(57)【要約】      （修正有）【課題】高い生産性を有する反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法を提供する。【解決手段】ポリオール成分とポリイソシアネート成分とを分別して貯蔵し、加熱、溶融する２以上のタンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッド１６と、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置２２とを有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造システム、および製造方法。【選択図】図１
2006152236.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともポリオール成分とポリイソシアネート成分とを分別して貯蔵し、加熱、溶融する２以上の原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造システム。
【請求項２】
ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造システム。
【請求項３】
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式高分子ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、低分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の低分子ポリオール成分原料タンクと、加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造システム。
【請求項４】
ポリエステルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエステルポリオール成分原料タンクと、ポリエーテルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造システム。
【請求項５】
ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造方法。
【請求項６】
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、低分子ポリオール成分とを別々のタンクに貯蔵し、高分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造方法。
【請求項７】
ポリエステルポリオール成分と、ポリエーテルポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを別々のタンクに貯蔵し、ポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする反応性ホットメルト接着剤の製造方法。
【請求項８】
前記第四の工程において、室温〜１２０℃の温度で１時間〜７日かけて熟成することを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ホットメルト接着剤は、自動車、建材、家具、電気製品その他の組み立て部品用途を中心に広く用いられている。
【０００３】
ホットメルト接着剤は、熱溶融させてから接着する特性上、本来的に耐熱性に限界があるため、溶融塗布後に架橋反応させて耐熱性を向上させることが必要とされる。
この架橋反応を生起するもののうちのひとつに、湿式硬化タイプの反応性ホットメルト接着剤があり、さらに、この反応性ホットメルト接着剤の代表例として、末端等にイソシアネート基をもつウレタンプレポリマーがある。
【０００４】
上記ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤は、従来、窒素気流下の反応容器でポリオールおよびポリイソシアネートを混合して、あるいは予めポリオールを入れて加熱した反応容器にポリイソシアネートを追加装入して、例えば７０〜１００℃の温度で３時間程度加熱、撹拌して反応させる方法によって製造されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【特許文献１】特開平６−２７１８３２号公報
【特許文献２】特開平１１−１４０４１９号公報
【特許文献３】特開２００３−１３８２４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来の反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、反応容器を用いたバッチ（回分式）生産方式であるため、生産性が低い。
【０００６】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものであり、高い生産性を有する反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
少なくともポリオール成分とポリイソシアネート成分とを分別して貯蔵し、加熱、溶融する２以上の原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする。
