(57)【要約】【課題】  食品容器として、食品を全く汚染せず、割れたり破損し難く、食品を長期にわたって変質させることなく貯蔵でき、美麗であって微かに食品を透視でき、食品を入れたまま電子レンジで加温することができる容器を、二次成形によって容易に作ることができるような食品容器製造用シートを提供する。【解決手段】  従来の酸素バリヤ性フィルムの両側に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からなる接着フィルムを介して、ポリプロピレン製の主体フィルムを貼り合わせてなる積層シートを母体とし、上記バリヤ性フィルム又は接着フィルムにカーボンブラックと酸化チタンとの特定割合の混合物を遮光剤として含ませ、一方の主体フィルムの表面には低臭気グレードのポリプロピレンフィルムを貼り合わせ、他方の主体フィルムの表面には酸化チタン含有フィルムを貼り合わせて積層シートとする。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素バリヤ性フィルムの両側に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からなる接着フィルムを介して、ポリプロピレン樹脂製の主体フィルムを貼り合わせてなる積層シートにおいて、上記酸素バリヤ性フィルム又は接着フィルムにカーボンブラック５〜４０重量部と酸化チタン９５〜６０重量部の混合物からなる遮光剤を１〜２０重量％の割合で含ませ、上記主体フィルムのうちの一方の表面には低臭気グレードのポリプロピレン製内層フィルムを貼り合わせ、上記主体フィルムのうちの他方の表面には酸化チタンが１〜２０重量％含まれた外層フィルムを貼り合わせたことを特徴とする、食品貯蔵容器構成用シート。
【請求項２】
酸化チタンが重量でカーボンブラックの２〜５倍量混合された混合物を遮光剤として使用することを特徴とする、請求項１に記載の食品貯蔵容器構成用シート。
【請求項３】
低臭気グレードのポリプロピレン製内層フィルムが３０〜１５０μｍの厚みを持っていることを特徴とする、請求項１又は２に記載の食品貯蔵容器構成用シート。
【請求項４】
酸化チタンが１〜２０重量％含まれた外層フィルムが３０〜１５０μｍの厚みを持っていることを特徴とする、請求項１−３の何れか１つの項に記載の食品貯蔵容器構成用シート。
【請求項５】
酸素バリヤ性フィルムの両側に位置する主体フィルムが、互いに等しい厚みを持ち、各主体フィルムの厚みが、食品貯蔵容器構成用シート全体の厚みの３分の１ないし５分の１の厚みとされていることを特徴とする、請求項１−４の何れか１つの項に記載の食品貯蔵容器構成用シート。
【請求項６】
酸素バリヤ性フィルムの厚みが、食品貯蔵容器構成用シート全体の厚みの２５分の１ないし２５分の３の厚みとされていることを特徴とする、請求項１−５の何れか１つの項に記載の食品貯蔵容器構成用シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、食品貯蔵容器構成用シートに関するものである。さらに詳しく云えば、この発明は、米飯などをすぐに食用に供することができる状態で、貯蔵することができる容器を構成するためのシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品貯蔵容器に対しては種々の厳格な要求がなされる。第１に、食品貯蔵容器は食品に触れるものであるから、もともと無害なものであって、食品に長期間接触しても、食品を全く汚染しないものでなければならない。第２に、食品貯蔵容器は割れたり破損したりし易いものであってはならない。第３に、食品を長期にわたって変質させないで貯蔵できるものであって、このためには、酸素及び水分の透過度が小さく、いわゆる酸素バリヤ性と湿気バリヤ性が大きく、また遮光性の大きいものでなければならない。第４に、食品貯蔵容器は外観が美麗であって、内蔵する食品の形態がおぼろげながらも透視できるものであることが望ましい。第５に、食品貯蔵容器は食品の種類と量とにより種々の大きさと形状のものが要求されるので、シートを二次成形により所望の形状に成形容易なものであることが望ましい。第６に、食品貯蔵容器は、食品を入れたまま電子レンジで加熱して食用に供することができるものであることが望ましい。
【０００３】
このような要求をすべて満足させる食品貯蔵容器を提供することは容易でない。これらの要求のうち、主要なものを満たす食品貯蔵容器として、古くはガラス瓶や金属缶が用いられた。しかし、ガラス瓶は割れ易く且つ重いという欠点を持ち、また金属缶は重くて内蔵する食品を全く透視できないという欠点を持っている。
【０００４】
