(57)【要約】【課題】本発明の目的は、屋外耐久性に優れ、高光沢、高画質を実現し、コックリング耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供する。【解決手段】表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した厚さ０．５０μｍ以上、２０μｍ以下である層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記支持体上の、前記有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けた面とは反対側の面に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記インク吸収層が、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成されたことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記有機溶剤に溶解した樹脂が、親水性基を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記インク吸収層が、多孔質インク吸収層であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記多孔質インク吸収層が、少なくとも無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設け、かつ該層上にインク吸収層を形成することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した厚さ０．５０μｍ以上、２０μｍ以下である層を設け、かつ該層上にインク吸収層を形成することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記支持体の、前記有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けた面とは反対側の面に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けることを特徴とする請求項９または１０に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記インク吸収層が、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成することを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１３】
前記有機溶剤に溶解した樹脂が、親水性基を含むことを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１４】
前記インク吸収層が、多孔質インク吸収層であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１５】
前記多孔質インク吸収層が、少なくとも無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項１４に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１６】
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項９〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録媒体及びその製造方法に関し、更に詳しくは、高平滑な紙基材に溶剤系樹脂を含有する層を設け、その層上にインク吸収層を設けることにより得られたインクジェット記録媒体及びその製造方法であって、製造時及びプリント時のコックリング耐性に優れ、また、屋外耐久性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式においては、急速に画質向上が図られてきており、銀塩写真に迫りつつある。このような写真画質をインクジェット記録で達成するための手段として、使用されるインクジェット記録媒体についても急速に技術改良が試みられている。
【０００３】
インクジェット記録媒体に用いられる支持体については、一般に紙等の吸水性支持体とポリエステルフィルムや樹脂被覆紙等の非吸水性支持体とが知られている。
【０００４】
前者の吸水性支持体、例えば、普通紙、上質紙あるいはコート紙やキャストコート紙のような多孔質基材では、支持体自身がインクを吸収できるため、高インク吸収能を有する利点がある反面、支持体の吸水性に起因して製造時やプリント時に皺が発生（コックリングともいう）するという問題があった。また、インクの色材として染料を用いた場合、染料が支持体へ浸透してしまい最高濃度が出にくく鮮明な画像が得難いなど、高品位なプリントが得にくかった。更には、プリント時のコックリングに起因する、インクジェット記録ヘッドによるプリント表面の擦り傷を起し易いなどの課題を有している。上記課題に対し、例えば、普通紙基材とインク吸収層との間にガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤と顔料からなる中間層を設けることでコックリングを改良する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）が、その効果は未だ不十分であり、更なる改良が必要とされている。
【０００５】
一方、後者の非吸水性支持体は、上述のような問題はなく、高品位なプリントが得られる利点がある。非吸水性支持体の例としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。特に、後者は高品位なプリントを手軽に得ることができる点で有用であり、代表的には、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体が挙げられ、この支持体上に多孔質インク吸収層を設けることにより、高光沢な写真画質を実現することができた（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献１】特開平５−８５０３５号公報
【特許文献２】特許第３３２１７００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載の紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用いたインクジェット記録媒体では、支持体の高光沢性、高平滑性に起因して高画質のプリント画像を得ることはできるが、このインクジェット記録媒体は屋外耐久性が十分でないことが判明した。例えば、紙の両面に押し出し塗布法によりポリエチレン樹脂を塗布した支持体上に、多孔質インク吸収層を設けたインクジェット記録媒体を屋外に１〜２ヶ月間放置すると、膜面が剥がれ落ちてしまう。これは、多孔質インク吸収層自体ではなく、支持体の紙からポリエチレン樹脂層が剥がれることによって起きる現象であることが判明した。
【０００７】
従って、本発明の目的は、屋外耐久性に優れ、高光沢、高画質を実現し、コックリング耐性に優れたインクジェット記録媒体とその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１．表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１０】
２．表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した厚さ０．５０μｍ以上、２０μｍ以下である層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１１】
３．前記支持体上の、前記有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けた面とは反対側の面に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を有することを特徴とする前記１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１２】
４．前記インク吸収層が、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成されたことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１３】
５．前記有機溶剤に溶解した樹脂が、親水性基を含むことを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１４】
６．前記インク吸収層が、多孔質インク吸収層であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１５】
７．前記多孔質インク吸収層が、少なくとも無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする前記６に記載のインクジェット記録媒体。
【００１６】
８．前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする前記１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１７】
９．表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設け、かつ該層上にインク吸収層を形成することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１８】
１０．表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した厚さ０．５０μｍ以上、２０μｍ以下である層を設け、かつ該層上にインク吸収層を形成することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１９】
１１．前記支持体の、前記有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けた面とは反対側の面に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層を設けることを特徴とする前記９または１０に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２０】
１２．前記インク吸収層が、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成することを特徴とする前記９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２１】
１３．前記有機溶剤に溶解した樹脂が、親水性基を含むことを特徴とする前記９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２２】
１４．前記インク吸収層が、多孔質インク吸収層であることを特徴とする前記９〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２３】
１５．前記多孔質インク吸収層が、少なくとも無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする前記１４に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２４】
