(57)【要約】【課題】  発光効率及び耐熱性が高く、極めて寿命が長い有機エレクトロルミネッセンス素子及びそれを実現する縮合環含有化合物を提供する。【解決手段】  特定構造の縮合二環基とカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類とを有する縮合環含有化合物、並びに陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記縮合環含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び／又は（２）で表される縮合二環基と、下記一般式（３）〜（８）から選ばれる少なくとも一つのカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類とを有する縮合環含有化合物。
【化１】
2006131519.tif 000025
［式中、Ｘ1 〜Ｘ6 は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は炭素原子である。
Ｚは、環状構造を形成する原子団である。
Ｒは、置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒが複数の場合、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
ｍ及びｎは、それぞれ０〜１０の整数である。］
【化２】
2006131519.tif 000026
［式中、Ｒは、前記と同じであり、ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数である。
Ｖは、単結合、−ＣＲ0 Ｒ0'−、−ＳｉＲ0 Ｒ0'−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ0 （Ｒ0 及びＲ0'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０複素環基又は置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基である。）である。
Ｅは、記号Ｅを囲む円が示す環状構造を示しており、置換基を有してもよい核炭素数３〜２０で炭素原子が窒素原子で置き換わってもよいシクロアルカン残基、置換基を有してもよい核炭素数４〜５０のアリール基又は置換基を有してもよい核原子数４〜５０の複素環基である。］
【請求項２】
下記一般式（９）〜（１２）のいずれかで表される請求項１に記載の縮合環含有化合物。
（Ｃｚ−Ｌ)n1−Ａ        （９）
（Ｃｚ)n2−Ｌ−Ａ        （１０）
Ｃｚ−Ｌ−（Ａ)n3        （１１）
Ｌ−（Ａ−Ｃｚ)n4        （１２）
［式中、Ａは、前記一般式（１）及び／又は（２）で表される縮合二環基であり、Ａが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
Ｃｚは、前記一般式（３）〜（８）のいずれかで表されるカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類であり、Ｃｚが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
Ｌは、単結合、核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、核炭素数２〜５０の複素環基、核炭素数２〜５０のアリール置換複素環基、核炭素数２〜５０のジアリール置換複素環基、又は核炭素数２〜５０のトリアリール置換複素環基であり、これら各基は置換基を有していてもよく、Ｌが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
ｎ１は１〜１０の整数、ｎ２は１〜１０の整数、ｎ３は１〜１０の整数、ｎ４は１〜  １０の整数である。］
【請求項３】
前記一般式（１）で表される縮合二環基が下記一般式（１３）で表される縮合二環基、前記一般式（２）で表される縮合二環基が下記一般式（１４）で表される縮合二環基である請求項１又は２に記載の縮合環含有化合物。
【化３】
2006131519.tif 000027
（式中、Ｘ7 〜Ｘ15は前記Ｘ1 〜Ｘ6 と同じ、Ｒ、ｍ及びｎは前記と同じである。）
【請求項４】
前記縮合二環基が、キナゾリニル基及び／又はキナゾリニレン基である請求項１又は２に記載の縮合環含有化合物。
【請求項５】
前記Ｘ1 、Ｘ2及びＸ3 のうちの少なくとも１つが窒素原子である請求項１又は２に記載の縮合環含有化合物。
【請求項６】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、請求項１〜５のいずれかに記載の縮合環含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、前記縮合環含有化合物と発光性金属錯体とを含有する請求項６に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記縮合環含有化合物をホスト材料として含有する請求項６又は７に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記陰極と前記有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添加されている請求項６〜８のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な縮合環含有化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関し、特に、発光効率及び耐熱性が高く、極めて寿命が長い有機ＥＬ素子及びそれを実現する縮合環含有化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、電極間に有機発光層を挟持した有機ＥＬ素子が、以下に示す理由等から鋭意研究開発されている。
（１）完全固体素子であるため、取り扱いや製造が容易である。
（２）自己発光が可能であるため、発光部材を必要としない。
（３）視認性に優れているため、ディスプレイに好適である。
（４）フルカラー化が容易である。
このような有機ＥＬ素子の発光機構としては、一般的には、有機発光媒体において、一重項励起状態（Ｓ１状態と称する場合がある。）にある蛍光分子が、基底状態に放射遷移する際に生じるエネルギー変換である蛍光発光現象（ルミネッセンス現象）を利用するものである。また、有機発光媒体において、三重項励起状態（Ｔ１状態と称する場合がある。）にある蛍光分子も想定されるが、基底状態への放射遷移が、禁制遷移となるため、かかる蛍光分子は非放射性遷移により、三重項励起状態から、徐々に他の状態に遷移することになる。その結果、蛍光発光を生じる代わりに、熱エネルギーが放出されることになる。
ここで、一重項及び三重項とは、蛍光分子の全スピン角運動量と全軌道角運動量との組み合わせ数によって決まるエネルギーの多重性を意味する。すなわち、一重項励起状態とは、不対電子がない基底状態から、電子のスピン状態を変えないまま、１個の電子をより高いエネルギー準位へと遷移させた場合のエネルギー状態と定義される。また、三重項励起状態とは、電子のスピン状態を逆向きにした状態で、１個の電子をより高いエネルギー準位へと遷移させた場合のエネルギー状態と定義される。もちろん、このように定義される三重項励起状態からの発光を、極めて低い温度、例えば、液体窒素の液化温度（マイナス１９６℃）とすれば観察することができるが、実用的な温度条件ではなく、しかも、わずかな発光量に過ぎなかった。
ところで、従来の有機ＥＬ素子における発光の全効率は、注入された電荷キャリア（電子及び正孔）の再結合効率（φｒｅｃ）、及び生成した励起子が放射遷移を起こす確率（φｒａｄ）に関係しており、したがって、有機ＥＬ素子における発光の全効率（φｅ１）は、下記式で表されることになる。
