(57)【要約】【課題】  貼付部位の屈曲等による皮膚の伸縮に追従できる柔軟性と固定性を有し、かつ、皮膚刺激の少ない皮膚貼着用粘着シートを提供すること。【解決手段】  皮膚貼着用粘着シートは、縦および横の少なくとも１方向に伸縮性を有する伸縮性基材に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系重合体１００重量部に対して、室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルを２０重量部以上、９０重量部以下含有する粘着剤組成物からなる粘着層を有し、この粘着層のゲル分が１５％以上６０％以下である。ここで、伸縮性基材は、縦及び横の少なくとも１方向に伸縮性を有する織物、編物、ネット地、および、スパンボンド不織布に伸縮糸もしくは伸縮糸と非伸縮糸とを編み込んだ不織布伸縮性編物地からなる群から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
縦および横の少なくとも１方向に伸縮性を有する伸縮性基材に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系重合体１００重量部に対して、室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルを２０重量部以上、９０重量部以下含有する粘着剤組成物からなる粘着層を有し、該粘着層のゲル分が１５％以上６０％以下であることを特徴とする皮膚貼着用粘着シート。
【請求項２】
前記伸縮性基材が、縦及び横の少なくとも１方向に伸縮性を有する織物、編物、ネット地、および、スパンボンド不織布に伸縮糸もしくは伸縮糸と非伸縮糸とを編み込んだ不織布伸縮性編物地からなる群から選ばれる少なくとも１つからなることを特徴とする請求項１記載の皮膚貼着用粘着シート。
【請求項３】
前記アクリル系重合体が、炭素数５〜１５からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４５重量部以上、８０重量部以下、アルコキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を５重量部以上、６０重量部以下、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を１重量部以上、１５重量部以下含有し、アクリル系重合体の重量平均分子量が１０１万以上であることを特徴とする請求項１または２記載の皮膚貼着用粘着シート。
【請求項４】
前記室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルが、飽和脂肪酸のグリセリンエステルであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の皮膚貼着用粘着シート。
【請求項５】
前記飽和脂肪酸のグリセリンエステルにおける飽和脂肪酸が、カプリル酸、カプリン酸または２−エチルヘキサン酸であり、グリセリンエステルがトリグリセリンエステルであることを特徴とする請求項４記載の皮膚貼着用粘着シート。
【請求項６】
皮膚貼着用粘着シートの少なくとも１方向の２０％伸張時における引張強度が１０Ｎ／１９ｍｍ幅以下であり、８０％伸張時におけるヒステリシスが８５％以上であり、８０％伸張時における引張強度が１５Ｎ／１９ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の皮膚貼着用粘着シート。
【請求項７】
皮膚貼着用粘着シートの透湿度が、温度４０℃、相対湿度３０％において２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載の皮膚貼着用粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚貼着用粘着シートに関し、特に、医療、衛生分野等において用いられる皮膚貼着用粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
医療分野、スポーツ分野等において、皮膚貼着用粘着テープは、救急絆創膏やプラスター、粘着包帯、テーピング用テープ等に用いられている。例えば、テーピング用テープは、関節部や筋肉等の施部を固定して、支持、補強、圧迫することにより、痛みの軽減、怪我の予防、治療の促進等の効果を発揮する。テーピングは、薬物治療、手術などの治療方法と比べて、比較的安価に、しかも手軽に痛みを軽減することができる方法であり、また、スポーツ時の痛みの軽減、怪我の予防および応急処置にも有効な方法である。
【０００３】
しかしながら、肌に直接貼付される皮膚貼着用粘着テープは、刺激に敏感な部位に貼着されると、違和感や不快感を伴うことがある。特にテーピング用テープ等は、自然発汗が多い関節の内側部位に貼付されることも多く、この部位の皮膚が蒸れて皮膚刺激が発生することがあった。また、同じ部位へ数日間貼着されたままだったり、貼り替えが繰り返されると、カブレ、ハレ、赤み等の刺激が発生することがあった。そのため、粘着テープには、本来の貼付機能の他に、伸縮性、キックバック性、低モジュラス性、柔軟性、透湿性、低皮膚刺激性等の様々な機能および性能が要求される。また、皮膚表面は、角質、汗、皮脂、埃等が付着した凹凸面であると共に、関節の屈曲等に伴い伸縮等を要する面であるため、皮膚表面に貼着するテープには、皮膚表面の凹凸、伸縮等に追従する性能が要求される。テーピング用粘着テープは伸張された状態で貼付されるので適度な伸びが必要であり、また、固定性、支持性を持続させる必要があるので、経時によって応力が緩和され緩んでしまうことがないように、適度な応力の保持性も要求される。