最近は色々な特徴を持った合成樹脂が出現したので、これらの合成樹脂を組み合わせて、食品貯蔵容器を作ることが行われている。すなわち、色々な特徴を持った合成樹脂をフィルムとし、これらのフィルムを貼り合わせて積層シートとし、この積層シートを袋又は容器の形に成形して、食品貯蔵容器とすることが行われている。
【０００５】
ところが、合成樹脂は、ガラスや金属と違って、本来、僅かながら酸素ガスや湿気を透過させる性質を持っている。従って、合成樹脂を材料として酸素ガスや水分を全く透過させないような積層シートを作ることはできない。しかし、合成樹脂の中には比較的酸素ガスの透過度が小さいものや、湿気の透過度の小さいものが存在している。そこで、色々な特徴を持った合成樹脂フィルムを貼り合わせて、食品貯蔵容器とするに適した性質を持った積層シートを提供することが行われている。
【０００６】
特開平６−２８６０５１号公報は、基材、熱可塑性樹脂押出層及びシーラント層を貼り合わせた積層シートにおいて、シーラント層と押出層との間に遮光性金属層を設けるとともに、基材と押出層との間に酸化ケイ素層を設けて、これをポテトチップのような油脂分の多い食品の包装材料とすることを提案している。
【０００７】
しかし、遮光性金属層を設けた包装材料は、貯蔵食品の形状を外から全く透視できないという欠点を持ち、また使用後に焼却したとき、あとに金属層が残るため、焼却が容易でなく、また金属層があるために電子レンジによる加熱に適しない、という欠点を持っている。
【特許文献１】特開平６−２８６０５１号公報
【０００８】
特開平７−６９３８０号公報は、ガスバリヤ層の両面に接着剤層を介して一方には耐湿性熱可塑性樹脂の外層を設け、他方には吸着性消臭剤含有の中間層と、耐湿性熱可塑性樹脂の内層を設けて、フレーバー保持性にすぐれた食品貯蔵容器、とくに米飯容器を提案している。
【０００９】
しかし、この提案は遮光性を全く考慮していないので、食品貯蔵中に食品が透過光によって変質することが起きる、という欠点を持っている。
【特許文献２】特開平７−６９３８０号公報
【００１０】
特開平１０−２９１２６８号公報は、遮光性を持った重合体フィルムと、ガスバリヤ性の薄膜とを積層して、光透過度、酸素透過度及び水蒸気透過度が何れも所定値以下の小さい値を持つこととなった食品貯蔵用シートを提案している。遮光性を持った重合体フィルムとしては、ポリエステル樹脂フィルムが例として挙げられ、ガスバリヤ性の薄膜としては古くはエチレン・ビニルアルコール共重合体が用いられたが、この公報記載の発明ではダイヤモンド状炭素薄膜などの炭素系薄膜、ポリエチレンテレフタレート膜などを用いることとしている。
【００１１】
しかし、この提案によったのでは、ダイヤモンド状炭素薄膜の入手が容易でなく、ポリエステル樹脂フィルムでは遮光性が充分でないので、このシートは食品を永く貯蔵できる容器の製造に適したものではない。
【特許文献３】特開平１０−２９１２６８号公報
【００１２】
特開２００１−２９４２７９号公報は、高水素結合性樹脂からなるガスバリヤ層と、ポリエステル又はポリアミドからなる二軸延伸フィルムと、ヒートシール性樹脂層とからなる積層シートで、光の透過率の小さいレトルト用スタンディングパウチを提供している。高水素結合性樹脂としてはエチレン・ビニルアルコール共重合体などを例示している。
【００１３】
しかし、二軸延伸フィルムを使用した積層シートは、これを二次加工に付して容器とすることができない、という欠点を持っている。なぜならば、二軸延伸フィルムを含んだ積層シートは、例えばこれを容器の形に成形しようとして加熱すると、その中の二軸延伸フィルムが収縮するために、積層シートが忌わしい変形を起こしてしまうからである。
【特許文献４】特開２００１−２９４２７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
以上のように、これまでは食品貯蔵容器構成用シートとして満足なものがなかった。そこでこの発明は、食品貯蔵容器を二次成形によって容易に作ることができるシートを提供しようとするものであり、しかも成形して得られた容器は食品を全く汚染せず、割れたり破損したりし難く、食品を長期にわたって変質させることなく貯蔵でき、美麗であって微かに食品を透視でき、さらに電子レンジによる食品の加温ができるような容器構成用シートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題を解決するために、この発明が採った手段は、従来のように酸素バリヤ性フィルムの両側に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からなる接着フィルムを介して、ポリプロピレン製の主体フィルムを貼り合わせてなる積層シートを母体とし、このシートの内部に位置するバリヤ性フィルム又は接着フィルムに特定の遮光剤を含ませることである。また、この発明が採ったもう１つの手段は、上記の積層シートにおける一方の主体フィルムの表面に低臭気グレードのポリプロピレン製内層フィルムを貼り合わせ、さらに上記積層シートの他方の主体フィルムの表面に酸化チタンを含んだ外層フィルムを貼り合わせることである。
