(57)【要約】【課題】  透明性を損なうことなく、かつ耐熱性に優れ、ブロッキング現象の発生を充分に抑止することができ、滑り性や耐候性に優れたアンチブロッキング板材又はフィルムを提供する。【解決手段】  アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する板材又はフィルムであって、該アンチブロッキング剤は、無機中空体を必須とするものであるアンチブロッキング板材又はフィルム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する板材又はフィルムであって、
該アンチブロッキング剤は、無機中空体を必須とするものであることを特徴とするアンチブロッキング板材又はフィルム。
【請求項２】
前記樹脂層は、ポリカーボネート樹脂から形成される
ことを特徴とする請求項１に記載のアンチブロッキング板材又はフィルム。
【請求項３】
前記樹脂層は、紫外線吸収剤を含有してなる
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のアンチブロッキング板材又はフィルム。
【請求項４】
前記アンチブロッキング板材又はフィルムは、多層構造を有し、少なくとも片面に前記樹脂層を有する積層板であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアンチブロッキング板材又はフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アンチブロッキング板材又はフィルムに関する。より詳しくは、滑り性に優れた樹脂基板であるアンチブロッキング板材又はフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂製板や樹脂フィルムは、土木・建築分野、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野等様々な分野で広く利用されており、中でも、ポリカーボネート樹脂製板は、耐熱性、耐水性等が高く、電気的及び機械的性質が優れているため各種用途への展開が期待されている。
ところで、ポリカーボネート樹脂製板等の樹脂製板や樹脂フィルムにおいては、高い静摩擦抵抗と表面の平滑性とに起因して、隣接する板同士がくっつき、強固に付着して容易に引き離すことができない状態となる現象、つまりブロッキング現象が起こることが多々ある。このようなブロッキング現象を防止するためのアンチブロッキング剤として、一般的にシリカ粉末が広く使用されているが、シリカの粒径が大きいと外観上透明性が充分とはならず、また、逆に粒径が小さいとアンチブロッキング効果を充分に発揮することができないことから、高い透明性を維持しながらもブロッキング現象の発生を充分に抑制できる技術が求められている。
【０００３】
ブロッキング現象の発生を抑制するための技術に関し、特定の粒子径を有するフィラーを微量添加したポリカーボネート樹脂製波板が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、８面以上の面を有する多面体形状の粒子よりなり、特定の粒子径及び比表面積を有するアルミナ粉末からなるアンチブロッキング剤が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、これらのアンチブロッキング剤等においては、ブロッキング現象を抑制するために用いられるフィラーやアルミナ粉末の粒子径が特定されていることから、粒子径が特に限定されることなく、透明性を充分に保持しながらもアンチブロッキング効果を発揮できるようにするための工夫の余地があった。
また特定の厚さを有し、ポリカーボネート樹脂よりなる表層に無機粉粒を含有させたポリカーボネート樹脂製板が開示されており（例えば、特許文献３参照。）、無機粉粒として、特定の粒子径を有するシリカ粉粒等が記載されているが、このポリカーボネート樹脂製板においても、樹脂層の厚みや粒子径を特に限定されることなくブロッキング現象の発生を充分に抑制し、ポリカーボネート樹脂の優れた特性である透明性をより充分に発揮できるようにするための工夫の余地があった。
【０００４】
更にポリカーボネート樹脂の耐候性を向上させるために、ポリカーボネート樹脂に架橋ポリスチレンビーズ及び特定の紫外線吸収剤を含有する表層材用ポリカーボネート樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。しかしながら、この樹脂組成物においても、架橋ポリスチレンビーズの耐熱性が悪く、成形時に変色を起こしたり、炭化物が発生するために耐熱性の改善をするための工夫の余地があった。
【特許文献１】特開平８−２８１８９４号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９７８８号公報
【特許文献３】特開２００３−１５４６２０号公報
【特許文献４】特開平９−１１８７７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、透明性を損なうことなく、かつ耐熱性に優れ、ブロッキング現象の発生を充分に抑止することができ、滑り性や耐候性に優れたアンチブロッキング板材又はフィルムを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ブロッキング現象の発生を抑制し得る板材について種々検討したところ、無機中空体を含有する樹脂層を有する板材とすると、樹脂層の透明性を維持しながらもブロッキング現象の発生を充分に抑制できることを見いだし、更に、フィルム形状のものについても同様の作用効果を発揮できることを見いだし、上記課題をみごとに解決できることに想到した。すなわち、例えば、樹脂層としてポリカーボネート樹脂を用い、ポリカーボネート樹脂製板の表面に固形中空微粒子を含有せしめた場合には、表面に微視的突起を現出させ、もってブロッキング現象の発生を的確に抑制することができることとなる。そして、このような樹脂層に紫外線吸収剤を含有せしめることにより、耐候性を向上させることができることを見いだし、これにより、例えば、耐候性が充分とはいえない芳香属ポリカーボネート樹脂を用いた場合であっても、充分な耐候性を付与することができることを見いだし、本発明に到達したものである。
