(57)【要約】【課題】外表面に形成された光触媒層がクラックを発生しない雨樋を提供する。【解決手段】雨樋の外表面に厚さ５〜３５ｎｍの光触媒層５を設けた構成の雨樋Ｔ１とする。この場合、光触媒層５は雨樋を構成する基材４に接着層５１と保護層５２を介して積層一体化することが好ましい。かかる雨樋は、外気温の変化により熱伸縮をしても、この熱伸縮に光触媒層５が追従してクラックを生じることがない。また、雨樋の外表面に、多孔質無機材で光触媒粒子を被覆した複合光触媒粒子が分散された光触媒層を設けた構成の雨樋としてもよい。この場合、光触媒層は耐候性樹脂中に複合光触媒粒子を分散させたものであることが好ましい。【選択図】図１
2006152708.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
雨樋の外表面に、厚さ５〜３５ｎｍの光触媒層が設けられていることを特徴とする雨樋。
【請求項２】
光触媒層が、雨樋を構成する基材に接着層と保護層とを介して積層一体化されていることを特徴とする請求項１に記載の雨樋。
【請求項３】
雨樋の外表面に、多孔質無機材で光触媒粒子を被覆した複合光触媒粒子が分散された光触媒層が設けられていることを特徴とする雨樋。
【請求項４】
光触媒層が、耐候性樹脂中に複合光触媒粒子を分散させたものであることを特徴とする請求項３に記載の雨樋。
【請求項５】
雨樋が、前壁と底壁と後壁とからなる軒樋であり、その少なくとも前壁の外表面に光触媒層が設けられていることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の雨樋。
【請求項６】
雨樋が筒状の竪樋であり、その外表面に光触媒層が設けられていることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の雨樋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光触媒機能を有する雨樋に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、セラミックや金属や合成樹脂などの基材の表面に光触媒層を形成し、光触媒機能を付与した種々の製品が開発されている。これらの製品は、表面に露出する光触媒粒子により、悪臭を分解したり、抗菌・防黴作用をなしたり、親水性を発揮したりするため、クーラーや掃除機や鏡等の家庭用品、自動車の部品、カーポートの屋根材等の建築資材、高速道路の防音板等の道路資材などに使用されている。
【０００３】
一方、屋根に降った雨水を受けて流下させる雨樋は、化粧を兼ね備えたものが要求されてきているが、雨樋、特に軒樋の外表面に降雨した雨水が該外表面を伝わり落ちる際に、外表面に堆積している塵楳と共に伝わり落ちるために、この伝わり落ちる跡が汚れ筋となって外観を見苦しいものにしていた。
このため、雨樋の外表面に光触媒層を設け、外表面を親水化して塵楳を雨水と共に流れ落として上記の汚れ筋をなくそうとした雨樋が知られている（特許文献１）。この特許文献１の雨樋は、アクリルフィルムの表面に二酸化チタンとシリカ化合物とを含む塗液を塗布・乾燥して光触媒コートアクリルフィルムを形成し、当該フィルムを雨樋の表面に積層してなるものである。
【特許文献１】特開２００３−６２９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記の光触媒層は、塗液を０．１〜１０ｇ／ｍ２のコート量で塗布し、乾燥後の皮膜の厚さを０．０４〜０．４μｍにしたものである。一般的な雨樋は、合成樹脂により作製されていて、軒先に設置され夏冬或いは昼夜の外気温差により伸縮を繰り返すので、光触媒層もこの伸縮を繰り返すこととなる。しかしながら、上記の如く、光触媒層は二酸化チタンとシリカ化合物とよりなる無機組成物を厚さ０．０４〜０．４μｍに形成した層であるために、伸び縮みがし難くて、雨樋の伸縮に追従できずにクラックが発生する、という問題があった。
本発明は上記問題を解決するためになされたものであり、外表面に形成された光触媒層がクラックを発生しない雨樋を提供することを解決課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記の課題を解決するため、本発明に係る第一の雨樋は、雨樋の外表面に、厚さ５〜３５ｎｍの光触媒層が設けられていることを特徴とするものである。
この第一の雨樋においては、光触媒層が、雨樋を構成する基材に接着層と保護層とを介して積層一体化されていることが好ましい。
【０００６】
