(57)【要約】【課題】危険性や毒性を持つイソプロパノールを含有せずとも、優れた特性を持つ平版印刷湿し水用濃縮添加剤を提供する。【解決手段】プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはそれらの混合物と水とを合計で１〜９９重量％含有してなることを特徴とする平版印刷湿し水用濃縮添加剤、並びに前記平版印刷湿し水用濃縮添加剤を１〜２０重量％の割合で平版印刷湿し水に添加して調製してなることを特徴とする平版印刷湿し水組成物。該平版印刷湿し水用濃縮添加剤は、イソプロパノールを含有せずに労働安全衛生法の規制に適合し、かつ液安定性に優れた湿し水用濃縮添加剤である。また本発明の湿し水用濃縮安定剤を添加して調製した平版印刷湿し水組成物は、汚れのない高品位の印刷物を容易に得ることができるという優れた特性を持ったものとなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはそれらの混合物と水とを合計で１〜９９重量％含有してなることを特徴とする、平版印刷湿し水用濃縮添加剤。
【請求項２】
請求項１記載の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を１〜２０重量％の割合で平版印刷湿し水に添加して調製してなることを特徴とする、平版印刷湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版のオフセット印刷法に有用な平版印刷湿し水用濃縮添加剤に関し、さらに詳しくは従来使用されていたイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡと略記する。）を全く含有することのない平版印刷湿し水用濃縮添加剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
通常、平版印刷版用ＰＳ版と呼ばれる感光性平版印刷版より作製される印刷版を用いたオフセット印刷法は、水と油とが本質的に混じり合わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容しインキを反撥する部分と、水を反撥しインキを受容する部分とからなり、前者が非画線部で後者が画線部である。この方式では、インキ中に湿し水が分散した系となっているが、この分散が適切でなく乳化不足となると印刷物への汚れが生じ、また乳化過多となっても印刷物への汚れや白化の原因となる。
【０００３】
平版印刷版において、インキの受容性、汚れ防止、高速化、自動化等の印刷品質のより一層の向上のため、インキと湿し水とのバランスを良くする方法が考えられており、一般にＩＰＡがこの目的のために湿し水中に添加されている。ここでＩＰＡの作用は、インキと湿し水の適度な乳化のバランスを保ちつつ、湿し水の粘度を上昇させ、またその動的表面張力を低下させることである。湿し水の粘度の上昇は版面への湿し水の供給を滑らかにするという効果を奏し、また湿し水の表面張力を下げることによって親水性非画線部への濡れが良好になる効果を奏する。
【０００４】
しかし、ＩＰＡは危険物第４類アルコール類に該当し、使用に際して火気に細心の注意を払う必要がある。また、有機溶剤予防規則に定められる第２種有機溶剤であり、そして湿し水中には５〜１５重量％程度の濃度で添加されることから、作業環境浄化措置を講ずる必要がある等の問題があった。
【０００５】
このため、近年ＩＰＡを全く用いないか、用いた場合でも湿し水中濃度が５重量％以下であるような湿し水用添加剤または湿し水組成物が提案されてきた。例えばＩＰＡの代替化合物を使用したものとして、特開昭５７−１９９６９３号公報、特開平３−６３１８７号公報、特開平３−６３１８８号公報、特開平５−１１２０８５号公報、特開平５−２２１１７９号公報、特開平６−１８３１７１号公報および特開平６−２０６３９１号公報に開示される湿し水組成物を挙げることができ、これらはＩＰＡを含有しないため安全衛生面では有効であるものの、陽極酸化アルミニウム基板のＰＳ版では、印刷中の非画線部の濡れが完全ではなく、特に高速印刷時に非画線部に汚れが生じたり網点画線部の絡みが発生する問題を完全に解消するものではなかった。
【特許文献１】特開昭５７−１９９６９３号公報
【特許文献２】特開平３−６３１８７号公報
【特許文献３】特開平３−６３１８８号公報
【特許文献４】特開平５−１１２０８５号公報
【特許文献５】特開平５−２２１１７９号公報
【特許文献６】特開平６−１８３１７１号公報
【特許文献７】特開平６−２０６３９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明の目的は、従来のＩＰＡを含有した湿し水の持つ危険性や毒性を有さずに労働安全衛生法・有機溶剤中毒予防規則の規制に適合し、かつ印刷版の汚れを防止する
だけでなく、印刷版の画像領域を損なわずに高品位の印刷物を容易に得ることができる優れた特性を持つ平版印刷湿し水用濃縮添加剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、イソプロパノールに替えてプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、またはプロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの混合物を使用することにより前記目的を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはそれらの混合物と水とを合計で１〜９９重量％含有してなることを特徴とする、平版印刷湿し水用濃縮添加剤、および
前記平版印刷湿し水用濃縮添加剤を１〜２０重量％の割合で平版印刷湿し水に添加して調製してなることを特徴とする、平版印刷湿し水組成物
に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤は、ＩＰＡを含有せずに労働安全衛生法の規制に適合し、かつ液安定性に優れた湿し水用濃縮添加剤である。また本発明の湿し水用濃縮安定剤を添加して調製した平版印刷湿し水組成物は、汚れのない高品位の印刷物を容易に得ることができるという優れた特性を持ったものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはそれらの混合物と水とを合計で１〜９９重量％含有することを特徴とする。そして本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を、平版印刷湿し水に１〜２０重量％の割合で添加することで、印刷機上で使用でき、良好な特性を示す平版印刷湿し水組成物を調製できる。
