(57)【要約】【課題】分光反射特性が良好であり、耐ホットオフセット性、ＯＨＰ透過性に優れているので、多色重ねが可能であり、色再現性が良好でかつ鮮明な色調のフルカラー画像を与えるトナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスからなる静電荷像現像用トナーにおいて、着色剤としてピグメントレッド２３８を含み、結着樹脂のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフで測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）が５，０００〜９０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、着色剤として下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含み、結着樹脂のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフで測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）が５，０００〜９０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
2006189909.tif 000009
【請求項２】
該トナーが重合トナーである請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
少なくともポリマー乳化液、着色剤分散液、ワックス分散液を混合し凝集させることにより得られる請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
結着樹脂のテトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフで測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）が１０，０００〜７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜７００，０００である請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
結着樹脂のＴＨＦ不溶分が１〜３０％である請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
トナーの軟化温度が８０〜１３０℃である請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真複写機等の乾式トナーに使用される静電荷像現像用マゼンタトナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法を用いた複写機及びプリンター、中でもシアン、マゼンタ、イエロー等のカラートナーを用い像を重ね合わせることによりフルカラー画像を再現するフルカラー複写機及びプリンターは急速に普及してきている。フルカラー画像を再現させるトナーでは、オリジナル画像が有する色彩を忠実に再現するために、各色トナーの分光反射特性が理想曲線に近いこと、また、加熱加圧定着工程で各色トナーが十分混色することが重要である。更に、オーバヘッドプロジェクター（以下、ＯＨＰと言う）シート上の画像は透明性及び分光透過性が良好であることが重要である。
【０００３】
これらを満たすためには、フルカラートナーに用いられる結着樹脂はシャープメルト性を有する低分子量樹脂が好ましい。しかしながら、シャープメルト性結着樹脂を用いると、定着工程でトナーが溶融した際、結着樹脂の自己凝集力が低いことからホットオフセットが生じやすくなる、という問題がある。耐ホットオフセット性改良の添加剤として、黒トナーでは従来より高融点ポリエチレンワックスや高融点ポリプロピレンワックスが用いられている。しかしながら、これらのフルカラートナーへの添加は、耐ホットオフセット性は改善されるものの、これらのワックスの結晶性のためＯＨＰシート上の画像は透明性が低くなり、その結果投影画像が彩度や明度が低いものとなるので、好ましくない。
【０００４】
この問題を解決するため、トナーへのワックス添加量を抑え、代わりに加熱定着ローラにシリコーンオイルやフッ素オイルのようなオイルを塗布することで、定着時のホットオフセット防止とＯＨＰ透過性を両立する方法がある。しかしながら、このようにして得られた定着画像はその表面に余分のオイルが付着しているので、ユーザーには好まれない。また、オイルを定着ローラに均一に塗布するための装置が必要になるので、複写機及びプリンターが大型化する傾向がある。そのため、ホットオフセットを防止するためのオイル塗布工程がなく、かつＯＨＰ透過性の良い画像が得られるトナーが待望されている。
【０００５】
