(57)【要約】【課題】  ベースフィルムとベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含む粘着シートであって、より長時間の接着性を保持できる粘着シートおよびこれに用いられるオーバーレイフィルムを提供する。【解決手段】  粘着シート１００は、被接着体に接着される粘着剤層３４が形成されてなる粘着シートであって、前記粘着剤層が一方の面側に形成されてなるベースフィルム２０と、前記ベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルム３０とを含み、前記オーバーレイフィルム２０におけるヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａである。【選択図】  図１
2006232998.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被接着体に接着される粘着剤層が形成されてなる粘着シートであって、
前記粘着剤層が一方の面側に形成されてなるベースフィルムと、
前記ベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含み、
前記オーバーレイフィルムにおけるヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａである粘着シート。
【請求項２】
請求項１に記載の粘着シートであって、
前記オーバーレイフィルムの膜厚が１０μｍ〜１２０μｍである粘着シート。
【請求項３】
請求項１または２に記載の粘着シートであって、
前記ベースフィルムのヤング弾性率が１００ＭＰａ〜７００ＭＰａである粘着シート。
【請求項４】
請求項１から３のいずれか１つに記載の粘着シートであって、
前記ベースフィルムの膜厚が３０μｍ〜１２０μｍである粘着シート。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか１つに記載の粘着シートであって、
前記粘着剤層の粘着力が５Ｎ〜１５Ｎである粘着シート。
【請求項６】
ヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａのオーバーレイフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、オーバーレイフィルム、特に粘着剤層が形成されたベースフィルムの表面にオーバーレイフィルムが貼着された粘着シートおよびこれに用いられるにオーバーレイフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック基材の表面に貼着し、基材の表面を保護し基材に意匠性を付与する透明で着色したオーバーレイフィルムが知られている 。オーバーレイフィルムは、マーキングフィルムや反射シートが貼られた看板や標識等の表面に貼着してその表面を保護するとともに、意匠性を付与することができる場合がある。
【０００３】
このようなオーバーレイフィルムが用いられる前については、基材表面に着色してその表面の装飾性（意匠性）を高める方法として、従来から金属表面に所望の色を有する塗料を塗布する方法が知られている。このように基材表面に塗料を塗布することは、基材表面を保護すると共に、その装飾性を高めたものであったが、基材の表面に塗布された塗料は、経時的に劣化してひび割れて基材表面から剥離したり、基材が樹脂である場合には塗装の際、塗料中に含まれる溶剤等の影響で基材表面を損傷したりするおそれがある。また、看板や標識等の樹脂基材の表面にさらに追加の表示等を印刷すると、塗料の塗布ムラが生じると共に、追加して印刷した部分の耐擦傷性及び耐候性に劣るという課題があった。
【０００４】
このような課題などに鑑みて、基材表面にオーバーレイフィルムとして着色マーキングフィルムを被着して基材表面を保護し、塗料の有する弱点を補う方法がある。マーキングフィルムは、基材表面を均一にムラなく容易に被覆することが可能であり、貼り付け作業に際しては、塗料の場合に問題となるような溶剤の揮散もないため、広範囲の分野において塗料に替わりつつある。
【０００５】
さらに、近年、看板や標識等の既存の表示の上に別な表示を追加する必要がある場合、着色フィルムを重ね貼りし、既存の表示を損なうことなく被着された標識や看板の表面に別の表示を加えたり、その表面を完全に着色透明フィルムで被覆し、従来の表示が視認できるままで異なる色を発現するオーバーレイフィルムを被着することも行われつつある。多様な表示が求められる分野において、効果的で経済的な看板等作成方法として、広く利用され始めている。
【０００６】
一般的に標識等樹脂フィルムの表面はチリやホコリ等に汚染され易く、また表面に水滴等がついて表示が見難くなるため、その表面をホコリやゴミ、水滴などが付着しないように処理するという課題もあり、これらを解決することを目的として、表面汚染しにくい透明フィルムをオーバーレイフィルムとして用いることも行われている。
