(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、シール強度および光沢に優れる袋が得られるフィルムの製造に用いられるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなるフィルム、および、該フィルムよりなる袋を提供すること。【解決手段】  下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５〜５０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９５〜５０重量％であるポリエチレン系樹脂組成物。（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ3であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体。（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５〜５０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９５〜５０重量％であるポリエチレン系樹脂組成物。
（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ3であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体
【請求項２】
成分（Ｂ）がエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体の流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満である請求項１に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、下記要件（ｂ１）〜（ｂ３）を充足するエチレン系重合体である請求項１または２に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
（ｂ１）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件
で測定されるメルトフローレートが、０．１〜５０ｇ／１０分であること。
（ｂ２）：メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が１５〜３０であること。
（ｂ３）：密度が８９８〜９５０ｋｇ／ｍ3であること。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂組成物からなる層を有するフィルム。
【請求項５】
請求項４に記載のフィルムからなるガゼット袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物、該組成物を用いてなるフィルムおよび該フィルムからなる袋に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品、医薬品又は化粧品などの包装袋に用いられるフィルムとしては、ポリエチレン系樹脂からなるフィルムが多く用いられている。例えば、市販の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなる２層ないし３層フィルム（例えば、特許文献１参照。）や、単一活性点触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるフィルム（例えば、特許文献２参照。）などが提案されている。
【０００３】
【特許文献１】特公平６−１０２３７５号公報
【特許文献２】特開平９−１３７１３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、直鎖状低密度ポリエチレンからなる従来のフィルムを袋に成形した場合、袋のシール強度、例えばガゼット部のシール強度において十分満足の行くものではなく、また、袋の光沢においても十分満足の行くものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、シール強度および光沢に優れる袋が得られるフィルムの製造に用いられるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなるフィルム、および、該フィルムよりなる袋を提供することにある。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により、シール強度および光沢に優れる袋が得られるフィルムの製造に用いられるポリエチレン系樹脂組成物、該樹脂組成物を用いてなるフィルム、および、該フィルムよりなる袋を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一は、下記成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５〜５０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９５〜５０重量％であるポリエチレン系樹脂組成物にかかるものである。
（Ａ）：エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数３〜２０のα−オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が８９０〜９５０ｋｇ／ｍ3であり、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が３０以上であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．５〜２５であるエチレン−α−オレフィン共重合体。
（Ｂ）：成分（Ａ）以外のエチレン系重合体
【０００７】
本発明の第二は、上記樹脂組成物を用いてなるフィルムにかかるものである。
【０００８】
本発明の第三は、上記フィルムからなる袋にかかるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンを共重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体である。炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン等が挙げられ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンである。また、上記の炭素原子数３〜２０のα−オレフィンは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体である。エチレン−１−ブテン−１−ヘキセン共重合体やエチレン−１−ブテン−１−オクテン共重合体もまた好ましく使用される。
【００１１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０〜９９重量％である。α−オレフィンに基づく単量体単位の含有量は、エチレン−α−オレフィン共重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常１〜５０重量％である。
【００１２】
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定される成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．０１〜１００ｇ／１０分である。光沢、透明性および押出成形性を高める観点から、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．０７ｇ／１０分以上である。また、シール強度および耐衝撃性を高める観点から、好ましくは１０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは４ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは２ｇ／１０分以下である。
【００１３】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、８９０〜９５０ｋｇ／ｍ3である。該値は、光沢、透明性、耐衝撃性を高める観点から、好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下であり、更に好ましくは９２５ｋｇ／ｍ3以下である。また、該値は、剛性を高める観点から、好ましくは９００ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上である。なお、該密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った試料を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０に規定された水中置換法に従って測定される。
