(57)【要約】      （修正有）【課題】低摩擦性及び低摩耗性に優れたグリースの提供。【解決手段】  円盤状化合物、好ましくは下記一般式（１）で表される円盤状化合物から選ばれる少なくとも一種と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物である。式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。2006232875.tif 000036【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
円盤状化合物の少なくとも一種と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物。
【請求項２】
前記円盤状化合物の少なくとも一種が、下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる請求項１に記載のグリース組成物。
【化１】
2006232875.tif 000033
（式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。）
【請求項３】
Ｄが５〜７員環構造の複素環残基である請求項２に記載のグリース組成物。
【請求項４】
上記一般式（１）が下記一般式（２）で表される請求項２又は３に記載のグリース組成物。
【化２】
2006232875.tif 000034
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキヒアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【請求項５】
上記一般式（１）が、下記一般式（３）で表される請求項２又は３に記載のグリース組成物。
【化３】
2006232875.tif 000035
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【請求項６】
前記増ちょう剤が、金属セッケン増ちょう剤の少なくとも一種を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項７】
前記増ちょう剤が、ウレア系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項８】
前記増ちょう剤が、無機系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【請求項９】
前記増ちょう剤が、有機系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載のグリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械部品の潤滑剤として使用される潤滑グリースは、一般的には、増ちょう剤、基油、添加剤の三つから構成されている。グリースの特性の大部分は増ちょう剤の種類、あるいは基油の種類によって決まってしまう場合が多いが、それだけでは補いきれない特性を付加するために各種の添加剤が添加されている。
近年、産業界では省力化および機械の技術革新が進められ、使用環境の過酷化、機械の長寿命化、機械部品の小型化、メンテナンスフリー化指向に対応するため、潤滑部品に寄与するグリースに要求される性能も、より高いものが求められるようになってきた。従ってそこに使用されるグリースは更に低摩擦特性に優れ、耐熱性、長寿命特性を有することが望まれている。従来のグリースはその潤滑性が基油そのものの潤滑特性に大きく影響され、耐摩擦性、耐摩耗性、カジリ防止特性に限界があり改善すべき余地がある。基油に特定の増ちょう剤等を添加することで、所定の性質が改善されたグリース組成物が種々提案されている（例えば、特許文献１〜３）。
【特許文献１】特開平７−３４０８３号公報
【特許文献２】特開平８−２０９１７６号公報
【特許文献３】特開２００４−２０４２１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、低摩擦性及び低摩耗性のグリース組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。
（１）  円盤状化合物の少なくとも一種と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物。
（２）  前記円盤状化合物の少なくとも一種が、下記一般式（１）で表される化合物から選ばれる（１）のグリース組成物。
【０００５】
【化１】
2006232875.tif 000002
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【０００６】
（３）  Ｄが５〜７員環構造の複素環残基である（２）のグリース組成物。
（４）  上記一般式（１）が下記一般式（２）で表される（２）又は（３）のグリース組成物。
【０００７】
【化２】
2006232875.tif 000003
（式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は各々独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキヒアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。）
【０００８】
（５）  上記一般式（１）が、下記一般式（３）で表される（２）又は（３）のグリース組成物。
【０００９】
【化３】
2006232875.tif 000004
（式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。）
【００１０】
（６）  前記増ちょう剤が、金属セッケン増ちょう剤の少なくとも一種を含有する（１）〜（５）のずれかのグリース組成物。
（７）  前記増ちょう剤が、ウレア系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する（１）〜（６）のいずれかのグリース組成物。
（８）  前記増ちょう剤が、無機系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する（１）〜（７）のいずれかのグリース組成物。
（９）  前記増ちょう剤が、有機系増ちょう剤の少なくとも一種を含有する（１）〜（８）のいずれかのグリース組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、低摩擦性及び低摩耗性のグリース組成物を提供することができる。
