(57)【要約】【課題】  多価（メタ）アクリレート化合物を必須成分とする硬化型樹脂組成物より得られる硬化樹脂の耐光性を大幅に向上させる。【解決手段】（Ａ）一般式（１）；【化１】2006152115.tif 000005（Ｒ１およびＲ２は、ＨまたはＣＨ３；Ａ１およびＡ２は、オキシアルキレン（炭素数＝２〜４）基；ｍおよびｎは、０〜４の数；Ｒ３およびＲ４は、アルキル（炭素数＝１〜６）基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基；ｘおよびｙは１〜４の整数）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物、（Ｂ）多価（メタ）アクリレート化合物、および（Ｃ）重合開始剤を必須成分とする硬化型樹脂組成物、該硬化型樹脂組成物を硬化して作製された耐光性光学部品、および該光学部品を使用した光学機器。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）；
【化１】
2006152115.tif 000004
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣＨ３を表す；Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏを表す；ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４の数を表す；Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を表す；ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１〜４の整数を表す。）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）脂肪族、脂環族およびアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物群より選択された１種類以上の多価（メタ）アクリレート化合物、および
（Ｃ）光重合開始剤または／および熱重合開始剤
を必須成分とする硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）がアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物であることを特徴とする請求項１に記載の硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
脂肪族、脂環族および芳香族の１価（メタ）アクリレート化合物群より選択された１種類以上の１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）がさらに配合されたことを特徴とする請求項１または２に記載の硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、アラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）、芳香族の１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）および光重合開始剤または／および熱重合開始剤（Ｃ）を成分とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の硬化型樹脂組成物を硬化して作製された耐光性光学部品。
【請求項６】
請求項５に記載の光学部品が使用されていることを特徴とする光学機器。
【請求項７】
請求項５に記載の耐光性光学部品が積層型マイクロレンズ・アレイであることを特徴とする光学部品。
【請求項８】
請求項７に記載の積層型マイクロレンズ・アレイが使用されていることを特徴とする画像投影機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化型樹脂組成物とそれを硬化して作製された耐光性に優れた光学部品、およびその光学部品を使用した光学機器に関する。詳しくは、本発明は、一層優れた耐光性を有する高屈折率の光学部品が作製される光学用硬化型樹脂組成物、およびその光学部品、ならびにその光学部品を使用した光学機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
光源と光学部品を組み合わせた光学機器としては、例えば、複写機、ファクシミリ、電子黒板、レーザー・プリンター、オーバーヘッド・プロジェクター、プロジェクション・テレビジョン、液晶プロジェクターなどがあるが、光源と樹脂系平板マイクロレンズ・アレイを組み合わせた画像投影機器の１種類である液晶プロジェクターにあっては、投影画像の明るさを増大させるために、光源の光強度が従来よりもさらに増大されてきた。光源の光強度が増大されると、樹脂系平板マイクロレンズ・アレイの従来の耐光性では不十分となり、耐光性の一層の向上が業界から要請されるようになっていた。
【０００３】
樹脂系平板マイクロレンズ・アレイ（以下、マイクロレンズ・アレイと略記する。）のほかにも、光源と組み合わせて使用される樹脂系光学部品としては、フレネル・レンズ、レンチキュラー・レンズ、ロッド・レンズ・アレイ、プリズム・シート、回折格子などがある。積層型マイクロレンズ・アレイの耐光性を改良する技術に関しては、本発明の発明者らが既に提案した（例えば、特許文献１）。すなわち、下記一般式（２）
【化１】
2006152115.tif 000002
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣＨ３を表し、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏを表し、ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４の数を表す。）で表されるフルオレン誘導体ジ（メタ）アクリレート（アクリレートとメタクリレートの両者を表す。以下の表記も同じである。）を必須成分とする硬化型樹脂組成物を提案した。
【０００４】
しかしながら、上記したように、光源の強度が従来よりもさらに増大されると、上記硬化型樹脂組成物から作製されたマイクロレンズ・アレイでは耐光性が不十分となり、マイクロレンズ・アレイの耐光性の一層の向上が必要となっていた。具体的には、耐光性を２倍以上に向上させることが必要となってきた。耐光性が不十分であると、比較的早期に透過率が低下し、光学部品および光学機器としての機能が損なわれることになるからである。
【特許文献１】国際公開番号ＷＯ０１／４０８２８  Ａ１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、耐光性が一層向上された樹脂系光学部品を作製可能な硬化型樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００６】
本発明はまた、高屈折率を有しながら、耐光性が一層向上された樹脂系光学部品を作製可能な硬化型樹脂組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
本発明はまた、耐光性が一層向上された各種光学レンズや積層型マイクロレンズ・アレイなどの光学部品、さらに、それらが使用された画像投影機器などの光学機器を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物、
【化２】
2006152115.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣＨ３を表す；Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏを表す；ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４の数を表す；Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を表す；ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１〜４の整数を表す。）
