(57)【要約】【課題】  嵩高であり、水性薬剤を含浸させて湿潤状態としても荷重等の物理的負荷に対して良好な保形性を有し、丈夫で破れにくい水解紙を製造する方法を提供すること。【解決手段】  水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含有する実質的に水分散可能な坪量３０〜１５０ｇ／ｍ2の繊維シートに、該繊維シート中の水分含有率が１０〜１００重量％の状態でエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させる。繊維シートの乾燥後に、該繊維シートに水性薬剤を含浸させてもよい。エンボス加工は、互いに噛み合い形状となっている凹凸部を有する一対のエンボスロールを用いて行われることが好ましい。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含有する実質的に水分散可能な坪量３０〜１５０ｇ／ｍ2の繊維シートに、該繊維シート中の水分含有率が１０〜２００重量％の状態でエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させる水解紙の製造方法。
【請求項２】
前記繊維シートの乾燥後に、該繊維シートに水性薬剤を含浸させる請求項１記載の水解紙の製造方法。
【請求項３】
前記エンボス加工が、互いに噛み合い形状となっている凹凸部を有する一対のエンボスロールを用いて行われる請求項１又は２記載の水解紙の製造方法。
【請求項４】
水溶性バインダーを前記繊維シートに対して１〜３０重量％含有させるか、又は水膨潤性バインダーを前記繊維シートに対して５〜４０重量％含有させる請求項１ないし３の何れかに記載の水解性紙の製造方法。
【請求項５】
前記水溶性バインダーが、カルボキシルキ基を有する水溶性バインダーであり、前記水膨潤性バインダーが、繊維状のカルボキシル基を有するセルロース系若しくはデンプン系誘導体、又は水酸基を有するポリビニールアルコール若しくはその誘導体である請求項１ないし４の何れかに記載の水解紙の製造方法。
【請求項６】
前記水性薬剤が、水溶性バインダー及び水膨潤性バインダーを不溶化できる剤を含有する請求項２ないし５の何れかに記載の水解紙の製造方法。
【請求項７】
水溶性バインダーを含有せず且つ実質的に水分散可能な繊維を含むシートに、水溶性バインダー水溶液を添加して、該シート中の水溶性バインダー含有率を１〜３０重量％とすると共に乾燥状態の該シートの重量に対して水分含有率を１０〜２００重量％とした繊維シートを得、この状態の繊維シートにエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させる水解紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、嵩高な水解紙を製造し得る方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願人は先に、湿式抄紙によって製造され且つカルボキシル基を有する水溶性バインダーを含有する水解紙に、多価金属イオンと有機溶剤を必須成分として含有する水性清浄薬剤を含浸させてなる水解性清掃物品を提案した（特許文献１参照）。また湿式抄造によって製造され且つポリビニルアルコールをバインダーとして含有する水解紙に、水溶性溶剤を含有するホウ酸水溶液を含浸させてなる水解性清掃物品も提案した（特許文献２参照）。これらの水解性清掃物品は、清掃作業に耐え得る強度を有し、しかもトイレ等への水洗廃棄を可能とした良好な水解性も有している。これら水解性清掃物品の基材となる繊維シートは、水解性を有するために構成繊維が非熱融着性で、更に廃棄後生分解性を有するパルプ等のセルロース系材料からなっている。
【０００３】
前記水解性清掃物品を含めた水解紙がその廃棄後に生分解されるためには、通常生分解性を有しない繊維である熱融着性繊維を混抄することは困難である。熱融着性繊維として、生分解性を有する材料であるポリ乳酸等からなる繊維もあるが、価格が高く経済的でない。生分解性を有し且つ安価な繊維としては、パルプ等が代表的なものである。
【０００４】
パルプ等を主体とした繊維からなる紙を嵩高にする方法としては、彫刻したロール間で押圧するエンボス法がある。紙のエンボス法は、抄造途中の湿紙にエンボスを行うウェットエンボス法と、紙を抄造してからエンボスを行うドライエンボス法に大別できる。ウェットエンボス法は、抄紙機上で紙が乾燥されるまでの間にエンボスを行う方法（特許文献３参照）である。特許文献３には、エンボス賦形を行った湿紙を乾燥工程で乾燥することが記載されている。しかし通常抄造時に湿紙に含まれる多量の水分を乾燥させるためには、ヤンキドライヤーや多筒式ドライヤー表面に強く湿紙を接触させて熱効率を良くする必要があり、そのような乾燥方法においては嵩高なエンボスの賦形は不可能であった。一方ドライエンボス法は、一旦抄造して乾燥させた紙にエンボスを行う方法で最も一般的である。パルプ等の非熱融着性繊維を主体とする紙にエンボスを行った場合、パルプ繊維間結合（水素結合、バインダーを介しての結合等）が形成されたままエンボスを行うため、賦形時に繊維間結合の破壊や繊維の破断が生じて紙の強度、エンボスの保形性（嵩の維持）が低下する。
【０００５】
【特許文献１】特開平２−１４９２３７号公報
【特許文献２】特開平３−２９２９２４号公報
【特許文献３】特開平８−２６０３９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って本発明の目的は、前述した紙のエンボス方法において、エンボスが有する問題に対して、嵩潰れが少なく保形性が良好で、強度低下を防ぎ得る水解紙の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含有する実質的に水分散可能な坪量３０〜１５０ｇ／ｍ2の繊維シートに、該繊維シート中の水分含有率が１０〜２００重量％の状態でエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させる水解紙の製造方法を提供することによって前記目的を達成したものである。
