(57)【要約】【課題】  新規なジアミノビフェニル誘導体およびそれを用いた高い感度を有する電子写真感光体を提供することである。【解決手段】    一般式（Ｉ）： 【化１５】2006298852.tif 000017［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ同一または異なる基であって、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。Ｒ9〜Ｒ23は、それぞれ同一または異なる基であって、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。ａ〜ｅは０〜４の整数を示す。ｆ〜ｉは０〜３の整数を示す。ｊ〜ｏは０〜５の整数を示す。ｓ，ｔ，ｘおよびｙは１以上の整数を示す。ただし、ａ〜ｏが２以上のとき、各Ｒ9〜Ｒ23は同一または異なる基であってもよい。］で表されるジアミノビフェニル誘導体およびこれを含有した電子写真感光体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）： 
【化１】
2006298852.tif 000016
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ同一または異なる基であって、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。Ｒ9〜Ｒ23は、それぞれ同一または異なる基であって、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。ａ〜ｅは０〜４の整数を示す。ｆ〜ｉは０〜３の整数を示す。ｊ、ｋ、ｍ、ｎは０〜４の整数を示す。ｌ、ｏは０〜５の整数を示す。ｓ，ｔ，ｘおよびｙは１以上の整数を示す。ただし、ａ〜ｏが２以上のとき、各Ｒ9〜Ｒ23は同一または異なる基であってもよい。］で表されるジアミノビフェニル誘導体。
【請求項２】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、
前記正孔輸送剤が、請求項１記載のジアミノビフェニル誘導体であることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体に好適なジアミノビフェニル誘導体およびこの誘導体を含有する電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置では、光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレンなどの無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。  
【０００３】
有機感光体は、無機感光体に比べて製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤・電子輸送剤）、バインダ樹脂などの材料選択肢が多様で、機能設計の自由度が高いことから、近年、多く使用されるようになっている。特許文献１には、正孔輸送剤として使用可能な化合物が記載されている。しかしながら、この文献に記載されている化合物を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体では、十分な感度（電気特性）が得られないのが現状であり、より高感度な電子写真感光体の開発が望まれている。
【０００４】
一方、正孔輸送剤として使用可能な化合物に長い共役結合を付与し、この化合物を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体は、一般に高い感度を有することが知られている。しかしながら、長い共役結合を付与すると塗工用溶剤（例えばテトラヒドロフランなど）に難溶となり、加工性が低下すると共に、バインダ樹脂との相溶性が低下するので、感光体を作成した後、前記化合物が結晶化して析出するという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５０−３１７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、新規なジアミノビフェニル誘導体およびそれを用いた高い感度を有する電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための、本発明のジアミノビフェニル誘導体は、一般式（Ｉ）：
【化２】
2006298852.tif 000002
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、それぞれ同一または異なる基であって、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。Ｒ9〜Ｒ23は、それぞれ同一または異なる基であって、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアリール基、直鎖または分岐したアルキル基、直鎖または分岐したアルコキシ基を示す。ａ〜ｅは０〜４の整数を示す。ｆ〜ｉは０〜３の整数を示す。ｊ、ｋ、ｍ、ｎは０〜４の整数を示す。ｌ、ｏは０〜５の整数を示す。ｓ，ｔ，ｘおよびｙは１以上の整数を示す。ただし、ａ〜ｏが２以上のとき、各Ｒ9〜Ｒ23は同一または異なる基であってもよい。］で表される。
【０００８】