また、本発明に係る第二の雨樋は、雨樋の外表面に、多孔質無機材で光触媒粒子を被覆した複合光触媒粒子が分散された光触媒層が設けられていることを特徴とするものである。
この第二の雨樋においては、光触媒層が耐候性樹脂中に複合光触媒粒子を分散させたものであることが好ましい。
【０００７】
さらに、本発明のこれらの雨樋は、雨樋が前壁と底壁と後壁とからなる軒樋であり、その少なくとも前壁の外表面に光触媒層が設けられていることが好ましく、また、雨樋が筒状の竪樋であり、その外表面に光触媒層が設けられていることも好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の雨樋は、雨樋の外表面に厚さ５〜３５ｎｍの光触媒層が設けられているので、雨樋が外気温の変化により熱伸縮をしても、この熱伸縮に光触媒層が追従してクラックを生じることがない。そのため、雨樋が微細クラックによって白く変色することがないし、光触媒機能も長期に亘り保持することができて雨樋の外表面を親水性にすることができるので、汚れが降雨時に洗い落とされて汚れ筋をなくして、外観を良好に保つことができる。
【０００９】
この第一の雨樋の光触媒層が、雨樋を構成する基材に接着層と保護層とを介して積層一体化されていると、接着層により保護層及び光触媒層を雨樋基材に接着し、保護層により光触媒層の光触媒機能が接着層及び雨樋基材に作用するのを遮断して接着層と雨樋基材との劣化をなくし、長期に亘る耐久性を維持できる。
【００１０】
本発明の第二の雨樋は、雨樋の外表面に光触媒粒子を多孔質無機材で被覆した複合光触媒粒子が分散された光触媒層を設けているので、複合光触媒粒子により光触媒機能が発揮されて汚れ筋をなくすことができる。さらに、複合光触媒粒子は光触媒粒子を多孔質無機材で被覆されたものであるので、樹脂中に混合させても当該樹脂が光触媒粒子に直接触れることがなくて光触媒機能により分解されることがない。そのため、複合光触媒粒子を樹脂に混合し成形するだけで光触媒層を簡単に形成することができ、光触媒層を設けた雨樋を効率よく得ることができる。
【００１１】
この第二の雨樋の光触媒層が、複合光触媒粒子を耐候性樹脂中に分散させている場合には、光触媒層が太陽光に曝されることにより光触媒機能を発揮すると同時に、光触媒層自体の太陽光に対する劣化を防止することができ、長期に亘り光触媒機能を維持することができる。
【００１２】
これらの雨樋が前壁と底壁と後壁とからなる軒樋であり、その少なくとも前壁の外表面に光触媒層が設けられていると、雨樋で一番太陽に曝されると共に汚れが一番目立つ前壁外表面が、光触媒機能が強く発揮されて汚れを洗い落とすことができて、外観を良好に維持することができる。また、雨樋が筒状の竪樋であり、その外表面に光触媒層が設けられていると、竪樋の外表面が光触媒機能を発揮し、その外表面の汚れを洗い落とすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面に基づいて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
【００１４】
図１は本発明に係る雨樋の一実施形態を示す一部拡大断面図である。
【００１５】
図1に示す雨樋は、屋根から流れ落ちる雨水を受け止める軒樋Ｔ１であって、前壁１と底壁２と後壁３とよりなる上方が開口する略Ｕ状の断面形状の角軒樋であり、その前壁１の外表面と底壁２の外表面とに光触媒層５が設けられている。
【００１６】
この軒樋Ｔ１は、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、全芳香族ポリアミドや全芳香族ポリエステル等の液晶ポリマー、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂などの熱可塑性合成樹脂よりなる基材４、或は、鉄やアルミニウムなどの金属、ガラス繊維、カーボン繊維、紙材、フィラー、などを芯材とし、その両面に合成樹脂を被覆してなる基材４により作製されている。その中で、液晶ポリマー以外の上記熱可塑性合成樹脂で作製された基材４であると、外気温による熱伸縮が大きく、光触媒層５のクラックの発生をなくすことが特に必要になる。
【００１７】
図１に示す軒樋Ｔ１は、前壁１の上端の内側には外耳部１２が形成され、後壁３の上端の外側に内耳部３１が形成されている。また、上記外耳部１２の内下端を下方に延設した突片と前壁１上端の内壁とにより、下方に開口する吊持部１３が形成されている。
