(57)【要約】【課題】さっぱりした塗布感を与えつつ、広範囲の化粧料に制限なく使用できる増粘剤としての化粧料組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０〜１５モル％、及び、（ａ３）それ以外の構成単位０〜４５モル％、からなる（共）重合体（Ａ）、特定の界面活性剤（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなり、粘度が３０ｍＰａ・ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである化粧料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなり、粘度が３０ｍＰａ・ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする化粧料組成物。
（Ａ）（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０〜１５モル％、及び、（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４５モル％、からなる重合体
（Ｂ）下記の（ｂ１）〜（ｂ３）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤
（ｂ１）ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ２）２以上の水酸基を有する親水基と、炭素数１２以上のアルキル基とを含む界面活性剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ３）ＨＬＢが１２以下の、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル、（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテル、及び（ポリ）オキシエチレンアルキルエステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
【請求項２】
前記成分（ｂ２）が、ソルビタン、ソルビット、ショ糖、グリセリン及びペンタエリスリトールよりなる群から選ばれる１種以上の水酸基含有化合物と、炭素数１２以上のアルキル基を有する脂肪酸とのエステルである界面活性剤である、請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
前記成分（ｂ３）が、ＨＬＢ１２以下の（ポリ）オキシエチレンラウリルエーテル及び／又は（ポリ）オキシエチレンオレイルエーテルである、請求項１又は２に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記重合体（Ａ）が、（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０．５〜１５モル％、及び、（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４４．５モル％、からなる共重合体である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【請求項５】
前記親水基を有する構成単位（ａ１）がアミンオキシド基を有する構成単位である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧料組成物に関する。より詳しくは、毛髪用化粧料、皮膚用化粧料及びメークアップ化粧料等に用いうる化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアワックス、ヘアクリーム等の整髪料や、乳液、化粧水等の皮膚化粧料として、親水性基を有する重合体を用いることが知られている（例えば特許文献１、特許文献２参照）。このような組成物は油性液としても水性液（エマルジョン形態を含む）としても用いられるが、最近は揮発性有機化合物（いわゆる「ＶＯＣ」）削減のため、また、使用時の延び、みずみずしさといった感触向上のため、水性液として用いられる例が多い。
【０００３】
このような化粧料は水溶液、乳液、ジェル等、様々な形態を取るために増粘剤を含むことが多いが、従来、一般には、この増粘剤として、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性増粘剤やヒドロキシエチルセルロース等の非イオン性増粘剤が使用されている。
【特許文献１】特開平１０−０７２３２３号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９４３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、カルボキシビニルポリマー等のアニオン性増粘剤を配合した化粧料は、さっぱりした塗布感となるものの、アニオン性増粘剤は電解質に弱く、低ｐＨ領域では使用しにくいという課題があった。一方、ヒドロキシエチルセルロース等の非イオン性増粘剤を配合した化粧料は、そのような課題はないものの、逆に、塗布する際に曳糸しやすく、さっぱりした感触が少ないという課題があるほか、曳糸するためミスト状の製品には使用が困難であるという課題があった。
【０００５】
このため、さっぱりした塗布感を与えつつ、広範囲の化粧料に制限なく使用できる増粘剤が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上述の課題に鑑み、本発明者が検討した結果、特定の重合体と界面活性剤と水とを配合すると増粘すること、そして、この組成物は、更に、耐イオン性、耐塩性に優れ、ｐＨ依存性が小さい；曳糸がなく塗布時にさっぱりとした使用感を与える；など、化粧料組成物として有利な物性を有しうることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、下記の重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなり、粘度が３０ｍＰａ・ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする化粧料組成物、に存する（請求項１）。
（Ａ）（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０〜１５モル％、及び、（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４５モル％、からなる重合体
（Ｂ）下記の（ｂ１）〜（ｂ３）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤
（ｂ１）ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ２）２以上の水酸基を有する親水基と、炭素数１２以上のアルキル基とを含む界面活性剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ３）ＨＬＢが１２以下の、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル、（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテル、及び（ポリ）オキシエチレンアルキルエステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
【０００８】
