(57)【要約】【課題】反射面となる金属薄膜層を鏡面反射層として本発明の積層フィルムの平滑面（表面層Ａ）に形成させることにより、高度で均一な光線反射率が得られ、かつ光学欠点が抑制された鏡面反射フィルム、特に、ＬＣＤ用の面光源反射板の基材として好適な積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／表面層（Ｂ）の少なくとも３層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層（Ａ）はＳＲｚが０．２３μｍ以下であり、前記中間層（Ｍ）は白色遮光層であり、前記表面層（Ｂ）は粒子を含有し、かつＳＲｚが０．２３μｍを越え２．０μｍ以下であり、前記積層ポリエステルフィルムは、光線透過率が２０％以下であり、表面層（Ａ）の表面に存在する深さ１μｍ以上、長さ３ｍｍ以上の全キズが１００個／ｍ2以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／表面層（Ｂ）の少なくとも３層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層（Ａ）は三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍ以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層（Ｍ）はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも１種を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層（Ｂ）は粒子を含有する樹脂組成物からなり、かつＳＲｚが０．２３μｍを越え２．０μｍ以下である易滑層であり、前記積層ポリエステルフィルムは、光線透過率が２０％以下であり、下記測定法により検出される、表面層（Ａ）の表面に存在する深さ１μｍ以上、長さ３ｍｍ以上の全キズが１００個／ｍ2以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルム
（ｉ）キズの検出
１００ｍｍ×１００ｍｍのフィルム片１０枚（全測定面積：０．１ｍ2）について、３次元形状測定装置（菱化システム社製  マイクロマップ  ＴＹＰＥ５００）を用いて、波長５５０ｎｍ、ＷＡＶＥモード、対物レンズ１０倍という測定条件において、表面層（Ａ）の表面に対して垂直方向から観察し、５０μｍ以上の大きさと認識されるキズによる欠点を検出する。
（ii）キズの大きさの測定
上記の試験片を適当な大きさに裁断し、３次元形状測定装置（菱化システム社製  マイクロマップ  ＴＹＰＥ５００）を用いて、波長５５０ｎｍ、ＷＡＶＥモード、対物レンズ１０倍という測定条件において、キズの大きさを測定する。試験片、すなわちフィルムの表面に対して垂直方向から観察した時に、５０μｍ以内に近接するキズの凹凸は同一のキズとして考え、それらのキズの最外部を覆う最小面積の長方形の長さおよび幅を、キズの長さおよび幅とする。そして、上記長方形の長さの方向が縦方向（光学用積層フィルム製造時の走行方向）から±４５°以下であるキズを縦方向キズとし、そして横方向（縦方向の直交方向）から±４５°未満であるキズを横方向キズとして、深さ（キズの最も高いところと最も低いところの高さの差）および長さを計測する。この結果より、深さ１μｍ以上且つ長さ３ｍｍ以上の縦方向キズ、横方向キズ、および全キズの個数を求め、単位を「個／ｍ2」に換算した。
【請求項２】
前記表面層（Ｂ）が中間層（Ｍ）側の層（Ｂ１）と表面側の易滑性被覆層（Ｂ２）の２層からなり、易滑性被覆層（Ｂ２）中に平均粒径２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満の粒子ａ及び平均粒径１５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の粒子ｂを含有する樹脂組成物から構成されていることを特徴とする請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】
前記表面層（Ａ）の内部の粒子の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項４】
前記の中間層（Ｍ）内部の空洞が、ポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含むポリエステル樹脂組成物を少なくとも一方向に延伸することにより発現させた空洞であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項５】
前記積層ポリエステルフィルムの見かけ密度が０．６０〜１．３５ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項６】
前記の積層ポリエステルフィルムの総厚みが１００〜３００μｍで、表面層（Ａ）及び（Ｂ）の厚みがそれぞれ５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】
積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）と表面層（Ｂ）とを重ね合わせた際の静摩擦係数が０．６０以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項８】
前記積層ポリエステルフィルムを、無荷重の状態で、１１０℃で３０分間加熱処理した後のカール値が１ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の積層ポリエステルフィルムを、該フィルムの表面層Ａに金属薄膜層を積層した鏡面反射フィルムの基材として用い、前記金属薄膜層を反射面として使用することを特徴とする鏡面反射フィルム用積層ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、積層ポリエステルフィルムに関する。より詳しくは、金属薄膜層よりなる光反射層を形成させた鏡面反射フィルムの基材、特に、液晶ディスプレイ（以下、ＬＣＤと略す）の面光源反射板の部材として好適に用いることができる積層ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶画面を使用した用途の拡大はめざましく、従来のノートパソコンの他に、据え置き型のパソコン、液晶テレビ、携帯電話のディスプレイ、各種ゲーム機などで広く採用されてきている。このような用途拡大に応じて画面の高輝度化、高精細化が望まれており、照明光源でも高出力化や光源ランプ数の増加などの改良が図られてきている。また、該光源に使用される反射板に関しても、その反射特性に対する要求も高度化してきている。特に、市場において高輝度化の要求がますます強くなってきている。
【０００３】
高輝度化の要求に答えるには、反射板として銀やアルミニウム等の金属薄膜層の鏡面反射を利用したものを用いることが好ましい。しかしながら、該方法は鏡面反射光が強く輝度を高めることは可能であるが、光の入射角に対し他の角度への反射光が殆ど見られない。そのため、ＬＣＤ用反射板として使用すると、一定方向から見た時だけ明るく、他の角度から見た場合に暗くて見えにくいという現象が生じる。この現象は一般に指向性が強い又は視野角が狭いと呼ばれている。そのため、従来は、指向性の強い鏡面反射光を低下させ、指向性の弱い拡散反射光を増大させる方法が用いられてきた。
【０００４】
例えば、以下の方法が開示されている。
（１）二酸化チタン等の白色の無機粒子を含む樹脂フィルム基材の反射使用面の反対側に金属薄膜よりなる光反射層を積層し、該無機粒子による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法（例えば、特許文献１〜７等参照）
（２）銀系金属薄膜よりなる光反射層の表面に、白色顔料を含むフィルムあるいは白色顔料を含む樹脂層を積層したフィルムを重ね合わせて、該白色顔料による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法（例えば、特許文献８〜９等参照）
（３）表面がマット加工された透明フィルムのマット加工された反対面の平坦表面に銀薄膜層よりなる光反射層を形成し、マット加工表面による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法（特許文献１０参照）
（４）紫外線吸収剤、必要に応じて白色顔料を併用して、特定の曇価を有する艶消しフィルムに、銀薄膜層よりなる光反射層を形成し、フィルム中の紫外線吸収剤や白色顔料による光線の散乱作用により拡散反射光を増加させる方法（例えば、特許文献１１参照）
【０００５】
（５）基材フィルムの表面に粒子を含む樹脂層を積層し、基材フィルム表面に凹凸層を形成し、該凹凸層表面に銀あるいはアルミニウム系金属薄膜よりなる光反射層を設けて、光反射層の凹凸により拡散反射光を増加させる方法（例えば、特許文献１２〜１４等参照）
（６）基材フィルム表面にアンカー層を積層し、その上に金属蒸着層よりなる光反射層を形成させ、特定条件で熱処理することにより拡散反射光を増加させる方法（例えば、特許文献１５参照）
（７）内部に微細な多数の空孔を含有する熱可塑性高分子樹脂配向フィルムからなる透過光散乱性制御フィルムに、金属膜を積層し、フィルム側から光を入射することにより、入射方向によって散乱性を制御する方法（例えば、特許文献１６の特許請求の範囲、段落０００５、００６０を参照）
【０００６】
【特許文献１】特開平５−３０１３１９号公報
【特許文献２】特開平１０−７３０号公報
【特許文献３】特開平１０−７３１号公報
【特許文献４】特開平１０−７３２号公報
【特許文献５】特開平１０−６７０６７号公報
【特許文献６】特開平５−３０１３１８号公報
【特許文献７】特開平１０−１９３４９４号公報
【特許文献８】特開平６−１５７７５号公報
【特許文献９】特開平６−４７８７０号公報
【特許文献１０】特開平８−７６１１２号公報
【特許文献１１】特開平７−１０８６４３号公報
【特許文献１２】特開２００１−２９６４１０号公報
【特許文献１３】特開２００１−３５０００４号公報
【特許文献１４】特開２００２−７９６０５号公報
【特許文献１５】特開２０００−１８７２０７号公報
【特許文献１６】特開平１０−３３２９１１号公報
【０００７】
上記方法は、指向性が強いというという問題を解決するためには有効な方法であるが、鏡面反射光である正反射率が低下するために輝度が低下する。そのために、高輝度化の要求には答えられないという問題を有している。
【０００８】
近年、ＬＣＤ用光源に組み込まれるレンズフィルムや光拡散フィルムの性能向上が進み、鏡面反射の強い反射板を用いても、上記の視野角が狭くなるという問題が改善され、高輝度化の要求と連動し、鏡面反射光、すなわち正反射光の強い金属薄膜よりなる光反射を利用した高輝度用の反射板の需要が高まってきている。しかしながら、前記のような汎用のフィルム表面に金属薄膜層を形成したのでは、反射光強度やその均一性等において市場の要求を十分に満たすことができておらず、この要求特性が改善された基材フィルムの開発が強く嘱望されている。
【０００９】
このことから、より鏡面反射特性に優れるフィルムを得るために、基材フィルム表層中の粒子の含有量を減少させることも行われるが、この場合、鏡面反射特性が高くなる一方で、光学欠点はより鮮明となる傾向にある。
【００１０】
さらに、フィルムの光学的な欠点は、基材フィルム表面のキズが原因の１つになっている。基材フィルム表面に微小なキズがあると反射光が散乱し、鏡面反射性が低下する場合がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、前記の従来技術における問題点を解決するものであり、反射面となる金属薄膜層を鏡面反射層として本発明の積層フィルムの平滑面（表面層Ａ）に形成させることにより、高度で均一な光線反射率が得られる鏡面反射フィルム、特に、ＬＣＤ用の面光源反射板の基材として好適であり、且つ光学欠点の少ない積層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
前記課題を解決することができる、本発明における第１の発明の積層ポリエステルフィルムとは、表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／表面層（Ｂ）の少なくとも３層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層（Ａ）は三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍ以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層（Ｍ）はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層（Ｂ）は粒子を含有する樹脂組成物からなり、かつＳＲｚが０．２３μｍを超え２．０μｍ以下である易滑層であり、光線透過率が２０％以下であり、前記積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ａ）の表面に存在する深さ１μｍ以上、長さ３ｍｍ以上の全キズが１００個／ｍ2以下であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムである。
【００１３】
また、第２の発明は、前記表面層（Ｂ）が中間層（Ｍ）側の層（Ｂ１）と表面側の易滑性被覆層（Ｂ２）の２層からなり、易滑性被覆層（Ｂ２）中に平均粒径２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満の粒子ａ及び平均粒径１５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の粒子ｂを含有する樹脂組成物から構成されていることを特徴第１の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１４】
第３の発明は、前記表面層（Ａ）の内部の粒子の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする第１または２の発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１５】