フルカラートナーのうち、マゼンタトナーに用いられる着色剤としては、従来、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８、同４８：１、同４９：１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、同１４６、同１４９、同１７７、同１８４、及びピグメントバイオレット１９などのマゼンタ系顔料、並びにキサンテン系染料などのマゼンタ系染料などのマゼンタ有色彩を示す公知の各種染料・顔料が使用されている。下記一般式（Ｉ）に含まれるマゼンタ着色剤もトナーに使用することは公知であり、特開平１１−２７２０１４には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、同１４７が開示されている。
【０００６】
一般式（Ｉ）以外の構造を有するマゼンタ着色剤、すなわちＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８、同４８：１、同４９：１、同５３：１、同５７、同５７：１、同８１、同１２２、同１４６、同１４９、同１７７、同１８４、及びピグメントバイオレット１９などでは、分光反射特性、分光透過特性が理想的なマゼンタ色調からずれていたり、ＯＨＰ透過性が不十分であるなどの問題がある。また、合成が煩雑であったり、合成する際の原料が高価等、商業的に有用でないものもある。一般式（Ｉ）で示される構造を持った着色剤は、ジアゾニウム塩とこれとカップリング反応を行うカップラーとを反応させることにより得られ、製造が容易である点が商業的に有用である。また、分光反射特性、分光透過特性は理想的なマゼンタ色調に近い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来の技術における上記課題を解決する為になされたものである。すなわち本発明の目的は、色再現性、ＯＨＰ透過性が良好でかつ耐ホットオフセット性に優れたマゼンタトナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、少なくとも結着樹脂、着色剤からなる静電荷像現像用トナーを得る際に、特定の分子量の結着樹脂と特定の構造を有するマゼンタ着色剤を用いることで上記課題が解決できることを見いだし、本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、少なくとも結着樹脂、着色剤からなる静電荷像現像用トナーにおいて、着色剤として下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含み、結着樹脂のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）が５，０００〜９０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする静電荷像現像用トナーに存する。
【０００９】
【化２】
2006189909.tif 000002
【発明の効果】
【００１０】
本発明のマゼンタトナーは、分光反射特性が良好であり、耐ホットオフセット性、ＯＨＰ透過性に優れているので、多色重ねが可能であり、色再現性が良好でかつ鮮明な色調のフルカラー画像を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の静電荷像現像用トナーの結着樹脂の分子量は、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）が５，０００〜９０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００〜１，０００，０００である。好ましくは、メインピーク（Ｍｐ）が１０，０００〜７０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜７００，０００である。
【００１２】
メインピークが９０，０００以下であるため、加熱定着時にトナーが低粘度化し、画像表面が適度に平滑化されるので、ＯＨＰ透過性が良好になりやすい。また、重量平均分子量が大きいので、定着時に結着樹脂が全て溶融するのではなく、溶融しない成分も含まれる。この溶融しない成分で耐ホットオフセット性が保たれる。本発明の静電荷像現像用トナーの結着樹脂は、ＴＨＦ不溶分を１〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％含有しているのがよい。ＴＨＦ不溶分が１重量％以下の場合は、ホットオフセットが起こりやすくなる。３０重量％以上の場合は、定着時に十分な溶融が起こらず、ＯＨＰ透過性が不十分となる。本発明において結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義する。
【００１３】
トナー１ｇを秤量し、室温下（２５℃）でクロロホルム１００ｇに溶解し、スターラーで２４時間攪拌する。クロロホルム不溶分を濾別する。濾液のクロロホルムを留去し、１ｍｍＨｇにて５時間真空乾燥して固形分を秤量する（Ｗ１）。次に固形分を室温下（２５℃）でＴＨＦ１００ｇに溶解し、スターラーで２４時間攪拌する。不溶分を濾別しこれを１ｍｍＨｇで５時間真空乾燥して固形分秤量する（Ｗ２）。そして、ＴＨＦ不溶分は、Ｗ２／Ｗ１×１００（％）で与えられる。