【０００７】
オーバーレイフィルムは、ベースフィルムに被接着体に接着させるための粘着剤層を有した粘着シートの表面保護等にも用いられる。このようなオーバーレイフィルムとして下記特許文献１が知られている。
【０００８】
オーバーレイフィルムで表面保護等された粘着シートは、屋外広告・看板・バスラッピングなどのサイン分野において、電車の外郭面等の被接着体に接着して用いられることが多い。
【特許文献１】特開平９−１９３５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、粘着シートは、被接着体との長時間の接着性が要求されるので接着力を向上させるために粘着剤の粘着物性自体を向上させ、粘着力を向上させると、被接着体から剥離したときに被接着体である電車の外郭表面に粘着剤などが残留してしまう場合がある。
【００１０】
このような残留物が被接着体に残留すると好ましくない場合がある。例えば、被接着体である電車の外郭表面に屋外広告として粘着シートが接着されている場合を考える。このような場合には、広告である粘着シートは、広告としての用途を広告期間の終了などで終えた後、粘着剤などが残らないように電車外郭面から剥離されるという再剥離性が担保されることが望ましく、粘着剤の粘着物性自体は向上させないことが望ましい。したがって、粘着剤の粘着物性自体を向上させることを抑制し、長時間の接着性を向上させる方法が望まれる。
【００１１】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、ベースフィルムとベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含む粘着シートであって、より長時間の接着性を保持できる粘着シートおよびこれに用いられるオーバーレイフィルムを提供することを主たる目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、被接着体に接着される粘着剤層が形成されてなる粘着シートであって、前記粘着剤層が一方の面側に形成されてなるベースフィルムと、前記ベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含み、前記オーバーレイフィルムにおけるヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａであることを特徴とする。
【００１３】
前記オーバーレイフィルムの膜厚が１０μｍ〜１２０μｍであると好適である。さらには、前記オーバーレイフィルムの膜厚が３０μｍ〜１２０μｍであると好適である。
【００１４】
前記ベースフィルムのヤング弾性率が１００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。さらには、前記ベースフィルムのヤング弾性率が２００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。
【００１５】
前記ベースフィルムの膜厚が３０μｍ〜１２０μｍであると好適である。
【００１６】
前記粘着剤層の粘着力が５Ｎ〜１５Ｎであると好適である。
【００１７】
本発明のオーバーレイフィルムは、ヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａのオーバーレイフィルムであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
ベースフィルムとベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含む粘着シートであって、より長時間の接着性を担保できる粘着シートおよびこれに用いられるオーバーレイフィルムを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明者らは、ベースフィルムとベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムとを含む粘着シートにおける好適な条件を鋭意検討した結果、驚くべきことに、ベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムのヤング弾性率が高いと長時間の接着性を保持できないことを見いだすに至った。その原因として一例として考えられるのは、オーバーレイフィルムの弾性率が高いと粘着シートの抗張力が向上してしまい、被接着体表面から剥離する力も向上することなどが一考察できるが、この考察の原因に限定されるものではない。
【００２０】
ベースフィルム表面を覆うオーバーレイフィルムの弾性率が高いと長時間の接着性を保持できないことを踏まえて適切な弾性率を検討した結果、オーバーレイフィルムは、ヤング率で２００ＭＰａ〜５００ＭＰａの軟質化とすると、接着剤自体の粘着力を向上させることを抑制しつつ長時間の接着性を保持できることがわかり、本発明に至った。
【００２１】
