(57)【要約】  【課題】耐水性に優れる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物の提供。  【解決手段】ウレタンプレポリマーを含む主剤と、数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、親水性基および疎水性基を有する有機化合物とを含む硬化剤とを含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、前記硬化剤中、前記疎水性ポリオールが０．３〜１．５質量％含まれ、前記有機化合物が０．０５〜０．５質量％含まれる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタンプレポリマーを含む主剤と、
数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、親水性基および疎水性基を有する有機化合物とを含む硬化剤と
を含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記硬化剤中、前記疎水性ポリオールが０．３〜１．５質量％含まれ、前記有機化合物が０．０５〜０．５質量％含まれる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、ポリウレタンよりなる塗膜（以下、「ウレタン塗膜」という。）は、接着性、柔軟性、耐候性等に優れているという特性から、建築、土木、自動車、電気通信等の広範な産業分野で需要用途が増大している。特に、建築、土木分野において、ウレタン塗膜は、防水材、塗床材、注型用材料、シーリング材等として幅広く使用されている。
このようなウレタン塗膜には、一液型（湿気硬化型）と二液型（硬化剤硬化型）とがある。二液型としては、例えば、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する主剤と、ポリオール、アミン系化合物および硬化触媒を含有する硬化剤とからなる二液型ポリウレタン組成物等が挙げられる。
【０００３】
このような二液型ポリウレタン組成物について、更なる性能の向上を目指し様々な研究がなされている。例えば、特許文献１には、可塑剤のブリードや移行を抑えることを目的として、ポリオキシアルキレンポリオールを主成分とするポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーを主成分とする主剤成分と、芳香族ポリアミンおよび疎水性可塑剤を含む硬化剤成分とからなる二液型硬化性組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平１０−１９５２９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載されている二液型硬化性組成物から得られるウレタン塗膜は、耐水性に劣ることを本発明者は見出した。
従って、本発明の目的は、耐水性に優れる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記の課題を解決するため、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物について鋭意検討した結果、ウレタンプレポリマーを含む主剤と、特定の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、特定の有機化合物とを含む硬化剤とを、特定の量で含有させることによって、耐水性に優れた二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物が得られることを見出した。
本発明者は、上記知見に基づき、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、
ウレタンプレポリマーを含む主剤と、
数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、親水性基および疎水性基を有する有機化合物とを含む硬化剤と
を含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記硬化剤中、前記疎水性ポリオールが０．３〜１．５質量％含まれ、前記有機化合物が０．０５〜０．５質量％含まれる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、耐水性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、
ウレタンプレポリマーを含む主剤と、
数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、親水性基および疎水性基を有する有機化合物とを含む硬化剤と
を含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記硬化剤中、前記疎水性ポリオールが０．３〜１．５質量％含まれ、前記有機化合物が０．０５〜０．５質量％含まれる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物である。
【００１０】
はじめに、主剤について説明する。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物に使用される主剤は、ウレタンプレポリマーを含むものである。
【００１１】
ウレタンプレポリマーは、ポリオールと過剰のポリイソシアネートとを反応させて得られる反応生成物であって、イソシアネート基を分子末端に含有するポリマーである。ウレタンプレポリマーは、特に限定されず、例えば、一般的な二液型ポリウレタン組成物に用いられるものが挙げられる。ウレタンプレポリマーに含有されるイソシアネート基の量は、ウレタンプレポリマー中、０．５〜５質量％であるのが好ましい。
【００１２】
ウレタンプレポリマーの原料であるポリオールについて、以下に説明する。
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、その他のポリオール、および、これらの混合ポリオールが挙げられる。
【００１３】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフランのアルキレンオキサイドの１種または２種以上を、２個以上の活性水素を有する化合物に付加重合させた生成物が挙げられる。
【００１４】
２個以上の活性水素を有する化合物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価フェノール類が挙げられる。
【００１５】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【００１６】
アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミンが挙げられる。多価フェノール類としては、例えば、レゾルシン、ビスフェノールが挙げられる。
【００１７】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール、ポリトリメチロールプロパン、ポリヘキサントリオール、ポリブタンジオール、ポリジヒドロキシフェニルメタン、ポリジヒドロキシフェニルプロパン、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコールが挙げられる。