【発明の実施の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、円盤状化合物の少なくとも一種と、増ちょう剤とを含有するグリース組成物に関する。本明細書において、「円盤状化合物」とはその中心部に円盤状の部分構造を有する化合物をいう。円盤状の部分構造は、分子構造から側鎖部を除いた中心の部分構造であり、その形態的特徴を、例えば、その原形となる化合物である水素置換体について説明すれば、以下のように表現することができる。
まず、以下の１）〜５）の方法により、円盤状の部分構造の原形となる水素置換体についての分子の大きさを求める。
１）  対象となる分子につき、できる限り平面に近い、好ましくは平面分子構造を構築する。この場合、結合距離、結合角としては、軌道の混成に応じた標準値を用いる事が好ましく、例えば日本化学会編、化学便覧改訂４版基礎編、第ＩＩ分冊１５章（１９９３年刊  丸善）を参照することができる。
２）  前記１）で得られた構造を初期値として、分子軌道法や分子力場法にて構造最適化する。方法としては例えば、Ｇａｕｓｓｉａｎ９２、ＭＯＰＡＣ９３、ＣＨＡＲＭｍ／ＱＵＡＮＴＡ、ＭＭ３  が挙げられる。好ましくはＧａｕｓｓｉａｎ９２である。
３）  構造最適化によって得られた構造の重心を原点に移動させ、座標軸を慣性主軸（慣性テンソル楕円体の主軸）にとる。
４）  各原子にファンデルワールス半径で定義される球を付与し、これによって分子の形状を記述する。
５）  ファンデルワールス表面上で各座標軸方向の長さを計測し、それらそれぞれをａ、ｂおよびｃとする。
以上の手順１）〜５）により求められたａ、ｂおよびｃを用いて、円盤状の形態を定義すると、ａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧ａ／２を満足する形態、好ましくはａ≧ｂ＞ｃ且つａ≧ｂ≧０．７ａを満足する形態である。また、ｂ／２＞ｃを満足する形態も好ましい。
【００１３】
また、円盤状部分構造の原形となる水素置換体である円盤状化合物の具体例を挙げると、例えば、日本化学会編、季刊化学総説Ｎｏ．２２「液晶の化学」第５章、第１０章２節（１９９４年刊  学会出版センター）；Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）；Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）；Ｊ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年）；Ｊ．Ｚｈａｎｇ、Ｊ．ｓ．Ｍｏｏｒｅらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１６巻、２６５５頁（１９９４年）；に記載の母核化合物およびその誘導体が挙げられる。例えば、ベンゼン誘導体、トリフェニレン誘導体、トルキセン誘導体、フタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体、アントラセン誘導体、ヘキサエチニルベンゼン誘導体、ジベンゾピレン誘導体、コロネン誘導体およびフェニルアセチレンマクロサイクル誘導体が挙げられる。さらに、日本化学会編、“化学総説Ｎｏ．１５  新しい芳香族の化学”（１９７７年  東京大学出版会刊）に記載の環状化合物およびそれらの複素原子置換等電子構造体を挙げることができる。
【００１４】
前記円盤状化合物は、円盤状部分構造である環状の基と、該環状の基に結合した複数個（好ましくは２〜１１個）の側鎖とを有する化合物であるのが好ましい。側鎖の少なくとも一つは、エステル結合を有しているのが好ましい。特に、側鎖の少なくとも一つが、下記一般式（４ａ）または一般式（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｘ0）がＤ側に結合する。
【００１５】
【化４】
2006232875.tif 000005
【００１６】
【化５】
2006232875.tif 000006
【００１７】
式中、Ｘ0は単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。
Ｌ0は、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜２０の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキレン基を表す）、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。二価の連結基は置換基を有していてもよい。Ｌ0はアルキレン基が好ましい。
また、Ｘ0とＬ0との組み合わせの基としては、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−アルキレン−、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−シクロアルキレン−が好ましい。
Ｒ0は化合物の側鎖末端に位置し、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００１８】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つは、前記一般式（４ａ）で表される基を含んでいるのがより好ましい。中でも、側鎖が下記一般式（４）で表される基を含んでいるのがさらに好ましい。なお、以下の式中、左側（−Ｌ01）が環状の基側に結合する。
【００１９】
【化６】
2006232875.tif 000007
【００２０】
Ｌ01はＸ0と同義である。Ｌ01は酸素原子、硫黄原子、−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−であるのが好ましい。Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｐおよびｑは各々整数を表す。Ｒ01の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、スルフィド基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等）、アルキルアミノ基（メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、バンゾイルオキシ等）や、アリール基、複素環基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、およびウレイド基等が挙げられる。ｐは１〜２０が好ましく、２〜１０がより好ましい。ｑは１〜１０が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００２１】
