(57)【要約】      （修正有）【課題】電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がなく連続使用による変形や変動のないシームレスベルトとその製造方法、及びそのベルトを中間転写ベルトとして用いた、特にフルカラー印刷に好適で高品質画像形成が可能な電子写真装置を提供する。【解決手段】抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体と、溶媒とを含有する塗布液を、回転する円筒状支持体の内壁に塗布・流延し、溶媒を加熱により除去して成膜し、抵抗制御剤と分散剤と耐熱結着樹脂からなるシームレスベルトとし、フルカラー電子写真装置の中間転写ベルトとして配備する。2006348094.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂を含有することを特徴とする電子写真用シームレスベルト。
【化１】
2006348094.tif 000018
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）における式中のｎが、２０〜１００であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用シームレスベルト。
【請求項３】
前記耐熱結着樹脂が、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用シームレスベルト。
【請求項４】
前記抵抗制御剤が、酸性のカーボンブラックであることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用シームレスベルト。
【請求項５】
抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を用いて製造することを特徴とする電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【化２】
2006348094.tif 000019
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。）
【請求項６】
前記塗布液が、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶媒を含む分散液と、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液との混合分散溶液であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項７】
前記分散液中の分散剤の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、０．５〜５０重量部であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項８】
前記分散液中に、少量の耐熱結着樹脂を含むことを特徴とする請求項６または７に記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項９】
前記分散液中に含まれる耐熱結着樹脂の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、２０重量部以下であることを特徴とする請求項８に記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項１０】
前記耐熱結着樹脂が、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体であることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項１１】
前記抵抗制御剤が、酸性のカーボンブラックであることを特徴とする請求項５〜１０のいずれかに記載の電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項１２】
（ａ）抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を、回転する円筒状支持体の内壁に塗布・流延する工程と、
【化３】
2006348094.tif 000020
（式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。）
（ｂ）支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去して成膜する工程と、
（ｃ）形成された膜を支持体から離型し、シームレスベルトとする工程と、
を含むことを特徴とする電子写真用シームレスベルトの製造方法。
【請求項１３】
請求項５〜１２のいずれかに記載の製造方法で製造されたことを特徴とする電子写真用シームレスベルト。
【請求項１４】
像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合せて一次転写を行い、得られた一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する電子写真装置に用いられる中間転写ベルトにおいて、
前記中間転写ベルトが請求項１〜４、または１３のいずれかに記載のシームレスベルトであることを特徴とする中間転写ベルト。
【請求項１５】
請求項１〜４、または１３のいずれかに記載のシームレスベルトを用いたことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１６】
前記電子写真装置が、フルカラー電子写真装置であって、各色の現像器を有する複数の潜像担持体を直列に配置してなることを特徴とする請求項１５に記載の電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コピー・プリンター等の電子写真装置に用いられるシームレスベルトとその製造方法及び、特にフルカラー画像形成に好適な中間転写ベルトとそれを用いた電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、電子写真装置においては様々な用途でシームレスベルトが部材として用いられている。特に近年のフルカラー電子写真装置においては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色の現像画像を、一旦中間転写媒体上に色重ねし、その後一括して紙などの転写媒体に転写する中間転写ベルト方式が用いられている。
【０００３】
このような中間転写ベルト方式は、１つの感光体に対して４色の現像器を用いるシステムで用いられていたが、プリント速度が遅いという欠点があった。このため、高速プリントにおいては、感光体を４色分並べ、各色を連続して紙に転写する４連タンデム方式が用いられている。
しかし、この方式の場合、転写媒体である紙が環境により変動することもあり、各色画像を重ねる際の位置を精度良く合せることが非常に困難であるため、色ずれ画像を引き起こしていた。そこで近年では、４連タンデム方式に中間転写方式を採用することが主流になってきている。
【０００４】
このため、中間転写ベルトに対して、従来よりも高速なプリント、高い位置精度の維持などが要求され、これらの特性を満足することが必要となってきている。特に、位置精度に対しては、連続使用によるベルト自体の伸び等に起因する変形による変動を抑えることが求められる。また、中間転写ベルトは装置の広い領域に亘ってレイアウトされ、転写のために高電圧が印加されるため、難燃性も求められている。そこで主に、高弾性率で高耐熱樹脂であるポリイミド、ポリアミドイミド樹脂などが用いられている。
【０００５】
中間転写ベルトはトナー像を転写する機能を有するため、電気抵抗値及びその均一性が重要となる。そのため、抵抗値は、例えば上記樹脂にカーボンブラックやその他導電性の添加物を含有させ、その含有量・製造条件等により調整して所望の値となるようにされているが、その抵抗値として１０6〜１０12Ω・ｃｍ程度が求められ、バラツキもベルト全域において１オーダー以内が求められており、変動が少なく安定した値とするのは難しい。
抵抗値が不均一になると電圧依存性が大きくなり、電子写真装置に用いた場合に電圧依存性が大きくなると、装置の転写バイアス条件によっては転写ニップにおける異常放電を引き起こし、線画像の散り、逆転写による白抜けなどの異常画像が発生する。
仮に、カーボンブラックによりバラツキを小さくしたとしても、環境変動などに対応すべくプロセスコントロールにより転写条件を変動した場合に、その転写条件変動に対応できる余裕度は十分でなく、印加バイアスが高い設定になると上記異常画像の発生を引き起こす問題がある。
【０００６】
上記のように電気抵抗値の調整には、一般的にカーボンブラックが広く用いられている。カーボンブラックが分散された無端ベルト（シームレスベルト）は、例えば、カーボンブラックを分散媒中に分散してカーボンブラック分散液を作製し、この分散液を目的とする電気抵抗値が得られるように液量を調整してポリイミド前駆体またはポリアミド前駆体中に添加混合して分散溶液（成膜液）とし、この成膜液を用いて遠心成型法やディッピング法により加熱処理して得るのが一般的である。
しかし、単にカーボンブラックを分散した成膜液を用いてシームレスベルト（以下、ベルトと略称することがある。）を作製する方法では、電気抵抗値をベルトの全域において均一とするのは難しい。すなわち、電気抵抗値を均一とするためには、ベルト内に抵抗制御剤をいかに均一に分布（分散）させるかが重要となる。
【０００７】
このような観点から、分散剤あるいは抵抗制御剤の表面処理剤としてフッ素系界面活性剤等の低分子界面活性剤を使用し、抵抗制御剤分散液を小粒径なものとすることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、上記提案によれば、抵抗制御剤分散液の分散粒径としては小粒径のものが得られるもののポリイミドなどの耐熱樹脂前駆体と混合して塗布液を作製する際に、耐熱樹脂前駆体との親和性が悪く、相溶し難いため、抵抗制御剤粒子の凝集が発生しやすく、十分均一な分散粒径からなる塗布液が得られない問題があった。
【０００８】
また、ポリイミドなどの耐熱樹脂前駆体との親和性を向上し、相溶しやくするために、ポリビニルピロリドン等の高分子樹脂を分散安定剤として抵抗制御剤分散液に使用することが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
しかし、この提案の場合には、抵抗制御剤分散液自体の十分な小粒径化ができない問題や、この分散液と耐熱樹脂前駆体との混合分散溶液を用いて加熱処理（耐熱樹脂前駆体が耐熱性樹脂に変化）によりベルトを作製した場合に、分散安定剤と生成した耐熱性樹脂との親和性が悪く相溶しないため、抵抗制御剤の分散状態（分布）が不均一となり電気特性（電気抵抗値）の均一性が悪くなるという問題があった。
【０００９】
さらに、ポリビニルピロリドンをグラフト重合したカーボンブラックを抵抗制御剤として使用することが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
