(57)【要約】 【課題】  衣類等の織布、不織布について、これらを洗濯するだけで容易に抗菌性を付与することができ、また、抗菌効果を維持することが可能な洗浄剤およびその製造方法を提供する。【解決手段】  純水中に、ホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解している抗菌剤水溶液に、さらに、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子が、０．３〜３質量％添加されている。これにより、衣類に抗菌性を付与することができるため、衣服、下着等に使用すれば食中毒を防止することができるようになり、衣料産業のみならず、加工食品製造業、外食産業、医療現場などにおいて使用する織布、不織布に抗菌性を付与することが可能となる。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
純水中に、ホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解している抗菌剤水溶液に、さらに、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子が、０．３〜３質量％添加されていることを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
請求項１に記載の抗菌剤水溶液において、前記純水を構成する水分子のクラスターが細分化されていることを特徴とする洗浄剤。
【請求項３】
請求項１に記載のゼオライト微粒子が、３００〜１０００℃で焼成された焼成ゼオライトであることを特徴とする洗浄剤。
【請求項４】
未処理水を、微細なゴミを除去する活性炭槽と水中のイオンを除去するイオン交換樹脂槽とによって純水化し、水分子のクラスターを小さくする細分化装置を透過させた後に攪拌槽へ導き、ここへホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとを過飽和に添加・攪拌して混合水とし、この混合水から分離装置によってホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解している抗菌剤水溶液を分離し、この抗菌剤水溶液中に、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子を０．３〜３質量％添加・混合することを特徴とする洗浄剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等の織布、不織布に抗菌性を付与させるための洗浄剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明者等は、ホッキ（北寄）貝の貝殻を高温焼成することによって、粉末状の抗菌剤が得られることを見出した。例えば特許文献１においては、ホッキ貝の貝殻粉末を不活性ガス雰囲気中、最終到達温度７００〜２５００℃で焼成することにより、加工食品製造業、外食産業および家庭内における食品の汚染防止等に有効な殺菌剤を提案している。
【０００３】
また特許文献２においては、ホッキ貝の貝殻と鶏卵殻を粉砕して混合した後、不活性ガス雰囲気中で最終到達温度７００〜１３００℃にて焼成することにより、洗剤と混合して、あるいは単独で漂白剤として、また、加工食品製造業、外食産業および家庭内における食品の汚染防止等に有効な殺菌剤として使用できる添加剤を提案している。
【特許文献１】特開２００１−２６５０８号公報
【特許文献２】特開２００３−８１７２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
未焼成の貝殻の主成分は炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）であり、これを焼成すると酸化カルシウム（ＣａＯ）に変化し、この酸化カルシウムが水と接触することで水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）が生じ、この水酸化カルシウム含有水溶液は強いアルカリ性を呈する。そして、水溶液中の（ＯＨ−）が細菌の細胞膜を透過し細胞質を加水分解することによって強い抗菌作用を発揮する。
【０００５】
特許文献１および２に開示されている抗菌剤等は高い抗菌作用を発揮する。その理由は、材料として炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の割合が牡蠣などよりも多いホッキ貝を使用していることと、焼成温度を適切な温度範囲に設定した結果と考えられる。しかしながら、上記の抗菌剤等は水溶液として保存すると、抗菌能力が低下する。これは保存中に水酸化カルシウムが再び炭酸カルシウムに戻るためと思われる。したがって、この抗菌剤を、衣服等の布類に抗菌性を保持させる洗浄剤用として使用するにはまだ不十分であった。
【０００６】
本発明は、衣類等の織布、不織布について、これらを洗濯するだけで容易に抗菌性を付与することができ、また、抗菌効果を維持することが可能な洗浄剤およびその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の洗浄剤は、純水中に、ホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解している抗菌剤水溶液に、さらに、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子が、０．３〜３質量％添加されていることを特徴とする。
【０００８】
上記抗菌剤水溶液において、前記純水を構成する水分子のクラスターが細分化されていることが好ましい。また、上記ゼオライト微粒子が、３００〜１０００℃で焼成された焼成ゼオライトであることも好ましい。
【０００９】