本発明において、好ましくは成分（ｂ２）が、ソルビタン、ソルビット、ショ糖、グリセリン及びペンタエリスリトールよりなる群から選ばれる１種以上の水酸基含有化合物と、炭素数１２以上のアルキル基を有する脂肪酸とのエステルである界面活性剤である（請求項２）。
【０００９】
また、好ましくは成分（ｂ３）が、ＨＬＢ１２以下の（ポリ）オキシエチレンラウリルエーテル及び／又は（ポリ）オキシエチレンオレイルエーテルである（請求項３）。
【００１０】
また、前記重合体（Ａ）が、（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０．５〜１５モル％、及び、（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４４．５モル％、からなる共重合体であることも好ましい（請求項４）。
【００１１】
更に、前記親水基を有する構成単位（ａ１）がアミンオキシド基を有する構成単位であることが好ましい（請求項５）。
【００１２】
なお、本発明において（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを指す。また（共）重合体とは、重合体及び／又は共重合体を指し、（共）重合は重合又は共重合を指す。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の化粧料組成物は、耐イオン性、耐塩性に優れ、ｐＨ依存性が小さいので、ジェル、フォーム、ミスト、ローション、ヘアトリートメント、ヘアワックス、一時染毛料、酸性染毛料、酸化染毛料等の毛髪用化粧料、化粧水、乳液、クリーム、パック、シェービングローション、日焼け止め、制汗剤等の皮膚用化粧料、ファンデーション、コンシーラー、マスカラ、アイライナー、口紅、マニキュア等のメークアップ化粧料等、様々な種類の化粧料に制限なく適用できる利点がある。このうち、ヘアワックス、クリーム、乳液等の乳化組成物に用いると、乳化を安定化できる利点がある。
【００１４】
また、曳糸がなく塗布時にさっぱりとした使用感を与えることができ、フォームやミスト等、幅広い剤型に適用できる。更に、通常困難な、グリセリン等の溶剤を多量に配合することも可能である。
【００１５】
更に、本発明の化粧料組成物は、顔料、パール剤、グリッター、等を始めとする粉体の分散にも適する利点がある。
【００１６】
なお、本発明の化粧料組成物は必ずしも以上の効果全てを備える必要はなく、１以上の効果を有していればよい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下に本発明をより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の化粧料組成物は、下記の重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有してなり、粘度が３０ｍＰａ・ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。
（Ａ）（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０〜１５モル％、及び、（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４５モル％、からなる重合体
（Ｂ）下記の（ｂ１）〜（ｂ３）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤
（ｂ１）ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ２）２以上の水酸基を有する親水基と、炭素数１２以上のアルキル基とを含む界面活性剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
（ｂ３）ＨＬＢが１２以下の、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル、（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテル、及び（ポリ）オキシエチレンアルキルエステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上
【００１９】
以下、本発明の化粧料組成物を、その粘度、構成成分及び組成、用途、（共）重合体（Ａ）の調製方法に区分して詳細に説明する。
【００２０】
［粘度］
本発明の化粧料組成物は、（ａ１）親水基を有する疎水性の構成単位を５５モル％以上含む特定の（共）重合体（Ａ）、特定の界面活性剤（Ｂ）、及び水（Ｃ）を含有することにより増粘した、粘度が３０ｍＰａ・ｓ〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓの組成物である。
【００２１】
本発明の化粧料組成物の増粘機構の詳細は明らかではないが、水（Ｃ）中で、（共）重合体（Ａ）の疎水基が界面活性剤（Ｂ）のミセルに取り込まれポリマー鎖が拘束されることで増粘し、高粘度の組成物が得られるものと推察される。
【００２２】
一般的に、ゲル化剤として使用されているカルボキシビニルポリマーやアクリル酸／アクリル酸エステル共重合体は、アクリル酸部分のイオン反発によって増粘しているため、イオン性成分や酸を添加した場合にゲルの破壊が起こる。これに対して、本発明の組成物ではそれら成分を添加しても疎水的な凝集部分は破壊されず、（共）重合体（Ａ）のアミンオキシド基等の親水性部分も影響を受けないためにゲルは安定している。
【００２３】
本発明においては、各成分の種類や組成を変えることで種々の粘度の組成物を得ることができるが、増粘用の組成物としては通常３０ｍＰａ・ｓ以上必要であり、好ましくは３５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以上、特に好ましくは４５ｍＰａ・ｓ以上である。なお、増粘していない状態の粘度は通常２５ｍＰａ・ｓ程度以下である。ただし、あまり粘度が高すぎると配合しにくく適用範囲が狭くなる場合もあるため、通常１，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、好ましくは３００，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１００，０００以下である。粘度の上限の目安としては、固めのヘアワックスに使用する場合で３００，０００Ｐａ・ｓ程度以下、ヘアジェルに使用する場合で１００，０００Ｐａ・ｓ程度以下である。
【００２４】
なお、本発明において、化粧料組成物の粘度は次のようにして測定された値である。  
粘度の測定法：粘度計（（株）東京計器社製「Ｂ型粘度計」型式：ＢＬ）を用い、室温
（２５℃）、回転速度１２ｒｐｍとし、粘度２５００ｍＰａ・ｓ以下の
ものは２番ローターを用い、粘度２５００ｍＰａ・ｓ以上のものは３番
ローターを用いて測定する。
【００２５】
［構成成分］
〈（共）重合体（Ａ）〉
（共）重合体（Ａ）は、
（ａ１）親水基を有する構成単位５５〜１００モル％、
（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位０〜１５モル％、
及び、
（ａ３）（ａ１）及び（ａ２）以外の構成単位０〜４５モル％、
からなるものであり、各構成単位を形成し得る単量体を用いて（共）重合を行うことにより製造される。
【００２６】
ここで、（ａ１）親水基を有する構成単位が５５モル％未満であると、十分な増粘組成物を得ることができない。（ａ１）親水基を有する構成単位は１００モル％でもよいが、増粘効果を高めるには好ましくは９９．５モル％以下である。
