(57)【要約】【課題】  低温時における取り扱い性に優れ、高温時においては十分な増粘性を示す増粘剤として、また、優れた乳化作用をもつ乳化剤等として有用な多糖誘導体を提供する。【解決手段】  多糖類又はその誘導体の水酸基の水素原子の一部又は全てが、ポリオキシアルキレン基とステロイド骨格を有する炭化水素基とを含む特定の基で置換されている多糖誘導体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基（Ａ）
（Ａ）：下記一般式（１）で表される基〔該置換基（Ａ）のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基（Ａ）で置換されていてもよい〕
−Ｅ1−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （１）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは５〜３０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはステロイド骨格を有する炭化水素基を示す。〕
で置換されている多糖誘導体。
【請求項２】
多糖誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）
（Ｂ）：ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩、
（Ｃ）：ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基又はその塩、
（Ｄ）：下記一般式（２）で表される基
【化１】
2006117746.tif 000014
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
から選ばれる１以上の基〔これらの基のヒドロキシ基の水素原子は更に基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）又は（Ｄ）で置換されていてもよい〕で置換されている請求項１記載の多糖誘導体。
【請求項３】
多糖類又はその誘導体を、（ａ）下記一般式（３）
Ｅ3−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （３）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎは５〜３０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはステロイド骨格を有する炭化水素基を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤と反応させる請求項１記載の多糖誘導体の製造法。
【請求項４】
多糖類又はその誘導体を、下記（ａ）、並びに以下に示す（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）から選ばれる１以上の化合物と反応させる請求項２記載の多糖誘導体の製造法。
（ａ）下記一般式（３）
Ｅ3−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （３）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎは５〜３０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはステロイド骨格を有する炭化水素基を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤、
（ｂ）ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、炭素数２〜６のエポキシ基を有するスルホン酸、及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤、
（ｃ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシ化剤、
（ｄ）下記一般式（４）
【化２】
2006117746.tif 000015
〔式中、Ｄ2は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なってヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕で表されるカチオン化剤。
【請求項５】
請求項１又は２記載の多糖誘導体からなる増粘剤。
【請求項６】
請求項１又は２記載の多糖誘導体からなる乳化剤。
【請求項７】
請求項１又は２記載の多糖誘導体を含有する水性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は新規な多糖誘導体、詳細には水溶性に優れ、水中にある疎水性物質の高度な安定化作用をもつ新規多糖誘導体、その製造法及び多糖誘導体含有水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
油剤等の疎水性物質を乳化物として安定に配合することは、化粧品・香料品等の製品において重要な技術である。一般的には、低分子量の界面活性剤を用いた乳化物では乳化粒子が小さく、比較的安定であるものの、乳化粒子が小さすぎて肌に塗布した時の油性感が減少してしまう。
【０００３】
また、乳化粒子径が小さく安定とされている乳化物も洗浄料のような大量の界面活性剤が存在する溶液系においてはその安定性が失われ、乳化が破壊される。そのため皮膚や毛髪などの洗浄表面に有用な疎水性物質を乳化物として配合しても、疎水性物質は洗浄料として使用される界面活性剤に乳化されるために、洗浄剤の泡立ちを悪化させる。さらに、このような場合、せっかく配合した疎水性物質も洗浄料に用いられる活性剤に乳化されているため、配合したほとんどの疎水性物質が洗い流されてしまい、使用後、洗浄表面に疎水性物質を残存させることが非常に困難であるという問題があった。
【０００４】
特許文献１には、疎水性物質の安定化作用を持つ化合物として、多糖類のヒドロキシ基の水素原子を、特定のポリオキシアルキレン基を含む基で置換してなる新規な多糖誘導体が開示されている。
【特許文献１】国際公開第００／７３３５１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、洗浄料のような大量の界面活性剤が存在する系においても安定である、すなわち活性剤溶液耐性に優れ、泡立ち等の基本性能を損なわずに洗浄料に配合可能であり、さらに肌への塗布感に優れた水中油型乳化物を形成できる新規の多糖誘導体およびその製造方法および多糖誘導体含有水性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次の基（Ａ）
（Ａ）：下記一般式（１）で表される基〔該置換基（Ａ）のヒドロキシ基の水素原子は更に置換基（Ａ）で置換されていてもよい〕