φｅ１＝φｒｅｃ×０．２５φｒａｄ
【０００３】
ここで、式中のφｒａｄにおける係数０．２５は、一重項励起子の生成確率を１／４と考慮したものである。したがって、再結合及び励起子の放射減衰が、確率係数１で起こるとしても、有機ＥＬ素子の発光効率の理論的上限は２５％となる。このように、従来の有機ＥＬ素子においては、三重項励起子を実質的に利用することができず、一重項励起子のみが放射遷移を生じさせていたため、発光効率の上限値が低いという問題があった。そこで、室温条件であっても、有機発光材料（ホスト材料）の三重項励起子（三重項励起状態）を利用して、生成した三重項励起子からりん光性ドーパントにエネルギーを移動させることにより、蛍光発光現象を生じさせることが試みられている（例えば、非特許文献１参照）。より具体的には、４，４−Ｎ，Ｎ−ジカルバゾリルビフェニルと、りん光性ドーパントとしてのＩｒ錯体とから構成した有機発光層を含む有機ＥＬ素子を構成することにより、発光現象を生じることが報告されている。
このような状況下、最近では、三重項励起子を利用したりん光素子の研究が進んでいる。例えば、三重項励起子を利用したりん光素子の研究が進んでいる。例えば、特許文献１〜２によれば、ピリミジン環やキナゾリン環を有する特定の化合物は、電子輸送材として高効率であり、これを電子輸送層又は発光層に用いると、発光輝度、発光効率が向上し、長寿命化した有機エレクトロルミネッセンス素子が得られることが開示されている。また、特許文献３には、トリアジン環とカルバゾリル基が連結した特定の化合物群が青色用ホスト化合物として開示されている。さらには、特許文献４には、五員環と六員環の縮合した含窒素縮合二環基であるベンズイミダゾリル基とカルバゾリル基を両方兼備えた化合物が例示されているが素子性能の例示がない。また、六員環が２つ縮合した含窒素縮合二環基とカルバゾリル基を両方兼備えた化合物の例示はなく、さらにはこれらの化合物をりん光用ホスト材料として用いた例は開示されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−０３１００４号公報
【特許文献２】特開２００３−０４５６６２号公報
【特許文献３】特開２００２−１９３９５２号公報
【特許文献４】特開２００２−３１９４１９号公報
【非特許文献１】Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，３８（１９９９）Ｌ１５０２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率及び耐熱性が高く、寿命が長い有機ＥＬ素子及びそれを実現する縮合環含有化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定構造の縮合二環基、特に六員環が２つ縮合した縮合二環基とカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類とを有する縮合環含有化合物を、有機ＥＬ素子のホスト材料として用いることにより、三重項励起子状態を利用して効果的に発光させることができ、実用的な寿命を有し、しかも発光効率及び耐熱性に優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される縮合二環基と、下記一般式（３）〜（８）から選ばれる少なくとも一つのカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類とを有する縮合環含有化合物を提供するものである。
【０００７】
【化１】
2006131519.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｘ1 〜Ｘ6 は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は炭素原子である。
Ｚは、環状構造を形成する原子団である。
Ｒは、置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒが複数の場合、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
ｍ及びｎは、それぞれ０〜１０の整数である。］
【０００９】
【化２】
2006131519.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｒは、前記と同じであり、ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数である。
Ｖは、単結合、−ＣＲ0 Ｒ0'−、−ＳｉＲ0 Ｒ0'−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ0 （Ｒ0 及びＲ0'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０複素環基又は置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基である。）である。
Ｅは、記号Ｅを囲む円が示す環状構造を示しており、置換基を有してもよい核炭素数３〜２０で炭素原子が窒素原子で置き換わってもよいシクロアルカン残基、置換基を有してもよい核炭素数４〜５０のアリール基又は置換基を有してもよい核原子数４〜５０の複素環基である。］
【００１１】
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、前記縮合環含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の縮合環含有化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率及び耐熱性に優れていながら、極めて長い寿命を有し、実用的である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の縮合環含有化合物は、下記一般式（１）及び／又は（２）で表される縮合二環基と、下記一般式（３）〜（８）から選ばれる少なくとも一つのカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類とを有する化合物である。
【化３】
2006131519.tif 000004
【００１４】
一般式（１）及び（２）において、Ｘ1 〜Ｘ6 は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子、硫黄原子又は炭素原子であり、窒素原子であると好ましい。
また、前記Ｘ1 、Ｘ2及びＸ3 のうちの少なくとも１つが窒素原子であると好ましい。
一般式（１）及び（２）において、Ｚは、環状構造を形成する原子団である。環状構造を形成する原子団としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基等のアルキレン基、及びこれらのアルキレン基の炭素原子の少なくとも１つが窒素原子又は酸素原子等に置き換わり複素環を形成する基等が挙げられ、置換基を有していてもよく、さらに、置換基同士で結合して飽和又は不飽和の環状構造を形成してもよい。環状構造の具体例としては、例えば、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、アダマンタン、ノルボルナン等の炭素数４〜１２のシクロアルカン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の炭素数４〜１２のシクロアルケン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエン等の炭素数６〜１２のシクロアルカジエン、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、クリセン、アセナフチレン等の炭素数６〜５０の芳香族環、ピラゾール、イミダゾール、ピラジン、ピリミジン、インダゾール、プリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロロイミダゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジン、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、トリアジン、カルバゾール等の核原子数５〜５０の複素環などが挙げられる。