このような軒樋Ｔ１は、これを吊持するための樋吊具（不図示）の先端の支持部により前記吊持部１３が支持されると共に、樋吊具の後端の支持部により前記後耳部３１が支持されて、屋根軒先に施工され固定される。
なお、軒樋Ｔ１の形状は、図１に示す形状に限定されるものではなく、前壁が湾弧状に傾斜した樋形状や、前壁に段差を有する樋形状や、半円形の樋形状などの他の種々の形状の軒樋が使用できる。
【００１８】
軒樋Ｔ１の前壁１の外表面と底壁２の外表面に形成されている光触媒層５は、それぞれの基材４に接着層５１と保護層５２とを介して積層一体化されている。この前壁１の外表面は、施工された後に、人が一番よく目にする表面であるので、雨水の流れ落ちる汚れ筋をなくすのが最も必要な箇所であり、光触媒層５を形成し外表面を美麗にすることが少なくとも必要である。一方、底壁２の外表面は下方から見上げるとよく見える表面であり、前壁１を流れ落ちてきた雨水が該外表面から落下する際に汚れ筋となる表面でもあるので、該外表面も美麗にする必要がある。
【００１９】
前記接着層５１は、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、熱可塑性エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂などの接着性樹脂を用いて形成された層である。この接着層５１は、軒樋基材４と保護層５２とを接着して一体化するものであり、保護層５２と基材４に使用される各材質を懸案して前記接着性樹脂の中から適宜選択されるが、いろいろな材質に良好に接着するアクリル系樹脂が最も好ましく用いられる。その厚みは０．１〜５０μｍに形成することが好ましい。０．１μｍより薄いと接着性が乏しくなり剥離する恐れがあり、また５０μｍより厚いと接着性の向上がみられないので材料の無駄使いとなる。好ましい厚みは、１〜１０μｍである。
【００２０】
保護層５２は、光触媒層５の光触媒作用が接着層５１や軒樋基材４に作用しなくするための層であり、シリカなどの無機物とポリジメチルシロキサンやアクリル樹脂やフッ素樹脂などのバインダー樹脂とを均一に混合させた組成物、或はシリコーン樹脂とアクリル樹脂との共重合樹脂などのように、無機物と有機物とからなる組成物で形成してなる無機−有機層、或はシリコーン樹脂が使用できる。そのため、この保護層５２は光触媒層５に比べて無機物の量が少なく、伸縮や衝撃や捻りなどが加わってもクラックが生じることはない。この保護層５２の厚みは０．０１〜１０μｍに形成することが好ましい。０．０１μｍより薄いと光触媒機能の効果的な遮断ができず、接着層５１や軒樋基材４に光触媒作用が及んで劣化させるし、１０μｍより厚くても遮断機能の更なる向上がみられないので材料の無駄使いとなる。より好ましい厚みは、０．５〜５μｍである。
【００２１】
これらの接着層５１又は保護層５２の少なくとも一方には紫外線吸収剤が含有されていて、紫外線を該接着層５１或は保護層５２で遮断して軒樋基材４が劣化・黄変するのを防止するのが好ましい。保護層５２に紫外線吸収剤が含有されている場合は接着層５１の劣化をも防ぎ、接着効果を長期に亘り維持させる効果も具備する。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾエート系のもの、或は光安定剤（ＨＡＬＳ）が用いられる。
【００２２】
前記紫外線吸収剤の中でも、その分子量が３９０以上のものが好ましく用いられる。分子量が３９０以上の具体的な紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾエート（分子量  ４３８）、１，６−ビス（４−ベンゾール−３−ヒドロキシフェノキシ）−ヘキサン（分子量  ５１０）、１，４−ビス（４−ベンゾール−３−ヒドロキシフェノキシ）−ブタン（分子量  ４８３）、２−（４,６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕フェノール（分子量  ４２５）、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（分子量  ４３９）、メチル３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと分子量が約３００のポリエチレングリコール３００との反応生成物（分子量６００）などのベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系、ベンゾエート系の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【００２３】
