(57)【要約】【課題】３６５ｎｍの紫外線で硬化させる際に、硬化不良が生じず、接着性に優れるとともに、硬化速度が適度で、形成される硬化膜の反りが少ない接着剤用紫外線硬化性液状組成物を提供する。【解決手段】組成物の全量に対して、（Ａ）２個以上の重合性不飽和基を有する化合物３０〜９８質量％、及び（Ｂ）０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２以上である光重合開始剤０．１〜１５質量％を含み、（Ａ）成分が、その全量を１００質量％として、２個の重合性不飽和基を有する化合物５０〜８０質量％、及び３個の重合性不飽和基を有する化合物１０〜４０質量％を含み、かつ、（Ａ）成分が、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物１〜２０質量％を含む接着剤用紫外線硬化性液状組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物の全量に対して、
（Ａ）２個以上の重合性不飽和基を有する化合物３０〜９８質量％、及び
（Ｂ）０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２以上である光重合開始剤０．１〜１５質量％
を含み、
（Ａ）成分は、その全量を１００質量％として、２個の重合性不飽和基を有する化合物５０〜８０質量％、及び３個の重合性不飽和基を有する化合物１０〜４０質量％を含み、かつ、
（Ａ）成分は、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物１〜２０質量％を含むことを特徴とする接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
【請求項２】
前記（Ａ）成分中の前記３個の重合性不飽和基を有する化合物は、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物５〜３０質量％を含む請求項１に記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
【請求項３】
前記組成物に含まれる重合性不飽和基を有する化合物は、その全量を１００質量％として、前記（Ａ）成分を８０質量％以上の含有率で含む請求項１又は２に記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）成分は、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート及びトリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレートを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線硬化性液状組成物からなることを特徴とする接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子材料等の接着剤に適した紫外線硬化性液状組成物に関する。詳細には、光ディスク（ＤＶＤ等）、各種建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学部品材料、液晶パネル等の分野における接着剤用紫外線硬化性液状組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
情報通信機器の発展に伴って、これら情報通信機器のための種々の表示手段が開発されている。かかる表示手段の例としては、ＣＲＴや、液晶パネルや、スクリーンへの投光により映写を行うものや、ＰＤＰパネル等が挙げられる。これらの表示手段においては、種々の光学的特性を持つ高分子フィルムや高分子レンズ等を組み合わせて、表示性能を向上させることが行われている。例えば、レンズの表面を光学的に処理するために、高分子フィルムを用いる方法が知られている。この場合、高分子フィルムは、接着剤を介してレンズ本体に接着される。
【０００３】
一般に、高分子材料の接着には、種々の接着剤を用いることが可能である。例えば、（ａ）数平均分子量が５，０００〜１５，０００であるウレタン（メタ）アクリレート、（ｂ）アクリロイルモルフォリン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びジイソプロピルアクリルアミドから選ばれる化合物、及び（ｃ）フェノキシポリエチレングリコールアクリレートを含有する液状硬化性の粘・接着剤組成物が、ＰＶＣやＰＥＴに対して優れた接着性を有することが報告されている（特許文献１参照）。
高分子材料の接着手段に対して、生産性の向上や、溶媒を使用しない環境保護に優れた無溶媒系接着剤の使用を望む傾向が、近年は強まってきている。放射線、特にＵＶ光を照射して接着させることができる無溶媒系の接着剤は、このような要望を満たす材料として期待されている。
【０００４】
種々の光学的特性を持つ高分子材料同士を、接着剤を介して貼り合わせる場合、その接着剤は、加熱や紫外線への暴露等によって、色相が変化しないことが必要である。しかし、この要望を十分に満たす材料は得られていない。
【０００５】
