(57)【要約】      （修正有）【課題】ロウソク等の物品に応用されるゲルのコンシステンシーを有する組成物の提供。【解決手段】エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミドを溶媒とブレンドしてゲルを形成する。溶媒は可燃性であり得、そして得られたゲルに灯心を加えてロウソクを形成し得る。組成に応じて、ロウソクは自立した柱状に形成され得、あるいは容器に入れるのにより適し得る。溶媒は鉱油であり得る。固体コーティングをロウソクの周りに配置し得る。これはゲル体の澄明性および／または安定性を増強すること、およびゲルが油性の感触を有して、目立つ指紋がつく傾向を避けることを包含する利点のためである。エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミドはまた、活性成分、例えば香料、着色剤、昆虫忌避剤、殺虫剤、生体活性成分などと組み合わされ得、この活性成分の送達ビヒクルを提供し得る。【選択図】図１
2006152269.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性成分の送達のための組成物であって、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および活性成分を含み、該組成物がゲルのコンシステンシーを有する、組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の交互参照）
本出願は、同時係属中の米国特許出願番号08/734,523号(1996年10月18日出願)の一部継続出願であり、この内容はその全体において本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、ゲル化物品に関し、そして特に、ロウソクのような可燃性の物品、および／または香料のような活性成分を含む物品に関し、ここでこの物品は、外部コーティングを含み得る。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
広く用いられていると思われる通常のタイプのロウソクは、パラフィンワックスのかたまり中に包埋された灯心から構成され、ここでワックスはロウソクの燃焼のための燃料を供給する。パラフィンは、ロウソクで使用するために適した多くの特性を有する。ロウソクにおいて使用されるパラフィンは典型的には高度に精製され、そして室温において結晶状態である。結晶性パラフィンは生来は白色であり、そして白色パラフィンロウソクが一般的である。これらのパラフィンベースのロウソクには着色剤を添加してもよく、それにより本質的にいかなる所望の着色でも達成され得る。パラフィンベースのロウソクはまた硬質であり、そして自立する柱状構造として形成され得る。このような柱状ロウソクは、白色または着色されているに関わらず、燭台などの上に立てることができ、そして普及した消費財である。パラフィンは安価な原料であり、そのことがパラフィンをロウソクのための経済的に魅力ある成分にしている。おそらく消費者には認識されていないが、パラフィンはまた、本明細書中でより詳細に論述するように、ロウソクに関するどちらかといえば厳しい燃焼要求を満たすので、ロウソクを調製するための材料として優れている。
【０００４】
しかしパラフィンベースのロウソクは顕著な欠点を有する。パラフィンベースのロウソクは、透明でも半透明でもなく、実際には不透明である。ロウソク製造者は、透明なロウソク、そして特に柱状形態に適合し得る透明なロウソク(すなわち硬質で自己支持性)に対する満たされない要求を認識している。そのため、文献は、満足できる透明柱状ロウソクの調製のための数多くの試みを記載する。
【０００５】
1つのアプローチは、熱可塑性ポリアミド樹脂を溶媒と組み合わせることである。ここでポリアミド樹脂はダイマー酸から形成され、そしてゲル化剤(gellant)として作用する。これらのアプローチの例は、例えば、米国特許第3,615,289号；同第3,645,705号；同3,819,342号および同4,449,987号に見いだされる。このアプローチで作製されるロウソク(これはポリアミドゲルロウソクと称され得る)は重大な短所を有し、そのため商業的な支持は限られている。例えば、このような組成物はしばしばそれほど透明ではないか、あるいは半透明ですらなく、そして半透過性(semi-transparent)状態を達成するためにでさえ「透明化剤」の添加を必要とし得る(例えば、米国特許第3,819,342号参照)。加えて、このような組成物はしばしば所望されるほど硬くなく、そして短い柱状形態を達成するためにでさえ、剛直性(stiffness)および硬度(hardness)を向上させる添加剤を必要とし得(例えば、米国特許第3,645,705号参照)、あるいは容器内での使用のみが推奨される(例えば、米国特許第3,819,342号参照)。
【０００６】
ポリアミドゲル化剤で調製されるロウソクの別の顕著な問題点は、これが典型的には離漿を示すことであり、ここでこの用語はゲル状またはコロイド状の懸濁液の表面上に液体が形成されることをいう。換言すると、溶媒または他のロウソク添加剤の滴がしばしばポリアミドゲルロウソクの表面上に形成される。離漿はロウソクにおいては非常に望ましくない特性である。なぜならとりわけ1)消費者は湿った油性のロウソクに触れることを望まない；2)ロウソクは油が失われるにつれてより脆性になる；そして3)液体溶媒／添加剤の滴はいったんロウソクが点火されると、非常に急速に燃焼する傾向にあり、そのためロウソクがトーチのような品質になってしまうからである。
【０００７】
離漿は、ロウソクに香料が配合されていると特にはっきりする。香料はしばしばロウソクから浸出することが観察され、そしてフレアリング(flaring)という問題を激化させる(例えば米国特許第3,615,289号に記載)。それゆえ、例えば米国特許第3,645,805号は、ポリアミドゲルロウソクにおいては少量の香料のみを使用することを示唆し、他方米国特許第3,615,289号は上限約2％までの香料を推奨している。比較的多量の香料がポリアミドゲルロウソクまたは後述のブロックコポリマーゲルロウソクのいずれかに配合された場合、香料は典型的にはロウソクマトリックスから分離し、そしてロウソクの頂部に溜まることが観察される。この香料の分離は、ゲル化香料入りロウソクがフレアリングあるいはフラッシング(flashing)する問題を引き起こし、そのためこれらのロウソクは「制御不能」な状態で燃焼する傾向にあり、これは先行技術ではいまだ解決されていない。ポリアミドゲルロウソクはまた、ブルーミングを示す傾向にあり、ここでこの用語は、ロウソクの表面に不透明な領域が形成されることを示す。ブルーミングは、透明であると想定されるロウソクにおいて顕著な美的欠陥(不透明領域)を引き起こす。
【０００８】
基本的に、離漿およびブルーミングの現象は、ポリアミドゲルロウソクの成分が均一状態を維持するほど互いに十分に適合性ではないという事実を反映する。先行技術はこの問題点を認識し、そして種々の手段によってこの問題を解決しようと試みてもいる。2つのこのようなアプローチは、溶媒を注意深く選択すること(例えば、米国特許第3,819,342号参照)、および／またはロウソク組成物中に「抗フレアリング」化合物のような添加剤を配合すること(例えば、米国特許第3,615,289号参照)である。これらのアプローチは、大衆に望まれるロウソクを提供するほどの成功は納めていない。
【０００９】
ポリアミドゲル化剤によって調製されるゲルロウソクに関して、いくつかの他の問題点がある。このような問題点の1つは、このロウソクが完全に無色の透明外観を有することおよび／または維持することができないことである。より詳細には、これらのゲルロウソクは、時間が経つにつれ、および／または燃焼すると、典型的には望ましくない黄色の色合いを呈色することが観察される。他の問題は、着色剤をポリアミドゲルロウソクに添加した場合、おそらくロウソクの有機成分と着色剤との間の反応のために、ロウソクの初期の色彩が退色し得ることである。また、ポリアミドゲルロウソクはしばしば不可逆的な架橋構造を形成することが観察され、これは望ましくない。なぜなら、いったん溶融組成物をロウソクの形状に注ぎ入れたら、元々のロウソクが構造的欠陥を含む場合に、これを再溶融して再注入することができないからである。
【００１０】
一般に、ポリアミドゲルロウソクは深刻な短所を有し、そして広い商業的な支持を受けていない。澄明なゲルロウソクを調製するための別のアプローチは、澄明な油中にブロックコポリマーを分散させることであり、ここで好ましいブロックコポリマーはゴムである。このアプローチの開示は例えば、米国特許第5,578,089号およびPCT国際出願番号PCT/US96/13993に見いだされる。'089特許によれば、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、放射状(radial)コポリマー、マルチブロックポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも2つの成分を炭化水素油と組み合わせて使用され、ゲルロウソクを形成し得る。PCT/US96/13993はまた、種々のブロックコポリマー(好ましくは熱可塑性ゴム)を鉱油と組み合わせて使用して、ロウソクに成型するために適したゲルを形成することに関する。これらの技術によって調製されるロウソクはポリアミドゲルロウソクで観察される問題の多くを克服すると称されている。
【００１１】
しかし、'089特許は、このロウソクは室温で自立し得ると言及しているが、この特許はまた、このロウソクが好ましくは容器に入れて供給されることを推奨する。'089特許は、このロウソク自体のゲル様の性質および加熱された場合の潜在的な流動性のため、容器が望ましいと解説している。このブロックコポリマーロウソクのゲル様の性質は上記のポリアミドロウソクのゲル様の性質と同様である。これらは、これらのゲルの各々から「自立」構造が形成され得るが、このような構造は、周知のゲル化食品であるJell-OTMが「自立」性であるという意味で「自立」性であるに過ぎないという点で同様である。このように、Jell-OTMの一盛りを皿の上に置いて、容器無しでそれ自体を皿の上にいくらかの高さで維持し得る。この意味でJell-OTMおよび先行技術のゲルは実際、自立性である。しかし、消費者は自立性の柱状構造のロウソクを所望し、このような構造は確かにJell-OTMのコンシステンシーを有する材料から形成されるかもしれないが、これは柱状構造を不安定に維持しているに過ぎず、ほんの軽く叩いただけで、柱はふらふらと崩れるだろう。
【００１２】
先行技術はゲルロウソクの剛性を高める試みを行っているが(例えば、米国特許第3,645,705号に開示されるような剛直性添加剤(stiffness additive)としてのメチルエステルを参照)、これらの試みは、所望の剛性を提供できないか、あるいは他の特性(例えば、澄明性、離漿がないこと、および自己永続的(self-perpetuating)炎)を損なうかのいずれかである。例えば、ゲルロウソクの剛性を高める試みは、付随して溶融ゲルの粘度の上昇を引き起こすアプローチを取り得る。より粘性の溶融ゲルはより多くの気泡を取り込み保持する傾向にある。冷却されたロウソク中の気泡が存在すると、その結果、ロウソクは所望の透明の外観というよりむしろ半透明になる。
【００１３】
ゲルロウソクを自立形態ではなく容器中で使用することがしばしば推奨される他の理由は、ゲルロウソクを加熱したときの潜在的な流動性による。それゆえ、ブロックコポリマーから調製された先行技術のゲルロウソクを点火したとき、本発明者らは、溶融ゲルがロウソクの側面を流れて支持台上に落ちることを観察した。これは商業的には望ましくない。本発明者らは、これはロウソク材料内の熱移動によるものであり得ると推測する。従って、ゲルロウソクの炎および灯心の近くの高温が急速かつ効率的にロウソク全体に移動し、そのため表面全体がその融点より高く加熱され、溶融したロウソクが多量に生じ過ぎる。いずれにしても、ゲルロウソクに関連して生じる潜在的な流動性は、ロウソクを容器中に入れることによって回避され得る。これは先行技術においてしばしば推奨されるアプローチである。
【００１４】
容器の使用はまた、ゲルロウソクを型から分離する問題のためにも望ましい。先行技術においてゲルロウソクを形成するために使用されている熱可塑性ポリアミドは、しばしば接着剤としても有用である。そして、ゲルロウソクを形成するために使用されているブロックコポリマーはゴムであり、これは溶融時および／または油と混合したときに非常に粘着性である。そのため、先行技術のゲルロウソクは型から容易に外れ（離型せ(demolded)）ず、そのかわり型にしっかりと保持され得、そしてロウソクの表面の外観がそのために損なわれてようやく外れ得る。この外観の損傷は、ゲルロウソクの使用の第1の目的であるロウソクの澄明性を大幅に低下させる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、著しい注目にも関わらず、澄明、自立性、剛性、かつ香料入のロウソクに対する当該分野の満たされていない要求が存在する。本発明は、澄明なロウソクの調製に非常に適したゲル構造を提供する。加えて、本発明のゲル構造には、香料のような種々の活性成分が配合され得、これは持続的にゲルから放出され得、それゆえロウソクまたはエアーフレッシュナーのような芳香物品を提供する。本発明のこれらの利点および他の関連の利点を以下開示する。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記目的を達成するために、本発明は、例えば、以下の手段を提供する。
項目１．可燃性物品であって、燃料および固体コーティングを含み、ここで該コーティングが該燃料の少なくとも一部を入れている、物品。
項目２．さらに灯心を含み、該灯心が前記燃料中に少なくとも一部入っている、項目１に記載の物品。
項目３．前記燃料がワックスを含む、項目１に記載の物品。
項目４．前記燃料が、約80〜99重量％の炭化水素油と、約1〜20重量％の、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、放射状ブロックコポリマーおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択される少なくとも2種の異なるポリマーメンバーのブレンドと、を含み、この組成物が少なくとも1種のジブロックコポリマーおよび少なくとも1種のトリブロックコポリマーを含み、該ジブロックおよびトリブロックポリマーがスチレンモノマー単位およびゴムモノマー単位のセグメントを含む、項目１に記載の物品。
項目５．前記燃料が、約70重量％から約98重量％の炭化水素油、約2重量％から約30重量％の、トリブロック、放射状ブロックおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択されるコポリマー、および0から約10重量％のジブロックコポリマーを含む、項目１に記載の物品。
項目６．前記燃料がゲルを含む、項目１に記載の物品。
項目７．前記ゲルがゲル化剤および可燃性溶媒を含む、項目６に記載の物品。
項目８．前記ゲルが70未満のたわみ値(deflectionvalue)を有する、項目７に記載の物品。
項目９．前記溶媒が約-15℃から約300℃の範囲の引火点を有する、項目７に記載の物品。
項目１０．ロウソクである、項目７に記載の物品。
項目１１．前記溶媒が炭化水素油を含む、項目７に記載の物品。
項目１２．前記ゲル化剤が、ポリアミド樹脂、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)樹脂およびブロックコポリマーからなる群から選択される、項目７に記載の物品。
項目１３．前記ポリアミド樹脂がダイマー酸およびジアミンを含む反応物の反応生成物であり、前記エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂がダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールを含む反応物の反応生成物であり、そして前記ブロックコポリマーがスチレン-ブタジエン-スチレンまたはスチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマーである、項目１２に記載の物品。
項目１４．前記コーティングが、熱可塑性ポリマーおよび熱硬化性ポリマーからなる群から選択されるポリマーを含む、項目１に記載の物品。
項目１５．前記熱可塑性ポリマーが、ポリアミド樹脂、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂およびスチレンアクリル樹脂から選択される、項目１４に記載の物品。
項目１６．前記コーティングが透明である、項目１に記載の物品。
項目１７．前記物品が透明である、項目１６に記載の物品。
項目１８．香料、昆虫忌避剤(insect repellent)、殺虫剤、UV防止剤および抗酸化剤からなる群から選択される任意成分をさらに含む、項目１に記載の物品。
項目１９．UV防止剤が前記コーティング内に存在する、項目１８に記載の物品。
項目２０．さらに灯心を含み、そしてロウソクの形態である、項目１に記載の物品であって、ここで前記燃料が鉱油およびゲル化剤を含むゲルであり、該ゲル化剤がエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミドを含み、該燃料および前記コーティングが透明である、物品。
項目２１．ゲルを含む可燃性物品であって、該ゲルがゲル化剤および可燃性溶媒を含み、該ゲル化剤がエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)を含む、物品。
項目２２．前記ゲルが透明である、項目２１に記載の物品。
項目２３．前記ゲルが70未満のたわみ角を有する、項目２１に記載の物品。
項目２４．前記ゲルが離漿を示さない、項目２１に記載の物品。
項目２５．自立性である、項目２１に記載の物品。
項目２６．容器内に配置される、項目２１に記載の物品。
項目２７．さらに灯心を含み、該灯心が前記ゲル中に少なくとも一部入っており、前記物品がロウソクの形態である、項目２１に記載の物品。
項目２８．前記溶媒が鉱油を含む、項目２７に記載のロウソク。
項目２９．前記ETDABPおよび前記溶媒の合計重量の10〜95％に該ETDABPが寄与し、そして5〜90％に該溶媒が寄与する、項目２１に記載の物品。
項目３０．香料、着色剤、昆虫忌避剤、殺虫剤、抗酸化剤およびUV防止剤から選択される少なくとも1種の任意成分をさらに含む、項目２１に記載の物品。
項目３１．前記ETDABP、溶媒、香料および着色剤の合計重量の30〜60％に該ETDABPが寄与し、40〜70％に溶媒が寄与し、50％未満に香料が寄与し、そして5％未満に着色剤が寄与する、項目３０に記載の物品。
項目３２．前記ETDABP、溶媒、香料および着色剤の合計重量の10〜30％に該ETDABPが寄与し、65〜80％に溶媒が寄与し、50％未満に香料が寄与し、そして1％未満に着色剤が寄与する、項目３０に記載の物品。
項目３３．前記ETDABPのアミド：エステル比が9：1から1：1である、項目２１に記載の物品。
項目３４．前記ETDABPが式(1)：
【化１】
2006152269.tif 000003
を有し、ここで
nが、エステル基が該エステル基とアミド基との総和の10％から50％を構成するような、繰り返し単位の数を示し；
各位置のR1が独立してヒドロカルビル基から選択され；
各位置のR2が独立して、C2-24炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも10％は30〜42個の炭素原子を有し；
各位置のR3が独立して、少なくとも2個の炭素原子を水素原子に加えて含み、そして任意に1個またはそれ以上の酸素および窒素原子を含む有機基から選択され；そして
各位置のR3aが独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の部分である)から選択される、
項目１２または２１のいずれかに記載の物品。
項目３５．項目３４に記載の物品であって、ここで
各位置のR1が独立して、少なくとも4個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基から選択され；
各位置のR2が独立して、C4-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも50％は30〜42個の炭素原子を有し；そして
各位置のR3aが独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の部分である)から選択され、ここでR3a基の少なくとも50％が水素である、
物品。
項目３６．エステル基が該エステル基とアミド基との総和の20％から35％を構成する、項目３４に記載のロウソク。
項目３７．R1がC12-22アルキル基であり、そしてR2が、重合脂肪酸からカルボン酸基が除去された構造を有するC30-42炭化水素基である、項目３４に記載の物品。
項目３８．1％から50％のR2基がC4-19炭化水素基であり、R3がC2-36炭化水素基であり、そしてR3aが水素である、項目３４に記載の物品。
項目３９．R3aが水素であり、そしてR3基の少なくとも1％がポリアルキレンオキシドである、項目３４に記載の物品。
項目４０．-N(R3a)-R3-N(R3a)-基の少なくとも1％が独立して、ポリアルキレンアミン、
【化２】
2006152269.tif 000004
から選択され、ここでRcがC1-3アルキル基である、項目３４に記載の物品。
項目４１．前記物品の少なくとも一部に上塗りされる固体コーティングをさらに含む、項目２１に記載の物品。
項目４２．前記コーティングがダイマー酸ベースのポリアミド樹脂を含む、項目４１に記載の物品。
項目４３．引火点が約-15℃から約300℃の範囲の可燃性溶媒および式(1)
【化３】
2006152269.tif 000005
のエステル末端ポリアミドを含む物品であって、ここで
nが、エステル基がエステル基とアミド基との総和の10％から50％を構成するような、繰り返し単位の数を示し；
R1が各々独立して、少なくとも4個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基から選択され；
R2が各々独立して、C4-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも50％は30〜42個の炭素原子を有し；
R3が各々独立して、少なくとも2個の炭素原子を水素原子に加えて含み、そして任意に1個またはそれ以上の酸素および窒素原子を含む有機基から選択され；そして
R3aが各々独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の一部である)から選択され、ここでR3a基の少なくとも50％が水素である、
物品。
項目４４．さらに灯心を含む、項目４３に記載の物品。
項目４５．引火点が約40℃から約90℃の範囲である、項目４３に記載の物品。
項目４６．前記物品の表面の少なくとも一部に上塗りされるコーティングをさらに含む、項目４３に記載の物品。
項目４７．前記コーティングがダイマー酸ベースのポリアミドを含む、項目４６に記載の物品。
項目４８．エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および溶媒を含む可燃性物品であって、該溶媒は約-15℃から約300℃の引火点を有し、そして該エステル末端ダイマー酸由来のポリアミドは、二酸またはその反応性等価物由来のx当量のカルボン酸と、ジアミン由来のy当量のアミンと、モノアルコールまたはその反応性等価物由来のz当量のヒドロキシルとを反応させる工程を包含する方法によって調製され、ここでカルボン酸当量の少なくとも10％が重合脂肪酸由来であり、そしてモノアルコールがゲル化剤を形成するために使用される実質的に唯一の単官能性反応物であり、ここでx、yおよびzの各々が0より大きい、物品。
項目４９．さらに灯心を含む、項目４８に記載の物品。
項目５０．0.9≦{x/(y+z)}≦1.1、かつ0.1≦{z/(y+z)}≦0.7である、項目４８に記載の物品。
項目５１．その表面の少なくとも一部に上塗りされるコーティングをさらに含む、項目４８に記載の物品。
項目５２．前記コーティングがダイマー酸ベースのポリアミドを含む、項目５１に記載の物品。
項目５３．香料、昆虫忌避剤、殺虫剤、抗酸化剤およびUV防止剤からなる群から選択される任意成分をさらに含む、項目４８に記載の物品。
項目５４．活性成分の送達のための組成物であって、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および活性成分を含み、該組成物がゲルのコンシステンシーを有する、組成物。
項目５５．前記ETDABPが式(1)：
【化４】
2006152269.tif 000006
を有し、ここで
nが、エステル基がエステル基とアミド基との総和の10％から50％を構成するような、繰り返し単位の数を示し；
R1が各々独立して炭化水素基から選択され；
R2が各々独立して、C2-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも10％は30〜42個の炭素原子を有し；
R3が各々独立して、少なくとも2個の炭素原子を水素原子に加えて含み、そして任意に1個またはそれ以上の酸素および窒素原子を含む有機基から選択され；そして
R3aが各々独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の一部である)から選択される、
項目５４に記載の組成物。
項目５６．前記活性成分が香料である、項目５４に記載の組成物。
項目５７．前記香料がメントール、サリチル酸メチルおよびユーカリから選択される、項目５６に記載の組成物。
項目５８．前記活性成分が殺虫剤および昆虫忌避剤から選択される、項目５４に記載の組成物。
項目５９．前記殺虫剤および昆虫忌避剤がシトロネラソウ、N,N-ジエチル-3-メチルベンズアミド(DEET)、テルピネオール、ベンザルアセトン、ホウ酸、合成ピレスロイド、およびD-エンペンスリン(empenthrin)から選択される、項目５８に記載の組成物。
項目６０．前記活性成分が日焼け止め剤である、項目５４に記載の組成物。
項目６１．前記日焼け止め剤が、PABA、p-メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オキシベンゾン、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、および金属酸化物から選択される、項目６０に記載の組成物。
項目６２．前記活性成分が着色剤である、項目５４に記載の組成物。
項目６３．前記活性成分が生体活性成分である、項目５４に記載の組成物。
