(57)【要約】【課題】  各種物体の表面に、帯電防止性に優れる保護コート層を形成するために有用なコーティング剤組成物を提供する。前記コーティング剤組成物を用いた光情報媒体を提供する。【解決手段】  アルカリ金属塩（Ａ）と、一般式：ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮＲ2 Ｒ3 （式において、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ただし、Ｒ2 及びＲ3 の両者が水素原子であることはない。）で示されるアクリルアミド誘導体（Ｂ）と、分子内に２つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃ）とを含むコーティング剤組成物。光情報媒体は、前記コーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層８を有する。【選択図】  図１
2006152130.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ金属塩（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮＲ2 Ｒ3           （Ｉ）
（式（１）において、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ただし、Ｒ2 及びＲ3 の両者が水素原子であることはない。）
で示されるアクリルアミド誘導体（Ｂ）と、分子内に２つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃ）とを含むコーティング剤組成物。
【請求項２】
アルカリ金属塩（Ａ）は、イミド化合物のアルカリ金属塩である、請求項１に記載のコーティング剤組成物。
【請求項３】
前記コーティング剤組成物は、組成物中の不揮発分１００重量部に対して、アルカリ金属塩（Ａ）０．４重量部以上５重量部以下、アクリルアミド誘導体（Ｂ）０．２重量部以上１５重量部以下を含む、請求項１又は２に記載のコーティング剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層が表面に付与された物体。
【請求項５】
支持基体上に、少なくとも記録層又は反射層を含む、１層又は複数層から構成される膜体を有する光情報媒体であって、前記支持基体側表面及び前記膜体側表面のうちの少なくとも一方の表面が、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層によって形成されている光情報媒体。
【請求項６】
支持基体上に情報記録層と、情報記録層上の光透過層とを有し、光透過層上に、請求項１〜３のうちのいずれか１項に記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層を有する光情報媒体。
【請求項７】
前記光透過層は、活性エネルギー線硬化性材料の硬化物から構成されている、請求項６に記載の光情報媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種物体の表面に、帯電防止性に優れる保護コート層を形成するために有用なコーティング剤組成物に関する。
【０００２】
また、本発明は、前記コーティング剤組成物を用いて形成された帯電防止性に優れる保護コート層を表面に有する物体に関する。表面に保護コート層の付与が必要とされる物体としては、光情報媒体、光学レンズ、光学フィルター、反射防止膜、及び液晶ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、プラズマディスプレー、ＥＬディスプレー等の各種表示素子等が含まれる。
【０００３】
特に、本発明は、前記コーティング剤組成物を用いて形成された保護コート層を表面に有する、再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の光情報媒体に関し、より特別には、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の帯電防止性にも優れる光情報媒体に関する。
【背景技術】
【０００４】
再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の光情報媒体の表面には、塵埃や大気中のオイルミスト等の付着を防ぐために帯電防止性が要求される。
【０００５】
また、光情報媒体以外について見れば、例えば、光学レンズ、光学フィルター、反射防止膜、及び液晶ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、プラズマディスプレー、ＥＬディスプレー等の各種表示素子等の表面にも、光ディスクの場合と同様に、塵埃や大気中のオイルミスト等の付着を防ぐために帯電防止性が要求される。
【０００６】
光ディスクや上記各種物体の表面には、通常、紫外線硬化性材料の硬化物からなる保護コート層が設けられる。このような保護コート層は絶縁性であり、静電気による帯電現象が起こる。
【０００７】
特開平３−１５３７６９号公報には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はこれらの誘導体をセグメントとして含有する（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はプロトン酸の少なくとも１種（Ｂ）と、（Ａ）以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｃ）とを含む帯電防止性樹脂組成物ないしは光ディスク用材料が開示されている。（Ｂ）成分のうち、アルカリ金属塩としては、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）、ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ4 ）、チオシアン酸ナトリウム（ＮａＳＣＮ）、チオシアン酸カリウム（ＫＳＣＮ）、チオシアン酸セシウム（ＣｓＳＣＮ）、トリフッ化メタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 ）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ4 ）、ヘキサフッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ6 ）が挙げられ、好ましいものとして過塩素酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウムが挙げられている。
