(57)【要約】【課題】緑色の色調を有し、可視光線透過率が高く、紫外線赤外線の吸収能に優れるガラスを得るだけでなく、該ガラスをフロート法で製造するにあたって製造品種変更時の調整負荷を低減することを可能とするガラスを提供することを課題とする。【解決手段】重量％表示で、Ｆｅ量がＦｅ２Ｏ３換算で０．３〜０．５％、ＣｅＯ２  ０．３〜１％、ＴｉＯ２  ０．７〜１．６％、ＦｅＯ  ０．１〜０．２５％の着色成分を少なくとも含むソーダ石灰ガラスで、該ガラスが５ｍｍ厚で、紫外線透過率が９％以下、５５０ｎｍ波長透過率が７２％以上、１１００ｎｍ波長透過率が２５％以下とすること。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソ─ダ石灰シリカ系ガラスにおいて、重量％表示で、Ｆｅ量がＦｅ２Ｏ３  換算で０．３％以上０．５％以下、ＣｅＯ２  ０．３％以上１％以下、ＴｉＯ２  ０．７％以上１．６％以下、ＦｅＯ  ０．１％以上０．２５％以下の着色成分を少なくとも含み、かつ該ガラスが５ｍｍ厚で、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ) が９％以下ならびに３５０ｎｍ波長透過率(Ｔ３５０)が５％以下、５５０ｎｍ波長透過率(Ｔ５５０)が７２％以上、１１００ｎｍ波長透過率(Ｔ１１００) が２５％以下であることを特徴とする紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。                  
【請求項２】
前記ガラスの着色成分以外は、重量％表示でＳｉＯ２  ６７％以上７５％以下、Ａｌ２Ｏ３  ０．５％以上３％以下、ＣａＯ ７％以上１１％以下、ＭｇＯ ２％以上４．２％以下、Ｎａ２Ｏ １２％以上１６％以下、Ｋ２Ｏ ０．５％以上３％以下、ＳＯ３ ０．０５％以上０．３％以下から成り、これら成分と前記着色成分の総和が９８％以上であって、かつＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２  ７０％以上７６％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯ  １０％以上１５％以下、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １３％以上１７％以下であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【請求項３】
重量比表示でのＦｅ２＋／（Ｆｅ２＋＋Ｆｅ３＋）が０．３以上０．６以下、重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２が０．３以上１以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【請求項４】
５ｍｍ厚で、Ａ光源による可視光線透過率(ＴＶ) が６９％以上、日射透過率(ＴＳ)が５０％以下、刺激純度(Ｐｅ)が１０％以下、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が４９５ｎｍ以上〜５６０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。
【請求項５】
さらに第２の着色成分として重量％表示で、ＭｎＯ ２００ｐｐｍ以下、ＳｎＯ １％以下、及びＣｏＯ  １０ｐｐｍ以下含むことを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の紫外線赤外線吸収緑色系ガラス。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は比較的高い透視性と赤外線・紫外線遮蔽性を有することにより、窓ガラスに高機能化をもたらし、高い居住環境を実現せしめる紫外線赤外線吸収緑色系ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、冷房負荷の低減に代表される省エネルギーの観点から、赤外線による輻射熱の発生による影響を極力小さくしようとする社会的要求がある。この要求は、地球の温暖化現象や環境問題に関する意識の高まり等から、ますます増大する方向にある。そして、この要求は、ガラス産業にも影響を与え、光の吸収機能や反射機能をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、赤外線の透過を小さくするガラスが開発され、赤外線吸収ガラスあるいは赤外線反射ガラスとして商品化されている。
【０００３】
