(57)【要約】【課題】  カーボンブラックを用いた場合は勿論のこと、カラー顔料を用いた場合にも、重合阻害による単量体成分の残存や低分子量成分の発生が有効に抑制され、定着オフセット性が向上した静電荷像現像用トナーを懸濁重合法により製造する方法を提供する。【解決手段】  定着樹脂形成用単量体と重合開始剤と顔料とを水性媒体中に懸濁分散させての懸濁重合により静電荷像現像用トナーを製造する方法において、前記顔料を、少なくとも一部の重合開始剤で表面処理し、表面処理された顔料を、前記定着樹脂形成用単量体及び残量の重合開始剤と共に、水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行うことを特徴とする。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
定着樹脂形成用単量体と重合開始剤と顔料とを水性媒体中に懸濁分散させての懸濁重合により静電荷像現像用トナーを製造する方法において、
前記顔料を、重合開始剤で表面処理し、表面処理された顔料を、少なくとも前記定着樹脂形成用単量体及び重合開始剤と共に、水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行うことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
前記顔料の表面処理を、該顔料と重合開始剤と共に有機溶媒に添加し、加熱処理し、次いで有機溶媒を除去し、乾燥することにより行う請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記顔料の表面処理に使用される重合開始剤の量が、前記顔料１００重量部当り、１．０重量部以上である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記有機溶媒を、前記顔料１００重量部当り１００乃至２０００重量部の量で使用する請求項２に記載の製造方法。
【請求項５】
前記着色剤がカラー顔料である請求項１乃至４の何れかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーの製造方法に関するものであり、より詳細には、定着樹脂中に黒色或いはカラーの顔料からなる着色剤が分散された静電荷像現像用トナーを懸濁重合法により製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法の分野では、静電像を可視像化する目的でトナーを使用している。このトナー粒子は、樹脂媒質中に着色剤等を配合して成る組成物を一定の粒度範囲、例えば５乃至１０μｍの粒径範囲としたものから成っており、樹脂媒質として所望の検電性と結着性とを備えた樹脂、例えばスチレン系樹脂等が使用され、着色剤としてはカーボンブラックや他の有機系又は無機系着色顔料が使用されている。
【０００３】
電子写真用トナーの最も代表的な製法は、前述した樹脂媒質と着色剤とを溶融混練し、この混練組成物を冷却粉砕し、粉砕物を分級して一定の粒度範囲に揃える工程から成る。しかしながら、この粉砕・分級により得られるトナーの収率は極めて低く、またこれらの操作のために多大な設備を必要とし、そのためにトナーの製造コストを極めて高いものとしている。また、得られる粒子の形状が不規則であるため、トナーの流動性が概して低く、ブロッキングを発生し易いという欠点も認められる。
【０００４】
一方、粉砕工程を含まずに直接的にトナーを得る方法として、所謂懸濁重合法が古くから知られており、定着樹脂用単量体、重合開始剤及び着色剤を成分とする重合組成物を、水性分散媒中に懸濁し重合して直接的にトナーを製造するものである。この方法は、生成されるトナーの粒子が球形であって流動性が優れており、しかも製造工程が簡略であってコストも低廉となるという長所を有する。
【０００５】
ところで、トナーとして最も汎用されているものは、着色剤としてカーボンブラックが定着樹脂中に分散された黒色トナーであるが、カーボンブラックには、粒子表面に重合を阻害する官能基を有しており、トナー中に定着樹脂用単量体が残存し、或いは低分子量成分が多く発生し、この結果、定着オフセット性が低下するという問題があった。
【０００６】
このような問題を解決するため、特許文献１には、最も長い炭素原子鎖の炭素数が１３以上のアルキル基を有する有機過酸化物を含む重合性単量体にカーボンブラックを分散させた分散液を調製し、この分散液に重合開始剤を加えた後、水性媒体中で重合性単量体を懸濁重合させることを特徴とする重合トナーの製造方法が提案されている。
【特許文献１】特公平８−１０３５４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記特許文献１で提案されている方法は、着色顔料であるカーボンブラックの分散性を高めることにより、カーボンブラックが選択的に重合性単量体に作用しての重合阻害を抑制するというものであるが、このような重合阻害は、カーボンブラックに特有のものではなく、着色剤としてカラー顔料を用いた場合にも、顔料表面や不可避的不純物などによって重合阻害を発生する。即ち、特許文献１の方法は、カラー顔料を用いた場合には適用できず、また、カーボンブラックを用いた場合においても、その重合阻害抑制効果は十分ではない。