【０００４】
また、皮膚の動きが拘束されてしまうような皮膚接着力を有すると粘着テープでは、皮膚との間で物理的なストレスが生じて貼付部位に皮膚刺激を与え、カブレを生じさせたり、違和感や不快感を与えたりする。なお、救急絆創膏、粘着包帯、プラスター等の医療用粘着テープ、衛生材料用粘着テープにおいても、腕および膝の内側などの刺激に敏感な部位に貼付されたり、指先、肘、膝などの屈曲部位へ貼付されることがあり、同様の特性が要求される。
【０００５】
これまでにも様々な皮膚用粘着テープが開発されてきたが、部位の屈曲等に伴う皮膚の伸縮に十分追従することができ、固定性およびキックバック性を有し、かつ、皮膚刺激の少ない皮膚貼着用粘着シートは未だ存在していないのが現状である。
【０００６】
【特許文献１】特開平８−６６４１８号公報
【特許文献２】特開２００２−３５１９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、その課題は、貼付部位の屈曲などによる皮膚の伸縮に追従できる柔軟性と固定性を有すると共に、キックバック性を有し、かつ、皮膚刺激を低減させることができる皮膚貼着用粘着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意、実験、検討を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の皮膚貼着用粘着シートは、縦および横の少なくとも１方向に伸縮性を有する伸縮性基材に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系重合体１００重量部に対して、室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルを２０重量部以上、９０重量部以下含有する粘着剤組成物からなる粘着層を有し、該粘着層のゲル分が１５％以上６０％以下であることを特徴とする。
【０００９】
ここで、前記伸縮性基材は、縦及び横の少なくとも１方向に伸縮性を有する織物、編物、ネット地、および、スパンボンド不織布に伸縮糸もしくは伸縮糸と非伸縮糸とを編み込んだ不織布伸縮性編物地からなる群から選ばれる少なくとも１つからなることが好ましい。
【００１０】
本発明において、前記アクリル系重合体は、炭素数５〜１５からなる（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４５重量部以上、８０重量部以下、アルコキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を５重量部以上、６０重量部以下、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を１重量部以上、１５重量部以下含有し、アクリル系重合体の重量平均分子量が１０１万以上であることができる。
【００１１】
また、前記室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルが、飽和脂肪酸のグリセリンエステルであることができる。
【００１２】
また、前記飽和脂肪酸のグリセリンエステルにおける飽和脂肪酸は、カプリル酸、カプリン酸または２−エチルヘキサン酸であり、グリセリンエステルがトリグリセリンエステルであることができる。
【００１３】
本発明においては、皮膚貼着用粘着シートの少なくとも１方向の２０％伸張時における引張強度が１０Ｎ／１９ｍｍ幅以下であり、８０％伸張時におけるヒステリシスが８５％以上であり、８０％伸張時における引張強度が１５Ｎ／１９ｍｍ以上であることが好ましい。
【００１４】
また、皮膚貼着用粘着シートの透湿度は、温度４０℃、相対湿度３０％において２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、貼付部位の屈曲などによる皮膚の伸縮に追従できる柔軟性と固定性を有すると共に、皮膚刺激を低減させることができる皮膚貼着用粘着シートを実現することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の皮膚貼着用粘着シートは、縦および／または横に伸縮性を有する基材に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系重合体１００重量部に対して、室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルを２０重量部以上、９０重量部以下含有する粘着剤組成物からなる粘着層を有する。但し、この粘着層のゲル分は１５％以上、６０％以下であることが必要である。ゲル分が１５％未満では、凝集力が十分でなく、皮膚から剥離した時に皮膚面に粘着剤が残留する、いわゆる糊残り現象が生じる。一方、ゲル分が６０％を超えると、皮膚接着性が十分でなくなり、施部の屈曲等に伴う皮膚の伸縮に追従できず、また、固定性が十分でなくなる。
