(57)【要約】      （修正有）【課題】毛髪の耐久的に改善されたコンディショニング剤を提供する。【解決手段】化粧上許される媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンポリマーを含むフィルム形成組成物（その結果、室温で、かつ約50％の相対湿度レベルで乾燥させることによりその組成物から得られたフィルムは、0.5mmの厚さについて20mm/分の引張速度で測定して、100〜2000MPaのヤング率を有する）のケラチン物質の化粧トリートメントのための使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧上許される媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンポリマーを含むフィルム形成組成物であって、室温で、かつ約50％の相対湿度レベルで乾燥させることによりその組成物から得られたフィルムは、0.5mmの厚さについて20mm/分の引張速度で測定して、100〜2000MPaのヤング率を有するフィルム形成組成物のケラチン物質の化粧トリートメントのための使用。
【請求項２】
非シリコーンポリマーがホモポリマー並びにランダムコポリマー、ブロックコポリマー及び交互コポリマー、好ましくはブロックコポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
非シリコーンポリマーが線状ブロック両親媒性コポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２記載の使用。
【請求項４】
両親媒性コポリマーがアニオン性、ノニオン性又はカチオン性の水溶性モノマーを含むことを特徴とする、請求項３記載の使用。
【請求項５】
両親媒性コポリマーがビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン及びそのアルキル誘導体、例えば、4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン、ジエン、例えば、ブタジエン及び1,3-ヘキサジエン、並びにジエンのアルキル誘導体、例えば、イソプレン及びジメチルブタジエン、クロロプレン、C1-C10アルキルアクリレート、C6-C10アリールアクリレート又はC6-C10アラルキルアクリレート並びにC1-C10アルキルメタクリレート、C6-C10アリールメタクリレート及びC6-C10アラルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、n-ブチル、2-エチルヘキシル、tert-ブチル、イソボルニル、フェニル又はベンジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、式CH2=CH-O-R”のビニルエーテル及び式CH2=CH-CH2-O-R”のアリルエーテル（式中、R”はC1-C6アルキル基を表す）、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カプロラクトン、エチレン、プロピレン、及びフッ素化され、又はペルフルオロ鎖を含むビニルモノマー、例えば、フルオロアルキルアクリレート及びフルオロアルキルメタクリレート又はアルキルα-フルオロアルキレートから選ばれた水不溶性モノマーを含むことを特徴とする、請求項３又は４記載の使用。
【請求項６】
非シリコーンポリマーが組成物の合計重量に対し0.05重量％〜99重量％、好ましくは0.1重量％〜95重量％の量で含まれることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
１種以上の求電子性モノマーが式：
【化１】
2006117683.tif 000020
（式中、
R1及びR2は夫々互に独立に
−水素原子、
−１〜20個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、-OH及びハロゲン原子から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよい）、
−変性又は未変性ポリオルガノシロキサン残基、及び
−ポリオキシアルキレン基
から選ばれた最小電子吸引基又は非電子吸引基を表し、
R3及びR4は夫々互に独立に基-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR、-OH、線状又は分岐アルケニル基、線状又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、及びアリール基及びアリールオキシ基から選ばれた電子吸引基を表し、
Ｒは１〜20個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、-OH、ハロゲン原子、及び遊離基重合もしくは重縮合又は開環により得られるポリマー残基から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよく、R'はC1-C10アルキル基を表す）を表す）
に一致することを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
１種以上の求電子性モノマーが式：
【化２】
2006117683.tif 000021
（式中、ＸはNH、Ｓ又はＯを表し、
R1及びR2は請求項７に定義されたとおりであり、かつ
R'3は水素原子又は請求項７に定義された基Ｒを表し得る）
の化合物から選ばれることを特徴とする、請求項７記載の使用。
【請求項９】
１種以上のモノマーがC1-20ポリフルオロアルキル2-シアノアクリレート及び（C1-C10アルキル）又は（C1-C4アルコキシ）（C1-C10アルキル）シアノアクリレートから選ばれることを特徴とする、請求項８記載の使用。
【請求項１０】
１種以上のモノマーがエチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、tert-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミルシアノアクリレートから選ばれることを特徴とする、請求項９記載の使用。
【請求項１１】
１種以上の求電子性モノマーが式(V)：
【化３】
2006117683.tif 000022
（式中、Ｚ＝-(CH2)7-CH3、
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、
-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、
-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、
-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3）
に一致することを特徴とする、請求項１０記載の使用。
【請求項１２】
１種以上の求電子性モノマーが担体、例えば、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合されていることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか１項記載の使用。
【請求項１３】
求電子性モノマーの量が組成物の合計重量に対し0.001重量％から80重量％まで、好ましくは0.1重量％から40重量％までの範囲であることを特徴とする、請求項１から１２のいずれか１項記載の使用。