項目６４．前記生体活性成分が、抗真菌剤、痔処置剤、かゆみ止め剤、いぼ処置剤、抗生物質および局所鎮痛剤から選択される、項目６３に記載の組成物。
項目６５．前記生体活性物質が、アセチルサリチル酸、アシクロビル、6-[3-(１−アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ナフトエ酸、アンホテリシンB、アスコルビン酸、過酸化ベンゾイル、吉草酸ベタメタゾン、クロロキシレノール、クエン酸、リン酸クリンダマイシン、プロピオン酸クロベタゾール、クロトリマゾール、シクロヘプタジン、ジクロフェナク、塩酸ジフェニルヒドラミン、エコナゾール、エリスロマイシン、エストラジオール、グリコール酸、グリシルレチン酸、ヒドロコルチゾン、ヒドロキノン、イブプロフェン、ケトコナゾール、コウジ酸、乳酸、塩酸リドカイン、メトロニダゾール、ミコナゾール、硝酸ミコナゾール、オクトピロックス、5-n-オクタノイルサリチル酸、アセトアミノフェン(paracetamol)、塩酸プラモキシン、プロゲステロン、レチノイン酸、レチノール、サリチル酸、スーパーオキシドジスムターゼ、テルビナフィン、テナルジン、α-トコフェロール、トルナフテート、トリメプラジン、1,8,10-トリプロピオニル-9-アントロン、ウンデシレネート、およびビタミンDから選択される、項目６２に記載の組成物。
項目６６．前記ゲルが表面を有し、そして固体ポリマーコーティングが該表面の少なくとも一部を上塗りする、項目５４に記載の組成物。
項目６７．自立性である、項目５４に記載の組成物。
項目６８．スティックの形態である、項目５４に記載の組成物。
項目６９．透明である、項目５４に記載の組成物。
項目７０．約5〜60重量％の濃度範囲のETDABP、および約1〜50重量％の濃度範囲の香料を含み、ここでこれらの重量パーセントの値が組成物の総重量を基準とする、項目５４に記載の組成物。
項目７１．鉱油を含む、項目５４に記載の組成物。
項目７２．脂肪エステルを含む、項目５４に記載の組成物。
項目７３．コーティングされた物品の製造方法であって：
(a)外部表面を有するゲル構造を提供する工程；および
(b)該外部表面にコーティングを付与する工程
を包含する、方法。
項目７４．前記コーティングが：
(a)該コーティングを前記外部表面に噴霧することによって；
(b)前記ゲル構造を溶媒を含むコーティング組成物中に浸漬することによって；あるいは
(c)前記ゲル構造を無溶媒の溶融コーティング組成物中に浸漬することによって、
のいずれかによって付与される、項目７３に記載の方法。
【００１７】
（発明の要旨）
簡潔に述べると、本発明は、燃料および固体コーティングを含む可燃性物品を提供する。ここでこのコーティングは燃料の少なくとも一部を入れている。この物品は、さらに灯心を含み得、ここでこの灯心は燃料中に少なくとも一部入っている。燃料はロウまたはゲルであり得る。この可燃性物品で使用され得る1つの燃料は、約80〜90wt％の炭化水素油、および約1〜20wt％の、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、放射状ブロックコポリマーおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択される少なくとも2種の異なるポリマーメンバーのブレンドを含み、この組成物は少なくとも1種のジブロックコポリマーおよび少なくとも1種のトリブロックコポリマーを含み、このジブロックおよびトリブロックポリマーはスチレンモノマー単位およびゴムモノマー単位のセグメントを含む。他の実施態様において、燃料は、約70重量％から約98重量％の炭化水素油、約2重量％から約30重量％の、トリブロック、放射状ブロックおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択されるコポリマー、および0から約10重量％のジブロックコポリマーを含む。
【００１８】
好ましくは、燃料は全体がゲルである。ここでゲルはゲル化剤および可燃性溶媒から形成される。溶媒は好ましくは約-15℃から約300℃の範囲の引火点を有する。好ましい溶媒は炭化水素油であり、そして好ましい物品はロウソクである。適切なゲル化剤は、ポリアミド樹脂、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)樹脂およびブロックコポリマーのうちの1種以上である。ポリアミド樹脂は、好ましくは、ダイマー酸およびジアミンを含む反応物の反応生成物である。エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂は、好ましくは、ダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールを含む反応物の反応生成物である。ブロックコポリマーは、好ましくは、スチレン-ブタジエン-スチレンまたはスチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマーである。
【００１９】
上記物品上のコーティングは、好ましくは、熱可塑性ポリマーおよび熱硬化性ポリマーから選択されるポリマーである。適切な熱可塑性ポリマーは、ポリアミド樹脂、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド樹脂およびスチレンアクリル樹脂から選択される。コーティングは好ましくは透明であり、そして実際は、燃料もまた好ましくは透明である。この物品は、着色剤、香料、昆虫忌避剤(insect repellent)、殺虫剤、UV防止剤(UV inhibitor)および抗酸化剤から選択される任意成分をさらに含み得る。ここでこれらの任意成分のいずれもが、燃料および／またはコーティング中に存在し得る。
【００２０】
本発明はまた、ゲルを含む成分から形成される可燃性物品を提供する。ここでこのゲルはゲル化剤および可燃性溶媒を含む成分から形成され、ここでこのゲル化剤はエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)を含む。この物品中のゲルは好ましくは、透明、剛性、離漿を示さない、および自立性の1つ以上であるか、あるいは容器内に配置される。好ましくは、この物品はまた灯心を含み、この灯心はゲル中に少なくとも一部入っており、ここでこのような物品はロウソクである。このロウソクのための溶媒は好ましくは鉱油を含む。ETDABPは、好ましい物品中のETDABPおよび溶媒の合計重量の10〜95％に寄与し、そして溶媒はその5〜90％に寄与する。
【００２１】
香料、着色剤、昆虫忌避剤、殺虫剤、抗酸化剤および／またはUV防止剤から選択される任意成分がさらに存在し得る。好ましい物品において、ETDABPは、ETDABP、溶媒、香料および着色剤の合計重量の30〜60％に寄与し、溶媒は40〜70％に寄与し、香料は50％未満に寄与し、そして着色剤は5％未満に寄与する。他の好ましい物品において、ETDABPは、ETDABP、溶媒、香料および着色剤の合計重量の10〜30％に寄与し、溶媒は65〜80％に寄与し、香料は50％未満に寄与し、そして着色剤は1％未満に寄与する。好ましいETDABPにおいて、アミド：エステル比は9：1から1：1である。
【００２２】
上記物品中のETDABPは好ましくは式(1)：
【００２３】
【化５】
2006152269.tif 000007
を有し、ここで
nは、エステル基がエステル基とアミド基との総和の10％から50％を構成するような、繰り返し単位の数を示し；
各々の場所のR1は、独立してヒドロカルビル基から選択され；
各々の場所のR2は、独立して、C2-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも10％は30〜42個の炭素原子を有し；
各々の場所のR3は、独立して、少なくとも2個の炭素原子を水素原子に加えて含み、そして任意に1個またはそれ以上の酸素および窒素原子を含む有機基から選択され；そして
各々の場所のR3aは、独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3aまたはR3-N-R3aで一部が定義される複素環式構造の一部である)から選択される。
【００２４】
好ましい実施態様において、式(a)のETDABPは、各々の場所のR1が独立して、少なくとも4個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基から選択され；各々の場所のR2が独立して、C4-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも50％は30〜42個の炭素原子を有し；各々の場所のR3aが独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の一部である)から選択され、ここでR3a基の少なくとも50％が水素である。好ましくは、エステル基はエステル基とアミド基との総和の20％から35％を構成する。
【００２５】
他の好ましい実施態様において、式(1)中のR1はC12-22アルキル基であり、そしてR2は、重合脂肪酸からカルボン酸基が除去された構造を有するC30-42炭化水素基である。さらに他の好ましい実施態様において、R2基の1％から50％との間がC4-19炭化水素基であり、R3はC2-36炭化水素基であり、そしてR3aは水素である。他の好ましい実施態様において、R3aは水素であり、そしてR3基の少なくとも1％がポリアルキレンオキシドである。他の好ましい実施態様において、-N(R3a)-R3-N(R3a)-基の少なくとも1％が独立して、ポリアルキレンアミン、
【００２６】
【化６】
2006152269.tif 000008
から選択され、ここでRcはC1-3アルキル基である
他の局面において、本発明は、引火点が約-15℃から約300℃の範囲の可燃性溶媒および上記で定義の式(1)のエステル末端ポリアミドを含む物品を提供する。この物品はさらに灯心を含み得る。溶媒の引火点は約40℃から約90℃の範囲であり得る。好ましくは、物品表面の少なくとも一部の上にコーティングが存在し、ここで好ましいコーティング物質はダイマー酸ベースのポリアミドである。
【００２７】
本発明はまた、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および溶媒を含む可燃性物品を提供する。この溶媒は約-15℃から約300℃の範囲の引火点を有し、そしてエステル末端ダイマー酸由来のポリアミドは、二酸またはその反応性等価物由来のx当量のカルボン酸と、ジアミン由来のy当量のアミンと、モノアルコールまたはその反応性等価物由来のz当量のヒドロキシル基とを反応させる工程を包含する方法によって調製される。ここでカルボン酸当量の少なくとも約10％が重合脂肪酸由来であり、そしてモノアルコールがゲル化剤を形成するために使用される実質的に唯一の単官能性反応物である。ここでx、yおよびzの各々は0より大きい。この物品はさらに灯心を含み得る。好ましい実施態様において、0.9≦{x/(y+z)}≦1.1、かつ0.1≦{z/(y+z)}≦0.7である。上記のような物品の場合のように、この物品は、その表面の少なくとも一部の上に固体コーティングをさらに含むか、および／または、着色剤、香料、昆虫忌避剤、殺虫剤、または保存料(例えば抗酸化剤およびUV防止剤)を含み得る。
【００２８】
本発明はまた、活性成分の送達のための組成物を提供する。ここでこの組成物は、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および活性成分を含み、そしてゲルのコンシステンシーを有する。好ましいETDABPは上記式(1)を有する。この組成物は容器内に存在し得、あるいは例えばスティックのように自立性であり得る。好ましい組成物は活性成分として香料を含み、ここで好ましい香料はメントール、サリチル酸メチルおよびユーカリのいずれかである。他の適切な活性成分は、殺虫剤、昆虫忌避剤、日焼け止め剤、生体活性成分、および着色剤を包含する。この組成物は、ゲル表面の少なくとも一部の上に存在する固体ポリマーコーティングを有し得る。好ましい組成物は透明である。
【００２９】
本発明はまた、コーティングされた物品の形成方法を提供する。この方法は、外部表面を有するゲル構造を提供する工程、および外部表面にコーティングを付与する工程を包含する。このコーティングは、(a)コーティングを外部表面に噴霧することによって；(b)ゲル構造を溶媒を含むコーティング組成物中に浸漬することによって；あるいは(c)ゲル構造を無溶媒の溶融コーティング組成物中に浸漬することによってのいずれかによって付与され得る。
【００３０】
本発明のこれらおよび関連の局面をさらに以下に説明する。
【００３１】
（発明の詳細な説明）
本発明は、安定で透明かつ剛性のゲル化組成物を提供する。この組成物は、少なくとも一部は、ゲル化剤を溶媒と組み合わせて形成され、この組み合わせによりゲルが形成される。ゲル化剤は好ましくはエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)であり、そしてより好ましくはエステル末端ポリアミド(ETPA)であり、ここでETPAは好ましくはETDABPである。
【００３２】
本明細書で使用される限り、ETDABPは、ダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールの反応で形成されるような組成物をいう。構造を詳述する前に、ETDABPはダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコール以外の反応物からも形成され得るが、本発明のETDABPは、ダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールの間の反応によって達成される組成物と同じか、または本質的に同じ構造の組成物を有することに留意することが大切である。換言すれば、本発明のETDABPを形成する際に、ダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールを使用することは必ずしも必要ではないが、しかしETDABPは、ダイマー酸、ジアミンおよびモノアルコールの反応の結果得られる構造を有する。例えば、ダイマー酸、ジアミンおよび／またはモノアルコールの反応性等価物を共に反応させて、本発明のETDABPを提供し得る。
【００３３】
それゆえ、二酸および／またはジアミンの反応性等価物を本発明で用いて、ETDABPを形成し得る。例えば、二酸の一部またはすべてをジエステルで置き換え得る。ここで「ジエステル」は、二酸とヒドロキシル含有分子のエステル化生成物をいう。しかし、このようなジエステルは、好ましくは、比較的揮発性のヒドロキシル含有分子から調製される。これはヒドロキシル含有分子を、モノアルコールおよび／またはジアミン(両方とも本明細書中で定義の通り)とジエステルとの反応の後に、反応容器から容易に除去し得るようにするためである。低級アルキルジエステル、例えば、本明細書中で定義される二酸とC1-4一価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノールおよびブタノール)とのエステル化生成物またはジエステル化生成物を、本発明のETDABPゲル化剤形成反応における二酸の一部またはすべての代わりに使用し得る。二酸の酸ハロゲン化物も同様に二酸の一部またはすべての代わりに使用され得るが、このような物質は典型的には二酸と比べて、さらにより高価であり、かつ扱いが困難であるため、二酸が好ましい。同様に、モノアルコールは、本発明のETDABPゲル化剤形成反応で用いる前に、揮発性の酸(例えば、酢酸)でエステル化され得る。このような反応性等価物を反応中に用い得るが、それらの存在は好ましくない。なぜなら、このような等価物は反応容器中に望ましくない反応性基を導入するからである。
【００３４】
ETDABPの形成のへの使用に好ましい反応物を以下記載する。
【００３５】
ダイマー酸(重合脂肪酸としても知られる)は周知の市販物質であり、そのため非常に詳細に説明する必要はない。重合脂肪酸は典型的には長鎖不飽和脂肪酸(例えば、C18モノカルボン酸)を、脂肪酸を重合するために、クレー触媒の存在下約200〜250℃まで加熱することによって形成される。重合生成物は典型的には、脂肪酸の二量体化によって形成されるダイマー酸(すなわちC36ジカルボン酸)、および脂肪酸の三量体化によって形成されるトリマー酸(すなわちC54トリカルボン酸)を含む。重合脂肪酸は典型的には構造の混合物であり、ここで個々のダイマー酸は、飽和、不飽和、環状、非環状などであり得る。脂肪酸重合のより詳細な議論は、例えば、米国特許第3,157,681号およびNaval Stores-Production, Chemistry and Utilization, D.F. Zinkel and J. Russell(編)、Pulp.Chem. Assoc. Inc., 1989, 第23章に見いだされ得る。
【００３６】
脂肪酸重合は典型的にはトリマー酸よりもダイマー酸をより多く形成するので、当業者はときには、いくらかのトリマー酸、および高度に重合した生成物がダイマー酸との混合物中に存在し得るとしても、重合脂肪酸をダイマー酸とよぶ。ETDABPを調製するためには、重合脂肪酸は、重合脂肪酸の総重量を基準にして、約10重量％未満のトリマー酸、および重合脂肪酸の少なくとも約90重量％を構成するダイマー酸を含むことが好ましい。より好ましくは、ダイマー酸は重合脂肪酸の本質的にすべてを構成する。
【００３７】
重合脂肪酸を形成するために使用する典型的な不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などを包含する。トール油脂肪酸(これは、木材のパルプ化プロセスの副生成物として得られる長鎖不飽和脂肪酸を含む混合物である)が、ETDABPを調製するために有用な重合脂肪酸を調製するために好ましい。トール油脂肪酸は長鎖脂肪酸の好ましい供給源であるが、重合脂肪酸は、あるいは、他の供給源(例えば、大豆またはアブラナ)由来の不飽和脂肪酸の重合によって調製され得る。ETDABPの形成に有用な重合脂肪酸は、約180から約200のオーダーの酸価の液体である。
【００３８】
重合脂肪酸は、ETDABP形成反応で使用する前に水素化され得る。水素化すると本発明のゲル化剤の融点はわずかに高くなる傾向にあり、そしてより酸化的かつ色安定性のゲル化剤を提供する傾向にある。水素化重合脂肪酸はまた、より明るい色のETDABPを提供する傾向にあり、本発明の実施において使用するために適した重合脂肪酸である。重合脂肪酸、ダイマー酸、およびそれらの水素化バージョンは、多くの商業的供給者から得られ得る。例えば、Union Camp Corporation (Wayne, NJ)は、商品名UNIDYME（登録商標）で重合脂肪酸を販売する。
【００３９】
ジアミン反応物は2つのアミン基を有し、これらの両方は好ましくは第一級アミンであり、そして式HN(R3a)-R3-N(R3a)Hで表され得る。R3aは好ましくは水素であるが、またアルキル基であり得、あるいはまたR3または他のR3aと一緒になって、複素環式構造を形成し得る。R3aが水素ではないジアミン、および／またはR3が炭化水素ではないジアミンを本明細書ではコ-ジアミンとよぶ。存在する場合、コ-ジアミンは好ましくはジアミンに比べて少量で使用される。R3は、少なくとも2個の炭素原子を有する炭化水素基であり得、ここで炭素原子は、線状、分枝、または環状の様式で配置され得、そしてこの基は飽和であり得、あるいは不飽和を含み得る。従って、R3は脂肪族または芳香族であり得る。好ましいR3炭化水素基は2個から36個の炭素原子を有し、より好ましくはR3炭化水素基は2個から12個の炭素原子を有し、そしてさらにより好ましくはR3炭化水素基は2個から6個の炭素原子を有する。
【００４０】
炭化水素R3基を有するジアミンの例(これは、市販であり、そして本発明で使用され得る)としては、エチレンジアミン(EDA)、1,2-ジアミノプロパン、1,3-ジアミノプロパン、1,4-ジアミノブタン、1,2-ジアミノ-2-メチルプロパン、1,3-ジアミノペンタン、1,5-ジアミノペンタン、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、1,6-ヘキサンジアミン(またヘキサメチレンジアミン、HMDAとしても知られる)、2-メチル-1,5-ペンタンジアミン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、2,5-ジメチル-2,5-ヘキサンジアミン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,12-ジアミノドデカン、ジアミノフェナントレン(すべての異性体、9,10を含む)、4,4'-メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、2,7-ジアミノフルオレン、フェニレンジアミン(1,2；1,3および／または1,4異性体)、アダマンタンジアミン、2,4,6-トリメチル-1,3-フェニレンジアミン、1,3-シクロヘキサンビス(メチルアミン)、1,8-ジアミノ-p-メンタン、2,3,5,6-テトラメチル-1,4-フェニレンジアミン、ジアミノナフタレン(すべての異性体、1,5；1,8；および2,3を含む)および4-アミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
適切な芳香族ジアミン(これは、2つの反応性の好ましくは第一級アミン基(-NH2)および少なくとも1つの芳香族環(「Ar」を有する分子を意味する)は、キシレンジアミンおよびナフタレンジアミン(すべての異性体)を包含する。
【００４２】
ジアミンのR3基は、ポリアルキレンオキシド基の形態の酸素原子を含み得る。この場合ジアミンはコ-ジアミンとよばれ得る。ポリアルキレンオキシドベースのコ-ジアミンの例としては、Huntsman Chemical, Inc. (Houston, TX)のJEFFAMINETMジアミン、すなわち、ポリ(アルキレンオキシ)ジアミン、(ポリエーテルジアミンとしても知られる)が挙げられるが、これに限定されない。好ましいポリアルキレンオキシド含有コ-ジアミンはJEFFAMINE（登録商標）EDおよびDのシリーズのジアミンである。エーテル含有R3基は、ゲル化剤の融点を望ましくない程度まで低下させる傾向にあるので、好ましくない。しかし、少量のポリアルキレンオキシドベースのジアミンと多量の炭化水素ベースのジアミンから形成される混合物は、本発明での使用に非常に適している。一般に、ジアミン反応物は、上記のような純粋なジアミンであり得、あるいはこのようなジアミンの混合物であり得る。
【００４３】
ジアミンのR3基は窒素原子を含み得る。ここでこれらの窒素原子は好ましくは第二級または第三級窒素原子である。第二級窒素原子を有する典型的な窒素原子含有R3基はポリアルキレンアミン、すなわち、アルキレン基とアミン基(すなわち、-NH-基)とを交互に含む基である。アルキレン基は好ましくはエチレン、すなわち-CH2CH2-であり、そしてポリアルキレンアミンは式NH2-(CH2CH2NH)mCH2CH2-NH2で表され得、ここでmは1から約5の整数である。ジエチレントリアミン(DETA)およびトリエチレンテトラアミン(TETA)は代表的な例である。ジアミンが2つの第一級アミンを第二級アミンに加えて含む場合、ETDABP形成反応は好ましくは比較的低温で行われ、第一級アミンが(第二級アミンに優先して)二酸成分と反応するようにする。
【００４４】
しかし、窒素含有R3基中の窒素原子はまた第三級窒素原子としても存在し得る。例えば、これらは式：
【００４５】
【化７】
2006152269.tif 000009
の複素環中に存在し得る。ここでRCはC1-3アルキル基である。ビス(アミノエチル)-N,N'-ピペラジンおよびビス(アミノプロピル)-N,N'-ピペラジンを用いてこれらのR3基をETDABP中に導入し得、そしてこれらは本発明に従うコ-ジアミンの例である。加えて、コ-ジアミンは、1つの第一級アミノ基および1つの第二級アミノ基を有し得る(例えば、N-エチルエチレンジアミンまたは1-(2-アミノエチル)ピペラジン)。概して、第二級アミンを有するアミン化合物は反応混合物中にあまり多く存在しない方が好ましい。なぜならこれらがエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド中に配合されると、ゲル化能に乏しいETDABPを提供する傾向にあるからである。
【００４６】
一般に、ジアミン反応物は、式HN(R3a)-R3-N(R3a)Hを有し得、ここでR3aは好ましくは水素であるが、しかしまたC1-10アルキル、好ましくはC1-5アルキル、そしてより好ましくはC1-3アルキルであり得る。加えて、R3aはR3または他のR3a基と一緒になって複素環式構造を形成し得る。例えば、ピペラジンをコ-ジアミンとして用いる場合、HN(R3a)-R3-NH(R3a)構造中の2つのR3a基は一緒になって、エチレン架橋を形成する。
【００４７】
モノアルコールは式R1-OHで表され得る。ここでR1は炭化水素基であり、好ましくは(必須ではないが)少なくとも4個の炭素原子を有する。それゆえ、モノアルコールはまた一価アルコールとして記載され得る。R1は好ましくはC1-36炭化水素であり、より好ましくはC12-24炭化水素であり、さらにより好ましくはC16-22炭化水素であり、そしてさらになお好ましくはC18炭化水素である。本明細書において使用される限り、用語C1-36は、少なくとも1個(しかし36個を超えない)炭素原子を有する炭化水素基を意味し、そして同様の用語は類似の意味を有する。炭化水素基の炭素原子は、線状、分枝状または環状の様式で配置され得、そしてこの基は飽和または不飽和であり得る。しかし、R1は好ましくは線状であり、末端炭素原子に位置するヒドロキシル基を有する。すなわち、このモノアルコールは第一級モノアルコールである。従って、1-ドデカノール、1-テトラデカノール、1-ヘキサデカノール(セチルアルコール)、1-オクタデカノール(ステアリルアルコール)、1-エイコサノール(アラキジルアルコール(arachidylalcohol))および1-ドコサノール(ベヘニルアルコール)が、ETDABPを調製するために好ましいモノアルコールである。ここでかっこ内の名称は、これらのモノアルコールがこの名称で知られている一般的または普通の名称である。モノアルコールを飽和アルキル基で例示してきたが、モノアルコールはそのかわりにアルケニル基(すなわち、少なくとも2個の隣接する炭素原子の間に不飽和を有するアルキル基)を含み得る。これらのアルコールの1種または混合物を用いてETDABPゲル化剤を調製し得る。
【００４８】
