(57)【要約】    【課題】  ロール塗工により被着体を効果的に接着し得る接着剤組成物であって、ロール塗工する際の硬化速度、すなわち常温下における硬化速度が遅く、ロール塗工後に加熱されると短時間で硬化する接着剤組成物を提供する。    【解決手段】  主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体１００重量部と、モノブチル錫系触媒またはモノオクチル錫系触媒０．１〜１０重量部と、ウレイドシラン０．５〜１０重量部と、水０．１〜２０重量部とを含む、接着剤組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体１００重量部と、モノブチル錫系触媒またはモノオクチル錫系触媒０．１〜１０重量部と、ウレイドシラン０．５〜１０重量部と、水０．１〜２０重量部とを含むことを特徴とする、接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロール塗工により被着体を効果的に接着し得る接着剤組成物に関し、より詳細には、ロール塗工する際の硬化速度、すなわち常温下における硬化速度が遅く、ロール塗工後に加熱されると短時間で硬化する変成シリコーン系の接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、シーリング材などの接着に用いられる接着剤として、硬化後に弾力性を有する変成シリコーン系接着剤が用いられてきている。
【０００３】
変成シリコーン系接着剤には、優れた硬化性能を有するため、加水分解性シリル基を有する重合体が含まれていることが多い。加水分解性シリル基を有する重合体を含む接着剤は、触媒の存在下、大気中の湿気と反応し、常温で速やかに硬化する。
【０００４】
ところで、接着剤を被着体に塗布するに際しては、接着剤を被着体の表面に平滑に塗布し得るため、ロール塗工により行われることがある。しかしながら、加水分解性シリル基の反応は速やかに進行するため、塗工中に変成シリコーン系接着剤がロール上で硬化することがあった。変成シリコーン系接着剤がロール上で硬化するのを防止するために、加水分解性シリル基の反応速度を遅延させる種々の試みがなされている。
【０００５】
下記特許文献１には、主鎖が本質的にポリエーテルであって末端に加水分解性シリル基を有する重合体（Ａ）、および分子内にウレイド基と架橋可能な加水分解性シリル基とを有する化合物（Ｂ）を含むロール塗工用接着剤組成物が示されている。このロール塗工用接着剤組成物には、必要に応じてジブチル錫ジラウレート等の硬化触媒が添加される。
【特許文献１】特開２０００−１１９６２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載のロール塗工用接着剤組成物では、加水分解性シリル基の反応速度が遅延されている。よって、接着剤組成物では、ロール塗工する際にロール上で硬化し難くされている。しかしながら、特許文献１に記載のロール塗工用接着剤組成物では、ロール塗工後に接着剤組成物が硬化するまでに長時間を要した。すなわち接着剤組成物の硬化速度が遅いため、接着剤組成物を短時間で硬化させることができなかった。
【０００７】
本発明は、ロール塗工により被着体を効果的に接着し得る接着剤組成物であって、ロール塗工する際の硬化速度、すなわち常温下における硬化速度が遅く、ロール塗工後に加熱されると短時間で硬化する接着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係る接着剤組成物は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体１００重量部と、モノブチル錫系触媒またはモノオクチル錫系触媒０．１〜１０重量部と、ウレイドシラン０．５〜１０重量部と、水０．１〜２０重量部とを含むことを特徴とする。
【０００９】
以下、本発明の詳細を説明する。
【００１０】
本発明に係る接着剤組成物は、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体と、モノブチル錫系触媒またはモノオクチル錫系触媒と、ウレイドシランと、水とを含んでいる。
【００１１】
上記有機重合体としては、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体であれば特に限定されるものではない。
【００１２】
上記架橋可能な加水分解性シリル基とは、加水分解性基が珪素原子に結合した基である。珪素原子に結合した加水分解性基としては、例えば、水素、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシド基などが挙げられる。加水分解性シリル基としては、反応後に有害な副生成物を生成しないので、アルコキシ基が珪素原子に結合したアルコキシシリル基が好適である。
【００１３】
上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基等を挙げることができる。これらの内、メトキシ基、エトキシ基等が好適である。
