(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、インクジェットヘッドからの出射性、インク保存性が良好であり、普通紙に印字した際の画像濃度、裏抜け耐性及び文字品質に優れ、かつカール耐性、コックリング耐性に優れた水性インクとその製造方法、該水性インクを用いたインクジェットプリンタ及びインクジェット記録方法を提供することにある。【解決手段】  少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、かつ該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有することを特徴とする水性インク。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする水性インク。
【請求項２】
前記金属酸化物コロイドは、下記の条件（１）〜（３）の全てを満たす数珠状の金属酸化物コロイドであることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
条件（１）：（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）が３．０以上、３０未満
条件（２）：一次平均粒子径が１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満
条件（３）：二次平均粒子径が４０ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
【請求項３】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満である水性インクの製造方法であって、該金属酸化物コロイドは、金属酸化物コロイド１質量％あたりのアルカリ金属の総量が５０ｐｐｍ未満である酸型金属酸化物コロイドとして添加することを特徴とする水性インクの製造方法。
【請求項４】
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満である水性インクの製造方法であって、該着色剤の分散はアニオン性高分子分散剤を使用し、該アニオン性高分子分散剤は有機塩基により中和されたものであることを特徴とする水性インクの製造方法。
【請求項５】
前記金属酸化物コロイドは、下記の条件（１）〜（３）の全てを満たす数珠状の金属酸化物コロイドであることを特徴とする請求項３または４に記載の水性インクの製造方法。
条件（１）：（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）が３．０以上、３０未満
条件（２）：一次平均粒子径が１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満
条件（３）：二次平均粒子径が４０ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
【請求項６】
ノズルの口径が２５μｍ以下のインクジェットヘッドを有し、請求項１または２に記載の水性インクをノズルより出射することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【請求項７】
口径が２５μｍ以下のノズルが、記録媒体の搬送方向と交差する方向に複数配置されたラインヘッド方式のインクジェットヘッドを有し、実質的に該インクジェットヘッドを走査することなく、請求項１または２に記載の水性インクを該ノズルより出射して記録することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【請求項８】
請求項６または７に記載のインクジェットプリンタを用いて、普通紙の両面に印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、特にインクジェット方式に用いられる水性インク、水性インクの製造方法、インクジェットプリンタ及びインクジェット記録方法に関し、更に詳しくは、普通紙印刷において高画質が得られる水性インク、水性インクの製造方法、インクジェットプリンタ及びインクジェット記録方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は簡便・安価に画像を作成出来るため、写真、各種印刷、マーキング、カラーフィルター等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されてきている。特に、微細なドットを出射、制御するインクジェット記録装置や、色再現域、耐久性、出射適性等を改善したインク及びインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。
【０００３】
しかしながら、専用紙を必要とするインクジェット画像記録システムでは、用いることのできる記録媒体が制限されること、記録媒体のコストアップ等が問題となる。
【０００４】
一方、オフィスにおいては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙等）の制約を受けずに高速でフルカラー印字が行えるシステムのニーズが益々高まりつつある。
【０００５】
特に安価であり、また入手が容易である普通紙（例えば、ＰＰＣ用紙、印刷用非塗工紙など）に対して高画質な印刷を高速に行うことが望まれているが、普通紙印刷では文字や画像のにじみ、低い反射濃度、印刷後のカール、コックリング等の課題がある。また、両面印刷行う場合には、裏抜け（プリントスルー）も大きな課題である。このような普通紙印刷の課題を解決するために、水性インクの組成を始めとして種々の検討が行われてきた。
【０００６】
