(57)【要約】【課題】  マイクロカプセル（ｍｃ）の一次粒子が樹脂中に良好に分散した樹脂組成物の製造方法を提供し、ｍｃを一旦乾燥させて粉状体としたうえで樹脂に混練する場合に、ｍｃの一次粒子が樹脂中に良好に分散した樹脂組成物を容易に得ることのできるｍｃ二次粒子およびその製造方法を提供する。【解決手段】  母材樹脂中にｍｃが含有されたｍｃ含有樹脂組成物の製造方法であって、ｍｃを母材樹脂に練り混む工程を有し、ｍｃとして、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してｍｃ一次粒子が凝集したｍｃ二次粒子を用いる。母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してｍｃ一次粒子が凝集したｍｃ二次粒子。この二次粒子の製造方法。【選択図】  図１
2006083340.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
母材樹脂中にマイクロカプセルが含有されたマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法であって、
マイクロカプセルを母材樹脂に練り混む工程を有し、
該マイクロカプセルとして、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を用いる
マイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記母材樹脂と、前記易溶融加工性樹脂とが同じ樹脂である請求項１記載の方法。
【請求項３】
母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子。
【請求項４】
前記易溶融加工性樹脂が粒子状である請求項３記載のマイクロカプセル二次粒子。
【請求項５】
前記マイクロカプセル一次粒子の表面の少なくとも一部が、前記易溶融加工性樹脂からなる被覆層によって被覆された請求項３記載のマイクロカプセル二次粒子。
【請求項６】
母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子の製造方法であって、
マイクロカプセル一次粒子と、該易溶融加工性樹脂の粒子とが分散媒中に分散した分散体を用意する工程；
該分散体を乾燥させて、該易溶融加工性樹脂の粒子を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得る工程
を有するマイクロカプセル二次粒子の製造方法。
【請求項７】
母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子の製造方法であって、
マイクロカプセル一次粒子が分散媒中に分散した分散体を用意する工程；
該分散体に、該分散媒に可溶な易溶融加工性樹脂を溶解する工程；および
該易溶融加工性樹脂が溶解した分散体を乾燥させて、表面の少なくとも一部が該易溶融加工性樹脂によって被覆されたマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得る工程
を有するマイクロカプセル二次粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂母材中にマイクロカプセルが含まれたマイクロカプセル含有樹脂組成物に関する。本発明はまた、マイクロカプセル含有樹脂組成物を製造するに好適な、マイクロカプセル粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセルは、様々な分野において利用されている。例えば、電線、ケーブル、ホース、パイプ、チューブ、テープ、シートなどの成形物の防鼠加工方法として、これら成形物の保護層や絶縁層として用いられる樹脂層中に、例えばケーブル被覆樹脂層中に、鼠忌避剤を練り込む方法が利用されている。この際、鼠忌避剤をマイクロカプセル化したうえで樹脂層中に練り込むことが特許文献１に記載されている。
【０００３】
さて、通例、マイクロカプセルは液中に分散した状態で製造される。このようにして製造されるマイクロカプセルを樹脂中に練り込む場合には、液中に分散したマイクロカプセルをスプレードライ法などにより乾燥させ、粉状体にしたうえで、樹脂中に練り込む。
【０００４】
しかし、乾燥の際にマイクロカプセルはフアン・デル・ワールス力、静電引力等によって容易に凝集して二次粒子となってしまう。この状態を図３に模式的に示す。マイクロカプセル一次粒子１を乾燥して粉状体にする際、一次粒子が凝集してマイクロカプセル二次粒子２が形成される。これを母材となる樹脂に練り混むと、マイクロカプセル一次粒子が樹脂に分散した状態は得られず、図４に示すようにマイクロカプセル二次粒子２が母材樹脂中に含まれる樹脂組成物になってしまう。練り込みの際に、剪断力をかけて凝集をほぐそうとすると、マイクロカプセル自体が破壊されるおそれがある。また、マイクロカプセルは通常水性媒体中に分散した状態で製造するため、マイクロカプセル壁は水親和性を有し、マイクロカプセルはもともと樹脂に分散し難い。
