(57)【要約】  【課題】  誤字などを隠蔽消去する修正液等に用いられる白色顔料組成物に関し、特に酸化チタンの沈降が少なく経時的安定性が良好であり、塗布性に優れた白色顔料組成物を提供すること。  【解決手段】  隠蔽材と、溶剤とを少なくとも含み、せん断速度が１ｓ−１、５０ｓ−１、１００ｓ−１、１５０ｓ−１、２００ｓ−１における各せん断応力から最小２乗法にて得られる近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）におけるＢの値が１．５０Ｐａ以上１２０Ｐａ以下であり、かつ当該近似式の寄与率Ｒ２の値が０．９以上である白色顔料組成物。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
隠蔽材と、溶剤とを少なくとも含み、せん断速度が１ｓ−１、５０ｓ−１、１００ｓ−１、１５０ｓ−１、２００ｓ−１における各せん断応力から最小２乗法にて得られる近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）におけるＢの値が１．５０Ｐａ以上１２０Ｐａ以下であり、かつ当該近似式の寄与率Ｒ２の値が０．９以上である白色顔料組成物。
【請求項２】
前記近似式のＡの値が０．３５以下である請求項１記載の白色顔料組成物。
【請求項３】
陽イオン性長鎖型ポリアミノアミドリン酸塩を含む請求項１又は請求項２に記載の白色顔料組成物。
【請求項４】
樹脂を含み、前記樹脂と陽イオン性長鎖型ポリアミノアミドリン酸塩の重量比率が、４：１〜２：１である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の白色顔料組成物。
【請求項５】
前記樹脂がアクリル樹脂である請求項４記載の白色顔料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誤字などを隠蔽消去する修正液等に用いられる白色顔料組成物に関し、特に酸化チタンの沈降が少なく、白色顔料組成物の分散の経時における安定性が良好であり、塗布性に優れた白色顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、修正液等に用いられる白色顔料組成物には、酸化チタンなどの隠蔽材と、水または有機溶剤である液媒体と、使用する水または有機溶剤に溶解、または分散する樹脂などを主成分としている。
ところで、酸化チタンは比重が大きい物質であるため長期間静置しておくと酸化チタンが沈降し、容器内で樹脂溶液を主成分とする分離液と酸化チタン比率の高い沈降物の２層に分かれてしまう。このような層分離した状態では酸化チタンの少ない上澄みが吐出されてしまったり、酸化チタンの沈降層が目詰まりを起こして塗布不能となったりするので、白色顔料組成物のタンク内に攪拌部材としての金属球などの撹拌体を入れて、使用時に容器を振って白色顔料組成物を再分散して使用していた（特許文献１参照）。また、モンモリロナイトやデキストリン脂肪酸エステル等のいわゆるゲル化剤を使用し、白色顔料組成物の粘度を上げることにより沈降を防ぐ方法がとられていた（特許文献２、３参照）。
【特許文献１】特開平７−２３２１２４号公報
【特許文献２】特開平６−２６４０１２号公報
【特許文献３】特開平７−３２４１７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、塗布部を下にした状態で長期置かれた場合、その部分は狭く形成されているために撹拌体が侵入し難く、攪拌体による再分散が行われ難いため、沈降した酸化チタンが目詰まりし、インキが出にくくなったり、吐出が不能になってしまうことが起こる。
また、モンモリロナイトやデキストリン脂肪酸エステル等のいわゆるゲル化剤を使用し、インキの粘度を上げたとしても、酸化チタンの沈降による目詰まりするまでの時間をのばすことは出来るが、完全に抑えることは困難であった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、隠蔽材と、溶剤とを少なくとも含み、せん断速度が１ｓ−１、５０ｓ−１、１００ｓ−１、１５０ｓ−１、２００ｓ−１における各せん断応力から最小２乗法にて得られる近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）におけるＢの値が１．５０Ｐａ以上１２０Ｐａ以下であり、かつ当該近似式の寄与率Ｒ２の値が０．９以上である白色顔料組成物を要旨とするものである。
【発明の効果】
【０００５】
上記近似式のＢの値は白色顔料組成物を流動させるために最低限必要な力を意味し、通常、静止状態に置かれた容器内の白色顔料組成物にかかるせん断応力は、白色顔料組成物自身の重量や気圧などであり、１．５０Ｐａを超えない。本発明の白色顔料組成物は、前記近似式のＢの値が１．５０Ｐａ以上かつ該近似式の寄与率Ｒ２が０．９以上となるものであるため、ほとんど白色顔料組成物が流動しない静置時においても、酸化チタンの沈降を防止するのに十分な白色顔料組成物となる。
さらに、本発明の白色顔料組成物では、寄与率Ｒ２が０．９以上であると共に上記近似式の傾きＡの値を０．３５以下であれば、せん断速度１ｓ−１におけるせん断応力の実測値から静置状態に限りなく近いせん断速度の状態でも同様のせん断応力値となることが推測できる。
また、本発明では前記近似式のＢの値が１２０Ｐａ以下であることから、小さなせん断応力（インキをある面で押し動かすために必要な力）をかければ白色顔料組成物を塗布し始めることができ、更に前記近似式の傾きＡの値（あるせん断速度からせん断速度を１ｓ−１上げるために必要なせん断応力の目安となる）が０．３５以下であれば、塗布し始めてからは小さなせん断応力の増加でせん断速度を増加させることができるため、塗布感覚の軽い、良好な塗布性を得ることができると思われる。
以上のように、上記近似式のＢの値を１．５０Ｐａ以上１２０Ｐａ以下、かつ上記近似式の傾きＡの値を０．３５以下とすることにより、白色顔料組成物の静置時における酸化チタンの沈降防止と、白色顔料組成物を塗布した際の良好な塗布性を両立させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明は、白色顔料組成物を長期間保存した場合の酸化チタンの沈降の抑制を、隠蔽材と、溶剤とを少なくとも含み、せん断速度が１ｓ−１、５０ｓ−１、１００ｓ−１、１５０ｓ−１、２００ｓ−１における各せん断応力から最小２乗法にて得られる近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）におけるＢの値が１．５０Ｐａ以上１２０Ｐａ以下であり、かつ当該近似式の寄与率Ｒ２の値が０．９以上のものとすることで実現した。該近似式のＢの値が１．５Ｐａ未満であると、経時的な酸化チタンの沈降を防止するのに十分でなく、該近似式のＢの値が１２０Ｐａより大きいと静置状態からインキを流動させるために、大きなせん断応力が必要なので、白色顔料組成物を棒状の先弁やボールペンチップを取り付けた容器に充填した場合、吐出させ難くなってしまう。
さらに、上記近似式のＢの値は３．０Ｐａ以上であると酸化チタンの沈降防止のために特に好ましく、５０Ｐａ以下であると白色顔料組成物の吐出容易性のために特に好ましい。
上記近似式の寄与率Ｒ２はせん断応力とせん断速度の相関係数の２乗で、寄与率Ｒ２の値が１に近いほど近似式からの各測定値のばらつきが小さく、寄与率Ｒ２＝１のときにせん断応力とせん断速度の実測値の相関は完全な直線になる。寄与率Ｒ２の値が０．９以上であればせん断応力とせん断速度の相関は十分直線関係にあると見なせるため、前述のＢの値での分散性制御に充分な信頼性があるとすることができるものである。
【０００７】
白色顔料組成物は、万年筆やボールペンなどの消しゴムで消去し難い筆跡や図形を隠蔽するための修正液などに使用できる。基本的な配合は、隠蔽材となる着色成分と、これらを溶解及び／又は分散する液媒体とよりなるものである。
【０００８】
