(57)【要約】【課題】  使用するコア粒子の材料に大きな制限がなく、耐湿度依存性に優れたカプセルトナーを提供する。【解決手段】  体積平均粒径が３μｍ〜１０μｍの着色樹脂粒子（Ａ）を流動化気体により流動させた状態で、疎水性溶媒中に樹脂粒子（Ｂ）が分散しているスプレー液を、スプレーノズル３にて前記着色樹脂粒子（Ａ）表面に塗布した後、容器１とドラフトチューブ７との間を上昇させることで溶剤が蒸発させることによって、疎水性が高く耐湿度依存性に優れたカプセルトナーを形成している。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動化気体により循環流動させた着色樹脂粒子（Ａ）に、疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を噴霧状態にして塗布することにより、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）をコーティングすることを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項２】
請求項１の構成において、疎水性溶剤中にＳＰ値が７〜１０の界面活性剤が含まれているスプレー液を塗布することを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項３】
前記着色樹脂粒子（Ａ）に衝撃力を付与して表面に付着した樹脂粒子（Ｂ）を固定化した後、該着色樹脂粒子（Ａ）を前記噴霧状態の分散液を塗布する領域へと循環流動させることを特徴とする請求項１または２に記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項４】
容器と該容器内に設けられたドラフトチューブとによって形成される通気路に、流動化気体と共に着色樹脂粒子を循環させ、ドラフトチューブ内より通気路へ流動される部分で前記着色樹脂粒子（Ａ）に衝撃力を付与させるようにしたことを特徴とする請求項３記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項５】
前記着色樹脂粒子（Ａ）に付与する衝撃力は、ドラフトチューブ内に設置された攪拌羽の回転エネルギーによって与えられることを特徴とする請求項４記載のカプセルトナー製造方法。
【請求項６】
請求項４または５に記載の構成において、攪拌羽の周速が３〜２０ｍ／ｓｅｃであることを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれかに記載の構成において、容器の底部から５０〜９０℃の流動化気体を導入することを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項８】
請求項７の構成において、流動化気体の酸素濃度が１％未満であることを特徴とするカプセルトナーの製造方法。
【請求項９】
着色樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径が３〜１０μｍで、樹脂粒子（Ｂ）の数平均粒径が０．１〜１μｍであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載のカプセルトナーの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の製造方法にて得られたカプセルトナーを、さらに１５０〜３００℃の熱風を用いて熱処理してなるカプセルトナーの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の製造方法にて得られるカプセルトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用した画像形成装置の現像に用いられるカプセルトナー、及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式を利用した画像形成装置に用いられる現像用トナーの種類としては、製造方法によって水媒体を使用しない乾式法トナーや水媒体を用いる湿式法トナーがある。一般に乾式法トナーは粉砕法トナーを指し、粉末状の結着樹脂と着色剤、電荷制御剤、ワックスをヘンシェルミキサーなどの風力混合機で混ぜ合わせ、得られた混合粉末物を二軸混練機などの装置で混練し、冷却後に得られる樹脂固形物をジェットミルなどの粉砕機で数ミクロンになるまで粉砕する工程を経て製造される。
【０００３】
湿式法トナーの代表的なものとしては、懸濁重合法トナーや乳化重合凝集法トナーがある。懸濁重合法トナーは、例えばバインダー樹脂の原料となるビニルモノマーに重合開始剤、着色剤、電荷制御剤、離型剤などを分散剤とともにホモジナイザーなどの攪拌機を用いて水中に分散させた後、懸濁重合を行う工程を経て製造される。乳化重合凝集法トナーは、例えばバインダー樹脂の原料となるビニルモノマーを乳化重合し、得られる樹脂分散液を着色剤水性分散液や電荷制御剤水性分散液、ワックス水性分散液と共に凝集させる工程を経て製造される。
【０００４】
近年、電子写真方式を利用した画像形成装置のカラー化が進むにつれて、電子写真装置で得られる画像においてもグラビア印刷や印画紙写真レベルのカラー画像を望む声が高まっている。高画質化のためには、スキャナーの高解像度化や高画質画像処理技術と並んで、色むらや粒状感のない高いドット再現性を有する現像技術が要求されている。その要求に応えるには、トナーの小粒径化が大きな課題となっている。
【０００５】
粉砕法トナーにおいては、トナーを小粒径化しようとすれば粉砕に要する時間やエネルギーが大きくなり、生産量が低下したり製造コストが高騰したりするデメリットがある。また、粉砕工程で発生する遊離ワックスや遊離電荷制御剤の混入率が高くなり、キャリアや感光体へのフィルミングが起こりやすくなる傾向があり、トナーの体積平均粒径が６μｍ以下となる小粒径トナーの製品化が難しい。
【０００６】
これに対し重合法トナーにおいては、一般に微細なトナー粒子を懸濁重合法や乳化重合法により直接製造することができることから小粒径化に適した技術である。しかし懸濁重合や乳化重合法では、水媒体中でモノマーや樹脂微粒子の分散処理を行うため、親水性の高い分散剤や界面活性剤がトナー表面に残り、帯電量や電気抵抗の耐湿度依存性が低いといった問題がある。
【０００７】
これら親水性の高い材料はトナー粒子を洗浄することによりある程度除去することができるものの、洗浄工程において多量の純水を使用する必要があり、製造コストや排水処理コストが高くなるといった課題がある。さらにトナー表面に露出することなく、トナー表面近傍に残った分散剤や界面活性剤を洗浄工程で取り除くことが難しく、トナーの乾燥状態によりトナーの帯電特性や電気特性が経時的に変化するといった問題点があった。
【０００８】
一方、上記重合法以外の湿式法トナーとして、水媒体中に分散剤や界面活性剤を使用することなく分散できる自己分散性樹脂を結着樹脂として用いた乳化凝集トナーの製造方法が、例えば特許文献１（特開平７−１０４５０９号公報）や特許文献２（特開平９−３１１５０２号公報）に開示されている。
【０００９】
特許文献１に記載された方法によれば、スルホン酸ナトリウムなどを側鎖に有するアニオン型自己分散性ポリエステル樹脂を、界面活性剤等の非存在下で水媒体中に分散させ、その分散した樹脂微粒子を着色剤水系分散体とともに凝集会合させてトナー粒子を形成させた後、２価の金属塩の水溶液を添加することによってカチオンを２価金属イオンに交換する工程を経てトナー粒子を製造している。
【００１０】