【０００５】
また、スプレードライ法では、マイクロカプセル分散液をスプレーした後、サイクロン等でマイクロカプセルを回収するが、仮にマイクロカプセルの凝集が起きないとすると、マイクロカプセル一次粒子は小さくかつ軽いためサイクロン等による回収が難しいことが想定される。バグフィルタ等を用いればマイクロカプセル一次粒子を捕集することは可能と考えられるが、バグフィルタに付着したマイクロカプセルを回収することが難しい。
【０００６】
このように、従来、母材樹脂中にマイクロカプセルの一次粒子が良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物を得ることは難しかった。
【特許文献１】特公平３−７２１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、マイクロカプセルの一次粒子が樹脂中に良好に分散した樹脂組成物を得ることのできるマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法を提供することである。
【０００８】
本発明の別の目的は、マイクロカプセルを一旦乾燥させて粉状体としたうえで、樹脂に混練する場合に、マイクロカプセルの一次粒子が樹脂中に良好に分散した樹脂組成物を容易に得ることのできるマイクロカプセル二次粒子およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明により、母材樹脂中にマイクロカプセルが含有されたマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法であって、
マイクロカプセルを母材樹脂に練り混む工程を有し、
該マイクロカプセルとして、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を用いる
マイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法が提供される。
【００１０】
この方法において、前記母材樹脂と、前記易溶融加工性樹脂とが同じ樹脂であることが好ましい。
【００１１】
本発明により、母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子が提供される。
【００１２】
このマイクロカプセル二次粒子の形態として、前記易溶融加工性樹脂が粒子状であるマイクロカプセル二次粒子がある。
【００１３】
また、このマイクロカプセル二次粒子の形態として、前記マイクロカプセル一次粒子の表面の少なくとも一部が、前記易溶融加工性樹脂からなる被覆層によって被覆されたマイクロカプセル二次粒子がある。
【００１４】
本発明により、母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子の製造方法であって、
マイクロカプセル一次粒子と、該易溶融加工性樹脂の粒子とが分散媒中に分散した分散体を用意する工程；
該分散体を乾燥させて、該易溶融加工性樹脂の粒子を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得る工程
を有するマイクロカプセル二次粒子の製造方法が提供される。
【００１５】
本発明により、母材樹脂に練り混んで用いるための、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子の製造方法であって、
マイクロカプセル一次粒子が分散媒中に分散した分散体を用意する工程；
該分散体に、該分散媒に可溶な易溶融加工性樹脂を溶解する工程；および
該易溶融加工性樹脂が溶解した分散体を乾燥させて、表面の少なくとも一部が該易溶融加工性樹脂によって被覆されたマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得る工程
を有するマイクロカプセル二次粒子の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、マイクロカプセルの一次粒子が樹脂中に良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物を得ることのできるマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法が提供される。
【００１７】
