(57)【要約】【課題】その場で重合できるモノマー、化粧学的に許容される媒体、及びマイクロ-又はナノ粒子を主成分とする組成物の、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を処置するための使用、及びケラチン物質を化粧学的に処置するための、新規な組成物を提供することにある。【解決手段】ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を処理するための、化粧学的に許容される媒体中に、少なくとも1種の求電子性モノマー及びマイクロ-又はナノ粒子を含む組成物の使用、及び化粧学的に許容される媒体中に、少なくとも1種の上記求電子性モノマー、及び全面的に金又は銀からなる粒子以外の、マイクロ-粒子又はナノ粒子を含む化粧料組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧学的に許容される媒体中に、少なくとも1種の求電子性モノマー及びマイクロ-又はナノ粒子を含む組成物の、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を処理するための使用。
【請求項２】
該求電子性モノマーが、以下の式で表される化合物に対応する、請求項1記載の使用：
【化１】
2006348016.tif 000020
上記式において、R1及びR2は、夫々独立に、以下に列挙するものから選択される、僅かに電子を吸引する基又は非-電子求引基：水素原子；好ましくは1〜20個の炭素原子を含み、及び場合により1又はそれ以上の窒素、酸素又は硫黄原子を含み、また場合により1又はそれ以上の、-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR、及びOH基及びハロゲン原子から選択される基で置換されている、飽和又は不飽和で、直鎖、分岐又は環式の、炭化水素を基本とする基；変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基；及びポリオキシアルキレン基、
R3及びR4は、夫々独立に、-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR及びOH基、直鎖又は分岐アルケニル基、直鎖又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、アリール及びアリールオキシ基から選択される、電子求引基を表し、
Rは、好ましくは1〜20個の炭素原子を含み、及び場合により1又はそれ以上の窒素、酸素又は硫黄原子を含み、また場合により1又はそれ以上の、-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、及びOH基及びハロゲン原子から選択される基で置換されている、飽和又は不飽和で、直鎖、分岐又は環式の、炭化水素を基本とする基、又はポリマー残基を表し、R'は、C1-C10アルキル基を表す。
【請求項３】
該求電子性モノマーが、以下の式で表される化合物から選択されるものである、請求項2記載の使用：
【化２】
2006348016.tif 000021
上記式において、R1及びR2は請求項2において定義した通りであり、R'3は、水素原子又は請求項2において定義した基Rを表す。
【請求項４】
該モノマーが、C1-C20ポリフルオロアルキル2-シアノアクリレート及び(C1-C10)アルキル又は(C1-C4アルコキシ)(C1-C10アルキル)シアノアクリレートから選択される、請求項3記載の使用。
【請求項５】
該モノマーが、エチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、t-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミルシアノアクリレートから選択される、請求項4記載の使用。
【請求項６】
該求電子性モノマーが、以下の一般式(III)で表されるモノマーに相当する、請求項3記載の使用：
【化３】
2006348016.tif 000022
上記式において、Zは-(CH2)7-CH3、-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3である。
【請求項７】
該モノマーが、該組成物の全質量を基準として、0.001〜80質量％なる範囲、好ましくは0.1〜40質量％なる範囲及びより好ましくは1〜20質量％なる範囲内の含有率で、該組成物中に存在する、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項８】
該モノマーが、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマー等の支持体と共有結合している、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項９】
該化粧学的に許容される媒体が無水状態にある、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項１０】
該化粧学的に許容される媒体が有機オイル、シリコーン、無機オイル、植物オイル、ワックス、C5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C20酸とC1-C8アルコールとのエステル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C1-C30脂肪アルコール、C1-C30脂肪酸、C1-C30脂肪アミド及びC1-C30脂肪アルキルエステル、及びこれらの混合物から選択される、請求項9記載の使用。
【請求項１１】
該組成物が、重合阻害剤を含む、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項１２】
該阻害剤が、アニオン及び/又はフリーラジカル重合阻害剤である、請求項11記載の使用。
【請求項１３】
該重合阻害剤が、二酸化硫黄、一酸化窒素、ラクトン、3フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えばヒドロキノンモノエチルエーテル、t-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えばジュロキノン、カテコール及びその誘導体、例えばt-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えばメトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、硫酸アルキル、亜硫酸アルキル、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン及び3-スルホネン、及びこれらの混合物から選択される、請求項11記載の使用。
【請求項１４】
該重合阻害剤が、該組成物の全質量を基準として、10ppm〜20質量％なる範囲、好ましくは10ppm〜5質量％なる範囲及びより好ましくは10ppm〜1質量％なる範囲の量で存在する、請求項11〜13の何れか1項に記載の使用。
【請求項１５】
該マイクロ-又はナノ粒子が、無機粒子、有機粒子又はその混合粒子である、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項１６】
該マイクロ-又はナノ粒子が、金属粒子から選択される、請求項15記載の使用。
【請求項１７】
該金属マイクロ-又はナノ粒子の金属が、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属及びこれら金属の合金から選択される、請求項15記載の使用。
【請求項１８】
該金属が、アルミニウム、銅、カドミウム、セレン、銀、金、インジウム、鉄、プラチナ、ニッケル、モリブデン、珪素、チタン、タングステン、アンチモン、パラジウム、亜鉛、錫、及びこれら金属の合金から選択される、請求項17記載の使用。
【請求項１９】
該金属が、金、銀、パラジウム、プラチナ、カドミウム、セレン、及びこれら金属の合金から選択される、請求項18記載の使用。
【請求項２０】
該無機粒子が、酸化物、炭化物、窒化物、硼化物、硫化物及び水酸化物、並びに無機塩から選択される、請求項15記載の使用。
【請求項２１】
該無機粒子が、クレー、ケイ酸塩、アルミナ、シリカ、カオリン及びヒドロキシアパタイトから選択される、請求項15記載の使用。
【請求項２２】
該無機粒子が、ポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆したシリカマイクロビーズから選択される、請求項21記載の使用。
【請求項２３】
該有機粒子が、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリ-β-アラニン粉末、ポリフッ化粉末、アクリルコポリマー粉末、ポリスチレン粉末、ポリエステル粉末、熱可塑性材料で作られた膨張性微小球、シリコーン樹脂マイクロビーズ、シリコーン樹脂マイクロビーズ、8〜22個、好ましくは12〜18個の炭素原子を含む、有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、合成起源の親水性ポリマーの粉末、アクリルポリアミド、不溶性ポリウレタン及び多孔質セルロース微小球から選択される、請求項15記載の使用。
【請求項２４】
該マイクロ-又はナノ粒子が、ナノチューブ形状にある、請求項1〜15の何れか1項に記載の使用。
【請求項２５】
該ナノチューブが、元素周期律表のIIA族、IIIA族、IVA族、VA族、VIII族、IB族、IIB族、IIIB族、VIB族、VIIB族に属する少なくとも1種の元素からなる、請求項24記載の使用。
【請求項２６】
該ナノチューブが、元素周期律表のIVA族に属する少なくとも1種の元素からなる、請求項25記載の使用。
【請求項２７】
該ナノチューブが炭素からなる、請求項26記載の使用。
【請求項２８】
該ナノ粒子が、Zn、Cd及びHgから選択される少なくとも1種の金属及びS、Se及びTeから選択される少なくとも1種の金属を含む、発光性半導体ナノ粒子から選択される、請求項1〜15の何れか1項に記載の使用。
【請求項２９】
該ナノ粒子が、セレン化カドミウム又は硫化カドミウムを含む、請求項28記載の使用。
【請求項３０】
該マイクロ-又はナノ粒子が、熱の作用下で膨潤することのできる化合物から選択される、請求項1〜15の何れか1項に記載の使用。
【請求項３１】
該熱の作用下で膨潤することのできる化合物が、熱膨張性の粒子形状にある、請求項30記載の使用。
【請求項３２】
該粒子が、塩化ビニリデン/アクリロニトリル/メチルメタクリレートポリマー、アクリロニトリル/メチルメタクリレートポリマー及びアクリロニトリルホモポリマーから選択される少なくとも1種のポリマーを含む、キャビティー及び連続するエンベロープを含む、中空粒子である、請求項31記載の使用。
【請求項３３】
該マイクロ-粒子又はナノ粒子が、該組成物の全質量を基準として、0.0001〜30質量％なる範囲、好ましくは0.001〜20質量％なる範囲、及びより好ましくは0.01〜10質量％なる範囲の含有率で、該組成物中に存在する、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項３４】
