(57)【要約】【課題】オイルレス定着システムにおいても、オフセットを防止し、かつ色相阻害のない高画質が得られる多色画像形成用トナーおよびこれを用いる多色画像形成方法を提供することである。【解決手段】多色画像を形成するための複数色の有色トナーと、多色画像の最表面に形成される透明トナー層とを含む多色画像形成用トナーであって、前記透明トナーはワックス成分を含有し、かつ前記有色トナーはワックス成分を含有しないことを特徴とする多色画像形成用トナーである。この多色画像形成用トナーは、複数色の有色トナーで多色画像を形成し、この多色画像の最表面に透明トナー層を形成した後、定着ローラで定着させる多色画像形成方法において、好適に使用できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多色画像を形成するための複数色の有色トナーと、多色画像の最表面に形成される透明トナー層とを含む多色画像形成用トナーであって、
前記透明トナーはワックス成分を含有し、かつ前記有色トナーはワックス成分を含有しないことを特徴とする多色画像形成用トナー。
【請求項２】
前記有色トナーおよび透明トナーに含有される結着樹脂は、ビニル系樹脂である請求項１記載の多色画像形成用トナー。
【請求項３】
前記有色トナーは、懸濁重合法により調製される請求項１または２記載の多色画像形成用トナー。
【請求項４】
複数色の有色トナーで多色画像を形成し、この多色画像の最表面に透明トナー層を形成した後、定着ローラで定着させる多色画像形成方法であって、
前記透明トナーはワックス成分を含有し、かつ前記有色トナーはワックス成分を含有しないことを特徴とする多色画像形成方法。
【請求項５】
前記透明トナーの現像量が、前記有色トナーの総現像量より少ない請求項４記載の多色画像形成方法。
【請求項６】
前記定着は、オイルレス定着システムである請求項４または５記載の多色画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタ、ファックス等に用いる多色画像形成用トナーおよびこれを用いる多色画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に複写機、プリンタ、ファックス等においては、静電潜像担持体の表面をコロナ放電等により帯電させた後、レーザ等により露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成し、さらにこのトナー像を紙などの被転写体に転写、定着することで高品質な画像を得ている。
【０００３】
ここで、上記定着の際には、定着ローラ（熱ローラ）でトナー像と被転写体の表面を加熱、加圧して定着するが、このトナー像の一部が定着ローラの表面に付着、転移し、さらに別の被転写体に転移する、いわゆるオフセットが生じやすい。このため、一般に定着ローラの表面にオイルを塗布することで、定着ローラとトナーとの離型性を向上させている。
【０００４】
一方、複数色の有色トナーを被転写体上に転写、定着させて多色画像を形成する、いわゆるカラーコピー等では、定着ローラに塗布されたオイルが、この有色トナー像に付着し、画像に必要以上の光沢が着いたりして、高画質な画像が得られにくいという問題がある。また、加筆性、環境面からも好ましくない。
【０００５】
上記問題を解決する方法として、定着ローラにオイルを塗布しない、いわゆるオイルレス定着システムが提案されている。このシステムに使用されるトナーは、上記オフセットを抑制するため、トナーにワックス成分を含有させたものが提案されている。このトナーとして、例えば特許文献１には、トナーにワックス成分を含有させると共に、このワックス成分の種類および添加量を規定する方法が記載されている。しかしながら、ワックス成分の含有量が多い場合には、トナーの構成成分である着色剤、結着樹脂などの分散性が妨げられ、複数色の有色トナー間で、色相阻害などによる性能のバラツキが生じる。このため、現像時のトナー制御が困難となり、高画質な画像が得られにくいという問題がある。
【０００６】
一方、画像の光沢性や画質を制御する方法として、特許文献２には、多色画像上に生じた凹凸部に透明トナーを重ね合わせ、ついで定着工程を行うことを特徴とする多色画像形成装置が記載されている。これによると、多色画像上に生じた凹凸部を小さくできるため、定着ローラからの熱を、このトナー像に均一に伝えることができ、トナーの不完全溶融部の発生が抑制できるので、高画質な画像が形成できる
【０００７】
また、特許文献３には、原稿濃度に応じてトナー付着量を換算し、このトナー付着量の総和が一定値以上となるよう、透明トナーを添加するカラー画像形成方法が記載されている。一般に、画像の濃度が薄い（トナー付着量が少ない）部分と画像濃度の濃い（トナー付着量の多い）部分とが混在する場合には、定着時のトナー像と被転写体との加圧が画像の濃度の薄い部分で不十分となる。このため、トナーの表面が平滑とならず、画像の濃度の薄い部分から得られる画像の光沢が低くなる問題がある。特許文献３によると、画像の濃淡にかかわらず、トナー付着量の総和が一定値以上となるように透明トナーを添加することで、定着時には十分に加圧でき、トナー表面が平滑になると共に、光沢に優れた高画質な画像が形成できる。