本発明に適した他のモノアルコール反応物はいわゆるGuerbetアルコールである、Guerbetアルコールは一般式H-C(Ra)(Rb)-CH2-OHを有し、ここでRaおよびRbは同じかまたは異なり得、そして好ましくはC6-12炭化水素基を表す。Guerbetアルコールのさらなる論議は、例えば、"Dictionary For Auxiliaries For Pharmacy, Cosmetics And Related Fields" H.P. Fiedler, 第三版、1989、EditioCantor Aulendorfに見いだされ得る。2-ヘキサデシルオクタデカノール(これは24個の炭素原子を有する)は本発明で用いるための好ましいGuerbetアルコールである。
【００４９】
R1は炭化水素なので、モノアルコールはETDABPを調製するために用いられる反応条件下では単官能性反応物である(後述のように)。さらに、好ましい反応条件下では、R1-OHはETDABPを形成するために使用される唯一の単官能性反応物である。それゆえ、ETDABPの調製において有用な反応物混合物は、好ましくはモノカルボン酸(すなわち、単一のカルボン酸基を含む有機分子)および／またはモノアミン(単一のアミン基を含む有機分子)を含まない。
【００５０】
しかし、任意の反応物が本発明のETDABPゲル化剤の調製のために使用され得る。例えば、ダイマー酸(コ-二酸)以外の二酸が使用され得る。一般に、ETDABP形成反応混合物の二酸成分は、式HOOC-R2-COOHで表され得、従って、ジカルボン酸、二塩基酸または二塩基性カルボン酸とよばれ得る。一般にR2は炭化水素基であり、ここでその炭素原子は線状、分枝または環状の様式で配置され得、そしてこの基は飽和または不飽和であり得る。本発明の1つの実施態様において、二酸は、上記のような重合脂肪酸のみである。
【００５１】
本発明の他の実施態様において、ETDABPゲル化剤の調製のために使用される二酸は、重合脂肪酸および「コ-二酸」の混合物であり、ここで用語コ-二酸は単に、重合脂肪酸を除く式HOOC-R2-COOH(ここでR2は上記で定義される)の任意の二酸のことをいう。コ-二酸の例はいわゆる式HOOC-R2-COOHの「線状」二酸であり、ここでR2は線状C4-12炭化水素基、およびより好ましくは線状C6-8炭化水素基である。本発明に適した線状二酸としては、1,6-ヘキサン二酸(アジピン酸)、1,7-ヘプタン二酸(ピメリン酸)、1,8-オクタン二酸(スベリン酸)、1,9-ノナン二酸(アゼライン酸)、1,10-デカン二酸(セバシン酸)、1,11-ウンデカン二酸、1,12-ドデカン二酸(1,10-デカンジカルボン酸)、1,13-トリデカン二酸(ブラシル酸)および1,14-テトラデカン二酸(1,12-ドデカンジカルボン酸)が挙げられる。
【００５２】
ETDABPゲル化剤の調製のために使用し得るコ-二酸の他の例は、アクリル酸またはメタクリル酸(またはそれらのエステル、これは酸の形成のために引き続き加水分解工程を伴う)と不飽和脂肪酸との反応生成物である。例えば、このタイプのC21二酸は、アクリル酸とC18不飽和脂肪酸(例えばオレイン酸)とを反応させることによって形成され得る。ここでエン-反応が反応物間で起こると推測される。C21二酸の例は、Westvaco Corporation, Chemical Division, Charleston Heights, South Carolinaから製品番号1550として市販されている。
【００５３】
芳香族二酸はコ-二酸として使用され得る。本明細書において使用される「芳香族二酸」は、2つのカルボン酸基(-COOH)またはその反応性等価物(例えば、酸塩化物(-COCl)またはエステル(-COOR))および少なくとも1つの芳香環(「Ar」)を有する分子である。フタル酸(例えば、イソフタル酸およびテレフタル酸)が芳香族二酸の例である。芳香族二酸は、HOOC-CH2-Ar-CH2-COOHなどの場合のように、芳香環（単数または複数）に結合した脂肪族炭素を含み得る。芳香族二酸は2個の芳香環を含み得る。これらは1つまたはそれ以上の炭素結合を介して互いに連結し得(例えば、カルボン酸置換を有するビフェニル)、あるいは縮合し得る(例えば、カルボン酸置換を有するナフタレン)。
【００５４】
しかし、ETDABPゲル化剤はまた30個未満の炭素原子を有するR2基を含み得る。例えば、本発明のETDABPゲル化剤は約4個から19個、好ましくは約4個から12個、そしてより好ましくは約4個から8個の炭素原子を有する、1つまたはそれ以上のR2基を含み得る。炭素原子は、線状、分枝状または環状の様式で配置され得、そして任意の2個の炭素原子の間に不飽和が存在し得る。従って、R2は脂肪族または芳香族であり得る。存在する場合、これらの低級炭素数のR2基は好ましくは全体が炭素および水素から形成される。すなわち炭化水素基である。このような低級炭素数のR2基は好ましくはR2基の50％未満を構成する。しかし、存在する場合、R2基全体の約1％から約50％、そして好ましくは約5％から約35％を構成する。各位置の具体的なR2は、任意の他の位置の具体的なR2から独立である。
【００５５】
本発明の好ましいゲル化剤(これはまた本発明の好ましいETDABPである)を、本明細書においてエステル末端ポリアミドまたはETPAとよぶ。ETPAは、式(1)の分子を含み、ここでn、R1、R2およびR3は本明細書中で定義される。
【００５６】
【化８】
2006152269.tif 000010
それゆえ、本発明は、一部は式(1)のエステル末端ポリアミドで形成されたゲルに関する。ここでnはエステル基およびアミド基の合計の10％から50％をエステル基が構成するような繰り返し単位の数を示す；R1は各々独立して、少なくとも1個の炭素原子、好ましくは少なくとも4個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニル基から選択される；R2は各々独立して、C4-42炭化水素基から選択され、ただしR2基の少なくとも50％は30〜42個の炭素原子を有する；R3は各々独立して、少なくとも2個の炭素原子を水素原子に加えて含み、そして任意に1個またはそれ以上の酸素および窒素原子を含む有機基から選択される；そしてR3aは各々独立して、水素、C1-10アルキル、およびR3または他のR3aへの直接結合(ここで、R3およびR3aの両方が結合するN原子が、R3a-N-R3で一部が定義される複素環式構造の一部である)から選択され、ここでR3a基の少なくとも50％が水素である。簡便のために、R1、R2、R3などは本明細書中で「基(group)」とよばれるが、同等にラジカル(R1)およびジラジカル(R2およびR3)ともよばれ得る。
【００５７】
式(1)から分かるように、好ましいETPAゲル化剤はエステル基、すなわち-C(=O)O-基(これはまた同等に-OC(=O)-基とも記述され得る)を一連のアミド基、すなわち-N(R3a)C(=O)-基(これはまた同等に-C(=O)N(R3a)-基とも記述され得る)の両端に有する。文字「n」は、ETPA分子中に存在する繰り返し単位の数を示し、そして0より大きい整数である。本発明によれば、nは1であり得、この場合ETPAは同じ数のエステル基とアミド基とを含む。すなわち、エステル基は、ETPA分子中のエステル基とアミド基との合計の50％を構成する。好ましいETPAゲル化剤は、比較的低分子量であり、そのためnは好ましくは1から約10であり、そしてより好ましくは1から約5である。ETPA分子はこのように低分子量なので、これらは同等にエステル末端オリゴアミドともよばれる。いずれにしても、他の観点からみて、エステル基はエステル基およびアミド基の合計の約10％から約50％、好ましくは約15％から約40％、そしてより好ましくは約20％から約35％を構成する。好ましいETPAゲル化剤は、種々のn値を有する式(1)のETPA分子の混合物を含む。
【００５８】
式(1)のR1基はアルキル基またはアルケニル基であり、これは少なくとも1個、そして好ましくは少なくとも4個の炭素原子を含む。アルキル基が好ましいが、しかし1〜3部位、そして好ましくは1部位の不飽和を含むアルケニル基もまた適している。ETPA分子がR1が4個以下の炭素原子を有するように作製される場合、このETPAは、純粋な炭化水素、特に純粋な脂肪族炭化水素に関して非常に不十分な(poor)ゲル化剤である。従って、R1が4未満の式(1)のETPAゲル化剤は、好ましくは自立性(free-standing)のゲルよりもむしろ容器中に入れられるゲルの調製のために用いられる。あるいは、R1が4未満の式(1)のETPAは、より剛性の構造を提供するゲル化剤と組み合わせて用いられ得る。
【００５９】
しかし、R1基中の炭素原子の数が4個より大きくなると、そして好ましくは少なくとも約10個の炭素原子、より好ましくは少なくとも約12個の炭素原子、を有する場合、ETPAは脂肪族炭化水素に関して優れたゲル化剤となることが驚くべきことに見いだされた。R1基中の炭素原子数の上限は特に決定的ではないが、しかし、好ましくはR1基は約24個以下の炭素原子を有し、そしてより好ましくは22個以下の炭素原子を有する。約16〜22個の炭素原子を有するR1基が非常に好ましい。各位置の具体的なR1は、任意の他の位置の具体的なR1から独立である。
【００６０】
式(1)のR2基は好ましくは4個から42個の炭素原子を含む炭化水素である。好ましいR2基は30個〜42個の炭素原子(すなわちC30-42基)を含み、そしてETPAゲル化剤中のR2基の少なくとも50％は好ましくは30〜42個の炭素原子を有する。このようなR2基はゲル化剤が重合脂肪酸(ダイマー酸としても知られる)から調製される場合にはETPA中に容易に導入される。重合脂肪酸は典型的には構造の混合物であり、ここで個別のダイマー酸は飽和、不飽和、環式、非環式などであり得る。それゆえ、R2基の構造の詳細な性質は容易にわからない。しかし、脂肪酸の重合に関する良い論議は、例えば、米国特許第3,157,681号およびNaval Stores-Production, Chemistry and Utilization, D.F. Zinkel および J. Russell(編)、Pulp.Chem. Assoc. Inc., 1989, 第23章に見いだされ得る。
【００６１】
重合脂肪酸を形成するために使用される典型的な不飽和脂肪酸は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などを包含する。トール油脂肪酸は、木材パルプ化プロセスの副生成物として得られる長鎖不飽和脂肪酸を含む混合物であり、これはETPA形成において有用な重合脂肪酸の調製のために好ましい。トール油脂肪酸は長鎖脂肪酸の好ましい供給源であるが、重合脂肪酸は、あるいは、他の供給源(例えば、大豆またはアブラナ)由来の不飽和脂肪酸の重合によって調製され得る。従って、30〜42個の炭素原子を含むR2基は、カルボン酸基を除去した後、ダイマーまたはトリマー酸の構造を有するとして記載され得る(下記のように、ダイマー酸のカルボン酸基を反応させて、ETPAゲル化剤のアミドおよび／またはエステル基を形成し得る)。
【００６２】
好ましいETPAゲル化剤は少なくとも50％のC30-42基をR2基として含むが、より好ましくはR2基の全体は少なくとも75％のC30-42基から構成され、そしてよりなお好ましくは少なくとも90％のC30-42基から構成される。R2が完全にC30-42である式(1)のETPAゲル化剤が本発明の好ましいゲル化剤である。
【００６３】
しかし、ETPAゲル化剤はまた30個未満の炭素原子を有し得るR２基を含む。例えば、ETPAゲル化剤は、約4個から19個、好ましくは約4個から12個、そしてより好ましくは約4個から8個の炭素原子を有する1つまたはそれ以上のR2基を含み得る。炭素原子は、線状、分枝状または環状の様式で配置され得、そして任意の2個の炭素原子間に不飽和が存在し得る。それゆえ、R2は脂肪族または芳香族であり得る。存在する場合、これらの炭素数の少ないR2基は好ましくは完全に炭素および水素で形成される。すなわち炭化水素基である。このような炭素数の少ないR2基は好ましくはR2基の50％未満を構成する。しかし、存在する場合、R2基全体の約1％から約50％、そして好ましくは約5％から約35％を構成する。各場所のR2の本質は、任意の他の場所のR2の本質から独立である。
【００６４】
式(1)中の-N(R3a)-R3-N(R3a)-基は2つのカルボニル(C=O)基に連結する。本発明の好ましい実施態様において、ETPAゲル化剤中のR3a基のすべてが水素であり、その結果、R3のみが、式-N(R3a)-R3-N(R3a)-中に示される2個の窒素原子に結合する。この場合、R3基は少なくとも2個の炭素原子、および任意に酸素および／または窒素原子を、この炭素、酸素および窒素原子の満たされていない原子価を満たすために必要な任意の水素原子に加えて含む。好ましい実施態様において、R3は炭化水素基であり、2個から約36個の炭素原子を有し、好ましくは2個から約12個の炭素原子を有し、そしてより好ましくは2個から約8個の炭素原子を有する。これらの炭素原子は、線状、分枝状または環状の様式で配置され得、そして任意の2個の炭素原子間に不飽和が存在し得る。それゆえ、R３は脂肪族または芳香族構造を含み得る。各場所のR3およびR3aの本質は、任意の他の場所のR3およびR3aの本質から独立である。
【００６５】
R3基は、酸素および／または窒素を炭素および水素原子に加えて含み得る。典型的な酸素原子含有R3基はポリアルキレンオキシド、すなわち、交互にアルキレン基および酸素原子を有する基である。実際に、R3基の酸素化は好ましくはエーテル基として存在する。代表的なポリアルキレンオキシドとしては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー(ランダム、交互またはブロックのいずれか)があげられるがこれらに限定されない。このような酸素化R3基は、JeffamineTMジアミン(Huntsman Chemical, Inc., Houston, TX)を用いることによって、本発明のETPA分子中に容易に導入される。これらの物質は広範囲な分子量で入手可能である。R3基のうちのいくつかは酸素を含み得るが(少なくとも約1％)、好ましくは少量(50％未満)のR3基が酸素を含み、そしてより好ましくは約20％未満のR3基が酸素を含む。酸素含有R3基の存在はETPAの軟化点を低下させる傾向にある。
【００６６】
存在する場合、R3基の窒素原子は好ましくは第二級または第三級アミンとして存在する。第二級アミン基を有する典型的な窒素原子含有R3基はポリアルキレンアミン、すなわち、交互にアルキレン基およびアミン基を含む基である。これはときどきポリアルキレンポリアミンとよばれる。このアルキレン基は好ましくは低級アルキレン基、例えば、メチレン、エチレン(すなわち-CH2CH2-)、プロピレンなどである。典型的なポリアルキレンアミンは、式-NH-(CH2CH2NH)mCH2CH2-NH-で表され得、ここでmは1から約5までの整数である。
【００６７】
しかし、窒素含有R3基中の窒素原子はあるいは(またはさらに)第三級窒素原子として存在し得る。例えば、これらは式：
【００６８】
【化９】
2006152269.tif 000011
の複素環中に存在し得、ここでRcはC1-3アルキル基である。
【００６９】
上記の窒素原子含有R3基において、R3aは水素であった。しかしR3aは水素に限定されない。実際、R3aはC1-10アルキル基であり得、好ましくはC1-5アルキル基であり得、そしてより好ましくはC1-3アルキル基であり得る。加えて、R3およびR3a、または2つのR3a基は一緒になって複素環式構造、例えば、
【００７０】
【化１０】
2006152269.tif 000012
のようなピペラジン構造を形成し得る。この場合、2つのR3a基は一緒になって2つの窒素原子間にエチレン架橋を形成し得、他方R3もまたエチレン架橋である。
【００７１】
ETPAゲル化剤は典型的には式(1)のETPA分子と、それに加えて例えばETPA形成反応の際に形成される副生成物との混合物を含む。式(1)のETPA分子はこのような副生成物から、例えばクロマトグラフィーまたは蒸留を用いて精製され得るが、副生成物は、典型的には最小限の量であるか、あるいはゲル化剤に望ましい特性を与えるかのいずれかであり、そのため適切なETPAゲル化剤を形成するために式(1)の分子から分離される必要はない。
【００７２】
本明細書中で記載のように、アルコール、アミンおよびカルボン酸が、本発明のETDABPおよびETPAゲル化剤を形成するための好ましい出発物質である。これらの出発物質は、好ましくは化学量論的に、そして得られるゲル化剤の酸価が25未満、好ましくは15未満、そしてより好ましくは10未満となり、他方アミン価が好ましくは10未満、より好ましくは5未満、そしてさらにより好ましくは1未満となるような反応条件下で、互いに反応される。ゲル化剤の軟化点は、好ましくは室温より高く、より好ましくは約50℃から約150℃であり、そしてさらにより好ましくは約80℃から約130℃である。
【００７３】
本発明のETDABP-およびETPA-ゲル化剤形成反応において、n=0である式(1)のいくつかの物質(すなわちジエステル)が典型的は形成される。このようなゲル化剤はまた、上記のようにETDABPを調製し(n=0の物質をわずかに含むかあるいは含まない)、そして次に式(1)のジエステルを別の反応で調製し(n=0のみ、アミド基を有さない)、そしてこの2つの物質を互いに混合することによって製造され得る。しかし、ジエステル単独では有用なゲル化剤ではなく、それゆえETDABP-およびETPA-ゲル化剤は好ましくはわずかに少量のジエステルを含むのみである(例えば10重量％未満、そしてより好ましくはより少量)。
【００７４】
本発明のETPAゲル化剤を調製するためには、反応物の化学量論を制御することが重要である。反応物の化学量論に関する以下の議論において、用語「当量」および「当量パーセント」が使用され、これは当該分野で使用される標準的意味を有することが意図される。しかし、さらに明確にするために、当量は1モル量の分子中に存在する反応性基の数のことに意味し、例えば、ジカルボン酸(例えば、セバシン酸)は2当量のカルボン酸を有し、他方、1モルのモノアルコールは1当量のヒドロキシルを含む。さらに、二酸は2個の反応性基のみを有し(両方ともカルボン酸)、モノアルコールは1個の反応性基のみを有し(ヒドロキシル基)、そしてジアミンは2個の反応性基のみを有する(好ましくは両方とも第一級アミン)であることが強調され、そしてこれらは好ましくは(しかし必須ではないが)、反応混合物中に存在する唯一の反応性物質である。
【００７５】
ETPAゲル化剤の調製において、カルボン酸の当量は、モノアルコールによるヒドロキシル基とジアミンによるアミン基との合計当量と実質的に等しい。換言すれば、ETPAゲル化剤を形成するために使用される反応混合物が「x」当量のカルボン酸、「y」当量のアミン、および「z」当量のヒドロキシルを有するならば、0.9≦{x/(y+z)}≦1.1であり、そして好ましくは{x/(y+z)}は実質的に1.0である。これらの条件下で、実質的にすべてのカルボン酸基が実質的にすべてのヒドロキシル基およびアミノ基と反応し、その結果、最終生成物は未反応のカルボン酸、ヒドロキシル基またはアミノ基を非常に少量しか含まない。換言すれば、ゲル化剤の各々の酸およびアミノ価は、好ましくは約25未満であり、より好ましくは約15未満であり、そしてさらにより好ましくは約10未満であり、そしてなおさらに好ましくは約5未満である。
【００７６】
コ-二酸をETPAゲル化剤の調製に使用する場合、コ-二酸は好ましくは、反応混合物中に存在するカルボン酸の当量の約50％を超えない当量に寄与する。別の表現で言えば、コ-二酸は、反応混合物中の酸当量の0〜50当量％に寄与する。好ましくは、コ-二酸は、反応混合物中の酸当量の0〜30当量％、そしてより好ましくは0〜10当量％に寄与する。
【００７７】
コ-ジアミンをETPAゲル化剤の調製に使用する場合、コ-ジアミンは好ましくは、反応混合物中に存在するアミンの当量の約50％を超えない当量に寄与する。別の表現で言えば、コ-ジアミンは、反応混合物中のアミン当量の0〜50当量％に寄与する。好ましくは、コ-ジアミンは、反応混合物中のアミン当量の0〜30当量％、そしてより好ましくは0〜10当量％に寄与する。
【００７８】
ETPAゲル化剤を調製するためには、ゲル化剤形成反応で使用されるヒドロキシルおよびアミンの相対当量を制御することが重要である。従って、ヒドロキシル基は、ゲル化剤を調製するために使用されるヒドロキシルおよびアミンの総当量の約10〜70％に寄与する。別の表現で言えば、0.1≦{z/(y+z)}≦0.7であり、ここでyおよびzは上記で定義されている。好ましい実施態様において、0.2≦{z/(y+z)}≦0.5であり、さらに好ましい実施態様において、0.25≦{z/(y+z)}≦0.4である。
【００７９】
反応の化学量論は、ETDABPおよびETPAゲル化剤の組成に対して顕著な影響を有する。例えば、モノアルコールの量を増やして作製されたETDABPおよびETPAゲル化剤は、低めの平均分子量を有する傾向にある。換言すれば、単官能性の反応物を用いると、式(1)の平均分子中のアミド対の数は低下する。実際、70当量％のモノアルコールを用いると、ゲル化剤中の式(1)の分子の大部分は1個または2個のアミド対を有するのみである。他方、使うモノアルコールが少ないほど、ETDABPまたはETPAゲル化剤中の分子の平均分子量は増大する。一般に、ETDABPまたはETPA成分の平均分子量が増大すると、ゲル化剤の融点および溶融粘度が上昇する。これは、ゲル化剤を低極性液体または他の溶媒と合わせたときに、より固いゲルを提供する傾向にある。
【００８０】
ETDABPゲル化剤を調製するためには、上記の反応物(二酸、ジアミンおよびモノアルコールまたはその反応性等価物)は、任意の順序で組み合わされ得る。好ましくは、反応物を単に一緒に混合し、そして実質的な反応の完了を達成するに十分な時間および温度で加熱して、それによりETDABPゲル化剤を形成する。ETDABPゲル化剤の形成の間、二酸とジアミン基とが交互に形成され、これは交互コポリマーと呼ばれ得る。ETDABPもETPAもブロックコポリマーではない。用語「反応の完了」および「反応の平衡」は本明細書において使用される限り、本質的に同じ意味を有し、これは、生成物のゲル化剤をさらに加熱しても、その生成物のゲル化剤の性能特性に感知可能ないかなる変化も生じないことであり、ここで最も関連する性能特性は生成物ゲル化剤が溶媒と組み合わされたときに澄明な固いゲルを形成する能力である。
【００８１】
それゆえ、ETDABPゲル化剤は一工程の手順で形成され得、ここでモノアルコール、二酸(コ-二酸を含む)およびジアミン(コ-ジアミンを含む)のすべてが組み合わされ、そして次に約200〜250℃で数時間(典型的には2〜8時間）加熱される。反応物の1つまたはそれ以上が室温で固体なので、わずかに高温で各成分を組み合わせ、そして次に、モノアルコール、二酸およびジアミンの間の反応を起こすに十分な温度で反応混合物を加熱する前に、均一な混合物を形成することが便利であり得る。あるいは(それほど好ましくはないが)、反応物のうちの2つを組み合わせ、そして互いに反応させ、そして次に第3の反応物を加えて、次に所望の生成物が得られるまで、さらに加熱し得る。反応の進行は、生成混合物の酸価および／またはアミン価を周期的に測定することによって簡便にモニターされ得る。
【００８２】
1つの例として、二酸を、ポリアミドを形成するようにジアミンと反応させ得、そして次にこの中間体ポリアミドをモノアルコールと反応させて、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミドが形成され得る。あるいは、二酸をモノアルコールと反応させて、それによりジエステルを形成し、そしてこのジエステルをジアミンと反応させ、それによりエステル末端ダイマー酸ベースのポリアミドを形成させ得る。生成物ゲル化剤の成分は好ましくは反応の平衡にあるので(アミド転移反応およびエステル転移反応により)、反応物を組み合わせる順番は好ましくはゲル化剤の特性に影響を与えない。
【００８３】
カルボン酸とアミノ基との間のアミド形成、および／またはカルボン酸とヒドロキシル基との間のエステルの形成を促進し得る任意の触媒が上記反応混合物中に存在し得る。従って、リン酸のような鉱酸、またはジブチルスズオキシドのようなスズ塩が、反応の際に存在し得る。加えて、水がアミドおよびエステル形成の際に形成するにつれて、反応混合物から水を除去することが好ましい。これは好ましくは、反応混合物を減圧に維持することによって達成される。
【００８４】
本発明のゲルは、少なくとも1種の各ゲル化剤および溶媒を含む成分から形成される。ここで好ましいゲル化剤は上記のようなETDABPである。ゲルは、ロウソクまたは意図的に燃やされる他の物品として機能するために処方され得、この場合、溶媒は好ましくは可燃性である。ゲルが可燃性であろうと、あるいは燃やされることが意図されていようと、このゲルは種々の活性成分を含み得る。活性成分は、活性成分含有ゲルの周囲の環境と相互作用する物質である。例えば、香料はゲルの活性成分であり得る。香料は、ETDABPと共にゲルを形成する溶媒、または溶媒のひとつであり得る。一般に、溶媒は、（必要でないが）１つより多くの目的に役立ち、すなわち、ゲル化剤でゲルを形成することに加えて、溶媒はそれが活性成分であり得る他の特性を有し得る。従って、溶媒はゲルの重要成分であり、そして次に記載される。一般に、溶媒は、好ましくは非水性であり、これは感知し得る量の水を含まない。これは、この物品が可燃性(例えばロウソクまたは燃料)であろうと、あるいは活性成分を含んでいようと関係なく、当てはまる。
【００８５】
ゲルが、このゲルを含む物品が燃やされることを想定して処方される場合、溶媒は好ましくは可燃性である。それゆえ、ゲルが燃やされるべき物品の成分であることが意図される場合、ゲルは好ましくは感知可能な水分を含まない。本発明のゲルを調製するための可燃性溶媒は、典型的には、約-15℃から約300℃、そして好ましくは約-15℃から約225℃の範囲の引火点を有する。物品が主として燃料源であることが意図される場合、すなわち暖炉、キャンプファイヤー、炭火などの着火を補助するために使用されることが意図される場合、溶媒の引火点は好ましくは約-15℃(例えばヘキサン)から約225℃(例えば重質鉱油)の範囲であり得る。好ましい引火点は約40℃から約90℃の間である。物品が主としてロウソクであることが意図される場合、すなわち主として装飾目的および家庭での使用のためのものである場合、溶媒の引火点は約130℃から約225℃であるべきであり、そして好ましくは約150℃から約200℃である。ロウソクは燃料源よりもゆっくりと燃えることが意図され、そしてしばらくの間、眼を離して放置され得る。これらの理由のため、通常、ロウソクは、燃料源に比べてよりゆっくりと安全に燃焼するように、より高い引火点であることが好ましい。
【００８６】