上記提案によれば、耐熱樹脂前駆体との親和性が良く相溶しやすいが、加熱処理により生成した耐熱樹脂とは親和性が悪く相溶しないため、ベルトにした場合に抵抗制御剤の分散が不均一となり電気特性（電気抵抗値）が不均一になるという問題がある。
【００１０】
【特許文献１】特開２００４−３４０９８５号公報
【特許文献２】特開２００４−２７１５９８号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５４３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がなく、連続使用による変形や変動のないシームレスベルト（以下、「ベルト」と略称することがある。）とその製造方法を提供すると共に、このシームレスベルトを用い、電子写真装置（以下、「装置」と略称することがある。）のバイアス条件変動によらず、線画像散りや逆転写による白抜け等の異常画像が発生することがなく安定した高品質な画像形成を維持することができる中間転写ベルト、及び該中間転写ベルトを用いた電子写真装置、特にフルカラー画像形成に好適な電子写真装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは鋭意検討した結果、抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体からなる耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液によりシームレスベルトを形成すれば、抵抗制御剤と耐熱結着樹脂の親和性が良好で相溶しやすく、しかも耐熱結着樹脂中での抵抗制御剤の分散粒径も小さく制御でき上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１３】
すなわち、本発明は、抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂を含有することを特徴とする電子写真用シームレスベルトである。
【００１４】
【化４】
2006348094.tif 000002
【００１５】
式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。
【００１６】
また本発明は、前記一般式（１）における式中のｎが、２０〜１００であることを特徴とする。
【００１７】
さらに本発明は、上記いずれかの電子写真用シームレスベルトにおいて、前記耐熱結着樹脂が、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体であることを特徴とする。
【００１８】
そして本発明は、上記いずれかの電子写真用シームレスベルトにおいて、前記抵抗制御剤が、酸性のカーボンブラックであることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を用いて製造することを特徴とする電子写真用シームレスベルトの製造方法に係るものである。
【００２０】
【化５】
2006348094.tif 000003
【００２１】
式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。
【００２２】
本発明は、上記製造方法において、前記塗布液が、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶媒を含む分散液と、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液との混合分散溶液であることを特徴とする。
【００２３】
さらに本発明は、上記製造方法において、前記分散液中の分散剤の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、０．５〜５０重量部であることを特徴とする。
【００２４】
また本発明は、上記いずれかの製造方法において、前記分散液中に、少量の耐熱結着樹脂を含むことを特徴とする。
【００２５】
そして本発明は、上記製造方法において、前記分散液中に含まれる耐熱結着樹脂の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、２０重量部以下であることを特徴とする。
【００２６】
さらに本発明は、上記いずれかの製造方法において、前記耐熱結着樹脂が、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体であることを特徴とする。
【００２７】
またさらに本発明は、上記いずれかの製造方法において、前記抵抗制御剤が、酸性のカーボンブラックであることを特徴とする。
【００２８】
また本発明は、（ａ）抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を、回転する円筒状支持体の内壁に塗布・流延する工程と、
【００２９】
【化６】
2006348094.tif 000004
【００３０】
式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。
【００３１】
（ｂ）支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去して成膜する工程と、
（ｃ）形成された膜を支持体から離型し、シームレスベルトとする工程と、
を含むことを特徴とする電子写真用シームレスベルトの製造方法に係るものである。
【００３２】
また本発明は、上記いずれかに記載の製造方法で製造されたことを特徴とする電子写真用シームレスベルトに係るものである。
【００３３】
さらに本発明は、像担持体上に順次形成される複数のカラートナー現像画像を中間転写ベルト上に順次重ね合せて一次転写を行い、得られた一次転写画像を被記録媒体に一括して二次転写する電子写真装置に用いられる中間転写ベルトにおいて、
前記中間転写ベルトが上記いずれかに記載のシームレスベルトであることを特徴とする中間転写ベルトに係るものである。
【００３４】
また本発明は、上記いずれかに記載のシームレスベルトを用いたことを特徴とする電子写真装置に係るものである。
【００３５】
そして本発明は、上記電子写真装置が、前記電子写真装置が、フルカラー電子写真装置であって、各色の現像器を有する複数の潜像担持体を直列に配置してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び耐熱結着樹脂を含有する構成とされた電子写真用シームレスベルトによれば、抵抗制御剤がシームレスベルト内で分散粒径が小さく、しかも均一に分布されるので、電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がなく、連続使用に対しても耐久性がありベルトの変形や変動がない。特に、一般式（１）における式中のｎが、２０〜１００であれば、電子写真用としてより好ましいベルトが得られる。また、前記耐熱結着樹脂が、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体である場合、あるいは前記抵抗制御剤が、酸性のカーボンブラックである場合には、上記特性が向上、安定して電子写真用として一層好ましいベルトが得られる。
上記構成のベルトは、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶媒を含む分散液と、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液とを混合調製した塗布液を用いて製造することができる。このような混合分散溶液の調製によれば、簡便に、且つ抵抗制御剤の分散粒径が小さく均一で安定した塗布液とすることができ、分散液中の分散剤の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、０．５〜５０重量部であれば、電子写真用としてさらに好ましいベルトが得られる。また、前記分散液中に、少量の耐熱結着樹脂を含むことがより好ましく、この耐熱結着樹脂の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対し、２０重量部以下、さらに好ましくは０．１〜１０重量部であれば電子写真用としてさらに好ましいベルトが得られる。
また、回転する円筒状支持体を用いて遠心成形する本発明の電子写真用シームレスベルトの製造方法によれば、簡便で、しかも電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がない均一で所望の膜厚のベルトが作製できる。特に、用いる塗布液中の耐熱結着樹脂がポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体であると耐熱性や難燃性などに優れた電子写真用としてより好ましいベルトが得られる。
上記本発明のシームレスベルトを電子写真装置の中間転写ベルトとして用いると、装置のバイアス条件変動によらず、線画像散りや逆転写による白抜け等の異常画像が発生することがなく安定した高品質な画像形成を行うことができ、中間転写ベルトとして最適な構成を実現することが可能である。
すなわち、本発明のシームレスベルトを用いた電子写真装置は、長期に亘り異常画像が発生しない高品質の画像を提供することができる。特に、本発明のシームレスベルトをフルカラー電子写真装置に用いれば、高品質を維持したまま、より高速化に適応したフルカラー画像形成が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
前述のように本発明の電子写真用シームレスベルトは、抵抗制御剤と、下記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂を含有することを特徴とするものである。
【００３８】
【化７】
2006348094.tif 000005
【００３９】
式中、Ｒ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を表す。ｌは０〜７の整数を表し、ｎは１０〜５００の整数を表す。
【００４０】
そして、前記シームレスベルトは、抵抗制御剤と、前記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を用いて製造することを特徴とする。
さらに、前記塗布液が、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶媒を含む分散液と、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液との混合分散溶液であることを特徴とする。
【００４１】
まず、本発明に使用される上記一般式（１）で表される分散剤について詳細に説明する。
本発明の上記一般式（１）で表される分散剤を使用すれば；
（１）抵抗制御剤の分散液における粒子径を小さく、かつその分布巾を小さくすることができるだけでなく、
（２）抵抗制御剤の分散液と、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液との混合分散溶液である塗布液とした状態でもほとんど抵抗制御剤の凝集を起さず、抵抗制御剤の分散液粒径を小さく、かつその分布巾を小さく維持することが可能であり、更には、
