(57)【要約】      （修正有）【課題】良好な鮮明度を伴うプリンティング・スタイルを生成することを可能にする、湿式オフセット・プリンティング・フォームを提供する。【解決手段】湿式オフセット・プリンティング・フォームは、光触媒作用および熱利用により変質可能な材料を含む頂上層１１を有する。この材料は、光触媒作用を通じ、光の照射によって親水性状態に、また加熱によって親油性状態に変質させることができる。親水性状態は、イラストレーションが可能な表面を形成し、親油性状態は、イラストレーションの行われた後の表面を形成する。湿式オフセット・プリンティング・フォームの頂上層１１に、照射のための吸収中心、特にＮＩＲ範囲のレーザ放射エネルギに関する吸収中心を含ませてもよく、それによってイメージのパターンに従った頂上層の加熱が達成される。【選択図】図１
2006137197.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒作用又は熱利用により変質可能であって、イラストレーション可能なもしくは
イラストレーションされた表面を形成する物質を含む、ウェットオフセットウェブ供給ロータリー印刷機のための頂上層を有し、上記物質は、光の照射により光触媒作用により親水性状態になると共に加熱により親油性状態に変質可能であって、
上記頂上層は、イメージのパターンによって上記頂上層が加熱される照射のための
吸収中心を有し、上記光触媒物質は光に反応すると共に、上記吸収中心は、上記光触
媒作用及び熱利用により変質可能な物質内に分散されている半導体物質の粒子によ
り構成され、
前記頂上層の下側および／または前記頂上層の下側に配置される吸収層の下側に形成された熱絶縁中間層を包含する湿式オフセット・プリンティング・フォーム。
【請求項２】
触媒作用又は熱利用により変質可能であって、イラストレーション可能なもしくは
イラストレーションされた表面を形成する物質を含む、ウェットオフセットウェブ供給ロータリー印刷機のための頂上層を有し、上記物質は、光の照射により光触媒作用により親水性状態になると共に加熱により親油性状態に変質可能であって、
上記頂上層は、イメージのパターンによって上記頂上層が加熱される照射のための
吸収中心を有し、上記光触媒物質は光に反応すると共に、上記吸収中心は、上記光触
媒作用及び熱利用により変質可能な物質内に分散されている半導体物質の粒子によ
り構成され、
前記頂上層用のプリンティング・フォーム・キャリア、および前記プリンティング・フォーム・キャリアと前記頂上層の間に備えられる熱絶縁中間層によって形成される拡散バリアとして機能する層を包含し、前記拡散バリアの層が、前記キャリアの原子の、前記頂上層への拡散を防止し、あるいは妨げる湿式オフセット・プリンティングフォーム。
【請求項３】
触媒作用又は熱利用により変質可能であって、イラストレーション可能なもしくは
イラストレーションされた表面を形成する物質を含む、ウェットオフセットウェブ供給ロータリー印刷機のための頂上層を有し、上記物質は、光の照射により光触媒作用により親水性状態になると共に加熱により親油性状態に変質可能であって、
上記頂上層は、イメージのパターンによって上記頂上層が加熱される照射のための
吸収中心を有し、上記光触媒物質は光に反応すると共に、上記吸収中心は、上記光触
媒作用及び熱利用により変質可能な物質内に分散されている半導体物質の粒子によ
り構成され、
前記頂上層と前記プリンティング・フォームのキャリアの間に配置される層によって拡散バリアが形成される湿式オフセット・プリンティングフォーム。
【請求項４】
光触媒作用および加熱により変質可能であって、光の照射によって親水性状態に、加熱によって親油性状態に変質させることが可能な光触媒作用および加熱により変質可能な物質と、上記物質内に分散配置され、イメージのパターンに従って上記物質の加熱を行う、所定長以上の波長の光を吸収して熱エネルギーを放射する少なくとも一つの光吸収半導体物質からなる粒子とを有し、イラストレーションの可能な、あるいはイラストレーションの行われた表面を形成する頂上層と、
上記頂上層の下方に配置される吸収層とを有する湿式オフセット・プリンティングフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリンティング・スタイルを用いたイラストレーションが可能な、あるいはイラストレーションが行われた表面を伴う湿式オフセット・プリンティング・フォームに関し、それにおいてこの表面は、光触媒作用および加熱により変質可能な物質を、均一に分布する成分として含む物質によって形成されるか、あるいはその種の物質単独で形成される。本発明においては、光触媒作用および加熱により変質可能な物質を、光の照射によって光触媒作用を利用して親水性状態に変質させ、かつ熱的に、すなわち加熱によって親油性状態に変質させることができる物質として定義する。さらに本発明は、前記タイプの印刷用供給式回転印刷装置に使用される湿式オフセット・プリンティングフォームの、プリンティグ・スタイルを生成するための方法、つまりプリンティング・スタイルのイラストレーションを行うための方法、プリンティング・スタイルを消去するための方法、プリンティング・スタイルのイラストレーションを行うための装置、およびプリンティング・スタイルを消去するための装置にも関係する。本発明は、特に好ましくは、たとえば複数回にわたって異なるプリンティング・スタイルを用いて同一プリンティング・フォームのイラストレーションを行うための、プリンティング・フォームのイラストレーションおよび消去に関する方法ならびに装置に関する。これらのプリンティング・フォーム、方法および装置は、好ましくは巻き取り紙式ロータリ印刷機、特に新聞印刷機に使用される。
