(57)【要約】【課題】  吸湿率、光線透過率に優れた高分子フィルムを提供すること。【解決手段】  波長４５０ｎｍから７００ｎｍの全ての波長の光の光線透過率が８０%以上１００％以下であり、吸湿率が０％以上４．５％以下であり、かつ厚みが１μｍ以上３００μｍ以下であり、さらに熱処理条件を異にするフィルム間の透過率の差が一定値以下である高分子フィルムとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４５０ｎｍから７００ｎｍの全ての波長の光の光線透過率が８０％以上１００％以下であり、吸湿率が０％以上４．５％以下であり、かつ厚みが１μｍ以上３００μｍ以下であり、さらに以下に示す製膜原液を、以下に示す熱処理条件１および熱処理条件２でフィルムに成形し、熱処理条件１により得られたフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ１、熱処理条件２により得られたフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ２としたとき、Ｔ１およびＴ２が式（１）を満足している、ガラス転移温度（Ｔｇ）２００℃以上の高分子フィルム。
製膜原液：
高分子フィルム：１０重量部
塩化リチウム：１．５重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：８８．５重量部
熱処理条件１：１５０℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
熱処理条件２：１００℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
０≦Ｔ２−Ｔ１≦１０    ・・・  （１）
【請求項２】
波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ３、空気中で２５０℃、２時間加熱処理した後の波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ４としたとき、次式（２）を満足している、請求項１に記載の高分子フィルム。
８５≦（Ｔ４／Ｔ３）×１００≦１００    ・・・  （２）
【請求項３】
以下の化学式（Ｉ）において、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｒ６に相当する構成単位をＡ、Ａのモル分率をａとし、Ｒ３＝Ｒ５、Ｒ４＝Ｒ６に相当する構成単位をＢ、Ｂのモル分率をｂとし、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＣ、Ｃのモル分率をｃとし、Ｒ３＝Ｒ１２、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＤ、Ｄのモル分率をｄとし、Ｒ３＝Ｒ５、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＥ、Ｅのモル分率をｅとし、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｒ２７に相当する構成単位をＦ、Ｆのモル分率をｆとしたとき、式（３）および（４）で定義されるｘとｙとが、式（５）、（６）および（７）を満たす、請求項１または２に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
ｘ＝ａ／２＋ｂ            ・・・（３）
ｙ＝ｃ／２＋ｄ            ・・・（４）
５０≦ｘ≦１００            ・・・（５）
０≦ｙ≦４０                ・・・（６）
ａ+ｂ+ｃ+ｄ+ｅ+ｆ＝１００  ・・・（７）
【化１】
2006213788.tif 000018
Ｒ１：任意の芳香族基
Ｒ２：任意の芳香族基
Ｒ３：ＯＨまたはＲ５またはＲ１２
Ｒ４：ＨまたはＲ６またはＲ２７
Ｒ５：
【化２】
2006213788.tif 000019
Ｒ６：
【化３】
2006213788.tif 000020
Ｒ７  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ８  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ９  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１０：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１１：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１２：
【化４】
2006213788.tif 000021
Ｒ２７：
【化５】
2006213788.tif 000022
【請求項４】
化学式（Ｉ）のｚ部位について、ｚ部位が化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）で示される構造単位を含み、かつ化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）で示される構造単位のモル分率をそれぞれｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐとしたとき、次式（８）〜（１１）を満足している、請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリアミドフィルム。
５０＜ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１００    ・・・  （８）
０≦ｌ、ｍ、ｎ≦１００          ・・・  （９）
０≦ｏ≦７０                    ・・・  （１０）
０≦ｐ≦５０                    ・・・  （１１）
【化６】
2006213788.tif 000023
Ｒ１３：少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基
Ｒ１４：任意の芳香族基
Ｒ１５：ハロゲン
【化７】
2006213788.tif 000024
Ｒ１６：−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ３（ただし、分子内においてこれらの基を有する構造単位が混在していてもよい。）
Ｒ１７：任意の芳香族基
Ｒ１８：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【化８】
2006213788.tif 000025
Ｒ１９：−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基、または−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基を１つ以上含む芳香族基
Ｒ２０：任意の芳香族基
Ｒ２１：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【化９】
2006213788.tif 000026
Ｒ２２：少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基
Ｒ２３：任意の芳香族基
Ｒ２４：水素、または炭素数１〜３の炭化水素基
【化１０】
2006213788.tif 000027
Ｒ２５：任意の芳香族基
Ｒ２６：任意の芳香族基
【請求項５】
化学式（Ｉ）のｚ部位について、ｚ部位が化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で示される構造単位を含み、かつ化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）で示される構造単位のモル分率をそれぞれｌ、ｍ、ｎとしたとき、次式（１２）、（１３）を満足している、請求項１〜４のいずれかに記載の芳香族ポリアミドフィルム。
ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００              ・・・  （１２）
０≦ｌ、ｍ、ｎ≦１００          ・・・  （１３）
【化１１】
2006213788.tif 000028
Ｒ１３：少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基
Ｒ１４：任意の芳香族基
Ｒ１５：ハロゲン
【化１２】
2006213788.tif 000029
Ｒ１６：−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ３（ただし、分子内においてこれらの基を有する構造単位が混在していてもよい。）
Ｒ１７：任意の芳香族基
Ｒ１８：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【化１３】
2006213788.tif 000030
Ｒ１９：−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基、または−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基を１つ以上含む芳香族基
Ｒ２０：任意の芳香族基
Ｒ２１：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【請求項６】
厚みが２０μｍ以上３００μｍ以下である、請求項１〜５のいずれかに記載の高分子フィルム。
【請求項７】