特に、分子量が５００以上の紫外線吸収剤（例えば、メチル３−〔３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと分子量が約３００のポリエチレングリコールとの反応生成物など）は、後述する移行がよりし難くなるので好ましい。分子量の上限は特に制限はないが、分子量が余り高いと溶剤に溶けにくいので、１０００００迄であることが好ましい。この紫外線吸収剤は、接着性樹脂或は保護層用樹脂１００重量部に対して０．５〜１０００重量部、好ましくは３〜１００重量部添加含有される。
【００２４】
これらの高分子量の紫外線吸収剤は、その分子量が３９０以上という高分子量があるがゆえに、これが含有されている接着層５１或は保護層５２からの移行がしにくく当該層内に留まることとなる。そのため、該紫外線吸収剤が光触媒層５に移行することがなく、揮散することもないので、光触媒機能が当初より発揮されるし、耐候性も長期に亘って維持できる。
【００２５】
光触媒層５は、光触媒粒子とシリカ若しくはシリコーン樹脂が、また必要に応じて１質量％以下の分散剤やバインダーが、均一に分散されて形成された層であって、そこに含有されている光触媒粒子により親水性を発揮したり、悪臭を分解したり、抗菌・防黴作用をなしたりするなどの光触媒機能を発揮するものである。
【００２６】
前記光触媒粒子は、光触媒機能を発揮できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３などの金属酸化物が用いられる。この中でも、酸化チタン、特にアナターゼ型酸化チタンは、光触媒機能を良好に発揮するし、入手もし易いので最も好ましく用いられる。この光触媒粒子は、光触媒層５の中に５〜５０重量％含有されている。５重量％以下では光触媒機能を発揮させることが困難であるし、一方５０重量％以上であっても光触媒機能がそれ以上向上せずに材料の無駄遣いとなる。
【００２７】
前記シリカとしては、シリカ前駆体、水ガラスなどのシリカを主体とした無機材料、或はシリコーン樹脂が単独で或は組み合わせて用いられ、これらは光触媒機能が作用しても劣化することはない。このシリカなどは光触媒層５の中に９５〜５０重量％含有されていて、光触媒粒子と共に光触媒層５を形成するために使用されている。
【００２８】
この光触媒層５の厚みは、５〜３５ｎｍにすることが必要である。好ましい厚さは１０〜３０ｎｍである。
【００２９】
該光触媒層５は、前記の如く、光触媒粒子とシリカ若しくはシリコーン樹脂とよりなる無機層であるので、該層内部の残留応力がある一定以上になると、クラックとなって応力を開放しようとする。この傾向は光触媒層５の厚みが厚くなるほど大きくなる傾向にある。そして、軒樋Ｔ１は前記の如く合成樹脂若しくは芯材に合成樹脂を被覆した基材４で作製してあり、軒先に固定されて軒樋Ｔ１が太陽光に曝されて熱伸縮を繰り返すので、光触媒層５の厚みが厚すぎると、軒樋基材４の熱伸縮に追従することができない。そのため、この熱伸縮に追従できない光触媒層５の内部応力が増大してクラックが発生し、外観的には白濁して色相が変化し、軒樋継ぎ手や集水器などの軒部品との色相差が著しくなるので実使用が困難となる。この傾向は、芯材を合成樹脂を被覆して作製した軒樋Ｔ１よりも、熱可塑性合成樹脂で作製した軒樋Ｔ１は熱伸縮が大きいので著しい。
【００３０】
この欠点を解決するために、本発明者等は種々検討し試験した結果、光触媒層５の厚みを５〜３５ｎｍにすることで、光触媒層５の形成時の内部応力を少なくし、たとえ基材４が熱伸縮してもクラックが発生しないようにしたのである。
【００３１】
しかし、厚みが５〜３５ｎｍと薄いので、厚みが厚い光触媒層に比べて光触媒機能に劣り、発明者等の実験の結果、ブラックライトブルー(ＢＬＢ)ランプで１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４時間照射しても水との接触角は８０〜５０°しか示さない。しかし、７２時間照射すると５０〜５°にまで低下し親水性を示す。さらに照射を続けて１６８時間照射すると接触角が１０°以下となり、高度の親水性を示す。
【００３２】
一般に、水との接触角が４０°以下の親水性を示せば防汚性を有すると言われているので、上記程度の親水性を有すれば、太陽光が良好に当たる軒樋では十分使用できる。即ち、軒樋を施工した後に直ちには塵楳が付着しないし、数日後に塵楳が付着しても既に十分太陽に曝されて親水性を発揮しているので、降雨時に、高度の親水性となった軒樋表面から洗い落とされるからである。
【００３３】
