(57)【要約】【課題】  ガラス、金属、或いは酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン又はインジウム−錫酸化物等の無機化合物の薄膜等に対する接着性が良好な光カチオン系紫外線硬化型樹脂組成物を提供する。【解決手段】  二価のアルコール化合物（Ａ）、カチオン重合性化合物（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、  前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率が２０〜６０質量％であり、且つ前記二価のアルコール化合物（Ａ）の水酸基当量が４００〜６０００であり、  更に、前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記カチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率が４０〜８０質量％であり、且つ前記カチオン重合性化合物（Ｂ）がグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二価のアルコール化合物（Ａ）、カチオン重合性化合物（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、
前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率が２０〜６０質量％であり、且つ前記二価のアルコール化合物（Ａ）の水酸基当量が４００〜６０００であり、
更に、前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記カチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率が４０〜８０質量％であり、且つ前記カチオン重合性化合物（Ｂ）がグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記カチオン重合性化合物（Ｂ）が、分子内に環状構造を有するジグリシジルエーテル型の化合物である請求項１記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
更に、シランカップリング剤（Ｄ）を有する請求項１乃至請求項２のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
前記光カチオン重合開始剤（Ｃ）が芳香族ヨードニウム塩である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
前記芳香族ヨードニウム塩が、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
前記請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層を表面に設けたガラス基板。
【請求項７】
少なくとも一方の基板がガラス基板である２枚の基板を前記請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層により貼り合わせた積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスティック、ガラス、金属及びセラミック等の表面を保護するためのコーティング剤、あるいはこれらを貼り合わせるための接着剤として用いる紫外線硬化型組成物に関し、特にガラス等の無機材質よりなる基板を貼り合わせる際の接着剤として用いる紫外線硬化型組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、紫外線硬化型樹脂組成物は、ごく短時間の紫外線照射により硬化が完了する為、フイルム等の接着剤等に広く用いられている。しかしながら、硬化する際に内部応力が発生し、特にガラス等の無機材料の接着は困難であった。こうした状況の中で、ラジカル重合系の紫外線硬化型樹脂組成物として、金属やガラス等に対する密着性を改良した技術が提案されている。そのような技術として、例えば、重合性二重結合を５ｍｏｌ／ｋｇ以下含有するウレタン（メタ）アクリレート系樹脂と、（メタ）アクリル酸のミカエル付加物あるいは２−（メタ）アクリロイルオキシエチルカルボン酸モノエステル及び前記以外の（メタ）アクリレートを含んでなる紫外線硬化型樹脂組成物が報告されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、上記ラジカル重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射直後に硬化してしまう為に、貼り合わせ接着した状態で紫外線を照射する必要があり、また被接着物の形状、例えば部分的に厚みが異なっていたり、紫外線の透過率が異なる構造を有する部材であったりすると、貼り合わせ接着時に部分的に該紫外線硬化型樹脂組成物の硬化速度に差が生じ、歪みを生ずる等の問題があった。
【０００４】
一方、光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、紫外線照射後、直ちに硬化するのではなく、一定の間は液体状態を保持し、その後、硬化するという特徴がある。このような特徴を有するため、被接着物上に紫外線硬化型樹脂組成物を塗工し、紫外線を照射した後、貼り合わせるというプロセスが可能であり、部分的に厚みが異なっていたり、紫外線の透過率が異なる構造を有する部材であっても接着部分に歪みを発生させることがなく部材同士を貼り合わせる事が可能である。
【０００５】
