(57)【要約】    【解決手段】  本発明の光学部材は、Tgが−３０℃以下であり、重量平均分子量が１２０万以上であり、且つ官能基含有モノマーの共重合量が０．５重量％以下である低Tg(メタ)アクリル系ポリマー(Ａ)；１００重量部と、Tgが２０℃以上であり、重量平均分子量が５０万以上であり、且つ官能基含有モノマーの共重合量が６重量％以上である高Tg(メタ)アクリル系ポリマー(Ｂ)；０．６〜１５重量部と、特定の硬化剤(Ｃ)；０．００３〜０．５重量部と、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)；０．５〜３重量部とを含む組成物を、湿度を有する環境下で、ゲル分率が３０重量％未満になるように熟成された粘着剤層が、基材表面に形成されてなる。    【効果】  本発明の偏光板等の光学部材は、充分な耐久性を有し、かつ光漏れが少ない。【選択図】  図1
2006133606.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(Ａ)ガラス転移温度が−３０℃以下であり、重量平均分子量が１２０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が０．５重量％以下である低Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１００重量部と、
(Ｂ)ガラス転移温度が２０℃以上であり、重量平均分子量が５０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が６重量％以上である高Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１〜１５重量部と、
(Ｃ)エポキシ系硬化剤、アミン系硬化剤および金属キレート化合物系硬化剤よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の硬化剤；０．００３〜０．５重量部と、
(Ｄ)ポリイソシアネート化合物；０．５〜３重量部とを含む組成物を、
湿度を有する環境下で、ゲル分率が３０重量％未満になるように熟成させた粘着剤層が、基材表面に形成されてなることを特徴とする光学部材。
【請求項２】
上記(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマー中における硬化剤と反応可能な官能基を有するモノマーの共重合量が６〜２５重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項第1項記載
の光学部材。
【請求項３】
上記架橋剤と反応可能な官能基を含有するモノマーが、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、アミノ基含有(メタ)アクリル系モノマーおよびアミド基含有(メタ)アクリル系モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の官能基含有モノマーであることを特徴とする請求項第1項記載の光学部材。
【請求項４】
上記粘着剤層の厚さが１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第1項記
載の光学部材。
【請求項５】
上記組成物を熟成させる湿度を有する環境が、温度１０〜８０℃、湿度：１０〜１００％の条件であり、該環境下に該組成物からなる塗布層を２４時間〜１４日間熟成させることを特徴とする請求項第1項記載の光学部材。
【請求項６】
上記(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマー中における硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が、０〜０．３重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項第1
項記載の光学部材。
【請求項７】
上記組成物中に、さらにシランカップリング剤(Ｅ)が含有されていることを特徴とする請求項第1項記載の光学部材。
【請求項８】
上記光学部材が、液晶素子の偏光板であることを特徴とする請求項第1項乃至第７項の
いずれかの項記載の光学部材。
【請求項９】
(Ａ)ガラス転移温度が−３０℃以下であり、重量平均分子量が１２０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が０．５重量％以下である低Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１００重量部と、
(Ｂ)ガラス転移温度が２０℃以上であり、重量平均分子量が５０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が６重量％以上である高Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１〜１５重量部と、
(Ｃ)エポキシ系硬化剤、アミン系硬化剤および金属キレート化合物系硬化剤よりなる群から選ばれる硬化剤；０．００３〜０．５重量部と、
(Ｄ)ポリイソシアネート化合物；０．５〜３重量部とを含む組成物を、
湿度を有する環境下で、粘着剤層のゲル分率が３０重量％未満になるように熟成するこ
とを特徴とする光学部材の製造方法。
【請求項１０】
上記(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマー中における硬化剤と反応可能な官能基を有するモノマーの共重合量が６〜２５重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１１】
上記架橋剤と反応可能な官能基を含有するモノマーが、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、アミノ基含有(メタ)アクリル系モノマーおよびアミド基含有(メタ)アクリル系モノマーよりなる群から選ばれる少なくとも一種類の官能基含有モノマーであることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１２】
上記架橋構造が形成された粘着剤層の厚さが１０〜５０μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１３】
上記組成物を熟成させる湿度を有する環境が、温度１０〜８０℃、湿度：１０〜１００％の条件であり、該環境下に組成物からなる塗布層を２４時間〜１４日間熟成させることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１４】
上記(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマー中における硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が、０〜０．３重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１５】
上記組成物中に、さらにシランカップリング剤(Ｅ)が含有されていることを特徴とする請求項第９項記載の光学部材の製造方法。
【請求項１６】
上記光学部材が、液晶素子の偏光板であることを特徴とする請求項第９項乃至第１５項のいずれかの項記載の光学部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は大画面の液晶装置に使用しても耐久性が高く、しかも光漏れしにくい光学部材およびこの光学部材を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から液晶表示装置などには偏光板あるいは位相差板などの光学部材が使用されている。このような光学部材は、所望の光学特性を有する基材フィルムと、この基材フィルム表面に設けられた粘着剤層とからなり、液晶素子のガラス基板の表面に粘着剤層を介して所望の光学特性を有する基材フィルムを貼着して使用されている。上記のような液晶表示装置は、非常に広汎な分野で使用されており、このような用途の中には非常に苛酷な使用条件もあり、高温、多湿条件などにおいても発泡、膨れあるいは剥離が発生しないように、光学部材の粘着剤層には高い耐久性を有することが必要になってきている。
【０００３】
粘着剤層の耐久性を向上させるために、従来は粘着剤層に三次元架橋構造を形成して粘着剤層自体に強度を発現させる方法が採用されていた。すなわち、例えば水酸基などの官能基を有するアクリル系粘着剤に架橋剤としてエポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物などを配合して、粘着剤層を形成するによりアクリル系粘着剤分子を相互に連結した三次元架橋構造体を向上させて粘着剤層全体の耐久性を向上させているのである。このように三次元架橋構造を形成することにより、粘着剤層を形成する成分のゲル分率が上昇して耐久性は高くなるが、こうしたゲル分率の上昇に伴って粘着剤層からの光漏れが生じ易くなる。
【０００４】
このような光漏れは、小画面の液晶表示装置においてはそれほど問題にはならないが、例えば２０インチを超えるような大画面の液晶表示装置においては、画面全体にわたって均一な輝度が必要になり、偏光板等の光学部材の光漏れ性が大変大きな問題になっている。このような光漏れを防止するためには粘着剤層を形成する成分のゲル分率を低くすればよいが、従来の光学部材の粘着剤層では耐久性を向上させるために、粘着剤層形成成分のゲル分率を高くする必要があり、粘着剤層の耐久性と光漏れ性とを同時に満足させることができなかった。
【０００５】
例えば、特許文献１（特開平07-082542号公報）には、液晶表示板に採用される偏光板
若しくは位相差板用の粘着剤に関する発明が開示されている。この粘着剤は、全体の分子量が４０万〜200万でありTgのピークを二種類有し、両者のTgの差が５０℃以上であるグ
ラフトあるいはブロック共重合体であり、高Tgを示すセグメントの成分がスチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルのホモポリマー若しくはコポリマー、ポリエステル、ポリアミドのいずれかの成分からなり、このセグメントの分子量が５００〜１００万の範囲内にあり、かつこのセグメントを５〜４０重量％含有する粘着剤の発明が開示されている。すなわち、この特許文献１には、アルリル酸ブチルに、アクリル酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチルおよび末端にビニル基を有するスチレンマクロモノマー（分子量約１万）を共重合させて、８９℃および−４３℃の2つのガラス転移温度を有するコポリマーを製