例えば、重量％で、６６〜７５％のＳｉＯ２、１２〜２０％のＮａ２Ｏ、７ 〜１２％のＣａＯ、０ 〜５ ％のＭｇＯ、０ 〜４ ％のＡｌ２Ｏ３、０ 〜３ ％のＫ２Ｏ、０ 〜１ ％のＦｅ２Ｏ３、及びＣｅＯ２、ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５又はＭｏＯ３の合計０ 〜１．５ ％からなる組成を有し、少なくとも０．４５重量％の鉄酸化物で、その３５％以上がＦｅＯとして表わされる第一鉄状態にある鉄、及びＳＯ３として表して０．０２重量％より少ない硫黄を有するガラス物品で、少なくとも６５％の可視光透過率（４００ 〜７７０ｎｍ ）及び１５％以下の赤外線透過率（８００ 〜２１００ｎｍ）を示す赤外線吸収するタイプのソーダ・石灰・シリカガラスが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
他方で、退色現象に代表される有機材料の紫外線による劣化や紫外線の被曝による皮膚ガンの発生率増加等、紫外線による悪影響の発生を極力小さくしようとする社会的要求がある。このような要求を満たすため、紫外線の吸収機能や反射機能をガラス自体またはガラス表面に付与することにより、紫外線の透過を小さくする商品が検討され商品化されている。その代表例として、紫外線吸収ガラスがある。
【０００５】
例えば、重量％で、ＳｉＯ２  ６５〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜５、Ｎａ2Ｏ  １０〜１８％、Ｋ2Ｏ ０〜５％、ＣａＯ  ５〜１５％、ＭｇＯ  １〜６％、ＳＯ３  ０．０５〜１．０％、ＣｅＯ２換算したＣｅ分０．２〜１．５％、ＴｉＯ２換算したＴｉ分０〜１．０％、ＣｏＯ ０．００１〜０．００６％、Ｆｅ２Ｏ３換算したＦｅ分０．３〜１．６％から本質的になる組成を有し、かつ、Ｆｅ２Ｏ３換算したＦｅ分のうち５〜１８重量％がＦｅ２＋である紫外線吸収着色ガラスが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００６】
この公報の中には、Ｃ光源により測定した主波長が４８８〜４９２ｎｍで色純度が３〜４％であること、厚さが３〜５ｍｍでＡ光源Ａにより測定した可視光透過率が７０％以上、ＩＳＯに規定した紫外線透過率が１５％以下であることの他、ＣｏＯ の含有量が０．００１％より少ないと主波長が長くなり過ぎ黄色の色調となり、０．００６％より多いと主波長が短くなり過ぎ、いずれも青色を呈するガラスが得られないこと等が記載されている。
【０００７】
そして上記社会的要求は、紫外線と赤外線による悪影響の発生を同時に小さくしたいとする要求に変化し、この要求は地球の温暖化現象や環境問題に関する意識の高まり等から、ますます増大する傾向にある。この要求は、従来からある赤外線吸収ガラスや紫外線吸収ガラスに加え、紫外線と赤外線の両方を吸収する、いわゆる紫外線赤外線吸収ガラスの開発を促した。
【０００８】
例えば、Ｆｅ２Ｏ３ に換算して０．６５〜１．２５重量％のＦｅ、０．２〜１．４ 重量％のＣｅＯ２、または０．１ 〜１．３６重量％のＣｅＯ２及び０．０２〜０．８５重量％のＴｉＯ２とを主要な成分として含み、３〜５ｍｍの厚さを有するときに、測色光Ａ可視光（波長４００ 〜７７０ｎｍ ）透過率が７０％以上、全太陽エネルギ−（波長３００ 〜２１３０ｎｍ）透過率が４６％以下、そして紫外線（波長３００ 〜４００ｎｍ ）透過率が３８％以下となるように、Ｆｅ２Ｏ３ に対するＦｅＯの重量比を定めた赤外線紫外線吸収ソーダ石灰シリカ緑色ガラスが開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００９】
この公報の中には、前記Ｆｅが０．４８〜０．９２重量％のＦｅ２Ｏ３と０．１５〜０．３３重量％のＦｅＯであること、ＦｅＯの含有量が、鉄分総量の２３〜２９％が還元されることにより得られたものであること、測色光Ｃ主波長が４９８〜５２５ｎｍであって、色純度が２〜４％であることの他、６５〜７５重量％のＳｉＯ２、１０〜１５重量％のＮａ2Ｏ、０〜４重量％のＫ2Ｏ、１〜５重量％のＭｇＯ、５〜１５重量％のＣａＯ、０〜３重量％のＡｌ２Ｏ３を含むこと等が記載されている。
【００１０】
また、実質的には、酸化物換算で、６５〜７５重量％のＳｉＯ２、０．１〜５重量％のＡｌ２Ｏ３、１０〜１８重量％のＮａ2Ｏ、０〜５ 重量％のＫ2Ｏ、５〜１５重量％のＣａＯ、１〜６重量％のＭｇＯ、０．１〜３ 重量％のＣｅＯ２、０．５〜１．２重量％のＦｅ２Ｏ３、０．０５〜１．０重量％のＳＯ３、０〜１．０重量％のＴｉＯ２の組成物からなり、かつＦｅ２Ｏ３として表わされた全鉄分含有量のうち、重量で２０〜４０％が酸化第一鉄（ＦｅＯ ）である赤外線・紫外線吸収ガラスが開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【００１１】