【００１５】
一般式（１）及び（２）において、Ｒは、置換基を有していてもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０の複素環基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換基を有してもよい核炭素数７〜５０のアラルキル基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールオキシ基、置換基を有してもよい核炭素数５〜５０のアリールチオ基、置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はヒドロキシル基であり、Ｒが複数の場合、互いに結合して環状構造を形成していてもよい。
この環状構造としては、前記Ｚで説明したものと同様のものが挙げられる。
一般式（１）においてｍは０〜１０の整数であり１〜５であると好ましく、一般式（２）においてｎは０〜１０の整数であり１〜５であると好ましい。
【００１６】
前記Ｒのアリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。
【００１７】
前記Ｒの複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
さらには、ビフェニル、ターフェニルなどベンゼン環が１〜１０個結合した基、ナフチル、アントラニル、フェナンスリル、ピレニル、コロニルなどの縮合環を持つものが挙げられるが、特に好ましいのはベンゼン環が２〜５個結合したものであり、分子にねじれを生じさせるようなメタ結合を多く有するものである。
【００１８】
前記Ｒのアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１９】
前記Ｒのアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【００２０】
前記Ｒのアルコキシ基は−ＯＹと表され、Ｙの例としては、前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
前記Ｒのアリールオキシ基は−ＯＹ’と表され、Ｙ’の例としては、前記アリール基と同様のものが挙げられる。
前記Ｒのアリールチオ基は−ＳＹ’と表され、Ｙ’の例としては、前記アリール基と同様のものが挙げられる。
前記Ｒのアルコキシカルボニル基は−ＣＯＯＹで表される基であり、Ｙの例としては、前記アルキル基と同様のものが挙げられる。
さらに、前記各基の置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アルコシキカルボニル基、カルボキシル基等が挙げられる。
【００２１】
前記一般式（１）で表される縮合二環基は下記一般式（１３）で表される縮合二環基であると好ましく、前記一般式（２）で表される縮合二環基が下記一般式（１４）で表される縮合二環基であると好ましい。
【００２２】
【化４】
2006131519.tif 000005
（式中、Ｘ7 〜Ｘ15は前記Ｘ1 〜Ｘ6 と同じ、Ｒ、ｍ及びｎは前記と同じである。）
【００２３】
また、前記一般式（１）又は（２）で表される縮合二環基の例としては、１Ｈ−ピロリジン、１Ｈ−１−ピリンジン−１Ｈ−２−ピリンジン、インドリジン、２Ｈ−イソインドール、フクルイミド、１Ｈ−インドール、スカトール、インドキシル、インドリン−３−オン、イサチン、１Ｈ−インダゾール、インダゾリン、７Ｈ−プリン、キサチン、２Ｈ−キノリジン、イソキノリン、イソキノロン、ババベリン、キノリン、オキシン、エキノブシン、キナルジン酸、２，７−ナフチリジン、２，６−ナフチリジン、フタラジン、１，８−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、１，５−ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、ブテリジン等の残基が挙げられ、これらの中でも、二つの環の縮合部に窒素原子を有するインタゾール、キノリジン、キナゾリン残基（キナゾリニル基又はキナゾリニレン基）が好ましい。
これら各基は置換基を有していてもよく、置換基としては前記Ｒと同様である。
【００２４】
【化５】
2006131519.tif 000006
【００２５】
一般式（３）〜（８）において、Ｒは、前記と同じであり、ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数である。
【００２６】
一般式（３）〜（８）において、Ｖは、単結合、−ＣＲ0 Ｒ0'−、−ＳｉＲ0 Ｒ0'−、−Ｏ−、−ＣＯ−又は−ＮＲ0 （Ｒ0 及びＲ0'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい核炭素数６〜５０のアリール基、置換基を有してもよい核原子数５〜５０複素環基又は置換基を有してもよい炭素数１〜５０のアルキル基である。）である。
前記Ｒ0 及びＲ0'のアリール基、複素環基、アルキル基の例としては、前記Ｒで説明したものと同様のものが挙げられる。
【００２７】
一般式（３）〜（８）において、Ｅは、記号Ｅを囲む円が示す環状構造を示しており、置換基を有してもよい核炭素数３〜２０で炭素原子が窒素原子で置き換わってもよいシクロアルカン残基、置換基を有してもよい核炭素数４〜５０の芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよい核原子数４〜５０の複素環基である。
前記Ｅのシクロアルカン残基の例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロプロパン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、ピロリジン、ピペリジン、ピベラジン等の残基が挙げられる。
前記Ｅの芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、クリセン、ビフェニル、トリフェニレン、フルオレン、ビスフルオレン等の残基が挙げられる。
前記Ｅの複素環基としては、ピラゾール、イミダゾール、ピラジン、ピリミジン、インダゾール、プリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロロイミダゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジン、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、トリアジン、カルバゾール等の残基が挙げられる。
【００２８】
前記一般式（３）としては、例えば下記一般式（１５）〜（１８）で表される構造が挙げられる（一般式（４）についても同様の構造が挙げられる。）。
【化６】
2006131519.tif 000007
（ａ、ｂ、Ｒは前記と同じ、及びＲ1 〜Ｒ8 はＲと同じである。）
【００２９】
さらに、一般式（１５）〜（１８）の具体例として以下のような構造が挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基を示す。
【化７】
2006131519.tif 000008
【００３０】
前記一般式（５）としては、例えば下記一般式（１９）〜（２２）で表される構造が挙げられる。
【化８】
2006131519.tif 000009
（ａ、ｂ、Ｒ、及びＲ1 〜Ｒ8 は、前記と同じである。）
【００３１】
さらに、一般式（１９）〜（２２）の具体例として以下のような構造が挙げられる。