造し、このコポリマーにポリイソシアネート化合物であるコロネートLを加えた粘着剤組
成物が開示されている。このコポリマーの有する高温のガラス転移温度は、スチレンマクロモノマーからなるセグメントの有するガラス転移温度に対応し、低温のガラス転移温度はアルリル酸ブチル、アクリル酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチルから形成されるセグメントの有するガラス転移点とほぼ対応している。
【０００６】
しかしながら、この引用文献１に記載されている粘着剤には、ポリイソシアネート化合
物が、アクリル酸2-ヒドロキシエチルに由来するヒドロキシル基と反応して分子間に三次元架橋構造を形成するため、この粘着剤のゲル分率は約５０重量％になる。このように引用文献１に記載の粘着剤は、ゲル分率が高いために、光漏れが発生し易く、大画面の液晶表示装置に使用する偏光板用の粘着剤としては使用することができない。
【０００７】
また、特許文献２（特開平09-113724号公報）には、水酸基を有していないアクリル系
共重合体(Ａ)と、水酸基を有するアクリル系共重合体(Ｂ)とを２０：８０〜５０：５０の量で含む組成物が、多官能イソシアネート化合物(Ｃ)０．３〜５重量部で架橋されてなるアクリル系粘着剤により貼着する粘着型偏光板の発明が開示されている。
【０００８】
しかしながら、この特許文献２に記載されている粘着剤は、多官能イソシアネート化合物(Ｃ)で架橋構造が形成されており、そのゲル分率は７０重量％程度になる。従って、このような高いゲル分率になるほど架橋構造が形成された粘着剤層を有する偏光板は、光漏れが生じ易く、大画面の液晶表示装置に使用することはできない。
【特許文献１】特開平07-082542号公報
【特許文献２】特開平09-113724号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、充分な耐久性を有すると共に、光漏れの発生しにくい光学部材およびこの光学部材を製造する方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の光学部材は、
(Ａ)ガラス転移温度が−３０℃以下であり、重量平均分子量が１２０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が０．５重量％以下である低Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１００重量部と、
(Ｂ)ガラス転移温度が２０℃以上であり、重量平均分子量が５０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が６重量％以上である高Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１〜１５重量部と、
(Ｃ)エポキシ系硬化剤、アミン系硬化剤および金属キレート化合物系硬化剤よりなる群から選ばれる硬化剤；０．００３〜０．５重量部と、
(Ｄ)ポリイソシアネート化合物；０．５〜３重量部とを含む組成物を、
湿度を有する環境下で、ゲル分率が３０重量％未満になるように熟成させた粘着剤層が、基材表面に形成されてなることを特徴としている。
【００１１】
さらに、本発明の光学部材の製造方法は、
(Ａ)ガラス転移温度が−３０℃以下であり、重量平均分子量が１２０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が０．５重量％以下である低Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１００重量部と、
(Ｂ)ガラス転移温度が２０℃以上であり、重量平均分子量が５０万以上であり、且つ硬化剤と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が６重量％以上である高Tg(メタ)アクリル系ポリマー；１〜１５重量部と、
(Ｃ)エポキシ系硬化剤、アミン系硬化剤および金属キレート化合物系硬化剤よりなる群から選ばれる硬化剤；０．００３〜０．５重量部と、
(Ｄ)ポリイソシアネート化合物；０．５〜３重量部とを含む組成物を、
湿度を有する環境下で、粘着剤層のゲル分率が３０重量％未満になるように熟成することを特徴としている。
【００１２】
本発明において、(Ｃ)硬化剤は、主として(Ｂ)高Tｇ(メタ)アクリル系ポリマー中にあ
る官能基と分子内架橋構造を形成する。従って、熟成後（架橋構造が形成された後の粘着剤）のゲル分率も３０重量％未満、多くの場合１０重量％以下である。また、これらの(
Ｃ)硬化剤の反応性と比較すると、(Ｄ)ポリイソシアネート化合物は(Ｂ)高Tg(メタ)アク
リル系ポリマー中の官能基との反応性が低く、(Ｃ)硬化剤の存在下では、(Ｄ)ポリイソシアネート化合物の反応よりも(Ｃ)硬化剤との反応が優先する。また、ポリイソシアネート化合物は、環境中の水分を吸収して多量体化することが知られており、本発明で採用するような湿度を有する熟成工程では、空気中に含まれる水分を吸収して多量体化する。例えば熟成後の本発明の光学部材の粘着剤層を形成する粘着剤をGPCで測定してみると、ポリ
イソシアネート化合物が多量体化したと思われるピーク（分子量が例えば１４００程度）が観察され、これは、多量体化（例えば２量体化）したポリイソシアネート化合物の分子量とほぼ一致する。従って、本発明の光学部材においては、(Ｃ)硬化剤によって(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマーに分子内架橋構造が形成されると共に、(Ｄ)ポリイソシアネート化合物は、熟成環境下にある水分を吸収して多量体化して、(Ａ)低Tｇ(メタ)アクリル
系ポリマーの移動を拘束しているものと考えられる。従って、本発明の光学部材に形成されている粘着剤層は、ゲル分率が３０重量％未満、好適には実質的にゲル分率は０重量％に限りなく近くなるにも拘わらず、優れた耐久性を有すると共に、この粘着剤層からの光漏れが発生しにくいとの特性を有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の光学部材は、基材とこの表面に形成された粘着剤層とからなり、この粘着剤層は、特定の(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマーと、特定の高ガラス転移点(メタ)アクリル系ポリマーと、架橋剤と、ポリイソシアネート化合物とを含む組成物を用いて、特定の(
Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマーの分子内に選択的に架橋構造を形成すると共に、(Ａ)
低Tg(メタ)アクリル系ポリマー分子の交絡部分を、(Ｄ)ポリイソシアネート化合物の多量体で、相互に結束することにより粘着剤層を形成する粘着剤のゲル分率を３０重量％未満にしている。すなわち、本発明の光学部材を構成する粘着剤層には、(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマーの分子内には低い架橋密度で架橋構造が形成されているが、(Ａ)低Tg(メ
タ)アクリル系ポリマーの分子間、および、(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマーと(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマーとの分子間に架橋構造はほとんど形成されておらず、また、(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマーの交絡部分は、ポリイソシアネート化合物の多量体（
通常は2量体以上）によって分子が結束されていると考えられる。従って、本発明の光学
部材の粘着剤層を形成する粘着剤について、そのゲル分率を測定してみると、粘着剤層形成成分のゲル分率は３０重量％未満である。
【００１４】
一般にゲル分率が３０重量％に満たないような粘着剤は、粘着剤として充分な三次元架橋構造が形成されていないことを表わし、粘着剤の移動を制御することができないとされていたが、本発明のように(Ｂ)高Tg(メタ)アクリル系ポリマーの分子内に架橋構造を形成し、(Ａ)低Tg(メタ)アクリル系ポリマーの分子間を、ポリイソシアネート化合物の多量体で結束することにより、粘着剤層中における粘着剤成分の移動を制御することができる。
【００１５】
その結果、本発明の光学部材は、粘着剤層のゲル分率が低いにも拘わらず、充分な耐久性を有しており、また分子間に三次元架橋構造がほとんど形成されていないか、もしくは分子間架橋されていても、ゲル分率を生じる程の高分子量体がほとんど形成されないために、追従性（形態追随性）に優れており、光漏れも発生しない。
【００１６】
従って、本発明の光学部材は、例えば２０インチを超えるような大画面の液晶表示装置の偏光板あるいは位相差板などとして使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
次に本発明の光学部材およびその製造方法について具体的に説明する。
本発明の光学部材は、基材と、この基材表面に形成された粘着剤層とを有する。
本発明の光学部材において、粘着剤層は、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)と、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)と、硬化剤(Ｃ)と、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)とを含む組成物を、湿度を有する環境下で熟成させることにより形成することができる。
【００１８】
本発明で使用することができる低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)は、
ガラス転移温度が−３０℃以下、好ましくは−３０℃〜−６０℃の範囲内にある(メタ)アクリレートポリマーである。低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)としてガラス転移温度（Tg）が−３０℃よりも高いポリマーを使用すると、形成される接着剤層の耐光もれ性が悪くなると共に、再剥離性（リワーク性）が劣る。
【００１９】
