(57)【要約】【課題】  皮膚に対する美白効果並びに老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、シワの改善に対する優れた効果並びに若々しい美肌を保つ効果を有し、皮膚に塗布したときの官能特性に優れた皮膚外用水性組成物を提供することにある。【解決手段】  アスコルビン酸誘導体を組成物の総重量を基準にして５〜３０重量％高配合し、かつα−ヒドロキシ酸を共存配合することを特徴とする皮膚外用水性組成物によって達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール類及びノニオン界面活性剤を必須成分とし、組成物の総重量を基準にして０．１％〜２０重量％のポリオール類、０．０１〜１．０重量％のノニオン界面活性剤を溶解した水溶液にアスコルビン酸誘導体を配合して安定なる、高濃度アスコルビン酸誘導体配合の皮膚外用水性組成物。
【請求項２】
水溶液に含まれるアスコルビン酸誘導体の含有量が当該組成物の総重量を基準にして５％〜３０重量％である請求項１記載の皮膚外用水性組成物。
【請求項３】
α−ヒドロキシ酸が一種または二種以上の混合物からなり、ｐＨの範囲が約７．５〜９．０である請求項１記載の皮膚外用水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は皮膚に対する美白効果並びに老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、できてしまったシワの改善に優れた効果を有し、皮膚に塗布したときの官能特性に優れた、アスコルビン酸誘導体、α−ヒドロキシ酸を配合してなる皮膚外用水性組成物である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】  従来、アスコルビン酸は粉体であり水に非常に溶解性が良好であることが良く知られている。しかし、水に溶解したアスコルビン酸は水中の酸素等の影響により極めて短時間でその効力を失うこともまた良く知られる事実である。化粧品等の配合成分としてアスコルビン酸は美白効果の高い成分として使用されることがあるが、前述の如く水中安定性が悪いために、紛体又はタブレットの状態で使用することは可能ではあるものの、いわゆる化粧品として実際の製品に使用することは非常に困難である。従って、皮膚に塗布して美白効果並びに老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）を有する成分としては、安定性も高く、皮膚効果性も高いアスコルビン酸誘導体が化粧品等の皮膚外用水性組成物として広く使用されているが、アスコルビン酸誘導体の水への配合濃度は溶解性等の問題から配合上限が５％前後であり、また経時的に沈殿を生ずる等の問題から、皮膚に対する美白効果並びに老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）としては未だ満足し得るものではない。【０００３】  また、真皮中の腺維芽細胞の増殖によるコラーゲン・エラスチン・ヒアルロン酸等の生成を促進してシワの改善を促し、皮膚の若さ維持、老化防止効果を有する成分として、α−ヒドロキシ酸が知られているが、アスコルビン酸誘導体との水溶液への共存配合は、それぞれのｐＨ値が相反することによる安定性の問題から困難とされている。【０００４】  しかし、多くの女性にとって白い肌を手に入れること、シワのない若々しい肌をいつまでも維持することは究極の理想であり、美肌を維持して毎日の生活を自信を持って楽しく過ごすためにも、美白効果、老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、できてしまったシワの改善に優れた皮膚外用水性組成物が求められている。【０００５】  従って、本発明の目的は、皮膚に対する美白効果、老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、シワ改善効果を有して若々しい美肌を保つ効果を有する皮膚外用水性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  本発明者はこのような実情に鑑み、優れた美白効果、老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、シワ改善効果を有する皮膚外用水性組成物について鋭意検討した結果、アスコルビン酸誘導体を組成物の総重量を基準にして５〜３０重量％高配合し、かつα−ヒドロキシ酸を共存配合してこれらの効果に優れた安定性の高い皮膚外用水性組成物の発明を完成するに至った。【０００７】  即ち、本発明は、これまでには困難と考えられていた高濃度である、組成物の総重量を基準にして５〜３０重量％のアスコルビン酸誘導体を含有し、かつ、同時にα−ヒドロキシ酸を含有することを特徴とする皮膚外用水性組成物である。
【本発明の実施の形態】
