(57)【要約】【課題】  実用上十分な機械的特性および耐水性、耐水性を兼ね備え、ロープやテント、土木シート、紡績糸、またはセメント、ゴム、プラスチックの補強材をはじめとして多くの用途に極めて有用なポリビニルアルコール系繊維およびその製造方法を提供する。【解決手段】  下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分で構成され、繊維中に占める（Ｂ）成分の比率が０．１〜１０質量％であり、且つ（Ｂ）成分が繊維内部にまで均一に含有していることを特徴とするポリビニルアルコール系繊維。（Ａ）重合度１２００以上、ケン化度９９モル％以上のポリビニルアルコール系ポリマー、（Ｂ）炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分が重合されてなるポリアミド系ポリマー【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分で構成され、繊維中に占める（Ｂ）成分の比率が０．１〜１０質量％であり、且つ（Ｂ）成分が繊維内部にまで均一に含有していることを特徴とするポリビニルアルコール系繊維。
（Ａ）重合度１２００以上、ケン化度９９モル％以上のポリビニルアルコール系ポリマー、
（Ｂ）炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分が重合されてなるポリアミド系ポリマー、
【請求項２】
（Ｂ）成分を構成するジカルボン酸成分およびジアミン成分が、それぞれ炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジアミンからなるポリアミドである請求項１記載のポリビニルアルコール系繊維。
【請求項３】
（Ｂ）成分のポリアミドを構成するジカルボン酸成分がダイマー酸、およびジアミン成分がダイマージアミンからなるポリアミドである請求項１または請求項２記載のポリビニルアルコール系繊維。
【請求項４】
ポリビニルアルコール系ポリマーを水あるいは有機溶媒に溶解して得た紡糸原液を、該ポリマーに対して固化能を有する有機溶媒を主体とする固化浴に湿式または乾湿式紡糸し、浴溶媒がＰＶＡに対して３０〜３００質量％含有される膨潤状態の糸篠を、炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミド系オリゴマーが１〜２００ｇ／Ｌの濃度で溶解された浴を通して繊維内部にまで該オリゴマーを均一に浸透させ、その後の乾燥、延伸、熱処理の何れかの工程にて、繊維中でポリアミドを重合させると共に、全延伸倍率を１０倍以上とする請求項１〜３のいずれか１項記載のポリビニルアルコール系繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた機械的特性と耐水性及びその耐久性を兼ね備えたポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略する）系繊維及びその製造方法に関するものであり、該性能が必要なロープやテント、土木シート、紡績糸、またはセメント、ゴム、プラスッチックの補強用をはじめとして多くの用途に極めて有効に使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＰＶＡ系繊維はポリアミドやポリエステル、ポリアクリロニトリル系繊維に比べて、強度、弾性率などの機械的特性に優れることから、産業資材用繊維として広範囲に使用されている。また、耐アルカリ性や接着性に優れることから、特にアスベスト代替のセメント補強用繊維として脚光を浴びている。しかしながら、ＰＶＡ系繊維は、ポリマー骨格内に水酸基を有するために耐水性が十分と言えず、長期に渡って湿潤状態に曝される場合に起こる繊維の膨潤とそれにより引き起こされる力学物性の低下、また、繰り返しの洗濯などによる収縮などの問題を抱えており、一般産業資材や衣料素材として用いられるにしても用途が制限されていた。特にセメント補強用繊維として用いる場合、繊維はセメントマトリックス中で均一に分散していることがセメント曲げ強度やたわみ量などの物性に効果的であると考えると、セメント施工時のスラリー水溶液中での繊維の分散性、すなわち水中での繊維の分散性が必要であるが、特に有機溶剤系による湿式あるいは乾湿式紡糸によって製造されたＰＶＡ系繊維は、その繊維表面が柔らかいがために、繊維内への水の拡散が起こりやすく、そのため繊維表面からＰＶＡ系ポリマーが溶出し、それが原因で膠着を引き起こしたり、繊維物性が低下する等、耐水性および水中での繊維の分散性が十分といえず、一層の改善が望まれていた。
【０００３】
ＰＶＡ系繊維の耐水化技術としては、アルデヒド化合物とＰＶＡ系ポリマーの水酸基とのアセタール化反応を利用してＰＶＡ系繊維の疎水化あるいは架橋させる技術が広く提案されている。例えば、特許文献１及び２には、ホルマリンを用いてＰＶＡの水酸基をホルマール化して疎水化することにより染色や洗濯に耐えられるＰＶＡ系繊維が提案されているが、これらの繊維は強度、弾性率などの力学物性が低く、特にセメント、ゴム、プラスチックの補強材には適さないものであった。また、高強力ＰＶＡ系繊維をホルマール化することが特許文献３に提案されているが、ホルマール化度が５から１５モル％と低く、ＰＶＡ系繊維の非晶領域のごく一部が疎水化されているに過ぎず、耐水性は十分ではなく、繰り返し長期間湿潤状態に曝される産業資材や、セメントの補強材での使用においては満足できるものではなかった。
【０００４】
一方、ジアルデヒド化合物による分子間架橋は特許文献４及び５に記載されているが、ジアルデヒド化合物と反応触媒である酸の混合浴で後処理するため、高度に配向結晶化した高強力繊維では、ジアルデヒド化合物が浸透し難く、繊維全体の架橋が困難であった。また、特許文献６には、ジアルデヒドまたはアセタール化合物を紡糸原液に添加し、高倍率に延伸した後、酸処理により繊維内部に架橋を生じさせることが提案されている。さらに特許文献７には延伸した後のＰＶＡ系繊維に特許文献６で示されるジアルデヒド化合物を繊維内部まで浸透させたのち、モノアルデヒド化合物と架橋触媒を含有する浴に浸漬させて架橋反応を起こさせることで、耐水性に優れたＰＶＡ系繊維が提案されている。しかしながら、本発明者等が追試した結果、実施例に記載されている酸処理工程にて、ＰＶＡ系繊維の膨潤が起こり、それ故、機械的特性がかなり低下してしまい、本発明でいう、特に高強度が要求される産業資材やセメント、ゴム、プラスチックなどの補強材の分野には必ずしも適したものとはいえなかった。