（ａ２）炭素数１２以上の（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位が１５モル％を超えると十分な増粘組成物を得ることができない。（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位は０モル％でもよいが、組成物の透明性を良好にしたり増粘効果を高めたりするには好ましくは０．５モル％以上である。
（ａ３）その他構成単位は０〜４５モル％の範囲で含みうる。
【００２７】
（ａ１）親水基を有する構成単位（以下「成分（ａ１）」と称す場合がある。）
成分（ａ１）の親水性基としては、例えばノニオン基や、アニオン基、カチオン基、及び両性基等のイオン性基あるいはアミンオキシド基のような半極性基が挙げられる。
【００２８】
（共）重合体（Ａ）の製造に用いられるノニオン性基を有する単量体の具体例としては（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリルアミドと炭素原子数２〜４のアルキレンオキシドとから誘導される単量体及び（メタ）アクリルアミド等の単量体が例示される。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」等の表記は、それぞれ対応する「アクリル及び／又はメタクリル」等を意味する。
【００２９】
（共）重合体（Ａ）の製造に用いられるアニオン性基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸単量体、不飽和多塩基酸無水物（例えば無水コハク酸、無水フタル酸等）とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとの半エステル、スチレンスルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する単量体、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する単量体等が例示される。
【００３０】
これらのアニオン性不飽和単量体は、酸のまま、又は塩基性化合物で部分中和又は完全中和して（共）重合に使用することができ、或いは、酸のまま（共）重合に供した後に、塩基性化合物で部分中和又は完全中和することもできる。中和に使用する塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アンモニア水等の無機塩基性化合物；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アミノメルカプトプロパンジオール等のアルカノールアミン類；リジン、アルギニン、ヒスチジン等の塩基性アミノ酸化合物等を使用することができる。
【００３１】
（共）重合体（Ａ）の製造に用いられるカチオン性基を有する単量体の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン等の第三級アミノ基含有単量体を、カチオン化剤、例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル類、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸類、Ｎ−（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド等の第三級アミン鉱酸塩のエピクロルヒドリン付加物、塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸等でカチオン化したカチオン性単量体が例示される。  
なお、カチオン基を有する構成単位を含む（共）重合体は、上記第三級アミノ基含有単量体を重合した後、カチオン化剤でカチオン化して得ることもできる。
【００３２】
また、（共）重合体（Ａ）の製造に用いられる両性イオン基を有する単量体の具体例としては、以下の一般式（１）で表される単量体が挙げられる。
【００３３】
【化１】
2006298880.tif 000002
2006298880.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基、Ｒ2、Ｒ5はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキレン基、Ｒ3、Ｒ4はそれぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基、Ｘ1は酸素原子又はイミノ（ＮＨ）基、ＹはＣＯＯ基、ＰＨＯ3基又はＳＯ3基である。）
【００３４】
一般式（１）で示される単量体としては、両性イオン基を有する（メタ）アクリル酸誘導体が例示できる。具体的には、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−Ｎ−プロパンスルホネート等を挙げることができる。
【００３５】
中でも、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−メチルカルボキシレートが化粧料として用いた場合の風合いに優れるので好ましい。
【００３６】
なお、このような両性基を有する構成単位を含む（共）重合体（Ａ）は、前駆体である窒素原子含有不飽和単量体を重合した後、両性化剤を用いて両性化することによっても得ることができる。
【００３７】
こうした前駆体として用いることができる窒素原子含有不飽和単量体としては、次の一般式（２）で表されるものが例示できる。
【００３８】
【化２】
2006298880.tif 000004
（式中、Ｒ1〜Ｒ4，Ｘ1は前記一般式（１）におけると同義である。）
【００３９】
一般式（２）で示される単量体としては、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００４０】
また、両性化剤としては、例えば、モノブロム酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸カリウム、モノクロルプロピオン酸リチウム、もしくはモノクロル酢酸と、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、又はトリエタノールアミン等との中和物等のモノハロゲン化脂肪酸の塩；プロピオラクトン等のラクトン類；プロパンサルトン等のサルトン類；プロピオホスファイト等のホスファイト類等が挙げられる。
【００４１】
両性化剤は前駆重合体中に含まれる両性化可能な官能基に対して、０．２〜３倍モル当量の割合で使用するのが好ましく、０．５〜２倍モル当量使用するのがより好ましい。また、両性化反応後に残存した塩又は対イオンは未処理のままでもよいが、例えば濾過処理、イオン交換処理、活性炭処理等によって除去しておくこともできる。
【００４２】
両性化処理は、前駆重合体の溶液に、両性化剤を加えて２０〜１００℃で、０．１〜１００時間、好ましくは１〜５０時間反応させることによって行うのが好ましく、これによって両性イオン基含有重合体を得ることができる。
【００４３】
（共）重合体（Ａ）の製造に用いられるアミンオキシド基を含有する構成単位としては、アミンオキシド基を側鎖に有するものであれば特に限定されるものではないが、その好ましい具体例としては、例えば下記一般式（３）〜（７）で表される構造のものを挙げることができ、中でも下記一般式（３）で表されるものが好ましい。
【００４４】
【化３】