（３）この塗布液を加熱してシームレスベルトを形成した場合に、従来知られているポリビニルピロリドン等の他の分散剤とは異なり、ベルト内での抵抗制御剤の分散粒径が小さく、しかも分布の均一性が維持でき、電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がないベルトが作製できる。耐熱結着樹脂として、後述のポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体を用いれば、連続使用に対しても耐久性がありベルトの変形や変動のないベルトが得られる。
【００４２】
本発明における分散剤を用いた場合に、上記のような良好な粒子径や分布とされた分散液や塗布液が得られる理由については必ずしも明確ではないが以下のようなことが理由として推察される。
本発明における上記一般式（１）で表される分散剤分散剤は疎水性部位と親水性部位から構成される。すなわち、ナフチル部分が疎水性部位であり、ポリエチレンオキサイド部分が親水性部分である。
一方、カーボンブラックに代表される抵抗制御剤は、一般的には疎水性であるため、分散剤の疎水性部分が抵抗制御剤に吸着し、親水性部分が極性溶媒との親和性を有することで、粒子の分散及び安定化が図れる。
一般的に使用される分散剤の場合、抵抗制御剤の分散性向上を図るため、分散剤の疎水性部分をカーボンブラック等の抵抗制御剤表面との親和性を良くするよう設計されているが、樹脂との親和性や相溶性については十分なものではないと考えられる。
それに比べ本発明において使用する分散剤は、一方親水性部分であるポリエチレンオキサイド部分が溶媒（後述の極性溶媒）との親和性を有し、疎水性部位であるナフチル部分がカーボンブラックに代表される抵抗制御剤と親和性があり、さらに耐熱結着樹脂（例えば、ポリイミドまたはポリアミドイミド）の分子構造内に有する芳香族環と類似する構造を有しているため、ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体を加熱処理によって閉環反応を進めてより疎水性の高い耐熱性樹脂に変化したとしても親和性を良好に維持できるためであると推測される。
【００４３】
上述のように、上記一般式（１）中のＲ1は炭素数１〜２０のアルキル基、アリル基、アラルキル基を、ｌは０〜７の整数を表すが、これらは抵抗制御剤の種類や耐熱結着樹脂またはその前駆体樹脂によって適宜選択される。
耐熱結着樹脂またはその前駆体樹脂としてポリミイドやポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体を使用する場合には、ｌが０の場合、すなわちナフチル部分に置喚基Ｒ1のない分子構造である分散剤が、親和性が良好で相溶しやすく塗布液及び作製されるシームレスベルト内での抵抗制御剤の分布が均一であり好ましい。
【００４４】
また、上記一般式（１）におけるｎは１０〜５００の整数を表し、この範囲であれば実用上問題のない画像が形成できる。さらに好ましくは２０〜１００である。
ｎが１０未満であると、分散液中における抵抗制御剤の分散性が低下し、抵抗制御剤の粒子径を好ましい程度まで小さくすることが困難になる傾向がある。一方、２００を超えると、耐熱結着樹脂（例えば、ポリイミドまたはポリアミドイミド）もしくはそれらの前駆体との相溶性が悪くなり、塗布液及びシームレスベルト成形体内における抵抗制御剤の分布の均一性が低下する傾向がある。また、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）等の極性溶媒への溶解性が低下し、使用する際には加熱等による溶解作業が必要となり、生産性が著しく低下する。
本発明における分散剤、すなわち上記一般式（１）で表される化合物は、公知の合成方法、（例えば、特公昭４９−１４８４１号公報）により合成することが可能である。
【００４５】
また、上記分散液中の分散剤の添加量についても重要である。分散剤の添加量は抵抗制御剤の種類により便宜選択することが可能であるが、分散液中の分散剤の含有量としては、抵抗制御剤１００重量部に対し、０．１〜１００重量部が好ましい。
抵抗制御剤としてカーボンブラックを使用した場合には、抵抗制御剤１００重量部に対し０．２重量部あるいは６０重量部でも実用上問題のない画像形成が行えるが、最も好ましいのは抵抗制御剤１００重量部に対し０．５〜５０重量部である。
０．２重量部未満では、抵抗制御剤の分散性が低下する傾向にあり、６０重量部を超えると、耐熱結着樹脂（例えば、ポリイミドまたはポリアミドイミド）もしくはそれらの前駆体との相溶性が低下し、塗布液にした場合の抵抗制御剤の粒度変化が大きくなる傾向がある。そして、いずれの場合も、形成されたシームレスベルトの電気抵抗の均一性が低下する。
【００４６】
また、前記分散液を調製する際に、少量の耐熱結着樹脂、例えば、ポリイミドまたはポリアミドイミドもしくはそれらの前駆体を添加すると、この分散液を用いて耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液と混合し、塗布液にする場合に抵抗制御剤の粒度を均一とすることがさらに効果的に行える。
【００４７】
このような手段は、一般的な分散剤を使用した抵抗制御剤分散液でも使用される方法であり、抵抗制御剤の粒子表面に塗布液の樹脂組成分として用いられものと同じ樹脂を予めコーティングすることにより、塗布液調製時において抵抗制御剤の凝集（軽程度の凝集）を防止するのが目的であるが、従来の分散剤を用いた場合には樹脂の添加量が少ないと、基本的に分散剤と樹脂との相溶性が悪いため、効果が現れにくい傾向があった。一方、凝集防止の効果が現れるまで樹脂の添加量を増やすと、分散液の粘度も上昇し、分散液における抵抗制御剤の粒子自体の粒度が小さく均一にならない場合が多い。
【００４８】
これに対して、本発明に使用する前記分散剤は樹脂との親和性が良好で相溶しやすいので、少量の耐熱結着樹脂添加でも効果があり、耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液と混合して塗布液とした際にも抵抗制御剤分散液の粒径をほとんど損ねることはなく、この塗布液を用いてシームレスベルトとした場合、さらに均一な電気抵抗を有するものが得られる。
前記分散液中に含まれる耐熱結着樹脂（含む前駆体）の含有量としては、抵抗制御剤１００重量部に対して２０重量部以下であれば、抵抗制御剤分散液及び塗布液の粒子径を小さくかつ分布巾を小さくすることができ、電気抵抗にバラツキがなく良好な画像形成が可能であるが、特に好ましくは抵抗制御剤１００重量部に対して耐熱結着樹脂の含有量が０．１〜１０重量部である。耐熱結着樹脂の含有量が２０を超えると分散液の粘度が上昇するため、分散性の低下を引き起こし、シームレスベルトにした場合の電気抵抗の均一性が低下する傾向がある。なお、０．１未満であると抵抗制御剤のさらなる凝集防止効果は低減する傾向がある。
【００４９】
次に、本発明において使用される抵抗制御剤について説明する。
本発明で使用される抵抗制御剤としては、カーボンブラック、黒鉛、或いは銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ、スズをドープした酸化インジウム等の金属酸化物微粉末などがあげられる。また、これらにイオン電導性抵抗制御剤として、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジル、アンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、グルセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエステル、アルキルベタイン、過塩素酸リチウム、などを併用してもよい。
本発明では上記抵抗制御剤のうち、カーボンブラックを好ましく用いることができる。カーボンブラックとしては、例えば、ケッチェンブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ガスブラック等が挙げられる。また、カーボンブラック表面を酸化処理やアルカリ処理したものや、各種の界面活性剤や樹脂で被覆したりグラフト処理やカプセル化処理したカーボンブラックも使用可能である。特に表面を酸性処理したカーボンブラック（酸性のカーボンブラック）は分散性がより好ましい。
なお、本発明で使用される抵抗制御剤は上記例示化合物に限定されるものではない。
【００５０】
本発明に使用される耐熱結着樹脂またはその前駆体について説明する。
耐熱結着樹脂としては、難燃性の観点からＰＶｄＦ、ＥＴＦＥなどのフッ素系樹脂、ポリイミドまたはポリアミドイミド等が挙げられが、特に機械強度の面でポリイミドあるいはポリアミドイミドが好ましい。
以下、本発明のベルトに用いられる前記耐熱結着樹脂として好ましいポリイミドとポリアミドイミドについて詳しく説明する。
【００５１】
＜ポリイミド＞
本発明に用いられるポリイミドは、一般的に知られている芳香族多価カルボン酸無水物またはその誘導体と芳香族ジアミンとの反応によって、ポリアミック酸（ポリイミド前駆体）を経由して得られる。
すなわち、ポリイミドは、その剛直な主鎖構造により溶媒等に対して不溶であり、また不融の性質を持つため、芳香族多価カルボン酸無水物と芳香族ジアミンから、まず有機溶媒に可溶なポリイミド前駆体（ポリアミック酸、またはポリアミド酸）を合成し、この段階で様々な方法で成型加工が行われ、その後ポリアミック酸を加熱もしくは化学的な方法で脱水反応させて環化（イミド化）してポリイミドとする。反応の概略を下記反応式（ａ）に示す。
【００５２】
【化８】
2006348094.tif 000006
【００５３】
式中、Ａｒ1は少なくとも１つの炭素６員環を含む４価の芳香族残基を示し、Ａｒ2は少なくとも１つの炭素６員環を含む２価の芳香族残基を示す。
【００５４】
上記芳香族多価カルボン酸無水物の具体例としては、例えば、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独または２種以上混合して用いられる。
【００５５】
次に、芳香族多価カルボン酸無水物と反応させる芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベンゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して使用される。
【００５６】
上記芳香族多価カルボン酸無水物成分とジアミン成分とを略等モル用いて有機極性溶媒中で重合反応させることにより、ポリイミド前駆体（ポリアミック酸）を得ることができる。下記にポリアミック酸の製造方法について具体的に説明する。
【００５７】
なお、ポリアミック酸の重合反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独あるいは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００５８】
ポリイミド前駆体を製造する場合の例として、まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、１種あるいは、複数種のジアミンを上記の有機溶媒に溶解、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶液に前記した少なくとも１種以上の芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体を固体の状態または有機溶媒溶液の状態あるいは、スラリー状態で添加すると、発熱を伴って開環重付加反応が起こり、急速に重合溶液の粘度の増大が見られ、高分子量のポリアミック酸溶液が得られる。この際の反応温度は、通常−２０℃〜１００℃、望ましくは６０℃以下に制御することが好ましい。反応時間は、３０分〜１２時間程度である。
