(57)【要約】      （修正有）【課題】可溶化能に優れ、かつ、経日安定性、特に凍結安定性に優れた芳香剤を作製できる可溶化剤の提供。【解決手段】  一般式（１）で表される非イオン性界面活性剤並びにヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド付加物を含有する可溶化剤。  Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q]-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-(Ａ2Ｏ)s−Ｈ        （１）式中、Ｒ1はＣ８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基等、Ａ1およびＡ2はＣ３または４のアルキレン基、ｐは０〜４、ｑは１〜３、ｒは１〜８０、ｓは０〜１０となる０または１以上の整数、（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は３〜８１となる整数、（ｐ＋ｒ）／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は０．５以上である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤（Ａ）並びにヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する可溶化剤。
Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q]-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-(Ａ2Ｏ)s−Ｈ        （１）
[式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、Ａ1およびＡ2は炭素数３または４のアルキレン基、ｐは平均が０〜４となる０または１以上の整数、ｑは平均が１〜３となる０または１以上の整数、ｒは平均が１〜８０となる０または１以上の整数、ｓは平均が０〜１０となる０または１以上の整数であり、（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は平均が３〜８１となる整数であり、（ｐ＋ｒ）／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は平均０．５以上である。
［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q］は、ｐ≠０でｑ≠０のときランダム付加またはブロック付加を示す。]
【請求項２】
（Ａ）が脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して直接製造され、下記（ｉ）および（ii）を満たすノニオン性界面活性剤（Ａ１）である請求項１記載の可溶化剤。
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）        （２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０）        （３）
｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モル数を示す。Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味する。｝
（ii）Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である。（但し、本項はｖが１２までの場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］         （４）
｛但し、ｖは式（２）または（３）に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を示す。Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）は（ｎ00／ｎ0）の自然対数を意味する。｝
【請求項３】
一般式（５）で示される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤であって、脂肪族系アルコール（ａ１）にエチレンオキサイド（ｂ２）を付加して直接製造され、下記（ｉ）および（ii）を満たす非イオン性界面活性剤（Ａ２）、並びにヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する可溶化剤。
Ｒ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t−Ｈ                       （５）
［式中、Ｒ2は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、ｔは平均が３〜８０となる整数である。］
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（６）または（７）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）        （６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）        （７）
｛但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したエチレンオキサイド（ｂ２）の平均付加モル数を示す。Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味する。｝
（ii）Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である。（但し、本項はｖが１２までの場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］         （４）
｛但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を示す。Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）は（ｎ00／ｎ0）の自然対数を意味する。｝
【請求項４】
（Ｂ）がヒマシ油もしくは硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド１０〜１００モル付加物および／または糖類もしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド５〜１００モル付加物である請求項１〜３のいずれか記載の可溶化剤。
【請求項５】
（Ａ）および（Ｂ）の合計質量に基づいて、（Ａ）を１０〜９０質量％および（Ｂ）を９０〜１０質量％含有する請求項１〜４のいずれか記載の可溶化剤。
【請求項６】