【請求項１４】
化粧上許される媒体が無水であることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか１項記載の使用。
【請求項１５】
化粧上許される媒体が有機オイル、シリコーン、鉱油、植物油、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C20酸及びC1-C8アルコールのエステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、C10-C30脂肪酸、C10-C30脂肪アミド、C10-C30脂肪アルコールエステル、及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１４記載の使用。
【請求項１６】
組成物が重合禁止剤を含むことを特徴とする、請求項１から１５のいずれか１項記載の使用。
【請求項１７】
禁止剤が遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤であることを特徴とする、請求項１６記載の使用。
【請求項１８】
重合禁止剤が二酸化硫黄、酸化窒素、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えば、ヒドロキノンモノエチルエーテル、tert-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えば、デュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えば、tert-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えば、メトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチル化ヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルスルフェート、アルキルスルフィット、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン、3-スルホレン、及びこれらの混合物から選ばれることを特徴とする、請求項１６又は１７記載の使用。
【請求項１９】
重合禁止剤が組成物の合計重量に対し10ppmから20％までの範囲の量で存在することを特徴とする、請求項１６から１８のいずれか１項記載の使用。
【請求項２０】
求核試薬の存在下の請求項１から１９のいずれか１項記載の使用。
【請求項２１】
求核試薬がR2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）から選ばれた求核性官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２０記載の使用。
【請求項２２】
求核試薬がヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることを特徴とする、請求項２０又は２１記載の使用。
【請求項２３】
組成物が更に還元剤、脂肪、可塑剤、軟化剤、消泡剤、保湿剤、顔料、クレー、無機充填剤、UVフィルター、無機コロイド、解膠剤、可溶化剤、香料、防腐剤、アニオン性、ノニオン性又は両性の表面活性剤、固定又は非固定ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接染料又は酸化染料、真珠箔、噴射剤ガス及び有機又は無機増粘剤から選ばれた少なくとも１種の薬剤を含むことを特徴とする、請求項１から２２のいずれか１項記載の使用。
【請求項２４】
薬剤がカプセル化されることを特徴とする、請求項２３記載の使用。
【請求項２５】
ケラチン繊維、好ましくは毛髪の化粧トリートメントのための請求項１から２４のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項２６】
化粧上許される媒体中に、少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンブロックコポリマーを含むことを特徴とする組成物であって、室温で、かつ約50％の相対湿度レベルで乾燥させることによりその組成物から得られたフィルムは、0.5mmの厚さについて20mm/分の引張速度で測定して、100〜2000MPaのヤング率を有する組成物。
【請求項２７】
非シリコーンブロックコポリマーがアニオン性、ノニオン性又はカチオン性の水溶性モノマーを含むことを特徴とする、請求項２６記載の組成物。
【請求項２８】
非シリコーンブロックコポリマーがビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン及びそのアルキル誘導体、例えば、4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン、ジエン、例えば、ブタジエン及び1,3-ヘキサジエン、並びにジエンのアルキル誘導体、例えば、イソプレン及びジメチルブタジエン、クロロプレン、C1-C10アルキルアクリレート、C6-C10アリールアクリレート又はC6-C10アラルキルアクリレート及びC1-C10アルキルメタクリレート、C6-C10アリールメタクリレート又はC6-C10アラルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、n-ブチル、2-エチルヘキシル、tert-ブチル、イソボルニル、フェニル又はベンジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、式CH2=CH-O-R”のビニルエーテル及び式CH2=CH-CH2-O-R”のアリルエーテル（式中、R”はC1-C6アルキル基を表す）、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カプロラクトン、エチレン、プロピレン、及びフッ素化され、又はペルフルオロ鎖を含むビニルモノマー、例えば、フルオロアルキルアクリレート及びフルオロアルキルメタクリレート又はアルキルα-フルオロアルキレートから選ばれた水不溶性モノマーを含むことを特徴とする、請求項２６又は２７記載の組成物。
【請求項２９】
請求項１から２４のいずれか１項記載の組成物を求核試薬の存在下でケラチン物質に適用することを特徴とする、ケラチン物質の化粧トリートメント方法。
【請求項３０】
求核試薬がR2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）から選ばれた求核性官能基を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーから選ばれることを特徴とする、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
求核試薬がヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることを特徴とする、請求項３０記載の方法。
【請求項３２】
組成物を水溶液（そのpHは塩基、酸又は酸／塩基混合物により調節されていた）で前もって湿潤されていたケラチン物質に適用することを特徴とする、請求項２９から３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３３】
ケラチン物質を水以外の求核試薬で予備含浸することを特徴とする、請求項２９から３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３４】
