(57)【要約】【課題】  不飽和シリコーン化合物を含む組成物、それらを含む歯科材料、およびそれらの使用を提供する。【解決手段】  本発明は、硬化可能な組成物に関し、該組成物は、付加硬化可能なシリコーン成分（Ａ）であって、直鎖状のシロキサン主鎖、主鎖中の単一または複数のＳｉ原子からペンダントした少なくとも１つの不飽和な、非活性化側基を有し、その成分（Ａ）が約６８〜約１０００の範囲の当量を有する、シリコーン成分（Ａ）、少なくとも２つのＳｉＨ基を含む、架橋剤成分（Ｂ）、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間の反応に触媒作用を有することが可能な、触媒成分（Ｃ）、充填剤成分（Ｄ）、を含み、その当量は、その分子の分子量を、分子内の不飽和の数で割った値と定義される。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化可能な組成物であって、
付加硬化可能なシリコーン成分（Ａ）であって、直鎖状のシロキサン主鎖、および前記主鎖中の単一または複数のＳｉ原子からペンダントした少なくとも１つの不飽和な、非活性化側基を有し、６８〜１０００ｇ／モルの範囲の当量（ＥＷ）を有する、シリコーン成分（Ａ）、
少なくとも２つのＳｉＨ基を含む、架橋剤成分（Ｂ）、
触媒成分（Ｃ）、および
充填剤成分（Ｄ）、を含み、
ここで、成分（Ａ）の中の炭素−炭素二重結合の総数は少なくとも３であり、
その不飽和な、非活性化側基は、−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２部分を含まない、組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）が、式（１）で表される化合物、
［Ａ（Ｂ）ｂ］ａＣ１１
（１）
（ここで：
Ａ＝  直鎖状または分岐状の、末端に不飽和を有する脂肪族残基であって、その不飽和は、共役カルボニル基によって活性化されていないＣ−Ｃ二重結合であり；
Ｂ＝  Ｏ、（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、ＮＨ、Ｓであり；
Ｃ１１＝  １〜５０個の炭素原子、およびさらには、環系の一部となっていてもよい、６個までのヘテロ原子を含んでいてもよい、脂肪族、脂環式、芳香族有機またはケイ素有機残基であり；
ａ＝  ２、３、４、５、６、７、８、９または１０であり；そして
ｂ＝  ０または１である）；および、
式（２）で表される化合物、
【化１】
2006117665.tif 000023
（２）
（ここで
Ｒ１＝  アルキル、アリールまたはアルカリールであって、それぞれ１〜２０個の炭素原子を含み、ここで、Ｈ原子の少なくとも１個は、ハロゲン原子またはアルキル基で置換されていてもよく；
Ｒ２＝  Ｈ、Ｒ１または１〜１０個の炭素原子を有するアルケニルであり；
ｎ＝  ０〜５００であり；そして
ｍ＝  ０〜５００である）；
を反応させる工程を含む反応を介することによって得られる、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
コーティング、ワニス、もしくはプラスチックとして、または歯科材料を製造するための、請求項１または２に記載の組成物の使用。
【請求項４】
ベース部分（Ｉ）および触媒部分（ＩＩ）を含む、複数の部分のキットであって、前記ベース部分（Ｉ）は：
付加硬化可能なシリコーン成分（Ａ）であって、直鎖状のシロキサン主鎖、および主鎖中の単一または複数のＳｉ原子からペンダントした少なくとも１つの不飽和な、非活性化側基を有し、６８〜１０００ｇ／モルの範囲の当量（ＥＷ）を有する、シリコーン成分（Ａ）、および
少なくとも２つのＳｉＨ基を含む、架橋剤成分（Ｂ）を含み、
ここで、成分（Ａ）の中の炭素−炭素二重結合の総数は少なくとも３であり、前記不飽和で、非活性化側基は−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２部分を含まず、
前記触媒部分（ＩＩ）は触媒成分（Ｃ）を含む、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、比較的多数の不飽和側基を有する付加硬化可能な成分を含む硬化可能な組成物、さらにはその成分を製造するための方法に関する。その成分、およびその成分を含む組成物は、歯科材料の製造において特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
硬化メカニズムとしてのヒドロシル化（hydrosilation）は、たとえば、硬化可能な組成物において用いて、エラストマー性の三次元形状を得たりコーティングを得たりするのに用いられる。その材料は通常、機械的強度が弱く、ゴム状であるかまたは脆いかのいずれかである。ヒドロシル化によって硬化させた配合物は、歯科の修復材、セメントまたは、プロビジョナルクラウンおよびブリッジ材料としての充分な機械的強度を有する三次元形状とすることは困難である。
【０００３】
（特許文献１）には、少なくとも２つのアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンを含む、付加架橋性のポリエーテル印象材が記載されている。
【０００４】
（特許文献２）には、１分子中に少なくとも３つのＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンデンドリマー、触媒、充填剤、および末端アルケニル基を有する少なくとも１種のシランデンドリマーを含む硬化可能な材料が記載されている。その特許の記述では、硬化させた後に得られる材料は、硬度と粘度が上がり、歯科分野での加工に適したものであるとされている。２４時間後のその材料のショアー硬度Ｄは４１であると報告されている。その特許の示唆によれば、それらの材料は、咬合採得、暫間および永久充填材料、クラウンおよびブリッジ材料、さらにはセメントおよびワニスのために使用することができる。
【０００５】
（特許文献３）には、ポリシロキサンをベースとした付加架橋が可能な２成分シリコーン材料の記載があり、それによれば、ヒドロシル化反応による架橋の後では、そのシリコーン材料のショアー硬度Ｄが３５より大きく、弾性モジュラスが２０ＭＰａより大きい。その特許では、それらの材料を咬合印象に使用できるとしている。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，８４９，８１２Ａ１号明細書
【特許文献２】米国特許第６，３３５，４１３Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３１３，１９０Ｂ１号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第１９  ７１９  ４３８Ａ１号明細書
【特許文献５】米国特許第５，０８６，１４８号明細書
【特許文献６】米国特許第４，８７７，８５４号明細書
【特許文献７】独国特許出願公開第３７  ４１  ５７５Ａ１号明細書
【特許文献８】米国特許第３，７１５，３３４号明細書
【特許文献９】米国特許第３，７７５，３５２号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，８１４，７３０号明細書
【特許文献１１】米国特許第３，９３３，８８０号明細書
【非特許文献１】Ｗ．ノル（Ｗ．Ｎｏｌｌ）『ヘミー・ウント・テクノロジー・デル・シリコーン（Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｓｉｌｉｋｏｎｅ）』第２版（フェルラーク・ヘミー（Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ）、ワインハイム（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）１９６８年）ｐ．１６２〜２０６
【非特許文献２】Ｊ．ブルクハルト（Ｊ．Ｂｕｒｇｈａｒｄｔ）「ヘミー・ウント・テクノロジー・デル・ポリシロキサン（Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ）」、『シリコーン、ヘミー・ウント・テクノロジー（Ｓｉｌｉｋｏｎｅ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）』（バルカン・フェルラーク（Ｖｕｌｋａｎ  Ｖｅｒｌａｇ）、エッセン（Ｅｓｓｅｎ）１９８９年）ｐ．２３〜３７
【非特許文献３】エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｎｅｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第２版、第１５巻、ｐ．２０４〜３０８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述の材料はすべて、欠点を有している。たとえば、それらの材料では、たとえば硬化前には低粘度で、硬化後には充分な硬度を有するといったような、歯科材料として望ましい性質の望ましい組合せが得られない。したがって、特に歯科の分野において、それらに代わる組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、硬化可能な組成物に関し、該組成物は、
付加硬化可能なシリコーン成分（Ａ）であって、直鎖状のシロキサン主鎖、主鎖中の単一または複数のＳｉ原子からペンダントした少なくとも１つの不飽和な、非活性化側基を有し、その成分（Ａ）が約６８〜約１０００の範囲の当量を有する、シリコーン成分（Ａ）、
少なくとも２つのＳｉＨ基を含む、架橋剤成分（Ｂ）、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間の反応に触媒作用を有することが可能な、触媒成分（Ｃ）、
充填剤成分（Ｄ）、を含み、
ここで、その当量は、その分子の分子量を、分子内の不飽和の数で割った値と定義され、また、
ここで、成分（Ａ）の中の炭素−炭素二重結合の総数は少なくとも３であり、
