(57)【要約】【課題】  優れた保水量と任意の成分を吸着または吸収し得る支持体を提供すること。【解決手段】  網状構造を有するセルロースからなる支持体であって、支持体の乾燥質量に対して２０倍以上の保水量をする支持体を提供する。この支持体は、溶液に浸漬することで、溶液中の成分を吸着または吸収することができ、例えば、機能性成分を含有する湿潤組成物を得ることができる。このような支持体は、医薬品、食品、医薬部外品、化粧品、トイレタリー製品等の基材として使用することができ、本発明の支持体を利用した湿潤組成物は、優れた保湿性を有するだけでなく、必要に応じて用いられる機能性を有する成分を効率よく吸着または吸収した湿潤組成物となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
網目構造を有するセルロースからなる支持体であって、該支持体の乾燥質量に対し、２０倍以上の保水量を有する支持体。
【請求項２】
請求項１に記載の支持体を溶液に浸漬して得られる湿潤組成物であって、該支持体の乾燥質量に対し、湿潤組成物の湿重量が２０倍以上である、湿潤組成物。
【請求項３】
支持体を乾燥後、溶液に浸漬して得られる、請求項２に記載の湿潤組成物。
【請求項４】
前記湿潤組成物がシート状である、請求項２または３に記載の湿潤組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の溶液が化粧品基材又は助剤を含有した溶液である、請求項３〜４に記載の湿潤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、網状構造を有するセルロースからなる、保水性の優れた支持体に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物が生産するセルロースは、例えば食品においては、「ナタデココ」として知られる、寒天様の物質であり、この物質は、１μｍ以下の微細なセルロース繊維がランダムに絡み合あった網状構造を有している。近年では、この構造を利用した化粧品、医薬品、食品の原料などに用いることが提案されており、次世代の液晶原料としても期待されているものである。（例えば特許文献１または２を参照）。
【特許文献１】特開昭６２−１７５１９０号公報
【特許文献２】特開平１０−３１０６０１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このような網状構造を有するセルロースは、保水性を有しているが、非常に微細な繊維が絡み合った構造を有しているため、例えば機能性を有する成分を吸着または吸収させることは難しく、単に成分が表面に付着した状態になるにすぎなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記課題を鑑み、鋭意検討を行ったところ、網状構造を有するセルロースを支持体であって、支持体の乾燥質量に対し２０倍以上の保水量を有する支持体は、溶液中の成分を吸着または吸収しえることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
すなわち本発明は、網目構造を有するセルロースからなる支持体であって、該支持体の乾燥質量に対し、２０倍以上の保水量を有する支持体に関する。
【０００６】
前記支持体を溶液に浸漬して得られる湿潤組成物であって、該支持体の乾燥質量に対し、湿潤組成物の湿重量が２０倍以上である、湿潤組成物に関する。
【０００７】
好ましい実施様態は、前記支持体を乾燥後、溶液に浸漬して得られる湿潤組成物に関する。
【０００８】
より好ましい実施様態は、前記湿潤組成物がシート状である。
【０００９】