また、前記側鎖のうち少なくとも一つが、下記一般式（５）又は（６）で表される基を含んでいるのも好ましい。
【００２２】
【化７】
2006232875.tif 000008
式中、Ｒ01は炭素原子数が１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍおよびｎは各々整数を表し、一般式（４）におけるＲ01と同じ意味の基を表す。
【００２３】
【化８】
2006232875.tif 000009
式中、Ｒ25は置換基を表し、ａ２４は１〜５の整数を表す。
【００２４】
また、前記側鎖の少なくとも一部が、下記一般式（７）で表される基であるのも好ましい。
【００２５】
【化９】
2006232875.tif 000010
【００２６】
式中、Ｌ21は、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。好ましくは、酸素原子、オキシアルキレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、カルボニルオキシ基およびカルボニル基であり、オキシカルボニル基およびカルボニル基がより好ましい。
【００２７】
置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72の例には、ハロゲン原子、アルキル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アルケニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、アルキニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、アリール基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０の）、ヘテロ環基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０の）、シリルオキシ基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０の）、ヘテロオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アシルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、カルバモイルオキシ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アルコキシカルボニルオキシ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、アリールオキシカルボニルオキシ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０の）、アミノ基、アシルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アミノカルボニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アルコキシアミノカルボニルアミノ基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０の）、スルファモイルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、メルカプト基、アルキルチオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アリールチオ基（炭素原子数６〜４０の、好ましくは６〜２０の）、ヘテロ環チオ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、スルファモイル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アルキルおよびアリールスルホニル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アシル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アリールオキシカルボニル基（炭素原子数７〜４０の、好ましくは７〜２０の）、アルコキシカルボニル基（炭素原子数２〜４０の、好ましくは２〜２０の）、カルバモイル基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、アリールおよびヘテロ環アゾ基（炭素原子数１〜４０の、好ましくは１〜２０の）、イミド基（炭素原子数４〜４０の、好ましくは４〜２０の）、ホスフィノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、ホスフィニル基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、ホスフィニルオキシ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、ホスフィニルアミノ基（炭素原子数０〜４０の、好ましくは０〜２０の）、シリル基（炭素原子数３〜４０の、好ましくは３〜２０の）が含まれる。さらに、置換基Ｒ71及びＲ72は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。Ｒ71の置換基としては直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換された、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基およびアシル基が好ましい。ａは０あるいは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３である。
Ｒ71の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。
【００２８】
また、前記側鎖の少なくとも一つが、部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含んでいるのも好ましい。フッ化炭素基について二重結合、分岐、環状基、芳香環の有無は問わない。前記側鎖の少なくとも一つが、下記一般式（８）で表される基であるのも好ましい。
