(57)【要約】【課題】一般的に用いられている油分および界面活性剤等を使用することができるとともに、肌への広がりが良くてしっとりとした感触を与えることができ、しかも撥水撥油性に優れた化粧料用顔料とその顔料を含有する化粧料を提供する。【解決手段】化粧料用の顔料粉体に、パーフルオロアルキルアルコキシシランと、ポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理する。この化粧料用顔料は、一般的な分散配合剤を用いて配合されて満足される化粧料となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理してなることを特徴とする化粧料用顔料。
【化１】
2006348009.tif 000011
【化２】
2006348009.tif 000012
【請求項２】
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと、下記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理してなることを特徴とする化粧料用顔料。
【化３】
2006348009.tif 000013
【化４】
2006348009.tif 000014
【請求項３】
請求項１または２に記載の化粧料用顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料もしくはサンスクリーン化粧料に配合されて撥水撥油性を示す化粧料用顔料とその化粧料用顔料を含有してなる化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅等のメイクアップ化粧料もしくはサンスクリーン化粧料等に用いられる化粧料用顔料においては、撥水性がないと、皮膚の発汗作用、涙、雨等の水質によって化粧くずれを起こし易く、また撥油性がないと、皮膚の脂質等によって化粧くずれを起こし易い。
【０００３】
そこで、例えば特許文献１〜３においては、顔料の表面をパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物にて表面処理することによってその顔料に撥水撥油性を付与するようにしたものが提案されている。また、例えば特許文献４においては、顔料の表面をパーフルオロアルキルアルコキシシランにて表面処理することによってその顔料に撥水撥油性を付与するようにしたものが提案されている。
【０００４】
ところが、このパーフルオロアルキルリン酸エステル化合物やパーフルオロアルキルアルコキシシランを用いたとしても、一般的に用いられている脂肪族系もしくはシリコン系の油分、いわゆるバインダーや界面活性剤のみでは良好な分散状態で感触が良好な満足できる化粧料が得られないことから、例えば特許文献５，６に開示されているように、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤を使用することが行われている。
【０００５】
【特許文献１】特公平５−８６９８４号公報
【特許文献２】特開平３−２４６２１０号公報
【特許文献３】特開平４−３３０００７号公報
【特許文献４】特開２００１−２５２４号公報
【特許文献５】特開平４−２２４５０６号公報
【特許文献６】特開平５−３９２０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、前述のパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の油剤は非常に高価であるため、これを配合させるのは特定の化粧料のみに限られるという問題点がある。また、この油剤を用いて得られる化粧料、とりわけパウダーファンデーションは、非常に軽くサラッとした感触、言い方を変えれば粉っぽい感触であるという問題点もある。
【０００７】
本発明は、このような問題点を解消するためになされたもので、一般的に用いられている油分および界面活性剤等を使用することができるとともに、肌への広がりが良くてしっとりとした感触を与えることができ、しかも撥水撥油性に優れた化粧料用顔料とその顔料を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記目的を達成するために、第１発明による化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランと、下記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理してなることを特徴とするものである。
【化５】
2006348009.tif 000002
【化６】
2006348009.tif 000003
【０００９】
また、第２発明による化粧料用顔料は、
化粧料用の顔料粉体に、下記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと、下記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを表面処理してなることを特徴とするものである。
【化７】
2006348009.tif 000004
【化８】
2006348009.tif 000005
【００１０】
次に、第３発明による化粧料は、
前記第１発明または第２発明の化粧料用顔料を含有してなることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の化粧料用顔料によれば、撥水撥油性を有するとともに、一般的に用いられている例えばワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の油分と、一般的な界面活性剤等を用いることができる。また、ファンデーション、アイシャドウ、ほほ紅などのメイクアップ化粧料やサンスクリーン化粧料として配合した場合に、容易に分散、配合させることができ、化粧料として使用したときに肌への広がりが良くてしっとりとした感触を与えることができる。また、本発明の化粧料によれば、撥水撥油性を示して化粧くずれを防止する機能を有し、しかもしっとり感が付与されて使用感に優れた化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明による化粧料用顔料およびその顔料を含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１３】
本発明に用いられる被覆剤は、下記一般式（１）；
【化９】
2006348009.tif 000006
にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えばトリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１４】
また、下記一般式（２）；
【化１０】
2006348009.tif 000007
にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルとしては、例えば旭硝子（株）からＡＧ−５３０の名称で市販されている水分散エマルジョンの固形分であるパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、またはこれと同じ分子構造をもつが塩の形が異なるパーフルオロアルキルリン酸エステルナトリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルカリウム塩、パーフルオロアルキルリン酸アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１５】