【０００５】
更に、アセタール化された構造単位を有するＰＶＡ系ポリマーを用いて紡糸、延伸した後、酸処理により繊維内部まで均一に架橋させる技術が特許文献１２に提案されているが、アセタール化された構造単位が５モル％を超えると機械的特性が低下するばかりでなく、このようなＰＶＡ系ポリマーを得るには特殊な重合を施さなければならず、コスト高になるなどの問題を抱えていた。
【０００６】
また特許文献９、１０及び１１には、抽出浴にアルデヒド化合物を溶解し、その中に膨潤状態の糸篠を通過させることで、アルデヒド化合物を繊維内部にまで十分含侵させ、乾燥、延伸後に、アセタール化を進行させるのに必要な固体触媒が分散された浴、或いは硫酸水溶液浴で処理する事により、耐水性に優れたＰＶＡ系繊維が提案されている。この方法は、繊維の内部にまで均一にアルデヒド化合物を含侵できることや、配向結晶化した後に酸処理を施すといった点では好ましい方法であるが、やはり、アセタール化による耐水化には反応度を高くすることを目的に、処理時間を長く設定しなければならないことや、酸処理浴といった工程を別途設定しなければならないことなど、工程性通過性の面で一層の改善が望まれていた。
【０００７】
上述したように、従来報告されているアセタール化反応を利用したＰＶＡ系繊維の耐水化の向上においては、アセタール化処理は全て酸の水溶液中で処理する方法が取られている。また、実用上必要な耐水化を付与させるには、アセタール化反応を十分進行させなければならず、その為には塩酸や硫酸のような強酸の使用が必要であり、反応させる温度も５０℃以上必要である。このような条件で処理することは、本来耐水性の低いＰＶＡ系繊維を膨潤させてしまうことに他ならず、それ故、ＰＶＡ系繊維の分子配向を乱して結晶化度を低下させるなど、機械的特性の低下を招くという根本的な問題を抱えていた。また、特許文献１３には、ＰＶＡ系繊維を予め湿熱収縮処理することで、耐水性に優れたＰＶＡ系繊維が提案されているが、セメント補強繊維等に使うには不十分であり、更なる改善が望まれていた。
【０００８】
さらに本発明者らは、先に通常の紡糸工程において炭素数１０以上の疎水性の脂肪族または脂環族ジカルボン酸またはその誘導体を繊維内部にまで均一に含有させ、且つその含有量が０．１質量％以上１０質量％以下であるＰＶＡ系繊維に関して既に出願をしている。確かにこの出願の技術を用いると、従来の技術に比べて耐水性に優れたＰＶＡ系繊維を得る事ができるが、湿潤状態に長期に曝される場合などに必要とされる耐久性については改善の余地を残していた。本出願はそれを改良しようとしたものである。
【０００９】
【特許文献１】特開昭３０−７３６０号公報
【特許文献２】特開昭３６−２４５６５号公報
【特許文献３】特開昭６３−１２０１０７号公報
【特許文献４】特公昭２９−６１４５号公報
【特許文献５】特公昭３２−５８１９号公報
【特許文献６】特開平５−１６３６０９号公報
【特許文献７】特開昭５−２６３３１１号公報
【特許文献８】特開平７−１７９７６９号公報
【特許文献９】特開平１１−２１７２６号公報
【特許文献１０】特開平１１−２９３５６０号公報
【特許文献１１】特開２００１−１４６６７９号公報
【特許文献１２】特開平１０−８８４１９号公報
【特許文献１３】特開平８−１３２３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、強度、弾性率等の機械的特性、耐水性及びその耐久性に優れたＰＶＡ系繊維とその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本願発明者等は上記したＰＶＡ系繊維を得るべく鋭意検討を重ねた結果、ＰＶＡ系ポリマーに対して、特別な工程を必要とせず、通常の紡糸工程中において、特定のポリアミドのオリゴマーを繊維中に含浸させ、その後の延伸及び熱処理で該ポリアミドのオリゴマーを繊維中にて重縮合させることで、優れた機械的特性と耐水性及びその耐久性を有するＰＶＡ系繊維を安価に製造できることを見出した。
【００１２】
すなわち本発明は、下記（Ａ）成分および（Ｂ）成分で構成され、繊維中に占める（Ｂ）成分の比率が０．１〜１０質量％であり、且つ（Ｂ）成分が繊維内部にまで均一に含有していることを特徴とするＰＶＡ系繊維である。
（Ａ）重合度１２００以上、ケン化度９９モル％以上のＰＶＡ系ポリマー、
（Ｂ）炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分が重合されてなるポリアミド系ポリマー、
そして本発明は好ましくは（Ｂ）成分のポリアミドを構成するジカルボン酸成分およびジアミン成分が、それぞれ炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジアミンからなるポリアミドである上記のＰＶＡ系繊維であり、さらに（Ｂ）成分のポリアミドを構成するジカルボン酸がダイマー酸、およびジアミンがダイマージアミンからなるポリアミドである上記のＰＶＡ系繊維である。
また、本発明はＰＶＡ系ポリマーを水あるいは有機溶媒に溶解して得た紡糸原液を、該ポリマーに対して固化能を有する有機溶媒を主体とする固化浴に湿式または乾湿式紡糸し、浴溶媒がＰＶＡに対して３０〜３００質量％含有される膨潤状態の糸篠を、炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミド系オリゴマーが１〜２００ｇ／Ｌの濃度で溶解された浴を通して繊維内部にまで該オリゴマーを均一に浸透させ、その後の乾燥、延伸、熱処理の何れかの工程にて、繊維中でポリアミドを重合させると共に、全延伸倍率を１０倍以上とする上記のＰＶＡ系繊維の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、強度、弾性率などの機械的特性、耐水性及びその耐久性に優れたＰＶＡ系繊維を提供することが可能である。