以下に本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。なお、本実施形態については、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態では屋外広告・看板・バスラッピングなどのサイン分野において、電車の外郭面等の被接着体に接着して用いられる粘着シートを模式的な図面を用いて例示して説明する。なお、本発明は屋外広告・看板・バスラッピングなどのサイン分野に限られることなく、粘着シートが用いられる分野一般の粘着シートに適用できる。
【００２３】
「粘着シートの全体構成」
図１に粘着シート１００の断面図が示される。図１に示される粘着シート１００は、電車の外郭に接着される接着面側から、離型紙３２／ベースフィルム３０／オーバーレイフィルム２０の順に構成されている。この粘着シート１００は、電車外郭に貼着する際には、離型紙３２を剥がして粘着剤層３４表面を露出させる。露出させた粘着剤層３４を被接着体である電車の外郭表面に押し当て、その粘着力により電車外郭に貼着する。
【００２４】
離型紙３２は、電車の外郭面等に接着される前までに接着剤層３４の表面を覆い、接着剤層３４の表面を保護する層である。離型紙３２は、接着の際には接着剤層３４の表面から剥がされることで、接着剤層３４の表面を露出させる。離型紙３２の坪量、厚みなどは適宜設計できる。離型紙としては、少なくとも片面をポリエステル樹脂で塗工されてなるポリ離型紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂製の離型紙などが挙げられる。
【００２５】
「ベースフィルム」
ベースフィルム３０は、セパレータ３２が接着される側から、接着剤層３４／ベース基材シート３６／受像層３８からなる層構成を有している。オーバーレイフィルム２０が貼着される前のベースフィルムは、図３に示されるように、その最上層に受像層３８を有し、最下層である粘着剤層３４の下面には、離型紙３２が貼着された離型紙付ベースフィルム３００の構成を有している。
【００２６】
ベースフィルム３０のヤング弾性率が７００ＭＰａを超えると、粘着シートの剥がれと浮きが生じる場合や、耐候性が悪くなる場合がある。一方、ベースフィルム３０のヤング弾性率が１００ＭＰａ未満となると、シーティングが容易でなくなり量産性に劣る場合がある。さらに量産性を考慮するとベースフィルム３０のヤング弾性率が２００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。また、ベースフィルム３０におけるヤング弾性率とともに、好ましくはベース基材シート３６および／またはベース基材シート３６と受像層３８の両層について、ヤング弾性率は１００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。さらに量産性を考慮するとヤング弾性率が２００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。
【００２７】
ベースフィルム３０の膜厚が１２０μｍを超えると、剥がれや特に貼り付けた際に曲部で浮きが生じやすくなる場合や、重くなってしまう場合がある。ベースフィルム３０の膜厚が３０μｍ未満となると、薄層化のため量産性、施工性が悪くなり、腰もあまり確保できない場合がある。
【００２８】
粘着剤層３４は、電車の外郭面に接着される前まで、その表面を離型紙３２により覆われ、その表面を離型紙３２によって保護されている。離型紙３２が剥がされることで、接着剤層３４の表面が露出し、この露出した接着剤層３４と電車の外郭面等の被接着体が接着される。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の塗布量、膜厚などは、適宜設計できる。
【００２９】
粘着剤層３４は、粘着剤自体の粘着力を１５Ｎを超えさせると、被接着体から剥離しにくくなり、再剥離性が悪化する場合や、剥離させたとしても粘着剤が被接着体表面に残存し、被接着体の外観を損なう場合などがある。一方で、粘着剤自体の粘着力を３Ｎ未満とすると接着力の低下しすぎにより、長時間の接着性が十分でない場合がある。
【００３０】
接着剤層を形成する樹脂は透光性を有する着色された接着剤であって、前記透明樹脂層の全面に塗布されて接着剤の層を形成するものであり、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が好ましい例として挙げられる。これらの中でも、透明性、耐候性に優れ、比較的安価で加工適正の優れている（メタ）アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００３１】