【００５９】
上記は一例であり、反応における上記添加手順とは逆に、まず芳香族多価カルボン酸無水物またはその誘導体を有機溶媒に溶解または拡散させておき、この溶液中に前記ジアミンを添加させてもよい。ジアミンの添加は、固体状態のままでも、有機溶媒に溶解した溶液状態でも、スラリー状態でもよい。すなわち、酸二無水物成分と、ジアミン成分との混合順序は限定されない。さらには、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを同時に有機極性溶媒中に添加して反応させてもよい。
【００６０】
上記のようにして、芳香族多価カルボン酸無水物またはその誘導体と、芳香族ジアミン成分とをおよそ等モル、有機極性溶媒中で重合反応することにより、ポリアミック酸が有機極性溶媒中に均一に溶解した状態でポリイミド前駆体溶液が得られる。
【００６１】
本発明におけるポリイミド前駆体溶液（ポリアミック酸溶液）は、上記のようにして合成したものを使用することができるが、簡便には有機溶媒にポリアミック酸組成物が溶解された状態の、いわゆるポリイミドワニスとして上市されているものを入手して使用することもできる。
このような例としては、例えば、トレニース（東レ社製）、Ｕ−ワニス（宇部興産社製）、リカコート（新日本理化社製）、オプトマー（ＪＳＲ社製）、ＳＥ８１２（日産化学社製）、ＣＲＣ８０００（住友ベークライト社製）等が代表的なものとして挙げられる。
【００６２】
合成または入手したポリアミック酸溶液に、必要に応じて各種の特性を改善するための種々の添加剤を加えることができる。
補強剤として、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ等を一種以上添加することもできる。また、滑り性を改良する目的で、固体潤滑剤、例えば二硫化モリブデン、グラファイド、窒化ホウ素、一酸化鉛、鉛粉などを一種以上添加することができる。
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤などの通常用いられる添加剤を一種以上添加することができる。
特に、電子写真用シームレスベルト部材として用いる場合、その用途に応じて様々な添加剤を含有することが必要となるが、特に機械強度の点から上述したような補強効果のある無機充填剤が必要である。また、例えば、定着ベルトとして使用する際には、熱伝導性の高い無機充填剤を含有する必要がある。
【００６３】
上記のようにして得られたポリアミック酸は、加熱する方法（１）、または化学的方法（２）によってイミド化することができる。加熱する方法（１）は、ポリアミック酸を例えば、２００〜３５０℃に加熱処理することによってポリイミドに転化する方法であり、ポリイミド（ポリイミド樹脂）を得る簡便かつ実用的な方法である。一方、化学的方法（２）は、ポリアミック酸を脱水環化試薬（カルボン酸無水物と第３アミンの混合物など）により反応した後、加熱処理して完全にイミド化する方法であり、（１）の加熱する方法に比べると煩雑でコストのかかる方法であるため、通常（１）の方法が多く用いられている。
なお、ポリイミドの本来的な性能を発揮させるためには、相当するポリイミドのガラス転移温度以上に加熱して、イミド化を完結させることが好ましい。
【００６４】
イミド化の進行状況、すなわちイミド化の程度は、通常行われているイミド化率の測定手法により評価することができる。
このようなイミド化率の測定方法としては、例えば、９〜１１ｐｐｍ付近のアミド基に帰属される1Ｈと、６〜９ｐｐｍ付近の芳香環に帰属される1Ｈとの積分比から算出する核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ法）、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）、イミド閉環に伴う水分を定量する方法、カルボン酸中和滴定法など種々の方法が用いられているが、中でもフーリエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）は最も一般的な方法として用いられる。
【００６５】
フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ-ＩＲ法）では、イミド化率を、例えば、次のように定義する。
すなわち、焼成段階（イミド化処理段階）でのイミド基のモル数を（Ａ）とし、１００％イミド化された場合（理論的）のイミド基のモル数を（Ｂ）とすると、次式により表される。
イミド化率（％）＝［（Ａ）／（Ｂ）］×１００
【００６６】
この定義におけるイミド基のモル数は、ＦＴ−ＩＲ法により測定されるイミド基の特性吸収の吸光度比から求めることができる。例えば、代表的な特性吸収として、以下の吸光度比を用いてイミド化率を評価することができる。
（１）イミドの特性吸収の１つである７２５ｃｍ-1（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，０１５ｃｍ-1との吸光度比。
（２）イミドの特性吸収の１つである１，３８０ｃｍ-1（イミド環Ｃ−Ｎ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ-1との吸光度比。
（３）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ-1（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）と、ベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ-1との吸光度比。
（４）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ-1とアミド基の特性吸収１，６７０ｃｍ-1（アミド基Ｎ−Ｈ変角振動とＣ−Ｎ伸縮振動の間の相互作用）との吸光度比。
また、３０００〜３３００ｃｍ-1にかけてのアミド基由来の多重吸収帯が消失していることを確認すればさらにイミド化完結の信頼性は高まる。
【００６７】
次に、ポリアミドイミドについて説明する。
ポリアミドイミドは分子骨格中に剛直なイミド基と柔軟性を付与するアミド基を有する樹脂であり、本発明に用いられるポリアミドイミドは一般的なものを使用することが出来る。
ポリアミドイミド樹脂を合成する方法として一般的に、（i）イソシアネート法〜酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体と芳香族イソシアネートより溶媒中で製造する方法（例えば特公昭４４−１９２７４）、（ii）酸クロライド法〜酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド、最も代表的には前記誘導体クロライドとジアミンから溶媒中で製造する方法（例えば特公昭４２−１５６３７号公報）が用いられる。各製造方法について説明する。
【００６８】
＜ポリアミドイミド＞
次に、ポリアミドイミドについて説明する。
ポリアミドイミドは、分子骨格中に剛直なイミド基と柔軟性を付与するアミド基を有する樹脂であり、本発明に用いられるポリアミドイミドとしては一般的に知られている構造のものを使用することができる。
一般的にポリアミドイミド樹脂を合成する方法としては、イソシアネート法（１）：酸無水物基とカルボン酸を含む３価の誘導体と芳香族イソシアネートとを溶媒中で反応させて製造する公知の方法（例えば、特公昭４４−１９２７４号公報）、あるいは、酸クロライド法（２）：酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド、最も代表的には当該誘導体のクロライド化合物とジアミンとを溶媒中で反応させて製造する公知の方法（例えば、特公昭４２−１５６３７号公報）等が知られており、いずれも使用することができる。各製造方法について以下に説明する。
【００６９】
（１）イソシアネート法： 
イソシアネート法の場合に用いる酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体としては、例えば、下記一般式（I）または一般式（II）に示す化合物を使用することができる。
【００７０】
【化９】
2006348094.tif 000007
【００７１】
上記式中、Ｒは水素、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を示す。
【００７２】
【化１０】
2006348094.tif 000008
【００７３】
上記式中、Ｒは水素、炭素数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を示し、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−または−Ｏ−を示す。
【００７４】
前記一般式（I）、（II）を有する誘導体はいずれも使用することができるが、最も代表的には無水トリメリット酸が挙げられる。また、これらの酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体は、目的に応じて単独または混合して用いることができる。
【００７５】
次に、本発明のポリアミドイミドの合成に用いられる一方の芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４′−〔２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン〕ジイソシアネート、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等が挙げられる。これらの芳香族ポリイソシアネートは単独で使用することもできるし、組み合わせて使用することもできる。
必要に応じてこの一部として前記芳香族ポリイソシアネートは単独で使用することもできるし、組み合わせて使用することもできる。必要に応じてこの一部として
ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環式イソシアネートおよび３官能以上のポリイソシアネートを使用することもできる。
【００７６】
上記各酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体と、芳香族ポリイソシアネートとの反応によりポリアミドイミドへ転化する方法に於いては、ポリアミック酸を経由することなく、炭酸ガスを発生しながらポリアミドイミドが生成される。下記反応式（ｂ）に無水トリメリット酸及び芳香族イソシアネートを用いた場合の反応例を示す。(式中Ａｒは２価の芳香族基を示す。)
【００７７】
【化１１】
2006348094.tif 000009
【００７８】
（２）酸クロライド法：
酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド化合物としては、例えば、下記式（III）および式（IV）に示す化合物を使用することができる。