該組成物が、また還元剤、脂肪物質、可塑剤、軟化剤、消泡剤、モイスチャライザー、顔料、クレー、無機フィラー、紫外線遮断剤、無機コロイド、解膠剤、可溶化剤、香料、保存剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤、固着性ポリマー又は非-固着性ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接又は酸化染料、真珠光沢剤、及び無機又は有機増粘剤から選択される少なくとも1種の剤をも含む、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項３５】
該剤が、カプセル化されている、請求項34記載の使用。
【請求項３６】
該組成物の形状が、ローション、スプレー又はムースである、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項３７】
ケラチン繊維、例えば毛髪を化粧処置するための、上記請求項の何れか1項に記載の使用。
【請求項３８】
ケラチン物質、及び特にケラチン繊維を補強するための、請求項1〜36の何れか1項に記載の使用。
【請求項３９】
ツメを補強するための、請求項38記載の使用。
【請求項４０】
化粧学的に許容される媒体中に、請求項1〜7の何れか1項において定義した少なくとも1種の求電子性モノマー、及び金又は銀のみからなる粒子以外の、マイクロ-粒子又はナノ粒子を含むことを特徴とする、化粧料組成物。
【請求項４１】
該粒子が、金属酸化物、ポリマー粒子、量子ドット、ナノチューブ及びナノフィブリルから選択される、請求項40記載の組成物。
【請求項４２】
該マイクロ-又はナノ粒子が、金属のみで出来たものではない、請求項40記載の組成物。
【請求項４３】
ケラチン物質を処置する方法であって、マイクロ-又はナノ粒子を該ケラチン物質に適用する工程と、少なくとも1種の求電子性モノマーを、該ケラチン物質に適用する工程とを含むことを特徴とする、上記方法。
【請求項４４】
該マイクロ-又はナノ粒子の適用を、該求電子性モノマーの適用に先立って実施する、請求項43記載の方法。
【請求項４５】
ケラチン物質を処置する方法であって、請求項1〜36の何れか1項において使用した組成物を、求核性薬物の存在下で、該ケラチン物質に適用することを特徴とする、上記方法。
【請求項４６】
該求核性薬物を、以下に列挙するものから選択される、求核性官能基を含む分子間化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーから選択する、請求項45記載の方法：R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH-、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O(ここで、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつRはC1-C10アリール基を表す)。
【請求項４７】
該求核性薬物が水である、請求項45記載の方法。
【請求項４８】
pHが塩基、酸又は酸/塩基混合物で調節されている水性溶液を用いて予め湿潤されている該ケラチン物質に該組成物を適用する、請求項45〜47の何れか1項に記載の方法。
【請求項４９】
該ケラチン物質が水以外の求核性薬剤を用いて前もって含浸されている、請求項45〜47の何れか1項に記載の方法。
【請求項５０】
該組成物の適用前に該ケラチン物質が還元されている、請求項45〜47の何れか1項に記載の方法。
【請求項５１】
該還元剤が、無水チオ硫酸ナトリウム、粉末化メタ重亜硫酸ナトリウム、チオウレア、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオ乳酸アンモニウム、グリセリルモノチオグリコレート、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセロール、2,5-ジヒドロキシ安息香酸、ジチオグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸ストロンチウム、チオグリコール酸カルシウム、亜鉛ホルモスルホキシレート、チオグリコール酸イソオクチル、dl-システイン及びモノエタノールアミンチオグリコレートから選択される、請求項50記載の方法。
【請求項５２】
該組成物が、さらにポリ(メチルメタクリレート)及びシアノアクリレートを基本とするコポリマーから選択されるポリマーをも含む、請求項45〜51の何れか1項に記載の方法。
【請求項５３】
該組成物の適用が、濯ぎを伴う、請求項45〜52の何れか1項に記載の方法。
【請求項５４】
少なくとも1種の求電子性モノマー及び場合により少なくとも1種のアニオン及び/又はフリーラジカル重合阻害剤を含む第一の組成物、及び化粧学的に許容される媒体中に、マイクロ-又はナノ粒子を含む、第二の組成物を含むことを特徴とする、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、その場で重合できるモノマー、化粧学的に許容される媒体、及びマイクロ-又はナノ粒子を主成分とする組成物の、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を化粧処置するための使用、及びケラチン物質を化粧学的に処置するための新規な組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
用語「ケラチン物質」とは、好ましくはケラチン繊維及びより好ましくは毛髪を意味する。
毛髪に量感を付与するための、多数のスタイリング製品がある。通常はフィルム-形成性ポリマーを主成分とする、これらの製品に関連する一つの欠点は、該製品の化粧的な効果が、最初のシャンプー洗浄の際に失われてしまうことにある。
さらに、ケラチン繊維のパーマネントウエーブ処理も公知である。これらの処置は、還元剤及び酸化剤を使用し、また所定の形状を付与するために、ローリング装置を用いて、該毛髪を機械的な張力下に置くことを要する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
頭髪の量感を効果的に増すことを可能とする、これらの方法は、しかし、毛髪のカールの程度を変更し、また該繊維の感覚を劣化させるという欠点を持つ。
即ち、頭髪の量感を、頭髪の形状又は感覚を変更すること無しに、しかも同時にシャンプーに対する堅牢性を持つ、該頭髪の量感を増大させる組成物を開発することが望まれているものと思われる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、これら諸欠点を克服するための、新規な組成物を提案する。
本出願人は、驚いたことに、特許出願FR 2,840,208号に記載されているような求電子性モノマー及びマイクロ-又はナノ粒子を用いることにより、毛髪の感覚又はその形状を損なうこと無しに、該繊維を劣化させること無しに、しかも該毛髪を相互に接着すること無しに、該ヘアースタイルに、量感を与えることが可能となる。さらに、これらの化粧的諸特性は、数回のシャンプー洗浄にも耐える。
量感に加えて、幾つかの粒子は、長期に渡る艶、ボディ、質感及び光学的な効果の、頭髪への付与を可能とする。
本出願人は、またこのようなモノマー及びマイクロ-又はナノ粒子を主成分とする組成物を、頭髪に適用することによって、これらの対象を覆う、長期に渡る被覆が、その場で形成されることをも見出した。
従って、本発明の主題の一つは、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を処置するための、化粧学的に許容される媒体中の、少なくとも1種の求電子性モノマー及びマイクロ-又はナノ粒子を含む組成物の使用である。
本発明の主題は、またこの組成物を用いて、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維を処置する化粧法でもある。
本発明の主題は、さらに化粧学的に許容される媒体中に、少なくとも1種の求電子性モノマー、及び全面的に金又は銀で構成される粒子以外の、マイクロ-粒子又はナノ粒子を含む化粧料組成物でもある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
これらの新規な組成物に関連して、該マイクロ-又はナノ粒子が、金属のみで構成される場合、これらは、好ましくはアルミニウム、銅、鉄、亜鉛、錫、マンガン及びジルコニウムから選択される。より一層好ましくは、これら組成物に関連して、該マイクロ-又はナノ粒子は、金属のみで構成されるものではない。
最後に、本発明の一主題は、少なくとも1種の求電子性モノマー(第一の組成物の質量を基準として、0.5〜50質量％なる範囲であり得る含有率で存在する)及び場合により少なくとも1種のアニオン及び/又はフリーラジカル重合阻害剤(第一の組成物の質量を基準として、10ppm〜5質量％なる範囲であり得る含有率で存在する)を含む第一の組成物、及び化粧学的に許容される媒体中に、マイクロ-又はナノ粒子(第二の組成物の質量を基準として、0.001〜5質量％なる範囲であり得る含有率で存在する)を含む、第二の組成物を含むことを特徴とする、キットである。
本発明のその他の主題は、以下に与えられる説明並びに例を読むことによって、明らかになるであろう。
【０００６】
用語「ナノ粒子」とは、基本的な粒径が1nm〜999nmなる範囲内にある任意の粒子を意味し、また用語「マイクロ粒子」とは、その基本的粒径が1μm〜300μmなる範囲にある任意の粒子を意味する。
このマイクロ-又はナノ粒子は球、針状、フレーク、プレートレット(platelets)、チューブ、繊維、キューブ又はプリズム形状であってよく、また不規則な形状を有していても良い。
用語「粒子径」とは、粒子の最も離れた2点間の距離を意味する。
非-限定的に列挙することのできるマイクロ-又はナノ粒子は、電子発光性半導体ナノ粒子(又は量子ドット)、ナノ-又はマイクロフィブリル、マイクロプレートレット、ラテックス、ナノチューブ、接着性マイクロオブジェクト(microobjects)、及び膨張性粒子である。
これらの粒子は、無機粒子、有機粒子又はこれらの混合粒子であり得る。
【０００７】
これら粒子は、従って無機粒子であり得る。この後者の粒子は、特に以下に列挙するものであり得る：
・金属粒子：
用語「金属粒子」とは、アルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属及びこれら金属の合金から選択される金属のみから製造された粒子を意味する。特に、アルミニウム、銅、カドミウム、セレン、銀、金、インジウム、鉄、プラチナ、ニッケル、モリブデン、珪素、チタン、タングステン、アンチモン、パラジウム、亜鉛、錫、及びこれら金属の合金を使用することが好ましく、またこれらの内で、特に金、銀、パラジウム、プラチナ、カドミウム、セレン、及びこれら金属の合金を使用することが好ましい。これら金属粒子は、有機変性された金属ナノ粒子であり得、その表面は、特許出願FR 2,838,052号に記載されているような、有機硫黄化合物の自己集合的単層を有する。
