(57)【要約】【課題】  様々な印字環境下においても、皺の発生が無く、文字品質に優れ色混じりのない、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物とインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】  光重合性化合物として一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物と、２官能以上のエポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。    【化１】2006232888.tif 000027（Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｊ、Ｒｋは水素、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基で、Ｒ1〜Ｒ32は水素、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒｃ、Ｒｆ、Ｒｉ、Ｒｌは炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性化合物として一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物と、２官能以上のエポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【化１】
2006232888.tif 000023
（一般式（１）〜（４）中において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｊ、Ｒｋは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表すが、ＲａとＲｂ、ＲｄとＲｅ、ＲｇとＲｈ、ＲｊとＲｋで表されるそれぞれの対において、同時に水素原子であることはない。Ｒ1〜Ｒ32は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒｃ、Ｒｆ、Ｒｉ、及びＲｌ、は炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。）
【請求項２】
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、１９０〜３００であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項３】
光重合性化合物として更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項４】
前記２官能以上のエポキシ化合物が下記一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【化２】
2006232888.tif 000024
（式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２の整数を表す。ｒ０は１〜３の整数を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。）
【請求項５】
前記一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物であることを特徴とする請求項４に記載の活性光線硬化型組成物。
【化３】
2006232888.tif 000025
（式中、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２の整数を表す。ｒ１は１〜３の整数を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。）
【化４】
2006232888.tif 000026
（式中、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２の整数を表す。ｒ２は１〜３の整数を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。）
【請求項６】
光重合性化合物として更にエポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項７】
更に、少なくとも１種の塩基性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項８】
２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物および顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク。
【請求項１０】
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に着弾させ印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に吐出して該記録材料上に着弾させ印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２〜２０μｍであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出されるインク液滴量が、２〜１５ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１３】
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に吐出して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク及び記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、様々な記録材料に様々な印字環境下においても、高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と活性光線硬化型インク、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御する記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、今日のインクジェット記録方式の画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達成されている。専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限されることになり、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙ではない被転写媒体へインクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体としたインクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後紫外線（ＵＶ）光により架橋させるＵＶインクジェット方式などである。
【０００４】
中でも、ＵＶインクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録が出来る点で、近年注目されつつある。これらの技術は、例えば、特許文献１および特許文献２において、紫外線硬化型インクジェットインクとして開示されている。
【０００５】
しかし、これらのインクを用いたとしても、記録材料の種類や作業環境によって、着弾後のドット径が大きく変化してしまい、様々な記録材料に対して、高精細な画像を形成することは未だ達成されていない。
【０００６】