さらに、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の重量平均分子量（Mｗ）は、１２
０万以上、好ましくは１２０万〜２００万の範囲内にある。低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の重量平均分子量（Mｗ）が１２０万に満たないと、形成される接着剤層の耐久
性が劣る。なお、本発明においてポリマーの重量平均分子量（Mｗ）は、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィ（GPC）により測定した値である。
【００２０】
上記のような低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)は、ガラス転移温度が−３０℃以下になるように(メタ)アクリル系化合物を（共）重合させることにより形成されるアクリル系のポリマーであり、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)には、本発明で使用する硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーが０．５重量％以下の量、好ましくは０〜０．３重量％の範囲内の量で共重合していてもよい。すなわち、本発明の低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)は、ガラス転移温度（Tg）が−３０℃以下になるようにアルキル(メタ)アクリレートが（共）重合したアルキル(メタ)アクリレート（共）重合体であるか、または、アルキル(メタ)アクリレートと、硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーとの共重合体である。
【００２１】
本発明で使用する低Tg(メタ)アクリレートポリマーを形成するモノマーとしては、その（共）重合体のガラス転移温度（Tg）が、−３０℃以下になるモノマーを単独であるいは組み合わせて使用することができる。このようなモノマーの例としては、アルキル基の炭素数が１〜１８、好ましくは３〜１８のアルキル基を有する(メタ)アクリレート化合物を使用することが好ましい。このアルキル基は、直鎖状であることが好ましい、アルキル基が分岐を有していると、アルキル基が立体障害となり、ポリイソシアネート化合物の多量体によって低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)が拘束されない虞がある。本発明では低Tg(メタ)アクリレートポリマーを形成する（共）重合体のガラス転移温度（Tg）が−３０℃以下になるようにそのモノマー組成を選定する。
【００２２】
この低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)を形成するモノマーの好適な例としては、n-ブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、ｎ-オクチル(メタ)アクリレートなどの炭素数４〜８のアルキル基を有する(メタ)
アクリレートを挙げることができる。また、本発明において使用される低Tg(メタ)アクリレートポリマーには、０．５重量％以下の量、好ましくは０〜０．３重量％の量であれば硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を有するモノマーが共重合されていてもよく、このような官能基含有モノマーの例としては(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などのカルボキシル基含有モノマーなどを挙げることができる。低Tg(メタ)アクリレートポリマー中における官能基含有モノマーの共重合量が上記のように少量であれば、硬化剤(Ｃ)あるいはポリイソシアネート化合物(Ｄ)とこの官能基との反応は殆ど起こらず、従って光もれを生じさせるほどの三次元架橋構造が形成されることはない。低Tg(メタ)アクリレートポリマー中における硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を有するモノマーの共重合量が、０．５重量％を超えると、形成される粘着剤層の光漏れが生じ易くなる。この低Tg(
メタ)アクリレートポリマーは、イソシアネート化合物と反応しないものであることが望
ましく、従ってイソシアネート化合物と反応し易い水酸基、アミノ基のような反応性の高い官能基を含有していないものであることが好ましい。
【００２３】
上記のような低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)は、良好な粘着性を有するが、粘着した状態で応力がかかり続けると分子間にずれが生じ、このような分子のずれに起因して凝集力が高くはならない。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)はゲル分率が実質的に０重量％であり、単独では堅牢な粘着剤層は形成し得ないので、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)だけでは、光学部材の粘着剤層に必要とされる耐久性を発現させることはできない。
【００２４】
本発明の光学部材の粘着剤層を形成する成分として、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)が使用される。
本発明の光学部材の粘着剤層を形成する高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、ガラス転移温度（Tg)が２０℃以上、好ましくは２０〜８０℃になるように(メタ)アクリル系
化合物および硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を有するモノマーが６重量％以上、好ましくは１０〜２０重量％の範囲内で共重合したポリマーである。さらに、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)の重量平均分子量は５０万以上であり、好ましくは５０万〜２００万の範囲内にある。
【００２５】
この高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、通常は炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２のアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーとの共重合体である。ここで使用する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ｎ-プロピル(メタ)アクリレート、iso-プロピル(メタ)アクリレート、ｎ-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アク
リレート、iso-ブチル(メタ)アクリレートなどを挙げることができる。
【００２６】
また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を形成する硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーの例としては、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどのアミノ基含有(メタ)アクリル系モノマー、および、（メタ）アクリルアミド、N-メチルアクリルアミドなどのアミド基含有(メタ)アクリル系モノマーを挙げることができる。
【００２７】
この高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)中において、これらの硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量は、６重量％以上であり、好ましくは１０〜２０重量％である。硬化剤(Ｃ)と反応可能な官能基を含有するモノマーの共重合量が６重量％に満たないと、本発明の光学部材における粘着剤層の耐久性が劣る。しかしながら、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、後述する硬化剤(Ｃ)と、主として分子内架橋構造を形成し、分子間架橋構造は殆ど形成しないかもしくは、分子間架橋されていても、ゲル分率を生じる程の３次元架橋構造体を殆ど形成しないものであることから、水酸基などのようなポリイソシアネート化合物に対して活性の高い官能基は有していないことが望ましい。
【００２８】
本発明においてこの高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)１００重量部に対して、１〜１５重量部の範囲内の量、好ましくは４〜１０重量部の量で使用される。高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)の使用量が１重量部に満たないと、形成される粘着剤層の耐久性が劣り、また、１５重量部を超えると、高Tg(メ
タ)アクリレートポリマー(Ｂ)分子間での架橋が多量に生じ、追従性（形態追随性）が低
下するため、形成される粘着剤層に光漏れが生じやすくなる。
【００２９】
本発明の光学部材の粘着剤層を形成する組成物に配合される硬化剤(Ｃ)は、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)中に導入されている官能基と反応して分子内架橋構造を形成するものであり、本発明では硬化剤(Ｃ)として、エポキシ系硬化剤、アミン系硬化剤および金属キレート化合物系硬化剤のうちのいずれかの硬化剤が使用される。
【００３０】
本発明で硬化剤(Ｃ)として使用されるエポキシ系硬化剤の例としては、N,N,N',N'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、ビスフェノールA、および、ポリエチレングリコー
ルグリシジルエーテルなどを挙げることができ、アミン系硬化剤の例としては、N,N,N',N'-テトラメチルヘキサメチレンジアミンなどを挙げることができ、金属キレート化合物系硬化剤の例としては、Al、Ni、Znなどの金属化合物などを挙げることができる。これらの硬化剤(Ｃ)は単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明ではエポキシ系硬化剤を使用することが好ましい。
【００３１】
