(57)【要約】【課題】  剛性及び透明性に優れた樹脂組成物、及びそれを用いて成形された成形品を提供すること。【解決手段】  結晶構造を取り得るポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート等のポリブチレン系ポリエステルと、核剤としての窒化ホウ素とを含有し、結晶性が改善され、剛性及び透明性等に優れた樹脂組成物。本発明の樹脂組成物によって成形されてなる、剛性等に優れたテレビ、パソコン等の電気又は電子機器の筐体等の成形品。【選択図】          図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルと、窒化ホウ素とを含有する樹脂組成物。
【請求項２】
結晶構造を取り得るポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペートと、前記窒化ホウ素とを含有する、請求項１に記載した樹脂組成物。
【請求項３】
前記窒化ホウ素の結晶形が六方晶である、請求項１に記載した樹脂組成物。
【請求項４】
前記窒化ホウ素の粒径が５μｍ以下である、請求項１に記載した樹脂組成物。
【請求項５】
前記窒化ホウ素が、前記ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部の範囲で含有されている、請求項２に記載した樹脂組成物。
【請求項６】
前記ポリブチレン系ポリエステルが生分解性ポリブチレン系ポリエステルである、請求項１に記載した樹脂組成物。
【請求項７】
更に加水分解抑制剤が含有されている、請求項１に記載した樹脂組成物。
【請求項８】
前記加水分解抑制剤が、カルボジイミド基を有する化合物からなる、請求項７に記載した樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載した樹脂組成物によって成形されてなる、成形品。
【請求項１０】
剛性、透明性及び耐熱性の良い、請求項９に記載した成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、及びそれを用いて成形された成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
高分子樹脂は、結晶化するか又はしないかによって、その機械特性が異なる。一般に、結晶構造を取り得る高分子樹脂の場合、結晶化させた方が機械強度が高くなり好ましい。
【０００３】
また、結晶構造を取り得る高分子樹脂を成形時に結晶化させる場合、その樹脂の結晶性（結晶化し易いか、或いは結晶化し難いか）によって、成形性がかなり異なる。具体的には、一般に結晶構造を取り得る樹脂の場合、その結晶性が高い方が成形サイクルを短くでき好ましい。
【０００４】
そこで、結晶構造を取り得る樹脂の結晶性を改善するために、その樹脂用の核剤の研究開発が行われている。なお、核剤とは、結晶性樹脂の一次結晶核となり、結晶性樹脂の結晶成長を促進するものである。また広義には、結晶性樹脂の結晶化を促進するものとされることもある。即ち、樹脂の結晶化速度そのものを速くするものも核剤と言うことがある。
【０００５】
核剤が樹脂に添加されると、樹脂の結晶が微細となり、その樹脂の結晶性が改善され、剛性が向上する。また、樹脂を成形中に結晶化させる場合、結晶化の全体の速度（時間）を速めることから、成形サイクルを短縮できるといった利点がある。
【０００６】
また、一般に結晶構造を取り得る樹脂は、核剤を用いずに、その樹脂だけを結晶化させると白濁してしまうが、核剤を用いることにより、透明性が改善されたりする。
【０００７】
例えば、ポリプロピレンは、核剤を添加することで、剛性や透明性が改善されており、物性改善されたポリプロピレンは、多くの成形品で実用化されている。この場合の核剤としては、金属塩タイプの核剤が挙げられ、例えばヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートナトリウム塩等が挙げられる。また、例えばソルビトール系物質の核剤も実用化されており、作用機序は完全には解明されてはいないが、この物質が作る三次元的なネットワークが効果的に作用していると考えられている。
【０００８】
また、結晶構造を取り得る高分子樹脂として、下記一般式（１）で表されるポリエチレンサクシネートを用い、これにタルク等の核剤を添加することにより、その結晶性を改善することができ、合成繊維、フィルム等の成形に有利となることが報告されている（例えば、後記の特許文献１参照。）。
【０００９】
一般式（１）：−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）n−