この方法により製造したトナーの表面には界面活性剤が残存せず、また樹脂側鎖の一価の金属イオンが２価の金属イオンに置換されていることから、疎水性を向上させようとするものである。
【００１１】
しかしながら、一価の金属イオンほど親水性が高くないにしろ、依然として親水性をもつ２価の金属イオンがトナー表面に存在することから耐湿度依存性が十分であるとは言えず、高湿環境下でトナーの抵抗や帯電量が著しく下がり画像カブリや転写不良を引き起こすなど環境安定性に対する課題が残っている。
【００１２】
特許文献２に記載された方法によれば、カルボン酸などのイオン性基を側鎖に有する自己分散性樹脂を顔料と共に溶融混練させた後、得られた混練物を１５０〜２００℃の温度条件下、イオン性基を中和させるアンモニアを含んだ水媒体中で攪拌することによって微細化し、トナー粒子を形成している。トナー粒子の形成後、該トナー粒子表面を希塩酸で処理することによって、トナー表面のカルボン酸塩をカルボン酸に変換し、疎水性の向上を図っている。
【００１３】
しかしながら、カルボン酸塩ほど親水性が高くないにしろ、依然として親水性をもつカルボン酸がトナー表面に存在する上、水媒体を用いる製造工程上の必然性により、カルボン酸がトナーの表面に露出しやすいことから耐湿度依存性が十分であるとは言えず、高湿環境下でトナーの抵抗や帯電量が著しく下がり画像カブリや転写不良を引き起こすなど環境安定性に対する課題が残っている。
【００１４】
さらに、トナー表面に露出していないカルボン酸塩はカルボン酸に変換されずにトナー表面近傍に残ることから吸着水が残りやすく、トナーの乾燥状態によりトナーの帯電特性や電気特性が経時的に変化するといった問題点があった。
【００１５】
【特許文献１】特開平７−１０４５０９号公報
【特許文献２】特開平９−３１１５０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
上述したとおり、乾式法トナーではトナーの更なる小粒径化が困難であるという課題があり、また、乾式法トナーに比べて小粒径化が可能な湿式法トナーの製法においても、耐湿度依存性の課題が残されている。
【００１７】
本発明は、上記従来技術の課題を解決するためになされたものであり、耐湿度依存性に優れたコーティング膜を形成させるカプセルトナーの製造方法を提供することを目的とする。
【００１８】
さらに本発明は、耐湿度依存性に優れたカプセルトナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
上述した課題を解決するための本発明の製造方法は、流動化気体により循環流動させた着色樹脂粒子（Ａ）に、疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を塗布し、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）をコーティングすることによってカプセルトナーを製造することを特徴とする。
【００２０】
さらに、本発明の目的を達成するためのカプセルトナーは、流動化気体により循環流動させた着色樹脂粒子（Ａ）に、疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を塗布することによって、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）をコーティングしたカプセルトナーである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の製造方法、及びその製造方法により得られるカプセルトナーは、使用するコア粒子の材料に大きな制限がなく、トナー表面、並びにトナー表面近傍に吸湿性の高い界面活性剤が存在しない疎水性の高いコーティング膜を有することから、耐湿度依存性に優れたトナーとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、以下に説明するように、着色樹脂粒子（Ａ）表面に、疎水性溶剤中に分散する樹脂粒子（Ｂ）からなるスプレー液を塗布することによりコーティングしたことを特徴とするカプセルトナー、及びその製造方法である。以下にカプセルトナーの製造工程、カプセルトナーを製造するための各構成材料、及びカプセル化のためのスプレーコーティング装置に分けて説明する。
【００２３】
図１は、本発明のカプセルトナーの製造にかかる一例を示す製造工程の流れを示す図である。図１は、樹脂混練物製造工程Ｓ１、コア粒子［着色樹脂粒子（Ａ）］製造工程Ｓ２、洗浄・分離・乾燥工程Ｓ３、界面活性剤製造工程Ｓ４、スプレー液［樹脂粒子（Ｂ）］製造工程Ｓ５、スプレーコーティング工程Ｓ６、外添工程Ｓ７の各工程を経てカプセルトナーを製造する一例であり、図１に示す製造工程に限定されるものではないことは勿論である。
【００２４】
まず、図１の樹脂混練物製造工程Ｓ１では、着色樹脂粒子の原材料となるバインダー樹脂および着色剤、また必要に応じて離型剤や電荷制御剤をヘンシェルミキサーで混合し、次にその混合物を二軸混練機で溶融混練し、着色樹脂混練物を製造する。
【００２５】
続いてコア粒子製造工程Ｓ２では、Ｓ１工程で得られた着色樹脂混練物を水媒体中に投入し、高温高圧条件で攪拌することによって着色樹脂粒子（Ａ）を造粒する。
【００２６】
洗浄・分離・乾燥工程Ｓ３では、Ｓ２工程で得られた着色樹脂粒子（Ａ）の洗浄、分離、乾燥を行う。
【００２７】
界面活性剤製造工程Ｓ４では、上記着色樹脂粒子（Ａ）に樹脂粒子（Ｂ）を被覆しカプセルトナーを得るためのスプレー液の一成分をなす界面活性剤を製造する。
【００２８】
スプレー液［樹脂粒子（Ｂ）分散液］製造工程Ｓ５では、界面活性剤製造工程Ｓ４で得られる界面活性剤を用いて疎水性溶剤中で重合操作を行うことによって、疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を製造する。
【００２９】
スプレーコーティング工程Ｓ６では、後で構成の一具体例を説明する流動層スプレーコーティング装置を用いて、洗浄・分離・乾燥工程Ｓ３で得られた着色樹脂粒子（Ａ）表面に、スプレー液製造工程Ｓ５で得られたスプレー液を塗布し、カプセルトナーを製造する。
【００３０】
外添工程Ｓ７では、Ｓ６で得られたカプセルトナーに外添剤を添加混合し、外添処理されたトナーを作る。
【００３１】
以上、本発明によるカプセルトナーを製造する手順を図１に基づいて説明したが、以下にカプセルトナーを製造するための材料について説明する。
【００３２】
＜コア粒子＞
本発明のコア粒子に用いる着色樹脂粒子（Ａ）としては、（１）着色剤や離型剤、及び荷電制御剤などをバインダー樹脂とともに溶融混練した後、粉砕することによって得られる着色樹脂粒子や、（２）モノマーと着色剤や離型剤、及び荷電制御剤を含む水性懸濁液を懸濁重合させて得られる着色樹脂粒子や、（３）水媒体中で分散してなる樹脂微粒子、着色剤微粒子、離型剤微粒子、荷電制御剤微粒子などを凝集させて得られる会合粒子や、（４）樹脂と着色剤、離型剤、及び電荷制御剤などからなる溶融混練物を高温高圧化の水媒体中で攪拌することによって得られる着色樹脂粒子などが使用できる。
【００３３】
着色樹脂粒子（Ａ）の製造方法については、特に限定されるものではないが、小粒径トナーに対する粒径制御性や生産効率、樹脂材料の選定自由度、さらにはコーティング膜の均一性に影響を与える表面の平滑性を考慮すると、上記（４）の高温高圧化の水媒体中で樹脂や着色剤からなる溶融混練物を樹脂の軟化点以上の温度で攪拌することによって得られる着色樹脂粒子が適している。
【００３４】