・酸化物：酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、及び酸化アルミニウム、並びにビスマスオキシクロリドを挙げることができる。
・炭化物、窒化物、硼化物、硫化物及び水酸化物。
・無機塩：硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム及び炭酸水素マグネシウムを挙げることができる。
上記種に属する無機粒子としては、さらにクレー、ケイ酸塩、アルミナ、シリカ、カオリン及びヒドロキシアパタイトを挙げることができる。
【０００８】
これら粒子は、また有機粒子であっても良い：
該粒子が、有機特性を持つものである場合、これは一般的には有機ポリマーである。このポリマーは、ガラス状態にあるべきであり、即ちこれは室温又は作業温度(例えば、人体の温度)よりも大幅に高いガラス転位温度を持つべきであり、及び/又は架橋状態にあるべきである。
固相として利用できるこの有機ポリマーのガラス転位温度は、好ましくは40℃を越え、より好ましくは60℃を越え、また特に80〜200℃なる範囲にある。
これらのポリマーとしては、特に非-限定的な例として、ポリスチレン、ポリ(酢酸ビニル)、ポリ(α-メチルスチレン)、ポリ(アクリルアミド)、ポリ(アクリロニトリル)、ポリ(塩化ビニル)、スチレンとC1-C4アルキル(メタ)アクリレートとを主成分とするコポリマー、スチレンとアクリルアミドとを主成分とするコポリマー、スチレンとアクリロニトリルとを主成分とするコポリマー、スチレンと酢酸ビニルとを主成分とするコポリマー、アクリルアミドとC1-C4アルキル(メタ)アクリレートとを主成分とするコポリマー、アクリロニトリルとC1-C4アルキル(メタ)アクリレートとを主成分とするコポリマー、アクリロニトリルとアクリルアミドとを主成分とするコポリマー、スチレンとアクリロニトリルとアクリルアミドとを主成分とするターポリマー、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート)、及びスチレン/ブタジエン、スチレン/アクリル酸、スチレン/ビニルピロリドン及びブタジエン/アクリロニトリルコポリマーを例示することができる。
【０００９】
例示することのできる有機マイクロ-又はナノ粒子は、非-限定的なものとして、以下に列挙するものである：
・ナイロン粉末、例えばアトケム(Atochem)社によって、「オルガゾル(Orgasol) 2002 ED NAT COS」なる名称の下で市販されている粉末；
・ポリエチレン粉末、例えばプラストレーバー(Plast Labor)社によって、「コーチレン(Coathylene) HA 1681」なる名称の下で市販されている粉末；
・ポリ-β-アラニン粉末；
・ポリフッ化粉末、特にポリテトラフルオロエチレン粉末、例えばデュポンドゥネモアーズ(DuPont de Nemours)社によって、「MP 1400」なる名称の下で市販されている粉末；
・アクリル酸コポリマー粉末、例えばダウケミカ(Dow Chemica)社によって、「ポリトラップ(Polytrap) Q5 6603」なる名称の下で市販されている粉末；
・ポリスチレン粉末、例えばプレスペレス(Presperese)社によって、「ポリスフェア(Polysphere) 3000 SP」なる名称の下で市販されている粉末；
・ポリエステル粉末；
・熱可塑性物質で作られた、発泡した微小球、例えばエクスパンセル(Expancel)社によって、「エクスパンセル(Expancel) 551 DE」なる名称の下で市販されている製品；
【００１０】
・シリコーン樹脂マイクロビーズ(例えば、東芝(Toshiba)から入手できるトスパールズ(Tospearls))；
・8〜22個の炭素原子及び好ましくは12〜18個の炭素原子を含む有機カルボン酸から誘導される金属石鹸、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛、又はミリスチン酸マグネシウム；
・合成起源のものである、親水性ポリマーの粉末、例えばポリアクリレート、例えばマツモト(Matsumoto)社によって、「マイクロパール(Micropearl) M 100」なる名称の下で市販されている製品；
・アクリル系ポリアミド、例えばオリス(Oris)社によって市販されているもの；
・不溶性ポリウレタン、例えばトシュヌ(Toshnu)社によって、「プラスチックパウダー(Plastic Powder) D 800」なる名称の下で市販されている製品；
・多孔質セルロース微小球；
・PTFE(ポリテトラフルオロエチレン) マイクロ-又はナノ粒子。
【００１１】
これらの粒子は、被覆又はグラフト化によって処理することができる。特に、無機/有機混合粒子を、このようにして得ることができる。
これらの粒子は、またキトサン、二酸化チタン、シリカ又は親水性ポリマー、特にスルホン酸ポリエステル、又はポリ四級アンモニウム等の物質を用いて、化学的にグラフト化しあるいは被覆することによって親水性にすることのできる、化合物であっても良い。
疎水性又は親水性何れかの特性を持つ、粉末状化合物から選択される疎水性粉末化合物を、選択することもできる。後者の場合、該化合物は、シリコーン、アミノ酸、金属石鹸、フッ素化誘導体、無機オイル、レシチン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、ポリエチレン、コラーゲン及びその誘導体、又はポリアクリレート等の製品によって、化学的にグラフト化又は被覆することにより、疎水性とされる。
列挙可能な例は、ミヨシ(Miyoshi)により、「シリカ(Silica) SI SB 700」なる名称の下で市販されている、ポリメチルハイドロジェンシロキサンで被覆した、シリカマイクロビーズ、又はミヨシにより、「セリサイト(Sericite) SNI S100」なる名称の下で市販されている、メチコーン/水添エッグオイルで被覆したセリサイトを包含する。
これらの粒子は、接着性粒子から選択することができる。
【００１２】
この接着性ポリマーは、化学的な共有結合(グラフト化)を介して、又は弱い物理化学的な相互作用、例えば疎水性相互作用、水素結合及びファンデルワールス力(吸着)を介して、該粒子の表面上に固定化することができる。
有機ポリマーの接着性は、一般に該ポリマーのガラス転移温度に関連している。接着すべきポリマーに関する、必要ではあるが、不十分な条件は、室温又は作業温度よりも大幅に低いガラス転移温度(Tg)である。本発明のマイクロオブジェクトを製造するために使用する、これらの接着性有機ポリマーは、好ましくは10℃以下、及びより好ましくは0℃以下のガラス転移温度を持つ。
該接着性有機ポリマーの化学的特性は、本発明にとって決定的なファクタではない。但し、該ポリマーの堆積物が、上記の接着性及び/又は自己接着特性を持つことを条件とする。これらの接着性ポリマーは、架橋されていても、されていなくても良い。接着性ポリマーの具体例を見出すために、接着性粒子又はポリマーを記載している、以下の特許出願を参照することができる：
【００１３】
WO 98/38969、FR 2,833,960 (自己接着性の、カチオン性又は両性ポリウレタン)、FR 2,833,959 (自己接着性の、カチオン性又は両性フリーラジカルポリマー)。
これらの粒子は、またナノチューブから選択することもできる。
該ナノチューブは、元素周期律表のIIA族、IIIA族、IVA族、VA族、VIII族、IB族、IIB族、IIIB族、VIB族及びVIIB族に属する少なくとも1種の元素からなるものであり得る。
用語「ナノチューブ」とは、原子又は分子構成が、ナノ構造のチューブ形状を与える、ナノオブジェクト(nanoobjects)を意味する。これらのナノチューブは、単壁(single-walled)又は多重壁(multi-walled)構造を持つものであり得る。ナノチューブの径は、従来どおり1〜300nmなる範囲にあり、またその長さは、従来どおり10nm〜10mmなる範囲内にある。
本発明のナノチューブの構成元素の例としては、炭素、珪素、タングステン、銀、金、ホウ素、亜鉛、プラチナ、マグネシウム、鉄、セリウム及びアルミニウムを挙げることができる。
好ましくは、該ナノチューブは、元素周期律表のIVA族に属する少なくとも1種の元素からなる。より一層好ましくは、該元素は炭素である。
【００１４】
該ナノチューブの構成元素の一つが炭素である場合、これらのナノチューブは、完全に又は部分的に有機分子を含むことができる。列挙できる有機分子の例は、ジアセチレン系リン脂質、グルタメート、長鎖ジアミド、糖リン脂質及びアルキルフェニルグルコピラノシドを含む。
好ましくは、該ナノチューブの骨格は、専ら炭素原子からなる。
これらの炭素を基本とするナノ形状は、因襲的に電弧を用いて、極めて高い温度にてグラファイトを昇華させることによって得られる。該炭素ナノチューブは、グラフェン(graphene)の単一面で形成することができ、この場合、これらナノチューブは、単壁ナノチューブ（SWNT)として知られている。該グラフェン面は、ジグザグ状、ギャップ又はキラル形状で巻回されたものであり得る。これらナノチューブは、また相互に「スロット状態にある」数個のチューブからなるものであり得、この場合該ナノチューブは多重壁ナノチューブ(MWNT)として知られている。
本発明の一態様によれば、考察中の化粧学的媒体中の、該炭素ナノチューブの最適の溶解、又は剥脱を達成するために、該ナノチューブの表面を官能化する。
【００１５】
本発明によれば、用語「官能化」とは、相互に又は外部の媒体と物理的又は化学的に相互作用できる官能基の存在を意味する。
あらゆる反応機構が、該炭素ナノチューブを構成する、該グラフェン面を官能化するのに使用できる。その例として、該炭素ナノチューブの官能化は、求核置換、求電子置換、フリーラジカル置換、付加、削除、再配列、酸化、還元、酸-塩基反応、電気化学反応又は光化学反応型の反応機構によって実施することができる。
該炭素ナノチューブを構成する該グラフェン面の表面に、グラフトすることができる官能基は、カルボン酸基で構成されるものであり得る。この官能化は、文献「単壁炭素ナノチューブの溶液特性(Solution Properties of Single Walled Carbon Nanotube)」J. Chen等(Science, 1998, Vol. 282, No. 5396, pp. 95-98)に記載されている。
同様に、該グラフェン面のHCl/CrO3混合物を用いた酸化による(これは文献「外界での酸化物による、単壁炭素ナノチューブの、室温における充填(Room Temperature Filling of Single Wall Carbon Nanotubes With Oxide in open air)」J. Mittal等(Chem. Phys. Lett. 2001, Vol. 339, No. 5-6, pp. 311-318)に記載されており)、また、該ナノチューブ上への、アミノ酸及びアルデヒドの縮合による(J. Am. Soc., 2002, Vol. 124, No. 5, pp. 760, 761)、水又はエタノール等の極性溶媒に対する溶解を例示することもできる。
