(57)【要約】【課題】  機械的強度、耐摩耗性および耐熱老化性に優れる加硫物を与えることのできる、スコーチ安定性の高いニトリル基含有共重合ゴム組成物を提供すること。【解決手段】  α、β−エチレン性不飽和ニトリル単位１０〜６０重量％、イソプレン単位５〜３５重量％およびイソプレン単位以外の共役ジエン単位１０〜８０重量％からなるニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなるヨウ素価１５〜６５のニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、ｐＨ４．５〜８．５のシリカ系無機配合物１０〜１００重量部及び硫黄系加硫剤０．５〜２０重量部を含有してなるニトリル基含有共重合ゴム組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α、β−エチレン性不飽和ニトリル単位１０〜６０重量％、イソプレン単位５〜３５重量％およびイソプレン単位以外の共役ジエン単位１０〜８０重量％からなるニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなるヨウ素価１５〜６５のニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、ｐＨ４．５〜８．５のシリカ系無機配合物１０〜１００重量部及び硫黄系加硫剤０．５〜２０重量部を含有してなるニトリル基含有共重合ゴム組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のニトリル基含有共重合ゴム組成物を加硫してなるゴム加硫物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はニトリル基含有共重合ゴム組成物に関し、さらに詳しくは、機械的強度、耐熱老化性および耐摩耗性に優れるゴム加硫物を与える、スコーチ安定性の高いニトリル基含有共重合ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル−ブタジエンゴムなどの、α、β−エチレン性不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなるニトリル基含有共重合体の加硫物は、耐油性の良さに加えて耐オゾン性及び耐熱老化性に顕著に優れるゴムとして、ガスケット、オイルシール、自動車用ホース、自動車用ベルトなどに使用されている。しかしながら、自動車用部品を始めとする多くの分野で、機械的強度、耐熱老化性、耐摩耗性など種々の特性の高度化が絶えず求められている。
特許文献１は、ヨウ素価８０以下のニトリル基含有共重合体にｐＨ８．５以上のシリカ系無機配合剤およびビニル系シランカップリング剤を配合してなるゴム組成物を加硫することにより耐熱性および耐油性が一層改善されることが記載されている。しかしながら、このゴム加硫物は、その後の更なる耐摩耗性向上の要求に応えられるものではなかった。特許文献２は、特定割合のアクリロニトリル、ブタジエンおよびイソプレンを共重合して得られるニトリル基含有共重合体の炭素−炭素二重結合の少なくとも８５％を有機溶媒中で特定量の金属等の存在下で水素化してなるニトリル基含有共重合ゴムを、また、特許文献３はブタジエン単位／イソプレン単位のモル比が３未満であるニトリル基含有共重合体を水素化してなるニトリル基含有共重合ゴムをそれぞれ提案した。これらの提案によるゴムの加硫物は特に低温での圧縮永久ひずみ特性や柔軟性は改善されるものの、機械的強度、耐熱老化性および耐摩耗性などの基本特性を総合的に引上げることは、依然として課題として残されている。また、成形、加硫工程以前の段階でゴム組成物の架橋が進行してしまうスコーチの問題も今なお改善が望まれている。
【特許文献１】特開昭６２−２４０３３８号公報
【特許文献２】特開平４−２６１４０７号公報
【特許文献３】特表２００４−５０６０８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明の目的は、機械的強度、耐摩耗性および耐熱老化性に優れる加硫物を与えることのできる、スコーチ安定性の高いニトリル基含有共重合ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、特定割合のα、β−エチレン性不飽和ニトリル、イソプレンおよびイソプレン以外の共役ジエンの共重合体を水素化して得られる、特定ヨウ素価を有するニトリル基含有共重合ゴムに、特定ｐＨのシリカ系無機配合物を配合することにより硫黄系加硫剤による加硫で上記目的にかなう加硫物が得られ、しかも加硫前のゴム組成物はスコーチ安定性が高いことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