本発明では硬化剤(Ｃ)を低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)１００重量部に対して、０．００３〜０．５重量部の範囲内の量、好ましくは０．０１〜０．３重量部の範囲内の量で使用する。この硬化剤(Ｃ)は、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)中に導入されている官能基と反応して分子内架橋構造を形成するに足りる量であることが必要であり、その使用量が０．００３重量部に満たないと、粘着剤層に充分な耐久性を付与するだけの分子内架橋構造を形成することができず、また、０．５重量部よりも多いと、分子間架橋構造が形成され、形成される粘着剤層のゲル分率を３０重量％未満に制御することができず、従って耐光漏れ性が不充分になる。
【００３２】
本発明の光学部材の粘着剤層を形成する組成物には、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)が配合されている。
本発明で使用するポリイソシアネート化合物(Ｄ)の例としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、および、これらのトリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体などを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。本発明においてポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、湿気を含んだ条件で熟成させることにより空気中の水分を吸収して多量体化するものであり、上記のようなポリイソシアネート化合物の中でもポリオールとのアダクト体を使用することが好ましい。
【００３３】
本発明においてポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、上記低Tg(メタ)アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．５〜３重量部の範囲内の量、好ましくは１．０〜３．０重量部の範囲内の量で使用される。
【００３４】
このポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、熟成中に空気中の水分を吸収して多量体化して、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)分子の交絡部分で低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)分子を拘束して低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)分子の移動を抑制すると思われる。ポリイソシアネート化合物(Ｄ)を使用しないと、形成される粘着剤層の耐久性、特に高温耐久性が不充分になる。
【００３５】
本発明の光学部材の粘着剤層を形成する組成物には、必要によりシランカップリング剤(Ｅ)を配合することができる。
本発明で使用されるシランカップリング剤(Ｅ)の例としては、ビニルメトキシシランなどの重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルメトキシシランなどのエポキシ基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルメトキシシランなどのアミノ基含有ケイ素化合物などを挙げることができる。
【００３６】
本発明においてシランカップリング剤(Ｅ)は、上記低Tg(メタ)アクリル系ポリマー１０
０重量部に対して、通常は０．０５〜５重量部の範囲内の量、好ましくは０．１〜３重量部の範囲内の量で使用される。このような量でシランカップリング剤(Ｅ)を使用することにより、形成される粘着剤層の耐久性が向上する。
【００３７】
本発明においては、上記のような低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)と、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)とを別途製造し、こうして調製された低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)および高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を所定の割合で混合した後、硬化剤(Ｃ)と、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)と、必要によりシランカップリング剤(Ｅ)とを所定量混合して、塗布用の組成物を調製する。低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)および高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、重合開始剤の種類、反応溶媒、反応温度などを適宜調整することによりその重量平均分子量を制御することができる。例えば、反応溶媒として酢酸エチルを使用して比較的反応温度を低く設定することにより、重量平均分子量の高いポリマーを製造することができるし、また、例えば酢酸エチルとトルエンとの混合反応溶媒を使用することにより反応温度を高くして重量平均分子量の低いポリマーを製造することができる。
【００３８】
また、上記の低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)および高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)のガラス転移温度（Tg）は、使用するアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、官能基を有するモノマーとの共重合比率を調整することにより、Foxの式に基いて、得
られるポリマーのガラス点移転温度を算定することができる。
【００３９】
上記のようにして個別独立に製造された低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)を含有する有機溶媒溶液と、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を含有する有機溶媒溶液とを、固形分の量比が上述のようになるように混合する。この場合、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)を含有する有機溶媒溶液および高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を含有する有機溶媒溶液は、反応溶媒からポリマーを分離して使用しても良いし、反応溶媒に溶解もしくは分散した反応液をそのまま使用しても良い
上記のようにて低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)と高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)とを含有する混合物に、上記硬化剤(Ｃ)およびポリイソシアネート化合物(Ｄ)、さらに必要によりシランカップリング剤(Ｅ)を加えて塗布用の組成物を調製する。この塗布用の組成物は、通常は室温付近の温度で混合される。このときの塗布用の組成物の粘度は、２５℃において、通常は１００〜５０００cps、好ましくは５００〜２５００cpsの範囲内にある。
【００４０】
こうして調製された塗布用の組成物を、基材フィルムの一方の表面に塗布して、この塗布層に含有される有機溶媒を除去する。
こうして基材の表面に塗布され、有機溶媒が除去された塗布層を、湿度のある条件下で熟成させて、水分を塗布層に吸収させて、塗布層中に含まれるポリイソシアネート化合物(Ｄ)と水分とを反応させて、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)の多量体を形成される。このポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、熟成中に空気中の水分と反応してポリイソシアネート化合物(Ｄ)の多量体化反応は進行するが、このポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、低Tg(
メタ)アクリレートポリマー(Ａ)あるいは高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)とは殆ど
反応しない。低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)分子が交絡している部分に形成した多量体化ポリイソシアネート化合物によって低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)が拘束されていると考えられる。さらに、主として高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)の分子内に分子内架橋構造が形成され、分子間架橋構造はほとんど形成されない。従って、本発明の光学部材の粘着層を形成する成分のゲル分率を測定してみると、３０重量％未満、好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは実質的に０重量％である。なお、熟成後に粘着剤層を形成する粘着剤についてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（GPC）により分
析すると、用いたポリイソシアネート化合物(Ｄ)の分子量の約数倍の分子量を有する化合
物のピークが観察され、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)が空気中の水分を吸収して多量体化しており、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)と低Tｇ(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)あ
るいは高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)とが直接的には反応していないことが確認できる。
【００４１】
