(57)【要約】      （修正有）【課題】  長期間保存してもインキ中に黴や細菌の発生を抑制できる安定したエマルジョンインキ、印刷装置及び印刷方法を提供する。【解決手段】  油相中に少なくとも乳化剤及び水相を分散させたエマルジョンインキにおいて、抗生物質が該水相に含まれていることを特徴とするエマルジョンインキを用いる。前記抗生物質を水相全量の０．０１重量％以上１．０重量％以下の範囲で含有し、Ａｍｅｓ菌株において生育阻害が認められることを特徴とするエマルジョンインキである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油相中に少なくとも乳化剤及び水相を分散させたエマルジョンインキにおいて、抗生物質が該水相に含まれていることを特徴とするエマルジョンインキ。
【請求項２】
前記乳化剤が非イオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項１記載のエマルジョンインキ。
【請求項３】
前記抗生物質を水相全量の０．０１重量％以上１．０重量％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項１又は２に記載のエマルジョンインキ。
【請求項４】
０．１ｍｌ採取してＡｍｅｓ試験したときに、Ａｍｅｓ菌株において生育阻害が認められることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のエマルジョンインキ。
【請求項５】
前記Ａｍｅｓ菌株としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ又はＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉを用いることを特徴とする請求項４に記載のエマルジョンインキ。
【請求項６】
ＨＬＢ値が４．５以下の乳化剤と、ＨＬＢ値が８．５以上の乳化剤を２種以上含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のエマルジョンインキ。
【請求項７】
凍結防止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のエマルジョンインキ。
【請求項８】
請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを供給するインキ供給装置。
【請求項９】
請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを用いて印刷を行う印刷装置。
【請求項１０】
請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを用いて印刷する印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エマルジョンインキ、インキ供給装置、印刷装置及び印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より用いられてきているインキ（孔版印刷用エマルジョンインキ）は、長期間保存するとインキ中に黴や細菌が発生する。これら黴や細菌が発生するとエマルジョンの安定性が劣化して水分離や油分離が生じて印刷物に悪影響を及ぼす。もっとも、そうした黴や細菌の発生を防げるために例えば水相中に防腐・防黴剤をとしてイソチアゾリン系化合物、またはトリアジン系化合物とピリジン系化合物との混合物を、添加することが提案されている（特許文献１）。だが、これら物質は効果の持続性に疑問が残るものであり、このような物質を添加したインキはエマルジョンの安定性が充分といえないのが実情である。
【０００３】
【特許文献１】特開平０５−０７０７３０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、長期間保存してもインキ中に黴や細菌の発生を抑制できる安定したエマルジョンインキ、並びに該エマルジョンインキを用いたインキ供給装置、印刷装置及び印刷方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決するために、本発明では、油相中に少なくとも乳化剤及び水相を分散させたエマルジョンインキにおいて、抗生物質が該水相に含まれていることを特徴とするエマルジョンインキを得ることができる。これにより、長期間保存してもインキ中に黴や細菌が発生することのない安定したエマルジョンインキを得ることができる。
【０００６】
本発明は、さらに、乳化剤として非イオン系界面活性剤を用いることができる。これにより、長期間安定したエマルジョン状態を保つことができる。
【０００７】
