(57)【要約】【課題】透明性と耐久耐光性に優れ、屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい透明樹脂を形成する光学樹脂組成物を提供する。【解決手段】ダイヤモンド微粒子を含む非晶質含フッ素重合体からなる光学樹脂組成物、および該光学樹脂組成物を有効成分とする光学材料。たとえば、非晶質含フッ素重合体が主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体であり、ダイヤモンド微粒子がフッ素化処理されているダイヤモンド微粒子である光学樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ダイヤモンド微粒子を含む非晶質含フッ素重合体からなる光学樹脂組成物。
【請求項２】
非晶質含フッ素重合体が、３００〜７００ｎｍの波長光に対して８０％以上の平均透過率を有する請求項１に記載の光学樹脂組成物。
【請求項３】
ダイヤモンド微粒子の平均粒子径が、１〜１００ｎｍである請求項１または２に記載の光学樹脂組成物。
【請求項４】
ダイヤモンド微粒子が、フッ素化処理されている請求項１〜３のいずれかに記載の光学樹脂組成物。
【請求項５】
ダイヤモンド微粒子が、含フッ素表面処理剤で処理されている請求項１〜４のいずれかに記載の光学樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の光学樹脂組成物を有効成分とする光学材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な光学樹脂組成物、および該光学樹脂組成物を有効成分とする光学材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学技術（レンズ、光ディスク、光ファイバー、光導波路等）の発展に伴い、軽量で成形加工性に優れる透明樹脂が光学材料として種々検討されている。該透明樹脂のなかでも、非晶質含フッ素重合体は屈折率が低く、透明性、耐久耐光性等の物性にも優れることから光学材料として特に好適である。
【０００３】
光学材料用の透明樹脂には、色収差が小さくなる等の観点から、屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい物性が求められる場合がある。屈折率の波長分散性の指標としてはアッベ数が知られており、アッベ数が大きい材料である程、屈折率の波長分散性が小さい材料であることが知られている。
【０００４】
この場合の透明樹脂として非晶質含フッ素重合体は、アッベ数が一般に高く（６５〜９０程度。）屈折率の波長分散性は小さいが屈折率が低い問題がある。また、この場合の透明樹脂として透明樹脂にチタニア微粒子を分散させてなる樹脂組成物が提案されている（特許文献１、２参照）が、該樹脂組成物はチタニア微粒子のアッベ数が低いため屈折率の波長分散性が高い問題がある。
【０００５】
また、高分子重合体中にダイヤモンド微粒子を分散させてなる高分子複合材料が提案されている（特許文献３参照。）が、高分子重合体として非晶質含フッ素重合体を用いることは知られていない。
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−０７３５６４号公報
【特許文献２】特表２００３−５２１５５６号公報
【特許文献３】特開２００４−０５１９３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい物性と他の物性（透明性、耐久耐光性等）とを具備する透明樹脂が、光学材料として求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、屈折率が高くアッベ数が高いダイヤモンド微粒子と非晶質含フッ素重合体を複合化させた光学樹脂組成物は、非晶質含フッ素重合体の光学物性（透明性、耐久耐光性等）と、屈折率が高く屈折率の波長分散性が低い物性とを具備するとの知見を得た。
【０００９】
すなわち本発明は以下の発明を提案する。
＜１＞：ダイヤモンド微粒子を含む非晶質含フッ素重合体からなる光学樹脂組成物。
＜２＞：非晶質含フッ素重合体が、３００〜７００ｎｍの波長光に対して８０％以上の平均透過率を有する＜１＞の光学樹脂組成物。
＜３＞：ダイヤモンド微粒子の平均粒子径が、１〜１００ｎｍである＜１＞または＜２＞の光学樹脂組成物。
＜４＞：ダイヤモンド微粒子が、フッ素化処理されている＜１＞〜＜３＞のいずれかの光学樹脂組成物。
＜５＞：ダイヤモンド微粒子が、含フッ素表面処理剤で処理されている＜１＞〜＜４＞のいずれかの光学樹脂組成物。
【００１０】
