(57)【要約】【課題】  接着信頼性に十分優れ、且つ、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生が十分抑制されている複合体を提供すること。【解決手段】  上記課題を解決する複合体は、繊維シートに硬化性樹脂組成物を含浸させてなる複合体であって、硬化性樹脂組成物の硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が、１００〜２０００ＭＰａである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維シートに硬化性樹脂組成物を含浸させてなる複合体であって、
前記硬化性樹脂組成物の硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が、１００〜２０００ＭＰａである複合体。
【請求項２】
前記硬化性樹脂組成物が粘弾性樹脂を含有する、請求項１に記載の複合体。
【請求項３】
前記硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が３００００以上であるアクリル重合体を含有し、該アクリル重合体はグリシジルアクリレートを重合成分として２〜２０質量％含み且つエポキシ価が２〜３６である、請求項１又は２に記載の複合体。
【請求項４】
前記繊維シートが、１０〜２００μｍの厚みを有するガラス布である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合体。
【請求項５】
複合体の総厚さが２００μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合体。
【請求項６】
貫通孔を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体において、前記硬化性樹脂組成物が半硬化されてなる、プリプレグ。
【請求項８】
貫通孔を有する、請求項７記載のプリプレグ。
【請求項９】
請求項６に記載の複合体において、前記貫通孔に導電体を充填し、前記複合体の少なくとも一面上に金属箔を配したものを、加熱加圧して得られる、金属箔張積層板。
【請求項１０】
請求項８に記載のプリプレグにおいて、前記貫通孔に導電体を充填し、前記プリプレグの少なくとも一面上に金属箔を配したものを、加熱加圧して得られる、金属箔張積層板。
【請求項１１】
密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体からなる複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板の厚さ方向に貫通孔が形成され、前記貫通孔に導電性樹脂組成物が充填され、前記シート基板の両面に、その少なくとも一部が前記導電性樹脂組成物に電気的に接続する配線パターンが形成されている、プリント配線基板。
【請求項１２】
密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体からなる複合樹脂組成物層が形成されてなる２以上のシート基板と、２以上の電極層とを備え、前記シート基板の厚さ方向に貫通孔が形成され、前記貫通孔に導電性樹脂組成物が充填され、前記各電極層が電気的に接続された多層配線構造を有する、プリント配線基板。
【請求項１３】
密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体からなり、前記硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、
前記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、
前記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、前記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、
前記中間基板体の両面に金属箔を配置した状態で加熱加圧し、前記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させることにより前記複合樹脂組成物層に前記金属箔を接着させる工程と、
前記金属箔を所定のパターンにパターニングする工程と、
を有する、プリント配線基板の製造方法。
【請求項１４】
密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体からなり、前記硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、
前記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、
前記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、前記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、
前記中間基板体を２つ用意し、２つの前記中間基板体の間に少なくとも２層以上の配線パターンを有する回路基板を挟持した後、その外側に金属箔をそれぞれ配置した状態で、全体を加熱加圧して前記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させる工程と、
前記金属箔を所定のパターンにパターニングする工程と、
を有する、プリント配線基板の製造方法。
【請求項１５】
密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の複合体からなり、前記硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、
前記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、
前記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、前記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、