かくして本発明によれば、α、β−エチレン性不飽和ニトリル単位１０〜６０重量％、イソプレン単位５〜３５重量％およびイソプレン単位以外の共役ジエン単位１０〜８０重量％からなるニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなるヨウ素価１５〜６５のニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、ｐＨ４．５〜８．５のシリカ系無機配合物１０〜１００重量部及び硫黄系加硫剤０．５〜２０重量部を含有してなるニトリル基含有共重合ゴム組成物、及び、該ゴム組成物を加硫してなるゴム加硫物が提供される。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、機械的強度、耐摩耗性および耐熱老化性に優れる加硫物を与えることのできる、スコーチ安定性の高いニトリル基含有共重合ゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明のニトリル基含有共重合ゴム組成物は、α、β−エチレン性不飽和ニトリル単位１０〜６０重量％、イソプレン単位５〜３５重量％およびイソプレン単位以外の共役ジエン単位１０〜８０重量％からなるニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなるヨウ素価１５〜６５のニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、ｐＨ４．５〜８．５のシリカ系無機配合物１０〜１００重量部及び硫黄系加硫剤０．５〜２０重量部を含有してなるものである。
【０００７】
本発明に用いるニトリル基含有共重合ゴムの水素化前のニトリル基含有共重合体（以下、「水素化前ニトリル基含有共重合体」と記すことがある。）は、α、β−エチレン性不飽和ニトリル単位１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは３０〜４５重量％と、イソプレン単位５〜３５重量％、好ましくは６〜２５重量％、より好ましくは８〜２０重量％と、イソプレン単位以外の共役ジエン単位１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％を含有してなるゴムである。
【０００８】
水素化前ニトリル基含有共重合体のα、β−エチレン性不飽和ニトリル単位の含有量が少なすぎると加硫物は耐油性が低下するおそれがあり、逆に多すぎると耐寒性に劣るおそれがある。また、イソプレンの含有量が少なすぎると加工性や耐熱性に劣るおそれがあり、逆に多すぎると機械的強度に劣る可能性がある。
【０００９】
上記α、β−エチレン性不飽和ニトリルとしては、ニトリル基を含有するα，β−エチレン性不飽和化合物であれば限定されず、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどの炭素数３〜１０のニトリル基含有α，β−エチレン性不飽和化合物が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましい。
上記イソプレン以外の共役ジエンとしては、α、β−エチレン性不飽和ニトリルと共重合可能な共役ジエン含有化合物であれば限定されず、例えば、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどの炭素数４〜１２の共役ジエン含有化合物が好ましく挙げられ、なかでも１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１０】
水素化前ニトリル基含有共重合体は、さらに、α、β−エチレン性不飽和ニトリル、イソプレンおよびイソプレン以外の共役ジエンと共重合可能なその他の単量体を、全単量体単位に占める単量体含有量で、通常、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下含有してもよい。このようなその他の単量体としては、非共役ジエン、α−オレフィン、芳香族ビニル、フッ素含有ビニル、α、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸及びそのエステル、α、β−エチレン性不飽和多価カルボン酸並びにそのモノエステル、多価エステル及びその無水物、架橋性単量体、共重合性老化防止剤などが挙げられる。
【００１１】
非共役ジエンは、炭素数が５〜１２のものが好ましく、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが例示される。α−オレフィンは、炭素数が２〜１２のものが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが例示される。芳香族ビニルとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。フッ素含有ビニルとしては、例えば、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。
【００１２】
α、β−エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エチル（アクリル酸エチル及びメタクリル酸エチルの意。以下同様。）、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどが挙げられる。α、β−エチレン性不飽和多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸モノエステルとしては、例えば、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノエチルなどが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸多価エステルとしては、例えば、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジｎ−ブチル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジ２−エチルヘキシルなどが挙げられる。α、β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００１３】