【００１６】
疎水性官能基を、該炭素ナノチューブを構成する該グラフェン面の表面に、グラフトすることもできる。例えば、炭素ナノチューブのフッ素化を例示でき、これは文献「フッ素化された単壁ナノチューブ(Fluorinated Single Wall nanotubes)」K.N. Kudin等(Phys. Rev., B63, 45413)に記載されている。
アルコキシシラン等の無機分子を、グラフとすることも可能である(Nano. Lett., 2002, Vol. 2, No. 4, pp. 329-332)。
該グラフェン面の官能化は、例えば脂肪鎖アミドによる炭素ナノチューブの官能化を、数段階で行うことができる。このことは、文献「単壁炭素ナノチューブの溶解(Dissolution of Single Wall Carbon Nanotube)」M.A. Hamon等(Adv. Mater. 1999, 11, No. 10)に記載されている。この多段官能化は、グルコースのグラフト化にも導く(Nano. Lett., 2002, Vol. 2, No. 4, pp. 369-373)。
該炭素ナノチューブの官能化は、簡単な分子ばかりでなく、オリゴマー、ポリマー又はデンドリマーを用いて実施することができる。その例としては、文献「単壁炭素ナノチューブの新規な精製法(A New Purification Method for Single Wall Carbon Nanotubes)」M. Holzinger等(Appl. Phys. A 70 (2000) 599)を挙げることができ、これは該炭素ナノチューブを構成するグラフェン面の表面への、デンドリマー構造のグラフトを記載している。
【００１７】
化粧学的な媒体への、該炭素ナノチューブの分散における改善に加えて、該表面の官能化は、炭素を基本とするナノ構造の、該ケラチン物質に対するアフィニティーを増すために実施することができる。該グラフェン面の官能化によって誘発される、該ナノチューブと該ケラチン物質との間のアフィニティーにおける改善は、ファンデルワールス相互作用の増加の成果及び/又は水素結合及び/又はイオン結合生成の成果であり得る。従って、該官能基は、該ケラチン繊維と、ファンデルワールス相互作用、水素結合、イオン結合及び共有結合から選択される、1又はそれ以上の化学結合を生成し得る。この点に関連して、炭素ナノチューブの表面への、カチオン性分子のグラフト化を例示することができ、これは文献「分子状ナノ構造における、エキソヘドラル側壁反応(Exohedral Sidewall Reactions of Single Walled Carbon Nanotubes in Molecular Nanostructures)」M. Holzinger等(新規材料の電気的諸特性に関する第12回国際ウインタースクール会報(Proceeding of the XIIth International Winter-school on Electronic Properties of Novel Materials)：分子ナノ構造(Molecular Nanostructures), Kirchberg, Austria, 2001, 3月)に記載されている。カチオン性分子のグラフト化に関連して、ポリエチレンイミン誘導体のグラフト化を例示することもできる(Nano. Lett., 2002, Vol. 2, No. 3, pp. 231-234)。
これらのナノチューブは、ポリマーであっても良い。
【００１８】
本発明のナノオブジェクトを得るのに使用する該ポリマーは、合成ポリマーである。本特許出願の目的にとって、用語「合成ポリマー」とは、化学的又は電気化学的合成(フリーラジカル重合、重縮合、開環による重合又はメタシーシス(methathesis)による重合)によって得られるポリマーを意味する。
該架橋は、化学的に、あるいは光化学的輻射の作用、例えばUV又は温度の作用によって起こり得る。このポリマーは、ホモポリマー又はコポリマーであり得る。
本発明にとって、とりわけ、最も適したものは、エチレン系、ビニル系、アリル系、(メタ)アクリレート及び/又は(メタ)アクリルアミド単位及びこれらの誘導体を含むモノマーのフリーラジカル重合によって導かれるホモポリマー又はコポリマーである。従って、ビニル/(メタ)アクリレート、ビニル/(メタ)アクリルアミド、ビニル/(メタ)アクリレート/(メタ)アクリルアミド、オレフィン系/ビニルコポリマー及び(メタ)アクリレート/(メタ)アクリルアミドが、使用するのに適している。
これらのポリマーナノチューブは、特に以下の刊行物に記載されている：
・コイル状ナノ繊維を介する、再生可能な資源からのナノチューブの製造(Nanotube Formation from renewable resources via coiled nanofibers), G. John, M. Masuda等, Advanced Materials, 2001, 13:715-718;
・自己集合性で高軸比を持つナノ構造の、完全合成及び構造的特性(Bottom-up synthesis and structural properties of self-assembled high-axial-ratio nanostructures), T. Shimizu, Macromol. Rapid Commun., 2002, 23:311-331。
【００１９】
これらの粒子は、また半導体ナノ粒子から選択することもできる。
発光性半導体ナノ粒子は、光励起作用の下で、化粧品の分野では、400nm〜700nmなる範囲の波長を持つ放射線を発することができる。
これらのナノ粒子は、毛染めにおいて使用されている大多数の染料又は有機顔料よりも大幅に狭い発色スペクトルを持つという、特別な特徴を持つ。このようにして、より純粋な色調が得られる。
これらは、長期に及ぶ光学的効果の達成を可能とする。
本発明の目的にとって、用語「光学的効果」とは、艶、色、金属光沢、ゴニオクロマチック(goniochromatic)及びモアレ模様形成効果を包含する。
さらに、及びより具体的には、該艶とは、一房の髪を、角度-αにて照明した際に、角度αにおいて反射される光の強度に相当するものであることに注意すべきである。この鏡面反射を測定するために従来使用されているこの角度α、換言すれば該艶は、20度に等しい。艶に関するこの定義値は、例えば1994 AFNOR(1994年、8月、1997年、2月に補正された)の標準ISO 2813に記載されている光沢計を用いて測定できる。
【００２０】
さらに、これらナノ粒子により発せられる色は、その径の関数として変化する。したがって、極めて多様な範囲の色が、該組成物内で1又はそれ以上のサイズを持つナノ粒子を使用することによって得ることができる。これらのナノ粒子は、また極めて強力な色を発するという、特別な特徴をも持つ。
本発明の一特定の態様によれば、該ナノ粒子は、Zn、Cd及びHgから選択される少なくとも1種の金属及びS、Se及びTeから選択される少なくとも1種の金属を含む。好ましくは、これらナノ粒子は、セレン化カドミウム又は硫化カドミウムを含む。
これらのナノ粒子において、存在する該金属は、均一に分布することができる。該ナノ粒子は、また1又はそれ以上の金属からなるコア及びこのコアを覆う、該コアを構成するものとは異なる、1又はそれ以上の金属からなる、1又はそれ以上の層で構成されていてもよい。これらのナノ粒子は、コア/シェルナノ粒子として、文献において公知である。
この特定の態様によれば、該ナノ粒子は、硫化亜鉛の層で覆われた、セレン化カドミウムのコアを持つことができる。
該ナノ粒子は、また1又はそれ以上の付随的な有機及び/又は無機層、好ましくは毛髪に対するアフィニティーを持つこのような層で覆われていてもよい。列挙可能な有機層の例は、ポリエチレングリコール、ポリウレタン、デキストラン、ポリアクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、又はポリビニルカプロラクトンから得た層を含む。
【００２１】
列挙可能な無機層の例は、アルミナ、シリカ又はクレー、又はこれら材料の混合物から得た層を含む。
これらの層は、オルガノシランから出発する、ゾル-ゲル法によって得ることができる。該ナノ粒子のカプセル化によって得られる、これらの層は、様々な方法、例えば制御された沈殿法、相分離法、乳化重合法、界面重縮合法又は現場での重縮合法によって作ることができる。
更なる詳細に関連して、このようなカプセル化法は、「マイクロカプセル化法及び工業的応用(Micro-encapsulation Methods and Industrial Applications)」(ISBN 0-8247-9703-5)に記載されている。
このカプセルは、任意の無機化合物、より具体的には金属酸化物又は有機金属ポリマー、及びより一層具体的にはゾル-ゲル法によって得ることができる、金属酸化物又は有機金属ポリマー、例えば珪素、アルミニウム、ホウ素、リチウム、マグネシウム、ナトリウム、チタン及び/又はジルコニウムの単純な又は混合アルコキシ化合物の1種のみ又はこれらの混合物を重縮合することによって合成される、金属酸化物又は有機金属ポリマーから製造できる。該プリカーサの性質及び該反応の機構に関する、更なる詳細については、「ゾルゲル科学(Sol Gel Science)」と題する書物、C.J. Brinker & G.W. Scherer, アカデミックプレス刊行(ISBN 0-12-134970-5)を参照することができる。
【００２２】
これらの付随的な層は、該ナノ粒子の表面に共有結合的にグラフトされていても、また該表面上に吸着されていても良い。
異なる一態様によれば、該ナノ粒子は、ポリマーマイクロビーズに配合されていても良く、ここで、該ポリマーは、親水性、疎水性、両性、イオン性又はノニオン性であり得る。列挙可能なポリマーは、「生体分子の多重光学的コード化のための、量子ドット標識した、マイクロビーズ(Quantum-dot-tagged microbeads for multiplexed optical coding of biomolecules)」Mingyong Han, Nature Biotechnology, 2001, 19:631-635に記載された方法に従って製造したポリスチレンを含む。
これらナノ粒子は、1〜100nmなる範囲、及び好ましくは1〜50nmなる範囲のサイズを持つことができる。特に好ましい方法では、これらナノ粒子は、1〜20nmなる範囲の径を持つ。
【００２３】
