(57)【要約】【課題】高抵抗の可塑剤を用いることにより、高温高湿環境下の電気抵抗値の環境変動を低減したスポンジロールと、表面処理を施したゴムチューブとを組み合わせることにより、製品としてスポンジロール単体よりも環境変動を小さくし、スポンジ単体での汚染を抑える転写ロールを提供する。【解決手段】  芯金１１上に、導電性発泡弾性層１２と、この導電性発泡弾性層１２の周囲に設けられた導電性弾性層１３とを具備する導電性ロールにおいて、前記導電性発泡弾性層１２が、エピクロルヒドリンゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の発泡体からなると共に、高抵抗の可塑剤をゴム基材１００重量部に対して１０重量部以上４０重量部未満含有し、且つ前記導電性弾性層１３が、活性水素を含有するゴム基材からなると共に少なくともイソシアネート成分を含有する表面処理液で表面処理された表面処理層１３ａを具備する。【選択図】  図１
2006011426.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯金上に、導電性発泡弾性層と、この導電性発泡弾性層の周囲に設けられた導電性弾性層とを具備する導電性ロールにおいて、前記導電性発泡弾性層が、エピクロルヒドリンゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の発泡体からなると共に、高抵抗の可塑剤をゴム基材１００重量部に対して１０重量部以上４０重量部未満含有し、且つ前記導電性弾性層が、活性水素を含有するゴム基材からなると共に少なくともイソシアネート成分を含有する表面処理液で表面処理された表面処理層を具備することを特徴とする導電性ロール。
【請求項２】
請求項１において、前記可塑剤が、１０11Ω以上の電気抵抗値を有することを特徴とする導電性ロール。
【請求項３】
請求項１又は２において、前記導電性弾性層が、エピクロルヒドリンゴムとＮＢＲからなることを特徴とする導電性ロール。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかにおいて、前記表面処理液は、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一種のポリマーを含有したものであることを特徴とする導電性ロール。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかにおいて、前記表面処理液は、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一種のポリマーと、カーボンブラックとを含有したものであることを特徴とする導電性ロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真式複写機及びプリンタ、またはトナージェット式複写機及びプリンタなどの画像形成装置に用いられる帯電ロール、転写ロール、現像ロールなど導電性ロールに関し、転写方式の複写機、プリンタ、ファクシミリ等の画像形成装置に用いられる中間転写体又は転写体として用いられる転写ロールに用いて好適なものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真式複写機及びプリンタ、またはトナージェット式複写機及びプリンタなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール、トナー規制、さらには中間転写ロール等には、感光体等への非汚染性の他、所定の導電性、摩擦係数等が要求される。
【０００３】
例えば、抵抗値を最適化するために、ゴム成分としてアクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）やエピクロルヒドリンゴム（ＥＣＯ）等の有極性ゴムを用いることにより導電性ゴム組成物の抵抗ムラを軽減するもの（特許文献１参照）、さらにこのような組み合わせにおいて、それぞれの特性及び配合割合を規定して、抵抗ムラが小さく、しかも低硬度で耐オゾン性にも優れ、加工性にも優れたもの（特許文献２参照）などが提案されている。また、イオン導電性ゴムに所定量のファーネスブラックからなるカーボンブラックを添加したゴム組成物が提案されている（特許文献３参照）。
【０００４】
しかしながら、上述した技術では、ある程度の抵抗値の最適化は可能であるが、連続通電によってイオン導電物質が局在化して抵抗が上昇してしまうという問題がある。また、カーボンブラックを併用する場合には、多量に入れると高抵抗化の問題は解消されるが、小さな傷などにより容易にリークが発生してしまうという問題があり、一方、少なすぎると、カーボンブラックが導電に寄与しないばかりか、イオン導電物質の移動をかえって阻害してしまうので、配合量の調整が極めて難しいという問題がある。
【０００５】
一方、帯電ロールなどにおいては、均一帯電を容易に実現するためにある程度のニップを稼ぐ必要があり、弾性体の低硬度化を図る必要があるが、可塑剤や軟化剤を配合すると、感光体等への汚染の問題が生じる。
【０００６】
