(57)【要約】【課題】  経時の乳化安定性に優れ、且つ、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性を付与することを可能とするポリエステル繊維用難燃加工剤を提供すること。【解決手段】  下記一般式（１）：【化１】2006348443.tif 000015〔式（１）中、ｐは１又は２を表す。〕で表されるリン酸エステルが、下記界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を用いて、水中に乳化分散されてなることを特徴とするポリエステル繊維用難燃加工剤。＜界面活性剤（ｘ１）＞【化２】2006348443.tif 000016＜界面活性剤（ｘ２）＞【化３】2006348443.tif 000017＜界面活性剤（ｘ３）＞【化４】2006348443.tif 000018〔式（２）〜（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１〜２００の整数、ｍ、ｎ、ｓはそれぞれ１〜５の整数、ｋは１又は２、Ｍ、Ｙはそれぞれアンモニウム等を表す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）：
【化１】
2006348443.tif 000011
〔式（１）中、ｐは１又は２を表す。〕
で表されるリン酸エステルが、下記界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を用いて、水中に乳化分散されてなることを特徴とするポリエステル繊維用難燃加工剤。
＜界面活性剤（ｘ１）＞
下記一般式（２）：
【化２】
2006348443.tif 000012
〔式（２）中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ａは１〜２００の整数を表し、ａが２以上の場合にはＲ１Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｍは１〜５の整数を表し、ｋは１又は２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。〕
により表される化合物。
＜界面活性剤（ｘ２）＞
下記一般式（３）：
【化３】
2006348443.tif 000013
〔式（３）中、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｂは１〜２００の整数を表し、ｂが２以上の場合にはＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｎは１〜５の整数を表す。〕
により表される化合物。
＜界面活性剤（ｘ３）＞
下記一般式（４）：
【化４】
2006348443.tif 000014
〔式（４）中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｃは１〜２００の整数を表し、ｃが２以上の場合にはＲ３Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ３Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｓは１〜５の整数を表し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。〕
により表される化合物。
【請求項２】
前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）を用いることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル繊維用難燃加工剤。
【請求項３】
前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）及び界面活性剤（ｘ２）を用いることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル繊維用難燃加工剤。
【請求項４】
前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）及び界面活性剤（ｘ３）を用いることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル繊維用難燃加工剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性に優れた難燃性をポリエステル繊維に付与し、安定な難燃加工を可能とする難燃加工剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ポリエステル繊維の耐久難燃加工は、ヘキサブロモシクロドデカンに代表される脂環式ハロゲン化合物を染色浴中又はサーモゾル法にて繊維の内部に浸透させることにより行われていた。しかしながら、ハロゲン化合物により難燃加工されたポリエステル繊維は、燃焼時に人体に有害なガスを発生し、自然環境への有害性が危惧されるといった問題あったため、ハロゲン化合物に代わる難燃成分としてリン系化合物が用いられる様になってきた。例えば、特開平８−２６０３５１号公報（特許文献１）には、特定のリン系化合物と機能性薬剤が繊維表面に付与されている難燃性ポリエステル繊維が開示されており、特定のリン化合物として特定の縮合リン酸エステルが記載されている。しかしながら、特許文献１に記載の縮合リン酸エステルは、染色浴中で安定にエマルジョン化することが困難であるため、難燃性のばらつきが生じ、安定した難燃性が得られないといった問題があった。
【０００３】
一方で、染色浴中で安定にエマルジョン化するために、例えば、特開２０００−３２８４４５号公報（特許文献２）には、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）を特定の界面活性剤の存在下で乳化分散させて乳化物を調製し、染色と同時に繊維に吸着させるポリエステル系繊維の難燃加工方法が開示されている。また、特開２００２−８８３６８号公報（特許文献３）には、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）を特定の非イオン界面活性剤及び／又はアニオン界面活性剤を用いて乳化分散させた難燃加工剤及び難燃加工方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）をこれらの公報に開示されている界面活性剤を用いて乳化分散させた難燃加工剤は、経時での乳化安定性が必ずしも十分とはいえなかった。また、これらの公報に開示されている難燃加工剤を用いて製造された従来の難燃性ポリエステル繊維は、特に洗濯後における難燃性が必ずしも十分といえるものではなかった。