これらナノ粒子は、文献において公知である。特に、これらナノ粒子は、例えばUS 6,225,198又はUS 5,990,479、これらにおいて引用されている刊行物、及び以下の刊行物：Dabboussi B.O.等の「(CdSe)ZnSコア-シェル量子ドット(core-shell quantum dots)：一連のサイズの、高度に発光性のナノ微結晶の合成及び特徴付け(synthesis and characterization of a size series of highly luminescent nano-crystallites)」J. Phys. Chem. B, 1997, 101:9563-9475及びPeng, Xiaogang等の「光安定性及び電気的利用性を持つ、高度に発光性のCdSeコア-シェルナノ結晶のエピタキシャル成長(Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility)」J. Amer. Chem. Soc., Vol. 119, No. 30, pp. 7019-7029に記載されている方法に従って製造できる。本発明において有用なこれらナノ粒子は、「量子ドット(quantum dots)」としても知られている。
列挙可能な例は、以下のようなナノ粒子を包含する：
【００２４】
【表１】
2006348016.tif 000002
【００２５】
これらナノ粒子は、エビデントテクノロジー社(Evident Technologies)により市販されている。
該CdSeナノ粒子は、CdSeのみを含む均一なナノ粒子である。該CdSe/ZnSナノ粒子は、CdSeコアとZnSシェルとを含む、コア/シェル構造を持つ。
該ナノ-又はマイクロ粒子は、またナノ-又はマイクロフィブリルから選択することも可能である。
用語「ナノ-又はマイクロフィブリル」とは、以下に列挙する刊行物に記載されているような粒子を意味する。
・ナノメートルサイズの繊維としての重合(Polymerization in nanometer-sized fibres)：分子充填順序及び重合性(Molecular Packing Order and Polymerizability)：M. Masuda等, Macromolecules, 2000, 33:9233-9238;
・多重水素結合によって安定化された有機超分子型自己集合性材料(Organic supramolecular self-assembled materials stabilized by multiple hydrogen bonds), T. Shimizu, Transactions of the Materials Research Society of Japan, 1999, Vol. 24, No. 3, pp. 431-436。
これらのフィブリルは、天然産、例えばセルロース、タンパク質又は絹、あるいは合成品、例えばポリアミドであり得る。
該ナノ-又はマイクロフィブリルは、また発泡性粒子、及び特に熱の作用下で膨潤可能な化合物から選択できる。
これは、特に熱の作用下で反応して、堆積物のマトリックス中にトラップされているガスを遊離する化合物の場合に相当する。
【００２６】
熱によって膨潤可能な該化合物は、また熱-膨張性粒子形状にあってもよい。
用語「熱-膨張性粒子」とは、より具体的には、熱によって変形し、かつ膨張し得る粒子を意味する。本発明の目的にとって、これら粒子は、熱-変形性の非-膨張性粒子であっても良い。これら粒子は、この点において、膨張した粒子とは区別され、後者は具体的には、例えばアクゾノーベル(Akzo Nobel)社から、「エクスパンセル(ExpancelTM)」なる一般名の下で、また「エクスパンセルWE」又は「エクスパンセルDE」なる特定の名称の下で市販されている、ポリビニリデン/アクリロニトリル粒子等の、熱の作用下で最早変形を受けないものである。
これら粒子は、一般的には45℃以上、特に50℃以上、とりわけ60℃以上、及びより特定的には70℃以上の温度の作用下で、膨張することができる。特に、該温度は80℃以上、とりわけ85℃以上、及びより特定的には90℃以上及び190-200℃までの範囲内であり得る。
有利には、これらの粒子は、水の存在に対して敏感ではない。
特に、これらの粒子は熱可塑性粒子であり得る。この用語「熱可塑性」粒子とは、熱の作用下で変形することができ、かつ冷却、特に室温までの冷却後を含めて、その新たな形状を維持することができる、粒子を表す。
これらの粒子は、一般に連続するエンベロープ(囲い体)と、少なくとも1種のキャビティーとを含む中空粒子である。
【００２７】
これら粒子のエンベロープは、それ自体が機械的変形性であるために、好ましくは可撓性である。これは、一般的に少なくとも1種のポリマー、エチレン系不飽和モノマーから製造したホモポリマー又はコポリマーを含む。このような粒子の例は、EP-A-56219、EP-A-348372、EP-A-486060、EP-A-320473、EP-A-112807及びUS-A-3615972に記載されている。
使用するモノマーは、特にメタクリル酸又はアクリル酸エステル、例えばメチルアクリレート及びメタクリレート、ビニリデンクロリド、アクリロニトリル、スチレン及びその誘導体、ブタジエン及びその誘導体、及びこれらの混合物であり得る。
これら粒子の該エンベロープを構成し得る該ポリマーの非-限定的な例としては、特に少なくともメチルアクリレート又はメタクリレートから誘導される幾つかの単位を含むポリマー、少なくともアクリロニトリルから誘導される幾つかの単位を含むポリマー、少なくともアクリロニトリル及びメチルメタクリレートから誘導される幾つかの単位を含むポリマー、少なくともスチレン及びアクリロニトリルから誘導される幾つかの単位を含むポリマー、少なくともビニリデンクロリド及びアクリロニトリルから誘導される幾つかの単位を含むポリマー、及び少なくともビニリデンクロリド及び塩化ビニルから誘導される幾つかの単位を含むポリマーを挙げることができる。特に、該ポリマーは、ビニリデンクロリド/アクリロニトリル/メチルメタクリレートポリマー、アクリロニトリル/メチルメタクリレートポリマー及びアクリロニトリルホモポリマーから選択することができる。
【００２８】
これら粒子は、一般に1又はそれ以上のキャビティー内に、45〜200℃なる範囲内の温度及び実質的に一定の圧力での加熱に応答して、室温におけるその体積の大幅な増加を示すことのできる化合物を含む。
用語「その体積の大幅な増加」とは、その占有体積の、少なくとも30倍、特に少なくとも40倍及びより特定的には少なくとも50倍の増加を意味する。
一般に、このキャビティーに含まれる該化合物は、室温において気体状の化合物、又は45℃〜200℃なる範囲、特に80〜200℃なる範囲及びより特定的には100℃以上の気化温度を持つ、液体状の化合物であり得る。
第一の変形によれば、この化合物は該粒子内で気体状態にあり、かつ熱の作用下で膨張する。列挙可能な気体状態にある該化合物としては、空気、窒素、1、2、3又は4個の炭素原子を持つ炭化水素、特にブタン又はイソブタン、及びこれらの混合物である。
第二の変形によれば、該キャビティー内に含まれる該化合物は、上で定義したような液状化合物である。これら化合物としては、炭化水素、特に炭素原子数5〜15、特に5〜12及びより特定的には5〜10の炭化水素を挙げることができる。該化合物は、特にn-ペンタン、イソペンタン及びネオペンタンから選択される化合物である。
該粒子の膨張温度は、該キャビティー内に存在する化合物の特性及び該エンベロープを形成するポリマーの特性両者に依存し、また45〜200℃なる範囲にあり、また特に80℃以上、さらには100℃以上であり得る。
【００２９】
本発明の組成物において使用する該粒子は、無水又は水和粒子であり得る。
これら粒子は、様々な形状のものであり得る。液滴形状又は球形であり得、あるいは細長いものであっても良い。
一特定の態様によれば、本発明の非-膨張性粒子は、球形であり、また0.5〜200μmなる範囲、特に1〜100μmなる範囲、とりわけ4〜50μmなる範囲及びより特定的には5〜40μmなる範囲の、質量平均の「有効」径D[0.5]で表した粒径を持つ。
一特定の態様によれば、本発明による組成物において使用する該粒子は、繊維形状を持つ。該用語「繊維」とは、長さL及び径Dを持ち、該長さLが、該径Dよりも著しく大きい物体を意味するものと理解すべきであり、ここでDは、該繊維の横断面が内接する円の径である。特に、比：L/D(又は形状因子)は、3.5〜2500なる範囲、特に5〜500なる範囲及びより特定的には5〜150なる範囲となるように選択される。これらの繊維は、特に0.05〜6mmなる範囲に長さを持つ。
本発明で使用するこれらの非-膨張性粒子は、一般的に500〜5000kg/m3なる範囲、特に900〜3000kg/m3なる範囲、及びより特定的には900〜2000kg/m3なる範囲の、単位体積当たりの質量を持つ。本発明の組成物において使用できる粒子として列挙可能な例は、ビニリデンクロリド/アクリロニトリル/メチルメタクリレートコポリマーの非-膨張性微小球、例えばアクゾノーベル(Akzo Nobel)社から、「エクスパンセル(ExpancelTM)」820DU 40(10-16μm)又は820SL 40 (2-30μm)として市販されているもの、及びアクリロニトリル/メチルメタクリレートコポリマーの非-膨張性微小球、例えば「エクスパンセル(ExpancelTM)」642WU 40 (10-16μm)又は051DU 40 (9-15μm) として市販されているものを包含する。同様に、本発明による組成物において使用できる粒子として列挙可能な例は、アクリロニトリルホモポリマーの非-膨張性微小球、例えば「エクスパンセル(Expancel 007WTM)」(5-25μm)、マツモト社(Matsumoto)「マイクロパールF-シリーズ(Micropearl F-seriesTM)」又はUCB社による「ユーセライト(UceliteTM)」である。
【００３０】
上記各「エクスパンセル(ExpancelTM)」名の下で市販されている粒子は、該粒子キャビティー内に、少なくとも1種の気体状態にある化合物を含む。
該マイクロ-又はナノ粒子は、本発明の組成物中に、該組成物の全質量を基準として、0.0001〜30質量％なる範囲、好ましくは0.001〜20質量％なる範囲、及びより好ましくは0.01〜10質量％なる範囲の含有率で存在できる。
用語「求電子性モノマー」とは、求核試薬、例えば水中に含まれるヒドロキシルイオン(OH-)の存在下での、アニオン重合法によって重合できるモノマーを意味する。
該用語「アニオン重合」とは、「最新有機化学(Advanced Organic Chemistry)」と題する書物、第三版, Jerry March編, pp. 151-161において定義されているメカニズムを意味する。
本発明の組成物中に存在する該求電子性モノマーは、以下に列挙するものから選択できる：
- Sayyah, J. Polymer Research, 2000, p.97に記載されている、ベンジリデンマロニトリル誘導体（A)、2-(4-クロロ-ベンジリデン)マロノニトリル(A1)、エチル2-シアノ-3-フェニルアクリレート(B)、及びエチル2-シアノ-3-(4-クロロフェニル)アクリレート(B1)：
【００３１】
【化１】
2006348016.tif 000003
【００３２】
- メチリデンマロネート誘導体、例えば
・Hopff, Macromoleculare Chemie, 1961, p. 95; De Keyser, J. Pharm. Sci., 1991, p. 67;及びKlemarczyk, Polymer, 1998, p. 173による、ジエチル2-メチレンマロネート(C)：
【００３３】
【化２】