【０００２】
以下においては、イラストレーションを、ピクセルを形成するエリア内においてプリンティング・フォームを作用させ、その結果、プリンティング・フォーム上に潜像が生成されるオペレーションとして定義する。消去については、本発明の意味において、プリンティング・フォームが、好ましくは画像に依存しない形で、その全表面にわたって処理され、その結果イラストレーション、つまりプリンティング・スタイルが削除されるオペレーションとして定義する。イラストレーションの間に行われるアクションは、好ましくはイメージのパターンに従った加熱とするが、原理的には、イメージのパターンに従って紫外線（ＵＶ光）を照射することもできる。
【背景技術】
【０００３】
新聞の印刷は、湿式オフセットが主流である。本発明が好ましくは関係する印刷機は、通常、ラバー・ブランケット・シリンダ、プレート・シリンダ、インク・ユニット、およびダンピング・ユニットを伴ったプリンティング・ユニットを包含する。プリンティング・フォーム・シリンダ上にマウントされるプリンティング・フォームは、多くは頂上層の形式の表面を有し、イラストレーション後の状態においては、それが親水性（水と親和する）エリアおよび親油性（水をはじく）エリアを有する。プリンティング・フォームは、一般にプリンティング・プレートによって形成され、それがプレート・シリンダとして設計されたプリンティング・フォーム・シリンダ上にマウントされる。プリンティング・フォームは、イメージのパターンに適用される親油性エリアを有する。非イメージ・エリアは親水性であり、インクよりは水と強く結びつく。親油性エリアは水をはじき、したがってインクを惹きつける作用を示す。原理的には、親水性エリアおよび親油性エリアに分けることができるあらゆる表面をオフセット・プロセスに使用することができる。
【０００４】
プリンティング・フォームの生成については、対応するプリンティング・フォームを使用する多数の方法および装置が知られている。たとえば、イメージのパターンに従ってプリンティング・フォームにレーザを照射し、その後化学的に現像することができる。さらに、レーザ・アブレーションによってプリンティング・フォームの準備を行うことも可能である。この方法では、親水性層の下側において親油性エリアが露光され、あるいは親油性層の下側において親水性エリアが露光される。イメージの生成に関して決定的となる露光オペレーションは、本発明に従って好ましいとされているように、別体のユニット内、あるいは印刷機内のいずれかにおいて実行することができる。印刷機における露光またはイラストレーションに関してはアウター・ドラムの原理が知られている。ほとんどのケースでは、化学的現像を必要としない、いわゆるプロセス‐フリー・プリンティング・フォームが使用される。
【０００５】
現在使用されているプリンティング・フォームは、一度しか使用することができない。しかしながら、経済的および環境的な理由からみれば、これらのプリンティング・フォームが複数回にわたって使用できることが望ましい。
【０００６】
光触媒作用によるプリンティング・フォームのイラストレーションは、ＥＰ０ ９１１ １５５ Ａ１から知ることができる。プリンティング・スタイルを生成するためには、親水性の非イメージ・エリアにＵＶレーザ光を照射する。このようにして露光され、その結果としてイラストレーションが行われたプリンティング・フォームは、加熱によって消去される。このプロセスにおいては、プリンティング・フォームが高温に到達しなければならない。さらに、プリンティング・フォームからインクの残渣を除去するために、使用後のプリンティング・フォームのプリンティング・スタイルの消去用のクリーニング手段が必要になる。クリーニングを行わずにプリンティング・フォームを加熱して消去を行うと、プリンティング・フォーム表面へのインク残渣の焼き付けがもたらされ、その結果、プリンティング・フォームが使用できなくなることがある。
【０００７】
ＥＰ ０ ９１１ １５５ Ａ１は、イメージのパターンに従った加熱によるイラストレーションおよびＵＶ照射による消去について説明している。さらに詳細な説明は、ＥＰ １ ０２０ ３０４ Ａ２にある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の第１の目的は、良好な鮮明度を伴うプリンティング・スタイルを生成することを可能にする、前述したタイプの印刷用供給式回転印刷装置に使用される湿式オフセット・プリンティングフォームを提供することである。プリンティング・フォームの使用後は、好ましくは、特にプリンティング・スタイルの消去を目的としたクリーニングを行う必要がないものとする。プリンティング・フォームのイラストレーションおよび／またはプリンティング・フォームのプリンティング・スタイルの消去は、好ましくは湿式オフセット・プリンティング・プロセスにおいて具体化されるものとする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