【００１０】
【特許文献１】特開平７−３０４９３９号公報（２頁２欄９段落目〜３頁４欄１５行目）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上述したように、結晶構造を取り得る高分子樹脂に適した核剤の研究開発が進められている。しかしながら、結晶構造を取り得る高分子樹脂には多くの種類が存在し、各樹脂について、その結晶性の改善のために添加される最適な核剤の研究開発は始まったばかりであり、未だ充分な効力を持つ核剤は殆ど見出されていない。
【００１２】
本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、剛性及び透明性に優れた樹脂組成物、及びそれを用いて成形された成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
即ち、本発明は、結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルと、窒化ホウ素とを含有する樹脂組成物に係るものである。
【００１４】
また、本発明の樹脂組成物によって成形されてなる、成形品に係るものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明者は、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルに、前記窒化ホウ素を含有させることで、前記窒化ホウ素が有効な核剤として機能し、前記ポリブチレン系ポリエステルの結晶性が大幅に改善されることを初めて知見した。なお、前記核剤とは、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの一次結晶核となり、結晶成長を促進するものである。また広義には、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの結晶化を促進させ、樹脂の結晶化速度そのものを速くするものを意味する。
【００１６】
即ち、本発明の樹脂組成物によれば、前記窒化ホウ素と、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルとを含有するので、前記窒化ホウ素が核剤として機能して前記ポリブチレン系ポリエステルの結晶性が大幅に改善される。そして、この樹脂組成物を用いて成形された成形品は、優れた剛性、成形性及び透明性を示す。
【００１７】
また、本発明の樹脂組成物の結晶化温度が、前記ポリブチレン系ポリエステル樹脂単体の結晶化温度より高いので、より高い型温度で成形することができる。従って、樹脂の流れ性を改善でき、金型への樹脂の充填性を改善できる。さらに、結晶化の全体の速度（時間）を速めることから、成形サイクルをより短縮することができ、製造歩留りを向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明において、前記ポリブチレン系ポリエステルが生分解性ポリブチレン系ポリエステルであることが望ましい。生分解性樹脂は、自然環境の中、例えば微生物によって分解されるため廃棄物処理場不足の問題等を根本的に解決し得る利点がある。
【００１９】
前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルは、結晶構造を一部でも取り得るものであれば特に限定されず、全ての分子鎖が規則正しく配列できるものでなくてもよい。また、全ての分子鎖に規則性がなくても、一部の分子鎖セグメントが配向可能であればよい。従って、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルは、直鎖状であることが好ましいが、分岐状等であってもよい。
【００２０】
具体的には、前記ポリブチレン系ポリエステルとして、下記一般式（２）で表されるポリブチレンサクシネート及び／又は下記一般式（３）で表されるポリブチレンサクシネートアジペートを用いることが望ましい。前記ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペートは、ガラス転移温度が室温（２５℃）以下であり、前記窒化ホウ素が特に有効である。また、成形性、耐熱性、耐衝撃性をバランスよく有している。例えば、昭和高分子株式会社製の生分解性ポリブチレン系ポリエステル（製品名：ビオノーレ）等を用いることができる。
【００２１】
一般式（２）：−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ）n−
一般式（３）：−（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−Ｘ）n−
