(57)【要約】【課題】  本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、機能性樹脂を付着させないで、吸水性、撥水性、防汚性などの性能を有する生分解性に優れた脂肪ポリエステル系繊維構造物を提供せんとするものである。【解決手段】  融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステル繊維表面に、該繊維を形成するポリマー分子鎖に結合した酸素含有官能基および窒素含有官能基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有し、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められるＯ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sで表される原子数比が繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加して吸水・防汚性が付与されていることを特徴とする繊維構造物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステル繊維を含む繊維構造物であって、該脂肪族ポリエステル繊維表面の、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｏ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項２】
融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステル繊維を含む繊維構造物であって、該脂肪族ポリエステル繊維表面の、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｆ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加していることを特徴とする繊維構造物。
【請求項３】
脂肪族ポリエステルがＬ−乳酸を主成分とするポリエステルである請求項１または２に記載の繊維構造物。
【請求項４】
脂肪族ポリエステル繊維に、非重合性ガスの雰囲気下で、放電処理および紫外線処理から選ばれた少なくとも１種の処理を施すことを特徴とする繊維構造物の製造法。
【請求項５】
非重合性ガスが、アルゴン、ヘリウム、酸素、窒素、空気、一酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気、アンモニア、パーフルオロメタンおよびパーフルオロエタンからなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項４記載の繊維構造物の製造法。
【請求項６】
放電処理が、大気圧プラズマ処理または低圧プラズマ処理である請求項４または５に記載の繊維構造物の製造法。
【請求項７】
紫外線が、３００ｎｍ以下の波長を含むものである請求項４または５に記載の繊維構造物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水、撥水、防汚などの性能を有する生分解性に優れた脂肪族ポリエステル系繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートを代表とする芳香族ポリエステル繊維は、強度、耐熱性、耐薬品性、ウォッシュアンドウエア性など各種の特性に優れるため、衣料用や産業用繊維として広く用いられている。
【０００３】
しかし、芳香族ポリエステルは耐久性が極めて高く、自然環境中で容易に分解しないため、廃棄に際しては焼却処理を行わない限り、半永久的に残存してしまうという欠点があった。一方、近年、地球環境保護の観点から産業用途、衣料用途に関わらず、廃棄物の削減が社会的課題になっている。かかる問題を解決するために、繊維等のポリマーを分解して原料モノマー等に戻して再利用するケミカルリサイクル、燃料等として利用するサーマルリサイクルまたは繊維等のポリマー成型品を裁断してクッション等の詰め物用として使用するマテリアルリサイクル等が提案されているが、ケミカルリサイクルは膨大な設備投資によるコストアップが、サーマルリサイクルは有毒ガスの発生、マテリアルリサイクルは用途が少なく、廃棄物を消費しきれない等の問題が多いため、廃棄物を地中等に埋没廃棄して、ポリマーの加水分解性やバクテリア分解性等の特性を利用してすみやかに分解して自然に回帰したり、焼却炉で燃焼廃棄した場合に有害性の極めて少ない、炭酸ガスと水しか発生しない生分解性ポリマーの利用が積極に行われている。例えば該生分解性ポリマーからなる繊維は、織物、編物、不織布等の布帛にされてシャツ、ブラウス等の衣料用やカーペット、水切りネット等の資材用に展開されるに至った。かかる生分解性布帛がある程度定着してくると、当然のことながら該布帛に機能性を付与した差別化製品の要求が高まってくる。
