲルが流動性に富み、保形性に乏しくなるので、大略２００〜数千の範囲が好ましい。
【００５５】
一方、ＥＯ−ＰＯ共重合体セグメントは、ＥＯとＰＯの比率や配列によりその流動性（柔らかさ）、粘着性、およびビタミンＣとの親和性が左右される。すなわち、ブロック共重合体においてＰＯのモル分率が高い場合には分子量が高くても液状であるが、ＰＯのモル分率が低い場合でも、ＥＯの分子量が低ければ液状となる。しかし、既述したようにＰＯセグメントの分子量が高ければ保形性などの問題が生じるため、６０〜８０００、好ましくは８００〜６０００の分子量を有する常温で液状のＥＯ−ＰＯ共重合体が使用される。
【００５６】
次に、ポリオール成分とポリイソシアネート成分の官能数と反応比について説明する。良好な粘着性と充分なビタミンＣとの親和性を発現するポリウレタンゲルは、三次元網目鎖構造の比較的嵩高い分子構造を有し、かつ、自由に運動可能なセグメント長や、直鎖（linear）の自由な末端分子を多く有していることが重要である。ポリオールとポリイソシアネートは各々が単一化合物であれば一方が２官能で、他方が３官能以上の組合わせとするか、互いに３官能以上の組合わせとするのが良い。但し、官能数が３以上のもの同士を反応させる場合は、網目鎖濃度が高すぎるので、よほど長いセグメントが存在しないと、弾性が粘性を上回って好ましい粘着性は得られ難く、ビタミンＣとの親和性や保有性（放出性）をコントロールし難い。それゆえ、双方の成分の好ましい官能数は大略２〜４の組合わせであり、この場合であれば、粘着性やビタミンＣとの親和性を微調整することができる。
【００５７】
ポリオールとポリイソシアネートの各々のプレポリマーの反応比は、末端の官能基の比率、即ちＯＨ／ＮＣＯの価によって規制できる。未反応の−ＮＣＯが残ると後反応が生じるので、ＯＨ／ＮＣＯは１以上でなければならないが、１≦ＯＨ／ＮＣＯ≦５で良好な粘着性を有するポリウレタンゲルが得られる。ＯＨ／ＮＣＯが１以上５以下の状態では嵩高い分子の集まりにおいて末端にＯＨ基を有する直鎖セグメントが尾（tail）を出して自由に運動している状態であると想像でき、５に近いほどフリーの尾が長くて多い状態である。そして、このものは粘着性を発現するに適した大きさとなって集合している。
【００５８】
ポリウレタンゲルを構成するポリオールとポリイソシアネートの分子量の範囲は、ＡＯやイソシアネートの種類、分子形状およびＡＯがホモポリマーであるかコポリマーであるか等によって広い範囲で変わるが、ポリウレタンポリオールプレポリマーで大略１４００〜１００００、ポリオールで大略１５０〜６０００、ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマーは大略５００〜１００００である。好ましくは各々大略１０００〜８５００、大略３００〜３０００、大略１０００〜６０００の範囲で選択できる。
【００５９】
化粧用貼付材１のセグメント化ポリウレタンゲルは、上記のポリオール成分とポリイソシアネート成分を上記の反応比で反応させたものであって、前述の分子量の規制された親水性のＥＯセグメントと疎水性のＰＯセグメントを有するか、又は、ＥＯ−ＰＯ共重合体のセグメントを有しており、既述したように、ＥＯとＰＯのモル比率を５０〜９０：５０〜１０にしてビタミンＣとの親和性や放出効率を高めたものである。
【００６０】
以上のような構成の化粧用貼付材パッケージＰは、図１〜図３に示すように、
非通気性の外袋１００の内部に脱酸素剤１０１及び乾燥剤１０２と一緒に収納、密封されて保管され、既述したようにビタミンＣは実質的に酸化も加水分解も生じることなく長期間安定して化粧用貼付材１のポリウレタンゲル中に含有保持される。そして、使用の際（顔面の目元パックを行う際）には、外袋１００を切開してパッケージＰを取出し、図８に示すように指先でトレー蓋３の貯水部３ｃを上から押して外力を加える。すると、貯水部３ｃの突起３ｄが貯水部底面の被覆膜３ｅを突き破り、その裂け目から貯水部３ｃの水４がトレー２の連結溝部２ｄを通って双方の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂへ流入する。流入した水４は化粧用貼付材１，１の裏面側に回り込み、ネット６，６に沿って均一に裏面全面に拡がり、裏面から均等に化粧用貼付材１，１のポリウレタンゲル中に浸透して吸収される。このため、ポリウレタンゲル中に含有されているビタミンＣは、吸収された水に溶解する。従って、トレー蓋３を除去してトレー２の貼付材収容凹部２ｂ，２ｂから取り出した化粧用貼付材１，１を、そのポリウレタンゲルの粘着力で顔面の目元に貼付すると、水に溶解したビタミンＣがポリウレタンゲルから皮膚へ移行してすみやかに吸収され、美白作用、色素沈着抑制、抗酸化作用などのビタミンＣの効能が発揮される。そして、貯水部３ｃの水４に保湿剤が含有されている場合は、保湿剤もビタミンＣと共に皮膚に移行し、モイスチャー効果によって皮膚に潤いが与えられる。
