(57)【要約】      （修正有）【課題】植物由来原料を主成分とし、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性が良好な延伸フィルムを提供する。【解決手段】延伸フィルムは、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物からなるフィルムを少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムであり、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの合計質量に対して、シリコーンアクリル複合ゴムを１質量％以上、４０質量％以下の範囲で配合している。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物からなるフィルムを少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムであり、前記乳酸系樹脂と前記シリコーンアクリル複合ゴムとの合計質量が１００質量％に対して、該シリコーンアクリル複合ゴムを１質量％以上、４０質量％以下の範囲で配合していることを特徴とする延伸フィルム。
【請求項２】
面積倍率で１．１倍以上、１６．０倍以下となるように延伸されていることを特徴とする請求項１記載の延伸フィルム。
【請求項３】
フィルムの厚さが５０μｍにおけるヘーズ値が１５％以下であり、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の延伸フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳酸系樹脂を含有する延伸フィルムに関し、特に、良好な透明性、耐衝撃性、及び、耐折り曲げ白化性を備えた延伸フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックは今や日常生活、産業等のあらゆる分野において広く浸透しており、全世界のプラスチックの年間生産量が約１億トンにも達している。この生産されたプラスチックの大半は使用後廃棄されており、これが地球環境を乱す原因の一つとして認識されるようになった。そのため、廃棄されても地球環境に悪影響を与えない材料が求められている。
【０００３】
また、通常のプラスチックの原料である石油等は枯渇性資源であるので、再生可能資源の活用が求められている。例えば、植物原料プラスチックは、再生可能な非枯渇性資源を利用して得られるので、石油等枯渇性資源の節約を図ることができ、しかも、使用後は生分解して自然に戻り、優れたリサイクル性を備えている。
【０００４】
植物原料プラスチックの中でも乳酸系樹脂は、澱粉の発酵により得られる乳酸を原料とし、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性、耐熱性等に優れている。そのため、特に乳酸系樹脂は、ポリスチレンやポリエチレンテレフタレートの代替材料として、フィルム包装材や、家電、ＯＡ機器、自動車部品等の射出成形分野において注目されている。
【０００５】
ところが乳酸系樹脂は非常に脆い材料であり、耐衝撃性が必要とされる分野に使用することは困難であった。
【０００６】
乳酸系樹脂の耐衝撃性を改良するために種々の研究が行われている。例えば、特開平９−１６９８９６号公報には、ポリ乳酸、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトンの生分解性ポリマーのうち、二種以上の混合物を主成分とする生分解性ポリマー組成物が開示されており、特開平９−３１６３１０号公報には、ポリ乳酸と変性オレフィン化合物とからなる組成物が開示されており、特開２０００−１９１８９５号公報には、乳酸を主成分とする重合体と脂肪族カルボン酸及び鎖状分子ジオールを主成分とする脂肪族ポリエステルの可塑剤とからなる可塑化されたポリ乳酸組成物が開示されており、特開２０００−２１９８０３号公報にはポリ乳酸とエポキシ化ジエン系ブロック共重合体とからなる生分解性樹脂組成物が開示されており、特開２００１−０３１８５３号公報にはポリ乳酸と脂肪族ポリエステルとポリカプロラクトンとからなる乳酸系重合体組成物が開示されており、特開２００３−１８３４８８号公報には結晶性ポリ乳酸と天然ゴム及びポリイソプレンから選ばれた少なくとも１種のゴム成分とからなるポリ乳酸系樹脂組成物が開示されている。しかしながら、グリコール／脂肪族ジカルボン酸共重合体、ポリカプロラクトン、変性オレフィン化合物、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体、天然ゴム、及び、ポリイソプレン等を乳酸系樹脂に混合した場合、耐衝撃性の改良効果は見られるものの、透明性を著しく損なうことになり、例えば、包装体内部の内容物を視覚的に確認する必要がある包装材等の用途に使用することは困難であった。
【０００７】
また、特開２００３−２８６４００号公報には衝撃改良剤として、ジエンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム、メタクリル酸メチル、あるいは、アクリル酸メチルをシェル層に、スチレン単位及びブタジエン単位から選ばれた少なくとも１つをコア層に含む多層構造体、あるいは、ポリウレタンゴム等を乳酸系樹脂に配合することにより耐衝撃性を向上させる手法が開示されている。しかしながら、シリコーンゴムは乳酸系樹脂と屈折率は近いものの、乳酸系樹脂中に均一に微分散させることは困難であるので、得られる樹脂組成物は透明とは言いがたい。また、メタクリル酸メチル、あるいは、アクリル酸メチルをシェル層に、スチレン単位及び／又はブタジエン単位をコア層に含む多層構造体では、ポリメタクリル酸メチルをポリ乳酸中に微分散させることはできるが、スチレン単位又はブタジエン単位の屈折率と乳酸系樹脂の屈折率とが大きく異なるので透明性が著しく損なわれる。
【０００８】
さらにまた、耐衝撃性を改良するために配合される乳酸系樹脂以外の樹脂成分が乳酸系樹脂と非相溶の場合には、フィルム等を折り曲げた時に著しい白化が生じるので優れた外観が要求される用途には用いることができない。
【０００９】