特に、紫外線硬化型インクジェット用インクにおいて、全体的に見た性能が優れているとされる、例えば、特許文献３〜６に記載されたカチオン重合性化合物を用いたインクは、酸素阻害作用をうけることはないが、分子レベルの水分（湿度）の影響を受けやすいといった問題がある。また、硬化環境によっては硬化収縮による皺の発生が問題となる。
【特許文献１】特開平６−２００２０４号公報（請求項、実施例）
【特許文献２】特表２０００−５０４７７８号公報（請求項、実施例）
【特許文献３】特開２００１−２２０５２６号公報（請求項、実施例）
【特許文献４】特開２００２−１８８０２５号公報（請求項、実施例）
【特許文献５】特開２００２−３１７１３９号公報（請求項、実施例）
【特許文献６】特開２００３−５５４４９号公報（請求項、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、様々な印字環境下においても、皺の発生が無く、文字品質に優れ色混じりの発生がない、高精細な画像を非常に安定に記録することができる、活性光線硬化型インクジェットインク組成物と活性光線硬化型インク、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の発明者は、鋭意検討した結果、本発明の目的は、下記構成の何れかを採ることにより達成されることがわかった。
【０００９】
（請求項１）
光重合性化合物として一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物と、２官能以上のエポキシ化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。
【００１０】
【化１】
2006232888.tif 000002
【００１１】
（一般式（１）〜（４）中において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｊ、Ｒｋは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表すが、ＲａとＲｂ、ＲｄとＲｅ、ＲｇとＲｈ、ＲｊとＲｋで表されるそれぞれの対において、同時に水素原子であることはない。Ｒ1〜Ｒ32は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒｃ、Ｒｆ、Ｒｉ、及びＲｌ、は炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。）
（請求項２）
一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物の分子量が、１９０〜３００であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型組成物。
【００１２】
（請求項３）
光重合性化合物として更にオキセタン環を有する化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型組成物。
【００１３】
（請求項４）
前記２官能以上のエポキシ化合物が下記一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【００１４】
【化２】
2006232888.tif 000003
【００１５】
（式中、Ｒ100は置換基を表し、ｍ０は０〜２の整数を表す。ｒ０は１〜３の整数を表す。Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基または単結合を表す。）
（請求項５）
前記一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物が、下記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物であることを特徴とする請求項４に記載の活性光線硬化型組成物。
【００１６】
【化３】
2006232888.tif 000004
【００１７】
（式中、Ｒ101は置換基を表し、ｍ１は０〜２の整数を表す。ｒ１は１〜３の整数を表す。Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基または単結合を表す。）
【００１８】
【化４】
2006232888.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ102は置換基を表し、ｍ２は０〜２の整数を表す。ｒ２は１〜３の整数を表す。Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基または単結合を表す。）
（請求項６）
光重合性化合物として更にエポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【００２０】
（請求項７）
更に、少なくとも１種の塩基性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【００２１】
（請求項８）
２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物。
【００２２】
（請求項９）
請求項１〜８のいずれか１項に記載の活性光線硬化型組成物および顔料を含有することを特徴とする活性光線硬化型インク。
【００２３】
（請求項１０）
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射し、該記録材料上に着弾させ印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾した後、０．００１〜１．０秒の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
【００２４】
（請求項１１）
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に吐出して該記録材料上に着弾させ印刷を行う画像形成方法であって、該活性光線硬化型インクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が、２〜２０μｍであることを特徴とする画像形成方法。
【００２５】
（請求項１２）
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に噴射して該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出されるインク液滴量が、２〜１５ｐｌであることを特徴とする画像形成方法。
【００２６】
（請求項１３）
インクジェット記録ヘッドより、請求項９に記載の活性光線硬化型インクを記録材料上に吐出して、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって、ラインヘッド方式の記録ヘッドより吐出して画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２７】
（請求項１４）
請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の画像形成方法に用いられるインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インク及び記録ヘッドを３５〜１００℃に加熱した後、吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
【００２８】
活性光線硬化型組成物において、特許文献３〜６に記載の発明のように、光重合性化合物としてオキセタン環を有する化合物及び脂環式エポキシ化合物を含有するインクはよく知られているが、硬化環境（温度、湿度）により硬化収縮による皺の発生、硬化性の不良などの問題があった。
【００２９】
本発明者は、従来用いられてきたダウ・ケミカル社製のＵＶＲ６１１０やダイセル化学工業社製のセロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド３０００あるいはセロキサイド２０００とは異なった、新規な単官能脂環式エポキシ化合物を併用することにした。