引火点の測定方法は周知である。例えば、ASTM D-92およびD-93は、溶媒の引火点を決定するための手順を提供する。ASTMの現在の住所は、100 Bar HarborDrive, West Conshohocken PA 19428-2959である。ASTM D92-90(すなわち、試験D92、一番最近で1990年に改正)は、Annual Book of ASTM Standards, 第5節(28〜32頁、1996年版)に記載のように、いわゆるクリーブランドオープンカップ法(ClevelandOpen Cup method) による引火点および燃焼点の測定のための試験方法に関する。クリーブランドオープンカップ法は、79℃以上の引火点を有する粘性物質(すなわち、比較的に高い引火点を有する液体、例えば鉱油)の引火点の測定に特に適する。ASTMD93-94は、Annual Book of ASTM Standards, 第5節(33〜46頁、1996年版)に記載のように、Pensky-Martensクローズドカップ試験機(Pensky-Martens Closed Cup Tester)によって引火点を測定するための試験方法に関する。Pensky-Martensクローズドカップ試験機は、燃料油、潤滑油、および他の均一な液体で使用され得る。VWR Scientific Products(http://www.vwrrsp.comにウェブサイトを有する)が現在、Pensky-Martens引火点試験機、Electric Boekel；Pensky-Martens引火点試験機、Presition；およびTagクローズドカップ引火点試験機、Koehlerを販売しており、これらのいずれもが、本発明による引火点の測定に使用され得る。
【００８７】
引火点は上記の技術で測定され得るが、これに加えて、多くの参考書籍およびカタログが溶媒および燃料の引火点の情報を提供する。例えば、Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI)は千以上の化学物質のカタログを提供し、そしてこのカタログ中に多くの入手可能な化学物質の引火点が記載されている。Material Data Safety Sheet (MSDS)はしばしば化学物質の製造者から入手可能であり、典型的にはその化学物質の引火点の情報を提供する。
【００８８】
溶媒は室温で液体または固体であり得るが、好ましくは液体である。室温で固体の溶媒の例は、脂肪酸および脂肪アルコールを包含し、例えばミリスチン酸(引火点＞159℃)およびミリスチルアルコール(引火点＞143℃)である。溶媒は好ましくは10〜60℃の間の温度で液体である。
【００８９】
好ましい溶媒は低極性液体であり、ここで好ましい低極性液体は炭化水素であり、そして好ましい炭化水素は油である。本明細書で使用される限り、用語、溶媒は10〜60℃の間の温度で液体である任意の物質を包含し、そしてこれはゲル化剤と組み合わされるとゲルを形成する。先行技術はときとして溶媒と油とを区別し、ここで溶媒は、ヒトの皮膚にすり込んだときに脱脂が起こり、乾燥および刺激を生じさせるが、しかし油をヒトの皮膚にすり込んだときには脱脂は起こらない。本明細書において使用する限り、用語、溶媒は油およびゲル化し得る他の流体を包含し、そしてヒトの皮膚の脱脂を起こす液体に限定されない。
【００９０】
多くの異なる油が本発明において溶媒として使用され得、これには植物油、動物油、および鉱油が包含される。しかし好ましい油は鉱油であり、これはまたときどき薬用油ともよばれる。鉱油は高度に精製された、無色、無味、および無臭の石油オイルであり(すなわち、石油／粗製油の処理から誘導される)、内部潤滑剤として、ならびに膏薬および軟膏(salve and ointment)の製造のために薬用として使用される。このような鉱油は高度に精製され、ここで実質的にすべての揮発性炭化水素が除去され、そして実質的にすべての不飽和を除去するために水素化(また水素処理(hydrotreated)ともよばれる)される。例えば芳香族基は還元されて、完全飽和アナログになっている。本発明のゲルを調製するために好ましい鉱油はいわゆる「白色」鉱油であり、これは水の白色(water-white)(すなわち無色透明)であり、そして通常、ヒトの皮膚との接触に対して安全であると認識されている。鉱油はまたその粘度の面からも特徴づけられており、ここで軽質鉱油は重質鉱油より比較的粘性が低く、そしてこれらの用語はより詳細には米国薬局方第22版、第899頁(1990)において定義される。
【００９１】
任意の鉱油が、本発明においてゲルを形成するための溶媒として使用され得る。鉱油は、USPおよびNF等級のものの両方が市販されている。USP鉱油は35cStから100cStの範囲の粘度、および-40℃から-12℃の範囲の流動点を有する。NF軽質鉱油は、より低粘度(典型的には3〜30cSt)および-45℃という低い流動点を有する。鉱油は工業等級であり得、これは4〜90cStの範囲の粘度および-12℃から2℃の範囲の流動点を有する。
【００９２】
適切な市販の鉱油としては、WitcoのSonneborn（登録商標）およびCarnation（登録商標）白色油、ExxonのIsopar（登録商標）KおよびIsopar（登録商標）H、およびPenrecoのDrakeol（登録商標）およびPeneteck（登録商標）白色油が挙げられる。
【００９３】
本発明で使用され得る他の炭化水素溶媒は比較的低分子量の炭化水素を包含し、これは線状飽和炭化水素、例えば、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどを包含する。環状炭化水素（例えば、デカヒドロナフタレン(DECALIN)）、燃料等級炭化水素、分枝鎖炭化水素（例えばPermethyl CorporationのPERMETHYLおよびExxon Corp.のISOPAR）、および炭化水素混合物（例えばWitco (Greenwich, CT)の製品PD-23）もまた、本発明のゲルの調製に使用され得る。このような炭化水素、特に飽和炭化水素油が本発明のゲルの調製のために好ましい溶媒である。
【００９４】
他の種類の適切な低極性液体溶媒には、エステル、特に、脂肪酸の特定のエステルがある。このようなエステルは、一官能性エステル(すなわち、単一のエステル部分を有する)または多官能性エステル(すなわち、１個より多いエステル基を有する)であり得る。適切なエステルには、C１〜２４モノアルコールとC１〜２２モノカルボン酸との反応生成物が挙げられるが、これらに限定されず、この場合、これららの炭素原子は、線状様式、分枝状様式および/または環状様式で配列でき、そして炭素原子間には、必要に応じて、不飽和が存在し得る。好ましくは、エステルは、少なくとも約18個の炭素原子を有する。例には、脂肪酸エステル(例えば、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸n-プロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸n-プロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキサコサニル、パルミチン酸オクタコサニル、パルミチン酸トリアコンタニル、パルミチン酸ドトリアコンタニル、パルミチン酸テトラトリアコンタニル、ステアリン酸ヘキサコサニル、ステアリン酸オクタコサニル、ステアリン酸トリアコンタニル、ステアリン酸ドトリアコンタニルおよびステアリン酸テトラトリアコンタニル)；サリチル酸エステル、例えば、C１〜１０サリチレート(例えば、サリチル酸オクチル)、および安息香酸エステル(安息香酸C１２〜１５アルキル、安息香酸イソステアリルおよび安息香酸ベンジルを含む)が包含されるが、これらに限定されない。
【００９５】
適切なエステルには、脂肪酸のグリセロールエステルおよびプロピレングリコールエステルが挙げられ、これらには、いわゆるポリグリセロール脂肪酸エステルおよびトリグリセリドが含まれる。代表的なエステルには、モノラウリン酸プロピレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール(400)、ひまし油、ジイソステアリン酸トリグリセリルおよび乳酸ラウリルが挙げられるが、これらに限定されない。それゆえ、溶媒は、１個より多いエステル、ヒドロキシル、およびエーテル官能性を有していてもよい。例えば、乳酸C１０〜１５アルキルは、本発明のゲルを形成する際に使用され得る。さらに、エステル化ポリオール(例えば、C１〜２２モノカルボン酸と反応したエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドのポリマーおよび/またはコポリマー)は、有用である。C１〜２２モノカルボン酸の炭素原子は、線状様式、分枝状様式および/または環状様式で配列でき、炭素原子間には、不飽和が存在し得る。好ましいエステルには、アルコールおよび脂肪酸の反応生成物があり、ここで、アルコールは、C１〜１０一価アルコール、C２〜１０二価アルコールおよびC３〜１０三価アルコールから選択され、そして脂肪酸は、C８〜２４脂肪酸から選択される。市販されており本発明で溶媒として使用され得る２種のトリグリセリドエステルには、Huels America of Piscataway、NJから得たSoftigen（登録商標）(C１０〜C１８トリグリセリド)、およびStepanChemical of Northfield、ILから得たNeobee（登録商標）M5(液状カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド)がある。
【００９６】
ETSDBPまたはETPAおよび溶媒からゲルを調製するために、２種の成分が共に混合され、均一になるまで加熱される。典型的には、ゲル化剤(gellant)を溶媒に完全に溶解させるには、約80〜150℃の範囲内の温度が充分である。それより低い温度で溶液が調製され得る場合、より低い温度を使用してもよい。冷却すると、この混合物は、本発明のゲルを形成する。
【００９７】
「ゲル」を正確に定義するのは容易ではないが、(もし全てでなくても)ほとんどの研究者は、「ゲル」を知っている。一般に、ゲルは、液体またはペーストよりも粘稠であり、かき乱さない状態に置けば、その形状を保持する(すなわち、自己支持性である)。しかしながら、ゲルは、典型的には、ワックス程には硬くなく、そして堅くない。ゲルは、ワックス様固形物よりも容易に浸透でき、この場合、「硬い」ゲルは、「軟らかい」ゲルよりも、比較的に浸透に対して抵抗がある。本明細書中で定義する堅いゲルは、力を適用すると、変形に対して抵抗する。
【００９８】
Almdaleら(Polymer Gels and Networks、第 1巻、第5号(1993年))は、ある系をゲルとして定義する２つの規準を挙げている：(1)ゲルは、２個またはそれ以上の成分からなり、その１個は、相当量で存在している液体である；および(2)ゲルは、固体または固体様である軟らかい物質である。本明細書中で記述する溶媒には、Almdaleの液体が含まれる。Almdaleの「軟らかい物質」がゲルかどうかは、流体力学的な測定によって、より正確に説明され得る。典型的には、ゲルは、高い振動数(１〜100ラジアン/秒のオーダー)で顕著な水平領域を示す貯蔵モジュラスG’(w)、および水平領域での貯蔵モジュラスよりもかなり小さい損失モジュラスG”(w)を有する。厳密な意味では、「ゲル」という用語は、低い振動数で、そのG”(w)値よりも高いG’(w)値を有する系に適用される。本発明による組成物の多くは、上記定義の１つまたは両方によるゲルである。ゲルは、その降伏値が、重力により課されるせん断応力よりも大きいという点で、支持なしに立っており、すなわち、自己支持性である。
【００９９】
流体力学的パラメーター(例えば、貯蔵モジュラスG”(ｗ))は、平行板レオメーターを用いて、角振動数の関数として、測定され得る。例えば、このようなパラメーターは、0.5cmステンレス鋼板および2.3 mm試料ギャップを用い、25〜85℃の温度スイープにわたって、１％歪みおよび6.3ラジアン/秒で、Rheometrics Dynamic Analyzer Model 70を使用して発生し得る。本発明のゲル体の流体力学的挙動の特性付けは、上で述べたRheometrics器具および条件を用いて行った。ゲルを、本明細書中で示す実施例３に従って、調製した。図１で示したように、その弾性率(G’)は、この組成物に対する室温での損失モジュラス(G”)の５〜10倍であり、それゆえ、ゲル構造が存在していることが立証される。このゲルを加熱するにつれて、それは、少なくとも約50℃までは、かなりのゲル様特性を保持している。しかしながら、ゲルをさらに加熱すると、ETDABPゲル化剤の融点に達し、損失モジュラスは、最終的に、貯蔵モジュラスに等しくなり(すなわち、tanδは、１に等しい)、組成物は、(図１のデータの外挿を基準にして、約65〜70℃の温度で)、そのゲル様特性を失う。
【０１００】
好ましくは、この溶媒は、上記のような低極性液体であり、さらに好ましくは、この溶媒は、液状炭化水素である。液状炭化水素は、１個以上の成分、例えば、炭化水素だけでなく、エステル含有物質を含有し得る。混合物では、ゲル化剤(例えば、ETDABP)は、10〜95％を占め、そして溶媒は、このゲル化剤および溶媒を合わせた重量の５〜90％を占める。好ましくは、このゲル化剤は、ゲル化剤＋溶媒混合物中のゲル化剤の重量％が、約５〜50重量％、そして好ましくは、約10〜45重量％となるように、配合される。このようなゲルは、ゲル化剤および溶媒の正確な種類だけでなく、混合物中のゲル化剤の濃度に依存して、透明、半透明または不透明であり得る。
【０１０１】
ゲル化剤および溶媒の溶融した均一混合物を形成した後、それは冷却され、それから、ゲルを形成する。ゲルは、ロウソクまたは燃料として使用され得るが、しかしながら、ゲルを燃やすつもりである場合、ゲルは、好ましくは、適切な量の水分を含有せず、すなわち、このゲルは、好ましくは、非水性である。それゆえ、本発明の溶媒は、好ましくは、実質的に水分を含まず、すなわち、非水性である。
【０１０２】
ETDABPまたはETPAから形成したゲルは、ゲルが形成される容器の側面に付着し得る。冷却中に、溶融した均一混合物は、一定の収縮を受け、これは、このゲルが容器の側面に付着する場合、妨害されることがある。これらの場合、収縮しているゲルが容器に付着するので、冷却しているゲルに、クラックが形成し得る。クラックのないロウソクまたは他の製品が望ましいときは、このような製品は、ゲルをそのゲル化点のすぐ上まで冷却し、次いで、冷却したゲルを型に注ぐことにより、調製され得る。このようにして、冷却の程度、すなわち、金型内で起こる収縮は最小にされ、同時に、クラックが少なくなる。
【０１０３】
望ましい場合、溶融混合物を、型またはジャーに注ぎ、混合物をそこで冷却してロウソクまたは燃料を形成してもよい。ゲルが、装飾的な外面を有するのが望ましいとき、型が使用され得る。例えば、型は、ゲルの表面に対して、レリーフ様式で、種々のデザインを与え得る。好ましいレリーフデザインは、隆起を付けた（ridged）パターンであり、隆起は、好ましくは、ロウソクの側面に沿って、(頂面から底面へと)垂直に伸びている。これらの隆起は、人がロウソクを取り上げたときに接触する表面積を最小にし、従って、ロウソクの表面に汚れや指紋が付きにくくなり、望ましい。
【０１０４】
パラフィン系ロウソクの製造には、一般的に、種々のレリーフ表面を得るための型が使用されており、そしてこれらは、当該技術分野で周知である。柱形は、ロウソクの一般的で望ましい形状であり、ゲルの好ましい形状である。立方体および円柱は、ゲルの他の適切な形状である。ゲルの金型からの取り出しを容易にするために、金型内面には、適切な量の離型剤を付けてもよい。このような離型剤は、ケイ素またはフルオロカーボンを含有でき、多くの企業から入手でき、そして当該技術分野で公知である。
【０１０５】
あるいは、溶融混合物は、ゲルを永久に保持するジャーまたはそれに似た容器に注ぐことができる。ジャーは、透明または着色ガラスから形成でき、そして製造業者の美観に関する好みに従って、実質的に任意の形状を有する。あるいは、ジャーは、任意の他の不燃性物質(例えば、金属)から形成され得る。本発明のETDABPゲルの顕著な特徴は、それらの透明または無色の外観にあり、それゆえ、消費者がこの外観を好ましいと認める容器(例えば、透明ガラスまたは鏡面のジャー)が好ましい。しかしながら、ゲルを、主として、例えば、キャンプ中の燃料源として使用するとき、容器は、好ましくは、頑丈で容易に破壊されないものである。これらの場合には、容器は、好ましくは、金属(例えば、アルミニウムなど)である。本発明の不燃性ゲル(これは、主として、１種またはそれ以上の活性成分用のキャリアとして意図されている)を調製するとき、実質的に同じ操作および要件が適切である。
【０１０６】
溶融混合物が金型またはジャーのいずれで冷却されるかにかかわらず、その外観を向上させるために、混合物内には、種々の装飾的な物品が配置され得る。このような装飾的な物品には、いわゆる植物性のものが挙げられ、これらは、ロウソクの表面に、葉または他の成形品の影が見えるように、製造業者は、現在、パラフィンロウソクの直下に配置する。本発明のロウソクは透明であり得るので、このような植物性のものは、魅力的な外観を与えるために、ロウソク内のどこに配置してもよい。他の例としては、溶融混合物には、その冷却中の適切な時点にて、着色パラフィンビーズまたは他の成形品を追加してもよく、その結果、装飾品は、ゲル内に吊される。さらに他の例としては、そうでなければ透明で冷却する溶融混合物に、着色剤を穏やかにかき混ぜてもよく、その結果、最終ゲルには、渦巻き形状の着色が見られる。これらの植物品、ビーズまたは他の装飾品は、溶融混合物の粘度が、装飾品が型またはジャーの底部に簡単には沈まないような粘度になる時点で、冷却している溶融混合物に添加すべきである。この時点は、装飾品の正確な種類に依存し、過度の実験を行うことなく、当業者により容易に決定され得る。
【０１０７】
本明細書中で記述の可燃性ゲルに、芯を配置すると、ロウソクが形成される。このようなロウソクは、肉眼で見ると、好ましくは、泡、割れ目、チップなどのない表面を有する。ロウソクは、透明、半透明または不透明であり得、また、無色、白色または任意の他の色(その調合物に染料または顔料を添加する場合)であり得る。ロウソクは、好ましくは、単一の芯を含み、この場合、芯は、好ましくは、ロウソクの中心に配置される。あるいは、ロウソクは、複数の芯を有していてもよい。燃焼させると、ロウソクは、好ましくは、明るい穏やかな炎を示し、徐々に、いわゆるカップリム（cuprim）を取り囲むプールを形成する。
【０１０８】
ロウソクの芯は、市販されており、一部には、ロウソクのサイズに基づいて、正確な芯を選択すべきである。好ましい芯は、成熟させ水分損傷を有しない中程度または長い繊維の綿から作った均一で引き裂き抵抗性の綿ヤーンから製造される。典型的な芯は、15〜42のストランド(重ね数)を有する。より大きなロウソクには、より大きな芯(より多いストランド)が好ましい。透明な芯は使用でき、その結果、ロウソク全体(芯＋燃料、および被覆(もしあれば))が透明になり得る。芯は、所望の燃焼に必要な吸引効果に影響を与える不純物を含有すべきではない。芯は、燃焼時に灰を残すべきではなく、また、目に見えるすすを放出することなく燃焼すべきである。好ましい芯は、ロウソクから出るとき、直立の姿勢を有し、燃焼時には、芯の先端にて、僅かに湾曲した白熱点が形成される。好ましいロウソクの芯は、ロウソクの燃焼中に、中程度に湾曲しており、炎は、目に見えるすすを放出することなく燃焼する。好ましくは、ロウソクが消えた直後に、僅かな残光が形成される。
【０１０９】
芯を、所望の燃焼特性を容易にしそして提供するワックスまたは他の添加剤で包埋してもよい。例えば、芯は、水溶性またはアルコール溶解性の染料を用いて着色され得る。芯を着色するのに使用され得る水溶性またはアルコール溶解性の染料の例には、F、D & C Blue #1、D & C Orange #4、Ext D & C Violet #2、F、D& C Red #4、D & C Red #33、F、D & C Red #40、D & C Green #8、D &C Yellow #10、F、D & C Yellow #5およびD & C Green #5が包含されるが、これらに限定されない。
【０１１０】
ゲル化体を、例えば、主として、暖めた食品のトレイの熱を維持するため、またはキャンプファイヤーを開始するためなどの燃料源として使用するとき、ゲル化体は、必ずしも、芯を含んでいない。一般に、ETDABPの濃度は、ゲル化体の全重量の１〜95重量％であり得る。好ましい組成は、１〜20重量％のETPA、80〜99重量％の鉱油(好ましくは、100〜200℃の引火点を有する)および０〜10重量％の芳香物であり、この場合、重量％値は、ゲル化体の全重量を基準にしている。上で述べたように、ISOPARKおよびISOPAR H(Exxon Chemicals、Houston)は、熱源にすることが意図されるゲル化品に好ましい溶媒である。
【０１１１】
ロウソクまたは燃料を調製するとき、ゲル構造の形成前の任意の時点にて、他の任意の成分(例えば、着色剤、芳香物、昆虫忌避剤、殺虫剤および/または防腐剤(例えば、酸化防止剤および/または紫外線禁止剤))を添加してもよい。例えば、それらは、ゲル化剤および溶媒が均一混合物を形成した後、添加され得る。あるいは、それらは、均一混合物の形成前に添加してもよい。
【０１１２】
防腐剤は、酸化防止剤および/または紫外線禁止剤であり得るが、その所望の目的を達成するのに有効量で存在させるべきである。典型的には、本発明の製品中には、少なくとも約0.1重量％の酸化防止剤および紫外線禁止剤の一方または両方が存在する。適切な酸化防止剤および紫外線禁止剤は、当該技術分野で周知であり、これらには、ヒドロキシジトルエン、ステアリン酸ヒドラジド（stearichydrazide）、2,6-ジ第三級ブチル-4-メチルフェノール(BHT、酸化防止剤)、Ciba-Geigy(Hawthorne、NY)から得たIrganox（登録商標）1010ヒンダードフェノール酸化防止剤およびBASF(Parsippany、NJ)から得たUvinul（登録商標）3206ＵＶ禁止剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１３】
着色剤は、例えば、顔料または染料であり得るが、しかしながら、透明品を得るためには、染料が好ましい。油溶性の染料は、特に適切である。油溶性の染料は当該技術分野で周知であり、例えば、Pylam Products(Tempe、Arizona)から得ることができる。Pylam Productsは、とりわけ、以下の油溶性染料を販売している：D& C violet #2、D & C yellow #11、D & C green #6、D & C red #17、PylakromeＴＭRed、PylakromeＴＭ brilliant blue、Pyla-WaxＴＭ brilliant blue、Pyla-WaxＴＭcanary yellow、Pyla-WaxＴＭ violet A、およびPyla-WaxＴＭ brilliantred。
【０１１４】
ゲル中に存在すべき染料の量は、染料の種類およびゲルの所望の着色力に依存する。この量は、殆どまたは全く実験することなしに、当業者に容易に決定され得る。典型的には、１重量％未満(ゲルの全重量を基準にして)の着色剤の量で十分であり、しばしば、0.5重量％未満または0.25重量％未満の量で十分である。着色剤は、ゲルの形成前または形成中のいずれの時点でも、溶媒およびゲル化剤と共に混合され得る。
【０１１５】
他の任意の成分には、芳香物がある。「芳香物」との用語は、それと一緒にすると所望の香気を有する化学物質または化学原料のブレンドを意味することを意図している。従って、芳香物は、典型的には、化学物質、芳香性化学物質または芳香性物質のブレンドからなる。多数の芳香性物質は公知であり、種々の製品(例えば、香水、化粧品、石鹸、洗剤など)で使用されている。これらの製品で使用される芳香性物質のいずれも、本発明のゲルに添加され得る。Montvale、New JerseyのBush Boake Allenは、多数の芳香性原料を販売しており、それらの一部は、本明細書中の実施例35で示すように、本発明のゲルでの使用について評価された。実施例35で開示した芳香性物質の大多数は、それ自体、溶媒であり、−15℃と＋300℃の間の引火点を有する。さらに、実施例35のこれらの芳香性物質の殆ど(全てではなくても)は、本発明のゲルと相溶性である。これらの芳香性原料は、本明細書中で開示されるロウソクおよび他の組成物用に好ましい芳香を形成するために、多くの様式で配合され得る。
【０１１６】
ゲルに存在させるべき芳香物の量は、その芳香物の強度およびゲルが放出する芳香物の望ましい程度に依存する。この量は、殆どまたは全く実験することなしに、当業者に容易に決定され得る。組成物に対して少なくとも一定の芳香物放出性を与えるためには、組成物の全重量を基準にして、典型的には、少なくとも約0.1重量％に等しい芳香物の量が必要である。典型的には、50重量％未満(ゲル体の全重量を基準にして)の芳香物の量で十分であり、しばしば、20重量％未満または15重量％未満の量で十分である。芳香物を含有する典型的なゲルでは、芳香物は、ゲルの全重量の１〜５重量％を構成する。ロウソク中の芳香物の量は、他の任意の成分の存在に依存し得る。例えば、ロウソクに、昆虫忌避剤が存在するとき、芳香物の濃度は、典型的には、ゲルの全重量の30重量％未満であり、好ましくは、１〜５重量％である。
【０１１７】
芳香物は、ゲルの形成前の任意の時点で、溶媒およびゲル化剤と共に混合され得る。しかしながら、多くの芳香物質はかなり揮発性なので、芳香物質は、高温よりもむしろ比較的に低い温度で、ゲル化していない組成物に添加するのが好ましい。芳香物をゲルに添加するには、典型的には、約80℃の温度が適切である。
【０１１８】
他の任意の成分には、昆虫忌避剤がある。適切な昆虫忌避剤には、シトロネラ油、DEET、テレピネオールおよびベンザルアセトンが挙げられるが、これらに限定されない。典型的なゲルでは、昆虫忌避剤は、ゲルの全重量の約0.1〜20重量％、好ましくは、５〜10重量％を構成する。ロウソクが昆虫忌避剤を含有するとき、好ましいゲル化剤濃度は、ロウソクが柱形状のとき、30〜60重量％であり、ロウソクが柱形状でないとき(すなわち、ジャーなどの中に配置されているとき)、20〜30重量％である。昆虫忌避剤を含有するロウソクを調製する際には、ETPAは、好ましいゲル化剤である。
【０１１９】