好ましい実施態様において、本発明は、イラストレーションの可能な、あるいはイラストレーションの行われた表面を形成する光触媒作用および加熱により変質可能な物質の原子もしくは分子を、それらの常態である励起状態からイラストレーションによる低エネルギ状態に転換することによって、プリンティング・フォームの局部的なぬれの振る舞い、つまり親水性または親油性の性質を引き出すというアイデアを基礎としている。逆を言えば、消去の間においては、原子または分子が低エネルギ状態から励起状態に転換される。したがって、イラストレーション・オペレーションが実行される前、もしくは消去オペレーションが実行された後においては、プリンティング・フォームが親水性の初期状態におかれ、それが局部的な、好ましくは短時間のイメージのパターンに従った光触媒作用および加熱により変質可能な物質の加熱によって使用状態、すなわちイメージのパターンに従って親油性または親水性を有する状態に転換される。
【００１０】
このタイプのイラストレーションの１つの利点は、イラストレーションが行われないプリンティング・フォームの太陽光の下での取り扱いが、問題を招くことなしに可能になることである。イラストレーションではなく、プリンティング・スタイルの消去が、好ましくは全エリアにわたって、プリンティング・スタイルを有する表面に対して自然太陽光もしくは人工太陽光またはＵＶ光を作用させることによって行われる。一方、印刷機内のプリンティング・フォームは、影響が現れる程度の消去をもたらし得るまで太陽光に暴露されないことから、プリンティング・フォームのマウント状態におけるイラストレーションの喪失の可能性がない。別の利点は、イメージの消去の間に注目される、光触媒作用および加熱により変質可能な物質によって形成された表面の自己クリーニング特性である。プリンティング・フォームの表面が親水性になるだけでなく、触媒作用による有機物の残渣の酸化も行われる。したがって、全エリアの加熱による消去オペレーションとは対照的に、消去を目的としたプリンティング・フォームのクリーニングが必要なくなる。必要な高温までの全エリアの加熱が、太陽光またはＵＶ光を用いた照射よりわずかに余分の努力によって実行することができる。自然太陽光は、特に、光触媒作用および加熱により変質可能な物質の、常態で生じている親水性特性を引き起こす波長の短い紫外線（ＵＶ）を有している。
【００１１】
イメージのパターンに従った局部的な照射による、好ましくはレーザの照射によるプリンティング・フォームのイラストレーションに起因して、プリンティング・フォーム全体ではなく、プリンティング・フォームの、表面近傍のイン‐デプス・エリア（in-depth area）が短時間にわたって加熱される。全体としてプリンティング・フォームは、周囲温度に維持され、概してそれは通常の室温に対応する。
【００１２】
表面にプリンティング・スタイルが生成される頂上層においては、本発明に従ったプリンティング・フォームが、放射エネルギを吸収することによって頂上層内に熱を生成するために、放射エネルギに関する吸収中心、または放射エネルギ吸収領域を有する。吸収中心は、光、好ましくは赤外線（ＩＲ）を吸収する物質の粒子によって形成されるが、それを可視領域まで、つまり近赤外線（ＮＩＲ）範囲まで広げることもできる。吸収物質は、微粒子の形で、光触媒作用および加熱により変質可能な物質内に均一に分散される。吸収物質の粒子は、好ましくはナノ粒子、つまり空間における最大の伸びがナノメートル台となる粒子とする。
【００１３】
光触媒作用および加熱により変質可能な物質は、すでに単一物質層として、光触媒作用および加熱により変質可能な物質内の均一かつ微細な吸収中心の分布を伴って作られている。従来技術の光触媒物質は、透明であることが知られている。透明であることは、物質のバンド構造の直接的な結果である。実際、光触媒物質の励起を、注目する物質の表面にＯＨ基の結合を移動させることが可能になる状態にするためには、３ｅＶより大きなバンド・ギャップが必要になる。しかしながら、このバンド・ギャップ・エネルギにおいては、低エネルギの、より波長の長い光子の相互作用が可能ではない。したがって、従来技術の光触媒半導体は、可視領域において透明になる。そのため、光触媒物質内における光熱効果および変化は、間接的にしか達成することができない。本発明は、光触媒作用および加熱により変質可能な物質内における微細な吸収中心の分布に帰する光触媒作用および加熱により変質可能な物質を提供する。吸収中心を形成するための物質の特に好ましい例として半導体が挙げられる。
【００１４】
イラストレーションが行われるか、すでにイラストレーションが行われている表面を形成する頂上層は、したがって、光触媒作用を通じて光相互作用する物質および吸収中心を包含し、吸収中心は、以下において、単に光触媒物質と呼ぶこともある光触媒作用を通じて相互作用する物質内に微細に分布されている。光触媒物質は、吸収中心によって吸収され、熱に変換される放射エネルギの波長もしくは波長の範囲より短い波長の光と相互作用する。少なくとも３ｅＶのそのバンド・ギャップ・エネルギに基づけば、光触媒物質は、波長が４００ナノメートルより短い光とのみ相互作用する。結果的に、吸収中心を形成する物質は、４００ナノメートルもしくはそれより長い波長の放射エネルギと相互作用し、好ましくはそれが、ＩＲ波長範囲からの光を吸収する。
【００１５】
光触媒および吸収特性をともに有する新しい物質が本発明によって作り出された。１つの利点は、両方の相互作用、すなわち光触媒および吸収が単一層内において生じ、したがって吸収だけのために意図された専用の吸収層を排除することが可能になるため、キャリア物質のコーティングが単純化されることである。しかも、光触媒作用および加熱により変質可能な物質の厚さがそれほど決定的でなくなる。マルチ層・システムの場合には、光加熱により変質可能な頂上層の厚さが、加熱に大きな影響をもたらしていたが、単一層内に吸収中心が均質に分布しているのであれば、その層内においてより均一な加熱を達成することができる。さらに、熱を生成する吸収中心が、イラストレーションが可能であり、あるいはすでにイラストレーションが行われている表面の近傍に位置することから、より急峻な温度勾配がその表面内において可能になる。
