(57)【要約】【課題】ポリアミド樹脂に安定した導電性を付与し、かつ流動性、耐衝撃性、外観にも優れた導電性ポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリアミド樹脂：３０〜９４重量部と、（Ｂ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する弾性重合体：３〜４０重量部と、（Ｃ）導電性カーボンブラック：３〜３０重量部とを合計で１００重量部含む導電性ポリアミド樹脂組成物であって、前記（Ｃ）導電性カーボンブラックが次の(1)〜(3)の特性を全て満足する導電性ポリアミド樹脂組成物。(1)  ２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上(2)  １５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)が１．２ｍｇ／ｇ以下(3)  結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åの範囲【選択図】図２
2006213798.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂：３０〜９４重量部と、
（Ｂ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する弾性重合体：３〜４０重量部と、
（Ｃ）導電性カーボンブラック：３〜３０重量部とを合計で１００重量部含む導電性ポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ｃ）導電性カーボンブラックが次の(1)〜(3)の特性を全て満足することを特徴とする導電性ポリアミド樹脂組成物。
(1)  ２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上
(2)  １５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)が１．２ｍｇ／ｇ以下
(3)  結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åの範囲
【請求項２】
（Ｃ）導電性カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、１５０〜３００ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）導電性カーボンブラックのストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が、０．６〜０．９の範囲であることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）導電性カーボンブラックの透過型電子顕微鏡による平均粒子径が、１４〜２４ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
（Ｃ）導電性カーボンブラックのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積が、１２０〜２２０ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１５０〜４００ｃｍ３／１００ｇの範囲であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｃ）導電性カーボンブラックの次式で定義される含酸素官能基密集度が、３μｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【数１】
2006213798.tif 000010
【請求項８】
（Ｃ）導電性カーボンブラックが、オイルファーネスカーボンブラックであることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６樹脂、ポリアミド６・６樹脂、およびポリアミド６とポリアミド６・６との共重合樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
（Ｂ）弾性重合体は、以下の（Ｂ−１）および（Ｂ−２）から選択された少なくとも１種の弾性重合体と、以下の（Ｂ−１）および（Ｂ−２）から選択された少なくとも１種の弾性重合体に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体およびそれ以外のビニル単量体から選択された少なくとも１種を０．０５〜５重量％付加した変性弾性重合体よりなる群から選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
（Ｂ−１）ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物
（Ｂ−２）エチレン−α−オレフィン系共重合体
【請求項１１】
（Ｄ）成分として無機充填剤を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜４０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１２】
（Ｅ）成分としてエチレンビニルアルコール樹脂を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１３】
（Ｆ）成分としてポリプロピレン樹脂を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜４０重量部含有することを特徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性カーボンブラックを含有してなる導電性ポリアミド樹脂組成物に関する。詳しくは、導電性と耐衝撃性のバランスに優れ、さらには塗装膜密着性にも優れた導電性ポリアミド樹脂組成物に関するものである。この特性により、本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、電機、電子、自動車をはじめとする広範囲の分野に利用できるものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリアミド樹脂は、成形性、耐薬品性、引張強さ、曲げ強さ等の機械的性質、耐摩耗性等に優れているので、電気・電子部品、機械部品、自動車部品等広範な分野で使用されている。さらに、近年、電気・電子部品、自動車部品を中心として静電気防止対策が必要な用途、電磁波シールドが必要な用途、或いは自動車外装材を中心とした静電塗装用途において、電気絶縁性であるポリアミド樹脂に導電性を付与することが求められている。
【０００３】
一般的に、ポリアミド樹脂に導電性を付与するために添加される導電性改良物質としては、イオン性界面活性剤、非イオン性の界面活性剤、ポリエチレングリコール単位やイオン性官能基を有する高分子帯電防止剤等の有機化合物、カーボンブラック、炭素繊維、金属繊維、金属粉未、金属酸化物等の無機物等が挙げられる。特に、少量の添加で高い導電性を発現し、経済的にも優れる導電性カーボンブラックが最も広く使用されている。
【０００４】
ポリアミド樹脂に導電性カーボンブラックを配合すると、その配合量に従い導電性は向上するが、その一方で、流動性、耐衝撃性、外観の著しい低下を招くため、導電性、流動性、耐衝撃性、外観が高度に均衡したカーボンブラック配合導電性ポリアミド樹脂組成物が求められている。
【０００５】
導電性と同時に耐衝撃性を向上させる手段として、例えば特許文献１では、ポリアミド樹脂、酸変性エラストマー、導電性フィラーを含有する表面平滑性、靭性、押出成形性、制電性等に優れたポリアミド樹脂組成物が開示されている。しかし、特許文献１に示されるように、酸変性エラストマーを配合すると、確かに耐衝撃性は向上するが、特許文献１に示された比表面積の大きなカーボンブラックでは、導電性のばらつきが大きく、品質が安定しないという問題があった。
【０００６】
このことは、特許文献２にも記載されている。すなわち、特許文献２では、比表面積７００〜１５００ｍ２／ｇのカーボンブラックを使用した場合において、カーボンブラックが飛散しやすく取り扱いが難しいという問題、および導電性が安定化せず振れやすいという問題が示されている。その解決のため、特許文献２では特定の混練装置の使用を提案しているが、この方法は、カーボンブラックだけを配合する樹脂組成物の混練の場合には有効であるが、複数の成分を配合する場合には、適用することが困難である。
【０００７】
また、特許文献３では、ポリアミド６樹脂に繰り返し単位としてプロピレンを含む変性エチレン共重合体を配合してなるマトリックス樹脂に、Ｎ−アルキルアリールスルホンアミドを配合すると、流動性と耐衝撃性に優れた導電性ポリアミド樹脂組成物が得られると報告されている。しかしながら、Ｎ−アルキルアリールスルホンアミドは、樹脂組成物の溶融混練による製造時、或いは成形加工時にガス化しやすく、金型汚染の原因となる。また、この特許文献３の実施例で使用されたカーボンブラックは、導電性改良効果が小さく、導電性の安定性も不充分である。また、樹脂成形品の導電性が安定しないと、例えば、成形品に静電塗装を施す用途の場合は、塗装膜厚にムラが生じ、色ムラの原因となったりする。
【０００８】
また、特許文献４では、種々の熱可塑性樹脂に、一次粒子径１０〜４０ｎｍ、ＤＢＰ吸油量２０〜１７５ｍｌ／ｇの特性を有するカーボンブラックを配合した樹脂組成物が、導電性、耐衝撃性、外観に優れると報告されている。しかしながら、この特許文献４には、具体的にポリアミド樹脂に、このようなカーボンブラックを配合した例やその効果について全く記載が無い。また、ここに示されたカーボンブラックの特性を満足するだけでは、安定した導電性を発現することはできず、また耐衝撃性、流動性、外観とのバランスも不充分である。
【特許文献１】特開平１０−２９２１０６号公報
【特許文献２】特開平７−５３７６７号公報
【特許文献３】特開平１１−０４９９４９号広報