また本発明によれば、マイクロカプセルを一旦乾燥させて粉状体としたうえで、樹脂に混練する場合に、マイクロカプセルの一次粒子が樹脂中に良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物を容易に得ることのできるマイクロカプセル二次粒子およびその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明では、母材樹脂に練り混むマイクロカプセルとして、溶融加工温度が練り混み温度（マイクロカプセルを母材樹脂に練り混む際の温度）以下である樹脂（易溶融加工性樹脂という。）を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を用いる。これにより、練り混みの際に、易溶融加工性樹脂が液状になってもしくは柔らかくなって流動可能となり、マイクロカプセル二次粒子がほぐれてマイクロカプセル一次粒子が母材樹脂中に良好に分散可能となる。
【００１９】
樹脂の溶融加工温度は、樹脂の溶融加工を行う際の温度であり、通常の樹脂の溶融加工温度は周知である。溶融加工に際して、樹脂が完全に融けて液状になっている必要はなく、混練可能であればゴム状であってもよい。通常、非または低結晶性樹脂ではガラス転移温度の数十℃以上高い温度、高結晶性樹脂では樹脂の融点より数℃〜数十℃以上高い温度が目安となる。
【００２０】
練り混みに際して母材樹脂を流動化させる観点から、練り混み温度は母材樹脂の溶融加工温度以上であることが好ましい。しかし、母材樹脂は必ずしも流動化しなければならないわけではなく、例えば、粉末状の母材樹脂を用い、母材樹脂粉末（樹脂自体は流動化していない）中にマイクロカプセルを分散させることもありうる。このような場合、母材樹脂およびマイクロカプセル二次粒子の他にバインダーを加えたマイクロカプセル含有樹脂組成物とし、この樹脂組成物を成形することができる。
【００２１】
練り混みに際してマイクロカプセルが壊れることを防止する観点から、マイクロカプセル壁の材料の溶融加工温度が、練り混み温度より高いことが好ましい。ただしマイクロカプセルが破壊されるかどうかは、練り混み時の剪断力や処理時間などの条件にもよるので、必ずしもマイクロカプセル壁材料の溶融加工温度が練り混み温度より高くなければならないわけではない。
【００２２】
なお、マイクロカプセル二次粒子のほぐれやすさに影響する因子として、易溶融加工性樹脂の流動性の他に、易溶融加工性樹脂の配合量もある。易溶融加工性樹脂の配合量が多いほど、練り混み時に二次粒子がほぐれやすい。従って、結果として一次粒子の所望の分散状態が得られるように、易溶融加工性樹脂の種類と配合量を決めることができる。
【００２３】
マイクロカプセル含有樹脂組成物の母材となる樹脂としては、マイクロカプセルを練り混んでマイクロカプセル含有樹脂組成物とすることのできる樹脂を適宜選んで用いることができる。この樹脂は熱可塑性樹脂であっても熱硬化性樹脂であってもよい。母材樹脂は一種類の樹脂であってもよく、必要に応じて二種類以上の樹脂を混合して用いてもよい。
【００２４】
母材樹脂の連続相中にマイクロカプセルが含まれるマイクロカプセル含有樹脂組成物を得ようとする場合、このようなマイクロカプセル含有樹脂組成物を容易に得る観点から、母材樹脂として熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。
【００２５】
母材樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合には、粉末状の母材樹脂を用い、この粉末にマイクロカプセル二次粒子を分散させることができる。必要に応じて、粉末状熱硬化性樹脂およびマイクロカプセル二次粒子の他に、バインダーを加えることもできる。このようにして得たマイクロカプセル含有樹脂組成物は、例えば圧縮成形により成形することができる。
【００２６】
母材樹脂に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）、ポリエチレン、ナイロン６などのナイロン、ポリスチレンなどを用いることができる。防鼠剤を含むマイクロカプセルを練り混んたマイクロカプセル含有樹脂組成物を用いて、成形品として防鼠加工したケーブルを製造する場合、例えば、母材樹脂としてＰＶＣやポリエチレンなどの樹脂を用いることができる。
【００２７】
母材樹脂に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂を用いることができる。
【００２８】
マイクロカプセル含有樹脂組成物中に含まれるマイクロカプセルとしては、公知のマイクロカプセルを適宜利用できる。
【００２９】
マイクロカプセルの芯物質としては、マイクロカプセル化可能なものを適宜使用することができる。例えば、シクロヘキシミド（ＣＨＩ）などの鼠忌避剤；殺菌剤；オイル等の潤滑剤；染料などの着色もしくは発色剤を使用することができる。
【００３０】