2006298880.tif 000005
（式中、Ｒ6は水素原子又はメチル基、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は各々独立してアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基、Ｘ2は二価の結合基、Ｚはメチレン結合、イミノ結合、エーテル結合、又はチア結合をそれぞれ示し、ｍは０又は１、ｎは１又は２、ｐ及びｑは一方が０で他方が１である。）
【００４５】
ここでＲ7、Ｒ8及びＲ9におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２４のものが、アリール基としては炭素原子数６〜２４のものが、又、アリールアルキル基としては炭素原子数７〜２４のものがそれぞれ挙げられ、これらは更に置換基を有していてもよい。
【００４６】
また二価の結合基Ｘ2としては、具体的には、例えば、カルボキシ結合、イミノ結合、アルキレンアミド結合、アルキレンカルボニルオキシ結合、カルボニル結合、アルキレン結合、アルキレンオキシ結合、又はアルキレンフェニル結合等が挙げられ、また式（４）、（５）、（６）、及び（７）における窒素原子含有複素環並びにＺのメチレン結合及びイミノ結合は、それぞれアルキル基、アリール基、又はアリールアルキル基等の置換基を有していてもよい。
【００４７】
なお、アミンオキシド基を含有する構成単位を含む（共）重合体（Ａ）を製造するには、両性基を有する構成単位を含む（共）重合体（Ａ）の場合と同様に、窒素原子含有不飽和単量体を予めオキシド化した上で共重合してもよく、また、前駆体としての対応する窒素原子含有不飽和単量体を共重合した後にオキシド化してもよい。操作性や重合性の観点からは、後者の前駆体としての窒素原子含有不飽和単量体を共重合した後にオキシド化する方法によるものであるのが好ましい。
【００４８】
ここで、オキシド化可能な前駆体としての窒素原子含有不飽和単量体としては、例えば、一般式（３）の構成単位を形成するものとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピオン酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピオン酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、ｐ−ジメチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジメチルアミノエチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノメチルスチレン、ｐ−ジエチルアミノエチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルビニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルビニルアミン、或いは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和基含有酸無水物と、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等との反応生成物；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和化合物とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン等との反応生成物；等が挙げられる。
【００４９】
また、一般式（４）の構成単位を形成するものとして、例えば、２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−４−ビニルピリジン、３−メチル−４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−メチル−５−ビニルピリジン、４−メチル−５−ビニルピリジン、６−メチル−５−ビニルピリジン、２−ラウリル−４−ビニルピリジン、２−ラウリル−５−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−４−ビニルピリジン、２−（ｔ−ブチル）−５−ビニルピリジン等が挙げられる。
【００５０】
一般式（５）の構成単位を形成するものとして、例えば、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、４−メチル−１−ビニルイミダゾール、５−メチル−１−ビニルイミダゾール、２−ラウリル−１−ビニルイミダゾール、４−（ｔ−ブチル）−１−ビニルイミダゾール等が挙げられる。
【００５１】
一般式（６）の構成単位を形成するものとして、例えば、１−ビニルピロリジン、１−ビニルイミダゾリジン、１−ビニルオキサゾリジン、１−ビニルチアゾリジン、１−ビニルピペリジン、４−メチル−１−ビニルピペリジン、２−ラウリル−１−ビニルピペラジン、２−メチルピペラジノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルモルホリン、２−メチル−４−ビニルモルホリン、４−アリルモルホリン、４−ビニルチアモルホリン等が挙げられる。
【００５２】
一般式（７）の構成単位を形成するものとして、例えば、ジアリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルエチルアミン等が挙げられる。
【００５３】
上記窒素原子含有不飽和単量体、及びそれから得られる（共）重合体のオキシド化も、前記両性化処理と同様に、常法により、過酸化水素、過酸化アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等の過酸化物や、オゾン等のオキシド化剤を用いて、２０〜１００℃程度の温度、０．１〜１００程度の時間で行うことができる。
【００５４】
なお、成分（ａ１）は、（共）重合体（Ａ）中に１種のみが含まれていても良く、２種以上が任意の組み合わせ、任意の割合で含まれていてもよい。
【００５５】
成分（ａ１）としては、カルボキシベタイン基のような両性基やアミンオキシド基を含有するものが、化粧料とした場合の皮膚や毛髪への親和性が高く、また毛髪セット力が優れているので好ましい。中でも、アミンオキシド基を有するものは各種の化粧基材との相溶性が優れていて特に好ましい。
【００５６】
（ａ２）炭素数１２以上の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる構成単位（以下「成分（ａ２）」と称す場合がある。）
ここで、炭素数１２以上の炭化水素基としては、炭素数１２〜２５の直鎖又は分岐鎖で、水酸基を有していてもよい、飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。この炭化水素基の炭素数が１２より少ないと乳化安定性が低下し、仕上がりの滑らかさの効果がでにくい。炭素数が２５より多いと水、アルコール等の溶媒への溶解性、分散性に劣るので仕上がりの滑らかさが低下しやすい。より好ましくは炭素数２２以下の炭化水素基であり、更に好ましくは水酸基を有しない炭化水素基である。
【００５７】
このような炭化水素基の具体例としては、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、アラキル、ベヘニル等の飽和炭化水素基、オレイル等の不飽和炭化水素基、１２−ヒドロキシステアリル等の水酸基を有する炭化水素基などが挙げられる。
