(57)【要約】【課題】本発明の、光拡散シートを形成するにあたって発泡させたエマルジョンを塗工することにより、均一に、かつ、表面平滑性を維持し、かつ、工程が簡便であり、かつ、安価に光拡散シートを提供することができる。【解決手段】基材シート上に、実質的に不透明な層を形成してなる光拡散シートであって、前記実質的な不透明な層が、エマルジョンを塗布してなるものである光拡散シート。エマルジョンが、白色無機物質を含むものである上記光拡散シート。白色無機物質は、エマルジョン形成後に、添加されたものである上記光拡散シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に、実質的に不透明な層を形成してなる光拡散シートであって、前記実質的な不透明な層が、エマルジョンを塗布してなるものである光拡散シート。
【請求項２】
エマルジョンが、白色無機物質を含むものである請求項１記載の光拡散シート。
【請求項３】
白色無機物質は、エマルジョン形成後に、添加されたものである請求項２記載の光拡散シート。
【請求項４】
エマルジョンが、ラジカル重合性不飽和単量体を多段乳化重合してなるものであって、
前記多段乳化重合の最終段階でシクロアルキル基を有するシランカップリング剤の存在下に、下記一般式（１）で示される重合性紫外線安定剤を必須成分とする単量体を重合してなるものである請求項１〜３いずれか記載の光拡散シート。
一般式（１）
【化１】
2006133693.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子又はシアノ基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、又は−ＣＯ−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ（ＣＲ６）を表し、Ｘはイミノ基又は酸素原子を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表わす。）
【請求項５】
多段乳化重合の最終段階で、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を用いることを特徴とする請求項４記載の光拡散シート。
【請求項６】
多段乳化重合の最終段階で、下記一般式（２）で示される重合性紫外線吸収剤を併用してなることを特徴とする請求項４または５記載の光拡散シート。
一般式（２）
【化２】
2006133693.tif 000006
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレン基を表す）
【請求項７】
シクロアルキル基がシクロヘキシル基であり、シランカップリング剤は環状エーテル構造を有しないものである、請求項４〜６いずれか記載の光拡散シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光拡散シートに関する。当該光拡散シートは、受像スクリーン、電飾や照明灯の光拡散板、各種表示ディスプレイの反射板などに使用できる。
【背景技術】
【０００２】
近年、受像スクリーン、電飾や照明灯の光拡散板、各種表示ディスプレイの反射板などの用途に光拡散シートが用いられている。従来、このような光拡散シートとして、シート基材素材自体に光拡散能を有する、酸化チタンや気泡などを基材自体に埋め込むことが行われている（特許文献１、２）。
【特許文献１】特開２００２−１３７３５０号公報
【特許文献１】特開２００２−１３８１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、これらの方法であるシートの基材素材に酸化チタンや気泡を埋め込むことは、シートの基材素材の性質に影響し、均一に混合されなかったり、表面平滑性が得られなかったり、そもそも、工程として制御しにくいものがあった。しかも、コストが高く、最近液晶ディプレイのコストが低下している中、益々素材のコストダウンの要求が益々高まってきているのが現状である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の、光拡散シートを形成するにあたって発泡させたエマルジョンを塗工することにより、均一に、かつ、表面平滑性を維持し、かつ、工程が簡便であり、かつ、安価に光拡散シートを提供することができる。
すなわち、本発明は、基材シート上に、実質的に不透明な層を形成してなる光拡散シートであって、前記実質的な不透明な層が、エマルジョンを塗布してなるものである光拡散シートに関する。
【０００５】
また、本発明は、エマルジョンが、白色無機物質を含むものである上記光拡散シートに関する。
【０００６】
また、本発明は、白色無機物質は、エマルジョン形成後に、添加されたものである上記光拡散シート関する。
【０００７】
また、本発明は、エマルジョンが、ラジカル重合性不飽和単量体を多段乳化重合してなるものであって、
前記多段乳化重合の最終段階でシクロアルキル基を有するシランカップリング剤の存在下に、下記一般式（１）で示される重合性紫外線安定剤を必須成分とする単量体を重合してなるものである上記光拡散シートに関する。
【０００８】
一般式（１）
【化１】