また本発明のＰＶＡ系繊維は、特別な工程を必要とせず、通常の紡糸、延伸工程で達成可能であり、安価に製造することができるので、上記した性能が必要なロープやテント、土木シートなどの一般産業資材や、セメント、ゴム、プラスチックの補強材をはじめとして多くの用途に極めて有効に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明について具体的に説明する。まず本発明のＰＶＡ系繊維を構成する（Ａ）成分であるＰＶＡ系ポリマーについて説明する。本発明に用いるＰＶＡ系ポリマーの重合度は特に限定されるものではないが、得られる繊維の機械的特性や寸法安定性等を考慮すると３０℃水溶液の粘度から求めた平均重合度は１２００以上でなければならない。重合度が１２００未満の場合は、機械的特性や耐水性が劣るので好ましくない。また、高重合度のものを用いると、機械的特性、耐水性等の点で優れるので好ましいが、ポリマー製造コストや繊維化コストなどの観点から、より好ましくは、平均重合度が１５００〜５０００である。
【００１５】
本発明の繊維に用いられる（Ａ）成分のＰＶＡ系ポリマーのケン化度は特に限定されるものではないが、得られる繊維の機械的特性や耐水性などの点から、９９モル％以上であることが必要である。ケン化度が９９モル％よりも低いものを使用した場合、上記物性が劣るので好ましくない。
【００１６】
また本発明のＰＶＡ系繊維を形成する（Ａ）成分は、ビニルアルコールユニットを主成分とするものであれば特に限定されず、本発明の効果を損なわない限り、所望により他の構成単位を有していてもかまわない。このような構造単位としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類、アクリル酸及びその塩とアクリル酸メチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、ポリアルキレンオキシドを側鎖に有するアリルエーテル類、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル等のニトリル類、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル、マレイン酸およびその塩またはその無水物やそのエステル等の不飽和ジカルボン酸等がある。このような変性ユニットの導入法は共重合による方法でも、後反応による方法でもよい。しかしながら、本発明の目的とする繊維を得るためにはビニルアルコール単位が９９モル％以上のポリマーがより好適に使用される。もちろん本発明の効果を損なわない範囲であれば、目的に応じてポリマー中に酸化防止剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、隠蔽剤、着色剤、油剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００１７】
本発明のＰＶＡ系繊維は、特定の膨潤状態にある原糸の段階で、（Ｂ）成分である炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミド系オリゴマーを繊維中に含浸させ、その後の工程で該オリゴマーを繊維中にて重合させ製造することが重要なポイントである。
本発明によれば従来耐水化技術として広く提案されてきたアセタール化のような、ＰＶＡ系ポリマーに対して多量な架橋を必要とすることなく、また酸処理といった特別な工程を必要とすることないので強度、弾性率などの機械的特性を損なうことがない。さらには少ない構成比率で繊維の内部または表層を疎水化でき、機械的特性、耐水性に優れたＰＶＡ系繊維を得ることができる。また、詳細は後述するが、繊維中にてポリアミドの重合が行われるので、長期間湿潤状態に曝された場合に必要な耐久性を付与することができる。
【００１８】
本発明のＰＶＡ系繊維は、（Ａ）成分であるＰＶＡ系ポリマーと共に、（Ｂ）成分として炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分と炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分が重合されてなるポリアミド系ポリマーから構成される。ここで、（Ｂ）成分を構成するモノマー成分としては、炭素数１０以上の化合物であることが耐水性及びその耐久性の面から必要であり、例えば、炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸やそのジアミン、または炭素数３６のダイマー酸やそのジアミンなどのポリアミド形成性モノマーを１種類以上組み合せて重合することが可能なものを用いることができる。好ましくは、（Ｂ）成分のポリアミドを構成するジカルボン酸成分とジアミン成分のいずれもが、炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１６以上の脂肪族または脂環族ジアミンからなるポリアミドである。上述したように、本発明においては、あらかじめポリアミドのオリゴマーを原糸に含侵しておき、延伸、熱処理などにより繊維中にて重合させることが大きなポイントである。繊維中にオリゴマーの状態で存在する場合も、耐水性には一定の効果はあるが、耐久性の面で大きく劣る。
【００１９】
上記（Ｂ）成分として、炭素数が１０未満の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分およびそのジアミン成分を重合させてなるポリアミドを用いた場合、炭素の数が少ないので所望の耐水性が得られない。繊維中における構成比率を大きくすれば、耐水性に優れる繊維を得ることができるが、その場合、機械的特性の低下をもたらす。また、炭素数が１０以上であっても、芳香族ジカルボン酸成分およびそのジアミン成分からなるポリアミドを用いた場合、後述する浴への溶解度が低下したり、取り扱いが難しいなど安全の面で問題を引き起こすので好ましくない。これらの中でもコスト、入手し易さの点で、（Ｂ）成分としては、（Ｂ）成分のポリアミドを構成するジカルボン酸成分がダイマー酸であり、ジアミン成分がダイマージアミンからなるポリアミドであることが望ましい。
【００２０】