（但し、上記一般式（３）において、Ｘは−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−又は−ＣＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−である。）
【００２２】
前記ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート等の前記ポリブチレン系ポリエステルは、公知の方法によって容易に製造することができる。その製造方法は、生分解性の前記ポリブチレン系ポリエステルを製造できさえすればどのような方法であってもよい。
【００２３】
本発明に基づく樹脂組成物においては、更に他の樹脂成分として、必ずしも結晶構造を取らない生分解性ポリエステルやその他の生分解性樹脂等が含まれていてもよい。必ずしも結晶構造を取らない生分解性ポリエステルやその他の生分解性樹脂は、自然界や生体の作用で分解して同化される有機材料なので、環境に適合した理想的な材料であり、本発明に基づく樹脂組成物の上述したような優れた効果を損なわなければ、どのような材料でも構わない。
【００２４】
このような生分解性樹脂としては、例えばセルロース、デンプン、デキストラン又はキチン等の多糖誘導体や、コラーゲン、カゼイン、フィブリン又はゼラチン等のペプチドや、ポリアミノ酸や、ポリビニルアルコールや、ナイロン４又はナイロン２／ナイロン６共重合体等のポリアミドや、必ずしも結晶構造を取らないとして知られているポリグリコール酸や、ポリ乳酸、ポリコハク酸エステル、ポリシュウ酸エステル、ポリヒドロキシ酪酸、ポリジグリコール酸ブチレン、ポリカプロラクトン又はポリジオキサノン等のポリエステル等が挙げられ、これらのうちの１種又は複数種を含有させてもよい。２種類以上の生分解性樹脂を含有させる場合、それらの樹脂は共重合体を形成していてもよいし、混合状態であってもよい。
【００２５】
また、本発明に基づく樹脂組成物には、上述した生分解性樹脂以外の樹脂が含有されていてもよい。例えば、生分解性を有しない合成樹脂等が本発明に基づく樹脂組成物に含まれていてもよい。
【００２６】
前記窒化ホウ素はいくつかの結晶形をとるが、主に六方晶と立方晶がよく知られている。結晶形が六方晶の前記窒化ホウ素は、高温まで極めて安定であり、２０００℃を超すと僅かに蒸発する。融点は３０００℃以上と推定される。また、耐酸化性に優れ、空気中１０００℃の使用に耐え、熱伝導率が高く、耐熱衝撃性も優れ、電気絶縁性も大きい。一方、結晶形が立方晶の前記窒化ホウ素は、ダイヤモンドに次ぐ硬さを持つ。どちらの結晶形の窒化ホウ素でも、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの核剤として用いることができるが、特に六方晶の窒化ホウ素は滑りがよく、分子間に上手く馴染むことができ、核剤としての効果に優れている。
【００２７】
前記窒化ホウ素は粒子であり、その粒径は原理的にはなるべく小さい方がよい。但し、粒径が小さくなるほど、凝集し易くなり、実質的な粒径が逆に大きくなってしまうことがある。具体的には、前記窒化ホウ素の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４μｍである。これにより、とりわけ次記の前処理をしなくても前記窒化ホウ素の凝集を防止することができ、かつとりわけ後述する均一分散処理をしなくても前記ポリブチレン系ポリエステル中に比較的容易に分散可能である。但し、平均粒径０．０５〜０．２μｍの前記窒化ホウ素は、凝集抑制処理や樹脂への均一微分散処理を行うことによって樹脂中に均一分散することができ、より好ましい。
【００２８】
また、前記窒化ホウ素の凝集を防止するために、何らかの分散剤で前記窒化ホウ素の微粒子を予め処理しておいてもよい。分散剤としては、従来公知の分散剤を適宜選択して用いることができるが、できれば非イオン性のものが望ましい。イオン性であると前記ポリブチレン系ポリエステルの加水分解を促進してしまうからである。分散剤として具体的には、ワックスを用いることができ、例えば低分子ポリエチレンのワックスを用いることができる。もちろん、とりわけ分散剤として知られる物質でなくても、前記窒化ホウ素の微粒子を分散させる作用を有する物質であれば用いることができる。
【００２９】
ここで、互いに異なる粒径の前記窒化ホウ素について、前記ポリブチレン系ポリエステへの添加量を同一として比較した場合、粒径が小さい方が核として働く粒子数が増えるため好ましい。例えば、粒径を半分にすると、その１つの粒子の体積は１／８となるため、粒子数は８倍になる。即ち、理想的には、粒径を半分にすることで添加量を１／８にしても、核剤として同等の効果を期待できる。