【特許文献１】特開平８−２６０３５１号公報
【特許文献２】特開２０００−３２８４４５号公報
【特許文献３】特開２００２−８８３６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、経時の乳化安定性に優れ、且つ、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性を付与することを可能とするポリエステル繊維用難燃加工剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のリン酸エステルの乳化分散剤として特定の界面活性剤を用いて乳化分散させることによって、経時の乳化安定性に優れ、且つ、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性を付与することを可能とする難燃加工剤が得られるようになることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤は、下記一般式（１）：
【０００８】
【化１】
2006348443.tif 000002
【０００９】
〔式（１）中、ｐは１又は２を表す。〕
で表されるリン酸エステルが、下記界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を用いて、水中に乳化分散されてなることを特徴とするものである。
＜界面活性剤（ｘ１）＞
下記一般式（２）：
【００１０】
【化２】
2006348443.tif 000003
【００１１】
〔式（２）中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ａは１〜２００の整数を表し、ａが２以上の場合にはＲ１Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｍは１〜５の整数を表し、ｋは１又は２を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。〕
により表される化合物。
＜界面活性剤（ｘ２）＞
下記一般式（３）：
【００１２】
【化３】
2006348443.tif 000004
【００１３】
〔式（３）中、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｂは１〜２００の整数を表し、ｂが２以上の場合にはＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｎは１〜５の整数を表す。〕
により表される化合物。
＜界面活性剤（ｘ３）＞
下記一般式（４）：
【００１４】
【化４】
2006348443.tif 000005
【００１５】
〔式（４）中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、ｃは１〜２００の整数を表し、ｃが２以上の場合にはＲ３Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ３Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよく、ｓは１〜５の整数を表し、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。〕
により表される化合物。
【００１６】
また、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）を用いることが好ましい。
【００１７】
さらに、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）及び界面活性剤（ｘ２）を用いることが好ましい。
【００１８】
また、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、前記界面活性剤として、界面活性剤（ｘ１）及び界面活性剤（ｘ３）を用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、経時の乳化安定性に優れ、且つ、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性を付与することを可能とするポリエステル繊維用難燃加工剤を提供することが可能となる。また、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤は、ハロゲン原子を含まないため、処理して得られたポリエステル繊維を廃棄焼却するときにも難燃加工剤からのダイオキシンの発生が少なく、環境保護、エコロジーの面からも好ましいものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
以下、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
【００２１】
本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤は、後述する一般式（１）で表されるリン酸エステルが、後述する界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を用いて、水中に乳化分散されてなることを特徴とするものである。
【００２２】
本発明に用いられるリン酸エステルは、下記一般式（１）：
【００２３】
【化５】
2006348443.tif 000006
【００２４】
により表される化合物である。
【００２５】
一般式（１）において、ｐは１又は２を表す。このようなリン酸エステルとしては、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、フェニルジオルソキセニルホスフェートが挙げられる。
【００２６】