−Ｅ1−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （１）
〔式中、Ｅ1はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは５〜３０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはステロイド骨格を有する炭化水素基を示す。〕
で置換されている多糖誘導体を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、多糖類又はその誘導体を、（ａ）下記一般式（３）
Ｅ3−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （３）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎは５〜３０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはステロイド骨格を有する炭化水素基を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤と反応させる上記本発明の多糖誘導体の製造法を提供する。
【０００８】
また、本発明は上記多糖誘導体からなる増粘剤もしくは乳化剤、更に上記多糖誘導体を含有する水性組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の多糖誘導体は水溶性に優れ、疎水性化合物を水中に極めて安定に存在させる優れた乳化作用をもつ乳化剤として、粘稠浴用剤、マッサージ化粧料、シャワー剤、スキンケア剤、毛髪洗浄料、全身洗浄剤、衣料用洗浄剤、衣料用仕上げ剤、硬質表面洗浄料等、種々のトイレタリー製品の安定化剤として極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体としてセルロース類を用いた場合を例に挙げれば、その繰返し単位は次のような一般式で例示される。
【００１１】
【化３】
2006117746.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒは同一又は異なって、（１）：水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等、（２）：ポリオキシアルキレン基を含む置換基（Ａ）、（３）：スルホアルキル基（Ｂ）、（４）：カルボキシアルキル基（Ｃ）、（５）：カチオン性置換基（Ｄ）から選ばれる基を示し、Ｑは同一又は異なって、炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ａ、ｂ及びｃは、同一又は異なって０〜１０の数を示す。ＱＯ基、Ｒ基、ａ、ｂ及びｃは、繰り返し単位内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよく、また上記置換基（Ａ）〜（Ｄ）のヒドロキシ基は更に他の置換基（Ａ）〜（Ｄ）で置換されていてもよい。ただし、Ｒとして少なくとも置換基（Ａ）を有する。〕
【００１３】
ポリオキシアルキレン基を含む置換基（Ａ）の一般式（１）におけるＥ1としては炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシトリメチレン、１−ヒドロキシメチルエチレン、１−オキソエチレン、１−オキソトリメチレン、１−メチル−２−オキソエチレン等が好ましい。
【００１４】
一般式（１）におけるＡとしては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン及びトリメチレンが好ましい。ｎで表される（−ＯＡ−）の重合度としては増粘効果及び乳化安定性の点から５〜３０、特に５〜２５が好ましく、ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。ここでｎは平均付加モル数の意味である。Ｅ2はエーテル結合又はオキシカルボニル基であるが、エーテル結合が好ましい。
【００１５】
一般式（１）におけるＲはステロイド骨格を有する炭化水素基であり、コレステリル基が好ましい。
【００１６】
本発明の多糖誘導体における置換基（Ａ）による置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０、更に０．０００５〜０．５、特に０．００１〜０．１の範囲が好ましい。
【００１７】
本発明の多糖誘導体は、上記置換基（Ａ）に加え、更に以下に示す置換基（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。また、置換基（Ａ）〜（Ｄ）のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基（Ａ）〜（Ｄ）から選ばれる１以上の基で置換されていてもよい。
【００１８】
（Ｂ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基又はその塩
置換基（Ｂ）としては、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基（Ｂ）は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（Ｂ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい。
【００１９】
（Ｃ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のカルボキシアルキル基又はその塩
置換基（Ｃ）としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基（Ｃ）は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基（Ｃ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい。
【００２０】
（Ｄ）下記一般式（２）で表される基
【００２１】
【化４】
2006117746.tif 000003
【００２２】
〔式中、Ｄ1はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
【００２３】
カチオン性置換基（Ｄ）におけるＤ1としては、炭素数２又は３のものが好ましく、具体的にはエチレン、プロピレン、トリメチレン、２−ヒドロキシトリメチレン、１−ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
【００２４】
カチオン性置換基（Ｄ）におけるＲ1、Ｒ2及びＲ3としては、メチル基、エチル基、プロピル基、２−ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
【００２５】