この公報には、上述の組成範囲のガラスに着色剤として、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３等を１種類または２種類以上の合計量が０〜1.5 重量％の範囲で添加しても良いこと、更に紫外線による色調の劣化やアンバ−の発色を防止するため、必要に応じてＺｎＯを０〜３重量％添加しても良いこと、また実施例では５ｍｍ厚さにおいて可視透過率（３８０〜７８０ｎｍ）が６６．１〜６６．８％、太陽熱透過率（３４０〜１８００ｎｍ） が３７．７〜３８．４％、主波長が５０１〜５０３ｎｍ（緑色）であること等が記載されている。
【００１２】
また、重量％で、６５〜７５％のＳｉＯ２、０〜５ ％のＡｌ２Ｏ３、１０〜１８％のＮａ2Ｏ、０〜５％のＫ2Ｏ、５〜１５％のＣａＯ、０〜５％のＭｇＯ、０．１〜３％のＣｅＯ２、０．２〜１％のＦｅＯ、０．１〜３％のＳｎＯからなる組成で、ＮｉＯ、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３等の着色剤を０〜１．５％、ＺｎＯを０〜３％、ＳｎＯを０．１〜３％含み、主波長は４８８〜４９７ｎｍ である紫外線赤外線吸収ガラスが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【００１３】
また、本出願人も、重量％で、６７〜７５％のＳｉＯ２、０．０５〜５ ％のＡｌ２Ｏ３、１２〜１６％のＮａ2Ｏ、０．５〜３％のＫ2Ｏ、７〜１１％のＣａＯ、２〜４．２％のＭｇＯ、０．０５〜０．３％のＳＯ３、１．０〜２．５％のＣｅＯ２、０．１〜１．０％のＴｉＯ２、０．００１０〜０．０４００％のＭｎＯ、０．０００１〜０．０００９％のＣｏＯ、０〜１％のＳｎＯを含み、さらに７０〜７６％のＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２、１０〜１５％のＣａＯ＋ＭｇＯ、１３〜１７％のＮａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏでの組成からなる紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを提案している（例えば、特許文献６参照）。
【００１４】
加えて、可視光線透過率については、その透視性の向上要求から少しでも高いガラスが望まれている。そして、紫外線赤外線吸収の機能を有するガラスであっても、異なる色調のガラスは異なる商品と考えられており、ガラス自体の色調も、ガラスに対する重要な要求特性である。例えば、ビル等の建築物では、ほとんどの場合、窓には同様の色調のガラスが使用されており、現在では、緑色の色調のものが好まれる傾向にある。又、車両用ガラスの窓に使用される着色ガラスも緑色の色調のガラスが好まれる傾向にある。
【００１５】
地球環境を配慮すると、従来は問題とされていなかった原料も使用が制限される場合もある。さらには、ガラス製造時の製造品種変更時の製造設備に与える調整負荷の増大は、エネルギー消費の増大をもたらすので、この負荷を小さくすることが望まれる。
【特許文献１】特公平５−２７５７８号公報
【特許文献２】特開平６−３２１６７７号公報
【特許文献３】特公平６−８８８１２号公報
【特許文献４】特開平４−３１０５３９号公報
【特許文献５】特開平４−４６０３１号公報
【特許文献６】特開平９−２０８２５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的とする紫外線赤外線吸収緑色ガラスは、フロート法で製造されることが好ましい。フロート法では、通常、本発明が目的とする紫外線、赤外線の吸収能、そして着色等の特別な機能が付加されていないソーダ石灰シリカ系ガラスでなるクリアガラスが製造されており、紫外線赤外線吸収緑色ガラス等の特別な機能が付加されたガラスを製造するためには、ガラス原料の変更、窯の操業条件の変更、製板条件等を調整する必要が生じる。
【００１７】
