(57)【要約】【課題】  アルミニウム材の表面に親水性、成形性、着色性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性において優れた性能を発揮する塗膜を形成し得る親水性塗料組成物、当該塗膜を備えたアルミニウム塗装板、ならびに、当該アルミニウム塗装板から加工形成されるプレコートアルミニウムフィン材を提供する。【解決手段】  ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を５〜９０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０５〜５ｇ／リットルと；を含有することを特徴とする親水性塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を５〜９０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０５〜５ｇ／リットルと；を含有することを特徴とする親水性塗料組成物。
【請求項２】
緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０５〜５ｇ／リットルを更に含有する、請求項１に記載の親水性塗料組成物。
【請求項３】
染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の０．５〜１００ｇ／リットルを更に含有する、請求項１又は２に記載の親水性塗料組成物。
【請求項４】
クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項１〜３のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、樹脂成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成り、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；樹脂成分としてポリエチレングリコール系樹脂から成り、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板。
【請求項５】
クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、
前記化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と烏龍茶成分とを含有し、０．０２〜２μｍの厚さを有する第１塗膜を備え、
当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と烏龍茶成分とを含有し、０．０３〜３μｍの厚さを有する第２塗膜を備えることを特徴とするアルミニウム塗装板。
【請求項６】
前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項５に記載のアルミニウム塗装板。
【請求項７】
前記第１塗膜が染料及び顔料の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項５又は６に記載のアルミニウム塗装板。
【請求項８】
請求項４〜７のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材。
【請求項９】
スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ−                                        （１）
（式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わし、Ｙは同一又は異なる−ＣＯＯＲであってＲは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わす。）を有するアクリル系樹脂を５〜２００ｇ／リットルと；コロイダルシリカを１〜１０ｇ／リットルと；ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０１〜５ｇ／リットルと；を含有することを特徴とする親水性塗料組成物。
【請求項１０】
式（１）のＸが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、かつ、ＹのＲが水素、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である、請求項９に記載の親水性塗料組成物。
【請求項１１】
緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０１〜５ｇ／リットルを更に含有する、請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物。
【請求項１２】
染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の０．５〜１００ｇ／リットルを更に含有する、請求項９〜１１のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物。
【請求項１３】
クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、前記アクリル系樹脂、コロイダルシリカ及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；前記ポリエチレングリコール系樹脂及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板。
【請求項１４】
前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項１３に記載のアルミニウム塗装板。
【請求項１５】
前記第１塗膜が染料及び顔料の少なくともいずれか一方を更に含有する、請求項１３又は１４に記載のアルミニウム塗装板。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属、特にアルミニウム材又はアルミニウム合金材の表面に、（１）親水性、（２）成型性、（３）塗膜密着性、（４）着色性、（５）耐汚染性及び（６）有害物質であるホルムアルデヒドの吸着性を発現させる塗膜を形成させるのに好適な親水性塗料組成物、当該組成物を表面に塗布したアルミニウム材又はアルミニウム合金材の塗装板、ならびに、当該塗装板から加工成形された、例えば熱交換器用に用いられるプレコートアルミニウムフィン材に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属材料の表面は親水性に乏しいため、熱交換器のフィン材や印刷の平板印刷版材には、表面に親水性皮膜が被覆されたものが使用されている。以下、空調機を例に挙げてその熱交換器のフィン材の場合について述べることとする。
【０００３】
最近の空調機用熱交換器は、軽量化のために熱効率の向上とコンパクト化が要求され、フィン間隔をでき得る限り狭くする設計が取り入れられてきた。空調機用熱交換器では、冷房運転中に空気中の水分がアルミニウムフィン材の表面に凝縮水となって付着する。金属材料の表面は、一般に親水性に乏しいため、この凝縮水はフィン材表面に半円形又はフィン材間にブリッジ状に存在することになる。このような凝縮水によってフィン材間の空気の流れが妨げられることにより、通風抵抗が増大し熱交換効率が著しく低下する。したがって、熱交換器の熱効率を向上させるには、フィン材表面の凝縮水を迅速に排除することが必要となる。
【０００４】
フィン材表面の凝縮水を迅速に排除するための方法として、（１）アルミニウムフィン材表面に高親水性皮膜を形成し、凝縮水を薄い水膜として流下せしめる方法、（２）アルミニウムフィン材表面に撥水性皮膜を形成し、凝縮水を表面に付着させないようにする方法、が考えられるが、（２）の方法は、現時点では極めて困難である。一方、（１）の方法は、親水性を得るために表面に皮膜を形成するものであり、このような親水性皮膜によって、アルミニウムフィン材表面における結露水滴の形成が防止され、また、アルミニウムフィン材表面に形成された水膜がその表面に保持される。
【０００５】
従来から、親水性塗膜の形成方法が種々提案され、実用化されている。例えば、アルミニウム材表面にアルカリ珪酸塩の防食塗膜を形成させる方法（下記特許文献１）、水性塗料塗膜を形成する方法（下記特許文献２）、アルカリ珪酸塩とカルボニル化合物を有する低分子有機化合物と水溶性有機高分子化合物を含有する組成物をアルミニウムフィン材に塗布し、親水性塗膜を形成する方法（下記特許文献３）等が提案されている。
【特許文献１】特公昭５３−４８１７７号公報
【特許文献２】特開昭５５−１６４２６４号公報
【特許文献３】特開昭６０−１０１１５６号公報
【０００６】
しかしながら、これら珪酸塩を含有する親水性塗膜では、親水性の経時的持続性に乏しいこと、ならびに、アルミニウム材等をフィン材に加工する際に、塗膜硬度が高いために金型の磨耗が大きく、フィン材にクラックが発生し易い問題があった。
【０００７】
このような金型摩耗やクラック発生等の欠点がない樹脂塗膜を形成する塗料も提案されている（下記特許文献４〜６）。このような塗料組成物として、例えばポリビニルアルコール系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、セルロース系樹脂等の水溶性の親水性樹脂を含む親水性塗料組成物等が挙げられている。
【特許文献４】特開昭６３−１７３６３２号公報
【特許文献５】特開平５−３０２０４２号公報
【特許文献６】特開平９−１４８８９号等公報
【０００８】
ところで、昨今、室内エアコン等においては、従来の銀白色に代わり、高級感、他のグレードとの区別の効果を発揮させる、意匠性が高いフィン材が求められている。しかし、一般的な表面処理が施されたフィン材は、その表面が、処理前のアルミニウム材と同様に銀白色に輝いている。一方、エアコンメーカー及び熱交換器加工メーカー等は、低コスト化且つ巨大な市場を目指し、東南アジア及び中国方面へと生産拠点を移しつつある。これに伴い、表面処理が施されたコイル状のフィン用アルミニウム板をフィンに加工する際、又は、加工後の熱交換器をエアコン製品へ組み立て作業をする際等において、表面処理品と無処理品とを混同して使用してしまい、各生産工程で歩留まりの低下が生じるといった問題点が発生している。これは、表面処理をしていない無処理のアルミニウム板が、見た目には、表面処理を行なったフィン用アルミニウム板と同様の銀白色の表面を有するために生じたものである。このため、表面処理を行なったものと無処理のものとの外観上の区別を容易にすること、すなわち、識別性の向上が望まれている。
【０００９】
ところで、室内用のエアーコンディショナーでは、経時により、台所で使用するサラダ油等に由来する油分や、建材等から発生する可塑剤といった微粒子状の汚染物質がエアーコンディショナーのフィン材の表面に付着する。このような汚染物質がフィン材に付着すると、フィン材の表面に形成された親水性皮膜の親水性が低下して、撥水性が促進されるという問題が発生する。そこで、このような様々な汚染物質がフィン材の表面に付着しても、この表面に付与された親水性を長期間にわたって保持することができる、耐汚染性に優れたフィン材の表面処理方法が種々提案されている。
例えば、特開平９−２７３８９２号公報では、親水性皮膜が形成されたアルミニウム板から構成されるフィン材の表面に、分子内に２つのエポキシ基を有する皮膜を形成することにより、親水性を有し、かつ耐汚染性にも優れたフィン材を形成するための表面処理方法が開示されている。この方法によれば、フィン材の表面に形成された、分子内に２つのエポキシ基を有する皮膜が徐々に溶解して表面に付着した汚染物質を除去するので、フィン材の表面の親水性をより長期間にわたって保持することができる。
【特許文献７】特開平９−２７３８９２号等公報
【００１０】
