(57)【要約】【課題】芝草を裾腐れ病及び根腐れ病から保護する殺菌剤組成物を提供すること。【解決手段】組成物は、（ａ）（ｉ）亜リン酸のモノエステル塩（好ましくはエチル亜リン酸アルミニウム）と、（ｉｉ）亜リン酸またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩とから成るグループから選択された第一有効物質と、（ｂ）ペンゾポルフィリン化合物とを有効物質として含む。好ましい組成物は、１重量部の第一有効物質と約０．０１〜約０．１重量部のベンゾポルフィリン化合物とを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芝草の芝生としての品質を向上させる方法において、
（ａ）（ｉ）式（Ｉ）：
【化１】
2006213740.tif 000010
〔式中、
Ｒは炭素原子２〜４個を有するアルキル基であり、
Ｍｅはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム原子であり、
ｎはＭｅの原子価に等しい１〜３の整数である〕で示される亜リン酸のモノエステル塩；及び
（ｉｉ）亜リン酸またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；
から成るグループから選択された１重量部の第一有効物質；並びに
（ｂ）０．０１〜０．１重量部のベンゾポルフィリン化合物；を芝生の品質向上に有効な量で芝草に施用することを特徴とする方法。
【請求項２】
前記ベンゾポルフィリン化合物がテトラベンゾポルフィリン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ベンゾポルフィリン化合物が、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４〔式中、Ｘ１及びＸ２は、各々がＨであるか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒に１つの遷移金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４の各々は置換または未置換のイソインドール基であり、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は互いに共有結合している〕で示される配位錯体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ベンゾポルフィリン化合物が、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４〔式中、Ｘ１及びＸ２は、各々がＨであるか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒に１つの遷移金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４が一緒に式（ＩＩ）：
【化２】
2006213740.tif 000011
｛式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々は独立に、正の整数０〜４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は独立に、Ｈ、ハロ、Ｃ１−２０の置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートから成るグループから選択される｝の配位子を形成している〕で示される配位錯体であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ベンゾポルフィリン化合物がフタロシアニン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記施用段階が、１重量部の前記第一有効物質と０．０５重量部の前記ベンゾポルフィリン化合物との施用から成ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記フタロシアニン化合物がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５であることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
前記フタロシアニン化合物がＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５でないことを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項９】
前記施用段階が、前記第一有効物質と前記ベンゾポルフィリン化合物とを共通担体中で一緒に前記芝草に施用することによって行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記芝草がベントグラスであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記芝草がバーミューダグラスであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記第一有効物質が１エーカーあたり約８〜約１６ポンドの有効成分となる量で前記芝草に施用され、前記ベンゾポルフィリンが１エーカーあたり約０．２〜約０．８ポンドとなる量で前記芝草に施用されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
本質的に、１エーカーあたり約８〜約１６ポンドの有効成分となる量の前記第一有効物質と、１エーカーあたり約０．２〜約０．８ポンドとなる量の前記ベンゾポルフィリンとを前記芝草に施用することから成る請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
（ａ）（ｉ）式（Ｉ）：
【化３】
2006213740.tif 000012
〔式中、