２以上の両面プリント配線基板のそれぞれの間に、前記中間基板体を配置し、全体を加熱加圧して前記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させることで、前記複数の両面プリント配線基板を前記中間基板体を介して一体的に接合する工程と、
を有する、プリント配線基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複合体、これを用いたプリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線基板及びプリント配線基板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器には、その小型軽量化及び高機能化が一層求められている。そのため、かかる電子機器の構成部品である半導体やプリント配線基板についても、より高密度、高機能なものが要求されている。
【０００３】
例えば、半導体では集積度の増大と高機能化のために狭ピッチ化、多ピン化がますます進んでおり、端子ピッチは０．３ｍｍピッチ程度まで狭くなっている。そして、これ以上に狭ピッチ化、多ピン化が進むと、従来の半田を用いた実装方法では部品の実装が困難になるため、今後はパッケージを用いることなく半導体を基板に直接に実装するＣＯＢ技術が重要と考えられている。そのため、近年、ＣＯＢ技術の開発が各方面で検討されるようになってきている。
【０００４】
一方、実装部品の高密度実装を可能ならしめるプリント配線基板としては、ガラス−エポキシ基板が最も一般的に知られている。ガラス−エポキシ基板は、ガラス織布に耐熱性のエポキシ樹脂を含浸させたものを絶縁基板材として用いて構成されたものである。
【０００５】
このガラス−エポキシ基板の一つであるガラス−エポキシ多層基板は、現在では民生用にも広く利用されている。しかしながら、上述したような今後の更なる高密度化の要求に対しては、以下の理由から必ずしも十分であるとはいえない。
【０００６】
すなわち、通常のガラス−エポキシ多層基板は、貫通スルーホールが形成されているため、より高密度に配線を形成しようとした場合、スルーホールが基板における配線スペースを阻害することから、配線を迂回させる必要が生じ、結果的に配線長が長くなってしまう。また、配線スペースが少ないため、ＣＡＤによる自動配線が困難となる。さらに、より小径のスルーホールを形成するにおけるドリル加工が困難になり、今以上にドリル加工に要するコスト比率が高くなってしまう。
【０００７】
また、スルーホール形成に必要な銅メッキによる電極層の形成工程は、地球の環境汚染の点で好ましいものではない。また、スルーホールの形成部には部品を実装することができない。このような問題点は多層基板にかかわらず、単一のプリプレグの上面と下面とをスルーホールにより電気的に接続して構成された両面基板においても同様である。
【０００８】
このような課題に対し、完全なインナービアホール（ＩＶＨ）構成を有するプリント配線基板が提案されている。ＩＶＨ構造では、必要な各層間のみの接続が可能であり、基板最上層にも貫通孔がなく実装性も優れている。
【０００９】
このＩＶＨ構造を有する回路基板として、例えば、シート状の有機質の不織布に熱硬化性樹脂を含浸させてなるシート基板材に、レーザー加工により貫通孔を形成し、この貫通孔に導電性ペーストを充填し、シート基板材を加熱加圧することで、ＩＶＨ構造を形成せしめた回路基板が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【特許文献１】特願平５−７７８４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、上述したようなＩＶＨ構造を有するプリント配線基板は、その製造の際に基板上に打痕が発生したり、配線の断線が発生したりすることがあり、十分な信頼性を有していないものがあった。特に、高密度化を図るために各層の層厚を薄くする場合に、上記の不良が多発する傾向にあった。
【００１１】
そこで、本発明者らは、上記不良の原因について詳細に検討した結果、上記のように絶縁基板として繊維シートに樹脂を含浸したシート基板材を用いた場合、絶縁基板から脱落する樹脂粉又は繊維が上記不良の大きな原因であることを見出した。また、脱落する樹脂粉又は繊維は、特にビアホールを有する絶縁基板を形成する際に多く発生することが分かった。
【００１２】
ここで、絶縁基板の材料として樹脂粉又繊維の脱落を抑制することのみ考慮したものを選択しても、プリント配線基板に用いる絶縁基板が必要な接着信頼性を十分に有していなければ、結果として十分な信頼性を有するプリント配線基板が得られない。
【００１３】
本発明は、上記の課題を解決するものであり、接着信頼性に十分優れ、且つ、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生が十分抑制されている複合体を提供することを目的とする。また、本発明は、かかる複合体を用いたプリプレグ、金属箔張積層板、プリント配線基板及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成するために、本発明の複合体は、繊維シートに硬化性樹脂組成物を含浸させてなる複合体であって、硬化性樹脂組成物の硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が、１００〜２０００ＭＰａであることを特徴とする。
【００１５】
本発明の複合体は、硬化物の貯蔵弾性率が上記の範囲となる硬化性樹脂組成物が繊維シートに含浸されていることにより、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生が十分に抑制され、且つ、十分に優れた接着信頼性を有するものとなっている。したがって、本発明の複合体を絶縁基板の材料として用いることにより、信頼性に優れるプリント配線基板を製造することができる。
【００１６】