更に、近年になって、環境に対する関心がますます高まっており、建物の室内などにおける建物から発生するホルムアルデヒドに起因する環境汚染が指摘されている。ホルムアルデヒドは、人体に対して有害であることが判明しており、合板、建材、家具などに使用されている接着剤が主な発生源で、室内での環境汚染を生じさせている。そのため、このような室内での環境汚染を改善するため、室内の空調を行いながら更に空気清浄を目的とした空調機に、ホルムアルデヒドに代表される揮発性有機化合物（ＶＯＣｓ）を吸着するフィルターが取り付けられているが、ＶＯＣｓを十分に除去できないのが現状である。そこで、空調機による何らかの手段によって室内中のホルムアルデヒドを低減させようとする要求がある。
【００１１】
しかしながら、上述のポリビニルアルコール系樹脂等からなる水溶性の親水性樹脂を含む親水性塗料組成物を用いた塗膜では、上述の外観上における識別性の向上、耐汚染性の向上、ならびに、空気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着、除去することが困難であった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
そこで、本発明者らは、プレコートフィン材に形成された親水性塗膜を有する熱交換器用アルミニウム材等について、親水性、成形性、塗膜密着性及び着色性に優れており、しかも、ホルムアルデヒド吸着性にも優れた親水性塗膜を形成し得る親水性塗料組成物の開発について鋭意検討した。その結果、親水性及び着色向上性の付与成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂を、成形性付与成分としてポリエチレングリコール系樹脂を、着色付与成分として染料や顔料を、ホルムアルデヒドの吸着性付与成分として烏龍茶成分等の茶成分を含有することを特徴とする親水性塗料組成物により、親水特性、成形特性、塗膜密着特性、着色特性及びホルムアルデヒド吸着特性のいずれにおいても優れた性能を発揮する親水性塗膜が形成されることを見出し、本発明を完成した。
【００１３】
更に本発明者らは、親水性塗料組成物において、分子内に−ＣＯＯＨ等の親水基を導入したアクリル系樹脂、ならびに、コロイダルシリカを用いることにより、その親水性を一層向上させることができ、また、アクリル系樹脂の分子内にメチル基等のアルキル基を導入することによって、その耐汚染性を向上させることができることを見出し、更なる発明を完成させた。
【００１４】
このように、本発明の目的は、アルミニウム材の表面に親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性において優れた性能を発揮する親水性塗膜を形成し得る親水性塗料組成物を提供することにある。更に、本発明の目的は、このような親水性塗料組成物により形成される親水性塗膜を備えたアルミニウム材又はアルミニウム合金材の塗装板、ならびに、当該塗装板から加工成形されるプレコートアルミニウムフィン材を提供することにある。
なお、以下において、「アルミニウム材」又は単に「アルミニウム」の用語は、アルミニウム材（純アルミニウム）及びアルミニウム合金材の双方を含む意とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、請求項１において、ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を５〜９０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０５〜５ｇ／リットルと；を含有する親水性塗料組成物とした。
【００１６】
本発明は、請求項２において、前記親水性塗料組成物が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を０．０５〜５ｇ／リットル更に含有するようにした。
【００１７】
本発明は、請求項３において、前記親水性塗料組成物が、染料成分又は顔料成分の少なくともいずれか一方を０．５〜１００ｇ／リットル更に含有するようにした。
【００１８】
本発明は、請求項４において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、請求項１〜３のいずれか一項に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、樹脂成分としてスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成り、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；樹脂成分としてポリエチレングリコール系樹脂から成り、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。
【００１９】
本発明は、請求項５において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、前記化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有し、０．０２〜２μｍの厚さを有する第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有し、０．０３〜３μｍの厚さを有する第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。
【００２０】
本発明は、請求項６において、前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。
【００２１】
本発明は、請求項７において、前記第１塗膜が染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。
【００２２】
本発明は、請求項８において、請求項４〜７のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材とした。
【００２３】
本発明は、請求項９において、スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ−  （１）（式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わし、Ｙは同一又は別個の−ＣＯＯＲであってＲは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基を表わす。）を有するアクリル系樹脂を５〜２００ｇ／リットルと；コロイダルシリカを１〜２０ｇ／リットルと；ポリエチレングリコール系樹脂を１０〜１２０ｇ／リットルと；烏龍茶成分を０．０１〜５ｇ／リットルと；を含有する親水性塗料組成物とした。
【００２４】
本発明は、請求項１０において、式（１）のＸが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基又はフェニルメチル基であり、かつ、ＹのＲが、水素、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基である親水性塗料組成物とした。
【００２５】
本発明は、請求項１１において、親水性塗料組成物が緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の０．０１〜５ｇ／リットルを更に含有するようにした。
【００２６】
本発明は、請求項１２、前記親水性塗料組成物が、染料成分又は顔料成分の少なくともいずれか一方を０．５〜１００ｇ／リットル更に含有するようにした。
【００２７】
本発明は、請求項１３において、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系から成る群から選択される少なくとも一種の化成処理皮膜であって金属元素換算にて２〜５０ｍｇ／ｍ2の金属を含有する化成処理皮膜を、少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板において、
請求項９又は１０に記載の親水性塗料組成物から形成した塗膜であって、前記アクリル系樹脂、コロイダルシリカ及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０２〜２μｍの厚さを有する前記化成処理皮膜上の第１塗膜と；前記ポリエチレングリコール系樹脂及び烏龍茶成分を主成分とし、０．０３〜３μｍの厚さを有する前記第１塗膜上の第２塗膜と；から成る塗膜を備えたアルミニウム塗装板とした。
【００２８】
本発明は、請求項１４において、前記第１塗膜及び第２塗膜が、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。
【００２９】
本発明は、請求項１５において、前記第１塗膜が染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有するようにした。
【００３０】
本発明は、請求項１６において、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載のアルミニウム塗装板から成るプレコートアルミニウムフィン材とした。
【発明の効果】
【００３１】
本発明では、親水性付与成分としての所定量のスルホン酸基含有アクリル系樹脂と、成形性付与成分としての所定量のポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性付与成分としての所定量の烏龍茶成分とを含有するので、例えば当該塗料組成物によって形成される塗膜に、親水性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を付与できる。
【００３２】
本発明では、親水性付与成分及び耐汚染性付与成分としての所定量のアクリル系樹脂であって、スルホン酸基、親水基及び疎水基を含有するアクリル系樹脂と、親水性付与成分としてのコロイダルシリカ、成形性付与成分としての所定量のポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性付与成分としての所定量の烏龍茶成分とを含有するので、例えば当該塗料組成物によって形成される塗膜に、親水性、成形性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を付与できる。
【００３３】
本発明では、親水性塗料組成物に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方の所定量を更に含有させるようにしたので、例えば、当該塗料組成物の塗膜に更に高いホルムアルデヒド吸着性を付与できる。
【００３４】
本発明では、親水性塗料組成物に、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方の所定量を更に含有させるようにしたので、例えば、当該塗料組成物の塗膜に着色性を付与できるとともに、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂によって着色性の向上が図られる。
【００３５】
本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、本発明に係る親水性塗料組成物から形成され、かつ、所定厚さを有する塗膜を備えたアルミニウム塗装板とした。したがって、このようなアルミニウム塗装板に、親水性、成形性、耐汚染性、ホルムアルデヒド吸着性及び着色性を付与できる。
【００３６】
本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。したがって、第１塗膜によって、親水性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させ、第２塗膜によって、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させることができる。
【００３７】