【０００８】
また本発明は、水溶性バインダーを含有せず且つ実質的に水分散可能な繊維を含むシートに、水溶性バインダー水溶液を添加して、該シート中の水溶性バインダー含有率を１〜３０重量％とすると共に乾燥状態の該シートの重量に対して水分含有率を１０〜２００重量％とした繊維シートを得、この状態の繊維シートにエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させる水解紙の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法によれば、得られる水解紙を嵩高にすることができる。また、得られる水解紙は、水性薬剤を含浸させて湿潤状態としても荷重等の物理的負荷に対して良好な保形性を有し、丈夫で破れにくいものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。本発明は、水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含有する実質的に水分散可能な繊維シートにエンボス加工を行うことで厚みを向上させる嵩高化が前提となる。坪量が３０〜１５０ｇ／ｍ2の繊維シートにエンボス加工が施されて得られた水解紙は、乾燥状態での０．３ｋＰａ荷重下で測定された厚みＴｄが好ましくは１．０〜３．０ｍｍという嵩高なものとなる。更に、水性薬剤を１００〜５００重量％含浸させた後の水解紙は、２．２ｋＰａ荷重下で測定された厚みをＴｗとすると、前記の厚みＴｄとの厚み比（Ｔｗ／Ｔｄ）が好ましくは０．７以上になる。
【００１１】
先ず、本発明の製造方法に従い得られる水解紙について説明する。図１には本発明の好適な一実施形態に基づき製造された水解紙１の斜視図が示されている。水解紙１は、第１の面１ａ及び第２の面１ｂを有しており、一方の面側から他方の面側に突出して形成された多数の凸部２，２・・を有している。凸部２は、水解紙１の長手方向Ｘ及び幅方向Ｙの各方向に列をなすように一定の間隔で配置されており、千鳥格子状の配置パターンをなしている。凸部２，２・・間には、それぞれ凹部３，３・・が形成されており、やはり千鳥格子状の配置パターンをなしている。これによって嵩高な水解紙はその全体が三次元形状となっている。
【００１２】
水解紙１は、その嵩高さによって特徴付けられている。水解紙１の厚みＴｄ、即ち第１の面１ａにおける凸部２の頂点から、第２の面１ｂにおける凸部２の頂点までの距離は、エンボス後の乾燥状態で０．３ｋＰａ荷重下の厚みＴｄで表して、前述の通り好ましくは１．０〜３．０ｍｍであり、更に好ましくは１．２〜２．５ｍｍという嵩高なものである。０．３ｋＰａ荷重は非常に小さく、水解紙１の見かけの厚みに近似される。
【００１３】
水解紙１に水性薬剤が含浸された場合、該水解紙１は、嵩高であることに加えて、一定の荷重を加えて押さえつけても厚みが維持される保形性を有することが好ましい。本発明では例えば手で強く押さえた力を２．２ｋＰａと想定している。この保形性は、水性薬剤が含浸されている状態での水解紙１の２．２ｋＰａ荷重下で測定された厚みをＴｗとすると、厚み比Ｔｗ／Ｔｄが１に近いほど保形性（嵩の維持性）が良くなることを意味する。本発明の製造方法に従えば、好ましくは０．７以上の厚み比が達成され、更に好ましくは０．７５、一層好ましくは０．８以上が達される。厚み比が０．７未満になると保形性が低く、従来のエンボス方法との差が見られない。
【００１４】
Ｔｗの値は、水性薬剤の含浸量が１００〜５００重量％の範囲では有意な差がみられない。この理由で、本発明においてはＴｗの測定条件に水性薬液の含浸量を含めていない。もしＴｗの測定条件に水性薬液の含浸量を含める場合には、本発明における典型的な含浸量である、水解紙の乾燥重量の２倍とすることが適切である。
【００１５】
繊維シートは、実質的に水分散可能な繊維と水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含んでいる。嵩高性を維持して水性薬剤含浸下において良好な湿潤強度を発現する水解紙を得るためには、前記のようなシート構成が必須である。水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーは、水性薬剤含浸下の湿潤強度発現、嵩高エンボス形状の保形性維持、水洗トイレ廃棄時の水解性に寄与するものである。
【００１６】
繊維シートに含まれる実質的に水分散可能な繊維としては、繊維長が好ましくは１５ｍｍ以下、更に好ましくは１０ｍｍ以下、一層好ましくは５ｍｍ以下のものが用いられる。水解性と湿潤強度を両立する観点からは、重量平均繊維長で０．５ｍｍ〜３．０ｍｍのパルプ繊維を主体に用いることが好ましい。さらに、風合いを良好にする観点から平均繊維長４．０〜７．０ｍｍ程度のレーヨン繊維や合成繊維を混抄することもできる。繊維の種類としては、生分解性を有する繊維が好ましく、セルロース系繊維が典型的なものとして挙げられる。セルロース系繊維としては、例えばパルプ、コットン等の天然繊維やレーヨン等の半合成繊維等が挙げられる。これらの繊維は一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。叩解度を変えてフィブリル化した繊維を用いることもできる。パルプとしては、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）等の漂白された木質パルプ、その他麻等由来のパルプ、化学処理を施してアルカリ膨潤したマーセル化パルプ、螺旋構造を有する化学架橋パルプ、微小繊維状セルロースを用いることもできる。また、生分解性を有しないポリエチレンやポリプロピレン等のオレフィン系繊維やポリエステル系等の合成繊維を用いることもでき、ポリ乳酸からなる合成繊維は生分解性を有するので更に好ましく用いることができる。繊維シートには、バインダーを除いてセルロース系繊維が７０〜１００重量％、特に８０〜１００重量％含まれていることが好ましい。