上記方法において水媒体を１００℃以上に加熱する場合には、水媒体を加圧しながら加熱できる装置を用いて行うことができる。使用できる装置としては、例えば、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業（株）製）、クレアミックス（エムテクニック社製）などが使用できる。
【００３５】
着色樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径については、３μｍ以下ではコーティング用粒子を均一にコーティングすることが難しく、１０μｍ以上では得られるトナーの粒径が大きくなり満足できる画像品質が得られにくいことから、着色樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径としては３〜１０μｍの範囲のものが適している。特に、高画質化の目的を達成するためには体積平均粒径３μｍ〜６μｍが好ましい。
【００３６】
＜着色剤＞
着色樹脂粒子（Ａ）に使用される着色剤としては、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックなどの顔料や染料など公知の着色剤を用いることができる。
【００３７】
イエロートナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、４、５、６、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、５５、６５、７３、７４、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１３、１１６、１１７、１２０、１２３、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１８０、１８５等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７（ジスアゾ）、７４（モノアゾ）、１５５（縮合アゾ）、１８０（ベンズイミダゾロン）がある。
【００３８】
マゼンタトナーの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１４、１５、１７、１８、２２、２３、３１、３７、３８、４１、４２、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３：１、５３：３、５４、５７：１、５８：４、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、９０、９０：１、１１２、１１４、１１５、１２２、１２３、１３３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８５、１８７、１８８、１８９、１９０、１９３、１９４、２０２、２０８、２０９、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２４２、２４３、２４３：１、２４５、２４６、２４７等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１（バリウムレッド）、４８：２（カルシウムレッド）、４８：３（ストロンチウムレッド）、４８：４（マンガンレッド）、５３：１（レーキレッド）、５７：１（ブリリアントカーミン）、１２２（キナクリドンマゼンタ）および２０９（ジクロロキナクリドンレッド）がある。
【００３９】
シアントナーの着色剤としては、フタロシアニン系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５、１６、１７：１、２７、２８、２９、５６、６０、６３等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１６（無金属フタロシアニンブルー）、６０（インダンスロンブルー）がある。
【００４０】
黒トナーの着色剤としては種々の方法により作製されるカーボンブラックを用いることができる。
【００４１】
着色剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。また、着色剤を２種以上併用する場合、同系色の着色剤を併用してもよいし、複数の系統の色の着色剤を併用してもよい。着色剤の含有量は要求されるトナー特性に応じて広い範囲から選択することができるが、樹脂１００重量％に対して、０．１重量％以上２０重量％以下であることがより好ましく、さらにより好ましくは、０．１重量％以上１５重量％以下である。０．１重量％を下回ると十分な画像濃度が得られにくくなり、２０重量％を超えると、形成された画像中において着色剤が凝集しやすくなる。
【００４２】
透明性並びに色再現性に優れたトナーを得るためには、樹脂中に分散する着色剤の数平均粒径は、０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００４３】
＜離型剤＞
本発明トナーにおいては、着色樹脂粒子（Ａ）に離型剤を含ませて使用することもでき、離型剤を含有させることによって定着時の定着ローラーに対する離型効果を与えることができる。
【００４４】
離型剤としては公知のものを用いることができ、例えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木蝋などの植物系ワックス、蜜蝋、鯨蝋等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物系ワックス、脂肪酸アミド、フェノール脂肪酸エステルなどの油脂系合成ワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックスなどの炭化水素系合成ワックス、および、アルコール系合成ワックスやエステル系合成ワックスなどが挙げられる。これら離型剤は単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【００４５】
透明性並びに色再現性に優れたトナーを得るためには、樹脂中に分散する離型剤の数平均粒径は、０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００４６】
＜電荷制御剤＞
本発明トナーにおいては、さらに着色樹脂粒子（Ａ）内に電荷制御剤を含有させることができる。本発明トナーに電荷制御剤を含有させることによってトナーの帯電特性を制御することができる。
【００４７】
正電荷制御用の電荷制御剤としては、塩基性窒素原子を有する有機化合物、たとえば塩基性染料、第４級アンモニウム塩、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、アミノシラン類、ニグロシンベースなどが挙げられる。
【００４８】
負電荷制御用の電荷制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラック等の油溶性染料、含金属アゾ染料、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸などが挙げられる。
【００４９】
電荷制御剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲内で添加されるが、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００５０】
透明性並びに色再現性に優れたトナーを得るためには、樹脂中に分散する電荷制御剤の数平均粒径は、０．３μｍ以下であることが好ましい。
【００５１】
以上説明した手法により得られた着色樹脂粒子（Ａ）は、後述する図２のスプレーコーティング装置を用いて、以下に説明するスプレー液を用いてコーティングされ、本発明のカプセルトナーを作製する。