組成物を適用する前に、ケラチン物質を予備還元することを特徴とする、請求項２９から３１のいずれか１項記載の方法。
【請求項３５】
組成物の適用に続いて、リンスすることを特徴とする、請求項２９から３４のいずれか１項記載の方法。
【請求項３６】
ケラチン物質が毛髪であることを特徴とする、請求項２９から３５のいずれか１項記載の方法。
【請求項３７】
少なくとも１種の求電子性モノマー及び必要により少なくとも１種の遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を含む第一組成物と、化粧上許される媒体中に、請求項１から５のいずれか１項記載の少なくとも１種の非シリコーンブロックコポリマーを含む第二組成物を含むことを特徴とするキット。
【請求項３８】
少なくとも２工程を含む、ケラチン物質の化粧トリートメント方法であって、１つの工程が請求項１から５のいずれか１項記載の非シリコーンポリマーを適用することを含み、かつ別の工程が請求項７から１２のいずれか１項記載の少なくとも１種の求電子性モノマーを適用することを含むことを特徴とする、ケラチン物質の化粧トリートメント方法。
【請求項３９】
少なくとも１種の求電子性モノマーを適用する前に、非シリコーンポリマーを適用することを特徴とする請求項３８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の特別な非シリコーンポリマーを含むフィルム形成組成物のケラチン物質の化粧トリートメントのための使用、並びにこのような組成物を使用する化粧トリートメント方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
美容業の分野内では、例えば、毛髪にコンディショニング効果、例えば、柔らかさ、又は光沢を与えるために、ケラチン物質、例えば、ケラチン繊維の表面特性を改善しようとする試みがなされている。これは一般にケラチン物質、特に毛髪について高いアフィニティーを有するコンディショニング剤、例えば、シリコーン又はポリマーをベースとする化粧組成物を使用して行なわれる。
しかしながら、これらの組成物で得られたケラチン繊維、例えば、毛髪の被覆物はしばしば不快な粘着性感触そしてまた、例えば、人が手を毛髪中に通す場合に転移の欠点を有する。転移のこの現象は汚れており、又は粘着性である毛髪の印象を残す。
更に、これらのコンディショニング剤はシャンプーで洗浄する過程で失われる傾向があり、こうして毛髪への組成物の適用を繰り返すことを必要とする。
ポリマー付着物の滞在力を増大するために、毛髪上で直接に或る種のモノマーの遊離基重合を行なうことを考えることが可能である。しかしながら、毛髪繊維のひどい分解が観察され、おそらく重合開始剤と関連しており、こうしてトリートメントされた毛髪はほぐし難い。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
本件出願人は、驚くことに、以下に記載される少なくとも１種の求電子性モノマーを少なくとも１種の特別な非シリコーンポリマーと組み合わせることにより、従来技術の欠点を解決し、かつ毛髪の耐久的に改善されたコンディショニングを得ることが可能であることを見出した。
特別な非シリコーンポリマーは組成物中の少なくとも１種の求電子性モノマーとのその組み合わせが、室温で、かつ約50％の相対湿度で組成物の乾燥後に、0.5mmの厚さについて20mm/分の引張速度で測定して、100〜2000MPaのヤング率を有するフィルムの形成をもたらすように選ばれる。
このような組み合わせを含む組成物は、毛髪が数回洗浄された後でさえも、繰り返して適用しないでも、前記組成物により毛髪に与えられた柔らかさ及び光沢を維持することを可能にする。
加えて、この組成物は、ケラチン物質に適用された場合に、前記物質が強化されることを可能にする。
このような組み合わせを含む組成物の適用は、特に洗浄の面で、滞在力を有する光沢のある、非粘着性の被覆物のin situ形成をもたらす。
更に、組成物が毛髪に適用される場合、それは毛髪に容積を与え、かつ、驚くことに、完全に個々にされて残っている毛髪を保持する。
それ故、本発明は化粧上許される媒体中に、以下に定義される少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンポリマーを含むフィルム形成組成物の、ケラチン物質の化粧トリートメントのための、使用を提供する。
本発明の別の主題は前記組成物を使用する、ケラチン物質の化粧トリートメントにある。
本発明の主題はまた少なくとも１種の求電子性モノマー及び必要により少なくとも１種のアニオン重合禁止剤及び／又は遊離基重合禁止剤を含む第一組成物と、そしてまた化粧上許される媒体中に、以下に定義される少なくとも１種の非シリコーンブロックコポリマーを含む第二組成物を含むことを特徴とするキットである。
本発明のその他の主題、特徴、局面及び利点は以下の記載及び例が読まれる時に一層明らかになるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００４】
本発明によれば、組成物は化粧上許される媒体中に少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンポリマーを含み、その結果、室温で、かつ約50％の相対湿度で乾燥させることによりその組成物から得られたフィルムは0.5mmの厚さについて20mm/分の引張速度で測定して、100〜2000MPaのヤング率を有する。
本発明の目的のために、“室温”という用語は20℃から24℃までの範囲内の温度を意味する。
非シリコーンポリマーは炭素原子及び水素原子を含む主鎖を有し、これは１個以上のヘテロ原子、例えば、Ｏ、Ｎ、Ｐ及びＳで中断されていてもよく、またこれは１つ以上の鎖末端官能基又は側鎖官能基を含んでいてもよい。
本発明に使用される非シリコーンポリマーは樹状、線状、分岐、ランダム、又はコーム形態もしくは星形態であってもよい。それは反復単位の１つ以上の型を含んでもよく、またランダム、ブロック又は交互のホモポリマー又はコポリマーであってもよい。それはブロックコポリマーであることが好ましい。
ポリマーは共有結合により結合された少なくとも五つの反復単位を含む。
本発明の目的のために、“非シリコーン”という用語は-Si-O-Si-結合を含まないポリマーを意味する。
本発明に使用し得るホモポリマー又はコポリマーは自然に、又は中和により水に溶解又は分散し得る。それらは異なる化学組成の親水性の少なくとも二つのブロック、又は親水性の少なくとも１つのブロックと疎水性の少なくとも１つのブロックからなってもよい。それらはアニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性であってもよい。
【０００５】
それらが無水媒体に溶解又は分散する場合、本発明に使用し得るホモポリマー又はコポリマーは異なる化学組成の疎水性の少なくとも二つのブロック、又は疎水性の少なくとも１つのブロックと親水性の少なくとも１つのブロックからなってもよい。それらはアニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性であってもよい。
“水溶性、水分散性又は油溶性のホモポリマー又はコポリマー”という用語は、25℃における、水又は無水溶媒中の活性物質の0.1重量％の濃度で、自然に、又は酸もしくは塩基を使用する中和後に、顕微鏡的に均一、透明又は半透明の溶液又は懸濁液、即ち、厚さ1cmのサンプル中で、500nmの波長で透過率を有する溶液又は懸濁液をもたらすホモポリマー又はコポリマーを意味する。
