(57)【要約】【課題】水流や攪拌に耐える強度を有し、機能性水溶性物質の担持量を確保し、機能性水溶性物質が早期に放出し終えてしまうことを抑えた機能性水溶性物質徐放材を得る。【解決手段】水不溶性樹脂、構造材料及び機能性水溶性物質を含み、これらを互いに分散させた樹脂組成物から構成され、上記樹脂組成物中の上記機能性水溶性物質の含有割合が２０〜９０重量％であり、上記構造材料と上記水不溶性樹脂とのうち少なくとも一方が親水性である、機能性水溶性物質徐放材を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水不溶性樹脂、構造材料及び機能性水溶性物質を含み、これらを互いに分散させた樹脂組成物から構成され、
上記樹脂組成物中の上記機能性水溶性物質の含有割合が２０〜９０重量％であり、
上記構造材料と上記水不溶性樹脂とのうち少なくとも一方が親水性である、機能性水溶性物質徐放材。
【請求項２】
上記樹脂組成物を造粒することにより得られる、請求項１に記載の機能性水溶性物質徐放材。
【請求項３】
上記樹脂組成物を造粒した後、得られた造粒物の表面を樹脂でコーティングしたものである、請求項２に記載の機能性水溶性物質徐放材。
【請求項４】
上記機能性水溶性物質がアスコルビン酸である、請求項１乃至３のいずれかに記載の機能性水溶性物質徐放材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、機能性水溶性物質を安定して水中に徐放する機能性水溶性物質徐放材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、機能性水溶性物質を徐放する徐放材として、肥料等の造粒品などがある。しかしこのような造粒品は、それ自体が崩壊する性質を持っているため、攪拌されたり、水流に曝されたりする状態では、安定した徐放ができなかった。
【０００３】
また、機能性水溶性物質をワックスなどと混練することにより、機能性水溶性物質の放出を制御した徐放材がある。しかしこの徐放材は、上記ワックス等の比率が高いと、上記機能性水溶性物質の放出が極端に遅くなったり、表面付近の上記機能性水溶性物質が放出されても内部にある上記機能性水溶性物質が放出されずに残存したまま途中で放出が止まったりするという問題を生じることがある。さらに、それとは反対に、上記機能性水溶性物質の比率が高いと、上記機能性水溶性物質が早く放出しきってしまったり、粒子強度が低くなって水流や攪拌に耐えることができなかったりするという問題を生じることがある。
【０００４】
これに対し、特許文献１に、強度の高い親水性多孔質体の有する孔の中に、機能性水溶性物質と疎水性物質を混練した状態で埋め込むことにより、上記親水性多孔質体と上記疎水性物質との間に生じる隙間を通じて、上記機能性水溶性物質が徐放される徐放性機能剤が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１７８４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の徐放性機能剤は、親水性多孔質体全体が水の浸透により膨張することで、親水性多孔質体と疎水性物質との間の隙間が大きくなり、機能性水溶性物質の放出が早まる場合があった。また、親水性多孔質体の占める体積が大きいために、機能性水溶性物質の担持量が少なくなってしまった。
【０００７】
そこでこの発明は、水流や攪拌に耐える強度を有し、機能性水溶性物質の担持量を確保し、機能性水溶性物質が早期に放出し終えてしまうことを抑えた機能性水溶性物質徐放材を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この発明は、水不溶性樹脂、構造材料及び機能性水溶性物質を含み、これらを互いに分散させた樹脂組成物から構成され、上記樹脂組成物中の上記機能性水溶性物質の含有割合が２０〜９０重量％であり、上記構造材料と上記水不溶性樹脂とのうち少なくとも一方が親水性である、機能性水溶性物質徐放材により、上記の課題を解決したのである。
【発明の効果】
【０００９】
この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材は、水不溶性樹脂に保持されているために機能性水溶性物質の急激な放出が抑えられる。また、構造材料が水不溶性樹脂中に分散し、この構造材料と水不溶性樹脂の少なくとも一方が親水性であることで、材料内部に機能性水溶性物質を徐放させる経路ができ、機能性水溶性物質が残存するのを防ぐことができる。さらに、全体を樹脂でコーティングすることでさらに放出を緩やかに抑えることもできる。