＜６＞：＜１＞〜＜５＞のいずれかの光学樹脂組成物を有効成分とする光学材料。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光学樹脂組成物は、透明性と耐久耐光性に優れ、屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい透明樹脂を形成するため、各種の光学材料として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明における非晶質含フッ素重合体の３００〜７００ｎｍの波長の光に対する平均透過率は、透明性の観点から８０％以上が好ましく、９０％以上が特に好ましい。非晶質含フッ素重合体のアッベ数は、屈折率の波長分散性（以下、単に波長分散性という。）の観点から６５以上が好ましく、７０以上がより好ましく、７５以上が特に好ましい。アッベ数の上限は、特に限定されない。非晶質含フッ素重合体の結晶化度は、３０％以下が好ましく、２０％以下が特に好ましい。
【００１３】
本発明における非晶質含フッ素重合体は、熱可塑性の非晶質含フッ素重合体であっても熱硬化性の非晶質含フッ素重合体であってもよい。また熱可塑性の非晶質含フッ素重合体と熱硬化性の非晶質含フッ素重合体を混合して用いてもよい。
【００１４】
熱可塑性の非晶質含フッ素重合体は、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体、ペルフルオロポリエーテル、テトラフルオロエチレン／フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン系重合体、テトラフルオロエチレン／ペルフルオロメチルビニルエーテル系重合体、またはテトラフルオロエチレン／ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）系重合体が好ましく、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体またはペルフルオロポリエーテルがより好ましく、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が特に好ましい。
【００１５】
「主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する」重合体とは、主鎖が炭素原子の連鎖からなる重合体であって、含フッ素脂肪族環の環を構成する炭素原子の１個以上がその主鎖を構成する炭素原子であることをいう。主鎖の炭素原子は、該重合体を構成する単量体の重合性二重結合の２個の炭素原子に由来するか、または、２個の重合性二重結合を有する単量体の環化重合により形成される重合体の場合は２個の重合性二重結合の４個の炭素原子に由来する。含フッ素脂肪族環の環を構成する原子としては炭素原子以外に酸素原子や窒素原子等を含んでいてもよい。好ましい含フッ素脂肪族環は１〜２個の酸素原子を有する含フッ素脂肪族環である。含フッ素脂肪族環を構成する原子の数は４〜７個が好ましい。
【００１６】
「主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合体」（以下、「フッ素系環構造含有重合体」とも言う。）は、環状単量体の単独重合体または共重合体、もしくは、ジエン系単量体を環化重合して得られる単独重合体または共重合体が挙げられる。これらの共重合体としては、環状単量体と他の単量体との共重合体、ジエン系単量体と他の単量体との共重合体、環状単量体とジエン系単量体との共重合体等がある。
ただし「環状単量体」とは、脂肪族環を構成する炭素原子間に重合性二重結合を有する単量体、または、含フッ素脂肪族環を構成する炭素原子と含フッ素脂肪族環外の炭素原子との間に重合性二重結合を有する単量体である。また「ジエン系単量体」とは、２個の重合性二重結合を有する単量体である。
【００１７】
環状単量体とジエン系単量体は、フッ素原子を有する単量体であり、高度にフッ素化された単量体であるのが好ましい。「高度にフッ素化された」とは、炭素原子に結合した水素原子と炭素原子に結合したフッ素原子の合計数に対する炭素原子に結合したフッ素原子の数の割合が８０％以上であることをいう。より好ましくはペルフルオロ単量体（フッ素原子の数の割合が１００％である単量体。）である。またペルフルオロ単量体のフッ素原子の１〜４個（ただし全フッ素原子の数の１／２以下である。）が塩素により置換されたペルハロポリフルオロ単量体を使用してもよい。これらと共重合するこれら以外の単量体もペルフルオロ単量体やペルハロポリフルオロ単量体が好ましい。
【００１８】
環状単量体の代表例としては、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）、ペルフルオロ（２−メチレン−４−メチル−１，３−ジオキソラン）等がある。これらの単量体を重合することにより、または、これらの単量体とＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３等のラジカル重合性単量体とを共重合することにより、フッ素系環構造含有重合体が得られる。