硬化性樹脂組成物の硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が、１００ＭＰａ未満であると、取扱い性及び寸法安定性が低下して、十分な接着信頼性を得ることができず、一方、２０００ＭＰａを越えると、硬化した樹脂が脆くなるために脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生を十分に抑制することができない。
【００１７】
更に、本発明の複合体において、上記硬化性樹脂組成物が粘弾性樹脂を含有することが好ましい。このような複合体は、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生がより確実に抑制され、且つ、十分優れた接着信頼性を有するものとなっている。
【００１８】
また、本発明の複合体において、上記硬化性樹脂組成物は、重量平均分子量が３００００以上であるアクリル重合体を含有し、このアクリル重合体はグリシジルアクリレートを重合成分として２〜２０質量％含み、エポキシ価が２〜３６であることが好ましい。なお、エポキシ価は、ＨＬＣ測定法により求めた値を採用する。
【００１９】
アクリル重合体の重量平均分子量が３００００未満であると、柔軟性が低下する傾向にある。また、アクリル重合体に重合成分として含まれるグリシジルアクリレートが、２質量％未満であると、硬化物のガラス転移温度Ｔｇが低下して耐熱性が不十分となる傾向にあり、一方、２０質量％を超えると、硬化物の貯蔵弾性率が上昇して樹脂粉又は繊維の発生を十分に抑制できなくなる傾向にある。さらに、アクリル重合体のエポキシ価が、２未満であると、硬化物のガラス転移温度Ｔｇが低下して耐熱性が不十分となる傾向にあり、一方、３６を超えると、硬化物の貯蔵弾性率が上昇して樹脂粉又は繊維の発生を十分に抑制できなくなる傾向にある。
【００２０】
更に、本発明の複合体において、上記繊維シートは、１０〜２００μｍの厚みを有するガラス布であることが好ましい。かかる複合体によれば、十分な機械的強度を有するとともに、プリント配線基板の高密度化を図ることがより容易となる絶縁基板を得ることができる。
【００２１】
また、本発明の複合体において、複合体の総厚さが２００μｍ以下であることが好ましい。複合体の総厚さが、２００μｍ以下であることにより、プリント配線基板を構成する絶縁基板として用いる場合に、高密度化を図ることがより容易となる。
【００２２】
更に、本発明の複合体において、複合体が貫通孔を有することが好ましい。かかる複合体によれば、予め所定位置に貫通孔が設けられていることで貫通孔を形成する工程を省略でき、このような複合体を用いることで信頼性に優れるＩＶＨ構造のプリント配線基板を歩留まりよく製造することができる。
【００２３】
また、本発明のプリプレグは、上記本発明の複合体において、硬化性樹脂組成物が半硬化されてなることを特徴とする。
【００２４】
本発明のプリプレグは、上述の硬化性樹脂組成物を用いることにより、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生が十分に抑制され、且つ、十分に優れた接着信頼性を有するものとなっている。したがって、本発明のプリプレグを用いてＩＶＨ構造を有するプリント配線基板を製造する場合、信頼性に優れるプリント配線基板を得ることができる。
【００２５】
更に、本発明のプリプレグにおいて、貫通孔を有することが好ましい。かかるプリプレグによれば、予め所定位置に貫通孔が設けられていることで貫通孔を形成する工程を省略でき、このようなプリプレグを用いることで信頼性に優れるＩＶＨ構造のプリント配線基板をより容易に製造することができる。
【００２６】
また、本発明の第１の金属箔張積層板は、貫通孔を有する本発明の複合体において、貫通孔に導電体を充填し、複合体の少なくとも一面上に金属箔を配したものを、加熱加圧して得られることを特徴とする。
【００２７】
かかる金属箔張積層板は、上記本発明の複合体を用いることにより、金属箔張積層板からの樹脂粉又は繊維の脱落が十分に抑制されているとともに、十分に優れた接着信頼性を有している。したがって、本発明の金属箔張積層板を用いてＩＶＨ構造を有するプリント配線基板を製造する場合、信頼性に優れるプリント配線基板を歩留まりよく得ることができる。
【００２８】
また、本発明の第２の金属箔張積層板は、貫通孔を有する本発明のプリプレグにおいて、貫通孔に導電体を充填し、プリプレグの少なくとも一面上に金属箔を配したものを、加熱加圧して得られることを特徴とする。
【００２９】
かかる金属箔張積層板は、上記本発明のプリプレグを用いることにより、金属箔張積層板からの樹脂粉又は繊維の脱落が十分に抑制されているとともに、十分に優れた接着信頼性を有している。したがって、本発明の金属箔張積層板を用いてＩＶＨ構造を有するプリント配線基板を製造する場合、信頼性に優れるプリント配線基板を歩留まりよく得ることができる。
【００３０】
本発明の第１のプリント配線基板は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合体からなる複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板の厚さ方向に貫通孔が形成され、上記貫通孔に導電性樹脂組成物が充填され、上記シート基板の両面に、その少なくとも一部が上記導電性樹脂組成物に電気的に接続する配線パターンが形成されていることを特徴とする。
【００３１】
また、本発明の第２のプリント配線基板は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に請求項１〜６のいずれか１項に記載の複合体からなる複合樹脂組成物層が形成されてなる２以上のシート基板と、２以上の電極層とを備え、上記シート基板の厚さ方向に貫通孔が形成され、上記貫通孔に導電性樹脂組成物が充填され、上記各電極層が電気的に接続された多層配線構造を有することを特徴とする。
【００３２】
先に説明した従来のプリント配線基板の構成では、基板材料と銅箔との密着力が悪く、プリント配線基板形成後にこれに部品を半田付けにより実装した際、この実装強度を高く保つことができないという課題がある。
【００３３】
