(57)【要約】【課題】耐水性を損ねることなく、洗浄剤による洗浄時に化粧膜を容易に除去できる化粧料の提供を課題とする。【解決手段】圧縮強度５．０ＭＰa以下の有機樹脂粉末及び特定の界面活性剤及びシリコーン油を組み合わせた油中水型化粧料を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分Ａ）〜成分Ｄ）を含むことを特徴とする油中水型化粧料。
Ａ）１種又は２種以上の圧縮強度５．０ＭＰａ以下の有機樹脂粉末
Ｂ）１種又は２種以上のＨＬＢ２〜１２の非シリコーン系非イオン界面活性剤
Ｃ）１種又は２種以上のポリエーテル変性シリコーン油
Ｄ）１種又は２種以上のポリグリセリン変性シリコーン油
【請求項２】
Ｂ）の非シリコーン系非イオン界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項１に記載の油中水型化粧料。
【請求項３】
成分Ａ）が１．０〜２０．０重量％、成分Ｂ）が０．１〜１０．０重量％、成分Ｃ）が０．１〜１０．０重量％含まれている請求項１又は２に記載の油中水型化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐水性に優れながらも洗浄剤での洗浄時には容易に除去することが可能な油中水型化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油中水型化粧料は耐水性や化粧崩れを防ぐため、粉末をシリコーン油で疎水化して、撥水性を高める（例えば特許文献１参照）、あるいは油性の高分子樹脂を配合し、油性膜を肌上に構成するような方法が行われていた（例えば特許文献２、３、４、５、６参照）。
しかしながら、これらの従来の化粧料は耐水性や化粧崩れは解消されるものの、洗浄性に関する考慮は特になされておらず、洗浄時にはクレンジングオイルなどの専用洗浄剤を使用するか、あるいはボディタオルなどで物理的に擦るなどの措置が必要であった。又、このような従来の技術においては、耐水性を維持するために化粧膜が厚くなり、かつ被膜感があり皮膚上での違和感や異物感があるという問題もあった。
【特許文献１】特公昭６３−２８４０８号公報
【特許文献２】特開２０００−２９０１５４号公報
【特許文献３】特開平５−２６２６３４号公報
【特許文献４】特許第３５１５８７２号公報
【特許文献５】特開平９−２５５５４３号公報
【特許文献６】特開平８−２５９４３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、従来の耐水性を上げることを目的として調製された油中水型化粧料が洗浄剤を用いた洗浄時においてその化粧膜除去が困難であったことに鑑みなされたものであって、耐水性を損ねることなく、洗浄性を高めた油中水型化粧料の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、圧縮強度５．０ＭＰａ以下の有機樹脂粉末及び特定の界面活性剤及びシリコーン油を組み合わせることで耐水性を保持しながらも洗浄剤での洗浄時に化粧膜が容易に除去できることを見出した。
すなわち、本発明は以下の構成を有する。
（１）次の成分Ａ）〜成分Ｄ）を含むことを特徴とする油中水型化粧料。
Ａ）１種又は２種以上の圧縮強度５．０ＭＰａ以下の有機樹脂粉末
Ｂ）１種又は２種以上のＨＬＢ２〜１２の非シリコーン系非イオン界面活性剤
Ｃ）1種又は２種以上のポリエーテル変性シリコーン油
Ｄ）１種又は２種以上のポリグリセリン変性シリコーン油
（２）成分Ｂ）の非シリコーン系非イオン界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルである上記（１）に記載の油中水型化粧料。
（３）成分Ａ）が１．０〜２０．０重量％、成分Ｂ）が０．１〜１０．０重量％、成分Ｃ）が０．１〜１０．０重量％含まれている上記（１）又は（２）に記載の油中水型化粧料。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の化粧料は、耐水性及び洗浄性に優れるため、これを用いれば化粧崩れが少なく、また洗浄剤を用いた洗浄時に化粧膜が容易に除去できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
成分Ａ）について
本発明の圧縮強度は、微小硬度計にて粉末粒子の直径が１０％変形するのに要した力を測定し、次の式、によって求められる。
圧縮強度（ＭＰａ）＝２７．５×Ｐ／πｄ2
Ｐ＝粒子を１０％変形させるのに必要な荷重（Ｎ）
ｄ＝粒子径（ｍｍ）
本発明の油中水型化粧料に用いられる有機樹脂粉末は、圧縮強度が５．０ＭＰａ以下の有機粉末であり、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。材料は特に限定されないが、例えば塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸アルキル、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体、等が挙げられる。かかる有機樹脂粉末として、例えば市販のマツモト マイクロスフェアＳ−１００（松本油脂製薬製、圧縮強度＝０．４ＭＰａ）、ＡＣＸ−１５０２Ｃ（積水化成品工業製、圧縮強度＝０．２５ＭＰａ）、を使用することもできる。これらの有機樹脂粉末は、単独で、若しくは２種以上を組み合わせて用いる。
