(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）式（１）    ＨＯ（Ｒ12ＳｉＯ）xＨ                                  （１）            （Ｒ1は１価炭化水素基、ｘは１０以上の整数。）で示されるオルガノポリシロキサン（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物（Ｃ）オルガノキシチタン（Ｄ）分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物を含有してなり、上記（Ｃ）、（Ｄ）成分により着色された組成物の色が硬化時に消色又は変色することにより硬化度合いを目視で確認することを可能にした室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【効果】  本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、湿気による架橋と同時に組成物の色が消色又は変色して目視により硬化度合いが確認でき、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れるものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
ＨＯ（Ｒ12ＳｉＯ）xＨ                                  （１）            
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｘは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、下記一般式（２）
【化１】
2006213780.tif 000011
（式中、Ｒ1、ｘは上記の通りである。Ｍｅはメチル基、Ｙは酸素原子又は炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、及び下記一般式（３）
【化２】
2006213780.tif 000012
［式中、Ｒ1、Ｍｅ、Ｙ、ｎは上記の通りである。また、Ｒ2は下記一般式（４）
−Ｙ−Ｓｉ（ＯＭｅ）3-n                                （４）            
（ここで、Ｙ、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）で構成された加水分解性基を含む分岐鎖である。ｘ’は９以上の整数、ｚは１以上の整数であり、かつｘ’＋ｚ＝ｘである。］
で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物：０．１〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
Ｔｉ（ＯＲ3）4                                         （５）            
（式中、Ｒ3は同一又は異種の炭素原子数２〜１０の１価炭化水素基である。）
で示されるオルガノキシチタン：０．５〜１５質量部、
（Ｄ）分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物：０．０１〜１０質量部、
（Ｅ）シランカップリング剤：０〜１０質量部
を含有してなり、上記（Ｃ）、（Ｄ）成分により着色された組成物の色が硬化時に消色又は変色することにより硬化度合いを目視で確認することを可能にしたことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｄ）成分がフェノール類、クレゾール類及びヒドロキノン類から選ばれるものである請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）少なくとも１種の充填剤：１〜５００質量部
を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に、（Ｇ）非反応性シリコーンオイルを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿気により硬化し、湿気による架橋時に組成物の色が消色又は変色して硬化度合いを目視で確認することができ、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、大気中の湿気と反応して架橋硬化する組成物として縮合硬化型のシリコーン組成物などが公知であるが、その中でもアルコールを放出して硬化するタイプのものは、金属類を腐食しないことから主に電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーティング用に好んで使用されている。この種のシリコーン組成物はアルコキシシランなどの加水分解性基を有するケイ素を分子内に含む化合物とチタン化合物などの湿気硬化触媒からなる組成物であり、空気中の水分により架橋し、弾性体状に硬化する。このアルコールタイプの代表例としては、特公昭３９−２７６４３号公報（特許文献１）が挙げられ、ここには水酸基末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランと有機チタン化合物からなる組成物が開示されている。また、特開昭５５−４３１１９号公報（特許文献２）には、アルコキシシリル末端封鎖オルガノポリシロキサンとアルコキシシランとアルコキシチタンからなる組成物が開示されている。最近になって、特公平７−３９５４７号公報（特許文献３）において密封状態で保存安定性に優れる組成物についての開示がある。
【０００３】
しかし、特公昭３９−２７６４３号公報、特開昭５５−４３１１９号公報、特公平７−３９５４７号公報のいずれも、架橋反応は急激に起こるものではなく、どの程度硬化が進行しているかどうか外見では判断できなく、硬化度合いを指触により確認すると硬化物の外観が汚くなってしまうという問題が生じていた。そのため、硬化性組成物の硬化度合いを確認できる方法が望まれていた。また、硬化性組成物を接着剤として使用する場合、硬化したかどうかについて確かめるべく被接着物を動かしてしまうと、本来の接着力が得られなくなってしまい、確認することはできなかった。併せて、特公昭３９−２７６４３号公報、特開昭５５−４３１１９号公報は保存安定性において問題があり、特公平７−３９５４７号公報においては樹脂接着性において問題であった。
【０００４】
なお従来、（Ａ）水酸基または加水分解性基を有するケイ素を分子中に少なくとも１個を有する有機化合物、（Ｂ）湿気硬化触媒、（Ｃ）アルカリ性を呈する化合物、（Ｄ）ベンゾトリアゾール誘導体、（Ｅ）ベンゾトリアゾール誘導体を溶解する成分からなることを特徴とする湿気硬化と同時に消色する室温硬化性組成物が提案されている（特開２００３−１２８９４２号公報：特許文献４）が、これはアルカリ性を呈する化合物と、ベンゾトリアゾール誘導体と、このベンゾトリアゾール誘導体を溶解する成分の存在が、上記消色作用を与えるために必要であった。
【０００５】
【特許文献１】特公昭３９−２７６４３号公報
【特許文献２】特開昭５５−４３１１９号公報
【特許文献３】特公平７−３９５４７号公報
