(57)【要約】【課題】  広範囲の異なるインキ−レシーバ上で一定の像品質を示す放射線硬化可能なインキ−ジェット印刷方法を提示すること。【解決手段】  インキ−ジェット印刷方法は、ａ）インキ−レシーバを準備し、ｂ）インキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にドットサイズ調節流体を供給し、ｃ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴をインキ−レシーバ上の表面層に噴射する段階を含んでなり、ドットサイズ調節流体が界面活性剤、フィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤を含有し、ここで比Ｐ／Ｆは３．０より大きく、ここで両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％であり、そして界面活性剤は表面層内に表面層の合計乾燥重量を基準として０．１〜２０重量％の範囲内で存在することにより特徴づけられる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）インキ−レシーバを準備し、
ｂ）該インキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にドットサイズ調節流体を供給し、
ｃ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴を該インキ−レシーバ上の該表面層に噴射する
段階を含んでなるインキ−ジェット印刷方法であって、該ドットサイズ調節流体が界面活性剤、フィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤を含有し、ここで比Ｐ／Ｆは３．０より大きく、
ここで両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％であり、そして
該界面活性剤は該表面層内に表面層の合計乾燥重量を基準として０．１〜２０重量％の範囲内で存在することを特徴とする方法。
【請求項２】
該インキ−ジェット印刷方法が
ｄ）第二のインキ−レシーバを準備し、
ｅ）該第二のインキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層に該ドットサイズ調節流体を供給し、そして
ｆ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴を該第二のインキ−レシーバ上の該表面層に噴射する
段階を含んでなる、請求項１に記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項３】
該第一のインキ−レシーバおよび該第二のインキ−レシーバ上のドットサイズが３０μｍ以下だけ異なる、請求項２に記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項４】
該放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴容量により割り算された該第一のインキ−レシーバおよび該第二のインキ−レシーバ上のドットサイズが０．７μｍ／ｐＬ以下だけ異なる、請求項２または３に記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項５】
該無機充填剤が０．８μｍより小さい平均粒子寸法を有する、請求項１〜４に記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項６】
表面層が０．１〜５μｍの間の厚さを有する、請求項１〜５のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項７】
該ドットサイズ調節流体が０．１〜１０ｇ／ｍ２の間の量で適用される、請求項１〜６のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項８】
該ドットサイズ調節流体がインキ−ジェット技術により適用される、請求項１〜７のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項９】
該無機充填剤がコロイド状シリカである、請求項１〜８のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項１０】
該少なくとも１種の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキが有機溶媒を含有しないかまたは５％より少ない有機溶媒を含有する、請求項１〜９のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項１１】
該少なくとも１種の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキが合計インキ重量を基準として２０重量％より少ない一官能性単量体を含有する、請求項１〜１０のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項１２】
該フィルム形成性重合体樹脂がアクリレート類、メタクリレート類、ビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、塩化ビニリデン、ポリイソシアネート類、芳香族ポリカルボン酸類およびポリオール類よりなる群から選択される単量体を用いて製造されうる、請求項１〜１１のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【請求項１３】
Ｐがドットサイズ調節流体の合計重量を基準として１１重量％以下である、請求項１〜１２のいずれかに記載のインキ−ジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は異なるインキ−レシーバ上で一定の像品質を示す放射線硬化可能なインキ−ジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インキ−ジェット印刷では、インキ流体の小滴がインキ−レシーバ表面上に印刷装置とインキ−レシーバとの間の物理的接触なしに直接射出される。印刷装置は印刷データを電子的に貯蔵しそしてインキ滴をインキ−レシーバ上に像通りに噴出させる機構を調節する。印刷は、印刷ヘッドをインキ−レシーバを越えて動かすかまたは逆にすることにより行うことができる。
【０００３】
インキ小滴の噴射は数種の方法で行うことができる。連続的インキ−ジェット印刷と称する第一のタイプの方法では、印刷ヘッドのオリフィスから噴射されたインキ流は、このオリフィスに圧力波パターンを適用することにより、均一なサイズおよび空間のインキ小滴に破壊され、それは所望により静電的に荷電させてもまたはさせなくてもよい。１つの態様では、荷電された滴は電場により回復用ガター中に偏向されるが、荷電されなかった滴は偏向されずそしてインキ−レシーバ上に着地して像を形成する。別の態様では、インキ−レシーバ上に着地して像を形成するのは荷電された小滴でありそして回復されたものは荷電されない小滴である。
【０００４】
第二の方法によると、インキ小滴は「ドロップ・オン・デマンド」（“ｄｒｏｐ  ｏｎ  ｄｅｍａｎｄ”）方法（ＤＯＤ）により作製することができる。ドロップ−オン−デマンド装置はインキ小滴をそれらがインキ−レシーバ上での像形成のために必要である時にのみ噴出させ、それにより滴の荷電、偏向ハードウエア、およびインキ収集の複雑さを回避する。ドロップ−オン−デマンドのインキ−ジェット印刷では、インキ小滴は圧電変換器の機械的動作により作製される圧力波により（いわゆる「圧電方法」（“ｐｉｅｚｏ  ｍｅｔｈｏｄ”））または別個の熱刺激により（いわゆる「バブルジェット」（“ｂｕｂｂｌｅ  ｊｅｔ”）方法もしくは「熱ジェット」（“ｔｈｅｒｍａｌ  ｊｅｔ”）方法）作製することができる。
【０００５】
インキ流体はおおよそ以下のものに分類できる：
・水をベースとした、吸収、浸透および蒸発を含む乾燥機構、
・油をベースとした、吸収および浸透を含む乾燥、
・溶媒をベースとした、浸透を含むが主要な蒸発を含む乾燥機構、
・インキが噴出温度においては液体であるが室温においては固体でありそして乾燥が固化により置換される、熱溶融または相変化、
・乾燥が重合により代替される、放射線硬化可能なもの。
【０００６】
水をベースとした、油をベースとしたおよび溶媒をベースとしたインキは、典型的にはインキを毛管作用により吸収する１つもしくはそれ以上の多孔性層または膨潤してインキを吸収する１つもしくはそれ以上の重合体層のいずれかを含有するインキ−レシーバ上に噴射される。熱溶融および放射線硬化可能なインキは普通は実質的に非吸収性インキ−レシーバ上に噴射される。熱溶融インキは熱安定性インキ−レシーバに限定されるが、放射線硬化可能なインキは広範囲のインキ−レシーバ上に噴射することができる。
【０００７】
放射線硬化可能なインキの主な問題は、インキ−レシーバの選択によって像品質が変化する傾向があることである。特に、インキ−レシーバ上のインキ小滴の延展性は選択されるインキ−レシーバのタイプに大きく依存する。
【０００８】
広範囲のインキ−レシーバで一定の像品質を得るための１つの方法は、選択されるインキ−レシーバに対して各時間に設定されるインキ−ジェットインキを採用することであろう。しかしながら、印刷機および印刷ヘッド中でのインキ交換は非常に時間がかかりそして工業用印刷環境にとって実際に実行できる解決法ではない。従って、一般的方式は、、安定な表面層コーティングを用いるかまたは予備処理、すなわちプラズマ、コロナ、火炎処理、により表面化学性を変えることである。表面コーティングは吸収性または非吸収性のいずれかでありうる。
【０００９】
特許文献１（トウヨウ・インキ（ＴＯＹＯ  ＩＮＫ））における表面処理はコロナ処理またはプラズマ処理よりなる。
【００１０】
特許文献１（トウヨウ・インキ）は合成樹脂の基質の表面上のインキ−ジェット印刷方法を開示しており、該方法は
１．該表面に表面処理を行って６５〜７２ｍＪ／ｍ２の比表面自由エネルギーを有する表面を与え、
２．２５〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する活性化エネルギービーム硬化可能なインキを供給し、
３．インキを比表面自由エネルギーを有する表面上にインキ−ジェット噴射装置を用いて放出し、それにより該インキの印刷された部分を表面上に形成せしめ、そして
４．活性化エネルギービームを印刷された部分上に射出する
段階を含んでなる。
【００１１】
コロナ放電処理は、接着剤結合を形成する前にプラスチック表面を活性化させるための最も普遍的に使用される方法の１つである。コロナ放電は点源から製造され、そしてそれだけで局在化されたエネルギー放出を生じ、それはストリーマーとして普遍的に知られている。局在化されたエネルギー放出の発生はしばしば基質の不均一な処理をもたらし、そしてその結果として不均一な像品質をもたらす。コロナ処理は、新しく製造された基質を用いると良く作用するという利点を有する。しかしながら、再循環された基質はかなりの不純物または不規則性を含有することがあり、それらは基質の処理を妨害しうる。
【００１２】
プラズマ処理は、処理領域にエネルギーを受けた電極により部分的にイオン化された不活性気体を注入する。プラズマ処理はある種の用途では増加した接着性を与えるが、プラズマ処理を実現するためには特殊な不活性気体または気体混合物および複雑な調節機構を必要とする。これが基質を処理するために使用される装置の価格、複雑さおよび維持費用を増加させる。それ故、できればプラズマ処理方法を回避することが望ましい。
【００１３】
異なるインキ−レシーバ上で同じインキ−ジェットインキセットを使用するための別の可能性は、放射線硬化可能なインキを噴射する直前の表面層の適用である。
【００１４】
特許文献２（デラウエア・キャプピル・フォーメーション（ＤＥＬＡＷＡＲＥ  ＣＡＰＩＴＡＬ  ＦＯＲＭＡＴＩＯＮ））は、
コーティングに対するインキの所望する接着性を決め、
所望する仕上げを決める
ことを含んでなる、選択可能であり且つ実質的に一定のきめおよび光沢を有するインキジェットインキが接着する表面を準備のできた非インキ−ジェット基質の表面を越えて付与するためのコーティングの選択方法を開示している。同じコーティングが付与された３種の基質上の６種のうちの５種においてドット品質は明らかに異なる。インキ−ジェットインキの性質は開示されていない。
【００１５】
特許文献３（３Ｍ）は、
ａ）プライマー処理された表面部分を有するシート、および
ｂ）該プライマー処理された表面部分上に配置された少なくとも２５重量％の少なくとも１種の放射線硬化可能な単量体を含んでなるインキ組成物から誘導される放射線硬化したインキ噴射された像
を含んでなる製品を開示しており、ここで製品は屋外使用に耐えうる。
【００１６】
特許文献３（３Ｍ）では、適する放射線硬化可能なインキの範囲は少なくとも２５重量％の希釈剤または溶媒として機能する一官能性単量体を含有するインキに限定される。また、プライマー厚さはドットゲインと接着性との間の最適な妥協点を得るために重要である。
【００１７】
特許文献４（３Ｍ）は、
ａ）厚さｔ１のプライマー処理された表面を含んでなる基質を準備し、
