(57)【要約】【課題】  新規なヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドおよびその誘導体ならびにその製造方法を提供すること。【解決手段】  一般式〔１〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体あるいはその塩；【化１６】2006131568.tif 000017および、一般式〔２〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジド誘導体またはその塩；【化１７】2006131568.tif 000018ならびにこれらの製造方法を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式〔１〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体あるいはその塩。
【化１】
2006131568.tif 000013
［一般式〔１〕中、Ｘ１は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属を表す。］
【請求項２】
一般式〔２〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジド誘導体またはその塩。
【化２】
2006131568.tif 000014
［一般式〔２〕中、Ｘ２は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属を表す。Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表す。ｎは１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合にはＲは同じであっても異なっていてもよい。］
【請求項３】
一般式〔１〕または〔２〕で表されるヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体の、塩酸塩、硫酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、またはｐ−トルエンスルホン酸塩から選択されるヒドラジド塩。
［ただし、ヒドラジド塩において、Ｘ１またはＸ２はアルカリ金属ではない。］
【請求項４】
一般式〔３〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルを、ヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物と反応させる工程を含む、請求項１に記載のヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体の製造方法。
【化３】
2006131568.tif 000015
［一般式〔３〕中、Ｙ１は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ３は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。］
【請求項５】
一般式〔４〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸誘導体のアルキルエステルを、ヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物と反応させる工程を含む、請求項２に記載のヒドロキシナフトエ酸ヒドラジド誘導体の製造方法。
【化４】
2006131568.tif 000016
［一般式〔４〕中、Ｙ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ４は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表す。ｎは１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合にはＲは同じであっても異なっていてもよい。］
【請求項６】
反応を２０〜１１０℃にて行う、請求項４または５に記載の方法。
【請求項７】
ヒドラジン化合物がヒドラジン一水和物である、請求項４〜６のいずれかに記載のヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドおよびその誘導体ならびにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒドロキシナフトエ酸類としては、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸および２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸がよく知られており、有機色素や合成樹脂など種々の用途における合成原料として広く用いられている。
【０００３】
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸およびその誘導体については、それらのヒドラジド誘導体が、電子写真感光体の電荷発生材料に用いるアゾ化合物のカップラーの合成原料（特許文献１を参照）、タイヤ用のゴム添加剤やその合成用中間体（特許文献２および３を参照）、およびエポキシ樹脂用の硬化剤や硬化促進剤（特許文献４を参照）として利用されることが広く知られている。
【０００４】
しかしながら、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸については、そのヒドラジド誘導体（すなわち２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド）は知られておらず、上記のアゾ化合物のカップラーや、ゴム添加剤などの合成の幅をひろげるために、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドとその製造方法の確立が望まれている。
【０００５】
また、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体として、２−メトキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドが、２−メトキシ−６−ナフトエ酸クロリド（６−メトキシ−２−ナフチルカルボニルクロリド）とヒドラジンとの反応により得られる白色固体として記載され、蛍光化合物の中間体として知られている（特許文献５を参照）。しかし、そのナフタレン環上にハロゲン原子やニトロ基などの置換基を有する２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体は知られておらず、６−ナフトエ酸ヒドラジドの２位がエトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基やさらに長鎖のアルコキシ基で置換された、２−アルコキシ−６−ナフトエ酸のヒドラジド誘導体も知られていない。
【０００６】
これらの２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの誘導体についても、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドと同様に製造方法の確立が望まれている。
【特許文献１】特開平６−９５４０３号公報
