(57)【要約】【課題】  耐熱性、耐湿性に優れ、長期にわたって近赤外線吸収能力が低下しない新規の近赤外線吸収色素を提供すること及び耐熱性、耐湿性に優れた近赤外線遮断フィルターを提供することを課題とする。【解決手段】次の一般式（１）、  【化１】2006298989.tif 000009（式中、Ｒは同一または異なって、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基またはアルコキシ基を示し、Ｒ１はフッ素原子またはフッ化アルキル基を示す）で表されるジイモニウム塩化合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式（１）、
【化１】
2006298989.tif 000007
（式中、Ｒは同一または異なって、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基またはアルコキシ基を示し、Ｒ１はフッ素原子またはフッ化アルキル基を示す）
で表されるジイモニウム塩化合物。
【請求項２】
Ｒ１が、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基である請求項１記載のジイモニウム化合物。
【請求項３】
Ｒ１がトリフルオロメチル基またはペンタフルオロエチル基である請求項１記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項４】
Ｒが、炭素数１〜８の直鎖若しくは側鎖を有するアルキル基、アルコキシ基またはシアノアルキル基である請求項１ないし３のいずれかの項記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項５】
Ｒが、エチル基、ｎ−プロピル基またはｎ−ブチル基である請求項１ないし４の何れかの項記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項６】
Ｒが、イソブチル基またはイソペンチル基である請求項１ないし４のいずれかに記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項７】
Ｒが、次の式（２）、
【化２】
2006298989.tif 000008
（式中、Ａは、炭素数１〜１８の直鎖又は側鎖を有するアルキレン基を示し、環Ｂは置換基を有していてもよいベンゼン環を示す。）
で表されるフェニルアルキレン基である請求項１ないし請求項６のいずれかに記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項８】
Ｒが、ベンジル基またはフェネチル基である請求項１ないし３のいずれかに記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項９】
Ｒが、次の式（３）、
ＣnＸｍＨ（２ｎ＋１−ｍ）                      （３）
（式中、Ｘは同一または異なってハロゲン原子を示し、ｎは１〜８の正の整数を、ｍは１〜１７の正の整数を示す）
で表されるハロゲン化アルキル基である請求項１ないし３のいずれかに記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項１０】
Ｘがフッ素原子である請求項９に記載のジイモニウム塩化合物。
【請求項１１】
請求項１ないし１０のいずれかに記載のジイモニウム塩化合物を有効成分として含有する近赤外線吸収色素。
【請求項１２】
請求項１１記載の近赤外線吸収色素を含有してなる近赤外線遮断フィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジイモミウム塩化合物並びにこれを利用する近赤外線吸収色素および近赤外線遮断フィルターに関し、更に詳細には、近赤外光領域に吸収を有するジイモニウム塩化合物およびこれを有効成分とする耐湿性、耐熱性に優れた新規な近赤外線吸収色素および該色素を含有してなる近赤外線遮断フィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ディスプレイの大型化、薄型化の要求が高まる中、プラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」と略記する）が一般に広く普及し始めている。
【０００３】
このＰＤＰからは、近赤外線が放出される場合があり、この近赤外線により近赤外線リモコンを使用した電子機器が誤動作を起こしてしまうという問題があった。このため、ＰＤＰには、近赤外線吸収色素を用いたフィルターを使用し、これにより近赤外線を遮断する必要がある。
【０００４】
また、光学レンズ、自動車用ガラス、建材用ガラス等の用途にも近赤外線遮断フィルターが広く利用されている。
【０００５】
これらの用途に用いられる近赤外線遮断フィルターには、可視光領域の光を透過しつつ、効果的に近赤外光領域の光を吸収するだけでなく、更に、耐熱性、耐湿性の特性も高いことが求められている。
【０００６】
従来、近赤外線遮断フィルターとしては、ジイモニウム塩化合物を含有するものが種々各提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
上記の特許文献１には、ジイモニウム塩系の近赤外線吸収色素が各種例示されているが、これらの中でも比較的耐熱性、耐湿性に優れたものとしては、例えばアニオン成分がビス−ヘキサフルオロアンチモン酸であるＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（ｎ−ブチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジイモニウム塩が一般的に用いられている。
【０００８】
しかしながら、この色素は、耐熱性、耐湿性が不十分であり、使用中に色素が分解し、近赤外線吸収能力が低下してしまうという問題点や、分解により生成したアミニウム塩が可視光線領域に吸収を生じることから、可視光透過率が低下し、黄色に呈色して色調を損なってしまうという問題点があった。
【０００９】
さらに、上記色素はアニオン成分として、重金属であるアンチモンを含有しており、大量に使用した場合には環境を汚染するという問題があった。
