(57)【要約】【課題】重層塗布型磁気記録媒体の平滑性、耐久性改善に効果的な下層用非磁性粉末を提供する。【解決手段】粒度分布曲線に２つ以上のピークを持つオキシ水酸化鉄粉末。特に粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記(1)〜(3)式の関係を満たす非磁性粉末が好適である。    ＤP2／ＤP1≧２  ……(1)    ５≦ＤP1≦７０  ……(2)    ３０≦ＤP2≦３００  ……(3)【選択図】図１
2006137640.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒度分布曲線に２つ以上のピークを持つオキシ水酸化鉄粉末。
【請求項２】
粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記(1)式の関係を満たす非磁性粉末。
ＤP2／ＤP1≧２  ……(1)
【請求項３】
粒度分布曲線に２つ以上のピークを持ち、ピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置の粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置の粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記(1)〜(3)式の関係を満たす非磁性粉末。
ＤP2／ＤP1≧２  ……(1)
５≦ＤP1≦７０  ……(2)
３０≦ＤP2≦３００  ……(3)
【請求項４】
オキシ水酸化鉄粒子で構成される粉末であって、更に小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記(7)式の関係が成立している請求項３に記載の非磁性粉末。
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……(7)
【請求項５】
下記(4)〜(6)式を満たす平均粒子径Ｄ1（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末と平均粒子径Ｄ2（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末を下記(8)式を満たす混合比で混合してなる非磁性粉末。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……(4)
５≦Ｄ1≦７０  ……(5)
３０≦Ｄ2≦３００  ……(6)
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……(8)
ここで、Ｗ1は平均粒子径Ｄ1の粉末の配合量（質量％）、Ｗ2は平均粒子径Ｄ2の粉末の配合量（質量％）である。
【請求項６】
Ａｌを０.０１〜５０質量％含有する請求項１、４または５に記載の非磁性粉末。
【請求項７】
Ｓｉを０.０１〜５０質量％含有する請求項１、４または５に記載の非磁性粉末。
【請求項８】
Ｐを０.０１〜５０質量％含有する請求項１、４または５に記載の非磁性粉末。
【請求項９】
希土類元素類Ｒ（ＲはＹと希土類元素のうちの１種以上）を含有し、Ｒ／Ｆｅ原子比が０.１〜１０である請求項１、４または５に記載の非磁性粉末。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の非磁性粉末を用いた重層塗布型磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重層塗布型磁気記録媒体における「下層」（すなわち磁性層の下に塗布される非磁性層）に適した非磁性粉末、およびそれを用いた重層塗布型磁気記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、磁気記録媒体では、記録容量の増加、信頼性の向上がより一層望まれている。そのため、テープの構造も従来のベースフィルムの上に直接磁性層を設ける形から、ベースフィルムの上に非磁性層（下層）を中間層として設け、その上に磁性層（上層）を設けた重層構造の磁気テープが開発されている。重層構造をとることで電磁変換特性が改善され、より一層の高記録密度化が実現される。また、テープの耐久性が改善され、信頼性も向上する。
【０００３】