【００１８】
ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコール類と多塩基性カルボン酸との縮合物、ヒドロキシカルボン酸と多価アルコール類との縮合物、ラクトンの重合物が挙げられる。
【００１９】
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
【００２０】
多塩基性カルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸のような飽和ジカルボン酸；フマル酸、マレイン酸のような不飽和ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリト酸のような芳香族カルボン酸；ダイマー酸が挙げられる。
【００２１】
ヒドロキシカルボン酸と多価アルコール類との縮合物としては、例えば、ヒマシ油とエチレングリコールとの反応生成物、ヒマシ油とプロピレングリコールとの反応生成物が挙げられる。
【００２２】
ラクトンの重合物としては、例えば、ε−カプロラクタム、α−メチル−ε−カプロラクタム、ε−メチル−ε−カプロラクタムを重合開始剤で開環重合させたものが挙げられる。
【００２３】
ポリマーポリオールとしては、例えば、上記のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールに、エチレン性不飽和化合物（具体的には、例えば、アクリルニトリル、スチレン、メチルアクリレート、メタクリレート）をグラフト重合させたもの、ポリイソプレングリコールおよびこれらの水素添加物が挙げられる。
【００２４】
その他のポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートポリオール；アクリルポリオール；１，２−ポリブタジエンポリオール、１，４−ポリブタジエンポリオール、および、これらの水素添加物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールのような低分子ポリオールが挙げられる。
【００２５】
ポリオールは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。ポリオールの数平均分子量は、通常、１００〜１０，０００であり、５００〜６，０００であるのが好ましい。
【００２６】
ポリイシアネートについて、以下に説明する。
ポリイシアネートは、特に限定されない。例えば、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、トリイソシアネートが挙げられる。
【００２７】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）およびこれらの水素添加物が挙げられる。
【００２８】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が挙げられる。
【００２９】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、１−メチル−２，４−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアネートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【００３０】
トリイソシアネートとしては、例えば、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。
ポリイシアネートは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
ウレタンプレポリマーは、その製造について、特に制限されない。例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。具体的には、例えば、触媒の存在下または触媒を使用せず、反応温度１０〜１２０℃程度、常圧下で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることより、ウレタンプレポリマーを製造する方法が挙げられる。
【００３２】
ウレタンプレポリマーを製造する際のポリオールとポリイシアネートとの量比としては、例えば、ポリイシアネート中のイソシアネート基とポリオール中のヒドロキシ基の当量比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、１．５〜２．５であることが好ましい。
【００３３】
次に、硬化剤について説明する。
硬化剤は、数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールと、ポリプロピレンポリオールと、親水性基および疎水性基を有する有機化合物とを含む硬化剤である。
【００３４】
疎水性ポリオールについて、以下に説明する。
疎水性ポリオールは、数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールであり、硬化剤中、０．３〜１．５質量％含まれる。
【００３５】
疎水性ポリオールは、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物において架橋材として使用される。疎水性ポリオールを含有することにより、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られるウレタン塗膜防水材は、優れた耐水性を有する。
【００３６】
疎水性ポリオールは、数平均分子量が１５００〜４０００で、１分子中に疎水性の構造と２個以上のヒドロキシ基とを有するものであれば、特に、制限されない。
【００３７】
疎水性の構造としては、例えば、主鎖が炭化水素である構造、疎水性基が挙げられる。
【００３８】
炭化水素としては、例えば、飽和炭化水素、二重結合を含有する炭化水素が挙げられる。
【００３９】
また、疎水性ポリオールの主鎖としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソブチレンが挙げられる。
疎水性ポリオールの原料であるモノマーとしては、例えば、ブタジエン、イソブチレンが挙げられる。
【００４０】
疎水性ポリオールに含まれるヒドロキシ基の数は、反応性、物性の観点から、１分子中、２〜３個であるのが好ましい。ヒドロキシ基は、疎水性ポリオールの主鎖または末端に結合することができる。中でも、ウレタンプレポリマーとの反応性の観点から、ヒドロキシ基が疎水性ポリオールの末端に結合するのが好ましい。
【００４１】
疎水性ポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンポリオール、ポリイソブチレンポリオールが挙げられる。中でも、耐水性により優れるという観点から、ポリブタジエンポリオールが好ましい。
【００４２】
ポリブタジエンポリオールとしては、例えば、ポリブタジエンジオール、ポリブタジエントリオール、ポリブタジエンテトラオールが挙げられ、中でも、ポリブタジエンジオールが好ましい。
【００４３】
ポリブタジエンポリオールは、１，４結合および／または１，２結合を含むことができる。
【００４４】