【００１６】
表面上に特に吸収な温度勾配を生成できるということは、プリンティング・スタイルの鮮明度が向上するため、イメージのパターンに従った加熱による好ましいイラストレーションにとって特に有利である。しかしながら、原理的に述べれば、本発明に従ったプリンティング・フォームは、イメージのパターンに従った表面の親水性化によってイラストレーションの達成が可能であり、かつ全エリアの疎水性化によって消去の達成が可能なイラストレーション・プロセスに対しても有利である。
【００１７】
本発明に従ったプリンティング・フォームは、表面にプリンティング・スタイルが生成される頂上層の下に吸収層を有する。この吸収層は、短時間の局部的な放射によって、相応して局部的に加熱され、つまりイメージのパターンに従って加熱され、イメージのパターン内の、局部的に熱いエリアおよび熱いエリアに比較して冷たいエリアを伴う。吸収層は、基本的に熱が吸収層と垂直に、光触媒作用および加熱により変質可能な物質を用いた頂上層に対して放出されるように、イメージのパターンに従った加熱に関して均一に薄いものとする必要があり、それにおいて頂上層は、好ましくはその上に直接位置し、吸収層内における、イメージのパターンに従った吸収層の局部的に熱いエリアと冷たいエリアの間の、接線方向の熱の均等化を防止する。イメージのパターンに従って局部的に吸収層内に生成された熱は、吸収層から頂上層に、熱伝導によって伝達され、その結果、プリンティング・スタイルの親油性エリアが頂上層の表面に形成される。これら２つの層は、全エリアにわたって互いに、熱を伝導する態様で接続されている。吸収層は、好ましくは頂上層に直接隣接する。２つの層のそれぞれは、特定の波長範囲からの放射エネルギと相互作用し、頂上層は、特に吸収層によって大部分は吸収される放射エネルギとわずかに相互作用するか、あるいはまったく相互作用しない；つまりその放射エネルギにとって透明になる。頂上層は、頂上層によって通過が許される別の波長範囲、好ましくはＩＲ範囲からの放射エネルギと光触媒作用を通じて相互作用する。頂上層は、イメージのパターンに従って加熱された吸収層からの熱伝導に起因して、イメージのパターンに従い相応じて加熱され、この加熱に起因してその表面上に親油性イメージのエリアを形成する。
【００１８】
吸収層とプリンティング・フォーム・キャリアの間には、キャリア上の熱損失を最小化するために、好ましくは熱絶縁中間層が備えられる。熱絶縁中間層は、吸収層が存在するか否かによらず、頂上層とキャリアの間に備えることができる。
【００１９】
頂上層の下側に薄い吸収層が形成される場合には、頂上層内の吸収中心を省略することができる。この組み合わせは、さらに別の発明性のある特徴を表す。他方、吸収層および頂上層内の吸収中心もまた、互いに都合よく組み合わせることができる。
【００２０】
本発明に従った吸収層を用いるプリンティング・フォームの形成は、ＵＶ光の照射によってイラストレーションが行われ、加熱によって消去が行われるイラストレーションにとっても好都合である。
【００２１】
キャリアの原子の拡散、特にＦｅまたはＡｌ原子の拡散を防止するために、キャリアと頂上層の間に拡散バリアを備えると好都合なことがある。拡散バリアは、たとえばＳｉＯ2クオーツ・層によって形成することができる。拡散バリアとして作用する層は、最大でもその厚さを１０μｍとする必要があり、その種の層は、好ましくは１００ナノメートルもしくはそれ以下の均一な厚さを有するものとする。たとえばＦｅまたはＡｌ原子の頂上層への漸進的拡散は、プリンティング・フォームのオペレーションの間に、頂上層の電子バンド構造がその種の拡散効果によって不都合な変質を受けるおそれのあることから、本発明に従って使用される半導体の作用と干渉する可能性がある。拡散バリアは、熱絶縁中間層と同時に設計することができる。また拡  散バリアを、この目的のために特別に用意した層によって形成してもよく、原理的にはそれを、本発明に従ったプリンティング・フォームの前記層のそれぞれの間に配置することができる。好ましい実施態様においては、拡散バリアとして特別に用意される層が、吸収層が備えられる場合には、キャリアと吸収層の間に形成される。熱絶縁中間層があるときには、キャリアとその熱絶縁中間層の間、もしくはその熱絶縁中間層と、選択肢の１つとして存在し得る吸収層の間にそれを備えることができる。拡散バリアとして作用するこの種の層は、特に好ましくは頂上層のすぐ下に配置する。夾雑原子は、キャリアだけでなく、別の機能層からも生じる可能性があり、この配置においては、それらの頂上層への拡散をもっとも高い信頼性をもって防止することができる。
【００２２】
プリンティング・フォームの消去オペレーションは、表面にＵＶ光を照射することによって行われる。本発明に従った消去プロセスの間においては、活性化されるプリンティング・フォーム表面上に、消去プロセスをサポートする高い湿分が確保されるが、これは、活性化される表面上に湿分が存在しなければ、ＵＶ光によって生成される電子‐正孔ペア再結合され、その結果、表面の恒久的な親水性化が達成されなくなることによる。好ましくは、表面において高い湿分を設定することによって、消去プロセスの間の表面に水を供給する。周囲環境との比較において湿分を増加することは、特に水蒸気内に送り込むことによって、あるいは印刷機のダンピング・ユニットを用いることによって達成することが可能であり、この場合にはそれが、水を噴霧する手段に関連している。表面における湿分、および表面近傍における湿分は、好ましくは、それに隣接する空気の湿分の飽和をもたらすものとする。