本発明の好ましい製品は、30〜60％のETDABP、40〜70％の溶媒、50％未満(しかし、有効量(典型的には、少なくとも約0.1％))の芳香物および５％未満(しかし、有効量(典型的には、少なくとも約0.25％))の着色剤を含有し、この場合、これらのパーセント値は、ETDABP、溶媒、芳香物および着色剤を合わせた重量を基準にした重量パーセントである。他の好ましい製品は、10〜30％のETDABP、65〜80％の溶媒、50％未満(しかし、有効量、典型的には、少なくとも約0.1％)の芳香物および１％未満(しかし、有効量、典型的には、少なくとも約0.25％)の着色剤を含有し、この場合、これらのパーセント値は、ETDABP、溶媒、芳香物および着色剤を合わせた重量を基準にした重量パーセントである。
【０１２０】
本発明の１局面は、主として、可燃性であることを意図していないゲル化品であって、しかし、むしろ、活性成分を含有させることを意図しているゲル化品を提供する。１実施態様では、本発明のこの局面は、ゲル化組成物の１種またはそれ以上の活性成分を放出するか、またはそうでなければ、その周囲の環境に利用可能にするゲル化組成物を提供する。例証的な活性成分には、芳香物質、殺虫剤、昆虫忌避剤および生物活性成分がある。他の実施態様では、活性成分は、ゲル中に残留している間、活性であり得る。このような活性成分の例には、着色剤および日焼け止め剤が挙げられるが、これらに限定されない。それゆえ、本発明のこの局面は、エアーフレッシュナー(air freshner)、芳香スティック、芳香ソフトゲル、昆虫忌避剤、殺虫剤、色送達組成物、日焼け止め剤および他の皮膚用組成物などを提供する。
【０１２１】
好ましい活性成分は、ゲルから放出され得るように、ある程度揮発性である。しかしながら、活性成分は、製品の使用条件下にて揮発性になってもよい。すなわち、製品が、例えば、ロウソクまたは燃料として、燃焼させることを意図している場合、活性成分は、燃焼により引き起こされる高温環境下にて、揮発性になってもよいが、しかしながら、製品を燃焼させていないときは、室温では、特に、揮発性ではない。また、活性成分は、ゲルの表面に移動して周囲の環境と接触するところで放出され得る。所望の効果を有するように、活性成分を環境に放出する製品は、好都合には、集合的に、本明細書中では、制御放出組成物と呼ぶ。
【０１２２】
活性成分は、芳香物質であり得る。適切な芳香物質には、ファイン(fine)香水および日用芳香物質が挙げられ、この場合、本明細書中の実施例35では、多数の適切な芳香物質が同定されている。驚くべきことに、芳香物質は、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(および好ましくは、上で定義したETPA)と配合しされ得、芳香物を放出し得るだけでなく均一でもある組成物を形成し得ることが発見された。不均一組成物は、このような組成物が異常な芳香物放出プロフィールを有する傾向がある(すなわち、芳香物の放出が殆どまたは全くない期間の後に、芳香物を突発的に放出する)ために、望ましくない。本発明の芳香物含有組成物は、芳香物の制御された放出(すなわち、長時間にわたった持続する芳香物の一定の放出)を提供する。
【０１２３】
さらに、本発明の組成物中の全てまたは殆ど全ての芳香物が、組成物から放出され得る。これは、従来の組成物の一部(これは、対照的に、芳香物質の一部を保持して、それを決して周囲の環境に放出しない)と比較して、非常に望ましく有利である。
【０１２４】
芳香物質がファイン(fine)芳香物の場合、ゲル化組成物は、好ましくは、スティック形状であり、これは、表面に擦り込まれることにより、芳香放出物質の層を提供し得る。このような組成物は、本明細書中では、芳香物スティックと呼ばれる。あるいは、ゲル化組成物は、ゼラチン様のコンシステンシー（consistency）の組成物を意味する「柔軟ゲル」であり得る。柔軟ゲルは、典型的には、応力下にて、その構造を保持せず、それゆえ、好ましくは、ジャーなどの中に含有されている。柔軟ゲルは、指をゲルに浸け、次いで、指に残った残留物を皮膚の他の領域に擦り込むことにより、皮膚または他の表面に塗布され得る。「ファイン(fine)芳香物」との用語は、一般に、ファイン(fine)(高価な)香水で使用される芳香物を意味する。ETDABPおよびETPAは、両方とも、これらが、芳香物および任意成分とともにスティック様のコンシステンシーを形成し得るためだけでなく、EPDABPおよびETPAが殆どの表面(例えば、人の皮膚)に害または刺激を与えないために、共に、芳香物スティックおよび柔軟ゲルに使用するのによく適合する。
【０１２５】
本発明の典型的な芳香物スティックまたは柔軟ゲルでは、ファイン(fine)芳香物は、組成物の約１〜50重量％の範囲内の濃度で存在し、そして好ましくは、組成物の約２〜25重量％を構成する。ETDABPまたはETPAは、組成物の約５〜50重量％の範囲内の濃度で存在し、好ましくは、約10〜20重量％の範囲内の濃度で存在する。スティックの所望のコンシステンシーおよび芳香物とETDABPまたはETPAとの相溶性に依存して、より多いまたは少ない量のこれらの成分が存在していてもよい。
【０１２６】
ETDABPおよび芳香物は、必要に応じて、追加の溶媒と共に、本発明に従って配合され得、エアーフレッシュナーとして適切なゲル構造を提供する。このような構造は、それが、混合物から、持続的で制御された芳香物を放出するという点で、望ましい。一般に、ゲル構造は、エアーフレッシュナー中のETDABPの濃度が高くなるにつれて、堅くなり、そして「スティック」型のコンシステンシー(これは、非常に堅いゲルを意味する)を採用し得る。ETDABPおよび芳香物を組み合わせることにより、クリアーまたは透明な構造を得ることができる。このような透明構造により、市場でのエアーフレッシュナーの審美的な魅力および用途領域を高めることができる。
【０１２７】
本発明のエアーフレッシュナーは、エステル末端ダイマー酸ベースのポリアミド(ETDABP)および芳香物を含有する成分から調製され、この場合、ETPAは、好ましいETDABPである。本発明の典型的なエアーフレッシュナーは、約５〜60重量％の濃度範囲で、ETDABPを含有し、そして約１〜50重量％の範囲の濃度で、芳香物を含有し、この場合、これらの重量パーセント値は、エアーフレッシュナーの全重量を基準にしている。エアーフレッシュナー中に存在するETDABPおよび芳香物の量は、これらの典型的な範囲の外で変えることができ、さらに、有用な製品を提供する。エアーフレッシュナーを調製する際に使用するETDABPおよび芳香物の正確な量は、特定のETDABPおよび芳香物の品質だけでなく、製品の所望のコンシステンシーおよび他の特性に依存する。
【０１２８】
芳香スティック、芳香性柔軟ゲルまたはエアーフレッシュナーのいずれにおいても、芳香物質は、好ましくは、極性が低い。極性の高い芳香物質は、それらがETDABPまたはETPAゲル化剤と僅かに相溶性である傾向があり、従って、高い芳香物質含量を有する均一ゲルを形成できないために、好ましくない。典型的には、例えば、エアーフレッシュナーでは、高い芳香物含量が望ましい。このようなエアーフレッシュナーは、潜在的に長い有用寿命を有し得るからである。ETDABPまたはETPAを含有するエアーフレッシュナーは、典型的には、極性芳香物質よりも高い量の非極性芳香物質を有するように調合され得る、しかしながら、本発明は、広範囲の極性を有する芳香物質(任意の極性の芳香物質の混合物を含めて)を含むエアーフレッシュナーを包含する。
【０１２９】
本発明のゲルに導入され得る他の活性成分には、抗昆虫化学物質がある。「抗昆虫化学物質(anti-insect chemical)」との用語は、昆虫に対して毒性および/または不快性である物質を包含することを意図している。抗昆虫化学物質を含有するゲルは、好ましくは、スティックまたは少なくとも堅いゲルのコンシステンシーを有し、本明細書中では、好都合には、昆虫スティックと呼ばれる。本発明の昆虫スティックは、薄膜の形状で、表面に抗昆虫残留物を与えるように使用され得る。このような残留物は、例えば、食器棚から昆虫を殺しおよび/または追い払うために、食器棚の表面に配置され得る。あるいは、薄膜は、昆虫(例えば、蚊)を皮膚から追い払うために、皮膚に塗布され得る。
【０１３０】
本発明の典型的な昆虫スティックでは、ETDABPまたはETPA含量は、スティックの約５〜60重量％の範囲、好ましくは、約10〜50重量％の範囲である。抗昆虫化学物質の含量は、典型的には、0.1〜30重量％の範囲である。昆虫スティック中で使用され得る抗昆虫化学物質の量は、抗昆虫化学物質の有効性だけでなく、ETDABPまたはETPAとそれとの相溶性に依存する。適切な抗昆虫化学物質には、ホウ酸、合成ピレスロイド、D-エンペンスリンおよびDEETだけでなく、本明細書中で先に開示した他の殺虫剤が挙げられる。当該技術分野で公知の他の抗昆虫化学物質は、上記のものに加えてまたはそれに代えて、本発明のゲルに導入され得る。
【０１３１】
他の活性成分は、主として、本発明のゲル内に維持している間に、機能する。このような活性成分の例には、着色剤および日焼け防止剤が包含される。活性成分が着色剤のとき、その製品は、表面に所望の配色を与えるかおよび/またはその下にある望ましくない配色を隠すために、使用され得る。活性成分は、日焼け防止剤であり得、この場合、適切な日焼け防止剤には、PABA、p-メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オキシベンゾン、サリチル酸2-エチルヘキシル、サリチル酸オクチル、および金属酸化物(例えば、酸化亜鉛および酸化チタン)が挙げられるが、これらに限定されない。酸化亜鉛および酸化チタンは、その下の皮膜に、より少ない光が当たるように、光を散乱させる。
【０１３２】
他の活性成分には、生物活性化合物がある。本明細書中で使用する生物活性化合物は、生物学的系に作用して、所望の結果を生じる。好ましい実施態様では、生物活性化合物は、人の皮膚に塗布され得、人に所望の効果を与える。本発明のETDABPゲルは、それゆえ、生物活性化合物を生物学的系に送達するためのキャリアとして、および/または生物活性化合物を、それが送達された部位に保持する手段として、および/または生物活性化合物の生物学的系への制御された放出を提供する生物活性化合物の貯蔵器として、作用する。組成物に導入するこのタイプの活性成分の量は、所望の効果に依存し、このような量は、過度の実験を行うことなく、当業者に容易に決定され得る。最小では、量は、有効量であるべきである。典型的には、0.1〜25重量％、さらに典型的には、0.5〜10重量％の活性成分が充分であり、この場合、重量％値は、組成物の全重量に基づいている。
【０１３３】
生物活性化合物は、ホストの皮膚に塗布したとき、ホストに所望の結果を生じる化粧品/皮膚剤であり得る。代表的な所望の結果には、抗真菌活性、痔核治療、抗痒み治療、イボ除去または低減、抗生物質活性、皺防止および沈痛効果が挙げられるが、これらに限定されない。適切な化粧品/皮膚剤には、アセチルサリチル酸、アシクロビル、6-[3-(1-アダマンチル)-4-メトキシフェニル]-2-ナフトエ酸、アンホテリシンＢ、アスコルビン酸、過酸化ベンゾイル、ベタメタゾンバレレート、クロロキシレノール、クエン酸、クリンダマイシンホスフェート、クロベタゾールプロピオネート、クロトリマゾール、シプロヘプタジン、ジクロフェナク、ジフェニルヒドラミン塩酸塩、エコナゾール、エリスロマイシン、エストラジオール、グリコール酸、グリチリレチン酸、ヒドロコルチゾン、ヒドロキノン、イブプロフェン、ケトコナゾール、コジック酸、乳酸、リドカイン塩酸塩、メトロニダゾール、ミコナゾール、ミコナゾールニトレート、オクトピロックス、5-n-オクタノイルサリチル酸、パラセタモール、プラモキシン塩酸塩、プロゲステロン、レチノイン酸、レチノール、サリチル酸、スーパーオキシドジスムターゼ、テルビナフィン、テナルジン、α-トコフェノール、トルナフテート、トリメプラジン、1,8,10-トリプロピオニル-9-アントロン、ウンデシレネート、およびビタミンＤが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３４】
生物活性剤は、局所的鎮痛剤として作用し得、この場合、代表的な局所的鎮痛剤には、ショウノウ、カプシシン、メントール、サリチル酸メチル、およびトロラミンサリチレートが挙げられるが、これらに限定されない。生物活性剤は、抗真菌剤として作用し得、この場合、代表的な抗真菌剤には、クロトリマゾール、ミコナゾールニトレート、トルナフテートおよびウンデシレネートが挙げられるが、これらに限定されない。代表的な抗痒み剤には、プラモキシン塩酸塩およびジフェニルヒドラミン塩酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。本発明のゲルに含有するための代表的な抗イボ化合物には、サリチル酸が挙げられる。本発明のゲルに含有するための代表的な痔核（hemorroid）治療化合物には、ヒドロコルチゾンが挙げられる。本発明のゲルに含有するための代表的な抗生物質化合物には、クロロキシレノールがある。
【０１３５】
生物活性剤は、哺乳動物の細胞に対する傷を防止し少なくして傷ついた哺乳動物の細胞の蘇生割合を高めるための創傷治癒補助剤(aid)として機能でき、この場合、代表的な創傷治癒補助剤には、(a)ピルビン酸およびそれらの薬学的に受容可能な塩、および(b)細胞膜の修復および哺乳動物細胞の蘇生に必要な飽和および不飽和脂肪酸の混合物の組み合わせがある。生物活性剤は、酸化防止剤であり得、これは、酸素または過酸化物により促進される酸化反応または抑制反応を禁止し、この場合、代表的な酸化防止剤には、ビタミンＡ、ビタミンＥ、およびそれらの誘導体が挙げられるが、これらに限定されない。生物活性剤は、抗挫瘡剤として機能し得る。代表的な抗挫瘡剤には、過酸化ベンゾイルおよびビタミンＡ酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３６】
本発明のゲルに含入する生物活性成分の量は、生物活性成分の効能および所望の効果に依存する。この量は、過度の実験を行うことなく、当業者により容易に決定され得る。最小では、量は、有効量であるべきである。典型的には、0.1〜25重量％、さらに典型的には、0.5〜10重量％の生物活性成分が充分である。
【０１３７】
生物活性成分を含有する本発明のゲルは、さらに、任意の成分を含有し得る。任意の成分は、１つまたはそれ以上の目的(例えば、均一ゲルの形成を促進するため、その製品の送達特性を高めるため、製品の審美的な魅力を上げるため、製品が活性成分を放出する能力を高めるためなど)に役立つ場合がある。
【０１３８】
１つの適切な任意成分には、着色剤がある。エアーフレッシュナーへの着色剤の添加は、製品の審美的な魅力を高めることができる。皮膚または他の表面に塗布されるゲルに着色剤を添加することにより、ゲルの残留物が表面に見えるようなマーカーが得られる。本発明の芳香スティックまたは柔軟ゲルは、不透明または半透明であり得るものの、好ましい芳香スティックまたはゲルは、着色剤なしでは、クリアーでありそして透明である。いずれにしても、着色剤の添加により、芳香スティックまたはゲルの視覚的な魅力を高めることができ、そしてスティックまたはゲルを表面に擦り込むとき、その残留物が得られる。着色剤は、染料または顔料であり得、好ましくは、ゲルを皮膚に塗布したとき、皮膚を刺激しない。このような着色剤は、当該技術分野で周知であり、例えば、化粧品(例えば、口紅およびアイシャドー)で使用される。
【０１３９】
着色剤は、存在するとき、典型的には、少量、例えば、５重量％未満で必要であるに過ぎず、ゲルに所望の配色を与えるためには、しばしば、１重量％程度または0.1重量％で充分である。もし、より強い配色が望ましい場合、ゲル中の着色剤の量は、増やしてもよい。着色が望ましいとき、着色剤は、所望の配色を得るのに有効な量で存在させるべきである。
【０１４０】
ゲルの活性成分での処理(processing)を高めるために、他の任意の成分が役立つ場合がある。例えば、任意成分は、ETDABPまたはETPAゲル化剤と活性成分との間での均一混合物の形成を促進し得る。さらに、任意成分は、典型的には、ゲルのコンシステンシーに影響を与え、スティックまたはゲルに高い送達特性を与えるのに使用され得る。例えば、揮発性炭化水素を含有させることにより、これがなければ存在したであろう共存湿潤残留物なしに、ゲル-活性成分組合せ物の均一性を高めるだけでなく、ゲル薄層の皮膚への送達を促進することが分かっている。
【０１４１】
好ましい任意成分には、揮発性炭化水素があり、この場合、好ましい揮発性炭化水素は、完全に炭素および水素から形成されるC１０〜C１８化学物質である。炭素原子は、線状構造、分枝構造または環状構造に配置でき、任意の２個の炭素原子間では、不飽和が存在し得る。適切な揮発性炭化水素には、C１１〜C１５パラフィン性およびイソパラフィン性化合物が挙げられ、これには、それらの混合物が含まれる。ExxonChemicals(Houston、TX)は、そのIsopar（登録商標）ＬおよびIsopar（登録商標）Ｍの商標で、適切な揮発性炭化水素を販売している。揮発性炭化水素は、好ましくは、無臭であり、僅かな蒸気圧を有するにすぎない。
【０１４２】
もし、充分に揮発性である場合、任意成分はまた、ゲルから環境内へと活性成分を運ぶのに役立ち得る。好ましい揮発性任意成分には、揮発性炭化水素があるが、しかしながら、他の揮発性物質(例えば、エーテルおよびエステル)もまた、使用され得る。揮発性任意成分の分子量および蒸気圧は、抗昆虫化学物質の放出特性に対するその効果を考慮して、選択され得る。揮発性任意成分の揮発性が上がるにつれて、揮発性任意成分は、活性成分のより多くをゲルの表面に運ぶ傾向があり、それにより、活性成分を周囲の環境に利用し得るようにする。好ましい揮発性任意成分には、揮発性炭化水素(例えば、C１０〜C１８揮発性炭化水素)がある。
【０１４３】
揮発性任意成分は、それが存在するとき、スティックまたは柔軟ゲルの約５〜90重量％、好ましくは、約10〜50重量％を構成する。ゲル中の揮発性任意成分の量は、スティックの所望のコンシステンシー、揮発性任意成分、ETDABPまたはETDAおよび生物活性成分の正確な化学組成、および他の任意成分の存在に依存して、これらの典型的な範囲より高くても低くてもよい。
【０１４４】
他の適切な任意成分には、鉱油がある。鉱油は、スティックまたは柔軟ゲルのペイオフを高めるために、使用され得る。「ペイオフ」との用語は、スティックかまたは柔軟ゲルの残留物を有する指を、典型的な圧力下にて、表面に擦ったとき、その表面に送達される残留物の量を意味する。それゆえ、理想的なスティックまたは柔軟ゲルは、少なすぎも大すぎもしないペイオフを有するべきである。スティックまたはゲルのペイオフは、典型的には、組成物中の鉱油の量を増やすことにより、高めることができる。しかしながら、あまりに多い鉱油が存在すると、組成物は、残留物に対して、好ましくない油性の感触を与える。鉱油と揮発性炭化水素との組み合わせは、本発明のスティックおよび柔軟ゲルに対して、望ましいラブオフ(rub-off)非油性感触を与えるのに使用でき、本発明に従ってETDABPAまたはETPAでゲル化され得る好ましい組み合わせである。
【０１４５】
スティックまたはゲルのペイオフを高めるのに使用され得る他の成分には、脂肪酸エステルがある。脂肪酸エステルもまた、本発明の脂肪酸エステル含有ゲルと接触する皮膚の乾燥を防止するのに役立ち得る。このような脂肪酸エステルは、一般的に、皮膚ローションなどに使用され、それゆえ、当業者に公知である。適切な脂肪酸エステルには、C１０〜C２２脂肪酸および一価または多価アルコールのエステルが挙げられる。代表的な脂肪酸には、ミリスチン酸、セバシン酸、オレイン酸、パルミチン酸などが挙げられるが、これらに限定されず、そして代表的な一価および多価アルコールには、C３〜C２２一価アルコール(例えば、メタノール、2-エチルヘキサノール、デカノールおよびヘキサデカノール)、C２〜C２２二価アルコール(例えば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール)、およびC１〜C２２三価アルコール(例えば、グリセロール)が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４６】
比較的に高い炭素数を有する炭化水素(例えば、スクアレンまたは他の皮膚オイル)もまた、製品を皮膚に接触させるのに使用する場合、望ましくは、本発明のスティックまたは柔軟ゲル内に含有され得る。皮膚オイルは、皮膚がゲル中に存在する活性成分(例えば、抗昆虫化学物質または生物活性成分)と接触するときに生じ得る刺激作用を低減し得る。
【０１４７】
本発明の組成物は、ETDABPと活性成分とを配合し、そして均一な混合物が生じるまで、攪拌しながら、これらを加熱することにより、調製され得る。冷却すると、混合物は、ゲルまたはスティック様のコンシステンシーを呈する。１種またはそれ以上の上記溶媒もまた、組成物中に存在し得る。
【０１４８】
組成物中に、任意の炭化水素成分が存在する場合、放出を制御した組成物を調製するのに好ましい方法は、均一混合物が得られるまで、攪拌しながら、炭化水素およびETDABPまたはETPAゲル化剤を加熱することである。典型的には、これは、約80〜120℃の温度範囲内で達成される。より高い温度が使用され得るものの、このような高温の結果として、何ら利点が得られない。炭化水素およびゲル化剤の溶融均一混合物を形成される後に、混合物は、活性成分を添加する前に、冷却してもよい。前冷却（pre-cooling）工程は、活性成分が揮発性のとき、特に好ましく、非揮発性の活性成分に対しては、重要性は少ない。活性成分を組成物へと攪拌した後、組成物は冷却され、そこで、ゲルが形成される。
【０１４９】
ETDABPは、１種またはそれ以上の溶媒と組み合わせ、必要に応じて、１種またはそれ以上の追加成分(例えば、芳香物または生物活性成分)を含有させて、透明で堅く安定なゲルを形成し得る。これらのゲルは、可燃性物体(例えば、ロウソクおよび燃料)、または活性成分を含有するかおよび/または発生する物体を形成するために、使用され得る。本発明のゲルは、それらが、透明性、剛性および安定性の特性のそれぞれを示すので、特に望ましく、このことは、従来のゲルでは言えない。本発明の望ましいゲルを得るためにETPAを調合し得る種々の方法を説明する前に、本発明の文脈での透明性、剛性および安定性のそれぞれについての説明を以下に与える。
【０１５０】
本明細書中で使用する「剛性」とは、ゲルが力に応答して示す屈曲の量を意味する。さらに特定すると、剛性は、ゲル材料の円柱(または類似形状)を水平方向に保持することにより、測定され得る。円柱が、重力下にて、地面に対して曲がる程度は、ゲルの剛性の尺度として使用される。非常に堅いゲルは、目に見える程度にまでは曲がらないのに対して、剛性を殆どまたは全く示さないゲルは、かなりの曲がりを示す。
【０１５１】
「剛性」との用語に定量的な意味を与えるために、以下の試験を考案し、試験は、「屈曲値(deflection value)」による剛性の尺度を与える。屈曲値は、最小０から最大90の範囲であり得、この場合、完全に剛性の材料は、いずれの屈曲も示さず、それゆえ、屈曲値０を有するのに対して、非常に可撓性/柔弱な材料は、最大屈曲を示し、90の屈曲値により記述される。
【０１５２】
試験プロトコルを、図５に例示する。57×10×３mmの寸法を有するゲル試料を、平らな水平表面に配置して、その結果、試料の10 mmを表面に置き、そして試料の残りが、表面の側面から伸びて支持されないようにする。試料の不支持部分が下方に曲がる程度が、屈曲値となる。それゆえ、試料が下方に全く曲がらない場合、不支持部分が、試料の支持部分とは異なり、０°の角度で配向するので、屈曲値０に設定される。しかしながら、試料の不支持部分が、支持を解くとすぐに、下方に真っ直ぐに曲がる場合、この試料は、不支持部分および支持部分が互いに関して90°の角度を形成するので、屈曲値90を有する。屈曲値が低い材料は、高い剛性を有する材料に相当し、ロウソクに最も望ましい。
【０１５３】
試験を用いて、ETPAおよび炭化水素油から形成したゲルは、本質的にゼロ(0)の屈曲値を有していてもよいのに対して、従来技術のKraton（登録商標）から形成したゲルは、約80の屈曲値を有する。本発明による物体（object）において、ある程度の可撓性(すなわち、非剛性)が望ましい場合、それにより、ゲル化剤および溶媒を適切に選択することにより、達成され得る。それゆえ、本発明は、70以下の屈曲値、より好ましくは、60以下の屈曲値、さらにより好ましくは、50以下の屈曲値、またさらに好ましくは、40以下の屈曲値、そしてさらにまた好ましくは、30以下の屈曲値、またさらにより好ましくは、20以下の屈曲値、さらにまたより好ましくは、10以下の屈曲値、そしてさらにさらにより好ましくは、５以下の屈曲値、そして最も好ましくは、０に等しいかまたは実質的に０の屈曲値を有するゲルを提供する。ゲルの屈曲値が上がるにつれて、このようなゲルから調製されたロウソクは、独立して立っている（free-standing）柱形状を形成でき、これは、極めて僅かに(またはある程度の力で)触れてもつぶれない。
【０１５４】
本発明のETPAゲルは、それらが剛性であるように調合され得るだけでなく、また、同時に、透明であり得る。水晶のような透明から曇りがかったものまでの範囲で、種々の透明度があり、これらは、本発明のゲルを用いて、達成され得る。ゲルの絶対的な透明性のある程度の尺度を得るために、以下の試験を考案した。室温で、一定厚さのゲル試料に白色光を照らし、光の拡散透過率および全透過率を測定する。試料の曇りパーセント（hazepercent）は、以下の等式により、測定される：曇り％＝(拡散透過率/全透過率)×100。試料は、ゲル(またはそれから製造した製品)を溶融し、そして溶融物を50mmの直径の型に注ぐことにより、調製される。試料は、２つの厚さ(例えば、5.5±0.4 mmおよび2.3±0.2 mm)で調製され得る。
【０１５５】
透明性の測定は、以下の設定を用いて、Hunter Lab Ultrascan Sphere Spectrocolorimeterで行われる：鏡面を含む、紫外線オフ、大面積の視野、D65を照明、および観察者10°。2.3mm厚の試料を用いるプロトコルを使用すると、本発明のETPAゲルは、５未満の曇り値(％)を有し得るのに対して、パラフィンワックスは、90を越える曇り値(％)を有する。本発明のゲルに対する曇り値(％)は、望ましい場合、溶媒およびゲル化剤の適切な選択により、上げることができる。それゆえ、本発明は、75未満、好ましくは、50未満、さらに好ましくは、25未満、さらにより好ましくは、10未満、そしてまたさらにより好ましくは、５以下の透明度(曇り％により測定した)を有するゲル(およびそれから製造した製品)を提供する。
【０１５６】
本発明のゲルはまた、それらが、好ましくは、シネレシス（syneresis）を示さないという点で、安定である。the McGraw-Hill Dictionary of Scientificand Technical Terms(３版)で定義されているように、シネレシスとは、ゲルの収縮によるゲルまたはコロイド状懸濁液からの液体の自然な分離である。典型的には、シネレシスは、ゲルからの液体の分離として観察され、時には、シネレシスを示すゲルの表面に沿って湿りが認められる点で、「ブリーディング(bleeding)」と呼ばれる。商業上の観点から、シネレシスは、典型的には、望ましくない特性であり、本発明のゲルは、望ましいことに、また、驚くべきことに、シネレシスを示さない。