疎水性ポリオールは、疎水性基を含有することができる。疎水性基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基のような鎖状炭化水素基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基のような脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、スチリル基、ナフチル基のような芳香族炭化水素基；クロロメチル基、クロロエチル基、ブロモメチル基のようなハロゲン化アルキル基、オルガノシリコン基：−ＳｉＲ3（Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、フェニル基）が挙げられる。疎水性基は、炭素炭素二重結合を含んでいてもよい。
【００４５】
疎水性ポリオールは、骨格にエーテル結合を有しないため、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール等に比べて疎水性に勝る。
【００４６】
疎水性ポリオールの数平均分子量は、１５００〜４０００である。疎水性ポリオールの数平均分子量が１５００以上である場合、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られるウレタン塗膜防水材は耐水性に優れる。また、疎水性ポリオールの数平均分子量が４０００以下の場合、疎水性ポリオールとポリプロピレンポリオールとの分離を抑制して相溶性を高くすることができる。疎水性ポリオールの数平均分子量は、好ましくは１５００〜３８００であり、より好ましくは２０００〜３５００である。このような範囲の場合、耐水性、疎水性ポリオールとポリプロピレンポリオールとの相溶性により優れる。
【００４７】
従来は、特許文献１に記載されているように、疎水性可塑剤として液状ポリブタジエンを含有する二液型硬化性組成物が知られていた。しかし、本発明者は、特許文献１に記載されている二液型硬化性組成物は比較的低分子量の液状ポリブタジエンを含有するため耐水性に劣ることを見出した。
これに対して、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、数平均分子量が１５００〜４０００の疎水性ポリオールを含有するものである。このような範囲の数平均分子量の疎水性ポリオールを含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られる塗膜防水材は耐水性に優れることを、本発明者は見出した。
【００４８】
疎水性ポリオールは、その製造について、特に制限されず、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、疎水性ポリオールとして市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、出光興産社製の液状ポリブタジエンＲ−４５ＨＴ（数平均分子量２８００）が挙げられる。
疎水性ポリオールは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００４９】
疎水性ポリオールは、硬化剤中、０．３〜１．５質量％含有される。疎水性ポリオールの量が０．３質量％以上の場合、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られるウレタン塗膜防水材は耐水性に優れる。また、疎水性ポリオールの量が１．５質量％以下の場合、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、レベリング性に優れる。疎水性ポリオールは、硬化剤中、０．３〜１．３質量％含有されるのが好ましく、０．３〜１質量％がより好ましい。疎水性ポリオールの量がこのような範囲である場合、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られるウレタン塗膜防水材は耐水性により優れ、本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物はレベリング性により優れる。
【００５０】
ポリプロピレンポリオールについて、以下に説明する。
ポリプロピレンポリオールは、特に限定されない。例えば、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリプロピレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリプロピレンテトラオール、エチレンオキシドが付加されたポリプロピレンポリオールが挙げられる。中でも、レベリング性の観点から、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオール、ポリプロピレングリコールが好ましい。
【００５１】
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとしては、例えば、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレングリコール、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレントリオール、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンテトラオールが挙げられる。
【００５２】
また、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとしては、例えば、少なくとも１つの末端にヒドロキシエチル基を有するポリプロピレンポリオール、エチレンオキシドがポリプロピレンポリオールの主鎖中にランダムに付加されているポリプロピレンポリオール、少なくとも１つの末端にヒドロキシエチル基を有し、かつ、エチレンオキシドがポリプロピレンポリオールの主鎖中にランダムに付加されているポリプロピレンポリオールが挙げられる。
【００５３】
ポリプロピレンポリオールの末端に結合したヒドロキシエチル基は、例えば、下記式（１）のように表される。
【００５４】
−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ      （１）
【００５５】
式（１）において、−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−は、ポリプロピレンポリオールの末端を示す。
【００５６】
ここで、式（１）のヒドロキシエチル基のヒドロキシ基は、第一級アルコールなので、この周囲の立体障害の影響をほとんど受けない。
これに対して、エチレンオキシドが末端に付加されていないポリプロピレンポリオールのヒドロキシ基は、第二級アルコールであり、α位のメチル基による立体障害の影響を受けやすい。
【００５７】
従って、式（１）のヒドロキシエチル基のヒドロキシ基は、エチレンオキシドが末端に付加されていないポリプロピレンポリオールのヒドロキシ基に比べて、立体障害の影響が少なく、親水性が高い。これにより、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールは、充填剤（例えば、バルーン、炭酸カルシウム）に対する濡れが良くなり、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールと、充填剤との間の親和性が高くなると考えられる。従って、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する場合、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物はレベリング性に優れると推測される。
