(57)【要約】【課題】  本発明は、染料インク発色性、顔料インク発色性、及びインク吸収性に優れ、更に加工適性に優れ、光沢感が高いインクジェット記録用媒体を提供する。【解決手段】  支持体の少なくとも一方の面に、顔料とポリビニルアルコールと、前記ポリビニルアルコールに対し可塑効果がある水溶性可塑剤とを含むインク受理層を設けたインクジェット用記録媒体であって、前記顔料はコロイダルシリカと合成非晶質シリカとを含有し、前記コロイダルシリカは一次粒子径が５〜５５ｎｍで、かつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５〜３．０とする。インク受理層に含まれる水溶性可塑剤が尿素であることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、顔料とポリビニルアルコールと、前記ポリビニルアルコールに対し可塑効果がある水溶性可塑剤とを含むインク受理層を設けたインクジェット用記録媒体であって、前記顔料はコロイダルシリカと合成非晶質シリカとを含有し、前記コロイダルシリカは一次粒子径が５〜５５ｎｍで、かつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５〜３．０であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
前記インク受理層に含まれる水溶性可塑剤が尿素である請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
インクジェット用記録媒体のインク受理層を設けた側の７５°鏡面光沢度が７０％以上である請求項１又は２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
前記インク受理層がキャストコート法により設けられてなる請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
前記インク受理層に含まれる水溶性可塑剤がポリビニルアルコール１００質量部に対して３〜２０質量部含有する請求項１に記載請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット用記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録方式にて印字を行う記録媒体に関し、特に染料インク、顔料インクのいずれを用いても良好な記録画像を得ることができ、カッター断裁加工時にひび割れや端部の塗工層の脱落が良好なインクジェット用記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用記録媒体は、紙等の支持体表面にシリカ、アルミナなどの多孔質の顔料と結着剤を含有するインク受理層を設けた構成になっていて、このインク受理層にインクの液滴が定着するようになっている。そして、近年のインクジェットプリンターの目覚しい進歩や、デジタルカメラの著しい普及により、インクジェット用記録媒体に要求される品質も年々高くなってきている。
【０００３】
ところで、インクジェット記録方式の記録媒体は、風合いが、いわゆる上質紙・ＰＰＣ用紙に似ている普通紙タイプのものと、インク受理層を有することが明らかである塗工紙タイプのものに大別され、さらに塗工紙タイプの記録媒体は、インク受理層に光沢を有するグロスタイプと光沢を有さないマットタイプに大別される。特に、従来の銀塩写真に匹敵する光沢を有するインクジェット用記録媒体においては、品質要求が厳しく、技術開発が活発に行われている。
【０００４】
そして、このような光沢インクジェット用記録媒体に要求される品質特性としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと等が挙げられ、これら特性を向上するためには、インク受理層の改善が必要となってくる。例えば、インク受理層を１層以上の層構成とし、少なくとも１層が３００ｎｍ以下の平均粒径を有するコロイド粒子とカチオン性樹脂を含有する技術が報告されている（例えば、特許文献１参照）。又、キャスト塗工層中に、（１）１次粒子の平均粒子径が３〜４０ｎｍ、２次粒子の平均粒子径が１０〜４００ｎｍであるシリカ微細粒子と、（２）平均粒子径が２００ｎｍ以下のコロイダルシリカを含有する技術が報告されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