第４の発明は、前記の中間層（Ｍ）内部の空洞が、ポリエステル樹脂と該ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を含むポリエステル樹脂組成物を少なくとも一方向に延伸することにより発現させた空洞であることを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１６】
第５の発明は、前記積層ポリエステルフィルムの見かけ密度が０．６０〜１．３５ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする第１〜４のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１７】
第６の発明は、前記の積層ポリエステルフィルムの総厚みが１００〜３００μｍで、表面層（Ａ）及び（Ｂ）の厚みがそれぞれ５〜３０μｍであることを特徴とする第１〜５のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１８】
第７の発明は、積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）と表面層（Ｂ）とを重ね合わせた際の静摩擦係数が０．６０以下であることを特徴とする第１〜６のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００１９】
第８の発明は、前記積層ポリエステルフィルムを、無荷重の状態で、１１０℃で３０分間加熱処理した後のカール値が１ｍｍ以下であることを特徴とする第１〜７のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムである。
【００２０】
第９の発明は、第１〜８のいずれかの発明に記載の積層ポリエステルフィルムを、該フィルムの表面層Ａに金属薄膜層を積層した鏡面反射フィルムの基材として用い、前記金属薄膜層を反射面として使用することを特徴とする鏡面反射フィルム用積層ポリエステルフィルムである。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、平滑性に優れる表面層（Ａ）に金属薄膜層よりなる光反射層を形成することにより光線反射率を高くすることができるため、高輝度の鏡面反射フィルムを得ることができる。
【００２２】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、中間層（Ｍ）の白色遮光層による光の反射機能が利用できるので、表面層（Ａ）に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層の厚み変動があっても鏡面反射光の不均一性を抑制できる。また、金属薄膜層の厚み薄くしても高い反射光が得られるので、経済的にも有利である。さらに、金属薄膜層にピンホールがあっても、ピンホールを透過した光が白色遮光層により反射されるため、該ピンホール部分での反射光の低下を防ぐこともできる。
【００２３】
また、本発明においては、上記中間層（Ｍ）の内部に空洞を含有させた構成とすることにより、空洞による遮光性付与のほかに、積層ポリエステルフィルムを軽量化することもできる。
【００２４】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ｂ）の平均表面粗さを平滑な表面層（Ａ）よりも大きくしているので、フィルム製造時や加工時のハンドリング性（滑り性、巻き性、耐擦り傷性）に優れている。そのため、フィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する加工工程において、フィルムの取り扱い性が良好で、かつ、これらの工程において、表面層（Ａ）の表面への傷付き発生が抑制され、平坦性が維持できるので、表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成した場合の光線反射率の低下を少なくすることができる。また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、加熱によるカールの発生が抑制されており、取り扱い性にも優れている。
【００２５】
また、本発明の積層ポリエステルは、表面層（Ａ）の傷を低減することにより、傷が存在する場所における鏡面反射性の低下を防ぎ、ＬＣＤにおける表示部分で光学的な欠点を防ぐこともできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
（積層ポリエステルフィルム）
本発明における積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／表面層（Ｂ）の少なくとも３層の層構成からなる積層ポリエステルフィルムであって、前記表面層（Ａ）は三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍ以下の平滑なポリエステル樹脂層であり、前記中間層（Ｍ）はその内部に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなるポリエステル樹脂組成物からなる白色遮光層であり、前記表面層（Ｂ）は粒子を含有するポリエステル樹脂組成物からなり、かつＳＲｚが０．２３μｍを超え２．０μｍ以下である易滑層であり、前記積層ポリエステルフィルムは光線透過率が２０％以下であることが重要である。代表的な本発明の実施形態の層構成を図１に示す。また、他の実施形態として、表面層（Ｂ）を２層とした場合の層構成を図２に示す。
【００２７】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、総厚みが１００〜３００μｍが好ましい。厚みの下限は、１５０μｍがより好ましく、１７０μｍが特に好ましい。一方、厚みの上限は、２５０μｍがより好ましい。積層フィルムの厚みが１００μｍ未満では、フィルムの腰が弱くなり、例えば、光反射板としてＬＣＤのような最終製品に組み込む場合、ハンドリング性が低下しやすくなる。一方、積層フィルムの厚みが３００μｍを超える場合は、生産性の点から経済的に不利になる。なお、現在、一般的にＬＣＤに用いられている反射板に用いる基材の厚みは１８８μｍである。
【００２８】
本発明の積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）、中間層（Ｍ）、表面層（Ｂ）を構成するポリエステルは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとを重縮合させて製造されるポリエステルである。これらのポリエステルは芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる直重法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合させるエステル交換法か、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。
【００２９】
前記のポリエステルの代表例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン−２，６−ナフタレートが挙げられる。前記のポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであってもよい。これらのポリエステルの中でも、エチレンテレフタレート単位、トリメチレンテレフタレート単位、あるいはエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であるポリエステルが好ましい。上記の各層を構成するポリエステルは、同種であっても、異種であっても構わないが、カール抑制及び経済性の点より同種が好ましい。
【００３０】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムは、機械的強度や熱寸法安定性の点から、二軸配向ポリエステルフィルムであることが好ましい。
【００３１】
本発明の積層ポリエステルフィルムとして、上記の中間層（Ｍ）に空洞を含有させる方法で実施する場合は、ポリエステル樹脂に非相溶な熱可塑性樹脂に起因する空洞を含有しない白色ポリエステルフィルムや、通常の透明ポリエステルフィルムに比べ、巻き癖カールの発生が大きいという課題を有する。特に、本発明の積層ポリエステルフィルムはフィルム厚みが厚いのでカールが発生しやすくその対策が必要である。
なぜなら、厚物の二軸延伸フィルムの製造においては、先ずその未延伸フィルムが非常に厚くなるため、冷却ロールでの冷却が冷却面とその反対側で明らかに異なるため、結晶化度を始めとした構造がフィルムの裏表で異なるものになってしまう。さらに、内部に微細な空洞を含有する空洞含有ポリエステル系フィルムであるため、その空洞のサイズ、形状、体積分率がフィルムの厚み方向にわたって容易に変化するため、フィルム表裏の物性や構造を同一とするようなフィルムの製造は極めて困難である。
【００３２】
したがって、本発明においては、積層ポリエステルフィルムを無荷重の状態で、１１０℃で３０分加熱処理した後のカール値を１ｍｍ以下とすることが好ましい。０．９ｍｍ以下がより好ましく、０．８ｍｍ以下がさらに好ましい。
カール値が１ｍｍを超える場合は、例えば、光反射板等として最終製品に組み込む場合の無緊張下での作業時のハンドリング性が悪化するので好ましくない。
【００３３】
カールを抑制する手法としては、（１）空洞の体積分率を小さくし、且つ各々の空洞サイズを小さく抑制しすることで、内部歪に耐えてカールの発生を抑制する方法、（２）フィルム厚み方向に空洞に分布を持たせる方法、（３）押し出し時の冷却差によるフィルム厚み方向の結晶化度の差に始まる各工程で付与されるフィルム表裏の構造差に起因するカールを制御するために、積極的にフィルム表裏の構造差を発生させ、必然的な構造差と補完しあってカール値をゼロに近づける方法、などが好適である。
【００３４】
具体的には、縦延伸や横延伸などの延伸工程及び熱固定工程で、フィルム表裏の温度又は熱量を異なる値とすることによって、フィルム表裏の配向度を独立して制御し、フィルム表裏の構造や物性がバランスする条件を採用することにより、ゼロカールの製膜が実現する。
【００３５】
また、カールが全幅にわたって低い状態で安定的に生産されるための基本的要件として、厚み斑の少ない延伸処方により、フィルム厚み方向に変化の少ない空洞を形成させることも重要である。
【００３６】
より具体的には、製膜直後の縦方向カールについては、縦延伸時のフィルム裏表の構造差を制御し、横方向のカールは横延伸及び熱固定時にフィルム裏表の構造差を制御することで、逆方向の内部歪を作りこみ、必然的に発生するフィルム表裏の構造差による内部歪とバランスさせ、カールを抑制するが好ましい。
【００３７】
また、カール発生の抑制方法としては、該積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）と（Ｂ）との厚みを同一にするのも有効な方法である。
【００３８】
（中間層Ｍ）
中間層（Ｍ）は、ポリエステル樹脂に空洞又は無機粒子の少なくとも一方を含有してなる樹脂組成物から構成された白色遮光層であり、積層ポリエステルフィルムでの光線透過率が２０％以下とするために不可欠な層である。本発明において、中間層（Ｍ）は表面層（Ａ）に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層に厚みの変動があったとしても、いずれの場所でも反射率の変動が少なく、かつ高い反射率を維持するために設けられるものである。すなわち、金属薄膜層の厚みの不均一性による反射率の低下を補完する機能を有する層である。
【００３９】
遮光性を向上させるためには、中間層（Ｍ）の内部に微細空洞を多数含有させたり、無機粒子を含有させたりすることが有効である。微細空洞を多数含有させる方法は、遮光性を付与するとともに、積層ポリエステルフィルムを軽量化できるという利点がある。また、微細空洞と無機粒子とを併用することにより、さらに遮光性を高めることができる。中間層（Ｍ）としては、遮光性と軽量性の点から、微細空洞含有ポリエステル層、または無機粒子と微細空洞を含有するポリエステル層のいずれかの実施形態がより好ましい。
【００４０】
無機粒子としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム及びこれらの複合体よりなる白色顔料が好ましい。これらの無機粒子は、中間層（Ｍ）の樹脂組成物に対し、１〜２５質量％含有させることが好ましい。遮光性をさらに高めるために、無機粒子の含有量を増やしすぎると、フィルム製造時に破断が多発し、工業レベルで安定した生産が行えなくなる。
【００４１】
空洞を含有させる方法としては、（１）発泡剤を含有せしめ押出時や製膜時の熱によって発泡、あるいは化学的分解により発泡させる方法、（２）押出時又は押出後に炭酸ガスなどの気体又は気化可能な物質を添加し、発泡させる方法、（３）ポリエステルと該ポリエステルに非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、１軸又は２軸に延伸する方法、（４）有機もしくは無機の微粒子を添加して溶融押出後、１軸又は２軸に延伸する方法などを挙げることができる。
【００４２】
前記の空洞含有方法の中で、前記（３）の方法、すなわちポリエステルと非相溶性の熱可塑性樹脂を添加し、溶融押出後、１軸又は２軸に延伸する方法が好ましい。ここで、ポリエステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂としては、何ら制限されるものではないが、ポリプロピレンやポリメチルペンテンに代表されるポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂などが例示される。
【００４３】