【特許文献４】特開平８−３３７６７８号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ポリアミド樹脂に安定した導電性を付与し、かつ流動性、耐衝撃性、外観にも優れた導電性ポリアミド樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂に弾性重合体と特定の物性を有する導電性カーボンブラック、すなわち、水素含有量が少なく、結晶サイズが小さく、且つそのストラクチャーの指標値が大きい導電性カーボンブラックを配合することにより、安定した導電性を発現し、流動性、耐衝撃性、外観にも優れた導電性ポリアミド樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は以下を要旨とするものである。
（１）  （Ａ）ポリアミド樹脂：３０〜９４重量部と、
（Ｂ）−２０℃以下のガラス転移温度を有する弾性重合体：３〜４０重量部と、
（Ｃ）導電性カーボンブラック：３〜３０重量部とを合計で１００重量部含む導電性ポリアミド樹脂組成物であって、
前記（Ｃ）導電性カーボンブラックが次の(1)〜(3)の特性を全て満足することを特徴とする導電性ポリアミド樹脂組成物。  
(1)  ２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上
(2)  １５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)が１．２ｍｇ／ｇ以下
(3)  結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åの範囲
【００１２】
（２）  （Ｃ）導電性カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、１５０〜３００ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする（１）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１３】
（３）  （Ｃ）導電性カーボンブラックのストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が、０．６〜０．９の範囲であることを特徴とする（１）または（２）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１４】
（４）  （Ｃ）導電性カーボンブラックの透過型電子顕微鏡による平均粒子径が、１４〜２４ｎｍの範囲であることを特徴とする（１）〜（３）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１５】
（５）  （Ｃ）導電性カーボンブラックのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積が、１２０〜２２０ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする（１）〜（４）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１６】
（６）  （Ｃ）導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が、１５０〜４００ｃｍ３／１００ｇの範囲であることを特徴とする（１）〜（５）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１７】
（７）  （Ｃ）導電性カーボンブラックの次式で定義される含酸素官能基密集度が、３μｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする（１）〜（６）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【数２】
2006213798.tif 000003
【００１８】
（８）  （Ｃ）導電性カーボンブラックが、オイルファーネスカーボンブラックであることを特徴とする（１）〜（７）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００１９】
（９）  （Ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６樹脂、ポリアミド６・６樹脂、およびポリアミド６とポリアミド６・６との共重合樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００２０】
（１０）  （Ｂ）弾性重合体は、以下の（Ｂ−１）および（Ｂ−２）から選択された少なくとも１種の弾性重合体と、以下の（Ｂ−１）および（Ｂ−２）から選択された少なくとも１種の弾性重合体に、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸誘導体およびそれ以外のビニル単量体から選択された少なくとも１種を０．０５〜５重量％付加した変性弾性重合体よりなる群から選択された１種または２種以上であることを特徴とする請求項１ないし９のいずれか１項に記載の導電性ポリアミド樹脂組成物。
（Ｂ−１）ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物
（Ｂ−２）エチレン−α−オレフィン系共重合体
【００２１】
（１１）  （Ｄ）成分として無機充填剤を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜４０重量部含有することを特徴とする（１）〜（１０）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００２２】
（１２）  （Ｅ）成分としてエチレンビニルアルコール樹脂を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜１０重量部含有することを特徴とする（１）〜（１１）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【００２３】
（１３）  （Ｆ）成分としてポリプロピレン樹脂を、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、１〜４０重量部含有することを特徴とする（１）〜（１２）の導電性ポリアミド樹脂組成物。
【発明の効果】
【００２４】
ポリアミド樹脂（Ａ成分）に対して、弾性重合体（（Ｃ）成分）と特定の物性を有する導電性カーボンブラック（Ｃ成分）を配合してなる本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、導電性、および導電性の安定性に優れ、且つ耐衝撃性、流動性、外観などの品質が高度に均衡した樹脂組成物である。
【００２５】
このような特長を有する本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、電気電子部品、自動車部品を中心に多岐の用途に使用することができる。特にホイールキャップ、フェンダー、バックドア−、ガソリンキャップ等の材料として、工業的に極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下に本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物の実施の形態を詳細に説明する。
【００２７】
［１］ポリアミド樹脂（（Ａ）成分）
本発明に用いられる（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、主鎖に−ＣＯＮＨ−結合を有するものであり、例えば、環状ラクタムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物、ジカルボン酸とジアミンの重縮合物などが挙げられる。その代表的なものとしては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６・６、ポリアミド４・６、ポリアミド１２、ポリアミド６・１０、その他公知の芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸等の単量体成分を含む結晶性または非晶性のポリアミド樹脂が挙げられる。好ましいポリアミド樹脂は、ポリアミド６樹脂、ポリアミド６・６樹脂、メタキシレンジアミン（ＭＸＤＡ）を用いたＭＸＤ６樹脂などの半芳香族ポリアミドや、これらの２種以上の共重合体である。これらのポリアミド樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
ポリアミド樹脂は、温度２３℃、９６重量％濃硫酸中、ポリアミド樹脂濃度１重量％で測定した粘度数が７０〜１９０の範囲のものが好ましい。この粘度数が７０未満であると剛性、寸法安定性、耐衝撃性、外観が劣り、１９０を超えると成形性が劣り外観が悪化するので、いずれも好ましくない。また、末端基の濃度としては、末端カルボキシル基含量が１００μｅｑ／ｇ以下のものが好ましく、末端カルボキシル基含量と末端アミノ基含量の比（末端カルボキシル基含量／末端アミノ基含量）が０．８〜４の範囲のものが好ましい。この比が０．８未満では流動性や外観が不充分となり、４を超えると耐衝撃性が不充分となるので好ましくない。
【００２９】
さらに、本発明の（Ａ）成分であるポリアミド樹脂としては、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリアミド樹脂、いわゆるマテリアルリサイクルされたポリアミド樹脂の使用も可能である。使用済みの製品としては、ホイールキャップ、フェンダー、バックドア−、ガソリンキャップ等が好ましく挙げられる。また、再生ポリアミド樹脂としては、製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
【００３０】
［２］弾性重合体（（Ｂ）成分）
本発明に用いられる（Ｂ）成分の弾性重合体は、ガラス転移温度（ここでは周波数１１０Ｈｚの動的粘弾性測定から得られる損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度として定義する）が−２０℃以下である必要があり、−３０℃以下であることがより好ましい。弾性重合体のガラス転移温度が−２０℃より高い場合は低温時の耐衝撃性が十分ではなく、本発明の目的を達成することができない。弾性重合体のガラス転移温度は粘弾性測定装置などを用いて、測定、評価することができる。
【００３１】
