(57)【要約】【課題】ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，および電子写真画像の形成装置を提供する。【解決手段】本発明によれば，ニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を感光層もしくは中間層に含むことを特徴とする，電子写真感光体，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，および電子写真画像の形成装置が提供される。ニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，有機溶媒に対する溶解性及びバインダー樹脂との相溶性だけでなく，電子輸送能も優秀であるため，この誘導体を利用して製造された電子写真感光体は，優秀な静電特性を示す。【選択図】図２
2006189870.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と前記支持体上に形成された感光層とを含む電子写真感光体であって，
前記感光層は，下記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真感光体。
【化１】
2006189870.tif 000041
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項２】
支持体と，前記支持体上に形成された中間層と，前記中間層上に形成された感光層とを含む電子写真感光体であって，
前記中間層は，下記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真感光体。
【化２】
2006189870.tif 000042
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項３】
電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，
前記電子写真感光体は，支持体及び前記支持体上に形成された感光層を含み，
前記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真画像の形成装置。
【化３】
2006189870.tif 000043
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項４】
電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，
前記電子写真感光体は，支持体，前記支持体上に形成された中間層及び前記中間層上に形成された感光層を含み，
前記中間層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真画像の形成装置。
【化４】
2006189870.tif 000044
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項５】
支持体および前記支持体上に形成された感光層を含み，前記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体と，
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，前記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，および前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択された少なくとも何れか一つと，
を備え，
画像形成装置に着脱自在に装着されることを特徴とする，電子写真カートリッジ。
【化５】
2006189870.tif 000045
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項６】
支持体，前記支持体上に形成された中間層，および前記中間層上に形成された感光層を含み，前記中間層は下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体と，
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，前記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，および前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択された少なくとも何れか一つと，
を備え，
画像形成装置に着脱自在に装着されることを特徴とする，電子写真カートリッジ。
【化６】
2006189870.tif 000046
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項７】
画像形成装置に着脱自在に装着されるドラムと，前記ドラム上に配置された電子写真感光体と，を備える電子写真ドラムであって，
前記電子写真感光体は，導電性支持体および前記導電性支持体上に形成された感光層を備え，
前記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真ドラム。
【化７】
2006189870.tif 000047
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項８】
画像形成装置に着脱自在に装着されるドラムと，前記ドラム上に配置された電子写真感光体と，を備える電子写真ドラムであって，
前記電子写真感光体は，支持体，前記支持体上に形成された中間層，および前記中間層上に形成された感光層を備え，
前記中間層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真ドラム。
【化８】
2006189870.tif 000048
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項９】
支持体および前記支持体上に形成された感光層を含み，前記感光層が下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む感光体ユニットと，
前記感光体ユニットを帯電させる帯電装置と，
前記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために前記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と，
前記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために前記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，
受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置と，
を備えることを特徴とする，画像形成装置。
【化９】
2006189870.tif 000049
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項１０】
支持体，前記支持体上に形成された中間層，および前記中間層上に形成された感光層を備え，前記中間層が下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む感光体ユニットと，
前記感光体ユニットを帯電させる帯電装置と，
前記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために前記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と，
前記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために前記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，
受容体上に前記トナー画像を転写する転写装置と，
を備えることを特徴とする，画像形成装置。
【化１０】
2006189870.tif 000050
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項１１】