本発明において「ゲル分」とは、後述の実施例の項に記載の通りである。
【００１７】
また、室温で液状ないしペースト状であるカルボン酸エステルの使用量が２０重量部未満では、皮膚に貼着した後、発汗状態になると皮膚接着性が低下し、剥がれる可能性が大きくなる。一方、９０重量部を超えると、カルボン酸エステルとアクリル系重合体との相溶性が悪くなり、カルボン酸エステルが粘着層からブルーミングして、発汗時でなくても皮膚接着性が低下する恐れがある。
【００１８】
アクリル系重合体としては、炭素数が５〜１５の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリルエステルを用いることが好ましい。炭素数が５未満の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルでは、皮膚への接着性が十分でないことがあるか、あるいは、十分な接着性が得られた場合でも剥離時の皮膚刺激性が良好でないことがある。あるいはまた、室温で液状ないしペースト状のカルボン酸エステルとの相溶性が十分でないことがある。一方、脂肪族基の炭素数が１５を超えると、ガラス転移温度が高くなり、十分な接着性が得られないことがある。なお、脂肪族基は直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
【００１９】
本発明においてアクリル系重合体は、炭素数が５〜１５の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルと、アルコキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体とを有することが更に好ましい。この場合には、炭素数が５〜１５の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルを４５〜８０重量部、アルコキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を５〜６０重量部、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を１〜１５重量部の範囲内で使用する。
【００２０】
炭素数が５〜１５の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルの使用量が４５重量部未満では、皮膚への十分な接着性が得られないことがあり、一方、８０重量部を超えると、凝集力の低下が見られ、皮膚面から剥離する際に糊残りが生じたり、皮膚刺激が生じることがある。
【００２１】
アルコキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の使用量が５重量部未満では、粘着層に十分な親水性を付与することができず、皮膚から発生する水蒸気等の透湿性、吸湿性が十分に得られず、発汗時に十分な皮膚接着性が得られないことがある。一方、６０重量部を超えると、皮膚接着性が低下し、また、カルボン酸エステル成分との相溶性が十分でなくなる。
【００２２】
カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の使用量が１重量部未満では、ポリマー架橋を行う際の反応点の数を十分に確保することができないことがあり、一方、１５重量部を超えると、架橋処理する際の反応点の数は確保できるが、形成される粘着層の見かけのガラス転移温度が上がるので初期接着性が得られない。
【００２３】
本発明に用いられる炭素数が５〜１５の脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ペンチル基、ヘキシル基、ノニル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の脂肪族基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステル等が挙げられる。本発明においては、これらの中から、１種類または２種類以上を用いることができる。
【００２４】
アルコキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ブトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート等のアルコキシル基を有するエチレン性単量体を用いることが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられるカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体としては、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル、イタコン酸、（無水）マレイン酸等のカルボキシル基を有するエチレン性単量体が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、必要に応じて、さらに側鎖に架橋点となる官能基、例えば、水酸基、アミノ基、エポキシ基等を有するもの、および、ジビニルアクリレート、トリメチルプロパノールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のように１分子中に２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能不飽和モノマー等を、共重合モノマーとして併用することもできる。