一方、近年、顔料の分散技術が発達したことで顔料を色材とした顔料インクが普及しつつある。顔料インクで画像を記録すると保存性は良好であるが、染料インク用に設計された従来のインクジェット記録用紙に印字を行った場合、画像の発色性が劣ったり、色材（顔料）が記録紙表面から欠落するという問題があった。この問題を解決するために、特許文献３では染料インクを用いても顔料インクを用いても良好な記録画像を得られる記録媒体についていくつか報告されている。例えば、支持体上に平均粒子径5〜20μmの非晶質シリカと鹸化度90.0〜97.0mol%且つ重合度1000〜3500のポリビニルアルコールを含有し、該非晶質シリカとポリビニルアルコールの構成重量比が100/100〜100/20であるインク受理層を設ける方法が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４にはインク受理層表面の２０度鏡面光沢度を２〜１８％、像鮮明度光沢度が２０以下である顔料インク用インクジェット用記録媒体が開示されている。特許文献５では耐折り性の良好なインクジェット記録シートを得るために、インク受理層中に気相法シリカと気相法シリカに対して１０〜３０重量％のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコールの水溶性可塑剤を含有することが開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−２６３０３９号公報
【特許文献２】特開２０００−８５２４２号公報
【特許文献３】特開２００３−９４７９４号公報
【特許文献４】特開２００２−３２１４４８号公報
【特許文献５】特開２００１−１０２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、上記した各技術において、染料インク、顔料インクのいずれを用いても記録画像の濃度が高く、カッター断裁加工時のひび割れや断裁面の塗工層の脱落が少ないインクジェット記録用紙はいまだ得られていない。特許文献１、２においては高光沢な記録媒体が得られるものの、顔料インクで印字した際の印字濃度が低いという問題がある。また、特許文献３に記載されているインクジェット記録シートにおいては、染料インク、顔料インクを用いて印字したいずれの場合においても発色性は満足できるものではない。また特許文献４では顔料インクの発色や定着性が良好な記録媒体を得るために、平均粒子直径を1μm以下の顔料を用い、インク受理層の光沢度や表面粗さを調整するが、染料インクで印字した際の発色や吸収性に問題があった。特許文献５のインクジェット記録シートにおいては、染料インク、顔料インクを用いて印字したいずれの場合においても発色性は満足できるものではない。
【０００９】
そこで、本発明は、染料インク発色性、顔料インク発色性、及びインク吸収性に優れ、更に加工適性に優れたインクジェット記録用媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は種々検討を行った結果、顔料として以下のコロイダルシリカと湿式法及び気相法で製造された合成非晶質シリカを、結着剤としてポリビニルアルコールを用い、更にポリビニルアルコールの水溶性可塑剤をインク受理層に用いることで上記問題点を解決することが可能であることを見出し、本発明に至った。
【００１１】
すなわち、本発明の上記課題は、支持体の少なくとも一方の面に、顔料とポリビニルアルコールと、前記ポリビニルアルコールに対し可塑効果がある水溶性可塑剤とを含むインク受理層を設けたインクジェット用記録媒体であって、前記顔料はコロイダルシリカと合成非晶質シリカとを含有し、前記コロイダルシリカは一次粒子径が５〜５５ｎｍで、かつ前記一次粒子径に対する二次粒子径の比が１．５〜３．０であることを特徴とするインクジェット用記録媒体によって達成された。
また、インク受理層に含まれる水溶性可塑剤が尿素であることが好ましい。
【００１２】
さらに、インクジェット用記録媒体のインク受理層を設けた側の７５°鏡面光沢度が７０％以上であることが好ましく、前記インク受理層がキャストコート法により設けられてなることが好ましい。
さらに、インク受理層に含まれる水溶性可塑剤がポリビニルアルコール１００質量部に対して３〜２０質量部含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、染料インク、顔料インクのいずれを用いても記録画像の濃度（発色性）、インク吸収性ともに高いインクジェット用記録媒体を得ることができ、カッター断裁などの加工適性にも優れる。また、インク受理層をキャスト法により設けた場合において、光沢感を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下本発明の実施形態について説明する。本発明のインクジェット用記録媒体は、支持体の少なくとも一方の面に、顔料及び結着剤を含むインク受理層を設けたものである。
（支持体）
本発明に使用される支持体はシート状のものであればいずれのものを用いることが可能であるが、透気性を有するものが好ましい。例えば塗工紙、未塗工紙等の紙が好適に用いられる。前記紙の原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。尚、前記紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、不透明度を向上させるため、前記紙中に填料を含有させることが好ましいが、この填料は、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂微粒子等、公知の填料の中から適宜選択して使用することができる。操業性の点から、前記紙の透気度は１０００秒以下であることが好ましく、又、塗工性の点から基紙のステキヒトサイズ度は５秒以上であることが望ましい。
【００１５】
（インク受理層の顔料）