かかる本発明のジアミノビフェニル誘導体は文献未記載の新規化合物である。また、上記一般式（Ｉ）で示す特定の位置にビフェニル構造を有する化合物は、分子末端の全域まで共役が広がるので、高い電荷移動度を示すと共に、Ｒ1〜Ｒ8の置換基を有する場合には、塗工用溶剤に対する溶解性を有し、かつバインダ樹脂との相溶性に優れた正孔輸送剤として利用できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明における電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられたものであって、前記正孔輸送剤が、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体は、塗工用溶剤に対する溶解性を有すると共に、バインダ樹脂等との相溶性に優れかつ高い電荷移動度を示すので、このジアミノビフェニル誘導体を正孔輸送剤として使用することにより、電子写真感光体の残留電位を効果的に低下させ、高い感度を得ることができ、その結果、良好な画像が得られるという効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
＜ジアミノビフェニル誘導体＞
本発明のジアミノビフェニル誘導体は、前記一般式（Ｉ）で表される。この式中において前記アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、クメニル基等の炭素数６〜１５のアリール基が挙げられる。このアリール基は置換基を有していてもよく、この置換基としては、例えばフェニル基、アミノ基、ヒドロキシル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基等の他、後述する直鎖または分岐したアルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１２】
前記直鎖または分岐したアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐したアルキル基が挙げられる。
【００１３】
前記直鎖または分岐したアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロピルオキシ、シクロペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ等の炭素数１〜１０の直鎖または分岐したアルコキシ基が挙げられる。前記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素等が挙げられる。
【００１４】
前記一般式（Ｉ）において、ａ〜ｅは０〜４の整数を示し、ｆ〜ｉは０〜３の整数を示し、ｊ、ｋ、ｍ、ｎは０〜４の整数を示し、ｌ、ｏは０〜５の整数を示す。また、ｓ，ｔ，ｘおよびｙは１以上、好ましくは１〜３の整数を示す。ここで、前記ａ〜ｏが２以上のときには、前記一般式（Ｉ）中の各Ｒ9〜Ｒ23は同一または異なる基であってもよい。具体的には、例えばａが２のとき、２つの基Ｒ9のうち、一つはメチル基であって、他はエチル基等であってもよい。
【００１５】
前記一般式（Ｉ）の誘導体は、その分子中にビフェニル構造を有しているため、分子末端全域まで共役を広げることができる。その結果、一般式（Ｉ）の誘導体を正孔輸送剤として用いた電子写真感光体は、繰り返し特性、耐久性、帯電性に優れ、高感度な感光体になると推察される。さらに、一般式（Ｉ）の誘導体は、Ｒ1〜Ｒ8の置換基を有しているため、塗工用溶剤に対する溶解性が得られる程度にまで結晶性が低下し、バインダ樹脂との相溶性に優れた正孔輸送剤になると推察される。
【００１６】
前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体の具体例としては、下記に示すＨＴ−１〜３等が挙げられる。
【００１７】
【化３】
2006298852.tif 000003
【００１８】
＜誘導体（Ｉ）の合成方法＞
前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体は、例えば以下に示すような反応工程式を経て製造することができる。
【００１９】
＜反応行程式（Ａ）＞
【化４】
2006298852.tif 000004
［式中、Ｒ1〜Ｒ4，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ18，Ｒ19，ａ，ｂ，ｆ，ｇ，ｊおよびｋは、前記と同じである。］
【００２０】
（化合物（４），（５）の合成）
上記反応行程式（Ａ）に示すように、まず、化合物（１），（２）のアミノ基に保護基を導入する。ここでは保護基としてアセチル基を導入する。例えば、化合物（１），（２）と化合物（３）（無水酢酸）とを冷却条件下（０℃程度）で反応させることにより、アミノ基にアセチル基が導入された化合物（４），（５）を得ることができる。
【００２１】
（化合物（７）の合成）
化合物（４），（５）を、ハロゲン化物である化合物（６）と反応させて、第三級アミンである化合物（７）を得る。この反応は、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下で、ハロゲン（例えばヨウ素）を有する化合物（６）と、化合物（４），（５）とを加熱することにより行うことができる。
【００２２】
（化合物（８）の合成）
保護基を脱離して、化合物（７）から化合物（８）を得る。保護基としてアセチル基を用いた場合には、既知の脱離反応（加水分解反応など）を用いることができ、例えばブタノールなどの有機溶媒中において、化合物（７）およびカリウムｔ−ブトキシド（ｔBｕＯＫ）を還流させることにより脱離することができる。
【００２３】
（化合物（１１）の合成）
保護基を脱離した化合物（８）に、ハロゲン化物である化合物（９），（１０）を反応させて化合物（１１）を得る。化合物（１１）は、化合物（７）の合成と同様、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下での加熱によって得ることができる。