【０００８】
しかしながら、特許文献２および３では、トナーの定着ローラに対する離型性に関しては記載されていない。このため、定着ローラにオイルが塗布されていない場合には、オフセットが生じるおそれがある。また、トナーにワックス成分を含有させている場合には、上記と同様に、トナーの構成成分である着色剤、結着樹脂などの分散性が妨げられ、高画質な画像が得られにくいおそれがある。
【特許文献１】特開平７−１４０７１７号公報
【特許文献２】特開平７−５７３８号公報
【特許文献３】特開平７−２４８６６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、上述したようなオイルレス定着システムにおいても、オフセットを防止し、かつ色相阻害のない高画質が得られる多色画像形成用トナーおよびこれを用いる多色画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、多色画像の最表面に形成される透明トナー層にワックス成分を含有させ、多色画像を形成する有色トナーにはワックス成分を含有しないようにする場合には、透明トナーにより、トナーの定着ローラに対する離型性が保持できるため、オフセットを防止でき、かつワックス成分による有色トナーの構成成分である着色剤、結着樹脂などの分散不良が抑制できるため、色相阻害のない高画質な多色画像を安定して得られるという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の多色画像形成用トナーおよび多色画像形成方法は、以下の構成からなる。
（１）多色画像を形成するための複数色の有色トナーと、多色画像の最表面に形成される透明トナー層とを含む多色画像形成用トナーであって、前記透明トナーはワックス成分を含有し、かつ前記有色トナーはワックス成分を含有しないことを特徴とする多色画像形成用トナー。
【００１２】
（２）前記有色トナーおよび透明トナーに含有される結着樹脂は、ビニル系樹脂である前記（１）記載の多色画像形成用トナー。
【００１３】
（３）前記有色トナーは、懸濁重合法により調製される前記（１）または（２）記載の多色画像形成用トナー。
【００１４】
（４）複数色の有色トナーで多色画像を形成し、この多色画像の最表面に透明トナー層を形成した後、定着ローラで定着させる多色画像形成方法であって、前記透明トナーはワックス成分を含有し、かつ前記有色トナーはワックス成分を含有しないことを特徴とする多色画像形成方法。
【００１５】
（５）前記透明トナーの現像量が、前記有色トナーの総現像量より少ない前記（４）記載の多色画像形成方法。
【００１６】
（６）前記定着は、オイルレス定着システムである前記（４）または（５）記載の多色画像形成方法。
【発明の効果】
【００１７】
上記（１）によれば、多色画像の最表面に形成したワックス成分を含有する透明トナー層によってトナーの定着ローラに対する離型性が保持できるため、オフセットを防止でき、かつ有色トナーはワックス成分を含有しないため、この有色トナーの構成成分である着色剤、結着樹脂などの分散不良が抑制でき、色相阻害のない高画質な多色画像が得られるという効果がある。しかも、ワックス成分が有色トナー表面に露出することがないので、有色トナー同士の付着力の増加による、有色トナーの帯電特性や流動性等の低下がないため、有色トナーの取扱いが簡単になる。
【００１８】
上記（２）によれば、光沢性が付与しにくいビニル系樹脂であっても、多色画像の最表面に形成される透明トナーの層にワックス成分を含有するため、簡単に光沢性を付与することができる。
【００１９】
上記（３）によれば、有色トナーの粒径および形状を均一にすることができるため、高画質な画像が形成できる。
【００２０】
上記（４）、（６）によれば、本発明におけるトナーの定着ローラに対する離型性が改善され、オフセットを防止できる。
【００２１】
上記（５）によれば、定着時において、定着ローラの熱が形成された多色画像に十分伝達されるため、有色トナーが十分溶融し、発色性が良好になると共に、オフセット等の定着不具合を生じることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の多色画像形成用トナーは、多色画像を形成するための複数色の有色トナーと、多色画像の最表面に形成される透明トナー層用の透明トナーとを含むものである。
【００２３】
＜有色トナー＞
本発明における有色トナーは、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤および外添剤を含む。なお、本発明における有色トナーは、後述するワックス成分を含有しない。これにより、有色トナーの構成成分である着色剤、結着樹脂などの分散不良が抑制でき、色相阻害のない高画質な多色画像が得られる。しかも、ワックス成分が有色トナー表面に露出することがないので、有色トナー同士の付着力の増加による、有色トナーの帯電特性や流動性等の低下がないため、有色トナーの取扱いが簡単になる。
【００２４】
（結着樹脂）