【００１６】
こうして、この発明は、酸素バリヤ性フィルムの両側に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からなる接着フィルムを介して、ポリプロピレン樹脂製の主体フィルムを貼り合わせて得られた積層シートにおいて、上記酸素バリヤ性フィルム又は接着フィルムにカーボンブラック５〜４０重量部と酸化チタン９５〜６０重量部の混合物からなる遮光剤を１〜２０重量％の割合で含ませ、上記主体フィルムのうちの一方の表面には低臭気グレードのポリプロピレン製内層フィルムを貼り合わせ、上記主体フィルムのうちの他方の表面には酸化チタンを１〜２０重量％含ませた外層フィルムを貼り合わせたことを特徴とする、食品貯蔵容器構成用シートを提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
この発明によれば、酸素バリヤ性フィルムの両側に、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体からなる接着フィルムを介して、ポリプロピレン樹脂製の主体フィルムを貼り合わせてなる積層シートを母体とするから、酸素バリヤ性フィルムが酸素の透過を防ぎ、ポリプロピレン樹脂製の主体フィルムが水分の透過を防ぎ、接着フィルムが酸素バリヤ性フィルムと主体フィルムと強く接着しているので、この積層シートは酸素と水分との何れの透過度も小さいものとなっている。従って、食品を永く変質させないで貯蔵するに適したものとなっている。
【００１８】
また、この発明では、積層シートの内層を構成している酸素バリヤ性フィルム又は接着フィルムに、遮光剤を含ませているので、積層シートは光の透過を防ぎ、食品を変質させにくいものとなっている。しかも、その遮光剤は、カーボンブラックが５〜４０重量部と酸化チタンが９５〜６０重量部との混合物で作られているから、充分な遮光性を示し、淡い鼠色を呈して積層シートの内部に潜在しているために外観を損なうことがない。その上に、この色は無害であって日光を受けても変色し難く、却って外層の色を引き立たせるものとなっている。
【００１９】
さらに、この発明では、積層シートにおける一方の主体フィルム表面には低臭気グレードのポリプロピレン製の内層フィルムを貼り合わせているので、内層に接する食品がプロピレン臭を帯びるに至ることを防ぐことができる。また、他方の主体フィルムの表面には、酸化チタンを含ませた外層フィルムが貼り合わされているので、外層フィルム上に印刷を施した場合に印刷を鮮明にして、シートの美観を高めることができる。この発明はこのような効果をもたらすものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
この発明の実施の一例を図面に基づいて説明すると、次のとおりである。図１は、この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートの一部断面拡大図である。図２は、この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートを使用して、二次成形によって作った食品貯蔵容器の斜視図である。
【００２１】
図１において、１は酸素バリヤ性フィルムであり、２と３とは接着フィルムであり、４と５とは主体フィルムであり、６は内層フィルムであり、７は外層フィルムである。この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートは、上記の１〜７の符号を付された７層のフィルムを図示した順序に積層して作られている。
【００２２】
酸素バリヤ性フィルム１は、エチレンとビニルアルコールとの共重合体で構成されるか、又はメタキシリレンジアミンとアジピン酸とが縮合して作られたポリアミド樹脂で構成される。この２種の樹脂は、何れも酸素バリヤ性の樹脂として知られているものである。また、このような酸素バリヤ性樹脂は市販されている。エチレンとビニルアルコールとの共重合体は株式会社クラレから「エバール」の名称で販売されており、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とからなるポリアミド樹脂は三菱ガス化学社及び東洋紡績社からナイロンＭＸＤ６の名称で販売されている。この発明ではこのような市販されている樹脂を用いることができる。