（Ｂ）脂肪族、脂環族およびアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物群より選択された１種類以上の多価（メタ）アクリレート化合物、および
（Ｃ）光重合開始剤または／および熱重合開始剤
を必須成分とする硬化型樹脂組成物、それを硬化して作製された耐光性が一層向上された光学部品、およびその光学部品が使用された光学機器に関する。
【０００９】
本発明者らは、鋭意研究を重ねてきたところ、前記一般式（２）で表されるフルオレン誘導体ジ（メタ）アクリレート化合物の９−位の置換基であるベンゼン環が上記した特定の置換基を有すると、耐光性が２倍以上向上することを見出し、ようやく本発明に到達した。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の硬化型樹脂組成物を硬化して得られる硬化樹脂は、高屈折率を有すると同時に、一層向上した耐光性を有する。したがって、本発明の硬化型樹脂組成物の硬化樹脂は、耐光性の一層向上した高屈折率の光学部品を提供でき、さらに、その光学部品が使用された光学機器を提供できる。本発明の硬化型樹脂組成物は、特に、光源の光強度の増大により耐光性の一層の向上が要求されていた画像投影機器に使用される光学レンズ、特に、積層型マイクロレンズ・アレイの高屈折率樹脂層へ最も好適に使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の硬化型樹脂組成物は以下の成分を必須成分として含有している。
（Ａ）一般式（１）で表される特定のジ（メタ）アクリレート化合物、
（Ｂ）特定の多価（メタ）アクリレート化合物、および
（Ｃ）光重合開始剤または／および熱重合開始剤。
なお、本明細書においては、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよびメタクリレートの両者を表す。
【００１２】
成分（Ａ）のジ（メタ）アクリレート化合物は、前記一般式（１）で表されるフルオレン骨格を有する化合物である。
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、ＨまたはＣＨ３を表すので、末端重合基はアクリロイル基またはメタクリロイル基を表す。重合性の観点からは、Ｒ１およびＲ２は同一であることが好ましい。
【００１４】
Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して、ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ）３Ｏ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯまたはＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏであり、それぞれエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイドまたはテトラメチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド付加物構造を表す。アルキレンオキサイド付加反応性の観点からは、Ａ１およびＡ２は同一であることが好ましい。
【００１５】
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０〜４の数であり、上記アルキレンオキサイドの付加モル数を表す。
アルキレンオキサイド付加物構造の全炭素数、すなわち、一般式（１）における（Ａ１）ｍと（Ａ２）ｎとの合計炭素数は、１２以下が好ましく、８以下がより好ましい。特に好ましいのは、全炭素数４以下である。全炭素数が１２を超えると、硬化樹脂の屈折率の低下が大きくなるので好ましくない。
【００１６】
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基である。好ましいＲ３およびＲ４は、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基またはベンジル基であり、より好ましくは、炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはベンジル基である。Ｒ３およびＲ４は、同一であっても異なっていてもかまわない。炭素数１〜６のアルキル基は、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１−で表される直鎖および分岐アルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、s−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などである。
【００１７】
ｘおよびｙは、それぞれ独立して、１〜４の整数であり、ベンゼン環の置換基数を表す。ｘまたはｙが２以上の場合、Ｒ３またはＲ４は全て同一の置換基であっても、異なる置換基であってもよい。
置換基がアルキル基の場合、（Ｒ３）ｘと（Ｒ４）ｙとの全炭素数は１２以下が好ましく、８以下がより好ましい。全炭素数が１２を超えると、硬化樹脂の屈折率の低下が大きくなるので好ましくない。
同じ理由により、置換基がシクロヘキシル基の場合、ｘとｙの和は２以下であることが好ましい。
【００１８】
前記したように、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物の構造式の中で、フルオレンの９−位のベンゼン環が特定の置換基（Ｒ３とＲ４）を有すると、硬化樹脂の耐光性が一層向上することを見出したのが本発明である。
【００１９】
Ｒ３とＲ４を有するベンゼン環の具体例を、４−オキシフェニル基のフェニル基の置換基として、以下に例示する。
【００２０】
１置換フェニル基としては、例えば、２−メチル−、３−メチル−、２−エチル−、３−エチル−、２−ｎ−プロピル−、３−ｎ−プロピル−、２−ｉ−プロピル−、３−ｉ−プロピル−、２−ｎ−ブチル−、３−ｎ−ブチル−、２−ｓ−ブチル−、３−ｓ−ブチル−、２−シクロヘキシル−、２−フェニル−、３−フェニル−、３−ベンジル−などの１置換フェニル基がある。
【００２１】
２置換フェニル基としては、例えば、２，５−ジメチル−、３，５−ジメチル−、２，６−ジメチル−、２，５−ジエチル−、３，５−ジエチル−、２，６−ジエチル−、２−メチル−５−ｉ−プロピル−、２−ｉ−プロピル−５−メチル−、３，５−ジ−ｎ−プロピル−、３，５−ジ−ｉ−プロピル−、３，５−ジフェニル−などの２置換フェニル基がある。５，６，７，８−テトラヒドロ−４−オキシナフチル基も、２置換フェニル基に含まれる。
【００２２】
３置換フェニル基としては、例えば、２，５，６−トリメチル−、３，５，６−トリメチル−などの３置換フェニル基がある。
４置換フェニル基としては、例えば、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基がある。
【００２３】
硬化樹脂を高屈折率に維持する観点からは、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物のうち、Ｒ１およびＲ２がＨまたはＣＨ３、Ａ１およびＡ２がＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｍおよびｎが１以下、Ｒ３およびＲ４が炭素数１〜３のアルキル基、フェニル基またはベンジル基、ｘおよびｙが１〜３の整数であるジ（メタ）アクリレート化合物が特に好ましい。合成効率の観点からは、Ｒ１およびＲ２、Ａ１およびＡ２、ｍおよびｎ、Ｒ３およびＲ４、ならびにｘおよびｙは、それぞれ同じ基または数であることが好ましい。また、Ｒ３およびＲ４の置換位が同じであることが好ましい。
【００２４】