一方、（１）ウレタン（メタ）アクリレート、（２）メルカプト基を有するシラン化合物、（３）光重合開始剤、（４）アミノ基を有するエチレン性不飽和モノマー、及び（５）（メタ）アクリレート化合物を含有する光硬化性液状組成物が、光ファイバユニットのテンションメンバとして用いられる銅被覆された銅線に対する被覆層として有用であることが、報告されている（特許文献２参照）。
【０００６】
さらに、特許文献３には、多層被覆において特定のフェノール性化合物を使用すると、蛍光灯による黄変が改善されることが記載されている。しかし、接着剤として使用することは、記載されていない。
【０００７】
また、近年、コンピューター装置技術、コンピューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。これに伴い、より多くの情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ、その開発が進められつつある。
このような高密度記録媒体として、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）が、次世代の汎用の記録媒体として開発されている。ＤＶＤは、従来のＣＤ（コンパクトディスク）と異なり、２枚のディスクを貼り合わせて製造されるために、貼り合わせのための接着剤が必要である。
かかる接着剤として、ホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤等を用いることが試みられている。
しかし、ホットメルト接着剤を用いた場合、熱安定性や耐候性が十分ではなく、高温環境下で軟化するため、接着強度が低下して、貼り合わせたディスクが剥がれたり変形したりする問題がある。また、透明性が高くないため、記録膜として半透過膜を有する二層構造のＤＶＤに対しては、使用が困難である。
また、熱硬化型接着剤を用いた場合、硬化する時の熱によって、ディスクを構成する基材が変形したり、硬化に長時間を要する等の問題がある。
さらに、嫌気型接着剤を用いた場合、硬化に長時間を要するため、生産性が低いという問題がある。
そこで、このような種々の問題を解決するために、光硬化型の接着剤が提案されている。例えば、特許文献４〜６には、ウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化型樹脂接着剤が開示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−３１００６７号公報
【特許文献２】特開２０００−１９８８２４号公報
【特許文献３】特開２００２−２６４２７６号公報
【特許文献４】特開昭６１−１４２５４５号公報
【特許文献５】特開平６−８９４６２号公報
【特許文献６】特開２００４−１３９７０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上述のように、高分子材料同士を接着するための種々の接着剤が提案されている。
しかしながら、特許文献１、２の組成物は、接着力が十分でない等の問題があった。
また、特許文献４、５等の従来の光硬化性樹脂は、次のような問題があった。すなわち、３６５ｎｍにシャープな発光スペクトルを持つＬＥＤ光源は、従来の水銀ランプやメタルハライドランプよりも寿命が長く、また、照射強度のバラツキを大きく低減させる特長があり、光硬化性接着剤を用いたＤＶＤの構成部品同士の貼り合わせに有用である。しかし、接着後の光硬化性接着剤からなる硬化膜は、硬化不良を生じる傾向があった。また、ＤＶＤの記録層である金属蒸着膜の水分による腐食を十分に防止できる光硬化性樹脂は、得られていなかった。さらに、光硬化性接着剤の硬化速度が過大であると、硬化膜（接着剤層）に反りを生じる結果、ＤＶＤディスク等の接着対象物が変形する問題があった。
したがって、本発明の目的は、３６５ｎｍの光（紫外線）で硬化させる際に、硬化不良が生じず、接着性に優れるとともに、硬化速度が適度で、硬化膜（接着剤層）の反りが少ない接着剤用紫外線硬化性液状組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を行った結果、所定の種類のモノマーを所定の配合割合で用い、かつ、３６５ｎｍにおける吸光度が所定の値以上である光重合開始剤を用いることによって、紫外線硬化性液状樹脂の硬化性が改善され、接着剤として用いたときの接着性が向上するとともに、硬化速度が適度の大きさになり、硬化膜（接着剤層）の反りが軽減されることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記の［１］〜「５」を提供するものである。
［１］組成物の全量に対して、
（Ａ）２個以上の重合性不飽和基を有する化合物３０〜９８質量％、及び（Ｂ）０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２以上である光重合開始剤０．１〜１５質量％を含み、（Ａ）成分が、その全量を１００質量％として、２個の重合性不飽和基を有する化合物５０〜８０質量％、及び３個の重合性不飽和基を有する化合物１０〜４０質量％を含み、かつ、（Ａ）成分が、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物１〜２０質量％を含むことを特徴とする接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