【００１７】
水溶性バインダーとしては、天然多糖類、多糖誘導体、合成高分子などが挙げられる。天然多糖類としては、アルギン酸ナトリウム、トラントガム、グアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、カラギーナン、ガラクトマンナン、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、プルプランなどが挙げられる。多糖誘導体としては、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチル化デンブン又はその塩、デンプン、メチルセルロース、エチルセルロースなどが挙げられる。合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体、不飽和カルボン酸の重合体又は共重合体の塩、不飽和カルボン酸と該不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体の塩などが挙げられる。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸などが挙げられる。これらの水溶性バインダーの添加量は、用途やバインダーの種類に応じて適切な値とすることができるが、一般的には繊維シートの重量に対して１〜３０重量％、特に２〜１５重量％となるように添加されることが、嵩高性の維持、適度な湿潤強度発現、良好な水解性発現、経済性の観点から好ましい。また、これらのバインダーは、水を高濃度に含む水性薬剤が水解紙に含浸された状態において、一時的に不溶化して繊維間の結合を維持する結合剤として機能し、嵩高性や清掃時の強度維持の役割を果たしていることが好ましい。水性薬剤中の水分含量は、３０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％、更に好ましくは６０〜９５重量％であり、この水解紙をトイレ清掃用物品として用いる場合、尿ジミ汚れの洗浄性、手肌への刺激性の観点から好ましい。
【００１８】
このような水溶性バインダーの一時的不溶化は、水解紙への薬液含浸量、水解紙や水性薬剤に含まれるバインダー不溶化成分によって達成される。水解紙への水性薬剤の含浸量は、バインダーの種類や分子量、水解紙中の含有量によっても異なるため、限定はできないが、バインダーの大半が溶解できないレベルの水性薬剤を含浸させることが好ましい。また、バインダーの不溶化成分としては、水溶性有機溶剤あるいは特定の酸や電解質等が挙げられる。
【００１９】
水溶性有機溶剤としては、具体的にはエタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール等のグリコール類、これらグリコール類とメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコールとのモノ又はジエーテル、前記グリコール類と低級脂肪酸とのエステル、グリセリンやソルビトール等の多価アルコールが挙げられる。水性薬剤中における水溶性有機溶剤は、単独または２種類以上の混合でも用いられることができ、その濃度は好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは３０〜６０重量％、一層好ましくは３０〜５０重量％である。また、後述する酸や電解質と併用する場合には、好ましくは１〜５０重量％、更に好ましくは５〜４０重量％、一層好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。
【００２０】
酸や電解質としては、代表的には塩析あるいは架橋により水溶性バインダーを一時的に不溶化するものが挙げられる。塩析に用いる塩としては、水溶性の塩であれば特に限定されず、種々のものを用いることができる。一方、架橋に用いる塩としては、バインダーの種類によって選択される物質が異なる。例えばカラギーナンやグアーガム等と架橋してゲル化するカリウムイオンを水性薬剤中で供与する水溶性塩が挙げられる。また、少量の水溶性溶剤の存在下でカルボン酸系バインダーと架橋して不溶化する二価金属イオンを薬液中で供与する水溶性塩が挙げられる。一方、ポリビニルアルコールと架橋ゲル化するホウ酸、四ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸塩が挙げられる。なお、これらの酸や電解質の水性薬剤中での濃度は、バインダーの種類や水解紙中の含有量によっても異なるので一概に特定できないが、清拭後の仕上がり性や手肌への残留性を考慮すると、１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲となる。
【００２１】
水性薬剤は水を媒体として前述した架橋剤及び有機溶剤が配合されてなるものである。水性薬剤にはこれらの成分に加えて必要に応じ界面活性剤、殺菌剤、キレート剤、漂白剤、消臭剤、香料などを配合して、該水性薬剤の清掃性能を高めてもよい。界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の何れもが用いられ、特に洗浄性と仕上がり性の両立の面から、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキサイド付加モル数１〜２０）アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エーテル、アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリコシド（平均糖縮合度１〜５）、ソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エステル、及びアルキル（炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリセリルエーテル等の非イオン界面活性剤並びにアルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のアルキル炭素数８〜２４の両性界面活性剤が好適に用いられる。