【００１９】
環状単量体の具体例を、前記例を含め以下に示す。ただし、Ｘ１、Ｘ２、Ｒ１、およびＲ２は、それぞれ独立に、フッ素原子、炭素数が４以下のペルフルオロアルキル基または炭素数４以下のペルフルオロアルコキシ基を示す。Ｘ１はフッ素原子が好ましい。Ｘ２はフッ素原子、トリフルオロメチル基、または炭素数２以下のペルフルオロアルコキシ基が好ましい。Ｘ３およびＸ４は、それぞれ独立に、フッ素原子またはトリフルオロメチル基を示す。
【００２０】
【化１】
2006131845.tif 000002
【００２１】
ジエン系単量体の代表例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２等がある。この単量体を環化重合することにより、または、この単量体とＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３等のラジカル重合性単量体とを共重合することにより、フッ素系環構造含有重合体が得られる。
【００２２】
ジエン系単量体としては、式ＣＦ２＝ＣＦ−Ｑ−ＣＦ＝ＣＦ２で表される単量体が好ましい。ただし、Ｑは、炭素数１〜３のエーテル性酸素原子を有していてもよいペルフルオロアルキレン基を示す。エーテル性酸素原子を有するペルフルオロアルキレン基である場合、該ペルフルオロアルキレン基におけるエーテル性酸素原子は、該基の一方の末端に存在していてもよく、該基の両末端に存在していてもよく、該基の炭素原子間に存在していてもよい。環化重合性の観点から、該基の一方の末端に存在していることが好ましい。ＣＦ２＝ＣＦ−Ｑ−ＣＦ＝ＣＦ２は、環化重合により下記環状モノマー単位を有する重合体を生成する。このようにジエン系単量体の環化重合により生成する重合体の主鎖の炭素原子は、２個の重合性二重結合の４個の炭素原子に由来する。
【００２３】
【化２】
2006131845.tif 000003
【００２４】
ジエン系単量体の具体例を、前記例を含め以下に示す。
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣ（ＣＦ３）２ＯＣＦ＝ＣＦ２。
【００２５】
フッ素系環構造含有重合体の全モノマー単位に対する含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位の割合は、２０モル％以上が好ましく、４０モル％以上が特に好ましい。含フッ素脂肪族環構造を有するモノマー単位とは、環状単量体の重合により形成されたモノマー単位およびジエン系単量体の環化重合により形成されたモノマー単位をいう。
【００２６】
またフッ素系環構造含有重合体は、官能基を有するフッ素系環構造含有重合体であってもよい。フッ素系環構造含有重合体は、光透過率向上や耐薬品性向上の観点から、官能基部分（すなわち、官能基を有する側鎖部分や官能基を有する末端部分）を除いて、炭素原子に結合した水素原子を実質的に含まない重合体が好ましい。
【００２７】
前記官能基は、基材との密着性を確保する観点から、フッ素系環構造含有重合体に対して０．００１〜１ミリモル／ｇ含まれることが好ましく、０．０１〜０．２ミリモル／ｇ含まれることが特に好ましい。０．００１ミリモル／ｇ未満の場合は、基材との密着性が充分でなく、１ミリモル／ｇ超の場合は、溶媒に対する溶解性が低下し分散性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００２８】
官能基の具体例としては、カルボキシル基、スルホン酸基、エステル結合を有する基、水酸基、アミノ基、シアノ基、イソシアネート基等が挙げられる。官能基としては、シリコン基板等の基材上への密着性が良好である、保存安定性に優れる観点から、カルボキシル基が好ましい。
【００２９】
ペルフルオロポリエーテルとしては、（ＣＦ２Ｏ）単位、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）単位、（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）単位、および（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）からなる群れより選ばれる１以上の単位を含むペルフルオロポリエーテルが好ましく、（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）単位からなるペルフルオロポリエーテルが特に好ましい。
【００３０】
熱硬化性の非晶質含フッ素重合体としては、含フッ素アクリレートおよび含フッ素メタクリレートからなる群より選ばれる化合物の１種以上の重合により得られる重合体が好ましい。
【００３１】