【化９】
2006131519.tif 000010
【００３２】
前記一般式（６）の具体例としては、例えば以下のような構造が挙げられる（一般式（７）についても同様の構造が挙げられる。）。
【化１０】
2006131519.tif 000011
【００３３】
前記一般式（８）の具体例としては、例えば以下のような構造が挙げられる。
【化１１】
2006131519.tif 000012
【００３４】
また、本発明の縮合環含有化合物としては、下記（９）〜（１２）のいずれかで表される縮合環含有化合物であると好ましい。
（Ｃｚ−Ｌ)n1−Ａ        （９）
（Ｃｚ)n2−Ｌ−Ａ        （１０）
Ｃｚ−Ｌ−（Ａ)n3        （１１）
Ｌ−（Ａ−Ｃｚ)n4        （１２）
【００３５】
一般式（９）〜（１２）において、Ａは、前記一般式（１）及び／又は（２）で表される縮合二環基であり、Ａが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
一般式（９）〜（１２）において、Ｃｚは、前記一般式（３）〜（８）のいずれかで表されるカルバゾリル基類及び／又はインドリル基類であり、Ｃｚが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
一般式（９）〜（１２）において、Ｌは、単結合、核炭素数６〜５０の芳香族炭化水素基、核炭素数２〜５０の複素環基、核炭素数２〜５０のアリール置換複素環基、核炭素数２〜５０のジアリール置換複素環基、又は核炭素数２〜５０のトリアリール置換複素環基であり、これら各基は置換基を有していてもよく、Ｌが複数の場合は同一でも異なっていてもよい。
一般式（９）においてｎ１は１〜１０の整数であり、１〜５の整数であると好ましく、一般式（１０）においてｎ２は１〜１０の整数であり、１〜５の整数であると好ましく、一般式（１１）においてｎ３は１〜１０の整数であり、１〜５の整数であると好ましく、一般式（１２）においてｎ４は１〜１０の整数であり、１〜５の整数であると好ましい。
【００３６】
前記Ｌの芳香族炭化水素基としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ナフタセン、ピレン、クリセン、ビフェニル、トリフェニレン、フルオレン、ビスフルオレン等の残基が挙げられる。
前記Ｌの複素環基としては、例えば、ピラゾール、イミダゾール、ピラジン、ピリミジン、インダゾール、プリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ペリミジン、フェナントロリン、ピロロイミダゾール、ピロロトリアゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、イミダゾピリジン、イミダゾピラジン、トリアゾロピリジン、ベンゾイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、トリアジン、カルバゾール等の残基が挙げられる。
前記Ｌのアリール置換複素環基、ジアリール置換複素環基、トリアリール置換複素環基としては、前記複素環基が、前記芳香族炭化水素基で置換されたもの等が挙げられる。
【００３７】
本発明の縮合環含有化合物としては、特に、以下のような構造を有するものが好ましい。
Ｃｚ−Ｌ−Ｑｕ，Ｃｚ−Ｌ−（Ｑｕ）2，Ｃｚ−Ｌ−Ｑｕ−Ｌ−Ｃｚ，Ｃｚ−Ｌ−Ｑｕ−Ｌ’−Ｑｕ，Ｃｚ−Ｌ−Ｈｅｔ−Ｑｕ，Ｃｚ−Ｌ−Ｈｅｔ−（Ｑｕ）2，Ｃｚ−Ｌ−Ｑｕ−Ｈｅｔ
（Ｃｚ，Ｌは前記と同じ。Ｌ’は前記Ｌと同じで種類が異なるものである。Ｑｕはキナゾリニル基又はキナゾリニレン基、Ｈｅｔは複素環基）
【００３８】
本発明の縮合環含有化合物の具体例を以下に示すが、これらの例示化合物に限定されるものではない。
【化１２】
2006131519.tif 000013
【００３９】
【化１３】
2006131519.tif 000014
【００４０】
【化１４】
2006131519.tif 000015
【００４１】
【化１５】
2006131519.tif 000016
【００４２】
【化１６】
2006131519.tif 000017
【００４３】
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも一層が、本発明の縮合環含有化合物を単独もしくは混合物の成分として含有する。
本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、前記縮合環含有化合物と発光性金属錯体とを含有すると好ましい。
本発明においては、前記縮合環含有化合物がホスト材料であり、前記発光性金属錯体がりん光性ドーパントであると好ましい。この理由は、ホスト材料が前記縮合環含有化合物であれば、前記りん光性ドーパントと組み合わせることにより、室温条件（２０℃）であっても、前記縮合環含有化合物の三重項励起子状態を効果的に利用することができる。すなわち、前記縮合環含有化合物で生成した三重項状態からりん光性ドーパントに対してエネルギーを効果的に移動させることにより、高発光効率で蛍光発光現象を生じさせることができる。
【００４４】
また、本発明の縮合環含有化合物は、ガラス転移温度が１２０℃以上であることが好ましく、１２０℃〜１９０℃の範囲であることがより好ましく、１３０℃〜１８０℃の範囲であることがさらに好ましい。ガラス転移温度が１２０℃以上であれば、りん光性ドーパントと組み合わせた場合に、結晶化しにくく、寿命が長く保たれ、高温環境条件で通電した場合に、ショートが発生しにくく、有機ＥＬ素子の使用環境が制限されることがない。また、ガラス転移温度が１９０℃以下であると、蒸着により成膜する際に熱分解が起こりにくく、取り扱いが容易である。なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、走査型熱量計（ＤＳＣ、ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌｏｒｉｍｅｔｏｒｙ）を用い、窒素循環状態で、例えば、１０℃／分の昇温条件で加熱した場合に得られる比熱の変化点として求めることができる。
【００４５】
また、本発明の有機ＥＬ素子において、発光層の前記縮合環含有化合物の三重項エネルギーをＥ１とし、りん光性ドーパントの三重項エネルギーの値をＥ２としたときに、Ｅ１＞Ｅ２の関係を満足することが好ましい。すなわち、このような三重項エネルギー関係において、前記縮合環含有化合物と、りん光性ドーパントとを組み合わせることにより、室温条件であっても、前記縮合環含有化合物の三重項励起子状態を確実に利用することができる。すなわち、前記縮合環含有化合物で生成した三重項状態からりん光性ドーパントに対してエネルギーを確実に移動させることにより、発光現象を生じさせることができる。  
【００４６】
前記発光性金属錯体は、前述したように、りん光性ドーパントであると好ましく、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ、及びＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属を含む金属錯体であることが好ましい。この理由は、前記りん光性ドーパントが、これらの金属錯体であれば、本発明の縮合環含有化合物の三重項励起子から効果的にエネルギーを移動させることができるためである。
本発明で用いる発光性金属錯体として、下記の式で表される構造を有する金属錯体が好ましい。
ＭＹp ，ＭＹpＹ'q  ，（ＭＭ')Ｙp ，（ＭＭ')ＹpＹ'q  ，Ｙp(ＭＭ')Ｙq 
Ｍ，Ｍ’：Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ及びＲｅからなる群から選択される少なくとも一つの金属であり、分子内に同種又は異種の金属を２つ以上保有し複核になっていてもよい。
Ｙ，Ｙ’：配位子。金属の価数に合わせて、同種又は異種の配位子が配位していてもよい。
p，q：金属の価数を上限とした整数である。