本発明の一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物の合成方法としては、公知の常法を採用できる。例えば、一般式（１）におけるＲ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ａ１＝Ａ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｍ＝ｎ＝１、Ｒ３＝Ｒ４＝３−メチル、ｘ＝ｙ＝１のジアクリレート化合物は、まず、９−フルオレノンと２−メチルフェノール（モル比＝２以上）を、溶媒中、無機酸触媒の存在下で、脱水縮合反応させて、白色固体の９,９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成したのち、フェノール性水酸基にエチレンオキサイド２モルを溶媒中で付加反応させて、白色固体の９,９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンを合成し、次に、溶媒中、酸触媒の存在下で、アクリル酸とのエステル化反応により白色固体の９,９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンとする合成方法によって得られる。また、例えば、一般式（１）におけるＲ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｍ＝ｎ＝０、Ｒ３＝Ｒ４＝２−メチル、ｘ＝ｙ＝１のジメタクリレート化合物は、まず、９−フルオレノンと３−メチルフェノール（モル比＝２以上）を溶媒中、無機酸触媒の存在下で縮合反応させて、白色固体の９,９−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成したのち、溶媒中、有機アミン存在下で、メタクリル酸クロライドとのエステル化反応により、白色固体の９,９−ビス（２−メチル−４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレンとする合成方法によって得られる。
【００２５】
本発明の成分（Ｂ）の多価（メタ）アクリレート化合物は、脂肪族、脂環族およびアラルキル族（アルキル基を有する芳香族炭化水素のアルキル基から、水素原子１個を除いた原子団の名称。アルアルキルとも呼称される。）の２価以上の多価（メタ）アクリレート化合物群より選択される１種類以上の多価（メタ）アクリレート化合物である（以下、多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）と表記する）。
【００２６】
多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、固状ないしは粘稠な液状である一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物に対する反応性希釈剤であると同時に、硬化型樹脂組成物の架橋剤として必須成分である。１価（メタ）アクリレート化合物は、架橋剤成分とはならない。サルファイド結合、アミノ結合、アミド結合などやフッ素以外のハロゲンを含有する多価（メタ）アクリレート化合物は、硬化樹脂の耐光性を大幅に低下させるので、好ましくない。
【００２７】
脂肪族、脂環族およびアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、具体的には、下記するような多価（メタ）アクリレート化合物を例示できる。
【００２８】
脂肪族多価（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチルペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどがある。
【００２９】
脂環族多価（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、１，３−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、４，４’−ビシクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３，５−シクロヘキサントリオールトリ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３０】
アラルキル族多価（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、フェニルエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１−フェニルプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−フェニルプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、３−フェニルプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｏ−キシリレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｍ−キシリレングリコールジ（メタ）アクリレート、ｐ−キシリレングリコールジ（メタ）アクリレート、メシチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ビス（２−ヒドロキシ−ｉ−プロピル）ベンゼンジ（メタ）アクリレート、メシセリントリ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３１】
本発明の硬化型樹脂組成物の必須成分である多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）としては、上記した脂肪族、脂環族およびアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物群の中より選択される１種類以上の多価（メタ）アクリレート化合物が使用される。
【００３２】
多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の反応性希釈剤であるので、１種類を単独に使用する場合は、ジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と相溶性の良好な、液状の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を使用しなければならない。２種類以上を併用する場合には、少なくとも１種類の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は液状であって、他の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との相溶性が良好でなければならない。この場合には、他の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）として、固状や粘稠な多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が使用でき、多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の混合物は液状であるから、反応性希釈剤として機能する。
【００３３】
多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の中では、硬化樹脂の屈折率低下への影響が最も小さいアラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物の使用が最も好ましい。多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）混合物中のアラルキル族多価（メタ）アクリレート化合物の配合比率は、好ましくは１００〜５０重量％であり、より好ましくは、１００〜７０重量％である。アラルキル族多価（メタ）アクリレート化合物の配合比率が５０重量％未満では、硬化樹脂の屈折率低下が大きくなるので、好ましくない。
【００３４】