さらに他の非イオン性界面活性剤（Ｃ）および／または両性界面活性剤（Ｄ）を含有してなる請求項１〜５のいずれか記載の可溶化剤。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか記載の可溶化剤、ゲル化剤（Ｆ）および香料（Ｇ）を必須成分としてなる、部屋、トイレまたは車用のゲル状芳香剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可溶化剤、詳しくは部屋、トイレ、車などに使用される芳香剤や各種の化粧品において、香料や油脂類等の油性成分を芳香剤や化粧品中に安定に可溶化させるための可溶化剤およびそれを用いたゲル状芳香剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、芳香剤や化粧品等において、香料や油脂類の油性成分の分離を防止するための可溶化剤としては、多くのものが提案されている。例えば、分枝アルキル基あるいはアルケニル基をもつ高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（特許文献−１）、フェノール類のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物（特許文献−２）、脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とトリグリセリドのエチレンオキサイド付加物の配合物（特許文献−３）、アルキルフェノールのエチレンオキサイド付加物と硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド付加物（特許文献−４）等が知られている。
しかしながら、これまでに提案された可溶化剤は、可溶化能が不十分であり、特に、ゲル化剤を含むタイプのゲル状芳香剤においてゲル化剤とその他の成分（例えば、香料、可溶化剤、低分子量アルコールおよび水など）との相溶性が不十分であるため白濁することがあった。また、製造直後には透明であっても、冬季に低温で凍結した場合、その後に解凍しても元の外観に戻らなくなり、白濁してしまうことが多かった。
【特許文献−１】特開昭５４−１３２４９１号公報
【特許文献−２】特開昭５７−７０１９７号公報
【特許文献−３】特表２００３−５３４４３１号公報
【特許文献−４】特開平９−３０１８４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の課題は、可溶化能に優れ、かつ、経日安定性、特に凍結安定性に優れた芳香剤を作製できる可溶化剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
（第一発明）下記一般式（１）で表される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤（Ａ）並びにヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する可溶化剤、
Ｒ1Ｏ−[(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q]-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)r-(Ａ2Ｏ)s−Ｈ        （１）
式中、Ｒ1は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、Ａ1およびＡ2は炭素数３または４のアルキレン基、ｐは平均が０〜４となる０または１以上の整数、ｑは平均が１〜３となる０または１以上の整数、ｒは平均が１〜８０となる０または１以上の整数、ｓは平均が０〜１０となる０または１以上の整数であり、（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は平均が３〜８１となる整数であり、（ｐ＋ｒ）／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は平均０．５以上である。［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q］は、ｐ≠０でｑ≠０のときランダム付加またはブロック付加を示す。；
（第２発明）一般式（５）で示される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤であって、脂肪族系アルコール（ａ１）にエチレンオキサイド（ｂ２）を付加して直接製造され、下記（ｉ）および（ii）を満たす非イオン性界面活性剤（Ａ２）、並びにヒドロキシル基を有する油脂のアルキレンオキサイド付加物および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のエチレンオキサイド付加物（Ｂ）を含有する可溶化剤、
Ｒ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t−Ｈ                       （５）
式中、Ｒ2は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、ｔは平均が３〜８０となる整数である。
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（６）または（７）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）        （６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）        （７）
但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したエチレンオキサイド（ｂ２）の平均付加モル数を示す。Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味する。
（ii）Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である。（但し、本項はｖが１２までの場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］         （４）
但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を示す。Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）は（ｎ00／ｎ0）の自然対数を意味する。；
並びに；該可溶化剤、ゲル化剤（Ｅ）および香料（Ｆ）を必須成分としてなる、部屋、トイレまたは車用のゲル状芳香剤；である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の可溶化剤は、香料およびゲル化剤などとの相溶性に優れ、これらの可溶化能に優れている。従って、経日安定性、特に凍結安定性に優れた芳香剤を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の第１発明における非イオン性界面活性剤（Ａ）および第２発明における非イオン性界面活性剤（Ａ２）において、「一般式〜で示される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤」とは、これらの非イオン性界面活性剤は、通常は、アルコールにアルキレンオキサイドを付加して製造されることによりアルキレンオキサイドの付加モル数に分布を有しているため、一般式で表される付加モル数を有する単一の化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤であることを意味する。
【０００７】
第１発明における式（１）中のＲ1としては以下の基が挙げられる。
炭素数が８〜２４（好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１０〜１８）のアルキル基としては、直鎖もしくは分岐のアルキル基またはシクロアルキル基、例えばｎ−、ｉｓｏ−オクチルおよび２−エチルヘキシル基、ｎ−およびｉｓｏ−ノニル基、ｎ−およびｉｓｏ−デシル基、ｎ−およびｉｓｏ−ドデシル基、ｎ−およびｉｓｏ−トリデシル基、ｎ−およびｉｓｏ−テトラデシル基、ｎ−およびｉｓｏ−ヘキサデシル基、ステアリル基、ノナデシル基、エイコシル基、並びにテトラコシル基等；
炭素数が８〜２４（好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１０〜１８）のアルケニル基としては、オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、オレイル基、およびガドレイル基等；
炭素数８〜２４（好ましくは８〜２０、さらに好ましくは１０〜１８）のアシル基を有し、かつ炭素数１〜６（好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２）のアルキル基を有するアシロキシアルキル基としては、ラウロイロキシエチル基、ラウロイロキシプロピル基、ステアロイロキシエチル基、ステアロイロキシプロピル基、オレオイロキシエチル基、オレオイロキシプロピル基等；
炭素数８〜２４（好ましくは１２〜２０、さらに好ましくは１４〜２０、特に好ましくは１６〜２０）のアシル基を有し、かつ炭素数１〜６（好ましくは１〜４、さらに好ましくは１〜２）のアルキル基を有するアシルアミノアルキル基としては、ラウラミドエチル基、ラウラミドプロピル基、ステアラミドエチル基、ステアラミドプロピル基等；
炭素数８〜２４のアリールアルキル基としては、アルキル基の炭素数が２〜１８のもの、例えば６−フェニルヘキシル基、７−フェニルヘプチル基、８−フェニルオクチル基、１０−フェニルデシル基、１２−フェニルドデシル基等；が挙げられる。
【０００８】
これらのうち、香料の可溶化能の観点から好ましいものは炭素数８〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１０〜１８のアルキル基およびアルケニル基である。
【０００９】
Ａ1およびＡ2の炭素数３〜４のアルキレン基としては、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基および１，４−ブチレン基があげられ、これらのうち好ましいのは１，２−プロピレン基である。
【００１０】
（Ａ1Ｏ）qおよび（Ａ2Ｏ）sにおいて、Ａ1とＡ2は同一でも異なっていてもよい。また［(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p・(Ａ1Ｏ)q］の付加形式は、ランダム付加またはブロック付加のいずれでもよいが、好ましいのはブロック付加である。
【００１１】
ｐは平均が０〜４、好ましくは０〜３、さらに好ましくは１〜３となる０または１以上の整数である。ｑは平均が１〜３となる０または１以上の整数であり、好ましくは１または２である。
ｒは平均が１〜８０となる０または１以上の整数であり、好ましくは２〜７０、さらに好ましくは３〜４０、特に好ましくは３〜２０の整数である。８０を超えると十分な可溶化能が得られにくい。
ｓは平均が０〜１０となる０または１以上の整数であり、好ましくは０〜８、さらに好ましくは１〜４である。
（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は通常、平均が３〜８１、好ましくは３〜７１、さらに好ましくは３〜４１の整数である。８１を超えると十分な可溶化能が得られにくい。また、３未満であっても可溶化能が乏しくなる。
また、（ｐ＋ｒ）／（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ）は平均で０．５以上、好ましくは可溶化能の観点から０．７〜０．９９である。０．５未満では可溶化能が低くなる。
【００１２】
（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２６１〜５，０００、好ましくは３００〜１，２００である。２６１〜５，０００であると可溶化能の観点から好ましい。（分子量の測定はＧＰＣによるものである。以下も同様。）
【００１３】
（Ａ）のうち好ましいのは、脂肪族系アルコール（ａ１）にアルキレンオキサイド（ｂ１）を付加して直接製造され、下記（ｉ）および(ii)を満たす非イオン性界面活性剤（Ａ１）である。
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（２）または（３）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０の場合に適用）（２）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１３９（但し、ｖ≧１０の場合に適用）（３）
但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（ｂ１）の平均付加モル数を示す。
(ii)下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である。但し、本項はｖが１２までの場合のみ適用する。
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］ （４）
｛但し、ｖは式（２）または（３）に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を示す。｝
【００１４】
上記式（２）または（３）で、Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味し、ｖは脂肪族系アルコール１モル当たりに付加したアルキレンオキサイド（以下、ＡＯと略記する）の平均付加モル数を表し、前記一般式（１）での各ＡＯの付加モル数であるｐ、ｑ、ｒおよびｓの合計の平均に相当する。
関係式（２）または（３）を満たす場合、すなわち分子量分布が狭くなるとさらに充分な可溶化能が得られる。
また、Ｍｗ／Ｍｎは下記関係式（２’）または（３’）を満たすことがより好ましい。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０３０×Ｌｎ（ｖ）＋１．０００              （２'）
（但し、ｖ＜１０の場合に適用）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６×Ｌｎ（ｖ）＋１．１２９            （３'）
（但し、ｖ≧１０の場合に適用）
【００１５】