【００３０】
その結果、上記の問題を解決するだけでなく、本発明の構成の組成物に顔料を含有させて、活性光線硬化型のインクジェットインクとして用いる場合、インクの保存環境（温度・湿度）の違いによるインク粘度のバラツキが小さくすることができた。また、インクジェット記録をする上で一番の問題とされる吐出安定性が非常に良好で、かつ硬化環境（温度・湿度）に左右されずに、インクが記録材料上に着弾した後のＤｏｔ径の制御が容易にでき、再現性よく高画質な画像を形成することができる、画期的な効果を得ることができた。
【００３１】
更に、オキセタン環を有する化合物と併用したり、エポキシ化脂肪酸エステルまたはエポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも１種と併用することにより、硬化環境（温度・湿度）に左右されずより安定に再現性よく高画質な画像を形成することができる。
【００３２】
また、塩基性化合物を用いることで、吐出安定性がより良好となり、特に光重合性化合物が本発明の構成である場合において非常に効果的で、再現性よく高画質な画像を形成することができる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明により、様々な印字環境下においても、皺の発生が無く、文字品質に優れ色混じりの発生がない、高精細な画像を非常に安定に記録することができる活性光線硬化型インクジェットインク組成物と活性光線硬化型インク、それを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３５】
〔単官能脂環式エポキシ化合物〕
本発明においては、光重合性化合物として前記一般式（１）〜（４）のいずれかで表される単官能脂環式エポキシ化合物を含有する。
【００３６】
一般式（１）〜（４）における、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｊ、Ｒｋは水素、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基で、ＲａとＲｂ、ＲｄとＲｅ、ＲｇとＲｈ、ＲｊとＲｋ、がそれぞれ同時に水素原子を表すことはない。Ｒ1〜Ｒ32は水素、炭素数１〜５のアルキル基または置換アルキル基を表す。Ｒｃ、Ｒｆ、Ｒｉ、及びＲｌ、は炭素数２〜１０のアルキル基または置換アルキル基を表す。
【００３７】
好ましくは分子量が、１９０〜３００である。１９０より小さい化合物は、変異原性（ＡＭＥＳ）試験などで陽性の度合いが高くなるなど安全衛生上好ましくなく、３００を超える化合物は、粘度が大きすぎて取り扱いが困難となる。
【００３８】
一般式（１）〜（４）の例示化合物を以下に示すが、本発明の化合物はこの限りではない。
【００３９】
【化５】
2006232888.tif 000006
【００４０】
脂環式エポキシ化合物の添加量としては、１０〜８０質量％含有することが好ましい。１０質量％未満であると硬化環境（温度、湿度）により硬化性が著しく変わってしまい実用上問題が生じる。また、８０質量％を超えると硬化後の膜物性が弱く、実用上問題が生じる。本発明では、脂環式エポキシ化合物の１種を単独で使用してもよいが、公知の脂環式エポシキ化合物と２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００４１】
また、これらの脂環式エポキシ化合物は、その製法は問わないが、例えば、丸善ＫＫ出版、第四版実験化学講座２０有機合成II、２１３〜、平成４年、Ｅｄ．ｂｙ  Ａｌｆｒｅｄ  Ｈａｓｆｎｅｒ，Ｔｈｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｍａｌｌ  Ｒｉｎｇ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ  ｐａｒｔ３  Ｏｘｉｒａｎｅｓ，Ｊｏｈｎ  ＆  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ａｎ  Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８５、吉村、接着、２９巻１２号、３２、１９８５、吉村、接着、３０巻５号、４２、１９８６、吉村、接着、３０巻７号、４２、１９８６、特開平１１−１００３７８号公報等の文献を参考にして合成することができる。
【００４２】
さらに、本発明の組成物においては、２官能以上のエポキシ化合物、好ましくは前記一般式（Ａ）で表される脂環式エポキシ化合物を含有する。更に、前記一般式（Ａ）で表される化合物が前記一般式（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシド化合物であることが好ましい。
【００４３】
一般式（Ａ）、（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシ化合物について説明する。
【００４４】
一般式（Ａ）、（Ｉ）または（II）において、Ｒ100、Ｒ101、Ｒ102、は置換基を表す、置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、等）、アシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、等）、等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【００４５】
ｍ０、ｍ１、ｍ２、は０〜２の整数を表し、０または１が好ましい。
【００４６】
Ｌ0は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ０＋１価の連結基あるいは単結合を、Ｌ1は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ１＋１価の連結基あるいは単結合を、Ｌ2は主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５のｒ２＋１価の連結基あるいは単結合を表す。
【００４７】
主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜１５の２価の連結基の例としては、以下の基およびこれらの基と−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００４８】
メチレン基［−ＣＨ2−］
エチリデン基［＞ＣＨＣＨ3］、
イソプロピリデン［＞Ｃ（ＣＨ3）2］
１，２−エチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，２−プロピレン基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシ−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
２，２−ジメトキシメチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2−］、
１−メチル−１，３−プロパンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ブタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
オキシジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
チオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＣＨ2ＣＨ2−］、