【特許文献１】特開平０９−１６９８９６号公報
【特許文献２】特開平０９−３１６３１０号公報
【特許文献３】特開２０００−１９１８９５号公報
【特許文献４】特開２０００−２１９８０３号公報
【特許文献５】特開２００１−０３１８５３号公報
【特許文献６】特開２００３−１８３４８８号公報
【特許文献７】特開２００３−２８６４００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
このように、従来の乳酸系樹脂に耐衝撃性を付与する方法では、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全てを充分に満たすことはできず、これらの特性全てを兼ね備えた延伸フィルムが望まれていた。
【００１１】
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、植物由来原料を主成分とし、耐衝撃性を有し、かつ、透明性、及び、折り曲げによって白化を生じない延伸フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、効果の高い本発明を完成するに至った。
本発明の延伸フィルムは、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物からなるフィルムを少なくとも一方向に延伸した延伸フィルムであり、前記乳酸系樹脂と前記シリコーンアクリル複合ゴムとの合計質量が１００質量％に対して、該シリコーンアクリル複合ゴムを１質量％以上、４０質量％以下の範囲で配合していることを特徴とする。
【００１３】
本発明の延伸フィルムは、面積倍率で１．１倍以上、１６．０倍以下となるように延伸されていることが好ましい。
【００１４】
本発明の延伸フィルムは、フィルムの厚さが５０μｍにおけるヘーズ値が１５％以下であり、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、乳酸系樹脂等にシリコーンアクリル複合ゴムを配合して延伸することにより、乳酸系樹脂の耐衝撃性を向上させ、かつ、透明性及び折り曲げ白化性に優れた延伸フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について説明する。
本発明の延伸フィルムは、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物を用いてなる。
【００１７】
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸であるポリ（ＤＬ−乳酸）や、これらの混合体である。ここで、乳酸系樹脂のＤ乳酸（Ｄ体）とＬ乳酸（Ｌ体）の構成比は、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０である。Ｌ体とＤ体の構成比がかかる範囲外では、成形体の耐熱性が得られにくく、用途が制限されることがある。なお、入手の容易性等を考慮すると、Ｌ体：Ｄ体＝９９．５：０．５〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０．５：９９．５〜６：９４であることが好ましい。
【００１８】
乳酸系樹脂の重合法としては、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法を採用することができる。例えば、縮合重合法では、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
【００１９】
また、開環重合法では、適当な触媒を選択し、必要に応じて重合調整剤も用いて、乳酸の環状二量体であるラクチドから乳酸系樹脂を得ることができる。ラクチドには、Ｌ−乳酸の二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の二量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
【００２０】
さらに、耐熱性を向上させる等の必要に応じて、乳酸系樹脂の本質的な性質を損なわない範囲で、例えば、乳酸系樹脂成分を９０質量％以上含有する範囲内で、少量の共重合成分を添加することができる。少量の共重合成分としては、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルボン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオール等を用いることができる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。
【００２１】
乳酸系樹脂は、さらに、乳酸及び／又は乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸等の他のヒドロキシカルボン酸単位との共重合体であっても、脂肪族ジオール及び／又は脂肪族ジカルボン酸との共重合体であってもよい。
他のヒドロキシカルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
【００２２】
乳酸系樹脂に共重合される脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸及びドデカン二酸等が挙げられる。
【００２３】
本発明に使用される乳酸系樹脂は、重量平均分子量が５万〜４０万の範囲であることが好ましく、更に好ましくは１０万〜２５万である。乳酸系樹脂の重量平均分子量が５万より小さい場合には、機械物性や耐熱性等の実用物性がほとんど発現されず、４０万より大きい場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ることがある。
【００２４】
本発明に好ましく使用される乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学（株）製の「レイシア」シリーズ、カーギル・ダウ社製の「Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ」シリーズ等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００２５】