ｂ）該プライマー処理された表面上に非水性インキを印刷する
ことを含んでなる印刷方法であって、該インキが理論的乾燥厚さｔ２および実際の乾燥厚さｔ３を有しており、ここでｔ３はｔ２よりｔ１の約２５％ないしｔ２およびｔ１の合計にほぼ等しい量の範囲の量だけ大きい方法を開示している。
【００１８】
特許文献４（３Ｍ）に適するインキの範囲も限定される。インキ−ジェットインキは、プライマー層を少なくとも部分的に溶解させうる有機溶媒を含有しなければならない。放射線硬化可能なインキに関する応用は言及されておらず、それはまた特許文献５（ＵＣＢ）および特許文献６（ＵＣＢ）のプライマー処理された基質上に噴射される溶媒をベースとしたインキの場合もそうである。
【００１９】
特許文献７（エクソン・モビル（ＥＸＸＯＮ  ＭＯＢＩＬ））は、像が基質上のコーティング上に印刷されそしてコーティングがビニル系不飽和を含有するカルボン酸から誘導される共重合体を含んでなる放射線硬化したインキジェット印刷された像で印刷された基質を開示している。実施例は異なる基質、例えばデジ−ライトフィルム（ＤＩＧＩ−ＬＹＴＥ  Ｆｉｌｍ）６５（非常に少量の延展性）およびラベル−ライトフィルム（ＬＡＢＥＬ−ＬＹＴＥ  Ｆｉｌｍ）７０（過度の延展性）、上で同じコーティングで滴の延展性における最少差をどのようにして得るかを教示していない。
【００２０】
コーティングまたは予備処理技術のいずれかによる表面性質の改変は広く使用されてきたが、インキ−媒体相互作用の正確な性質は完全には理解されていない。印刷品質を例えば表面エネルギーおよび表面粗さのような測定可能な表面パラメーターと相関させる試みが典型的に行われているが、これらのパラメーターは種々の媒体上のインキ小滴の性能を完全には捕えない。
【００２１】
従って、流体の表面層が付与されそして表面層の厚さが重要でない広範囲のインキレシーバ上で同じ放射線硬化可能なインキ小滴容量でほぼ同じドットサイズを製造しうるインキ−ジェット印刷方法があることが望ましい。放射線硬化可能なインキは充分な有機溶媒または一官能性単量体が存在するある種の特殊なインキに限定されてはならない。
先行技術
これまでに、本発明の特許性が関連する以下の文献が知られている：
２００４年７月１日に公表された特許文献８
２００４年４月１３日に公表された特許文献９
２００３年１２月４日に公表された特許文献１０
１９９７年１２月１８日に公表された特許文献１１
【特許文献１】欧州特許第１１９９１８１Ａ号明細書
【特許文献２】国際特許第０３１０１７４７号明細書
【特許文献３】米国特許第６７２００４２号明細書
【特許文献４】米国特許第２００３０２２４１２８Ａ号明細書
【特許文献５】国際特許第０３０８０３５６号明細書
【特許文献６】国際特許第２００４００３０９３号明細書
【特許文献７】米国特許第２００４０１２６５０７Ａ号明細書
【特許文献８】米国特許第２００４／１２６５０７号明細書
【特許文献９】米国特許第６７２００４２Ｂ２号明細書
【特許文献１０】米国特許第２００３／２２４１２８号明細書
【特許文献１１】国際特許第９７／４７４８０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
発明の目的
本発明の目的は、表面層が付与された広範囲のインキレシーバ上に同じ放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴容量を有するほぼ同じドットサイズを製造し、そして表面層の厚さが重要でないインキ−ジェット印刷方法を提供することである。
【００２３】
本発明の別の目的は、広範囲のインキレシーバ上に同じ放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴容量を有するほぼ同じドットサイズを製造し、放射線硬化可能なインキ−ジェットインキが有機溶媒を含まなくてもよいインキ−ジェット印刷方法を提供することである。
【００２４】
本発明のこれらのおよび他の目的は以下の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２５】
発明の要旨
ドット調節流体の表面層が付与された異なるインキ−レシーバ上のドットサイズにおける差が３０μｍより小さくなるように最少化されたフィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤をある比で含んでなるドットサイズ調節流体がインキ−ジェット印刷方法を導くことが驚くべきことに見出された。
【００２６】
本発明の目的は、
ａ）インキ−レシーバを準備し、
ｂ）該インキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にドットサイズ調節流体を供給し、
ｃ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴を該インキ−レシーバ上の該表面層に噴射する
段階を含んでなるインキ−ジェット印刷方法であって、
該ドットサイズ調節流体が界面活性剤、フィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤を含有し、ここで比Ｐ／Ｆは３．０より大きく、
ここで両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％であり、そして
該界面活性剤は該表面層内に表面層の合計乾燥重量を基準として０．１〜２０重量％の範囲内で存在することを特徴とする方法により実現される。
【００２７】
本発明の別の利点および態様は以下の記述から明らかになるであろう。
発明の詳細な記述
定義
本発明の開示で使用される用語「活性放射線」は、光化学反応を開始させうる電磁放射線を意味する。
【００２８】
本発明の開示で使用される用語「紫外線」は、４〜４００ナノメートルの波長範囲内の電磁放射線を意味する。
【００２９】
用語「ＵＶ」は、本出願の開示では紫外線の略語として使用される。
【００３０】
用語「ＤＣＦ」は、本出願の開示ではドット調節流体（ｄｏｔ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｆｌｕｉｄ）の略語として使用される。
【００３１】
本発明の開示で使用される用語「開始剤」は、ノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）タイプＩ開始剤、ノリッシュタイプＩＩ開始剤または光−酸発生剤を意味する。
【００３２】
本発明の開示で使用される用語「ノリッシュタイプＩ開始剤」は、励起後に分解して直ちに開始用の基を生ずる開始剤を意味する。
【００３３】
本発明の開示で使用される用語「ノリッシュタイプＩＩ開始剤」は、活性放射線により活性化されそして実際に開始用のフリーラジカルとなる第二の化合物から水素引き抜きまたは電子引き抜きによりフリーラジカルを形成する開始剤を意味する。
【００３４】
本発明の開示で使用される用語「光−酸発生剤」は、活性放射線に対する露呈時に光−酸または半−酸を発生する開始剤を意味する。
【００３５】
本発明で使用される用語「着色剤」は、染料および顔料を意味する。
【００３６】
本発明で使用される用語「染料」は、それが適用される媒体中でそして関連する周囲条件下で１０ｍｇ／Ｌもしくはそれより大きい溶解度を有する着色剤を意味する。
【００３７】
用語「顔料」は、引用することにより本発明の内容となるＤＩＮ５５９４３で適用媒体中で関連する周囲条件下で実質的に不溶性であり、従って１０ｍｇ／Ｌより小さい溶解度をその中で有する無機もしくは有機性の発色性または非発色性着色剤であると定義される。
【００３８】
本発明で使用される用語「充填剤」は、インキ−レシーバ上の層にその性質、例えば接着性、不透明性または摩擦電気性質、を変更するために加えられる無機物質を意味する。
【００３９】
用語「アルキル」は、アルキル基中の各炭素原子数に関して可能な全ての変種、すなわち炭素数３に関しては、ｎ−プロピルおよびイソプロピル、単素数４に関しては、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔｅｒｔ−ブチル、炭素数５に関しては、ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピルおよび２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００４０】
用語「アシル基」は、−（Ｃ＝Ｏ）−アリールおよび−（Ｃ＝Ｏ）−アルキル基を意味する。
【００４１】
用語「脂肪族基」は、飽和した直鎖状、分枝鎖状および脂環式炭化水素基を意味する。
【００４２】
用語「不飽和脂肪族基」は、少なくとも１個の二重または三重結合を含有する直鎖状、分枝鎖状および脂環式炭化水素基を意味する。
【００４３】
本発明の開示で使用される用語「芳香族基」は、大きな共鳴エネルギーにより特徴づけられる環式共役炭素原子の集合体、例えばベンゼン、ナフタレンおよびアントラセンを意味する。
【００４４】
用語「脂環式炭化水素基」は、芳香族基を形成しない環式共役炭素原子の集合体、例えばシクロヘキサンを意味する。
【００４５】
本発明の開示で使用される用語「置換された」は、脂肪族基、芳香族基または脂環式炭化水素基中の１個もしくはそれ以上の炭素原子および／または１個もしくはそれ以上の炭素原子の水素原子が酸素原子、窒素原子、珪素原子、硫黄原子、燐原子、セレン原子またはテルル原子により置換されることを意味する。そのような置換基はヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、およびアミン基を包含する。
【００４６】
用語「ヘテロ芳香族基」は、環式共役炭素原子の少なくとも１個が窒素原子または燐原子により置換される芳香族基を意味する。
【００４７】
用語「複素環式基」は、環式共役炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、燐原子、珪素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子により置換される脂環式炭化水素基を意味する。
ドットサイズ調節流体
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は、少なくとも４種の成分：（ｉ）フィルム形成性重合体樹脂、（ｉｉ）無機充填剤、（ｉｉｉ）界面活性剤および（ｉｖ）溶媒を含有する。
【００４８】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は３より大きいＰ／Ｆ比を有し、ここで両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％である。好ましい態様では、Ｐ／Ｆ比は３〜５００の間、より好ましくは４〜２５０の間そして最も好ましくは５〜１４８の間である。
【００４９】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は１種もしくはそれ以上の分散化剤を含有できる。
【００５０】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は１種もしくはそれ以上の殺菌剤を含有できる。
【００５１】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は表面層のコーティング品質を最適化するためまたはドットサイズ調節流体の噴射品質を改良するために必要な１種もしくはそれ以上の他の添加剤をさらに含有できる。
【００５２】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体はインキ−レシーバ上にコーティング、噴霧または噴射することができる。ドットサイズ調節流体は好ましくはインキ−レシーバ上にインキ−ジェット技術により適用されそして放射線硬化可能な像を担持することを意図するインキ−レシーバの一部分上にのみ噴射することができる。無機粒子は、特に一般的には１０μｍ〜５０μｍの範囲内の直径を有する噴出ノズルにおける、インキ−ジェット印刷装置の自由流動を可能にするのに充分なほど小さくなくてはならない。
【００５３】
ドットサイズ調節流体は、インキ−レシーバ上に好ましくは０．１〜１０ｇ／ｍ２の間そして特に好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２の間の量で適用される。表面層の乾燥厚さは、好ましくは０．１〜１０μｍの間、そして特に好ましくは０．１〜５μｍの間、最も好ましくは０．１〜１．５μｍの間である。
【００５４】
１つの態様では、
ａ）第一のインキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にフィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤を含有するドットサイズ調節流体を付与し、ここで比Ｐ／Ｆは３．０より大きく、両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％であり、
ｂ）第二のインキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にドットサイズ調節流体を付与し、ここで第二のインキ−レシーバは化学組成において第一のインキ−レシーバとは異なり、
