(57)【要約】【課題】高温下においても、機械的強度に優れ、特に自動車内ＬＡＮや食品関連半導体センサー用途などのように、ＰＯＦが高温下に配置される場合に、好適に使用することができるプラスチック光ファイバー用鞘材を提供すること。【解決手段】α位にメチレン基、β位に、独立して水素原子、メチル基またはエチル基を有し、炭素数の合計が１〜３のいずれかである置換基Ｒ1 、Ｒ2 を有する特定のラクトン化合物の単位（Ａ）と、ＣＨ2＝ＣＸ−ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＹ（式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｙは、水素原子またはフッ素原子を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、１〜１２のいずれかの整数を示す。）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を有し、ナトリウムＤ線による２３℃における屈折率が１．４１０〜１．４９５の範囲にある共重合体からなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも構成単位として一般式（１）
【化１】
2006011161.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｒ1およびＲ2における炭素数の合計が、１〜３のいずれかである。）
で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）と、
一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＸ−ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＹ    （２）
（式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｙは、水素原子またはフッ素原子を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、１〜１２のいずれかの整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を有し、
ナトリウムＤ線による２３℃における屈折率が１．４１０〜１．４９５の範囲にある共重合体からなることを特徴とするプラスチック光ファイバー用鞘材。
【請求項２】
前記共重合体がラクトン化合物の単位（Ａ）３〜９０質量％と、フルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）１０〜９７質量％と、共重合可能な他のビニル系単量体の単位（Ｃ）０〜４５質量％とを含有することを特徴とする請求項１に記載のプラスチック光ファイバー用鞘材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温環境下における耐熱性に優れたプラスチック光ファイバー用鞘材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光ファイバーとしては、広い波長領域にわたって伝送損失が少なく、優れた光伝送を行うことができる石英系光ファイバーが幹線系を中心に実用化されているが、この石英系光ファイバーは高価で加工性が低い。そのため、より安価で、軽量、大口径であり、端面加工や取り扱いが容易である等の長所を有するプラスチック光ファイバー（以下「ＰＯＦ」と略す。）が開発された。
【０００３】
ＰＯＦの大部分は、透明性に優れたポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）をコア材とし、コア材の屈折率より低い屈折率を有するクラッド材（鞘材）でその外周を被覆したコア−クラッド（芯−鞘）構造からなるステップインデックス型構造をしており、照明・装飾用途や、食品関連半導体センサー、ＦＡ、ＯＡ、ＬＡＮ等の短・中距離での光情報伝送体などの分野において実用化されている。
【０００４】
最近では、自動車内ＬＡＮや食品関連半導体センサー等の分野において、１００〜１０５℃付近になるような高温環境下でＰＯＦを長期間使用した際もＰＯＦの伝送損失が低下しないことが要求されており、ＰＯＦの耐熱性のさらなる向上が求められている。
【０００５】
ＰＯＦは、コア−クラッドからなるＰＯＦの外周部に、熱可塑性樹脂からなる被覆層を設けたＰＯＦケーブルの形態で用いられている。
【０００６】
しかしながらＰＯＦケーブルが１００〜１０５℃付近の環境に長時間置かれた場合、ＰＯＦの鞘材の透明性が低下したり、あるいはＰＯＦと被覆層間に熱膨張・熱収縮特性に違いによってＰＯＦに歪が発生し、コア−クラッド界面の構造不整が増大することによって伝送損失の増加が起こるおそれがあった。
【０００７】
上記のような理由から、ＰＯＦケーブルの温度１００〜１０５℃付近での耐熱性を向上することを目的として、鞘材の選択、改善に関する提案は多くなされている。
【０００８】
例えば、特許文献１には、ＰＭＭＡと同等程度の透明度、耐候性、加工性を有しながらも、さらに耐熱性の改善を図ったラクトン化合物とビニル系不飽和モノマーからなる共重合体に関する技術が提案されている。
【０００９】
また、特許文献２には、ＰＯＦの鞘材に、特定のラクトン化合物（α−メチレン−γ−ブチロラクトン誘導体）と、フッ素化メタクリレートを含有する共重合体を用いる技術が提案されている。
【特許文献１】特開平０８−２３１６４８号公報
【特許文献２】特開平０９−２３６７１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
特許文献１に記載されたラクトン化合物とビニル系不飽和モノマーからなる共重合体は、ガラス転移温度が高く、かつ透明性が高いものの、高屈折率であって、ＰＯＦ用鞘材に適用するには不十分なものであった。
【００１１】