【０００９】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式高分子ポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、低分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の低分子ポリオール成分原料タンクと、加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、
ポリエステルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエステルポリオール成分原料タンクと、ポリエーテルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンクと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンクと、加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分を撹拌、混合するミキシングヘッドと、生成した反応性混合液を加熱して熟成する熟成装置とを有することを特徴とする。
【００１１】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分と、ポリイソシアネート成分と、低分子ポリオール成分とを別々のタンクに貯蔵し、高分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融した高分子ポリオール成分、ポリイソシアネート成分および低分子ポリオール成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、
ポリエステルポリオール成分と、ポリエーテルポリオール成分と、ポリイソシアネート成分とを別々のタンクに貯蔵し、ポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分をタンクで加熱、溶融した後、脱気するとともに、ポリイソシアネート成分をタンクで加熱、溶融する第一の工程と、
加熱、溶融したポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびポリイソシアネート成分をミキシングヘッドで撹拌、混合する第二の工程と、
生成した反応性混合液を密閉容器に収容する第三の工程と、
密閉容器に収容された反応性混合液を所定温度で所定時間加熱して熟成する第四の工程と、
を有することを特徴とする。
【００１４】
また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、前記第四の工程において、室温〜１２０℃の温度で１時間〜７日かけて熟成することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムは、少なくともポリオール成分とポリイソシアネート成分とを分別して貯蔵する２以上の原料タンクと、ミキシングヘッドと、熟成装置とを有し、また、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法は、ポリオール成分およびポリイソシアネート成分をそれぞれ別々のタンクで加熱、溶融した後、ミキシングヘッドで撹拌、混合し、ついで、生成した反応性混合液を密閉容器に収容して熟成するため、ミキシングヘッドにおいて連続的な操作が可能であり、高い生産性を実現できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の実施の形態について、以下に説明する。
【００１７】
まず、本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図１のブロック図を参照して説明する。
本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム（以下、単に製造システムということがある。）１０は、回分式ポリオール成分原料タンク１２と、回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４と、ミキシングヘッド１６と、熟成装置２２とを備える。
【００１８】
回分式ポリオール成分原料タンク１２は、ポリオール成分をバッチで加熱、溶融するためのものであり、通常の製造装置で使用されるものをそのまま適用することができる。
回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、ポリイソシアネート成分をバッチで加熱、溶融するためのものであり、通常の製造装置で使用されるタンク等をそのまま適用することができる。
ポリオール成分およびポリイソシアネート成分を別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクに貯蔵した場合に、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内でウレタン化反応することを防止するためである。
回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、それぞれ適当な容量のものを１基ずつ用いてもよく、あるいは、それぞれ２基以上を切り替え可能に設けてもよい。
図１では、明示していないが、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４は、それぞれ、ミキシングヘッド１６との間に循環ラインが設けられ、例えば、このそれぞれの循環ラインの途中に各成分を加熱する熱交換器等が設けられる。
【００１９】
