(57)【要約】    【課題】  洗浄力が高く、ぬるつきが改善され、優れた消臭効果を有する液体洗浄剤組成物を提供することにある。    【解決手段】  （ａ）特定炭素数の分岐型アルキル基を有する特定の化合物（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤、（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤、（ｄ）セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル及びマジョラムオイルから選ばれる１種以上、並びに水を、特定比率で含有する液体洗浄剤組成物。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）の化合物を０．１〜１０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤を５〜５０質量％、（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤を１〜２０質量％（ｄ）セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル及びマジョラムオイルから選ばれる１種以上を０．０００５〜１質量％、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物。
Ｒ1a−Ａ−Ｂ                            （１）
〔式中、Ｒ1aは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシ基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基及び−(Ｒ1bＯ)a−Ｈ（ここでＲ1bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤組成物、特に台所まわりの硬質表面、なかでも食器や調理器具等の洗浄に適した液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
食器洗い用洗浄剤組成物に消臭機能を付与する技術はすでに知られており、特許文献１〜３などを参考にすることができる。一方、アルキルグリセリルエーテルを液体洗浄剤に用いる技術は知られており、例えば特許文献４を参考にすることができる。また、ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤も通常よく用いられる界面活性剤であり、特許文献５を参考にすることができる。また、特許文献６にはポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する洗浄剤組成物が開示されている。
【特許文献１】特開２０００−２１２５９３号公報
【特許文献２】特開２０００−２１２５９４号公報
【特許文献３】特開２０００−２１２５９７号公報
【特許文献４】特開２００１−１９９９３号公報
【特許文献５】特開２００２−２２６８８７号公報
【特許文献６】特開平１１−２４６８９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
近年、環境負荷軽減の観点から、界面活性剤の濃度を高め、容器の樹脂量を低減させた濃縮タイプの液体洗浄剤が好まれて使用されている。このような濃縮化の傾向があるのにもかかわらず、食器洗い用洗浄剤の使用方法は、以前にも増してスポンジに洗浄剤を直接塗付して洗浄する方法が一般化してきており、硬質表面に高濃度の界面活性剤が接触しやすくなっている。高濃度の界面活性剤と硬質表面の接触は、硬質表面に付着した油汚れを除去しやすくする一方で、過剰な界面活性剤が、ぬるつきの問題を発生させる原因となる。ぬるつきとは、洗浄時ないし濯ぎ時に、指や掌等の身体と洗浄対象表面との間で感じられるものであり、洗浄剤がまるで油膜として平滑な被洗浄表面に存在するような感触であって、その感触は洗浄時のみならず、濯ぎ時になかなか除去できないものである。基本的にぬるつきは濯ぎを充分に行なうことで解消できるが、濯ぎ時のいつまでも拭えないぬるつき感は、使用者の洗浄剤に対する印象を悪くする。
【０００４】
一方、食器洗い用洗浄剤組成物には洗浄力や起泡性の点から一般に陰イオン界面活性剤が用いられる。また、起泡性を改善する目的および油に対する乳化力を向上させて洗浄力を向上させる目的から、アミンオキシド型界面活性剤、両性界面活性剤、及びアルカノールアミド型界面活性剤などを増泡剤として併用することが行われている。陰イオン界面活性剤およびこれら増泡剤はコンプレックスを形成することが知られており、このようなコンプレックスの形成が油への乳化力および起泡力を向上させると考えられるが、一方、このようなコンプレックスが洗浄時やすすぎ時のヌルつきの原因と考えられる。
【０００５】
また、このようなぬるつきはすすぎ性を悪くするため、油などの汚れは洗浄除去できるが、食材から来る臭いまでは十分に取り除くことができない。特許文献１〜３はこのような臭いを除去する非常に優れた技術であり、なかでも、特許文献３には、香料素材を用いた消臭洗浄剤が開示されている。しかしながら、ぬるつきのひどい食器洗い用洗浄剤にこの技術を応用しても、すすぎ性が悪いためその効果が十分発揮できないという課題が有る。