特許文献２に記載された特定のラクトン化合物（α−メチレン−γ−ブチロラクトン誘導体）とフッ素化メタクリレートを含有する共重合体は、機械的強度、芯材との密着性等の点でＰＯＦ用鞘材として優れているが、透明性、耐熱性の点では不十分であり、自動車内ＬＡＮのような、高い耐熱性が要求される用途に適用するには、さらなる改善が必要であった。
【００１２】
本発明の目的は、低屈折率でありながら、１００〜１０５℃の高温条件下における耐熱性に優れたＰＯＦ用鞘材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
発明者等は、１００〜１０５℃に達する高温環境下においても耐熱性に優れたＰＯＦ用鞘材を得ることを目的として鋭意検討を進めた結果、特定のラクトン化合物と特定のアルキル（メタ）アクリレート誘導体との共重合体を用いた鞘材が上記の目的を達成し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち本発明は、少なくとも構成単位として一般式（１）
【化１】
2006011161.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｒ1およびＲ2における炭素数の合計が、１〜３のいずれかである。）
で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）と、
一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＸ−ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＹ    （２）
（式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｙは、水素原子またはフッ素原子を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、１〜１２のいずれかの整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を有し、
ナトリウムＤ線による２３℃における屈折率が１．４１０〜１．４９５の範囲にある共重合体からなることを特徴とするプラスチック光ファイバー用鞘材に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のＰＯＦ用鞘材は、１００〜１０５℃の高温条件下においても、耐熱性に優れ、特に自動車内ＬＡＮや食品関連半導体センサー用途などのように、ＰＯＦが高温環境下に配置される場合に好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のＰＯＦ用鞘材は、その構成単位として、少なくとも一般式（１）
【００１７】
【化２】
2006011161.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2は、独立して水素原子、メチル基またはエチル基を示し、Ｒ1及びＲ2の炭素数の合計が、１〜３のいずれかである。）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）と、
一般式（２）
ＣＨ2＝ＣＸ−ＣＯＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＹ    （２）
（式中、Ｘは、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｙは、水素原子またはフッ素原子を示し、ｍは、１または２を示し、ｎは、１〜１２のいずれかの整数を示す。）
で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を有し、ナトリウムＤ線による２３℃における屈折率が１．４１０〜１．４９５の範囲にある共重合体からなることを特徴とする。
【００１８】
一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）は、α位にメチレン基を有し、β位に置換基Ｒ1 、Ｒ2 を有する５員環構造のα−メチレン−γ−ブチロラクトンの誘導体である。α−メチレン−γ−ブチロラクトンは、構造的にはメタクリル酸メチルのα位の炭素とエステル結合しているメチル基の炭素とが結合し、環状化した構造を有する。β位の置換基Ｒ1 、Ｒ2 は嵩高くなるに伴い、共重合時の重合性が低下し、得られる共重合体の耐熱性を低下させるため、置換基Ｒ1 とＲ2 の炭素数の合計が１〜３のいずれかである必要があり、したがってその組合せとしては、水素原子とメチル基、水素原子とエチル基、メチル基とメチル基、メチル基とエチル基のいずれかであり、両者が同時に水素原子の場合は除かれる。このような一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）としては、具体的には、
α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン、
α−メチレン−β，β−ジメチル−γ−ブチロラクトン、
α−メチレン−β−エチル−γ−ブチロラクトン等が挙げられる。なかでも、Ｒ1、Ｒ2のいずれか一方が水素原子を示し、他方がメチル基を示すα−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトンは、少量でガラス転移温度の上昇効果が大きく、また後述するフルオロアルキル（メタ）アクリレートとの共重合性、および得られる共重合体の透明性が高いことから好ましい。
【００１９】
一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）としては、共重合体中に一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）の１種を含むものであっても、２種以上の異なるラクトン化合物の単位（Ａ）を組み合わせて含むものであってもよい。
【００２０】
一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）は、ビニル系エステル化合物を示すが、（ＣＦ2）nで示されるフルオロアルキル基は、アルキル鎖が長くなるほど、得られる共重合体の機械的強度が大きく、これを用いた鞘材に機械的強度を付与することが可能な点から好ましい反面、嵩高くなるためにラクトン化合物の単位（Ａ）との重合性が低下し、得られる共重合体の耐熱性が低下することから、一般式（２）における炭素数ｎは１〜１２の範囲である。