また、感光体等への汚染性を考慮して、導電性カーボン、可塑剤、軟化剤を含有することなくゴム基材に低分子量の液状ゴムを配合した転写ローラーが提案されている（特許文献４参照）が、このような液状ゴムをエピクロルヒドリン系の共重合体に配合しようとする場合、エピクロルヒドリン系の共重合体の親和性が小さいと所望の可塑化及び低硬度化の効果が十分に発揮されないばかりか、通常の油状成分や可塑剤と同様にブリードアウトして接触している部材に移行するという問題がある（特許文献２の段落［０００７］参照）。
【０００７】
そこで、従来、感光体等への汚染性、帯電性等の理由から、各種弾性層表面に各種コーティング層、被覆チューブを設けたものとして、例えば、導電性スポンジ体層上にポリアミド樹脂チューブからなる導電性最外層を設けた現像ロール（特許文献５参照）、また、ワックス等の滑剤を含む表面層を具備する帯電部材（特許文献６参照）、さらに、フッ化炭素を含有する導電性重合体からなる塗布層またはシームレスチューブからなる表面層を有する帯電部材（特許文献７参照）等が提案されている。
【０００８】
そこで、内層を低硬度の発泡層とすると共に外層は導電性弾性層、例えばゴムチューブとし、且つそのゴムチューブ層の表面をイソシアネート化合物で処理して表面処理層を設けた構成の検討を行ったが、この場合、内層を低抵抗の導電性発泡層とすると、発泡層が吸湿し易いためか、高温高湿環境下で電気抵抗値が著しく低下してしまい、環境依存性の点で問題があった。
【０００９】
また、上述した表面処理では、カーボンを配合した電子導電の弾性層において、イソシアネートの含浸により高抵抗層が形成されてしまうという問題があった。すなわち、表面処理層においては、導電性微粉末に依存する導電性を有さない高抵抗層が形成されてしまう（特許文献８参照）という問題があった。ただし、かかる技術を採用すると、用途によっては好適な導電性ロールを形成することができる。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−６５２６９号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開２０００−３５０３２号公報  （特許請求の範囲、［０００７］等）
【特許文献３】特開２００１−１４０８５５号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献４】特開昭５９−４６６６４号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献５】特開平５−２０４２３４号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献６】特開平７−１３４４６７号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献７】特開平８−１６０７０１号公報  （特許請求の範囲等）
【特許文献８】特許３４２９１５８号公報  （特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明はこのような事情に鑑み、環境依存性が小さく、画像形成を安定して行うことができ、且つ感光体等への汚染の心配が少ない導電性ロールを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決する本発明の第１の態様は、芯金上に、導電性発泡弾性層と、この導電性発泡弾性層の周囲に設けられた導電性弾性層とを具備する導電性ロールにおいて、前記導電性発泡弾性層が、エピクロルヒドリンゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）の発泡体からなると共に、高抵抗の可塑剤をゴム基材１００重量部に対して１０重量部以上４０重量部未満含有し、且つ前記導電性弾性層が、活性水素を含有するゴム基材からなると共に少なくともイソシアネート成分を含有する表面処理液で表面処理された表面処理層を具備することを特徴とする導電性ロールにある。
【００１３】
本発明の第２の態様は、請求項１において、前記可塑剤が、１０11Ω以上の電気抵抗値を有することを特徴とする導電性ロールにある。
【００１４】
本発明の第３の態様は、第１又は２の態様において、前記導電性弾性層が、エピクロルヒドリンゴムとＮＢＲからなることを特徴とする導電性ロールにある。
【００１５】
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様において、前記表面処理液は、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一種のポリマーを含有したものであることを特徴とする導電性ロールにある。
【００１６】
本発明の第５の態様は、第１〜４の何れかの態様において、前記表面処理液は、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一種のポリマーと、カーボンブラックとを含有したものであることを特徴とする導電性ロールにある。
【００１７】