ｃ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴を第一および第二のインキ−レシーバ上の表面層に噴射する
段階を含んでなり、同じ放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴容量に関して第一のインキ−レシーバおよび第二のインキ−レシーバ上のドットサイズが３０μｍ以下だけ異なることを特徴とするインキ−ジェット印刷方法において、ドットサイズ調節流体が使用される。
【００５５】
別の態様では、
ａ）第一のインキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にフィルム形成性重合体樹脂および無機充填剤を含有するドットサイズ調節流体を付与し、ここで比Ｐ／Ｆは３．０より大きく、両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、Ｐはフィルム形成性重合体樹脂の重量％でありそしてＦは無機充填剤の重量％であり、
ｂ）第二のインキ−レシーバの少なくとも一部分上の表面層にドットサイズ調節流体を付与し、ここで第二のインキ−レシーバは化学組成において第一のインキ−レシーバとは異なり、
ｃ）少なくとも１滴の放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴を第一および第二のインキ−レシーバ上の表面層に噴射する
段階を含んでなり、ここで放射線硬化可能なインキ−ジェットインキ小滴容量により割り算された第一のインキ−レシーバおよび第二のインキ−レシーバ上のドットサイズが０．７μｍ／ｐＬ以下だけ異なるインキ−ジェット印刷方法において、ドットサイズ調節流体が使用される。
フィルム形成性重合体樹脂
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は少なくとも１種のフィルム形成性重合体樹脂を含んでなる。好ましい態様では、２種もしくはそれ以上のフィルム形成性重合体樹脂は表面層のいくつかの性質、例えば噴射性、コーティング品質または接着性、をさらに改良するために使用することができる。
【００５６】
適するフィルム形成性重合体樹脂は、有機粒子、例えばポリスチレンおよびポリメタクリル酸メチル；シリコーン類；メラミン−ホルムアルデヒド縮合重合体；ウレア−ホルムアルデヒド縮合重合体；ポリエステル類；ポリウレタン類；ポリエステルウレタン類；ポリアミド類；塩化ビニリデンの共重合体、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸三元共重合体または塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／アクリロニトリル／イタコン酸三元共重合体；アクリレート類、メタクリレート類、ビニルハロゲニド類、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、オレフィン類のホモ重合体および共重合体；セルロースおよびその誘導体；ゼラチン；多糖類；ブタジエンおよびイソプレンをベースとした重合体のようなゴムを包含する。
【００５７】
適するフィルム形成性重合体樹脂は、アクリレート類、メタクリレート類、ビニルエステル類、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、塩化ビニリデン、ポリイソシアネート類、芳香族ポリカルボン酸類およびポリオール類よりなる群から選択される単量体を用いて製造されうる。
【００５８】
フィルム形成性重合体樹脂は、好ましくは１μｍより小さい、より好ましくは３００ｎｍより小さい、そして特に好ましくは１００ｎｍより小さい平均粒子寸法を有する。
【００５９】
ドットサイズ調節流体中の重合体樹脂含有量は、好ましくは、１００ｓ−１の剪断速度において、５０ｍＰａ．ｓより低い、好ましくは３０ｍＰａ．ｓより低い、そしてより好ましくは１０ｍＰａ．ｓより低い粘度を与えるように調節される。ドットサイズ調節流体中の重合体樹脂含有量は、全てドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、好ましくは１〜１３重量％の間、より好ましくは１．３〜１１重量％の間である。
無機充填剤
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体は、中性、アニオン性およびカチオン性充填剤タイプから選択することかできる少なくとも１種の無機充填剤を含んでなる。
【００６０】
有用な充填剤は、例えば、シリカ、タルク、クレイ、ハイドロタルク石、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノシリケート、三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫化亜鉛、サテンホワイト、アルミナ水和物、例えばベーム石、酸化ジルコニウムまたは混合酸化物を包含する。
【００６１】
好ましい態様では、２種もしくはそれ以上の無機充填剤を表面層の幾つかの性質、例えばコーティング品質および接着性をさらに改良するために使用することができる。
【００６２】
無機充填剤は、好ましくは０．８μｍより小さい、より好ましくは１５０ｎｍより小さい、そして最も好ましくは２０ｎｍより小さい平均粒子寸法を有する。
【００６３】
無機充填剤は、好ましくは５０ｍ２／ｇより大きい、より好ましくは２００ｍ２／ｇより大きい、そして最も好ましくは３００ｍ２／ｇより大きい比表面積を有する。
【００６４】
無機充填剤がカチオンタイプ充填剤である場合には、それは好ましくはアルミナ水和物、酸化アルミニウム類、水酸化アルミニウム類、珪酸アルミニウム類、およびカチオン的に改質されたシリカ類から選択される。
【００６５】
アルミナ水和物の好ましいタイプは、結晶性ベーム石、すなわち□−ＡｌＯ（ＯＨ）である。ベーム石の有用なタイプは、粉末形態の、サソル（ＳＡＳＯＬ）からのディスパール（ＤＩＳＰＥＡＲＬ）、ディスパールＨＰ１４およびディスパール４０、マルチンスヴェルク（ＭＡＲＴＩＮＳＷＥＲＫ）ＧｍｂＨからのマルトキシン（ＭＡＲＴＯＸＩＮ）ＶＰＰ２０００−２およびＧＬ−３；液体ベーム石アルミナ系統、例えばサソルからのディスパル（ＤＩＳＰＡＬ）２３Ｎ４−２０、ディスパル１４Ｎ−２５、ディスパールＡＬ２５を包含する。アルミナ水和物に関する特許は、欧州特許第５０００２１Ａ号明細書（アサヒ・ガラス（ＡＳＡＨＩ  ＧＬＡＳＳ））、欧州特許第６３４２８６Ａ号明細書（アサヒ・ガラス）、米国特許第５６２４４２８号明細書（キンバリー・クラーク（ＫＩＭＢＥＲＬＹ  ＣＬＡＲＫ））、欧州特許第７４２１０８Ａ号明細書（アサヒ・ガラス）、米国特許第６２３８０４７号明細書（アサヒ・ガラス）、欧州特許第６２２２４４Ａ号明細書（キャノン（ＣＡＮＯＮ））および欧州特許第８１０１０１Ａ号明細書（キャノン）を包含する。
【００６６】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法における使用のためのドットサイズ調節流体に適するカチオン性酸化アルミニウム（アルミナ）タイプは、α−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばセイント−ゴベイン・セラミックス・アンド・プラスチックス・インコーポレーテッド（ＳＡＩＮＴ−ＧＯＢＡＩＮ  ＣＥＲＡＭＩＣＳ  ＆  ＰＬＡＳＴＩＣＳ  ＩＮＣ．）から入手可能なニルトン（ＮＯＲＴＯＮ）Ｅ７００、および□−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばデグッサ（ＤＥＧＵＳＳＡ）からのアルミニウム・オキシド（ＡＬＵＭＩＮＩＵＭ  ＯＸＩＤ）Ｃ；他の酸化アルミニウム等級、例えばバイコフスキー・ヘミー（ＢＡＩＫＯＷＳＫＩ  ＣＨＥＭＩＥ）からのバイカロックス（ＢＡＩＫＡＬＯＸ）ＯＸＣＲ１５およびＣＲ３０；バイコフスキー・ヘミーからのジュラロックス（ＤＵＲＡＬＯＸ）等級およびメジアロックス（ＭＥＤＩＡＬＯＸ）等級、バイコフスキー・ヘミーからのバイカロックスＣＲ８０、ＣＲ１４０、ＣＲ１２５、Ｂ１０５ＣＲ；カボット（ＣＡＢＯＴ）から入手可能なカブ−Ｏ−スパース（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ）ＰＧ００３ＴＭ、サソルから入手可能なカタロックス（ＣＡＴＡＬＯＸ）等級およびカタパル（ＣＡＴＡＰＡＬ）等級、例えばプルラロックス（ＰＬＵＲＡＬＯＸ）ＨＰ１４／１５０；コロイド状Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばニッサン・ケミカル・インダストリーズ（ＮＩＳＳＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ）から入手可能なアルミナソル（ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ）ＴＭ１００、アルミナソルＴＭ２００、アルミナソルＴＭ２２０、アルミナソルＴＭ３００、およびアルミナソルＴＭ５２０、またはオンデオ・ナルコ（ＯＮＤＥＯ  ＮＡＬＣＯ）から入手可能なナルコ（ＮＡＬＣＯ）ＴＭ８６７６を包含する。
【００６７】
他の有用なカチオン性無機充填剤は、三水酸化アルミニウム、例えばバイヤライト、すなわちα−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばサソルから入手可能なプルラル（ＰＬＵＲＡＬ）ＢＴ、およびギブス石、すなわち□−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばマルチンスヴェルクＧｍｂＨから入手可能なマルチナル（ＭＡＲＴＩＮＡＬ）ＴＭ等級、マルチンスワークＧｍｂＨから入手可能なマルチフィン（ＭＡＲＴＩＦＩＮ）ＴＭ等級、例えばマルチフィンＴＭＯＬ１０４、マルチフィンＴＭＯＬ１０７およびマルチフィンＴＭＯＬ１１１、ＪＭ・ヒューバー・カンパニー（ＪＭ  ＨＵＢＥＲ  ＣＯＭＰＡＮＹ）からのミクラル（ＭＩＣＲＡＬ）ＴＭ等級、例えばミクラルＴＭ１４４０、ミクラルＴＭ１５００、ミクラルＴＭ６３２、ミクラルＴＭ８５５、ミクラルＴＭ９１６、ミクラルＴＭ９３２、ミクラルＴＭ９３２ＣＭ、ミクラルＴＭ９４００；ショウワ・デンカ（ＳＨＯＷＡ  ＤＥＮＫＡ）Ｋ．Ｋ．からのヒジライト（ＨＩＧＩＬＩＴＥ）ＴＭ等級、例えばヒジライトＴＭＨ４２またはヒジライトＴＭＨ４３Ｍを包含する。
【００６８】
本発明に従うドットサイズ調節流体用のカチオン性充填剤の別の適するタイプは酸化ジルコニウム、例えばオンデオ・ナルコから入手可能なナルコＴＭＯＯＳＳ００８、アセテート安定化されたＺｒＯ２、例えばニアコル・ナノ・テクノロジーズ（ＮＹＡＣＯＬ  ＮＡＮＯ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ）からのＺＲ２０／２０、ＺＲ５０／２０、ＺＲ１００／２０およびＺＲＹＳ４商標である。
【００６９】
本発明に従うドットサイズ調節流体に適する混合酸化物は、スサソル（ＳＳＡＳＯＬ）からのシラル（ＳＩＲＡＬ）等級、ナルコからのコロイド状混合酸化物、例えばナルコＴＭ１０５６、ナルコＴＭＴＸ１０４９６、ナルコＴＭＴＸ１１６７８、を包含する。
【００７０】
無機充填剤の最も好ましいタイプはシリカであり、それはそのままでそのアニオン形態でまたはカチオン性表面改質後に使用することができる。シリカは、インキ−受容要素に関する多くの昔のおよび最近の特許、例えば米国特許第４８９２５９１号明細書（ミズサワ・インダストリアル・ケム（ＭＩＺＵＳＡＷＡ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ  ＣＨＥＭ））、米国特許第４９０２５６８号明細書（キャノン）、欧州特許第３７３５７３Ａ号明細書（チバ・ガイギー（ＣＩＢＡ  ＧＥＩＧＹ））、欧州特許第４２３８２９Ａ号明細書（オージ・ペーパー（ＯＪＩ  ＰＡＰＥＲ））、欧州特許第４８７３５０Ａ号明細書（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ））、欧州特許第４９３１００Ａ号明細書（サンヨウ・コクサク・パルプ（ＳＡＮＹＯ  ＫＯＫＵＳＡＫＵ  ＰＵＬＰ））、欧州特許第５１４６３３Ａ号明細書（シェーラー・フェリックス・ジュン・パピエル（ＳＣＨＯＥＬＬＥＲ  ＦＥＬＩＸ  ＪＵＮ  ＰＡＰＩＥＲ））など、に充填剤として開示されている。シリカは種々のタイプ、例えば結晶性シリカ、コロイド状シリカ、非晶質シリカ、沈殿シリカ、燻蒸シリカ、シリカゲル、並びに球状および非球状シリカ、から選択することができる。シリカは少量の群Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉからの金属酸化物を含有しうる。