【０００８】
従って、本発明の目的は、カーボンブラックを用いた場合は勿論のこと、カラー顔料を用いた場合にも、重合阻害による単量体成分の残存や低分子量成分の発生が有効に抑制され、定着オフセット性が向上した静電荷像現像用トナーを懸濁重合法により製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、定着樹脂形成用単量体と重合開始剤と顔料とを水性媒体中に懸濁分散させての懸濁重合により静電荷像現像用トナーを製造する方法において、
前記顔料を、重合開始剤で表面処理し、表面処理された顔料を、少なくとも前記定着樹脂形成用単量体及び重合開始剤と共に、水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行うことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法が提供される。
【００１０】
本発明においては、
（１）前記顔料の表面処理を、該顔料と重合開始剤と共に有機溶媒に添加し、加熱処理し、次いで有機溶媒を除去し、乾燥することにより行うこと、
（２）前記表面処理に使用される重合開始剤の量が、前記顔料１００重量部当り、１．０重量部以上であること、
（３）前記有機溶媒を、前記顔料１００重量部当り１００乃至２０００重量部の量で使用すること、
（４）前記着色剤がカラー顔料であること、
が好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明では、顔料が重合開始剤によって予め表面処理されており、表面処理された顔料を定着樹脂用単量体とともに水性媒体中に懸濁分散させて懸濁重合を行う。このため、顔料中に存在する重合阻害性を有する官能基（例えば水酸基など）と単量体との直接の接触が有効に抑制され、未反応の単量体の残存や低分子量成分の生成を有効に回避することができ、カーボンブラックは勿論のこと、カラー顔料を着色剤として用いた場合にも、定着オフセット性に優れたトナーを懸濁重合法により得ることが可能となるものである。
【００１２】
また、重合開始剤を用いての顔料の表面処理は、重合開始剤を表面処理すべき顔料と共に有機溶媒中に添加して加熱処理し、加熱処理後にろ過や遠心分離等によって有機溶媒を除去し、乾燥することにより、効果的に行うことができる。即ち、加熱処理によって、重合開始剤がラジカル開烈し、顔料表面に会合し、顔料表面を有効に被覆することができ、重合阻害性の官能基等を封止することができるからである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
（定着樹脂用単量体）
本発明において、定着樹脂用単量体としては、定着性と検電性とを有する熱可塑性樹脂を形成し得るものであり、例えばその適当な例はこれに限定されないが、
ビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン系単量体、モノオレフィン系単量体等である。
【００１４】
ビニル芳香族単量体としては、下記式（１）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｐｈ      …（１）
式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数４以下の低級アルキル基又はハロゲン原子であり、
Ｐｈは、フェニル基であり、該フェニル基は、置換基として、炭素数４以下の
低級アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基を
有していてもよい、
で表されるビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−，m−，p−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
【００１５】
また、アクリル系単量体としては、下記式（２）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ２）−ＣＯＯ−Ｒ３      …（２）
式中、Ｒ２は、水素原子または炭素数４以下の低級アルキル基であり、
Ｒ３は、水素原子または炭素数１２以下の一価炭化水素基、ヒドロキシアルキ
ル基、或いはビニルエステル基である、
で表されるアクリル系化合物、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ヒドロキシアクリル酸プロピル、δ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
またビニルエステル系単量体としては、下記式（３）：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ４      …（３）
式中、Ｒ４は、水素原子または炭素数４以下の低級アルキル基である、
で表されるビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等を挙げることができる。
【００１６】
さらに、ビニルエーテル系単量体としては、下記式（４）：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ５      …（４）