更に好ましい実施様態は、前記溶液が化粧品基材又は助剤を含有した溶液である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の網状構造を有するセルロースからなる支持体であって、支持体の乾燥質量に対して２０倍以上の保水量を有する支持体は、溶液に浸漬することで、溶液中の成分を吸着または吸収することができ、例えば、機能性成分を含有する湿潤組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明における網状構造を有するセルロースからなる支持体（以下、単に「本発明の支持体」ということがある）、ならびに湿潤組成物（以下、単に「本発明の湿潤組成物」について説明する。なお、本発明は、下記の実施形態で制限されない。つまり、特許請求の範囲に記載されている内容の範囲内において、本発明は変更が可能である。
【００１２】
（本発明の支持体）
本発明の支持体は、網状構造を有するセルロースからなる。このような支持体は、例えば、セルロースを産生する微生物を培養する、植物体のセルロースを可溶化した後に圧縮成形する等によって得られるが、好ましくは、セルロースを生産する微生物を培養して得られるものが好ましい。また、支持体中の網状構造を有する成分は、支持体の乾燥質量中の９０質量％以上が食物繊維であることが好ましく、食物繊維は、セルロースおよびその誘導体であることが好ましい。このようなセルロースを培養する微生物としては、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属等が挙げられる。また、培養としては、例えば、培養液を攪拌せずに行う静置培養の場合、セルロースを産生する微生物によって、産生されたセルロースが、培養液の表面に集積することで網状構造を有するセルロース膜を形成し、培養が進むにつれて肥厚したセルロースからなる膜状の支持体が得られる。なお、本発明においては、静置培養、攪拌培養などが挙げられるが、網状構造を有するセルロースを容易に回収でき、網状構造を有するシート状のセルロースを得ることができる静置培養が好ましい。
【００１３】
本発明の支持体を得るための培養条件は、通常の培養条件であればよく、培養するための培養液としては、微生物の栄養素として炭素源、窒素源、無機塩類および必要に応じてアミノ酸、ビタミン等を含有する培養液を用いればよい。特に、これらの栄養を含有している穀物（コメ、ムギ等）、野菜（キャベツ、ケール、タマネギ等）、果物（ミカン等の柑橘類やイチゴ、パイナップル等）を培養液として用いると臭いが少なく、安全性の面からも好ましいため、好適に用いられる。もちろん、穀物を一度発酵させて得られた酢を用いてもよい。また、培養におけるｐＨは、用いる菌によって異なるが、ｐＨ２〜９、好ましくはｐＨ２〜７程度である。
【００１４】
このようにして調製された培養液に前述のセルロースを生産する微生物を播種し、培養を行う。培養の温度および時間は、１０℃〜４０℃で１日〜６０日である。このようにして培養することで、微生物が産生したセルロースがランダムに絡み合い、網状構造を有するセルロースを得ることができる。
【００１５】
このようにして得られた網状構造を有するセルロースは、そのまま本発明の支持体として利用し得るが、セルロースが絡み合う過程で、培養液中の成分や微生物が産生する有機酸等を含有しているため、好ましくは水で洗浄することが好ましい。例えば、アセトバクター属で得られた網状構造を有するセルロースは、強い酢酸臭を有するため、洗浄液が中性付近となるまで水で洗浄することが好ましい。
【００１６】
このようにして得られた網状構造を有するセルロースからなる支持体は、例えば、同様のセルロースからなる不織布に比べ、優れた保水力を有しているが、支持体の乾燥質量に対し、２０倍以上の保水量を有する支持体を選別して用いる。選別の方法は、得られた支持体を１日〜１４日間水に浸漬して、膨潤させ、湿質量を測定した後に乾燥する。乾燥後、質量を再度測定し、乾燥後の質量に対する湿質量の割合から得ることができる。
【００１７】
また、本発明の支持体はシート状であることが、様々な剤形への適用をする面から好ましい。このようなシート状の支持体は、例えば、上述の培養等によって得られた板状の支持体を凍結し、凍結した支持体をスライスすることによって、任意の厚さを有するシートとすることができる。なお、シートの厚さは特に制限はないが、溶液に浸漬して、成分をシートに吸着又は吸収させる効率の面から、湿潤時の状態で５ｍｍ以下となるようにすることが好ましい。