下記化学式１で表示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体。
【化１１】
2006189870.tif 000051
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【請求項１２】
前記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，下記化合物１〜８から（なる群より）選択されることを特徴とする，請求項１１に記載のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体。
【化１２】
2006189870.tif 000052
【化１３】
2006189870.tif 000053
【化１４】
2006189870.tif 000054
【化１５】
2006189870.tif 000055
【化１６】
2006189870.tif 000056
【化１７】
2006189870.tif 000057
【化１８】
2006189870.tif 000058
【化１９】
2006189870.tif 000059
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，電子写真感光体，電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，画像形成装置，およびナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は，レーザプリンタ，複写機，ＣＲＴプリンタ，ＦＡＸ，ＬＥＤプリンタ，液晶プリンタ及びレーザ電子写真などの電子写真法で使用される。電子写真感光体は，導電性支持体上に感光層を備え，プレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどの形態を有する。電子写真法において，画像は，電子写真感光体を利用して次のような過程を通じて形成される。
【０００３】
まず，感光層の表面を均一に静電気的に帯電させ，帯電された表面を光パターンに露光させることによって画像が形成される。露光は，表面に光が衝突された照射領域の電荷を選択的に消散させることによって，帯電及び非帯電領域のパターン，いわゆる潜像を形成する。次いで，湿式または乾式トナーが潜像の隣接部位に提供され，トナー液滴または粒子が帯電または非帯電の領域のうち何れか一つの部位に付着されて感光層の表面上にトナー画像を形成する。上記トナー画像は，紙のような適当な最終または中間受容表面に転写及び定着されるか，または感光層が画像に対する最終受容体として機能できる。その後，残留トナーは清掃され，残留電荷は，電子写真感光体から除去される。
【０００４】
電子写真感光体は，２つの類型に大別される。第１類型は，積層型であってバインダー樹脂及び電荷発生物質（Ｃｈａｒｇｅ  Ｇｅｎｅｒａｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ：ＣＧＭ）を含む電荷発生層と，バインダー樹脂及び電荷輸送物質（主に正孔輸送物質（Ｈｏｌｅ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ：ＨＴＭ））を含む電荷輸送層の積層構造を有し，一般的に，（−）型の電子写真感光体の製造に利用される。第２類型は，単層型であってバインダー樹脂，ＣＧＭ，ＨＴＭ及び電子輸送物質（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌ：ＥＴＭ）それぞれを単一層に含む構造であり，一般的に，（＋）型の電子写真感光体の製造に利用される。
【０００５】
（＋）型の単層型電子写真感光体の長所は，人体に有害なオゾンの発生が少なく，単一感光層であるために製造コストが低いという点である。このような単層型電子写真感光体を構成する物質のうち最も核心的なものは，ＥＴＭである。これは，現在使われているＥＴＭの電子輸送能が，ＨＴＭの正孔輸送能より一般的に１００倍以上小さく，単層型電子写真感光体の性能は，ＥＴＭの電子輸送能に左右されるためである。
【０００６】
ＥＴＭの電子輸送能は，ＥＴＭ分子の有機溶媒に対する溶解性及び高分子バインダー樹脂との相溶性に大きく影響を受ける。現在用いられているＥＴＭとしては，下記化学式ｉで表示されるジシアノフルオレノン誘導体，下記化学式ｉｉで表されるジフェノキノン誘導体，特許文献１及び２に開示された下記化学式ｉｉｉで表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体，および特許文献３に開示された下記化学式ｉｖで表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体等が知られている。
【０００７】
【化１】
2006189870.tif 000003
【０００８】
ここで，Ｒ１は，置換または非置換のアルキル基またはアリール基である。
【０００９】
【化２】
2006189870.tif 000004
【００１０】
ここで，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，およびＲ４は，独立的に置換もしくは非置換のアルキル基，シクロアルキル基，アリール基またはアルコキシ基を表す。
【００１１】
【化３】
2006189870.tif 000005
【００１２】
ここで，Ｒ１およびＲ２は，独立的に置換もしくは非置換のアリール基，スルホニル基，スルホン基であり，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，およびＲ６は，独立的に水素原子，炭素数１〜４のアルキル基，炭素数１〜４のアルコキシ基またはハロゲンを表し，ｎは，０〜３である。
【００１３】
【化４】
2006189870.tif 000006
【００１４】
ここで，Ｒは，水素原子，アルキル基，アルコキシル基，またはハロゲン原子であり，Ｒ１とＲ２とは異なり，それぞれ置換もしくは非置換のアルキル基，アルコキシル基またはアリール基であり，Ｒ３は，水素原子，置換もしくは非置換アルキル基，アルコキシル基またはアリール基である。
【００１５】
【特許文献１】米国特許４，９９２，３４９号明細書
【特許文献２】米国特許４，４４２，１９３号明細書
【特許文献３】米国特許６，１２７，０７６号明細書
【特許文献４】米国特許５，９５２，１４０号明細書
【特許文献５】特開平５−０２７４６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかし，化学式ｉのジシアノフルオレノン誘導体及び化学式ｉｉのジフェノキノン誘導体は，有機溶媒に対する溶解性だけでなく，各化合物自体の電子輸送能が不良であり，これらの化合物をＥＴＭとして使用して製作された電子写真感光体は，反復帯電露光時に帯電電位の深刻な低下，および露光電位の上昇などの問題点が現れる。
【００１７】
一方，化学式ｉｉｉ及び化学式ｉｖのナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，一般的に，優れた電子輸送能を示すことが知られている。しかし，これらの化合物は，有機溶媒に対する溶解性及び高分子バインダー樹脂との相溶性が不十分であり，電子写真感光体を製作した際に，感光層の表面が結晶化されて感光体の静電特性に悪影響を及ぼす恐れがあるという問題点がある。
【００１８】
したがって，上記のような従来のＥＴＭを利用して製作された電子写真感光体，特に，単層型電子写真感光体は，反復使用時に帯電電位の深刻な低下及び露光電位の上昇などの問題点がある。電子写真感光体の表面電位は，一定レベルの電位に維持されねばならないが，このような帯電電位の低下及び露光電位の上昇は，画像品質の低下につながる。
【００１９】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的は，有機溶媒に対する溶解性と高分子バインダー樹脂との相溶性に優れるだけでなく，電子輸送能に優れた，新規かつ改良されたナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体，電子写真感光体，電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