【００１０】
また、親水性多孔質体と違って、水が一挙に浸透するのではなく、徐々に浸透するため、機能性水溶性物質はその浸透とともに徐放される。また、親水性多孔質体を用いるよりも、構造材料と水不溶性樹脂とを用いて成型する方が、機能性水溶性物質以外の占有体積が少なくて済むため、単位体積あたりに担持される機能性水溶性物質の量を増やすことができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、水不溶性樹脂、構造材料及び機能性水溶性物質を含む樹脂組成物から構成される機能性水溶性物質徐放材である。
【００１２】
上記機能性水溶性物質とは、水に溶けて何らかの機能を発揮する物質をいい、例えば、化学肥料としては、塩化カリウム、過リン酸石灰、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム等が挙げられ、キレート剤としては、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸等が挙げられ、凝集剤としては、ポリ塩化アルミニウム、カリウムミョウバン、硫酸バン等が挙げられ、界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が挙げられ、抗菌剤としては、臭化銅、クロム酸銅、硝酸銀、硫酸アルミニウム、ヨウ素、水酸化銅、硫酸銅等が挙げられ、着色料としては、食用青色１号、ニューコクシン、フロキシン、アシッドレッド等が挙げられ、酸化防止剤としては、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、コウジ酸、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム等が挙げられ、培地成分としては、クエン酸、グルコン酸、ペプトン、硝酸ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられ、ビタミンとしては、チアミン、アスコルビン酸、ニコチン酸等が挙げられ、アミノ酸としては、グルタミン酸、アラニン、アスパラギン酸、グリシン、リジン塩酸塩等が挙げられ、殺虫剤としては、アセフェート、アナバシン、カルタップ、トリクロルフォン等が挙げられ、殺菌剤としては、カスガマイシン、オキシカルボキシン、バリダマイシンＡ等が挙げられ、除草剤としては、アミトロール、スルファミン酸塩、ダイコート、トリクロロ酢酸等が挙げられ、生長調整剤としては、エセホン、Ｎ（ジメチルアミノ）スクシナミン酸、クロルメコート等が挙げられ、その他上記の分類に属さない機能性水溶性物質としては、保湿剤、鮮度保持剤、防錆剤、スライムコントロール剤、ｐＨ調整剤等が挙げられる。なお、これらの物質は上記した機能以外の用途で用いてもよく、例えばアスコルビン酸や、アスコルビン酸ナトリウムなどのアスコルビン酸塩を、主に水道水に含まれる遊離残留塩素を取り除くために用いてもよい。また、これらの物質を複数併用してもよい。ただしその場合、併用する物質同士が、互いに反応して効果を失うことのないものである必要がある。この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材は、これらの機能性水溶性物質を徐放してその効果を発揮させる徐放材である。
【００１３】
上記水不溶性樹脂とは、上記機能性水溶性物質の急激な放出を抑えて徐放させるとともに、上記構造材料及び上記機能性水溶性物質を成型する樹脂で、使用時に常温で固体である必要がある。この水不溶性樹脂としては、加熱溶融して冷却固化する樹脂、成型時に液状で反応固化する樹脂、成型時には水や有機溶媒に溶解または分散した状態で、後に溶媒が蒸発することにより固化する樹脂が挙げられ、上記機能性水溶性物質と混合する際に、上記機能性水溶性物質が変質するのを防ぐために、上記機能性水溶性物質との反応性が低いものである必要がある。
【００１４】