本発明では、所定量の金属を含有するクロム系等から成る化成処理皮膜を少なくとも一方の表面に備えるアルミニウム塗装板であって、当該化成処理皮膜上に、スルホン酸基、親水基及び疎水基を有するアクリル系樹脂と；コロイダルシリカと；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第１塗膜を備え、当該第１塗膜上に、ポリエチレングリコール系樹脂と；烏龍茶成分と；を含有する所定厚さの第２塗膜を備えるアルミニウム塗装板とした。したがって、第１塗膜によって、親水性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させ、第２塗膜によって、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を発揮させることができる。
【００３８】
本発明では、第１及び第２の塗膜に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を更に含有させるようにしたので、アルミニウム塗装板に更に高いホルムアルデヒト吸着性を付与できる。
【００３９】
本発明では、第１塗膜に、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を更に含有させるようにしたので、アルミニウム塗装板に着色性を付与できるとともに、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂によって着色性の向上が図られる。
【００４０】
本発明では、前記アルミニウム塗装板から加工成形したプレコートアルミニウムフィン材とした。例えば、空調機の熱交換用フィンとして用いた場合には、塗膜上の凝縮水を薄い水膜として流下可能で、塗膜の成形性と密着性に優れ、フィン上に形成された塗膜の着色性が良好であり、耐汚染性に優れ、更に、高いホルムアルデヒト吸着性を備えたフィンを提供できる。
【００４１】
このように、本発明の親水性塗料組成物を用いて、親水性、成形性、塗膜密着及びホルムアルデヒド吸着性を有する親水性塗膜を表面に備えるアルミニウム塗装板であって、高級感を醸し出し、これにより表面処理品と無処理品とを容易に識別可能として、加工作業性等の改善による歩留まり向上を図ることができる着色性に優れ、更に耐汚染性にも優れたアルミニウム塗装板を提供可能とする。さらに、このアルミニウム塗装板を加工成形することにより得られる空調機の熱交換用フィンを備える熱交換器は長期に亘って優れた熱交換効率を発揮することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
まず、本発明の第１実施態様に係る発明、すなわち、特許請求の範囲の請求項１〜８に示す発明について説明する。
Ａ．親水性塗料組成物
第１実施態様における第１発明に係る親水性塗料組成物について説明する。
本発明の親水性塗料組成物は、樹脂成分として、親水性、塗膜密着性、着色向上性（着色成分を加えた場合において）を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂とを含有し、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分を含有する。また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分や紅茶成分を加えてもよく、着色成分として染料成分や顔料成分を更に含有させてもよい。このような親水性塗料組成物を基材に塗布することにより、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性及びホルムアルデヒド吸着性に優れた塗膜が得られる。
特に、本発明においては、親水性塗料組成物の樹脂成分として、ポリエチレングリコール系樹脂と、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂とを含有させることにより、このような塗料組成物から形成される塗膜が、親水性、成形性、着色性及び塗膜密着性をバランスよく有する利点がある。
【００４３】
ポリエチレングリコール系樹脂は、塗膜に潤滑性を与えこれによって塗膜が形成されたアルミニウム材の成形性を良好にする。ポリエチレングリコール系樹脂としては、好ましくは１，０００〜４０，０００、より好ましくは８，０００〜２５，０００の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体等が用いられる。なお、本発明の親水性塗料組成物では、ポリエチレングリコール系樹脂は主に成形性付与成分として作用するが、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と共に親水性付与機能も有している。
【００４４】
スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、塗料組成物に親水性や塗膜密着性を付与する作用を有する。更に、染料成分や顔料成分から成る着色成分をスルホン酸基がとり囲み、着色成分を塗料組成物中に均一に分散して良好な着色性を発揮する作用、すなわち、着色向上性も有する。特に、塩基性顔料や染料を、効果的に分散させて極めて良好な着色性が生じる。また、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、このような親水性、塗膜密着性、着色性の各機能をバランスよく付与する効果も有する。
【００４５】
スルホン酸基を有するアクリル系樹脂としては、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体とこれに重合可能な単量体との共重合体やブロック重合体、或いは、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体自体の重合体から成る樹脂が用いられる。
【００４６】
α、βモノエチレン系不飽和単量体としては、例えば、ビニルスルホン酸、アリールスルホン酸、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸とこれら全てのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙げられる。
【００４７】
上記α、βモノエチレン系不飽和単量体と共重合し得る単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ヒドリキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎメチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等が挙げられる。
【００４８】
本発明のアクリル系樹脂に添加し、重合体分子を架橋する架橋剤を用いてもよい。このような架橋剤には、アミノ基誘導体としてＮ−メチロール基の様な反応性官能基を有するメラミン化合物、尿素化合物等が代表的なものとして例示できる。また、このような架橋剤には、グリシジルアルコールの誘導体からなるエポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物も使用可能である。
【００４９】
ポリエチレングリコール系樹脂及びスルホン酸基を有するアクリル系樹脂は、親水性塗料組成物の１リットル中に以下の量で含有される。ポリエチレングリコール系樹脂は１０〜１２０ｇ、好ましくは２０〜６０ｇであり、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂は５〜９０ｇ、好ましくは２０〜６０ｇである。
【００５０】
ポリエチレングリコール系樹脂の配合割合が１０ｇ／リットル未満では所望の成形性が得られ難くなり、１２０ｇ／リットルより多いとスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と着色成分との結合を抑制してしまうため、着色性が著しく低下する。スルホン酸基を有するアクリル系樹脂の配合割合が５ｇ未満では、親水性及び着色性を十分に確保できず、９０ｇ／リットルより多いと、親水性が飽和してしまい不経済である。
【００５１】
本発明においては、塗料組成物中に上記樹脂成分に加えて烏龍茶成分が添加される。烏龍茶成分は、ホルムアルデヒドを吸着する機能を有する。烏龍茶成分は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０５〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。烏龍茶成分が０．０５ｇ／リットル未満であるとホルムアルデヒド吸着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。
【００５２】
本発明に用いられる烏龍茶成分の製造方法は特に限定されるものではない。例えば、烏龍茶の葉や茎を、室温から所定温度に加熱する際に、水、酸性水溶液、含水エタノール、エタノール、含水メタノール、メタノール、アセトン、酢酸エチル又はグリセリン水溶液等の溶媒又はこれらの混合溶媒によって抽出した抽出物が用いられる。抽出液から溶媒を除去した抽出物を用いるだけでなく、抽出によって得られる抽出液（烏龍茶抽出成分と抽出溶媒からなる）としても、或いは、当該抽出液の濃縮液としても用いることができる。特に、室温水又は温水によって抽出した抽出液自体を塗料組成物に添加する方法が、ホルムアルデヒド吸着性の観点から好ましい。
【００５３】
このような抽出によって得られる烏龍茶成分には、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）；タンニン類が含有される。その他、ケンフェロール、クエルセチン、ミリセチン等のフラボノイド；ＧＯＤポリフェノール等のポリフェノール類；マロン酸、コハク酸、没食子酸等の有機酸；カフェイン；アミノ酸；糖類；ビタミン類；等の種々の成分が含有されている。
【００５４】
上記カテキン類等の烏龍茶成分を親水性塗料組成物に含有させることにより、ホルムアルデヒドの吸着性が高められる。烏龍茶抽出成分の中でも、カテキン類（カテキン、ガロカテキン、エピカテキン、エピガロカテキン、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート）がホルムアルデヒド吸着性に大きく寄与する。特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン２量体及び３量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。このカテキンの２量体及び３量体は茶類の中でも特に烏龍茶に多く含まれているので、ホルムアルデヒド吸着性を確保するのために烏龍茶を塗料組成物の必須成分とするものである。
【００５５】
更に、本発明においては、上記の親水性塗料組成物中に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方を添加する。これら緑茶成分及び紅茶成分は、烏龍茶成分によって吸着したホルムアルデヒドを組成物中に定着する機能を有する。したがって、緑茶成分や紅茶成分を塗料組成物中に添加することにより、吸着したホルムアルデヒドの脱着率が低減することにより定着性が高められる。結果的に、親水性塗料組成物の吸着性が一層向上することになる。
【００５６】
緑茶及び紅茶成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０５〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。これらの成分が０．０５ｇ／リットル未満ではホルムアルデヒド定着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。なお、これら含有量は、緑茶成分単独又は紅茶成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、緑茶成分と紅茶成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。