【００７１】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法における使用のためのドットサイズ調節流体に適するシリカのタイプは、デグッサ−ヒュルス（ＤＥＧＵＳＳＡ−ＨＵＥＬＳ）ＡＧからのアエロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ）ＴＭＯＸ５０（ＢＥＴ表面積５０±１５ｍ２／ｇ、平均主要粒子寸法４０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９９．８％、Ａｌ２Ｏ３含有量＜０．０８％）、アエロシルＴＭＭＯＸ１７０（ＢＥＴ表面積１７０ｍ２／ｇ、平均主要粒子寸法１５ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、アエロシルＴＭＭＯＸ８０（ＢＥＴ表面積８０±２０ｍ２／ｇ、平均主要粒子寸法３０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、または他の親水性アエロシルＴＭ等級を包含し、それらは小さい平均粒子寸法（＜５００ｎｍ）を有する水性分散液を与えうる。バイエル（ＢＡＹＥＲ）ＡＧからキエセルソル（ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ）ＴＭの商品名、例えばキエセルソルＴＭ１００、キエセルソルＴＭ２００、キエセルソルＴＭ３００およびキエセルソルＴＭ５００、として入手可能なコロイド状シリカも本発明に従うインキ−ジェット印刷方法における使用のためのドットサイズ調節流体に非常に適する。
【００７２】
他の適するコロイド状シリカ等級は、グレイス（ＧＲＡＣＥ）ＧｍｂＨからのルドックス（Ｌｕｄｏｘ）ＴＭ等級、モンサント（ＭＯＮＳＡＮＴＯ）からのシトン（Ｓｙｔｏｎ）ＴＭ２ＸＦＳ、シトンＴＭ２４０およびシトンＴＭＤ３０；ナルコ・ケミカル（ＮＡＬＣＯ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）からのナルコＴＭ１０３０およびナルコＴＭ１０３４Ａ；ニッサン・ケミカル・インダストリーズからのスノウテックス（Ｓｎｏｗｔｅｘ）ＴＭＵｐおよびスノウテックスＴＭＯＸＳ；ニアコル・プロダクト（ＮＹＡＣＯＬ  ＰＲＯＤＵＣＴ）ＩＮＣからのニアコル（Ｎｙａｃｏｌ）ＴＭ５０５０；デグッサからのキエセルゼーレ（Ｋｉｅｓｅｌｓａｅｕｒｅ）ＴＭＤ１７およびキエセルゼーレＴＭＸ１９７；グレイスＧｍｂＨからのシロジェット（Ｓｙｌｏｊｅｔ）ＴＭ４００１；およびクラリアント（ＣＬＡＲＩＡＮＴ）からのハイリンク・ナノ（Ｈｉｇｈｌｉｎｋ  Ｎａｎｏ）ＴＭＧ５０２３１ｌｉｑを包含する。
【００７３】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法において使用されるドットサイズ調節流体のための最も好ましいタイプのシリカはコロイド状シリカである。
【００７４】
ドットサイズ調節流体中の充填剤含有量は、全てドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、好ましくは０．０１重量％〜４重量％の間、より好ましくは０．１重量％〜２重量％の間である。
分散化剤
ドットサイズ調節流体中の１種もしくは複数の無機充填剤の安定な分散液を得るために、ドットサイズ調節流体は分散化剤をさらに含有しうる。
【００７５】
非重合体状の並びに一部の重合体状の分散化剤の詳細なリストは、ＭＣ  ＣＵＴＣＨＥＯＮ，Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．；Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，１９９０．ｐ．１１０−１２９により開示されている。
【００７６】
適する顔料安定剤も独国第１９６３６３８２号明細書（バイエル）、米国特許第５７２０８０２号明細書（ゼロックス）、米国特許第５７１３９９３号明細書（デュポン（ＤＵ  ＰＯＮＴ）、ＰＣＴ／ＧＢ９５／０２５０１号明細書、米国特許第５０８５６８９号明細書（バスフ（ＢＡＳＦ））および米国特許第２３０３３７６号明細書（フジツウ・イソテク（ＦＵＪＩＴＳＵ  ＩＳＯＴＥＣ））に開示されている。
【００７７】
典型的には、分散化剤は、無機充填剤の重量の２．５％〜２００％、より好ましくは５０％〜１５０％で加えられる。
溶媒
ドットサイズ調節流体は溶媒として水および／または有機溶媒、例えばアルコール類、弗素化された溶媒および双極性非プロトン性溶媒を含有しうる。好ましい溶媒である水は、各々ドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、好ましくは１０〜８０重量％の間の、特に好ましくは２０〜５０重量％の間の濃度で存在する。
【００７８】
適する有機溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素類、ケトン類、エステル類、脂肪族炭化水素類、高級脂肪酸類、カルビトール類、セロソルブ類、高級脂肪酸エステル類、を包含する。適するアルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノールおよび１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ブタノール、ｔ．−ブタノールを包含する。適する芳香族炭化水素類は、トルエン、およびキシレンを包含する。適するケトン類は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２，４−ペンタンジオンおよびヘキサフルオロアセトンを包含する。グリコール、グリコエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用することもできる。
界面活性剤
界面活性剤を本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体中に加えることができる。それらは特許第６２２８００６８Ａ号明細書（キャノン）に記載されているようにカチオン性、アニオン性、両性、および非イオン性のもののいずれかでありうる。
【００７９】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体における使用に適する界面活性剤は、Ｎ−アルキルアミノ酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩類、アシル化されたペプチド類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩類、スルホ琥珀酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、Ｎ−アシルスルホン酸塩類、スルホン化された油類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミドスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル−燐酸塩類、アルキルアリルエーテル燐酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルム−アルデヒド縮合酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミド−スルホン酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル燐酸塩類、アルキルアリルエーテル燐酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリル−ホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル類、ポリオキシプロピレンを有するブロック重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピル−アルキルエーテル類、グリコールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ポリ−エチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、プロピレングリコールエステル類、糖エステル類、フルオロＣ２−Ｃ１０アルキル−カルボン酸類、Ｎ−ペルフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸二ナトリウム、３−（フルオロ−Ｃ６−Ｃ１１−アルキル−オキシ）−１−Ｃ３−Ｃ４−アルキルスルホン酸ナトリウム類、３−（ω−フルオロ−Ｃ６−Ｃ８−アルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム類、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）−プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ−メチレンアンモニウムベタイン、フルオロ−Ｃ１１−Ｃ２０−アルキルカルボン酸類、ペルフルオロ−Ｃ７−Ｃ１３−アルキル−カルボン酸類、ペルフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、ペルフルオロ−Ｃ４−Ｃ１２−アルキルスルホン酸Ｌｉ、ＫおよびＮａ、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペル−フルオロオクタンスルホンアミド、ペルフルオロ−Ｃ６−Ｃ１０−アルキルスルホンアミド−プロピル−スルホニル−グリシネート類、ビス−（Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エタノールアミノ−エチル）ホスホネート、モノ−ペルフルオロＣ６−Ｃ１６−アルキル−エチルホスホネート類およびペルフルオロアルキル−ベタインを包含する。
【００８０】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体中での使用に適するカチオン性界面活性剤は、塩化Ｎ−アルキルジメチルアンモニウム、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、ドデシルジメチル−アミン、テトラデシルジメチルアミン、エトキシル化されたアルキルグアニジン−アミン複合体、塩化オレアミンヒドロキシプロピルビストリモニウム、オレイルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、酢酸コカミン、パルミタミン、ジヒドロキシエチルコカミン、塩化ココトリモニウム、硫酸アルキルポリグリコールエーテルアンモニウム、エトキシル化されたオレアミン、塩化ラウリルピリジニウム、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、乳酸ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪アミド、オレイルヒドロキシエチルイミダゾリン、エト硫酸イソステアリルエチルイミドニウム、燐酸ラウルアミドプロピルＰＥＧ−ジモニウムクロリド、塩化パルミチルトリメチルアンモニウム、および臭化セチルトリメチルアンモニウムを包含する。
【００８１】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するドットサイズ調節流体における使用に特に適する界面活性剤は、Ｆ（ＣＦ２）４−９ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋Ｒ３Ｘ−（ここで、Ｒは水素またはアルキル基である）の構造を有する例えば米国特許第４７８１９８５号明細書（ジェームス・リバー・グラフィックス（ＪＡＭＥＳ  ＲＩＶＥＲ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ））にそしてＣＦ３（ＣＦ２）ｍＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ（ここで、ｍｈ＝２〜１０であり、ｎ＝１〜１８であり、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基である）の構造を有する例えば米国特許第５０８４３４０号明細書（コダック（ＫＯＤＡＫ））に記載されたようなフルオロカーボン界面活性剤である。これらの界面活性剤はデュポンおよび３Ｍから市販されている。
【００８２】
表面層中の界面活性剤の濃度は、表面層の合計乾燥重量を基準として、好ましくは０．１〜２０％の範囲内、より好ましくは０．２〜１５％の範囲内、そして最も好ましくは２〜１０％の範囲内である。
殺菌剤
ドットサイズ調節流体に適する殺菌剤は、デヒドロ酢酸ナトリウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルおよび１，２−ベンズイソチゾリン−３−オン並びにそれらの塩類を包含する。ドットサイズ調節流体用に好ましい殺菌剤は、アベシア・バイオサイズ（ＡＶＥＣＩＡ  ＢＩＯＣＩＤＥＳ）から入手可能なプロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＴＭＧＸＬおよびプロキセルＴＭウルトラ（Ｕｌｔｒａ）−５である。
【００８３】
殺菌剤は、各々ドットサイズ調節流体を基準として、０．００１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１．００重量％の量で加えられる。
他の添加剤
無機充填剤粒子の分散性を改良するために、ドットサイズ調節流体は種々の無機塩類、および酸類またはアルカリ類をｐＨ調節剤として含有しうる。
【００８４】