有色トナーに含有される結着樹脂としては、その種類は特に制限されるものではなく、例えばポリスチレン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエン、スチレン／ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン／プロピレン共重合体、スチレン／ビニルトルエン共重合体、スチレン／ビニルナフタレン共重合体、スチレン／アクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリル酸エチル共重合体、スチレン／アクリル酸ブチル共重合体、スチレン／アクリル酸オクチル共重合体、スチレン／メタクリル酸メチル共重合体、スチレン／メタクリル酸エチル共重合体、スチレン／メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン／α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン／ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン／ビニルメチルケトン共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合体、スチレン／アクリロニトリル／インデン共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂などのビニル系樹脂；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００２５】
本発明は、多色画像の最表面に形成される透明トナーの層にワックス成分を含有するので、光沢性が付与しにくいビニル系樹脂にも使用可能である。このビニル系樹脂としては、特にスチレン−アクリル系樹脂を用いるのが好ましい。スチレン−アクリル系樹脂のモノマーとしては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロキシスチレンなどのスチレン誘導体；メタクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。
【００２６】
結着樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量％以下の値、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であってもよい。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナー母体の結着樹脂として、熱可塑性樹脂を１００重量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、あるいは熱硬化性樹脂を一部使用することもできる。
【００２７】
熱硬化性樹脂としては、エポキシ系樹脂やシアネート系樹脂等を使用することができる。具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等の１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【００２８】
結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。結着樹脂のガラス転移点が５５℃未満になると、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下するおそれがある。一方、結着樹脂のガラス転移点が７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなるおそれがある。なお、結着樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００２９】
（着色剤）
本発明における有色トナーに使用できる着色剤としては、特に限定されるものではないが、例えばブラック、マゼンタ、シアンおよびイエローの顔料などが挙げられる。これらの着色剤は、前記結着樹脂１００重量部に対して、通常２〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で配合される。
【００３０】
前記ブラック系着色剤としては、例えばアセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラックが挙げられる。
【００３１】
前記マゼンタ系着色剤としては、例えばカラーインデックスに記されているＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベシック（Ｂａｓｉｃ）レッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）レッド１５等が挙げられる。
【００３２】
前記シアン系着色剤としては、例えばカラーインデックスに記されているＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−１、Ｃ．Ｉピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５等があげられる。
【００３３】