【０００７】
すなわち本発明は、アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する板材又はフィルムであって、上記アンチブロッキング剤は、無機中空体を必須とするものであるアンチブロッキング板材又はフィルムである。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムは、無機中空体を必須とするアンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有するものであるが、「アンチブロッキング板材又はフィルム」とは、アンチブロッキング効果、すなわちブロッキング現象の発生を抑制する効果を有する板材又はフィルムを意味する。このようなアンチブロッキング板材又はフィルムの形状としては特に限定されないが、板材としては、例えば、平板、波板、折板等の形状が挙げられ、特に波板であることが好適である。また、その厚みも特に限定されず、用途等に応じて適宜設定することが好ましい。
【０００９】
上記アンチブロッキング板材又はフィルムにおいて、無機中空体とは、その構造中に中空部分（空隙部分）を有する無機物質を意味し、例えば、ガラスバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン、アルミナバルーン、セラミックバルーン等が好適に用いられるが、上記樹脂層を形成する樹脂の屈折率と近似した屈折率を有するものであることが好ましい。なお、上記無機中空体としては、必要に応じて表面をシランカップリング剤でシリコン処理したものや、フッ素コーティング等による低表面張力処理を施したものを用いることもできる。
上記無機中空体の粒径としては樹脂層の厚み等に応じて適宜決定すればよく特に限定されるものではないが、例えば、５〜１２０μｍであることが好適である。この範囲に設定することにより、より充分な滑り性や透明性を確保することが可能となる。より好ましくは、２０〜６０μｍである。
本発明においては、このような無機中空体を必須とすることにより、その粒径に特に限定されることなく樹脂層の透明性を充分に維持するとともに、アンチブロッキング効果を充分に発揮することが可能となる。
【００１０】
上記無機中空体の含有量としては、構成する無機物質の種類や樹脂層の厚み等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、無機中空体を含有する樹脂層を構成する全成分の質量を１００質量％とすると、下限値は０．０１質量％、上限値は０．４質量％であることが好適である。０．０１質量％未満であると、ブロッキング現象の発生を充分に抑制できないおそれがあり、また、０．４質量％を超えると、アンチブロッキング板材又はフィルムの透明性を充分なものとすることができないおそれがある。より好ましい下限値は０．０５質量％、上限値は０．３質量％であり、更に好ましい下限値は０．１質量％、上限値は０．２質量％である。
【００１１】
上記無機中空体を必須とするアンチブロッキング剤を含有する樹脂層としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂等のフッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、非晶ポリアリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアリルエーテルニトリル樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂等の各種プラスチック樹脂から形成されるものが挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂から形成されることが特に好適である。ポリカーボネート樹脂を用いることにより、透明性や耐衝撃性、耐熱性、耐水性等の点で優れた板材又はフィルムが得られるとともに、ブロッキング現象の発生を充分に抑止し、滑り性を向上させるという本発明の作用効果をより充分に発揮することが可能となる。
なお、本発明における効果を発揮させるには、フィルム・板材を多層化することが好ましい。多層化した表面層の少なくとも一方にアンチブロッキンク効果を有する樹脂層を１０μｍ〜１００μｍ積層することが好適である。
【００１２】
上記ポリカーボネート樹脂としては、二価フェノールから誘導される重合体を用いることができる。二価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロへキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシルフェニル）スルホン等が好適であり、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］を用いたポリカーボネート樹脂が好ましく、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）による単分散ポリスチレンを標準とした検量線から求めた重量平均分子量が２００００以上、また、７００００以下のものが好ましい。より好ましくは、３００００以上、また、６００００以下である。このような樹脂は、ホスゲン法、エステル交換法等により製造することができる。また、成形性の点で、ポリカーボネート樹脂を製造するに際し、適当な分子量調節剤、加工性改善のための分岐剤、反応を促進するための触媒等を必要に応じて使用することができる。