【００３０】
本発明に基づく樹脂組成物は、前記窒化ホウ素としてナノメーターサイズの微粒子を用い、それを前記ポリブチレン系ポリエステル中に適当量添加し、均一に分散させることで、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの結晶を光の波長以下に小さくでき、結晶化しても透明性をもたらすことができる。
【００３１】
前記窒化ホウ素は、従来公知の製造方法によって製造することができる。また市販品をそのまま用いてもよい。例えば、水島合金鉄株式会社製の製品名ＨＰ−Ｐ１を用いることができ、この結晶形は六方晶であり、平均粒径は１〜４μｍである。この製品をこのまま用いることもできるが、微粉砕して粒径を小さくして用いると、核剤としての効果がより高くなり好ましい。
【００３２】
前記窒化ホウ素の添加量は、目的とする効果が目的とする効果量となるように決める。それに加えて、用いる前記窒化ホウ素の粒径も添加量に影響することは前述の通りである。概して、前記窒化ホウ素は、前記ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート等の前記ポリブチレン系ポリエステル１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部（質量％に換算すると０．０１〜２３％）の範囲で含有されているのが好ましく、より好ましくは１〜２５質量部（質量％に換算すると１〜２０％、更に好ましくはその範囲で２％以上）である。このとき、平均粒径０．０５〜０．２μｍの前記窒化ホウ素が凝集抑制処理や樹脂への均一微分散処理によって樹脂中に均一分散する場合は、０．１〜５質量部（質量％に換算すると０．１〜４．８％）の添加量が好ましい。含有量が多いほど、核剤としての効果は大きくなるが、含有量を多くし過ぎると、前記窒化ホウ素は硬い無機粒子のため、本発明に基づく樹脂組成物が脆くなり易くなる。しかしながら、核剤としての効果を得るためには、前記ポリブチレン系ポリエステル１００質量部に対して、前記窒化ホウ素の含有量は少なくとも０．０１質量部必要である。
【００３３】
前記窒化ホウ素は、前記ポリブチレン系ポリエステルに対して、無機フィラーとしての効果も有する。例えば、前記窒化ホウ素の含有量を１０質量部程度にすれば、本発明に基づく樹脂組成物の弾性率の向上を図ることができる。もちろん必要に応じて、本発明に基づく樹脂組成物は、更に別の無機フィラーが添加されていてもよい。無機フィラーとしては、公知のものであってよく、例えばタルク、アルミナ、シリカ、マグネシア、マイカ又はカオリン等が挙げられる。無機フィラーは、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステル１００重量部に対して、約１〜５０質量部の範囲で含有されていることが好ましい。無機フィラーを上記の範囲とすることにより、本発明に基づく樹脂組成物の脆弱化を避けることができる。
【００３４】
ここで、核剤として前記窒化ホウ素が添加された前記ポリブチレン系ポリエステルの結晶化メカニズムを説明する。
【００３５】
一般に、結晶性高分子樹脂の融点以上での溶融状態は、複数の高分子鎖が絡み合った状態となっている。そして、温度が融点以下に充分に下がってくると、結晶核が自然発生し、絡み合った状態から１本の高分子が抜け出しながら、その結晶核へ高分子が折り畳まりながら配列し、結晶化する。この微小結晶は厚さ１０〜１００ｎｍ程度の板状体であり、ラメラと称される。このラメラが捩れたり、さらに様々な集まり方によって更に成長し、球状の結晶（球晶）になる。多くの結晶性樹脂は結晶核の発生頻度が少ないので、球晶の直径は数マイクロメーターにもなり、場合によっては数１００数マイクロメーターにもなる。
【００３６】
この結晶化に影響を与えるのが、結晶核の発生頻度と、１つの球晶の成長速度である。結晶核の発生頻度は温度の関数であり、適温が存在することが実験的に知られている。また、後者（結晶の成長速度）は高分子の本質的な動き易さと温度の影響を受ける。高分子の本質的な動き易さは、１次構造（化学構造）に起因するので高分子種によって固有である。そして、温度が高い方が分子運動が激しいので、高分子鎖の絡み合いから１本の高分子が抜け出すには有利である、即ち、結晶化の進行には有利である。しかし、あまり高すぎると不利で、球晶の成長速度には適温があり、普通、結晶核の発生頻度の適温より高い。従って実際は、結晶の成長速度の適温では、結晶核が自然発生し難いことが支配的となり、結晶化は非常に遅い。以上、温度の観点からすると、上記の２つの因子（温度に対する、結晶核発生頻度と結晶成長速度）が影響し、全体的な結晶化の進行には適温がある（但し、本発明における前記ポリブチレン系ポリエステルを除く多くの樹脂では、上記の適温にしても核剤無添加では結晶化の進行が遅い。）。