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきを改善し、優れた消臭効果を有する、特に食器洗い用に好適な液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）の化合物〔以下、（ａ）成分という〕を０．１〜１０質量％、（ｂ）炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を５〜５０質量％、（ｃ）炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕を１〜２０質量％（ｄ）セージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル及びマジョラムオイルから選ばれる１種以上〔以下、（ｄ）成分という〕を０．０００５〜１質量％、並びに水を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1a−Ａ−Ｂ                            （１）
〔式中、Ｒ1aは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシ基を２〜１０個有する総炭素数３〜１２の基及び−(Ｒ1bＯ)a−Ｈ（ここでＲ1bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、洗浄時や濯ぎ時のぬるつきが改善され、かつ優れた消臭効果を有する液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は一般式（１）の化合物であり、洗浄剤のぬるつきを改善すると共に、後述する（ｄ）成分の消臭効果を向上させる優れた効果を有する、特定の分岐型アルキル基及び特定の親水基を有する化合物である。
Ｒ1a−Ａ−Ｂ                        （１）
〔式中、Ｒ1aは３級炭素又は４級炭素を１つ以上有する炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ａは−Ｏ−、−ＮＨ−から選ばれる基である。また、Ｂはヒドロキシ基を２〜１０個、好ましくは２〜６個有する総炭素数３〜１２、好ましくは３〜８の基及び−(Ｒ1bＯ)a−Ｈ（ここでＲ3bは炭素数２又は３のアルキレン基であり、ａは平均付加モル数であり、１〜５の数を示す）から選ばれる基である。〕
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ1aは、分岐構造を有するアルキル基であり、好ましくは２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、及びイソデカノイル基から選ばれる基が好ましく、特に好ましくは２−エチルヘキシル基及び２−エチルヘキサノイル基から選ばれる基である。ただし、Ａが−Ｏ−の場合、Ｒ1aは好ましくは２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、及びイソデカノイル基から選ばれる基であり、特に好ましくは２−エチルヘキシル基及び２−エチルヘキサノイル基から選ばれる基である。また、Ａが−ＮＨ−の場合、Ｒ1aは２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、及びイソデカノイル基から選ばれる基が好ましく、特に好ましくは２−エチルヘキサノイル基である。
【００１１】
一般式（１）中、Ｂは、具体的には還元糖残基、還元アミノ化糖残基、グリセリンの１つのヒドロキシ基を除いた残基、ポリグリセリン（平均重合度２〜４）の１つのヒドロキシ基を除いた残基、及び−(Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−Ｈ（ｂは平均付加モル数であり２〜５の数を示す）から選ばれる基である。一般式（１）中、ＡはＲ1aとＢを連結する基であり、−Ｏ−が好適である。
【００１２】
一般式（１）の化合物の具体例としては下記一般式（１−１）〜（１−４）の化合物を挙げることができる。
【００１３】
【化１】
2006002091.tif 000002
【００１４】
〔Ｒ1aは上述と同一の意味を示す。ｃは１〜４の数であり、好ましくは１である。〕
【００１５】
【化２】
2006002091.tif 000003
【００１６】
〔Ｒ1aは上述と同一の意味を示す。ｄは１〜４の数であり、好ましくは１である。〕
【００１７】
Ｒ1a−Ｇe                        （１−３）
〔式中、Ｒ1aは上述と同一の意味を示す。Ｇは還元糖に由来する残基、ｅは平均値１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００１８】
Ｒ1a−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)f−Ｈ          （１−４）
〔式中、Ｒ1aは上述と同一の意味を示す。ｆは平均値２〜５の数を示す。〕
【００１９】