ガラス、金属及びセラミック等の表面を保護するためのコーティング剤として使用するための光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物に関する技術として、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する化合物、カチオン重合性化合物及びカチオン重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性塗料組成物を用いる硬化皮膜形成方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。また、光ディスクを製造するための組成物として、ビスフェノール型エポキシ樹脂及び脂肪族ジオールグリシジルエーテルからなるカチオン型紫外線硬化性組成物に関する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
しかしながら、これらの技術により開示された光カチオン重合系の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス、金属及びセラミック等の表面に対する密着性が不十分であり、特に、これらを貼り合わせるための接着剤として用いる紫外線硬化型組成物としては、十分に満足出来るものはなかった。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−６０４４２号
【特許文献２】特開２００１−４６９５６号
【特許文献３】特開２０００−３４４８７２号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、ガラス、金属、或いは酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン又はインジウム−錫酸化物等の無機化合物の薄膜等に対する接着性が良好な光カチオン系紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、単にカチオン重合性化合物のみを用いるだけでなく、水酸基当量が一定範囲内であり、適度な大きさの分子量を有する二価のアルコール化合物を併用することにより、光カチオン系紫外線硬化型樹脂組成物の高分子量化が図れ、無機化合物に対する接着性が良好となることを見出した。更に、カチオン重合性化合物中にグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を一定量含有させることにより、グリシジルエーテル部分の柔軟性により硬化反応が進行する際の歪を緩和することができ、無機化合物に対する接着性がより一層良好となることを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本発明は、二価のアルコール化合物（Ａ）、カチオン重合性化合物（Ｂ）及び光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物であって、
前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率が２０〜６０質量％であり、且つ前記二価のアルコール化合物（Ａ）の水酸基当量が４００〜６０００であり、
更に、前記紫外線硬化型樹脂組成物に対する前記カチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率が４０〜８０質量％であり、且つ前記カチオン重合性化合物（Ｂ）がグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、上記紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層を表面に設けたガラス基板を提供するものである。
【００１２】
更に、本発明は、少なくとも一方の基板がガラス基板である２枚の基板を上記紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層により貼り合わせた積層板を提供するものである。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス、金属、或いは酸化珪素、窒化珪素、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化チタン、又はインジウム−錫酸化物等の無機化合物の薄膜等に対する接着性が良好であり、光学レンズ、光学部品等の接着剤、ガラス基材表面の加工コーティング剤等として、非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
二価のアルコール化合物（Ａ）；
本発明に用いる二価のアルコール化合物（Ａ）は、分子中に２個の水酸基を含有する化合物であり、水酸基当量が４００〜６０００である化合物である。水酸基当量は、１０００〜５５００であることが好ましく、１５００〜５０００であることがより好ましい。なお、水酸基当量とは、１グラム当量の水酸基を含むアルコール化合物のグラム数を意味する。
また、本明細書で、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸のことであり、アクリル酸またはメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００１５】
二価のアルコール化合物（Ａ）の具体例としては、例えば、アルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランなど）の開環付加反応によって製造される、水酸基当量が上記範囲である、ポリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドがランダムに、あるいはブロック状に付加重合したポリ（エチレン・プロピレン）グリコール、ビスフェノールＡの水酸基にエチレングリコールが脱水付加した化合物、ビスフェノールＡの水酸基にポリプロピレングリコールが脱水付加した化合物、等のポリエーテルポリオール