これらの、ポリステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂は単独で用いてもよく、また複数の熱可塑性樹脂を組合せて用いてもよい。これらポリステル樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量は、空洞含有ポリエステル層（中間層Ｍ）を形成する樹脂に対し３〜２０質量％が好ましく、さらに好ましいのは５〜１５質量％である。そして、ポリステル樹脂に非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量が空洞含有ポリエステル層を形成する樹脂に対し３質量％未満では、フィルム内部に形成される空洞含有量が少なくなるため、遮光性（隠蔽性）が低下する。そのため、表面層（Ａ）に金属薄膜層を設けた際に、金属薄膜層の厚み変動による反射率のバラツキを抑制する効果が不十分となりやすい。さらに、軽量性の特徴もいかせない。一方、非相溶性の熱可塑性樹脂の含有量が、空洞含有ポリエステル層（中間層Ｍ）を形成する樹脂に対し２０質量％を超える場合には、フィルム製造工程での破断が多発するために好ましくない。本発明の積層ポリエステルフィルムの中間層（Ｍ）における空洞含有率は１０〜５０体積％が好ましく、より好ましくは２０〜４０体積％である。
【００４４】
前述のごとく、本発明で用いる中間層（Ｍ）では、上記のポリステル樹脂に非相溶の熱可塑性樹脂を配合し空洞を形成する方法と、白色顔料を配合する方法を併用する方法が最も好ましい。
【００４５】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、遮光性の指標の１つである光線透過率が２０％以下であることが重要であり、好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。
【００４６】
積層ポリエステルフィルムの光線透過率が２０％を超える、すなわち遮光性に劣る場合は、白色遮光層（中間層Ｍ）における金属薄膜層を透過した光の反射効果が低下しやすくなるため、金属薄膜層の厚み変動による反射光の不均一性を白色遮光層（中間層Ｍ）で補完する機能が低下する。その場合、金属薄膜層の厚みを厚くしないと、高い反射光が得られなくなり、経済的にも不利になる。
【００４７】
また、光線透過率が２０％を超える場合は、本発明の積層ポリエステルフィルムに金属薄膜層を形成させた光反射フィルムとして用いる場合、金属薄膜層の成膜時に避けることが困難な金属薄膜層に生じるピンホールから透過した光を、中間層（Ｍ）で遮断して再びピンホールから戻しにくくなる。
【００４８】
積層ポリエステルフィルムの光線透過率を２０％以下とするためには、中間層（Ｍ）の空洞含有率や無機粒子の含有量を、前記で記載した範囲とすることが好ましい。また、光線透過率は厚み依存性がある。すなわち、中間層（Ｍ）が同一の樹脂組成物であっても、中間層（Ｍ）の厚みが薄くなると光線透過率が高くなり、遮光性が低下する、一方、中間層（Ｍ）の厚みが厚くなると、光線透過率は低下し遮光性が向上する。
【００４９】
積層ポリエステルフィルムの層厚みは、１００〜３００μｍの範囲で、市場で使用する際の用途、規格により一般的に決められる。一方、表面層（Ａ）の厚みは、中間層（Ｍ）の内部に存在する空洞や粒子が、表面層（Ａ）の平滑性に悪影響を与えない範囲で、例えば５〜３０μｍが設定される。また、表面層（Ａ）の厚みを厚くしすぎても、表面平滑性の効果は飽和する。もし、表面層（Ａ）の厚みを、３０μｍを超えるような厚みにする必要がある場合には、中間層（Ｍ）の厚みを薄くしても遮光性を維持できるような設計を中間層（Ｍ）にすることが重要となる。具体的には、中間層（Ｍ）の空洞含有率や無機粒子の含有量を前記の範囲内で高めにすることが好ましい。これでも不十分な場合には、例えば、空洞発現剤となるポリエステルに非相溶菜樹脂中にも粒子を含有させる方法、中間層（Ｍ）を積層構造として、無機粒子を多量に含有する厚みの薄い層を積層する方法、カーボンブラックや青色顔料などの白色以外の着色顔料を併用する方法、などの薄物高隠蔽処方を用いてもよい。
【００５０】
白色は最も光を反射させるため、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ａ）側より、ＪＩＳ  Ｚ−８７２２に準拠して測定した白色度を７５以上とすることが好ましく、より好ましくは８０以上とする。白色度が７５未満では、上記の金属薄膜層を透過した光を中間層（Ｍ）で反射させる効果が低下しやすくなる。
【００５１】
積層ポリエステルフィルムの白色度を７５以上とするためには、前記で述べた遮光性を高める手段のほかに、蛍光増白剤を併用することも有効である。遮光性を高める手段としては、（１）中間層（Ｍ）の空洞含有率を１０〜５０体積％とする方法、（２）中間層（Ｍ）に白色の無機粒子を、中間層（Ｍ）の樹脂組成物に対し、１〜２５質量％含有させる方法、（３）両者の併用などが挙げられる。
【００５２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、見かけ密度が０．６〜１．３５ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。見かけ密度の下限は、取り扱い性の点から、０．６５ｇ／ｃｍ3がより好ましく、特に好ましくは０．７ｇ／ｃｍ3である。一方、見かけ密度の上限は、軽量化の点から、１．３０ｇ／ｃｍ3がより好ましく、特に好ましくは１．２０ｇ／ｃｍ3である。見かけ密度が０．６ｇ／ｃｍ3未満の場合、空洞含有率が高すぎるため、積層ポリエステルフィルムの強度が低下し、腰も弱くなり取り扱い性が悪化するなど、ポリエステルフィルムとしての特徴が損なわれる傾向がある。一方、見かけ密度が１．３ｇ／ｃｍ3を超える場合、空洞含有率が低すぎて、軽量化の効果が不十分となる。
【００５３】
本発明においては、前記の中間層（Ｍ）中の空洞含有率、非相溶性の熱可塑性樹脂の種類や含有量、及び無機粒子の種類や含有量は、上記の積層ポリエステルフィルムの光線透過率や見かけ密度等の市場要求により、前記に開示した範囲内で適宜設定すればよい。
【００５４】
（表面層Ａ）
本発明において、表面層（Ａ）は、本発明の積層ポリエステルフィルムを鏡面反射フィルムの基材として使用する場合に、反射面となる金属薄膜層を形成させる層である。この表面層（Ａ）は平滑性に優れており、金属薄膜層を形成させた際の反射率を高める機能を有する層である。
【００５５】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、表面層（Ａ）の厚みは、５〜３０μｍが好ましい。表面層（Ａ）の厚みの上限は、２５μｍがさらに好ましく、特に好ましくは２０μｍである。一方、表面層（Ａ）の厚みの下限は、７μｍがさらに好ましく、特に好ましくは１０μｍである。表面層（Ａ）の厚みが５μｍ未満の場合は、中間層（Ｍ）に含有されている微細空洞や粒子が、表面層（Ａ）の表面平滑性に悪影響を与える場合があるので好ましくない。一方、表面層（Ａ）の厚みが３０μｍを超える場合には、遮光性を維持しながら中間層（Ｍ）の厚みを薄くせざるをえず、中間層（Ｍ）の設計を前記のように薄物高隠蔽の特別な処方に変更せざるを得ない場合があり、操作が煩雑となる。
【００５６】
前記表面層（Ａ）においては、三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）を０．２３μｍ以下とすることが重要である。ＳＲｚは０．２１μｍ以下が好ましく、０．１９μｍ以下がさらに好ましく、特に好ましくは０．１６μｍ以下である。
【００５７】
金属薄膜層は表面の平滑度が高い程、光の反射率が向上する。したがって、該表面層（Ａ）はできる限り表面平滑性に優れていることが好ましい。三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍを超えた場合、金属薄膜層を形成した時の金属薄膜層表面の光線反射率、特に正反射率が低下する。例えば、このような正反射率の劣る鏡面反射フィルムをＬＣＤ用の面光源反射板として使用した場合、ディスプレイの輝度が低下する。表面平滑性の指標は、一般的に３次元中心面平均表面粗さ（ＳＲａ）が用いられることが多い。しかしながら、同じＳＲａを有する表面であっても、高い突起が少数存在する場合や低い突起が多数存在する場合など表面形態が全く異なる場合がある。本発明においては、表面突起の中でも高い突起の方が、光線反射率に及ぼす影響が大きいことを見出した。本発明では、前記理由から、表面平滑性の指標として三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）を用いた。
【００５８】
表面層（Ａ）のＳＲｚの下限は、平滑性の点から、可能な限りゼロに近いことが好ましい。しかしながら、極限レベルの表面平滑化は極めて高度な技術を要すること、またそれを検出するための測定器の測定精度に加え、実用上の光線反射率や工業レベルでの安定生産性を考慮すると、ＳＲｚの下限は０．０５μｍで十分である。
【００５９】
本発明においては、上記特性を付与する方法は限定されないが、表面層（Ａ）は、粒子を実質的に含まないことが好ましい実施態様である。「粒子を実質的に含まない」とは、例えば無機粒子の場合、原子吸光分析法や発光分析法など予め他の分析法での分析結果から作成した検量線を用いて、蛍光Ｘ線分析法で粒子に起因する元素を定量した際に５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは、積極的に粒子をフィルム中に含有させなくても、原料ポリマーやフィルム製造時に微量の付着物、汚れ、外来異物が混入する場合があるためである。
【００６０】
さらに、本発明は、表面層（Ａ）の表面に存在する高さが１μｍ以上で最大径が２０μｍ以上の突起数が５個／ｍ2以下であることが好ましい。４個／ｍ2以下であることがより好ましく、３個／ｍ2以下であることがさらに好ましい。表面層（Ａ）の表面に存在する高さが１μｍ以上で最大径が２０μｍ以上の突起は、表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成させた際に、金属薄膜層に発生するピンホールの原因の１つとなる。したがって、前記突起数が５個／ｍ2を超えた場合、表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成させる際に、金属薄膜層にピンホールが発生する頻度が増加し、このピンホールが存在する箇所で反射光が低下し、全体の反射光が不均一になる場合がある。
【００６１】
前記突起数を５個／ｍ2以下とするためには、表面層（Ａ）を形成するポリエステル樹脂中に粒子を積極的に含有させないことが好ましい。さらに、金属薄膜層のピンホールの原因となる異物を可能な限り低減させることが好ましい。表面層（Ａ）の内部に混入する異物は、原料ポリエステル樹脂中の触媒（重縮合反応触媒、エステル交換反応触媒）、添加剤（アルカリ金属塩・アルカリ土類金属塩のような静電密着改良剤や、リン酸又はリン酸塩のような熱安定剤など）の凝集物、及びこれらの金属還元物に起因するもの、外部から混入した汚染物、高融点有機物等に分類される。また、フィルム製造時に表面層（Ａ）に付着する埃も金属薄膜層のピンホールの一因として挙げられる。
【００６２】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ａ）の表面に存在する深さ１μｍ以上、長さ３ｍｍ以上の全キズが１００個／ｍ2以下であることが好ましい。さらに、５０個／ｍ2以下であることがより好ましく、３０個／ｍ2以下であることがさらに好ましい。
【００６３】
勿論、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいては、表面層（Ａ）の表面に存在する上記全キズの個数は０個／ｍ2であることが最も好ましい。
【００６４】
本発明において用いられるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸とグリコールをエステル化反応させ、次いで重縮合反応を行う重縮合法、あるいはジカルボン酸塩とグリコールをエステル交換反応させ、次いで重縮合反応を行うエステル交換法など、従来公知の方法によって製造される。
【００６５】
このポリエステル樹脂には、重縮合触媒、さらに場合によってはエステル交換反応触媒、及びリン酸又はリン酸塩などの熱安定剤が必須成分として用いられる。また、これら以外に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩を適量含有させ、これらの金属塩とリン原子のモル比を制御することで、シート状溶融ポリエステル樹脂を回転冷却ロール上に静電印加法により密着固化させ、厚みの均一な未延伸シートを安定して得ることができる。
【００６６】
ポリエステル樹脂の代表的な重縮合触媒としては、三酸化アンチモン、アンチモングリコラートなどのＳｂ系触媒、Ｇｅ系触媒、Ｔｉ系触媒などがある。これらのうち、透明性、熱安定性及び価格の観点から、フィルム用ポリエステル樹脂の重縮合触媒としては、一般に、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）が使用されている。
【００６７】
特に、重縮合触媒としてＳｂ2Ｏ3を使用した場合、重合時及び／又は未延伸ポリエステルフィルムの製造時に、Ｓｂ2Ｏ3が金属Ｓｂに還元され、フィルム表面に凝集物として析出しやすくなる。これが上記（Ａ）の異物に該当するため、重縮合時間を著しく遅くしない範囲で、できるだけＳｂ2Ｏ3の含有量を低減させることが好ましい。上記のような異形部の数を上記範囲内とするためには、ポリエステル樹脂中のＳｂ2Ｏ3の含有量を、金属Ｓｂ換算で５０〜２５０ｐｐｍ、好ましくは６０〜２００ｐｐｍ、さらに好ましくは７０〜１５０ｐｐｍとすることが推奨される。
【００６８】
また、重縮合完了後、ポリエステル樹脂を孔径が７μｍ以下（初期濾過効率９５％）のステンレススチール焼結体等の濾材よりなるフィルターで濾過処理し、あるいはペレット化のために押出機から溶融ポリエステル樹脂のストランドを冷却水中に押出す際に、予め冷却水を濾過処理（フィルター孔径：１μｍ以下）し、且つ、この工程を密閉した部屋で行い、ヘパフィルターで環境中に存在する１μｍ以上の異物を低減させておくことが好ましい。
【００６９】
さらに、後述するポリエステル樹脂の未延伸シート製造の際にも、該ポリエステル樹脂が溶融している段階で、該樹脂中に含まれる異物を除去するために精密濾過を行う。精密濾過に用いられる濾材は特に限定はされないが、ステンレススチール焼結体の濾材が、ポリエステル樹脂の重合触媒が還元されて生成する金属Ｓｂなどや、重合からペレット化までの段階で混入するＳｉ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｃｕを主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れることから好適である。濾材の濾過可能な粒子サイズは１５μｍ以下（初期濾過効率９５％）であることが好ましい。１５μｍを超えるものでは、除去の必要がある２０μｍ以上のサイズの粒子の除去が不十分となる場合がある。上記のような濾過性能を有する濾材を使用して溶融樹脂の精密濾過を行うことにより生産性が低下する場合があるが、光学欠陥の少ないフィルム積層体を得るには極めて好適である。