【０００４】
機能性付与には、一般的には、機能性を有する化学物質を繊維布帛に付着させるが、該化学物質に生分解性能がなければ、前記の目的を達成できないので、その開発が鋭意検討されているのが現状である。一般衣料用途においては、着用感から吸水性や防汚性が基本的な要求であるが、これにおいても有効な方法が提案されていないのが実状である。
【０００５】
合成繊維の改質処理は特公昭６０−３４９７９号公報で示されるように、アクリル酸やメタクリル酸をグラフト重合させたり、特公昭５８−４６５８９号公報に示されるように、ラジカル重合可能な親水性モノマーをポリエステル繊維上で重合させる方法が提案されているが、これらの方法は性能が不十分であったり、風合いが硬くなったりする欠点があった。また、化学薬品類を多量に使用するため、加工工程や製品そのものを廃棄したときに自然環境への負荷が大きいという欠点があった。
【０００６】
これらを解決すべく、化学薬品類を使用せず風合いを変化させることのないポリエステル系繊維の改質処理方法が、特開昭５８−８１８２号公報で開示されているが、この方法は生分解性ポリマーからなる繊維構造物に適用したものではなかった。
【特許文献１】特公昭６０−３４９７９号公報
【特許文献２】特開昭５８−８１８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、機能性樹脂を付着させないで、吸水性、撥水性、防汚性などの性能を有する生分解性に優れた脂肪ポリエステル系繊維構造物を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の繊維構造物は、融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステル繊維を含む繊維構造物であって、該脂肪族ポリエステル繊維表面の、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｏ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加していることを特徴とするものである。また、融点が１３０℃以上の脂肪族ポリエステル繊維を含む繊維構造物であって、該脂肪族ポリエステル繊維表面の、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｆ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加していることを特徴とするものである。
【０００９】
また、かかる脂肪族ポリエステル繊維の製造法は、非重合性ガスの雰囲気下で、放電処理および紫外線処理から選ばれた少なくとも１種の処理を施すことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、生分解性を損なうことなく、洗濯耐久性に優れた高度な吸水性、撥水性、防汚性を兼ね備えた脂肪族ポリエステル系繊維構造物を安定に供給することができる。本発明の機能性を有する脂肪族ポリエステル系繊維構造物は、特に一般衣料用途に有効に使用できるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、前記課題、つまり脂肪族ポリエステル系繊維の生分解性能を損なうことなく、吸水性、撥水性、防汚性を付与することについて鋭意検討した結果、該繊維に放電処理や紫外線処理などの物理的表面処理技術を採用することにより、該繊維表面のポリエステル分子鎖に直結した酸素、窒素、フッ素原子を含有する官能基を生成させることにより、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【００１２】
以下、本発明において詳細に説明する。
【００１３】