１６．前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする前記９〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、屋外耐久性に優れ、高光沢、高画質を実現し、コックリング耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、請求項１に記載したごとく、表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層（以下、これを「本発明に係る樹脂層」ともいう）を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体であり、また、請求項９に記載した発明は、これを製造する方法であり、これにより屋外耐久性に優れ、高光沢、高画質を実現し、コックリング耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を見出し、本発明に至った次第である。
【００２８】
本発明者は、良好な画像を形成するための要因となる写像性を向上させるには、支持体中のセルロースパルプを膨潤させる水やアルコール類のような水性溶剤がセルロースと長時間接触することを避ける必要があることを見出した。すなわち、中紙のセルロースを膨潤させない溶剤を溶媒とする樹脂を含有する耐水性を備えた塗膜を形成した後、インク吸収層を形成することにより、製造時及びプリント時のコックリングを抑制することができることが判明した。
【００２９】
本発明に係る樹脂を含有する耐水性を備えた塗膜を備えた支持体は、インク吸収層などの構成層を形成するに用いる塗布液、特に水性塗布液を塗布したときに、乾燥により水が除去されるよりも支持体に浸透する速度のほうが遅く、その結果、セルロースパルプを主成分とする紙基材のコックリングの発生を起こしにくいという特徴を備えている。また、本発明のインクジェット記録媒体に水性インクを用いて画像形成する際には、水性インク中の水分が紙基材まで浸透するのを防止し、印字後のコックリングが発生しない。
【００３０】
更に、塗布液が有機溶剤系であることから、紙基材に塗布する際に溶剤が紙基材中に浸透しても、紙基材中のセルロースの結合を破壊しないためにコックリングを生じることがない。
【００３１】
また、特に高画質を得るためには高い光沢性を必要とするが、それを実現するためには、特定の表面粗さ値をもつ、平滑な紙支持体を用いると、その平滑性を損ねることなく該樹脂層表面が高い光沢性を示し、その結果、得られた記録媒体が高画質を備えるものであることが判明した。
【００３２】
本発明は、表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、水やアルコールのようなセルロースを膨潤させる溶媒を除く有機溶剤に溶解した樹脂を含有する層を備えることにより、その上に設けられるインク吸収層形成用の塗布液中の溶媒を遮断し、紙のセルロースの膨潤を防止する、あるいは、印字時に使用するインクに含まれるセルロースを膨潤させる溶媒（水やアルコールなど）による中紙の膨潤を抑制し、コックリングを防止することができる。
【００３３】
特に、本発明のような高い平滑性を備えた支持体を用いることにより、本発明に係る樹脂層を形成した後に表面平滑化処理を施すまでもなく高平滑なインクジェット記録媒体を得ることができるため、表面平滑化処理に伴う不具合、例えばカレンダー装置のカレンダーロール汚れの回避も可能である。
【００３４】
また、請求項４及び請求項１２に記載した発明のように、インク吸収層が、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成された場合には、該塗布液中の溶剤である水またはアルコールが本発明にかかる樹脂層により遮断されて紙のセルロースの膨潤を顕著に防止することができるものである。
【００３５】
また、本発明に係る支持体に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布して樹脂層を形成する際に、有機溶剤に溶けた樹脂が、支持体中のセルロース繊維間に空間に入り込んで、樹脂と繊維が絡み合うことにより、中紙と樹脂層とが強固に結合し、両者間の膜剥がれを防止して、屋外耐久性を顕著に向上させることができると本発明者は考えている。
【００３６】
請求項２及び１０に係る発明では、表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体上に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した厚さ０．５０μｍ以上、２０μｍ以下である層を有し、かつ該層上にインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体、及びその製造方法であり、これにより屋外耐久性に優れ、高光沢、高画質を実現し、コックリング耐性に優れるうえ、更に、カール耐性が良好で紙の質感を備えたインクジェット記録媒体及びその製造方法を見出し、本発明に至った次第である。すなわち有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層の厚さが０．５０μｍ以上、２０μｍ以下であることにより、更にカール耐性、例えば環境湿度変動時のカール、特に低湿条件でのカール耐性が良好で、且つ、紙の質感を備えたインクジェット記録媒体を提供できるのである。
【００３７】
本発明に係る樹脂層の厚さ（以下、乾燥膜厚ともいう）が０．０５μｍ以上であれば、水分の浸透防止効果を顕著に奏し、コックリングの発生を十分に抑制することができ、更には、原紙に水分が浸透するのを十分に防止することができるので保存時のカール耐性も良好であり好ましい。
【００３８】
また、本発明に係る樹脂層の厚さが０．０５μｍ以上であれば、本発明に係るインクジェット記録媒体に十分な剛性を付与することができることによって、該記録媒体のカールを防止することができる。例えば、本発明に係るインク吸収層を設けたインクジェット記録媒体を保存する際に、環境の湿度変動により、該インク吸収層が水分を吸収又は放出しやすい性質をもち、それに伴い伸縮する傾向にあり、特に低湿度環境時において発生するインク吸収層側が縮むカールによってプリンター搬送時にヘッドタッチによるプリント汚れを引き起こしやすいところ、本発明に係る樹脂層を一定以上の厚みにすることによって、剛性を付与してこの課題を抑えることができる。
【００３９】
また、本発明に係る樹脂層の厚さが２０μｍ以下であれば、紙の質感を備えたインクジェット記録媒体を得ることができる。すなわち、本発明に係るインクジェット記録媒体はプラスチック基材などとは異なる、紙のもつ風合いや質感を備えたものであり、該樹脂層の厚さが２０μｍ以下では、硬さやこわさの少ない、銀塩写真同等の風合いを備えることができると本発明者は考えている。この観点において、本発明に係る樹脂層の厚みとしては、１０μｍ以下であることが更に好ましい。
【００４０】
従って、本発明に係る樹脂層の厚さを０．５〜１０μｍにすることが、本発明の課題を解決するという観点において、特に好ましい。
【００４１】
次に、請求項３及び１１に係る発明では、表面平均粗さＲａ（基準長さ４ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であるセルロースパルプを主成分とする支持体に、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層（以下、おもて面側樹脂層ともいう。）上に、インク吸収層を有し、かつ裏面に有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布して形成した層（以下、裏面側樹脂層ともいう。）を備えたことを特徴とするインクジェット記録媒体であるが、これはおもて面側樹脂層、おもて面側のインク吸収層、及び裏面側樹脂層を設ける順序は問わない。従って、おもて面側樹脂層・おもて面側のインク吸収層・裏面側樹脂層の順序で設ける態様であってもよいし、おもて面側樹脂層・裏面側樹脂層・おもて面側のインク吸収層の順序で設ける態様であってもよく、また、裏面側樹脂層・おもて面側樹脂層・おもて面側のインク吸収層の順序で設ける態様であってもよい。
【００４２】
このように裏面にも樹脂層を備えることによって、裏面からの水系溶媒の浸透も抑制することができるため、製造時のコックリングの発生をより顕著に防止することができると共に、表裏のバランスをとることによって、カールの発生を抑制することができる。裏面側樹脂層の厚みは、該インクジェット記録媒体を高湿度等の保存環境において水分が浸透しない程度であればよいが、好ましくは０．５０μｍ以上である。質感の観点からは２０μｍ以下であることが好ましい。更に、おもて側樹脂層と裏側樹脂層の厚みの関係においては、おもて側樹脂層の上に設けたインク吸収層の伸縮に起因するカールを抑制するという観点において、裏側樹脂層のほうが厚いほうが好ましく、更には裏側樹脂層の厚みがおもて側樹脂層の厚みの１．１倍〜２倍程度であることが好ましい。例えば、おもて側樹脂層と裏側樹脂層とに同じ組成の樹脂層を設けるような場合には、両樹脂層の厚みの合計が２０μｍ以下であることが、該インクジェット記録媒体が紙の風合いをもつ質感を示すという観点において好ましい。
【００４３】
請求項１及び２、並びに請求項９及び１０に記載した発明においては、おもて面側樹脂層とインク吸収層との接着性を高めるために、おもて面側樹脂層に親水性を持たせることが好ましい。例えば、おもて面側樹脂層に親水化処理を施す（コロナ放電処理や電子線処理など）ことや、接着層（ゼラチン等の親水性バインダー層などの下引層等）を設けることが好ましい。その中でも、請求項５及び請求項１３に記載した発明のように、有機溶剤に溶解した樹脂が、親水性基を含むものであることが好ましい。これは、おもて面側樹脂層自身が親水性を持つことにより、その上に塗布するインク吸収層用水系塗布液との親和性を備え、両者の接着性を強固にすることができるものと考えている。
【００４４】
請求項６及び請求項１４に係る本発明は、インク吸収層が多孔質層であることを特徴とする請求項１〜５並びに請求項９〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体である。後述するように、インク吸収層としては一般的に膨潤型と多孔質型（空隙型ともいう）のものがあるが、本発明においては多孔質型のインク吸収層であることが高画質を達成するという観点において特に好ましいものである。
【００４５】
請求項７及び請求項１５に係る本発明は、多孔質インク吸収層が少なくとも無機微粒子と有機バインダーから構成されたことを特徴とする請求項６及び請求項１４に記載のインクジェット記録媒体及びその製造方法であるが、このようにして形成された多孔質層であることが、高画質を実現するために特に好ましいものである。
【００４６】
請求項８及び請求項１６に係る本発明は、支持体がキャストコート紙であることを特徴とする請求項１〜７及び請求項９〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体である。表面平滑性をもつ印刷用などのキャストコート紙を支持体として用いて、本発明にかかる樹脂層とインク吸収層を備えることによって、特に顕著に本発明の効果を示すインクジェット記録媒体を作製することができる点で好ましい。
【００４７】
以下、本発明の詳細について説明する。
【００４８】
本発明に用いられる支持体は、例えば、木材パルプのような天然パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維、あるいは再生パルプ等を１種または２種以上混合して抄紙される。好ましく用いられるのは無機物担持パルプであり、この製造のため用いられるセルロースパルプは、例えば、広葉樹材及び針葉樹材から得られるサルファイトパルプ（ＳＰ）、アルカリパルプ（ＡＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ、セミメカニカルパルプ、機械パルプ等が挙げられ、脱墨された二次繊維である古紙パルプも使用可能である。また、パルプは未漂白パルプ、漂白パルプの区別及び叩解、未叩解の区別なく使用可能である。また、セルロースパルプとしては、非木材パルプである草、葉、靭皮、種毛等の繊維、例えば、わら、竹、麻、バガス、ケナフ、みつまた、コットンリンター、アシ、エスパル、バナナ等のパルプも使用できる。更に、親水性繊維であれば、レーヨン等の再生繊維、セルロース誘導体繊維やポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の親水性合成高分子繊維も使用可能であるが、品質とコストから広葉樹晒クラフトパルプ（以下、ＬＢＫＰともいう）、あるいは針葉樹晒クラフトパルプが最も適している。