【００２３】
接着フィルム２と３とは、無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸と、エチレンとの共重合体で構成されたフィルムである。このような共重合体はポリオレフィンと他の樹脂との接着用樹脂として知られている。また、このような共重合体は接着用樹脂として市販されている。それは、例えば三菱化学社からＰ−５０２という商品名で販売されている。この発明ではこのような市販されている樹脂を用いることができる。
【００２４】
主体フィルム４と５とは、実質的にポリプロピレン樹脂で作られている。このポリプロピレン樹脂は一般に成形体又は包装用フィルムを作るのに広く用いられている汎用樹脂である。この樹脂は成形体にしたあとでも、往々にしてポリオレフィンに固有の不快な臭気を持っている。この臭気は一般に食品、とくに米飯のような無臭の食品に移り易い。従って、ポリプロピレン樹脂製の容器を米飯を入れるのに使用すると、米飯の質を低下させる。ところが、これに対する対策はこれまで採られなかった。
【００２５】
この発明は、容器構成用シートを容器に成形したとき、容器の内側に位置することとなるポリプロピレン製の主体フィルムの表面に、低臭気グレードのポリプロピレン樹脂のみで作られたフィルムを貼り合わせている。これにより、ポリプロピレン樹脂に固有な臭気が食品に移行することを防いでいる。低臭気グレードのポリプロピレン樹脂は、従来の汎用ポリプロピレン樹脂を活性炭などを使用して脱臭することによって作られ、市販されている。低臭気グレードの樹脂であるか否かは、この樹脂をガラス管に入れ密封したのち、例えば４０℃に６０分間加熱し、冷却してガラス管から取り出し、その直後に樹脂の臭いを嗅ぐことによって、確実に判定することができる。こうして無臭であることを確認したものを低臭気グレードのポリプロピレン樹脂として用いる。
【００２６】
この発明は容器構成用シートに遮光性を持たせるために、遮光剤を用いる。遮光剤としては、カーボンブラックと酸化チタンとの混合物を用いる。混合割合は、重量でカーボンブラック５〜４０部に対し、酸化チタン９５〜６０部として、合計量を１００部とする。そのうちでも好ましいのは酸化チタンをカーボンブラックよりも圧倒的に多くして、２〜５倍量配合したものである。
【００２７】
カーボンブラックは微細な粉末にされたものを使用する。一般に、カーボンブラックは、平均粒子径が１〜１０００ｎｍのものを使用することができるが、そのうちでも好ましいのは平均粒子径が１〜５００ｎｍのものであり、２０〜２００ｎｍのものが最も好ましい。粒子径が大きくなり過ぎると、カーボンブラックが二次凝集を起こして分散ムラを生じ易くなる。また、逆に平均粒子径が小さくなり過ぎると、カーボンブラックが嵩高となって、樹脂への混入が困難となる。
【００２８】
酸化チタンも微細な粉末にされたものを使用する。一般に、平均粒子径が１０〜２０００ｎｍの酸化チタンを使用することができるが、そのうちでも好ましいのは平均粒子径が１００〜１０００ｎｍのものであり、３００〜８００ｎｍのものが最も好ましい。酸化チタンの粒子径は、遮光しようとする光の波長（通常３８０ｎｍ以上）よりも大きいことが望ましい。粒子径が大きくなり過ぎると、樹脂フィルムの表面に凹凸が生じて、積層シートの外観を損ねることになり易い。
【００２９】
この発明では遮光剤を容器構成用シートの内部に位置するフィルムに含ませる。すなわち、遮光剤を含ませるフィルムは、酸素バリヤ性フィルムか、もしくは接着フィルムである。酸素バリヤ性フィルムに含ませる遮光剤の割合は、樹脂１００重量部に対し遮光剤を１〜２０重量部とする。また、接着フィルムに含ませる遮光剤の割合は、接着樹脂１００重量部に対し、遮光剤を１〜２０重量部とする。
【００３０】
この発明では、容器構成用シートを容器に成形したとき、容器の外側に位置することとなる主体フィルムの表面には、酸化チタンを含ませた外層フィルムを貼り合わせる。外層フィルムは、汎用ポリプロピレン樹脂を主体とし、樹脂１００重量部に対し、酸化チタンを１〜２０重量部含んだものとされる。
【００３１】
容器構成用シートにおける各フィルムの厚みは、次のとおりとする。まず、酸素バリヤ性フィルム１の厚みは、１０〜１００μｍの範囲内にあって、容器構成用シートの厚みが変わるに従って、大きく変動する。接着フィルム２と３とは互いに等しい厚みを持つものとされ、各フィルムは１０〜６０μｍの範囲内にあって余り大きく変動しない。これに対し、主体フィルム４と５の厚みは、互いに等しいものとされて、１１０〜４００μｍの範囲内にあって、容器構成用シートの厚みが変わるに従って大きく変動する。内層フィルム６と外層フィルム７とは、何れも３０〜１５０μｍの厚みを持つものとされ、容器構成用シートの厚みが変動しても余り大きく変動しない。