（Ｂ）成分の弾性重合体は、さらに、２３℃においてＪＩＳ  Ｋ−６３０１法に従い測定した１００％モデュラスが１００ＭＰａ以下のものが好ましく、５０ＭＰａ以下のものがより好ましい。
【００３２】
好ましい弾性重合体の例としては、
（Ｂ−１）ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体の水素添加物
および／または
（Ｂ−２）エチレン−α−オレフィン系共重合体
や、上記（Ｂ−１），（Ｂ−２）成分に、種々の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量体をグラフト反応あるいは共重合して得られる変性弾性重合体（エラストマー）も好ましく使用することができる。
【００３３】
〈（Ｂ−１）ブロック共重合体またはその水素添加物〉
本発明で用いられる（Ｂ−１）成分のブロック共重合体またはその水素添加物とは、ビニル芳香族化合物重合体ブロックａと共役ジエン系化合物重合体ブロックｂとのブロック共重合体またはその水素添加物である。水素添加物は主にブロックｂ中の脂肪族不飽和結合数が水素化により減少したブロック共重合体である。ブロックａおよびブロックｂの配列は、線状構造のもの、または分岐構造（ラジアルテレブロック）のものを含む。また、これらの構造のうちで一部にビニル芳香族化合物と共役ジエン系化合物とのランダム共重合部分に由来するランダム鎖を含んでいてもよい。これら構造のうちでも線状構造のものが好ましく、ａ−ｂ−ａ型のトリブロック構造のものが、耐衝撃性の点で特に好ましい。トリブロック構造のものにａ−ｂ型のジブロック構造のものを含んでいてもよい。
【００３４】
（Ｂ−１）成分のビニル芳香族化合物重合体ブロックａを構成する単量体であるビニル芳香族化合物は、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン等であり、さらに好ましくはスチレンである。また、共役ジエン系化合物重合体ブロックｂを構成する単量体である共役ジエン系化合物は、好ましくは１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエンである。これらブロック共重合体またはその水素添加物における、ビニル芳香族化合物に由来する繰り返し単位の占める割合は、１０〜７０重量％の範囲が好ましく、１０〜４０重量％の範囲がより好ましい。
【００３５】
（Ｂ−１）成分のブロック共重合体またはその水素添加物の中でも、水素添加物が熱安定性の点から好ましく使用され、該ブロック共重合体の水素添加物が有する不飽和結合をみるに、共役ジエン系化合物に由来する脂肪族不飽和結合のうち、水素添加されずに残存している割合は、２０％以下のものが好ましく、１０％以下のものがより好ましい。また、ビニル芳香族化合物に由来する芳香族性不飽和結合の約２５％以下が水素添加されていてもよい。このようなブロック共重合体の水素添加物としては、共役ジエン系化合物重合体ブロックｂを構成する単量体である共役ジエン系化合物が、１，３−ブタジエンの場合は、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）と称され、また２−メチル−１，３−ブタジエンの場合は、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）と称され、種々のａ−ｂ−ａ型のトリブロック構造のものが市販されていて、容易に入手可能である。
【００３６】
これら（Ｂ−１）成分において、ブロック共重合体はたはその水素添加物の数平均分子量は、１８０，０００以下が好ましく、１２０，０００以下がより好ましい。この数平均分子量が１８０，０００を超えると、成形加工性が劣り、外観も悪化するので好ましくない。
【００３７】
〈（Ｂ−２）エチレン−α−オレフィン系共重合体〉
本発明で用いられる（Ｂ−２）成分のエチレン−α−オレフィン系共重合体は、エチレンおよびα−オレフィンを必須成分とするゴム状共重合体である。このエチレン−α−オレフィン系共重合体のエチレンとα−オレフィンの重量比は通常９０：１０〜２０：８０であり、好ましくは７５：２５〜４０：６０の範囲のものである。共重合に用いられるα−オレフィンは、通常、炭素数３〜２０個を有する不飽和炭化水素化合物であり、具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、３−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１等が挙げられ、好ましくは炭素数３〜１０の直鎖状のα−オレフィンであり、特に好ましいのはプロピレン、１−ブテン、１−オクテンである。
【００３８】
また、（Ｂ−２）成分のエチレン−α−オレフィン系共重合体としては、エチレンと上記α−オレフィンの他にジエン化合物を導入したものを用いることもできる。この場合、用いられるジエン化合物の種類は、アルケニルノルボルネン類、環状ジエン類、脂肪族ジエン類であり、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンである。
【００３９】
これらエチレン−α−オレフィン系共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、０．０５〜２００ｇ／１０分の範囲が好ましく、０．１〜５０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。ＭＦＲの値が０．０５より低いと成形加工性に劣り、２００以上では耐衝撃性に劣るので好ましくない。
【００４０】
〈変性弾性重合体〉
上記（Ｂ−１），（Ｂ−２）成分に、種々の不飽和カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量体をグラフト反応あるいは共重合して得られる変性弾性重合体（エラストマー）において、グラフト反応あるいは共重合されている不飽和カルボン酸および／またはその誘導体やビニル単量体の量は、上記（Ｂ−１），（Ｂ−２）成分に対して、０．０５〜５重量％が好ましい。この量が０．０５重量％未満では、耐衝撃性が不十分となる傾向があり、５重量％を超えると熱安定性や流動性が低下する傾向がある。
【００４１】
グラフト反応あるいは共重合に用いる不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ブテンジカルボン酸等が挙げられる。また、それらの誘導体としては、アルキルエステル、グリシジルエステル、ジ−またトリ−アルコキシシリル基を有するエステル、酸無水物またはイミド等が挙げられ、これらの中で、グリシジルエステル、ジ−またトリ−アルコキシシリル基を有する不飽和カルボン酸エステル、酸無水物、イミドがより好ましい。また、ビニル単量体の例としてはスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシラン化合物を例示することができる。これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体あるいはビニル単量体は２種以上を併用してもよい。なお、これら不飽和カルボン酸またはその誘導体あるいはビニル単量体をグラフト反応させる方法については公知のラジカル開始剤による共重合化手法を用いることができる。
【００４２】
（Ｂ）成分である−２０℃以下のガラス転移温度を有する弾性重合体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上併用することも可能である。
【００４３】
［３］導電性カーボンブラック（（Ｃ）成分）
本発明は、（Ｃ）成分である導電性カーボンブラックの水素含有量を低下させるとともに、結晶サイズを小さくし、且つそのストラクチャーの指標値を大きくすることにより、これを配合した導電性ポリアミド樹脂組成物の導電性および流動性が向上し、安定した導電性を実現しうるという新規な知見に基づいて創案されたものであり、本発明で用いる導電性カーボンブラックは、次の３条件を満足する必要がある。  
(1)  ２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上
(2)  １５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)が１．２ｍｇ／ｇ以下
(3)  結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åの範囲
【００４４】
さらに、本発明の（Ｃ）成分である導電性カーボンブラックは、次の条件を満足することが好ましい。  
(4)  窒素吸着比表面積が１５０〜４００ｍ２／ｇ
(5)  ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が０．６〜０．９
(6)  透過型電子顕微鏡による平均粒径が１４〜２４ｎｍ
(7)  ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積が１２０〜２２０ｍ２／ｇ
(8)  ＤＢＰ吸収量が１５０〜４００ｃｍ３／１００ｇ
(9)  次式で定義される含酸素官能基密集度が３μｍｏｌ／ｍ２以下
【数３】
2006213798.tif 000004
(10)  オイルファーネスカーボンブラック
【００４５】
なお、本発明に係る導電性カーボンブラックの特性評価法は次の通りである。
【００４６】
［２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量、ＤＢＰ吸収量］
２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量およびＤＢＰ吸収量は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠する（単位はｃｍ３／１００ｇ）。
【００４７】
［１５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)］
脱水素量は、カーボンブラックを真空中で１５００℃で３０分間加熱し、この間に発生したガス中の水素量であり、具体的には次のようにして測定される。
１．カーボンブラックを約０．５ｇ精秤し、アルミナ管に入れ、０．０１Ｔｏｒｒ（１．
３Ｐａ）まで減圧した後、減圧系を閉じ、１５００℃の電気炉内に３０分間保持して