【００５８】
（共）重合体（Ａ）の製造に用いられる、これらの炭化水素基のうちの任意の１種又は２種以上を含む（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えばラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５９】
成分（ａ２）は、（共）重合体（Ａ）中に１種のみが含まれていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ、任意の割合で含まれていてもよい。
【００６０】
（ａ３）成分（ａ１）及び成分（ａ２）以外の構成単位（以下「成分（ａ３）」と称す場合がある。）
成分（ａ３）は、（共）重合体（Ａ）の固さや疎水性を調節するために、必要に応じて用いうる。
【００６１】
成分（ａ３）としては、本発明の目的、効果を阻害しないものであればよく、特に制限はないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１２未満の（メタ）アクリル酸エステル類、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリロニトリル類、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド類が挙げられる。
【００６２】
成分（ａ３）としては、好ましくは（共）重合体（Ａ）に適度な固さや疎水性を与える点で、炭素数１２未満の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。
【００６３】
（共）重合体（Ａ）は、好ましくは成分（ａ１）を５５〜１００モル％、成分（ａ２）を０．５〜１５モル％、成分（ａ３）を０〜４４．５モル％含む（共）重合体である。
【００６４】
（共）重合体（Ａ）の重量平均分子量（以下「Ｍｗ」と記す）は、１，０００以上１，０００，０００以下が好ましい。十分な増粘効果を得るにはＭｗが１，０００以上が好ましく、より好ましくは１０，０００以上である。ただし水への溶解性を重視すればＭｗは１，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは５００，０００以下である。
なお、ここで重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）分析により求めた値である。
【００６５】
〈界面活性剤（Ｂ）〉
界面活性剤（Ｂ）は下記の（ｂ１）〜（ｂ３）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上である。  
（ｂ１）ポリオキシアルキレングリコールジアルキルエーテル、及びポリオキシアルキレングリコールジ脂肪酸エステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下「成分（ｂ１）」と称す場合がある。）
（ｂ２）２以上の水酸基を有する親水基と、炭素数１２以上のアルキル基とを含む界面活性剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下「成分（ｂ２）」と称す場合がある。）
（ｂ３）ＨＬＢが１２以下の、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル、（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテル、及び（ポリ）オキシエチレンアルキルエステルよりなる群から選ばれる１種又は２種以上（以下「成分（ｂ３）」と称す場合がある。）
但し、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルは、エチレングリコールアルキルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテルを含む概念である。他の２つも同様である。
【００６６】
成分（ｂ１）のオキシアルキレン基としては、好ましくはオキシエチレン基又はオキシプロピレン基であり、より好ましくはオキシエチレン基である。成分（ｂ１）において、オキシアルキレン基は１分子中に２以上あればよく、特に上限はないが、通常１０００以下であり、好ましくは５００以下である。
【００６７】
成分（ｂ１）としては、特に限定されないが、例えばポリオキシエチレンジステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジオレエート、ポリオキシプロピレングリコールジステアリルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールセチルステアリルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールジステアレート、ポリオキシプロピレングリコールジラウレート、ポリオキシプロピレングリコールジオレエート等が挙げられる。
【００６８】
成分（ｂ２）としては、限定はされないが、好ましくは、ソルビタン、ソルビット、ショ糖、グリセリル及びペンタエリスリトールから選ばれる親水基と、炭素数１２以上のアルキル基とを含む界面活性剤が挙げられる。ここで、グリセリルはモノグリセリルのほか、ジグリセリル、トリグリセリル、デカグリセリル等のポリグリセリルを含み、ポリグリセリルのグリセリル数は通常１以上１００以下である。アルキル基は、通常、炭素数７〜２５の直鎖又は分岐鎖をもつアルキル基である。
【００６９】
このような界面活性剤は、ソルビタン、ソルビット、ショ糖、グリセリン及びペンタエリスリトールよりなる群から選ばれる１種又は２種以上と、炭素数１２以上、好ましくは炭素数７〜２５の高級脂肪酸とのエステル化反応により得られる。
【００７０】
成分（ｂ２）としては、具体的には、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。
【００７１】
成分（ｂ３）において、一般にＨＬＢは低いほど増粘効果がある。ＨＬＢ１２を超えると増粘効果が得られないので、ＨＬＢは１２以下、好ましくは１１以下とする。
成分（ｂ３）のオキシエチレン基は１以上あればよく、特に上限はないが通常１０００以下であり、好ましくは５００以下である。
【００７２】
成分（ｂ３）のうち、例えば、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルの例としては、（ポリ）オキシエチレンラウリルエーテル、（ポリ）オキシエチレンミリスチルエーテル、（ポリ）オキシエチレンセチルエーテル、（ポリ）オキシエチレンステアリルエーテル、（ポリ）オキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００７３】
（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテルの例としては、（ポリ）オキシエチレンオレイルエーテル等が挙げられる。
【００７４】
（ポリ）オキシエチレンアルキルエステルの例としては、（ポリ）オキシエチレンラウリルエステル、（ポリ）オキシエチレンセチルエステル、（ポリ）オキシエチレンステアリルエステル等が挙げられる。
【００７５】
これらのうち、特に（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテル及び（ポリ）オキシエチレンアルケニルエーテルが好ましく、なかでも（ポリ）オキシエチレンラウリルエーテル（エチレングリコールラウリルエーテルを含む）、ポリオキシエチレンオレイルエーテル（エチレングリコールオレイルエーテルを含む）が透明性や増粘性の効果が高いので好ましい。