また、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、難燃加工剤中の固形分の総量に対して、このようなリン酸エステルの含有量が２０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜７０質量％であることがより好ましい。このようなリン酸エステルの含有量が前記下限未満では、難燃加工剤の処理量を多くしないと耐久性を満足する良好な難燃性が得られない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、難燃加工剤を液状として得ることが困難になり、取扱いが難しくなる傾向にある。さらに、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤中における前記リン酸エステルの乳化分散物の平均粒径としては、ポリエステル繊維への吸着・吸収のし易さの観点から２μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる前記界面活性剤は、以下説明する界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）からなる群より選択される少なくとも１種のものである。
【００２８】
界面活性剤（ｘ１）は、下記一般式（２）により表される化合物である。
【００２９】
【化６】
2006348443.tif 000007
【００３０】
一般式（２）において、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。そして、Ｒ１の炭素数が２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられるが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点から、エチレン基及びプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。また、ａは１〜２００の整数を表すが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点から５〜３０の整数であることがより好ましい。ａの値が０であっても、２００を超えても、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）が不良になる。さらに、ａが２以上の場合にはＲ１Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよい。また、ｍは１〜５の整数を表し、ｋは１又は２を表す。
【００３１】
さらに、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。そして、このようなアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられる。また、このようなアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム等が挙げられる。さらに、このような炭素数１〜２０のアルキルアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙げられる。また、このような炭素数２〜１２のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。これらの中でも、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）や難燃性の観点から、Ｍがアンモニウム、炭素数１〜６のアルキルアミン又は炭素数２〜６のアルカノールアミンであることが好ましい。
【００３２】
このような界面活性剤としては、例えば、スチレン１〜５モルをフェノール１モルに付加させたスチレン化フェノールにアルキレンオキサイドを付加させた化合物と、無水リン酸やオキシ塩化リン等のリン酸化剤とを反応させて得られるリン酸モノエステル又はリン酸ジエステルの塩が挙げられる。これらは、モノエステル単独の塩、ジエステル単独の塩、或いは両者の混合物の塩であるが、一般的にはモノエステルとジエステルの混合物の塩である。
【００３３】
界面活性剤（ｘ２）は、下記一般式（３）により表される化合物である。
【００３４】
【化７】
2006348443.tif 000008
【００３５】
一般式（３）において、Ｒ２は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。そして、Ｒ２の炭素数が２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられるが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点からエチレン基及びプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。また、ｂは１〜２００の整数を表すが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点から５〜３０の整数であることがより好ましい。ｂの値が０であっても、２００を超えても、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）が不良になる。さらに、ｂが２以上の場合にはＲ２Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ２Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよい。また、ｎは１〜５の整数を表す。
【００３６】
このような界面活性剤としては、例えば、スチレン１〜５モルをフェノール１モルに付加させたスチレン化フェノールにアルキレンオキサイドを付加させた化合物が挙げられる。
【００３７】
界面活性剤（ｘ３）は、下記一般式（４）により表される化合物である。
【００３８】
【化８】
2006348443.tif 000009
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。そして、Ｒ３の炭素数が２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられるが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点からエチレン基及びプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。また、ｃは１〜２００の整数を表すが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化分散性）の観点から５〜３０の整数であることがより好ましい。ｃの値が０であっても、２００を超えても、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）が不良になる。さらに、ａが２以上の場合にはＲ３Ｏは同一でも異なっていてもよく、Ｒ３Ｏが２種以上の場合にはランダム付加でも、ブロック付加でもよい。また、ｍは１〜５の整数を表し、ｋは１又は２を表す。
【００４０】