【００２２】
水性薬剤は、十分な清拭効果が発現する点から、水解紙の重量（乾燥基準）に対して好ましくは１００〜５００重量％含浸され、更に好ましくは１００〜３００重量％含浸される。
【００２３】
一方、水膨潤性バインダーとしては、繊維状のポリビニルアルコールや繊維状カルボキシメチルセルロース、繊維状カルボキシエチルセルロースなどが挙げられる。このような水膨潤性バインダーを用いる場合には、一般的にパルプ繊維等の原料繊維と混合して抄紙される。水膨潤性バインダーの繊維シート中での含有率は、嵩高性の維持、適度な湿潤強度発現、良好な水解性発現、経済性の観点から、好ましくは５〜４０重量％、更に好ましくは８〜３０重量％、一層好ましくは１０〜２５重量％の範囲である。なお、水膨潤性バインダーを用いた場合においても上述の水溶性バインダーの場合と同様に、水解紙に水を高濃度に含む水性薬剤が含浸された状態において、該バインダーの膨潤が一時的に抑制されて繊維間の結合を維持する結合剤として機能し、嵩高性や清掃時の強度維持の役割を果たしていることが好ましい。例えば繊維状ポリビニルアルコールの場合においては、ホウ酸、四ホウ酸ナトリウムなどのホウ酸系塩、繊維状カルボキシメチルセルロース、繊維状カルボキシエチルセルロースの場合においては、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン等の二価金属イオンを生成する水溶性塩が好適に用いられる。
【００２４】
水溶性又は水膨潤性バインダーの種類やそれにマッチしたバインダーの一時不溶化あるいは膨潤抑制させる剤については、上述のごとく種々の組み合わせがあるが、その中でもカルボン酸系水溶性バインダーと二価金属イオン、水溶性有機溶剤を含む水性薬剤の組み合わせが好適である。
【００２５】
カルボン酸系水溶性バインダーのうち特に好ましいものはカルボキシメチルセルロース（以下ＣＭＣともいう）のアルカリ金属塩である。ＣＭＣはそのエーテル化度が０．８〜１．２、特に０．８５〜１．１であることがバインダーとしての性能が良好となる点、及び後述する架橋剤との親和性が良好である点から好ましい。ＣＭＣは２５℃における１重量％水溶液の粘度が１０〜４０ｍＰａ・ｓ、特に１５〜３５ｍＰａ・ｓであり、同温度における５重量％水溶液の粘度が２５００〜４０００ｍＰａ・ｓ、特に２７００〜３８００ｍＰａ・ｓであり、更に６０℃における５重量％水溶液の粘度が１２００ｍＰａ・ｓ以下であることがスプレーなどによって紙に添加する場合には、そのハンドリング性の面から好適である。
【００２６】
カルボン酸系水溶性バインダーを含有する水解紙において、それに含浸される水性薬剤としては、水分濃度が６０〜９０重量％及び水溶性有機溶剤の濃度が８〜３５重量％及びアルカリ土類金属、マンガン、亜鉛、コバルト及びニッケルからなる群から選ばれる１種又は２種以上の金属イオンを供与する水溶性二価金属塩を１〜５重量％濃度で含有する組成のものが、バインダーを一時不溶化して、充分な湿潤強度を発現させ、且つ良好な水解性を得る点から好ましい。
【００２７】
水性薬剤が含浸された状態での湿潤強度は、抄紙機の流れ方向（Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、略してＭＤ）で３００ｃＮ／２５ｍｍ以上、ＭＤとの直角方向（Ｃｒｏｓｓ  ｍａｃｈｉｎｅ  Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ、略してＣＤ）で１００ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが清掃時の丈夫さの観点から好ましい。ＭＤ方向については、更に好ましくは４００ｃＮ／２５ｍｍ以上、一層好ましくは５００ｃＮ／２５ｍｍ以上である。ＣＤ方向については、更に好ましくは１５０ｃＮ／２５ｍｍ以上、一層好ましくは２００ｃＮ／２５ｍｍ以上である。
【００２８】
再び図１に戻ると、凸部２はほぼ半球の形状をしている。凹部３についても同様である。本実施形態の水解紙１は、その両面が同様な性能を有することが好ましい。この観点から、第１の面１ａにおける凸部２の形状及び間隔は第２の面１ｂのそれと略同様であることが好ましい。また第１の面１ａに存する凸部２は、第２の面１ｂに存する凹部３と表裏の関係にあり、同様に第１の面１ａに存する凹部３は、第２の面１ｂに存する凸部２と表裏の関係にあることが好ましい。更に、凸部２の形状は、凹部３の形状を反転したものであることが好ましい。
【００２９】
エンボスパターンに限定はない。エンボス加工後の紙が嵩高になるものであればよい。特に凹凸状のスチールマッチエンボスは嵩高になりやすい。この凹凸状のスチールマッチエンボスでは、ロール表面に均一に且つ規則的に凹凸が存在し、２つのロール間で一方のロールの凸部ともう一方の凹部がかみあっている。この凹凸状のパターンは、凸部と凹部の繰り返しであり、凸部と凹部のピッチは３．５〜１４．０ｍｍが好ましく、更に５．０〜１０．０ｍｍが好ましい。また、凸部頂点と凹部頂点の差（溝深さ）は好ましくは１ｍｍ〜５ｍｍ、更に好ましくは１．５ｍｍ〜４．５ｍｍ、一層更に好ましくは２ｍｍ〜４ｍｍであることが、水解紙１を嵩高にする観点から好ましい（図２参照）。
【００３０】