【００２７】
本発明に用いられるアクリル系重合体は、さらに開始剤を含んでいてもよい。開始剤としては、特に制限はないが、例えば、過酸化水素、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、あるいは、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）に代表されるアゾ系化合物等の熱分解によりラジカルを発生させるか、紫外線の照射等によってラジカルを発生させることができる一般的な開始剤等を用いることができる。
【００２８】
アクリル系重合体を形成するための重合方法については、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法等を用いることができ、特に限定されるものではない。例えば、溶媒または水の存在下で、熱分解による開始剤を用いてラジカルを発生させるか、紫外線照射によりラジカルを発生させる開始剤を用いてラジカルを発生させることにより重合を行うことができる。また、必要に応じて、多官能不飽和モノマーの替わりに架橋剤を用いてもよい。用いられる架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、金属イオン系、アミン系、シラノール系、過酸化物系等の架橋剤が挙げられる。本発明においては、架橋剤等による化学的手法、電子線照射等による物理的手法等の一般的な手法を用いて重合を行ってもよい。
【００２９】
粘着層の形成に用いられるアクリル系重合体の重量平均分子量は１０１万以上であることが好ましい。筋肉や関節等の部位を固定するテーピング用途としての粘着シートでは、皮膚接着性の他に、過度の伸縮性、低皮膚刺激性が要求される。アクリル系重合体の分子量が１０１万未満の場合には、架橋処理を行って不溶解分が３０〜８０重量％となるように調整すれば、内部凝集力が高くなりすぎることはなく適度な皮膚接着性が得られるが、テーピング用のテープに求められるような過度の伸縮性および低皮膚刺激性を満足させることはできない。したがって、アクリル系重合体の重量平均分子量は１０１万以上であることが好ましい。
【００３０】
なお、本発明における「不溶解分」については、特開２００２−６５８４１号公報に示されており、以下のように定義することができる。すなわち、本発明において「不溶解」とは、有機溶剤に溶解しないという意味であるが、具体的には、トルエンに溶解しない、という意味である。また、「不溶解率」とは、乾燥したサンプルをトルエン中に常温で７日間浸漬し、平均孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン膜（日東電工（株）製のＮＴＦ膜）にて不溶解分を濾別、乾燥して浸漬前の乾燥サンプルの重量との比率で算出した値である。なお、本発明において、ゲル分と不溶解分とは実質的に同義である。
【００３１】
粘着層を形成するための粘着剤組成物を構成するカルボン酸エステルは、アクリル系重合体と相溶可能であることが好ましく、室温で液状ないしペースト状である。用いられるカルボン酸エステルとしては、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシルなどのように一価アルコールを用いたカルボン酸エステルと、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパンなどのように二価以上の多価アルコールを用いたカルボン酸エステル等が挙げられる。
【００３２】
カルボン酸エステルとしては、酸化劣化を防止するという点から不飽和二重結合を有さない飽和脂肪酸を用い、皮膚への刺激性の小ささや経済性の点からグリセリンエステルとすることが好ましい。したがって、カルボン酸エステルとしては、飽和脂肪酸と、一価もしくは多価アルコールとのエステル化物を用いることが好ましく、飽和脂肪酸がカプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸からなるものであることが更に好ましい。特に、これらの飽和脂肪酸のトリグリセリンエステルであることが好ましい。
【００３３】
上記以外のカルボン酸エステルを用いると、アクリル系重合体との相溶性が悪くなりやすく、微小変形領域での弾性を低下させることが困難になったり、皮膚への密着性、耐汗接着性等の特性を発現できないことがある。
【００３４】
本発明において、必要に応じて、粘着剤組成物には本発明の効果を阻害しない範囲内で、粘着付与剤、老化防止剤等を添加して粘着特性を調整することができる。
【００３５】
本発明においては、上記粘着剤組成物を用いて粘着層が形成される。粘着層は、基材全面に設けられていてもよいし、部分的に設けられていてもよい。粘着層が部分的に設けられている場合には、ドット状、条状に設けられていることができる。条状の形状としては、通気路として機能する空間が確保されていれば特に限定されることはないが、例えば、直線状、波状等が挙げられ、またその他の形状でもよい。一般的には条間空間の断面積の経時的変化が少ない波状が好ましい。本発明においては粘着層の形状は、粘着層の特性や形成された粘着シートの使用部位等によって適宜決定されることが好ましい。