光触媒層５の厚みが５ｎｍ以下であると、クラックは発生しないが、光触媒機能を発揮するまでの時間が非常に長くなり、太陽光に曝される軒樋Ｔ１であっても実用的でなくなるし、親水性の程度も低くなり、塵楳を洗い落とすことができなくなる。また、３５ｎｍ以上になると基材４の伸縮に追従できずにクラックを生じることとなる。このように、クラックの発生防止と光触媒機能（親水性）とを兼備させた軒樋Ｔ１を得るためには、光触媒層５の厚みを５〜３５ｎｍ、好ましくは１０〜３０ｎｍにする必要があるのである。
【００３４】
このような接着層５１と保護層５２と光触媒層５とを軒樋Ｔ１に積層一体化する方法は特に限定されないが、例えば次の方法が用いられる。
一つの方法は、光触媒粒子とシリカ若しくはシリコーン樹脂とを、必要に応じて分散剤やバインダー樹脂の少量(１重量％以下)と共に、溶剤若しくは水に均一に分散した光触媒層用塗料、接着性樹脂を溶剤に均一に分散した接着層用塗料、シリカなどの無機物と樹脂などの有機物とを溶剤に均一に分散した保護層用塗料をそれぞれ作製する。そして、軒樋Ｔ１の前壁１の外表面と底壁２の外表面とに、直接接着層用塗料を塗布して接着層５１を形成し、その上に保護層用塗料を塗布して保護層５２を形成し、その上に光触媒層用塗料を塗布して光触媒層５を形成することで、図１に一部拡大して示すような４層構造の光触媒機能を有する軒樋Ｔ１を得ることができる。
【００３５】
他の方法は、アクリル系樹脂フィルムに前記保護層用塗料と前記光触媒層用塗料とを塗布して、該フィルムに保護層５２、光触媒層５をこの順で形成したラミネートフィルムを作製する。そして、軒樋Ｔ１の前壁１の外表面と底壁２の外表面とに、該ラミネートフィルムのアクリル系樹脂フィルムが軒樋基材４側になるように重ねて加熱加圧してラミネートして接着することで、４層構造の光触媒機能を有する軒樋Ｔ１を得ることができる。このラミネートの方法では、アクリル系樹脂フィルムが接着層５１の作用をなすため、接着層用塗料を塗布する必要ないが、接着層用塗料を併用してもよい。
【００３６】
更に他の方法は、ポリエチレンテレフタレートなどの剥離性を有する剥離フィルムの表面に、上記光触媒層用塗料を塗布して光触媒層５を形成し、その上に上記保護層用塗料を塗布して保護層５２を形成し、更にその上に接着層用塗料を塗布して接着層５１を形成することにより、剥離フィルムに光触媒層５、保護層５２、接着層５１をこの順で形成した転写フィルムを作製する。そして、軒樋Ｔ１の前壁１の外表面と底壁２の外表面とに、作製された転写フィルムの接着層５１が軒樋基材４側になるように重ねて加熱加圧し、基材４に接着層５１、保護層５２、光触媒層５を転写させることで、４層構造の光触媒機能を有する軒樋Ｔ１を得ることができる。
【００３７】
このようにして得られた軒樋Ｔ１は、光触媒層５に含有される光触媒粒子により親水性を発揮し、さらに他の機能である悪臭分解機能や抗菌・坊黴機能を発揮する。そして、軒樋Ｔ１が熱伸縮しても光触媒層５にクラックを生じることはない。また、接着層５１又は保護層５２に紫外線吸収剤を含有させると、その内側の軒樋基材４を保護し変色し難い軒樋Ｔ１とすることができるし、更に分子量が３９０以上の高分子量紫外線吸収剤が接着層５１又は保護層５２に含まれると、上記の紫外線吸収剤が揮散したり移行したりすることがないので、長期に亘り軒樋Ｔ１の変色を防止することができるし、紫外線が光触媒層５に当たると直ちに光触媒機能が発揮されることとなる。
【００３８】
図２は本発明に係る雨樋の他の実施形態を示す一部拡大断面図である。
この実施形態の雨樋も、前壁１と底壁２と後壁３とにより上方が開口する略Ｕ状の断面形状を有する角軒樋Ｔ２であり、軒樋Ｔ２の前壁１の外表面と底壁２の外表面とに、光触媒層５ａが設けられている。
【００３９】
この軒樋Ｔ２に於ける光触媒層５ａは、接着層も保護層も形成することなく、軒樋Ｔ２の基材４に直接積層されている点が前記軒樋Ｔ１とは異なるが、その他の構成は前記軒樋Ｔ１と同じであるので、同一符号を付して説明を省略する。
この軒樋Ｔ２の光触媒層５ａは、耐候性を有する樹脂中に、多孔質無機材で光触媒粒子が被覆された複合光触媒粒子を均一に分散させた層であり、その厚さは約１〜１００μｍ程度に形成されている。より好ましくは、３０〜７０μｍである。
【００４０】
耐候性を有する樹脂としては、軒樋Ｔ２の軒樋基材４に積層一体化できる樹脂であれば限定されるものではないが、例えば、当該基材４が塩化ビニル樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂であれば、紫外線吸収剤含有アクリル系樹脂及び当該各基材樹脂に紫外線吸収剤を２〜１０重量部含有させて耐候性を高めた樹脂が好ましく用いられる。