カチオン性置換基（Ｄ）におけるＸ-で表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が、有機酸イオンとしては、ＣＨ3ＣＯＯ-、ＣＨ3ＣＨ2ＣＯＯ-、ＣＨ3（ＣＨ2）2ＣＯＯ-等が挙げられる。Ｘ-としては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
【００２６】
これらカチオン性置換基（Ｄ）による置換度は、構成単糖残基当たり０〜０．５、特に０〜０．３の範囲が好ましい。
【００２７】
本発明の多糖誘導体は、例えば多糖類又はその誘導体を、（ａ）下記一般式（３）
Ｅ3−（ＯＡ）n−Ｅ2−Ｒ      （３）
〔式中、Ｅ3は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ2及びＲは前記と同じ意味を示す。〕
で表されるポリオキシアルキレン化剤と反応させることにより、又は更に以下に示す（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）
（ｂ）ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、炭素数２〜６のエポキシ基を有するスルホン酸、及びそれらの塩から選ばれるスルホン化剤
（ｃ）ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数２〜６のハロゲン化カルボン酸及びその塩から選ばれるカルボキシ化剤
（ｄ）下記一般式（４）
【００２８】
【化５】
2006117746.tif 000004
【００２９】
〔式中、Ｄ2は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＸ-は前記と同じ意味を示す。〕
で表されるカチオン化剤から選ばれる１以上の化合物と反応させることにより、製造することができる。
【００３０】
すなわち、本発明の多糖誘導体は、多糖類又はその誘導体のヒドロキシ基の水素原子を全てポリオキシアルキレン化〔置換基（Ａ）の導入〕することにより、又は当該水素原子を部分的にポリオキシアルキレン化〔置換基（Ａ）の導入〕し、必要に応じてスルホン化〔スルホアルキル基（Ｂ）の導入〕、カルボキシ化〔カルボキシアルキル基（Ｃ）の導入〕及びカチオン化〔カチオン性置換基（Ｄ）の導入〕することにより得られる。これらポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシ化反応及びカチオン化反応はどの順序で行ってもよく、また２〜４つの反応を同時に行うこともできるが、ポリオキシアルキレン化反応、カチオン化反応、カルボキシ化反応、スルホン化反応の順で反応を行うのが好ましい。
【００３１】
本発明に用いられる多糖類又はその誘導体としては、セルロース、グアーガム、スターチ、プルラン、デキストラン、フルクタン、マンナン、寒天、カラギーナン、キチン、キトサン、ペクチン、アルギン酸、ヒアルロン酸、イヌリン等の多糖類；これらにメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等が置換した誘導体が挙げられる。これらの置換基は、構成単糖残基中に単独で又は複数の組合せで置換することができ、多糖誘導体の例としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルスターチ、メチルセルロース、メチルグアーガム、メチルスターチ、エチルセルロース、エチルグアーガム、エチルスターチ、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ヒドロキシプロピルスターチ、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルスターチ、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルグアーガム、ヒドロキシプロピルメチルスターチ等が挙げられる。これら多糖類又はその誘導体のうち、セルロース、スターチ、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが好ましく、特にヒドロキシエチルセルロースが好ましい。また、上記多糖誘導体の置換基は、ヒドロキシエチル基やヒドロキシプロピル基のヒドロキシ基に更に置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することで、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、その構成単糖残基当たりの置換度は０．１〜１０．０、特に０．５〜５．０が好ましい。また、これら多糖類又はその誘導体の重量平均分子量は、１０００〜１０００万、１万〜５００万、特に１万〜２００万の範囲が好ましい。
【００３２】
以下、ポリオキシアルキレン化反応、スルホン化反応、カルボキシ化反応及びカチオン化反応に分けて説明する。
【００３３】
＜ポリオキシアルキレン化反応＞
多糖類又はその誘導体のポリオキシアルキレン化反応は、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、前記一般式（３）で表されるポリオキシアルキレン化剤（ａ）と反応させることにより行われる。
【００３４】
一般式（３）におけるＥ3で示される基のうち、炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基としては２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペンチル基、５，６−エポキシヘキシル基等が挙げられる。ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基としては２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチル基、６−クロロヘキシル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、１−ヒドロキシメチル−２−クロロエチル基等が挙げられる。また、炭素数２〜６のカルボキシアルキル基としてはカルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、これらカルボキシアルキル基又はカルボキシ基の誘導体としては、メチルエステル化物、エチルエステル化物、酸ハロゲン化物、トシル化物、メシル化物、無水物等が挙げられる。Ｅ3のうち好ましいものとしては、２，３−エポキシプロピル基；２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基；カルボキシメチル基、カルボキシエチル基及びそのメチルエステル化物又は酸ハロゲン化物等が挙げられる。
【００３５】