本発明のＰＶＡ系繊維において、繊維中の（Ｂ）成分の比率は、０．１質量％以上１０質量％以下であることが必要である。含有量が０．１質量％未満の場合、本発明の目的とする耐水性及びその耐久性に優れた繊維が得られず、また１０質量％を越えると繊維間の膠着など引き起こし、そのため得られる繊維の機械的特性が低くなるなどの問題が生じる。好ましくは０．２〜８質量％であり、より好ましくは０．３〜７質量％である。なお本発明のＰＶＡ系繊維において、（Ｂ）成分の比率は後述する方法で測定される。
【００２１】
何故、本発明のＰＶＡ系繊維が、機械的特性と耐水性に加えてその耐久性に大きく優れるかはさだかではないが、本発明者等は以下のように推定している。
本発明のポイントは、先ず、炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーを原糸に含侵させる。該ポリアミドオリゴマーは、ジカルボン酸成分とジアミン成分が数量体程度つながったものに過ぎないので、それ故、膨潤状態にある原糸への浸透は容易に起こる。繊維内部にまで浸透した該オリゴマーを、延伸、熱処理などの工程で重合、すなわちポリマー化することで、（Ａ）成分であるＰＶＡポリマーの分子鎖と絡まった状態を作ることができ、それ故、耐久性が向上できたものと考えている。なお、ポリアミドのオリゴマーの状態及びポリマー化した状態の確認は、後述の方法で測定される。また、製造方法に関しての詳細は後述する。
【００２２】
次に本発明のＰＶＡ系繊維の製造方法について説明する。本発明においては、（Ａ）成分であるＰＶＡ系ポリマーを水あるいは有機溶剤に溶解した紡糸原液を用いて後述する方法で繊維を製造することにより、機械的特性、耐水性及び耐久性に優れた繊維を効率良く安価に製造することができる。紡糸原液を構成する溶媒としては、例えばジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと略記）、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶媒やグリセリン、エチレングリコールなどの多価アルコール類、およびこれらとロダン塩、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化亜鉛などの膨潤性金属塩の混合物、さらにはこれら溶媒同士、あるいはこれら溶媒と水との混合物などが挙げられるが、これらの中でも、とりわけ水やＤＭＳＯがコスト、回収性等の工程通過性の点で最も好適である。
【００２３】
紡糸原液中のポリマー濃度は組成、重合度、溶媒によって異なるが、８〜４０質量％の範囲であることが好ましい。紡糸原液の吐出時の液温は、紡糸原液が分解、着色しない範囲であることが好ましく、具体的には５０〜１５０℃とすることが好ましい。
【００２４】
かかる紡糸原液をノズルから吐出して湿式紡糸あるいは乾湿式紡糸を行えばよく、ＰＶＡ系ポリマーに対して固化能を有する固化液に吐出すればよい。なお、湿式紡糸とは、紡糸ノズルから直接固化浴に紡糸原液を吐出する方法のことであり、一方乾湿式紡糸とは、紡糸ノズルから一旦任意の距離の空気中あるいは不活性ガス中に紡糸原液を吐出し、その後に固化浴に導入する方法のことである。
【００２５】
本発明において用いる固化浴は、原液溶媒が有機溶媒の場合と水の場合では異なる。有機溶媒を用いた原液の場合には、得られる繊維強度等の点から固化浴溶媒と原液溶媒からなる混合液であることが好ましく、固化溶媒としては特に制限はないが、例えばメタノール、エタノール、プロパノ−ル、ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等のＰＶＡ系ポリマーに対して固化能を有する有機溶媒を用いることができる。これらの中でも低腐食性及び溶剤回収の点でメタノールとＤＭＳＯとの組合せが好ましい。一方、紡糸原液が水溶液の場合、固化浴を構成する固化溶媒としては、芒硝、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のＰＶＡ系ポリマーに対して固化能を有する無機塩類の水溶液を用いることができる。
【００２６】
次に固化された原糸から紡糸原液の溶媒を抽出除去するために、抽出浴を通過させるが、抽出時に同時に原糸を湿延伸することが、乾燥時の繊維間膠着抑制及び得られる繊維の機械的特性を向上させるうえで好ましい。その際の湿延伸倍率としては２〜１０倍であることが工程性、生産性の点で好ましい。抽出溶媒としては固化溶媒単独あるいは原液溶媒と固化溶媒の混合液を用いることができる。
【００２７】
湿延伸後、繊維を乾燥または延伸してＰＶＡ系繊維を製造すればよいが、本発明の目的とする繊維を得るためには、まず炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーを溶解した浴を通過させて該オリゴマーを繊維中に含浸させることが好ましい。この場合、繊維内部への均一浸透の点から、繊維は浴溶媒により膨潤していることが好適であり、そのためには浴に用いる溶媒はメタノール等のアルコール類や水であることが好ましい。すなわち紡糸工程中において繊維が十分に結晶化した後に抽出溶媒中で膨潤状態にある繊維に該オリゴマーを含浸させ、その後の乾燥、延伸、熱処理などの工程で該オリゴマーを重合させ、繊維中に（Ｂ）成分であるポリアミドを形成させることにより実質的な延伸倍率を低下させることなく、機械的特性や耐水性、耐久性を兼備したＰＶＡ系繊維が得られる。その時の浴溶媒による繊維の膨潤率は３０質量％以上であることが好ましい。膨潤率が３０質量％未満の場合、繊維の内部まで均一に浸透できず、従って繊維内部まで該化合物を含侵させることができない。一方で、膨潤率が３００質量％より大きくなりすぎた場合、浴へのＰＶＡ系ポリマーの溶出などが起こり、工程通過性の面で好ましくない。より好ましい膨潤率は５０質量％以上２５０質量％以下である。
【００２８】