上記課題に対する改良方法の一つとして、分子量が８万から２５万相当のビニルピロリドンとアクリル酸共重合ポリマーを含有する水性インクにより、普通紙印刷時の画像にじみやインクの裏抜けを改善する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この方法ではノズルプレートに付着した水性インクをワイピング操作で拭き取る際に、添加されている超高分子量のポリマーがノズルプレートにこびり付き易いために拭き残りが発生し易く、これを原因とした液滴着弾位置のずれによる画像劣化が生じ易いという問題があった。
【０００７】
また別の方法として、アルギン酸またはアルギン酸塩を含有する水性インクにより普通紙印刷時のフェザリング、ブリーディング、裏抜けを軽減させる技術が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法は、水性インクが含有するアルギン酸またはアルギン酸塩と普通紙に含有するカルシウムやアルミニウム等の多価金属カチオンが反応してゲル化増粘することにより、フェザリング、ブリーディング、裏抜けが改良されるとされている。しかしながら、普通紙中のカルシウムやアルミニウム等の多価金属イオンは必須成分ではなく、不純物として含有するものであり、紙の銘柄によって含有量が異なり、中には極度に含有量の小さい普通紙も存在する。したがって、印刷する紙の銘柄によりこれらの効果の大きさが依存し、紙の銘柄に拠っては十分な効果が得られないという問題があった。
【０００８】
また、平均粒子径が５〜１００ｎｍのコロイダルシリカと顔料を含有する水性インクにより普通紙印刷時の鮮明性を向上する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、この方法により十分な鮮明性を得るためには多量のコロイダルシリカを添加する必要があり、間欠出射性（デキャップ性）の劣化やノズル目詰まりなど出射安定性を取り崩しやすいことが問題であった。
【０００９】
さらに、平均分子量４００〜１４００のカチオン性ポリマーを含有する無色の液体組成物と着色水性インクを別々のヘッドで吐出させ紙上で合一させることにより、普通紙印刷でのカラーブリードを低減する技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この方法では無色の液体を吐出するためのヘッドが必要となること。また、無色の液体組成物の分だけ紙に記録する液体の総量が増えることにより、紙のコックリング、カールが生じ易いという問題があった。
【００１０】
一方、カール、コックリングの発生が殆ど無い油性インク組成において、５０％留出点が２８０℃以下の溶剤（非極性溶剤）を１０％以上含有し、同３００℃以上の溶剤（極性溶剤、エステル系溶剤）を２０％以上含有することにより、記録後のにじみを改良する技術が公開されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、この方法でも反射濃度、裏抜け、文字再現性については必ずしも十分なレベルにはなかった。
【００１１】
以上より、普通紙に対するインクジェット画像記録の課題とされている文字画質、にじみ、反射濃度、裏抜けなど画質と、カール、コックリングの課題を両立させる技術は、未だ実現されていないのが現状である。
【特許文献１】特開平１０−１６２９号公報
【特許文献２】特開２００３−１７６４３２号公報
【特許文献３】特開平９−２２７８１２号公報
【特許文献４】特開平１０−９５１０７号公報
【特許文献５】特開２００４−２６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、インクジェットヘッドからの出射性、インク保存性が良好であり、普通紙に印字した際の画像濃度、裏抜け耐性及び文字品質に優れ、かつカール耐性、コックリング耐性に優れた水性インクとその製造方法、該水性インクを用いたインクジェットプリンタ及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１４】
（請求項１）
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする水性インク。
【００１５】
（請求項２）
前記金属酸化物コロイドは、下記の条件（１）〜（３）の全てを満たす数珠状の金属酸化物コロイドであることを特徴とする請求項１記載の水性インク。
【００１６】
条件（１）：（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）が３．０以上、３０未満
条件（２）：一次平均粒子径が１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満
条件（３）：二次平均粒子径が４０ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
（請求項３）
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満である水性インクの製造方法であって、該金属酸化物コロイドは、金属酸化物コロイド１質量％あたりのアルカリ金属の総量が５０ｐｐｍ未満である酸型金属酸化物コロイドとして添加することを特徴とする水性インクの製造方法。
【００１７】
（請求項４）
少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつアルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満である水性インクの製造方法であって、該着色剤の分散はアニオン性高分子分散剤を使用し、該アニオン性高分子分散剤は有機塩基により中和されたものであることを特徴とする水性インクの製造方法。
【００１８】
（請求項５）
前記金属酸化物コロイドは、下記の条件（１）〜（３）の全てを満たす数珠状の金属酸化物コロイドであることを特徴とする請求項３または４に記載の水性インクの製造方法。
【００１９】
