(57)【要約】【課題】  タイヤトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）を低下させ、グリップ性能を向上させることができるタイヤトレッド用、特に、レーストレッド用等に好適なタイヤトレッド用ゴム組成物を提供する。【課題手段】  天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対して、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを８０質量部以上配合したことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対して、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを８０質量部以上配合したことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項２】
前記恒粘度剤は、凝固前にゴムラテックスに加えてなるか、乾燥前のゴムに浸漬又は噴霧して加えるか、又は乾燥後のゴムに混練して加えるかの何れかである請求項１記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項３】
前記恒粘度剤がヒドラジド化合物及び／又はトリアゾール化合物からなる請求項１又は２記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項４】
前記ヒドラジド化合物が下記一般式（Ｉ）で表される請求項３記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ２          ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数３〜３０のシクロアルキル基を示す。〕
【請求項５】
前記トリアゾール化合物は、１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールから選択される少なくとも１以上のものからなる請求項３記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【請求項６】
タイヤトレッド用ゴム組成物がレーストレッド用である請求項１〜５の何れか一つに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物に関し、更に詳しくは、タイヤトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）を低下させ、グリップ性能を向上させることができるタイヤトレッド用、特に、レーストレッド用等に好適なタイヤトレッド用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、空気入りタイヤの制動・駆動性能を向上させるため、空気入りタイヤにおけるトレッドについての各種研究が盛んに行われてきている。
これらのトレッドゴムには、耐摩耗性、グリップ性能などのバランスの関係から天然ゴム、天然ゴム／ブチルゴムのブレンド物等が汎用されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
特に、タイヤの性能は、そのトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）、貯蔵弾性率（Ｅ’）に代表されるような低歪の弾性率が低いほど良好なものとなる。Ｅ’を下げる従来からの方法としては、シリカ等の補強剤を減らしたり、また軟化剤を増したり、硫黄を減らしたり等して対処している。
しかしながら、このような配合調整では、トレッドの耐摩耗性を低下させる点に課題がある。
【０００４】
一方、タイヤトレッド用、特に、レーストレッド用の配合では、トレッドには、一般的にグリップ確保のため、ロスの低い天然ゴムは使用しないが、オーバルコースを走行するタイヤ用として天然ゴムを使用する場合もある。
天然ゴムは、暖まりによる変化が少なく、低温時の摩耗肌も良好である。この点がグリップの差が出難いオーバルコースで使用される理由である。
しかしながら、自由なライン取りを可能にさせるには、グリップはある程度必要である。
【０００５】
他方、天然ゴムは、熱的、機械的なしゃく解（しゃく解剤等を含む場合もある。）により粘度調整されている。通常、Ｈｄ及びＥ’に影響を与えるような領域まで天然ゴムをしゃく解して粘度を調整すると、上記の補強剤等の配合調整と同様に、耐摩耗性が劣る。
また、しゃく解により、天然ゴムは、その主体であるポリイソプレン鎖が切れて、伸長結晶性を阻害すると推察される。また、その一方で、天然ゴムにしゃく解、素練り工程が必要とされる理由は、粘度が高いとゴム組成物に配合される補強剤などの薬品の分散を困難にする。
【０００６】