他方、この組成物中に含有される硬化剤(Ｃ)は、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)中の官能基と反応するが、この硬化剤(Ｃ)は、主に高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)の分子内にある官能基を相互に架橋して分子内架橋構造を形成している。このように硬化剤(Ｃ)によって高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)の分子内に架橋構造を形成することにより、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の流動性が制御されるので、本発明の光学部材に設けられている接着剤層は保持力が高く、長時間応力をかけ続けても貼着された光学部材は、その貼着位置がずれることがない。このように硬化剤(Ｃ)により高Tg(メタ)アクリレートポリマーに架橋構造が形成されているが、この架橋構造が殆ど分子内架橋構造もしくはゲル分率を生じない程度の分子間（三次元）架橋構造であるので、粘着剤層を形成する粘着剤のゲル分率は３０重量％未満、好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは実質的に０重量％であり、架橋構造の形成によってもこの粘着剤を形成する成分の分子量が著しく増加することはない。
【００４２】
塗布用の組成物を基材表面に塗布した後、上記のようなポリイソシアネート化合物(Ｄ)および硬化剤(Ｃ)を、湿度を有する環境下、具体的には湿度１０〜１００％、好ましくは６０〜９５％、温度１０〜８０℃、好ましくは２０〜５０℃の条件下で、２４時間〜１４日間、好ましくは３日〜１０日間かけて熟成させることにより反応させる。このような湿度を有する環境下で熟成させることにより穏やかにポリイソシアネート化合物(Ｄ)および硬化剤(Ｃ)が反応して、ゲル分率３０重量％未満、好ましくは実質的に０重量％の粘着剤層を形成することができる。
【００４３】
なお、本発明の光学部材を形成する基材フィルムとしては、偏光板あるいは位相差板のような従来から使用されていた基材フィルムを使用することができる。特に熱収縮の大きい偏光板を用いた場合に、本発明の光学部材の効果が顕著である。
【００４４】
このようにして形成された粘着剤層は、硬化剤(Ｃ)によって分子内架橋構造が形成された高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)によって低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の流動性が規制されると共に、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)が空気中の水分を吸収して多量体化することにより低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の分子の交絡部分における分子の位置ずれの発生を防止してこの粘着剤層の高温における耐久性および高温、高湿条件における耐久性を向上させることができる。
【００４５】
しかも、分子間に形成される三次元架橋構造が殆どないために、本発明の光学部材は光漏れが起きにくく、例えば２０インチを超えるような大型画面のディスプレイに使用することができる。
〔実施例〕
次に本発明の光学部材およびその製造方法について実施例を示して説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
〔製造例１〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の製造＞
n-ブチルアクリレート（n-BA）：１００重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００４６】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-1）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）についてガスパーミエーションクロマトグラフィー（GPC）で分子量を測定したところ、重量平均分子量は１５０
万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）のガラス転移温度（Tg
）は、−５４℃であった。
〔製造例２〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）の製造＞
n-ブチルアクリレート(n-BA)：９９．９重量部、アクリル酸（AA）：０．１重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００４７】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-２）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１５０万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）のガラス転移温度（Tg）は、−５３．９℃であっ
た。
〔製造例３〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-３）の製造＞
n-ブチルアクリレート(n-BA)：９９．７重量部、アクリル酸（AA）：０．３重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００４８】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-３）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-３）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１６０万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-３）のガラス転移温度（Tg）は、−５３．７℃であっ
た。
〔製造例４〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-４）の製造＞
n-ブチルアクリレート(n-BA)：９９．９重量部、アクリル酸（AA）：０．１重量部、酢酸エチル：１００重量部、トルエン：２０重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を７０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００４９】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-４）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-４）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は７０万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-４）のガラス転移温度（Tg）は、−５３．９℃であった
。
〔製造例５〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-５）の製造＞
n-ブチルアクリレート(n-BA)：９５重量部、アクリル酸（AA）：５重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５０】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-５）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-５）について製造例１と同
様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１５０万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-５）のガラス転移温度（Tg）は、−４９．３℃であっ
た。
〔製造例６〕
＜低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-６）の製造＞
エチルアクリレート(EA)：６５重量部、n-ブチルアクリレート（BA）３０重量部アクリル酸（AA）：５重量部、酢酸エチル：１２０重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５１】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して低Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（A-６）を得た。この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-６）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１５０万であった。また、この低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-６）のガラス転移温度（Tg）は、−２９．８℃であっ
た。
〔製造例７〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-1）の製造＞
tert-ブチルアクリレート(t-BA)：９０重量部、アクリル酸（AA）：１０重量部、酢酸
エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５２】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-1）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-1）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１２０万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-1）のガラス転移温度（Tg）は、４６．５℃であった。
〔製造例８〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-２）の製造＞
tert-ブチルアクリレート(t-BA)：８０重量部、アクリル酸（AA）：２０重量部、酢酸
エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５３】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-２）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-２）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１０５万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-２）のガラス転移温度（Tg）は、５２℃であった。
〔製造例９〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-３）の製造＞
ｎ-ブチルメタクリレート(ｎ-BMA)：９４重量部、アクリル酸（AA）：６重量部、酢酸
エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を７０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５４】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-３）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-３）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は８０万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-３）のガラス転移温度（Tg）は、２４．０℃であった。
〔製造例１０〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-４）の製造＞
tert-ブチルアクリレート(t-BA)：９０重量部、アクリル酸（AA）：１０重量部、酢酸
エチル：３５重量部、トルエン：７５重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を７０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５５】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-４）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-４）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は４０万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-４）のガラス転移温度（Tg）は、４６．５℃であった。
〔製造例１１〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-５）の製造＞
tert-ブチルアクリレート(t-BA)：９５重量部、アクリル酸（AA）：５重量部、酢酸エ
チル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５６】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-５）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-５）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１２０万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-５）のガラス転移温度（Tg）は、４３．７℃であった
。
〔製造例１２〕
＜高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-６）の製造＞
iso-ブチルアクリレート(i-BA)：９０重量部、アクリル酸（AA）：１０重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５７】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して高Tg(メタ)アクリレートポリマ
ー（B-６）を得た。この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-６）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１２０万であった。また、この高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-６）のガラス転移温度（Tg）は、−１５．２℃であっ
た。
〔製造例１３〕
＜(メタ)アクリレートポリマー（B-７）の製造＞
n-ブチルアクリレート(n-BA)：９０重量部、アクリル酸（AA）：４．８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)：０．２重量部、スチレンマクロモノマー（AＳ-６；東亜合成（株）製）：５重量部、酢酸エチル：１００重量部、アゾビスイソブチロニトリル（AIBN）：０．２重量部を反応容器に入れ、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、攪拌下に、窒素雰囲気中で、この容器を６０℃に昇温させて、６時間反応を行った。
【００５８】
6時間経過後、反応液を大過剰の酢酸エチルで希釈して(メタ)アクリレートポリマー（B-7）を得た。この(メタ)アクリレートポリマー（B-7）について製造例１と同様にGPCで分子量を測定したところ、重量平均分子量は１１０万であった。また、この(メタ)アクリレートポリマー（B-７）のガラス転移温度（Tg）は、−４４．６℃であった。
【実施例１】
【００５９】
製造例１で製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）を固形分で１００重量部
と、製造例７で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）を固形分で６重量部と
、エポキシ系硬化剤（E-5XM、綜研化学（株）製）０．０３重量部と、イソシアネート系
硬化剤（L-45、綜研化学（株）製）2重量部と、シランカップリング剤（A-50、綜研化学
（株）製）０．２重量部とを混合した。得られた混合物（25℃における粘度：１０００cps）を、剥離処理したポリエステルフィルムに塗工して乾燥させて、厚さ２５μｍの粘着
剤層を形成した。こうして得られた粘着剤層を偏光フィルムの片面に転写して、温度２３℃、湿度６５％の条件で７日間熟成して粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００６０】
７日間経過後、粘着剤層の一部を採り、そのゲル分率を測定したところ、ゲル分率は０重量％であり、この粘着剤層には、ゲル分率として測定されるような分子間架橋構造は形成されていない。この粘着剤層を形成する粘着剤についてGPCを用いて分析したところ、
図１に示すように、この粘着剤層を形成する高分子物質に相当するピークA（重量平均分
子量=約１２０万）のほかに、重量平均分子量約１４００付近にピーク（ピークB）が検出され、このピークBは、その分子量からポリイソシアネート化合物の多量体（およそ２量
体に相当する）であると推定される。
【００６１】
得られた粘着剤層付偏光フィルムの８５℃における光漏れ性、８５℃における耐久性、６５℃×８５％における耐久性を調べた。また、この粘着剤層付偏光フィルムのリワーク性についても調べた。結果を表１に示す。なお、表1における光漏れ性、８５℃における
耐久性、６０℃×９５％における耐久性、リワーク性の測定方法および評価基準は次の通りである。
８５℃における光漏れ性
測定方法
得られた粘着剤層付偏光フィルム（140mm×240mm）2枚を、無アルカリガラス板（商品
名：１７３７、コーニング（株）製）の表裏面に相互に直交ニコル位になるようにラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験片を作成した。
【００６２】
作成した試験片を、８５℃の条件で５００時間放置し、光漏れを目視で観察して評価した。
評価基準
○・・・光漏れはみられない。
×・・・明らかに光漏れがみられる。
耐久性（８５℃、６５℃×９５％RH）
測定方法
得られた粘着剤層付偏光フィルム（140mm×240mm）を、無アルカリガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、次いで、５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験片を作成した。
【００６３】
粘着剤組成物から試験片をそれぞれ２枚作成し、８５℃または６５℃×RH９６％の条件で５００時間放置し、発泡、はがれ、亀裂の発生を目視で観察して評価した。
評価基準
○・・・発泡、はがれ、亀裂などの外観不良がない。
×・・・発泡、はがれ、亀裂などが認められる。
リワーク性
測定方法
得られた粘着剤層付偏光フィルム（140mm×240mm）を、無アルカリガラス板の片面にラミネーターロールを用いて貼着し、次いで５０℃、５気圧に調整されたオートクレーブに２０分間保持して、試験片を作成した。
【００６４】
こうして作成した試験片から光学フィルムを手で剥がし、被着体の汚染および剥離性を確認した。
評価基準
汚染
○・・・被着体に汚染は見られなかった。
【００６５】
×・・・被着体に汚染が確認された。
剥離強度
○・・・手で容易に剥がれた。
【００６６】
×・・・剥離が重く、容易に剥がれなかった。
【実施例２】
【００６７】
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1） の代わりに、製造例２で製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-2）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポ
リマー（B-8）の代わりに製造例７で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-１）
を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００６８】
