(57)【要約】【課題】プリント配線板等の端子表面や電子部品の端子表面にウイスカのない錫めっきを付与する表面処理方法を提供する。【解決手段】有機スルホン酸、有機スルホン酸の２価錫塩及び少なくとも２種の非イオン系界面活性剤を含有するめっき液を用いて、電流密度０．５〜２０Ａ／ｄｍ２、めっき液温度１０〜７０℃の条件下に、プリント配線板等の電子部品の端子表面を電気めっきしてウイスカ発生防止性めっき層を形成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機スルホン酸、有機スルホン酸の２価錫塩及び少なくとも２種の非イオン系界面活性剤を含有するめっき液を用いて、電流密度０．５〜２０Ａ／ｄｍ２、めっき液温度１０〜７０℃の条件下に、電子部品を電気めっきしてウイスカ発生防止性めっき層を形成せしめることを特徴とする電子部品の表面処理方法。
【請求項２】
電子部品がプリント配線板である請求項１記載の方法。
【請求項３】
非イオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルキレングリコールアルキルエーテルからなる群から選ばれる２種の組合せからなる請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項記載の方法で製造したプリント配線板。
【請求項５】
絶縁ベース材と、該絶縁ベース材上に形成された銅箔からなる回路配線パターンと、該回路配線パターン上に形成されていると共に、回路部品搭載あるいは外部基板接続等に用いられる端子の形成部位に開口を有する表面保護絶縁層とを少なくとも有するプリント配線板において、上記端子の表面は錫電気めっき層を有すると共に、該錫電気めっき層は、錫めっき層の析出結晶粒子の大きさが１０μｍ以上であって、析出結晶粒子の大きさ／錫電気めっき層の膜厚の比が１より大きいことを特徴とするプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はプリント配線板等の電子部品の表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
プリント配線板にコネクタその他の回路部品を実装する等の際に、その端子が低融点のはんだを介して電気的に接続されるが、はんだ濡れ性を良好にするため通常錫系のめっき層が付与されている。錫系のめっき層としてＳｎ−Ｐｄ合金めっき層が優れた特性をもつことが知られているが、Ｐｂ成分がその毒性から使用を制限されてきていることから、Ｐｂフリーのめっき層の使用が種々検討されている。
【０００３】
しかしＰｂフリーのめっき層は生成結晶内部にひげ様のウイスカ構造が発生しやすくなるという問題点を有する。このウイスカの発生防止手段としてめっき層の組合せや合金組成の変更やめっき後の処理等種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。しかし、まだ十分なウイスカ発生防止手段が確立されているとはいえない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１１０６６６号公報
【特許文献２】特開２００２−２４６２０８号公報
【特許文献３】特開２００５−８６１５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、プリント配線板や各種電子部品の端子表面にウイスカの発生・生長を抑制した錫めっきを付与することのできる表面処理方法を提供することにある。
また、更には、コネクタ嵌合端子において、コネクタ嵌合をしてもウイスカの発生しない錫めっき層を有するプリント配線板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、第１に、有機スルホン酸、有機スルホン酸の２価錫塩及び少なくとも２種の非イオン系界面活性剤を含有するめっき液を用いて、電流密度が０．５〜２０Ａ／ｄｍ２、めっき液温度１０〜７０℃の条件下に、電子部品を電気めっきしてウイスカ発生防止性めっき層を形成せしめることを特徴とする電子部品の表面処理方法である。
【０００７】
本発明は、第２に、電子部品がプリント配線板である上記の方法である。
本発明は、第３に、非イオン系界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びアルキレングリコールアルキルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも２種の組合せからなる上記の方法である。
【０００８】
本発明は、第４に、上記の方法で製造したプリント配線板である。
本発明は、第５に、絶縁ベース材と、該絶縁ベース材上に形成された銅箔からなる回路配線パターンと、該回路配線パターン上に形成されていると共に、回路部品搭載あるいは外部基板接続等に用いられる端子の形成部位に開口を有する表面保護絶縁層とを少なくとも有するプリント配線板において、上記端子の表面は錫電気めっき層を有すると共に、該錫電気めっき層は、錫めっき層の析出結晶粒子の大きさが１０μｍ以上であって、析出結晶粒子の大きさ／錫電気めっき層の膜厚の比が１より大きいことを特徴とするプリント配線板である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の表面処理方法によって、プリント配線板における銅等の導電性金属からなる各種電子部品搭載の為の端子や各種電子部品の端子表面に、その表面から一体となった大きい塊状の析出結晶形状をもち、長期間ウイスカ発生のない錫めっき層を形成できる、この錫めっき層は内部応力が極めて小さく、はんだ濡れ性に優れ、プリント配線板、特にフレキシブルプリント配線板への適応性に優れている。