【０００８】
特開平６−３２９８１９号公報は帯電防止性保護膜のコーティング方法に関し、[0007]には、帯電防止剤が、分子内にアクリロイル基を少なくとも１個有するアミド化合物等であり、前記化合物は、紫外線照射で硬化し、紫外線硬化性樹脂の保護膜中に固定されることが開示されている。[0017]には、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドが挙げられている。
【０００９】
特開２００３−１７３５７５号公報には、記録／再生レーザー光が薄膜カバー層（Ｘ）を通して記録層に照射される光ディスクにおいて、光ディスク支持基体上に記録層が形成され、記録層上に５０〜１５０μｍ厚の薄膜カバー層（Ｘ）が形成され、薄膜カバー層（Ｘ）上に０．０５〜２０μｍ厚のハードコート層（Ｙ）が形成され、薄膜カバー層（Ｘ）は特定の活性エネルギー線硬化性組成物（Ｐ）の硬化物層であり、ハードコート層（Ｙ）は修飾コロイド状シリカを含む特定の活性エネルギー線硬化性組成物（Ｑ）の硬化物層である光ディスクが開示されている。[0027]には、組成物（Ｐ）には帯電防止剤が含まれてもよいこと、[0044]には、組成物（Ｑ）には帯電防止剤が含まれてもよいことが開示され、[0031]には、帯電防止剤として、ノニオン系帯電防止剤、カチオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤が挙げられている。
【００１０】
【特許文献１】特開平３−１５３７６９号公報
【特許文献２】特開平６−３２９８１９号公報
【特許文献３】特開２００３−１７３５７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、上記の従来技術では、十分な帯電防止性を有する保護コート層は得られなかった。特に、光ディスクや各種表示素子の使用環境下における長期の使用によっても十分な帯電防止性を維持しうる保護コート層は得られなかった。
【００１２】
そこで、本発明の目的は、各種物体の表面に、帯電防止性に優れる保護コート層を形成するために有用なコーティング剤組成物を提供することにある。
【００１３】
また、本発明の目的は、前記コーティング剤組成物を用いて形成された帯電防止性に優れる保護コート層を表面に有する物体を提供することにある。
【００１４】
特に、本発明の目的は、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の帯電防止性に優れる光情報媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、アルカリ金属塩とアクリルアミド誘導体とを共に用いることによって、帯電防止性に非常に優れる保護コート層を形成することのできるコーティング剤組成物が得られることを見いだした。
【００１６】
本発明には、以下の発明が含まれる。
(1)   アルカリ金属塩（Ａ）と、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮＲ2 Ｒ3           （Ｉ）
（式（１）において、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ただし、Ｒ2 及びＲ3 の両者が水素原子であることはない。）
で示されるアクリルアミド誘導体（Ｂ）と、分子内に２つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃ）とを含むコーティング剤組成物。
【００１７】
(2)   アルカリ金属塩（Ａ）は、イミド化合物のアルカリ金属塩である、(1) に記載のコーティング剤組成物。
【００１８】
(3)   前記コーティング剤組成物は、組成物中の不揮発分１００重量部に対して、アルカリ金属塩（Ａ）０．４重量部以上５重量部以下、アクリルアミド誘導体（Ｂ）０．２重量部以上１５重量部以下を含む、(1) 又は(2) に記載のコーティング剤組成物。不揮発分には、アルカリ金属塩（Ａ）、アクリルアミド誘導体（Ｂ）及び硬化性化合物（Ｃ）の他、後述する無機微粒子、光重合開始剤、各種添加剤等の任意成分が含まれる。
【００１９】
(4)   アルカリ金属塩（Ａ）は、スルホンイミド化合物のアルカリ金属塩である、(1) 〜(3) のうちのいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【００２０】
(5)   アルカリ金属塩（Ａ）は、フッ素化アルキルスルホンイミド化合物のリチウム塩である、(1) 〜(4) のうちのいずれかに記載のコーティング剤組成物。
【００２１】
以上のコーティング剤組成物は、各種表示素子の保護コート層材料、特に光情報媒体用の保護コート層材料として有用である。
【００２２】
(6)   (1) 〜(5) のうちのいずれかに記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層が表面に付与された物体。
本発明において、表面にハードコート層の付与が必要とされる物体としては、例えば、光情報媒体、光学レンズ、光学フィルター、反射防止膜、及び液晶ディスプレー、ＣＲＴディスプレー、プラズマディスプレー、ＥＬディスプレー等の各種表示素子等が含まれる。
【００２３】
(7)   支持基体上に、少なくとも記録層又は反射層を含む、１層又は複数層から構成される膜体を有する光情報媒体であって、前記支持基体側表面及び前記膜体側表面のうちの少なくとも一方の表面が、(1) 〜(5) のうちのいずれかに記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層によって形成されている光情報媒体。
【００２４】