【００７６】
これらの成分（ｂ１）〜（ｂ３）は、各々１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ、任意の割合で併用してもよい。また、成分（ｂ１）〜（ｂ３）のうちの異なる成分の２種以上を併用してもよい。
上記成分（ｂ１）〜（ｂ３）のうち、なかでも好ましくは成分（ｂ１）及び／又は成分（ｂ２）である。
なお、成分（ｂ１）及び（ｂ２）は、ＨＬＢは１２以下である必要はない。
【００７７】
［成分組成］
本発明の化粧料組成物中の（共）重合体（Ａ）の配合量は、特に限定されないが、ゲル化力及び経時安定性、ヘアケア剤に配合したときのセット力の観点より、（共）重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）と水（Ｃ）との合計１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは１質量％以上である。一方、例えば、ヘアケア剤に配合したときに固まりすぎないこと、またべたつきのなさ等の使用感の観点から１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００７８】
本発明の化粧組成物中の界面活性剤（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、ゲル化力及び経時安定性、ヘアケア剤に配合したときのセット力の観点より、（共）重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）と水（Ｃ）との合計１００質量％中、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．３質量％以上であり、更に好ましくは０．７質量％以上である。一方、例えば、ヘアケア剤に配合したときに固まりすぎないこと、またべたつきのなさ等の使用感の観点から１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１２質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００７９】
水（Ｃ）の量は、化粧組成物中の（共）重合体（Ａ）と界面活性剤（Ｂ）と水（Ｃ）との合計１００質量％中、７０質量％以上９９．８質量％以下が好ましい。
【００８０】
なお、本発明の化粧料組成物は、本発明の効果を著しく損なわない限り、（共）重合体（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）及び水（Ｃ）の他、任意の成分を任意の量で添加してもよい。
【００８１】
例えば、水以外の溶剤として、エタノール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜６の低級アルコール類、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、その他、アセトン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、等を添加することができる。
【００８２】
その他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、油剤、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、着色剤、美容剤等を任意の量で配合することができる。
また、化粧料組成物のｐＨ調整のために、各種の酸やアルカリを添加することもできる。
【００８３】
このような成分を含む本発明の化粧料組成物の調製方法は特に限定されず、必要な成分を所定の割合で混合すればよい。
【００８４】
［用途］
本発明の化粧料組成物の用途は特に限定されないが、ジェル、フォーム、ミスト、ローション、ヘアトリートメント、ヘアワックス、一時染毛料、酸性染毛料、酸化染毛料等の毛髪用化粧料、化粧水、乳液、クリーム、パック、シェービングローション、日焼け止め、制汗剤等の皮膚用化粧料、ファンデーション、コンシーラー、マスカラ、アイライナー、口紅、マニキュア等のメークアップ化粧料等に使用できる。このうち、ヘアワックス、クリーム、乳液等の乳化組成物に用いることもでき、乳化を安定化する効果がある。
【００８５】
更に本発明の化粧料組成物は、粉体の分散にも適している。この場合、粉体の具体例としては、顔料、パール剤、グリッター等が挙げられる。これらはマスカラ、アイライナー、口紅、ファンデーションなどに配合されることが多い。顔料の具体例としては、酸化鉄、カーボンブラック、酸化チタン、タルク、カオリン、群青、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、セリサイトなどが挙げられる。
【００８６】
［（共）重合体（Ａ）の調製方法］
以下に本発明の化粧料組成物に用いられる特定の（共）重合体（Ａ）の調製方法について説明する。本発明に係る（共）重合体（Ａ）は、前述の各構成単位を与えるような単量体及び／又は前駆体単量体の混合物を、通常はラジカル重合開始剤の存在下で、溶液重合、塊状重合、乳化重合及び懸濁重合等の方法によって（共）重合して得ることができる。
【００８７】
これらの（共）重合方法の内では、溶液重合法が好ましく、例えば各単量体成分を溶媒中に溶解した上で、重合開始剤を添加して、窒素気流下で加熱・撹拌する等の方法で（共）重合を行うことができる。
【００８８】
溶液重合法において用いることのできる溶媒としては、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、及びブチルセロソルブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類；流動パラフィン、イソパラフィン等の炭化水素類；の１種又は２種以上の混合物が挙げられる。溶媒の使用量は、得られる（共）重合体溶液の（共）重合体濃度が１０〜６５質量％となる量とするのがよい。
【００８９】
上記の（共）重合において用いることのできるラジカル重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド等の過酸化物等が挙げられる。これらの重合開始剤は単量体成分に対して、通常０．０１〜５質量％用いられる。
【００９０】
（共）重合は、通常、窒素やアルゴン等の不活性ガス雰囲気下で３０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃で１〜２０時間の範囲で行われる。単量体はその全種類及び全量を重合当初から存在させるのが一般的であるが、単量体の種類及び又は量に応じて分割添加、逐次添加、又は連続添加を行うこともできる。
【００９１】
（共）重合に際して、得られる（共）重合体（Ａ）の分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類や量、エタノール、イソプロパノール等の連鎖移動性のある溶媒の使用量、ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン等の連鎖移動剤の使用量、等の重合条件を適宜選択することにより行うことができる。
【００９２】
なお、前述の通り、親水性基を有する（共）重合体（Ａ）は、当該親水性基を与えることができる前駆体単量体を用いて重合した後、カチオン化、両性化、アミンオキシド化等の処理を行って得ることもできる。
【００９３】