【００３６】
本発明の皮膚貼着用粘着シートを構成する粘着層の厚さは、皮膚への追従性や固定性等を考慮して適宜決定されることが好ましいが、例えば、１０〜１８０μｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜１５０μｍである。
【００３７】
本発明の皮膚貼着用粘着シートは、適度なキックバック性を有することが必要であり、例えば、８０％伸張時におけるヒステリシスが８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることが更に好ましい。８０％伸張時におけるヒステリシスが８５％未満では、キックバック性が十分でなくなり、屈曲部における皮膚の伸縮に追従できなくなることがあり、また、適度な固定性が得られないことがある。
ここで、８０％伸張時のヒステリシスとは、皮膚貼着用粘着シートを最大伸びの８０％まで伸ばした時の復元性を示す指標である。
【００３８】
また、皮膚貼着用粘着シートの縦および／または横の８０％伸張時の引張強度は１５Ｎ／１９ｍｍ幅以上であり、縦および／または横の２０％伸張時の引張強度は１０Ｎ／１９ｍｍ幅以下であることが好ましく、９Ｎ／１９ｍｍ幅以下であることが更に好ましい。
ここで、２０％伸張時における引張強度とは、所定形状の試料片を、所定速度で２０％伸張するまで引っ張った時の引張強度をいい、８０％伸張時における引張強度とは、所定形状の試料片を、所定速度で８０％伸張するまで引っ張った時の引張強度をいう。
【００３９】
８０％伸張時の引張強度が１５Ｎ／１９ｍｍ幅未満では、関節部位の屈曲への追従性が充分でなくなる。
２０％伸張時の引張強度が１０Ｎ／１９ｍｍ幅を超えると、屈曲部における皮膚の伸縮に追従できなくなることがあり、特に、伸張時における追従が困難になることがあり、柔軟性に問題がある。また、伸張時の抵抗が大きいので、繰り返し使用すると皮膚刺激を与えることになる。
【００４０】
また、本発明の皮膚貼着用粘着シートの透湿度は、温度４０℃、相対湿度３０％において、２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることが好ましい。透湿度が２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であれば、貼着部位の皮膚にムレが生じることがなく、皮膚刺激も発生しない。
【００４１】
本発明の皮膚貼着用粘着シートを構成する基材は、粘着層を支持するものであり、関節部等を固定できるような適度な伸張度を有し、屈曲部における皮膚の伸縮に追従できる柔軟性と固定性を有すると共に、皮膚刺激を低減できるものであることが好ましい。すなわち、本発明に用いられる基材は、形成された皮膚貼着用粘着シートが上記特性を満たすことを可能にする素材であることが好ましく、縦および／または横に伸縮性を有する基材（本発明においては「伸縮性基材」と称すこともある）であり、例えば、ナイロン、ポリエステル等の繊維に「Ｓ撚り」、「Ｚ撚り」等の特殊加工を施すことにより伸縮性を持たせたストレッチヤーン、テックスチヤードヤーン、コンシュゲートヤーンやポリウレタン系弾性糸等のように伸縮性の大きい合繊糸を単独で編成した織物地、編み物地、ネット地など、若しくは、このような合繊糸とポリエステル繊維や綿、レーヨン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セルロース等のように伸縮性の小さい繊維とを混合して編成した織布、編布、ネット地などが用いられる。なお、編成方法（編み方）としては、トリコット編、ラッシェル編、ミラニーズ編を含む経（タテ）メリヤス及び、平型編、円形編を含む緯（ヨコ）メリヤスのいずれを用いても良い。このうち、タテメリヤスは、裁断してもほつれが生じないので、より好ましい。
【００４２】
基材を形成する糸の太さは、５０デニール以下であることが好ましい。糸の太さは、水分の輸送機能、および、布と粘着層との密着性に影響を与えるので、通常、５デニール以上であることが好ましい。
また、基材の空隙率は６０％以上であることが好ましく、基材と粘着層との密着性、および、基材本来の水分輸送機能に影響を与えるため、通常、９０％以下であることが好ましい。
【００４３】
基材の厚さは、基材の材料特性等によって適宜決定されることが好ましいが、皮膚への追従性を考慮すると０．０５〜１．０ｍｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．９５ｍｍである。
【００４４】