なお、複合光触媒粒子を分散させる樹脂は、必ずしも耐候性を有する樹脂である必要はないが、太陽が当たる軒樋Ｔ２の外表面であるので、変色を防ぐためにも耐候性樹脂が用いることが好ましい。また、耐候性を有さない樹脂の場合は、基材４の表面に上記耐候性樹脂などからなる耐候性層を設け、その表面に光触媒層５ａを設けることが好ましい。
【００４１】
耐候性樹脂に分散含有させる複合光触媒粒子は、前記酸化チタンなどの光触媒粒子の表面が多孔質無機材で被覆されたものであり、光触媒粒子が直接耐候性樹脂に接触しないので耐候性樹脂が光触媒機能によって分解することがなく、樹脂中に練り込んで分散させることができるし、光触媒機能を発揮させることもできるのである。
【００４２】
光触媒粒子は、前述の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、ＳｒＴｉＯ３、ＷＯ３などの金属酸化物が用いられる。特に酸化チタンは前述の如く、光触媒機能が高く入手し易いので好ましい。そして、これらを被覆する多孔質無機材としては、光触媒機能により劣化しない無機酸化物、炭化物、窒化物、ホウ素化物などの多孔質無機材が用いられる。具体的な多孔質無機材としては、アパタイト、ゼオライト、シリカ（二酸化ケイ素）、アルミナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、リン酸ジルコニウムなどの多孔質の無機材を挙げることができる。
これらの組合せの中でも、特に、光触媒酸化チタンをシリカ又はアパタイトで被覆した複合光触媒粒子を好ましく用いることができる。
【００４３】
そして、これらの多孔質無機材を、光触媒粒子表面に数オングストローム〜数μｍの厚さで、０．１〜５．０質量％となるように被覆している。そして、その直径は５００μｍ以下、好ましくは５０μｍ以下、更には０．００１〜２０μｍとすることが更に好ましい。このような複合光触媒粒子は光触媒層５ａ中に３〜２０重量％添加させて使用される。
これらの複合光触媒粒子は既に市販されており、例えば昭和電工社製の「ジュピターＳ」、明成商会社製の「マスクメロン型光触媒」、ライオン社製の「ライオナイトＰＣシリーズ」などを挙げることができる。
【００４４】
このような複合光触媒粒子と樹脂とからなる光触媒層５ａを軒樋Ｔ２の基材４に積層一体化する方法は特に限定されないが、例えば次の方法が用いられる。
例えば、複合光触媒粒子と樹脂とを混合した組成物を、軒樋Ｔ２の基材４を押出し成形する際に、共押出し金型を用いて軒樋Ｔ２の前壁１の外表面１１と底壁２の外表面２１とに共押出し成形することにより、光触媒層５ａを容易に成形することができる。
他の方法は、予め、複合光触媒粒子と樹脂とを混合した組成物を用いてフィルムを製作し、このフィルムを雨樋Ｔ２の押出し成形中にラミネートすることにより容易に成形することができる。
更に他の方法は、複合光触媒粒子と樹脂と溶剤を混合した塗料を予め作製し、スプレーコーターやディップコーター、ロールコーター、グラビアコーター等の公知の種々の塗工方式にて、この塗料を雨樋Ｔ２の表面にコーティングする方法である。
【００４５】
図３は本発明に係る雨樋の更に他の実施形態を示す一部拡大断面図である。
この実施形態の雨樋は、雨水を軒樋から地面まで流下させる竪樋Ｔ３であって、四隅を面取りした四角筒状の断面形状になされていて、その外表面である周面の全表面に光触媒層５が設けられている。なお、光触媒層５は全周面ではなくて一面であってもよい。
【００４６】
この竪樋Ｔ３は、前記軒樋Ｔ１に使用される樹脂或は樹脂を被覆した芯材の基材４により四角筒状に成形されたものである。この竪樋Ｔ３に於ける光触媒層５は、前記軒樋Ｔ１と同様に、接着層５１と保護層５２とを介して基材４に積層一体化されている。
そして、これらの光触媒層５と接着層５１と保護層５２とは、前記軒樋Ｔ１に使用したものと同様であるので、同一符号を付して説明を省略する。
【００４７】
このような竪樋Ｔ３にあっても、太陽光に曝されると、光触媒層５が光触媒機能を発揮し、竪樋Ｔ３に付着した塵楳を降雨時に洗い落として外表面をきれいにする。そして、光触媒層５の厚みが５〜３５ｎｍであるので、竪樋Ｔ３が伸縮しても当該光触媒層５にクラックが発生することがなく、長期に亘り機能を発揮させることができる。
【００４８】