“親水性のブロック”という用語は水溶性であり、かつ／又は中和により水溶解性である少なくとも75モル％のモノマーからなるブロックを意味する。親水性のブロックは25モル％以下、好ましくは10モル％以下、更に良好には５モル％以下の水不溶性モノマーを含む。
“疎水性のブロック”という用語は少なくとも75モル％の水不溶性モノマーからなるブロックを意味する。疎水性のブロックは25モル％以下、好ましくは10モル％以下、更に良好には５モル％以下の水溶性モノマーを含む。
本発明のポリマーに使用し得るモノマーの例として、特に特許出願FR 2,840,205に記載されたものが挙げられる。
本発明に使用される非シリコーンポリマーは両親媒性線状ブロックコポリマーであることが好ましい。
本発明に使用し得るブロックコポリマーの１つ以上の親水性ブロックを形成する水溶性モノマーはアニオン性、ノニオン性又はカチオン性であってもよく、また単独で、又は２種以上の異なるモノマーを含む混合物の形態で使用されてもよい。
【０００６】
アニオン性水溶性モノマーの例として、エチレン性不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸が挙げられる。
ノニオン性水溶性モノマーとして、とりわけ、アクリルアミド、C1-C6 N-アルキルアクリルアミド又はC1-C3 N,N-ジアルキルアクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、N-ビニルアセトアミド、N-メチル-N-ビニルアセトアミド、N-ビニルホルムアミド、N-メチル-N-ビニルホルムアミド、４〜９個の炭素原子の環式基を含むN-ビニルラクタム、ビニルアルコール（酢酸ビニルの形態で共重合され、次いで加水分解される）、エチレンオキサイド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタノールが挙げられる。
最後に、カチオン性水溶性モノマーとして、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチルビニルイミダゾリウムクロリド、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-メチル-5-ビニルピリジン、N-(C1-C4アルキル)-4-ビニルピリジニウムハライド、例えば、N-メチル-4-ビニルピリジニウムヨージド、ビニルアミン、式
H2C=CX1-CO-X2
（式中、
X1は水素原子又はメチル基を表し、
X2は少なくとも１つの一級、二級もしくは三級アミン官能基又は少なくとも１つの四級窒素原子を有する線状又は分岐C1-C6炭化水素をベースとする基、或いは式NHR2又は式NX3X4（式中、X3及びX4は夫々互に独立に少なくとも１つの一級、二級もしくは三級のアミン官能基又は少なくとも１つの四級窒素原子を有する線状又は分岐C1-C6炭化水素をベースとする基を表す）の基を表す）
のモノマーが挙げられる。
【０００７】
１つ以上の疎水性ブロック又はブロックコポリマーを形成する水不溶性モノマーはビニル芳香族モノマー、例えば、スチレン及びそのアルキル誘導体、例えば、4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエン、ジエン、例えば、ブタジエン及び1,3-ヘキサジエン、並びにジエンのアルキル誘導体、例えば、イソプレン及びジメチルブタジエン、クロロプレン、C1-C10アルキルアクリレート、C6-C10アリールアクリレート又はC6-C10アラルキルアクリレート及びC1-C10アルキルメタクリレート、C6-C10アリールメタクリレート又はC6-C10アラルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、n-ブチル、2-エチルヘキシル、tert-ブチル、イソボルニル、フェニル又はベンジル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、式CH2=CH-O-R”のビニルエーテル及び式CH2=CH-CH2-O-R”のアリルエーテル（式中、R”はC1-C6アルキル基を表す）、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カプロラクトン、エチレン、プロピレン及びフッ素化され、又はペルフルオロ鎖を含むビニルモノマー、例えば、フルオロアルキルアクリレート及びフルオロアルキルメタクリレート又はアルキルα-フルオロアルキレートから選ばれることが好ましい。
上記の１種以上の非シリコーンポリマーは組成物の合計重量に対し0.05重量％〜99重量％、好ましくは0.1重量％〜95重量％、更に良好には0.2重量％〜30重量％の濃度で本発明の化粧組成物中に存在する。
求電子性モノマーは求核試薬、例えば、水中に存在するヒドロキシル（OH-）イオンの存在下でアニオン重合により重合を受けることができるモノマーである。
アニオン重合は研究“Advanced Organic Chemistry”, 第３編, Jerry March, 151-161頁に特定されたメカニズムを意味する。
本発明の組成物中に存在する１種以上の求電子性モノマーは
(i)Sayyah, J. Polymer Research, 2000, 97頁に記載されているような、ベンジリデンマロノニトリル誘導体(A)、2-(4-クロロ-ベンジリデン)マロノニトリル(A1)、エチル2-シアノ-3-フェニルアクリレート(B)及びエチル2-シアノ-3-(4-クロロフェニル)アクリレート(B1)：
【０００８】
【化１】
2006117683.tif 000002
【０００９】
(ii)メチリデンマロネート誘導体、例えば：
−Hopff, Makromolekulare Chemie, 1961, 95頁、De Keyser, J. Pharm. Sci, 1991, 67頁、及びKlemarczyk, Polymer, 1998, 173頁により記載されたようなジエチル2-メチレンマロネート(C)：
【００１０】
【化２】
2006117683.tif 000003
【００１１】
−Breton, Biomaterials, 1998, 271頁及びCouvreur, Pharmaceutical Research, 1994, 1270頁により記載されたようなエチル2-エトキシカルボニルメチレンオキシカルボニルアクリレート(D)：
【００１２】
【化３】
2006117683.tif 000004
【００１３】
(iii)イタコネート誘導体及びイタコンイミド誘導体、例えば：
−Bachrach, European Polymer Journal, 1976, 563頁により記載されたようなジメチルイタコネート(E)：
【００１４】
【化４】
2006117683.tif 000005
【００１５】
−Wanatabe, J. Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 1994, 2073頁により記載されているようなN-ブチルイタコンイミド(F)、N-(4-トリル)イタコンイミド(G)、N-(2-エチルフェニル)イタコンイミド(H)及びN-(2,6-ジエチルフェニル)イタコンイミド(I)：
【００１６】
【化５】
2006117683.tif 000006
【００１７】