【特許文献２】特開平４−１３６０４８号公報
【特許文献３】特開平１１−２９２８３４公報
【特許文献４】特開平９−６７４６６号公報
【特許文献５】特開２００１−２７１０６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は新規なヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドおよびその誘導体ならびにその製造方法を提供することに有る。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、一般式〔１〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体あるいはその塩を提供する。
【化１】
2006131568.tif 000002
［一般式〔１〕中、Ｘ１は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属を表す。］
【０００９】
本発明の一般式〔１〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体あるいはその塩において、Ｘ１は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属である。
【００１０】
Ｘ１が表す、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基としては、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−クロロエチル基、および４−ヒドロキシブチル基などが挙げられ、炭素原子数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、および２−ナフチルメチル基などが挙げられ、アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、およびリチウムなどが挙げられる。
【００１１】
本発明はさらに、一般式〔３〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルを、ヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物と反応させる工程を含む、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体の製造方法を提供する。
【化２】
2006131568.tif 000003
［一般式〔３〕中、Ｙ１は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ３は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。］
【００１２】
本発明の一般式〔１〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体の製造原料として使用する、一般式〔３〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルは公知の何れの方法によって得られたものでもよいが、例えば以下に示すスキーム１に従い調製することが出来る。
【００１３】
【化３】
2006131568.tif 000004
［一般式〔５〕で表される化合物においてＸ３は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。］
【００１４】
具体的には、一般式〔５〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸またはその誘導体と、炭素原子数１〜６のアルコール（Ｙ１−ＯＨ）を、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、または酸性イオン交換樹脂などの酸触媒の存在下に常法に従いエステル化反応させることにより調製することができる。
【００１５】
なお、Ｘ３が水素原子である場合、即ち、一般式〔５〕で表される化合物が２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸である場合には、脱水されたβ−ナフトールのカリウム塩を、不活性な媒体中で、加熱、加圧下に二酸化炭素と反応させ、これを水溶液とした後に酸析し、所望により精製することにより調製することが出来る。
【００１６】
一般式〔３〕または〔５〕で表される化合物のＸ３が、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基である場合には、前述の方法により得られる２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸またはそのエステルとＸ３に対応するハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アラルキルを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの溶媒中で、炭酸カリウムなどの塩基性化合物の存在下に反応させることにより調製することができる。
【００１７】
また本発明は、一般式〔２〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジド誘導体またはその塩を提供する。
【化４】
2006131568.tif 000005
［一般式〔２〕中、Ｘ２は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属を表す。Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表す。ｎは１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合にはＲは同じであっても異なっていてもよい。］
【００１８】
本発明の一般式〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド誘導体またはその塩において、Ｘ２は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数７〜１１のアラルキル基、またはアルカリ金属である。
【００１９】
Ｘ２が表す、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−クロロエチル基、および４−ヒドロキシブチル基などが挙げられ、炭素原子数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、および２−ナフチルメチル基などが挙げられ、アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどが挙げられる。
【００２０】
本発明の一般式〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド誘導体またはその塩において、ナフタレン環上の置換基を表すＲは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表すものである。
【００２１】
ナフタレン環上の置換基の数を表すｎは、１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合、即ちナフタレン環上に複数の置換基を有する場合には、前述のＲは同じであっても異なっていてもよい。