【００７０】
フィルム製造時に表面層（Ａ）に付着する埃については、ヘパフィルターを用いで環境中に存在する１μｍ以上の異物を低減させたクリーンな環境下でフィルムを製造することにより、埃の付着低減することができる。
【００７１】
（表面層Ｂ）
本発明において、表面層（Ｂ）は積層ポリエステルフィルムにハンドリング性（滑り性、巻き性、耐擦り傷性など）を付与する機能を有する層である。
【００７２】
また、本発明の積層ポリエステルフィルムにおいて、表面層（Ｂ）の厚みは、ハンドリング性付与という機能からは特に限定はなく、例えば、５〜３０μｍとする。しかしながら、表面層（Ａ）と同様、表面層（Ｂ）の厚みを厚くした場合も、遮光性を維持しながら中間層（Ｍ）の厚みを薄くせざるをえず、中間層（Ｍ）の設計を前記のように薄物高隠蔽の処方に変更せざるを得ない場合があり、操作が煩雑となる。
【００７３】
本発明において、表面層（Ｂ）の三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、０．２３μｍを超え２．０μｍ以下とすることが重要である。表面層（Ｂ）のＳＲｚの下限は、０．２５μｍがより好ましく、特に好ましくは０．２７μｍである。表面層（Ｂ）のＳＲｚが０．２３μｍ以下の場合には、積層ポリエステルフィルムを巻き取る際に、表面層（Ａ）と表面層（Ｂ）との間の滑り性が悪化し、例えば、積層ポリエステルフィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する等の積層ポリエステルフィルムの加工工程において、該積層ポリエステルフィルムのロールへの巻き取り性が悪化しやすくなる。また、フィルム製造工程やフィルム加工工程で、平滑な表面層（Ａ）表面に傷が発生し、表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成した場合の金属薄膜層表面の光反射特性が低下しやすくなる。
【００７４】
一方、表面層（Ｂ）のＳＲｚの上限は、１．８μｍがより好ましく、特に好ましくは１．６μｍである。表面層（Ｂ）のＳＲｚが２。０μｍを越える場合には、ハンドリング性の改善効果が飽和するとともに、下記の（１）または（２）のような現象が生じやすくなり、表面層（Ａ）の上に金属薄膜層を形成した場合、金属薄膜層表面の反射特性に悪影響がでる場合がある。
（１）表面層（Ｂ）の高い突起が削れて脱落し、その脱落物が積層ポリエステルフィルムをロール状に巻き取る際に、表面層（Ｂ）に接触する表面層（Ａ）に転写する
（２）積層ポリエステルフィルムをロール状に巻取る際に、表面層（Ｂ）の粗大突起が表面層（Ａ）に押し跡をつけ、表面層（Ａ）の表面が荒れる（以下、刻印性と略す）
【００７５】
表面層（Ｂ）のＳＲｚを制御する方法としては、表面層（Ｂ）を形成する樹脂に表面突起を形成する粒子を含有させる方法が好ましい。表面層（Ｂ）が単層の場合、表面層（Ｂ）を構成する樹脂に粒子を０．０５〜５質量％含有させることが好ましい。
【００７６】
表面層（Ｂ）を構成する樹脂は、ポリエステル樹脂が好ましい。表面層（Ａ）を構成するポリエステル樹脂と同一であっても、異種であっても構わない。同一が好ましい。
【００７７】
本発明においては、積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）と表面層（Ｂ）との静摩擦係数が０．６０以下であることが好ましく、より好ましくは０．５５以下で、特に好ましくは０．５０以下である。なお、表面層Ｂが中間層（Ｍ）側から、層（Ｂ１）／易滑被複層（Ｂ２）の構成からなり、最外層が易滑被複層（Ｂ２）である場合には、前記静摩擦係数は表面層（Ａ）と易滑被複層（Ｂ２）との静摩擦係数を意味する。
【００７８】
前記の静摩擦係数が０．６０を超える場合は、表面層（Ｂ）の三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍ以下の場合と同様の問題が発生しやすくなる。一方、前記の静摩擦係数が小さすぎると、ハンドリング性の改良効果が小さくなり、逆にロール状に巻き取る際の巻きずれが発生しやすくなる。したがって、前記の静摩擦係数の下限は、０．３０が好ましく、より好ましくは０．３５、特に好ましくは０．４０である。
【００７９】
前記の静摩擦係数を０．６０以下とするためには、表面層（Ｂ）中に粒子を含有させて表面層（Ｂ）のＳＲｚを、０．２３μｍを超え２．０μｍ以下に制御することが有効である。また、粒子により表面粗さを制御する方法以外に、例えば、表面層（Ａ）あるいは表面層（Ｂ）のいずれかの層に、高級脂肪酸のエステル誘導体、アミド誘導体あるいは金属塩等よりなる潤滑剤の配合、あるいは表面層（Ｂ）が下記の積層フィルムからなる場合には、易滑性被覆層（Ｂ２）に極性の低い界面活性剤の配合、などにより滑り性を改良する方法を併用することも可能である。
【００８０】
粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム、ソジュウムカルシウムアルミシリケート等の無機粒子、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等の有機塩粒子及びジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のビニル系モノマーの単独又は共重合体よりなる架橋高分子粒子、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの耐熱性有機粒子等の不活性粒子が挙げられる。
【００８１】
上記粒子を樹脂中に含有させる方法は、例えば、（ａ）ポリエステル構成成分であるジオール中で粒子をスラリー状に分散処理し、該粒子スラリーをポリエステルの重合反応系へ添加する方法、（ｂ）ポリエステルフィルムの溶融押出し工程においてベント式二軸押出し機で、溶融ポリエステル樹脂に分散処理した粒子スラリーを添加する方法、（Ｂ２）ポリエステル樹脂と粒子を溶融状態で混練する方法（ｄ）ポリエステル樹脂と粒子のマスターレジンを溶融状態で混練する方法などが例示される。
【００８２】
重合反応系に添加する方法の場合、粒子のジオールスラリーを、エステル化反応又はエステル交換反応前から重縮合反応開始前の溶融粘度の低い反応系に添加することが好ましい。また、粒子のジオールスラリーを調製する際には、高圧分散機、ビーズミル、超音波分散などの物理的な分散処理を行うとことが好ましい。さらに、分散処理したスラリーを安定化させるために、使用する粒子の種類に応じて適切な化学的な分散安定化処理を併用することが好ましい。
【００８３】
分散安定化処理としては、例えば、無機酸化物粒子や粒子表面にカルボキシル基を有する架橋高分子粒子などの場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ化合物をスラリーに添加し、電気的反発により粒子間の再凝集を抑制することができる。また、炭酸カルシウム粒子、ヒドロキシアパタイト粒子などの場合にはトリポリ燐酸ナトリウムやトリポリ燐酸カリウムをスラリー中に添加することが好ましい。
【００８４】
また、粒子のジオールスラリーをポリエステルの重合反応系へ添加する際、スラリーをジオールの沸点近くまで加熱処理することも、重合反応系へ添加した際のヒートショック（スラリーと重合反応系との温度差）を小さくすることができるため、粒子の分散性の点で好ましい。
【００８５】
また、表面層（Ａ）の反対側の最表層のＳＲｚを制御する他の層構成として、表面層（Ｂ）を中間層（Ｍ）側から、層（Ｂ１）／易滑性被覆層（Ｂ２）からなる積層構成とすることもできる。層（Ｂ１）は、表面層（Ａ）と同様の、実質上粒子を含有しないポリエステル樹脂を用いるか、粒子含有量を１００ｐｐｍ未満としたポリエステル樹脂を用いる。さらに、層（Ｂ１）の上に、粒子を含む樹脂層よりなる易滑性被覆層（Ｂ２）を積層して最外層として、表面層（Ａ）の反対面を粗面化する方法である。また、層（Ｂ１）の原料として、表面層（Ａ）と同じ原料を用いることで、積層ポリエステルフィルムを製造する際の共押出工程をＡ／Ｍ／Ａ（Ｂ１）と簡略化できる利点があり、より好ましい実施態様である。
【００８６】
積層ポリエステルフィルムが、表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／層（Ｂ１）／易滑性被覆層（Ｂ２）からなる積層構成の場合、Ａ／Ｍ／Ｂ１の積層部分を二軸延伸フィルムから構成し、易滑性被覆層（Ｂ２）は塗布層により積層し、最終乾燥後の塗布量を０．０１〜０．５ｇ／ｍ2とする方法、あるいは易滑性被覆層（Ｂ２）を共押出し法で積層し、最終厚みを０．１〜３ｍと薄くする方法を用いることが好ましい。
【００８７】
上記易滑性被覆層（Ｂ２）は、積層ポリエステルフィルムの製造工程において、未延伸フィルム又は一軸延伸フィルムに易滑性被覆層（Ｂ２）用塗布液を塗布、乾燥し、次いで少なくとも一方向に延伸、熱処理することにより、易滑性被覆層（Ｂ２）を形成させる、いわゆるインラインコート法で形成する方法が、フィルム特性（滑り性、ブロッキング性、透明性など）及び経済性の点より好ましい。代表的な、表面層Ａ／中間層Ｍ／層Ｂ１（Ａ）／易滑性被覆層（Ｂ２）からなる積層ポリエステルフィルムの製造例を下記に示す。なお、下記製造例では、層Ｂ１の原料として層Ａと同じ原料を使用した。
【００８８】
２台の押出し機を用いて、中間層（Ｍ）の両面に層（Ａ）が積層された３層よりなる積層ポリエステルフィルムを共押しダイスを用いて回転冷却金属ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加法により冷却固化せしめて未延伸ポリエステルシートを得る。
【００８９】
得られた未延伸フィルムを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向（縦方向：光学用積層フィルム製造時の走行方向）に２．５〜５．０倍延伸し、一軸配向フィルムを得る。なお、この一軸延伸を行う工程を「縦延伸工程」という場合がある。
【００９０】
この際、フィルムのキズの発生を防止するためには、（ａ）フィルム表面そのものやロール表面、特にフィルムと接触するロール表面にキズの原因となる「欠点」を発生させないこと、（ｂ）接触するロールの表面上でフィルムが縦方向および横方向にずれないようにすることが重要である。
【００９１】
上記の「欠点」とは、ロール表面に形成されるキズ、堆積物、付着物、異物などの、フィルムと接触することによりフィルムに微細なキズを発生させるすべての要因を指す。よって、これらの欠点を無くすことで、フィルム表面へのキズの発生を低減できる。上記欠点の発生を防止するためには、例えば、下記に挙げる方法を採用することができる。
【００９２】
フィルム製造時に用いる表面層（Ａ）と接触するロールの表面粗度をＲａで０．１μｍ以下とする方法や、堆積物、付着物、異物などのキズ発生要因のロール表面への堆積を防止するため、縦延伸工程（以下、「ＭＤ工程」という）の予熱入口と冷却ロールにロールクリーナーを設置する方法が挙げられる。
【００９３】
また、フィルム製造工程におけるクリーン度をクラス１０００以下（１立方フィート当たりの体積中に０．５μｍ以上の粒子が１０００個以下）とする方法があり、特にロール周りはクラス１００以下、キャスト工程で反ロール面を冷却するための送風冷却装置についてもクラス１００以下のクリーンエアを使用することが好ましい。
【００９４】
さらに、フィルム製造前に、研磨材を用いて前記ロール上の欠陥を削り取る作業などによりロールの掃除を行う方法も挙げられる。また、静電気の発生によってフィルムがゴミなどを吸着し、欠点となることを避けるため、フィルムの帯電量が全工程で±１５００Ｖ以下になるよう除電装置を設ける方法も挙げられる。基材フィルムのキャストから後述するテンターまでの工程はキズが主に発生し易い工程であり、この区間をコンパクトにレイアウトし、通過時間を５分以下にすることも欠点の発生抑制に寄与し得る。
【００９５】
ロールについては、ロール表面に水膜を形成したり、エアフローティングタイプのロールとしたりすることで、フィルムにロール表面の欠点が直接接触しない構造にすることができる。また、フィルムから析出するオリゴマー量を１０００ｐｐｍ以下とすることで、ロール表面への欠点の付着を減少させ、ロール表面の欠点を低減することができる。
【００９６】
さらに、後述する延伸後の巻き取り工程において、フィルムの幅方向（横方向：光学用積層フィルム製造時の走行方向に垂直な方向）の端部側の表面を突起付きのローラで押圧して、その部分に凹凸部を形成すると共に、該凹凸部が形成されたフィルムを巻取り機構でロール状に巻き取るよう構成し、さらに該突起付きのローラにおける突起を先窄まり状に形成し、該突起の頂部に丸みをつけ、その頂面の曲率半径を０．４ｍｍ以下に設定することで、フィルムの巻取り装置において、フィルムと欠点が接触しないようにすることもできる。
【００９７】
また、ロール表面上で、フィルムがずれないようにする方法としては、例えば下記に挙げる方法が採用可能である。
【００９８】
ロールを小径化すること、サクションロールの使用、静電密着、パートニップの密着装置を使用するなどしてフィルムのロールへの密着力を増大させることにより、長いキズの発生を抑えることができる。特にロールを小径化することは、フィルムのずれ量の細分化にもなり、長いキズの発生防止に寄与し得る。また、キズの多くはロール幅方向の端部に向かうほど、長さおよび頻度が増加し、ロール幅方向の端部においてはキズのない部分を得ることが困難であるため、キズの少ないロール幅方向の中央付近をトリミングすることで、キズの少ないフィルムを得ることが可能となる。
【００９９】
縦方向キズまたは横方向キズの発生要因としては、夫々フィルムの縦方向または横方向での、膨張、収縮などの変形も挙げられる。これらのフィルムの変形は、主としてフィルムの温度変化によって生じる。よって、例えば、ロール表面でのフィルムの温度変化を抑制することで、こうした温度によるフィルム変形量を小さくでき、縦方向キズや横方向キズの発生を防止できる。具体的には、ロール１本当たりでのフィルムの温度変化を４０℃以下、好ましくは３０℃以下、さらに好ましくは２０℃以下、さらに一層好ましくは１０℃以下、特に好ましくは５℃以下とすることが推奨される。