隠蔽材は、紙面として最も多い白色を考慮して白色の顔料が使用される。主に用いられているのは酸化チタンであり、商品の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１（比重４．１）、同Ｒ−６５０（比重４．１）、同Ｒ−６２Ｎ（比重３．９）、同Ｒ−４２（比重４．１）、同Ｒ−７Ｅ（比重３．９）、同Ｒ−２１（比重４．０）（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０（比重４．２）、同ＫＲ−３８０（比重４．２）、同４８０（比重４．２）（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（比重４．０）、同Ｒ−９０２（比重４．０）、同Ｒ−９６０（比重３．９）、同Ｒ−９３１（比重３．６）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−３０１（比重４．１）、同ＪＲ−８０５（比重３．９）、同ＪＲ−６０３（比重４．０）、同ＪＲ８００（比重３．９）、同ＪＲ−４０３（比重４．０）、ＪＲ７０１（比重４．１）（以上、テイカ（株）製）などが挙げられる。酸化チタンの添加量はインキ全量に対し３０重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【０００９】
その他に、白色顔料組成物の塗膜の色調の調整や光沢の調整のために、カーボンブラック、低次酸化チタン、酸化鉄、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、マイカ、ケイ酸アルミなどの顔料や使用する溶剤に不溶な樹脂粒子なども併用することもできる。その使用量は酸化チタンに対し０．０１重量％以上２０重量％以下が好ましい。
【００１０】
溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０℃以上１５０℃以下のものが好ましく、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６０．２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量はインキ全量に対して３０重量％以上６０重量％以下が好ましい。
【００１１】
上記炭化水素系溶剤に可溶な樹脂は、主に顔料の分散や白色顔料組成物の紙面等への定着をもたらすものである。一例を挙げると。アルキッド樹脂、熱可塑性エラストマーなども使用できるが、顔料分散性、紙面への定着性などを考慮するとアクリル系の樹脂が好ましい。以下アクリル系樹脂について説明する。使用可能なモノマーはアクリル酸エステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ノルマルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、セチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、オレイルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられる。カチオン性のモノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。これらのモノマー以外にも酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメタクリレートなどの共重合可能なビニルモノマーを含有することもできる。
【００１２】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。特に、陽イオン性長鎖型ポリアミノアミドリン酸塩を樹脂と共に本発明の白色顔料組成物に用いた場合、本発明における近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）のＢの値を増大させることができるため、白色顔料組成物の沈降抑制のためにより好ましい。
樹脂と陽イオン性長鎖型ポリアミノアミドリン酸塩の好ましい重量比率は、４：１〜２：１である。
【００１３】
インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００１４】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
実施例、比較例に用いるアクリル樹脂の製造における原料の組み合わせの一例を表１に示す。
【００１５】
【表１】
2006321916.tif 000002
【００１６】
アクリル樹脂製造条件
攪拌機、窒素ガス導入口、温度計、還流コンデンサーを設備した５００ｍｌの反応容器に上記表１に示した物質を仕込み、窒素ガス気流中、８０℃にて７時間撹拌しながら重合させ、透明で粘稠性を有するアクリル樹脂ポリマー成分を得た。
【００１７】
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０５（酸化チタン、テイカ（株）製）          ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ２５．８重量部
メチルシクロヘキサン                                              １８．１重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、不揮発分５０％、ＢＹＫ
Ｃｈｅｍｉｅ製、独国）                                              ６．１重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐを除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐを添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００１８】
実施例２
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製）              ４５．０重量部
アクリル樹脂１                                                    １９．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ２０．０重量部
シクロペンタン                                                    １１．５重量部
Ｗ００１（陽イオン性長鎖型ポリアミノアミドリン酸塩、不揮発分５０％、ＡＧＡＴＨＯ
Ｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂ．Ｖ製、オランダ）                ４．５重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００１９】
実施例３
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ２０．８重量部
メチルシクロヘキサン                                              ２３．７重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ５．０重量部
キョーワード７００（非晶質合成ケイ酸アルミニウム、協和化学工業（株）製）
０．５重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２０】
実施例４
Ｒ６２Ｎ（前述）                                                  ５０．０重量部
アクリル樹脂２                                                    １３．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １５．０重量部
イソヘキサン                                                      １０．０重量部
エチルシクロヘキサン                                                ９．０重量部
ディスパロン１８５０（長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、不揮発分４５％、楠本化成（株）
製）                                                                ２．５重量部
キョーワード７００（前述）                                          ０．５重量部