有機樹脂粉末は、任意の粒子径のものを、目的に応じて選択することができ、特に１〜２０μｍ程度の粒子径のものが好ましく用いられる。１μｍ未満あるいは２０μｍを超えると洗浄性が低下し、のび、なめらかさなどの使用感も低下する。また、任意の形状のものを目的に応じて選択することができるが、圧縮強度が低く、洗浄性に優れることから球状が好ましい。
本発明の有機樹脂粉末の圧縮強度は５．０ＭＰａ以下である。そのうちでも、１．０ＭＰａ以下が望ましく、特に、０．５ＭＰａ以下の有機樹脂粉末を使用すると、洗浄性に優れ好ましい。５．０ＭＰａを超えると洗浄性が低下し、のび、なめらかさなどの使用感が劣る。
本発明の有機樹脂粉末の配合量は１．０〜２０．０重量％が好ましく、３．０〜１０．０重量％が特に好ましい。１．０重量％未満の場合は洗浄性が低下し、２０．０重量％を超えると使用性、耐水性が低下するからである。
【０００７】
成分Ｂ）について
本発明の非イオン界面活性剤としては、非シリコーン系のものが用いられ、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。例えば、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、ポリグリセリンの脂肪酸エステル類が挙げられる。中でも、特にポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましく用いられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンが約２〜１０個重合したものに、脂肪酸でエステル化したものが主に用いられる。
本発明に用いる非イオン界面活性剤のＨＬＢ（親水性新油性バランス）は、２以上１２以下である。さらに好ましくは２以上６以下である。ＨＬＢが１２を超えると耐水性、洗浄性が低下する。ＨＬＢが２未満では顔料の分散性、洗浄性が低下する。
非イオン界面活性剤の配合量は０．１〜１０．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では、洗浄性、顔料分散性が低下し、１０．０重量％を超えると耐水性が低下する。
【０００８】
成分Ｃ）について
本発明に用いるポリエーテル変性シリコーン油としては、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン重合体等が挙げられ、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明で用いるポリエーテル変性シリコーン油は、市販されているものを使用することもでき、例えば、ＫＦ−６０１１、６０１７、６０１９（信越化学工業社製）、ＳＨ３７７５Ｃ、ＢＹ２２−００８、ＢＹ２２−０１２、ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）などが挙げられる。
本発明のポリエーテル変性シリコーン油の配合量は０．１〜１０．０重量％が好ましい。０．１重量％以下では洗浄性、顔料分散性が低下し、１０．０重量％を超えると耐水性が低下する。
【０００９】
成分Ｄ）について
本発明のポリグリセリン変性シリコーン油は下記一般式で表され、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
【化１】
2006213619.tif 000002
式中、Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基から成る群から選択される、同種または異種の有機基を表し、Ｒ2は下記一般式
【００１１】
【化２】
2006213619.tif 000003
を表し（式中ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦１５、１≦ｅ≦２０の整数を表す。）、Ｒ3は下記一般式
【００１２】
【化３】
2006213619.tif 000004
で表されるオルガノシロキサンを表し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｆ及びｇはそれぞれ１≦ｆ≦５、及び０≦ｇ≦５００の整数を表す。）、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、及び０．００１≦ｃ≦１．５を表す。
本発明のポリグリセリン変性シリコーン油は、特開２００２−１７９７９８に開示されている方法で製造することができる。
具体的には、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば下記一般式
【００１３】
【化４】
2006213619.tif 000005
で表されるアリルエーテル化合物、
下記一般式
【００１４】
【化５】
2006213619.tif 000006
で表されるビニルシリコーン化合物、場合によってはさらにヘキセンなどのアルキレン化合物とを白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。
ポリグリセリン変性シリコーン油の中でも、ポリグリセリルポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好適に用いられ、市販品としては信越化学工業製ＫＦ−６１００（粘度２０，０００〜５０，０００ｍｍ２／ｓ、ＨＬＢ１０）、ＫＦ−６１０４（粘度１，０００〜７，０００ｍｍ２／ｓ、ＨＬＢ２〜３）を用いることができる。