【０１００】
ロール表面でのフィルムの温度変化を抑制する方法としては、例えば、ロール間での空中冷却、水槽を通過させる水中冷却などが挙げられる。さらに、ロール本数を多くすることにより、１本当たりのロール表面でのフィルムの温度変化を低減できる。好ましくは、ＭＤ工程でのロール数を１０本以上とするのがよい。
【０１０１】
また、複数のロールの相対的な速度の関係を、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近い速度プロファイルに設定することでフィルムの縦方向のズレを低減することができる。
【０１０２】
さらに、後述する接着性改質樹脂層形成用の塗布液の塗布工程において、乾燥条件を、ドライヤー区間の初期で乾燥を完了し、出口にかけて冷却することにより、ドライヤー出口でのフィルム温度を４０℃以下として、温度変化によるフィルムのずれを低減することもできる。
【０１０３】
フィルム走行時の張力は、低すぎると把持力が下がってずれが発生し、高すぎても応力変形が大きくなってずれが発生するため、最適な張力範囲である４．９〜２９．４ＭＰａになるように駆動ロール速度と張力調整手段によって調節することが好ましい。また、製造時の使用温度におけるフィルムとロール間の摩擦係数を０．２以上とすることでロール表面でのフィルムのずれを抑制することができる。
【０１０４】
さらに、フリーロールについては特殊ベアリングを採用し、１９．６Ｎ以下の回転抵抗とすることが好ましい。駆動ロールについては回転斑を０．０１％以下に制御する。
【０１０５】
得られた未延伸ポリエステルシートを、例えば、８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、例えば、７０〜１４０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に２．５〜５．０倍に延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させ積層ポリエステルフィルムを得る。このフィルム製造工程中の任意の段階、特に好ましくは、一軸延伸フィルムの段階で、積層ポリエステルフィルムのどちらか片面に、上記の易滑性被覆層（Ｂ２）を形成する塗布液をし、易滑性被覆層（Ｂ２）を積層する。
【０１０６】
本発明においては、易滑性被覆層（Ｂ２）は、平均粒径２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満の粒子ａ及び平均粒径１５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の粒子ｂを含む樹脂組成物より構成することが好ましい。
【０１０７】
かかる粒子の例としては、（１）炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、シリカーアルミナ複合酸化物粒子、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、（２）架橋ポリスチレン、架橋ポリメチルメタクリレート、架橋アクリル、などの架橋高分子粒子、（３）シリコン樹脂粒子、ポリイミド粒子、フッ素系樹脂粒子、などの耐熱性高分子粒子、（４）シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。なかでも、シリカ粒子はポリエステル樹脂との親和性が良好であるため最も好適である。
【０１０８】
本発明では、平均粒子径の異なる２種類の粒子（粒子ａ及び粒子ｂ）を含有させることが好ましい。粒子ａの平均粒径は２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満が好ましく、さらに好ましくは３０〜１００ｎｍである。粒子ａの平均粒径が２０ｎｍ未満であると、滑り性付与が不十分となる。一方、粒子ａの平均粒径が１５０ｎｍ以上になると、耐擦り傷性が悪化する傾向がある。
【０１０９】
本発明では、滑り性、耐擦り傷性及び刻印性とのバランスを向上させるために、粒子ａ以外に、粒子ａよりも平均粒径が大きい粒子ｂを併用することが好ましい。粒子ｂの平均粒径は１５０〜６００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは２００〜５００ｎｍである。粒子ｂの平均粒径が１５０ｎｍ未満であると、滑り性や耐擦り傷性悪化する傾向がある。一方、粒子ｂの平均粒径が６００ｎｍを超えると、耐摩耗性が悪化するとともに、刻印性が増加する傾向がある。
【０１１０】
さらに、粒子ｂと粒子ａとの平均粒径の差を、好ましくは１００ｎｍ以上、特に好ましくは１５０ｎｍ以上とすることで、滑り性、耐擦り傷性及び刻印性のバランスの点からさらに有効である。
【０１１１】
本発明において、上記易滑性被覆層（Ｂ２）の三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、前記の単層構成の場合における表面層（Ｂ）と同様、０．２３μｍを超え２．０μｍ以下であることが重要である。このことにより、表面層（Ａ）が平滑でも、積層ポリエステルフィルムのハンドリング性の悪化を改善することができる。易滑性被覆層（Ｂ２）のＳＲｚの下限は、ハンドリング性の点から、０．２５μｍがより好ましく、特に好ましくは０．２７μｍである。一方、易滑性被覆層（Ｂ２）のＳＲｚの上限は、積層ポリエステルフィルムを巻き取った際に、表面層（Ａ）の表面への脱落物の付着や粗大突起の転写跡などの悪影響を与えない点から、１．８μｍがより好ましく、特に好ましくは１．６μｍである。
【０１１２】
易滑性被覆層（Ｂ２）の三次元十点平均表面粗さ（ＳＲｚ）が０．２３μｍ以下の場合には、積層ポリエステルフィルムを巻き取る際に、表面層（Ａ）と易滑性被覆層（Ｂ２）との間の滑り性が悪化し、例えば、積層ポリエステルフィルムの製造工程や金属薄膜層を形成する等の積層ポリエステルフィルムの加工工程において、該積層ポリエステルフィルムのロールへの巻き取り性が悪化しやすくなる。また、フィルム製造工程やフィルム加工工程で、平滑な表面層（Ａ）表面に傷が発生し、表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成した場合の金属薄膜層表面の光反射特性が低下しやすくなる。
【０１１３】
一方、易滑性被覆層（Ｂ２）のＳＲｚが２．０μｍを超える場合には、ハンドリング性の改善効果が飽和するとともに、表面層（Ａ）の表面への易滑性被覆層（Ｂ２）からの粗大突起の脱落物の付着や粗大突起の転写跡などの悪影響を与えやすくなる。そのため、表面層（Ａ）の上に金属薄膜層を形成した場合、金属薄膜層表面の反射特性に悪影響がでる場合がある。
【０１１４】
易滑性被覆層（Ｂ２）の三次元十点平均粗さ（ＳＲｚ）を０．２３μｍを超え２．０μｍ以下とするためには、被覆層中の平均粒径２０ｎｍ以上１５０ｎｍ未満の粒子ａと平均粒径１５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下の粒子ｂとの質量比（ａ／ｂ）を３〜３０とし、かつ粒子Ｂの含有量を被覆層の樹脂組成物に対し０．１〜３質量％とすることが好ましい。特に、被覆層の樹脂組成物に対し、粒子ｂの含有量が３質量％を超えると、耐擦り傷性の低下が著しくなる傾向がある。ここで、被覆層の樹脂組成物とは、樹脂、粒子ａ、及び粒子ｂの固形分質量の総和を意味する。
【０１１５】
本発明において、被覆層形成のために使用する塗布液は、溶媒、樹脂、粒子を主たる構成成分とする。溶媒としては、水系溶媒又は有機溶媒のいずれも使用できるが、作業環境、環境保護、生産性などの点から水系溶媒が好適である。
【０１１６】
本発明で易滑被覆層（Ｂ２）に用いる水溶性または水分散性樹脂は、限定されない。ポリエステル系重合体、アクリル系重合体およびポリウレタン系重合体等の重合体およびこれらおよびその他の成分の共重体あるいはメラミン系樹脂等の他の樹脂との混合物が挙げられる。
下記（ｉ）〜（iii）のいずれかからなるポリエステル系樹脂が好ましい。
（ｉ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも一方のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体
（ii）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂またはその共重合体（但し、（iii）は除く）
（iii）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも一種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂の共重合体
【０１１７】
芳香族ポリエステル系樹脂とは、ポリエステルの酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分が３０モル％以上含有する樹脂をいう。芳香族ジカルボン酸成分が３０モル％未満であると、ポリエステル樹脂の加水分解性が顕著となり耐水性が悪化しやすくなる。
【０１１８】
前記のアクリル系樹脂における酸価とは、樹脂溶液等を１００Ｐａの減圧下、８０℃で２時間乾燥させた後の固形分を、濃度既知のエタノール性水酸化カリウム溶液で滴定して求めた値である。
【０１１９】
前記のアクリル系樹脂の酸価が２００ｅｑ／ｔ未満では、水系溶媒への分散性が低下する場合があるので好ましくない。
【０１２０】
酸価を２００ｅｑ／ｔ以上とするためには、分子中に極性基を含有させる必要がある。しかしながら、スルホン酸ナトリウムのように、加熱しても変化せず安定な極性基は、かえって被覆層の耐水性を悪化させるため好ましくない。
【０１２１】
被覆層の耐水性を悪化させない極性基としては、加熱後に分解して極性が低下するカルボン酸のアミン塩が例示される。使用することができるアミンは、塗膜の乾燥条件で気化することが好ましく、例えばアンモニウム、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。
【０１２２】
さらに好ましくは、芳香族ポリエステル系樹脂又は酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂又は２種以上の共重合体が、２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも１種のモノマーからなるラジカル重合体を５質量％以上含有することである。５質量％未満では耐水性の効果が不十分となりやすい。
【０１２３】
前記の酸無水物を樹脂中に導入することにより、樹脂分子間で架橋反応を行なうことが可能となる。すなわち、樹脂中の酸無水物はコート液中では加水分解等によりカルボン酸に変化し、乾燥及び製膜中の熱履歴により、分子間で酸無水物又は他の分子の活性水素基と反応してエステル基等を生成し、塗布層の樹脂の架橋を行い、耐水性及び加熱白化防止性等を発現することができる。
【０１２４】
２重結合を有する酸無水物を含有するモノマーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、２，５−ノルボネンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。また、ラジカル重合体は、他の重合性不飽和単量体との共重合体であってもよい。
【０１２５】
他の重合性不飽和単量体としては、（１）フマル酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチルなどのフマル酸のモノエステル又はジエステル、（２）マレイン酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸のモノエステル又はジエステル、（３）イタコン酸、イタコン酸のモノエステル又はジエステル、（４）フェニルマレイミド等のマレイミド等、（５）スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘導体、（６）ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど、（７）アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）などのアクリル重合性単量体、（８）２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのヒドロキシ含有アクリル単量体、（９）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミドのアミド基含有アクリル単量体、（１０）Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基含有アクリル単量体、（１１）グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートのエポキシ基含有アクリル単量体、（１２）アクリル酸、メタクリル酸、及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、などのカルボキシル基又はその塩を含有するアクリル単量体、などが挙げられる。
【０１２６】
また、被覆層の耐水性をさらに向上させるために、塗布液調整時に酸化合物を添加することが特に好ましい。この酸化合物の添加により、樹脂中のカルボン酸基の酸無水化及びエステル化反応を促進させて樹脂の架橋を向上させることができる。
【０１２７】
酸化合物の添加量は、樹脂に対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。また、酸化合物として種々の化合物を使用することが可能であるが、製膜時の熱で気化しやすく、被覆層中に残留量が少なくかつ残留時の悪影響が小さい、低沸点のカルボン酸が好ましい。低沸点のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘプタン酸等を挙げることができる。
【０１２８】
本発明において、前記の酸無水物を用いた架橋反応を行なう際に、窒素原子又はフェノール類を含まない架橋剤を使用することが、優れた耐水性と回収再使用時の変色を抑制する点から好ましい。
【０１２９】
窒素原子またはフェノール類を含まない架橋剤としては、例えば、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルおよびポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、などの多官能性エポキシ化合物が挙げられる。
