(57)【要約】【課題】ガラス中に着色剤を使用していないため、リサイクルが容易となる結晶化ガラス、結晶化ガラス建築材料及び結晶化ガラス物品の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の結晶化ガラスは、ガラス相とガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）結晶とを有し、実質的に着色剤を含まない結晶化ガラスの部位が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５であること特徴とするものである。また、本発明の結晶化ガラス物品の製造方法は、ガラス原料を溶融してガラス成形体を形成する工程と、該ガラス成形体を熱処理して結晶を析出させる結晶化工程とを有する結晶化ガラス建築材料の製造方法であって、前記結晶化工程におけるガラス成形体の最高熱処理温度を７３０〜９５０℃にすることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス相と少なくともガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）結晶とを有し、実質的に着色剤を含まず、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５である色調を有することを特徴とする結晶化ガラス。
【請求項２】
ガーナイト結晶の平均粒径が２０〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の結晶化ガラス。
【請求項３】
厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率が、１０％以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の結晶化ガラス。
【請求項４】
質量百分率でＳｉＯ2  ４０．０〜６０．０％、Ａｌ2Ｏ3  １５．０〜２５．０％、ＺｎＯ  ３．０〜１０．０％、ＭｇＯ  ０．５〜８．０、（ＣａＯ＋ＢａＯ）  ０〜５．０％、ＴｉＯ2  １．０〜５．０％、ＺｒＯ2  ０．０５〜３．０％、Ｂ2Ｏ3  ３．０〜１５．０％、（Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ）  ４．０〜２０．０％、ＣｅＯ2  ０〜０．５％のガラス組成を有することを特徴とする請求項１から３の何れかに記載の結晶化ガラス。
【請求項５】
請求項１から４の何れかに記載の結晶化ガラスを用いたことを特徴とする結晶化ガラス建築材料。
【請求項６】
ガラス原料を溶融してガラス成形体を形成する工程と、該ガラス成形体を熱処理して結晶を析出させる結晶化工程とを有する結晶化ガラス物品の製造方法であって、前記結晶化工程におけるガラス成形体の最高熱処理温度を７３０〜９５０℃にすることを特徴とする結晶化ガラス物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は自然光の反射光が青色から青緑色の外観を呈する光学特性を有する結晶化ガラス、結晶化ガラス建築材料及び結晶化ガラス物品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物の形状やデザインの多様化に伴って、建築物に使用されるガラス材料の色や質感といった外観も多様化してきている。そのため、無色透明なガラスに加え、色ガラス、乳白ガラス、結晶化ガラスといったさまざまなガラス材料が建築材料として使用されるようになってきた。
【０００３】
これらのガラス材料のうちでも結晶化ガラスは、化学的耐久性、機械的強度等の特性に優れており、又美しい外観を呈するため、建築物の内装材や外装材として広く使用されている。
【０００４】
この種の結晶化ガラスとして、従来から種々のものが提案されており、例えば本出願人による特許文献１には、平滑で光沢のある表面を有し、主結晶としてフォルステライト結晶（２ＭｇＯ・ＳｉＯ2）を析出してなる結晶化ガラスが開示されている。また、本出願人による特許文献２、３には、平滑で光沢のある表面を有し、主結晶としてガーナイト結晶（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）を析出してなる結晶化ガラスが開示されている。
【０００５】
また、特許文献４、５には、半透明結晶化ガラス及びその製造方法が開示されている。