凸部２は、水解紙１の一面において、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形の領域を考えた場合、該面の何れの位置においても、該領域中に平均して５０〜８５０個、特に１００〜６００個形成されていることが好ましい。凸部２の個数をこの範囲内とすることにより、凸部２と凹部３とがバランスよく配されるので、本実施形態の水解紙１は、清掃用として使用される場合、汚れの除去性に一層優れたものとなる。
【００３１】
後述する水解紙の好適な製造方法から明らかなように、水解紙における凸部２及び凹部３は、エンボスロールの彫刻パターンに応じてそれらの形状や配置を自由に設計できる。
【００３２】
次に、水解紙１の好ましい製造方法について説明する。水解紙１は、水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーを含有する実質的に水分散可能な坪量３０〜１５０ｇ／ｍ2の繊維シートに、該繊維シート中の水分含有率が、乾燥状態の該繊維シートの重量に対して１０〜２００重量％の状態でエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に該繊維シートを乾燥させることで得られる。
【００３３】
水溶性バインダーを含有する水分散可能な繊維シートは種々の方法にて製造される。例えば、抄紙原料であるパルプ分散液中に水溶性バインダーと水溶性バインダーのパルプ繊維への定着剤を添加して、所定量の水溶性バインダーを含有する水解紙原反を製造することが知られている（特開平３−１９３９９６号公報）。また、パルプ分散液からシートをフォーミングし、プレス脱水あるいは半乾燥した後に水溶性バインダーを噴霧乾燥あるいは塗工乾燥して、所定量の水溶性バインダーを含有する水解紙原反を製造することも可能である。この際には、プレス脱水よりも熱風通過乾燥機などのプレ乾燥方式を用いた方が、低密度でより水解性の良い水解紙原反を得ることができる。更に上述の湿式抄紙法ではなく、パルプ繊維を水を使わず乾式で解繊して、ウェブを形成した後、水溶性バインダーを噴霧あるいは塗工し、その後乾燥して繊維シートを製造することも可能である。いわゆるエアレイド製法である。
【００３４】
図３には水溶性バインダーを含有する水分散可能な繊維シートの製造に好ましく用いられる製造装置の一例の概略図が示されている。図３に示す製造装置（湿式抄造機）は、フォーマーと、ワイヤーパートと、第１ドライパートと、スプレーパートと、第２ドライパートとを備えて構成されている。フォーマーは、調製装置（図示せず）から供給された完成紙料を所定の濃度に調節してワイヤーパートへ供給するものである。図示しない調製装置は、パルプ繊維等の原料を離叩解する装置と、離叩解された原料にサイズ剤、顔料、紙力増強剤、漂白剤、凝集剤等の添加剤を添加する添加装置とを備え、水解紙の特性に応じた所定濃度の原料からなる紙料を完成紙料として調製するように構成されている。また、パルプスラリーにバインダーを混合することも可能である。ワイヤーパートは、フォーマーから供給された完成紙料を抄き網に湿紙として形成するものである。第１ドライパートは、ワイヤーパートにおいて形成された湿紙を乾燥させるものである。スプレーパートは、第１ドライパートで乾燥された紙にバインダーを噴霧するものである。第２ドライパートは、スプレーパートでバインダーが噴霧され湿潤状態になっている紙を乾燥させるものである
【００３５】
フォーマー４から供給された完成紙料がワイヤーパートにおいて抄造され、ワイヤー５上に湿紙が形成される。湿紙は、ワイヤーパートに設置されているサクションボックス６による吸引によって水分が除去され、所定の水分率となされる。次いで湿紙は、第１ドライパート７に導入されて乾燥される。第１ドライパート７はスルーエアードライヤー（以下、ＴＡＤという）から構成されている。ＴＡＤは、周面が通気性を有する回転ドラム８と、該回転ドラム８をほぼ気密に覆うフード９とを備えている。ＴＡＤにおいては、所定温度に加熱された空気がフード９内に供給されるようになされている。加熱された空気は回転ドラム８の外側から内部に向けて流通する。湿紙は、図３中、矢印方向に回転する回転ドラム８の周面に抱かれた状態で搬送される。ＴＡＤ内を搬送されている間、湿紙にはその厚み方向へ加熱空気が貫通し、それによって湿紙は乾燥され紙となる。
【００３６】
第１ドライパート７で得られた紙には、スプレーパートにおいてバインダーを含む水溶液が噴霧される。スプレーパートは第１及び第２ドライパート７，１４間の位置である。両ドライパート７，１４は、コンベアを介して連結されている。
【００３７】
コンベアは、それぞれ矢示方向に回転する上コンベアベルト１０と下コンベアベルト１１とを備えている。コンベア１０は、第１ドライパート７のＴＡＤによって乾燥されて紙をこれら両ベルト１０，１１間に挟持した状態で第２ドライパート１４へ搬送するように構成されている。上コンベアベルト１０の下流側の折り返し端には真空ロール１２が配置されている。真空ロール１２は、上コンベアベルト１０の裏面に紙を吸着させ、その吸着状態下に上コンベアベルト１０を搬送させるようになっている。
【００３８】
図３に示すように、スプレーパートはスプレーノズル１３を備えている。スプレーノズル１３は第２ドライパート１４の下方で且つ真空ロール１２に対向するように配設されている。スプレーノズル１３は、真空ロール１２に向けてバインダーを含む噴霧液を噴霧して、紙に該噴霧液を添加（外添）するものである。
【００３９】
スプレーパートにおいてバインダーが供給された後、紙は第２ドライヤーパート１４へ搬送される。第２ドライヤーパート１４はヤンキードライヤーから構成されている。噴霧液が噴霧されて湿潤状態となっている紙は、フード１６内に設置されたヤンキードライヤーの回転ドラム１５の周面に抱かれた状態で搬送される。回転ドラム１５に抱かれて搬送されている間に紙の乾燥が進行する。
【００４０】
ヤンキードライヤーの出口にはドクターブレード１７が設置されている。ドクターブレード１７は、紙にクレープをかけながら、ヤンキードライヤーの回転ドラム１５から紙を剥離させるものである。これによって紙にクレープがかけられる。次いで紙は、一旦ワインダー（図示せず）に巻き取られてロールとなされる。