(iv)Gipstein, J. Org. Chem, 1980, 1486頁により記載されているようなメチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(K)、エチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(L)、メチルα-(tert-ブチルスルホニル)アクリレート誘導体(M)、tert-ブチルα-(メチルスルホニル)アクリレート誘導体(N)及びtert-ブチルα-(tert-ブチルスルホニル)アクリレート誘導体(O)、並びにShearerの米国特許第2,748,050号により記載されているような1,1-ビス（メチルスルホニル）エチレン誘導体(P)、1-アセチル-1-メチルスルホニルエチレン誘導体(Q)、メチルα-(メチルスルホニル)ビニルスルホネート誘導体(R)及びα-メチルスルホニルアクリロニトリル誘導体(S)：
【００１８】
【化６】
2006117683.tif 000007
【００１９】
(v)Boor, J. Polymer Science, 1971, 249頁により記載されているようなメチルビニルスルホン誘導体(T)及びフェニルビニルスルホン誘導体(U)：
【００２０】
【化７】
2006117683.tif 000008
【００２１】
(vi)Kanga, Polymer Preprints (ACS, Division of Polymer Chemistry), 1987, 322頁により記載されたようなフェニルビニルスルホキシド誘導体(V)：
【００２２】
【化８】
2006117683.tif 000009
【００２３】
(vii)Bonner, Polymer Bulletin, 1992, 517頁により記載されたような3-メチル-N-(フェニルスルホニル)-1-アザ-1,3-ブタジエン誘導体(W)：
【００２４】
【化９】
2006117683.tif 000010
【００２５】
(viii)アクリレート誘導体及びアクリルアミド誘導体、例えば：
−Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2005, 2754頁により記載されたようなN-プロピル-N-(3-トリイソプロポキシシリルプロピル)アクリルアミド(X)及びN-プロピル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)アクリルアミド(Y)：
【００２６】
【化１０】
2006117683.tif 000011
【００２７】
−Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, 17頁により記載されているような2-ヒドロキシエチルアクリレート(Z)及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート(AA)：
【００２８】
【化１１】
2006117683.tif 000012
【００２９】
−Schmitt, Macromolecules, 2001, 2115頁により記載されたようなn-ブチルアクリレート(AB)及びIshizone, Macromolecules, 1999, 955頁により記載されたようなtert-ブチルアクリレート(AC)：
【００３０】
【化１２】
2006117683.tif 000013
【００３１】
から選ばれてもよい。
本発明に有益な求電子性、又は電子吸引性モノマーは環状又は線状であってもよい。それが環状である場合、電子吸引基は環外であることが好ましく、即ち、それはモノマーの環状構造の一体部分を形成しないことが好ましい。
１つの特別な実施態様によれば、これらのモノマーは少なくとも２個の電子吸引基を有する。
少なくとも２個の電子吸引基を有する求電子性モノマーの例として、式(I)：
【００３２】
【化１３】
2006117683.tif 000014
【００３３】
のモノマーが挙げられる。
式中、
R1及びR2は夫々互に独立に
−水素原子、
−好ましくは１〜20個の炭素原子、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、-OH及びハロゲン原子から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよい）、
−変性又は非変性ポリオルガノシロキサン残基、及び
−ポリオキシアルキレン基
の如き最小電子吸引基又は非電子吸引基（誘導吸引効果を殆ど又は全く有しない）を表し、
R3及びR4は夫々互に独立に好ましくは基-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR、-OH、線状又は分岐アルケニル基、線状又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、アリール基、例えば、フェニル、又はアリールオキシ基、例えば、フェニルオキシから選ばれた電子吸引（又は誘導吸引）基を表し、
Ｒは好ましくは１〜20個、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含み、かつ必要により１個以上の窒素原子、酸素原子及び／又は硫黄原子を含んでもよい飽和又は不飽和線状、分岐又は環式炭化水素基（これは必要により-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、-OH、ハロゲン原子及び遊離基重合もしくは重縮合又は開環により得られるポリマー残基から選ばれた１つ以上の基により置換されていてもよく、R'はC1-C10アルキル基を表す）を表す。
【００３４】
電子吸引又は誘導吸引基(-I)は炭素よりも電気陰性であるあらゆる基を意味する。P.R. Wells著Prog. Phys. Org. Chem., 6巻, 111 (1968)による研究が参考にし得る。
最小又は非電子吸引基は電気陰性が炭素のそれ以下であるあらゆる基である。
アルケニル基又はアルキニル基は好ましくは２〜20個の炭素原子、更に好ましくは２〜10個の炭素原子を有する。
好ましくは１〜20個の炭素原子、更に好ましくは１〜10個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和線状、分岐又は環状炭化水素基として、特に線状又は分岐アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基、例えば、メチル基、エチル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ブテニル基又はブチニル基、及びシクロアルキル基又は芳香族基が挙げられる。
置換炭化水素基として、例えば、ヒドロキシアルキル基又はポリハロアルキル基が挙げられる。
非変性ポリオルガノシロキサンの例として、特にポリアルキルシロキサン、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリアリールシロキサン、例えば、ポリフェニルシロキサン、及びポリアリールアルキルシロキサン、例えば、ポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。
変性ポリオルガノシロキサンの中に、特にポリオキシアルキレン基及び／又はシロキシ基及び／又はシラノール基及び／又はアミン基及び／又はイミン基及び／又はフルオロアルキル基を含むポリジメチルシロキサンが挙げられる。
ポリオキシアルキレン基の中に、特に好ましくは１〜200のオキシアルキレン単位を有するポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基が挙げられる。
