(57)【要約】【課題】  広い温度領域での調製が可能で、かつ、広い温度領域での長期保存においても半透明度を維持し得る半透明化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】  （Ａ）（ａ）水と、（ｂ）平均分子量２００００以下のポリエチレングリコールと、（ｃ）親水性非イオン界面活性剤と、（ｄ）油分を含む水溶性溶媒部を調製し、次いで該（Ａ）水溶性溶媒部を、前記（ｂ）成分の融点以上の混合温度下で、（Ｂ）水相部と混合することを特徴とする半透明化粧料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）水と、（ｂ）平均分子量２００００以下のポリエチレングリコールと、（ｃ）親水性非イオン界面活性剤と、（ｄ）油分を含む水溶性溶媒部を調製し、次いで該（Ａ）水溶性溶媒部を、前記（ｂ）成分の融点以上の混合温度下で、（Ｂ）水相部と混合することを特徴とする、半透明化粧料の製造方法。
【請求項２】
（ｂ）成分の融点以上の温度下で、（ａ）成分と（ｂ）成分を混合溶解し、ここに（ｃ）成分、（ｄ）成分を添加して（Ａ）水溶性溶媒部を調製する、請求項１記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項３】
（ｂ）成分が平均分子量６００〜６０００のポリエチレングリコールである、請求項１または２記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項４】
（ｃ）成分がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）付加型非イオン界面活性剤である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項５】
（Ａ）水溶性溶媒部中にさらに（ｅ）親油性非イオン界面活性剤を含有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項６】
化粧料全量に対し、（Ａ）水溶性溶媒部を１〜２０質量％、（Ｂ）水相部を８０〜９９質量％の割合で混合する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項７】
（ｂ）成分の配合量が、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分（ただし（ｅ）成分は０の場合もあり得る）の合計配合量以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の半透明化粧料の製造方法。
【請求項８】
化粧料全量に対し、（ａ）成分を０．１〜１０質量％の割合で含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の半透明化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半透明化粧料の製造方法に関する。さらに詳しくは、広い温度範囲において水相との混合を行うことができ、かつ、広い温度範囲に亘る長期保存においても半透明度が変化することのない半透明化粧料の製造方法に関する。
【０００２】
本発明において、「半透明」とは精製水の透明度を１００とし、全く光の透過がない場合を０としたときの透明度９８〜１５の領域を指す。一般的に透明化粧料といわれるものは透明度９８以上、牛乳様に白濁したエマルジョンは透明度１５以下である。
【背景技術】
【０００３】
化粧水のような水性の化粧料では、油分、保湿剤、界面活性剤等を配合した、透明〜半透明の化粧料が種々提案されている（例えば特許文献１〜２等）。
【０００４】
従来、半透明系の乳化または可溶化型化粧料の製造においては、長期に亘って安定した半透明性を維持するために、水溶性溶媒の種類や量、親水性および親油性非イオン界面活性剤の種類や量、油分の種類や量などをそれぞれ選定するとともに、水相との混合温度等もそれに応じて最適な温度に設定しなければならず、製造効率上の問題があった。
【０００５】
そのため、長期に亘って安定した半透明を維持し得ることができ、しかもより製造効率の向上した製造方法の実現が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−１７０６２１号公報
【特許文献２】特開２００３−３４２１１６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、特に半透明水性化粧料において、広い温度領域での長期保存においても半透明度を維持し得ることができ、しかも製造効率を向上することができる半透明化粧料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定のポリエチレングリコールをあらかじめ少量の精製水中に溶解させて水溶性溶媒部を調製し、この水溶性溶媒部を主水相に添加、混合して化粧料を製造することによって、半透明性を長期間に亘って、広い温度範囲で安定に保ち得るということを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、（Ａ）（ａ）水と、（ｂ）平均分子量２００００以下のポリエチレングリコールと、（ｃ）親水性非イオン界面活性剤と、（ｄ）油分を含む水溶性溶媒部を調製し、次いで該（Ａ）水溶性溶媒部を、前記（ｂ）成分の融点以上の混合温度下で、（Ｂ）水相部と混合することを特徴とする半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１０】
また本発明は、（ｂ）成分の融点以上の温度下で、（ａ）成分と（ｂ）成分を混合溶解し、ここに（ｃ）成分、（ｄ）成分を添加して（Ａ）水溶性溶媒部を調製する、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１１】
また本発明は、（ｂ）成分が平均分子量６００〜６０００のポリエチレングリコールである、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｃ）成分がポリオキシエチレン（ＰＯＥ）付加型非イオン界面活性剤である、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１３】
また本発明は、（Ａ）水溶性溶媒部中にさらに（ｅ）親油性非イオン界面活性剤を含有する、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１４】
また本発明は、化粧料全量に対し、（Ａ）水溶性溶媒部を１〜２０質量％、（Ｂ）水相部を８０〜９９質量％の割合で混合する、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１５】
また本発明は、（ｂ）成分の配合量が、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分（ただし（ｅ）成分は０の場合もあり得る）の合計配合量以上である、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【００１６】