３−オキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，３−ジオキソチオジエチレン基［−ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４−ジメチル−３−オキサ−１，５−ペンタンジイル基［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
３−オキソペンタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，５−ジオキソ−３−オキサペンタンジイル基［−ＣＯＣＨ2ＯＣＨ2ＣＯ−］、
４−オキサ−１，７−ヘプタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−］、
３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，４，７−トリメチル−３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジイル基
［−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2−］、
５，５−ジメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシ−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
５，５−ジメトキシメチル−３，７−ジオキサ−１，９−ノナンジイル基
［−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ2ＯＣＨ3）2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
４，７−ジオキソ−３，８−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2−］、
３，８−ジオキソ−４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジイル基［−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−ＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ−ＣＯＣＨ2ＣＨ2−］、
１，３−シクロペンタンジイル基［−１，３−Ｃ5Ｈ8−］、
１，２−シクロヘキサンジイル基［−１，２−Ｃ6Ｈ10−］、
１，３−シクロヘキサンジイル基［−１，３−Ｃ6Ｈ10−］、
１，４−シクロヘキサンジイル基［−１，４−Ｃ6Ｈ10−］、
２，５−テトラヒドロフランジイル基［２，５−Ｃ4Ｈ6Ｏ−］
ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］、
ｍ−フェニレン基［−ｍ−Ｃ6Ｈ4−］、
α，α′−ｏ−キシリレン基［−ｏ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｍ−キシリレン基［−ｍ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
α，α′−ｐ−キシリレン基［−ｐ−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ4−ＣＨ2−］、
フラン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｏ−ＣＨ2−］
チオフェン−２，５−ジイル−ビスメチレン基［２，５−ＣＨ2−Ｃ4Ｈ2Ｓ−ＣＨ2−］
イソプロピリデンビス−ｐ−フェニレン基［−ｐ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ（ＣＨ3）2−ｐ−Ｃ6Ｈ4−］
３価以上の連結基としては以上に挙げた２価の連結基から任意の部位の水素原子を必要なだけ除いてできる基およびそれらと−Ｏ−基、−Ｓ−基、−ＣＯ−基、−ＣＳ−基を複数組み合わせてできる基を挙げることができる。
【００４９】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2は各々置換基を有していても良い。置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、等）、炭素数１〜６個のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜６個のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等）、アシル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基等）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基等）等が挙げられる。置換基として好ましいのは、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基である。
【００５０】
Ｌ0、Ｌ1、Ｌ2としては、各々主鎖に酸素原子または硫黄原子を含んでも良い炭素数１〜８の２価の連結基が好ましく、主鎖が炭素のみからなる炭素数１〜５の２価の連結基がより好ましい。
【００５１】
以下に、好ましい一般式（Ａ）、（Ｉ）または（II）で表される脂環式エポキシドの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
【化６】
2006232888.tif 000007
【００５３】
【化７】
2006232888.tif 000008
【００５４】
本発明の活性光線硬化型組成物においては、２官能以上の脂環式エポキシ化合物の含有量としては、脂環式エポキシ化合物の添加量の１０〜８０質量％含有することが好ましい。１０質量％未満では硬化させる温湿度環境により、硬化性が著しく変わってしまう可能性があり、８０質量％を超えると、硬化後の膜物性が弱くなる。好ましくは光重合性化合物としてエポキシ化合物１０〜７０質量％、オキセタン化合物３０〜９０質量％の範囲で含有するのが好ましい。
【００５５】
〔併用するに適した化合物〕
本発明の硬化性組成物には、更にオキセタン環を有する化合物を用いることが好ましい。用いることのできるオキセタン化合物としては、特開２００１−２２０５２６号、同２００１−３１０９３７号に紹介されているような、公知のオキセタン化合物をいずれも使用することができる。オキセタン化合物の添加量としては５〜８０質量％の範囲が好ましい。
【００５６】
また、本発明においては、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドの少なくとも一種を用いるのが好ましい。オキセタン化合物およびまたは脂環式エポキシ化合物の系に併用することにより、ＡＭＥＳ及び感作性などの安全・環境の観点で好ましいだけでなく、硬化環境（温度、湿度）により硬化収縮による皺の発生、硬化性・吐出性の不良などの従来からの問題点を解決することができる。しかし、添加量が２０質量％を超えると、硬化膜強度が不足し問題となることがある。
【００５７】
エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、脂肪酸エステル、脂肪酸グリセライドにエポキシ基を導入したものであれば、特に制限はなく用いられる。
【００５８】
エポキシ化脂肪酸エステルとしては、オレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等が用いられる。また、エポキシ化脂肪酸グリセライドは、同様に、大豆油、アマニ油、ヒマシ油等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油等が用いられる。
【００５９】
さらに、本発明では塩基性化合物が好ましく用いられる。塩基性化合物を含有することで、吐出安定性が良好となるばかりでなく、低湿下においても硬化収縮による皺の発生が抑制される。