【００４７】
本発明で用いる発光性金属錯体としては、有機ＥＬ素子に使用できるものであれば特に限定されず、金属錯体の配位子が、フェニルピリジン骨格、フェニルキノリン骨格、フェニルイソキノリン骨格、ビピリジル骨格、フェナントロリン骨格及びベンゾチオフェンピリジン骨格からなる群から選択される少なくとも一つの骨格を有することが好ましい。この理由は、これらの骨格を分子内に有することにより、縮合環を分子内に保有する化合物の三重項励起子から効果的にエネルギーを移動させることができるためである。
この発光性金属錯体の例としては、トリス（２−フェニルイソキノリン）イリジウム(Ir(piq)3)、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウム、ビス（２−フェニルピリジン）イリジウムアセチルアセトナート(Ir(pq)2(acac)) 、ビス（２−フェニルイソキノリン）イリジウムアセチルアセトナート(Ir(piq)2(acac))、ビス（２−ベンゾチオフェンピリジン）イリジウムアセチルアセトナート(Ir(btpy)2(acac))、トリス（２−フェニルピリジン）ルテニウム、トリス（２−フェニルピリジン）パラジウム、ビス（２−フェニルピリジン）白金、トリス（２−フェニルピリジン）オスミウム、トリス（２−フェニルピリジン）レニウム、オクタエチル白金ポルフィリン、オクタフェニル白金ポルフィリン、オクタエチルパラジウムポルフィリン、オクタフェニルパラジウムポルフィリン等が挙げられ、Ir(piq)3、Ir(pq)2(acac) 、Ir(piq)2(acac)、Ir(btpy)2(acac) が好ましい。
【００４８】
【化１７】
2006131519.tif 000018
【００４９】
本発明において、発光層中の前記発光性金属錯体の配合量は、前記縮合環含有化合物（ホスト材料）１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であると好ましく、０．５〜４０重量部であるとより好ましく、１〜３０重量部であるとさらに好ましい。この理由は、前記発光性金属錯体の配合量が０．１重量部以上であれば添加効果が発現し、前記縮合環含有化合物の三重項励起子から効果的にエネルギーを移動させることができるためであり、配合量が５０重量部以下であれば、発光性金属錯体を均一に配合することが容易であり、発光輝度がばらつくことがないためである。
【００５０】
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
(1) 陽極／発光層／陰極
(2) 陽極／正孔注入層／発光層／陰極
(3) 陽極／発光層／電子注入層／陰極
(4) 陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
(5) 陽極／有機半導体層／発光層／陰極
(6) 陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
(7) 陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
(8) 陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
(9) 陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(10)陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(11)陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
(12)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
(13)陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
本発明の有機ＥＬ素子の発光層に含有させる縮合環含有化合物及び発光性金属錯体は、前述したとおりである。
また、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により発光層に他の公知の発光材料（ＰＶＫ、ＰＰＶ、ＣＢＰ、Ａｌｑ、ＢＡｌｑ、公知の錯体など）を含有させてもよい。
本発明において発光層を形成する方法としては、例えば、蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。
【００５２】
本発明の有機ＥＬ素子は、厚さ５ｎｍ〜５μｍの正孔注入層を設けてもよい。このような正孔注入層を設けることにより、発光層への正孔注入が良好となり、高い発光輝度が得られ、又は低電圧駆動が可能となる。また、この正孔注入層には、１×１０4 〜１×１０6 Ｖ／ｃｍの範囲の電圧を印加した場合に測定される正孔移動度が、１×１０-6ｃｍ2／Ｖ・秒以上であって、イオン化エネルギーが５．５ｅＶ以下である化合物を使用することが好ましい。このような正孔注入層の材料としては、例えば、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、縮合芳香族環化合物が挙げられ、さらに具体例には、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（ＮＰＤと略記する。）や、４，４',４''−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡと略記する。）等の有機化合物が挙げられる。また、必要により正孔注入層を２層以上積層することもさらに好ましい。このとき、陽極／正孔注入層１（正孔注入材料１）／正孔注入層２（正孔注入材料２）／・・・・／発光層の順で積層するとき、正孔注入材料のイオン化エネルギー（Ｉｐ）はＩｐ（正孔注入材料１）＜Ｉｐ（正孔注入材料２）・・・になっていることが駆動電圧を低減させる上で好ましい形態である
また、正孔注入層の構成材料として、ｐ型−Ｓｉやｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物を使用することも好ましい。さらに、前記正孔注入層と陽極層との間、又は前記正孔注入層と発光層との間に、導電率が１×１０-10ｓ／ｃｍ以上の有機半導体層を設けることも好ましい。このような有機半導体層を設けることにより、さらに発光層への正孔注入が良好となる。
【００５３】
本発明の有機ＥＬ素子は、厚さ５ｎｍ〜５μｍの電子注入層を設けてもよい。このような電子注入層を設けることにより、発光層への電子注入が良好となり、高い発光輝度が得られ、又は低電圧駆動が可能となる。また、この電子注入層には、１×１０4 〜１×１０6 Ｖ／ｃｍの範囲の電圧を印加した場合に測定される電子移動度が、１×１０-6ｃｍ2 ／Ｖ・秒以上であって、イオン化エネルギーが５．５ｅＶを超える化合物を使用することが好ましい。このような電子注入層の材料としては、例えば、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体（Ａｌキレート：Ａｌｑ）、又はその誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。
また、電子注入層にアルカリ金属を含有させることにより、著しい低電圧化とともに、長寿命化を図ることができる。