【００４９】
紙基材中には、必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるが、本発明に係る紙基材においては、これに限定されるものではない。
【００５０】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ  Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００５１】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００５２】
紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００５３】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良い。
【００５４】
紙のｐＨはＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００５５】
本発明に係る支持体で用いるセルロースパルプを主成分とする支持体は、環境に配慮するなどの理由により再生紙パルプを多用することも好ましい。これにより、原料である木材資源の枯渇を食い止め、環境に優しい商品となり得る。また、インクジェット記録された本発明のインクジェット記録用紙を燃料資源としても利用することも可能である。本発明に係る支持体として用いるセルロースパルプを主成分とする支持体基材を、全原料中に古紙を２０〜１００％、より好ましくは８０〜１００％、特別には１００％として抄紙した再生紙とすることが好ましい。
【００５６】
尚、再生紙を使用する場合、脱墨剤が混入するが、脱墨剤としては、代表的には脂肪酸系の界面活性剤や高級アルコール誘導体があり、近年は、後者の高級アルコール誘導体が汎用されているが、このような再生紙中の脱墨剤の含有量が５０ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００５７】
本発明のインクジェット記録用紙に用いられる原紙の抄造には、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機など通常用いられる抄紙機が用いられるが、特開昭５８−３７６４２号、特開昭６１−２６０２４０号、特開昭６１−２８４７６２号に記載もしくは例示してあるような適切な抄紙方法を採用するのが有利である。また、高平滑性を得るために、抄造後、原紙をカレンダー処理したものが好ましく、例えば、温度１５０〜３００℃、線圧１５０〜１５００Ｎ／ｃｍの条件下で熱カレンダー処理する態様が挙げられる。温度１５０℃以上であれば平滑性が顕著に現れ、また、３００℃以下であれば紙のこげつきも無い。更に、線圧が１５０Ｎ／ｃｍ以上であれば高平滑性を得られ、特に４００Ｎ／ｃｍ以上であれば顕著な平滑性が得られる。また、１５００Ｎ／ｃｍ以下であれば腰が強い紙を得ることができる。
【００５８】
本発明に係る支持体においては、本発明に係る樹脂を含有する塗布液を塗布して樹脂層を形成する前の支持体の表面粗さ（Ｒａ）が０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であることが特徴である。表面粗さがこの範囲であれば、該樹脂層及びインク吸収層を塗布した後の平滑性が良好になり、より光沢感が高くなる。
【００５９】
本発明でいう表面粗さＲａ（中心線平均粗さともいう）とは、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１により定義され方法に準じて、基準長４．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さで表したものである。
【００６０】
平均粗さの具体的な測定方法としては、２５℃、６５％ＲＨの環境下で測定対象の試料同士が重ね合わされない条件で２４時間調湿したのち、同環境下で測定される。用いることのできる測定装置としては、例えば、東京精密社製サーフコム５００Ｂを挙げることができる。
【００６１】
本発明のインクジェット記録媒体においては前述の如く、請求項８及び請求項１６に示すように、樹脂層を形成する前の支持体としてキャストコート紙であることが好ましい。キャストコート紙は平滑性が高いため、樹脂層及びインク吸収層を塗布した後の平滑性が良好になり、より光沢感が高くなる。このようなキャストコート紙の中でも特に印刷用のキャストコート紙が好ましい。印刷用キャストコート紙としては例えば、王子製紙製ミラーコート、日本製紙製エスプリコートなどがある。
【００６２】
キャストコート紙はキャストコート法で製造される紙である。キャストコート法としては、塗工層を湿潤状態で加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる直接法（ウエット法とも言う）、塗工層を湿潤状態で凝固液により凝固させた後に加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる凝固法（ゲル化法とも言う）、塗工層を乾燥後に湿潤液を塗布して再度塗工層を湿潤状態にした後に加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる再湿潤法（リウエット法とも言う）のいずれかの方法がある。
【００６３】
キャストコート紙のキャストコート層は、主として微粒子とバインダーから構成される。キャストコート層で用いることのできる微粒子としては、カオリン、タルク、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、サチンホワイト、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、ゼオライト、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイソウ土、加水ハロサイト、リトポンなどの無機フィラーと、プラスチックピグメントなどの有機フィラーが挙げられる。
【００６４】
キャストコート層で用いることのできるバインダーとしては、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化デンプン、エーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプンなどのデンプン誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−マレイン酸樹脂及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体などが挙げられる。
【００６５】
本発明のインクジェット記録媒体においては、上記説明した支持体上に有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した樹脂層を有することを特徴とする。
【００６６】
以下、本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂について説明する。
【００６７】
本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂（例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂など）、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体のような塩化ビニル共重合体や、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（例えば、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体など）、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、アミン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ブチラール樹脂（例えば、ポリビニルブチラール）、ロジン系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂（例えば、スチレンブタジエン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体など）、尿素樹脂、マレイン酸樹脂、石油系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂（例えば、酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体など）、スチレン−マレイン酸系樹脂、アクリルニトリルブタジエン系樹脂、塩酢ビ系樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、エチレン−ビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂（例えば、セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテートセルロースプロピオネート、ニトロセルロース）、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、フマル酸樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素系樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／イソシアネートの混合物、及びこれらの混合物等が例示される。重量平均分子量としては、１００００〜２０００００のものが好ましい。
【００６８】
本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂は、好ましくは親水性基を有するものである。これにより、当該樹脂を含む層と、その上に設ける水性の塗布液からなる層との接着性が高まり、強固なインク吸収層を形成することができる、と発明者は考えている。
【００６９】
尚、親水性基を含まない樹脂を用いた場合には、当該樹脂を含む層と、水性塗布液から形成される層との接着性を高める手段として、水性塗布液の塗布に先立って、コロナ放電処理を施したり、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の親水性高分子化合物を主成分とする下引き層を設けるのが効果的であるが、コロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００７０】
本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂の中で好ましいものは、塩化ビニル共重合体やウレタン樹脂であり、特に塩化ビニル系共重合体は塩化ビニルモノマー、スルホン酸等のアルカリ塩である親水性基を含有した共重合性モノマー及び必要に応じて他の共重合体モノマーを共重合することによって得ることができる。この共重合体はビニル合成によるものなので合成が容易であり、かつ共重合成分を種々選ぶことができ、共重合体の特性を最適に調整することができる。
【００７１】