なお、上記のメカニズムは、本発明者の推定であり、仮にメカニズムが別であっても本発明の範囲内である。
【００５８】
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの数平均分子量は、５００〜８０００であることが好ましい。
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００５９】
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの製造は、特に限定されない。例えば、従来公知の方法に従って行うことができる。具体的には、ポリプロピレンポリオールとエチレンオキシドとの付加反応によって製造することができる。このような場合、得られるエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールは、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとポリプロピレンポリオールとの混合物であってもよい。本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、このような混合物を、ポリプロピレンポリオールとして含有することができる。
【００６０】
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとポリプロピレンポリオールとの混合物を使用する場合、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの量は、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールおよびポリプロピレンポリオールの合計量中、５〜７０質量％であるのが好ましく、５〜６０質量％であるのがより好ましく、５〜５０質量％であるのがさらに好ましい。
【００６１】
ポリプロピレンポリオールとエチレンオキシドとの付加反応によってエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを製造し、かつ、得られたエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの量が少ない低い場合（例えば、得られたエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの量が、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールおよびポリプロピレンポリオールの合計量中、７０質量％以下の場合）、得られるエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとしては、例えば、ポリプロピレンポリオールの末端にエチレンオキシドを１〜２個付加しているものが挙げられる。
【００６２】
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールおよびポリプロピレンポリオールの混合物としては、上記のようなポリプロピレンポリオールとエチレンオキシドとの付加反応によって得られるもののほかに、例えば、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとポリプロピレンポリオールとを混合して得られる混合物が挙げられる。
【００６３】
ポリプロピレンポリオールは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。ポリプロピレンポリオールは、その製造について、特に制限されず、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。
【００６４】
ポリプロピレンポリオールの量は、ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、５〜３０質量部であるのが好ましい。ポリプロピレンポリオールの量がこのような範囲である場合、硬化物の物性に優れる。
【００６５】
また、ポリプロピレンポリオールの量は、硬化剤中、５〜３０質量％であるのが好ましく、８〜２５質量％であるのがより好ましい。ポリプロピレンポリオールの量がこのような範囲である場合、硬化物の物性に優れる。
【００６６】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物において使用される硬化剤は、上記の疎水性ポリールおよびポリプロピレンポリオールの他に、例えば、有機多価アミン化合物、ポリオールを含有することができる。中でも、有機多価アミン化合物を含有することによって、硬化性、物性が良好となる。
【００６７】
有機多価アミン化合物としては、例えば、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、分子内にアミノ基を３つ以上有するアミン化合物が挙げられる。
【００６８】
脂肪族ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、１，１４−テトラデカンジアミン、１，１６−ヘキサデカンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、３−アミノメチル−３，３，５−トリメチル−シクロヘキシルアミン、ノルボルナン骨格のジメチレンアミン、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ヘキサメチレンジアミンカルバメートが挙げられる。
【００６９】
芳香族ジアミンとしては、例えば、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、２，２′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジアミノビフェニル、２，４−ジアミノフェノール、２，５−ジアミノフェノール、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、２，３−トリレンジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，５−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、３，４−トリレンジアミン、メチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンが挙げられる。
【００７０】
分子内にアミノ基を３つ以上有するアミン化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミンが挙げられる。
【００７１】
これらの中でも、ＭＯＣＡ、メチルチオトルエンジアミンが好ましい。
有機多価アミン化合物は、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
有機多価アミン化合物の量は、硬化剤中、１〜１０質量％であることが好ましい。