また、下記一般式（３）；
【化１１】
2006348009.tif 000008
にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとしては、例えばデグサ（株）からＤＹＮＡＳＹＬＡＮ４１４０の名称で、また信越化学工業（株）からＫＢＭ−６４１の名称で市販されているものが挙げられる。
【００１６】
前記一般式（１）で示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）で示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと前記一般式（３）で示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを化粧料用顔料粉体の表面に被覆する方法としては、例えば次のような方法がある。
【００１７】
まず、混合撹拌機に被覆されるべき所定量の前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと前記一般式（３）で示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを濃度がそれぞれ化粧料用顔料粉体の０．０５〜３０重量％となる量をはかり取り、混合液を作製し、この混合液を撹拌中の化粧料用顔料粉体に滴下して表面処理を行う。この後、約１００℃にて６時間加熱して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料粉体を得る。
【００１８】
また、その他に次のような方法もある。すなわち、表面に被覆されるべき所定量の前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルと前記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランとを濃度がそれぞれ化粧料用顔料粉体の０．０５〜３０重量％となる量をはかり取り、適当な溶剤に溶解もしくは分散エマルジョン化しておき、この加熱撹拌中に化粧料用顔料粉体を加え、一定時間撹拌しておく。この後、加熱（必要な場合には減圧にて）して溶剤を除去した後、約１００℃にて６時間加熱し、その後粉砕して目的とする撥水撥油性化粧料用顔料粉体を得る。ここで用いられる溶剤としては、イソプロピルアルコール、アセトン等の極性をもつ有機溶剤が適当である。
【００１９】
ここで、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルの被覆量は被覆される原料粉体の粒子径によって異なり、十分な撥水撥油性を示すところで決定されるべきであるが、一般的にその被覆量が３０重量％を超えると、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルそのものが析出するようになり、化粧料として配合したときに感触に悪い影響を及ぼす可能性があるため、３０重量％以下にするのが良い。
【００２０】
一方、前記一般式（３）にて示されるポリエーテル基を有するアルコキシシランの被覆量についても被覆される原料粉体の粒子径によって異なるが、一般的に０．０５〜２０重量％の被覆量で目的とする粉体が得られることになる。この被覆量が０．０５重量％未満であると、化粧料として配合したときに、一般的に用いられる油分バインダーでは良好な分散が得られなかったり、化粧料に配合した際にしっとり感が得られなかったりする可能性がある。また、この被覆料が２０重量％を超えると、前記一般式（１）にて示されるパーフルオロアルキルアルコキシシランもしくは前記一般式（２）にて示されるパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステルの被覆によってもたらされる撥油性が十分に発現しなくなったり、被覆剤同士の反応によって感触が悪くなったりする可能性がある。
【００２１】
本発明により表面被覆される化粧料用顔料としては、無機顔料、有機顔料および樹脂粉体顔料である。ここで、無機顔料としては、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒色酸化鉄、群青、亜鉛華、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。また、有機顔料としては、リソールルビンＢ、レーキレッドＣ、リソールレッド、ローダミンＢ、ヘリンドンピンクＣＮ、パーマネントレッド、ベンジジンオレンジＧ、フタロシアニンブルー等が挙げられる。また、樹脂粉体顔料としては、ナイロンパウダー、アクリルパウダー、シリコンパウダー等が挙げられる。
【００２２】
本発明の化粧料用顔料によれば、化粧料に配合される際に、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素系の分散配合剤を使用することなしに、分散油性成分として例えばワセリン、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等の一般的な油性成分を用いて容易に化粧料を配合調整することができる。また、配合調整された化粧料においては、要求されるべき十分な撥水撥油性を示し、かつ肌への延展性がよくてしっとりとした感触を付与することができるという効果を奏する。
【００２３】
なお、化粧料に配合される前記化粧料用顔料の配合量としては、化粧料の総量に対して０．１〜１００重量％が好ましく、より好ましくは１〜８０重量％である。また、前記化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状等、従来公知の剤型を使用することができる。特に、サンスクリーン剤の用途には、二層状、油中水型エマルション、ジェル状が好ましく、またファンデーションの用途には、固形状、固形エマルション状、ジェル状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、油状、ムース状等が好ましい。
【実施例】
【００２４】
次に、本発明による化粧料用顔料およびその顔料を含有する化粧料の具体的な実施例について以下に説明する。なお、本発明は、以下に述べる実施例に限定されるものではない。
【００２５】
（製造実施例１）
化粧料用酸化チタン１ｋｇに対して５重量％のデグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  Ｆ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）と１重量％のデグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ４１４０のイソプロピルアルコール混合溶液を作製し、撹拌槽で撹拌されている酸化チタンと混合し、イソプロピルアルコールを加熱除去して撹拌槽から粉体を取り出した。この後、１００℃にて６時間加熱処理を行い、粉砕して表面被覆した酸化チタンを得た。これと同様な方法で、顔料として酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、黄酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄を用いて計７種類の化粧料用顔料を得た。