また、導電性樹脂ペーストと銅箔との間に基板材料の含浸樹脂（熱硬化樹脂）が流入し、これが障壁となって接続不良を生じたり、さらにこの障壁により半田リフロー時などの熱衝撃により導電性ペーストと銅箔との界面で破壊が起こり、導通不良が発生するという問題点がある。
【００３４】
また、不織布を補強材とする基板材料は、一般的に基板そりが大きいとされている。これは補強材である不織布が、短く裁断された繊維を紙のように抄造して得られるため、繊維の向き（繊維配向）をコントロールすることが困難となり、部分的に不揃いな繊維配向となりやすいからである。その結果、繊維配向によって基材の物性、即ち熱膨張係数や弾性率などの異方性を生じ、おのおの異方性をもった基板材料を多層積層するため、基板そり、ねじれとして表われるのである。
【００３５】
これらの課題に対し、本発明の第１及び第２のプリント配線基板によれば、上述した本発明の複合体からなる複合樹脂組成物層を密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に形成してなるシート基板を用いていることにより、配線パターンが基板中の有機質不織布材に影響されず、複合樹脂組成物層に強固に密着され、しかも配線パターンと導電性樹脂組成物とが電気的かつ機械的に安定に接続されることとなり、信頼性の高いプリント配線基板を実現することができる。また、有機質不織布を補強材とする基板材料を高密度に圧縮したものを使用することで、不織布面内の弾性率の異方性が解消され、基板そり、ねじれの少ない基板を実現することができる。
【００３６】
ここで、本発明の第１及び第２のプリント配線基板において、上記有機質不織布材は、耐熱性を向上させる観点から、耐熱性合成繊維であることが好ましい。また、この耐熱性合成繊維は、全芳香族ポリアミドであることが好ましく、これにより、特に優れた耐熱性を得ることができる。
【００３７】
また、本発明のプリント配線基板において、上記導電性樹脂組成物は、金、銀、パラジウム、銅、ニッケル、錫及び鉛から選ばれる少なくとも一種の金属からなる金属微粒子を含有していることが好ましい。これにより、導電性樹脂組成物と配線パターンとの接触抵抗が小さくなり、両者間の電子伝導性を高水準で確保することができる。更に、この金属微粒子の含有量が、上記導電性樹脂組成物全量を基準として８０〜９２．５質量％であることが好ましい。これにより、導電性樹脂組成物と配線パターンとの接触抵抗がより小さくなり、両者間の電子伝導性をより高水準で確保することができる。
【００３８】
本発明のプリント配線基板の第１の製造方法は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、上記本発明の複合体からなり、硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、上記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、上記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、上記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、上記中間基板体の両面に金属箔を配置した状態で加熱加圧し、上記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させることにより上記複合樹脂組成物層に上記金属箔を接着させる工程と、上記金属箔を所定のパターンにパターニングする工程と、を有することを特徴とする。
【００３９】
かかる製造方法によれば、上述した信頼性の高い本発明のプリント配線基板を効率的に製造することができる。
【００４０】
また、本発明のプリント配線基板の第２の製造方法は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、上記本発明の複合体からなり、硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、上記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、上記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、上記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、上記中間基板体を２つ用意し、２つの上記中間基板体の間に少なくとも２層以上の配線パターンを有する回路基板を挟持した後、その外側に金属箔をそれぞれ配置した状態で、全体を加熱加圧して上記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させる工程と、上記金属箔を所定のパターンにパターニングする工程と、を有することを特徴とする。
【００４１】
かかる製造方法によれば、上述した信頼性の高い本発明の多層配線構造を有する第２のプリント配線基板を効率的に製造することができる。
【００４２】
更に、本発明のプリント配線基板の第３の製造方法は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に、上記本発明の複合体からなり、硬化性樹脂組成物が未硬化状態である複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板を準備する工程と、上記シート基板の両面にカバーフィルムを貼り付けてシート基板材料を得る工程と、上記シート基板材料の厚さ方向に貫通孔を形成し、該貫通孔に導電性樹脂ペーストを充填した後、上記カバーフィルムを除去して中間基板体を得る工程と、２以上の両面プリント配線基板のそれぞれの間に、上記中間基板体を配置し、全体を加熱加圧して上記複合樹脂組成物層中の硬化性樹脂組成物を硬化させることで、上記複数の両面プリント配線基板を上記中間基板体を介して一体的に接合する工程と、を有することを特徴とする。
【００４３】
かかる製造方法によれば、上述した信頼性の高い本発明の多層配線構造を有する第２のプリント配線基板を効率的に製造することができる。
【００４４】