本発明は、さらに、前記抗生物質を水相全量の０．０１重量％以上１．０重量％以下の範囲で含有することができる。これにより、効果の持続性及び安定性のより好ましいエマルジョンインキを得ることができる。
【０００８】
本発明は、さらに、前記インキを０．１ｍｌ採取してＡｍｅｓ試験したときに、代謝活性有無にかかわらずＡｍｅｓ菌株において生育阻害が認められるエマルジョンインキを用いることができる。これにより、効果の持続性及び安定性の好ましいエマルジョンインキを得ることができる。
【０００９】
本発明は、さらに、ＨＬＢ値が４．５以下の乳化剤と、ＨＬＢ値が８．５以上の乳化剤を２種以上含有することを特徴とするエマルジョンインキを用いることができる。これにより、安定性の高いエマルジョンとすることができる。なお、ＨＬＢ値は、
ＨＬＢ＝２０×乳化剤における親水基の重量％／１００
で定義され、従って、０以上２０以下の範囲にあり、ＨＬＢ値の値が大きいほど親水性が高く、ＨＬＢ値が小さいほど親油性が高い。
【００１０】
本発明は、さらに、油相中に、凍結防止剤を含有することができる。これにより、より安定性の高いエマルジョンインキを得ることができる。
【００１１】
本発明は、さらに、請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを供給するインキ供給装置を得ることができる。これにより、安定性の高いエマルジョンインキの供給が可能なインキ供給装置を得ることができる。
【００１２】
本発明は、さらに、請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを用いて印刷装置を得ることができる。これにより、安定性の高いエマルジョンインキの供給が可能な印刷装置を得ることができる。
【００１３】
本発明は、さらに、請求項１乃至７に記載のエマルジョンインキを用いて印刷する方法も提供できる。これにより、安定性の高いエマルジョンインキを供給可能とする方法を得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明により、長期間保存してもインキ中に黴や細菌が発生することのない安定したエマルジョンインキ、並びに該エマルジョンインキを用いたインキ供給装置、印刷装置及び印刷方法を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
油相中に少なくとも乳化剤及び水相を分散させたエマルジョンインキにおいて、抗生物質が該水相に含まれていることを特徴とする。水相中に抗生物質を用いることで、防腐剤及び防黴剤として抗生物質が有効に作用し、長期にわたりエマルジョンの安定性を維持することができるのである。
【００１６】
本発明にいう抗生物質とは、微生物が産生する物質のうち、他の微生物の発育を阻害する化学物質、及び人工合成された抗菌力を持った化合物のことをいう。
【００１７】
抗生物質としては、例えば、アクリフラビン、アミカシン、アンピシリン、アンチマイシン、クロラムフェニコール、エンドライジン、ゲントマイシン、カナマイシン、テトラサイクリン、バシトラシン、セファロチン、マイトマイシン、サワシリン、アモキシシリン、ヤマシリン、バカシル、アンピシリンナトリウム、ペントレックス、タカシリン、バラシリン、ユナシン、バイシリン、クラブラン酸カリウム・アモキシシリン、バストシリン、ペントレックス、クルペン、セファレキシン、セファクロル、セフジニル、セフテラム・ピボキシル、セフスパン、パンスポリン、セフポドキシム・プロキセチル、セドラール、オラスポア、セフロキシムアキセチル、セフジトレンピボキシル、セフィル、セプチコール、ラリキシン、エリスロシン、クラリスロマイシン、ルリッド、ジョサマイシン、ミオカマイシン、リカマイシン、ミノマイシン、ビブラマイシン、ヒドラマイシン、レダマイシン、ホスホマイシン、ユーコシン、ラビット、オフロキサシン、ノルフロキサシン、トスキサシン、トシル酸トスフロキサシン、シプロキサン、スパラ、バレオン、メガロシン、エノキサシン、塩酸ロメフロキサシン等が挙げられる。
【００１８】
本発明のエマルジョンインキは、油相約１０〜５０重量％と水相約９０〜５０重量％とからなる油中水型エマルジョンであり、この水相に抗生物質を一定量含有されているエマルジョンインキであることが好ましい。
【００１９】
本発明において油相を形成する溶剤分としては、オリーブ油、落花生油、サラダ油、マシン油、スピンドル油、灯油等の不乾性油、鉱油等が用いられる。
【００２０】
乳化剤としては非イオン系界面活性剤が好ましく、具体的には、ソルビタン高級脂肪酸エステル（例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート等）、脂肪酸モノグリセド、高級アルコール（炭素数６個以上のセチルアルコール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール等）、アルキルフェノール、脂肪酸などの酸化エチレン付加物等があげられる。