【００１６】
また、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の有機ジカルボン酸又はその無水物と、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン等の有機ジオールとの重縮合反応によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。
【００１７】
本発明では、二価のアルコール化合物（Ａ）以外に、本発明の趣旨を損なわない範囲でモノオール化合物や分子中に３つ以上のアルコール性水酸基を持つトリオール以上のポリオール化合物を使用することができる。三価以上のアルコール化合物の使用量としては、紫外線硬化型樹脂組成物全体に対して、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。そのような範囲であれば、硬化膜中の内部応力が大きくならず、無機化合物の基板に対する接着性が悪化することがない。
【００１８】
カチオン重合性化合物（Ｂ）；
本発明で用いるカチオン重合性化合物（Ｂ）は、種々の公知の化合物を使用することができるが、カチオン重合性化合物（Ｂ）中にグリシジルエーテル型のエポキシ化合物を８０質量％以上含有する。グリシジルエーテル型エポキシ化合物の具体例としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリブタジエンジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル、ビフェニルポリグリシジルエーテル、ナフタレンポリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールジグリシジルエーテル等の多官能グリシジルエーテル化合物が挙げられる。これらの中で、硬化収縮による塗膜内部応力を緩和する化合物として、ジグリシジルエーテル化合物を使用することが好ましく、具体的には、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ジグリシジルオルトフタレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールジグリシジルエーテルの様な分子内に環状構造を有するジグリシジルエーテル化合物を使用することが好ましい。
【００１９】
必要に応じて、上記ポリグリシジルエーテル化合物に対して、更に、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、エチレンオキサイド付加フェノールグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールグリシジルエーテル、エチレンオキサイド付加ラウリルアルコールグリシジルエーテル等の単官能グリシジルエーテル化合物を併用しても良い。
【００２０】
本発明で使用することができるグリシジルエーテル型のエポキシ化合物以外のカチオン重合性化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、リモネンジエポキシド等の様なシクロヘキセンオキシド基を有する化合物、３−エチル−３−ヒドロキシエチルオキセタン等の様なオキセタン環を有する化合物、エポキシ化ポリブタジエン等のビニル基を有するオリゴマーをエポキシ化した化合物等がある。
【００２１】
紫外線硬化型樹脂組成物に対する二価のアルコール化合物（Ａ）の含有比率は２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜５０質量％であることがより好ましい。また、紫外線硬化型樹脂組成物に対するカチオン重合性化合物（Ｂ）の含有比率は４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７５質量％であることがより好ましい。
上記範囲であると、ガラス基板への接着性及び紫外線硬化性が良好であり、また、二価のアルコール化合物（Ａ）とカチオン重合性化合物（Ｂ）との相溶性、及びガラス基板との接着性も良好である。
【００２２】
光カチオン重合開始剤（Ｃ）；
本発明で用いるとしては、紫外線照射によりブレンステッド酸を発生し、エポキシ化合物を重合することができる公知慣用のものが何れも使用できる。光カチオン重合開始剤としては、例えば、カチオン部分が、芳香族スルホニウム、芳香族ヨードニウムの何れかであり、アニオン部分が、ＢＦ4-、ＰＦ6-、ＳｂＦ6-、［ＢＸ4］-（但し、Ｘは少なくとも２つ以上のフッ素原子又はトリフルオロメチル基で置換されたフェニル基）の何れかで構成されるオニウム塩が挙げられる。
【００２３】