【特許文献４】特開２００３−１２８９４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、前記した欠点を解消し、湿気硬化性を損なうことなく、目視により硬化度合いが確認できる、即ち、湿気硬化により消色又は変色し、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般式（１）、（２）及び（３）から選ばれるオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物、下記一般式（５）で示されるオルガノキシチタン触媒、分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物を用いることで、湿気による架橋と同時に組成物の色が消色又は変色して目視により硬化度合いが確認でき、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００８】
ここで、湿気硬化により消色又は変色するメカニズムとしては、オルガノキシチタンのアルコキシ部位と分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物がエステル交換することにより、下記一般式（６）
【化１】
2006213780.tif 000002
の結合を形成し、赤色〜淡黄色を発色し、組成物が湿気硬化によりゴム化するにつれ、上記チタン触媒も加水分解が促進され、酸化チタンとなると消色するものと考えられる。
【０００９】
なお、上述したように、特開２００３−１２８９４２号公報では、室温硬化性組成物の湿気硬化の際に消色効果を与えるためには、アミン化合物等のアルカリ性を呈する化合物と、ベンゾトリアゾール誘導体と、ベンゾトリアゾール誘導体を溶解する成分を必要としたが、本発明においては、アミン化合物といったアルカリ性を呈する化合物や、ベンゾトリアゾール誘導体を溶解する有機溶剤、可塑剤等の成分を必要とすることなく、消色、変色し得るので、その作用が全く相違する。
【００１０】
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）
ＨＯ（Ｒ12ＳｉＯ）xＨ                                  （１）            
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｘは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、下記一般式（２）
【化２】
2006213780.tif 000003
（式中、Ｒ1、ｘは上記の通りである。Ｍｅはメチル基、Ｙは酸素原子又は炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、及び下記一般式（３）
【化３】
2006213780.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｍｅ、Ｙ、ｎは上記の通りである。また、Ｒ2は下記一般式（４）
−Ｙ−Ｓｉ（ＯＭｅ）3-n                                （４）            
（ここで、Ｙ、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）で構成された加水分解性基を含む分岐鎖である。ｘ’は９以上の整数、ｚは１以上の整数であり、かつｘ’＋ｚ＝ｘである。］
で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物：０．１〜２０質量部、
（Ｃ）下記一般式（５）
Ｔｉ（ＯＲ3）4                                         （５）            
（式中、Ｒ3は同一又は異種の炭素原子数２〜１０の１価炭化水素基である。）
で示されるオルガノキシチタン：０．５〜１５質量部、
（Ｄ）分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物：０．０１〜１０質量部、
（Ｅ）シランカップリング剤：０〜１０質量部
を含有してなり、上記（Ｃ）、（Ｄ）成分により着色された組成物の色が硬化時に消色又は変色することにより硬化度合いを目視で確認することを可能にしたことを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、湿気による架橋時に組成物の色が消色又は変色して目視により硬化度合いが確認でき、かつ保存安定性・樹脂接着性に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成物のベースポリマーとなるもので、下記一般式（１）
ＨＯ（Ｒ12ＳｉＯ）xＨ                                  （１）            
（式中、Ｒ1は同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ｘは１０以上の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、下記一般式（２）
【化４】
2006213780.tif 000005
（式中、Ｒ1、ｘは上記の通りである。Ｍｅはメチル基、Ｙは酸素原子又は炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、ｎは独立に０又は１の整数である。）
で示されるオルガノポリシロキサン、及び下記一般式（３）
【化５】
2006213780.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｍｅ、Ｙ、ｎは上記の通りである。また、Ｒ2は下記一般式（４）
−Ｙ−Ｓｉ（ＯＭｅ）3-n                                （４）            
（ここで、Ｙ、Ｍｅ、ｎは上記の通りである。）で構成された加水分解性基を含む分岐鎖である。ｘ’は９以上の整数、ｚは１以上の整数であり、かつｘ’＋ｚ＝ｘである。］
で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上であることが必要である。
【００１３】
（Ａ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において１００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである。これは１００ｍＰａ・ｓより小さいと硬化後のエラストマーに優れた物理的性質、特に柔軟性と高い伸びを与えることができないためであり、また、１，０００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと組成物の粘度が高くなり、施工する際の吐出性が著しく低下するためである。そのため好ましくは５００〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓであり、従ってｘ、ｘ’、ｚは上記粘度となるように選ばれる。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である。