上記課題を解決するために，本発明の第１の観点によれば，支持体と上記支持体上に形成された感光層とを含む電子写真感光体であって，上記感光層は，下記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体が提供される。
【００２１】
上記課題を解決するために，本発明の第２の観点によれば，支持体と，上記支持体上に形成された中間層と，上記中間層上に形成された感光層とを含む電子写真感光体であって，上記中間層は，下記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体が提供される。
【００２２】
上記課題を解決するために，本発明の第３の観点によれば，電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，上記電子写真感光体は，支持体及び上記支持体上に形成された感光層を含み，上記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真画像の形成装置が提供される。
【００２３】
上記課題を解決するために，本発明の第４の観点によれば，電子写真感光体を含む電子写真画像の形成装置であって，上記電子写真感光体は，支持体，上記支持体上に形成された中間層及び上記中間層上に形成された感光層を含み，上記中間層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真画像の形成装置が提供される。
【００２４】
上記課題を解決するために，本発明の第５の観点によれば，支持体および上記支持体上に形成された感光層を含み，上記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体と，上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，上記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，および上記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択された少なくとも何れか一つとを備え，画像形成装置に着脱自在に装着されることを特徴とする電子写真カートリッジが提供される。
【００２５】
上記課題を解決するために，本発明の第６の観点によれば，支持体，上記支持体上に形成された中間層，および上記中間層上に形成された感光層を含み，上記中間層は下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体と，上記電子写真感光体を帯電させる帯電装置，上記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像する現像装置，および上記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置からなる群より選択された少なくとも何れか一つとを備え，画像形成装置に着脱自在に装着されることを特徴とする，電子写真カートリッジが提供される。
【００２６】
上記課題を解決するために，本発明の第７の観点によれば，画像形成装置に着脱自在に装着されるドラムと，上記ドラム上に配置された電子写真感光体と，を備える電子写真ドラムであって，上記電子写真感光体は，導電性支持体および上記導電性支持体上に形成された感光層を備え，上記感光層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする電子写真ドラムが提供される。
【００２７】
上記課題を解決するために，本発明の第８の観点によれば，画像形成装置に着脱自在に装着されるドラムと，上記ドラム上に配置された電子写真感光体と，を備える電子写真ドラムであって，上記電子写真感光体は，支持体，上記支持体上に形成された中間層，および上記中間層上に形成された感光層を備え，上記中間層は，下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含むことを特徴とする，電子写真ドラムが提供される。
【００２８】
上記課題を解決するために，本発明の第９の観点によれば，支持体および上記支持体上に形成された感光層を含み，上記感光層が下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む感光体ユニットと，上記感光体ユニットを帯電させる帯電装置と，
上記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために上記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と，上記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために上記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，受容体上に上記トナー画像を転写する転写装置とを備える画像形成装置が提供される。
【００２９】
上記課題を解決するために，本発明の第１０の観点によれば，支持体，上記支持体上に形成された中間層，および上記中間層上に形成された感光層を備え，上記中間層が下記化学式1のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む感光体ユニットと，上記感光体ユニットを帯電させる帯電装置と，上記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために上記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置と，上記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために上記静電潜像をトナーで現像する現像ユニットと，受容体上に上記トナー画像を転写する転写装置とを備える画像形成装置が提供される。
【００３０】
上記課題を解決するために，本発明の第１１の観点によれば，下記化学式１で表示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が提供される。
【００３１】
【化５】
2006189870.tif 000007
【００３２】
ここで，上記のＲ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【００３３】
上記の電子写真感光体，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，電子写真画像の形成装置，および画像形成装置に用いられるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，下記化合物１〜８から選択されてもよい。
【００３４】
【化６】
2006189870.tif 000008
【００３５】
【化７】
2006189870.tif 000009
【００３６】
【化８】
2006189870.tif 000010
【００３７】
【化９】
2006189870.tif 000011
【００３８】
【化１０】
2006189870.tif 000012
【００３９】
【化１１】
2006189870.tif 000013
【００４０】
【化１２】
2006189870.tif 000014
【００４１】
【化１３】
2006189870.tif 000015
【００４２】
上記化学式１で表されるニトロ基を含有する非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，従来のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体に比べて，有機溶媒に対する溶解性及び高分子バインダー樹脂との相溶性に優れる。また，上記化学式１の誘導体は，電子輸送能も優秀である。したがって，この新たな構造のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体をＥＴＭとして利用すれば，特に，単層型電子写真感光体として有用な感光体が得られる。上記化学式１で表示されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が電子写真感光体，特に，電荷発生層及び電荷輸送層を有する複層型電子写真感光体に添加された場合には，露光電位が低下され，かつ電荷，特に正孔が支持体から感光層に注入されることを効果的に防止できる。