この調整を容易にせしめることは、紫外線赤外線吸収緑色ガラスの低コストでの製造、ひいては、地球環境への不可を低減することにつながる。従って、本発明では、緑色の色調を有し、可視光線透過率が高く、紫外線赤外線の吸収能に優れるガラスを得るだけでなく、該ガラスをフロート法で製造するにあたって、上記したような調整負荷を低減することを可能とするガラスを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の紫外線赤外線吸収緑色ガラスは、ソ─ダ石灰シリカ系ガラスにおいて、重量％表示で、Ｆｅ量がＦｅ２Ｏ３  換算で０．３％以上０．５％以下、ＣｅＯ２  ０．３％以上１％以下、ＴｉＯ２  ０．７％以上１．６％以下、ＦｅＯ  ０．１％以上０．２５％以下の着色成分を少なくとも含み、かつ該ガラスが５ｍｍ厚で、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ) が９％以下ならびに３５０ｎｍ波長透過率(Ｔ３５０)が５％以下、５５０ｎｍ波長透過率(Ｔ５５０)が７２％以上、１１００ｎｍ波長透過率(Ｔ１１００) が２５％以下であることを特徴とする。ここでいう着色成分とは、ガラスに紫外線吸収の作用、赤外線吸収の作用、そして緑色の着色作用いずかれをもたらす成分として定義される。
【００１９】
前記ガラスでの着色成分以外は、重量％表示でＳｉＯ２  ６７％以上７５％以下、Ａｌ２Ｏ３  ０．５％以上３％以下、ＣａＯ ７％以上１１％以下、ＭｇＯ ２％以上４．２％以下、Ｎａ２Ｏ １２％以上１６％以下、Ｋ２Ｏ ０．５％以上３％以下、ＳＯ３ ０．０５％以上０．３％以下から成り、これら成分と前記機能成分の総和が９８％以上であって、かつＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２  ７０％以上７６％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯ  １０％以上１５％以下、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １３％以上１７％以下とすることが好ましい。
【００２０】
そして、Ｆｅについては、重量比表示でのＦｅ２＋／（Ｆｅ３＋＋Ｆｅ２＋）が０．３以上０．６以下、重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２が０．３以上１以下とすることが好ましい。
【００２１】
本発明のガラスは、５ｍｍ厚で、Ａ光源による可視光線透過率(ＴＶ) が６９％以上、日射透過率(ＴＳ)が５０％以下、刺激純度(Ｐｅ)が１０％以下、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が４９５ｎｍ以上〜５６０ｎｍ以下とすることが好ましく、さらに第２の着色成分として重量％表示で、ＭｎＯ ２００ｐｐｍ以下、ＳｎＯ １．０％以下、及びＣｏＯ  １０ｐｐｍ以下含む前記の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスである。第２の着色成分は、主としてガラス色調を調整するために導入される。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によると、高い赤外線の吸収能と紫外線の吸収能を示し、且つ緑色系色調をバランス良く実現し、高い可視光透過性を有するガラスを得ることができる。また、フロート法での操業条件、及び製板条件を大幅に変更することなく、ガラス製造品種変更時に発生する調整負荷を小さくせしめて、品質、歩留を高く生産することを可能とせしめる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明は、ソ─ダ石灰シリカ系ガラスにおいて、重量％表示で、鉄酸化物はＦｅ２Ｏ３  換算で０．３％以上０．５％以下、ＣｅＯ２  ０．３％以上１％以下、ＴｉＯ２  ０．７％以上１．６％以下、ＦｅＯ  ０．１％以上０．２５％以下の着色成分を少なくとも含み、かつ該ガラスが５ｍｍ厚で、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ) が９％以下ならびに３５０ｎｍ波長透過率(Ｔ３５０)が５％以下、５５０ｎｍ波長透過率(Ｔ５５０)が７２％以上、１１００ｎｍ波長透過率(Ｔ１１００) が２５％以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスである。                  
【００２４】
Ｆｅ２Ｏ３は、紫外線を吸収し緑色系の色調を確保する成分として働き、各種光学特性を安定して得るために必要である。Ｆｅ２Ｏ３は、ガラス製造の過程で一部量が還元され、ＦｅＯの形でも混在するようになるので、Ｆｅ２Ｏ３換算量として表記することが好ましい。ＦｅＯはガラス中においては、赤外線を吸収する作用を発揮する。そして、ガラス中で紫外線を吸収する機能を有し、緑色系の色調を確保するＦｅ２Ｏ３と併せて、ＣｅＯ２、ＴｉＯ２等の各着色因子とともに必要である。
【００２５】