【００５７】
本発明に用いられる緑茶成分及び紅茶成分の製造方法もまた、特に限定されるものではない。これら緑茶成分及び紅茶成分の製造方法としては、上記の烏龍茶成分の抽出方法と同様の方法が用いられる。緑茶成分及び紅茶成分のうちポリフェノール類が示すホルムアルデヒド定着性が特に優れているので、ポリフェノール類をより多く含有する緑茶成分や紅茶成分を添加するのが好ましい。
【００５８】
なお、本発明で用いる烏龍茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の吸着にも用いることができる。また、本発明で用いる緑茶成分、紅茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の定着にも用いることができる。
【００５９】
本発明に係る親水性塗料組成物は、塗膜に形成された際に着色性を付与するための着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有する。顔料成分又は染料成分は、塗料分野で汎用に使用されているものであれば特に限定されない。
【００６０】
顔料成分としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化クロム、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料；アゾ系、ジアゾ系、縮合アゾ系、チオインジゴ系、インダンスロン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ベンゾイミダゾール系、ペリレン系、ペリノン系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、アントラピリジン系、ジオキサジン系等の有機顔料；が用いられる。染料としては直接染料や反応染料、酸性染料、カチオン染料、バット染料、媒染染料等が用いられる。
なお、顔料成分及び染料成分はこれら例示したものに限定されるものではなく、また、着色成分は、顔料や染料に限定されるものではない。
【００６１】
これらの染料成分又は顔料成分は、少なくともいずれか一方が親水性塗料組成物に加えられる。すなわち、顔料成分又は染料成分としては、上述のものを単独又は２種類以上の混合物として用いることができる。顔料成分及び染料成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、好ましくは０．５〜１００ｇ／リットル、より好ましくは１〜５０ｇ／リットルの割合で含有される。１００ｇ／リットルを超えると、多量過ぎてアクリル系樹脂中のスルホン酸基との十分な相互作用が得られないため、塗膜に形成した際において塗膜表面の結露水に顔料が溶出してしまい、０．５ｇ／リットル未満であると、塗膜に形成した際に十分な着色性が得られない。
なお、これら含有量は、染料成分単独又は顔料成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、染料成分と顔料成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。
【００６２】
本発明の親水性塗料組成物には、必要に応じて、貯蔵中の腐敗防止を目的とした有機銅系、有機ヨード系、イミダゾール系、イソチアゾリン系、ピリチオン系、トリアジン系、銀系等の抗菌・抗黴作用を有する防腐剤；タンニン酸、没食子酸、フイチン酸、ホスフィン酸等の防錆剤；ポリアルコールのアルキルエステル類、ポリエチレンオキサイド縮合物等のレベリング剤；相溶性を損なわない範囲で添加されるポリアクリルアミド、ポリビニルアセトアミド等の充填剤；アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩系等の界面活性剤；酸化亜鉛、酸化シリコン（シリカ）、酸化アルミ（アルミナ）、酸化チタン等の無機酸化物等；を添加することができる。
更に、本発明の親水性塗料組成物は、液状組成物が通常用いられるが、樹脂等の成分の媒体となる溶媒は、各成分を溶解又は分散させるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水等の水性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物等が挙げられ、その中でも水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。
【００６３】
Ｂ．アルミニウム塗装板
次いで、第１実施態様の発明の第２発明に係るアルミニウム塗装板について説明する。
【００６４】
本発明の親水性塗料組成物を用いて、例えば熱交換器用アルミニウム板に親水性塗膜を設けてアルミニウム塗装板を形成するには、まず、アルミニウム板の表面を脱脂処理して乾燥し、その表面に化成処理皮膜を形成する。化成処理皮膜は、アルミニウム板に耐食性を付与すると共に、アルミニウム板と親水性塗料組成物の塗膜との間に介在して当該塗膜の密着性を増加させるためのものである。このような化成処理皮膜としては、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系が用いられるが、その中でも、耐食性、塗膜密着性の観点からクロム系皮膜が好ましい。
【００６５】
化成処理皮膜の形成方法としては、塗布型処理方法、電解型処理方法、反応型処理方法等のいずれの方法を用いてもよい。処理皮膜の乾燥温度も任意である。上記方法のうち、成形性、塗膜密着性、耐食性に優れた塗布型クロメート法が好ましい。形成された化成処理皮膜は、金属元素換算で２〜５０ｍｇ／ｍ２の皮膜量であるのが好ましく、５〜１５ｍｇ／ｍ２であるのが特に好ましい。皮膜量が２ｍｇ／ｍ２未満では、耐食性、塗膜密着性が得られない。
【００６６】
次ぎに、このようにして形成した化成処理皮膜上に、上述の本発明に係る親水性塗料組成物を塗装（塗布）して親水性塗料の塗膜を形成する。親水性塗料組成物の塗布方法としては、ロールコーター法、ロールスクイズ法、ケミコーター法、エアナイフ法、浸漬法、スプレー法、静電塗装法等の方法が用いられ、塗膜の均一性に優れ、生産性が良好なロールコーター法が好ましい。ロールコーター法としては、塗布量管理が容易なグラビアロール方式や、厚塗りに適したナチュラルコート方式や、塗布面に美的外観を付与するのに適したリバースコート方式等を採用することができる。また、塗膜の乾燥には一般的な加熱法、誘電加熱法等が用いられる。
【００６７】
塗膜形成する際の焼付けは、焼付け温度（到達表面温度）が１８０〜３００℃で、焼付け時間が１〜６０秒の条件で行うのが好ましい。塗膜形成における焼付け温度が１８０℃未満であったり、焼付け時間が１秒未満である場合には、塗膜が十分に形成されず塗膜密着性が低下する。焼付け温度が３００℃を超えたり、焼付け温度が６０秒を超える場合には、塗膜中の烏龍茶成分、緑茶成分、紅茶成分が分解してしまい、ホルムアルデヒドの吸着性を著しく低下させることになる。
【００６８】
塗膜の全体厚さは、例えば熱交換器用アルミニウム板表面に形成する場合には、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。塗膜全体厚さが０．０５μｍ未満だと、所望の親水性、成形性、着色性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性が得られず、５μｍより厚いとこれら各特性が飽和して不経済となる。
【００６９】
このように、本発明に係る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、親水性塗料の塗膜が形成されるが、塗膜は以下のような構造を有する。上記親水性塗料組成物が基材上に塗布されると、焼付けされる前の状態において、樹脂成分が、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成る下層側（基材側）の第１層と、ポリエチレングリコール系樹脂から成る上層側の第２層とに分離した二層構造となる。上層には着色成分、ならびに、烏龍茶成分を含む茶成分が含有され、下層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有される。そして、このような二層構造の親水性塗料組成物を焼付けることによって、親水性と着色性とホルムアルデヒド吸着性とを有する下層側の第１塗膜と、成形性とホルムアルデヒド吸着性を有する上層側の第２塗膜から成る二層構造の親水性塗膜が形成される。このように、本発明は、所定の組成物から成る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、結果的に二層構造の親水性塗膜が形成されるという利点も有する。
【００７０】
なお、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、着色成分と、烏龍茶成分等の茶成分とを含有する第１塗膜用の第１親水性塗料組成物を基材上に塗布し、次いで、ポリエチレングリコール系樹脂と、烏龍茶成分等の茶成分とを含有する第２塗膜用の第２親水性塗料組成物を第１親水性塗料組成物上に塗布し、これらを焼付けすることにより二層構造の親水性塗膜を形成する方法；或いは、第１親水性塗料組成物を基材上に塗布して焼付け、次いで、第２親水性塗料組成物を第１塗膜上に塗布し焼付けすることにより二層構造の親水性塗膜を形成する方法；を採用することも可能である。しかしながら、これらの「二度塗布一度焼付け」、又は、「二度塗布二度焼付け」による塗膜形成方法は、上述の「一度塗布一度焼付け」による塗膜形成方法に比べて経済性に劣るため、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法を採用するのが好ましい。
このような二度塗布一度焼付け、又は、二度塗布二度焼付けによる塗膜形成方法では、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法で用いたのと同様の塗布方法、塗膜の乾燥方法、ならびに、塗膜形成する際の焼付け条件（温度、時間）を用いることができる。
【００７１】
上記第１塗膜は、樹脂成分として親水性、塗膜密着性及び着色向上性を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分と、着色成分を含有する。このような第１塗膜の厚さは、０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．５μｍである。第１塗膜厚が０．０２μｍ未満では親水性が得られず、２μｍを超えると親水性が飽和して不経済となる。
【００７２】
また、上記第２塗膜は、樹脂成分として成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分を含有する。このような第２塗膜の厚さは、０．０３〜３μｍ、好ましくは、０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍである。塗膜厚が０．０３μｍ未満では成形性が得られず、３μｍを超えると成形性が飽和して不経済となる。
【００７３】
上記の第１及び第２の塗膜中に含有される茶成分は、烏龍茶成分、ならびに、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方である。また、上記第１塗膜中に含有される着色成分は、染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方である。
【００７４】
なお、本発明に係る親水性塗料組成物を塗布して塗膜を形成する基材としては、アルミニウム材だけでなく、他の金属、他の金属からなる合金、セラミックス、プラスチック樹脂等の目的に応じた種々の材料を用いることもできる。
【００７５】
Ｃ．プレコートアルミニウムフィン材