本発明の皮膚貼着用粘着シートは、必要に応じて、基材上に撥水処理を行ってもよい。撥水処理の方法としては、撥水性を有する材料を用いて一般的な方法で処理を行うことができる。例えば、基材の一方の面に、伸縮性と、撥水機能および／または防水機能とを有する層を設けることができ、このような層としては、ポリウレタン層が挙げられる。ポリウレタン層は、伸縮性と、撥水機能および／または防水機能を持ち、かつ、透湿性を併せ持つ。用いられるウレタンとしては、透湿度が２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを満たすものであれば、エステル系ウレタン、エーテル系ウレタンのいずれでもよい。ウレタン層の厚さは、上記機能を満たす限り特に制限されるものではないが、透湿性を考慮すると、例えば４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上、３０μｍ未満であることが更に好ましい。ポリウレタン層の厚さが５μｍ以上であれば、例えば伸縮性編布等の基材表面の凹凸を十分にコートすることができるのでピンホールが生じることがない。
【００４５】
例えば表面に凹凸がある基材の自背面に重ねて貼着すると、重ねて貼着した粘着部材の端がめくれることがあるが、凹凸面をポリウレタン層で被覆することにより、自背面への接着性を向上させることができる。また、防水性に乏しい基材では、雨天時に使用して水濡したりすると貼着した部分が剥がれることがあるが、ポリウレタン層を設けることによって防水性を付与することができる。さらにまた、ポリウレタン層の厚さを調節することにより、キックバック性の程度を調節することができる。
【００４６】
本発明の皮膚貼着用粘着シートには、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で穿孔が施されていてもよい。穿孔の大きさ、配置等は皮膚貼着用粘着シートの用途等に応じて、適宜、決定されることが好ましい。
【００４７】
本発明の皮膚貼着用粘着シートは、粘着層の表面の汚染を防ぐために、使用時まで粘着層の表面を剥離ライナーにて被覆させておくことが好ましい。この剥離ライナーは、一般的に皮膚へ貼付する粘着テープ等に用いられるものを使用することができる。具体的には、上質紙、グラシン紙、パーチメント紙等の表面に、シリコーン等の剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものや、上質紙にレジンをアンカーコートしたもの又はポリエチレンをラミネートしたもの等の表面にシリコーン等の剥離性能を有する剥離剤をコーティングしたものを使用することができる。
【実施例】
【００４８】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００４９】
（実施例１）
イソノニルアクリレート６３重量部、２−メトキシエチルアクリレート３３重量部、アクリル酸４重量部、および、トリメチルプロパノールトリアクリレート０．０１重量部からなる混合物を、不活性ガス雰囲気下で酢酸エチルによって共重合し、アクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量は１１０万であった。得られたアクリル系重合体１００重量部に対し、カプリル酸トリグリセリル６０重量部、および、三官能性イソシアネート０．１重量部を添加して粘着剤組成物を作製した。この粘着剤組成物を乾燥後の厚みが７０μｍとなるように、上質紙にポリエチレンをラミネートし、このポリエチレンの面にシリコーン処理を施した剥離ライナーのシリコーン処理面に塗布し、乾燥させて粘着層を形成した。この粘着層の上に、縦方向に伸縮性を有する編布をのせて貼り合わせて皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が６．５Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が１５．５Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが８６％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５０】
（実施例２）
実施例１において、アクリル系重合体に混合されるカプリル酸トリグリセリルを５０重量部、三官能性イソシアネートを０．０５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物を作製した。次いで、得られた粘着剤組成物を用い、基材として、１５μｍのエーテル系ポリウレタンと編布とを貼り合わせた伸縮性基材を用いて、乾燥後の粘着層の厚みが６５μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が８Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が１６Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが９０％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５１】
（実施例３）