(8)   支持基体上に情報記録層と、情報記録層上の光透過層とを有し、光透過層上に、(1) 〜(5) のうちのいずれかに記載のコーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層を有する光情報媒体。
【００２５】
(9)   前記光透過層は、活性エネルギー線硬化性材料の硬化物から構成されている、(8) に記載の光情報媒体。
【００２６】
本発明において、光情報媒体には、再生専用光ディスク、光記録ディスク、光磁気記録ディスク等の各種の媒体が含まれる。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、各種物体の表面に、帯電防止性に優れる保護コート層を形成するために有用なコーティング剤組成物が提供される。
【００２８】
また、本発明によれば、前記コーティング剤組成物を用いて形成された帯電防止性に優れる保護コート層を表面に有する物体が提供される。
【００２９】
特に、本発明によれば、記録及び／又は再生ビーム入射側表面の帯電防止性に優れる光情報媒体が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
まず、本発明のコーティング剤組成物について説明する。
【００３１】
本発明のコーティング剤組成物は、アルカリ金属塩（Ａ）と、前記一般式（Ｉ）で示されるアクリルアミド誘導体（Ｂ）と、分子内に２つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃ）とを含む。
【００３２】
硬化性化合物（Ｃ）は、アクリルアミド誘導体（Ｂ）以外のものであり、コーティング剤組成物における硬化性成分の主成分であり、硬化後に得られる保護コート層の主構成成分である。コーティング剤組成物は、硬化性化合物（Ｃ）として、硬化性化合物（Ｃ）を基準として、分子内に３つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃｔ）６５〜１００重量％、及び分子内に２つの活性エネルギー線重合性基を有する硬化性化合物（Ｃｄ）０〜３５重量％を含むことが好ましい。
【００３３】
活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃｔ）は、分子内に３つ以上の活性エネルギー線重合性基を有するので、硬化後に、それ自体で保護コート層として十分な硬度が得られる。一方、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃｄ）は、活性エネルギー線重合性基を分子内に２つのみしか有していないため、硬化後に、それ自体では保護コート層として十分な硬度は得られにくい。そのため、硬化性化合物（Ｃｔ）を硬化性化合物（Ｃ）の主成分として用いて、硬化性化合物（Ｃｄ）を用いる場合には、上記重量範囲内で用いることが好ましい。
【００３４】
硬化性化合物（Ｃ）は、分子内に２つ以上、好ましくは２つ以上の活性エネルギー線重合性基を有する化合物であれば、多官能モノマーもしくはオリゴマーであってもよく、特にその構造は限定されない。硬化性化合物（Ｃ）が有する活性エネルギー線重合性基は、（メタ）アクリロイル基、ビニル基及びメルカプト基の中から選択される。
【００３５】
このような活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃ）のうち、（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、エステルアクリレート等が挙げられ、具体的には、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、3-（メタ）アクリロイルオキシグリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【００３６】
本発明のコーティング剤組成物において、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃｔ）として１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、活性エネルギー線硬化性化合物（Ｃｄ）を併用する場合には、硬化性化合物（Ｃｄ）として１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
また、コーティング剤組成物において、硬化性成分として、硬化性化合物（Ｃ）以外に、保護コート層としての十分な硬度を維持できる範囲内で単官能モノマーが用いられてもよい。
【００３８】
アルカリ金属塩（Ａ）は、帯電防止機能のために用いられる。アルカリ金属塩（Ａ）としては、限定されないが、例えば、アルカリ金属の過塩素酸塩、テトラフルオロ硼酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩、スルホン酸塩、イミド塩等が挙げられる。これらの中でも、特にイミド化合物のアルカリ金属塩が好ましい。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等が挙げられる。
【００３９】
アルカリ金属塩（Ａ）としては、スルホンイミド化合物のアルカリ金属塩が好ましく、フッ素化アルキルスルホンイミド化合物のリチウム塩がより好ましい。より具体的には、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホン）イミドＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、リチウムビス（ペンタフルオロエタンスルホン）イミドＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 等が挙げられる。これらのスルホンイミド化合物は、リチウムイオン伝導性、耐熱性、耐水性に優れ、また、コーティング剤組成物の希釈溶剤として用いられる非水溶媒に対する溶解性や、硬化性化合物（Ｃ）との相溶性にも優れている。
【００４０】
アルカリ金属塩（Ａ）としては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