そして、ここでその不飽和な、非活性化側基は、−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２部分を含まない。
【０００９】
本発明の実施態様のいくつかは、改良された性質、たとえば、硬化後での高硬度を有し、またいくつかの実施態様ではさらに、硬化前には比較的低い粘度を有している。
【００１０】
本発明の意味合いにおいては、「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｅ」および「ｃｏｎｔａｉｎ」）という用語は、特徴のすべてを網羅している訳ではない、ということを表している。同様にして、単数形（「ｏｎｅ」または「ａ」）も、「少なくとも１つ」という意味合いに理解すべきである。
【００１１】
「付加硬化可能なシリコーン成分」という用語は、ケイ素と酸素原子を交互に含み（すなわち、ポリシロキサン型の化学構造）、以下に定義する架橋剤化合物および触媒物質の存在下に硬化反応を起こして、好ましくは、完全に硬化した材料が得られるのに充分な、ペンダント官能基を有するポリマーを指す。
【００１２】
「架橋剤」という用語は、他のポリマー鎖の上の単一または複数の官能基と反応して、それらの鎖を伸長させたり結合させたりして、たとえば、硬化させたシリコーンエラストマーと同じような、架橋ネットワーク特性が得られるようなポリマーを指す。熱可塑性ポリマー（すなわち、加熱により軟化、流動するポリマー）とは対照的に、架橋ポリマーは、架橋させた後では通常、さらに流動することはできない。架橋ポリマーは、いくつかの重要な点において、直鎖状および分岐状ポリマーとは異なっている。たとえば、それらは良溶媒の中で膨潤してゲルを形成するが、溶解して溶液となることはない。高温にすると、架橋ポリマーは、粘稠な液体というよりは、柔らかいが弾性のある固体として挙動する。
【００１３】
「ヒドロシル化（ｈｙｄｒｏｓｉｌａｔｉｏｎ）」という用語は、脂肪族多重結合（たとえば、オレフィン性またはアセチレン性不飽和結合）、好ましくはビニル基−ＣＨ＝ＣＨ２またはアリル基を含む化合物への、水素化オルガノケイ素化合物の付加を意味する。
【００１４】
「不飽和な非活性化側基」という用語は、不飽和の隣に電子求引性基たとえばＣ＝Ｏ部分を持たない、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を含む基と定義される。したがって、この用語には、アクリレートもしくはメタクリレート基またはスチレン基は含まない。ケイ素原子に直接結合したビニル基（たとえば、−Ｏ−Ｓｉ−ＣＨ＝ＣＨ２部分、時にはたとえば、ビニル官能性シロキサンと呼ばれることもある）もまた、「不飽和な非活性化側基」という用語には含まれない。
【００１５】
硬化可能な組成物は、硬化させた後には、以下に示す特性の少なくとも１つ、好ましくは２つまたはそれ以上、場合によってはそのすべてを満足させるのが好ましい：
・硬化後の組成物のショアー硬度Ｄ：ＤＩＮ５３５０５に従って測定して、約３５を超える、好ましくは約４５を超える、より好ましくは約６０を超える。約９５まで、約９０まで、または約８０までに到達させることができる。
・硬化後の組成物の弾性モジュラス：約１０００ＭＰａを超える、好ましくは約１２００ＭＰａを超える、より好ましくは約２０００ＭＰａを超える。
・硬化後の組成物の衝撃強さ：ＤＩＮ５３４５３に従って測定して、約１ｋＪ／ｍ２を超える、好ましくは約２ｋＪ／ｍ２を超える。
・曲げ強さ：ＤＩＮ５１０４８に従って測定して、約６０ＭＰａを超える、好ましくは約７０ＭＰａを超える。
・圧縮強さ：ＩＳＯ７４８９に従って測定して、約１００ＭＰａを超える、好ましくは約１１０ＭＰａを超える。
【００１６】
成分（Ａ）の代表的な粘度は、２３℃で、約０．０１Ｐａ＊ｓ〜約５０Ｐａ＊ｓの範囲、または約０．１Ｐａ＊ｓ〜約２０Ｐａ＊ｓの範囲、または約１Ｐａ＊ｓ〜約１０Ｐａ＊ｓの範囲とすることができる。
【００１７】
成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）の代表値は、約５００ｇ／モル〜約１０００００ｇ／モルの範囲、または約１０００ｇ／モル〜約２００００ｇ／モルの範囲、または約１５００ｇ／モル〜約１００００ｇ／モルの範囲とすることができる。その分子量は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【００１８】
成分（Ａ）の当量の代表値は、約６８〜約１０００の範囲とすることができるし、あるいは約８０〜約５００の範囲または約９０〜約４００の範囲とすることもできるが、
ここで当量は、次式で定義する：
「当量（ＥＷ）」＝（分子量）／（その分子中の不飽和の数）
たとえば：
テトラアリルシラン：
分子量：                                  １９２ｇ／モル
不飽和の数：                              ４
（ＥＷ）  ＝  （１９２ｇ／モル）／４  ＝  ４８ｇ／モル
【００１９】
低分子量の分子では、不飽和の数は計算することができる（下記実施例４参照）。分子量が高い分子では、その当量（ＥＷ）は下記の滴定法により求めることができる：
装置：
６８２タイトロプロセッサー（Ｔｉｔｒｏｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）（スイス国（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）メトローム（Ｍｅｔｒｏｈｍ））
試薬：
０．１Ｎ亜ヒ酸ナトリウム溶液（ＮａＡｓＯ２）
Ｂｒ２／ＣＨ２Ｃｌ２（約３．２ｍＬのＢｒ２をＣＨ２Ｃｌ２（p.a.）に溶解させたもの）
メタノール（p.a.）
電極：
６．０４３１．１００プラチナム・タイトロード（Ｐｌａｔｉｎｕｍ  Ｔｉｔｒｏｄｅ）（スイス国（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）メトローム（Ｍｅｔｒｏｈｍ））。
【００２０】
摺り合わせ口つきの１００ｍＬエルレンマイヤーフラスコのなかに、測定サンプルを（０．１ｍｇの精度で）計り込み、１０．０ｍＬのＢｒ２／ＣＨ２Ｃｌ２試薬に溶解させる。室温で約２時間反応させた後、５０ｍＬのメタノール（p.a.）を添加し、そのサンプルを０．１Ｎ亜ヒ酸ナトリウム溶液を用いて滴定する。それと同時に、２つのブランク値も測定する。それらのブランク値を平均して、計算に用いる。
計算：
ＥＷ＝（（試料重量［ｍｇ］）＊２）／（（ブランク値［ｍＬ］−（サンプル滴定値［ｍＬ］）＊（ＮａＡｓＯ２溶液のファクター［モル／Ｌ］））
以下において示す測定値は、３回の測定の平均値である。
【００２１】
当量は、それぞれの分子における不飽和の「密度」を反映している。ＥＷの値が小さいほど、その分子には多くの不飽和が存在する。成分（Ａ）の中に存在する不飽和基が、架橋剤成分（Ｂ）との架橋反応に与る。高度に架橋されたポリマーは通常、硬化の後には高い硬度を示す。
【００２２】
成分（Ａ）は、直鎖状のシロキサン主鎖のＳｉ原子に結合した不飽和有機側基を、少なくとも２つ含み、約５０まで含むことができる。それぞれの側基には、１つ、２つ、３つまたはそれ以上の不飽和部分を有することができる。側基の中の不飽和の位置は、炭素−炭素二重結合が末端にあるようにするのが好ましい。通常その不飽和は、その化学的性質で同一、たとえば、ビニルだけまたはアリルだけとする。成分（Ａ）中の炭素−炭素二重結合の総数は、少なくとも３、４、５、６、７、８または１０とする。
【００２３】
成分（Ａ）を約１〜約９５重量％の量で使用することによって、有用な組成物を調製することができる。また別な有用な範囲は、約５〜約７５重量％である。さらに有用な範囲は、約１０〜約６０重量％である。
【００２４】
硬化可能な組成物の架橋剤成分（Ｂ）は、ＳｉＨ官能基を１より多く、好ましくは２、３、４、５、６またはそれ以上有する、ＳｉＨ含有成分である。成分（Ｂ）は、触媒（Ｃ）の存在下のヒドロシル化によって、成分（Ａ）と反応させることができる。成分（Ｂ）は、本明細書の特許請求組成物の中に、約１〜約８０重量％の量で存在させることができる。また別な有用な範囲は、約５〜約５０重量％である。さらに有用な範囲は、約１０〜約４０重量％である。成分（Ｂ）は、約５０ｍＰａ＊ｓより大きい、場合によっては約１００ｍＰａ＊ｓより大きい粘度を有していてよい。
【００２５】
成分（Ｂ）の分子量（Ｍｗ）は、約４００ｇ／モルより大きく、または約６００ｇ／モルより大きくすることができる。成分（Ｂ）の分子量（Ｍｗ）は通常約１００００ｇ／モルを超えない。したがって成分（Ｂ）の分子量（Ｍｗ）は約４００〜約１００００ｇ／モルの範囲内とすることができる。その分子量は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
【００２６】
成分（Ｂ）として好適な化合物としては、１分子あたり少なくとも２つのＳｉＨ基を有する、シロキサン置換の炭化水素またはポリエーテルが挙げられ、そのようなものとしては、たとえば（特許文献１）（（特許文献４）に対応）に記載されており、定義、合成、および好ましい実施態様に関するその記述は、本発明の一部とみなすべきである。
【００２７】
成分（Ｂ）として好適な化合物はさらに、（特許文献５）に記載されており（その開示もまた引用することにより本明細書に取り入れたものとする）、それは次の式（Ｉ）で表される：
【化２】
2006117665.tif 000002
（Ｉ）
ここで：
・Ａは、６〜３０個の炭素原子を有し、少なくとも１つの芳香族的に不飽和な環または脂環式環を含む、直鎖状または分岐状の２〜６価の炭化水素ラジカルであり
・Ｂは、２〜６個の炭素原子を有する、直鎖状または分岐状の、飽和炭化水素ラジカルであり、
・ｍ＝２〜６；
・ｎ＝０〜２５；
・Ｃ’は次式のラジカルであって、
【化３】
2006117665.tif 000003
ここで：
Ｒ０〜Ｒ３は同一であっても異なっていてもよいが、それぞれＨ、メチルまたはエチルであり；
ｅ＝０〜８；ｆ＝１〜２；ｇ＝０〜８；ｈ＝０〜４であり；
Ｒ４〜Ｒ１０は同一であっても異なっていてもよいが、それぞれＨ、メチルまたはエチルであるが、ただし、Ｒ４〜Ｒ１０の内の少なくとも１つ、多くても５つはＨであり、ここでｇとｈは同時にゼロとなることはない。
【００２８】