また、更には、プリント配線板のコネクタ嵌合端子において、コネクタ嵌合をしてもウイスカの発生が無いという特徴を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明で用いるめっき浴の第１の必須成分である酸成分を構成する有機スルホン酸、一般式：ＲＳＯ３Ｈ（ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す）で表すことができる。この一般式のＲのアルキル基、アリール基の炭素数は１〜１０が好ましい。有機スルホン酸の好ましい例を挙げると、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、２−ブタンスルホン酸、ペンタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、デカンスルホン酸等のアルカンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールスルホン酸等の芳香族スルホン酸等がある。これらのうち、一般式のＲがアルキル基のものがより好ましい。これらの酸はめっき液に電気伝導性を与え、錫塩のめっき液への溶解、あるいは、めっき用陽極のめっき液への溶解を促進させる。その添加量はめっき液における添加濃度として通常１０〜４００ｇ／Ｌ程度である。
【００１１】
本発明で用いるめっき浴の第２の必須成分である金属塩は、上記有機スルホン酸の２価錫塩である。この塩は、２価錫の塩または酸化物と所望の有機スルホン酸との反応によって容易に調製することができる。この場合有機スルホン酸と反応させる物質は、生成する金属塩の陰イオン汚染を防止するためにも、２価錫の酸化物の方がより好ましい。めっき浴に添加される金属塩は、陰極に析出する金属イオンの源となる。その添加量はめっき液における添加濃度として通常５〜１００ｇ／Ｌ程度である。
【００１２】
本発明で用いるめっき浴の第３の必須成分は非イオン系界面活性剤であり、これは少なくとも２種が併用される。それらの例としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキレングリコールアルキルエーテル等が好ましく、特に、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１６）エーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングルコールメチルエーテル、プロプレングリコールフェニルエーテル等が好ましい。これらは適宜の２種以上が併用される。これらの添加量は２種以上の合計で、めっき液における添加濃度として通常０．５〜５０ｇ／Ｌ、好ましくは１〜３０ｇ／Ｌである。
【００１３】
本発明で用いるめっき浴には、必要に応じ、上記以外の適宜の有機化合物や２価の錫が４価の錫に酸化するのを防止するための酸化防止剤等を加えることができる。
【００１４】
有機化合物の例としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキザール、アルドール、カプロンアルデヒド、ベンズアルデヒド、ベラトルアルデヒド、アニスアルデヒド、サリチルアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、２−ナフトアルデヒド、ナフタルアルデヒド、アセチルアセトン、ベンジリデンアセトン、ベンジリデンアセチルアセトン、アセトフェノン、ベンザルアセトン、アクリル酸、メタクリル酸等を挙げることができる。これらのめっき液における濃度は、通常０．０１〜２０ｇ／Ｌ、好ましくは０．１〜１０ｇ／Ｌである。
【００１５】
錫の酸化を抑制する目的で加える酸化防止剤の例としては、カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロカテコール等がある。これらのめっき液における濃度は、通常０．１〜２０ｇ／Ｌ、好ましくは０．２〜１０ｇ／Ｌである。
【００１６】
本発明では上記のめっき液を用いてフレキシブルプリント配線板等に電気めっきを行うが、この際の電流密度は０．５〜２０Ａ／ｄｍ２、特に２〜５Ａ／ｄｍ２が好ましく、めっき液温度は１０〜７０℃、特に２５℃以上、さらには３０℃以上が好ましい。
【００１７】
本発明の方法で得られる錫電気めっき層は、析出結晶粒子の大きさが１０μｍ以上であって、析出結晶粒子の大きさ／錫めっき層の膜厚の比が１より大きく、且つ錫めっき層中にウイスカが発生しないという構造特性を有する。錫層の膜厚は用途等によって異なり、特に制限はないが、５μｍ以上、通常は１０μｍ以上である。析出結晶粒子の大きさは断面の幅方向の大きさであり、大きいほど好ましい。析出結晶粒子の大きさ／膜厚の比は１以上、特に２以上が好ましい。この錫めっき層中にはウイスカは事実上存在せず、またウイスカの発生ないし生長の原因となりうる微細粒子もほとんど存在しない。
【００１８】
次に、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００１９】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸１００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンドデシルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ、アクリル酸０．３ｇ／Ｌ、メタクリル酸０．５ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製した。
【００２０】
フレキシブルプリント配線板の表面素材である銅箔上に、上記めっき液を用いて、電流密度２Ａ／ｄｍ２、めっき液温度２０℃で電気めっきを行い、めっき皮膜中の応力の発生を調べると共に、コネクタ嵌合におけるウイスカの発生の有無及び析出粒子の大きさを評価した。
【００２１】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合において６０μｍのウイスカ発生が見られた。また析出結晶粒子の大きさは３〜６μｍであった。