【００１４】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、長鎖分岐を有するような溶融張力に優れたエチレン−α−オレフィン共重合体であり、このようなエチレン−α−オレフィン共重合体は従来知られた通常のエチレン−α−オレフィン共重合体に比して、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が高く、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）が高い。従来から知られている通常のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、通常３５ｋＪ／ｍｏｌよりも低く、ＭＦＲＲは通常３０より小さい値であり、光沢、透明性、シール強度、押出成形性に劣ることがある。なお、メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）は、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１１．８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートを、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートで除した値である。
【００１５】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＥａは、シール強度、透明性をより高める観点から、好ましくは４０ｋJ／ｍｏｌ以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは６０ｋＪ／ｍｏｌ以上である。また、光沢、耐衝撃性をより高める観点から、Ｅａは、好ましくは１００ｋＪ／ｍｏｌ以下であり、より好ましくは９０ｋＪ／ｍｏｌ以下である。
【００１６】
流動の活性化エネルギー（Ｅａ）は、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、１９０℃での溶融複素粘度（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）の角周波数（単位：ｒａｄ／ｓｅｃ）依存性を示すマスターカーブを作成する際のシフトファクター（ａT）からアレニウス型方程式により算出される数値であって、以下に示す方法で求められる値である。すなわち、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃夫々の温度（Ｔ、単位：℃）におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線（溶融複素粘度の単位はＰａ・ｓｅｃ、角周波数の単位はｒａｄ／ｓｅｃである。）を、温度−時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度（Ｔ）での溶融複素粘度−角周波数曲線毎に、１９０℃でのエチレン系共重合体の溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）を求め、夫々の温度（Ｔ）と、各温度（Ｔ）でのシフトファクター（ａT）とから、最小自乗法により［ｌｎ（ａT）］と［1／（Ｔ＋273.16）］との一次近似式（下記（Ｉ）式）を算出する。次に、該一次式の傾きｍと下記式（II）とからＥａを求める。
ｌｎ（ａT） ＝ ｍ（1／（Ｔ＋273.16））＋ｎ                    （Ｉ）
Ｅａ ＝ ｜0.008314×ｍ｜                                      （II）
ａT ：シフトファクター
Ｅａ：流動の活性化エネルギー（単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
Ｔ  ：温度（単位：℃）
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよく、該計算ソフトウェアとしては、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４などがあげられる。
なお、シフトファクター（ａT）は、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線を、ｌｏｇ（Ｙ）＝−ｌｏｇ（Ｘ）軸方向に移動させて（但し、Ｙ軸を溶融複素粘度、Ｘ軸を角周波数とする。）、１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線に重ね合わせた際の移動量であり、該重ね合わせでは、夫々の温度（Ｔ）における溶融複素粘度−角周波数の両対数曲線は、各曲線ごとに、角周波数をａT倍に、溶融複素粘度を１／ａT倍に移動させる。また、１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃の４点の値から（Ｉ）式を最小自乗法で求めるときの相関係数は、通常、０．９９以上である。
【００１７】
溶融複素粘度−角周波数曲線の測定は、粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００など。）を用い、通常、ジオメトリー：パラレルプレート、プレート直径：２５ｍｍ、プレート間隔：１．５〜２ｍｍ、ストレイン：５％、角周波数：０．１〜１００ｒａｄ／秒の条件で行われる。なお、測定は窒素雰囲気下で行われ、また、測定試料には予め酸化防止剤を適量（例えば１０００ｐｐｍ。）を配合することが好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲＲは、シール強度、透明性をより高める観点から、好ましくは３５以上である。また、耐衝撃性をより高める観点から、ＭＦＲＲは、好ましくは５００以下であり、より好ましくは４００以下である。
【００１９】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、透明性、押出成形性をより高める観点から、温度１９０℃、角周波数１００ｒａｄ／ｓｅｃでの溶融複素粘度をη*（単位：Ｐａ・ｓｅｃ）とし、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）として、下記式（１）を充足することが好ましく、
η*  ＜  １５５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                        （１）
下記式（１−２）を充足することがより好ましく、
η*  ＜  １５００×ＭＦＲ-0.25−４２０                        （１−２）
下記式（１−３）を充足することが更に好ましく、
η*  ＜  １４５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                        （１−３）
下記式（１−４）を充足することが特に好ましい。
η*  ＜  １３５０×ＭＦＲ-0.25−４２０                        （１−４）
なお、η*は、Ｅａを求める粘弾性測定での条件と同条件で測定されるものである。
【００２０】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、透明性、シール強度、押出成形性を高める観点から、好ましくは４．５〜２５であり、より好ましくは４．７〜２０である。該分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ測定によってポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）とを求め、ＭｗをＭｎで除した値（Ｍｗ／Ｍｎ）である。
【００２１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、光沢、透明性、シール強度、耐衝撃性、押出成形性を高める観点から、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、１９０℃における溶融張力をＭＴ（単位：ｃＮ）として、下記式（２）を充足することが好ましい。
２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ  ＜  ４０×ＭＦＲ-0.59                  （２）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、透明性、シール強度、押出成形性をより高める観点から、下記式（２−２）を充足することがより好ましく、
２．２×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                     （２−２）
下記式（２−３）を充足することが更に好ましい。