ｃは、下記Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則の式（４）から導き出される関係式（５）から求めることができる。ｃはさらに好ましくは０．９以下、とくに好ましくは０．８以下である。関係式（４）において、分布定数ｃの値が小さい、すなわち未反応の脂肪族系アルコールの含有量が少ないほど分子量分布が狭いことを意味する。  なお、この式は、未反応の脂肪族系アルコールの量が検出限界（ガスクロマトグラフィーによる測定における検出眼科医＝０．００１質量％）以上の場合に適用される式であり、ＡＯの平均付加モル数が１２モルまで適用可能である。
ｖ＝ｃ×Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）−（ｃ−１）×（１−ｎ0／ｎ00）        （４）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］  （５）
これらの式で、Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）は（ｎ00／ｎ0）の自然対数を意味し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコールのモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコールのモル数を表す。
【００１６】
本発明の第２発明において使用される非イオン性界面活性剤（Ａ２）は、一般式（５）で示される化合物の２種以上の混合物からなる非イオン性界面活性剤であって、脂肪族系アルコール（ａ１）にエチレンオキサイド（ｂ２）を付加して直接製造され、下記（ｉ）および（ii）を満たす非イオン性界面活性剤である。
Ｒ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）t−Ｈ       （５）
式中、Ｒ2は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、ｔは平均が３〜８０となる整数である。
（ｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎが下記関係式（６）または（７）を満たす。
Ｍｗ／Ｍｎ≦０．０２０Ｌｎ（ｖ）＋１．０１０  （但し、ｖ＜１０）（６）
Ｍｗ／Ｍｎ≦−０．０２６Ｌｎ（ｖ）＋１．１１６（但し、ｖ≧１０）（７）
但し、ｖは脂肪族系アルコール（ａ１）１モル当たりに付加したＡＯ（ｂ２）の平均付加モル数を示す。Ｌｎ（ｖ）はｖの自然対数を意味する。
（ii）Ｗｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる下記式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下である。（但し、本項はｖが１２までの場合のみ適用する。）
ｃ＝（ｖ＋ｎ0／ｎ00−１）／［Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）＋ｎ0／ｎ00−１］ （４）
但し、ｖは上記に同じ、ｎ00は反応に用いた脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数、ｎ0は未反応の脂肪族系アルコール（ａ１）のモル数を示す。Ｌｎ（ｎ00／ｎ0）は（ｎ00／ｎ0）の自然対数を意味する。
【００１７】
一般式（５）において、Ｒ2は前述のＲ1と同様の基が例示され、好ましいものも同様である。ｔは平均が３〜８０となる整数であり、好ましくは３〜４０の整数である。８０を超えると、または３未満では十分な可溶化能が得られない。
（Ａ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常２５０〜５，０００、好ましくは２７０〜１，２００である。２５０〜５，０００であると可溶化能の観点から好ましい。
【００１８】
（Ａ）、（Ａ１）および（Ａ２）は、公知の方法で製造できる。例えば、Ｒ1−ＯＨで表されるアルコール類に触媒の存在下で、ＡＯを８０〜２００℃で付加反応させることにより製造できる。
【００１９】
本発明における（Ａ１）または（Ａ２）は特開２００１−０１１４８９号公報記載の方法に従って製造できる。
すなわち、前記のＷｅｉｂｕｌｌの分布則から導かれる式（４）から求められる分布定数ｃが１．０以下となるＡＯ１〜２．５モル付加物を与える触媒（ｃ１）の存在下、前記脂肪族系アルコール（ａ）にＡＯ（ｂ１）を平均１〜２．５モル付加させ、該１〜２．５モル付加物に、さらにアルカリ触媒（ｆ）の存在下でＡＯ（ｂ２）を付加反応させて２．５モルを超えるＡＯ付加モル数の（Ａ１）または（Ａ２）が製造できる。
【００２０】
上記ＡＯ（ｂ１）および（ｂ２）としては、炭素数２以上のＡＯが挙げられる。具体例としては、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記する）、１，２−プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記する）、１，３−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイドなどが挙げられ、２種以上を併用してもよい。２種以上用いる場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよいが、好ましくはブロック付加である。これらのうちで好ましくは、ＥＯおよび／またはＰＯである。
【００２１】
触媒（ｃ１）としては、得られるＡＯ付加物の分布定数ｃが１．０以下となるものを用いる。
（ｃ１）の具体例としては、過ハロゲン酸もしくはその塩、硫酸もしくはその塩、燐酸もしくはその塩、および硝酸もしくはその塩が挙げられる。塩を形成する場合の金属は、特に限定されるものではないが、アルカリ金属以外のものが好ましく、２価または３価の金属が好ましい。
これら金属として好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌであり、より好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｌであり、特に好ましくは、Ｍｇ、Ｚｎ、Ａｌである。過ハロゲン酸（塩）のハロゲンとしては塩素、臭素、沃素が挙げられ、塩素が好ましい。
したがって、（ｃ１）としては、２価もしくは３価の金属の過塩素酸塩が好ましく、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｌから選ばれる金属の過塩素酸塩がさらに好ましい。また、（ｃ１）に２価もしくは３価の金属アルコラートを併用してもよい。金属アルコラートのアルキル基としては、アルコールとして留去し易い低級（炭素数１〜４）アルキル基、または原料脂肪族系アルコールと同一組成のアルキル基が挙げられる。これらの触媒は１種でもよいが、２種以上の触媒〔たとえば、過塩素酸マグネシウム／硫酸マグネシウム７水塩＝９５／５〜５０／５０、過塩素酸マグネシウム／過塩素酸アルミニウム＝９９／１〜３０／７０（いずれも重量比）〕を併用した方が好ましい。
【００２２】
触媒（ｃ１）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）の合計１００質量部当たり、０．００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００３〜０．８質量部、特に好ましくは０．００５〜０．５質量部である。