本発明の脂肪族ポリエステルとは、融点、すなわち示差走査熱量測定（ＤＳＣ）測定で得られる溶融ピークのピーク温度が１３０℃以上であれば特に制約はなく、ポリ乳酸、ポリ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシブチレートバリレートおよびこれらのブレンド物、変性物等であり、これらの脂肪族ポリエステル類は生分解性あるいは加水分解性が高く、自然環境で容易に分解されやすいものである。中でも、汎用性の面からは、Ｌ−乳酸を主成分とするポリ乳酸が好ましく使用される。Ｌ−乳酸を主成分とするとは、構成成分の６０重量％以上がＬ−乳酸であることを意味し、４０重量％を越えない範囲でＤ−乳酸を含有するポリ乳酸であってもよい。
【００１４】
かかるポリ乳酸の製造法としては、乳酸を原料としていったん環状二量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う二段階のラクチド法と、乳酸を原料として溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られている。本発明で用いられるポリ乳酸は、いずれの製法によって得られたものであってもよい。
【００１５】
ラクチド法によって得られるポリマーの場合には、ポリマー中に含まれる環状二量体が溶融紡糸時に気化して糸斑の原因になるため、溶融紡糸以前の段階でポリマー中に含まれる環状二量体の含有量を０．１重量％以下とすることが望ましい。また、直接重合法の場合には、環状二量体に起因する問題が実質的にないため、製糸性の観点からはより好ましいと言える。
【００１６】
ポリ乳酸の重量平均分子量は高いほど好ましく、通常少なくとも５万、好ましくは１０万、より好ましくは１０〜３０万である。重量平均分子量が５万よりも低い場合は、繊維の強度物性が低下するため好ましくない。
【００１７】
ここで重量平均分子量は以下の方法で測定したものである。
【００１８】
Ｗａｔｅｒｓ（株）製ゲルパーミエーションマイクロマトグラフＷａｔｅｒｓ２６９０とＷａｔｅｒｓ２４１０を連結して用いた。ポリスチレンを内部標準として、昭和電工（株）製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｋ−８０５Ｌを２本連結し、カラム温度を４０℃、移動層クロロホルム、流速１ｍｌ／分、試料濃度０．１％（ｗ／ｖ）、注入量２００μｌの条件で、示差屈折計を検出器に用いて重量平均分子量を測定し、３回の測定値の平均値を求めた。
【００１９】
また、本発明におけるポリ乳酸は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のほかにエステル形成能を有する他の成分を共重合した共重合ポリ乳酸であってもよい。共重合可能な成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体があげられる。生分解性を考えると、それらの共重合率は３０モル％いかであることが好ましい。
【００２０】
また、溶融粘度を低減させるため、ポリカプロラクロン、ポリブチレンサクシネートおよびポリエチレンサクシネートのような脂肪族ポリエステルポリマーを内部可塑剤として、あるいは外部可塑剤として用いることができる。さらには、艶消し剤、消臭剤、抗菌剤、防かび剤、難燃剤、着色剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤、耐電防止剤等として無機物や有機化合物を必要に応じて添加することができる。
【００２１】
本発明における脂肪族ポリエステルは、融点が１３０℃以上であることが重要である。融点が１３０℃より低い場合には、製糸時、特に紡糸時に単糸間の融着が著しくなり、さらに延伸性不良が発生するなど製品の品位が著しく損なわれる。融点は好ましくは１５０℃以上であり、さらに好ましくは１６０℃以上である。かかる脂肪族ポリエステルからなる繊維は通常の溶融紡糸法によって製糸されるもので、単繊維繊度については直径１μｍ以上であればよく、特に上限はないが１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましい。断面形状は、丸断面、三角断面、マルチローバル断面、扁平断面、ダルマ型断面、Ｘ型断面その他の異形断面であってもよく、なんら限定されるものではない。また、中空形状、芯鞘複合、バイメタル複合、海島複合および分割複合のような複合繊維であってもよい。