従来の天然ゴムは、その凝固後の保管時、或いは製品の保管時にゲル化が起こる。例えば、ゴムラテックスから凝固し、直接保管期間のないゴム（後述のＵＳＳ等）からのＴＳＲにあっては、製造直後はゲルが少なく粘度が低く、低歪の弾性率が低いが、製造後時間が経つにしたがってゲル化が進行し、粘度が高くなる。このため、天然ゴムを含むゴム組成物をトレッドゴムに適用する際に、その天然ゴムの粘度調整が難しく、その品質を十分に保つことができない。
【０００７】
また、天然ゴム各種等級品の国際品質包装標準（通称グリーンブック）における格付けによるリブド・スモーク・シート（ＲＳＳ）では、タッピング後、採取した天然ゴムラテックスを酸等によりゴム成分を凝固（ＵＳＳ）せしめて、ゴム成分（固形ゴム）、非ゴム成分（天然ゴム漿液）、沈積物とに分離し、固形ゴムを水洗し、脱水後、この固形ゴムを約６０℃で５〜７日間の乾燥（スモーキング）を行なっている。このようなタイヤ原料となるＲＳＳにあっては、従来、その分子量は高く、加工性が劣る。そのため、乾燥後、素練り工程によって分子量の低減を行っている。ＲＳＳではタイヤ工場での素練り工程を省略するまでの粘度低減は難しく、またカップランプ、ＵＳＳ／ＲＳＳ等にあっても素練り工程時に薬品などを同時に投入する等してゴムの改善が必要である。従って、従来の分子量調整法は、ドライヤーの温度調整、ドライプリブレーカー（ＤＰＢ）の使用などの熱的、機械的に分子量を下げることが主な方法であり、タイヤなどのゴム組成物の原料として、天然ゴムは未だ加工性に課題がある。
【特許文献１】特開２０００−１９８３０５号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、ゴム成分に天然ゴム含むものでも、タイヤトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）を低下させ、グリップ性能を向上させることができるタイヤトレッド用、特に、レーストレッド用等に好適なタイヤトレッド用ゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、天然ゴムに恒粘度剤を加えると、その粘度が経時的にも安定に維持され、このような天然ゴムを含むゴム成分に対して、特定物性となるカーボンブラックを特定量以上配合することにより、上記目的のタイヤトレッド用ゴム組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）  天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対して、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを８０質量部以上配合したことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
（２）  前記恒粘度剤は、凝固前にゴムラテックスに加えてなるか、乾燥前のゴムに浸漬又は噴霧して加えるか、又は乾燥後のゴムに混練して加えるかの何れかである上記（１）記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（３）  前記恒粘度剤がヒドラジド化合物及び／又はトリアゾール化合物からなる上記（１）又は（２）記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（４）  前記ヒドラジド化合物が下記一般式（Ｉ）で表される上記（３）記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ２          ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数３〜３０のシクロアルキル基を示す。〕
（５）  前記トリアゾール化合物は、１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールから選択される少なくとも１以上のものからなる上記（３）記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
（６）  タイヤトレッド用ゴム組成物がレーストレッド用である上記（１）〜（５）の何れか一つに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、タイヤトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）を低下させ、グリップ性能を向上させることができるタイヤトレッド用、特に、レーストレッド用等に好適なタイヤトレッド用ゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下に、本発明の実施の形態を説明する。
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対して、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを８０重量部以上配合したことを特徴とするものである。