カーボンブラックに存在する酸素化合物や水素化合物を分解・揮発させる。
２．揮発成分は定量吸引ポンプを通じて、一定容積のガス捕集管に採取する。
３．圧力と温度からガス量を求めるとともに、ガスクロマトグラフにて組成分析する。こ
れから水素（Ｈ２）の発生量（ｍｇ）を求め、カーボンブラック１ｇ当たりからの水
素量に換算した値を計算する（単位はｍｇ／ｇ）。
【００４８】
［結晶子サイズＬｃ］
カーボンブラックの結晶子サイズＬｃ（Å）は、Ｘ線回折装置を用い、次の式より求められる。  
Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式：結晶子サイズＬｃ＝Ｋ×λ／β×ｃｏｓθ
ここで、Ｋ：形状因子定数０．９
λ：特性Ｘ線の波長    ＣｕＫα  １．５４１８（Å）
β：半価幅（ラジアン）
θ：ピーク位置（度）
具体的な測定装置としては、Ｘ線回折装置  ＲＩＮＴ−１５００型（理学電機社製）を用い、測定条件は管球にＣｕ、管電圧４０ＫＶ、管電流２５０ｍＡで実施した。カーボンブラック試料は装置付属の試料板に充填し、測定角度（２θ）１０〜６０°、測定速度０．５°／分で測定し、ピーク位置と半価幅は装置のシフトにより算出した。測定角度の校正は、Ｘ線標準用シリコンを用いた。
【００４９】
［窒素吸着比表面積］
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して定義される（単位はｍ２／ｇ）。
【００５０】
［ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）およびストークスモード半値幅（Ｄ１／２）］
ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）およびストークスモード半値幅（Ｄ１／２）は、以下の測定法で求められる。
（測定法）
界面活性剤（ＳＩＧＭＡ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製「ＮＯＮＤＥＴ  Ｐ−４０」）を３滴加えた２０容量％エタノール水溶液に、精秤したカーボンブラックを加えて、カーボンブラック濃度が０．０１重量％の試料液を調製した。この試料液を超音波洗浄機（ＬＡＫＯＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＮＧ  ＣＯ．製「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＳＴＩＲＲＩＮＧ  ＢＡＴＨ」）を用いて、２０分間分散処理することにより、カーボンブラックスラリーとした。一方、遠心沈降式の粒度分布測定装置（ＢＲＯＯＫ  ＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＢＩ−ＤＣＰ  ＰＡＲＴＩＣＬＳＩＺＥＲ」）にスピン液（純水）１０ミリリットルを注入し、さらにバッファー液（２０容量％エタノール水溶液）１ミリリットルを注入した後、前記調製したカーボンブラックスラリー各１ミリリットルを注入し、回転数１００００ｒｐｍで遠心沈降させ真比重１．７８ｇ／ｃｍ３でストークス相当径を計算し、図１に示すように、ストークス相当径に対して相対的な発生頻度のヒストグラムを作る。ヒストグラムのピークＡから直線ＢをＹ軸に平行に引き、ヒストグラムのＸ軸との交点をＣとする。このときのＣでのストークス直径が、ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）となる。また、直線Ｂの中点をＦとして、Ｆを通りＸ軸に平行に直線Ｇを引く。直線Ｇは、ヒストグラムの分布曲線と２点ＤおよびＥで交わる。このとき、ＤおよびＥでの各ストークス直径の差の絶対値が、ストークスモード半値幅（Ｄ１／２）である。
【００５１】
［平均粒子径］
平均粒子径は、透過型電子顕微鏡を用い、具体的には次のようにして求めた。
１．カーボンブラック試料を１５０ｋＨｚ、０．４ｋＷの超音波分散機により、１０分間
クロロホルムに分散させて分散試料を作成した。
２．次に、上記試料をカーボン補強した支持膜に振り掛けて固定する。これを透過型電子
顕微鏡で撮影し、５００００〜２０００００倍に拡大した画像をＥｎｄｔｅｒの装置
を用いてランダムに１０００個以上のカーボンブラックの粒子径を測定し、その平均
値を平均粒子径とした。
【００５２】
［ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積］
ＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して定義される（単位はｍ２／ｇ）。
【００５３】
［含酸素官能基密集度］
（１５００℃×３０分）ＣＯ発生量（以下、単に「ＣＯ発生量」と言う）および（１５００℃×３０分）ＣＯ２発生量（以下、単に「ＣＯ２発生量」と言う）は、各々カーボンブラックを真空中で１５００℃で３０分間加熱し、この間に発生したガス中のＣＯおよびＣＯ２量であり、具体的には次のようにして測定される。
（測定法）
カーボンブラックを約０．５ｇ精秤し、アルミナ管に入れ、０．０１Ｔｏｏｒ（１．３Ｐａ）まで減圧した後、減圧系を閉じ、１５００℃の電気炉内に３０分間保持してカーボンブラック中に存在する酸素化合物や水素化合物を分解・揮発させる。揮発成分は定量吸引ポンプを通じて、一定容積のガス捕集管に採取する。圧力と温度からガス量を求めるとともに、ガスクロマトグラフにて組成分析する。これから一酸化炭素（ＣＯ）および二酸化炭素（ＣＯ２）の発生量（ｍｇ）を求め、カーボンブラック１ｇ当たりからのＣＯおよびＣＯ２に換算した値を計算する（単位はｍｇ／ｇ）。  
さらに、得られた各ガスの発生量をμｍｏｌ／ｇに換算し、次の式により含酸素官能基密集度を求める。  
【数４】
2006213798.tif 000005
【００５４】
以下に本発明で用いる導電性カーボンブラックの特性値について説明する。
【００５５】
＜２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量＞
一般にカーボンブラックは一次粒子が葡萄房状に連なった独特のストラクチャーと称される連鎖体よりなる二次粒子を形成している。この葡萄房状連鎖体の空隙部分等にＤＢＰ（ジブチルフタレート）が吸収されるので、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量や後述のＤＢＰ吸収量はカーボンブラックが有する重要な指標値である。  
本発明に係る導電性カーボンブラックは、樹脂組成物の導電性および流動性を向上させるために、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上、好ましくは１４０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは１４５ｃｍ３／１００ｇ以上である。２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ未満では、導電性ネットワークを形成しにくくなるため樹脂組成物とした際に十分な導電性が得られず、また、導電性の安定性も悪くなる。ただし、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が高すぎても、樹脂中での分散性が低下する場合があり、また生産時の炉の負荷が大きく、経済的でないので、２６０ｃｍ３／１００ｇ以下が好ましく、より好ましくは２００ｃｍ３／１００ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｃｍ３／１００ｇ以下である。
【００５６】
＜１５００℃、３０分間加熱により発生した水素量(脱水素量)＞
本発明では、導電性カーボンブラックの１５００℃で３０分間加熱により発生した水素量（以下、「脱水素量」と略す場合がある。）を１．２ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１．０ｍｇ／ｇ以下、より好ましくは０．８ｍｇ／ｇ以下にすることにより、樹脂組成物の導電性を高め、また安定した導電性を発現させることができる。脱水素量が１．２ｍｇ／ｇよりも多いと、カーボンブラック表面近傍の結晶発達が不十分で、カーボンブラック造粒、乾燥工程等で酸性官能基が表面に付加しやすくなり、樹脂組成物の導電性が悪くなる。脱水素量は、１．２ｍｇ／ｇ以下であれば低い程好ましいが、一般的には工業的な経済性などの理由により、０．１ｍｇ／ｇ以上とするのが好ましい。
【００５７】
＜結晶子サイズＬｃ＞
本発明では、導電性カーボンブラックの結晶子サイズＬｃを１０〜１７Åの範囲、好ましくは１１〜１６Åの範囲とすることで、樹脂組成物の導電性および流動性の双方を高めることができる。結晶子サイズが１７Åを超えると、樹脂との混練時に結晶化したグラファイト層でカーボンブラックの切断が起こりやすくなり、ストラクチャーが短くなり、導電性が低下する。また、結晶子サイズが１０Åより小さいと十分な導電性が得られない。
【００５８】
＜窒素吸着比表面積＞
本発明に係る導電性カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、大きいほど樹脂組成物の導電性を向上させるが、３００ｍ２／ｇを超えると樹脂中への分散性や流動性が低下する場合がある。導電性カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、１５０〜３００ｍ２／ｇの範囲が好ましく、より好ましくは２００〜２９０ｍ２／ｇの範囲とすることで、樹脂組成物の導電性と流動性のバランスが優れたものとなる。
【００５９】
＜ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）＞
本発明に係る導電性カーボンブラックは、ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が０．６〜０．９の範囲にあることが樹脂組成物とした際に導電性と流動性のバランスが優れることから好ましい。Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰが０．６より小さいと、樹脂組成物中での分散性低下や流動性低下が起こる場合があり、分散性が悪すぎると導電性が低下する場合もある。また、逆に０．９より大きいと、導電性と流動性、機械的強度のバランスが悪化する場合がある。