一方、例えば炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーを原液から仕込んだ場合には、固化過程での結晶化が阻害され、その後の延伸性が低下し、結果として機械的特性の低い繊維しか得られない。また、延伸や熱処理後にローラータッチなどで該オリゴマーを繊維に付与する方法では、十分な量が付与できないことに加えて、繊維への均一含浸ができず、再現性に乏しいものとなる。更には、あらかじめ重合したポリアミド系ポリマーが溶解した浴を通しても、繊維の内部にまでは浸透せず特に耐久性に乏しいものとなる。またこの場合、溶解した浴溶媒の粘度が高くなり、ローラー巻き付きなど工程通過性の面で問題がある。従って、先述したように、抽出溶媒中で膨潤状態にあるＰＶＡ系繊維にポリアミドをオリゴマーの状態で含浸させておくことが好適である。
【００２９】
炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーの浴への溶解量は必要に応じて適宜設定すればよいが、１〜２００ｇ／Ｌの範囲であることが好ましい。添加量が１ｇ／Ｌ未満の場合、所望の物性が得られず、また２００ｇ／Ｌを越える場合は、ローラーへの付着など、工程性不良をもたらすので好ましくない。より好ましくは１０〜１００ｇ／Ｌである。
前記したように、所定の膨潤状態にある場合、炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーが溶解された浴に糸篠が通過した時点で、繊維への含浸は問題なく起こるので、浴での滞留時間については特に制限はないが、繊維内部にまで該オリゴマーを均一に含侵させることを目的に、浴での滞留時間は３秒以上であることが望ましい。
【００３０】
このようにして固化から抽出などの紡糸工程中で繊維中に導入された該オリゴマーを、紡糸後の乾燥、延伸、熱処理の何れかの工程で熱などにより重縮合させることで、本発明のＰＶＡ系繊維を製造することができる。該オリゴマーを重合させるために必要な乾燥、延伸、熱処理時の温度は特に制限はないが、繊維の力学的特性を発現させるための延伸等と同時に反応を進行させることを考慮すると、１５０〜２６０℃の範囲であることが好ましい。温度が１５０℃未満の場合、反応が進行しにくくなるとともに繊維の白化が生じ、そのため機械的物性の低下をもたらす。また２６０℃を越えると繊維の部分的な融解が生じ、この場合においても力学的物性の低下をもたらすので好ましくない。より好ましくは２００〜２４０℃の範囲である。
【００３１】
本発明のＰＶＡ系繊維は、全延伸倍率を１０倍以上にすることが好ましく、特に１５〜２５倍の全延伸倍率で延伸すると、繊維の結晶化度と配向度が高くなり、繊維の機械的特性が著しく向上するのでより好ましい。延伸倍率が１０倍未満の場合には、繊維の機械的特性が損なわれる。なお、ここでいう延伸倍率とは、先述した乾燥前の固化浴中での湿延伸と乾燥後の延伸倍率の積である。例えば、湿延伸を４倍とし、その後の延伸を５倍とした場合の全延伸倍率は２０倍となる。
【００３２】
本発明により得られる繊維の繊度は特に限定されず、例えば繊度０．１〜１００００ｄｔｅｘ、好ましくは１〜１０００ｄｔｅｘの繊維が広く使用できる。
【００３３】
本発明のＰＶＡ系繊維は、機械的特性、耐水性及びその耐久性に優れることから、例えばカットファイバー、フィラメント、紡績糸、紐状物、ロープ等の形態で使用可能である。また該繊維を用いて、例えば不織布、織編物等を作製しても構わず、あらゆる用途に好適に使用することができる。
【００３４】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何等限定されるものではない。なお以下の実施例において、炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミド系ポリマーの構成比率、存在状態、重合の有無、繊維の膨潤率、繊維の水中分散性及び耐久性評価、繊維の引張強度は下記の方法により測定したものを示す。
【００３５】
［ポリアミド系ポリマーの構成比率  質量％］
ＰＶＡ系繊維中での構成比率の測定は、日本電子社製核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）を用いて行った。ＰＶＡ系繊維を溶液温度５０〜１４０℃のＤＭＳＯ溶液に溶解せしめ、１３Ｃ−ＮＭＲによって、アミド基に帰属されるピークとＰＶＡ中のＣＨ２基ピークの面積比から求めた。
【００３６】
［炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーの繊維中での重合の進行状況の確認］
炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーの繊維中での重合の進行状況の確認は、ＫＡＩＳＥＲ社製顕微レーザーラマンＨｏｌｏＬａｂ  Ｓｅｒｉｅｓ５０００を用いて行った。測定の際には図１に示すようにミクロトームを用いて繊維の断面取出しを行い、原糸と延伸糸のスペクトル測定を行った。得られたスペクトル中においてポリアミドのオリゴマーに帰属されるスペクトルが延伸糸では消失し、新たにポリアミド系ポリマーに帰属されるスペクトルの有無を判定することで繊維中における重合の進行状況の確認を行った。
【００３７】
［浴中での繊維の膨潤率測定  質量％］
炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸成分および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミン成分からなるポリアミドのオリゴマーが溶解された浴から繊維を取り出し、膨潤状態にある繊維の乾燥前後の質量変化から以下の式より膨潤率を測定した。
膨潤率（％）＝〔（乾燥前の膨潤状態の質量−乾燥後の質量）/（乾燥後の質量）〕×１００
【００３８】
［繊維の水中分散性評価及び耐久性評価］
６ｍｍにカットした繊維束０．１ｇを、２５℃の水５００ｍｌ入れたビーカーに投入し、羽根付きプロペラを用いて５００ｒｐｍの回転数で２分間水溶液全体を攪拌後、さらに２００ｒｐｍの回転数で２分間攪拌した。その時の繊維の状態を以下の指標で目視判定した。耐水化されている繊維ほど、水が繊維に与える影響が少なく、レベルが高いものとする。
レベル５：繊維が凝集せず、水中で均一に分散している。
レベル４：直径５〜１０ｍｍの繊維の凝集物が１個できている。
レベル３：直径５〜１０ｍｍ以上の繊維の凝集物が２〜３個できている。
レベル２：直径５〜１０ｍｍ以上の繊維の凝集物が４〜５個できている。