【００１０】
【特許文献１】特開平１０−１８０９２２（第３−４頁）
【特許文献２】特開平０８−５１１２７４号
【特許文献３】ＵＳＰ５,８７４,６１６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従って、本発明の第一の課題は、耐熱性、耐湿性に優れ、長期にわたって近赤外線吸収能力が低下しない新規の近赤外線吸収色素を提供することであり、また、第二の課題は、耐熱性、耐湿性に優れた近赤外線遮断フィルターを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定のアニオン成分を有するジイモニウム塩は、近赤外吸収能が高いと共に、耐熱性、耐湿性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち本発明は、次の一般式（１）、
【化３】
2006298989.tif 000002
（式中、Ｒは同一または異なって、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基またはアルコキシ基を示し、Ｒ１はフッ素原子またはフッ化アルキル基を示す）
で表されるジイモニウム塩化合物である。
【００１４】
また本発明は、上記式（１）で表されるジイモニウム塩化合物を有効成分として含有する近赤外線吸収色素である。
【００１５】
更に本発明は、上記の近赤外線吸収色素を含有してなる近赤外線遮断フィルターである。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のジイモニウム塩化合物は、近赤外線吸収色素として、耐熱性、耐湿性に優れ、長期間にわたって近赤外線吸収能力が低下することなく、有機溶媒などへの溶解性も高いことから、加工性に優れる特徴を有している。また重金属を含有しないので環境に対する問題がない。
【００１７】
従って、本発明のジイモニウム塩化合物を近赤外線吸収色素として含有させた本発明の近赤外線遮断フィルターは、種々の用途、例えばＰＤＰ用近赤外線遮断フィルター、自動車ガラス用ないし建材ガラス用近赤外線遮断フィルター等として利用することができ、特にＰＤＰ用近赤外線遮断フィルターとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のジモニウム塩化合物は、上記一般式（１）で表される化合物である。このうち、式（１）において、Ｒ１がフルオロ基であるものは、ビス（フルオロスルホニル）イミド酸をアニオン成分とするジイモニウム塩化合物であり、式（１）において、Ｒ１がフッ化アルキル基であるものは、フッ化アルカンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸をアニオン成分とするジイモニウムの塩化合物である。
【００１９】
式（１）のＲ１におけるフッ化アルキル基は、置換されているフッ素原子の数や炭素数には特に限定はないが、その好ましい例として、炭素数１〜８のパーフルオロアルキル基が挙げられ、特に、トリフルオロメタン、ペンタフルオロエタン等が近赤外線吸収能力の点で更に好ましい。
【００２０】
本発明のジイモニウム塩化合物の合成方法としては、公知の方法によりジイモニウム化合物を調製した後、そのアニオン部分を上記ビス（フルオロスルホニル）イミド酸またはフッ化アルカンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸と交換すればよい。
【００２１】
より具体的には、例えば、特許文献２に記載の方法に従って調製されたビス（フルオロスルホニル）イミド酸や、例えば、特許文献３などに準じて調製されたフッ化アルカンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸をアニオン成分とし、これに銀を作用させてビス（フルオロスルホニル）イミド酸銀、または、フッ化アルカンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸銀と、下記一般式（４）で表されるイモニウム化合物を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」と略記する）、アセトニトリル等の有機溶媒中、温度３０〜１５０℃で反応させ、析出した銀を濾別した後、水、酢酸エチルまたはヘキサン等の溶媒を加え、生じた沈殿を濾過することにより、本発明のジイモニウム塩化合物を得ることができる。
【００２２】
【化４】
2006298989.tif 000003
（式中、Ｒは、前記した意味を有する）
【００２３】
なお、本発明のジイモニウム塩化合物（１）において、基Ｒは、アルキル基、シアノアルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基またはアルコキシ基から選ばれる置換基であり、これらは同一であっても、また異なっていてもよい。この基Ｒとしては、上記置換基であれば特に限定はされないが、炭素数１〜８の直鎖若しくは側鎖を有するアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシ基等が好ましい。
【００２４】
より具体的に、一般式（１）中の基Ｒの例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基が挙げられる。このうち、近赤外線吸収能力、溶解性の点からは、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましく、また、色素の耐熱性特性の点より、ｉｓｏ−ブチル基、ｉｓｏ−ペンチル基が好ましい。
【００２５】
また、ハロゲン化アルキル基としては、次の式（３）、
ＣnＸｍＨ（２ｎ＋１−ｍ）                      （３）
（式中、Ｘは同一または異なってハロゲン原子を示し、ｎは１〜８の正の整数を、ｍは１〜１７の正の整数を示す）
で表される基を挙げることができる。このハロゲン化アルキルのハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、沃素であり、１種であっても、２種以上であってもよいが、安定性から、特にフッ素原子が好ましい。