【０１５７】
本発明のゲルおよびそれから調製される製品は、それらがシネレシスを示さないという点で、安定であり得る。それゆえ、それらは、手を触れたとき、油性の感触がない。さらに、それらは、火を付けたときに、シネレシスのために滲みだした可燃性液体のプールまたはコーティングの存在により燃え上がる傾向が、殆どまたは全くない。
【０１５８】
上記のETDABPまたはETPAゲル(および下記の別のゲル)は、全体的または部分的に、固体コーティングにより包まれ得る。本明細書中で使用する「包まれる」との用語は、「カバーされる」ことを意味し、その結果、少なくとも部分的にコーティングで包んだ物品は、このゲルの少なくとも一部の上にある（overlying）コーティングを有する。このコーティングは、好ましくは、このゲルの外表面と直接接触する。このコーティングは、このゲル物品が、主として、燃やされることを意図しているときに存在できるか、または、主として、活性物質を放出するか含有させることを意図しているゲル化物品上に存在できる。このコーティングは、このゲルに対して、多数の可能な利点の１つまたはそれ以上を与えることができる。
【０１５９】
例えば、このゲルに手を触れると感じることができる任意の油性の感触は、このゲル上にコーティングを付けると、なくなる。このコーティングは、典型的には、非油性の感触を有し、事実、典型的には、乾いた手触りの感じがする。コーティングのないゲルは、取り扱い時に、指紋を残す傾向がある。このコーティングには、容易には指紋が付かず、それゆえ、本発明は、ゲルが上記コーティングを含む限り、証拠となる指紋を残すことなく、消費者がこのゲルを繰り返し取り扱えるということを提供する。
【０１６０】
さらに、このコーティングは、典型的には、この物品に対して、一定の機械的強度を与える。この機械的強度は、このコーティングがないと、存在しないものである。ゲルは、しばしば、ある程度柔軟であり、例えば、この物品の出荷および保存中において、向上した機械的強度から利点が得られる場合がある。
【０１６１】
このコーティングはまた、このゲル化体に対して、剛性ではあるが非常に滑らかな表面を与えることにより、このゲル化体の透明性を高めることができる。このコーティングは、非常に滑らかでかつ非常に研磨した外観を有するように、製造できる。その下にあるゲル自体が透明であるときでも、そのゲルの表面は、一部には、ゲルに典型的に存在する一定程度の柔軟性のために、完全には滑らかではない場合がある。しかし、ゲルの表面に硬い透明コーティングを配置すると、非常に滑らかで傷のない（flawless）外面を得ることができる。この滑らかな表面は、このゲルに対して、より優れた透明外観を与える。この透明コーティングはまた、このゲルの外部の屈折率を改良できる。それゆえ、このゲル化体が、たとえ完全な透明性を現さなくても、このコーティングを追加することにより、この物品の透明な外観を改良できる。いずれにしても、透明コーティングの存在は、本発明の透明なロウソクまたは他のゲル化物品を調製するために、非常に望ましい。
【０１６２】
このゲルを、主として、活性物質を放出する目的で調合した場合、このコーティングは、その活性成分が放出されて周囲の環境と接触する速度に影響を与えるように使用できる。例えば、このコーティングは、この活性成分の放出を妨害するように使用でき、その結果、少量ではあるが有効量の活性成分が、長期間にわたって、この環境と接触する。それゆえ、このコーティングは、ゲル化物品の外観および感触を改良することに加えてまた、ゲルからの揮発性芳香成分の放出を制御できる。例えば、高く架橋した熱硬化性コーティング(例えば、エポキシ)は、ゲル化芳香物放出デバイスからの揮発性芳香成分の放出速度を遅くするように使用でき、このことは、この物品の耐用年数を高める。このコーティングの特性(例えば、化学的官能基および自由体積)、およびこのコーティングを塗布する様式(このコーティングの厚さおよびコーティングされるゲルの面積を包含する)は、このゲル化物品からの種々の芳香成分の放出速度を制御するために、変えることができる。
【０１６３】
このコーティングは、好ましくは、透明で無色または実質的に無色である。さらに、このコーティングは、固体であり、好ましくは、脆弱ではなく、また、このゲル化体（gelled body）に塗布した後に容易に変形する程には柔軟ではない。このコーティングは、任意の成分(例えば、着色剤、芳香物、紫外線防止剤、酸化防止剤、昆虫忌避剤など)を含有していてもよい。
【０１６４】
好ましい実施態様では、このコーティングは、熱可塑性ポリマーを含有する。好ましい熱可塑性ポリマーには、ダイマー酸およびジアミン、およびおそらく任意の成分から形成したポリアミド樹脂がある。このダイマー酸含有(または「ベースにした」)樹脂は、多くの企業から市販されている（Union Camp Corporation、Wayne NJ(UNI-REZの商標）、およびHenkel Corporation、Ambler、PA（MACROMELTの商標）を含む)。それらは、実質的に、上記の重合した脂肪酸とジアミンとの反応生成物である。任意の反応物には、モノアミン、重合した脂肪酸以外の二塩基酸、精製したトリマー酸、モノカルボン酸、および当該技術分野で公知の他のものが挙げられる。これらのポリアミドは、約50年にわたって市販されており、また、当該技術分野で周知であるので、ダイマー酸ベースのポリアミドの引き続いた説明は省略する。
【０１６５】
ダイマー酸ベースのポリアミドは、上で定義したダイマー酸とジアミンとの反応生成物である。「ジアミン」との用語は、２個のアミン基を有する分子を意味し、この場合、このアミン基は、共に、好ましくは、第一級(例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エーテルジアミンなど)であるが、しかし、第二級(例えば、ピペラジン)であり得る。このポリアミドの分子量は、一部には、その調合物で使用するダイマー酸およびジアミンの相対量に依存する。一官能性の酸(例えば、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸など)または一官能性アミンの添加もまた、低分子量ポリアミドを形成するのに使用できる。このダイマー酸は、水素化されていても水素化されていなくてもよく、このポリアミドの形成には、共二酸(例えば、アゼライン酸、セバシン酸など)が使用できる。
【０１６６】
一般に、低分子量のダイマー酸ベースのポリアミドは、好ましいコーティング成分であり、さらに好ましくは、このコーティングの唯一の成分である。このような低分子量ポリアミドは、それらが、典型的には、高分子量ポリアミドが達成され得るよりも比較的に低い温度で、低粘度溶融状態を達成できるので、好ましい。さらに、有機溶媒中のダイマー酸ベースのポリアミドの溶解度は、典型的には、このポリアミドの分子量が下がるにつれて、高くなる。しかし、ポリアミドは、その分子量が下がるにつれて、より脆くなる傾向にあり、それにより、好ましくは、脆さと溶融粘度/溶解特性の間のバランスが得られる。Uni-Rez(登録商標)2620ポリアミド樹脂(Union Camp Corporation、Wayne、NJ)は、n-プロパノール中の20〜40％固形分では、本発明のゲル化物品上のコーティングを形成するのに適切な溶液である。n-プロパノール以外の溶媒(例えば、２個の名前を挙げると、n-ブタノールまたはイソプロパノール)もまた、使用できる。このような溶液は、室温または室温より僅かに高い温度(例えば、30〜40℃)で、このゲル化体に塗布できる。
【０１６７】
この熱可塑性物質は、ポリアミドである必要はない。他の適切な熱可塑性物質には、スチレン−アクリル樹脂がある。このような樹脂は市販されており、インクおよび床磨きのような用途に使用されている。S.C. Johnson of Racine、Wisconsin、Air Products of Allentown、PennsylvaniaおよびRohmand Haas of Philadelphia、Pennsylvaniaは、スチレン−アクリル樹脂の多くの業者のうちの３社である。上記同様に、比較的に低分子量の樹脂は、低温溶融状態でのより低い粘度を与え、また、一般に、有機溶媒への溶解性が高いので、好ましい。
【０１６８】
他の好ましい実施態様では、このコーティングは、熱硬化性物質を含有できる。しかしながら、この熱硬化性物質は、このコーティングの硬化前に、このゲル化体に塗布できるように、充分に長いポット寿命を有する必要がある。その熱硬化系は、２個の反応種(例えば、ポリアミンまたはポリアミドで硬化したエポキシ)を混合することにより硬化される２成分系であり得る。他方、この熱硬化物質は、水蒸気(例えば、水分硬化可能なウレタン)または電磁放射線(例えば、紫外線硬化可能なアクリレートまたはポリアミドなど)(それらの硬化剤に特徴がある２個の１成分熱硬化性物質の名前を挙げると)により硬化される１成分系であり得る。
【０１６９】
本発明のゲル化物品に対して適切なコーティングを形成できる別のポリマーには、ポリオレフィン、ポリジエン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステル、ポリアミド-イミド、ポリエステル-イミド、ポリエステル-アミド、ポリケトン、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリ尿素、アクリル、アルキッド、アミノ樹脂、セルロース物質、エラストマー、エポキシ、フルオロポリマー、アイオノマー、マレイン酸類(maleics)、天然樹脂、含油樹脂ワニス、石油樹脂、フェノール類、松誘導樹脂、シェラック、シリコーン、スチレン樹脂、植物油および魚油（marineoil）、酢酸ビニル樹脂、および塩化ビニル樹脂が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１７０】
このコーティングは、熱可塑性または熱硬化性の樹脂またはポリマーのいずれを含有していようと、１種またはそれ以上の任意の成分をさらに含有できる。着色剤は、好ましい任意成分である。ゲル化体に含入するための上記着色剤は、同様に、このコーティング組成物にも含有できる。紫外線防止剤は、他の任意の成分である。それゆえ、このコーティングが、紫外放射線で誘発される分解から、全ゲル化体を効果的に保護するように、このコーティングには、紫外線防止剤を添加してもよい。
【０１７１】
本発明は、固体コーティングにより少なくとも部分的に包んだETDABPゲルを提供するものの、本発明はまた、ETDABP以外のゲル化剤から製造したコーティングゲルを提供する。適切なゲル化剤（gellant）は、当該技術分野で公知であり、代表例を以下に記述する。これらの従来のゲルで使用される溶媒もまた、ゲル化剤としてETDABPを使用するゲルを調製するための溶媒として、使用できる。さらに、本発明に従ってコーティングされる材料は、ゲル形状である必要すらなく、固体(例えば、ワックス)であり得る。適切なワックスには、パラフィンワックスおよびポリエチレンワックスが挙げられる。
【０１７２】
例えば、ゲルは、Millerらの米国特許第3,645,705号に記述のように、ポリアミド樹脂(ゲル化剤)とオイル(溶媒)とを配合することにより、調製できる。Millerで述べているように、このポリアミド樹脂は、二量化リノール酸とジ-またはポリアミンとの反応から誘導した長鎖線状アミド樹脂であり得る。このポリアミド樹脂は、典型的には、6,000〜9,000の範囲の分子量(数平均または重量平均)および48℃〜185℃の範囲の軟化点を有し、このポリアミドのオイル中での溶解度を越えると、このオイルにてゲル構造を生成できる。このポリアミド樹脂は、典型的には、このゲルの全重量の約７〜50％を構成する。このオイルは、天然油(例えば、ヒマシ油、落花生油、サフラワー油、ヒマワリ油、トウモロコシ油またはタラ肝油)であり得、40〜135の範囲のヨウ素価を有する。このオイルは、軽い透明な鉱油であり得る。この物品は、均一塊が形成されるまで、高温で、種々の成分を配合し、次いで、その塊を冷却してゲル化体を得ることにより、容易に形成される。
【０１７３】
この物品の堅牢性および硬度を改良するために、この組成物には、約15重量％までのメチルエステル(例えば、リシノール酸メチルまたはオレイン酸メチル)を添加してもよい。このゲルを形成する組成物内には、８個、10個または12個の炭素の第一級アルコールが含有でき、その場合、このアルコールは、それがないとこのゲルが有するであろうグリース状または油状の表面特性を抑えるのに役立つ場合がある。アルコールの重量％は、この全物質の約30％を越えないべきであり、好ましい範囲は、10〜20％である。本発明のこの局面による物品は、このゲル化体の表面の少なくとも一部にコーティングを有し、このコーティングは、一部には、このゲルに対して、好ましい非油性の表面を与えることを意図しており、その調合物に第一級アルコールを含入する必要はない。
【０１７４】
他方、このゲルは、米国特許第3,819,342号で述べているように、Gundermanらに従って形成してもよい。それゆえ、ゲルを形成するには、熱可塑性ポリアミド樹脂および溶媒が配合できる。このポリアミド樹脂は、好ましくは、脂肪族ポリカルボン酸とジ-またはポリアミンとの反応により、形成される。二量化リノール酸とジ-またはポリアミンとの反応生成物は、最も好ましい。これらの樹脂は、2,000と10,000の間の平均分子量を有し、米国特許第2,379,413号および第2,450,940号にさらに詳細に記述されている。
【０１７５】
Gundermanらの溶媒は、約100℃以下の温度で、この熱可塑性ポリアミド樹脂を可溶化でき、これは、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪アルコール、飽和脂肪アルコール、脂肪酸と多価アルコール(例えば、グリセロール)とのエステル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。特定の適切な溶媒には、オレイルアルコール、リノレニルアルコール、パルミトレイルアルコール、リノレイルアルコール、それらの混合物などが挙げられる。C６〜C１４アルコール(例えば、デカノールドデカノール（decanoldodecanol）、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノールおよびテトラデシルアルコール)および/またはC１０〜C２２脂肪酸(例えば、リシノール酸、リノール酸、オレイン酸、リノレン酸、エルカ酸、デシレン酸、ドデシレン酸およびパルミトレイン酸)は、この溶媒として、使用できる。ヒマシ油、ココナッツ油誘導体、モノラウリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸プロピレングリコールなどのようなエステルもまた、同様に使用できる。
【０１７６】
Gundermanらのポリアミドおよび溶媒は、ゲルが得られるような比で、配合される。最適な性能を得るためには、この物品は、約５〜35重量部の熱可塑性ポリアミド樹脂を含有すべきである。好ましい組成には、等量のオレイルアルコールを用いて、このような範囲の樹脂を使用するものがある。この物品は、これらの成分を高温で混合して均一組成物を形成し、その組成物をゲル状態まで冷却することにより、容易に形成される。
【０１７７】
他方、このゲルは、Robert Feltonの米国特許第3,615,289号に従って調製してもよい。それゆえ、固形状ポリアミド樹脂、アルカノールアミンまたはアルカノールアミドと、１種またはそれ以上のステアリン酸エステルまたはステアリン酸エステルおよびステアリン酸の混合物とを配合することにより、ゲルが形成できる。この組成物は、約15〜35重量％のポリアミド樹脂、約20〜55重量％のアルカノールアミンまたはアルカノールアミド、および約１〜50重量％のステアリン酸またはそのエステルを含有する。Feltonのゲルは、これらの成分を、その混合物が透明になるまで、攪拌しながら、約100〜115℃の温度で加熱し、次いで、この混合物をゲル化状態まで冷却させることにより、容易に形成される。
【０１７８】
Feltonの固形状ポリアミド樹脂は、脂肪族ジカルボン酸およびジアミンの可溶性縮合生成物であり、隣接するモノマー単位のカルボキシル基およびアミノ基は、この樹脂内のアミド連鎖に縮合される。この樹脂はまた、それぞれ、２個より多いカルボキシル基およびアミノ基を有するカルボン酸化合物およびアミノ化合物をベースにしていてもよい。この樹脂は、主として、約2,000〜約10,000の範囲内の分子量のポリアミドから構成され、米国特許第2,450,940号で一般に述べられているタイプである。このアルカノールアミンは、脂肪酸エステルおよびアミンの反応により調製でき、ここで、このエステルおよびアミンは、実質的に同じ割合である。このような化合物のうちには、１：１および２：１(Kritchevsky型)の脂肪酸のジエタノールアミドがあり、１：１の割合が好ましい。この脂肪酸の好ましい鎖長は、約14個〜24個の炭素原子である。ステアリン酸の適切なエステルには、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシルなどが挙げられる。
【０１７９】
Feltonのゲル化物品(ロウソク)は、上記ポリアミド樹脂が反応性の特性を有するように、少なくとも一部遊離のカルボン酸基を有するポリアミド樹脂を含有できる。この成分は、この組成物の約５〜10重量％の割合で存在し得、そしてそのオイル成分の移動を妨害することにより、「滲出」を防止するように作用する。それはまた、このゲル化体に、滑らかで光沢のある仕上げを与える。この反応性ポリアミドは、本発明の物品中に存在していてもよいが、その必要はない。なぜなら、このポリアミドの反応性に依存することなく、本発明の物品上のコーティングは、この物品の所望の表面外観および感触をもたらすからである。
【０１８０】
さらに別の案として、このゲルは、Mohamed Elsamalotyの米国特許第5,578,089号で述べられている手順および反応物により、調製できる。Elsamalotyによれば、炭化水素油(本発明の「溶媒」)と、合成熱可塑性ゴムをベースにしたジブロックおよびトリブロックコポリマーのブレンドとから、ゲルが調製できる。この炭化水素油は、化粧品等級の炭化水素油(天然または合成)であり得、そして好ましくは、ホワイト油である。この油は、パラフィン油、ナフテン油、天然鉱油などであり得る。このゴムブレンドは、１種またはそれ以上のラジカルコポリマーおよびマルチブロックコポリマーに加えて、少なくとも１種のジブロックコポリマーおよび少なくとも１種のトリブロックコポリマーから調製される。ShellChemical CompanyのKraton(登録商標)ゴムは、スチレン-ブタジエン-スチレンコポリマーおよびスチレン-イソプレン-スチレンコポリマーを含有し、好ましい。このゲルは、これらのポリマーおよび油をブレンドし、次いで、そのブレンドを約50〜90℃の間まで加熱して、これらのポリマーをこのオイルに溶解することにより、形成される。混合は、任意の便利な方法で行うことができる。冷却すると、ゲルが形成される。
【０１８１】
１実施態様では、このゲルは、好ましくは、約80〜90重量％の炭化水素油および約１〜20重量％のゴムブレンドからなり、この場合、これらのゴムは、ジブロックコポリマー、トリブロックコポリマー、放射状ブロックコポリマーおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択された少なくとも２種の異なるポリマーメンバーのブレンドであり、このゲルは、少なくとも１種のジブロックコポリマーおよび少なくとも１種のトリブロックコポリマーを含有し、これらのジブロックおよびトリブロックポリマーは、スチレンモノマー単位およびゴムモノマー単位のセグメントを含有する。別の実施態様において、このゲルは、例えば、国際公報第WO97/08282号に記述されているように、約70重量％〜約98重量％の炭化水素油、約２重量％〜約30重量％のトリブロック、放射状ブロックおよびマルチブロックコポリマーからなる群から選択されたコポリマー、および０重量％〜約10重量％のジブロックコポリマーを含有する。
【０１８２】
上で開示したように、それからゲル化剤および溶媒を含有するゲル化体を形成するための多数の組成物が存在し、ここで、上記に開示されるものは、単なる例示である。このゲル化体がいかにして形成されるかにかかわらず、そして、その組成にかかわらず、１局面では、本発明は、それらの表面の少なくとも一部に固体コーティングを有するゲル化体を含有する物品を提供し、この場合、このコーティングは、好ましくは、少なくとも１種の熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーを含有する。このコーティングは、その下にある燃料またはゲルと全く同じ組成というわけではない。
【０１８３】
このコーティングは、種々の技術により、このゲル化体上に配置できる。例えば、そのコーティング組成物は、室温で固体であり得るが、高温では液体であり得る。この場合、このコーティング組成物は、溶融状態をとってもよく、次いで、ゲル化体をその中に短時間浸漬し、それにより、このゲル化体の表面上にコーティング層を付着させる。このコーティング組成物が溶媒に溶解性であるとき、このコーティング組成物の溶液が調製でき、そしてこの溶液は、例えば、室温にて、例えば、噴霧または刷毛塗りにより、このゲル化体の表面に塗布される。他方、このゲル化体は、このコーティング組成物溶液に浸漬されてもよい。ノルマルプロパノールは、上で述べた熱可塑性ポリマー用の適切な溶媒である。このコーティング組成物を溶媒なしで塗布する場合、それは、無溶媒コーティング組成物または溶媒非含有コーティング組成物と呼ばれる。
【０１８４】
このゲル化体の表面に、無溶媒コーティング組成物を塗布する場合、このコーティング組成物は、そのコーティングが室温で固形状でなければならないので、室温より高い融点を有するべきである。しかしながら、このゲル化体を非常に熱いコーティング組成物に浸漬すると、このゲル化体を溶融させるかさもなくば分解させ得るので、このコーティング組成物の融点は、このゲル化体の融点を超えて高すぎるべきではない。それゆえ、この無溶媒コーティング組成物の素性は、ある程度まで、このゲル化体の素性に依存する。さらに、この物品を形成するために、無溶媒コーティング組成物を使用する場合、溶融コーティング組成物の粘度は、このコーティング組成物の粘弾性による著しい抵抗なしに、このゲルを容易に浸漬することができる程充分に低くすべきである。
【０１８５】
このゲル化体にコーティング組成物溶液を塗布するとき、その溶媒（単数または複数）は、このコーティングが相応な時間で乾燥するのに充分に揮発性であるのが好ましい。また、溶媒の選択は、このコーティング組成物がこのゲル化体の表面を濡らす程度に影響を与え、それゆえ、この溶媒は、この点を考慮して選択すべきである。種々の溶媒が種々の表面を濡らす能力は、広範に研究されており、公開文献で発表されており、それゆえ、当業者は、このゲル化体の素性に依存して、いかにして適切な溶媒を選択するかを知っている。一般に、水性溶媒は、このゲル化体を濡らしにくいのに対して、短鎖アルコール(例えば、n-プロパノールおよびiso-プロパノール)は、極めて好ましい。樹脂の水性分散体は、コーティング溶液として使用できるが、しかしながら、水性コーティング組成物によってこのゲル化体に良好なコーティングを与えるためには、典型的には、ある種の湿潤向上添加剤(例えば、n-プロパノール)を添加しなければならない。
【０１８６】
従って、このコーティングは、好ましくは、その下にあるゲルの外面に直接的に接触し、そのゲルを、少なくとも部分的に包む。このゲルが、頂面、底面および１つ以上の側面を有する場合、このコーティングは、好ましくは、このゲルの側面の全てを覆い、必要に応じて、その頂面および底面を覆う。なぜなら、このコーティングは、好ましくは、このゲルの側面の全てを覆う。側面が、このゲルのうちで消費者が主として見る領域であるからである。このコーティングは、それが覆う表面の全てと直接接触するという点で、このゲルの外面に適合するべきである。このゲルが、模様を付けた外面(例えば、レリーフ像またはうね状の構成)を有するなら、このコーティングは、そのコーティングの外面が同様にその模様(またはおそらく、異なる模様)を含むように、この模様の正確な輪郭に従うか、またはゲルと直接接触するコーティングの部分は、このゲル表面の輪郭に正確に従って一致するかのいずれかであるが、このコーティングの外面が滑らかでありかつ模様を有さない。このコーティングの外面は滑らかであるが、このゲルの外面は、レリーフ像を有する場合には、このコーティングは、その下のレリーフ像がこのコーティングを通して見ることができるように、透明であるべきである。
【０１８７】
本発明に従って、その上にコーティングを有するゲルを含む物品を形成する際には、まず、このゲルを形成し、次いで、このコーティングを、このゲルの表面に塗布することが最も便利である。代案として、固体コーティングがまず調製でき、この固体コーティングに、溶融ゲルを注いでもよい。例えば、この固体コーティングを形成する材料は、型の内面に塗布でき、次いで、このコーティングを裏打ちした型に、ゲル化剤および溶媒の溶融混合物が注いでもよい。この固体コーティングが、充分に構造的に完全なら、それは、所望の形状に形成でき、そこに、ゲル化剤および溶媒の溶融混合物を注ぐことができる。
【０１８８】
本発明のゲル化体は、その上にコーティングがあろうとなかろうと、工業物品、例えば、燃料(スターノー(sterno)、ロウソク、ライター)で使用できる。例えば、ETDABPゲル化剤でゲル化した炭化水素は、例えば、キャンプおよびハイキングで使用する調理器具の熱源として、使用できる。このような組成物は、たとえ傾けても流れることはなく、それゆえ、流動性材料から製造した類似品よりも安全かつ美しい。この物品がコーティングを有しないとき、このゲル化剤は、好ましくは、ETDABPであり、さらに好ましくは、ETPAゲル化剤である。
【０１８９】
本発明の可燃性物品は、固体コーティングを含有していてもいなくてもよい。ある点では、固体コーティングの存在は、この物品に機械的強度を付与するので望ましく、この場合、向上した機械的強度は、この可燃性物品の出荷および貯蔵中に望ましい。加えて、この固体コーティングは、ロウソク上のいずれの油性の感触および指紋も実質的になくし、かつこのコーティングが、離漿のためにゲル化体から浸出する傾向があり得るオイルを効果的に抑制するので、離漿を効果的に低減する。この固体コーティングは、さらに、１種またはそれ以上の芳香物、昆虫忌避剤、紫外線防止剤および酸化防止剤を含有できる。また、この固体コーティングは、模様(例えば、レリーフ像)を含んでいてもよく、これは、コーティングした物品に、審美的な魅力を付加する。