本発明においては、本発明の目的を達成できる範囲内であれば、上記した多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）とともに、脂肪族、脂環族および芳香族の１価（メタ）アクリレート化合物群より選択された１種類以上の１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）を反応性希釈剤として使用することができる。多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）に比べると、１価（メタ）アクリレート化合物は、一般的に液状で粘度が低いので、反応性希釈剤としては、より有効である。
【００３５】
そのような１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）としては、具体的には、下記するような（メタ）アクリレート化合物を例示できる。
脂肪族（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどがある。
【００３６】
脂環族（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ノルボルナン−２−メチル（メタ）アクリレート、デカヒドロ−２−ナフチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどがある。
【００３７】
芳香族（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−メチルベンジル（メタ）アクリレート、３−メチルフェニル（メタ）アクリレート、３−メチルベンジル（メタ）アクリレート、４−メチルフェニル（メタ）アクリレート、４−メチルベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルフェニル（メタ）アクリレート、３−エチルフェニル（メタ）アクリレート、２−フェニルエチル（メタ）アクリレート、２−フェニル−ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、３−フェニル−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、４−フェニル−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ビフェニル（メタ）アクリレート、３−ビフェニル（メタ）アクリレート、４−ビフェニル（メタ）アクリレート、４−ビフェニルメチル（メタ）アクリレート、２−メチルビフェニル−３−メチル（メタ）アクリレート、１−（４−ビフェニル）エチル（メタ）アクリレート、９−フルオレニル（メタ）アクリレート、９−フルオレニルメチル（メタ）アクリレートなどがある。
【００３８】
上記した１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）は、１種類を単独に使用してもよく、また、２種類以上を併用してもよい。１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）を使用する場合、硬化樹脂の屈折率を高く維持するためには、芳香族（メタ）アクリレート化合物を使用することが、特に好ましい。
【００３９】
多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）が固状であっても、使用する少なくとも１種類の１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）が液状であれば、多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）を溶解して液状となり、反応性希釈剤として有効に機能する。一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物と多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との全量に対する１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）の配合比率は、好ましくは、２０重量％以下であり、より好ましくは、１５重量％以下である。１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）の配合比率が２０重量％を超えると、本発明の硬化型樹脂組成物の架橋性の低下が大きくなるので好ましくない。
【００４０】
本発明の硬化型樹脂組成物においては、硬化樹脂の屈折率をできるだけ高く維持するためには、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物の配合比率が大きいほど好ましい。一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との配合比率は、反応性希釈剤である多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）に対するジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）の溶解性にもよるが、（Ａ）：（Ｂ）＝９５：５〜５０：５０（重量％）の範囲が好ましく、（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜６０：４０（重量％）の範囲がより好ましい。多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）の配合比率が５重量％未満では、十分に希釈された低粘度の硬化型樹脂組成物とはならないので好ましくなく、一方、５０重量％を超えると、硬化樹脂の屈折率低下への影響が大きくなるので好ましくない。
【００４１】
本発明の硬化型樹脂組成物を好ましい低粘度に希釈された組成物にすると同時に、硬化樹脂の屈折率を高く維持するためには、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物（Ａ）、アラルキル族の多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）および芳香族の１価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ’）を組合せた硬化型樹脂組成物とすることが、特に好ましい。この場合の各成分の配合比率は、上記した範囲内である。
【００４２】
成分（Ｃ）の光重合開始剤および熱重合開始剤は、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物と多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）からなる硬化型樹脂組成物を、迅速に硬化させて、均質な硬化樹脂を得るための必須成分である。光重合開始剤または熱重合開始剤の一方のみが使用されてもよいし、または、それらの両方を組み合わせて使用してもよい。ただし、電子線のような高エネルギー電磁波を照射して硬化させる場合は、このような重合開始剤の使用は不要であるが、特殊で高価な硬化方法であるため、そのような硬化法は一般的には採用されない。
【００４３】
重合開始剤（Ｃ）として配合される光重合開始剤と熱重合開始剤は、具体的には、下記するような化合物を例示できる。
【００４４】
光重合開始剤としては、特に本発明に限定されるような化合物はなく、一般の光重合（光硬化）反応に使用される光重合開始剤を使用できる。具体的には、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール類、ベンゾイルベンゾエート類、ヒドロキシフェニルケトン類、アミノフェニルケトン類などのカルボニル化合物系光重合開始剤、チウラムサルファイド類、チオキサントン類、ジベンジルジサルファイド類などの有機硫黄化合物系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド類、アシルホスフィン酸エステル類などの有機燐化合物系光重合開始剤などがある。本発明の硬化型樹脂組成物においては、このような光重合開始剤の中から選択して、１種類を単独で使用するか、あるいは、２種類以上を併用する。光重合開始剤の配合比率は、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物と多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との全量に対して、通常、１〜７重量％である。熱重合開始剤と併用する場合は、光重合開始剤の配合比率は小さくてよく、通常、１〜５重量％である。