なお、光触媒層５として、前記軒樋Ｔ２に用いた複合光触媒粒子を分散させた光触媒層５ａを用いてもよく、この場合は、接着層、保護層を設ける必要がないことは前記軒樋Ｔ２と同様である。また、竪樋Ｔ３の形状は四角筒状をなしているが、その形状は限定されるものではなく、丸筒状、長方形状、その他の種々の異形形状であってもよい。
【００４９】
以下、実施例に基づいて具体的に説明する。
（光触媒層の膜厚による水接触角の相違、クラックの有無）
光触媒酸化チタンの微粉末とシリカとを含む市販の光触媒層用塗料を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、厚さ（ドライ）が２ｎｍ、５ｎｍ、１０ｎｍ、２０ｎｍ、３０ｎｍ、４０ｎｍ、５０ｎｍとなるように塗布し、１００℃の雰囲気中で３０分間、乾燥・固化させて光触媒層を形成した。そして、この各光触媒層の上に、ポリジメチルシロキサンとアクリル樹脂とを均一に混合して調整した保護層用塗料を１μｍの厚さに塗布し、１００℃の雰囲気中で３０分間、乾燥・固化させて保護層を形成した。さらに、この各保護層の上に、アクリル系接着剤（コニシ（株）製のＶＰ２０００）を厚さ３μｍに塗布し、１００℃の雰囲気中に３０分間、乾燥・固化させて接着層を形成することにより、転写フィルムを作製した。
【００５０】
厚さ２．５ｍｍの透明のポリカーボネート樹脂板（タキロン（株）製）の上側表面に、上記各転写フィルムの接着層がポリカーボネート樹脂板側となるように重ね合わせて、温度２７０℃、圧力２ＭＰａの条件で熱圧着し、転写フィルムの接着層、保護層、光触媒層をポリカーボネート樹脂板の表面に転写後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、板状の透明な光触媒層付きポリカーボネート樹脂板を作製した。これを参考例１〜７とする。
【００５１】
この参考例１〜７の光触媒層に、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプにて１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４時間、４８時間、７２時間、９６時間、１２０時間、１６８時間照射して各試験片を作製した。ＢＬＢランプの照射前と照射後の各試験片に、マイクロシリンジを用いてイオン交換水２０ｍｌを滴下し、各試験片表面の水滴の接触角を画像処理接触角度計（協和界面科学（株）製、ＣＡ−Ａ）を用いて３点法で測定した。その結果を表１に記載する。
【００５２】
また、上記参考例１〜７の光触媒層に、ＢＬＢランプにて１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４時間照射した後に、これを１００℃のギヤーオーブンに1時間入れて加熱した。冷却した参考例１〜７の光触媒層の表面を目視し、クラックの有無を観察した。その結果を表１に併記する。さらに、厚さ２０ｎｍの光触媒層を有する参考例４、及び厚さ４０ｎｍの光触媒層を有する参考例６について、各光触媒層を株式会社キーエンス製デジタルＨＦマイクロスコープＶＨ−８０００にて１００倍に拡大し、その表面状態を観察した。その結果を図４、図５として示す。
【００５３】
【表１】
2006152708.tif 000003
【００５４】
この表１より、光触媒層の厚さが２ｎｍ、５ｎｍ、１０ｎｍ、２０ｎｍ、３０ｎｍである参考例１〜５は、１００℃のギヤーオーブンに入れてポリカーボネート樹脂板を伸縮させたにも拘わらずクラックが発生しないことがわかった。しかし、光触媒層の厚さが４０ｎｍ、５０ｎｍである参考例６，７はクラックが発生していた。そして、図４、図５に拡大して示す表面状態からも、光触媒層の厚さが２０ｎｍであればクラックが全く発生していない様子が観察できたが、４０ｎｍになるとクラックが発生しているのがはっきりと観察された。この結果から、光触媒層の厚みを薄くすればクラックの発生を防止できることがわかり、そのクラックが発生しない厚さは３５ｎｍ程度以下の薄い層であることがわかる。
【００５５】
また、光触媒層にＢＬＢランプで紫外線を照射後の各試験片の接触角は、光触媒層の厚さが５ｎｍ以上である参考例２〜７においては、２４時間後では７〜７６°と照射前より若干低下し、７２時間後には３〜４７°と大きく低下して親水性を発揮し、１６８時間後には全て１０°以下となり高度の親水性を発揮することがわかった。しかし、光触媒層の厚さが２ｎｍの参考例１は１６８時間でも４６°の水接触角しか示さず、親水性を有していなかった。
【００５６】