【００５２】
＜スプレー液＞
本発明においては、疎水性溶剤に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなる分散液をスプレー液として使用するが、疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）を分散させるために界面活性剤を用いることができる。スプレー液の製造方法として、特に制限されるものではないが、例えば非水分散重合法や、溶融乳化法により製造することができる。
【００５３】
＜疎水性溶剤＞
スプレー液の媒体として用いる疎水性溶剤としては、樹脂粒子（Ｂ）がスプレー液中で安定して存在できることと、スプレー液を着色樹脂粒子（Ａ）表面に噴霧した後、着色樹脂粒子（Ａ）中に、にじみ込むことなく蒸発することが要求されることから、着色樹脂粒子（Ａ）及び樹脂粒子（Ｂ）の各バインダー樹脂を溶解または膨潤させないものがよい。
【００５４】
疎水性溶剤としては、炭化水素系溶剤やＳＰ値が８．３以下の有機溶剤などが使用できる。具体例として、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、リグロイン、石油ベンジン、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００５５】
また、疎水性溶剤の沸点が低過ぎるとスプレー液から溶剤が蒸発しやすくなり、スプレーノズルの先端が詰まるなどの問題が生じる。また、疎水性溶剤の沸点が高過ぎると、スプレー液を着色樹脂粒子（Ａ）表面に噴霧した後に速やかに蒸発せず、粒子同士が凝集するなどの問題があることから、疎水性溶剤の沸点は６０〜１８０℃の範囲内にあるものが好ましい。
【００５６】
＜界面活性剤＞
疎水性溶剤中に樹脂粒子（Ｂ）を分散させるために、疎水基（無極性基）と極性基の両方を含む界面活性剤を使用することができるが、親水性の非常に高い極性基を含有していたり疎水基に対する極性基の比率が高いとカプセルトナーの耐湿度依存性が低下するので、ＳＰ値が７〜１０の範囲にある界面活性剤を用いることが望ましい。ＳＰ値が１０を超える界面活性剤を用いると、カプセルトナーの表面に残存する界面活性剤の吸湿性によりトナーの耐湿度依存性が低下し、ＳＰ値７未満の界面活性剤では、樹脂粒子（Ｂ）を安定した状態で分散させることができないため樹脂粒子（Ｂ）の凝集体が発生し、均一なスプレー塗布ができなくなる。
【００５７】
また、疎水性溶剤中に分散する樹脂粒子（Ｂ）の表面にある界面活性剤は、界面活性剤の極性基側が樹脂粒子（Ｂ）の内側方向に配向し、界面活性剤の疎水基側が樹脂粒子（Ｂ）の外側方向に配向するような配置をとる。そのため、樹脂粒子（Ｂ）をコーティングして得られるカプセルトナー表面は界面活性剤の疎水基側が露出する傾向があり、必然的に湿度の影響を受けにくいカプセルトナーとなるが、一方で、トナー表面に存在する界面活性剤が離脱し、キャリア粒子や感光体を汚染する問題があった。
【００５８】
上記問題に対しては、ＳＰ値が７〜１０の範囲にある高分子系の界面活性剤を用いて重合反応を行うことによって、界面活性剤の極性基側を樹脂粒子（Ｂ）内部に取り込ませ、界面活性剤の離脱を防止できる。得られた粒子表面には疎水性基側のみが露出し、極性基側が樹脂粒子内部に取り込まれるため、耐湿度依存性もまた向上できる。
【００５９】
本発明におけるＳＰ値（溶解性パラメーター）の測定方法としては、スー，クラーク（ＳＵＨ，ＣＬＡＲＫＥ）の方法〔Ｊ．Ｐ．Ｓ．Ａ−１，５，１６７１〜１６８１頁（１９６７年）〕に従って、次のようにして測定することができる。
【００６０】
測定する樹脂０．５ｇを１００ｍｌビーカーに秤量し、良溶媒（ジオキサン、アセトン）１０ｍｌをホールピペットにて加え、マグネチックスターラーにより溶解し、これに、疎水性溶媒（ｎ−ヘキサン、イオン交換水）を、５０ｍｌビュレットを用いて滴下し、測定温度２０℃で、濁りが生じた点を滴下量とする。
【００６１】
上記測定値から、樹脂のＳＰ値δは、下記式；
δ＝（Ｖｍｌ1/2δｍｌ＋Ｖｍｈ1/2δｍｈ）／（Ｖｍｌ1/2＋Ｖｍｈ1/2）
〔式中、Ｖｍｌは、低ＳＰ溶媒混合系における溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）であり、Ｖｍｈは、高ＳＰ溶媒混合系における溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）であり、δｍｌは、低ＳＰ溶媒混合系における溶媒のＳＰ値であり、δｍｈは、高ＳＰ溶媒混合系における溶媒のＳＰ値である。〕により求められる。
ここで、
Ｖｍ ＝ Ｖ１Ｖ２／（φ１Ｖ２＋φ２Ｖ１）
δｍ ＝ φ１δ１＋φ２δ２
〔式中、Ｖｍは、混合溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）であり、Ｖ１、Ｖ２は、使用する各溶媒の分子容（ｍｌ／ｍｏｌ）であり、φ１、φ２は、濁点における各溶媒の体積分率であり、δｍは、混合溶媒のＳＰ値であり、δ１、δ２は、各溶媒のＳＰ値である。〕である。
【００６２】
＜樹脂粒子（Ｂ）＞
カプセルトナーのコーティング膜の形成材料となる樹脂粒子（Ｂ）としては、スチレン系樹脂やポリエステル系樹脂からなる樹脂微粒子が使用できるが、カプセルトナーに高い疎水性を付与できる点で、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のスチレン系樹脂が好ましい。
【００６３】
樹脂粒子（Ｂ）の数平均粒径としては０．１〜１μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１〜０．５μｍの粒子がよい。樹脂粒子（Ｂ）の数平均粒径が１μｍを超えると、コーティング膜が厚くなりすぎたり樹脂粒子（Ｂ）が着色樹脂粒子（Ａ）表面から離脱したりして均一なコーティング膜が形成できなくなる。また、樹脂粒子（Ｂ）の数平均粒径が０．１μｍ未満では、スプレー液を着色樹脂粒子（Ａ）表面に噴霧した後に樹脂粒子（Ｂ）が固定化されにくく、均一な膜厚のコーティング膜が得られない。
【００６４】
数平均粒径が０．１〜１μｍとなる樹脂粒子（Ｂ）の製造方法として、特に制限されるものではないが、例えば非水分散重合法や、溶融乳化法等により製造することができる。
【００６５】
樹脂粒子（Ｂ）のガラス転移点は、通常４５℃〜７５℃までのものが使用できるが、着色樹脂粒子（Ａ）のガラス転移点より２℃〜１０℃高く設定することにより、カプセルトナーの保存性（高温環境下での耐凝集性）と低温定着性をうまく両立できる。
【００６６】
この時、コーティング膜厚みが０．１μｍ以下では十分な保存性の向上が得られず、逆に、１μｍ以上では低温定着性が低下することから、コーティング膜厚みとしては０．１〜１μｍの範囲が好ましい。コーティング膜の厚みは、混合する着色樹脂粒子（Ａ）と樹脂粒子（Ｂ）の各粒径と着色樹脂粒子（Ａ）と樹脂粒子（Ｂ）の配合比率で制御できる。また、コーティング膜は１層に限定されることはなく、ガラス転移点や軟化点の異なる２種類以上の樹脂粒子を２層以上にコーティングすることも可能である。
【００６７】
＜外添剤＞