ディスパロン１８５０を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ディスパロン１８５０を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２１】
実施例５
ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製）                          ５０．０重量部
アクリル樹脂２                                                    １３．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ２０．０重量部
シクロペンタン                                                    １５．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ２．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２２】
実施例６
ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製）                          ５０．０重量部
アクリル樹脂３                                                    ２１．８重量部
メチルシクロヘキサン                                              １３．２重量部
シクロペンタン                                                      ５．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                  １０．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２３】
実施例７
ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製）                          ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ２０．８重量部
メチルシクロヘキサン                                              １５．２重量部
シクロペンタン                                                      ７．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ４．０重量部
カルファイン２００Ｍ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）      ３．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２４】
実施例８
ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製）                          ５０．０重量部
アクリル樹脂２                                                    １３．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ２０．０重量部
シクロペンタン                                                    １２．４重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ４．６重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２５】
実施例９
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ５０．０重量部
アクリル樹脂２                                                    ２２．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １２．０重量部
エチルシクロヘキサン                                              １２．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ４．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２６】
実施例１０
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ６０．０重量部
アクリル樹脂２                                                      ８．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １９．４重量部
エチルシクロヘキサン                                              １０．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    １．６重量部
アエロジル２００（乾式法シリカ、日本アエロジル（株）製）            １．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２７】
実施例１１
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ５０．０重量部
ショウキッドＳＬ−７０ＭＳ（アルキド樹脂、不揮発分７０％、昭和ワニス（株）製）
１２．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ３３．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ５．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００２８】
比較例１
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １３．５重量部
キョーワード７００（前述）                                          ０．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０１（界面活性剤、ＢＹＫＣｈｅｍｉｅ製、独国）  １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散し白色顔料組成物を得た。
【００２９】
比較例２
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２（前述）                                      ５０．０重量部
アクリル樹脂４                                                    ２０．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ２９．０重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０１（前述）                                    １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し白色顔料組成物を得た。
【００３０】
比較例３
ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製）                          ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ２５．０重量部
メチルシクロヘキサン                                                ９．０重量部