【００７９】
【化１２】
2006348094.tif 000010
【００８０】
上記式中、Ｘはハロゲン原子を示す。
【００８１】
【化１３】
2006348094.tif 000011
【００８２】
上記式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｙは−ＣＨ2−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−または−Ｏ−を示す。
【００８３】
上記ハロゲン原子としてはクロライドが好ましく、ハライド化合物の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４、４’ビフェニルジカルボン酸、４、４’ビフェニルエーテルジカルボン酸、４、４’ビフェニルスルホンジカルボン酸、４、４’ベンゾフェノンジカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、３、３’、４、４’ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３、３’、４、４’ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、３、３’、４、４’ビフェニルテトラカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、ダイマー酸、スチルベンジカルボン酸、１、４シクロヘキサンジカルボン酸、１、２シクロヘキサンジカルボン酸等の多価カルボン酸の酸クロライドが挙げられる。
【００８４】
ハライド化合物と反応させる一方のジアミンは、特に限定されないが、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、および脂環族ジアミンのいずれもが用いられるが、芳香族ジアミンが好ましく用いられる。
芳香族ジアミンとしては、 ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミン、ジアミノ−ｍ−キシリレン、ジアミノ−ｐ−キシリレン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３−ビス−（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]プロパン、ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、ビス−[４−（３−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、４，４’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィドなどが挙げられる。
【００８５】
また、ジアミンとして両末端にアミノ基を有するシロキサン系化合物、例えば１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノフェノキシメチル）ポリジメチルシロキサン、１，３，−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）ポリジメチルシロキサン等を用いればシリコーン変性ポリアミドイミドを得ることができる。
【００８６】
酸クロライド法により本発明におけるポリアミドイミドを得るためには、ポリイミドの製造の場合と同様に、上記した酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライドとジアミンとを有機極性溶媒に溶解した後、低温（０〜３０℃）で反応させ、ポリアミドイミド前駆体（ポリアミド−アミック酸）とする。
【００８７】
上記使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独あるいは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００８８】
ポリアミド−アミック酸をイミド化してポリアミドイミドにする方法としては、前記ポリイミドと同様に加熱処理により脱水閉環させる方法、および脱水閉環触媒を用いて化学的に閉環させる方法が挙げられる。
加熱処理により脱水閉環させる場合、例えば、反応温度は１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５０℃であり、加熱処理時間は３０秒間〜１０時間、好ましくは５分間〜５時間である。また、脱水閉環触媒を用いる場合、反応温度は０〜１８０℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応時間は数１０分間〜数日間、好ましくは２時間〜１２時間である。脱水閉環触媒の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸等の酸無水物等が挙げられる。
【００８９】
ポリアミドイミドも前記ポリイミドと同様、必要に応じて同様の補強剤、抵抗調整剤などの無機充填剤を含有することができる。
以上のようにして得られた耐熱結着樹脂及び溶媒を含む溶液と、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶媒を含む分散液を混合して塗布液が調製される。
【００９０】
次に、分散液における抵抗制御剤の分散方法について説明する。
使用される主な分散方法の例を下記に挙げるが、分散方法はこれらに限定されず適宜選択することができる。
（ａ）ニーディング型：ニーダー、プラネタリーミキサー等；原料の粘度が大きいほど大きなせん断応力が発生するので硬いペーストの練りに利用される。
（ｂ）圧縮せん断型（３本ロールミル、２本ロールミル）：ローラーの間隙に圧力をかけながら大きなせん断応力を加える分散機で、高粘度（１，０００Ｐａ・ｓ位まで可能）で接着力の大きいものに適用される。
（ｃ）攪拌混合型（コロイドミル、Ｋａｄｙ  Ｍｉｌｌ等）：高い周速度（３００〜１，２００ｍ／ｍｉｎ）で回転するインペラーが高いせん断速度を与えることが可能。
（ｄ）摩砕せん断型（ビーズミル、ボールミル等）：ボールやビーズの衝撃とせん断応力によって分散を行なう分散機。ボールミルの場合、１０2〜１０3Ｐａ、ビーズミルの場合、１０4〜１０5Ｐａ程度のせん断応力が加えられる。ビーズミル、ボールミルともに揮発性低粘度体（数Ｐａ・ｓ位まで可能）の分散に使用される。
なお、抵抗制御剤を予めプレミキシングをする等の前処理を実施してもよい。
【００９１】
次に、前記ポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体を含む溶液と、抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤を含む分散液とにより調製した塗布液を用いてシームレスベルトを製造する方法について、最も好ましい方法の一つである遠心成形を例にとり説明する。
すなわち、本発明におけるシームレスベルトの最も好ましい製造方法は；
（ａ）抵抗制御剤と、前記一般式（１）で表される分散剤と、耐熱結着樹脂と、溶媒を含有する塗布液を、回転する円筒状支持体の内壁に塗布・流延する工程と、
（ｂ）支持体に塗布・流延された塗膜中の溶媒を加熱により除去して成膜する工程と、
（ｃ）形成された膜を支持体から離型し、シームレスベルトとする工程と、
を含むことを特徴とする。
【００９２】
以下詳細を説明するが、条件などは一例でありこれに限定されるものではない。
遠心成形は円筒状の回転体から構成される支持体を用いて形成するものであり、この円筒状の回転体をゆっくりと回転させながら塗布液を円筒の内面全体に均一になるように塗布・流延（塗膜を形成）する。
回転速度を所定速度まで上げ、所定速度に達したら一定速度に維持し、所望の時間回転を継続する。そして、回転させつつ徐々に昇温させながら、約８０℃〜１５０℃の温度で塗膜中の溶媒を蒸発させていく。この過程では、雰囲気の蒸気（揮発した溶媒等）を効率よく循環して取り除くことが好ましい。自己支持性のある膜が得られたところで常温に戻し、高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に移し、段階的に昇温し、最終的に２５０℃〜４５０℃程度の高温加熱処理（焼成）し、十分にポリイミド前駆体またはポリアミドイミド前駆体のイミド化またはポリアミドイミド化を行う。イミド化等が完了後、徐冷して薄膜を型から剥離する。このようにしてシームレスベルトが形成される。なお、型には、剥離しやすいように予め、離型剤または離型層を形成しておくことが好ましい。
【００９３】
上記製造方法により成形されたベルトは、下記に記載する電子写真装置のベルト構成部として有用に用いられ、特に一次転写や二次転写などの動作において所定の電気的特性が要求される中間転写ベルト、特にフルカラー画像形成に好適な中間転写ベルトとして有用である。
【００９４】
次に、本発明のシームレスベルトをベルト構成部に用いた電子写真装置について、図を参照しながら以下に詳しく説明する。
図１の模式図に、ベルト部材等を装備した電子写真装置の要部概略構成を示す。なお、模式図は一例であってこの構成に限定されるものではない。
図１において、ベルト部材を含む中間転写ユニット５００は、複数のローラに張架された中間転写体である中間転写ベルト５０１などにより構成されている。この中間転写ベルト５０１の周りには、２次転写ユニット６００の２次転写電荷付与手段である２次転写バイアスローラ６０５、中間転写体クリーニング手段であるベルトクリーニングブレード５０４、潤滑剤塗布手段の潤滑剤塗布部材である潤滑剤塗布ブラシ５０５などが対向するように配設されている。
【００９５】
また、位置検知用マークが中間転写ベルト５０１の外周面または内周面に図示しない位置検知用マークが設けられる。ただし、中間転写ベルト５０１の外周面側については位置検知用マークがベルトクリーニングブレード５０４の通過域を避けて設ける工夫が必要であり、配置上の困難さを伴うことがあるので、その場合には位置検知用マークを中間転写ベルト５０１の内周面側に設けてもよい。マーク検知用センサとしての光学センサ５１４は、中間転写ベルト５０１が架け渡されている１次転写バイアスローラ５０７とベルト駆動ローラ５０８との間の位置に設けられる。
【００９６】
この中間転写ベルト５０１は、１次転写電荷付与手段である１次転写バイアスローラ５０７、ベルト駆動ローラ５０８、ベルトテンションローラ５０９、２次転写対向ローラ５１０、クリーニング対向ローラ５１１、及びフィードバック電流検知ローラ５１２に張架されている。各ローラは導電性材料で形成され、１次転写バイアスローラ５０７以外の各ローラは接地されている。１次転写バイアスローラ５０７には、定電流または定電圧制御された１次転写電源８０１により、トナー像の重ね合わせ数に応じて所定の大きさの電流または電圧に制御された転写バイアスが印加されている。
【００９７】
中間転写ベルト５０１は、図示しない駆動モータによって矢印方向に回転駆動されるベルト駆動ローラ５０８により、矢印方向に駆動される。