【００４１】
一方、水膨潤性バインダーを含有する水分散可能な繊維シートも種々の方法にて製造することが可能である。例えば、パルプ分散液中に所定量の水膨潤性の繊維状バインダーを添加し、湿紙をフォーミングし、乾燥して繊維シートを得ることが知られている（特開平４−３７０３００号公報、特開平２−７４６９４号公報）。また、湿式抄紙法ではなく、エアレイド法にてパルプ繊維と水膨潤性の繊維状バインダーの混合繊維原料を乾式解繊して、ウェブを形成した後、乾燥して繊維シートを製造することが可能である。
【００４２】
さらに、上述の方法を組み合わせることによって、水溶性バインダーと水膨潤性バインダーの両方を含有する繊維シートを製造することも可能である（以下、前述の各種繊維シートを原料紙ともいう）。
【００４３】
原料紙は、引き続く工程において、又は一旦ロールの形で保管された後に再度水が添加されて、嵩高エンボスによる凹凸賦形が施されると同時、あるいはその直後に乾燥が施されて、多数の凹凸部を有する嵩高な水解紙と成される。このような製法は、例えば、図４に示すような嵩高凹凸賦形と同時に乾燥ができるヒートエンボス装置によって行われる。図４に示すエンボス装置は、一対のエンボスロール１８，１８を有している。各エンボスロール１８は、その周面に多数の凹凸を有し且つ互いに噛み合い形状となっている。各エンボスロール１８は、図４中矢印で示す方向に回動している。各エンボスロール１８は金属製であり、所定温度に加熱可能なように加熱手段（図示せず）が取り付けられている。エンボスロールは加熱する上で金属製が好ましいが、エンボス材質としては、金属製以外に片方のロールをゴム、紙製を用いても良い。エンボスロール１８，１８の上流側には、スプレーノズル１９が設置されている。スプレーノズル１９からは、原料紙に向かって水が散布されるようになっている。
【００４４】
図４に示すように、原料紙は、ロール（図示せず）から巻き出され、スプレーノズル１９から散布された水によって湿潤状態になった後にエンボス装置へ送られる。エンボス装置においては、原料紙が一対のエンボスロール１８，１８間で挟圧されてエンボス加工される。先に述べた通り、各エンボスロール１８は互いに噛み合う構造となっているので、両ロール１８によって挟圧された原料紙には、ロール１８に施された凹凸形状に対応する凹凸形状が付与される。つまり、原料紙はスチールマッチエンボス加工される。更に、加熱されたエンボスロール１８によって原料紙に含まれている水が乾燥除去されて新たな繊維間結合ができあがる。これによって目的とする多数の凹凸形状を有する嵩高な水解紙が得られる。
【００４５】
図５には、スチールマッチエンボス加工されている状態の原料紙が模式的に示されている。この状態での原料紙は、水が噴霧されて湿潤している。つまり、構成繊維間の水素結合が弱まっている。この理由によって、原料紙の構成繊維２０は、外力を受けて、つまりスチールマッチエンボスの凹凸パターンに沿って再配置できる状態になっている。従って、原料紙がエンボスロール１８，１８間を通過すると、エンボスロール１８の凹凸パターンに合わせて繊維が再配置して、原料紙が凹凸賦形される。これと共にエンボスロール１８による加熱によって湿潤した原料紙から水が乾燥除去される。この結果、再配置した繊維構造において、再度繊維間の水素結合、バインダーによる繊維間の再結合が構築される。このようにして得られた嵩高な水解紙においては、特に凸部２の側壁（或いは凹部３の側壁）に破れが生じにくくなる。このようにして、凹凸形状の保形性に優れ、且つ強度低下の少ない水解紙を得ることができる。さらに、先に述べた特定成分を含む水性薬剤を含浸された水解紙１において、バインダーが一時的に不溶化あるいは膨潤が抑制されることによって、繊維間結合が維持されて凹凸形状が保持されることができるものとなり、且つその湿潤強度も良好なものとなる。
【００４６】
本製造方法と異なり、一般的な乾燥状態の紙を湿潤させずにそのままエンボスロール１８，１８によって凹凸賦形しようとすると、構成繊維間の水素結合が維持された状態で、垂直方向に大きく変形が加わるために、図６に示すように繊維間の結合が破壊あるいは繊維そのものが切断されて、凸部の側壁（或いは凹部の側壁）に破れが生じてしまう。その結果、得られた紙には一旦凹凸部が形成されるものの、該凹凸部は外力が加わると容易に潰れてしまうことになる。また、得られた水解紙は、凹凸賦形前に比べて強度が大幅に低下してしまうことになる。
【００４７】
原料紙への凹凸賦形を首尾良く行う観点から、エンボスロール１８，１８間に導入される前に紙に噴霧される水の量は、原料紙の乾燥重量に対して１０〜２００重量％とすることが必要であり、１０〜１３０重量％、特に１０〜５０重量％、とりわけ１０〜４０重量％であることが好ましい。原料紙には一般に予め５〜１０重量％程度の水分が含有されており、それも合わせて原料紙中の水分率が１０重量％未満であると、繊維間水素結合を弱めたりバインダーの膨潤や溶解を十分なものにできず、凹凸パターンに沿った繊維の充分な再配置が起こらない。また２００重量％超になると、乾燥するための負荷が大きいものとなり、経済性に劣ることとなる。一方、原料紙を十分に乾燥させる点から、エンボスロール１８，１８の加熱温度は１５０〜２５０℃であることが好ましい。なお原料紙の乾燥の程度は原料紙の搬送速度等に依存する場合があるが、搬送速度が上がるとエンボスロールの熱だけでは充分に原料紙を乾燥することができなくなる。そこで、図７に示すように熱エンボスロールの径を大きくすることでシートの接触時間を長くして乾燥しやすくしたり、図８に示すようにエンボスロール１８，１８を覆うフード２３を設置し、フード２３の一部から所定温度に加熱された空気２１が供給され、更にその加熱された空気がフードの一部から排気２２として排出される構造にすることで乾燥能力をアップすることが可能である。エンボスロール１８，１８で凹凸賦形したシートを簡単に剥離するためには、剥離剤を水と同時に添加することが好ましい。剥離剤としては、高級脂肪酸、ポリエチレンワックス、シリコンオイル、鉱物油、その他界面活性剤を配合した溶液等が挙げられる。
