(57)【要約】【課題】  帯電性の環境安定性及び経時安定性に優れ、高画質の画像が得られるカラ−複写機用の乳化重合トナ−の製造方法を提供する。【解決手段】  スチレン系単量体、アクリル酸エステル（またはメタクリル酸エステル）、アクリル酸（またはメタクリル酸）を酸性基を有した脂環式化合物を乳化剤に用いて乳化重合した樹脂微粒子分散液、着色剤、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、ポリアセタ−ル樹脂水溶液、合成洗剤の一種である花王社製の商品名「アタック」水溶液及び希アルカリ水溶液から調製した着色剤分散液、ポリエチレンワックス（またはパラフィンワックス）、帯電制御剤、老化防止剤、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、アタック水溶液及び希アルカリ水溶液から調製した離型剤粒子分散液及び希アルカリ水溶液を混合後、中和して凝集粒子分散液を調製し、前記の樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱して、凝集粒子を融合合一させた後、濾過、洗浄し、乾燥工程でトナ−中に残留するアミノ基含有シランカップリング剤で結着樹脂を架橋する乳化重合凝集融合トナ−の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性基を有する脂環式化合物を乳化剤に用いて、スチレン系単量体／アクリル酸エステル（またはメタクリル酸エステル）／アクリル酸（またはメタクリル酸）を乳化重合した樹脂微粒子分散液、着色剤（顔料または染料）、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、ポリアセタ−ル樹脂水溶液、合成洗剤水溶液および希アルカリ水溶液からなる着色剤分散液、ポリエチレンワックス（またはパラフィンワックス）、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、合成洗剤水溶液および希アルカリ水溶液からなる離型剤粒子分散液およびイオン交換水を混合して、凝集、融合、洗浄および乾燥することを特徴とする乳化重合トナ−の製造方法。
【請求項２】
合成洗剤が花王社製の商品名「アタック」であることを特徴とする請求項１に記載の乳化重合トナ−の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は帯電性が環境安定性、経時安定性に優れ、高画質の画像が得られるカラ−複写機用の乳化重合トナ−の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  電子写真に使用される静電荷像現像用トナ−として、従来からスチレン／メタクリル酸ブチル共重合体を用いたトナ−が使用されてきた。トナ−は熱可塑性樹脂中に、顔料や染料等の着色剤や帯電制御剤を混練し、微粉砕後分級して製造されている。このような粉砕法トナ−は着色剤を混練した樹脂が粉砕されやすくなければならないが、粉砕した粒子の粒度分布が広く、大量の微粒子が混在する場合が多く、樹脂は粉砕されやすく機械的強度の弱い脆いものを用いる必要があった。このような粉砕法で製造したトナ−は平均粒径が７〜８μｍのものが実用化され、カラ−複写機等で使用されているが、写真を複写した場合、高画質の鮮明なコピ−を得るのがむずかしく、粒径がさらに小さく、粒度分布の狭い均一な帯電特性を有したトナ−が要望されている。【０００３】  特公昭５１−１４８９５号公報に重合法トナ−および製造方法が提案されている。懸濁重合法でトナ−を製造する場合は、重合性単量体、架橋剤、着色剤、重合開始剤、連鎖移動剤（分子量調整剤）およびその他の添加剤を均一に溶解または分散させ、分散安定剤を含有する水相中で激しく攪拌しながら、重合反応を行い、トナ−粒子を製造する。懸濁重合法では粉砕工程がないので、軟質の樹脂を用いることができ、均一な摩擦帯電性を有しており、比較的シャ−プな粒度分布をもったトナ−が高収率で得られる。