【００１４】
従って、ＴＨＦ不溶分の算出においては、ワックス等のクロロホルム可溶分も算入される。一方、ＴＨＦ可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される分子量分布において、メインピーク（Ｍｐ）と重量平均分子量（Ｍｗ）を求めるにあたっては、非重合体やオリゴマーと考えられる分子量１０００以下のものは除外する。
【００１５】
結着樹脂は従来公知のものを含む広い範囲から選択できる。好ましくは、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、又はこれらの樹脂のアクリル酸共重合体等のスチレン系ポリマー、飽和もしくは不飽和ポリエステル系ポリマー、エポキシ系ポリマーを挙げることができる。また、上記結着樹脂は単独で使用するに限らず２種以上併用することもできる。トナーの軟化温度は、８０〜１３０℃が好ましく、８０〜１２０℃が更に好ましいので、トナーの軟化温度が上記範囲となるように結着樹脂成分を調整することが有効である。
【００１６】
本発明の静電画像現像用トナーは、着色剤として一般式（Ｉ）で表される化合物を含むので、その色調は分光反射特性の良好なマゼンタ色である。また、該着色剤が結着樹脂へ分散された場合、そのＯＨＰ透過性は他のマゼンタ着色剤を用いた場合よりも高くなりやすい。該結着樹脂は定着時に完全に平滑化するのではないので、ＯＨＰ透過性は完全に平滑化するシャープメルト性結着樹脂と同等ではないが、着色剤としてＯＨＰ透過性の高い一般式（Ｉ）で表される化合物を用いることでカバーでき、高いＯＨＰ透過性と耐ホットオフセット性を同時に実現することができる。
【００１７】
本発明の静電画像現像用トナーは、着色剤として下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するが、色調あるいは帯電量等の調節のため、他の分散性良好な着色剤と組み合わせて用いることも出来る。一般式（Ｉ）で表される化合物と、他の化合物との混合比率は１００：０〜５：９５の範囲で選択できるが、色再現性とＯＨＰ透過性のためには、一般式（Ｉ）で表される化合物の比率が、３０％以上が好ましく、５０％以上が更に好ましい。
【００１８】
【化３】
2006189909.tif 000003
（式Ｉにおいて、Ａ、Ｂ、Ｃは置換基を有していても良い芳香族環である。）
【００１９】
着色剤の添加量は、結着樹脂に対して２〜２５重量部の範囲が好ましい。一般式（Ｉ）において、Ａ、Ｂ、Ｃは夫々、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等の芳香族環を表すが、これらの内、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、更にＡがベンゼン環であり、Ｂがナフタレン環である、Ｃがベンゼン環であるのが好ましい。また、一般式（Ｉ）において、置換基を有していても良い芳香族環（Ａ、Ｂ、Ｃ）における置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭化水素基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アミノ基、窒素原子上が置換されていても良いアミノ基、窒素原子上が置換されていても良いアミノカルボニル基、窒素原子上が置換されていても良いアミノスルホニル基、アルキルスルホニル基、アルコキシスルホニル基等、通常の安定な置換基が挙げられるが、好ましくは、置換基の式量が１２〜３００のものが好ましい。また、置換基は、式（Ｉ）で表される化合物もしくはその金属塩が、常温常圧で固体であって、水に不溶性又は難溶性となるように選択するのが好ましい。
【００２０】
これらの置換基の内、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数５以下の炭化水素基、炭素数５以下のアルコキシ基、窒素原子上が置換されていても良いアミノスルホニル基、又は窒素原子上が置換されていても良いアミノカルボニル基が更に好ましい。より具体的には、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を好ましく用いることが出来る。これらの化合物は製造上有利である。
【００２１】
【化４】
2006189909.tif 000004
【００２２】
（式ＩＩにおいて、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は各独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数５以下の炭化水素基、又は炭素数５以下のアルコキシ基を表し、Ｒ2及びＲ3は各独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数５以下の炭化水素基、炭素数５以下のアルコキシ基、窒素原子上が置換されていても良いアミノスルホニル基、又は窒素原子上が置換されていても良いアミノカルボニル基を表す。但し、窒素原子上が置換されていても良いアミノスルホニル基又は窒素原子上が置換されていても良いアミノカルボニル基を分子内に少なくとも１つ有する。）