【００４８】
一方、別の方法として、水溶性バインダーを含有せず且つ実質的に水分散可能な繊維を含むシートを、湿紙抄紙法やエアレイド法により製造し、その工程内で水溶性バインダー水溶液を噴霧等によって添加して、水溶性バインダーを含有するシートとするとともに、かつ所定水分を含んだウェット状態にし、次いでこの状態の繊維シートにエンボス加工を施し、それと同時に又はその直後に乾燥させることでも、所望の物性を有する水解紙を得ることができる。図９では、乾式抄紙中にフォーマー２４より乾燥した短繊維を開繊しながらバキュームコンベアー２５に吸引してウェブを形成し、スプレーノズル１３にて水溶性バインダーを噴霧し、エンボス装置１８でエンボス加工を行う。そしてエアースルードライヤー７にて乾燥する。なお図９における符号は、図３における符号と同様の部材を示している。また、図９に示す方法に関して特に説明しない点については、先に述べた製造方法に関する説明が適宜適用される。
【００４９】
また、水溶性バインダーを含有しない繊維のシートを製造した後に、図４に示すようなエンボス装置にて、水溶性バインダーを溶解した水溶液をスプレー添加することによっても、同様の特性を有する水解紙を得ることが可能である。その際、繊維のシートに含有される水溶性バインダー量は、１〜３０重量％、特に２〜１５重量％であることが、嵩高性の維持、適度な湿潤強度発現、経済性の観点から好ましい。また、水溶性バインダーと同時に添加される水の量は、原料紙の乾燥重量に対して１０〜２００重量％、特に１０〜１３０重量％、とりわけ１０〜５０重量％、更には１０〜４０重量％であることが好ましい。
【００５０】
以上の通り、本製造方法では、所定水分含有率下でエンボス加工を施すとともに乾燥することで、紙に破れを生じさせることを軽減し、且つ強度を低下させることなく多数の嵩高な凹凸部を形成することができる。その上、エンボスロールの適切な選択によって、凹凸部の高さを十分に高くすることができる。しかも形成された凹凸部は保形性が高いものとなる。
【００５１】
水性薬剤が含浸されてなる水解紙１は、水性薬剤が含浸されている程度では水解しないが、大量の水中に廃棄されると速やかに且つ繊維レベルでばらばらに崩壊する。水解紙の水解程度は、ＪＩＳ  Ｐ  ４５０１−１９９３（トイレットペーパー）に規定されるほぐれやすさで測定しており、この値が低いほど水解性が良好となる。ほぐれやすさの目安として１００秒以下が好ましく、更に好ましくは６０秒以下が好ましい。
【００５２】
水性薬剤が含浸されてなる水解紙１は、例えば対物用としてトイレ、洗面所、台所など水回りの清掃物品、対人用としては、おしり拭き、介護用からだ拭き、メーク落し用シートとしても好適に用いられる。使用後の清掃物品はそのまま水に流して廃棄すればよく、水に流すと速やかに水解するので排水管を詰まらせることはない。
【００５３】
本発明は前記実施形態に制限されない。例えば水解紙は単層構造のものに限られず複数枚のマルチプライからなる多層構造であってもよい。多層構造である場合には、そのうちの少なくとも表層の紙に水溶性バインダー又は水膨潤性バインダーが含有されていればよい。
【実施例】
【００５４】
以下実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかし本発明の範囲はかかる実施例に制限されるものではない。特に断らない限り「％」及び「部」はそれぞれ「重量％」及び「重量部」を意味する。
【００５５】
〔実施例１〜６〕
図３の湿式抄紙機を用いて、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１００％の紙料を抄紙して湿紙を得た。湿紙を第１乾燥機であるスルーエアードライヤー７で水分率を４重量％まで乾燥させた。得られた紙を一対のプラスチック製コンベア間１０，１１に挟持して搬送し、５％溶液で６０℃、１０００ｍＰ・ｓであるＣＭＣ（エーテル化度０．９、日本製紙製）バインダー液をスプレーノズル１３にて噴霧した。噴霧量は紙の重量に対して１３０％とした。ＣＭＣの添加量は、紙の重量に対して６．５％であった。ＣＭＣが添加された紙を、第２乾燥機としてのヤンキードライヤー１４で乾燥させた後、ドクターブレード１７によってクレープ加工を行いった。これによって坪量３０ｇ／ｍ2のＣＭＣ添加紙を作製した。また、同じ図３の湿式抄紙機を用いて、坪量３０ｇ／ｍ2のＣＭＣ未添加紙を作製した。この２種類の紙を別の工程で、ＣＭＣ添加紙／ＣＭＣ未添加紙／ＣＭＣ添加紙の順に積層し、坪量９０ｇ／ｍ2の３プライ構造の繊維シート（原料紙）を作製した。
【００５６】
３プライ構造の繊維シートを巻き出し、図４に示すスプレーノズル１９を用いて水を噴霧した。水が噴霧された繊維シートの水分量は、加熱乾燥式水分計（エー・アンド・デイ製ＭＸ−５０）にて測定した。乾燥した繊維シートの重量に対する水の噴霧量は表１に示す通りであった。水が噴霧された繊維シートを、図４に示す一対のエンボスロール１８，１８間に導入した。各エンボスロールは、その周面に多数の凹凸を有し且つ互いに噛み合い形状となっている。各エンボスロール１８は表１に示す温度に加熱されていた。繊維シートは一対のエンボスロール１８，１８間で挟圧されて凹凸賦形された。また、繊維シートに含まれている水がエンボスロール１８の熱によって除去された。このようにして嵩高な水解紙を得た。水解紙の坪量を表１に示す。
【００５７】
次に、以下の処方を有する水性薬剤Ａを水解紙に含浸させた。含浸量は、含浸前の水解紙の乾燥重量の２倍とした。
【００５８】
〔比較例１〕
ＣＭＣ添加紙／ＣＭＣ未添加紙／ＣＭＣ添加紙の３プライ構造の坪量９０ｇ／ｍ2の繊維シートを作製するところまでは実施例１〜６と同様とした。この繊維シートに対して別工程にてエンボスを行う時に水を噴霧せず且つ加熱されていないエンボスロール１８，１８間を通してエンボス加工を行った。水性薬剤Ａを含浸させる工程は実施例１〜６と同様にして水解紙を得た。