【００５４】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層と陰極との間に、厚さ５ｎｍ〜５μｍの正孔障壁層を設けてもよい。このような正孔障壁層を設けることにより、有機発光層への正孔の閉じ込め性が向上し、高い発光輝度が得られ、又は低電圧駆動が可能となる。このような正孔障壁層の材料としては、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンや、２，９−ジエチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン等が挙げられるが、アルカリ金属、例えば、ＬｉやＣｓをさらに含有することが好ましい。このように、正孔障壁層の材料にアルカリ金属を組み合わせることにより、有機ＥＬ素子の駆動に際し、著しい低電圧化とともに、長寿命化を図ることもできる。なお、アルカリ金属を含有させる場合、その含有量を正孔障壁層の全体量を１００重量％としたときに、０．０１〜３０重量％とすることが好ましく、０．０５〜２０重量％とすることがより好ましく、０．１〜１５重量％とすることがさらに好ましい。この理由は、アルカリ金属の含有量が０．０１重量％以上であれは添加効果が発現し、含有量が３０重量％以下であれば、アルカリ金属の分散性が均一であり発光輝度がばらつくことがないためである。
本発明において、前記正孔注入層、電子注入層、正孔阻止層を形成する方法としては、例えば、蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。
【００５５】
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されてなると好ましい。
還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ金属錯体、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属、アルカリ土類金属錯体、アルカリ土類金属化合物、希土類金属、希土類金属錯体、希土類金属化合物、及びこれらのハロゲン化物、酸化物等から選ばれた少なくとも一種類が挙げられる。
前記アルカリ金属としては、Ｌｉ（仕事関数：２．９３ｅＶ）、Ｎａ（仕事関数：２．３６ｅＶ）、Ｋ（仕事関数：２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（仕事関数：２．１６ｅＶ）、Ｃｓ（仕事関数：１．９５ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が３．０ｅＶ以下のものが特に好ましい。これらのうち好ましくはＬｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓである。
前記アルカリ土類金属としては、Ｃａ（仕事関数：２．９ｅＶ）、Ｓｒ（仕事関数：２．０〜２．５ｅＶ）、Ｂａ（仕事関数：２．５２ｅＶ）等が挙げられ、仕事関数が３．０ｅＶ以下のものが特に好ましい。
前記希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｙｂ等が挙げられ、仕事関数が３．０ｅＶ以下のものが特に好ましい。
以上の金属のうち好ましい金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が可能である。
【００５６】
前記アルカリ金属化合物としては、Ｌｉ2 Ｏ、Ｃｓ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ等のアルカリ酸化物、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＣｓＦ、ＫＦ等のアルカリハロゲン化物等が挙げられ、ＬｉＦ、Ｌｉ2 Ｏ、ＮａＦのアルカリ酸化物又はアルカリフッ化物が好ましい。
前記アルカリ土類金属化合物としては、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ及びこれらを混合したＢａx Ｓｒ1-x Ｏ（０＜ｘ＜１）や、Ｂａx Ｃａ1-x Ｏ（０＜ｘ＜１）等が挙げられ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯが好ましい。
前記希土類金属化合物としては、ＹｂＦ3 、ＳｃＦ3 、ＳｃＯ3 、Ｙ2 Ｏ3 、Ｃｅ2 Ｏ3 、ＧｄＦ3 、ＴｂＦ3 等が挙げられ、ＹｂＦ3 、ＳｃＦ3 、ＴｂＦ3 が好ましい。
前記アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては、それぞれ金属イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少なくとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また、配位子にはキノリノール、ベンゾキノリノール、アクリジノール、フェナントリジノール、ヒドロキシフェニルオキサゾール、ヒドロキシフェニルチアゾール、ヒドロキシジアリールオキサジアゾール、ヒドロキシジアリールチアジアゾール、ヒドロキシフェニルピリジン、ヒドロキシフェニルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリアゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル、フェナントロリン、フタロシアニン、ポルフィリン、シクロペンタジエン、βージケトン類、アゾメチン類、及びそれらの誘導体などが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
還元性ドーパントの添加形態としては、前記界面領域に層状又は島状に形成すると好ましい。形成方法としては、抵抗加熱蒸着法により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料や電子注入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元ドーパントを分散する方法が好ましい。分散濃度としてはモル比で有機物：還元性ドーパント＝１００：１〜１：１００、好ましくは５：１〜１：５である。
還元性ドーパントを層状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を層状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは層の厚み０. １〜１５ｎｍで形成する。
還元性ドーパントを島状に形成する場合は、界面の有機層である発光材料や電子注入材料を島状に形成した後に、還元ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは島の厚み０. ０５〜１ｎｍで形成する。
【００５８】
本発明の有機ＥＬ素子において、陽極は、有機ＥＬ表示装置の構成に応じて下部電極又は対向電極に該当するが、該陽極は、仕事関数の大きい（例えば、４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気電導性化合物又はこれらの混合物を使用することが好ましい。具体的に、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ）、酸化スズ（ＳｎＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、金、白金、パラジウム等の電極材料を単独で使用するか、あるいはこれらの電極材料を２種以上組み合わせて使用することが好ましい。これらの電極材料を使用することにより、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、電子ビーム蒸着法、ＣＶＤ（ＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、ＭＯＣＶＤ法（ＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＣｈｅｍｉｃａｌＶａｐｏｒＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）、プラズマＣＶＤ法等の乾燥状態での成膜が可能な方法を用いて、均一な厚さを有する陽極を形成することができる。なお、陽極からＥＬ発光を取り出す場合には、該陽極を透明電極とする必要がある。その場合、ＩＴＯ、ＩＺＯ、ＣｕＩ、ＳｎＯ2 ，ＺｎＯ等の導電性透明材料を使用して、ＥＬ発光の透過率を７０％以上の値とすることが好ましい。また、陽極の膜厚も特に制限されるものではないが、１０〜１，０００ｎｍの範囲内の値とするのが好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲内の値とするのがより好ましい。この理由は、陽極の膜厚をこのような範囲内の値とすることにより、均一な膜厚分布や、７０％以上のＥＬ発光の透過率が得られる一方、陽極のシート抵抗を１，０００Ω／□以下の値、より好ましくは、１００Ω／□以下の値とすることができるためである。なお、陽極（下部電極）と、有機発光媒体と、陰極（対向電極）とを順次に設け、当該下部電極及び対向電極をＸＹマトリックス状に構成することにより、発光面における任意の画素を発光させることも好ましい。すなわち、陽極等をこのように構成することにより、有機ＥＬ素子において、種々の情報を容易に表示することができる。