ミキシングヘッド１６は、流入する、加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分の衝突エネルギによって両成分を撹拌、混合させるためのものであり、例えば、ウレタン成型品を製造するときに使用されるものをそのまま適用してよい。ウレタン成型品を製造するときは、ミキシングヘッドとともに成型機が用いられるが、ここでは、ミキシングヘッドのみを用いる。なお、ミキシングヘッド１６には、好ましくは、撹拌機を設ける。
ミキシングヘッド１６の充填量（混合ゾーンの容量）は、特に制限はないが、後述する滞留時間（撹拌時間）および密閉容器への充填量を考慮すると、１０００ｃｍ３であって、好ましくは５０〜５００ｃｍ３、特に好ましくは、５０〜２００ｃｍ３である。
図１では、明示していないが、ミキシングヘッド１６には、例えば溝付きスライドバルブ等の切り替え機構が設けられており、ミキシングヘッド１６で撹拌、混合を行わないとき、すなわち、ポリイソシアネート成分およびポリイソシアネート成分を加熱して、ミキシングヘッド１６への装入の準備を行う段階では、それぞれ、ミキシングヘッド１６との間を循環しながら、熱交換器等で加熱される。
一方、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行うときは、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４から加熱、溶融したポリオール成分およびポリイソシアネート成分が連続的にミキシングヘッド１６に装入されて撹拌、混合が行われ、反応性混合物が連続的にミキシングヘッド１６から抜き出される。
なお、上記の機構に代えて、上記ミキシングヘッド１６との間の循環ラインを設けることなく、回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４に加熱機構を直接設けてもよい。
【００２０】
熟成装置２２は、反応性混合液を加熱して熟成（養生）することにより、ミキシングヘッド１６において一部進行した反応を完結するためのものであり、例えば反応性混合液を収容する１または複数の密閉容器１８と、密閉容器１８を所定温度に保持する、例えば保管室２０で構成される。なお、密閉容器１８は脱気状態とする。
密閉容器１８としては、ドラム缶や石油缶等の金属製の缶、ヒートシール可能なラミネートフィルムからなる袋等が挙げられる。近年、世間の環境に対する意識の高まりから、廃棄処分の容易なヒートシール可能なラミネートフィルムからなる袋が多く採用されてきている。
また、保管室２０に代えて、密閉容器１８を個別かつ直接に保温する保温器等を用いてもよく、あるいは密閉容器１８としてタンクを用いるときは加熱機能の付いたものとすることで保管室２０や保温器等を省略してもよい。
【００２１】
つぎに、本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図２のブロック図を参照して説明する。
本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａは、ポリオール成分を構成する、エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵する点が上記本発明の第１の実施の形態と異なる。
【００２２】
すなわち、本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａは、図２に示すように、エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４と、低分子ポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂとを備える。
エステル交換を起こしうる高分子ポリオール成分と低分子ポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクで比較的長時間貯蔵する場合に、ミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内でエステル化反応することを防止するためである。
【００２３】
本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ａにおいて、上記原料タンクの構成以外は、本発明の第１の実施の形態と同様である。
【００２４】
つぎに、本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムについて、図３のブロック図を参照して説明する。
本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂは、ポリオール成分を構成する、ポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵する点が上記本発明の第１の実施の形態と異なる。
【００２５】
すなわち、本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂは、図３に示すように、ポリエステルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク１２ｃと、ポリエーテルポリオール成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンク１２ｄと、ポリイソシアネート成分を加熱、溶融する、１または切り替え可能な２以上の回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４とを備える。