【００１０】
またさらに、皮膜形成性親水性高分子化合物、界面活性剤、ｐＨ緩衝剤、湿潤剤、有機溶剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、着色剤、キレート剤等の成分を、本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤に必要に応じて添加することができる。
【００１１】
前記皮膜形成性親水性高分子化合物としては、例えばアラビアガム、澱粉およびその誘導体（例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク酸エステル化澱粉等）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、これらのグリオキサール変性体等）等の天然物またはその変性体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリアクリルアミドおよびその共重合体、ポリアクリル酸およびその共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸共重合体等の合成物が挙げられる。これらの皮膜形成性親水性高分子化合物の使用量は、平版印刷湿し水用濃縮添加剤中、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％である。また２種以上を選択して併用しても良い。
【００１２】
前記界面活性剤のうちアニオン型界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホ錯塩類、硫酸化ヒマシ油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレンと無水マレイン酸共重合物の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。
【００１３】
前記界面活性剤のうち非イオン型界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル化物類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル化物類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル化物類、ポリオキシエチレン化ヒマシ油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル化物類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が挙げられる。その他、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤も使用することができる。
【００１４】
前記界面活性剤のうちカチオン型界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。
【００１５】
これらの界面活性剤は単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。また本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤は、これらの界面活性剤の使用を必ずしも必要としないが、使用する場合には平版印刷湿し水用濃縮添加剤中、２．０重量％以下が適当である。
【００１６】
前記ｐＨ緩衝剤としては、水溶性の有機酸、無機酸またはそれらの塩からなり、これにより湿し水濃縮添加剤のｐＨ調整もしくはｐＨ緩衝、平版印刷版支持体の適度なエッチングまたは防腐食に効果がある。好ましい有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。また無機酸としては、例えばリン酸、硝酸、硫酸等が挙げられる。さらにこれら有機酸および／または無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩、有機アミン塩等も好適に用いられる。これらのｐＨ緩衝剤は単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。ｐＨ緩衝剤の平版印刷湿し水用濃縮添加剤中での濃度は、０．０１〜１５重量％の範囲が好ましい。平版印刷用湿し水のｐＨは３〜７の範囲の酸性領域が好ましいが、アルカリ金属塩、リン酸、アルカリ金属水酸化物、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩等を含有したｐＨ７〜１１のアルカリ性領域にある平版印刷用湿し水も使用できる。
【００１７】
前記湿潤剤としては、アニオン型、非イオン型およびカチオン型の界面活性剤を使用することができ、例えば上記した界面活性剤を使用することができる。
【００１８】
前記有機溶剤としては、１価、２価および３価のアルコール類が好ましく用いられる。
有機溶剤の具体例としては、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、ベンジルアルコール、３−ブトキシ−２−プロパノール、３−メチル−３−ブトキシブタノール、ネオペンチルアルコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ヘキシルセロソルブ、ヘキシルカルビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノンブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびマンニット等を挙げることができる。これらの有機溶剤は単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。また有機溶剤の濃度は平版印刷湿し水用濃縮添加剤中、３５重量％以下、好ましくは２５重量％以下である。
【００１９】
前記消泡剤としては、シリコン系消泡剤および／またはフッ素系消泡剤が好ましく使用される。これらの中では、乳化分散型および可溶化型のいずれも使用できる。好ましい添加量は、平版印刷湿し水用濃縮添加剤全体に対して１重量％以下である。
【００２０】
