(57)【要約】      （修正有）【課題】熱安定性、発光特性及び発光効率に優れた燐光発光材料及び、発光特性及び発光効率に優れた発光素子の提供。【解決手段】例えば下式2006232784.tif 000055で表される、燐光発光材料として有用である白金錯体及び該白金錯体を含有する発光素子。【選択図】  図１
2006232784.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される白金錯体。
【化１】
2006232784.tif 000052
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。ＲA、ＲB、ＲC又はＲDは環Ａ、環Ｂ、環Ｃ又は環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲA、ＲB、ＲC又はＲDを介して縮合環を形成していてもよい。ＸA、ＸB、ＸC及びＸDは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は共有結合可能な炭素原子又は共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は配位結合可能な窒素原子を示す。ＱAB、ＱBC及びＱCDは環を架橋する２価の原子、２価の原子団又は共有結合手を示すが、ＱAB、ＱBC及びＱCDが同時に共有結合手を示すことはない。ＱAB、ＱBC及びＱCDが２価の原子団である場合、環ＡとＱAB同士、環ＢとＱAB同士、環ＢとＱBC同士、環ＣとＱBC同士，環ＣとＱCD同士及び環ＤとＱCD同士は各々独立して、置換基Ｒを介して縮合環を形成していてもよい。ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹDはＸA、ＸB、ＸC又はＸDに隣接しかつＱAB、ＱBC又はＱCDの端点を成す炭素原子又は３価以上のヘテロ原子を示すが、ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹDが同時に炭素原子を示すことはない。ＺA、ＺB、ＺC又はＺDは、対応するＸが共有結合可能な炭素原子である場合は酸素原子、硫黄原子又は共有結合手を示し、対応するＸが共有結合可能な窒素原子である場合は共有結合手を示し、対応するＸが配位結合可能な窒素原子である場合は配位結合手を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲA同士、ＲB同士、ＲC同士及びＲD同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される白金錯体。
【化２】
2006232784.tif 000053
（式中、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。又、環の種類に因らず環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。ＲE、ＲF、ＲG又はＲHは環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ又は環Ｈの置換基を表し、環Ｅと環Ｆ同士、環Ｆと環Ｇ同士及び環Ｇと環Ｈ同士は各々独立して、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを介して縮合環を形成していてもよい。ＸE、ＸF、ＸG及びＸHは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。ＱFGは環Ｆと環Ｇを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、ＱFGが２価の原子団である場合、環ＦとＱFG同士及び環ＧとＱFG同士は各々独立して、置換基ＲF又はＲGを介して縮合環を形成していてもよい。ＹHは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲE同士、ＲF同士、ＲG同士及びＲH同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【請求項３】
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物における芳香環又は芳香族複素環が、各々独立して置換基を有してもよいベンゼン環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，２，３，４−テトラジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環からなる群から選ばれ、さらにこの群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい環である、請求項１又は請求項２に記載の白金錯体。
【請求項４】
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物における含窒素複素環が、各々独立して置換基を有してもよいピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、テトラジン環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環、テトラゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環からなる群なら選ばれ、また請求項３に記載の芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい環である、請求項１〜３のいずれかに記載の白金錯体。
【請求項５】
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物において、ＱAB、ＱBC、ＱCD及びＱFGは、オキシ基、チオ基、セレノ基、テルロ基、スルフィニル基、スルホニル基、置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよいホスフィニデン基、置換基を有してもよいホスフィニリデン基、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよいアルキリデン基、置換基を有してもよいカルボンイミドイル基、カルボニル基、チオカルボニル基、置換基を有してもよいシリレン基及び置換基を有してもよいボリレン基からなる群から選ばれた２価の原子又は原子団、これら２価の原子又は原子団が２〜５個直列に結合又は縮合し、置換基を複数有する場合は各々独立して結合し環を形成していてもよい、２価の原子又は原子団、若しくは結合手である、請求項１〜４のいずれかに記載の白金錯体。
【請求項６】
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物においてＲA、ＲB、ＲC、ＲD、ＲE、ＲF、ＲG又はＲHは、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、カルボナート基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、チオカルボナート基、スルフィニル基、スルフィノ基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ニトロ基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基、ボリル基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基である、請求項１〜５のいずれかに記載の白金錯体。
【請求項７】
一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物を一種以上含有することを特徴とする発光素子。
【請求項８】
発光素子が一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成した発光素子であって、その少なくとも一層に一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物を一種以上含有する、請求項７に記載の発光素子。
【請求項９】
発光素子が有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）である請求項８に記載の発光素子。
【請求項１０】
少なくとも有機発光層の一層に含まれる一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物が、有機電界発光素子の発光層におけるドーピング（ゲスト）材料として作用し得るものである請求項８又は請求項９に記載の発光素子。
【請求項１１】
下記一般式（３）で表される化合物。
【化３】
2006232784.tif 000054
（式中、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。又、環の種類に因らず環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。ＲE、ＲF、ＲG又はＲHは環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ又は環Ｈの置換基を表し、環Ｅと環Ｆ同士、環Ｆと環Ｇ同士及び環Ｇと環Ｈ同士は各々独立して、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを介して縮合環を形成していてもよい。ＸE、ＸF、ＸG及びＸHは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。xE、ｘF、ｘG及びｘHは、対応するＸが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子である場合には水素原子を示し、対応するＸが白金原子と配位結合可能な窒素原子である場合は孤立電子対を示す。ＱFGは環Ｆと環Ｇを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、ＱFGが２価の原子団である場合、環ＦとＱFG同士及び環ＧとＱFG同士は各々独立して、置換基ＲF又はＲGを介して縮合環を形成していてもよい。ＹHは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲE同士、ＲF同士、ＲG同士及びＲH同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【請求項１２】
一般式（３）で表される化合物における芳香環又は芳香族複素環が、各々独立して置換基を有してもよいベンゼン環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，２，３，４−テトラジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環からなる群から選ばれ、さらにこの群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい環である、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
一般式（３）で表される化合物における含窒素複素環が、各々独立して置換基を有してもよいピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、テトラジン環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環、テトラゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環からなる群から選ばれ、又請求項１２に記載の芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい環である、請求項１１又は請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
一般式（３）で表される化合物におけるＱFGは、オキシ基、チオ基、セレノ基、テルロ基、スルフィニル基、スルホニル基、置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよいホスフィニデン基、置換基を有してもよいホスフィニリデン基、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよいアルキリデン基、置換基を有してもよいカルボンイミドイル基、カルボニル基、チオカルボニル基、置換基を有してもよいシリレン基及び置換基を有してもよいボリレン基からなる群から選ばれた２価の原子又は原子団、これら２価の原子又は原子団が２〜３個直列に結合又は縮合し、置換基を複数有する場合は各々独立して結合し環を形成していてもよい、２価の原子又は原子団、若しくは結合手である、請求項１１〜１３のいずれかに記載の化合物。
【請求項１５】
一般式（３）で表される化合物におけるＲE、ＲF、ＲG又はＲHは、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、カルボナート基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、チオカルボナート基、スルフィニル基、スルフィノ基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ニトロ基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基、ボリル基、シアノ基及びハロゲン原子からなる群から選ばれる基である、請求項１１〜１４のいずれかに記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発光材料等として有用である新規な白金錯体及び該錯体を用いた発光素子に関する。詳細には、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア等の分野において好適に使用可能な、発光材料等として有用である新規な白金錯体及び該錯体を用いた発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
今日、種々の表示素子に関する研究開発が盛んであり、中でも有機電界発光素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略す）は、低電圧で高輝度の発光を得ることが出来る為、有望な次世代表示素子として注目を集めている。有機ＥＬ素子は、従来用いられてきた液晶に比べて応答速度が速く、かつ自発光であることから、従来の液晶のようにバックライトを必要とせず、極めて薄型のフラットパネルディスプレイを形成することが可能である。有機ＥＬ素子は、電界発光現象を利用した発光デバイスであり、原理的には従来のＬＥＤと同じであるが、発光材料として有機化合物を使用しているため、成型面での自由度が高い点が大きな特徴である。このため、フラットパネルディスプレイのみならず、電子ペーパーやポスターといった、フレキシブルな表示機器への応用も期待されている。
【０００３】
有機化合物を発光材料として用いたこのような有機ＥＬ素子の例として、蒸着法による多層薄膜を利用した素子が報告されている。この報告によれば、有機ＥＬ素子において、トリス（８−ヒドロキシキノリナト−Ｏ，Ｎ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を電子輸送材料として用い、正孔輸送材料（例えば芳香族アミン化合物など）と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発光特性を大幅に向上させている。そして、このような有機ＥＬ素子を、近年、マルチカラーディスプレイへと適用する動きが盛んに検討されているが、高機能なマルチカラーディスプレイを開発する為には、光の三原色である赤色、緑色及び青色の発光特性及びその効率を向上させる必要がある。
【０００４】
発光特性向上の手段として、有機ＥＬ素子の発光層に燐光発光材料を利用することが提案されている。燐光は三重項励起状態からの緩和過程における発光現象であるが、通常の緩和過程は熱失活によるため、一般的には燐光を常温では観測することはできない。有機ＥＬ素子においては、常に発光材料の励起状態が一重項：三重項＝２５：７５の比をとるため、一重項励起状態からの緩和過程における発光現象、即ち蛍光を用いた発光材料では最大内部量子効率の理論値が２５％を越えることはない。一方、常温でも燐光が観測可能な物質を発光材料として用いれば、一重項励起状態から三重項励起状態への項間交差を考慮することで最大内部量子効率の理論値は１００％にまで向上するため、有機ＥＬ素子の大幅な高効率化が達成できると考えられる。
【０００５】
先に述べたように、有機化合物から常温、若しくはそれ以上の温度で燐光を取り出すことは、項間交差が禁制である上に三重項緩和過程における熱失活が競合するため困難であるが、重金属を導入した有機化合物、即ち金属錯体においては重元素効果に起因するスピン−軌道相互作用によって燐光発光が許容となる場合がある。このような性質を持つ金属錯体を燐光発光材料として用いた有機ＥＬ素子としては、現在までにイリジウムを中心金属とした様々な錯体を用いる素子が開発されているが、近年は白金を中心金属にした錯体を用いた素子についても知見が得られはじめている。