［２］前記（Ａ）成分中の前記３個の重合性不飽和基を有する化合物は、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物５〜３０質量％を含む前記［１］に記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
［３］前記組成物に含まれる重合性不飽和基を有する化合物は、その全量を１００質量％として、前記（Ａ）成分を８０質量％以上の含有率で含む前記［１］又は［２］に記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
［４］前記（Ａ）成分は、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート及びトリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレートを含む前記［１］〜［３］のいずれかに記載の接着剤用紫外線硬化性液状組成物。
［５］前記［１］〜［４］のいずれかに記載の紫外線硬化性液状組成物からなることを特徴とする接着剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、光ディスクの部品同士等における接着剤として用いる場合、ＬＥＤ光源から発せられた３６５ｎｍの光（紫外線）で硬化させる際に、硬化不良が生じず、接着性に優れるとともに、硬化速度が適度で、硬化膜（接着剤層）の反りが少なく、光ディスク等の接着対象物の変形が少ないという利点を有する。
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、例えば、ＤＶＤ−Ｒにおける銀もしくは銀合金からなる部材の面とポリカーボネートからなる部材の面とを当接させて貼り合わせるための接着剤として有用である。
また、本発明の紫外線硬化性液状組成物は、無溶媒であるため、環境保護の観点から好ましい。
また、本発明の紫外線硬化性液状組成物は、使用時（塗布時）に適度な粘度を有するので、作業性が良好である。
さらに、本発明の紫外線硬化性液状組成物は、高温雰囲気下や紫外線への暴露下においても色相変化が少ないため、ＤＶＤ以外の光学装置や、各種建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学部品材料、液晶パネル等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の接着剤用紫外線硬化性液状組成物は、（Ａ）２個以上の重合性不飽和基を有する化合物３０〜９８質量％、及び、（Ｂ）０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２以上である光重合開始剤０．１〜１５質量％を含むものである。
ここで、（Ａ）成分は、その全量を１００質量％として、２個の重合性不飽和基を有する化合物５０〜８０質量％、及び３個の重合性不飽和基を有する化合物１０〜４０質量％を含むものである。
また、（Ａ）成分は、その全量を１００質量％として、メタクリレート化合物１〜２０質量％を含むものでもある。
以下、本発明の組成物を構成する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び必要に応じて配合しうる他の任意成分について、詳しく説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、２個以上の重合性不飽和基を有する化合物である。
（Ａ）成分としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
ここで、上記例示物の中で、「ＥＯ」とは、エチレンオキシドを示し、「ＰＯ」とは、プロピレンオキシドを示す。
【００１４】
（Ａ）成分としては、２〜６個の重合性不飽和基を有する化合物が一般的であるが、２〜３個の重合性不飽和基を有する化合物を主体として用いることが好ましい。
具体的には、（Ａ）成分の全量（１００質量％）中に占める２個の重合性不飽和基を有する化合物の割合は、５０〜８０質量％、好ましくは５０〜７０質量％である。
（Ａ）成分の全量（１００質量％）中に占める３個の重合性不飽和基を有する化合物の割合は、１０〜４０質量％、好ましくは２０〜４０質量％である。
（Ａ）成分の全量（１００質量％）中に占める２個の重合性不飽和基を有する化合物及び３個の重合性不飽和基を有する化合物の合計量の割合は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。
【００１５】
本発明の組成物の硬化速度は、主として（Ａ）成分と（Ｂ）成分により制御することができる。硬化速度を制御して硬化膜の反りを抑制するためには、（Ａ）成分中にメタクリレート化合物が含まれていることが好ましい。メタクリレート化合物を配合することにより、硬化速度が過大になることを防止して、硬化膜の反りを低減することができる。