安定剤、均染添加剤、架橋結合剤、可塑剤、帯電防止調節剤、臭気調節剤、スペーシング剤（ｓｐａｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）および物理的フィルム性質調節剤、例えばワックス、をドットサイズ調節流体に加えることもできる。
インキ−レシーバ
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するインキ−レシーバはいずれかの具体的なタイプに限定されないが、水溶液に関して実質的に非吸収性のインキ−レシーバが好ましい。例えば、標準紙は吸収性インキ−レシーバである。他方で、樹脂コーティング紙、例えばポリエチレン−コーティング紙またはポリプロピレン−コーティング紙は水溶液に関して実質的に非吸収性であり、従って非常に適する。
【００８５】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するインキ−レシーバは透明、半透明または不透明でありうる。インキ−レシーバは着色または金属処理することができる。
【００８６】
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適するインキ−レシーバは重合体基質、例えば、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）；配向ポリスチレン（ＯＰＳ）；配向ナイロン（ＯＮｙ）；ポリプロピレン（ＰＰ）、配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；並びに種々のポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリエーテル類およびポリスルホンアミド類、不透明な白色ポリエステル類およびポリエチレンテレフタレートとポリプロピレンとの押し出し配合物である。アクリル系樹脂、フェノール樹脂、ガラスおよび金属をインキ−レシーバとして使用することもできる。他の適するインキ−レシーバ材料は、Ｍｏｄｅｒｎ  Ａｐｐｒｏａｃｈｅｓ  ｔｏ  Ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ：Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  ＳＣＨＲＡＤＥＲ，Ｍａｌｃｏｌｍ  Ｅ．ｅｔ  ａｌ．Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｒｅｓｓ，１９９２．ＩＳＢＮ  ０３０６４３９８５９に見出せる。
【００８７】
インキレシーバの好ましいタイプは自己−接着性裏打ち層が付与されたインキレシーバである。自己−接着性ＰＶＣインキレシーバの適する例はアベリー−デンニソン（ＡＶＥＲＹ−ＤＥＮＮＩＳＯＮ）からのＭＰＩＴＭビニル類、メタマーク（ＭＥＴＡＭＡＲＫ）からのデジタル（Ｄｉｇｉｔａｌ）ＴＭビニル類、マルチ−フィックス（ＭＵＬＴＩ−ＦＩＸ）からのマルチ−フィックス（Ｍｕｌｔｉ−ｆｉｘ）ＴＭデジタルホワイトビニル類およびグラフィチップ（ＧＲＡＦＩＴＹＰ）からのグラフィプリント（Ｇｒａｆｉｐｒｉｎｔ）ＴＭビニル類を包含する。
【００８８】
インキ−レシーバは、例えばＣａＣＯ３を含有するＰＥＴ、ＴｉＯ２を含有するＰＥＴ、ａ−ＰＥＴおよびＰＥＴ−ｇ、のように鉱物粒子を充填剤として含むこともできる。
【００８９】
ポリエステルフィルム基質そして特にポリエチレンテレフタレート、特に優れた寸法安定性を有するタイプ、がある種の用途にとって好ましい。
【００９０】
インキ−レシーバは、無機物質、例えば金属酸化物または金属（例えば、アルミニウムおよび鋼）から製造することもできる。
【００９１】
他の適するインキ−レシーバは、ボール紙、木材、複合ボード、コーティングされたプラスチック、カンバス、織物、ガラス、植物繊維製品、皮革、磁性材料およびセラミックスよりなる群から選択することができる。
放射線硬化可能なインキ
本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適する放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは、少なくとも２種の成分：（ｉ）放射線−硬化可能な化合物、および（ｉｉ）光−開始剤を含有する。
【００９２】
放射線−硬化可能な化合物は、インキ−ジェット印刷機の硬化手段により重合されうる単量体および／またはオリゴマーから選択することができる。
【００９３】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは、好ましくは少なくとも１種の着色剤、すなわち顔料または染料をさらに含有する。
【００９４】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは、熱または活性放射線による重合を制限するための重合抑制剤を含有しうる。インキ−ジェットインキの製造中に抑制剤を加えることが好ましい。
【００９５】
インキ−ジェットインキ中の着色剤の安定な分散液を得るために放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは少なくとも１種の樹脂をさらに含有しうる。
【００９６】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは好ましくは少なくとも１種の界面活性剤を含有する。
【００９７】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは好ましくは少なくとも１種の溶媒をさらに含有する。
【００９８】
溶媒が存在する場合には、放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは好ましくは少なくとも１種の保湿剤を、インキの蒸発速度を遅くするその能力によってノズルの詰まりを防止するために、さらに含有する。
【００９９】
時間が経つにつれてインキ−ジェットインキ中で起きうる望ましくない微生物成長を防止するために、殺菌剤を本発明に従うインキ−ジェット印刷方法に適する放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキに加えることができる。殺菌剤は単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０１００】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは、添加剤、例えば緩衝剤、抗カビ剤、ｐＨ調節剤、電気伝導性調節剤、キレート化剤、抗サビ剤、光安定剤、抗酸化剤、濃稠化剤、デンドリマー（ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ）などを含有しうる。そのような添加剤はインキ−ジェットインキ中に所望に応じていずれかの有効量で含むことができる。本発明のインキに適するｐＨ調節剤の例は酸類、並びにアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムを包含する塩基類を包含するが、それらに限定されない。その量は、もちろん、含まれる具体的な成分に依存するであろう。
【０１０１】
インキ−ジェット印刷機は一般的に複数の放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキよりなる放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキセットを使用する。
放射線硬化可能な化合物
放射線硬化可能なインキ−ジェットインキは、インキ−ジェット印刷機の硬化手段により重合される単量体および／またはオリゴマーを含有する。単量体、オリゴマーまたはプレポリマーは種々の官能度を有することができ、そして一、二、三およびそれより高い官能度の単量体、オリゴマーおよび／またはプレポリマーの組み合わせを使用することができる。これらの成分は硬化可能性、典型的には光−硬化可能性、例えばＵＶ硬化可能性、であり、そして印刷後にインキ−レシーバ表面に接着しそして着色剤と結合するように作用しなければならない。同一官能度の２種もしくはそれ以上の単量体の混合物が好ましい。２種の二官能性単量体の混合物が特に好ましい。
【０１０２】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキの粘度は単量体およびオリゴマーの間の比を変えることにより調節することができる。
【０１０３】
一般的なラジカル重合、光酸もしくは光塩基発生剤を使用する光−硬化システム、または光誘導交互共重合のいずれの方法でも使用することができる。一般的に、ラジカル重合およびカチオン性重合が好ましく、そして開始剤を必要としない光誘導交互共重合を使用することもできる。さらに、これらのシステムの組み合わせの混成システムも有効である。
【０１０４】
カチオン性重合は酸素による重合の抑制がないため有効性において優れているが、それは遅く且つ費用がかかる。カチオン性重合が使用される場合には、重合速度を高めるためにエポキシ化合物をオキセタン化合物と一緒に使用することが好ましい。ラジカル重合が好ましい重合方法である。
【０１０５】
当該技術で一般的に既知であるいずれの重合可能化合物でも使用することができる。放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキ中の放射線−硬化可能な化合物は、一官能性および／もしくは多官能性アクリレート単量体、オリゴマーまたはプレポリマー、例えばアクリル酸イソアミル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソアミルスチル、アクリル酸イソステアリル、アクリル酸２−エチルへキシル−ジグリコール、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、アクリル酸メトキシプロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、例えば米国特許第４８５７６３０号明細書（デュポン）に記載されているようなビニルエーテルアクリレート類、２−（ビニルオキシ）エチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチル琥珀酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリルオキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン改質された柔軟性アクリレート、およびアクリル酸ｔ−ブチルシクロへキシル、二アクリル酸トリエチレングリコール、二アクリル酸テトラエチレングリコール、二アクリル酸ポリエチレングリコール、二アクリル酸ジプロピレングリコール、二アクリル酸トリプロピレングリコール、二アクリル酸ポリプロピレングリコール、二アクリル酸１，４ブタンジオール、二アクリル酸１，６ヘキサンジオール、二アクリル酸１，９ノナンジオール、二アクリル酸ネオペンチルグリコール、二アクリル酸ジメチロール−トリシクロデカン、二アクリル酸ビスフェノールＡ  ＥＯ（エチレンオキシド）付加物、二アクリル酸ビスフェノールＡ  ＰＯ（プロピレンオキシド）付加物、二アクリル酸ヒドロキシピバレートネオペンチルグリコール、プロポキシル化された二アクリル酸ネオペンチルグリコール、アルコキシル化された二アクリル酸ジメチロールトリシクロデカンおよび二アクリル酸ポリテトラメチレングリコール、三アクリル酸トリメチロールプロパン、ＥＯ改質された三アクリル酸トリメチロールプロパン、三アクリル酸トリ（プロピレングリコール）、カプロラクトン改質された三アクリル酸トリメチロールプロパン、三アクリル酸ペンタエリトリトール、四アクリル酸ペンタエリトリトール、四アクリル酸ペンタエリトリトールエトキシ、六アクリル酸ジペンタエリトリトール、四アクリル酸ジトリメチロールプロパン、三アクリル酸グリセリンプロポキシ、カプロラクタム改質された六アクリル酸ジペンタエリトリトール、Ｎ−ビニルアミド類、例えばＮ−ビニルカプロラクタムもしくはＮ−ビニルホルムアミド、またはアクリルアミドもしくは置換されたアクリルアミド、例えばアクリロイルモルホリン、および例えば米国特許第５１９６５０２号明細書（コダック）に記載されているようなアミノ��能化されたポリエーテルアクリレート類でありうる。
【０１０６】
さらに、上記のアクリレート類に対応するメタクリレート類をこれらのアクリレート類と共に使用することができる。メタクリレート類の中では、メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール、メタクリル酸メトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸４−（ビニルオキシ）ブチル、例えば特許第６２２８００６８Ａ号明細書（キャノン）に記載されいるようなビニルエーテルアクリレート類、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸シクロへキシル、二メタクリル酸テトラエチレングリコール、および二メタクリル酸ポリエチレングリコールが、それらの相対的に高い感度およびインキ−レシーバ表面に対するより高い接着性のために好ましい。
【０１０７】