【００１３】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物に用いる天然ゴムとしては、下記の２つの代表的な製造方法で製造される天然ゴムが挙げられる。すなわち、天然ゴム各種等級品の国際品質包装標準（通称グリーンブック）における格付けによるリブド・スモークド・シート（ＲＳＳ）では、タッピング後、採取した天然ゴムラテックスを酸等によりゴム成分を凝固（ＵＳＳ）せしめて、固形ゴムをロールにより水溶性の非ゴム成分から分離し、この固形ゴムを約６０℃で５〜７日間の乾燥（スモーキング）を行なう。また、技術的格付けゴム（ＴＳＲ）では、タッピング後、天然ゴムラテックスのゴム成分を自然凝固（カップランプ）せしめて、固形ゴムを粉砕し、水洗し、脱水後、この固形ゴムを１１０℃〜１４０℃で数時間の熱風乾燥を行なう。
本発明に用いる天然ゴムは、このような製造方法を基本としており、以下の処理工程を必要により含むものである。
【００１４】
＜天然ゴムラテックス＞
天然ゴムのラテックスとしては、例えば、天然ゴム木からタッピングして３時間以内に使用するタッピング後のフレッシュラテックス、タッピング後のラテックスにアンモニア処理等で安定化してなる安定化剤を加えた、好ましくはｐＨ７．０程度のラテックス、またこれらのラテックスを遠心分離機により遠心分離した遠心分離ラテックスの少なくとも１種（各単独又は２種以上の組合わせ使用）を挙げることができる。
【００１５】
＜天然ゴムラテックスの凝固処理＞
凝固処理には、自然凝固によって得ることもできるが、通常、以下の凝固酸等による化学的な処理と機械的な装置を使用する機械的処理によって行う。特に、凝固する天然ゴムの分子量を低く調整するためには、以下の凝固酸による化学的処理が好ましい。
化学的処理における凝固酸は、有機酸又は無機酸でもよく、例えば、ギ酸、クエン酸、燐酸、硫酸等を代表として挙げることができ、処理するラテックスのｐＨが３．０〜４．２の範囲になるように酸を加えることが好ましい。
従来のｐＨ４．７での凝固反応に比べて、処理ラテックスのｐＨを４．２以下とすると、後述する乾燥後のゴム粘度を、タイヤ工場でそのまま加工できる程度までに加工性を確保することができる。このような乾燥後の天然ゴム粘度は、ムーニー粘度（ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１９９４に準拠して、１００℃の時のムーニー値ＭＬｌ＋４）が、６５以下であることが好ましい。一方、処理ラテックスのｐＨが３．０未満では、凝固後のゴムのモジュラス、及び接着性に悪影響を与え、所望のゴム物性が得られない。尚、凝固熟成時間は天然ゴムの原料種に応じて必要な時間を選択する。
【００１６】
機械的な凝固処理は、例えば、薄膜蒸留乾燥機、ドラムドライヤ、ベルト乾燥機のいずれかを用いて行なう。薄膜蒸留乾燥機としては、竪型ハイエバポレーターなどが好ましい装置として挙げられる。ドラムドライヤとしては、例えば、ロール表面にブレードをつけ、ロール内側を水蒸気又は電気ヒーターで加熱し連続的にラテックスを滴下させる装置を備えたものであり、具体的には二軸式ドラムドライヤなどにより天然ゴムラテックス又は予熱した天然ゴムラテックスを連続的に乾燥するものである。ベルト乾燥機としては、例えば、無端コンベアベルトの上部又は無端コンベアベルトを挟むように上下にヒーター等の乾燥器、送風機を備えたものであり、コンベアベルト上に採取した天然ゴムラテックスを薄く延ばして連続的に乾燥するものである。
【００１７】
＜クラム化処理＞
本発明では、凝固処理した凝固物を乾燥する前にクラム化処理することが好ましい。クラム化処理は必ずしも必要としないが、均一な乾燥のために行うものであり、例えば、クレーパー工程及び／又はシュレッダー工程を経るによりクラム化することができる。クレーパー工程としては、例えば、ＳＰＨＥＲＥ社製のＣｒｅｐｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＲＣ  １４／２８に凝固物を４回通してクレーパーシートを得ることができ、また、シュレッダー工程としては、例えば、ＳＰＨＥＲＥ社製のＳｈｖｅｄｄｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＣＲＣ  １４／２８にこのクレーパーシートを投入しクラムを得ることができる。
【００１８】
＜乾燥工程＞
上記凝固物の乾燥処理は、以下の方法に限ることはないが、例えば、バケット式乾燥機又はベルト式乾燥機を用いて行なうことができる。バケット式乾燥機としては、例えば、通常のＴＳＲ製造に使用する乾燥機、具体的には、ＳＨＥＲＥ社製のＳｉｎｇｌｅ  Ｂｏｘ  Ｄｒｙｅｒ  ＭｏｄｅｌＣＲＤＳが挙げられる。また、ベルト式乾燥機としては、コンベア式ドライヤ、例えば、遠赤外線装置、または、マイクロウェィブ装置を備えたものが挙げられる。上記凝固物の乾燥は、配合ゴムの練り安定性、物資安定性の点から天然ゴム混合物の水分率が好ましくは、１．５％以下、更に好ましくは、０．８％以下となるまで乾燥することが望ましい。
【００１９】
本発明において、恒粘度剤として天然ゴム用の恒粘度剤であれば、特に限定されないが、好ましくは、恒粘度効果及びその持続性に優れる点から、ヒドラジド化合物又はトリアゾール化合物が望ましい。