さらに、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンからなる群より選択される少なくとも１種を表す。そして、このようなアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンとしては、一般式（２）中のＭとしてのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、炭素数１〜２０のアルキルアミン及び炭素数２〜１２のアルカノールアミンと同様のものが挙げられる。これらの中でも、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）や難燃性の観点から、Ｙがアンモニウム、炭素数１〜６のアルキルアミン又は炭素数２〜６のアルカノールアミンであることが好ましい。
【００４１】
このような界面活性剤としては、例えば、スチレン１〜５モルをフェノール１モルに付加させたスチレン化フェノールにアルキレンオキサイドを付加させた化合物と、クロルスルホン酸やスルファミン酸等の硫酸化剤とを反応させて得られる硫酸エステルの塩が挙げられる。
【００４２】
本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、前記界面活性剤（ｘ１）〜（ｘ３）のうち１種のものを単独で用いても２種以上のものを組み合わせて用いてもよく、特に制限されないが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのエマルジョンの安定性（難燃加工剤の乳化安定性）や難燃性の観点から、前記界面活性剤（ｘ１）を単独で、又は、前記界面活性剤（ｘ１）と前記界面活性剤（ｘ２）との組み合わせ若しくは前記界面活性剤（ｘ１）と前記界面活性剤（ｘ３）との組み合わせで用いることが好ましい。
【００４３】
また、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤においては、前記界面活性剤の使用量は特に制限されないが、前記一般式（１）で表されるリン酸エステル１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましく、１〜３０質量部であることがより好ましい。前記界面活性剤の使用量が前記下限未満であると、難燃加工剤のエマルジョンの安定性が不良になる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルのポリエステル繊維への吸着率の低下を招き難燃性が低下する傾向にある。
【００４４】
さらに、前記界面活性剤（ｘ１）は、使用量が多い程前記一般式（１）で表されるリン酸エステルの乳化分散性、染料の分散性に対して有効であるが、一般に泡立ちが大きくなり、泡立ちによりポリエステル繊維への処理の際に弊害もでてくるため、使用する場合には、前記界面活性剤（ｘ１）の使用量が前記一般式（１）で表されるリン酸エステル１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましい。また、前記界面活性剤（ｘ２）は、使用量が多い程前記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの乳化分散性に対して有効であるが、緩染効果が大きく、染色への弊害も出てくる傾向にあるため、使用する場合には、前記界面活性剤（ｘ２）の使用量が前記一般式（１）で表されるリン酸エステル１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましい。さらに、前記界面活性剤（ｘ３）は、使用量が多い程前記一般式（１）で表される縮合リン酸エステルの乳化分散性に対して有効であるが、一般に泡立ちが大きくなり、泡立ちによりポリエステル繊維への処理の際に弊害もでてくるため、使用する場合には、前記界面活性剤（ｘ３）の使用量が前記一般式（１）で表されるリン酸エステル１００質量部に対して１〜５０質量部であることが好ましい。
【００４５】
本発明において、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルを乳化分散させる方法としては、特に限定されないが、例えば、（i）前記一般式（１）で表されるリン酸エステル及び前記界面活性剤（ｘ１）、さらに場合により前記界面活性剤（ｘ２）及び／又は前記界面活性剤（ｘ３）を加えた混合物を撹拌しながら、そこに徐々に水を加えて行くことにより、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルを乳化分散させる方法、（ii）前記一般式（１）で表されるリン酸エステル及び前記界面活性剤（ｘ１）、さらに場合により前記界面活性剤（ｘ２）及び／又は前記界面活性剤（ｘ３）を加えた水との混合物を、ホモジナイザー等の乳化分散機を用いて乳化分散して、前記一般式（１）で表されるリン酸エステルを乳化分散させる方法が挙げられる。
【００４６】
本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤を用いて難燃性を付与することができるポリエステル繊維としては、特に限定されず、例えば、レギュラーポリエステル繊維、カチオン可染ポリエステル繊維、再生ポリエステル繊維、又はこれら２種以上からなるポリエステル繊維との糸、トウ、トップ、カセ、織物、編み物、不織布、ロープが挙げられる。さらに、これらポリエステル繊維と、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維；レーヨン、アセテート等の半合成繊維；ナイロン、アクリル、ポリアミド等の合成繊維；炭素繊維、ガラス繊維、セラミックス繊維、アスベスト繊維、金属繊維等の無機繊維；又はこれら２種以上からなる繊維との混紡により得られる糸、トウ、トップ、カセ、織物、編み物、不織布、ロープが挙げられる。
【００４７】
本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤を用いてポリエステル繊維に難燃性を付与する場合、ポリエステル繊維に付与される前記一般式（１）で表されるリン酸エステルの量としては、特に制限されないが、通常はポリエステル繊維に対するリン酸エステルの吸着率が０．１〜３０％ｏ．ｗ．ｆ．であることが好ましく、０．３〜２５％ｏ．ｗ．ｆ．であることがより好ましい。リン酸エステルの吸着率が０．１％ｏ．ｗ．ｆ．未満であると、十分な難燃性の安定化効果が発揮されない傾向にある。一方、リン酸エステルの吸着率が高いほど、難燃性安定化の効果は大きくなるが、リン酸エステルの吸着率が３０％ｏ．ｗ．ｆ．を超えると、風合の著しい変化や、発粉を引き起こし易くなる傾向にある。