前記防腐剤としては、フェノールまたはその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジンまたはグアニジンの誘導体、４級アンモニウム塩、ピリジンまたはキノリンの誘導体、ダイアジンまたはトリアゾールの誘導体、オキサゾールまたはオキサジンの誘導体等が挙げられる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して安定に効力を発揮する量であって、対象の種類によっても異なるが、本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤に対して４重量％以下の範囲が好ましく、また２種以上の防腐剤を併用して種々の細菌、カビ、酵母に対して効力があるようにすることが好ましい。
【００２１】
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−メトキシベンゾトリアゾール、４−クロロベンゾトリアゾール、４−ブロモベンゾトリアゾール、４−ブロモ−６−メチルベンゾトリアゾール、４−ブロモ−６−トリフロロメチルベンゾトリアゾール等が挙げられる。またこれらの化合物の１Ｈの位置をアルカリ金属（Ｋ、Ｎａ、Ｌｉ）またはＮＨ4に置換した化合物、ベンゾイミダゾールおよびその誘導体、メルカプト化合物およびチオエーテル化合物、並びにこれらの化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等も使用できる。これらの防錆剤の平版印刷湿し水用濃縮添加剤中での含有量は、５重量％以下の範囲が好ましい。これら防
錆剤は単独でも２種以上を混合しても使用できる。
【００２２】
前記着色剤としては、水溶性の食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．１９１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．１６１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９５等が挙げられる。
【００２３】
前記キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、にトリロトリ酢酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）等や、これらのナトリウム塩、カリウム塩、有機アンモニウム塩等を挙げることができる。これらのキレート剤は、平版印刷湿し水用濃縮添加剤中で安定に存在し、印刷性を損なわないよう選ばれるが、その添加量は平版印刷湿し水用濃縮添加剤中、１０重量％以下である。
【００２４】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお実施例中の百分率は重量％を示す。
【００２５】
実施例１〜３
イソプロパノール非含有のリスコートエッチＨ４４００（冨士薬品工業株式会社製）をイオン交換水中で２％に希釈して調製した平版印刷湿し水に、プロピレングリコールモノメチルエーテルを２５％含有する本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を２％、６％および１０％の濃度で添加して実施例１〜３の平版印刷湿し水組成物を調製した。
実施例４〜６
実施例１と同様に調製した平版印刷湿し水に、プロピレングリコールモノエチルエーテルを２５％含有する本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を２％、６％および１０％の濃度で添加して実施例４〜６の平版印刷湿し水組成物を調製した。
実施例７〜９
実施例１と同様に調製した平版印刷湿し水に、プロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの１：１混合物を２５％含有する本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を２％、６％および１０％の濃度で添加して実施例７〜９の平版印刷湿し水組成物を調製した。
実施例１０〜１２
実施例１と同様に調製した平版印刷湿し水に、プロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの３：１混合物を２５％含有する本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を２％、６％および１０％の濃度で添加して実施例１０〜１２の平版印刷湿し水組成物を調製した。
実施例１３〜１５
実施例１と同様に調製した平版印刷湿し水に、プロピレングリコールモノメチルエーテルとプロピレングリコールモノエチルエーテルとの１：３混合物を２５％含有する本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を２％、６％および１０％の濃度で添加して実施例１３〜１５の平版印刷湿し水組成物を調製した。
また平版印刷湿し水用濃縮添加剤を添加しない湿し水、およびイソプロパノールを５％添加した湿し水組成物も調製し、それぞれ比較例１および比較例２とした。
こうして調製した実施例１〜１５および比較例１〜２の平版印刷湿し水組成物について、ｐＨ、粘度（ｍＰａ／Ｓ）、１００ｍＳ時の動的表面張力（ｍＮ／ｍ）を測定した。
実施例１〜１５の平版印刷湿し水用濃縮添加剤の組成を表１に、実施例１〜１５および比較例１〜２の平版印刷湿し水組成物の組成を表２に、各物性の測定結果を表３に示す。
【表１】
2006062181.tif 000002
【表２】
2006062181.tif 000003
【表３】
2006062181.tif 000004
【００２６】
次いで、実施例１〜１５および比較例１〜２の平版印刷湿し水組成物について、インキとしてＶａｌｕｅｓＧ（大日本インキ化学工業株式会社製）、ＰＳ版としてＲＰＩＩ（ポリクロームジャパン社製）、印刷機としてローランドＲ７０４を使用して印刷テストを行い、乳化状態、印刷物の汚れ、および裏移りを評価した。これらの評価基準は以下のように定めた。結果を表４に示す。
【００２７】
・乳化状態
１００００部印刷したときのインキ練ロール上のインキの乳化状態を調べた。
Ａ：良い  Ｂ：やや悪い  Ｃ：悪い
・印刷物の汚れ
１００００部印刷したときの非画線部の汚れの程度を調べた。
Ａ：良い  Ｂ：やや悪い  Ｃ：悪い
・裏移り
印刷物の乾燥性に基く印刷物裏面へのインキ付着状態を調べた。
Ａ：付着なし  Ｂ：やや付着あり  Ｃ：付着あり
【００２８】
【表４】
2006062181.tif 000005
表４に示す結果より、本発明の平版印刷湿し水用濃縮添加剤を添加した平版印刷湿し水組成物は、イソプロピルアルコールを含有した湿し水と同等またはそれ以上の印刷適性性能を有していることが解る。