【００６１】
図１０の（Ａ）はビタミンＣを乾燥したセグメント化ポリウレタンゲルに含有させた状態を示す模式図、図１０（Ｂ）はセグメント化ポリウレタンゲルに水を吸収させて膨潤させた状態を示す模式図である。尚、図中、ＡＯセグメントは、ＥＯセグメント、ＰＯセグメント、ＥＯとＰＯとの共重合体セグメントのいずれかである。
【００６２】
図１０（Ａ）に示すように、水を殆ど含まない乾燥状態では、ポリウレタンゲルのＡＯセグメントの間にビタミンＣが分散していて、ビタミンＣが移行したりせず、また、分解などを生じることなく長期間その状態を保つ。そして、これに水を加えると、図１０（Ｂ）に示すように、水分子がＡＯセグメントの間に入り込んでゲルが膨潤すると共に、この入り込んだ水にビタミンＣが溶解する。従って、この状態のポリウレタンゲルよりなる化粧用貼付材を顔面に貼付すると、水と共にビタミンＣが顔面の皮膚に移行、浸透する。
【００６３】
次に、図９を参照して、上記の化粧用貼付材パッケージＰの製造方法の一例を説明する。
【００６４】
まず、図９（ａ）に示すように、離型フィルム１０の上に型枠１１を載せ、その型枠内の二箇所に前述のポリオール成分とポリイソシアネート成分との混合物１２，１２を流延する。そして、加熱により混合物１２，１２を反応させてセグメント化ポリウレタンを得、図９（ｂ）に示すように、得られたセグメント化ポリウレタン１３の上にネット２を重ねて、図９（ｃ）に示すように上方からビタミンＣの水溶液１４，１４を滴下する。このようにネット６，６の上からビタミンＣの水溶液１４，１４を滴下すると、ネット６，６に沿ってビタミンＣの水溶液１４，１４がポリウレタンゲル１３，１３の上面全体に拡がり、均等に吸収される。吸収が終わると、図９（ｄ）に示すように型枠を除去して、減圧乾燥により水分を除去して化粧用貼付材１，１を得る。
【００６５】
次いで、図９（ｅ）に示すようにトレー２を化粧用貼付材１，１とネット６，６の上から被せ、図９（ｆ）に示すようにトレー２を反転させて化粧用貼付材１，１とネット６，６をトレー１の貼付材収容凹部にそれぞれ収容する。そして、図９（ｇ）に示すように、貯水部３ｃに水４を入れて被覆膜３ｅで密封したトレー蓋３をトレー２の上に被着して、化粧用貼付材パッケージＰを得る。
【００６６】
以上説明した実施形態のパッケージでは、貼付材収容凹部２ｂ，２ｂの底面が平坦面とされているが、貼付材収容凹部２ｂ，２ｂの底面に細かい凹凸を形成することによって、前記ネット６，６を省略して化粧用貼付材１，１のみを収容凹部２ｂ，２ｂに収容しても、貯水部３ｃから収容凹部２ｂ，２ｂに流入した水６が底面の凹凸の隙間（谷間）を通って化粧用貼付材１，１の裏面全体に回り込み、化粧用貼付材１，１の裏面から均等吸収されるようにしてもよい。また、場合によっては、貼付材収容凹部２ｂの数を増減してもよい。
【００６７】
次に、本発明の化粧用貼付材パッケージについて、保存安定性とビタミンＣ放出特性を測定した実験について説明する。
【００６８】
［実験１］
（化粧用貼付材パッケージの作製）
離型フィルムとしてポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その上に型枠を載置して、目付重量が３７ｇ／ｍ２のポリエステル不織布を該型枠と略同一の形状に切抜いた不織布片を該型枠の内側に敷設した。下記の表１に示す構造式番号に対応する構造と分子量とアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒を表１に示す割合で混合して混合液を調製し、この混合液を型枠内の不織布片の上に流延して、加熱温度６５℃で一昼夜反応させることにより、下面表層部に不織布片が積層された厚さ１．２ｍｍ、体積１．２ｃｍ３のセグメント化ポリウレタンゲルを形成した。そして、このセグメント化ポリウレタンゲルの上にナイロンネット（モノフィラメントの直径：０．２ｍｍ、網目の大きさ：５０メッシュ）を重ね、その上から、ビタミンＣの１４％水／エタノール溶液（ビタミンＣ：水：エタノールは重量比で１：３：３）を滴下し、ポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させた後、型枠を除去し、減圧乾燥して水及びエタノールを除去することにより、ポリウレタンゲルにビタミンＣを５重量％含有する化粧用貼付材を得た。
