(57)【要約】【課題】新規液体除草製剤の提供。【解決手段】本発明に係る液体除草製剤は、  （ａ）植物油又は鉱油あるいはこれらの油の混合物中に懸濁又は溶解された少なくとも１の雑草（ｇｒａｓｓ）除草剤、ここで、当該除草剤は、以下の式（Ｉ）：2006232850.tif 000017により表される化合物、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、又はその混合物から選ばれ、  （ｂ）植物油又は鉱油あるいはこれらの油の混合物中に懸濁された少なくとも１のスルホニルウレア型の除草剤、及び  （ｃ）少なくとも１の非イオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合物、  を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体除草製剤であって、
（ａ）植物油又は鉱油あるいはこれらの油の混合物中に懸濁又は溶解された少なくとも１の雑草（ｇｒａｓｓ）除草剤、ここで、当該除草剤は、以下の式（Ｉ）：
【化１】
2006232850.tif 000016
により表される化合物、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、又はその混合物から選ばれ、
（ｂ）植物油又は鉱油あるいはこれらの油の混合物中に懸濁された少なくとも１のスルホニルウレア型の除草剤、及び
（ｃ）少なくとも１の非イオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤あるいは非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合物、
を含む前記製剤。
【請求項２】
前記スルホニルウレア型の除草剤として、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ハロスルフロン（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はシノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はその混合物を含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
前記非イオン界面活性剤として、エトキシル化植物油、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化ポリエチレン・グリコール又はプロピレン・グリコールあるいはそれらのコポリマー、エトキシル化トリスチリルフェノール誘導体、オレイル・ポリグリコール・エーテル又はシリコーン界面活性剤を含み、又は前記アニオン界面活性剤として、ドデシルベンゼン・スルホネート、スルホスクシネート、エトキシル化トリスチリルフェノール・スルフェート又はホスフェート、アルコール・エーテル・スルホネート、リグニン・スルホネート、エトキシル化フェノール・スルフェート又はポリカルボキシレートあるいはこれらの非イオン界面活性化合物とアニオン界面活性化合物の混合物を含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項４】
前記雑草除草剤として、植物油中に懸濁又は溶解されたプレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）又は式（Ｉ）の化合物あるいはそれらの混合物を、前記スルホニルウレア型の除草剤として、植物油中に懸濁されたベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はシノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）あるいはそれらの混合物を、そして前記界面活性剤として、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含む、請求項１に記載の製剤。
【請求項５】
前記雑草除草剤として、式（Ｉ）の化合物、そして前記スルホニルウレア型の除草剤として、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）を含む、請求項４に記載の製剤。
【請求項６】
前記雑草除草剤として、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、そして前記スルホニルウレア型の除草剤として、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）を含む、請求項４に記載の製剤。
【請求項７】
前記雑草除草剤として、ナタネ油又はナタネ油メチル・エステルあるいはそれらの混合物中に懸濁又は溶解された、プレチラクロール又は式（Ｉ）の化合物あるいはそれらの混合物を、前記スルホニルウレア型の除草剤として、ナタネ油又はナタネ油メチル・エステルあるいはそれらの混合物中に懸濁されたベンスルフロンを、そして前記界面活性剤として、ヒマシ油エトキシレート、ドデシルベンゼン・スルホネート、エトキシル化トリスチリルフェノール・スルフェート及びオレイル・ポリグリコール・エーテルから選ばれる、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含む、請求項４に記載の製剤。