【０１９０】
このETDABPゲル化剤は、このETDABPゲル化剤を市販物品の他の成分と混合することにより、上で挙げたような市販物品に含入させてもよい。典型的には、このETDABPゲル化剤は、その組成物の全重量を基準にして、その組成物の約１％〜約50％の濃度で存在する。組成物中に存在するETDABPゲル化剤の量を最適化することは、日常的な事柄であり、確かに、この量は、実際の物品およびこの物品の所望の粘稠性に依存して変わる。一般に、調合物にて、より多くのゲル化剤を使用するにつれて、このゲル化体は、より顕著なゲル特性を示す。
【０１９１】
以下の実施例は、本発明を例示する手段として示され、その限定として解釈すべきではない。
【０１９２】
以下の実施例では、軟化点は、1.5℃/分の加熱速度で、Mettler Instruments CorporationのModel FP83HT Dropping Point Cellを用いて測定した。粘度測定は、Brookfield Engineering Laboratories, Inc.のModel RVTD Digital Viscometerを用いて行い、センチポアズ(cP)で報告する。ゲル透明性および硬度は、共に、定性的に判定した。
【０１９３】
以下の合成実施例では、他に述べていなければ、化学物質は、全て、試薬等級であり、市販業者(Aldrich Chemical Co.(Milwaukee、WI)などを含めて)から得た。Unidyme(登録商標)14重合脂肪酸は、Union Camp Corp.、Wayne、NJから入手できるダイマー酸である。Empol(登録商標)1008重合脂肪酸は、Henkel Corporation、Ambler、PAから入手できるダイマー酸である。Pripol(登録商標)1008重合脂肪酸は、Unichema North America、Chicago、ILから入手できるダイマー酸である。Harchemex(登録商標)(Union Camp Co.、Wayne NJ)アルコールは、C１４/C１６直鎖アルコールの60/40ブレンドである。本明細書中で使用する「BBA」との用語は、Montvale、New JerseyにあるBush Boake Allen社を意味する。
【実施例】
【０１９４】
（実施例１  C14-C16直線状アルコール由来のETPA）
この実施例は、透明で柔らかいゲルが、14個および16個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールの調合から合成されるETPAで作製され得る事を示す。
【０１９５】
表１に示される成分をその量で反応容器に投入し、そして窒素雰囲気下200〜220℃で２時間加熱した。得られるETPAは、表２に要約されるように、68.5℃の軟化点、および130℃で44センチポアズの粘性を有した。
【０１９６】
【表１】
2006152269.tif 000013
このETPAをテトラデカンと合わせ(20重量％のETPA/80重量％のテトラデカン)、そしてETPAがテトラデカンに溶解するまで加熱した。室温まで冷却すると、この溶液は表２に要約される、柔らかい澄んだゲルを形成した。
【０１９７】
（実施例２  C22直線状アルコール由来のETPA）
この実施例は、透明で柔らかいゲルが、22個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールから合成されるETPAで作製され得る事を示す。
【０１９８】
ETPAを調製するために使用する出発物質は表３に示され(identify)、そして得られるETPAの性質は、表２に与えられる。ゲル化剤およびゲルを、実施例１に記載される様式で作製した。
【０１９９】
【表３】
2006152269.tif 000014
（実施例３  C18直線状アルコール由来のETPA）
この実施例は、透明で柔らかいゲルが、18個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールから合成されるETPAで作製され得る事を示す。
【０２００】
表４に示される反応剤を使用して、二酸およびアルコールを室温で反応容器に投入し、混合物を窒素雰囲気下80℃で加熱し、ジアミンを加え、220℃まで加熱し、220℃で１時間保持し、そして最後に減圧下(８〜10mbar)220℃で２時間保持することによりETPAを合成した。表２に要約されるように、ETPAは、85.7℃の軟化点、および190℃で27cpの粘性を有した。
【０２０１】
【表４】
2006152269.tif 000015
ゲルを、実施例１に記載される手順によりこのETPAから形成した。表２で特徴づけられるように、このゲルは透明で硬かった。
【０２０２】
60重量％のETPAを40重量％の鉱油と合わせ、混合物を均質になるまで加熱し、次いで室温まで冷却してゲル化体を形成することにより、このETPAから第二のゲルを形成した。ゲル化体は透明であったが、しかしながらいくぶん柔らかく、95℃の融点を有した。灯芯をゲル化体に設置してロウソクを形成した。燃焼すると、ロウソクは、炎の高さが0.5インチ、ロウだまりの大きさ(poolsize)が1,5インチ(ロウだまりの大きさは溶けたロウソクのたまりの直径であり、これは灯芯がゲル化体にはいる点に存在する)であり、そしていくらかコークス化を示しそして燃焼している範囲はわずかに変色を示した。
【０２０３】
45部のETPA、50部の鉱油(PenrecoのDrakeol（登録商標）)、および５部の香料(Bush Boake Allen of Montvale、N.J. の製品番号 564-24392)から、第３のゲルを形成した。このゲルを、鉱油中0.001％のPylakromeRed(Pylam Products、Tempe AZ)で着色し、優れたコンシステンシーを有する透明で澄んだロウソクを提供した。
【０２０４】
45部のETPA、49.7部の鉱油、５部の香料(Bush Boake Allen of Montvale、N.J. の製品番号 564-24392)、および0.3部のLumi Nova（登録商標）G300C(United Mineral & Clay Corp.、Lyndhurst、NJ)から、第４のゲルを形成した。次いで灯芯を加えた。わずかに半透過性のロウソクを得、これは、１時間日光にさらした後、少なくとも１時間黒ずんだ部分が大きくなることを示した。このロウソクは優れたコンシステンシーを有し、テーパー状のロウソクの形態で自分自身を支えるのに十分な堅固さであった。
【０２０５】
（実施例４  C24分岐鎖アルコール由来のETPA）
この実施例は、透明で硬いゲルが、24個の炭素のサイズの鎖を有する分岐枝状のアルコールから合成されるETPAで作製され得る事を示す。
【０２０６】
表５に示される反応剤を使用して、実施例３に記載される手順によりETPAを合成した。得られるETPAゲル化剤は、85.2℃の軟化点、および190℃で20cpの粘性を有した。
【０２０７】
【表５】
2006152269.tif 000016
ゲルを、実施例１に記載される手順によりこのETPAから形成した。表２で特徴づけられるように、このゲルは透明で硬かった。
【０２０８】
（実施例５  C10直線状アルコール由来のETPA）
この実施例は、10個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールから作製されるETPAが使用される場合、テトラデカン中に不透明なゲルが形成される事を示す。
【０２０９】
表６に示される反応剤を使用して、実施例３に記載される様式でETPAを合成した。表２に要約されるように、ETPAは、93.2℃の軟化点、および190℃で29cpの粘性を有した。
【０２１０】
【表６】
2006152269.tif 000017
実施例１に記載される手順により、このETPAをテトラデカンと合わせて、ゲルを形成した。表２に要約されるように、このゲルは不透明で硬かった。
【０２１１】
（実施例６  中程度のC４直線状アルコール末端のETPA）
この実施例は、４個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールから作製されたETPAが使用される場合、テトラデカン中に不透明なゲルが形成される事を示す。
【０２１２】
１つの例外を除いて、表７に示される反応剤を使用して、実施例３に記載される様式でETPAを合成した。しかしながら、この実施例において、減圧段階の前に過剰のブタノールを処方物に加え、それにより酸価を10〜15に減少させた。表２に要約されるように、ゲルは、86.3℃の軟化点、および190℃で35cpの粘性を有した。
【０２１３】
【表７】
2006152269.tif 000018
ゲルを、実施例１に記載されるようにこのETPAから形成した。このゲルは不透明で柔らかく、そして望ましくない離漿(すなわち、テトラデカンのゲルからの「ブリーディング」)を示した。
【０２１４】
（実施例７  高程度のC４直線状アルコール末端化由来のETPA）
この実施例は、比較的高い濃度(50％当量)で４個の炭素鎖の長さを有する直線状のアルコールから作製されたETPAが使用される場合、テトラデカン中に透明なゲルが形成される事を示す。
【０２１５】
実施例６に記載される様式で、酸価を10〜15に減少させるために、再び減圧段階の前に過剰のブタノールを使用してETPAを合成した。このETPAを形成するために使用される反応剤を表８に示す。生成ETPAは、77.2℃の軟化点、および190℃で15cpの粘性を有した。
【０２１６】
【表８】
2006152269.tif 000019
実施例１に記載される手順により、このETPAを使用して、ゲルを作製した。このゲルは透明で硬かった(表２を参照のこと)。
【０２１７】
（実施例８  低程度のC18直線状アルコール末端化由来のETPA）
この実施例は、ETPAにおいて使用され得る、そしてそれによる透過性のゲルをなお得ることができるアルコール濃度の下限があることを示す。この限界未満では、テトラデカン中に不透明なゲルが形成した
表９に示される反応剤を使用して、実施例３の手順によりETPAを合成した。ETPAは、90.4℃の軟化点、および190℃で47cpの粘性を有した。
【０２１８】
【表９】
2006152269.tif 000020
実施例１に略述される手順によりこのETPAからゲルを形成した。表２に要約されるように、このゲルは硬かったが不透明であった。
【０２１９】
40部のこのETPAを60部の鉱油と合わせることにより、第二のゲルを調製した。これらの２つの成分を、均質になるまで加熱し、次いで冷却した。冷却プロセスの間に、ロウソクを形成するために、灯芯をゲル化体に加えた。ゲル化体は透明であり硬く、110℃の融点を有した。燃焼すると、炎の高さは0.5インチであり、そしてロウだまりの大きさ(実施例３において定義される)は1.25インチであった。わずかにコークス化したが、しかし実施例３のロウソクで観測された量よりも少なかった。燃焼している範囲に変色は見られなかった。
【０２２０】
（実施例９  非常に高程度のC24分岐鎖アルコール末端化由来のETPA）
この実施例は、ETPA形成において使用され得る、そして硬いゲルをなお得ることができるアルコール濃度の上限があることを示す。この限界より上では、テトラデカン中極度に柔らかいゲルが形成される。
【０２２１】
表10に示される反応剤を使用して、実施例１のようにETPAを合成した。ETPAは、非常に柔らかく室温以下の融点を有した。130℃でのETPAの粘性は、20.5cpであった。
【０２２２】
【表１０】
2006152269.tif 000021
実施例１に記載されるようにこのETPAからゲルを調製した。表２に要約されるように、このゲルは透明であったが非常に柔らかかった。
【０２２３】
（実施例10  共二酸およびC18直線状アルコール由来のETPA）
この実施例は、透明度を維持しながらゲルの硬度を増加させるために、共二酸がETPA処方物に添加され得ることを示す。
【０２２４】
加熱する前に共二酸を投入して、実施例３のようにETPAを合成した。表11に列挙される反応剤を使用してこのETPAを形成した。生成物は、133.5℃の軟化点、および190℃で26cpの粘性を有した。
【０２２５】
【表１１】
2006152269.tif 000022
実施例１の手順を使用して、このETPAからゲルを調製した。表２に要約されるように、このゲルは透明であり硬かった。
【０２２６】
【表１１Ａ】
2006152269.tif 000023
（実施例11  アルコール鎖の長さのゲル透明度における効果）
この実施例は、エステル末端ポリアミドを調製するために使用されるアルコールの鎖の長さが、そのポリアミドから作製されるゲルの透明度に影響を及ぼすことを示す。この実施例はさらに、炭化水素媒体中のゲル化剤の濃度が、ゲルの透明度に影響を及ぼすことを示す。
【０２２７】
実施例６(C４直鎖状アルコール)、実施例５(C10直鎖状アルコール)、および実施例３(C18直鎖状アルコール)のエステル末端ポリアミドを、ETPAおよびテトラデカンの総重量を基準にして10〜30重量％の範囲の濃度で、熱テトラデカンに溶解した。冷却の際、生成するゲルは透明度について評価され、表12に示されるような結果であった。
【０２２８】
【表１２】
2006152269.tif 000024
表12のデータは、どのETPAも10重量％の固体において透明なゲルを形成しないことを示している。15重量％および20重量％のゲル化剤を用いるテトラデカンにおいて、ステアリルアルコール末端ポリアミドのみが、透明なゲルを形成する。
【０２２９】
（実施例12  炭化水素のゲルの硬度および透明度における効果）
実施例11のETPAがデカリン中でゲルを形成するために使用された場合、ゲルは改善された透明度を示したが、しかしながらより柔らかい傾向を有した。実施例11に記載される透明度の挙動は、テトラデカンをイソオクタンで、またはPD23(Witco、Corp.、Greenwich、CTの炭化水素調合物)で置き換える場合にも本質的に再現される。イソオクタンにおいて、ゲルは、デカリンが使用される場合に比較してより硬いが、しかしながら、テトラデカンが使用される場合よりも柔らかい傾向を有する。
【０２３０】
（実施例13  炭化水素溶媒をゲル化するために使用されるETPA組成物）
この実施例はPD23炭化水素中透明で硬いゲルを調製するためにETPAがどのように使用され得るかを示し、ここでPD23は40℃で2.6cStの粘度および230°Fのフラッシュ点を有する、Witco(Greenwich、CT)により作製された石油蒸留物である。PD23炭化水素は、家具つや出し剤、家庭用洗浄剤、液体ロウソク、およびハンドクリーナーのような家庭用品において使用される。
【０２３１】
ゲルを、実施例３により作製されたETPAから調製した。ゲルを、20％(重量で)のETPAをPD23中、ETPAが溶解するまで加熱することにより作製した。溶液を冷却し、そして透明で硬いゲルを形成した。
【０２３２】
（実施例14  KLEAROL炭化水素を用いるETPAゲル）
この実施例は、実施例３におけるように調製されるETPAが低粘度の白色鉱油をゲル化するためにどのように使用され得るかを示す。使用された鉱油は、40℃で７〜10cStの粘度および310°Fのフラッシュ点を有するKlearol（登録商標）(Witco、Corp.、Greenwich、CT)であった。Klearol（登録商標）鉱油は、クレンジングクリーム、ハンドクレンザー、コスチュームメーキャップ、リップスティック、および頭髪手入れ用品のような個人的手入れ用品に使用される。20％の固体でETPAでゲル化した場合、ゲルは透明でそして硬かった。
【０２３３】
（実施例15  KAYDOL炭化水素を用いるETPAゲル）
この実施例は、実施例３におけるように調製されるETPAが高粘度の白色鉱油をゲル化するためにどのように使用され得るかを示す。使用された鉱油はKaydol（登録商標）であり、これは40℃で64〜70cStの粘度および430°Fのフラッシュ点を有し、そしてWitco、Corp.から入手可能である。Kaydol（登録商標）鉱油は、入浴油、日焼け油、保湿クリーム、およびファンデーションメーキャップに使用される。30％の固体でETPAでゲル化した場合、ゲルは透明でそして硬かった。
【０２３４】
（実施例16  単官能化エステル溶媒を用いるETPAゲル）
この実施例は、実施例３におけるように調製されるETPAが単官能化エステルをゲル化するためにどのように使用され得るかを示す。エステルは、Fintex(Elmwood Park、NJ)により作製されたFinsolv（登録商標）TNと呼ばれるC12〜15アルキルベンゾエートであった。10％の固体でETPAでゲル化した場合、ゲルは透明でそして硬かった。
【０２３５】
（実施例17  単官能化エステル溶媒を用いるETPAゲル）
この実施例は、実施例３におけるように調製されるETPAが単官能化エステルをゲル化するためにどのように使用され得るかを示す。エステルは、イソプロピルイソステアレート(Unimate IPIS、Union Camp(Wayne、NJ)製)であった。20％の固体でETPAでゲル化した場合、ゲルは透明でそして硬かった。
【０２３６】
（実施例18  多官能化エステル溶媒を用いるETPAゲル）
この実施例は、多官能化エステルが実施例３におけるように調製されるETPAでゲル化され得ることを示す。エステルは、ヒマシ油であった。20％の固体でETPAと合わせた場合、透明で硬いゲルが形成された。
【０２３７】
（実施例19  テルペン炭化水素溶媒を用いるETPAゲル）
この実施例は、テルペン炭化水素溶媒がETPAでゲル化され得ることを示す。ETPAは、実施例８の手順を用いて調製された。得られるETPAを20％の固体でリモネンと合わせて、透明で堅固なゲルを形成した。
【０２３８】
（実施例20  比較例）
この比較例において、ETPAを、まずEmpol 1008水素化二量体(Henkel Corp. Ambler、PA)およびEDAからポリアミドを合成し、アミン数３および軟化点115℃を有するポリアミドを得ることにより作製した。100ｇのこのポリアミドを66ｇのEmpol1008とともに、230℃で50分間、窒素下で加熱した。混合物を110℃まで冷却し、そして30ｇのエタノールおよび２mlのHClを加えた。混合物を還流条件下加熱して温度が230℃に達した。酸価が30未満になるまで、定期的に酸価を確認し、そしてエタノールを加えた(110℃で)。230℃で、0.5時間混合物を減圧下に保ち、そしてETPAを流出した。得られたETPAは25の酸価および80℃の軟化点を有した。
【０２３９】
このETPAを20％テトラデカンと合わせ、そしてETPAが溶解するまで加熱した。冷却すると、不透明な柔らかいゲルを形成し、これは離漿を示した。
【０２４０】
（実施例21  比較例）
この比較例は実施例20を繰り返すが、しかしながら、エステル化をもっと低い温度で行った。実施例20に記載されるポリアミド(軟化点＝115℃)を、実施例20の割合と同じ割合のEmpol1008とともに、230℃で50分間、加熱還流した。次いで、この混合物を25℃まで冷却し、そして実施例20の割合と同じ割合でエタノールおよびHClを加えた。混合物を80〜85℃で８時間加熱還流し、そして過剰のエタノールを窒素流下100℃で除去した。得られた生成物は17の酸価および83℃の軟化点を有した。次いで、20％レベルでこの材料をテトラデカン中溶解するまで加熱した。混合物の冷却後、不透明な柔らかいゲルが形成され、これは離漿を示した。
【０２４１】
（実施例22  比較例）
この比較例は、実施例21で作製されたETPAが、亜麻仁油(アルキド塗料の成分)を濃縮し得ることを示す。10％レベルで実施例21で作製されたETPAを亜麻仁油中溶解するまで加熱した。冷却すると、不透明な濃縮された生成物を形成した。
【０２４２】
（実施例23）
この実施例は、本発明の方法により作製されたETPAが、亜麻仁油を濃縮することを示す。10％レベルで、実施例３で作製されたETPAを亜麻仁油中溶解するまで加熱した。冷却すると、不透明な濃縮された生成物を形成した。
【０２４３】
（実施例24）
この実施例は、ETPAが、活性成分を含む油ベースの混合物をゲル化するために使用され得ることを示す。10ｇの実施例８で調製されたETPAを、ETPAが溶解するまで、15ｇのサリチル酸メチル、４ｇのメントール(活性成分)、および21ｇのKAYDOL(白色鉱油)中、加熱した。溶液を冷却して、透明な堅固なゲルを形成した。
【０２４４】
（実施例25  ロウソク調製）
この実施例は、ETPAゲル化剤が透明なロウソクを作製するために使用され得ることを実証する。ロウソクを、60部のDRAKEOL（登録商標）7鉱油(Penreco(ペンゾオイル製品会社の部門、KarnsCity、PA)より)および40部の実施例８で調製したETPAを合わせ、そして合わせたものを、透明で見た目に均一な溶液が得られるまで約110℃まで加熱することにより調製した。次いで、熱混合物を灯芯を有する底の浅い皿に流し込んだ。冷却すると、透明な自立性(freestanding)ロウソクを形成した。このロウソクは灯されるときに煙を発生せず、そして燃えた後に変色を示さなかった。
【０２４５】
ゲル化剤または反応混合物が特定の成分または材料を含むまたは含有するものとして記載される、本明細書全体を通じて、本発明のゲル化剤または反応混合物がまた、列挙された成分または材料から本質的に構成されるか、または構成されるということが、本発明者によって意図される。従って、本開示全体を通じて、任意の本発明の記載の組成物(ゲル化剤または反応混合物)が列挙された成分または材料から本質的に構成され得るか、または構成され得る。
【０２４６】
上記で記載される実施態様の変更が、その広範な発明の概念から逸脱することなく成され得ることが、当業者により認識される。従って、本発明が、開示された特定の実施態様に限定されるのではなく、添付される請求の範囲によって定義されるような本発明の精神および範囲内で改変を包括することを意図することが、理解される。
【０２４７】
（実施例26  透明な柱状ロウソクの調製）
表13に示されるような組成と性質を有するETPAを実施例１の手順により調製した。
【０２４８】
【表１３】
2006152269.tif 000025
このETPA（表13の)を使用して、以下の表14に示される組成を有するロウソクを調製した。ロウソクを、示される成分(香料を除く)を合わせ、そしてそれらをビーカー中撹拌しながら100〜110℃で加熱することによって調製した。ETPAが溶解した後、溶液を80℃まで冷却し、そして香料を加えた。次いで、溶液を、灯芯を含む２ピースのプラスチックの型に流し込んだ。冷却した後、型をはずして透明な自立性ロウソクを得た。
【０２４９】
【表１４】
2006152269.tif 000026
表14のロウソクを評価し、そして以下の表15に記述される特徴を有することを見いだした。
【０２５０】
【表１５】
2006152269.tif 000027
（実施例27  ロウソク調製の比較例）
現存するロウソクの技術の２つの実施例を、ETPAベースの透明なロウソクと比較した。表16はETPAベースのロウソク対GeahleneTM(Penreco、Houston、TX)ベースのロウソク、およびパラフィンベースのロウソクの、性質および特徴を列挙する。Geahlene（登録商標）はKraton（登録商標）ゴムを含有する。ETPAロウソクは自立性であり、そして透明である。対照的に、Geahlene（登録商標）ベースのロウソクは透明であるが、自立性ではなく、そしてパラフィンベースのロウソクは自立性であるが不透明である(透明ではない)。さらに、ETPAロウソクの燃焼特徴は、煙の発生および炎の高さに関してGeahleneTMのロウソクよりも良好であり、重量損失(長命性)に関して、パラフィンのロウソクよりも良好であった。
【０２５１】
【表１６】
2006152269.tif 000028
（実施例28  透明な非柱状ロウソクの調製）
熱いETPA/油溶液を灯芯を含むガラスのジャーに流し込んだ点を除いて、実施例26にまた記載される手順を使用して、実施例26のETPA(表13)でロウソクを調製した。ロウソクは表17に示す組成を有する。
【０２５２】
【表１７】
2006152269.tif 000029
（実施例29  昆虫忌避剤を含む透明な柱状ロウソク）
実施例26のETPA(表13)を使用して、昆虫忌避剤(シトロネラ)を含む透明な柱状ロウソクを調製し、このロウソクは表18に示される組成を有した。このロウソクを実施例26の手順により調製した。
【０２５３】
【表１８】
2006152269.tif 000030
（実施例30  昆虫忌避剤を含む透明な非柱状ロウソク）
実施例26のETPA(表13)を使用して、昆虫忌避剤(シトロネラ)を含む透明な非柱状ロウソクを調製し、このロウソクは表19に示される組成を有した。このロウソクを実施例26の手順により調製した。
【０２５４】
【表１９】
2006152269.tif 000031
（実施例31  透明なゲル化体）
実施例26のETPA(表13)を使用して、透明なゲル化体を調製し、このゲル化体は表20に示される組成を有した。このゲル化体を実施例26の手順により調製した。
【０２５５】
【表２０】
2006152269.tif 000032
（実施例32  ロウソクの組成の透明度および煙の発生に対する効果）
表13に与えられるETPA組成物を使用して、ロウソクを実施例28に記載のように調製した。ロウソクの組成は、15重量％のETPA、65重量％のDrakeol（登録商標）7、10重量％の香料564-27587(Bush Boake Allen、Montvale、NJ)、および10重量％の以下の表21に記載される性能添加物であった。
【０２５６】
表21は、表に記載されるような種々の性能添加物を有するロウソクの分析の結果を示す。ロウソクは透明度および煙の発生に基づいて評価され、ここで煙の発生は、１〜10のスケールで特徴づけられ、「１」は煙を発生しないことを示し、「10」は非常に煙を発生することを示す。
【０２５７】
【表２１】
2006152269.tif 000033
このデータは、ミリスチルアルコールが透明度を改善するが、煙の発生に対してほとんど効果(Drakeol（登録商標）7に比較して)を有さないことを示す。このデータはまた、ステアリン酸およびあるトリグリセリドが煙の発生能を改善するが、透明度において(再びDrakeol（登録商標）7に比較して)ほとんど改善しないことを示す。ミリスチン酸は、Drakeol（登録商標）7に対して煙の発生能および透明度の両方を改善することを示す。
【０２５８】
（実施例33  最小限の煙の発生を示す透明なロウソク）