含フッ素アクリレートの代表例としては、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２（ＣＦ２）６Ｆ、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（ただし、ｆは３〜３０の整数を示す。以下同じ。）、ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣｙＦＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（ただし、ＣｙＦはペルフルオロ（１，４−シクロへキシレン）基を示す。以下同じ。）等が挙げられる。
【００３２】
含フッ素メタクリレートの代表例としては、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）２（ＣＦ２）６Ｆ、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣｙＦＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２等が挙げられる。
【００３３】
本発明におけるダイヤモンド微粒子の平均粒子径は、透明性と波長分散性との観点から、１〜１００ｎｍが好ましく、２〜５０ｎｍが特に好ましい。ダイヤモンド微粒子の平均粒子径は、ダイヤモンド微粒子を解砕して調製してもよい。ダイヤモンド微粒子を解砕してダイヤモンド微粒子の平均粒子径を調製した具体例としては、砥粒加工学会誌４７巻（２００３），４１４〜４１７頁に記載の、酸素欠如爆発法を用いて製造したダイヤモンド微粒子の凝集体を解砕して平均粒子径が４〜５ｎｍのダイヤモンド微粒子の分散液を調製した例が挙げられる。なおダイヤモンド微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法を用いて測定できる。
【００３４】
ダイヤモンド微粒子は、高温高圧アンビル法、衝撃圧縮法、ＣＶＤ法、酸素欠如爆発法等を用いて製造できる。ダイヤモンド微粒子の製造方法の具体例としては、特開２００２−０６６３０２号公報に記載のカーボンナノチューブを原料とした高温高圧アンビル法を用いたダイヤモンド微粒子の製造方法が挙げられる。該製造方法を用いた場合、平均粒子径が２０〜５０ｎｍのダイヤモンド微粒子の集合体が製造できる。
【００３５】
本発明におけるダイヤモンド微粒子は、透明性の観点から、表面が表面処理されているのが好ましい。その理由は必ずしも明確でないが、ダイヤモンド微粒子の表面に存在する非ダイヤモンド炭素原子が表面処理により除去されるためと考えられる。
【００３６】
表面処理は、ダイヤモンド微粒子が非晶質含フッ素重合体に均一に分散性する観点から、超臨界水処理（たとえば特開２００４−４３２６５号公報に記載の方法。）、水素化処理、酸化処理またはフッ素化処理が好ましく、酸化処理またはフッ素化処理がより好ましく、フッ素化処理が特に好ましい。その理由は、必ずしも明確ではないが、フッ素化処理によりダイヤモンド微粒子の表面にフッ素原子の被膜が形成され非晶質含フッ素重合体との親和性が向上するためと考えられる。
フッ素化処理の方法としては、ＣＦ４の存在下で発生したプラズマでダイヤモンド微粒子の表面を処理する方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｆａｒａｄａｙ  Ｔｒａｎｓ．８９巻（１９９３）、３１０５〜３１０９頁）、またはフッ素ガスとダイヤモンド微粒子の表面とを直接反応させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｆａｒａｄａｙ  Ｔｒａｎｓ．９１巻（１９９５）、３２０９〜３２１２頁）が好ましい。
【００３７】
酸化処理の方法としては、酸素プラズマを用いてダイヤモンド微粒子を処理する方法、または強酸（熱硝酸、次亜塩素酸、過酸化マンガン、王水等。）を用いてダイヤモンド微粒子を処理する方法が好ましい。
【００３８】
本発明におけるダイヤモンド微粒子は、非晶質含フッ素重合体に均一分散する観点から、表面が含フッ素表面処理剤で処理されているのが好ましい。この場合、ダイヤモンド微粒子は、あらかじめ前記表面処理されているのが好ましく、酸化処理されているのがより好ましい。その理由は必ずしも明確でないが、酸化処理によりダイヤモンド微粒子の表面に生成する親水性官能基（ヒドロキシル基、カルボニル基等。）が含フッ素表面処理剤と高い親和性で相互作用するためと考えられる。
【００３９】
含フッ素表面処理剤としては、含フッ素シランカップリング剤が好ましく、式ＲＦＣＨ２ＣＨ２ＳｉＹ３で表される化合物が特に好ましい。ただし、ＲＦは炭素数４〜１６のポリフルオロアルキル基（直鎖のペルフルオロアルキル基が好ましい。）を示し、Ｙはメトキシ基またはエトキシ基を示す。
【００４０】