２．５×ＭＦＲ-0.59  ＜  ＭＴ                                     （２−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、光沢、耐衝撃性をより高める観点から、下記式（２−４）を充足することがより好ましく、
ＭＴ  ＜  ２５×ＭＦＲ-0.59                                       （２−４）
下記式（２−５）を充足することが更に好ましい。
ＭＴ  ＜  １５×ＭＦＲ-0.59                                       （２−５）
なお、従来の通常のエチレン−α−オレフィン共重合体は、式（２）の左辺を通常満たさない。
【００２２】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、光沢、透明性、シール強度、耐衝撃性、押出成形性を高める観点から、ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートをＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）とし、極限粘度を［η］（単位：ｄｌ／ｇ）として、下記式（３）を充足することが好ましい。
１．０２×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］  ＜  １．５０×ＭＦＲ-0.156    （３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、光沢、耐衝撃性をより高める観点から、下記式（３−２）を充足することがより好ましく、
１．０５×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                                （３−２）
下記式（３−３）を充足することが更に好ましい。
１．０８×ＭＦＲ-0.094  ＜  ［η］                                （３−３）
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体は、透明性、シール強度、押出成形性をより高める観点から、下記式（３−４）を充足することがより好ましく、
［η］  ＜  １．４７×ＭＦＲ-0.156                                （３−４）
下記式（３−５）を充足することが更に好ましい。
［η］  ＜  １．４２×ＭＦＲ-0.156                                （３−５）
なお、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートが同じである従来のエチレン−α−オレフィン共重合体と成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体とを比較した場合、従来のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度は、成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の極限粘度よりも、通常高い値である。
【００２３】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、下記助触媒担体（Ａ）、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）および有機アルミニウム化合物（Ｃ）を接触させて得られる触媒の存在下、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合する方法があげられる。
【００２４】
助触媒担体（Ａ）は、（ａ）ジエチル亜鉛、（ｂ）フッ素化フェノール、（ｃ）水、（ｄ）シリカおよび（ｅ）トリメチルジシラザン（（（ＣＨ3）3Ｓｉ）2ＮＨ）を接触させて得られる担体である。
【００２５】
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）各成分の使用量は特に制限はないが、各成分の使用量のモル比率を成分（ａ）：成分（ｂ）：成分（ｃ）＝１：ｙ：ｚとすると、ｙおよびｚが下記の式を満足することが好ましい。
｜２−ｙ−２ｚ｜≦１
上記の式におけるｙとして、好ましくは０．０１〜１．９９の数であり、より好ましくは０．１０〜１．８０の数であり、さらに好ましくは０．２０〜１．５０の数であり、最も好ましくは０．３０〜１．００の数である。
【００２６】
また、成分（ａ）に対して使用する成分（ｄ）の量としては、成分（ａ）と成分（ｄ）との接触により得られる粒子に含まれる亜鉛原子のモル数が、該粒子１ｇあたり０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。成分（ｄ）に対して使用する成分（ｅ）の量としては、成分（ｄ）１ｇあたり成分（ｅ）０．１ｍｍｏｌ以上となる量であることが好ましく、０．５〜２０ｍｍｏｌとなる量であることがより好ましい。
【００２７】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）として、好ましくはラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシドである。
【００２８】
また、有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、好ましくはトリイソブチルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウムである。
【００２９】
架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）の使用量は、助触媒担体（Ａ）１ｇあたり、好ましくは５×１０-6〜５×１０-4ｍｏｌである。また有機アルミニウム化合物（Ｃ）の使用量として、好ましくは、架橋型ビスインデニルジルコニウム錯体（Ｂ）のジルコニウム原子１モルあたり、有機アルミニウム化合物（Ｃ）のアルミニウム原子が１〜２０００モルとなる量である。
【００３０】
重合方法として、好ましくは、エチレン−α−オレフィン共重合体の粒子の形成を伴う連続重合方法であり、例えば、連続気相重合、連続スラリー重合、連続バルク重合であり、好ましくは、連続気相重合である。気相重合反応装置としては、通常、流動層型反応槽を有する装置であり、好ましくは、拡大部を有する流動層型反応槽を有する装置である。反応槽内に攪拌翼が設置されていてもよい。
【００３１】
成分（Ａ）のエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられるメタロセン系オレフィン重合用触媒の各成分を反応槽に供給する方法としては、通常、窒素、アルゴン等の不活性ガス、水素、エチレン等を用いて、水分のない状態で供給する方法、各成分を溶媒に溶解または稀釈して、溶液またはスラリー状態で供給する方法が用いられる。触媒の各成分は個別に供給してもよく、任意の成分を任意の順序にあらかじめ接触させて供給してもよい。
また、本重合を実施する前に、予備重合を実施し、予備重合された予備重合触媒成分を本重合の触媒成分または触媒として使用することが好ましい。
【００３２】
重合温度としては、通常、エチレン−α−オレフィン共重合体が溶融する温度未満であり、好ましくは０〜１５０℃であり、より好ましくは３０〜１００℃である。
また、共重合体の溶融流動性を調節する目的で、水素を分子量調節剤として添加してもよい。そして、混合ガス中に不活性ガスを共存させてもよい。
【００３３】
成分（Ｂ）は、エチレンから導かれる単量体を含む成分（Ａ）以外の重合体であり、例えば、エチレン単独重合体、α-オレフィン以外の単量体とエチレンとの共重合体、または成分（Ａ）が有する密度、流動活性化エネルギー、ＭＦＲＲまたは分子量分布の少なくとも一つが上述した範囲以外のエチレン−α‐オレフィン共重合体である。例えば、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン単独重合体、エチレンとビニルエステルとの共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸との共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体などが挙げられ、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−１−デセン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体等が例示される。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