なお、上記第１〜第３の製造方法において、硬化性樹脂組成物が「未硬化状態」であるとは、半硬化状態（Ｂステージ状態）も含むものである。また、硬化性樹脂組成物の硬化開始温度は、多官応性低分子化合物または初期縮合反応中間体に対する触媒（硬化剤、反応促進剤）の種類または含有量により適宜変更することができる。
【００４５】
また、上記第１〜第３の製造方法において、未硬化状態の複合樹脂組成物層の厚みは、両面合わせて５０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。これにより、加熱加圧時に金属箔との境界部に基材中の有機質不織布材が介入することが確実に防止され、また金属箔との密着性に優れ、製造効率良く、上述した信頼性の高いプリント配線基板を製造することができる。また、基板の厚みを任意に制御できる。
【００４６】
また、上記第１〜第３の製造方法において、加熱加圧する際の加熱温度は、１２０〜２６０℃の範囲であることが好ましい。これにより、硬化性樹脂組成物の硬化を有効に完結させることができる。更に、加熱加圧する際の加圧力は、１０〜８０ｋｇ／ｃｍ２の範囲であることが好ましい。これにより、金属箔と複合樹脂組成物層との間、および金属箔と導電性樹脂組成物との間の接着力を確実に高めることができ、製造効率良く、上述した信頼性の高いプリント配線板を製造できる。また、シート状基材中の空気孔を十分に減らすことができ、基板特性を向上させることができる。
【００４７】
また、上記第１〜第３の製造方法において、上記導電性樹脂ペーストは、上記複合体中の硬化性樹脂組成物と実質的に同一の硬化性樹脂組成物を含有していることが好ましい。
【００４８】
更に、上記第１〜第３の製造方法において、上記有機質不織布材は、耐熱性を向上させる観点から、耐熱性合成繊維であることが好ましい。また、この耐熱性合成繊維は、全芳香族ポリアミドであることが好ましく、これにより、特に優れた耐熱性を得ることができる。
【００４９】
また、上記第１〜第３の製造方法において、上記導電性樹脂ペーストは、金、銀、パラジウム、銅、ニッケル、錫及び鉛から選ばれる少なくとも一種の金属からなる金属微粒子を含有していることが好ましい。これにより、導電性樹脂ペーストと金属箔との接触抵抗が小さくなり、両者間の電子伝導性を高水準で確保することができる。更に、この金属微粒子の含有量が、上記導電性樹脂ペースト全量を基準として８０〜９２．５質量％であることが好ましい。これにより、導電性樹脂ペーストと金属箔との接触抵抗がより小さくなり、両者間の電子伝導性をより高水準で確保することができる。
【００５０】
また、上記第１〜第３の製造方法において、貫通孔の加工が、ドリル加工、炭酸ガスレーザー、ＹＡＧレーザー、およびエキシマレーザーから選ばれる少なくとも１つの方法により行われることが好ましい。これにより、貫通孔の微細化、狭ピッチ化に対応した高密度形成を効率的に行うことができる。
【発明の効果】
【００５１】
本発明によれば、接着信頼性に十分優れ、且つ、脱落の虞のある樹脂粉又は繊維の発生が十分抑制されている複合体を提供することができる。また、本発明によれば、かかる複合体を用いたプリプレグ、金属箔付きシートを提供することができる。また、本発明によれば、複合樹脂組成物層に配線パターンが強固に密着され、配線パターンと導電性樹脂組成物とが電気的かつ機械的に安定に接続され、基板そり、ねじれの少ない、信頼性の高いプリント配線基板を提供することができる。更に、本発明によれば、上記本発明のプリント配線基板を効率良く製造することが可能なプリント配線基板の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。
【００５３】
先ず、本発明の複合体の実施形態について説明する。図１は、本発明の複合体の一実施形態を示す模式断面図である。図１の複合体１００は、繊維シート１０１に硬化性樹脂組成物１０２を含浸してなるものである。また、複合体１００は、貫通孔１０３を備えている。
【００５４】
繊維シート１０１としては、例えば、紙、ガラス繊維織布及びガラス繊維不織布等のガラス布、アラミド不織布等の耐熱性合成繊維が挙げられる。これらのうち、ガラス繊維織布及びガラス繊維不織布が好ましく、ガラス繊維織布が特に好ましい。ガラスの材質としては、Ｅガラス、Ｓガラス、Ｄガラス等が挙げられる。また、繊維シートとして織布を用いる場合の繊維の織り方については、例えば、平織、朱子織、綾織等が挙げられる。
【００５５】
繊維シートの厚みについては、繊維シートが十分な強度を有するのであれば薄い方が好ましい。具体的には、例えば、１０〜２００μｍであることが好ましく、２０〜８０μｍであることがより好ましい。また、繊維シートは、線膨張率がより小さいものが好ましい。
【００５６】
硬化性樹脂組成物１０２としては、その硬化物の２０℃における貯蔵弾性率が１００〜２０００ＭＰａとなるものであればよく、例えば、硬化性樹脂とこの硬化性樹脂を硬化させる硬化剤とを含有するものが挙げられる。硬化性樹脂の樹脂成分としては、粘弾性樹脂を用いることが好ましく、例えば、エポキシ樹脂、ゴム変性エポキシ樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ＣＴＢＮ、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、シリコーン変性ポリアミドイミド等が挙げられる。また、硬化剤としては、ジシアンジアミド、フェノール樹脂、イミダゾール、アミン化合物、酸無水物等が挙げられる。
【００５７】
また、硬化性樹脂組成物１０２は、所定の溶媒を含有することができる。溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；メチルセロソルブ、ジエチレングリコール等のグリコールエーテル系溶媒；メチルセロソルブアセテート等のエステル系溶媒；エチレングリコールジメチルエーテル等のジアルキルグリコール系溶媒；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；メタノール、ブタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒；２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール等のエーテルアルコール系溶媒等を用いることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００５８】