０．５μｍより小さい部分と０．５μｍより大きな部分からなる異形断面の場合は、０．５μｍより小さい部分もしくは０．５μｍより大きな部分の表面のＯ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sで表される原子数比のどちらか一方が０．５μｍより大きな部分における表面から０．５μｍの深さの値に対して０．０２以上増加していることが望ましい。さらに、最も深い部分が０．５μｍ以下である繊維の場合は、処理後の表面のＯ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sで表される原子数比が未処理に比べて０．０２以上増加していることが望ましい。
【００２２】
本発明の脂肪族ポリエステル繊維は、通常のフラットヤーン以外に、仮撚り加工糸、強撚糸、タスラン加工糸、太細糸、混繊糸等のフィラメントヤーンであってもよく、ステーブルファイバーやトウ、あるいは紡績糸など各種形態の繊維であってもよい。
【００２３】
本発明の脂肪族ポリエステル繊維からなる繊維構造物とは、前記繊維を使用した、織物、編物、不織布、紐、ロープなどである。これら繊維構造物は、前記繊維を用いて公知の方法を用いて製造することができる。
【００２４】
本発明の繊維構造物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の生分解性繊維、例えば、木綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、ビスコースレーヨン、キュプラ、ポリノジック等の再生繊維等を混用することができる。
【００２５】
本発明の脂肪族ポリエステル繊維は、繊維表面付近のポリマーの分子鎖に、酸素含有官能基および／または窒素含有官能基が結合されており、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｏ1S／Ｃ1SおよびＮ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加しているものである。また、本発明の脂肪族ポリエステル繊維は、繊維表面付近のポリマーの分子鎖にフッ素含有官能基が結合されており、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められる原子数比Ｆ1S／Ｃ1Sの値が、繊維表面から少なくとも０．５μｍ以上の深部の値に比べて０．０２以上増加しているものである。すなわち、酸素含有官能基、窒素含有官能、基フッ素含有官能基が結合したポリマー分子鎖が繊維表面に偏在し、繊維内部よりも繊維表面の方に多く存在するものである。該原子数比の増加が０．０２より小さいと目的とする吸水性、撥水性、防汚性が得にくい場合がある。該原子数比の増加は好ましくは０．０３以上である。
【００２６】
高分子の表面分析においてＥＳＣＡは非常に有効であり、光電子の平均自由工程（数〜数十Å）の範囲の極めて表面近傍を分析することが出来る。ＥＳＣＡにて試料を分析する場合、まず始めにＳｕｒｖｅｙ−ｓｃａｎを行い、試料に含まれる元素の種類を同定する。次に注目した元素の高分解内殻電子スペクトルを測定して、殻元素のシグナル強度比を決定する。この値とすでに各スペクトロメーターについて求められている各元素の相対感度から元素組成を決める。内殻電子スペクトルを化学シフトやグループシフトの値を参考にしながら解析して、原子の化学結合状態に関する情報を得る。そして、予想される官能基に相当する波形を組み合わせて波形解析を行い、各官能基の相対存在比を決定する。試料とＸ線源の角度を変えて測定するなどして、試料表面から深さ方向の元素組成変化（ｄｅｐｔｈ−ｐｒｏｆｉｌｉｎｇ）に関する情報を得る。また、加速されたアルゴンイオンやガリウムイオンを試料表面に照射することによってスパッタエッチングし、このスパッタエッチングとＥＳＣＡ分析を繰り返すことによってもｄｅｐｔｈ−ｐｒｏｆｉｌｉｎｇを行うこともできる。これにより、繊維表面のみならず、表面から０．５μm以上の深部の原糸数比を求めることができる。 なお、表面の原子数比の増加について、全ての箇所において０．０２以上増加していればより望ましい、本発明においては３カ所の平均が０．０２以上であればよい。
【００２７】
次に本発明の繊維表面特性を付与するための方法について説明する。本発明の繊維表面特性を達成するためには、例えば、放電処理あるいは紫外線処理を採用することができる。