以上説明したように各種トナーの構成材料による製造される本発明のカプセルトナーに対し、流動性や帯電性の向上を目的として公知の外添剤を添加することができる。一般に使用される外添剤としては、平均粒径が０．００７μｍ〜０．０２μｍのシリカ、酸化チタン、酸化アルミ、および、それらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施した無機微粒子が使用される。また、本発明で得られるトナーの表面が比較的平滑であることから、転写性、クリーニング性、凝集防止を高める目的で、平均粒径が０．０３μｍ以上の第２の外添剤を併用することが望ましい。第２の外添剤としては、例えば、平均粒径が０．０３μｍ以上のシリカ、酸化チタン、酸化アルミ、およびそれらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルにより表面処理を施した無機微粒子に加え、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛粉末やフッ化ビニリデン微粒子、ポリテトラフルオロエチレン微粒子等のフッ素系樹脂微粒子などがある。
【００６８】
添加される外添剤の量は、トナー本体１００重量部に対して０．３〜３重量部の範囲で添加することが望ましい。０．３重量部以下では、流動性向上の効果が得られず、３重量部以上では定着性の低下が起こる。
【００６９】
さらに、上記トナーに研磨剤微粒子を添加することもできる。具体的には、チタン酸ストロンチウム、酸化セリウム、炭化ケイ素、マグネタイト等の研磨剤微粒子があげられる。これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などのカップリング剤、シリコーンオイルまたはその他の有機化合物で処理されていてもよい。研磨剤微粒子の、粒子径としては０．０４〜２μｍの範囲のものが使用できる。研磨剤微粒子の添加量は、多過ぎると静電潜像担持体並びに現像剤担持体表面の磨耗が速く進むため、トナー粒子１００重量部に対して２重量部以下の添加量が好ましい。
【００７０】
＜スプレーコーティング装置＞
以上、本発明によるカプセルトナーを製造するための各種構成材料について説明したが、次に、上述したように少なくとも着色剤である顔料を含む着色樹脂粒子（Ａ）を作製した後、該着色樹脂粒子（Ａ）表面に上記樹脂粒子（Ｂ）をスプレー塗布することでコーティング（被覆）するためのコーティング装置について説明する。
【００７１】
図２は、その一例を示すもので、この装置そのものに限定されるものでないことは勿論である。つまり、本発明においては、上述した着色樹脂粒子（Ａ）に樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を塗布し、該樹脂粒子（Ｂ）をコーティングできるものであればよい。
【００７２】
図２は、本発明で使用できる流動層スプレーコーティング装置の一例を示す概略断面図である。該装置は、載置台上に上部１ａが逆円錐筒形状に、その下部１ｂが円筒形状に形成された空間を確保する形態に、上記着色樹脂粒子（Ａ）を循環流動させる流動層容器１が設けられている。この流動層容器１は、装置の外装を構成するもので、逆円錐筒形状の上部１ａと、円筒形状の下部１ｂとの繋ぎ目部分１ｃの上側が、内側に絞られるようにくびれた形状１ｄとなっており、後で説明する循環流動できる形状に形成されている。
【００７３】
上記流動層容器１の最上部には、流動層容器１内に形成される流動化のための循環流動化気体を通し、上記着色樹脂粒子（Ａ）が通過するのを遮蔽するフィルタ装置２が設けられており、下部には底板９が設けられている。この底板９およびフィルタ装置２の間の空間を利用して流動化気体を循環流動させるようにしている。
【００７４】
上記流動層容器１内の底板９の上部には、逆円錐筒状のメッシュ状に形成されたメッシュスクリーン６が設けられ、メッシュスクリーン６上部には容器内の空間を区分し矢印方向の循環流動を形成するための円筒状のドラフトチューブ７が設けられている。これら、メッシュスクリーン６およびドラフトチューブ７は、一体に形成されており、流動層容器１内に固定、例えば底板９や流動層容器１に固定されている。
【００７５】
ドラフトチューブ７の外壁と、円筒形状の流動層容器１の内壁との間は、ドーナツ形状となった上部通気路１２が形成されており、矢印方向へ上昇する気流を作り出す。この上部通気路１２の上部は、逆円錐筒と円筒との繋ぎ目部分１ｃ付近において、流動層容器１の中心部へと気流を変更するように流動層容器１がくびれた形状１ｄを形成して上傾斜するように形成されている。
【００７６】
一方、上記ドラフトチューブ７およびメッシュスクリーン６の中心部は、ドラフトチューブ７内に回転気流を形成するための第１攪拌羽４を回転駆動させるための回転軸１０が貫通するように設けられている。この回転軸１０は、底板９の下部に設けられたモータ等の駆動源１１の回転軸であり、底板９に軸受け等を介して流動層容器１内の上記ドラフトチューブ７内に貫通し、複数の上記第１攪拌羽４が取り付け部材４ａに固定されている。この複数の第１攪拌羽４は、上記逆円錐筒状のメッシュスクリーン６の面に対して間隙６ａをおいて回転可能に設けられており、後述する着色樹脂粒子（Ａ）に衝撃力を付与する衝撃付与部として作用する。
【００７７】
また上記回転軸１０の上端には、さらに第２攪拌羽５が複数枚固定されており、回転駆動されることで、ドラフトチューブ７内部の流動化気体を下部方向へと流動させる形状に設けられている。
【００７８】
さらに、上記底板９の下部には、流動化気体の吸引通路を形成するための円筒状の筐体が設けられている。そのため、この筐体と流動層容器１との間に形成されるドーナツ形状の下部通気路１３を構成できる。この下部通気路１３は、図示しない給気ファンを解して流動化気体を流動層容器１の上述した空間、つまり上部通気路１２に給気するためのものである。その通気路１３に対応し、上記底板９の周縁部分には、図示しない上記給気ファンを介して流動化気体を流動層容器１内に給気するための通気孔８が設けられている。上記通気孔８を通る流動化気体は上昇気流を形成し、上述したように流動層容器１内壁とドラフトチューブ７との外壁とで形成されるドーナツ形状の上部通気路１２を上昇していく。この場合、必要に応じて流動化気体が所定の温度に予め加熱され給気される。
【００７９】
ここで、流動化気体の循環流動によりメッシュスクリーン６を介して通気される領域に、樹脂粒子（Ｂ）のスプレー液からなるスプレー液を噴霧するスプレーノズル３が流動層容器１に設けられている。スプレーノズル３は、２本のノズルを１８０°離して設けられており、例えば第１攪拌羽４の回転により生じる水平方向の回転渦の円軌道に対し、その接線方向へとスプレー液を噴霧するように、流動層容器１に取り付けられている。なお、スプレーノズル３は、図示しないがスプレー液を供給する供給部から、決められた圧力で霧状に供給される。
【００８０】
また、流動層容器１は前記繋ぎ目部分１ｃで上下に分離できる構造になっており、流動層容器１を分離することによって、着色樹脂粒子（Ａ）の投入やカプセルトナーの取出し、分解清掃を行うことができる。
【００８１】
以上のように構成された流動層スプレーコーティング装置において、給気ファン等の駆動により、流動化気体は矢印方向に底板９の通気孔８を通過して流動層容器１内の上部通気路１２を上部に向かって上昇する気流を作り出す。また、駆動源１１の駆動により第１攪拌羽４と第２攪拌羽５が回転されると、ドラフトチューブ７内の流動化気体をメッシュスクリーン６へと通気するように作用する。そして、この作用によってドラフトチューブ７内は負圧となり、ドラフトチューブ７の外周面を上昇する流動化気体流がドラフトチューブ７内に吸引される。
【００８２】
従って、ドラフトチューブ７の内部と外周部との間に循環流動する流動化気体の気流が形成される。このような循環流動が形成されることで、流動層容器１内に上述したように作製された着色樹脂粒子（Ａ）が投入されていれば、形成される循環気流に乗って着色樹脂粒子（Ａ）が循環流動される。
【００８３】