【００２４】
（化合物（１２）の合成）
上記で得られた化合物（１１）をホルミル化して化合物（１２）を得る。ここで用いることができるホルミル化反応としては、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）およびオキシ塩化リン（ＰＯＣｌ3）を用いた反応（Vilismeier-Haak反応）、Gattermann反応、Gattermann-Koch反応などが挙げられる。
【００２５】
＜反応行程式（Ｂ）＞
【化５】
2006298852.tif 000005
［式中、Ｒ1〜Ｒ4，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ18〜Ｒ20，ａ，ｂ，ｆ，ｇ，ｊ〜ｌおよびｓは、前記と同じである。］
【００２６】
（化合物（１５）の合成）
上記で得られた化合物（１２）を用いて、反応行程式（Ｂ）に従って化合物（１５）を合成する。反応は、例えばホスホン酸エステルを用いたWittig-Horner反応、またはホスホニウム塩を用いたWitting反応を用いることができる。上記式は、化合物（１２）のホルミル基と、ホスホン酸エステル（化合物（１４））との反応、つまりWittig-Horner反応の例を示している。この例では、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）等とともに攪拌して化合物（１５）を得ている。なお、化合物（１４）は、化合物（１３）のようなハロゲン化物と亜リン酸トリエチル等とを加熱下で反応させることにより得ることができる。
【００２７】
一方、上記反応行程式（Ａ）、（Ｂ）と同様にして、下記一般式で表される化合物（１５’）を合成する。
【化６】
2006298852.tif 000006
［式中、Ｒ5〜Ｒ8，Ｒ11，Ｒ12，Ｒ16，Ｒ17，Ｒ21〜Ｒ23，ｃ，ｄ，ｈ，ｉ，ｍ〜ｏおよびｙは、前記と同じである。］
【００２８】
＜反応行程式（Ｃ）＞
【化７】
2006298852.tif 000007
［式中、Ｒ1〜Ｒ23，ａ〜ｏ，ｓ，ｔ，ｘおよびｙは、前記と同じである。］
【００２９】
（一般式（Ｉ）の誘導体の合成）
上記で得られた化合物（１５），（１５’）を用いて、反応行程式（Ｃ）に従って一般式（Ｉ）の誘導体を合成する。反応は、化合物（１５）の合成と同様、例えば上記したWittig-Horner反応、またはWitting反応を用いることができる。上記式は、化合物（１５）の合成と同様、化合物（１５），（１５’）のホルミル基と、ホスホン酸エステル（化合物（１７））との反応、つまりWittig-Horner反応の例を示している。この例では、ナトリウムメトキシド（ＮａＯＭｅ）等とともに攪拌して、一般式（Ｉ）の誘導体を得ている。なお、化合物（１７）は、化合物（１６）のようなハロゲン化物と亜リン酸トリエチル等とを加熱下で反応させることにより得ることができる。
【００３０】
なお、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体は、例えば以下に示すような反応工程式を経て製造することもできる。
【００３１】
＜反応行程式（Ｄ）＞
【化８】
2006298852.tif 000008
［式中、Ｒ1〜Ｒ4，Ｒ9，Ｒ10，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ18，Ｒ19，ａ，ｂ，ｆ，ｇ，ｊおよびｋは、前記と同じである。］
【００３２】
（化合物（１９）の合成）
上記反応行程式（Ｄ）に示すように、まず、化合物（１８）のアミノ基に保護基を導入する。ここでは保護基としてアセチル基を導入する。アセチル基は、上記した化合物（４），（５）の合成と同様にして導入することができ、例えば、化合物（１８）と化合物（３）（無水酢酸）とを冷却条件下（０℃程度）で反応させることにより、アミノ基にアセチル基が導入された化合物（１９）を得ることができる。
【００３３】
（化合物（２０）の合成）
保護基が導入された化合物（１９）に、ハロゲン化物である化合物（９），（１０）を反応させて化合物（２０）を得る。反応は、前記した化合物（１１）の合成と同様、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下での加熱によって行うことができる。
【００３４】
（化合物（２１）の合成）
保護基を脱離して、化合物（２０）から化合物（２１）を得る。保護基としてアセチル基を用いた場合には、既知の脱離反応（加水分解反応など）を用いることができ、例えば化合物（８）の合成と同様、ブタノールなどの有機溶媒中において、化合物（２０）およびカリウムｔ−ブトキシド（ｔBｕＯＫ）を還流させることによりアセチル基を脱離することができる。
【００３５】
（化合物（１１）の合成）
保護基を脱離した化合物（２１）に、ハロゲン化物である化合物（２２），（２３）を反応させると、上記反応工程式（Ａ）における化合物（１１）を得ることができる。反応は、例えば炭酸カリウムおよび銅の存在下での加熱によって行うことができる。これ以降の反応は、上記反応行程式（Ａ）〜（Ｃ）に従って一般式（Ｉ）の誘導体を合成することができる。一般式（Ｉ）の誘導体は電荷移動性に優れるので、以下に説明する電子写真感光体における正孔輸送剤として用いることができる他、有機ＥＬ等の材料としても使用することができる。
【００３６】
＜電子写真感光体＞
本発明の電子写真感光体は、少なくとも電荷発生剤、正孔輸送剤およびバインダ樹脂を含有した感光層を導電性基体上に備えており、上記式（Ｉ）に示す誘導体を正孔輸送剤として含有している。
【００３７】
（電荷発生剤）