【００２１】
一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）は、上記の炭素数の範囲内で、フルオロアルキル基の先端部が水素原子からなるものとフッ素原子からなるものとが存在する。フルオロアルキル基の先端がフッ素原子からなる（Ｙがフッ素原子）フルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）は、このような先端にフッ素原子を有するフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）としては、例えば、メタクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチル（１７ＦＭＡ）、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル（３ＦＭＡ）、（メタ）アクリル酸２、２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（５ＦＭＡ）、メタクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチル（１７ＦＭＡ）、αーフルオロアクリル酸２、２、２−トリフルオロエチル（α３ＦＡ）、αーフルオロアクリル酸２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロピル（α５ＦＡ）等を挙げることができる。
【００２２】
一方、フルオロアルキル基の先端が水素原子からなる（Ｙが水素原子）一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を用いることによって、一般式（１）で表されるラクトン化合物との共重合体の透明性を特に向上させることができる。このような一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（４ＦＭＡ）、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（８ＦＭＡ）、α−フルオロアクリル酸メチル（αＦＭｅ）等を挙げることができる。
【００２３】
一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）としては、所望の屈折率、機械強度、耐熱性から適宜選択し、組み合わせて使用することが可能であって、共重合体中一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）の１種を含むものであっても、または２種以上の異なるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を組み合わせて含むものであってもよい。
【００２４】
なかでも、上記のフルオロアルキル基の先端が水素原子からなるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位と、フルオロアルキル基の先端がフッ素原子からなるフルオロアルキル（メタ）アクリレートとしてメタクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチル（１７ＦＭＡ）単位とを適当量共重合させることが、透明性を損うことなく、かつ鞘材に機械的強度も付与することができる点で好ましい。
【００２５】
さらに、本発明においては、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）と、一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）とを含む共重合体の耐熱性、力学的性質、光学的性質などを損なわない範囲であれば、共重合が可能な他のビニル系単量体の単位（Ｃ）を含有させてもよい。
【００２６】
共重合が可能な他のビニル系単量体の単位（Ｃ）としては、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸や、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルや、
（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸（１−メチルトリシクロヘプチル）、（メタ）アクリル酸（１−メチルヘキサシクロドデシル）等の、脂環式基を側鎖に有する（メタ）アクリル酸脂環式エステルや、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のＮ−置換マレイミドや、
α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−エチル−γ−ブチロラクトン、α−メチレン−γ−シクロヘキシル−γ−ブチロラクトン等のラクトン化合物を挙げることができ、これらのビニル系単量体はＰＯＦに要求される性能に応じて、適当量の範囲で含有させることができる。中でも共重合体の透明性、機械的強度を高めるためにはメタクリル酸メチルを用いることが好ましく、芯材との密着性および耐熱安定性を高めるためには、親水性の（メタ）アクリル酸を用いることが好ましい。
【００２７】
本発明のＰＯＦ用鞘材に用いられる共重合体の形態としては、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれの形態であってもよい。
【００２８】