【００４８】
本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤を用いてポリエステル繊維に難燃性を付与する方法としては、特に限定されないが、例えば、ディッピング、パディング、スプレー、コーティング、プリント等の方法によりポリエステル繊維に難燃性を付与する方法を挙げることができる。
【００４９】
また、例えば、ディッピングによって難燃加工をする場合には、ポリエステル繊維用難燃加工剤にポリエステル繊維を９０℃〜１５０℃、好ましくは１１０℃〜１４０℃の範囲の温度で１０〜６０分程度浸漬して、難燃加工剤を吸着、吸収させればよい。熱処理温度が前記下限未満では難燃加工剤が十分に吸収されず、難燃性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を越えるとポリエステル繊維の変化や脆化が起こる傾向にある。このとき、難燃加工剤と同時に分散染料や蛍光染料を用いて染色を難燃加工と同時に行うこともできる。
【００５０】
さらに、パディング、スプレー、コーティングやプリントによって難燃加工をする場合には、ポリエステル繊維にパディング、スプレー、コーティングやプリントによってポリエステル繊維用難燃加工剤を付着させた後、乾熱処理、飽和常圧スチーム処理、加熱スチーム処理、高圧スチーム処理等の蒸熱処理によって熱処理することができる。乾熱処理、蒸熱処理のいずれにおいても、熱処理温度は、通常、１１０℃〜２１０℃の範囲であり、好ましくは１６０℃〜２１０℃の範囲である。熱処理温度が前記下限未満では難燃加工剤が十分に吸収されず、難燃性が不十分となる傾向にあり、他方、前記上限を超えるときは、ポリエステル繊維の変色や脆化が起こる傾向にある。
【００５１】
なお、コーティングによって難燃加工をする場合には、ポリエステル繊維用難燃加工剤を加工に適した粘度に調整したものを難燃加工をする液として用いてもよく、また、難燃加工をする液を泡状にしてポリエステル繊維に付着させる泡加工コーティングによって難燃加工をしてもよい。泡加工コーティングによれば、起泡した難燃加工する液を必要量ポリエステル繊維に付与することができ、従って乾燥に要するエネルギー及び時間を大幅に短縮する事ができ、且つ難燃加工する液を全量無駄なく使用することができる。さらに、加工に適した粘度に調整するのに用いられる粘度調整剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、プロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ザンタンガム、デンプン糊を挙げることができる。また、ディッピングによって難燃加工をする場合には、例えば、液流染色機、ビーム染色機、チーズ染色機を使用することができる。さらに、スプレーによって難燃加工をする場合には、例えば、圧搾空気により難燃加工する液を霧状にして吹き付けるエアースプレー、液圧霧化方式のエアースプレーを使用することができる。また、コーティングによって難燃加工をする場合には、例えば、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースコーター、トランスファーコーター、グラビアコーター、キスロールコーター、キャストコーター、カーテンコーター、カレンダーコーター等を用いるコーティングを使用することができる。さらに、プリントによって難燃加工をする場合には、例えば、ローラー捺染機、フラットスクリーン捺染機、ロータリースクリーン捺染機を用いるプリントを使用することができる。
【００５２】
さらに、前述のポリエステル繊維に難燃性を付与する方法においては、熱処理工程を実施した後に、通常の公知の方法によってポリエステル繊維のソーピング処理を行い、ポリエステル繊維に強固に固着せず、繊維内部に浸透せず表面に付着しているだけのリン酸エステルを除去することが好ましい。このようなソーピング処理に用いられる洗浄剤としては、通常のアニオン系、非イオン系、両性系の界面活性剤及びこれらが配合された洗剤を挙げることができる。
【００５３】
また、難燃加工剤の他に従来から用いられている他の繊維用加工剤を、難燃性を損なわない程度に難燃加工剤と併用することもできる。このような繊維用加工剤としては、例えば、帯電防止剤、撥水撥油剤、防汚剤、硬仕上剤、風合調整剤、柔軟剤、抗菌剤、吸水剤、スリップ防止剤、耐光堅牢度向上剤が挙げられる。
【実施例】
【００５４】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、ポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性及びポリエステル繊維の難燃性はそれぞれ以下の方法により評価した。
【００５５】
（１）ポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性の評価
得られた難燃加工剤３００ｍＬをガラス瓶に入れて密栓し、４５℃で３０日間保管した。３０日後の難燃加工剤の状態を観察し、乳化安定性を評価した。そして、分離が全くない場合を「安定」、極少量の分離がある場合を「分離（少）」、明らかに分離（全量の１０％以上分離）がある場合を「分離（大）」と判定した。
【００５６】
（２）ポリエステル繊維の難燃性
水洗い洗濯なしの試料として、得られた難燃性ポリエステル繊維を用いた。また、水洗い洗濯した後の試料として、ＪＩＳ  Ｌ  １０９１に準じて難燃性ポリエステル繊維を水洗い洗濯したものを用いた。さらに、ドライクリーニング後の試料として、ＪＩＳ  Ｌ  １０１８に準じて難燃性ポリエステル繊維をドライクリーニングしたものを用いた。これらの試料を用いて、以下の方法によりポリエステル繊維の難燃性を評価した。
【００５７】
（i）４５゜ミクロバーナー法
ＪＩＳ  Ｌ  １０９１に記載されているＡ−１法に準じて難燃性を評価した。なお、残炎時間３秒以内である場合を合格（○）と判定し、それ以外の場合を不合格（×）と判定した。
【００５８】
（ii）コイル法（接炎試験）
ＪＩＳ  Ｌ  １０９１に記載されているＤ法に準じて難燃性を評価した。なお、接炎回数３回以上である場合を合格（○）と判定し、それ以外の場合を不合格（×）と判定した。
【００５９】
（実施例１）