【０００６】
白金錯体を赤色燐光発光材料として用いた初期の有機ＥＬ素子としては、（２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィナト−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ）白金（II）を発光層に用いた素子が報告されている（特許文献１参照）。この白金錯体は色純度の高い赤色燐光発光物質であるものの、その最大外部量子効率は４％程度であり、蛍光発光材料における外部量子効率の理論限界である５％にも及ばないことから、更なる発光効率の向上が求められている。しかしながら、配位子が大環状化合物であるため、発光効率を改善するための誘導体合成が極めて困難である。
【特許文献１】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【０００７】
一方、アリールピリジン骨格を有する化合物を配位子とし、白金を中心原子とするオルソメタル化白金錯体が燐光発光材料として有用であることが報告されており（特許文献２参照）、ビピリジン・ビアリール骨格化合物を配位子とする白金錯体も報告されている（特許文献３参照）。特許文献２及び特許文献３に記載の化合物は単座配位子若しくは２座配位子からなる白金錯体であり、誘導体合成における多様性では特許文献１に記載の化合物よりも有利ではある。しかし、金属−配位子間の相互作用・結合力に関与するキレート効果は、単一配位子の配座数が増加するに伴い飛躍的に増大することから、これら特許文献２及び３に記載の化合物は、キレート効果の観点から、錯体の物理的・化学的安定性において特許文献１に記載の白金錯体に遠く及ばない。又、単座配位子若しくは２座配位子からなる白金錯体には、シス−トランス配位異性体が形成されるという特有の問題があり、これら錯体におけるシス−トランス配位異性体の構造制御も困難である。
【特許文献２】特開２００１−１８１６１７号公報
【特許文献３】特開２００２−１７５８８４号公報
【０００８】
これを改善する点で、ビピリジン骨格若しくはフェナンスロリン骨格にフェノール基を導入して得られる４座配位子を用いた白金錯体が近年報告されている（非特許文献１参照）。非特許文献１に記載の化合物は非常に熱安定性の高い（分解点：＞４００℃）白金錯体であり、配位子は非環状化合物であることから、フェノール基の限定はあるものの誘導体合成は比較的容易である。しかしながら、有機ＥＬ素子に適用した際の最大パワー効率は１ｌｍ／Ｗ以下であり、次世代表示機器へ応用するためには発光効率の大幅な改善が必要である。
【非特許文献１】Ｙｏｎｇ−Ｙｕｅ  Ｌｉｎら著、ケミストリー−ア  ヨーロピアン  ジャーナル、第６巻、２００３年、１２６４−１２７２頁（Ｙｏｎｇ−Ｙｕｅ  Ｌｉｎ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ−Ａ  Ｅｕｒｏｐｅａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ，  ６  （２００３），  １２６４−１２７２．）。
【０００９】
以上のように、次世代表示素子の実用化に向けて種々の検討が盛んに行われており、その中でも燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子は素子の特性向上といった観点から特に脚光を浴びている。しかしながらその研究はまだ緒に就いたばかりであり、素子の発光特性、発光効率、色純度及び構造の最適化など課題は数多い。これらの課題を解決するために、新規な燐光発光材料の開発、そして更に、その材料の効率的な供給法の開発が望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、例えば発光素子用材料などに有用な、熱安定性、発光特性及び発光効率が極めて良好な白金錯体及び、本錯体を用いた発光特性や発光効率に優れた発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）及び一般式（２）で表される白金錯体（以下、単に「本発明の白金錯体」と記述する場合がある）が優れた熱安定性、発光特性及び発光効率を示すという知見を得た。この知見を元に素子化の検討を行ったところ、該白金錯体が発光素子における燐光発光材料として極めて好適であることを見出し、本発明を完成した。
【００１２】
即ち本発明は、下記一般式（１）で表される白金錯体に関する。
【化１】
2006232784.tif 000003
【００１３】
（式中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。ＲA、ＲB、ＲC又はＲDは環Ａ、環Ｂ、環Ｃ又は環Ｄの置換基を表し、環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲA、ＲB、ＲC又はＲDを介して縮合環を形成していてもよい。ＸA、ＸB、ＸC及びＸDは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は共有結合可能な炭素原子又は共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は配位結合可能な窒素原子を示す。ＱAB、ＱBC及びＱCDは環を架橋する２価の原子、２価の原子団又は共有結合手を示すが、ＱAB、ＱBC及びＱCDが同時に共有結合手を示すことはない。ＱAB、ＱBC及びＱCDが２価の原子団である場合、環ＡとＱAB同士、環ＢとＱAB同士、環ＢとＱBC同士、環ＣとＱBC同士，環ＣとＱCD同士及び環ＤとＱCD同士は各々独立して、置換基Ｒを介して縮合環を形成していてもよい。ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹDはＸA、ＸB、ＸC又はＸDに隣接しかつＱAB、ＱBC又はＱCDの端点を成す炭素原子又は３価以上のヘテロ原子を示すが、ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹDが同時に炭素原子を示すことはない。ＺA、ＺB、ＺC又はＺDは、対応するＸが共有結合可能な炭素原子である場合は酸素原子、硫黄原子又は共有結合手を示し、対応するＸが共有結合可能な窒素原子である場合は共有結合手を示し、対応するＸが配位結合可能な窒素原子である場合は配位結合手を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲA同士、ＲB同士、ＲC同士及びＲD同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【００１４】
又、本発明は、下記一般式（２）で表される白金錯体に関する。
【化２】
2006232784.tif 000004
【００１５】
（式中、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。又、環の種類に因らず環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。ＲE、ＲF、ＲG又はＲHは環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ又は環Ｈの置換基を表し、環Ｅと環Ｆ同士、環Ｆと環Ｇ同士及び環Ｇと環Ｈ同士は各々独立して、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを介して縮合環を形成していてもよい。ＸE、ＸF、ＸG及びＸHは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。ＱFGは環Ｆと環Ｇを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、ＱFGが２価の原子団である場合、環ＦとＱFG同士及び環ＧとＱFG同士は各々独立して、置換基ＲF又はＲGを介して縮合環を形成していてもよい。ＹHは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲE同士、ＲF同士、ＲG同士及びＲH同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【００１６】
更に本発明は、上記一般式（１）又は一般式（２）で表される白金錯体を一種以上含有することを特徴とする発光素子に関する。
【００１７】
又、本発明は、下記一般式（３）で表される化合物に関する。
【化３】
2006232784.tif 000005
【００１８】
（式中、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈは、この中の２つが芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは含窒素複素環を示す。又、環の種類に因らず環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。ＲE、ＲF、ＲG又はＲHは環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ又は環Ｈの置換基を表し、環Ｅと環Ｆ同士、環Ｆと環Ｇ同士及び環Ｇと環Ｈ同士は各々独立して、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを介して縮合環を形成していてもよい。ＸE、ＸF、ＸG及びＸHは、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。ｘE、ｘF、ｘG及びｘHは、対応するＸが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子である場合には水素原子を示し、対応するＸが白金原子と配位結合可能な窒素原子である場合は孤立電子対を示す。ＱFGは環Ｆと環Ｇを架橋する２価の原子又は２価の原子団を示し、ＱFGが２価の原子団である場合、環ＦとＱFG同士及び環ＧとＱFG同士は各々独立して、置換基ＲF又はＲGを介して縮合環を形成していてもよい。ＹHは炭素原子又は窒素原子を示す。ｎは０から３までの整数を示し、ｎが２以上の場合、ＲE同士、ＲF同士、ＲG同士及びＲH同士は各々独立して結合し、縮合環を形成していてもよい。）
【発明の効果】
【００１９】
本発明の一般式（１）及び一般式（２）で表される白金錯体は、優れた熱安定性、発光特性及び発光効率を有し、有機ＥＬ素子をはじめとした種々の発光素子に好適に使用可能な燐光発光材料として有用である。又、本発明の白金錯体を含有する発光素子は、優れた発光特性及び発光効率を有し、使用した該白金錯体に由来する短波長（青色）から長波長（赤色）までの種々の発光色を示すことから、種々の表示機器に好適に使用可能な発光素子として有用である。さらに、一般式（３）で表される化合物は、一般式（２）で表される白金錯体をはじめとした金属錯体の合成に用いられる４座配位子として有用な化合物である。
【００２０】
本発明によりこのような良好な結果が得られるのは、次のような理由によると考えられる。例えば、特許文献１に記載の化合物は４座配位子を有する白金錯体であるため堅牢度に優れてはいるが、その誘導体合成は大環状化合物という配位子の特性上極めて困難であり、現在のところ発光効率にも乏しく、長波長（赤色）燐光発光材料としての報告しか知られていない。これに対し、本発明の一般式（１）の白金錯体においては、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ及び架橋部位ＱAB、ＱBC、ＱCDの組み合わせによって、また本発明の一般式（２）の白金錯体においては、環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ、環Ｈ及び架橋部位ＱFGの組み合わせによって、多種多様な誘導体の合成が可能であり、これらの部分構造を適宜組み合わせることで高効率な短波長（青色）から長波長（赤色）の燐光発光材料を創製することが可能である。
【００２１】
又、特許文献２及び特許文献３に記載の化合物は、単座配位子若しくは２座配位子からなる白金錯体であるため、物性改善のための誘導体合成といった点では有利であるが、キレート効果の観点から錯体の物理的・化学的安定性において特許文献１に記載の白金錯体には遠く及ばない。更に、単座配位子若しくは２座配位子からなる白金錯体に特有なシス−トランス配位異性体の構造制御は極めて困難である。これに対し、本発明の白金錯体は、４座配位であることから特許文献１に記載の化合物と同等、若しくはそれ以上の熱安定性（３８０〜４６０℃）を示す。更に４座配位であるために配位異性現象は起こらず、シス−トランス配位異性体を一意に決定し製造することが可能である。
【００２２】
非特許文献１に記載の化合物は、非環状４座配位子を有する白金錯体であることから、特許文献に記載の化合物に比較すると堅牢度、安定性及び誘導体合成といった観点からも改善が見られるが、有機ＥＬ素子に適用した際のパワー効率は１ｌｍ／Ｗ以下であり、表示機器等への応用は困難である。これに対し、本発明の白金錯体は、有機ＥＬ素子に適用した際のパワー効率において非特許文献１に記載の化合物に比べ５〜１０倍の改善が見られ、またその発光効率についても、蛍光発光材料における外部量子効率の理論限界である５％を大きく越える値を示す。
【００２３】
即ち、本発明の白金錯体は、多種多様な誘導体が各々単一の配位異性体として容易に合成できることにより、種々の高効率な短波長から長波長燐光発光材料に適用することが可能であり、その多様性にも関わらず各々が高い物理的・化学的安定性を有していることが大きな特徴である。本発明の白金錯体の発光効率、発光波長及び安定性等が従来知られた白金錯体に比べ優れていることは、実施例における本発明の白金錯体の具体的物性値から明らかである。
【発明の実施の形態】
【００２４】
以下、本発明の一般式（１）及び（２）で表される白金錯体及び一般式（３）で表される化合物について、更に詳細に説明する。
【００２５】
本発明の一般式（１）で表される白金錯体は、前記一般式（１）に示されるように、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環ＤがＱAB、ＱBC及びＱCDにより架橋されて形成されてなる４座配位子を有する白金錯体である。一方、本発明の一般式（２）で表される白金錯体は、前記一般式（２）に示されるように、環Ｆ、環ＧがＱFGにより架橋されて形成されてなる４座配位子を有する白金錯体である。
【００２６】
又、本発明の一般式（３）で表される化合物は、環Ｆ及び環ＧがＱFGにより架橋されてなる化合物である。一般式（３）で表される化合物は白金錯体をはじめとした金属錯体の合成に用いられる４座配位子として好適な化合物である。
なお以下においては、一般式（１）及び一般式（２）の白金錯体並びに一般式（３）で表される化合物をまとめて、単に「本発明の化合物」と記述する場合がある。
【００２７】
本発明の一般式（１）中、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄは、この中の２つが、置換基ＲA、ＲB、ＲC又はＲDを有してもよい芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは、置換基ＲA、ＲB、ＲC又はＲDを有していてもよい含窒素複素環を示す。また環Ａと環Ｂ同士、環Ｂと環Ｃ同士及び環Ｃと環Ｄ同士は各々独立して、置換基ＲA、ＲB、ＲC又はＲDを介して縮合環を形成していてもよい。更に、ＱAB、ＱBC及びＱCDが２価の原子団である場合、環ＡとＱAB同士、環ＢとＱAB同士、環ＢとＱBC同士、環ＣとＱBC同士，環ＣとＱCD同士及び環ＤとＱCD同士は各々独立して、置換基Ｒを介して縮合環を形成していてもよい。一方、一般式（２）及び（３）中の環Ｅ、環Ｆ、環Ｇ及び環Ｈも、この中の２つが、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを有してもよい芳香環又は芳香族複素環を示し、残りの２つは、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを有していてもよい含窒素複素環を示す。なお、一般式（２）及び（３）においては、環の種類に因らず環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。環Ｅと環Ｆ同士、環Ｆと環Ｇ同士及び環Ｇと環Ｈ同士は各々独立して、置換基ＲE、ＲF、ＲG又はＲHを介して縮合環を形成していてもよい。また、ＱFGが２価の原子団である場合、環ＦとＱFG同士及び環ＧとＱFG同士は各々独立して、置換基ＲF又はＲGを介して縮合環を形成していてもよい。
【００２８】
本発明の化合物において環Ａ〜Ｈを構成する芳香環及び芳香族複素環は、芳香環及び芳香族複素環であればよく、特に限定されるものではない。なお、環Ｆ及び環Ｇは常に６員環である。環Ａ〜Ｈの好ましい芳香環及び好ましい芳香族複素環としては、例えば以下に示すベンゼン環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、テルロフェン環、ピロール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、１，２，３−トリアジン環、１，２，４−トリアジン環、１，２，３，４−テトラジン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾール環、１，２，３−チアジアゾール環、１，２，５−チアジアゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられる。