本発明のポリグリセリン変性シリコーン油の配合量は０．１〜１０．０重量％が好ましい。０．１重量％未満では、洗浄性、顔料分散性が低下し、１０．０重量％を超えると耐水性が低下する。
【００１５】
本発明の油中水型化粧料には、紫外線散乱剤として、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化ジルコニウム等の無機粉末を配合することができる。
【００１６】
本発明の油中水型化粧料には、体質顔料、有機粉末、パール剤、無機顔料、有機顔料等を用いることができる。例えば、タルク、マイカ、カオリン、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、スチレンパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、デンプン、オクテニルコハク酸トウモロコシデンプンエステルアルミニウム、雲母チタン、酸化チタン、酸化鉄雲母チタン、酸化亜鉛、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ等が挙げられる。
【００１７】
本発明の油中水型化粧料には、さらに、多価アルコールを使用することができ、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンなどが例示できる。
【００１８】
本発明の油中水型化粧料には、炭化水素油、エステル油、ロウ、シリコーン油、動植物油等の化粧料に通常用いられる油剤を用いることができる。
本発明の油中水型化粧料には、界面活性剤として非イオン界面活性剤以外にカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
本発明の油中水型化粧料には、発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に通常用いられている成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、保香剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤その他の美容成分、薬効成分などを配合することができる。
【００１９】
本発明の化粧料としては、サンスクリーンクリーム、サンスクリーンローション、サンオイル、サンケアスプレー、サンスクリーンエマルジョン、サンスクリーンムース、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、メーキャップベース、リキッドアイシャドウ、リキッドチークカラー等が挙げられる。
【実施例】
【００２０】
本発明を利用した化粧料を調製し、耐水性試験、洗浄性試験、安定性試験及び実使用試験を行った。
［耐水性試験]
上腕内側部の皮膚上の一定部分を色差計(Σ90、日本電色製)にて測色し、ブランクとする。次に、同じ部分に4mg/cm2になるように化粧料を塗布し、色差計にて測色する。その後、15℃〜25℃の流水に10分間さらした後、軽く水気を拭き取り30分間乾燥させる。乾燥後、さらに色差計にて測色し、次の式により化粧料の残存率とし、これが高いほど耐水性が高いと評価した。
残存率（％）＝ΔEC-A／ΔEB-A×１００
ΔEB-A：塗布後とブランクの色差
ΔEC-A：流水処理後とブランクの色差
【００２１】
［洗浄性試験]
上腕内側部の皮膚上の一定部分を色差計(Σ90、日本電色製)にて測色し、ブランクとする。次に、同じ部分に4mg/cm2になるように化粧料を塗布し、色差計にて測色する。その後、ボディシャンプーで泡立てた上で手の平で数回擦り、15℃〜25℃の水で洗浄する。この操作を２回繰り返した後、軽く水気を拭き取り30分間乾燥させる。乾燥後、さらに色差計にて測色し、次の式により化粧料の残存率とし、これが低いほど洗浄性が高いと評価した。
残存率（％）＝ΔEC-A／ΔEB-A×１００  
ΔEB-A：塗布後とブランクの色差
ΔEC-A：ボディシャンプー洗浄後とブランクの色差
【００２２】
［安定性試験]
調製した化粧料を瓶に入れ密封し、４０℃、５０℃、５℃に３ヶ月間放置し、分離の有無、粘度変化の有無などを確認し、以下に示す３段階で評価した。
○：変化なし
△：やや変化あり
×：変化あり
【００２３】
［実使用試験]
女子被験者（２５〜４０歳）２０人に本発明の化粧料、及び比較例の化粧料を使用させて、使用感（のび、保湿感、べたつき感、被膜感）を官能評価し、以下の評価基準に準じて判定した。
◎：２０人中、１６名以上が良好と評価した。
○：２０人中、１２名以上１５名以下が良好と評価した。
△：２０人中、８名以上１１名以下が良好と評価した。
×：２０人中、７名以下が良好と評価した。
【００２４】
［実施例１、２、比較例１、２、３、４〕
表１の各成分について下記製法によりサンスクリーンクリームを調整し、各試験を行った。結果を表１に示す。
【００２５】
（製法）
成分４〜１０を８０°Ｃに加熱し、均一に混合し（ａ）、次に成分１〜３、１１〜１５をａに添加して混合する（ｂ）。成分１６〜１９を８０°Ｃに加熱し、均一に混合した後、これをｂに添加、乳化混合して室温まで冷却する。
【００２６】
【表１】