前記イエロー系着色剤としては、例えばナフトールイエローＳ等のニトロ系顔料、ハンザイエロー５Ｇ、ハンザイエロー３Ｇ、ハンザイエローＧ、ベンジジンイエローＧ、バルカンファストイエロー５Ｇなどのアゾ系顔料または黄色酸化鉄、黄土等の無機顔料等があげられる。また、カラーインデックスに記されているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１等が挙げられる。
【００３４】
（電荷制御剤）
本発明の有色トナーには、本発明の効果を害しない範囲で電荷制御剤を添加しても構わない。電荷制御剤としては、特に限定されるものではなく、例えば正帯電性電荷制御剤としては、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、有機金属化合物等を使用でき、負帯電性電荷制御剤としては、オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等を使用できる。これらの電荷制御剤は、前記結着樹脂１００重量部に対して、通常１．０〜８．０重量部、好ましくは２．０〜５．０重量部の割合で配合される。
【００３５】
（外添剤）
また、本発明の有色トナーには、必要に応じてコロイダルシリカ、疎水性シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの微粒子（外添剤）を外添してもよい。外添剤は、トナー粒子１００重量部に対して０．２〜１０重量部程度添加するのがよい。また、外添剤の体積平均粒径は１μｍ以下、好ましくは０．０２〜０．８μｍであるのがよい。前記トナー粒子に対して上記外添剤を外添することにより、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を制御することができる。また、トナー粒子に上記外添剤を外添する撹拌混合装置としては、トナー粒子と外添剤を乾式で撹拌混合できるものであれば特に限定されないが、外添剤がトナー粒子中に埋め込まれないようにヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどを用いるのが好ましい。
【００３６】
（トナーの製造方法）
本発明の有色トナーの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法で製造することができる。特に、本発明における有色トナーは、トナーの粒径および形状を均一にすることができるうえで、懸濁重合法で製造するのがよい。
【００３７】
懸濁重合法では、まずモノマーと、前記着色剤と、電荷制御剤と、架橋剤とを所定の割合で加え、それぞれ混合する。ついで、この混合溶液に重合開始剤を所定量加えたものを、所定量の精製水に加え、さらに懸濁安定剤を所定の割合で加える。ついで、ミキサーなどを用いて懸濁させ、窒素雰囲気下、２０〜９０℃で、２〜２４時間程度攪拌（重合反応）して所定の体積平均粒径のトナー粒子を得る。さらに、このトナー粒子に外添剤を所定量添加し、ついでヘンシェルミキサーで撹拌して有色トナー粒子を得る。
【００３８】
本発明における有色トナーは、体積平均粒径が５．０  〜９．０μｍであるのがよい。これにより、高画質な画像が形成できる。これに対して、前記体積平均粒径が５．０未満であると流動性が悪くなり、またハンドリング性が悪くなる為、画質が悪くなる。前記体積平均粒径が９．０μｍより大きいと、細線等の潜像を忠実に再現することが困難となり、画質が悪くなる。
なお、前記体積平均粒径とは、例えば、ベックマン・コールター社製の商品名「コールターカウンターマルチサイザーＩＩ」を使用して、所定の界面活性剤と共に、前記トナーを懸濁させた電解液を、アパーチャー径１００μｍにて測定して得られる値である。
【００３９】
なお、本発明の有色トナーは、一成分系の多色現像剤として使用してもよく、キャリアと混合して二成分系の多色現像剤として使用してもよい。
【００４０】
二成分系の現像剤に用いるキャリアは、特に限定されず、例えば鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びこれらの混合物等の磁性体材料を焼結、アトマイズ等を行うことによって製造した磁性体粒子、及び当該磁性体粒子の表面を樹脂被覆したものなどを使用することができる。
【００４１】
また、上記キャリアとして磁性体分散型樹脂を使用することもできる。この場合、用いる磁性体としては上記磁性体材料が使用でき、結着樹脂としては、例えばビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００４２】
キャリアの粒子径は、特に限定されるものではないが、一般に電子顕微鏡法による粒径で表して２０〜１５０μｍ、特に３０〜１００μｍであるのが好ましい。またキャリアの見掛け密度は、磁性材料を主体とする場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に２．２〜３．０ｇ／ｃｍ3の範囲であるのが好ましい。
【００４３】
＜透明トナー＞
本発明における透明トナーは、ワックス成分を必須成分とし、透明な結着樹脂、電荷制御剤および外添剤を含有する。
【００４４】
（ワックス成分）
前記ワックス成分としては、特に限定はなく、例えばカルナバワックス、サトウワックス、木ワックス等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスなどが挙げられる。