電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００３８】
本発明では、特にフタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン（例えばＸ型無金属フタロシアニン）、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
【００３９】
（正孔輸送剤）
本発明において使用する正孔輸送剤は、前記一般式（Ｉ）で表されるジアミノビフェニル誘導体である。この誘導体は、バインダ樹脂等との相溶性に優れると共に、広い共役結合を有しているので、高い電荷移動度を示す。本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される誘導体のみを感光層に含有させてもよいが、さらに公知の正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。ここでいう公知の正孔輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環指揮化合物が挙げられる。
【００４０】
（電子輸送剤）
本発明では、前記一般式（Ｉ）で表される正孔輸送剤に加えて、電子輸送剤を感光層に含有させてもよい。特に、後述する単層型感光層では、感光層中に正孔輸送剤および電子輸送剤が含有される。電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
【００４１】
（バインダ樹脂）
バインダ樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用できるほか、２種以上を併用することもできる。
【００４２】
（導電性基体）
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。
【００４３】
（感光層）
［単層型］
感光層には単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明にはいずれの感光層も適用可能である。単層型感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤・電子輸送剤）およびバインダ樹脂を同一の層に含有する光導電層単独で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。
【００４４】
特に、単層型感光層においては、上記した通り、正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用するのが好ましい。電荷輸送剤として正孔輸送剤と電子輸送剤とを併用することで、１つの感光体を正帯電型および負帯電型の両方に使用でき、感光体の応用範囲を広げることができる。
【００４５】
単層型感光層は、電荷発生剤、電荷輸送剤（正孔輸送剤・電子輸送剤）、バインダ樹脂や他の添加剤を適当な溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。乾燥後の感光層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍであるのがよい。
【００４６】
分散液を調製するための溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ‐ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００４７】
単層型感光層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤を０．１〜５０重量部、特に０．５〜３０重量部の割合で、正孔輸送剤を５〜５００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。電子輸送剤を含有させる場合は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、特に１０〜８０重量部の割合でそれぞれ含有させるのがよい。
【００４８】
［積層型］
一方、積層型感光層は、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを、導電性基体上に積層して構成される。なお、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（正孔輸送剤・電子輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層および光導電層の少なくとも１つに、上記一般式（Ｉ）で表される誘導体を正孔輸送剤として含有させる。積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。
【００４９】
積層型感光層は、電荷発生剤および電荷輸送剤（正孔輸送剤・電子輸送剤）をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。前記溶剤としては、例えば前記単層型感光層で例示したのと同じ溶剤が挙げられる。乾燥後の各層の厚さは、電荷発生層で０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層で２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍであるのがよい。
【００５０】
積層型感光層のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して正孔輸送剤を１０〜１００重量部、特に３０〜８０重量部の割合で含有させるのがよい。また、正孔輸送剤と電子輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。