請求向６に記載の高分子フィルムの少なくとも片面に透明導電膜を設けてなる高分子フィルム。
【請求項８】
請求向６または７に記載の高分子フィルムの少なくとも片面にガスバリア膜を設けてなる高分子フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイ用プラスチック基板、有機ＥＬディスプレイ用プラスチック基板、太陽電池用プラスチック基板、タッチパネル用プラスチック基板等として好適に使用可能な光学用高分子フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、液晶表示用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板、色素増感型太陽電池用基板、タッチパネル用基板等にはガラスが用いられてきた。しかしながら、ガラスは割れる、重い、折り曲げできないという欠点を有する。これら欠点を解消する目的でポリカーボネートや、ポリエーテルスルホンなどのプラスチックフィルムが提案されているが、耐熱性が十分でない等の欠点を有する。
高耐熱のプラスチックとしては、ポリイミド、芳香族ポリアミドなどが挙げられるが、これらは一般に着色しており、光学用途への展開は困難であった。しかし特許文献１には、この問題点を改善して無色透明化した芳香族ポリアミドフィルムの記載がある。特許文献１は、ジアミンに９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（もしくはアミノフェニル基の３位にメチル基やエチル基を有する類似体）を使用し、酸ジクロライドにテレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライドを使用することで無色透明化できる記載がある。しかし特許文献１では用いるジアミンを、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレンとその誘導体の３種に限定しているため、各種物性のバランスを取るための分子設計に自由度が小さい問題がある。また同文献に示される９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、テレフタル酸ジクロライドから得られるポリマーは、４５０ｎｍの光の透過率が８５％と高いものの、４００ｎｍの光の透過率が十分では無いことがあり、また吸湿率も高くなることがあった。吸湿率が高いポリマーの場合、加工時若しくは使用時の湿度変化によって寸法変化が生じやすくなるために好ましくない。
また特許文献２にも透明性に優れた芳香族ポリアミドフィルムの記載がある。特許文献２の方法で得られるポリマーは、目的とするフィルムが薄い場合は無色透明なフィルムとすることが可能である。しかしガラス代替等として使用する厚膜フィルムの場合、溶媒除去に高温・長時間の加熱乾燥が必要なことがある。特許文献２の方法は、高温・長時間の加熱乾燥工程を設ける必要があるフィルムとする場合に着色が生じることがある。
特許文献３には芳香族ポリアミドの酸化を防ぐ方法が記載されている。しかしこの特許文献３で用いているモノマーから得られる芳香族ポリアミドは着色しているため、光学用途に使用することができない問題がある。
【特許文献１】特開昭６２−２３０８２３号公報
【特許文献２】特開平１６−２５０５６９号公報
【特許文献３】特開平０２−１７８３２４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上述した従来技術における問題点を課題として検討した結果達成されたものである。すなわち本発明の目的は、吸湿率、光線透過率に優れた光学用高分子フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記目的を達成するための本発明は、４５０ｎｍから７００ｎｍの全ての波長の光の光線透過率が８０％以上１００％以下であり、吸湿率が０％以上４．５％以下であり、かつ厚みが１μｍ以上３００μｍ以下であり、さらに以下に示す製膜原液を、以下に示す熱処理条件１および熱処理条件２でフィルムに成形し、熱処理条件１により得られたフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ１、熱処理条件２により得られたフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ２としたとき、Ｔ１およびＴ２が式（１）を満足している、ガラス転移温度（Ｔｇ）２００℃以上の高分子フィルムにより達成される。
【０００５】
製膜原液：
芳香族ポリアミドフィルム：１０重量部
塩化リチウム：１．５重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：８８．５重量部
熱処理条件１：１５０℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
熱処理条件２：１００℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
０≦Ｔ２−Ｔ１≦１０    ・・・  （１）
【発明の効果】
【０００６】
吸湿率および光線透過率に優れた高分子フィルムを得ることができ、各種光学材料、特に液晶表示用基板や有機ＥＬディスプレイ用基板、太陽電池用基板、タッチパネル用基板などに好適に用いることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の高分子フィルムは波長４５０ｎｍ〜７００ｎｍの全波長の光に対する光線透過率が８０%以上、１００％以下であることが好ましい。４５０ｎｍ〜７００ｎｍの全波長の光線透過率が８０％以上とならない場合、液晶ディスプレイ用基板などの各種光学部材として利用できないことがある。透明性が向上することから、より好ましくは４５０〜７００ｎｍの全波長の光線透過率は８５％以上１００％以下である。
本発明の高分子フィルムの吸湿率は０％以上４．５％以下であり、より好ましくは０％以上３．５％以下、特に好ましくは０％以上２．５％以下である。吸湿率が４．５％を超える場合は、加工中若しくは使用中に、フィルムの寸法変化や位相差変化が生じることがある。またフィルムを加工する際は真空条件下で行う事があるが、吸湿率が大きい場合は水分が発生して真空状態となりにくく加工性に劣る事がある。フィルムの吸湿率を０％以上４．５％以下にすることで、使用時や加工時に上記問題を避ける事ができ、各種光学部材として好適に使用可能となる。
【０００８】
また湿度膨張係数（β）は、６５ｐｐｍ／％以下である事が好ましく、より好ましくは３５ｐｐｍ／％以下である。６５ｐｐｍ／％を超える場合、液晶表示用基板や有機ＥＬディスプレイ用基板などの表示材料基板として使用する際に、使用中の寸法変化が大きく好適に使用できない事がある。湿度膨張係数は６５ｐｐｍ／％以下の場合、長期の使用においても湿度による寸法変化を抑える事となり、表示材料用基板として好適に使用可能である。湿度膨張係数は低いほど好ましいものであるが、実用的には下限は５ｐｐｍ／％程度である。
【０００９】
また本発明の高分子フィルムはガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以上である事が好ましい。ガラス転移温度が低い場合、透明導電膜形成、ガスバリア膜形成など高温での加工が不能となるために好ましくない。より好ましくはガラス転移温度２３０℃以上であり、特に好ましくは２５０℃以上である。ガラス転移温度を２００℃以上とする事で、透明導電膜やガスバリア膜の形成が可能となり、液晶表示用基板や有機ＥＬディスプレイ用基板、太陽電池用基板、タッチパネル用基板などに好適に用いることが可能となる。ガラス転移温度（Ｔｇ）が２００℃以上の高分子として、芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、芳香族ポリアミド等を挙げる事が出来るが本発明の高分子フィルムはこれに限定されるわけではない。
【００１０】
本発明の高分子フィルムは、高分子フィルムを溶媒に溶解して製膜原液とし、この製膜原液を支持体に塗布し、以下に示す熱処理条件１、２でフィルムに成形したとき、熱処理条件１で得たフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ１、熱処理条件２で得たフィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ２としたとき、Ｔ１およびＴ２が式（１）を満足している高分子フィルムとすることが好ましい。
製膜原液：
高分子フィルム：１０重量部
塩化リチウム：１．５重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：８８．５重量部
熱処理条件１：１５０℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
熱処理条件２：１００℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
０≦Ｔ２−Ｔ１≦１０    ・・・  （１）
Ｔ２−Ｔ１の値が式（１）の範囲を満たさない場合、高温での製膜によって得られるフィルムが着色する事となり、フィルムが耐熱性に劣る事となる。式（１）の範囲を満たす場合、ポリマー溶液からのフィルム化工程において、高温での加熱処理によっても高分子に劣化が生じず、さらに高温で乾燥可能な事からフィルムの生産速度を高めることができるために好ましい。より好ましくはＴ２−Ｔ１の値が０以上５以下であり、特に好ましくは０以上２以下である（なお、この試験において塩化リチウムは、高分子フィルムを溶媒に溶解させることに寄与している）。
