(57)【要約】【課題】  遊離脂肪酸を含有する油脂組成物から効率的に、低コストで脱脂肪酸された油脂を製造する。【解決手段】  予め調製された、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤及び（Ｃ）水を含有する調製液（Ｄ）に、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物を混合し、次いで当該混合液を撹拌後固液分離する、油脂組成物から遊離脂肪酸が除去された油脂の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
予め調製された、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶剤及び（Ｃ）水を含有する調製液（Ｄ）に、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物を混合し、次いで当該混合液を撹拌後固液分離する、油脂組成物から遊離脂肪酸が低減された油脂の製造方法。
【請求項２】
調製液（Ｄ）が、（Ａ）アルカリ剤及び（Ｃ）水を含有する液と（Ｂ）有機溶剤とを混合することにより調製されるものである請求項１記載の油脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物から遊離脂肪酸が効率良く除去された油脂の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
食用として有用な油脂を製造する際に、油脂組成物中に生成する余分な遊離脂肪酸を除去するために、脱酸という操作が行われる。例えば、油脂中から飽和脂肪酸のみを選択的に加水分解し、これを系外へ除去する場合や、脂肪酸とグリセリンを反応させて油脂を製造する際に、過剰に添加した余分な遊離脂肪酸を反応後に除去する場合等である。この場合、ある程度の量までは蒸留により除去することができるが、完全に除去することはできないため、通常はアルカリ水溶液を用いて脂肪酸の塩とし、水分を除去し脂肪酸塩を析出させて除去する方法が一般的である（特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、この方法では油脂の一部が鹸化するため油脂の収率が低下し、また脂肪酸の含有量が多い場合はアルカリ石鹸による乳化を生じて分離が困難となる。さらに、脂肪酸が多量に存在する場合に予め蒸留により除去しようとすると、熱履歴が高くなるため、特に高度不飽和脂肪酸を多く含む油脂の場合は健康上望ましくないとされるトランス酸が生じてしまい好ましくない。
【０００４】
そこで、撹拌せずに油脂の表面にアルカリ水溶液を噴霧する方法（特許文献２参照）、アルカリを特定の溶媒に溶かし、油脂と接触させて抽出する方法（特許文献３、及び４参照）等が提案されている。しかし、これらの方法は、油脂中に含有される遊離脂肪酸の量が少ない場合には有効であるが、含有量が多い場合には遊離脂肪酸の除去効率が低下してしまう。また、有機溶媒に油脂組成物を溶解し、アルカリ水溶液を加えて撹拌し、アルカリ石鹸を沈殿させる方法等もある（特許文献５参照）。しかし、この方法では濾過効率の点であまり効果的ではない。
【特許文献１】特開昭５３−８４９１１号公報
【特許文献２】特開昭６０−２４８７９８号公報
【特許文献３】特開平１−２０７２５８号公報
【特許文献４】特開平２−３０８８９６号公報
【特許文献５】特開平２−２１４７９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物から効率的に、低コストで脂肪酸が除去された油脂の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は、従来のアルカリ剤を使用する方法を改良し、生じた脂肪酸石鹸を系内で析出させ、水分を除去することなく、単に濾過するのみで除去する方法を探索したところ、アルカリ剤と有機溶剤とを別々に油脂に添加するのでなく、アルカリ剤と水と有機溶剤とを予め混合した液に油脂を添加することが有効であることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、予め調製した、（Ａ）アルカリ剤、（Ｂ）有機溶媒及び（Ｃ）水を含有する調製液（Ｄ）に、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物を混合し、次いで当該混合液を撹拌後固液分離する、油脂組成物から遊離脂肪酸が除去された油脂の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、遊離脂肪酸を含有する油脂組成物から、簡便に高い効率で、かつ低コストで遊離脂肪酸が除去された油脂を製造することが可能となる。特に、遊離脂肪酸を多量に含有する場合であっても、脱脂肪酸効率が低下せず、低コストで脱脂肪酸された油脂を製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において使用する成分（Ａ）のアルカリ剤としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、及び炭酸塩を用いることができる。