【請求項８】
前記雑草除草剤として、式（Ｉ）の化合物を含む、請求項７に記載の製剤。
【請求項９】
栽培植物の収獲における不所望の植物の成長の制御における、請求項１に記載の液体除草製剤の使用。
【請求項１０】
既に水をはった水田への、水をはったばかりの水田への、又は稲の作付の間の、前記製剤の直接適用による、稲における不所望の植物の成長の制御のための請求項９に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規液体除草製剤、その製造、及び栽培植物の収獲における不所望の植物の成長の制御における当該製剤の使用に関する。
【発明の開示】
【０００２】
本発明に従って、液体除草組成物（製剤）であって、慣用配合賦形剤に加えて、（ａ）非水性液相中に懸濁又は溶解された少なくとも１の雑草除草剤、（ｂ）非水性液相中に懸濁された少なくとも１のスルホニルウレア型の除草剤、及び（ｃ）少なくとも１の非イオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤あるいは当該非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の混合物を含むものが提案される。
【０００３】
本発明に従って使用されうる雑草除草剤は、特に、アセトアニリド、フェノキシプロピオン酸、ピリミジニルオキシ安息香酸、フェニルスルホニルトリアゾール、オキシアセトアミド、オキサゾリジンジオン、フェニルベンズアミド、ピリミジニル・チオフタリド及びインダンの化学種に属し、そして好ましくは、プレチラクロール、シハロフォップ、ピリミノバック、カフォンストロール、メフェナセット、フェントラザミッド、オキサジクロメフォン、ペントキサゾン、エトベンザニッド、インダノファン、並びにエポプロダン及び以下の式（Ｉ）の化合物：
【０００４】
【化１】
2006232850.tif 000002
【０００５】
である。
上記雑草除草剤は、一緒に混合されて使用されることもできる。それらは、非水性液相中に溶解又は分散形態で存在する。上記スルホニルウレア型の除草剤も、好ましくは非水性液相中に分散される。これらは、好ましくは、シノスルフロン、ピラゾスルフロン、ベンスルフロン、アジムスルフロン、イマゾスルフロン、エトキシスルフロン、シクロスルファムロン又はハロスルフロンあるいはそれらの混合物である。
【０００６】
好ましい非水性液相は、全ての植物油及び鉱油、例えば、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油、マツ（ｐｉｎｅ）油、綿実油、並びにこれらの油の誘導体、例えば、エステル、特にこれらの油のメチルエステル、並びにパラフィン及び芳香族鉱油、例えば、Ｏｒｃｈｅｘ７９６，Ｓｈｅｌｌｓｏｌタイプ、Ｉｓｏｐａｒタイプ、芳香族画分、例えば、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ２００、及びエステル、例えば、Ｅｘｘａｔｅ７００、並びにそれらの混合物を含む。
【０００７】
上記非イオン及びアニオン界面活性剤は、慣用の、商業的に入手可能な物質、例えば、エトキシル化植物油、Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ  ＥＬ、エトキシル化脂肪アルコール、例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｏ−０５０、エトキシル化アルキルフェノール、例えば、Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ  ＮＰ８、エトキシル化ポリエチレン・グリコール又はポリプロピレン・グリコール、例えば、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ型、エトキシル化トリスチリルフェノール誘導体、例えば、Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ  ４Ｄ３８４又はＳｏｐｒｏｐｈｏｒ  Ｓ／２５、オレイル・ポリグリコール・エーテル、例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ  Ｕ−０５０、及びシリコーン界面活性剤、例えば、Ｓｉｌｗｅｔ  Ｌ７７、並びにドデシルベンゼン・スルホネート、例えば、Ｓｅｒｍｕｌ  ８８Ａ、アルコール・エーテル・スルホネート、例えば、Ｇｅｎａｐｏｌ  ＬＲＯ、リグニン・スルホネート、例えば、Ｕｌｔｒａｚｉｎ  ＮＡ、フェノール・スルホネート、例えば、Ｓｉｐｒａｇｉｌ  ＧＮ及びポリカルボキシレート、例えば、Ｇｅｒｏｐｏｎ  ＴＡ７２、スルホネート化ナフタレン／ホルムアルデヒド濃縮物、例えば、Ｓｕｐｒａｇｉｌ  ＭＳＮ、スルホスクシネート、例えば、Ａｅｒｏｓｏｌ  ＯＴ７０ＰＧ、ポリアクリレート誘導体、例えば、Ａｔｌｏｘ  ４９１３、マレイン酸／オレフィン・コポリマー、例えば、Ｓｏｋｏｌａｎ  ＣＰ９、アルキル・ポリグリコシド、アルキル無水コハク酸誘導体、ソルビタン・エステル、エトキシル化ソルビタン・エステル、アルキル及びアルキルアリール・ポリグリコール・エーテル・リン酸エステル及びエトキシル化脂肪酸エステル、並びにタウリド（ｔａｕｒｉｄｅｓ）、例えば、Ｈｏｓｔａｐｏｎ  Ｔ  ｈｋ  であることができる。