一般式（１−１）の化合物を得るには、例えば２−エチルヘキサノール、イソノナノール、イソデカノール等とエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ3等の酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法が一般的である。
【００２０】
（１−２）の化合物は、例えばグリセリンと好ましくは２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸（あるいはこれらの低級アルキルエステル、酸クロライド）とのエステル化反応（あるいはエステル交換反応）で得ることができる。但し、この場合、モノエステル化体、ジエステル化体、トリエステル化体の混合物が得られる。本発明においてはこれら混合物中のモノエステル化体の含量が６０モル％以上、好ましくは８０％以上のものを用いることが好ましい。
【００２１】
一般式（１−３）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、より具体的にはグリコシド基が挙げられる。原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。Ｇの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が２〜５個、好ましくは２又は３個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には平均縮合度は１〜５、好ましくは１〜３、特に好ましくは１〜２が好適であり、１〜１．５が最も好ましい。
【００２２】
一般式（１−３）の化合物は、例えば２−エチルヘキサノール、イソノナノール、イソデカノールと上記還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００２３】
一般式（１−４）の化合物は、例えば２−エチルヘキサノール、イソノナノール、イソデカノールとエチレンオキシドをアルコール／アルキレンオキシドのモル比を１／２〜１／５で反応させて得られ、未反応の２−エチルヘキサノールを含むｂが０〜１０程度の化合物の混合物である。これらは蒸留等の操作を行って未反応アルコール（ｂ＝０の化合物）及びａが５以上の化合物を除去したものを用いても差し支えない。本発明では未反応アルコールが５〜５０質量％程度含有し、未反応アルコールを含むｂの平均値が２〜５である化合物が好適である。なお、平均値はＨ1−ＮＭＲを用い、２−エチルヘキシル基のα位のプロトンとオキシエチレン基のプロトンとの積分値で容易に求めることができる。
【００２４】
本発明では特に一般式（１−１）の化合物においてＲ1aが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物、及び一般式（１−３）の化合物においてＲ1aが２−エチルヘキシル基であり、Ｇがグルコースである化合物が好ましく、一般式（１−１）の化合物においてＲ1aが２−エチルヘキシル基であり、ｃ＝１の化合物が最も好ましい。
【００２５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は炭素数１０〜１８の炭化水素基を有する陰イオン界面活性剤であり、好ましい具体例としては炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、炭素数１０〜１６のモノアルキル硫酸エステル塩、炭素数１０〜１６のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基が平均１．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、炭素数８〜１６のα−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸（炭素数８〜１６）低級アルキル（炭素数１〜３）エステル塩を挙げることができる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、特に粘度の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００２６】
本発明では特に炭素数１０〜１４のアルキル基を有し炭素数２又は３のオキシアルキレン基、好ましくはオキシエチレン基が平均１．０〜４．０モル、特に好ましくは２．０〜４．０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、好ましくはナトリウム塩、カリウム塩、又はマグネシウム塩を用いることが洗浄効果の点から好ましく、また、高濃度の陰イオン界面活性剤を含有する組成物の低温あるいは高温における貯蔵安定性を改善できるため好ましい。