【０００６】
さらに、これら特許文献１〜５には、結晶化ガラスに酸化クロム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガンといった着色剤を添加することにより、着色可能であることが開示されている。
【特許文献１】特公昭６０−４９１４５号公報
【特許文献２】特開平４−３３８１３１公報
【特許文献３】特開２００３−１２８４３５号公報
【特許文献４】特開２００２−１７９４３７公報
【特許文献５】特開平５−２１３６２９公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ガラス瓶のリサイクルに代表されるように、酸化クロムや酸化コバルトといった着色剤によって着色されたガラスは、他のガラスを着色するため、リサイクルが困難であるという問題点が知られている。この場合、同色の特定ガラス製品にガラス原料として使用するか、あるいは他の色調のガラスに対する混合量を制限してリサイクルする等、何れの場合もリサイクル先あるいはリサイクル量が制限されることになる。
【０００８】
このことは特許文献１〜５に記載の結晶化ガラスでも同様であり、白あるいは乳白色以外の外観を得るためには着色剤を必要とするため、リサイクル時、他のガラスへの着色が問題となり、リサイクルし難いという問題点がある。特に、青色から青緑色の外観を呈する結晶化ガラスを得るためには上記酸化コバルトや、酸化クロム、酸化銅、酸化ネオジウムといった青あるいは緑色を呈する着色剤を使用する必要があるので、さらにリサイクルが困難になるという問題点がある。
【０００９】
本発明は、上記のような問題点に鑑み、着色剤を使用することなく自然光の反射光が青色から青緑色の外観を呈する光学特性を有する結晶化ガラス、これを用いた結晶化ガラス建築材料及び結晶化ガラス物品の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係る結晶化ガラスは、ガラス相と少なくともガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）結晶とを有し、実質的に着色剤を含まず、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５である色調を有することを特徴とするものである。
【００１１】
ここで結晶化ガラスが実質的に着色剤を含まないととは、酸化コバルトや、酸化銅、酸化クロム、酸化ネオジウムといった着色剤を含まないということであり、ガラス原料中から混入する酸化鉄やその他の不純物を対象とするものではない。また、結晶化ガラスの核形成剤として使用される酸化チタンや、酸化剤として使用される酸化セリウムは、何れも黄色を呈するため通常、着色剤としても使用されるものであるが、本発明における着色剤には含まれないものである。
【００１２】
一般的に、結晶化ガラスは、溶融したガラスを成形し冷却してガラス成形体にした後、温度管理された炉内で再度加熱処理することにより得られる。本発明の結晶化ガラス建築材料は、上記のように着色剤を含まないガラスを溶融、成形した後、ガラス成形体を温度管理された炉で再度加熱することにより、そのガラス相中にガーナイト結晶を析出させることにより得られる。
【００１３】
本発明の結晶化ガラスは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５である色調を有するものであり、自然光の反射光を見る目視観察では主に青色から青緑色の外観を呈する光学特性を有するものである。従来、結晶化ガラスにおいてこれらの色調を発現させるためには、上記酸化コバルトや、酸化銅、酸化クロム、酸化ネオジウムといった青あるいは緑色を呈する着色剤を使用する必要がある。しかし、本発明では、これらの着色剤を使用せずとも、ガーナイト結晶によるレイリー散乱により青色から青緑色を呈する上記範囲の色調を有する結晶化ガラスを実現することができる。
【００１４】
本発明の結晶化ガラスを構成する結晶としては、ガーナイト結晶が耐候性、耐薬品性に優れるため、建築材料として好適なものとなる。また、ガーナイト結晶の形状は粒状であり、可視光線の波長（３００〜８００ｎｍ）に対してはるかに小さく、結晶化速度によっても粗大化し難いので、比較的制御が容易である。
【００１５】