【００２３】
しかしながら、ダンピング・ユニット内における高い湿分は、概して好ましくない。たとえば、それによって結露が形成され、それがシリンダ上に滴下し、プリンティング・スタイルに外乱をもたらす。また周囲の空気の湿分が飽和していることによって表面の水分、すなわちプリンティング・フォームの表面に配されるか、あるいはインク・フィルムのクラッキングの間にプリンティング・フォームの表面に到達する水分の蒸発が困難となるようであれば、プロダクションの間のオフセット・プロセスにも悪影響が及ぶことになる。
【００２４】
したがって、湿分および好ましくは温度もまた、本発明の変形においてメンテナンスが行われ、つまりプリンティング・ユニットの空気調和が行われ、その結果、ＵＶ照射を用いた親水性化の間は６０％を超える高い湿分、好ましくは８０％を超える高い湿分に設定され、表面の疎水性化の間は、それより著しく低い湿分に設定される。さらに、プリンティング・プロセスの間、および好ましくは親水性化を除くすべての期間にわたって、湿分レベルのメンテナンスによって、好ましくは空気調和によって著しく低い湿分が設定される。プリンティング・ユニットのカプセル化は、プリンティング・ユニット内、特にプリンティング・フォームにおける所望の値の湿分および好ましくは所望の値の温度の設定ならびにメンテナンスを簡素化する。さらに、湿分センサ、および好ましくは温度センサを配置することによって、湿分または環境のモニタを行うことが可能になる。
【００２５】
次に、図面に基づいて本発明の好ましい例として示す実施態様について説明する。本発明を特徴付けする各種の新しい特徴は、これに付随し、この開示の一部をなす特許請求の範囲に詳細に指摘されている。本発明、その機能上の利点、ならびにその使用によって達成される具体的な目的のよりよい理解のために、本発明の好ましい実施態様を図示した添付図面ならびに説明資料を参照する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
図面、特に図１ａを参照すると、湿式オフセット・プリンティング・フォーム３１の表面１３０が示されているが、この表面は、ＵＶ範囲に含まれる光の照射によって親水性化されており、以下においてはそれをＵＶ‐親水性表面と呼ぶこともある。表面１３０は、プリンティング・フォーム３１の頂上層１１によって形成されており、光触媒作用および加熱により変質可能な物質を含むか、あるいは完全にその種の物質からなる。頂上層１１が、少なくともスペクトルの１成分としてＵＶ光を放出する光源によって、好ましくは太陽光源および／またはＵＶ光源１２によって照射されることから、常態で生じている励起状態が、たとえば自然太陽光または人工太陽光の照射から生じる。層１１には、高エネルギの光子１７が照射され、その結果、頂上層１１の表面１３０近傍において、電子が、光触媒作用および加熱により変質可能な物質の価電子バンドから伝導バンドに励起される。価電子バンド内の電子の欠落は、正孔ｈ＋を残す。この正孔ｈ＋の電位が充分に高ければ、光触媒作用および加熱により変質可能な物質が水の分子１４と反応することが可能になり、その結果、光触媒作用および加熱により変質可能な物質の原子または分子と結合するヒドロキシル・イオン基ＯＨが形成される。表面１３０の親水性特性は、表面１３０のＯＨ基の数の増加とともに高くなる。水の分子１４は、ＯＨ基との結合、より詳細には水素結合を介した結合が可能であり、それにおいてＯＨ基自体は、頂上層１１の正孔ｈ＋と結合する。
【００２７】
図１ｂは、水滴１４０による頂上層１１のＵＶ‐親水性表面１３０のぬれを示している。水滴１４０のエッジと表面１３０の間において形成される鋭角の接触角は、表面１３０の親水性の指標である。
【００２８】
プリンティング・フォーム３１の頂上層１１に好ましい光触媒作用および加熱により変質可能な物質は、アナターゼ結晶構造を有する二酸化チタンＴｉＯ2である。アナターゼ結晶構造内における価電子バンドから伝導バンドへの励起エネルギは、約３．２ｅＶであり、これは３８７ナノメートルの波長に対応する。ＴｉＯ2の価電子の、半導体の伝導バンドへの励起は、紫外線の作用に起因して生じ、その波長は３８７ナノメートルを超えない。正孔ｈ＋は、同時に価電子バンド内に形成される。活性化された半導体表面に別の物質がすでに結合していれば、励起された電子がフォール・バックして正孔ｈ＋と結合することが防止される。アナターゼ二酸化チタンおよび特定の別の半導体の場合には、たとえば水が存在するとき、これが可能になる。親水性状態は、光触媒作用および加熱により変質可能な物質上にＵＶ光が作用しなくなった後においても存続し得る。
【００２９】