アクリルアミド誘導体（Ｂ）は、帯電防止機能を有するが、ハードコート層のように架橋密度の高い層に添加した場合には、それ自身のみでは帯電防止機能をほとんど示さない。本発明において、アクリルアミド誘導体（Ｂ）は、ハードコート層の表面近傍に存在するアルカリ金属塩（Ａ）のＬｉ+ が、ハードコート層の深部に拡散することを防ぐ効果（トラップ効果）を有するために用いられる。
【００４２】
アクリルアミド誘導体（Ｂ）は、下記一般式（Ｉ）：
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮＲ2 Ｒ3           （Ｉ）
で示される。式（１）において、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2 及びＲ3 は、同一又は異なっていてもよく、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ただし、Ｒ2 及びＲ3 の両者が水素原子であることはない。
【００４３】
Ｒ2 及びＲ3 が表すアルキル基には、炭素数１〜６の直鎖状又は分枝状アルキル基が含まれ、具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル基等が例示される。
【００４４】
Ｒ2 及びＲ3 が表すアルキル基は適宜、置換基を有していてもよい。例えば、１，１−ジメチル−４−オン−ブチル基（-C(CH3)2-CH2COCH3 ）、トリス（ヒドロキシメチル）メチル基（-C(CH2OH)3）、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、イソブトキシメチル基等が例示される。
【００４５】
また、Ｒ2 及びＲ3 が表すアルキル基は、置換基として、−ＮＲ4 Ｒ5 基（Ｒ4 及びＲ5 は、同一又は異なっていてもよく、炭素数１〜６の直鎖状又は分枝状アルキル基を表す。）を有しているものも好ましい。例えば、３−（ジメチルアミノ）プロピル基等が例示される。
【００４６】
アクリルアミド誘導体（Ｂ）の具体例としては、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］（メタ）アクリルアミド等が例示される。また、２官能性のＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミドを用いることもできる。
【００４７】
アクリルアミド誘導体（Ｂ）としては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
このようなアクリルアミド誘導体（Ｂ）は、コーティング剤組成物の活性エネルギー線重合の際に、重合反応して保護コート層中に固定される。そして、アクリルアミド基由来のアミド基の存在によって、アルカリ金属塩（Ａ）の拡散を抑制しつつアルカリ金属イオンの伝導性を円滑に行わせると考えられる。従って、本発明において、コーティング剤組成物中にアルカリ金属塩（Ａ）とアクリルアミド誘導体（Ｂ）の両者を含ませることによって、非常に良好な帯電防止性を有した保護コート層が得られる。アルカリ金属塩（Ａ）のみでは、それ自身が拡散しやすく、長期の使用によって帯電防止性は低下する。
【００４９】
本発明において、前記コーティング剤組成物は、組成物中の不揮発分１００重量部に対して、アルカリ金属塩（Ａ）０．４重量部以上５重量部以下、アクリルアミド誘導体（Ｂ）０．２重量部以上１５重量部以下を含むことが好ましい。ここで、不揮発分は、硬化後の保護コート層中に残存する成分であり、アルカリ金属塩（Ａ）、アクリルアミド誘導体（Ｂ）及び硬化性化合物（Ｃ）の他、単官能モノマー、後述する無機微粒子（Ｄ）、光重合開始剤、各種添加剤等の任意成分が含まれる。
【００５０】
アルカリ金属塩（Ａ）の添加量が、好ましくは０．４重量部以上、より好ましくは０．９重量部以上であると、高い帯電防止効果が得られる。一方、アルカリ金属塩（Ａ）の添加量に上限は特にないが、帯電防止効果に優れ且つ溶解性の高いリチウム塩は高価であることを考慮すると、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下とするとよい。また、リチウム塩を過剰に添加すると、硬化して得られた保護コート層の強度や光学特性の低下を招く場合もあるため、必要量を超えて添加することは好ましくない。
【００５１】
アクリルアミド誘導体（Ｂ）の添加量が０．２重量部以上であると、アルカリ金属塩（Ａ）の拡散抑制効果がほぼ十分となり、高い帯電防止効果が持続される。また、アクリルアミド誘導体（Ｂ）自身の帯電防止効果も期待される。しかしながら、アクリルアミド誘導体（Ｂ）の添加量が過剰となると、アルカリ金属塩の移動が過度に抑制され、その結果、アルカリ金属塩本来の帯電防止効果が十分に発現されにくくなる。この観点から、アクリルアミド誘導体（Ｂ）の添加量は１５重量部以下とするとよい。
【００５２】
本発明のコーティング剤組成物は、平均粒子径１００ｎｍ以下の無機微粒子（Ｄ）を含むことが好ましい。無機微粒子（Ｄ）の平均粒子径は、保護コート層の透明性を確保するために平均粒子径１００ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ以下であり、コロイド溶液製造上の制約から、好ましくは５ｎｍ以上である。
【００５３】
無機微粒子（Ｄ）は、例えば、金属（又は半金属）酸化物の微粒子、又は金属（又は半金属）硫化物の微粒子である。無機微粒子の金属又は半金属としては、例えば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ等が挙げられる。また、酸化物、硫化物の他に、Ｓｅ化物、Ｔｅ化物、窒化物、炭化物を用いることもできる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等の微粒子が挙げられ、シリカ微粒子が好ましい。このような無機微粒子をコーティング剤組成物に添加しておくことにより、保護コート層の耐摩耗性をより高めることができる。
【００５４】
前記シリカ微粒子の中でも、活性エネルギー線反応性基を有する加水分解性シラン化合物によって表面修飾されたものが好ましく用いられる。このような反応性シリカ微粒子は、コーティング剤層を硬化させる際の活性エネルギー線照射によって、架橋反応を起こし、ポリマーマトリックス中に固定される。このような反応性シリカ微粒子として、例えば特開平９−１００１１１号公報に記載された反応性シリカ粒子があり、本発明において好ましく用いることができる。
