(57)【要約】【課題】  漂白剤組成物として好適に利用される、水に溶解する際に発泡するとともに水中で浮上しながらすばやく溶ける、また底に沈降しての溶け残り分が極めて少なく、特に攪拌がない、あるいは攪拌をほとんど行わない状態での溶解性に優れており、さらに粒子強度が強く、破砕、磨耗による微粉発生が少なく取り扱いに際しての粉立ちが少ない過炭酸ナトリウム粒子の製造方法を提供する。【解決手段】  過炭酸ナトリウム粒子にポリエチレングリコール等の水溶性高分子を被覆し、５０℃〜１２０℃で加熱処理を行うことを特徴とする、発泡浮上しながら溶解するとともに、取り扱い中に破砕、摩耗の少ない過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
過炭酸ナトリウム粒子に水溶性高分子を０．１〜１５重量％被覆し、５０℃〜１２０℃で加熱処理を行うことを特徴とする、発泡浮上しながら溶解するとともに、取り扱い中に破砕、摩耗の少ない過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。
【請求項２】
水溶性高分子が分子量１０００〜２００００のポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項１記載の過炭酸ナトリウム粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水に対する発泡溶解性に優れ、取り扱い中に破砕、摩耗の少ない過炭酸ナトリウム粒子の製造方法に関する。本発明の過炭酸ナトリウム粒子は、漂白剤組成物として好適に利用される。
【背景技術】
【０００２】
過炭酸ナトリウムは、分解生成物が主に水と酸素であることから、環境に対する影響が少なく、酸素系漂白剤として幅広く利用されている。過炭酸ナトリウムは、温水に対する溶解性は良いものの低温の水には比較的溶けにくい。また色柄の衣服等に付着して部分的に漂白剤成分濃度が高くなることから、脱色や繊維強度の低下等を起こさないために、溶解性の向上と溶け残りがないことが求められている。また過炭酸ナトリウムは粉末状で取り扱われるため、使用の際の粉立ちの少ないことも求められている。
【０００３】
過炭酸ナトリウムの低温での溶解性を向上させる方法の一つとして、加熱処理を行い過炭酸ナトリウムに発泡性を持たせる方法が挙げられる（特許文献１参照）。しかし、加熱による発泡性の付与だけで所望の溶解性を得るためには高温で長時間の加熱処理が必要となり、その間に有効酸素の分解が進み有効な手段ではない。また加熱処理により過炭酸ナトリウムの粒子強度が弱くなり、取り扱い中に破砕、磨耗による微粉が多量に発生し、粉立ちが多くなることも問題となる。
【０００４】
高級アルコールのエチレンオキサイド付加物等の非イオン界面活性剤を添加して浮上性をもたせ、これを加熱処理して溶解性を良くする方法も提案されているが、粒子強度が弱くなり破砕、磨耗による微粉発生で粉立ちが多くなる問題は解決されない（特許文献２参照）。また、過炭酸ナトリウム粒子を金属塩で被覆し、処理温度を９５℃〜１０５℃とすることで水に溶解した際に発泡して溶解させる方法が開示されているが、溶解性は不十分で更なる改良が求められている（特許文献３参照）。
【特許文献１】特開昭５４−４３１９９号公報
【特許文献２】特公昭６２−１４４８５号公報
【特許文献３】特開平１０−１９４７１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、従来技術における上記のような問題を解決し、水に溶解する際の発泡溶解性に優れ、取り扱い中に破砕、摩耗の少ない過炭酸ナトリウム粒子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らはかかる問題を解決するため鋭意検討を行い、本発明を完成させた。すなわち本発明は、過炭酸ナトリウム粒子に水溶性高分子を０．１〜１５重量％被覆し、５０℃〜１２０℃で加熱処理を行うことを特徴とする、発泡浮上しながら溶解するとともに、取り扱い中に破砕、摩耗の少ない過炭酸ナトリウム粒子の製造方法に関するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の過炭酸ナトリウム粒子は、水に溶解する際に発泡するとともに水中で浮上しながらすばやく溶ける。また底に沈降しての溶け残り分が極めて少なく、特に攪拌がない、あるいは攪拌をほとんど行わない状態での溶解性に優れている。しかも本発明品は粒子強度が強く、破砕、磨耗による微粉発生が少なく取り扱いに際しての粉立ちが少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明をさらに詳しく説明する。過炭酸ナトリウムは、水中で炭酸ナトリウムと過酸化水素を反応させ、析出した結晶を遠心分離機等で分離し、得られた過炭酸ナトリウム結晶を用いて造粒を行う。造粒は捏和式造粒機による凝集造粒、スクリーンを有する押し出し造粒機による押し出し造粒など挙げられるが限定されない。造粒時に過炭酸ナトリウムの助燃性を低減するための希釈剤として、無機塩を添加することができる。具体例としては炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、硫酸ナトリウムなど挙げられる。また造粒の際に各種バインダーが使用でき、無機系バインダーとして珪酸塩、マグネシウム塩などが、有機系バインダーとしてポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられるが限定はしない。
【０００９】
造粒した過炭酸ナトリウム粒子は乾燥した後、水溶性高分子で被覆する。この場合の水溶性高分子としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウムがあげられるが、なかでもポリエチレングリコールが好ましい。ポリエチレングリコールは、分子量が１０００〜２００００、好ましくは２０００〜２００００の範囲のものが適している。また、水溶性高分子は２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１０】