本発明においては、乳酸系樹脂の耐衝撃性を向上させるためにシリコーンアクリル複合ゴムを配合することが重要である。シリコーンゴムは低温特性に優れている上に耐衝撃性を付与する効果が高い。また、シリコーンゴムはアクリルとの複合化により乳酸系樹脂中に微分散可能となるので、シリコーンアクリル複合ゴムを乳酸系樹脂に配合することによって乳酸系樹脂の耐衝撃性を大幅に向上させることができる。本発明に用いられるシリコーンアクリル複合ゴムとしては、例えば、三菱レイヨン株式会社製の商品名「メタブレンＳ−２００１」等が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
【００２６】
シリコーンアクリル複合ゴムの配合量は、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムの合計質量中、シリコーンアクリル複合ゴムの占める割合が１質量％以上、４０質量％以下であり、５質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上、２０質量％以下であることが更に好ましい。シリコーンアクリル複合ゴムの配合量が１質量％以上、４０質量％以下であれば、乳酸系樹脂の透明性をほとんど損なうことなく耐衝撃性を向上させることができる。
【００２７】
本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、可塑剤、核剤、無機フィラー等の添加剤を配合することができる。
【００２８】
次に、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとを含有する樹脂組成物を用いて延伸フィルムを形成する方法について説明する。
乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴム、および、必要に応じて添加剤等の各原料を、同一の押出機に投入して直接混練し、成形することによってフィルムを形成することができる。あるいは、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押出してペレットを作製しておき、このペレットを再度押出成形機に入れて成形することによりフィルムを形成することができる。なお、乳酸系樹脂は、溶融成形時に加水分解を起こしやすいので、あらかじめ乾燥するか、真空ベント押出工程を経ることが好ましい。
【００２９】
いずれの方法を採用するにしても、原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、各原料を均一に混合させるためには後者を選択することが好ましい。例えば、乳酸系樹脂及びシリコーンアクリル複合ゴム、また、必要に応じて、その他の添加剤等を、十分に乾燥させて水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを作製する。なお、乳酸系樹脂はＬ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、乳酸系樹脂、植物油脂、架橋剤、その他添加剤等の混合割合によって混合樹脂の粘度が変化すること等を考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。実際には１６０℃〜２３０℃の温度範囲が通常選択される。
【００３０】
上記方法によって作成されたペレットを十分に乾燥させて水分を除去した後、下記に示す方法を用いてフィルム成形が行われる。
【００３１】
すなわち、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー法、インフレーション法等によってフィルム又はシートを形成することができる。また、Ｔダイキャスト法、プレス法等によって、ロール延伸等により形成されるものよりも厚みのあるフィルム又はシートを形成することができる。
【００３２】
なお、シートとは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。ところで、フィルムとは長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（ＪＩＳ  Ｋ  ６９００）。したがって、シートの中でも厚さの特に薄いものがフィルムであるといえるが、シートとフィルムの境界は定かでなく、明確に区別しにくいので、本願においては、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとし、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとする。
【００３３】
本発明の延伸フィルムは、上記方法によって得られたフィルム又はシートを少なくとも一方向に延伸することが必要である。延伸は上記方法によりフィルム又はシートを作製する際に、同時に延伸させてもよい。
なお、本発明において「ＭＤ」とはフィルムの長手方向（フィルムの流れ方向）を指し、「ＴＤ」とはＭＤに直交する方向を指すものとする。本発明においては、フィルムが一方向のみに延伸される場合その延伸方向はＭＤでもＴＤでもどちらでもよい。
【００３４】
本発明の延伸フィルムの延伸倍率は、面積倍率で１．１倍以上、１６．０倍以下の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは、２．０倍以上、９．０倍以下である。面積倍率が１．１倍以上であれば、分子の配向により優れた耐折り曲げ白化性を付与できる。面積倍率が１６．０倍以下であれば、延伸時にフィルムの破断が生じることがない。
【００３５】
本発明の延伸フィルムは、透明であることが好ましく、例えば日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して測定した厚さ５０μｍのフィルムのヘーズ値が１５％以下であることが好ましく、更に好ましくは１０％以下である。ヘーズ値が１５％以下であれば、延伸フィルムを通して内容物を視覚的に確認することができる。
【００３６】