【００２９】
【化４】
2006232784.tif 000006
【００３０】
これらの環は、さらに上記の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい。縮合環としては例えば対応する環のベンゾローグ等が挙げられ、具体例としてはナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環、イソチアナフテン環、ベンゾセレノフェン環、イソベンゾセレノフェン環、ベンゾテルロフェン環、イソベンゾテルロフェン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環及びベンゾトリアゾール環等が挙げられる。
【００３１】
より好ましい芳香環及びより好ましい芳香族複素環としては、例えば以下に構造式で示すベンゼン環、ナフタレン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チオフェン環、チアナフテン環、イソチアナフテン環、１Ｈ−ピロール環、インドール環及びイソインドール環等が挙げられる。
【００３２】
【化５】
2006232784.tif 000007
【００３３】
又、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物において、環Ｅ又は環Ｈが芳香環又は芳香族複素環である場合、好ましい環の具体例としては１Ｈ−ピロール環、インドール環、イソインドール環、ピラゾール環、２Ｈ−インダゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、トリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられ、より好ましくは１Ｈ−ピロール環、インドール環及びイソインドール環等が挙げられる。これらの環が環Ｅを構成する場合の例を以下に示す。
【００３４】
【化６】
2006232784.tif 000008
【００３５】
更に、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物において、環Ｆ及び環Ｇが各々独立して６員の芳香環又は芳香族複素環である場合、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環及び１，２，３−トリアジン環等が好ましい環として挙げられる。又、ベンゼン環と、前述した芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環が縮合環を形成している場合も好ましく、このような環の例としてはナフタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、クリセン環、ピレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環、イソチアナフテン環、ベンゾセレノフェン環、イソベンゾセレノフェン環、ベンゾテルロフェン環、イソベンゾテルロフェン環、インドール環、イソインドール環、インドリジン環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環及びベンゾトリアゾール環等が挙げられる。更に好ましい環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、チアナフテン環及びイソチアナフテン環等が挙げられる。本発明においては、上記するように、６員環という場合、６員環の他、６員環と他の環との縮合環も包含される。前記更に好ましい環として例示された環が環Ｆを構成する場合の例を以下に示す。
【００３６】
【化７】
2006232784.tif 000009
【００３７】
本発明の化合物において環Ａ〜Ｈを構成する含窒素複素環は、含窒素複素環であればよく、特に限定されるものではないが、好ましい含窒素複素環としては、例えば以下に示すピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、テトラジン環、２Ｈ−ピロール環、３Ｈ−ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、オキサトリアゾール環、チアトリアゾール環、テトラゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環等が挙げられる。
【００３８】
【化８】
2006232784.tif 000010
【００３９】
これらの環は、前述した芳香環及び芳香族複素環の群から選ばれた適当な環によって縮合環を形成していてもよい。縮合環としては例えば対応する環のベンゾローグ等が挙げられ、具体例としてはキノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ベンゾトリアジン環、ベンゾテトラジン環、１Ｈ−イソインドール環、３Ｈ−インドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾトリアゾール環等が挙げられる。
【００４０】
より好ましい含窒素複素環としては、例えば以下に構造式で示されるピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、２Ｈ−ピロール環、１Ｈ−イソインドール環、３Ｈ−ピロール環、３Ｈ−インドール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾイソオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ピラゾール環、インダゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、２Ｈ−３，４−ジヒドロピロール環、オキサゾリン環、イソオキサゾリン環、チアゾリン環、イソチアゾリン環、ピラゾリン環及びイミダゾリン環等が挙げられる。
【００４１】
【化９】
2006232784.tif 000011
【００４２】
又、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物において、環Ｅが含窒素複素環である場合、好ましい環の具体例としては例えば以下に示すピラゾール環、インダゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環及びテトラゾール環等が挙げられ、より好ましくは、ピラゾール環及びインダゾール環等が挙げられる。また、環Ｈが含窒素複素環である場合、好ましい環の具体例としては、上記の好ましい環の他、チアゾール環、ピリジン環なども挙げられる。
【００４３】
【化１０】
2006232784.tif 000012
【００４４】
更に、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物において、環Ｆ及び環Ｇが各々独立して含窒素複素環である場合、これらの環は６員環又はそのベンゾローグであることが好ましく、例えば、以下に示すピリジン環、イソキノリン環、ピリミジン環、キナゾリン環、ピラジン環、１，２，４−トリアジン環、１，３，５−トリアジン環、１，２，３，５−テトラジン環等が挙げられ、より好ましくは、ピリジン環及びイソキノリン環等が挙げられる。前記例示の含窒素複素環が環Ｆを構成する場合を構造式により以下に示す。
【００４５】
【化１１】
2006232784.tif 000013
【００４６】
一般式（１）で表される化合物におけるＸ（ＸA、ＸB、ＸC及びＸD）は、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は当該環を構成しない他原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物におけるＸ（ＸE、ＸF、ＸG及びＸH）は、対応する環が芳香環又は芳香族複素環である場合は白金原子と共有結合可能な炭素原子を示し、対応する環が含窒素複素環である場合は白金原子と配位結合可能な窒素原子を示す。
【００４７】
本発明の化合物におけるＱ（ＱAB、ＱBC、ＱCD及びＱFG）は、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ及び環Ｄ或いは環Ｅ及び環Ｆを架橋する２価の原子、２価の原子団又は共有結合手である。これら本発明の化合物におけるＱを構成する、環を架橋する２価の原子及び２価の原子団について詳細に説明する。前記２価の原子及び２価の原子団は、対応する環を架橋できるものであればどのようなものでも良いが、例えばオキシ基、チオ基、セレノ基、テルロ基、スルフィニル基、スルホニル基、イミノ基、ホスフィニデン基、ホスフィニリデン基、メチレン基、アルキリデン基、カルボンイミドイル基、カルボニル基、チオカルボニル基、シリレン基及びボリレン基が好ましい２価の原子又は原子団として挙げられる。これら好ましい２価の原子又は原子団により２つの環が架橋された状態を以下に示す。下記式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。
【００４８】
【化１２】
2006232784.tif 000014
【００４９】
上記式中に示されるように、イミノ基、ホスフィニデン基、ホスフィニリデン基、メチレン基、アルキリデン基、カルボンイミドイル基、シリレン基及びボリレン基は、後述する適当な置換基Ｒによって置換されていてもよい。置換基を有するイミノ基としては、窒素原子上の水素原子がイミノ保護基等の置換基で置換されたイミノ基が挙げられる。イミノ保護基としては、従来イミノ保護基として知られたものであればよく、例えば非特許文献２に記載の保護基の何れも使用可能であり、その具体例としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及びスルホニル基等が挙げられる。なお、これらの基の具体的内容は、後述する置換基ＲA乃至ＲHに説明されているものと同様であるのでここでは詳細な説明は省略する。
【非特許文献２】「プロテクティブ  グループス  イン  オーガニック  シンセシス  サード  エディション（ＰＲＯＴＥＣＴＩＶＥ  ＧＲＯＵＰＳ  ＩＮ  ＯＲＧＡＮＩＣ  ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ  Ｔｈｉｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）」、ジョン  ワイリー  アンド  サンズ社（ＪＯＨＮ  ＷＩＬＥＹ  ＆  ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）
【００５０】
アルキル基で置換されたイミノ基、即ちアルキルイミノ基の例としては、例えばＮ−メチルイミノ基、Ｎ−エチルイミノ基、Ｎ−イソプロピルイミノ基、Ｎ−シクロヘキシルイミノ基等が挙げられる。
【００５１】
アリール基で置換されたイミノ基、即ちアリールイミノ基の例としては、例えばＮ−フェニルイミノ基、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）イミノ基、Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）イミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）イミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）イミノ基、Ｎ−（９−アントリル）イミノ基等が挙げられる。
【００５２】
アラルキル基で置換されたイミノ基、即ちアラルキルイミノ基の例としては、例えばＮ−ベンジルイミノ基、Ｎ−（１−フェニルエチル）イミノ基等が挙げられる。
【００５３】
アシル基で置換されたイミノ基、即ちアシルイミノ基の例としては、例えばホルミルイミノ基、アセチルイミノ基、プロピオニルイミノ基、アクリロイルイミノ基、ピバロイルイミノ基、ペンタノイルイミノ基、ヘキサノイルイミノ基、ベンゾイルイミノ基等が挙げられる。
【００５４】
アルコキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアルコキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばメトキシカルボニルイミノ基、エトキシカルボニルイミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルイミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルイミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルイミノ基、ペンチルオキシカルボニルイミノ基、ヘキシルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
【００５５】
アリールオキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアリールオキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばフェノキシカルボニルイミノ基、２−ナフチルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
【００５６】
アラルキルオキシカルボニル基で置換されたイミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルイミノ基の例としては、例えばベンジルオキシカルボニルイミノ基等が挙げられる。
【００５７】
スルホニル基で置換されたイミノ基、即ちスルホニルイミノ基の例としては、例えばメタンスルホニルイミノ基、ｐ−トルエンスルホニルイミノ基等が挙げられる。
【００５８】
置換基を有しても良いホスフィニデン基としては、リン原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたホスフィニデン基が挙げられ、具体的にはメチルホスフィニデン基、エチルホスフィニデン基、イソプロピルホスフィニデン基、フェニルホスフィニデン基、ベンジルホスフィニデン基等が挙げられる。
【００５９】
置換基を有しても良いホスフィニリデン基としては、リン原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたホスフィニリデン基が挙げられ、具体的にはメチルホスフィニリデン基、エチルホスフィニリデン基、イソプロピルホスフィニリデン基、フェニルホスフィニリデン基、ベンジルホスフィニリデン基等が挙げられる。
【００６０】
置換基を有しても良いメチレン基としては、炭素原子上の少なくとも一つの水素原子が炭化水素基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、シアノ基及びハロゲン原子等の置換基によって置換されたメチレン基が挙げられ、具体的にはエタン−１，１−ジイル基、プロパン−１，１−ジイル基、プロパン−２，２−ジイル基、フェニルメチレン基、１−フェニルエタン−１，１−ジイル基、ジフェニルメチレン基、ジベンジルメチレン基、ジメトキシメチレン基、ジエトキシメチレン基、ジアセトキシメチレン基、ジ（メチルチオ）メチレン基、ジ（エチルチオ）メチレン基、ジシアノメチレン基、ジフルオロメチレン基等が挙げられる。
【００６１】
置換基を有してもよいアルキリデン基としては、炭素上の少なくとも一つ以上の水素原子が炭化水素基、シアノ基及びハロゲン原子等の置換基によって置換されたアルキリデン基が挙げられ、具体的にはプロペン−１，１−ジイル基、２−メチルプロペン−１，１−ジイル基、２−フェニルエテン−１，１−ジイル基、２，２−ジフェニルエテン−１，１−ジイル基、３−フェニル−１−プロペン−１，１−ジイル基、２，２−ジシアノエテン−１，１−ジイル基、２，２−ジフルオロエテン−１，１−ジイル基等が挙げられる。
【００６２】
置換基を有してもよいカルボンイミドイル基としては、窒素原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたカルボンイミドイル基が挙げられ、具体的にはＮ−メチルカルボンイミドイル基、Ｎ−フェニルカルボンイミドイル基、Ｎ−ベンジルカルボンイミドイル基等が挙げられる。
【００６３】
置換基を有してもよいシリレン基としては、ケイ素原子上の水素原子が炭化水素基等の置換基によって置換されたシリレン基が挙げられ、具体的にはジメチルシリレン基、ジエチルシリレン基、メチルフェニルシリレン基、ジフェニルシリレン基、ジベンジルシリレン基等が挙げられる。
【００６４】
置換基を有してもよいボリレン基としては、（２，４，６−トリメチルフェニル）ボリレン基等が挙げられる。
【００６５】