【００２９】
【化１０】
2006232875.tif 000011
【００３０】
式中、Ｌ21は、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜２０の、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキレン基を表す）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。好ましくは、酸素原子、オキシアルキレン基、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、カルボニルオキシ基およびカルボニル基であり、オキシカルボニル基およびカルボニル基がより好ましい。
【００３１】
置換基Ｒ81の例には、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニリオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシアミノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が含まれる。これらの基の好ましい炭素数は置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72と同じである。さらに、置換基Ｒ81は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。ａ個のＲ81のうち少なくとも１つは部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含む。フッ化炭素基について二重結合、分岐、環状基、芳香環の有無は問わない。Ｒ81の置換基としては部分フッ化炭素基、フッ化炭素基を含む直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換された、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基およびアシル基が好ましい。ａは０あるいは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３である。
Ｒ81の炭素原子数は１〜４０であるのが好ましく、１〜２０であるのがより好ましい。
【００３２】
前記円盤状の化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。
【００３３】
【化１１】
2006232875.tif 000012
【００３４】
式中、Ｄはｍ個の側鎖と結合可能な環状の基を表し、Ｘは各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表し、Ｒは各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。ｍは２〜１１の整数を表す。
【００３５】
前記一般式（１）中、Ｄが表す環状の基の例には、芳香族基および複素環基が含まれる。芳香族基の芳香族環の例には、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、トリフェニレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環およびピレン環が含まれる。芳香族基は置換基を有していてもよい。
複素環基は、５員、６員または７員の複素環を有することが好ましい。５員環または６員環がさらに好ましく、６員環が最も好ましい。複素環を構成する複素原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が好ましい。複素環は、芳香族性複素環であることが好ましい。芳香族性複素環は、一般に不飽和複素環である。最多二重結合を有する不飽和複素環がさらに好ましい。複素環の例には、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピロリン環、ピロリジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、トリアゾール環、フラザン環、テトラゾール環、ピラン環、チイン環、ピリジン環、ピペリジン環、オキサジン環、モルホリン環、チアジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペラジン環およびトリアジン環が含まれる。トリアジン環が好ましく、１，３，５−トリアジン環が特に好ましい。複素環に他の複素環、脂肪族環または芳香族環が縮合していてもよい。ただし、単環式複素環が好ましい。
【００３６】
前記一般式（１）中、Ｘは単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘが単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。一般式（１）のＸは、硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。
【００３７】
前記一般式（１）中、Ｒがアルキル基の場合は、炭素数が１〜３０であるのが好ましく、２〜３０であることがより好ましく、４〜３０であることがさらに好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、スルフィド基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等）、アルキルアミノ基（メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。
一般式（１）のＲがアルケニル基、アルキニル基の炭素数および形状は、アルキル基と同義であり、また、同様の置換基を有していてもよい。
【００３８】
前記一般式（１）中、Ｒがアリール基の場合は、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましい。さらに、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、上記アルキル基の置換基で例示したものの他、アルキル基が挙げられ、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００３９】