【００２３】
ここで、窒素原子上が置換されていても良いアミノスルホニル基、又は窒素原子上が置換されていても良いアミノカルボニル基における窒素上の置換基としては、フェニル基、トリル基等のアリール基、メチル基、エチル基、１−プロピル基、１−ブチル基等のアルキル基、ベンジル基等のアラルキル基、ハロゲン原子あるいはアルコキシ基で置換されたアリール基、ハロゲン原子あるいはアルコキシ基で置換されたアルキル基等が挙げられる。さらには一般式（ＩＩ）において、Ｒ1がメトキシ基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3
がフェニルアミノカルボニル基であり、Ｒ4がメトキシ基でありＲ5が水素原子であり、Ｒ6が塩素原子である化合物、即ち下記式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いることが、分
光反射特性、分光透過特性の点で好ましい。
【００２４】
【化５】
2006189909.tif 000005
【００２５】
本発明の静電荷像現像用トナーは、少なくとも上記の着色剤及び規定の分子量の結着樹脂とから構成される。
【００２６】
本発明の静電画像現像用トナーには、さらに離型性を付与するために、ワックスを添加しても良い。ワックスとしては、公知の化合物が使用される。例えば、カルナバワックス、ライスワックス等の植物系ワックス、アルキル変性シリコーン等の固形シリコン系ワックス、ステアリン酸アミド等のアミド系ワックス、高級脂肪酸アルコール系ワックス、高級脂肪酸エステル系ワックス、低融点ポリエチレン、低融点ポリプロピレン等の合成炭化水素系ワックス及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、長鎖脂肪族基を有するエステル系ワックス、更に好ましくはベヘン酸ベヘニル、ステアリン酸ステアリルが挙げられる。これらのワックスの融点は５０〜１３０℃が好ましく、６０〜１２０℃が更に好ましい。該ワックスの添加量は、０．５〜３０重量部の範囲が好ましい。重合法にてトナーを製造する場合は５〜３０重量部の多量添加が可能であるので、必要に応じ多量に添加しても良い。
【００２７】
本発明の静電画像現像用トナーには、帯電量、帯電安定性付与のため、帯電制御剤を添加しても良い。帯電制御剤としては、公知の化合物が使用される。例えば、ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、ナフトール系化合物、ナフトール系化合物の金属化合物、ニグロシン系染料、第４級アンモニウム塩及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは下記一般式（ＩＶ）で表される化合物もしくはその金属塩が用いられる。
【００２８】
【化６】
2006189909.tif 000006
【００２９】
（式ＩＶにおいて、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇは、それぞれ置換基を有していても良い芳香族環を表す。Ｒ7及びＲ8は水素原子又は炭化水素基を表す。Ｘは二価の結合基または直接結合を表す。）Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇの芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環等が挙げられるが、好ましくは、Ｄ及びＥはナフタレン環であり、Ｆ、Ｇはベンゼン環である。また、これら芳香族環が置換基を有する場合、その置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基が好ましく、中でも、Ｆ及びＧの置換基としてハロゲン原子が更に好ましい。Ｒ7、Ｒ8は、水素原子又は炭化水素基を表すが、好ましくは水素原子またはメチル基である。
【００３０】
また、Ｘは二価の結合基としては、具体的にはメチレン基、エチレン基、１，３−プロピレン基、イソプロピリデン基、エチリデン基等の炭化水素基、硫黄原子、酸素原子、スルホニル基、スルホ基、カルボニル基等が挙げられるが、２価の炭化水素基が好ましく、メチレン基が更に好ましい。帯電制御剤の添加量は、結着樹脂に対して０．１〜８重量部の
範囲が好ましい。
【００３１】
本発明の静電荷像現像用トナーの製造法は、粉砕法、重合法のいずれでも良い。粉砕法では、まず、結着樹脂、式（Ｉ）で表される化合物、該ワックス、帯電制御剤等をボールミル、Ｖ型混合機、Ｓ型混合機、ヘンシェルミキサー等で均一に分散する。式（Ｉ）で表される化合物、該ワックス、帯電制御剤等の何れかをあらかじめ結着樹脂に添加しておいても良い。次いで、分散物をニーダー等で溶融混練する。次いで、冷却後該混合物をハンマーミル、ジェットミル、ボールミル等の粉砕機で粉砕し、更に得られた粉体を風力分級機等で分級してトナーを得る。