架橋性単量体としては、ジビニルベンゼンなどのジビニル化合物；エチレンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリル酸エステル類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのトリメタクリル酸エステル類；などの多官能エチレン性不飽和単量体のほか、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチロール（メタ）アクリルアミドなどの自己架橋性単量体などが挙げられる。
【００１４】
共重合性老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）クロトンアミド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
【００１５】
α、β−エチレン性不飽和ニトリル、イソプレン、イソプレン以外の共役ジエン及び必要に応じて加えられその他の単量体を共重合する重合方法は、特に限定されず公知の乳化重合法や溶液重合法によればよいが、工業的生産性の観点から乳化重合法による製造が好ましい。
【００１６】
水素化前ニトリル基含有共重合体のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）は、好ましくは１０〜１００、より好ましくは１５〜８０、特に好ましくは２０〜６０である。この範囲を外れると、水素化して得られるニトリル基含有共重合ゴムのムーニー粘度が不適切になるおそれがある。水素化前ニトリル基含有共重合体のムーニー粘度は、重合反応温度、重合開始剤濃度などの条件を適宜選定することにより調整することができる。
【００１７】
本発明に用いるニトリル基含有共重合ゴムは、上記の水素化前ニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化してなり、ヨウ素価が１５〜８５、好ましくは１８〜６０、より好ましくは２０〜３０のものである。ヨウ素価が低すぎると加硫物はゴム弾性に劣るおそれがあり、逆に、高すぎると加硫物の耐熱老化性や耐オゾン性が低下する可能性がある。水素化前ニトリル基含有共重合体の炭素−炭素不飽和結合の水素化率を上げまたは下げることにより、ヨウ素価を小さくまたは大きくすることができる。
【００１８】
水素化前ニトリル基含有共重合体の水素化において、ニトリル基まで水素化すると架橋物の耐油性を低下させるので、炭素−炭素不飽和結合のみを選択的に水素化する必要がある。かかる選択的水素化を行う方法は特に限定されず、公知の方法を採用すればよい。
【００１９】
水素化前ニトリル基含有共重合体を水素化して得られるニトリル基含有共重合ゴムは、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１００℃）が好ましくは５０〜１３０、より好ましくは６０〜１００、特に好ましくは６５〜９０である。ムーニー粘度が低すぎると加硫物の機械的強度が低下するおそれがあり、逆に、高すぎると加工性に劣る可能性がある。ニトリル基含有共重合ゴムのムーニー粘度は、選択する水素化前ニトリル基含有共重合体のムーニー粘度により調整する。
【００２０】
本発明に用いるシリカ系無機配合物としては、シリカおよび天然ケイ酸化合物が挙げられる。シリカとしては、湿式製法による湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式製法による乾式シリカ（無水ケイ酸）のいずれでもよい。
天然ケイ酸化合物としてはカオリンクレー、焼成クレー、パイロフィライトクレー、タルク、マイカなどが挙げられる。シリカ系無機配合物として、これらを１種単独で、または２種以上併せて使用することができる。
【００２１】
本発明に用いるシリカ系無機配合剤のｐＨは、４．５〜８．５、好ましくは５．０〜８．３、より好ましくは５．５〜８．０である。ｐＨがこの範囲を外れると加工安定性や耐摩耗性に劣る可能性がある。
なお、シリカ系配合剤のｐＨは、２０℃において該配合剤４ｇを１００ｍｌの蒸留水に懸濁させてガラス電極ｐＨ計で測定して求められる。
【００２２】
シリカ系配合剤の粒子表面にあるシラノール基は親水性が大きいためシリカ系配合剤のゴムとの親和性を阻害したり、水分を吸着してゴム組成物のスコーチを早めたり、加硫促進剤を吸着してその作用を損ねたりするので、予め熱処理してシロキサン基に変換したり、グリコール類（例えばジエチレングリコール）、アミン化合物（例えばトリエタノールアミン）、シランカップリング剤などを添加してこれらをシラノール基に対して水分に優先して吸着させたりする、などの処置をして親水性を低減させて使用することが好ましい。
【００２３】
本発明のニトリル基含有共重合ゴム組成物のシリカ系無機配合剤の含有量は、ニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して１０〜１００重量部、好ましくは１５〜９０重量部、より好ましくは２０〜７０重量部である。シリカ系無機配合剤の含有量は、また、水素化前ニトリル基含有共重合体１００重量部におけるイソプレン単位の重量部の好ましくは１５倍以下、より好ましくは１２倍以下、特に好ましくは１０倍以下である。