本発明の意味における光触媒作用および加熱により変質可能な物質は、必ず、２つの互いに対向するエネルギ・バンドのエッジにおいて測定される、価電子バンド・エネルギおよび伝導バンド・エネルギを有している必要があり、それらが、水の還元および酸化に適している。したがって、伝導バンド・エネルギは、水の還元に必要なエネルギ（酸性溶液において０．０Ｖ）と少なくとも同程度に負である必要があり、また価電子バンドは、水の酸化に必要なエネルギ（＋１．２３Ｖ）と少なくとも同程度に正である必要がある。表面を形成し、かつ高いパーセンテージの光熱的に変質可能な物質から、あるいはそれのみから作られる頂上層は、好ましくは、少なくとも３．２ｅＶに等しいバンド・ギャップ・エネルギを有する。価電子バンドから伝導バンドへの電子の励起に必要なエネルギがバンド・ギャップ・エネルギと呼ばれるエネルギである。励起によってもたらされた価電子バンドの正孔は、この場合、水に関して強い反応性を示すＯＨイオン基を形成する。特に好ましい物質は、前述したアナターゼＴｉＯ2、およびここに述べている方法に従ったＵＶ光による励起に起因して物質表面上のヒドロキシル基と結合する適切な電子構造を伴うそのほかの物質である。その種の、同様に適切な物質の例として、酸化亜鉛、ＺｒＯ2、ＳｒＴｉＯ3、ＫＴａＯ3、またはＫＴａ0.77Ｎｂ0.23Ｏ3が挙げられ、これらはＴｉＯ2と同様に単独で、あるいはＴｉＯ2を含めた上記の物質の少なくとも２つを含む物質の組み合わせとして光触媒作用および加熱により変質可能な物質を形成する。プリンティング・フォーム３１は、好ましくはＵＶ‐親水性表面に関して決定的なイン‐デプス・エリア内に、重量パーセントにして、つまりこのエリアを形成するプリンティング・フォームの物質の総重量に基づく測定値として、少なくとも４０％の光触媒作用および加熱により変質可能な物質を含む。光触媒作用および加熱により変質可能な物質が、物質の組み合わせによって形成される場合には、ＴｉＯ2およびＳｉＯ2の組み合わせが特に好ましい物質であると言える。ＳｉＯ2は、好都合にも前述した複数の物質に含まれる別の１つもしくは複数とともに、光触媒作用および加熱により変質可能な物質を含む物質を形成することができる。
【００３０】
光触媒反応の効果を持つアナターゼ二酸化チタンの親水性は知られており、例えば建物の自己洗浄面や特に自動車のくもり防止ガラスに利用されている。
【００３１】
二酸化チタン層の別の好都合な性質は、表面上の有機体粒子が光触媒作用によって時間とともに分解するため、自己洗浄作用を持つことである。これは上述した他の物質にも当てはまる。
【００３２】
通常の作業環境では、光触媒・熱変性物質で形成された表面を連続的に励起する紫外線が、ある量、常に存在するので、このような表面は通常は親水性であると考えられる。印刷版は、天然または人工の昼光により消去される。ＵＶ光源を加えると、この消去が促進される。単独で、または昼光とともに使用されるＵＶ放射源は、波長が３８７ｎｍのＵＶ光線を十分な割合で含むスペクトルを持つべきである。発光スペクトルのピークは、３．２ｅＶのバンドギャップエネルギーに対応する３８７ｎｍの波長、またはこれより短い波長であることが望ましい。放射のスペクトル分布は、主として３８７ｎｍを下回ることが望ましい。すなわちＵＶレーザまたはＵＶレーザシステムが、ＵＶ放射源として使用されるのである。単数または複数のレーザ用の合焦光学システムは省略されることが望ましい。
【００３３】
ＵＶ親水性表面は、赤外線（ＩＲ）レーザ光線を用いた処理により、局所的にインキ誘引性となる。このプロセスでは、印刷版全体が実質的に加熱されることはない。印刷版は、１０℃から４０℃の範囲という印刷機に通常生じる温度に維持されるのである。
【００３４】
図１ｃは、ＵＶ親水性表面の親水性を取り除いた状態を示す。これは、表面１１を像のパターンで局所的に加熱することにより達成される。露光または照明は、レーザ光線１８の照射により実行される。レーザ光線１８の波長は、可視範囲から近赤外線（ＮＩＲ）までの範囲、つまり約４００ｎｍと３，０００ｎｍの間である。照明には、７００ｎｍから３，０００ｎｍ、特に望ましくは８００ｎｍから１，１００ｎｍの範囲からのレーザ光線が使用されることが望ましい。レーザ光線１８の局所的露光により、表面上のレーザスポットに対応する親油性表面範囲１３１が、表面１３０上に生成される。ＯＨ基が結合された原子または分子への熱伝達は、結合の破壊を引き起こす。続いて、正孔ｈ＋を持つ層１１の光触媒・熱変性物質の伝導帯からの電子が再結合される。その結果、親水性が低下して、印刷版３１の照射表面範囲１３１は親油性となるのに対して、レーザ光線１８で照射されていない表面範囲１３０では親水状態が維持される。各々が例えば５０×５０μｍ2のサイズの画素に対応する局所的表面要素は、照明中、１μｓｅｃから１００μｓｅｃの時間にわたって４００℃から６００℃の温度まで加熱されるのに対して、層１１の他の範囲１３０は大気温度に維持される。印刷中に保存された潜像が、照明後には湿性オフセット印刷版３１の上に現れる。親油性画素１３１は、印刷作業中にインキを伝達する。
【００３５】
図１ｄは、未照射表面範囲１３０と照射表面範囲１３１において層１１が水により湿潤された状態を示す。照射された、結果的に加熱された表面範囲１３１の物質では、水による湿潤はわずかである。表面範囲１３１と表面範囲１３１の水滴１４１との間に形成される接触角は大きく、この表面範囲１３１で層１１は親油性である。露光開始時と印刷作業終了時の間に、環境からのＵＶ光線により光触媒・熱変性物質が再励起されるのを防止するには、印刷版が暗状態に置かれる（直接ＵＶ光線から遮蔽される）だけで十分である。通常の場合、印刷版を印刷機に取り付けた後にはこれが保証される。
【００３６】
図２ａから２ｄは、層ごとに積み重ねられ、印刷原板として設計されることが望ましく、印刷版シリンダへ取り付けることができるかすでに取り付けられた印刷版３１の好適な実施例を示す。
【００３７】
図２ａの印刷版３１は、担体層２１と、担体層２１に直接形成されて、自由表面に印刷スタイルが形成されるか、照明済みの印刷版３１の場合には印刷スタイルがすでに存在する単一の頂上層２４とを備える二層設計を持つ。画素ごとの微細な照明を可能にするため、層２４は、光触媒・熱変性物質２４ａを十分に高い割合で含有する。図２ａはまた、層２４が光触媒・熱変性物質２４ａのみで構成される場合を示す。
【００３８】