【０１３０】
窒素原子またはフェノール類を含む架橋剤は、熱等により酸化・分解し、窒素原子及び芳香環を中心とした共役構造を有する化合物を生成する。その結果、着色が著しくなる。しかしながら、本発明において、これらの架橋剤の使用を完全に否定するものではなく、優れた耐水性と回収再使用時の変色を抑制することができる範囲内であれば、架橋剤（硬化用樹脂）の種類に応じて適量使用することが可能である。
【０１３１】
窒素原子を含む架橋剤としては、例えば、（１）尿素、メラミン、ベンゾグアナミンなどとホルムアルデヒドとの付加物、（２）これらの付加物と炭素原子数が１〜６のアルコールからなるアルキルエーテル化合物などのアミノ樹脂、（３）窒素原子を含む多官能性エポキシ化合物、（４）多官能性イソシアネート化合物、（５）ブロックイソシアネート化合物、（６）多官能性アジリジン化合物、（７）オキサゾリン化合物、などが挙げられる。
【０１３２】
前記（２）記載のアミノ樹脂としては、例えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロールＮ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシアンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなどが挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロール化ベンゾグアナミンなどが好適である。
【０１３３】
前記（３）記載の窒素原子を含む多官能性エポキシ化合物としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、ジグリシジルプロピレン尿素、などが挙げられる。
【０１３４】
前記（４）記載の多官能性イソシアネート化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシアネート、などが挙げられる。
【０１３５】
ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びこれらのイソシアネート化合物の３量体などが例示される。
【０１３６】
さらに、これらのイソシアネート化合物の過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトール、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性水素化合物、又はポリエステルポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基含有化合物、などが挙げられる。
【０１３７】
前記（５）記載のブロックイソシアネートは、上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを公知の方法より付加反応させて合成することができる。
【０１３８】
イソシアネート化合物のブロック化剤としては、例えば、（ａ）フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、（ｂ）チオフェノール、メチルチオフェノールなどのチオフェノール類、（Ｂ２）アセトキシム、メチルエチケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム類、（ｄ）メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、（ｅ）エチレンクロロヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどのハロゲン置換アルコール類、（ｆ）ｔ−ブタノール、ｔ−ペンタノールなどの第３級アルコール類、（ｇ）ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラクタム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類、（ｈ）芳香族アミン類、（ｉ）イミド類、（ｊ）アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルなどの活性メチレン化合物、（ｋ）メルカプタン類、（ｌ）イミン類、（ｍ）、尿素類、（ｎ）ジアリール化合物類、（ｏ）重亜硫酸ソーダ、などを挙げることができる。
【０１３９】
フェノール類を含む架橋剤としては、例えば、アルキル化フェノール類、クレゾール類などのホルムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド樹脂やビスフェノールＡを含む多官能性エポキシ化合物、が挙げられる。
【０１４０】
フェノールホルムアルデヒド樹脂としては、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒ−アミルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフェノール、ｐ−ｔｅｒ−ブチルフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、４，４’−イソプロピリデンフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、３−ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、キシレノールなどのフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物が挙げられる。
【０１４１】
窒素原子又はフェノール類を含まない架橋剤として、多官能性エポキシ化合物が挙げられる。しかしながら、多官能性エポキシ化合物は窒素原子を含むアミン系の架橋触媒を用いることが多いため、前記触媒起因の着色が起こるという問題がある。また、触媒量を低減させたり、あるいはアミン等を含まない触媒を用いることにより、着色を押さえることが可能ではあるが、架橋が不十分であったり、回収時にゲル状の混合物が増加するため好ましくない。
【０１４２】
前記記載の多官能性エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、水素化ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル及びそのオリゴマー、オルソフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエステル、テトラハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサハイドロフタル酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル及びポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル類、トリメリット酸トリグリシジルエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、ジグリシジルプロピレン尿素、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、グリセロールアルキレンオキサイド付加物のトリグリシジルエーテル、などが挙げられる。
【０１４３】
多官能エポキシ化合物の触媒として、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ベンジルジメチルアミン、トリブチルアミン、トリス（ジメチルアミノ）メチルフェノール等の３級アミン、２−メチル−４−エチルイミダゾール、２ーメチルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ピリジン、メチルピリジン等の含窒素複素環化合物、また、アミン等を含まない触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の強塩基、硼弗化亜鉛、四塩化錫などの金属化合物などが挙げられる。
【０１４４】
また、水系塗布液を用いて被覆層を形成させる場合には、基材フィルム表面に塗布する際に、基材フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコートするために、アニオン系界面活性剤やノニオン系界面活性剤を適量、塗布液に添加することが好ましい。
【０１４５】
また、塗布液中には、性能向上のために、複数の他の樹脂等を塗布液に添加してもよい。さらに、塗布液中には、ハンドリング性、帯電防止性、抗菌性など、他の機能性をフィルムに付与するために、無機及び／又は有機粒子、帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機潤滑剤、抗菌剤、光酸化触媒などの添加剤を含有させることができる。
【０１４６】
塗布液に用いる溶媒として水系溶媒を用いた場合、水以外にエタノール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール類を、全塗布液に対し５０質量％未満の範囲で混合しても良い。さらに、１０質量％未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。但し、塗布液中のアルコール類とその他の有機溶剤との合計量は、５０質量％未満とすることが好ましい。
【０１４７】
有機溶剤の添加量が５０質量％未満であれば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と比べ被覆層の外観が向上するという効果がある。５０質量％以上では、溶剤の蒸発速度が速くなるため塗工中に塗布液の濃度変化が起こり、塗布液の粘度が上昇して塗工性が低下する。その結果、被覆層の外観不良が起こりやすくなる。さらに、環境面、作業者の健康面、火災の危険性などからも好ましくない。
【０１４８】
さらに、塗布液中の異物を除去することは、易滑性被覆層（Ｂ２）の耐擦り傷性や刻印性の向上のために有効である。
【０１４９】
塗布液を精密濾過するための濾材は、濾過粒子サイズ（初期濾過効率：９５％）が２５μｍ以下であることが好ましい。濾過粒子サイズが２５μｍを超えると、粗大凝集物の除去が不十分となりやすい。そのため、濾過で除去できなかった粗大凝集物は、塗布乾燥後の一軸延伸又は二軸延伸工程での延伸応力により広がって、１００μｍ以上の凝集物として欠点の原因になる。
【０１５０】
塗布液を精密濾過するための濾材のタイプは、上記性能を有していれば特に限定はなく、例えば、フィラメント型、フェルト型、メッシュ型が挙げられる。塗布液を精密濾過するための濾材の材質は、上記性能を有しかつ塗布液に悪影響を及ばさない限り特に限定はなく、例えば、ステンレス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が挙げられる。
【０１５１】
この塗布液を塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法及びカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。
【０１５２】
上記の易滑性被覆層（Ｂ２）は、二軸延伸ポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布しても良いし（オフラインコート法）、未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに一軸延伸あるいは二軸延伸を行なった後、熱固定を行っても良いが（インラインコート法）、性能及び経済性の点より後者のインラインコート法が好ましい。該塗布液が塗布されたフィルムは、延伸及び熱固定のためにテンターに導かれ、そこで加熱されて、熱架橋反応により安定な被膜を形成することができる。
【０１５３】
未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステルフィルム基材に上記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸する、いわゆるインラインコート法の場合、塗布後の乾燥工程では水等の溶剤分のみを取り除き、かつ被覆層の架橋反応が進行しない温度及び時間を選定することが好ましい。
【０１５４】
乾燥温度は７０〜１４０℃で行うことが好ましく、乾燥時間は塗布液の固形分濃度及び塗布量に応じて調整するが、温度（℃）と時間（秒）の積として３，０００以下とすることが好ましい。積が３，０００を越えると、被覆層が延伸前に架橋反応を起こし、被覆層に割れ等が生じやすくなる。
【０１５５】
また、被覆層は延伸後、フィルム幅長が変化しない様にフィルムを固定した状態で、赤外線ヒーターにより被覆層を２５０〜２６０℃で０．５〜１秒間の短時間で加熱処理することが架橋反応を促進する上で好ましい。
【０１５６】
この際、塗布液中に酸化合物を樹脂に対して１〜１０質量％添加していると、架橋反応がさらに促進され被覆層がより強固となる。そのため、フィルムを加熱した際にフィルム表面に析出してくるオリゴマーを被覆層によりブロックし、被覆層表面へのオリゴマー析出を抑制することができる。
【０１５７】
延伸後のフィルムは通常２〜１０％程度の弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが少ない状態、すなわちフィルム幅長が変化しないように固定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を加熱することが好ましい。このような方法を採用することにより、被覆層内の架橋が促進されより強固となる。加熱温度又は時間が前記条件より大きいと、フィルムの結晶化又は溶解が起こりやすくなる。また、一方条件が加熱温度又は時間が前記条件より小さいと、被覆層の架橋が不十分となりやすい。
【０１５８】
最終的に得られる被覆フィルム表面の被覆層の乾燥後塗布量（フィルム単位面積当りの固形分重量）は、０．０１〜０．５０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．０２〜０．４０ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．０５〜０．３０ｇ／ｍ2である。乾燥後の塗布量が０．０１ｇ／ｍ2未満の場合、接着性が不十分となる。塗布量が０．５０ｇ／ｍ2を超えると、ブロッキングしやすくなる傾向がみられ、被覆層中の異物の数も増加しやすくなる。