本発明の洗浄剤の製造方法は、未処理水を、微細なゴミを除去する活性炭槽と水中のイオンを除去するイオン交換樹脂槽とによって純水化し、水分子のクラスターを小さくする細分化装置を透過させた後に攪拌槽へ導き、ここへホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとを過飽和に添加・攪拌して混合水とし、この混合水から分離装置によってホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解している抗菌剤水溶液を分離し、この抗菌剤水溶液中に、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子を０．３〜３質量％添加・混合することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の洗浄剤は、ホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和した抗菌剤水溶液に、さらに、平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子を混合したものである。したがって、従来から知られているホッキ貝由来の水酸化カルシウムによる抗菌性の保持は、ゼオライト微粒子に水酸化カルシウムを吸着させることと、リン酸カリウムの緩衝作用による炭酸カルシウムへの戻り防止により達成することができる。
【００１１】
また、本発明の洗浄剤によって衣服等の布類を洗濯すれば、水酸化カルシウムの吸着されたゼオライト微粒子が布類に付着して抗菌性が付与される。さらに、ゼオライト微粒子の粒径を調製してあるため、本洗浄剤による洗い上がりの肌着等はサラッとして着心地も良くなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の洗浄剤は、純水にホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとを飽和状態まで溶解せしめ、そこへ平均粒径１〜５０ミクロンのゼオライト微粒子を、０．３〜３質量％添加、混合して製造される。
【００１３】
ホッキ貝の焼成粉末の主成分は酸化カルシウム（ＣａＯ）であり、リン酸カリウム（特に、第三燐酸カリウム；Ｋ４ＰＯ３が好ましい）と併用することで抗菌効果が向上する。これは、酸化カルシウムが水和されて形成された抗菌性のある水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）が、リン酸カリウムの緩衝作用によって、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）へ移行することを防御しているためと思われる。
【００１４】
本発明で使用する純水の原料水としては水道水を用いることができる。水道水をそのまま使用すると、そこに溶解しているＮａ＋やＣＯ３２−などの雑イオンが抗菌性を低下させる。すなわち、ホッキ貝の焼成粉末から溶け出す酸化カルシウムが抗菌性を発揮する水酸化カルシウムに変化するのであるが、水道水中の雑イオンはこの水酸化カルシウムへの変化を妨害する。
【００１５】
そこで、本発明ではこれら雑イオンを取り除いた純水を用いる。ただし、純水といっても上記のイオンなどが存在しなければよいので、蒸留によって純水を精製する必要はなく、陽イオン交換樹脂および陰イオン交換樹脂と接触せしめるようにする。
【００１６】
本発明で用いる純水はクラスターが細分化されたものであることが好ましい。水は、複数の水分子が水素結合によって結合したクラスターを形成している。このクラスターの外側の水分子は活性になっているため、クラスターの境界面に添加物質がトラップされる。つまり、水分子にエネルギーを与えることで上記の水素結合を切断してクラスターを細分化すれば、クラスターの表面積が増加し、上記酸化カルシウムやリン酸カリウムの溶解度が上がり、結果として洗浄剤の抗菌効果が向上する。
【００１７】
上記のクラスター細分化手段としては、ゼオライト粒子を充填したセラミック充填槽を通過させることが考えられる。充填するゼオライト粒子は１０００℃以上で焼成したものを用いることで遠赤外線効果によりクラスターが効果的に細分化される。またセラミック充填槽に磁場または電場の印加手段、振動手段、光（ＵＶ）照射手段などを付加すれば、さらに細分化効果は高まる。
【００１８】
ホッキ貝の焼成粉末とリン酸カリウムとが飽和状態まで溶解した水溶液を得るには、これらを攪拌した後にタンクに移し、静置して沈降せしめて上清部分を取り出すか、遠心分離機によって強制的に分離することが考えられる。特に、スクリューフィーダを用いた連続式の遠心分離機を用いることが量産性の面で有利である。
【００１９】
こうして製造した抗菌剤水溶液に、さらにゼオライト微粒子を０．３〜３質量％添加して混合する。ゼオライト微粒子の添加量が０．３質量％未満では洗浄剤中の抗菌成分を吸着する能力が不十分なため洗浄された布等の抗菌性を長く持たせることができず、３質量％を超えると衣服等の布類へ付着させたときに、ざらつきを感じることがある。
【００２０】
ここで使用するゼオライト微粒子の種類としては特に制限はなく、天然ゼオライトであっても合成ゼオライトであってもよい。また、３００〜１０００℃、さらには７００〜９００℃の温度で、１〜１０時間焼成された焼成ゼオライト微粒子であることが好ましい。
【００２１】
焼成温度が３００℃未満では、洗浄剤中の抗菌成分を吸着する能力が不十分のため洗浄された布等の抗菌性を長く持たせることができないことがあり、１０００℃を超えるとゼオライト表面の吸着孔が熔融して吸着能が低下し、洗浄された布等の抗菌性を長く維持できないことがある。
【００２２】
ゼオライト微粒子の平均粒径は１〜５０ミクロン、好ましくは５〜３０ミクロンである。平均粒径が１ミクロン未満では抗菌剤水溶液中への混合、分散が困難となり、５０ミクロンを超えると衣服等の布へ付着させたときに、ざらつきを感じることがある。
【００２３】
図１に、本発明の洗浄剤を製造するための工程図の一例を示す。洗浄剤の製造装置は、上流側から下流側（図の左側から右側）に向かって、フィルタ、活性炭層、イオン交換樹脂槽、ゼオライト充填槽、原水タンク、攪拌槽、遠心分離機、および混合槽を配置している。
【００２４】
水道水をフィルタおよび活性炭槽に透過せしめることで、微細な異物などが吸着除去される。活性炭槽の代わりに麦飯石や他の吸着剤を用いてもよい。そして、活性炭槽を透過した水道水は陽イオン交換樹脂槽および陰イオン交換樹脂槽に送られ、このイオン交換樹脂槽において、ナトリウムイオン、塩素イオンあるいは炭酸イオンなどが除去され純水とされ、さらにゼオライト充填槽においてクラスターが細分化されて原水タンクに貯留される。
【００２５】
原水タンクに貯留された純水は必要量だけ攪拌槽に移され、この攪拌層にホッキ貝粉末（焼成温度７００〜１２００℃、平均粒径５〜１０μｍであることが好ましい）とリン酸カリウムとを１：１の割合で過飽和となる十分な量を添加して攪拌する。攪拌の手段として、本図ではエアを底部から噴出させているが、攪拌羽を用いてもよい。
【００２６】