条件（１）：（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）が３．０以上、３０未満
条件（２）：一次平均粒子径が１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満
条件（３）：二次平均粒子径が４０ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
（請求項６）
ノズルの口径が２５μｍ以下のインクジェットヘッドを有し、請求項１または２に記載の水性インクをノズルより出射することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【００２０】
（請求項７）
口径が２５μｍ以下のノズルが、記録媒体の搬送方向と交差する方向に複数配置されたラインヘッド方式のインクジェットヘッドを有し、実質的に該インクジェットヘッドを走査することなく、請求項１または２に記載の水性インクを該ノズルより出射して記録することを特徴とするインクジェットプリンタ。
【００２１】
（請求項８）
請求項６または７に記載のインクジェットプリンタを用いて、普通紙の両面に印刷することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、インクジェットヘッドからの出射性、インク保存性が良好であり、普通紙に印字した際の画像濃度、裏抜け耐性及び文字品質に優れ、かつカール耐性、コックリング耐性に優れた水性インクとその製造方法、該水性インクを用いたインクジェットプリンタ及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２４】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、少なくとも水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、該水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、該水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を、インク全質量の３０質量％以上含有し、かつルカリ金属の総量が５００ｐｐｍ未満であることを特徴とする水性インクにより、インクジェットヘッドからの出射性が良好であり、かつ普通紙に印字した際の高い画像濃度が得られ、裏抜け耐性及び文字品質に優れ、かつカール耐性、コックリング耐性に優れた水性インク裏抜け耐性及び文字品質に優れる水性インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２５】
一般に、水性インクのようにインク中の水含有比率が高いインクを普通紙に記録した場合には、紙への浸透はそれ程大きくなく、ほどほどの文字画質と極端には高くない裏抜け特性が得られる。
【００２６】
しかしながら、水含有比率が高い水性インクで普通紙に印字を行った際には、カールが非常に大きくなるという課題を抱えている。これは、インク中の水が普通紙を構成しているセルロース繊維に配位するために浸透は小さくなり、またカールについては水の蒸発乾燥により収縮方向の力が働くが、水性インクの場合では水がセルロースに配位することによりセルロース間の結合を離すために、乾燥収縮を抑える力が不十分となり結果としてカールが生じると考えられている。
【００２７】
これに対して、水を含有しない、例えば、油性インクを普通紙に記録した場合には、普通紙へのインクの浸透が大きく、表面画像濃度の低下やインクの裏抜けが大きくなる。これは、油性溶剤とセルロースとの相互作用が小さいため、油性溶剤はセルロース間の空隙を容易に拡散してしまうために浸透が大きくなり、画像濃度が低下し、裏抜けが大きくなると考えられる。一方で、セルロースへの配位は小さくセルロース間の結合を切らないため記録前の紙の構造が保たれており、カールしにくいと考えられる。
【００２８】
本発明の水性インクでは、水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤を全インクの３０質量％以上含有することが第一の特徴である。この有機溶剤組成により、普通紙に記録した場合でも文字画質に優れ、裏抜けが小さく、且つカールが殆どないプリントを得ることが可能である。さらに、この文字画質、裏抜けとカール抑制の両立効果は水性インクと油性インクのトレンドからは完全に逸脱したものである。
【００２９】
この効果の発現機構としては、水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤をインク全質量の３０質量％以上含有し、さらに少なくとも水を含有することにより、インクとセルロース繊維との相互作用を小さくし、記録後にも乾燥収縮に抗するに必要な分のセルロース間結合が残存した状態にすることでカールを抑制し、また、少ないながらも水を含有することによりセルロースと相互作用する部分を有していることにより、文字画質、裏抜けが良いものと考えている。
【００３０】
また、本発明のインクは着色剤（具体的には、顔料または着色微粒子）を使用し、また添加物して金属酸化物コロイドを含有することが第二の特徴である。この金属酸化物コロイドを添加することにより、さらに一層の裏抜け防止効果と文字画質の向上、さらに表面反射濃度の向上をすることが可能となる。特に金属酸化物コロイドが以下に示す形状を有する数珠状金属酸化物コロイドを特に好ましく用いることができる。
【００３１】
これは、図１に示すように、紙繊維の上に金属酸化物コロイドが堆積し、これと一緒に有限の大きさを持つ顔料粒子または着色微粒子が堆積することにより、紙の表面近傍に顔料が定着するようになり、結果として裏抜け防止効果と文字画質の向上、さらに表面反射濃度の向上効果が得られたものと考えている。
【００３２】
