(57)【要約】【課題】新たな皮膚外用剤を提供する。【解決手段】本発明に係る皮膚外用剤は、絹素材を５００℃〜１０００℃の温度範囲で焼成して炭化して成る絹焼成体であって、窒素元素を１８ｗｔ％〜３５ｗｔ％含む絹焼成体を含むことを特徴とする。抗菌性、液体の吸着性等に優れる皮膚外用剤を提供することができる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
絹素材を５００℃〜１０００℃の温度範囲で焼成して炭化して成る絹焼成体であって、窒素元素を５ｗｔ％〜３５ｗｔ％含む絹焼成体を含むことを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項２】
前記絹焼成体の表面に多数の細孔が形成されていることを特徴とする請求項１記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記絹焼成体が賦活処理されて表面に細孔が形成されていることを特徴とする請求項２記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記絹焼成体がマイクロ波処理されて表面に細孔が形成されていることを特徴とする請求項２記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記絹焼成体を粉砕してなる請求項１〜４いずれか１項記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
外皮用医薬部品、外皮用医薬部外品または化粧品であることを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から化粧料に家蚕シルク由来物質を応用することは古くからおこなわれており、たとえば、家蚕シルクそのものを石鹸に応用したり、家蚕シルク繊維を溶液や粉末に加工することで化粧品に応用したりされている。
また、特開平１１−１８１３９９号公報では、天然の紫外線カット素材として、特開２００３−１９２５３０号では美白剤や抗酸化剤、抗菌剤、保湿剤と複合させての、野蚕由来物質の化粧料への応用が知られている。
また、特開平１１−７０１６０号公報では、フィブロイン、セリシンの皮膚再生効果による創傷治癒効果をうたわれている創傷被覆材として、医療用途での応用例が知られている。
【特許文献１】特開平１１−１８１３９９号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２５３０号
【特許文献３】特開平１１−７０１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、上記化粧料としては、感触改良剤、保湿剤、紫外線カット剤等に利用されているが、各種菌にとっては餌となるため、抗菌剤等の添加によりその増殖を抑える必要がある。また、皮脂等の吸着の効果は不十分である。
また、フィブロインおよびセリシンは、創傷被覆剤として用いた場合、皮膚再生の促進効果や剥離性の良好な点は知られているが、膿の吸着効果や、細菌の感染防止効果はほとんどない。そのため、褥瘡などにおける細菌増殖の対策として、抗菌剤等の外用薬の併用が必要となる課題がある。
そこで、本発明は、抗菌性、液体の吸着性等に優れる皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
すなわち、本発明に係る皮膚外用剤は、絹素材を５００℃〜１０００℃の温度範囲で焼成して炭化して成る絹焼成体であって、窒素元素を５ｗｔ％〜３５ｗｔ％含む絹焼成体を含むことを特徴とする。
また、前記絹焼成体の表面に多数の細孔が形成されていることを特徴とする。
細孔は、絹焼成体を賦活処理して形成することもできるし、絹焼成体をマイクロ波処理して形成することもできる。
また、前記絹焼成体を粉砕して皮膚外用剤とすることができる。
外皮用医薬部品、外皮用医薬部外品または化粧品として用いて好適である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明によれば、抗菌性、液体の吸着性等に優れる皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明で用いる絹焼成体は、絹素材を５００℃〜１０００℃の温度範囲の比較的低温で焼成することによって得られる。