本発明における顔料としては、合成非晶質シリカと以下に詳述するコロイダルシリカとを含有したものを必須として用いる。
合成非晶質シリカはその製造法により、湿式法シリカと気相法シリカに大別できる。湿式法で製造された合成非晶質シリカは顔料の透明性に関しては気相法シリカに劣るが、ポリビニルアルコールと併用した場合の塗料安定性に優れる。さらに、内部空隙の無い気相法シリカに比べて分散性が良好であり、塗料濃度を高くすることが可能である。そのため、インク受理層中の顔料比率を高くすることができ、インク受理層の吸収性を高くできるのでインク吸収性を向上できると共に染料インクの発色性を向上するものと考えられる。湿式法はさらに沈降法とゲル法に大別できるが、本発明においては沈降法で製造された合成非晶質シリカを用いることが好ましい。さらに、高い光沢感を得るという点から前記合成非晶質シリカの二次粒子径は１〜５μｍであることが好ましく、又、ＢＥＴ比表面積は１５０〜５００m2/gであることが好ましい。
【００１６】
また、気相法シリカは、乾式法シリカ、或いはヒュームドシリカとも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化珪素などの揮発性シラン化合物の酸水素炎中における気相加水分解によって製造され、火炎の温度、酸素と水素の供給比率、原料の四塩化珪素供給量等の条件を変更することにより得られる。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジル、株式会社トクヤマからレオロシールＱＳタイプとして市販されており入手することができる。気相法シリカの平均一次粒径は５〜５０ｎｍであることが好ましい。
【００１７】
前記気相法シリカは、比表面積（ＢＥＴ法）が１３０ｍ２／ｇ〜３００ｍ２／ｇであるとインク受理層の透明性が高くなりかつ塗料に配合した際の安定性が良好である。比表面積が１３０ｍ２／ｇより小さい場合にはインク受理層の不透明性が増し、インクジェットプリンターで印字した場合の印字濃度が低下する等の不具合を生じる。一方比表面積が３００ｍ２／ｇを越えるとインク受理層の透明性が良好となりインクジェットプリンターで印字した場合の印字濃度が高く良好であるが、塗料の安定性が劣る傾向にあり、塗工性に問題を生じる等の欠点が有る。
【００１８】
本発明で使用するコロイダルシリカは一次粒子径を５〜５５ｎｍ、好ましくは１０〜４０ｎｍとする。一次粒子径が５ｎｍ未満であると、顔料インクを用いたインクジェットプリンターで印字した場合にはインク発色性の低下が大きくなる。一方、一次粒子径が５５ｎｍを超えると、粒子間の空隙は増えインク受理層のインク吸収性は良好となるが、不透明性が増大してくるため、インクジェット記録した際の染料インクの発色性が低下する。
【００１９】
又、前記コロイダルシリカの一次粒子径に対する二次粒子径の比を１．５〜３．０とする。上記比が１．５未満であると顔料インク、染料インク共に発色性が著しく低下する。コロイダルシリカの一次粒子径及び二次粒子径はＢＥＴ法や動的光散乱法等で測定できる。なお、本発明におけるコロイダルシリカは、通常その分散状態を顕微鏡で観察すると、球状の単一コロイダルシリカ（一次粒子）が２〜３個連なったものが多数観察される。これを便宜上、ピーナツ状と表す。この一次粒子連結個数を平均した値は、上記比にほぼ対応する。そして、本発明におけるコロイダルシリカは、房状や鎖状のコロイダルシリカ（顕微鏡観察すると、球状の単一コロイダルシリカが少なくとも５個以上、通常は１０個以上連なるもの、上記比も５以上となる）を主とするものは含まない。ここでいう含まない、とは、顕微鏡観察した際に、房状のコロイダルシリカがまったく観察されないことをいうのでなく、一部房状のコロイダルシリカが観察されていてもよいが、マクロ的な物性である一次粒子径に対する二次粒子径の比を測定した値が２．５を超える(通常は５以上)ことをいう。また、上述したコロイダルシリカは、粒子径が異なる２種以上のものを併用することもできる。
【００２０】
本発明においては、前記コロイダルシリカをインク受理層に含有することで、インク受理層に必要とされるインク吸収性を保持し、かつ、紙粉の発生を低減することが可能となる。房状や鎖状コロイダルシリカを用いた場合は必要とされるインク吸収性を得ることは可能であるが、紙粉が多くなる。また、球状コロイダルシリカを用いた場合は紙粉を低減することはできるが、必要とされるインク吸収性を得ることが難しい。
【００２１】
前記コロイダルシリカは、アルコキシシランを原料としてゾルゲル法により合成し、合成条件によって一次粒子径（ＢＥＴ法粒子径）や二次粒子径（動的光散乱法粒子径）をコントロールするようにすることが好ましい。このようなコロイダルシリカとしては、扶桑化学工業社製の商品名クォートロンを上げることができる。
【００２２】
インク受理層の前記合成非晶質シリカと前記コロイダルシリカの配合割合は、（コロイダルシリカ）／（合成非晶質シリカ）の値が、３０／７０〜７５／２５の範囲内であることが好ましく、より好ましくは４０／６０〜７０／３０の範囲内である。
【００２３】