メタクリレート化合物の含有量は、（Ａ）成分の全量（１００質量％）中、１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％である。メタクリレート化合物の含有量が過少であると、硬化速度が大きくなりすぎて、硬化膜に反りが生じやすい。メタクリレート化合物の含有量が過大であると、硬化速度が低下しすぎるため、特に空気との界面における硬化が不十分となって、接着面にべたつきが生じるなど、表面性が悪化することがある。
【００１６】
メタクリレート化合物は、３個の重合性不飽和基を有することが好ましい。
本発明の組成物に含まれる３個の重合性不飽和基を有する化合物の全量（１００質量％）中、３個の重合性不飽和基を有するメタクリレート化合物の割合は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。
【００１７】
成分(Ａ)として用いうる化合物の中でも、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加物、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の市販品としては、例えばユピマーＵＶ、ＳＡ−１００２（以上、三菱化学社製）、アロニックスＭ−２１５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５、ＴＯ−１２１０（以上東亞合成社製）、ＧＸ−８３４５（第一工業製薬社製）、ＫＳ−ＴＰＧＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１１５（以上、日本化薬社製）、ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業社製）、ライトエステルＴＭＰ（共栄社化学社製）、ＮＫエステル  ＴＭＰＴ−９ＥＯ（新中村化学工業社製）等を使用することができる。
【００１９】
本発明の組成物の全量（１００質量％）中の成分（Ａ）の配合割合は、好ましくは３０〜９８質量％、より好ましくは５０〜９８質量％、特に好ましくは７０〜９８質量％である。
【００２０】
本発明の組成物に含まれる重合性不飽和基を有する化合物の全量（１００質量％）中の成分（Ａ）の配合割合は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは１００質量％である。
【００２１】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は、０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２以上の光重合開始剤である。
【００２２】
（Ｂ）成分の吸光度が前記の数値範囲内であることによって、３６５ｎｍにシャープな発光スペクトルを持つＬＥＤ光源を用いた場合に、優れた硬化性を得ることができる。
「０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）」は、３６５ｎｍの波長の光に対して実質的に吸収を有しない適当な有機溶剤（例えば、トルエン、アセトニトリル等）に、（Ｂ）成分を０．１質量％の濃度となるように溶解して、（Ｂ）成分を含む試料を調製した後、（Ｂ）成分を含む試料と、有機溶剤のみからなる試料を、各々、光路長１ｃｍの測定セル中に収容し、これらの試料の吸光度をＵＶ分光光度計によって測定することによって算出することができる。
なお、吸光度の算出は、次の式による。
吸光度＝ｌｏｇ１０（Ｓ０／Ｓ１）
［式中、Ｓ０は、有機溶剤のみからなる試料を収容したセルの透過光強度を示し、Ｓ１は、（Ｂ）成分を含む試料を収容したセルの透過光強度を示す。］
【００２３】
成分（Ｂ）の好ましい具体例としては、例えば、（i）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（前記の吸光度：０．７）、(ii）２−メチル−１−［４−メチルチオフェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（前記の吸光度：０．４）、（iii）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（前記の吸光度：１以上）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
成分（Ｂ）である上記４種の化合物としては、市販品を用いることができる。具体的には、（i）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドとして、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）；（ii）２−メチル−１−［４−メチルチオフェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンとして、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）；及び（iii）２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）がそれぞれ挙げられる。