これらポリオキシアルキレン化剤（３）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、その使用量は、多糖類又はその誘導体に対する置換基（Ａ）の所望する導入量によって適宜調整できるが、通常、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり、０．０００１〜１０当量、特に０．０００１５〜５当量の範囲が好ましい。
【００３６】
本反応は、必要に応じてアルカリ存在下又は酸存在下で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては１族又は２族元素の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、３級アミン等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ピリジン等が好ましい。アルカリの使用量は、用いるポリオキシアルキレン化剤（３）に対して１．０〜１０モル倍量、特に１．０５〜５．０モル倍量の範囲が良好な結果を与え、好ましい。また酸としては、鉱酸、有機酸などが挙げられ、なかでも硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等が好ましい。酸の使用量は、用いるポリオキシアルキレン化剤に対して０．０１〜０．５モル倍量、特に０．１〜０．３モル倍量の範囲が良好な結果を与え、好ましい。
【００３７】
溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。また、多糖類又はその誘導体とポリオキシアルキレン化剤（３）との反応性を高める目的で、低級アルコールに対し、０．１〜１００重量％、更に好ましくは１〜９０重量％の水を加えた混合溶媒を用いてもよい。
【００３８】
反応温度は０〜１５０℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸若しくはアルカリを用いて中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が、アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム等の１族又は２族元素の水酸化物が挙げられる。また、中和することなく次の反応を行ってもよい。
【００３９】
＜スルホン化反応＞
多糖類又はその誘導体のスルホン化反応は、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、スルホン化剤（ｂ）と反応させることにより行われる。
【００４０】
スルホン化剤（ｂ）のうち、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸における置換ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等の１族又は２族元素の塩、アンモニウム塩などが挙げられる。スルホン化剤としては、ビニルスルホン酸、３−ハロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−ハロプロパンスルホン酸、２，３−エポキシプロパンスルホン酸が好ましく、これらスルホン化剤は単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、その使用量は、多糖類又はその誘導体へのスルホン酸基（Ｂ）の所望する導入量によって適宜調整できるが、通常、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり、０〜１０当量、特に０〜２当量の範囲が好ましい。
【００４１】
スルホン化反応は、必要に応じてアルカリ存在下で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては、１族又は２族元素の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用いるスルホン化剤に対して０．１〜３．０モル倍量、特に０．５〜１．５モル倍量が良好な結果を与え、好ましい。
【００４２】
溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。また、多糖類又はその誘導体とスルホン化剤との反応性を高める目的で、低級アルコールに対し、０．１〜９０重量％、更に好ましくは１〜５０重量％の水を加えた混合溶媒を用いてもよい。
【００４３】
反応温度は０〜１５０℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、必要に応じて、酸を用いてアルカリを中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。また中和することなく次の反応を行ってもよい。
【００４４】
＜カルボキシ化＞
多糖類又はその誘導体のカルボキシ化反応は、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、アルカリの存在下、カルボキシ化剤（ｃ）と反応させることにより行われる。
【００４５】
カルボキシ化剤（ｃ）としては、具体的には、モノクロル酢酸、モノクロロ酢酸ナトリウム、モノクロロ酢酸カリウム、モノブロモ酢酸ナトリウム、モノブロモ酢酸カリウム等が例示される。これらカルボキシ化剤（ｃ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、その使用量は、多糖類又はその誘導体に対するカルボキシアルキル基（Ｃ）の所望する導入量によって適宜調整できるが、通常、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり、０〜１０当量、特に０〜１当量の範囲が好ましい。
【００４６】
本反応に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。アルカリの使用量は用いるカルボキシ化剤（ｃ）に対して１．０〜３．０モル倍量、特に１．０５〜２．５モル倍量が好ましい。アルカリ量が少なすぎると反応速度が低下し、多すぎると多糖類又はその誘導体の分解などが生じ易く望ましくない。
【００４７】
溶媒としては、イソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。通常は、多糖類又はその誘導体とカルボキシ化剤（ｃ）との反応性を高める目的で、イソプロピルアルコールやｔｅｒｔ−ブチルアルコールに１〜９０重量％の水を加えた混合溶媒が用いられる。
【００４８】
反応温度は０〜１５０℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、必要に応じて、酸を用いてアルカリを中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。また、中和することなく次の反応を行ってもよい。
【００４９】
＜カチオン化反応＞
多糖類又はその誘導体のカチオン化反応は、多糖類又はその誘導体を適当な溶媒に溶解又は分散させて、カチオン化剤（ｄ）と反応させることにより行われる。
