(57)【要約】【課題】充填材を含有するスラリー溶液と、ゴム溶液と、酸を含有する凝固剤とを混合して凝固させ、凝固物を含有する凝固液から固形分を分離したあと、前記凝固の過程で固形分に付着・含有された凝固剤を洗浄して除去し、これを脱水して乾燥させ、ウエットマスターバッチを連続的に製造するに際し、洗浄効果を大幅に向上させることのできるウエットマスターバッチの製造方法、この製造方法により形成されたウエットマスターバッチ、ゴム組成物、ならびに、タイヤを提供する。【解決手段】  本発明のウエットマスターバッチの製造方法は、固形分１８を脱水するに際し、回転するろ過盤２を有する遠心脱水機１を用いて脱水し、固形分１８を遠心脱水するのと並行して、その固形分に洗浄液１７を散布することにより、前記洗浄を行う。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
充填材を含有するスラリー溶液と、ゴム溶液と、酸を含有する凝固剤とを混合して凝固させ、凝固物を含有する凝固液を、固液分離し、脱水するとともに、前記凝固の過程で固形分に付着・含有された凝固剤を洗浄して除去したあと、それを乾燥させてウエットマスターバッチを連続的に製造する方法において、
前記固形分を脱水するに際し、回転するろ過盤を有する遠心脱水機を用い、この遠心脱水と並行して、その固形分に洗浄液を散布することにより、前記洗浄を行うウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項２】
前記固形分に1500G以上の遠心加速度を加えて脱水する請求項１に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項３】
前記洗浄液として、水を用いる請求項１もしくは２に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項４】
前記固形分を脱水する工程のあと、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行う請求項１〜３のいずれかに記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項５】
前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させる請求項４に記載のウエットマスターバッチの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかの製造方法によって形成されたウエットマスターバッチ。
【請求項７】
請求項６に記載のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のゴム組成物を用いて形成されたタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、充填材を含有するスラリー溶液と、ゴム溶液と凝固剤とを混合して凝固させたあと、生成物を洗浄、脱水してウエットマスターバッチを製造する方法、および、この方法によって形成されたマスターバッチ、ゴム組成物、ならびに、タイヤに関し、特に、洗浄効率を上げることのできるものに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、充填材を含むゴム組成物を形成する際の加工性や分散性を向上させるため、ウエットマスターバッチを用いる方法が知られている。このウエットマスターバッチは、図１に、その工程図を示すように、カーボンやシリカ等の充填材を分散させたスラリー溶液を調合して準備する充填材スラリー溶液調合工程２１と、天然ゴムや合成ゴムのラテックスと界面活性剤とを水等の溶媒中で攪拌してゴム溶液を調合準備するゴム溶液調合工程２２と、これらの工程で調合されたスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させ凝固物を含有する凝固液を形成する混合・凝固工程２３と、形成された凝固液から固形分だけを分離して取り出す固液分離工程２４と、分離された固形分からこれに付着されもしくは含有された凝固剤等の不純物を洗浄して除去する洗浄工程２５と、固形分を脱水する脱水工程２６と、これを乾燥する乾燥工程２８と、乾燥された固形分を粒状、ベール状等の所望の形状に成型して製品としてのウエットマスターバッチを形成する成型工程２９とを経て生成される。
【０００３】
混合・凝固工程２３では、凝固剤として酸や塩が用いられ、また、凝固の副産物として塩が生成される。そして、これらの塩や酸は、もし、これが生成されたマスターバッチに残留した場合には、ゴム組成物の形成過程における加硫速度を低下させ、また、ゴム組成物を形成するための装置を腐食させ、さらには、生成されたゴム組成物の、弾性率等の物性を低下させる等の悪影響をおよぼすため、前記脱水する工程の前に、固形分に付着した酸や塩を洗浄する工程が設けられている。
【０００４】