本発明の導電性ロールは、芯金上に、高抵抗の可塑剤を添加したエピクロルヒドリンゴムとＮＢＲの発泡体からなるスポンジロールを具備しており、可塑剤の部数を増やすことによって、高温高湿環境下における電気抵抗値の著しい低下を低減することができる。この効果により、電気抵抗値の低下により発生する過電流を抑えることができる。すなわち、低抵抗の可塑剤を用いた場合には、ロールの電気抵抗値は下がることとなり、高温高湿環境下における電気抵抗値の著しい低下を低減することは出来ない。
【００１８】
また、本発明の導電性ロールは、スポンジロール上に、活性水素を含有するゴム基材からなると共に少なくともイソシアネート成分を含有する表面処理液で表面処理された表面処理層を具備するため、スポンジロール単体よりも、環境変動を小さく、且つスポンジロール単体での汚染も抑えることができる。
【００１９】
ここで、本発明の可塑剤としては、高抵抗の可塑剤を用いるのが好ましい。高抵抗とは、１０11Ω以上のものをいい、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、アルキルスルフォン酸フェニルエステル等を挙げることができる。ここで、これらの可塑剤は２種以上組み合わせて用いることができ、また、２種以上組み合わせた場合には、混合した可塑剤が高抵抗を示せばよい。なお、これらのフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸系可塑剤は、１０12Ωの抵抗値を有する。また、可塑剤の添加量は、ゴム基材１００重量部に対して、１０重量部以上、４０重量部未満、好ましくは、１０重量部以上、３０重量部以下の範囲とするのが好ましい。この範囲よりも少ない場合、ゴム基材のムーニ−粘度が大きく発泡の効果が小さくなり、一方、逆に多すぎる場合には、抵抗値の上昇はみられるもののスポンジのセット性が著しく低下するからである。
【００２０】
一方、本発明の導電性発泡弾性層は、エピクロルヒドリンゴム及びアクリロニトリル−ブタジエンゴムより選択されるポリマーの共架橋体であり、上記のエピクロルヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド及びアリルグリシジルエーテルの共重合体が好ましい。また、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとしては中高ニトリルタイプのポリマーが好ましい。
【００２１】
発泡体の発泡の処方としては、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロンペンタメチレンテトラミン、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等の化学発泡剤及び尿素等の発泡助剤が好ましい。
【００２２】
本発明の導電性弾性層は、活性水素のあるゴムであればよいが、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、ＮＢＲ、ウレタン、ＣＲなどを挙げることができる。また、ゴム組成は、前記記載の材料を単独または共架橋した導電性ゴムからなり、エピクロルヒドリンゴム及びＮＢＲから選択される単独または共重合体が好ましい。
【００２３】
また、本発明の導電性弾性層の表面は、イソシアネート化合物を含浸させて硬化させたイソシアネート処理により表面処理されているのが好ましい。表面処理液は、イソシアネート化合物を有機溶剤に溶解させたもの、さらには、これにカーボンブラックを添加したものを用いることができるが、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも１種のポリマーと、導電性付与剤と、イソシアネート成分とを含有する表面処理液を用いるのが好ましく、このような表面処理液を含浸させて形成した表面処理層を有するようにするのが好ましい。
【００２４】
ここで、イソシアネート化合物としては、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）及び３，３−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）および前記記載の多量体および変性体などを挙げることができる。
【００２５】
また、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーは、所定の溶剤に可溶でイソシアネート化合物と反応して化学的に結合可能なものである。アクリルフッ素系ポリマーは、例えば、水酸基、アルキル基、又はカルボキシル基を有する溶剤可溶性のフッ素系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸フッ化アルキルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。また、アクリルシリコーン系ポリマーは、溶剤可溶性のシリコーン系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸シロキサンエステルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。