【００１８】
（本発明の湿潤組成物）
本発明の湿潤組成物は、上述の高い保水量を有する支持体を水以外の任意の成分を含有する溶液に浸漬して得られる。これは、例えば、水分を含有している支持体を溶液に浸漬する場合は、支持体の保水できる量が高いため、支持体中の水分と浸漬する溶液との平衡反応が起こることによって溶液中の成分を吸着または吸収させることができる。また、支持体へ吸着または吸収させる効率を上げるために、支持体を乾燥した後に溶液に吸着または吸収させても良い。乾燥は、完全に支持体を乾燥させる必要はなく、支持体の湿重量の１質量％以上、好ましくは３質量％以上の水分を乾燥した後に溶液に浸漬すればよく、乾燥は、支持体中の水分含有率が１０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上となるように乾燥するほうが好ましい。１０質量％未満となると、溶液に浸漬させた場合における支持体の吸水効率が悪くなるためである。なお、水分含有率を１０質量％以下とする場合は、水以外の溶媒に置換することが好ましい。乾燥の方法についても特に制限はなく、加熱乾燥、減圧濃縮、凍結乾燥、圧縮、遠心分離などが挙げられるが、保存と同時に乾燥のできる凍結乾燥または支持体を成形するのと同時に乾燥が可能である圧縮による乾燥が好ましい。このようにして、支持体を一度乾燥することで、溶液に浸漬した時に溶液自身を支持体が吸収しやすくなる。
【００１９】
湿潤組成物を得るために支持体を浸漬する時間は、支持体の厚さや用いる溶液によっても異なるが、１時間以上、好ましくは３時間以上である。また、浸漬する時間の上限は特に制限はないが、長時間（例えば１ヶ月以上）浸漬する場合は、溶液または支持体の腐蝕がない範囲で行うか、防腐剤を添加して行うことが好ましい。
【００２０】
また、本発明の支持体を吸着または吸収する溶液は、セルロースの網状構造を破壊することのない溶液であれば特に制限はないが、好ましくは水やエタノール等の極性溶媒である。また、このような溶液には、医薬品原料、食品原料、化粧品基材や助剤を溶解した溶液を用いることができる。
【００２１】
例えば食品原料としては、食品原料としては、例えば、ローヤルゼリー、プロポリス、ビタミン類（Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｋ、葉酸、パントテン酸、ビオチン、これらの誘導体等）ミネラル（鉄、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等）、アミノ酸（バリン、ロイシン、イソロイシン、グリシン、プロリン、アルギニン、グルタミン、L−カルニチン、γ−アミノ酪酸等）、セレン、キチン・キトサン、レシチン、ポリフェノール（カテキン類、プロアントシアニジン、エラグ酸類、ガロタンニン、フラボノイド類および誘導体、クロロゲン酸類等）、カロテノイド（リコピン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン、ルテイン等）、キサンチン誘導体（カフェイン等）、脂肪酸、タンパク質（コラーゲン、エラスチン等）、ムコ多糖類（ヒアルロン酸、コンドロイチン、デルマタン、ヘパラン、ヘパリン、ケタラン、これらの塩等）、アミノ糖（グルコサミン、アセチルグルコサミン、ガラクトサミン、アセチルガラクトサミン、ノイラミン酸、アセチルノイラミン酸、ヘキソサミン、それらの塩等）、オリゴ糖（イソマルトオリゴ糖、環状オリゴ糖等）リン脂質、スフィンゴ脂質及びその誘導体（フォスファチジルコリン、スフィンゴミエリン、セラミド等）、ユビキノン（コエンザイムQ１０等）、α−リポ酸、含硫化合物（アリイン、セパエン、タウリン、グルタチオン、メチルスルホニルメタン等）、糖アルコール（還元麦芽糖、還元パラチノース、エリスリトール等）、リグナン類（セサミン等）、これらを含有する動植物抽出物、根菜類（ウコン、ショウガ等）、麦若葉末等のイネ科植物の緑葉、ケール等のアブラナ科植物の緑葉などの抽出物が挙げられる。さらに上記食品原料を含む飲料、例えば、植物発酵ジュース、野菜ジュース（例えば、人参ジュース）、果汁などにも利用され得る。そしてこれらは、糖液や糖アルコールまたは調味料等を加えて甘味を強くすることもできる。また、これらの成分を湿潤させた組成物は、乾燥させて粉末として様々な剤形に適用する原料としたり、粉末をそのまま錠剤や顆粒等に加工したりすることも可能である。