式（Ｉ）において、ラジカルＡは、２価の１，４−フェニレン、２，７−ナフチレン−、４，４'−イソプロピリデンジフェニレン−、４，４'−ビフェニリレン−、フタロイル−、テレフタロイル−またはトリシクル−［５．２．１．０２，６］−デカン−３，８−ジメチルラジカル、からなる群より選択することができる。
【００２９】
ラジカルＢは、エチレンまたはプロピレンラジカルであってよく、ｍは好ましくは２〜４、ｎは好ましくは０〜１０、そしてより好ましくは０〜３である。ラジカルＣ’において、ラジカルＲ０〜Ｒ３は好ましくはＨまたはメチル、Ｈが特に好ましく、それらのラジカルは同一で、ｆは好ましくは２であり、Ｒ４およびＲ５は、好ましくはメチルであり、Ｒ６は好ましくはＨであり、Ｒ７およびＲ９は好ましくはメチルであり、Ｒ８およびＲ１０は好ましくはＨであり、ｅは好ましくは０〜５、より好ましくは１〜３であり、ｇは好ましくは１〜４であり、ｈは好ましくは１〜２である。以下の式のラジカルＣ’が特に好ましい：
−Ｃ３Ｈ６−Ｓｉ（Ｍｅ）２−ＯＳｉ（Ｍｅ）２Ｈ、および−Ｃ２Ｈ４−Ｓｉ（Ｍｅ）２−ＯＳｉ（Ｍｅ）２Ｈ、
ならびに、
【化４】
2006117665.tif 000004
特に好ましいのは、次式で表される化合物である：
【化５】
2006117665.tif 000005
ここで、ｎ＝０、１、２または３。
【００３０】
シロキサン置換の芳香族または脂環式化合物は、当業者公知の方法または、（特許文献６）（その開示を引用することにより本明細書に取り入れたものとする）（（特許文献７）に対応）に記載の方法によって、製造することができる。それらは、白金触媒を使用し、ジ−またはポリ−のアリルまたは−ビニル芳香族化合物を、少なくとも２つのＳｉＨ基を含むポリオルガノシロキサンと、アリル−またはビニル−基１つあたり少なくとも２つのＳｉＨ基のモル比で反応させることにより、製造することができる。好適な出発物質としては、たとえば、ビスフェノールＡのジアリルエーテル、エトキシル化ビスフェノールＡのジアリルエーテル、およびビスヒドロキシメチル−トリシクロ−［５．２．１．０２，６］−デカンのジアリルエーテル、さらにはフタル酸およびテレフタル酸のジアリルエステルなどが挙げられる。使用した触媒を除去することにより、貯蔵安定性のあるペーストを製造するべきである。それは、シリカゲル、珪藻土などを用いてその触媒を吸着させることにより達成することができる。
【００３１】
本発明において使用可能な好適なヒドロシル化触媒成分（Ｃ）としては、成分（Ａ）および（Ｂ）それぞれの、エチレン性不飽和基とケイ素に結合した水素基の間の付加反応を、促進、すなわち助けるような化合物が挙げられる。
【００３２】
その触媒にはＰｔが含まれていてもよいし、あるいは、カーステッド（Ｋａｒｓｔｅｄ）触媒が含まれていてもよい。その触媒は、テトラメチルジビニルジシロキサンを用いて、ヘキサクロロ白金酸から調製することができる。そのような化合物は、当業者には公知である。シランとエチレン性不飽和二重結合の間の付加架橋反応に触媒作用または促進作用をすることが可能な、その他各種の白金化合物もまた、好適である。白金−シロキサン錯体、たとえば、（特許文献８）、（特許文献９）、および（特許文献１０）などに記載があるものも好適である。白金錯体およびそれらの調製法に関するそれらの特許の開示をここに明白に提示し、それらは本発明の開示の一部とみなすものとする。
【００３３】
白金錯体触媒の量は、妥当な時間の間に、オルガノポリシロキサン化合物に所望の程度の架橋をもたらすのに充分な量とすべきである。付加硬化可能な化合物として使用できる分子量の幅が広いので、Ｐｔ原子の、その組成物中の官能基に対する比でその量を表すのが、ベストであろうと考えられる。したがって、触媒成分（Ｃ）はたとえば、約０．００００５〜約０．０５重量％の量で使用することができる。また別な有用な範囲は、約０．０００２〜約０．０４重量％であって、いずれも白金原子として計算し、組成物の全重量に関連づけてある。
【００３４】
好適な触媒の例としては、白金または白金化合物触媒たとえば、クロロ白金酸、クロロ白金酸とアルコールの錯体、白金とオレフィンの錯体、白金とケトンの錯体、白金とビニルシロキサンの錯体、コロイド状白金、コロイド状白金とビニルシロキサンの錯体など、パラジウム、パラジウムブラックとトリフェニルホスフィンの混合物など、またはロジウムもしくはロジウム化合物触媒などが挙げられる。Ｐｔと１，１，３，３−テトラメチルジビニルジシロキサンとの錯体が好ましい。
【００３５】
本発明の組成物にはさらに、充填剤成分（Ｄ）、好ましくは充填剤の混合物が含まれる。広い範囲の無機、特に疎水性充填剤を用いることができ、そのようなものとしては、たとえばシリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、無機塩、金属酸化物およびガラスなどが挙げられる。二酸化ケイ素の混合物を使用することが可能であることが見出されたが、そのようなものとしてはたとえば、結晶質二酸化ケイ素、たとえば粉末化石英（４〜６μｍ）から誘導されるようなもの；非晶質二酸化ケイ素たとえば珪藻土（４〜７μｍ）；およびシラン処理ヒュームドシリカ、たとえば、キャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のキャブ・オ・シル（Ｃａｂ−ｏ−Ｓｉｌ）ＴＳ−５３０（１６０〜２４０ｍ２／ｇ）などが挙げられる。前述の材料の粒度と表面積を変化させることによって、得られる組成物の粘度とチキソトロピー性を調節することが可能である。前述の疎水性充填剤の一部または全部を、当業者には公知の１種または複数のシラン化剤で表面処理することも可能である。そのようなシラン化処理は、たとえば、公知のハロゲン化シランまたはシルアジドを使用して、実施することができる。
【００３６】
充填剤成分（Ｄ）は全組成物の約４〜約９０重量％、または約２０〜約８０重量％、または約３０〜約７５重量％の量で存在させることができる。
【００３７】
使用可能な充填剤としては、非補強性充填剤を用いてもよく、そのようなものとしては、たとえば石英、クリストバライト、ケイ酸カルシウム、珪藻土、ケイ酸ジルコニウム、モンモリロナイトたとえばベントナイト、ゼオライトたとえばモレキュラーシーブたとえばケイ酸アルミニウムナトリウム、金属酸化物粉体たとえば酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛またはそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、ガラスおよびプラスチック粉体などが挙げられる。それらの非補強性充填剤は表面処理されていてもよい。その表面処理は通常、補強性充填剤のところに記載したのと同様の方法を用いて実施することができる。
【００３８】
好適な充填剤としてはさらに、補強性充填剤、たとえば、熱分解法または沈降法ケイ酸およびシリカアルミニウム混合酸化物などが挙げられる。上述の充填剤は、たとえばオルガノシランまたはシロキサンを用いた処理や、エーテル化によってヒドロキシル基をアルコキシ基にすることによって、疎水化することができる。１つのタイプの充填剤、あるいは少なくとも２つのタイプの充填剤の混合物を使用することができる。その粒径分布は、５０μｍを超える粒径の充填剤が存在しないように選択するのが好ましい。
【００３９】
補強性充填剤と非補強性充填剤を組み合わせて使用するのが望ましい。この観点からは、補強性充填剤の量は、約０．１〜約１５重量％の範囲、特に約１〜約１０重量％の範囲とする。全量からの差、すなわち、約９〜約８０重量％は、非補強性充填剤に該当する。
【００４０】
表面処理により疎水化することが可能な、熱分解法で調製し分散度の高いケイ酸は、補強性充填剤として有用である。表面処理は、たとえば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンを用いて実施することができる。
【００４１】
付加反応の反応性を調節したり、早過ぎる硬化を防止したりする目的で、所定の期間の間は付加反応を防止したり、付加反応の速度を低下させたりする抑制剤（Ｅ）を添加することも有利である。そのような抑制剤は公知で、たとえば、（特許文献１１）に記載があるが、そのような抑制剤およびそれらの調製法に関するその特許の開示をここに明白に提示し、それが本発明の開示の一部とみなし、引用することにより本明細書に取り入れたものとする。
【００４２】
そのような抑制剤の例としては、アセチレン系不飽和アルコールたとえば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよび３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどがある。ビニルシロキサンをベースとした抑制剤の例としては、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサンおよび、ビニル基含有ポリ−、オリゴ−およびジ−シロキサンがある。
【００４３】
任意成分であるこの抑制剤は、組成物を基準にして、約０．３重量％までの量、好ましくは約０．１５重量％までの量で存在させることができる。
【００４４】
その他の任意成分としての添加剤（Ｆ）には、歯科材料として有用、あるいは有利なものが含まれる。たとえば、任意成分の添加剤としては、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動性改良剤、高分子量増粘剤、界面活性剤、におい物質、希釈剤およびフレーバー剤などが挙げられる。添加剤は単独で添加してもよいし、あるいは混合物として添加してもよく、レオロジー的な性質を調節するために使用してもよい。
【００４５】
それらの任意成分の添加剤は、硬化後の組成物を基準にして、約０．０５〜約２０重量％の範囲、好ましくは約０．１〜約１５重量％の範囲で存在させることができる。
【００４６】
したがって、本発明の組成物には以下のようなものを含むことができる：
成分（Ａ）；約１重量％〜約９５重量％の範囲の量、または約５重量％〜約７５重量％の範囲の量、または約１０重量％〜約６０重量％の範囲の量；
架橋剤成分（Ｂ）；約１重量％〜約８０重量％の範囲の量、または約５重量％〜約５０重量％の範囲の量、または約１０重量％〜約４０重量％の範囲の量；