【００１４】
上記式（１）、（２）、（３）中、Ｒ1は炭素原子数１〜１０、特に１〜６の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。これらの中でメチル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。なお、一般式（１）、（２）、（３）中の複数のＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。
また、Ｙは酸素原子又は炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。これらの中で酸素原子、エチレン基が好ましい。
【００１５】
本発明における（Ｂ）成分は、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物及び／又はその部分加水分解物である。
（Ｂ）成分であるケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するアルコキシシラン化合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアルコキシシラン類、並びにこれらのシランの部分加水分解縮合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、また２種以上を混合してもよい。硬化後のゴム弾性体に低モジュラス性を付与する場合は、３官能や４官能のアルコキシシランにジフェニルジメトキシシランなどの２官能アルコキシシラン類を併用すればよい。
【００１６】
（Ｂ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲、好ましくは１〜１０質量部の範囲で使用される。０．１質量部未満では十分な架橋が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難く、２０質量部を超えると得られる硬化物は機械特性が低下し易い。
【００１７】
本発明に使用される（Ｃ）成分のオルガノキシチタンは、本組成物を硬化するための触媒、かつ組成物を発色させるための必須成分であり、下記一般式（５）で示される。
Ｔｉ（ＯＲ3）4                                         （５）            
（式中、Ｒ3は同一又は異種の炭素原子数２〜１０の１価炭化水素基で、アルキル基等が挙げられる。）
【００１８】
オルガノキシチタンの具体例は、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルチタネート等が挙げられる。ここで、オルガノキシチタンのオルガノキシ部位は直鎖であっても、分岐していても構わなく、異種のオルガノキシ部位、即ちアルコキシ基がすべて同一であっても、異種であっても構わない。
【００１９】
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜１５質量部の範囲であり、好ましくは３〜１０質量部の範囲である。添加量が少ないと、目的とする発色効果が少ないこと、かつ良好な保存安定性が得られなかったり、本組成物の硬化物が得られる時間が長くなる。逆に多すぎると、消色が遅い又は消色しない等の問題が発生する他、表面硬化性が速すぎたり、深部硬化性が悪くなったり、保存安定性が悪くなる。
【００２０】
本発明に使用される（Ｄ）成分の分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物は、本組成物を発色させるための必須成分である。
ベンゼン環に結合する水酸基の数は少なくとも１個、好ましくは１〜５個、特に好ましくは１〜２個である。具体例としては、フェノール、ｐ−ビニルフェノール、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール類及びクレゾール類、ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のヒドロキノン類などが挙げられる。
【００２１】
（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲であり、好ましくは０．０５〜５質量部の範囲である。添加量が少ないと目的とする発色効果が得られなくなり、逆に多すぎると消色が遅い又は消色しない等の問題が発生する他、硬化物の機械特性が低下したり、組成物の保存安定性が悪くなる。
【００２２】
ここで、本発明に使用される（Ｃ）成分のオルガノキシチタンと（Ｄ）成分の分子中にベンゼン環に結合した水酸基を少なくとも１個有する有機化合物は、これらを予備混合し、下記一般式（６）
【化６】
2006213780.tif 000007
の結合を形成させたものを使用しても、組成物の発色効果並びに消色は変わらない。そのため、予め予備混合をしたものを用いてもよい。その際、組成物中に存在する（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の量は、上記記載の範囲内でなければならない。
【００２３】
（Ｅ）成分のシランカップリング剤は、本発明の組成物において接着性付与成分としての作用を有する成分である。
シランカップリング剤としては公知のものが好適に使用され、ビニルシランカップリング剤、（メタ）アクリルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤、アミノシランカップリング剤、メルカプトシランカップリング剤等が例示され、具体的には、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が例示される。
【００２４】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部使用される。充填剤及び被着体によりシランカップリング剤を使用しなくても接着するときは使用しなくてもよく、使用する場合、１０質量部を超えると価格的に不利となる。
【００２５】
本発明の組成物は前記した（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、更に（Ｆ）成分の少なくとも１種の充填剤を添加することができる。
（Ｆ）成分は本組成物にゴム物性を付与するための補強性、非補強性充填剤であり、硬化前の流れ特性を改善し、硬化後のゴム状弾性体に必要な機械的性質を付与するために、微粉末状の無機質充填剤を添加することもできる。
無機質充填剤としては、石英微粉末、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム、煙霧質二酸化チタン、けいそう土、水酸化アルミニウム、微粒子状アルミナ、マグネシア、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、及びこれらをシラン類、シラザン類、低重合度シロキサン類、有機化合物などで表面処理したものなどが例示される。これらの中で煙霧質シリカ、炭酸カルシウム、及びこれらの表面処理したものが好ましい。
【００２６】