【００３２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、上記の着色剤及び規定の分子量の結着樹脂を用いることにより分光反射特性、ＯＨＰ透過性、耐ホットオフセット性が良好であるが、更にＯＨＰ透過性を良好にするには、トナー中に上記の着色剤をより小粒径でかつ均一に分散させることが必要となる。それには本発明においては重合法の方が好ましい。その理由は以下の通りである。懸濁重合法では、着色剤、帯電制御剤、ワックス等は重合性単量体に混合され、その後重合性単量体を懸濁重合することでトナーが製造される。従って、トナー中に小粒径の着色剤を均一に分散させるためには、着色剤の重合性単量体への分散性が高いことが必要となる。
【００３３】
乳化重合凝集法で本発明の静電荷像現像用トナーを製造する際は、着色剤、帯電制御剤、ワックス等は分散液の状態で混合されるため、これらの選択においては経時変化の少ない分散液に加工できることが第一条件であるが、加えて良好な色再現性を得るためには、小粒径の着色剤が均一に分散したトナーを与える、小粒径で粒度分布が狭い着色剤分散液に加工できることが必要となる。
【００３４】
式（Ｉ）で表される化合物は、懸濁重合法における重合性単量体への分散工程で容易に小粒径に分散できる。乳化重合凝集法においても、小粒径で粒度分布が狭い分散液を容易に作成することができる。よって、重合法を用いれば、トナー中に式（Ｉ）で表される化合物を小粒径でかつ均一に分散させることができる。更に高精細画像を得るためにはトナーの粒度分布が均一な方が有利であり、それには粒度分布の狭いトナーを得るのが容易な乳化重合凝集法が好ましい。
【００３５】
乳化重合凝集法にて本発明の静電荷像現像用トナーを得る場合は、結着樹脂は乳化液の状態のものを用いる。結着樹脂乳化液の作製方法としては、例えば、乳化重合で作製する方法、結着樹脂を水溶性又は非水溶性の有機溶剤に溶解させた後に水中に添加し乳化させる方法が挙げられる。また、ワックスを内包した結着樹脂乳化液を用いることもできる。
【００３６】
乳化重合凝集法にて本発明の静電荷像現像用トナーを得る際、式（Ｉ）で表される化合物、ワックス、帯電制御剤は、それぞれ分散液の状態で用いられる。この分散液は、それぞれの化合物を化合物を界面活性剤とともに水中に添加し、メディア等を入れた機械的粉砕法を使用する事により容易に作製できる。界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等で代表されるノニオン系界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩で代表されるアニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩で代表されるカチオン系界面活性剤等を用いることができるが、ポリオキシエチレンスチリルエーテル、ドデシルベンゼンスルホン酸塩を用いることが好ましい。また、必要に応じて水溶性の有機溶剤を添加しても良い。分散径は、０．００１〜１．５μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍの範囲である。
【００３７】
乳化重合凝集法では、ポリマー乳化液に着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を混合し、温度、塩濃度、ｐＨ等を適宜制御することによってこれらを凝集しトナー
を製造する。トナー粒径（体積平均粒径）は通常は２〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍ、更に好ましくは４〜７μｍの範囲である。得られたトナーは、通常、表面に界面活性剤等が残存するので、これらを除去するため適宜酸洗浄、アルカリ洗浄、水洗浄等を実施し、濾過乾燥する事により本発明の静電荷像現像用トナーが得られる。
【００３８】
懸濁重合法では、重合性単量体に着色剤、帯電制御剤、ワックス等を混合し、ディスパーザー等の分散機を用いて分散処理を行い、この分散処理後の単量体組成物を水混和性媒体の中で適当な攪拌機を用いてトナー粒径に造粒し、その後重合性単量体を重合させてトナーを製造する。式（Ｉ）で表される化合物は、分散処理によって容易に重合性単量体中に均一に分散させることができる。トナー粒径は通常は２〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍ、更に好ましくは４〜７μｍの範囲である。
【００３９】
懸濁安定剤を用いる場合には、重合後にトナーを酸洗浄する事により容易に除去できる、水中で中性又はアルカリ性を示すものを選ぶことが好ましい。さらに、粒度分布の狭いトナーが得られるものを選ぶことが好ましい。これらを満足する懸濁安定剤としては、リン酸カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用する事ができる。これらの懸濁安定剤は、ラジカル重合性単量体に対して１〜１０重量部使用する事ができる。
【００４０】