このベルト部材である中間転写ベルト５０１は、通常、半導体、または絶縁体で、単層または多層構造となっているが、本発明のシームレスベルトとすることにより、電気抵抗値のバラツキや電気特性の電圧依存性がなく、連続使用に対してもベルトの変形や変動がなく耐久性が向上して優れた画像形成が実現できる。また、中間転写ベルトは、感光体ドラム２００上に形成されたトナー像を重ね合わせるために、通紙可能最大サイズより大きく設定されている。
【００９８】
２次転写手段である２次転写バイアスローラ６０５は、２次転写対向ローラ５１０に張架された部分の中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して、後述する接離手段としての接離機構によって、接離可能に構成されている。２次転写バイアスローラ６０５は、２次転写対向ローラ５１０に張架された部分の中間転写ベルト５０１との間に被記録媒体である転写紙Ｐを挟持するように配設されており、定電流制御される２次転写電源８０２によって所定電流の転写バイアスが印加されている。
【００９９】
レジストローラ６１０は、２次転写バイアスローラ６０５と２次転写対向ローラ５１０に張架された中間転写ベルト５０１との間に、所定のタイミングで転写材である転写紙Ｐを送り込む。また、２次転写バイアスローラ６０５には、クリーニング手段であるクリーニングブレード６０８が当接している。該クリーニングブレード６０８は、２次転写バイアスローラ６０５の表面に付着した付着物を除去してクリーニングするものである。
【０１００】
このような構成のカラー複写機において、画像形成サイクルが開始されると、感光体ドラム２００は、図示しない駆動モータによって矢印で示す半時計方向に回転され、該感光体ドラム２００上に、Ｂｋ（ブラック）トナー像形成、Ｃ（シアン）トナー像形成、Ｍ（マゼンタ）トナー像形成、Ｙ（イエロー）トナー像形成が行われる。中間転写ベルト５０１はベルト駆動ローラ５０８によって矢印で示す時計回りに回転される。この中間転写ベルト５０１の回転に伴って、１次転写バイアスローラ５０７に印加される電圧による転写バイアスにより、Ｂｋトナー像、Ｃトナー像、Ｍトナー像、Ｙトナー像の１次転写が行われ、最終的にＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの順に中間転写ベルト５０１上に各トナー像が重ね合わせて形成される。
【０１０１】
例えば、上記Ｂｋトナー像形成は次のように行われる。
図１において、帯電チャージャ２０３は、コロナ放電によって感光体ドラム２００の表面を負電荷で所定電位に一様に帯電する。上記ベルトマーク検知信号に基づき、タイミングを定め、図示しない書き込み光学ユニットにより、Ｂｋカラー画像信号に基づいてレーザ光によるラスタ露光を行う。このラスタ像が露光されたとき、当初一様帯電された感光体ドラム２００の表面の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Ｂｋ静電潜像が形成される。このＢｋ静電潜像に、Ｂｋ現像器２３１Ｋの現像ローラ上の負帯電されたＢｋトナーが接触することにより、感光体ドラム２００の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷の無い部分つまり露光された部分にはトナーが吸着し、静電潜像と相似なＢｋトナー像が形成される。
【０１０２】
このようにして感光体ドラム２００上に形成されたＢｋトナー像は、感光体ドラム２００と接触状態で等速駆動回転している中間転写ベルト５０１のベルト外周面に１次転写される。この１次転写後の感光体ドラム２００の表面に残留している若干の未転写の残留トナーは、感光体ドラム２００の再使用に備えて、感光体クリーニング装置２０１で清掃される。この感光体ドラム２００側では、Ｂｋ画像形成工程の次にＹ画像形成工程に進み、所定のタイミングでカラースキャナによるＹ画像データの読み取りが始まり、そのＹ画像データによるレーザ光書き込みによって、感光体ドラム２００の表面にＹ静電潜像を形成する。
【０１０３】
そして、先のＢｋ静電潜像の後端部が通過した後で、且つＹ静電潜像の先端部が到達する前にリボルバ現像ユニット２３０の回転動作が行われ、Ｙ現像機２３１Ｙが現像位置にセットされ、Ｙ静電潜像がＹトナーで現像される。以後、Ｙ静電潜像領域の現像を続けるが、Ｙ静電潜像の後端部が通過した時点で、先のＢｋ現像機２３１Ｋの場合と同様にリボルバ現像ユニットの回転動作を行い、次のＣ現像機２３１Ｃを現像位置に移動させる。これもやはり次のＣ静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、Ｃ現像機２３１Ｃ及びＭ現像機２３１ＭによるＣ及びＭの画像形成工程については、それぞれのカラー画像データ読み取り、静電潜像形成、現像の動作が上述のＢｋ、Ｙの工程と同様であるので説明は省略する。
【０１０４】
このようにして感光体ドラム２００上に順次形成されたＢｋ、Ｙ、Ｃ、Ｍのトナー像は、中間転写ベルト５０１上の同一面に順次位置合わせされて１次転写される。これにより、中間転写ベルト５０１上に最大で４色が重ね合わされたトナー像が形成される。一方、上記画像形成動作が開始される時期に、転写紙Ｐが転写紙カセット又は手差しトレイなどの給紙部から給送され、レジストローラ６１０のニップで待機している。
そして、２次転写対向ローラ５１０に張架された中間転写ベルト５０１と２次転写バイアスローラ６０５によりニップが形成された２次転写部に、上記中間転写ベルト５０１上のトナー像の先端がさしかかるときに、転写紙Ｐの先端がこのトナー像の先端に一致するように、レジストローラ６１０が駆動されて、転写紙ガイド板６０１に沿って転写紙Ｐが搬送され、転写紙Ｐとトナー像とのレジスト合わせが行われる。
【０１０５】
このようにして、転写紙Ｐが２次転写部を通過すると、２次転写電源８０２によって２次転写バイアスローラ６０５に印加された電圧による転写バイアスにより、中間転写ベルト５０１上の４色重ねトナー像が転写紙Ｐ上に一括転写（２次転写）される。この転写紙Ｐは、転写紙ガイド板６０１に沿って搬送されて、２次転写部の下流側に配置した除電針からなる転写紙除電チャージャ６０６との対向部を通過することにより除電された後、ベルト構成部であるベルト搬送装置２１０により定着装置２７０に向けて送られる（図１参照）。
そして、この転写紙Ｐは、定着装置２７０の定着ローラ２７１、２７２のニップ部でトナー像が溶融定着された後、図示しない排出ローラで装置本体外に送り出され、図示しないコピートレイに表向きにスタックされる。なお、定着装置２７０は必要によりベルト構成部を備えた構成とすることもできる。
【０１０６】
一方、上記ベルト転写後の感光体ドラム２００の表面は、感光体クリーニング装置２０１でクリーニングされ、上記除電ランプ２０２で均一に除電される。また、転写紙Ｐにトナー像を２次転写した後の中間転写ベルト５０１のベルト外周面に残留した残留トナーは、ベルトクリーニングブレード５０４によってクリーニングされる。該ベルトクリーニングブレード５０４は、図示しないクリーニング部材離接機構によって、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して所定のタイミングで接離されるように構成されている。
【０１０７】
このベルトクリーニングブレード５０４の上記中間転写ベルト５０１の移動方向上流側には、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離するトナーシール部材５０３が設けられている。このトナーシール部材５０３は、上記残留トナーのクリーニング時に上記ベルトクリーニングブレード５０４から落下した落下トナーを受け止めて、該落下トナーが上記転写紙Ｐの搬送経路上に飛散するのを防止している。このトナーシール部材５０３は、上記クリーニング部材離接機構によって、上記ベルトクリーニングブレード５０４とともに、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離される。
【０１０８】
このようにして残留トナーが除去された中間転写ベルト５０１のベルト外周面には、上記潤滑剤塗布ブラシ５０５により削り取られた潤滑剤５０６が塗布される。該潤滑剤５０６は、例えば、ステアリン酸亜鉛などの固形体からなり、該潤滑剤塗布ブラシ５０５に接触するように配設されている。また、この中間転写ベルト５０１のベルト外周面に残留した残留電荷は、該中間転写ベルト５０１のベルト外周面に接触した図示しないベルト除電ブラシにより印加される除電バイアスによって除去される。ここで、上記潤滑剤塗布ブラシ５０５及び上記ベルト除電ブラシは、それぞれの図示しない接離機構により、所定のタイミングで、上記中間転写ベルト５０１のベルト外周面に対して接離されるようになっている。
【０１０９】
ここで、リピートコピーの時は、カラースキャナの動作及び感光体ドラム２００への画像形成は、１枚目の４色目（Ｍ）の画像形成工程に引き続き、所定のタイミングで２枚目の１色目（Ｂｋ）の画像形成工程に進む。また、中間転写ベルト５０１は、１枚目の４色重ねトナー像の転写紙への一括転写工程に引き続き、ベルト外周面の上記ベルトクリーニングブレード５０４でクリーニングされた領域に、２枚目のＢｋトナー像が１次転写されるようにする。その後は、１枚目と同様動作になる。以上は、４色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、３色コピーモード、２色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行うことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット２３０の所定色の現像機のみを現像動作状態にし、ベルトクリーニングブレード５０４を中間転写ベルト５０１に接触させたままの状態にしてコピー動作を行う。
【０１１０】
上記実施形態では、感光体ドラム２００を一つだけ備えた電子写真装置（複写機）について説明したが、本発明は、例えば、図２の要部模式図に示すような複数の感光体ドラムを一つの中間転写ベルトに沿って並設した電子写真装置にも適用できる。
図２の模式図は、４つの異なる色（ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン）のトナー像を形成するための４つの感光体ドラム２１ＢＫ、２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃを備えた４ドラム型のデジタルカラープリンタの一構成例を示す。
【０１１１】
図２において、プリンタ本体１０は電子写真方式によるカラー画像形成を行うための、画像書込部１２、画像形成部１３、給紙部１４、から構成されている。画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）の各色信号に変換し、画像書込部１２に送信する。画像書込部１２は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群、からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した４つの書込光路を有し、画像形成部１３の各色毎に設けられた像坦持体（感光体）２１ＢＫ、２１Ｍ、２１Ｙ、２１Ｃに各色信号に応じた画像書込を行う。
【０１１２】