【００２３】
ＡＯ（ｂ２）を付加させる際に用いる触媒は、アルカリ触媒（ｃ２）である。アルカリ触媒（ｃ２）としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどが挙げられるが、より好ましくは水酸化カリウム、水酸化セシウムである。
触媒（ｃ２）の使用量としては、反応速度と経済性の点から、（ａ）と（ｂ１）と（ｂ２）の合計１００質量部当たり、０．０００１〜１質量部が好ましい。さらに好ましくは０．００１〜０．８質量部である。
【００２４】
（ａ）と（ｂ１）を反応させる場合の反応条件としては、（ａ）と（ｃ１）を混合し、窒素置換を行った後、−０．８〜５ｋｇｆ／ｃｍ2Ｇで、８０〜２００℃で（ｂ１）を導入し、所定量の（ｂ１）を投入後、８０〜２００℃で反応系内の圧力が平衡になるまで熟成を行う方法などが挙げられる。このようにして得られたＡＯ付加物に、アルカリ触媒（ｃ２）を添加し、ＡＯ（ｂ２）を、上記と同様の方法で反応することで、２．５モルを超えるＡＯ付加モル数の（Ａ１）または（Ａ２）が製造できる。
【００２５】
本発明の可溶化剤において、非イオン性界面活性剤（Ａ）または（Ａ２）とともに使用される成分（Ｂ）は、ヒドロキシル基を有する油脂のＡＯ付加物（Ｂ１）および／または多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のＥＯ付加物（Ｂ２）である。
【００２６】
（Ｂ１）は、分子中に少なくとも１個のヒドロキシル基を有する油脂のＡＯ付加物である。ヒドロキシル基を有する油脂としては、炭素数８〜２４の脂肪酸モノおよびジグリセライド、炭素数８〜２４のヒドロキシ脂肪酸トリグリセライド（ヒマシ油および硬化ヒマシ油など）が挙げられる。これらのうち好ましいのは炭素数８〜２４のヒドロキシ脂肪酸トリグリセライド、さらに好ましいのはヒマシ油または硬化ヒマシ油である。ＡＯとしては、ＥＯ、ＰＯ、１，２−ブチレンオキサイドなどが挙げられ、２種以上を併用する場合の付加形式はブロックでもランダムでもよい。これらのうち好ましいのはＥＯであり、付加モル数は通常１０〜１００モル、好ましくは１５〜８０モル、さらに好ましくは２０〜６０モルである。
【００２７】
（Ｂ２）は、多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物のＥＯ付加物であって、多価アルコールおよびその分子内脱水物としては以下のものが挙げられる。
（１）２価アルコール：
アルカンジオール（炭素数２〜８のアルカンジオール：エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールなど）、脂環式ジオール（炭素数６〜１５のジオール：シクロヘキサン−１，２−、１，３−および１，４−ジオール、シクロペンタン−１，２−および１，３−ジオール並びに水素添加ビスフェノールＡなど）、分子中にエーテル基を１個有するジオール（ジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールなど）並びにこれらの混合物が挙げられる。
（２）３〜９価アルコール：
３〜９価の脂肪族多価アルコール（グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなど）、糖類（キシリトール、ソルビトールおよびシュークロースなど）、
（３）多価アルコールの分子内脱水物：
ジペンタエリスリトール、ポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン）、および糖類の分子内脱水物（ソルビタン、ソルバイドなど）、これらのうちで好ましいのは分子内脱水物、特に糖類の分子内脱水物、とりわけソルビタンである。
【００２８】
多価アルコールもしくはその分子内脱水物の脂肪酸エステル化物を構成する脂肪酸としては、炭素数８〜２４の脂肪族飽和もしくは不飽和脂肪酸、例えばラウリン酸、パルミチン酸およびステアリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸などの不飽和脂肪酸などが挙げられる。
エステル化物にはモノエステル、ジエステル、トリエステル、４個以上のエステル、およびこれらの混合物が挙げられるが、好ましいのはモノエステルまたはトリエステルを主成分とした混合物である。エステル化物の具体例としては、ソルビタンラウリン酸モノエステル、  ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンオレイン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステルおよびソルビタンオレイン酸トリエステルなどが挙げられる。
本発明における（Ｂ２）は、上記エステル化物に残存する水酸基へのＥＯ付加物である。ＥＯの付加モル数は通常５〜１００モル、可溶化能の観点から好ましくは１０〜５０モル、さらに好ましくは１０〜３０モルである。
（Ｂ２）の具体例としては、ソルビタンラウリン酸モノエステルのＥＯ付加物（１０〜３０モル）、  ソルビタンパルミチン酸モノエステルＥＯ付加物（１０〜３０モル）、ソルビタンステアリン酸モノエステルＥＯ付加物（１０〜３０モル）、ソルビタンオレイン酸モノエステルＥＯ付加物（１０〜３０モル）、ソルビタンステアリン酸トリエステルＥＯ付加物（１０〜３０モル）およびソルビタンオレイン酸トリエステルＥＯ付加物（１０〜３０モル）などが挙げられる。
【００２９】
本発明の第１発明における可溶化剤において、（Ａ）と（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づいて、可溶化能の観点から（Ａ）が１０〜９０質量％、好ましくは３０〜９０％（以下、特に限定しない限り％は質量％を表す。）、さらに好ましくは４０〜９０％、（Ｂ）が９０〜１０％、好ましくは７０〜１０、さらに好ましくは６０〜１０％である。
本発明の第２発明における可溶化剤において、（Ａ２）と（Ｂ）の質量割合は、上記（Ａ）と（Ｂ）の割合と同様である。
【００３０】
第１発明における可溶化剤において、（Ａ）［好ましくは（Ａ１）］と（Ａ２）を併用してもよく、その場合の（Ａ）と（Ａ２）の合計は上記（Ａ）の割合の範囲内である。
また、併用の場合の（Ａ）［好ましくは（Ａ１）］と（Ａ２）の質量比（Ａ）／（Ａ２）は特に限定されないが、好ましくは９０〜１０／１０〜９０である。
また、（Ａ）のうちの２種以上、または（Ａ１）のうちの２種以上を併用してもよく、好ましいのは（Ａ１）のうちの２種以上の併用である（併用の割合は特に限定されない）。
【００３１】
（Ｂ）は、（Ｂ１）および／または（Ｂ２）を含有するが、（Ｂ１）と（Ｂ２）を併用する場合の（Ｂ１）／（Ｂ２）の質量比は特に限定されないが、好ましくは９０〜１０／１０〜９０である。
【００３２】
本発明の可溶化剤は、さらに他の非イオン性界面活性剤（Ｃ）および／または両性界面活性剤（Ｄ）を含有してもよい。