本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂のうち、好ましく用いられる樹脂の親水性基とは、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、水酸基、エポキシ基、アミノ基、及びチオール基等からなる群からえらばれる少なくとも一種の親水性基、及びこれらのアルカリ金属塩（リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属）などである。
【００７２】
上述した親水性基の更に好ましいものは、スルホン酸またはリン酸等の塩のアルカリ金属（特にナトリウム、カリウム、リチウム）であり、特にカリウムが溶解性、反応性、収率等の点で好ましい。最も好ましい樹脂としては、例えば、スルホン酸カリウム含有塩化ビニル系樹脂（例えば、日本ゼオン社製、商品名ＭＲ１１０、同ＭＲ１００）、スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン（例えば、東洋紡績社製の商品名ＵＲ８２００、同ＵＲ８３００、武田薬品工業社製の商品名ＸＥ−１等）であり、本発明の効果を顕著に奏する。
【００７３】
本発明に係る有機溶剤に溶解して用いる樹脂を含有する塗布液の調製に用いられる有機溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルチミン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸系溶剤、エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等のアミド系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤、スルホキシド系溶剤の他、ピリジン、トリエチルアミン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素、テトラヒドロフランなどを使用できる。これら１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００７４】
上述したような各種有機溶剤が適用することができるが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等以外のものの方が、紙基材中の水素結合性を変化させず、カール特性を劣化させる懸念もないため好ましい。
【００７５】
また、本発明に係る有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層はその機能を損なわない範囲で、各種の添加剤を添加することができる。
【００７６】
本発明では、有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布して形成した層に平滑化処理を施してもよい。本発明に適用できる表面平滑化処理としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー処理を挙げることができる。カレンダー処理は、対象とする有機溶剤に溶解した樹脂と微粒子を含む層を設けた紙基材を金属ロールと他のロールとの間のニップ（間隙）を通すことにより圧力、せん断力、及び熱により表面の光沢を向上させるものである。金属ロールとしては、鋼鉄等のロール表面にニッケル、クロム、セラミック等を溶射して保護層としたものが通常使用され、表面は鏡面光沢を有するように研磨される。金属ロールと組み合わされる他のロールとしては、金属ロール、弾性ロール等が用いられるが、樹脂含有層表面の光沢の均一性からは弾性ロールが好ましい。弾性ロールは、コットン、ウール、パルプ等を鉄芯に巻いて高圧加工、研磨したロール、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂ロール、アラミド繊維ロール等が使用される。
【００７７】
次いで、本発明に係る樹脂層上に設けるインク吸収層について説明する。
【００７８】
本発明に係るインク吸収層は、水またはアルコールを溶媒とする塗布液を塗布して形成されることが好ましい。
【００７９】
本発明でいうアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の他、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）を挙げることができる。
【００８０】
本発明のインクジェット記録媒体において、本発明に係る有機溶剤に溶解した樹脂を含む層上に設けるインク吸収層としては、膨潤型インク吸収層、空隙型インク吸収層（多孔質インク吸収層）のいずれも用いることができるが、好ましくは空隙型構造を有する多孔質インク吸収層である。
【００８１】
膨潤型のインク吸収層は、主として親水性樹脂から構成され、親水性樹脂が膨潤することでインクを吸収する。この親水性樹脂としては、好ましくは架橋したゼラチンが用いられるが、それ以外の親水性高分子も用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如きセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、セルロース硫酸エステル、デキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導体；ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子の架橋体を用いることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを併用してもよく、更にゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物を用いることもできる。これらの親水性樹脂は、単独で用いても複数の種類を用いてもよい。
【００８２】
次に、本発明のインクジェット記録媒体で好ましく適用される空隙型構造を有する多孔質インク吸収層について説明する。
【００８３】
空隙型の多孔質インク吸収層としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するもの、ポリマーの相分離から空隙を形成するもの、有機微粒子と有機バインダー樹脂で空隙を形成するものなどがある。
【００８４】
本発明においては、空隙型のインク吸収層に無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するものが、インク吸収速度の点から特に好ましい。また水性インク記録に対しては、有機バインダーとして親水性バインダーであることが好ましい。
【００８５】
インク吸収層の空隙を形成するのに使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００８６】
無機微粒子の平均二次粒径は、粒子そのものあるいはインク吸収層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００８７】
本発明においては、無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００８８】
本発明で好ましく用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００８９】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００９０】
本発明においては、インク吸収層には親水性バインダーを含有する。本発明で用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、二種以上併用することも可能である。また、電離放射線により架橋または重合される有機バインダー樹脂を使用することも好ましい態様の１つである。
【００９１】
本発明で好ましく用いられる親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。
【００９２】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００９３】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００９４】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００９５】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００９６】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００９７】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００９８】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００９９】
インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、インク吸収層の空隙率、無機顔料の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録媒体１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【０１００】
また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と有機バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【０１０１】
また、分子内に第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録媒体１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【０１０２】
インク吸収層において、空隙の総量（空隙容量）は記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【０１０３】
インク保持能を有するインク吸収層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【０１０４】
本発明の記録媒体においては、親水性バインダーとして、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射して、側鎖間に架橋結合をさせた高分子化合物を含有することが、本発明の効果を更に高めることができ好ましい。
【０１０５】
本発明において、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とは、電離放射線を照射すると側鎖間で架橋結合される高分子化合物である。そして、主鎖が（ａ）ポリ酢酸ビニルのケン化物、（ｂ）ポリビニルアセタール、（ｃ）ポリエチレンオキサイド、（ｄ）ポリアルキレンオキサイド、（ｅ）ポリビニルピロリドン、（ｆ）ポリアクリルアミド、（ｇ）ヒドロキシエチルセルロース、（ｈ）メチルセルロース、（ｉ）ヒドロキシプロピルセルロース、（ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）の少なくとも一種の誘導体、および（ｋ）（ａ）〜（ｊ）を含む共重合体より選ばれる少なくとも一種で構成される。
【０１０６】
これらの親水性高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、架橋結合後に、架橋結合前よりも水に溶けにくくなる樹脂であることが好ましい。
【０１０７】
また、側鎖は、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、および光解重合型より選ばれる少なくとも一種の変成基により構成されていることが好ましく、上記（ａ）〜（ｋ）より選ばれる少なくとも一種の主鎖を変性することにより得ることが好ましい。
【０１０８】