しかし、懸濁重合トナ−は水媒体中で直接トナ−粒子を生成させるので、トナ−の表面が媒体の影響を受けやすく、極性の高い樹脂や荷電制御剤は、トナ−の表面近傍に局在しやすくなり、粉砕法トナ−と比較して、非常に少量の荷電制御剤で、均一で高い帯電性をトナ−に付与することができるが、ごく一部であるが水系媒体中に溶解してしまうものもあり、懸濁重合反応終了後の水媒体からトナ−粒子を濾別する際に注意を払う必要があり、製造工程の管理がむずかしいという欠点を有している。トナ−粒子の表面が均一に洗浄されていないと、トナ−の帯電分布がブロ−ドになり、特に高温多湿下ではトナ−が帯電しにくいので、画像濃度が低下したり、カブリが発生しやすいという問題が生じやすくなる。【０００４】  特開２００３−２９５５１４号公報によれば、結着樹脂成分モノマ−として、スチレン、ｎ−ブチルアクリレ−ト、架橋剤としてジビニ−ルベンゼン、着色剤としてキナクリドン系顔料、荷電制御剤としてジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム、離型剤としてエステルワックス、離型剤内包化促進剤として不飽和ポリエステル樹脂からなる重合性単量体組成物に、リン酸カルシウム水性分散液と重合開始剤を添加して、８０℃で懸濁して重合体微粒子分散液を製造する方法が知られているが、不飽和ポリエステル樹脂やエステルワックスが重合開始剤と反応して架橋したり、キナクリドン系顔料が重合開始剤が分解して発生したラジカルの攻撃を受けて劣化したりするので、重合開始剤が単量体主成分（スチレン、ｎ−ブチルアクリレ−ト）の重合に関与する効率が低くなったり、懸濁重合後リン酸カルシウムを除去しなければならず、また得られたトナ−の平均粒径は７μｍで懸濁重合法は必ずしも望ましい方法とは言い難い。【０００５】  一方、特開昭６３−２８２７５２号公報や特開平６−２５０４３９号公報に乳化重合凝集融合法が提案されているが、粉砕法や懸濁重合法と比較すると、乳化重合法は最も優れたトナ−の製造方法と思われる。この乳化重合凝集融合法は、スチレンとアクリル酸エステル（またはメタクリル酸エステル）を乳化重合して樹脂微粒子分散液を調製し、水に着色剤を分散させた着色剤分散液を調製し、これらの分散液を混合して凝集粒子を形成させた後加熱して融合させて、トナ−粒子を製造する方法である。この方法は、融合工程の加熱条件を選択することにより、トナ−の形状を制御することができる。【０００６】  この乳化重合凝集融合法は、乳化重合工程で界面活性剤を用いて重合性単量体を分散・乳化させて重合開始剤で重合させ、界面活性剤を用いて水に顔料を分散させる方法である。界面活性剤は一般的に帯電を抑制する性質があり、トナ−粒子中に残留した場合には、トナ−の帯電特性に影響を及ぼす欠点を有している。例えば夏期の高温多湿な環境下では帯電が低くなり、現像剤からトナ−が遊離して感光体上にトナ−が付着するという問題が生じる。また、冬期の低温乾燥下の環境では帯電が高くなり、画像濃度が低くなるという問題が発生する。このために、トナ−中の界面活性剤の残留量を極力少なくする必要があり、洗浄工程を長くする方法が行なわれているが、非効率でありコストアップにつながる。【０００７】  特開２００１−３０５７９７号公報（静電荷像現像用トナ−及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法）では、乳化重合により製造した樹脂微粒子分散液と着色剤分散液を混合して凝集粒子分散液を調製し、樹脂のガラス転移点以上の温度に加熱して凝集粒子を融合合一させてトナ−粒子を形成させ、洗浄、乾燥して静電荷像現像用トナ−を製造する方法であるが、着色剤分散液及び離型剤粒子分散液に顔料や離型剤を分散させるために大量の界面活性剤を使用しているのが大きな欠点である。例えば着色剤分散液中の界面活性剤の含有量は１３．４％、離型剤粒子分散液中の界面活性剤の含有量は７．７％と非常に多い。