2006348016.tif 000004
【００３４】
・Breton, Biomaterials, 1998, p. 271及びCouvreur, Pharmaceutical Research, 1994, p. 1270による、エチル2-エトキシカルボニルメチレンカルボニルアクリレート(D)：
【００３５】
【化３】
2006348016.tif 000005
【００３６】
- イタコネート及びイタコン酸イミド誘導体、例えば
・Bachrach, European Polymer Journal, 1976, p. 563による、ジメチルイタコネート(E)：
【００３７】
【化４】
2006348016.tif 000006
【００３８】
・Watanabe, J. Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, 1994, p. 2073による、N-ブチルイタコン酸イミド(F)、N-(4-トリル)イタコン酸イミド(G)、N-(2-エチルフェニル)イタコン酸イミド(H)、N-(2,6-ジエチルフェニル)イタコン酸イミド(I)：
【００３９】
【化５】
2006348016.tif 000007
ここで、RはBu(F)、4-トリル(G)、2-エチルフェニル(H)、2,6-ジエチルフェニル(I)である。
- Gipstein, J. Org. Chem., 1980, p. 1486による、誘導体、メチルα-(メチルスルホニル)アクリレート(K)、エチルα-(メチルスルホニル)アクリレート(L)、メチルα-(t-ブチルスルホニル)アクリレート(M)、t-ブチルα-(メチルスルホニル)アクリレート(N)及びt-ブチルα-(t-ブチルスルホニル)アクリレート(O)及び
- Shearer, US特許US 2,748,050による、誘導体、1,1-ビス(メチルスルホニル)エチレン(P)、1-アセチル-1-メチルスルホニルエチレン(Q)、メチルα-(メチルスルホニル)ビニルスルホネート(R)及びα-メチルスルホニルアクリロニトリル(S)。
【００４０】
【化６】
2006348016.tif 000008
【００４１】
- Boor, J. Polymer Science, 1971, p. 249による、メチルビニルスルホン(T)及びフェニルビニルスルホン(U)：
【００４２】
【化７】
2006348016.tif 000009
【００４３】
- Kanga, Polymer preprints (ACS, Division of Polymer Chemistry), 1987, p. 322による、フェニルビニルスルホキシド誘導体(V)：
【００４４】
【化８】
2006348016.tif 000010
【００４５】
- Bonner, Polymer Bulletin, 1992, p. 517による、誘導体、3-メチル-N-(フェニルスルホニル)-1-アザ-1,3-ブタジエン(W)：
【００４６】
【化９】
2006348016.tif 000011
【００４７】
- アクリレート及びアクリルアミド誘導体、例えば
・Kobayashi, Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2005, p. 2754による、N-プロピル-N-(3-トリイソプロポキシシリルプロピル)アクリルアミド(X)及びN-プロピル-N-(3-トリエトキシシリルプロピル)アクリルアミド(Y)：
【００４８】
【化１０】
2006348016.tif 000012
【００４９】
・Rozenberg, International Journal of Plastics Technology, 2003, p.17による、2-ヒドロキシエチルアクリレート(Z)及び2-ヒドロキシエチルメタクリレート(AA)：
【００５０】
【化１１】
2006348016.tif 000013
【００５１】
・Schmitt, Macromolecules, 2001, p. 2115による、N-ブチルアクリレート(AB)；
・Ishizone, Macromolecules, 1999, p. 955による、t-ブチルアクリレート(AC)：
【００５２】
【化１２】
2006348016.tif 000014
【００５３】
本発明において有用な電子求引モノマーは、環式又は直鎖モノマーであり得る。これが環式である場合、該電子求引基は、好ましくは環外にあり、即ちこれは該モノマーの環式構造と一体部分を形成しない。
一特定の態様によれば、これらのモノマーは、少なくとも2つの電子求引基を含んでいる。
少なくとも2つの電子求引基を含んでいるモノマーの例として、以下の一般式(I)で表されるモノマーを挙げることができる：
【００５４】
【化１３】
2006348016.tif 000015
【００５５】
上記式において、R1及びR2は、夫々独立に、僅かに電子を求引する基又は非-電子求引基(僅かに又は非-誘導-求引)、例えば水素原子；好ましくは1〜20個、及びより一層好ましくは1〜10個の炭素原子を含み、及び場合により1又はそれ以上の窒素、酸素又は硫黄原子を含み、また場合により1又はそれ以上の、-OR、-COOR、-COR、-SH、-SR及びOH基及びハロゲン原子から選択される基で置換されている、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐又は環式の、炭化水素を基本とする基；変性又は未変性のポリオルガノシロキサン残基；ポリオキシアルキレン基を表し、
R3及びR4は、夫々独立に、好ましくは-N(R)3+、-S(R)2+、-SH2+、-NH3+、-NO2、-SO2R、-C≡N、-COOH、-COOR、-COSR、-CONH2、-CONHR、-F、-Cl、-Br、-I、-OR、-COR、-SH、-SR及びOH基、直鎖又は分岐アルケニル基、直鎖又は分岐アルキニル基、C1-C4モノ-又はポリフルオロアルキル基、アリール基、例えばフェニル基、又はアリールオキシ基、例えばフェノキシルオキシ基から選択される、電子求引(又は誘導-求引)基を表し、
Rは、好ましくは1〜20個の炭素原子、及びより一層好ましくは1〜10個の炭素原子を含み、また場合により1又はそれ以上の窒素、酸素又は硫黄原子を含み、また場合により1又はそれ以上の、-OR'、-COOR'、-COR'、-SH、-SR'、-OH基及びハロゲン原子から選択される基で置換されている、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐又は環式の、炭化水素を基本とする基、又はポリマー残基を表し、R'は、C1-C10アルキル基を表し、このポリマーは、フリーラジカル重合、重縮合又は開環館重合によって得ることが可能である。
【００５６】
用語「電子求引又は誘導-求引基(-I)」とは、炭素よりも電気陰性度が高い任意の基を意味する。これについては、刊行物：P.R. Wells, Prog. Org. Chem., 1968, Vol. 6111を参照することができる。
用語「僅かに電子を求引する基又は非-電子求引基」とは、電気陰性度が炭素のそれに等しいか、又はそれ以下である任意の基を意味する。
該アルケニル又はアルキニル基は、好ましくは2〜20個の炭素原子及びより一層好ましくは2〜10個の炭素原子を含む。
好ましくは1〜20個、及びより一層好ましくは1〜10個の炭素原子を含む飽和又は不飽和の、直鎖、分岐又は環式の、炭化水素を基本とする基としては、特に直鎖又は分岐のアルキル、アルケニル又はアルキニル基、例えばメチル、エチル、n-ブチル、t-ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、ブテニル又はブテニル基；シクロアルキル基又は芳香族基を挙げることができる。
列挙し得る、置換された炭化水素を基本とする基の例は、ヒドロキシアルキル及びポリハロアルキル基を包含する。
特に挙げることのできる、未変性ポリオルガノシロキサンの例は、ポリアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン、ポリアリールシロキサン、例えばポリフェニルシロキサン、及びポリアリールアルキルシロキサン、例えばポリメチルフェニルシロキサンを含む。
特に挙げることのできる、変性ポリオルガノシロキサンの例は、ポリオキシアルキレン及び/又はシロキシ及び/又はシラノール及び/又はアミン及び/又はイミン及び/又はフルオロアルキル基を含む、ポリジメチルシロキサンである。
【００５７】
特に挙げることのできるポリオキシアルキレン基は、好ましくは1〜200個のオキシアルキレン単位を含む、ポリオキシエチレン基及びポリオキシプロピレン基である。
特に挙げることのできる上記モノ-又はポリフルオロアルキル基としては、例えば-(CH2)n-(CF2)m-CF3又は(CH2)n-(CF2)m-CHF2等の基であり、ここでn=1〜20及びm=1〜20である。
置換基R1〜R4は、場合により化粧学的活性を持つ基で置換されていてもよい。特に利用する化粧学的活性は、着色、酸化防止、UV-遮断及びコンディショニング機能を持つ基から得られる。
着色機能を持つ基としては、特にアゾ、キノン、メチン、シアノメチン及びトリアリールメタン基を挙げることができる。
酸化防止機能を持つ基としては、特にブチルヒドロキシアニソール(BHA)、ブチルヒドロキシトルエン(BHT)又はビタミンE型の基を挙げることができる。
UV-遮断機能を持つ基としては、特にベンゾフェノン、シンナメート、ベンゾエート、ベンジリデンカンファー及びジベンゾイルメタン型の基を挙げることができる。
コンディショニング機能を持つ基としては、特にカチオン性の基及び脂肪エステル型の基を挙げることができる。
上記モノマーの中で、好ましいものは、以下の一般式IIで示される、シアノアクリレートモノマー群及びその誘導体である：
【００５８】
【化１４】
2006348016.tif 000016
【００５９】
ここで、Xは、NH、S又はOを表し、R1及びR2は上記定義通りであり、R'3は、水素原子又は上記一般式(A)において定義した基Rを表す。
好ましくは、XはOを表す。
列挙可能な一般式(B)の化合物は、以下に挙げるモノマーを含む：
a) C1-C20ポリフルオロアルキル2-シアノアクリレート群に属するもの、例えば
以下の式で表される2,2,3,3-テトラフルオロプロピル2-シアノ-2-プロペノエートエステル：
【００６０】
【化１５】
2006348016.tif 000017
【００６１】
又は以下の式で表される2,2,2-トリフルオロエチル2-シアノ-2-プロペノエートエステル：
【００６２】
【化１６】
2006348016.tif 000018
【００６３】
b) C1-C10アルキル又は(C1-C4アルコキシ)(C1-C10アルキル)シアノアクリレート。
より具体的には、エチル2-シアノアクリレート、メチル2-シアノアクリレート、n-プロピル2-シアノアクリレート、イソプロピル2-シアノアクリレート、t-ブチル2-シアノアクリレート、n-ブチル2-シアノアクリレート、イソブチル2-シアノアクリレート、3-メトキシブチルシアノアクリレート、n-デシルシアノアクリレート、ヘキシル2-シアノアクリレート、2-エトキシエチル2-シアノアクリレート、2-メトキシエチル2-シアノアクリレート、2-オクチル2-シアノアクリレート、2-プロポキシエチル2-シアノアクリレート、n-オクチル2-シアノアクリレート及びイソアミル2-シアノアクリレートを挙げることができる。