【００１１】
また本発明による高分子フィルムは、高分子フィルムの波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ３、空気中で２５０℃、２時間加熱処理した後の波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ４とした時、次式（２）を満足している高分子フィルムとすることが好ましい。
【００１２】
８５≦（Ｔ４／Ｔ３）×１００≦１００    ・・・  （２）
この範囲を満たさない場合、高温加工した際に、フィルムが着色する事となり好ましくない。式（２）の範囲とする事で、透明導電膜形成、ガスバリア膜形成などの高温加工前後で同等の高透明性フィルムとなるために好ましい。
【００１３】
また、本発明の高分子フィルムは、以下の化学式（Ｉ）において、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｒ６に相当する構成単位をＡ、Ａのモル分率をａとし、Ｒ３＝Ｒ５、Ｒ４＝Ｒ６に相当する構成単位をＢ、Ｂのモル分率をｂとし、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＣ、Ｃのモル分率をｃとし、Ｒ３＝Ｒ１２、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＤ、Ｄのモル分率をｄとし、Ｒ３＝Ｒ５、Ｒ４＝Ｈに相当する構成単位をＥ、Ｅのモル分率をｅとし、Ｒ３＝ＯＨ、Ｒ４＝Ｒ２７に相当する構成単位をＦ、Ｆのモル分率をｆとしたとき、式（３）および（４）で定義されるｘとｙとが、式（５）、（６）および（７）を満たす芳香族ポリアミドフィルムである事が好ましい。式（５）、（６）、（７）を満たす事で、式（１）が０≦Ｔ２−Ｔ１≦１０となり、高温での製膜が可能となるために生産性が向上するので好ましい。
【００１４】
ｘ＝ａ／２＋ｂ            ・・・（３）
ｙ＝ｃ／２＋ｄ            ・・・（４）
５０≦ｘ≦１００            ・・・（５）
０≦ｙ≦４０                ・・・（６）
ａ+ｂ+ｃ+ｄ+ｅ+ｆ＝１００  ・・・（７）
【００１５】
【化１】
2006213788.tif 000002
【００１６】
Ｒ１：任意の芳香族基
Ｒ２：任意の芳香族基
Ｒ３：ＯＨまたはＲ５またはＲ１２
Ｒ４：ＨまたはＲ６またはＲ２７
Ｒ５：
【００１７】
【化２】
2006213788.tif 000003
【００１８】
Ｒ６：
【００１９】
【化３】
2006213788.tif 000004
【００２０】
Ｒ７  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ８  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ９  ：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１０：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１１：任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基
Ｒ１２：
【００２１】
【化４】
2006213788.tif 000005
【００２２】
Ｒ２７：
【００２３】
【化５】
2006213788.tif 000006
【００２４】
芳香族アミン化合物の一つとして広く知られるアニリンは、空気によって酸化されアニリンブラックと呼ばれる、黒色化合物となることが知られているが、ポリマー中の分子鎖末端のアミノ基も同様に酸化されやすいものがあり、この場合ポリマーは着色することがある。そこで化学式（Ｉ）で示す芳香族ポリアミドに、Ｒ３またはＲ４としてＲ５またはＲ６の構造単位を導入することで、分子鎖末端に存在するアミノ基の割合を減らすことができるため好ましい。この芳香族ポリアミドフィルムは、高温での製膜においても低温での製膜と同程度の劣化しか生じないため、透明性に優れたフィルムとする事ができる点で好ましい。
【００２５】
化学式（Ｉ）で示す芳香族ポリアミドのＲ３またはＲ４として、Ｒ５またはＲ６の構造単位をポリマー中に導入するための方法として、分子鎖末端のアミノ基をその保護用モノマーと反応させる方法が挙げられる。分子鎖末端アミノ基の保護用モノマーとは、ポリマー分子鎖末端に存在するアミノ基と反応する性質を持つものであり、酸クロライド、酸無水物、カルボン酸、クロルギ酸エステルなどが挙げられるがこれらに限定されるわけではない。分子鎖末端アミノ基を酸クロライド、酸無水物、カルボン酸、クロルギ酸エステル等と反応させることで、分子鎖末端に少なくともＲ３＝Ｒ５またはＲ４＝Ｒ６を含んだ化学式（Ｉ）構造とすることができ、アミノ基の酸化による着色を防ぐことができる。ここでＲ５、Ｒ６に含まれるＲ７  、Ｒ８  、Ｒ９  、Ｒ１０、Ｒ１１は、任意の芳香族基または炭素数１〜１０の脂肪族基が好ましく用いられる。
【００２６】
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９としてより好ましく用いられるのは、アミノ基とベンゾイルクロライド、メチルベンゾイルクロライド、フェニル酢酸クロライド、等の酸クロライド部位を1つ有するモノマーや、安息香酸、塩化安息香酸、メトキシ安息香酸、等のカルボキシル部位を1つ有するモノマー、との反応生成物に由来する構造の一部位である。よってＲ７、Ｒ８、Ｒ９は、各々化学式（ＩＩ）の構造単位から選ばれる場合がより好ましい。
【００２７】
【化６】
2006213788.tif 000007
【００２８】
(Ｒ２８)ａ：Ｒ２８＝ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３Ｏ、Ｃ２Ｈ５Ｏ、Ｃ３Ｈ７Ｏ
：ａ＝０〜５までの整数
またＲ１０としてより好ましく用いられるのは、アミノ基とフタル酸無水物、無水マレイン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、等の酸無水物部位を1つ有するモノマー、との反応生成物に由来する構造の一部位である。よってＲ１０は、各々化学式（ＩＩＩ）の構造単位から選ばれる場合がより好ましい。
【００２９】
【化７】
2006213788.tif 000008
【００３０】
(Ｒ２８)ａ：Ｒ２８＝ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３Ｏ、Ｃ２Ｈ５Ｏ、Ｃ３Ｈ７Ｏ
：ａ＝０〜５までの整数
(Ｒ２８)ｂ：Ｒ２８＝ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３Ｏ、Ｃ２Ｈ５Ｏ、Ｃ３Ｈ７Ｏ
：ｂ＝０〜４までの整数
(Ｒ２８)Ｃ：Ｒ２８＝ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３Ｏ、Ｃ２Ｈ５Ｏ、Ｃ３Ｈ７Ｏ
：ｃ＝０〜３までの整数
Ｒ１１としてより好ましく用いられるのは、アミノ基とクロルギ酸メチル、クロルギ酸エチル、等のクロルギ酸部位を1つ有するモノマー、との反応生成物に由来する構造の一部位である。よってＲ１１は、各々化学式（ＩＶ）の構造単位から選ばれる場合がより好ましい。
【００３１】
【化８】
2006213788.tif 000009
【００３２】
また末端アミノ基の保護用モノマーとして最も好ましく用いられるのはベンゾイルクロライド、メチルベンゾイルクロライドであり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９はアミノ基とこれら酸クロライドモノマーとの反応生成物に由来する構造の一部位からなる。よってＲ７、Ｒ８、Ｒ９は、各々化学式（Ｖ）の構造単位から選ばれる場合が最も好ましい。
【００３３】
【化９】
2006213788.tif 000010
【００３４】
ここで、酸無水物に無水マレイン酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、４−フェニルエチニルフタル酸無水物、等を用いた場合、芳香族ポリアミド末端に反応性を有す構造を持つことになる。ポリマー末端に炭素−炭素2重結合、炭素−炭素3重結合、等のような反応性を有する構造を導入することで、これらのポリマーを熱硬化性ポリアミド、光硬化性ポリアミドとして使用することも可能となる。
【００３５】
また、ｘ＝ａ／２＋ｂ、として、ｙ＝ｃ／２＋ｄ、とした時に、次式（５）、（６）、（７）を満足している芳香族ポリアミドフィルムとすると、透明性に非常に優れたフィルムとする事が出来る。
５０≦ｘ≦１００            ・・・（５）
０≦ｙ≦４０                ・・・（６）
ａ+ｂ+ｃ+ｄ+ｅ+ｆ＝１００  ・・・（７）
ここで、ｘ／ｙ＝（ポリマー末端の保護基のモル分率）／（ポリマー末端の水素のモル分率）を表す。よって式（５）、（６）を満たすように分子鎖の末端基を規制することで、全ポリマー中において、保護基を導入した割合が増え、末端アミノ基の割合が減った状態となり、そのために末端アミノ基の酸化による着色を抑制し、透明性に非常に優れたフィルムを得ることができる。より好ましくは、保護基の割合を増やして末端アミノ基の割合を減らした７５≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦２５であり、特に好ましくは、９０≦ｘ≦１００、０≦ｙ≦１０である。
【００３６】