上記の加熱溶融して冷却固化する水不溶性樹脂の例としては、まず、疎水性の水不溶性樹脂として、ロジン系樹脂、ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、シュガーエステル等が挙げられる。このうち、上記ロジン系樹脂としては、（１）通常のロジンとして、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどが挙げられ、（２）変性ロジンとして水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどが挙げられ、（３）ロジンエステルとしてロジンメチルエステル、水添ロジングリセリンエステルなどが挙げられる。上記ワックスとしては、（１）動物ワックスとして、蜜ロウ、牛ロウ、ラノリン等が挙げられ、（２）植物ワックスとして、木ロウ、ライスワックス、カルナバワックス等が挙げられ、（３）鉱物ワックスとして、オゾケライト等が挙げられ、（４）石油ワックスとして、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。上記高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等が挙げられる。上記高級アルコールとしては、ステアリルアルコール等が挙げられる。上記シュガーエステルとしては、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられる。また、親水性の水不溶性樹脂としては、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
【００１５】
次に、成型時に液体で反応固化する水不溶性樹脂の例としては、まず、疎水性の水不溶性樹脂として、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等が挙げられる。また、親水性の水不溶性樹脂としてポリビニルアルコールの架橋物や、ポリビニルアセタール等の水不溶化物などが挙げられる。
【００１６】
さらに、成型時に水や有機溶媒に溶解または分散した状態で、後に溶媒が蒸発することにより固化する水不溶性樹脂の例としては、まず、疎水性の水不溶性樹脂として、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やアクリル樹脂等の水系エマルジョンのように、疎水性樹脂にイオン性基を導入し、親水化した水不溶性樹脂が挙げられる。
【００１７】
上記構造材料は、上記水不溶性樹脂や上記機能性水溶性物質中に分散可能であって、上記機能性水溶性物質徐放材の強度を高めるものをいい、例えば、パルプ繊維、セルロース繊維等の親水性繊維や、ポリエチレン繊維、ポリエステル繊維などの疎水性繊維、層間に水を保持可能な親水性の粘性鉱物などが挙げられる。
【００１８】
また、上記構造材料と上記水不溶性樹脂とのうち少なくとも一方が親水性であることが必要である。これにより、上記水不溶性樹脂と上記構造材料から構成される、上記機能性水溶性物質を保持する成分に、必要な親水性を与えることが可能となる。上記水不溶性樹脂が疎水性であっても、上記構造材料が親水性であれば、その構造材料を経路として水と上記機能性水溶性物質とが移動可能となり、上記機能性水溶性物質を放出することができる。また逆に、上記構造材料が疎水性であっても、上記水不溶性樹脂が親水性であれば、その水不溶性樹脂を通して上記機能性水溶性物質を放出することができる。なお、上記水不溶性樹脂と上記構造材料との両方ともが親水性であってもよい。
【００１９】
上記の機能性水溶性物質を保持する成分に必要な親水性を有するには、具体的には、機能性水溶性物質を入れずに製造した水不溶性樹脂と構造材料の成型物の吸水量により規定され、この成型物１ｇ当りの吸水量は０．１〜２ｇであると好ましい。
【００２０】
この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材を製造するには、まず、上記水不溶性樹脂、上記構造材料及び上記機能性水溶性物質を混合し、これらの物質を互いに分散させた樹脂組成物とする。なお、上記の水不溶性樹脂、構造材料及び機能性水溶性物質以外に含有するものがあってもよい。
【００２１】
この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材のうち、上記樹脂組成物中の上記機能性水溶性物質の含有割合は、２０〜９０重量％である必要があり、３０〜９０重量％であると好ましい。上記機能性水溶性物質の含有量が２０重量％未満であると、量が少なすぎて上記機能性水溶性物質の放出が早く終了してしまい、徐放材としての機能が不十分になってしまう。一方で９０重量％を超えると、材料を支える上記水不溶性樹脂と上記構造材料とが不足になるため、成形が難しかったり、成形できたとしても崩壊して徐放できなくなってしまったりしてしまう。
【００２２】