レベル１：直径５〜１０ｍｍ以上の繊維の凝集物が６個以上できているか、若しくは直径１０ｍｍ以上の繊維の凝集物が１個以上できている。または、繊維が最初から膠着しており、凝集物はできていなくとも、水中で繊維束のバラケが起きていない。
また、上記評価においてレベルが５の繊維については、２分間攪拌以降もさらに攪拌を続け、直径５〜１０ｍｍの繊維の凝集物が１個できるまでの時間を観測し、耐水性の目安とした。耐久性のある繊維ほど、水が繊維に与える影響が少なく、長時間の攪拌に耐えうるものとする。
【００３９】
［繊維物性  ｃＮ／ｄｔｅｘ］
ＪＩＳ  Ｌ１０１３に準じて、予め調湿された繊維を試長２０ｃｍ、初荷重０．２５ｃＮ／ｄｔｅｘ及び引張速度５０％／分の条件で測定し、ｎ＝２０の平均値を採用した。また繊維繊度（ｄｔｅｘ）は質量法により求めた。
【００４０】
［実施例１］
（１）粘度平均重合度１７００、ケン化度９９．８モル％のＰＶＡポリマーをＰＶＡ濃度２３質量％となるようにＤＭＳＯ中に添加し、９０℃にて窒素雰囲気下で加熱溶解した。得られた紡糸原液を、孔径０．０８ｍｍ、ホール数１０８のノズルを通して液温５℃のメタノール／ＤＭＳＯ＝７０／３０（質量比）よりなる固化浴中に乾湿式紡糸した。
（２）得られた固化糸を固化浴と同じメタノール／ＤＭＳＯ組成の第２浴に浸漬し、次いで液温２５℃のメタノール浴中で４倍の湿延伸を施した。その後、コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸（商品名：Ｅｍｅｌｏｘ１１８）と炭素数３６のダイマージアミン（商品名：Ｖｅｒｓａｍｉｎｅ）を夫々１０ｇ／Ｌ溶解した２５℃のメタノール浴に導糸した。このときの繊維の浴中での膨潤率は２００質量％であった。導糸後、１２０℃の熱風で乾燥し乾燥原糸を得た。
（３）上記で得られた乾燥原糸を２３０℃の熱風延伸炉中で総延伸倍率（湿延伸倍率×熱風炉延伸倍率）が１７倍になるように延伸し、繊維を得た。（１）の乾燥原糸、及び得られた延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、図１に示したように、乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピーク（図中１５００ｃｍ−１付近）が出現しているのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピーク（図中１６００ｃｍ−１付近）が出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマーの重合反応が進行していることが確認できた。
（４）さらに、得られた繊維の性能評価結果を表１に示す。表１に示すように、繊維中におけるポリアミド系ポリマーの構成比率は２．２質量％であった。また得られた繊維の繊維物性は単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ１２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、３４０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに水中での分散性はレベル５、かつ耐久性は１５時間と優れており、従来のＰＶＡ系繊維の力学物性に加えて耐水性、耐久性に優れるものであった。またさらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４１】
［実施例２］
コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸と炭素数３６のダイマージアミンの溶解量を夫々２５ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。乾燥原糸および延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、実施例１と同様に乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピークが出現するのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピークが出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマ−の重合反応が進行していることが確認された。繊維中におけるポリアミド系ポリマーの構成比率は４．８質量％であった。また得られた繊維の性能は表１に示すように繊維物性は単糸繊度２．３ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、３３０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに分散性はレベル５、耐久性は１３時間と優れており、従来のＰＶＡ系繊維の力学物性に加えて耐水性、耐久性に優れるものであった。またさらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４２】
［実施例３］
コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸と炭素数３６のダイマージアミンの溶解量を夫々５ｇ／Ｌにした以外は実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し繊維を得た。乾燥原糸および延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、実施例１と同様に乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピークが出現するのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピークが出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマ−の重合反応が進行していることが確認された。繊維中におけるポリアミド系ポリマーの構成比率は０．９質量％であった。また得られた繊維の性能は表１に示すように繊維物性は単糸繊度１．９ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ１２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、３２５ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに分散性はレベル５、耐久性は８時間と優れており、従来のＰＶＡ系繊維の力学物性に加えて耐水性、耐久性に優れるものであった。またさらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４３】