【０１５９】
なお、未延伸フィルム作成後から塗布工程における空気中のクリーン度（０．５μｍ以上の粒子数／ｆｔ3  ）を、クラス１００，０００となるようヘパフィルターによりコントロールすることは、フィルム表面に付着する異物を低減させるのに有効である。
【０１６０】
（鏡面反射フィルム）
本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面層（Ａ）が平滑な表面になるように設計されており、該表面層（Ａ）表面に金属薄膜層を設けることにより、光反射率、特に正反射率の高い鏡面反射層を形成できるので、光反射用部材として好適に用いることができる。したがって、本発明の積層ポリエステルフィルムは、表面平滑性に優れる表面層（Ａ）に金属薄膜層を設けることが好ましい実施態様である。すなわち、本発明の積層ポリエステルフィルムを反射フィルムの基材として用い、前記積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）に金属薄膜層を形成し、金属薄膜層を反射面とする鏡面反射フィルムとすることで、本発明の作用効果を最大限発揮することができる。代表的な層構成を図３に示す。
【０１６１】
さらに、本発明の積層ポリエステルフィルムは、金属薄膜層の反対面となる表面層（Ｂ）に易滑性の付与と、フィルム巻取り時の表面層（Ｂ）からの表面層（Ａ）への汚れや押し跡などの転写を低減するよう、好適な表面設計がなされており、これらの機能は金属薄膜層を設けた鏡面反射フィルムについても反映されるので、光反射用部材として好適に用いることができる。
【０１６２】
本発明においては、積層ポリエステルフィルムの層構成に及ぼす反射特性の影響を評価するために、各実施例において、積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）に、アルミニウムからなる金属薄膜層を４０ｎｍの厚みで蒸着してなる、鏡面反射フィルムを作製した。本発明では、この鏡面反射フィルムにおける金属薄膜層表面の光線反射率が７９％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８２％以上である。本特性を満足することにより、例えばＬＣＤ用の面光源反射板として使用することにより輝度の高いＬＣＤが得ることができる。
【０１６３】
前記の金属薄膜層を構成する金属は、前記に記載したアルミニウムに限定されず、光吸収の少ない金属であればよく、例えば、銀、金、白金、ステンレスやそれらの合金も試用できる。前記金属として、銀や銀合金を用いることにより、アルミニウムを用いた場合よりも光線反射率のより優れた鏡面反射フィルムが得られる。市場要求により、金属の材料を適宜選択すればよい。また、金属薄膜には反射率を損なわない程度の非金属元素が微量含有していてもよい。金属薄膜は、単層構成であっても、積層構成であってもよい。前記金属薄膜層の形成は、真空蒸着法が一般的であるが、スパッタリング法やＣＶＤ法によっても可能である。前記金属薄膜の厚さは、１０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。
【実施例】
【０１６４】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、各実施例で得られたフィルム特性は以下の方法により測定、評価した。
【０１６５】
（１）固有粘度
チップサンプル０．１ｇを精秤し、２５ｍｌのフェノール／テトラクロロエタン＝６／４（質量比）の混合溶媒に溶解し、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定した。なお、測定は３回行い、その平均値を求めた。
【０１６６】
（２）粒子の平均粒子径
粒子を走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−５１０型）で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーした。次いで、ランダムに選んだ少なくとも２００個以上の粒子について、各粒子の外周をトレースした。画像解析装置にてこれらのトレース像から粒子の円相当径を測定し、それらの平均値を平均粒子径とした。
【０１６７】
（３）平均表面粗さ
フィルムの表面を触針式三次元表面粗さ計（株式会社小坂研究所社製、ＳＥ−３ＡＫ）を用いて、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇ、針のスピード０．１ｍｍ／秒の条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたって測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置（株式会社小坂研究所社製、ＴＤＡ−２１）に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、即ちフィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に、前記解析装置を用いて、三次元平均表面粗さＳＲａ及び三次元十点平均粗さＳＲｚを求めた。ＳＲａ及びＳＲｚの単位は、いずれもμｍである。
なお、測定は３回行い、それらの平均値を採用した。
【０１６８】
（４）表面層（Ａ）の粗大突起数
１００ｍｍ×１００ｍｍのフィルム片１０枚について、３次元形状測定装置（菱化システム社製  マイクロマップ  ＴＹＰＥ５００）を用いて、波長５５０ｎｍ、ＷＡＶＥモード、対物レンズ１０倍という測定条件において、試験片表面に対して垂直方向から観察し、表面層（Ａ）の表面に存在する高さが１μｍ以上で最大径が２０μｍ以上の粗大突起の個数を測定し、単位を「個／ｍ2」に換算した。
【０１６９】
（５）フィルムの厚み
ミリトロン厚み計を用い、１枚当たり５点を計３枚の１５点を測定し、その平均値を求めた。
【０１７０】
（６）積層フィルムの層厚み
ミクロトームを用いてフィルムを切削し、フィルム表面に垂直な断面を得た。この断面に白金・パラジウム合金をスパッタリングによって被覆したものを観察サンプルとした。走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−５１０型）を用いてフィルム断面を観察し、フィルム全厚みが一視野となる適当な倍率で写真撮影した。この像より、スケールを用いて各層の厚みを測定した。独立に作成した３点の断面サンプルについて測定を行い、この平均値をもって積層フィルムの層厚みとした。
【０１７１】
（７）積層フィルムの光線透過率
ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９８２に準じ、ポイック積分球式Ｈ．Ｔ．Ｒメータ（日本精密光学製）を用い測定した。この値が小さいほど遮光性が高いことを意味する。
【０１７２】
（８）積層ポリエステルフィルムの見かけ密度
フィルムを５．０ｃｍ四方の正方形に４枚切り出して試料とした。この試料を４枚重ねにして、マイクロメーターを用いて有効数字４桁で、総厚みを場所を変えて１０点測定し、重ね厚みの平均値を求めた。この平均値を４で除して有効数字３桁に丸め、一枚あたりの平均厚み（ｔ：μｍ）とした。同試料４枚の重量（ｗ：ｇ）を有効数字４桁で自動上皿天秤を用いて測定し、次式より見かけ密度を求めた。なお、見かけ密度は有効数字３桁に丸めた。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ3）＝ｗ／（５．０×５．０×ｔ×１０-4×４）
＝ｗ×１００／ｔ
【０１７３】
（９）積層ポリエステルフィルムのカール値
積層ポリエステルフィルムを長手方向に１００ｍｍ、幅方向に５０ｍｍに枚葉状に切り出し、無荷重の状態で、１１０℃で３０分間加熱処理した後、フィルムの凸部を下にして水平なガラス板上に静置し、ガラス板と立ち上がったフィルム４隅の下端との垂直距離を最小目盛り０．５ｍｍ単位で定規を用いて測定し、この４箇所の測定値の平均値をカール値とした。サンプルは３点準備し、繰り返し測定を行い、この平均値をカール値とした。
【０１７４】
（１０）表面層（Ａ）のキズ
（ｉ）キズの検出
１００ｍｍ×１００ｍｍのフィルム片１０枚について、３次元形状測定装置（菱化システム社製  マイクロマップ  ＴＹＰＥ５００）を用いて、波長５５０ｎｍ、ＷＡＶＥモード、対物レンズ１０倍という測定条件において、試験片表面に対して垂直方向から観察し、５０μｍ以上の大きさと認識されるキズによる欠点を検出する。なお、該評価は製膜開始から２４時間経過したものについて評価した。
【０１７５】
（ii）キズの大きさの測定
上記の試験片を適当な大きさに裁断し、３次元形状測定装置（菱化システム社製  マイクロマップ  ＴＹＰＥ５００）を用いて、波長５５０ｎｍ、ＷＡＶＥモード、対物レンズ１０倍という測定条件において、キズの大きさを測定する。試験片、すなわちフィルムの表面に対して垂直方向から観察した時に、５０μｍ以内に近接するキズの凹凸は同一のキズとして考え、それらのキズの最外部を覆う最小面積の長方形の長さおよび幅を、キズの長さおよび幅とする。そして、上記長方形の長さの方向が縦方向（光学用積層フィルム製造時の走行方向）から±４５°以下であるキズを縦方向キズとし、そして横方向（縦方向の直交方向）から±４５°未満であるキズを横方向キズとして、深さ（キズの最も高いところと最も低いところの高さの差）および長さを計測する。この結果より、深さ１μｍ以上且つ長さ３ｍｍ以上の縦方向キズ、横方向キズ、および全キズの個数を求め、単位を「個／ｍ2」に換算し、以下の基準で判定した。
◎：３０個／ｍ2以下
○：３１〜５０個／ｍ2
△：５１〜１００個／ｍ2
×：１０１個／ｍ2以上
【０１７６】
（１１）静摩擦係数
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２５に準拠して測定した。但し、ロードセルとサンプルの接続にはバネを用いない直結とし、すべり片の質量は１．５ｋｇｆ、試験速度は２００ｍｍ／分として測定した。一試料につき、３回測定して、その平均値を静摩擦係数とした。
【０１７７】
（１２）鏡面反射フィルムの光学欠点
積層ポリエステルフィルムの表面層（Ａ）に、アルミニウムからなる金属薄膜層を４０ｎｍの厚みで蒸着してなる、鏡面反射フィルムを作製した。特に断らない限りは、前記金属薄膜層の厚みは４０ｎｍとした。
上記の試験片を１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断したものを１０枚準備した。各試料片に対して、鏡面反射フィルムの金属蒸着面が上面になるように、平面台の上に静置する。次いで、２ｍ上空から蛍光灯で照射し、金属蒸着面から３０ｃｍの距離をおいて正面から、目視によって観察し、試料フィルムのキズに起因する光学欠点を測定する。測定後、サンプルを９０°時計回りに回転させ、同様に光学欠点を検出する。計１０枚の試料片の光学欠点の個数の総和を求め、単位を「個／ｍ2」に換算し、以下の基準で判定した。
【０１７８】
○：１０個／ｍ2以下
×：１０個／ｍ2を超える
【０１７９】
実施例１
［表面層（Ａ）及び層（Ｂ１）用ポリエステル樹脂の製造］
エステル化反応缶を昇温し、２００℃に到達した時点で、テレフタル酸が８６．４質量部及びエチレングリコールが６４．４質量部からなるスラリーを仕込み、撹拌しながら、触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部及びトリエチルアミンを０．１６質量部添加した。次いで加熱昇温を行い、ゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った。
【０１８０】
その後、エステル化反応缶内を常圧に戻し、酢酸マグネシウム４水和物０．０７１質量部、次いでリン酸トリメチル０．０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部、次いで酢酸ナトリウム０．００３６質量部を添加した。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下で２６０℃から２８０℃へ徐々に昇温し、２８５℃で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後、孔径５μｍ（初期濾過効率９５％）のステンレススチール焼結体製フィルターで濾過処理を行った。
【０１８１】
次に、空気中に存在する径が１μｍ以上の異物を、ヘパフィルターで減少させた密閉室内で、上記重縮合反応生成物であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）をペレット化した。ペレット化は、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を流しながら、冷却水槽中に溶融ＰＥＴを押出機のノズルから押出し、形成されたストランド状ＰＥＴ樹脂をカットする方法で行った。得られたＰＥＴのペレットは、固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ、Ｓｂ含有量が１４４ｐｐｍ、Ｍｇ含有量が５８ｐｐｍ、Ｐ含有量が４０ｐｐｍ、カラーＬ値が５６．２、カラーｂ値が１．６であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質的に含有していなかった。
【０１８２】
［空洞形成剤含有マスターペレット（イ）の調製］
中間層（Ｍ）用原料の１つとして、メルトフローレート１．５のポリスチレン樹脂（日本ポリスチ社製、Ｇ７９７Ｎ）２０質量％、メルトフローレート３．０の気相法重合ポリプロピレン樹脂（出光石油化学社製、Ｆ３００ＳＰ）２０質量％及びメルトフローレート１８０のポリメチルペンテン樹脂（三井化学社製：ＴＰＸ  ＤＸ−８２０）６０質量％をペレット混合し、２軸押出機に供給して十分に混練りし、ストランドを冷却、切断して空洞形成剤含有マスターペレット（イ）を調整した。
【０１８３】
［酸化チタン含有マスターペレット（ロ）の調製］