具体例としては、例えば、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、ジフェニル−４−（フェニルチオ）フェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロホスフェート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビスヘキサフルオロアンチモネート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドビステトラフルオロボレート、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエトキシ））フェニルスルホニル）フェニル］スルフィドテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムキサフルオロアンチモネート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムトラフルオロボレート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（２−メチルプロピル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。これら光カチオン重合開始剤のうち、芳香族ヨードニウム塩が、特に好ましくは、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートがガラス基板に対して、良好な接着性を有し、好ましい。
【００２４】
上記光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、単独若しくは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。その使用量には特に制限はないが、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部に対して、０．５〜７質量部が好ましい。０．５質量部より少ない場合には硬化速度が不十分になり、７質量部より多い場合にはガラス基板への接着性が劣化する傾向にある。また、芳香族ヨードニウム塩を光カチオン重合開始剤として用いる場合に、エチルアントラキノン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等の光増感剤を併用することが好ましい。
【００２５】
シランカップリング剤（Ｄ）；
本発明ではシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、シリコーンアルコキシオリゴマーが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意成分としての添加剤（Ｅ）を併用することができる。それらの例としては、前記二価のアルコール化合物（Ａ）及びエポキシ化合物（Ｂ）以外のカチオン重合性化合物や光ラジカル発生剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、無機充填剤、無機イオン交換体、レベリング剤、粘度調整剤、顔料・有機染料などの着色剤、等である。ここで、該カチオン重合性化合物の例としては、オキセタン環を有する化合物、ビニル基を有するオリゴマーをエポキシ化した化合物等が挙げられるが、含有量に関しては、上述した様に、エポキシ化合物の内で、２０重量％未満に限られる。
【００２７】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化層を表面に形成する方法としては、スピンコート、ロールコート、平版印刷、フレキソ印刷等の塗膜形成手段を用いて、ガラス等の基板上に塗膜を形成した後、紫外線を照射し、硬化させる。
【００２８】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させるために用いる紫外線照射の方法としては、一般的な連続光照射以外に、閃光照射方式を使用してもよい。その際のランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ等が使用できる。紫外線の照射量は、組成物を十分に硬化させるために、０．０５Ｊ／ｃｍ2以上が好ましく、更に光カチオン重合開始剤への紫外線照射により、発生した活性プロトンの拡散を促し、硬化反応を促進する為に、加熱処理をすることが好ましい。
【００２９】
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を用いて、ガラス等の基板を貼り合わせ接着する方法としては、基板上にディスペンサ等を用いて紫外線硬化型樹脂組成物を適量滴下し、気泡が入らない範囲で出来るだけ組成物を展延した状態で、紫外線を照射した後に、別の基板を貼り合わせることで接着させることが出来る。より接着力を向上する為には、上述した様に、基板の耐熱変形範囲内で加熱処理を行ない、硬化反応を促進することが望ましい。
【実施例】
【００３０】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜実施例１〜７および比較例１〜６＞
（１）紫外線硬化型樹脂組成物の調製
表１及び表２に示した組成により、実施例および比較例の各紫外線硬化型樹脂組成物を調製した。調製は、２００ｍｌＳＵＳビーカーに各原料を約１００質量部配合し、７０℃ホットプレート上にて加熱溶解した。
【００３１】
（２）試験・評価方法
≪初期ガラス基板接着性試験≫
上記、実施例及び比較例の各組成物の溶解確認後、２５℃恒温水槽中にて、紫外線硬化型樹脂組成物の粘度を測定した。それを基に、ガラス基板上に膜厚約５０μｍになるように塗布し、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて光量０．５Ｊ／ｃｍ２（アイグラフィックス（株）製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射し、窒素中にて硬化させた。更に、硬化を進める為に、塗膜形成ガラス基板を６０℃オーブン中で１時間放置し、２３±３℃５０±１０％ＲＨの環境で２４時間放置した後、ＪＩＳＫ−５４００−１９９０の碁盤目−セロファンテープ（商標：ニチバン（株））法による接着性試験を行った。評価は、碁盤目の総数１００に対してガラス板上に残った塗膜のます目の数で表し、残ったます目が多いほど接着性が良いことを示す。