モノ-又はポリフルオロアルキル基の中に、特に-(CH2)n-(CF2)m-CF3又は-(CH2)n-(CF2)m-CHF2（式中、ｎ＝１〜20かつｍ＝１〜20）の如き基が挙げられる。
【００３５】
置換基R1〜R4は必要により化粧活性を有する基により置換されていてもよい。使用される化粧活性は特に着色機能、酸化防止剤機能、UVフィルター機能及びコンディショニング機能を有する基から得られる。
着色機能を有する基の例として、特にアゾ基、キノン基、メチン基、シアノメチン基及びトリアリールメタン基が挙げられる。
酸化防止剤機能を有する基の例として、特にブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)型、ブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)型又はビタミンＥ型の基が挙げられる。
UVフィルター機能を有する基の例として、特にベンゾフェノン型、シンナメート型、ベンゾエート型、ベンジリデンショウノウ型及びジベンゾイルメタン型の基が挙げられる。
コンディショニング機能を有する基の例として、特にカチオン基及び脂肪エステル型の基が挙げられる。
上記モノマーの中で、式(II)：
【００３６】
【化１４】
2006117683.tif 000015
【００３７】
（式中、ＸはNH、Ｓ又はＯを表し、
R1及びR2は上記と同じ意味を有し、
R'3は水素原子又は式(I)について定義された基Ｒを表し得る）
の、シアノアクリレート及びそれらの誘導体のクラスからのモノマーが好ましい。
ＸはＯを表すことが好ましい。
式(II)の化合物として、
a)C1-20ペルフルオロアルキル2-シアノアクリレートのクラスに属するモノマー、例えば、式：
【００３８】
【化１５】
2006117683.tif 000016
【００３９】
の2-シアノ-2-プロペン酸の2,2,3,3-テトラフルオロプロピルエステル又は式：
【００４０】
【化１６】
2006117683.tif 000017
【００４１】
の2-シアノ-2-ペロペン酸の2,2,2-トリフルオロエチルエステル
b)C1-C10アルキルシアノアクリレート又は(C1-C4)アルコキシ(C1-C10)アルキルシアノアクリレート
が挙げられる。
更に特別に、エチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、tert-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミルシアノアクリレートが挙げられる。
本発明の状況において、モノマーb)を使用することが好ましい。
最も特に好ましいモノマーは式Ｖのモノマー及びこれらの混合物である：
【００４２】
【化１７】
2006117683.tif 000018
【００４３】
（式中、Ｚ＝-(CH2)7-CH3、
-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、
-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、
-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、
-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3）
本発明に従って使用されるモノマーは担体、例えば、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーに共有結合されてもよい。ポリマー又はオリゴマーは線状、分岐、コーム又はブロック構造のものであってもよい。ポリマー、オリゴマー又はデンドリマーの構造にわたる本発明のモノマーの分布はランダム、末端又はブロック状であってもよい。
本発明によれば、モノマーは化粧上許される条件下でケラチン繊維上で重合を受けることができるモノマーから選ばれることが好ましい。特に、モノマーの重合は好ましくは80℃以下、好ましくは10〜80℃、好ましくは20〜80℃の温度で行なわれ、これはフード、ブロー乾燥もしくは平鉄の通路又はカーリングトングの下の乾燥の操作で終了される適用を妨げない。
本発明に従って使用される組成物は一般に組成物の合計重量に対し0.001重量％〜80重量％、更に特別に0.1重量％〜40重量％、更に好ましくは１重量％〜20重量％の本発明の求電子性モノマーの濃度を有する。
化粧上許される媒体はケラチン物質、例えば、毛髪と適合性である媒体を意味する。
化粧上許される媒体は無水であることが好ましい。無水媒体は組成物の合計重量に対し１重量％未満の水を含む媒体を意味する。
化粧上許される媒体は有機オイル；シリコーン、例えば、揮発性シリコーン、アミノ又は非アミノシリコーンガム又はオイル及びこれらの混合物；鉱油；植物油、例えば、オリーブ油、ヒマシ油、ナタネ油、コプラ油、小麦胚種油、スイートアーモンド油、アボカード油、マカダミア油、アンズ油、サフラワー油、ククイナッツ油、偽アマ油(false flax oil)、タマヌオイル及びレモン油；ワックス；又は有機化合物、例えば、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C20酸及びC1-C8アルコールのエステル、例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル及びミリスチン酸イソプロピル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール、C10-C30脂肪酸、例えば、ラウリン酸及びステアリン酸、C10-C30脂肪アミド、例えば、ラウリン酸ジエタノールアミド、C10-C30脂肪アルコールのエステル、例えば、C10-C30脂肪アルキルベンゾエート、並びにこれらの混合物から選ばれることが好ましい。
【００４４】
有機化合物は25℃の温度かつ105 Pa(760mmHg)で液体である化合物から選ばれることが好ましい。
また、経時の組成物の安定性を増大するために、重合禁止剤、更に特別に遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を組成物に導入することが可能である。限定しないで、下記の重合禁止剤が挙げられる：二酸化硫黄、酸化窒素、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えば、ヒドロキノンモノエチルエーテル、tert-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えば、デュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えば、tert-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えば、メトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチル化ヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルスルフェート、アルキルスルフィット、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン、3-スルホレン、及びこれらの混合物。アルキル基は１〜６個の炭素原子を有する基を表すことが好ましい。
【００４５】