【００２２】
また、化粧品基材又は助剤としては、エタノール等のアルコール類、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、硬化ヒマシ油やオリーブ油などの油脂類、ポリエチレングリコール、シリコン、架橋型シリコン、ポリアクリル酸、可溶化セルロース等の高分子化合物等の使用感に関連する基材やフェノキシエタノール、パラベン等の防腐剤、アシルグリシン等の界面活性剤等が挙げらるが、これら以外にも皮膚の改善機能を有する成分が挙げられる。このような皮膚の改善機能を有する成分としては、美白剤、抗酸化剤、血行促進剤、保湿剤、抗炎症剤、細胞賦活剤、抗菌剤、酵素阻害剤、紫外線防止剤などが挙げられる。以下に各有効成分となり得る物質及びそれらの効果を有する抽出物を例示するが、これらに限定されるものではない。さらに、以下に例示する有効成分の中には、単独で様々な効果を有している成分があり、その用途が限定されるものではない。
【００２３】
美白剤は、チロシナーゼ活性を有するものまたはメラニン色素を脱色する活性を有するものが主に用いられ、例えば、Ｌ−システイン及びその誘導体；アスコルビン酸及びその誘導体；トラネキサム酸誘導体；グラブリジン；リクイリチン；イソリクイリチン；ハイドロキノン；アルブチン；コウジ酸；ソウハクヒ抽出物、トウキ抽出物、イブキトラノオ抽出物、ケイケットウ抽出物、クララ抽出物、サンザシ抽出物、シラユリ抽出物、ホップ抽出物、ノイバラ抽出物などの抽出物が挙げられる。
【００２４】
抗酸化剤としては、ビタミンＡなどのカロテノイド類、コエンザイムQ１０、α−リポ酸、ビタミンＢ類、アスコルビン酸、ビタミンＥ、Ｌ−システイン、およびこれらの誘導体、ならびにこれらの塩；リボフラビン；ＳＯＤ；マンニトール；ハイドロキノン；コレステロール；トリプトファン；ヒスチジン；カテキンおよびその誘導体；没食子酸およびその誘導体；ＢＨＴ；ＢＨＡ；プロアントシアニジン；ガロタンニン；松樹皮抽出物、ブドウ種子抽出物、イチョウ葉抽出物、ボタンピ抽出物、パセリ抽出物、メリッサ抽出物、オウゴン抽出物などの植物抽出物などが挙げられる。
血行促進剤としては、塩化カルプロニウム；ジアルキルモノアミン誘導体；ビタミンＥおよびその誘導体；アスパラサポニン；アルニカ抽出物、センブリ抽出物、延命草抽出物、クジン抽出物、オウギ抽出物、カンキョウ抽出物、コウカ抽出物、サンショウ抽出物、ショウキョウ抽出物、センキュウ抽出物、タンジン抽出物、チクセツニンジン抽出物、朝鮮人参抽出物、トウキ抽出物、ビャクシ抽出物、ボウイ抽出物などの抽出物などが挙げられる。
【００２５】
保湿剤としては、エチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、フェノキシエタノールなどの多価アルコール類；グルコース、ガラクトース、トレハロース、ソルビトール（ソルビット）、キチン誘導体、キトサン誘導体、ムコ多糖類などの糖類；レシチン、フォスファチジルグリセロール、フォスファチジルセリン、スフィンゴミエリンなどの脂質；バリン、ロイシン、フェニルアラニン、トリプトファン、セリン、プロリン、ヒドロキシプロリン、ヒドロキシリジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジン、ピロリドンカルボン酸などのアミノ酸；オリーブ油、ホホバ油、スクワランなどの油脂；シクロデキストリン誘導体、繊維状タンパクであるコラーゲン、エラスチン、加水分解シルク、プラセンタ、細胞間脂質であるステロール、ベタイン、尿素などの天然物保湿因子などが挙げられる。
【００２６】