かかる共重合体の共重合組成は、屈折率などの目的とする特性が得られる範囲内であれば特に限定されないが、耐熱性をより向上させる観点からは、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）を共重合体中に３〜９０質量％の範囲で含有することが好ましく、５〜８０質量％の範囲がさらに好ましい。一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）については、所望の屈折率、機械強度、耐熱性から適宜選択し、組み合わせて使用することが可能であり、伝送損失や曲げ光量損失の抑制などの光学的性質、機械強度など力学的性質の点から、一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）を共重合体中に１０〜９７質量％の範囲で含有することが好ましく、２０〜９０質量％の範囲がさらに好ましい。この単位（Ｂ）の含有量は、１０質量％以上であれば更に良好な透明性を有し、９７質量％以下であれば、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）の含有量に起因してより良好な耐熱性が得られる。
【００２９】
共重合が可能な他のビニル系単量体の単位（Ｃ）は、共重合体の透明性、機械的強度、耐熱安定性や、芯材との密着性を向上させる等の目的で必要に応じて含有させることができるが、共重合体の耐熱性、力学的性質、光学的性質などを損なわない等の点から、共重合体の０〜４５質量％とすることが好ましい。この単位（Ｃ）の含有量は、４５質量％以下であれば、共重合体において、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）や一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）アクリレートの単位（Ｂ）に起因する鞘材の耐熱性や透明性を保持し、他のビニル系単量体の単位（Ｃ）に起因する特有の性質を付加することができる。例えば、芯材との密着性及び耐熱安定性を高めるために（メタ）アクリル酸を含有させる場合には、その含有量は５質量％以下の範囲が好ましく、２質量％以下の範囲とすることがより好ましい。
【００３０】
本発明のＰＯＦ用鞘材を構成する上記共重合体は、ＰＯＦ用鞘材としての役割を担う観点、すなわち曲げ光量損失を抑えながらもＰＯＦとして要求される伝送帯域を確保する観点から、ナトリウムＤ線による２３℃での屈折率（以下、屈折率という。）を、１．４１０以上、１．４９５以下の範囲とすることが必要である。
【００３１】
ＰＯＦに対して特に広い伝送帯域が要求される場合には、本発明のＰＯＦ用鞘材として、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）４０〜８０質量％と、一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）クリレートの単位（Ｂ）２０〜６０質量％と、他の共重合可能なビニル系単量体の単位（Ｃ）２０質量％以下からなる共重合体を含み、屈折率が１．４５以上、１．４８以下の範囲にある樹脂を用いることができる。
【００３２】
上記のような本発明のＰＯＦ用鞘材としては、特にＰＯＦに対して曲げ光量損失の抑制が要求される場合には、一般式（１）で表されるラクトン化合物の単位（Ａ）５〜４０質量％と、一般式（２）で表されるフルオロアルキル（メタ）クリレートの単位（Ｂ）６０〜９０質量％と、他の共重合可能なビニル系単量体の単位（Ｃ）２０質量％以下を含み、屈折率が１．４１以上、１．４５未満の範囲にある共重合体を用いればよい。このような屈折率の共重合体を鞘材として用いることにより、例えばワイヤーハーネス類と束ねられて自動車内に配設されるときのように曲率半径１５ｍｍ程度の大きさで屈曲された場合にも、曲げ光量損失の少ないＰＯＦを得ることができる。
【００３３】
上記各単位を含む共重合体を得る重合方法は特に限定されるものではないが、ラジカル重合による方法が好ましい。また、ラジカル重合としては、溶液、塊状、懸濁、乳化などの重合法を用いることができるが、伝送損失の低減化の観点からは塊状重合が最適である。
【００３４】
重合開始剤としては、重合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれば、特に限定されるものではなく、重合法、重合温度、重合率、重合時間に応じて任意に選択でき、複数種の重合開始剤を併用することもできる。重合開始剤としては、例えば、２，２´−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロへキサンカルボニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドなどのパーオキサイド系化合物等を挙げることができる。中でも、共重合体の加熱着色の影響が小さいことから、アゾ化合物が好ましく、ジメチル―２，２′−アゾビス（イソブチレート）が特に好ましい。
【００３５】
また、重合時において分子量を調節する目的で連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、重合時に副反応や着色等の悪影響を及ぼさないものであれば、特に限定されず、目的とする分子量に対して任意に選択でき、複数種の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤の例としては、ｎ−ブチルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン等の第一級、第二級、第三級メルカプタン、チオグリコール酸および、そのエステル等が挙げられる。特に、ｎ−ブチルメルカプタンは低揮発性のため、溶融押出工程で揮発除去が容易であることから好ましい。
【００３６】
重合温度は、使用する重合開始剤、および重合形式により適宜選択することができるが、５０〜１５０℃の範囲で行なうことが好ましい。
【００３７】
本発明のＰＯＦ用鞘材に用いられる共重合体のメルトフローインデックス（ＭＦＲ：２３０℃で荷重５ｋｇｆ（４９Ｎ）の条件で直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間に吐出される共重合体の量（ｇ））は、大きすぎると、ＰＯＦの屈曲性および加工性が低下したり、ＰＯＦが１００℃以上の環境に置かれたときに、鞘材が変形する傾向がある点、小さすぎると共重合体の成形性が低下する傾向がある点から、５〜４０の範囲にあることが好ましく、１０〜３０の範囲にあることがより好ましい。