【００６０】
塩基性化合物としては、公知のあらゆるものを用いることができるが、代表的なものとして、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、アミンなどの塩基性有機化合物などがあげられる。
【００６１】
前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等）、アルカリ金属のアルコラート（ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等）が挙げられる。
【００６２】
前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等）、アルカリ金属の炭酸塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等）、アルカリ金属のアルコラート（マグネシウムメトキシド等）が挙げられる。
【００６３】
塩基性有機化合物としては、アミンならびにキノリンおよびキノリジンなど含窒素複素環化合物などが挙げられるが、これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面からアミンが好ましく、例えば、オクチルアミン、ナフチルアミン、キシレンジアミン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジメチルアニリン、キヌクリジン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミンおよびトリエタノールアミンなどが挙げられる。
【００６４】
塩基性化合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して１０〜１０００質量ｐｐｍ、特に２０〜５００質量ｐｐｍの範囲であることが好ましい。なお、塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよい。
【００６５】
〔光酸発生剤〕
本発明の活性光線硬化型インクには、公知のあらゆる光酸発生剤を用いることができる。
【００６６】
光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
【００６７】
第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4-、ＰＦ6-、ＡｓＦ6-、ＳｂＦ6-、ＣＦ3ＳＯ3-塩を挙げることができる。
【００６８】
本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例を、以下に示す。
【００６９】
【化８】
2006232888.tif 000009
【００７０】
第２に、スルホン酸を発生するスルホン化物を挙げることができ、その具体的な化合物を、以下に例示する。
【００７１】
【化９】
2006232888.tif 000010
【００７２】
第３に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、以下にその具体的な化合物を例示する。
【００７３】
【化１０】
2006232888.tif 000011
【００７４】
第４に、鉄アレン錯体を挙げることができる。
【００７５】
【化１１】
2006232888.tif 000012
【００７６】
本発明に係るインクは、特開平８−２４８５６１号、特開平９−３４１０６号をはじめとして、既に公知となっている活性光線の照射で発生した酸により新たに酸を発生する酸増殖剤を含有することが好ましい。酸増殖剤を用いることで、さらなる吐出安定性向上を可能とする。
【００７７】
本発明に係るインクでは、対イオンとしてアリールボレート化合物を有するジアゾニウム、ヨードニウム又はスルホニウムの芳香族オニウム化合物、鉄アレン錯体から選ばれる少なくとも１種の光酸発生剤が含有されることが好ましい。
【００７８】
特に、軟包装印刷、ラベル印刷分野においては、上記記録材料のしわの問題、吐出安定性の問題から、活性光線硬化型インクジェット記録が実用化されるまでには至っていなかったが、本発明は、それらの分野でも十分に使用し得る画像形成方法を提示するものである。
【００７９】
〔着色剤〕
本発明の活性光線硬化型インクは、上述の活性光線硬化型組成物と共に、着色剤として各種公知の染料及び／または顔料を含有しているが、好ましくは顔料を含有しているものである。
【００８０】
本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
【００８１】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，７３，７４，７５，８１，８３，８７，９３，９５，９７，９８，１０９，１１４，１２０，１２８，１２９，１３８，１５０，１５１，１５４，１８０，１８５
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５，７，１２，２２，３８，４８：１，４８：２，４８：４，４９：１，５３：１，５７：１，６３：１，１０１，１１２，１２２，１２３，１４４，１４６，１６８，１８４，１８５，２０２
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９，２３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １，２，３，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１８，２２，２７，２９，６０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７，３６
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６，１８，２１
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を上げる為に、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷においては、白インクを用いることが好ましい。
【００８２】
上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
【００８３】
また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としてはＡｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明に用いる照射線硬化型インクでは、インク着弾直後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
【００８４】
顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
【００８５】
本発明に係るインクにおいては、着色剤濃度としては、インク全体の１質量％乃至１０質量％であることが好ましい。
【００８６】
〔その他の添加剤〕
本発明の活性光線硬化型インクには、上記説明した以外に様々な添加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することができる。
【００８７】
〔インクの粘度〕
本発明のインクにおいては、２５℃における粘度が７〜５０ｍＰａ・ｓであることが、良好な硬化性を得るために好ましい。本発明における粘度とは、Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置ＭＣＲ３００にて測定したシェアレート１０００（１／ｓ）の値である。
【００８８】
〔記録材料〕