７日間経過後、粘着剤層の一部を採り、そのゲル分率を測定したところ、ゲル分率は０重量％であり、この粘着剤層には、ゲル分率として測定されるような分子間架橋構造は形成されていない。この粘着剤層を形成する粘着剤についてGPCを用いて分析したところ、
分子量１４００付近に水分を吸収したポリイソシアネート化合物の多量体と思われるピークが観察された。
【００６９】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
【実施例３】
【００７０】
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1） の代わりに、製造例３で製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-３）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）：６重量部の代わりに、製造例７で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリ
マー（B-１）：８重量部を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００７１】
７日間経過後、粘着剤層の一部を採り、そのゲル分率を測定したところ、ゲル分率は０重量％であり、この粘着剤層には、ゲル分率として測定されるような分子間架橋構造は形成されていない。この粘着剤層を形成する粘着剤についてGPCを用いて分析したところ、
分子量１４００付近に水分を吸収したポリイソシアネート化合物の多量体と思われるピークが観察された。
【００７２】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
【実施例４】
【００７３】
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）：６重量部の代わりに、製造例８で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリ
マー（B-１）：２重量部を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００７４】
７日間経過後、粘着剤層の一部を採り、そのゲル分率を測定したところ、ゲル分率は０重量％であり、この粘着剤層には、ゲル分率として測定されるような分子間架橋構造は形
成されていない。この粘着剤層を形成する粘着剤についてGPCを用いて分析したところ、
分子量１４００付近に水分を吸収したポリイソシアネート化合物の多量体と思われるピークが観察された。
【００７５】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
【実施例５】
【００７６】
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例３で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-３）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）：６重量部の代わりに、製造例９で製造したガラス転移温度（Tg）=24.0℃の高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-３）：４重量部を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００７７】
７日間経過後、粘着剤層の一部を採り、そのゲル分率を測定したところ、ゲル分率は０重量％であり、この粘着剤層には、ゲル分率として測定されるような分子間架橋構造は形成されていない。この粘着剤層を形成する粘着剤についてGPCを用いて分析したところ、
分子量１７００付近に水分を吸収したポリイソシアネート化合物の多量体と思われるピークが観察された。
【００７８】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例１〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例４で
製造した重量平均分子量が７０万の低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-4）を使用し、
高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例７で製造した高Tg(メタ)ア
クリレートポリマー（B-１）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００７９】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例２〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例１０で製造した重量平均分子量40万の高Tg(メタ)アク
リレートポリマー（B-４）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００８０】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例３〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）：６重竜部の代わりに、製造例７で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリ
マー（B-１）：０．５重量部を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００８１】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例４〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）：６重量部の代わりに、製造例７で製造した高Tg(メタ)アクリレートポリ
マー（B-１）：４０重量部を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。製造された粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層形成成分のゲル分率は５０重量％であり、粘着剤形成成分には分子間架橋構造が形成されていた。
【００８２】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例５〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例５で
製造した官能基含有モノマーの共重合が５重量％の低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-５）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例７で製造し
た高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-１）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。製造された粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層形成成分のゲル分率は６０重量％であり、粘着剤形成成分には分子間架橋構造が形成されていた。
【００８３】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例６〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例１１で製造した官能基含有モノマーの共重合量が５重
量％である高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-５）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００８４】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例７〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例２で
製造した低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例１２で製造したガラス転移温度（Tg）が−１５．２℃
である高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-６）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００８５】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例８〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例６で
製造したガラス転移温度（Tg）が−２３．９℃である低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-２）を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例７で製造
した高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-１）を使用した以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００８６】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例９〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）の代わりに、製造例１３
で製造したn-ブチルアクリレート(n-BA)：９０重量部、アクリル酸（AA）：４．８重量部、2-ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)：０．２重量部、スチレンマクロモノマー（AS
-６、東亞合成（株）製）：５重量部との共重合体（重量平均分子量：１１０万、ガラス
転移温度(Tg)＝−４４．６℃を使用し、高Tg(メタ)アクリレートポリマーをせずに、ポリイソシアネート化合物として市販のポリイソシアネート化合物であるL−４５を１．２重