【００１３】
なお、本発明において、屈折率とは、ＪＩＳ  Ｋ７１４２（１９９６）に準拠して測定することにより得られる値を意味するものであり、アッベ屈折計（１形、アタゴ社製）を用いて測定することができる。本発明においては、効果を得るために、無機中空体と樹脂層との屈折率の差が、０．１以下であることが好ましい。より好ましくは、０．０５以下である。また、透明性（光透過性）の評価方法としては、ヘーズ値を測定することにより評価することが好ましい。この場合、ヘーズ値が高いと、濁った状態になり、すなわち透明性が低いと評価することができる。本発明においては、２０％以下であることが好ましい。より好ましくは、１０％以下である。ヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して濁度計（ＮＤＨ−２０００、日本電色社製）を用いて測定することができる。
【００１４】
上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層としてはまた、紫外線吸収剤を含有してなることが好適である。これにより、例えば、樹脂層として芳香属ポリカーボネート樹脂を用いた場合であっても、充分な耐候性を付与することができ、本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムを屋外等様々な用途に好適に適応することが可能となる。
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、サリチル酸フェニルエステル系等の紫外線吸収剤が挙げられ、具体的には、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾ−ル類；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類等が挙げられる。また、分子量が４００以上の紫外線吸収剤としては、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］等のベンゾトリアゾール系；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系；２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の分子内にヒンダードフェノールとヒンダードアミンの構造をともに有するハイブリッド系のものが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。ポリカーボネート樹脂の場合は、中でも、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２−ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好ましく、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールがより好ましい。
【００１５】
上記紫外線吸収剤の好ましい形態としては、分子量が４００以上のものが挙げられ、これにより、高沸点で揮発しにくく、高温成形時にも飛散しにくいので、比較的少量の添加で作用効果を充分に発揮することが可能となる。また、このような紫外線吸収剤は、特に紫外線吸収剤を含む層からその他の層への移行性も小さく、板材又はフィルムの表面にも析出しにくいため、含有された紫外線吸収剤量が長時間維持され、紫外線に対する耐久性が持続する等の点からも好ましい。
上記紫外線吸収剤の含有量としては、紫外線吸収剤を含有する樹脂層を構成する全成分の質量を１００質量％とすると、下限値は０．０５質量％、上限値は５０質量％であることが好ましい。０．０５質量％未満であると、耐候性が充分とはならないおそれがあり、また、５０質量％を超えると、添加量に見合った効果が得られないことがある。より好ましい下限値は０．１質量％、上限値は４０質量％である。
なお、耐候性は、例えば紫外線照射装置として促進耐候試験機（アイスーパーＵＶテスター：岩崎電気（株）社製：紫外線９０ｍＷ／ｃｍ２）にて４８時間促進暴露し、黄変度を測定することにより評価することができ、黄変度（ΔＹＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５に準拠して測定することができる。耐候性の目安としてはΔＹＩが１５以下が好ましく、より好ましくは１０以下である。さらに好ましくは７以下である。
【００１６】
上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層としては更に、所望により各種添加剤を含有するものであってもよい。添加剤としては、本発明の作用効果を損なわないものであればよく、例えば、熱安定剤、着色剤、蛍光増白剤、難燃剤、充填材、離型剤、軟化材、帯電防止剤、抗菌剤等を用いることができ、１種又は２種以上を用いることができる。これらの添加剤の添加量としては本発明の目的を妨げない範囲で適宜設定することが好ましい。
本発明において、上記樹脂層を形成する樹脂、無機中空体、及び、必要に応じて添加される紫外線吸収剤や各種添加剤等の混合方法としては特に限定されるものではなく、公知の混合機、例えば、タンブラー、リボン・ブレンダー、高速ミキサー、二軸及び単軸押出機等を用いて混合する方法が挙げられる。
【００１７】