（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５００質量部の範囲で使用することが好ましく、１質量部未満ではゴム強度の不足から目的とする組成物が得られない場合があり、５００質量部を超えると材料の粘度が高くなり、作業性に劣る場合がある。好ましくは５〜２００質量部の範囲である。
【００２７】
本発明の組成物には、（Ｇ）非反応性のシリコーンオイル、好ましくは両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンを配合することが好ましい。この成分を配合することにより、作業性、糸切れ性等の特性が向上すると共に、硬化後のゴム物性を調整することができる。
【００２８】
この粘度（２５℃）は５〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に５０〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜２００質量部、特に５〜１００質量部であることが好ましい。
【００２９】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に、防カビ剤、難燃剤、耐熱剤、チクソ性付与剤、接着促進剤、硬化促進剤、顔料などを添加することができる。
【００３０】
本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｅ）及び必要に応じて（Ｆ），（Ｇ）成分や各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得られる。得られた組成物は密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分にさらすことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。
【００３１】
本発明の組成物は建築用シーリング材として、電気・電子部品の封止材，接着剤や防湿用コート剤として、繊維製品，ガラス製品，金属製品，プラスチック製品等のコーティング剤や接着剤としての用途に適用することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示し、粘度は２５℃での回転粘度計による測定値を示したものである。
【００３３】
［合成例１］
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積２リットルの三つ口フラスコに、粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓの下記式
【化７】
2006213780.tif 000008
で示されるα，ω−ジメチルビニル−ジメチルポリシロキサン２，５００ｇと、トルエン４００ｇ、トリメトキシシラン［ＨＳｉ（ＯＣＨ3）3］１１．９ｇ及び触媒として塩化白金酸の５０％トルエン溶液１．０ｇを添加し、Ｎ2気流下、室温で９時間混合した。その後１０ｍｍＨｇの減圧下で１００℃に加熱して、希釈剤のトルエンと余剰のトリメトキシシランを留去し、粘度が４０，０００ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無色透明液体を２，３５０ｇ得た。得られた液体にテトラプロピルチタネートと１００：１の比率で混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニル基にトリメトキシシランが付加したことが確認できる。このポリマーをポリマーＡとする。
【化８】
2006213780.tif 000009
【００３４】
［実施例１］
ポリマーＡ１００部、ジメチルジクロロシランで表面処理された煙霧状シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル（株）製）２０部を混合し、これにビニルトリメトキシシラン７部とテトラ（２−エチルヘキシル）チタネート２部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（略名：ＢＨＴ）１部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００３５】
［実施例２］
実施例１において、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの代わりに４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）（アンテージＷ３００：川口化学工業（株）製）１部を用いた以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００３６】
［実施例３］
実施例１において、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの代わりに２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン（アンテージＤＡＨ：川口化学工業（株）製）１部を用いた以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００３７】
［比較例１］
実施例１において、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを除いた以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００３８】
［比較例２］
実施例１において、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネートの代わりにジブチル錫ビス（ベンジルマレート）０．２部を用いた以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００３９】
これらの実施例及び比較例の組成物を２ｍｍ厚のシート状に成形し、その際、組成物の発色を目視にて確認した。またその組成物を２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化してそのゴム物性（硬さ、切断時伸び、引張強さ）をＪＩＳ−Ｋ６２４９に準じて測定した。その際、組成物の消色を目視にて確認した。また同時に２５×１００×２ｍｍ厚の樹脂被着体に作製したＲＴＶを塗布し、室温下に放置してゴム弾性体としたのち得られた硬化物を引っ張ることで被着体の接着性を目視にて確認した。ここで樹脂被着体は建築用材料として比較的使用されやすいＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂を選定した。保存安定性試験は未硬化の組成物をカートリッジの荷姿で７０℃の乾燥機中で加熱し、その後、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化させ、初期の組成物と同様にゴム物性及び接着性の測定を行った。実施例及び比較例の結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006213780.tif 000010
＊樹脂接着性  ○：良好
×：不可