しかし、世の中の情報量の増大は止まるところがなく、記録媒体としては、より一層の記憶容量の増大と信頼性の向上が求められている。それに対応すべく、重層塗布型磁気記録媒体においては、磁性体の性能向上だけではなく、磁性層とベースフィルムの間の非磁性層（下層）についても特性改善が強く求められている。
【０００４】
下層に求められる主な要求特性としては、ベースフィルムに塗布された際の「平滑度」と「塗膜強度」が挙げられる。
平滑度に関しては、下層の表面を平滑化することで、上層の磁性層がより平滑になり、それによって電磁変換特性の優れた磁気記録媒体が実現可能になり、高記録密度化に繋がる。
塗膜強度に関しては、近年、テープ一巻あたりの高容量化に伴いテープ厚の薄肉化が進行しつつあり、加えて高密度化に伴って寸法安定性（テープ幅やテープ長の変動が少ないこと）が重要になってきているため、下層の強度を向上させることがテープ自体の強度向上をもたらし、信頼性の向上に繋がる。
【０００５】
これらの要求特性を満たすために、下層用の非磁性粉末としては、塗料化段階で分散性に優れること、塗布時の充填性が高いこと、樹脂との接着性が高いことが求められる。そのような非磁性粉末を用いると、平滑で、かつ強度の高い塗膜が形成される。
【０００６】
従来、重層塗布型磁気記録媒体の非磁性層（下層）に用いる非磁性粉末として、球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末が知られている（特許文献１〜４）。また、本出願人は下層に適した針状のオキシ水酸化鉄（ゲーサイト）粉末を開発し、特許文献５〜７に開示した。すなわち、オキシ水酸化鉄粒子を微細化するとともに、その組成や形状を工夫することにより、例えば磁性層を薄膜化して短い記録波長領域での出力確保や電磁変換特性（優れた消去特性やオーバーライト特性）を改善することができるのである。また本出願人は、粒子間焼結の低減されたオキシ水酸化鉄や酸化鉄を用いた場合に、分散性に優れた非磁性粉末が提供できることを特許文献８、９に開示した。
【０００７】
一方、下層用の非磁性粉末の粒度に関し、特許文献１０には、粒度分布が狭い（粒度分布曲線においてピークがシャープである）ことが、テープ表面性などの諸特性改善には有利であると教示されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−１８７４１８号公報
【特許文献２】特開平４−１６７２２５号公報
【特許文献３】特開平６−６０３６２号公報
【特許文献４】特開平６−１３１６５３号公報
【特許文献５】特開平９−２５５３４１号公報
【特許文献６】特開平１０−５３４２１号公報
【特許文献７】特開平１０−３４０４４７号公報
【特許文献８】特開２００１−１７６０５８号公報
【特許文献９】特開２００４−５９３２号公報
【特許文献１０】特開平６−２７４８５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記従来の球状酸化チタンでは、テープ化した場合の強度が針状のものに比較して不十分であった。針状酸化鉄では、それを得る過程で高温での焼成プロセスが必要となるため、粒子間焼結が生じやすく、かつ針状性も崩れやすい。このためテープ特性（表面平滑性や、非磁性層の強度など）が不十分となりやすかった。
【００１０】
また、本出願人の提案による前記オキシ水酸化鉄粉末や酸化鉄粉末においても、重層塗布型磁気記録媒体の薄肉化、高記録密度化のニーズに十分対応するには更なる改善が望まれる。特に、非磁性層内部に存在する粒子間空隙は、非磁性塗膜の平滑性を悪化させる要因となる。また、空隙があることで樹脂を介する粒子間結合が弱くなり、非磁性層の重要な目的の１つであるテープ強度向上が阻害される。この空隙の問題については未だ改善の余地が残されている。
【００１１】
本発明はこのような現状に鑑み、重層塗布型磁気記録媒体の非磁性層（下層）において、今後ますます厳しくなりつつある「平滑化」および「塗膜強度向上」の要求に対応できる非磁性粉末を開発し提供しようというものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは種々検討の結果、粒度分布をコントロールすることにより、重層塗布型磁気記録媒体の下層を構成する塗膜中において、非磁性粒子間の空隙が低減され、上記目的にかなう非磁性粉末が得られることを見出した。すなわち、本発明では、粒度分布曲線に２つ以上のピークを持つ非磁性粉末、特にオキシ水酸化鉄（ゲーサイト）の粉末を提供する。
