(57)【要約】  【課題】塗布、露光、現像処理を行った後に未露光部の基板上及び遮光層上に残渣を生じることがなく、現像後ポストベークされた画素が耐熱性、耐アルカリ性に優れており、液晶ディスプレイのＩＴＯ透明電極層の抵抗値が低いカラーフィルター用感光性樹脂組成物の提供。  【解決手段】(A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、(C)光重合開始剤、(D)有機溶剤、(E)着色剤及び(F)１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物であって、該(A)アルカリ可溶性樹脂のヒドロキシル価が0.1〜20ＫＯＨmg／gであり、且つＴＧＡ（熱重量解析）における5％重量減少温度が300℃以上、且つアルカリ可溶性樹脂（A）100重量部に対して、１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物（F）の使用量が0.1〜30重量部である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)アルカリ可溶性樹脂、(Ｂ)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、(Ｃ)光重合開始剤、(Ｄ)有機溶剤、(Ｅ)着色剤、及び(Ｆ)１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物であって、
前記(Ａ)アルカリ可溶性樹脂は、そのヒドロキシル価が0.1〜20ＫＯＨmg／gで、且つＴＧＡ（Thermogravimetric analysis：熱重量分析)における5％重量減少温度が300℃以上であり、
前記(Ｆ)１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物の使用量は、アルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して、0.1〜30重量部であることを特徴とする、カラーフィルター用感光性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶ディスプレイに用いられるカラーフィルターを形成するためのカラーフィルター用感光性樹脂組成物に関するものであり、特に塗布、露光、現像処理を行った後に未露光部の基板上及び遮光層上に残渣を生じることがなく、現像後ポストベークされた画素が耐熱性、耐アルカリ性に優れており、液晶ディスプレイのＩＴＯ透明電極層の抵抗値が低くて、且つアルカリ現像液を用いて現像ができるカラーフィルター用感光性樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の製造においては、通常感光性樹脂組成物を基板に塗布、乾燥し、フォトマスクを通して紫外線を照射して硬化させ、アルカリ現像液によりパターンを形成し、最後はそのものを熱処理（ポストベーク）して、これを画像パターンとして利用している。具体的にはカラーフィルターにおける赤、青、緑の画素、樹脂ブラックマトリックス、保護膜又は層間絶縁膜などに利用している。
【０００３】
かかる硬化膜は、その形成過程及び形成後の加工で２２０℃以上の高温や強塩基、強酸にさらされることが多く、依って、耐高温、耐酸アルカリなどの耐久性に優れた硬化膜が求められている。例えばカラーフィルターの赤、青、緑の画素では、画素の硬化膜上へのＩＴＯ透明電極形成時に２３０℃の高温にさらされ、更に透明電極の低抵抗化の要求から２３０℃から２６０℃に至る高温処理が行われる傾向にある。
【０００４】
上記のような要求に対して、感光性樹脂用のバインダーとしてメタクリル酸単量体を共重合成分とする共重合体が報告されている。このような文献としては特許文献１（特開平1−152449号公報）、及び特許文献２（特開平9−311210号公報）がある。しかしこのような文献に示された共重合体は、220℃の熱処理を行った後にＩＴＯ層の高抵抗化を招くという問題がある。
【０００５】
また上記のカラーフィルターの赤、青、緑画素の製造法として、従来は染色可能な樹脂（例えば、天然のゼラチン、カゼインなど）をパターニングし、そこに染料を用いて染色し、赤、青、緑の画素を得るという方法がとられていた。しかしこの方法で得た画素は、材料からの制約で耐熱性が低いという問題があった。そこで最近耐熱性を改良する目的で顔料を分散した感光材料を用いる方法が注目され、多くの検討が行われるようになった。この方法によれば製法も簡略化され、得られたカラーフィルターも安定で寿命の長いものになることが知られている。しかし異なった複数の色の着色画像形成材料について、露光、現像を繰り返し行い、画素を形成する際に、未露光部を完全に除去できず基板上に現像残渣が残るという問題があった。そこで現像後に希薄現像液などでのリンス、高圧での水洗浄などが行われてきたが、カラーフィルターの製造工程数が増加するという問題がある。
【特許文献１】特開平1−152449号公報
【特許文献２】特開平9−311210号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その課題は塗布、露光、現像処理を行った後に未露光部の基板上及び遮光層上に残渣を生じることがなく、現像後ポストベークされた画素が耐熱性、耐アルカリ性に優れており、液晶ディスプレイのＩＴＯ透明電極層の抵抗値が低くて、且つアルカリ性現像液を用いて現像ができるカラーフィルター用感光性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は課題の解決手段として、(A)アルカリ可溶性樹脂、(B)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、(C)光重合開始剤、(D)有機溶剤、(E)着色剤及び(F)１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物を含むカラーフィルター用感光性樹脂組成物であって、前記(A)アルカリ可溶性樹脂は、そのヒドロキシル価が0.1〜20ＫＯＨmg／gであり、且つＴＧＡ（熱重量解析）における5％重量減少温度が300℃以上で、前記（F）１分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物の使用量は、アルカリ可溶性樹脂（A）100重量部に対して、0.1〜30重量部であるカラーフィルター用感光性樹脂組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［（Ａ）アルカリ可溶性樹脂 ］