【００４５】
特に、本発明では、透明性のうえで重量平均分子量が１，０００〜１０，０００程度の合成炭化水素系ワックスを使用するのが好ましい。このワックスとしては、例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素原子数４以上のオレフィン単位からなる低分子量のオレフィン重合体、フィッシャートロプシュワックスなどが挙げられる。これらのワックスは単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００４６】
前記ワックス成分は、示差走査熱量計による吸熱曲線における吸熱メインピークが７０〜１２０℃の範囲にあるものが好ましい。吸熱メインピークが７０℃未満にある場合、トナーブロッキングおよびホットオフセットが生じるおそれがあり、他方吸熱メインピークが１２０℃を超える場合、低温定着性が得られないおそれがある。
【００４７】
透明トナーに対するワックス成分添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは３〜７重量部であるのがよい。これに対し、ワックス成分が１重量部より少ないと、ワックス成分による離型効果が得られない。また、２０重量部を超えると、トナーのハンドリング性が悪くなるので、好ましくない。
【００４８】
（結着樹脂）
透明トナーに含有される結着樹脂としては、透明性に優れた樹脂であれば、その種類は特に制限されるものではなく、前記した有色トナーと同様のものを使用することができる。特に、本発明の透明トナーに含有される結着樹脂としては、透明性のうえで、ポリエステル系樹脂であるのがよい。
【００４９】
ポリエステル系樹脂としては、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合によって得られるものが使用できる。ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のものが挙げられる。
【００５０】
２価または３価以上のアルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が例示される。
【００５１】
２価または３価以上のカルボン酸成分としては、２価または３価カルボン酸、この酸無水物またはこの低級アルキルエステルが用いられ、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸等の２価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボン酸等が例示される。
【００５２】
ポリエステル系樹脂の高化式フローテスターで測定した軟化点は、好ましくは１１０〜１５０℃、より好ましくは１２０〜１４０℃であるのがよい。
【００５３】
電荷制御剤および外添剤については、ほぼ透明である限り、特に制限されるものではなく、前記した有色トナーと同様のものを使用することができる。また、透明トナーの製造方法については、有色トナーと同様の、例えば粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、懸濁重合法などの公知の方法で製造することができる。
【００５４】
＜画像形成方法＞
以下、本発明の多色画像形成用トナーを好適に用いることができる多色画像形成方法について、図面を参照して詳細に説明する。図１は、５つの感光体ドラム（像担持体）が転写搬送ベルト（転写体）上に配列されたタンデム式（直接転写タンデム方式）の多色画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【００５５】
図１に示すように、この画像形成装置におけるハウジング１０内には、一対のローラ１２，１２’に張架されて走行する転写搬送ベルト１１が配設され、この転写搬送ベルト１１の上にはトナー像転写の順に（上流側から順に）５つの画像形成部１０１，１０２，１０３，１０４,１０５が配設されている。
【００５６】
画像形成部１０１，１０２，１０３，１０４,１０５は、帯電手段１、露光手段２、現像手段３、クリーニング手段５が感光体ドラム（像担持体）６１，６２，６３，６４,６５の周囲にそれぞれ配設された構造を有している。これらの感光体ドラム６１，６２，６３，６４,６５は、転写搬送ベルト１１の移動方向に沿って順に配列されている。
【００５７】
図２は、画像形成部１０１における現像器３を拡大した拡大断面図である。この現像器３は、固定磁石３１ａとその外周面と非接触となるように配置された回動自在な現像スリーブ３１ｂを有する現像ローラ（現像剤担持体）３１と、スパイラル状の撹拌部材３２とを備え、現像ローラ３１の右上方部には、現像部（感光体ドラムと現像ローラの対向部）へ搬送される現像剤量を規制するブレード３３が、現像スリーブ３１ｂから所定距離離れて配設されている。また、撹拌部材３２の上方にはトナーホッパー３４が設けられている。このトナーホッパー３４内には、トナーＴ１（ブラックトナー）が収容されている。
【００５８】