通常、結晶化ガラスにおいて、結晶サイズが可視光線の波長よりもはるかに小さい場合、肉眼では確認できず、透明な結晶化ガラスとなる。しかし、ガーナイト結晶の平均粒径が２０〜１００ｎｍである本発明の結晶化ガラスの場合、入射した光はガーナイト結晶のレイリー散乱により、青色の反射色を示すものになる。一方、ガーナイト結晶の平均粒径が２０ｎｍよりも小さいとレイリー散乱を生じ難く、透明な結晶化ガラスとなる。他方、ガーナイト結晶の平均粒径が１００ｎｍよりも大きいとミー散乱が生じ、白色の結晶化ガラスとなり易い。なお、ガーナイト結晶のより好ましい平均粒径は３０〜８０ｎｍである。
【００１６】
本発明の結晶化ガラスは、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｎＯを主成分とするガーナイト（ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ3）結晶を主結晶として析出するものであり、厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率が、１０％以下であることを特徴とするものである。一方、厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率が１０％よりも高いと、ガーナイト結晶のレイリー散乱による効果よりも、原ガラスの色が勝るため、色調や所望する青色から青緑色とならず意匠性の点で好ましくない。また、下地が透けて見え易くなるため、内壁材や外壁材としての用途には好ましくない。他方、厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率が０〜０．５％のときの結晶化ガラスでは、微量成分によるガーナイト結晶以外の結晶サイズが大きく且つ粗大化しやすいフォルステライト結晶やルチル結晶（ＴｉＯ2）、ジルコニア結晶（ＺｒＯ2）が析出した状態となる。これらのサイズが大きい結晶が析出すると、ミー散乱が生じて白色の結晶化ガラスになり易く、ガーナイト結晶のレイリー散乱による効果が損なわれるので、これら大きい結晶の結晶化度（すなわち結晶析出量とほぼ同じ）は１％未満であることが好ましい。また、厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率が０．５〜１０％のときは、フォルステライト結晶やルチル結晶は析出せず、ガーナイト結晶のみが析出している。
【００１７】
また、本発明の結晶化ガラスは、可視光線はレイリー散乱により散乱されて殆ど透過せず、結晶サイズが赤外線に対して十分に小さいため、赤外線のみを透過する光学フィルタとなる。
【００１８】
本発明の結晶化ガラスは、質量百分率でＳｉＯ2  ４０．０〜６０．０％、Ａｌ2Ｏ3  １５．０〜２５．０％、ＺｎＯ  ３．０〜１０．０％、ＭｇＯ  ０．５〜８．０、（ＣａＯ＋ＢａＯ）  ０〜５．０％、ＴｉＯ2  １．０〜５．０％、ＺｒＯ2  ０．０５〜３．０％、Ｂ2Ｏ3  ３．０〜１５．０％、（Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ）  ４．０〜２０．０％、ＣｅＯ2  ０〜０．５％、ＳＯ3  ０〜０．５％のガラス組成を有することを特徴とするものである。このガラス組成は、ガーナイト結晶を析出する結晶化ガラスを得るために好適である。
【００１９】
ＳｉＯ2は、化学的耐久性を高める成分であり、その含有量は４０．０〜６０．０％が好ましく、他の成分により限定される。しかしながら、ＳｉＯ2が４０％よりも少ないと、耐候性が著しく低下し、建築材料として好ましくない。また、６０％よりも多いと、ガラス溶融時の粘性が高くなるため、溶融が困難となり好ましくない。より好ましいＳｉＯ2の範囲は、４７．０〜５５％である。
【００２０】
Ａｌ2Ｏ3は、ガーナイト結晶を構成する成分であり、焼成により安定にガーナイト結晶を析出させるためには１５．０〜２５．０％が好適である。一方、Ａｌ2Ｏ3が１５．０％より少ない場合、ガーナイトの析出量が著しく減少するため好ましくない。他方、２５．０％よりも多い場合、ガラス溶融時の粘性が高くなるだけでなく、ガーナイト析出による失透性も高まるため、ガラスの溶融及び成形が困難となり好ましくない。Ａｌ2Ｏ3のより好ましい範囲は１６．０〜２１．０％である。
【００２１】
ＺｎＯは、Ａｌ2Ｏ3とともにガーナイトを構成する成分であり、その含有量が３．０〜１０．０％の組成領域において焼成することにより安定にガーナイト結晶を析出させることができ、好ましい。一方、ＺｎＯが３．０％未満であると、ガーナイト結晶が析出し難く好ましくない。他方、１０％よりも多い場合、ガーナイト結晶による失透性が高まり、成形が困難となるとともに、焼成により過度にガーナイトが析出し易くなり、レイリー散乱を生じ難く白色の結晶化ガラスとなるため好ましくない。ＺｎＯのより好ましい範囲は、３．５〜６．０％である。
