(57)【要約】【課題】  高温高湿下で使用した場合にもくり返し安定性が高く、高い感度を有する積層型電子写真感光体を提供する。【解決手段】  電荷発生層のバインダ樹脂として、下記に示す樹脂（Ａ）および（Ｂ）を、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記に示す含量でそれぞれ含有させた。  （Ａ）ブチラール化度が６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂：４０重量％以上８０重量％以下  （Ｂ）ブチラール化度が７０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂：２０重量％以上６０重量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電荷輸送層を設けた積層型電子写真感光体であって、
前記電荷発生層のバインダ樹脂として、下記に示す樹脂（Ａ）および（Ｂ）を、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記に示す含量でそれぞれ含有することを特徴とする積層型電子写真感光体。
（Ａ）ブチラール化度が６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂：４０重量％以上８０重量％以下
（Ｂ）ブチラール化度が７０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂：２０重量％以上６０重量％以下
【請求項２】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電荷輸送層を設けた積層型電子写真感光体であって、
前記電荷発生層のバインダ樹脂として、下記に示す樹脂（Ｃ）および（Ｄ）を、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記に示す含量でそれぞれ含有することを特徴とする積層型電子写真感光体。
（Ｃ）水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％以上であるポリビニルブチラール樹脂：４０重量％以上８０重量％以下
（Ｄ）水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％未満であるポリビニルブチラール樹脂：２０重量％以上６０重量％以下
【請求項３】
電荷発生剤として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニンを、電荷発生層に含有することを特徴とする請求項１または２に記載の積層型電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置に使用される積層型電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像形成装置においては、該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレン等の無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。有機感光体は、製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダ樹脂等の材料選択肢が多様で機能設計の自由度が高いことから、近年、広範な研究が進められている。  
【０００３】
例えば下記特許文献１には、電荷発生層分散液の長期保存性を改善することを目的として、特定の構造を有するポリビニルブチラール樹脂をバインダ樹脂として用いた電子写真感光体が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の電子写真用感光体では、高温高湿下で多数枚印刷した場合に、残留電位が高く、感度が低下して、カブリが発生するおそれがある。そのため、常温常圧下はもとより、高温高湿下で使用しても、くり返し安定性の高い電子写真感光体の開発が望まれている。    
【特許文献１】特開平９−１７９３１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、高温高湿下で使用した場合にもくり返し安定性が高く、高い感度を有する積層型電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための本発明の積層型電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電荷輸送層を設けた積層型電子写真感光体であって、前記電荷発生層のバインダ樹脂として、下記に示す樹脂（Ａ）および（Ｂ）を、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記に示す含量でそれぞれ含有することを特徴とする。
（Ａ）ブチラール化度が６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂：４０重量％以上８０重量％以下
（Ｂ）ブチラール化度が７０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂：２０重量％以上６０重量％以下
【０００６】
また、前記課題を解決するための本発明の他の積層型電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電荷輸送層を設けた積層型電子写真感光体であって、前記電荷発生層のバインダ樹脂として、下記に示す樹脂（Ｃ）および（Ｄ）を、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記に示す含量でそれぞれ含有することを特徴とする。
（Ｃ）水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％以上であるポリビニルブチラール樹脂：４０重量％以上８０重量％以下
（Ｄ）水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％未満であるポリビニルブチラール樹脂：２０重量％以上６０重量％以下
【０００７】