中間層（Ｍ）用原料の１つとして、極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂４９．５質量％に平均粒径０．３μｍ（電顕法）のアナタース型二酸化チタン（富士チタン社製、ＴＡ−３００）５０質量％及び蛍光増白剤（イーストマンケミカル社製、ＯＢ−１）０．５質量％を混合したものをベント式２軸押出機に供給して予備混練りした後、溶融ポリマーを連続的にベント式単軸混練り機に供給して混練りして酸化チタン含有マスターペレット（ロ）を調整した。
【０１８４】
［易滑性被覆層（Ｂ２）形成用塗布液の調製］
（共重合ポリエステル樹脂の調製）
撹拌機、温度計、及び部分還流式冷却器を具備したステンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフタレート３４５質量部、１，４−ブタンジオール２１１質量部、エチレングリコール２７０質量部、及びテトラ−ｎ−ブチルチタネート０．５質量部を仕込み、１６０℃から２２０℃まで、４時間かけてエステル交換反応を行った。次いで、フマル酸１４質量部及びセバシン酸１６０質量部を加え、２００℃から２２０℃まで１時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、２９．３Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエステルを得た。得られた共重合ポリエステルは、淡黄色透明であり重量平均分子量は２０．０００あった。また、ＮＭＲ分析による芳香族成分の割合は７０モル％であった。
【０１８５】
（グラフト変性樹脂の調製）
撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応器に共重合ポリエステル７５質量部、メチルエチルケトン５６質量部及びイソプロピルアルコール１９質量部を入れ、６５℃で加熱、撹拌し、樹脂を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、無水マレイン酸１５質量部をポリエステル溶液に添加した。
次いで、スチレン１０質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル１．５質量部を１２質量部のメチルエチルケトンに溶解した溶液を０．１ｍｌ／分でポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌を続けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、メタノール５質量部を添加した。次いで、水３００質量部とトリエチルアミン１５質量部を反応溶液に加え、１時間撹拌した。その後、反応器内温を１００℃に上げ、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰のトリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散性グラフト樹脂を得た。この水分散性グラフト樹脂）は淡黄色透明であった。この樹脂の酸価は１４００ｅｑ／ｔであった。
【０１８６】
（塗布液の調整）
上記方法で調製した水分散性グラフト樹脂の２５質量％水分散液を４０質量部、水を２４質量部及びイソプロピルアルコールを３６質量部、それぞれ混合し、さらにアニオン系界面活性剤の１０質量％水溶液を０．６質量部、プロピオン酸を１質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理したコロイダルシリカ粒子（日産化学工業社製、スノーテックスＯＬ、平均粒径４０ｎｍ）（粒子ａ）の２０質量％水分散液を１．８質量部、イオン交換水中でホモジナイザ−により分散処理した乾式法シリカ粒子（日本アエロジル社製、アエロジルＯＸ５０、平均凝集粒径２００ｎｍ、平均一次粒径４０ｎｍ）（粒子ｂ）の４質量％水分散液を１．１質量部添加し、塗布液とした。粒子ａと粒子ｂの質量比は８、粒子ｂの含有量は被覆層の樹脂組成物に対して０．４２質量％である。
【０１８７】
［積層ポリエステルフィルムの製造］
前記空洞形成剤含有マスターペレット（イ）７質量％、酸化チタン含有マスターペレット（ロ）７質量％、及び極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ樹脂８６質量％よりなる混合物を中間層（Ｍ）の原料とした。また、前記表面層（Ａ）及び層（Ｂ１）用ポリエステル樹脂を、中間層（Ｍ）の両面に積層されるように２台の押出し機に供給し、表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／層（Ｂ１）の厚み比率が８／８４／８となるようにフィードブロックで接合した。次いで、３層ダイスより２０℃に調節された冷却ドラム上に押し出し、厚み１．６ｍｍの３層構成の未延伸フィルムを製造した。押出しに際しては、ポリエステル樹脂、及びポリエステル樹脂とマスターペレットとの混合物は予め真空乾燥した後に、押出し機に供給した。また、表面層（Ａ）及び層（Ｂ１）に関しては、溶融ＰＥＴの異物除去用濾材として濾過可能な粒子サイズが１０μｍ（初期濾過効率９５％）のステンレススチール製焼結濾材を用いて精密濾過を行った。さらに、冷却ドラムの反対面には２０℃に温調した冷風を吹き付け冷却した。
【０１８８】
得られた未延伸フィルムを、加熱ロールを用いて６５℃に均一加熱し、周速が異なる２対のニップロール（低速ロール：１ｍ／分、高速ロール：３．４ｍ／分）間で３．４倍に延伸した。このとき、フィルムの補助加熱装置として、ニップロール中間部に金反射膜を備えた赤外線加熱ヒータ（定格：４０Ｗ／ｃｍ）をフィルムの両面に対向して設置（フィルム表面から１ｃｍの距離）し、片面を１８Ｗ／ｃｍ、反対面を１２Ｗ／ｃｍにて加熱した。該フィルム製造時に用いる全ロールに関し、ロールの表面粗度をＲａで０．１μｍ以下に管理し、縦延伸工程の予熱入口と冷却ロールにロールクリーナーを設置した。縦延伸工程のロール径は１５０ｍｍであり、サクションロール、静電密着、パートニップの密着装置を採用してフィルムをロールへ密着させた。
【０１８９】
フィルム製造工程におけるクリーン度については、ロール周りについてクラス１００以下、キャスト工程で反ロール面を冷却するための送風冷却装置についてクラス１００以下のクリーンエアを使用した。さらに、フィルム製造前に、ロールの研磨材を用いてロール表面の欠点を削り取る作業を行った。また、ロール間での空中冷却により、ロール上でのフィルムの温度変化を１０℃以下に抑えた。さらに、ロール本数は縦延伸工程で１２本として１本のロールでの温度変化を少なくした。
【０１９０】
フィルム製造時の全工程において、フィルムの帯電量が±１５００Ｖ以下になるよう除電装置を設けた。キャスト以降からテンター入口までの通過時間を４分とし、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定し、フィルムの縦方向のずれを抑制した。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の初期で乾燥を完了し、出口にかけて冷却するようにして、ドライヤー出口でのフィルム温度を２９℃とした。また、フィルム走行時の張力を１１．８ＭＰａになるように、駆動ロールの速度調整と張力調整装置での調整を行った。
【０１９１】
上記方法で調製した易滑性被覆層（Ｂ２）形成用塗布液を、濾過可能な粒子サイズ１０μｍ（初期濾過効率９５％）のフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法によって、上記一軸延伸ＰＥＴフィルムの反冷却ロール接触面側に塗布、乾燥した。この際のコート量は、０．１ｇ／ｍ2であった。塗布後引き続いて、フィルムの端部をクリップで把持して１３０℃に加熱された熱風ゾーンに導いて乾燥した後、幅方向に４．０倍に延伸した。引き続いてフィルム幅の長さを固定した状態で赤外線ヒーターによって２５０℃で０．６秒間加熱し、易滑性被覆層を形成した厚さ１８８μｍの二軸配向積層ポリエステルフィルムを得た。得られた積層ポリエステルフィルムの特性値を表１に示す。なお、得られた積層ポリエステルフィルムの白色度は８４であった。
【０１９２】
上記方法で得られた積層ポリエステルフィルムの易滑性被覆層（Ｂ２）の反対面である表面層（Ａ）表面に、以下の方法で、アルミニウムからなる金属薄膜層を設けた。すなわち、ベルジャー型真空蒸着装置のタングステンフィラメントにアルミ金属片（１０ｍｇ）を固定し、これより１０ｃｍ離して、評価すべきポリエステルフィルムを設置した。ベルジャーを密閉した後、真空ポンプを用いて０．０１Ｐａまで減圧し、フィラメントに電流を加えてアルミニウムを蒸発させた。およそ１５秒程度の加熱でアルミニウム金属片をほぼ全て蒸発させた後、系が冷却されるのを待って常圧まで戻し、蒸着フィルム（鏡面反射フィルム）を取り出した。得られた鏡面反射フィルムの特性値を表１に示す。
【０１９３】
実施例２
下記以外の条件を実施例１と同様にして実施例２の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０１９４】
フィルム製造時の全工程において、除電装置を設けず、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定せず、フィルムの縦方向のずれを抑制しなかった。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の出口までに乾燥するようにした。また、フィルム走行時の張力調整を特別行わなかった。
【０１９５】
実施例３
実施例１の方法において、積層ポリエステルフィルムの製造時の押出し機を３台とし、表面層（Ｂ）を単膜構成とし、原料として使用するポリエステル樹脂として、平均粒径２μｍの球状シリカ粒子５００ｐｐｍを含むポリエチレンテレフタレート樹脂に変更し、かつ易滑性被覆層（Ｂ２）の形成用塗布液の塗布を取り止める以外は、実施例１と同様にして実施例３の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０１９６】
比較例１
下記以外の条件を実施例１と同様にして比較例１の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０１９７】
フィルム製造時に用いる全ロールについて、ロールの表面粗度をＲａで０．１μｍ以下に管理せず、ロールクリーナーの設も行わなかった。さらに、縦延伸工程のロール径は３００ｍｍとし、サクションロール、静電密着、パートニップなどの密着設備も使用しなかった。
【０１９８】
フィルム製造時の全工程において、除電装置を設けず、複数のロールの各ロール速度は、フィルムの温度や張力による変形量に対して最も近くなるよう速度プロファイルを設定せず、フィルムの縦方向のずれを抑制しなかった。易滑性被覆層形成用塗布液の塗布工程での乾燥条件は、ドライヤー区間の出口までに乾燥するようにした。また、フィルム走行時の張力調整を特別行わなかった。
【０１９９】
比較例２
下記以外の条件を比較例１と同様にして比較例２の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２００】
フィルム製造工程におけるクリーン度をクラス５０００とし、フィルム製造前に、ロールの研磨材を用いてロール表面の欠点を削り取る作業を行なわなかった。さらに、ロール上でのフィルムの温度変化は最大で５０℃とし、ロール本数は縦延伸工程で８本とした。
【０２０１】
比較例３
実施例１の方法において、表面層（Ａ）及び層（Ｂ１）がともに、中間層（Ｍ）と同じ組成の混合物よりなるポリエステル樹脂を用いるように変更する以外は、実施例１と同様にして積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２０２】
比較例４
実施例１の方法において、中間層（Ｍ）の原料を表面層（Ａ）や層（Ｂ１）と同じポリエステル樹脂を用いるように変更する以外は、実施例１と同様にして比較例４の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２０３】
比較例５
実施例１の方法において、積層フィルムの層厚み比率が表面層（Ａ）／中間層（Ｍ）／表面層（Ｂ）＝８／９０／２となるようにし、かつダイスより押出した未延伸フィルムの冷却ドラムによる冷却時に冷却ドラムの反対面には２０℃に温調した冷風を吹き付けることを取り止めるように変更する以外は、実施例１と同様にして比較例５の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２０４】
比較例６
実施例１の方法において、易滑性被覆層（Ｂ２）を形成する塗布液の塗布を取り止める以外は、実施例１と同様の方法で比較例６の積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２０５】
比較例７
実施例３の方法において、表面層（Ａ）を形成するポリエステル樹脂として表面層（Ｂ）を形成するポリエステル樹脂と同じものを用いる以外は、実施例３と同様にして積層ポリエステルフィルム及び鏡面反射フィルムを得た。その評価結果を表１に示す。
【０２０６】
【表１】
2006327157.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０２０７】
本発明の積層ポリエステルフィルムは、反射面となる金属薄膜層を鏡面反射層として、本発明の積層フィルムの平滑面（表面層Ａ）に形成し、中間層（Ｍ）に金属薄膜層を透過した光を遮断し、反射するという機能を有することにより、高度で均一な光線反射率が得られるため、輝度の高い鏡面反射フィルム、特に、ＬＣＤ用の面光源反射板の用途に利用することができる。また、本発明の積層フィルムは表面層Ａの表面欠点により引き起こされる金属薄膜層の欠点の発生や金属薄膜層表面の光線反射率の低下等の悪影響が低減されるので、上記用途において高品質な品質の製品が安定して得られる。従って、産業界への寄与は大きい。
【図面の簡単な説明】
【０２０８】
【図１】本発明の積層ポリエステルフィルムの層構成を示す説明図である。
【図２】本発明の積層ポリエステルフィルムの他の層構成を示す説明図である。
【図３】本発明の積層ポリエステルフィルムを用いた鏡面反射フィルムの層構成を示す説明図である。
【符号の説明】
【０２０９】
１：積層ポリエステルフィルム
２：表面層（Ａ）
３：中間層（Ｍ）
４：表面層（Ｂ）
５：層（Ｂ１）
６：易滑被膜層（Ｂ２）
７：金属薄膜層
８：鏡面反射フィルム
９：光の照射方向
【図１】
2006327157.tif 000004
【図２】
2006327157.tif 000005
【図３】
2006327157.tif 000006