更に、２価の原子団が２個以上の置換基を有する場合、各々独立して結合し環を形成していてもよい。環を形成した場合の具体例としては、例えばシクロプロパン−１，１−ジイル基、シクロブタン−１，１−ジイル基、シクロペンタン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−９，９−ジイル基、１，３−ジオキソラン−２，２−ジイル基、１，３−ジオキサン−２，２−ジイル基、１，３−ジチオラン−２，２−ジイル基、１，３−ジチアン−２，２−ジイル基、９Ｈ−シラフルオレン−９，９−ジイル基等が挙げられる。形成された環は、適当な置換基、例えば後述するような置換基ＲA乃至ＲHに説明されているような置換基によって更に置換されていてもよい。
【００６６】
更に、Ｑ（ＱAB、ＱBC、ＱCD及びＱFG）を構成する２価の原子又は原子団は、上記の群から選ばれた２価の原子又は原子団が１〜５個直列に結合若しくは縮合することによって形成された２価の原子団も好ましいものとして挙げられる。直列結合の様式例を名称及び構造式にて例示すると例えば次のようなものが挙げられる。即ち、エチレン基［−ＣＨ２ＣＨ２−］、ｃｉｓ−エテン−１，２−ジイル基［−ＣＨ＝ＣＨ−］、トリメチレン基［−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−］、フェニレン基［−Ｃ６Ｈ４−］、エチレンジオキシ基［−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］、トリメチレンジオキシ基［−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−］、フェニレンジオキシ基［−ＯＣ６Ｈ４Ｏ−］、カルボニルオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−］、カルボニルチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｏ）Ｓ−］、カルボニルイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｏ）−］、カルボニルジイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ−］、チオカルボニルオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジオキシ基［−Ｏ（Ｃ＝Ｓ）Ｏ−］、チオカルボニルチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジチオ基［−Ｓ（Ｃ＝Ｓ）Ｓ−］、チオカルボニルイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｓ）−］、チオカルボニルジイミノ基［−ＮＲ（Ｃ＝Ｓ）ＮＲ−］及びシリレンジオキシ基［−Ｏ（ＳｉＲ２）Ｏ−］等が挙げられる。直列結合若しくは縮合によって形成された２価の原子団は、適当な置換基によって置換されていてもよく、２個以上の置換基を有する場合は各々独立して結合し環を形成していてもよい。
【００６７】
Ｑ（ＱAB、ＱBC、ＱCD及びＱFG）を構成するより好ましい２価の原子又は原子団としては、例えばオキシ基、チオ基、スルホニル基、置換基を有してもよいイミノ基、置換基を有してもよいメチレン基、置換基を有してもよいアルキリデン基、カルボニル基、チオカルボニル基、置換基を有してもよいシリレン基等が挙げられる。これら、より好ましい２価の原子又は原子団により２つの環が架橋された状態を以下に示す。
【００６８】
【化１３】
2006232784.tif 000015
【００６９】
一般式（１）で表される化合物におけるＹ（ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹD）は、環Ａ乃至環Ｄを構成する原子Ｘ（ＸA、ＸB、ＸC及びＸD）に同一環内で隣接しかつ前述したＱの端点を成す炭素原子又は３価以上のヘテロ原子を示す。但しＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’及びＹDが同時に炭素原子を示すことはない。一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物におけるＹ（ＹH）は、炭素原子又は窒素原子を示す。
【００７０】
一般式（１）で表される化合物におけるＺ（ＺA、ＺB、ＺC及びＺD）は、対応するＸが他原子と共有結合可能な炭素原子である場合は酸素原子、硫黄原子又は共有結合手を示し、対応するＸが白金原子と共有結合可能な窒素原子である場合は共有結合手を示し、対応するＸが白金原子と配位結合可能な窒素原子である場合は配位結合手を示す。
【００７１】
一般式（３）で表される化合物におけるｘ（ｘE、ｘF、ｘG及びｘH）は、対応するＸが白金原子と共有結合可能な炭素原子又は白金原子と共有結合可能な窒素原子である場合には水素原子を示し、対応するＸが白金原子と配位結合可能な窒素原子である場合は孤立電子対を示す。
【００７２】
本発明の化合物におけるＲA、ＲB、ＲC、ＲD、ＲE、ＲF、ＲG及びＲHは環Ａ乃至環Ｈの置換基を示す。これら置換基としては、例えば炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、カルボナート基、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドロキサム酸基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニルチオ基、スルフィニル基、スルフィノ基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ニトロ基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基、ボリル基、シアノ基及びハロゲン原子等が挙げられる。以下に、これらの基の例を環との関係で示す。下記に示された構造式は典型的な構造について示したものであり、置換基はこれに限定されるものではない。なお、式中Ｒは水素原子または任意の置換基である。
【００７３】
【化１４】
2006232784.tif 000016
【００７４】
基ＲA乃至ＲHの置換基について更に具体的に説明する。先ず炭化水素基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基及びアラルキル基等が挙げられる。この内、アルキル基としては、直鎖状でも、分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−メチルペンタン−３−イル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アルケニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられ、具体的には、例えばエテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。アルキニル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば炭素数２〜１５、好ましくは炭素数２〜１０、より好ましくは炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられ、具体的には、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、３−ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基等が挙げられる。アリール基としては、例えば炭素数６〜１４のアリール基が挙げられ、具体的には、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナンスレニル基、クリセニル基、ピレニル基、ビフェニル基等が挙げられる。アラルキル基としては、上記アルキル基の少なくとも１個の水素原子が上記アリール基で置換された基が挙げられ、例えば炭素数７〜１３のアラルキル基が好ましく、具体的には、例えばベンジル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、３−ナフチルプロピル基等が挙げられる。
【００７５】
また、脂肪族複素環基としては、例えば炭素数２〜１４で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環の脂肪族複素環基、多環又は縮合環の脂肪族複素環基が挙げられる。脂肪族複素環基の具体例としては、例えば、ピロリジル−２−オン基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、モルホリノ基、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロチエニル基等が挙げられる。
【００７６】
更に、芳香族複素環基としては、例えば炭素数２〜１５で、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、５〜８員、好ましくは５又は６員の単環式ヘテロアリール基、多環式又は縮合環式のヘテロアリール基が挙げられ、具体的には、例えばフリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、ピリダジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリル基、フタラジル基、キナゾリル基、ナフチリジル基、シンノリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。
【００７７】
また、アルコキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、２−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２−メチルブトキシ基、３−メチルブトキシ基、２，２−ジメチルプロピルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、３−メチルペンチルオキシ基、４−メチルペンチルオキシ基、５−メチルペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００７８】
アリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントリルオキシ基等が挙げられる。
【００７９】
アラルキルオキシ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばベンジルオキシ基、２−フェニルエトキシ基、１−フェニルプロポキシ基、２−フェニルプロポキシ基、３−フェニルプロポキシ基、１−フェニルブトキシ基、２−フェニルブトキシ基、３−フェニルブトキシ基、４−フェニルブトキシ基、１−フェニルペンチルオキシ基、２−フェニルペンチルオキシ基、３−フェニルペンチルオキシ基、４−フェニルペンチルオキシ基、５−フェニルペンチルオキシ基、１−フェニルヘキシルオキシ基、２−フェニルヘキシルオキシ基、３−フェニルヘキシルオキシ基、４−フェニルヘキシルオキシ基、５−フェニルヘキシルオキシ基、６−フェニルヘキシルオキシ基等が挙げられる。
【００８０】
ヘテロアリールオキシ基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば２−ピリジルオキシ基、２−ピラジルオキシ基、２−ピリミジルオキシ基、２−キノリルオキシ基等が挙げられる。
【００８１】
アシルオキシ基としては、カルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、アクリロイルオキシ基、ブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ラウロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００８２】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ−プロポキシカルボニルオキシ基、２−プロポキシカルボニルオキシ基、ｎ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ペンチルオキシカルボニルオキシ基、ヘキシルオキシカルボニルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ基、ラウリルオキシカルボニルオキシ基、ステアリルオキシカルボニルオキシ基、シクロヘキシルオキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００８３】
アシル基としては、直鎖状でも分岐状でもよい、例えば、脂肪酸カルボン酸、芳香族カルボン酸等のカルボン酸由来の炭素数１〜１８のアシル基が挙げられ、具体的には、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル基、ブチリル基、ピバロイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ラウロイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００８４】
アルコキシカルボニル基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、２−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８５】
アリールオキシカルボニル基としては、例えば炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が挙げられ、具体的には、例えばフェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８６】
アラルキルオキシカルボニル基としては、例えば炭素数８〜１５のアラルキルオキシカルボニル基が挙げられ、具体的にはベンジルオキシカルボニル基、フェニルエトキシカルボニル基、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８７】
ヘテロアリールオキシカルボニル基としては、例えば、異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数３〜１５のヘテロアリールオキシ基が挙げられ、具体的には、例えば２−ピリジルオキシカルボニル基、２−ピラジルオキシカルボニル基、２−ピリミジルオキシカルボニル基、２−キノリルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００８８】
カルバモイル基としては、例えば無置換のカルバモイル基及び窒素原子上の１個又は２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたカルバモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基等が挙げられる。
【００８９】
アルキルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数１〜６のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、２−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、２−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
【００９０】
アリールチオ基としては、例えば炭素数６〜１４のアリールチオ基が挙げられ、具体的にはフェニルチオ基及びナフチルチオ基等が挙げられる。アラルキルチオ基としては、例えば炭素数７〜１２のアラルキルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばベンジルチオ基、２−フェネチルチオ基等が挙げられる。
【００９１】
ヘテロアリールチオ基としては、例えば異種原子として少なくとも１個、好ましくは１〜３個の窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の異種原子を含んでいる、炭素数２〜１４のヘテロアリールチオ基が挙げられ、具体的には、例えば４−ピリジルチオ基、２−ベンズイミダゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基等が挙げられる。
【００９２】
アシルチオ基としては、チオカルボン酸由来の例えば炭素数２〜１８のアシルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばアセチルチオ基、プロピオニルチオ基、アクリルチオ基、ブチリルチオ基、ピバロイルチオ基、ペンタノイルチオ基、ヘキサノイルチオ基、ラウロイルチオ基、ステアロイルチオ基、ベンゾイルチオ基等が挙げられる。
【００９３】
アルコキシカルボニルチオ基としては、直鎖状でも分岐状でも或いは環状でもよい、例えば炭素数２〜１９のアルコキシカルボニルチオ基が挙げられ、具体的には、例えばメトキシカルボニルチオ基、エトキシカルボニルチオ基、ｎ−プロポキシカルボニルチオ基、２−プロポキシカルボニルチオ基、ｎ−ブトキシカルボニルチオ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルチオ基、ペンチルオキシカルボニルチオ基、ヘキシルオキシカルボニルチオ基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルチオ基、ラウリルオキシカルボニルチオ基、ステアリルオキシカルボニルチオ基、シクロヘキシルオキシカルボニルチオ基等が挙げられる。