成分（Ｂ）のエチレン系重合体として、好ましくは、流動の活性化エネルギー（Ｅａ）が３５ｋＪ／ｍｏｌ未満であるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、該エチレン−α−オレフィン共重合体として、好ましくは、炭素原子数３〜２０のα-オレフィンであり、さらに好ましくはエチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体である。
【００３５】
成分（Ｂ）のエチレン系重合体中のエチレンに基づく単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以上である。α−オレフィンに基く単量体単位の含有量は、当該重合体の全重量（１００重量％）に対して、通常５０重量％以下である。
【００３６】
成分（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定されるメルトフローレートは、シール強度、耐衝撃性を高める観点から、好ましくは０．１ｇ／１０分以上であり、より好ましくは０．３ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。該値は、光沢、透明性、押出成形性を高める観点から、好ましくは５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは８ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。
【００３７】
成分（Ｂ）のＭＦＲＲは、押出成形性を高める観点から、好ましくは１５以上であり、より好ましくは１７以上である。また、耐衝撃性を高める観点から、該値は、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２７以下であり、更に好ましくは２５以下である。
【００３８】
成分（Ｂ）の密度は、剛性を高める観点から、好ましくは８９８ｋｇ／ｍ3以上であり、より好ましくは９０５ｋｇ／ｍ3以上である。耐衝撃性を高める観点から、好ましくは９５０ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3以下であり、更に好ましくは９３０ｋｇ／ｍ3以下である。
【００３９】
本発明のフィルムや袋の低温ヒートシール性を高める観点から、成分（Ａ）の密度は９１５ｋｇ／ｍ3以下であり、成分（Ｂ）の密度は９２０ｋｇ／ｍ3以下であることが好ましく、成分（Ｂ）の密度ＤＢ（ｋｇ/ｍ3）と成分（Ａ）の密度ＤＡ（ｋｇ/ｍ3）との比、ＤＢ／ＤＡが１以上であることがより好ましい。
【００４０】
本発明のフィルムや袋のハンドリング性を高める観点から、成分（Ａ）の密度は９２０ｋｇ／ｍ3以上であり、成分（Ｂ）の密度は９１５ｋｇ／ｍ3以上であることが好ましく、成分（Ｂ）の密度ＤＢ（ｋｇ/ｍ3）と成分（Ａ）の密度ＤＡ（ｋｇ/ｍ3）との比、ＤＢ／ＤＡが１以下であることがより好ましい。
【００４１】
本発明の樹脂組成物は成分（Ａ）と成分（Ｂ）を含有し、それらの含有量としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が５〜５０重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９５〜５０重量％である。成分（Ａ）が少なすぎる（成分（Ｂ）が多すぎる）と、シール強度および光沢が低下することがあり、成分（Ａ）が多すぎる（成分（Ｂ）が少なすぎる）と光沢および耐衝撃性が低下することがある。好ましくは、成分（Ａ）の含有量が５〜３５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が９５〜６５重量％である。
【００４２】
本発明の樹脂組成物には、酸化防止剤、抗ブロッキング剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤等の添加剤；他の樹脂などを配合してもよく、該添加剤や他の樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
上記の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤等が挙げられる。それぞれ単独で用いてもよく、２種を併用してもよい。
【００４４】
該フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（商品名Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、チバスペシャルティケミカルズ社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウンデカン（商品名Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ  ＧＡ８０、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００４５】
該リン系酸化防止剤としては、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ８）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名Ｉｒｇａｆｏｓ１６８、チバスペシャルティケミカルズ社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジフォスフォナイト（商品名Ｓａｎｄｏｓｔａｂ  Ｐ−ＥＰＱ、クラリアントシャパン社製）、ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−６−[３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロポキシ]ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（商品名：スミライザーＧＰ、住友化学工業社製）等が挙げられる。
【００４６】
上記の抗ブロッキング剤としては、無機系抗ブロッキング剤、有機系抗ブロッキング剤が挙げられる。無機系抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、タルク、アルミノ珪酸塩、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機系抗ブロッキング剤としては、例えば、エポスタ-ＭＡ(株式会社日本触媒製)が挙げられる。
【００４７】
上記の滑剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００４８】
上記の帯電防止剤としては、例えば、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、炭素原子数８〜２２の脂肪酸のアルキルジアルカノールアミド、ポリエチレングリコールエステル、アルキルジエタノールアミン等が挙げられる。
【００４９】
上記の他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂等が挙げられ、例えば、ポリプロピレン樹脂、エラストマー等を例示することができる。
【００５０】
本発明の樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と必要に応じて配合される成分（上記添加剤や他の樹脂など）とを、公知の方法で溶融混練することにより、例えば、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合した後、更に単軸押出機や多軸押出機などで溶融混練する、またはニーダーやバンバリーミキサーなどで溶融混練することにより得られる。
【００５１】
本発明のフィルムは、上記樹脂組成物からなる層を有するフィルムであり、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよい。多層フィルムで使用する場合、上記樹脂組成物からなる層を片面または両面に有することが望ましい。
【００５２】
多層フィルムの場合、本樹脂組成物からなる層以外の層としては、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂からなる層、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂からなる層、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂からなる層、セロハン、紙、アルミニウム箔などからなる層などが挙げられる。
【００５３】
本発明のフィルムの厚みは、通常２０〜１００μｍであり、好ましくは３０〜９０μｍであり、より好ましくは３０〜８０μｍである。また、多層フィルムの場合、本樹脂組成物からなる層の厚みは、通常５０％以上であり、好ましくは６５％以上である。
【００５４】