本発明における（Ａ）アルカリ可溶性樹脂は、(a−1) ヒドロキシル基含有のエチレン性不飽和単量体(以下ではヒドロキシ基含有不飽和単量体と略称する)、（a−2）1個又は2個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体(以下ではカルボキシル基含有不飽和単量体と略称する)及び、(a−3)その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下ではその他の不飽和単量体と略称する）を共重合して得られる。
【０００９】
上記の(a−1)ヒドロキシル基含有不飽和単量体の具体例としては、2−ヒドロキシルエチルアクリレート、2−ヒドロキシルエチルメタクリレート、2−ヒドロキシルプロピルアクリレート、2−ヒドロキシルプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシルプロピルアクリレート、3−ヒドロキシルプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシルブチルアクリレート、2−ヒドロキシルブチルメタクリレート、3−ヒドロキシルブチルアクリレート、3−ヒドロキシルブチルメタクリレート、4−ヒドロキシルブチルアクリレート、4−ヒドロキシルブチルメタクリレート、N-o−ヒドロキシフェニルマレイミド、N-m-ヒドロキシフェニルマレイミド、N-p-ヒドロキシルフェニルマレイミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルメチルアクリルアミド、ジプロピレングリコールアクリレート、ジプロピレングリコールメタクリレート、ブタジオールアクリレート、ブタジオールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコール-1,4-ブタンジオールメタクリレート、2-アクリロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、カプロラクトン変性アクリレート、カプロラクトン変性メタクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート(東亜合成社製のARONIX  M-5700)などが挙げられる。これらの単量体のうち2-アクリロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。それぞれの単量体は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
上記の(a-2)カルボキシル基含有不飽和単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α-クロロアクリル酸、エチルアクリル酸及ぶ桂皮酸などの不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸(無水物)類；三価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類などが挙げられる。
【００１１】
以上に挙げられたもののうちアクリル酸、メタクリル酸などが好ましい。これらのカルボキシル基含有不飽和単量体は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００１２】
上記の(a-3)その他の不飽和単量体の具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロエチレン、メトキシスチレンなどの芳香族ビニル基化合物；ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレートなどの芳香族官能基含有の不飽和カルボン酸エステル類；N-フェニルマレイミド、N-o-メチルフェニルマレイミド、N-m-メチルフェニルマレイミド、N-p-メチルフェニルマレイミド、N-o-メトキシフェニルマレイミド、N-m-メトキシフェニルマレイミド、N-p-メトキシフェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド類；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルアクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、n-ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、s-ブチルアクリレート、s-ブチルメタクリレート、t-ブチルアクリレート、t-ブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、エイコシルメタクリレート、ドコシルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル類；2-アミノエチルアクリレート、2-アミノエチルメタクリレート、2-アミノプロピルアクリレート、2-アミノプロピルメタクリレート、3-アミノプロピルアクリレート、3-アミノプロピルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテルなどの不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどのシアン化ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、α-クロロアクリルアミドなどの不飽和アミド類；1,3-ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどの脂肪族共役ジエン類などが挙げられる。
【００１３】
以上に挙げられたもののうちスチレン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、N-フェニルマレイミド、メチルアクリレート、メチルメタクリレート等が好ましい。これらのその他の不飽和単量体は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００１４】
本発明のアルカリ可溶性樹脂（A）におけるそれぞれの共重合用単量体の使用量は、その共重合用単量体(a-1)、（a-2）、（a-3）の合計100重量部に対してそれぞれ以下の通りである。
【００１５】