【００２２】
ＭｇＯは、ガラス粘性を低くするとともに、フォルステライト結晶の主成分でもある。一方、ＭｇＯが８．０％よりも多いと、成形中にフォルステライト結晶による失透が生じ易くなるとともに、焼成によりフォルステライト結晶が過度に析出し白色の結晶化ガラスとなりやすくなり、好ましくない。他方、ＭｇＯが０．５％未満の場合には、ガラス粘度が上昇し、溶融が困難になる。そのため、好ましいＭｇＯの範囲は０．５〜８．０％であり、より好ましくは１．０〜６．０％である。
【００２３】
ＣａＯおよびＢａＯは、ガラスの粘性を低くするとともに、ガーナイト結晶やフォルステライト結晶による失透を抑制する成分であるが、ＣａＯおよびＢａＯの合量が５．０％より多い場合、焼成の際にガーナイト結晶が析出し難くなる。そのため、ＣａＯおよびＢａＯの合量は、０〜５．０％が好ましく、より好ましい範囲は０〜２．０％である。
【００２４】
ＴｉＯ2とＺｒＯ2は、ガーナイト結晶を安定に析出させるために必用な核形成の役割を果たす成分であり、ＴｉＯ2は１．０〜５．０％が好ましく、ＺｒＯ2は０．０５〜３．０％が好ましい範囲である。一方、ＴｉＯ2が１．０％未満あるいはＺｒＯ2が０．０５％未満であると、核形成が不十分となり、ガーナイト結晶が析出せず好ましくない。他方、ＴｉＯ2が５．０％よりも多いと結晶化速度が過度に速くなり、結晶化度を制御し難くなるとともに、ルチル結晶が過度に析出し易くなり、所望しない白色の結晶化ガラスとなりやくなるので、好ましくない。また、ＺｒＯ2が３．０％より多いと、失透性が高まり成形が困難となるため好ましくない。ＴｉＯ2のより好ましい範囲は１．５〜４．０％であり、ＺｒＯ2のより好ましい範囲は０．５〜２．０％である。
【００２５】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの溶解性を向上させる成分であり、その好ましい範囲は３．０〜１５．０％である。一方、Ｂ2Ｏ3が３．０％よりも少ないと、溶解性が悪くなり、他方、１５％よりも多いとガーナイト結晶の析出が阻害されるため好ましくない。Ｂ2Ｏ3のより好ましい範囲は７．０〜１２．０％である。
【００２６】
Ｎａ2Ｏ、Ｋ2ＯあるいはＬｉ2Ｏは、溶融ガラスの粘性を低くする成分であり、これらの合量は４．０〜２０．０％が好ましい。一方、これらの合量が４．０％よりも少ないと、ガラス粘性が高くなり溶解が困難となる。他方、これらの合量が２０．０％よりも多いと、ガーナイト結晶の析出が抑制されるため好ましくない。なお、Ｎａ2ＯとＫ2ＯとＬｉ2Ｏの合量のより好ましい範囲は８．０〜１３．０％である。
【００２７】
ＣｅＯ2は、酸化剤として作用し、不純物としてガラスに混入するＦｅ2+の発色を抑え、原ガラスの暗色化を抑制する成分である。しかし、ＣｅＯ2は着色剤としてガラスを黄色に着色し、ＣｅＯ2が０．５％よりも多い場合、その着色は顕著となるため好ましくない。そのため、ＣｅＯ2の好ましい範囲は０〜０．５％であり、より好ましくは０．１〜０．３％である。
【００２８】
また、上記組成に加え、清澄剤として、１％未満の範囲内であれば、Ａｓ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3、ＳＯ3の何れかが含まれていても構わない。
【００２９】
なお、上記組成に加え、１％未満のＣｏＯ、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｕＯ、ＭｎＯ2、ＮｉＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｎｄ2Ｏ3、Ｅｒ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ5等の着色剤を使用することにより、他の色調を得ることができるが、本発明が解決しようとする課題に示す通り、リサイクルには好ましくない。
【００３０】
また、結晶化ガラス建築材料は、上記の実質的に着色剤を含まない結晶化ガラスを用いたことを特徴とするものである。このような結晶化ガラス建築材料は、結晶化ガラスであるため強度的に優れており、青あるいは青緑の色調を呈する調和のとれた建築材料となる。
【００３１】