【００５５】
本発明のコーティング剤組成物において、無機微粒子（Ｄ）が用いる場合には、硬化性化合物（Ｃ）１００重量部に対して、無機微粒子（Ｄ）５重量部以上５００重量部以下を含むことが好ましく、無機微粒子（Ｄ）２０重量部以上２００重量部以下を含むことがより好ましい。無機微粒子（Ｄ）を５００重量部よりも多く含有させると、保護コート層の膜強度が弱くなりやすく、一方、５重量部未満では、無機微粒子（Ｄ）添加による保護コート層の耐摩耗性向上効果が弱い。
【００５６】
本発明のコーティング剤組成物は、公知の光重合開始剤を含んでもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤は、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、光ラジカル開始剤としては、例えば、ダロキュア1173、イルガキュア651 、イルガキュア184 、イルガキュア907 （いずれもチバスペシャルティケミカルズ社製）が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、例えば、コーティング剤組成物中において、前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の総和に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００５７】
また、本発明のコーティング剤組成物はさらに、必要に応じて、非重合性の希釈溶剤、有機フィラー、重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、レベリング剤などを含んでいても差し支えない。
【００５８】
コーティング剤組成物は、上記の各成分を常法により混合して製造することができる。コーティング剤組成物は塗布に適した粘度に調整するとよい。以上のようにして、本発明のコーティング剤組成物が構成される。
【００５９】
次に、図面を参照して、前記コーティング剤組成物を用いた本発明の光情報媒体（以下、光ディスクと略記することがある）及びその製造方法について説明する。
【００６０】
本発明の光情報媒体は、支持基体上に、少なくとも記録層又は反射層を含む、１層又は複数層から構成される膜体を有し、前記支持基体側表面及び前記膜体側表面のうちの少なくとも一方の表面が、前記コーティング剤組成物の硬化物を含む保護コート層によって形成されている。本発明の光情報媒体において、前記支持基体側表面及び前記膜体側表面のうちの少なくとも一方の表面、好ましくは記録／再生ビーム入射側とされる表面が、前記コーティング剤組成物の硬化物からなる保護コート層によって形成されていることが好ましい。
【００６１】
光情報媒体の例として、膜体側表面が記録／再生ビーム入射側表面とされる光情報媒体について、図１及び２を参照して説明する。
【００６２】
図１は、本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。この光ディスクは記録媒体であり、比較的剛性の高い支持基体(20)上に情報記録層としての記録層(4) を有し、記録層(4) 上に光透過層(7) を有し、光透過層(7) 上に光透過性保護コート層(8) を有する。保護コート層(8) が記録／再生ビーム入射側とされ、記録又は再生のためのレーザービームは保護コート層(8) 及び光透過層(7) を通して記録層(4) に入射する。光透過層(7) の厚さは、保護コート層(8) を含めて、好ましくは３０〜１５０μｍ、より好ましくは７０〜１５０μｍである。このような光ディスクは、例えば Blu-ray Disc である。保護コート層(8) 側の鉛筆硬度試験でＢ以上の硬さを有する。
【００６３】
なお、図示されていないが、記録層(4) の上にスペーサー層を介して更に記録層が設けられ、２層以上の記録層を有する光ディスクも、本発明に含まれる。この場合には、光ディスクは、支持基体(20)から最も遠い記録層の上に、光透過層(7) 及び保護コート層(8) を有する。
【００６４】
本発明は、記録層の種類によらず適用できる。すなわち、例えば、相変化型記録媒体であっても、ピット形成タイプの記録媒体であっても、光磁気記録媒体であっても適用できる。なお、通常は、記録層の少なくとも一方の側に、記録層の保護や光学的効果を目的として誘電体層や反射層が設けられるが、図１では図示が省略されている。また、本発明は、図示するような記録可能タイプに限らず、再生専用タイプにも適用可能である。その場合、支持基体(20)と一体的にピット列が形成され、そのピット列を被覆する反射層（金属層又は誘電体多層膜）が、情報記録層を構成する。
【００６５】
本発明の相変化型記録媒体の場合の光情報媒体について説明する。
図２は、本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。図２において、光ディスクは、支持基体(20)の情報ピットやプリグルーブ等の微細凹凸が形成されている側の面上に、反射層(3) 、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(51)をこの順で有し、第１誘電体層(51)上に光透過層(7) を有し、光透過層(7) 上に保護コート層(8) を有する。この例では、反射層(3) 、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 及び第１誘電体層(51)が情報記録層を構成する。また、前記情報記録層及び光透過層(7) が、記録又は再生のために必要な膜体を構成する。この光ディスクは、保護コート層(8) 及び光透過層(7) を通して、すなわち膜体側から、記録又は再生のためのレーザー光が入射するように使用される。
【００６６】
支持基体(20)は、厚さ０．３〜１．６ｍｍ、好ましくは厚さ０．４〜１．３ｍｍであり、記録層(4) が形成される側の面に、情報ピットやプリグルーブ等の微細な凹凸が形成されている。
【００６７】