2006213619.tif 000007
表１の結果より、実施例１、２のサンスクリーンクリームは耐水性、洗浄性、安定性に優れ、使用感にも優れていることがわかった。
【００２７】
［実施例３、比較例５，６〕
表２の各成分について下記製法によりサンスクリーンローションを調整し、各試験を行った。結果を表２に示す。
（製法）
成分１〜１０を均一に混合し（ａ）、次に、成分１１〜１３を均一に混合した後、これをａに添加して乳化混合する。
【００２８】
【表２】
2006213619.tif 000008
表２の結果より、実施例３のサンスクリーンローションは耐水性、洗浄性、安定性に優れ、使用感にも優れていることがわかった。
【００２９】
［実施例４〕  
下記組成及び製法によりサンスクリーンローションを調整し、各試験を行った。
この結果、実施例４のサンスクリーンローションは耐水性、洗浄性、安定性に優れ、使用感にも優れていることがわかった。
（組成）
（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                                  １０
（２）ステアリン酸処理微粒子酸化チタン                                  １０
（３）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛                                      ２０
（４）メチルポリシロキサン                                                ５
（５）オクタン酸セチル                                                    ５
（６）ソルビタンセスキオレイン酸エステル                                  ２
（７）ポリオキシエチレン変性シリコーン（KF-6017）                         ２
（８）ポリグリセリン変性シリコーン（KF-6100）                             ２
（９）アクリル酸アクリルコポリマー（マツモト マイクロスフェアーS-100）  １０
（10）グリセリン                                                          ５            
（11）１，２−ペンタンジオール                                            ２
（12）精製水                                                            適量
（製法）
上記成分（１）〜（９）を均一に混合し（ａ）、次に、成分（１０）〜（１２）を均一に混合した後、これをａに添加して乳化混合する。
【００３０】
［実施例５〕
下記組成及び製法によりリキッドファンデーションを調整し、各試験を行った。
この結果、実施例５のリキッドファンデーションは耐水性、洗浄性、安定性に優れ、使用感にも優れていることがわかった。
（組成）
（質量％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン                       １０
（２）シリコーン処理酸化チタン                                 ８
（３）シリコーン処理ベンガラ                                   ２
（４）シリコーン処理黄酸化鉄                                   ３．５
（５）シリコーン処理黒酸化鉄                                   ０．５
（６）メチルポリシロキサン                                     ５
（７）メチルフェニルポリシロキサン                             ５
（８）ジイソステアリン酸ポリクグリセリル−３（HLB5）           １
（９）ポリオキシエチレン変性シリコーン（KF-6016）              ２
（10）ポリグリセリン変性シリコーン（KF-6100）                  ２
（11）ナイロン（ナイロンパウダーSNP、メタルカラー製）          ２
（圧縮強度０．８MPa）
（12）グリセリン                                               ５            
（13）硫酸マグネシウム                                         ０．５
（14）精製水                                                 適量
（製法）
上記成分（１）〜（１１）を均一に混合し（ａ）、次に成分（１２）〜（１４）を均一に混合した後、これをａに添加して乳化混合する。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明によれば、耐水性及び洗浄性に優れ、化粧崩れが少なく、また洗浄剤を用いた洗浄時の化粧膜の除去が容易な化粧料を提供することができる。従って、特に日焼け止め用の化粧料に最適である。