【００２１】
ここで、抗生物質の水相に占める割合は０．０１重量％以上１．０重量％以下が適当であり、０．１重量％以上０．３重量％以下であることがより好ましい。０．０１重量％より少ない量であると効果の持続性が少なく、逆に、１．０重量％より多い量であるとエマジョンの安定性が悪化してインク保存性に支障をもたらすようになるためである。
【００２２】
エマルジョンインキを０．１ｍｌ採取してＡｍｅｓ試験を実施した時、プレート上で菌の生育阻害が認められたエマルジョンインキであることが好ましい。この要件を満たすエマルジョンインキでは、長期にわたって安定性を維持しうることが確認できたためである。
【００２３】
Ａｍｅｓ試験とは、化学物質等が持つがん原性のスクリーニングのために用いられる変異原性試験をいう。ここで、変異原性とは化学物質などが細胞のＤＮＡに作用してその塩基配列に損傷を引き起こす性質のことである。
【００２４】
野性型の菌株はアミノ酸非要求性（Ｈｉｓ＋）であるが、本発明の方法で用いる菌株（細菌）はすべてアミノ酸の合成酵素に関するＤＮＡに突然変異が生じた菌株で、アミノ酸を自力では合成できず、アミノ酸要求性（Ｈｉｓ−）となっている。また、ラット等の肝臓から得られる薬物代謝活性化酵素系（Ｓ９Ｍｉｘ）を加えて代謝活性化することもでき、このことにより、代謝活性化での変異原性の有無を知ることができる。
【００２５】
具体的には、エマルジョンインキを溶媒に溶解（または分散）して、試験菌株培養液と接触させたのち、寒天培地で培養して行うことができ、アミノ酸要求性（Ｈｉｓ−）から非要求性（Ｈｉｓ＋）への復帰突然変異を指標とし、復帰体（コロニー）の数を数えることにより試験対象のエマルジョンインキが変異原性をもつかを判定できる。
【００２６】
Ａｍｅｓ菌株としては、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍ又はＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉが特に好ましいが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
本発明では、乳化剤のＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  ＬｉｐｏｐｈＨｉｃ  Ｂａ１ａｎｃｅ）が４．５以下のものと８．５以上のものとを２種以上組合せることが好ましい。これにより、ＨＬＢ値を調節して安定性の高いエマルジョンとすることができることができるためである。
【００２８】
本発明のエマルジョンインキに着色剤を含有してもよく、着色剤としては、一般の無機・有機顔料を用いることができる。着色剤としては、例えば、黒色の場合はファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラックなどのいわゆるカーボンブラック、青色の場合はフタロシアニンブルー、赤色の場合はブリリアントファストスカーレット等々の公知のものを用いることができる。
【００２９】
本発明のエマルジョンインキは凍結防止剤を含有してもよい。本発明で用いる凍結防止剤は油相中に用いることが好ましい。
【００３０】
凍結防止剤としては、エチレングリコール、ソルビトール、グリセリン等の多価アルコール、ポリエチレングリコール等が加えることが好ましい。
【００３１】
本発明のエマルジョンインキは、例えば油相に着色剤及び乳化剤を加えて混合した後、本発明に係る抗生物質を加えた水相を添加して乳化させることにより製造することができる。
【００３２】
水相には、従来公知の水溶性樹脂、電解質、酸化防止剤などが添加されてよい。
【００３３】
本発明のエマルジョンインキは、インキ供給装置や印刷装置に用いることができ、好ましくは、孔版印刷用のインキ供給装置や印刷装置に用いることができる。
【００３４】
印刷する方法に本発明のエマルジョンインキを用いることができ、好ましくは、孔版印刷をする方法に本発明のエマルジョンインキを用いることができる。
【実施例】
【００３５】
次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は重量基準である。
【００３６】
［実施例１］
着色剤（チャンネルブラック）                                              ６部
溶剤（＃３０モーターオイル）                                            ３０部
乳化剤１（ソルビタンセスキオレエート（ＨＬＢ値３．１））                    ４部
乳化剤２（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（ＨＬＢ値１０．５））  ２部