また本発明は、化粧料全量に対し、（ａ）成分を０．１〜１０質量％の割合で含有する、上記半透明化粧料の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、広い温度範囲において化粧料の調製を行うことができ、かつ、広い温度領域での長期保存においても半透明度を維持することができる半透明化粧料の製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明について詳述する。
【００１９】
本発明製造方法は、少量の水に特定のポリエチレングリコール、油性成分、界面活性剤等をあらかじめ溶解させて（Ａ）水溶性溶媒部を調製し、この（Ａ）水溶性溶媒部を（Ｂ）主水相部に添加、混合することで、半透明性を長期に亘って維持し得る半透明化粧料を得ることができるというものである。
【００２０】
本発明において、（Ａ）水溶性溶媒部に含まれる（ｂ）ポリエチレングリコールは、平均分子量２００００以下のものが用いられる。具体的には、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００等が挙げられる。ポリエチレングリコール２００〜６００のものは液体、１０００以上は固体である。本発明では平均分子量６００〜６０００のポリエチレングリコールが好ましく、特には１０００〜４０００であり、最も好ましくは１５００のものである。（ｂ）成分は１種または２種以上が用いられる。
【００２１】
（ｂ）成分の配合量は、本発明方法により得られる半透明性化粧料全量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％である。また、後述する油分等の非可溶化物（水難溶性成分）の総量以上の割合で配合するのが望ましい。
【００２２】
（ａ）成分としての水は、化粧料全量に対し０．１〜１０質量％配合されるのが好ましい。
【００２３】
（ｃ）親水性非イオン界面活性剤としては、水溶性溶媒にも油分にも溶けるポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）付加型非イオン界面活性剤が最も好ましい。具体的には、ＰＯＥ分岐アルキルエーテル型であるＰＯＥ−２−オクチルドデシルアルコール（ＥＯ付加１０〜５０モル）やＰＯＥ−２−デシルテトラデシルアルコール（ＥＯ付加１０〜５０モル）、ＰＯＥアルキルエーテル型であるＰＯＥオレイルエーテル（ＥＯ付加１０〜５０モル）やＰＯＥセチルエーテル（ＥＯ付加１０〜５０モル）、ＰＯＥソルビタンエステル型であるＰＯＥソルビタンモノオレート（ＥＯ付加１０〜５０モル）、ＰＯＥソルビタンモノイソステアレート（ＥＯ付加１０〜５０モル）、ＰＯＥソルビタンモノラウレート（ＥＯ付加１０〜５０モル）およびＰＯＥジヒドロコレステロールエーテル（ＥＯ付加１０〜５０モル）、あるいはＰＯＥヒマシ油誘導体（ＥＯ付加１０〜５０モル）等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。（ｃ）成分は１種または２種以上が用いられる。
【００２４】
（ｃ）成分の配合量は、本発明方法により得られる半透明性化粧料全量に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。
【００２５】
（ｄ）成分としての油分は、一般に化粧品に配合されるものならいずれも用いることができ、例えばアボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、月見草油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、アーモンド油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油等の植物油；牛脂等の動物油脂；炭化水素、流動パラフィン等の鉱物油；トリオクタン酸グリセリル、イソプロピルミリステート、ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート等のエステル油；メチルフェニルシリコン、ジメチルシリコン、環状シリコン等のシリコン油；カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等の高級アルコール；コレステロール、フィトステロール等のステロール；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸等の高級脂肪酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００２６】
また油溶性薬剤・香料も（ｄ）成分に含まれる。具体例として、レチノール、３−デヒドロレチノール、レチナール、３−デヒドロレチナール、レチノイン酸、３−デヒドロレチノイン酸、ビタミンＡアセテート、ビタミンＡパルミテート等のビタミンＡエステル類、α−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、β−クリプトキサンチン、エキネノン等のカロテノイドやキサントフィル等のプロビタミン等のビタミンＡ類；ビタミンＤ２〜Ｄ７等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、α−トコトリエール、β−トコトリエール、γ−トコトリエール、δ−トコトリエール、ビタミンＥアセテート、ニコチン酸ビタミンＥ等のビタミンＥ類等の脂溶性ビタミン類を挙げることができる。また、脂溶性ビタミン以外の油溶性薬剤として、感光素２０１号、感光素３０１号、グリチルレチン酸ステアリル、グリチルレチン酸、γ−オリザノール、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、イノシトール等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。（ｄ）成分は１種または２種以上が用いられる。
【００２７】
（ｄ）成分の配合量は、本発明方法により得られる半透明性化粧料全量に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００２８】
なお、化粧料の経日による安定性や、半透明度の調節をより良好にするために、（Ａ）水溶性溶媒部に、さらに（ｅ）親油性非イオン界面活性剤を配合するのが好ましい。（ｅ）成分としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２モル付加）モノオレート等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（３〜１０モル付加）のヒマシ油誘導体、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。中でも、半透明度の安定化の面からグリセリン脂肪酸エステル類が好ましい。（ｅ）成分は１種または２種以上を用いることができる。