他の例でもそうだが、担体層２１は可撓性鋼板またはアルミニウム板で形成され、以下、単に担体と呼ぶ。
【００３９】
ＵＶ照射により親水性表面を形成する光触媒・熱変性物質が電子帯構造を持つことから、このような物質は可視範囲のスペクトルと近赤外線（ＮＩＲ）を通過させると考えられる。ゆえに、可視範囲スペクトルからのレーザ光線およびＮＩＲ、またはこれよりも長い波長の光線との間に、相互作用は生じない。それにもかかわらず照明に必要な熱を発生させるには、ＮＩＲ範囲または全ＩＲ範囲のレーザ光線に対する吸収中心が、印刷版の頂上層に形成されると好都合である。こうして頂上層の光触媒・熱変性物質は、熱伝導によって間接的に加熱される。
【００４０】
実施例の頂上層２４は、光触媒・熱変性物質２４ａと、この物質２４ａに微小な均一分布で分散された吸収粒子とが分散されたものである。吸収粒子は、ＩＲ波長範囲からの放射を吸収して周囲の光触媒・熱伝導物質２４ａに放出する半導体物質のナノ粒子である。吸収粒子は、加熱に使用される放射の吸収中心２４ｂを形成する。吸収中心２４ｂが複数の半導体物質の粒子によって形成されてもよい。
【００４１】
印刷版３１の頂上層内で横方向に拡散する熱が多くなりすぎるのを防止するため、頂上層に直接隣接する下層は、熱を吸収するようなものである。担体層２１などの印刷版担体によって直接形成されてもよいこのような下層に適した物質は、考えられる良好な熱伝導を行い良好な熱容量を持つものである。印刷版担体は印刷機内での永続的取付けを可能にするため高い機械的強度を備えるべきでなので、このような担体は例えば鋼またはアルミニウムで構成されるとよい。
【００４２】
頂上層で局所的に発生する熱の像形成作用を高めるため、頂上層の感度に応じて担体への放熱量を低下させると好都合である。例えば、担体への熱伝導を減少させる絶縁層を、頂上層と担体との間に設けてもよい。絶縁層の物質は明らかに、低い熱伝導性を備えるべきである。
【００４３】
図２ｂは、最初に担体２１に吸収層２３が形成され、この吸収層に頂上層２４が形成される実施例を示す。この３層構造では、照明中、照射により吸収層２３の像のパターンで、熱が局所的に発生する。吸収層２３で発生する熱は、接触面を介して、光触媒・熱変性物質２４ａを含有する頂上層２４に伝達され、頂上層２４の表面に到達する。上述のように、ＯＨ基が結合された表面上の原子または分子への熱伝達は、これら結合の破壊を引き起こし、その結果、再結合と親水性の低下とが生じる。吸収層２３の層厚さは、１μｍから５μｍであると好都合である。
【００４４】
特殊吸収層２３の実施例では、頂上層２４は望ましくは０．０５μｍから５μｍ、特に望ましくは０．０５μｍから２μｍの均一な厚さを持つ。例えば第一実施例のように吸収層がない場合、頂上層２４は、好都合なのは１μｍから３０μｍ、特に好都合なのは１μｍから１０μｍの層厚さを持つ。
【００４５】
図２ｃは、好適な第三実施例を示す。第三実施例では、光触媒・熱変性物質２４ａを備える頂上層２４が上に直接配置された熱絶縁中間層２２が、担体２１の上に直接配置されている。中間層２２の厚さは、望ましくは１μｍから３０μｍの間である。さらに第一実施例のように、頂上層２４には吸収中心２４ｂが均一分布状態で存在する。頂上層２４は、望ましくは１μｍから３０μｍの厚さ、特に望ましくは１μｍから１０μｍの厚さを持つ。
【００４６】
図２ｄは第四実施例を示す。この例では、望ましくは１μｍと３０μｍの間の厚さを持つ熱絶縁中間層２２が、基板２１の上に直接配置されている。層の厚さが望ましくは１μｍと５μｍの間である吸収層２３が、中間層２２の上に直接配置されている。光触媒・熱変性物質２４ａを含有するかこのような物質のみで構成され、望ましくは０．０５μｍから５μｍ、特に望ましくは０．０５μｍから２μｍの厚さを持つ頂上層２４が、吸収層２３の上に配置されている。
【００４７】
図２ｂと２ｄによる実施例では、吸収層２３のため光触媒・熱変性物質への吸収中心の混合は行なわれないが、頂上層２４には同様に吸収中心が分散されている。それでも図２ｄによる実施例では、吸収中心２４ｂが分散された頂上層２４が形成されている。
【００４８】
例を挙げると、頂上層と一つ以上の追加層を形成するには、ゾル−ゲルプロセスやＣＶＤ（化学蒸着）プロセスが適当である。一つ以上の層は別の層の上に直接、つまり結合層などの中間層なしで形成される。
【００４９】
図３は、印刷版シリンダ３２と、関連のゴム製ブランケットシリンダ３８と、印刷される巻取り紙３７用の印刷間隙をゴム製ブランケットシリンダ３８とともに形成するインキロール３９とを備える印刷ユニットを示す。２枚の印刷原板３１が、周知の方法で印刷版シリンダ３２に固定されている。２枚の印刷原板３１の各々は、本発明による、例えば図２ａから２ｄに図示された実施例の一つによる印刷版によって形成される。像形成手段３３と二つの消去手段３４とインキ塗布ロール３５と湿潤剤塗布ロール３６とが、印刷版シリンダ３２の外周に分散された状態で印刷機に配置されている。湿潤剤の膜、望ましくは水膜が、周知の方法で湿潤剤塗布ロール３６により印刷版３１に形成される。最初は印刷版３１からゴム製ブランケットシリンダ３８に、そしてここから巻取り紙３７に転写されるインキは、印刷中、インキ塗布ロール３５により、周知の方法と同様にして像のパターンで転写される。インキロール３９自体は、別の両面印刷用印刷ユニットのゴム製ブランケットシリンダか、片面印刷用の鋼製シリンダか、衛星印刷ユニット、例えば９または１０本シリンダ印刷ユニットの鋼製シリンダでよい。
【００５０】