【００６０】
＜平均粒子径＞
樹脂組成物の導電性をさらに向上させるために、透過型電子顕微鏡によるカーボンブラックの平均粒子径は１４〜２４ｎｍが好ましく、より好ましくは１５〜１８ｎｍである。平均粒子径が１４ｎｍ未満では、カーボンブラックの分散性が低下し、２４ｎｍを超えても導電性が低下する。
【００６１】
＜ＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積＞
本発明では、導電性カーボンブラックのＣＴＡＢ吸着比表面積を好ましくは１２０〜２２０ｍ２／ｇの範囲、より好ましくは１５０〜２００ｍ２／ｇの範囲にすることにより、樹脂組成物の導電性および流動性を高めることができる。ＣＴＡＢ吸着比表面積が１２０ｍ２／ｇより小さいと導電性が低下する場合があり、２２０ｍ２／ｇより大き過ぎると樹脂組成物中での分散性や流動性が低下する場合があるのでいずれも好ましくない。
【００６２】
＜ＤＢＰ吸収量＞
本発明に係る導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸収量は、小さすぎると樹脂組成物とした際に導電性が低下する場合があり、逆に大きすぎると樹脂組成物の流動性が低下する場合がある。このため、ＤＢＰ吸収量は１５０ｃｍ３／１００ｇ以上、中でも１５５ｃｍ３／１００ｇ以上であることが好ましく、４００ｃｍ３／１００ｇ以下、中でも２５０ｃｍ３／１００ｇ以下、さらに２３０ｃｍ３／１００ｇ以下、特に２１０ｃｍ３／１００ｇ以下であることが好ましい。
【００６３】
＜含酸素官能基密集度＞
本発明に係る導電性カーボンブラックは、含酸素官能基密集度が３μｍｏｌ／ｍ２以下であることが好ましい。含酸素官能基密集度とは、カーボンブラック単位表面積当たりの官能基の数を示すものであるため、この数値は低いのが好ましい。この数値が高い場合には、カーボンブラックを含む樹脂組成物の導電性が低下する。なお、この数値は低いほど導電性の観点では好ましいが、あまりに低すぎると分散性が低下して導電性や流動性が却って悪化する恐れがあり、また脱水素量の場合と同様、工業的な経済性などの理由により不利である。従って、含酸素官能基密集度は０．１μｍｏｌ／ｍ２以上とするのが好ましい。
【００６４】
＜オイルファーネスカーボンブラック＞
本発明に係る導電性カーボンブラックは、上記特性条件を満足するなら、その製造方法は任意であり、例えばオイルファーネス法やアセチレン法、賦活法などが挙げられるが、中でもオイルファーネス法は、安価に、且つ歩留まり良く製造できるので好ましい。
【００６５】
以下、オイルファーネス法によるカーボンブラックの製造法を説明する。  
図２は本発明に係る導電性カーボンブラックの製造装置の一例を示す概略構成図である。この装置は、オイルファーネス法によるカーボンブラック製造装置であって、燃料を燃焼して高温燃焼ガス流を発生させる第１反応帯域Ａと、その下流に接続し、カーボンブラック原料を導入する導入ノズルを備えた第２反応帯域Ｂと、さらにその下流に接続しカーボンブラック生成反応を停止させる為に炉内に冷却水等を供給するノズルを備えた第３反応帯域Ｃとを含む。
【００６６】
まず燃料導入ノズルＦから燃料を噴霧状で導入し、これを燃焼用空気導入ノズルＧからの燃焼用空気と混合して燃焼させ、高温燃焼ガス流を得る。燃焼ガス流の温度は、１３００℃〜２０００℃程度である。高温燃焼ガスの発生に用いる燃料は任意だが、例えば重油、軽油、ガソリン、灯油等の液体燃料や、天然ガス、プロパン、水素等の気体燃料が挙げられる。発生した高温燃焼ガス流は、徐々に収斂した形状の製造炉内を通過することによってガス流速が上昇し、炉内の乱流エネルギーが向上する。
【００６７】
第２反応帯域Ｂで導入されるカーボンブラック原料としては、例えばクレオソート油などの石炭系炭化水素やエチレンボトム油などの石油系炭化水素が挙げられる。カーボンブラック原料の導入位置や原料量を調節して、カーボンブラックの粒子径（一次粒子径）や粒子のつながり度合い（ストラクチャー）を調整することができる。
【００６８】
第２反応帯域Ｂで生成するカーボンブラックは、第３反応帯域Ｃにおいて冷却水等と接触させて急冷することにより、カーボンブラック生成反応が停止する。この後、一般的にはバッグフィルターやサイクロン等の捕集装置により、ガスとカーボンブラックを分離してカーボンブラックを得る。なお、得られたカーボンブラックは水等を造粒用媒体として用い、ピン式湿式造粒機等によって約１ｍｍ程度の粒にし、ついで回転式乾燥機で乾燥する工程を経ることが一般的である。
【００６９】
本発明に係る導電性カーボンブラック、すなわち２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上、脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下であり且つ、結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åであるカーボンブラックを製造するためには、上述の第２帯域Ｂにおけるカーボンブラック原料導入ノズルＤ’の位置と、第３反応帯域Ｃにおける冷却水供給ノズルＥ’の位置とを調整して炉内におけるカーボンブラックの滞留時間を特定範囲とすることによって、上述した様にカーボンブラックの２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量と比表面積を特定範囲の値とし、結晶子サイズＬｃを過大に大きくせず特定の小さな値として、且つカーボンブラック粒子表面の脱水素が進行した状態とすればよい。
【００７０】
本発明に係る導電性カーボンブラックを製造するためには、例えば、上記装置によるカーボンブラックの製造において、炉内温度と滞留時間を調節する。具体的には、炉内温度が１５００℃〜２０００℃、好ましくは１６００℃〜１８００℃、カーボンブラックの炉内滞留時間、すなわち原料導入点から反応停止位置までに要する時間が、４０ミリ秒〜５００ミリ秒、好ましくは５０ミリ秒〜２００ミリ秒とすればよい。また、炉内温度が１５００℃を下回るような低温の場合には、炉内滞留時間が５００ミリ秒を超えて５秒以下、好ましくは１秒〜３秒とすればよい。
【００７１】
本発明に係る導電性カーボンブラックは、特に脱水素量が少ないので、炉内での高温燃焼ガス流の温度を１７００℃以上の高温とする方法や、カーボンブラック原料供給ノズルよりも下流側でさらに炉内に酸素を導入してカーボンブラック表面の水素等を燃焼させ、この反応熱で高温下の滞留時間を長くすることが好ましい。この様な方法によって、カーボンブラックの表面近傍の結晶化とカーボンブラック内部の脱水素が効果的に行えるので好ましい。
【００７２】
［４］配合比率
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物には、（Ａ）成分：ポリアミド樹脂、（Ｂ）成分：弾性重合体、（Ｃ）成分：導電性カーボンブラックの合計を１００重量部としたときに、（Ａ）成分のポリアミド樹脂は、３０〜９４重量部、好ましくは４０〜９０重量部の範囲で含まれる。（Ａ）成分が３０重量部未満であると耐熱性が低下し、９４重量部を超えると導電性、耐衝撃性が低くなる。
【００７３】
また、（Ｂ）成分の弾性重合体は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して３〜４０重量部、好ましくは５〜３５重量部の範囲で含まれる。（Ｂ）成分が３重量部未満であると耐衝撃性が低く、４０重量部を超えると耐熱性が低下する。
【００７４】
また、（Ｃ）成分の導電性カーボンブラックは、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して３〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部の範囲で含まれる。（Ｃ）成分が３重量部未満であると、導電性の改善効果が期待できず、３０重量部を超えると耐衝撃性が低下する。
【００７５】
［５］無機充填剤（（Ｄ）成分）
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有することが必須であるが、該樹脂組成物の剛性等を改良する目的で、さらに（Ｄ）成分として導電性カーボンブラック以外の無機充填剤を含有していてもよい。
【００７６】
本発明において、必要に応じて配合することができる（Ｄ）成分の無機充填剤の種類としては、繊維状、板状、粒状物およびこれらの混合物が挙げられる。具体的にはガラス繊維、炭素繊維、鉱物繊維（ジルコニア繊維など）、金属繊維、セラミックスウイスカー（チタン酸カリウムウイスカーなど）、ワラストナイト等の繊維状物；カオリン、ガラスフレーク、マイカ、タルク、モンモリナイトなどの板状物；シリカ、アルミナ、ガラスビーズ、炭酸カルシウム等の粒状物など周知のものが挙げられる。
【００７７】
これらの無機充填剤のうち、配合すべき無機充填剤の選定の基準は、製品に必要とされる特性によるが、機械的強度や剛性の向上の目的において繊維状物が、また成形品の剛性向上に併せてソリが小さい必要がある場合には板状物が選ばれる。また、粒状物は成形時の流動性も加味された全体的なバランスのもとで最適なものが選ばれる。例えば、寸法安定性および剛性向上と共に、導電性をさらに向上させる必要がある場合には炭素繊維が好適であり、剛性、寸法安定性を向上し、外観はそれほど重要でない場合は経済的に有利なガラス繊維が、特に外観が重要な場合はワラストナイト、タルクが好適である。
【００７８】
なお、無機充填剤として用いられるガラス繊維のガラスは、アルカリ成分の少ないＥガラスが最適である。本発明の樹脂組成物中に含まれるガラス繊維の平均繊維径は、通常７〜２０μｍ、好ましくは９〜１５μｍであり、平均繊維長は、通常５０〜１０００μｍ、好ましくは２００〜６００μｍである。
【００７９】
無機充填剤として用いられるワラストナイトは、化学的主成分はケイ酸カルシウムである。本発明の樹脂組成物中に含まれるワラストナイトの平均繊維径は通常０．５〜２０μｍ、好ましくは２〜９μｍ、平均繊維長は通常１０〜１０００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍである。
【００８０】