【００３８】
本発明のＰＯＦ用鞘材と組み合わせて使用することができるＰＯＦ芯材としては、透明性が高く、かつ鞘材の屈折率よりも高い屈折率を有している材料であれば特に限定されるものではないが、メタクリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アモルファスポリオレフィン系樹脂等が好適である。これらのうち、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）は、透明性および１００〜１０５℃付近での耐熱性に優れることから、特に好ましい。
【００３９】
本発明のＰＯＦ用鞘材を用いてＰＯＦを製造する方法としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート等の熱可塑性プラスチックを芯材とする場合には、同心円状ノズルを用いた溶融複合紡糸法により製造することができる。
【００４０】
以下、実施例により本発明を説明する。なお、本発明の実施例における評価方法については、下記の方法により実施した。
【００４１】
[ガラス転移温度（Ｔｇ）]
測定には示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、ＤＳＣ−２２０）を用いた。サンプルを昇温速度１０℃／分で２００℃まで昇温したのち５分間保持して溶融させた後、降温速度−１０℃／分で０℃まで降温させてから再度昇温速度１０℃／分で昇温、５分間保持、降温速度−１０℃／分で降温を繰り返し、このときのガラス転移温度を求めた。
【００４２】
[屈折率]
溶融プレスにより厚さ２００μｍのフィルム状の試験片を形成し、アッベの屈折計を用い、室温２３℃におけるナトリウムＤ線の屈折率（ｎD23）を測定した。
【００４３】
[伝送特性]
測定波長６５０ｎｍ、励振ＮＡ＝０．１の条件で、２５−５ｍのカットバック法により測定した。
【００４４】
[耐熱試験]
ＰＯＦを、温度１０５℃のオーブンに２０００時間放置した時の伝送損失（ｄＢ／Ｋｍ）を、２５−５ｍカットバック法により測定した。測定波長が６５０ｎｍ、励振ＮＡが０．１の光を用いた。
【実施例１】
【００４５】
α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン１０重量部、メタクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル９０重量部からなるモノマー溶液に、０．０５重量部の２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、０．０５重量部の２，２′−アゾビスイソバレロニトリルおよび０．１重量部のｎ−ブチルメルカプタンを添加した混合溶液を反応温度６５℃、反応時間１７時間の条件で塊状重合した後、さらに、１２０℃で２時間重合して共重合体を得た。この重合体を２３０℃にてプレス成形し、ナトリウムのＤ線を用いて２３℃での屈折率ｎD を測定したところ１．４３であり、またガラス転移温度は１０３℃であった。
次に、この重合体を鞘材とし、ＰＭＭＡを芯材として、同心円状複合ノズルを用いてコア径９８０μｍ、ファイバ径１ｍｍのＰＯＦを作製した。このＰＯＦの伝送損失は１３５ｄＢ／ｋｍであり、１０５℃で、２０００時間熱処理した後の伝送損失は１４０ｄＢ／ｋｍであった。評価した結果を表１に示す。
【実施例２】
【００４６】
鞘材の組成を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてＰＯＦを作成した。その評価結果を表１に示す。
表１に示す組成以外は実施例１と同様にして比較例１、２のＰＯＦを作成し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【実施例３】
【００４７】
実施例２、比較例２で作成したＰＯＦの外周部にナイロン１２（ダイセル・デグッサ社製、ダイアミド−Ｌ１６４０）からなる被覆層を、厚み２５０μｍで設けて実施例３、比較例３のＰＯＦケーブルを作成し、同様に評価した。結果を表１に示す。
【実施例４】
【００４８】
鞘材の組成を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてＰＯＦを作成し、同様に評価した。その評価結果を表１に示す。
【実施例５】
【００４９】
鞘材の組成を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてＰＯＦを作成し、同様に評価した。その評価結果を表１に示す。
実施例１〜２、４〜５のように、β位にアルキル基（メチル基）を有するラクトン化合物の共重合体は、比較例１、３のγ位にアルキル基を有するラクトン化合物の共重合体と比較すると、透明性が良好であり、これらを鞘材としたＰＯＦは初期の伝送損失が少なく良好であった。また、耐熱試験後も伝送損失の増加は非常に小さく抑えられた。
また、実施例３は、比較例３と比較すると、ナイロン１２を被覆したＰＯＦケーブルにおいても、初期の伝送損失が少なく良好であり、耐熱試験後も伝送損失の増加は非常に小さく抑えられた。
【００５０】
【表１】
2006011161.tif 000004
表中、化合物の略称は、それぞれ以下の化合物を示す。
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート
３ＦＭ：メタクリル酸２，２，２−トリフルオロエチル
４ＦＭ：メタクリル酸２，２，３，３−テトラフルオロプロピル
８ＦＭ：メタクリル酸２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル
１７ＦＭ：メタクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチル
βＭＭＢＬ：α−メチレン−β−メチル−γ−ブチロラクトン
γＭＭＢＬ：α−メチレン−γ−メチル−γ−ブチロラクトン
ＭＤＭＢＬ：α−メチレン−γ，γ−ジメチル−γ−ブチロラクトン
ＰＡ１２：ナイロン１２（ダイセル・デグッサ社製、ダイアミド−Ｌ  １６４０）