【００９４】
スルフィニル基としては、例えば硫黄原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルフィニル基が挙げられ、具体的には、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基、ｐ−トルエンスルフィニル基等が挙げられる。
【００９５】
スルフェナモイル基としては、例えば無置換のスルフェナモイル基及び窒素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルフェナモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルスルフェナモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフェナモイル基、Ｎ−フェニルスルフェナモイル基等が挙げられる。
【００９６】
スルホニル基としては、例えば硫黄原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルホニル基が挙げられ、具体的には、例えばメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【００９７】
スルファモイル基としては、例えば無置換のスルファモイル基及び窒素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたスルファモイル基が挙げられ、具体的には、例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基等が挙げられる。
【００９８】
アミノ基としては、例えば無置換のアミノ基及び窒素原子上の水素原子がアミノ保護基等の置換基で置換されたアミノ基が挙げられる。アミノ保護基としては、例えば非特許文献２に記載の保護基であれば何れも使用可能であり、その具体例としては、上記アルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基及びスルホニル基等が挙げられる。
【００９９】
アルキル基で置換されたアミノ基、即ちアルキルアミノ基の具体例としては、例えばＮ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基が挙げられる。
【０１００】
アリール基で置換されたアミノ基、即ちアリールアミノ基の具体例としては、例えばＮ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−ナフチル−Ｎ−フェニルアミノ基等のモノ又はジアリールアミノ基が挙げられる。
【０１０１】
アラルキル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルアミノ基の具体例としては、例えばＮ−ベンジルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ基等のモノ又はジアラルキルアミノ基が挙げられる。
【０１０２】
アシル基で置換されたアミノ基、即ちアシルアミノ基の具体例としては、例えばホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、アクリロイルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等が挙げられる。
【０１０３】
アルコキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアルコキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばメトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｎ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ペンチルオキシカルボニルアミノ基、ヘキシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０４】
アリールオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアリールオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばフェノキシカルボニルアミノ基、ナフチルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０５】
アラルキルオキシカルボニル基で置換されたアミノ基、即ちアラルキルオキシカルボニルアミノ基の具体例としては、例えばベンジルオキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０６】
スルホニル基で置換されたアミノ基、即ちスルホニルアミノ基の具体例としては、例えばメタンスルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１０７】
ヒドラジノ基としては、例えば無置換のヒドラジノ基及び窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたヒドラジノ基が挙げられ、具体的には、例えば２−メチルヒドラジノ基、２，２−ジメチルヒドラジノ基、１，２，２−トリメチルヒドラジノ基、２−フェニルヒドラジノ基、２，２−ジフェニルヒドラジノ基等が挙げられる。
【０１０８】
ウレイド基としては、例えば無置換のウレイド基及び窒素原子上の少なくとも一つの水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたウレイド基が挙げられ、具体的には、例えば３−メチルウレイド基、１，３，３−トリメチルウレイド基、３，３−ジフェニルウレイド基等が挙げられる。
【０１０９】
ホスフィノ基としては、例えばリン原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィノ基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ジ（２−フリル）ホスフィノ基、ジベンジルホスフィノ基等が挙げられる。
【０１１０】
ホスフィニル基としては、例えばリン原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィニル基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフィニル基、ジフェニルホスフィニル基等が挙げられる。
【０１１１】
ホスフィニコ基としては、例えば無置換のホスフィニコ基及び酸素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフィニコ基が挙げられ、具体的には、例えばメチルホスフィニコ基、エチルホスフィニコ基、フェニルホスフィニコ基、ベンジルホスフィニコ基等が挙げられる。
【０１１２】
ホスフォノ基としては、例えば無置換のホスフォノ基及び酸素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたホスフォノ基が挙げられ、具体的には、例えばジメチルホスフォノ基、ジエチルホスフォノ基、フェニルホスフォノ基、ジフェニルホスフォノ基、ジベンジルホスフォノ基等が挙げられる。
【０１１３】
シリル基としては、例えばケイ素原子上の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたシリル基が挙げられ、具体的には、例えばトリメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【０１１４】
ボリル基としては、例えばホウ素原子上の２個の水素原子が上記炭化水素基等の置換基で置換されたボリル基が挙げられ、具体的には、例えばビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ボリル基等が挙げられる。
【０１１５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【０１１６】
これらの置換基中、炭化水素基、脂肪族複素環基、芳香族複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヘテロアリールチオ基、アシルチオ基、アルコキシカルボニルチオ基、スルフィニル基、スルフェナモイル基、スルホニル基、スルファモイル基、アミノ基、ヒドラジノ基、ウレイド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニコ基、ホスフォノ基、シリル基及びボリル基は、前述した置換基の群から選ばれる適当な基によって更に置換されていてもよい。
【０１１７】
又、同一の環上に２つ以上の置換基が存在する場合、それらの置換基は各々独立して互いに結合し、縮合環を形成してもよい。更に、隣接する環がそれぞれ１つ以上の置換基を有する場合、それらの置換基は各々独立して結合し、縮合環を形成してもよい。環Ａと環Ｂの置換基によりこれらの環が縮合環を形成する例、また環Ｃと環Ｄの置換基によりこれらの環が縮合環を形成する例を、具体的に下記に示す。なお、環Ｅと環Ｆ及び環Ｇと環Ｈとが置換基により縮合環を形成する例も、下記例示のものと同様である。なお、これらは単に例示として挙げたにすぎないもので、縮合環がこれら例示のものに限定されるものではない。
【０１１８】
【化１５】
2006232784.tif 000017
【０１１９】
以下に本発明の一般式（１）又は（２）の白金錯体の具体例を示すが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
【０１２０】
【化１６】
2006232784.tif 000018
【０１２１】
【化１７】
2006232784.tif 000019
【０１２２】
【化１８】
2006232784.tif 000020
【０１２３】
【化１９】
2006232784.tif 000021
【０１２４】
【化２０】
2006232784.tif 000022
【０１２５】
【化２１】
2006232784.tif 000023
【０１２６】
【化２２】
2006232784.tif 000024
【０１２７】
次に、本発明の白金錯体について、その製造方法を説明する。
一般式（１）で表される化合物は、下記スキーム１に記載するように、白金錯体前駆体と、一般式（４）で表される化合物を反応させることにより容易に製造することができる。同様に、白金錯体前駆体と、一般式（３）で表される化合物を反応させることによって、一般式（２）で表される化合物を容易に製造することができる。
【０１２８】
【化２３】
2006232784.tif 000025
【０１２９】
（式中、一般式（１）、一般式（２）及び一般式（３）で表される化合物は前記と同じである。一般式（４）で表される化合物において、環Ａ、環Ｂ、環Ｃ、環Ｄ、ＸA、ＸB、ＸC、ＸD、ＱAB、ＱBC、ＱCD、ＹA、ＹB、ＹB’、ＹC、ＹC’、ＹD、ＲA，ＲB，ＲC及びＲDは前記と同じである。ｘA、ｘB、ｘC及びｘDは各々独立して、対応するＸが共有結合可能な炭素原子である場合は水素原子、ヒドロキシル基又はメルカプト基を示し、対応するＸが共有結合可能な窒素原子である場合には水素原子を示し、対応するＸが配位結合可能な窒素原子である場合は孤立電子対を示す。）
【０１３０】
なお以下においては、一般式（３）及び一般式（４）で表される化合物をまとめて、単に「本発明の４座配位子」と記述する場合がある。
【０１３１】
本発明の製造法に用いる白金錯体前駆体としては、無機白金化合物及び有機白金錯体の何れをも好適に用いることができる。好ましい無機白金化合物としては、塩化白金、臭化白金及びヨウ化白金等の白金ハロゲン化物、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、臭化白金酸カリウム及びヨウ化白金酸カリウム等のハロゲン化白金酸塩が挙げられる。塩化白金及び塩化白金酸カリウムが、入手の容易さ等からより好ましく用いられる。
【０１３２】
有機白金錯体としては、キレート効果の観点より単座若しくは２座配位子からなる有機白金錯体が好ましい。具体的にはジ−μ−クロロ−ジクロロエチレン二白金、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金、ジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金、（η−ビシクロ［２，２，１］ヘプタ−２，５−ジエン）ジクロロ白金及びビス（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体；シス−／トランス−ビス（アンミン）ジクロロ白金及びジクロロ（エチレンジアンミン）白金等の白金アミン錯体；シス−／トランス−ビス（ピリジナト）ジクロロ白金及び（２，２’−ビピリジナト）ジクロロ白金等の白金含窒素複素環錯体；シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体；シス−／トランス−ビス（トリブチルホスフィン）ジクロロ白金、シス−／トランス−ビス（トリフェニルホスフィン）ジクロロ白金、ジクロロ［エタンビス（ジフェニルホスフィン）］白金及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）白金等の白金ホスフィン錯体；シス−ビス（テトラヒドロチオフェン）ジクロロ白金等の白金含硫黄化合物錯体等が挙げられる。
【０１３３】
より好ましい有機白金錯体としては、ジクロロ（η−１，５−ヘキサジエン）白金及びジクロロ（η−１，５−シクロオクタジエン）白金等の白金オレフィン錯体、シス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金及びシス−／トランス−ビス（アセトニトリル）ジクロロ白金等の白金ニトリル錯体等が挙げられる。
【０１３４】
これらの有機白金錯体は、調製後に単離して錯形成反応に用いてもよいし、無機白金化合物から調製した後にこれを単離することなく４座配位子と反応させる、いわゆるワンポット反応に用いることも好ましい。具体的には、塩化白金とベンゾニトリルからシス−ビス（ベンゾニトリル）ジクロロ白金を系内で調製し、次いで４座配位子を加え、必要であれば添加物を追加し、ベンゾニトリルを溶媒として反応させる例等が挙げられる。
【０１３５】
本発明の４座配位子の使用量は、白金錯体前駆体に対して通常０．５〜２０当量、好ましくは０．８〜１０当量、より好ましくは１．０〜２．０当量である。
【０１３６】
上記白金錯体の製造は無溶媒で行うこともできるが、溶媒の存在下で行うことが好ましい。好ましい溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ウンデカン、シクロヘキサン及びデカリン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム及び四塩化炭素等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ｐ−シメン及びジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール及び２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール及びグリセリン等の多価アルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸及びプロピオン酸等のカルボン酸類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル及びプロピオン酸メチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン類、トリエチルアミン、アニリン及びフェネチルアミン等のアミン類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、マロノニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これらの溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
【０１３７】
より好ましい溶媒の具体例としては、デカン、ドデカン、ウンデカン及びデカリン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、ｐ−シメン及びジイソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ブタノール及び２−エトキシエタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール及びグリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸及びプロピオン酸等のカルボン酸類、酢酸ｎ−ブチル及びプロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ベンゾニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、水等が挙げられる。これらの溶媒は、夫々単独で用いても二種以上適宜組み合わせて用いてもよい。