さらに、本発明のインクでは、インク中のアルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム）の総量が５００ｐｐｍ未満であるを特徴とし、より好ましくは１ｐｐｍ以上、３００ｐｐｍ未満である。インク中のアルカリ金属の総量を５００ｐｐｍ未満とすることにより、水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上であり、水溶性有機溶剤のうちＳＰ値が８以上１２未満の水溶性有機溶剤をインク全質量の３０質量％以上含有し、さらに少なくとも水を含有する溶媒組成中にあっても金属酸化物コロイドと顔料分散物をより安定に存在させることが可能になることを見出した。
【００３３】
水性インク中のアルカリ金属は、界面活性剤や顔料分散剤の塩として、あるいは金属酸化物コロイド溶液に含有する形で持ち込まれることが多い。したがって、アルカリ金属を制御するため、インク製造時に、イオン交換水を使用することはもちろんであるが、これ以外に界面活性剤を使用する場合にはノニオンの界面活性剤を使用する。顔料の分散で使用する分散剤としては有機塩基で中和された分散剤を使用する。金属酸化物コロイドとしてはアルカリ金属の含有量が小さい酸性状態の金属酸化物コロイドとしてインクに添加する。等の方法を組み合わせて行うことが好ましい。
【００３４】
このような水性インクとするために、金属酸化物コロイドをアルカリ金属の含有量が少ない酸性の金属酸化物コロイドとして添加する方法、あるいは着色剤を分散する界面活性剤、分散剤を有機塩基の塩として添加する方法等を組み合わせて使用することが、より好ましい態様である。
【００３５】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００３６】
本発明の水性イオンにおいて、溶剤組成としては、少なくとも水を含有し、かつ水溶性有機溶剤の総量が、インク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、かつ水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤をインク全質量の３０質量％以上含有することを特徴とする。更には、ＳＰ値が８以上、１０未満の水溶性有機溶剤をインク全質量の３０質量％以上とすることが好ましい。
【００３７】
本発明でいう水溶性有機溶剤の溶解度パラメーター（ＳＰ値）とは、分子凝集エネルギーの平方根で表される値で、Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＨａｎｄＢｏｏｋ（Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）第IV章  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ  Ｖａｌｕｅｓに記載があり、その値を用いる。単位は（Ｊ／ｃｍ3）1/2であり、２５℃における値を指す。なお、データの記載のないものについては、沸点から蒸発熱を求めて算出することができる。
【００３８】
以下に、ＳＰ値が８以上、１２未満に該当する水溶性有機溶剤の例とそのＳＰ値（括弧内の数値で示す）を示すが、いうまでもなく本発明はこれに限定されるものではない。
【００３９】
エチレングリコールモノメチルエーテル（１１．６）
エチレングリコールモノエチルエーテル（１１．４）
エチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（９．２）
エチレングリコールモノイソブチルエーテル（８．９）
ジエチレングリコールモノメチルエーテル（１１．６）
ジエチレングリコールモノエチルエーテル（１１．２）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（９．５）
ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（８．７）
ジエチレングリコールジメチルエーテル（９．４）
トリエチレングリコールモノメチルエーテル（１０．５）
トリエチレングリコールモノエチルエーテル（１０．４）
トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．６）
プロピレングリコールモノメチルエーテル（１０．４）
プロピレングリコールモノブチルエーテル（８．９）
プロピレングリコールモノフェニルエーテル（９．４）
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（９．６）
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（８．２）
ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル（８．６）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（９．１）
本発明では、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤に加えて、各種水溶性有機溶剤を併用して水溶性有機溶剤の総量としてインク全量の５０質量％以上、９０質量％未満とすることができる。以下に、本発明で適用可能な水溶性有機溶剤の例を示す。
【００４０】
好ましく用いられる水溶性有機溶剤の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００４１】
本発明の水性インクに使用する金属酸化物コロイドとしては、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、ジルコニアゾル等を挙げることができる。中でも特にコロイダルシリカであることが好ましい。
【００４２】
金属酸化物コロイドの二次平均粒子径は３００ｎｍ未満が好ましい。また形状としては、球状よりも下記の条件（１）〜（３）の全てを満たす数珠状の金属酸化物コロイドであることが好ましい。