ここで、全分子鎖末端基中のアミノ基の割合、アミノ基に保護基を導入した部位の割合を求めるためには次のような方法が挙げられる。ジアミンと酸ジクロライドの反応後の溶液を一部抜き出す。この抜出した溶液中には、ジアミンと酸ジクロライドの反応により生成した塩酸が含まれている。フェノールフタレイン指示薬によるＫＯＨ滴定や、チモールブルー指示薬によるＨＣｌ滴定によって、末端アミノ基や末端カルボキシル基の定量を行う場合、重合時に生成した塩酸が含まれていると正確にアミノ基やカルボキシル基の定量ができなくなる。そのため発生した塩酸を除去する必要がある。以下に塩酸除去方法を記す。抜出した溶液を体積比１０倍量程度の水に注ぎ、激しく攪拌する事で再沈殿した。ポリマーを濾取した後、さらに同等（１０倍量程度）の水を用いて洗浄後、真空乾燥機により乾燥して塩酸を除去したポリマー粉末を得る。この塩酸を除去したポリマーを再び重合に用いた溶媒と同種の溶媒に再溶解させる。再溶解させる際には、重合時に発生した塩化リチウムと同量を添加する。
【００３７】
このようにして得られた芳香族ポリアミドの分子鎖末端は、重合時に抜き出した時と同様、アミノ基、若しくはカルボキシル基である。そこで、一部抜出して得たポリマー溶液を、フェノールフタレインを指示薬としてＫＯＨで滴定し、溶液が淡紅色に変わる点を終点とする。ＫＯＨの力価と添加量から、単位重量当たりの末端カルボキシル基含有量を求めることができる。同様にチモールブルーを指示薬としてＨＣｌで滴定し、赤色に変わる点を終点として、その際のＨＣｌの力価と添加量から、単位重量当たりの末端アミノ基の含有量を求めることができる。これにより末端保護用モノマー添加前における末端のアミノ基とカルボキシル基の割合が分かる。そして同様にして、末端保護用モノマー添加後のアミノ基とカルボキシル基の割合を求める。この時のアミノ基の割合が式（６）におけるｙとなる。また末端保護用モノマー添加前後で、アミノ基の割合が減少しており、この減少分にアミノ基の保護用モノマーが反応したことが分かる。つまり式（５）のｘを求めることができる。このようにして化学式（５）、（６）を満たすか否かを求めることができる。
【００３８】
またフィルムのみが存在する場合、上記方法によって末端保護用モノマーの割合を求めることはできないが、末端のアミノ基とカルボキシル基の割合は求めることが可能である。さらに塩酸や硫酸などによる加水分解によって、ポリマーを構成モノマーに分離した後、ガスクロマトグラフィーや液体クロマトグラフィーによる分離分析で、各種モノマーの定量分析が可能となり、末端保護用モノマーの定量が可能である、またＮＭＲスペクトルやＩＲスペクトルにより末端保護用モノマーを同定することもできる。
【００３９】
本発明における芳香族ポリアミドフィルムは、Ｒ１は２種類以上の芳香族ジアミン化合物由来構造である場合、Ｒ２も２種類以上の芳香族酸ジクロライド化合物由来構造である場合、つまり共重合しているポリマーを含むものとする。また本発明における芳香族ポリアミドフィルムは、Ｒ１とＲ２に由来する構造として以下に示す構造単位を持つ芳香族ポリアミドを用いると、高い透明性と低い吸湿率を維持しながら、優れたヤング率や表面硬度、ガラス転移温度などの物性を得ることができるため好ましい。
即ち、化学式（Ｉ）のｚ部位について、ｚ部位が化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）で示される構造単位を含み、かつ、化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、（Ｘ）で示される構造単位のモル分率をそれぞれｌ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐとしたとき次式（８）〜（１１）を満足していることが好ましい。
【００４０】
５０＜ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１００    ・・・  （８）
０≦ｌ、ｍ、ｎ≦１００          ・・・  （９）
０≦ｏ≦７０                    ・・・  （１０）
０≦ｐ≦５０                    ・・・  （１１）
【００４１】
【化１０】
2006213788.tif 000011
【００４２】
Ｒ１３：少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基
Ｒ１４：任意の芳香族基
Ｒ１５：ハロゲン
【００４３】
【化１１】
2006213788.tif 000012
【００４４】
Ｒ１６：−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ３（ただし、分子内においてこれらの基を有する構造単位が混在していてもよい。）
Ｒ１７：任意の芳香族基
Ｒ１８：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【００４５】
【化１２】
2006213788.tif 000013
【００４６】
Ｒ１９：−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基、または−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基を１つ以上含む芳香族基
Ｒ２０：任意の芳香族基
Ｒ２１：水素、ハロゲンまたは炭素数１〜３の炭化水素基
【００４７】
【化１３】
2006213788.tif 000014
【００４８】
Ｒ２２：少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基
Ｒ２３：任意の芳香族基
Ｒ２４：水素、または炭素数１〜３の炭化水素基
【００４９】
【化１４】
2006213788.tif 000015
【００５０】
Ｒ２５：任意の芳香族基
Ｒ２６：任意の芳香族基
化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）で示される構造単位のモル分率をそれぞれｌ、ｍ、ｎ、ｏとした時、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏが５０を超えることが好ましい様態である。さらに好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは８０以上である。ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏが５０以下の場合には、着色に寄与する構造単位の寄与が大きく無色透明な素材は得られない（光線透過率に劣る）ことがある。芳香族ポリアミドの着色は分子内および分子間の電荷移動錯体によると考えられているが、化学式（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）はいずれも芳香族ポリアミド分子内および分子間の電荷移動錯体の形成を阻害し、芳香族ポリアミドフィルムを無色透明化する（光線透過率を向上させる）と考えられる。
【００５１】
また、吸湿率を低下させるためには、アミド結合に水分子が接近するのを防ぐことができるような、立体障害となる大きな置換基を持ったジアミンや酸ジクロライドを用いることが好ましい。さらにジアミン側に電子吸引性の置換基を有すると、アミド結合中の窒素の非共有電子対が置換基の電子吸引性効果により引き付けられて、電子的にアミド結合と水分子との水素結合の形成を阻害するために好ましい。
【００５２】
化学式（ＶＩ）においてＲ１３は少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基などが好適に用いられるが、化学式（ＸＩ）で示される環状基であることがさらに好ましい。化学式（ＶＩ）はＲ１５のハロゲンが、ハロゲンの電子吸引性効果により光線透過率を向上し、同時に吸湿率を低下するために好ましい。
【００５３】
【化１５】
2006213788.tif 000016
【００５４】
化学式（ＶＩＩ）においてＲ１６は、−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＯＣＨ３（ただし、分子内においてこれらの基を有する構造単位が混在していてもよい。）などが好適に用いられるが、光線透過率と吸湿率の点から、−ＣＦ３、−ＣＣｌ３、−ＣＢｒ３、−Ｆ、−Ｃｌが特に好ましい。最も好ましくは−ＣＦ３である。
【００５５】
化学式（ＶＩＩＩ）においてＲ１９は−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基、または−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−から選ばれる基を１つ以上含む芳香族基、などが好適に用いられるが、光線透過率と吸湿率の点から、最も好ましくは−Ｃ（ＣＦ３）２−基、または−Ｃ（ＣＦ３）２−基を１つ以上含む芳香族基、である。
【００５６】
化学式（ＩＸ）においてＲ２２は、少なくとも一つの５員環、６員環または７員環を有する基などが好適に用いられるが、化学式（ＸＩ）で示される環状基であることがさらに好ましい。化学式（ＩＸ）はＲ２４に水素または炭素数１〜３の炭化水素基を持つが、Ｒ２４がハロゲンである場合（化学式（ＶＩ））や化学式（ＶＩＩ）、化学式（ＶＩＩＩ）と比較すると、光線透過率や吸湿率に劣る。
また化学式（Ｉ）のｚ部位について、ｚは１０以上の値が好ましい。ｚが１０未満であると、得られるフィルムの伸度や耐熱性など各種物性が低下する事があり好ましくない。ｚが１０以上である場合、フィルムの伸度や耐熱性などフィルムとしての基本物性が向上するために好ましい。
【００５７】