【００３２】
≪高温高湿試験後ガラス基板接着性試験≫
上記塗膜形成ガラス基板を８０℃、８５ＲＨ％の高温高湿試験器に２４時間放置した後、上記と同様に、碁盤目−セロファンテープ（商標：ニチバン（株））法による接着性試験を行った。上記、初期と高温高湿試験後の接着性試験を基に、総合評価を行った。評価基準は次のようである。すなわち、初期、高温高湿試験後共に１００／１００の場合は、○（接着性・良好）とし、それ以外は、×（接着性・不良）とした。
【００３３】
【表１】
2006063135.tif 000002
【００３４】
【表２】
2006063135.tif 000003
【００３５】
表１及び表２中の略号は、以下の化合物を示す。
Ａ１：ポリプロピレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）８０００
（ＡＲＣＯケミカル社製Acclaim8200）水酸基当量４０００
Ａ２：ポリカプロラクトンジオール；数平均分子量（Ｍｎ）２０００
（ダイセル化学工業社製プラクセルＬ−２２０Ｌ）水酸基当量１０００
Ａ３：ポリテトラメチレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）１０００
（三井武田化学社製アクトコールＤＩＯＬ−１０００）水酸基当量５００
Ａ４：ポリカプロラクトントリオール；数平均分子量（Ｍｎ）２０００
（ダイセル化学工業社製プラクセル３２０）水酸基当量６６７
Ａ５：ポリテトラメチレングリコール；数平均分子量（Ｍｎ）６５０
（ＢＡＳＦ社製ＰＴＧ６５０）水酸基当量３２５
Ｂ１：水添ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル
（共栄社化学社製エポライト４０００）
Ｂ２：シクロヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（新日本理化社製リカレジンＤＭＥ−１００）
Ｂ３：ポリプロピレングリコール４００ジグリシジルエーテル
（共栄社化学社製エポライト４００Ｐ）
Ｂ４：3,4-エポキシシクロヘキシルメチル−3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（ダイセル化学工業社製セロキサイド２０２１Ｐ）
Ｃ１：４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
（ローディア社製フォトイニシエイター２０７４）
Ｃ２：トリアリルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート混合物
（ユニオンカーバイド社製ＣＹＲＡＣＵＲＥ  ＵＶＩ−６９９０）
Ｃ３：４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド
（ランプソン社製ＳＰＥＥＤＣＵＲＥ  ＢＭＤＳ）
Ｄ１：シリコーンアルコキシオリゴマー
（信越化学社製Ｘ−４１−１０５６）
Ｅ１：ポリエーテル変性シリコーンオイル
（日本ユニカー社製シルウェットＬ−７００２）
【００３６】
表１及び表２から、実施例１，３，４，７及び比較例１，２から水酸基当量が少なくとも４００であるジオール化合物（Ａ）とグリシジルエーテル型エポキシ化合物（Ｂ）が、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００質量部として、（Ａ）が２０〜６０質量部である紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス基板への接着性が初期及び高温高湿の耐久性試験後も良好であることが判る。実施例２は、シランカップリング剤を含有しない組成物であり、高温高湿の耐久性試験後も良好なガラス基板接着性を示すが、より厳しい評価条件下でも良好な接着性を確保する為には、シランカップリング剤を含有することが好ましい。実施例５，６及び比較例３，４からは、ジオール化合物の水酸基当量がそれぞれ１０００，５００であるもの（実施例５，６）を含有する紫外線硬化型樹脂組成物はガラス接着性が良好であり、ジオール化合物の水酸基当量が３２５である場合（比較例３）と水酸基当量は６６０であるトリオールである場合（比較例４）は、初期ガラス接着性が劣ることが判る。比較例５の様に、水酸基当量４０００のジオールを３０質量部含有するものの脂環式エポキシ化合物を含有することにより、ガラス基板への接着性は劣化する。更に、脂環式エポキシ化合物のみで、ジオール化合物を含有しない比較例６の紫外線硬化型樹脂組成物は、ガラス基板にほとんど接着性がないことが判る。
【００３７】
＜貼り合わせ基板の作製＞
上記実施例１〜７及び比較例１〜６の紫外線硬化型樹脂組成物を５ｃｍ角の青ガラス基板上に約０．１３ｇ滴下した。滴下１０秒後に、１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを用いて光量０．５Ｊ／ｃｍ２（アイグラフィックス（株）製紫外線光量計ＵＶＰＦ−３６）の紫外線を照射し、その後別の青ガラス基板を貼り合わせた。貼り合わせた基板を６０℃オーブン中に３０分間放置して、硬化を促進させた。
上記ガラス貼り合わせ基板を１００℃オーブン中に１０日間放置した後に外観観察を行った処、実施例１〜７の紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合わせたガラス基板は剥離等が見られず、良好な貼り合わせ状態を維持し、剥離しようとしても容易に剥離出来ない状態であった。一方、比較例１〜６の紫外線硬化型樹脂組成物で貼り合わせたガラス基板は容易に剥離した。