ポリエステルポリオール成分とポリエーテルポリオール成分をそれぞれ別々の原料タンクに貯蔵するのは、これらの成分を同一の原料タンクで比較的長時間貯蔵する場合にミキシングヘッド１６で混合、撹拌を行う前にこれらの成分が原料タンク内で層分離することを防止するためである。
【００２６】
本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０ｂにおいて、上記原料タンクの構成以外は、本発明の第１の実施の形態と同様である。
【００２７】
つぎに、本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造方法について、上記製造システム１０、１０ａまたは１０ｂを用いて行う場合を例にとって、説明する。
以下の説明は、本発明の第１の実施の形態の反応性ホットメルト接着剤の製造システム１０を用いる場合について主に行うが、他のケースについても同様である。なお、他のケースについて、本発明の第１の実施の形態と異なる部分は随時付加的に説明する。
【００２８】
回分式ポリオール成分原料タンク１２に装入される原料としては、数平均分子量５００〜１０，０００の高分子ポリオールの他、必要に応じて、数平均分子量５００未満の低分子ポリオール、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、粘着付与剤、顔料、染料、充填剤、可塑剤などが用いられる。ここで、低分子ポリオールは、鎖延長剤として用いられる。本発明においては、少なくとも高分子ポリオール、触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤を用いることが好ましい。
回分式ポリオール成分原料タンク１２に代えて、回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａおよび回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂを用いる場合は、上記各成分のうち、鎖延長剤として用いられる低分子ポリオールを除いたものが回分式高分子ポリオール成分原料タンク１２ａに装入され、低分子ポリオールが回分式低分子ポリオール成分原料タンク１２ｂに装入される。
また、回分式ポリオール成分原料タンク１２に代えて、回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク１２ｃおよび回分式ポリエーテルポリオール成分原料タンク１２ｄを用いる場合は、上記各成分のうち、ポリエーテルポリオールを除いたものが回分式高分子ポリオール成分原料タンクｃに装入され、ポリエーテルポリオールが回分式高分子ポリオール成分原料タンクｄに装入される。
【００２９】
高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等が挙げられる。これらの高分子ポリオールは、低分子ポリオールと同一の原料タンクに長時間貯蔵した場合にエステル交換を起こしうるものである。また、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールは、同一の原料タンクに長時間貯蔵した場合に層分離するおそれがあるものである。
本発明では、得られる反応性ホットメルト接着剤の早期接着力発現のため、さらに加熱溶融して使用するという特性から、結晶性のポリエステルポリオールを用いることがより好ましい。結晶性ポリエステルポリオールとしては、直鎖脂肪族のアルキレングリコールと直鎖脂肪族ジカルボン酸からなるポリエステルポリオール、直鎖脂肪族のアルキレングリコールを開始剤として、ε−カプララクトンを開環付加させたポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。ここで、直鎖脂肪族のアルキレングリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール等が挙げられ、直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレンポリオール、ポリエチレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等があげられる。
また、既に説明したように、直鎖脂肪族のアルキレングリコールは、低分子ポリオールであり、鎖延長剤として用いられる。
【００３０】
ポリイソシアネート成分原料タンクに装入される原料としては、有機ジイソシアネートや有機ポリイソシアネートの他、必要に応じて触媒、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、粘着付与剤、顔料、染料、充填剤、可塑剤などが用いられる。
有機ジイソシアネート、有機ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサヘチレン−１，６−ジイソシアネート等の脂肪族・脂環族ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジメチルジフェニルメタンジイソシアネート、ジベンジルジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、これらのビウレット変成体、カルボジイミド変成体、ウレトンイミン変成体、ウレトジオン変成体、イソシアヌレート変成体等が挙げられる。これらは、単独または２種類以上混合して用いることができる。本発明においては、反応性や作業環境等を考慮すると、蒸気圧が低く反応性の高いジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート、これらの変性体が好ましい。