これらの混合物を３本ロールミルで分散し油相とし、更に
水（イオン交換水）                                                      ５４部
凍結防止剤（エチレングリコール）                                          ４部
抗生物質（テトラサイクリン）                                        ０．０２部
よりなる混合溶液を前記の油相に滴下し、油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。このインキを３０℃、７５％ＲＨで６ヶ月間保存してもインキ中に、黴や細菌の発生はみられず、インキの分離もなく初期のものと変化はみられなかった。また、このインキをリコー社製の感熱孔版印刷機プリポートＮ−５００の印刷に供したところ鮮明な孔版印刷物を得ることができた。
【００３７】
このインキを０．１ｍｌ用いて、Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１００菌株を用い直接試験及び薬剤代謝活性有りの試験系で、Ａｍｅｓ試験を行なったところ、ＴＡ１００の明かな生育阻害を認めた。なお、Ａｍｅｓ試験の具体的な内容は以下に示すが、中央労働災害防止協会発行、「微生物を用いる変異原性試験ガイドブック」に従った。
【００３８】
＜１．寒天平板培地の作製＞
（１）下記ａ）〜ｄ）の溶液を調製し、高圧蒸気滅菌器で滅菌した。（以下１Ｌあたりの処方）
ａ）寒天１５ｇ＋超純水８００ｍｌ
ｂ）ぶどう糖２０ｇ＋超純水１００ｍｌ
ｃ）ＭｇＳＯ４ａ．ｑ．（硫酸マグネシウム・７水塩０．２ｇ＋超純水１０ｍｌ）
ｄ）Ｍｅｄ．Ｅ（くえん酸・１水塩２ｇ＋リン酸二カリウム・無水塩１０ｇ＋リン酸水素アンモニウムナトリウム・４水塩３．５ｇ＋超純水９０ｍｌ）
（２）ａ）にｂ）〜ｄ）を無菌的に加え自動培地無菌充填器を用いて、γ線滅菌済のプラスチックシャーレに３０ｍｌずつ分注した。
＜２．代謝活性化系（Ｓ９Ｍｉｘ）の調製（以下１プレートあたりの処方）＞
下記ｂ）〜ｈ）を滅菌済コニカルビーカーにて溶解した後、別の滅菌済コニカルビーカーへメンブランフィルターにて濾過滅菌し、これにａ）のＳ−９を加えた。使用時までは氷につけて冷蔵保存した。
【００３９】
ａ）Ｓ−９（キッコーマン株式会社製）                          ０．０５ｍｌ
ｂ）０．４Ｍ    ＭｇＣｌ２                                      ０．０１ｍｌ
ｃ）１．６５Ｍ    ＫＣｌ                                       ０．０１ｍｌ
ｄ）Ｇ−６−Ｐ                                                 ０．８５ｍｇ
ｅ）ＮＡＤＰＨ                                                 １．８１ｍｇ
ｆ）ＮＡＤＨ                                                   １．５２ｍｇ
ｇ）０．２Ｍ  ナトリウム−リン酸緩衝液                         ０．２５ｍｌ
ｈ）超純水                                                     ０．１８ｍｌ
＜３．試験菌株の前培養＞
（１）ニュートリエントブロス    Ｎｏ．２（ＯＸＯＩＤ製）２．５ｇと超純水１００ｍｌの割合の液体培地を調製し、１０ｍｌずつモルトン栓付２２ｍｌ容セル付Ｌ字管に分注し、高圧蒸気滅菌器（１２１℃  ２０分間）で滅菌した。
【００４０】
（２）凍結保存した試験菌株（ＴＡ１００、ＴＡ９８、ＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１）を解凍し、（１）の液体培地に接種した。
【００４１】
（３）３７℃で９時間振盪培養し、菌懸濁液を得た。
＜４．重層寒天溶液の調製＞
（１）サルモネラ菌用のアミノ酸水溶液として、Ｄ−ビオチン及びＬ−ヒスチジンをそれぞれ０．５ｍＭ含有する水溶液と、大腸菌用のアミノ酸水溶液としてＬ−トリプトファン０．５ｍＭ水溶液を調製し冷蔵庫に保管した。
【００４２】
（２）６ｇの寒天および０．５ｇの塩化ナトリウムに１００ｍｌの割合で超純水を加え、高圧蒸気滅菌器で滅菌した。滅菌後、メンブランフィルターにて濾過滅菌した１）のアミノ酸水溶液を１０：１（寒天溶液：アミノ酸溶液）の容量比となるように加え、約４５℃に保温した。（以降トップアガーと称する。）
＜５．試験方法＞
（１）滅菌した試験管に下記ａ）〜ｃ）を順次加え、３７℃で２０分間振盪しながらプレインキュベートした。