式中、Ｒ５は、炭素数１２以下の一価炭化水素基である、
で表されるビニルエーテル、例えばビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキシルエーテル等を挙げることができる。
【００１７】
ジオレフィン系単量体としては、下記式（５）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ６）−Ｃ（Ｒ７）＝ＣＨ−Ｒ８      …（５）
式中、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８の各々は、水素原子、炭素数４以下の低級アルキル基また
はハロゲン原子である、
で表されるジオレフィン類、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等を例示することができる。
【００１８】
モノオレフィン系単量体としては、下記式（６）：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ９）−Ｒ１０      …（６）
式中、Ｒ９及びＲ１０の各々は、水素原子または炭素数４以下の低級アルキル基であ
る、
で表されるモノオレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１等を挙げることができる。
【００１９】
好適な定着樹脂用単量体は、スチレン系単量体、アクリル系単量体、スチレン−アクリル単量体等であり、また、上述した各種単量体は、それぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用して共重合体を形成するようにしてもよい。
【００２０】
また、電荷制御性の官能基を前述した単量体と併用することによって、定着樹脂中に電荷制御性の官能基を導入し、トナーに所定の帯電性を付与することができる。このような電荷制御性官能基含有単量体としては、スルホン酸、リン酸、カルボン酸型のアニオン性基（トナーに負帯電性を付与する）、或いは１級−、２級−又は３級−アミノ基や第４級アンモニウムのようなカチオン性基（トナーに正帯電性を付与する）を有するラジカル重合性単量体が挙げられ、その適当な例は、次の通りである。
【００２１】
スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、２−アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、２−アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、３−クロロ２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、クロトン酸、テトラヒドロテレフタル酸、イタコン酸、アミノスチレン、アミノエチルメタクリレート、アミノプロピルアクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、γ−Ｎ−（Ｎ′,N′−ジエチルアミノエチル）アミノプロピルメタクリレート、トリメチルアンモニウムプロピルメタクリレート。
【００２２】
さらに、ジビニルベンゼン等の多官能性の単量体を上記単量体と併用することにより、定着樹脂中に架橋構造を導入し、トナーの耐熱性等を高めることもできる。
【００２３】
（重合開始剤）
上記の定着樹脂用単量体を重合するために用いる重合開始剤としては、通常、油溶性のものが使用され、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物や、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物など水不溶性単量体に可溶なものが使用される。この他にγ−線、加速電子線のようなイオン化放射線や紫外線と各種光増感剤との組合せも使用される。
【００２４】
上記の重合開始剤の量（後述する顔料の表面処理に用いる分以外の量）は、一般に、懸濁重合に用いる単量体の仕込み量当り１．０乃至１０重量％、特に２．０乃至５．０重量％程度のとするのがよい。
【００２５】
（顔料）
本発明において、トナー中に着色剤として配合する顔料としては、カーボンブラック等の黒色顔料や、各色のカラー顔料を使用することができ、これらは、それ自体公知のものであってよい。その適当な例は、以下の通りである。
【００２６】
黒色顔料：
カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック。
【００２７】
黄色顔料：
黄鉛、亜鉛黄、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザーイエローＧ、ハンザーイエロー10G、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローGR、キノリンエローレーキ、パーマネントエローNCG、タートラジンレーキ。
【００２８】
橙色顔料：
キナクリドン系顔料、ナフトール系顔料、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジGK。
【００２９】
赤色顔料：
ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B。
【００３０】
紫色顔料：
マンガン紫、ファストバイオレットＲ、メチルバイオレットレーキ。
【００３１】
青色顔料：
紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC。
【００３２】
緑色顔料：
クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ。
【００３３】
白色顔料：
亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。
【００３４】
体質顔料：
バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト。
【００３５】
また、静電荷像現像用トナーには、フェライト、マグネタイト、鉄粉等の磁性キャリヤと組み合わせて２成分現像剤として使用されるものと、それ単独で１成分現像剤として使用されるもの（非磁性一成分トナー）とがある。
【００３６】
上記の顔料は、その種類によっても異なるが、通常、懸濁重合に用いる単量体の仕込み量当り２．０乃至１０重量％、特に３．０乃至８．０重量％程度の量で使用される。
【００３７】
（顔料の表面処理）
本発明においては、懸濁重合を行うに先立って、上記の顔料の微粉末を使用し、これを前述した重合開始剤によって表面処理する。
【００３８】
かかる表面処理は、既に述べたように、顔料と重合開始剤とを、有機溶媒中に添加し、加熱処理し、その後、脱溶媒し、乾燥することにより行われる。
【００３９】
即ち、有機溶媒中で加熱処理することにより、ラジカル開烈した重合開始剤が顔料表面に会合し、有効に被覆層を形成し、顔料表面或いは内部に存在するＯＨ基等の重合阻害性官能基を封止することができるからである。
【００４０】
従って、かかる表面処理に用いるラジカル重合開始剤の量は、通常、顔料１００重量部当り、１．０重量部以上、特に２．０乃至１０重量部の範囲とするのが好ましい。この量が少ないと、表面被覆が不十分となり、顔料中に存在する重合阻害性官能基による未反応の単量体や低分子量成分の発生を十分に抑制できないおそれを生じる。また、必要以上に多量に使用しても重合阻害を抑制する効果は向上せず、技術的意義が乏しく、トータルでの重合開始剤の使用量が増大してしまうのみで、経済的に不利となってしまう。さらに、上記の量で使用する限り、例えば、懸濁重合に用いる重合開始剤の全量を表面処理に用いることもできるが、通常は、一部の重合開始剤のみを表面処理に使用し、残量を後述する懸濁重合時に用いるのがよい。
【００４１】
また、有機溶媒としては、重合開始剤を溶解し、或いは均一に分散させ得るものであれば特に制限されないが、一般的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の内から、用いる重合開始剤の種類に応じて適当なものを選択すればよい。
【００４２】
表面処理に際しての有機溶媒中の顔料濃度は、この処理系の粘度が極端に増大しない範囲で、できるだけ高濃度とすることが重合開始剤同士の会合を抑制し、顔料表面と重合開始剤との会合率を高める上で好ましい。例えば、顔料１００重量部当り１００乃至２０００重量部、特に３００乃至６００重量部の量で有機溶媒を使用することが好ましい。
【００４３】
また、加熱処理は、混合攪拌下で行われるが、その温度は、重合開始剤の開烈を適度に促進させる程度がよく、例えば５０乃至１００℃程度とするのがよく、処理時間は、一般に、用いる重合開始剤の半減期の３倍以上となるように、加熱温度毎に定めるのがよい。
【００４４】
上記の加熱処理終了後、遠心分離やろ過等により溶媒を除去し、さらに乾燥することにより、表面処理された顔料を得ることができる。
【００４５】
（懸濁重合）
本発明においては、上記のようにして表面処理された顔料を、重合開始剤及び定着樹脂用単量体等と共に、水等の水性媒体中に懸濁分散させ、懸濁重合を行うことにより、目的とする静電荷像現像用トナーを得ることができる。
【００４６】
この場合、単量体の濃度は、一般に１乃至５０重量％、特に５乃至３０重量％が適当であり、懸濁粒子のサイズは、一般に３乃至１０μｍ、特に５乃至８μｍに調節するのが適当である。また、重合開始剤は、表面処理に用いたものと同一のものでなくともよい。
【００４７】
さらに、懸濁状態を安定化させるために必要に応じて分散安定剤を用いることもできる。そのような分散安定剤としては、水性媒体中に可溶の高分子、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリ（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタクリル酸メチル−co−メタクリル酸）共重合体やノニオン性或いはイオン性界面活性剤などが適宜使用される。分散安定剤は、系中に０．１乃至１０重量％、特に０．５乃至５重量％の量で加えることが好ましい。
【００４８】
上記の懸濁分散系には、トナーに含有させることが望ましい添加剤成分を配合しておくことができる。例えば、トナー帯電量の安定化のために、公知の電荷制御剤を油滴生成時の油滴の粒径がブロードにならない程度に少量使用することもできる。また、トナーにオフセット防止効果を付加するために、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、各種ワックス、シリコーン油等の離型剤を適宜の量で含有させることができる。