ここで絹素材とは、家蚕あるいは野蚕からなる織物、編物、粉体、綿、糸等の総称である。これらを単独もしくは併用して焼成する。
【０００７】
焼成温度は１０００℃以下とすることが肝要である。また焼成雰囲気は、窒素ガスやアルゴンガス等の不活性ガス雰囲気中、あるいは真空中で行い、絹素材が燃焼して灰化してしまうのを防止する。
【０００８】
焼成条件は、急激な焼成を避け、複数段に分けて焼成を行うようにする。
例えば、絹素材を、不活性ガス雰囲気中で、第１次焼成温度（例えば５００℃）までは、毎時１００℃以下、好ましくは毎時５０℃以下の緩やかな昇温速度で昇温し、この第１次焼成温度で数時間保持して１次焼成する。次いで、一旦常温にまで冷却した後、第２次焼成温度（例えば７００℃）まで、やはり毎時１００℃以下、好ましくは５０℃以下の緩やかな昇温速度で昇温し、この第２次焼成温度で数時間保持して２次焼成するのである。次いで冷却して、目的とする絹焼成体を焼成炉中から取り出す。    なお、１次焼成後、常温にまで冷却することなく、引き続いて、すなわち、連続してそのまま２次焼成工程に移行してもよい。
また、焼成条件は上記に限定されるものではなく、絹素材の種類、求める焼成体の機能等により適宜変更することができる。
【０００９】
上記のように、焼成を複数段に分けて行うこと、また緩やかな昇温速度で昇温して焼成すること、かつ１０００℃以下の低い温度で焼成することによって、十数種類のアミノ酸が、非晶性構造と結晶性構造とが入り組んだタンパク高次構造の急激な分解が避けられ、特に窒素成分が多量に残存することによって、各種の機能が生じることが見出された。
また、５００℃〜１０００℃の温度範囲で、低温で焼成することによってグラファイト化せず、黒色の艶のある柔軟な（フレキシブル性のある）絹焼成体が得られる。
【００１０】
図１は粗粒シルクを２０００℃の高温で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。２６８１ｃｍ-1、１５７０ｃｍ-1、１３３５ｃｍ-1のところにピークが見られることからグラファイト化していることが理解される。
【００１１】
図２、図３、図４は、粗粒シルクをそれぞれ７００℃、１０００℃、１４００℃で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。１４００℃の焼成温度になると、ピーク値は低いものの、上記３箇所でのピークが見られる。１０００℃以下の焼成温度の場合には、上記の顕著なピークが見られないことから、グラファイト化はほとんど起こっていないと考えられる。
【００１２】
【表１】
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表１は、家蚕絹紡糸編地を窒素雰囲気中で７００℃で焼成した焼成物の電子線マイクロアナライザーによる元素分析結果（半定量分析結果）を示す。
測定条件は、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１μＡ、プローブ径：１００μｍである。なお、表中の値は検出元素の傾向を示すものであり、保証値ではない。
表１から明らかなように、２７．４ｗｔ％という多量の窒素元素が残存していることがわかる。またアミノ酸由来のその他の元素も残存する多元素物であることがわかる。
【００１３】
【表２】
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表２は、家蚕絹紡糸編地を窒素雰囲気中で１４００℃で焼成した焼成物の電子線マイクロアナライザーによる元素分析結果（半定量分析結果）を示す。
測定条件は、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１μＡ、プローブ径：１００μｍである。なお、表中の値は検出元素の傾向を示すものであり、保証値ではない。
表２から明らかなように、窒素元素の残存量は１５．７ｗｔ％に減少する。
【００１４】
【表３】