また本発明における芳香族ポリアミドフィルムは、次式（１２）、（１３））を満足している場合が最も好ましい。
【００５８】
ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００              ・・・  （１２）
０≦ｌ、ｍ、ｎ≦１００          ・・・  （１３）
次式（１１）、（１２）を満足している芳香族ポリアミドフィルムとすると、特に高い透明性と低い吸湿率を得ることができるため最も好ましい。
【００５９】
またＲ２に相当するＲ１４、Ｒ１７、Ｒ２０、Ｒ２３、Ｒ２６は、テレフタル酸ジクロライド、２クロロ−テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、ナフタレンジカルボニルクロライド、ビフェニルジカルボニルクロライド、ターフェニルジカルボニルクロライドなどに由来する構造である場合等が挙げられるが、Ｒ２としてはテレフタル酸ジクロライド、２クロロ−テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド由来構造である場合が最も好ましい。
本発明の高分子フィルムは、厚みが１μｍ以上３００μｍ以下であるが、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以上２００μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下である。フィルムが厚い場合、溶媒の加熱乾燥に長時間・高温度が必要となり、結果として加熱時にフィルムが着色する場合がある。特に芳香族ポリイミド、芳香族ポリアミドイミド、芳香族ポリアミドなどのポリマー主鎖末端にアミノ基を有するポリマーの場合、溶媒乾燥時の加熱によって末端アミノ基の酸化反応が促進され、フィルムが着色する事がある。よって末端アミノ基を有する通常のポリマーを用いて厚膜を製膜すると、着色したフィルムが得られる事が多く、これを改善するために低温で長時間乾燥すると生産性に劣る事となる。本発明の高分子フィルムは高温で溶媒乾燥を行っても着色が生じないため、厚膜で使用する場合に特に有用となる。またフィルムが３００μｍを超える場合、フィルム内部に存在する溶媒を除去することが困難となる。内部に多量の溶媒を含んだフィルムの場合、使用中に物性変化が生じる場合があり、また高温環境での使用時には溶媒が吹き出る問題もある。そこでフィルムの厚みは３００μｍ以下であることが好ましい。またフィルムが薄い場合、フィルム加工時の取扱が困難となることがある。そのためフィルムは２０μｍ以上であることが好ましい。
また本発明の高分子フィルムは、少なくとも片面に透明導電膜を有する、透明導電膜付高分子フィルムとすることも好ましい。この場合、高分子フィルムは透明導電膜付プラスチック基板として用いられ、液晶ディスプレイ用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板等の用途で使用される。本発明のフィルムは耐熱性が高く、透明導電膜を付与する際に、高温で加工できるために好ましい。また、透明導電膜付与の加工時の取扱いやすさの点から、２０μｍ以上の厚みのフィルムであることが好ましい。透明導電膜は、酸化インジウム系（スズ、テルル、カドミウム、モリブデン、タングステン、フッ素、等をドープした酸化インジウム）、酸化スズ系（アンチモン、等をドープした酸化スズ）、酸化亜鉛、ヨウ化銅、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化カドミウム、等の薄膜が好ましく用いられるがこれらに限定されるわけではない。
【００６０】
また本発明の高分子フィルムは少なくとも片面にガスバリア膜を有する、ガスバリア膜付高分子フィルムとすることも好ましい。この場合、このフィルムはガスバリア膜付プラスチック基板として用いられ、液晶ディスプレイ用基板、タッチパネル用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板等の用途で使用される。環境に由来する酸素や水蒸気による内部素子の劣化を抑制するために必要とされるガスバリア機能は、ガラス基板では当然のごとく備わっているものの、プラスチック基板では不充分である。そこで、プラスチック基板表面にガスバリア膜を設けることで、ガス分子の透過を抑え、内部素子の水分や酸素の侵入による劣化を抑制できる。フィルムの膜厚は、ガスバリア膜を付与する際の加工時の取扱いやすさの点から、２０μｍ以上が好ましい。ガスバリア膜には、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＳｉＯ２、ＳｉＯｘ、Ａｌ、ＳｉＮｘ、ＳｉＯｘＮｙ等が好ましく用いられるが、これらに限定されるわけではない。
【００６１】
また本発明の高分子フィルムは、上記透明導電膜（層）、上記ガスバリア膜（層）、アルカリやＮ−メチル−２−ピロリドン等に対する耐溶剤層、を設けて積層体とすることも好ましい。その場合の積層順序は、例えば、透明導電層／耐溶剤層／ガスバリア層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層、耐溶剤層／ガスバリア層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層／透明導電層、透明導電層／ガスバリア層／耐溶剤層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層、ガスバリア層／耐溶剤層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層／透明導電層、透明導電層／耐溶剤層／ガスバリア層／耐溶剤層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層、耐溶剤層／ガスバリア層／耐溶剤層／本発明の高分子フィルム／耐溶剤層／透明導電層、が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
以下に本発明として芳香族ポリアミドを例に挙げて、重合工程、製膜工程について記す。芳香族ポリアミド溶液、すなわちポリマー原液を得る方法は種々の方法が利用可能であり、例えば、低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重合法などを用いることができるが、ポリマー重合時の溶液をそのままフィルム化可能な点から、低温溶液重合法が好ましい。
【００６３】
２種類以上のジアミンを用いて重合を行う場合、ジアミンは１種類づつ添加し、該ジアミンに対し１０〜９９モル％の酸ジクロライドを添加して反応させ、この後に他のジアミンを添加して、さらに酸ジクロライドを添加して反応させる段階的な反応方法、およびすべてのジアミンを混合して添加し、この後に酸ジクロライドを添加して反応させる方法などが利用可能である。
【００６４】
また、２種類以上の酸ジクロライドを利用する場合も同様に段階的な方法、同時に添加する方法などが利用できる。
【００６５】
末端アミノ基を保護するために用いるモノマーは、酸クロライド、酸無水物、カルボン酸、クロルギ酸エステルが好ましく用いられる。ここで酸クロライドとしては、重合に用いる酸ジクロライドを用いても良い。これらを添加する方法は、重合前に末端アミノ基の保護用モノマーを添加して、一部のジアミンのアミノ基に保護基を導入した後、酸ジクロライドによってポリマー化する方法、またジアミンと酸ジクロライドによって重合させた後、酸クロライド等末端アミノ基の保護用モノマーを添加して、ポリマーの末端アミノ基に導入する方法、がある。しかし前者の方法はポリマーの重合度が上がりにくく、粘度が低いポリマーとなりやすい。そのためポリマー溶液の濃度を調整して溶液粘度を高めにしないと、フィルム化する際の溶媒乾燥時にフィルム表面が荒れる場合や、厚膜化が困難な場合が多く、また重合度が低いポリマーはフィルムとしての機械物性等に劣ることがあるため、後者の重合後に添加する方法が好ましい。また、分子鎖末端アミノ基の保護用モノマーとして、重合に用いる酸ジクロライドを用いる場合、重合時に重合用分量の酸ジクロライドと末端保護用分量の酸ジクロライドとを同時に添加することも可能である。しかしこの場合重合度が上がり難いため、重合用分量の酸ジクロライドを添加してポリマーが十分重合後、末端保護用分量の酸ジクロライドを添加することが好ましい。また末端保護用モノマーとして酸ジクロライドを用いると、分子鎖末端にカルボキシル基を有す事となるが、末端保護用モノマーには塩化ベンゾイルの様な置換基を持たないものを用いる方が、分子鎖末端の副反応などを防げるために好ましい。また、全ジアミンと全酸ジクロライドと末端アミノ基の保護用モノマーのモル比は９５〜１０５：１０５〜９５：０．００５〜１０が好ましく、より好ましくは９８〜１０２：１０２〜９８：０．０１〜５であり、最も好ましくは９９〜１０１：１０１〜９９：０．０５〜１．５である。この値を外れた場合、得られるポリマーの分子量が低くなるため、フィルムの伸度及び靭性が低下することがあり、またポリマーの粘度が低下するため、製膜性に乏しいフィルムとなる。また、全ジアミンのアミノ基のモル数が、全酸ジクロライドの酸クロライド基のモル数＋末端アミノ基保護用モノマーのアミノ基との反応性基のモル数、より多い場合、分子鎖末端アミノ基の保護が十分に行われないため、ポリマーが着色しやすくなる場合がある。アミノ基保護用モノマーが大過剰となった場合は、フィルム化など成形する際にアミノ基保護用モノマーが噴出してフィルム品位を劣化させることがあり、また経済的でない。酸クロライド、酸無水物、カルボン酸、クロルギ酸エステル等の末端アミノ基保護用モノマーは、アミノ基との反応性が高いため、全酸ジクロライドの酸クロライド基のモル数＋末端アミノ基保護用モノマーのアミノ基との反応性基のモル数が、全ジアミンのアミノ基のモル数、と同じか小過剰の時、十分にアミノ基の保護が可能となり、酸化による着色を生じないポリマーとすることができる。