そして、前記固形分を洗浄する方法として、固定されたスクリーン（ろ過盤）上に配置された前記固形分に水を散布することが広く行われており、また、固形分を脱水させるには、合成ゴムの製造時と同様に、フレンチオイルミルとして知られるスクリュープレス型脱水機が広く用いられており、これは、ろ過盤で構成された押出機バレル中に供給された固形分をスクリューで圧搾しながら押出して脱水するものであり、脱水された水分はバレルのろ過盤を通して排出される（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特開昭４８−９９２８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記に説明した従来の方法において設けられている洗浄工程の洗浄効果は十分ではなく、生成されたウエットマスターバッチには酸や塩が残留していて、ゴム組成物の形成の過程や、形成されたゴム組成物に悪影響を及ぼすことが発生していた。
【０００７】
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、充填材を含有するスラリー溶液と、ゴム溶液と、凝固剤とを混合して凝固させ、凝固液中の固形分に、前記凝固の過程で付着・含有した酸や塩を洗浄して固形分を脱水し、その後これを乾燥させてウエットマスターバッチを連続的に製造するに際し、洗浄効果を大幅に向上させることのできるウエットマスターバッチの製造方法、この製造方法により形成されたウエットマスターバッチ、ゴム組成物、ならびに、タイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
＜１＞は、充填材を含有するスラリー溶液と、ゴム溶液と、酸を含有する凝固剤とを混合して凝固させ、凝固物を含有する凝固液を、固液分離し、脱水するとともに、前記凝固の過程で固形分に付着・含有された凝固剤を洗浄して除去したあと、それを乾燥させてウエットマスターバッチを連続的に製造する方法において、
前記固形分を脱水するに際し、回転するろ過盤を有する遠心脱水機を用い、この遠心脱水と並行して、その固形分に洗浄液を散布することにより、前記洗浄を行うウエットマスターバッチの製造方法である。
【０００９】
＜２＞は、＜１＞において、前記固形分に1500G以上の遠心加速度を加えて脱水するウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１０】
＜３＞は、＜１＞もしくは＜２＞において、前記洗浄液として、水を用いるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１１】
＜４＞は、＜１＞〜＜３＞のいずれかにおいて、前記固形分を脱水する工程のあと、この固形分を乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら乾燥を行うウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１２】
＜５＞は、＜４＞において、前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すことにより、固形分中の水分を加熱蒸発させて乾燥させるウエットマスターバッチの製造方法である。
【００１３】
＜６＞は、＜１＞〜＜５＞ののいずれかの製造方法によって形成されたウエットマスターバッチである。
【００１４】
＜７＞は、＜６＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたゴム組成物である。
【００１５】
＜８＞は、＜７＞のゴム組成物を用いて形成されたタイヤである。
【発明の効果】
【００１６】
＜１＞によれば、回転するろ過盤を有する遠心脱水機を用いて脱水し、固形分を遠心脱水するのと並行して、その固形分に洗浄液を散布して洗浄を行うので、遠心力を利用して固形分の粒子内部に含有された酸や塩を粒子表面へ移動させ、表出した酸や塩をすぐ洗浄することにより、粒子内部に含有されていた不純物も除去することができ、洗浄効果を高めることができる。
【００１７】
＜２＞によれば、固形分に加える遠心加速度を1500G以上とするので、固形分の粒子内部に含有された酸や塩の粒子表面への移動速度をさらに速め、洗浄効果を一層高めることができる。
【００１８】
＜３＞によれば、前記洗浄液として、水を用いるので、水中における酸や塩の、粒子表面と、内部との濃度差を利用することができ、このことによっても酸や塩の表面への移動速度を速めることができる。
【００１９】
＜４＞によれば、前記凝固液から抽出した固形分を脱水したあと乾燥させるに際し、固形分にせん断力を加えながら行うので、加工性、補強性、低燃費性に優れたゴムを得ることができる。
【００２０】
＜５＞によれば、せん断力を加えながら前記固形分を乾燥させるに際し、バレルとその中で回転する複数のスクリューとよりなる多軸混練押出機を用い、昇温されたバレル中に供給された固形分を、回転するスクリューでせん断力を加えながら押し出すので、特に優れた加工性、補強性、および、低燃費性能を得ることができる。
【００２１】
＜６＞のウエットマスターバッチは、＜１＞〜＜６＞のいずれかの製造方法によって形成されるものなので、＜１＞〜＜５＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２２】
＜７＞のゴム組成物は、＜６＞のウエットマスターバッチを用いて形成されたものであり、したがって、同様に、＜６＞について説明したとおりの効果をもたらすことができる。
【００２３】