また、上記樹脂組成物中の上記水不溶性樹脂の含有割合は５〜７０重量％であると好ましく、上記構造材料の含有割合は５〜５０重量％であると好ましい。このような割合で混合すると、水流や攪拌に耐える強度を有し、機能性水溶性物質を徐放させることができる。
【００２３】
この樹脂組成物を成型する方法としては、造粒する方法がある。造粒する方法としては、転動造粒、押出し造粒、圧縮造粒、攪拌造粒などの方法がある。これらの具体例としては、例えば加熱溶融して冷却固化する水不溶性樹脂を使用する場合に、加熱溶融させた上記樹脂組成物を間欠に押出し、切断して冷却し、粒状物にする方法が挙げられる。また、成型時には水や有機溶媒に溶解または分散した状態であり、後に溶媒を蒸発させることで固化する水不溶性樹脂を使用する場合に、押出し造粒し、乾燥して、粒状物にする方法が挙げられる。さらに、上記樹脂組成物を圧縮し、打錠して、粒状物にする方法が挙げられる。これらのような造粒で得られる粒状物の形状は、特に限定されるものではないが、球状、円柱状、三角柱状などが挙げられる。なお、球状の粒状物を得るには、打錠して直接に球状にする方法や、角や出っ張りを有する前記の粒状物を得た後に、粒子を転動させる球形整粒機により球形整粒処理を行う方法などが挙げられる。
【００２４】
上記のような造粒を行う装置としては、例えば、直径数ミリ程度の穴が多数空けられたディスクとローラーの間に供給された樹脂組成物をローラーの回転により圧縮・成型して円柱状のペレットとするディスクペレッターや、底部に押し上げ可能な下杵を設けた多数の凹部をプレートに設け、それらの凹部に樹脂組成物を供給して上方から上杵でプレスした後に樹脂組成物を凹部の底から押し上げて錠剤状の粒状物を取り出す、ロータリー打錠機などの打錠機、さらに、得られた球形でない粒状物を球形整粒するマルメライザー（球形整粒機）などが挙げられる。また、加熱溶融した上記樹脂組成物を押出す装置としては、樹脂組成物を定量吐出するディスペンサーが挙げられ、これにより間欠に押し出したものを切断して造粒する方法がある。
【００２５】
この機能性水溶性物質徐放材は、上記構造材料と上記水不溶性樹脂によって強度を確保するため、水流に曝されたり攪拌されたりする箇所に設けても壊れにくく、上記機能性水溶性物質を徐放させることができる。例えば、上記機能性水溶性物質としてアスコルビン酸又はアスコルビン酸塩を用いた上記機能性水溶性物質徐放材を、水道の蛇口やシャワーヘッド部のような水の流出口に取り付けることで、徐放されるアスコルビン酸により、水道水に含まれる遊離残留塩素を取り除くことが可能になる。
【００２６】
上記の造粒により得られた造粒物を、そのままこの発明にかかる機能性水溶性物質徐放材として用いてもよいし、上記造粒物の表面をセラックや、上記水不溶性樹脂などの樹脂でコーティングして上記機能性水溶性物質の放出量をさらに低下させた機能性水溶性物質徐放材として用いてもよい。例えば、上記水不溶性樹脂と上記構造材料とのどちらも親水性である場合など、上記機能性水溶性物質の放出量が多い際に、放出量を調整して効果をより長く持続させた徐放材にすることができる。このコーティングする樹脂は、上記水不溶性樹脂と同じものでもよいし、違うものでもよい。また、上記樹脂が疎水性であるとコーティングにより得られる放出量の低下効果がより高い。コーティングする方法としては、例えば、加熱溶融した樹脂や、水や有機溶媒に溶解あるいは分散した樹脂を使用して、パンコーティング、転動コーティング、流動コーティングする方法が挙げられる。このコーティングに用いる装置としては、例えばパンコーティングを行う糖衣機などが挙げられる。
【００２７】
この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材は、上記機能性水溶性物質を徐放することにより、上記機能性水溶性物質の効果を長期間に亘って発揮できる。例えば上記機能性水溶性物質としてアスコルビン酸を用いる場合、この発明にかかる機能性水溶性物質徐放材は、長期間に亘って主に水道水に含まれる遊離残留塩素を取り除くために用いることができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例によりこの発明をより具体的に説明する。まず、用いる原材料と試験・測定方法について説明する。
【００２９】
・機能性水溶性物質：アスコルビン酸（ナカライテスク（株）製）
・機能性水溶性物質：食用青色１号（（株）大黒色素製）
・機能性水溶性物質：エチレンジアミン四酢酸（ナカライテスク（株）製）