【０１３８】
溶媒の使用量は反応が十分に進行できる量であれば特に制限はないが、白金錯体前駆体に対して通常１〜５００倍容量、好ましくは５〜２００倍容量、より好ましくは１０〜１００倍容量の範囲から適宜選択される。
【０１３９】
上記白金錯体の製造は必要に応じて添加物を加えて行うことも可能である。添加物としては塩基が好ましい。塩基としては無機塩基及び有機塩基等が挙げられる。好ましい無機塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水素化ナトリウム等の金属水素化物類が挙げられる。好ましい有機塩基としては、リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド及びカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム及びプロピオン酸ナトリウム等のアルカリ金属カルボン酸塩、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピペリジン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、トリ−ｎ−ブチルアミン及びＮ−メチルモルホリン等のアミン類、ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム及びフェニルリチウム等の有機アルカリ金属化合物類、塩化ブチルマグネシウム、臭化フェニルマグネシウム及びヨウ化メチルマグネシウム等のグリニャール試薬等が挙げられる。
【０１４０】
添加物として塩基を用いる場合、その使用量は４座配位子に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜５当量、より好ましくは２〜３当量の範囲から適宜選択される。
本発明の製造方法は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスとしては、窒素ガス及びアルゴンガス等が挙げられる。又、白金錯体の製造は、超音波発生装置又はマイクロウェーブ発生装置を併用して行うことも好ましい。
【０１４１】
反応温度は、通常２５〜３００℃、好ましくは８０〜２５０℃、より好ましくは１２０〜２００℃の範囲から適宜選択される。
【０１４２】
反応時間は、反応温度その他溶媒や添加物といった反応条件により自ずから異なるが、通常１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜４８時間、より好ましくは１〜１２時間の範囲から適宜選択される。
【０１４３】
このようにして得られた本発明の白金錯体は、必要に応じて後処理、単離及び精製を行うことができる。後処理の方法としては例えば、反応物の抽出、沈殿物の濾過、溶媒の添加による晶析、溶媒の留去等が挙げられ、これら後処理を単独で或いは併用して行うことができる。単離及び精製の方法としては、例えば、カラムクロマトグラフィー、再結晶、昇華等が挙げられ、これらを単独で或いは併用して行うことができる。
【０１４４】
本発明の４座配位子は、例えば鈴木カップリング、根岸カップリング、園頭カップリング及びＳｔｉｌｌｅカップリング等のパラジウム触媒を用いた炭素−炭素結合形成反応、熊田カップリング等のニッケル触媒を用いた炭素−炭素結合形成反応、パラジウム触媒を用いた炭素−窒素結合形成反応及び炭素−酸素結合形成反応、ウルマンカップリング等の銅触媒を用いた炭素−窒素結合形成反応及び炭素−酸素結合形成反応、コバルト触媒を用いた芳香環及び芳香族複素環形成反応、含窒素化合物の縮合による脂肪族複素環及び芳香族複素環形成反応、臭素、１，１，２，２−テトラフルオロ−１，２−ジブロモエタン、Ｎ−ブロモスクシンイミド及びテトラブチルアンモニウムトリブロミド等を用いたハロゲン化反応、ジアゾニウム塩を用いたザンドマイヤー反応、アルキルリチウム試薬やリチウムアミド試薬を用いたリチオ化反応、有機リチウム試薬及びグリニャール試薬等を用いた求核付加／付加脱離反応、フリーデルクラフツ反応等の求電子的芳香族置換反応、量論的／触媒的酸化反応、量論的／触媒的還元反応、シグマトロピー転位等の転位反応等といった合成反応を適宜組み合わせることによって製造可能である。用いる試薬及び反応の組み合わせにより、多種多様な誘導体が製造可能である点が、本発明の４座配位子の大きな特徴の一つである。
【０１４５】
次に、本発明の発光素子について詳細に説明する。
本発明の発光素子は、本発明の白金錯体を少なくとも一種以上含有することを特徴とする。本発明の発光素子は、本発明の白金錯体を利用する素子であればシステム、駆動方法、利用形態などは特に問わないが、該白金錯体からの発光を利用するもの、又は該白金錯体を電荷輸送材料として利用するものが好ましい。代表的な発光素子としては有機電界発光素子（有機ＥＬ素子）が挙げられる。
【０１４６】
本発明の発光素子は、本発明の白金錯体の少なくとも一種を含有していればよく、該発光素子が一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物層を形成することによって作成される場合は、少なくとも一層に該白金錯体の少なくとも一種を含有することを特徴とする。該白金錯体は二種以上適宜組み合わせて含有させてもよい。
【０１４７】
本発明の発光素子における有機化合物層の形成方法としては特に限定されないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法及びインクジェット法等の方法が挙げられ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法及びインクジェット法が好ましい。
【０１４８】
本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電極間に発光層若しくは発光層を含む複数の有機化合物層を有する有機電界発光素子であることが好ましい。該有機化合物層としては、発光層の他に正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層及び保護層等が挙げられ、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えた物であっても良い。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることが出来る。以下、各層についてより具体的に説明する。
【０１４９】
陽極は正孔注入層、正孔輸送層及び発光層等に正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物などを用いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム及び酸化インジウムスズ（以下、ＩＴＯとする）等の導電性金属酸化物、或いは金、銀、クロム及びニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅及び硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン及びポリピロールなどの有機導電性物質、無機／有機導電性物質とＩＴＯとの積層物などが挙げられ、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高導電性及び透明性等の観点からＩＴＯが特に好ましい。
【０１５０】
陽極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜５００ｎｍである。陽極は通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス及び透明樹脂基板等の上に層形成したものが用いられる。ガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、化学反応法及びコーティング法などの方法で膜形成される。陽極は洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げ、発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場合、ＵＶ−オゾン処理及びプラズマ処理等が効果的である。陽極のシート抵抗は低い方が好ましい。
【０１５１】
陰極は電子注入層、電子輸送層及び発光層等に電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送層及び発光層等の負極と隣接する層との密着性やイオン化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の材料としては金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いる事ができ、具体例としてはリチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属及びそのフッ化物、マグネシウム及びカルシウム等のアルカリ土類金属及びそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム及びインジウム等の金属、イッテルビウム等の希土類金属、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金及びマグネシウム−銀合金等の混合金属等が挙げられ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好ましくはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金及びこれらの混合金属等が挙げられる。陰極は、上記化合物及び混合物を含む積層構造を取ることも出来る。
【０１５２】
陰極の膜厚は材料により適宜選択可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法及びコーティング法等の方法が用いられ、金属を単体で蒸着させることも、二成分以上を同時に蒸着させることも出来る。更に、複数の金属を同時に蒸着させて合金で陰極を形成させることも可能であり、又予め調製した合金を蒸着させても良い。陰極のシート抵抗は低い方が好ましい。
【０１５３】
発光層の材料は、電界印加時に陽極又は正孔注入層、正孔輸送層から電子を注入することが出来る機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することが出来るものであれば特に限定されない。具体例としては、カルバゾール誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、クマリン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾピリジン誘導体、オリゴフェニレン誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、ペリレン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、８−キノリノール誘導体を配位子として有する金属錯体に代表される各種典型／遷移／希土類金属錯体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）／ポリチオフェン／ポリフェニレン／ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には各々独立して本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体が部分構造として含まれていても良い。発光層の材料は上記の具体例に限定されるものではない。
【０１５４】
発光層は上記の材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。発光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。発光層の作製方法としては、特に限定されるものではないが、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。
【０１５５】
コーティング法として、具体的にはスピンコート法、キャスト法及びディップコート法等が挙げられる。コーティング法においては、上記の発光層材料を溶媒に溶解又は分散させて塗布することにより発光層を形成するが、その際に該材料を樹脂成分と共に溶解又は分散させてもよい。該樹脂成分としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂及びシリコン樹脂等が挙げられる。
【０１５６】
正孔注入層及び正孔輸送層の材料は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能の何れかを有しているものであれば特に限定されない。具体例としては、カルバゾール誘導体、アリールアミン誘導体、スチリルアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、ヒドラゾン誘導体、シラザン誘導体、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、スチルベン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン誘導体、フタロシアニン誘導体、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、ポリ(Ｎ−ビニルカルバゾール)
／アニリン系共重合体／ポリチオフェン／チオフェンオリゴマー／ポリシラン／シランオリゴマー等の導電性高分子ポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１５７】
正孔注入層及び正孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。正孔注入層及び正孔輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。正孔注入層及び正孔輸送層の作製方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。コーティング法においては、正孔注入輸送材料を先述した樹脂成分と共に溶解又は分散させて用いてもよい。
【０１５８】
電子注入層及び電子輸送層の材料は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能の何れかを有しているものであれば良い。電子注入輸送材料を陽極から注入された正孔を障壁するために用いる場合、材料のイオン化ポテンシャルは、発光層のイオン化ポテンシャルよりも大きいものを選択することが好ましい。
【０１５９】
具体例としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナンスロリン誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレノン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、アントラキノンジメタン誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、芳香族テトラカルボン酸無水物誘導体、フタロシアニン誘導体、アリールボラン誘導体、アリールシラン誘導体、８−キノリノール誘導体／ベンゾオキサゾール誘導体／ベンゾチアゾール誘導体を配位子として有する金属錯体に代表される各種典型／遷移／希土類金属錯体、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）／ポリチオフェン／ポリフェニレン／ポリフェニレンビニレン等のポリマー又はオリゴマー化合物、本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体等が挙げられる。ポリマー又はオリゴマー化合物には、各々独立して本発明の４座配位子及び本発明の白金錯体が部分構造で含まれていても良い。電子注入層、電子輸送層の材料はこれらに限定されるものではない。
【０１６０】
電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子輸送層は上述した材料の一種又は二種以上から成る単層構造であっても良いし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であっても良い。電子注入層及び電子輸送層の作製方法としては、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、分子積層法、コーティング法、インクジェット法及びＬＢ法等の方法が挙げられ、好ましくは抵抗加熱蒸着法及びコーティング法が挙げられる。コーティング法においては、電子注入輸送材料を先述した樹脂成分と共に溶解又は分散させて用いてもよい。
【０１６１】