【００３１】
ポリオール成分を回分式ポリオール成分原料タンク１２に装入して、４０℃〜１００℃程度の温度で、３０分〜２時間程度加熱し、ポリオール成分を溶融させた後、撹拌しながらタンク内を減圧して、溶融中の仕込み時や撹拌時に巻き込んだ空気を脱気する。なお、ポリオール成分として、高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分やポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分を別々の原料タンクに貯蔵する場合についても同様である。一方、ポリイソシアネート成分を回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４に装入して、４０℃〜８０℃程度の温度で、３０分〜２時間程度加熱し、ポリイソシアネート成分を溶融させる。（第一の工程）。
【００３２】
ポリオール成分およびポリイソシアネート成分の加熱、溶融を完了した後、各成分をミキシングヘッド１６に連続的に装入し、撹拌、混合させる（第二の工程）。
ポリオール成分液とおよびポリイソシアネート成分液の流量比（ポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１〜１０／１、好ましくは２／１〜５／１とする。
ポリオール成分として高分子ポリオール成分および低分子ポリオール成分を分別貯蔵して用いる場合は、ポリオール成分液、ポリイソシアネート成分液および低分子ポリオール成分液の流量比（ポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液／低分子ポリオール成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１／０．０１〜１０／１／０．５、好ましくは２／１／０．０５〜５／１／０．３とする。
また、ポリオール成分としてポリエステルポリオール成分およびポリエーテルポリオール成分を分別貯蔵して用いる場合は、ポリエステルポリオール成分液、ポリイソシアネート成分液およびポリエーテルポリオール成分液の流量比（ポリエステルポリオール成分液／ポリイソシアネート成分液／ポリエーテルポリオール成分液）は、ポリオールの分子量や設定ＮＣＯ含量により異なるが、１／１／１〜１０／１／１、好ましくは２／１／１〜５／１／１とする。
【００３３】
回分式ポリオール成分原料タンク１２および回分式ポリイソシアネート成分原料タンク１４からミキシングヘッド１６の吐出口までの配管内部およびミキシングヘッド１６内部に気泡が混入しないようにすることが肝要であり、配管内部およびミキシングヘッド１６内部を原料液で満たしておく。反応性ホットメルト接着剤は溶融させても高粘度（例えば１２０℃溶解時で数千〜数十万ｍＰａ・ｓ）であるので、気泡が混入すると、この気泡は抜けにくい。この結果、接着剤塗布時において塗布ムラが生じ、接着力が場所により不十分となることがある。
装入した各成分のミキシングヘッド内部の滞留時間（混合時間）は、３０秒以内、より好ましくは１０秒以内、特に好ましくは１秒以内である。滞留時間が長いと、生産効率の低下となる。
【００３４】
撹拌、混合させて生成した反応性混合液は、密閉容器１８に収容する（第三の工程）。反応性混合液を収容したら、密閉容器１８の上部の空間を窒素などの不活性ガスで置換、充填し、その後密閉容器１８を密閉する。
反応性混合液を収容した密閉容器１８は、その後室温（常温）〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温度にて、１時間〜７日、好ましくは１２時間〜３日加熱して熟成し、ウレタン化反応を完結させて、ウレタンプレポリマーからなる反応性ホットメルト接着剤を得る（第四の工程）。
【００３５】
以上説明した本発明に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムおよび製造方法によれば、高い生産性を実現できる。
また、ミキシングヘッドは、セルフ洗浄機能を有し、定期的な洗浄作業を行うことが実質的に不要であるため、作業性が向上する。なお、回分式ポリオール成分原料タンクおよび回分式ポリイソシアネート成分原料タンクは、従来と同様に定期的な洗浄作業を必要とするが、これらのタンクで反応を行っていない分だけ洗浄作業が軽減される。
また、複数の回分式ポリオール成分原料タンクおよび回分式ポリイソシアネート成分原料タンク等を、切り替え使用することにより、長時間にわたる連続操業が可能である。
また、現行の反応釜を使用した回分式製造方法では、反応釜での熱履歴により、得られる反応性ホットメルト接着剤が変質し、例えば、着色する等のおそれがありえるが、本発明では、ミキシングヘッドで短時間に熱処理するため、そのおそれが少ない。
【実施例】
【００３６】
以下に、本発明の実施例を比較例とともに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