【０００８】  本発明の皮膚外用水性組成物は、当該組成物の総重量を基準にして、０．１〜２０重量％のポリオール類、０．０１〜１．０重量％のＨＬＢの範囲が約１０．０〜１６．０のノニオン界面活性剤、０．０１〜１．０重量％のα−ヒドロキシ酸、５〜３０重量％のアスコルビン酸誘導体および１〜９４．５重量％の水を配合してなるものである。
【０００９】  本発明に用いられるポリオールとは、皮膚に対する保湿性の高い多価アルコールであり、例えばグリセリン、ジグリセリン、１，３ブチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール等をいい、化粧品の保湿成分としての汎用性が高いものである。これはアスコルビン酸誘導体が高濃度の場合、当該皮膚外用水性組成物を肌に塗布して水分が蒸散し肌の乾燥をひきおこす可能性がある為である。尚、上記のポリオール類は一例であり、水溶性で保湿効果の高いもので配合が可能であれば上記に限定されるものではない。また、保湿効果を上げるために、多糖類の配合、例えばヒアルロン酸等のムコ多糖類の使用も効果的である。
【００１０】  一般的にノニオン界面活性剤は、溶解、分散、乳化等に用いられるが、当該皮膚外用水性組成物においては溶解性を高める目的から、可溶化性のノニオン界面活性剤としてＰＯＥ硬化ヒマシ油を使用している。一般的にＰＯＥ硬化ヒマシ油は硬化ヒマシ油にポリオキシエチレン鎖を反応させてできた可溶化性能の高い活性剤であり、注射薬の可溶化剤としても使用されている。本発明で用いられるＰＯＥ硬化ヒマシ油とは、ＨＬＢ範囲が約１０．０〜１６．０、好ましくは１２．０〜１４．０であり、ポリオキシエチレンが４０モル〜６０モル付加されたＰＯＥ硬化ヒマシ油である。
【００１１】  本発明に用いられるα−ヒドロキシ酸は一般的にフルーツ等に含まれるクエン酸、りんご酸、酒石酸等であるが、これらの水溶液のｐＨ値は酸性側にあり、本発明の皮膚外用水性組成物はアルカリ側にあることから、多量のα−ヒドロキシ酸を配合した場合は組成物の安定性に影響が出るため、配合濃度は０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％が適正である。１．０重量％以上の配合になると、アスコルビン酸誘導体の溶解安定性に影響が出て沈殿が生じることがある。本発明においては、アスコルビン酸誘導体の配合量が最大３０重量％と高濃度であることから、特にｐＨ依存の安定性が高く、α−ヒドロキシ酸の配合量が多すぎることは禁忌である。上記の内容による成分を配合することにより、皮膚に対する美白効果、老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果）を同時に得ることができ、また皮膚に対して刺激を実質的に与えず、皮膚に対する作用が温和な皮膚外用水性組成物を得ることができる。
【００１２】  以下に、本発明の皮膚外用水性組成物の実施例を示す。これらの実施例は本発明をより詳しく説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものでなく、種々の変更が可能である。尚、実施例中の〔％〕とあるものはいずれも重量％を示す。
【００１３】実施例１
配合成分                            配合割合〔％〕
（１）  クエン酸                        ０．００２
（２）  グリコール酸                    ０．００２
（３）  リンゴ酸                        ０．００２
（４）  茶エキス                        ０．００２
（５）  グルコース                      ０．００２
（６）  アスコルビルリン酸Ｎａ        ２０．０００
（７）  ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）  ０．０１０
（８）  ペンチレングリコール            ３．０００
（９）  メチルパラベン                  ０．０１０
（１０）精製水                        ７６．８８０
合  計    １００．０００
【００１４】調整方法
〔１〕（１）〜（６）及び（１０）の成分を常温で攪拌溶解する。
〔２〕（７）〜（９）の成分を６０℃で加熱溶解する。
〔３〕〔１〕、〔２〕を常温で混合攪拌溶解する。
【００１５】  得られた皮膚外用水性組成物の一部を取り出し、５℃冷却における安定性を確認したところ、９０日経過においても、沈殿は生じず安定であった。
【００１６】実施例２
実施例１におけるリンゴ酸の変わりに酒石酸を、ペンチレングリコールの代わりに１，３ブチレングリコールを、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）の代わりにＰＯＥ硬化ヒマシ油（５０Ｅ０）を配合し、同様の性状、安定性を得られた。
【００１７】実施例３