【００２６】
本発明では、これらのポリマーを一種又は二種以上混合して用いる。表面処理液中のポリマーは、イソシアネート成分に対して２〜３０重量％とするのが好ましい。少ないとカーボンブラックを表面処理層中に保持する効果が小さくなり、多すぎると相対的にイソシアネート成分が少なくなって有効な表面処理層が形成できない。
【００２７】
また、表面処理液には導電剤としてカーボンブラックが用いられる。カーボンブラックの種類は特に限定されず、例えば、ケッチェンブラック（ライオン社製）、トーカブラック＃５５００（東海カーボン社製）などが挙げられる。表面処理液中のカーボンブラックは、イソシアネート成分に対して１０〜４０重量％であるのが好ましい。これより少ないと有効な帯電特性が発揮できず、多すぎると脱落等の問題が生じ好ましくないからである。
【００２８】
さらに、表面処理液は、これらアクリルフッ素系ポリマー又はアクリルシリコーン系ポリマー及びイソシアネート化合物を溶解する溶剤を含有する。溶剤としては特に限定されないが、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、トルエン等の有機溶剤を用いればよい。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の導電性ロールは、芯金上に、高抵抗の可塑剤を添加したエピクロルヒドリンゴムとＮＢＲの発泡体からなるスポンジロールを具備しているため、高温高湿環境下における電気抵抗値の著しい低下を低減することができる。さらに、表面処理を行ったチューブを複合させたロール構成をとるため、スポンジロール単体よりも、環境変動が小さく、且つスポンジロール単体での汚染も抑えることができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を実施形態に基づいて説明する。図１は、一実施形態に係る導電性ロールの断面図である。同図に示すように、導電性ロールは、芯金１１の周囲に導電性発泡弾性層１２を具備すると共に導電性発泡弾性層１２の外周に導電性弾性層１３を具備し、導電性弾性層１３の表面には表面処理層１３ａが形成されている。なお、本実施形態の説明は例示であり、本発明の構成を限定するものではない。
【００３１】
（実施例１）
＜ロールの製法＞
エピクロルヒドリンゴム（エピクロマーＣＧ−１０２；ダイソー社製）を４０重量部、中高ニトリルタイプのアクリロニトリル−ブタジエンゴムを６０重量部、可塑剤としてジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）を１０重量部、加硫剤として、硫黄１．５重量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）４．０重量部、発泡助剤として尿素化合物３．０重量部をロールミキサーで混練りし、これを押出成型後、１６０℃×１ｈで加硫・発泡を行い、冷却後、研磨を行い、スポンジロールを作製した。
【００３２】
＜チューブの製法＞
エピクロルヒドリンゴムを１００重量部、酸化亜鉛を５重量部、導電剤としてケッチェンブラックＥＣ（ライオン社製）を５重量部、加硫剤として２−メルカプトイミダゾリン（アクセル２２；商品名）２重量部をロールミキサーで混練りし、これを押出成型後、１５０℃×１ｈで蒸気加硫を行い、冷却後研磨により厚さ０．５ｍｍのゴムチューブを作製した。
【００３３】
＜チューブの表面処理＞
酢酸エチル１００重量部、イソシアネート化合物（ＭＤI；大日本インキ社製）２０重量部、アセチレンブラック（電気化学社製）４重量部、アクリルシリコーンポリマー（モディパーＦＳ７００；日本油脂社製）２重量部をボールミルで３時間分散混合した。前記溶液を２３℃に保ったまま、前記チューブを１０秒間浸漬後、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱し、チューブに表面処理を施した。
【００３４】
これらを複合して転写ロールとして使用される導電性ロールを作製した。
【００３５】
（実施例２）
可塑剤として、ＤＯＰ２０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００３６】
（実施例３）
可塑剤として、ＤＯＰ３０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００３７】
（実施例４）
可塑剤として、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００３８】
（実施例５）
可塑剤として、ＤＯＡ２０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００３９】
（実施例６）
可塑剤として、ＤＯＰ５重量部およびＤＯＡ５重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００４０】
（実施例７）