そして、ホッキ貝粉末とリン酸カリウムとが添加され攪拌された純水は遠心分離機に送られる。本図では遠心分離機としてスクリューフィーダを用いた例を示している。この遠心分離機では攪拌された混合水は高速で回転するスクリューフィーダの軸の中間部分からケース内に供給され、遠心力によって沈降部分と飽和水溶液部分に分けられ、スクリューフィーダの回転によって沈降部分は図中左側に移動して脱水ケーキとなり、飽和水溶液は図中右側に移動する。なお、脱水ケーキについては再度攪拌槽に戻してもよい。
【００２７】
飽和水溶液は次に混合槽へ送られ、ここでゼオライト微粒子が添加され、混合されることによって本発明の洗浄剤が製造される。こうして製造された本発明の洗浄剤は、そのままの使用も、適宜希釈しての使用も可能である。また、他の洗浄剤、例えば洗濯用洗剤等と併用することも可能である。
【００２８】
図２は、ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真である。ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験は、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２（２００２年）に準拠したものであり、試験対象として、本発明の洗浄剤を付着させたＥ／Ｃ混白布および綿白布を用い、下記の試験方法により実施した。
【００２９】
１．試験に用いた細菌
スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）：黄色ぶどう球菌。細菌の菌株：ＩＦＯ  １２７３２
２．試験菌液の培養
供試菌を普通ブイヨン培地に移植し、３７℃で２４時間培養した。
３．試験菌液の調製
室温の普通ブイヨン培地で、菌濃度を約１０７個／ｍｌに調製した。
４．試験片の大きさ、形態および数量
試料は抗菌加工試料と標準布をそれぞれ用意し、試験片は、直径２８ｍｍの円形とし、抗菌加工試料から３検体、標準布から３検体を採取した。
５．試験片の前処理
試験片をガラス製シャーレに入れて高圧蒸気殺菌を行った。
６．混釈平板培地の調製
３．の菌液１ｍｌを滅菌したシャーレに入れ、４５℃に保温した普通寒天培地１５ｍｌをシャーレに加えて十分に混ぜて、室温で放置し寒天を凝固させた。そしてこれを倒置し、ふたをずらせて室温でさらに１時間放置し、余分な水分を乾燥させた。
７．試験片の設置
５．の試験片を６．の混釈平板培地の中央に、軽く置いて密着させた。
８．培養試験
７．のシャーレを倒置して、３７℃で４８時間培養した。
９．ハローの測定
８．の培養の結果、試験片の周囲にできたハローについて、Ｔ（試験片の長さとハローの幅の合計）およびＤ（試験片の長さ）をｍｍ単位で整数位まで測定し、ハローの幅（Ｗ）を計算した。抗菌加工試料については３検体のハローの幅の平均値を小数点以下１桁まで求めた。
【００３０】
測定値と測定値の平均値を下記表１に示す。
【表１】
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【００３１】
試験結果を下記表２に示す。
【表２】
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【００３２】
ハロー幅の計算は以下の通りである。
Ｗ＝（Ｔ−Ｄ）／２
Ｗ：ハローの幅（ｍｍ）  Ｔ：試験片の長さとハロー幅の合計（ｍｍ）  Ｄ：試験片の長さ（ｍｍ）
【００３３】
ハローの有無の判定基準を表３に示す。
【表３】
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【００３４】
抗菌効果の判定基準を表４に示す。
【表４】
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【００３５】
図２（ａ）〜（ｃ）は本発明の洗浄剤で処理したＥ／Ｃ混白布、同図（ｄ）〜（ｆ）は本発明の洗浄剤で処理した綿白布、同図（ｇ）は未処理の標準布の試験結果を示す写真である。（ａ）〜（ｆ）にはハローがある、すなわち抗菌効果があることが判る。
【００３６】
本発明の洗浄剤は、布類に抗菌性を付与することができるため、衣服、下着等に使用すれば防臭効果があり、布巾等に使用すれば食中毒等を防止することができる。したがって、衣料産業は基より、加工食品製造業、外食産業、医療現場等において使用する織布、不織布に抗菌性を付与することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の洗浄剤を製造するための工程図
【図２（ａ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｂ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｃ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｄ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｅ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｆ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図２（ｇ）】ハロー法による洗浄剤の抗菌効果試験の結果を示す写真。
【図１】
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【図２（ａ）】
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【図２（ｂ）】
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【図２（ｃ）】
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【図２（ｄ）】
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【図２（ｅ）】
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【図２（ｆ）】
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【図２（ｇ）】
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