本発明に係る結晶化ガラス物品の製造方法は、ガラス原料を溶融してガラス成形体を形成する工程と、該ガラス成形体を熱処理して結晶を析出させる結晶化工程とを有する結晶化ガラス物品の製造方法であって、前記結晶化工程におけるガラス成形体の最高熱処理温度を７３０〜９５０℃にすることを特徴とするものである。一方、結晶化工程における最高熱処理温度が７３０℃よりも低いと結晶化し難く、他方、最高熱処理温度が９５０℃よりも高いとルチル結晶やフォルステライト結晶といった粒径の大きな結晶が過度に析出し易く、ガーナイト結晶のレイリー散乱による効果が損なわれて所望しない白色の結晶化ガラスとなる傾向が強く好ましくない。所望のガーナイト結晶を安定して析出させる上で、結晶化工程における最高熱処理温度のより好ましい範囲は、７８０℃〜８５０℃である。また、建築材料として使用するガラス成形体の形状としては、板ガラスが最も用途が多く、曲げ板ガラス、ドーム形他の成型品、ブロック体なども可能である。
【発明の効果】
【００３２】
本発明の結晶化ガラスは、ガラス相と少なくともガーナイト結晶とを有する実質的に着色剤を含まないものであるにもかかわらず、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５の目視にて青あるいは青緑の色調を有するものである。実質的に酸化コバルトや、酸化銅、酸化クロム、酸化ネオジウムといった着色剤を含まないので、本発明に係る結晶化ガラスを他のガラスのガラス原料として使用する際に、そのガラスを着色することがないためリサイクルが容易となる。
【００３３】
また、本発明の結晶化ガラスは、ガーナイト結晶の平均粒径が２０〜１００ｎｍであるとレイリー散乱が生じやすくなり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５の色調を有する結晶化ガラス物品が容易に得られる。
【００３４】
また、本発明の結晶化ガラスは、厚さを５ｍｍとしたときの可視光平均透過率を１０％以下としたときは、レイリー散乱による色調への効果が原ガラス色よりも勝るため、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５の色調の結晶化ガラス物品が容易に得られる。
【００３５】
また、本発明の結晶化ガラスは、ガラス組成がＳｉＯ2  ４０．０〜６０．０％、Ａｌ2Ｏ3  １５．０〜２５．０％、ＺｎＯ  ３．０〜１０．０％、ＭｇＯ  ０．５〜８．０、（ＣａＯ＋ＢａＯ）  ０〜５．０％、ＴｉＯ2  １．０〜５．０％、ＺｒＯ2  ０．０５〜３．０％、Ｂ2Ｏ3  ３．０〜１５．０％、（Ｎａ2Ｏ＋Ｋ2Ｏ＋Ｌｉ2Ｏ）  ４．０〜２０．０％、ＣｅＯ2  ０〜０．５％であるとき、ガラス相と少なくともガーナイト結晶とを有し、実質的に着色剤を含まないにもかかわらず、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５の色調を呈する結晶化ガラス物品を容易に得ることができる。
【００３６】
また、本発明の結晶化ガラス建築材料は、上記の実質的に着色剤を含まない結晶化ガラスを用いたので、強度的に優れており、青あるいは青緑で青磁に類似した印象を与える独特の色調を呈する建築材料となる。
【００３７】
また、本発明の結晶化ガラス物品の製造方法は、ガラス原料を溶融してガラス成形体を形成する工程と、該ガラス成形体を熱処理して結晶を析出させる結晶化工程とを有する製造方法であって、前記結晶化工程におけるガラス成形体の最高熱処理温度が７３０〜９５０℃であると、ルチル結晶やフォルステライト結晶といった大きい粒径の結晶が過度に析出することなく、ガーナイト結晶のレイリー散乱により、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊が２０〜７０かつａ＊が０〜−５かつｂ＊が−１２〜−２５の色調となる結晶化ガラス建築材料等が容易に得られる。
【実施例】
【００３８】
以下に本発明の結晶化ガラスについて、実施例に基づき詳細に述べる。表１に、本発明の実施例１〜４を、表２に比較例１〜４をそれぞれ示す。
【００３９】
【表１】
2006327882.tif 000002
【００４０】
【表２】
2006327882.tif 000003
【００４１】
まず、表１、２に示すガラス組成となるように調合したガラス原料を、白金坩堝で１５５０℃、８時間溶融し、厚さ７ｍｍの板状に成形し、徐冷を行なった。次いで、各ガラスを５０ｍｍ角に切断し、ＬＮＧを使用したガス加熱炉（上野金属製）または空気雰囲気で電気炉（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製ＫＭ４２０）を使用して、以下の表３に示す各焼成条件にて焼成を行った。