・水不溶性樹脂（疎水性）：パラフィンワックス（日本精蝋（株）製：ＨＮＰ−９、表中、「ワックス」と表記する）
・水不溶性樹脂（疎水性）：ポリエステル系紫外線硬化樹脂（荒川化学工業（株）製：ビームセット７５０、表中、「ＵＶ」と表記する）
・水不溶性樹脂（疎水性）：ウレタン樹脂水系エマルジョン（大日本インキ化学工業（株）製：ハイドランＨＷ９３０、表中、「ウレタン」と表記する）
・水不溶性樹脂（親水性）：ポリビニルアルコール（（株）クラレ製：ＰＶＡ１２４、以下、「ＰＶＡ」と表記する）
・ＰＶＡの架橋剤：（住友化学工業（株）製：スミレーズレジン６７５Ａ）
・構造材料（親水性繊維）：パルプ繊維（日本製紙ケミカル（株）製：ＫＣフロックＷ−２００、表中、「パルプ」と表記する）
・構造材料（疎水性繊維）：ポリエチレン繊維（大和紡績（株）製：ダイワボウＮＢＦ、表中、「ＰＥ」と表記する）
・コーティング樹脂：セラック（岐阜セラック製作所（株）製：ＧＳＮ）
・多孔質体：セルロースビーズ（レンゴー（株）製：ＡＨ−４０５０Ｌ）
【００３０】
（粒状物の強度試験）
１Ｌのビーカーに３００ｍＬの水を入れ、そこへ、各々の実施例、比較例で得られた粒状物を３０ｇ投入した。これを攪拌羽根により１００ｒｐｍで１時間攪拌し、外観の変化を観察した。
【００３１】
（水不溶性樹脂と構造材料の成型物の吸水量）
それぞれの実施例で製造する成型物の組成のうち、機能性水溶性物質を含まない、水不溶性樹脂と構造材料とのみからなる成型物を製造して、これを１時間水に浸漬し、この成型物１ｇ当りの吸水量を測定した。
【００３２】
（アスコルビン酸の溶出率の測定）
それぞれの実施例と比較例で得られた粒状物３０ｇをネットに入れ、直径４ｃｍの配管内に取り付け、その配管内に水道水を８Ｌ／分の流速で流した。累積通水量が１０００Ｌ、２０００Ｌ、４０００Ｌ（実施例４〜１０では８０００Ｌ、１６０００Ｌでも測定）となった粒状物を取り出して、乾燥し、その重量減少量を測定して、最初に含まれていたアスコルビン酸の量に対する溶出率として算出した。
【００３３】
（実施例１、比較例１〜３）
水不溶性樹脂であるパラフィンワックスをヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製：ＦＭ２０）に添加して９０℃で融解させ、それに、機能性水溶性物質であるアスコルビン酸、構造材料である繊維（パルプ、又はＰＥ）を表１に記載の割合で添加・混合し、これを孔径３ｍｍの吐出ノズルを装備したディスペンサー（武蔵エンジニアリング（株）製：ＭＬ−５０５Ｘ）を使用して、冷却したスチール板上に、ノズルから間欠に押出し、切断して、それぞれ粒径約４ｍｍの粒状物を得た。なお、比較例１は構造材料が含まれず、比較例２は水不溶性樹脂と構造材料のどちらもが疎水性であり、比較例３はアスコルビン酸の含有量が９０重量％を超えて過多である。
【００３４】
【表１】
2006117918.tif 000002
【００３５】
（比較例４）
パラフィンワックスをヘンシェルミキサー（三井鉱山（株）製：ＦＭ２０）に添加して９０℃で融解させ、それにアスコルビン酸を表１に記載の割合で混合したものを、セルロースビーズの孔に埋め込み、粒径約４ｍｍの粒状物を得た。
【００３６】
（結果１）
これらの粒状物について、強度試験を行ったところ、比較例３にかかる粒状物は崩壊し、それ以外の粒状物は、外観上は変化しなかった。また、それぞれの例について、機能性水溶性物質を入れずに成型したものの吸水量を表１に示す。さらに、算出された溶出率を表１に示す。構造材料を用いずに水不溶性樹脂のみで構成された比較例１と、構造材料と水不溶性樹脂のどちらもが疎水性である比較例２とは、アスコルビン酸の放出が完了せず、材料内部に残ったままとなった。また、アスコルビン酸の割合が多く、水不溶性樹脂と構造材料との割合が少ない比較例３は、放出が早急に完了してしまい、徐放とならなかった。比較例４は、機能性水溶性物質の含有量が少なく、また、セルロースビーズへの水の浸透が速いため、機能性水溶性物質の放出は早急に完了してしまった。
【００３７】
（実施例２，３）
実施例１のアスコルビン酸の代わりに、機能性水溶性物質として、食用青色１号（実施例２）、エチレンジアミン四酢酸（実施例３）を用いた以外は、実施例１と同様の手順により、それぞれ、これらを含有する粒状物を得た。これらの粒状物について、溶出率の測定を行った結果を表２に示す。水への溶解度がアスコルビン酸よりも低い食用青色１号とエチレンジアミン四酢酸とは、どちらもアスコルビン酸に比べて溶出速度が低下した。