シリカ系無機配合剤の含有量が少なすぎると耐熱性や耐摩耗性に劣るおそれがあり、逆に多すぎると加工性に劣る可能性がある。
【００２４】
本発明に用いる硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄などの硫黄；４，４’−ジチオモルホリン、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、高分子多硫化物など有機硫黄化合物；などが挙げられる。
【００２５】
本発明組成物の硫黄系加硫剤の含有量は、ニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは１．５〜１０重量部である。加硫剤の含有量が少なすぎると加硫物は圧縮永久歪みが大きくなるおそれがあり、逆に、多すぎるとゴム弾性に劣る可能性がある。
【００２６】
本発明のニトリル基含有共重合ゴム組成物は、必要に応じて加硫促進剤、老化防止剤、補強剤（例えばカーボンブラック、アラミド繊維など）、充填剤（例えば炭酸カルシウム）、可塑剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤などの添加剤を含有することができる。
【００２７】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、ジチオ酸塩系加硫促進剤などが挙げられる。加硫促進剤の使用量は特に限定されず、加硫物の用途、要求性能、硫黄加硫剤の種類、加硫促進剤の種類などに応じて決めればよい。
【００２８】
本発明のニトリル基含有共重合ゴム組成物を調製する方法に限定はないが、通常、加硫剤および熱に不安定な一部の加硫促進剤を除いた成分を、バンバリーミキサ、インターミキサ、ニーダなどの混合機で一次混練した後、ロールなどに移して加硫剤等を加えて二次混練する。
【００２９】
調製されたニトリル基含有共重合ゴム組成物を用いてゴム加硫物を得るには、所望の形状に対応した成形機、例えば押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、形状を固定化するために加硫物とする。予め成形した後に加硫しても、成形と加硫を同時に行ってもよい。成形温度は、通常、１０〜２００℃、好ましくは２５〜１２０℃である。加硫温度は、通常、１００〜２００℃、好ましくは１３０〜１９０℃であり、加硫時間は、通常、１分〜１２時間、好ましくは２分〜５時間である。
【００３０】
また、ゴム加硫物の形状、大きさなどによっては、表面が加硫していても、内部まで十分に加硫していない場合があるので、さらに加熱して二次加硫を行ってもよい。
【００３１】
本発明のニトリル基含有共重合ゴム組成物はスコーチ安定性が高く、また、これを加硫して得られる本発明のゴム加硫物は、機械的強度、耐摩耗性および耐熱老化性それぞれがバランスよく向上している。
本発明のゴム加硫物の用途としては、ホース、ベルト、シール及びロールなどの工業部品の材料として好適に用いられる。具体的には、燃料ホース、歯付きベルト、パッキン、オイルシール、ＯＡロール、自動車内装部材、燃料系のシール、ガスケットなどの材料として好適である。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。以下の配合において、〔部〕及び〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。
試験、評価は下記によった。
【００３３】
（１）共重合組成
水素化前ニトリル基含有共重合体を重水素クロロホルムに溶解し、ＮＭＲ分析により共重合組成を算出した。
（２）ヨウ素価
ヨウ素価は、ＪＩＳ  K  ６２３５に準じて測定した。
（３）ムーニー粘度
ムーニー粘度（ＭＬ1+4、１００℃）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に準じて測定した。
（４）ムーニースコーチ時間（ｔ５）
ニトリル基含有共重合ゴム組成物のムーニースコーチ時間（ｔ５）は、ＪＩＳ
Ｋ６３００に従って１２５℃でＬロータを用いて測定した。ムーニースコーチ時間ｔ５の値が大きいほどスコーチが遅く、スコーチ安定性に優れる。
【００３４】
（５）常態物性（引張強さ、伸び）
ニトリル基含有共重合ゴム組成物を縦１５ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ０．２ｃｍの金型に入れ、加圧しながら、１６０℃で２０分間プレス成形した後、１５０℃２時間２次処理をおこないシート状加硫物を得た。得られたシート状加硫物を３号形ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。これらの試験片を用いて、ＪＩＳ
Ｋ  ６２５１に従い、加硫物の引張強さおよび伸びを測定した。
【００３５】
（６）常態物性（硬さ）
上記（５）と同様にして得たシート状加硫物につき、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５３に従い、デュロメータ硬さ試験機タイプＡを用いて加硫物の硬さを測定した。
（７）耐熱老化性（空気加熱老化試験）
上記（５）と同様にして作製した試験片４枚／試料をＪＩＳ  Ｋ  ６２５７のノーマルオーブン法に従って１５０℃に７２時間置いてから取り出して（５）と同様にして引張強さおよび伸びを測定し、それらの上記（５）の常態物性からの変化率を求めた。絶対値が小さい方が大きいものより耐熱老化性が良いことを示す。