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を用いることができるが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物が好ましく、中でも水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムを用いることが固液分離効率（濾過速度）、及び油脂分離性（グリセリド回収率）の点から好ましい。アルカリ剤の使用量は、油脂組成物中に含有される遊離脂肪酸の量に左右されるが、調製液（Ｄ）中の含有量を遊離脂肪酸に対して１００〜１０００モル％、さらに１５０〜５００モル％、特に１７０〜３００モル％とすることが、上記同様固液分離効率及び油脂分離性の点から好ましい。
【００１０】
本発明において使用する成分（Ｂ）の有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール、アセトン、酢酸エチル、クロロホルム、ヘキサン等が挙げられるが、食品の製造工程で使用可能なエタノール、アセトン、ヘキサンが好ましく、中でもエタノール、アセトンを用いることが固液分離効率、油脂分離性の点から好ましい。有機溶剤の使用量は、調製液（Ｄ）中の含有量を１０〜９７質量％、さらに５０〜９５質量％、特に６０〜９０質量％とすることが、遊離脂肪酸の除去率を向上できる点、固液分離効率を向上できる点から好ましい。
【００１１】
本発明において使用する成分（Ｃ）の水は、通常の水であり、精製水を用いることが好ましい。（Ｃ）水の使用量は、調製液（Ｄ）中の含有量を０．０１〜９９．９９質量％、さらに１〜５０質量％、特に３〜１０質量％とすることが、遊離脂肪酸の除去率、遊離脂肪酸を除去した後の油脂組成物の回収率を向上できる点から好ましい。
【００１２】
本発明においては、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）は、油脂組成物と別個に混合するのでなく、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する調製液（Ｄ）を予め調製しておき、これに遊離脂肪酸を含有する油脂組成物を混合することが、固液分離効率及び油脂分離性の点で必要である。当該調製液（Ｄ）の調製手段としては、特に限定されないが、（Ａ）アルカリ剤及び（Ｃ）水を含有する液と（Ｂ）有機溶剤とを混合することにより調製するのが、油脂分離性、脱脂肪酸効率の点で好ましい。
また、本発明においては、（Ｂ）有機溶剤／（Ｃ）水の質量比が２〜１００とすることが好ましく、さらに４〜５０、特に５〜２５、殊更６〜２０とすることが、遊離脂肪酸の除去率、遊離脂肪酸を除去した後の油脂組成物の回収率を向上できる点から好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる遊離脂肪酸を含有する油脂組成物としては、脂肪酸とグリセリンとのエステル化により得られる油脂組成物、油脂を高圧加水分解、酵素加水分解、アルカリ処理、加熱処理等することにより得られる油脂分解物等が挙げられる。これらの油脂組成物における油脂には、トリグリセリド、ジグリセリド及びモノグリセリドが含まれる。
【００１４】
本発明方法は、油脂組成物中の遊離脂肪酸含量が高いものにも適用可能である。油脂組成物中の遊離脂肪酸含量は、０．０１〜９９．９９質量％、さらに２０〜８０質量％、特に５０〜７０質量％であることが、本願発明の特徴である低コストで、効率的に脂肪酸を分離可能である点から好ましい。
【００１５】
また、本発明方法は、油脂組成物における構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含量が高い場合でもトランス酸の生成がなく、好ましい。すなわち、本発明方法は、構成脂肪酸中の不飽和脂肪酸含量が１質量％以上、さらに４０〜１００質量％、特に７０〜９０質量％である油脂組成物にも適用することができる。
【００１６】
油脂組成物と調製液（Ｄ）との混合手段は特に限定されないが、調製液（Ｄ）に油脂組成物を添加するのが好ましく、特に調製液（Ｄ）に対して油脂組成物を徐々に添加、さらに滴下するのが好ましい。添加にかける時間は０．２〜２０分、さらに０．５〜５分程度とすることが好ましい。すなわち、例えば油脂組成物１kgを処理する場合は、添加速度は、０．０５〜５kg−油脂組成物／分、さらに０．２〜２kg−油脂組成物／分とすることが好ましい。調製液（Ｄ）は、油脂組成物１００質量部に対して１００〜８００質量部、さらに２００〜６００質量部、特に３００〜５００質量部用いるのが、遊離脂肪酸の除去率、遊離脂肪酸を除去した後の油脂組成物の回収率を向上できる点から好ましい。また、油脂組成物と調製液（Ｄ）の混合温度は、０〜５０℃、さらに１０〜４０℃、特に２０〜３５℃が好ましい。
【００１７】