配合成分                            配合割合〔％〕
（１）  ヒアルロン酸Ｎａ                ０．０５００
（２）  クエン酸                        ０．００２５
（３）  乳酸                            ０．００２５
（４）  リンゴ酸                        ０．００２５
（５）  茶エキス                        ０．００２５
（６）  アスコルビルリン酸Ｎａ        １０．００００
（７）  ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）  ０．０１００
（８）  ペンチレングリコール            ３．００００
（９）  メチルパラベン                  ０．１０００
（１０）精製水                        ８６．８３００
合  計    １００．００００
【００１８】調整方法
〔１〕（１）〜（６）及び（１０）の成分を常温で攪拌溶解する。
〔２〕（７）〜（９）の成分を６０℃で加熱溶解する。
〔３〕〔１〕、〔２〕を常温で混合攪拌溶解する。
【００１９】  得られた皮膚外用水性組成物の一部を取り出し、５℃冷却における安定性を確認したところ、９０日経過においても、沈殿は生じず安定であった。
【００２０】実施例４
実施例３における茶エキスの変わりに酒石酸を、ペンチレングリコールの代わりに１、３ブチレングリコールを、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）の代わりにＰＯＥ硬化ヒマシ油（５０Ｅ０）を配合し、同様の性状、安定性を得られた。
【００２１】実施例５
配合成分                              配合割合〔％〕
（１）  ヒアルロン酸Ｎａ                ０．０５
（２）  クエン酸                        ０．００２
（３）  グリコール酸                    ０．００２
（４）  乳酸                            ０．００２
（５）  リンゴ酸                        ０．００２
（６）  酒石酸                          ０．００２
（７）  茶エキス                        ０．００２
（８）  グルコース                      ０．００２
（９）  アスコルビルリン酸Ｎａ        ３０．０００
（１０）グリセリン                      ２．０００
（１１）ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）  ０．０１０
（１２）ペンチレングリコール            ３．０００
（１３）メチルパラベン                  ０．１００
（１４）精製水                        ６４．８２６
合計      １００．０００
【００２２】調整方法
〔１〕（１）〜（１０）及び（１４）の成分を常温で攪拌溶解する。
〔２〕（１１）〜（１３）の成分を６０℃で加熱溶解する。
〔３〕〔１〕、〔２〕を常温で混合攪拌溶解する。
【００２３】  得られた皮膚外用水性組成物の一部を取り出し、５℃冷却における安定性を確認したところ、９０日経過においても、沈殿は生じず安定であった。
【００２４】実施例６
実施例５におけるペンチレングリコールの代わりに１，３ブチレングリコールを、ＰＯＥ硬化ヒマシ油（６０Ｅ０）の代わりにＰＯＥ硬化ヒマシ油（５０Ｅ０）を配合し、同様の性状、安定性を得られた。
【表】
2006298889.tif 000002
2006298889.tif 000003
【００２５】  実施例１の本発明の皮膚外用水性組成物は、人の上腕部内側を用いて人工紫外線照射によりメラニン色素を生成させた後、アスコルビン酸誘導体未配合の水溶液をコントロールとして、３０日間塗布比較を行った結果、実施例１の皮膚外用水性組成物を塗布した部位が明らかにメラニン色素の消失が早く、美白効果が優れていることが証明された。
【００２６】  シワの改善効果においては７０日間の塗布により、しわの深さが浅くなったことが確認された。（輝度陰影法）
【００２７】  また、塗布使用性にも優れ、肌がしっとりするとの評価であった。
【発明の効果】
【００２８】  本発明により、皮膚に対する美白効果並びに老化防止効果（活性酸素抑制効果、過酸化脂質抑制効果、コラーゲン・エラスチンの生成促進効果等）に優れ、できてしまったシワの改善に対する優れた効果を有し、皮膚に塗布したときの官能特性に優れていることから、今後予測される高齢化社会への朗報となるとともに、多くの女性に夢と希望を与えられる化粧料等に応用・提供することができる。