【００３８】
【表２】
2006117918.tif 000003
【００３９】
（実施例４）
水不溶性樹脂である水分散性のウレタン樹脂水系エマルジョンと、機能性水溶性物質であるアスコルビン酸と、構造材料であるパルプ繊維とを表３に記載の割合で、高速攪拌造粒機（（株）ダルトン製：ＳＰＧ−２５）に添加・混合して樹脂組成物を得て、これをディスクペレッター（（株）ダルトン製：Ｆ−５）に投入してペレットとした後、マルメライザー（（株）ダルトン製：Ｑ−４００）で球形整粒した。なお、ここで高速攪拌造粒機においては造粒までは行わず、混練のために用いている。これを１００度に設定した振動乾燥機（（株）ダルトン製：ＭＤＶ−１２００）で乾燥し、粒径約４ｍｍの粒状物を得た。
【００４０】
【表３】
2006117918.tif 000004
【００４１】
（実施例５）
水不溶性樹脂である紫外線硬化樹脂と、機能性水溶性物質であるアスコルビン酸と、構造材料であるパルプ繊維とを表３に記載の割合で実施例４と同じ装置により添加、混合し、押出し造粒、球形整粒後、紫外線照射（（株）英光社製：３００Ｗ高圧水銀ランプ）により樹脂を硬化させ、粒径約４ｍｍの粒状物を得た。
【００４２】
（実施例６）
水不溶性樹脂としてＰＶＡとその架橋剤とを重量混合比１０：１で混合した水溶液と、機能性水溶性物質であるアスコルビン酸と、構造材料であるポリエチレン繊維とを表３に記載の割合で添加、混合し、実施例４と同様の手順により、粒径約４ｍｍの粒状物を得た。
【００４３】
（実施例７）
実施例４で得られた粒状物を、糖衣機（（株）畑鉄工所製：ＨＣ−２００型）を用いて、セラックを２０重量％含有するエタノール溶液で表面コーティングした後、エタノールを蒸発させ、表３に記載の重量比である粒状物を得た。
【００４４】
（実施例８）
実施例４で得られた粒状物を、糖衣機（（株）畑鉄工所製：ＨＣ−２００型）を用いてウレタン樹脂水系エマルジョンで表面コーティングした後、水を蒸発させ、表３に記載の重量比である粒状物を得た。
【００４５】
（結果２）
強度試験を行ったところ、これらの粒状物はいずれも形状を留めたまま変化しなかった。また、溶出率を算出すると表３のようになり、いずれもアスコルビン酸を徐放できていた。中でも実施例７は、コーティングをしなかった実施例４よりもさらに長時間に亘ってアスコルビン酸を徐放できていた。さらに、それぞれの例について、機能性水溶性物質を入れずに成型したものの吸水量を表３に示す。ただし、実施例７及び８の吸水量測定については、コーティング前の試料が実施例４であるため省略した。
【００４６】
水不溶性樹脂か構造材料のいずれか一方に親水性の物質を用いてそれらに保持させることで、粒状物から機能性水溶性物質であるアスコルビン酸を徐放させることができた。また、それらの粒状物を樹脂でコーティングしたものは、コーティングしなかったものよりもずっと放出が緩やかで、長時間に亘って機能性水溶性物質であるアスコルビン酸を放出することができた。
【００４７】
（実施例９）
水不溶性樹脂である水分散性のウレタン樹脂水系エマルジョンと、機能性水溶性物質であるアスコルビン酸と、構造材料であるパルプ繊維とを、表４に記載の割合で、高速攪拌造粒機（（株）ダルトン製：ＳＰＧ−２５）に添加・混合して樹脂組成物を得て、これをロータリー打錠機（（株）畑鉄工所製：ＨＴ−ＡＰ１８）で打錠、乾燥して、直径４ｍｍ、高さ４ｍｍの円柱状のペレット状粒状物を得た。
【００４８】
【表４】
2006117918.tif 000005
【００４９】
（実施例１０）
実施例９で得られた粒状物を、糖衣機（（株）畑鉄工所製：ＨＣ−２００）を用いて、ウレタン樹脂水系エマルジョンで表面コーティングした後、水を蒸発させ、表４記載の重量比である粒状物を得た。
【００５０】
（結果３）
強度試験を行ったところ、これらの粒状物はいずれも形状を留めたまま変化しなかった。また、溶出率を算出すると表４のようになり、いずれもアスコルビン酸を徐放できていた。また、実施例１０はコーティングをしなかった実施例９よりもさらに長時間に亘ってアスコルビン酸を徐放できていた。さらに、実施例９について、機能性水溶性物質を入れずに成型したものの吸水量を表４に示す。
【００５１】
打錠により得られた粒状物でも、押出し造粒で得られた粒状物と同様に機能性水溶性物質であるアスコルビン酸を徐放させることができた。また、樹脂でコーティングした実施例１０は、コーティングしなかった実施例９よりも放出が緩やかで、長時間に亘って機能性水溶性物質であるアスコルビン酸を放出することができた。