含フッ素表面処理剤は、ダイヤモンド微粒子の１００質量部に対して、１質量部以上を用いるのが好ましく、１０〜２００質量部を用いるのが好ましく、２０〜１００質量部を用いるのが特に好ましい。ダイヤモンド微粒子に対する含フッ素表面処理剤の量がこの範囲であると、ダイヤモンド微粒子が非晶質含フッ素重合体に均一分散し、光学樹脂組成物中のダイヤモンド微粒子の添加効果が高くなる。
【００４１】
ダイヤモンド微粒子を含フッ素表面処理剤で処理する方法としては、ダイヤモンド微粒子を溶媒に分散させてなる溶液と含フッ素表面処理剤を混合して、つぎに加熱処理により含フッ素表面処理剤を反応させて処理する方法が好ましい。
【００４２】
溶媒としては、非プロトン性含フッ素溶媒が好ましい。非プロトン性溶媒とは、通常の使用条件下ではプロトンを解離しない含フッ素溶媒である。非プロトン性含フッ素溶媒としては、ペルフルオロデカリン、ペルフルオロシクロヘキサン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロオクタン、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ペルフルオロデカン等の含フッ素脂肪族炭化水素類。ペルフルオロトリペンチルアミン、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリプロピルアミン等の含フッ素アルキルアミン類。ペルフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）等の含フッ素環状エーテル類。メチルペルフルオロブチルエーテル、メチルペルフルオロヘキシルエーテル等のハイドロフルオロエーテル類。
【００４３】
含フッ素表面処理剤を溶液に混合する際には、補助溶媒として含フッ素アルコールを添加するのが好ましい。含フッ素アルコールとしては、ＣＦ３ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ等が挙げられる。
また加熱処理は、酸性条件下で行うのが好ましい。
【００４４】
本発明の光学樹脂組成物におけるダイヤモンド微粒子の量は、非晶質含フッ素重合体（含フッ素表面処理剤を用いる場合は非晶質含フッ素重合体と含フッ素表面処理剤の和。）に対して０．０１〜０．６（体積比）が好ましく、０．０３〜０．４（体積比）が特に好ましい。非晶質含フッ素重合体とダイヤモンド微粒子の体積比がこの範囲である場合、光学樹脂組成物の成形加工性が良好でダイヤモンド微粒子の添加効果の大きい光学樹脂組成物が得られる。
【００４５】
本発明の光学樹脂組成物は、屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい物性を有する透明樹脂である。本発明の光学樹脂組成物を有効成分とする材料は、光学材料として有用である。光学材料の用途としては特に限定されず、該物性が要求される、レンズ用材料（眼鏡レンズ材料、光学機器用レンズ材料、オプトエレクトロニクス用レンズ材料、レーザー用レンズ材料、ＣＤピックアップ用レンズ材料、自動車用ランプレンズ材料、ＯＨＰ用レンズ材料等。）、発光素子の封止用材料（白色発光ダイオードの封止用材料等。）、光ファイバー用材料、光導波路用材料、光学フィルター用材料、光学接着剤、光ディスク基盤用材料、ディスプレー基盤用材料、プリズム用材料、光学接着剤、またはコーティング剤が好ましい。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明を具体的な実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４７】
［例１（合成例）］ＰＢＶＥの製造例
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＦ２（３５ｇ）、イオン交換水（１５０ｇ）、メタノール（２０ｇ）、および（（ＣＨ３）２ＣＨＯＣＯＯ）２（９０ｍｇ）をオートクレーブ（内容積２００ｍＬ、耐圧ガラス製）に入れ、オートクレーブ内を３回窒素ガスで置換した。つぎに４０℃で２２時間、懸濁重合した。その結果、固有粘度が０．２ｄＬ／ｇの重合体（２８ｇ）を得た。
【００４８】
重合体を３００℃の空気中で３時間、熱処理してから水中に浸漬して、さらに乾燥して得た重合体（以下、単にＰＢＶＥという。）は、実質的に下式（Ｐ）で表されるモノマー単位からなり、０．０３ミリモル／ｇのカルボキシル基を含む、ガラス転移点が１０８℃の非晶質含フッ素重合体であった。また、ＰＶＢＥの３００〜７００ｎｍの波長光に対する平均透過率は９５％以上であった。
【００４９】
【化３】
2006131845.tif 000004
【００５０】
［例２（実施例）］光学樹脂組成物の製造例（その１）