［実施例４］
コグニスジャパン製の炭素数３６のダイマー酸（商品名：ＥＭＰＬ１０６１）と炭素数３６のダイマージアミンが夫々１０ｇ／Ｌ溶解されたｎ−プロパノール浴を用いた以外は実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。乾燥原糸および延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、実施例１と同様に乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピークが出現するのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピークが出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマ−の重合反応が進行していることが確認された。繊維中におけるポリアミド系ポリマーの構成比率は２．０質量％であった。また得られた繊維の性能は表１に示すように繊維物性は単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、３４１ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに分散性はレベル５、耐久性は１４時間と良好であり、従来のＰＶＡ系繊維の力学物性に加えて耐水性、耐久性に優れるものであった。またさらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４４】
［実施例５］
重合度２４００、ケン化度９９．８モル％のＰＶＡを用いた以外は、実施例４と同じ条件で紡糸し、繊維を得た。乾燥原糸および延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、実施例１と同様に乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピークが出現するのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピークが出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマ−の重合反応が進行していることが確認された。繊維中におけるポリアミド系ポリマーの構成比率は１．７質量％であった。また得られた繊維の性能は表１に示すように繊維物性は単糸繊度２．３ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、３５８ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに分散性はレベル５、耐久性は１５時間と優れており、従来のＰＶＡ系繊維の機械的特性に加えて耐水性、耐久性に優れるものであった。またさらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４５】
［実施例６］
（１）粘度平均重合度１７００、ケン化度９９．８モル％のＰＶＡをＰＶＡ濃度１６質量％となるように水に投入し、９０℃にて窒素雰囲気下で加熱溶解した。得られた紡糸原液を孔径０．１６ｍｍ、ホール数１０８のノズルを通して飽和芒硝水溶液からなる凝固浴中へ湿式紡糸した。
（２）さらに、得られた繊維を水中で５倍に湿延伸した後、コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸とダイマージアミンを１０ｇ／Ｌ溶解した浴に導糸した。このときの浴中での繊維の膨潤率は１５０質量％であった。導糸後、１２０℃の熱風で乾燥し、乾燥原糸を得た。
（３）上記で得られた乾燥原糸を２３０℃の熱風延伸炉中で総延伸倍率（湿延伸倍率×熱風炉延伸倍率）が１７倍になるように延伸し、繊維を得た。乾燥原糸および延伸糸のラマンスペクトルをそれぞれ測定したところ、実施例１と同様に乾燥原糸ではポリアミドのオリゴマーに由来するピークが出現するのに対し、延伸糸ではそれが消失し、新たにポリアミド系ポリマーに由来するピークが出現し、すなわち延伸により、ＰＶＡ系繊維中でポリアミドのオリゴマ−の重合反応が進行していることが確認された。
（４）得られた繊維の性能は表１に示すように、ポリアミド系ポリマーの構成比率は１．５質量％であった。また繊維物性は単糸繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、３２５ｃＮ／ｄｔｅｘであった。さらに分散性はレベル５、耐久性は１０時間と良好であり、従来のＰＶＡ系繊維の力学物性に加えて、耐水性、耐久性に優れるものであった。さらに繊維の外観は良好で糸斑等はみられなかった。
【００４６】
［比較例１］
オクタデシル二酸とダイマージアミンが溶解された浴を通過させない以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度２．１ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、３４０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、繊維の外観は良好で糸斑等はなかったが、分散性はレベル１と劣るものであり、耐久性もなく、実施例に比べて低いものとなった。
【００４７】
［比較例２］