【００１３】
ここで、粒度分布曲線とは、横軸に粒子径、縦軸に一定間隔の粒子径区分に属する粒子数（または粒子の存在率）を採ったグラフにおける、粒子径−粒子数（または粒子の存在率すなわち頻度）の関係（すなわち粒度分布）を表す曲線である。粒子の測定数は３００個以上とし、上記粒子径区分の間隔は測定された粒子径の最大値と最小値を１００等分以上に分割する間隔とする。最も狭い度数分布の間隔は０.５ｎｍ以下に設定する。また、１００等分したときの間隔が０.５ｎｍ以下になるときは、間隔を０.５ｎｍ刻みにしても差し障りない。粒子径は粒子の長軸長である。粒度分布の測定は、後述するような透過型顕微鏡観察により実施できる。「ピーク」は粒度分布曲線の頂点である。
【００１４】
特に、粒度分布曲線のピーク高さが最も高いピークと２番目に高いピークにおいて、小径側ピーク位置に相当する粒子径ＤP1（ｎｍ）と大径側ピーク位置に相当する粒子径ＤP2（ｎｍ）が下記(1)式、あるいは更に(2)(3)式の関係を満たすものが好適な対象となる。
ＤP2／ＤP1≧２  ……(1)
５≦ＤP1≦７０  ……(2)
３０≦ＤP2≦３００  ……(3)
特に、オキシ水酸化鉄粉末を対象とする場合、(1)〜(3)式に加え更に小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記(7)式の関係が成立しているものが好適な対象となる。
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……(7)
ここで、ピーク高さは粒子数をリニアスケールで表したグラフにおけるピーク高さである。
【００１５】
また本発明では、下記(4)〜(6)式を満たす平均粒子径Ｄ1（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末と平均粒子径Ｄ2（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末を下記(8)式を満たす混合比で混合してなる非磁性粉末が提供される。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……(4)
５≦Ｄ1≦７０  ……(5)
３０≦Ｄ2≦３００  ……(6)
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……(8)
ここで、Ｗ1は平均粒子径Ｄ1の粉末の配合量（質量％）、Ｗ2は平均粒子径Ｄ2の粉末の配合量（質量％）である。
【００１６】
オキシ水酸化鉄粒子で構成される粉末においては、当該オキシ水酸化鉄粒子中にＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、または希土類元素類を単独または複合で含むものが好適な対象となる。例えば、Ａｌを０.０１〜５０質量％含有する粉末、Ｓｉを０.０１〜５０質量％含有する粉末、Ｐを０.０１〜５０質量％含有する粉末が挙げられる。また、希土類元素類Ｒ（ＲはＹと希土類元素のうちの１種以上）を含有し、Ｒ／Ｆｅ原子比が０.１〜１０であるものが挙げられる。
【００１７】
また、これらの特異な粒度分布を有する非磁性粉末を用いた重層塗布型磁気記録媒体が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、塗膜中での粒子間空隙を低減する効果の高い特異な粒度分布を持つ非磁性粉末が提供される。また、大粒径粒子の間の空隙に小粒径粒子が入り込むことによって、表層部における空隙が低減され当該塗膜表面の平滑度が向上し、かつ当該塗膜の強度が向上する。従来、塗膜厚みを厚くすることで表面凹凸を軽減していたのに対し、２つ以上のピークを持つ粒度分布を呈する本発明の非磁性粉末を使用すると、より薄肉化した塗膜において従来の単一ピークの粒度分布を呈するものと同等以上の表面平滑性が得られ、使用する粉末の総重量も低減できる。したがって本発明は、特に薄肉化、高記録密度化の要求が高い重層塗布型磁気記録媒体の下層材として極めて好適である。なかでも、特定の粒度分布を有する本発明の針状オキシ水酸化鉄粉末は、酸化鉄粉末と比較した場合、例えば、i) 粒子の凝集が少なく、取扱い性に優れる、ii) 塗膜中での分散性にも優れるので、塗布後に短時間で平滑な塗膜表面を得ることができる、iii) 焼成の工程を削減できるので製造コストの低減が可能である、といったメリットを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