【００７２】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物について、以下に説明する。
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、硬化剤中、０．０５〜０．５質量％含まれる。
【００７３】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物としては、例えば、低分子化合物、オリゴマー、ポリマーが挙げられる。中でも、オリゴマー、ポリマーが好ましい態様として挙げられる。
【００７４】
疎水性基としては、例えば、鎖状炭化水素基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基のような脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、スチリル基、ナフチル基のような芳香族炭化水素基；クロロメチル基、クロロエチル基、ブロモメチル基のようなハロゲン化アルキル基、オルガノシリコン基：−ＳｉＲ3（Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、フェニル基）が挙げられる。
【００７５】
鎖状炭化水素基としては、例えば、炭素数５〜１５の鎖状飽和炭化水素基が挙げられる。具体的には、例えば、−ＣnＨ2n+1（ｎ＝１０〜１３）が挙げられる。なお、鎖状炭化水素基は分岐していてもよい。
疎水性基は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７６】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、疎水性基を少なくとも１個有するものであればよい。疎水性基の数は、有機化合物１分子中、１〜３個であるのが好ましく、１〜２個であるのがより好ましい。有機化合物がオリゴマーまたはポリマーである場合、疎水性基の数は、有機化合物１分子中、１０〜５０個であるのが好ましく、１５〜４５個であるのがより好ましい。
【００７７】
親水性基としては、例えば、カルボキシ基、カルボニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨＣＯＮＨ2、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｈ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3Ｘが挙げられる。なお、Ｍとしては、例えば、ナトリウム、カリウムのようなアルカリ金属、−ＮＨ4が挙げられる。Ｒとしては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基のようなアルキル基が挙げられる。Ｘとしては、例えば、塩素原子、臭素原子のようなハロゲンが挙げられる。
【００７８】
中でも、カルボキシ基、カルボニル基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、ヒドロキシ基、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−（ｎ＝３〜２０）、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＣＨ3（ｎ＝５〜１５）が好ましい。親水性基は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００７９】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、親水性基を少なくとも１個有するものであればよい。親水性基の数は、有機化合物１分子中、１〜３個であるのが好ましく、１〜２個であるのがより好ましい。有機化合物がオリゴマーまたはポリマーである場合、親水性基の数は、有機化合物１分子中、１０〜５０個であるのが好ましく、１５〜４５個であるのがより好ましい。
【００８０】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、その骨格について、特に制限されない。親水性基および疎水性基を有する有機化合物の骨格としては、例えば、炭素原子を有するものが挙げられる。親水性基および疎水性基を有する有機化合物がオリゴマーまたはポリマーである場合、その骨格（主鎖）としては、例えば、炭化水素が挙げられる。また、親水性基および疎水性基を有する有機化合物の骨格は、二重結合を含有することができる。
【００８１】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、有機化合物の骨格（オリゴマーまたはポリマーの場合は主鎖）に、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子を含有することができる。
【００８２】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物としては、例えば、主鎖が炭素数４のモノマーを繰り返し単位とするポリマーであり、繰り返し単位数が１０〜５０であり、主鎖に−Ｃ2nＨ2n+1（ｎ＝５〜１５）と、カルボキシ基と、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＯＣＨ2ＣＨ2）n−ＣＨ3（ｎ＝３〜２０）が結合する有機化合物が好ましい態様の1つとして挙げられる。
【００８３】
このような親水性基および疎水性基を有する有機化合物としては、例えば、下記式（１）で表される構造が挙げられる。
【００８４】
【化１】
2006232963.tif 000002
【００８５】
式（１）中、ｍは１０〜５０の整数であり、ｎは５〜１５の整数であり、ｎ′は３〜２０の整数である。なお、ｍ、ｎ、ｎ′はそれぞれ独立である。
【００８６】
式（１）で表される構造に結合する末端としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
【００８７】
式（１）で表される構造を有する有機化合物は、その製造について、特に制限されず、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、式（１）で表される構造を有する有機化合物として市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、商品名：Ｇ７００（共栄社化学社製）が挙げられる。
【００８８】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、液状であることが好ましい態様の１つである。親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００８９】
親水性基および疎水性基を有する有機化合物の量は、硬化剤中、０．０５〜０．５質量％である。親水性基および疎水性基を有する有機化合物の量がこのような範囲である場合、疎水性ポリオールとポリプロピレンポリオールとの相溶性、レベリング性に優れる。詳しくは、親水性基および疎水性基を有する有機化合物の量が０．０５質量％以上の場合、相溶性に優れる。また、親水性基および疎水性基を有する有機化合物の量が０．５質量％以下の場合、レベリング性に優れる。親水性基および疎水性基を有する有機化合物の量は、硬化剤中、０．０８〜０．４質量％であるのが好ましく、０．０８〜０．３質量％であるのがより好ましい。このような範囲の場合、相溶性、レベリング性により優れる。