【００５０】
一般式（４）におけるＤ2で示される基のうち、炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基としては２，３−エポキシプロピル基、３，４−エポキシブチル基、４，５−エポキシペンチル基、５，６−エポキシヘキシル基等が挙げられ、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のハロゲン化アルキル基としては２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロブチル基、６−クロロヘキシル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、１−ヒドロキシメチル−２−クロロエチル基等が挙げられる。Ｄ2のうち好ましいものとしては、２，３−エポキシプロピル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基等が挙げられる。これらカチオン化剤（ｄ）は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用でき、その使用量は、多糖類又はその誘導体に対するカチオン性置換基（Ｄ）の所望する導入量によって適宜調整できるが、通常、多糖類又はその誘導体の構成単糖残基当たり、０〜１０当量、特に０〜５当量の範囲が好ましい。
【００５１】
本反応は、必要に応じてアルカリ存在下で行うのが好ましく、かかるアルカリとしては、１族又は２族元素の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等が挙げられ、なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が好ましい。アルカリの使用量は、用いるカチオン化剤（ｄ）に対して１．０〜３．０モル倍量、特に１．０５〜１．５モル倍量の範囲が良好な結果を与え、好ましい。
【００５２】
溶媒としては、低級アルコール、例えばイソプロピルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。また、多糖類又はその誘導体とカチオン化剤（ｄ）との反応性を高める目的で、低級アルコールに対し、０．１〜１００重量％、更に好ましくは１〜９０重量％の水を加えた混合溶媒を用いてもよい。
【００５３】
反応温度は０〜１５０℃、特に３０〜１００℃の範囲が好ましい。反応終了後は、酸を用いてアルカリを中和することができる。酸としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。また、中和することなく次の反応を行ってもよい。
【００５４】
以上の各反応で得られた多糖誘導体は、続いて他の反応に用いる場合には、中和せずそのまま用いることができるほか、必要に応じろ過などにより分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン等で洗浄して未反応の化合物（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）や中和等により副生した塩類を除去して使用することもできる。なお、目的とする置換基の導入が完了した場合には、中和し、ろ過などによる分別後、必要に応じて洗浄等を行った後、乾燥して本発明の多糖誘導体を得ることができる。
【００５５】
かくして得られる本発明の多糖誘導体は水溶性に優れ、疎水性化合物を水中に極めて安定に存在させる優れた乳化作用をもつ乳化剤として有用である。従って、本発明の多糖誘導体を含有する水性組成物は、疎水性化合物が存在すると、多糖誘導体の乳化、分散、保護コロイド作用により疎水性化合物を極めて安定に存在せしめる。
【００５６】
この疎水性化合物を含有する多糖誘導体水性組成物は、経日変化又は、一般的に用いられる界面活性剤の添加等により、粘度変化及び分離等外観上の変化を起こさないばかりでなく、製品を使用する時には疎水性化合物を効率良く放出することから、トイレタリー分野において極めて有用である。疎水性化合物としては、トイレタリー製品の機能や付加価値を高めるために配合される高級アルコール類、ステロール類、シリコーン類、フッ素系油剤、油性成分等が挙げられる。
【００５７】
水性組成物の多糖誘導体含有量は０．０１〜５重量％が好ましく、０．０５〜２重量％がより好ましい。疎水性化合物を添加する場合には０．０００１〜５０重量％が好ましく、０．００１〜３０重量％がより好ましい。
【００５８】
本発明の多糖誘導体含有水性組成物にはトイレタリー製品に通常使用される界面活性剤、分散剤、溶剤、香料、染料、無機塩、ｐＨ調整剤等を任意に加えることができる。
【００５９】
本発明の多糖誘導体及びこれを含有する水性組成物は、浴用剤、マッサージ化粧料、シャワー剤、スキンケア剤、毛髪洗浄料、全身洗浄剤、衣料用洗浄剤、衣料用仕上げ剤、硬質表面洗浄剤等、種々のトイレタリー製品に用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下の実施例において、本発明の多糖誘導体の置換基（Ａ）の置換度は、Ｚｅｉｓｅｌ法〔Ｄ．Ｇ．Ａｎｄｅｒｓｏｎ，Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．，４３，８９４（１９７１）〕により、スルホアルキル基（Ｂ）、カルボキシアルキル基（Ｃ）及びカチオン性置換基（Ｄ）の置換度はコロイド滴定法により求めた。なお、以下の実施例において「置換度」とは、構成単糖残基当たりの置換基の平均数を示す。
【００６１】
実施例１
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250G  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約２０万）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温にて攪拌を行った。この溶液に次式
【００６２】
【化６】
2006117746.tif 000005
【００６３】
で表される化合物（１）5.6g、48%NaOH水溶液3.06gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体48gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0033であった。
【００６４】
実施例２
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250ＬＲ  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約10万）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水25gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。この溶液に次式