フィルムの製造方法としては公知の方法が用いられ、例えば、インフレーションフィルム成形法、Ｔダイキャストフィルム成形法などが用いられる。また、多層フィルムとする場合、例えば、共押出し法、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法等を用いてもよい。
【００５５】
また、インフレーションフィルム成形法やＴダイキャストフィルム成形法などの押出成形を行う場合、押出成形温度は、通常、１１０〜２５０℃である。フィルムの外観を高める観点から、好ましくは２３０℃以下であり、より好ましくは２１０℃以下であり、更に好ましくは１９０℃以下であり、特に好ましくは１７０℃以下である。また、押出成形性を高める観点から、好ましくは１２０℃以上であり、より好ましくは１２５℃以上であり、更に好ましくは１３０℃以上である。
【００５６】
本発明のフィルムは、公知の方法、例えばヒートシールなどにより袋に成形される。該袋は、光沢、シール強度（袋を段積みした時などのシール部の耐圧強度）に優れ、食品、医薬品、化粧品、紙おむつ、トイレットペーパーなどの包装やレジ袋などに用いられる。また、本発明のフィルムは、ガゼット部のシール強度に優れうるため、ガゼット袋として好適に用いられる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
【００５８】
［重合体の物性］
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、Ａ法により測定した。
【００５９】
（２）メルトフローレートレイシオ（ＭＦＲＲ）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０−１９９５に規定された方法に従い、荷重２１１.８Ｎ、温度１９０℃の条件でＡ法により測定したメルトフローレート値を、荷重２１.１８Ｎ、温度１９０℃の条件でＡ法により測定したメルトフローレート値で除した値をＭＦＲＲとした。
【００６０】
（３）密度（単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ  Ｋ７１１２−１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定した。なお、試料には、ＪＩＳ  Ｋ６７６０−１９９５に記載のアニーリングを行った。
【００６１】
（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法を用いて、下記の条件(1)〜(7)により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
(1)装置：Ｗａｔｅｒ製Ｗａｔｅｒｓ１５０Ｃ
(2)分離カラム：ＴＯＳＯＨ  ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ−ＨＴ
(3)測定温度：１４５℃
(4)キャリア：オルトジクロロベンゼン
(5)流量：１．０ｍＬ／分
(6)注入量：５００μＬ
(7)検出器：示差屈折
【００６２】
（５）流動の活性化エネルギー（Ｅａ、単位：ｋＪ／ｍｏｌ）
粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ  ＲＭＳ−８００）を用いて、下記測定条件で１３０℃、１５０℃、１７０℃および１９０℃での溶融複素粘度−角周波数曲線を測定し、次に、得られた溶融複素粘度−角周波数曲線から、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製計算ソフトウェア  Ｒｈｉｏｓ  Ｖ．４．４．４を用いて、活性化エネルギー（Ｅａ）を求めた。
＜測定条件＞
ジオメトリー：パラレルプレート
プレート直径：２５ｍｍ
プレート間隔：１．５〜２ｍｍ
ストレイン  ：５％
角周波数    ：０．１〜１００ｒａｄ／秒
測定雰囲気  ：窒素
【００６３】
（６）溶融複素粘度（η*、単位：Ｐａ・ｓ）
上記の（５）で測定された１９０℃での溶融粘弾性から、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける１９０℃の溶融粘度を求めた。
【００６４】
（７）溶融張力（ＭＴ、単位：ｃＮ）
東洋精機製作所製  メルトテンションテスターを用いて、温度が１９０℃の条件で、９．５ｍｍφのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度５．５ｍｍ／分で、径が２．０９ｍｍφ、長さ８ｍｍのオリフィスから押出し、該押し出された溶融樹脂を、径が１５０ｍｍφの巻き取りロールを用い、４０ｒｐｍ／分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前における張力値を測定した。この値が大きいほど溶融張力が大きいことを示す。
【００６５】
（８）極限粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）を０．５重量％溶解したテトラリン溶液（以下、ブランク溶液と称する。）と、該ブランク溶液に対して、エチレン重合体樹脂の濃度が１ｍｇ／ｍｌとなる１３５℃のテトラリン溶液（以下、サンプル溶液と称する。）とを調整し、ウベローデ型粘度計により、該ブランク溶液と該サンプル溶液の１３５℃での降下時間を測定し、該降下時間から１３５℃での相対粘度（ηｒｅｌ）を求めた後、下記式より算出した。
［η］＝２３．３×ｌｏｇ（ηｒｅｌ）
【００６６】
［フィルムの物性］
（９）Ｇｌｏｓｓ（単位：％）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１に規定された４５°鏡面光沢度の測定方法に従って測定した。この値が大きいほど光沢が良好であることを示す。
【００６７】
（１０）ＨＡＺＥ（単位：％）
ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に規定された方法に従った。この値が小さいほど透明性が優れることを示す。
【００６８】
（１１）剛性（１％ＳＭ）（単位：ＭＰａ）
幅２０ｍｍ、長さ１２０ｍｍの短冊形試験片を、長手方向が引取り方向（ＭＤ）およびＭＤ方向に対して直交する方向（ＴＤ）となるようにそれぞれ採取し、該試験片を用いて、チャック間６０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行い、応力−歪曲線を測定した。該応力−歪曲線から、１％伸び時の荷重（単位：Ｎ）を求め、下記式から１％ＳＭを求め、フィルムの剛性とした。
１％ＳＭ  ＝  ［Ｆ／（ｔ×ｌ）］／［ｓ／Ｌ0］／１０6
Ｆ ：１％伸び時の荷重(単位：Ｎ)
ｔ ：試験片厚み      (単位：ｍ)
ｌ ：試験片幅        (単位：ｍ，0.02)
Ｌ0：チャック間距離  (単位：ｍ，0.06)
ｓ ：１％歪み        (単位：ｍ，0.0006)
【００６９】
（１２）衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ）
ＡＳＴＭ  Ｄ１７０９に規定された方法（Ａ法）に従って、ダートインパクト強度を測定した。この値が高いほどフィルムの耐衝撃強性に優れる。規定された方法でフィルムが破壊されない場合は非破壊（Ｎ．Ｂ．：２００ｋＪ／ｍ以上）とした。
【００７０】
（１３）ヒートシール性
フィルム２枚を重ね合わせた後、該２枚重ねのフィルムを１５μｍのナイロンフィルム２枚で挟み、ナイロンフィルムごと、下記シール条件により、ヒートシーラー（テスター産業社製）を用いてヒートシールを行った。
シール温度：９０〜１７０℃、５℃間隔
シール時間：１秒
シール圧力：０．９８ＭＰａ
シール巾  ：１０ｍｍ
得られたサンプルを２３℃で２４時間以上状態調整した後、シール巾方向から直角方向に巾１５ｍｍの試験片を切り出し、次に、該試験片のシール部を引張試験機により、２００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離し、各シール温度でのシール強度を測定した。シール強度が最大となる強度を最大強度（単位：Ｎ／１５ｍｍ巾）、最大強度となるシール温度を最大強度時温度（単位：℃）とした。最大強度が高いほどシール強度に優れ、最大強度時温度温度が低いほど低温ヒートシール性に優れる。
【００７１】
実施例１
（１）助触媒担体の調製
特開２００３−１７１４１５号公報の実施例１０（１）および（２）の成分（Ａ）の調整と同様の方法で、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−１）と称する。）を得た。
【００７２】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−１）０．６３ｋｇ、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０３ｋｇ、および、常温常圧の水素として１１リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．２１ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２０８ｍｍｏｌ、および、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４９℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、４９℃で合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−１）１ｇ当り１４．１ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−１ｐ）と称する。）を得た。