【００４５】
熱重合開始剤としては、本発明の硬化型樹脂組成物の保存安定性や取扱性から、中温分解型および高温分解型の有機過酸化物を使用するのがよい。具体的には、例えば、ジアルキルパーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド類、ジアルキルケトンパーオキサイド類、アルキルパーオキシルエステル類、ヒドロキシシクロヘキシルパーオキサイド類、ジクミルパーオキサイド類、アルキルクミルパーオキサイド類、ジアルキルハイドロパーオキサイド類、クメンハイドロパーオキサイド類などがある。このような有機過酸化物の中から選択して、１種類を単独に使用するか、あるいは、２種類以上を併用する。熱重合開始剤である有機過酸化物の配合比率は、一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物と多価（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）との全量に対して、通常、１〜５重量％である。光重合開始剤と併用する場合には、光重合（光硬化）後の熱重合（熱硬化）により、硬化反応を完了させる硬化順序を採用するのが一般的なので、熱重合開始剤の配合比率は小さくてよく、通常、０．５〜３重量％である。
【００４６】
本発明の硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、通常の添加量の範囲内であれば、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、カップリング剤、消泡剤、レベリング剤などの添加剤を添加することができる。
【００４７】
本発明の硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、光硬化方法、熱硬化方法および光硬化／熱硬化併用方法のいずれの硬化方法も採用できる。これらの硬化方法に応じて、光重合開始剤または／および熱重合開始剤を配合すればよい。短時間で硬化できることや、取り扱い性が良好なことなどの理由により、光硬化方法を採用するのが一般的である。光硬化方法の場合は、紫外線を照射する方法が一般的であり、光源としては、高圧水銀灯やメタル・ハライド灯が好適である。紫外線照射量は、通常、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲である。
【００４８】
熱硬化方法の場合は、配合する熱重合開始剤の種類にもよるが、通常、加熱温度が５０〜２００℃の範囲で、加熱時間が１０〜６０分間の範囲である。
【００４９】
光硬化／熱硬化併用方法の場合は、まず光硬化したのち、熱硬化して、硬化を完了させる硬化方法が一般的に採用される。この場合の硬化条件は、上記した各硬化条件の範囲内である。
【００５０】
本発明の硬化型樹脂組成物を硬化して、光学部品としての硬化樹脂とするには、特に限定されるような作製方法はないが、次のようないくつかの作製方法を例示できる。例えば、基板（光硬化方法の場合は、ガラスやプラスチックの透明基板）上に、スピンコート法やバーコート法などの精密塗布方法により、硬化型樹脂組成物を塗布膜としたのち、硬化させる。硬化樹脂の表面に賦形する場合は、塗布膜に金型などの型を当てた状態で硬化させればよい。また別の方法として、精密スペーサーを用いて、間隔が精密に保たれた２枚の基板（光硬化方法の場合は、１枚は透明基板）の間に、硬化型樹脂組成物を注入したのち、硬化させる。硬化物の表面に賦形が必要な場合は、表面に所定の形状を有する基板を使用すればよい。また、所定の形状を有する注型型（光硬化方法の場合は、少なくとも型の半面は透明）に、硬化型樹脂組成物を注入したのち、硬化させる。
【００５１】
本発明の硬化型樹脂組成物の硬化樹脂は、高い屈折率を有すると同時に、耐光性に優れているため、光源と組み合わせて使用されるフレネル・レンズ、レンチキュラー・レンズ、ロッド・レンズ・アレイ、マイクロレンズ・アレイ、プリズム・シート、回折格子や積層型マイクロレンズ・アレイなどの耐光性光学部品への使用に好適である。中でも、本発明の硬化型樹脂組成物の硬化樹脂を高屈折率樹脂層に使用した積層型マイクロレンズ・アレイは、従来にない優れた耐光性を発揮するので、特に好適な用途である。
【００５２】
積層型マイクロレンズ・アレイは、図１のような構造をしており、高屈折率樹脂層２と低屈折率樹脂層３がガラス板などのような透明基板１、４の間に積層され、界面は微小な凹凸レンズの形状をなしている。樹脂層の全厚は、一般的には、３０〜１００μｍであり、界面のレンズ部の寸法は、一般的には、径１０〜５０μｍである。このような寸法のマイクロレンズが無数に配列されて積層型マイクロレンズ・アレイを構成している。
【００５３】
高屈折率樹脂層には、耐光性の比較的良好な芳香族（メタ）アクリレート化合物の硬化樹脂が使用されるのが一般的である。以前は、高屈折率樹脂層には、硫黄やフッ素以外のハロゲンを含有する（メタ）アクリレート化合物の硬化樹脂が使用されていたこともあったが、それらの硬化樹脂は、耐光性が不良であるため、光源の光強度の増大により、画像投影機器のような光学機器に使用される積層型マイクロレンズ・アレイには全く使用できなくなった。
【００５４】
積層型マイクロレンズ・アレイの低屈折率樹脂層には、フッ素あるいはシリコンを含有する（メタ）アクリレート化合物の硬化樹脂が使用されるのが一般的である。このようなフッ素あるいはシリコンを含有する低屈折率の（メタ）アクリレート化合物の硬化樹脂の耐光性は、一般的に優れており、通常は、問題とはならない。
【００５５】
本発明の硬化型樹脂組成物と組み合わせて使用される積層型マイクロレンズ・アレイの低屈折率樹脂層の硬化型樹脂組成物としては、フッ素あるいはシリコンを含有した（メタ）アクリレート化合物の使用が一般的であるが、低屈折率樹脂層の屈折率を大幅に増大させない範囲であれば、脂肪族あるいは脂環族（メタ）アクリレート化合物を併用することができる。その配合量はフッ素あるいはシリコン含有（メタ）アクリレート化合物全量に対して、一般的には、６０重量％以下である。
【００５６】
フッ素含有（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロ−ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、パーフルオロテトラメチレンビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）などのフッ素含有（メタ）アクリレート化合物およびポリ（オキシフッ化アルキレン）（平均分子量：４０００以下）の１価および２価以上の多価（メタ）アクリレート化合物などを例示できる。
【００５７】
シリコン含有（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（トリメチルシロキシ）ジメチルシラン、ビス（γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルシリル）エーテルなどのシリコン含有（メタ）アクリレート化合物およびジメチルまたはジエチルシロキサン・オリゴマー類（重合度：１０以下）のジ（メタ）アクリレート化合物などを例示できる。
【００５８】
積層型マイクロレンズ・アレイは、公知の方法に従って作製することができる（例えば、特開平８−２０９０７６号公報、特開平８−２４０８０２号公報、特開平１０−２５３８０１号公報など）。例えば、低屈折率樹脂層に使用する硬化型樹脂組成物を、ガラス板のような透明基板４（図１；以下も同じ。）上にスピンコーターなどの塗布装置を用いて所定の厚さに塗布したのち、表面にマイクロレンズ・アレイの押し型を当てて、透明基板側から紫外線を照射して、低屈折率樹脂層３を形成する。次に、押し型をとり去ったのち、表面にマイクロレンズ・アレイが賦形された低屈折率樹脂層３上に、本発明の硬化型樹脂組成物を、スピンコーターなどの塗布装置を用いて所定の厚さに塗布し、その上にガラス板のような透明基板１を重ねて、透明基板１の上側から紫外線を照射して、高屈折率樹脂層２を形成する。熱硬化方法の場合には、紫外線を照射するかわりに、加熱装置の中で所定時間加熱すればよい。