【００３２】
容器構成用シートにおける各フィルムの構成割合は、次のとおりとする。容器構成用シート全体の厚みは通常３００〜１０００μｍの範囲内で変動するが、その全体の厚みをＴとすると、酸素バリヤ性フィルムの厚みは厚みＴとともに大きくされ、厚みＴの２５分の１ないし２５分の３とされる。また、主体フィルム４と５との各々も、厚みＴが大きくなるとともに大きくされ、厚みＴの３分の１ないし５分の１を占めるようにされる。
【００３３】
主体フィルム４と５とは、前述のように、実質的に汎用ポリプロピレン樹脂で作られているのが原則である。しかし、主体フィルム４と５とは、任意成分として１０重量％以下の遮光剤、とくに酸化チタンを含むことができる。また、主体フィルム４と５とは、任意成分として１０重量％以下の酸素バリヤ性樹脂を含むことができる。何れにしても任意成分は主体フィルムの重量の３０重量％以下とされる。主体フィルム４と５とが遮光剤を含むことにより、容器構成用シートの遮光性が一層向上し、また主体フィルムが酸素バリヤ性樹脂を含むことにより、容器構成用シートのバリヤ性が一層向上する。
【実施例】
【００３４】
次に実施例を述べて、この発明に係る容器構成用シートのすぐれている所以を具体的に説明する。
【００３５】
酸素バリヤ性フィルムとして、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とが重縮合して得られたポリアミド樹脂（東洋紡績社からナイロンＭＸＤ６の商品名で販売されているもの）を用いた。また、ポリプロピレン樹脂としては、出光石油化学社製のＥ１４５Ｇを用い、接着樹脂としては三菱化学社製のＰ−５０２を用い、低臭気グレードのポリプロピレンとしては日本ポリプロ社製のＥＣ９ＣＭＪを用いた。遮光剤としては、三菱化学社製のカーボンブラック（商品名ＲＣＦ＃４５Ｌ）１４重量部と、石原産業社製の酸化チタン（商品名タイペークＣＲ５８）８６重量部とを混合したものを用いた。上記接着樹脂１００重量部に上記遮光剤５重量部を加え均一に混練したものを接着樹脂フィルムとして使用した。
【００３６】
厚みが３２μｍの上記ポリアミド樹脂フィルムの両側に厚みが１５μｍの上記接着樹脂フィルムを介在させ、その両側に厚みが３１９μｍのポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせ、さらにその一側に低臭気グレードのポリプロピレン樹脂製の厚み５０μｍの内層を付設し、他の一側に５．６重量％の酸化チタンを含んだ汎用ポリプロピレン樹脂製の厚み５０μｍの外層を付設して、この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートとした。
【００３７】
このシートを真空成形して、図２に示した形状の食品貯蔵容器とした。真空成形に際しては内層フィルム６が容器の内側へ来るようにした。真空成形は従来のポリプロピレン樹脂シートを成形するのと殆ど変わりなく、容易に行うことができた。
【００３８】
この容器に米飯を入れ、同じシートからなる蓋を被せた。蓋は内層フィルムが米飯に向くように位置させ、蓋の周囲を容器の縁に溶着して米飯を貯蔵した。貯蔵状態では容器を通して米飯を微かに見ることができた。
【００３９】
また、この容器の外面に赤色と黒色の印刷を施したところ、外層に加えた酸化チタンの白色が背景となるために、赤色印刷も黒色印刷も鮮明に見え、従ってこの容器は美麗な印刷が施されたものとなっていた。
【００４０】
この容器は間接に光が照射される状態で１年間放置された。その後、容器を開けて米飯を試食したところ、米飯は全く変質していなくて、炊いたときの状態をそのまま維持していた。また、米飯はポリオレフィン樹脂に固有な臭気を全く帯びていなかった。こうして、この容器は食品貯蔵容器として充分な性能を持つものであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートの一部断面拡大図。
【図２】この発明に係る食品貯蔵容器構成用シートを真空成形して得られた食品貯蔵容器の斜視図。
【符号の説明】
【００４２】
１              酸素バリヤ性フィルム
２、３          接着フィルム
４、５          主体フィルム
６              内層フィルム
７              外層フィルム
【図１】
2006117282.tif 000003
【図２】
2006117282.tif 000004