【００２６】
このハロゲン化アルキル基の一例を挙げると、トリフルオロメチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、３,３,３,−トリフルオロプロピル基、４,４,４−トリフルオロブチル基、５,５,５−トリフルオロペンチル基、６,６,６−トリフルオロヘキシル基、８,８,８−トリフルオロオクチル基、２−メチル−３,３,３−トリフルオロプロピル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロプロピル基、ペルフルオロブチル基、ペルフルオロヘキシル基、ペルフルオロオクチル基、２−トリフルオロ−ペルフルオロプロピル基等のフッ化アルキル基、トリクロロメチル基、２,２,２−トリクロロエチル基、３,３,３,−トリクロロプロピル基、４,４,４−トリクロロブチル基、５,５,５−トリクロロペンチル基、６,６,６−トリクロロヘキシル基、８,８,８−トリクロロオクチル基、２−メチル−３,３,３−トリクロロプロピル基、ペルクロロエチル基、ペルクロロプロピル基、ペルクロロブチル基、ペルクロロヘキシル基、ペルクロロオクチル基、２−トリクロロ−ペルクロロプロピル基等の塩化アルキル基、トリブロモメチル基、２,２,２−トリブロモエチル基、３,３,３,−トリブロモプロピル基、４,４,４−トリブロモブチル基、５,５,５−トリブロモペンチル基、６,６,６−トリブロモヘキシル基、８,８,８−トリブロモオクチル基、２−メチル−３,３,３−トリブロモプロピル基、パーブロモエチル基、ペルブロモプロピル基、ペルブロモブチル基、ペルブロモヘキシル基、ペルブロモオクチル基、２−トリブロモ−ペルブロモプロピル基等の臭化アルキル基等が挙げられる。
【００２７】
更に、シアノ置換アルキル基の具体例としては、例えばシアノメチル基、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−シアノプロピル基、４−シアノブチル基、３−シアノブチル基、２−シアノブチル基、５−シアノペンチル基、４−シアノペンチル基、３−シアノペンチル基、２−シアノペンチル基、６−シアノヘキシル基、５−シアノヘキシル基、４−シアノヘキシル基、３−シアノヘキシル基、２−シアノヘキシル基等のシアノ置換（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル基が挙げられ、アルキル部分の炭素数が２〜５のものが好ましい。更に好ましいものとしてはシアノプロピル基が挙げられる。
【００２８】
更にまた、アルコキシ基の具体例としては、例えば、メトキシメチル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、２−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、３−メトキシブチル、２−メトキシブチル、５−メトキシペンチル、４−メトキシペンチル、３−メトキシペンチル、２−メトキシペンチル、６−メトキシヘキシル、エトキシメチル、２−エトキシエチル、３−エトキシプロピル、２−エトキシプロピル、４−エトキシブチル、３−エトキシブチル、５−エトキシペンチル、４−エトキシペンチル、６−エトキシヘキシル、プロポキシメチル、２−プロポキシエチル、３−プロポキシプロピル、４−プロポキシブチル、５−プロポキシペンチルなどの直鎖あるいは分岐状アルコキシアルキルである
【００２９】
また、Ｒの好ましい別の例として、一般式（２）で表されるフェニルアルキレン基を挙げることも出来る。
【化６】
2006298989.tif 000004
（式中、Ａは、炭素数１〜１８の直鎖又は側鎖を有するアルキレン基を示し、環Ｂは置換基を有していてもよいベンゼン環を示す）
【００３０】
一般式（２）のフェニルアルキレン基において、アルキレン基の炭素数は、１〜８であることが特に好ましい。また、一般式（２）のフェニルアルキレン基におけるフェニル基は、アルキル基、水酸基、スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、ニトロ基、アミノ基、アルコキシ基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲンから選ばれる少なくとも１種の置換基を有していてもよいが、好ましいものとしては、置換基を有していないフェニル基を挙げることができる。
【００３１】
かかるフェニルアルキレン基として具体的には、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピレン基、フェニル−α−メチルプロピレン基、フェニル−β−メチルプロピレン基、フェニルブチレン基、フェニルペンチレン基、フェニルオクチレン基等が挙げられる。
【００３２】
上記一般式（２）で示されるフェニルアルキレン基を用いると、耐熱性の向上を図ることができ、最も好ましいものとして、ベンジル基及びフェネチル基を挙げることができる。
【００３３】
以上説明した、本発明の式（１）で表されるジイモニウム塩化合物においては、特に耐熱性・耐湿熱性、溶解性が高く、８５０ｎｍ付近の吸収も大きいことから、全ての置換基がハロゲン化アルキル基であることがより好ましい。
【００３４】
このようにして得られた本発明のジイモニウム塩化合物は、近赤外線吸収色素として有用なものであるが、これを利用し、キャスト法や溶融押し出し法等の公知の方法により、近赤外線遮断フィルターを作製することができる。
【００３５】
このうちキャスト法は、本発明のジイモニウム塩化合物（近赤外線吸収色素）を、高分子樹脂及び溶剤を混合させた溶液中に、溶解または分散させた後、ポリエステルやポリカーボネート等の透明なフィルム、パネルまたはガラス基板上に該溶液を塗布、乾燥させてフィルム状に成膜させる方法である。
【００３６】
上記樹脂としては、透明な樹脂が用いられ、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイソシアナート、ポリアリレート、エポキシ系樹脂等があげられる。
【００３７】