【００６５】
【化７】
2006117746.tif 000006
【００６６】
で表される化合物（１）8.4g、48%NaOH水溶液3.06gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体45gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0061であった。
【００６７】
実施例３
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250Ｍ  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約50万）40g、イソプロピルアルコール260g、イオン交換水64gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００６８】
【化８】
2006117746.tif 000007
【００６９】
で表される化合物（２）9.3g、48%NaOH水溶液2.45gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体49gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0025であった。
【００７０】
実施例４
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250HHX  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約150万）40g、イソプロピルアルコール260g、イオン交換水64gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００７１】
【化９】
2006117746.tif 000008
【００７２】
で表される化合物（３）3.6g、48%NaOH水溶液2.45gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体46gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0031であった。
【００７３】
実施例５
馬鈴薯デンプン（片山化学社製）80g、イソプロピルアルコール320g、イオン交換水320gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００７４】
【化１０】
2006117746.tif 000009
【００７５】
で表される化合物（２）14.0g、48%NaOH水溶液5.5gを添加し、さらに２０分窒素気流下室温で攪拌した。その後８０℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたデンプン誘導体76gを得た。
【００７６】
得られたデンプン誘導体30ｇ、イソプロピルアルコール75ｇ、イオン交換水75ｇを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム4.33ｇ、48%水酸化ナトリウム水溶液3.67gを添加し、50℃で３時間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、反応終了物を酢酸で中和した。反応生成物を濾別し、得られた反応生成物を50%イソプロピルアルコール180ｇで２回、イソプロピルアルコール200ｇで２回洗浄した。得られたケークを減圧下、１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基およびスルホン基が導入されたデンプン誘導体28gを得た。得られたデンプン誘導体のコレステリル基の置換度は0.0045、スルホン酸置換度は0.11であった。
【００７７】
実施例６
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250Ｍ  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約50万）40g、イソプロピルアルコール260g、イオン交換水64gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００７８】
【化１１】
2006117746.tif 000010
【００７９】
で表される化合物（１）11.2g、48%NaOH水溶液2.45gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体48gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0053であった。
【００８０】
得られたセルロース誘導体30g、イソプロピルアルコール147g、イオン交換水63gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに（３−クロロ−２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）トリメチルアンモニウムクロライド4.154ｇ、48%NaOH水溶液3.67gを添加し、50℃で3時間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、反応終了物を酢酸で中和した。反応生成物を濾別し、得られた反応生成物を70%イソプロピルアルコール１８０gで２回洗浄した。得られたケークを減圧下、１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基およびカチオン基が導入されたセルロース誘導体30gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0053、カチオン基置換度は0.13であった。
【００８１】
実施例７
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250Ｍ  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約50万）40g、イソプロピルアルコール260g、イオン交換水64gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００８２】
【化１２】
2006117746.tif 000011
【００８３】
で表される化合物（１）11.2g、48%NaOH水溶液2.45gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル基が導入されたセルロース誘導体48gを得た。
【００８４】