先ず、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート４０ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付加物のリン酸エステルアンモニウム塩（モノエステル：ジエステル＝１：１）の５０質量％水溶液２０ｇとの混合物に、撹拌しながら水４０ｇを徐々に添加して乳化分散し、ポリエステル繊維用難燃加工剤を得た。得られたポリエステル繊維用難燃加工剤について、レーザー回折式粒度分布測定装置［ＬＡ−９２０：（株）堀場製作所製］を用いて乳化物の平均粒径を測定した結果、０．２μｍであった。また、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性は「安定」であった。
【００６０】
次に、目付２２０ｇ／ｍ2の横糸原着レギュラーポリエステル１００質量％未染色布を、ミニカラー染色機［テクサム社製］を使用し、分散染料［Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
Ｂｌｕｅ  ５６］１％ｏ．ｗ．ｆ．、分散均染剤［ニッカサンソルトＲＭ−３４０Ｅ：日華化学(株)製］０.５ｇ／Ｌ、８０質量％酢酸０.３ｍＬ／Ｌ及びポリエステル繊維用難燃加工剤１５％ｏ．ｗ．ｆ．を含む染色浴で、浴比１：１５、温度１３０℃の条件で、３０分処理した。次いで、ソーピング剤［エスクードＦＲＮ：日華化学(株)製］２ｇ／Ｌ、苛性ソーダ１ｇ／Ｌを含む水溶液を用いて、８０℃で２０分ソーピングを行い、１７０℃で１分乾燥し、難燃性ポリエステル繊維を得た。
【００６１】
（実施例２）
ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート４０ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１０モル付加物４ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付加物のリン酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液１０ｇとの混合物に、撹拌しながら水３６ｇを徐々に添加して乳化分散し、ポリエステル繊維用難燃加工剤を得た以外は実施例１と同様にして難燃性ポリエステル繊維を得た。なお、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化物の平均粒径は０．２μｍであった。また、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性は「安定」であった。
【００６２】
（実施例３）
ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート４０ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付加物の硫酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液８ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付加物のリン酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液１０ｇとの混合物に、撹拌しながら水３２ｇを徐々に添加して乳化分散し、ポリエステル繊維用難燃加工剤を得た以外は実施例１と同様にして難燃性ポリエステル繊維を得た。なお、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化物の平均粒径は０．２μｍであった。また、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性は「安定」であった。
【００６３】
（実施例４）
フェニルジオルソキセニルホスフェート４０ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１０モル付加物の硫酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液２０ｇとの混合物に、撹拌しながら水４０ｇを徐々に添加して乳化分散し、ポリエステル繊維用難燃加工剤を得た以外は実施例１と同様にして難燃性ポリエステル繊維を得た。なお、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化物の平均粒径は０．３μｍであった。また、得られたポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性は「安定」であった。
【００６４】
（比較例１）
レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）４０ｇと、トリスチレン化フェノールのエチレンオキサイド１５モル付加物の硫酸エステルアンモニウム塩の５０質量％水溶液２０ｇとの混合物に、撹拌しながら水４０ｇを徐々に添加して乳化分散し、比較用ポリエステル繊維用難燃加工剤を得た以外は実施例１と同様にして比較用難燃性ポリエステル繊維を得た。なお、得られた比較用ポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化物の平均粒径は０．６μｍであった。また、得られた比較用ポリエステル繊維用難燃加工剤の乳化安定性は「分離（少）」であった。
【００６５】
実施例１〜４及び比較例１で得られた各難燃性ポリエステル繊維について、難燃性を評価した。得られた結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
表１に記載した結果からも明らかなように、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤を用いてレギュラーポリエステル１００質量％未染色布を処理せしめた実施例１〜４で得られた難燃性ポリエステル繊維は、優れた難燃性を備えており、特に水洗なしの試料と水洗い洗濯後の試料及びドライクリーニング後の試料についても優れた難燃性を備えていることから、本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤により、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性が付与されていることが確認できた。また、前述の通り本発明のポリエステル繊維用難燃加工剤は、乳化物の平均粒子径が小さく、３０日後も分離することなく、難燃加工剤の経時の乳化安定性に優れていることが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
以上説明したように、本発明によれば、経時の乳化安定性に優れ、且つ、ポリエステル繊維に耐久性に優れた難燃性を付与することを可能とする難燃加工剤を提供することが可能となる。