＜８＞のタイヤは、＜７＞のゴム組成物を用いて形成されたものであり、前述のとおりの効果をもたらすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明に係る実施形態について、図を参照して説明する。図２は、本発明に係るウエットマスターバッチの製造方法の工程を例示する工程図であり、全体工程２０は、カーボンやシリカ等の充填材を分散させたスラリー溶液を調合して準備する充填材スラリー溶液調合工程２１と、天然ゴムや合成ゴムのラテックス等と界面活性剤等とを水等の溶媒中で攪拌してゴム溶液を調合準備するゴム溶液調合工程２２と、これらの工程で調合されたスラリー溶液とゴム溶液とを連続的に混合・凝固させ凝固物を含有する凝固液を形成する混合・凝固工程２３と、形成された凝固液から固形分だけを分離するとともに分離された固形分を洗浄して脱水する固液分離・洗浄・脱水工程２７と、脱水された固形分を乾燥する乾燥工程２８と、乾燥された固形分を粒状、ベール状等の所望の形状に成型して製品としてのウエットマスターバッチを形成する成型工程２９とよりなる。
【００２５】
図２に示した全体工程１０は、これを図１に示した従来の工程と対比してみると、従来、相前後するように設けられていた、固液分離工程２４、洗浄工程２５、および、脱水工程２６を、これらの工程２４、２５、２６における処理を同時に進行させる固液分離・洗浄・脱水工程２７に置き換えたものであり、本発明は、後述するように、固液分離・洗浄・脱水工程において遠心脱水機を用いて脱水することにより高い洗浄効果を得ることを主眼とするものではあるが、上記のように工程を短縮することができる点でも生産効率上、有利な効果を奏することができる。
【００２６】
図２は、固液分離・洗浄・脱水工程２７において用いられる遠心脱水機を模式的に示す断面図であり、遠心脱水機１は、コーン状のケーシング１０と、その内部に設けられて高速で回転するバケット３と、バケット３の上部に取り付けられバケット３と一体となって回転するコーン状のろ過盤２と、ろ過盤２のコーン内面に向けて、混合・凝固工程で生成された凝固液１６を吹き付ける凝固液スプレーノズル６と、ろ過盤２により固液分離された固形分１８を掻き落すスクレーバ４とを具えて構成される。
【００２７】
バケット３は、図示しないモータを駆動源とするバケット回転駆動機構１１によって、高速（角速度ω1）で回転され、バケット３に直接取り付けられているコーン状のろ過盤２も同じ角速度ω1で回転する。一方、スクレーバ４は、上方に向かうにつれて先細りする螺旋の形状をなし、ろ過盤２の内面に対してわずかのクリアランスをもって接するよう設けられ、バケット３の回転軸に設けられた減速機（もしくは増速機）１２を介して、角速度ω2で回転して、バケット３とは所定の回転速度の差（ω1−ω2）を有するよう構成される。
【００２８】
また、ろ過盤２の内側には、凝固液スプレー８のほかに、凝固液１６から分離された固形分１８を洗浄する洗浄液１７を噴射する洗浄液スプレーノズル８が設けられる。
【００２９】
このように構成された遠心脱水機１において、バケット３およびろ過盤２を高速ω1で回転させるとともに、スクレーパ４を、ろ過盤２とは異なる回転速度ω2で回転させながら、凝固液スプレーノズル６から凝固液供給口５より供給された凝固液１６を、洗浄液スプレーノズル８から洗浄液供給口７より供給された洗浄液１７を、それぞれろ過盤２の内面に向けて噴射する。
【００３０】
このとき、ろ過盤２は高速で回転しているので、ろ過盤２に一旦捕捉された凝固液１６うち、液分１９は、遠心力によりろ過盤２の目を通過して、分離液排水口９より排出され、ろ過盤２の目を通過できない固形分１８だけがろ過盤２の内面に残り、残った固形分１８は、ろ過盤２に対して（ω1−ω2）で相対回転するスクレーバ４によって掻き落とされ、掻き落とされた固形分１８は、バケット３、固形分回収部１３を経由して、固形分排出口１４より回収される。
【００３１】
次に、充填材スラリー調合工程２１とゴム溶液調合工程２２とについて説明する。スラリー溶液を調合する方法としては公知の方法を用いることができ、特に限定されるものではないが、例えば、コロイドミルに所定量の充填剤と水を入れ、高速で一定時間攪拌することで、当該スラリー溶液を調製することができる。
【００３２】
ここで、前記スラリー溶液としては、カーボンブラック、シリカ、もしくは、一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも１種を予め水中に分散させたものを用いるのがよい。
【数１】
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〔式中、M1は、アルミニウム、マグネシウム、チタン、カルシウム及びジルコニウムからなる群から選ばれる金属、これらの金属の酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはこれらの金属の炭酸塩から選ばれる少なくとも一種であり、ｎ、x、y及びzは、それぞれ１〜５の整数、０〜１０の整数、２〜５の整数、及び０〜１０の整数である〕
【００３３】