このような（メタ）アクリル系樹脂としては、たとえば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート等のアクリル酸のＣ２〜Ｃ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）とアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）とが共重合されることにより得られるものを挙げることができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合割合はモノマーＡ／モノマーＢの重量比で９９．５／０．１〜７０／３０特に９９／１〜７５／２５の範囲内が好適である。
【００３２】
接着剤を形成する樹脂の中でも特に好適なアクリル樹脂としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）とを、ＢＡ／ＡＡの重量比が９９．９／０．１〜７０／３０特に９９．５／０．５〜８０／２０の範囲内で共重合させる事によって得られる共重合体を挙げることができる。上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍw）は、好ましくは２０万〜１００ 万、より好ましくは４０万〜８０万であり、斯る分子量は、重合開始剤の量によって、または連鎖移動剤を添加することによって調整することができる。上記接着剤層は、透明樹脂層の光透過性、および反射基板の再帰反射性能を著しく損なわない程度に所望の色彩を与える量の顔料を含有してもよい。
【００３３】
ベース基材シート３６は、このように粘着剤層３４が片面に塗布されているが、この粘着剤層３４が塗布された面と反対側には受像層３８が形成される。ベース基材シート３６を構成する材料としては熱可塑性樹脂一般、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーを用いることができるが、ポリオレフィン系樹脂を用いると環境面などから好適である。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。その他の材料として材料として紙、織布、不織布、合成紙、チタン紙、ガラス不織布等を用いることができる。紙において好ましくは、壁紙用の難燃紙、水酸化アルミニウム紙、無機質紙、一般紙で特に限定されないが好ましくは、坪量が５０〜３００ｇ／ｍ2 、さらに望ましくは７０〜１５０ｇ／ｍ2 のものが使用される。
【００３４】
ベース基材シート３６、後述の受像層３８を構成する材料としてウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。以上記載した接着剤は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【００３５】
受像層３８は、その表面に印刷機により文字・絵・写真などの広告内容が印刷される。その下面はベース基材シート３６が貼着され、受像層３８よりも強固なベース基材シート３６により受像層３８は支持されている。
【００３６】
受像層３８としては、インクの受像に好適な層構成を適宜選択できる。本実施形態においては、インクジェットプリンタによるインクによる印刷による受像に適した受像層を例に挙げて説明する。
【００３７】
インクジェットプリンタに用いられるインクとしては染料インクと顔料インクとが挙げられる。例えば、顔料インクを用いた場合には、顔料インクの溶剤を吸収し、顔料粒子が脱落しないように保持される多孔質状態であると好適である。受像層３８は、１〜３０μｍの空孔寸法を有し、その空孔体積率は２０〜７０％であると好適である。このような多孔質のインク受像層３８は、シリカ、アルミナ等の微粒子を単独または混合した混合粒子に、樹脂（アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、あるいはメチルメタクリレートとアミド樹脂の共重合体樹脂、ポリエステル樹脂等の非水溶性バインダ樹脂等）中に分散させた液を塗布乾燥して作られる。受像層３８はこの乾燥状態で適切な膜厚、例えば５〜４０μｍとすることができる。受像層３８を形成する樹脂としては、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、セルロース系、カゼイン系等の非塩ビ系の樹脂または塩ビ系の樹脂などが挙げられる。
【００３８】
また、受像層３８に対しては、エンボス加工してエンボス加工による意匠性を付与してもよい。その際の膜厚は、インク受像の容易性とエンボス加工を行う場合には凹凸模様層が適切に表現できる膜厚のバランスを比較考量して決めることができる。例えば、凹凸模様を際だたせたい場合には、厚さは５〜２５μｍ程度の薄層とする態様をとることができる。
【００３９】
「オーバーレイフィルム」
オーバーレイフィルム２０は、受像層３８表面と接着される側から粘着剤層２４／オーバーレイ基材シート２６／トップコート層２８の順番からなる層構造を有している。オーバーレイフィルム２０は、図２に示されるように、その最上層にトップコート層２８を有し、最下層である粘着剤層２４の下面には、離型紙２２が貼着され、離型紙２２が貼着されることで離型紙付オーバーレイフィルム２００の構成を有している。