平均粒子径が４ｎｍのダイヤモンド微粒子を５質量％含む水溶液（２０ｇ）の水分を凍結乾燥法により除去すると、ダイヤモンド微粒子が凝集している乾燥粉（１ｇ）が得られる。該乾燥粉をペルフルオロ（２−テトラブチルヒドロフラン）（以下、単にＰＴＢＦという。）（５０ｇ）に加えて撹拌すると、ダイヤモンド微粒子を含むＰＢＴＦ溶液が得られる。
【００５１】
反応容器（ニッケル製）に、該分散液を加えて撹拌する。撹拌を続けながら反応容器内に窒素ガスで５体積％に希釈したフッ素ガスを流通させると、ダイヤモンド微粒子がＰＴＢＦに均一に分散されている分散液を得る。
【００５２】
つぎにダイヤモンド微粒子とＰＢＶＥが体積比で２５：７５となるように、該分散液と１０質量％のＰＢＶＥを含むＰＴＢＦ溶液を混合した混合液を調製する。該混合液をキャストし、１２０℃にて１２時間加熱してＰＢＴＦを除去すると、ＰＢＶＥにダイヤモンド微粒子が均一に分散している光学樹脂組成物が得られる。該光学樹脂組成物を加圧プレスして板状（厚さ０．３ｍｍ）の成形体を得る。成形体の屈折率は１．６１であり、アッベ数は６７である。
【００５３】
［例３（実施例）］光学樹脂組成物の製造例（その２）
ダイヤモンド微粒子とＰＢＶＥの体積比で１６：８４とする以外は、例２と同様の方法を用いて板状（厚さ０．３ｍｍ）の成形体を得る。成形体の屈折率は１．５１であり、アッベ数は７１である。
【００５４】
［例４（実施例）］光学樹脂組成物の製造例（その３）
例２と同様の方法で得られるダイヤモンド微粒子が凝集している乾燥粉を、ＲＦプラズマ発生装置を用いて、２０秒間、酸素プラズマ処理（酸素分圧２０Ｐａ、プラズマ出力７０Ｗ）する。その結果、表面の非ダイヤモンド炭素原子が除去され、かつ表面に含酸素官能基が導入されているダイヤモンド微粒子が得られる。
【００５５】
該ダイヤモンド微粒子をエタノールに分散させてなる分散液に、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（０．５ｇ）と１質量％の酢酸を含む水溶液（０．０５ｇ）を加え、５０℃にて２時間、撹拌する。つぎにＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（以下、単にＰＦＰＡという。）（２０ｇ）とＰＢＴＦ（１８０ｇ）を加えて、ＰＢＴＦの沸点温度にて加熱してＰＦＰＡとエタノールを除去すると、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３の反応物により表面処理されたダイヤモンド微粒子を含むＰＢＴＦ溶液を得る。
【００５６】
つぎに該ダイヤモンド微粒子と、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３およびＰＢＶＥとが体積比で１５：８５になるように、該ＰＢＴＦ溶液と１０質量％のＰＢＶＥを含むＰＴＢＦ溶液を混合した混合液を調製する。該混合液をキャストし、１２０℃にて１２時間加熱してＰＢＴＦを除去すると、ＰＢＶＥにダイヤモンド微粒子が均一に分散している光学樹脂組成物が得られる。該光学樹脂組成物を加圧プレスして板状（厚さ０．３ｍｍ）の成形体を得る。成形体の屈折率は１．５２であり、アッベ数は６７である。
【００５７】
［例５（比較例）］樹脂組成物の製造例
平均粒子径が１０ｎｍのチタニア微粒子を２０質量％含む２−プロパノールの分散液（１０ｇ）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３（２ｇ）およびＰＦＰＡ（２０ｇ）を混合して得られる混合液を、６０℃にて１時間、撹拌する。つぎに該混合液にＰＢＴＦ（１８０ｇ）を加え、２−プロパノールとＰＦＰＡを加熱留去して、表面がＣ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３で処理されたチタニア微粒子を含むＰＢＴＦ溶液が得られる。
【００５８】
該チタニア微粒子と、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３およびＰＢＶＥとが体積比で１６：８４になるように、該ＰＢＴＦ溶液とＰＢＶＥを１０重量％含むＰＢＴＦ溶液とを混合した混合液を得る。該混合液をキャストした後に１２０℃にて、１２時間加熱するとＰＢＴＦが除去され、チタニア微粒子がＰＢＶＥに均一に分散している組成物が得られる。該組成物を加圧プレスして板状（厚さ０．３ｍｍ）の成形体を得る。成形体の屈折率は１．５１であり、アッベ数は２９である。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明の光学樹脂組成物は、透明性と耐久耐光性に優れ、屈折率が高く屈折率の波長分散性が小さい透明樹脂であるため、各種の光学材料（レンズ材料、発光素子の封止材料、光ファイバー材料、光導波路材料、光学フィルター材料、光学接着剤、光ディスク基盤材料、ディスプレー基盤材料、コーティング剤、プリズム材料等の光学材料）として有用である。