画像形成部１３は黒（ＢＫ）用、マゼンタ（Ｍ）用、イエロー（Ｙ）用、シアン（Ｃ）用の各像坦持体である感光体２１ＢＫ、２１Ｍ、２１Ｙ、２１Ｃを備えている。この各色用の各感光体としては、通常ＯＰＣ感光体が用いられる。各感光体２１ＢＫ、２１Ｍ、２１Ｙ、２１Ｃの周囲には、帯電装置、上記書込部１２からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像装置２０ＢＫ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｃ、１次転写手段としての１次転写バイアスローラ２３ＢＫ、２３Ｍ、２３Ｙ、２３Ｃ、クリーニング装置（表示略）、及び図示しない感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置２０ＢＫ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｃには、２成分磁気ブラシ現像方式を用いている。ベルト構成部である中間転写ベルト２２は、各感光体２１ＢＫ、２１Ｍ、２１Ｙ、２１Ｃと、各１次転写バイアスローラ２３ＢＫ、２３Ｍ、２３Ｙ、２３Ｃとの間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。図中、符号７０は、除電ローラを示す。
【０１１３】
一方、転写紙Ｐは、給紙部１４から給紙された後、レジストローラ１６を介して、ベルト構成部である転写搬送ベルト５０に担持される。そして、中間転写ベルト２２と転写搬送ベルト５０とが接触するところで、上記中間転写ベルト２２上に転写されたトナー像が、２次転写手段としての２次転写バイアスローラ６０により２次転写（一括転写）される。これにより、転写紙Ｐ上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙Ｐは、転写搬送ベルト５０により定着装置１５に搬送され、この定着装置１５により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。
【０１１４】
なお、上記２次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト２２上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング装置２５によって中間転写ベルト２２から除去される。このベルトクリーニング装置２５の下流側には、潤滑剤塗布装置（表示略）が配設されている。この潤滑剤塗布装置は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト２２に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。該導電性ブラシは、中間転写ベルト２２に常時接触して、中間転写ベルト２２に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト２２のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。
【実施例】
【０１１５】
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限りこれらの実施例を適宜改変したものも本件の発明の範囲内である。
【０１１６】
（実施例１）
以下の手順で抵抗制御剤分散液１の調製、及びこの分散液とポリイミドワニスを用いて塗布液を調製し、分散液と塗布液それぞれの粒度評価を実施した。また、調製した塗布液を用いてシームレスベルトを作製し、電気抵抗のバラツキ評価及び画像評価を行った。
【０１１７】
［抵抗制御剤分散液１の調製］
下記処方の抵抗制御剤分散液組成分を、ボールミル（２ｍｍφのジルコニアボール使用）を用いて回転速度２００ｒｐｍの条件で１５時間（Ｈ）分散し、抵抗制御剤分散液１を得た。
【０１１８】
＜抵抗制御剤分散液１の処方＞
抵抗制御剤；カーボンブラック(Special Black4：デグサ社製) ：１０重量部
分散剤；下記構造式（２）の化合物（＊）                   ：  ５重量部
（＊）〔Ｎ-メチル-２-ピロリドン溶液（固形分１０％)〕
溶媒；N-メチル-2-ピロリドン(NMP)(関東化学社製：特級)     ：８５重量部
【０１１９】
【化１４】
2006348094.tif 000012
【０１２０】
［塗布液の調製］
下記処方の塗布液組成分を均一に混合分散して塗布液を調製した。
＜塗布液の処方＞
抵抗制御剤分散液１                                          ：１３重量部
ポリイミドワニス〔(UワニスA：宇部興産社製（固形分18％）〕   ：３３重量部
ＮＭＰ                                                      ：  ４重量部
【０１２１】
［シームレスベルトの作製］
内径１００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面を鏡面仕上げし離型剤処理を施した金属製円筒を支持体（型）として用い、この円筒型を５０ｒｐｍ（回／分）で回転させながら、上記塗布液を円筒内面に均一に流延するように流して塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜が万遍なく広がった時点で回転数を１００ｒｐｍに上げて熱風循環乾燥機に投入して、１１０℃まで徐々に昇温して６０分加熱した。その後さらに昇温して２００℃で２０分加熱し、回転を停止、徐冷して取り出し、これを高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に投入し、段階的に３００℃まで昇温して３０分加熱処（焼成）した。所定時間処理して加熱を停止した後、常温まで徐冷してから型を取り出し、形成された塗膜を円筒内面から剥離し、膜厚８５μｍのシームレスベルトを得た。
【０１２２】
（比較例1）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤の量を５重量部から０重量部とし、溶媒の量を８５重量部から９０重量部に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１２３】
（比較例２）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた構造式（２）の化合物〔Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％)〕を、パーフルオロアルキルスルフォン酸カリウム（フッ素系界面活性剤：ジェムコ社製ＥＦ−１０２）のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％）に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１２４】
（比較例３）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた構造式（２）の化合物〔Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％)〕を、ポリ（Ｎ−ビニル−ピロリドン）（日本触媒製）のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％）に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１２５】
（比較例４）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いたカーボンブラックをポリ（Ｎ−ビニル−ピロリドン）グラフトカーボン（ＣＢ）のＮ−メチル−２−ピロリドン分散液（日本触媒製：ＣＢ１０％液になるようＮ−メチル−２−ピロリドンにて調整した液）に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１２６】
（比較例５）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた構造式（２）の化合物〔Ｎ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％)〕を、ポリオキシエチレンブチルエーテル（ｎ＝４４：ユニオックスＢ−２０００；日本油脂社製）のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液（固形分１０％)に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１２７】
［評価］
実施例１及び比較例１〜比較例５で調製した抵抗制御剤分散液と塗布液それぞれの粒度評価、ならびにシームレスベルトの電気抵抗のバラツキ評価と画像評価を下記の条件で実施した。結果を下記表１に示す。
【０１２８】
＜粒度評価＞
抵抗制御剤分散液及び塗布液の下記粒度分布特性（下記、１、２）を粒度分布測定装置（日機装社製ナノトラックＵＰＡ−ＥＸ１５０）にて測定した。数値が小さい程、分散性が良好である。
（１）Ｄ５０：メジアン径（μｍ）
（２）ＳＤ：粒度分布幅の標準偏差
【０１２９】
＜電気抵抗のバラツキ評価＞
作製した各シームレスベルトの１０箇所を、ハイレスタＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０（三菱化学社製：プローブＵＲＳ）にて体積抵抗率を測定し、その最大値と最小値をそれぞれ常用対数にて示し、下記式により求められる変動幅からバラツキを評価した。
電気抵抗のバラツキ＝ｌｏｇ（ＭＡＸ抵抗率）−ｌｏｇ（ＭＩＮ抵抗率）
電気抵抗のバラツキの許容範囲としては、０．５以下が最も好ましい。
【０１３０】
＜画像評価＞
作製した各シームレスベルトを前記図２に示した構成のフルカラー電子写真装置の中間転写ベルトとして使用し、１万枚連続プリントした後形成するハーフトーン画像濃度がほぼ０．８になるように調整した。
得られたハーフトーン画像について、斑点状の濃度ムラであるボソツキ画像の発生の度合いを評価した。画像評価の基準は下記による。
◎：非常に良好、○：良好、△：実使用上問題なし、×：非常に悪い
【０１３１】
【表１】
2006348094.tif 000013
【０１３２】
表１に示す結果から、前記一般式（１）で表される分散剤を用いることにより、抵抗制御剤分散液の粒子径を小さくかつ分布巾を小さくすることができるだけでなく、抵抗制御剤分散液と耐熱結着樹脂（前駆体）溶液を混合分散して塗布液とした状態でもほとんど凝集を起さず粒子径と分布巾を小さく維持することが可能である。したがって、本発明における塗布液を用いてシームレスベルトを形成して電子写真装置の中間転写ベルトとして用いた場合に、電気抵抗が非常に均一でバラツキがなく、耐熱性や機械的特性等の耐久性に優れ、高品質の画像が形成される。これに対して、ポリビニルピロリドン等の他の分散剤を用いた比較例の場合には、電気抵抗のバラツキが大きく、画像も非常に悪いものである。
【０１３３】
（実施例２）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤〔構造式（２）でｎ＝４０の化合物〕に代えて、ｎ＝２０の化合物とした以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１３４】