2006133693.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１は水素原子又はシアノ基を表し、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、又は−ＣＯ−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ（ＣＲ６）を表し、Ｘはイミノ基又は酸素原子を表す。Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表わす。）
【００１０】
また、本発明は、多段乳化重合の最終段階で、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する反応性乳化剤を用いることを特徴とする上記光拡散シート。
【００１１】
また、本発明は、多段乳化重合の最終段階で、下記一般式（２）で示される重合性紫外線吸収剤を併用してなることを特徴とする上記光拡散シートに関する。
【００１２】
一般式（２）
【００１３】
【化２】
2006133693.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ７は水素原子又はメチル基を表し、Ｙは炭素数１〜６のアルキレン基を表す）
また、本発明は、シクロアルキル基がシクロヘキシル基であり、シランカップリング剤は環状エーテル構造を有しないものである、上記光拡散シートに関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、エマルジョンであるために、様々な基材を用いた光拡散シートの作成が容易となった。更に、簡便に安価に所望の光拡散能を有する光拡散シートを作成できるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明で使用される基材シートは、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリプロピレン、ポリスチレンなどの各種プラスチックシート、紙、合成紙、木材、布、不織布、スパンボンド、金属、皮革、ガラス、石材など挙げられる。
また、基材シートは、必要に応じて研磨やコロナ処理などの表面処理や、接着層などのプライマー処理が行われていてもよい。
【００１７】
本発明の光拡散シートは、前記基材シート上にエマルジョンを塗布してなるが、基材の片面塗工であっても、両面塗工であっても、また、単層塗工であっても、２層以上の塗工であってもよい。両面塗工或いは、２層以上の塗工の場合は、異種または同種のものが、同時に塗工されても、別々に塗工されてもよい。また、直接基材シートに塗工されても、一旦別の基材に塗工されたのち、転写したものであってもよい。
塗工は、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、刷毛、浸漬、ローラ、スプレー、注入、塗工機など種々の塗布方法により、基材に塗布することが可能である。塗工方法としては、ディップコート、コンマコート、グラビアコート、カーテンコート、ダイコート、リップコート、マイクログラビアコート、スロットダイコート、リバースコート、キスコート等が挙げられる。粉体噴霧のような方法を用いる事も可能である。
【００１８】
本発明で用いられるエマルジョンは、層形成後実質的に不透明となるものであれば特に限定されないが、耐候性（耐熱性）を考慮する場合は、例えば、エマルジョンが、ラジカル重合性不飽和単量体を多段乳化重合してなるものであって、
前記多段乳化重合の最終段階でシクロアルキル基を有するシランカップリング剤の存在下に、一般式（１）で示される重合性紫外線安定剤を必須成分とする単量体を重合してなるエマルジョンが好適に例示できる。
【００１９】
本発明にいう多段乳化重合とは、乳化重合の一種であって、二つ以上の異なる重合段階からなるものである。即ち、使用する単量体、乳化剤、重合開始剤等の少なくともいずれかが相違する複数の重合段階を経る重合方法である。通常は、使用する単量体をいくつかに分け、ある程度重合させた後、分けてある単量体を重合系へ添加していくことで実現できる。このとき、乳化剤、重合開始剤も同時にいくつかに分けてもよい。
本発明においては、多段重合の最終段階より前の段階の重合に関しては、特に限定はない。最終段階での重合形態が、エマルジョン中の粒子の表面の性質に大きく影響し、そこを制御するのが、この処方の特徴だからである。
【００２０】
一般式（１）で示される重合性紫外線安定剤の具体例としては、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２１】
本発明においては、前記例示の重合性紫外線安定剤の中でも特に、前記一般式（１）において、Ｒ1 が水素原子であり、Ｒ2 がメチル基であり、Ｒ3 が水素原子であり、Ｒ4 が水素原子またはメチル基であり、Ｘが酸素原子であるような化合物が、特に好ましい。このような化合物としては、具体的には、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等が挙げられる。
上記重合性紫外線安定剤の含有量は、重合性紫外線安定剤、後述するシクロアルキル基を有するシランカップリング剤及び後述するその他のラジカル重合性重合性不飽和単量体の合計１００重量％中に（後述する重合性紫外線吸収剤やアルコキシシリル基を有する重合性単量体を用いる場合にはこれらも含めて合計１００重量％中に）、０．１〜６０．０重量％であるのがよい。好ましくは、０．１〜１０重量％である。重合性紫外線安定剤が０．１重量％未満では耐候性向上の効果を十分に発揮しにくい。また６０重量％を越えると重合反応が進行しにくくなり未反応モノマーが多量に発生し、また乳化重合の際に重合安定性も低下し凝集物が発生するので好ましくない。