マイクロカプセルの壁物質としては、マイクロカプセルの壁物質として公知の物質から適宜選ぶことができ、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、合成ゴム、天然樹脂などを挙げることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのビニル樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどの石油系樹脂；（メタ）アクリル樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂；ポリスチロールなどのスチロール樹脂；ＡＢＳ樹脂；およびポリアミド樹脂を挙げることができる。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などを例示することができる。合成ゴムとしては、ジエン系、オレフィン系、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、フッ素系の合成ゴムを例示することができる。天然樹脂としては、コパール、ロジンを例示することができる。マイクロカプセル壁物質として用いられるこれらの樹脂中には、その加工性や安定性等の観点から、可塑剤、安定剤、滑剤、着色剤、難燃剤、充填剤、酸化防止剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００３１】
マイクロカプセル壁物質が熱硬化性樹脂である場合、マイクロカプセル一次粒子同士が直接接触した二次粒子を母材樹脂に練り混むと、熱硬化性樹脂の重合がさらに進行して一次粒子同士が物理的に連結してしまう可能性がある。このように一次粒子が連結した二次粒子をほぐすのは難しく、一次粒子が母材樹脂中に良好に分散した状態を得ることは難しい。本発明によれば、マイクロカプセル壁物質が熱硬化性樹脂であっても、マイクロカプセル壁同士の接触が抑制されているため、このような現象を抑制することができる。従って、マイクロカプセル壁物質が熱硬化性樹脂である場合に、本発明の効果が特に顕著である。
【００３２】
マイクロカプセル含有樹脂組成物の組成としては、母材樹脂中に、所望の機能が得られる量のマイクロカプセル一次粒子が混合されていればよい。また、マイクロカプセル含有樹脂組成物中に、易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子および母材樹脂以外の成分、例えば無機物粒子などの充填材や各種添加剤を適宜混合することもできる。
【００３３】
マイクロカプセル一次粒子の平均粒径が小さいと、特に一次粒子が凝集しやすくまた仮に凝集を防げたとしても回収が難しい。本発明によればこのような場合でもマイクロカプセル一次粒子が良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物を得ることができる。
【００３４】
マイクロカプセル一次粒子の平均粒径は、マイクロカプセル一次粒子の強度の観点から２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましいい。また製造容易性の観点から、０．５μｍ以上が好ましく、０．２μｍ以上がより好ましく、０．４μｍ以上がさらに好ましい。
【００３５】
本発明のマイクロカプセル含有樹脂組成物の製造方法は、マイクロカプセルを母材となる樹脂に練り混む工程を有する。そしてこの工程において使用するマイクロカプセルとして、溶融加工温度が練り混み温度以下の樹脂である易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を用いる。
【００３６】
マイクロカプセル二次粒子、また必要に応じて添加される他の成分を母材となる樹脂に練り混む方法としては、マイクロカプセルや他の成分を樹脂に練り混むことのできる公知の方法を利用することができる。例えば、ニーダーなどを用いて加熱しながら攪拌して練り混みを行うことができる。
【００３７】
易溶融加工性樹脂としては、溶融加工温度が練り混み温度以下である樹脂を適宜選んで用いることができる。易溶融加工性樹脂は一種類の樹脂でもよく、必要に応じて二種類以上の樹脂を混合して用いてもよい。練り混みに際して流動化して二次粒子が容易にほぐれるようにする観点から、易溶融加工性樹脂が熱可塑性樹脂であることが好ましい。易溶融加工性樹脂に用いることのできる熱可塑性樹脂として、例えば、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル樹脂；ウレタン樹脂；（メタ）アクリル樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂を挙げることができる。易溶融加工性樹脂として、樹脂ワックスを用いることができる。
【００３８】