像形成手段３３は、描写される印刷版３１の表面と直接に対向し、印刷版シリンダ３２の回転軸と平行に配置されている。像形成ユニット３３は、印刷版シリンダ３２の回転軸に沿って相互に隣接して配置された複数のレーザを有する。これらレーザのレーザスポットは印刷版３１の表面に合焦されている。像形成手段３３のレーザは、相互に隣接して配置された一つ以上のレーザアレイ内に組み込まれることが望ましい。像形成手段の好適な実施例は、ＤＥ １９９ １１ ９０７ Ａ１（ＥＰ１０３６６５６も参照）に記載されており、その内容は、例として挙げられた引例としてここに取り入れられている。
【００５１】
二つの消去手段３４はそれぞれ、少なくとも一つの昼光放射源および／または少なくとも一つのＵＶ放射源を有する。消去手段３４は、印刷版シリンダ３２の回転軸と平行に、印刷版シリンダ３２の外周にわたって相互に離間した位置に配置されている。ＵＶ範囲の光線を用いた全範囲照射による特定の印刷形式に関しては、各表面を形成する光熱変性物質を通常の親水性の状態に復帰させることにより、印刷版３１の描写表面を消去するには、原則として単一の消去手段３４で十分であろう。
【００５２】
消去手段３４は、照明中にオフに切り換えられる。印刷版シリンダ３２の最もスムーズな回転を保証するため、描写中には印刷版シリンダ３２、特に印刷版３１とロールやシリンダが接触しないことが望ましい。印刷終了後には消去手段３４がオンに切り換えられる。ＵＶ放射により励起された前の親油性表面範囲をＯＨ基の結合により永続的に親水性とするため、消去中に印刷版３１の表面は水で湿潤される。そのためには、特に湿潤ユニットまたは蒸気発生器が使用される。
【００５３】
変形例では、印刷版シリンダ３２とゴム製ブランケットシリンダ３８とを含む印刷ユニットがケースに収納され、温度だけでなく湿度を特定の作業条件に適合させられるように、空気が環境に対して調節される。ゆえに消去作業中には、少なくとも６０％、望ましくは少なくとも８０％の均一な高湿度がケース４０内で発生するべきで、描写と連続印刷作業用には湿度をはるかに低くすべきである。ケース４０はまた、実施例ではインキロール３９も包囲することが望ましい。印刷ユニットが追加シリンダを含む場合には、この印刷ユニットに属する追加シリンダもケース４０に包囲されることが望ましい。印刷機の印刷ユニットがゴム製印刷ユニットの場合、ケース４０は、相互に嵌合する二つのゴム製ブラケットシリンダとこれらに関連する印刷版シリンダとを包囲することが望ましい。このように形成された印刷ユニットの場合、ケース４０は、４本のゴム製ブランケットシリンダの各々と各版シリンダ用に通常のＨまたはＮブリッジ形状に形成されてもよい。９または１０本のシリンダユニットを備える衛星印刷ユニットでは、これらユニットがそれ自身のケース４０で包囲されることが望ましい。
【００５４】
ＵＶ放射のために高湿度を設定して照射中にケース４０内でこれを維持するためには、本来の湿潤ユニットでもすでに好都合であるが、ケース４０内でのプリセット温度の設定と維持を同時に行なう空調も好適である。プリセット湿度Ｆsollとプリセット温度Ｔsellを設定および維持するのに使用される空調装置は、実施例では、ケース４０と給水手段の他に、ケース４０内に配置された湿潤剤塗布ロール３６と湿度温度調整器４３と少なくとも一つの湿度センサ４１と、ケース４０内に配置された少なくとも一つの温度センサ４２とを含む。センサ４１，４２はケース４０内の湿度と温度を検出して、それぞれ、湿度と温度の両方を制御変数ＦistとＴistとして調整器４３に送る。調整器４３は、記録された湿度および温度の値とプリセット値との差からそれぞれの差Ｆsoll−ＦistとＴsoll−Ｔistを求め、給水のためと湿度差および温度差と相関させて温度に影響を与えるためにケース４０内で作動する手段のため、湿度操作された変数Ｆと温度操作された変数Ｔとを求める。
【００５５】
印刷版が印刷中に固定されるかシリンダに一体化された印刷機における描写および消去、特に印刷版シリンダにおける照明および消去が望ましい。しかし描写と消去は原則的に印刷機の外部で実行されてもよい。作業の一つを印刷機で実行し他の作業を印刷機外部で実行することも、除外されない。
【００５６】
本発明の原理の応用を説明するため発明の特定実施例について詳細に図示および記載したが、このような原理から逸脱せずに発明を具体化できることは理解できるだろう。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１ａはＵＶ‐親水性表面を示した概要図、図１ｂは表面のぬれを示した概要図、図１ｃは表面の親水性特性の局部的な除去のための露光オペレーションを示した概要図、図１ｄは露光オペレーションの後のぬれを示した概要図である。
【図２】図２ａは本発明に従った第１の例とする実施態様によるプリンティング・フォームを示した断面図、図２ｂは本発明に従った第２の例とする実施態様によるプリンティング・フォームを示した断面図、図２ｃは本発明に従った第３の例とする実施態様によるプリンティング・フォームを示した断面図、図２ｄは本発明に従った第４の例とする実施態様によるプリンティング・フォームを示した断面図である。
【図３】本発明に従った巻き取り紙式湿式オフセット・ロータリ印刷機のプリンティング
【図１】
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【図２】
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【図３】
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