【発明の効果】
【００４３】
本発明によれば，長期間反復使用されても表面電位を一定に維持する特性に優れた，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた電子写真感光体，電子写真画像の形成装置，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，および画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００４５】
本発明の第１の実施形態に係る下記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，非対称構造を有するため，有機溶媒に対する溶解性及び高分子バインダー樹脂との相溶性に優れる。また，電子親和性が高いニトロ基の導入によって，電子輸送能もさらに向上する。したがって，この化合物をＥＴＭとして利用すれば，静電特性に優れる実用的な電子写真感光体が得られる。
【００４６】
【化１４】
2006189870.tif 000016
【００４７】
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，それぞれ独立的に，例えば，水素原子，ハロゲン原子，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキル基，炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基，炭素数６〜３０の置換もしくは非置換のアリール基，および炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基からなる群より選択された何れか一つである。
【００４８】
上記ハロゲン原子は，例えば，フッ素，塩素，臭素，ヨウ素を意味する。
【００４９】
上記アルキル基は，例えば，炭素数１〜２０の直線型もしくは分枝型アルキル基であり，望ましくは，炭素数１〜１２の直線型もしくは分枝型アルキル基である。上記アルキル基の例としては，例えば，メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチル，イソブチル，ｓｅｃ−ブチル，ｔｅｒｔ−ブチル，ペンチル，へキシル，１,２−ジメチル−プロピル，２−エチル−へキシル等が挙げられる。上記アルキル基は，例えば，フッ素，塩素，臭素またはヨウ素のようなハロゲン原子に置換されてもよい。
【００５０】
上記アルコキシ基は，例えば，炭素数１〜２０の直線型もしくは分枝型アルコキシ基であり，望ましくは，炭素数１〜１２の直線型もしくは分枝型アルコキシ基である。上記アルコキシ基の例としては，例えば，メトキシ，エトキシ，プロポキシ基が挙げられる。上記アルコキシ基は，例えば，フッ素，塩素，臭素またはヨウ素のようなハロゲン原子に置換されてもよい。
【００５１】
上記アラルキル基は，例えば，炭素数７〜３０の直線型もしくは分枝型アラルキル基であり，望ましくは，炭素数７〜１５の直線型もしくは分枝型アラルキル基である。上記アラルキル基の具体的な例は，例えば，ベンジル基，メチルベンジル基，フェニルエチル基，ナフチルメチル基，ナフチルエチル基が挙げられる。上記アラルキル基は，例えば，フッ素，塩素，臭素もしくはヨウ素のようなハロゲン原子，アルキル基，アルコキシ基，ニトロ基，ヒドロキシ基，スルホン酸基に置換されてもよい。
【００５２】
上記アリール基は，例えば，炭素数６〜３０の芳香族環を意味する。その例としては，例えば，フェニル，トリル，キシリル，ビフェニル，ｏ−テルペニル，ナフチル，アントラセニル，フェナントレニルが挙げられる。上記アリール基は，例えば，アルキル基，アルコキシ基，ニトロ基，ヒドロキシ基，スルホン酸基またはハロゲン原子に置換されてもよい。
【００５３】
本実施形態に係る化学式１によるニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の具体的な例としては，例えば，次の化合物が挙げられる
【００５４】
【化１５】
2006189870.tif 000017
【００５５】
【化１６】
2006189870.tif 000018
【００５６】
【化１７】
2006189870.tif 000019
【００５７】
【化１８】
2006189870.tif 000020
【００５８】
【化１９】
2006189870.tif 000021
【００５９】
【化２０】
2006189870.tif 000022
【００６０】
【化２１】
2006189870.tif 000023
【００６１】
【化２２】
2006189870.tif 000024
【００６２】
上述した化合物１〜８の化学構造から分かるように，本実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，非対称構造を有することが分かる。ここで，“非対称”とは，ナフタレンテトラカルボン酸構造における２個のイミド結合の窒素に結合された２個のフェニル基に，異なる置換基が導入されていることを意味する。このような非対称構造によって，本実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，有機溶媒に対する優秀な溶解性及び高分子バインダー樹脂への優れた相溶性を有する。したがって，本実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，電子輸送能が顕著に向上する。それだけでなく，上記ジイミド誘導体は，電子親和性の高いニトロ基の導入によって，電子輸送能が従来のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体より向上する。本実施形態において，ニトロ基は，例えば，アリール基の４−位に置換される。
【００６３】
次いで，本実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体の製造方法について説明する。
【００６４】
本実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，下記化学式２のナフタレンテトラカルボン酸二無水物を下記化学式３及び４の置換もしくは非置換アニリン系化合物と反応させて得られる。
【００６５】
【化２３】
2006189870.tif 000025
【００６６】
【化２４】
2006189870.tif 000026
【００６７】
【化２５】
2006189870.tif 000027
【００６８】
ここで，Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6，およびＲ7は，先に定義されたものと同じ置換基を意味する。
【００６９】
反応溶媒としては，例えば，ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ），ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ），へキサメチルホスフォアミド（ＨＭＰＡ），Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）などの極性有機溶媒を使用することが望ましい。また，反応温度は，例えば，反応溶媒の沸点−２０℃〜反応溶媒の沸点に設定することが望ましく，反応溶媒の沸点−１０℃〜反応溶媒の沸点に設定することがさらに望ましい。
【００７０】
上記反応は，通常的に，次のように進められる。まず，ＤＭＦ，ＤＭＡｃ，ＨＭＰＡ，ＮＭＰなどの極性有機溶媒に，化学式２で表示されるナフタレンテトラカルボン酸二無水物化合物を溶解させる。次いで，化学式３及び４で表示されるアニリン系化合物を上記溶液に滴加した後，例えば，３〜２４時間，望ましくは，３〜１０時間還流させて，ニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を得る。
【００７１】
上記反応において，化学式２のナフタレンテトラカルボン酸二無水物化合物：化学式３のアニリン系化合物：化学式４のアニレン系化合物のモル比は，例えば，１：１：１であることが望ましい。