本発明に関しては、該モノマーb)を使用することが好ましい。
最も特定的かつ好ましいモノマーは、以下の一般式IIIで示されるモノマー及びその混合物である：
【００６４】
【化１７】
2006348016.tif 000019
【００６５】
ここで、Zは-(CH2)7-CH3、-CH(CH3)-(CH2)5-CH3、-CH2-CH(C2H5)-(CH2)3-CH3、-(CH2)5-CH(CH3)-CH3、-(CH2)4-CH(C2H5)-CH3を表す。
本発明で使用するモノマーは、ポリマー、オリゴマー又はデンドリマー等の支持体と、共有結合により結合することができる。該ポリマー又は該オリゴマーは、直鎖、分岐、櫛状又はブロック形状であり得る。該ポリマー、オリゴマー又はデンドリマー構造上での、本発明のモノマーの分布は、ランダム、末端位置又はブロック状であり得る。
用語「化粧学的に許容される媒体」とは、毛髪等のケラチン物質と相溶性の媒体を意味する。
該化粧学的に許容される媒体は、好ましくは無水媒体である。この用語「無水媒体」とは、該組成物の全質量に対して、1質量％未満の水を含む媒体を意味する。この化粧学的に許容される媒体は、好ましくは有機オイル；シリコーン、例えば揮発性シリコーン、アミノ又は非-アミノシリコーンガム又はオイル及びこれらの混合物；無機オイル；植物オイル、例えばオリーブオイル、ヒマシ油、ナタネ油、ココナツオイル、小麦胚芽油、アーモンド油、アボカド油、マカデミアナッツ油、アプリコット油、サフラワー油、キリ(ククイノキ)油(candlenut oil)、カメリア油、タマナ(テリハボク)油及びレモンオイル；ワックス類；あるいはまた有機化合物、例えばC5-C10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、C1-C20酸とC1-C8アルコールとのエステル、例えば酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、及びミリスチン酸イソプロピル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、C10-C30脂肪アルコール、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール；C10-C30脂肪酸、例えばラウリン酸及びステアリン酸；C10-C30脂肪アミド、例えばラウリン酸ジエタノールアミド、及びC10-C30脂肪アルキルエステル、例えばC10-C30脂肪アルキルベンゾエート、及びこれらの混合物から選択される。
【００６６】
好ましくは、該有機化合物は、温度25℃及び105Pa(760mmHg)において液体の、化合物から選択される。
本発明に従って使用される該組成物は、一般に、この組成物の全質量を基準として、0.001〜80質量％なる範囲、より好ましくは0.1〜40質量％なる範囲の、及びさらに一層好ましくは1〜20質量％なる範囲の、本発明による求電子性モノマーの濃度を持つ。
重合阻害剤及びより詳しくはアニオン及び/又はフリーラジカル重合阻害剤を、本発明の組成物の経時安定性を高めるために、該組成物に配合することもできる。非-限定的な例として、以下のような重合阻害剤を挙げることができる：二酸化硫黄、一酸化窒素、ラクトン、三フッ化ホウ素、ヒドロキノン及びその誘導体、例えばヒドロキノンモノエチルエーテル、t-ブチルヒドロキノン(TBHQ)、ベンゾキノン及びその誘導体、例えばズロキノン、カテコール及びその誘導体、例えばt-ブチルカテコール及びメトキシカテコール、アニソール及びその誘導体、例えばメトキシアニソール、ヒドロキシアニソール又はブチルヒドロキシアニソール、ピロガロール、2,4-ジニトロフェノール、2,4,6-トリヒドロキシベンゼン、p-メトキシフェノール、ヒドロキシブチルトルエン、アルキルサルフェート、アルキルスルフィット、アルキルスルホン、アルキルスルホキシド、アルキルスルフィド、メルカプタン及び3-スルホネン、及びこれらの混合物。これらのアルキル基は、好ましくは1〜6個の炭素原子を含む基を表す。
【００６７】
無機又は有機酸を使用することも可能であり、後者は、0〜6なる範囲のpKaを持つカルボン酸又はスルホン酸、例えばリン酸、塩酸、硝酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、硫酸、カルボン酸、フッ化水素酸、酢酸、蟻酸、プロピオン酸、安息香酸、モノ-、ジ-又はトリクロロ酢酸、サリチル酸及びトリフルオロ酢酸の一種又はそれ以上を含む。
阻害剤の量は、該組成物の全質量を基準として、10ppm〜20質量％なる範囲、より好ましくは10ppm〜5質量％なる範囲及びより一層好ましくは10ppm〜1質量％なる範囲内であり得る。
本発明の組成物は、化粧品中に通常使用される薬剤、例えば還元剤、脂肪物質、可塑剤、柔軟剤、消泡剤、モイスチャライザー、顔料、UV-遮断剤、解膠剤、可溶化剤、香料、保存剤、アニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤、固着性ポリマー又は非-固着性ポリマー、ポリオール、タンパク質、ビタミン、直接又は酸化染料、真珠光沢剤、及び無機又は有機増粘剤、例えばベンジリデンソルビトール、及びN-アシルアミノ酸の、少なくとも1種をも含むことができる。これらの薬剤は、場合によりカプセル化されていてもよい。該カプセルは、ポリシアノアクリレート型のものであり得る。
本発明のヘアートリートメント法は、上記組成物をケラチン物質に適用する工程からなり、また特に加熱しつつ又は加熱せずに、求核試薬の存在下で、上記組成物をケラチン物質に適用する工程からなる。
【００６８】
好ましくは、この求核試薬は、水である。この水は、予め湿潤させることによって与えることができる。
また、反応速度を改善する目的で、塩基、酸又は酸/塩基混合物を用いて、pHを調節した水性溶液を用いて、予め該ケラチン物質を湿潤させることも可能である。該酸及び/又は塩基は、無機又は有機酸及び/又は塩基であり得る。
これら2つの操作は、また該組成物の適用後に行うことも可能である。
該ケラチン物質を、予め求核試薬で含浸しておくことにより、該アニオン重合速度を変更することも可能である。該求核試薬は、そのまま、溶液として、あるいはエマルションとして使用でき、あるいはカプセル化することもできる。
該アニオン重合を開始できる該求核試薬は、それ自体公知の系であり、水中に含まれるヒドロキシルイオン等の求核試薬と接触した際に、カルボアニオンを発生し得る系である。該用語「カルボアニオン」とは、「最新有機化学(Advanced Organic Chemistry),第3版」Jerry March, p. 141において定義されている化学種を意味する。
該求核試薬は、求核性の官能基を含む分子状化合物、オリゴマー、デンドリマー又はポリマーからなるものであり得る。非-限定的な例として列挙できる求核性の官能基は、以下に挙げる官能基を含む：R2N-、NH2-、Ph3C-、R3C-、PhNH-、ピリジン、ArS-、R-C≡C-、RS-、SH、RO-、R2NH、ArO-、N3-、OH-、ArNH2、NH3、I-、Br-、Cl-、RCOO-、SCN-、ROH、RSH、NCO-、CN-、NO3-、ClO4-及びH2O(ここで、Phはフェニル基を表し、Arはアリール基を表し、かつRはC1-C10アルキル基を表す)。
【００６９】
好ましくは、該求核試薬は水である。この水は、予め湿潤させることによって与えることができる。
また、反応速度を改善する目的で、塩基、酸又は酸/塩基混合物を用いて、pHを調節した水性溶液を用いて、予め該繊維を湿潤させることも可能である。該酸及び/又は塩基は、無機又は有機酸及び/又は塩基であり得る。
該繊維を、予め水以外の求核試薬で含浸しておくことにより、該アニオン重合速度を変更することも可能である。該求核試薬は、純粋な状態で、溶液として、あるいはエマルションとして使用でき、あるいはカプセル化することもできる。
該アニオン重合速度を変更するために、該ケラチン物質の化学的な転化を介して、該繊維の求核性を高めることも可能である。
列挙可能な例は、本発明の組成物の適用前に、ケラチンを部分的に構成するジスルフィドブリッジをチオールに還元することを含む。ケラチンを部分的に構成するジスルフィドブリッジ用の還元剤の、非-限定的な例としては、以下に列挙する化合物を挙げることができる：
【００７０】
無水チオ硫酸ナトリウム、粉末化メタ重亜硫酸ナトリウム、チオウレア、亜硫酸アンモニウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、チオ乳酸アンモニウム、グリセリルモノチオグリコレート、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリセロール、2,5-ジヒドロキシ安息香酸、ジチオグリコール酸ジアンモニウム、チオグリコール酸ストロンチウム、チオグリコール酸カルシウム、亜鉛ホルモスルホキシレート、チオグリコール酸イソオクチル、dl-システイン及びモノエタノールアミンチオグリコレート。
該アニオン重合速度を変更するために、及びより具体的には本発明のモノマーの重合速度を減じるためには、該組成物の粘度を高めることが可能である。そのためには、本発明によるモノマーとの反応性を持たない、1種又はそれ以上のポリマーを、本発明の組成物に添加することができる。これに関連して、非-限定的に、特許USP 6,224,622号に記載されている、ポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)、あるいはまたシアノアクリレートを主成分とするコポリマーを例示することができる。
特に、現場で生成されるポリ(シアノアクリレート)の接着性を改善するために、該繊維を、任意の型のポリマーで予備処理し、あるいは本発明の組成物を適用する前に、例えば直接染色又は酸化染色処理、パーマネントウエーブ処理、又は縮毛矯正処理等の毛髪処理を行うことができる。
本発明の主題は、上記のような新規な組成物を提供することにもある。これらの組成物において、該マイクロ-又はナノ粒子は、無機、有機又はこれらの混合物であっても良く、また被覆されていても、グラフトされていても良い。好ましくは、これらの粒子は、金属酸化物、ポリマー粒子、量子ドット、ナノチューブ又はナノフィブリルである。上記の組成物に関連して述べられたこと全ては、これら組成物に対しても正しい。
【００７１】
本発明の組成物の適用は、濯ぎを伴っても、これを伴わなくても良い。これらの組成物は、様々な状態で存在でき、例えばローション、スプレー又はムースであり得、またシャンプー又はヘアーコンディショナーとして適用することも可能である。
適用の態様は、一段階であり得、あるいはまた連続する数工程に分割できる。この処置法が、数段階に渡る活性組成物の適用段階を含む場合、これら段階は以下の通りであり得る：