そこで界面活性剤の含有量の少ない着色剤分散液及び離型剤粒子分散液を用いた乳化重合法トナ−が強く要望されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明の目的は、着色剤分散液及び離型剤粒子分散液中の界面活性剤の含有量の非常に少ない乳化重合法トナ−の製造方法並びに帯電性が環境安定性、経時安定性に優れ、高画質の画像が得られるトナ−を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  本発明者は、スチレン系単量体／アクリル酸エステル（またはメタクリル酸エステル）／アクリル酸（またはメタクリル酸）をカルボキシ基を含有する脂環式化合物、例えばアビエチン酸を乳化剤に用いて乳化重合した樹脂微粒子分散液、着色剤、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、ポリアセタ−ル樹脂水溶液、合成洗剤の一つである花王社製の商品名「アタック」水溶液及び希アルカリ水溶液からなる着色剤分散液、ポリエチレンワックス（またはパラフィンワックス）、アミノ基含有シランカップリング剤水溶液、アタック水溶液及び希アルカリ水溶液からなる離型剤粒子分散液及びイオン交換水を混合して、凝集粒子分散液を調製し、前記の樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して、凝集粒子を融合合一させた後、濾過、水洗後、乾燥工程で融合粒子中に残留した微量のアミノ基含有シランカップリング剤で樹脂を架橋することにより、帯電特性が環境安定性、経時安定性に優れ、高画質のフルカラ−の画像が得られることがわかり、本発明を完成するに至った。【００１０】  上記スチレン系単量体としては、例えばスチレン、ｏ，ｍ，ｐ−スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等が挙げられる。アクリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルが挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルが挙げられる。【００１１】  本発明による乳化重合法により製造したトナ−は、従来の乳化重合法トナ−と比較して、着色剤分散液及び離型剤粒子分散液中の界面活性剤の使用量が２０分の１以下と非常に少ないので、乾燥工程後のトナ−中に残留する界面活性剤の量は極めて少なく、帯電性が環境安定性及び経時安定性に優れており、高画質の画像が長期間にわたり安定して得られるので、本発明のトナ−は熱ロ−ル定着を用いたカラ−複写機やプリンタ−に使用することができる。【００１２】  従来の乳化重合法トナ−の結着樹脂であるスチレン系共重合体は一般的には、ジビニ−ルベンゼン、ジビニ−ルナフタレン、エチレングリコ−ルジアクリレ−ト、エチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ジビニ−ルエ−テル、ジビニ−ルスルファイド等の架橋剤を用いて架橋されているが、本発明はこれらの架橋剤を用いないで、着色剤分散液及び離型剤粒子分散液の分散剤として添加したアミノ基含有シランカップリング剤が、凝集工程、融合工程、水洗工程後にトナ−中に微量残留しているので、乾燥工程の際にスチレン系共重合体のカルボキシ基とアミノ基含有シランカップリング剤［Ｈ２Ｎ−Ｒ−Ｓｉ（ＯＲ’）（ＯＨ）２］と反応させて架橋させる方法である。【００１３】  トナ−を負帯電性に制御する帯電制御剤としては、例えば有機金属化合物、キレ−ト化合物が、正帯電性に制御する帯電制御剤としては、例えばニグロシン、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレ−ト等の第４級アンモニウム塩が一般的には添加されているが、本発明はトナ−中に残留した微量のアミノ基含有シランカップリング剤が帯電制御剤として作用するので、これらの帯電制御剤の添加量はなるべく少ない方が好ましい。帯電制御剤の添加量はトナ−の結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜１重量部が好ましい。これらの帯電制御剤はトナ−粒子の体積平均径の５分の１以下の粒径であることが好ましい。【００１４】  流動性付与剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、フッ化カ−ボン等が挙げられる。滑剤としては低分子量フッ素樹脂粉末、二硫化モリブデン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。これらの添加剤は、トナ−粒子１００重量部に対して０．１〜５重量部が好ましい。