重合開始剤としては、公知の重合開始剤を１種又は２種以上組み合わせて使用する事ができる。例えば、過硫酸カリウム、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ（２，４−ジメチル）バレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、又はレドックス系開始剤などを使用する事ができる。上記方法によりトナーを製造した後に、ポリマー乳化液、着色剤分散液、帯電制御剤分散液、ワックス分散液等を添加しトナー表面を被覆することにより、カプセル構造を持つトナーを製造することができる。
【００４１】
本発明の静電荷像現像用トナーには、流動性や現像性を制御する為に公知の外添剤を添加しても良い。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア、等の各種無機酸化粒子（必要に応じて疎水化処理する）、ビニル系重合体粒子等が使用できる。外添剤の添加量は、トナー粒子に対して０．０５〜５重量部の範囲が好ましい。本発明の静電荷像現像用トナーは、公知の現像法により現像する事ができる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法等の２成分現像法、導電性、絶縁性１成分現像法、非磁性１成分現像法等のいずれにも使用できる。
【００４２】
本発明のトナーが、優れた効果を発揮する理由は必ずしも明確ではないが、まず、式（Ｉ）で表される化合物が上記の方法で容易に分散できることが挙げられる、これらはＢ環に水酸基を持ち、これが少量の分散剤でも小粒径でかつ粒度分布が狭く分散できること、また経時変化の少ない分散液として得られることに寄与しているものと推定している。また、式（Ｉ）で表される化合物を着色剤として用い、更に、トナーの結着樹脂成分のＴＨＦ可溶分の分子量分布を特定することにより、上記着色剤の本来の分光反射特性を損なうことなく、更に耐ホットオフセット性とＯＨＰ透過性を実現できるものと考えられる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものでない。なお以下の実施例において、結着樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量｛メインピーク（Ｍｐ）、重量平均分子量（Ｍｗ）｝はゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定した。
【００４４】
［表１］
装置：ＴＯＳＯ ＧＰＣ装置ＨＬＣ−８０２０
カラム：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ社ＰＬ−ｇｅｌｍｉｘｅｄ １０μ、
リファレンスカラム：ＴＯＳＯ ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ
検出器：屈折（ＲＩ）検出器
検量線：Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．の１３種類の標準ポリスチレン（分
子量１．０５×１０3−８．４２×１０6）を用いて作成
測定：温度４０℃において、ＴＨＦを１．０ｍｌ／分で流し、これに試料（濃度０．１重量％）を１００μｌ注入した。
【００４５】
（着色剤分散液の作製）
イ）着色剤分散液Ａ
上記式（ＩＩＩ）の化合物４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩５ｇを添加しサンドグラインダーミルで５時間分散処理して平均粒径０．１８μｍの着色剤分散液Ａを得た。
ロ）着色剤分散液Ｂ（比較着色剤分散液）
ピグメントレッド４８：２（下記式Ｖの化合物）５０ｇに脱塩水１５０ｇ、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩７．６ｇを添加しサンドグラインダーミルで５時間分散処理して平均粒径０．２０μｍの比較着色剤分散液Ｂを得た。
【００４６】
【化７】
2006189909.tif 000007
【００４７】
（結着樹脂乳化液の合成）
イ）結着樹脂乳化液Ａ
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン２．２ｋｇ、脱塩水２６ｋｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼンスルホン酸塩６ｇ、スチレン５ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート１．３ｋｇ、アクリル酸１８６ｇ、ジビニルベンゼン（５５％品）２５ｇ、トリクロロブロロメタン３１ｇ、８％過酸化水素水溶液６５６ｇ、８％アスコルビン酸水溶液６５６ｇを添加した。９０℃にて７時間反応を継続し、Ｍｐ５２，８００、Ｍｗ１１２，４００であるスチレンアクリルポリマーからなる結着樹脂乳化液Ａを得た。
【００４８】
ロ）結着樹脂乳化液Ｂ