無機充填剤として用いる炭素繊維は、ピッチ系、ＰＡＮ系炭素繊維の何れでもよいが、ＰＡＮ系炭素繊維の方が弾性率、耐衝撃性の面で優れており好ましい。本発明の樹脂組成物中に含まれる炭素繊維の平均繊維径は通常４〜１５μｍ、好ましくは６〜１０μｍ、平均繊維長は通常３０〜５０００μｍ、好ましくは５０〜２００μｍである。
【００８１】
無機充填剤として用いられるタルクは、成分はケイ酸マグネシウムであり、産地、精製度合いにより含まれる不純物が異なる。本発明では品質の安定性の面から、不純物の少ないものほど好ましい。本発明の樹脂組成物中に含まれるタルクの平均粒子径は通常０．１〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍである。
【００８２】
これらの無機充填剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
（Ｄ）成分の無機充填剤の配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、通常１〜４０重量部の範囲であり、特に５〜３５重量部配合するのが好ましい。無機充填剤の配合量が１重量部未満では剛性等の向上効果が小さく、４０重量部を超えると外観、流動性が著しく低下するので好ましくない。
【００８４】
なお、（Ｄ）成分の無機充填剤は、ポリアミド樹脂との界面密着性を向上させるために、公知の収束剤または表面処理剤で表面処理して使用することもできる。収束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、アクリル系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物が挙げられる。（Ｄ）成分は、収束剤または表面処理剤により予め表面処理しておくことができ、また、導電性ポリアミド樹脂組成物の調製の際に、収束剤または表面処理剤を添加して表面処理することもできる。
【００８５】
［６］エチレンビニルアルコール樹脂（（Ｅ）成分）
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有することが必須であるが、該樹脂組成物の塗装膜密着性を改良する目的で、さらに（Ｅ）成分としてエチレンビニルアルコール樹脂を含有していてもよい。
【００８６】
（Ｅ）成分のエチレンビニルアルコール樹脂（以下「ＥＶＯＨ」と略記する場合がある。）としては、
（Ｅ−１）エチレン・ビニルアルコール共重合体
および／または
（Ｅ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物
が挙げられる。
【００８７】
（Ｅ−１）エチレン・ビニルアルコール共重合体とは、エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物であって、ケン化度９７モル％以上のものを意味する。（Ｅ−１）エチレン・ビニルアルコール共重合体のエチレン含有率は、１０〜９８モル％の範囲が好ましい。エチレン含有率が９８モル％を超えると、最終樹脂組成物から得られる成形品の塗装膜密着性が低下し、エチレン含有率が１０モル％未満では、最終樹脂組成物の熱安定性が不良になり、また柔軟性が悪くなる。（Ｅ−１）エチレン・ビニルアルコール共重合体中の好ましいエチレン含有率は、２０〜７０モル％である。
【００８８】
（Ｅ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物における酢酸ビニル成分のケン化度は、４０モル％以上が好ましい。ケン化度が４０モル％より低いと、最終樹脂組成物の溶融時の熱安定性が悪くなる。（Ｅ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物のケン化度は、通常、８０モル％以上のものが使用される。このような組成を有する（Ｅ−２）成分は、ＪＩＳ−Ｋ６７３０に準じて測定したＭＩ（メルトインディックス）が０．５〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．８〜２５０ｇ／１０分のものが、最終樹脂組成物の溶融流動性および強度の観点から好適である。
【００８９】
（Ｅ−２）エチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物には、少量の共重合可能な単量体成分を含むことができる。共重合可能な単量体成分としては、プロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセンなどのα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその塩、部分アルキルエステル、完全アルキルエステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩などが挙げられる。
【００９０】
（Ｅ）成分のエチレンビニルアルコール樹脂の好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、通常、１〜１０重量部の範囲である。エチレンビニルアルコール樹脂の配合量が１重量部より少ないと、得られる成形品の塗装装密着性の改善効果が少なく、１０重量部より多いと、（Ａ）ポリアミド樹脂と（Ｂ）弾性重合体との反応が進み、最終樹脂組成物の溶融時流動性が低下する。（Ｅ）エチレンビニルアルコール樹脂の好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき２〜８重量部であり、より好ましいのは２．５〜７重量部である。
【００９１】
［７］ポリプロピレン樹脂（（Ｆ）成分）
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分を含有することが必須であるが、該樹脂組成物の耐薬品性の向上、低吸水化、剛性と耐衝撃性のバランスの改善等を目的として、さらに（Ｆ）成分としてポリプロピレン樹脂を含有していてもよい。
【００９２】
（Ｆ）成分のポリプロピレン樹脂としては、公知の方法で製造されたものを用いることができる。
【００９３】
用いるポリプロピレン樹脂の溶融粘度はＪＩＳ−Ｋ７２１０にて測定されたＭＦＲ値で通常１〜３００ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃×２．１６ｋｇ）であり、特に１０〜１００ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。
【００９４】
また、（Ｆ）ポリプロピレン樹脂と（Ａ）ポリアミド樹脂との相溶性を改良する目的で、当該ポリプロピレン樹脂に、不飽和カルボン酸をグラフトすることもできる。この場合、ポリプロピレン樹脂に対する不飽和カルボン酸のグラフトの方法は公知の方法を採用することができる。グラフトする不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フタル酸などがあるが、無水マレイン酸が好ましい。また、グラフトする不飽和カルボン酸の量は、ポリプロピレン樹脂に対して、通常０．１〜１重量％であり、特に０．１〜０．６重量％であることが好ましい。
【００９５】
（Ｆ）成分のポリプロピレン樹脂の配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、通常１〜４０重量部の範囲であり、この配合量が１重量部未満では配合効果が得難く、４０重量部を超えると、流動性、外観が著しく低下する。
【００９６】
［８］導電性改良助剤（（Ｇ）成分）
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物には、（Ａ）成分が脂肪族ポリアミド樹脂である場合、必要に応じて、さらに導電性改良助剤としての効果を有するニグロシン染料、半芳香族ポリアミド樹脂、ノボラックフェノール樹脂、ハロゲン化リチウム等の１種または２種以上を配合することもできる。
【００９７】
これらの物質は本来、非導電性ながら、脂肪族ポリアミド樹脂とカーボンブラックの共存下においては、導電性が特異的に改良される効果を有する。さらに、これらの物質は脂肪族ポリアミド樹脂に配合すると成形品の外観、特に光沢感をも同時に改良する効果も有するので好ましく使用できる。
【００９８】
ここで導電性改良助剤の一例のニグロシンとは、ＣＯＬＯＲ  ＩＮＤＥＸにＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ５およびＣ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ  ＢＬＡＣＫ７として記載されているような、トリフェナジンオキサジン、フェナジンアジン系化合物の黒色アジン系縮合混合物である。市販されているニグロシンの例としては、ヌビアンブラックＥＰ−３、ヌビアンブラックＰＡ−９８００、ヌビアンブラックＰＡ０８００（いずれも、オリエント化学工業社製）が挙げられる。この中でもヌビアンブラックＥＰ−３が、導電性改良効果がとりわけ大きいので好ましい。
【００９９】
ニグロシンの好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、通常０．０１〜５重量部の範囲で選ぶのが好ましい。ニグロシンの配合量が０．０１重量部より少ないと導電性改良効果が小さく、配合量が５重量部より多いと、最終樹脂組成物の熱安定性や耐熱性の低下、さらに溶融流動性の低下や離型性の低下などの原因となる。ニグロシンのより好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき０．０５〜３重量部である。
【０１００】
また、半芳香族ポリアミド樹脂としては、脂肪族２塩基酸類と芳香族ジアミン類、または芳香族２塩基酸類と脂肪族ジアミン類を原料として、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂が挙げられる。具体的には、原料の脂肪族２塩基酸類としては、アジピン酸、グルタール酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。芳香族ジアミン類としては、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミンが挙げられる。芳香族２塩基酸類としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸が挙げられる。脂肪族ジアミン類としては、ヘキサメチレンジアミンテトラメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス−（４，４’アミノシクロヘキシル）メタンが挙げられる。