本発明においては、合成非晶質シリカとしては湿式法で製造されたもの、気相法で製造されたもの、いずれも用いることが可能であるが、特に、沈降法シリカと気相法シリカを併用することが好ましい。沈降法シリカと気相法シリカを併用することにより、塗工層のインクの濡れが良好となるためベタ印字した際のムラが良化する傾向にある。合成非晶質シリカ中の沈降法シリカと気相法シリカの好ましい配合割合は、（沈降法シリカ）／（気相法シリカ）の値が、０．５／１〜７／１の範囲内である。気相法シリカの配合量が少ない場合は上述した効果（ベタ印字した際のムラの改善）が小さくなる傾向にある。また、気相法シリカの配合量が多い場合には、インクジェット記録媒体の光沢感が低下する傾向にある。
【００２４】
コロイダルシリカの配合割合が少ない場合には、顔料インクでインクジェット印字した際の発色性向上の効果が不十分となる傾向がある。また、配合量が多い場合には染料インクの発色性が低下する傾向があり、さらに、塗工した際の操業性が低下する場合がある。
顔料としてはさらに、インクジェット記録した際のインク吸収性、発色性および光沢感を損なわない範囲で他の顔料、例えば水酸化アルミニウム、アルミナゾル、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等のアルミナ（α型結晶のアルミナ、θ型結晶のアルミナ、γ型結晶のアルミナ等）やアルミナ水和物、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を併用しても良いが、これらの配合量はインク受理層の全顔料に対し１０重量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
（インク受理層の結着剤）
本発明においては、結着剤としてポリビニルアルコールを用いる。ポリビニルアルコールはいずれのタイプのものを使用することができる。特に、キャスト塗工する際の操業性において重要な因子となる「キャストドラムからの剥離」に関しては、ポリビニルアルコールのケン化度と重合度が重要となる。ケン化度９８％以上の完全ケン化ポリビニルアルコールをは部分ケン化ポリビニルアルコールに比べてガラス転移点（Tg）が高いため、これを含有した場合はキャストドラムからの剥離性が良好となる。また、重合度の高い完全ケン化ポリビニルアルコールは親水性が低くなるためインク吸収性に劣る傾向にあるため、インク吸収性の観点から低重合度（重合度1,000以下）の完全ケン化ポリビニルアルコールを含有することがより好ましい。また、塗工層の柔軟性を高めてカッター断裁時の塗工層の脱落（紙粉）を低減させるという効果からも低重合度の完全ケン化ポリビニルアルコールを含有することが好ましい。中でも操業性とインク吸収性のバランスが良い（株）クラレ社製、PVA-105（ケン化度：９８％、重合度：５００）が好ましく用いられる。
【００２６】
一方で、インクをインク受理層にとどめるため印字濃度を向上させることが出来ることから、ポリビニルアルコールとしてケン化度は９８％未満であることが好ましい。
なお、ケン化度が９８％未満のものは部分ケン化ポリビニルアルコールや中間ケン化ポリビニルアルコールと呼ばれる。ケン化度が低いほどインク吸収性が向上する傾向にある。これは、ケン化度が低いほどポリビニルアルコールの親水性が高く、インクの吸収性も良好となるためと推察される。また、ケン化度が低いほど発色性が向上する傾向にある。この理由についてはケン化度が低いほど透明性が高く、そのために塗工層の透明性が高くなり、印字濃度が向上すると推察される。なお、ケン化度が低いほど塗料安定性が劣る傾向にあり、経時で塗工液が増粘（ひどい時にはプリン化）することがある。これは、ケン化度が低いほどシリカ（合成非晶質シリカ及びコロイダルシリカ）との相互作用が強くなるためと推測される。このため、ポリビニルアルコールのケン化度は８０％以上であることが好ましい。また、ポリビニルアルコールの重合度が大きいと染料インクで印字した際、インク吸収性が劣る傾向にあるため、インク吸収性を向上するという観点から重合度は２０００未満であることが好ましい。これは、重合度が高くなるとインク溶媒と接触した際のポリビニルアルコールの溶解性が悪くなるためと推察される。一方、ポリビニルアルコールの重合度が高いほど顔料インクの印字濃度が向上する傾向にあるため、顔料インクの発色性を向上するという観点からは重合度は２０００以上であることが好ましい。この理由としては、重合度が高くなるとよりバインダーが塗工層表面に残りやすくなり、そのため塗工層のクラック（ひび割れ）が低減する。クラックが低減するとインク中の着色顔料が表面にとどまりやすくなり、発色性（印字濃度）が向上すると考えられる。従って、印字品質と操業性を考えた場合、部分ケン化ポリビニルアルコールと完全ケン化ポリビニルアルコールの併用が好ましい。
【００２７】
（水溶性可塑剤）