本実施形態においては、硬化性樹脂組成物として、硬化性のアクリル重合体と、このアクリル重合体を硬化させる硬化剤とを組み合わせたものを用いることが好ましい。この場合、アクリル重合体１００質量部に対して、硬化剤を６０〜３５０質量部の割合で用いることが好ましい。硬化剤が、アクリル樹脂１００質量部に対して６０質量部未満であると、硬化物の貯蔵弾性率が３００ＭＰａを下回る傾向にあり、取扱い性が低下するとともに、硬化物のＴｇが低下して高温放置時の劣化による寸法収縮、半田耐熱性の低下等の問題が生じやすくなる傾向にある。一方、硬化剤の割合が３５０質量部を越えると、硬化物の貯蔵弾性率が２０００ＭＰａを上回る傾向にあり、この場合、硬化物が脆くなるので樹脂粉又は繊維が脱落しやすくなる傾向にある。
【００５９】
また、上記アクリル重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、３００００以上であることが好ましく、更にこのアクリル重合体は、重合体中に重合成分として２〜２０質量％のグリシジルアクリレートを有し、エポキシ価が２〜３６であることが好ましい。
【００６０】
複合体１００の製造方法としては、例えば、硬化性樹脂組成物を繊維シートに含浸させて乾燥した後、所定の位置に貫通孔を形成する方法が挙げられる。硬化性樹脂組成物を繊維シートに含浸させる方法としては、例えば、ウェット方式やドライ方式等の樹脂組成物溶液に繊維シートを浸漬させる方法や、繊維シートに硬化性樹脂組成物を塗工する方法等が挙げられる。
【００６１】
次に、本発明のプリプレグの好適な実施形態について説明する。
【００６２】
図２は、本発明のプリプレグの一実施形態を示す模式断面図である。図２に示すプリプレグ２００は、繊維シート２０１と、この繊維シート２０１に含浸した硬化性樹脂組成物を半硬化させた半硬化樹脂組成物層２０２とからなる。また、プリプレグ２００は、貫通孔２０３を備えている。
【００６３】
プリプレグ２００は、上述の複合体１００における硬化性樹脂組成物１０２を半硬化させることにより得ることができる。この場合、繊維シート２０１は繊維シート１０１と同様であり、半硬化樹脂組成物層２０２は硬化性樹脂組成物１０２を半硬化させてなるものである。また、別の方法として、プリプレグ２００は、上記の硬化性樹脂組成物を上記の繊維シートに含浸させて乾燥したものを用意し、次いで、硬化性樹脂組成物を半硬化させて半硬化樹脂組成物層２０２を形成した後、所定の位置に貫通孔２０３を形成することにより得ることもできる。
【００６４】
硬化性樹脂組成物を半硬化させる方法としては、加熱、紫外線照射、電子線照射等の方法が挙げられる。加熱により半硬化を行う場合の条件としては、例えば、１００〜２００℃、１〜３０分間の条件が挙げられる。
【００６５】
本実施形態のプリプレグにおいては、硬化性樹脂組成物の硬化率を１０〜５０％の範囲とすることが好ましい。硬化性樹脂組成物の硬化率が１０％未満であると、金属箔と一体化した場合、一体化した金属箔表面に繊維シートの凹凸が反映されて表面平滑性が低下する傾向にあり、また、絶縁基板の厚みの制御が困難となる傾向にある。一方、硬化性樹脂組成物の硬化率が５０％を越えると、金属箔と一体化する場合に樹脂成分が不足し、高速で一体化させると気泡やかすれが生じやすくなり、金属箔との接着力が不十分となる傾向にある。
【００６６】
次に、本発明の金属箔張積層板の実施形態について説明する。
【００６７】
図３は、本発明の金属箔張積層板の一実施形態を示す模式断面図である。図３に示される金属箔張積層板３００は、貫通孔３０３を有する絶縁基板３０１と、貫通孔３０３に充填された導電体３０４と、絶縁基板３０１上に積層された導電体層３０２とから構成されている。
【００６８】
導電体層３０２としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔、ニッケル箔等の金属箔が挙げられる。本実施形態の金属箔張積層板においては、導電体層３０２が銅箔であることが好ましく、その厚さは１〜７０μｍであることが好ましい。また、銅箔は、電解銅箔、圧延銅箔等を用いることができる。なお、本実施形態の金属箔張積層板においては、導電体層３０２は導電性を有する膜であればよく、上記の金属箔以外に、例えば、金属、有機物及びこれらの複合物であってもよい。
【００６９】
導電体３０４としては、例えば、金、銀、ニッケル、銅、白金、パラジウム若しくは酸化ルテニウム等の金属若しくは金属酸化物又は有機金属化合物等を含む導電ペーストの加熱加圧されたものが挙げられる。
【００７０】
貫通孔３０３を有する絶縁基板３０１は、上述した複合体１００又はプリプレグ２００を用いて形成されている。
【００７１】
例えば、プリプレグ２００を用いて金属箔張積層板３００を得る場合、先ず、プリプレグ２００の貫通孔２０３に導電ペーストを充填する。次に、プリプレグ２００の表面上に導電体層としての金属箔を配し、金属箔とプリプレグとを一体化し金属箔張積層板３００を製造することができる。また、プリプレグ２００の代わりに複合体１００を用いても同様に金属箔張積層板３００を製造することができる。
【００７２】
金属箔と、プリプレグ又は複合体とを一体化する方法としては、例えば、メタライズ、プレス積層方法、熱ロール連続積層法等が挙げられる。本実施形態においては、効率よく導電体層３０２を形成する観点から、プレス積層法を用いることが好ましい。プレス積層法により、金属箔と、プリプレグ又は複合体とを一体化する際の加熱加圧条件としては、例えば、温度１２０〜２６０℃、圧力１０〜８０ｋｇ／ｃｍ2、加熱時間３０〜１２０分の範囲の条件が挙げられる。
【００７３】
また、金属箔と、プリプレグ又は複合体とを連続積層する前に、金属箔の表面にプリプレグ又は複合体に含まれているものと同様の感光性樹脂組成物を塗布し、かかる樹脂組成物からなる層を形成することが好ましい。これにより、プリプレグ又は複合体に含まれる繊維シートの表面の凹凸が導電体層の表面に反映されることを更に低減することができる。