また、本発明の延伸フィルムはハイドロショット法による衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であることが好ましく、４０ｋｇｆ・ｍｍ以上であることが更に好ましい。衝撃強度が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であれば、充分な耐衝撃性を発揮することができる。
【００３７】
本発明の延伸フィルムは、折り曲げたときに白化を生じない。耐折り曲げ白化性に優れているとは、フィルムをＴＤと同一方向においてフィルムの成す角度が１８０度となるように折り曲げたときに、折り曲げ部に目視で白化が認められないことをいう。
このように、本発明の樹脂組成物を用いて形成された延伸フィルムは、優れた透明性、耐衝撃性、及び耐折り曲げ白化性を備えているので、透明性、耐衝撃性等が必要とされる透明袋体、包装材等の用途に広く使用することができる。
【実施例】
【００３８】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、各実施例及び各比較例は以下に示す方法で評価を行った。
【００３９】
（１）ヘーズ
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、厚さ５０μｍの延伸フィルムについて全光線透過率及び拡散透過率を測定し、下記式に基づいてヘーズ値を算出した。なお、厚さ５０μｍのフィルムにおけるヘーズ値が１５％以下であるものが合格である。
ヘーズ値＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００
【００４０】
（２）ハイドロショット
（株）島津製作所製のハイドロショット衝撃試験機ＨＴＭ−１を用いて、温度２３℃の条件下で、直径０．５インチの撃芯を３ｍ／ｓｅｃの速度で延伸フィルムに衝突させ、破壊に要したエネルギーを算出した。５０μｍの厚さのシートに対するハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であるものを合格とした。
【００４１】
（３）耐折り曲げ白化性
延伸フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切断してサンプルフィルムを作製した。このサンプルフィルムをＴＤと同一方向にフィルムの成す角度が１８０度となるように折り曲げた。この時の、折り曲げ部の白化状態を目視観察して、折り曲げ部に白化が認められなかった場合を記号「〇」で示し、折り曲げ部に白化が認められた場合を記号「×」で示した。
【００４２】
（実施例１）
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製のＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９８．６／１．４、重量平均分子量２０万）を９５質量％用い、シリコーンアクリル複合ゴムとして三菱レイヨン（株）製のメタブレンＳ−２００１を５質量％用いた。Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄと、メタブレンＳ−２００１とを質量比で、９５質量％：５質量％の割合で混合したものを、４０ｍｍφの単軸押出機を用いて２００℃で混練した後、口金から押出し、次いで、４５℃のキャスティングロールに接触させて急冷し、２００μｍ厚のシートを作製した。得られたシートを、三菱重工（株）製の逐次２軸テンターに通紙して、７５℃でＴＤに延伸倍率４倍で延伸を行って、厚さ５０μｍの延伸フィルムを得た。
得られた延伸フィルムについて、ヘーズ、ハイドロショット、及び、耐折り曲げ白化性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例２）
実施例１において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレンＳ−２００１＝９０質量％：１０質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４４】
（実施例３）
実施例１において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレンＳ−２００１＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４５】
（実施例４）
実施例１において、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレンＳ−２００１＝７０質量％：３０質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例５）
実施例１において、乳酸系樹脂をＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０６０Ｄ（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝８７．３／１２．７、重量平均分子量２０万）に変更し、乳酸系樹脂とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０６０Ｄ：メタブレンＳ−２００１＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例６）
実施例１と同様の配合で４５０μｍ厚のシートを作製した。次いで、延伸倍率をＴＤ３．０倍、ＭＤ３．０倍に変更した以外は実施例１と同様にして、得られたフィルムについて延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４８】
（比較例１）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムを配合しなかった以外は実施例１と同様にして、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄからフィルムを作製した。このフィルムを用いて実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４９】