量部使用し、エポキシ系硬化剤およびシランカップリング剤を使用しなかった以外は実施例１と同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。製造された粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層形成成分のゲル分率は５０重量％であり、粘着剤形成成分には分子間架橋構造が形成されていた。
【００８７】
また、GPCの測定の結果、L−４５の多量体化による思われる分子量のピークは認められなかったが、機器分析の結果、イソシアネート基に起因するピークは消失しており、イソシアネートが分子間架橋構造の形成に関与していることが示唆された。
【００８８】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例１０〕
実施例１において、高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-8）の代わりに、製造例７で
製造した高Tg(メタ)アクリレートポリマー（B-１）を使用し、ポリイソシアネート化合物を使用しなかった以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。なお、この粘着剤層付偏光フィルムの製造に際しては、乾燥雰囲気下で熟成を行ったので、ポリイソシアネート化合物の多量化に起因すると思われる分子量のGPCのピークは認められなかった。
【００８９】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例１１〕
実施例１において、低Tg(メタ)アクリレートポリマー（A-1）および高Tg(メタ)アクリ
レートポリマー（B-8）を使用し、熟成条件を４０℃の乾燥雰囲気で７日間熟成を行った
以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００９０】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例１２〕
実施例１において、硬化剤であるE-５XMを使用しなかった以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００９１】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
〔比較例１３〕
実施例２において、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を使用しなかった以外は同様にして粘着剤層付偏光フィルムを製造した。
【００９２】
得られた粘着剤層付偏光フィルムについて実施例１と同様にしてその特性を調べた。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2006133606.tif 000003
【００９４】
【表２】
2006133606.tif 000004
【００９５】
【表３】
2006133606.tif 000005
【００９６】
上記表１（３）に示す記実施例２と比較例６との対比から明らかなように、実施例２と比較例６とは、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)は共に製造例２で製造したn-ブチルアクリレート９９．９重量部とアクリル酸０．１重量部が共重合した重量平均分子量１５０万、ガラス転移温度−５３．９℃の共重合体であるが、実施例２では高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)としてtert-ブチルアクリレート９０．０重量部とアクリル酸１０．
０重量部が共重合した重量平均分子量１２０万、ガラス転移温度４６．５℃の共重合体を使用しているのに対して、比較例６ではtert-ブチルアクリレート９５．０重量部とアク
リル酸５．０重量部が共重合した重量平均分子量１２０万、ガラス転移温度４３．７℃の共重合体を使用している。なお、実施例２と比較例６とは、硬化剤の種類及び量、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)の使用量及び量、熟成条件は同じであり、いずれの粘着剤もゲル分率が０重量％であり、分子間架橋構造は形成されていないか、分子量がゲル化するほど高くならない程度しか形成されていないと考えられる。
【００９７】
上記比較例６に示すようなアクリル酸の共重合量が少ない高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を使用すると、分子内架橋構造が充分に形成されず、粘着剤が流動するために粘着剤層の保持力が低下する。
【００９８】
また、熟成条件が異なる実施例１（湿度６５％）と比較例１１（湿度０％）とを対比すると、比較例１１では、水分の吸収によるポリイソシアネート化合物(Ｄ)の多量体化が進んでいないので、低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)が多量体化したポリイソシアネート化合物(Ｄ)によって拘束されず保持力が劣る。これに対して実施例１では、ポリイソシアネート化合物が水分を吸収して多量体化することにより、この多量体化されたポリイソシアネート化合物(Ｄ)によって低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の動きを拘束するために保持力が高くなる。なお、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)中にあるカルボキシル基とポリイソシアネート化合物(Ｄ)とは反応性が低く、また、形成された粘着剤層の形
成成分のゲル分率が０重量％であり、さらに形成された粘着剤層の形成成分をゲルパーミエーションクロマトグラフィ（GPC）を用いて分析すると、分子量１４００程度の位置に
ピークが観察され、このピークは使用したポリイソシアネート化合物(Ｄ)の２量体の分子量に相当することから、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)によって架橋構造は形成されていない。
【００９９】
さらに、硬化剤(Ｃ)であるエポキシ化合物を使用しない比較例12と実施例１とを対比すると、比較例１１は硬化剤であるエポキシ化合物を使用していないのでゲル分率は実施例１と同様に０重量％であるが、分子内架橋構造が形成されていないために、高温高湿条件における耐久性が劣る。また、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)を使用しない比較例13では、分子内架橋構造が形成されないために、耐久性が充分に発現しない。
【０１００】
上記の結果から、本発明の光学部材に形成されている粘着剤層には、ゲル分率を生じるような、分子間架橋による三次元架橋構造体はほとんど形成されておらず、また、ポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、熟成中に空気中の水分を吸収して多量体化することにより低Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の動きを拘束して、耐久性を発現させていると考えられる。しかも、本発明の光学部材の粘着剤層を形成する成分のゲル分率は実質的に０重量％であるので、光漏れは生じない。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明の光学部材は、ゲル分率が低いにも拘らず、充分な強度を有し、しかも本発明の光学部材の粘着剤層から光漏れが発生しにくいという特性を有する。従って、本発明の光学部材は、大画面のディスプレイなどに使用される偏光板あるいは位相差板として使用することができる。
【０１０２】
特に本発明では、組成物中にポリイソシアネート化合物(Ｄ)が含有されており、このようなポリイソシアネート化合物(Ｄ)は、水分の存在下で多量化反応が選択的に進行し、この水分とポリイソシアネート化合物(Ｄ)と水分との反応は、この組成物中に、このポリイソシアネート化合物(Ｄ)との反応性の高い基の含有率が低い場合、空気中などの水分を吸収して多量体化する反応が選択的に進行し、分子間架橋構造を形成する反応には殆ど寄与しない。
【０１０３】
また、本発明の光学部材を形成する粘着剤層に比較的多量の配合される低Tgアクリレートポリマー(Ａ)中には、官能基含有モノマーの共重合量が低いため、硬化剤(Ｃ)あるいはポリイソシアネート化合物(Ｄ)と結合して分子間架橋構造を形成することは殆どなく、また、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、上記の低Tg(メタ)アクリレートポリマー(
Ａ)よりも、官能基含有モノマーの共重合量が高いが、高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)自体の配合量が少なく、このような少量で有効な分子間架橋構造を形成することはで
きにくく、同一分子内にある近接した官能基との間で分子内架橋構造を形成するもしくは、ゲル分率を生じない程度の分子間架橋による三次元架橋構造体を形成することが殆どである。このように硬化剤によって架橋構造が形成されても、ゲル分率は殆ど変化しないが、このようにして架橋構造が形成された高Tg(メタ)アクリレートポリマー(Ｂ)は、架橋構造により分子の移動が制限されると共に、低Ｔｇ(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)に対しても、分子の移動の抑止力となる。さらに、熟成工程によって水分を吸収して多量体化したポリイソシアネート化合物(Ｄ)が、低Ｔｇ(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の交絡部分に形成され交絡部分で低Ｔｇ(メタ)アクリレートポリマー(Ａ)の動きを制御するように作用するので、本発明の光学部材においては、粘着剤層からの光漏れが少ない。さらに上記のように粘着剤を形成するそれぞれの成分が互いに関連を持って、他の成分の移動を抑制しているので、耐久性及び耐光漏れ性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】図１は、実施例１で製造した光学部材の粘着剤層について測定したGPCのチャートである。
【符号の説明】
【０１０５】
A・・・重量平均分子量約１２０万のピーク
B・・・重量平均分子量約１４００のピーク
【図１】
2006133606.tif 000006