【００２５】
０．１質量％溶液の３６５ｎｍにおける吸光度（光路長１ｃｍ）が０．２未満であるため、成分（Ｂ）に該当しない光重合開始剤の具体例としては、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等が挙げられる。
本発明においては、これらの光重合開始剤も併用することができる。
【００２６】
本発明の組成物の全量（１００質量％）中の成分（Ｂ）の配合割合は、好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．３〜１０質量％である。該配合割合が０．１〜１５質量％の範囲内であれば、接着剤として用いた場合に、硬化不良が生じず、接着性に優れた硬化膜を形成することができる。
【００２７】
［成分（Ｃ）］
本発明の紫外線硬化性液状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、（Ｃ）酸化防止剤を配合することができる。（Ｃ）酸化防止剤を配合することにより、本発明の組成物からなる硬化膜の黄変を有効に抑制することができる。
（Ｃ）成分としては、公知の酸化防止剤を用いることができる。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等のヒンダードフェノール系化合物や、メルカプトベンゾチアゾール等のイオウ系化合物が好ましい。
【００２８】
本発明の組成物の全量（１００質量％）中の成分（Ｃ）の配合割合は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００２９】
［他の成分］
本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で、１個の重合性不飽和基を有する化合物を配合することもできる。
１個の重合性不飽和基を有する化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ)アクリレート等が挙げられる。
【００３０】
本発明の組成物の全量（１００質量％）中の１個の重合性不飽和基を有する化合物の配合割合は、好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは０〜１０質量％である。
である。
【００３１】
本発明の紫外線硬化性液状組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内で種々の任意成分を加えることもできる。例えば、前記成分（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、光安定剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することもできる。
【００３２】
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、次のようにして製造される。
本発明の組成物は、撹拌機を備えた反応容器に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて配合される他の成分を仕込み、均一な溶液になるまで液温を２０〜６０℃に保ちつつ撹拌して得られる。
【００３３】
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、特に３６５ｎｍの波長の光（紫外線）によって硬化させた場合に特に優れた硬化性を示すが、通常の光硬化型液状組成物の場合と同様に、紫外線（波長３６５ｎｍ以外のもの）、可視光線、電子線などの放射線照射により硬化させることもできる。
上記のごとく調製された紫外線硬化性液状組成物の硬化物の高分子製材料に対する接着力は、例えば、ＰＥＴフィルムとＰＥＴフィルムの接着においては、１０Ｎ／ｍ以上のピール強度である。
【００３４】
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、ポリカーボネート（ＰＣ）やポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のプラスチックや、金、アルミニウム、銀、シリコン等の金属や、ガラス等の無機化合物や、これら各種の材料間等に良好な接着力を示し、特に、光ディスク用接着剤として好適である。
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、３６５ｎｍにシャープな発光スペクトルを持つＬＥＤ光源を用いて、光ディスク（例えば、ＤＶＤ等）の貼り合わせを行う場合、特に良好な硬化性及び接着性を示し、光ディスク（ＤＶＤ）用接着剤として有用である。
【００３５】
本発明のＤＶＤ用接着剤を用いた、光ディスクの貼り合わせは、例えば、本発明の組成物を、硬化膜（接着剤層）の厚みが１０〜１００μｍになるように被着体間に満たした後、上記ＬＥＤ光源により、３６５ｎｍの光（紫外線）を照射することで硬化させて、被着体同士を強固に接着することによって行われる。
【００３６】