【００５９】
本発明の有機ＥＬ素子において、陰極についても、有機ＥＬ素子の構成に応じて下部電極又は対向電極に該当するが、仕事関数の小さい（例えば、４．０ｅＶ未満）金属、合金、電気電導性化合物又はこれらの混合物あるいは含有物を使用することが好ましい。具体的には、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、セシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム−銀合金、アルミニウム、酸化アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、インジウム、希土類金属、これらの金属と有機薄膜層の材料との混合物、及びこれらの金属と電子注入層材料との混合物等からなる電極材料を単独で使用するか、あるいはこれらの電極材料を２種以上組み合わせて使用することが好ましい。また、陰極の膜厚についても、陽極と同様に、特に制限されるものではないが、具体的に１０〜１，０００ｎｍの範囲内の値とするのが好ましく、１０〜２００ｎｍの範囲内の値とするのがより好ましい。さらに、陰極からＥＬ発光を取り出す場合には、該陰極を透明電極とする必要があり、その場合、ＥＬ発光の透過率を７０％以上の値とすることが好ましい。なお、陰極についても、陽極と同様に、真空蒸着法や、スパッタリング法等の乾燥状態での成膜が可能な方法を用いて形成することが好ましい。
【００６０】
本発明の有機ＥＬ素子における支持基板は、機械的強度に優れ、水分や酸素の透過性が少ないものが好ましく、具体的には、ガラス板、金属板、セラミックス板、あるいはプラスチック板（ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等）等を挙げることができる。また、これらの材料からなる支持基板は、有機ＥＬ素子内への水分の侵入を避けるために、さらに無機膜を形成したり、フッ素樹脂を塗布して、防湿処理や疎水性処理を施してあることが好ましい。また、特に有機薄膜層への水分の侵入を避けるために、支持基板における含水率及びガス透過係数を小さくすることが好ましい。具体的に、支持基板の含水率を０．０００１重量％以下及びガス透過係数を１×１０-13ｃｃ・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ.ｃｍＨｇ以下とすることがそれぞれ好ましい。
【実施例】
【００６１】
次に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、各実施例において得られた有機ＥＬ素子の性能は、以下のようにして評価した。
（１）初期性能：所定の電圧を印可し、その時の電流値を測定すると同時に、輝度計で発光輝度値とＣＩＥ１９３１色度座標にての色度座標を測定し評価した。
（２）寿命：初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2 で定電流駆動し、輝度の半減期で評価した。
【００６２】
実施例１（化合物（Ｈ−１）の合成及び有機ＥＬ素子の作製）
（１）化合物（Ｈ−１）の合成
化合物（Ｈ−１）を以下のようにして合成した。
【化１８】
2006131519.tif 000019
【００６３】
１００ｍｌ三つ口フラスコに、２−フェニル−４−クロロキナゾリン（アルドリッチ社製カタログNo.16,243-4)１．６８ｇ（７ｍｍｏｌ）、４’−（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニルボロン酸２．８０ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン) パラジウム（０）０．２４３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ，３ｍｏｌ％Ｐｄ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらに１，２−ジメトキシエタン２６ｍｌ、及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１２．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで９時間加熱還流した。反応終了後、生成した粉末を濾過して取り、化合物（Ｈ−１）３．２７ｇを得た。得られた化合物（Ｈ−１）についてＦＤ−ＭＳ（フィールドディソープションマススペクトル）を測定した結果を以下に示す。
FD-MS:calcd for C38H25N3=524，found m/z=524 (M+ ,100) 
また、得られた（Ｈ−１）をさらに昇華精製（３４０℃、２×１０-3Ｐａ）して有機ＥＬ素子の作製に用いた。
【００６４】
（２）有機ＥＬ素子の作製
２５ｍｍ×７５ｍｍ×０．７ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚１０ｎｍの銅フタロシアニン膜（以下「ＣｕＰｃ膜」と略記する。）を成膜した。このＣｕＰｃ膜は、正孔注入層として機能する。ＣｕＰｃ膜上に膜厚３０ｎｍの下記４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル膜（以下「α−ＮＰＤ膜」と略記する。）を成膜した。このα−ＮＰＤ膜は正孔輸送層として機能する。さらに、α−ＮＰＤ膜上に、上記化合物（Ｈ−１）をホスト材料とし、同時にりん光発光性のＩｒ金属錯体ドーパントとして、赤色発光の下記ビス（２−フェニルイソキノリン）イリジウムアセチルアセトナート（以下「（Ir(piq)2(acac)) 」と略記する。）を添加して蒸着し膜厚３０ｎｍの発光層を成膜した。発光層中におけるIr(piq)2(acac)の濃度は１５重量％とした。発光層上に膜厚１０ｎｍの下記（１，１’−ビスフェニル）−４−オラート）ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム（以下、「ＢＡｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。このＢＡｌｑ膜は正孔障壁層として機能する。さらに、この膜上に膜厚４０ｎｍの８−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体（以下、「Ａｌｑ膜」と略記する。）を成膜した。このＡｌｑ膜は電子注入層として機能する。この後ハロゲン化アルカリ金属であるＬｉＦを０．２ｎｍの厚さに蒸着し、次いでアルミニウムを１５０ｎｍの厚さに蒸着した。このＡｌ／ＬｉＦは陰極として機能する。このようにして有機ＥＬ素子を作製した。
【００６５】
【化１９】
2006131519.tif 000020
【００６６】
得られた素子について、通電試験を行なったところ、電圧５．５Ｖ、電流密度１．１ｍＡ／ｃｍ2にて、発光輝度１０１．０ｃｄ／ｍ2の赤色発光が得られ、色度座標は（０．６６８，０．３２７）、発光効率は９．２ｃｄ／Ａであった。また、この素子を初期輝度１０００ｃｄ／ｍ2にて定電流駆動させ、発光輝度５００ｃｄ／ｍ2まで半減する時間は２５０００時間であった。
【００６７】