次に、第１実施態様の発明における第３発明に係るプレコートアルミニウムフィン材は、上記第２発明に係るアルミニウム塗装板の表面にプレス成形加工用の揮発性プレス油を塗布してからスリット加工やコルゲート加工等の成形加工を施すことにより、所望形状のフィン材としたものである。このようなプレコートアルミニウムフィン材は、例えば空調機用熱交換器のフィン材として好適に用いられるが、フィン材間の結露等を防止する用途であれば、空調機用熱交換器に限定されるものではない。
【００７６】
次に、本発明の第２実施態様に係る発明、すなわち、特許請求の範囲の請求項９〜１６に示す発明について説明する。
Ｄ．親水性塗料組成物
第２実施態様における第１発明に係る親水性塗料組成物について説明する。なお、以下の説明において、第１実施態様と同じ構成に関しては詳細な説明を省略する。
本発明の親水性塗料組成物は、樹脂成分として、親水性、耐汚染性、塗膜密着性、着色向上性（着色成分を加えた場合において）を与えるアクリル系樹脂と、成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂とを含有し、親水性を与えるコロイダルシリカとホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分とを含有する。また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分や紅茶成分を加えてもよく、着色成分として染料成分や顔料成分を更に含有させてもよい。このような親水性塗料組成物を基材に塗布することにより、親水性、成形性、塗膜密着性、耐汚染性、着色性（着色成分を加えた場合において）、及びホルムアルデヒド吸着性に優れた塗膜が得られる。
特に、本発明においては、スルホン酸基、−ＣＯＯＨ等の親水基、メチル基等の疎水基を含有するアクリル系樹脂と、コロイダルシリカと、ポリエチレングリコール系樹脂と、を含有させることにより、このような塗料組成物から形成される塗膜が、親水性、成形性、着色性（着色成分を加えた場合において）、耐汚染性及び塗膜密着性をバランスよく有する利点がある。
【００７７】
ポリエチレングリコール系樹脂は、第１実施態様で用いるものと同様のポリエチレングリコール系樹脂が用いられる。また、第１実施態様と同じく、ポリエチレングリコール系樹脂は主に成形性付与成分として作用するが、アクリル系樹脂と共に親水性付与機能も有している。
【００７８】
また、ポリエチレングリコール系樹脂と共に親水性塗料組成物の樹脂成分を構成するアクリル系樹脂としては、スルホン酸基を有し、かつ、分子内に下記式（１）
−ＣＨ２−ＣＨＹ−ＣＨ２−ＣＸＹ−                                        （１）
を有するアクリル系樹脂が好適に用いられる。ここで、式（１）中、Ｘはアルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基であり、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基、フェニル基又は炭素数１〜１８のフェニルアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基、フェニルメチル基である。Ｘは疎水基を有する官能基であり、分子内にその結合を有することにより耐汚染性の向上に大きな役割を果たす。また、Ｙは同一又は異なる−ＣＯＯＲであって、Ｒは水素、アルキル基、フェニル基又はフェニルアルキル基である。Ｒのアルキル基としては、好ましくは、炭素数１〜１８のアルキル基である。Ｒは、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＯＯＣ３Ｈ７、−ＣＯＯＣ４Ｈ９である。Ｙは、アクリル樹脂における親水基であり、親水性の向上に大きな役割を果たす。このようなアクリル系樹脂によって、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（着色成分を加えた場合において）及び耐汚染性がバランスよく付与される。
【００７９】
分子内に式（１）を導入する方法としては、一般的にアクリル酸及びアクリル酸エステル等の単量体（以下、「単量体Ａ」と記す）と、メタクリル酸、フェニルアクリル酸及びそれらのエステル化合物等の単量体（以下、「単量体Ｂ」と記す）を用いて、これらを共重合体又はブロック重合体とすることにより分子内に式（１）を導入することが可能である。このようにして得られる共重合体又はブロック重合体（以下、「重合体ＡＢ」と記す）を、分子内に式（１）を有するアクリル系樹脂として用いてもよいが、単量体Ａ、Ｂと重合可能な単量体（以下、「単量体Ｃ」と記す）を用いて、単量体Ａ、Ｂ及びＣから成る共重合体又はブロック重合体（以下、「重合体ＡＢＣ」と記す）を分子内に式（１）を有するアクリル系樹脂として用いてもよい。
【００８０】
上記単量体Ｃとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、トルエン、プロピレン、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸２ヒドリキシエチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎメチロールアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等を用いることが可能である。
【００８１】
アクリル系樹脂にスルホン酸基を導入する方法としては、上記単量体Ａ、Ｂ、Ｃの少なくとも一つ以上にスルホン酸基を導入することによって達成される。例えば、スルホン酸基又はスルホン酸ナトリウム基を有するα、βモノエチレン系不飽和単量体が用いられ、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２メチルスルホン酸、スチレンスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、スルホエチルアクリル酸、スルホエチルメタクリル酸、スルホプロピルアクリル酸、スルホプロピルアクリル酸とこれら全てのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが用いられる。
【００８２】
本発明のアクリル系樹脂に添加し、重合体分子を架橋する架橋剤を用いてもよい。このような架橋剤には、アミノ基誘導体としてＮ−メチロール基の様な反応性官能基を有するメラミン化合物、尿素化合物等が代表的なものとして例示できる。また、このような架橋剤には、グリシジルアルコールの誘導体からなるエポキシ化合物、ブロックイソシアネート化合物も使用可能である。
【００８３】
ポリエチレングリコール系樹脂及びアクリル系樹脂は、親水性塗料組成物の１リットル中に以下の量で含有される。ポリエチレングリコール系樹脂は１０〜１２０ｇ／リットル、好ましくは２０〜６０ｇ／リットルであり、アクリル系樹脂は、５〜２００ｇ／リットル、好ましくは２０〜１２０ｇ／リットルである。ポリエチレングリコール系樹脂の配合割合が１０ｇ／リットル未満では所望の成形性が得られ難くなる。また、１２０ｇ／リットルを超えるとアクリル系樹脂の疎水基と汚染物質である脂肪酸との結合を抑制して耐汚染性が著しく低下させ、また、アクリル系樹脂と着色成分との結合を抑制して着色性を著しく低下させる。アクリル系樹脂の配合割合が、５ｇ未満では耐汚染性、密着性、着色性（着色成分を加えた場合において）を十分に確保できず、２００ｇ／リットルを超えると、塗料組成物の親水性が飽和してしまい不経済である。
【００８４】
親水性塗料組成物には、アクリル系樹脂、ポリエチレングリコール系樹脂の他に、コロイダルシリカが添加される。コロイダルシリカを添加することにより、高度の親水性を付与することができる。親水性塗料組成物の１リットル中に添加されるコロイダルシリカの量は、１〜１０ｇ／リットル、好ましくは３〜７ｇ／リットルである。コロイダルシリカが１ｇ／リットル未満では高度の親水性が得られず、１０ｇ／リットルを超えると、親水性が飽和することに加え、塗膜密着性が低下する。
【００８５】
第２実施態様の発明においても、塗料組成物中に上記成分に加えて烏龍茶成分が添加される。烏龍茶成分は第１実施態様で用いるものと同様のものである。烏龍茶成分は、ホルムアルデヒドを吸着する機能を有する。烏龍茶成分は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０１〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。烏龍茶成分が０．０１ｇ／リットル未満であるとホルムアルデヒド吸着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。
【００８６】
第２実施態様の発明に用いられる烏龍茶成分の製造方法及び成分組成は、第１実施態様のものと同様である。第２実施態様で用いられる烏龍茶成分も第１実施態様で用いられる烏龍茶成分と同様に、親水性塗料組成物のホルムアルデヒド吸着性を高めるもので、カテキン類、特に、これらのカテキン類が会合した多量体、好ましくはカテキン２量体及び３量体が、ホルムアルデヒドの吸着性を高めるのに有効に作用する。
【００８７】
更に、第２実施態様の発明においても第１実施態様の発明と同様に、親水性塗料組成物中に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方が添加される。緑茶成分及び紅茶成分は、緑茶烏龍茶成分によって吸着したホルムアルデヒドを組成物中に定着する機能を有するので、結果的に、親水性塗料組成物の吸着性が一層向上することになる。
【００８８】
緑茶及び紅茶成分の少なくともいずれか一方は、親水性塗料組成物の１リットル中に、０．０１〜５ｇ、好ましくは０．１〜１ｇ含有される。これらの成分が０．０１ｇ／リットル未満ではホルムアルデヒド定着性が得難く、５ｇ／リットルより多いと親水性を阻害して所望の親水性が得られなくなる。なお、これら含有量は、緑茶成分単独又は紅茶成分単独の場合にはそれぞれ単独含有量としてのものであり、緑茶成分と紅茶成分の両方を用いる場合には両者を合計した含有量としてのものである。
【００８９】
第２実施態様の発明に用いられる緑茶成分及び紅茶成分の製造方法及び成分組成は、第１実施態様のものと同様である。緑茶成分及び紅茶成分のうちポリフェノール類が示すホルムアルデヒド定着性が特に優れているので、ポリフェノール類をより多く含有する緑茶成分や紅茶成分を添加するのが好ましい。
【００９０】
なお、本発明で用いる烏龍茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の吸着にも用いることができる。また、本発明で用いる緑茶成分、紅茶成分はホルムアルデヒドだけでなく、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等の他のアルデヒド類、更には、他の種類の臭気成分等の定着にも用いることができる。
【００９１】
第２実施態様の塗料組成物においても、塗膜に形成された際に着色性を付与するための着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有させてもよい。これら料成分又は染料成分は、塗料分野で汎用に使用されているものであれば特に限定されない。顔料成分及び染料成分は、第１実施態様と同様のものが用いられる。また、親水性塗料組成物における染料成分又は顔料成分の含有量もまた、第１実施態様と同様である。
【００９２】
第２実施態様の発明の親水性塗料組成物においても、第１実施態様の親水性塗料組成物と同様の添加剤である、防腐剤；防錆剤；レベリング剤；充填剤；界面活性剤；無機酸化物等；を、必要に応じて添加することができる。