この循環流動される着色樹脂粒子（Ａ）は、メッシュスクリーン６を通過することで、スプレー塗布領域に達する。この領域では、スプレーノズル３より樹脂粒子（Ｂ）が疎水性溶剤に分散されたスプレー液が噴霧されているため、着色樹脂粒子（Ａ）表面にスプレー液が塗布され、樹脂粒子（Ｂ）が付着する。塗布された着色樹脂粒子（Ａ）が上部通気路１２を上昇し、塗布されたスプレー液の溶剤が蒸発する。
【００８４】
上記循環流動される気流は、単純なドーナツ形状のものでなく、第１攪拌羽４の回転の影響を受けて渦巻き状の旋回気流となる。そのため、着色樹脂粒子（Ａ）は、その気流に乗って循環し、容器１内部で均一な分布状態となって、スプレー塗布において、均一塗布が可能となる。しかも、スプレーノズル３においても、回転する接線方向にスプレー液を噴霧するため、より効率よく均等に着色樹脂粒子（Ａ）表面へのスプレー液の塗布が可能となる。
【００８５】
スプレー液を塗布された着色樹脂粒子（Ａ）はドラフトチューブ７の上端まで上昇した後、流動化気体の旋回流に乗ってドラフトチューブ７の内部を下降する旋回流によって衝撃付与部に送られる。
【００８６】
上記着色樹脂粒子（Ａ）の一部は流動化気体とともにフィルタ装置まで運ばれるが、該フィルタ装置にてトラップされた後、自重による下降と流動化気体の旋回流により第１攪拌羽４とメッシュスクリーン６からなる衝撃付与部に送られる。
【００８７】
衝撃付与部に送られた上記該着色樹脂粒子（Ａ）は、樹脂粒子（Ｂ）が付着した着色樹脂粒子（Ａ）が回転する第１攪拌羽４と衝突する。さらに衝突により加速された樹脂粒子（Ｂ）が付着した着色樹脂粒子（Ａ）は、メッシュスクリーン６との衝突により衝撃力を受ける。
【００８８】
これら衝撃力によって、樹脂粒子（Ｂ）と着色樹脂粒子（Ａ）表面との間でメカノケミカル的な固定化がなされると同時に、着色樹脂粒子（Ａ）同士が緩やかに付着してなる凝集体を解砕する効果が得られる。これらメカノケミカル効果と解砕効果によって、樹脂粒子（Ｂ）が表面に付着した着色樹脂粒子（Ａ）同士が凝集することなく、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）からなるコーティング膜が徐々に形成されていく。
【００８９】
衝撃付与部から流動化気体の旋回流に乗ってメッシュスクリーン６を通過した着色樹脂粒子（Ａ）は、解砕された状態のまま、スプレー液塗布領域にてスプレー液が塗布される。
【００９０】
上記のような循環サイクルを連続して行うことによって、体積平均粒径が１０μｍ以下となる微細なトナー粒子においても、凝集することなく均一なコーティング膜を形成することが可能となる。
【００９１】
さらに、本発明の方法により製造したトナーは、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）をコーティングさせた後、１５０〜３００℃の熱風を用いて熱処理することもできる。これにより、より強固なコーティング膜をもつカプセルトナーを製造することができ、現像槽中で長期間攪拌された場合においてもコーティング膜の剥がれにくいカプセルトナーとなる。前記熱処理に使用できる装置としては、例えばサフュージングシステム（日本ニューマチック社製）などがある。
【００９２】
次に、上記構成の流動層スプレーコーティング装置により着色樹脂粒子（Ａ）に樹脂粒子（Ｂ）をスプレー塗布する際、適正な各種条件等について以下に詳細に説明する。
【００９３】
まず、スプレーノズル３について説明する。このスプレーノズル３からは数平均粒径が０．１〜１μｍの樹脂微粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液が噴霧される。スプレーノズル３は２流体ノズル形式になっており、圧縮気体を微粒化エネルギーとして利用することでミストを生成させる。この時の圧縮気体は３０Ｎｌ／ｍｉｎ程度であることが望ましい。これによりスプレーノズル３から噴霧されるスプレー液のミストによって着色樹脂粒子（Ａ）の表面は樹脂粒子（Ｂ）を含むスプレー液で覆われる。
【００９４】
スプレー液で覆われた着色樹脂粒子（Ａ）は、循環する間、特に上昇していく際に、通気孔８を通って流動層容器１内に給気される流動化気体によってスプレー液の溶剤が蒸発する。この時、導入される流動化気体の温度は５０℃未満ではスプレー液が付着した着色樹脂粒子（Ａ）に付着する溶剤を十分に蒸発させることができなくなり、逆に９０℃より高いと着色樹脂粒子（Ａ）が凝集するため、導入される流動化気体の温度は５０〜９０℃であることが望ましい。
【００９５】
しかも、スプレーノズル３から噴霧されるスプレー液の噴霧量に対して、流動層容器１に通気孔８を介して導入される流動化気体の導入量によっても溶剤の蒸発速度に影響が生じる。流動層容器１内に導入される流動化気体の単位時間当たりの導入量が少ないと、流動層容器１内の絶対湿度が上昇し、その結果、着色樹脂粒子（Ａ）に付着する溶剤の蒸発が不十分となり凝集体が発生する。よって、流動化気体の導入量は、スプレー液の噴霧量の１０００倍以上であることが望ましく、より望ましくは１００００倍以上である。
【００９６】
スプレー液に用いられる疎水性溶剤として、可燃性の有機溶剤を使用する場合、安全性を確保するためにも流動化気体中に含まれる酸素をできるだけ少なくする。そのため、流動化気体中の酸素濃度は、酸素濃度が１％未満の流動化気体を使用するのが好ましい。
【００９７】
次に、第１攪拌羽４について説明する。衝撃付与部においては、着色樹脂粒子（Ａ）表面に樹脂粒子（Ｂ）を固定化させるメカノケミカル効果と、着色樹脂粒子（Ａ）同士が緩やかに付着してなる凝集体を解砕する効果が得られる。前記効果を得るための第１攪拌羽４の回転条件として、第１攪拌羽４の周速は３〜２０ｍ／ｓｅｃであることが好ましい。３ｍ／ｓｅｃ未満では十分なメカノケミカル効果が得られないばかりか、着色樹脂粒子（Ａ）の流動性を保つことが困難となり凝集が起こる。２０ｍ／ｓｅｃを超えると摩擦熱によりメッシュスクリーン６への融着や着色樹脂粒子同士の融着が起こる。
【００９８】
また、着色樹脂粒子（Ａ）をスプレー液塗布領域へと通過させるためのメッシュスクリーン６については、設けられる孔の形成条件で、スプレー液塗布領域へと向かう着色樹脂粒子（Ａ）の分布等が左右される。開口率が３０％未満の場合、メッシュスクリーンを通過する着色樹脂粒子の数が減少し、着色樹脂粒子（Ａ）がドラフトチューブ７内に滞留し、凝集体が発生するなどの悪影響を及ぼす。そこで、メッシュスクリーン６に設けられる孔の開口率は３０％以上あることが望ましい。
【００９９】
また、上記メッシュスクリーン６に設けられる孔の大きさは０．１〜３ｍｍであることが望ましい。孔の大きさが０．１ｍｍより小さいと通過する際に着色樹脂粒子（Ａ）がメッシュスクリーンに凝集付着しやすく、３ｍｍより大きいとメッシュスクリーンを通過する際の衝突により生じる着色樹脂粒子（Ａ）の解砕効果が減り、凝集体が発生しやすくなる。
【０１００】
さらに、メッシュスクリーン６の厚みは０．５〜３ｍｍ以下が好ましい。０．５ｍｍ以下では、第１攪拌羽４の回転によりメッシュスクリーン６の内側に生じる円周方向の回転渦が、メッシュスクリーン６の外側にも多大な影響を与える。その結果、回転渦とともに水平方向に回転する着色樹脂粒子（Ａ）が遠心力によって流動層容器１内の側壁側に偏るようになり、着色樹脂粒子（Ａ）が側壁に溶着しやすくなる。また、３ｍｍを超えるとメッシュスクリーンが目詰まりしやすくなる。
【０１０１】
上記第１攪拌羽４とメッシュスクリーン６との隙間は、５ｍｍを越えると第１攪拌羽４とメッシュスクリーン６との間で繰り返される衝突回数が少なくなり、効率的に衝撃力を与えることができなくなり、０．１ｍｍ以下では着色樹脂粒子（Ａ）の凝集が発生しやすくなることから、隙間は０．１〜５ｍｍが好ましい。