他の画像形成部１０２，１０３，１０４,１０５の構成も画像形成部１０１と同様である。これらの画像形成部１０２，１０３，１０４,１０５におけるトナーホッパー３４内には、トナーＴ２（シアントナー），Ｔ３（マゼンタトナー），Ｔ４（イエロートナー）,Ｔ５（透明トナー）がそれぞれ収容されている。この順にトナーＴ１，Ｔ２，Ｔ３，Ｔ４、Ｔ５を配設することで、有色トナーＴ１，Ｔ２，Ｔ３，Ｔ４の多色画像を形成した後、この多色画像の最表面に透明トナーＴ５が形成される。
【００５９】
図３は、画像形成装置における定着手段７を拡大した拡大断面図である。定着手段７は、上定着ローラ７１に下定着ローラ７２を接触させた基本構造を有する。上定着ローラ７１の外周にはオイル塗布装置は設けられていない、いわゆるオイルレス定着システムである。上・下定着ローラ７１，７２はどちらも、円筒状のコア７１１，７２１の外周にゴム層７１２，７２２を形成した構造を有し、コア７１１，７２１の中心にはヒータ７１３，７２３が配設され、上・下定着ローラ７１，７２の表面に接触するように配置されたサーミスタ７１４，７２４により所定温度にオン・オフ制御されている。設定温度は、使用するトナーの種類により適宜決定されるが、一般に１６０〜２１０℃の範囲である。上定着ローラ７１の外周には、付着したトナーを除去するためのクリーニングブレード７１５が配設されると共に、紙の巻付きを防止するための分離爪７１６が配設されている。
【００６０】
次に、上記画像形成装置の画像形成工程を概説する。画像形成部１０１を例に挙げると、まず、感光体ドラム６１の表面が帯電手段１により正極性に一様に帯電する。ついで、露光手段２で感光体ドラム６１の表面に静電潜像を形成する。
【００６１】
現像手段３では、撹拌部材３２の右側壁に設置されているトナーセンサ３５により現像手段３内のトナー量の不足が検知されると、補給ローラ３６が回転してトナーホッパー３４から現像手段３にブラックトナーＴ１が供給される。供給されたブラックトナーＴ１は撹拌部材３２によってキャリアと撹拌混合されて現像スリーブ３１ｂに順次供給される。供給されたブラックトナーＴ１とキャリアは現像スリーブ３１ｂ上に現像剤層を形成する。現像スリーブ３１ｂの現像剤は、現像スリーブ３１ｂの反時計回りの回転によって感光体ドラム６１の対向位置（現像部）に送られる。このとき、現像部に送られる現像量がブレード３３によって制御されるとともにブラックトナーＴ１に摩擦帯電が付与される。そして、この帯電したブラックトナーＴ１が感光体ドラム６１上の静電潜像に付着して、静電潜像が可視像化（現像）されトナー像が形成される。他の画像形成部１０２，１０３，１０４,１０５においても上記と同様の流れで感光体ドラム６２，６３，６４,６５上の静電潜像が可視像化されトナー像がそれぞれ形成される。
【００６２】
この際、透明トナーＴ５の現像量が、有色トナーＴ１，Ｔ２，Ｔ３，Ｔ４の総現像量より少なくなるよう、制御される。具体的には、有色トナーの総現像量が０．６〜１．２ｍｇ／ｃｍ2であり、透明トナーの現像量が０．１〜０．８ｍｇ／ｃｍ2、好ましくは０．２〜０．４ｍｇ／ｃｍ2であるのがよい。ただし、透明トナーの現像量は、有色トナーの総現像量に対して、３０〜８０重量％少ないのがよい。
【００６３】
また、透明トナーと有色トナーとの総現像量は２．０ｍｇ／ｃｍ2以下、好ましくは１．５ｍｇ／ｃｍ2以下であるのがよい。これに対し、透明トナーと有色トナーとの総現像量が２．０ｍｇ／ｃｍ2より多いと、定着時には熱が十分に伝達されず、トナーの溶融が不十分となり、発色性や光沢性が劣り、オフセット等の定着不具合が発生する場合がある。
【００６４】
なお、本発明の画像形成方法により得られる画像の光沢性は、例えば光沢度計（堀場製作所製の商品名「ＧＲＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ−３３０）を用いて６０°の光沢度（グロス）を測定して評価することができる。本発明では、光沢性は６０以下、好ましくは６〜１５の範囲であるのがよい。これにより、通常の画像から写真まで、所定の光沢性が得られる。なお、光沢性の調整は、例えばワックスの添加量や透明トナーの現像量などで調整することができる。
【００６５】
一方、ハウジング１０内の下部に設けられた給紙カセット１３から搬送されてきた転写紙（不図示）は、転写搬送ベルト１１上を搬送方向（図１の右から左方向）へ移動する。このとき、転写搬送ベルト１１の下側に設けられた転写ローラ（転写手段）４にトナーの帯電極性と逆極性のバイアス電圧を印加して、転写搬送ベルト１１上を搬送されてきた転写紙（不図示）に、感光体ドラム６１，６２，６３，６４,６５上に形成された各トナー像が、上流側の感光体ドラム６１から順に転写される。
【００６６】
感光体ドラム６１，６２，６３，６４,６５上の転写されなかったトナーはクリーニング手段５によりそれぞれ除去される。図３に示すように、転写紙Ｐ上に転写された多色画像Ｔは、上定着ローラ７１と下定着ローラ７２とを備えた定着手段７において熱及び圧力が加えられて転写紙Ｐ上に溶融定着された後、この転写紙Ｐがハウジング１０の上方に排出される。
【００６７】