これら種々の方法によって得られた親水性基含有（共）重合体（Ａ）は、溶液として得られた場合はそのまま使用してもよく、また溶媒を除去したり（共）重合体（Ａ）の貧溶媒中への沈殿形成によって固体の（共）重合体（Ａ）を得た上で使用してもよい。
【００９４】
なお、合成された（共）重合体（Ａ）には、必要に応じて再沈殿や溶媒洗浄等によって精製を加えてもよい。特に、（共）重合体（Ａ）が着臭している場合は、溶液の場合は臭気成分を溶媒と共沸除去したり、活性炭、ゼオライト、活性白土等の吸着剤によって処理したりすることによって臭気を除去することができる。（共）重合体（Ａ）が固体の場合は、加温下での減圧処理やエーテル等の溶媒による抽出処理を行えばよい。
【実施例】
【００９５】
以下、実施例を用いて、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例によって限定されるものではない。
【００９６】
なお、以下において、「部」は、特記する場合以外は質量部を表す。また、実施例中の「％」は、特記する場合以外は、固形分の質量％を表す。
【００９７】
（共）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィー）分析により求めた。
【００９８】
実施例及び比較例で用いた（共）重合体Ｐ−１〜Ｐ−１３の組成と重量平均分子量を表１に示す。これらの（共）重合体は以下の製造例１〜１３の方法で製造したものである。
【００９９】
【表１】
2006298880.tif 000006
【０１００】
〈製造例１：共重合体Ｐ−１〉
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコ内に、ジメチルアミノエチルメタクリレート８９．８部（９５モル％）、ステアリルメタクリレート（メタクリル酸ステアリル）１０．２部（５モル％）、及び無水エタノール１００部を仕込み、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート０．２部を添加して、攪拌を行いながら窒素気流下、８０℃に加熱して８時間反応し、共重合体溶液を得た。
【０１０１】
次に、得られた溶液に、ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モルの３４％過酸化水素水を滴下ロートにて１時間かけて滴下し、更に窒素気流下、沸点で１２時間還流加熱してジメチルアミノ基のオキシド化反応を行い共重合体Ｐ−１を得た。オキシド化反応の終点は、反応液のアミン価測定により確認した。また、赤外吸収スペクトルよりＮ−Ｏの吸収が認められ、アミンオキシド基の生成を確認した。この共重合体Ｐ−１の重量平均分子量は１５０，０００であった。
【０１０２】
〈製造例２：共重合体Ｐ−２〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びステアリルメタクリレートの仕込量をそれぞれ９５．８部（９８モル％）及び４．２部（２モル％）とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−２を得た。この共重合体Ｐ−２の重量平均分子量は１００，０００であった。
【０１０３】
〈製造例３：共重合体Ｐ−３〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びステアリルメタクリレートの仕込量をそれぞれ７９．５部（８０モル％）及び４．３部（２％）とし、更にイソブチルメタクリレート（メタクリル酸イソブチル）１６．２部（１８モル％）を加えた以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−３を得た。この共重合体Ｐ−３の重量平均分子量は１００，０００であった。
【０１０４】
〈製造例４：共重合体Ｐ−４〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を８９．１部（９３モル％）とし、ステアリルメタクリレートにかえてラウリルメタクリレート（メタクリル酸ラウリル）１０．９部（７モル％）とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−４を得た。この共重合体Ｐ−４の重量平均分子量は１３０，０００であった。
【０１０５】
〈製造例５：共重合体Ｐ−５〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を８９．９部（８９モル％）とし、ステアリルメタクリレートにかえてイソブチルメタクリレート１０．１部（１１モル％）とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−５を得た。この共重合体Ｐ−５の重量平均分子量は１３０，０００であった。
【０１０６】
〈製造例６：共重合体Ｐ−６〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を８９．９部（８５モル％）とし、ステアリルメタクリレートにかえてメチルメタクリレート（メタクリル酸メチル）１０．１部（１５モル％）とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−６を得た。この共重合体Ｐ−６の重量平均分子量は１００，０００であった。
【０１０７】
〈製造例７：重合体Ｐ−７〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を１００部（１００モル％）とし、ステアリルメタクリレートを０部とした以外は製造例１と同様にして、重合体Ｐ−７を得た。この重合体Ｐ−７の重量平均分子量は１２０，０００であった。
【０１０８】
〈製造例８：共重合体Ｐ−８〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びステアリルメタクリレート仕込量を、それぞれ４９．８部（５９モル％）及び４０．０部（２２モル％）とし、更にメチルメタクリレート１０．２部（１９モル％）を加え、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を１．０部とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−８を得た。この共重合体Ｐ−８の重量平均分子量は１２０，０００であった。
【０１０９】
〈製造例９：共重合体Ｐ−９〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びステアリルメタクリレート仕込量をそれぞれ６９．４部（８３モル％）及び３０．６部（１７モル％）とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−９を得た。この共重合体Ｐ−９の重量平均分子量は１１０，０００であった。
【０１１０】
〈製造例１０：共重合体Ｐ−１０〉
還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコ内に、ジメチルアミノエチルメタクリレート６９．４部（８３モル％）、ステアリルメタクリレート３０．６部（１７モル％）、及び無水エタノール１００部を仕込み、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート１．０部を添加して、攪拌を行いながら窒素気流下、８０℃に加熱して８時間反応し、共重合体溶液を得た。
【０１１１】