本発明においては、次に当該混合液を撹拌する。撹拌条件は、油脂組成物と調製液（Ｄ）とが、均一に分散できる条件であれば特に限定されないが、好ましくは０．１〜５ｋW/ｍ3、さらに好ましくは０．２〜３ｋW/ｍ3の撹拌動力での撹拌が望ましい。撹拌動力が小さい場合、脂肪酸塩の生成が不充分で油脂回収率が低くなる。撹拌動力が大きい場合、微細結晶の生成により固液分離効率が低下する。撹拌することにより、遊離脂肪酸塩が生成するので、これを固液分離することにより油脂組成物と脂肪酸塩とを分離することができる。ここで、固液分離手段としては、油脂組成物と脂肪酸塩と溶剤の混合物を、濾紙または濾布、金網等を使用し、減圧又は加圧濾過を行う方法、遠心分離を行う方法等が挙げられる。操作の簡便性や、回収率の点から濾過が好ましい。これらの撹拌及び固液分離は、０〜４０℃、さらに２０〜３５℃で行うのが好ましい。
【００１８】
本発明方法によれば、特に加熱や冷却することなく、油脂組成物中の遊離脂肪酸が効率良く脂肪酸塩として沈殿し、その沈殿は固液分離性が良好であることから、油脂分離性も良好である。また、不飽和脂肪酸含量の高い油脂組成物を原料とした場合、加熱操作などをすることなく遊離脂肪酸が効率良く除去できるので、得られた油脂組成物中にトランス酸の生成がない。従って、本発明により得られた油脂組成物は食用油脂として特に好ましい。
【実施例】
【００１９】
〔原料油脂の調製〕
マグロ油（日本化学飼料(株)製）をリパーゼ-ＯＦ(名糖産業(株)製)で加水分解した後、遠心分離を行い、油相を分取し原料油脂組成物（Ｅ１）（ＡＶ値、１２３．３）とした。また、ナタネ油と大豆油の混合物をリパーゼ-ＯＦ(名糖産業(株)製)で加水分解した後、遠心分離を行い、油相を分取し原料油脂組成物（Ｅ２）（ＡＶ値、１１８．６）を調製した。表１にそれぞれの原料油脂組成物の酸価、脂肪酸組成、及びグリセリド組成表を示す。なお、酸価は、基準油脂分析法（2.3.1-1996）に基づき測定した。脂肪酸組成はガスクロマトグラフィーにより、グリセリド組成は液クロマトグラフィーにより分析を行った。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
実施例１
３００mL丸底フラスコに水（Ｃ）５ｇと水酸化カルシウム（Ａ）６．５ｇを添加し、弱撹拌する。さらにアセトン（Ｂ）を７５ｇ添加し、４００r／minで均一に撹拌して調製液（Ｄ）とした。液温２０℃の条件とした調製液（Ｄ）に、撹拌しながら原料油脂組成物（Ｅ１）を２０ｇ／分の速度で２０ｇ滴下した。滴下後２０分継続して撹拌し、その後φ７０規格Ｎｏ.２の濾紙を使用し、減圧濾過を行った。濾液中のアセトンをエバポレーターにてトッピングし、得られた油脂に７０℃蒸留水を対油脂１００質量％添加し、７０℃下で撹拌湯洗を行った。その後遠心分離し、油相を回収した。上記減圧濾過の際の速度、及び得られた油相の脂肪酸組成、グリセリド組成、酸価、及びグリセリド回収率を表２に示す。なお、濾過速度は、反応停止後（滴下した後２０分後）速やかに、φ７０規格Ｎｏ.２の濾紙を使用し、減圧濾過を行った時の液切れが終了するまでの時間を計測し、算出した。
【００２２】
実施例２〜７
表２に記載した各成分について、実施例１と同様の操作により、原料油脂組成物（Ｅ１）（実施例２〜６）、及び（Ｅ２）（実施例７）について脂肪酸の分離を行った。なお、実施例６の成分（Ｂ）は、予めアセトンとエタノールを混合した後、（Ｃ）と（Ａ）の混合物に添加した。結果を表２に示す。
【００２３】
比較例１〜３
表２に記載した各成分について、３００mL丸底フラスコに（Ｃ）（比較例１及び２）、又は（Ｂ）（比較例３）と（Ａ）を添加し、調製液とした。その他は実施例１と同様の操作により原料油脂組成物（Ｅ１）について脂肪酸の分離を行った。結果を表２に示す。
【００２４】
比較例４及び５
３００mL丸底フラスコにアセトン（Ｂ）及び原料油脂組成物（Ｅ１）を添加し、４００r／minで均一に撹拌し、液温２０℃の条件で、アルカリ（Ａ）と水（Ｃ）の均一溶解液を２０ｇ／分の速度で滴下した。滴下後の操作は実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００２５】
【表２】
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【００２６】
表２から明らかなように、油脂組成物に有機溶剤を添加した後にアルカリ剤及び水を添加した場合（比較例４及び５）は、脂肪酸塩中に油脂組成物が巻き込まれ、濾過による脂肪酸塩の分離が困難であった。また、アルカリ剤、有機溶剤及び水のいずれか１つを用いない場合（比較例１〜３）は、比較例１では、脂肪酸塩中に油脂組成物が巻き込まれ、濾過による脂肪酸塩の分離が困難であり、比較例２では、粘張な脂肪酸塩が生成し、濾過による脂肪酸塩の分離が極めて困難であり、比較例３では、脂肪酸塩が形成され難く、濾過回収後の油脂組成物中の脂肪酸除去率が低く、好ましい効果は得られなかった。
【００２７】
これに対し、本発明方法によれば、濾過性の良好な沈殿が生成するため濾過速度が高く、また遊離脂肪酸の除去効率も極めて高かった。