得られたセルロース誘導体30g、イソプロピルアルコール147g、イオン交換水63gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらにクロロ酢酸ナトリウム2.56ｇ、48%NaOH水溶液3.67gを添加し、50℃で3時間攪拌した。攪拌終了後、室温まで冷却し、反応終了物を酢酸で中和した。反応生成物を濾別し、得られた反応生成物を70%イソプロピルアルコール180gで２回、イソプロピルアルコール200gで２回洗浄した。得られたケークを減圧下、１昼夜乾燥し、ポリオキシコレステリル化およびカルボキシメチル化されたセルロース誘導体30gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0053、カチオン基置換度は0.14であった
【００８５】
比較例１
ヒドロキシエチルセルロース（Natrozol 250Ｇ  ハーキュレス（社）製重量平均分子量：約20万）50g、イソプロピルアルコール225g、イオン交換水40gを混合し、窒素気流下１時間室温攪拌を行った。さらに次式
【００８６】
【化１３】
2006117746.tif 000012
【００８７】
で表される化合物（４）2.9g、48%NaOH水溶液3.06gを添加し、さらに２０分、窒素気流下室温で攪拌した。その後80℃に昇温し、８時間反応を行った。反応終了後、室温まで冷却し、酢酸で中和を行った。反応終了物を濾過し、得られた固体をイソプロピルアルコール400ｇで２回洗浄を行い、減圧下60℃で１昼夜乾燥し、コレステリル化されたセルロース誘導体48gを得た。得られたセルロース誘導体のコレステリル基置換度は0.0035であった
【００８８】
＜試験例１＞  乳化安定性試験
多糖類誘導体および油剤の分散溶液、または多糖誘導体、グリセリン及び油剤の分散溶液に攪拌しながらイオン交換水を添加することによって水性組成物を調製した。
【００８９】
得られた水性組成物を室温および４０℃で保存し、安定性（油浮き）を評価した。結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
2006117746.tif 000013
【００９１】
表１より、本発明の多糖誘導体は疎水性化合物を良好に乳化し、得られた水性組成物の安定性は良好である。また、界面活性剤の存在によってもその安定性は損なわれないことがわかる。
【００９２】
実施例８
実施例１で合成を行った本発明化合物を用い、以下に示す組成のシャンプーを製造した。なお、ＥＯはエチレンオキシドであり、続く数字は平均付加モル数である（以下同様）。
（組成）                                                （重量％）
ポリオキシエチレン（ＥＯ２）アルキル硫酸エステル          １５．０
パルミチン酸イソプロピル                                    ５．０
本発明化合物１（実施例１の化合物）                          ０．５
ラウロイルジエタノールアミド                                ３．０
ラウリルジメチルアミンオキシド                              ０．５
ヒドロキシエチルセルロース（ダイセン社製）                  ０．１
安息香酸ナトリウム                                          ０．３
色素                                                        適量
香料                                                        適量
クエン酸                                                    適量
水                                                          残部
──────────────────────────────────
計                                                      １００．０
【００９３】
比較例２
実施例８において、実施例１で合成した本発明化合物を用いずにシャンプーを製造した。
【００９４】
実施例８のシャンプーは、比較例２に比べて起泡性、洗浄性に優れており、すすぎ時、乾燥後の感触も優れていた。
【００９５】
実施例９
本発明の実施例２で合成した本発明化合物を用い、以下に示す組成のボディシャンプーを製造した。
（組成）                                          （重量％）
モノラウリルフォスフェートカリウム塩              １５．０
トリイソステアリン酸グリセロール                    ５．０
本発明化合物（実施例２の化合物）                    ０．５
ポリオキシエチレン（ＥＯ３）ラウリルグルコシド      ５．０
ラウリルジメチルアミンオキシド                      ３．０
グリセリン                                          ４．０
ショ糖脂肪酸エステル                                １．０
メチルパラベン                                      ０．３
色素                                                適量
香料                                                適量
クエン酸                                            適量
水                                                  残部
───────────────────────────────
計                                              １００．０
【００９６】
比較例３
実施例９において、実施例２で合成した本発明化合物を用いずにボディシャンプーを製造した。
【００９７】
実施例９のボディシャンプーは、比較例３に比べて起泡性、洗浄性に優れており、洗い上がり後の感触もしっとりとして良好であった。
【００９８】
実施例１０  乳液
以下の処方で、実施例３で合成した本発明化合物を用いて乳液を調製した。この乳液は比較例４に比べて安定性に優れ、使用感もべたつかず良好なものであった。
（組成）                                      （重量％）
スクワラン                                      ５．０
オリーブ油                                      ８．０
ホホバ油                                        １．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ５０）      １．０