前記式（Ｉ）で表される充填材としては、γ−アルミナ、α−アルミナ等のアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、ベーマイト、ダイアスポア等のアルミナ一水和物（Ａｌ２Ｏ３・Ｈ２Ｏ）、ギブサイト、バイヤライト等の水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）３］、炭酸アルミニウム［Ａｌ２（ＣＯ３）２］、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（ＯＨ）２］、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、炭酸マグネシウム（ＭｇＣＯ３）、タルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、アタパルジャイト（５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ）、チタン白（ＴｉＯ２）、チタン黒（ＴｉＯ２ｎ−１）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、水酸化カルシウム［Ｃａ（ＯＨ）２］、酸化アルミニウムマグネシウム（ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３）、クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、カオリン（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、パイロフィライト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、ベントナイト（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２ＳｉＯ５  、Ａｌ４・３ＳｉＯ４・５Ｈ２Ｏ等）、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳｉＯ４、ＭｇＳｉＯ３等）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ２・ＳｉＯ４等）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・２ＳｉＯ２等）、ケイ酸マグネシウムカルシウム（ＣａＭｇＳｉＯ４）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、水酸化ジルコニウム［ＺｒＯ（ＯＨ）２・ｎＨ２Ｏ］、炭酸ジルコニウム［Ｚｒ（ＣＯ３）２］、各種ゼオライトのように電荷を補正する水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を含む結晶性アルミノケイ酸塩などが使用できる。また、前記一般式（Ｉ）中のＭ１がアルミニウム金属、アルミニウムの酸化物又は水酸化物、及びそれらの水和物、またはアルミニウムの炭酸塩から選ばれる少なくとも一つである場合が好ましい。
【００３４】
なお、上記カーボンブラック、シリカ、前記一般式（Ｉ）で表される充填材の少なくとも一種を含む充填材のスラリー濃度は、スラリー溶液に対して０．５重量％〜６０重量％が好ましく、特に好ましい範囲は１重量％〜３０重量％である。
【００３５】
また、前記充填材は、ウエットゴムマスターバッチのゴム成分１００重量部に対して、５〜１００重量部添加されるのが好ましく、特には１０〜７０重量部の範囲であることが好ましい。充填材の量が５重量部より少ないと充分な補強性が得られない場合があり、また１００重量部を超えると加工性が悪化する場合があるからである。さらに、上記カーボンブラック、シリカ、及び前記一般式（Ｉ）で表される充填材は単独でまたは二種以上のものを混合して用いることもできる。
【００３６】
前記スラリー溶液中の充填材として、体積平均粒径（mv）が25μm以下であり90体積%粒径（D90）が30μm以下である粒度分布を有しすることが好ましく、さらに好ましくは、体積平均粒子径（mv）が20μm以下、かつ９０体積％粒径（D90）が25μｍ以下とするのがよい。
【００３７】
粒度が大きすぎるとゴム中の充填材の分散が悪化し、補強性、耐摩耗性が悪化することがあるからである。
【００３８】
また、スラリー溶液から回収した充填材の24M4DBP吸油量がスラリー溶液中に分散される前の24M4DBP吸油量の93%以上を保持する特性を有するものを用いるのが好ましく、さらに好ましくは、９６％以上を保持する特性を有するものを用いるのがよい。ここで、24M4DBP吸油量は、ISO6894に準拠して測定される値である。
【００３９】
スラリー溶液への充填材の、分散前後の24M4DBP吸油量の差が大きいことは、充填材の粒度を小さいことを意味し、24M4DBP吸油量の変化を上記のように規定するのは、粒度を小さくするためにスラリーに過度のせん断力をかけると、充填材のストラクチャーが破壊され、補強性の低下を引き起こしてしまうからである。
【００４０】
また、ゴム溶液調合工程２２において調合されるゴム溶液として、天然ゴムラテックスもしくは合成ゴムラテックスを用いるのが好ましい。
【００４１】
