(57)【要約】【課題】均一塗工が困難なシリコンブランケット上に、着色組成物を直接塗工する方法で均一なインキ塗膜を形成し得る着色組成物の提供。【解決手段】透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤と、必要に応じて架橋剤とを含有する着色組成物であって、前記レベリング剤がポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体であり、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の好ましい含有量が、着色組成物の全重量を基準として０．０１重量％以上１０．０重量％以下である着色組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤とを含有する着色組成物であって、前記レベリング剤がポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体であることを特徴とする着色組成物。
【請求項２】
ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の含有量が、着色組成物の全重量を基準として０．０１重量％以上１０．０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の着色組成物。
【請求項３】
さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項１または２記載の着色組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の微細な着色パターンの形成に用いられる着色組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、印刷による種々の微細な着色パターンの形成に用いられる着色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
着色組成物を用い、種々の方法で形成された微細な着色パターンは、エレクトロニクス等の様々な分野で広く利用されている。例えば、液晶カラーディスプレイに利用される着色パターンは、アルカリ可溶性樹脂、光重合性化合物、および着色剤を含む活性エネルギー線硬化性着色組成物をスピンコーター等で塗工し、露光とアルカリ現像を行うフォトリソ法により形成されている。
しかし、フォトリソ法によるパターニングは、黒、赤、緑、青等のそれぞれの着色パターンにおいて、洗浄・塗布・露光・現像・熱処理を繰り返すため工程が多く、液晶カラーディスプレイの大型化に伴い、より安価かつ精密なパターニングを行うことが求められている。
【０００３】
そこで、近年、低コスト、大型化、高精密化に向け、印刷によるパターニングが行われ始めている。例えば、シリコンブランケットを巻きつけたブランケット胴にインキ皮膜を形成し、樹脂凸版をこれに押圧し、該凸部分のインキをブランケット面から除去するとともに、残されたインキを被印刷体に転写する方法がある。この時、シリコンブランケット上へのインキ皮膜の形成方法には、展色ロールにインキ皮膜を形成し、これをシリコンブランケットに接触させ転移させる方法がある。しかし、シリコンブランケットはインキ皮膜が付着し難く、展色ロール上に形成されたインキ皮膜を完全に転移し、平滑なインキ皮膜をシリコンブランケット上に形成することは困難である。そこで、ブランケット上に均一なインキ皮膜形成するために、ダイコーター等を用いてシリコンブランケット上に直接インキを塗工する方法が用いられる。しかし、この場合にも、シリコンブランケットはハジキを発生しやすいため、均一なインキの塗工が課題であった。
【特許文献１】特開平１１−１９８３３７号公報
【特許文献２】特開２０００−２８９３２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
そこで、本発明は、こうした均一塗工が困難なシリコンブランケット上に、着色組成物を直接塗工する方法で均一なインキ塗膜を形成し得る着色組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤とを含有する着色組成物であって、前記レベリング剤がポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体であることを特徴とする。本発明の着色組成物において、前記ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の含有量は、着色組成物の全量を基準として０．０１重量％以上１０．０重量％以下であることが好ましい。また、本発明の着色組成物は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の着色組成物は、レベリング剤としてポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体を含むため、塗工が困難なシリコンブランケット上に、ハジキを発生することなく均一に塗工できる。そのため、本発明の着色組成物を用いてシリコンブランケット上にインキ塗膜を形成し、パターニング、基板への転写をすることにより、低コストで大型の微細着色パターンを基板上に形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明の着色組成物について具体的に説明する。
本発明の着色組成物は、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物からなる色素担体と、色素と、レベリング剤と、有機溶剤とを含有する。そして、レベリング剤は、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体である。
ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、ポリオルガノシロキサン部とポリオキシアルキレン部が交互に繰り返し結合した直鎖状のブロック型共重合体である。ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ポリシロキサン、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリジブチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルアリルシロキサン、ポリメチルビニルシロキサン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンとしては、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン等が挙げられる。
【０００８】
市販のポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体としては、例えば、日本ユニカー株式会社製のジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体ＦＺ２２０３、ＦＺ２２０７、ＦＺ２２０８等が挙げられる。
これらのポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【０００９】
ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体は、２５℃におけるウデローベ粘度計で測定した粘度が３０００〜３００００ｃＳｔであることが好ましい。
また、ポリオルガノシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック型共重合体の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．０１重量％以上であれば特に上限なく効果を発現するが、印刷適正などを考慮すれば１０．０重量％以下であることが好ましく、０．０２重量％以上２．０重量％以下、特に０．０２重量％以上０．６重量％以下であることがより好ましい。
【００１０】