【００２９】
（ｅ）成分を配合する場合、本発明方法により得られる半透明性化粧料全量に対し、０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３質量％である。
【００３０】
なお本発明では、上記（ｂ）成分の配合量が、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分（ただし（ｅ）成分は０の場合もあり得る）の合計配合量以上となるよう配合するのが好ましい。
【００３１】
本発明では、（Ａ）水溶性溶媒部は、上記（ａ）成分に、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分、さらに所望により（ｅ）成分を添加、混合して調製される。具体的には、例えば、まず、（ａ）成分に、（ｂ）成分を、好ましくは該（ｂ）成分の融点以上の温度下で添加、混合し、次いでここに（ｃ）成分と、（ｄ）成分を添加し、さらに所望により（ｅ）成分を添加し、攪拌、混合して（Ａ）水溶性溶媒部を調製する。
【００３２】
次いで、このようにして調製した（Ａ）水溶性溶媒部を、上記（ｂ）成分の融点以上の混合温度下で、（Ｂ）水相部と混合する。ここで（Ｂ）水相部は、水を主成分とし、所望により任意添加成分（例えば多価アルコール等の保湿剤）を配合してもよい。なお、水相部との混合温度は、用いた（ｂ）成分の融点以上であれば特にその温度を限定せず、広い温度範囲で混合することができる。また、混合に際し、ホモミキサー処理など機械力を用いてもよい。
【００３３】
なお、化粧料全量に対し、（Ａ）水溶性溶媒部を１〜２０質量％、特には２〜１０質量％の割合で、（Ｂ）水相部を８０〜９９質量％、特には９０〜９８質量％の割合で混合するのが好ましい。
【００３４】
本発明の半透明化粧料には、上記配合成分の他に、通常化粧料や医薬品等に用いられる他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。このような成分としては、例えば二酸化チタン、マイカ、タルク等の粉末成分；パラアミノ安息香酸、ホモメンチル−７Ｎ−アセチルアラントラニレート、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジ−パラメトキシケイ皮酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、アミルサリシレート、オクチルシンナメート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、オクタンジオール、マンニトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、グルコース、トレハロース、フルクトース等の多価アルコール（保湿剤）；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、モンモリロナイト、ラポナイト等の増粘剤；エタノール等の有機溶剤；ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）、ヘキサクロロフェン等の抗菌・防腐剤；グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン、タウリン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸およびこれらのアルカリ金属塩と塩酸塩；アシルサルコシン酸（例えばラウロイルメチルサルコシンナトリウム等）、グルタチオン、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸；ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２およびその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５およびその誘導体等のビタミンＢ類、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル（塩）、アスコルビン酸リン酸エステル（塩）、アスコルビン酸ジパルミテート等のビタミンＣ類、ビタミンＨ，パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモール、イノシトール、サポニン類（サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等）、パントテニルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランチン、プラセンタエキス、アルブチン、トラネキサム酸等の各種薬剤；ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ等の植物エキス；色素；ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン性界面活性剤；パルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸���トリウム、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル、ロート油、リニアドデシルベンゼン硫酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸、アシルメチルタウリン等のアニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；ｐＨ調整剤（クエン酸、乳酸等の有機酸；塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等の塩基、など）等が挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００３５】
本発明製造方法により得られる半透明化粧料は、例えば、化粧水、トニック、透明ジェル、水−粉末２層系化粧料等に好適に適用されるが、これら例示に限定されるものでない。
【実施例】
【００３６】
次に実施例によりさらに本発明を詳述するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％である。
【００３７】
なお、本実施例で用いた評価基準は以下のとおりである。
【００３８】
［安定性］
各実施例、比較例で得た試料を目視で観察し、下記の基準により評価した。
（評価基準）
○：  分離がみられなかった（安定性良好）
△：  わずかに分離した（安定性やや不良）
×：  分離した（安定性不良）
【００３９】
［透明度（Ｌ値）］
各実施例、比較例で得た試料の透明度（Ｌ値）を、ＳＭカラーコンピューター「ＳＭ−４」（スガ試験機（株）製）を用い、ガラスセルに精製水を５ｍｌ入れて光を透過させた時の透明度（Ｌ値）を１００とし、光を遮断して透過光がない時の透明度（Ｌ値）を０として測定した。
【００４０】
（実施例１〜２、比較例１〜２）