本発明で用いられるポリビニルアルコールの可塑剤とは、添加によりポリビニルアルコールを軟化（可塑化）させる作用を有するものである。水溶性可塑剤としては、水に対して１％以上溶解可能なものであり、具体的にはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ブタンジオール、ブタントリオール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、エタノールアセトアミド、尿素及びその誘導体、ソルビトール等の単糖類等を挙げることができ、カッター断裁時の塗工層の脱落（紙粉発生）を良化することが出来る。中でも尿素は、印字品質を低下させずにカッター断裁紙粉を低減でき、又、キャスト法でインク受理層を設ける場合、より高い光沢を得ることができるため特に好ましい。また、ポリビニルアルコールの水溶性可塑剤の配合量はインク受理層のポリビニルアルコール１００質量部に対して好ましくは３〜２０質量部、より好ましくは５〜１５質量部である。配合量が少ない場合には、塗工層を柔軟化させる効果が低く、逆に多い場合には、キャスト塗工する際にドラムからの剥離が悪くなる傾向にあるためドラムピック等を起こす傾向がある。
【００２８】
なお、本発明においては発色性や吸収性、光沢感を損なわない範囲で皮膜形成が可能な高分子化合物を結着剤として併用することができる。例えば、澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、アルキッド樹脂及びこれらの誘導体等を用いることができる。結着剤の配合量は、顔料１００重量部に対して、５重量部〜３０重量部であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られる限り、特に限定されるものではない。結着剤の配合量が多くなると顔料インクでインクジェット記録を行った際の発色性は向上する傾向にあるが、インク吸収性は落ちる傾向にある。
【００２９】
インク受理層は、上記した顔料と結着剤を含むが、その他の成分、例えば、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、顔料分散剤、離型剤、発泡剤、ｐＨ調整剤、表面サイズ剤、着色染料、着色顔料、蛍光染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定化剤、防腐剤、耐水化剤、染料定着剤、界面活性剤、湿潤紙力増強剤、保水剤、カチオン性高分子電解質等を、本発明の効果を損なわない範囲内で適宜添加することができる。
【００３０】
支持体上にインク受理層となる塗工液を塗布する方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ゲートロールコーター、ショートドウェルコーター等の公知の塗工機をオンマシン、あるいはオフマシンで用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。
インク受理層の塗工量は、支持体の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、発色性及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００３１】
本発明において、インク受理層の塗工量を多く必要とする場合には、インク受理層を多層にすることも可能である。また、支持体とインク受理層の間にインク吸収性、接着性他各種機能を有するアンダーコート層を設けても良い。さらに、インク受理層を設けた面の反対側にさらにインク吸収性、筆記性、プリンター印字適性他各種機能を有するバックコート層を設けても良い。
【００３２】
本発明においては７５°鏡面光沢度７０％以上の、銀塩写真に匹敵する光沢を有するインクジェット用記録媒体においても、高い発色性とインク吸収性を達成できる。
インクジェット用記録媒体に光沢を付与する方法としては、製造コストの点からキャストコーターを用いるキャストコート法で製造するのが好適である。キャストコート法は、顔料と結着剤とを主成分とする塗工液を基紙上に塗工して塗工層を設け、塗工層をキャストドラムを用いて光沢仕上げする方法であり、この光沢塗工層が上記インク受理層となる。キャストコート法としては、（１）塗工層が湿潤状態にある間に鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着して乾燥するウェットキャスト法（直接法）、（２）湿潤状態の塗工層を一旦乾燥あるいは半乾燥した後に再湿潤液により膨潤可塑化させ、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するリウェット法、（３）湿潤状態の塗工層を凝固処理によりゲル状態にして、鏡面仕上げした加熱ドラムに圧着し乾燥するゲル化キャスト法（凝固法）、の３種類が一般に知られている。各方法の原理は、湿潤状態の塗工層を鏡面仕上げの面に押し当てて、塗工層表面に光沢を付与するという点では同一である。（インク受理層の形成）
本発明においては、最表面のインク受理層をキャストコート法で形成することによって光沢を付与する。好ましくは、銀塩写真に匹敵する面感、光沢を付与することが可能であるという点でゲル化キャストコート法（凝固法）を用いてインク受理層を形成させる。
【００３３】
キャストコート法は、例えば以下のようにして行う。まず、インク受理層となる塗工液を支持体に塗布する。次に、処理液を塗工層に塗布し、塗工層を湿潤状態にさせる。そして、湿潤状態の塗工層を、加熱した鏡面仕上げ面に圧着し乾燥することにより、インク受理層を形成し、その表面に光沢を付与する。処理液を塗布する際の塗工層は、湿潤状態であっても乾燥状態であっても良いが、特に湿潤状態とした場合には鏡面仕上げ面を写し取りやすく、塗工層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、得られたインク受理層に銀塩写真並の光沢感を付与させ易くなる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特に限定されない。