【００２７】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を用いる場合、直鎖１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコールを原料にして製造された分岐鎖１級アルキル基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。ここで、ヒドロホルミル化とは鉄、コバルトあるいはニッケル等のカルボニル錯体を触媒として用い直鎖１−アルケンに一酸化炭素を付加させてアルコールを得る方法であり、直鎖アルキル基とメチル分岐アルキル基を含有するアルコールが得られる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩はこのようなアルコールにさらにアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）あるいはエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）、より好ましくはＥＯを付加させ、さらに三酸化イオウあるいはクロルスルホン酸でスルホン化し、アルカリ剤で中和して得ることができる。平均付加モル数は、好ましくは１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜３．０、特に好ましくは１．５〜２．５が洗浄効果の点から好ましい。中和に用いるアルカリ剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウムが好ましく、さらに好ましくは水酸化ナトリウム、、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムである。このようにして得られたポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩は分岐鎖アルキル基を含むものであり、全ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩に対するポリオキシアルキレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステル塩の質量比は５〜８０質量％、更に１０〜７０質量％が優れた洗浄効果を達成するために好ましい。
【００２８】
＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアミンオキシド型界面活性剤、炭素数８〜１８の炭化水素基を有する両性界面活性剤、及び炭素数８〜１８の炭化水素基を有するアルカノールアミド型界面活性剤から選ばれる界面活性剤であり、具体的には下記一般式（２）〜一般式（４）の化合物を挙げることができる。なお、アルカノールアミド型界面活性剤の前記炭化水素基の炭素数には、カルボニル基の炭素も含むものとする。また、炭化水素基は置換基を有していても良いアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
【００２９】
【化３】
2006002091.tif 000004
【００３０】
〔式中、Ｒ2aは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2bは炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基である。ｇは０又は１の数であり、Ｒ2c、Ｒ2dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
【００３１】
【化４】
2006002091.tif 000005
【００３２】
〔式中、Ｒ3aは炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ3bは炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｈは０又は１の数である。Ｒ3c、Ｒ3dは、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ3eはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｔは−ＳＯ3-、−ＯＳＯ3-、−ＣＯＯ-から選ばれる基である。〕
【００３３】
【化５】
2006002091.tif 000006
【００３４】
〔式中、Ｒ4a−ＣＯは炭素数８〜１８の飽和又は不飽和のアシル基であり、Ｒ4bはメチル基、エチル基又は−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)i−Ｈである。また、Ｒ4cは−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)j−Ｈである。ｉ、ｊはそれぞれ０〜５の数であり、ｉ＋ｊは１〜６である。〕
【００３５】
一般式（２）において、Ｒ2aは、好ましくは炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくはラウリル基（又はラウリン酸残基）及び／又はミリスチル基（又はミリスチン酸残基）である。Ｄは、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、最も好ましくは−ＣＯＮＨ−である。Ｒ2bの炭素数は、好ましくは２又は３であり、Ｒ2c、Ｒ2dは、好ましくはメチル基である。
【００３６】