また、光触媒層の厚さが４０ｎｍである参考例６及び５０ｎｍである参考例７は２４時間照射後に１０°以下（７°）となり、厚さ３０ｎｍの参考例５では４８時間で１０°以下（９°）となり、厚さ２０ｎｍの参考例４では９６時間で１０°以下（８°）となり、厚さ１０ｎｍの参考例３では１２０時間で１０°以下（８°）となり、厚さ５ｎｍの参考例２では１６８時間で１０°以下（８°）となり、厚さが厚いほど光触媒機能が良好で、薄くなるほど劣ることがわかった。この結果より、軒先に取り付け後は屋外に放置される雨樋に必要な親水性を有する光触媒層の厚さは３ｎｍ程度以上であることがわかる。そして、１６８時間照射後に接触角が８°となる厚さ５ｎｍの光触媒層であれば、十分使用可能であることがわかった。
【００５７】
これらのクラック発生有無と接触角との結果より、光触媒層の厚さが５ｎｍ以下では十分な親水性を発揮できず、３５ｎｍ以上ではクラックが発生するので、光触媒層の厚さは親水性を発揮し且つクラックも生じない５〜３５ｎｍの範囲にする必要があることがわかる。
【００５８】
（実施例１）
上記参考例４で作製した厚さ２０ｎｍの光触媒層を有する転写フィルムを用いて、塩化ビニル樹脂よりなる断面略Ｕ字状角軒樋の前壁のフラットな外表面に、温度１５０℃、圧力２ＭＰａの条件で熱圧着し、転写フィルムの接着層、保護層、光触媒層を雨樋前壁の外表面に転写後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離して光触媒層付き軒樋を作製した。
【００５９】
この軒樋の光触媒層に、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）ランプにて１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４時間、４８時間、７２時間、９６時間、１２０時間、１６８時間照射した。ＢＬＢランプの照射前と照射後の各軒樋の光触媒層に、マイクロシリンジを用いてイオン交換水２０ｍｌを滴下し、光触媒層表面の水滴の接触角を画像処理接触角度計（協和界面科学（株）製、ＣＡ−Ａ）を用いて、接触角を３点法で測定した。その結果を表２に記載する。
【００６０】
また、軒樋の光触媒層に、ＢＬＢランプにて１ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を２４時間照射した後に、これを６０℃のギヤーオーブンに４時間入れて加熱した。冷却した軒樋の光触媒層の表面を目視し、クラックの有無を観察した。その結果を表２に併記する。
【００６１】
（比較例１）
実施例１に使用した角軒樋（光触媒層を転写していない角軒樋）を用い、実施例１と同様にして、前壁のフラット部分の接触角を測定し、またクラックの有無の観察を行なった。その結果を表２に併記する。
【００６２】
【表２】
2006152708.tif 000004
【００６３】
表２からわかるように、光触媒層を有する実施例１の角軒樋の接触角は、紫外線を照射するに従って接触角が減少し、４８時間後には３５°となり親水性を発揮した。更に照射を続けると、９６時間で１０°以下となり超親水性となることがわかり、光触媒作用が十分に発揮されていた。この結果、角雨樋の表面に塵媒が付着しても、光触媒層の光触媒機能で塵媒を洗い流せることがわかった。そして、６０℃のギヤーオーブンに４時間入れて角軒樋を伸縮させたにも拘わらずクラックが発生しないこともわかり、太陽光に晒される軒先に取付けても、クラックが生じないことも確認できた。
一方、比較例１は、表面が塩化ビニル樹脂であるので、その接触角は紫外線を照射しても減少することなく、８０°前後で親水性を示すことはなかった。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】本発明に係る雨樋の一実施形態を示す一部拡大断面図である。
【図２】本発明に係る雨樋の他の実施形態を示す一部拡大断面図である。
【図３】本発明に係る雨樋の更に他の実施形態を示す一部拡大断面図である。
【図４】参考例４におけるＢＬＢランプ照射後の光触媒層の表面状態を示すデジタルマイクロスコープの写真である。
【図５】参考例６におけるＢＬＢランプ照射後の光触媒層の表面状態を示すデジタルマイクロスコープの写真である。
【符号の説明】
【００６５】
Ｔ１、Ｔ２    軒樋（雨樋）
Ｔ３  竪樋（雨樋）
１    前壁
２    底壁
３    後壁
４    基材
５、５ａ    光触媒層
５１  接着層
５２  保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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