本発明で用いる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、架橋結合のために、重合開始剤、重合禁止剤等が実質必要なく、また電離放射線照射後に未反応遊離基が生じることを抑制できるので、経時的に塗膜の折り割れ性が劣化するということを抑制できる。また、本発明の主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射し、側鎖間を架橋結合させた高分子化合物を含むバインダーを含有する多孔質層の網目構造は、架橋剤のみを用いて架橋結合させて形成される多孔質の網目構造や、主鎖に複数の側鎖を有さない親水性高分子化合物または重合度が低い親水性高分子化合物に電離放射線を照射して架橋結合させて形成された多孔質の網目構造のような比較的短い距離での三次元構造とは異なった、長い距離での架橋を含むため、多くの無機微粒子を保持しやすい構造を有しており、より少ないバインダー量で、即ち、無機微粒子に対するバインダーの比率をより小さくして、均一な膜を形成することができる。
【０１０９】
このように、無機微粒子に対するバインダー比が小さい方が、インク吸収層の空隙率は上がり、インクをより保持しやすくなる（インクを吸収しやすくなる）ので、インク溢れを抑制でき、乾燥が早く、形成される塗膜が強固で、折り曲げ等に対し強いほか、インクジェット記録媒体を形成した後の印字或いは印画前の記録層のひび割れ、剥落等が少なく、更に印画或いは印字の後においても折り曲げ等によるストレスに対し耐性が強い多孔質層を有するインクジェット記録媒体を得ることが出来る。
【０１１０】
従って、高インク吸収性で、耐水性が改善され、折り割れおよびひび割れが少ないインクの乾燥速度の速いインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１１１】
主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物としては、光二量化型のジアゾ型、もしくはシンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基を導入したものが好ましい。また、光架橋後アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、一級アミノ基ないし四級アンモニウム基等のカチオン性基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号、同６０−２５２３４１号、同６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基になり、カチオン性になるアジド基のような基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【０１１２】
具体的には、例えば、特開昭５６−６７３０９号公報記載のポリビニルアルコール構造体中に、下記式（Ｉ）
【０１１３】
【化１】
2006327179.tif 000002
【０１１４】
で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は下記式（II）
【０１１５】
【化２】
2006327179.tif 000003
【０１１６】
で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物が好ましい。
【０１１７】
樹脂の具体例は、該公報中の実施例１及び２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【０１１８】
また。特開昭６０−１２９７４２号公報に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記式（III）または（IV）
【０１１９】
【化３】
2006327179.tif 000004
【０１２０】
で示される構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂である。式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ-はアニオンを示す。これらは、ポリビニルアルコールまたは部分鹸化ポリ酢酸ビニルに、ホルミル基を有するスチリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウム塩を作用させて製造した、スチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）構造或いはスチリルキノリニウム構造を有する構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂であり、製造法については特開昭６０−１２９７４２号に詳細に記載されており、これを参考に容易に製造できる。
【０１２１】
これら、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基を有するポリビニルアルコール中の、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基の割合は、ビニルアルコール単位あたり、０．２〜１０．０モル％の割合であることが好ましい。１０．０モル％以下とすることにより、塗布液への溶解性を向上することができる。また、０．２モル％以上とすることにより、架橋後の強度を向上することができる。
【０１２２】
また、上記において、ベースとなるポリビニルアルコールは、一部未鹸化のアセチル基を含んでいてよく、アセチル基の含有率は３０％未満であることが望ましい。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、９０〜１００％のものが特に好ましい。また、その重合度は３００〜３０００程度であることが好ましく、４００以上であることがより好ましい。重合度を３００以上とすることにより、架橋反応のための放射線の照射時間を短縮することができ、生産性を向上することができる。また、重合度を３０００以下とすることにより、粘度が増大することを抑制でき、取り扱いが容易となる。
【０１２３】
なお、バインダーとして、上記主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とともに、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の親水性樹を併用してもよい。
【０１２４】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【０１２５】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【０１２６】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はないが、一例とし、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１２７】
特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−（２−ヒドロキシ）−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、増感剤として、例えば、チオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤が好ましい。
【０１２８】
なお、増感剤を使用する場合、その使用量は塗布液中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％程度の範囲で調節するのが望ましい。
【０１２９】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。塗布組成物中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．０５〜３質量％程度混合してもよい。
【０１３０】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、第１〜第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を、該ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を鹸化することにより得られる。
【０１３１】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチル−トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１３２】
上記バインダーを含有する記録媒体を塗設後に、塗膜に電離放射線、例えば、紫外線（水銀灯或いはメタルハライドランプ等）等を照射する。この電離放射線の照射により、親水性高分子化合物の側鎖間で架橋反応を生じさせ、水性塗膜の粘度を上昇させ、流動化を防いで（いわゆるセットさせて）均一な塗膜を形成させることができる。電離放射線照射後に、塗膜を乾燥させ、支持体上に均一な、親水性バインダーと微粒子を主として含有する空隙を有する多孔質層が形成されたインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１３３】
本発明においては、電離放射線を照射後、塗膜を乾燥させ、塗膜に含有される水を主体とする水性溶媒を蒸発させることが好ましい。水性溶媒が一部或いは大部分が蒸発していても良いが、塗膜が親水性の溶媒を含有した状態で電離放射線を照射することが好ましく、塗布後直ぐに電離放射線を照射することがより好ましい。これにより、塗布膜中の親水性高分子化合物の側鎖間の架橋反応によって、塗膜の流動化を抑えた上で塗膜を乾燥させて多孔質層を形成することができるので、均一な多孔質層を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１３４】
電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線、アルファ線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線等が挙げられ、人体への影響が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられる。
【０１３５】
電離放射線として電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．１Ｍｒａｄ以上とすることにより、充分な照射効果を得ることができ、２０Ｍｒａｄ以上とすることにより、支持体、特に紙やある種のプラスチックの劣化を抑制することができる。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ｋＶ程度が好ましい。なお、電子線照射方式は、紫外線照射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気や着色の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすいといった利点がある。
【０１３６】
本発明において好ましく用いられる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、特に、上記の増感剤等を添加しないでも例えば紫外線に感光し、容易に架橋反応することができ、紫外線の光源としては、紫外線ランプ（例えば０．５ｋＰａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ2程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。硬化に要するエネルギー量としては０．０２〜２０ｋＪ／ｃｍ2の範囲が用いられる。
【０１３７】
また、本発明の記録媒体において、ポリマー相分離により空隙を形成する方法としては、（１）ポリマーを良溶媒に溶解した溶液をインク吸収層上に塗布した後、塗布層上に前記ポリマーの貧溶媒をオーバーコートすることで空隙を形成する湿式相転換法、（２）ポリマーと、このポリマーの良溶剤と、この良溶剤よりも沸点が高く、前記ポリマーの貧溶剤を含む塗布液を塗布した後、溶媒を蒸発させて乾燥することによりミクロ相分離を生じて空隙を形成する乾式相転換法がある。