恒粘度剤は、凝固前にゴムラテックスに加えてなるか、乾燥前のゴムに浸漬又は噴霧して加えるか、又は乾燥後のゴムに混練して加えるかの何れかによって天然ゴムに配合することができる。中でも凝固前に恒粘度剤をゴムラテックスに加えてなることが好ましい。
このように凝固前の配合では、乾燥工程前の粘度の上昇を抑えるとともに、その後の工程での粘度の上昇を抑えることができ、結果として、常に均質な天然ゴム原料が得られることとなる。また、乾燥後に混練機を使用する必要もない。
なお、凝固前とは、ゴムラテックスが凝固状態にある前であり、例えば、ゴムラテックス状態にある限り、恒粘度剤は上述の凝固酸と同時にゴムラテックスに配合しても良く、また、凝固酸等の添加の後でも良い。しかしながら、好ましくは恒粘度剤をゴムラテックスに投入混合して所定時間熟成させた後に凝固処理（その他の凝固処理を含む。）を開始することが好ましい。また、乾燥後のゴムに混練して加える場合は、ドライプリブレーカー（ＤＰＢ）等の混練機等が適用される。
【００２０】
本発明に用いる好ましく用いる恒粘度剤としては、ヒドラジド化合物及び／又はトリアゾール化合物が挙げられる。
ヒドラジド化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるものが挙げられる。
Ｒ−ＣＯＮＨＮＨ２          ………（Ｉ）
〔上記式（Ｉ）中のＲは、炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数３〜３０のシクロアルキル基を示す。〕
上記一般式（Ｉ）で表されるヒドラジド化合物としては、例えば、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ブチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、シクロプロピルヒドラジド、シクロヘキシルヒドラジド、シクロヘプチルヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、ｏ−，ｍ−，ｐ−トリルヒドラジド、ｐ−メトキシフェニルヒドラジド、３，５−キシリルヒドラジド、１−ナフチルヒドラジドからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００２１】
用いることができるトリアゾール化合物としては、下記一般式（II）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１−Ｃ２Ｈ２Ｎ３        ………（II）
但し、上記式（II）中のＲ１は水素基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数３〜３０のシクロアルキル基、アリール基を示す。また、トリアゾール骨格にアミノ基、メルカプト基、水酸基、カルボニル基、ベンゾ基を付与してもよい。
具体的なトリアゾール化合物としては、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−オール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸、ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（１水和物）などの少なくとも１種が挙げられる。
このようなヒドラジド化合物、トリアゾール化合物は、安全に取り扱うことができ、後述の実施例から明らかなように天然ゴムに使用した場合には、添加した時点から恒粘度効果を発揮し、しかも長期間に亘ってその恒粘度効果が持続するものである。
【００２２】
製造される天然ゴムの粘度は、化合物の種類によって調整ができ、例えば、高粘度の天然ゴムに対しては、乳酸ヒドラジド、フタル酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、オクタン酸ヒドラジドなどのＯＨ−の末端を有するヒドラジド化合物を挙げることができる。中粘度の天然ゴムに対しては、プロピオン酸ヒドラジド、アセトヒドラジド、ブチルヒドラジド、１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールなどを挙げることができる。低粘度の天然ゴムに対しては、ラウリン酸ヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジドなどのＲの炭素数が１２以上のアルキル酸ヒドラジドが挙げられる。
本発明の天然ゴムにあっては、このような高粘度用、中粘度用、及び低粘度用の恒粘度剤を適宜に１以上選択して、ムーニー粘度を８０以下、特に７５〜４０の範囲になるようにすることが好ましい。
【００２３】
上記恒粘度剤は、凝固前であればそのまま直接配合することができ、また、乾燥前のゴムに浸漬又は噴霧して加えるか、又は乾燥後のゴムに混練して加える場合には、特に、恒粘度剤は、分散媒、溶媒などに溶解して配合することが好ましい。
上記恒粘度剤種が水性の場合は、分散媒は水溶液として、また、油性の場合は、エマルジョンとして用いることができる。