【００６６】
芳香族ポリアミド溶液は、単量体として酸ジクロライドとジアミンを使用すると塩化水素が副生するが、これを中和する場合には水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸リチウムなどの無機の中和剤、またはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機の中和剤が使用される。
【００６７】
本発明の芳香族ポリアミドの製造において使用する溶媒は、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、m−またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどの非プロトン性極性溶媒を挙げることができ、これらを単独又は混合物として用いるのが望ましいが、更にはキシレン、トルエンのような芳香族炭化水素の使用も可能である。さらにはポリマーの溶解を促進する目的で溶媒にはポリマー１００重量部に対して５０重量部以下のアルカリ金属、またはアルカリ土類金属の塩を添加することができる。
【００６８】
また重合反応で生成する塩化水素に対して、９５〜１０５モル％の第３級アミンを添加して、重合を行っても良い。ジアミンと酸ジクロライドの重合反応は、ジアミンの未反応アミノ基と重合によって生成した塩化水素が塩形成するため、反応性が低下する。しかし重合時に第３級アミンを添加しておくと、第３級アミンは重合時に発生した酸を補足する効果があるため、塩化水素と反応して重合反応の反応性低下を防ぐ。そのため第３級アミンの添加は、重合反応を加速する効果がある。重合時に添加する第３級アミンには、トリエチルアミンやピリジン等が挙げられる。
【００６９】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムには、表面形成、加工性改善などを目的として１０重量%以下の無機質または有機質の添加物を含有させてもよい。添加物は無色であっても有色であっても構わないが、本発明の芳香族ポリアミドフィルムの特徴を損ねないためには無色透明であることが好ましい。表面形成を目的とした添加剤としては例えば、無機粒子ではＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＳＯ４、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、フラーレン、ゼオライト、その他の金属微粉末等が挙げられる。また、好ましい有機粒子としては、例えば、架橋ポリビニルベンゼン、架橋アクリル、架橋ポリスチレン、ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、ポリアミド粒子、フッ素樹脂粒子等の有機高分子からなる粒子、あるいは、表面に上記有機高分子で被覆等の処理を施した無機粒子が挙げられる。
【００７０】
なお、上記した本発明の芳香族ポリアミドフィルムに色素を添加し、着色フィルムとすることも可能である。色素としてはコバルトブルーなどの無機顔料、フタロシアニンなどの有機色素のいずれも好適に使用することができる。従来の芳香族ポリアミドフィルムはそれ自体が着色していたために上記色素を添加しても目的とした色調を得ることができなかったが、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは着色が少ないために色素本来の色調を持ったフィルムを得ることが可能となる。このように着色されたフィルムは、たとえば、自動車や航空機のヘッドライトのリフレクターあるいはカバーなどの照明機器用として用いることができ、また、各種店舗、住宅などに用いる照明機器にも好適に使用することができる。
【００７１】
また、上記した本発明の芳香族ポリアミドを５０重量％以上含むコポリマーも好ましい。他のポリマー成分としては、例えばポリカーボネート、環状ポリオレフィン、ポリスチレンなどが挙げられ、このコポリマーは、本発明のポリアミドと他のポリマー成分、両ポリマーの特徴併せ持ち、たとえば位相差板、保護膜、基板などの用途に好適に用いることができる。また、負の複屈折を持つポリマーは本発明のポリアミドとコポリマーにした場合、良好な波長分散性を示すため好ましい。
【００７２】
さらに本発明の芳香族ポリアミドフィルムには、紫外線に対する分解を防いで耐光性を向上する目的で、芳香族ポリアミド１００重量部に対して１０重量部以下の紫外線吸収剤を含有させてもよい。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ベンゾエート系などの化合物が挙げられる。
【００７３】
次にフィルム化について説明する。上記のように調製された製膜原液は、いわゆる溶液製膜法によりフィルム化される。溶液製膜法には乾湿式法、乾式法、湿式法などがありいずれの方法で製膜されても差し支えないが、ここでは乾湿式法を例にとって説明する。
【００７４】
乾湿式法で製膜する場合は、製膜原液を口金からドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して、溶媒を飛散させ、原液が自己保持性をもつまで乾燥する。自己保持性を有した後、フィルムは支持体から剥離されて湿式工程に導入され、水槽中で脱塩、脱溶媒などが行なわれ、さらに延伸、乾燥、熱処理が行なわれてフィルムとなる。
【００７５】
フィルムの吸湿率を４．５％以下とするには、口金から押し出したポリマーを１２０℃以上の高温によって溶媒を飛散させて自己保持性を持つまで乾燥させることが好ましい。高温で乾燥させることによりポリマーの収縮は急激に進み、フィルム中にポリマーが高密度充填した構造となる。高密度化することによって、外部から内部に水が侵入しにくくなり、吸湿率に優れたフィルムとすることができる。
【００７６】
また熱処理は、２００℃〜５００℃で数秒から数分間の熱処理が好ましく実施される。２００℃以下の場合、熱処理が十分ではなく、フィルムの表面硬度やヤング率が低下することがある。また２００℃以下の熱処理の場合、フィルムの密度が小さく、フィルム中にポリマーが疎な構造となり、外部から内部へ水が浸入しやすくなり、吸湿率の高いフィルムとなることがある。また５００℃以上では、フィルムが着色することがある。
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは単層フィルムに限定されるものではなく、積層フィルムであっても良いし、ガスバリア性の付与、耐溶剤性の改良、表面硬度の改良などの目的で各種下塗りや表面処理を施した複合フィルムであってもよい。
【実施例】
【００７７】
以下、実施例によって本発明を説明する。なお、特性は以下の方法により測定評価した。
【００７８】
（１）４５０ｎｍ〜７００ｎｍ光線透過率
ＵＶ測定器Ｕ−３４１０（日立計測社製）を用いて、各波長の光に対応する透過率を測定し、以下の方法で評価した。
【００７９】
透過率（%）＝（Ｔ６／Ｔ５）×１００
ただしＴ６は試料を通過した光の強度、Ｔ５は試料を通過しない以外は同一の距離の空気中を通過した光の強度である。
【００８０】
波長範囲：４５０ｎｍ〜７００ｎｍ
測定速度：１２０ｎｍ／分
測定モード：透過
結果は以下のように表記した。
○：４５０ｎｍ〜７００ｎｍの全領域において透過率が８０％以上
×：４５０ｎｍ〜７００ｎｍの一部に透過率が８０％未満の領域を含む。
【００８１】
（２）吸湿率
フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切り取り、脱湿のため２００℃で２時間の加熱を行った後、窒素雰囲気下、吸湿しないようにして２５℃まで降温後の重量を０．１ｍｇ単位まで正確に秤量した（この時の重量をＷ０とする）。次いで、２５℃／７５％ＲＨの雰囲気下（飽和食塩水雰囲気下）で４８時間静置し、その後の重量を測定してこれをＷ１として以下の式で吸湿率を求めた。
【００８２】
吸湿率（％）＝（（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０）×１００
（３）ガラス転移温度
動的粘弾性測定機ＥＸＳＴＡＲ６０００（セイコーインスツルメント社製）を用いて、ガラス転移温度Ｔｇを測定した。
【００８３】
測定範囲  ：２５℃〜３６０℃
昇温速度  ：２℃／分
測定周波数：１Ｈｚ
試験長    ：５ｍｍ
（４）製膜試験
試験用の製膜原液調整法について、室温下で塩化リチウム１．５重量部をＮ−メチル−２−ピロリドン８８．５重量部中に溶解させる。続いて芳香族ポリアミドフィルムの１０重量部を加え、３０分攪拌してフィルムを溶解させる。３０分後攪拌後、未溶解フィルムがある場合には、溶液を６０℃以下で加温しながら完全に溶解するまで攪拌を続ける。
製膜原液：
芳香族ポリアミドフィルム：１０重量部
塩化リチウム：１．５重量部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン：８８．５重量部
製膜用基材（ガラス板）上に、厚さ０．５ｍｍ、内径１５ｃｍ４方のステンレス製の枠を置き、その内部に上記のように調整した製膜原液を流した。そして別のステンレス製の棒により枠の上から製膜原液を広げる事で、製膜原液を厚さ０．５ｍｍ、１５ｃｍ４方のシート状に広げた後、以下に示す熱処理条件１，２を行った。