さらに、本発明の積層型電子写真感光体は、上記構成に加えて、電荷発生剤として、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、少なくともブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニンを、電荷発生層に含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、ブチラール化度の異なる樹脂（Ａ）および（Ｂ）、または、水酸基含有量の異なる樹脂（Ｃ）および（Ｄ）を、電荷発生層のバインダ樹脂として特定の比率で用いるため、残留電位（表面電位）を効果的に低下させて、高い感度を得ることができる。また、高温高湿下で使用した場合にも、くり返し安定性が高い高感度の積層型電子写真感光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の積層型電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層および電荷輸送層を設けたものであって、前記電荷発生層のバインダ樹脂として、特定のポリビニルブチラール樹脂を用いたものである。  
【００１０】
＜電荷発生層の作製＞
本発明の積層型電子写真感光体における電荷発生層は、バインダ樹脂、電荷発生剤などを含有している。
【００１１】
（１）バインダ樹脂
本発明において、電荷発生層のバインダ樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂を含有している。ここでいう「ポリビニルブチラール樹脂」は、下記式（Ｉ）で示される。
【００１２】
【化１】
2006133701.tif 000002
【００１３】
本発明において、電荷発生層のバインダ樹脂は、下記に示す２種の樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）を含有している。
（Ａ）ブチラール化度が６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂
（Ｂ）ブチラール化度が７０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂
【００１４】
ここで「ブチラール化度」とは、ブチラール基を有するモノマーの組成比をモル比で表わしたものをいい、上記式（Ｉ）のｐ、ｑ、ｒを用いれば次の式で表すことができる。
【００１５】
【数１】
2006133701.tif 000003
【００１６】
ブチラール化度は、赤外分光光度計にてIR吸収スペクトルで求めることができる。すなわち、ポリビニルブチラールのフィルムを赤外分光光度計にてIR吸収スペクトルを求め、検量線を用いて、水酸基、及び残存アセチル基の量を求め、ブチラール化度を算出する。
（計算方法）
水酸基（mol％）＝水酸基のIR吸収強度から算出
残存アセチル基（mol％）＝アセチル基のIR吸収強度から算出
ブチラール化度（mol％）＝１００−（水酸基（mol％）＋残存アセチル基（mol％））
【００１７】
そして、ブチラール化度が高い、すなわち７０ｍｏｌ％以上であると、分子中の水酸基が少なくなる。つまり、水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％未満となる。そして、そのようなポリビニルブチラール樹脂のみを用いると、常温常圧下および高温高圧下における初期感度が低下する。
【００１８】
一方、ブチラール化度が低い、すなわち６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満であると、分子中の水酸基が多くなる。つまり、水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％以上となる。そして、そのようなポリビニルブチラール樹脂のみを用いると、高温高圧下で多数枚印刷後の感度が低下する。
【００１９】
そこで、上記樹脂（Ａ）および（Ｂ）の含量については、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して下記の量とすることが好ましい。
樹脂（Ａ）：４０重量％以上８０重量％以下
樹脂（Ｂ）：２０重量％以上６０重量％以下
【００２０】
上記のような量とした理由は、樹脂（Ａ）の量が４０重量％未満となる、または、樹脂（Ｂ）の量が６０重量％より大きくなる場合は、常温常圧下および高温高圧下における初期感度が低下する可能性があるからである。そして、樹脂（Ａ）の量が８０重量％より大きくなる、または、樹脂（Ｂ）の量が２０重量％未満となる場合は、高温高圧下で多数枚印刷後の感度が低下する可能性があるからである。
【００２１】
なお、ポリビニルブチラール樹脂の「水酸基の含有量」とは、水酸基を有するモノマーの組成比をモル比で表わしたものをいい、上述したように水酸基のIR吸収強度から算出で求めることができる。
【００２２】
また、上記樹脂（Ａ）の含量については、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して、好ましくは４０重量％以上７０重量％以下とするのがよい。そして、上記ポリビニルブチラール樹脂（Ｂ）の含量については、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対して、好ましくは３０重量％以上６０重量％以下とするのがよい。
【００２３】
本発明においては、上記樹脂（Ａ）および（Ｂ）のみで電荷発生層のバインダ樹脂を構成してもよいが、必要に応じて、前記ポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂をさらに添加して電荷発生層のバインダ樹脂を構成してもよい。
【００２４】
ここでいうポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂としては、例えば、スチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが挙げられる。これらポリビニルブチラール樹脂以外の樹脂は、１種のみで使用できるほか、２種以上を併用してもよい。  
【００２５】
（２）電荷発生剤
本発明で用いることができる電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、チタニルフタロシアニン（例えばα−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニンなど）、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。もちろん、これらの電荷発生剤は、単独で用いてもよく２種以上をブレンドして用いてもよい。  
【００２６】
特に、フタロシアニン系顔料、とりわけ無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンおよびクロロガリウムフタロシアニンから選ばれる少なくとも１種を電荷発生剤として用いるのが、ＬＥＤやレーザー等、６５０ｎｍ以上の赤色もしくは赤外光を露光光源としたときの、感光体の電気特性のうえで好ましい。