【００１４】
上記加水分解性シリル基を重合体に導入する方法としては、種々の方法が提案されており、特に限定されるものではない。例えば、ＶＩＩＩ族遷移金属の存在下で、末端にアリル基を有するポリオキシアルキレンを、下記式（１）で表される水素化珪素化合物と反応させることにより、加水分解性シリル基を重合体に導入することができる。
【００１５】
ＲａＸｂＨＳｉ・・・式（１）
上述した式（１）中、Ｒは１価炭化水素基及びハロゲン化１価炭化水素基から構成される群から選択される基であり、ａが２の場合、Ｒはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、アルコキシ基、アシロキシ基、ケトキシメート基よりなる群より選択される原子または基を示す。ｂが２の場合Ｘはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。ａ及びｂは同一又は異なって０〜２の整数を表す。ただしａ＋ｂ＝３を満たす。
【００１６】
上記重合体の主鎖は本質的にポリエーテルであり、例えば、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリオキシブチレン等が挙げられるが、接着剤組成物の伸びが良く、取り扱いやすい粘度を有する点から、ポリオキシプロピレンが好適である。
【００１７】
上記有機重合体の数平均分子量は、４０００〜３００００にあることが好ましい。重合体としては、数平均分子量が１００００〜３００００の範囲にあり、かつ分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．６以下のものが好ましい。
【００１８】
上記有機重合体は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１９】
上記有機重合体の市販品としては、例えば、カネカ社製の商品名ＭＳポリマーとして、ＭＳポリマーＳ−２０３、Ｓ−３０３、Ｓ−９０３等、商品名サイリルポリマーとして、サイリルＳＡＴ−２００、ＭＡ４３０、ＭＡＸ４４７、ＳＡＴ−３５０、ＳＡＴ−４００等が挙げられる。さらに、上記有機重合体の市販品としては、旭硝子社製のエクセスターＥＳＳ−３６２０、ＥＳＳ−３４３０、ＥＳＳ−２４２０、ＥＳＳ−２４１０等が挙げられる。
【００２０】
上記モノブチル錫系触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、モノブチル錫トリピバレート、モノブチル錫トリネオヘプテート、モノブチル錫トリラウレート、モノブチル錫トリエトキシシリケート等が挙げられる。モノブチル錫系触媒は単独で用いてられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２１】
上記モノブチル錫系触媒は、有機重合体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部配合される。モノブチル錫系触媒が０．１重量部より少ないと硬化が遅くなり、１０重量部を超えると接着剤組成物の安定性が低下する。
【００２２】
上記モノオクチル錫系触媒としては、例えば、モノオクチル錫トリ（２−エチルヘキサノエート）、モノオクチル錫トリ（ｎ-オクテート）、モノオクチル錫トリラウレート等が挙げられる。モノオクチル錫系触媒は単独で用いてられてもよく、２種以上併用されてもよい。
【００２３】
上記モノオクチル錫系触媒は、有機重合体１００重量部に対して、０．１〜１０重量部配合される。モノオクチル錫系触媒が０．１重量部より少ないと硬化が遅くなり、１０重量部を超えると接着剤組成物の安定性が低下する。
【００２４】
上記ウレイドシランは、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−ウレイドトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２５】
上記ウレイドシランは、有機重合体１００重量部に対して、０．５〜１０重量部配合される。ウレイドシランが０．５重量部より少ないと接着性に劣り、１０重量部より多いと接着剤組成物の弾性率が高くなり、弾性機能が低下する。
【００２６】
上記水は、有機重合体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部配合される。水が０．１重量部より少ないと硬化速度が著しく遅くなり、２０重量部より多いと接着剤組成物の安定性が低下する。
【００２７】
本発明の接着剤組成物には、上記有機重合体とは異なる加水分解性シリル基含有エポキシ化合物が配合されてもよい。
【００２８】
上記加水分解性シリル基含有エポキシ化合物は、エポキシ基と加水分解性シリル基を有する化合物である。加水分解性シリル基含有エポキシ化合物としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００２９】
本発明の接着剤組成物には、必要に応じて、充填剤、可塑剤、タレ防止剤等が配合されてもよい。
【００３０】
