(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、浄液工程における濃縮後液中の銅を低減することで硫化処理コストを低減する方法を提供する【解決手段】  銅電解の浄液工程において、電解液中の銅を濃縮冷却により硫酸銅として除去後、銅を電解採取し、その後該後液を硫化処理し、砒素、アンチモン、ビスマスを除去する銅電解液の浄液方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅電解の浄液工程において、電解液中の銅を濃縮冷却により硫酸銅として除去後、銅を電解採取し、その後該後液を硫化処理し、砒素、アンチモン、ビスマスを除去することを特徴とする銅電解液の浄液方法。
【請求項２】
請求項１記載の電解採取において、空気吹込みを行いつつ電解採取をすることを特徴とする銅電解液の浄液方法。
【請求項３】
請求項１〜２記載の電解採取に際して、電解採取後の銅濃度を6g/L以上において、電解採取を終了することを特徴とする銅電解液の浄液方法。
【請求項４】
請求項１〜３記載の電解採取に際して、濃縮工程後の後液に、膠：350〜450g/t-Cu、チオ尿素：350〜450g/t-Cu添加し、銅の電解採取を行うことを特徴とする銅電解液の浄液方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銅電解液の浄液方法に関する。更に詳しくは、浄液工程における濃縮後液中の銅を低減することで硫化処理コストを低減する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
図2に示す処理フローシートにより背景技術を説明する。
電解液中の不純物を除去するため、始めに電解液を電解採取により銅を電解
採取銅として取り除く、
次に電解採取後液を濃縮し、真空結晶缶及び冷凍機により冷却することで濃縮液中の銅を硫酸銅として析出させる。  
これを遠心分離機にかけることで液中から硫酸銅を除去することで濃縮液中の銅濃度を低下させている。
【０００３】
その後、濃縮液を硫化工程に送り、硫化水素ガスを吹き込むことにより不純物（As,Sb,Bi）を除去している。
【０００４】
真空結晶缶ではクーリンク゛タワーで冷却した冷却水をコンテ゛ンサーに送ることにより真空を作っている。  これにより真空結晶缶内の圧力が低下することで濃縮液が蒸発し潜熱を奪うことで濃縮液を冷却している。
【０００５】
しかし外気の湿球温度が上昇或いは浄液処理量が増加した場合、クーリンク゛タワーの冷却能力が追いつかず冷却水の温度が上昇することから真空結晶缶での冷却温度が上昇する。  
その結果、濃縮液中の銅が硫酸銅として析出し難くなることから濃縮後液中の銅濃度が上昇する。
【０００６】
銅濃度が上昇した場合、硫化工程で銅までも硫化水素ガスと反応することから余分な硫化水素ガス量が増加し、薬品代が増加する。
更には硫化物量が増加することから処理作業への負担増加と共に処理コストが増加する。
また特開2003-183869「電解液の浄液方法」（特許文献１）では、清浄尾液中の銅濃度を0.8〜3ｇ/Lに保持し、ビスマス及びアンチモンの電解採取量（除去能力）をアップさせる方法が開示されている。
本願発明においては、上記と異なり、液中の銅濃度を6g/Lまで低減させることで不純物除去コスト（硫化処理コスト）を低減させると共に作業負荷を低減することを試みた。
【特許文献１】特開2003-183869「電解液の浄液方法」
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、簡単な設備で濃縮後液中の銅濃度を低減させることで硫化処理コストを低減する方法を提供する。
又得られる電着銅を板状の状態で得る方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以上の課題を解決するため、
（１）銅電解の浄液工程において、電解液中の銅を濃縮冷却により硫酸銅として除去後、更に空気吹込みを行いつつ銅を電解採取し、その後該後液を硫化処理し、砒素、アンチモン、ビスマスを除去する銅電解液の浄液方法。
【０００９】
（２）上記（１）記載の電解採取において、空気吹込みを行いつつ電解採取をする銅電解液の浄液方法。
（３）上記（１）〜（２）記載の電解採取に際して、電解採取後の銅濃度を6g/L以上において、電解採取を終了する銅電解液の浄液方法。
（４）上記（１）〜（３）記載の電解採取に際して、濃縮工程後の後液に、膠：350〜450g/t-Cu、チオ尿素：350〜450g/t-Cu添加し、銅の電解採取を行う銅電解液の浄液方法。
を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明を実施することにより以下の効果を得ることができる。