反応器に固形分３０％のエステルワックスエマルジョン１２３ｇ、脱塩水１４６０ｇを入れ９０℃に昇温し、ドデシルベンゼンスルホン酸塩０．４ｇ、スチレン２７７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート７４ｇ、アクリル酸１１ｇ、トリクロロブロロメタン０．７ｇ、８％過酸化水素水溶液３７ｇ、８％アスコルビン酸水溶液３７ｇを添加した。９０℃にて７時間反応を継続し、Ｍｐ１０２，２００、Ｍｗ１６６，０００であるスチレンアクリルポリマーからなる結着樹脂乳化液Ｂを得た。
【００４９】
（帯電制御剤分散液の作製）４，４’−メチレンビス〔２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミド〕−３−ヒドロキシナフタレン〕４０ｇに脱塩水１６０ｇ、分散剤としてアルキルナフタレンスルフォン酸塩８ｇを添加しサンドグラインダーミルで３時間分散処理して帯電制御剤分散液を得た。
【００５０】
（マゼンタトナーの製造）
イ）現像用トナーＡ
結着樹脂乳化液Ａ３００ｇに着色剤分散液Ａ１９ｇ、帯電制御剤分散液１．８ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3 ７９ｇを加え６０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し７時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．６μｍであった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部混合攪拌し、現像用トナーＡを得た。このトナーのＴＨＦ不溶分は５％であった。このトナーの軟化温度は１１３℃であった。
【００５１】
ロ）現像用トナーＢ
結着樹脂乳化液Ａ３００ｇに着色剤分散液Ｂ１５ｇ、帯電制御剤分散液１．８ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3 ９１ｇを加え６０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し７時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は８．５μｍであった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部混合攪拌し、現像用トナーＢを得た。このトナーのＴＨＦ不溶分は５％であった。このトナーの軟化温度は１１４℃であった。
【００５２】
ハ）現像用トナーＣ
結着樹脂乳化液Ｂ３００ｇに着色剤分散液Ａ１８ｇ、帯電制御剤分散液１．７ｇを混合攪拌した。攪拌を継続しながらこの中に０．５％Ａｌ2（ＳＯ4）3 ９８ｇを加え６０℃に昇温し攪拌を継続した。ドデシルベンゼンスルホン酸塩２ｇを添加し９８℃に昇温し７時間攪拌を継続した。得られた粒子を吸引濾過、水洗を繰り返し送風乾燥する事によりマゼンタトナー６０ｇを得た。得られた粒子をコールターカウンターを用いて粒径を測定したところ、体積平均径は７．５μｍであった。トナー１００部に対して、疎水性の表面処理をしたシリカを１部混合攪拌し、現像用トナーＣを得た。このトナーのＴＨＦ不溶分は５％であった。このトナーの軟化温度は１２５℃であった。
【００５３】
[実施例１]現像用トナーＡを、有機光導電体を感光体とした電子写真方式の複写機を用いて未定着画像を作成した。この未定着画像を紙に転写して、表面がＦＥＰ（テトラフルオロエチレン〜ヘキサフルオロプロピレン共重合体）からなる加熱ローラー定着機を用い、ニップ幅５ｍｍ、定着速度１２０ｍｍ／ｓｅｃで定着させた。なお、定着に際し、ローラにシリコンオイル等のオフセット防止液は供給しなかった。定着ローラ表面温度が２００℃までホットオフセットは発生しなかった。得られた画像を目視したところ、鮮明な色調のマゼンタ色であった。また、上記の紙をＯＨＰシートに代え、同様に転写、定着し、透過画像を目視したところ、鮮明な色調のマゼンタ色であった。評価結果を第１表に示す。
【００５４】
[比較例１]現像用トナーＡに代えて現像用トナーＢを用いたこと以外は、実施例と同一条件で同一操作を行った。定着ローラ表面温度が２００℃までホットオフセットは発生しなかった。得られた画像を目視したところ、マゼンタ色よりもかなり赤みの強い色であった。また、ＯＨＰシートの透過画像を目視したところ、明度、彩度が劣り、発色性が悪かった。評価結果を第１表に示す。
【００５５】
[比較例２]現像用トナーＡに代えて現像用トナーＣを用いたこと以外は、実施例と同一条件で同一操作を行った。定着ローラ表面温度が２００℃までホットオフセットは発生しな
かった。得られた画像を目視したところ、鮮明な色調のマゼンタ色であった。また、ＯＨＰシートの透過画像を目視したところ、明度、彩度が劣り、発色性の悪いマゼンタ色であった。評価結果を第１表に示す。
【００５６】
【表１】
2006189909.tif 000008
【００５７】
分光反射率 ：X-Rite938での測定値
ＯＨＰ透過性：日立分光光度計ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲＵ−３１２０で４００ｎｍ−７００ｎｍを測定し、その最大透過率−最小透過率