ヒドロキシル基含有不飽和単量体（a-1）の含有量は1〜35重量部、好ましくは2〜32重量部、更に好ましくは3〜30重量部であり、カルボキシル含有不飽和単量体（a-2）の含有量は1〜30重量部、好ましくは2〜25重量部、更に好ましくは3〜20重量部であり、その他の不飽和単量体（a-3）の含有量は35〜98重量部、好ましくは43〜96重量部、更に好ましくは50〜94重量部である。
【００１６】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂（A）のヒドロキシル価は0.1〜20ＫＯＨmg／g、好ましくは0.3〜15ＫＯＨmg／g、更に好ましくは0.5〜10ＫＯＨmg／gである。
【００１７】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂（A）のヒドロキシル価はJIS K0070における中和滴定法を用いて測定できる。ヒドロキシル価は、試料1ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要となる水酸化カリウムのmg数と定義する。
【００１８】
本発明のアルカリ可溶性樹脂（A）のヒドロキシル価は、アルカリ可溶性樹脂（A）を重合する過程においてヒドロキシル基含有不飽和単量体(ａ−1)の種類及び使用量の選択により制御することができる。
【００１９】
本発明のアルカリ可溶性樹脂（A）についてＴＧＡ（熱重量分析）における5％重量減少温度が300℃以上、好ましくは305℃以上、更に好ましくは310℃以上である。該重量減少温度は、共重合用単量体（ａ−１）、（ａ−２）、（ａ−３）の種類と量を好ましい範囲（前述の通り）で選択し、重合開始剤として好ましい種類（後述の通り）を選択し、また単量体と重合開始剤の仕込み方法を連続方式、又は３回以上の分割方式とするのが好ましく、また反応温度は７０〜１００℃が好ましく、アルカリ可溶性樹脂（A）を貧溶媒で処理することなどの条件を、適宜選択し、組み合わせることにより制御することができる。
【００２０】
本発明のアルカリ可溶性樹脂（A）の製造に使用される溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn-プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノn-プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノn-ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテルなどの(ポリ)アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどの（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン、3-ヘプタノン等のケトン類；2-ヒドロキシプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシプロピオン酸エチルなどの乳酸アルキルエステル類；2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸メチル、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオン酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、3-エトキシプロピオン酸メチル、3-エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エチル、2-ヒドロキシ-3-メチル酪酸メチル、3-メチル-3-メトキシブチルアセテート、3-メチル-3-メトキシブチルプロピオネート、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸n-ペンチル、酢酸イソアミル、プロピオン酸n-ブチル、酪酸エチル、酪酸n-プロピル、酪酸イソプロピル、酪酸n-ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸n-プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、2-オキソ酪酸エチルなどの他のエステル類；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物類；N-メチルピロリドン、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドなどのカルボン酸アミド類などなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。これらのうちプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-エトキシプロピオン酸エチル等が好ましい。
【００２１】
アルカリ可溶性樹脂（A）を製造する時に使われる重合開始剤は、通常、フリーラジカル型重合開始剤であり、その具体例としては2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス-(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシドなどの過酸化物が挙げられる。これらのうち2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリルが好ましい。
【００２２】
本発明のアルカリ可溶性樹脂（A）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(ＧＰＣ、溶出溶媒テトラヒドロフラン)で測定したポリスチレン換算重量平均分子量が通常3,000〜50,000で、好ましくは4,000〜40,000、更に好ましくは4,500〜35,000である。重量平均分子量を上記の範囲内に制御すれば、得られた感光性樹脂組成物は優れた現像性を持ち、それによりシャープなパターンエッジを有する画素を形成することができる。
【００２３】
［（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物 ］
本発明におけるエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（B）の使用量は、アルカリ可溶性樹脂(A)100重量部に対して好ましくは5〜220重量部、更に好ましくは50〜160重量部、最も好ましくは70〜140重量部である。