【００５９】
〔実施例７及び８〕
湿式抄紙機にて、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と繊維状ＰＶＡ（クラレ製クラロンＫII）を９０部：１０部で混抄紙し、ヤンキードライヤーで乾燥して坪量３３ｇ／ｍ2のシートを作製した。別工程でこのシートを２プライ構造にして繊維シート（原料紙）を得た。その後は実施例１〜６と同様にして水性薬剤を含浸し水解紙を得た。但し、水性薬剤として、以下の処方を有する水性薬剤Ｂを用いた。
【００６０】
〔比較例２〕
繊維シートに対して別工程にてエンボスを行う時に水を噴霧せず且つ加熱されていないエンボスロール１８，１８間を通してエンボス加工を行った。これら以外は実施例７及び８と同様にして水解性紙を得た。
【００６１】
〔水性薬剤Ａ（バインダーがＣＭＣの場合）〕
・アルキルグルコシド                      ０．２％
・ＣａＣｌ2                                  ３％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル    １３％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール          ５％
・水                                      バランス
【００６２】
〔水性薬剤Ｂ（バインダーがＰＶＡの場合〕）
・アルキルグルコシド                      ０．２％
・ホウ酸                                      ３％
・プロピレングリコールモノメチルエーテル    １３％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール          ５％
・水                                    バランス
【００６３】
〔性能評価〕
各実施例及び各比較例で得られた水解紙の厚みＴｄ（０．３ｋＰａ荷重下）及び水性薬剤を含浸した水解紙の厚みＴｗ（２．２ｋＰａ荷重下）をそれぞれ測定した。これらの値に基づき厚み比Ｔｗ／Ｔｄを算出した。また、水解紙の強度（破断強度）をそれぞれ以下の方法で測定した。更に、水解紙の水解性を以下の方法で測定した。これらの結果を表１に示す。
【００６４】
〔強度（破断強度）〕
ＭＤ方向の破断強度については、試料をＭＤ方向に１００ｍｍ、ＣＤ方向に２５ｍｍ切り出し、ＭＤ方向が引っ張り方向となるように、チャック間距離５０ｍｍで引張試験機（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製テンシロンＲＴＡ−１００）に取り付ける。引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで試料を引っ張り、破断したときの強度を破断強度とする。ＣＤ方向の破断強度については、試料をＣＤ方向に１００ｍｍ、ＭＤ方向に２５ｍｍ切りだし、ＣＤ方向が引っ張り方向となるように、チャック間距離５０ｍｍで引張試験機に取り付ける。その後はＭＤ方向の破断強度と同様の方法で測定を行う。
【００６５】
〔水解性〕
紙（水性薬剤は含まない）の重量が０．３ｇとなるように、水解性清掃物品を正方形に裁断し、水解性の測定サンプルとして用いた。その他は、トイレットペーパーのほぐれやすさ試験（ＪＩＳ  Ｐ４５０１）に基づいて測定した。
【００６６】
【表１】
2006083509.tif 000003
【００６７】
表１に示す結果から明らかなように、各実施例の水解紙は、厚み比が０．７以上と大きく、荷重に対する保形性を有するものであることが判る。また、各実施例の水解紙の乾燥強度や湿潤強度は、比較例に比べて高くなっている。更に、各実施例の結果から、水の噴霧量が多く水分率が高い状態でエンボスを行う方が、厚みの保形性及び強度が向上する傾向にあることが判る。
【図面の簡単な説明】
【００６８】
【図１】本発明の好適な製造方法に基づき製造された水解紙の一実施形態を示す斜視図である。
【図２】エンボスロールの要部拡大図である。
【図３】水解紙の抄造装置を示す模式図である。
【図４】エンボス装置を示す模式図である。
【図５】凹凸賦形の状態を示す模式図である。
【図６】乾燥時の凹凸賦形の状態を示す模式図である。
【図７】エンボス装置を示す模式図である。
【図８】エンボス装置、熱風装置を示す模式図である。
【図９】乾式抄紙（エアレイド抄紙）でのエンボス加工を示す模式図である。
【符号の説明】
【００６９】
１  水解紙
２  凸部
３  凹部
４  フォーマー
５  ワイヤー
６  サクションボックス
７  スルーエアードライヤー（ＴＡＤ）
８  回転ドラム
９  フード
１０  上エンベアベルト
１１  下エンベアベルト
１２  真空ロール
１３  スプレーノズル
１４  ヤンキードライヤー
１５  回転ドラム
１６  フード
１７  ドクターナイフ
１８  （熱）エンボスロール
１９  スプレーノズル
２０  繊維
２１  加熱空気
２２  排気
２３  フード
２４  フォーマー
２５  バキュームコンベアー
２６  ワイヤー
【図１】
2006083509.tif 000004
【図２】
2006083509.tif 000005
【図３】
2006083509.tif 000006
【図４】
2006083509.tif 000007
【図５】
2006083509.tif 000008
【図６】
2006083509.tif 000009
【図７】
2006083509.tif 000010
【図８】
2006083509.tif 000011
【図９】
2006083509.tif 000012