【００２７】
とりわけ、本発明では、電荷発生剤として、チタニルフタロシアニンを含有することが好ましい。本発明において、電荷発生剤の具体例としては、Ｙ型チタニルフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、特開平６−１７５３８２号公報に記載のチタニルフタロシアニンなどが挙げられる。電荷発生層の電荷発生剤としてチタニルフタロシアニンを用いれば、高感度な積層型電子写真感光体を得ることができる。
【００２８】
（３）その他の成分
電荷発生層には、画像形成に悪影響を与えない範囲で、その他の成分、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤，増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、分散媒、などが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００２９】
電荷発生層を作製する場合、溶剤を用いてもよい。ここでいう溶剤としては、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなど）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）が挙げられる。
【００３０】
なお、乾燥後の電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍとするのがよい。また、電荷発生層においては、バインダ樹脂１００質量部に対して電荷発生剤を５〜１０００質量部、好ましくは３０〜５００質量部の割合で含有させるのがよい。
【００３１】
＜電荷輸送層の作製＞
電荷輸送層は、電荷輸送剤、バインダ樹脂などの成分を含有する。
【００３２】
（ａ）電荷輸送剤
電荷輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２，４，８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体などの、電子受容性を有する化合物が挙げられる。  
【００３３】
電荷輸送剤として正孔輸送剤を用いることもできる。そのような正孔輸送剤としては、例えば、スチルベン化合物（ＨＴ−１など）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’‐テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５‐ジ（４−メチルアミノフェニル）‐１，３，４‐オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物などの含窒素環式化合物や、縮合多環指揮化合物が挙げられる。
【００３４】
（ｂ）バインダ樹脂
電荷輸送層のバインダ樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル、ポリアリレート、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。特に、本発明においては、電荷輸送層のバインダ樹脂として、Ｚ型ポリカーボネート樹脂を用いることが好ましい。
【００３５】
（ｃ）その他の成分
電荷輸送層には、その他の成分として、テトロヒドロフラン、ポリエステルなどを添加してもよい。また、画像形成に悪影響を与えない範囲で、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどを添加してもよい。
【００３６】
また、電荷輸送層を作製する場合に、溶剤を用いてもよい。ここでいう溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ−テル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）、ハロゲン系溶剤（ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、非プロトン性極性溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど）が挙げられる。
【００３７】
なお、乾燥後の電荷輸送層の膜厚は、２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍとするのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００質量部に対して電子輸送剤を１０〜５００質量部、好ましくは３０〜２００質量部の割合で含有させるのがよい。また、電子輸送剤と正孔輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部、好ましくは３０〜２００質量部の割合で含有させるのがよい。  
【００３８】
＜導電性基体＞
本発明で使用可能な導電性基体としては、導電性を有する材料であれば特に限定されないが、例えば、鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、前記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。なお、この導電性基体は、充分な機械的強度を有しているのが好ましい。  
【００３９】
＜積層型感光体の作製＞
本発明において、積層型感光体は、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを、直接または中間層を介して、導電性基体上に積層することで構成される。また、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。
【００４０】
積層型感光体と導電性基体との間の中間層に用いることができる素材としては、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、アルミニウム陽極酸化膜、ポリアクリル酸、セルロース類、Ｎ−メトキシメチル化ナイロンゼラチン、でんぷん、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、カゼインなどが挙げられる。そして、これら素材に酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウムの粒子を分散させてもよい。さらに、分散媒として、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなど）を用いてもよい。
【００４１】