さらに、インキ−ジェットインキは重合可能なオリゴマーを含有することもできる。これらの重合可能なオリゴマーの例は、エポキシアクリレート類、脂肪族ウレタンアクリレート類、芳香族ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、および直鎖状アクリル系オリゴマー類を包含する。
【０１０８】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは、各々合計インキ重量を基準として、好ましくは２０重量％より少ない、より好ましくは１５重量％より少ない一官能性単量体を含有する。
開始剤
開始剤は、重合反応を開始するための、通常は光−開始剤と称する触媒である。光−開始剤は重合体を生成するために単量体およびオリゴマーより少ない活性化エネルギーを必要とする。光−開始剤は光を吸収しそしてフリーラジカルまたはカチオンの製造に寄与する。フリーラジカルまたはカチオンは、単量体、オリゴマーおよび重合体の重合を誘発しそして多官能性単量体およびオリゴマーではそれにより架橋結合を誘発する高エネルギー種である。
【０１０９】
ノリッシュタイプＩ開始剤は、励起後に分解して開始用ラジカルを直ちに生成する開始剤である。
【０１１０】
好ましいノリッシュタイプＩ開始剤は、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、α，α−ジアルコキシアセトフェノン類、α−ヒドロキシアルキルフェノン類、α−アミノアルキルフェノン類、酸化アシルホスフィン類、硫化アシルホスフィン類、α−ハロケトン類、α−ハロスルホン類およびα−ハロフェニルグリオキシレート類よりなる群から選択される。
【０１１１】
ノリッシュタイプＩＩ開始剤は、活性放射線により活性化されそして実際の開始用フリーラジカルとなる第二化合物である相乗剤からの水素引き抜きまたは電子引き抜きによりフリーラジカルを生成する開始剤である。
【０１１２】
好ましいノリッシュタイプＩＩ開始剤は、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、１，２−ジケトン類およびアントラキノン類よりなる群から選択される。
【０１１３】
適するノリッシュタイプＩおよびＩＩ−開始剤は、ＣＲＩＶＥＬＬＯ，Ｊ．Ｖ．，ｅｔ  ａｌ．ＶＯＬＵＭＥ  ＩＩＩ：Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ  ｆｏｒ  Ｆｒｅｅ  Ｒａｄｉｃａｌ  Ｃａｔｉｏｎｉｃ  ＆  Ａｎｉｏｎｉｃ  Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．２ｎｄｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｅｄｉｔｅｄ  ｂｙ  ＢＲＡＤＬＥＹ，Ｇ．，Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ：Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ  Ｌｔｄ，１９９８．ｐ．２８７−２９４に開示されている。
【０１１４】
開始剤の好ましい量は合計インキ重量の１〜５０重量％、そしてより好ましくは合計インキ重量の１〜２５重量％である。
【０１１５】
活性放射線による照射は、波長および強度を変えることにより、二段階で行うことができる。そのような場合には、２つのタイプの開始剤を一緒に使用することが好ましい。
【０１１６】
それらの市販の商品名で知られる適する光−開始剤は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）から入手可能なイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）ＴＭ１８４、イルガキュアＴＭ５００、イルガキュアＴＭ９０７、イルガキュアＴＭ３６９、イルガキュアＴＭ１７００、イルガキュアＴＭ６５１、イルガキュアＴＭ８１９、イルガキュアＴＭ１０００、イルガキュアＴＭ１３００、イルガキュアＴＭ１８７０、ダロクル（Ｄａｒｏｃｕｒ）ＴＭ１１７３、ダロクルＴＭ４２６５およびダロクルＴＭＩＴＸ、バスフＡＧから入手可能なルセリン（Ｌｕｃｅｒｉｎ）ＴＰＯ、ランベルティ（ＬＡＭＢＥＲＴＩ）から入手可能なエサキュア（Ｅｓａｃｕｒｅ）ＴＭＫＴ０４６、エサキュアＴＭＫＩＰ１５０、エサキュアＴＭＫＴ３７およびエサキュアＴＭＥＤＢ、スペクトラ・グループ（ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ）Ｌｔｄ．から入手可能なＨ−ＮｕＴＭ４７０およびＨ−ＮｕＴＭ４７０Ｘを包含する。
相乗剤
先行技術で既知であるいずれの相乗剤または共−開始剤でも使用することができる。好ましい共−開始剤は、脂肪族アミン、芳香族アミンおよびチオールよりなる群から選択される。第三級アミン類、複素環式チオール類および４−ジアルキルアミノ−安息香酸誘導体が特に好ましい。
抑制剤
適する重合抑制剤は（メタ）アクリレート単量体中で一般的に使用されるフェノールタイプ酸化防止剤、障害アミン光安定剤、蛍燐光体タイプ酸化防止剤、ヒドロキノンモノメチルエーテルを包含し、そしてヒドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロールを使用することもできる。これらの中で、アクリル酸から誘導される分子内に二重結合を有するフェノール化合物が、それが閉鎖された酸素を含まない環境中で加熱される場合でも重合−制限効果を有するために特に好ましい。適する開始剤は、例えば、スミトモ・ケミカル（Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）Ｃｏ．，Ｌｔｄにより製造されるスミライザー（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ）ＴＭＧＡ−８０、スミライザーＴＭＧＭおよびスミライザーＴＭＧＳ；ラーン（ＲＡＨＮ）から入手可能なゲノラド（Ｇｅｎｏｒａｄ）ＴＭ１６である。
【０１１７】
これらの重合抑制剤の過剰な添加は硬化に対するインキ感度を低下させるであろうため、重合を防止しうる量を配合前に決めることが好ましい。重合抑制剤の量は一般的には合計インキ重量の２００〜２０，０００ｐｐｍの間である。
着色剤
着色剤は染料でありうるが、好ましくは顔料またはそれらの組み合わせである。有機および／または無機顔料を使用することができる。
【０１１８】
顔料粒子は、特に１０μｍ〜５０μｍの範囲にある直径を一般的に有する噴出ノズルにおける、インキ−ジェット印刷装置中のインキの自由流動を可能にするのに充分なほど小さくすべきである。粒子寸法は顔料分散液安定性にも影響する。最大色強度のためにも小さい粒子を使用することが望ましい。インキ−ジェットインキ中に分散させた顔料の粒子は１０μｍより小さい、好ましくは３μｍより小さい、そして最も好ましくは１μｍより小さい粒子寸法を有していなければならない。顔料粒子の平均粒子寸法は好ましくは０．０５〜０．５μｍである。顔料の非常に微細な分散液およびそれらの製造方法は例えば欧州特許第７７６９５２Ａ号明細書（コダック）、米国特許第５５３８５４８号明細書（ブラザー（ＢＲＯＴＨＥＲ））、米国特許第５４４３６２８号明細書（ビデオジェット・システムズ（ＶＩＤＥＯＪＥＴ  ＳＹＳＴＥＭＳ））、欧州特許第２５９１３０Ａ号明細書（オリベッティ（ＯＬＩＶＥＴＴＩ））、米国特許第５２８５０６４号明細書（エクストレル（ＥＸＴＲＥＬ））、欧州特許第４２９８２８Ａ号明細書（キャノン）および欧州特許第５２６１９８Ａ号明細書（ゼロックス）に開示されている。
【０１１９】
顔料粒子は、特に１０μｍ〜５０μｍの範囲にある直径を一般的に有する噴出ノズルにおける、インキ−ジェット印刷装置中のインキの自由流動を可能にするのに充分なほど小さくすべきである。粒子寸法は顔料分散液安定性にも影響する。最大色強度のためにも小さい粒子を使用することが望ましい。
【０１２０】
顔料粒子の平均粒子直径は好ましくは０．００５μｍ〜１５μｍの間であるべきである。好ましくは、平均顔料粒子寸法は０．００５〜５μｍの間、より好ましくは０．００５〜１μｍの間、そして特に好ましくは０．００５〜０．３μｍの間である。それより大きい顔料粒子寸法でも本発明の目的が達成される限り使用することができる。
【０１２１】
顔料はブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、オレンジ、バイオレット、ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などでありうる。
【０１２２】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキに適する顔料は、Ｔｈｅ  Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ，Ｖｏｌｓ．１−８，Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄに、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１：ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー５６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１−１０、１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン７：Ｘ、Ｃ．Ｉ．ピグメント・メタル１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・メタル２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・１８４の名称で記載されているもの、橋掛けされたアルミニウムフタロシアニン顔料および顔料の固溶体を包含する。
【０１２３】
放射線−硬化可能なブラックインキに適する顔料物質は、カーボンブラック類、例えばカボットＣｏ．からのリーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、モーグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、エルフテックス（Ｅｌｆｔｅｘ）３２０、またはデグッサＣｏ．からのカーボンブラックＦＷ１８、スペシャル・ブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）２５０、スペシャル・ブラック３５０、スペシャル・ブラック５５０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）２５、プリンテックス３５、プリンテックス５５、プリンテックス１５０Ｔ、並びにＣ．Ｉ．ピグメント・ブラック７およびＣ．Ｉ．ピグメント・ブラック１１を包含する。適する顔料の別の例は米国特許第５３８９１３３号明細書（ゼロックス）に開示されている。
【０１２４】
さらに、顔料は、ＨＥＲＢＳＴ，Ｗ，ｅｔ  ａｌ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ．ｖｃｈ，１９９７により開示されているものから選択することができる。
【０１２５】
特に好ましい顔料は、ピグメント・イエロー１、３、１０、１２、１３、１４、１７、６５、７３、７４、７５、８３、９３、１０９、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５；ピグメント・レッド１７、２２、２３、５７：１、１２２、１４４、１４６、１７０、１７６、１８４、１８５、１８８、２０２、２０６、２０７、２１０；ピグメント・ブルー１５：１、ピグメント・ブルー１５：２、ピグメント・ブルー１５：３、ピグメント・ブルー１５：４、およびピグメント・ブルー１６である。
樹脂
インキ−ジェットインキ中の１種もしくは複数の顔料の安定な分散液を得るために、放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは顔料安定剤または分散化剤とも称する樹脂をさらに含有しうる。
【０１２６】
顔料は放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキに分散化剤を含んでなる分散液として加えることができる。
【０１２７】
適する樹脂：石油タイプ樹脂（例えば、スチレンタイプ、アクリルタイプ、ポリエステル、ポリウレタンタイプ、フェノールタイプ、ブチラールタイプ、セルロースタイプ、およびロジン）；並びに熱可塑性樹脂（例えば、塩化ビニル、酢酸ビニルタイプ）。これらの樹脂の具体例はアクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、アセタール化されそして不完全に鹸化されたポリビニルアルコール、および酢酸ビニル共重合体を包含する。市販の樹脂はアベシアから入手可能な商品名ソルスパース（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ）ＴＭ３２０００およびソルスパースＴＭ３９０００、エフカ・ケミカルズ（ＥＦＫＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）ＢＶから入手可能なエフカ（ＥＦＫＡ）ＴＭ４０４６、バイク・ヘミー（ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ）ＧｍｂＨから入手可能なディスペーバイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）ＴＭ１６８として知られている。