【００１５】  乳化重合開始剤としては、例えば２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジクミ−ルペルオキシド、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素等が挙げられる。重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましい。本発明では分子量を制御するために、公知の連鎖移動剤、例えばドデシルメルカプタン等を添加することができる。添加量は重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部が好ましい。【００１６】  乳化剤としては、酸性基を有する脂環式化合物が好ましく、例えばシクロヘキセンカルボン酸、ヒノキ酸、サンタル酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマ−ル酸、レボピマ−ル酸、アガチン酸、ルベニン酸、ウルソル酸、オレアノ−ル酸、エキノシスト酸、ベツリン酸等が挙げられるが、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマ−ル酸、レボピマ−ル酸が入手しやすく、乳化時安定であり、塩を形成しやすいので好ましい。これらの酸性基含有脂環式化合物の添加量は、重合性単量体１００重量部に対して、０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜１重量部がより好ましい。０．０１重量部未満では、乳化が不安定になりやすく、２重量部を超えると乳化に関与しない脂環式化合物が増大するので好ましくない。これらの脂環式化合物は、カルボキシル基を有しているのでアルカリと反応して容易に金属塩を形成し、２５℃の水に対する溶解度が１ｇ／水１００ｇ以下のものである。【００１７】  本発明ではこれらの脂環式化合物の金属塩を乳化重合工程で添加することにより、安定して乳化重合でき、凝集工程でｐＨを低下させることにより、これらの脂環式化合物の溶解度が低下するので凝集が促進され、融合合一時に凝集粒子が安定化し、さらに洗浄工程でトナ−粒子からの洗浄除去が容易になり、トナ−中の残留物が低減するので、優れた帯電特性を有するトナ−が得られる。【００１８】  着色剤分散液及び離型剤粒子分散液に添加するアミノ基含有シランカップリング剤としては、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシランが知られているが、アミノ基含有シランカップリング剤と水を混合して、室温下に３日以上放置させて加水分解を完結させてジヒドロキシシランとしてから、顔料や離型剤粒子と混合するのが好ましい。これらのシランカップリング剤の添加量は着色剤分散液あるいは離型剤分散液全量１００重量部に対して、１〜４重量部が好ましく、２〜３重量部がより好ましい。加水分解したジヒドロキシシ��ン［Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２］が顔料あるいは離型剤粒子の分散剤および消泡剤として作用するものと考えられる。【００１９】  乳化重合樹脂分散液、着色剤分散液、離型剤粒子分散液及び希アルカリ水溶液を混合後、凝集、融合、洗浄することにより、トナ−中の殆どのアミノ基含有シランカップリング剤は水によく溶けるので、トナ−から除去されるが、例え微量残留しても、次の乾燥工程で樹脂のカルボキシル基とシランカップリング剤のアミノ基が架橋反応して、シランカップリング剤は消費される。例え極微量のアミノ基含有シランカップリング剤がトナ−中に残留しても、アミノ基含有シランカップリング剤は帯電制御剤としての機能も有しているので、トナ−中に残留したシランカップリング剤の帯電特性に及ぼす悪影響は心配ないと思われる。【００２０】  従来は顔料や離型剤粒子を分散するのに大量の界面活性剤が使用されているが、トナ−中に残留した界面活性剤はトナ−の帯電特性に悪影響を及ぼすので、界面活性剤の使用量は少ない方が望ましい。本発明は界面活性剤として、合成洗剤の一種である花王社製の商品名「アタック」（合成洗剤の主成分２５％、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル）を用いているので、従来の乳化重合凝集融合法と比較して、界面活性剤としての添加量が２０分の１以下で、非常に少ないのでトナ−の帯電特性に及ぼす影響は極めて小さい。