本発明の着色組成物には、この他に、塗膜のムラ防止などの目的で、本発明の効果を妨げない範囲で他のレベリング剤を含有させることができる。他のレベリング剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリジメチルシロキサンーポリオキシアルキレンペンダント型共重合体などのノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられる。他のレベリング剤は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。他のレベリング剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．０１重量％以上０．１重量％以下であることが好ましい。
【００１１】
有機溶剤としては、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソアミル、酢酸ｎ−アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチルイソブチルケトン、ｎ−ブチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２，３−トリクロロプロパン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジイソブチルケトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上混合して用いられる。有機溶剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、６０重量％以上９５重量％以下であることが好ましい
【００１２】
本発明の着色組成物に含まれる色素としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。
以下に、本発明の着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。
【００１３】
赤色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Red  ７、９、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７７、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５４、２５５、２６４、２７２等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、オレンジ顔料を併用することができる。
【００１４】
イエロー色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Yellow １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２０、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、８６、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２５、１２６、１２７、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９９等の黄色顔料を用いることができる。
【００１５】
オレンジ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Orange ３６、４３、５１、５５、５９、６１等のオレンジ色顔料を用いることができる。
緑色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Green ７、１０、３６、３７等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。
青色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、C.I. Pigment Violet １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。
【００１６】
シアン色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Blue１５：１、１５：２、１５：４、１５：３、１５：６、１６、８１等の青色顔料を用いることができる。
マゼンタ色着色組成物には、例えばC.I. Pigment Violet  １、１９、C.I. Pigment Red１４４、１４６、１７７、１６９、８１等の紫色顔料および赤色顔料を用いることができる。マゼンタ色着色組成物には、黄色顔料を併用することができる。
【００１７】
黒色着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的には C.I. Pigment Black１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。
【００１８】
無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉や、金属硫化物粉や、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な印刷性、粘度安定性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。
本発明の着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００１９】
黒以外の色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、１〜２２重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒色色素は、着色組成物の全量を基準（１００重量％）として、３〜３０重量％の割合で含有されることが好ましい。また、黒以外の色素は、最終の着色パターン中に１０〜６０重量％の割合で含有されることが好ましく、黒色色素は、最終の黒色パターン中に３０〜７０重量％の割合で含有されることが好ましい。なお、最終の着色パターンの残部は、色素担体により提供される樹脂質バインダーから実質的になる。
【００２０】
色素担体は、上述したように、透明樹脂、その前駆体またはそれらの混合物により構成される。透明樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂である。透明樹脂には、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が含まれ、その前駆体には、放射線照射または熱により重合して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。これらは、単独で、または２種以上混合して用いることができる。
色素担体の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、２０重量％以上８０重量％以下であることが好ましい
【００２１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン、ポリイミド樹脂等が挙げられる。
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２２】
透明樹脂の前駆体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１, ６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００２３】
これらの透明樹脂およびその前駆体は、分散性、相溶性、塗工性、膜形成性、転写性、熱硬化性付与のため、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基等の反応性の置換基を持つことが好ましい。