本発明ではＲ2aは単独のアルキル（又はアルケニル）鎖長でもよく、異なるアルキル（又はアルケニル）鎖長を有する混合アルキル基（又はアルケニル基）であってもよい。後者の場合には、ヤシ油、パーム核油から選ばれる植物油から誘導される混合アルキル（又はアルケニル）鎖長を有するものが好適である。具体的にはラウリル基（又はラウリン酸残基）／ミリスチル基（又はミリスチン酸残基）のモル比が９５／５〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０であることが洗浄効果、及び泡立ち性の点から好ましい。
【００３７】
一般式（３）において、Ｒ3aは、好ましくは炭素数９〜１５、特に９〜１３のアルキル基であり、Ｒ3bは、好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。Ｅは−ＣＯＮＨ−が好ましく、ｈは０又は１が好適である。Ｒ3c、Ｒ3dはメチル基、又はヒドロキシエチル基が好ましい。Ｔは−ＳＯ3-、又は−ＣＯＯ-が好ましく、Ｔが−ＳＯ3-の場合にはＲ3eは−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−が好ましく、Ｔが−ＣＯＯ-の場合にはＲ3eはメチレン基が好ましい。
【００３８】
一般式（４）の化合物において、Ｒ4aＣＯ−は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和のアシル基である。Ｒ4aＣＯ−の好ましい具体例としてはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸から誘導されるアシル基である。
【００３９】
一般式（４）の化合物においてＲ4bはメチル基、エチル基又は−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)i−Ｈであり、洗浄効果の持続性の点から好ましくはメチル基又は水素原子（ｉ＝０）である。また、Ｒ4c−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)j−Ｈであり、ｊは洗浄効果の持続性の点から好ましくは１〜５、特に好ましくは１〜３の数である。
【００４０】
一般式（４）の化合物の好ましい具体例としては一般式（４−１）及び一般式（４−２）を挙げることができる。
【００４１】
【化６】
2006002091.tif 000007
【００４２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分はセージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイル、ユーカリプタスオイル及びマジョラムオイルから選ばれる１種以上である。中でも、消臭効果の点からセージオイル、タイムオイル、バジルオイル、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイルが好ましく、ペパーミントオイル、ハッカオイル、ローズマリーオイルが特に好ましい。これらはハーブ系の香料素材として知られており、植物の全草又は花、葉、果実、果皮、種子、根、樹皮もしくは茎等を原料とし、圧搾法、水蒸気蒸留法、溶剤抽出法によって得られる天然のもの、及び合成により調合された合成香料、あるいは天然香料を単離した単離香料を組み合わせて調合したものを用いることができるが、消臭効果の点から天然香料が好ましい。
【００４３】
本発明の（ｄ）成分は、天然のものに代えて、次のような合成香料、単離香料の組み合わせを用いることができる。例えば、セージオイルはα,β-Thujone、Camphor、1,8-Cineolを主成分とすることから、天然のものに代えてα,β-Thujone／Camphor／1,8-Cineolの質量比が９０／５／５〜６０／２０／２０、消臭効果の点から好ましくは８０／１０／１０〜６０／２０／２０である調合香料を用いることができる（質量比の数値の合計は１００である。以下（ｄ）成分について同様）。タイムオイルは Thymol、p-Cymeneが主成分であることから、天然のものに代えてThymol／p-Cymeneの質量比が６０／４０〜４５／５５、消臭効果の点から好ましくは５５／４５〜５０／５０である調合香料を用いることができる。バジルオイルはLinalool、Methylchavicolが主成分であることから、天然のものに代えてLinalool／Methylchavicolの質量比が４５／５５〜３０／７０、消臭効果の点から好ましくは４０／６０〜３５／６５である調合香料を用いることができる。ペパーミントオイルはL-Menthol、Menthoneが主成分であることから、天然のものに代えてL-Menthol／Menthoneの質量比が８０／２０〜６５／３５、消臭効果の点から好ましくは７５／２５〜７０／３０である調合香料を用いることができる。ハッカオイルはL-Menthol、Menthoneが主成分であることから、天然のものに代えてL-Menthol／Menthoneの質量比が７０／３０〜５５／４５、消臭効果の点から好ましくは６５／３５〜６０／４０である調合香料を用いることができる。ローズマリーオイルは1,8-Cineol、α,β-Pinene、Camphorが主成分であることから、天然のものに代えて1,8-Cineol／α,β-Pinene／Camphorの質量比が７５／２０／５〜５０／３０／２０、消臭効果の点から好ましくは６５／２５／１０〜５５／２５／２０である調合香料を用いることができる。ユーカリプタスオイルは1,8-Cineol、Limoneneが主成分であることから、天然のものに代えて1,8-Cineol／Limoneneの質量比が９５／５〜８０／２０、消臭効果の点から好ましくは９０／１０〜８５／１５である調合香料を用いることができる。マジョラムオイルはTerpinene-4-ol、Linaloolが主成分であることから、天然のものに代えてTerpinene-4-ol、Linaloolの質量比が８０／２０〜４５／５５、消臭効果の点から好ましくは７５／２５〜５０／５０である調合香料を用いることができる。