【００３７】
多くの樹脂に関して、溶融状態からガラス転移温度以下に急激に冷却されると、ほとんどが非晶のままになる。即ち、冷却の過程で結晶化進行の適温を速やかに通過させると、球晶が発生したとしてもその大きさは小さく、まばらに存在する状態となる。そして、ガラス転移温度以下では高分子の運動が殆どないので、全くと言ってよいほど結晶化は進行しない。
【００３８】
なお、本発明における前記ポリブチレン系ポリエステルとしての前記ポリブチレンサクシネートは、溶融状態から室温へ冷却しても、室温は前記ポリブチレンサクシネートのガラス転移温度Ｔｇ（室温以下）を超えているので、室温でも球晶成長速度が充分速く、結晶化は飽和完了する。
【００３９】
ここで、結晶構造を取り得る前記ポリブチレン系ポリエステルに核剤としての前記窒化ホウ素を添加することによって結晶核の数を増加させ、また結晶核の発生する温度を上昇させることができる。結晶核数の増大は、結晶化進行に有利であり、また結晶核の発生する温度が高くなれば、球晶成長速度に有利な高い温度で結晶化が速やかに進行し、結晶性が改善される。
【００４０】
本発明に基づく樹脂組成物は、更に加水分解抑制剤が含有されているのが望ましい。これにより、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの加水分解が軽減され、本発明に基づく樹脂組成物及び成形品を耐久消費材として効果的に用いることができる。前記ポリブチレン系ポリエステルの加水分解の抑制は、成形品の使用における長期信頼性の点で重要である。
【００４１】
前記加水分解抑制剤としては、生分解性樹脂である前記ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート等の前記ポリブチレン系ポリエステルの加水分解を抑制することができれば特に限定されないが、例えば、生分解性樹脂中の活性水素と反応性を有する化合物等が挙げられる。このような化合物を前記加水分解抑制剤として加えることで、本発明に基づく樹脂組成物中の活性水素量が低減され、活性水素が生分解性樹脂を構成する高分子鎖を触媒的に加水分解することを防止できる。なお、前記活性水素とは、酸素、窒素等と水素との結合（Ｎ−Ｈ結合やＯ−Ｈ結合）における水素のことであり、この活性水素は、炭素と水素との結合（Ｃ−Ｈ結合）における水素に比べて反応性が高い。具体的には、例えば生分解性樹脂中のカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−ＯＨ）、アミノ基（−ＮＨ2）、アミド結合（−ＮＨＣＯ−）等における水素が活性水素である。
【００４２】
具体的に、前記加水分解抑制剤としては、例えばカルボジイミド化合物、イソシアネート化合物、オキサゾリン系化合物等が挙げられ、これらのうちの１種又は複数種を用いることができる。特に、カルボジイミド化合物は、生分解性樹脂と容易に溶融混練でき、少量の添加で生分解性樹脂の加水分解を効果的に抑制できるのでより好ましい。
【００４３】
前記カルボジイミド化合物は、分子中に一個以上のカルボジイミド基を有する化合物であり、ポリカルボジイミド化合物等も含む。このカルボジイミド化合物に含まれるモノカルボジイミド化合物としては、例えばジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミド等が挙げられ、これらの中でも特に工業的に入手が容易であるジシクロヘキシルカルボジイミドやジイソプロピルカルボジイミド等を用いることが好ましい。
【００４４】
前記イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４５】
前記オキサゾリン系化合物としては、例えば２，２’−ｏ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ジフェニレンビス（２−オキサゾリン）等が挙げられる。
【００４６】
上記のような加水分解抑制剤は、公知の方法によって容易に製造することができ、或いは、市販品を適宜使用することができる。また、用いる加水分解抑制剤の種類又は添加量により、本発明に基づく樹脂組成物の生分解速度を調整することができるので、目的とする製品に応じ、配合する加水分解抑制剤の種類及び配合量を適宜決定すればよい。具体的には、加水分解抑制剤の添加量は、本発明に基づく樹脂組成物の全質量に対して、約５質量％以下が好ましく、より好ましくは約１質量％程度である。
【００４７】