上記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、カーボンブラック、ガラスバルーン等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３１】
上記可塑剤としては、例えば、燐酸トリブチル、燐酸トリクレジル等の燐酸エステル類、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪酸一塩基酸エステル類、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリプロピレングリコール類等が挙げられる。これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００３２】
上記タレ防止剤としては、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等が挙げられる。
【００３３】
接着剤組成物には、必要に応じてさらに老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、溶剤、香料等を配合することができる。
【発明の効果】
【００３４】
本発明では、主鎖が本質的にポリエーテルであり、かつ架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体１００重量部と、モノブチル錫系触媒またはモノオクチル錫系触媒０．１〜１０重量部と、ウレイドシラン０．５〜１０重量部と、水０．１〜２０重量部とを含むため、貯蔵安定性、接着性に優れている。さらに、本発明の接着剤組成物は、被着体の接着に際して、ロール塗工する際の硬化速度、すなわち常温下における硬化速度が遅く、ロール上で硬化し難くされており、かつロール塗工後に加熱されることにより短時間で硬化するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳しく説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３６】
（実施例１）
主鎖が本質的にポリエーテルであり、架橋可能な加水分解性シリル基を有する有機重合体としてサイリルＳＡＴ４００（カネカ社製）１００重量部、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）１重量部、充填剤としてコロイダル炭酸カルシウム（白石工業社製）４０重量部、モノオクチル錫トリラウレート（日東化成社製）２重量部、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製）５重量部、 ３−グリシドキシプロピルトリメトキシラン（信越化学工業社製）４重量部、および水３重量部を配合し、プラネタリーミキサーを用いて６０分間真空混練し、接着剤組成物を得た。
【００３７】
（実施例２）
モノオクチル錫トリラウレート（日東化成社製）２重量部を、モノブチル錫トリラウレート（日東化成社製）２重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を得た。
【００３８】
（比較例１）
３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業社製）５重量部を、３−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシラン（信越化学工業社製）５重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を得た。
【００３９】
（比較例２）
モノオクチル錫トリラウレート（日東化成社製）２重量部を、ジブチル錫ジラウレート（日東化成社製）２重量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして接着剤組成物を得た。
【００４０】
（接着剤組成物の評価）
（１）ロール安定性
得られた接着剤組成物１００ｇを、積水化学工業社製スプレッダーロールにのせて、２０分間空運転した。２０分間空運転前後の接着性組成物の変化を下記評価基準にて評価した。
○：２０分間空運転後にゲル化は確認されず、２０分間空運転後の粘度が運転前の粘度の１．５倍以下
△：２０分間空運転後にゲル化は確認されず、２０分間空運転後の粘度が運転前の粘度の１．５倍を超える
×：２０分間空運転後にゲル化が確認された
【００４１】
（２）加熱硬化性
亜鉛メッキ鋼板（０．５ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ）上に、得られた接着剤組成物を０．２ｍｍ厚となるように塗布した。しかる後、接着剤組成物の塗布面を介して、２枚の亜鉛メッキ鋼板を接合させ、１２０℃で２０分養生させた。接合された２枚の亜鉛メッキ鋼板を、手で引き剥がすことができるか否かを評価した。
【００４２】
○:接着剤組成物が硬化しており、手では引き剥がせない
×：接着剤組成物が十分に硬化しておらず、手で容易に引き剥がすことができる
【００４３】
【表１】
2006321938.tif 000002