【０１２８】
非重合体状並びに一部の重合体状分散化剤の詳細なリストは、ＭＣ  ＣＵＴＣＨＥＯＮ．Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ．Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，１９９０．ｐ．１１０−１２９により開示されている。
【０１２９】
適する顔料安定剤は、独国特許第１９６３６３８２号明細書（バイエル）、米国特許第５７２０８０２号明細書（ゼロックス）、米国特許第５７１３９９３号明細書（デュポン）、ＰＣＴ／ＧＧ９５／０２５０１号明細書、米国特許第５０８５６８９号明細書（バスフ）および米国特許第２３０３３７６号明細書（フジツウ・イソテク）にも開示されている。
【０１３０】
典型的には、樹脂は顔料の重量の２．５％〜２００％、より好ましくは５０％〜１５０％で、加えられる。
界面活性剤
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは少なくとも１種の界面活性剤を含有しうる。１種もしくは複数の界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非イオン性、または双性イオン性であることができ、そして一般的には合計インキ重量を基準として２０重量％より少ない合計量でそして特に合計インキ重量を基準として１０重量％より少ない合計量で加えられる。
【０１３１】
弗素化されたまたはシリコーン化合物を界面活性剤として使用することができるが、潜在的な欠点は界面活性剤が架橋結合しないためにインキ−ジェット食品包装材料からの食品による浸出である。従って、界面活性効果を有する共重合可能な単量体、例えば、シリコーン−改質されたアクリレート類、シリコーン改質されたメタクリレート類、弗素化されたアクリレート類、および弗素化されたメタクリレート類、を使用することが好ましい。
溶媒
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは溶媒として水および／または有機溶媒、例えばアルコール類、弗素化された溶媒および双極性非プロトン性溶媒を含有しうる。溶媒は、各々放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキの合計重量を基準として、好ましくは１０〜８０重量％の間、特に好ましくは２０〜５０重量％の間の濃度で存在する。
【０１３２】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキは好ましくは蒸発可能成分を含有しないが、時には極めて少量の有機溶媒をそのようなインキ中に加えてＵＶ硬化後のインキ−レシーバ表面に対する接着性を改良することが有利でありうる。この場合、加えられる溶媒は、溶媒耐性およびＶＯＣの問題を引き起こさない範囲内の、そして各々放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキの合計重量を基準として、好ましくは０．１〜５．０重量％、そして特に好ましくは０．１〜３．０重量％量であることができる。
【０１３３】
適する有機溶媒は、アルコール、芳香族炭化水素類、ケトン類、エステル類、脂肪族炭化水素類、高級脂肪酸類、カルビトール類、セロソルブ類、高級脂肪酸エステル類、を包含する。適するアルコール類は、メタノール、エタノール、プロパノールおよび１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ブタノール、ｔ．−ブタノールを包含する。適する芳香族炭化水素類は、トルエン、およびキシレンを包含する。適するケトン類は、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２，４−ペンタンジオンおよびヘキサフルオロアセトンを包含する。グリコール、グリコエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使用することもできる。
保湿剤
適する保湿剤は、トリアセチン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、グリセロール、ウレア、チオウレア、エチレンウレア、アルキルウレア、アルキルチオウレア、ジアルキルウレアおよびジアルキルチオウレア；エタンジオール類、プロパンジオール類、プロパントリオール類、ブタンジオール類、ペンタンジオール類、およびヘキサンジオール類を包含するジオール類；プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、並びにそれらの混合物および誘導体を包含するグリコール類を包含する。好ましい保湿剤はポリエチレングリコールでありそしてインキ−ジェットインキ調合物に調合物の０．１〜３０重量％、より好ましくは調合物の０．１〜１０重量％、そして最も好ましくは約４．０〜７．０重量％の量で加えられる。
【０１３４】
放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキに適する殺菌剤は、デヒドロ酢酸ナトリウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルおよび１，２−ベンズイソチゾリン−３−オン並びにそれらの塩類を包含する。放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキ用に好ましい殺菌剤はアベシア・バイオサイズから入手可能なプロキセルＴＭＧＸＬである。
【０１３５】
殺菌剤は、各々放射線−硬化可能なインキ−ジェットインキを基準として、０．００１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１．００重量％の量で加えられる。
【実施例】
【０１３６】
本発明を次に以下の実施例により詳細に記載する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
測定方法
１．ドットサイズ
ドットサイズは、メディア・サイバーネティックス（ＭＥＤＩＡ  ＣＹＢＥＲＮＥＴＩＣＳ）から入手可能なイメージ−プロ（Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ）像分析ソフトウエアを用いるイメージエクスパート（ＩＭＡＧＥＸＰＥＲＴ）から入手可能なイメージエクスパート（ＩｍａｇｅＸｐｅｒｔ）ＴＭ設定で測定された。ドットサイズ測定はサテライトを無視する単一ドットの直径を測定することにより行われ、サテライトは別のインキ−ジェットインキ小滴により製造されるかまたは同じインキ−ジェットインキ小滴の一部により製造される重複ドットである。ドットサイズは測定された約１００個のドットの平均値として測定された。
２．ＭＤＤ
ＭＤＤはドットサイズにおける最大差の略語である。それは、同じ表面層を有するかまたは表面層を有していないインキ−レシーバの決められたセットに関する第一および第二のインキレシーバの間のドットサイズにおける最大差の絶対値である。
原料
実施例で使用される全ての原料は、断らない限り、標準的な商業的出所、例えばアルドリッヒ・ケミカル・カンパニー（ＡＬＤＲＩＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  Ｃｏ．）（ベルギー）、から容易に入手可能であった。実施例で使用される「水」は脱イオン化された水であった。以下の原料が使用された：
ラテックス（ＬＡＴＥＸ）−１は以下の工程に従い製造された：１．６９ｋｇのアクリル酸エチル（ＣＡＳ１４０−８８−５）、０．４２２ｋｇのメタクリル酸（ＣＡＳ７９−４１−４）、０．３５２ｋｇのドデシル硫酸ナトリウム（ＣＡＳ１５１−２１−３）および２．１６３ｋｇの脱塩水を反応器中に加えることにより、予備乳剤を製造した。
【０１３７】
９５ｇの脱塩水および５．９２ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム（ＣＡＳ７６８１−５７−４）を第二受容器中に加えることにより、還元剤溶液を製造した。
【０１３８】
６．６４ｇの過硫酸アンモニウムを１１０ｇの脱塩水中に溶解させることにより、開始剤溶液を製造した。
【０１３９】
反応器に２．５ｋｇの脱塩水を充填しそして７５ｒｐｍで撹拌した。温度を７０℃に上昇させた。開始剤溶液を予備乳剤に加えそして１５分間にわたり撹拌した。次に、０．６６ｇのメタ重亜硫酸ナトリウムを反応器に７０℃において加えそして０．４７Ｌの予備乳剤は開始剤溶液を含有する。温度を７５℃に高めた。７５℃において、反応が開始しそして反応温度がさらに上昇した。反応器の加熱を停止しそして予備乳剤の残りおよび還元剤溶液を別個の流れを介して１時間にわたり加えた。温度は９５℃に上昇しそして反応の残りの間は９５℃に保たれた。これらの２つの流れを加えた後に、予備乳剤反応器を０．５７ｋｇの脱塩水ですすぎそして還元剤受器を０．１１ｋｇの脱塩水ですすいだ。このすすぎ水を次に反応器にポンプ送出した。すすぎ水を加えた後に、反応混合物を１時間にわたり９５℃において撹拌した。０．５７Ｌの液体が液化されるまで、脱単量化を行った。反応混合物を冷却しそして脱塩水を用いて２７重量％の固体分を有するように調節しそして次に濾過した。
【０１４０】
ラテックス−２は、４５％の固体分を含有するゼネカ・レジンズ（ＺＥＮＥＣＡ  ＲＥＳＩＮＳ）ＢＶから入手可能なネオクリル（ＮＥＯＣＲＹＬ）Ａ６３９である。
【０１４１】
ラテックス−３は以下の工程に従い製造された：５１４．７５ｇのスチレン−マレイン酸共重合体の一ナトリウム塩の１０重量％溶液を撹拌下で６５℃に加熱した。反応混合物を製造中ずっと窒素雰囲気下に保った。溶液が６５℃に達したときに、７．２ｋｇのＫ２Ｓ２Ｏ８を加えた。溶液を２時間にわたり６５℃において撹拌しそして次に室温に冷却して溶液Ａを分配させた。
【０１４２】
２０リットル反応器中で、１８２３．１２ｇの脱塩水、１０３２４．６ｇのメタノール、３２１７．８７ｇのメタクリル酸メチル、６５．６７ｇのメタクリル酸ステアリル、６５．６７ｇのノニルフェノールポリグリコールエーテル（ホスタパル（Ｈｏｓｔａｐａｌ）Ｂ）および４ｇのクエン酸を混合した。この反応混合物を溶液の表面下に窒素流を流しながら５５ｒｐｍで撹拌し、そして６５℃に加熱した。次に、４９２．５ｇの溶液Ａを３分間以内に撹拌しながら加えた。反応を６５℃の目標温度において続けた。溶液Ａを加えてから１分後に、透明溶液が乳白色分散液に変化した。反応物を室温に冷却しそして５０μの孔サイズを有するナイロン薄織物を通して濾過した。最終的な分散液は約２０重量％の固体含有量を有していた。この分散液を、粒子を（数週間にわたり）沈静化した後に傾斜させそして傾斜させた溶液を脱塩水により置換することにより、脱アルコール化した。
【０１４３】
ラテックス−４は、８８重量％の塩化ビニリデン、１０重量％のアクリル酸メチルおよび２重量％のイタコン酸からなり且つ共重合体の重量を基準として２．５重量％のホスタポン（Ｈｏｓｔａｐｏｎ）Ｔ（ＣＡＳ２９７５７−５０４）を含有する共重合体をベースとしたフィルム形成性重合体樹脂の３０％水溶液である。
【０１４４】
キエセルソルＴＭ１００およびキエセルソルＴＭ５００はバイエルＡＧから入手可能なコロイド状シリカであり、そこで数字はグラム当たりのｍ２による表面積を示す。
【０１４５】
シル（ＳＩＬ）−５００はキエセルソルＴＭ５００の１５％水性分散液である。
【０１４６】
シル−１００はキエセルソルＴＭ１００の３６％水性分散液である。
【０１４７】
ＮａＯＨ−ゾルは水酸化ナトリウムの水中８％溶液である。
【０１４８】
メルソラト（Ｍｅｒｓｏｌａｔ）ＴＭＨはバイエルからの第二級アルカンスルホネート類の混合物である。
【０１４９】
メルソル（ＭＥＲＳＯＬ）はメルソラトＴＭＨの４．８５％水溶液である。
【０１５０】
ホスタポンＴＭＴ粉末はクラリアントからのアニオン性分散化剤である。
【０１５１】
アルコパル（Ａｒｋｏｐａｌ）ＴＭＮ０６０はクラリアントからのノニルフェノールエトキシレートタイプ界面活性剤である。
【０１５２】
ＴＳＣ０３３ＴＭはアグファ（ＡＧＦＡ）から入手可能なシアン着色剤（ＣＡＳ１５２８７６−７１−６）である。
【０１５３】
カーボン・ブラック（Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ）ＭＡ８ＴＭはミツビシ・ケミカル（ＭＩＴＳＵＢＩＳＨＩ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）から入手可能なカーボンブラックである。
【０１５４】
サンファスト（Ｓｕｎｆａｓｔ）ＴＭブルー２４９−１２８４はサン・ケミカル（ＳＵＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ）から入手可能なシアン顔料（ピグメント・ブルー１５：３）である。
【０１５５】