（Ｃ）としては、（Ａ）および（Ａ１）以外のアルコールＡＯ付加物、脂肪酸（炭素数８〜１８）ＥＯ（付加モル数１〜６０）付加物；ポリプロピレングリコール（分子量２００〜４０００）ＥＯ（付加モル数１〜１００）付加物；ポリオキシエチレン（付加モル数３〜６０）アルキル（炭素数６〜２０）アリルエーテル；ポリオキシエチレン（付加モル数１〜１００）アルキル（炭素数８〜２４）アミン；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価（２〜８価またはそれ以上）アルコール（炭素数２〜３０）の脂肪酸（炭素数８〜２４）エステル；ラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；並びにラウリルジメチルアミンオキサイド；が挙げられる。
（Ａ）および（Ａ１）以外のアルコールＡＯ付加物のうち好ましいのは、下記一般式（８）で表される非イオン性界面活性剤（Ｃ１）であり、（Ｃ１）は（Ａ２）における（ｉ）または(ii)を満たさないものである。
Ｒ3Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）u−Ｈ                     （８）
式中、Ｒ3は炭素数８〜２４のアルキル基もしくはアルケニル基、炭素数８〜２４のアシル基と炭素数１〜６のアルキル基を有するアシロキシアルキル基もしくはアシルアミノアルキル基、または炭素数８〜２４のアリールアルキル基、ｕは平均が４〜１００となる０または１以上の整数である。
Ｒ3の具体例および好ましいものは、Ｒ1で挙げたものと同様であり、可溶化能の観点から好ましいものは炭素数８〜２０のアルキル基およびアルケニル基であり、特に、炭素数１０〜１８のアルキル基およびアルケニル基である。また、ｕは好ましくは４〜５０、さらに好ましくは４〜２０である。
【００３３】
両性界面活性剤（Ｄ）としては、ベタイン型両性界面活性剤［ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム等］、アミノ酸型両性界面活性剤［β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムシンなど］が挙げられる。
【００３４】
本発明の可溶化剤はさらに必要により以下のアニオン性界面活性剤（Ｅ）を含有することができる。
炭素数８〜２４の炭化水素基を有するエーテルカルボン酸またはその塩［（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウムなど］、炭素数８〜２４のの炭化水素基を有するリン酸エステル塩［ラウリルリン酸ナトリウム、（ポリ）オキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテルリン酸ナトリウムなど］、脂肪酸塩［ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸トリエタノールアミンなど］、アシル化アミノ酸塩［ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸ザルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウムなど］。
【００３５】
（Ｃ）、（Ｄ）および／または（Ｅ）を含有する場合の、これらの含有量は、（Ａ）〜（Ｅ）の合計質量に基づいて、（Ｃ）は、通常０〜４０％、好ましくは５〜３０％、さらに好ましくは５〜２０％、（Ｄ）は通常０〜３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％、（Ｅ）は通常０〜３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％である。また、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）の合計の含有量は、（Ａ）〜（Ｅ）の合計質量に基づいて、通常０〜６０％、好ましくは５〜５０％、さらに好ましくは５〜４０％である。上記の含有量の範囲であれば、可溶化能の観点から好ましい。
【００３６】
本発明の可溶化剤はさらに水を含有してもよい。水の含有量は、可溶化剤全質量に基づいて、通常０〜３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％である。
【００３７】
本発明の可溶化剤は、各原料成分を配合することにより調整することができる。
配合においては必要により加熱（通常３０〜８０℃）して溶解し、撹拌混合してもよい。本発明の可溶化剤は、通常は液状または固状であり、固状の場合の融点は通常３０〜８０℃である。
【００３８】
本発明のゲル状芳香剤は、上記の可溶化剤、ゲル化剤（Ｆ）並びに香料（Ｇ）を必須成分とする。
【００３９】
ゲル化剤（Ｆ）としては、天然高分子としてゼラチン、寒天、コラーゲン、およびカラギーナン（特開昭５４−１３５２２９号公報記載のものなど）など、合成高分子としてα−オレフィン／無水マレイン酸共重合物のアンモニア変性物（特開２０００−１９２０１１号公報記載のもの）、ポリカルボン酸アルカリ金属塩（ポリアクリル酸ナトリウムなど）、およびＥＯ／ＰＯブロック共重合体（特公昭６０−２９２９１号公報記載のもの）など、天然高分子と合成高分子の反応物（特開２０００−１９２０１１号公報記載のもの、日本特許第２６１６９６０号記載のものなど）、並びにこれらの併用が挙げられる。
【００４０】
香料（Ｇ）としては、天然香料、合成香料および調合香料が挙げられる。これらの香料は、本発明のゲル状芳香剤において消臭効果および／または芳香効果を有する。
【００４１】
天然香料としては、じゃ香などの動物性香料；アビエス油、アジョクン油、アルモンド油、アンゲリカルート油、ページル油、ペルガモット油、パーチ油、ボアバローズ油、カヤブチ油、ガナンガ油、カプシカム油、キャラウエー油、カルダモン油、カシア油、セロリー油、シンナモン油、シトロネラ油、コニャック油、コリアンダー油、キュペブ油、クミン油、樟脳油、ジル油、エストゴラン油、ユーカリ油、フェンネル油、ガーリック油、ジンジャー油、グレープフルーツ油、ホップ油、ジュニパーペリー油、ローレルリーフ油、レモン油、レモングラス油、ロページ油、メース油、ナツメグ油、マンダリン油、タンゼリン油、カラシ油、はつか油、燈花油、オレンジ油、セイジ油、スターアニス油、テレピン油およびウォームウッド油などの植物性香料が挙げられる。
【００４２】
合成香料としては、ピネン、リモネン、オシメン、グアイエンなどの炭化水素類；リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、メントール、ボルネオール、ベンジルアルコール、アニスアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、ロジノール、アンブリノール、１−オクタノール、３−オクタノール、９−デセノール、１−ウンデセノール、ジヒドロカルベオール、プレノール、エチルリナロール、３−ヘプタノール、ベンジルオイゲノール、２−エチルヘキサノール、３−ヘキセノール、２,４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール、Ｐ−イソプロピルシクロヘキセンメタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、Ｐ-イソプロピルシクロヘキサノール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−ヘキセノール、１−ノネン−３−オール、トオクテン−３−オール、３−メチル−１−ベンタノール、３,４,５,６,６−ペンタメチル−２−ヘプタノールなどのアルコール類；アネトール、オイゲノールなどのフェノール類；ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ノナジエナール、シトラール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、ワニリン、２−ドデセナール、２,５,６−トリメチル−４−ヘプタナール、トリメチルウンデセナール、２−デセナール、Ｐ−トリルアルデヒド、アセトアルデヒドジエチルアセタール、ｎ−オクタナール、ｎ−デカナール、Ｐ−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、オクタナールジメチルアセタール、ｎ−ノナナール、ウンデカナール、１０−ウンデセナール、フェニルプロピオンアルデヒド、３−ヘキセナール２−ウンデセナール、Ｐ−メチルヒドラトロパアルデヒドなどのアルデヒド類；メチルアミルケトン、メチルノニルケトン、ジアセチル、アセチルプロピオニル、アセチルブチリル、カルボン、メントン、樟脳、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、イオノン、ジヒドロカルボン、２−ウンデカノンなどのケトン類；アミルブチロラクトン、メチルフェニルグリシド酸エチル、γ−ノニルラクトン、クマリン、シネオール、ジャスミンラクトン、メチルｒ−デカラクトン、２,２,６−トリメチル−６−ビニルテトラヒドロピラン、５−イソプロペロル−２−メチル−２−ビニルテトラヒドロフランなどのラクトン又はオキシド類；メチルフォーメート、イソプロピルフォーメート、リナリールフォーメート、エチルアセテート、オクチルアセテート、メンチルアセテート、ベンジルアセテート、シンナミルアセテート、プロピオン酸ブチル、酢酸イソアミル、イソ酪酸イソプロピル、イソ吉草酸グラニル、カプロン酸アリル、ヘプチル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ヘプチンカルボン酸メチル、ペラハゴン酸エチル、オクチンカルボン酸メチル、カプリン酸イソアシル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸ベンジル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸ブチル、桂皮酸メチル、桂皮酸シンナミル、サルチル酸メチル、アニス酸エチル、アンスラニル酸メチル、エチルピルベート、エチルα−ブチルブチレート、酢酸デシル、ギ酸プロピルなどのエステル類などが挙げられる。
香料は一種類のみでもよいし、二種類以上を配合した配合香料でもよい。
【００４３】
本発明のゲル状芳香剤は、さらに必要に応じて親水性有機溶媒、その他の添加剤および水からなる群から選ばれる１種以上を含有してもよい。
必要により使用できる親水性有機溶媒としては、炭素数２〜５の多価アルコール（２価アルコール：エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびジプロピレングリコールなど、３価アルコール：グリセリンなど）、炭素数２〜６の１価アルコール（エタノール、イソプロパノールおよびブタノールなど）、炭素数３〜２０のグリコールエーテル（モノアルキルエーテル：ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノブチルエーテルおよびエチレングリコールモノフェニルエーテルなど、ジアルキルエーテル：エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテルおよびジプロピレングリコールｎ−プロピルメチルエーテルなど）、窒素原子含有親水性溶媒（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）、ラクトン系親水性溶媒（プロピオラクトンおよびブチロラクトンなど）、ケトン系親水性溶媒（メチルエチルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコールなど）、環状エーテル系親水性溶媒（テトラヒドロフランおよびテトラヒドロピランなど）、エステル系親水性溶媒（酢酸エチル、乳酸エチル、乳酸ブチルおよびアセト酢酸エチルなど）から選ばれる１種または２種以上を使用することができる。好ましくは炭素数２〜５の多価アルコール、炭素数２〜６の１価アルコールまたは炭素数３〜２０のグリコールエーテルである。また、２種以上を併用する場合の比率は特に限定されない。
【００４４】
その他の添加剤としては、アルカリ剤［トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなど］、キレート剤［ＥＤＴＡ，ＮＴＡなど］、抗菌剤［イソチアゾリン系（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど）、イミダゾール系（チアベンダゾールなど）、カーバニリド系抗菌剤（トリクロロカルバニリドなど）、トリアジン系（デブコナゾールなど）、天然系（ヒノキチオールなど）およびビグアナイド系（ポリヘキサメチレンビグアナイドなど）］、着色剤［無機系顔料（群青、紺青およびコバルトバイオレットなど）、有機系顔料（赤色２０１号、赤色４０５号、青色１号、黄色４号および緑色３号など）および天然色素（クロロフィルおよびβ−カロチンなど）］、消泡剤［シリコーン系消泡剤，ポリオキシアルキレン系消泡剤，鉱物油系消泡剤など］、および水増粘性ポリマー［セルロース誘導体（メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど）、ポリビニルアルコールなど］が挙げられる。
【００４５】
本発明の芳香剤における、可溶化剤（水以外の成分）、ゲル化剤（Ｆ）および香料（Ｇ）、並びに必要により含有できる親水性有機溶媒、その他の添加剤および／または水の含有量は、芳香剤の全質量に基づいて以下の含有量である。
可溶化剤（水以外の成分）は、通常０．５〜４０％、好ましくは１〜３０％、さらに好ましくは１〜２０％、特に好ましくは２〜１０％である。
ゲル化剤（Ｆ）は、通常０．５〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％、特に好ましくは２〜１０％である。
香料（Ｇ）は、通常０．１〜２０％、好ましくは０．５〜１５％、さらに好ましくは０．８〜１０％、特に好ましくは１〜８％である。
親水性有機溶媒は、通常０〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％、特に好ましくは１〜１０％である。
その他の添加剤は合計で、通常０〜３０％、好ましくは１〜２０％、さらに好ましくは１〜１５％、特に好ましくは１〜１０％である。
水は、通常０〜９９％、好ましくは１０〜９７％、さらに好ましくは２０〜９７％であり、可溶化剤中に水を含有する場合はその水も含まれる。
【００４６】
また、芳香剤における、香料（Ｇ）と可溶化剤（水以外の成分）の質量比、香料Ｇ）／可溶化剤は、通常１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１である。