可塑剤として、ＤＯＰ１０重量部およびＤＯＡ１０重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００４１】
（実施例８）
可塑剤として、ＤＯＰ４重量部およびＭｅｚａｍｏｌ（アルキルスルフォン酸フェニルエステル；Ｂａｙｅｒ社製）１重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００４２】
（実施例９）
可塑剤として、ＤＯＰ８重量部およびＭｅｚａｍｏｌ２重量部を使用した以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００４３】
（比較例１）
可塑剤を使用しない以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロールを作製した。
【００４４】
（比較例２、３）
可塑剤としてアデカサイザーＲＳ−１０７（アジピン酸エーテルエステル；旭電化工業社製）を１０又は２０重量部用いた以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロールを作製した。
【００４５】
（比較例４、５）
可塑剤としてアデカサイザーＰＮ９３０２（安息香酸ポリエステル；旭電化工業社製）を１０または２０重量部用いた以外は、実施例１と同様の条件でスポンジロール及び転写ロールを作製した。
【００４６】
（試験例１）：スポンジロールの環境依存性評価
上記の各実施例および比較例のスポンジロールについて、低温低湿（ＬＬ：１０℃×３０％）、常温常湿（ＮＮ：２３℃×５５％）、高温高湿（ＨＨ：３０℃×８５％）の各環境下に保持したときのロールの電気抵抗値を測定した。なお、測定は、ロールをＳＵＳ３０４板からなる電極部材の上に載置し、芯金に５００ｇ荷重をかけた状態で、芯金と電極部材との間の抵抗値をＵＬＴＲＡ  ＨＩＧＨ  ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲ  Ｒ８３４０Ａ（株式会社アドバンテスト製）を用いて測定した。この結果を表１に示す。また、実施例１〜３と比較例１の結果をグラフにしたものを図２に、各比較例をグラフにしたものを図３に示す。
【００４７】
（試験例２）：転写ロールの環境依存性評価
上記の実施例１〜３及び比較例４、５の転写ロールについて、試験例１と同様に各環境下に保持したときのロールの電気抵抗値を測定した。また、高温高湿環境下に保持した時のロールをＬＢＰ実機に搭載し、絵だし評価を行った。この結果を表２に示す。また、図４には実施例１、２及び比較例４、５の転写ロールの電気抵抗値の測定結果をグラフにしたものを示す。
【００４８】
【表１】
2006011426.tif 000003
【００４９】
【表２】
2006011426.tif 000004
【００５０】
表１に示すように、いずれも高抵抗の可塑剤であるＤＯＰを用いた場合、可塑剤無添加の比較例１と比較すると低温低湿環境下、常温常湿環境下での抵抗値は部数によりあまり変化しないが、高温高湿環境下では部数による抵抗値の上昇が確認された。また、同様に電気抵抗値が１０11Ω以上である可塑剤を用いた実施例４、５や２種以上の高抵抗の可塑剤を混合した実施例６〜９においても同様の傾向が確認された。
【００５１】
これに対し、図３に示すように、低抵抗の可塑剤であるアデカサイザーＲＳ−１０７及びＰＮ９３０２を用いた比較例２〜５のスポンジロールでは、全環境において、可塑剤の部数の増加にともない抵抗値の低下が確認された。
【００５２】
なお、可塑剤としてＤＯＰを３０部より多く添加した場合においては、高温高湿環境下における抵抗値の上昇が確認されたものの、セット性の低下が見られた。
【００５３】
表２において、実施例１、２、３及び比較例４、５の転写ロールでは、それぞれのスポンジロールに比べ、環境変動が低減されることが確認されたが、スポンジロール自体の高温高湿環境下での電気抵抗値の上昇の効果は明確ではなくなった。
【００５４】
しかしながら、画像評価においては、電気抵抗値が大きく変わらないにも関わらず、実施例のみが良好な結果が得られた。これは、スポンジの電気抵抗値の差によるものであると考えられる。実施例と比較例を比較した場合、高抵抗の可塑剤を用いて高温高湿環境の電気抵抗値を高抵抗化している実施例に比べ、比較例では上記の効果による高抵抗化がなされていない。そのため、比較例においては過電流による画像不良が発生したと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００５５】
【図１】本発明の一実施例に係る導電性ロールの断面図である。
【図２】試験例１の測定結果を示す図である。
【図３】試験例１の測定結果を示す図である。
【図４】試験例２の測定結果を示す図である。
【符号の説明】
【００５６】
１１  芯金
１２  導電性発泡弾性層
１３  導電性弾性層
１３ａ  表面処理層
【図１】
2006011426.tif 000005
【図２】
2006011426.tif 000006
【図３】
2006011426.tif 000007
【図４】
2006011426.tif 000008