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表３は、家蚕不織布を窒素雰囲気中で７００℃で焼成した焼成物の電子線マイクロアナライザーによる元素分析結果（半定量分析結果）を示す。
測定条件は、加速電圧：１５ｋＶ、照射電流：１μＡ、プローブ径：１００μｍである。なお、表中の値は検出元素の傾向を示すものであり、保証値ではない。
表３から明らかなように、２４．５ｗｔ％という多量の窒素元素が残存していることがわかる。
【００１５】
図５は、絹素材を７００℃で焼成した場合の、ＦＥ―ＳＥＭ写真図である。表面に、窒素元素等の、アミノ酸由来の焼成残留物によると思われる薄い膜が見られる。
一方、図６は、絹素材を２０００℃の高温で焼成した場合の、ＦＥ―ＳＥＭ写真図であるが、表面がきれいで、上記のような膜の存在が認められない。
【００１６】
【表４】
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表4は、家蚕織地を窒素雰囲気下で７００℃で焼成した焼成物の抗菌性試験結果を示す。
試験はＪＩＳ  Ｌ  １９０２  定量試験（統一試験方法）に従って行った。
無加工布は標準綿布を使用。表中、無加工布菌数とは、無焼成の布に植菌して増殖した菌数を示す。
なお、表中の、例えば、２．２Ｅ+０４とは、２．２×１０4のことであり、４．３はその対数値である。
【００１７】
表４から明らかなように、無加工布の場合、菌が大幅に増殖したが、焼成試料布の場合、いずれの菌も大幅に減少し、抗菌作用があることがわかる。
このように、抗菌作用を有することは、前記のように、複数段による焼成、緩やかな昇温速度、１０００℃以下の低温焼成により、アミノ酸由来の、特に窒素元素が大量に残存することに起因すると推測される。
【００１８】
次に、上記絹焼成体を賦活処理し、表面に細孔を形成して表面積を増大させるようにすると好適である。このように、表面に多数の細孔を形成することによって、吸水性が増大し、皮脂などを適度に吸収してくれる。また抗菌性も一層増大するので好適である。
賦活処理は、例えば８５０℃程度（１０００℃以下）の高温の水蒸気に上記絹焼成体を晒すことによって行え、これにより絹焼成体表面に微小なホール（直径、０．１ｎｍ〜数十ｎｍ）を多数形成することができる。
【００１９】
上記の賦活処理の代わりに、上記のようにして焼成して得た絹焼成体にマイクロ波（周波数２．４５ＧＨｚ）を照射して絹焼成体表面に細孔を形成してもよい。マイクロ波を照射する際には、炭素素材が燃焼して灰化してしまうのを防ぐため、素焼き板等で炭素素材を挟み込むとよい。
【００２０】
皮膚外用剤として用いる場合、上記絹焼成体を、織地状、あるいは不織布状に形成して、そのままガーゼとして用いることができる。
上記のように絹素材を低温焼成して得られた絹焼成体は、柔軟性を維持し、かつ優れた抗菌性を有するので皮膚外用剤として好適である。
【００２１】
また、絹繊維は、多数のフィブロイン繊維が集まった繊維束となっているものであり、この繊維束間に空間があり、また、この繊維束をさらに織地等に形成しているので、織地そのものに空間があり、また、炭化した各フィブロイン繊維表面に多数の細孔が形成されているという三次元構造となっているので、上記のように、吸水性に優れると共に、各空間の存在により、適度の通気性（方湿性）と保湿性を有していて、肌を好適な状態に保ってくれる。
【００２２】
一般的には、上記の絹焼成体を適度の大きさの粉末に粉砕し、この粉体を各種皮膚外用剤の添加剤として用いる。
この場合の皮膚外用剤の形態は任意であり、カプセル、粉末、顆粒、固形、液体、ゲル、気泡、乳液、クリーム、軟膏、シート等の形態で配合して用いることができる。
【００２３】
その利用分野は、
・医薬品類
・医薬部外品類
・局所または全身用の皮膚用化粧品類：たとえば、化粧水、乳液、クリーム、軟膏、    ローション、オイル、パック等の基礎化粧料、洗顔料や皮膚洗浄料、マーサージ    用材、クレンジング用材、除毛剤、髭剃り処理料、アフターシェーブローション    、プレショーブローション、シェービングクリーム、ファンデーション、口紅、    頬紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメークアップ化粧料、香水類    、美爪剤、美爪エナメル美爪エナメル除去材、パップ剤、プラスター類、テープ    剤、シート剤、貼付剤、エアゾール等。