【００２２】
本発明はまた、一般式〔４〕で表される、ヒドロキシナフトエ酸誘導体のアルキルエステルを、ヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物と反応させる工程を含む、ヒドロキシナフトエ酸ヒドラジド誘導体の製造方法を提供する。
【化５】
2006131568.tif 000006
［一般式〔４〕中、Ｙ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ４は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表す。ｎは１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合にはＲは同じであっても異なっていてもよい。］
【００２３】
本発明の一般式〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド誘導体の製造原料として使用する、一般式〔４〕で表されるヒドロキシナフトエ酸誘導体のアルキルエステルは公知の何れの方法によって得られたものでもよいが、前述の一般式〔３〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルと同様に、以下に示すスキーム２に従い調製することが出来る。
【００２４】
【化６】
2006131568.tif 000007
［一般式〔６〕で表される化合物において、Ｘ４は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。Ｒは、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、または水酸基を表す。ｎは１〜６の整数を表し、ｎが２〜６である場合にはＲは同じであっても異なっていてもよい。］
【００２５】
また、スキーム３に示すようにナフタレン環上に置換基を持たないヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体（一般式〔７〕）から、そのアルキルエステル（一般式〔８〕）を調製した後に、公知の方法に従いナフタレン環に置換基を導入することによっても調製することが出来る。
【００２６】
【化７】
2006131568.tif 000008
［一般式〔７〕および一般式〔８〕で表される化合物において、Ｙ２は、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。Ｘ４は、水素原子、水酸基および／またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜６のアルキル基、または炭素原子数７〜１１のアラルキル基を表す。］
【００２７】
上記の方法などによって得られる、一般式〔３〕または〔４〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルを、次いでヒドラジン一水和物、硫酸ヒドラジン、中性硫酸ヒドラジン、一塩酸ヒドラジン、二塩酸ヒドラジン、およびブロム酸ヒドラジンから選択される一種以上のヒドラジン化合物との反応に供し、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体を得る。
【００２８】
これらのヒドラジン化合物の中でも、反応後の副生物が水であり処理が容易である点などからヒドラジン一水和物を用いるのが好ましい。
【００２９】
上記のヒドラジン誘導体は、一般式〔３〕または〔４〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステル１モルに対して、１．２〜５．０モル用いるのが好ましく、２．０〜２．５モル用いるのが特に好ましい。
【００３０】
一般式〔３〕または〔４〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルとヒドラジン化合物の反応温度としては、反応が速やかに進行することや副反応が起こりにくいことなどから２０〜１１０℃が好ましく、８０〜１００℃が特に好ましい。
【００３１】
ヒドラジド化反応に用いる溶媒としては、ヒドラジド化反応に不活性な溶媒であれば特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールなどのアルコール類が好適に使用される。
【００３２】
ヒドラジド化反応は、原料の一般式〔３〕または〔４〕で表されるヒドロキシナフトエ酸またはその誘導体のアルキルエステルの８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上がヒドラジド誘導体へ転化するまで行えばよい。原料の転化は高速液体クロマトグラフィーなどによって確認することができる。
【００３３】
反応時間は、反応温度や溶媒種によっても異なるが、通常５〜５０時間で行われる。ヒドラジド化反応の方法については特に限定されず、回分式でも連続式でも実施可能である。
【００３４】
ヒドラジド化反応終了後、冷却、濃縮、または加水などの貧溶媒添加などの方法により析出した一般式〔１〕または〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体は、遠心分離、フィルタープレスなどの公知の手段により反応液から分離された後に乾燥される。
【００３５】
得られた一般式〔１〕または〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体は、所望により再結晶や有機溶媒および／または水により洗浄するなどの方法によって精製すればよく、また、炭素原子数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、および水酸基からなる群より選択される置換基をナフタレン環上に導入可能である場合には、常法に従い置換基の導入を行ってもよい。
【００３６】
さらに、本発明の一般式〔１〕または〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体は、Ｘ１またはＸ２が水素原子である場合には、水および／または有機溶媒中にて、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシドなどの塩基性アルカリ金属化合物と反応させることにより、アルカリ金属塩を形成することができる。塩を形成するアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムが好ましい。
【００３７】
また本発明の一般式〔１〕または〔２〕で表される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキシルアルコールなどのヒドラジド化反応に使用可能な溶媒中において、塩酸、硫酸、硝酸、ベンゼンスルホン酸、またはｐ−トルエンスルホン酸などから選択される酸と反応させることにより、ヒドラジド塩とすることができる。生成した２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体のヒドラジド塩は、溶媒を濃縮または留去することにより析出させたものを、反応液から分離することにより回収することが出来る。
【００３８】