【０００８】
上述の除草剤は、ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｅｌｅｖｅｎｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ，１９９７中に記載されている。式（Ｉ）の化合物は、ＥＰ−Ａ−４４７５０６から知られ、フェントラザミッドはＢｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，１９９７，６７−７２から知られ、そしてオキサジクロメフォンは、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ，１９９７，７３−８０から知られている。
【０００９】
本発明に係る好ましい除草製剤は、雑草除草剤として、シハロフォップ（ｃｙｈａｌｏｆｏｐ）、ピリミノバック（ｐｙｒｉｍｉｎｏｂａｃ）、キャフェンストロール（ｃａｆｅｎｓｔｒｏｌｅ）、メフェナセット（ｍｅｆｅｎａｃｅｔ）、フェントラザミド（ｆｅｎｔｒａｚａｍｉｄ）、オキサジクロメフォン（ｏｘａｚｉｃｌｏｍｅｆｏｎ）、ペントキザゾン（ｐｅｎｔｏｘａｚｏｎｅ）、エトベンザニッド（ｅｔｏｂｅｎｚａｎｉｄ）、インダノファン（ｉｎｄａｎｏｆａｎ）、エポプロダン（ｅｐｏｐｒｏｄａｎ）、プレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、又は以下の式（Ｉ）：
【００１０】
【化２】
2006232850.tif 000003
【００１１】
により表される化合物、あるいはその混合物を含む。請求項１記載の製剤。
前記スルホニルウレア型の除草剤として、本発明に係る製剤は、好ましくは、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エトキシスルフロン（ｅｔｈｏｘｙｓｕｌｆｕｒｏｎ）、シクロスルファムロン（ｃｙｃｌｏｓｕｌｆａｍｕｒｏｎ）、ハロスルフロン（ｈａｌｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はシノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はその混合物を含む。
【００１２】
使用される非水性液相は、好ましくは、植物油又は鉱油あるいはこれらの油の混合物である。
考えうる好ましい非イオン界面活性剤は、エトキシル化植物油、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化ポリエチレン・グリコール又はポリプロピレン・グリコールあるいはそれらのコポリマー、エトキシル化トリスチリルフェノール誘導体、オレイル・ポリグリコール・エーテル又はシリコーン界面活性剤を含み、そしてアニオン界面活性剤は、ドデシルベンゼン・スルホネート、スルホスクシネート、エトキシル化トリスチリルフェノール・スルフェート又はホスフェート、アルコール・エーテル・スルホネート、リグニン・スルホネート、エトキシル化フェノール・スルフェート又はポリカルボキシレートであることができる。
【００１３】
重要な製剤は、前記雑草除草剤として、植物油中に懸濁又は溶解されたプレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）又は式（Ｉ）の化合物あるいはそれらの混合物を、前記スルホニルウレア型の除草剤として、植物油中に懸濁されたベンスルフロン（ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、ピラゾスルフロン（ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、アジムスルフロン（ａｚｉｍｓｕｌｆｕｒｏｎ）、イマゾスルフロン（ｉｍａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）又はシノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）あるいはそれらの混合物を、そして前記界面活性剤として、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含むものである。
【００１４】
これらの中で、好ましいのは、前記雑草除草剤として、植物油中に懸濁又は溶解された式（Ｉ）の化合物、前記スルホニルウレア型の除草剤として、植物油中に懸濁されたシノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）そして、界面活性剤として、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含む製剤である。
これらの中で、さらに好ましいのは、前記雑草除草剤として、植物油中に懸濁又は溶解されたプレチラクロール（ｐｒｅｔｉｌａｃｈｌｏｒ）、前記スルホニルウレア型の除草剤として植物油中に懸濁された、シノスルフロン（ｃｉｎｏｓｕｌｆｕｒｏｎ）、そして界面活性剤として、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含む製剤である。