次に、得られた溶液に、ジメチルアミノエチルメタクリレートと等モルのモノクロロ酢酸カリウムのエタノール溶液を滴下し、更に１２時間攪拌を行ってジメチルアミノ基の両性イオン化反応を行った。得られた懸濁液をろ過後、ろ液を、再生済みカチオン交換樹脂を充填したカラムに、次いで再生済みアニオン交換樹脂を充填したカラムに、順次通して、共重合体Ｐ−１０を得た。この共重合体Ｐ−１０の重量平均分子量は１１０，０００であった。
【０１１２】
〈製造例１１：共重合体Ｐ−１１〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート及びステアリルメタクリレート仕込量をそれぞれ５０．４部（４３モル％）及び１０．１部（４モル％）とし、更にメチルメタクリレート３９．５部（５３モル％）を加え、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を１．０部とした以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−１１を得た。この重合体Ｐ−１１の重量平均分子量は４０，０００であった。
【０１１３】
〈製造例１２：共重合体Ｐ−１２〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を４０．４部（３８モル％）とし、ステアリルメタクリレートに代えてターシャリーブチルメタクリレート５９．６部（６２モル％）を用い、エタノール仕込量２３３．３部、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を４．０部とし、それ以外は製造例１と同様にして、共重合体Ｐ−１２を得た。この共重合体Ｐ−１２の重量平均分子量は３０，０００であった。
【０１１４】
〈製造例１３：共重合体Ｐ−１３〉
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート仕込量を４０．２部（３０モル％）とし、ステアリルメタクリレートに代えてメチルメタクリレート５９．８部（７０モル％）を用い、エタノール仕込量２３３．３部、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレートの添加量を１．６６部とし、それ以外は製造例１と同様にして共重合体Ｐ−１３を得た。この共重合体Ｐ−１３の重量平均分子量は２０，０００であった。
【０１１５】
［実施例１〜７、比較例１〜６］
〈化粧料組成物調製手順〉
表３に示す成分を用いて化粧料組成物を調製した。  
（共）重合体、エチレングリコールモノオレイルエーテル（ＨＬＢ：４）、エタノールをウルトラディスパーサーＬＫ−２１（ヤマト科学社製）にて室温で１分間攪拌した後、攪拌しながら徐々に精製水を加えて化粧料組成物を得た。  
得られた化粧料組成物について、下記の評価を行って、結果を表３に示した。
【０１１６】
〈評価〉
（粘度）
粘度の測定は次のようにして行った。  
粘度計（（株）東京計器社製「Ｂ型粘度計」型式：ＢＬ）を用い、室温（２５℃）、回転速度１２ｒｐｍとし、粘度２５００ｍＰａ・ｓ以下のものは２番ローターを、粘度２５００ｍＰａ・ｓ以上のものは３番ローターを用いて測定した。
【０１１７】
（透明性）
透明性の測定は次のようにして行った。
光路長１ｃｍのＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）製セルに試料を入れ、波長６５５ｎｍで水の透過率を１００％とし透過率を測定した。  
【０１１８】
透明性の評価基準は以下の通りである。
【表２】
2006298880.tif 000007
【０１１９】
【表３】
2006298880.tif 000008
【０１２０】
表３より、（共）重合体としてＰ−１〜Ｐ−７を用いた実施例１〜７の本発明の化粧料組成物では増粘が観察されたが、（共）重合体としてＰ−８〜Ｐ−１３を用いた比較例１〜６の組成物の粘度は低いままであった。比較例３〜６では組成物が分離してしまい、透明性は評価できなかった。
【０１２１】
［実施例８〜１５］
（共）重合体（Ａ）として共重合体Ｐ−２を用い、表４に示す成分を用いて化粧料組成物を調製した。  
精製水以外の成分をウルトラディスパーサーＬＫ−２１（ヤマト科学社製）にて室温で１分間攪拌した後、攪拌しながら徐々に精製水を加えて化粧料組成物を得た。  
得られた化粧料組成物について、実施例１と同様にして粘度の評価を行い、結果を表４に示した。
【０１２２】
【表４】
2006298880.tif 000009
【０１２３】
表４より明らかなように、実施例８〜１５の全てで、化粧料組成物の増粘が観察された。
【０１２４】
［実施例１６〜２０、比較例７］
（共）重合体（Ａ）として共重合体Ｐ−１を用い、表５に示す成分を用いて化粧料組成物を調製した。  
精製水以外の成分をウルトラディスパーサーＬＫ−２１（ヤマト科学社製）にて室温で１分間攪拌した後、攪拌しながら徐々に精製水を加えて化粧料組成物を得た。  
得られた化粧料組成物について、実施例１と同様にして評価を行い、結果を表５に示した。  
【０１２５】
なお、表５中、ＰＥＧ１４０ジステアレートとはオキシエチレン基を１４０個有するポリオキシエチレンジステアレートであり、ＰＯＥ１５グリセリルモノステアレートとはオキシエチレン基を１５個有するポリオキシエチレングリセリルモノステアレートであり、ＰＯＥ５５ステアレートとはオキシエチレン基を５５個有するポリオキシエチレンモノステアレートである。
【０１２６】
【表５】
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【０１２７】
表５より明らかなように、実施例１６〜２０の化粧料組成物では増粘が観察されたが、比較例７の組成物の粘度は低いままであった。
【０１２８】
［実施例２１、２２］
（共）重合体（Ａ）として共重合体Ｐ−２を用い、表６に示す成分を用いて化粧料組成物を調製した。  
精製水以外の成分をウルトラディスパーサーＬＫ−２１（ヤマト科学社製）にて室温で１分間攪拌した後、攪拌しながら徐々に精製水を加えて組成物を得た。  
得られた化粧料組成物について、実施例１と同様にして評価を行い、結果を表６に示した。  
【０１２９】
なお、表６中、ＰＯＥ７オレイルエーテルとはオキシエチレン基を７個有するポリオキシエチレンオレイルエーテルであり、ＰＯＥ２ラウリルエーテルとはオキシエチレン基を２個有するポリオキシエチレンラウリルエーテルである。
【０１３０】
【表６】
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【０１３１】
表６より明らかなように、実施例２１，２２の化粧料組成物では、増粘が観察され、透明性も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明の化粧料組成物は、耐イオン性、耐塩性に優れ、ｐＨ依存性が小さいので、ジェル、フォーム、ミスト、ローション、ヘアトリートメント、一時染毛料、酸性染毛料、酸化染毛料等の毛髪用化粧料、化粧水、乳液、クリーム、パック、シェービングローション、日焼け止め、制汗剤等の皮膚用化粧料、ファンデーション、コンシーラー、マスカラ、アイライナー、口紅、マニキュア等のメークアップ化粧料等、様々な種類の化粧料に制限なく適用できる。また、塗布時にさっぱりとした使用感を与えることができ、フォームやミスト等、幅広い剤型に適用できる。更に、グリセリン等の溶剤を多量に配合することも可能である。
また、本発明の化粧料組成物は、乳化安定剤として、ヘアワックス、クリーム、乳液等の乳化組成物にも添加できる。
更に、本発明の組成物は、顔料、パール剤、グリッター、等を始めとする粉体の分散にも有効に使用することができる。