本発明の多色画像形成用トナーは、図４に示す画像形成装置にも好適に使用可能である。図４は、５つの感光体ドラムが中間転写ベルト（転写体）上に配列されたタンデム式（間接転写タンデム方式）の多色画像形成装置を示す概略断面図である。この画像形成装置は、ローラ４１，４２，４３に張架されて走行する中間転写ベルト４５を備えており、この中間転写ベルト４５上に、トナー像転写の順に（上流側から順に）感光体ドラム６５，６４，６３，６２,６１が配列されている。
【００６８】
この画像形成装置では、中間転写ベルト４５の表面に、感光体ドラム６１，６２，６３，６４,６５上に可視像化されたトナー像が、上流側の感光体ドラム６５から順に転写される。そして、この中間転写ベルト４５上に転写された多色画像は、給紙カセット１３からロール４１と転写ロール４４との間に搬送されてきた転写紙（不図示）に転写される。中間転写ベルト４５上の転写されなかったトナーはクリーニング手段４６により除去される。転写紙上に転写された多色画像は、定着ローラ７３と定着ローラ７４とを備えた定着手段７’において熱および圧力が加えられて転写紙上に溶融定着された後、この転写紙がハウジング１０の上方に排出される。他の部位については、図１と同じ符号を付して説明を省略する。
【００６９】
次に実施例および比較例を挙げて本発明の多色画像形成用トナーについて説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明で「部」は重量部を意味する。
【実施例１】
【００７０】
（ブラックトナーの製造）
スチレンを８０部、２−エチルヘキシルメタクリレートを２０部、着色剤としてカーボンブラックを５部、電荷制御剤（オリエント社製の商品名「Ｐ−５１」）を２部、架橋剤としてジビニルベンゼンを１部の割合でそれぞれ加え混合した。この混合溶液に重合開始剤２，２-アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルを２部の割合で加えたものを、精製水の４００部に加え、更に懸濁安定剤として第三リン酸カルシウムを５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．１部の割合でそれぞれ加えた。ついで、特殊機化工業社製の商品名「ＴＫホモミキサ」を用いて、回転数７０００ｒｐｍで２０分間攪拌し、さらに窒素雰囲気下、７０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で１０時間攪拌（重合反応）し、体積平均粒径８μｍの球形トナー粒子を得た。このトナー粒子にシリカ微粒子（日本アエロジル社製の商品名「ＲＥＡ２００」）を０．２部、酸化チタンを０．２部の割合でそれぞれ加え、ついでヘンシェルミキサーで回転数３０００ｒｐｍで２分間撹拌してブラックトナー粒子を得た。
【００７１】
（シアントナーの製造）
着色剤として、カーボンブラックに代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５−１を用いた以外は、ブラックトナーの製造と同様にしてシアントナーを得た。
【００７２】
（マゼンタトナーの製造）
着色剤として、カーボンブラックに代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用いた以外は、ブラックトナーの製造と同様にしてマゼンタトナーを得た。
【００７３】
（イエロートナーの製造）
着色剤として、カーボンブラックに代えて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０を用いた以外は、ブラックトナーの製造と同様にしてイエロートナーを得た。
【００７４】
（透明トナーの製造）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを４．０ｍｏｌ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを１．０ｍｏｌ、テレフタル酸を４．５ｍｏｌ、無水トリメリット酸を０．５ｍｏｌ、酸化ジブチル錫を４ｇの割合でそれぞれ加え、窒素雰囲気下、２３０℃の８．３ｋＰａの圧力下で８時間反応して、軟化点１２０℃のポリエステル樹脂（結着樹脂）を得た。このポリエステル樹脂１００部に対して、低分子量ポリプロピレン（三洋化成（株）製の商品名「ユーメックス１００ＴＳ」）を５部、電荷制御剤（オリエント社製の商品名「Ｐ−５１」）を３部の割合でそれぞれ加え、溶融混練し、粉砕して体積平均粒径６μｍの透明トナーを得た。
【００７５】
（現像剤の製造）
上記ブラックトナー、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナーおよび透明トナーを、それぞれキャリヤ（重量平均粒径が６０μｍのＭｎ−Ｍｇコアに対してフッ素シリコン樹脂を被覆したもの）とボールミルで２０分間混合して、二成分系の有色トナーの現像剤および透明トナーの現像剤をそれぞれ得た。なお、この現像剤中のトナー含有量は５部である。
【００７６】
［実施例２〜８、比較例１〜３］
有色トナーと透明トナーのワックス成分添加量を表１に示す添加量に代えた以外は、実施例１と同様にして、有色トナーと透明トナーの現像剤を製造した。
【００７７】
【表１】
2006011218.tif 000002
【００７８】
＜評価＞