【００４０】
オーバーレイフィルム２０におけるヤング弾性率は２００ＭＰａ〜５００ＭＰａであるようにすることが必要である。オーバーレイフィルムの弾性率が５００ＭＰａを超えると粘着シート１００の剥がれと浮きが生じる場合や堅くなって割れやすくなり、耐候性が悪くなる場合がある。また、施工性もシワがでて十分とならなくなる場合がある。一方、オーバーレイフィルムの弾性率が２００ＭＰａ未満となると、シーティングが容易でなくなり量産性に劣る場合がある。オーバーレイフィルム２０におけるヤング弾性率とともに、好ましくはオーバーレイ基材シート２６および／またはオーバーレイ基材シート２６とトップコート層２８の両層についてヤング弾性率は２００ＭＰａ〜５００ＭＰａであると好適である。
【００４１】
オーバーレイフィルム２０の膜厚が１２０μｍを超えると、施工性が悪くなる場合や、剥がれや特に貼り付けた際に曲部で浮きが生じやすくなる場合や、重くなってしまう場合がある。オーバーレイフィルム２０の膜厚が１０μｍ未満となると、薄層化のため量産性、施工性が悪くなり、腰もあまり確保できない場合がある。さらに量産性を考慮するとオーバーレイフィルム２０の膜厚が３０μｍ〜１２０μｍであると好適である。
【００４２】
離型紙２２は、ベースフィルム３０の受像層３８表面に接着される前まで接着剤層３４の表面を覆い、接着剤層３４の表面を保護する層である。離型紙３２は、接着の際には接着剤層３４の表面から剥がされることで、接着剤層３４の表面が露出する。離型紙３２の坪量、厚みなどは適宜設計できる。離型紙としては、少なくとも片面をポリエステル樹脂で塗工されてなるポリ離型紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の樹脂製の離型紙などが挙げられる。
【００４３】
粘着剤層２４は、ベースフィルム３０の受像層３８表面に接着される前までにその表面を離型紙２２により覆われ、その表面を離型紙２２によって保護されている。離型紙２２が剥がされることで、接着剤層２４の表面が露出し、この露出した接着剤層２４とがベースフィルム３０の受像層３８表面とが接着される。粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の塗布量、膜厚などは、適宜設計できる。
【００４４】
接着剤層を形成する樹脂は透光性を有する着色された接着剤であって、前記透明樹脂層の全面に塗布されて接着剤の層を形成するものであり、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ゴム系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が好ましい例として挙げられる。これらの中でも、透明性、耐候性に優れ、比較的安価で加工適正の優れている（メタ）アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００４５】
このような（メタ）アクリル系樹脂としては、たとえば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート等のアクリル酸のＣ２〜Ｃ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）とアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）とが共重合されることにより得られるものを挙げることができる。上記モノマーＡとモノマーＢの共重合割合はモノマーＡ／モノマーＢの重量比で９９．５／０．１〜７０／３０特に９９／１〜７５／２５の範囲内が好適である。
【００４６】
接着剤を形成する樹脂の中でも特に好適なアクリル樹脂としては、ブチルアクリレート（ＢＡ）とアクリル酸（ＡＡ）とを、ＢＡ／ＡＡの重量比が９９．９／０．１〜７０／３０特に９９．５／０．５〜８０／２０の範囲内で共重合させる事によって得られる共重合体を挙げることができる。上記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍw）は、好ましくは２０万〜１００万、より好ましくは４０万〜８０万であり、斯る分子量は、重合開始剤の量によって、または連鎖移動剤を添加することによって調整することができる。上記接着剤層は、透明樹脂層の光透過性、および反射基板の再帰反射性能を著しく損なわない程度に所望の色彩を与える量の顔料を含有してもよい。
【００４７】
オーバーレイ基材シート２６は、粘着剤層２４が片面に塗布されている。この粘着剤層２４が塗布された面と反対側にはトップコート層２８が形成される。オーバーレイ基材シート２６を構成する材料としてはアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなど熱可塑性樹脂一般を用いることができるがこれに限定されない。ポリオレフィン系樹脂を用いると好適である。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。常温での耐衝撃性・透明性に優れるランダムコポリマーを用いると好適である。