前記一般式（１）中、Ｒが複素環基の場合では、Ｄと同様に、５〜７員環構造の複素環基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典  第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章  有機化学命名法  表４．主要複素単環式化合物の名称  １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称  １６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様に、置換基を有していてもよく、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００４０】
Ｒのうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒの全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒのうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、Ｒ−Ｘ−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのもより好ましい。
【００４１】
前記一般式（１）で表される化合物の中でも、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
【００４２】
【化１２】
2006232875.tif 000013
【００４３】
式中、Ｘ1、Ｘ2およびＸ3は各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は、単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。硫黄原子またはＮＲ1基が好ましく、Ｒ1は、炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００４４】
前記一般式（２）中、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13は、各々独立に、置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複素環基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基、シアノ基、スルフィド基、カルボキシ基またはその塩、スルホ基またはその塩、ヒドロキシアミノ基、ウレイド基またはウレタン基を表す。
【００４５】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアルキル基は、炭素数が１〜３０であり、２〜３０であることが好ましく、４〜３０であることがより好ましく、６〜３０であることが最も好ましい。アルキル基は、直鎖状であっても、分枝状であってもよい。また、置換基を有していてもよい。置換基の例としては、ハロゲン原子、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、フェノキシ等）、スルフィド基（メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ等）、アルキルアミノ基（メチルアミノ、プロピルアミノ等）、アシル基（アセチル、プロパノイル、オクタノイル、ベンゾイル等）およびアシルオキシ基（アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ等）や、水酸基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基およびウレイド基等が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13がアルケニル基、アルキニル基の炭素数および形状は、アルキル基と同義であり、また、同様の置換基を有していてもよい。
【００４６】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表されるアリール基では、フェニル基、インデニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、フルオレニル基、フェナンスレニル基、アントラセニル基およびピレニル基等が挙げられるが、フェニル基やナフチル基が好ましい。さらに、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基、例えばアルキル基（オクチル、デシル、ヘキサデシル、２−エチルヘキシル等）、アルコキシ基（ドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、２−ヘキシルデシルオキシ、ヘキシルオキシエチレンオキシエチレンオキシ等）、スルフィド基（ヘキサデシルチオ等）、置換アミノ基（ヘプタデシルアミノ等）、オクチルカルバモイル基、オクタノイル基およびデシルスルファモイル基等で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００４７】
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13でそれぞれ表される複素環基では、一般式（１）のＤと同様に、５〜７員環構造の複素環残基が好ましく、５員環または６員環がより好ましく、６員環が最も好ましい。これらの骨格の具体的な例も、岩波理化学辞典  第３版増補版（岩波書店発行）の付録１１章  有機化学命名法  表４．主要複素単環式化合物の名称  １６０６頁および表５．主要縮合複素環式化合物の名称１６０７頁に記載される化合物が挙げられる。また、これらは、アリール基と同様に、炭素数８以上の直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されることが好ましい。また、これらの置換基は、２つ以上置換していることが好ましく、さらに、上記の置換基の他にも、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基等に置換されていてもよい。
【００４８】
Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ11、Ｒ12およびＲ13のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