母材となる樹脂と、易溶融加工性樹脂とが同じ樹脂であると、得られるマイクロカプセル含有樹脂組成物において易溶融加工性樹脂が不純物となることがなく、易溶融加工性樹脂も結果として母材として有効利用されるため好ましい。
【００３９】
易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集した二次粒子の状態を図１に模式的に示す。図１（ａ）には、粒子状の易溶融加工性樹脂４ａがマイクロカプセル一次粒子１同士の間に介在する形態を示す。図１（ｂ）には、易溶融加工性樹脂からなる被覆層４ｂがマイクロカプセル一次粒子１の表面に形成された形態を示す。
【００４０】
このようにマイクロカプセル一次粒子同士が実質的に接触せず、易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集した二次粒子を、母材となる樹脂に練り混むと、図２に模式的に示すように、練り混みに際して易溶融加工性樹脂が例えば溶融しながら母材となる樹脂３と一体化し、マイクロカプセル一次粒子が良好に分散したマイクロカプセル樹脂組成物を得ることができる。
【００４１】
マイクロカプセル二次粒子において、マイクロカプセル一次粒子同士が全く接触していないことが理想的であるが、厳密にこのような状態でなければならないわけではない。最終的にマイクロカプセル一次粒子が良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物が得られればよく、その限りにおいて、二次粒子中でマイクロカプセル一次粒子同士が接触することは許容される。例えば、図１（ｂ）には、マイクロカプセル一次粒子表面の全てを被覆層４ｂが被っている場合を示すが、必ずしもこの限りではなく、最終的にマイクロカプセル一次粒子が良好に分散したマイクロカプセル含有樹脂組成物が得られる限り、一次粒子表面の一部のみが被覆層によって被覆されていてもよい。
【００４２】
粒子状の易溶融加工性樹脂を用いる場合、易溶融加工性樹脂粒子の平均粒径は、マイクロカプセル一次粒子同士が接触することを優れて防止する観点から、マイクロカプセル一次粒子の平均粒径の０．０２倍以上が好ましい。また、マイクロカプセル二次粒子に含まれるマイクロカプセルの含有率を高める観点から、またマイクロカプセル一次粒子の隙間に易溶融加工性樹脂粒子を容易に入り込ませる観点から、易溶融加工性樹脂粒子の平均粒径は、マイクロカプセル一次粒子の平均粒径の１倍以下が好ましく、０．８倍以下がより好ましく、０．５倍以下がさらに好ましい。
【００４３】
易溶融加工性樹脂によってマイクロカプセル一次粒子を被覆する場合、易溶融加工性樹脂からなる被覆層の厚さは、適宜決めることができるが、マイクロカプセル一次粒子同士の接触を抑制する観点およびマイクロカプセル一次粒子を母材樹脂中に優れて分散させる観点から、０．１μｍ以上とすることが好ましい。
【００４４】
マイクロカプセル二次粒子の組成については、マイクロカプセル一次粒子と易溶融加工性樹脂を基本とするが、場合によっては二次粒子が他の成分を含むこともできる。本発明ではそもそもマイクロカプセルを樹脂に練り混むことによって所望の機能を樹脂に与えるので、機能付与の観点から、二次粒子中のマイクロカプセル一次粒子の含有割合は５０質量％以上が好ましい。
【００４５】
マイクロカプセル二次粒子は、乾燥に際して静電引力などによって自然にマイクロカプセル一次粒子等が凝集して形成される。マイクロカプセル二次粒子は、マイクロカプセル一次粒子を２個以上、おおよそ数十個以下含む。
【００４６】
乾燥後の二次粒子の形状は、図１では球状に近い二次粒子としているが、練り混みに際して二次粒子はほぐれるので、二次粒子の形状は限定されない。
【００４７】
本発明のマイクロカプセル含有樹脂組成物は、取り扱いの容易性あるいは利便性の観点から一旦ペレット状、顆粒状、ブロック状などにしておくことが好ましい。
【００４８】
マイクロカプセル含有樹脂組成物を適宜成形して成形品を得ることができ、また、別途用意した物品にこの樹脂組成物を用いて被覆層を形成したりすることができる。マイクロカプセル含有樹脂組成物の加工方法は、公知の樹脂加工方法から適宜選ぶことができ、例えば、押し出し加工、射出加工、カレンダー加工などである。成形品としては例えば、電線、ケーブルなどの線状体、ホース、パイプ、チューブなどの中空成形品、テープ、シートなどの圧延成形品などが挙げられる。
【００４９】
必要であれば、成形に際してマイクロカプセル含有樹脂組成物と他の樹脂とを混合して成形することもできるし、複数種のマイクロカプセル含有樹脂組成物を混合して成形することもできる。また無機物粒子などの充填材を混合するなど、樹脂以外の物質をマイクロカプセル含有樹脂組成物に混合して成形することもできる。
【００５０】