（１）外気温上昇或いは浄液処理量が増加することにより冷却能力が低下しても電解採取することにより、濃縮後液中の銅濃度を低減することができることから、硫化工程での薬品コストを低減できると共に作業負荷を低減することができる。
（２）銅濃度を6ｇ/Lと低くした場合であっても、上記の条件で実施することにより板状の銅の電着がなされ、その後の銅処理が容易になる。
（３）銅除去により硫化物量が低減することができることから硫化物回収設備（フィルターフ゜レス等）を小さいもので処理可能となると共に硫酸ロスを低減することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の処理フローを図１により説明する。
本発明の処理対象液は、銅の電解液である。
銅の電解液は、通常銅を45〜50ｇ/L、フリーの硫酸根（以下ｆ-SO4）を170〜180ｇ/L含むものである。
本発明では、該電解液を電解採取により銅を除去する（造酸電解と称す。）。該処理により除かれる銅は、全体の15〜19％である。
更に、上記の銅除去後の後液を2〜3倍に濃縮し、冷却し、硫酸銅として、更に銅を除去する。この時の銅の除去量は、全体の71〜77％である。
また、銅除去後の後液中の銅濃度は、8〜15ｇ/L、ｆ-SO4は、400〜440ｇ/Lである。
【００１２】
本発明では、更に上記の後液中の銅を電解採取し、銅濃度を4〜8ｇ/Lまで
低減する（脱銅処理と称す）。
又この電解採取に際して、後液に膠：350〜450g/t-Cu、チオ尿素：350〜450g/t-Cu添加し、電解槽底よりエアーハ゛フ゛リンク゛する。
上記添加剤を添加することにより、濃縮後液中の銅濃度が、6ｇ/Lと低くした場合であっても、板状の扱いやすい電着が得られる。
銅濃度を2g/L以下にした場合、アルシンガスが発生することから安全をみて銅濃度は6g/L以上にし、吸引ファンによりガスを回収したほうが望ましい。
エアーハ゛フ゛リンク゛は、電解液1ｍ3に対して、風量1.0〜1.6  Nｍ3/minを送風する。
上記エアーハ゛フ゛リンク゛は、板状電着を得るためには、必須の要件である。
【００１３】
送風は、電極間特に陰極側面の電解液が、循環されるように均一な電解液組成となることが望まれる。
電流密度は、180〜240A/m2にて行う。
電解温度は、20〜40℃において行う。
【００１４】
上記の処理により銅濃度4〜8ｇ/L低減できるばかりでなく、銅が板状の電着になるため取り扱いが容易なものとなる。
図３に示すように6ｇ/Lに銅濃度を低減しても望ましい板状電着銅が得られた。
【００１５】
上記の処理を行わない場合は、泥状の電着となり、取り扱いが困難であった。
【実施例】
【００１６】
（実施例１）
電解液（Cu：48g/L、f-SO4：170g/L）を電解採取により銅を除去した。
その後、2.3倍濃縮し、冷却により硫酸銅として抜き出した。
【００１７】
表1に示すように、濃縮後液（Cu：10〜20g/L、f-SO4：420〜460g/L）を再度、電解採取することで濃縮後液中の銅濃度を6g/Lまで低減することができた。
【００１８】
目標の銅濃度にするために、電流量及び電槽数を変更することで調整を行う。  上記の電槽底よりエアーハ゛フ゛リンク゛実施しない場合は、表1に示すように、銅を除去することができるが、砒化銅が発生し、泥状の電着となり、後の取り扱いが煩雑となり、好ましくない。
【００１９】
硫化工程では、硫化水素ガスを吹き込み、不純物を除去しているが、この際銅も硫化物として除かれる。従って、硫化前液中の不純物/銅の比率が高いほうが、必要量の不純物を除去するのに使用する硫化水素ガスが低減できる。
しかし、電解採取で銅濃度を6g/L以下にすると、板状電着にならない。
そこで、電解採取前に、電解液を濃縮し、不純物濃度を高めてから銅濃度6g/L程度まで電解採取する方が、硫化前液中の不純物/銅の比率が高くなり、必要量の不純物を除去するのに使用する硫化水素ガスが低減でき効率的である。
【００２０】
（実施例２）
表1に示すように、濃縮後液に膠：400g/t-Cu、チオ尿素：400g/t-Cu添加し、電解槽底よりエアーハ゛フ゛リンク゛することで銅濃度6g/Lまでで、あれば板状の電着になる。
【００２１】
これによりハンドリングがよくなることから脱銅の入替作業負荷が低減する。
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明における処理フローシートを示す。
【図２】従来の処理フローシートを示す。
【図３】脱銅処理による濃縮後液中の銅濃度の推移を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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