【０１３８】
前記ポリマーとしては、オレフィン系ポリマー、ビニル系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスルホン、エポキシドから誘導されるポリマー、セルロース誘導体などが挙げられる。
【０１３９】
有機微粒子とバインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層において使用される有機微粒子としては、ポリメチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【０１４０】
また、バインダー樹脂としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層と同様のものが使用できる。
【０１４１】
本発明に係るインク吸収層には、染料インクの定着剤や無機微粒子の分散助剤としてカチオン性ポリマーを用いることができる。カチオン性ポリマー例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【０１４２】
また、無機微粒子の分散剤としては上記カチオンポリマーの他に、ポリアクリル酸などのノニオン性、アニオン性のものも使用できる。この場合、染料インクの定着剤は、インク吸収層を塗布した後に上記カチオンポリマーや多価金属塩をオーバーコートすることで付与することができる。
【０１４３】
本発明のインクジェット記録媒体のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１４４】
インク吸収層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【０１４５】
次に、請求項３に係る発明に記載の、裏面に備えた有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成した層（裏面側樹脂層）について説明する。
【０１４６】
裏面側樹脂層を構成する材料としては、水分散性エマルジョン、水溶性樹脂、微粒子、有機溶剤系樹脂などがある。裏面側樹脂層の構成素材としては、上述のインク吸収層と紙基材の間に形成される有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成する層（おもて面側樹脂層）と同じであることが、カールバランスをとりやすくなる観点から好ましいが、これに限定されるものではない。この場合、インク吸収層の収縮応力を加味して、おもて面側樹脂層と裏面側樹脂層との厚さを変えるほうが好ましい。また、別の好ましい態様として、予め片面に樹脂層などのバックコート層が塗設されている紙基材を使用して、その反対面に有機溶剤に溶解した樹脂を含有する塗布液を塗布することにより形成される層とインク吸収層を設けてもよい。例えば、一般のキャストコート紙のキャストコートされていない面側に、おもて面側樹脂層とインク吸収層を形成すれば、キャストコート層が裏面側樹脂層としての役割を果たすことになるが、この態様も好ましい。裏面側樹脂層には、必要に応じてマット剤や帯電防止剤を添加することができ、その塗設方法については、インク吸収層と同様の方法で塗布することができる。
【０１４７】
裏面側樹脂層は、おもて面側樹脂層やインク吸収層を形成する前に塗布してもよいし、インク吸収層を塗布した後に塗布してもよい。
【０１４８】
本発明において、支持体上に本発明に係る有機溶剤に溶解した樹脂と微粒子を含む層（おもて面側樹脂層、裏面側樹脂層）あるいはインク吸収層を設ける塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法も用いることができる。
【０１４９】
本発明のインクジェット記録媒体を用いて画像形成を行う際、インクジェットインクを用いることができ、その中でも、水溶性染料、水、有機溶剤等を含有している水性染料インクを用いることが好ましい。
【０１５０】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【０１５１】
本発明で用いることのできる有機溶媒は、特に制限はないが、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１５２】
本発明に係るインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１５３】
また、本発明におけるインク中に、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１５４】
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【実施例】
【０１５５】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１５６】
実施例１
《インクジェット記録媒体の作製》
〔インクジェット記録媒体１の作製〕
（各塗布液の調製）
〈シリカ分散液Ｓ−１の調製〉
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１の水溶液（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）の１５０ｇに、予め均一に分散されている一次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を２３％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５質量％含有）の４３５ｇと、ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【０１５７】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量が１８％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られたシリカ分散液Ｓ−１をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。また、シリカ粒子の平均二次粒径を測定したところ、３７ｎｍであった。なお、平均二次粒径は、シリカ分散液Ｓ−１を５０倍に希釈し、動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【０１５８】
【化４】
2006327179.tif 000005
【０１５９】
〈樹脂層塗布液１の調製〉
スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン（ＵＲ８２００、東洋紡績社製）の１００ｇを、メチルエチルケトンの３００ｇ、シクロヘキサノンの３００ｇ、トルエンの３００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液１を調製した。
【０１６０】
〈インク吸収層塗布液１の調製〉
５００ｇの上記シリカ分散液Ｓ−１を４０℃で攪拌しながら、重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２３５）の８％水溶液の２０５ｇを徐々に加え、最後に純水で全量を１０００ｍｌに仕上げて、インク吸収層塗布液１を調製した。
【０１６１】
（記録媒体の作製）
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１２μｍ）のキャストコート層がある面側に、樹脂層塗布液１を湿潤膜厚として５０μｍ（乾燥膜厚：５．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層１を形成した。裏面側にも樹脂層塗布液１を湿潤膜厚が６０μｍ（乾燥膜厚：６．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層１を形成した。
【０１６２】
次いで、おもて面側樹脂層１上に、インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体１を作製した。なお、このようにして作製した記録媒体１は、銀塩写真の印画紙と同じような紙の風合いをもつ質感を備えたものであった。
【０１６３】
〔記録媒体Ａ−２の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）から、北越製紙製のアート紙「アートポスト」（米坪２０９．４ｇ、Ｒａ＝０．５１）に変更した以外は同様にして、記録媒体Ａ−２を作製した。
【０１６４】
〔記録媒体Ａ−３の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）から、日本大昭和板紙製の上質紙「しらおい」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝１．５）に変更した以外は同様にして、記録媒体Ａ−３を作製した。
【０１６５】
〔記録媒体Ａ−４の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ａ−４を作製した。
【０１６６】
〔記録媒体Ａ−５の作製〕
上記記録媒体Ａ−４の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）から、北越製紙製のアート紙「アートポスト」（米坪２０９．４ｇ、Ｒａ＝０．５１）に変更した以外は同様にして、記録媒体Ａ−５を作製した。
【０１６７】
〔記録媒体Ａ−６の作製〕
上記記録媒体Ａ−４の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）から、日本大昭和板紙製の上質紙「しらおい」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝１．５）に変更した以外は同様にして、記録媒体Ａ−６を作製した。
【０１６８】
〔記録媒体Ａ−７の作製〕
上記記録媒体１の作製において、王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１２μｍ）に代えて、「ミラーコートサテン金藤（王子製紙製）」（米坪１８１ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１０μｍ）を使用した以外は同様にして、記録媒体Ａ−７を作製した。
【０１６９】
〔記録媒体Ａ−８の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１２μｍ）に温度と圧力を制御しながら、スーパーカレンダー処理を施し、その平滑性をＲａ＝０．０８μｍとした高平滑キャストコート紙を作製した。記録用紙１の作製において、印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤（王子製紙製）」（米坪２０９．３ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１２μｍ）に代えて、上記作製した高平滑性キャストコート紙を使用した以外は同様にして、記録媒体Ａ−８を作製した。
【０１７０】
〔記録媒体Ａ−９の作製〕
上記記録媒体１の作製において、王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、表面平均粗さＲａ＝０．１２μｍ）に代えて、アート紙「アートポスト（北越製紙製）」（米坪２５６ｇ、Ｒａ＝０．３５μｍ）を使用した以外は同様にして、記録媒体Ａ−９を作製した。
【０１７１】
《記録媒体の評価》
上記作製した各記録媒体について、下記の方法に準じて各種評価を行った。
【０１７２】
〔光沢感の評価〕