【００２４】
上記のエチレン性不飽和結合を有する重合性化合物(Ｂ)は、重合可能なエチレン性不飽和結合を1個以上有するモノマーからなる。
【００２５】
エチレン性不飽和基を1個有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、7-アミノ-3,7-ジメチルオクチル(メタ)アクリレート、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソボルニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、エチルジエチレングリコール(メタ)アクリレート、t-オクチル(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、テトラクロロフェニル(メタ)アクリレート、2-テトラクロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、テトラブロモフェニル(メタ)アクリレート、2-テトラブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2-トリクロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、2-トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ビニルカプロラクタム、N-ビニルピロリドン、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ペンタクロロフェニル(メタ)アクリレート、ペンタブロモフェニル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
【００２６】
エチレン性不飽和基を2個以上有するエチレン性不飽和化合物の具体例としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド(以下ではＥＯと略称する)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド(以下ではＰＯと略称する)変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡジ(メタ)アクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＦジ(メタ)アクリレート、フェノールノボラックポリグリシジルエーテルの(メタ)アクリレートなどなどが挙げられる。
【００２７】
上記のエチレン性不飽和を有する重合性化合物のうち、特に好ましいものとしてはトリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ＰＯ変性グリセロールトリアクリレートが挙げられる。
【００２８】
［（Ｃ）光重合開始剤 ］
本発明における光重合開始剤（Ｃ）の使用量は、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）100重量部に対して好ましくは20〜120重量部、更に好ましくは30〜100重量部、最も好ましくは40〜80重量部である。
【００２９】
上記の光重合開始剤（Ｃ）としてはアセトフェノン系化合物とビイミダゾール系化合物が挙げられる。
【００３０】
アセトフェノン系化合物の具体例としてはp‐ジメチルアミノアセトフェノン、α,α’‐ジメトキシアゾキシアセトフェノン、2,2’‐ジメチル-2‐フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル-(4-メチルチオフェノール)-2-モルホリノ-1-プロパンノン、2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノンが挙げられる。
【００３１】
一方ビイミダゾール系化合物の具体例としては2-(ｏ-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(ｏ-フルオロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(ｏ-メチルフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(ｏ-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(p-メトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジメトキシフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体、2-(2,4-ジクロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体などが挙げられる。
【００３２】
これらの中で2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン、2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体を併用した光重合開始剤が好ましい。
【００３３】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、更にベンゾフェノン系化合物の光重合開始剤を添加してもよく、かかるベンゾフェノン系化合物の光重合開始剤としてはチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００３４】
その他、ベンジル、アセチルなどのα-ジケトン類、ベンゾインなどのアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのアシロインエーテル類、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィン酸化物、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルベンジルホスフィン酸化物などのアシルホスフィン酸化物類、アントラキノン、1,4-ナフトキノンなどのキノン類、塩化フェナシル、トリブロムメチルフェニルスルホン、トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジンなどのハロゲン化合物、ジ-t-ブチルパーオキシドなどの過酸化物が挙げられる。