【００７３】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−１ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５．５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.３１ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比は０．２８５％、エチレンに対する１−ヘキセンのモル比は１．２０％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、および、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間３．８ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−１ｐ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２１．０ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ１と称する。）のパウダーを得た。
【００７４】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−Ａ１のパウダーに、酸化防止剤（住友化学工業(株)製スミライザーＧＰ）７５０ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所製ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．２ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することにより、ＰＥ−Ａ１のペレットを得た。ＰＥ−Ａ１の物性を表１に示した。
【００７５】
（５）フィルム加工
ＰＥ−Ａ１ペレットを２０重量部、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売  スミカセンＥ  ＦＶ２０３；以下、ＰＥ−Ｂ１と称する。ＰＥ−Ｂ１の物性を表２に示した。）８０重量部、抗ブロッキング剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＥＭＢ−２１）２．０重量部、および、滑剤マスターバッチ（住友化学工業(株)製ＥＭＢ−１０）１．５重量部を混合したものを、スクリュー径５５ｍｍφでＬ／Ｄ３２の単軸押出機、および、リップ径１２５ｍｍφでリップギャプ２．０ｍｍのサーキュラーダイを有するインフレーションフィルム成形機（ＳＨＩモダンマシナリー(株)製）に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）１８０℃、外冷風温度１５℃とし、ブローアップ比約２．０、引取速度１２ｍ／ｍｉｎの条件でインフレーションフィルム加工を行い、厚み５０μｍおよび折り幅３９３ｍｍの筒状フィルムを得た。加工時の押出量は２６．２ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数は２２ｒｐｍであった。得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００７６】
実施例２
（１）助触媒担体の調製
実施例１の（１）助触媒担体の調整と同様に行い、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−２）と称する。）を得た。
【００７７】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−２）０．６９ｋｇ、ブタン８０リットル、１−ブテン０．２ｋｇ、および、常温常圧の水素として４リットルを仕込んだ後、オートクレーブを１７℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．１ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム３６８ｍｍｏｌ、および、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド１０５ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。２８℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、２８℃で合計２時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−２）１ｇ当り１１．３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−２ｐ）と称する。）を得た。
【００７８】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−２ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５．２℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比は０．７０３％、エチレンに対する１−ヘキセンのモル比は１．８５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間３．２ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−２ｐ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２５．１ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ２と称する。）のパウダーを得た。
【００７９】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−Ａ１のパウダーに代えてＰＥ−Ａ２のパウダーを用いる以外は、実施例１のパウダーの造粒に従って実施し、ＰＥ−Ａ２のペレットを得た。ＰＥ−Ａ２の物性を表１に示した。
【００８０】
（５）フィルム加工
フィルム加工において、ＰＥ−Ａ１に代えてＰＥ−Ａ２を用いる以外は、実施例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００８１】
実施例３
（１）助触媒担体の調製
実施例１の（１）助触媒担体の調整と同様に行い、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−３）と称する。）を得た。
【００８２】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−３）０．７０ｋｇ、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０２ｋｇ、および、常温常圧の水素として１１リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４１℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．２１ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム３１２ｍｍｏｌ、および、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド１０５ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、５０℃で合計４時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−３）１ｇ当り１２．８ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−３ｐ）と称する。）を得た。