【００３６】
（８）耐摩耗性（アクロン耐摩耗性試験）
ＪＩＳ  Ｋ６２６４のアクロン摩耗試験法に従って、リング状試験片の摩耗量を求めた。
摩耗減量が少ない方が耐摩耗性に優れる。
【００３７】
実施例および比較例の実験に用いた各種重合体（水素化前ニトリル基含有共重合体）の組成、水素化後のニトリル基含有共重合体のヨウ素価およびムーニー粘度を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2006232900.tif 000002
【００３９】
（製造例１〜４）
通常の乳化重合により共重合割合の異なる４種のアクリロニトリル−ブタジエン−イソプレン共重合ゴムを作製した。これらのゴムの単量体単位の含有量を表１に示す。これらを別々にメチルイソブチルケトンに溶解し、パラジウム／シリカ触媒を用いて耐圧容器内で各ゴム中のブタジエン単位部分を部分水素化し、４種の水素化ニトリル基含有共重合ゴムを得た。（以下、ＨＮＢＩＲ１、同２、同３、同４と記すことがある。）
なお、ＨＮＢＲ（表１において＊１を付記）は、水素化ニトリルブタジエンゴム（製品名Ｚｅｔｐｏｌ  ２０２０、日本ゼオン社製；アクリロニトリル単位３６％、ヨウ素価２８、ムーニー粘度７８）である。
【００４０】
実施例１
１００部のニトリル基含有共重合ゴム１（ＨＮＢＩＲ１）、湿式シリカ（ニプシルＶＮ３、日本シリカ工業社製、ｐＨ５．５〜６．５）４０部、酸化亜鉛５部、ステアリン酸０．５部、老化防止剤の２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛（ノクラックＭＢＺ，大内新興化学工業社製）１部およびアミン系老化防止剤（ナウガード４４５、ユニロイヤル社製）１部、活性剤のジエチレングリコール１部、並びに、シランカップリング剤のγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１部をバンバリーミキサにて５０℃で混合した後、オープンロールに移して、硫黄０．５部、並びに、加硫促進剤のテトラメチルチウラムジスルフィド（ノクセラーＴＴ、大内新興社製）１．５部および２−メルカプトベンゾチアゾール（ノクセラーＭ、大内新興社製）０．５部を加えて５０℃にて１０分間混練してニトリル基含有共重合ゴム組成物を得た。該組成物について行ったムーニースコーチ；並びに；該組成物の加硫物について行った常態物性、耐熱老化性および耐摩耗性の試験の結果を表２に記す。
【００４１】
実施例２〜４、比較例１〜６
実施例１において、表２に示す成分および部数を用いた他は実施例１と同様に行ってニトリル基含有共重合ゴム組成物を得た。実施例１と同様の項目につき試験、評価した結果を表２に記す。
ただし、比較例６においては加硫剤として、硫黄０．５部に代えて１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン４０％品（バルカップ４０ＫＥ、ＧＥＯ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ製、有機過酸化物）８部を用い、また、シランカップリング剤のγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランに代えてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを同部数使用した。
【００４２】
【表２】
2006232900.tif 000003
【００４３】
注
＊１：カープレックス＃６７は塩野義製薬社製の湿式シリカ。ｐＨ７〜８。
＊２：ハードトップクレーは白石カルシウム社製のカオリンクレー。ｐＨ６。
＊３：アエロジル２００は日本アエロジル社製の乾式シリカ。ｐＨ３．６〜４．３。
＊４：カープレックス＃１１２０は塩野義製薬社製の湿式シリカ。ｐＨ１０．４〜１０．９。
【００４４】
表２が示すように、本発明で規定するニトリル基含有共重合ゴムおよびシリカ系無機配合剤、および、硫黄をそれぞれ規定量用いてなるニトリル基含有共重合ゴム組成物は、ムーニースコーチ時間が長くてスコーチ安定性が高かった。また、該組成物の加硫物は、常態での引張強度および伸びが十分に大きく、空気加熱老化試験で物性低下が小さくて耐熱老化性に優れ、また、顕著な耐摩耗性を示した（実施例１〜４）。
一方、ｐＨが低すぎるシリカおよび高すぎるシリカをそれぞれ用いたニトリル基含有共重合ゴム組成物は、共にスコーチが早く、加硫物は耐摩耗性が劣るものだった（比較例１および２）。イソプレン単位の含有量が多すぎる水素化前ニトリル基含有共重合体を水素化して得たＨＮＢＩＲ３を用いたニトリル基含有共重合ゴム組成物は、常態での引っ張り強さが小さく、耐摩耗性に欠けるゴム加硫物を与えた（比較例３）。イソプレン単位を有さないアクリロニトリル−ブタジエン共重合体の水素化物を用いたニトリル基含有共重合ゴム組成物は、スコーチがやや早く、その加硫物は耐熱老化性の劣るものとなった（比較例４）。ヨウ素価が低すぎるＨＮＢＩＲ４を用いたニトリル基含有共重合ゴム組成物を加硫すると、常態での引っ張り強さが小さく、また、耐摩耗性に欠けた（比較例５）。加硫系を硫黄加硫から有機過酸化物系に変更すると、ゴム組成物のスコーチ安定性は極めて良好であるが、加硫物は常態での引張強さおよび伸びに劣り、耐摩耗性が大きく低下した（比較例６）。