Ｒ11−Ｘ1−、Ｒ12−Ｘ2−及びＲ13−Ｘ3−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのもより好ましい。
【００４９】
さらに前記一般式（２）で表される化合物のより好ましい態様として、下記一般式（３）で表される化合物が挙げられる。
【００５０】
【化１３】
2006232875.tif 000014
【００５１】
式中、Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、各々独立に、単結合、ＮＲ1基（Ｒ1は、水素原子または炭素数が１〜３０のアルキル基）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基を表す。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合の場合、複素環基でピペリジンのように遊離原子価をもった窒素原子で直接結合してもよく、さらに、遊離原子価がなくともヘテロ原子で結合し、オキソニウム塩、スルホニウム塩、アンモニウム塩のようにオニウム塩を形成してもよい。Ｘ21、Ｘ22、Ｘ23が単結合でない場合、ＮＲ1基（Ｒ1は、炭素数が１〜３０のアルキル基または水素原子）、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基またはこれらの組み合わせからなる二価の連結基、例えば、オキシカルボニル基、アミノカルボニル基、ウレイレン基、オキシスルホニル基、スルファモイル基等を表す。Ｘ21、Ｘ22およびＸ23は、硫黄原子またはＮＲ1基であるのが好ましく、Ｒ1は炭素数が３以下のアルキル基または水素原子が好ましい。この中では、イミノ基（−ＮＨ−）がより好ましい。
【００５２】
式中、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は各々独立に置換基を表す。置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシアミノカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が含まれる。これらの基の好ましい炭素数は、置換基Ｒ25、Ｒ71およびＲ72と同じである。さらに、置換基Ｒ21、Ｒ22およびＲ23は、これらの置換基から選ばれる１種以上の置換基によって置換されたこれらの置換基も含まれる。
【００５３】
Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、エステル結合を有しているのが好ましく、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがより好ましい。さらに、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23の全てがエステル結合を含んでいるのがさらに好ましく、全てが、エステル結合を含有する直鎖状あるいは分枝状のアルキル残基を含む置換基で置換されたアルコキシ基であるのがさらにより好ましい。即ち、Ｒ21、Ｒ22およびＲ23のうち少なくとも１つは、前記式（４ａ）又は（４ｂ）で表される基を含んでいるのが好ましく、前記式（４）〜（６）のいずれかで表される基を含んでいるのがより好ましい。
また、式中の（Ｒ21）a21−Ｐｈ−Ｘ21−、（Ｒ22）a22−Ｐｈ−Ｘ22−及びＲ23）a23−Ｐｈ−Ｘ23−のうち少なくとも一つが、前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのも好ましく、全てが前記一般式（７）又は（８）で表される基であるのもより好ましい。
【００５４】
前記式中、ａ２１、ａ２２およびａ２３は各々独立して１〜５の整数を表す。
【００５５】
以下に、本発明に使用可能な前記一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。
【００５６】
【化１４】
2006232875.tif 000015
【００５７】
【化１５】
2006232875.tif 000016
【００５８】
【化１６】
2006232875.tif 000017
【００５９】
【化１７】
2006232875.tif 000018
【００６０】
【化１８】
2006232875.tif 000019
【００６１】
【化１９】
2006232875.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2006232875.tif 000021
【００６３】
【化２１】
2006232875.tif 000022
【００６４】
【化２２】
2006232875.tif 000023
【００６５】
【化２３】
2006232875.tif 000024
【００６６】
【化２４】
2006232875.tif 000025
【００６７】
【化２５】
2006232875.tif 000026
【００６８】
【化２６】
2006232875.tif 000027
【００６９】
【化２７】
2006232875.tif 000028
【００７０】
【化２８】
2006232875.tif 000029
【００７１】
前記一般式（１）で表される円盤状化合物の製造方法としては、例えば、種々の構造の母核となる円盤状化合物に、エステル基等を有する側鎖を反応させる方法（例えば塩化シアヌルの求核置換反応やチオシアヌル酸のアルキル化、ベンゼン誘導体のカップリング反応あるいはヒドロキシ置換されたベンゼン誘導体のアルキル化、アシル化、エーテル化およびアミド化等）、およびエステル基を有する側鎖構造の化合物を用いて環状構造を構築して円盤状化合物とする方法が挙げられる。中でも、ハロゲン原子を有する環状化合物（例えば塩化シアヌル、塩化ピリミジン等が挙げられる）と活性水素を持った化合物（アミン、アニリン、アルコール、フェノール、チオアルコール、チオフェノール等の誘導体が挙げられる）との反応より合成する方法が好ましい。その中でも塩化シアヌルを用いた反応が好ましい。
【００７２】