シクロペンタン                                                      ９．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    ４．０重量部
カルファイン２００Ｍ（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）      ３．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００３１】
比較例４
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ６５．０重量部
アクリル樹脂２                                                      ８．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １９．４重量部
エチルシクロヘキサン                                                ５．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                    １．６重量部
アエロジル２００（前述）                                            １．０重量部
Ｗ００１を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、Ｗ００１を添加し、スリーワンモーターで１０分間攪拌し白色顔料組成物を得た。
【００３２】
比較例５
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（前述）                                    ５０．０重量部
アクリル樹脂１                                                    ３５．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              １２．５重量部
キョーワード７００（前述）                                          ０．５重量部
Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０１（前述）                                    １．０重量部
エスベンＥ（有機ベントナイト（モンモリロナイト）、日本有機粘土（株）製）
１．０重量部
エスベンＥを除く各成分をボールミルで２４時間分散処理後、エスベンＥを添加し、ホモジナイザーで１０分分散し、白色顔料組成物を得た。
【００３３】
ＶＩＳＣＯＡＮＡＬＹＳＥＲ  ＶＡＲ−１００（Ｒｅｏｌｏｇｉｃａ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ａ．Ｂ．製レオメーター）と、直径４０ｍｍ、４°のコーンローターを用いて、実施例１〜１１及び比較例１〜５で得た白色顔料組成物のせん断速度１ｓ−１，５０ｓ−１，１００ｓ−１，１５０ｓ−１，２００ｓ−１におけるせん断応力（Ｐａ）を２５℃で測定した。その時のせん断速度とせん断応力よりなる近似式（せん断応力（Ｐａ）＝Ａ×せん断速度（ｓ−１）＋Ｂ）を最小２乗法で求めた。傾きＡの値とＢの値を表２に、せん断応力−せん断速度のグラフを図１〜図１６に示す。なお、図１〜図１６のグラフ中に記載されている式中で、ｙはせん断応力、ｘはせん断速度である。
また、実施例１〜１１、比較例１〜５の白色顔料組成物について沈降試験、塗布性試験を行った。その試験結果と、せん断速度を１ｓ−１から１００ｓ−１に変化させるときのせん断応力の変化量Δτ（ｇｆ／ｃｍ２）を上記近似式から求めた計算値についても表２に示す。
【００３４】
沈降試験１
各実施例、比較例で得た白色顔料組成物を直径１９ｍｍのねじ口瓶に１２ｍｌ入れ、５０℃３ヶ月放置し、初期のインキ１ｍｌと５０℃３ヶ月放置後のねじ口瓶底部のインキ１ｍｌを取り、９０℃１日放置後の乾燥固形分率の比（５０℃３ヶ月後の乾燥固形分率／初期の乾燥固形分率）を算出した。前記乾燥固形分率の小さいインキは、経時前後で白色顔料組成物の分散状態に変化が少ないため、ねじ口瓶底部に白色顔料組成物が沈降しにくく、ねじ口瓶底部のインキ組成が変わらないことを意味する。前記乾燥固形分率の比が大きい程、白色顔料組成物の分散状態を経時で維持できず沈降するため、白色顔料組成物がねじ口瓶底部に溜まり易いことを意味する。
【００３５】
沈降試験２
各実施例、比較例で得た白色顔料組成物をぺんてるペン修正液（ＺＬ２１−Ｗ）容器に７ｍｌ入れ、キャップをした状態でペン先を下向きにし、５０℃で３ヶ月放置後、室温にて１日置いてから、筆記荷重１５０ｇ、筆記角度７０°、筆記速度１０ｃｍ／秒で直線を引いて、インキがかすれなくなるまでの長さを測定した。
【００３６】
塗布性試験
各実施例、比較例で得た白色顔料組成物をぺんてるペン修正液（ＺＬ２１−Ｗ）容器に入れ、５ｃｍ×５ｃｍを塗布速度５０ｃｍ／秒で往復し、インキの塗り伸ばしやすさを以下に示す基準で４段階のレベル評価を行った。塗布性のレベル評価は、無作為に抽出した４９人のモニターに評価してもらい、その平均値を求めた。
４：インキの塗り延ばしが非常に良く、きれいに塗布できる
３：インキの塗り延ばしが良い
２：インキの塗り延ばしがやや悪い
１：インキの塗り延ばしが著しく悪い
【００３７】
【表２】
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【００３８】
以上、説明したように、本発明の白色顔料組成物は、良好な塗布性と、長時間放置しても酸化チタンの沈降が少ない、塗布性と沈降防止を両立させたものである。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】実施例１の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図２】実施例２の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図３】実施例３の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図４】実施例４の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図５】実施例５の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図６】実施例６の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図７】実施例７の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図８】実施例８の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図９】実施例９の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１０】実施例１０の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１１】実施例１１の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１２】比較例１の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１３】比較例２の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１４】比較例３の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１５】比較例４の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１６】比較例５の白色顔料組成物で測定した、せん断応力−せん断速度グラフ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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