保護層の材料としては水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであれば良い。具体例としては、インジウム、錫、鉛、金、銀、銅、アルミニウム、チタン及びニッケル等の金属、酸化マグネシウム、２酸化ケイ素、３酸化２アルミニウム、酸化ゲルマニウム、酸化ニッケル、酸化カルシウム、酸化バリウム、３酸化２鉄、３酸化２イッテルビウム及び酸化チタンなどの金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム及びフッ化アルミニウム等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン及びポリジクロロジフルオロエチレン等のポリマー化合物、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも一種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体及び共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体等の共重合ポリマー化合物、吸水率１％以上の吸水性物質及び吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
【０１６２】
保護層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ(分子線エピタキシ)法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法(高周波励起イオンプレーティング法)、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法及びコーティング法等の方法が適用できる。
【実施例】
【０１６３】
以下、本発明について参考例及び実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、参考例及び実施例中において物性の測定に用いた装置は以下の通りである。
【０１６４】
１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：ＤＲＸ−５００型装置（ブルカー社製）
又はＧＥＭＩＮＩ２０００型装置（バリアン社製）
内部標準物質：テトラメチルシラン又は残存する未重水素化溶媒
質量分析：ＰＯＬＡＲＩＳ９型装置（サーモエレクトロン社製）
熱分析：ＴＧ／ＤＴＡ６２００型装置（セイコーインスツルメンツ社製）
【０１６５】
（参考例１）１−（３−クロロフェニル）ピラゾールの製造
【化２４】
2006232784.tif 000026
【０１６６】
ピラゾール（５．８ｇ、８４．８ｍｍｏｌ、１．５当量）、炭酸カリウム（１５．６ｇ、１１３．０ｍｍｏｌ、２．０当量）、酸化第一銅（４０４ｍｇ、５．０ｍｏｌ％）、サリチルアルドキシム（１．５５ｇ、２０ｍｏｌ％）、３−クロロヨードベンゼン（７．０ｍＬ、５６．５ｍｍｏｌ、１．０当量）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）からなる混合物を窒素雰囲気下９５℃にて１６時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、水を加えてトルエンで抽出を行った後に有機層をまとめて濃縮した。得られた残渣をカラムにて精製することで、１−（３−クロロフェニル）ピラゾールを薄黄色油状物質として７．６ｇ得た。収率７５．３％。
【０１６７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．４８（ｔ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．３７（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．５８（ｂｒ  ｄ，８．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６８−７．８０（ｍ，２Ｈ），７．９１（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１６８】
（実施例１）Ｎ，Ｎ−ビス［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリンの製造
【化２５】
2006232784.tif 000027
【０１６９】
アニリン（２３２μＬ、２．５５ｍｍｏｌ、１．０当量）、１−（３−クロロフェニル）ピラゾール（１．０ｇ、５．６０ｍｍｏｌ、２．２当量）、ナトリウムｔ−ブトキシド（６１３ｍｇ、６．３８ｍｍｏｌ、２．５当量）、π−アリルパラジウムクロライド（１９ｍｇ、２．０ｍｏｌ％）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（７２ｍｇ、８．０ｍｏｌ％）及びトルエン（１０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、Ｎ，Ｎ−ビス［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリンを白色粉末として８８３ｍｇ得た。収率９１．７％。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．４１（ｄｄ，Ｊ＝２．０，２．４Ｈｚ，２Ｈ），６．９６−７．２２（ｍ，６Ｈ），７．２４−７．４０（ｍ，５Ｈ），７．４２−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８２（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ）．
【０１７１】
（実施例２）白金錯体の製造
【化２６】
2006232784.tif 000028
【０１７２】
二塩化白金（２１１ｍｇ、０．７９５ｍｍｏｌ、１．０当量）及びＮ，Ｎ−ビス［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリン（３００ｍｇ、０．７９５ｍｍｏｌ、１．０当量）をベンゾニトリル（２０ｍＬ）中、窒素雰囲気下還流条件にて３時間反応させた。反応液から溶媒を留去し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、白金錯体を黄色粉末として１１４ｍｇ得た。収率２５．１％。
【０１７３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：６．０４（ｄｄ，Ｊ＝１．９，７．４Ｈｚ，２Ｈ），６．６４（ｄｄ，Ｊ＝２．２，２．６Ｈｚ，２Ｈ），６．８８−６．９４（ｍ，４Ｈ），７．３０（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．４，９．０Ｈｚ，２Ｈ），７．８９（ｄｄ，Ｊ＝０．３，２．１Ｈｚ，２Ｈ），８．１０（ｄｄ，Ｊ＝０．３，２．７Ｈｚ，２Ｈ）．
昇華温度：２６２．５℃、熱分解点：３８３．９４℃
【０１７４】
（参考例２）２−（３−クロロフェニル）ピリジンの製造
【化２７】
2006232784.tif 000029
【０１７５】
窒素雰囲気下、マグネシウム（３．４６ｇ、１４２．５ｍｇ−ａｔｍ、１．２当量）及びジエチルエーテル（５ｍＬ）の混合物に、ヨウ素の粉末を微量加え、溶液が無色となるまで攪拌した。次いで３−ブロモクロロベンゼン（２５．０ｇ、１３０．６ｍｍｏｌ、１．１当量）のジエチルエーテル（１００ｍＬ）溶液を、内容物がゆるやかに還流する速度で１時間かけて滴下した。その後、還流条件でさらに１時間攪拌し、３−クロロフェニルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液を調製した。
【０１７６】
窒素雰囲気下、２−ブロモピリジン（１１．３ｍＬ、１１８．７ｍｍｏｌ、１．０当量）、［１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］ニッケルジクロライド（６４３ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）及びジエチルエーテル（１００ｍＬ）からなる混合物に、先に調製した３−クロロフェニルマグネシウムブロミド（１３０．６ｍｍｏｌ、１．１当量）のジエチルエーテル溶液を、内容物がゆるやかに還流する速度で３０分かけて滴下した。その後還流条件で更に１時間攪拌し、室温にまで冷却した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、分液した後に塩化メチレンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラム及び蒸留にて精製することで、２−（３−クロロフェニル）ピリジンを無色油状物質として１９．２ｇ得た。収率８５．３％。
【０１７７】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．６，４．６，７．０Ｈｚ，１Ｈ），７．６６−７．９４（ｍ，３Ｈ），８．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），８．７０（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１７８】
（参考例３）Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリンの製造
【化２８】
2006232784.tif 000030
【０１７９】
アニリン（１．１ｍＬ、１１．８ｍｍｏｌ、１．０５当量）、１−（３−クロロフェニル）ピラゾール（２．０ｇ、１１．２ｍｍｏｌ、１．０当量）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１．３ｇ、１３．４ｍｍｏｌ、１．２当量）、π−アリルパラジウムクロライド（４１ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（１５８ｍｇ、４．０ｍｏｌ％）及びキシレン（４０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下９５℃で３時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムにて精製することで、Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリンを黄色粘性油状物質として２．２ｇ得た。収率８３．５％。
【０１８０】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：５．８５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），６．４４（ｄｄ，Ｊ＝１．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９２−７．０５（ｍ，２Ｈ），７．０８−７．２２（ｍ，３Ｈ），７．２４−７．３８（ｍ，３Ｈ），７．４３（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．７０（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝０．８，２．６Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１８１】
（実施例３）Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリンの製造
【化２９】
2006232784.tif 000031
【０１８２】
２−（３−クロロフェニル）ピリジン（８４６ｍｇ、４．４６ｍｍｏｌ、１．０５当量）、Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリン（１．０ｇ、４．２５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ナトリウムｔ−ブトキシド（４９０ｍｇ、５．１０ｍｍｏｌ、１．２当量）、π−アリルパラジウムクロライド（１６ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（６０ｍｇ、４．０ｍｏｌ％）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下１００℃で４時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムにて精製することで、Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリンを黄色非晶質として１．７ｇ得た。収率９９．９％。
【０１８３】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．４０（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．１０（ｍ，２Ｈ），７．１２−７．４８（ｍ，１０Ｈ），７．５６−７．８４（ｍ，６Ｈ），８．６３（ｂｒ  ｄ，５．０Ｈｚ，１Ｈ）．
【０１８４】
（実施例４）白金錯体の製造
【化３０】
2006232784.tif 000032
【０１８５】
二塩化白金（３２６ｍｇ、１．２３ｍｍｏｌ、１．０当量）及びＮ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−ピリジル）フェニル］アニリン（５００ｍｇ、１．２９ｍｍｏｌ、１．０５当量）をベンゾニトリル（５０ｍＬ）中、窒素雰囲気下還流条件にて４時間攪拌した。反応液から溶媒を留去し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、白金錯体を橙色粉末として４２０ｍｇ得た。収率５８．７％。
【０１８６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．０９（ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．１Ｈｚ，１Ｈ），６．２３（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．７０（ｄｄ，Ｊ＝２．２，２．７Ｈｚ，１Ｈ），６．９０−７．０２（ｍ，３Ｈ），７．２９−７．３５（ｍ，３Ｈ），７．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．８，５．５，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，１Ｈ），７．６２−７．７２（ｍ，２Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，２Ｈ），７．９７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），８．１７（ｄｄ，Ｊ＝０．３，２．７Ｈｚ，１Ｈ），８．９７（ｄｄｄ，Ｊ＝１．０，１．４，５．５Ｈｚ，１Ｈ）．
昇華温度：２８８．９℃、熱分解点：４１５．０℃
【０１８７】
（参考例４）２−（３−クロロフェニル）チアゾールの製造
【化３１】
2006232784.tif 000033
【０１８８】
亜鉛末（１０．９ｇ、１６６．５ｍｇ−ａｔｍ、３．０当量）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）懸濁液に、１，２−ジブロモブタン（７１７μＬ、亜鉛末に対して５．０ｍｏｌ％）を加えて５分間加熱還流した後、クロロトリメチルシラン（１．１ｍＬ、亜鉛末に対して５．０ｍｏｌ％）を加えた。次いで、２−ブロモチアゾール（５．０ｍＬ、５５．５ｍｍｏｌ、１．１当量）のテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）溶液を滴下し、５０℃にて１時間攪拌することで、２−チアゾリルジンクブロミドのテトラヒドロフラン溶液を調製した。
【０１８９】
先に調製した２−チアゾリルジンクブロミド（５５．５ｍｍｏｌ、１．１当量）のテトラヒドロフラン溶液に、３−クロロヨードベンゼン（６．２ｍＬ、５０．５ｍｍｏｌ、１．０当量）及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５８４ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）を順次加え、６０℃にて１２時間攪拌した。反応液をエチレンジアミン四酢酸（１６．２ｇ）の飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）に注ぎ、トルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、２−（３−クロロフェニル）チアゾールを白色粉末として９．１ｇ得た。収率９２．１％。
【０１９０】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３２−７．４４（ｍ，３Ｈ），７．８０−７．８７（ｍ，１Ｈ），７．８９（ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）．
【０１９１】
（実施例５）Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリンの製造
【化３２】
2006232784.tif 000034