また、有機又は無機酸を使用することが可能であり、その有機酸は１つ以上のカルボキシル基又はスルホン基を有し、これらは０〜６のpKaを有し、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエンスルホン酸、硫酸、炭酸、フッ化水素酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、安息香酸、モノ-、ジ-又はトリクロロ酢酸、サリチル酸及びトリフルオロ酢酸が挙げられる。
禁止剤の量は組成物の合計重量に対し10ppmから20重量％まで、更に好ましくは10ppmから５重量％まで、更に好ましくは10ppmから１重量％までの範囲であってもよい。
本発明の組成物は美容業で普通に使用される少なくとも１種の薬剤、例えば、還元剤、脂肪、可塑剤、軟化剤、消泡剤、保湿剤、顔料、クレー、無機充填剤、UVフィルター、無機コロイド、解膠剤、可溶化剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性の表面活性剤、固定又は非固定ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接染料又は酸化染料、真珠箔、噴射剤ガス、及び有機又は無機増粘剤、例えば、ベンジリデンソルビトール及びN-アシルアミノ酸を更に含んでもよい。
これらの薬剤は必要によりカプセル化されてもよい。カプセルはポリシアノアクリレート型のものであってもよい。
本発明の組成物は、ケラチン物質、更に特別には毛髪の化粧トリートメントのために、好ましくは求核試薬の存在下で使用される。
本発明の化粧トリートメント方法は以下に定義される求核試薬の存在下で、先に定義された組成物をケラチン物質に適用することを含む。
アニオン重合を開始することができる求核試薬は求電子性モノマーと接触してカルバニオンを生成することができるそれ自体知られている系である。カルバニオンは“Advanced Organic Chemistry”, 第３編, Jerry March, 141頁に定義された化学種を意味する。
【００４６】
求核試薬は求核機能を有する分子化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーを含んでもよい。限定しないで、求核性官能基として下記の官能基が挙げられる：R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O（式中、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつＲはC1-C10アルキル基を表す）。
求核試薬はヒドロキシルイオン、例えば、水中に存在するものであることが好ましい。この水は毛髪の先の湿潤により与えられてもよい。
求電子性モノマーを含む組成物は求核試薬を含まないことが好ましい。
求核試薬は第二組成物中に含まれ、求電子性モノマーを含む組成物の直前又は直後に使用されることが更に好ましい。
また、反応速度論を改善するために、ケラチン物質、特にケラチン繊維を前もって水溶液（そのpHは塩基、酸又は酸／塩基混合物を使用して調節されていた）により湿潤させることが可能である。酸及び／又は塩基は有機又は無機であってもよい。
また、水以外の求核試薬を使用して、ケラチン物質、特にケラチン繊維を予備含浸することによりアニオン重合速度論を改善することが可能である。求核試薬は純粋で、溶液中で、又はエマルションの形態で使用されてもよく、又はカプセル化されてもよい。
アニオン重合速度論を改善するために、ケラチン物質を化学的に変換することにより、ケラチン物質、特にケラチン繊維の求核性を高めることがまた可能である。
化学変換の例として、本発明の組成物の適用の前の、チオールへのジスルフィドブリッジ（ケラチンに一部含まれる）の還元が挙げられる。非排他的列記において、ケラチンに一部含まれるジスルフィドブリッジの還元剤として、下記の化合物が挙げられる：
−無水チオ硫酸ナトリウム、
−粉末メタ重亜硫酸ナトリウム、
−チオ尿素、
−亜硫酸アンモニウム、
−チオグリコール酸、
−チオ乳酸、
−チオ乳酸アンモニウム、
−グリセロールモノチオグリコレート、
−アンモニウムチオグリコレート、
−チオグリセロール、
−2,5-ジヒドロキシ安息香酸、
−ジアンモニウムジチオグリコレート、
−ストロンチウムチオグリコレート、
−カルシウムチオグリコレート、
−亜鉛ホルムアルデヒド-スルホキシレート、
−イソオクチルチオグリコレート、
−dl-システイン、
−モノエタノールアミンチオグリコレート。
【００４７】
アニオン重合速度論を改善し、更に詳しくは本発明のモノマーの重合速度を低下するために、本発明の粘度を高めることが可能である。これを達成するために、本発明の組成物に本発明のモノマーと反応性を示さない１種以上のポリマーを添加することが可能である。この状況において、ポリ（メチルメタクリレート）(PMMA)又は米国特許第6,224,622号に記載されているようなシアノアクリレートをベースとするコポリマーが非排他的に挙げられる。
中でも、in situ生成されるポリ（シアノアクリレート）の接着を改良するために、繊維をいずれかの型のポリマーで前処理し、又は本発明の組成物を適用する前に毛髪トリートメント、例えば、直接染色もしくは酸化染色、永久ウェービング操作又はストレート化操作を行なうことが可能である。
上記の組成物の適用に続いて、すすぎが行なわれてもよく、又は行なわれなくてもよい。
これらの組成物はローション、スプレー又はフォームの形態であってもよく、またシャンプー又はコンディショナーとして適用されてもよい。
【００４８】
本発明の別の主題は化粧上許される媒体中に、上記の少なくとも１種の求電子性モノマー及び少なくとも１種の非シリコーンブロックコポリマーを含む組成物である。
本発明の目的のために、“ブロックコポリマー”という用語は少なくとも２種の異なるブロックを含むあらゆるコポリマーを意味する。本発明のブロックコポリマーは線状であることが好ましい。このようなポリマーが先に記載されている。
更に、本発明は少なくとも１種の求電子性モノマー及び必要により少なくとも１種の遊離基重合禁止剤及び／又はアニオン重合禁止剤を含む第一組成物と、化粧上許される無水媒体中に、先に定義された少なくとも１種の非シリコーンブロックコポリマーを含む第二組成物を含むことを特徴とするキットを提供する。
本発明の別の主題は少なくとも２工程を含む、ケラチン物質の化粧トリートメント方法であって、１つの工程が先に定義された非シリコーンポリマーを適用することを含み、かつ別の工程が先に定義された少なくとも１種の求電子性モノマーを適用することを含むことを特徴とする、ケラチン物質の化粧トリートメント方法（工程の順序は任意である）である。
本発明の１つの特別な実施態様は少なくとも１種の求電子性モノマーを適用する前に非シリコーンポリマーを適用することにある。
以下の実施例は本発明の例示のために示される。
以下の実施例において、全ての量は、特に示されない限り、組成物の合計重量に対する活性物質の重量％で示される。
【実施例】
【００４９】
実施例１：
下記の組成物を本発明に従って調製する。
−2-オクチルシアノアクリレート(1)            49％
−ポリ（メチルメタクリレート）(2)            50％
−モノエタノールアミン                        1％
(1) ケメンス社により販売される
(2) ポリメタクリル酸メチルビーズ、アクロス・ケミカル、参照番号178765000
組成物をテフロン（登録商標）マトリックスに付着する。フィルムを室温で50％の相対湿度で乾燥させる。得られたフィルムの厚さは0.5mmである。