マイクロカプセル高濃度配合ペレットを作っておき、これを通常ペレット（マイクロカプセルを含有しない樹脂ペレット）に必要な量だけ加えて成形することが便利である。このとき、複数の種類のマイクロカプセルが含まれるマイクロカプセル二次粒子を練り混んだ樹脂のペレットや、相異なる種類のマイクロカプセル二次粒子が練り混まれた樹脂ペレットを用いることも可能だが、単独の種類のマイクロカプセルを含む樹脂ペレットをマイクロカプセルの種類ごとに作っておき、成形に際してこれらを適宜配合する方が使いやすいため好ましい。
【００５１】
マイクロカプセル含有樹脂組成物（例えばペレット状）を成形する際の条件は使用する樹脂を考慮して適宜決定できる。例えばＰＶＣもしくはポリエチレンを母材樹脂とするマイクロカプセル含有樹脂組成物を成形してケーブルに被覆層を形成する場合の成形温度はそれぞれ１７５℃程度もしくは２００℃程度とすることができる。
【００５２】
次に、上述のマイクロカプセル二次粒子を好適に製造することのできる方法について述べる。
【００５３】
粒子状の易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を製造するに好適な方法では、まず、マイクロカプセル一次粒子と、該易溶融加工性樹脂の粒子とが分散媒中に分散した分散体を用意する。この分散体を乾燥させることにより、易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得ることができる。
【００５４】
マイクロカプセル一次粒子と、易溶融加工性樹脂の粒子とが分散媒中に分散した分散体を用意する方法としては、例えば、まずマイクロカプセル一次粒子が分散媒中に分散したマイクロカプセル分散体を公知の方法により製造し、この分散液に易溶融加工性樹脂の粒子を加えて分散させることができる。この際、易溶融加工性樹脂の粒子が分散媒中に分散した易溶融加工性樹脂分散体を用いると、特には、マイクロカプセルを分散させる分散媒と易溶融加工性樹脂を分散させる分散媒とが同種（例えば両分散媒とも水）であると、マイクロカプセル分散体と易溶融加工性樹脂分散体とが容易に混合し、マイクロカプセル一次粒子と易溶融加工性樹脂粒子とが分散した分散体を容易に得ることができるため好ましい。
【００５５】
分散体を乾燥させる方法としては、マイクロカプセル分散体を乾燥させることのできる公知の技術を利用することができ、例えばマイクロカプセル分散体をスプレードライヤーで噴霧乾燥して粉状にすることができる。あるいは、流動層乾燥機によって乾燥させることもでき、この方法はコストの観点から好ましい。
【００５６】
粒子状の易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得ようとする場合であって、かつ例えばスプレードライヤーでマイクロカプセル分散体を乾燥させる場合、易溶融加工性樹脂の粒子形状を保つ観点および二次粒子の成長を抑える観点、さらには乾燥熱によって表面がべたついた易溶融加工性樹脂が媒体となり二次粒子がスプレードライヤーのタンク内壁面にたい積することを抑制する観点から、乾燥温度において易溶融加工性樹脂がブロッキングしないことが好ましい。つまり易溶融加工性樹脂のブロッキング温度が乾燥温度より高いことが好ましい。ブロッキング温度は試料を所定温度の乾燥機に３０分間入れた後凝集の程度を調べ、この温度を変化させることにより知ることができる。実際には、易溶融加工性樹脂の粉末を上記乾燥温度に設定した乾燥機に３０分入れた後、事実上凝集がおきなければよい。
【００５７】
また、二次粒子を作成するための乾燥に際しては、乾燥物に残留する水分に起因する凝集を抑制すること、および乾燥物が熱に起因してダメージを受けることを抑制することを考慮することが好ましい。例えば、易溶融加工性樹脂として塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を用い、噴霧乾燥機を用いて乾燥を行う場合、乾燥物に残留する水分に起因する凝集を抑制する観点から噴霧乾燥機の熱風出口温度を６５℃以上にすることが好ましく熱に起因してダメージを受けることを抑制する観点から、二次粒子の表面温度が１１０℃以下になるように乾燥温度を調整することが好ましい。この際、易溶融加工性樹脂を粒子形状とする場合には、粒子径状を保つ観点から、易溶融加工性樹脂の溶融加工温度は１１０℃以上が好ましい。また、乾燥温度は、カプセル内包物の分解防止、カプセルの破裂防止、およびカプセル膜の耐熱性なども考慮して適宜決めることができる。
【００５８】
易溶融加工性樹脂によって被覆されたマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を製造するに好適な方法では、まず、マイクロカプセル一次粒子が分散媒中に分散した分散体を用意する。その後、この分散体に、分散媒に可溶な（分散媒が水であれば水溶性の）易溶融加工性樹脂を溶かし、これを乾燥させることにより、マイクロカプセル一次粒子表面に、易溶融加工性樹脂の被覆層を形成するとともに、一次粒子が凝集した二次粒子を得ることができる。このようにして、易溶融加工性樹脂を介してマイクロカプセル一次粒子が凝集したマイクロカプセル二次粒子を得ることができる。