【００４４】
このようなハーブ系香料を液体洗浄剤組成物に用いると消臭作用を付与することができ、例えばスポンジなどの消臭では、スポンジに本発明の組成物を含ませると、初期の段階では優れた消臭効果を得ることができる。しかしながら、これら揮発性の有る成分は徐々に揮散しその効果を減じる。一方、本発明の（ａ）成分を併用すると消臭成分の揮散を抑制し消臭効果を持続させる効果を有する。
【００４５】
＜その他成分＞
本発明ではより消臭効果を高める目的から、２５℃におけるｐＨを５．５〜８．５に調製し、該液体組成物をイオン交換水で１０質量％に希釈した水溶液と、１質量％アンモニア水溶液の５０：１（質量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが７．０〜９．２で、かつ該液体組成物の１０質量％水溶液と５質量％酢酸水溶液の５０：１（質量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが４．０〜７．０になるように緩衝能を付与することが好適である。このような緩衝能を付与する手段として２５℃における第１番目の酸解離指数ｐＫ1と第２番目の酸解離指数ｐＫ2の差が１．７以上である有機多塩基酸及び／又はその塩〔以下、（ｅ）成分という〕を消臭有効量で含有することが好適である。
【００４６】
本発明で使用する有機多塩基酸の、ｐＫ1、ｐＫ2は電位差滴定法を用いて測定できる値であって、例えば電位差自動滴定装置（京都電子工業株式会社製ＡＴ３１０Ｊ）等の測定装置が市販されており、測定可能である。また、ｐＫ1、ｐＫ2は各種の化学物質に関する物理定数を掲げた文献に記載されており（例えば日本化学会編「化学便覧基礎編改訂２版」、昭和５６年９月２０日発行、９９３頁丸善株式会社等）、開放されたデータベース(Compudrug社 pkaBASE等）により求めることができる。
【００４７】
本発明で使用する有機多塩基酸のｐＫ1、ｐＫ2は、その差が１．７以上であることを要し、特に２．０以上であることが好ましい。また、この有機二塩基酸は塩として含有されていても良く、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等の塩として、好ましくはカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の塩として含有してもよい。更にはその塩は一塩、二塩又は混合塩であっても良い。又は対応する塩基とともに酸の状態で含有させてもよい。これらの有機二塩基酸では、ｐＫ1とｐＫ2の差が大きいために、ｐＫ1とｐＫ2の間がフラットな滴定曲線となり、緩衝能が大きくなる。これを反映して、優れた消臭効果が示される。
【００４８】
（ｅ）成分の具体的に好ましい化合物としては、マレイン酸（ｐＫ1；１．７５、ｐＫ2；５．８３）、２−メチルマロン酸（ｐＫ1；３．０５、ｐＫ2；５．７６）、２−エチルマロン酸（ｐＫ1；２．９６、ｐＫ2；５．８１）、２−ｔ−ブチルマロン酸（ｐＫ1；２．９２、ｐＫ2；７．０４）、２，３−ジメチルコハク酸（ｐＫ1；３．９２、ｐＫ2；６．００）２，３−ジエチルコハク酸（ｐＫ1；３．６３、ｐＫ2；６．４６）、アルキル鎖又はアルケニル鎖の炭素数が８〜１８のアルキル又はアルケニルコハク酸（ｐＫ1は４．１付近、ｐＫ2は６．１付近）などを挙げることができる。
【００４９】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。ハイドロトロープ剤としてはトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸が良好である。
【００５０】
本発明では貯蔵安定性の改善剤、又は粘度調節剤として溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる水溶性有機溶媒が好ましい。
【００５１】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ａ）成分を０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜７質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有することが洗浄効果の点から好ましい。（ｂ）成分を５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％含有することが好ましい。（ｃ）成分を１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは２〜１５質量％含有することが洗浄性能を高める上で好ましい。（ｄ）成分を０．０００５〜１質量％、好ましくは０．０００５〜０．０７質量％含有することが消臭性能を高める点から好ましい。また、洗浄力および泡立ち性の点から（ｂ）成分と（ｃ）成分は、（ｂ）／（ｃ）＝２０／１〜１／１、更に１０／１〜１／１、特に５／１〜１／１（質量比）であることが好ましい。