次いで得られたフィルムのヤング率を20mm/分の引張速度についてロイドモデルRLSK機械で測定する。その値は約200MPaである。
毛髪に適用され、乾燥された組成物はシャンプー耐性硬質被覆物を生じる。
実施例２：
【００５０】
この実施例は本発明の組成物を使用して得られた被覆物の硬質の性質を実証する。
下記の組成物を本発明に従って使用する。
組成物Ａ：メチルヘプチルシアノアクリレートモノマー及び油状シリコーン媒体並びにPVPポリマー
組成物A1：
−ポリビニルピロリドン、BASFからのルビスコール        ５％
−水                                                   100にするのに充分な量
組成物A2：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                 10％
−ダウ・コーニングからのDC245液体                     45％
−ダウ・コーニングからのDC1501液体                    45％
(1) ケメンス社により販売される
組成物A1をきれいな湿潤毛髪に適用する。次いで組成物A2を適用する。次いで毛髪を乾燥フードの下で30分間乾燥させる。
【００５１】
組成物Ｂ：メチルヘプチルシアノアクリレートモノマー及び油状シリコーン媒体並びにポリマーPS
組成物B1：
−ポリスチレン分散液、シンスロンからのモダレツOS-197  ５％
−水                                                   100にするのに充分な量
組成物B2：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                 10％
−ダウ・コーニングからのDC245液体                     45％
−ダウ・コーニングからのDC1501液体                    45％
(1) ケメンス社により販売される
組成物B1をきれいな湿潤毛髪に適用する。次いで組成物B2を適用する。次いで毛髪を乾燥フードの下で30分間乾燥させる。
組成物Ｃ：メチルヘプチルシアノアクリレートモノマー及び油状シリコーン媒体並びにPMMAポリマー
組成物C1：
−アクロスからのポリメタクリル酸メチル                    ５％
参照番号178765000
−メチルエチルケトン                                      100にするのに充分な量
組成物C2：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                 10％
−ダウ・コーニングからのDC245液体                     45％
−ダウ・コーニングからのDC1501液体                    45％
(1) ケメンス社により販売される
組成物C1をきれいな湿潤毛髪に適用する。次いで組成物C2を適用する。次いで毛髪を乾燥フードの下で30分間乾燥させる。
上記組成物Ａ、Ｂ及びＣを適用した後に毛髪に直接形成された被覆物のヤング率の測定を原子力顕微鏡(AFM)によるナノインデンテーション(nanoindentation)により行なう。
得られた結果は以下のとおりである。
【００５２】
【表１】
2006117683.tif 000019
【００５３】
得られたヤング率値は全て100 MPa（これは実際に硬質被覆物に相当する）より大きい。
実施例３〜９：
以下の実施例３〜９は本発明のその他の組成物を示す。
実施例３：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                10％
−ダウ・コーニングからのDC245液体                    25％
−ダウ・コーニングからのDC1501液体                   25％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       39％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) ケメンス社により販売される
実施例４：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                10％
−アリスタ・インダストリィズからの純粋なオリーブ油   50％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       39％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) ケメンス社により販売される
実施例５：
−エトキシエチルシアノアクリレート(1)                49％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       50％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) トン・シェン社により販売されるEO 460
【００５４】
実施例６：
−ブチルシアノアクリレート(1)                        49％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       50％
−モノエタノールアミン                               1％
(1) トン・シェン社により販売されるB-60
実施例７：
−エチルヘキシルシアノアクリレート(1)                49％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       50％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) トン・シェン社により販売されるO-60
実施例８：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                44.1％
−エチルヘキシルシアノアクリレート(2)                 4.9％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       50％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) ケメンス社により販売される
(2) トン・シェン社により販売されるO-60
実施例９：
−メチルヘプチルシアノアクリレート(1)                34.3％
−ブチルシアノアクリレート(2)                        14.7％
−ポリ（メチルメタクリレート）                       50％
−モノエタノールアミン                                1％
(1) ケメンス社により販売される
(2) トン・シェン社により販売されるB-60
【外国語明細書】
2006117683.tif 000023
2006117683.tif 000024
2006117683.tif 000025
2006117683.tif 000026
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