【００４３】
条件（１）：（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）が３．０以上、３０未満
条件（２）：一次平均粒子径が１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満
条件（３）：二次平均粒子径が４０ｎｍ以上、３００ｎｍ未満
本発明でいう数珠状とは、いわゆる塊状といった立体的な固まりではなく、線状あるいは面状に繋がった形状を示す。この形状は電子顕微鏡により観察が可能である。
【００４４】
本発明でいう一次粒子とは、数珠状の金属酸化物コロイド粒子を構成する個々の粒子を指し、その粒子径は電子顕微鏡観察により求めることができる。平均粒子径を求めるには粒子像撮影を少なくとも１００粒子以上に対して行い、この像をＩｍａｇｅ−Ｐｒｏ（メディアサイバネティクス製）等の画像解析ソフトを用いて統計的処理を行うことによっても求めることが可能である。
【００４５】
本発明に係る無機微粒子の一次平均粒子径は、条件（２）で規定するように、１０ｎｍ以上、８０ｎｍ未満であることが好ましい。一次平均粒子径が１０ｎｍ未満では着色剤の分散安定性が著しく劣化してしまう、また、８０ｎｍ以上では印刷物の反射濃度が低下する。更に好ましい一次平均粒子径の範囲は１０ｎｍ以上、３０ｎｍ未満である。
【００４６】
また、本発明でいう二次粒子とは、上記一次粒子が数珠状につながった構造を指し、その粒子径は動的光散乱法による測定で求めることが可能である。
【００４７】
本発明に係る無機微粒子の二次平均粒子径は、条件（３）で規定するように、４０ｎｍ以上３００ｎｍ未満であることが好ましい。二次平均粒子径が４０ｎｍ未満では画像にじみ耐性及び裏抜け防止効果が不十分であり、３００ｎｍ以上であるとインクジェットヘッドでの目詰まりが起こり易くなる。更に好ましい二次平均粒子径の範囲は１００ｎｍ以上、２００ｎｍ未満である。
【００４８】
本発明においては、一次平均粒子径と二次平均粒子径の比〔（二次平均粒子径）／（一次平均粒子径）〕は、条件（１）で規定するように、３．０以上、３０未満であることが好ましい。この比が３．０未満では画像にじみ耐性及び裏抜け防止効果が不十分であり、３０以上ではインクジェットヘッドでの目詰まりが起こり易くなる。更に好ましい一次平均粒子径と二次平均粒子径の比は５．０以上、２０未満である。
【００４９】
また、二次粒子を形成する一次粒子の結合は、ファン・デル・ワールス力や水素結合力のような比較的弱い結合よりも共有結合で結合していることが好ましい。
【００５０】
本発明に用いられる数珠状の金属酸化物コロイドは、例えば、スノーテックスＳＴ−ＵＰ、同ＰＳ−ＳＯ、同ＰＳ−ＭＯ（以上、日産化学社製）を挙げることができる。
【００５１】
数珠状の無機微粒子の製造方法は、公知の各種方法を用いることができ、例えば、世界特許第００／１５５５２号に記載の方法により製造することが可能である。
【００５２】
本発明に係る数珠状の金属酸化物コロイドの含有量は、水性インク全量に対して固形分として０．１質量％以上、１０質量％未満であることが特徴であるが、より好ましくは０．３質量％以上、５．０質量％である。数珠状の無機微粒子の含有量が０．１質量％よりも少ないと画像にじみ及び裏抜け防止の効果が不十分であり、１０質量％以上では水性インクの安定性が劣化する。
【００５３】
本発明の水性インクにおいては着色剤を含有することを特徴の一つとするが、本発明でいう着色剤とは、顔料または着色微粒子をいう。固体の顔料または着色微粒子により本発明で規定するところの無機微粒子の効果と相俟って、普通紙記録における画像にじみ及び裏抜けの効果が得られる。本発明の水性インクにおいて、顔料または着色微粒子の含有量は水性インク全質量に対して０．１質量％以上１２質量％未満であることが好ましい。
【００５４】
本発明で好ましく用いられる着色微粒子とは、アクリル酸等のポリマー微粒子中に着色剤となる染料を含有し、溶媒に分散しているものである。染料としては油性染料が多用され、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料、例えば分散染料等が選ばれる。また、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれ、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。
【００５５】
本発明において使用できる顔料としては、従来公知のものを特に制限なく使用でき、水分散性顔料、溶剤分散性顔料等何れも使用可能であり、例えば、不溶性顔料、レーキ顔料等の有機顔料及び、カーボンブラック等の無機顔料を好ましく用いることができる。この顔料は水性インクの中で分散された状態で存在させ、この分散の方式としては、自己分散、活性剤分散、ポリマー分散、マイクロカプセル分散の何れでも良いが、ポリマー分散、マイクロカプセル分散が定着性の点から好ましい。
【００５６】
不溶性顔料としては、特に限定するものではないが、例えば、アゾ、アゾメチン、メチン、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、インジゴ、キノフタロン、イソインドリノン、イソインドリン、アジン、オキサジン、チアジン、ジオキサジン、チアゾール、フタロシアニン、ジケトピロロピロール等が好ましい。
【００５７】
好ましく用いることのできる具体的顔料としては、以下の顔料が挙げられる。
【００５８】
マゼンタまたはレッド用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
【００５９】
オレンジまたはイエロー用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられる。
【００６０】