また、上記溶媒としては、樹脂を溶解することが可能であれば特に限定はされないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン等の有機溶剤またはこれらを混合させた溶媒を用いることができる。
【００３８】
一方、溶融押し出し法は、本発明のジイモニウム塩化合物を高分子樹脂中に、溶融、混練させた後、押し出し成型によりパネル状に成型させるものである。
【００３９】
上記樹脂としては、透明な樹脂が用いられ、例えば、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。
【００４０】
本発明のジイモニウム塩化合物は、近赤外線吸収色素としてこれを単独で用いるか、あるいは、波長８５０ｎｍ付近の近赤外線遮断性能を補うため、フタロシアニン類やジチオール系金属錯体等の公知色素を添加させて用いることができる。また、耐光性を向上させるためにベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収色素を添加させて用いてもよい。さらに、必要に応じて、可視光領域に吸収を持つ公知色素を添加させて、色調を調えてもよい。
【００４１】
本発明の近赤外線遮断フィルターの近赤外線透過率は、近赤外線吸収色素であるジイモニウム塩化合物の高分子樹脂に対する混合率を変えることで制御でき、該色素の高分子樹脂に対する混合率は０.０１〜３０％の範囲である。混合率が０.０１％未満の場合、近赤外線遮断能力が不十分であり、３０％以上の場合、可視光線透過率が低下し、不都合である。
【００４２】
本発明のジイモニウム塩化合物は、近赤外線吸収色素として、耐熱性、耐湿性に優れ、長期間にわたって近赤外線吸収能力が低下せず、また重金属を含有しないので環境に対する問題がない。
【００４３】
また、本発明の近赤外線吸収色素を含有した本発明の近赤外線遮断フィルターは、種々の用途に用いることができ、例えばＰＤＰ用近赤外線遮断フィルター、自動車ガラス用ないし建材ガラス用近赤外線遮断フィルター等があげられ、特にＰＤＰ用近赤外線遮断フィルターとして好適である。
【００４４】
更に、本発明の近赤外線吸収色素は、従来の用途である、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等の光記録媒体用の色素またはクエンチャーとしても用いることができる。
【実施例】
【００４５】
以下、発明の実施の形態を、実施例に基づき説明する。なお、本発明は、実施例により、なんら限定されない。実施例中、「部」は「質量部」を表す。
【００４６】
実  施  例  １
（１）アセトニトリル２５０部に、ビス（フルオロスルホニル）イミド酸銀１０部及びＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン１３.３部を加え、６０℃で２時間反応させ、生成した銀を濾別した。
【００４７】
ついで、該濾液に水２００部を添加し、生成した沈殿を濾過後、メタノール５０部で洗浄、洗浄後、６０℃減圧において乾燥を行ない、ビス［ビス（フルオロスルホニル）イミド酸］Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウム１６.７部を得た。このものは、近赤外線吸収色素として、最大吸収波長（以下、「λｍａｘ」と略記する。）が１０７４ｎｍ、モル吸光係数（以下、「ε」と略記する。）が１０５０００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は２０質量％以上であった。
【００４８】
（２）ついで、アクリルラッカー系樹脂（綜研化学(株)登録商標サーモラックＬＰ−４５Ｍ）６０部に、メチルエチルケトン２５部及びトルエン１３部を加えた溶液中に、該色素
２部を溶解させた。この溶液を隙間寸法４６μｍのバーコーターを使用して、市販のポリメタクリル樹脂フィルム（厚み１２５μｍ）上に塗布した。
【００４９】
更に、これを温度１２０℃で３分間乾燥させて、本発明の近赤外線遮断フィルターを得、該フィルターの光線透過率を測定した。この測定結果を図１に示す。
【００５０】
実  施  例  ２
実施例１のビス(フルオロスルホニル)イミド酸銀に代えて、トリフロロメタンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸銀を用いた以外は、実施例１と同様にしてビス(トリフロロメタンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸）Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０７４ｎｍ、εが１０４０００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は２５質量％以上であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５１】
実  施  例  ３
実施例１のＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンをＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジイソブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０７９ｎｍ、εが１０５０００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は２０質量％以上であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５２】
実  施  例  ４
実施例１のＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンをＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジフェネチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０８０ｎｍ、εが１０４５００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は１５％以上であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５３】