【００３５】
これらのうちベンゾフェノン系化合物が好ましく、特に4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが最も好ましい。
【００３６】
［（Ｄ）有機溶剤 ］
通常、着色剤（Ｅ）以外の各成分を適当な有機溶剤（Ｄ）に溶解して液状組成物を調整する。有機溶剤（Ｄ）としてはアルカリ可溶性樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物(Ｂ)、及び光重合開始剤(Ｃ)を溶解し、且つこれらの成分と事実上反応せず適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
【００３７】
本発明における有機溶剤(Ｄ)の使用量は、アルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して好ましくは300〜2,500重量部、更に好ましくは400〜2,200重量部、最も好ましくは500〜2,000重量部である。
【００３８】
上記の有機溶剤(Ｄ)の例は前述のアルカリ可溶性樹脂(Ａ)の重合の場合に述べた溶剤と同様である。かかる溶剤は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
これらの溶剤のうちプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、3-エトキシプロピオン酸エチル等が好ましい。
【００４０】
［（Ｅ）着色剤 ］
本発明における着色剤(Ｅ)の含有量は、アルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して好ましくは20〜500重量部、更に好ましくは50〜400重量部、最も好ましくは80〜300重量部である。
【００４１】
本発明の着色剤(Ｅ)は従来公知の種々の無機顔料又は有機顔料を用いることができる。無機顔料としては金属酸化物、金属錯塩などで示される金属化合物であり、具体的には鉄、コバルト、アルミ二ウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモンなどの金属酸化物、及び上記金属の複合酸化物が挙げられる。
【００４２】
有機顔料としては以下のものが挙げられる。
C.I.Pigment  Yellow  1, 3, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 55, 60, 61, 65, 71, 73, 74, 81, 83, 93, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 119, 120, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 166, 167, 168, 175。
【００４３】
C.I.Pigment  Orange  1, 5, 13, 14, 16, 17, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 46, 49, 51, 61, 63, 64, 71, 73。
【００４４】
C.I.Pigment  Red  1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 30, 31, 32, 37, 38, 40, 41, 42, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49:1, 49:2, 50:1, 52:1, 53:1, 57, 57:1, 57:2, 58:2, 58:4, 60:1, 63:1, 63:2, 64:1, 81:1, 83, 88, 90:1, 97, 101, 102, 104, 105, 106, 108, 112, 113, 114, 122, 123, 144, 146, 149, 150, 151, 155 ,166, 168, 170, 171, 172, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 187, 188, 190, 193, 194, 202, 206, 207, 208, 209, 215, 216, 220, 224, 226, 242, 243, 245, 254, 255, 264, 265。
【００４５】
C.I.Pigment  Violet  1, 19, 23, 29, 32, 36, 38, 39。
【００４６】
C.I.Pigment  Blue  1, 2, 15, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 66。
【００４７】
C.I.Pigment  Green 7, 36, 37。
【００４８】
C.I.Pigment  Brown  23, 25, 28。
【００４９】
C.I.Pigment  Black  1,  7。
着色剤(Ｅ)は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００５０】
本発明における着色剤(Ｅ)は所望により分散剤と共に使用することができる。このような分散剤としては例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系、フッ素系などの界面活性剤をあげることができる。
【００５１】
前記界面活性剤の具体例としてはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレートなどのポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類；以下は商品名で、ＫＰ(信越化学工業製)、ＳＦ−8427(東レ・ダウコーニングシリコーン社)、ポリフロー(共栄社油脂化学工業製)、エフトップ(トーケムプロダクツ製)、メガファック(大日本インキ化学工業製)、フロラード(住友スリーエム製)、アサヒガード、サーフロン(旭硝子製)などをあげることができる。これらの界面活性剤は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００５２】
［（Ｆ）1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物 ］