下記表１に示す各成分を用いて半透明化粧料を調製し、上記評価基準により安定性、Ｌ値を測定した。結果を表２に示す。
【００４１】
【表１】
2006298788.tif 000002
【００４２】
（製法）
水溶性溶媒部を調製温度まで加熱し、これを水相部（室温）へ添加した。なお、必要に応じてホモミキサー処理を行ってもよい。
【００４３】
【表２】
2006298788.tif 000003
【００４４】
（評価）
表２の結果から明らかなように、実施例１、２に示される本発明製造方法による半透明化粧料は、長期保存においても広範囲の温度領域においてほぼ一定の透明度を維持することができ、また安定性の良好な半透明化粧料が得られることがわかる。比較例１、２では、水溶性溶媒部に（ｂ）成分以外の保湿剤を用いて、実施例１、２と同様にして調製したが、いずれも白濁し、クリーミングを起こしてしまった。
【００４５】
（実施例３：  半透明化粧水）
（配  合  成  分）                              （配  合  量）
（水相部）
精製水                                                  残  余
プロピレングリコール                                    ３．０
グリセリン                                              ５．０
ソルビトール                                            ３．０
乳酸                                                    ０．０１
乳酸ナトリウム                                          ０．３
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム    ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム                              ０．０５
グリチルリチン酸ジカリウム                              ０．０１
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                        １．０
（水溶性溶媒部）
精製水                                                  ５．０
ポリエチレングリコール１５００                          ５．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                              ０．１
ジグリセリンイソステアレート                            ０．０５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                      ０．２
ビタミンＥアセテート                                    ０．１
メチルパラベン                                          ０．１
香料                                                    適  量
（製法）
水溶性溶媒部を７０℃まで加熱し、これを水相部（室温）へ添加した。なお、必要に応じてホモミキサー処理を行ってもよい。
（評価）
実施例３により得られた半透明化粧水を、上記評価基準により透明度（Ｌ値）、安定性を評価したところ、製造直後のＬ値：８５、翌日の安定性：○、３７℃１か月後のＬ値：８５、２５℃１か月後のＬ値：８６、０℃１か月後のＬ値：８５．５であった。
【００４６】
（実施例４：  半透明化粧料）
（配  合  成  分）                              （配  合  量）
（水相部）
精製水                                                  残  余
ジプロピレングリコール                                  ４．０
１，３−ブチレングリコール                              ６．０
グリセリン                                              ５．０
キサンタンガム                                          ０．０５
カルボキシビニルポリマー                                ０．０１
エデト酸塩                                              ０．０５
水酸化カリウム                                          ０．０５
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１
へちま抽出液                                            ０．１
エタノール                                              ５．０
（水溶性溶媒部）
精製水                                                  ５．０
ポリエチレングリコール１５００                          ２．０
ケイ皮酸誘導体                                          ０．５
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                              １．０
デカグリセリルデカステアレート                          １．０
月見草油                                                ０．０１
環状シリコーン油                                        ０．０５
メチルパラベン                                          ０．１
香料                                                    適  量
（製法）
水溶性溶媒部を７５℃まで加熱し、これを水相部（室温）へ添加した。なお、必要に応じてホモミキサー処理を行ってもよい。
（評価）
実施例４により得られた半透明化粧料を、上記評価基準により透明度（Ｌ値）、安定性を評価したところ、製造直後のＬ値：９０、翌日の安定性：○、３７℃１か月後のＬ値：９１、２５℃１か月後のＬ値：９０．５、０℃１か月後のＬ値：９０であった。