本発明に基づく樹脂組成物においては、核剤として機能する前記窒化ホウ素による結晶化の促進を著しく妨げない限りにおいて、例えば酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、充填剤、抗菌抗カビ剤等を必要に応じて添加させることができる。
【００４８】
本発明に基づく樹脂組成物は、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルと、前記窒化ホウ素と、上述したその他の材料とを混合することにより容易に製造することができる。好ましい製造方法としては、例えば、原料である前記ポリブチレン系ポリエステルに、前記窒化ホウ素、前記無機フィラー、前記加水分解抑制剤等を混合し、押出機を用いて溶融混練するという方法等が挙げられる。この他には、例えば溶液法等によっても本発明に基づく樹脂組成物を作製することができる。前記溶液法とは、各成分を分散溶解できる任意の溶媒を用いて、原料となる各成分及び溶媒を良く撹拌してスラリーを作り、溶媒を乾燥等の公知の手法によって除去する方法である。なお、本発明に基づく樹脂組成物を製造する方法としては、これらの方法に制限されるものではなく、これら以外の従来知られている方法を用いることもできる。
【００４９】
また、本発明に基づく樹脂組成物においては、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルの中に、核剤となる前記窒化ホウ素が略均一に微分散されていることが重要である。略均一に分散させるためには、従来公知の方法を用いればよい。例えば、マスタバッチを作製する方法、３本ロールを用いる方法、単純な加熱混練を複数回繰返す方法等が挙げられる。マスタバッチとは、比較的融点の低い別の樹脂に高濃度で窒化ホウ素を分散させたものを言う。
【００５０】
具体的に、前記ポリブチレン系ポリエステル中に核剤となる前記窒化ホウ素を略均一に分散させるには、先ず、ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート等の前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルからなるペレットを例えば６０℃で５時間、減圧乾燥する。次に、このポリブチレン系ポリエステルのペレット及び核剤となる前記窒化ホウ素を所定量秤量し、ミキサー等で混合する。次に、この混合物を例えば二軸混練機等を用いて加熱混練を行い、加熱混練後、混練物を切断してペレット化し、温風乾燥する。このようにして、前記ポリブチレン系ポリエステル中に核剤となる前記窒化ホウ素が略均一に分散された本発明に基づく樹脂組成物を得ることができる。なお、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルからなるペレットに対して、上記の減圧乾燥に限らず、例えば温度８０℃で１２時間の温風乾燥を行ってもよいが、減圧乾燥を行うことが好ましい。
【００５１】
本発明に基づく樹脂組成物を用いて、各種の成形品を製造することができる。製造方法は、例えば、注型法、圧縮法、トランスファー法、射出法、押し出し法、インフレーション法、カレンダー加工法、吹き込み法、真空法、積層法、スプレーアップ法、発泡法、マッチドダイ法又はＳＭＣ法等の公知の成形法が適用可能であり、特に、射出成形機等の公知の成形機を用いて本発明に基づく成形品を製造するのが好ましい。
【００５２】
本発明に基づく樹脂組成物は、前記窒化ホウ素と、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルとを含有するので、前記窒化ホウ素が核剤として機能して前記ポリブチレン系ポリエステルの結晶性が大幅に改善される。従って、この樹脂組成物を用いて成形された成形品は、優れた剛性、成形性及び透明性を示す。
【００５３】
即ち、本発明に基づく樹脂組成物は、種々の成形品に広く使用することができる。また、この樹脂組成物を射出成形する等して形成した樹脂成形品は、本発明に基づく樹脂組成物の結晶性が高いため、剛性等に優れており、更に透明性も高くすることもできるので、剛性及び透明性等の要求の高い製品に好適である。
【００５４】