【００２１】  本発明では着色剤分散液を調製する際に、分散助剤として水溶性ポリアセタ−ル樹脂を着色剤分散液１００重量部に対して、１〜２重量部添加すると顔料の分散性が向上するので好ましいが、洗浄工程で殆どの水溶性ポリアセタ−ル樹脂は除去されるが、例えトナ−中に残留しても次の乾燥工程で、トナ−の乳化重合樹脂のカルボキシル基とポリアセタ−ル樹脂の水酸基が架橋反応して消費されるので、残留したポリアセタ−ル樹脂のトナ−の帯電特性に及ぼす影響は極めて小さいと考えられる。【００２２】  離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス等のワックス類が挙げられる。これらの離型剤の添加量は５〜１５重量％が好ましいが、０．５重量％未満であると、離型剤の添加効果がなく、３０重量％を超えると帯電特性に悪影響を及ぼすので好ましくない。【００２３】  外添剤としては耐久性の面から、トナ−粒子の重量平均粒径の１０分の１以下が好ましい。外添剤としては、例えば酸化アルミニウム、二酸化珪素、硫酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等が挙げられる。これらの外添剤はトナ−粒子１００重量部に対して、０．０５〜５重量部が好ましく、各々疎水化処理を行なったものが望ましい。一般的には凝集、融合、洗浄、乾燥工程後のトナ−にコロイダルシリカ等をヘンシエルミキサ−を用いて乾式混合している。【００２４】  トナ−の平均粒径及び粒度分布はコ−ルカウンタ−ＴＡ−１１型（コ−ルタ−社製）を用いて、特開平１１−１９４５３２号公報に提示されている方法に準拠して測定した。以下に本発明を実施例に��り具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【発明の効果】
【００２５】  本発明は着色剤分散液及び離型剤粒子分散液に分散剤と消泡剤の機能を有するアミノ基含有シランカップリング剤を用い、分散助剤として水溶性ポリアセタ−ル樹脂を用い、界面活性剤として合成洗剤の一種である花王社製の商品名「アタック」を用いているので、分散性、消泡性、保存安定性に優れた着色剤分散液及び離型剤粒子分散液が得られる。また、従来の方法と比較して界面活性剤の添加量が２０分の１以下と極めて少ないので、トナ−の帯電特性に及ぼす影響が極めて少ないので、本乳化重合凝集融合法トナ−を用いることにより、帯電性は環境安定性及び経時安定性に優れており、高画質のフルカラ−画像が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】  乳化剤にアビエチン酸を用い、重合開始剤に過硫酸アンモニウムを用いて、希アルカリ性水溶液中で、スチレン、アクリル酸ブチル及びアクリル酸を乳化重合して樹脂粒子分散液を製造する。着色剤（マゼンタ、イエロ−、シアン、ブラック）に分散剤と消泡剤としての機能を有する３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液（アミノシランと水を混合して４日以上、室温下に放置して加水分解したアミノジヒドロキシシラン水溶液）、分散助剤としてポリアセタ−ル樹脂水溶液を用い、界面活性剤に合成洗剤の一種である花王社製の「アタック」を用いることにより分散性、消泡性、保存安定性に優れた顔料分散液が得られる。希アルカリ性水溶液にポリエチレンワックス、３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液、界面活性剤として花王社製の「アタック」水溶液を混合することにより、分散性、消泡性に優れた離型剤粒子分散液が得られる。これらの樹脂粒子分散液、着色剤分散液、離型剤粒子分散液及びイオン交換水を混合し、凝集、融合、濾過、水洗及び乾燥することにより、平均粒径が５．４〜５．６μｍのトナ−が得られる。これらのトナ−を用いることにより、帯電特性が環境安定性及び経時安定性に優れ、高画質の画像を得ることが可能である。
【実施例】