【００７２】
上記反応で，化学式２の化合物における両側のイミド窒素それぞれに化学式３の化合物が反応するか，または化学式２の化合物における両側のイミド窒素それぞれに化学式４の化合物が反応すれば，対称型ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体が得られる。
【００７３】
このような対称型ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，本実施形態に係る非対称型ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体より有機溶媒に対する溶解度が顕著に低い。したがって，このような有機溶媒に対する溶解度の差を利用すれば，本実施形態に係るニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を分離できる。
【００７４】
続いて，本実施形態に係る化学式１のニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体を採用した電子写真画像の形成装置，電子写真感光体ドラム，電子写真カートリッジについて説明する。
【００７５】
図１は，本発明の第１の実施形態に係る電子写真画像の形成装置３０，電子写真感光体ドラム２８，２９，及び電子写真カートリッジ２１の模式図である。電子写真カートリッジ２１は，通常的に電子写真感光体２９，電子写真感光体２９を帯電させる一つ以上の帯電装置２５，電子写真感光体２９上に形成された静電潜像を現像する現像装置２４，及び電子写真感光体２９の表面をクリーニングするクリーニング装置２６を備える。電子写真カートリッジ２１は，画像形成装置３０に着脱自在に装着される。
【００７６】
本実施形態に係る電子写真感光体２９は，ドラム２８上に設置されて電子写真感光体ドラム２８，２９を形成し，電子写真感光体ドラム２８，２９は，一般的に画像形成装置３０に着脱自在に装着される。
【００７７】
一般的に，画像形成装置３０は，感光体ユニット（例えば，電子写真感光体ドラム２８，２９），上記感光体ユニットを帯電させる帯電装置２５，上記感光体ユニット上に静電潜像を形成するために上記帯電された感光体ユニットを画像化された光で照射する画像化光照射装置２２，上記感光体ユニット上にトナー画像を形成するために静電潜像をトナーで現像する現像装置２４，及び紙Ｐのような受容体上に上記トナー画像を転写する転写装置２７を備え，上記感光体ユニットは，後述する電子写真感光体２９を含む。帯電装置２５は，帯電ユニットとして電圧を供給され，かつ上記電子写真感光体と接触してこれを帯電させうる。画像形成装置３０はまた，次のサイクルを準備するために電子写真感光体の表面上の残留電荷を消去するための予備露光ユニット２３を備えることもできる。
【００７８】
本実施形態に係る化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体は，レーザプリンタ，複写機，ＦＡＸなどの電子写真画像の形成装置に統合されることもできる。
【００７９】
以下，図１で説明された本実施形態に係る電子写真画像の形成装置に採用された化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電子写真感光体について，具体的に説明する。
【００８０】
本実施形態に係る電子写真感光体は，導電性支持体上に形成された感光層を含む構造を有する。上記導電性支持体としては，例えば，金属，導電性ポリマーからなるプレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどが挙げられる。上記金属としては，例えば，アルミニウム，ステンレススチールなどが挙げられる。上記導電性ポリマーとしては，例えば，ポリエステル樹脂，ポリカルボン酸塩樹脂，ポリアミド樹脂，ポリイミド樹脂，及びこれらの混合物，上記樹脂の製造に使われたモノマーの共重合体に導電性カーボン，酸化スズ，酸化インジウムなどの導電性物質を分散させたものが挙げられる。
【００８１】
上記感光層は，電荷発生層と電荷輸送層とが別途に形成された積層型または一つの層に電荷発生及び電荷輸送の機能を共に有するようにした単層型であってもよい。
【００８２】
本実施形態に係る化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，電荷輸送物質，望ましくは，ＥＴＭとして作用する。積層型感光層の場合は，電荷輸送層に含まれ，単層型感光層の場合には，ＣＧＭと共に単一層に含まれる。
【００８３】
感光層に使われうるＣＧＭとしては，例えば，フタロシアニン系顔料，アゾ系顔料，キノン系顔料，ペリレン系顔料，インジゴ系顔料，ビスベンゾイミダゾール系顔料，キナクリドン系顔料，アズレニウム系染料，スクアリリウム系染料，ピリリウム系染料，トリアリールメタン系染料，シアニン系染料などの有機材料と，アモルファスシリコン，アモルファスセレン，三方晶セレン，テルル，セレン−テルル合金，硫化カドミウム，硫化アンチモン，硫化亜鉛などの無機材料が挙げられる。感光層に使われうるＣＧＭは，これに限定されず，またこれらを単独に使用してもよいが，２種類以上のＣＧＭを混合して使用してもよい。
【００８４】
積層型感光体の場合には，上記ＣＧＭをバインダー樹脂と共に溶媒に分散させて，浸漬塗布，リング塗布，ロール塗布，スプレイ塗布などの方法で成膜して電荷発生層を形成する。電荷発生層の厚さは，通常，約０.１〜約１μｍの範囲内に設定することが望ましい。上記厚さが０.１μｍ未満であれば，感度が足りないという問題点があり，１μｍを超えれば，帯電能及び感度が低下するという問題点がある。
【００８５】
上記積層型感光層の電荷発生層上には，本実施形態に係る化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を含む電荷輸送層が形成されるが，層構成を逆に電荷輸送層上に電荷発生層を設置してもよい。電荷輸送層を形成するために，上記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体とバインダー樹脂とを溶媒として溶解させた溶液を塗布する方法が使われうる。塗布方法としては，感光層の場合と同様に，浸漬塗布，リング塗布，ロール塗布，スプレイ塗布などが挙げられる。電荷輸送層の厚さは，通常，約５〜約５０μｍの範囲内に設定する。上記厚さが５μｍ未満であれば，帯電性不良の問題点があり，５０μｍを超えれば，応答速度の低下及び画像品質の劣化などの問題点がある。
【００８６】
単層型感光体の場合には，上記ＣＧＭを結合剤樹脂及びＥＴＭとして，本実施形態に係る化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体などと共に溶媒に分散させて塗布することによって感光層が得られる。上記感光層の厚さは，通常，約５〜約５０μｍの範囲であることが望ましい。本実施形態に係る化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体以外に，他のＥＴＭ及び／またはＨＴＭを併用できる。特に，単層型感光体の場合には，ＨＴＭを併用することが望ましい。
【００８７】
上記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と共に感光層に併用されうるＨＴＭとしては，例えば，ピレン系，カルバゾール系，ヒドラゾン系，オクサゾール系，オクサジアゾール系，ピラゾリン系，アリールアミン系，アリールメタン系，ベンジジン系，チアゾール系，スチリル系などの含窒素環式化合物や縮合多環式化合物が挙げられる。また，これらの置換基を主鎖あるいは側鎖に有する高分子化合物やポリシラン系化合物を使用してもよい。
【００８８】
上記化学式１のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と共に本発明の感光層に併用されうるＥＴＭとしては，例えば，ベンゾキノン系，シアノエチレン系，シアノキノジメタン系，フルオレノン系，キサントン系，フェナントラキノン系，無水フタル酸系，チオピラン系，ジフェノキノン系などの電子水溶性低分子化合物が挙げられるが，これらに限定されず，電子輸送性高分子化合物やｎ型半導体特性を有する顔料などでもよい。