【００５２】
さらに本発明では（ｆ）成分、（ｇ）成分を貯蔵安定性、及び好ましい粘度に調整する目的から用いることが好ましく、組成物中に（ｆ）成分を０．１〜１０質量％、更に０．５〜５質量％、特に１．０〜５質量％含有することが好適である。また、（ｇ）成分を、組成物中に１〜２０質量％、更に２〜２０質量％、特に２〜１５質量％含有することが好適である。
【００５３】
本発明の組成物は、上記成分を水に溶解又は分散させた液状の形態であり、水の含有量は貯蔵安定性の点から好ましくは２０〜６０質量％、更に好ましくは３０〜６０質量％、より好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。また、該組成物の２０℃におけるｐＨを６〜８、好ましくは６．５〜７．５にすることが貯蔵安定性や皮膚への安全性の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。いずれの化合物も、粘度特性に対し大きな影響のない範囲で配合される。
【００５４】
本発明の組成物の２０℃における粘度は、使い勝手の点から、好ましくは１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０〜７００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５０〜５００ｍＰａ・ｓである。このような粘度には、例えば上記（ｆ）成分、（ｇ）成分などを用いて調整する。
【００５５】
本発明でいう粘度は以下のようにして測定する。まずＴＯＫＩＭＥＣ.ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭに、ローター番号Ｎｏ．３のローターを備え付けたものを準備する。試料をトールビーカーに充填し２０℃の恒温槽内にて２０℃に調整する。恒温に調整された試料を粘度計にセットする。ローターの回転数を３０ｒ／ｍに設定し、回転を始めてから６０秒後の粘度を本発明の粘度とする。
【００５６】
その他の成分としては、粘度特性に影響のない限り、通常液体洗浄剤に配合されている成分を配合することができる。例えば、（ｄ）成分以外の香料成分、除菌成分、防腐剤、濁り剤、着色剤が挙げられる。
【００５７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、食器、調理器具の洗浄、台所回りの洗浄など、硬質表面用（特に台所用）の液体洗浄剤組成物として好適である。
【００５８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、該組成物をスポンジなどの可撓性材料（好ましくは水を含む）に染み込ませ、直接食器や調理用器具に接触させて洗浄を行う方法において、泡立ち性及び泡の持続性に優れ、且つ洗浄時又はすすぎ時の食器のぬるつきを抑制することができる。
【実施例】
【００５９】
表１に示す成分を用いて液体洗浄剤組成物を調製した。これら組成物の洗浄時の感触、およびすすぎ時の感触、並びに消臭性能を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。また、表２に本発明の効果を有する台所用液体洗浄剤組成物を例示する。
【００６０】
＜感触評価＞
菜種油（メーカー名：シグマアルドリッチジャパン（株）lot No：Ａ２３８１）に０．１質量％の色素（スダンレッド、メーカー名：東京化成工業（株）lot No：ＧＭ０１）を均一に混ぜ込んだモデル油汚れ１ｇを陶器皿に均一に塗り広げたものをモデル汚染食器とした。
【００６１】
市販の新品スポンジ（１０．５ｃｍ×７．５ｃｍ×４．０ｃｍ、材質：ポリウレタンフォーム、商品名：キクロン、販売元：キクロン株式会社）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水３０ｇを染み込ませた。モデル汚染食器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、モデル汚染食器５枚を擦り洗いし、洗っている最中のぬるつきを下記基準で官能評価を行った。次に、擦り洗いしたモデル汚染食器を水道水ですすぎ、すすぎ最中のぬるつきのとれやすさを下記基準で官能評価を行った。
【００６２】
［洗浄時のぬるつきの基準］
あまりぬるつかない：○
ややぬるつく：△
非常にぬるつく：×
【００６３】
［すすぎ時のぬるつきのとれやすさの基準］
すぐにぬるつきがとれる：○
ぬるつきがとれるまでにやや時間がかかる：△
ぬるつきがとれるまでに時間がかかる：×
【００６４】
＜消臭性能評価方法＞