グリーンまたはシアン用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられる。
【００６１】
以上の顔料の他に、レッド、グリーン、ブルー、中間色が必要とされる場合には以下の顔料を単独あるいは併用して用いることが好ましく、例えば
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ；２０９、２２４、１７７、１９４、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ；４３、
Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ；１９、２３、３７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ；３６、７、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ；１５：６、
等が用いられる。
【００６２】
また、ブラック用の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が挙げられる。
【００６３】
本発明の水性インクに使用する着色剤分散体の平均粒子径は、５０ｎｍ以上２００ｎｍ未満であることが好ましい。着色剤分散体の平均粒子径が５０ｎｍ未満あるいは２００ｎｍ以上では着色剤分散体の安定性が悪くなりやすく、水性インクの保存安定性が劣化しやすくなる。
【００６４】
着色剤分散体の粒子径測定は、動的光散乱法、電気泳動法等を用いた市販の粒径測定機器により求めることが出来るが、動的光散乱法による測定が簡便でこの粒子径領域の精度が良く多用される。
【００６５】
本発明で用いられる顔料または着色微粒子は、分散剤及びその他所望する諸目的に応じて必要な添加物と共に分散機により分散して用いることが好ましい。分散機としては従来公知のボールミル、サンドミル、ラインミル、高圧ホモジナイザー等が使用できる。中でもサンドミルによる分散が１００ｎｍ前後の平均粒子径を狙った分散を行った時の粒度分布がシャープであり好ましい。また、サンドミル分散に使用するビーズの材質はビーズ破片やイオン成分のコンタミネーションの点から、ジルコニアまたはジルコンが好ましい。さらに、このビーズ径としては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍが好ましい。
【００６６】
本発明に係る顔料または着色微粒子を分散するポリマー分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいは、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００６７】
本発明において、着色剤分散剤の添加量としては、着色剤に対し１０〜１００質量％であることが好ましい。
【００６８】
本発明に係る着色剤の分散において、添加剤として界面活性剤を用いることができる。本発明に用いられる界面活性剤としてはカチオン性、アニオン性、両性、ノニオン性のいずれも用いることができるが、分散安定性の点からノニオン性界面活性剤を使用することが特に好ましい。
【００６９】
ノニオン性活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００７０】
本発明の水性インクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、多糖類、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【００７１】
上記構成からなる本発明の水性インクは、水性インクの表面張力としては、２５℃で２５〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは２５〜３５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは３０〜３５ｍＮ／ｍである。また、水性インクの粘度としては、２５℃で１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは５〜２０ｍＰａ・ｓである。
【００７２】
また、本発明の水性インク中の溶存酸素濃度は、２５℃で２ｐｐｍ以下であることが好ましく、この溶存酸素濃度条件とすることにより、気泡の形成を抑制することができ、高速印字においても出射安定性に優れたインクジェット記録方法を実現することができる。インク中に溶存している溶存酸素を測定する方法としては、例えば、溶存酸素測定装置ＤＯ−１４Ｐ（東亜電波（株）製）を用いて測定することができる。
【００７３】
本発明のインクジェット記録方法では、本発明の水性インクを用いて記録紙の両面に印刷することを特徴とする。
【００７４】
本発明で用いる普通紙としては、特に制限はなく、その構成としては、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される化学パルプ、サイズ剤及び填料を主体とし、その他の抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙されたものである。本発明に係る普通紙に使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用してもよいし、又、これらを主材としても何ら問題はない。
【００７５】
本発明に係る普通紙に内添されるサイズ剤としては、例えば、ロジンサイズ、ＡＫＤ、アルニケル無水コハク酸、石油樹脂系サイズ、エピクロルヒドリン、カチオン澱粉及びアクリルアミド等が挙げられる。
【００７６】
また、本発明に係る普通紙に内添される填料としては、例えば微粉珪酸、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、カオリン、カオリナイト、ハロイサイト、ナクライト、ディッカイト、パイロフィライト、セリサイト、二酸化チタン、ベントナイト等が挙げられる。