【００８９】
本実施形態に係る電子写真感光体に併用できるＥＴＭまたはＨＴＭは，上記のものに限定されず，その使用においても，単独あるいは２種以上を混合して使用できる。
【００９０】
感光層形成用塗布液を形成するための溶媒としては，例えば，アルコール類，ケトン類，アミド類，エーテル類，エステル類，スルホン類，芳香族類，脂肪族ハロゲン化炭化水素類などの有機溶媒が挙げられる。感光層塗布法としては，浸漬塗布法が望ましいが，それ以外にリング塗布，ロール塗布，スプレイ塗布を利用してもよい。
【００９１】
感光層形成用塗布液を形成するためのバインダー樹脂としては，例えば，ポリカルボン酸塩，ポリエステル，メタクリル樹脂，アクリル樹脂，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデン，ポリスチレン，ポリビニルアセテート，シリコン樹脂，シリコン−アルキド樹脂，スチレン−アルキド樹脂，ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール，フェノキシ樹脂，エポキシ樹脂，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセタール，ポリビニルホルマル，ポリスルホン，ポリビニルアルコール，エチルセルロース，フェノール樹脂，ポリアミド，カルボキシメチルセルロース，ポリウレタンなどが挙げられるが，これらに限定されるものではない。これらの高分子重合体は，単独に使われてもよく，２種類以上を混合して使用してもよい。
【００９２】
感光層中のＥＴＭ及びＨＴＭを含むＣＴＭの含量は，感光層の総質量に対して，例えば１０〜６０質量％の範囲が望ましい。１０質量％未満であれば，電荷輸送能が不充分であるため，感度が足りず，残留電位が高くなる傾向があるので，望ましくない。また６０質量％より多ければ，感光層中の樹脂の含量が少なくなって機械的強度が低下する傾向となるので，望ましくない。
【００９３】
本実施形態において，上記支持体と感光層との間に導電層をさらに形成できる。上記導電層は，例えば，カーボンブラック，グラファイト，金属粉末，または金属酸化物粉末のような導電性粉末を溶媒に分散させた後，得られた分散液を支持体上に塗布し，乾燥させて得られる。上記導電層の厚さは，約５〜約５０μｍの範囲であることが望ましい。
【００９４】
また，上記支持体と感光層との間または導電層と感光層との間には，接着性の向上，あるいは支持体または導電層からの電荷注入を阻止する目的で，中間層が設置されてもよい。このような中間層としては，例えば，アルミニウムの陽極酸化層や，酸化チタン，酸化スズなどの金属酸化物粉末の樹脂分散層や，ポリビニルアルコール，カゼイン，エチルセルロース，ゼラチン，フェノール樹脂，ポリアミドなどの樹脂層が挙げられるが，これらに限定されるものではない。上記中間層の厚さは，約０.０５〜約５μｍの範囲が望ましい。
【００９５】
また，上記感光層，導電層，中間層には，バインダー樹脂と共に，例えば，可塑剤，レベリング剤，分散安定剤，酸化防止剤，光安定剤などの添加剤が少なくとも１種含まれうる。
【００９６】
酸化防止剤としては，例えば，フェノール系，硫黄系，リン系，アミン系化合物などの酸化防止剤が挙げられる。光安定剤としては，例えば，ベンゾトリアゾール系化合物，ベンゾフェノン系化合物，ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。
【００９７】
また，本実施形態に係る電子写真感光体は，必要に応じて表面保護層をさらに備えることもできる。
【００９８】
本発明に係る実施例を参照して，本発明をさらに詳述する。なお，これらの実施例は，本発明を限定するものではない。
（合成例）
【００９９】
（合成例１：化合物１の合成）
以下に，下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の合成方法を説明する。
【０１００】
【化２６】
2006189870.tif 000028
【０１０１】
リフラックス冷却器が備えられた２５０ｍｌの３口フラスコの内部を窒素に置換した後，１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物１３.４ｇ（０.０５ｍｏｌ）とＤＭＦ溶媒５００ｍｌとを入れて攪拌して，上記ニ無水物化合物を溶解させた後，還流温度に昇温させた。５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリン９.１５ｇ（０.０５ｍｏｌ）とアニリン４.７ｇ（０.０５ｍｏｌ）とをＤＭＦ５０ｍｌに溶解させて得た溶液を，上記フラスコ内に徐々に滴加した後に４時間還流させ，常温に冷却した。反応液を１０００ｍｌのメタノールに加えて沈殿させて固体を得た。この固体をクロロホルム／メタノール溶媒で再結晶し，真空乾燥して２２.０ｇの低い黄色の結晶を得た（収率８８％）。図２は，これにより得た上記化合物１の１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３溶媒）スペクトルを示す。
【０１０２】
（合成例２：化合物２の合成）
以下に，下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２の合成方法を説明する。
【０１０３】
【化２７】
2006189870.tif 000029
【０１０４】
アニリンの代わりに，４−メチルアニリン５.３４ｇ（０.０５ｍｏｌ）を使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行って，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２を２１.２ｇの低い黄色の結晶として得た（収率８１％）。図３は，これにより得た上記化合物（１１）の１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，溶媒ＣＤＣｌ３）スペクトルを示す。
【０１０５】
（合成例３：化合物８の合成）
以下に，下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物８の合成方法を説明する。
【０１０６】
【化２８】
2006189870.tif 000030
【０１０７】
アニリンの代わりに５−メトキシ−２−メチルアニリン６.８６ｇ（０.０５ｍｏｌ）を使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行って上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物８を２２.８ｇの低い黄色の結晶として得た（収率８３％）。図４は，これにより得た上記化合物（１２）の１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ,溶媒ＣＤＣｌ３）スペクトルを表す。
【０１０８】
なお，アニリンの代わりに４−エチルアニリンを使用し，合成例１と同じ方法を用いることで，上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３を得ることができる。また，アニリンの代わりに４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリンを使用し，合成例１と同じ方法を用いることで，上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物４を得ることができる。
【０１０９】
また，アニリンの代わりに４−クロロアニリンを使用し，合成例１と同じ方法を用いることで，上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物５を得ることができ，アニリンの代わりに４−メトキシアニリンを使用し，合成例１と同じ方法を用いることで，上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物６を得ることができる。
【０１１０】
また，５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリンの代わりに２，５−ジメチル−４ニトロアニリンを使用し，合成例１と同じ方法を用いることで，上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物７を得ることができる。