【００９０】
上述のとおり、数平均分子量が１５００以上の疎水性ポリオールを含有することにより、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、耐水性に優れるということが分かった。しかしながら、本発明者は、単にこのような疎水性ポリオールを硬化剤に添加しても、硬化剤中に含有されるポリプロピレンポリオールと疎水性ポリオールとが硬化剤中で分離してしまうということを見出し、この問題についてさらに研究を進めた。その結果、本発明者は、硬化剤に、親水性基および疎水性基を有する有機化合物を上記の量で添加し、かつ、疎水性ポリオールの数平均分子量を１５００〜４０００とすることによって、疎水性ポリオールとポリプロピレンポリオールとの分離を抑制し、相溶性を高めることができることを発見して、本発明を完成させたのである。
本発明の二液常温硬化型防水材組成物において、親水性基および疎水性基を有する有機化合物は、分散剤として作用し、疎水性ポリオールとポリプロピレンポリオールとを効果的に相溶させることができると本発明者は推察する。なお、このようなメカニズムはあくまでも本発明者の推定であり、仮に、メカニズムが別であっても本発明の範囲内である。
【００９１】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物において、主剤と硬化剤とは、主剤中のイソシアネート基と硬化剤中のヒドロキシ基（硬化剤が有機多価アミンも含有している場合は、ヒドロキシ基およびアミノ基の合計）との当量比〔ＮＣＯ基／（ＯＨ基＋ＮＨ2基）〕が、０．８〜１．５となるように使用されるのが好ましい。
【００９２】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、上記の必須成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、添加剤を含有することができる。
【００９３】
添加剤としては、例えば、充填剤、硬化触媒（硬化促進剤）、潜在性硬化剤、溶剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、難燃剤、補強剤、接着性付与剤、老化防止剤、酸化防止剤、揺変性付与剤、界面活性剤（レベリング剤を含む。）、分散剤、脱水剤、防錆剤、帯電防止剤が挙げられる。添加剤は、２液型ポリウレタン組成物に通常用いられるものを通常の含有量で用いることができる。添加剤は、それぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。添加剤は、通常、硬化剤に含有させるが、用途や必要に応じて、主剤に含有させることもできる。
【００９４】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、クレー、生石灰、カオリン、ゼオライト、けいそう土、微粉末シリカ、疎水性シリカ、バルーンが挙げられる。中でも、炭酸カルシウム、酸化チタン、カーボンブラック、疎水性シリカ、バルーンを含有することが好適な態様として挙げられる。バルーンは、組成物を軽量化することができる。充填剤は、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。充填剤の量としては、硬化剤の全量中、６０質量％以上であることが好ましい。
【００９５】
バルーンとしては、例えば、無機フィラーでコーティングされ、その最大粒径が２８０μｍ以下のバルーンが挙げられる。
【００９６】
また、バルーンとしては、例えば、中空体と、中空体をコーティングしている無機フィラーとで構成されているものが挙げられる。
中空体としては、例えば、従来公知のものを用いることができる。中空体としては、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、カーボンバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーンのような無機系中空体；フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン、サラン、熱可塑性樹脂のような樹脂系中空体が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂中空体が好適な態様の一つである。
【００９７】
熱可塑性樹脂中空体としては、例えば、熱可塑性樹脂中空体の内部に液体を内包させてこれを加熱し、外殻となる熱可塑性樹脂中空体を膨張させ、かつ、内部の液体を気化させて得られる熱膨張性の熱可塑性樹脂中空体が挙げられる。
【００９８】
熱可塑性樹脂中空体の外殻成分を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン；アクリロニトリル；ベンジルアクリレート、ノルボルナンアクリレートのようなアクリレート；メチルメタクリレート、ノルボルナンメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのようなメタクリレート；スチレン系モノマー；酢酸ビニル；ブタジエン；ビニルピリジン；クロロプレンのホモポリマー、または、これらのなかの２種以上のコポリマーが挙げられる。
【００９９】
熱可塑性樹脂中空体に内包される液体としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、石油エーテルのような炭化水素類；塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロルエチレンのような塩素化炭化水素が挙げられる。
【０１００】
中空体の製造は、特に制限されない。例えば、（１）高分子  ３６巻  ９月号  （１９８７）  ｐ６６９、（２）高分子  ４０巻  ４月号  （１９９１）  ｐ２４８−ｐ２５１、（３）日本接着協会誌  Ｖｏｌ．１９  Ｎｏ．１１  （１９８３）  ｐ５１２−ｐ５１７に記載されている方法で製造することができる。
【０１０１】
無機フィラーについて、以下に説明する。
無機フィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、タルク、クレー、カーボンブラックが挙げられる。中でも、炭酸カルシウムが好ましい。無機フィラーは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０２】
無機フィラーは、表面処理されていないものおよび／または表面処理されたものを使用することができる。
表面処理されていない無機フィラーとしては、例えば、上記の無機フィラーを表面処理していないものが挙げられる。
【０１０３】
表面処理された無機フィラーとしては、例えば、上記の無機フィラーを表面処理剤で表面処理したものが挙げられる。表面処理剤としては、例えば、脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、脂肪酸が好ましい。無機フィラーが、脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種で表面処理されていることにより、バルーンは、硬化剤（例えば、ポリブタジエンポリオール）との濡れがよくなる。従って、バルーンを含有する場合、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、レベリング性に優れる。