【００７４】
次に、本発明のプリント配線基板及びその製造方法の好適な実施形態について説明する。
【００７５】
図４（ａ）〜（ｆ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第１実施形態を示す一連の工程図である。まず、図４（ａ）に示すように、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布１の両面に、上述した本発明のプリプレグからなる未硬化状態の複合樹脂組成物層２を積層してなるシート基板３を準備する。
【００７６】
ここで、有機質不織布１としては、例えば、芳香族ポリアミド（アラミド）繊維（具体的には、例えば、デュポン社製のケブラー繊維、繊度：１．５デニール、長さ：６．７ｍｍ、目付：７２ｇ／ｍ２、密度：０．５ｇ／ｃｍ３）等の不織布を用い、超高圧力のカレンダー装置により０．８ｇ／ｃｍ３以上の密度となるように高温でカレンダー処理を行ったものを使用することができる。また、有機質不織布１の厚みは、５０〜１５０μｍであることが好ましい。なお、有機質不織布１としては、上記芳香族ポリアミド繊維以外の他の耐熱性合成繊維を用いてもよい。
【００７７】
なお、有機質不織布１としては、０．８ｇ／ｃｍ３以上のものを用いることが必要であるが、例えば、０．５〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度では、弾性率が５０Ｋｇ／ｍｍ２程度の強度しか得られず、結果として基板のそり、ねじれが大きいものしか得られない。また、０．７５ｇ／ｃｍ３で１００Ｋｇ／ｍｍ２、０．８ｇ／ｃｍ３以上で２００Ｋｇ／ｍｍ２の弾性率が得られ、０．８ｇ／ｃｍ３以上であることにより、そり、ねじれのない良好な基板を得ることができる。
【００７８】
次に、図４（ｂ）に示すように、複合樹脂組成物層２の表面にポリエチレンテレフタレートフィルム等のカバーフィルム４を、複合樹脂組成物層２中の硬化性樹脂組成物の硬化開始温度よりも低い温度で加熱加圧することでラミネートし、シート基板材料５を得る。
【００７９】
次に、図４（ｃ）に示すように、シート基板材料５の所定の箇所に、例えば、炭酸ガスレーザー、エキシマレーザー、ＹＡＧレーザー等を用いたレーザー加工法やドリル加工法で孔径５０〜２００μｍの貫通孔６を形成し、この貫通孔６に導電性樹脂ペースト７を充填する。
【００８０】
ここで、導電性樹脂ペースト７は、導電物質と硬化性樹脂組成物とを三本ロール等により混練することで得ることができる。導電物質としては、金、銀、パラジウム、銅、ニッケル、錫及び鉛から選ばれる少なくとも一種の金属からなる金属微粒子が好ましい。この金属微粒子の平均粒子径は、１〜５μｍであることが好ましい。また、硬化性樹脂組成物としては、上述した本発明の複合体に用いられる硬化性樹脂組成物と同様のものが用いられる。
【００８１】
導電性樹脂ペースト７における導電物質の含有量は、上記導電性樹脂ペースト７全量を基準として８０〜９２．５質量％であることが好ましい。
【００８２】
導電性樹脂ペースト７を貫通孔６に充填する方法としては、貫通孔６を有するシート基板材料を印刷機（図示せず）のテーブル上に設置し、直接導電性樹脂ペースト７をカバーフィルム４の上から印刷する方法が挙げられる。印刷法としては、例えば、ロール転写印刷を用いることができる。このとき、上面のカバーフィルム６は印刷マスクの役割と、複合樹脂組成物層２の表面の汚染防止の役割を果すこととなる。
【００８３】
次に、図４（ｄ）に示すように、複合樹脂組成物層２の表面からカバーフィルム４を剥離した後、複合樹脂組成物層２の外側に金属箔８を配置し、矢印Ａ及びＢの方向に加熱加圧する。
【００８４】
ここで、金属箔８としては、例えば、銅箔等が用いられ、その厚さは１２〜３５μｍであることが好ましい。
【００８５】
また、加熱加圧は、複合樹脂組成物層２及び導電性樹脂ペースト７中の硬化性樹脂組成物が硬化する温度で所定の圧力を加えることで行われ（例えば、真空中、６０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力を加えながら、室温から３０分で１８０℃まで昇温し、１８０℃で６０分間保持し、その後３０分で室温まで降温）、これにより、有機質不織布１を構成する芳香族ポリアミド（アラミド）繊維によって影響を受けることなく、金属箔８を複合樹脂組成物層２に強固に接着させることができる。
【００８６】
そして、上記の加熱加圧を行うことにより、図４（ｅ）に示すように、複合樹脂組成物層２中の硬化性樹脂組成物を硬化させ、金属箔８を複合樹脂組成物層１２に接着させる。
【００８７】
また、導電性樹脂ペースト７中の硬化性樹脂組成物も硬化され、導電性樹脂ペースト１７が形成されるが、このときに導電性樹脂ペースト中の導電物質間の結合が強固になる。
【００８８】
また、加熱加圧することで有機質不織布１中の空孔を、例えば、０〜１体積％（有機質不織布１の全体積基準）程度まで十分に減らすことができ、空孔の形状も小さくすることができる。また、シート基板３中に浸透した導電性樹脂ペースト７の硬化性樹脂組成物が硬化することで、導電性樹脂ペースト７とシート基板３との界面を強固に結合することができる。
【００８９】
その後、図４（ｆ）に示すように、金属箔８をエッチングすることにより、回路パターン１８を形成し、両面プリント配線基板１０を得ることができる。
【００９０】
以上説明した製造方法によれば、ＩＶＨ構造を有し、複合樹脂組成物層に配線パターンが強固に密着され、配線パターンと導電性樹脂ペーストとが電気的かつ機械的に安定に接続され、基板そり、ねじれの少ない、信頼性の高い両面プリント配線基板を得ることができる。
【００９１】
次に、本発明のプリント配線基板の製造方法の第２実施形態について説明する。図５（ａ）〜（ｂ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第２実施形態を示す一連の工程図である。第２実施形態に係るプリント配線基板の製造方法においては、上記第１実施形態で示した両面プリント配線基板を用い多層プリント配線基板を作製する。