すなわち、Ｆｅ量がＦｅ２Ｏ３換算で、０．３％未満では上述に対する作用が劣り、０．５％を超えると特に可視光線透過率が低下するという問題が発生する。より好ましいＦｅ量がＦｅ２Ｏ３換算で、重量％で０．３５〜０．４５％である。なお、ＦｅＯは０．１％以上０．２５％以下が好ましい。０．１％未満では赤外線吸収の効果がほとんどない。一方、０．２５％を越えると、ガラスの色調において、青みが強くなりすぎる不具合が生じる。
【００２６】
ＣｅＯ２は主に紫外線の吸収作用効果を有するが、その量を重量％で０．３％以上１．０％以下としたのは、０．３％未満の場合、紫外線の吸収作用が不十分という問題があるからである。一方、１％を越えると、ＣｅＯ２による酸化作用が強くなり、可視光線透過率が下がる傾向にあると共に、ガラスの色調において黄色みが強調されすぎる、又、原料費が高くなるといった問題も発生する。より好ましくは、０．４〜０．８５％、さらに好ましくは０．５５〜０．７％である。
【００２７】
ＴｉＯ２もＣｅＯ２と同様、主に紫外線の吸収作用効果を有するが、その量を重量％で０．７〜１．６％としたのは、０．７％未満の場合、紫外線の吸収作用が不足する、他の着色成分との関係でガラスの色調が青くなりすぎるといった問題があるからである。一方、１．６％を越えると、ガラスの色調が黄色みを帯びてくる、可視光線透過率が低くなりすぎるといった問題が発生する。より好ましくは、０．９〜１．５％、さらに好ましくは１〜１．４％である。
【００２８】
上述の範囲としたのは、それぞれの成分が紫外線と赤外線の吸収、可視光透過性、及びその主波長を考えた緑色の色調を得る上で必要であるからであるが、そのバランスは極めて重要であり、上記の範囲内で所望の緑色系紫外線赤外線吸収ガラスを得ることができる。
【００２９】
５ｍｍ厚でのＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ) が９％以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましいのは、９％を越すと、紫外線による各種の劣化問題が発生するからである。ここで、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ)とは、２９７．５〜３７７．５ｎｍの波長域における透過率の平均値を表している。ここで、２９７．５〜３７７．５ｎｍの波長域としたのは、波長約２９０〜３２０の中波長紫外線（ＵＶＢ）と約３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線（ＵＶＡ）の双方を考慮したためである。
【００３０】
一般的に、３５０ｎｍ波長透過率(Ｔ３５０)が５％以下の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましいのは、該物性値を有するガラスを窓とすると紫外線による悪影響を排除しやすくなるからである。ここで、３５０ｎｍ波長の光を代表させたのは、波長約３２０〜４００ｎｍの長波長紫外線（ＵＶＡ）は、例えば人の肌への浸透力が強く、皮膚の真皮内の膠原繊維や弾力繊維等の繊維質に作用してシワやタルミの原因となり、肌中に存在するメラニンに作用してシミやソバカスを悪化させることが良く知られているいわゆるＡ紫外線を考慮したためである。
【００３１】
５ｍｍ厚での５５０ｎｍ波長透過率(Ｔ５５０)が７２％以上の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましいのは、７２％未満であると、ガラスの大きな特徴の一つである透視性能で場合によっては問題が発生することがあるからである。ここで、５５０ｎｍ波長の光を代表させたのは、緑色での透過率を主に考えるためである。
【００３２】
５ｍｍ厚での１１００ｎｍ波長透過率(Ｔ１１００) が２５％以下である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましいのは、２５％を越すと、赤外線の遮蔽効果が不十分となり、窓として用いた場合に冷房負荷の低減に効果が少なくなるからである。
【００３３】
また、前記ガラスの着色成分以外は、重量％表示でＳｉＯ２  ６７％以上７５％以下、Ａｌ２Ｏ３  ０．５％以上３％以下、ＣａＯ ７％以上〜１１％、ＭｇＯ ２％以上〜４．２％以下、Ｎａ２Ｏ １２％以上１６％以下、Ｋ２Ｏ ０．５％以上３％以下、ＳＯ３ ０．０５％以上０．３％以下から成り、これら成分と前記着色成分の総和が９８％以上であって、かつＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２  ７０％以上７６％以下、ＣａＯ＋ＭｇＯ  １０％以上１５％以下、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ １３％以上１７％以下である上記の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい。