更に、第２実施態様の発明の親水性塗料組成物においても、液状組成物が通常用いられるが、樹脂等の成分の媒体となる溶媒は、各成分を溶解又は分散させるものであれば特に限定されるものではなく、例えば、水等の水性溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルｉｓｏ−ブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤；ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物等が挙げられ、その中でも水性溶媒が好ましく、水が特に好ましい。
【００９３】
Ｅ．アルミニウム塗装板
次いで、第２実施態様の第２発明に係るアルミニウム塗装板について説明する。
【００９４】
第２実施態様のアルミニウム塗装板も、第１実施態様のアルミニウム塗装板と同様にして形成される。まず、アルミニウム板の表面を脱脂処理し、その表面にクロム系等の化成処理皮膜が形成される。
【００９５】
化成処理皮膜の形成方法も第１実施態様と同様の処理方法が用いられ、第１実施態様と同様の、金属元素換算で２〜５０ｍｇ／ｍ２、好ましくは５〜１５ｍｇ／ｍ２の化成処理皮膜が形成される。
【００９６】
化成処理皮膜上に親水性塗料組成物を塗装（塗布）して親水性塗料の塗膜を形成する方法もまた、第１実施態様と同様の方法が用いられる。すなわち、親水性塗料組成物の塗布方法としてはロールコーター法等が用いられ、塗膜の乾燥には誘電加熱法等が用いられる。また、塗膜の焼付けは、焼付け温度（到達表面温度）が１８０〜３００℃で、焼付け時間が１〜６０秒の条件で行うのが好ましい。
【００９７】
塗膜の全体厚さは、例えば熱交換器用アルミニウム板表面に形成する場合には、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍである。塗膜全体厚さが０．０５μｍ未満だと、所望の親水性、成形性、着色性（着色剤を用いた場合において）、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性が得られず、５μｍより厚いとこれら各特性が飽和して不経済となる。
【００９８】
このようにして形成した親水性塗料の塗膜もまた第１実施態様の塗膜と同様の構造を有する。上記親水性塗料組成物が基材上に塗布されると、焼付けされる前の状態において、アクリル系樹脂とコロイダルシリカを主成分とする下層側（基材側）の第１層と、ポリエチレングリコール系樹脂から成る上層側の第２層とに分離した二層構造となる。上層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有され、更に着色成分を含有してもよい。下層には烏龍茶成分を含む茶成分が含有される。そして、このような二層構造の親水性塗料組成物を焼付けることによって、親水性、耐汚染性、ホルムアルデヒド吸着性及び着色性（着色剤を含有する場合には）有する下層側の第１塗膜と、成形性とホルムアルデヒド吸着性を有する上層側の第２塗膜から成る二層構造の親水性塗膜が形成される。このように、第２実施態様の発明においても、所定の組成物から成る親水性塗料組成物を塗布、焼付けすることにより、結果的に二層構造の親水性塗膜が形成される。
【００９９】
なお、第１実施態様と同様に、「二度塗布一度焼付け」、又は、「二度塗布二度焼付け」による塗膜形成方法も可能であるが、上述の「一度塗布一度焼付け」による塗膜形成方法に比べて経済性に劣るため、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法を採用するのが好ましい。また、二度塗布一度焼付け、又は、二度塗布二度焼付けによる塗膜形成方法では、一度塗布一度焼付けによる塗膜形成方法で用いたのと同様の塗布方法、塗膜の乾燥方法、ならびに、塗膜形成する際の焼付け条件（温度、時間）を用いることができる。
【０１００】
上記第１塗膜は、樹脂成分として親水性、塗膜密着性、耐汚染性及び着色向上性（着色剤を用いた場合には）を与えるスルホン酸基を有するアクリル系樹脂と、親水性を付与するコロイダルシリカと、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分とを含有する（更に着色成分を含有していてもよい）。このような第１塗膜の厚さは、０．０２〜２μｍ、好ましくは０．０５〜１μｍ、より好ましくは０．０５〜０．７μｍである。第１塗膜厚が０．０２μｍ未満では親水性が得られず、２μｍを超えると親水性が飽和して不経済となる。
【０１０１】
また、上記第２塗膜は、樹脂成分として成形性を与えるポリエチレングリコール系樹脂と、ホルムアルデヒド吸着性を与える烏龍茶成分等の茶成分を含有する。このような第２塗膜の厚さは、０．０３〜３μｍ、好ましくは、０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．０５〜１μｍである。塗膜厚が０．０３μｍ未満では成形性が得られず、３μｍを超えると成形性が飽和して不経済となる。
【０１０２】
上記の第１及び第２の塗膜中に含有される茶成分は、烏龍茶成分、ならびに、緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれか一方である。また、上記第１塗膜中には着色成分である染料成分及び顔料成分の少なくともいずれか一方を含有させてもよい。
【０１０３】
なお、第２実施態様に係る親水性塗料組成物を塗布する基材としても、第１実施態様と同様の基材が用いられる。
【０１０４】
Ｆ．プレコートアルミニウムフィン材
次に、第２実施態様の第３発明に係るプレコートアルミニウムフィン材もまた、第１実施態様のプレコートアルミニウムフィン材と同様にして成形加工される。このようなプレコートアルミニウムフィン材は、例えば空調機用熱交換器のフィン材として好適に用いられるが、フィン材間の結露等を防止する用途であれば、空調機用熱交換器に限定されるものではない。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。まず、第１実施態様に係る発明の実施例（実施例１〜５６）及び比較例（比較例１〜１８）について説明する。
【０１０６】
実施例１〜３２及び比較例１〜１１
表１に示すように、実施例１では、樹脂成分として、重量平均分子量９３００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、スルホン酸基を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例２では、実施例１において烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。実施例３〜３２及び比較例１〜１１では、上記樹脂成分と烏龍茶成分に加えて、顔料としてチタンイエローを含有する親水性塗料組成物を調製した。なお、実施例１９〜３２では、烏龍茶に加えて緑茶及び紅茶の少なくともいずれか一方を加えた。また、比較例４ではアクリル系樹脂を含有せず、比較例６ではスルホン酸基を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例７では烏龍茶を含有させず、比較例１０及び１１では、烏龍茶に代えて緑茶を用いた。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表１に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。
【０１０７】
【表１】
2006321965.tif 000002
【０１０８】
なお、烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液は、表２の成分にて調整された溶出液であり、それぞれの烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液において、Ａは市販の烏龍茶抽出液であり、Ｂは市販の烏龍茶葉からの抽出液であり、Ｃ〜Ｆは市販の烏龍茶葉からの抽出液をカラムに吸着し、これをアセトン含有水溶液に溶出し、各成分を調整した烏龍茶抽出液である。緑茶Ｇは、市販の緑茶抽出液であり、Ｈは市販の緑茶葉からの抽出液であり、Ｉ及びＪは市販の緑茶葉からの抽出液をカラムに吸着し、これをアセトン含有水溶液に溶出し、各成分を調整した緑茶抽出液であり、Ｋは市販の紅茶葉からの抽出液である。ポリフェノール等の各成分は、高速液体クロマト法により測定した。
なお、表２に示すポリフェノール、カテキン、カフェイン、その他茶成分は、抽出液から抽出溶媒を除去した抽出物であり、各成分の重量％は、この抽出物全体を１００％とした場合の数値を表す。
【０１０９】
【表２】
2006321965.tif 000003
【０１１０】
アルミニウム材表面には、親水性塗料組成物の塗膜を以下のようにして形成した。アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、塗布型クロメート（日本ペイント社製ＳＡＴ４２７）を塗布、焼付けし、金属クロム換算にて、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート系の化成皮膜を形成した下地処理板を作製した。次に、この下地処理板に、表１に示す各親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、到達板表面温度（ＰＭＴ）２５０℃で２０秒間焼付けしてアルミニウム塗装板を得た。形成された塗膜厚は１μｍであった。
【０１１１】
このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（顔料分散性及び色落ち性）、ホルムアルデヒド吸着性を以下の方法で測定、評価した。結果を表３に示す。
【０１１２】
【表３】
2006321965.tif 000004
【０１１３】
親水性
ゴニオメーターで純水の接触角を測定した。評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が１０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が１０゜を越え、かつ２０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が２０゜を越え、かつ３０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が３０゜を越え非常に不良であることを示す。
【０１１４】
成形性
実機フィンプレスにてドローレス成形を実施した状況で評価した。成形条件は以下の通りである。
揮発性プレスオイル：ＡＦ−２Ｃ（出光興産）を使用し、しごき率は５８％、成形スピードは２５０ｓｐｍで実施した。
評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：非常に良好であることを示す。
○：良好であることを示す。
△：カラー部内面にキズが発生して不良であることを示す。
×：座屈、カラー飛びが発生して不良であることを示す。
【０１１５】
着色性
１．顔料分散性
ＰＥＧ、アクリル系樹脂、烏龍茶抽出成分（又は、これに緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを加えた成分）を混合した塗料組成物に顔料を添加し、分散させ、分散状態を確認した。分散状態は、それぞれの顔料凝集の有無と程度とを目視により判定した。判定基準としては次の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：凝集がないことを示す。
○：極めて僅かな凝集があることを示す。
△：少しの凝集があることを示す。
×：著しく多くの凝集があることを示す。
【０１１６】
２．色落ち性
顔料を分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム合金板を２５℃の水に浸漬させ、浸漬前後の色差ｂ＊を色差計によって測定した（ＪＩＳ  Ｋ５６００）。浸漬後における色差ｂ＊の減少量にて◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差ｂ＊の減少量が０．５以下であった。