【００２８】
本発明における放電処理とは、ガスに高電圧を印加することによって発生するプラズマ放電処理を意味するものであり、かかる放電には大気中で発生させる大気圧プラズマと、真空容器中で発生させる低圧プラズマがある。真空容器中で発生させる方法は、好ましくは２０Ｔｏｒｒ以下、さらに好ましくは０．０１〜１０Ｔｏｒｒの減圧下で高電圧を印加する。
【００２９】
本発明において高電圧を印加する放電周波数は高周波、低周波、マイクロ波を用いることができ、また、直流も用いることができる。かかる高電圧印加用電源としてはパルス電源が好ましく使用される。
【００３０】
本発明の放電処理ガス雰囲気に、アルゴン、ヘリウム、酸素、窒素、空気、一酸化炭素、二酸化炭素、水蒸気、アンモニアなどの非重合性ガスを単独で、あるいはそれらの二種以上の混合物を用いれば、酸素元素を含有する官能基や、窒素元素を含有する官能基がポリエステル分子鎖に形成されて、優れた吸水性、防汚性を付与することができ、またパーフルオロメタンやパーフルオロエタン等のフッ素系化合物の非重合性ガスを必須成分とするガスを用いればフッ素元素を含有する官能基が形成され、撥水性、防汚性の機能を付与することができる。本発明の放電処理ガス雰囲気に、本発明の効果を阻害しない範囲で他の非重合性ガスや重合性ガスが混合していてもよい。処理装置としては、対向した電極を設置する。該電極の形状は平板状、棒状、ワイヤー状、ロール状、ナイフエッジ状などを使用でき、金属製または金属表面を誘電体で被覆したものを使用する。これらの電極を必要に応じて組み合わせて使用することができる。処理は、電極間の放電雰囲気部分に処理物を導入して直接処理方法か、放電部分の活性種を下流に流し、放電雰囲気に直接に曝さないで処理することができる。電極間の距離は、大気圧プラズマでは０．１〜１ｃｍであり、好ましくは０．２〜０．４ｃｍであり、低圧プラズマでは０．５〜８ｃｍ、好ましくは１〜４ｃｍの範囲で用いれば均一な放電ができる。また、両電極は必要に応じて水などで冷却するのが好ましい。
【００３１】
本発明の放電電力としては、放電電力を放電電極の面積で割った値で０．２〜２５Ｗ／ｃｍ２の範囲が好ましい。０．２Ｗ／ｃｍ２より小さいと処理に時間がかかりすぎる傾向があり、２５／ｃｍ２を越えると放電が不安定になったり、熱により被処理物が損傷したりする傾向がある。処理時間は、数秒から数分の範囲で目的とする効果に応じて設定する。
【００３２】
本発明における紫外線処理とは、大気中で取り出せる１８０〜４００ｎｍの波長領域の紫外線を照射する処理をいい、光源としては高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、低圧水銀ランプなどを使用することができる。これらの中でもエネルギーレベルの高い１８３．９ｎｍと２５３．７ｎｍに波長に強いピークを有する低圧水銀ランプが好ましく使用される。低圧水銀ランプの場合、雰囲気の非重合性ガスとして酸素を含むものを使用すれば、オゾンが発生し、強い酸化作用により酸素元素を有する官能基を効率的に形成させることができる。かかる紫外線の照射強度は、照度が２５３ｎｍの波長において好ましくは３ｍＷ／ｃｍ２以上、好ましくは１０ｍＷ／ｃｍ２以上がよく、照射時間は数秒から数分であり、照度、時間は目的とする効果に応じて変更することができる。
【００３３】
本発明の放電処理と紫外線処理を組み合わせて使用しても本発明の効果を達成することができる。
【００３４】
本発明の非重合性ガス雰囲気での放電処理または紫外線処理によって繊維表面のポリエステル分子に直結して形成される官能基の表面濃度は、Ｘ線照射による電子分光法（ＥＳＣＡ）による測定で求められた原子数比Ｏ1S／Ｃ1S、Ｎ1S／Ｃ1Sが、少なくとも被改質部（表面より０．５μｍ以上深部）より０．０２以上、好ましくは０．０３以上増加しているものである。かかる官能基により脂肪族ポリエステル繊維の吸水性、防汚性が飛躍的に改善される。また、フッ素系ガスを含む雰囲気ではフッ素元素含有官能基が形成され、ＥＳＣＡによる測定で求められる原子数比Ｆ1S／Ｃ1Sが、被改質部（表面より０．５μｍ以上深部）より０．０２以上、好ましくは０．０３以上増加しているものである。かかるフッ素含有官能基により高度な撥水性、防汚性が付与される。
【００３５】