ダイマージアミンは溶解せず、オクタデシル二酸のみ２０ｇ／Ｌ溶解した浴を通した以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１２．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、３４５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、繊維の外観は良好で糸斑等はなく、分散性はレベル５であったが、継続攪拌５分程度で繊維の凝集物が観察され、耐久性に劣るものであった。
【００４８】
［比較例３］
コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸と炭素数３６のダイマージアミンの溶解量を夫々３００ｇ／Ｌにした以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度３．９ｄｔｅｘであり、ポリアミド系ポリマーの構成比率は４０質量％と多すぎるため、糸間の膠着が激しく、水中での糸のバラケが起こらず分散性はレベル１であり、分散性に劣るものであった。また繊維強度及び弾性率もそれぞれ、９．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、２９０ｃＮ／ｄｔｅｘと低いものであった。
【００４９】
［比較例４］
コグニスジャパン株式会社製の炭素数１８の二塩基酸であるオクタデシル二酸と炭素数３６のダイマージアミンの溶解量を夫々０．１ｇ／Ｌにした以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度２．０ｄｔｅｘ、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、１２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、３３１ｃＮ／ｄｔｅｘであり、繊維の外観は良好で糸斑等はなかったが、分散性はレベル１と劣るものであった。
【００５０】
［比較例５］
オクタデシル二酸とダイマージアミンの代わりに、和光純薬製の炭素数６のヘキサメチレンジアミンと炭素数６のアジピン酸を溶解した以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度２．０ｄｔｅｘであり、ポリアミド系ポリマーの構成比率は２．０質量％であり、繊維強度及び弾性率もそれぞれ、１２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、３１０ｃＮ／ｄｔｅｘであったが、炭素数が少ないポリアミド系ポリマーのため、分散性はレベル１であり、耐久性も実施例に比べて劣るものであった。
【００５１】
［比較例６］
オクタデシル二酸とダイマージアミンを抽出浴に溶解せず、延伸後ローラータッチ（後付与）にて上記２つの化合物からなるポリアミドのオリゴマーを繊維に付着させた以外は、実施例１と同じ条件にて紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度１．８ｄｔｅｘであり、１２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、３３０ｃＮ／ｄｔｅｘであったが、繊維の表面しか付着しておらず、更にはポリアミドのオリゴマ−が重合していないことから、分散性はレベル１であり、耐久性も劣るものであった。
【００５２】
［比較例７］
オクタデシル二酸とダイマージアミンの代わりに、ホルムアルデヒドを溶解した以外は、実施例１と同じ条件で紡糸、延伸し、繊維を得た。得られた繊維を、硫酸が８０ｇ／ｌ溶解した７５℃の水浴で３０分間処理し、いわゆるアセタール化反応を施した。得られた繊維の性能は表２に示すように繊維物性は単糸繊度２．２ｄｔｅｘであり、分散性レベルは２であったが、繊維強度及び弾性率はそれぞれ、８．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、２２０ｃＮ／ｄｔｅｘと低く、また、耐久性も劣るものであった。
【００５３】
【表１】
2006002304.tif 000002
【００５４】
【表２】
2006002304.tif 000003
【００５５】
表１の結果から明らかなように、本発明の炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミンが重縮合されてなるポリアミド系ポリマーが０．１〜１０質量％含有されてなるＰＶＡ系繊維は、優れた機械的特性と耐水性及び耐久性を兼ね備えていることがわかる。一方、表２の結果から明らかなように、比較例１のような従来のＰＶＡ系繊維、比較例２のようにダイマー酸のみ繊維中に含有させてなるＰＶＡ系繊維、比較例３、４のように炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジカルボン酸および炭素数１０以上の脂肪族または脂環族ジアミンが重縮合されたポリアミド系ポリマーが含有されてはいるが、繊維中への含有量が１０質量％よりも多い、あるいは０．１質量％よりも少ない場合は、得られる繊維の耐水性、耐久性、繊維物性も劣るものであった。さらに比較例５のように繊維中に炭素数が１０より少ないポリアミド系ポリマーを含有させた場合においても耐水性、耐久性に劣っていた。また比較例６のように、ポリアミドの組成は本発明のものであるが、このポリアミドオリゴマーを繊維表面のみに付与させた場合は、オリゴマーの重合が進まないため耐水性、耐久性に劣り、更には比較例７の、従来のようにアセタール化処理を施したＰＶＡ系繊維は、機械的特性および耐水性、耐久性に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
本発明によれば、機械的特性と優れた耐水性、耐久性を兼備したＰＶＡ系繊維を提供することができる。また本発明のＰＶＡ系繊維は特別な工程を必要とせず、通常の紡糸、延伸工程で安価に製造可能である。さらに本発明のＰＶＡ系繊維は、該性能が必要なロープやテント、土木シート、紡績糸、またはセメント、ゴム、プラスチックの補強材をはじめとして多くの用途に極めて有効に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明のＰＶＡ系繊維における、原糸及び延伸糸の繊維断面のラマンスペクトル図と、ラマンスペクトルの測定箇所を示す写真。
【図１】
2006002304.tif 000004