上記の方法により得られる本発明の、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドまたはその誘導体あるいはその塩はアゾ化合物のカップラー、タイヤ用ゴムの添加剤、エポキシ樹脂の硬化剤・効果促進剤もしくはこれらの合成原料として好適に使用されるものである。
【００３９】
以下、実施例により本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００４０】
【化８】
2006131568.tif 000009
【００４１】
公知の方法により得られた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル２５．３ｇ（１２５ｍｍｏｌ）をｎ−ブタノール１００ｇに懸濁し、ヒドラジン一水和物１７．３ｇ（２７５ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。滴下終了時に反応容器の内容物は均一に溶解していた。
【００４２】
次いで反応液を室温から１００℃まで１時間かけて昇温し、攪拌下に同温度に保持しヒドラジド化反応を行った。同温度で４８時間反応した時点で、反応液を高速クロマトグラフィーで分析し、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルのヒドラジド誘導体への転化率が９５ｍｏｌ％であることを確認し、反応液を室温まで冷却しヒドラジド化反応を終了させた。
【００４３】
析出した結晶を、吸引ろ過により反応液から分離し、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの粗結晶を得た。
得られた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの粗結晶を、冷メタノール８０ｇに懸濁して洗浄した後、ろ過、乾燥し、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔Ｉ〕）の白色結晶２０．３ｇ（１００．４ｍｍｏｌ）を得た。
【００４４】
質量スペクトル：  ｍ／ｚ（−）２０１、ｍ／ｚ（＋）２０３  （ＭＷ  ２０２．２）。分解点：２５７℃。
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ−ｄ６、４００ＭＨｚ）：  １０．０３（１Ｈ，ｓ），９．８０（１Ｈ，ｓ），８．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．６Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．６Ｈｚ），４．５１（２Ｈ，ｓ）。
【００４５】
得られた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図１に示す。
【実施例２】
【００４６】
【化９】
2006131568.tif 000010
【００４７】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルを、１−ブロモ−２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル３５．１ｇ（１２５ｍｍｏｌ）に代えることの他は実施例１と同様にして、１−ブロモ−２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔II〕）の白色結晶２８．９ｇ（１０２．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００４８】
質量スペクトル： ｍ／ｚ（−）２７９、２８１、ｍ／ｚ（＋）２８１、２８３（ＭＷ  ２８１．１）。分解点：２２３℃。
【００４９】
得られた１−ブロモ−２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図２に示す。
【実施例３】
【００５０】
【化１０】
2006131568.tif 000011
【００５１】
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸メチルエステルを、２−（２’−ヒドロキシエチル）オキシ−６−ナフトエ酸メチルエステル３０．８ｇ（１２５ｍｍｏｌ）に代えることの他は実施例１と同様にして、２−（２’−ヒドロキシエチル）オキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド（式〔III〕）の白色結晶２３．６ｇ（９５．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００５２】
質量スペクトル：ｍ／ｚ（−）２４５、ｍ／ｚ（＋）２４７（ＭＷ  ２４６．３）。分解点：１７６℃。
【００５３】
得られた２−（２’−ヒドロキシエチル）オキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図３に示す。
【実施例４】
【００５４】
【化１１】
2006131568.tif 000012
【００５５】
実施例１で得られた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド１．０ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を室温にて、メタノール２０ｇ中に懸濁し、濃度３６重量％の塩酸水０．５ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を加えた。塩酸水添加後に、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドは２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド塩酸塩となり溶解した。次いで、メタノールを留去した後、残渣を８０℃にて乾燥し、２−ヒドロキシナフトエ酸−６−ナフトエ酸ヒドラジド塩酸塩（式〔IV〕）の白色結晶１．２ｇ（４．９ｍｍｏｌ）を得た。
得られた２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド塩酸塩の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図４に示す。
【図面の簡単な説明】
【００５６】
【図１】実施例１で得たヒドロキシナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図２】実施例２で得た１−ブロモ−２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図３】実施例３で得た２−（２’−ヒドロキシエチル）オキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジドの赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図４】実施例４で得た２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸ヒドラジド塩酸塩の赤外吸収スペクトルを示す図である。
【図１】
2006131568.tif 000019
【図２】
2006131568.tif 000020
【図３】
2006131568.tif 000021
【図４】
2006131568.tif 000022