被覆は、過炭酸ナトリウム粒子を加熱空気で流動させ、水溶性高分子を水溶液で噴霧する方法が一般的であるが限定はしない。また、無機塩を被覆した過炭酸ナトリウム粒子に水溶性高分子を重ねて被覆することも可能である。この場合の無機塩としては、例えば炭酸塩、重炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩が挙げられる。また、水溶性高分子と無機塩を混合して被覆することも可能である。水溶性高分子の量は、過炭酸ナトリウムに対して０．１重量％〜１５重量％であり、好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。被覆量が０．１重量％以下であると所望の浮上性が得られず、被覆量が１５重量％を超えると粒子強度に改善は見られず、更なる増量は経済的でない。
【００１１】
過炭酸ナトリウム粒子の被覆後、加熱処理を行う。加熱温度は、５０℃〜１２０℃であり、好ましくは９５℃〜１２０℃、さらに好ましくは１００〜１０５℃である。加熱後は、有効酸素の分解を抑制するために直ちに冷却する。冷却方法は空気をそのまま、あるいは除湿して用いる方法、窒素を使用する方法等が挙げられるが限定はしない。冷却後の温度は４０℃以下にするのが好ましい。
【００１２】
加熱処理した過炭酸ナトリウム粒子は、篩分けにより２，０００μ以上の大粒子を１重量％以下に、１８０μ以下の微粒子を３重量％以下にするのが好ましい。２，０００μを越える大粒子が多いと崩壊し易く浮上性が著しく低下する。一方１８０μｍより小さい微粉が多いと粉立ちが多くなる。
【００１３】
また、本発明の方法で得られた過炭酸ナトリウム粒子は、界面活性剤、活性化剤、安定化剤、香料等の成分を加えて衣料用の漂白剤組成物とすることができる。また、この他にも台所用漂白剤、風呂釜洗浄剤、排水管クリーナー、洗濯槽クリーナー等の種々の用途に利用できる。
【実施例】
【００１４】
次いで本発明の方法を実施例、比較例により更に具体的に説明する。なお本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１５】
実施例１
炭酸ナトリウムと過酸化水素を水溶液中で反応し、生成した過炭酸ナトリウムの結晶を遠心分離機によって分離、脱水して１０重量％の水分を含む湿潤状態の過炭酸ナトリウムを得た。湿潤状態の過炭酸ナトリウムに東ソー製重炭酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに対して乾燥状態基準で２０重量％とバインダーとして硫酸マグネシウムを０．２重量％および珪酸ナトリウム０．２５重量％を加え、さらに水を加えて含水率を１１％に調整した。次に捏和式乾燥機、整粒機の順に造粒を行った後に７０℃で２時間乾燥して、平均粒径５００μｍの過炭酸ナトリウム粒子を得た。
【００１６】
得られた過炭酸ナトリウム粒子３００ｇを流動乾燥機（ヤマト科学（株）製パルビスミニベット）を用い、加熱空気で過炭酸ナトリウムを流動させながら平均分子量６０００のポリエチレングリコールを１０重量％含む水溶液１５０ｇを噴霧して被覆した。被覆後加  熱空気の温度を１００℃に保ち流動させながら９０分間の加熱を行った。加熱品を冷却後上網目開き１４００μｍ、下網目開き２５０μｍを設置した振動篩を用いて大粒子と小粒子を取り除いた。得られた過炭酸ナトリウム粒子について、水に投入した際の浮上性及び式（１）で定義される崩壊性を導出した。測定結果を表１に示す。
【００１７】
＜崩壊性測定方法＞
篩で１８０μｍ以下の粒径をカットした試料１００ｇを５００ｍｌポリエチレン製広口瓶に入れ、振とう機により１０分間振とう後、篩で１８０μｍ以下の微粉を１８０μｍの篩で篩分け、１８０μｍ以下の微粉発生量を測定した。
【００１８】
【数１】
2006131455.tif 000002
【００１９】
＜浮上性測定方法＞
１０００ｍｌのビーカーに１０℃の水１０００ｇを入れ、ビーカーの中央部に試料１ｇを投入して浮上してくる過炭酸ナトリウム粒子の量を目視にて判定し、A〜Eにランク付けする。
【００２０】
【表１】
2006131455.tif 000003
【００２１】
実施例２
被覆する１０重量％ポリエチレングリコール水溶液の量を６０ｇとした以外は実施例１と同様の操作を実施した。測定結果を表１に示す。
【００２２】
実施例３
被覆するポリエチレングリコールの平均分子量を２０００とした以外は実施例１と同様の操作を実施した。測定結果を表１に示す。
【００２３】
実施例４
被覆するポリエチレングリコールの平均分子量を２００００とした以外は実施例１と同様の操作を実施した。測定結果を表１に示す。
【００２４】
実施例５
被覆後加熱空気の温度を８５℃に保ち流動させながら、１８０分間の加熱を行った以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表１に示す。
【００２５】
比較例１
ポリエチレングリコールを被覆しなかった以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表１に示す。
【００２６】
比較例２
加熱しなかった以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表１に示す。
【００２７】
比較例３
被覆後加熱空気の温度を４０℃に保ち流動させながら、１８０分間の加熱を行った以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表１に示す。
【００２８】
比較例４
被覆後加熱空気の温度を１２５℃に保ち流動させながら２０分間の加熱を行った以外は、実施例１と同様に行った。測定結果を表１に示す。
【００２９】
比較例５
被覆するポエチレングリコールの平均分子量が６００とした以外は実施例１と同様の操作を実施した。測定結果を表１に示す。
【００３０】
比較例６
被覆するポエチレングリコールの平均分子量が５０００００を用いたが水に対する溶解性が小さく、被覆が出来なかった。
【００３１】
【表２】
2006131455.tif 000004