【００８３】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−３ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度７５．５℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.３４ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比は０．６００％、エチレンに対する１−ブテンのモル比は７．５％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間３．６ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−３）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２２．３ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ブテン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ３と称する。）のパウダーを得た。
【００８４】
（４）エチレン−１−ブテン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−Ａ１のパウダーに代えてＰＥ−Ａ３のパウダーを用いる以外は、実施例１のパウダーの造粒に従って実施し、ＰＥ−Ａ３のペレットを得た。ＰＥ−Ａ３の物性を表１に示した。
【００８５】
（５）フィルム加工
フィルム加工において、ＰＥ−Ａ１に代えてＰＥ−Ａ３を用いる以外は、実施例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００８６】
実施例４
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えて市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売  スミカセンＥ  ＦＶ１０４；以下、ＰＥ−Ｂ２と称する。ＰＥ−Ｂ２の物性を表２に示した。）を用いる以外は、実施例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表３に示した。
【００８７】
比較例１
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１を１００重量部とし、ＰＥ−Ａ１を配合しなかった以外は実施例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表４に示した。
【００８８】
比較例２
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えてＰＥ−Ｂ２を１００重量部とした以外は比較例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表４に示した。
【００８９】
比較例３
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１を８０重量部、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学工業(株)製造、販売  エクセレンＦＸ  ＣＸ１００１；以下、ＰＥ−Ｂ３と称する。ＰＥ−Ｂ３の物性を表２に示した。）を２０重量部用いる以外は、比較例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表４に示した。
【００９０】
【表１】
2006063325.tif 000002
【００９１】
【表２】
2006063325.tif 000003
【００９２】
【表３】
2006063325.tif 000004
【００９３】
【表４】
2006063325.tif 000005
【００９４】
実施例５
（１）助触媒担体の調製
実施例１の（１）助触媒担体の調整と同様に行い、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−４）と称する。）を得た。
【００９５】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−４）０．７２ｋｇ、ブタン８０リットル、１−ブテン０．０１ｋｇ、および、常温常圧の水素として４リットルを仕込んだ後、オートクレーブを４５℃まで上昇した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．０９ＭＰａ仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２２４ｍｍｏｌ、および、ラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７５ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。５０℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら、５０℃で合計６時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−４）１ｇ当り１３．０ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−４ｐ）と称する。）を得た。
【００９６】
（３）連続気相重合
上記の予備重合触媒成分（ａ−４ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件は、温度８５．３℃、全圧２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比は０．２３７％、エチレンに対する１−ブテンのモル比は０．６１％で、重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間３．８ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−４ｐ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２０．８ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ブテン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ４と称する。）のパウダーを得た。
【００９７】
（４）エチレン−１−ブテン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−Ａ１のパウダーに代えてＰＥ−Ａ４のパウダーを用いる以外は、実施例１のパウダーの造粒に従って実施し、ＰＥ−Ａ４のペレットを得た。ＰＥ−Ａ４の物性を表５に示した。
【００９８】
（５）フィルム加工
フィルム加工において、ＰＥ−Ａ１に代えてＰＥ−Ａ４を２０重量部用い、ＰＥ−Ｂ１に代えて市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学工業(株)販売  スミカセンＥ  ＦＶ２０５；以下、ＰＥ−Ｂ４と称する。ＰＥ−Ｂ４の物性を表５に示した。）を８０重量部用いる以外は、実施例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表６に示した。
【００９９】
比較例４
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えてＰＥ−Ｂ４を１００重量部とした以外は比較例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表６に示した。
【０１００】
比較例５
フィルム加工において、ＰＥ−Ｂ１に代えて、ＰＥ−Ｂ４を８０重量部と市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（住友化学工業(株)製造、販売  スミカセンα  ＦＺ２０３−０；以下、ＰＥ−Ｂ５と称する。ＰＥ−Ｂ５の物性を表５に示した。）２０重量部とを用いる以外は、比較例１に従って実施した。得られたフィルムの物性評価結果を表６に示した。
【０１０１】
【表５】
2006063325.tif 000006
【０１０２】
【表６】
2006063325.tif 000007
【０１０３】
実施例６
（１）助触媒担体の調製
窒素置換した撹拌機を備えた反応器に、窒素流通下で３００℃において加熱処理したシリカ（デビソン社製  Ｓｙｌｏｐｏｌ９４８；平均粒子径＝５５μｍ；細孔容量＝１.６７ｍｌ／ｇ；比表面積＝３２５ｍ2／ｇ）２．８ｋｇとトルエン２４ｋｇとを入れて、撹拌した。その後、５℃に冷却した後、１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン０．９１ｋｇとトルエン１．４３ｋｇとの混合溶液を反応器内の温度を５℃に保ちながら３３分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間、９５℃で３時間攪拌し、ろ過した。得られた固体成分をトルエン２１ｋｇで６回、洗浄を行った。その後、トルエンを６．９ｋｇ加えスラリーとし、一晩静置した。
【０１０４】