【００２６】
（製造実施例２）
化粧料用酸化チタン１ｋｇに対して５重量％の炭素数が１３のパーフルオロアルキルリン酸エステルアンモニウム塩と１重量％のデグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ４１４０のイソプロピルアルコール混合エマルション溶液を作製し、撹拌槽で撹拌されている酸化チタンと混合し、イソプロピルアルコールを加熱除去して撹拌槽から粉体を取り出した。この後、１００℃にて６時間加熱処理を行い、粉砕して表面被覆した酸化チタンを得た。これと同様な方法で、顔料として酸化チタンに代えてセリサイト、タルク、マイカ、黄酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄を用いて計７種類の化粧料用顔料を得た。
【００２７】
（製造比較例１）
化粧料用顔料１ｋｇに対してデグサ社製ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ  Ｆ８２６１（トリデカフルオロオクチルトリエトキシシラン）を５重量％だけ用いて前記製造実施例１と同様にして表面被覆を行い、撥水撥油性を示す酸化チタン、セリサイト、タルク、マイカ、黄酸化鉄、ベンガラ、黒色酸化鉄の計７種類の化粧料用顔料を得た。
【００２８】
これら製造実施例１，２および製造比較例１の各表面被覆顔料について、撥水度、撥油度を測定した。この測定結果が表１に示されている。ここで、撥水度については水による接触角を、撥油度についてはパラフィンによる接触角を測定した。なお、この接触角の測定にはエルマー社製ゴニオメータ式接触角測定装置を用いた。
【００２９】
【表１】
2006348009.tif 000009
【００３０】
（実施例１）
製造実施例１で調製された顔料を用い、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
表面被覆セリサイト                            ３５．０
表面被覆タルク                                ２５．０
表面被覆マイカ                                ２０．０
表面被覆酸化チタン                            １０．０
表面被覆黄酸化鉄                                ４．０
表面被覆ベンガラ                                １．２
表面被覆黒色酸化鉄                              ０．８
ナイロンパウダー                                ４．０
１００．０
【００３１】
前記パウダーファンデーションをパウダーベースとして８８％含み、バインダーベースを１２％として、これらをヘンシェルミキサーにて混合した。このときバインダーベースの配合は次のとおりである。
ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ）              ３０．０
ジメチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）      ２５．０
精製ラノリン                                    ９．０
エステル油                                    ３６．０
１００．０
【００３２】
（実施例２）
製造実施例２で調製された顔料を用い、以下の配合にてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調製した。
表面被覆タルク                                  ３．０
表面被覆セリサイト                              ２．０
表面被覆酸化チタン                            １５．０
表面被覆ベンガラ                                ０．２
表面被覆黄酸化鉄                                ２．５
表面被覆黒色酸化鉄                              ０．８
メチルポリシロキサン（６ＣＳ）                  ７．４
ジメチルシクロヘキサン−メチル（ポリオキシエチレン）
ジメチルシロキサン共重合体  １．８
メチルポリシロキサン（１００ＣＳ）              ８．０
メチルポリシロキサン（１００００ＣＳ）          ４．０
メチルフェニルポリシロキサン                  １０．０
エタノール                                    １０．０
１，３−ブチレングリコール                      ２．０
精製水                                        ３３．３
１００．０
【００３３】
（比較例１）
実施例１と同様の配合にて、表面被覆顔料として製造比較例１で調製された顔料を用いてパウダーファンデーションを調製した。
【００３４】
（比較例２）
実施例２と同様の配合にて、表面被覆顔料として製造比較例１で調製された顔料を用いてＷ／Ｏリキッドファンデーションを調製した。
【００３５】
これら実施例１，２および比較例１，２の各化粧料について、分散状態、分散安定性、撥水性、撥油性の結果をまとめた。この結果が表２に示されている。
【００３６】
【表２】
2006348009.tif 000010
【００３７】
前述の表１に示される結果より、製造実施例１，２で調製された表面被覆顔料によれば、満足できる撥水撥油性が得られている。また、表２に示される結果より、実施例１のパウダーファンデーションによれば、分散状態も良く、良好な撥水撥油性を示し、ケーキングを起こすこともなく状態が安定している。また、肌への延展性も良好でしっとりとしていて粉っぽい感触とはならなかった。これに対して、比較例１のパウダーファンデーションでは、良好な撥水撥油性を示すものの、ケーキングを起こしており、良好なパウダーファンデーションとは言えない。
【００３８】
一方、実施例２のＷ／Ｏリキッドファンデーションでは、Ｗ／Ｏエマルジョンの安定性、分散状態も良く、肌に塗った際に良好な撥水撥油性を示し、またしっとりとした感触を与えている。これに対して、比較例２では、Ｗ／Ｏエマルジョンが非常に不安定ですぐに分離を起こしてしまい、安定なＷ／Ｏリキッドファンデーションを得ることができなかった。
【００３９】
以上のように、本製造実施例の化粧料用顔料およびその化粧料用顔料を配合した本実施例の化粧料によれば、撥水撥油性に優れるとともに、化粧料への配合時にパーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等のフッ素化合物系のバインダーを配合することなしに、一般に用いられている分散配合剤（例えばワセリン、ラノリン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリアロウ、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコン油等）にて容易に分散配合できるという優れた効果を有していると言える。