【００７７】
本発明の水性インクを用いたインクジェット記録方法においては、例えば、インクジェットインクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させ普通紙に付着させることでインクジェットプリントが得られる。
【００７８】
本発明のインクを吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。
【００７９】
その中でも、本発明のインクジェット記録方法で用いるインクジェットプリンタとしては、本発明の水性インクを２５μｍ以下、好ましくは１μｍ以上、２５μｍ以下のノズル径を有するインクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体に記録を行うこと、あるいは、２５μｍ以下、好ましくは１μｍ以上、２５μｍ以下のノズル径を有するラインヘッド方式のインクジェットヘッドから吐出させて、記録媒体に記録を行うことを特徴とする。また、本発明のインクジェット記録方式においては、普通紙の両面に画像印字を行うことを１つの特徴としている。
【００８０】
両面印字は、片面に印字した後に普通紙を裏返し、印字面を下にして搬送することが多いが、本発明の水性インクは前記特性を有しているため、両面に印字しても裏抜けや文字のにじみがないため、いずれの面でも高濃度で文字品質に優れ、また、搬送不良が生じたり搬送ベルトが水性インクで汚染されることがない。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８２】
《分散剤溶液の調製》
分散剤としてジョンクリル６７８（ジョンソンポリマー製）、中和剤、トリプロピレングリコールモンメチルエーテル（ＴＰＧＭＥ）及び水を、表１に記した質量比で攪拌混合し、分散剤溶液１〜４を調製した。
【００８３】
【表１】
2006321876.tif 000002
【００８４】
《顔料分散液の調製》
表２に記載の組み合わせで、顔料、溶剤、分散剤溶液及びイオン交換水を混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇと共にポリプロピレン製のポリ瓶に入れて密栓し、ペイントシェーカーにて５時間分散し、黒色の顔料分散液Ａ〜Ｇを得た。
【００８５】
なお、表２に記載の各顔料の詳細は、以下の通りである。
【００８６】
ＭＡ７：三菱カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）
ＭＡ１００：三菱カーボンブラックＭＡ１００（三菱化学社製）
ＭＡ６００：三菱カーボンブラックＭＡ６００（三菱化学社製）
【００８７】
【表２】
2006321876.tif 000003
【００８８】
《水性インクの調製》
下記の溶剤、水、界面活性剤、防黴剤、添加剤、コロイダルシリカを混合、攪拌し、上記方法により調製した顔料分散液Ａ〜Ｇを添加してよく攪拌を行った。続いて、この液体を＃３５００メッシュの金属フィルターで濾過し、中空糸膜による脱気を行い、水性インク１〜２１を調製した。
【００８９】
コロイダルシリカ分散液（表３に記載の種類、固形分濃度は下記参照）
表３に記載の添加量
顔料分散液（表３記載の種類）                    ２０．０部（着色剤３．０％）
溶剤（表３に記載の種類）                                  表３に記載の添加量
界面活性剤：オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）          表３に記載の添加量
防黴剤：プロキセルＧＸＬ（アビシア社製）                          ０．２０部
上記各添加剤を混合した後、水を加えて１００部に仕上げた。
【００９０】
【表３】
2006321876.tif 000004
【００９１】
表３に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
【００９２】
〈溶剤〉
ＤＰＧＭＥ：ジプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＰＧＭＥ：トリプロピレンプリコールモノメチルエーテル
ＴＥＧＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＧＬＹ：グリセリン
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＥＧ：エチレングリコール
〈コロイダルシリカ分散液〉
ＰＳ−ＭＯ：日産化学社製、数珠状コロイダルシリカＰＳ−ＭＯ（平均一次粒子径：２２ｎｍ、ナトリウムイオン含有量２２０ｐｐｍ、固形分濃度１８％）
ＰＳ−ＳＯ：日産化学社製、数珠状コロイダルシリカＰＳ−ＳＯ（平均一次粒子径：１３ｎｍ、ナトリウムイオン含有量２６０ｐｐｍ、固形分濃度１５％）
ＳＴ−ＯＵＰ：日産化学社製、数珠状コロイダルシリカＰＳ−ＯＵＰ（平均一次粒子径：２０ｎｍ、ナトリウムイオン含有量１００ｐｐｍ、固形分濃度１６％）
ＳＴ−ＯＬ：日産化学社製、コロイダルシリカＰＳ−ＯＬ（平均一次粒子径：４５ｎｍ、ナトリウムイオン含有量２３０ｐｐｍ、固形分濃度２０％）
ＳＴ−ＺＬ：日産化学社製、コロイダルシリカＰＳ−ＺＬ（平均一次粒子径：８５ｎｍ、ナトリウムイオン含有量５００ｐｐｍ、固形分濃度４０％）
ＰＳ−Ｓ：日産化学社製、数珠状コロイダルシリカＰＳ−Ｓ（平均一次粒子径：１３ｎｍ、ナトリウムイオン含有量１５００ｐｐｍ、固形分濃度２０％）
ＳＴ−ＵＰ：日産化学社製、数珠状コロイダルシリカＰＳ−ＵＰ（平均一次粒子径：２０ｎｍ、ナトリウムイオン含有量１８００ｐｐｍ、固形分濃度２０％）
《水性インクの特性評価》
〔水性インク中のアルカリ金属塩の定量〕