つまり熱処理条件１においては、ガラス板と共に１５０℃（熱処理条件２では１００℃）で１５分加熱した後、得られたシートをガラス板から剥離し、両幅を固定しながら水洗１５分、熱処理２３０℃１分を行ってフィルムを得た。
熱処理条件１で得たフィルムの波長４００ｎｍの光線透過率をＴ１、熱処理条件２で得たフィルムの波長４００ｎｍの光線透過率をＴ２としたとき、Ｔ２−Ｔ１の値をもって製膜試験を評価した。
○：０≦Ｔ２−Ｔ１≦１０
×：Ｔ２−Ｔ１＞１０
熱処理条件１：１５０℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
熱処理条件２：１００℃１５分、水洗１５分、２３０℃１分
なお、製膜における各工程は、以下の条件で行った。
【００８４】
一度目の加熱工程
・使用オーブン：ＴＡＢＡＩ、ＳＡＦＥＴＹ ＯＶＥＮ、ＳＰＨ−１００
・設定温度：１００℃または１５０℃
・排気ダンパー：１０％開放
水洗工程
・水：トレビーノ流ＩＩ（東レ（株））にて処理
・流量：６００ｍｌ／ｍｉｎ
二度目の加熱工程
・使用オーブン：ＴＡＢＡＩ、ＳＵＰＥＲ−ＴＥＭＰ ＯＶＥＮ、ＳＴＰＨ−１００
・設定温度：２８０℃
・  排気ダンパー：１０％開放
（５）２５０℃耐熱試験
波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ３、空気中で２５０℃、２時間加熱処理した後の波長４００ｎｍの光の光線透過率をＴ４とし、（Ｔ４／Ｔ３）×１００の値をもって２５０℃耐熱試験後の４００ｎｍ透過率とした。
【００８５】
（６）４００ｎｍ光線透過率
ＵＶ測定器Ｕ−３４１０（日立計測社製）を用いて、４００ｎｍの波長の光に対応する透過率を測定し、以下の方法で評価した。
【００８６】
透過率（%）＝（Ｔ８／Ｔ７）×１００
ただしＴ８は試料を通過した光の強度、Ｔ７は試料を通過しない以外は同一の距離の空気中を通過した光の強度である。
【００８７】
波長範囲：４００ｎｍ
測定速度：１２０ｎｍ／分
測定モード：透過
（７）色評価
光学用フィルムとして使用する際の色について評価するために、フィルムを白紙にのせて見た場合の目視での色を、下記のように評価した。
○：無色であり、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として好適に使用可能である。
【００８８】
△：薄い黄色であり、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として使用可能なレベルである。
【００８９】
×：黄色なため、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として使用不可能なレベルである。
【００９０】
（８）吸湿評価
工程１（２５℃、３０％ＲＨ、２４時間）により脱湿したフィルムの長さを求め、その後０．３７％ＲＨ／分の速度で湿度を上げて、工程２（２５℃、８５％ＲＨ、２４時間）で吸湿した後のフィルムの長さを求めた。そして下記式により求めた湿度膨張係数から耐湿性を評価した。
【００９１】
温度２５℃、湿度６５％ＲＨでの長さ＝Ｌ０
温度２５℃、湿度８５％ＲＨで２４時間放置した後の長さ＝Ｌ１
温度２５℃、湿度３０％ＲＨで２４時間放置した後の長さ＝Ｌ２
湿度膨張係数（ｐｐｍ／％ＲＨ）＝（（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ０）／（８５−３０））×１０６
○：湿度膨張係数≦３５であり、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として好適に使用可能である。
△：３５＜湿度膨張係数≦６５であり、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として使用可能なレベルである。
×：６５＜湿度膨張係数であり、液晶ディスプレイ用基板、有機ＥＬディスプレイ用基板として使用困難なレベルである。
（９）熱処理条件１、２の目視評価
熱処理条件１、２後のフィルムの色について評価するために、熱処理条件１、２を終えた各フィルムを並べて白紙にのせて見た場合の目視の差によって、下記のように評価した。
○：熱処理条件１、２後の色に差が無いため、高温での製膜が可能であり、非常に好適に厚膜生産が可能である。
・  ：熱処理条件１後のフィルムの方が少し黄色なため、比較的高温での製膜が可能な事から、効率良く厚膜生産が可能なレベルである。
×：熱処理条件１後のフィルムの方が黄色なため、高温での製膜が不可能であり、厚膜の生産性を向上できない。
【００９２】
（実施例１）
脱水したＮ−メチル−２−ピロリドンに、１００モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルを溶解させ十分に氷冷後、これに９９．５モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、１．１モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。攪拌後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１０重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【００９３】
得られたポリマー濃度１０重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１５０℃のオーブンで１５分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２３０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例１である厚み５０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
無色性は高く、高湿度下での変化もなく、良好な結果であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【００９４】
（実施例２）
脱水したＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、１００モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルを溶解させ十分に氷冷後、これに７５モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドと２５モル％に相当するイソフタル酸ジクロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．２モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。攪拌後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１３重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【００９５】
得られたポリマー濃度１３重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１５０℃のオーブンで１５分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例２である厚み５２μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【００９６】
無色性は高く、高湿度下での変化もなく、良好な結果であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【００９７】
（実施例３）
脱水したＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、１００モル％に相当する９，９ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレンを溶解させ十分に氷冷後、これに５０モル％に相当するテレフタル酸ジクロライドと５０モル％に相当するイソフタル酸ジクロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．２モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。攪拌後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が２０重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【００９８】
得られたポリマー濃度２０重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例３である厚み４９μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【００９９】
色は薄い黄色であり、高湿度下で若干寸法変化があるものの使用に問題のない範囲であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【０１００】
（実施例４）
脱水したＮ−メチル−２−ピロリドンに、７５モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルと２５モル％に相当する９，９ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレンを溶解させ十分に氷冷後、これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．１モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。攪拌後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１７重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１０１】
得られたポリマー濃度１７重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例４である厚み５１μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１０２】
色は薄い黄色であり、高湿度下で若干寸法変化があるものの使用に問題のない範囲であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【０１０３】
（実施例５）
脱水したＮ−メチル−２−ピロリドンに、５０モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルと５０モル％に相当する９，９ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニル）フルオレンを溶解させ十分に氷冷後、これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．１モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。攪拌後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１５重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１０４】
得られたポリマー濃度１５重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例５である厚み５２μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１０５】
色は薄い黄色であり、高湿度下で若干寸法変化があるものの使用に問題のない範囲であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【０１０６】
（実施例６）
脱水したＮ−メチル−２−ピロリドンに、１００モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルを溶解させ十分に氷冷後、これに０．３モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、1時間攪拌した。再び氷冷した後、７５モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドと２５モル％に相当するイソフタル酸ジクロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。重合後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１０重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１０７】
得られたポリマー濃度１０重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１５０℃のオーブンで１５分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の実施例６である厚み１７μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１０８】
重合前に塩化ベンゾイルを添加したために溶液の粘度は低かったものの、無色性は高く、高湿度下での変化もなく、良好な結果であった。また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。測定結果を表に記す。
【０１０９】
（比較例１）
脱水したＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、１００モル％に相当する９，９ビス（４−アミノフェニル）フルオレンを溶解させ十分に氷冷後、これに１００モル％に相当するテレフタル酸ジクロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．２モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。重合後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１５重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１１０】
得られたポリマー濃度１５重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで１５分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の比較例１である厚み４８μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１１１】
目視による色は少し黄色で、また熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に差は見られなかった。しかし高湿度下で寸法変化が大きく、光学用フィルムとして好適に使用できる品位は有さなかった。測定結果を表に記す。
【０１１２】
（比較例２）
脱水したＮ−メチル−２−ピロリドンに、１００モル％に相当する２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニルを溶解させ十分に氷冷後、これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸クロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。その後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１０重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１１３】
得られたポリマー濃度１０重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１５０℃のオーブンで１５分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２３０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の比較例２である厚み４８μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１１４】
１５０℃で１５分加熱中に着色したため、目視による無色性は優れなかった。測定結果を表に記す。
【０１１５】
（比較例３）
脱水したＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドに、７０モル％に相当する２−クロロパラフェニレンジアミン、３０モル％に相当する４、４’−ジアミノジフェニルエーテルを溶解させ十分に氷冷後、これに１００モル％に相当する２−クロルテレフタル酸ジクロライドを添加し、２時間撹拌により重合した。再び氷冷した後、０．２モル％に相当する塩化ベンゾイルを添加し、さらに1時間攪拌した。重合後、発生塩化水素に対して１００モル％の炭酸リチウムを用いて中和を行った。得られた溶液は、ポリマー濃度が１０重量％の芳香族ポリアミド溶液であった。
【０１１６】
得られたポリマー濃度１０重量％の芳香族ポリアミド溶液をバーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の比較例４である厚み４３μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１１７】
高湿度下での変化はなかったが、目視により黄色であり、光学用途として好適に使用可能な品位は有さなかった。測定結果を表に記す。
【０１１８】
（比較例４）
比較例２に用いた芳香族ポリアミド溶液を、バーコーターで支持体上に流延し、１２０℃のオーブンで２０分間乾燥して溶媒を蒸発させ、自己支持性を発現した重合体シートを支持体から剥離した。続いて水槽へ１５分間通し、残存溶媒と中和で生じた無機塩の水抽出を行った。この後、温度２８０℃のオーブン中で幅を一定に保ったまま１分間の熱処理を行い、本発明の比較例４である厚み５３μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１１９】
目視による無色性は良好で、高湿度下での変化もなかったが、熱処理条件１と２に従って得られたフィルムの色に明らかな違いがあった。測定結果を表に記す。
【０１２０】
【表１】
2006213788.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明は、吸湿率、光線透過率に優れた高分子フィルムを提供することであり、特に液晶表示用基板や有機ＥＬＤ用基板、太陽電池用基板、タッチパネル用基板などにおける、厚膜フィルムの光線透過率を向上させる場合に好適に使用できるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。