本発明における1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物の使用量は、アルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して好ましくは0.1〜30重量部、更に好ましくは1〜25重量部、最も好ましくは2〜20重量部である。
【００５３】
1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物(Ｆ)の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂(例えば油化シェルエポキシ（株）製、エピコート828、エピコート1001、エピコート1002、エピコート1004など)、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂(例えば、日本化薬（株）製、ＮＥＲ-1302、エポキシ当量323、軟化点76℃)、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂(例えば、油化シェルエポキシ（株）製、エピコート807、EP-4001、EP-4002、EP-4004など)、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポキシ樹脂（例えば、日本化薬（株）製、ＮＥＲ-7406、エポキシ当量350、軟化点66℃）、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルグリシジルエーテル(例えば、油化シェルエポキシ（株）製、ＹＸ-4000)、フェノールノボラック型エポキシ樹脂(例えば、日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ-201、油化シェルエポキシ（株）製、EP-152、EP-154、エピコート157S65、エピコート157S70、ダウケミカル（株）製、ＤＥＮ-438)、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(例えば、日本化薬（株）製、ＥＯＣＮ-102Ｓ、ＥＯＣＮ-1020、ＥＯＣＮ-104Ｓ)、トリグリシジルイソシアヌレート(例えば、日産化学（株）製、ＴＥＰＩＣ)、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂(例えば、日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ-501、ＥＰＰＮ-502、ＥＰＰＮ-503)、フルオレンエポキシ樹脂(例えば、新日鉄化学（株）製、カルドエポキシ樹脂、ＥＳＦ-300)、脂環式エポキシ樹脂(例えば、ダイセル化学工業（株）製、セロキサイド2021P、セロキサイドＥＨＰＥ)及びエポキシ化ポリブタジエン樹脂(例えば、ダイセル化学工業（株）製、エポリードＰＢ3600)などが挙げられる。
【００５４】
これらのうちフェノールノボラック型エポキシ樹脂及びエポキシ化ポリブタジエン樹脂が好ましい。それぞれの1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物は単独で又は2種以上を混合して使用することができる。
【００５５】
本発明において（１）アルカリ可溶性樹脂(Ａ)のヒドロキシル価が0.1〜20ＫＯＨmg／g、（２）アルカリ可溶性樹脂(Ａ)のＴＧＡ (熱重量分析)における5％重量減少温度が300℃以上、及び（３）アルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物(Ｆ)の使用量が0.1〜30重量部であるなどの条件を満足すると、カラーフィルター用感光性樹脂組成物は塗布、露光、現像を行った後に基板上に未露光の部分及びブラックマトリックス上の残渣量が少なくて、且つ現像、ポストベーク後の画素の耐熱性、耐アルカリ性が共に良好で、この樹脂組成物を用いて製造された液晶ディスプレイのＩＴＯ透明電極層の抵抗値が低くなる
【００５６】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は、前記アルカリ可溶性樹脂（Ａ）、エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、有機溶剤（Ｄ）、着色剤（Ｅ）及び1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物（Ｆ）を成分とするが、必要に応じて以下の添加剤成分を配合することができる。
【００５７】
本発明の感光性樹脂組成物においては、その塗布性能を高めるために界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の配合量はアルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して0〜6重量部、好ましくは0〜5重量部、更に好ましくは0〜4重量部である。かかる界面活性剤の例は前述の顔料中に使用されるものと同様である。
【００５８】
本発明の感光性樹脂組成物は必要に応じて各種添加剤、例えば充填剤、アルカリ可溶性樹脂(Ａ)以外の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤などを配合することができる。本発明の添加剤の配合量はアルカリ可溶性樹脂(Ａ)100重量部に対して0〜10重量部、好ましくは0〜6重量部、更に好ましくは0〜3重量部である。
【００５９】
添加剤の具体例としてはガラス、アルミナなどの充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等のカルボキシル基含有アルカリ可溶性樹脂(Ａ)以外の高分子化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；2,2-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,6-ジ-t-ブチルフェノールなどの酸化防止剤；2-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなどの紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウムなどの凝集防止剤などが挙げられる。
【００６０】
本発明のカラーフィルター用感光性樹脂組成物は上記成分(Ａ)〜(Ｆ)と、さらに必要に応じて用いられるその他の界面活性剤、密着促進剤などの添加剤を有機溶剤（Ｄ）と混合し、各種の混合機、分散機を使用して混合分散することによって調製することができる。