【００４２】
【表３】
2006327882.tif 000004
【００４３】
表３中の焼成条件Ｎｏ．１は、ガス加熱炉にて常温より７℃／分にて８００℃まで加熱した後、８００℃で１時間保持し、その後３℃／分にて冷却を行なう条件、Ｎｏ．２は、ガス加熱炉にて常温より７℃／分にて８３０℃まで加熱した後、８３０℃で１時間保持し、その後３℃／分にて冷却を行なう条件、Ｎｏ．３は、ガス加熱炉にて常温より７℃／分にて８３０℃まで加熱した後、８３０℃で３０分間保持し、その後３℃／分にて冷却を行なう条件、Ｎｏ．４は、ガス加熱炉にて常温より７℃／分にて１０７５℃まで加熱した後、１０７５℃で１時間保持し、その後３℃／分にて冷却を行なう条件、Ｎｏ．５は、９００℃に保持した電気炉に板ガラス試料を投入し、９００℃で２時間加熱し、その後３℃／分にて冷却を行なう条件である。表３に示す各焼成条件のうち、Ｎｏ．１〜Ｎｏ．３が表１の実施例の焼成条件であり、Ｎｏ．４及びＮｏ．５が表２の比較例の焼成条件である。
【００４４】
析出結晶はＸ線回折装置（株式会社ＲＩＧＡＫＵ製  ＲＩＮＴ２０００）を用い、結晶の同定を行なった。ガーナイト結晶の平均粒径は走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製  Ｓ−８００）にて倍率３００００倍で観察、撮影を行ない、実測することにより求めた。色調は、分光測色計（ＪＵＫＩ株式会社製  ＪＰ７２００Ｆ）に暗箱を用い測定を行なった。可視光平均透過率は、各試料を厚さ５ｍｍに鏡面研磨した後、ＪＩＳ  Ｒ  ３１０６に基づいて、分光光度計（株式会社島津製作所製  ＵＶ３１００ＰＣ）を用いて測定を行ない算出した。
【００４５】
（実施例１〜４）表１に示す通り、焼成によって得られた試料は全てガラス相とガーナイト結晶とを有する結晶化ガラスであり、ガラス組成に示されるように実質的に着色剤を含まないにもかかわらず、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、実施例１はＬ＊が２６．３、ａ＊が−３．４、ｂ＊が−１６．４、実施例２はＬ＊が６１．６、ａ＊が−２．９、ｂ＊が−１５．９、実施例３はＬ＊が３７．０、ａ＊が−３．２、ｂ＊が−１９．４、実施例４はＬ＊が４２．３、ａ＊が−３．１、ｂ＊が−１８．３であった。また、これら実施例１〜４の目視による色調は、番号順に紺色（あるいは青緑色とも認識可能）、水色、青色、水色であり、青磁の器の外観に類似した印象を与える色調であった。ガーナイト結晶以外の結晶としては、実施例２、３においてルチル結晶、実施例４ではルチル結晶と僅かにフォルステライト結晶が析出していた。また、析出したガーナイト結晶の平均粒径は、何れも５０〜６０ｎｍであった。また、それらの可視光平均透過率は０〜２．３％であった。
【００４６】
図１は、実施例１に示す結晶化ガラスの７ｍｍ厚の透過率曲線である。図１に示すように、可視光線はレイリー散乱されて一部を通すのみであるが、近赤外線は非常に良く通すことがわかる。すなわち、可視光線を殆ど遮断し、近赤外線を透過するフィルタとしての機能を有するものである。
【００４７】
（比較例１〜４）表２に示す通り、比較例１〜３において、ガラス試料はガラス相とガーナイト結晶とを有する結晶化ガラスであったが、Ｌ＊がそれぞれ９３．７、９４．５、８９．１、ａ＊が−０．７、−０．９、−１．３、ｂ＊が２．１、２．１、−５．３であり、比較例１、２の色調はいずれも目視では白色に近い結晶化ガラスであった。これはガーナイト結晶以外の結晶としてルチル結晶、フォルステライト結晶、ジルコニア結晶が過度に析出していることに起因している。また、比較例３ではガーナイト結晶の平均粒径は１１０ｎｍと大きいものであり、色調はグレーであった。また、比較例４は結晶化が起こらず、従ってガーナイト結晶の析出もなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明は結晶化ガラスを対象としているが、上記の技術思想は他の結晶を析出する透明体等にも適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】本発明の結晶化ガラスの透過率曲線を示す説明図。
【図１】
2006327882.tif 000005