具体的に、樹脂成形品の用途としては、例えば発電機、電動機、変圧器、変流器、電圧調整器、整流器、インバーター、継電器、電力用接点、開閉器、機遮断機、ナイフスイッチ、他極ロッド、電機部品キャビネット、ライトソケット、各種端子板、プラグ又はパワーモジュール等の電気機器部品、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、抵抗器、リレーケース、小型スイッチ、コイルボビン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、変成器、プリント基板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、フロッピー（登録商標）ディスク又はＭＯ（magneto-optical）ディスク等の記憶装置、小型モーター、磁気ヘッドベース、半導体、液晶、ＦＤＤ（floppy disk drive）キャリッジ、ＦＤＤシャーシ、インクジェットプリンタ又は熱転写プリンタ等のプリンタ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ又はコンピューター関連部品等に代表される電子部品、ＶＴＲ（video tape recorder）部品、テレビ部品、テレビ又はパソコン等の電気又は電子機器の筐体、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響製品又はオーディオ、レーザーディスク、コンパクトディスク等の音声機器部品、照明部品、冷凍庫部品、エアコン部品、タイプライター部品又はワードプロセッサー部品等に代表される家庭、事務電機製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話器関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、モーター部品、ライター又はタイプライター等に代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ又は時計等に代表される光学機器、精密機械関連部品、オルタネーターターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣ（integrated circuit）レギュレーター、ライトデイヤー用ポテンシオメーターベース又は排気ガスバルブ等の各種バルブ、燃料関係、排気系、吸気系の各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エンジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボデイー、キャブレタースペサー、排気ガスセンサー、冷却水センサー、油温センサー、ブレーキパットウエアーセンサー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフトポジションセンサー、エアーフローメーター、ブレーキパッド磨耗センサー、エアコン用サーモスタットベース、暖房用風フローコントロールバルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、ウオーターポンプインペラー、タービンベイン、ワイパーモーター関係部品、デユストリビューター、スタータースイッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワイヤーハーネス、ウィンドウォッシャーノズル、エアコンパネルスイッチ基盤、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ステップモーターローター、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピストン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルター又は点火装置ケース等の自動車及び車両関連部品、又は包装材料等が挙げられる。
【００５５】
これらの中でも、本発明に基づく樹脂形成品は結晶性が大幅に改善されていることから、高い耐熱性が要求されるテレビ又はパソコン等の電気又は電子機器の筐体としての使用に特に好適である。
【００５６】
また、本発明に基づく樹脂成形品は、前記ポリブチレンサクシネート及び／又はポリブチレンサクシネートアジペート等の前記ポリブチレン系ポリエステルを主体とするため、使用後には生分解処理に付して廃棄すればよく、廃棄に余分なエネルギーが消費されないという利点を有している。
【実施例】
【００５７】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート（昭和高分子株式会社製、商品名ビオノーレ＃１０２０）を用いた。このポリブチレンサクシネート９０質量部に対し、核剤としての窒化ホウ素（水島合金鉄株式会社製、製品名ＨＰ−Ｐ１、粒径１〜４μｍ、比表面積１０〜１５ｍ2／ｇ、六方晶）を下記表１に示す添加量でそれぞれ混合し、加熱温度１２０℃〜１３０℃の範囲で加熱しながら混練した後にペレット化した。このようにして、樹脂組成物１−１〜１−６をそれぞれ作製した。
【００５９】
【表１】