Ｒは炭素原子２〜４個を有するアルキル基であり、
Ｍｅはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム原子であり、
ｎはＭｅの原子価に等しい１〜３の整数である〕で示される亜リン酸のモノエステル塩；及び
（ｉｉ）亜リン酸またはそのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩；
から成るグループから選択された１重量部の第一有効物質；並びに
（ｂ）０．０１〜０．１重量部のベンゾポルフィリン化合物；から成る有効物質を含む、芝生の品質を向上させる殺菌剤組成物。
【請求項１５】
前記ベンゾポルフィリン化合物がテトラベンゾポルフィリン化合物であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ベンゾポルフィリン化合物が、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４〔式中、Ｘ１及びＸ２は、各々がＨであるか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒に１つの遷移金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４の各々は置換または未置換のイソインドール基であり、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は互いに共有結合している〕で示される配位錯体であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１７】
前記ベンゾポルフィリン化合物が、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４〔式中、Ｘ１及びＸ２は、各々がＨであるか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒に１つの遷移金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４が一緒に式（ＩＩ）：
【化４】
2006213740.tif 000013
｛式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々は独立に、正の整数０〜４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は独立に、Ｈ、ハロ、Ｃ１−２０の置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートから成るグループから選択される｝の配位子を形成している〕で示される配位錯体であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
前記ベンゾポルフィリン化合物がフタロシアニン化合物であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項１９】
前記第一有効物質が前記亜リン酸モノエステル塩であり、Ｒが、エチル、プロピル及びブチルから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項２０】
前記第一有効物質が前記亜リン酸モノエステル塩であり、Ｍｅがアルミニウム、カルシウム、マグネシウム及びナトリウムから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項２１】
ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々が０であり、Ｘ１及びＸ２がＨであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２２】
Ｘ１とＸ２とが一緒に、ＩＢ族及びＶＩＩＩＢ族の遷移金属から成るグループから選択された１つの遷移金属を表すことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２３】
Ｘ１とＸ２とが一緒に、コバルト、銅、ニッケル、鉄及び亜鉛から成るグループから選択された１つの遷移金属を表すことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２４】
Ｘ１とＸ２とが一緒に、銅を表すことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２５】
ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々が２であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々がハロゲンであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２６】
ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々が４であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々がハロゲンであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々がオニウムであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々がスルフェートであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２９】
ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々が０であり、Ｘ１とＸ２とが一緒に、銅を表すことを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項３０】