【００３４】
次に、ゲル化キャスト法を用いる場合について説明する。この方法は、上記キャストコート法において、上記塗工層を塗布後、未乾燥の塗工層を凝固液によってゲル化させてから、加熱した鏡面仕上げ面に圧着、乾燥するものである。凝固液を塗布する際に塗工層が乾燥状態であると鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、得られたインク受理層表面に微小な凹凸が多くなり、銀塩写真並の光沢感を得にくい。凝固液は、湿潤状態の塗工層中の水系結着剤を凝固する作用を持ち、例えば、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸等のカルシウム、亜鉛、マグネシウム等の各種の塩が用いられる。特に、水系結着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、凝固液としてホウ酸とホウ酸塩とを含有する液を用いることが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩とを混合して用いることにより、凝固時の固さを適度なものとすることが容易となり、インク受理層に良好な光沢感を付与できる。凝固液を塗布する方法は、塗工層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択して用いることができる。
【００３５】
又、上記塗工液及び／又は凝固液には、必要に応じて剥離剤を添加することができる。剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の温度範囲においては、剥離剤の融点が鏡面仕上げ面の温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではないが、ポリエチレン系のワックスエマルジョンを用いることが好ましい。
【００３６】
高い光沢感とインク吸収性を持つという点で、支持体上にアンダー層を設け、この上にインク受理層をキャスト法にて設ける構成が最も好ましい。この構成の場合、カッター等で断裁した際に紙粉が多く発生しやすいが、インク受理層にポリビニルアルコールの水溶性可塑剤を含有することで、紙粉を低減することが可能となる。
【００３７】
本発明のインクジェット記録方法で使用されるインクとしては、像を形成するための色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整される。
【００３８】
インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のものは特に制限なく使用することができる。このような色素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される特性などに依存して決定されるが、本発明におけるインクの場合も、従来のインク中におけるような配合、即ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で特に問題はない。
【００３９】
本発明で用いられるインクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類などが挙げられる。
【００４０】
以下に、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に明示しない限り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表す。
【実施例】
【００４１】
＜実施例１＞
叩解度２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリ−にタルク１０重量部、硫酸アルミニウム１．０重量部、合成サイズ剤０．１重量部、歩留向上剤０．０２重量部を添加した支持体を抄紙機で抄紙するに際し、デンプンを両面に片面当り固形分で２．５g/m2となるように塗布して、坪量１７０g/m2の原紙を得た。この原紙に塗工液Ａをブレードコーターで片面に塗工量が８g/m2となるように塗工して１４０℃で送風乾燥した。次いでさらに塗工液Ａを塗工した面にロールコーターで塗工液Ｂを20g/m2塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、凝固液Ｃを用いて、凝固させ、次いでプレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取り、１９８g/m2のインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４２】