本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮｙフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。その他のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ＡＢＳ、ポリアセタール、ＰＶＡ、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能である。
【００８９】
これら、各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは大きく異なり、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題となっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低いＯＰＰフィルム、ＯＰＳフィルムや表面エネルギーの比較的大きいＰＥＴまでを含む、表面エネルギーが３５〜６０ｍＮ／ｍの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
【００９０】
本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺（ウェブ）な記録材料を使用する方が有利である。
【００９１】
〔画像形成方法〕
次に、本発明の画像形成方法について説明する。
【００９２】
本発明の画像形成方法においては、上記のインクをインクジェット記録方式により記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬化させる方法が好ましい。
【００９３】
（インク着弾後の総インク膜厚）
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２〜２０μｍであることが好ましい。スクリーン印刷分野の活性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が２０μｍを越えているのが現状であるが、記録材料が薄いプラスチック材料であることが多い軟包装印刷分野では、前述した記録材料のカール・皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこし・質感が変わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
【００９４】
尚、ここで「総インク膜厚」とは記録材料に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
【００９５】
（インクの吐出条件）
インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを３５〜１００℃に加熱し、吐出することが吐出安定性の点で好ましい。活性光線硬化型インクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅としては、設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。
【００９６】
また、本発明では、各ノズルより吐出する液滴量が２〜１５ｐｌであることが好ましい。
【００９７】
本来、高精細画像を形成するためには、液滴量がこの範囲であることが必要であるが、この液滴量で吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくなる。本発明によれば、インクの液滴量が２〜１５ｐｌのような小液滴量で吐出を行っても吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成出来る。
【００９８】
（インク着弾後の光照射条件）
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後０．００１秒〜１．０秒の間に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒〜０．５秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングが出来るだけ早いことが特に重要となる。
【００９９】
活性光線の照射方法として、その基本的な方法が特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
【０１００】
また、活性光線を照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１〜２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録材料の収縮を抑えることが可能となる。
【０１０１】
従来、ＵＶインクジェット方式では、インク着弾後のドット広がり、滲みを抑制のために、光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒを超える高照度の光源が用いられるのが通常であった。しかしながら、これらの光源を用いると、特に、シュリンクラベルなどへの印字では、記録材料の収縮があまりにも大きく、実質上使用出来ないのが現状であった。
【０１０２】
本発明では、２５４ｎｍの波長領域に最高照度をもつ活性光線を用いることが好ましく、総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ以上の光源を用いても、高精細な画像を形成出来、且つ、記録材料の収縮も実用上許容レベル内に収められる。
【０１０３】
本発明においては、更に活性光線を照射する光源の総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満であることが好ましい。総消費電力が１ｋＷ・ｈｒ未満の光源の例としては、蛍光管、冷陰極管、熱陰極管、ＬＥＤなどがあるが、これらに限定されない。
【０１０４】
（インクジェット記録装置）
次いで、本発明のインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について説明する。
【０１０５】
以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこの図面に限定されない。
【０１０６】
図１は本発明の記録装置の要部の構成を示す概念図である。記録装置１は、ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録材料Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
【０１０７】
記録材料Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段（図示せず）は、ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行なう。
【０１０８】
ヘッドキャリッジ２は記録材料Ｐの上側に設置され、記録材料Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口を下側に配置して収納する。ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
【０１０９】
尚、図１ではヘッドキャリッジ２がホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行なっているが、実施の際にはヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の色数は適宜決められるものである。
【０１１０】