【０１９２】
２−（３−クロロフェニル）チアゾール（８７３ｍｇ、４．４６ｍｍｏｌ、１．０５当量）、Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］アニリン（１．０ｇ、４．２５ｍｍｏｌ、１．０当量）、ナトリウムｔ−ブトキシド（４９０ｍｇ、５．１０ｍｍｏｌ、１．２当量）、π−アリルパラジウムクロライド（１６ｍｇ、１．０ｍｏｌ％）、ジ−ｔ−ブチル−（２，２−ジフェニル−１−メチルシクロプロピル）ホスフィン（６０ｍｇ、４．０ｍｏｌ％）及びキシレン（２０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下１００℃で４時間攪拌した。反応液を室温にまで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加えた後にトルエンで抽出を行った。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラムにて精製することで、Ｎ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリンを黄色非晶質として１．７ｇ得た。収率は定量的であった。
【０１９３】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．４０（ｔ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），６．９６−７．２１（ｍ，６Ｈ），７．２７−７．４０（ｍ，５Ｈ），７．４４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．６１（ｄｔ，Ｊ＝７．６，１．４Ｈｚ，１Ｈ），７．６６（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，１Ｈ），７．７６（ｔ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ），７．７８−７．８４（ｍ，２Ｈ）．
【０１９４】
（実施例６）白金錯体の製造
【化３３】
2006232784.tif 000035
【０１９５】
二塩化白金（３２１ｍｇ、１．２１ｍｍｏｌ、１．０当量）及びＮ−［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−Ｎ−［３−（２−チアゾリル）フェニル］アニリン（５００ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ、１．０５当量）をベンゾニトリル（５０ｍＬ）中、窒素雰囲気下還流条件にて３時間攪拌した。反応液から溶媒を留去し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、白金錯体を橙色粉末として１７１ｍｇ得た。収率２４．０％。
【０１９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）δ：６．０５（ｄｄ，Ｊ＝２．３，６．９Ｈｚ，１Ｈ），６．１７（ｄｄ，Ｊ＝０．９，８．４Ｈｚ，１Ｈ），６．６６（ｄｄ，Ｊ＝２．２，２．６Ｈｚ，１Ｈ），６．８９−６．９６（ｍ，３Ｈ），７．２１（ｄｄ，Ｊ＝０．８，７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．２８−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．４６（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，１Ｈ），７．６３−７．７０（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），７．９８（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ），８．１１（ｄｄ，Ｊ＝０．４，２．８Ｈｚ，１Ｈ）．
昇華温度：２８５．３℃、熱分解点：３８１．５２℃
【０１９７】
（参考例５）３，３’−ジブロモベンゾフェノンの製造
【化３４】
2006232784.tif 000036
【０１９８】
窒素雰囲気下、１，３−ジブロモベンゼン（１．９ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ、１．１当量）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液を−７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム（１０．０ｍＬ、１．６０Ｎ、１６．１ｍｍｏｌ、１．１当量）を１５分かけて滴下し、更に−７０℃にて２０分攪拌した。次に、３−ブロモベンズアルデヒド（１．７ｍＬ、１４．６ｍｍｏｌ、１．０当量）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液を１５分かけて滴下し、滴下後室温にまで昇温した。反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、トルエンで抽出した。有機層をまとめて濃縮し、１，１−ビス（３−ブロモフェニル）メタノールを無色油状物質として得た。本物質はこれ以上の精製を行うことなく次の反応に用いた。
【０１９９】
１，１−ビス（３−ブロモフェニル）メタノール（１４．６ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（７０ｍＬ）溶液に、二酸化マンガン（１４．２ｇ、１４６．０ｍｍｏｌ、１０．０当量）を加えて空気中室温で１時間攪拌した。反応液を濾過し、濾液を濃縮して得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、３，３’−ジブロモベンゾフェノンを白色粉末として３．５ｇ得た。収率７０．５％。
【０２００】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．３８（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．６５−７．７９（ｍ，４Ｈ），７．９３（ｄｄ，Ｊ＝１．６，２．０Ｈｚ，２Ｈ）．
【０２０１】
（実施例７）カルボニルビス［３−（１−ピラゾリル）ベンゼン］の製造
【化３５】
2006232784.tif 000037
【０２０２】
３，３’−ジブロモベンゾフェノン（３．０ｇ、８．８ｍｍｏｌ、１．０当量）、ピラゾール（１．５ｇ、２２．１ｍｍｏｌ、２．５当量）、炭酸セシウム（８．６ｇ、２６．５ｍｍｏｌ、３．０当量）、酸化第一銅（１２６ｍｇ、１０．０ｍｏｌ％）及びサリチルアルドキシム（４８４ｍｇ、４０．０ｍｏｌ％）及びアセトニトリル（２０ｍＬ）からなる混合物を、窒素雰囲気下還流条件にて２４時間攪拌した。得られた反応液を室温にまで冷却後、水及びトルエンを加えて抽出した。有機層をまとめて濃縮し、得られた残渣をカラム及び再結晶にて精製することで、カルボニルビス［３−（１−ピラゾリル）ベンゼン］を白色粉末として１．８ｇ得た。収率６４．９％。
【０２０３】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．５１（ｄｔ，Ｊ＝０．６，１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），７．６８−７．７８（ｍ，４Ｈ），７．９８−８．０８（ｍ，４Ｈ），８．１２−８．１８（ｍ，２Ｈ）．
【０２０４】
（実施例８）白金錯体の製造
【化３６】
2006232784.tif 000038
【０２０５】
二塩化白金（４２３ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ、１．０当量）及びカルボニルビス［３−（１−ピラゾリル）ベンゼン］（５００ｍｇ、１．５９ｍｍｏｌ、１．０当量）を、ベンゾニトリル（４０ｍＬ）中、窒素雰囲気下還流条件にて８時間反応させた。反応液を冷却後、塩化メチレンを加えて析出した結晶を濾取し、昇華にて精製することで白金錯体を黄色粉末として３００ｍｇ得た。収率３７．２％。
【０２０６】
Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（ＥＩ）：ｍ／ｚ＝５０７（Ｍ＋）
昇華温度：３１９．９℃、熱分解点：４５７．８℃
【０２０７】
（実施例９）９，９−ビス［３−（１−ピラゾリル）フェニル］−９Ｈ−フルオレン
【化３７】
2006232784.tif 000039
【０２０８】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．３８（ｔ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），７．２８−７．６２（ｍ，１２Ｈ），７．６５（ｄ，Ｊ＝１．８Ｈｚ，２Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ）．
【０２０９】
（実施例１０）Ｎ，Ｎ−ビス［６−（１−ピロリル）ピリジン−２−イル］アニリン
【化３８】
2006232784.tif 000040
【０２１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：６．２５（ｔ，Ｊ＝２．３Ｈｚ，４Ｈ），６．８９（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，２Ｈ），６．９３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．３８（ｍ，７Ｈ），７．４０−７．５０（ｍ，２Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ）．
【０２１１】
実施例２、４、６及び８の結果から、本発明の白金錯体はいずれも高い熱安定性を有することがわかる。
【０２１２】
（実施例１１）有機ＥＬ素子の作製
ガラス基板（ｇ）上に、陽極（ｆ）、正孔輸送層（ｅ）、ホスト材料とドープ材料からなる発光層（ｄ）、正孔ブロック層（ｃ）、電子輸送層（ｂ）及び陰極（ａ）を、ガラス基板（ｇ）側から順に形成することにより、図１に示す層構成を有する有機ＥＬ素子を作製した。この有機ＥＬ素子は、陽極（ｆ）と陰極（ａ）に、それぞれリード線が接続されて陽極（ｆ）と陰極（ａ）との間に電圧を印加できるようになっている。各層の具体的材料、製法等を以下簡単に説明する。
【０２１３】
まず、陽極（ｆ）はＩＴＯ膜からなり、ガラス基板（ｇ）に被着されている。正孔輸送層（ｅ）は、下記式で示される４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α―ＮＰＤ）を用い、真空蒸着法にて陽極（ｆ）上に４０ｎｍの厚さで構築した。
【０２１４】
【化３９】
2006232784.tif 000041
【０２１５】
発光層（ｄ）は、下記式で示される４，４’−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）ビフェニル（ＣＢＰ）
【化４０】
2006232784.tif 000042
【０２１６】
及び実施例２で得られた白金錯体
【化４１】
2006232784.tif 000043
【０２１７】
を用い、両者を同時に真空蒸着（白金錯体のドープ量：６重量％）することで、正孔輸送層（ｅ）上に３５ｎｍの厚さで構築した。
正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記式で示される２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナンスロリン（ＢＣＰ）を用い、真空蒸着法にて発光層（ｄ）上に１０ｎｍの厚さで構築した。
【０２１８】
【化４２】
2006232784.tif 000044
【０２１９】
電子輸送層（ｂ）は、下記式で示されるトリス（８−キノリノラート−Ｏ，Ｎ）アルミニウム（Ａｌｑ３）を用い、真空蒸着法にて正孔ブロッキング層（ｃ）上に３５ｎｍの厚さで構築した。
【化４３】
2006232784.tif 000045
【０２２０】
陰極（ａ）は、電子輸送層（ｂ）側から順に、フッ化リチウムを０．５ｎｍ、金属アルミニウムを１００ｎｍの厚さで真空蒸着した積層体により構築した。
作成した有機ＥＬ素子の陽極（ｆ）側にプラス、陰極（ａ）側にマイナスの電圧を印加したところ、非常に低い電圧から安定な発光が確認された。輝度１００ｃｄ／ｍ２において、本素子の外部量子効率は６．０（％）、パワー効率は６．５（ｌｍ／Ｗ）、輝度−電流効率は１５．８（ｃｄ／Ａ）、更に最大外部量子効率は７．３％であった。このことから、本素子は高効率であることがわかる。更に本素子からは、発光層（ｄ）に用いた実施例２で得られた白金錯体に起因する青緑色の発光が得られ、輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光ピークは４９１（ｎｍ）、ＣＩＥ色度点は（ｘ，ｙ）＝（０．２０１，０．４６２）であった。
【０２２１】
（実施例１２）
発光層（ｄ）に下記式で示される４，４’−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル（ＣＤＢＰ）を用いることを除き実施例１１と同様にして、実施例１１と同様の素子構成を有する有機ＥＬ素子を作成した。
【化４４】
2006232784.tif 000046
【０２２２】
実施例１１と同様にして素子の物性測定を行った。輝度１００ｃｄ／ｍ２において、本素子の外部量子効率は９．１（％）、パワー効率は７．６（ｌｍ／Ｗ）、輝度−電流効率は１９．５（ｃｄ／Ａ）、更に最大外部量子効率は１１．４％であり、本素子は極めて高効率であることがわかる。更に本素子からは、発光層（ｄ）に用いた実施例２で得られた白金錯体に起因する水色〜青緑色の発光が得られ、輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光ピークは４８６（ｎｍ）、ＣＩＥ色度点は（ｘ，ｙ）＝（０．１９６，０．４３０）であった。
【０２２３】
（実施例１３）
発光層（ｄ）にＣＢＰ及び実施例４で得られた下記式で示される白金錯体（白金錯体のドープ量：６重量％）を用い、
【化４５】
2006232784.tif 000047
【０２２４】
また正孔ブロッキング層（ｃ）は、下記式で示されるビス（２−メチル−８−キノリノラート−Ｏ，Ｎ）−４−フェニルフェノラートアルミニウム（ＢＡｌｑ）を用いることを除き実施例１１と同様にして、実施例１１と同様の素子構成を有する有機ＥＬ素子を作成した。
【化４６】
2006232784.tif 000048
【０２２５】
実施例１１と同様にして素子の物性測定を行った。輝度１００ｃｄ／ｍ２において、本素子の外部量子効率は９．４（％）、パワー効率は８．６（ｌｍ／Ｗ）、輝度−電流効率は２２．４（ｃｄ／Ａ）、更に最大外部量子効率は１０．４％であり、本素子は極めて高効率であることがわかる。更に本素子からは、発光層（ｄ）に用いた実施例４で得られた白金錯体に起因する橙色の発光が得られ、輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光ピークは５８２（ｎｍ）、ＣＩＥ色度点は（ｘ，ｙ）＝（０．５４９，０．４５０）であった。
【０２２６】
実施例１４
発光層（ｄ）にＣＢＰ及び実施例６で得られた、下記式で示される白金錯体（白金錯体のドープ量：６重量％）を用いることを除き実施例１１と同様にして、実施例１１と同様の素子構成を有する有機ＥＬ素子を作成した。
【化４７】
2006232784.tif 000049
【０２２７】
実施例１１と同様にして作成した素子の物性測定を行った。輝度１００ｃｄ／ｍ２において、本素子の外部量子効率は８．０（％）、パワー効率は５．２（ｌｍ／Ｗ）、輝度−電流効率は１２．８（ｃｄ／Ａ）、更に最大外部量子効率は８．３％であり、本素子は極めて高効率であることがわかる。更に本素子からは、発光層（ｄ）に用いた実施例４で得られた白金錯体に起因する朱色の発光が得られ、輝度１００ｃｄ／ｍ２における発光ピークは６０４（ｎｍ）、ＣＩＥ色度点は（ｘ，ｙ）＝（０．６０１，０．３９１）であった。
以下の表１及び表２に、実施例１１〜１４の結果をまとめて記載する。
【０２２８】
【表１】
2006232784.tif 000050
【０２２９】
【表２】
2006232784.tif 000051
【０２３０】
実施例１１〜１４の結果から、本発明の白金錯体を含有する有機ＥＬ素子は、いずれも蛍光発光材料の外部量子効率限界を凌駕する発光特性及び発光効率を有し、使用した該白金錯体に由来する短波長（青色）から長波長（赤色）までの種々の発光色を示すことがわかる。
【０２３１】
以上説明した各実施例の記載から明らかなように、本発明の白金錯体は、優れた熱安定性、発光特性及び発光効率を有し、有機ＥＬ素子をはじめとした種々の発光素子に好適に使用可能であることが分かる。又、本発明の白金錯体を含有する発光素子は、優れた発光特性及び発光効率を有し、使用した該白金錯体に由来する短波長（青色）から長波長（赤色）までの種々の発光色を示すことから、種々の表示機器に好適に使用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０２３２】
【図１】実施例における有機電界素子の素子構成図である。
【図１】
2006232784.tif 000056