前記有色トナーおよび透明トナーの現像剤を用いて、電子写真プリンター（京セラミタ（株）製の商品名「ＬＳ-Ｃ８０２６Ｎ」の改造機：オイルレス定着システムであり、かつ透明トナー層が、多色画像の最表面に形成されるようにしたもの。）により、オフセット評価、ドット再現性、画像ムラ、光沢度および色相について評価した。評価方法を以下に示し、評価結果を表２、３に示す。なお、各現像剤の現像量は表１に示した。
【００７９】
（オフセット評価）
電子写真プリンターの定着温度を１８０℃に設定し、この温度とオフセット発生温度との差で評価を行った。すなわち、オフセット発生温度は、定着温度を１４０℃から１８０℃まで５℃づつ段階的に上昇させ、各温度でベタ画像を定着させたのち、光沢度計（堀場製作所製の商品名「ＧＲＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ−３３０）を用いて６０°の光沢度（グロス）を測定し、グロスがピークから低下し始めた温度をオフセットの発生温度とした。そして、定着温度１８０℃とオフセット発生温度との差、及び目視で評価した。すなわち、この差が大きいと、実際の定着温度１８０℃では高温オフセットが発生し、逆に小さいと高温オフセットが発生しにくくなる。
なお、ベタ画像はシアントナーの現象剤（現像量１．２ｍｇ／ｃｍ2）と透明トナーの現像剤（現像量０．３ｍｇ／ｃｍ2）のみで形成し、評価基準は以下のように設定した。
温度差が０℃以上５℃以下：○（オフセット無し）
温度差が１０℃以下：△（オフセットの影響が、画像上には現れない）
温度差が１０℃より大きい（１０℃は含まない）：×（オフセットの影響が、画像上に現れる）
【００８０】
（ドット再現性）
潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい小径（５０μｍ）の孤立ドットパターンの画像を１００個出力し、そのドット再現性を評価した。なお、評価基準は以下のように設定した。
Ａ：欠損３個以下／１００個
Ｂ：欠損４〜１０個／１００個
Ｃ：欠損１１個以上／１００個
【００８１】
（画像ムラ）
ベタ部を目視観察し、以下の評価基準に基づき評価した。
〇：均一なベタ画像が得られている。
×：縞模様状になる、いわゆるモアレのような画像が得られる
【００８２】
（光沢度）
光沢度計（堀場製作所製の商品名「ＧＲＯＳＳ  ＣＨＥＣＫＥＲ  ＩＧ−３３０）を用いて６０°の光沢度（グロス）を測定した。なお、評価基準は以下のように設定した。
〇：グロス値が６以上
×：グロス値が６未満
【００８３】
（色相評価）
色相評価は、色相変化（色差ΔＥ）を、分光測色計（ミノルタ社製の商品名「ＣＭ−３７００α」）を用いて、光源をＤ６５、視野を１０度で測定し、得られた（Ｌ*、ａ*、ｂ*）値について、下記計算式より求めた値から評価した。
【数１】
2006011218.tif 000003
[式中、（Ｌ1、ａ1、ｂ1）は、基準値として透明トナーを用いずにシアントナーのみで定着させたパッチの（Ｌ*、ａ*、ｂ*）値を示し、（Ｌ2、ａ2、ｂ2）は、本発明のトナーの（Ｌ*、ａ*、ｂ*）値を示す。（Ｌ1、ａ1、ｂ1）は（４９．０５、−３０．０２、−５０．５３）である。]
得られたΔＥは、下表に基づき、以下の評価基準で評価した。
〇：ΔＥ≦３．２（シアントナー単独と同等の色彩）
×：ΔＥ＞３．２（シアントナー単独と異なる色彩）
【００８４】
【表２】
2006011218.tif 000004
【００８５】
【表３】
2006011218.tif 000005
【００８６】
表２、３から、本発明の範囲内の実施例１〜８の多色画像形成用トナーでは、オフセットが発生せず、ドット再現性、光沢度、耐画像ムラが良好であるのがわかる。これに対して比較例１、３は、オフセットが発生した。また比較例２は、ドット再現性および耐画像ムラが劣る結果を示した。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明の多色画像形成用トナーを好適に使用できるタンデム型多色画像形成装置の一例を示す概略断面図である。
【図２】図１に示す画像形成装置における現像装置を拡大した拡大断面図である。
【図３】図１に示す画像形成装置における定着手段を拡大した拡大断面図である。
【図４】本発明の多色画像形成用トナーを好適に使用できるタンデム型多色画像形成装置の他の例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００８８】
１  帯電手段
２  露光手段
３  現像手段
４  転写ローラ
５  クリーニング手段
７，７’  定着手段
１０  ハウジング
１１  転写搬送ベルト（転写体）
１２，１２’  ローラ
１３  給紙カセット
３１  現像スリーブ（現像剤担持体）
３２  撹拌部材
４１，４２，４３  ローラ
４４  転写ローラ
４５  中間転写ベルト（転写体）
４６  クリーニング手段
６１，６２，６３，６４，６５  感光体ドラム（像担持体）
７１  上定着ローラ
７２  下定着ローラ
７３，７４  定着ローラ
１０１，１０２，１０３，１０４，１０５  画像形成部
【図１】
2006011218.tif 000006
【図２】
2006011218.tif 000007
【図３】
2006011218.tif 000008
【図４】
2006011218.tif 000009