【００３４】
ＳｉＯ２成分を重量％で６７〜７５％としたのは、６７％未満では表面にヤケ等が発生しやすく耐候性が下がり実用上の問題が生じてくるものであり、７５％を超えると、溶融も難しくなる。前記を考慮すると、該成分は６９〜７２％とすることが好ましい。
【００３５】
Ａｌ２Ｏ３成分を重量％で０．５〜３％としたのは、０．５％未満では耐候性が下がって表面にやけ等が発生しやすく実用上の問題が生じてくるためである。一方、３％を超えると失透が生じやすくなるために成形温度範囲が狭くなるので、製造が難しくなる。前記を考慮すると、該成分は１．５〜２．５％とすることが好ましい。
【００３６】
ＣａＯ成分を重量％で７〜１１％としたのは、７％未満では融剤として不足気味となるので、溶融温度が高くなることおよび流動温度が低くならないので、製造しにくくなるためである。一方、１１％を超えると失透し易くなり、成形作業範囲が狭くなるので、製造が難しくなるためである。前記を考慮すると、該成分は７．４〜９％とすることが好ましい。
【００３７】
ＭｇＯ成分を重量％で２〜４．２％としたのは、２％未満では溶融温度が上がり操作範囲を狭めるので製造がしにくくなり、４．２％を超えると溶融性が悪化するためである。前記を考慮すると、該成分は３〜４％とすることが好ましい。
【００３８】
Ｎａ２Ｏ成分を重量％で１２〜１６％としたのは、１２未満では溶融性が悪化しかつ易強化性が下がり、成形性が難しくなり、失透も生じ易くなるので、操作範囲が狭まって製造しにくくなるためである。一方、１６％を超えると、耐候性が下がり、表面にやけ等の欠陥が発生しやすくなり、結果として実用上の問題を発生させる。前記を考慮すると、該成分は１２．５〜１４％とすることが好ましい。
【００３９】
Ｋ２Ｏ成分を重量％で０．５〜３％としたのは、０．５％未満では易強化性が下がり、３％を超えると耐候性が下がりかつコストも高くなるものである。前記を考慮すると、該成分は０．６〜１．５％とすることが好ましい。
【００４０】
ＳＯ３成分を重量％で０．０５〜０．３％としたのは、０．０５％未満では例えば通常の溶融において脱泡あるいは均質性上不充分となり易い程度にしかできなくなり、０．３％を超えると特にガラスの着色状態に影響を与え、例えば黄色やアンバー色がかった色調に移行し易くなる等が発現し、所望の緑系色調が得にくくなるためであり、その含有量は、好ましくは０．１〜０．２％である。
【００４１】
また、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、ＳＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＴｉＯ２の成分の総和を重量百分率で９８％以上としたのは、場合によっては添加することもある、例えば、ＣｏＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＭｎＯ等の微量成分の総和が２％を超えない量とするためである。
【００４２】
さらに、ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋ＴｉＯ２を重量百分率で７０〜７６％としたのは、７０％未満では耐候性が下がり、７６％を超えると易強化性が下がる問題が生じるものであり、好ましくは７０〜７４％程度である。
【００４３】
ＣａＯ＋Ｍｇｏを重量百分率で１０〜１５％としたのは、ＣａＯおよびＭｇＯ成分は溶融温度を下げるために用いられるとともに、１０％未満では易強化性が下がり、１５％を超えると失透しやすくなり製造上難しくなるものであり、好ましくは１１．５〜１５％程度である。
【００４４】
Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏを百分率で１３〜１７％としたのは、１３％未満では易強化性が下がり、失透も生じやすくなって成形時の作業温度範囲が狭くなり、製造が難しくなるためである。一方、１７％を超えると耐候性が下がり実用上の問題を生じるものであるとともにコスト的にも高くなる。
【００４５】
また、重量比表示でのＦｅ２＋／（Ｆｅ３＋＋Ｆｅ２＋）が０．３〜０．６、重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２が０．３〜１である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい。ＦｅＯとＦｅ２Ｏ３はその役割が一般的に異なる。主にＦｅ２Ｏ３は紫外線領域に対する影響が大きく、ＦｅＯは赤外線領域に対する影響が大きい。このため、同じ鉄成分ではあるが、その割合を制御することが好ましいことになる。重量比表示でのＦｅ２＋／（Ｆｅ３＋＋Ｆｅ２＋）が０．３未満では、赤外域の吸収が少なく日射透過率が高くなり過ぎるという問題が発生する。一方、重量比表示でのＦｅ２＋／（Ｆｅ３＋＋Ｆｅ２＋）が０．６を越えると、日射透過率は低くなるが可視光線透過率が下がりすぎ、またガラスの色調が青くなりすぎるという問題が発生する。より好ましくは、０．３５〜０．４７の範囲である。