恒粘度剤エマルジョンは、乳化剤と、必要に応じて親和剤とを用い、通常の方法で得ることができる。恒粘度剤水溶液の濃度は、２０〜８０質量％であること、及び、恒粘度剤エマルジョンの濃度が、３〜５０質量％であることが好ましい。上記濃度が薄すぎると（上記濃度が２０質量％又は３質量％未満であると）、所望量の恒粘度剤を添加するのに必要となる恒粘度剤の量が多くなりすぎ、また、濃度が濃すぎると（上記濃度が８０質量％又は５０質量％を越えると）、液の安定性を損ない、薬品の分散性が低下するなどの不具合を生じることがあるため、好ましくない。
【００２４】
また、天然ゴム（生ゴム）に対する恒粘度剤の添加量は、天然ゴム（生ゴム）全量に対して、０．００１〜３質量％、好ましくは、０．０３〜２．５質量％である。恒粘度剤の添加量が０．００１質量％未満であると、目的の恒粘度効果が発揮することができないことがあり、また、３質量％を越えると、ゴム組成物中に残留し、ゴム組成物の低発熱性及び耐久性を低下させることがあり、また、カーボンブラック他配合薬品の分散性を低下させることがあり、好ましくない。
【００２５】
恒粘度剤を浸漬する態様としては、上記各恒粘度剤種を溶解した恒粘度剤水溶液又は恒粘度剤エマルジョン中に天然ゴム（ＵＳＳシートやクラムなど）をそのまま浸漬する方法、恒粘度剤水溶液又は恒粘度剤エマルジョンを撹拌した状態で天然ゴム（ＵＳＳシートやクラムなど）を浸漬する方法などが挙げられる。なお、浸漬時間は、天然ゴム種、大きさなどにより変動するものであるが、好ましくは、１０秒〜８０分、更に好ましくは、３０秒〜６０分である。この浸漬処理では、短時間で目的の効果を発揮することができものとなる。また、恒粘度剤を噴霧する態様としては、上記各恒粘度剤種を溶解した恒粘度剤水溶液又は恒粘度剤エマルジョンを噴霧器を用いてＵＳＳシート、クラムにコンベア上で両面から均一に噴霧することなどが挙げられる。本発明では、天然ゴム（の生ゴム）に、恒粘度剤を上述の浸漬の態様で、または、上述の噴霧の態様にて添加することができ、更に、必要に応じて、この浸漬と噴霧の態様を併用して添加することもできる。
【００２６】
本発明の天然ゴムを含むタイヤトレッド用ゴム組成物は、上記天然ゴムをゴム成分全体の３０質量部以上含んでおり、特に好ましくは、３０〜７０質量部である。かかるゴム組成物には、上記天然ゴムの他に、通常の素練り天然ゴム、及び各種の合成ゴムを用いることができる。上記天然ゴムの配合量が３０質量部未満では、ゴム組成物に所望の硬さ（Ｈｄ）や耐摩耗性を付与できない。
各種の合成ゴムとしては、好ましくは、ポリマー相溶性（均一分散）の点からジェン系合成ゴムを用いることが好ましい。ジェン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴムから選ばれる少なくとも一種が挙げられ、特に、耐熱性の点から、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、ブタジエンゴムから選ばれる少なくとも一種が望ましい。
【００２７】
本発明に用いるカーボンブラックとしては、耐摩耗性とグリップ性能の点から、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ以上、かつジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ以上のカーボンブラックを用いることが必要である。
用いることができるカーボンブラックとしては、具体的には、Ｎ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２１、Ｎ１３４などを挙げることができる。
なお、ヨウ素吸着量（ＩＡ）が１２０ｍｇ／ｇ未満、または、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が１００ｍｌ／１００ｇ未満のものでは、モジュラスが低くなり、摩耗肌が低下し、また、耐摩耗性も低下することとなり、好ましくない。
【００２８】
これらのカーボンブラックの配合量は、前記天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対して、８０質量部以上、好ましくは、８５〜１１０質量部であることが望ましい。
このカーボンブラックの配合量が８０質量部未満であると、グリップ性能が低下し、好ましくない。なお、１４０質量部を超えると、内部発熱が大きくなり、ブリスターが発生しトレッドとして好ましくない。
【００２９】
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物には、上記天然ゴムラテックスを凝固し、乾燥処理してなると共に、恒粘度剤を含有してなる天然ゴムを３０質量部以上含むゴム成分、上記カーボンブラックの他に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、充填剤、補強剤、軟化剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤等の任意成分を含有させることもできる。