上記調製した各水性インク中のアルカリ金属量を、原子吸光法により測定した。
【００９３】
〔出射性の評価〕
上記調製した水性インク１〜２１を、ノズル口径２０μｍ、ノズル数２５６ノズルのシェアモードピエゾ型のインクジェットヘッドより、液滴量７ｐｌ、駆動周波数１５ｋＨｚの吐出条件で１分間連続出射させ、１時間後の吐出状況を目視観察し、下記の基準に従って出射性の評価を行った。
【００９４】
○：全２５６ノズルで吐出が良好である
△：１〜１０ノズルで飛翔曲がりが発生している
×：飛翔曲がりが１１ノズル以上で発生している。または欠ノズルが１ノズル以上発生した
〔インク保存性の評価〕
上記調製した水性インク１〜２１をポリプロピレン製の容器に入れて密栓し、６０℃の条件で１週間保存した。保存後の各水性インクをノズル口径２０μｍ、ノズル数２５６ノズルのシェアモードピエゾ型のインクジェットヘッドより、液滴量７ｐｌ、駆動周波数１５ｋＨｚの条件で吐出させ、その吐出状況を目視観察し、下記の基準に従ってインク保存性の評価を行った。
【００９５】
○：全２５６ノズルで吐出が良好である
△：１ノズルで欠が発生した
×：２〜１０ノズルで欠が発生した
××：全く出射できない
《インクジェット画像記録》
〔画像記録Ａ〕
ノズル口径が２５μｍ、ノズル数５１２を、ノズル解像度が６００ｄｐｉ（なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）となるようにアレイ状に配置したラインヘッド方式のピエゾ型記録ヘッドを搭載したラインヘッドプリンタを用いて、記録解像度が６００×６００ｄｐｉの条件で、水性インク１〜２１をコニカミノルタビジネステクノロジー社製Ｊ紙（６４ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）に、ＪＥＩＤＡ標準パターンデータＪ１を片面に印刷して、画像１Ａ〜画像２１Ａを作成した。
【００９６】
〔画像記録Ｂ〕
画像記録Ａと同様のラインヘッドプリンタを用いて、記録解像度６００×６００ｄｐｉの条件で、インク付着量が１０ｍｌ／ｍ2、画像サイズ２００×２８０ｍｍの条件で、水性インク１〜２１を、コニカミノルタビジネステクノロジー社製Ｊ紙（６４ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）の一方の面にベタ画像し、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋で、印刷面を上に１日間平置きして乾燥させて画像１Ｂ〜画像２１Ｂを作成した。
【００９７】
〔画像記録Ｃ〕
画像記録Ｂと同様の条件で水性インク１〜２１をコニカミノルタビジネステクノロジー社製Ｊ紙（６４ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）の両面にベタ画像を印字し、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋に印刷面を上に１日間平置きして乾燥させ、画像１Ｃ〜画像２１Ｃを作成した。
【００９８】
〔記録画像の評価〕
上記作成した各画像について、下記の各評価を行った。
【００９９】
（表面濃度の評価）
画像記録Ｂで作成した各画像について、その印字面側を反射濃度計（ステータスＡ）によりアンバー濃度を測定し、以下によりランク評価を行った。
【０１００】
○：反射濃度が１．２以上
△：反射濃度が１．０以上、１．２未満
×：反射濃度が１．０未満
（裏抜け率の評価）
画像記録Ｂで作成した各画像の印刷面とその裏面について、反射濃度計（ステータスＡ）によりアンバー濃度を測定し、以式により裏抜け率を計算しランク評価を行った。
【０１０１】
裏抜け率（％）＝（裏面の反射濃度）／（印刷面の反射濃度）×１００
○：裏抜け率１５％未満
△：裏抜け率が１５％以上２０％未満
×：裏抜け率が２０％以上
（文字品質の評価）
画像記録Ａで印字したＪＥＩＤＡ標準パターンデータＪ１の文字を目視観察し、以下のランク評価を行った。
【０１０２】
○：文字の輪郭がはっきりしており、濃度も高く読み取り易い
△：文字輪郭の滲みや細部のつぶれが見られるが、全体としては読み取りが可能である
×：文字輪郭の滲みが大きく、濃度も低く、全体に読み取りにくい
（カール耐性の評価）
画像記録Ｂおよび画像記録Ｃで作成した各試料について、カールの状態を測定し、以下のランク評価を行った。
【０１０３】
○：画像Ｂ、画像Ｃのどちらも高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがなく、かつコックリング（皺）の発生も認められない
△：画像Ｂ、画像Ｃのどちらも高さ５ｍｍ以上の端部の浮きがないが、少なくとも一方の画像にコックリング（皺）が発生している
×：画像Ｂ、画像Ｃの少なくとも一方で高さ５ｍｍ以上端部の浮き上がり、かついずれの画像でコックリング（皺）が発生している
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０１０４】
【表４】
2006321876.tif 000005
【０１０５】
表４に記載の結果より明らかなように、水、水溶性有機溶剤、着色剤及び金属酸化物コロイドを含有し、水溶性有機溶剤の総量がインク全質量の５０質量％以上、９０質量％未満であり、かつ水溶性有機溶剤のうち、ＳＰ値が８以上、１２未満の水溶性有機溶剤をインク全質量の３０質量％以上含有する本発明の水性インクは、比較例に対し、出射性及びインク保存性に優れ、高い画像濃度、低い裏抜け率が得られ、かつ文字品質及びカール耐性に優れていることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】紙繊維からなる普通紙に、本発明に係る数珠状の金属酸化物コロイドと着色剤を含む水性インクを吐出した際の状態を示す模式図である。
【図１】
2006321876.tif 000006