【００４６】
ＣｅＯ２とＴｉＯ２は主に紫外線の吸収作用効果を有する。しかし、両者の紫外線の吸収作用に対する影響はそれぞれ異なり、色調にも違いを発生させる。このため、重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２の範囲を定めることが好ましい。重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２が０．３未満では、可視光線透過率が下がりすぎるといった問題が発生する。一方、重量比表示でのＣｅＯ２／ＴｉＯ２が１を越えると、他の着色原料との関係でガラスの黄色みが強調されすぎるといった問題が発生する。より好ましくは、０．４〜０．９の範囲、さらに好ましくは０．５〜０．８の範囲である。
【００４７】
また、５ｍｍ厚で、Ａ光源による可視光線透過率(ＴＶ) が６９％以上であることが好ましい。６９％未満では、ガラスの大きな特徴の一つである透視性能で場合によっては問題が発生することがあるからである。特に自動車のフロント窓ガラスにおいてガラスの透視性、特に日暮れ、夜間あるいは雨降りなどに際し、物体の識別性の低下が発現しやすくなるので、より好ましくは７１％以上である。ここで、可視光線領域とは、３８０〜７８０ｎｍの波長域をさす。
【００４８】
日射透過率(ＴＳ)が５０％以下である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい。５０％を越すと、例えば冷房負荷が増大し、地球の温暖化現象や環境問題に逆行することになる。すなわち、５０％を超えると、冷房負荷の増大あるいは車内・室内での居住性を向上する効果の実感が少なくなり、特に真夏等では不快感を解消することが難しくなる。このため、省エネルギー効果を充分に得ることができなくなる。
【００４９】
さらに、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が４９５〜５６０ｎｍ、刺激純度(Ｐｅ)が１０％以下である紫外線赤外線吸収緑色系ガラスが好ましい。この主波長（Ｄ）と刺激純度(Ｐｅ)は紫外線赤外線吸収緑色系ガラスの色合いを定めるのに役に立つ。色調としては、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が４９５〜５６０ｎｍにあることが好ましい。Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が４９５ｎｍよりも短い領域にあると、緑色の色調が甘くいわゆる青みがかった色となり、緑色の市場ニーズに合致しないことになる。一方、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ）が５６０ｎｍを越すと、黄色あるいはアンバー色が増し、これも緑色を好む市場ニーズに合致しない。より好ましくは、５００〜５５０ｎｍの範囲である。一方、刺激純度(Ｐｅ)が１０％を越えると、強くなり過ぎ、「上品な」色合いを好む最近の市場ニーズに合致しないことになる。
【００５０】
さらに、第２の着色成分として、ＭｎＯを２００ｐｐｍ以下で添加するのが好ましい。ＭｎＯは、還元作用の効果があるためである。しかし、２００ｐｐｍを越えると、還元作用が強くなりすぎアンバーが発生し易くなるという問題が発生するので好ましくない。
【００５１】
ＳｎＯは１％以下で添加するのが好ましい。ＳｎＯは、還元作用の効果があるためである。しかし、１％を越えると、還元作用が強くなりすぎアンバーが出やすくなる、ガラスの色調が青みの強い色調となってしまう等の問題が発生するので好ましくない。
【００５２】
ＣｏＯは１０ｐｐｍ以下で添加するのが好ましい。ＣｏＯは、還元作用の効果があるためである。しかし、１０ｐｐｍを越えると、ガラスの色調が青みの強い色調となってしまう傾向があるので好ましくない。
【００５３】
さらには、色調調整のため、Ｓｅは５ｐｐｍ以下、Ｃｒ２Ｏ３は１００ｐｐｍ以下、ＮｉＯは１０ｐｐｍ以下で使用しても良い。但し、上述の値を超えると、得られるガラスの主波長を４９５〜５６０ｎｍの範囲に入れるのが難しくなる。
【００５４】