市販のポリプロピレン容器（商品名：ラストロウェアＮＥＯ  ＫＥＥＰＥＲ（１１．０ｃｍ×９．０ｃｍ×４．０ｃｍ、Ｓｔｏｃｋ  Ｎｏ．：Ｂ−１８０３）、メーカー名：岩崎工業（株））の内壁表面を市販の液体クレンザー（商品名：ホーミングクレンザー、メーカー名：花王（株）、Lot.No.K510653）１．０ｇと水道水２０ｍｌ（２５℃）を含浸させたスポンジ（前記感触評価と同じもの）で１分間擦り洗いを行い、表面に微細な傷を付けたモデル中古容器を作成した。市販の即席カレールー（商品名：カレーマルシェ、メーカー名：ハウス食品株式会社ＡＫＣ製）を２．０ｇ上記容器内に塗布し、蓋をした後、室温にて１昼夜静置した。スポンジ（前記感触評価と同じもの）を水道水でもみ洗いし、水道水の含有量が１５ｇになるまで絞った後、表１の組成物１ｇと水道水３０ｇを染み込ませた。モデル容器上で上記スポンジを２〜３回手でもみ泡立たせた後、上記容器を１分間擦り洗いし、風乾させた。洗浄後の上記容器の匂いを２０歳〜４０歳代の男性および女性１０人（各５人ずつ）のパネルに嗅いでもらい、臭いが感知されない場合を２点、臭いが何の臭いかかろうじて感知できた場合を１点、臭いが楽に感知できた場合を０点として平均値を求め、消臭性能を評価した。なお平均値１．５点以上を合格とした。
【００６５】
【表１】
2006002091.tif 000008
【００６６】
【表２】
2006002091.tif 000009
【００６７】
（注）表中の記号は以下のものを表す。
・ＧＥ−２ＥＨ：２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテル（（ａ）成分のモノグリセリルエーテル９８質量％、（ｃ３）の含有量２質量％）
・ＧＥ−isoＣ５：イソアミルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９５質量％、異性体及び多量体の合計５質量％）
・ＧＥ−Ｃ８：ｎ−オクチルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９８質量％、異性体及び多量体の合計２質量％）
・ＧＥ−Ｃ１０：ｎ−デシルモノグリセリルエーテル（モノグリセリルエーテル９６質量％、異性体及び多量体の合計４質量％）
・ＭＧ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸モノグリセライド（ジグリセライド、トリグリセライドの混合物、グリセライド中のモノグリセライドの含有量は８０質量％）
・ＡＧ−２ＥＨ：アルキル基が２−エチルヘキシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＯ−２ＥＨ：ポリエチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコール平均付加モル数４
・ＡＧ−ＩＮ：アルキル基がイソノニル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＡＧ−ＩＤ：アルキル基がイソデシル基であるアルキルグリコシド、グルコースの平均縮合度は１．３
・ＥＳ−Ｉ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム〔原料アルコールは、１−デセン及び１−ドデセン５０／５０（質量比）を原料にヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールにＥＯを平均２モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和した。全ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム中の全ポリオキシエチレン分岐鎖アルキルエーテル硫酸エステルナトリウムの割合は４２質量％であった。〕
・ＡＯ−Ｉ：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・ＡＯ−II：Ｎ−ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシド
・スルホベタイン：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−１−スルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ノニオン−Ｉ：炭素数１２、１３混合アルキル２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させたもの（ソフタノール７０Ｈ、日本触媒株式会社製）
・ノニオン−II：アルキル基の組成が炭素数１２／炭素数１４＝６０／４０（モル比）混合アルキルで、グルコシド平均縮合度１．５のアルキルグルコシド
・ｐ−ＴＳ：ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム
・ＰＧ：プロピレングリコール
・防腐剤：プロキセルＢＤＮ（アビシア株式会社製）
ｐＨ：１Ｎ−硫酸水溶液又は１Ｎ−水酸化ナトリウムを用いて調整した。
・なお、実施例１、及び配合例１〜６は全て、イオン交換水で１０質量％に希釈した水溶液と、１質量％アンモニア水溶液の５０：１（質量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが７．０〜９．２の範囲に入り、かつ該液体組成物の１０質量％水溶液と５質量％％酢酸水溶液の５０：１（質量比）混合溶液の２５℃におけるｐＨが４．０〜７．０の範囲に入る。