【００４９】
懸濁重合温度及び時間は、公知のそれでよく、一般に４０乃至１００℃の温度で１乃至５０時間の重合で十分である。尚、反応系の撹拌は、全体として均質な重合反応が生ずるような穏和な撹拌でよく、また酸素による重合抑制を防止するために、反応系を窒素等の不活性ガスで置換して重合を行うことが好適である。
【００５０】
反応後の重合生成物（即ちトナー）は、前述した粒度範囲の粒状物の形で得られるので、生成粒子を濾過し、必要により水又は適当な溶剤で洗浄し、乾燥して、目的のトナーとする。
【００５１】
上記のようにして懸濁重合を行うことにより、顔料中に存在する重合阻害性の官能基が重合開始剤で封止されているため、単量体のラジカルをトラップしたり、或いは連鎖移動反応を生じさせたり、或いは重合に寄与する重合開始剤から発生したラジカルをトラップすることもなく、未反応の単量体や低分子量成分の発生を有効に抑制し、定着オフセット性が改善されたトナーを得ることができる。また、顔料の表面処理が重合開始剤により行われているため、懸濁分散系に顔料を安定に分散させることができ、安定した特性のトナーを得ることができる。
【００５２】
得られたトナーには、必要により、疎水性シリカ、酸化チタン等の流動性向上剤をまぶして、磁性キャリヤと組み合わせて２成分現像剤として、あるいは非磁性一成分用の場合は、該トナー単独で、１成分現像剤として、静電荷像の現像に使用される。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
（顔料の表面処理）
C.I. Pigment  Red 122（大日本インキ製）：  １００重量部
重合開始剤（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、和光純薬製Ｖ
−６５）：５重量部
を、４００重量部のトルエン中に投入し、パドル型攪拌翼１００ｒｐｍにて８５℃の温度に３時間加熱攪拌して、赤色顔料（C.I. Pigment Red 122）の表面処理を行った。この処理後、ろ過、乾燥を行ってトルエンを除去し、表面処理顔料Ａ１を得た。
【００５４】
顔料の種類及び重合開始剤の種類、表面処理時間、表面処理温度（加熱温度）等を表１に示すように変更して、種々の表面処理顔料を得た（一部のものは表面処理を行っていない）。
【００５５】
上記の各種表面処理顔料を用いて、以下に示すように、懸濁重合法によりトナーを調製し、得られたトナーの評価を行い、その結果を表１に併せて示した。
【００５６】
（懸濁重合によるトナーの製造）
スチレン：７０重量部
２−エチルヘキシルメタクリレート：２０重量部
ジビニルベンゼン（架橋剤）：１重量部
表１の各種表面処理顔料：４重量部
低分子量ポリプロピレン（ビスコール550P、三洋化成社製）：３重量部
電荷制御剤（ボントロンＰ−５１；オリエント化学社製）：２重量部
上記の処方に従って調製された混合物に、重合開始剤として２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２重量部を加え、これを脱イオン水４００重量部に加え、さらに分散安定剤として第三リン酸カルシウム５重量部とドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１重量部を加え、ＴＫホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて、回転数７０００ｒｐｍで２０分間攪拌し、次いで、窒素雰囲気下、７０℃、１００ｒｐｍで１０時間、懸濁重合を行い、ろ過、洗浄及び乾燥することにより、体積平均粒径７μｍのトナー粉末を得た。
【００５７】
上記のトナー粉末１００重量部に、シリカ（日本アエロジル社製ＲＡ２００ＨＳ）０．８重量部をヘンシェルミキサーにて２分間混合し、表面処理トナーを得た。
【００５８】
（評価用現像剤の調製）
フッ素樹脂５重量部とエポキシ樹脂５重量部とを、９０重量部のトルエンに溶解させ、固形分１０重量％の樹脂溶液を調製した。一方、コア材として、Ｍｎ−Ｍｇ粒子（平均粒径６０μｍ）を使用し、このコア材と上記樹脂溶液とを流動床中で流動させ、コア材１００重量部に対して０．５重量部の樹脂を被覆し、次いで２２０℃で１時間加熱し焼付けた後、冷却し、解砕して表面被覆キャリヤを得た。
【００５９】
先に調製された表面処理トナー３５ｇと上記表面被覆キャリヤ７００ｇを、５００ｍｌポリ容器に入れ、１００ｒｐｍにて３０分間混合し、評価用現像剤を調製した。
【００６０】
（評価試験）
上記の評価用現像剤を、京セラミタ製複写機ＦＳ−８００８（正帯電型有機感光体ドラム搭載）の現像器に充填し、定着温度を種々変更して、ベタ画像の画像出しを行いながら有効定着温度を求めた。また、定着後のローラ表面を観察して、オフセット性を目視で判断した。
【００６１】
また、各種の表面処理顔料を用いて調製されたトナーをジオキサン中に添加して抽出を行い、ガスクロマトグラフにより、残存するスチレンモノマーを定量した。
【００６２】
【表１】
2006047368.tif 000002