前記第一有効物質が前記亜リン酸モノエステル塩であり、前記式（Ｉ）の化合物が、エチル亜リン酸カルシウム、エチル亜リン酸ナトリウム、エチル亜リン酸アルミニウム、イソプロピル亜リン酸マグネシウム、イソプロピル亜リン酸カルシウム、イソプロピル亜リン酸アルミニウム、エチル亜リン酸マグネシウム、イソブチル亜リン酸マグネシウム、ｓｅｃ−ブチル亜リン酸マグネシウム、イソブチル亜リン酸カルシウム、Ｎ−ブチル亜リン酸アルミニウム、ｓｅｃ−ブチル亜リン酸アルミニウム及びイソブチル亜リン酸アルミニウムから成るグループから選択されることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項３１】
前記第一有効物質が前記亜リン酸モノエステル塩であり、前記式（Ｉ）の化合物が、エチル亜リン酸アルミニウムであることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項３２】
前記フタロシアニン化合物が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  １４、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  １、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３７及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７から成るグループから選択されることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項３３】
前記フタロシアニン化合物が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５であることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項３４】
前記フタロシアニン化合物が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５でないことを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項３５】
１重量部の前記第一有効物質と約０．０１〜約０．１重量部の前記ベンゾポルフィリン化合物とを含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項３６】
本質的に１重量部の前記第一有効物質と約０．０１〜約０．１重量部の前記ベンゾポルフィリン化合物とから成る請求項１４に記載の組成物。
【請求項３７】
前記組成物が水性懸濁液であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【請求項３８】
前記組成物が水和剤であることを特徴とする請求項１４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芝生の品質を向上させ、芝草の裾腐れ及び根腐れを防除する方法及び組成物に関するものであり、より特定的にはこのような目的に有用な相乗的な殺菌剤配合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
裾腐れ病（crown rot）及び根腐れ病（root rot）は、芝草、特に、芝生、ゴルフ場、ナーセリー及びその他の景観構成用途で見られる非常に整備された芝草の深刻な病害である。現在使用されているこの病害の防除方法は完全に満足なものではなく、この病害に対処する新しい処理方法が常に要望されている。
【０００３】
Ｈｏｒｒｉｅｒｅらの米国特許第４，６９８，３３４号及びＨｏｒｒｉｅｒｅらの米国特許第４，８０６，４４５号は、マンコゼブのような種々の接触性殺菌剤と配合した亜リン酸アルキルを主成分とする殺菌剤組成物を提案している。これらの組成物はブドウのベト病（mildew）の処理に有効である。Ｄｕｃｒｅｔらの米国特許第４，１３９，６１６号は、亜リン酸アルキルを主成分とする殺菌剤組成物を記載している。これらの参考文献はいずれも芝草の処理を目的とはしていない。
【０００４】
Ｌｕｃａｓの米国特許第５，３３６，６６１号は、亜リン酸のモノエステル塩とエチレンビスジチオカーバメート接触性殺菌剤との混合物から成る組成物を使用してベントグラス（ｂｅｎｔｇｒａｓｓ）の芝生の品質を向上させる方法を開示している。
【０００５】
ゴルフ場経営には高品質の健康な芝草が必須である。従ってこの業界では、高品質の健康な芝草を提供するために、芝生の品質を向上させ芝草の裾腐れ病及び根腐れ病を防除する殺菌剤組成物の必要性が存続している。
【発明の開示】
【０００６】
本発明の第一の目的は、芝草の品質を向上させ裾腐れ病及び根腐れ病から芝草を保護する殺菌剤組成物を提供することである。これらの組成物は、
（ａ）（ｉ）式（Ｉ）：
【０００７】
【化５】
2006213740.tif 000002
〔式中、
Ｒは炭素原子２〜４個を有するアルキル基であり、
Ｍｅはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアルミニウム原子であり、
ｎはＭｅの原子価に等しい１〜３の整数である〕で示される亜リン酸のモノエステル塩と、
（ｉｉ）亜リン酸またはそのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩とから成るグループから選択された第一有効物質と、
（ｂ）ベンゾポルフィリン化合物との相乗的配合物から成る。
【０００８】
本発明の第二の目的は、芝の品質を向上させ裾腐れ病及び根腐れ病から芝生を保護する方法を提供することである。該方法は、
（ａ）（ｉ）前出の式（Ｉ）で示される亜リン酸のモノエステル塩と、
（ｉｉ）亜リン酸またはそのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩とから成るグループから選択された第一有効物質と、
（ｂ）ベンゾポルフィリン化合物とを施用する処理から成る。
【０００９】