【０１０１】
これらの半芳香族ポリアミド樹脂のうち、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンを主成分とするポリアミド樹脂、すなわち、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド６Ｉ、または６Ｉ／６Ｔ共重合ポリアミドなど、またメタキシレンジアミンおよび／またはパラキシレンジアミンとアジピン酸を主成分とする半芳香族ポリアミド樹脂が、導電性助長効果に併せて成形品の外観改良効果も大きいことから特に好ましい。
【０１０２】
半芳香族ポリアミド樹脂の好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、通常０．５〜１０重量部の範囲で選ぶのが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂の配合量が０．５重量部より少ないと導電性改良効果が小さく、配合量が１０重量部より多いと、最終樹脂組成物の耐熱性の低下、溶融流動性の低下、成形時の離型性低下などの原因となり易い。半芳香族ポリアミド樹脂のより好ましい配合量は、全樹脂組成物を１００重量部としたとき１〜８重量部である。
【０１０３】
［９］他の成分
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外にも公知の他の熱可塑性樹脂を配合することができる。他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル、液晶ポリエステル樹脂などを挙げることができる。中でもポリフェニレンエーテルは、寸法安定性に優れ、耐熱性も高いことから好ましく使用できる。これらの熱可塑性樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０４】
ただし、本発明においては、導電性ポリアミド樹脂組成物の優れた成形性、耐薬品性、引張強さ、曲げ強さ等の機械的性質、耐摩耗性等を十分に得るために、他の熱可塑性樹脂を含む場合、その含有量は、（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、１００重量部未満、好ましくは７０重量部以下とすることが好ましい。
【０１０５】
さらに、本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、上記成分以外に他の各種樹脂添加剤を含有するものであってもよい。各種樹脂添加剤としては、ヒンダードフェノール、ホスファイト化合物、ハロゲン化銅化合物等の熱安定剤、ヒンダードアミン等の耐紫外線改良剤、酸化チタン等の耐候性改良剤、造核剤、発泡剤、ハロゲン系難燃剤、耐衝撃性改良剤、滑剤、可塑剤、流動性改良剤、染料、有機充填剤、補強剤、分散剤、ポリエチレンワックス、シリコンパウダー等の摺動性改良剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上を添加含有させることができる。
【０１０６】
尚、本発明においては、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を必須成分とし、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分及びその他の成分は必要に応じて添加されるものである。このため、全樹脂組成物を１００重量部としたとき、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、少なくとも５０重量部、好ましくは６０重量部以上である。
【０１０７】
［１０］導電性ポリアミド樹脂組成物の調製方法
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物の調製方法には特に制限はないが、工業的観点からは、溶融混練法が好ましい。溶融混練の代表的な方法として、熱可塑性樹脂について一般に実用されている溶融混練機の使用が挙げられる。例えば、一軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラム等を用いる方法が挙げられ、溶融混練機で溶融混練した後、粒状化することにより本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物を得ることができる。
【０１０８】
混練押出機を使用する方法によるときは、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を予め混合して、混練押出機の上流部分に一括投入し、溶融状態で反応させ、続けて混練押出機の中流部分で（Ｃ）成分を投入して溶融反応物と混合させる方法、あるいは、（Ａ）成分の一部または全量の溶融物と（Ｃ）成分を予め混合して、マスターバッチを作成し、このマスターバッチと（Ａ）成分の残部と（Ｂ）成分とを混合して混練押出機に投入し、溶融状態で反応させ導電性ポリアミド樹脂組成物のペレットとする方法が挙げられる。また、（Ａ）成分、（Ｂ）および（Ｃ）の各成分を予め混合して、混練押出機の上流部分に一括投入し、溶融状態で反応させ導電性ポリアミド樹脂組成物のペレットとする方法も挙げられる。これらの方法の中で、導電性と耐衝撃性のバランスから、予め（Ａ）成分および（Ｂ）成分を溶融反応させ、その溶融反応物に（Ｃ）成分を配合し混練する方法や、予め（Ａ）成分と（Ｃ）成分をマスターバッチ化して混練する方法が好ましい。
【０１０９】
［６］導電性ポリアミド樹脂組成物の成形方法
本発明の導電性ポリアミド樹脂組成物から成形品を製造する方法は、特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について一般に採用されている成形法、すなわち射出成形法、射出圧縮成形法、中空成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等を採用することができる。
【実施例】
【０１１０】
以下に本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの範囲内に限定されるものではない。
【０１１１】
実施例および比較例の各樹脂組成物を得るに当たり、次に示す原料を準備した。
【０１１２】
＜（Ａ）成分＞
ポリアミド６樹脂（ＰＡ６）：
商品名「ＮＯＶＡＭＩＤ（登録商標）１００７Ｊ」（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）（２３℃、９６％濃硫酸中、樹脂濃度１重量％で測定したときの粘度数＝１００、末端カルボキシル基＝８７μｅｑ／ｇ、末端アミノ基＝２６μｅｑ／ｇ）
【０１１３】
＜（Ｂ）成分＞
無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）：
商品名：「タフテックＭ１９４３」（旭化成（株）製）（ガラス転移温度＝−３０℃以下、ＭＦＲ＝８ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、２３０℃×２．１６ｋｇ））
【０１１４】
無水マレイン酸変性エチレン−ブテン共重合体（ＥＢＲ）：
商品名「モディックＡＰ７３０Ｔ」（三菱化学（株）製）（ガラス転移温度＝−７０℃以下、表面硬度＝８３（ＪＩＳ−Ｋ６３０１−ｔｙｐｅ−Ａ）、密度＝０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃×２．１６ｋｇ））
【０１１５】
＜（Ｃ）成分＞
実施例用導電性カーボンブラック：
図２に示すカーボンブラック製造装置を用い、表１に示す製造条件、および原料油導入位置距離Ｄや反応停止位置距離Ｅ等の炉内装置条件下、カーボンブラック原料油としてクレオソート油、高温燃焼ガス流の燃料として重油を用い、表１に示す導電性カーボンブラックＣＢ１〜ＣＢ３を製造した。なお、図２中の炉内寸法Ｄ１〜Ｄ３、Ｌ１、Ｄ２’は以下の通りとし、第２反応帯域Ｂでの炉内温度は１７５０℃とした。  
Ｄ１＝１１００ｍｍφ
Ｄ２＝１７５ｍｍφ
Ｄ３＝４００ｍｍφ
Ｌ１＝３３００ｍｍ
Ｄ２’＝１９０ｍｍφ
得られた導電性カーボンブラックの物性を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
2006213798.tif 000006
【０１１７】
＜（Ｃ）成分以外＞
比較例用導電性カーボンブラック：
比較として、表２に示す市販されている導電性カーボンブラックＣＢ４〜ＣＢ９を用いた。
【０１１８】
【表２】
2006213798.tif 000007
【０１１９】
＜（Ｄ）成分＞
ワラストナイト（ＷＮ）：
商品名「ナイグロス４」（ナイコ社製）（ケイ酸カルシウム、平均繊維径＝４μｍ、平均繊維長＝１００μｍ、表面処理剤無し）
タルク（ＴＡＬＣ）：
商品名「圧縮タルクＵＰＮ−ＨＳＴ−０．５」（林化成社製）（平均粒子径＝３μｍ、詳細化学組成（蛍光Ｘ線分析結果）＝｛ＳｉＯ２：６０．７％／ＭｇＯ：３０．９％／Ｆｅ２Ｏ３：０．１２％／Ａｌ２Ｏ３：０．０４％／ＣａＯ：０．４１％／Ｎａ２Ｏ：０．０２％／Ｋ２Ｏ：０％／ＴｉＯ２：０．００１％／Ｐ２Ｏ５：０．０４％／ＳＯ３：０％／強熱減量:５．７％（殆どが水分）｝、ｐＨ＝９．３、嵩密度＝１ｇ／ｃｍ３、粒子形状=板状、アミノシラン表面処理剤；無し）
【０１２０】
＜（Ｅ）成分＞
エチレンビニルアルコール樹脂（ＥＶＯＨ）：
商品名「エバールＧ１５６Ａ」（クラレ社製）（エチレン・酢酸ビニル共重合体部分ケン化物：エチレン共重合比率＝４７モル％、比重＝１．１２、ＭＩ＝６ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ−Ｋ６７３０、１９０℃×２１６０ｇ）、ケン化度＝１００ｍｏｌ％）
【０１２１】
＜（Ｆ）成分＞
無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（ＭＡ変性ＰＰ）