また、本発明においては、後述するようにアクリル酸等の重合性不飽和カルボン酸を最終段階の重合の前までに重合せしめておくことが好ましい。このような場合、上記重合性紫外線安定剤を最終段で乳化重合させる前に、重合性不飽和カルボン酸に由来する−ＣＯＯＨをアンモニア水などの中和剤で中和し、予めpHを４．０以上に調整しておくことが好ましい。pHを調整しておかないと重合安定性が悪くなりやすい。
【００２２】
本発明におけるシクロアルキル基を有するシランカップリング剤の具体例としては、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリクロロシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
本発明においては、前記例示のシクロアルキル基を有するシランカップリング剤の中でも特に好ましい化合物としては、シクロヘキシル基を有し、かつ環状エーテル構造を有しない、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のように環状エーテル構造を有し、この環状エーテル構造が塗膜中で−ＣＯＯＨと反応することなく単に開環した場合、開環によって生じた水酸基が塗膜の耐水性を悪化させることがある。従って、シクロヘキシル基を有し、かつ環状エーテル構造を有しないシランカップリング剤を用いることが好ましい。
シクロアルキル基を有するシランカップリング剤の含有量は、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤、重合性紫外線安定剤、後述する重合性不飽和単量体、必要に応じて使用し得る重合性紫外線吸収剤及び必要に応じて使用し得るアルコキシシリル基を有する重合性単量体の合計１００重量％中に、０．１〜１０．０重量％、好ましくは０．２〜５．０重量％であるのがよい。シクロアルキル基を有するシランカップリング剤の含有量が０．１重量％未満であると、耐候性および相溶性の向上効果が現れにくく、一方、１０．０重量％を越えると、コーティング膜の耐水性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００２３】
本発明において多段乳化重合の際には、種々の乳化剤を用いることができるが、塗膜の耐水性向上の観点からは、ラジカル重合性と乳化剤としての機能を併せ持つ、いわゆる反応性乳化剤を用いることが好ましい。
本発明で好適に使用する反応性乳化剤としては、非ノニルフェノール構造の分子内にラジカル重合可能な不飽和２重結合を１個以上有するアニオン性またはノニオン性の乳化剤が挙げられる。例えば、スルフォコハク酸エステル系（市販品としては、例えば花王株式会社製ラテムルＳ−１２０，Ｓ−１８０Ｐ，Ｓ−１８０Ａ，三洋化成株式会社製エレミノールＪＳ−２等）やアルキルエーテル系（市販品としては、例えば第一工業製薬株式会社製アクアロンＫＨ−０５、ＫＨ−１０、旭電化工業株式会社製アデカリアソープＳＲ−１０Ｎ、ＳＲ−２０Ｎ、ＥＲ−１０、２０、３０、４０等）がある。
【００２４】
乳化重合に際しては、これらの１種または２種以上を混合して使用することができる。これら乳化剤は、重合性紫外線安定剤、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤、後述するラジカル重合性不飽和単量体、後述するように必要に応じて使用し得る重合性紫外線吸収剤及び後述するように必要に応じて使用し得るアルコキシシリル基を有する重合性単量体の合計１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることが好ましい。１０重量部を越えると粒子径は小さくなるが、多量の乳化剤を使用するため、その悪影響として被膜の耐水性が悪くなる傾向にある。
【００２５】
本発明は多段乳化重合の最終段階において、一般式（２）で示される重合性紫外線吸収剤をさらに共重合せしめること好ましい。
本発明における重合性紫外線吸収性単量体の具体例としては、  ２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシヘキシル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチル−３’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−メトキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕−５−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
このような化合物としては、特に２−〔２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが好ましい。
【００２６】
前記重合性紫外線吸収剤の含有率は、重合性紫外線吸収剤、重合性紫外線安定剤、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤、後述するラジカル重合性重合性不飽和単量体及び後述するように必要に応じて使用し得るアルコキシシリル基を有する重合性単量体の合計１００重量％中に、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％であるのがよい。重合性紫外線吸収剤の含有率が、０．１重量％未満であると、耐侯性の相乗向上効果が現れにくい。一方、１０重量％を越えると、重合安定性が悪く、しかも一般に重合性紫外線吸収剤は高価であり、コスト的に不利となるため、好ましくない。