【００６９】
ポリエチレンテレフタレートで成形したトレー（周縁部に通気部となる浅い凹溝部を有し且つ中央に貼付材収容凹部を有するトレー）を上記の化粧用貼付材とナイロンネットの上に被せてトレイを反転させることにより、化粧用貼付材とナイロンネットをトレーの収容凹部に収容し、このトレーの上に、１．０ｍｌの水を貯水部に入れて底面をアルミニウム箔で密封したトレー蓋を重ねて被着することにより、化粧用貼付材パッケージを作製した。そして、この化粧用貼付材パッケージを、脱酸素剤及び乾燥剤と共に、アルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる非通気性の外袋に収納して密封した。
【００７０】
【表１】
2006068085.tif 000017
【００７１】
（保存安定性）
上記の外袋に脱酸素剤及び乾燥剤と共に収納、密封した化粧用貼付材パッケージを４０℃にて１ヶ月間保存した後、外袋を切開して化粧用貼付材パッケージを取り出し、トレー蓋を除去してパッケージから化粧用貼付材を取り出した。この化粧用貼付材のポリウレタンゲルを目視することによって色相の変化を観察すると共に、ポリウレタンゲルを指先で触ることによって粘着性の変化を調べた。そして、高速液体クロマトグラフ法に基づいてビタミンＣ含量の変化を測定した。
【００７２】
その結果、色相は試験開始時と変化なく、粘着性も変化なかった。また、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めると試験開始時の９８．５％であった。更に、上記と同じ４０℃で２ケ月および６ケ月保存した後のポリウレタンゲルの色相変化を観察したところ、色相はいずれも試験開始時と変化がなかった。
【００７３】
［ビタミンＣ放出特性］
また、上記パッケージのトレー蓋の貯水部を指で押し破り、トレーの貼付材収容凹部に流入した水が化粧用貼付材のポリウレタンゲルに浸透、吸収されるまで放置した。この化粧用貼付材を１０人の顔面に１時間貼り付け、回収した化粧用貼付材のポリウレタンゲルに残存するビタミンＣ含量を測定し、未使用の化粧用貼付材のビタミンＣ含量との差からビタミンＣの放出率を求めて、化粧用貼付材のビタミンＣ放出特性を調べた。ポリウレタンゲル中のビタミンＣ含量の定量は、貼付材のポリウレタンゲルを細かく切断し、分析にかけてビタミンＣが壊れにくい組成の溶液でポリウレタンゲルを膨潤させてビタミンＣを抽出して行った。その結果、１０人の顔面に１時間貼り付けた後のビタミンＣの放出率は、平均で２１．６％であった。
【００７４】
［実験２］
実験１で作製した化粧用貼付材パッケージを、乾燥剤を省略して、脱酸素剤と一緒にアルミニウム蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムよりなる非通気性の外袋に収納して密封し、実験１と同様に４０℃で１ヶ月間保存した後、実験１と同様の方法で化粧用貼付材のポリウレタンゲルの色相の変化と、粘着性の変化と、ビタミンＣ含量の変化を測定した。その結果、色相も粘着性も試験開始時と変化なく、また、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めて試験開始時の９７．７％であった。更に、上記と同じ４０℃の温度で２ケ月および６ケ月保存した後のポリウレタンゲルの色相変化を観察したところ、２ケ月後のポリウレタンゲルは極くわずかに着色し、６ケ月後のポリウレタンゲルはわずかに着色していた。
【００７５】
［比較実験１］
実験１で得た化粧用貼付材をナイロンネットと共に、実験１で用いたトレーの貼付材収容凹部に収容し、アルミニウム箔をトレーにラミネートして貼付材収容凹部を密封した。そして、このトレーを実験１と同様に４０℃で１ケ月間保存した後、トレーから化粧用貼付材を取り出し、実験１と同様の方法で、ポリウレタンゲルの色相の変化、粘着性の変化を調べると共に、ビタミンＣ含量の変化を測定した。その結果、色相と粘着性については、いずれも試験開始時と変化はなかったが、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めて試験開始時の９６．５％であり、実験１に比べて若干低下していた。更に、４０℃の温度で２ケ月および６ケ月保存した後のポリウレタンゲルの色相変化を観察したところ、２ケ月後のポリウレタンゲルはわずかに着色し、６ケ月後のポリウレタンゲルは薄黄色に着色していた。