記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された活性光線硬化型インク（例えばＵＶ硬化インク）を、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録材料Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるＵＶインクは着色剤、重合性モノマー、開始剤等を含んで組成されており、紫外線の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴なうモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
【０１１１】
照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行なえ、好ましい。低圧水銀ランプを照射手段４の放射線源に用いることで、インクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
【０１１２】
照射手段４はヘッドキャリッジ２の両脇に、記録材料Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
【０１１３】
前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録材料Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録材料Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４との距離ｄを離したり（ｄを大きく）することが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
【０１１４】
ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
【０１１５】
本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
【０１１６】
図２は、インクジェット方式の記録装置の要部の構成の他の一例を示す概念図である。
【０１１７】
図２で示したインクジェット方式の記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキャリッジ２に、各色の記録ヘッド３を、記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
【０１１８】
一方、ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録材料Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
【０１１９】
このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録材料Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
【実施例】
【０１２０】
以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、文中「部」とは「質量部」を表す。
【０１２１】
《着色剤分散液の調製》
以下の組成で顔料を分散した。
【０１２２】
下記２種の化合物をステンレスビーカーに入れ、６５℃ホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解した。
【０１２３】
ＰＢ８２２（分散剤：味の素ファインテクノ）                      ９部
ＯＸＴ−２２１（東亞合成）                                    ７１部
室温まで冷却した後、これに下記着色剤２０部を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時間分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。
【０１２４】
着色剤１：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７（三菱化学、＃５２）  １０時間
着色剤２：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４（山陽色素、シアニンブルー４０４４）  ６時間
着色剤３：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０（大日精化、特注）９時間
着色剤４：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（大日精化、特注）    １０時間
着色剤５：酸化チタン（アナターゼ型：粒径０．２μ）  １０時間
各々の着色剤に対応した分散液を着色剤分散液１〜５とする。
【０１２５】
《インク組成物の調製》
表１〜６に記載のインク組成でインクを作製し、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブランフィルターで濾過を行った。各インク粘度は下記に示す通りである。
【０１２６】
〈インク組成１（本発明外；比較用）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（脂環式エポキシ化合物：セロキサイド３０００  ダイセル化学工業）
４光重合性化合物（オキサタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
５光酸発生剤（プロピレンカーボネート５０％液：ＵＶＩ６９９２  ダウ・ケミカル）
【０１２７】
【表１】
2006232888.tif 000013
【０１２８】
なお、表中の数字は「質量部」を表す（以下の表２〜表６も同様）。
【０１２９】
各色インク粘度：１８〜２１ｍＰａ・ｓ（２５℃）
なお、表１〜６中、下記の如く表示してある。
【０１３０】
Ｋ：濃ブラックインク    Ｃ：濃シアンインク    Ｍ：濃マゼンタインク
Ｙ：濃イエローインク    Ｗ：ホワイト
Ｌｋ：淡ブラックインク  Ｌｃ：淡シアンインク  Ｌｍ：淡マゼンタインク
Ｌｙ：淡イエローインク
〈インク組成２（本発明内）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（新規脂環式エポキシ化合物：例示化合物ＥＰ−１）
４光重合性化合物（エポキシ化亜麻仁油：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０４０  ＡＴＯＦＩＮＡ）
５光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
６光重合性化合物（脂環式エポキシ化合物：セロキサイド２０２１Ｐダイセル化学工業）
７界面活性剤（ＫＦ−３５１  信越シリコーン）
８塩基性化合物（トリイソプロパノールアミン）
９光酸発生剤（プロピレンカーボネート５０％液：ＵＶＩ６９９２  ダウ・ケミカル）
【０１３１】
【化１２】
2006232888.tif 000014
【０１３２】
【表２】
2006232888.tif 000015
【０１３３】
各色インク粘度：２６〜３３ｍＰａ・ｓ（２５℃）
〈インク組成３（本発明内）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（エポキシ化亜麻仁油：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ９０４０  ＡＴＯＦＩＮＡ）４光重合性化合物（新規単官能脂環式エポキシ化合物：例示化合物ＥＰ−２）
５光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
６光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２１２  東亜合成）
７光重合性化合物（新規２官能脂環式エポキシ化合物：例示化合物Ｅ−１）
８塩基性化合物（Ｎ−エチルジエタノールアミン）