脱水した固形分を乾燥させる乾燥工程２８においては、真空乾燥機、エアドライヤー、ドラムドライヤー、バンドドライヤー等の通常の乾燥機を用いることができるが、さらに充填材の分散性を向上させるためには、機械的せん断力をかけながら乾燥を行うことが好ましい。これにより、加工性、補強性、低燃費性に優れたゴムを得ることができる。この乾燥は、一般的な混練機を用いて行うことができるが、工業的生産性の観点から、連続混練機を用いることが好ましい。さらには、同方向回転、あるいは異方向回転の２軸混練押出機を用いることがより好ましい。
【００４２】
また、上記のせん断力をかけながら乾燥を行う工程においては、乾燥工程前のウエットマスターバッチ中の水分は１０％以上であることが好ましい。この水分が１０％未満であると、乾燥工程での充填材分散の改良幅が小さくなってしまうことがある。
【実施例】
【００４３】
混合・凝固工程２３において、カーボンブラックN330を、英国シルバーソン社製ハイシアーミキサーを用い、水に微分散させて得られた5%濃度のスラリー溶液５１と、天然ゴムラテックスを20%濃度で含有するゴム溶液５２とを攪拌しながら混合し、蟻酸でpH4.5になるように調整してこれらを凝固させ、得られた凝固物を含有する凝固液５３を振動スクリーンにより固液分離し、天然ゴム100質量部、カーボンブラック50質量部の粒状固形分SRを得た。そして、この粒状固形分を、４種類の異なる方法で洗浄・脱水し、これらを、それぞれ、実施例１、実施例２、比較例１、および、比較例２として、それぞれの例について、次に示す、＜Ａ＞および＜Ｂ＞の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４４】
＜評価Ａ＞（pHの評価）：
洗浄・脱水した固形分に200kPaの圧搾圧力を5分間加えて圧搾し、圧搾により浸出した水分のpHを測定した。
＜評価B＞（加硫速度の評価）：
洗浄・脱水した固形分を熱風乾燥後、表２に示す薬品を添加しバンバリミキサを用いて混練し、混練したものを、JISK6300-2に準拠して加硫時間t90（振動式加硫試験機により加硫される未加硫ゴムサンプルのトルクカーブおいて、最大トルクと最小トルクとの差の90%のトルクに対応する経過時間）を求めた。
＜評価C＞（引張応力の評価）：
洗浄・脱水した固形分を熱風乾燥後、表２に示す薬品を添加しバンバリミキサを用いて混練し、混練したものを、150℃ｘ30分の条件で加硫し、ダンベル状3号の試験片を作成し、JIS-K6251の引張試験方法に準拠して、300％伸びにおける引張り応力M300を測定した。また、表１に示した数値は、比較例１についての測定結果を100とした指数で表した。ただし、この指数は、指数が大きいほど、実際の測定数値が大きいことを表している。
【００４５】
また、各例の洗浄・脱水方法は次の通りである。
〔比較例１〕
前記粒状固形分SRを20倍の水で洗浄後、スクリュープレス（スエヒロＥＰＭ社製）を用いて、水分率20%になるまで脱水した。
〔比較例２〕
前記粒状固形分SRを20倍の水で洗浄後、遠心脱水機（石川島播磨重工業製ギナ型）を用いて水分率25%になるまで脱水した。このときの遠心力は2000Gであった。
〔実施例１〕
前記粒状固形分SRを、遠心脱水機（石川島播磨重工業製ギナ型）を用いて遠心脱水しながら、5倍の水で洗浄し、水分率25%になるまで脱水した。このときの遠心力は2000Gであった。
〔実施例２〕
前記粒状固形分SRを、遠心脱水機（石川島播磨重工業製ギナ型）を用いて遠心脱水しながら、5倍の水で洗浄し、水分率38%になるまで脱水した。このときの遠心力は1400Gであった。
【００４６】
なお、水分率の測定は、（株）エー・アンド・ディ社製の加熱乾燥式水分計MX-50によって測定した。
【００４７】
【表１】
2006348146.tif 000004
【００４８】
【表２】
2006348146.tif 000005
【００４９】
表1から明らかなように、実施例のものはいずれも、pHが中性に近く、洗浄が良好に行われている。その結果、加硫時間が短く、引張り応力も高い値を示す。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１】従来のウエットマスターバッチの製造方法を示す工程図である。
【図２】本発明に係るウエットマスターバッチの製造方法示す工程図である。
【図３】遠心脱水機を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５１】
１    遠心脱水機
２    ろ過盤
３    バケット
４    スクレーパ
５    凝固液供給口
６    凝固液スプレーノズル
７    洗浄液供給口
８    洗浄液スプレーノズル
９    分離液排水口
１０    ケーシング
１１    バケット回転駆動機構
１２    減速機
１３    固形分回収部
１４    固形分排出口
１６    凝固液
１７    洗浄液
１８    固形分
１９    分離液
２０    全体工程
２１    充填材スラリー溶液調合工程
２２    ゴム溶液調合工程
２３    混合・凝固工程
２４    固液分離工程
２５    洗浄工程
２６    脱水工程
２７    固液分離・洗浄・脱水工程
２８    乾燥工程
２９    成型工程
３１    固形分
【図１】
2006348146.tif 000006
【図２】
2006348146.tif 000007
【図３】
2006348146.tif 000008