支持基体(20)としては、上記のように膜体側からレーザー光が入射するように使用されるので光学的に透明である必要はないが、透明な材料としては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂等の各種プラスチック材料等が使用できる。あるいは、ガラス、セラミックス、金属等を用いても良い。凹凸パターンは、プラスチック材料を用いる場合には、射出成形することにより作成されることが多く、プラスチック材料以外の場合には、フォトポリマー法（２Ｐ法）によって成形される。
【００６８】
支持基体(20)上には、通常、反射層(3) がスパッタリング法により形成される。反射層の材料としては、金属元素、半金属元素、半導体元素又はそれらの化合物を単独あるいは複合させて用いる。具体的には、例えばＡｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｐｄ等の周知の反射層材料から選択すればよい。反射層は、厚さ２０〜２００ｎｍの薄膜として形成することが好ましい。
【００６９】
反射層(3) 上に、あるいは反射層のない場合には支持基体(20)上に直接、第２誘電体層(52)、相変化記録材料層(4) 、第１誘電体層(51)がこの順でスパッタリング法により形成される。
【００７０】
相変化記録材料層(4) は、レーザー光照射によって結晶状態とアモルファス状態とに可逆的に変化し、両状態の間で光学特性が異なる材料により形成される。例えば、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｓｎ−Ｓｅ−Ｔｅ、Ｇｅ−Ｔｅ−Ｓｎ、Ｉｎ−Ｓｅ−Ｔｌ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ等が挙げられる。さらに、これらの材料に、Ｃｏ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｖ、Ｗ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｉｎ等から選ばれる金属のうちの少なくとも１種を微量に添加してもよく、窒素等の還元性ガスを微量に添加してもよい。記録材料層(4) の厚さは、特に限定されることなく、例えば、３〜５０ｎｍ程度である。
【００７１】
第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)は、記録材料層(4) の上下両面側にこれを挟んで形成される。第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)は、記録材料層(4) の機械的、化学的保護の機能と共に、光学特性を調整する干渉層としての機能を有する。第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)はそれぞれ、単層からなっていてもよく、複数層からなっていてもよい。
【００７２】
第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)はそれぞれ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｐｂ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｖ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇから選ばれる金属のうちの少なくとも１種を含む酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物、あるいはこれらの複合物から形成されることが好ましい。また、第２誘電体層(52)及び第１誘電体層(51)のそれぞれの消衰係数ｋは、０．１以下であることが好ましい。
【００７３】
第２誘電体層(52)の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜１５０ｎｍ程度が好ましい。第１誘電体層(51)の厚さは、特に限定されることなく、例えば、２０〜２００ｎｍ程度が好ましい。両誘電体層(52)(51)の厚さをこのような範囲で選択することにより、反射の調整ができる。
【００７４】
第１誘電体層(51)上に、光透過層(7) を活性エネルギー線硬化性材料を用いて、あるいはポリカーボネートシート等の光透過性シートを用いて形成する。
【００７５】
光透過層(7) に用いる活性エネルギー線硬化性材料としては、光学的に透明で、使用されるレーザー波長領域での光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことを条件として、紫外線硬化性材料及び電子線硬化性材料から選択する。
【００７６】
具体的には、活性エネルギー線硬化性材料は、紫外線（電子線）硬化性化合物やその重合用組成物から構成されることが好ましい。このようなものとしては、アクリル酸やメタクリル酸のエステル化合物、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートのようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の紫外線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有又は導入したモノマー、オリゴマー及びポリマー等を挙げることができる。これらは多官能、特に３官能以上であることが好ましく、１種のみ用いても２種以上併用してもよい。また、単官能のものを必要に応じて用いてもよい。
【００７７】
紫外線硬化性モノマーとしては、分子量２０００未満の化合物が、オリゴマーとしては分子量２０００〜１００００のものが好適である。これらはスチレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート等も挙げられるが、特に好ましいものとしては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ) アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ) アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ) アクリレート、フェノールエチレンオキシド付加物の（メタ) アクリレート等が挙げられる。この他、紫外線硬化性オリゴマーとしては、オリゴエステルアクリレートやウレタンエラストマーのアクリル変性体等が挙げられる。