上記で得られたスラリーに、ジエチル亜鉛のヘキサン溶液（ジエチル亜鉛濃度：５０重量％）２．０５ｋｇとヘキサン１．３ｋｇとを投入し、攪拌した。その後、５℃に冷却した後、ペンタフルオロフェノール０．７７ｋｇとトルエン１．１７ｋｇとの混合溶液を、反応器内の温度を５℃に保ちながら６１分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間、４０℃で１時間攪拌した。その後、Ｈ2Ｏ０．１１ｋｇを反応器内の温度を５℃に保ちながら１．５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間、５５℃で２時間攪拌した。その後、室温にてジエチル亜鉛のヘキサン溶液（ジエチル亜鉛濃度：５０重量％）１．４ｋｇとヘキサン０．８ｋｇとを投入した。５℃に冷却した後、３，４，５−トリフルオロフェノール０．４２ｋｇとトルエン０．７７ｋｇとの混合溶液を、反応器内の温度を５℃に保ちながら６０分間で滴下した。滴下終了後、５℃で１時間、４０℃で１時間攪拌した。その後、Ｈ2Ｏ０．０７７ｋｇを反応器内の温度を５℃に保ちながら１．５時間で滴下した。滴下終了後、５℃で１．５時間、４０℃で２時間、更に、８０℃で２時間攪拌した。攪拌後、残量１６Ｌまで上澄み液を抜き出し、トルエン１１．６ｋｇを投入し、９５℃に昇温、４時間攪拌した。攪拌後、上澄み液を抜き出し、固体成分を得た。得られた固体成分をトルエン２０．８ｋｇで４回、ヘキサン２４リットルで３回、洗浄を行った。その後、乾燥することにより、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−５）と称する。）を得た。
【０１０５】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−５）０．７０ｋｇを投入し、水素を常温常圧として３リットルと、１−ブテンを１０ｇと、ブタンを８０リットルとを仕込んだ後、オートクレーブを４０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．０３ＭＰａ分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２１０ｍｍｏｌとラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。４３℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら３０分間予備重合し、さらに５０℃まで昇温し、３．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（a−５）１ｇ当り１４．３ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された触媒成分（以下、予備重合触媒成分（ａ−５ｐ）と称する。）を得た。
【０１０６】
（３）連続気相重合
上記で得た予備重合触媒成分（ａ−５ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件としては、温度を７５℃、全圧を２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比を０．９％、エチレンに対する１−ヘキセンのモル比を１．４％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間３．８ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−５ｐ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２１．２ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ５と称する。）のパウダーを得た。
【０１０７】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
上記で得たＰＥ−Ａ５のパウダーに酸化防止剤（住友化学(株)製  スミライザーＧＰ）７５０ｐｐｍをブレンドしたものを、押出機（(株)神戸製鋼所社製  ＬＣＭ５０）を用いて、フィード速度５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数４５０ｒｐｍ、ゲート開度５０％、サクション圧力０．１ＭＰａ、樹脂温度２００〜２３０℃の条件で造粒することにより、ＰＥ−Ａ５のペレットを得た。ＰＥ−Ａ５の物性を表７に示した。
【０１０８】
（５）多層フィルム加工
上記のＰＥ−Ａ５のペレット２０重量部、市販の直鎖状エチレン−１−ヘキセン共重合体、ＰＥ−Ｂ１を８０重量部、抗ブロッキング剤マスターバッチ（住友化学(株)製ＥＭＢ−２１）２．０重量部、および、滑剤マスターバッチ（住友化学(株)製ＥＭＢ−１０）１．０重量部を、タンブラーミキサーを用いてペレット混合し、得られた混合物をスクリュー径５０ｍｍφの押出機３台からなるの３層共押出インフレーションフィルム加工機（ダイ系１５０ｍｍ、リップ開度２．０ｍｍ）の内層用押出機に導入し、上記のＰＥ−Ａ５のペレット２０重量部、市販の直鎖状エチレン−１−ヘキセン共重合体、ＰＥ−Ｂ１を８０重量部、滑剤マスターバッチ（住友化学(株)製ＥＭＢ−１０）１．０重量部を、タンブラーミキサーを用いてペレット混合し、得られた混合物を中間層用押出機に導入し、市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学(株)販売  スミカセンＥ  ＦＶ２０１；以下、ＰＥ−Ｂ６と称する。ＰＥ−Ｂ６の物性を表８に示した。）１００重量部、抗ブロッキング剤マスターバッチ（住友化学(株)製ＥＭＢ−２１）２．０重量部、および、滑剤マスターバッチ（住友化学(株)製ＥＭＢ−１０）１．０重量部を、タンブラーミキサーを用いてペレット混合し、得られた混合物を外層用押出機に導入し、加工温度（押出機およびダイ設定温度）を１８０℃、中間層、内層および外層の押出量をそれぞれ８．５Ｋｇ／ｈｒ、引取速度を８．０ｍ／分の条件で厚み５０μｍ、巾５１８ｍｍの共押出インフレーションフィルム成形を行った。得られた多層フィルムの物性評価結果を表９に示した。
【０１０９】
実施例７
（１）助触媒担体の調製
実施例６の（１）助触媒担体の調製と同様に行い、固体生成物（以下、助触媒担体（ａ−６）と称する。）を得た。
【０１１０】
（２）予備重合
予め窒素置換した内容積２１０リットルの撹拌機付きオートクレーブに、上記助触媒担体（ａ−６）０．７０ｋｇを投入し、水素を常温常圧として３リットルと、１−ブテンを２０ｇと、ブタンを８０リットルとを仕込んだ後、オートクレーブを３０℃まで昇温した。さらにエチレンをオートクレーブ内のガス相分圧で０．０３ＭＰａ分仕込み、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム２１０ｍｍｏｌとラセミ−エチレンビス（１−インデニル）ジルコニウムジフェノキシド７０ｍｍｏｌを投入して重合を開始した。３１℃へ昇温するとともに、エチレンと水素を連続で供給しながら３０分間予備重合し、さらに５０℃まで昇温し、３．５時間の予備重合を実施した。重合終了後、エチレン、ブタン、水素ガスなどをパージして残った固体を室温にて真空乾燥し、上記助触媒担体（ａ−６）１ｇ当り９．１ｇのエチレン−１−ブテン共重合体が予備重合された予備重合触媒成分（以下、触媒成分（ａ−６ｐ）と称する。）を得た。
【０１１１】
（３）連続気相重合
上記で得た予備重合触媒成分（ａ−６ｐ）を用い、連続式流動床気相重合装置でエチレンと１−ヘキセンの共重合を実施した。重合条件としては、温度を８５℃、全圧を２ＭＰａ、ガス線速度０.２５ｍ／ｓ、エチレンに対する水素のモル比を０．３５％、エチレンに対する１−ヘキセンのモル比を１．１％とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、１−ヘキセン、水素を連続的に供給した。さらに、流動床の総パウダー重量を８０ｋｇに維持し、平均重合時間４．０ｈｒとなるように、上記予備重合触媒成分（ａ−６ｐ）と、トリイソブチルアルミニウムとを一定の割合で連続的に供給した。重合により、２０．１ｋｇ／ｈｒの生産効率でエチレン−１−ヘキセン共重合体（以下、ＰＥ−Ａ６と称する。）のパウダーを得た。
【０１１２】
（４）エチレン−１−ヘキセン共重合体パウダーの造粒
ＰＥ−Ａ５のパウダーに代えてＰＥ−Ａ６のパウダーを用いる以外は、実施例６のパウダーの造粒に従って実施し、ＰＥ−Ａ６のペレットを得た。ＰＥ−Ａ６の物性を表７に示した。
【０１１３】
（５）多層フィルム加工
上記のＰＥ−Ａ５に替えてＰＥ−Ａ６、ＰＥ−Ｂ１に替えてＰＥ−Ｂ４、ＰＥ−Ｂ６に替えて市販のエチレン−１−ヘキセン共重合体（日本エボリュー(株)製造、住友化学(株)販売  スミカセンＥ  ＦＶ２０２；以下、ＰＥ−Ｂ７と称する。ＰＥ−Ｂ７の物性を表８に示した。）を用いた以外は、実施例６と同様にして共押出インフレーションフィルム成形を行った。得られた多層フィルムの物性評価結果を表９に示した。
【０１１４】
【表７】
2006063325.tif 000008
【０１１５】
【表８】
2006063325.tif 000009
【０１１６】
【表９】
2006063325.tif 000010