【実施例２】
【００２２】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸１００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノドデシルエーテル１０ｇ／Ｌ、ジプロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度１Ａ／ｄｍ２、めっき液温度３０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００２３】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合において３０μｍのウイスカ発生が見られた。また析出結晶粒子の大きさは５〜８μｍであった。
【実施例３】
【００２４】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸１００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ、アクリル酸０．３ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度２Ａ／ｄｍ２、めっき液温度４０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００２５】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合において１０μｍのウイスカ発生が見られた。また析出結晶粒子の大きさは７〜１０μｍであった。
【実施例４】
【００２６】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸２００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノドデシルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ、アクリル酸０．３ｇ／Ｌ、メタクリル酸０．５ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度２Ａ／ｄｍ２、めっき液温度４０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００２７】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合においてのウイスカ発生も見られなかった。また析出結晶粒子の大きさは９〜１２μｍであった。
【実施例５】
【００２８】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸２００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度２Ａ／ｄｍ２、めっき液温度５０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００２９】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合においてのウイスカ発生も見られなかった。また析出結晶粒子の大きさは１１〜１５μｍであった。ウイスカは２ヶ月以上放置後も認められなかった。
【実施例６】
【００３０】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸２００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノドデシルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ及びハイドロキノン０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度３Ａ／ｄｍ２、めっき液温度４０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００３１】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合においてのウイスカ発生も見られなかった。また析出結晶粒子の大きさは１２〜１７μｍであった。
【実施例７】
【００３２】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸２００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ及びハイドロキノン０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度３Ａ／ｄｍ２、めっき液温度５０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００３３】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合においてのウイスカ発生も見られなかった。また析出結晶粒子の大きさは１５〜２１μｍであった。ウイスカは２ヶ月以上放置後も認められなかった。
【実施例８】
【００３４】
メタンスルホン酸錫（Ｓｎ２＋として）３０ｇ／Ｌ、メタンスルホン酸２００ｇ／Ｌ、ポリオキシエチレンノドデシルエーテル１０ｇ／Ｌ、プロピレングリコールメチルエーテル１．５ｇ／Ｌ、アクリル酸０．３ｇ／Ｌ、メタクリル酸０．５ｇ／Ｌ及びカテコール０．７ｇ／Ｌを含有するめっき液を調製し、電流密度２Ａ／ｄｍ２、めっき液温度６０℃で電気めっきし、実施例１と同様に評価した。
【００３５】
膜厚１０μｍのめっき皮膜中の応力は殆ど発生しないが、コネクタ嵌合においてのウイスカ発生も見られなかった。また析出結晶粒子の大きさは１８〜２５μｍであった。ウイスカは２ヶ月以上放置後も認められなかった。