【０１１１】
（合成例４：化合物２０の合成）
以下に，比較例１及び２でＥＴＭとして使われる下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２０の合成方法を説明する。
【０１１２】
【化２９】
2006189870.tif 000031
【０１１３】
５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリンの代わりに５−メトキシ−２−メチルアニリン６.８５ｇ（０.０５ｍｏｌ）を使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行って，上記化合物２０  ２０.７ｇを黄色の結晶として得た（収率９０％）。
【０１１４】
（合成例５：化合物３０の合成）
以下に，比較例３及び４でＥＴＭとして使われる下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３０の合成方法を説明する。
【０１１５】
【化３０】
2006189870.tif 000032
【０１１６】
アニリンの代わりに４−ｎ−ブチルアニリン７.４５ｇ（０.０５ｍｏｌ），及び５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリンの代わりに４−ｔ−ブチルアニリン７.４５ｇ（０.０５ｍｏｌ）を使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行って上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３０  ２２.２ｇを黄色の結晶として得た（収率８４％）。
【０１１７】
（合成例６：化合物４０の合成）
以下に，比較例５及び６でＥＴＭとして使われる下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物４０の合成方法を説明する。
【０１１８】
【化３１】
2006189870.tif 000033
【０１１９】
アニリンを使用せず，５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリン１８.３ｇ（０.１ｍｏｌ）のみを使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行って上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３０  ２５.４ｇを薄い黄色の結晶として得た（収率８５％）。
【０１２０】
（合成例７：化合物５０の合成）
以下に，比較例７及び８でＥＴＭとして使われる下記のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物５０の合成方法を説明する。
【０１２１】
【化３２】
2006189870.tif 000034
【０１２２】
５−メトキシ−２−メチル−４−ニトロアニリンを使用せず，アニリン９.４ｇ（０.１ｍｏｌ）のみを使用したことを除いては，合成例１と同じ方法を行ってナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物５０の１８.２ｇを薄い橙色の結晶で得た（収率８７％）。
【実施例】
【０１２３】
（実施例１）
ＥＴＭとして上記合成例１で得たナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１を４.５質量部，ＣＧＭとしてＸ−タイプ無金属フタロシアニン化合物９を０.９質量部，ＨＴＭとしてエナミンスチルベン系化合物１０を９質量部，鍾紡社から商品名“Ｏ−ＰＥＴ”で入手可能なポリエステルバインダー樹脂化合物１１を１５.９質量部，メチレン塩化物８４質量部，及び１,１,２−トリクロロエタン３６質量部を２時間サンドミリングした後，超音波で均一に分散させた。
【０１２４】
このように得られた溶液を陽極酸化処理されたアルミニウムドラム（陽極酸化膜の厚さ：５ｍｍ）上にリングコーティング法でコーティングした後，１１０℃で１時間乾燥して約１４〜１５μｍ厚さの感光層を有する電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１２５】
【化３３】
2006189870.tif 000035
【０１２６】
【化３４】
2006189870.tif 000036
【０１２７】
【化３５】
2006189870.tif 000037
【０１２８】
【化３６】
2006189870.tif 000038
【０１２９】
【化３７】
2006189870.tif 000039
【０１３０】
（実施例２）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物９を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３１】
（実施例３）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３２】
（実施例４）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，実施例３の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３３】
（実施例５）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物８を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３４】
（実施例６）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物８の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，実施例５の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３５】
（比較例１）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２０を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３６】
（比較例２）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２０の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３７】
（比較例３）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３０を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３８】
（比較例４）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物３０の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例３の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１３９】
（比較例５）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物４０を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４０】
（比較例６）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物４０の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例５の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４１】
（比較例７）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物５０を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４２】