【００４８】
オーバーレイ基材シート２６において、材料としてウレタン系樹脂を用いる場合は、例えばポリオキシアルキル化ジオール又はポリオール、軟化点４０℃〜１４０℃の粘着付与剤、脂肪族あるいは芳香族ジイソシアネートあるいはポリイソシアネート等があげられる。また、ビニル系樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル重合体、ポリビニルブチラ−ル及びポリアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル系からなる樹脂があげられる。さらにシリコーン系樹脂としては，たとえばゴム状ポリシロキサン及び樹脂状ポリシロキサン等があげられる。以上記載した接着剤は、単独またはこれら２種類以上から成る共重合体及びこれらの混合物としても使用できる。
【００４９】
トップコート層２８は、オーバーレイフィルム２０および粘着シート１００の最上層を構成しており、ヤング弾性率が高く、耐候性に優れた層である。トップコート層２８の材料としてはアクリル系樹脂、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド、エチレンー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーなど熱可塑性樹脂一般を用いることができるが、ポリオレフィン系樹脂を用いると好適である。例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエンなど一般的なポリオレフィン系樹脂が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリマーとコポリマータイプのいずれでもよく、さらに、コポリマーのランダムコポリマーとブロックコポリマーのいずれでもよい。
【００５０】
粘着シート１００を構成する各層は、例えば耐擦過性を阻害しない程度に、ワックス成分を混合し使用することもできる。ワックスとしては例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルバナワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャー−トロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木蝋、密蝋、イボタロウ、羊毛蝋、セラックスワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種種のワックス等が挙げられる。
【００５１】
粘着シート１００を構成する各層、例えば樹脂層は、０.１〜１０重量％、好ましくは０.５〜８重量％の紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、従来公知のものであれば特に制限されないが、紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ−ル系及びシアノアクリレ−ト系のものが好ましい。上記ベンゾフェノン系のものとしては、例えば、2,3′-ジヒドロキシ-4,4′-ジメトキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン及び2,2′,4,4′-テトラヒドロキシベンゾフェノンを挙げることができる。
【００５２】
また上記ベンゾトリアゾ−ル系のものとしては、例えば、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-5′-メチルフェニル)-5,6-ジクロルベンゾトリアゾ−ル)、2-(2′-ヒドロキシ-5′-t-ブチルフェニル)、ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′-メチル-5′-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロル-ベンゾトリアゾ−ル及び2-(2′-ヒドロキシ-5′-フェニルフェニル)-5-クロルベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロロベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′-t-ブチル-5′-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-アミルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-3′,5′-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-(2′-ヒドロキシ-5′-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾ−ル、2-｛2′-ヒドロキシ-3′-(3″,4″,5″,6″-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5′-メチルフェニル｝ベンゾトリアゾ−ル、2-｛2-ヒドロキシ-3，5-ビス(α，α′-ジメチルベンジル)フェニル｝-2-ヒドロキシベンゾトリアゾ−ル、2-（2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル）-2H-ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。