図１に、本発明例の特異な粒度分布を有するオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線を例示する。粒度分布曲線に２つのピークが見られる。この粉末は後述の実施例１のものである。
図２には、従来のオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線を例示する。この場合、ピークは１つである。この粉末は後述の比較例１のものである。
【００２０】
図１のように、粒度分布曲線において小径側と大径側にピークを持つ粉末は、塗膜中に分散させたとき、前述のように粒子径の大きい粒子の間を粒子径の小さい粒子が埋めるようにして、粒子充填度の高い塗膜を形成する。この高い充填度が塗膜の平滑性および強度を顕著に改善する。ただし、小径側のピークと大径側のピークがあまり近接していると、大きい粒子の空隙に対する小さい粒子の補填が起こりにくいため、小さい粒子が大きい粒子の間を埋める効果が出にくい。
【００２１】
発明者らの研究によれば、粒度分布曲線に存在する２つのピークにおいて、小径側のピークと大径側のピークは、下記(1)式を満たすように離れていることが望ましい。
ＤP2／ＤP1≧２  ……(1)
ここで、ＤP1は小径側のピーク位置に相当する粒子径（ｎｍ）、ＤP2は大径側のピーク位置に相当する粒子径（ｎｍ）である。３つ以上のピークが存在する場合は、基本的にそれらのピークのうち、ある２つのピークについて上記(1)式を満たすことが望ましい。なお、両者のピークがあまり離れすぎていると、塗膜中で均一な分散が実現しにくいので、できれば下記(1)'式を満たすことが好ましい。(1)''式が一層好ましく、(1)'''式が更に一層好ましい。
２≦ＤP2／ＤP1≦１７  ……(1)'
２≦ＤP2／ＤP1≦１０  ……(1)''
２≦ＤP2／ＤP1≦８  ……(1)'''
【００２２】
オキシ水酸化鉄粉末の場合は、小径側のピークと大径側のピークは上記(1)式好ましくは上記(1)'式、(1)''式あるいは(1)'''式を満たすことに加え、更に下記(2)式および(3)式の関係が成立していることが望ましい。
５≦ＤP1≦７０  ……(2)
３０≦ＤP2≦３００  ……(3)
小径側のピークが５ｎｍよりも小さい場合、ＢＥＴ比表面積が大きくなり、粒子が凝集しやすいことから、塗膜中で均一な分散を実現することが難しくなる。逆に大径側のピークが３００ｎｍを超えると、大きい粒子が増加することによりテープ表面に凹凸が生じやすくなり、所望の平滑化を達成し難い。
【００２３】
小径側のピークについては上記(2)式に代えて下記(2)'式を満たすことがより好ましく、(2)''式が一層好ましい。
１０≦ＤP1≦７０  ……(2)'
１５≦ＤP1≦７０  ……(2)''
大径側のピークについては上記(3)式に代えて下記(3)'式を満たすことがより好ましく、(3)''式が一層好ましい。
７０≦ＤP2≦２５０  ……(3)'
７０≦ＤP2≦２００  ……(3)''
【００２４】
小さい粒子と大きい粒子の存在比については、オキシ水酸化鉄粉末の場合、小径側のピーク高さＨP1と大径側のピーク高さＨP2の間に下記(7)式好ましくは(7)'式の関係が成立していることが望まれる。
１≦ＨP1／ＨP2≦５０  ……(7)
１≦ＨP1／ＨP2≦２５  ……(7)'
この(7)式または(7)'式は、特に前記(1)〜(3)式を満たすオキシ水酸化鉄粉末において好適に適用される。
【００２５】
本発明に従う粉末の平均粒子径（平均長軸長）は２０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００２６】
以上説明したような、粒度分布曲線の小径側と大径側にピークを持つ特異な粒度分布の非磁性粉末は、平均粒径の異なる２種類の粉末（いずれも単一のピークを持つ通常の粒度分布を有するもの）を混合することによって得ることができる。例えばオキシ水酸化鉄粉末の場合、下記(4)〜(6)式を満たす平均粒子径Ｄ1（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末と平均粒子径Ｄ2（ｎｍ）のオキシ水酸化鉄粉末を混合することによって前記(1)〜(3)式を満たすような特異な粒度分布が得られる。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１７  ……(4)