該化合物は、芝の品質向上及び／または裾腐れ病及び根腐れ病から芝生を保護するのに有効な量で施用される。１のつ実施態様において、施用される有効物質は本質的にモノエステル塩とベンゾポルフィリン化合物とから成る。
【００１０】
本発明の方法において有用なベンゾポルフィリン化合物の例は、置換及び未置換のベンゾポルフィリン及びその誘導体である。適当なベンゾポルフィリンとしては、テトラベンゾポルフィリン、アルキル置換ベンゾポルフィリン、ハロ置換ベンゾポルフィリン、などがある。１つの実施態様によれば、ベンゾポルフィリンは、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４で示される配位錯体（coordination complex）であり、式中のＸ１及びＸ２は、各々がＨであるか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒に１つの遷移金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４の各々は置換または未置換のイソインドール基であり、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は互いに共有結合している。配位錯体の好適例においては、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４が一緒に式（ＩＩ）：
【００１１】
【化６】
2006213740.tif 000003
〔式中、ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々は独立に、正の整数０〜４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−２０の置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートから成るグループから選択される〕の配位子を形成する。
【００１２】
本発明の上記及び他の特徴を以下の詳細な説明の項で詳しく説明する。
【００１３】
発明の詳細な説明
本文に記載の方法及び組成物は、芝生の品質及び芝草の色を改善するために有用である。更に、本文に記載の方法及び組成物は、芝草の裾腐れ病及び根腐れ病を処理するために有用である。高温多湿の気候における芝草の品質低下を惹起する裾腐れ病及び根腐れ病は、環境上及び管理上の負荷の存在下でＰｙｔｈｉｕｍ種及びＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ種によって引き起こされることが明らかな複合病害である。
【００１４】
第一有効物質は、亜リン酸のモノエステル塩と亜リン酸またはそのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩とから成るグループから選択される。前出の式（Ｉ）に与えられたような本発明を実施するために有用な亜リン酸のモノエステル塩は公知である。例えば、Ｄｕｃｒｅｔらの米国特許第４，１３９，６１６号、Ｈｏｒｒｉｅｒｅらの米国特許第４，６９８，３３４号、及び、Ｈｏｒｒｉｅｒｅらの米国特許第４，８０６，４４５号を参照するとよい（引用の全部の米国特許の記載内容は本発明に含まれるものとする）。その例としては、エチル亜リン酸カルシウム、エチル亜リン酸ナトリウム、エチル亜リン酸アルミニウム、イソプロピル亜リン酸マグネシウム、イソプロピル亜リン酸カルシウム、イソプロピル亜リン酸アルミニウム、エチル亜リン酸マグネシウム、イソブチル亜リン酸マグネシウム、ｓｅｃ−ブチル亜リン酸マグネシウム、イソブチル亜リン酸カルシウム、Ｎ−ブチル亜リン酸アルミニウム、ｓｅｃ−ブチル亜リン酸アルミニウム、イソブチル亜リン酸アルミニウムがある。エチル亜リン酸アルミニウム（アルミニウムトリス（Ｏ−エチルホスホナート）とも呼ばれる）が最も好ましい。
【００１５】
あるいは、第一の有効物質は亜リン酸またはそのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩でもよい。適当なアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の塩としては例えば、亜リン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの塩がある。通常はナトリウム、カリウム及びカルシウム塩または亜リン酸が好ましい。
【００１６】
ベンゾポルフィリン化合物は、本発明の方法に有用なポルフィン化合物及びその誘導体の好ましいクラスである。有用なポルフィン化合物の例としては、置換及び未置換のポルフィン及びその誘導体がある。ポルフィンの適当な誘導体は、置換及び未置換のポルフィリンである。ポルフィリンは、テトラベンゾポルフィリン、アルキル置換ベンゾポルフィリン、ハロ置換ベンゾポルフィリンなどのようなベンゾポルフィリンでもよい。１つの実施態様によれば、ベンゾポルフィリンは、式Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４で示される配位錯体であり、式中のＸ１及びＸ２は、各々がＨを示すか、または、Ｘ１とＸ２とが一緒にアルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から成るグループから選択される１つの金属を表し、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４の各々は置換または未置換のイソインドール基を示しており、              Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は（例えば、窒素原子または炭素原子、好ましくは窒素原子を介して）互いに共有結合している。これらが環構造、即ち−Ｌ１−Ｌ２−Ｌ３−Ｌ４−ｃｙとして共有結合している〔式中、ｃｙはＬ４がＬ１に共有結合していることを意味する〕ことは明らかであろう。好ましくは、Ｘ１とＸ２とが一緒に、ＩＢ族及びＶＩＩＩＢ族に属する１つの遷移金属を表している。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４によって表されるイソインドール基は未置換でもよく、または、各々が独立に、ハロゲン、Ｃ１−２０の置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートから成るグループから選択された置換基によって１〜４回置換されていてもよい。