反応に使用される有機溶媒としては、ハロゲン化炭化水素系有機溶媒、例えばジクロロメタン、エステル系有機溶媒、例えば、酢酸メチル若しくは酢酸エチル、ケトン系有機溶媒、例えばアセトン若しくはメチルエチルケトン、エ−テル系有機溶媒、例えばテトラヒドロフラン若しくはジオキサン、ニトリル系有機溶媒、例えばアセトニトリル若しくはプロピオニトリル、アミド系有機溶媒、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリドン、１，３−ジメチル−３，４，５，６，−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノン（ＤＭＰＵ）若しくはヘキサメチルリン酸トリアミド、若しくは、スルホキシド系有機溶媒、例えばジメチルスルホキシド等があげられる。また、必要ならば、触媒、塩基を用いてもよい。また、特願２００４−０８０５２７号明細書に記載されている様に、塩基の存在下、水と有機溶媒との混合溶媒中で、塩化シアヌルとアミノフェノール誘導体とを反応させると高収率で、トリス（ヒドロキシフェニルアミノ）−１，３，５−トリアジン類を合成できるので好ましい。
【００７３】
本発明のグリース組成物において、前記円盤状化合物の含有量は、低摩擦特性の観点から、４０〜９５質量％であるのが好ましく、６０〜９０質量％であるのがより好ましい。本発明において、前記円盤状化合物は、基油の代わりに用いることができる。従って、本発明のグリース組成物は、通常グリースに含有される基油を含んでいなくてもよい。
【００７４】
本発明のグリース組成物は、増ちょう剤を含有する。本発明に使用する増ちょう剤は、特に制限されず、従来一般的に使用されている増ちょう剤のいずれも使用可能である。例えば、Ｌｉ石けん、複合Ｌｉ石けん等の石けん系増ちょう剤；ジウレアに代表されるウレア系増ちょう剤；有機クレイやシリカに代表される無機系増ちょう剤；及びＰＴＦＥに代表される有機系増ちょう剤；等が挙げられる。これらのうち、特に好ましいものは、ウレア系増ちょう剤である。ウレア系増ちょう剤は、高荷重下の潤滑による発熱に対する耐性に優れ、他の増ちょう剤と比較して安価であり、従って実用性が高い。
【００７５】
ウレア系増ちょう剤としては、ジウレア化合物及びポリウレア化合物等のいずれであってもよい。ジウレア化合物は、例えば、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、フェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等のジイソシアネー卜と、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オタタデシルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等のモノアミンとの反応で得られる。ポリウレア化合物は、例えば、上記例示したのと同様のジイソシアネー卜と、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン等のジアミンとの反応で得られる。ウレア系増ちょう剤は、ジウレア化合物から選択されるのが好ましく、オクチルアミン、ステアリルアミン等の脂肪族系アミン、シクロヘキシルアミン又はこれらの混合物と、ジイソシアネー卜化合物との反応によって得られるジウレア化合物から選択されるのがより好ましい。また、特開平１１−２４１０８４号公報に記載の一般式（１）で表されるウレア化合物と一般式（２）で表されるジウレア化合物との混合物である増ちょう剤；特開平７−３４０８３号公報に記載の芳香族ジウレア化合物；等を用いることもできる。
【００７６】
本発明のグリース組成物中の増ちょう剤の好ましい含有量の範囲は、増ちょう剤の種類により変動する。本発明のグリース組成物中、例えば、石けん系増ちょう剤の含有量は、通常１〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。ウレア系増ちょう剤の含有量は、通常０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。
【００７７】
本発明のグリース組成物は、好ましい特性を損なわない限り、増ちょう剤以外に、防錆剤、酸化防止剤等の他の添加剤を含有していてもよい。例えば、リチウム以外の金属塩からなる金属石けん、ベントンやシリカゲル等の他の増ちょう剤；アミン系、フェノール系、イオウ系、ジチオリン酸亜鉛等の酸化防止剤；塩素系、イオウ系、リン系、ジチオリン酸亜鉛、有機モリブデン等の極圧剤；脂肪酸、植物油等の油性剤；石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、ソルビタンエステル等の防錆剤；ベンゾトリアゾールや亜硝酸ソーダ等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン等の粘度指数向上剤等を、単独または２種以上組み合わせて添加することができる。また、特開２００２−３７１２９０号公報に記載されている様に、モンタンワックスを添加してもよい。
【００７８】
本発明のグリース組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて通常の潤滑剤基油の１種または２種以上を混合することも可能である。前記基油については特に制限されず、従来一般的に、潤滑剤又はグリースに用いられている基油のいずれも使用することができる。前記基油として、鉱油、合成油、あるいはそれらの混合油を用いることができる。鉱油としては、例えば、パラフィン系、中間基系またはナフテン系原油の常圧または減圧蒸留により誘導される潤滑油原料をフェノール、フルフラール、Ｎ−メチルピロリドンの如き芳香族抽出溶剤で処理して得られる溶剤精製ラフィネート、潤滑油原料をシリカーアルミナを担体とするコバルト、モリプデン等の水素化処理用触媒の存在下において水素化処理条件下で水素と接触させて得られる水素化処理油、水素化分解触媒の存在下において苛酷な分解反応条件下で水素と接触させて得られる水素化分解油、ワックスを異性化用触媒の存在下において異性化条件下で水素と接触させて得られる異性化油、あるいは溶剤精製工程と水素化処理工程、水素化分解工程および異性化工程等を組み合わせて得られる潤滑油留分等を挙げることができる。特に、水素化分解工程や異性化工程によって得られる高粘度指数鉱油が好適なものとして挙げることができる。いずれの製造法においても、脱蝋工程、水素化仕上げ工程、白土処理工程等の工程は、常法により、任意に採用することができる。鉱油の具体例としては、軽質ニュートラル油、中質ニュートラル油、重質ニュートラル油およびブライトストック等が挙げられ、要求性状を満たすように適宜混合することにより基油を調整することができる。合成油としては、例えば、ポリα−オレフィン、α−オレフィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ポリオールエステル、二塩基酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングルコールエーテル、シリコーン油等を挙げることができる。これらの基油は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができ、鉱油と合成油を組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