【０１０４】
脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸のような直鎖飽和脂肪酸；セトレイン酸、ソルビン酸のような不飽和脂肪酸；安息香酸、フェニル酢酸のような芳香族カルボン酸が挙げられる。中でも、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
【０１０５】
樹脂酸としては、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、ピマル酸、レボピマル酸、イソピマル酸が挙げられる。中でも、アビエチン酸が好ましい。
【０１０６】
脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数８以上の高級脂肪酸のエステルが挙げられる。炭素数８以上の高級脂肪酸のエステルとしては、例えば、パルチミン酸ラウリル、パルチミン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、ステアリン酸ステアリル、トリパルミチン、トリステアリンが挙げられる。中でも、トリステアリンが好ましい。
【０１０７】
脂肪酸、樹脂酸または脂肪酸エステルの表面処理量は、表面処理後の無機フィラー中、１．０〜１０質量％であるのが好ましい。
【０１０８】
無機フィラーを脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種で表面処理する方法としては、例えば、脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を無機フィラーに添加、混練、噴霧、浸せきすることにより無機フィラーの表面に脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を吸着させる方法が挙げられる。
【０１０９】
表面処理されていない無機フィラーでコーティングされているバルーンに、脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を、添加、混練、噴霧、浸せきすることにより表面処理することによって、無機フィラーを表面処理してもよい。この場合、中空体が無機フィラーと共に表面処理されても、または、バルーン全体が表面処理されても構わない。
【０１１０】
バルーンにおいて、無機フィラーは、例えば、中空体の表面全体をコーティングしている状態、中空体の表面の一部をコーティングしている状態のいずれでもよい。
無機フィラーの量は、バルーン全量中、３０〜９０質量％程度であることが好ましい。このような範囲である場合、バルーンは適度な重さを有するようになるので取扱いが容易となる。
【０１１１】
バルーンは、その最大粒径（中空体の表面に無機フィラーをコーティングした状態での最大粒径）について、２８０μｍ以下であるのが好ましく、３０〜２７０μｍがより好ましく、３０〜２５０μｍがさらに好ましい。このような範囲である場合、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、レベリング性に優れる。
バルーンは、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１２】
バルーンの製造は、特に限定されない。例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。
【０１１３】
バルーンは、主剤および／または硬化剤に含有することができる。中でも、バルーンは硬化剤に含有されることが好ましい。バルーンは、硬化剤に含有される、または、主剤および硬化剤に別々に添加されるのが好適な態様として挙げられる。
【０１１４】
バルーンは、主剤および硬化剤の合計量に対して、０．５質量％以上含有されるのが好ましく、０．５〜１０質量％であるのがより好ましく、０．５〜８質量％であるのがさら好ましい。二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物が主剤および硬化剤の合計量に対してバルーンを０．５質量％以上含有する場合、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物はレベリング性に優れ、ウレタン塗膜を軽量化することができる。
【０１１５】
硬化触媒としては、例えば、有機金属系触媒が挙げられる。
有機金属系触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズラウレート、オクチル酸亜鉛、オクテン酸鉛、有機ビスマス化合物、オクチル酸鉛が挙げられる。
硬化触媒は、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１６】
硬化触媒の量は、硬化剤中、０．３〜３質量％であることが好ましい。なお、硬化触媒は、疎水性ポリオール、ポリプロピレンポリオールおよび有機化合物と共に硬化剤中に配合してもよいし、主剤と硬化剤の混合時に直接添加してもよい。
【０１１７】
可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジラウリルフタレート（ＤＬＰ）、ジブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、トリオクチルフォスフェート（ＴＯＰ）、トリス（クロロエチル）フォスフェート（ＴＣＥＰ）、トリス（ジクロロプロピル）フォスフェート（ＴＤＣＰＰ）、アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステルが挙げられる。可塑剤は、それぞれ単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１１８】
可塑剤の配合量としては、ウレタンプレポリマー１００質量部に対し、１０質量部以下であるのが好ましい。
【０１１９】
酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシトルエンアニソール（ＢＨＡ）、ジフェニルアミン、フェニレンジアミン、亜リン酸トリフェニルを挙げることができる。
【０１２０】
潜在性硬化剤としては、例えば、ポリアミンとカルボニル化合物との反応物であるケチミン類、エナミン類、ポリアミンとアルデヒド化合物との反応物であるアルジミン類、アミノアルコールとカルボニル化合物との反応物であるオキサゾリジン類が挙げられる。
【０１２１】
顔料は、無機顔料と有機顔料とに大別される。無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラのような金属酸化物；リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウムの硫化物、これらの塩酸塩またはこれらの硫酸塩が挙げられる。有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料が挙げられる。