（比較例８）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物５０の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例７の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４３】
（比較例９）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，ジシアノフルオレン系化合物１３を４.５質量部使用したことを除いては，実施例１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４４】
（比較例１０）
ジシアノフルオレン系化合物１３の含量を４.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例９の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４５】
（比較例１１）
ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１の代わりに，エナミンスチルベン化合物１０を１３.５質量部使用したことを除いては，実施例１と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４６】
（比較例１２）
エナミンスチルベン化合物１０の含量を１３.０５質量部に調節し，また電子受容体として化合物１２を０.４５質量部さらに使用したことを除いては，比較例１１の方法と同じ方法によって電子写真感光体ドラムを製造した。
【０１４７】
（試験例）
上記実施例及び比較例で製造した電子写真感光体の静電特性を，自作したスコロトロン帯電方式のドラム感光体評価装置を使用して測定した。初期帯電電位および初期露光電位，及び３０００サイクル後の帯電電位と露光電位とをそれぞれ測定した。表１は，静電特性の評価結果を表す。上記評価装置のドラム直径は，３０ｍｍ，ドラム回転速度は，５ｉｐｓ（ｉｎｃｈ／ｓｅｃｏｎｄ）であった。評価条件は，Ｖｇ＝１.０ｋＶ，Ｉｗ＝３００ｕＡ，ＬＳＵ（Ｌａｓｅｒ  Ｓｕｐｐｌｙ  Ｕｎｉｔ）電力＝０.９ｍＷであった。ここで，Ｖｇは，グリッド電圧を，Ｉｗは，ワイヤ電流をそれぞれ表す。
【０１４８】
【表１】
2006189870.tif 000040
【０１４９】
表１において，Ｖｏｉｎｉｔｉａｌは初期帯電電位を，Ｖｄｉｎｉｔｉａｌは初期露光電位を，Ｖｏ３０００は３０００サイクル後の帯電電位を，Ｖｄ３０００は３０００サイクル後の露光電位をそれぞれ表す。Ｖｄ３０００−Ｖｄｉｎｉｔｉａｌで定義されるΔＶｄは３０００サイクル後の露光電位の上昇を，Ｖｏｉｎｉｔｉａｌ−Ｖｏ３０００で定義されるΔＶｏは３０００サイクル後の帯電電位の低下をそれぞれ表す。
【０１５０】
表１を参照すれば，本実施形態に係るニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１，２または８を使用した実施例１〜６の場合，ΔＶｏ＝０〜２であって，３０００サイクル以後にも帯電電位の低下が全くまたはほとんど発生しなかった。
【０１５１】
これに比べて，ＥＴＭとして米国特許第４,９９２,３４９号に開示されたニトロ基を含んでいない非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２０または３０を使用した比較例１〜４の場合，ΔＶｏ＝１６〜４２Ｖであって３０００サイクル以後には，帯電電位が大きく低下する望ましくない結果を表した。
【０１５２】
比較例１〜４の結果を比較すれば，感光体の製作時に電子受容体を添加した比較例２及び４の場合には，ΔＶｏ＝１６〜１８Ｖであって，これを添加しない場合の比較例１及び３のΔＶｏ＝４１〜４２Ｖに比べて帯電電位の低下が大きくなかった。
【０１５３】
したがって，ニトロ基を含んでいない非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物をＥＴＭとして使用する場合には，電子受容体を共に使用することによって帯電の低下を抑制できるということが分かる。
【０１５４】
しかし，実施例１〜６の場合には，前述したように，ΔＶｏ＝０〜２であって，電子受容体を使用せずとも帯電電位が全くまたはほとんど低下しない優秀な静電特性を表した。すなわち，本実施形態に係るニトロ基を含む非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物をＥＴＭとして使用した電子写真感光体の場合には，これを数千回反復使用した後にも帯電電位が大きく低下しないので，電子写真感光体の使用期間が延長されうるということが分かる。また，長期間使用した後にも，その画像品質が維持されるということが分かる。
【０１５５】
比較例５〜１２の場合には，ΔＶｏ及びΔＶｄ値がいずれも大きく，静電特性が不良であるということが分かる。特に，ＥＴＭとして対称形のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を使用した比較例５〜８の場合，有機溶媒に対する溶解性及び結着樹脂との相溶性が足りなくて電子写真感光体ドラムを製作した時，感光層の表面が結晶化される現象が発生した。その結果が実施例１〜６に比べて静電特性が顕著に悪くなった。
【０１５６】
上記のように，本実施形態に係るニトロ基を有する非対称ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体は，電子輸送能，有機溶媒に対する溶解度及び結着樹脂との相溶性に優れる。したがって，この誘導体を含む本実施形態に係る電子写真感光体は，長期間反復使用されても表面電位を一定に維持する特性が優秀である。したがって，本実施形態に係る電子写真感光体を用いて，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，画像形成装置等を作製すれば，優秀な品質の画像を長期間にわたって得ることができる。
【０１５７】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１５８】
本発明に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体と，これを用いた電子写真感光体，電子写真カートリッジ，電子写真ドラム，および電子写真画像形成装置は，レーザプリンタ，複写機，ＣＲＴプリンタ，ＦＡＸ，ＬＥＤプリンタ，液晶プリンタ及びレーザ電子写真などに適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１５９】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る画像形成装置，電子写真感光体ドラム，及び電子写真カートリッジの模式図である。
【図２】合成例１で得た本発明の第１の実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物１のＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図３】合成例２で得た本発明の第１の実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物２のＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【図４】合成例３で得た本発明の第１の実施形態に係るナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物８のＮＭＲスペクトルを示すグラフ図である。
【符号の説明】
【０１６０】
２１      電子写真カートリッジ
２２      画像化光照射装置
２３      予備露光ユニット
２４      現像装置
２５      帯電装置
２６      クリーニング装置
２７      転写装置
２８      ドラム
２９      電子写真感光体
３０      電子写真画像の形成装置
【図１】
2006189870.tif 000060
【図２】
2006189870.tif 000061
【図３】
2006189870.tif 000062
【図４】
2006189870.tif 000063