【００５９】
マイクロカプセル一次粒子が分散媒中に分散した分散体を用意する方法としては、マイクロカプセル分散体を得ることのできる公知の方法を利用すればよい。
【００６０】
なお、マイクロカプセル一次粒子の間に介在する易溶融加工性樹脂が粒子状である場合と、層状である場合とを厳密に分けて考える必要はなく、易溶融加工性樹脂の一部が粒子状であり、別の一部が層状であってもよい。
【００６１】
分散体を乾燥させる方法については、前述のとおりである。
【００６２】
マイクロカプセル一次粒子および易溶融加工性樹脂粒子の平均粒径は、「コールターカウンター  マルチサイザ−３（ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３）（商品名。ベックマンコールター社（ＢＥＣＭＡＮ  ＣＯＵＬＴＥＲ社）製）」、マイクロカプセル二次粒子の平均粒径は、「ＳＫレーザーマイクロンサイザー（商品名。セイシン企業社製）」で測定することができる。
【実施例】
【００６３】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００６４】
鼠忌避加工をしたケーブルを製造した。まず、次の１）〜３）を用意した。１）はＣＨＩを芯物質とし、メラミン樹脂（熱硬化性樹脂、膜形成温度は６０℃以上１００℃以下）を壁材とするマイクロカプセル一次粒子（平均粒径：７μｍ）が水に分散したスラリーである。２）は易溶融加工性樹脂であり、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（溶融加工温度：１００℃、ガラス転移点：７５℃、平均粒径：０．１９μｍ）が水に分散した分散体である。
１）マイクロカプセルスラリー（固形分５０質量％品）：１００質量部
２）ビニブラン９９５（日信化学工業（株）製。固形分４０質量％品）：１２５質量部
３）蒸留水：２７５質量部
１）〜３）を混合して、マイクロカプセル一次粒子と易溶融加工性樹脂の粒子が水中に分散した分散体を得た。この分散体をスプレードライヤー（商品名「コンパクト」、アンハイドロ社製）を用いて乾燥させ（乾燥温度：入り口１５０℃、出口８５℃）、粉体物とした。
【００６５】
この粉体物を電子顕微鏡（日立製作所製、商品名：ＳｃａｎｎｉｎｇＥｌｅｃｔｒｏｎＭｉｃｒｏｓｃｏｐｅ  Ｓ−２３５０）で粉体表面を観察して観察したところ、マイクロカプセル一次粒子の周囲に易溶融加工性樹脂粒子が付着し、マイクロカプセル一次粒子同士の接触がほとんど見られない二次粒子（平均粒径：３２μｍ）となっていた。
【００６６】
母材樹脂としてはペレット状のＰＶＣ（ペレット溶解温度（溶融加工温度）１７５℃）を用いた。この母材樹脂９５質量部を１７５℃に加熱し、ここに上記粉体物５質量部を練り混み（練り混み温度：１７５℃）、防鼠機能を有するマイクロカプセル含有樹脂組成物を得た。練り込みはニーダーを用いた。
【００６７】
マイクロカプセル含有樹脂組成物を液体窒素で固化し破砕した表面をの内部をして観察したところ、マイクロカプセル一次粒子が良好に分散していた。
【００６８】
このマイクロカプセル含有樹脂組成物を、市販の電線（銅線をＰＶＣで被覆したもの）のシース用として表面に押出被覆して、防鼠樹脂層を形成した。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明のマイクロカプセル含有樹脂組成物は、鼠忌避機能や殺菌機能などの機能を有する各種樹脂成形品あるいは物品の被覆層を形成するために好適に用いることができる。本発明のマイクロカプセル二次粒子は、このようなマイクロカプセル樹脂組成物を製造するために好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】（ａ）、（ｂ）とも本発明のマイクロカプセル二次粒子の例を説明するための模式図である。
【図２】本発明の樹脂組成物の例を説明するための模式図である。
【図３】マイクロカプセル一次粒子同士が凝集した二次粒子を示す模式図である。
【図４】マイクロカプセル一次粒子同士が凝集した二次粒子が樹脂中に練り混まれた状態を示す模式図である。
【符号の説明】
【００７１】
１    マイクロカプセル一次粒子
２    マイクロカプセル二次粒子
３    マイクロカプセル含有樹脂組成物の母材となる樹脂
４    易溶融加工性樹脂
４ａ  粒子状易溶融加工性樹脂
４ｂ  被膜状易溶融加工性樹脂
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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