【０１２２】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、ウレタンプレポリマーを含む主剤と、硬化剤とを別々に調製した後、使用時にこれらを混合することにより得られる。主剤および硬化剤の調製方法は、特に限定されない。例えば、ウレタンプレポリマーを含む主剤と、硬化剤とをそれぞれ用意し、これらに任意成分を添加した後充分に混練する方法が挙げられる。混練後、主剤および硬化剤は、各々別の密閉容器で保存し、使用時に主剤と硬化剤とを充分に混合して使用することができる。二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、主剤中のイソシアネート基と硬化剤中のヒドロキシ基および／またはアミノ基とが反応してウレタン結合および／またはウレア結合することで架橋し、硬化する。
【０１２３】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、その使用方法について、特に、限定されない。例えば、施工現場で電動かくはん機等を用いて主剤と硬化剤とを混合し、得られた混合物を、金ごて、ローラー等を用いて塗装することができる。
【０１２４】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、例えば、建築物の外壁（例えば、屋上の床面、壁面、ベランダ、開放廊下）、室内（例えば、床面、壁、天井）、道路の舗装面用に用いることができる。
【０１２５】
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物から得られるウレタン塗膜防水材の厚さは特に限定されず、通常、１〜２ｍｍである。このような厚さでも、十分に耐水性、耐熱性、機械的強度に優れる。
【実施例】
【０１２６】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は下記の実施例に限定されない。
【０１２７】
１．ウレタンプレポリマーの調製
数平均分子量４０００のポリプロピレントリオール１００ｇ（Ｔ４０００、旭硝子社製）と、数平均分子量２０００のポリプロピレンジオール１５０ｇ（Ｄ２０００、旭硝子社製）とを反応容器に入れて、粘度調節のために可塑剤としてフタル酸ジイソノニル１５ｇ（ＤＩＮＰ、ジェイ・プラス社製）を加え、１１０℃に加熱し、６時間脱水処理した。次いで、ここにトリレンジイソシアネート（コスモネートＴ８０、三井武田ケミカル社製）をＮＣＯ基／ＯＨ基の当量比が１．９８となるように加え、これを８０℃に加熱し、窒素雰囲気下で１２時間混合、かくはんし、ウレタンプレポリマーを調製した。得られたウレタンプレポリマーのＮＣＯ基の量は、ウレタンプレポリマー全量中、３．０質量％であった。
【０１２８】
２．硬化剤の調製
下記第１表に示す組成および配合比（質量部）で各硬化剤（硬化剤１〜６）を調製した。
【０１２９】
【表１】
2006232963.tif 000003
【０１３０】
第１表に示されている各成分は、以下のとおりである。
・エチレンオキシド付加ポリプロピレントリオール：数平均分子量５０００のポリプロピレントリオール（Ｔ５０００、旭硝子社製）に対してエチレンオキシドを付加させて得られる、エチレンオキシド付加ポリプロピレントリオールを１４〜１５質量％含有するポリプロピレントリオール混合物、商品名：サンニックスＦＡ７０３、三洋化成工業社製
・ポリプロピレントリオール：数平均分子量５０００のポリプロピレントリオール（Ｔ５０００、旭硝子社製）
【０１３１】
・炭酸カルシウム：丸尾カルシウム社製
・３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン：イハラケミカル工業社製
・酸化チタン：石原産業社製
・カーボンブラック：三菱カーボンブラックＭＡ２２０、三菱化学社製
・疎水性シリカ：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル社製
【０１３２】
・可塑剤：アジピン酸ジイソノニル、商品名：ＤＩＮＡ、ジェイ・プラス社製
・硬化触媒：鉛触媒、ミニコＰ−３０、活材ケミカル社製
・ポリブタジエンポリオール１：Ｒ−４５ＲＴ（数平均分子量：２８００）、出光興産社製
・ポリブタジエンポリオール２：Ｒ−１５ＲＴ（数平均分子量：１２００）、出光興産社製
・分散剤：親水性基および疎水性基を有する有機化合物として、Ｇ７００（共栄社化学社製）を使用
【０１３３】
・溶剤：ミネラルスピリット、新日本石油社製
・バルーン：塩化ビニリデン中空体を脂肪酸によって表面処理された炭酸カルシウムでコーティングしてなる最大粒径１００μｍのバルーン
【０１３４】
３．実施例１〜５、比較例１〜２
上記のようにして得られたウレタンプレポリマー（１００質量部）と、硬化剤1〜７（１００質量部）とをそれぞれ混合してウレタン組成物を得た。ウレタンプレポリマーのＮＣＯ基と、硬化剤中のＮＨ基およびヒドロキシ基との当量比〔ＮＣＯ基／（ＮＨ2基＋ＯＨ基）〕を第２表に示す。
【０１３５】
４．耐水性の評価
（１）試験体の調製
上記の実施例１〜５、比較例１〜２の各ウレタン組成物を塗布し、厚さが２ｍｍになるようにシートを作製し、得られたシートを２３℃で１６８時間放置して硬化させた。その後、このシートを３質量％の硫酸水溶液に１週間浸せきさせた。１週間後、硫酸水溶液からシートを取り出し、水で洗浄後、風乾した。
【０１３６】
（２）引張強度の測定
硬化後および風乾後、得られたシートからＪＩＳ  Ｋ  ６２５１−１９９３に規定されるダンベル状３号形試験片を採取作製した。試験方法は、ＪＩＳ  Ａ  ６０２１：２０００の引張性能に準じて実施した。硬化後の引張強度を初期引張強度とし、風乾後の引張強度を耐酸後引張強度として、強度保持率（耐酸後引張強度の値／初期引張強度の値）を求めた。評価基準としては、強度保持率が８０％以上である場合、実際に使用することができる。結果を第２表に示す。
【０１３７】
５．分離評価
（１）分離の評価方法
上記の硬化剤１〜７について、各硬化剤と主剤とを質量比１：１の割合で、２３℃下で、３分間かくはん、混合し、スレート板に厚さ２ｍｍになるように塗布した。２４時間経過後、硬化物の表面を確認した。
【０１３８】
（２）評価基準
○：塗膜表面に液状分がブリードアウトしていない。
×：塗膜表面に液状分がブリードアウトしている。
【０１３９】
６．レベリング性の評価
得られた各ウレタン組成物について、レベリング性を評価した。レベリング性の評価方法および評価基準を下記に示す。結果を第２表に示す。
（１）評価方法：上記の各ウレタン組成物９０ｇを、クシ目ゴテで縦３０ｃｍ、横３０ｃｍの広さのコンクリート表面に塗布し、２０℃で１時間放置して硬化させた。コンクリート上のウレタン塗膜の状態を、塗布直後および塗布から１時間後に、目視で確認し、評価した。
【０１４０】
（２）評価基準
・５：ウレタン塗膜は塗布直後から平坦で、コテの跡やムラがない。
・４：コテの跡やムラはないが、やや平坦性に欠ける。
・３：コテの跡やムラはないが、平坦性に欠ける。
・２：コテの跡やムラが生じる。
・１：平坦性に欠け、かつ、コテの跡やムラが生じる。
・０：塗布直後からクシ目がたち、１時間後も変化がない。
【０１４１】
【表２】
2006232963.tif 000004
【０１４２】
第２表から明らかなように、実施例１〜５はすべて、強度保持率が９０％以上と高く耐水性に優れている。実施例１〜５と比較例１〜２とを比較すると、比較例１〜２の強度保持率は実用に耐えうる数値（８０％以上）に達していない。また、比較例１〜２には分散剤が入っていないため硬化剤中に分離が生じる。さらに、比較例２ではレベリング性が不良となる。
実施例１〜５の硬化剤は、いずれも疎水性ポリオールとしてのポリブタジエンポリオールと、ポリプロピレンポリオールとの分離は認められず、優れた相溶性を有する。