本発明のグリース組成物は、種々の内燃機関及び工作機械等の機械器具や部品の摺動部等に用いられる潤滑用グリースとして用いることができる。
【実施例】
【００８０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
［合成例：Ｎ−２８の合成例］
以下の合成スキームに従って、Ｎ−２８を合成した。
【００８１】
【化２９】
2006232875.tif 000030
【００８２】
（化合物（Ｎ−２８−Ａ）の合成）
撹拌器および還流冷却器を装着した１Ｌの反応容器に、トルエン１３０ｍＬ、１１−ブロモウンデカン酸３４５ｇ（１．３ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．１ｍＬを加えた。この溶液に塩化チオニル１１４ｍＬ（１．５８ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下した。滴下後、６０℃に制御しながら２時間撹拌を行った。反応終了後、溶媒を減圧留去して、３７３ｇの化合物（Ｎ−２８−Ａ）を得た（収率：９９％）。
【００８３】
（化合物（Ｎ−２８−Ｂ）の合成）
撹拌器、滴下漏斗および温度計を備えた３Ｌの反応容器に、アセトニトリル１Ｌ、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル２７２ｇ（１．３ｍｏｌ）、およびトリエチルアミン１９９ｇ（１．４３ｍｏｌ）を加え、撹拌して溶液を得た。溶液を１６℃に冷却し、得られた（Ｎ−２８−Ａ）３６９ｇ（１．３ｍｏｌ）を、溶液を撹拌しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、室温で１．５時間撹拌した。酢酸エチルで抽出、有機層を水で洗浄した後、有機層を分取して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、５９０ｇの化合物（Ｎ−２８−Ｂ）を得た。
【００８４】
（化合物（Ｎ−２８−Ｃ）の合成）
撹拌器、還流冷却器および温度計を装着した３Ｌの反応容器に、４−ニトロカテコール７０ｇ（０．４５ｍｏｌ）、得られた（Ｎ−２８−Ｂ）４８１ｇ（１．１ｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５０ｍＬを加え、撹拌して溶液を得た。これに炭酸カリウム１５２ｇ（１．１ｍｏｌ）を加え、９８℃に加熱して２時間撹拌した。室温に冷却後、酢酸エチルで抽出して、有機層を水で洗浄した後、有機層を分取して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、４５５ｇの化合物（Ｎ−２８−Ｃ）を得た。
【００８５】
（化合物（Ｎ−２８−Ｄ）の合成）
撹拌器、還流冷却器および温度計を装着した３Ｌの反応容器に、還元鉄１５０ｇ（２．７ｍｏｌ）、イソプロピルアルコール６００ｍＬ、水１２０ｍＬおよび塩化アンモニウム１５ｇを加え、９０℃に加熱撹拌し、還流させた。この中に、得られた化合物（Ｎ−２８−Ｃ）を滴下し、そのまま２時間加熱撹拌を続けた。反応終了後、加熱状態のままセライトろ過し、酢酸エチルで洗浄した。ろ液を酢酸エチルで抽出、水で洗浄した後、有機層を分取して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、４２５ｇの粗生成物を得た。シリカゲルカラム分取によって精製を行い、２３７ｇ（９１％）の化合物（Ｎ−２８−Ｄ）を得た。
【００８６】
（化合物Ｎ−２８の合成）
撹拌器、還流冷却器および温度計を装着した３Ｌのガラス釜に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５００ｍＬを注ぎ、得られた化合物（Ｎ−２８−Ｄ）２２０ｇ（０．２６ｍｏｌ）を添加した。ついで、シアヌルクロリド１５ｇ（０．０８ｍｏｌ）を３０分かけて添加した。そして炭酸カリウム４０ｇ（０．３ｍｏｌ）を加え、９８℃で２時間加熱撹拌した。室温に冷却後、酢酸エチルで抽出、有機層を水で洗浄した後、有機層を分取して、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して、２３２ｇの粗生成物を得た。シリカゲルカラム分取によって精製を行い、１６６ｇ（収率８０％）の化合物（Ｎ−２８）を得た。
以下に、合成した化合物のＮＭＲデータを示す。
1Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ  ＣＤＣｌ3）：δ７．１５−６．８０（ｍ，９Ｈ）、４．２５（ｔ，１２Ｈ）、３．９５（ｔ，１２Ｈ）、３．７０（ｔ，１２Ｈ）、３．６５（ｔ，１２Ｈ）、３．６０（ｍ，１２Ｈ）、３．４５（ｔ，１２Ｈ）、２．３０（ｔ，１２Ｈ）、１．８０−１．３０（ｍ，１４４Ｈ）、０．８５（ｔ，１８Ｈ）。
【００８７】
［実施例：グリース組成物の性能評価］
例示化合物Ｎ−２８、Ｎ−３４及びＳ−２５をそれぞれ用い、下記表１に示す組成のグリース（実施例１〜５）をそれぞれ調製した。また、各種潤滑剤基油を用いて下記表２に示す組成のグリース（比較例１〜４）をそれぞれ調製した。
摩擦試験を実施し、摩擦係数および摩耗痕深さを測定した。なお、実施例における摩擦係数は、往復動型摩擦試験機（ＳＲＶ摩擦摩耗試験機）を用いて測定し、下記の試験条件で摩擦試験を行った。実施例１〜５の結果を表１に、同様に比較例１〜４の結果を表２に示した。
（試験条件）
試験条件はボール−オンプレートの条件で行った。
試験片（摩擦材）：ＳＵＪ−２
プレート：φ２４×６．９ｍｍ
ボール：φ１０ｍｍ
温度：１５０℃
荷重：２００Ｎ
振幅：１．０ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
試験時間：試験開始３０分後を測定。
【００８８】
【表１】
2006232875.tif 000031
【００８９】
【表２】
2006232875.tif 000032
【産業上の利用可能性】
【００９０】
本発明によれば、種々の内燃機関及び工作機械等の機械器具や部品の摺動部等に用いられる潤滑用グリースとして用いることができるグリース組成物を提供することができる。