（実施例３）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤〔構造式（２）でｎ＝４０の化合物〕に代えて、ｎ＝１００の化合物とした以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１３５】
（実施例４）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤〔構造式（２）でｎ＝４０の化合物〕に代えて、ｎ＝２００の化合物とした以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１３６】
（実施例５）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤〔構造式（２）でｎ＝４０の化合物〕に代えて、ｎ＝１０の化合物とした以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１３７】
［評価］
実施例２〜実施例５で調製した抵抗制御剤分散液と塗布液それぞれの粒度評価、ならびにシームレスベルトの電気抵抗のバラツキ評価と画像評価を実施例１と同様の条件で行った。結果を下記表２に示す。なお、参考のため実施例１の評価結果を併記した。
【０１３８】
【表２】
2006348094.tif 000014
【０１３９】
表２に示す結果から、本発明に用いる一般式（１）で表される分散剤のｎが１０〜２００であれば実用上問題のない画像が形成できるが、ｎが２０〜１００であればさらに抵抗制御剤分散液及び塗布液の粒子径を小さくかつ分布巾を小さくすることができる。そして電気抵抗がさらに均一で非常に良好な印字画像が形成される。
【０１４０】
（実施例６）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤の量を５重量部から０．５重量部とし、溶媒の量を８５重量部から８９．５重量部に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１４１】
（実施例７）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤の量を５重量部から５０重量部とし、溶媒の量を８５重量部から４０重量部に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１４２】
（実施例８）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤の量を５重量部から０．２重量部とし、溶媒の量を８５重量部から８９．８重量部に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１４３】
（実施例９）
実施例1の抵抗制御剤分散液１の処方において用いた分散剤の量を５重量部から６０重量部とし、溶媒の量を８５重量部から３０重量部に変更した以外は実施例1と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１４４】
［評価］
実施例６〜実施例９で調製した抵抗制御剤分散液と塗布液それぞれの粒度評価、ならびにシームレスベルトの電気抵抗のバラツキ評価と画像評価を実施例１と同様の条件で行った。結果を下記表３に示す。なお、参考のため実施例１の評価結果を併記した。
【０１４５】
【表３】
2006348094.tif 000015
【０１４６】
表３に示す結果から、本発明に用いる一般式（１）で表される分散剤の添加量を抵抗制御剤１００重量部に対し０．２重量部あるいは６０重量部でも実用上問題のない画像形成が行えるが、０．５〜５０重量部にすることで抵抗制御剤分散液の粒子径をさらに小さくかつ分布巾を小さくし、かつ塗布液の状態においても粒子径を小さく維持できるので電気抵抗が一層均一で印字画像に優れるシームレスベルトが得られる。
【０１４７】
（実施例１０）
実施例１と同様の手法と手順で抵抗制御剤分散液２の調製、及びこの分散液とポリイミドワニスを用いて塗布液を調製し、分散液と塗布液それぞれの粒度評価を実施した。また、調製した塗布液を用いてシームレスベルトを作製し、電気抵抗のバラツキ評価及び画像評価を行った。
【０１４８】
［抵抗制御剤分散液２の調製］
＜抵抗制御剤分散液２の処方＞
抵抗制御剤；カーボンブラック(Special Black4：デグサ社製) ：    １０重量部
分散剤；下記構造式（２）の化合物（＊）                   ：      ５重量部
（＊）〔Ｎ-メチル-２-ピロリドン溶液（固形分１０％)〕
ポリイミドワニス〔(UワニスA：宇部興産社製（固形分18％）〕：  ０．１重量部
溶媒；N-メチル-2-ピロリドン(NMP)(関東化学社製：特級)     ：８４．９重量部
【０１４９】
【化１５】
2006348094.tif 000016
【０１５０】
［塗布液の調製］
下記処方の塗布液組成分を均一に混合分散して塗布液を調製した。
＜塗布液の処方＞
抵抗制御剤分散液２                                          ：１３重量部
ポリイミドワニス〔(UワニスA：宇部興産社製（固形分18％）〕   ：３３重量部
ＮＭＰ                                                      ：  ４重量部
【０１５１】
［シームレスベルトの作製］
内径１００ｍｍ、長さ３００ｍｍの内面を鏡面仕上げし離型剤処理を施した金属製円筒を支持体（型）として用い、この円筒型を５０ｒｐｍ（回／分）で回転させながら、上記塗布液を円筒内面に均一に流延するように流して塗布した。所定の全量を流し終えて塗膜が万遍なく広がった時点で回転数を１００ｒｐｍに上げて熱風循環乾燥機に投入して、１１０℃まで徐々に昇温して６０分加熱した。その後さらに昇温して２００℃で２０分加熱し、回転を停止、徐冷して取り出し、これを高温処理の可能な加熱炉（焼成炉）に投入し、段階的に３００℃まで昇温して３０分加熱処（焼成）した。所定時間処理して加熱を停止した後、常温まで徐冷してから型を取り出し、形成された塗膜を円筒内面から剥離し、膜厚８５μｍのシームレスベルトを得た。
【０１５２】
（実施例１１）
実施例1０の抵抗制御剤分散液２の処方において用いたポリイミドワニスの量を０．１重量部から１０重量部とし、溶媒の量を８４．９重量部から７５重量部に変更した以外は実施例１０と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５３】
（実施例１２）
実施例1０の抵抗制御剤分散液の処方において用いたポリイミドワニスの量を０．１重量部から２０重量部とし、溶媒の量を８４．９重量部から６５重量部に変更した以外は実施例１０と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５４】
（実施例１３）
実施例1０の抵抗制御剤分散液の処方において用いたポリイミドワニスの量を０．１重量部から０．０５重量部とし、溶媒の量を８４．９重量部から８４．９５重量部に変更した以外は実施例１０と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５５】
（比較例６）
実施例1０の抵抗制御剤分散液の処方において用いた分散剤（構造式（２）の化合物）の量を５重量部から０重量部とし、溶媒の量を８４．９重量部から８９．９重量部に変更した以外は実施例１０と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５６】
（比較例７）
実施例1１の抵抗制御剤分散液の処方において用いた分散剤（構造式（２）の化合物）の量を５重量部から０重量部とし、溶媒の量を７５重量部から８０重量部に変更した以外は実施例１１と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５７】
（比較例８）
実施例1２の抵抗制御剤分散液の処方において用いた分散剤（構造式（２）の化合物）の量を５重量部から０重量部とし、溶媒の量を６５重量部から７０重量部に変更した以外は実施例１２と同様にして塗布液を調製し、この塗布液を用いてシームレスベルトを作製した。
【０１５８】
［評価］
実施例１０〜実施例１３及び比較例６〜で比較例８で調製した抵抗制御剤分散液と塗布液それぞれの粒度評価、ならびにシームレスベルトの電気抵抗のバラツキ評価と画像評価を実施例１と同様の条件で行った。結果を下記表４に示す。なお、参考のため実施例１の評価結果を併記した。
【０１５９】
【表４】
2006348094.tif 000017
【０１６０】
表４に示す結果から、本発明における抵抗制御剤、前記一般式（１）で表される分散剤及び溶剤を含む分散液中に含まれる耐熱結着樹脂（含む前駆体）の含有量が、抵抗制御剤１００重量部に対して２０重量部以下であれば、抵抗制御剤分散液及び塗布液の粒子径を小さくかつ分布巾を小さくすることができ、電気抵抗にバラツキがなく良好な画像形成が可能であるが、特に抵抗制御剤１００重量部に対して耐熱結着樹脂の含有量が０．１〜１０重量部であると分散液及び塗布液の粒子径を一層小さく維持できるので電気抵抗がさらに均一で印字画像の非常に良好なシームレスベルトが得られる。
【図面の簡単な説明】
【０１６１】
【図１】本発明に係るベルト部材等を装備した電子写真装置の要部概略構成を示す模式図である。
【図２】本発明に係る電子写真装置に配備される中間転写ベルトに沿って複数の感光体ドラムが並設されている電子写真装置の一構成例を示す要部模式図である。
【符号の説明】
【０１６２】
Ｐ  転写紙
１０  プリンタ本体
１２  画像書込部
１３  画像形成部
１４  給紙部
１５  定着装置
１６  レジストローラ
２０ＢＫ、２０Ｍ、２０Ｙ、２０Ｃ  現像装置
２１ＢＫ、２１Ｍ、２１Ｙ、２１Ｃ  感光体
２２  中間転写ベルト
２３ＢＫ、２３Ｍ、２３Ｙ、２３Ｃ  １次転写バイアスローラ
２５  ベルトクリーニング装置
５０  転写搬送ベルト
６０  ２次転写バイアスローラ
７０  除電ローラ
８０  アースローラ
２００  感光体ドラム
２０１  感光体クリーニング装置
２０２  除電ランプ
２０３  帯電チャージャ
２１０  ベルト搬送装置
２３０  リボルバ現像ユニット
２３１Ｙ  Ｙ現像機
２３１Ｋ  Ｂｋ現像機
２３１Ｃ  Ｃ現像機
２３１Ｍ  Ｍ現像機
２７０  定着装置
２７１、２７２  定着ローラ
５００  中間転写ユニット
５０１  中間転写ベルト
５０３  トナーシール部材
５０４  ベルトクリーニングブレード
５０５  潤滑剤塗布ブラシ
５０６  潤滑剤
５０７  １次転写バイアスローラ
５０８  ベルト駆動ローラ
５０９  ベルトテンションコントローラ
５１０  ２次転写対向ローラ
５１１  クリーニング対向ローラ
５１２  フィードバッグ電流検知ローラ
５１４  光学センサ
６００  ２次転写ユニット
６０１  転写紙ガイド板
６０５  ２次転写バイアスローラ
６０６  転写紙除電チャージャ
６０８  クリーニングブレード
６１０  レジストローラ
８０１  １次転写電源
８０２  ２次転写電源
【図１】
2006348094.tif 000022
【図２】
2006348094.tif 000023