触媒成分（Ｃ）；約０．００００５重量％〜約０．０５重量％の範囲の量、または約０．０００２重量％〜約０．０４重量％の範囲の量；
充填剤成分（Ｄ）；約３．９９９９５重量％〜約９０重量％の範囲の量、または約１９．９９９８重量％〜約８０重量％の範囲の量、または約２９．９９９８重量％〜約７５重量％の範囲の量；
任意成分の抑制剤（Ｅ）；約０．００１重量％〜約０．３重量％の範囲の量、または約０．０１重量％〜約０．１５重量％の範囲の量；
任意成分の添加剤（Ｆ）；約０．０５重量％〜約２０重量％の範囲の量、または約０．１重量％〜約１５重量％の範囲の量；
（いずれも、硬化後の組成物を基準にした量である）。
【００４７】
驚くべきことには、成分（Ａ）と架橋剤成分（Ｂ）とを反応させることによって、硬い材料が得られ、それらは脆さはなく、優れた物理的性質、特に高硬度を有することが見出された。好ましい実施態様において、この組成物は、周囲条件下たとえば約２３℃〜約２５℃で、約３０分または約２０分または約１０分以内に硬化して、（たとえばショアー硬度で測定可能な）硬い生成物が得られる。
【００４８】
また、本発明の化合物を硬化させて得られる硬い物質とシリコーン印象材のいずれもが、その化学的な構造では類似しているにもかかわらず、そのようにして得られた硬い物質は、歯科業界で使用されるシリコーン印象材に対して無視できる程度の接着性しか示さないこともわかった。この効果は、プロビジョナルクラウンおよびブリッジ材料の作製のために本発明の組成物を使用するには特に好都合である。シリコーン印象材を使用して口腔内の状況の印象を採取し、その印象を硬化させたものに、次いで、プロビジョナルクラウンおよびブリッジ材料を充填する。この観点から、硬化後のプロビジョナルクラウンまたはブリッジ材料は、印象材に対して強い接着性を有していてはならない。
【００４９】
本発明の組成物をモデリング材料の作製に使用する場合、組成物を印象に注入して、患者の口腔内の状況のモデルを得る。その状況は、プロビジョナルクラウンおよびブリッジ材料を得るための上述の手順と比較することができる。そのモデル材料も、硬化させた後では、その印象材に強く付着するようであってはならない。
【００５０】
さらに驚くべき効果としては、成分（Ａ）は、場合によってはその粘度が比較的低いながらも、その分子量の割には、かなり高い不飽和部分を有することが可能であるということである。
【００５１】
成分（Ａ）は、直鎖状で多官能なＳｉＨ含有シロキサンと、ヒドロシル化のための当量関係での反応性を有する、２つまたはそれ以上の炭素−炭素不飽和を含む有機分子との間の、当業者公知の標準的なヒドロシル化反応によって得ることができる。
【００５２】
成分（Ａ）の合成は、たとえば、ヒドロシル化反応によって実施できるが、それには、式（１）で表される少なくとも２官能性の末端不飽和有機化合物：
［Ａ（Ｂ）ｂ］ａＣ１１
（１）
（ここで
Ａ＝  直鎖状または分岐状の末端不飽和脂肪族残基（好ましくは２〜２０、または３〜１０個のＣ原子を含む）で、ここでその不飽和は、共役カルボニル基（たとえば、ビニル、エチニル、プロピニル、アリル、ブテニル、ヘキセニル、デセニル、ｐ−エテニル、スチリル）によって活性化されていないＣ−Ｃ二重結合であり；
Ｂ＝  Ｏ、（Ｏ＝）Ｃ−Ｏ、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）、Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、ＮＨ、Ｓ（Ａの不飽和と共役していない）；
Ｃ１１＝  Ｈ、または脂肪族、脂環式もしくは芳香族有機またはケイ素有機残基であって、１〜５０または１〜３５個のＣ原子と、さらには６個までのヘテロ原子たとえばＯ、ＮまたはＳ（それらが環系の一部となっていてもよい）とを含み、ラジカル的にはａの値に対応し；
ａ＝  ２、３、４、５、６、７、８、９または１０であり；
ｂ＝  ０または１である）；および、
式（２）で表される少なくとも２官能性のヒドリドシリコーン化合物：
【化６】
2006117665.tif 000006
（２）
（ここで
Ｒ１＝  アルキル、アリールまたはアルカリールで、それぞれ１〜２０個のＣ原子を含み、ここで、Ｈ原子の内の少なくとも１個は、ハロゲン原子（たとえば、塩素またはフッ素）またはアルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニルまたはシクロヘキシル）により置換されていてもよく；
Ｒ２＝  Ｈ、Ｒ１、または１〜１０個のＣ原子を有するアルケニルで、好ましくはＨ、メチル、ビニル、アリルまたはブテニルであり；
ｎ＝  ０〜５００、または０〜１００、または１〜５０であり；
ｍ＝  ０〜５００、または０〜１００、または１〜５０であり；そして
場合によってはさらに、１つだけの不飽和部分を有し、１〜２０または２〜１０個のＣ原子を有する不飽和アルキル、アリールまたはアルカリール化合物（たとえば、エチレン、スチレン、１−ヘキセン）であって、ここでそのＨ原子の１つ、一部または全部がハロゲン原子によって置換されていてもよい）、を反応させる。
【００５３】
この反応によって成分（Ａ）の好ましい実施態様が得られ、それは式（３）で表すことができる：
【化７】
2006117665.tif 000007
（３）
ここで：
Ｒ１＝  アルキル、アリールまたはアルカリールであって、それぞれが、１〜２０個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子を含み、ここでそれらの炭素原子の１つまたは複数（場合によっては全部）は、ハロゲン原子（たとえば、フッ素または塩素）またはアルキル基（たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニルまたはシクロヘキシル）で置換されていてもよく；
Ｒ２＝  Ｒ１に等しいか、またはｐが０の場合にはＲ４に等しく；
Ｒ３＝  １〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アリールまたはアルカリール基であって、ここで、Ｈ原子の内の少なくとも１つはハロゲン原子で置換されていてもよく、好ましくはエチル、ヘキシル、オクチル、デシル、２−フェニルエチル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシルまたはオクタデシルであり；
Ｒ４＝  直鎖状または分岐状の、末端不飽和脂肪族、脂環式もしくは芳香族有機またはケイ素有機部分で、（ａ−１）個のエチレン性不飽和を有するが、ここでａは先に定義したものであり、そしてここでそのような不飽和は、共役カルボニル基（たとえば、ビニル、エチニル、プロピニル、アリル、３−ブテニル、５−ヘキセニル、９−デセニル、ｐ−エテニル−スチリル）によって活性化されていない炭素−炭素二重結合であり、ここでその部分には、好ましくは１〜５０個の炭素原子または５〜３０個の炭素原子と、さらには６個までの酸素原子（それらは環系の一部になっていてもよい）を含み、
ｏ＝  ０〜１２、または０〜８、または０〜５、または０〜２；
ｍ＝  ０〜５０、または０〜３５、または０〜２０、または０〜１０；
ｐ＝  ０〜５００、または１〜１００、または２〜７５、または５〜５０である。
（ｏ＋ｍ＋ｐ）が約０〜５００、または１〜１００、または２〜７５、または５〜５０であるのが好ましい。
【００５４】
ヒドロシル化の間に、不飽和化合物（１）は化合物（２）のＳｉＨ部分と反応して、Ｒ４となる。その反応では通常、α−アダクトとβ−アダクトの混合物が得られる。本明細書で使用する化学式は常にβ−アダクトを示している。しかしながら、α−アダクトが存在していてもよい。
【００５５】
この点に関して述べておくべきことは、式（１）で表される化合物と式（２）で表される化合物が、いずれもオリゴ官能性であるにもかかわらず、式（３）で表される化合物がそれらの間の反応生成物だけを示すように理想化されている、ということである。何か特定のメカニズムに限定されることを望むものではないが、化学式には示されていない小さな架橋反応が起きていると考えられる。驚くべき事には、そのような架橋反応があると仮定しても、得られる化合物に顕著な増粘やゲル化は認められないことが見出された。得られる化合物は、依然として流動性を保っている。
【００５６】
（Ｒ４の中の残りの不飽和が第２のシリコーン鎖と反応することによる）この反応の間の鎖の伸びが小さく、得られた生成物の粘度は比較的に低いが、それでも鎖の伸びはある程度までは起きている可能性がある。それはたとえば、次式のように表すことができる。
【化８】
2006117665.tif 000008
【００５７】
この例からさらに判ることは、分子中に残存のＳｉＨ基がまだ残っているということである。それは化学量論的にも計算できることであって、式（２）で表される化合物に最初から含まれるＳｉＨ含量のほんの一部だけが式（１）で表される化合物と反応しているのである。その残りのものは、所望により、上述のようなアルキル、アリールまたはアルカリール残基を含む任意に不飽和とした化合物（たとえば、エチレン、スチレン、ヘキセン）の添加、およびそれによるヒドロシル化により飽和させて、所定のケイ素原子の位置に残基Ｒ３を与える。鎖の中に最初からあったＳｉＨ残基の０〜２５％までの割合のものを、このようにして飽和させてもよい。
【００５８】
式（３）で表される化合物は、別な方法を経由して得ることもできる。たとえば、適当なジハロゲン−またはジアルコキシシランまたはそのようなシランの対応する混合物を、加水分解させ、それと組み合わせて、次いで適切な鎖末端基の存在下に縮合させることができる。
【００５９】
１つの実施態様においては、式（１）で表される化合物を、標準的なヒドロシル化反応を用いて、たとえばジクロロメチルシランと反応させることができる。得られた生成物を次いで、加水分解させ、ヘキサメチルジシロキサンの存在下に縮合させることができる。この方法によっても式（３）で表される化合物が得られる。加水分解と縮合は、シラン、たとえばメチル−フェニルジクロロシランの存在下でも、実施することができる。
【００６０】
相当する分子は、標準的な手順によって調製することができるが、そのような手順はたとえば、（非特許文献１）または（非特許文献２）に記載がある。