【００５９】
次に、本発明の光学機器の実施形態として、画像投影機器の１方式である液晶プロジェクターについて、図２を用いて説明する。なお、本発明でいう光学機器とは、画像投影機器に限定されるものではなく、本発明の硬化型樹脂組成物を用いて作製された光学部品が使用されるあらゆる光学機器のことである。
【００６０】
図２は、液晶プロジェクターの模式的断面図であり、本発明の積層型マイクロレンズ・アレイ５が液晶パネル６の光源側に接合されている。液晶パネル６では、ＴＦＴを駆動するための配線が設けられている格子状のブラック・マトリックス１１や透明電極９が形成されたガラス基板１０と、共通全面電極が形成されたガラス基板７との間に液晶８が封止されている。積層型マイクロレンズ・アレイ５は、各マイクロレンズが液晶パネル６の各画素に対向するよう配置されている。すなわち、ブラック・マトリックス１１によって囲まれた透明電極９の部分が画素開口となっており、積層型マイクロレンズ・アレイ５の各マイクロレンズは、それぞれ液晶パネル６の各画素開口に対向するように配置され、各マイクロレンズで光源１２からの光を集光し、集光した光を各マイクロレンズに対向する各画素開口に入射させる方式になっている。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
硬化型樹脂組成物に使用した各成分のうち、商品名を付記した成分以外は、市販試薬をそのまま使用した。また、合成例に使用した原料も、市販試薬をそのまま使用した。
耐光性および屈折率の測定用硬化樹脂試験片の作製と測定は、次記する方法に従った。
【００６２】
（耐光性測定用試験片の作製と耐光性測定方法）
ステンレス・スペーサー・テープを用いて、間隔が２５±１μｍに保持された２枚のガラス板（厚さ０．５ｍｍ：寸法５０ｍｍ×５０ｍｍ）の間に光硬化型樹脂組成物を注入したのち、高圧水銀灯により、ガラス板表面での紫外線照射量が２０００ｍＪ／ｃｍ２となるまで紫外線を照射した。
【００６３】
硬化樹脂が２枚のガラス板に挟まれた状態で、紫外・可視分光光度計（島津製作所（株）製：型式ＵＶ−２５００ＰＣ）を用いて、波長４５０ｎｍにおける光線透過率を測定し、その測定値を初期値とした。次に、ガラス板に対して垂直方向から、ガラス板表面での紫外線照射強度を２５ｍＷ／ｃｍ２に維持しながら、メタル・ハライド灯を連続照射して、波長４５０ｎｍにおける光線透過率が、初期値から１０％低下するまでの照射時間を測定し、耐光性判定の測定結果とした。
【００６４】
（屈折率測定用試験片の作製と屈折率測定方法）
上記した耐光性測定用試験片の作製の場合と同じ手順と条件にしたがって、２枚のガラス板に挟まれた硬化型樹脂組成物を光硬化したのち、２枚のガラス板を剥離して硬化樹脂を取り出した。この硬化樹脂の中央部から測定用試験片を切り取り、アッベ屈折計（（株）アタゴ製：型式４Ｔ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１４２のＡ法測定方法に準拠して、２５℃における屈折率を測定した。
【００６５】
［実施例１］
９−フルオレノンと２−メチルフェノール（ｏ−クレゾール）とを、トルエン溶媒中、硫酸触媒存在下で、脱水縮合反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成した。次に、得られた９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとエチレンオキサイドとを、トルエン溶媒中で付加反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンを合成した。続いて、この９，９−ビス［３−メチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンとアクリル酸とを、トルエン溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸触媒存在下でエステル化反応させる常法にしたがって、白色半固体の９，９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ａ）（本発明の一般式（１）において、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ａ１＝Ａ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｍ＝ｎ＝１、Ｒ３＝Ｒ４＝３−ＣＨ３、ｘ＝ｙ＝１）を合成した。アッベ屈折計（前出）を用いて、２５℃における本発明のジアクリレート化合物（ａ）の屈折率を測定した結果は１．６１であった。
【００６６】
本発明の成分（Ａ）のジアクリレート化合物である（ａ）６．０部（重量部を表す。以下の表記も同じである。）、成分（Ｂ）の多価アクリレート化合物であるｍ−キシリレングリコールジアクリレート３．０部とトリメチロールプロパントリアクリレート１．０部および本発明の成分（Ｃ）の光重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製品、商品名：ダロキュア１１７３）０．２５部を混合し、撹拌、溶解して、本発明の光硬化型樹脂組成物（Ｉ）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（Ｉ）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝３，８７０時間。
【００６７】
［比較例１］
実施例１における９，９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ａ）（成分（Ａ））の代わりに、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製品、商品名：ＢＰＥＦ−Ａ）６．０部を使用する以外は、実施例１と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（１）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（１）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝１，３５０時間。
【００６８】
［実施例２］
実施例１におけるトリメチロールプロパントリアクリレート（成分（Ｂ））の代わりに、本発明の１価アクリレート化合物（成分（Ｂ’））であるベンジルアクリレート１．０部を使用する以外は、実施例１と同じ成分を同量使用して、本発明の光硬化型樹脂組成物（II）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（II）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６１、耐光性＝５，２５０時間。
【００６９】
［比較例２］
実施例２における９，９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ａ）（成分（Ａ））の代わりに、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（前出）６．０部を使用する以外は、実施例２と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（２）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（２）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６１、耐光性＝１，４５０時間。
【００７０】
［実施例３］