９界面活性剤（ＫＦ−３５２  信越シリコーン）
１０光酸発生剤（粉体：ＤＴＳ−１０２  みどり化学）
【０１３４】
【表３】
2006232888.tif 000016
【０１３５】
各色インク粘度：２５〜３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）
〈インク組成４（本発明外；比較用）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（脂環式エポキシ化合物：セロキサイド２０２１Ｐダイセル化学工業）
４光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
５光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２１２  東亜合成）
６界面活性剤（ＫＦ−３５２  信越シリコーン）
７塩基性化合物（トリブチルアミン）
８光酸発生剤（プロピレンカーボネート５０％液：ＵＶＩ６９７６  ダウ・ケミカル）
【０１３６】
【表４】
2006232888.tif 000017
【０１３７】
各色インク粘度：３３〜３８ｍＰａ・ｓ（２５℃）
〈インク組成５（本発明内）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（新規脂環式エポキシ化合物：例示化合物ＥＰ−３）
４光重合性化合物（脂環式エポキシ化合物：セロキサイド２０２１Ｐダイセル化学工業）
５光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
６光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２１１  東亜合成）
７塩基性化合物（Ｎ−エチルジエタノールアミン）
８界面活性剤（ＳＤＸ−１８４３  旭電化工業）
９光酸発生剤（ＳＰ１５２  旭電化工業）
【０１３８】
【表５】
2006232888.tif 000018
【０１３９】
各色インク粘度：２７〜３０ｍＰａ・ｓ（２５℃）
〈インク組成６（本発明内；より好ましい例）〉
１着色剤分散液Ｎｏ
２着色剤分散液量
３光重合性化合物（オキセタン化合物：ＯＸＴ−２２１  東亜合成）
４光重合性化合物（オキセタン化合物：ＲＳＯＸ  東亜合成）
５光重合性化合物（新規単官能脂環式エポキシ化合物：例示化合物ＥＰ−１）
６光重合性化合物（エポキシ化大豆油：Ｖｉｋｏｆｌｅｘ７０１０  ＡＴＯＦＩＮＡ）
７光重合性化合物（新規２官能脂環式エポキシ化合物：化合物Ｅ−３）
８塩基性化合物（トリイソプロパノールアミン）
９界面活性剤（ＸＦ４２−３３４  ジーイー  東芝シリコーン）
１０光酸発生剤（プロピレンカーボネート５０％液：Ｃｈｉｖａｃｕｒｅ９０００  Ｃｈｉｔｅｃ）
【０１４０】
【表６】
2006232888.tif 000019
【０１４１】
各色インク粘度：３１〜３５ｍＰａ・ｓ（２５℃）
【０１４２】
【化１３】
2006232888.tif 000020
【０１４３】
上記表１〜６にて示されるインク組成１〜６を各々セットにして、インク組成物セット１〜６とする。
【０１４４】
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズル（記録ヘッド３）を備えた図１に記載の構成からなるインクジェット方式の記録装置に、上記調製した各インク組成物セット１〜６を装填し、表７に記載の巾６００ｍｍ、長さ５００ｍの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。
【０１４５】
画像データとしては「高精細カラーデジタル標準画像データ『Ｎ５・自転車』（財団法人  日本規格協会  １９９５年１２月発行）」を用いた。
【０１４６】
インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクからヘッド部分まで断熱して５０℃の加温を行った。ピエゾヘッドは、２〜１５ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出した。本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【０１４７】
着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時（着弾後２秒未満）に硬化される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、２．３〜１３μｍの範囲であった。なお、インクジェット画像の形成は、上記方法に従って、１０℃、２０％ＲＨの環境下、２５℃、５０％ＲＨの環境下及び２７℃、８０％ＲＨの環境下でそれぞれ行った。
【０１４８】
なお、表７に記載の各記録材料の略称の詳細は、表７の下に記した通りである。
【０１４９】
【表７】
2006232888.tif 000021
【０１５０】
ＰＥＴ：ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ
ＰＶＣ：ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ
また、全く同様に図２に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置を用い、搬送ガイドプレート（プラテン部）を４０℃に加熱しておくことにより、記録材料に着弾後もインクがほぼ４０℃を保つようにして、インク組成物セット１〜６を用いて、画像を形成した。
【０１５１】
《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、下記の各評価を行った。
【０１５２】
（文字品質）
Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色インクを用いて、目標濃度で６ポイントＭＳ明朝体文字を印字し、文字のガサツキをルーペで拡大評価し、下記の基準に則り文字品質の評価を行った。
【０１５３】
◎：ガサツキなし
○：僅かにガサツキが見える
△：ガサツキが見えるが、文字として判別でき、ギリギリ使えるレベル
×：ガサツキがひどく、文字がかすれていて使えないレベル
（色混じり（にじみ、皺））
７２０ｄｐｉで、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ各色１ｄｏｔが隣り合うように印字し、隣り合う各色ｄｏｔをルーペで拡大し、滲み具合を目視観察し、下記の基準に則り色混じりの評価を行った。
【０１５４】
◎：隣り合うｄｏｔ形状が真円を保ち、滲みがない
○：隣り合うｄｏｔ形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△：隣り合うｄｏｔが少し滲んでいてｄｏｔ形状が少しくずれているが、ギリギリ使えるレベル
×：隣り合うｄｏｔが滲んで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、使えないレベル
以上により得られた各評価結果を、表８示す。
【０１５５】
【表８】
2006232888.tif 000022
【０１５６】
表８に示す結果から明らかなごとく、本発明内の構成では、印字環境によらず、様々な記録材料に対して非常に安定に高精密な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１５７】
【図１】インクジェット方式の記録装置の要部の構成を示す概念図。
【図２】インクジェット方式の記録装置の要部の構成の他の一例を示す概念図。
【符号の説明】
【０１５８】
１  記録装置
２  ヘッドキャリッジ
３  記録ヘッド
４  照射手段
５  プラテン部
Ｐ  記録材料
【図１】
2006232888.tif 000028
【図２】
2006232888.tif 000029