光沢感は、各記録媒体のインク吸収層塗設面側に、インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン社製）を使用して、青ベタ画像を印字した。尚、各記録媒体は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。
【０１７３】
各記録媒体のインク吸収層塗設面側の光沢については、銀塩写真のカラーペーパー（コニカミノルタフォトーメージング社製カラーペーパー  光沢タイプＱＡペーパー）と相対比較を行って、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１７４】
１：銀塩写真以上の光沢感を有している
２：銀塩写真とほぼ同等の光沢感を有している
３：銀塩写真にはやや光沢感は劣るが、実用上許容される範囲にある
４：銀塩写真に劣るが、光沢感はわずかに感じられる
５：光沢感がまったく感じられない
〔コックリング耐性の評価（印字部）〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体に黒ベタ画像を印字し、２５℃で放置した後、形成した黒ベタ画像面を目視観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１７５】
◎：表面のうねりは判らず、美観を損なわない
○：表面にわずかにうねりが観察されるものの、光沢感を損なうほどではない
△：表面のうねりは小さく、美観を損なうことはない
×：表面にうねりが大きく観察され、美観を損なう
〔コックリング耐性の評価（未印字部）〕
各記録媒体の印字していない白地部を目視で観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１７６】
◎：表面のうねりは判らず、美観を損なわない
○：表面にわずかにうねりが観察されるものの、光沢感を損なうほどではない
△：表面のうねりは小さく、美観を損なうことはない
×：表面にうねりが大きく観察され、美観を損なう
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１７７】
【表１】
2006327179.tif 000006
【０１７８】
表１に記載の結果より明らかなように、本発明で規定する表面平均粗さの支持体を用いた記録媒体Ａ１、Ａ７〜Ａ９は、本発明で規定する表面平均粗さより大きい支持体を用いた記録媒体に対し、明らかに高光沢であることが分かる。また、本発明に係る樹脂層をおもて面側及び裏面側に有していない記録媒体Ａ−４〜Ａ−６は、光沢感及びコックリング耐性が全く無いことが分かり、本発明に係る樹脂層の光沢感及びコックリング耐性における効果が明確にわかる。
【０１７９】
実施例２
〔記録媒体Ｂ−２の作製〕
実施例１に記載の記録媒体１の作製において、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液１に代えて、下記の有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液２を用いて、おもて面側樹脂層２及び裏面側樹脂層２を形成した以外は同様にして、記録媒体Ｂ−２を作製した。
【０１８０】
（樹脂層塗布液２の調製）
スルホン酸ナトリウム含有ポリウレタン（ＵＲ８３００、東洋紡績社製）の１００ｇを、メチルエチルケトンの３００ｇ、シクロヘキサノンの３００ｇ、トルエンの３００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液２を調製した。
【０１８１】
〔インクジェット記録媒体Ｂ−３の作製〕
実施例１に記載の記録媒体１の作製において、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液１に代えて、下記の有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液３を用いて、おもて面側樹脂層３及び裏面側樹脂層３を形成した以外は同様にして、記録媒体Ｂ−３を作製した。
【０１８２】
（樹脂層塗布液３の調製）
スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂（ＭＲ１１０、日本ゼオン社製）の１００ｇを、メチルエチルケトンの３００ｇ、シクロヘキサノンの３００ｇ、トルエンの３００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液３を調製した。
【０１８３】
〔記録媒体Ｂ−４の作製〕
実施例１に記載の記録媒体１の作製において、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液１に代えて、下記の有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液４を用いて、おもて面側樹脂層４及び裏面側樹脂層４を形成した以外は同様にして、記録媒体Ｂ−４を作製した。
【０１８４】
（樹脂層塗布液４の調製）
スルホン酸カリウム含有塩ビ系樹脂（ＭＲ１００、日本ゼオン社製）の１００ｇを、メチルエチルケトンの３００ｇ、シクロヘキサノンの３００ｇ、トルエンの３００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液４を調製した。
【０１８５】
〔記録媒体Ｂ−５の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、下記の有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液５を湿潤膜厚で５０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層５を形成した。裏面にも、同様に下記樹脂層塗布液５を湿潤膜厚６０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層５を形成した。
【０１８６】
次いで、おもて面側樹脂層表面にコロナ放電処理を施した後、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｂ−５を作製した。
【０１８７】
（樹脂層塗布液５の調製）
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製、＃６０００Ｃ）の１００ｇを、メチルエチルケトンの９００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液５を調製した。
【０１８８】
〔記録媒体Ｂ−６の作製〕
上記記録媒体５の作製において、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液５に代えて、下記の有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液６を用いて、おもて面側樹脂層６及び裏面側樹脂層６を形成した以外は同様にして、記録媒体Ｂ−６を作製した。
【０１８９】
（樹脂層塗布液６の調製）
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製、＃３０００−２、Ｔｇ＝７３℃）の１００ｇを、メチルエチルケトンの９００ｇに溶解して、有機溶剤に可溶の樹脂を含有する樹脂層塗布液６を調製した。
【０１９０】
〔記録媒体Ｂ−７の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、下記ゼラチン層塗布液７を湿潤膜厚で５０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側ゼラチン層７を形成した。裏面にも、同様にゼラチン層塗布液７を湿潤膜厚６０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側ゼラチン層７を形成した。
【０１９１】
次いで、おもて面側ゼラチン層７上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｂ−７を作製した。
【０１９２】
（ゼラチン層塗布液７の調製）
フェニルカルバモイル化ゼラチンの１００ｇを、水９００ｇに溶解して、ゼラチン層塗布液７を調製した。
【０１９３】
以上のようにして作製した記録媒体Ｂ−２〜Ｂ−７はいずれも、銀塩写真の印画紙と同じような紙の風合いをもつ質感を備えたものであった。
【０１９４】
《記録媒体の評価》
上記作製した記録媒体Ｂ−２〜Ｂ−７と実施例１で作製した記録媒体１について、実施例１に記載の方法と同様にして、光沢感、印字部及び未印字部のコックリング耐性の評価を行い、得られた結果を表２に示す。
【０１９５】
【表２】
2006327179.tif 000007
【０１９６】
表２に記載の結果より明らかなように、本発明に係る樹脂層を設けた記録媒体は、樹脂層に代えてゼラチン層を設けた比較例に対し、コックリング耐性が顕著に優れていることが分かる。すなわち、本発明に係る樹脂層は、インク吸収層形成用塗布液中の水分（水又はアルコール）を遮断し、また、プリント時のインク中の水分（水又はアルコール）を遮断して、紙支持体のコックリング発生を防止していることが分かる。
【０１９７】
実施例３
〔記録媒体Ｃ−２の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で１０μｍ（乾燥膜厚：１．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層２Ｃを形成した。裏面にも同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚２０μｍ（乾燥膜厚：２．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層２Ｃを形成した。
【０１９８】
次いで、おもて面側樹脂層２Ｃ上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｃ−２を作製した。
【０１９９】
〔記録媒体Ｃ−３の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で３μｍ（乾燥膜厚：０．３μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層３Ｃを形成した。裏面にも同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚１０μｍ（乾燥膜厚：１．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層３Ｃを形成した。
【０２００】
次いで、おもて面側樹脂層３Ｃ上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｃ−３を作製した。
【０２０１】
〔記録媒体Ｃ−４の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で８０μｍ（乾燥膜厚：８．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層４Ｃを形成した。裏面にも同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚９０μｍ（乾燥膜厚：９．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層４Ｃを形成した。
【０２０２】
次いで、おもて面側樹脂層４Ｃ上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｃ−４を作製した。
【０２０３】
〔記録媒体Ｃ−５の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で１３０μｍ（乾燥膜厚：１３．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層５Ｃを形成した。裏面にも同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚１５０μｍ（乾燥膜厚：１５．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層５Ｃを形成した。