○：色差ｂ＊の減少量が０．５〜１であった。
△：色差ｂ＊の減少量が１〜３であった。
×：色差ｂ＊の減少量が３以上であった。
【０１１７】
塗膜密着性
ＪＩＳ  Ｈ４００１における付着性試験を用い、碁盤目におけるテープ剥離後の残存個数を測定した。全て残存した場合（１００／１００）を、性能を満足する合格とした。
【０１１８】
ホルムアルデヒド吸着性
１．吸着試験
ホルムアルデヒド雰囲気の容器中に各アルミニウム塗装板を配置し、ホルムアルデヒドを吸着させた後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃａ）を測定した。Ｃａは未吸着のホルムアルデヒド量に対応する濃度である。測定条件は以下の通りであった。なお、下記のホルムアルデヒド初期濃度（１５ｐｐｍ）から上記ホルムアルデヒド濃度Ｃａを差し引いた濃度（Ｃｂ）が、アルミニウム塗装板によるホルムアルデヒド吸着量に対応する濃度である。
試料の面積  ：１００×２００ ｍｍ２
試料容器    ：５リットルデシケータ
容器のガス量：５リットル
ガス初期濃度：ホルムアルデヒド １５ｐｐｍ
ガス測定方法：ホルムアルデヒド検知管
試験室温度  ：２０℃
測定時間    ：２４時間
【０１１９】
２．脱着試験
大気雰囲気の容器中にホルムアルデヒドを吸着した各アルミニウム塗装板を配置し、ホルムアルデヒドを脱着させた後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃｃ）を測定した。測定条件は以下の通りであった。なお、上記ホルムアルデヒド濃度Ｃｂから上記ホルムアルデヒド濃度Ｃｃを差し引いた濃度（Ｃｄ）が、アルミニウム塗装板によるホルムアルデヒド定着量に対応する濃度である。したがって、ホルムアルデヒドの定着率（％）は、（Ｃｄ／Ｃｂ）×１００で表わされる。
試料の面積  ：１００×２００ ｍｍ２
試料容器    ：５リットルデシケータ
容器のガス量：５リットル
ガス初期濃度：ホルムアルデヒド  ０ｐｐｍ
ガス測定方法：ホルムアルデヒド検知管
試験室温度  ：２０℃
測定時間    ：２４時間
【０１２０】
吸着後の容器内のホルムアルデヒド濃度（Ｃａ）が１０ｐｐｍ未満の場合であって、定着率が５０％以上の場合を、ホルムアルデヒド吸着性を満足する合格とした。
【０１２１】
表３に示すように、実施例１、２ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであり、実施例３〜３２ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであった。
【０１２２】
烏龍茶抽出液Ａ、Ｂを含有する塗料組成物を用いた場合には、良好なホルムアルデヒドの吸着率が得られるが、烏龍茶抽出液Ｅを含有する塗料組成物を用いた実施例１０、１６、１７において、ホルムアルデヒドの吸着率が特に良好であった。烏龍茶抽出液Ｅには、２量体、３量体のカテキン含有量が多く含有されているためと考えられる。なお、ホルムアルデヒドの吸着率（％）とは、{（１５−Ｃａ）／１５}×１００で表されるものである。
また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分を含有する塗料組成物を用いた実施例１９〜３２では、高いホルムアルデヒド定着率が得られ、特に緑茶成分を多く含んだ塗料組成物を用いた場合に、９５％もの優れたホルムアルデヒド定着率を示す場合が見られた。
【０１２３】
これに対し、比較例１は塗料組成物中にＰＥＧが含有されておらず、比較例２は塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１０ｇ／リットル未満であるため、共に成形性を満足することができなかった。
比較例３は、塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１２０ｇ／リットルを超えていることから、塗膜密着性を満足することができなった。
比較例４は、塗料組成物中にスルホン酸基を有するアクリル系樹脂が含有されておらず、比較例５は、その含有量が５ｇ／リットル未満であるため、親水性を満足することができなかった。
比較例６は、スルホン酸基を有していないアクリル系樹脂を用いたため、着色性を満足することができなかった。
また、比較例７は塗料組成物中に烏龍茶成分が含有されておらず、比較例８では、塗料組成物中の烏龍茶含有量が０．０５ｇ／リットル未満であるため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例９は、塗料組成物中の烏龍茶成分の含有量が５ｇ／リットルを超えていることから、親水性を満足することができなかった。
比較例１０では、烏龍茶を含有せず緑茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例１１では、カテキン含有量の多い緑茶抽出成分Ｊを含有させたが烏龍茶を含有していなかったため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
【０１２４】
実施例３３〜４５及び比較例１２、１３
表４に示すように、実施例３３〜４２及び比較例１２、１３では、重量平均分子量９３００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）とスルホン酸基を有するアクリル系樹脂から成る樹脂成分と、烏龍茶成分と、各着色成分とを含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例４３〜４５では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。
このようにして調製した親水性塗料組成物を用いて、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様にしてアルミニウム材表面に塗膜を形成した。形成された塗膜厚は１μｍであった。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表４に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。
【０１２５】
【表４】
2006321965.tif 000005
【０１２６】
このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、成形性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性を、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様に評価した。また、着色
性として、下記の着色度と色落ち性を評価した。結果を表５に示す。
【０１２７】
【表５】
2006321965.tif 000006
【０１２８】
着色性
１．着色度
ＰＥＧ、ＰＥＧ、アクリル系樹脂、烏龍茶抽出成分（又は、これに緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを加えた成分）を混合した塗料組成物に顔料を添加し分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム塗装板の色差Ｅを色差計によって値を測定し（ＪＩＳ  Ｋ５６００、顔料を加えない同様の塗装板のＥとの差で評価した。判定基準としては次の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差Ｅの差が７以上であった。
○：色差Ｅの差が３〜７であった。
△：色差Ｅの差が１〜３であった。
×：色差Ｅの差が３以下であった。
【０１２９】
２．色落ち性
顔料を分散させた塗料組成物で塗装したアルミニウム合金板を２５℃の水に浸漬させ、浸漬前後の色差Ｅを色差計によって測定した（ＪＩＳ  Ｋ５６００）。浸漬後における色差Ｅの減少量にて◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：色差Ｅの減少量が０．５以下であった。
○：色差Ｅの減少量が０．５〜１であった。
△：色差Ｅの減少量が１〜３であった。
×：色差Ｅの減少量が３以上であった。
【０１３０】
表５に示すように、実施例３３〜４５ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分又は紅茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例４３〜４５のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。
【０１３１】
比較例１２ではチタンイエローの添加量が０．５ｇ未満であり、着色度を満たすことができなかった。比較例１３ではチタンイエローの添加量が１００ｇを超え、着色度は満たすことができたが色落ち性を満たすことができなかった。
【０１３２】
実施例４６〜５６及び比較例１４〜１８
アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、化成処理を施し下地処理板を作製した。化成処理の種類と金属元素換算による付着量の測定結果、ならびに、用いた親水性塗料組成物の組成、第１及び２の塗膜の厚さを表６に示す。  なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表６に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。
【０１３３】
【表６】
2006321965.tif 000007
【０１３４】
次に、このようにして得られた各下地処理板に、表６に示す親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、２５０℃で２０秒焼付けて、アルミニウム塗装板を作製した。アルミニウム塗装板の評価は、耐食性を新たな評価事項に加えた。耐食性以外は実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同じ項目について同様の評価方法を用いた。耐食性評価については、下記の試験方法にて行なった。
【０１３５】
耐食性
ＪＩＳ  Ｚ２３７１に基づき、ＳＳＴ２４０時間を行い、レイティングナンバー（Ｌ．Ｎ．）により耐食性を測定した。Ｌ．Ｎ．が９．５以上を、性能を満足する合格とした。
【０１３６】
親水性、成形性、塗膜密着性、着色性（顔料分散性及び色落ち性）、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性の測定結果を、表７に示す。
【０１３７】
【表７】
2006321965.tif 000008
【０１３８】
表７に示すように、実施例４６〜５６ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例５３〜５６のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。
【０１３９】
比較例１４では化成皮膜が設けられておらず、比較例１５では、化成皮膜における金属元素換算での金属含有量が２ｍｇ／ｍ２未満であり、いずれも耐食性を満足することができなかった。比較例１６では、第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であり、かつ、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、親水性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。比較例１７では、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、成形性を満足することができなかった。比較例１８では第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であるため、親水性を満足することができなかった。