実施例１において合成した９，９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ａ）（成分（Ａ））７．０部、１，４−シクロヘキサンジメタノールジアクリレート（成分（Ｂ））２．０部、ベンジルアクリレート（成分（Ｂ’））１．０部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製品、商品名：イルガキュア１８４）(成分（Ｃ））０．３０部を混合し、撹拌、溶解して、本発明の光硬化型樹脂組成物（III）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（III）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝３，６８０時間。
【００７１】
［比較例３］
実施例３における９，９−ビス［３−メチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ａ）の代わりに、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（前出）７．０部を使用する以外は、実施例３と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（３）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（３）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝１，２８０時間。
【００７２】
［実施例４］
９−フルオレノンと３−エチルフェノールとを、トルエン溶媒中、硫酸触媒存在下で、脱水縮合反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成した。次に、得られた９，９−ビス（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとメタクリル酸クロライドとを、脱水テトラハイドロフラン溶媒中、トリエチルアミン存在下で、エステル化反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（２−エチル−４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｂ）（本発明の一般式（１）において、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ｍ＝ｎ＝０、Ｒ３＝Ｒ４＝２−Ｃ２Ｈ５、ｘ＝ｙ＝１）を合成した。アッベ屈折計（前出）を用いて、２５℃における本発明のジメタクリレーと化合物（ｂ）の屈折率を測定した結果は１．６０であった。
【００７３】
本発明の成分（Ａ）のジメタクリレート化合物である（ｂ）７．０部、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンジメタノールジメタクリレート（成分（Ｂ））２．０部、フェニルメタクリレート（成分（Ｂ’））１．０部および２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦジャパン（株）製品、商品名：ルシリンＴＰＯ)(成分（Ｃ)）０．４０部を混合し、撹拌、溶解して、本発明の光硬化型樹脂組成物（IV）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（IV）から作製された光硬化型樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝４，８７０時間。
【００７４】
［比較例４］
９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（大阪ガスケミカル（株）製品、商品名：ＢＰＦ）とメタクリル酸クロライドを、脱水テトラハイドロフラン溶媒中、トリエチルアミン存在下で、エステル化反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｃ）を合成した。アッベ屈折計（前出）を用いて、２５℃におけるジメタクリレート化合物（ｃ）の屈折率を測定した結果は１．６２であった。
【００７５】
実施例４における９，９−ビス（２−エチル−４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｂ）の代わりに、９，９−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｃ）７．０部を使用する以外は、実施例４と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（４）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（４）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６１、耐光性＝１，３２０時間。
【００７６】
［実施例５］
実施例４における２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドの代わりに、本発明の熱重合開始剤（Ｃ）であるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド０．３０部を使用する以外は、実施例４と同じ成分を同量使用して、本発明の熱硬化型樹脂組成物（V）を調製した。
【００７７】
前記した耐光性測定用と屈折率測定用試験片の作製において用いた２枚のガラス板の間に、熱硬化型樹脂組成物（V）を注入したのち、１００℃の加熱炉中に３０分間静置したのち、１５０℃において３０分間加熱し、熱硬化させた。
【００７８】
前記した光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性の測定方法と同じ手順と条件にしたがって、熱硬化型樹脂組成物（V）から作製された熱硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝４，９８０時間。
【００７９】
［比較例５］
実施例５における９，９−ビス（２−エチル−４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｂ）の代りに、比較例４において合成した９，９−ビス（４−メタクリロイルオキシフェニル）フルオレン（ｃ）７．０部を使用する以外は、実施例５と同じ成分を同量使用して、熱硬化型樹脂組成物（５）を調製した。
実施例５と同じ手順と条件にしたがって、熱硬化型樹脂組成物（５）から作製された熱硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６１、耐光性＝１，３００時間。
【００８０】
［実施例６］
９−フルオレノンと２−ベンジルフェノールとを、トルエン溶媒中、硫酸触媒存在下で、脱水縮合反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（３−ベンジル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成した。次に、得られた９，９−ビス（３−ベンジル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとエチレンオキサイドとを、トルエン溶媒中で、付加反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス［３−ベンジル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンを合成した。続いて、この９，９−ビス［３−ベンジル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンとメタクリル酸とを、トルエン溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸触媒存在下で、エステル化反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス［３−ベンジル−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ｄ）（本発明の一般式（１）において、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、Ａ１＝Ａ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｍ＝ｎ＝１、Ｒ３＝Ｒ４＝３−ベンジル基、ｘ＝ｙ＝１）を合成した。アッベ屈折計（前出）を用いて、２５℃における本発明のジメタクリレート化合物（ｄ）の屈折率を測定した結果は１．６４であった。