商品名「モディックＡＰ−Ｐ１０８」（三菱化学（株）製）（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ（ＪＩＳ−Ｋ７２１０、２３０℃×２．１６ｋｇ）、密度＝０．９０、融点＝１５８℃）
【０１２２】
［樹脂組成物の調整法］
（１）実施例１〜４および比較例１〜６
まず、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を所定量瓶量し、タンブラーミキサーにて混合した後、二軸押出機（日本製鋼所製「ＴＥＸ３０ＸＣＴ」Ｌ／Ｄ＝４２、バレル数１２）の第１フィード口（最上流部）から投入し、（Ｃ）成分は或いは（Ｃ）成分以外のカーボンブラックを、途中の第２フィード口（中流部分）から、サイドフィードで投入、溶融混練して、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分、または（Ｃ）成分以外のカーボンブラックからなる樹脂組成物ペレットを得た。  
この時の溶融混練条件はシリンダー温度２４０℃、スクリュー回転数は２００ｒｐｍ、吐出量は１５ｋｇ／ｈであった。
【０１２３】
（２）実施例５
実施例１と同様の製造方法で、一度、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分からなる樹脂組成物ペレットを製造した後に、再度そのペレットと、（Ｄ）成分を配合し、溶融混練して（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分からなる樹脂組成物ペレットを得た。  
ここで（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分からなるペレットは第１フィード口から投入し、（Ｄ）成分は第２フィード口から途中フィードして溶融混練した。  
次いで、このペレットと、（Ｅ）成分のペレットをタンブラーミキサーでドライブレンドして、最終樹脂組成物を得た。
【０１２４】
（３）実施例６
実施例１と同様の製造方法で、一度、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分からなる樹脂組成物ペレットを製造した後に、再度そのペレットと、（Ｄ）成分を配合し、溶融混練して（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分からなる樹脂組成物ペレットを得た。  
ここで（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｃ）成分からなるペレットと、（Ｄ）成分は第１フィード口から併せて投入して溶融混練し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、および（Ｄ）成分からなる樹脂組成物ペレットを得た。
次いで、このペレットと、（Ｅ）成分のペレットをタンブラーミキサーにてドライブレンドして、最終樹脂組成物を得た。
【０１２５】
（４）実施例７および比較例７
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、および（Ｆ）成分を実施例１と同様の条件で、第１フィードから投入し、途中から（Ｃ）成分、または（Ｃ）成分以外のカーボンブラックをサイドフィードして溶融混練し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、または（Ｃ）成分以外のカーボンブラックと（Ｆ）成分からなる樹脂組成物を得た。
【０１２６】
上記（１）〜（３）における各成分の配合割合は表３，４に示す通りである。
【０１２７】
［試験片の作製］
上記の方法で得られたペレットを、１２０℃で５時間乾燥した後、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠したＩＺＯＤ衝撃試験片、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠した引張試験片、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠した曲げ試験片、および長さ１００×幅１００×厚み３ｍｍのプレートを、それぞれ次の成形条件にて成形した。
＜成形条件＞
・成形機：日鋼Ｊ７５ＥＤ
・シリンダー温度＝２８０℃
・金型温度＝８０℃
・射出／冷却時間＝各１５ｓｅｃ
【０１２８】
［評価方法］
各試験片について次の方法で評価を行った。
＜導電性＞
・<1>〜<5>の体積抵抗値は５ヶの試験サンプル各々の体積抵抗率を示す。この数値が低
い程、導電性に優れていることを示す。また、<1>〜<5>の数値が互いに近似している
ほど、導電性の安定性に優れていることを示す。
・試験片の作成：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠した引張試験片を成形、この試験片の両端
を剪定ハサミで切断し、標線範囲内から１２．７ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ厚さの短冊
を切り出し、切断した端面に銀ペーストを塗布して２３℃で３０分風乾した。同様な
方法で試験片を５ヶ作成した。
・測定方法：テスターで両端面の間の抵抗値を測定し、体積抵抗率を算出した。  
算出式：Ｒ＝ＲＬ×ＡＬ／Ｌ
ここで、ＡＬ：試験片の断面積（単位：ｃｍ２）
Ｌ：試験片の長さ（単位：ｃｍ）
ＲＬ：測定した抵抗値（単位：Ω）
Ｒ：体積抵抗率（単位：Ω・ｃｍ）である。
【０１２９】
＜流動性＞
（１）キャピロ溶融粘度
・この数値が低い程、流動性に優れていることを示す。  
・測定器：キャピログラフ１Ｃ（東洋精機社製）
・測定条件：温度＝２８０℃
オリフィス寸法＝１ｍｍΦ×３０ｍｍＬ
剪断速度＝９１２ｓ-1
における溶融粘度を測定した。
【０１３０】
（２）ＭＦＲ
・この数値が高い程、流動性に優れていることを示す。  
・測定規格：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８
・測定器：ＭＦＲ測定器（東洋精機社製）
・測定条件：２５０℃×１０ｋｇ
【０１３１】
＜耐衝撃性＞
（１）ＩＺＯＤ衝撃試験（ノッチ有り）時の非破断確率
・この数値が高い程、耐衝撃性に優れていることを示す。  
・測定規格：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６
・測定器：４０ｋｇＩＺＯＤ試験機（東洋精機社製）
・試験方法：１つの材料につき、ｎ＝１０の試験を行い、完全にサンプルが破断するに
到らなかったサンプルの数を数え、破壊しなかった確率を求めた。
【０１３２】
（２）ハイレート高速面衝撃試験
・１ｍ／ｓｅｃの速度で、先端が球状のシャフトを衝突させて、プレートを打ち抜き、
打ち抜きに要したエネルギー値を測定したものであり、この数値が高いものほど、耐
衝撃性に優れている事を示す。  
・測定器：島津試験機社製サーボパルサー
・サンプル：１００×１００×３ｍｍ厚さのプレート
・測定雰囲気温度：２３℃
・シャフトの先端形状：１２．７ｍｍＲの球状
・シャフト打ち抜き速度：１ｍ／ｓｅｃ
・試験片の調湿状態：絶乾
・試験時の受け台（固定クランプ）の直径：７６．２ｍｍΦ
・データは５ケ試験した結果の平均値を示す。
【０１３３】
＜成形品外観＞
・長さ１００×幅１００×厚み３ｍｍのプレートの成形品表面外観を目視で評価した。
・判定基準は次の通りで○は外観に優れていることを示す。  
×：面が荒れて光沢感がない、或いは表面がブツブツしている。  
○：光沢感があり、ブツブツが無い。
【０１３４】
＜剛性＞
・この数値が高い程、剛性に優れていることを示す。  
・測定規格：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０
・サンプルコンディショニング：２３℃で絶乾状態における曲げ弾性率を測定した。
【０１３５】
＜塗装密着性＞
・○であれば、塗装密着性に優れていることを示す。  
・碁盤目剥離試験を行い、密着性を評価した。  
・詳細評価条件は次の通り。  
・試験片：長さ１００×幅１００×厚み３ｍｍのプレートの片面表面にアクリルウレタ
ン系塗料(オリジン電気社製ＯＰ−Ｚ−ＮＹ)を塗布して、８０℃にて６０ｍｉｎ焼き
付ける。焼付け後、２３℃×２４ｈｒｓコンディショニングする。コンディショニン
グ後に、塗料塗布部に、１辺が１ｍｍ幅で碁盤目状のスリットを１００マス刻設する
。このスリット刻設部にセロハンテープを張り付け、このテープを一気に引き剥がし
、塗装膜が引き剥がされずに成形品に残った場合を○、少しでも塗装膜が剥がれた場
合は×とした。
【０１３６】
＜耐吸水性＞
・この数値が低い程、吸水による変化が小さく優れていることを示す。  
・試験片：長さ１００×幅１００×厚み３ｍｍのプレート
・試験方法：４０℃温水浸漬×１００時間処理後の吸水率を測定した。  
これらの評価結果を表３，４に示す。
【０１３７】
【表３】
2006213798.tif 000008
【表４】
2006213798.tif 000009
【０１３８】
［実施例、比較例の考察］
表３，４より、次のことが分かる。  
本発明の実施例１〜４の導電性ポリアミド樹脂組成物は、比較例１〜６に対して、優れた導電性、且つ安定した導電性を示し、さらに耐衝撃性、流動性などの物性バランスにも優れていた。
【０１３９】
実施例５〜６は、無機充填剤、塗装性改良剤を配合した組成物であるが、導電性、流動性、外観、剛性、塗装密着性、吸水特性等の諸物性が高度に均衡し、優れた品質を発現している。
【０１４０】
実施例７と比較例７は、何れもポリプロピレン樹脂を配合した組成物であるが、実施例７の組成物の方が、導電性、および導電性の安定性、耐衝撃性、流動性のバランスに優れている。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）およびストークスモード半値幅（Ｄｍｏｄ）の説明グラフである。
【図２】カーボンブラック製造装置の概略構成図である。
【符号の説明】
【０１４２】
Ａ  第１反応帯域
Ｂ  第２反応帯域
Ｃ  第３反応帯域
Ｄ  カーボンブラック原料導入位置距離
Ｄ’  カーボンブラック原料導入ノズル
Ｅ  反応停止位置距離
Ｅ’  冷却水供給ノズル
Ｆ  燃料導入ノズル
Ｇ  燃料用空気導入ノズル
【図１】
2006213798.tif 000011
【図２】
2006213798.tif 000012