【００１７】
Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４の配位錯体の好ましい実施態様においては、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３及びＬ４は一緒に、式（ＩＩ）：
【００１８】
【化７】
2006213740.tif 000004
〔式中、
ａ、ｂ、ｃ及びｄの各々は独立に、正の整数０〜４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の各々は独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ１−２０の置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートから成るグループから選択される〕の配位子を形成している。
【００１９】
配位錯体Ｌ１Ｌ２−Ｘ１Ｘ２−Ｌ３Ｌ４から成るベンゾポルフィリンの好適例は、フタロシアニン染料である。適当なフタロシアニン染料は、無金属フタロシアニンでもよくまたは金属フタロシアニンでもよい。金属フタロシアニンの金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び遷移金属から選択され得るが、遷移金属が好ましい。適当な金属の非限定例としては、アルカリ金属ファミリーのリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウム；アルカリ土類金属ファミリーのベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム及びラジウム；遷移金属ファミリーの銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、スカンジウム、イットリウム、ランタン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、ルテニウム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニッケル、パラジウム及び白金がある。本発明方法には銅、ニッケル、コバルト、鉄及び亜鉛のフタロシアニン染料が特に好ましい。
【００２０】
本発明方法に有用なフタロシアニン染料は置換及び未置換の染料を含む。適当な置換フタロシアニン染料は、無金属フタロシアニンでもよくまたは金属フタロシアニンでもよく、各々のイソインドール基が独立に１〜４回置換されてもよい。フタロシアニン染料のイソインドール基の適当な置換基の非限定例としては、ハロゲン、置換または未置換、飽和または不飽和、直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アルキルチオ、オニウム、スルホニウム、スルフェート及びカルボキシレートがある。適当なフタロシアニン染料は市販されており、その非限定例は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  １４、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  ５、Ｉｎｇｒａｉｎ  Ｂｌｕｅ  １、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３７及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７である。１つの好ましい実施態様において、フタロシアニン染料はＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５である。別の好ましい実施態様において、フタロシアニン染料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５以外の任意のフタロシアニン染料である。
【００２１】
上記の２種類の有効成分の相乗的組み合せ（本文中では以後、双方を併せて「有効物質」と呼ぶ）は一般に、１重量部の前出の式（Ｉ）の化合物と０．０１〜０．１、好ましくは０．０４〜０．０５重量部のベンゾポルフィリン化合物との組合せである。より好ましくは、上記有効物質は、１重量部の前出の式（Ｉ）の化合物と、０．０１〜０．１重量部のベンゾポルフィリン化合物との組合せを含む。特に好ましい組合せは、１重量部の前出の式（Ｉ）の化合物と０．０４〜０．０５重量部のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５と組合せである。
【００２２】
本発明による相乗的配合物は、互いに混合して使用してもよく、または他の公知の殺菌剤と混合して使用してもよいという利点を有している。