本発明の着色組成物は、１種または２種以上の色素を、色素担体および有機溶剤中に三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる。また、２種以上の色素を含む着色組成物は、各色素を別々に色素担体および有機溶剤中に微細に分散したものを混合して製造することもできる。色素を色素担体および有機溶剤中に分散する際には、適宜、樹脂型顔料分散剤、界面活性剤、色素誘導体等の分散助剤を含有させることができる。分散助剤は、顔料の分散に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて顔料を色素担体および有機溶剤中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、透明性に優れた着色パターンが得られる。
【００２４】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステル、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンや、これらの変性物、例えばエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物、燐酸エステル化物等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物であり、有機色素には、一般に色素とは呼ばれていないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独でまたは２種類以上を混合して用いることができる。
【００２６】
本発明の着色組成物には、シリコンブランケットに塗工された塗膜に転写性を持たせるため、および硬化後の塗膜強度を確保するために、架橋剤を含有させることが好ましい。架橋剤としては、アルキル化メラミン樹脂、ジアリルフタレート、エポキシ化合物、イソシアネート化合物等が挙げられ、これらは単独または2種類以上混合して用いることができる。
架橋剤の含有量は、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、１０重量％以上６０重量％以下であることが好ましい。
アルキル化メラミン樹脂としては、ヘキサメトキシメチロールメラミン、ヘキサブトキシメチロールメラミン等が挙げられる。
【００２７】
エポキシ化合物としては、ビスフェノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフェノキシエタノールフルオレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジルｏ−フタレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、およびポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００２８】
イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルイジンイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４‘−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４‘−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート、これらジイソシアネートのイソシアヌレート体、トリメチロールプロパンアダクト型、ビウレット型、イソシアネート残基を有するプレポリマー（ジイソシアネートとポリオールから得られる低重合体）およびイソシアネート残基を有するウレトジオン等が挙げられる。イソシアネート化合物は、着色組成物の粘度安定性のために、ブロック化されたものが好ましい。
ブロック剤としては、フェノール（解離温度１８０℃以上）、ε−カプロラクタム（解離温度１６０〜１８０℃）、オキシム（解離温度１３０〜１６０℃）、活性メチレン（１００〜１２０℃）等が挙げられる。
【００２９】
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができ、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。また、本発明の着色組成物には、塗膜性能向上などを目的としてパターン形成システムに応じて、熱架橋剤、光硬化剤などを添加することもできる。
貯蔵安定剤としては、例えばベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。
【００３０】
シランカップリング剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類、イミダゾールシラン等が挙げられる。
【００３１】
着色組成物は、グラビアオフセット用印刷インキ、水無しオフセット印刷インキ、シルクスクリーン印刷用インキ、フレキソ印刷用インキの形態で調製することができる。
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、実施例中、「部」および 「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。
[アクリル樹脂の合成]
攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を取り付けた２０００ｍｌフラスコにシクロヘキサノン５００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら９０℃に加熱して、同温度でシクロヘキサノン２００部、メチルメタクリレート７５部、ｎ−ブチルメタクリレート７５部、スチレン７５部、メタクリル酸４５部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３０部、およびアゾビスイソブチロニトリル６部の混合物を２時間かけて滴下し、更に９０℃で４時間反応させ、アクリル樹脂を合成した。室温まで冷却し、不揮発分を２０％になるように調整しアクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は３００００であった。
【００３３】
[黒色顔料分散体の調製]
黒色顔料（三菱化学社製「カーボンブラック＃４７」）１４部、樹脂型顔料分散剤（ゼネカ社製「ソルスパーズ２００００」）１部、アクリル樹脂溶液２６部、シクロヘキサノン６１部の混合物にジルコニアビーズを加え、ペイントシェーカー（レッドデビル社製）にて４時間分散し、シクロヘキサノンを添加して不揮発分１９．８％の黒色顔料分散体を得た。
【００３４】
（実施例１〜７および比較例１〜４）
表１に示す割合（組成物の全量を１００とした重量比）の黒色顔料分散体、アクリル樹脂溶液、架橋剤としてメラミン樹脂（日本サイテックインダストリーズ株式会社製「マイコート５０６」）、有機溶剤、および表１に示すレベリング剤からなる混合物を均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、インキ（着色組成物）を得た。得られたインキについて、下記の方法で塗工性を評価した。結果を表１に示す。また、実施例および比較例で用いたレベリング剤の一覧を表２に示す。
【００３５】
［インキ塗工性評価］
シリコーンゴム製のオフセットブランケット（ゴム硬度（ＪＩＳ  Ａ：５０°）、表面粗度(十点平均粗さ：０．３μｍ)をシリンダー部に巻きつけ、ＣＡＰコーターにて乾燥塗膜厚が１〜２μｍとなるように適宜塗工速度を調節して塗工を行い、下記の基準でインキハジキ性の評価を行った。
＜評価基準＞
◎：インキがブランケット上でハジクことなく均一な塗工面ができる。
○：塗工されたインキの端部に、わずかなハジキが発生する。
△：塗工面に細かなハジキが数点発生する。
×：塗工面に大きなハジキが発生する。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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