実  施  例  ５
実施例１の実施例１のＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンをＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（４,４,４−トリフルオロブチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジアミンに代えた以外は、実施例１と同様にして、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（４,４,４−トリフルオロブチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０４８ｎｍ、εが１０３６００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は２５％以上であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５４】
実  施  例  ６
実施例１の実施例１のＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンをＮ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（２,２,２−トリフルオロエチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジアミンに代えて以外は、実施例１と同様にして、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド酸Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（２,２,２−トリフルオロエチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０４５ｎｍ、εが１０２６００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は３０％以上であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５５】
比  較  例
実施例１において、ビス(フルオロスルホニル)イミド酸銀に代えて６フッ化アンチモン酸銀を用いた以外は実施例１と同様にして、ビス（ヘキサフルオロアンチモン酸）Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス［ｐ−ジ（ｎ−ブチル）アミノフェニル］−ｐ−フェニレンジイモニウムの近赤外線吸収色素を得た。該色素はλｍａｘが１０７４ｎｍ、εが１０１０００であり、メチルエチルケトンとトルエンの１：１質量混合溶媒への溶解度は５％であった。以下、実施例１と同様にして近赤外線遮断フィルターを作製した。
【００５６】
試  験  例
実施例１ないし６および比較例で得られた近赤外線遮断フィルターを、温度１０５℃の雰囲気下で保存して耐熱性試験を行い、分光光度計において１１００ｎｍ付近の極大吸収波長における吸光度を測定した。初期の吸光度を１００％とし、所定時間経過後の吸光度の百分率を色素残存率として算出した。また、フィルターの変色の測定として、Ｄ65光源を使用し、１０度視野の透過色調の測定を行ない、初期透過色調ｘ、ｙに対する所定時間経過後のΔｘ及びΔｙの測定を行なった。これらの結果を表１に示す。
【００５７】
また、温度８５℃、湿度８５％の雰囲気下に保存して耐湿熱性試験を行い、色素残存率及びフィルターに透過色調変化を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００５８】
【表１】
2006298989.tif 000005
【００５９】
【表２】
2006298989.tif 000006
【００６０】
表１に示すように、従来の近赤外線吸収色素（比較例）は、耐熱性、耐湿性が低く、時間の経過と共に分解し、波長１1００ｎｍ付近の近赤外線領域の吸光度が低下し、さらには分解により生成したアミニウム塩化合物の吸収が、可視光線領域に生じてしまい可視光透過率が低下し、黄色に呈色して色調を損なってしまった。これに対して、本発明の実施例１から６の近赤外線吸収色素を含有させた近赤外線遮断フィルターは、耐熱性、耐湿性が高く、近赤外線領域の吸収低下が少なく、色素の分解による可視光領域の呈色も発生し難い。さらに、透明樹脂の溶解に一般に使用される事が多い、メチルエチルケトン、トルエン混合溶媒などに溶解性が高い事から、従来の近赤外線吸収色素（比較例）等と比較して加工性に優れる特徴も有している。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】実施例１で作製した近赤外線遮断フィルターの光線透過率を示す図である。
【図１】
2006298989.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成17年6月8日(2005.6.8)
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、ジイモニウム塩化合物並びにこれを利用する近赤外線吸収色素および近赤外線遮断フィルターに関し、更に詳細には、近赤外光領域に吸収を有するジイモニウム塩化合物およびこれを有効成分とする耐湿性、耐熱性に優れた新規な近赤外線吸収色素および該色素を含有してなる近赤外線遮断フィルターに関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明のジイモニウム塩化合物は、上記一般式（１）で表される化合物である。このうち、式（１）において、Ｒ１がフルオロ基であるものは、ビス（フルオロスルホニル）イミド酸をアニオン成分とするジイモニウム塩化合物であり、式（１）において、Ｒ１がフッ化アルキル基であるものは、フッ化アルカンスルホニル−フルオロスルホニルイミド酸をアニオン成分とするジイモニウムの塩化合物である。