【００６１】
驚くべき事には、多くの環状シロキサンの場合とは対照的に、直鎖状のシロキサンでは、ヒドロシル化反応によって、受容不能なほど粘度が上昇したり、ポリマーがゲル化したりして、歯科配合においては使用できないようになることはない。したがって本発明は、先に定義したような化合物（１）を化合物（２）と反応させることによって、得ることができる反応生成物にも関する。
【００６２】
式（１）で表される代表的な化合物には、２個、３個またはそれ以上の不飽和官能基を含む。不飽和官能基が約２〜約１０個あるのが好ましいが、約２〜約６個であればより好ましい。
【００６３】
式（１）で表される化合物はさらに、先に定義したような「当量」という用語によって特徴付けることもできる。式（１）で表される化合物は一般に、約２７ｇ／モル〜約５００ｇ／モルの間、または約３４ｇ／モル〜約３５０ｇ／モルの間に入るＥＷを有する。化合物（１）の分子量は、約５４ｇ／モル〜約１０００ｇ／モルの範囲、または約６８ｇ／モル〜約８００ｇ／モルの範囲とすることができる。
【００６４】
式（１）で表される有用な化合物の例を挙げれば次のようなものがある：
・ジアリルエーテル（Ａ＝ビニル、ａ＝２、ｂ＝０、Ｃ＝２−オキソ−プロパン−１，３−ジイル）；
・ジアリルカーボネート（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝カルボニル）；
・エチレングリコールジアリルカーボネート（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，２−ビス−（カルボニルオキシ）エタン）；
・ジエチレングリコールジアリルカーボネート（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ビス−（カルボニルオキシエチル）エーテル）；
・ペンタエリスリトール−テトラアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝４、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝テトラキス−（メチレン）−メタン）；
・ジ−ペンタエリスリトール−ヘキサアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝６、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ビス−［テトラ−（メチレン）−メタン）エーテル；
・トリメチロールエタン−トリアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝３、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝メチル−トリス−（メチレン）−メタン）；
・トリメチロールプロパン−トリアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝３、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝エチル−トリス−（メチレン）−メタン）；
・エチレングリコール−ジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝エタン−１，２−ジイル）；
・ジエチレングリコールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝３−オキサ−ペンタン−１，５−ジイル）；
・１，２−プロパンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝プロパン−１，２−ジイル）；
・１，３−プロパンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝プロパン−１，３−ジイル）；
・１，３−ブタンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブタン−１，３−ジイル）；
・１，４−ブタンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブタン−１，４−ジイル）；
・１，４−ブテンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブテン−１，４−ジイル）；
・１，４−ブチンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブチン−１，４−ジイル）；
・１，５−ペンタンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ペンタン−１，５−ジイル）；
・１，６−ヘキサンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ヘキサン−１，６−ジイル）；
・１，８−オクタンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝オクタン−１，８−ジイル）；
・１，９−ノナンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ノナン−１，９−ジイル）；
・１，１０−デカンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝デカン−１，１０−ジイル）；
・１，１２−ドデカンジオールジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ドデカン−１，１２−ジイル）；
・グリセロール−トリアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝４、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝プロパン−１，２，３−トリイル）；
・１，２，４−ブタントリオールトリアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝３、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブタン−１，２，４−トリイル）；
・１，２，６−ヘキサントリオールトリアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝３、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ヘキサン−１，２，４−トリイル）；
・ジグリセリオール−テトラアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝４、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝４−オキサ−ヘプタン−１，２，６，７−テトリル）；
・エリスリトールテトラアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝４、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ブタン−１，２，３，４−テトリル）；
・マンニット−ヘキサアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝６、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキシル）；
・ソルビトール−ヘキサアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝６、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキシル）；
・イノシトール−ヘキサアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝６、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝シクロヘキサン−１，２，３，４，５，６−ヘキシル）；
・シュウ酸ジアリルエステル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝O、Ｃ＝エタンジオン）；
・マロン酸ジアリルエステル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝O、Ｃ＝１，３−プロパンジオン）；
・コハク酸ジアリルエステル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝O、Ｃ＝１，４−ブタンジオン）；
・アジピン酸ジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝O、Ｃ＝１，６−ヘキサンジオン）；
・セバシン酸ジアリルエーテル（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝O、Ｃ＝１，８−オクタンジオン）；
・「サントリンク（Ｓａｎｔｏｌｉｎｋ）ＸＩ１００」（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）製）（高分子量物、Ａ＝アリル、ａ＝１〜２０、ｂ＝O、Ｃ＝２−（メチレン）エチルオキシ繰り返し単位のオリゴマー主鎖）；
・ジメチルジアリルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝２、ｂ＝０、Ｃ＝２−ジメチルシリル−１，３−プロパンジイル）；
・ジビニルジメチルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝２、ｂ＝０、Ｃ＝ジメチルシランジイル）；
・ジフェニルジアリルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝２、ｂ＝０、Ｃ＝２−ジフェニルシリル−１，３−プロパンジイル）；
・ジフェニルジビニルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝２、ｂ＝０、Ｃ＝ジフェニルシランジイル）；
・トリアリルメチルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝３、ｂ＝０、Ｃ＝メチル−トリス−（メチレン）−シラン）；
・トリビニルメチルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝３、ｂ＝０、Ｃ＝メチルシラントリイル）；
・テトラアリルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝４、ｂ＝０、Ｃ＝テトラキス−（メチレン）−シラン）；
・テトラビニルメチルシラン（Ａ＝ビニル、ａ＝４、ｂ＝０、Ｃ＝シランテトリル）；
・ビス−（４−アリルオキシフェニル）−スルホン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ビス−（ｐ−フェニレン）−スルホン）；Ｃ１８Ｈ１８Ｏ２Ｓ；ＥＷ＝１４９ｇ／モル
・ビス−（４−アリルオキシフェニル）−ケトン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ビス−（ｐ−フェニレン）−ケトン）；Ｃ１９Ｈ１８Ｏ３；ＥＷ＝１４７ｇ／モル
・ビス−（４−アリルオキシフェニル）−メタン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝ビス−（ｐ−フェニレン）−メタン）；Ｃ１９Ｈ２０Ｏ２；ＥＷ＝１４０ｇ／モル
・１，１−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−エタン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，１−ビス−（ｐ−フェニレン）−エタン）；
・２，２−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−プロパン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝２，２−ビス−（ｐ−フェニレン）−プロパン）；Ｃ２１Ｈ２４Ｏ２；ＥＷ＝１５４ｇ／モル
・２，２−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−ペルフルオロプロパン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝２，２−ビス−（ｐ−フェニレン）−ペルフルオロプロパン）；Ｃ２１Ｈ１８Ｆ６Ｏ２；ＥＷ＝２０８ｇ／モル
・２，２−ビス−（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモ−フェニル）−プロパン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝２，２−ビス−（４−フェニレン−３，５−ジブロモ）−プロパン）；Ｃ２１Ｈ２０Ｂｒ４Ｏ２；ＥＷ＝３１２ｇ／モル
・３，３−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−ペンタン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝３，３−ビス−（ｐ−フェニレン）−ペンタン）；
・４，４−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−ヘプタン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝２，２−ビス−（ｐ−フェニレン）−ヘプタン）；Ｃ２５Ｈ３２Ｏ２；ＥＷ＝１８２ｇ／モル
・１，１−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−シクロペンタン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，１−ビス−（ｐ−フェニレン）−シクロペンタン）；Ｃ２３Ｈ２６Ｏ２；ＥＷ＝１６７ｇ／モル
・１，１−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−シクロヘキサン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，１−ビス−（ｐ−フェニレン）−シクロヘキサン）；Ｃ２４Ｈ２８Ｏ２；ＥＷ＝１７４ｇ／モル
・１，１−ビス−（４−アリルオキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，１−ビス−（ｐ−フェニレン）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）；Ｃ２７Ｈ３４Ｏ２；ＥＷ＝１９５ｇ／モル
・１，１，１−トリス−（４−アリルオキシフェニル）−エタン（Ａ＝アリル、ａ＝３、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝１，１，１−トリス−（ｐ−フェニレン）−エタン）；
・ビス−（アリルオキシ）−トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン（Ａ＝アリル、ａ＝２、ｂ＝１、Ｂ＝Ｏ、Ｃ＝トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン）。
【００６５】
式（２）で表される多くの好適な２官能性ヒドリドシリコーン化合物が当業者には公知である。
【００６６】
式（２）で表される代表的な化合物には、末端および／またはペンダントしたＳｉＨ基を含むことができる。化合物（２）が１つの分子として定義できるのは、ジシロキサン（Ｒ２＝Ｈ、ｎ＝ｍ＝０）の場合だけである。それ以外では、それはシリコーンポリマーであって、シリコーンポリマーに典型的な、鎖長分布と多分散性を有している（（非特許文献３）参照）。
【００６７】
典型的には、シロキサンポリマーは、ペンダントまたは末端ＳｉＨ官能基を有している。いくつかの場合、特に低分子量のシロキサンポリマーの場合には、その両方を持つこともできる。ケイ素原子は通常、２つ以上のＳｉＨ官能基を有することはないが、たとえば末端の官能性シリコーンの場合（非末端のケイ素原子も含めて）や、ＳｉＨ官能性ではないコモノマーを用いたペンダント官能性シリコーンコポリマーの場合のように、ＳｉＨ官能基を持たないケイ素原子も存在し得る。
【００６８】
そのようなシリコーンポリマーサンプルの平均の鎖長さ（式（２）の場合なら、ｍ＋ｎ＋２）は一般に短く、通常は約５００Ｓｉ原子を超えることはないが、時には約１００Ｓｉ原子未満、時には約７５Ｓｉ原子未満、あるいは約５〜約５０Ｓｉ原子の範囲とすることもできる。そのようなポリマーの中のＳｉＨ基の平均個数は、通常は約５０ＳｉＨ基を超えない、時には約３５ＳｉＨ基を超えない、時には約２０ＳｉＨ基を超えない、あるいは時には約１０ＳｉＨ基を超えない。末端官能性のシロキサンまたはシリコーンポリマーにおいては、ＳｉＨ官能基が２個程度であってもよい。
【００６９】
化合物（２）の平均Ｍｎは通常、約２００００ｇ／モルを超えないが、１００００ｇ／モルを超えないのが好ましい。化合物（２）の平均Ｍｎは、約８０００ｇ／モル以下とすることができる。
【００７０】
式（２）で表される有用な化合物の例を挙げれば次のようなものがある：
・トリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝メチル、（ｎ＋ｍ）の内ｎ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜３２００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサンポリマー（Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内ｎ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜３２００ｇ／モル
・トリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサン−コ−ジメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝メチル、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜３７００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサン−コ−ジメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜３７００ｇ／モル
・トリメチルシロキシ末端基を有するフェニルハイドロジェンシロキサンポリマー（Ｒ１＝フェニルまたはメチル、Ｒ２＝メチル、（ｎ＋ｍ）の内ｎ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜６３００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するフェニルハイドロジェンシロキサンポリマー（Ｒ１＝フェニルまたはメチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内ｎ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜６３００ｇ／モル
・トリメチルシロキシ末端基を有するフェニルハイドロジェンシロキサン−コ−ジメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝フェニルまたはメチル、Ｒ２＝メチル、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜５６００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するフェニルハイドロジェンシロキサン−コ−ジメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝フェニルまたはメチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜５６００ｇ／モル
・トリメチルシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサン−コ−フェニルメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝メチルまたはフェニル、Ｒ２＝メチル、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜５７００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するメチルハイドロジェンシロキサン−コ−フェニルメチルシロキサンコポリマー（Ｒ１＝メチルまたはフェニル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内２０％＜ｎ＜７０％、Φ（ｎ＋ｍ）＜５０）；Ｍｎ＜５７００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するジメチルシロキサンポリマー（Ｒ１＝メチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内ｍ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜１０）；Ｍｎ＜９００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するジフェニルシロキサンポリマー（Ｒ１＝フェニルまたはメチル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内ｍ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜１０）；Ｍｎ＜２１００ｇ／モル
・ジメチルハイドロジェンシロキシ末端基を有するフェニルメチルシロキサンポリマー（Ｒ１＝メチルまたはフェニル、Ｒ２＝Ｈ、（ｎ＋ｍ）の内ｍ＝１００％、Φ（ｎ＋ｍ）＜１０）；Ｍｎ＜１４４０ｇ／モル。
【００７１】
本発明の硬化可能な組成物は通常、２つまたはそれ以上の部分に分けてプレミックスしておいてから使用する。たとえば、１つの部分には、成分（Ａ）と触媒（Ｃ）、たとえば白金含有触媒を含み、それに対して第２の部分には、架橋剤成分（Ｂ）と、場合によっては他の不飽和含有オルガノポリシロキサン、たとえば末端ジメチルビニルシロキシ基を有するポリジメチルシロキサンを含む。
【００７２】
したがって本発明は、ベース部分（Ｉ）と触媒部分（ＩＩ）とを含む、複数の部分のキットにも関し、ここでそのベース部分（Ｉ）は成分（Ａ）および（Ｂ）を含み、その触媒部分（ＩＩ）は成分（Ｃ）を含み、そしてここで成分（Ｄ）は、ベース部分または触媒部分のいいずれか、またはベース部分と触媒部分の両方に存在させる。その他の任意成分の（Ｅ）および（Ｆ）は、ベース部分または触媒部分のいいずれか、またはベース部分と触媒部分の両方に存在させることができる。
【００７３】
本発明はさらに、硬化可能な組成物を製造する方法にも関し、それには、ｉ）成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）ならびに場合によっては（Ｅ）および（Ｆ）を提供する工程、およびｉｉ）それらの成分を混合する工程、が含まれる。
【００７４】
成分の計量は、直視（ストランドの長さの比較）によるか、重量によるか、予め計量してあるパックユニットを用いて手で混合するか、静的混合チューブ付きの２室カートリッジを用いるか、あるいは、容積計量システムの手段で下流側に静的または動的ミキサーを用いるか、によって実施することができる。
【００７５】
成分（Ａ）の粘度が低く、またスミア層が無いので、成分（Ａ）は硬い材料、たとえばコーティング、ワニス、プラスチックおよび歯科材料を製造するのに特に有用である。
【００７６】
「歯科材料」という用語には、充填材料（プロビジョナルおよびパーマネント）、セメント、プロビジョナルクラウンおよびブリッジ材料、モデリング材料、咬合採得材料、および補綴分野において使用される材料が含まれる。
【００７７】
歯科分野で使用する場合、この組成物は、たとえば以下の工程を用いて適用することができる：組成物の成分の準備、それらの成分の混合、その組成物の表面への塗布、組成物の硬化。
【００７８】
その表面としては、柔または硬口腔組織の表面、印象材、好ましくは硬化させた印象材の表面、クラウンの表面、または残根歯のモデルの表面などが挙げられる。
【００７９】
以下において本発明を例を挙げて説明するが、それらは本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００８０】
測定
測定は下記の方法に従って、標準温度および圧力（「ＳＴＰ］、すなわち、２５℃、１０２３ｈＰａｓ）で行った。それぞれのベースペーストおよび触媒ペーストを混合、その組成物を室温で１時間硬化させ、その後その硬化させた組成物を３６℃の水中に２３時間保存して得られた試験片に基づいて、測定を実施した。
【００８１】
圧縮強さは、ＩＳＯ７４８９に従って測定した。円柱状の試験片（高さ８ｍｍ、直径４ｍｍ）について、ツビック・ユニバーサル・テスティング・マシン（Ｚｗｉｃｋ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）Ｚ０１０を用いて試験した（速度４ｍｍ／分、力１０Ｎ、速度１０ｍｍ／分）。
【００８２】
曲げ強さはＤＩＮ５１０４８に従って測定したが、その試験片は直方体（高さ４ｍｍ、幅６ｍｍ、長さ２５ｍｍ）で、スパンが２０ｍｍ、速度が２ｍｍ／分であった。
【００８３】
弾性モジュラスは、次式に従って、Ｆｍａｘの２０％〜５０％の間の曲げ強さの測定値を用いて求めた：
Ｅ＝［ＩＶ３／（４＊ｂ＊ｈ３）］＊［（ＸＨ−ＸＬ）／ΔＬ］
ここで：
Ｅ＝弾性モジュラス［Ｎ／ｍｍ３］
ＩＶ＝スパン［ｍｍ］
ｂ＝試験片の幅
ｈ＝試験片の高さ
ＸＨ＝弾性モジュラス測定の上側点
ＸＬ＝弾性モジュラス測定の下側点
ΔＬ＝ＸＨとＸＬの間の曲げの値［ｍｍ］
【００８４】
引張強さは、ＤＩＮ５３４５５に従い、ツビック・ユニバーサル・テスティング・マシン（Ｚｗｉｃｋ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ）１４５５型を用いて測定した。少し変えた試験片を使用した（Ｌ＝２５ｍｍ；ｂ＝２ｍｍ；ｈ＝２ｍｍ；速度＝２ｍｍ／分）。
【００８５】
衝撃強さはＤＩＮ５３４５３に従って、ツビック（Ｚｗｉｃｋ）衝撃試験機５１１３で０．５Ｊペンジュラム（Ｊ ｐｅｎｄｕｌｕｍ）で測定した（ノッチ付き試験片、幅６ｍｍ、高さ４ｍｍ、長さ５０ｍｍ）。
【００８６】
粘度はハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ  Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ）ＲＶ２０測定器（スピンドルＭＶ、メジャーリングカップＮＶ）を用いて測定することができる。粘度は２３℃で測定した。系の活性化と調整を行った後で、スピンドルＭＶを取り付けた。次いで、測定対象の材料をメジャーリングカップＮＶの中に入れた。不当に遅らせることなく、スピンドルを下げて、メジャーリングカップＮＶの中に入れた。スピンドルは最大１ｍｍの層でカバーしておくべきである。測定対象の材料は、２３℃で２０分間コンディショニングした。測定を開始し、測定開始後２０秒後から、粘度の値（ｍＰａｓ）の記録を開始した。測定している間、メジャーリングカップＮＶそのものが回転したり動いたりすることが全くないように、常に注意を払う必要がある。粘度の値はｍＰａ＊ｓの単位で表した。上述の測定法はＤＩＮ５３０１８−１に対応したものである。
【００８７】
本発明の硬化後の組成物のショアー硬度Ｄは、ＤＩＮ５３５０５に従って、硬度計を用いて測定した（試験片：直径３８ｍｍ、高さ６ｍｍの円板；測定は、成分混合後２４時間後に実施）。
【００８８】
分子量（Ｍｗ）はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。較正には、市販されている分子量分布の狭いポリスチレン（ＰＳ）を用いて行った。適切な方法は当業者には公知で、たとえば、バーバラ・スチュアート（Ｂａｒｂａｒａ  Ｓｔｕａｒｔ）『ポリマー・アナリシス（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）』（ジョン・ワイリー（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ）、ＩＳＢＮ０４７１８９９２６７（Ｈｂ））、ｐ．１０８〜１１２に記載がある。分子量の測定はさらに、核磁気共鳴分光光度法（末端基定量）を用いても実施できる。
【００８９】
特に示さない限り、使用した化合物はすべて、アルドリッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、フルカ（Ｆｌｕｋａ）、アクロス（Ａｃｒｏｓ）、ＡＢＣＲ、またはゲレスト（Ｇｅｌｅｓｔ）から市販されているものである。
【００９０】
実施例１：
Ｈ−シロキサンおよびペンタエリスリットテトラアリルエーテルを用いた、成分（Ａ）の合成
【化９】
2006117665.tif 000009
１６．６ｇのペンタエリスリトール−テトラアリルエーテル［Ｍ＝２８０．４５；０．０５９モル］を、５ｇのメチルヒドリドシリコーンオイル［Ｍ＝５５０；ｎ＝６．５；０．００９１モル］、６０ｍｇの５％白金／炭素、および１０ｍＬのトルエンの混合物を加熱したものの中に添加したが、水素の発生は認められなかった。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１の位置のＳｉＨの吸収が消えるまで、その反応混合物の撹拌を続けた。合成手順を実施し、生成物を単離すると、２０．５ｇの無色透明な油状物が得られ、その（ＥＷ）は１３０ｇ／モルであった。
【００９１】
実施例２：
Ｈ−シロキサンおよびテトラアリルシランを用いた、成分（Ａ）の合成
【化１０】
2006117665.tif 000010