２−エチルヘキシルアクリレート６０重量部、２−エトキシエチルアクリレート３５重量部、アクリル酸３重量部、メタクリル酸２重量部、および、トリメチルプロパノールトリアクリレート０．０１重量部からなる混合物を、不活性ガス雰囲気下で酢酸エチルによって共重合し、アクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量は１０２万であった。得られたアクリル系重合体１００重量部に対し、カプリル酸トリグリセリル５０重量部、および、三官能性イソシアネート０．１重量部を添加して粘着剤組成物を作製した。この粘着剤組成物を乾燥後の厚みが６０μｍとなるように、実施例１と同様の剥離ライナーのシリコーン処理面に塗布し、乾燥させて粘着層を形成した。この粘着層の上に、エステル系ポリウレタン（５μｍ厚）とネット地との積層体である伸縮性基材をのせて貼り合わせて皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が９Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が１６Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが８８％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５２】
（比較例１）
２−エチルヘキシルアクリレート９６重量部、アクリル酸４重量部、および、トリメチルプロパノールトリアクリレート０．０１重量部からなる混合物を、不活性ガス雰囲気下で酢酸エチルによって共重合し、アクリル系重合体を得た。このアクリル系重合体の重量平均分子量は９５万であった。得られたアクリル系重合体１００重量部に対し、カプリル酸トリグリセリル２００重量部、および、三官能性イソシアネート０．１重量部を添加して粘着剤組成物を作製した。この粘着剤組成物を乾燥後の厚みが５０μｍとなるように、実施例１と同様の剥離ライナーのシリコーン処理面に塗布し、乾燥させて粘着層を形成した。この粘着層の上に縦方向に伸縮性を有する編布をのせて貼り合わせて皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が１０Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が２０Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが８６％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５３】
（比較例２）
実施例１において、アクリル系重合体に混合される三官能性イソシアネートを２．０重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤組成物を作製した。次いで、得られた粘着剤組成物を用い、基材として、１０μｍのエーテル系ポリウレタンと編布とを貼り合わせた伸縮性基材を用いて、乾燥後の粘着層の厚みが６０μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が８Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が１６Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが９０％であった。なお、粘着層のゲル分は７５％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５４】
（比較例３）
実施例１において形成された粘着剤組成物を用い、基材として、ポリ塩化ビニルフィルムを用いて、乾燥後の粘着層の厚みが４０μｍとなるように変更した以外は実施例１と同様にして、皮膚貼着用粘着シートを作製した。得られた皮膚貼着用粘着シートは、２０％伸張時の引張強度が３０Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時の引張強度が２０Ｎ／１９ｍｍ幅であり、８０％伸張時のヒステリシスが５０％であった。
また、得られた皮膚貼着用粘着シートについて、下記の測定および評価を行った。これらの結果を表１〜４に示す。
【００５５】
上記各実施例および各比較例にて得られた皮膚貼着用粘着シートに関し、以下のようにして、測定および評価を行った。
【００５６】
《測定方法及び評価方法》
（１）２０％伸張時における引張強度
幅１９ｍｍ×長さ約１５０ｍｍの試料片を取り、１００ｍｍの長さ地点に標線を入れた。この試料片を引張速度３００ｍｍ／分で引張り、試料片を２０％引張った時の引張応力（単位：Ｎ／１９ｍｍ幅）を測定した。
【００５７】
（２）８０％伸張時のヒステリシス（８０％伸張時の復元率）
粘着テープから長手方向に、幅１９ｍｍ×長さ約１５０ｍｍの試料片を切り出し、１００ｍｍの長さ地点に標線を入れた。この試料片を手で引っ張り、最大に伸ばした時の伸び量を下式により求めた。
最大伸ばした時の伸び量（ｍｍ）＝
最大伸ばした時の標線の距離(ｍｍ)−１００ｍｍ
次に、同様に作成した試料片を引っ張り、上式により求められた最大伸ばした時の長さの伸び量の８０％だけを引張速度３００ｍｍ／分の速さで伸張させ、１分間放置した後、同じ速さで引っ張る前の状態に戻し、３分間放置する。この一連の操作を５回繰り返した。さらに、その後の残留歪み長さを測定し、復元率（％）を次式により求めた。但し、式中Ｘは、最大伸ばした時の伸び量×０．８（ｍｍ）である。残留歪み長さは、５回目のヒステリシスの応力が、０．１Ｎ／１９ｍｍ幅以下となっている部分の長さ（ｍｍ）を求めたものである。また、テンシロン引張試験機を用いた。
８０％伸張時の復元率（％）＝｛（Ｘ−残留歪み長さ（ｍｍ））／Ｘ｝×１００
【００５８】
（３）８０％伸張時における引張強度