・頭皮、頭髪に適用する薬用および／または化粧用の製剤類：たとえば、シャンプー    類、リンス剤、ヘアートリートメント剤、プレヘアートリートメント剤、パーマ    ネント液、繊毛料、整髪料、育毛・養毛料、パップ剤、プラスター剤、テープ剤    、シート剤、貼付剤、エアゾール等。
・浴場にて投じて使用する浴用剤
・その他：腋臭防止剤や消臭剤、防臭剤、制汗剤、衛生用品、衛生綿類、ウェットテ    ィッシュ、歯磨き類、口中清涼剤、含嗽剤等。
【００２４】
上記のような皮膚外用剤に用いて次のような効果がある（絹焼成体を配合することによる効果）。
・吸着性
タンパク質、デンプン、脂肪、過酸化脂肪等の吸着がなされる。特に酸性物質に  対しては、細孔による物理吸着だけでなく、官能基（残存窒素等）による科学吸着  も同時に起こるので、より吸着効果が大きい。
・水分コントロール
絹焼成体の表面積が増えることで吸水量が増えるため、水に限らず液状の物質が吸水されやすくなる。水分コントロールにより、皮膚再生に適度な湿潤環境を患部に与えることができるので、皮膚の再生を早められる。
・放熱性
絹焼成体の主成分が炭素なので、熱が伝わりやすい。水分がある場合、水分が蒸発する際に熱を奪っていくため、放熱性はあがる。放熱性により、炎症による発熱を抑えることができる。
【００２５】
粉末状の絹焼成体を含むシートやペーストを、たとえば顔面など脂漏部位の脂腺性毛包に発生する慢性炎症疾患であるニキビ（尋常性ざ瘡）に用いた場合、ニキビ菌（プロピオニバクテリウム  アクネス）の増殖を抑え、膿や皮脂等を吸収し、炎症を抑えるため回復が早まる。
洗顔や全身に用いる石鹸などの洗浄剤にもちいた場合、タンパク質、デンプン、脂肪、過酸化脂肪等の吸着に優れるため、洗浄効果の高い外皮用洗浄剤が得られる。
【実施例１】
【００２６】
絹焼成体についての製造実施例を示す。
絹素材を、窒素ガス雰囲気中で、第１次焼成温度（４５０℃）まで、毎時５０℃程度の緩やかな昇温速度で昇温し、この第１次焼成温度で５時間保持して１次焼成した。次いで、一旦常温にまで冷却した後、窒素ガス雰囲気中で、第２次焼成温度（７００℃）まで、やはり毎時５０℃程度の緩やかな昇温速度で昇温し、この第２次焼成温度で５時間保持して２次焼成した。次いで冷却して、図５に示す絹焼成体を得た。
この絹焼成体を８５０℃の水蒸気に晒して賦活処理をしたところ、絹焼成体の表面に多数の微小ホールが形成され、表面積を約１０００倍に増大させることができた。
この絹焼成体を織地状、不織布状に形成して、創傷被覆材として用いたところ、柔軟性、抗菌性に優れ、また、再生皮膚上からの剥がれ性も良好であった。
【実施例２】
【００２７】
９ｃｍ×９ｃｍの絹織物を上記のようにして７００℃で焼成し、この絹焼成体を、素焼き板で挟んだ状態で出力５００Ｗの家庭用電子レンジに収納し、６分間マイクロ波を照射した。
ＪＩＳ  Ｌ  １９０７に準拠して吸水率を計測したところ、マイクロ波処理前の絹焼成体の吸水率は５０％であったが、マイクロ波処理後の絹焼成体の吸水率は８７％と大幅にアップした。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】粗粒シルクを２０００℃の高温で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。
【図２】粗粒シルクを７００℃の高温で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。
【図３】粗粒シルクを１０００℃の高温で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。
【図４】粗粒シルクを１４００℃の高温で焼成した場合の焼成物のラマンスペクトル図である。
【図５】絹素材を７００℃で焼成した場合の、ＦＥ―ＳＥＭ写真図である。
【図６】絹素材を２０００℃で焼成した場合の、ＦＥ―ＳＥＭ写真図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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