なお、前記放電処理や紫外線処理によって繊維表面近傍に形成される官能基としては、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ−ＯＨ、−Ｃ＝Ｃ−ＯＨ、ＣＨ２−Ｃ＝Ｏ、−Ｃ＝Ｏ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ２などが挙げられるが何ら限定されるものではない。
【００３６】
本発明は、物理的処理により官能基を形成させて機能性を付与するので、脂肪族ポリエステル系繊維の本来の特性である生分解性能を阻害することはない。
【実施例】
【００３７】
次に実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。
【００３８】
なお、実施例中における各種性能は、下記の方法で評価した。
【００３９】
（融点）パーキンエルマー社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ−７）を用いて、昇音速度１５℃／分の条件で測定し、得られた溶融ピークのピーク温度を融点とした。
【００４０】
（官能基の原子数比の測定）（株）島津製作所製ＥＳＣＡ７５０装置を用いて励起Ｘ線；ＭｇＫα１．２線（１２５３．６ｅＶ）、横軸補正；中性炭素の１Ｓピークを２８４．６ｅＶとして、光電子の検出角度；９０度で測定した。
【００４１】
布帛から切り出した小片を試料台にセットし、ＥＳＣＡ分析装置に投入して装置の測定手順に従って表面の分析を行った。次にアルゴンイオンを使ってスパッタエッチングを行い試料表面から深さ方向に０．５μｍ削った後、同様の手順で表面の分析を行った。
【００４２】
（吸水性）ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（滴下法）により測定した。
【００４３】
（撥水性）ＪＩＳ  Ｌ  １０９２（スプレー法）により測定した。
【００４４】
（防汚性）ＪＩＳ  Ｌ  ０８２１に規定されている汚染液１５０ｍｌと直径６．４ｍｍのステンレス鋼球１０個をラウンダーメーター型洗濯試験機付属の４５０ｃｃ試験ビンに入れ、４０±２℃に予熱した後、試料（白：５ｃｍ×１０ｃｍ）を入れ、試験機に取り付け、４０±２℃にて２０分間回転した後、試料を取り出し、水洗した後風乾した。該汚染布の汚染の程度をＪＩＳ  Ｌ  ０８０５に規定された染色堅牢度試験用グレースケールで級判定し洗濯時における汚染のしにくさの程度を求めた。
【００４５】
（耐洗濯性）自動反転渦巻き電気洗濯機に、ＪＩＳ  Ｋ  ３３７に規定される弱アルカリ合成洗剤を０．２％の濃度になるように溶解し、浴比１：５０で４０±２℃の温度で、強条件で１０分間洗濯し、次いで排水し水洗を５分とする工程を１回としてこれを１０回繰り返した後、風乾した。
【００４６】
＜実施例１〜７、比較例１＞
融点１６６℃のポリ乳酸チップ（重量平均分子量１８．５万、Ｌ体比率９５ｗｔ％、Ｄ体比率５ｗｔ％）を用いて紡糸・延伸し８４ｄｔｅｘ、３６フィラメントの延伸糸を得た。
該糸をタテ糸、ヨコ糸に使用して平織物を製織し、常法により精練、乾燥、ヒートセットした（タテ糸／ヨコ糸密度  １０８／８０本／２．５４ｃｍ）。該織物を以下に示す方法で改質処理し、性能を評価した結果を表１に示した。
【００４７】
（改質処理）
（ａ）低圧プラズマ処理
放電電極に銅チューブをガラスで被覆したもの、アース電極にステンレス製ドラムを用い、放電周波数２３０ＫＨｚ、放電電力６Ｗ／ｃｍ２、真空度０．６Ｔｏｒｒの窒素雰囲気下で２、５および１０秒間の処理をした。
【００４８】
（ｂ）大気圧プラズマ処理
放電電極にセラミックスを焼結したステンレス製平板、アース電極にステンレス平板を用い、放電周波数６ＫＨｚ、放電電力７Ｗ／ｃｍ２で空気中で１０秒間処理した。
【００４９】
（ｃ）紫外線処理
出力５００Ｗの低圧水銀ランプで照度３５０ｍＷ／ｃｍ２（２５３．７ｎｍ）で空気中で１０秒間の処理を行った。
【００５０】
（ｄ）低圧プラズマ処理
（ａ）と同一の装置を用いて、放電周波数１１０ＫＨｚ、放電電力５Ｗ／ｃｍ２、真空度０．４Ｔｏｒｒのパーフルオロメタン雰囲気下で５、１０秒間の処理をした。
【００５１】
【表１】
2006152450.tif 000002
【００５２】
表１から、本発明によるものは、耐久性に優れた吸水性と防汚性もしくは撥水性と防汚性を持ち、機能性の樹脂を付与していないので生分解性への影響がないものであることがわかる。