【００４７】
本発明のゲル状芳香剤は上記の成分を配合することにより製造することができる。
好ましい配合方法は、予め、香料（Ｇ）および可溶化剤並びに必要により親水性有機溶媒からなる香料溶液を調整しておき、さらにゲル化剤（Ｆ）を水に溶解させたゲル化剤溶液も調整しておいて、これらの香料溶液とゲル化剤用液と水とを配合する方法である。この配合方法にすることにより透明均一な溶液を得やすい。その後、容器中で、０℃〜４０℃で数時間〜数日静置することによりゲル状となり、本発明のゲル状芳香剤が得られる。
【００４８】
本発明のゲル状芳香剤は特に部屋、トイレまたは車用の芳香剤として好適である。
また、本発明の可溶化剤は、香料のみでなく、さらに他の油性成分、例えば化粧品原料（各種の植物性油脂および動物性油脂など）および医薬原料などの可溶化剤としても使用できる。さらに本発明の可溶化剤は、液状またはペースト状芳香剤などの可溶化剤としても使用できる。
【００４９】
＜実施例＞
以下、実施例および製造例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５０】
＜（Ａ１）および（Ａ２）の製造＞
製造例１［（Ａ１−１）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）２モル−（ＰＯ）２モル−（ＥＯ）８モル付加物の製造］
撹拌および温度調節機能の付いたステンレス製オートクレーブに、トリデシルアルコール２００部（１モル）、過塩素酸マグネシウム０．０５部と硫酸バリウム０．０２部を投入し、混合系内を窒素で置換した後、減圧下（１〜５ｍｍＨｇ）、１３０℃にて１時間脱水を行った。次いでＥＯ８８部（２モル）を１５０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。得られた付加物の分布定数ｃは０．３８、未反応アルコール量は１．７％であった。この付加物に水酸化カリウム１．３部を追加し、ＰＯ１１６部（２モル）、ＥＯ３５２部（８モル）の順に１３０℃にて、ゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により非イオン性界面活性剤（Ａ１−１）を得た。（Ａ１−１）の分子量分布と未反応トリデシルアルコール量をＧＰＣおよびＧＣにより測定した結果、Ｍｗ／Ｍｎは１．０７０［一般式（３）の右辺の値は１．０７４］、未反応トリデシルアルコールは検出されなかった
【００５１】
製造例２［（Ａ１−２）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）２モル−（ＰＯ）２モル−（ＥＯ）１０モル付加物の製造］
ＥＯ３５２部の代わりにＥＯ４４０部（１０モル）を使用したこと以外は製造例１と同様にして非イオン性界面活性剤（Ａ１−２）を得た。
（Ａ１−２）のＭｗ／Ｍｎは１．０６９［一般式（３）の右辺の値は１．０７０］、未反応トリデシルアルコールは検出されなかった
【００５２】
製造例３［（Ａ２−１）；トリデシルアルコール−（ＥＯ）２０モル付加物の製造］
製造例１同様にしてトリデシルアルコールＥＯ２モル付加物を製造した後、水酸化カリウム０．３部を追加し、ＥＯ７９２部（１８モル）を１５０℃にてゲージ圧が１〜３ｋｇｆ／ｃｍ2となるように導入した。反応物に「キョーワード６００（協和化学工業株式会社製）」を３部投入し、９０℃にて触媒を吸着処理後、ろ過により非イオン性界面活性剤（Ａ２−１）を得た。（Ａ２−１）のＭｗ／Ｍｎは１．０５９［一般式（３）の右辺の値は１．０６１］、未反応トリデシルアルコールは検出されなかった
【００５３】
＜（Ｂ１）の製造＞
製造例４［（Ｂ１−１）；硬化ヒマシ油−(ＥＯ)４０モル付加物の製造］
製造例１と同様の容器に硬化ヒマシ油（水酸基価：１４０）４６５部と水酸化カリウム２．５部を仕込み、窒素置換後密閉し、１６０℃に昇温した。撹拌下にＥＯ８８０部を４時間かけて滴下し、１６０℃で３時間熟成し、硬化ヒマシ油−(ＥＯ)４０モル付加物（Ｂ１−１）を得た。
製造例５［（Ｂ１−２）；硬化ヒマシ油−(ＥＯ)６０モル付加物の製造］
ＥＯの仕込み量を１，３２０部としたこと以外は製造例４と同様にして、硬化ヒマシ油−(ＥＯ)６０モル付加物（Ｂ１−２）を得た。
【００５４】
上記製造例で製造された（Ａ１−１）、（Ａ１−２）、（Ａ２−１）、（Ｂ１−１）および（Ｂ１−２）、並びにソルビタンオレイン酸モノエステルＥＯ（２０モル）付加物（Ｂ２−１）を使用して、表１記載の量（部）を混合し、可溶化剤を調整した。
得られた可溶化剤を用いて以下の方法でゲル状芳香剤を作製し、可溶化能を評価した。
【００５５】
〔ゲル化剤溶液の調整〕
ゲル化剤溶液−１（ゼラチン溶液）；
１Ｌビーカーに「ゼラチンＳＥ−１」（アルカリ処理ゼラチン；ニッピゼラチン工業社製）５０ｇとイオン交換水９５０ｇを加え、６０〜７０℃に加温して攪拌し均一に溶解した。
ゲル化剤溶液−２（イソブチレン／無水マレイン酸共重合物のアンモニア変性物溶液）；
２００ｍＬビーカーに「イソバン−０４」（イソブチレン／無水マレイン酸共重合物；分子量６×１０4；クラレ社製）１０ｇにイオン交換水８４ｇとアンモニア水溶液（アンモニア含有量；２９％）６ｇとを加え室温下で攪拌して１時間で均一に溶解した。アンモニア中和率８０％の均一に溶解したイソバン−０４の水溶液を得た。
【００５６】
〔香料液の調整〕
（香料液１）
２００ｍＬビーカーに下記のいずれかの香料５０ｇにエタノール３０ｇ、プロピレングリコール２０ｇ及び可溶化剤７５ｇを加え攪拌し均一に溶解した。
香料ａ；ラベンダー系
香料ｂ；柑橘系
香料ｃ；フローラル系
【００５７】
（香料液２）
２００ｍＬビーカーに下記のいずれかの香料５０ｇに３−メチル−３−メトキシブタノール５０ｇ及び可溶化剤７５ｇを加え攪拌し均一に溶解した。
香料ａ；ラベンダー系
香料ｂ；柑橘系
香料ｃ；フローラル系
【００５８】
〔ゲル状芳香剤の作製〕
香料液１もしくは香料液２を７ｇ、ゲル化剤溶液−１を７０ｇ、ゲル化剤溶液−２を７ｇ、及びイオン交換水を１６ｇを加えて均一で透明な水溶液を調製した。このようにして得られた溶液をガラス製の瓶に入れて、室温で一日放置して、均一で透明な水系ゲルを得た。
【００５９】
＜芳香剤の経日安定性試験＞
上記で作製したゲル状芳香剤を、それぞれ５℃、２５℃、４０℃の恒温槽中で静置し、一ヶ月後のゲルの外観を目視判定し、次のように評価した。結果を表１に示す。なお、表中、例えば、香料液１−ａは香料ａを用いた香料液１を表し、香料液２−ａは香料ａを用いた香料液２を表す。
◎；無色透明
○；わずかに青み
△；半透明
×；白濁色
【００６０】
＜ゲル状芳香剤の凍結安定性試験＞
上記で作製した芳香剤を−２０℃で１６時間凍結させた後、常温で８時間放置することによって解凍し、常温まで温度を復元させたときのゲルの外観を目視判定し、次のように評価した。結果を表１に示す。
◎；無色透明
○；わずかに青み
△；半透明
×；白濁色
【００６１】
【表１】
2006068668.tif 000002
【００６２】
表１から分かるように、本発明の可溶化剤を用いたゲル状芳香剤は経日安定性および凍結安定性に優れている。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の可溶化剤を用いた芳香剤は特に部屋、トイレまたは車用の芳香剤として好適である。