【０１４０】
次に、第２実施態様に係る本発明の実施例（実施例５７〜９８）及び比較例（比較例１９〜３８）について説明する。
【０１４１】
実施例５７〜８８及び比較例１９〜３３
表８に示すように、実施例５７〜８８は、樹脂成分として、重量平均分子量１００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、分子内にスルホン酸基及び上記式（１）を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有し、更にコロイダルシリカを含有する親水性塗料組成物を調製した。上記式（１）を有するアクリル系樹脂は、アクリル酸−メタクリル酸の共重合体を主成分とし、これにビニルスルホン酸をカップリングさせたものを用いた。実施例７５〜８７では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。実施例８８では、烏龍茶と緑茶に加えて紅茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。また、比較例２２ではアクリル系樹脂を含有せず、比較例２４では、ビニルスルホン酸を含有させないようにしてスルホン酸基を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例２５では、メタクリル酸を含有させないようにして上記式（１）を有しないアクリル系樹脂を含有させ、比較例２６ではコロイダルシリカを含有せず、比較例２９では烏龍茶を含有させず、比較例３２では烏龍茶に代えて緑茶を用い、比較例３３では烏龍茶に代えて紅茶を用いた。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表８に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。
【０１４２】
【表８】
2006321965.tif 000009
【０１４３】
なお、烏龍茶抽出液、緑茶抽出液及び紅茶抽出液は、表２に示す第１実施態様で用いたのと同じ抽出液を使用した。
【０１４４】
アルミニウム材表面には、親水性塗料組成物の塗膜を以下のようにして形成した。アルミニウム合金板（１１００−Ｈ２４材、０．１００ｍｍ厚さ）を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。次いで、このように処理したアルミニウム合金板表面に、塗布型クロメート（日本ペイント社製ＳＡＴ４２７）を塗布、焼付けし、金属クロム換算にて、クロム付着量が１０ｍｇ／ｍ2 の塗布型クロメート系の化成皮膜を形成した下地処理板を作製した。次に、この下地処理板に、表８に示す各親水性塗料組成物をロールコーターにて塗布し、到達板表面温度（ＰＭＴ）２５０℃で２０秒間焼付けしてアルミニウム塗装板を得た。形成された塗膜厚は１μｍであった。
【０１４５】
このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を以下の方法で測定、評価した。結果を表９に示す。
【０１４６】
【表９】
2006321965.tif 000010
【０１４７】
親水性
ゴニオメーターで純水の接触角を測定した。評価結果である表９中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が１０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が１０゜を越え、かつ２０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が２０゜を越え、かつ４０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が４０゜を越え非常に不良であることを示す。
【０１４８】
耐汚染性
出光興産社製プレスオイル「ＡＦ−２Ｃ」に試料を浸漬後、１８０℃で５分間乾燥し、次いで、水道水（３０リットルのプラスチック容器に対して流水量毎分１リットル／分）に３６０時間浸漬した。
直径５ｃで深さ１ｃｍの皿にＤＯＰ（ジオクチルフタレート）、ステアリン酸、パルチミン酸、ステアリルアルコールの４種類の汚染物質を各３ｇ入れ、高さ１０ｃｍのスチール製の長方形枠と共に、枠の内側に設けたホットプレート上に載置した。汚染物質の混合物の液面が２００℃になるまで加熱し、スチール枠に下向きに設置した試料を１分間放置した。次いで、試料の水接触角を測定した。評価結果である表９中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：接触角が２０°以下であり非常に良好であることを示す。
○：接触角が２０゜を越え、かつ３０°以下であり、良好であることを示す。
△：接触角が３０゜を越え、かつ４０゜以下であり、不良であることを示す。
×：接触角が４０゜を越え非常に不良であることを示す。
【０１４９】
成形性
実機フィンプレスにてドローレス成形を実施した状況で評価した。成形条件は以下の通りである。
揮発性プレスオイル：ＡＦ−２Ｃ（出光興産）を使用し、しごき率は５８％、成形スピードは２５０ｓｐｍで実施した。
評価結果である表３中の記号の意味は以下の通りであり、◎及び○を性能を満足する合格とした。
◎：カラー部内面にキズ、焼付けが全く見られず良好であることを示す。
○：カラー部内面に軽微なキズ、焼付けが見られるものの実使用に問題がなく、概ね良
好であることを示す。 
×：カラー部内面にキズ、焼付けが多く見られ、座屈、カラー飛びも発生して不良であ      ることを示す。
【０１５０】
塗膜密着性
第１実施態様と同様にして試験して評価した。
【０１５１】
ホルムアルデヒド吸着性
第１実施態様と同様にして試験して評価した。
【０１５２】
表９に示すように、実施例５７〜８８ではいずれも、親水性、成形性、塗膜密着性、ホルムアルデヒド吸着性を満足するものであった。
【０１５３】
烏龍茶抽出液Ａ、Ｂを含有する塗料組成物を用いた場合には、良好なホルムアルデヒドの吸着率が得られるが、烏龍茶抽出液Ｅを含有する塗料組成物を用いた実施例６６、７２、７３において、ホルムアルデヒドの吸着率が特に良好であった。烏龍茶抽出液Ｅには、２量体、３量体のカテキン含有量が多く含有されているためと考えられる。なお、ホルムアルデヒドの吸着率（％）とは、{（１５−Ｃａ）／１５}×１００で表されるものである。
また、烏龍茶成分に加えて緑茶成分及び紅茶成分の少なくともいずれかを含有する塗料組成物を用いた実施例７５〜８８では、高いホルムアルデヒド定着率が得られ、特に緑茶成分を多く含んだ塗料組成物を用いた場合に、９０％もの優れたホルムアルデヒド定着率を示す場合が見られた。
【０１５４】
これに対し、比較例１９は塗料組成物中にＰＥＧが含有されておらず、比較例２０は塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１０ｇ／リットル未満であるため、共に成形性を満足することができなかった。
比較例２１は、塗料組成物中のＰＥＧ含有量が１２０ｇ／リットルを超えていることから、耐汚染性及び塗膜密着性を満足することができなった。
比較例２２は、塗料組成物中にアクリル系樹脂が含有されておらず、比較例２３は、その含有量が５ｇ／リットル未満であるため、耐汚染性及び塗膜密着性を満足することができなかった。
比較例２４はスルホン酸基を有していないアクリル系樹脂を用いたため、比較例２５は上記式（１）を有していないアクリル系樹脂を用いたため、共に耐汚染性を満足することができなかった。
比較例２６はコロイダルシリカを含有していないために、親水性及び耐汚染性を満足することができず、比較例２７はコロイダルシリカの含有量が１ｇ／リットル未満であるために、耐汚染性を満足することができなかった。比較例２８はコロイダルシリカの含有量が１０ｇ／リットルを超えているために、成形性を満足することができなかった。
また、比較例２９は塗料組成物中に烏龍茶成分が含有されておらず、比較例３０では、塗料組成物中の烏龍茶含有量が０．０１ｇ／リットル未満であるため、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例３１は、塗料組成物中の烏龍茶成分の含有量が５ｇ／リットルを超えていることから、アクリル樹脂による耐汚染性を低下させ耐汚染性を満足することができなかった。
比較例３２では、烏龍茶を含有せず緑茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
比較例３３では、烏龍茶を含有せず紅茶成分のみしか含有していないので、十分なホルムアルデヒド吸着率が得られずホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
【０１５５】
実施例８９〜９８及び比較例３４〜３８
表１０に示すように、実施例８９〜９８及び比較例３４〜３８では、重量平均分子量１００００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）と、分子内にスルホン酸基及び上記式（１）を有するアクリル系樹脂を含有し、烏龍茶成分として、ポリフェノール、カテキン、カフェイン等の成分の異なる烏龍茶抽出液を含有し、更にコロイダルシリカを含有する親水性塗料組成物を調製した。実施例９６〜９８では、烏龍茶に加えて緑茶も加えた親水性塗料組成物を調製した。
このようにして調製した親水性塗料組成物を用いて、実施例５７〜８８及び比較例１９〜３３と同様にしてアルミニウム材表面に塗膜を形成した。形成された塗膜厚は１μｍであった。
なお、親水性塗料組成物の溶媒には水を用いた。表１０に示す各成分の含有量は、溶媒である水の１リットル中における重量である。
【０１５６】
【表１０】
2006321965.tif 000011
【０１５７】
このようにして作製したアルミニウム塗装板の親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性及びホルムアルデヒド吸着性を、実施例１〜３２及び比較例１〜１１と同様に評価した。また、第１実施態様と同様に耐食性についても評価した。結果を表１１に示す。
【０１５８】
【表１１】
2006321965.tif 000012
【０１５９】
表１１に示すように、実施例８９〜４２ではいずれも、親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性を満たしていた。特に、烏龍茶成分に加えて緑茶成分を含有する塗料組成物による塗膜を備えた実施例９６〜９８のアルミニウム塗料板では、ホルムアルデヒド定着率が非常に優れていた。
【０１６０】
比較例３４では化成皮膜が設けられておらず、比較例３５では、化成皮膜における金属元素換算での金属含有量が２ｍｇ／ｍ２未満であり、いずれも耐食性を満足することができなかった。比較例３６では、第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であるため、親水性、耐汚染性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。比較例３７では、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、成形性を満足することができなかった。比較例３８では第１塗膜の塗膜厚が０．０２μｍ未満であり、かつ、第２塗膜の塗膜厚が０．０３μｍ未満であるため、親水性、耐汚染性、成形性及びホルムアルデヒド吸着性を満足することができなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１６１】
本発明の親水性塗料組成物を用いて、親水性、耐汚染性、成形性、塗膜密着性、着色性、耐食性及びホルムアルデヒド吸着性において優れた性能を発揮する親水性塗膜を表面に備えるアルミニウム塗装板が得られ、さらにこのアルミニウム塗装板を加工成形することにより得られる空調機の熱交換用フィン等の熱交換器は長期に亘って優れた熱交換効率を発揮する。