モノステアリン酸ソルビタン                      １．０
本発明化合物（実施例３の化合物）                ０．５
ブチルパラベン                                  ０．１
メチルパラベン                                  ０．１
エタノール                                      ５．０
グリセリン                                      ３．０
香料                                            ０．０５
水                                              残部
─────────────────────────────
計                                          １００．０
【００９９】
比較例４
実施例１０において、実施例３で合成した本発明化合物を用いずに乳液を処方した。
【０１００】
実施例１１  化粧水
以下の処方で、実施例２で合成した本発明化合物を用いて化粧水を調製した。この化粧水は比較例５に比べて安定で、使用感も良好なものであった。
（組成）                                        （重量％）
エタノール                                          ５．０
グリセリン                                          ３．０
ポリエチレングリコール１５００                      ４．０
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ２０）      ０．３
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（ＥＯ６０）          ０．２
本発明化合物（実施例２の化合物）の多糖誘導体        ０．１５
ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛                        ０．２
水                                                  残部
───────────────────────────────
計                                              １００．０
【０１０１】
比較例５
実施例１１において、実施例２で合成した本発明化合物を用いずに化粧水を処方した。
【０１０２】
実施例１２  衣料用柔軟剤
実施例１で合成した本発明化合物を用いて、以下の処方で衣料用柔軟剤を調製した。この衣料用柔軟剤は比較例６に比較して、安定性に優れ風合いも優れている。また、乾燥後の衣類から感じられる香料の匂いも強かった。
（組成）                                          （重量％）
ジオレオイルエチルジメチルアンモニウムクロリド      １５．０
本発明化合物（実施例１の化合物）                      ０．５
アミノ変性シリコーン                                  ５．０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ２１）        ２．０
グリセリン                                            １．０
塩化カルシウム                                        適量
香料                                                  ０．３
水                                                    残部
───────────────────────────────
計                                                １００．０
【０１０３】
比較例６
実施例１２において、実施例１で合成した本発明化合物を用いずに衣料用柔軟剤を処方した。
【０１０４】
実施例１３  衣料用液体洗浄剤
実施例２で合成した本発明化合物を用いて以下の処方で衣料用液体洗浄剤を調製した。この洗浄剤は比較例７に比べて洗浄力及び安定性に優れ、乾燥後の衣料の風合いも良好であった。
（組成）                                              （重量％）
非イオン界面活性剤（１）*1                              ５．０
非イオン界面活性剤（２）*2                            ３０．０
ＬＡＳ−Ｓ剤                                            １．５
Ｃ12〜14脂肪酸Ｎａ塩                                    １．０
本発明化合物（実施例２の化合物）                        ０．５
アミノ変性シリコーン                                    ５．０
ポリエチレングリコールフェニルエーテル（ＥＯ５）        ５．０
ジエタノールアミン                                      ８．０
プロピレングリコール                                    ６．０
エタノール                                              ２．０
亜硫酸Ｎａ                                              ０．３
香料                                                    適量
ＮａＯＨ                                    原液ｐＨを１０．５とする量
水                                                      残部
────────────────────────────────────
計                                                  １００．０
＊１：炭素数１０〜１４の一級アルコールにＥＯ平均５モル、プロピレンオキシド平均２モル、ＥＯ平均５モルをブロック付加したもの
＊２：炭素数１０〜１４の二級アルコールにＥＯ平均８モル、プロピレンオキシド平均１モルをブロック付加したもの
【０１０５】
比較例７
実施例１３において、実施例２で合成した本発明化合物を用いずに衣料用液体洗浄剤を処方した。