【００５１】
感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００５２】
単層型感光層または積層型感光層と、導電性基体との間や、積層型感光層を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００５３】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明のジアミノビフェニル誘導体および電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００５４】
＜実施例で使用した正孔輸送剤＞
以下の実施例で使用した正孔輸送剤は、以下の３種類である。
（合成例１）
正孔輸送剤ＨＴ−１の合成方法について、下記式に基づいて説明する。
【００５５】
【化９】
2006298852.tif 000009
【化１０】
2006298852.tif 000010
【００５６】
（化合物（３３）の合成）
冷却条件下（０℃）で、１Ｌの２口フラスコに無水酢酸（３２）１５０ｇ（１．４７モル）を加え、化合物（３１）１６５ｇ（１．２２モル）をゆっくり滴下し、３０分間攪拌した。次に、析出した固体をろ別し、クロロホルムに溶かしてイオン交換水で有機層を３回洗浄した。次に、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理した。その後、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルム／ヘキサンにて晶析し、固体をろ別、乾燥して、白色結晶（収量２００．３ｇ、収率９２．６％）の化合物（３３）を得た。
【００５７】
（化合物（３５）の合成）
１Ｌのフラスコに、炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）９３．６ｇ（０．６７７モル）と、銅（Ｃｕ）４．３ｇ（０．０６７モル）とを加えて、減圧下で２時間加熱および攪拌した。次に、化合物（３３）１２０ｇ（０．６７７モル）と、化合物（３４）１１５ｇ（０．２８２モル）と、１，２，４−トリクロロベンゼン１５０ｍＬとを加えて、２４０℃で８時間反応させた。冷却後、５００ｍＬのトルエンを加えて濾過を行い、トルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼンを濾液から減圧留去し、残渣を得た。得られた残渣はクロロホルムに溶解して、活性白土で処理後、クロロホルムを減圧留去し、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製し、白色結晶（収量１０８．２ｇ、収率７２．６％）の化合物（３５）を得た。
【００５８】
（化合物（３６）の合成）
１Ｌのフラスコに、化合物（３５）５０ｇ（０．０９９モル）と、ブタノール５００ｍＬと、カリウムｔ−ブトキシド（ｔBｕＯＫ）２６．７ｇ（０．２３８モル）とを加えて、３時間還流させた。冷却後、ブタノールを留去し、クロロホルムに溶かしイオン交換水で有機層を３回洗浄した。ついで、この有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加えて、乾燥および吸着処理を行った。さらに、クロロホルムを減圧留去し、クロロホルム／ヘキサンにて晶析し、固体をろ別および乾燥して、白色結晶（収量３９．３ｇ、収率８４．３％）の化合物（３６）を得た。
【００５９】
（化合物（３７）の合成）
５００ｍＬのフラスコに、炭酸カリウム１９．７ｇ（０．１４３モル）と銅０．９０９ｇ（０．０１４３モル）とを加えて、減圧下で攪拌しつつ２時間加熱した。次に、化合物（３６）２５ｇ（０．０５９４モル）と、ヨードベンゼン２９．１ｇ（０．１４３モル）と、１，２，４−トリクロロベンゼン３０ｍＬとを加えて、２４０℃で８時間反応させた。冷却後、５００ｍＬのトルエンを加えて濾過し、濾液からトルエンおよび１，２，４−トリクロロベンゼンを減圧留去し、残渣をクロロホルムに溶解し、活性白土処理後、クロロホルムを減圧留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製し、白色結晶（収量２４．２ｇ、収率７１．２％）の化合物（３７）を得た。
【００６０】
（化合物（３８）の合成）
５００ｍＬのフラスコに、化合物（３７）２３ｇ（０．０４０２モル）と、ＤＭＦ８０ｍＬと、ＰＯＣｌ3１４．８ｇ（０．０９６５モル）のＤＭＦ溶液３０ｍＬとを加え、７０℃で０．５時間攪拌して反応させた反応液を、イオン交換水４００ｍＬおよびトルエン２００ｍＬの混合液に滴下して、トルエン層をイオン交換水にて水洗した。次に、有機層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加えて乾燥および吸着処理し、トルエンを減圧留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、黄色結晶（収量２０ｇ、収率７９．３％）の化合物（３８）を得た。
【００６１】
（化合物（４０）の合成）
１Ｌのフラスコに、化合物（３９）１５０ｇ（１．１９モル）と、亜リン酸トリエチル２３７ｇ（１．４３モル）とを加え、１８０℃で８時間反応させた。冷却後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、化合物（４０）（収量２０９ｇ、収率９１．８％）を得た。
【００６２】
（化合物（４１）の合成）