【００７６】
［比較実験２］
実験１で得た化粧用貼付材をナイロンネットと共に、実験１で用いたトレーの貼付材収容凹部に収容し、収容凹部を密封しないでそのまま４０℃で１ケ月間保存した後、トレーから化粧用貼付材を取り出し、実験１と同様の方法で、ポリウレタンゲルの色相の変化、粘着性の変化を調べると共に、ビタミンＣ含量の変化を測定した。その結果、粘着性は試験開始時と同じであったが、色相は黄色く変色しており、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めても試験開始時の２５％であり、実験１，２に比べてかなり低下していた。
【００７７】
上記の実験１，２、比較実験１，２を対比すると、無水のポリウレタンゲルにビタミンＣを含有させていても、比較実験２のように貼付材収容凹部を密閉しない場合は、ポリウレタンゲルが水分及び酸素を吸収して、ビタミンＣの加水分解や酸化がかなり進行するのに対し、比較実験１のように貼付材収容凹部を密閉した場合は、水分及び酸素の吸収が減少し、ビタミンＣの加水分解や酸化が大幅に抑制されることが分かる。特に、実験１のように、通気部を有するパッケージの貼付材収容凹部に化粧用貼付材を収容して脱酸素剤及び乾燥剤と共に非通気性の外袋に収納、密閉した場合は、パッケージ内の貼付材収容凹部の雰囲気がパッケージの通気部によって外袋内の実質的に無酸素、無水の雰囲気に保たれるため、ビタミンＣの加水分解や酸化が殆ど生じなくなってビタミンＣの残存量が９８．５％と極めて高くなり、保存安定性に優れることが分かる。そして、実験１の結果から、ビタミンＣの放出特性も良好であることが分かる。また、実験２のように、乾燥剤を省略して、脱酸素剤と一緒に化粧用貼付材を非通気性の外袋に収納、密閉した場合は、乾燥剤によって外袋内の水分が吸収されないため、その分だけビタミンＣが加水分解し、６ケ月の長期間の保存でポリウレタンゲルにわずかな着色が見られるようになるが、それでも脱酸素剤によって酸化が防止されるため、ビタミンＣの減少は僅かであり、９７．７％という高い残存量を維持して充分な保存安定性を発揮することが分かる。
【００７８】
[実験３]
（化粧用貼付材パッケージの作製）
下記の表２に示す構造式番号に対応する構造と分子量とアルキレンオキサイドのセグメントを有するポリオール、ポリイソシアネートおよび触媒を表２に示す割合で混合した混合液を使用し、その加熱温度を６０℃に変更した以外は、実験１と同様にして化粧用貼付材パッケージを作製した。そして、この化粧用貼付材パッケージを実験１と同様に、脱酸素剤及び乾燥剤と共に非通気性の外袋に収納して密封した。
【００７９】
【表２】
2006068085.tif 000018
【００８０】
（保存安定性）
上記の外袋に脱酸素剤及び乾燥剤と共に収納、密封した化粧用貼付材パッケージについて、実験１と同様にして保存安定性を調べた。その結果、ポリウレタンゲルの色相は試験開始時と変化なく、粘着性も変化なかった。また、ビタミンＣの残存含量は、同様の生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めると、試験開始時の９８．２％であった。
【００８１】
［ビタミンＣ放出特性］
上記パッケージのトレー蓋の貯水部を指で押し破り、水を吸収させた化粧用貼付材を１０人の顔面に１時間貼り付けて、実験１と同様の方法でビタミンＣの放出率を求めた。その結果、ビタミンＣの放出率は、平均で１１％であった。
【００８２】
［比較実験３］
実験３で得た化粧用貼付材をナイロンネットと共に、実験１で用いたトレーの貼付材収容凹部に収容し、比較実験１と同様にアルミニウム箔をトレーにラミネートして貼付材収容凹部を密封した。そして、このトレーを実験１と同様に４０℃で１ケ月間保存した後、トレーから化粧用貼付材を取り出し、実験１と同様の方法で、ポリウレタンゲルの色相の変化、粘着性の変化を調べると共に、ビタミンＣ含量の変化を測定した。その結果、色相と粘着性については、いずれも試験開始時と変化はなかったが、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めて試験開始時の９６．０％であり、実験３に比べて若干低下していた。