【００９２】
まず、上記第１実施形態で示した両面プリント配線基板１０を準備するとともに、上記第１実施形態において、図４（ｄ）に示す状態のカバーフィルム４をシート基板３から剥離した中間基板体を準備する。これらは、上記第１実施形態に示した方法に従って作製することができる。そして、図５（ａ）に示すように、両面プリント配線基板１０の両面に中間基板体２０を配置し、更にその外側に金属箔８を配置する。この状態で矢印Ａ及びＢの方向に加熱加圧することにより、全体を一体的に接合する。
【００９３】
この加熱加圧により、中間基板体２０における未硬化状態の複合樹脂組成物層２及び導電性樹脂ペースト７中の硬化性樹脂組成物が硬化され、全体の接着がなされる。
【００９４】
その後、金属箔８を通常のパターン形成方法によりエッチングして回路パターン１８を形成する。これにより、図５（ｂ）に示すような、４層の多層プリント配線基板を得ることができる。
【００９５】
以上説明した製造方法によれば、ＩＶＨ構造を有し、複合樹脂組成物層に配線パターンが強固に密着され、配線パターンと導電性樹脂ペーストとが電気的かつ機械的に安定に接続され、基板そり、ねじれの少ない、信頼性の高い多層プリント配線基板を得ることができる。
【００９６】
なお、以上説明した第２実施形態に係る製造方法では、４層プリント配線基板を製造しているが、さらに高多層にする場合には、図５（ａ）の両面プリント配線基板１０を図５（ｂ）の多層プリント配線基板に置き換えてさらに積層することにより、６層又はそれ以上の多層プリント配線基板を得ることができる。
【００９７】
次に、本発明のプリント配線基板の製造方法の第３実施形態について説明する。図６（ａ）〜（ｂ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第３実施形態を示す一連の工程図である。第３実施形態に係るプリント配線基板の製造方法においては、上記第２実施形態で示した両面プリント配線基板及び中間基板体を用いて多層プリント配線基板を作製する。
【００９８】
まず、上記第１実施形態で示した両面プリント配線基板１０を３つ準備するとともに、上記第１実施形態において、図４（ｄ）に示す状態のカバーフィルム４をシート基板３から剥離した中間基板体を２つ準備する。これらは、上記第１実施形態に示した方法に従って作製することができる。そして、図６（ａ）に示すように、両面プリント配線基板１０と中間基板体２０とを交互に配置する。この状態で矢印Ａ及びＢの方向に加熱加圧することにより、全体を一体的に接合する。
【００９９】
この加熱加圧により、中間基板体２０における未硬化状態の複合樹脂組成物層２及び導電性樹脂ペースト７中の硬化性樹脂組成物が硬化され、全体の接着がなされる。その結果、図６（ｂ）に示すような、６層の多層プリント配線基板を得ることができる。
【０１００】
以上説明した製造方法によれば、ＩＶＨ構造を有し、複合樹脂組成物層に配線パターンが強固に密着され、配線パターンと導電性樹脂ペーストとが電気的かつ機械的に安定に接続され、基板そり、ねじれの少ない、信頼性の高い多層プリント配線基板を得ることができる。
【０１０１】
また、上記第３実施形態に係る製造方法によれば、使用する両面プリント配線基板を、例えば４層プリント配線基板に置き換えることで、より配線層数の多いプリント配線基板を一括で作製することが可能となる。また、積層条件によっては、最外層の配線パターンを加熱加圧により複合樹脂組成物層に埋没させることも可能であり、これにより最外層表面が平滑な多層プリント配線基板を得ることも可能である。
【０１０２】
本発明のプリント配線基板は、以上説明した本発明のプリント配線基板の製造方法によって製造されるものであり、例えば、図４（ｆ）、図５（ｂ）又は図６（ｂ）に示すような構成を有するものである。
【０１０３】
かかる本発明のプリント配線基板は、密度０．８ｇ／ｃｍ３以上の有機質不織布材の両面に本発明の複合体からなる複合樹脂組成物層が形成されてなるシート基板の厚さ方向に貫通孔が形成され、該貫通孔に導電性樹脂組成物が充填され、上記シート基板の両面に、その少なくとも一部が上記導電性樹脂組成物に電気的に接続する配線パターンが形成されている構成を有しているため、複合樹脂組成物層と配線パターンとの密着力が向上するとともに、配線パターンと導電性樹脂組成物（導電性ペースト）とが電気的かつ機械的に良好に接続されたものとなる。この結果、耐久性および電気特性に優れた信頼性の高いプリント配線基板を実現することができる。また、高密度の有機質不織布を採用することで、基板そり、ねじれが小さいプリント配線基板を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】図１は、本発明の複合体の一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】図２は、本発明のプリプレグの一実施形態を示す模式断面図である。
【図３】図３は、本発明の金属箔張積層板の一実施形態を示す模式断面図である。
【図４】（ａ）〜（ｆ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第１実施形態を示す一連の工程図である。
【図５】（ａ）〜（ｂ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第２実施形態を示す一連の工程図である。
【図６】（ａ）〜（ｂ）は、本発明のプリント配線基板の製造方法の第３実施形態を示す一連の工程図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１００…複合体、１０１…繊維シート、１０２…硬化性樹脂組成物、１０３，２０３，３０３…貫通孔、２００…プリプレグ、２０１…繊維シート、２０２…半硬化樹脂組成物層、３００…金属箔張積層板、３０１…絶縁基板、３０２…導電体層、３０４…導電部。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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