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムとしてはまた、多層構造を有し、少なくとも片面に上記アンチブロッキング剤を含有する樹脂層を有する積層板であることが好適である。このように上記アンチブロッキング板材又はフィルムが多層構造である場合には、該板材又はフィルムの片面又は両面に上記樹脂層を形成することが好適であるが、これらの面に２以上の層を積層する場合には、そのうちの少なくとも１層が上記樹脂層であればよい。より好ましくは、上記板材又はフィルムの少なくとも片面の表面に上記樹脂層が配置されるように積層することである。これにより、板材又はフィルムの表面に無機中空体の微視的突起を現出させることができ、もってブロッキング現象の発生を的確に抑制することが可能となる。
【００１８】
上記アンチブロッキング板材又はフィルムの多層構造における各層は、接着性を向上するために、本発明の目的を損なわない範囲で表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、接着性を向上するために用いられる従来公知の表面処理方法が挙げられる。
【００１９】
アンチブロッキング板材又はフィルムの製造方法としては、通常の押出成形法、インフレーション成形法、二軸延伸成形法、キャスト成形法等を用いることができる。また、アンチブロックは表面の突起に起因するため、アンチブロッキング処理をしていない板材及びフィルムの表面に加工することでも可能であり、その多層アンチブロッキング板材又はフィルムの製造方法としては、通常の共押出成形法、ラミネート法、コーティング法等を用いることができるが、成形性の点で、共押出成形法が好ましい。上記共押出成形法としては、フィードブロック、マルチマニホールド法等の公知の方法を使うことができる。上記ラミネート法としては、例えば、押出によるシート成形の途中で、熱圧着する方法が好ましい。上記コーティング法としては、例えば、基材に塗布、必要により乾燥したのち、加熱する方法が好ましい。塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、フローコート法、刷毛による塗布方法等が挙げられる。コーティング方法を用いて多層構造を有するアンチブロッキング板材又はフィルムを形成する場合には、各層を形成する順序は、形成される層の材料や厚み等に応じて適宜決定すればよい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のアンチブロッキング板材又はフィルムは、上述のような構成であるので、透明性を損なうことなく、かつ耐熱性に優れ、ブロッキング現象の発生を充分に抑止でき、滑り性や耐候性に優れたものであることから、土木・建築分野、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野等において特に好適に用いられるものである。また、特にポリカーボネート樹脂を用いてアンチブロッキング板材又はフィルムを形成した場合には、ポリカーボネート樹脂本来の特徴である光透過性、耐衝撃性、耐熱性を損なうことなく優れた滑り性及び耐候性を発揮できることとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００２２】
実施例１〜５、比較例１〜１０
ポリカーボネート樹脂に各種化合物をタンブラーを用いて１０分間攪拌混合しアンチブロック樹脂組成物を得た。配合は、ポリカーボネート樹脂に対して紫外線吸収剤、熱安定剤、無機化合物を表１の配合比率で行った。
得られた各種アンチブロック樹脂組成物及び基材用のポリカーボネート樹脂を用いて、押出温度２８０℃で、フィードブロック型多層シート押出装置（装置名：ＳＨＴ５０、日立造船社製）を用いて、表面層に各種アンチブロック樹脂組成物を４０μｍ、基材としてポリカーボネート樹脂を０．６５ｍｍ積層し、共押出シートを得た。更に、そのシートを波付け加工し波板とした。
【００２３】
【表１】
2006002120.tif 000002
【００２４】
以下に表１について説明する。
＜無機化合物（アンチブロッキング剤）＞
Ａ：ガラスバルーン・スコッチライトＳ２２（住友スリーエム社製）
Ｂ：ガラスバルーン・スコッチライトＳ６０（住友スリーエム社製）
Ｃ：ガラスパウダー・アエロジル５０（日本アエロジル社製）
Ｄ：ガラスパウダー・アエロジル１３０（日本アエロジル社製）
Ｅ：ガラスパウダー・アエロジル２００（日本アエロジル社製）
Ｆ：マイカ１６０Ｍ（白石工業社製）
Ｇ：炭酸カルシウム・ＮＳ１００（日東粉化社製）
＜紫外線吸収剤＞
ＴＩＮＵＶＩＮ１５７７ＦＦ（チバスペシャルティケミカル社製）
化学名：２−（４，６ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール
＜熱安定剤＞
ＩＲＧＡＦＯＳ１６８（チバスペシャルティケミカル社製）
化学名：トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
＜樹脂＞
ポリカーボネート樹脂  Ｅ−２０００（三菱エンジニアリングプラスチック社製）
【００２５】
得られた各種共押出シート波板の性能を評価し、その結果を表２に示す。また、評価方法を以下に示す。
滑り性：共押出シート波板を重ねて置き、上の板を滑らせその容易性をみた。
ヘーズ：共押出シート波板から切り出した試験片の光拡散率をＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠し測定した。
耐候性：共押出シート波板から切り出した試験片の黄変度をＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５に準拠して測定した。その試験片を紫外線照射装置として促進耐候試験機（アイスーパーＵＶテスター：岩崎電気（株）社製：紫外線９０ｍＷ／ｃｍ２）で４８時間照射した後、上記と同じ方法で黄変度を測定し、その変化値（ΔＹＩ）を算出した。ΔＹＩの小さい方が耐候性に優れている。
【００２６】
【表２】
2006002120.tif 000003