【００８３】
［比較実験４］
実験３で得た化粧用貼付材をナイロンネットと共に、実験１で用いたトレーの貼付材収容凹部に収容し、比較実験２と同様に収容凹部を密封しないでそのまま４０℃で１ケ月間保存した後、トレーから化粧用貼付材を取り出し、実験１と同様の方法で、ポリウレタンゲルの色相の変化、粘着性の変化を調べると共に、ビタミンＣ含量の変化を測定した。その結果、粘着性は試験開始時と同じであったが、色相は黄色く変色しており、ビタミンＣの残存含量は、Ｌ−アルスコルビン酸と同様に生体活性を示すところのデヒドロアスコルビン酸を含めても試験開始時の２２％であり、実験３に比べてかなり低下していた。
【００８４】
上記の実験３、比較実験３，４を対比すると、実験３のように、通気部を有するパッケージの貼付材収容凹部に化粧用貼付材を収容して脱酸素剤及び乾燥剤と共に非通気性の外袋に収納、密閉したものは、パッケージ内の貼付材収容凹部の雰囲気がパッケージの通気部によって外袋内の実質的に無酸素、無水の雰囲気に保たれるため、ビタミンＣの加水分解や酸化が十分抑制されてビタミンＣの残存量が９８．２％と極めて高くなり、優れた保存安定性を有しているのに対し、比較実験４のように貼付材収容凹部を密閉しないものや、比較実験３のように貼付材収容凹部を密閉しただけのものは、ビタミンＣの加水分解や酸化の抑制が不十分でビタミンＣの残存量が低下し、実験３に比べると保存安定性が良くないことが分かる。
【００８５】
[比較実験５]
市販のポリアクリル酸ゲルの原料を用いてポリアクリル酸ゲルを造り、このゲルに、実験１で用いたビタミンＣの１４％水／エタノール溶液を滴下、吸収させたところ、数日間内に経時的にポリアクリル酸ゲルは黄色く着色し、化粧用貼付材に適したものは得られなかった。
【００８６】
このアクリル酸ゲルを用いた比較実験５と、前記の無水のポリウレタンゲルを用いた実験１，２，３及び比較実験１，２，３，４を比較すると、無水のポリウレタンゲルがビタミンＣの保存安定性の良い担持体としてどれほど適したものであるかが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】脱酸素剤及び乾燥剤と一緒に非通気性の外袋に収納されて密封された本発明の一実施形態に係る化粧用貼付材パッケージを示す平面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線拡大断面図である。
【図３】図１のＢ−Ｂ線拡大断面図である。
【図４】外袋から取り出した同化粧用貼付材パッケージの平面図である。
【図５】（ａ）は同化粧用貼付材パッケージのトレーの平面図、（ｂ）は同化粧用貼付材パッケージのトレー蓋の平面図である。
【図６】図４のＣ−Ｃ線拡大分解断面図である。
【図７】（ａ）は図５のＤ−Ｄ線拡大断面図、（ｂ）は図５のＥ−Ｅ線拡大断面図、（ｃ）は図５のＦ−Ｆ線拡大断面図、（ｄ）は図５のＧ−Ｇ線拡大断面図、（ｅ）は図５のＨ−Ｈ線拡大断面図である。
【図８】同化粧用貼付材パッケージの貯水部を指で押さえたところを示す拡大断面図である。
【図９】同化粧用貼付材パッケージの製造方法の一例を示す説明図である。
【図１０】（Ａ）はビタミンＣを乾燥したセグメント化ポリウレタンゲルに含有させた状態を示す模式図、（Ｂ）はこのビタミンＣを含有させたセグメント化ポリウレタンゲルに水を含ませて膨潤させた状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００８８】
Ｐ    化粧用貼付材パッケージ
１    化粧用貼付材
２    トレー
２ａ  堤部
２ｂ  貼付材収容凹部
２ｃ  トレーの周縁部
２ｄ  連通溝部
２ｅ  通気部となる浅い凹溝部
２ｆ  被係合部
２ｇ，２ｈ  トレーのアールの小さいコーナー
２ｉ，２ｊ  トレーのアールの大きいコーナー
３    トレー蓋
３ａ  トレー蓋の周縁部
３ｂ  係合部
３ｃ  貯水部
３ｄ  突起
３ｆ，３ｇ  トレー蓋のアールの大きいコーナー
３ｈ，３ｉ  トレー蓋のアールの小さいコーナー
４    水
５    通気部
１００  非通気性の外袋
１０１  脱酸素剤
１０２  乾燥剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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