ａ）油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを    ０．１ｍｌ
ｂ）２で調製したＳ９Ｍｉｘ    ０．５ｍｌまたは０．１Ｍナトリウム−リン酸緩衝液（ｐＨ＝７．４）０．５ｍｌ
ｃ）３の菌懸濁液    ０．１ｍｌ
（２）プレインキュベーション後、４で調製したトップアガーを２ｍｌ加えて攪拌し、１で作製した最少グルコース寒天平板培地に重層した。
＜６．培養＞
５で重層したトップアガーが固まった後、ふらん器にて３７℃で４８時間以上培養した。
４８時間培養後のプレート上のバックグラウンドを４０倍の実体顕微鏡で菌の生育阻害の有無を観察した。
＜７．溶媒対照、陽性対照＞
溶媒対照として滅菌水０．１、陽性対照として以下の化学物質を用いて５、６と同様の操作を行った。
【００４３】
【表１】
2006063145.tif 000002
ＡＦ−２：２―（２−フリル）−３−（５−ニトロ−２−フリル）アクリルアミド（２−（２−Ｆｕｒｙｌ）−３−（５−Ｎｉｔｒｏ−２−Ｆｕｒｙｌ）Ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）
ＳＡ  ：アジ化ナトリウム（Ｓｏｄｉｕｍ  Ａｚｉｄｅ）
ＩＣＲ  ：Ｍｕｔａｇｅｎ  ＩＣＲ−１９１
２−ＡＡ：２−アミノアントラセン（２−Ａｍｉｎｏａｎｔｈｒａｃｅｎｅ）
【００４４】
［実施例２］
着色剤にシアニンブルーを用い、抗生物質アンピシリンを用いた以外は実施例１と同様にして油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００４５】
Ａｍｅｓ菌株としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ１５３５菌株を用いた以外は実施例１と同様にしてＡｍｅｓ試験を行なったところＴＡ１５３５の明かな生育阻害を認めた。
【００４６】
［実施例３］
着色剤にレーキレッドを用い、抗生物質に０．０５部のテトラサイクリンを用いた以外は実施例１と同様にして油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００４７】
Ａｍｅｓ菌株としてＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ  のＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１菌株を用いた以外は実施例１と同様にしてＡｍｅｓ試験を行なったところＷＰ２ｕｖｒＡ／ｐＫＭ１０１の明かな生育阻害を認めた。
【００４８】
［実施例４］
着色剤にシアニングリーンを用い、抗生物質にカナマイシンを用いた以外は実施例１と同様にして油中水型孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。                                    
【００４９】
Ａｍｅｓ菌株としてＳａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｔｙｐｈｉｍｕｒｉｕｍのＴＡ９８菌株を用いた以外は実施例１と同様にしてＡｍｅｓ試験を行なったところＴＡ９８の明かな生育阻害を認めた。
【００５０】
［比較例１］
抗生物質（テトラサイクリン）を水相に含有させないで油相に含有させた以外は実施例１と同様にして孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００５１】
［比較例２］
抗生物質（アンピシリン）を水相に含有させないで油相に含有させた以外は実施例２と同様にして孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００５２】
［比較例３］
抗生物質（テトラサイクリン）を水相に含有させないで油相に含有させた以外は実施例３と同様にして孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００５３】
［比較例４］
抗生物質（カナマイシン）を水相に含有させないで油相に含有させた以外は実施例４と同様にして孔版印刷用エマルジョンインキを調製した。
【００５４】
実施例及び比較例の評価結果をまとめて表１に示す。
【００５５】
【表２】
2006063145.tif 000003
保存性において、◎は極めて良好、○は良好、△不良、×は極めて不良、をそれぞれ表す。
【００５６】
実施例１から４は、本発明によるエマルジョンインキの例であり、保存性に優れており、長期間経過しても良好な画像品質を得ることができた。
【００５７】
比較例１から４は、水相に抗生物質を含有する構成をとるが、保存性が悪く、長期間経過すると画像品質を維持しることができなかった。