また、積層型感光体を構成する電荷発生層と電荷輸送層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲で中間層、バリア層などを形成してもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。  
【００４２】
積層型感光体は、電荷発生剤および電荷輸送剤をそれぞれ適当なバインダ樹脂および溶剤と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上にこれを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００４３】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明の積層型電子写真感光体をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００４４】
［実施例１〜９および比較例１〜７］
電子写真感光体を、次に示す方法にて作製した。  
【００４５】
＜中間層の作製＞
中間層のバインダ樹脂としてアルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レＣＭ−８０００）１００重量部、顔料として酸化チタン（富士チタン工業製のＴＡ−３００）１００重量部および分散媒としてメタノール１０００重量部を用い、それらをボールミル（直径１ｍｍのジルコニアビーズ）にて２４時間混合・分散させて、中間層用の塗布液を作製した。次いで、導電性基体（外径３０ｍｍのアルミニウム素管）上に、フッ素樹脂ブレードを用いて前記塗布液を塗布し、その後１３０℃で３０分間乾燥させた。これにより、平均膜厚が５μｍの中間層を形成した。  
【００４６】
＜電荷発生層の作製＞
まず、顔料としてのＹ型チタニルフタロシアニン１重量部を、分散媒としてのイソプロピルアルコール３９重量部に添加し、超音波分散機により分散させて、電荷発生層用１次分散液を得た。次いで、表１に示すポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製のエスレックＢ／Ｋ（ＫＳ））を、表２および表３で示す割合で、６重量部のイソプロピルアルコールに溶解させることによって、電荷発生層用樹脂溶液を得た。なお、ここで溶解させたポリビニルブチラール樹脂は、合計で１重量部である。そして、表２および表３に示すレジン１〜６の配合率は、電荷発生層のバインダ樹脂全量に対する含量（重量％）を示している。なお、Ｙ型チタニルフタロシアニンの構造式を下記式（II）に示す。
【００４７】
【表１】
2006133701.tif 000004
【００４８】
【表２】
2006133701.tif 000005
【００４９】
【表３】
2006133701.tif 000006
【００５０】
【化２】
2006133701.tif 000007
【００５１】
次に、上記電荷発生層用１次分散液に電荷発生層用樹脂溶液を添加後、再び超音波分散機を用いて２次分散させることにより、電荷発生層用塗布液を作製した。次に、フッ素樹脂ブレードを用いて、電荷発生層用塗布液を上記中間層上に塗布して、１１０℃で５分間乾燥させた。これにより、平均膜厚０．５μｍの電荷発生層を得た。
【００５２】
＜電荷輸送層の作製＞
まず、正孔輸送剤（下記式（III）に示すスチルベン化合物）８０重量部をテトロヒドロフラン２００重量部に添加して、超音波分散機により分散させて、電荷輸送層用１次分散液を得た。次に、バインダ樹脂としてＺ型ポリカーボネート（帝人化成社製のパンライトＴＳ２０５０）９０重量部とポリエステルＥ１（東洋紡バイロン２００）１０重量部とを、６００重量部のテトラヒドロフランに溶解させて、電荷輸送層用樹脂液を得た。次に、電荷輸送層用１次分散液に電荷輸送層用樹脂液を添加して、再び超音波分散機を用いて分散させて、電荷輸送層用の塗布液を得た。そして、フッ素樹脂ブレードを用いて、この電荷輸送層用の塗布液を上記電荷発生層に塗布し、１１０℃で３０分間乾燥させた。これにより、膜厚３０μｍの電荷輸送層を電荷発生層上に形成させて、積層型電子写真感光体を作製した。
【００５３】
【化３】
2006133701.tif 000008
【００５４】
＜評価試験＞
上記実施例１〜９および比較例１〜７で得られた積層型電子写真感光体を、市販のレーザープリンタ（ＬＢＰ−４５０：キャノン社製）に搭載して、常温常湿下（２０℃、相対湿度６５％）および高温高湿下（３２．５℃、相対湿度８０％）にて評価試験を行った。具体的には、Ａ４サイズの紙を用いて、初期（印刷前）および１０００枚印刷後の帯電電位（現像位置における、原稿の白色部に相当する電位）と感度（現像位置における、原稿の黒ベタ部の電位）測定した。  
【００５５】
実施例１〜９の積層型電子写真感光体を用いた場合の測定結果を表４に、比較例１〜７の積層型電子写真感光体を用いた場合の測定結果を表５にそれぞれ示す。なお、表４および表５において、「Ｎ／Ｎ」は常温常湿（２０℃、相対湿度６５％）下での試験結果であることを示し、「Ｈ／Ｈ」は高温高湿（３２．５℃、相対湿度８０％）下での試験結果であることを示している。また、表４および表５において、「感度差」には印刷後感度の値から初期感度の値を引いた結果を示し、「帯電差」には印刷後帯電の値から初期帯電の値を引いた結果を示している。
【００５６】
【表４】
2006133701.tif 000009
【００５７】
【表５】
2006133701.tif 000010
【００５８】
表５に示すように、比較例１〜３および比較例５では、ブチラール化度が６０ｍｏｌ％以上７０ｍｏｌ％未満のポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％以上であるポリビニルブチラール樹脂）のみを用いるか、または、そのような樹脂を９０重量％以上用いているため、高温高湿下では感度が低下していることが分かる。
【００５９】
また、比較例４および比較例６〜７では、ブチラール化度が７０ｍｏｌ％以上のポリビニルブチラール樹脂（水酸基の含有量が３０ｍｏｌ％未満であるポリビニルブチラール樹脂）のみを用いるか、または、そのような樹脂を７０重量％以上用いているため、初期（印刷前）における表面電位の値が大きく、感度が低下していることが分かる。
【００６０】
一方、表４によれば、実施例１〜９では、常温常湿下および高温高湿下のいずれの条件下においても、表面電位の値（感度の値）は比較的小さく高感度であることが分かる。また、感度差の値も小さく、印刷後に感度が低下する程度も小さいことが分かる。また、帯電の値については、常温常湿下および高温高湿下のいずれの条件下においても、印刷の前後で値の差が小さく、本発明の積層型電子写真感光体は、くり返し安定性が高いことが分かる。