【００６１】
本発明の感光性樹脂組成物を基板に回転塗布法、流延塗布法又はロールー塗布法などの塗布方法を用いて塗布し、プレベークにより溶剤を除去することによって感光性樹脂組成物の塗膜が形成される。
【００６２】
基板としては例えば液晶ディスプレイなどに用いられる無アルカリ性ガラス、ソーダガラス、パイレックス(登録商標)ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、固体撮像素子などに用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板などが挙げられる。これらの基板は一般的に各画素を隔離するブラックマトリックスが形成されている。
【００６３】
プレベークの条件は各成分の種類、配合割合によっても異なるが、通常70〜90℃で1分〜15分間程度である。プレベークした後、感光性樹脂組成物の塗膜に所定のパターンマスクを介して露光し、例えば23±2℃の現像液で通常30秒〜5分間現像することによって不要な部分を除去して、所定パターンを形成する。この際に使われる光線としてはg線、ｈ線、ｉ線などの紫外線が好ましい。紫外線照射装置としては高圧水銀ランプ、メタルライドランプを用いることができる。
【００６４】
現像液としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、1,8-ジアザビシクロ(5,4,0)-7-ウンデセンなどのアルカリ性化合物を濃度が0.001〜10重量％、好ましくは0.005〜5重量％、更に好ましくは0.01〜1重量％となるように溶解させたアルカリ性水溶液が使用される。
【００６５】
なお、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合には、一般に現像後に水で洗浄し、更に圧縮空気や圧縮窒素で風乾させることによってパターンが形成される
【００６６】
その後、このパターンをホットプレート、オープンなどの加熱装置により所定温度、例えば150〜250℃で、所定時間、例えばホットプレート上なら5〜60分間、オープン中では30〜90分間加熱処理(ポストベーク)することにより、目的とする画素パターンを得ることができる。
【００６７】
各色(主に赤、緑、青の三色)についてこの工程を繰り返すことでカラーフィルターを調製することができる。そしてこの上に220〜250℃程度の真空下で酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）蒸着膜を施し、必要に応じてＩＴＯ膜をエッチングして配線形成した後、液晶配向膜用ポリイミドワニスを塗布して焼成することで、液晶ディスプレイ用カラーフィルターとして供される。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に何ら制約されるものではない。
【００６９】
［アルカリ可溶性樹脂(Ａ)の合成例 ］
「合成例Ａ-１」
窒素ガス雰囲気の下で、窒素ガス導入口、攪拌器、加熱器、冷却管及び温度計を備えた1000mlの４ツ口フラスコに、先ずは溶剤である3-エトキシプロピオン酸エチル(以下ではＥＥＰと称す)200重量部をフィードし、オイルバスの温度を85℃まで上げて表１に示した単量体混合物を加えた。
【００７０】
各単量体のフィード方式は連続添加として、即ち2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート(以下ではＭ-5700と称す)５重量部、メタクリル酸単量体(以下ではＭＡＡと称す)１５重量部、ベンジルメタクリレート単量体(以下ではＢzＭＡ)７５重量部、メチルアクリレート単量体(以下ではＭＡと称す)５重量部からなる単量体混合物をオイルバスの温度を90℃に上げた後の５時間内に連続添加した。またオイルバスの温度を90℃まで上げて、しかる後に表１に示した重合開始剤の2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル(以下ではＡＭＢＮと称す)4重量部を有機溶剤の３−エトキシプロピオン酸エチル（以下ではＥＥＰと称す）に溶解させ、該溶液の五等分の量を一時間ごとに4ツ口フラスコ内に分括添加した。
【００７１】
重合過程において溶液の反応温度を90℃に保持させ、この温度を6時間保持し、重合完了後に重合物溶液100重量部に対する貧溶媒としてトルエン200重量部を加え、均一に混合し、洗浄し、更に遠心ろ過し、アルカリ可溶性樹脂Ａ-1を得た。
【００７２】
「合成例Ａ-2〜Ａ-5」
単量体の種類及び使用量、反応温度を変え、且つ貧溶媒であるトルエンの使用量、洗浄回数を変えた以外は、合成例Ａ-1と同様な操作方法により樹脂Ａ-2〜Ａ-5を得た。使用した単量体の種類ならびに配合割合、反応条件及び測定結果を表１に示す。
【００７３】
「合成例Ａ-6〜Ａ-7」
単量体の種類及び使用量、反応温度を変えた以外は、合成例Ａ-1と同様な操作方法により樹脂Ａ-6〜Ａ-7を得た。使用した単量体の種類ならびに配合割合、反応条件及び測定結果を表１に示す。
【００７４】
「合成例Ａ-8」
窒素ガス雰囲気の下で、窒素ガス導入口、攪拌器、加熱器、冷却管及び温度計を備えた1000mlの４ツ口フラスコに、表１に示した2-ヒドロキシエチルメタクリレート(以下ではＨＥＭＡと称す)15重量部、ＭＡＡ１０重量部、ＢzＭＡ７０重量部、ＭＡ５重量部、及びＥＥＰ２００重量部をフィードした。各単量体のフィード方式は一括添加とした。
【００７５】
この4ツ口フラスコ中の内容物が攪拌されている状態でオイルバスの温度を9５℃まで上げて、しかる後に表１に示した重合開始剤のＡＭＢＮ4重量部を有機溶剤ＥＥＰに溶解させ、該溶液の五等分の量を一時間ごとに4ツ口フラスコ内に分括添加した。
【００７６】
重合過程において溶液の反応温度を95℃に保持し、この温度を6時間保持し、重合完了後に重合物溶液を４ツ口フラスコから取出して溶剤を脱揮発して、アルカリ可溶性樹脂Ａ-8を得た。
【００７７】
「合成例Ａ-9〜Ａ-11」
単量体の種類及び使用量、重合開始剤ＡＭＢＮの使用量、及び反応温度を変えた以外は、合成例Ａ-8と同様な操作方法により樹脂Ａ-9〜Ａ-11を得た。使用した単量体の種類ならびに配合割合、反応条件及び測定結果を表１に示す。
【表１】
2006133460.tif 000002
M-5700    2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート
HEMA     2-ヒドロキシエチルメタクリレート
MAA      メタクリル酸
BzMA      ベンジルメタクリレート
SM        スチレン
MA        メチルアクリレート
AMBN     2,2'-アゾビス-2-メチルブチロニトリル
EEP       3-エトキシプロピオン酸エチル
【００７８】
［感光性樹脂組成物の実施例及び比較例］
「実施例１」
合成例Ａ-1で得られたアルカリ可溶性樹脂Ａ-1は100重量部(固形分)と、表２に示したジペンタエリスリトールヘキサアクリレート100重量部、2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン40重量部、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン5重量部、2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体5重量部、顔料ＣＩ254は160重量部、及びフェノールノボラック型エポキシ樹脂(商品名：ジャパンエポキシレジン社製のエピコート157Ｓ70)３重量部とからなる混合物を、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート(以下ではＰＧＭＥＡと称す)170重量部及びＥＥＰ830重量部からなる溶剤に加えた後、振動かき混ぜ機で溶解、混合させてカラーフィルター用感光性樹脂組成物を調製した。得られた感光性樹脂組成物を用いて下記の各評価方法により評価を行った。結果を表２に示す。
【００７９】
［測定項目］
「１．ヒドロキシル価」
JIS K0070の中和滴定法に従ってアルカリ可溶性樹脂(Ａ)のヒドロキシル価を測定した。
【００８０】
「２．アルカリ可溶性樹脂(Ａ)のＴＧＡ（熱重量分析）における5％重量減少温度分析」
窒素ガス雰囲気下において、製造したアルカリ可溶性樹脂(Ａ) 10ミリグラムを熱重量分析メーター(ＴＧＡと称し、ＴＡ社製のThermal  Analyst  2100)にセッティングし、温度を100℃までに上げてから10分間保持して水分を除去して、更に10℃／１分間の速度で昇温させ、試料の減量が仕込み重量の5重量％となった時の温度を5％重量減少温度として測定する。
【００８１】
「３．耐熱性」
感光性樹脂組成物を用い、回転塗布により10センチ×10センチのガラス基板に8μｍの厚みの塗膜を塗布し、且つ85℃で5分間プレベーキングした後、感光性樹脂組成物の塗膜を得た。そしてこの感光性樹脂組成物の塗膜に紫外線(露光機Ｃａｎｏｎ  ＰＬＡ‐501Ｆ)200ｍＪ／ｃｍ2を照射して、23℃の現像液に2分間浸漬した後、純水でリンスした。更に200℃で40分間ポストベークしてガラス基板上の感光性樹脂層を得た。
【００８２】
この感光性樹脂層についてミクロアナライザー（東京電色（株）製「ＴＣ−１８００Ｍ」）を用いて400〜700ｎｍの波長における透過率を測定した後、クリーンオープンにて250℃で60分の追加ベークを実施した。追加ベーク後、再度透過率を測定して追加ベーク前後の透過率の変化率を計算した。結果を次の基準に従って評価した。
○：5％未満。
△：5〜10％。
×：10％を超える。
【００８３】
「４．耐アルカリ性」
耐熱性測定と同様に形成した感光性樹脂層についてミクロアナライザーを用いて400〜700ｎｍの波長における透過率を測定した後、2％水酸化ナトリウム水溶液中に10分間の浸漬を実施した。追加浸漬後、再度透過率を測定して追加浸漬前後の透過率の変化率を計算した。結果を次の基準に従って評価した。
○：5％未満。
△：5〜10％
×：10％を超える。
【００８４】
「５．ＩＴＯ透明電極層の抵抗値」
耐熱性測定と同様に、形成した感光性樹脂層上に250℃の真空下でＩＴＯ蒸着膜を施す。得られたＩＴＯ蒸着膜について、該ＩＴＯ膜上に任意に三点を選び、各点の抵抗値を抵抗値測定装置（（株）ダイアインスツルメンツ製のＭＣＰ‐Ｔ600）を用いて測定しそれらの平均値を取った。単位はΩである。
【００８５】
「６．残渣」
感光性樹脂組成物を用い、回転塗布により10センチ×10センチのガラス基板に8μｍの厚みの塗膜を塗布し、且つ85℃で5分間プレベーキングした後、感光性樹脂組成物の塗膜を得た。そしてこの感光性樹脂組成物塗膜に所定のパターンマスクを介して紫外線(露光機Ｃａｎｏｎ  ＰＬＡ‐501Ｆ)300ｍＪ／ｃｍ2を照射して、23℃の現像液に2分間浸漬した後、純水でリンスした。これらの操作により不要な部分は除去され、更に200℃で40分間ポストベークしてガラス基板上の画素パターンを得た。この画素パターンを電子顕微鏡で観察し、表面の残渣の有無を観察し以下の基準で評価した。
○：無残渣である。
△：少々残渣がある。
×：残渣が多数である。
【００８６】
「実施例2〜5及び比較例1〜8」
アルカリ可溶性樹脂(Ａ)、顔料(Ｅ)及び1分子中に2個以上のエポキシ基を有する化合物(Ｆ)の種類及び使用量を変えた以外は、実施例1と同様な操作方法により樹脂組成物を調合した。使用した成分の種類ならびに配合割合及び評価結果を表２に示す。
【表２】
2006133460.tif 000003
B-1    ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
C-1    2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン
C-2    4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
C-3    2-(2-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール二量体
D-1    プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
D-2    3-エトキシプロピオン酸エチル
E-1    顔料 CI254
E-2    顔料 G36
E-3    顔料 B15:6
F-1    フェノールノボラック型エポキシ樹脂(商品名：ジャパンエポキシレジン社製のエピコート157S70)
F-2    エポキシ化ポリブタジエン(商品名：ダイセル社製のエポリードPB3600)
【００８７】
以上に述べたものは、本発明の比較的良い実施例を取上げただけで、これらは本発明の実施の範囲を限定するものではない。本発明の特許請求の範囲及び明細書に基づいて行ったあらゆる簡単な変化又は修飾は、全て本発明の技術的範囲に含まれるものと主張する。