【００７８】
紫外線（電子線）硬化性材料は、公知の光重合開始剤を含んでもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線として電子線を用いる場合には特に必要はないが、紫外線を用いる場合には必要となる。光重合開始剤は、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の通常のものから適宜選択すればよい。光重合開始剤のうち、光ラジカル開始剤としては、例えば、ダロキュア1173、イルガキュア651 、イルガキュア184 、イルガキュア907 （いずれもチバスペシャルティケミカルズ社製）が挙げられる。光重合開始剤の含有量は、例えば、前記紫外線（電子線）硬化性成分に対して、０．５〜５重量％程度である。
【００７９】
また、紫外線硬化性材料としては、脂環式エポキシ化合物等のエポキシ化合物、及び光カチオン重合触媒を含有する組成物も好適に使用される。光カチオン重合触媒は、公知のいずれのものを用いてもよく、特に制限はない。
【００８０】
光透過層(7) の形成において、第１誘電体層(51)上への活性エネルギー線硬化性材料の塗布はスピンコーティング法により行うとよい。
【００８１】
あるいは、本発明において、ポリカーボネートシート等の光透過性樹脂シートを用いて光透過層を形成することもできる。この場合には、第１誘電体層(51)上に、光透過層用と同様の活性エネルギー線硬化性材料を塗布し、未硬化の樹脂材料層を形成する。未硬化の樹脂材料層上に、光透過層(7) としての光透過性シートを載置し、その後、紫外線等の活性エネルギー線を照射して樹脂材料層を硬化することにより、光透過性シートを接着し光透過層(7) とする。
【００８２】
光透過層(7) 上に前記コーティング剤組成物を用いて保護コート層(8) を形成する。すなわち、光透過層(7) 上に前記コーティング剤組成物を塗布し、未硬化の保護コート層を形成し、その後、紫外線、電子線、可視光等の活性エネルギー線を照射して未硬化層を硬化して、保護コート層(8) とする。
【００８３】
塗布方法は、限定されることなく、スピンコート法、ディップコート法、グラビアコート法等の各種塗布方法を用いるとよい。あるいは、光透過層(7) として光透過性シートを使用する場合、長尺状の光透過性シート原反に予め上記と同様の方法で保護コート層(8) を形成しておき、この原反をディスク形状に打ち抜いた後、前記のように未硬化の樹脂材料層上に載置し樹脂材料層を硬化させてもよい。
【００８４】
以上のように、膜体側表面が記録／再生ビーム入射側表面とされる光情報媒体として、図２に例示する相変化型光記録ディスクが得られる。
【００８５】
光透過層(7) が活性エネルギー線硬化性材料の硬化物から構成されている場合には、ポリカーボネートシート等の光透過性シートから構成されている場合に比べると、光透過層(7) 上に形成された保護コート層(8) 中に含まれるアルカリ金属塩（Ａ）の光透過層(7) への拡散が起こりやすい。しかしながら、本発明においては、コーティング剤組成物中にアルカリ金属塩（Ａ）の他にアクリルアミド誘導体（Ｂ）が含まれているので、アルカリ金属塩（Ａ）の拡散が抑制される。そのため、保護コート層(8) は長期使用にわたって十分な帯電防止性を維持しうる。このように、本発明は、光透過層(7) が活性エネルギー線硬化性材料の硬化物から構成されている場合に用いる利点が大きい。
【００８６】
また、本発明の前記コーティング剤組成物は、支持基体側表面が記録／再生ビーム入射側表面とされる光情報媒体にももちろん適用することができる。このような光情報媒体としては、従来から、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ−ＲＷ等の種々のものが商品化されている。さらに、本発明の前記コーティング剤組成物は、記録／再生ビームとして青色レーザービームが用いられる次世代ＨＤ−ＤＶＤにも好適に適用することができる。これら光情報媒体では、支持基体の一方の面上に情報記録層が形成され、支持基体の他方の面上に、本発明の前記コーティング剤組成物を用いて光透過性保護コート層が形成される。
【実施例】
【００８７】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８８】
［ディスクサンプルＮｏ．１の作製］
図２に示す層構成の光記録ディスクサンプルＮｏ．１を次のように作製した。
情報記録のためにグルーブが形成されたディスク状支持基体(20)（ポリカーボネート製、直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍ）のグルーブが形成された面上に、Ａｌ98Ｐｄ1 Ｃｕ1 （原子比）からなる厚さ１００ｎｍの反射層(3) をスパッタリング法により形成した。前記グルーブの深さは、波長λ＝４０５ｎｍにおける光路長で表してλ／６とした。グルーブ記録方式における記録トラックピッチは、０．３２μｍとした。
【００８９】
次いで、反射層(3) 表面に、Ａｌ2 Ｏ3 ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ２０ｎｍの第２誘電体層(52)を形成した。第２誘電体層(52)表面に、相変化材料からなる合金ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１２ｎｍの記録層(4) を形成した。記録層(4) の組成（原子比）は、Ｓｂ74Ｔｅ18（Ｇｅ7 Ｉｎ1 ）とした。記録層(4) 表面に、ＺｎＳ（８０モル％）−ＳｉＯ2 （２０モル％）ターゲットを用いてスパッタリング法により、厚さ１３０ｎｍの第１誘電体層(51)を形成した。
【００９０】
次いで、第１誘電体層(51)表面に、下記組成のラジカル重合性の紫外線硬化性材料をスピンコート法により塗布して、照射強度１６０Ｗ／ｃｍ、ランプとの距離１１ｃｍ、積算光量３Ｊ／ｃｍ2 にて紫外線を照射して、硬化後の厚さ９８μｍとなるように光透過層(7) を形成した。
【００９１】
（光透過層：紫外線硬化性材料の組成）
ウレタンアクリレートオリゴマー                                ５０重量部