【００３０】
このように特性を有する天然ゴムを含むゴム成分と上記特性のカーボンブラックを含むゴム組成物では、上記天然ゴムには上述した恒粘度剤が加えられており、ゲル化が進行せず、経時的に粘度が安定していることから所望とする硬度（Ｈｄ）及び耐摩耗性が簡単に得られると共に、上記特性のカーボンブラックを８０質量部以上含有することにより、高ヒステリシスとなるので、タイヤトレッドの低温での硬さ（Ｈｄ）を低下させ、グリップ性能を向上させることができるタイヤトレッド用、好ましくは、レーストレッド用、特にオーバル用内側タイヤトレッド等に好適なゴム組成物が得られるものとなる。
また、天然ゴムラテックスの凝固処理に際して、ゴムラテックスの凝固時のｐＨを３．０−４．２の範囲とすることで、生成する天然ゴムの分子量を低減させる。このため、必ずしもタイヤ工場での素練り工程を必要とすることがないので、タイヤ工場での省力化が可能となる。
従って、本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、その優れた物理的性質のため、タイヤトレッドにおいて幅広く使用でき、特にレーストレッド用に好適に使用することができる。
【実施例】
【００３１】
次に、実施例及び比較例により、本発明を更に具体的かつ詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
以下の工程を適宜選択して本発明に使用する天然ゴムＡを製造し、従来のＲＳＳの素練り天然ゴムと共に、その分子量とゲル％を下記方法により求めた。
【００３２】
＜天然ゴムＡ＞
アンモニア０．４質量％を添加した天然ゴムラテックス（ゴム濃度（ＤＲＣ）３０％のもの）を使用した。ゴムラテックスにプロピオン酸ヒドラジドを、天然ゴム（生ゴム）に対して０．３質量％添加し、３０秒間攪拌後、１時間熟成させて、凝固酸を添加する。凝固酸として硫酸を使用し、ｐＨ３．３に調整して、天然ゴムラテックスの凝固処理を行った。次に、凝固物をクラッシャー、クレーパー３回、シュレッダーに通してクラム化した。クラム化物をバケット乾燥機で１１０℃、３００分乾燥した。
＜従来の天然ゴム＞
ＲＳＳを素練りしたものを使用した。
【００３３】
（分子量の評価法）
ゲル浸透クロマトグラフィー法により分子量を測定し、測定装置には、東ソー社製のゲルバーミエイションクロマトグラフ（ＨＣＬ−８０２０）、カラムには東ソー社製のＧＭＨＸＬ、校正には東ソー社製の標準ポリスチレン、溶媒にはＴＨＦ（１級）、溶液には０．０１ｇサンプル／３０ｃｃＴＨＦをそれぞれ用いた。
（ポリマーゲル量の評価法）
ゴム０．２ｇをトルエンに一晩膨潤させ、遠心分離機で２５０００ｒｐｍで２．５時間処理し、沈降したゲルを７０℃×２４時間乾燥して秤量し、ポリマーゲルとしてオリジナル全体重量で割た値（％）で評価した。
【００３４】
【表１】
2006213753.tif 000002
【００３５】
下記表２に示す組成、すなわち、上記の各天然ゴムを配合したゴム組成物を用いて下記方法により実施例１〜２及び比較例１〜３のタイヤを作製し、下記評価方法により、ハードネス（１００℃）、ライン取り易さ、摩耗肌の評価を行った。
これらの結果を下記表２に示す。
【００３６】
〔ハードネス（１００℃）の評価方法〕
タイヤからトレッド部分を切り出し、１００℃のギアオーブンに入れ、３０分後に取り出し、直ぐにハードネスを測定した。
【００３７】
〔ライン取り易さの評価方法〕
ドライバーのフィーリングテストにより行った。１マイルのオーバルコースにて２５周し、下記５段階評価で評価した。
５：良、ライン取りが自由にできる。グリップ良好。
４：やや良、ライン変更容易。
３：コントロール、ラインは変更できる。
２：やや悪い、ラインは変更できるが、グリップ不足
１：悪い、ライン取りが難しい（ハンドルがほぼ固定）
【００３８】
〔摩耗肌の評価方法〕
１マイルのオーバルコースを２５周し、下記５段階評価で摩耗肌を官能評価した。
５：ささくれ良（目視でささくれ発生しない）
４：ささくれやや良（目視で２ｍｍ程度の凹部が発生）
３：ささくれコントロール（目視で２ｍｍ〜３ｍｍの凹部が部分的に発生）
２：ささくれやや大（目視で進行方向に対し２〜３ｍｍの凹部が多数発生）
１：ささくれ大（目視で進行方向に対し幅３ｍｍ以上の凹部が全面に多数発生）
【００３９】
【表２】
2006213753.tif 000003
【００４０】
上記表１の結果ら明らかなように、天然ゴムＡは、通常のＲＳＳ素練り物に比べてゲル％において十分な低減が見られる。また、凝固酸でゴムラテックスのｐＨを低くした天然ゴムＡは、天然ゴムＢより分子量を小さく抑えることができ、ゴム工場等で素練り工程なしに直接、ゴム組成物に配合することができる。
上記の表２の結果から明らかなように、本発明範囲となる天然ゴムを含む実施例１〜３は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、ハードネス（１００℃）、ライン取り易さ、摩耗肌に優れることが判明した。特に、従来手法の比較例３では、ライン取り易さはよくなっているが、摩耗肌は低下していることが判る。