実施例２（化合物（Ｈ−２）の合成及び有機ＥＬ素子の作製）
（１）化合物（Ｈ−２）の合成
化合物（Ｈ−２）を以下のようにして合成した。
【化２０】
2006131519.tif 000021
【００６８】
中間体ｂの合成は文献（J. Bergman, A. Brynolf, B. Elman and E. Vuorinen, Tetrahedron,42,3697-3706(1986)）に記載の方法を応用して合成した。すなわち、５００ｍｌ三つ口フラスコに、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌ（１００ｍｍｏｌ）を入れ、乾燥エーテル１００ｍｌを加え、４５℃のオイルバスで加熱還流させた。その中に２−シアノアニリン５．９１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル５０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。さらに１．５時間還流した後、０℃まで氷水浴で冷却した。次いで、４−ブロモ安息香酸クロリド１３．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル１００ｍｌ溶液を１０分かけて滴下し、４５℃のオイルバスで２時間加熱還流させた。反応終了後、０℃まで氷水浴で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加した。析出物をろ別し、少量のメタノールで洗浄したのち真空乾燥し、（中間体ｂ）７．５９ｇを得た（収率４２％）
１００ｍｌ三つ口フラスコに、（中間体ｂ）２．５３ｇ（７ｍｍｏｌ）、４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン) パラジウム（０）０．２４３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ，３ｍｏｌ％Ｐｄ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらに、１，２−ジメトキシエタン２６ｍｌ、及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１２．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで９時間加熱還流した。反応終了後、生成した粉末を濾過して取り、化合物（Ｈ−２）３．２７ｇを得た。得られた化合物（Ｈ−２）についてＦＤ−ＭＳを測定した結果を以下に示す。
FD-MS:calcd for C38H25N3=524，found m/z=524 (M+ ,100) 
また、得られた（Ｈ−２）をさらに昇華精製（３４０℃、２×１０-3Ｐａ）して有機ＥＬ素子の作製に用いた。
（２）有機ＥＬ素子の作製
実施例１の（２）において、発光層のホスト材料として、化合物（Ｈ−１）の代わりに得られた化合物（Ｈ−２）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして通電試験及び寿命を評価した結果を表１に示す。
【００６９】
実施例３（化合物（Ｈ−３）の合成及び有機ＥＬ素子の作製）
（１）化合物（Ｈ−３）の合成
化合物（Ｈ−３）を以下のようにして合成した。
【化２１】
2006131519.tif 000022
【００７０】
５００ｍｌ三つ口フラスコに、マグネシウム２．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）、乾燥テトラヒドロフラン１００ｍｌを入れ、４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニルブロミド３５．４ｇ（１１０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌ溶液を添加し、グリニヤール試薬を調製した。４５℃のオイルバスで加熱した中に２−シアノアニリン５．９１ｇ（５０ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液を３０分かけて滴下した。さらに１．５時間加熱反応した後、０℃まで氷水浴で冷却した。次いで、４−ブロモ安息香酸クロリド１３．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）の乾燥エーテル１００ｍｌ溶液を１０分かけて滴下し、４５℃のオイルバスで２時間加熱した。反応終了後、０℃まで氷水浴で冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を添加した。析出物をろ別し、少量のメタノールで洗浄したのち真空乾燥し、（中間体ｄ）１２．６ｇを得た（収率４８％）。
１００ｍｌ三つ口フラスコに、（中間体ｄ）３．６９ｇ（７ｍｍｏｌ）、４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（７．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン) パラジウム（０）０．２４３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ，３ｍｏｌ％Ｐｄ）を入れ容器内をアルゴン置換した。さらに、１，２−ジメトキシエタン２６ｍｌ、及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液１２．５ｍｌ（３ｅｑ）を加え、９０℃のオイルバスで９時間加熱還流した。反応終了後、生成した粉末を濾過して取り、化合物（Ｈ−３）４．０５ｇを得た。得られた化合物（Ｈ−３）についてＦＤ−ＭＳを測定した結果を以下に示す。
FD-MS:calcd for C50H32N4=689，found m/z=689 (M+ ,100) 
また、得られた（Ｈ−３）をさらに昇華精製（３９０℃、２×１０-3Ｐａ）して有機ＥＬ素子の作製に用いた。
（２）有機ＥＬ素子の作製
実施例１の（２）において、発光層のホスト材料として、化合物（Ｈ−１）の代わりに得られた化合物（Ｈ−３）を用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして通電試験及び寿命を評価した結果を表１に示す。
【００７１】
実施例４（有機ＥＬ素子の作製）
実施例１の（２）において、発光層のドーパントとしてIr(piq)2(acac)の代わりに橙色発光の上記Ir(pq)2(acac) を用いた以は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして通電試験及び寿命を評価した結果を表１に示す。
【００７２】
比較例１（有機ＥＬ素子の作製）
実施例１において、発光層中のホスト材料として化合物（Ｈ−１）の代わりに、下記ＣＢＰを用いた以外は同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
得られた有機ＥＬ素子について、実施例１と同様にして通電試験及び寿命を評価した結果を表１に示す。表１に示すように、比較例２の有機ＥＬ素子は、寿命が短く非実用的であった。
【化２２】
2006131519.tif 000023
【００７３】
【表１】
2006131519.tif 000024
【００７４】
表１に示すように、実施例１〜４の有機ＥＬ素子は、縮合環含有化合物とホスト材料として発光層を形成したことにより、比較例１でりん光材料として広く使用されている公知の化合物ＣＢＰをホスト材料として発光層を形成した場合に対し、寿命が２〜３倍という顕著な効果が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
以上詳細に説明したように、本発明の縮合環含有化合物を用いた有機ＥＬ素子は、発光効率及び耐熱性が高く、寿命が極めて長いため、実用的である。
このため、フルカラーディスプレイ、情報表示機器、車載表示機器、照明器具として極めて実用的かつ有用である。