1. 0.05％〜40％なる範囲、好ましくは0.1％〜35％なる範囲及びより一層好ましくは0.25％〜25％なる範囲の割合で、水性溶液中に存在する、該マイクロ-又はナノ粒子の、毛髪への適用；
2. 0.05〜30質量％なる範囲、より好ましくは0.01〜50質量％なる範囲、及びより好ましくは0.1〜20質量％なる範囲の濃度で、溶液中に存在する上記モノマーの、湿潤させた毛髪への適用。
該活性薬剤に加えて、各組成物は、公知の化粧学的添加物を含むことができる。これら最初の2段階の順序は、逆にすることも可能である。該第一段階に先立って、化粧製品を適用することができる。同様に、該最後の段階は、該化粧製品の適用に引続き行うことができる。各段階を中断して、濯ぎ又は乾燥を行うことができる。この乾燥は、乾燥用フードで、ヘアードライヤーを用いて、及び/又はアイロンを用いて行うことができる。
【００７２】
本発明によれば、該モノマーは、好ましくは化粧学的に許容される条件下で、該ケラチン物質上で重合することのできるモノマーから選択される。特に、該モノマーの重合は、好ましくは80℃以下、好ましくは10〜80℃なる範囲及び好ましくは20〜80℃なる範囲の温度にて行われ、該温度は、乾燥用フード、ブロー乾燥、コテ又はカールゴテを用いて乾燥することによる、該適用の完了を何等妨害することはない。
本発明の課題は、また上記組成物の、ケラチン物質、及び特に毛髪等のケラチン繊維の化粧処置のための使用に関する。これら組成物は、特にケラチン物質、及びケラチン繊維を補強するために、また特にツメを補強するために使用できる。
この方法は、該ケラチン物質に、マイクロ-又はナノ粒子を適用する工程及び少なくとも1種の求電子性モノマーを該ケラチン物質に適用する工程を含むことができ、これら工程の順序は重要ではない。
一特定の態様において、該マイクロ-又はナノ粒子の適用は、該求電子性モノマーの適用前に行われる。
【００７３】
以下の例は、本発明を全く限定すること無しに、例示するためのものである。
テストは、以下の化合物を用いて行った：
- モノマー：シュマンス(Chemence)社によりライトロック(Rite Lok) CON895として市販されている、n-オクチル2-シアノアクリレート；
- 粒子1：シャムロックテクノロジーズ(Shamrock Technologies)社によりフルオロピュアウルトラファイン(Fluoropure Ultrafine) 50CWなる名称で市販されている、保護(パラベン)された50％水性分散液(サイズ：900nm)としての、ポリテトラフルオロエチレン粉末；
- 粒子2：非-膨張性の包封された微小球：エクスパンセル(Expancel) 820 DU 40なる名称で市販されている、ビニリデンクロリド/アクリロニトリル/メチルメタクリレート(10-16μm)；
- 化粧学的に許容される媒体：ダウコーニング(Dow Corning)社から、DC 1501フルード(Fluid)なる名称で市販されている、50％のα,ω-ジヒドロキシポリジメチルシロキサン/シクロペンタジメチルシロキサン(14.7/85.3)と、ダウコーニング社から、DC 245フルード(Fluid)なる名称で市販されている、50％シクロペンタジメチルシロキサンとの混合物。
【００７４】
例1
10％の粒子1を用いて、水性分散液を調製する。この水性溶液0.5gを、トーン高さ(tone height)４の清浄で乾燥した天然の毛髪一房(1g)に適用する。該トーン高さは、「シアンスデトレトマンキャピレール(Science de Traitements Capillaires)」C. Zviak, マソン社(Masson), 1988, p. 278に記載されている自然な色合いの分類に従えば、自然な栗の色合いに相当する。
次に、この毛髪一房を、乾燥用フードで乾燥し、次いで0.5gの水で湿らせる。この湿潤させた一房に、上記の化粧学的に許容される媒体と、10質量％のシアノアクリレートモノマーとを含む、組成物0.5gを適用する。
10分間の放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
得られる毛髪一房は、未処理の毛髪一房よりも、及び粒子の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ。
【００７５】
例2
10％の粒子1を用いて、水性分散液を調製する。この水性溶液0.5gを、トーン高さ4の清浄で乾燥した天然の毛髪一房(1g)に適用する。該トーン高さは、「シアンスデトレトマンキャピレール(Science de Traitements Capillaires)」C. Zviak, マソン社(Masson), 1988, p. 278に記載されている自然な色合いの分類に従えば、自然な栗の色合いに相当する。次いで、この房に0.5gの、上記した化粧学的に許容される媒体及び10質量％のシアノアクリレートモノマーを含む組成物を適用する。
10分間の放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
得られる毛髪一房は、未処理の毛髪一房よりも、及び粒子の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ。
【００７６】
例3
上記の化粧学的に許容される媒体中に1％の粒子2を含む組成物を製造する。該シアノアクリレートモノマーをこの組成物に添加して、最終的な該モノマーの濃度を、10質量％とする。この組成物0.5gを、トーン高さ4の清浄で乾燥した天然の毛髪一房に適用し、0.5gの水で湿らせる。
10分間の放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
前と同様に、未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
以下の例4〜10においては、アクゾノーベル社から、エクスパンセル820 DU 40なる商品名で市販されている、ビニリデンクロリド/アクリロニトリル/メチルメタクリレートコポリマーの非-膨張性微小球(10-16μm)を使用する。
【００７７】
例4
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード(Fluid):  45g；DC 245 フルード(Fluid):  42g；エクスパンセル(Expancel) 820 DU 40:  3g；シュマンス(Chemence)社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  10g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間に渡る放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
例5
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  41.75g；エクスパンセル 820 DU 40:  3g；酢酸:  0.25g；シュマンス社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  10g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間に渡る放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
【００７８】
例6
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  37g；エクスパンセル 820 DU 40:  3g；トンシェン(Tong Shen)社から入手できるエトキシエチルシアノアクリレートEO-460:  10g；酢酸:  5g。
この組成物1.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間に渡る放置時間の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
例7
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  41g；エクスパンセル 820 DU 40:  3g；トンシェン社からのブチルシアノアクリレートB-60:  10g；酢酸:  1g。
この組成物1.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
【００７９】
例8
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  42g；エクスパンセル 820 DU 40:  3g；トンシェン社から入手できるエチルヘキシルシアノアクリレートO-60:  10g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
例9
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  44g；エクスパンセル 820 DU 40:  1g；シュマンス社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  9g；トンシェン社から入手できるエチルヘキシルシアノアクリレートO-60:  1g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
【００８０】
例10
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  44g；エクスパンセル 820 DU 40:  1g；シュマンス社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  7g；トンシェン社から入手できるエチルヘキシルシアノアクリレートB-60:  3g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
例11
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  42g；ルゼナック社により市販されているタルクE0326:  3g；シュマンス社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  10g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
未処理の毛髪一房よりも、及び対象物の配合無しに、同様に処理した毛髪一房よりも大きな体積を持つ、毛髪一房が得られる。
【００８１】
例12
以下のような組成物を調製する：
DC 1501 フルード:  45g；DC 245 フルード:  42g；超微細酸化亜鉛-350(スミトモ(Sumitomo)社より市販されている):  3g；シュマンス社から入手できるメチルヘプチルシアノアクリレート:  10g。
この組成物0.5gを、清浄で湿った毛髪一房(1g)に適用する。15分間の放置の後に、この一房をヘアドライヤーで2分間乾燥させる。
数回のシャンプー洗浄に対して耐え得る被覆を持つ、毛髪一房が得られる。
【外国語明細書】
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