（比較例２）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに昭和高分子（株）製のビオノーレ３００３（ポリブチレンサクシネート／アジペート）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：ビオノーレ３００３＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５０】
（比較例３）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりにＢＡＳＦ社製のエコフレックスＦ（ポリブチレンアジペート／テレフタレート）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：エコフレックスＦ＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５１】
（比較例４）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりにダイセル化学工業（株）製のセルグリーンＰ−Ｈ７（ポリカプロラクトン）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：セルグリーンＰ−Ｈ７＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５２】
（比較例５）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに大日本インキ工業（株）製のプラメートＰＤ−１５０（ジオール・ジカルボン酸とポリ乳酸との共重合体）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：プラメートＰＤ−１５０＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５３】
（比較例６）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに三菱レイヨン（株）製のメタブレンＣ−３２３Ａ（コアシェル型アクリル／ブタジエン系ゴム）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレンＣ−３２３Ａ＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５４】
（比較例７）
実施例１において、シリコーンアクリル複合ゴムの替わりに住友化学（株）製のボンドファーストＥ（エチレン／グリシジルメタクリレート共重合体）を用い、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：ボンドファーストＥ＝８５質量％：１５質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５５】
（比較例８）
実施例１において、乳酸系重合体とシリコーンアクリル複合ゴムとの配合割合を、これらを質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレンＳ−２００１＝５０質量％：５０質量％となるように変更した以外は実施例１と同様にして、フィルムを作製した。また、実施例１と同様にして延伸を行い、厚さ５０μｍの延伸フィルムを作製した。
得られた延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５６】
（比較例９）
実施例３において、質量比で、Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ  ４０３２Ｄ：メタブレン＝８５質量％：１５質量％となるように用いて実施例３と同様にしてフィルムを作製したが、延伸は行わなかった。
得られた無延伸フィルムについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００５７】
【表１】
2006232929.tif 000002
【００５８】
【表２】
2006232929.tif 000003
【００５９】
表１から明らかなように、実施例１〜６の延伸フィルムは、ヘーズ値が１５％以下、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上、かつ、折り曲げ時に白化を生じないものであることが分かった。すなわち、実施例１〜６の延伸フィルムは、これらの評価の全ての合格ラインを満たすものであることが分かった。
【００６０】
一方、表２から明らかなように、比較例１及び比較例５の延伸フィルムは、ヘーズ値が１５％以下であり、折り曲げ白化性については良好であるものの、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ未満であり、耐衝撃性に劣ったものであることが分かった。
【００６１】
比較例２及び比較例４の延伸フィルムは、折り曲げ白化に関しては良好な結果が得られるが、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ未満であり耐衝撃性に劣ったものであった。したがって、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全ての特性を同時に満たすものではないことが分かった。
【００６２】
比較例３，６，７，８の延伸フィルムは、折り曲げ時に白化しないものであるが、ヘーズ値が１５％より大きく、透明性に劣ったものであることが分かった。したがって、透明性、耐衝撃性及び耐折り曲げ白化性の全ての特性を同時に満たすものではないことが分かった。
【００６３】
比較例９の無延伸フィルムは、ヘーズ値が１５％以下、ハイドロショット値が２０ｋｇｆ・ｍｍ以上であるが、折り曲げ時に白化を生じるものであった。
このように、比較例１〜９の延伸フィルムは、上記評価の全てを同時に満たすものではなく、実用上問題のあるものであった。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の延伸フィルムは、植物由来原料を主成分とし、耐衝撃性を有し、かつ、透明性、及び、折り曲げ白化を生じないものであるので、透明性が要求されるシート、包装材、包装袋等の用途に広く利用することができる。