上記シアノアクリレ−ト系のものとしては、例えば、エチル-2-シアノ-3，3- ジフェニルアクリレ−ト、2-エチルヘキシル-2-シアノ-3，3-ジフェニルアクリレ−ト等を挙げることができる。
【００５３】
上記ワックス成分、紫外線吸収剤の他に、酸化防止剤、熱安定剤、レベリング剤、カップリング剤等の添加剤、改質剤を必要に応じ、添加する層あるいは粘着シート全体の特性を損なわない範囲で添加することもできる。
【００５４】
「粘着シートの製造方法」
図１に示される粘着シート１００を製造する工程について説明する。
【００５５】
粘着シート１００は、離型紙３２／ベースフィルム３０（粘着剤層３４／ベース基材シート３６／受像層３８）／オーバーレイフィルム２０（粘着剤層２４／オーバーレイ基材シート２６／トップコート層２８）の順番からなる層構造を有する。
【００５６】
図１に示される粘着シート１００は、図２に示される離型紙付オーバーレイフィルム２００から離型紙２２を剥がしてオーバーレイフィルム２０とし、図３に示される離型紙付ベースフィルム３００の受像層３８表面に貼着することで製造される。
【００５７】
図２に示される離型紙付オーバーレイフィルム２００は、離型紙２２に、粘着剤層２４を塗布形成し、形成された粘着剤層２４に形成したオーバーレイ基材シート２６、形成されたオーバーレイ基材シート２６上にトップコート層２８を形成して、離型紙２２／粘着剤層２４／オーバーレイ基材シート２６／トップコート層２８の構成を得ることができる。オーバーレイフィルム２０は、材料選択、膜厚などの設計によりヤング弾性率２００ＭＰａ〜５００ＭＰａとする。
【００５８】
図３に示される離型紙付ベースフィルム２００は、離型紙３２に、粘着剤層３４を塗布形成し、形成された粘着剤層３４に形成したベース基材シート３６、形成されたベース基材シート３６上に受像層３８を形成して、離型紙３２／粘着剤層３４／ベース基材シート３６／受像層２８の構成を得ることができる。
【００５９】
各層を構成する製造方法には、各種の方法が採用できるが、例えば印刷方式としては、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ダイコート、リップコート、キャストコート、ロールコート、エアーナイフコート、メイヤーバーコート、押し出しコー、オフセット、紫外線硬化オフセット、フレキソ、シルク等の各種印刷方式が適用できる。下層を乾燥被膜としてから、その上にコートを行う他、下層とその上層とをウェット状態で２層重ねてから乾燥させることもできる。
【００６０】
オーバーレイフィルム２０、ベースフィルム３０のフィルム化工程は、一般的な方法でフィルム化すればよい。例えば押し出し成形法、カレンダー成形法及びインフレーション成形法等、Ｔダイ法等の既知の方式から任意に選定することができる。
【００６１】
接着剤層に相対する面の密着性を上げるためなど、粘着シート１００を構成する各層には下地処理をすることができる。処理方法としては、コロナ放電処理、プライマー処理などが挙げられるが、効率を考慮すればコロナ放電処理がもっとも好ましい場合が多い。
【実施例】
【００６２】
本実施形態に係る実施例により製造された粘着シートの一態様について、評価を行った。
【００６３】
「製造方法」
評価の対象となる粘着シートの製造方法について説明する。離型紙付オーバーレイフィルム、離型紙付ベースフィルムを用意する。離型紙付オーバーレイフィルムから離型紙を剥がし、オーバーレイフィルムとする。このオーバーレイフィルムを離型紙付ベースフィルムの受像層表面に貼着する。オーバーレイフィルム貼着後の離型紙付ベースフィルムから離型紙を剥がし、被接着体である金属表面に貼着した。
【００６４】
離型紙付オーバーレイフィルムの製造方法は、坪量約１５０ｇ／ｍ２の両面をポリエステル樹脂で塗工された両面ポリ離型紙に２５ｇ／ｍ２でアクリル系粘着剤をコンマコート方式でドライコートし、形成されたアクリル系粘着剤層上に両面コロナ処理された透明ポリプロピレン（ランダムコポリマー）フィルムを貼り合わせ、このポリプロピレンフィルム上にこのポリプロピレンフィルムよりも弾性率の高い両面コロナ処理された透明ポリプロピレンフィルムでトップコート層を形成して粘着シートを製造した。
【００６５】