０℃の条件下で、５００ｍｌの２口フラスコに化合物（４０）６．８ｇ（０．０３モル）を加えた。次に、前記フラスコをアルゴンで置換後、テトラヒドロフラン（ｄｒｙＴＨＦ）１００ｍｌと、２８％ナトリウムメトキシド５．８ｇ（０．０３モル）とを加えて、３０分間攪拌した。次に、化合物（３８）１９ｇ（０．０３モル）のｄｒｙＴＨＦ１００ｍＬ溶液を加え、室温で１２時間攪拌して反応させた。次に、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、黄色結晶（収量１３．７ｇ、収率６５％）の化合物（４１）を得た。
【００６３】
（化合物（４３）の合成）
１Ｌのフラスコに、化合物（４２）１５０ｇ（０．８６モル）と、亜リン酸トリエチル１６６ｇ（１．０モル）とを加え、１８０℃で８時間反応させた。冷却後、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去して、化合物（４３）（収量２９６ｇ、収率９１％）を得た。
【００６４】
（ＨＴ−１の合成）
０℃の条件下で、５００ｍｌの２口フラスコに化合物（４３）３．４ｇ（０．００９モル）を加えた。次に、前記フラスコをアルゴンで置換後、テトラヒドロフラン（ｄｒｙＴＨＦ）１００ｍｌと、２８％ナトリウムメトキシド３．５ｇ（０．０１８モル）とを加えて、３０分間攪拌した。次に、化合物（４１）１２ｇ（０．０１７モル）のｄｒｙＴＨＦ１００ｍＬ溶液を加え、室温で１２時間攪拌して反応させた。次に、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンにて抽出後、有機層をイオン交換水にて５回洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣はカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製して、黄色結晶（収量９．２ｇ、収率７３％）のＨＴ−１を得た。
【００６５】
（合成例２）
化合物（４３）３．４ｇ（０．００９モル）に代えて、下記式（４４）で表される化合物３．４ｇ（０．００９モル）を用いた以外は、合成例１と同様にして、下記式（ＨＴ−２）で表される化合物（黄色結晶、収量８．２ｇ、収率６５％）を得た。
【化１１】
2006298852.tif 000011
【００６６】
（合成例３）
化合物（３４）１１５ｇ（０．２８２モル）に代えて、下記式（４５）で表される化合物１２２．４ｇ（０．２８２モル）を用いた以外は、合成例１と同様にして、下記式（ＨＴ−３）で表される化合物（黄色結晶、収量９．６ｇ、収率７０％）を得た。
【化１２】
2006298852.tif 000012
【００６７】
比較例で使用した正孔輸送剤、実施例および比較例で使用した電子輸送剤は以下の通りである。
＜比較例で使用した正孔輸送剤＞
【化１３】
2006298852.tif 000013
【００６８】
＜電子輸送剤＞
【化１４】
2006298852.tif 000014
【００６９】
［実施例１〜９および比較例１〜９］
＜単層型感光体の作製＞
上記の正孔輸送剤および電子輸送剤を表１に示す組み合わせで用いた。すなわち、電荷発生剤（Ｘ型無金属フタロシアニン）を５重量部、正孔輸送剤（ＨＴ−１〜６）８０重量部、電子輸送剤（キノン誘導体：ＥＴ−１〜３）２０重量部およびバインダ樹脂（ポリカーボネイト）１００重量部を、溶剤（テトラヒドロフラン）８００重量部と共にボールミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液を導電性基材（アルミニウム素管）上にデップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光体を作製した。
【００７０】
＜電気特性試験＞
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて、表面電位を約＋７００Ｖに帯電させて、その表面電位の値（Ｖ０）を測定し、波長７８０ｎｍの単色光（半値幅２０ｎｍ、光強度Ｉ：１．５μＪ／ｍ2）を感光体表面に照射（照射時間１．５秒）して、表面電位が１／２になるのに要した時間（ｔ1/2）を測定し、半減露光量＝Ｉ×ｔ1/2から半減露光量を算出した。また、露光開始から０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位（ＶＬ）として測定した。結果を表１に併せて示す。
【００７１】
＜感光体の外観評価＞
単層型感光体を作製した後、感光体の表面における結晶の有無について、目視観察することにより評価した。結果を表１に併せて示すと共に、評価基準は以下のように設定した。
○：結晶なし
×：結晶あり
【００７２】
【表１】
2006298852.tif 000015
【００７３】
表１から、正孔輸送剤として式（ＨＴ−１〜３）で表される化合物を用いた実施例１〜９の電子写真感光体は、比較例１〜９と比べて、半減露光量の値が小さく、残留電位（ＶＬ）の値も小さいことから、高感度な電子写真感光体が得られたことが分かる。これは、式（ＨＴ−１〜３）で表される化合物が、分子末端全域まで共役を広げることができたことによると推察される。
【００７４】
また、実施例１〜９の電子写真感光体は、感光体の外観評価において、良好な結果を示した。これは、式（ＨＴ−１〜３）で表される化合物が所定の置換基を有しているため、塗工用溶剤に対する溶解性が得られる程度にまで結晶性が低下し、さらにバインダ樹脂との相溶性に優れたことによると推察される。これに対し、正孔輸送剤としてＨＴ−４、５で表される化合物を用いた比較例１〜６では、結晶化はしなかったが、バインダ樹脂との相溶性が不十分なため電気特性が悪くなった。また、正孔輸送剤としてＨＴ−６で表される化合物を用いた比較例７〜９では、感光体表面に結晶が析出したため、電気特性の評価ができなかった。