ホスタパーム（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ）ＴＭレッドＥ５Ｂ０２はクラリアントから入手可能なマゼンタ顔料（ピグメント・バイオレット１９）である。
【０１５６】
ＤＰＧＤＡＴＭはＵＣＢから入手可能な二官能性アクリレート単量体である。
【０１５７】
クレイノル（Ｃｒａｙｎｏｒ）ＴＭＣＮ５０１はクレイ・バレイ（ＣＲＡＹ  ＶＡＬＬＥＹ）から入手可能な単量体である。
サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＴＭＳＲ９００３はサルトマー（ＳＡＲＴＯＭＥＲ）から入手可能な二官能性アクリレート単量体である。
サルトマーＴＭＳＲ３３９はサルトマーから入手可能なアクリル酸２−フェノキシエチルである。
クレイノルＴＭＣＮ３８６はクレイ・バレイから入手可能なアミン改質アクリレート相乗剤である。
ダロクルＴＭＩＴＸはチバ・スペシャルティ・ケミカルズから入手可能な光開始剤である。
【０１５８】
ソルスパースＴＭ３２０００はアベシアから入手可能な樹脂である。
【０１５９】
ソルスパースＴＭ５０００はアベシアから入手可能な樹脂である。
【０１６０】
バイクＴＭ−３３３はバイク・ヘミーＧｍｂＨから入手可能な界面活性剤である。
【０１６１】
プロキセルＴＭウルトラ（Ｕｌｔｒａ）−５はアベシア・バイオセイズ，ＵＫから入手可能な殺菌剤である。
【０１６２】
ＮＭＰはＮ−メチルピロリドンである。
【０１６３】
サーフ（ＳＵＲＦ）−ゾルは５５７ｍＬの水中の３２３ｍＬのＮＭＰ、３０ｍＬのプロキセルＴＭウルトラ−５および９０ｇのアルコパルＴＭＮ０６０の水溶液である。
【０１６４】
クノ（ＣＵＮＯ）フィルターはクノ・ベラックス（ＣＵＮＯ  Ｂｅｌｕｘ）から入手可能である。
ドットサイズ調節流体
ドットサイズ調節流体ＤＣＦ−１〜ＤＣＦ−９は、表１および表２に従う成分ラテックス−１、ラテックス−２、ラテックス−３、ＮａＯＨ−ゾル、サーフ−ゾルおよびシル−５００の混合により、製造された。流体を次に水で４Ｌに希釈しそして５ミクロン・クノフィルター上で濾過した。
【０１６５】
【表１】
2006213050.tif 000002
【０１６６】
【表２】
2006213050.tif 000003
【０１６７】
ドットサイズ調節流体ＤＣＦ−１０は、表３に従い２４６ｍＬのラテックス−４、４８ｍＬのシル−１００および１０ｍｌのメルソルの混合により製造された。この溶液を次に水で１Ｌに希釈しそして５ミクロン・クノフィルター上で濾過した。
【０１６８】
【表３】
2006213050.tif 000004
【０１６９】
ドットサイズ調節流体ＤＣＦ−１１は、表４に従う成分ラテックス−１、ラテックス−２、ラテックス−３、ＮａＯＨ−ゾル、サーフ−ゾルおよびシル−５００の混合により製造された。
【０１７０】
【表４】
2006213050.tif 000005
【０１７１】
インキレシーバ
ＲＥＣ−１は、アグファ−ゲベルト（ＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴ）からＰ１７５ＣＰＬＡＩＮ／ＡＢＡＳとして入手可能な静電防止性質を有する抗ブロッキング層が背面にある１７５μｍの下塗りされないＰＥＴ基質である。
【０１７２】
ＲＥＣ−２は、フランツチャッフ・ベルコート（ＦＲＡＮＴＳＣＨＡＣＨ  ＢＥＬＣＯＡＴ）から入手可能な両面に２０ｇ／ｍ２のポリエチレンを有する１４０ｇ／ｍ２の下塗りされない未処理ＰＥ−紙である。
【０１７３】
ＲＥＣ−３は、ネッシェン（ＮＥＳＣＨＥＮ）ＡＧから入手可能な、自己−接着性背面を有する下塗りされない未処理の不透明な光沢性６０μｍ重合体ビニルであるフィルモラックス（Ｆｉｌｍｏｌｕｘ）である。
【０１７４】
ＲＥＣ−４は、一軸配向ＰＥＴに対してＤＣＦ−１０をエアナイフコーティングし（１４０ｍ２／ｌ）、次に１５０℃の空気温度において乾燥しそして次に横方向に延伸する（因子３．６）ことにより、得られる。
【０１７５】
他のインキ−レシーバは、上記のインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−４の１種を選択し、そしてドットサイズ調節流体ＤＣＦ−１〜ＤＣＦ−９およびＤＣＦ−１１の１種をこれらのインキ−レシーバに適用することにより、得られた。全てのドットサイズ調節流体はインキ−レシーバ上にＲＥＣ−１上にコーティングされたＤＣＦ−１に関して例示されたものと同じ方法でコーティングされる。
【０１７６】
ドットサイズ調節流体ＤＣＦ−１を５ミクロン・クノフィルター上で濾過しそして１２ｍ／分および４２℃においてスロット・コーティングを用いて３３．３μｍの湿潤厚さで５０℃の温度を有するインキ−レシーバＲＥＣ−１上にコーティングする。コーティングされた層を６０℃の温度において２分間にわたり乾燥する。
放射線硬化可能なインキ
放射線硬化可能なインキ−ジェットインキは１００％固体分よりなるように製造され、インキ組成物の製造中に溶媒または水は使用されない。インキ組成物Ｉｎｋ−１〜Ｉｎｋ−５は表５に従い製造された。重量％（ｗｔ％）は合計インキ重量を基準とした。
【０１７７】
【表５】
2006213050.tif 000006
【０１７８】
最初に、１種もしくは複数の顔料、重合体状分散化剤であるソルスパースＴＭ３２０００およびソルスパースＴＭ５０００並びに単量体であるサルトマーＴＭＳＲ９００３、ＤＰＧＤＡＴＭ、サルトマーＴＭＳＲ３３９および／またはクレイノルＴＭＣＮ５０１を溶解剤と混合しそしてこの混合物をアイガー（Ｅｉｇｅｒ）ビードミルで処理することにより、顔料の濃縮分散液を製造した。他の成分を表５の順序で撹拌しながら濃縮された顔料分散液に加えた。全ての成分が確実に良好に分布させるために撹拌を１時間にわたり続けた。均質なインキ組成物が得られた。
実施例１
【０１７９】
この実施例は、無機充填剤に対するフィルム形成性重合体樹脂の比Ｐ／Ｆが３．０より大きくなければならないことを示す。
【０１８０】
比Ｐ／Ｆは、両者ともドットサイズ調節流体の合計重量を基準として、無機充填剤の重量％であるＦに対するフィルム形成性重合体樹脂の重量％であるＰの比を表わす。
【０１８１】
３種のインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−３が選択されそしてドット調節流体が付与されていない対比試料ＲＥＦ−１〜ＲＥＦ−３として使用された。比較試料ＣＯＭＰ−１〜ＣＯＭＰ−３は３．０より小さいＰ／Ｆ比を有するドット調節流体ＤＣＦ−３でコーティングされたが、本発明の試料ＩＮＶ−１〜ＩＮＶ−６は３．０より大きいＰ／Ｆ比を有するドット調節流体ＤＣＦ−３でコーティングされた。
【０１８２】
【表６】
2006213050.tif 000007
【０１８３】
放射線硬化可能なインキジェットインキ−１が４５ｐＬの小滴容量で表６の全ての試料上にアグファから入手可能なＵＰＨ印刷ヘッドが装備された注文製作されたインキ−ジェット印刷機を用いて噴射された。噴射から約２秒後に、試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上に２０ｍ／分の速度で移送させるフュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）ＶＰＳ／１６００ランプ（Ｄ−バルブ）が装備されたフュージョンＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて、試料を硬化させた。それぞれの硬化した試料に関してドットサイズが測定された。結果は表７に示されている。
【０１８４】
【表７】
2006213050.tif 000008
【０１８５】
表７から、本発明の試料ＩＮＶ−１〜ＩＮＶ−６を製造するために使用された３．０より大きい比Ｐ／Ｆを有するドット調節流体ＤＣＦ−１およびＤＣＦ−４だけが別のコーティングされていないインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−３および３．０より小さい比Ｐ／Ｆを有するドット調節流体ＤＣＦ−７でコーティングされたインキ−レシーバと比べてドットサイズにおける限定された差を示したことが明らかである。
実施例２
【０１８６】
この実施例は、インキ−レシーバ上に適用された表面層の厚さが本発明に従うドットサイズ調節流体を用いると重要でないことを示す。
【０１８７】
４種のインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−４がドット調節流体ＤＣＦが付与されていない対比試料ＲＥＦ−４〜ＲＥＦ−７として使用された。比較試料ＣＯＭＰ−４〜ＣＯＭＰ−１５はインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−４上で３．０より小さいＰ／Ｆ比を有するドット調節流体でコーティングされた。本発明の試料ＩＮＶ−７〜ＩＮＶ−３０はインキ−レシーバＲＥＣ−１〜ＲＥＣ−４上で３．０より大きいＰ／Ｆ比を有するドット調節流体でコーティングされた。各々の比Ｐ／Ｆに関して、コーティングされた表面層の厚さは表８に従い約５５０から約２１６０ｍｇ／ｍ２に変動した。
【０１８８】
放射線硬化可能なインキジェットインキ−１が４５ｐＬの小滴容量で表８の全ての試料上にアグファから入手可能なＵＰＨ印刷ヘッドが装備された注文製作されたインキ−ジェット印刷機を用いて噴射された。噴射から約２秒後に、試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上に２０ｍ／分の速度で移送させるフュージョンＶＰＳ／１６００ランプ（Ｄ−バルブ）が装備されたフュージョンＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて、試料を硬化させた。それぞれの硬化した試料に関してドットサイズが測定された。結果は表８に示されている。
【０１８９】
【表８】
2006213050.tif 000009
【０１９０】
約１８．８の比Ｐ／Ｆを有する本発明の試料ＩＮＶ−７〜ＩＮＶ−１８に関する結果を表９で対比試料ＲＥＦ−４〜ＲＥＦ−７と比較することができる。
【０１９１】
【表９】
2006213050.tif 000010
【０１９２】
約５．５の比Ｐ／Ｆを有する本発明の試料ＩＮＶ−１９〜ＩＮＶ−３０に関する結果を表１０で対比試料ＲＥＦ−４〜ＲＥＦ−７と比較することができる。
【０１９３】
【表１０】
2006213050.tif 000011
【０１９４】
約２．９の比Ｐ／Ｆを有する比較試料ＣＯＭＰ−４〜ＣＯＭＰ−１５に関する結果を表１１で対比試料ＲＥＦ−４〜ＲＥＦ−７と比較することができる。
【０１９５】
【表１１】
2006213050.tif 000012
【０１９６】
表９、表１０および表１１の結果は、本発明の試料ＩＮＶ−７〜ＩＮＶ−３０だけが３０μｍより小さいドットサイズにおける差を示しそしてこれは第一および第二のインキ−レシーバの全てのセットに関してそしてコーティングされた表面層の全ての厚さに関してそうであることを示している。対比試料ＲＥＦ−４〜ＲＥＦ−７並びに比較試料ＣＯＭＰ−４〜ＣＯＭＰ−１５に関しては、少なくとも５０μｍのドットサイズにおける差を示す第一および第二のインキ−レシーバの少なくとも１つのセットが見出された。
実施例３
【０１９７】
この実施例は、表面層がインキ−レシーバ上に本発明に従うドットサイズ調節流体を用いてコーティングされる場合に種々の放射線硬化可能なインキジェットインキを使用できることを示す。
【０１９８】
５種の放射線硬化可能なインキジェットインキＩＮＫ−１〜ＩＮＫ−５を表面層のない４種のインキ−レシーバ上に噴射して、比較試料ＣＯＭＰ−１６〜ＣＯＭＰ−１９を生成した。同じ放射線硬化可能なインキジェットインキＩＮＫ−１〜ＩＮＫ−５を本発明に従うＤＣＦ−１１の表面層が付与されたインキ−レシーバ上にも噴射して、本発明の試料ＩＮＶ−３１〜ＩＮＶ−３４を生成した。放射線硬化可能なインキジェットインキは４５ｐＬの小滴容量でアグファから入手可能なＵＰＨ印刷ヘッドが装備された注文製作されたインキ−ジェット印刷機を用いて噴射された。噴射から約４秒後に、試料をＵＶランプ下でコンベアベルト上に２０ｍ／分の速度で移送させるフュージョンＶＰＳ／１６００ランプ（Ｄ−バルブ）が装備されたフュージョンＤＲＳＥ−１２０コンベアを用いて、試料を硬化させた。それぞれの硬化した試料に関してドットサイズが測定されそして表１２に示される。
【０１９９】
【表１２】
2006213050.tif 000013
【０２００】
表１３では、放射線硬化可能なインキジェットインキＩＮＫ−１〜ＩＮＫ−５の結果を表面層のないまたは４．９の比Ｐ／Ｆを有する表面層を有する第一および第二のインキレシーバの各セットに関して比較する。
【０２０１】
【表１３】
2006213050.tif 000014
【０２０２】
表１３中の結果は、放射線硬化可能なインキジェットインキＩＮＫ−１〜ＩＮＫ−５の各々に関して、第一および第二のインキ−レシーバの全てのセットに関しては、表面層が付与されたインキレシーバだけが３０μｍより小さいドットサイズにおける差を示したことを示している。表面層のない試料に関しては、少なくとも５０μｍのドットサイズにおける差を示す第一および第二のインキ−レシーバの少なくとも１つのセットが見出された。
【０２０３】
本発明の好ましい態様を詳細に記載してきたが、特許請求の範囲で規定された本発明の範囲から逸脱せずに多くの態様を行いうることは当業者には明らかになるであろう。