【０２０４】
次いで、おもて面側樹脂層５Ｃ上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｃ−５を作製した。
【０２０５】
〔記録媒体Ｃ−６の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で５０μｍ（乾燥膜厚：５．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層６Ｃを形成した。
【０２０６】
次いで、おもて面側樹脂層６Ｃ上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｃ−６を作製した。
【０２０７】
〔記録媒体Ｄ−２の作製〕
上記記録媒体Ｃ−２の作製において、樹脂層塗布液１に代えて、実施例２で調製した樹脂層塗布液２を用いた以外は同様にして、記録媒体Ｄ−２を作製した。
【０２０８】
〔記録媒体Ｄ−３の作製〕
上記記録媒体Ｃ−３の作製において、樹脂層塗布液１に代えて、前記樹脂層塗布液２を用いた以外は同様にして、記録媒体Ｄ−３を作製した。
【０２０９】
〔記録媒体Ｄ−４の作製〕
上記記録媒体Ｃ−４の作製において、樹脂層塗布液１に代えて、前記樹脂層塗布液２を用いた以外は同様にして、記録媒体Ｄ−４を作製した。
【０２１０】
〔記録媒体Ｄ−５の作製〕
上記記録媒体Ｃ−５の作製において、樹脂層塗布液１に代えて、前記樹脂層塗布液２を用いた以外は同様にして、記録媒体Ｄ−５を作製した。
【０２１１】
〔記録媒体Ｄ−６の作製〕
上記記録媒体Ｃ−６の作製において、樹脂層塗布液１に代えて、前記樹脂層塗布液２を用いた以外は同様にして記録媒体Ｄ−６を作製した。
【０２１２】
各記録媒体の構成を、表３に示す。
【０２１３】
【表３】
2006327179.tif 000008
【０２１４】
《記録媒体の評価》
上記作製した記録媒体Ｃ−２〜Ｃ−６、Ｄ−２〜Ｄ−６と実施例１で作製した記録媒体１、実施例２で作製した記録媒体Ｂ−２について、実施例１に記載の方法と同様にして、光沢感、印字部及び未印字部のコックリング耐性の評価と、下記の方法に従ってインク吸収性、印字汚れ耐性及び質感の評価の評価を行った。
【０２１５】
〔インク吸収性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体にグリーンのベタ画像を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で印字した。なお、各記録媒体は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。
【０２１６】
次いで、各記録媒体のベタ画像印字部を目視観察し、下記の基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。評価ランクが３以上であれば実用上許容される品質であると判断した。
【０２１７】
１：４０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：４０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：５０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められる
５：６５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがはっきりと認められる
〔印字汚れ耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、はがきサイズに断裁した各記録媒体のそれぞれ４０枚について、シアンのベタ画像を印字し、記録媒体と印字ヘッドの接触によるふちの汚れが発生するか評価した。記録媒体のカールがひどい場合、記録媒体とプリンターのヘッドが接触して記録媒体のふちが汚れてしまう。
【０２１８】
◎：ふち汚れの発生がまったく認められない
○：４０枚中１〜３枚でふち汚れが発生するが、汚れの程度はごく小さく目立たない
△：４０枚中４〜８枚でふち汚れが発生するが、汚れは小さく目立たない
×：大きな目立つふち汚れが、４０枚中２枚以上発生する
〔質感の評価〕
（スティフネスの測定）
スティフネスの測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１１６（ＩＳＯ  ８９９−２）のクリープ特性試験方法に準拠した方法に従って、スティフネス測定装置を作製し、３点負荷による曲げクリープを押し込み荷重で評価した。本発明におけるスティフネス値は、上記試験方法における曲げ応力を荷重で表したものである。各記録媒体を、１０ｍｍ×１５０ｍｍの短冊状の大きさに裁断し、長尺方向で１２０ｍｍの幅になるように支持し、支持した２点を近づけるように移動して、水平面と紙の角度が１０度となる点で固定した。次いで、頂点部分を１０ｍｍ押し込んだときの荷重値をスティフネス値とした。表４には、記録媒体１のスティフネス値を１００としたときの相対値を、記録媒体Ｃ−２〜Ｃ−６、Ｂ−２、Ｄ−２〜Ｄ−６について示した。
【０２１９】
（視覚・触感評価）
各記録媒体について、視覚的に、また、手にとった際の質感を下記のようにして評価して分類した。
【０２２０】
十分な質感：銀塩写真に似た紙の質感を十分に備えたもの
ごわつきがややあり：ややごわつきがあるが、銀塩写真に似た、紙の質感を備えたもの
こしがやや不十分：ややこしが弱いものの、銀塩写真に似た、紙の質感を備えたもの
ごわつきあり：ごわつくが実用上問題はない
こしが弱い：こしが弱いが実用上問題はない
以上により得られた結果を、表４に示す。
【０２２１】
【表４】
2006327179.tif 000009
【０２２２】
表４に記載の結果より明らかなように、いずれの記録媒体も光沢感及びインク吸収性の点で非常に良好である。特に、本発明に係るおもて面側及び裏面側の樹脂層の乾燥膜厚が０．５〜１０μｍの範囲にあるものは、更にコックリング耐性も非常に優れ、カール特性を含む印字汚れ耐性に優れる。
【０２２３】
また、裏面側樹脂層を有する記録媒体のほうが、裏面からの水分の浸透も遮断するため、よりコックリング耐性に優れていることが分かる。更に、裏面側樹脂層を有する記録媒体のほうが、コックリング耐性を含む印字汚れ耐性も非常に良好であることが分かる。
【０２２４】
なお、樹脂層の乾燥膜厚が０．５〜２０μｍである本発明の各記録媒体の質感は、いずれも実用上問題ないものであり、十分な質感を備えている。その中でも、樹脂層の乾燥膜厚が０．５μｍ以上であれば、こしがあって十分な質感を備えている。また、樹脂層の乾燥膜厚が２０μｍ以下であれば、ごわつきも少なく紙の風合いを備えた十分な質感を備えている。
【０２２５】
実施例４
〔記録媒体Ｅ−２の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で５０μｍ（乾燥膜厚：５．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層Ｅ２を形成した。裏面に同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚６０μｍ（乾燥膜厚：６．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層Ｄ２を形成した。
【０２２６】
次いで、おもて面側樹脂層Ｅ２上に、下記インク吸収層塗布液２を用いて乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、３８℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５分間乾燥させ、次いで１２０℃にて５分乾燥させた後、３８℃、９０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して記録媒体Ｅ−２を作製した。
【０２２７】
（インク吸収層塗布液２の調製）
酢酸セルロース（酸化度５５、粘度平均重合度１７０）のメチルセロソルブ８％溶液の１００ｇに、シクロヘキサノールの４５ｇを加えて、インク吸収層塗布液２を調製した。
【０２２８】
〔記録媒体Ｅ−３の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ、Ｒａ＝０．１２）のキャストコート層がある面側に、前記樹脂層塗布液１を湿潤膜厚で５０μｍ（乾燥膜厚：５．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて、おもて面側樹脂層Ｅ３を形成した。裏面にも同様に樹脂層塗布液１を湿潤膜厚６０μｍ（乾燥膜厚：６．０μｍ）になるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ裏面側樹脂層Ｄ３を形成した。
【０２２９】
次いで、おもて面側樹脂層Ｅ３の上に、下記インク吸収層塗布液３を用いて、湿潤膜厚を１００μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｅ−３を作製した。
【０２３０】
（インク吸収層塗布液３の調製）
純水８００ｇに、フェニルカルバモイル化ゼラチンを４０ｇ、ポリビニルピロリドン（分子量３６万）を２５ｇ、ポリエチレンオキサイド（分子量１０万）を１２ｇ、界面活性剤（花王製エマルゲン１２０）を１ｇ、テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタンを２．１ｇ、順次混合、溶解してインク吸収層塗布液３を調製した。
【０２３１】
《記録媒体の評価》
上記作製した記録媒体Ｅ−２、Ｅ−３と実施例１で作製した記録媒体１について、実施例１、３に記載の方法と同様にして、光沢感、印字部及び未印字部のコックリング耐性及びインク吸収性の評価を行い、得られた結果を表５に示す。
【０２３２】
【表５】
2006327179.tif 000010
【０２３３】
表５に記載の結果より明らかなように、インク吸収層が無機微粒子と親水性バインダーから空隙を形成した多孔質層であることにより、光沢感及びコックリング耐性が良好であるとともに、インク吸収性がやや優れていることが分かる。
【０２３４】
実施例５
〔記録媒体Ｆ−２の作製〕
下記のポリエチレンを被覆した紙支持体上に、前記インク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６０℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１０時間保存して、記録媒体Ｆ−２を作製した。
【０２３５】
使用したポリエチレンを被覆した紙支持体は、含水率が８％で、坪量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チタンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布した。おもて面側はコロナ放電した後、ゼラチンを記録用紙１ｍ2当たり０．０５ｇになるように下引き層を塗布した。
【０２３６】
上記作製した記録媒体Ｆ−２と実施例１で作製した記録媒体１について、インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン社製）を使用してシアンのベタ画像を印字し、印字面を南向きの屋外に床に対して４５度の角度になるよう設置して３週間曝露した。曝露期間中、雨天が８日、晴天が１５日であった。このようにして屋外耐久性を調べたところ、記録媒体１は表面にひび割れなどの故障が観察されなかったのに対して、記録媒体Ｆ−２では印字画像が脱落してしまい、明らかに本発明の記録媒体１は屋外耐久性に優れていることが分かった。なお、記録媒体１及び記録媒体Ｆ−２についても光沢感、コックリング耐性（印字部、未印字部）及びインク吸収性の評価を行ったところ、いずれの性能も良好であった。