なお、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスを製造するに当たり、Ｆｅ２Ｏ３、 ＣｅＯ２、ＴｉＯ２、ＦｅＯ、ＭｎＯ、ＳｎＯ、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｓｅ等の着色成分を含むフリットガラスまたはカレット等を使用しても良い。これらの成分の量的調整が安定し易く、またＦｅＯのガラス中への取り込みも容易となり、実窯の操業条件等を大きく変えることもなく、ガラスの酸化還元状態を安定させて操業することができる。上述の着色成分の添加に際し、微量原料として炭素、Ｚｎの金属粉または酸化物等を用いることもできる。例えば、芒硝（Ｎａ２ＳＯ４）等による清澄作用効果を助けながら、色調の確保を行う場合等に有効である。さらに場合によっては、ガラス窯の調整域の雰囲気において、窒素ガスあるいはその混合ガスまたは燃焼排ガスを導入することも安定化につながることもある。
【００５５】
なお、本発明の紫外線赤外線吸収緑色系ガラスは、板厚が約１．５〜５ｍｍ程度の薄板ガラスで、平板ガラスまたは曲げ板ガラスとして、風冷強化又は化学強化等による強化ガラス又は半強化ガラス、及び合せガラス等の安全度がアップされたガラスを製造することに対し有効であり、特に自動車・鉄道車両等の車両用の窓ガラスとして用いることができる。また、単板ガラス、合せガラス、積層ガラスあるいは複層ガラス等として、板厚が１ｍｍ前後の薄板ガラスから２５ｍｍ前後の厚板ガラスまで建築用窓材としても使うことができる。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により説明する。
【００５７】
ガラス原料として、珪砂、長石、ソーダ灰、ドロマイト、石灰石、芒硝、ベンガラ、酸化チタン、炭酸セリウムを用いた。さらに、イルメナイト、カーボン、スラグの他、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣｅＯ２、ＴｉＯ２ の化学試薬等も併せて用いた。これらを用い、所期のガラス組成を目標組成として予め定め、秤量調合した。なお、原料バッチとして、芒硝／（珪砂＋長石）を約１％前後程度、カレットを約５０％程度とした。
【００５８】
該調合原料をルツボに入れ、約１４５０℃前後に保持した実窯（例えば投入口横側壁部、コンディション部側壁部）または窒素ガスあるいは該ガスを含む混合ガス等を用いながら実窯と同様にした電気炉中で約３〜４時間程度溶融しガラス化して、さらに均質化および清澄のため、１４２０〜１４３０℃で約２時間保持した後、型に流し出しガラスブロックとして大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍで厚み約３．５ｍｍのガラス板として切り出し、またはガラスを板状に流し出し大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍで厚さ約３．５ｍｍとし、その後研削研磨して実施例１乃至７、及び比較例１乃至５の試料を得た。表１に各実施例、及び各比較例の重量％で表される組成、表２にｐｐｍオーダーで添加された化学種の添加量、表３に重量比表示で表されるＦｅ２＋／（Ｆｅ３＋＋Ｆｅ２＋）比とＣｅＯ２／ＴｉＯ２比を示す。
【００５９】
【表１】
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【００６０】
【表２】
2006232598.tif 000003
【００６１】
【表３】
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【００６２】
前記試料のガラス成分組成（重量％）は、ＪＩＳ  Ｒ−３１０１に基づく湿式分析法等で行い、光学特性については日立製作所製Ｕ４１００型自記分光光度計とＪＩＳ  Ｚ−８７２２、ＪＩＳ  Ｒ−３１０６、ＩＳＯ／ＤＩＳ  ９０５０（１９９０年度版）にて測定されたものである。
【００６３】
表４に実施例１乃至７、及び比較例１乃至５で得られたガラスの５ｍｍ厚時の、ＩＳＯ／ＤＩＳ９０５０による紫外線透過率(ＴＵＶ／％)、３５０ｎｍ波長透過率(Ｔ３５０／％)、５５０ｎｍ波長透過率(Ｔ５５０／％)、１１００ｎｍ波長透過率(Ｔ１１００／％)、Ａ光源による可視光線透過率(ＴＶ／％) 、日射透過率(ＴＳ／％)、刺激純度(Ｐｅ／％)、そして、Ｄ６５光源による主波長（Ｄ／ｎｍ）を示す。実施例１乃至７で得られたガラスは、紫外線、及び赤外線遮蔽性に優れ、可視光透過率、及び緑色の色調において優れていた。
【００６４】
【表４】
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