例えば、銅の塩基性塩または水酸化物（オキシクロリド、オキシスルフェート）、（テトラヒドロ）フタルイミド（キャプタン（Ｃａｐｔａｎ）、キャプタホル（Ｃａｐｔａｆｏｌ）、ホルペル（Ｆｏｌｐｅｌ））、メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメート（ベノミル（Ｂｅｎｏｍｙｌ））、ジメチル（１，２−フェニレン）ビス（イミノ−カルボノチオイル）ビス（カーバメート）（チオファネート−メチル（Ｔｈｉｏｐｈａｎａｔｅ−ｍｅｔｈｙｌ））のようなチオファネート、テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル（Ｃｈｌｏｒｏｔｈａｌｏｎｉｌ））、３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（１−メチルエチル）−２，４−ジオキソ−１−イミダゾリジンカルボキサミド（イプロジオン（Ｉｐｒｏｄｉｏｎｅ））、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル〕−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（プロピコナゾール（Ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ））、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１（１Ｈ−１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−ブタノン（トリアジマホン（Ｔｒｉａｄｉｍａｆｏｎ））または他の殺菌剤を、本発明化合物の作用範囲を補完するためまたはその作用を持続させるために本発明化合物と混合して使用し得る。
【００２３】
本発明の相乗的配合物はまた、他の殺菌剤、他の抗ベト病（anti-midew）リン誘導体、特に２−ヒドロキシ−１，３，２−ジオキサホスホラン、ベータ−ヒドロキシエチルホスファイト、及び、亜リン酸とその塩、などと混合してもよい。
【００２４】
実際に施用する場合、相乗的配合物の活性成分は、原則として本発明の有効物質に加えて担体（support）及び／または界面活性剤を含有する配合製剤の一部として使用される。
【００２５】
本発明の記載に使用される担体という用語は、植物、種子もしくは土壌に対する有効物質の施用または有効物質の運搬及び／または取扱いを容易にするために有効物質と併用する有機または無機、天然または合成の物質を意味する。担体は固体（クレー、天然または合成のシリケート、樹脂、ロウ、固体肥料）でもよく、または、流体（水、アルコール、ケトン、石油留分、塩素化炭化水素、液化ガス）でもよい。
【００２６】
界面活性剤は、イオン性または非イオン性の乳化剤、分散剤または湿展剤でよく、例えば、ポリアクリル酸及びリグニンスルホン酸の塩、エチレンオキシドと脂肪アルコール、脂肪酸または脂肪アミンとの縮合物がある。
【００２７】
本発明組成物は、水和剤、可溶性粉末、散粉用粉末、顆粒剤、液剤、乳剤、エマルジョン、懸濁剤、エアゾールの形態に調製され得る。
【００２８】
本発明の水和剤は、２０〜９５重量％の有効物質を含有するように調製され得、通常は、固体担体に加えて、０〜５重量％の湿展剤と、３〜１０重量％の分散剤とを含有し、必要な場合には、０〜１０重量％の１種または複数の安定剤及び／または他の添加剤、例えば、浸透剤、接着剤または凝固防止剤（anti-lumping agent）、着色剤、などを含有している。
【００２９】
水和剤の組成の一例を以下の表１に与える。
【００３０】
【表１】
2006213740.tif 000005
【００３１】
水溶性粉末は、２０〜９５重量％の有効物質と、０〜１０％の凝固防止剤と、残りの割合を構成する主として塩から成る水溶性充填剤とを混合することによって得られる。
【００３２】
水溶性粉末の形態の本発明の組成物の一例を以下の表２に与える。
【００３３】
【表２】
2006213740.tif 000006
【００３４】
例えば、本発明の水和剤または乳剤を水で希釈することによって得られた組成物である水性分散液及びエマルジョンは本発明の普遍的範囲に包含される。これらのエマルジョンは油中水型または水中油型のいずれでもよく、「マヨネーズ」のような濃厚なコンシステンシーを有していてもよい。
【００３５】
本発明組成物は、例えば、保護コロイド、接着剤または増粘剤、揺変剤、安定剤または金属イオン封鎖剤のような他の成分、並びに、農薬特性を有することが判っている他の公知の有効物質、特に殺ダニ剤または殺虫剤を含有し得る。
【００３６】
本発明は、寒地型芝草（cool season turfgrasses）及び暖地型芝草（warm season turfgrasses）を含むすべての芝草に実際に使用し得る。寒地型芝草の例は、ブルーグラス類（Ｐｏａ  Ｌ．）のケンタッキーブルーグラス（Ｐｏａ  ｐｒａｔｅｎｓｉｓ  Ｌ．）、ラフブルーグラス（Ｐｏａ  ｔｒｉｖｉａｌｉｓ  Ｌ．）、カナダブルーブラス（Ｐｏａ  ｃｏｍｐｒｅｓｓａ  Ｌ．）、アニュアルブルーグラス（Ｐｏａ  ａｎｎｕａ  Ｌ．）、アップランドブルーグラス（Ｐｏａ  ｇｌａｕｃａｎｔｈａ  Ｇａｕｄｉｎ）、ウッドブルーグラス（Ｐｏａ  ｎｅｍｏｒａｌｉｓ  Ｌ．）及びバルバスブルーグラス（Ｐｏａ  ｂｕｌｂｏｓａ  Ｌ．）；ベンドグラス及びレッドトップ類（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  Ｌ．）のクリーピングベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  ｐａｌｕｓｔｒｉｓ  Ｈｕｄｓ．）、コロニアルベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  ｔｅｎｉｕｓ  Ｓｉｂｔｈ．）、ベルベットベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  ｃａｎｉｎａ  Ｌ．）、サウスジャーマンミックスドベントグラス（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  Ｌ．）及びレッドトップ（Ａｇｒｏｓｔｉｓ  ａｌｂａ  Ｌ．）；フェスキュー類（Ｆｅｓｔｕｃａ  Ｌ．）のレッドフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ｒｕｂｒａ  Ｌ．）、チューイングフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ｒｕｂｒａ  ｖａｒ．ｃｏｍｍｕｔａｔａ  Ｇａｕｄ．）、シープフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ｏｖｉｎａ  Ｌ．）、ハードフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ｏｖｉｎａ  ｖａｒ．ｄｕｒｉｕｓｃｕｌａ  Ｌ．Ｋｏｃｈ）、ヘヤーフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ｃａｐｉｌｌａｔａ  Ｌａｍ．）、トールフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ  ａｒｕｎｄｉｎａｃｅａ  Ｓｃｈｒｅｂ．）及びメドーフェスキュー（Ｆｅｓｔｕｃａ，ｅｌａｔｉｏｒ  Ｌ．）；ライグラス類（Ｌｏｌｉｕｍ  Ｌ．）のペレニアルライグラス（Ｌｏｌｉｕｍ  ｐｅｒｅｎｎｅ  Ｌ．）及びイタリアンライグラス（Ｌｏｌｉｕｍ  ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ  Ｌａｍ．）；ウィートグラス類（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ  Ｇａｅｒｔｎ．）のフェアーウェイウィートグラス（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ  ｃｒｉｓｔａｔｕｍ  （Ｌ．）  Ｇａｅｒｔｎ．）及びウエスタンウィートグラス（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ  ｓｍｉｔｈｉｉ  Ｒｙｄｂ．）などである。他の寒地型芝草としては、ビーチグラス（Ａｍｍｏｐｈｉｌａ  Ｈｏｓｔ．）、スムースブローム（Ｂｒｏｍｕｓ  ｉｎｅｒｍｉｓ  Ｌｅｙｓｓ．）、チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ  Ｌ．）、オオチャードグラス（Ｄａｃｔｙｌｉｓ  ｇｌｏｍｅｒａｔａ  Ｌ．）、クレステッドドッグステイル（Ｃｙｎｏｓｕｒｕｓ  ｃｒｉｓｔａｔｕｓ  Ｌ．）がある。暖地型芝草の例は、バーミューダグラス（Ｃｙｎｏｄｏｎ  Ｌ．Ｃ．Ｒｉｃｈ）、ゾイシアグラス（Ｚｏｙｓｉａ  Ｗｉｌｌｄ．）、セイントオーガスチングラス（Ｓｔｅｎｏｔａｐｈｒｕｍ  ｓｅｃｕｎｄａｔｕｍ  （Ｗａｌｔ．）  Ｋｕｎｔｚｅ）、センチペドグラス（Ｅｒｅｍｏｃｈｌｏａ  ｏｐｈｕｒｏｉｄｅｓ  （Ｍｕｎｒｏ．）  Ｈａｃｋ．）、カーペットグラス（Ａｘｏｎｏｐｕｓ  Ｂｅａｕｖ．）、バヒアグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ  ｎｏｔａｔｕｍ  Ｆｌｕｇｇｅ．）、キクユグラス（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ  ｃｌａｎｄｅｓｔｉｎｕｍ  Ｈｏｃｈｓｔ．  ｅｘ  Ｃｈｉｏｖ．）、バ��ファローグラス（Ｂｕｃｈｌｏｅ  ｄａｃｔｙｌｏｉｄｅｓ  （Ｎｕｔｔ．）  Ｅｎｇｅｌｍ．）、ブルーグラマ（Ｂｏｕｔｅｌｏｕａ  ｇｒａｃｉｌｉｓ  （Ｈ．Ｂ．Ｋ．）  Ｌａｇ．  ｅｘ  Ｓｔｅｕｄ．）及びサイドオーツグラマ（Ｂｏｕｔｅｌｏｕａ  ｃｕｒｔｉｐｅｎｄｕｌａ  （Ｍｉｃｈｘ．Ｔｏｒｒ．））である。寒地型芝草が好ましい。ブルーグラス、ベントグラス及びレッドトップ、フェスキュー、並びにライグラスがより好ましい。ベントグラスが最も好ましい。
【００３７】
一般には、有効物質の液体製剤（例えば、エマルジョンのような水性製剤または油基剤の製剤）を芝草に噴霧することによって複数の有効物質を一緒にまたは個別に芝草に施用する。エチレンビスジチオカーバメートから成る接触性殺菌剤は典型的には、１エーカーあたり１０〜２５ポンド（１ヘクタールあたり約１０〜２５ｋｇ）の量、より好ましくは１エーカーあたり１５〜２０ポンド（１ヘクタールあたり約１５〜２０ｋｇ）の量、更に好ましくは１エーカーあたり１７〜１８ポンド（１ヘクタールあたり約１７〜１８ｋｇ）の量で施用される。一般には式（Ｉ）の化合物を１エーカーあたり約５〜１７ポンドの量で施用する。
【００３８】
本発明を説明するためにいくつかの実施例を以下に例示するが、本発明がこれらの実施例に限定されないことを理解されたい。
【実施例】
【００３９】
実施例１〜３
これらの実施例は、芝の品質及び色を改善し、裾腐れ病及び根腐れ病、並びにブラウンパッチ（ｂｒｏｗｎ  ｐａｔｃｈ）に対して活性を有する殺菌剤及びその配合物を同定するために行った。米国、北カロライナ州、ラレー（Ｒａｌｅｉｇｈ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）でベントグラスの品種“Ｐｅｎｎｃｒｏｓｓ”の一年目の立毛に対して殺菌剤の効果を試験した。ベントグラスを現地土壌に植付け、草高０．６３５ｃｍ（０．２５インチ）に刈り込んでゴルフグリーンと同様の条件下に維持した。Ｐｙｔｈｉｕｍ種に対する活性を有                する殺菌剤は、Ｇｒａｃｅ−Ｓｉｅｒｒａから得られるＫＯＢＡＮTM（登録商標）（有効成分：エトリジアゾール）、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから得られるＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）（有効成分：ホセチル−Ａｌ）、及び、Ｃｉｂａ−Ｇｉｅｇｙから得られるＳＵＢＤＵＥTM（登録商標）（有効成分：メタラキシル）である。Ｐｙｔｈｉｕｍ種及びＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ種に対する活性を有する殺菌剤は、Ｒｈｏｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから得られるＦＯＲＥTM（登録商標）（有効成分：マンコゼブ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５も含有）、ＤｕＰｏｎｔから得られるＭＡＮＺＡＴＥTM（登録商標）（有効成              分：マンコゼブ）、Ｌｅｓｃｏから得られるＬＥＳＣＯ  ＭＮ８０TM（登録商標）（有効成分：マンコゼブ）、Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍから得られるＰＥＮＣＯＺＥＢ  ＤＦ７５TM（登録商標）（有効成分：マンコゼブ）、Ｗ．Ａ．Ｃｌｅａｒｙから得られるＰＲＯＴＥＣＴ  ＤＧ  ８０TM（登録商標）（有効成分：マンコゼブ）、及び、Ｒｈｏｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓから得られるＤＩＴＨＡＮＥTM（登録商標）（有効成分：マンコゼブ）である。
