(57)【要約】【課題】厚み等の変化によるバラツキがなく、また、複雑形状の成形品であっても金属層が破断せず、意匠性に優れた、均一で、緻密から粗大な任意の金属亀裂模様を有する樹脂積層体を提供すること。【解決手段】  樹脂基材上にプライマー層、金属薄膜層、クリアー層を順次積層した樹脂積層体であって、前記金属薄膜層が亀裂模様を有することを特徴とする樹脂積層体。  基材の少なくとも一面にプライマー層を形成し、次いでプライマー層の上に金属薄膜を形成し、さらに金属薄膜の上にクリアー層を形成した後、該クリアー層を加熱乾燥し、前記積層体を急冷することを特徴とする金属亀裂模様を有する樹脂積層体を製造する方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材上にプライマー層、金属薄膜層、クリアー層を順次積層した樹脂積層体であって、前記金属薄膜層が亀裂模様を有することを特徴とする樹脂積層体。
【請求項２】
金属薄膜層が銀鏡反応により形成されたことを特徴とする請求項１記載の樹脂積層体。
【請求項３】
基材の少なくとも一面にプライマー層を形成し、次いでプライマー層の上に金属薄膜を形成し、さらに金属薄膜の上にクリアー層を形成した後、該クリアー層を加熱乾燥し、前記積層体を急冷することを特徴とする請求項１記載の樹脂積層体を製造する方法。
【請求項４】
金属薄膜を銀鏡反応により形成することを特徴とする請求項３記載の樹脂積層体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、意匠性に優れた金属亀裂模様を有する樹脂積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、意匠性のある亀裂模様を備えた樹脂成形品として、離形性シートの離型面に架橋硬化層を形成した転写シートを樹脂パネルに転写し、この架橋硬化層が積層された樹脂パネルを熱成形したものが知られている（特許文献１）。この場合の亀裂の形成方法は、樹脂パネルを成形して化粧品のびんのキャップ等を製造する際に前記の架橋硬化層が樹脂パネルの伸びに追従できずに亀裂を形成するのを利用したものである。  特許文献１には、架橋硬化層に加えて、模様層として金属薄膜層をさらに設けることも記載しているが、こうした方法では使用する樹脂の材質、厚み等により模様のでき方にバラツキが生じる。また、製品形状によっては、熱成形の際に金属箔が延ばされる結果さらに薄くなり、あるいは亀裂でなく破断されてしまい、いずれも下地が透けて見えるような状態となって金属感が薄れ予定した意匠性に優れた亀裂模様を得ることは困難であり、複雑な形状の成形品とする場合には、こうした傾向は一層顕著となる。
【特許文献１】特開昭６４−５５３００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本願発明は、前記の問題点を解決して、厚み等の変化によるバラツキがなく、また、複雑形状の成形品であっても、金属層が破断してその下の層が透けるような欠陥がなく、意匠性に優れた金属亀裂模様を有する樹脂積層体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、鋭意検討した結果、樹脂基材にプライマー層を形成し、これを硬化した後、この上に金属膜を形成し、さらにクリアー層を形成し、これを加熱乾燥した後に急冷することにより、所定の意匠性に優れた亀裂模様を有する積層体とすることができることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、
［１］  樹脂基材上にプライマー層、金属薄膜層、クリアー層を順次積層した樹脂積層体であって、前記金属薄膜層が亀裂模様を有することを特徴とする樹脂積層体、
［２］  金属薄膜層が銀鏡反応により形成されたことを特徴とする前記［１］記載の樹脂積層体、
［３］  基材の少なくとも一面にプライマー層を形成し、次いでプライマー層の上に金属薄膜を形成し、さらに金属薄膜の上にクリアー層を形成した後、該クリアー層を加熱乾燥し、前記積層体を急冷することを特徴とする前記［１］記載の樹脂積層体を製造する方法、
［４］  金属薄膜を銀鏡反応により形成することを特徴とする前記［３］記載の樹脂積層体を製造する方法、に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂積層体は、下地が透けるような破断部などの欠陥部のない意匠性に優れた、均一で緻密なものから粗大なものまで任意の金属亀裂模様を有することができ、また本発明の製造方法は、複雑形状な樹脂基材の表面にも容易に前記亀裂模様を積層体に付与することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の積層体の基材としては、シート、フィルム、各種の最終成形製品等の樹脂製品を使用することができる。その材質は、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等各種の成形に使用されている樹脂であれば特に制限はない。  本発明に使用するプライマー層としては、好ましくは第３級アミノ基を官能基として有するアクリル系樹脂とグリシジル基含有オルガノシロキサンからなる架橋型塗料を使用する。この塗料は、市販されており、容易に入手することができる。スプレー法などにより樹脂基材に塗布後、加熱乾燥して硬化させ、プライマー層とする。このプライマー層の膜厚は１５〜４０μｍが好ましい。
【０００８】