（三菱レイヨン（株）製、ダイヤビームＵＫ６０３５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性トリアクリレート                        １０重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ３１５）
イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート                            ５重量部
（東亜合成（株）製、アロニックスＭ２１５）
テトラヒドロフルフリルアクリレート                            ２５重量部
光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）      ３重量部
【００９２】
次いで、光透過層(7) 上に、下記組成の紫外線硬化性コーティング剤をスピンコート法により塗布して被膜とし、大気中で６０℃で３分間加熱することにより被膜内部の希釈溶剤を除去し、その後、照射強度１６０Ｗ／ｃｍ、ランプとの距離１１ｃｍ、積算光量３Ｊ／ｃｍ2 にて紫外線を照射して、硬化後の厚さ２．４μｍの保護コート層(8) を形成した。
【００９３】
（コーティング剤の組成）
反応性基修飾コロイダルシリカ（分散媒：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、不揮発分：５０重量％）                                ６０重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                      ６５重量部
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド                                  ５重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                        ７０重量部
（非反応性希釈溶剤）
リチウムビス（トリフルオロメタンスルホン）イミド                １重量部
光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）  ２．８重量部
エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド変性シリコーン
（信越化学工業（株）製、ＫＦ−６０１２）                  ０．５重量部
【００９４】
以上のようにしてディスクサンプルＮｏ．１を作製した。
【００９５】
［ディスクサンプルＮｏ．２〜１３の作製］
表１に示す組成のコーティング剤を用いた以外は、ディスクサンプルＮｏ．１におけるのと全く同様にしてディスクサンプルＮｏ．２〜１３をそれぞれ作製した。反応性基修飾コロイダルシリカ、光重合開始剤については、ディスクサンプルＮｏ．１と同じものを用いた。なお、表１において、便宜のために、ディスクサンプルＮｏ．８は２回記載されている。
【００９６】
［ディスクサンプルの評価］
作製した各ディスクサンプルについて、以下に示す性能試験を行った。
【００９７】
（帯電半減期の測定）
ＪＩＳ  Ｌ１０９４に準拠して、各ディスクサンプルの保護コート表面における半減期の測定を行った。具体的には、各ディスクサンプルから３５ｍｍ×３５ｍｍの大きさの試験片を切り出し、温度２５℃、相対湿度１０％に設定された試験室において、得られた試験片を測定器にセットし、１２０分の測定時間まで測定を行った以外は上記測定方法に従った。この半減期測定を、初期と、温度８０℃、相対湿度８５％の環境下での５０時間保存後、及び同環境下での１００時間保存後についてそれぞれ行った。測定結果は、試験片の帯電圧が１／２に減衰するまでの時間、すなわち半減期（分）として得られ、この時間が短いほど、帯電防止性能に優れている。結果を表１に示す。
【００９８】
（硬度の評価）
各ディスクサンプルの保護コート表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準じて測定した。いずれのディスクサンプルについても、鉛筆硬度ＨＢであった。
【００９９】
【表１】
2006152130.tif 000003
【０１００】
表１から、本発明に合致する各ディスクサンプルＮｏ．１、２、５〜１０、１２、１３はいずれも、保護コート表面の硬度を維持しつつ、帯電防止性能に優れていた。特に、高温高湿環境下での長時間保存後にも優れた帯電防止性を維持していた。
【０１０１】
これに対して、比較の各ディスクサンプルＮｏ．３、４では、リチウム塩は用いられたが、アクリルアミド誘導体は用いられなかったために、初期の帯電防止性能は良いが高温高湿環境下での長時間保存後の帯電防止性に非常に劣っていた。比較のディスクサンプルＮｏ．１１では、リチウム塩が用いられなかったために、初期の帯電防止性能に劣っていた。
【０１０２】
上記実施例では、相変化型光ディスクへの保護コート層の付与を示した。しかしながら、本発明は、記録層が相変化型の光ディスクのみならず、再生専用型光ディスクや、追記型光ディスクにも適用される。さらに、本発明は、光ディスクのみならず、その他の種々の物体表面への保護コート層の付与にも適用される。そのため、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変更は、すべて本発明の範囲内のものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０３】
【図１】本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の光ディスクの層構成の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【０１０４】
(20)：支持基体
(3) ：反射層
(52)：第２誘電体層
(4) ：記録層
(51)：第１誘電体層
(7) ：光透過層
(8) ：保護コート層
【図１】
2006152130.tif 000004
【図２】
2006152130.tif 000005