幅１９ｍｍ×長さ約１５０ｍｍの試料片を取り、１００ｍｍの長さ地点に標線を入れた。この試料片を引張速度３００ｍｍ／分の速さで引っ張り、試料片を８０％引っ張った時の引張応力（単位：Ｎ／１９ｍｍ幅）を測定した。
【００５９】
（４）ゲル分
粘着層からサンプルを約１ｇ採取し、これを秤量してその重量（Ｗ１）を求めた。次いで、このサンプルをトルエン中に常温で７日間浸漬し、可溶解分を抽出した。不溶解分（残渣）をポリテトラフルオロエチレン膜（平均孔径０．２μｍ、日東電工（株）製のＮＴＦ膜）にて濾別し、乾燥させ、秤量して重量（Ｗ２）を求めた。不溶解分の比率（ゲル分）を下記式にて算出した。
ゲル分（％）＝（Ｗ２×１００）／Ｗ１
【００６０】
（５）透湿度
まず、試験用試料片として、皮膚貼着用粘着シートから直径５０ｍｍの円形の試料片を切り出す。内径４０ｍｍ、高さ４０ｍｍのガラス製容器に１０ｍＬの蒸留水を入れ、このガラス製容器の開口部を、試験用試料片で粘着層が下側（容器側）となるようにして覆い、固定した。この試料片で覆った容器全体の重量を測定する（Ｗ３）。この試料片で覆ったガラス製容器を、温度４０℃、相対湿度３０％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿機内に入れて２４時間放置した後、この重量（Ｗ４）を測定する。これらの重量の数値を下記式に代入し、透湿度を算出した。
透湿度（ｇ／ｍ２・２４ｈｒ）＝（Ｗ３−Ｗ４）／（０．０２×０．０２×π）
【００６１】
（６）重量平均分子量
アクリル系重合体から分散溶媒を十分に取り除き、約１０ｍｇのアクリル系重合体を採取する。次いで、この採取したアクリル系重合体を特級テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で溶解し、０．１％ＴＨＦ溶液を作製する。これを十分に溶解させた後、０．４５μｍのフィルターで濾過し、試料液を作製する。この試料液を、測定器（下記測定条件）にて測定を行った。ポリスチレン換算の分子量を重量平均分子量とする。
測定条件：
装置          ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
カラム        Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ（東ソー株式会社製）
カラム温度    ４０℃
溶離液        特級ＴＨＦ
流速          ０．８０ｍＬ／ｍｉｎ
標準試料      ポリスチレン
【００６２】
（７）  固定性の評価
ボランティア２０人の膝に１周するように皮膚貼着用粘着シートを貼付して、その固定感について、「非常に快適」、「問題なし」、「不快に感じる」、「非常に不快」の４段階で評価してもらった。各評価段階に該当する人数を表２に示す。なお、４段階評価のうち、「非常に快適」または「問題なし」と評価した場合を有効と判定し、この人数の合計から有効率を求め、表２に併せて示した。
【００６３】
（８）皮膚接着性についての評価
ボランティア２０人の膝に１周するように皮膚貼着用粘着シートを貼付して、その皮膚接着性について、「完全に接着している」、「周辺部のみ剥がれた」、「周辺部から中程まで剥がれた」、「剥がれた」の４段階で評価してもらった。各評価段階に該当する人数を表３に示す。なお、４段階評価のうち、「完全に接着している」または「周辺部のみ剥がれた」と評価した場合を有効と判定し、この人数の合計から有効率を求め、表３に併せて示した。
【００６４】
（９）皮膚刺激性についての評価
ボランティア２０人の膝に一周するように皮膚貼着用粘着シートを貼付して、その皮膚刺激性について、「貼る前と同じ状態」、「赤みが１〜２時間で消えた」、「赤みが１日で消えた」、「かぶれた」の４段階で評価してもらった。各評価段階に該当する人数を表４に示す。なお、４段階評価のうち、「貼る前と同じ状態」または「赤みが１〜２時間で消えた」と評価した場合を有効と判定し、この人数の合計から有効率を求め、表４に併せて示した。
【００６５】
【表１】
2006068446.tif 000002
【００６６】
【表２】
2006068446.tif 000003
【００６７】
【表３】
2006068446.tif 000004
【００６８】
【表４】
2006068446.tif 000005
【００６９】
表１〜４から明らかなように、本発明の皮膚貼着用粘着シートは、固定感、皮膚接着性、皮膚刺激性の全てにおいて有効率が９５％以上であることが分かった。
一方、ゲル分が１５％未満の比較例１では、固定感および皮膚接着性に劣っており、ゲル分が６０％を超える比較例２では、固定感、皮膚接着性に劣っており、また、伸縮性基材を用いなかった比較例３では、固定感、皮膚接着性、皮膚刺激性の全てにおいて劣っていることが分かった。
すなわち、本発明の皮膚貼着用粘着部材は、貼付部位の屈曲などによる皮膚の伸縮に追従できる柔軟性と固定性を有すると共に、キックバック性を有し、かつ、皮膚刺激が少ないものである。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の皮膚貼着用粘着シートは、医療分野、スポーツ分野等において用いられる粘着シートとして好適であり、また、必要に応じて、適当な大きさ、形状等に切断して、例えば、救急絆創膏やプラスター、粘着包帯、テーピング用テープ等として用いることができる。