【００８１】
本発明の成分（Ａ）のジ（メタ）アクリレート化合物である（ｄ）６．５部、トリメチロールプロパントリメタクリレート（成分（Ｂ））２．５部、ベンジルメタクリレート（成分（Ｂ’））１．０部およびイルガキュア２０２０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製品、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（２０重量％）とダロキュア１１７３（前出)(８０重量％）との混合物)(成分（Ｃ)）０．３０部を混合し、撹拌、溶解して、本発明の光硬化型樹脂組成物（VI）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（VI）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６２、耐光性＝４，２２０時間。
【００８２】
［比較例６］
実施例６における９，９−ビス［３−ベンジル−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ｄ）の代りに、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（前出）６．５部を使用する以外は、実施例６と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（６）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（６）から作製された光硬化樹脂試験片の屈折率と耐光性を測定し、次の測定値を得た：屈折率＝１．６０、耐光性＝１，２５０時間。
【００８３】
［実施例７］
９−フルオレノンと２，３−ジメチルフェノール（２，３−キシレノール）とを、トルエン溶媒中、硫酸触媒存在下で、脱水縮合反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンを合成した。次に、得られた９，９−ビス（２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとエチレンオキサイドとを、トルエン溶媒中で付加反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス［２，３−ジメチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンを合成した。続いて、この９，９−ビス［２，３−ジメチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンとアクリル酸とを、トルエン溶媒中、ｐ−トルエンスルホン酸触媒存在下で、エステル化反応させる常法にしたがって、白色固体の９，９−ビス［２，３−ジメチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ｅ）（本発明の一般式（１）において、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、Ａ１＝Ａ２＝ＣＨ２ＣＨ２Ｏ、ｍ＝ｎ＝１、Ｒ３＝Ｒ４＝２−および３−ＣＨ３、ｘ＝ｙ＝２）を合成した。アッベ屈折計（前出）を用いて、２５℃における本発明のジアクリレート化合物（ｅ）の屈折率を測定した結果は１．６１であった。
【００８４】
本発明の成分（Ａ）のジアクリレート化合物である（ｅ）６．０部、ｍ−キシレングリコールジアクリレート（成分（Ｂ））２．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート（成分（Ｂ））１．０部、ベンジルアクリレート（成分（Ｂ’））１．０部および２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル（ＢＡＳＦジャパン（株）製品、商品名：ルシリンＴＰＯ−Ｌ)(成分（Ｃ)）０．４０部を混合し、撹拌、溶解して、本発明の光硬化型樹脂組成物（VII）を調製した。
【００８５】
パーフルオロオクチルエチルアクリレート７．０部、トリメチロールプロパントリアクリレート３．０部および光重合開始剤である２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィン酸エチルエステル（前出）０．４０部を混合し、撹拌、溶解して低屈折率樹脂層用の光硬化型樹脂組成物を調製した。
【００８６】
この低屈折率樹脂層用の光硬化型樹脂組成物を、ガラス基板（厚さ０．２５ｍｍ：寸法１００ｍｍ×１００ｍｍ）上に、塗布膜厚さが３０μｍとなるように、スピンコーターを用いて精密塗布したのち、塗布膜表面にマイクロレンズ・アレイ金型（マイクロレンズ形状：非球面、径２５μｍ）を当てた状態で、ガラス基板側から、紫外線照射量が２，５００ｍＪ／ｃｍ２となるまで、高圧水銀灯により紫外線を照射した。
【００８７】
次に、金型を取り去ったのち、マイクロレンズ・アレイが賦形された低屈折率硬化樹脂層の表面に、本発明の光硬化型樹脂組成物（VII）を、塗布膜厚さが３０μｍとなるように精密塗布したのち、ガラス基板（前出）で被覆し、被覆ガラス基板側から、紫外線照射量が２，５００ｍＪ／ｃｍ２となるまで、高圧水銀灯により紫外線を照射し、積層型マイクロレンズ・アレイを作製した。
【００８８】
前記した耐光性の測定方法にしたがい、低屈折率樹脂層のガラス基板側からメタル・ハライド灯を連続照射して、作製された積層型マイクロレンズ・アレイの耐光性を測定し、次の測定値を得た：耐光性＝５，４５０時間。
【００８９】
［比較例７］
実施例７における９，９−ビス［２，３−ジメチル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（ｅ）の代りに、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（前出）６．０部を使用する以外は、実施例７と同じ成分を同量使用して、光硬化型樹脂組成物（７）を調製した。
この光硬化型樹脂組成物（７）を高屈折率樹脂層に使用する以外は、実施例７と同じ作製方法にしたがって、積層型マイクロレンズ・アレイを作製した。
【００９０】
実施例７と同様にして、作製された積層型マイクロレンズ・アレイの耐光性を測定し、次の測定値を得た：耐光性＝１，７３０時間。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の硬化型樹脂組成物は、樹脂系の平板マイクロレンズ・アレイ、フレネル・レンズ、レンチキュラー・レンズ、ロッド・レンズ・アレイ、プリズム・シート、回折格子などの光学部品の作製に有用である。中でも、光源の光強度が従来よりもさらに増大された液晶プロジェクターのような画像投影機器に使用される積層型マイクロレンズ・アレイの作製に、特に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】積層型マイクロレンズ・アレイの模式的断面図。
【図２】液晶プロジェクターの模式的断面図。
【符号の説明】
【００９３】
１：透明基板、２：高屈折率樹脂層、３：低屈折率樹脂層、４：透明基板、５：積層型マイクロレンズ・アレイ、６：液晶パネル、７：全面電極ガラス基板、８：液晶、９：透明電極、１０：ガラス基板、１１：ブラック・マトリックス、１２：光源。
【図１】
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【図２】
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