２４．９ｇのテトラアリルシラン［Ｍ＝１９２．３８；０．１３モル］を、１０ｇのメチルヒドリドシリコーンオイル［Ｍ＝２４７０；ｎ＝３２；４．０５ミリモル］、１２０ｍｇの５％白金／炭素、および２０ｍＬのトルエンの混合物を加熱したものの中に添加したが、水素の発生は認められなかった。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１の位置のＳｉＨの吸収が消えるまで、その反応混合物の撹拌を続けた。合成手順を実施し、生成物を単離すると、３３．５ｇの無色透明で粘稠な油状物が得られ、その（ＥＷ）は９３ｇ／モルであった。
【００９２】
実施例３：
３ａ）Ｈ−シロキサンおよびテトラアリルシランを用いた、成分（Ａ）の合成
【化１１】
2006117665.tif 000011
１２．４５ｇのテトラアリルシラン［Ｍ＝１９２．３８；０．１３モル］を、１０ｇのメチルヒドリドシリコーンオイル［Ｍ＝２４７０；ｎ＝３２；４．０５ミリモル］、１２０ｍｇの５％白金／炭素、および２０ｍＬのトルエンの混合物を加熱したものの中に添加したが、水素の発生は認められなかった。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１の位置のＳｉＨの吸収が一定となるまで、その反応混合物の撹拌を続けた。
【００９３】
３ｂ）実施例３ａ）で得られた化合物およびスチレンを用いた、成分（Ａ）の合成
【化１２】
2006117665.tif 000012
次いで、３ａ）の反応混合物に、６．８ｇのスチレン［Ｍ＝１０４．１５；０．０６５Ｍ］を徐々に加えた。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１の位置のＳｉＨの吸収が消えるまで、その反応混合物の撹拌を続けた。合成手順を実施し、生成物を単離すると、２７．５ｇの無色透明で粘稠な油状物が得られ、その（ＥＷ）は１６０ｇ／モルであった。
【００９４】
実施例４：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンおよびテトラアリルシランを用いた成分（Ａ）の合成
【化１３】
2006117665.tif 000013
５ｇのテトラメチルジシロキサン、５０ｍＬのトルエン、６４．１ｍｇのＰｔ／炭素（１０％Ｐｔ）、１２．８ｍｇのブレンツカテキン（Ｂｒｅｎｚｃａｔｅｃｈｉｎｅ）および１２．８ｍｇのＡｌ−クペロンを丸底フラスコに仕込み、加熱還流させた。１６．９ｇのテトラアリルシラン（純度９２．６％）を滴下により加えた。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１のＳｉＨバンドが消失するまで還流を続けた。濾過して精製すると、１５．６ｇの透明で黄色の液状物（ＳｉＨ残存せず）で、（ＥＷ）が９３のものが得られた。
【００９５】
実施例５：
ポリ（ハイドロジェンメチル）シロキサンおよびビスフェノールＡジアリルエーテルを用いた成分（Ａ）の合成
【化１４】
2006117665.tif 000014
１０ｇのポリ（ハイドロジェンメチル）シロキサン（１００％ｎ、ｎは約７）、１５０ｍＬのトルエン、１９１．５ｍｇのＰｔ／炭素（１０％Ｐｔ）、３８．３ｍｇのブレンツカテキン、および３８．３ｍｇのＡｌ−クペロンを丸底フラスコに仕込み、加熱還流させた。５１．４ｇのビスフェノールＡジアリルエーテルを滴下により加えた。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１のＳｉＨバンドがもはや減少しなくなるまで還流を続けた。精製後に６０ｇの黄色液状物が得られた。粘度：０．７７Ｐａ＊ｓ、（ＥＷ）、２６６ｇ／モル。
【００９６】
実施例６：
ポリ（ハイドロジェンメチル）シロキサンおよび１，５−ヘキサジエンを用いた成分（Ａ）の合成
【化１５】
2006117665.tif 000015
２０ｇのポリ（ハイドロジェンメチル）シロキサン（１００％ｎ、ｎは約７）、１７５ｍＬのトルエン、１９９．１ｍｇのＰｔ／炭素（１０％Ｐｔ）、１９９ｍｇのメトキシフェノール、および１９９ｍｇのアイオノール（Ｉｏｎｏｌ）を丸底フラスコに仕込み、加熱還流させた。２８ｇの１，５−ヘキサジエン（９８％）を滴下により加えた。ＩＲスペクトルで約２１００ｃｍ−１のＳｉＨバンドがもはや減少しなくなるまで還流を続けた。精製後に３２．１ｇの黄色液状物が得られた；（ＥＷ）、２８４ｇ／モル。
【００９７】
実施例７：
（特許文献５）の調製実施例の１に従った、架橋剤成分（Ｂ）の合成
７ｍｇのヘキサクロロ白金酸を、７．９２ｇ（２０ミリモル）のビスフェノール−Ａ−ビスアリルオキシエチルエーテルの中に導入し、その混合物を周囲温度で１５分間撹拌して、ヘキサクロロ白金酸の大部分を溶解させた。これに続けて、９．６ｇ（４０ミリモル）のテトラメチルシクロテトラシロキサンを周囲温度で、滴下により加えた。２０分以内に、その混合物の温度が５５℃まで上がった。撹拌を続けながら、その混合物を冷却して温度３０℃とした。撹拌をさらに２時間続けた。最後に、シリカゲルを用いた濾過により、少量の黒色の沈殿物を除くと、１０ｇの化合物Ｂが得られた。ＮＭＲスペクトルを用いた特性分析で、５．０〜６．３ｐｐｍの間のアリル基のブロードなマルチプレットが消失していることが判った。赤外スペクトルでは、その生成物のＳｉＨ基は２１６８ｃｍ−１のところにあった。
【００９８】
使用例：
使用例１
標準的なラボラトリーミキサーを用いて、真空下でベースペースト１を調製した。以下の成分（混合物中の重量パーセント）を混合して均一物とした。
【００９９】
【表１】
2006117665.tif 000016
【０１００】
２０ｍｇの、シリコーンオイル中の白金−テトラメチル−ジビニルジシロキサン錯体の溶液（１．３重量％白金）を、撹拌しながらそのペーストに添加した。１分後に硬化反応は始まった。６．５分後には硬化は完了して、硬い生成物が得られた。ＤＩＮ５３５０５によるショアー硬度Ｄは、混合１０分後に測定して、７３であった。
【０１０１】
使用例２
標準的なラボラトリーミキサーを用いて、真空下でベースペースト２と触媒ペースト２を調製した。以下の成分を混合して、均一物とした。下記のデータでは、成分およびそれらの量（ｇ）、さらには、そのペーストの配合中で得られる重量パーセントの割合を示す。
【０１０２】
【表２】
2006117665.tif 000017
【０１０３】
【表３】
2006117665.tif 000018
【０１０４】
ベースペースト２および触媒ペースト２を標準的なカートリッジに充填し、ベース：触媒＝４：１の容積比で、圧力をかけて静的ミキサーチップの中を通すことにより、混合させた。２５秒後に硬化反応が始まったが、それは、その混合物の粘度と温度が上昇することから判った。この硬化反応は１．５分後には終了した。硬い生成物が得られ、そのショアー硬度Ｄは、混合の２４時間後に測定して、６３であった。
【０１０５】
使用例３
標準的なラボラトリーミキサーを用いて、真空下でベースペースト３と触媒ペースト３を調製した。以下に示す成分を混合して、均一物とした。下記のデータでは、成分およびそれらの量（ｇ）、さらには、そのペーストの配合中で得られる重量パーセントの割合を示す。
【０１０６】
【表４】
2006117665.tif 000019
【０１０７】
【表５】
2006117665.tif 000020
【０１０８】
ベースペースト３および触媒ペースト３を標準的なカートリッジに充填し、ベース：触媒＝１：１の容積比で、圧力をかけて静的ミキサーチップの中を通すことにより、混合させた。１．５分後に硬化反応が始まったが、それは、その混合物の粘度と温度が上昇することから判った。この硬化反応は３．５分後には終了した。硬い生成物が得られたが、それは以下のような性質を有していた。
圧縮強さ            １２０ＭＰａ
曲げ強さ            ７０ＭＰａ
弾性モジュラス      ２３９０ＭＰａ
引張強さ            ３２ＭＰａ
衝撃強さ            ９．４ｋＪ／ｍ２
ショアー硬度Ｄ      ７７
【０１０９】
その混合したペーストは、患者の口腔内の硬化印象材（ｓｅｔ  ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）の中に直接適用することが可能で、そのような印象材としては、アルギネート印象材、付加硬化印象材（たとえば、ゼーフェルト（Ｓｅｅｆｅｌｄ）の３Ｍ・ＥＳＰＥ・ＡＧのポジション（Ｐｏｓｉｔｉｏｎ）（登録商標）、ペンタ（Ｐｅｎｔａ）（登録商標）など）、または縮合硬化シリコーン印象材をベースとするものがある。硬化後には、その材料は印象材から容易に除去することが可能である。そのような理由から、その材料を、歯科用印象材から歯科用鋳型を調製するためのモデル材料として、また、プロビジョナルクラウンおよびブリッジを作製するための製品として、使用することができる。
【０１１０】
使用例４
標準的なラボラトリーミキサーを用いて、真空下でベースペースト４と触媒ペースト４を調製した。以下の成分を混合して、均一物とした。下記のデータでは、成分およびそれらの量（ｇ）、さらには、そのペーストの配合中で得られる重量パーセントの割合を示す。
【０１１１】
【表６】
2006117665.tif 000021
【０１１２】
【表７】
2006117665.tif 000022
【０１１３】
ベースペースト４と触媒ペースト４とを、ベース：触媒＝１：１の容積比で混合した。２．５分後には硬化反応が始まり、９分後には終了した。硬い生成物が得られたが、それは以下のような性質を有していた。
圧縮強さ            １１４ＭＰａ
曲げ強さ            ６４ＭＰａ
弾性モジュラス      ３５６２ＭＰａ
引張強さ            ３０ＭＰａ
ショアー硬度Ｄ      ８４
【０１１４】
硬化後の本発明の実施例の組成物はすべて、高いショアー硬度Ｄと、通常は高い弾性モジュラスを示した。その組成物の成分は容易に混合することが可能であった。硬化後の組成物は、スミア層を示さない。
【外国語明細書】
2006117665.tif 000024
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