ムコ多糖類としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ヘパラン硫酸、ヘパリン、ケラタン硫酸、これらの塩などが挙げられる。
【００２７】
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、メフェナム酸、フェニルブタゾン、インドメタシン、イブプロフェン酸、ケトプロフェン、アラントイン、グアイアズレン、およびそれらの誘導体；ε−アミノカプロン酸；酸化亜鉛；ジクロフェナクナトリウム；プロアントシアニジン；ユキノシタ抽出物、カンゾウ抽出物、アロエ抽出物、シコン抽出物、サルビア抽出物、アルニカ抽出物、カミツレ抽出物、シラカバ抽出物、オトギリソウ抽出物、ユーカリ抽出物、ムクロジ抽出物、モモ葉抽出物、松樹皮抽出物、ブドウ種子抽出物、コケモモ抽出物などの動植物の抽出物などが挙げられる。
【００２８】
細胞賦活剤としては、例えば、デオキシリボ核酸およびその塩、アデノシン三リン酸、アデノシン一リン酸などのアデニル酸誘導体およびそれらの塩、リボ核酸およびその塩、グアニン、キサンチン、それらの誘導体などの核酸物質；血清タンパク抽出物、胎盤抽出物、脾臓抽出物、ローヤルゼリー、ニンジン抽出物、センブリ抽出物、ローズマリー抽出物、オウバク抽出物、ニンニク抽出物、ヒノキチオール、セファランチンなどの動植物抽出物；および酵母、乳酸菌、霊芝などの微生物由来の抽出物が挙げられる。
【００２９】
抗菌剤としては、エリスロマイシン、クリンダマイシン、ゲンタマイシン、ペニシリン、クロラムフェニコール、テトラサイクリンなどの抗生物質；ベンゾイルパーオキサイド；ナジフロキサシン；エタノール；塩化ベンザルコニウム；イオウ；パラヒドロキシベンゾエートエステル類；サリチル酸；ヒノキチオール；トリクロサン；ホモスルファミン；クロラミンＴ；カテキンおよびそれらの誘導体；キチン・キトサン誘導体；ウイキョウ、オウバク、チャ、ローズヒップ、カミツレ、オレンジ、セイヨウノコギリソウ、ウコン、クチナシ、チョウジ、セージ、ユキノシタ、クローブ、ユーカリ、ヒノキ、スギなどの抽出物などが挙げられる。
【００３０】
酵素阻害剤は、肌の角質を構成するコラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸などを分解する分解酵素の阻害剤が主に用いられる。例えば、ビタミンＣ；ビタミンＥ；カテキンおよびその誘導体；およびウコン、セイヨウノコギリソウ、ゼニアオイ、タイム、ヤーコン、ローズヒップ、ローズマリー、オトギリソウ、シャクヤク、ガラナ、グアバ、アセンヤク、ブドウ、コケモモ、イチョウ、リンゴ、トマト、松樹皮などの抽出物が挙げられる。
【００３１】
紫外線防止剤としては、パラアミノ安息香酸、サリチル酸ホモエステル、４−メトキシケイ酸−２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその塩、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、ウロカニン酸、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。
【００３２】
このような化粧品原料を吸着または吸収させた湿潤組成物は、適宜加工を施すことにより、医薬部外品、化粧品、トイレタリー用品等に広く適用し得る。例えば、化粧クリーム、乳液、クリーム、パック、パッチ、ヘアトニック、ヘアクリーム、シャンプー、ヘアリンス、トリートメント、ボディシャンプー、洗顔剤、石鹸、ファンデーション、白粉、口紅、リップグロス、頬紅、アイシャドー、整髪料、育毛剤、水性軟膏、油性軟膏、歯磨剤、マウスウォッシュ、シップ、およびゲルが挙げられる。
【実施例】
【００３３】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明がこの実施例により制限されないことはいうまでもない。
【００３４】
（調整例１）
グルコース２５g、酵母エキス５g、ペプトン３gを精製水１０００ｍＬに溶解し、ｐＨを６に調整してからオートクレーブにて滅菌し、培養液を得た。この培養液１００ｍLに、アセトバクターキシリナム（Acetobacter