ここでは、ミキシングヘッドとして東邦機械工業製のウレタネラストマー製造に用いる注型機のミキシングヘッド(処理能力  １５ｋｇ／分  撹拌機付き)を用いる。また、密封容器として、内側から順に未延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）／アルミ箔（Ａｌ）／ナイロンからなるラミネートフィルム製で収容能力２．５ｋｇの熱融着シール式袋を用いる。
【００３７】
（実施例Ａ：ポリオール成分およびイソシアネート成分の２成分系反応）
ポリオール成分は表１に示す配合比でポリオール原料タンクに装入し、イソシアネート成分は４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン工業製、ミリオネートＭＴ（ミリオネートは登録商標））をイソシアネート原料タンクに装入した。なお、表１の用語については以下の通りである。
ニッポラン５７１９（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、セバシン酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝２，６００
ニッポラン４００９（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、アジピン酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝１，０００
ニッポラン５７１１（ニッポランは登録商標）：日本ポリウレタン工業製、アジピン酸−イソフタル酸系ポリエステルジオール、Ｍｎ＝２，０００
ジェフキャットＤＭＤＥＥ（ジェフキャットは登録商標）：ハンツマン製、モルホリン系硬化触媒
アクアレン８４０：共栄社化学製、シリコン系消泡剤
ＪＰ−５０８：城北化学工業製、リン酸エステル系安定剤
イルガノックス１０１０（イルガノックスは登録商標）：チバガイギー製、フェノール系酸化防止剤
【００３８】
【表１】
2006152236.tif 000003
【００３９】
ポリオール混合原料を８０℃に保持されたタンクに仕込み、６０分間保持した後、タンク内を１．３３ＭＰａ（１０ｍｍＨｇ）の高い減圧条件（高真空条件）とすることにより脱気を行った。一方、ポリイソシアネート成分をタンクに仕込み、６０℃に加温した。なお、添加剤は、ポリオール原料タンクに添加した。加熱状態での各原料の粘度は、ポリオール混合原料が７５０ｍＰａ・ｓ、ポリイソシアネート成分が１ｍＰａ・ｓである。なお、ポリオール混合原料の温度が８０℃を下回ると、混合原料が層分離を生じるため、適当ではない。
【００４０】
各タンクの原料を、保温した配管を介して、ポリオール成分の流量：１２．１５ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：２．８５ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入し、撹拌機を３０００ｒｐｍの回転速度で回転させて、撹拌、混合し、反応性混合液を連続的に抜き出した。このとき、ミキシングヘッド内の混合ゾーンは空間が生じないように混合液を満液状態とした。なお、ミキシングヘッドの混合ゾーンの容量は１００ｃｍ３であり、平均滞留時間は０．４秒である。
【００４１】
充填条件は、反応性混合物を２．５ｋｇ入りの袋に１０秒間充填し、袋の切り替えを含めて１分当たり５袋のペースで充填した（１ｔ当たりの充填時間：８０分）。なお、袋の切り替え中は、ミキシングヘッドの切り替え弁により、各原料液は原料タンクに戻るようになっている。ミキシングヘッドから断続的に吐出した反応性混合物は、支持金型で支持された袋に入れた。袋へ反応性混合物を充填した後、袋内の空隙を窒素で置換して、ヒートシール法にて袋の開口部を密閉した。反応性混合物を充填した袋は保温庫に入れ、５０℃にて１２時間加熱して、熟成させた。
ミキシングヘッドから吐出した反応性混合物を２．５ｋｇ入りの袋に１分当たり６袋充填することで、６７分間の連続処理で１０００ｋｇの反応生成物（ウレタンプレポリマー）を得ることができた。
【００４２】
一方、現行の反応釜を使用した回分式製造方法で、上記と同様の原料を２ｍ３の反応釜に仕込んで以下の手順で反応させた。
反応釜（反応器）は、攪拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついたものを用い、この反応釜に、ニッポラン５７１９を４６５．０ｋｇ、ニッポラン４００９を２９５．０ｋｇ、ニッポラン５７１１を５０．０ｋｇそれぞれ仕込み、７０℃に加熱しながら均一に攪拌した。
ついで、ミリオネートＭＴを１９０．０ｋｇ仕込み、１００℃でイソシアネート基含量が２．２％になるまで反応させて、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを得た。
つぎに、１００℃の温度を保持したまま、ジェフキャットＤＭＤＥＥを０．２ｋｇ、アクアレン８４０を０．１ｋｇ、ＪＰ−５０８を０．１ｋｇ、イルガノックス１０１０を０．１ｋｇそれぞれ仕込んで均一に攪拌した。その後、攪拌の際巻き込んだエアを１．３３ＭＰａ（１０ｍｍＨｇ）に減圧して１時間脱泡して、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを主成分とした反応性ホットメルト接着剤を得た。
さらに、得られた反応性ホットメルト接着剤を袋に充填した。
この場合、仕込みから袋への充填までに８時間を要した。
【００４３】
上記のいずれかの方法で、７水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表２にまとめて示す。