【実施例】
【０１０２】
上述した本発明のトナーが目的を達成できることを確認するために、以下に一実施例を記載する。この実施例で得られたトナーを評価した結果から、本発明の目的を達成できることが確認でき、合わせて特有の効果を奏し、本発明の主旨が明確になるものと理解する。
【０１０３】
［実施例１］
≪樹脂混練物の製造工程Ｓ１≫
ポリエステル樹脂（ガラス転移点（Ｔｇ）６２℃、軟化点１３０℃）１００部、着色剤（カーボンブラック）５部、ワックス（ポリエチレン  融点１２５℃）５部をヘンシェルミキサーにて３分間混合分散した後、押出機（商品名、ニーディクスＭＯＳ１４０−８００、三井鉱山（株）製）を用いて溶融混練分散し、着色樹脂混練物を調製した。
【０１０４】
≪コア粒子製造工程Ｓ２≫
ポリアクリル酸（重量平均分子量１０，０００）アンモニウム塩１００部および水４００部を混ぜ合わせて、水溶性高分子分散剤の２０ｗｔ％水分散液を調製した。次に調整したポリアクリル酸アンモニウム塩の２０％水溶液４００部を、上記樹脂混練物の製造工程Ｓ１で調整した着色樹脂混錬物１００部とともに、圧力調整弁、加熱手段およびロータステータ式撹拌手段（口径３０ｍｍ）を備える金属製容器に投入し、１５０℃、５ａｔｏｍで加熱加圧しながら１０分間撹拌混合した（８０００ｒｐｍ）。その後加熱を止め、この混合物を撹拌しながら２０℃まで冷却した。
【０１０５】
≪洗浄・分離・乾燥工程Ｓ３≫
その後、イオン交換水を混合物に加えて洗浄を行った。洗浄は、混合物とイオン交換水とを混合し、イオン交換水の添加量によって固形分量が１０％になるように調整した後、タービン型撹拌翼で３０分間撹拌（３００ｒｐｍ）を行い、この混合物から遠心分離によって分離される上澄み液の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで、同じ洗浄操作を繰り返し行った。その後、遠心分離によって混合物中の合成樹脂粒子を分取し、乾燥し、合成樹脂粒子約１００部を得た。得られた粒子をコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用い、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、着色樹脂粒子（Ａ）の体積平均粒径および変動係数の測定を行ったところ、６．０μｍで変動係数は２１であった。
【０１０６】
≪界面活性剤製造工程Ｓ４≫
攪拌装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反応容器に、トクソルベント（昭栄化学製石油系混合溶剤）１５０．０部を仕込み、窒素ガス気流下で１２０℃に昇温した。この中へスチレン（ＳＴ）５０部、メチルメタアクリレート（ＭＭＡ）１５．０部、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）８．３７部、ノルマルブチルアクリレート（ＮＢＡ）２５部、Ｖ−５０１（和光純薬工業社製；４−４‘アゾビスシアノ吉草酸）２．５部、トクソルベント４０部の混合物を、３時間を要して滴下し、１時間同温度に保持した後、Ｖ−５０１０．１５部とトクソルベント１０部の溶液を１５分間かけて滴下し、さらに同温度に５時間保持した。温度を８０℃に低下させた後、グリシジルメタクリレート１．６３部と１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン０．２部を投入し２時間反応させた。その後冷却して分子末端にラジカル重合性基を有する長鎖マクロモノマーの溶液を得た。
【０１０７】
この溶液を９５℃に維持しつつ、スチレン（ＳＴ）６０部、メタアクリル酸（ＭＡ）１０部、ノルマルブチルアクリレート（ＮＢＡ）３０部とカヤエステルＯ（日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート）１．０部、トクソルベント１．０部の混合物を３時間かけて滴下し、１時間同温度に保持した後、カヤエステルＯ  ０．２５部、トクソルベント２．３３部の溶液を３０分かけて滴下した。さらに同温度に１．５時間保持した後、冷却し、不揮発分５０．４％、Ｍｎ＝３２００、Ｍｗ＝２８０００、ＳＰ＝９．１の界面活性剤溶液（Ｐ）を得た。
【０１０８】
≪スプレー液製造工程Ｓ５≫
攪拌装置、温度計、窒素導入管、冷却管を備えた反応容器に、上記工程Ｓ４で得た界面活性剤溶液（Ｐ）３９．７部とアイソパーＧ（エッソスタンダ−ド石油社製）３６０．３部を仕込み、１１０℃へ昇温した。この中へＭＭＡ４８．０部、エチルアクリレート（ＥＡ）２０．０部、ＳＴ１１．８部、ジビニルベンゼン０．２部、カヤエステルＯ  １．０部の混合液を２時間を要して滴下し、同温度で２時間保持した後、カヤエステルＯ  ０．２５部を加えて２時間同温度に保持し、冷却後トクソルベント３３．３３部で希釈し、不揮発分１９．８％、粒子径０．４２μｍの樹脂粒子（Ｂ）が分散してなるスプレー液を得た。この樹脂粒子（Ｂ）のＴｇは６１℃であった。
【０１０９】
≪スプレーコーティング工程Ｓ６≫
上記工程Ｓ３で得られた着色樹脂粒子（Ａ）６００ｇを図２に示す流動層コーティング装置の容器内に仕込んだ。一方、上記で得られた樹脂粒子（Ｂ）が分散しているスプレー液を２流体ノズルで構成されるスプレー投入容器にセットした。流動化気体として酸素濃度が１％未満の窒素ガスを用いて、給気温度を８０℃、給気風量を０．５ｍ３／ｍｉｎに設定し、第１攪拌羽４の周速を１１ｍ／ｓｅｃで回転させ、５ｇ／ｍｉｎの速度で溶液を合計３０３ｇ（固形分濃度は６０ｇ）スプレーを行なった。スプレー終了後、そのまま１５分間攪拌を行なった後、容器からカプセルトナーを取り出した。
【０１１０】
得られたカプセルトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複数のカプセルトナー粒子が付着しあって凝集体を形成したような粗大粒子は含まれておらず、表面が滑らかで球状のカプセルトナーのみが観察された。得られたカプセルトナーの体積平均粒径は６．２μｍ、変動係数は２２、円形度は０．９７であった。
【０１１１】
≪外添工程Ｓ７≫
このカプセルトナー１００部に、平均１次粒径２０ｎｍのシランカップリング剤で疎水化処理を施したシリカ粒子をヘンシェルミキサーで０．７部を混合して外添トナー（Ｔ−１）を得た。
【０１１２】
＜現像剤の作製＞
上記外添トナー（Ｔ−１）を平均粒径が５０μｍのシリコンコートされたフェライトキャリアとボールミルで混合し、トナー濃度が７％の２成分現像剤（Ｄ−１）を作製した。
【０１１３】
［実施例２］
実施例１で用いた界面活性剤溶液（Ｐ）に代えて、以下の方法にて調整した界面活性剤溶液（Ｑ）を調整した。
【０１１４】
［界面活性剤溶液（Ｑ）の調整］
実施例１と同様の方法にて調整した長鎖マクロモノマーの溶液を９５℃に維持しつつ、スチレン（ＳＴ）６０部、メタアクリル酸（ＭＡ）１０部、ノルマルブチルアクリレート（ＮＢＡ）２３部、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）７部とカヤエステルＯ（日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート）１．０部、トクソルベント１．０部の混合物を３時間かけて滴下し、１時間同温度に保持した後、カヤエステルＯ  ０．２５部、トクソルベント２．３３部の溶液を３０分かけて滴下した。さらに同温度に１．５時間保持した後、冷却し、Ｍｎ＝３５００、Ｍｗ＝３１０００、ＳＰ＝９．８の界面活性剤溶液（Ｑ）を得た。
【０１１５】