xylinum IFO13693）を播種し、２５℃、１４日間静置培養を行った。３日後に、培養液の表層にできたセルロース膜を回収した。回収した膜は、水で良く洗浄し、１２００mlの２％水酸化ナトリウム溶液で１時間煮沸し、次いで、水で中性になるまで洗浄して、網状構造を有するセルロース膜を得た。
【００３５】
（調整例２）
市販の黒酢に、グルコースを１％となるように添加した後に、実施例１と同様にして微生物を播種し、１ヶ月間静置培養して、セルロース膜を得た。このセルロース膜は、実施例１で得られたものに比べ、臭いの少ないものであった。このセルロース膜を実施例１と同様にして洗浄し、網状構造を有するセルロース膜を得た。
【００３６】
（実施例１：支持体の調整１）
調整例１で得られた網状構造を有するセルロース膜を正方形にカットし、１ｇの正方形のシート状の支持体１を得た。次いで、これを凍結乾燥し、重量を測定したところ、０．０４ｇであった。従って、本発明の支持体は、保水量が支持体の乾燥質量の約２０倍以上であることがわかった。
【００３７】
（実施例２：支持体の調整２）
調整例１で得られた網状構造を有するセルロース膜を正方形にカットし、１ｇの正方形のシート状にした後に、圧縮して乾燥し、水分含有率７０質量％の支持体２を得た。次いで、これを精製水に一晩浸漬し、重量を測定したところ、０．９８ｇであった。この精製水に浸漬した後の支持体を凍結乾燥し、重量を測定したところ、０．０４ｇであった。従って、水分含有率８０質量％とした支持体は、保水量が支持体の乾燥質量の約２０倍以上であることがわかった。
【００３８】
（比較例１：支持体の調整３）
調整例１で得られた網状構造を有するセルロース膜を正方形にカットし、１ｇの正方形のシート状にした後に、凍結乾燥して、水分含有率１０質量％の支持体３を得た。次いで、これを精製水に一晩浸漬し、重量を測定したところ、０．３ｇであった。この精製水に浸漬した後の支持体を凍結乾燥し、重量を測定したところ、０．０４ｇであった。従って、水分含有率１０質量％とした支持体は、保水量が支持体の乾燥質量の約２０倍以下であることがわかった。
【００３９】
（実施例３）
実施例２および比較例１と同様にして支持体２および支持体３を調整した。次いで、この支持体を、着色色素（商品名：アンカレッドＳＰ５００、ヤエガキ醗酵技研株式会社）を０．０００１質量％含有する水溶液２０mＬに一晩浸漬し、表面を精製水で洗浄し、湿潤組成物を得た。この湿潤組成物の着色度合いを比較したところ、支持体２から得られた湿潤組成物のほうが、支持体３から得られた湿潤組成物よりも着色度合いがよかったことから、支持体への着色色素の吸着または吸収する効率がよいことがわかった。
【００４０】
（実施例４）
実施例１と同様に調製した支持体を以下の組成の水溶液に一晩浸漬し、湿潤組成物を得た（単位は質量／容量％）。
多価アルコール（グリセリン）    ：  ７
エタノール                      ：  １
防腐剤（パラベン）              ：  ０．２５
ヒアルロン酸                    ：  ０．１
松樹皮抽出物                    ：  ０．００１
このようにして得られた湿潤組成物は、皮膚へ付着させたところ、優れた保湿性を有していた。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明によれば、網状構造を有するセルロースからなる支持体であって、支持体の乾燥質量に対して２０倍以上の保水量をする支持体は、溶液に浸漬することで、溶液中の成分を吸着または吸収することができ、例えば、機能性成分を含有する湿潤組成物を得ることができる。このような支持体は、医薬品、食品、医薬部外品、化粧品、トイレタリー製品等の基材として使用することができ、本発明の支持体を利用した湿潤組成物は、優れた保湿性を有するだけでなく、必要に応じて用いられる機能性を有する成分を効率よく吸着または吸収した湿潤組成物となる。