表２中、比較例１〜比較例３は、本発明の方法において、ポリオール脱気操作、製造ライン（配管等）中の液の充填または反応性混合物の熟成(養生)のいずれかを省略した例であり、参考例は、現行法を用いた例である。
【００４４】
表２中、塗工品外観については、目視で泡かみの状態を観察して、泡かみのないものをＯＫ、泡かみを生じたものをＮＧとした。
１８０°ピーリング強度については、基材に反応性ホットメルト接着剤を被覆したものを、２５℃、相対湿度６５％の環境下で２４時間養生（静置）した後、引張試験機にて１８０°剥離試験を行うことで評価した。なお、基材は、ＰＵ系ＭＤＦ／ＰＰ化粧フィルム（プライマーあり。幅２５ｍｍ。）を用い、これに反応性ホットメルト接着剤を約４０μｍの厚みに塗布した。また、引張試験機はテンシロン（引張り速度：２００ｍｍ／分）を使用した。評価の欄で、「ＰＰ材破」とは、反応性ホットメルト接着剤の被覆層が剥離する前にＰＰ材が破断したことの意であり、数値は、反応性ホットメルト接着剤の被覆層が剥離したときの引張り強度（被覆層の破断強度）を示す。
【００４５】
【表２】
2006152236.tif 000004
【００４６】
(実施例Ｂ：高分子ポリオール成分、低分子ポリオール成分（鎖長剤）およびイソシアネート成分の３成分系反応)
基本的に、実施例Ａの条件に準じて行った。以下、実施例Ａとの相違点のみ説明する。
低分子ポリオール成分（鎖長剤）は、１，４−ブタンジオール（三菱化学製：１，４ＢＧと表示する。)を用いた。表３に各成分の配合条件を示す。
【００４７】
【表３】
2006152236.tif 000005
【００４８】
低分子ポリオール成分（鎖長剤）はタンクで６０℃に加温した。
各タンクの原料を、ポリオール成分の流量：１１．２５ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：０．３０ｋｇ／分、低分子ポリオール成分の流量：３．４５ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入した。
実施例１、比較例１〜比較例３および参考例１の５水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表４にまとめて示す。
表４中、比較例１〜比較例３は、低分子ポリオール成分原料タンクを用いることなく、ポリオール成分原料タンクにポリオール成分および低分子ポリオール成分を装入して混合して用い、ミキシングヘッドで処理を開始するまでの時間（混合時間）を変えた例であり、参考例は、現行法を用いた例である。
【００４９】
表４中、性能評価の項のうちの塗工性については、均一塗布できたものをＯＫ、均一塗布できなかったものをＮＧとした。
１８０°ピーリング強度の破壊状態の評価の欄で、「凝集破壊」とは、接着剤層が破壊して剥離したことの意であり、接着性判定は、ＰＰ材破の場合を良好、凝集破壊の場合を不良とした。
【００５０】
【表４】
2006152236.tif 000006
【００５１】
(実施例Ｃ：ポリエステルポリオール成分、ポリエーテルポリオール成分およびイソシアネート成分の３成分系反応)
基本的に、実施例Ａの条件に準じて行った。以下、実施例Ａとの相違点のみ説明する。
ポリエーテルポリオール成分は、サンニックスＰＰ−１０００（三洋化成工業製）を用いた。表５に各成分の配合条件を示す。
【００５２】
【表５】
2006152236.tif 000007
【００５３】
ポリエーテルポリオール成分はタンクで６０℃に加温した。
各タンクの原料を、ポリエステルポリオール成分の流量：９．９８ｋｇ／分、ポリイソシアネート成分の流量：２．８５ｋｇ／分、ポリエーテルポリオール成分の流量：２．１７ｋｇ／分、総量で１５ｋｇ／分の装入速度でミキシングヘッドに装入した。
実施例１、比較例１、比較例２および参考例１の４水準の条件で反応性ホットメルト接着剤（ウレタンプレポリマー）を製造したときの、製造条件、性能評価等の結果を表６にまとめて示す。
表６中、比較例１、比較例２は、低分子ポリオール成分原料タンクを用いることなく、ポリオール成分原料タンクにポリオール成分および低分子ポリオール成分を装入して混合して用い、ミキシングヘッドで処理を開始するまでの時間（混合時間）を変えた例であり、参考例は、現行法を用いた例である。
【００５４】
【表６】
2006152236.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の第１の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。
【図２】本発明の第２の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。
【図３】本発明の第３の実施の形態に係る反応性ホットメルト接着剤の製造システムの構成を示すブロック図である。
【符号の説明】
【００５６】
１０、１０ａ、１０ｂ  反応性ホットメルト接着剤の製造システム
１２  回分式ポリオール成分原料タンク
１２ａ  回分式高分子ポリオール成分原料タンク
１２ｂ  低分子ポリオール成分原料タンク
１２ｃ  回分式ポリエステルポリオール成分原料タンク
１２ｄ  回分式ポリイソシアネート成分原料タンク
１４  回分式ポリイソシアネート成分原料タンク
１６  ミキシングヘッド
１８  密閉容器
２０  保管室
２２  熟成装置
【図１】
2006152236.tif 000009
【図２】
2006152236.tif 000010
【図３】
2006152236.tif 000011