上記界面活性剤溶液（Ｑ）を用いて、実施例２のトナーを実施例１と同様の方法で作製した。得られたトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複数のカプセルトナー粒子が付着しあって凝集体を形成したような粗大粒子は含まれておらず、表面が滑らかで球状のカプセルトナーのみが観察された。得られたカプセルトナーの体積平均粒径は６．２μｍ、変動係数は２３、円形度は０．９８であった。尚、スプレー液として用いた疎水性溶剤中に含有される樹脂粒子（Ｂ）の粒子径は０．４８μｍであった。
【０１１６】
上記で得られたカプセルトナーは、実施例１と同様の方法で、外添トナー（Ｔ−２）と現像剤（Ｄ−２）を作製した。
【０１１７】
［実施例３］
実施例１で用いた界面活性剤溶液（Ｐ）に代えて、以下の方法にて調整した界面活性剤溶液（Ｒ）を調整した。
【０１１８】
［界面活性剤溶液（Ｒ）の調整］
実施例１と同様の方法にて調整した長鎖マクロモノマーの溶液を９５℃に維持しつつ、スチレン（ＳＴ）５５部、メタアクリル酸（ＭＡ）１０部、ノルマルブチルアクリレート（ＮＢＡ）２５部、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）１０部とカヤエステルＯ（日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート）１．０部、トクソルベント１．０部の混合物を３時間かけて滴下し、１時間同温度に保持した後、カヤエステルＯ  ０．２５部、トクソルベント２．３３部の溶液を３０分かけて滴下した。さらに同温度に１．５時間保持した後、冷却し、Ｍｎ＝３３００、Ｍｗ＝３００００、ＳＰ＝８．９の界面活性剤溶液（Ｒ）を得た。
【０１１９】
上記界面活性剤溶液（Ｒ）を用いて、実施例３のトナーを実施例１と同様の方法で作製した。得られたトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複数のカプセルトナー粒子が付着しあって凝集体を形成したような粗大粒子は含まれておらず、表面が滑らかで球状のカプセルトナーのみが観察された。得られたカプセルトナーの体積平均粒径は６．２μｍ、変動係数は２３、円形度は０．９７であった。尚、スプレー液として用いた疎水性溶剤中に含有される樹脂粒子（Ｂ）の粒子径は０．３９μｍであった。
【０１２０】
上記で得られたカプセルトナーは、実施例１と同様の方法で、外添トナー（Ｔ−３）と現像剤（Ｄ−３）を作製した。
【０１２１】
［比較例１］
実施例１で作製した着色樹脂粒子（Ａ）を用いて、スプレーコーティング工程Ｓ６を行なわずに、実施例１と同様の方法で、外添トナー（Ｔ−４）と現像剤（Ｄ−４）を作製した。
【０１２２】
［比較例２］
実施例１で用いた界面活性剤溶液（Ｐ）に代えて、以下の方法にて調整した界面活性剤溶液（Ｓ）を調整した。
【０１２３】
［界面活性剤溶液（Ｓ）の調整］
実施例１と同様の方法にて調整した長鎖マクロモノマーの溶液を９５℃に維持しつつ、スチレン（ＳＴ）６０部、メタアクリル酸（ＭＡ）１０部、ノルマルブチルアクリレート（ＮＢＡ）２０部、メトキシトリエチレングリコールアクリレート１０部とカヤエステルＯ（日本化薬製ｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエート）１．０部、トクソルベント１．０部の混合物を３時間かけて滴下し、１時間同温度に保持した後、カヤエステルＯ  ０．２５部、トクソルベント２．３３部の溶液を３０分かけて滴下した。さらに同温度に１．５時間保持した後、冷却し、Ｍｎ＝３４００、Ｍｗ＝２８０００、ＳＰ＝１０．６の界面活性剤溶液（Ｓ）を得た。
【０１２４】
上記界面活性剤溶液（Ｓ）を用いて、比較例２のトナーを実施例１と同様の方法で作製した。得られたトナーを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、複数のカプセルトナー粒子が付着しあって凝集体を形成したような粗大粒子は含まれておらず、表面が滑らかで球状のカプセルトナーのみが観察された。得られたカプセルトナーの体積平均粒径は６．２μｍ、変動係数は２３、円形度は０．９７であった。尚、スプレー液として用いた疎水性溶剤中に含有される樹脂粒子（Ｂ）の粒子径は０．３６μｍであった。
【０１２５】
上記で得られたカプセルトナーは、実施例１と同様の方法で、外添トナー（Ｔ−５）と現像剤（Ｄ−５）を作製した。
【０１２６】
＜評価結果＞
上記実施例と比較例で作製した各現像剤について、耐湿度依存性の評価を行った。評価項目として、高温高湿環境下（３５℃、湿度８０％）、並びに低温低湿環境下（１０℃、湿度２５％）における画質と転写性について評価した。
【０１２７】
評価用マシンとして、デジタルフルカラー複合機（シャープ社製：ＡＲ−Ｃ１５０）改造機を用いて、常温常湿（２０℃、湿度６０％）下、感光体ドラム上のべた画像部のトナー付着量が０．５ｍｇ／ｃｍ２となる現像条件で、各現像剤の評価を行った。
【０１２８】
（画質評価）
画質評価項目として、高温高湿環境下（ＨＨ）と低温低湿環境下（ＬＬ）の各環境における画像濃度とカブリ濃度について測定した。画質評価基準として、画像濃度が１．４以上、カブリ濃度１．０以下の両方の条件を満足する現像剤を○とし、どちらか一方でも満足しない現像剤を×とした。
【０１２９】
画像濃度の測定は分光測色濃度計（日本平版印刷機材社製：Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８）を用いて行い、カブリ濃度の測定は白度計（日本電色工業社製：Ｚ−Σ９０  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭ）を用いて、次の手順により算出した。
【０１３０】
予めＡ４サイズのフルカラー専用紙（シャープ社製：ＰＰ１０６Ａ４Ｃ）の白度を測定し、その値を第１測定値Ｗ１とする。次に、直径５５ｍｍの白円を含む原稿を３枚複写し、得られた白部の白度を白度計にて測定し、この値を第２測定値Ｗ２とする。下記式からカブリ濃度Ｗ（％）を算出した。
Ｗ ＝ ｛１００ × （Ｗ１−Ｗ２） ／ Ｗ１｝
【０１３１】
（転写性評価）
転写性評価項目として、高温高湿環境下（ＨＨ）と低温低湿環境下（ＬＬ）の各環境における転写性について測定した。転写性評価基準として、転写効率が９５％以上の現像剤を○、それ以下の現像剤を×とした。
各現像剤の評価結果を表１に示す。
【０１３２】
【表１】
2006322998.tif 000003
【０１３３】
表１の評価結果から明らかなように、本実施例１〜３で得られたカプセルトナーは、高温高湿環境下（ＨＨ）と低温低湿環境下（ＬＬ）の各環境において、画質や転写性が良好で、良好な耐湿度依存性を示した。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】本発明におけるカプセルトナーの製造方法の一例を示したもので、トナーの製造方法にかかる一連の流れを示す工程図である。
【図２】本発明におけるカプセルトナーの製造方法に用いる流動層スプレーコーティング装置の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１３５】
Ｓ５  スプレー液製造工程
Ｓ６  スプレーコーティング工程
１  流動層容器
３  スプレーノズル
４  第１攪拌羽
６  メッシュスクリーン
７  ドラフトチューブ
【図１】
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【図２】
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