表13に与えられるETPA組成物を使用して、ロウソクを実施例28に記載のように調製した。ロウソクの組成は、15重量％のETPA、60重量％のDrakeol（登録商標）7、10重量％の香料564-27587(Bush Boake Allen、Montvale、NJ)、および５重量％のミリスチン酸であった。ロウソクは透明であり、ほとんどまたは全く煙の発生を示さなかった。
【０２５９】
（実施例34  灯芯のサイズの煙の発生における効果）
表13に与えられるETPA組成物を使用して、ロウソクを実施例28に記載のように調製した。ロウソクの組成は、15重量％のETPA、70重量％のDrakeol（登録商標）7、10重量％の香料564-27587(Bush Boake Allen、Montvale、NJ)、および５重量％のミリスチン酸であった。
【０２６０】
表22は、ロウソクを、種々のサイズの灯芯を使用して、上記のように調製した場合に得られるデータを示す。表22に示されるように、より大きい灯芯が、ロウソクの煙の発生を最小限にするために好適である。
【０２６１】
【表２２】
2006152269.tif 000034
（実施例35  香料の鉱油との適合性）
種々の香料の原材料および鉱油の150種以上の調合物を、５％および10％の濃度で調製した。調合物は、表23に示される特徴を有し、ここで１＝透明、２＝ややくすみ、３＝曇っている、および４＝不溶性である。
【０２６２】
次いで、ゲルを表23に示される香料材料の各々から調製し、ここでゲルは、45重量％のETPA(表13)、50重量％のDrakeol（登録商標）7鉱油、および５重量％の香料を含有した。ほとんど大部分のゲルは、透明であり離漿を示さなかった。しかしながら、材料の名前の次に二重のアスタリスク「**」を有する、表23に列挙される香料原材料を用いたものは、ゲル中にいくらか曇りを観測するか、および/またはゲルが離漿を示すかのいずれかであった。
【０２６３】
【表２３−１】
2006152269.tif 000035
【０２６４】
【表２３−２】
2006152269.tif 000036
【０２６５】
【表２３−３】
2006152269.tif 000037
【０２６６】
【表２３−４】
2006152269.tif 000038
【０２６７】
【表２３−５】
2006152269.tif 000039
【０２６８】
【表２３−６】
2006152269.tif 000040
＊香料材料は、Bush Boake Allen(BBA)、Montvale、NJ から入手し、そしてBBAで使用される材料番号および名前で示される。
【０２６９】
表23で二重のアスタリスクによって示される11種の香料原材料のうち、４種は鉱油と不適合であり、そして他の７種は５％および10％濃度において適合性である。このことは、鉱油と適合性である原材料のいくつかは、ETPAと不適合性であることを示す。鉱油と不適合性であるが、しかしETPAゲル処方物中で依然適合性である原材料もまた存在し、これらの原材料がETPAにより可溶化されることを示す。この結果は、ETPAゲル処方物と不適合性である香料成分のためには、ゲル処方物中のこれらの材料の相対的濃度において、材料は鉱油およびETPAの両方に対して不適合性でなければならないことを示す。
【０２７０】
（実施例36）
空気清涼剤(air freshener)を、45重量％の実施例３のように調製されたETPA、35重量％のIsopar（登録商標）M(Exxon Chemicals、Houston、TX)、および20重量％の香料564-2432(BBA、Montvale、NJ)を合わせることにより調製した。空気清涼剤を、鉱油に溶解したPylaklor（登録商標）Blue(Pylam Products、Tempe AZ)の0.2％溶液を0.1％で加えることにより着色した。透明で澄んだ(crystal clear)硬いゲルを得、これはしっかりした(rigid)容器なしで自立しそしてその形を保つのに十分な堅固さであった。
【０２７１】
（実施例37）
（Ａ. 本発明のETPA含有空気清涼剤）
ゲルを、20重量％の実施例３のように調製されたETPAおよび80重量％のリモネンを加熱して均質な混合物を形成することにより調製した。冷却する間に、６ｇの(まだ溶けている)ゲルをアルミニウムの平鍋(pan)に流し込み、ゲルが室温まで冷却されるまで、これを覆った。室温に達した後、平鍋＋ゲルの重さを計り、次いで定期的に重さを計りなおして、リモネンの蒸発(evaporation)による重量損失の時間依存性を測定した。時間の関数としての重量損失の割合を図２に示す。ここで重量損失の割合は、６グラムのゲル中の香料の初期量を基準にして計算した。
【０２７２】
（Ｂ. 比較のポリアミド含有空気清涼剤）
ゲルを、70重量％のUni-Rez（登録商標）2652接着剤グレードのポリアミド樹脂(Union Camp、Wayne、NJ)および30重量％のリモネンを加熱して均質な混合物を形成することにより調製した。このゲルは、段落ＡにおいてETPAで調製されたゲルよりも低濃度のリモネンを有する。なぜなら、さらにリモネンをUni-Rez（登録商標）2652ポリアミドに加えたときに、ポリアミドが溶液のままでなくなったからである。冷却する間に、６ｇの(まだ溶けている)ゲルをアルミニウムの平鍋に流し込み、ゲルが室温まで冷却されるまで、これを覆った。室温に達した後、平鍋＋ゲルの重さを計り、次いで定期的に重さを計りなおして、リモネンの蒸発による重量損失の時間依存性を測定した。時間の関数としての重量損失の割合を図２に示す。ここで重量損失の割合は、６グラムのゲル中の香料の初期量を基準にして計算した。
【０２７３】
（Ｃ. コントロール）
上記の段落ＡおよびＢにおいて使用されるアルミニウムの平鍋に4.8ｇのリモネンを投入した。時間の関数としての重量損失の割合(リモネンの初期重量を基準にして)を図２にプロットする。
【０２７４】
図２は、リモネンが、リモネン/ETPAゲルから、無溶媒(neat)のリモネンからリモネンが蒸発するのとほぼ同じ速度で、放出されることを示す。また、図２は、リモネン/ETPAゲルに元から存在するリモネンが本質的に全て放出されることを示す。対照的に、リモネンは、リモネン/Uni-Rez（登録商標）ポリアミドから相対的に遅い速度で放出され、そして20日後でさえ不十分にしか放出されない。
【０２７５】
（実施例38）
リモネンを異なる香料材料、すなわち酢酸ヘキシルに置き換えるという変更点とともに、実施例37に記載される実験を繰り返した。重量損失のデータを図３に示し、そして本質的にリモネンの観測の結果を繰り返す。従って、酢酸ヘキシルは、ETPAから迅速にそして完全に放出されるのに対して、Uni-Rez（登録商標）2652ポリアミド樹脂からゆっくりと、そして不完全に放出される。
【０２７６】
（実施例39）
Ａ. 空気清涼剤組成物を、15重量％の実施例８のETPAおよび45重量％のIsopar（登録商標）M(C13〜C14イソパラフィン、Exxon、Houston、TX)を合わせ、そして混合物を100℃で加熱することにより調製した。次いで、20重量％のIsopar（登録商標）L(C11〜C13イソパラフィン、Exxon、Houston、TX)および20重量％の香料524-27901 (BBA、Montvale、NJ)を加えた、ここで重量％の値は組成物の総重量に基づく。組成物が均質になるまで撹拌し、そして冷却する前に、148.26ｇの溶けたゲルを71.12ｇの重さの容器に流し込み、そして4.59ｇの栓で密閉した。容器を79.92ｇの保持器に設置し、従って物品全体の初期重量は303.69ｇであった。定期的に物品の重量を計りなおし、初期重量で割られた損失重量(100倍)を時間の関数として図４にプロットする。
【０２７７】
Ｂ. 空気清涼剤組成物を、15重量％の実施例８のETPAおよび65重量％のIsopar（登録商標）M(C13〜C14イソパラフィン、Exxon、Houston、TX)を合わせ、そして混合物を100℃で加熱することにより調製した。次いで、20重量％の香料524-27901 (BBA、Montvale、NJ)を加えた。ここで重量％の値は組成物の総重量に基づく。組成物が均質になるまで撹拌し、そして冷却する前に、約150ｇの溶けたゲルを容器に流し込み物品を形成した。定期的に物品の重量を計りなおし、初期重量で割られた損失重量(100倍)を時間の関数として図４にプロットする。
【０２７８】
（実施例40）
空気清涼剤を、63重量％の実施例８で調製されたETPA樹脂および25.6重量％のIsopar（登録商標）M(C13〜C14イソパラフィン、Exxon、Houston、TX)を合わせ、そして混合物を均一になるまで撹拌しながら100℃で加熱することにより調製した。温度を90℃まで降下させて、次いで、10重量％の香料321-28856 (BBA、Montvale、NJ)、１重量％のD&C yellow #10顔料、および0.4重量％のD&C green #５顔料(Pylam Products、Tempe AZ)を加えた。均質になるまで撹拌した後、混合物を星形の型に流し込んだ。ゲルがほぼ完全に固まった(set up)後、これを20重量％のn-プロパノールに溶解したUni-Rez2620ポリアミド樹脂(Union Camp、Wayne NJ)の混合物でコーティングした。
【０２７９】
（実施例41）
空気清涼剤を、63重量％の実施例８で調製されたETPA樹脂および26.8重量％のIsopar（登録商標）M(C13〜C14イソパラフィン、Exxon、Houston、TX)を合わせ、そしてこの混合物を均一になるまで撹拌しながら100℃で加熱することにより調製した。温度を90℃まで降下させて、次いで、10重量％の香料522-28855 (BBA、Montvale、NJ)、および0.2重量％のPylakrome Red(Pylam Products、Tempe AZ)を加えた。均質になるまで撹拌した後、混合物をハート形の型に流し込んだ。ゲルがほぼ完全に固まった後、これを20重量％のn-プロパノールに溶解したUni-Rez2620ポリアミド樹脂(Union Camp、Wayne NJ) の混合物でコーティングした。
【０２８０】
（実施例42）
香料スティックを、40重量％の実施例３で調製されたETPA樹脂および45重量％のDrakeol（登録商標）7鉱油(Penreco(Pennzoil製造会社系列(adivision of Pennzoil Products Company))、Kearns City、PA)を合わせ、この混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の香料141-27669 (BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。冷却すると、組成物はスティック様のコンシステンシー(これはかなり硬い)とともに透明で澄んだ様相を呈した。皮膚へ塗布すると、残留物はいくぶんべたつく感じを与えた。また、適当な強さの力を用いて皮膚に塗布される材料の量は所望の量よりもいくぶん少なかった、すなわち、ペイオフ(pay-off)は非常に遅かった。
【０２８１】
（実施例43）
香料スティックを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを55重量％のDrakeol（登録商標）7鉱油と合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の香料141-27669 (BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。冷却すると、組成物はスティック様のコンシステンシー(実施例42のスティック程は硬くない)とともに透明で澄んだ様相を呈した。皮膚へ塗布すると、残留物はいくぶんべたつく感じを与えが、しかしながらペイオフは優れていた。
【０２８２】
（実施例44）
香料ゲルを、20重量％の実施例３で調製されたETPAを65重量％のDrakeol（登録商標）7鉱油と合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の香料141-27669 (BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。香料ゲルはゼラチンのコンシステンシーを有したが、しかしながら指をゲルに浸漬すると、ゲルはわずかに溶けて指に残留物が残った。この生成物を容器中に適切に設置した。皮膚へ塗布すると、残留物はべたついた感じを与えた。
【０２８３】
（実施例45）
香料ゲルを、20重量％の実施例３で調製されたETPAを65重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の香料141-27669 (BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。香料ゲルはゼラチンのコンシステンシーを有したが、しかしながら指をゲルに浸漬すると、ゲルはわずかに溶けて指に残留物が残った。この生成物を容器中に適切に設置した。皮膚へ塗布すると、残留物はべたついた感じを与えなかった。
【０２８４】
（実施例46）
香料スティックを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを55重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の香料141-27669 (BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。冷却すると、組成物は硬いスティック様のコンシステンシー(実施例42のスティック程は硬くない)とともに透明で澄んだ様相を呈した。皮膚へ塗布すると、残留物はすばやく乾燥しそしてべたつく感じを与えなかった。また、ペイオフは優れており、そして組成物は透明で澄んでいた。
【０２８５】
（実施例47）
香りを付けた柔らかいゲルを、20重量％の実施例３で調製されたETPAを55重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、25重量％の040-27273 香料(BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。ゲルは約35℃で固形化して離漿を示す柔らかい組成物を形成した。
【０２８６】
（実施例48）
香りを付けた柔らかいゲルを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを45重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、25重量％の040-27016 香料(BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。ゲルは約45℃で固形化して望ましいフィルムコンシステンシーを有するスティックを形成した。このスティックは離漿を示さず、そしてほぼ透明で澄んでいた。
【０２８７】
（実施例49）
香りを付けた柔らかいゲルを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを45重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、25重量％の040-27016 香料(BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。ゲルは約45℃で固形化して望ましいフィルムコンシステンシーを有するスティックを形成した。このスティックは離漿を示さず、そしてほぼ澄んでいて、良好なペイオフを有した。
【０２８８】
（実施例50）
香りを付けた柔らかいゲルを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを45重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、25重量％の640-22203 香料(BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。ゲルは約45℃で固形化して望ましい堅いコンシステンシーを有するスティックを形成した。このゲルはまた、曇っていた。実施例49の柔らかいゲルとは異なる香料を使用したこの柔らかいゲルは、香料の選択が、製造されるゲルが澄んでいるか曇っているかを決定する上で重要であることを、実証している。
【０２８９】
（実施例51）
香りを付けた柔らかいゲルを、30重量％の実施例３で調製されたETPAを55重量％のIsopar（登録商標）Mパラフィンと合わせ、混合物を均質になるまで加熱(約100℃)し、次いで、15重量％の141-27669 香料(BBA、Montvale、NJ)を加えることにより調製した。ゲルは50〜55℃で固形化して望ましい堅いコンシステンシーおよび皮膚への優れたこすりつき(rub-off)性を有するスティックを形成した。このスティックは澄んでいた。
【０２９０】
（実施例52）
虫除けスティック(insect stick)を、45重量％の実施例３で調製されたETPAを39.5重量％のIsopar（登録商標）M(Exxon Chemicals、Houston、TX)、15重量％のDEET(Morflex、Greensboro、N.C.)、0.5重量％の香料564-24392(BBA、Montvale、NJ)および0.5％のPylakrome Blue(Pylam Products、Tempe AZ)の0.2重量％鉱油溶液を合わせることにより調製した。これらの成分を上昇する温度(約100℃)に供し、そして均質な混合物が得られるまで撹拌した。冷却すると、組成物はスティックコンシステンシーとともに澄んだ様相を呈した。この組成物は皮膚または他の表面にこすりつけられ、昆虫忌避性を有する薄いフィルムを形成した。
【０２９１】
（実施例53）
虫除けスティックを、45重量％の実施例３で調製されたETPAを53重量％のIsopar（登録商標）M(Exxon Chemicals、Houston、TX)、１重量％のPrallethrin90％(McLaughlin Gormley King Company、Minneapolis、MN)、および１重量％の香料 564-24392(BBA、Montvale、NJ)と合わせることにより調製した。これらの成分を上昇する温度に供し(約100℃)、そして均質混合物が得られるまで撹拌した。冷却すると、組成物はスティックコンシステンシーとともに澄んだ様相を呈した。このスティックは表面(床または食器棚など)上にこすりつけられて殺虫性を持つ薄いフィルムを提供し得た。
【０２９２】
（実施例54  日焼け止め剤組成物）
250mLのビーカーに、4.0gのオクチルジメチルアミノベンゾエート(CAS 登録番号第21245-02-3)、8.0gのサリチル酸オクチル、6.0gのPD-23炭化水素油(Witco)、4.0gのミリスチル酸イソプロピル(Union Camp Corp.、Unimate tradmark)、および11.10gのエーテル末端ポリアミド(ETPA)を投入した。混合物を、均質になるまで90℃で加熱した。冷却すると、澄んでいて堅固な日焼け止め剤含有ゲルを形成した。
【０２９３】
ゲルを、3.0gのシクロメチコン(シリコン油345)および8.0gのKlearol鉱油と合わせ、そして混合物を90℃まで加熱して、均質な液体を形成した。冷却すると、澄んでいて堅固なゲルを形成した。
【０２９４】
ゲルを、さらに１gのシクロメチコン、３滴のポプリ香料、および15.0gのKrearol油と合わせた。この混合物を約94℃まで加熱して均質な液体を形成した。この液体を冷却すると、澄んでいて堅固なゲルを形成した。この透明で堅固なゲルの33.1g部を、3.0gのシクロメチコンおよび9.0gのKlearol油と合わせ、均質になるまで加熱し、次いで冷却した。生成物はわずかに曇っており、良好な滑らかさと皮膚への心地よい感じを有した。その組成は、55.4％の炭化水素油、11.5％のシリコン油、13.6％のETPA、14.7％の日焼け止め剤、および4.9％のミリスチン酸イソプロピルである。
【０２９５】
（実施例55  日焼け止め剤組成物）
フラスコに、30.0gのKlearol鉱油、6.0gのシクロメチコン、14.0gのイソステアリン酸イソプロピル、および10.6gのETPAを、総投入量60gで投入した。この混合物を、均質になるまで加熱し、次いで冷却しゲルを形成した。このゲルの50g部を、11.5gの酸化亜鉛と合わせ、混合物を加熱し、そして流動性になると、それを非常に速く撹拌した(混合器で泡立てた)。冷却すると、それはゲルコンシステンシーを維持した。このゲルを加熱し、そしてさらに12.0gの酸化亜鉛を加えた。加熱、混合、および冷却後、生成物はそのゲルコンシステンシーを維持した。さらに酸化亜鉛を、このときは20.0gを加え、そして加熱、混合、および冷却後、生成物は47％の酸化亜鉛および53％のキャリア基剤を含有し、そして良好なゲル様コンシステンシーを有した。
【０２９６】
（実施例56  コーティングしたゲル化体(gelled body)）
ゲルを、45重量％の実施例３のETPA、50重量％の鉱油(PenercoのDrakeol（登録商標）7)、および５重量％の香料(製品番号564-24392、Bush Boake Allen、Montvale、NJより)から形成した。灯心を、ゲルを冷却している間に挿入し、優れたコンシステンシーを有する透明で澄んだロウソクを得た。
【０２９７】
ロウソクを、第１欄に記述されているコーティング組成物で、表24に記述されるようにコーティングした。Uni-Rez（登録商標）2620および2970ポリアミド樹脂、Uni-Rez（登録商標）R-100ロジンエステルおよびMicromid（登録商標）321水性ポリアミド分散物を、Union Camp Corporation(Wayne、NJ)から得た。Epolene（登録商標）C-16は、Eastman Chemicalsのポリエチレンワックスである。E-1498は、Exxon Chemicalsの炭化水素樹脂である。表24において、「X35-659-22」は、実施例１に記載されるものと類似の様式における、70.14部のEmpol（登録商標）1008水素化二量体、19.76部のステアリン酸、0.12部のアゼライン酸、9.02部のエチレンジアミン、および0.95部のヘキサメチレンジアミンから調製されたポリアミドである。
【０２９８】
ロウソクを、無溶媒で溶けた樹脂に140℃で、またはコーティング組成物の溶液に室温で、のいずれかで、表24の第１欄に記載されるコーティング組成物の各々に浸漬した。各コーティングを、透明度、硬さ、およびコーティングがロウソクに十分接着しているかどうかに関して、定性的に特徴付けた。
【０２９９】
【表２４】
2006152269.tif 000041
（実施例57  透明度の測定）
透明度試験は、白色光を室温で所定の厚さのサンプルを通して照らし、そしてサンプルの拡散透過率および総透過率を測定することからなった。サンプルのかすみ割合を以下の式により計算した。
【０３００】
かすみ％＝(拡散透過率/総透過率)×100
評価する物質を溶融し、そして溶融物を50mmの直径の型に流し込むことで、サンプルを作成した。２種の厚さ、5.5±0.4mmおよび2.3±0.2mmで、サンプルを作成した。表25に示される組成物を、この様式で評価した。
【０３０１】
【表２５】
2006152269.tif 000042
透明度の測定を、Hunter Lab Ultrascan Sphere 分光比色計で、以下の設定を使用して行った：反射(specular)を含む；UV除去；広範囲測定；D65照射；観測10度；および総透過率の標準化。
【０３０２】
上記のように調製したサンプルのかすみ％は表26に与えられる。従来のロウソクに使用される標準的なワックス(パラフィン)は、サンプルの厚さに関わらず93％よりも大きいかすみ値を有した。Kraton（登録商標）サンプルは非常に低いかすみ値(＜15%)を有し、ここでより厚いサンプルがより大きなかすみ値を有した。より厚いKraton（登録商標）サンプルは、サンプル中に封じ込められた非常に多数の気泡を有しているようであり、これがかすみをわずかに増加させたのかもしれない。ETPAサンプルはKraton（登録商標）サンプルよりも大きいかすみ値(＜43%)を有し、そして厚さに依存するようである。しかし、ETPAサンプルの表面は汚れているようであった。汚れ(smudge)をより薄いサンプルから除去すると、かすみ値は約43％から約５％まで減少した。従って、ETPAサンプルの透明度はよごれていない表面を有するサンプルに大きく依存する。
【０３０３】
【表２６】
2006152269.tif 000043
【０３０４】
（実施例58  硬直度の測定）
硬直度の試験は、室温で所定の大きさにされたサンプルにかかる重力によるたわみ(deflection)の量を測定することからなった。表25において定義されるKraton（登録商標）およびETPA樹脂のサンプルを57x10x３mmサンプルにキャストした。次いで、これらのサンプルを、重さを利用して水平面上に固定し、そして図５に示されるようにたわみ角を計測した。たわみ角(θ)を、xおよびyを計測し、そして以下の式を使用することにより計算する。
θ＝arctan(x/y)
ここでθ＝０°を、たわみなしと定義し、そしてθ＝90°をたわみ最大と定義する。
【０３０５】
Kraton（登録商標）およびETPA樹脂サンプルについて観測されたたわみ角は、表27に与えられる。Kraton（登録商標）サンプルが約80°でたわんだのに対して、ETPAゲルサンプルには目に見えるたわみがなかった。
【０３０６】
【表２７】
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上記で記載される実施態様の変更が、その広範な発明の概念から逸脱することなく成され得ることが、当業者により認識される。従って、本発明が、開示された特定の実施態様に限定されるのではなく、添付される請求の範囲によって定義されるような本発明の精神および範囲内で改変を包括することを意図することが、理解される。
【図面の簡単な説明】
【０３０７】
【図１】図1は、本発明のゲル化炭化水素についてのレオロジーに対する温度の影響を表すグラフである。
【図２】図2は、本発明のゲルおよび比較ゲルについての、時間の関数としての重量損失パーセント(リモネンの初期重量を基準とする)を示す。
【図３】図3は、本発明のゲルおよび比較ゲルについての、時間の関数としての重量損失パーセント(酢酸ヘキシルの初期重量を基準とする)を示す。
【図４】図4は、本発明の2つのゲルについての時間の関数としての重量損失パーセントを示す。これらのゲルは異なる揮発性炭化水素成分を含む。
【図５】図5は、試料の剛性を測定するための試験プロトコルを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
2006152269.tif 000048
【図５】
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