【００４０】
裾腐れ及び根腐れによる芝生の品質低下の徴候が現れる前にベントグラスの１．５ｍ×１．５ｍ（５フィート×５フィート）の試験区に表示量の殺菌剤を個別または一緒に施用した。ＴＥＥＪＥＴTM（登録商標）８００４ノズルを用いて（３０ポンドｐｓｉで）殺菌剤処理を行うために、背負い型ＣＯ２噴霧器を使用し、９３平方メートル（１０００平方フィート）あたり９．５リットル（２．５ガロン）の割合で殺菌剤希釈液を施用した。殺菌剤を最初に施用し、次いで１４日後に再度施用した。いくつかの実験では、Ｔｅｅｊｅｔ  ８００４ノズルを用いて３０ｐｓｉでこの処理を行うために電気ポンプ噴霧器を使用した。
【００４１】
芝生の理想的な品質及び色を等級９とし芝生が全て枯死した状態を等級１とする１−９の９段階によって芝生の品質、色及び罹病率％を評価して毎週記録した。各試験区でブラウンパッチの症状を示した面積のパーセントに基づいて罹病率を計算した。芝生の品質及び色の等級は、ベントグラスの健康並びに裾腐れ及び根腐れに伴う損傷量の指標となる。試験期間中の実験でＰｙｔｈｉｕｍ種及びＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ種の菌類をベントグラスから単離した。
【００４２】
以下の表１は、ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＦＯＲＥTM（登録商標）の施用（処理＃４）によって芝生の品質及び色の改善が観察され、理想的な状態を９としたときに、芝生の品質については７．５及び芝生の色については７．８と評価が得られたことを示す。ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＭＡＮＺＡＴＥTM（登録商標）の配合物の評価は、芝生の品質６．８及び芝生の色７．０まで低下した。
【００４３】
【表３】
2006213740.tif 000007
【００４４】
以下の表２は第二の試験でも同様の結果が観察されたことを示す。データは、ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＦＯＲＥTM（登録商標）（処理＃８）を用いた場合に芝生の品質が７．８及び８．０を獲得し、ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋マンコゼブ＋ＡＵＲＡＧＲＥＥＮTM（登録商標）（別の種類の緑色染料）（処理＃５）を用いた場合の７．０及び７．３よりも優れていることを示す。ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）と青色顔料との実験用配合物（ＥＸＰ１０６２２）＋マンコゼブの組合せ（処理＃１０）を用いた場合には芝生の品質が処理＃５よりも高い評価の７．５及び８．０を獲得し、これはＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＦＯＲＥTM（登録商標）と同等の高い評価であった。
【００４５】
【表４】
2006213740.tif 000008
【００４６】
表３は、マンコゼブの種々の配合物の効果を示す比較試験である。マンコゼブ＋Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５を含むＦＯＲＥTM（登録商標）のＷＰ８０TM（登録商標）及びＦＬ４．０TM（登録商標）配合物は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５非含有の他のマンコゼブ配合物に比較して芝生の品質及び芝生の色の双方で優れた結果を与えた。ＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＦＯＲＥTM（登録商標）ＦＬ４．０TM（登録商標）＋ＢＬＥＮＤＥＸTM（登録商標）（ブレンド剤）による処理＃７は更に優れた結果を与えた。処理＃７は処理＃２よりも多い割合のＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５を含んでいた。
【００４７】
【表５】
2006213740.tif 000009
【００４８】
結局、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５を含むＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）＋ＦＯＲＥTM（登録商標）の配合物が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５を含まないＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）とマンコゼブとの配合物よりも芝生の品質及び色の双方の改善に有効であることが判明した。これらの結果は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５の存在が、相乗的に相互作用するＡＬＩＥＴＴＥTM（登録商標）とマンコゼブとの活性増進に有効であることを証明する。
【００４９】
上記は本発明の単なる例示であり、本発明を制限すると解釈されてはならない。本発明は請求の範囲によって定義されており、請求の範囲に等価の概念は本発明に包含される。