【００２７】  樹脂粒子分散液の調製：スチレン７４ｇ、アクリル酸ブチル２６ｇ、アクリル酸１ｇ、ドデシルメルカプタン１．２ｇ（以上東京化成社製）を１Ｌの攪拌機付きの三口フラスコに仕込み、イオン交換水１２０ｇに０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加えて７０℃に加熱して、アビエチン酸（東京化成社製）１．３ｇを溶解した溶液を前記の三口フラスコに添加して、１０分間ゆっくり攪拌しながら、過硫酸アンモニウム（東京化成社製）１．０ｇを溶解したイオン交換水を５０ｇ添加して、１５分間窒素ガスを流して窒素置換した後、オイルバス中で攪拌しながら７０℃まで加熱して、６時間乳化重合を行なった。この反応液を室温まで冷却して樹脂粒子分散液を調製した。【００２８】  離型剤粒子分散液の調製：ポリエチレンワックス（東洋ペトロライト社製ポリワックス７２５）５０ｇ、１０％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液３０ｇ、３％アタック（花王社製）水溶液の上澄み液５０ｇ、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１７０ｇ、荷電制御剤としてジ−ｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム（東京化成社製）４．５ｇおよび老化防止剤としてノクラック３００（大内新興化学社製）２．３ｇを混合した後、ホモジナイザ−（ＩＫＡ社製ウルトラタラックス）で分散させて、離型剤粒子分散液を調製した。【００２９】  実施例１
マゼンタ着色剤分散液の調製：大日精化社製クロモファインマゼンタ６８９１Ｎ１４ｇ、１０％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液（信越化学工業社製ＫＢＥ−９０３）１０ｇ、３％アタック水溶液の上澄み液２９ｇおよびイオン交換水４７ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量し、２４時間ボ−ルミルを行い、１日静置後、１００メッシュの金網で濾過して、着色剤分散液を２５０ｍｌのジャム用ガラスビンに入れて保存したところ、１ヵ月後でも分散性、消泡性の良好なマゼンタ着色剤分散液が得られた。【００３０】  凝集工程：樹脂粒子分散液１４５ｇ、マゼンタ着色剤分散液４２ｇ、離型剤粒子分散液３６ｇおよびイオン交換水３００ｇをステンレス製のフラスコに仕込み、ホモジナイザ−を用いて分散させた後、混合液のｐＨを１１．５に調整し、４５℃まで加熱して５分間保持した後、０．１Ｎの塩酸を加えてｐＨを７．５に調整した。さらに樹脂粒子分散液を３０ｇ加えて、ｐＨを７．４に調整して４８℃で２０分攪拌した。【００３１】  融合工程：凝集工程で調製した凝集粒子分散液に０．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを１０．６に調整した後、攪拌しながら９３℃に６時間保持して、０．１Ｎの塩酸を加えてｐＨを７．１にした後、室温まで冷却後、反応生成物を濾過し、５００ｇのイオン交換水で４回洗浄した後、真空乾燥機を用いて６０℃、３０ｍｍＨｇ下で真空乾燥したところ、平均粒径が５．５μｍのトナ−粒子が得られた。
トナ−の調製：得られたトナ−粒子１００ｇに対して、コロイダルシリカ（日本アエロジル社製Ｒ９７２）１ｇを外添して、ヘンシェルミキサ−で乾式混合してマゼンタトナ−を製造した。【００３２】  実施例２
イエロ−着色剤分散液の調製：大日精化社製クロモファインイエロ−２０８０Ｋ１４ｇ、水溶性ポリアセタ−ル樹脂（積水化学社製エスレックＫＷ−３）５ｇ、１０％３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液３０ｇ、３％アタック水溶液の上澄み液４１ｇおよびイオン交換水１０ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量し、２４時間ボ−ルミルを行い、１日静置後、１００メッシュの金網で濾過して、着色剤分散液を２５０ｍｌのジャム用ガラスビンに入れて保存したところ、半月後でも分散性、消泡性の良好なイエロ−着色剤分散液が得られた。実施例１と同様な方法で、凝集、融合、洗浄、乾燥を行なったところ、平均粒径が５．６μｍのイエロ−トナ−粒子が得られた。【００３３】  実施例３