【００１５】
特に有効な製剤は、前記雑草除草剤として、ナタネ油又はナタネ油メチル・エステルあるいはそれらの混合物中に懸濁又は溶解された、プレチラクロール又は式（Ｉ）の化合物あるいはそれらの混合物を、前記スルホニルウレア型の除草剤として、ナタネ油又はナタネ油メチル・エステルあるいはそれらの混合物中に懸濁されたベンスルフロンを、そして前記界面活性剤として、ヒマシ油エトキシレート、ドデシルベンゼン・スルホネート、エトキシル化トリスチリルフェノール・スルフェート及びオレイル・ポリグリコール・エーテルから選ばれる、非イオン化合物とアニオン化合物の混合物を含む。
【００１６】
本発明に係る製剤は、それらが高濃度で除草活性成分を含有することができ、かつ、それらが長い時間にわたり分解から保護されて残存するという大きな利点をもつ。それらは、他の油溶性又は液体混合物、例えば、生物学的活性を高めるために好適な添加物、並びに安定剤、例えばエポキシド化した植物油が、問題を伴わずに添加されることができるという可能性をも提供する。驚ろくべきことに、本発明に係る製剤は、有機液体の使用に拘らず、それらの適用後に栽培植物の収獲に対して実際上の害を及ぼさない。
【００１７】
本発明に係る製剤は、好ましくは、水をはった水田における雑草の防除のために好適である。本法は、有利には、要求量の製剤が等量〜１０倍量の水と混合され、そして既に水をはった水田に直接適用され、又は水田の水はりの間に流入する水に添加される（いわゆる、放出（ｓｐｌａｓｈ）適用）ようなやり方で行われる。さらに、稲の機械による植え付けと同時に、上記製剤を適下して又は部分として適用することもできる（いわゆる、浸漬（ｄｉｐ）適用）。
【００１８】
本発明に係る製剤のスプレー適用も同様に可能であるが、水によるより高い希釈を要求する。
本発明に係る製剤の適用割合は、広いレンジ内で変化しうる。５０〜２０００ｇ／haの除草剤を使用することが好ましい（雑草除草剤プラススルホニルウレア型の除草剤）。
【００１９】
本発明に係る液体製剤は、１リッター当り、３０〜１９２０ｇの雑草除草剤及び２０〜８０ｇのスルホニルウレア型の除草剤、並びに５０〜３００ｇの界面活性剤（アニオン・プラス・非イオン）を含む。通常、２〜２０ｌ／haの、以下実施例に記載する配合物が、直接適用又は放出適用のために要求される。放出適用のためには、この量は、通常２０〜５００ｌ／haである。本発明に係る製剤は、さらなる慣用添加物、例えば、不活性担体、例えば、カオリン（ｋａｏｌｉｎ）及びチョーク（ｃｈａｌｋ）、安定剤、消泡剤、保存料、粘度調節剤、増粘剤、例えば、ケイ酸又はベントナイト、バインダー、粘着剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）、並びに肥料又は他の活性成分を含むこともできる。上記製剤は、知られたやり方で、例えば、上記活性成分を上記配合賦形剤及び液体又は固体担体とじかに混合し、そして／又はそれとともに粉砕することにより製造される。
【００２０】
特に好ましい配合物は、以下のように調製される：
配合実施例
【００２１】
【表１】
2006232850.tif 000004
【００２２】
【表２】
2006232850.tif 000005
【００２３】
【表３】
2006232850.tif 000006
【００２４】
【表４】
2006232850.tif 000007
【００２５】
【表５】
2006232850.tif 000008
【００２６】
【表６】
2006232850.tif 000009
【００２７】
【表７】
2006232850.tif 000010
【００２８】
【表８】
2006232850.tif 000011
【００２９】
【表９】
2006232850.tif 000012
【００３０】
【表１０】
2006232850.tif 000013
【実施例】
【００３１】
適用実施例
配合物Ｆ１，Ｆ２，Ｆ３，Ｆ４，Ｆ５，Ｆ６，Ｆ７，Ｆ８，Ｆ９及びＦ１０を水で５ｌに希釈し、そして５ｌ／haの適用割合で水をはった水田に直接導入する（放出適用）。適用後２２日目に、雑草、エキノクロア（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、シルパス（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、及びモノコリア（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）の防除、並びに稲に対する上記製剤の植物毒性活性を調べる（１００％は、雑草の完全な防除又は完全に枯れた稲を示し、０％は雑草の防除が全くないこと又は稲に対する植物毒性活性が全くないことを示す）。これは、エキノクロアの並行して行われる、ａ）発芽の間、ｂ）２．５葉段階における、そしてｃ）４．１葉段階における、テストにおいて生じる。上記テストにおいて得られた結果を以下の表に要約する：
【００３２】
【表１１】
2006232850.tif 000014
【００３３】
【表１２】
2006232850.tif 000015
【００３４】
上記配合物が、例えば、２〜５００ｌまで水で希釈される場合に、同じ結果が得られる。