【００２７】
本発明において、コーティング膜に架橋構造を導入して各種物性を向上させ、かつ、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤と、重合性紫外線安定剤やラジカル重合性不飽和単量体等との相溶性を高め、耐候性向上の相乗効果を現すために、重合の際にアルコキシシリル基を有する重合性単量体を使用することができる。
アルコキシシリル基を有する重合性単量体の具体例としては、ビニルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは１種類のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２８】
前記アルコキシシリル基を有する重合性単量体の含有率は、アルコキシシリル基を有する重合性単量体、重合性紫外線安定剤、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤、その他のラジカル重合性重合性不飽和単量体及び必要に応じて使用し得る重合性紫外線吸収剤の合計１００重量％中に、０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％であるのがよい。アルコキシシリル基を有する重合性単量体の含有率が、０．１重量％未満であると、耐侯性の相乗向上効果が現れにくく、一方、５重量％を越えると、塗膜が脆くなりやすく、貯蔵中に物性が変化しやすくなるため、好ましくない。
【００２９】
その他のラジカル重合性不飽和単量体として具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸エステル類、スチレン、ビニルトルエン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレンなどのスチレン系モノマー、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基含有モノマー、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタアクリルアミドなどのＮ−置換アクリル、メタクリル系モノマー、並びにアクリロニトリルなどの１種または２種以上から選択することができる。
また、その他のラジカル重合性不飽和単量体として、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のコーティング膜に架橋構造を導入することが可能な多官能の重合性不飽和単量体を使用することができる。
【００３０】
さらに、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸などの重合性不飽和カルボン酸およびそれらの無水物は、重合時あるいは水性樹脂分散体の保存安定性を保つため併用することが好ましい。この目的のために重合性不飽和カルボン酸は、重合性紫外線安定剤、シクロアルキル基を有するシランカップリング剤、ラジカル重合性重合性不飽和単量体、必要に応じて使用し得る重合性紫外線吸収剤及び必要に応じて使用し得るアルコキシシリル基を有する重合性単量体の合計１００重量％中に、０．０５〜５重量％を使用することができる。
【００３１】
乳化重合時に使用する開始剤としては、アンモニウムパーサルフェイト、ソディウムパーサルフェイト等の無機系過酸化物重合開始剤や水溶性アゾ系開始剤を使用する。場合によればベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性の開始剤を併用することもできる。これら開始剤は単独で使用することもできるが、ロンガリット等の還元剤との併用によるレドックス型で使用してもよい。
【００３２】
また乳化重合中に、硫酸第二銅、塩化第二銅等の銅イオンや、硫酸第二鉄、塩化第二鉄等の鉄イオンなどの遷移金属イオンを重合系に１０-7〜１０-5モル／リットルの範囲で添加することができる。これら遷移金属イオンは、重合反応をスムーズに開始する一種の触媒的な機能を担う。
【００３３】
さらに緩衝剤として酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等が、また保護コロイドとしてのポリビニルアルコール、水溶性セルロース誘導体等が、連鎖移動剤としてのステアリルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類が使用できる。
【００３４】
さらに、造膜性を付与するために水に相溶するアルコール、ケトン、エーテルなどは添加できる。
また、架橋剤の使用も推奨される。架橋剤として通常は、付加重合性の化合物、例えば、前記重合性二重結合を有する化合物（架橋構造を導入することが可能な多官能の重合性不飽和単量体）が挙げられる。あるいは、ポリカルボジイミド、ポリイソシアネートと活性水素を有する化合物との組み合わせなどが挙げられる。
【００３５】