2006117810.tif 000003
【００６０】
また、比較例として、下記表２に示すように、主成分となる樹脂、核剤及び核剤の添加量をそれぞれ変更した以外は上記の樹脂組成物１−１〜１−６と同様にして、樹脂組成物２−１〜２−８を作製した。なお、下記表２のタルクは富士タルク株式会社製の製品名ＬＭＳ−２００（粒径５μｍ、比表面積４〜４．５ｍ2／ｇ）を用いた。下記表２の酸化亜鉛はテイカ株式会社製の製品名ＭＺ−５００（粒径０．０２〜０．０３μｍ）を用いた。下記表２の二酸化チタンはテイカ株式会社製の製品名ＭＴ−５００Ｂ（粒径０．０３５μｍ、比表面積３０〜５０ｍ2／ｇ）を用いた。下記表２のステアリン酸ナトリウム及び安息香酸ナトリウムは関東化学株式会社製のものを用いた。
【００６１】
【表２】
2006117810.tif 000004
【００６２】
上記のようにして作製した各樹脂組成物について、成形性（結晶化温度）を測定した。結果を下記表３、表４及び図１に示す。
【００６３】
なお、成形性（結晶化温度）の評価は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー製のＰｙｒｉｓ−１）を用いて行った。具体的には、各樹脂組成物を３〜４ｍｇ切り取ってアルミパンに入れ、それを試料として示差走査熱量計にセットし、その試料を一旦１５０℃まで加熱し、次いで２０℃／分で０℃まで冷却させながらＤＳＣ測定を行った。このとき、結晶化による発熱ピークが出現するので、この発熱ピーク温度を読み取り、この温度を樹脂組成物の結晶化温度とした。即ち、結晶化温度がより高い方が、成形性に優れているといえる。
【００６４】
【表３】
2006117810.tif 000005
【００６５】
【表４】
2006117810.tif 000006
【００６６】
上記表３より明らかなように、本発明に基づく樹脂組成物は、所定量（上記の例では好ましくは２質量％以上）の前記窒化ホウ素と、前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルとしてのポリブチレンサクシネートを含有するので、結晶化温度が高くなり、成形性の向上を図ることができた。
【００６７】
一方、上記表４より明らかなように、樹脂組成物２−１〜２−５は、ポリブチレンサクシネート等の前記ポリブチレン系ポリエステルに対し、前記窒化ホウ素以外の化合物を添加したので、これらの化合物が核剤として機能せず、本発明に基づく樹脂組成物のような結晶性の改善効果は得られなかった。
【００６８】
また、樹脂組成物２−６〜２−８は、主成分としてポリエチレンサクシネートを用いたので、主成分自体の結晶化温度がポリブチレンサクシネートに比べて低かった。
【００６９】
実施例２
前記結晶構造を取り得るポリブチレン系ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート（昭和高分子株式会社製、商品名ビオノーレ＃１０２０）を用いた。このポリブチレンサクシネートに対し、下記表５に示す各粒径の窒化ホウ素（水島合金鉄株式会社製、六方晶）１０質量％をそれぞれ混合し、加熱温度１２０℃〜１３０℃の範囲で加熱しながら混練した後にペレット化した。このようにして、樹脂組成物３−１〜３−４をそれぞれ作製した。
【００７０】
そして、上記のようにして作製した各樹脂組成物について、実施例１と同様の方法によって成形性（結晶化温度）を測定した。結果を下記表５に示す。
【００７１】
【表５】
2006117810.tif 000007
【００７２】
上記表５より明らかなように、前記窒化ホウ素の粒径は原理的にはなるべく小さい方がよいが、小さくなるほど、凝集し易くなり、実質的な粒径が逆に大きくなってしまうことがあった。具体的には、前記窒化ホウ素の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４μｍであった。これにより、前記窒化ホウ素の凝集を防止することができ、かつ前記ポリブチレンサクシネート等の前記ポリブチレン系ポリエステルへ比較的容易に分散可能であった。但し、樹脂組成物３−１に用いた粒径の前記窒化ホウ素に関しては、前述したような凝集抑制と樹脂への均一分散処理を施すことで、核剤としての効果をより発現させることができる。
【００７３】
以上、本発明を実施の形態及び実施例について説明したが、上述の例は、本発明の技術的思想に基づき種々に変形が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の実施例による、ポリブチレンサクシネートに対する窒化ホウ素の添加量と、結晶化温度との関係を示すグラフである。
【図１】
2006117810.tif 000008