本発明の紫外線硬化性液状組成物は、優れた接着性に加えて、耐熱性、耐水性、成形加工性にも優れるため、ＤＶＤ用接着剤としての用途の他、光学特性が要求される高分子フィルム（例えば、ＭＳフィルムやＰＥＴフィルム）、合成樹脂板、ガラス、建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学部品材料、液晶パネル等の分野における接着剤として用いることができる。
例えば、塩ビシートにＭＳフィルムやＰＥＴフィルムをラミネートする用途に、本発明の組成物を用いることができる。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
［実施例１］
撹拌機を備えた反応容器に表１に示す配合比（質量部）で化合物を仕込み、均一な溶液になるまで液温度５０℃で撹拌し、紫外線硬化性液状組成物を得た。
［実施例２、比較例１〜２］
表１に示す割合で各成分を配合した以外は実施例１と同様にして液状組成物を得た。
【００３８】
得られた液状組成物の硬化収縮及び重合速度を評価した。評価結果を表１に示す。
硬化収縮及び重合速度の測定方法は次の通りである。
【００３９】
＜硬化収縮＞
ガラス基板上に、液状組成物を塗布し、空気中、メタルハライドランプの光を照射量１．０Ｊ／ｃｍ２の条件で照射して、厚さ２００μｍの硬化膜を作製した。得られた硬化膜を５ｃｍ角に切り出し、このフィルム片の重量を天秤で測定すると共に、フィルム片を糸でぶらさげて水中に入れた時の糸の張力変化から浮力を測定して、フィルム片の体積を算出し、これらの値から硬化膜の比重を得た。一方、光照射前の液状組成物の比重を比重瓶を用いて測定した。得られた硬化膜の比重と光照射前の液状組成物の比重から、次式を用いて硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率（％）＝｛１−（光照射前の液状組成物の比重／硬化膜の比重）｝×１００
硬化収縮の評価基準は、次のとおりである。
◎：７．７（％）以下
○：７．７（％）を超えて７．９（％）以下
×：７．９（％）を超える
なお、硬化収縮の評価が良好であることは、本発明の組成物からなる硬化膜（接着剤層）の反りが小さく、ＤＶＤ等の接着対象物の変形を生じ難いことを示す。
【００４０】
＜重合速度＞
アルミ基板上に、液状組成物を厚さ１０μｍで塗布した測定試料を、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光光度計：ＦＴＳ６０００、ＢＩＯ−ＲＡＤ社製；ＵＶ照射装置：ＵＳＨＩＯ  ＳＰＯＴ  ＣＵＲＥ  ＳＰ−３、ウシオ電機社製）にセットした。窒素雰囲気下で、樹脂の赤外吸収スペクトルを４５ミリ秒毎に測定を開始した後、水銀ランプの光を３６５ｎｍバンドパスフィルターを通して、照度２０ｍＷ／ｃｍ２の条件で照射した。光照射開始後のアクリル基の８１０ｃｍ−１の吸収強度を、光照射開始から６０秒間測定した。下式（１）により４５ミリ秒毎のＲｐの値を算出し、前記６０秒間のＲｐの極大値を樹脂の硬化速度（重合速度）とした。
Ｒｐ＝［Ｍ］０×（Ａ８１０ｔ−Ａ８１０ｔ＋Δｔ）／Δｔ      （１）
［式中、［Ｍ］０は、光照射前の液状組成物単位重量当たりのビニル基の濃度（ｍｍｏｌ／ｇ）であり、Ａ８１０ｔとＡ８１０ｔ＋Δｔは、それぞれ、光照射ｔ時間後とその４５ｍｓ後の８１０ｎｍの吸収強度であり、Δｔは、４５ｍｓである。］
なお、重合速度が６００以下であると、接着の効率が低下し、硬化不良になり易い。逆に、重合速度が８００を超えると、本発明の組成物からなる硬化膜（接着剤層）の反りが大きくなり、ＤＶＤ等の接着対象物の変形を生じ易い。
【００４１】
【表１】
2006348230.tif 000002
【００４２】
表１中の［Ｍ］０は、前記式（１）の［Ｍ］０である。また、各成分の詳細は、次の通りである。
［成分（Ａ）］
（１）トリプロピレングリコールジアクリレート：ＫＳ−ＴＰＧＤＡ（日本化薬社製）
（２）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端アクリル酸付加物：ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１１５（日本化薬社製）
（３）トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート：ビスコート＃３６０（大阪有機化学工業社製）
（４）トリメチロールプロパントリメタクリレート：ライトエステルＴＭＰ（共栄社化学株式会社）
（５）トリメチロールプロパンＥＯ変性トリメタクリレート（ＥＯ：９モル）：ＮＫエステル  ＴＭＰＴ−９ＥＯ（新中村化学工業社製）
［成分（Ｂ）］
（１）Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製）
［成分（Ｃ）］
（１）Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５：２，２’−チオジエチル−ビス−［３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
（２）メルカプトベンゾチアゾール：２−メルカプトベンゾチアゾール（東京化成工業社製）