シアン着色剤分散液の調製：大日精化社製シアニンブル−４９４０を１４ｇ、水溶性ポリアセタ−ル樹脂１０ｇ、１０％３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液２５ｇ、３％アタック水溶液の上澄み液４３ｇおよびイオン交換水８ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して、２４時間ボ−ルミルを行い、１日静置後、１００メッシュの金網で濾過して、着色剤分散液を２５０ｍｌのジャム用ガラスビンに入れて保存したところ、半月後でも分散性、消泡性の良好なシアン着色剤分散液が得られた。実施例１と同様な方法で、凝集、融合、洗浄、乾燥を行なったところ、平均粒径が５．５μｍのシアントナ−粒子が得られた。【００３４】  実施例４
ブラック着色剤分散液の調製：カ−ボンブラック（三菱化学社製ＭＡ−１００）１４ｇ、１０％３−アミノプロピルトリエトキシシラン水溶液３０ｇ、３％アタック水溶液の上澄み液４０ｇおよびイオン交換水１６ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して２４時間ボ−ルミルを行い、１日静置後、１００メッシュの金網で濾過して、着色剤分散液を２５０ｍｌのジャム用ガラスビンに入れて保存したところ、半月後でも分散性、消泡性の良好なブラック着色剤分散液が得られた。実施例１と同様な方法で、凝集、融合、洗浄、乾燥を行なったところ、平均粒径が５．４μｍのブラックトナ−粒子が得られた。【００３５】  比較例１
マゼンタ着色剤分散液の調製：特開２００１−３０５７９７号公報の実施例に準拠して、マゼンタ顔料（大日精化社製ＰＲ１２２）２５ｇ、アニオン性界面活性剤（日本油脂社製トラックスＫ３００）１２ｇ、ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して、２４時間ボ−ルミルを行なったところ、泡立ちが激しく、３日間放置しても分散性、消泡性の良好なマゼンタ着色剤分散液は得られなかった。【００３６】  比較例２
イエロ−着色剤分散液の調製：特開２００１−３０５７９７号公報の実施例に準拠して、イエロ−顔料（クラリアントジャパン社製ＰＹ１８０）２５ｇ、アニオン性界面活性剤（日本油脂社製トラックスＫ３００）１２ｇ、ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して、２４時間ボ−ルミルを行なったところ、泡立ちが激しく、３日間放置しても分散性、消泡性の良好なイエロ−着色剤分散液は得られなかった。【００３７】  比較例３
シアン着色剤分散液の調製：特開２００１−３０５７９７号公報の実施例に準拠して、フタロシアニン顔料（大日精化社製ＰＶＦＡＳＴＢＬＵＥ）２５ｇ、アニオン性界面活性剤（日本油脂社製ニュ−レックスペ−ストＨ）１２ｇ、ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して、２４時間ボ−ルミルを行なったところ、泡立ちが激しく、３日間放置しても分散性、消泡性の良好なシアン着色剤分散液は得られなかった。【００３８】比較例４
ブラック着色剤分散液の調製：特開２００１−３０５７９７号公報の実施例に準拠して、カ−ボンブラック（キャボット社製リ−ガル３００）２５ｇ、アニオン性界面活性剤（日本油脂社製ダイヤボンＳ）１２ｇ、ｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｇを５００ｍｌのポリ容器に秤量して、２４時間ボ−ルミルを行なったところ、泡立ちが激しく、３日間放置しても、分散性、消泡性の良好なブラック着色剤分散液は得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】  従来の技術と比較して、本発明は着色剤分散液および離型剤粒子分散液の界面活性剤の使用量が２０分の１以下で、非常に微量なので、トナ−中に残留する界面活性剤は極めて少なく、トナ−の帯電性の環境安定性（温度、湿度）、経時安定性に優れた高画質の画像が得られるので、カラ−複写機、レ−ザ−ビ−ムプリンタ−あるいはカラ−ファックス用のトナ−の製造方法として有用である。