エマルジョンは、水相、液相以外の相を形成して光拡散性を向上させることができる。例えば、泡など気相を含むものが挙げられる。また、泡を維持させるため（整泡剤）の界面活性剤を使用できる。このような整泡剤として、例えば、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、高級脂肪酸アミド、ヤシ油アルコール硫酸化ナトリウム、高級脂肪酸モノグリセリド硫酸化ナトリウム、アルコールポリグリコール硫酸化ナトリウムなど、または、ポリエチレングリオール・ポリプロピレングリコールブロック共重合体、メチルポリシロキサン変性物、プロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサイド付加シリコンオイルなどがある。これらは、エマルジョン固形分全体に対して、０．５〜５重量％程度添加して用いる。
【００３６】
さらに、積極的に、二酸化炭素、窒素、アルゴン、空気などの気体を系中に導入することもできる。あるいは、メタノール、エタノール、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ジクロルエタン、ジクロルメタン、フロンなどの系中で気泡となりうる発泡剤を用いることもできる。
さらに、アゾジカルボンアミドなどのアゾ化合物、Ｎ，Ｎ‘−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなｄのニトロソ化合物、４，４’−オキソビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トリヒドラジノトリアジンなどのヒドラジン化合物、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなどのセミカルバジド化合物、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなどの炭酸塩、亜硝酸アンモニウムなどの亜硝酸塩などの、加熱などにより気体を発生する発泡剤を用いることもできる。このとき、さらに、気体発生を促進する発泡助剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸、シュウ酸、尿素などを用いることもできる。
エマルジョンは、その他の物性向上のために、各種の添加剤を添加してもよい。例えば、防腐剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤などが挙げられる。
【００３７】
本発明で用いられるエマルジョンは、基材シートに層形成した後に、実質的に不透明となり光反射機能を発揮できるものでなければならない。そのため、エマルジョンは、不透明の度合いを向上させるために、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの白色無機物質を入れることが好ましい。白色無機物質の使用量は、所望とする拡散の度合いと、相に対する分散能に依存し、適宜決定される。白色無機物質は、エマルジョンの乳化重合の最初から存在していてもよいし、乳化重合の途中から添加されてもよい。また、エマルジョン形成後（乳化重合の最終段階の終了後）に、添加してもよい。簡便的には、エマルジョン形成後に添加するのがよい。このとき、白色無機物質の表面は、水相または油相に存在しやすいように、表面処理がされていてもよい。また、これらの白色無機物質を均一に分散させるための分散剤を用いてもよい。また、白色無機物質を別途、水系分散体の状態にして添加してもよい。
また、さらに、拡散能を付与するために、各種増白剤を用いることもできる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例によって、本発明を詳細に説明する。なお、特に断らない限り、数字は重量基準である。
実施例１
温度計、滴下ロート、還流冷却管を備え窒素ガスで置換した反応容器に、イオン交換水２４０部、及び表１に示すあらかじめ混合しておいた一段目用のプレエマルジョンのうちの５％を仕込んだ。内温を８０℃に昇温した後、滴下を開始した。内温を８０℃に保ちながら一段目用プレエマルジョンの残りを１時間かけて滴下し、さらにその温度で０．５時間反応した後、２５％アンモニア水を２部添加し、生成エマルジョンを中和した。
次に表１に示すあらかじめ混合しておいた２段目用のプレエマルジョンを０．５時間かけて上記中和後のエマルジョンに滴下し、さらに８０℃で２時間反応させた。冷却後、固形分４０．５％、粘度１００mPa・s、ｐＨ５．３、粒子径150nmの水分散体１を得た。
【００３９】
【表１】
2006133693.tif 000004
【００４０】
さらに、ルチル型酸化チタン(C.I.Pigment White 6)７０部
ノニオン／アニオン界面活性剤  １部
プロピレングリコール  ４部
水  ２５部
を分散させた白色無機物質分散体を、前記分散体１の１００部に対して、２０部混合し、バーコータ法にて、５０μｍの膜厚になるようＰＥＴ（厚さ８０μｍ）の片面に塗布して、実質不透明の光拡散膜を得た。
【００４１】
実施例２
さらに、ルチル型酸化チタン(C.I.Pigment White 6)７０部
ノニオン／アニオン界面活性剤  １部
ジメチルポリシロキサン系整泡剤  ５部
プロピレングリコール  ４部
水  ２５部
を分散させた白色無機物質分散体を、前記分散体１の１００部に対して、２０部混合し、ディスパーにて３分間攪拌し、バーコータ法にて、５０μｍの膜厚になるようＰＥＴ（厚さ８０μｍ）の片面に塗布して、実質不透明の光拡散膜を得た。