塗工液Ａ：顔料として、沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７Ｂ：株式会社トクヤマ社製）１００部にラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製の商品名）５部及びポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレ社製の商品名）２４部、サイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社製の商品名）５部配合して濃度２０％の水性塗工液を調製した。
【００４３】
塗工液Ｂ：顔料として、比表面積275m2/gの沈降法シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマの商品名）を２０部、比表面積約200m2/gの気相法シリカ（アエロジル２００Ｖ：日本アエロジル株式会社の商品名）と、ピーナツ状コロイダルシリカ（（クォートロンPL-2：扶桑化学工業株式会社（一次粒径22.9nm、二次粒径51.0nm、一次粒径に対する二次粒径の比が2.23））を６０部、バインダーとしてケン化度９５％、重合度１７００のポリビニールアルコール（PVA-617：株式会社クラレの商品名）１０部、ケン化度９８％、重合度５００のポリビニルアルコール（PVA-105：株式会社クラレの商品名）５部、尿素を１．５部（対PVA10%）、離型剤（メイカテックスHP50：明成化学工業社製）を２部配合して濃度２７％の塗工液を調整した。
【００４４】
凝固液Ｃ：  ホウ砂／ホウ酸の配合比が２で、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３換算で濃度を６％とし、離型剤（メイカテックスHP50：明成化学工業社製）を０．２５％配合し、浸透剤（パイオニンD-3120-W：竹本油脂株式会社製の商品名）を０．５％、ｐＨ調整剤としてリンゴ酸を０．２５％配合して凝固液を調整した。
【００４５】
＜実施例２＞
実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を作製した。但し、塗工液Ｂを調整するにあたり尿素をグリセリンに変更し、濃度２７％の塗工液を調整した。
【００４６】
＜実施例３＞
実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を作製した。但し、塗工液Ｂを調整するにあたり尿素の配合量を１．５部から０．５部に変更し、濃度２７％の塗工液を調整した。
【００４７】
＜実施例４＞
実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を作製した。但し、塗工液Ｂを調整するにあたり尿素の配合量を１．５部から２．２５部に変更し、濃度２７％の塗工液を調整した。
【００４８】
＜比較例１＞
実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を作製した。但し、塗工液Ｂを調整するにあたり尿素を配合せず、濃度２７％の塗工液を調整した。
【００４９】
＜評価方法＞
実施例１〜４、比較例１で得られたインクジェット記録用記録媒体を以下の方法で評価した。
ａ）コロイダルシリカの特性
一次粒子径の測定
試料の比表面積（窒素吸着法）を測定し、以下の（１）式に従い一次粒子径を計算により求めた。
ｄ＝6000/(ρ×S)
但し、（１）式中、ｄ：一次粒子径(nm)、ρ：シリカの密度（=2.2g/m3）、S：比表面積（m2/g）を表す。
ｂ）二次粒子径の測定
MALVERN INSTRUMENTS社製のZETASIZER 3000HASを用いて測定した。
ｃ）光沢性評価
光沢度計（村上色彩技術研究所製、True GLOSS GM-26PRO）を用いて、75°と20°の鏡面光沢度を測定した。
【００５０】
ｄ）印字評価
インクジェットプリンターPM-950C（染料インクプリンター、セイコーエプソン社製）、PX-G900（顔料インクプリンター、セイコーエプソン社製）で黒、シアン、マゼンタ、イエローをベタ印字し、マクベス濃度はGretag Macbeth社製、RD-19で濃度を測定して評価した。また、インク吸収性に関しては、ベタ印字部の境界部の滲み具合を目視にて評価し、境界滲みとした。評価は５段階評価で、（優：滲みがみられない）5＞1（劣：滲みが大きく、実用できない）である。
ｅ）カッター断裁紙粉評価
ロータリーシングルカッターを用い、カッターの周速200cm/secの条件で断裁して紙粉の発生状況を目視で評価した。評価は５段階評価で、（優：紙粉が少ない）5＞1（劣：紙粉が多い）である。
【００５１】
＜評価結果＞
表１から明らかなように、実施例１〜４の場合、光沢性に優れるとともに、印字品質（印字濃度、境界滲みともに良好であり、断裁紙粉の発生も少ないものであった。また、ポリビニルアルコールの水溶性可塑剤として尿素を用いた実施例１、３、４は顔料インク及び染料インクを用いた際の印字濃度及び光沢が優れていた。
一方、ポリビニルアルコールの水溶性可塑剤を配合していない比較例１は印字品質が良好であるが、カッター断裁紙粉が多く、劣っていた。
【００５２】
【表１】
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