離型紙付ベースフィルムの製造方法は、坪量約１５０ｇ／ｍ２の両面をポリエステル樹脂で塗工された両面ポリ離型紙に２５ｇ／ｍ２でアクリル系粘着剤をコンマコート方式でドライコートし、形成されたアクリル系粘着剤層上に両面コロナ処理された透明ポリプロピレン（ランダムコポリマー）フィルムを貼り合わせ、このポリプロピレンフィルム上に下記組成Ａをコンマコートにて２０ｇ／ｍ２でインク受像層を形成し、製造した。
【００６６】
＜組成Ａ＞
ポリウレタン樹脂１００重量部、マイクロシリカ５０重量部コーティング時は水性エマルジョン（固形分１５〜３０％、水７０〜８０％）状の塗工液。
【００６７】
「評価」
粘着シートを構成するオーバーレイフィルム２０およびベースフィルム３０のヤング弾性率、膜厚、粘着剤層３４の粘着力を変化させて、量産性、施工性、剥がれ・浮き、耐候性、長時間の接着性、再剥離性について評価を行った。その評価結果を表１〜５に示す。なお、各表における評価基準は、○：良好、△：やや良好、×：不良である。
【００６８】
表１はオーバーレイフィルム２０の膜厚を変化させた場合についての評価結果である。
【００６９】
【表１】
2006232998.tif 000003
オーバーレイフィルム２０の膜厚が１２０μｍを超えると、施工性が悪くなり、剥がれや特に貼り付けた際に曲部で浮きが生じやすくなる。オーバーレイフィルム２０の膜厚が１０μｍ未満となると、薄層化のため量産性、施工性が悪くなる。さらに量産性を勘案すると、オーバーレイフィルム２０の膜厚が３０μｍ〜１２０μｍであると好適である。
【００７０】
表２はオーバーレイフィルム２０の粘着剤層２４を除くオーバーレイ基材シート２６およびトップコート層２８を合わせた複合層についてヤング弾性率を変化させた場合についての評価結果である。測定はＪＩＳ７１６１に基づいて行った。
【００７１】
【表２】
2006232998.tif 000004
オーバーレイフィルム２０のヤング弾性率が５００ＭＰａを超えると粘着シート１００の剥がれと浮きが生じる場合や堅くなって割れやすくなり、耐候性が悪くなる。また、施工性もシワがでて十分とならなくなる。一方、ヤング弾性率が２００ＭＰａ未満となると、シーティングが容易でなくなり量産性に劣る。
【００７２】
表３はベースフィルム３０の膜厚を変化させた場合についての評価結果である。
【００７３】
【表３】
2006232998.tif 000005
ベースフィルム３０の膜厚が１２０μｍを超えると、剥がれや特に貼り付けた際に貼り付けた際に曲部で浮きが生じやすくなる場合や、重くなってしまう場合がある。ベースフィルム３０の膜厚が３０μｍ未満となると、薄層化のため量産性、施工性が悪くなり、腰もあまり確保できない。
【００７４】
表４はベースフィルム３０の粘着剤層３４を除くベース基材シート３６および受像層３８とを合わせた複合層についてヤング弾性率についての評価結果である。測定はＪＩＳ７１６１に基づいて行った。
【００７５】
【表４】
2006232998.tif 000006
ベースフィルム３０のヤング弾性率が７００ＭＰａを超えると、粘着シートの剥がれと浮きが生じる場合や、耐候性が悪くなる場合がある。一方、ヤング弾性率が１００ＭＰａ未満となると、シーティングが容易でなくなり量産性に劣る。さらに量産性を勘案すると、ベースフィルム３０のヤング弾性率が２００ＭＰａ〜７００ＭＰａであると好適である。
【００７６】
表５は粘着剤層３４の粘着力についての評価結果である。粘着剤の粘着力測定はＪＩＳ  Ｚ０２３７に基づいて行った。
【００７７】
【表５】
2006232998.tif 000007
粘着剤自体の粘着力を１５Ｎを超えさせると、被接着体から剥離しにくくなり、再剥離性が悪化し、剥離させたとしても粘着剤が被接着体表面に残存し、被接着体の外観を損なう。一方で、粘着剤自体の粘着力を３Ｎ未満とすると接着力の低下しすぎにより、長時間の接着性が十分でない。
【００７８】
なお、上記実施例は粘着シート１００の一態様に過ぎないことは理解され、また、各膜厚、ベースフィルムのヤング弾性率、粘着力の適正値化は、好適な要件であって、必須要件とはならないことも理解される。これら要件が範囲外であっても、オーバーレイフィルム２０のヤング弾性率が２００ＭＰａ〜５００ＭＰａであると従来の粘着力のままであっても、長時間の接着性と再剥離性の向上を図ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本実施形態の粘着シートの模式的な断面図である。
【図２】本実施形態の離型紙付オーバーレイフィルムの模式的な断面図である。
【図３】本実施形態の離型紙付ベースフィルムの模式的な断面図である。
【符号の説明】
【００８０】
２０  オーバーレイフィルム
３０  ベースフィルム
１００  粘着シート
２００  離型紙付オーバーレイフィルム
３００  離型紙付ベースフィルム
【図１】
2006232998.tif 000008
【図２】
2006232998.tif 000009
【図３】
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