本発明において、使用する金属薄膜層は、銀鏡反応により形成される膜、あるいはアルミニウム、クロムなどの金属蒸着膜が好ましい。  中でも好ましいのは、銀鏡膜である。この場合には、前記硬化させたプライマー層の上にスプレーガンによりその一つのノズルより硝酸銀水溶液を、別のノズルよりグルコース、フルクトース、酒石酸を含む還元剤溶液を衝突混合させて塗布し、加熱乾燥して銀鏡膜を形成する。この銀鏡反応自体は古くから知られているものである。このようにして形成される本発明の金属薄膜の厚みは、０．１〜０．５μｍが好ましい。なお、金属薄膜層を形成するに当たり、プライマー層上に金属がなじみやすくするために、該層をあらかじめ界面活性剤で処理し、表面張力を調整する必要がある。
【０００９】
本発明においては、さらに金属薄膜層の上にトップクリアー層を形成するが、この塗料は、前記金属薄膜層の微小な空隙を通過して前記プライマー層へ浸透し得るものが好ましい。このような塗料としては、前記トップクリアー層と同様に第３級アミノ基を官能基として有するアクリル系樹脂とグリシジル基含有オルガノシロキサンからなる架橋型塗料が好ましい。スプレー塗装後、６０〜１００℃で加熱乾燥して硬化させる。この時、前記塗料を使用した場合には下層のプライマー層と金属薄膜層とトップクリアー層とが一体的に硬化することとなる。  本発明においては、加熱硬化後、積層体を直ちに急冷することが重要である。この際にトップクリアー層が急速に収縮するが、金属薄膜層はこの収縮に追従できないため亀裂が生じ、亀裂模様が形成される。積層体の急冷は例えば室温付近の空気などのガスを吹き付ける、あるいは恒温槽内に移してファンにより行うことができる。このトップクリアー層の膜厚は１５〜４０μｍが好ましい。
【００１０】
実施例１  図１は、本発明の金属亀裂模様を有する樹脂積層体の説明図である。図１中、１’は亀裂模様を有する金属薄膜層、４は基材、２はプライマー層、３はトップクリアー層を示す。図２は、その金属亀裂模様を有する樹脂積層体の製造方法を示す説明図である。  先ず、ＡＢＳ樹脂基材４にスプレーガン５を用いてプライマー６として第３級アミン官能基を有するアクリル系樹脂とグリシジル基含有オルガノシロキサンからなる塗料（クリヤー）を塗布し、次いでこれを８０℃で３０分間加熱乾燥し、硬化させプライマー層２を形成する。
【００１１】
このプライマー層２に金属薄膜層１を形成するため、スプレーガン６を用い、硝酸銀水溶液とグルコース、フルクトース、酒石酸を含む還元剤溶液を別々のノズルから混合スプレーしてプライマー層２上において銀鏡反応させて銀鏡膜１を形成する。銀鏡膜は６０℃で１０分間乾燥する。  さらに、銀鏡膜の表面にスプレーガン５を用いて、トップクリアー６を塗布し、８０℃で３０分間加熱乾燥、硬化してトップクリアー層３を形成する。この工程の際、すなわち、トップクリアー６を塗布した際に、この塗料の一部は金属薄膜１を通過してプライマー層２を膨潤させ、さらに、前記加熱乾燥の際には浸透したトップクリアー塗料がプライマー層とも硬化反応が生じて、トップクリアー層と金属薄膜層とプライマー層とが一体に硬化される。
【００１２】
トップクリアー層の加熱乾燥、硬化直後、樹脂積層体を恒温槽９に移し、恒温槽の雰囲気温度（２０℃）とファン８の作用で塗装面を急冷する。その結果、急速な収縮寸法に戻りに耐えきれない金属薄膜１は、１図に示すように途膜が亀裂状態となり、模様を形成する。恒温槽の雰囲気温度は０〜３０℃の範囲とすることができる。高輝度の金属膜の亀裂がランダムに起こるため、入射光が様々な方向に乱反射して亀裂模様と相俟ってこれまでにない深みのある金属亀裂模様１’となる。
【００１３】
この急冷の際の条件により、亀裂模様サイズをコントロールすることができる。図３は、恒温槽の温度を１０℃、２０℃、及び３０℃にした場合に形成される切れのサイズを模式的に説明する図である。すなわち、恒温槽の温度が低いほど、換言すれば冷却速度が急激なほど、トップクリアー層の収縮速度が大きくなり亀裂模様は、緻密となる。逆に、恒温槽の温度が高くなるほど、換言すれば冷却速度が緩やかなほど、トップクリアー層の収縮速度が小さくなり亀裂模様は粗大となる。
【００１４】
また、図４に示すものは、亀裂模様の中に文字や図形１０などを形成する態様を示している。この場合においては、前記実施例におけるトップクリアー３を塗布して加熱乾燥直後に、塗装面に例えば発泡ポリウレタンの等の断熱性の樹脂で作成したマスキング治具１０を押し当て、恒温槽で急冷する。その結果、マスキング部分の冷却が他の部分よりも遅れるために、治具形状に相当する文字、図形１１を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の金属亀裂模様を有する樹脂積層体の実施例の説明図。
【図２】本発明の金属亀裂模様を有する樹脂積層体を製造する工程の説明図。
【図３】恒温槽の温度条件により、亀裂模様のサイズをコントロールする説明図。
【図４】本発明の別の実施例を示すもので、急冷の際に治具１０を使用して、亀裂模様にさらに文字、図形１１形成する場合の説明図。
【符号の説明】
【００１６】
１：金属薄膜層  
１’：亀裂模様を形成した金属薄膜層
２：プライマー層
３：トップクリアー層  
４：基材  
５：塗料用スプレーガン  
６：銀鏡膜形成用スプレーガン
７：銀鏡膜形成混合物
８：ファン
９：恒温槽
１０：  治具
１１：亀裂模様の内部に形成された文字、図形
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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