５≦Ｄ1≦７０  ……(5)
３０≦Ｄ2≦３００  ……(6)
【００２７】
この場合、特に、(4)式に代えて下記(4)’式を満たすことが好ましく、(4)''が一層好ましい。
２≦Ｄ2／Ｄ1≦１０  ……(4)'
２≦Ｄ2／Ｄ1≦８  ……(4)''
粒子径が小さい方の粉末の平均粒子径については、上記(5)式に代えて下記(5)'式を満たすことが好ましく、(5)''式が更に好ましい。
１０≦Ｄ1≦７０  ……(5)'
１５≦Ｄ1≦７０  ……(5)''
粒子径が大きい方の粉末の平均粒子径については、上記(6)式に代えて下記(6)'式を満たすことが好ましく、(6)''式が更に好ましい。
７０≦Ｄ2≦２５０  ……(6)'
７０≦Ｄ2≦２００  ……(6)''
【００２８】
２種類の粉末の混合比は、質量比において、概ね下記(8)式好ましくは(8)'式に従えばよい。
１≦Ｗ1／Ｗ2≦５０  ……(8)
１≦Ｗ1／Ｗ2≦３０  ……(8)'
ここで、Ｗ1は小さい粒子径を有する粉末の配合量（単位；例えばｇ）または配合割合（例えば質量％）、Ｗ2は小さい粒子径を有する粉末の配合量（単位；例えばｇ）または配合割合（例えば質量％）である。
【００２９】
本発明に従うオキシ水酸化鉄粉末は以下のようにして製造することができる。
オキシ水酸化鉄を作る方法としては、[1] 第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液を用いて、ｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気しながら酸化反応を進行させ、これによって液中にオキシ水酸化鉄を生成させる方法、[2] 第二鉄塩水溶液に、鉄に対し１.０〜３.５当量の水酸化アルカリ水溶液を加えて、水酸化第二鉄コロイドを含む懸濁液を１０〜９０℃で生成させ、その後これを２〜２０時間熟成してから加水分解することによりオキシ水酸化鉄粉体を生成させる方法、[3] 第一鉄塩水溶液に炭酸アルカリ水溶液を加え、さらにアルカリ水溶液を加えるかまたは加えずして得られる懸濁液を用いて、酸素含有ガスを通気しながら酸化反応を進行させ、液中にオキシ水酸化鉄を生成させる方法、などが採用できる。
【００３０】
どの製法によるオキシ水酸化鉄を用いても、以下に述べるように混合することで、塗膜中の粒子間空隙を低減することができる。
まず、上記[1]もしくは[3]の酸化反応または[2]の加水分解反応が終了した、オキシ水酸化鉄が分散懸濁している液を激しく撹拌した状態にする。そこに、別途反応を終了させた、粒子径の異なるオキシ水酸化鉄が懸濁した液を添加する。激しく撹拌を行うこと、および懸濁液添加後の撹拌時間も長めにとることで、混合された懸濁液内部の分散均一化が促進される。混合して得られた懸濁液を常法により、濾別・水洗・乾燥することで、目的のオキシ水酸化鉄粉末が得られる。
【００３１】
使用する懸濁液は、反応終了後のものをそのまま用いても良いし、反応終了後に常法により濾別・水洗して得たオキシ水酸化鉄ケーキを水に再度分散させ、その懸濁液を用いても良い。また、濾別・水洗・乾燥させたオキシ水酸化鉄粉末を再度水に分散させた懸濁液を用いてもかまわない。水洗においては、濾液が中性付近になるまで十分に洗い流すのがよい。また、乾燥に関しては、含有する水分を除去することが目的であるため、加熱の有無は問わないが、８０℃〜２３０℃程度の温度範囲であれば十分な乾燥が行える。ただし、８０℃を下回る温度では乾燥が十分に行われない可能性があり、媒体化したときの分散性が低下する。また、２３０℃を超える温度では、オキシ水酸化鉄が脱水分解して、α酸化鉄（ヘマタイト）化し本発明で意図する分散性が低下する可能性もあるので、好ましくない。
【００３２】
以上は粒子径の異なるオキシ水酸化鉄粉末を液中で混合させる方法（湿式混合）であるが、別法として、粒子径の異なるオキシ水酸化鉄粉末を、液体を介せずに混合する方法（乾式混合）でも本発明の本質を損なうものではない。ただし、混合の均一性のためには、乾式混合よりも湿式混合の方が好ましい。
先述の混合方法は、粒子径の異なる２種類のオキシ水酸化鉄を用いる場合を例示したが、３種類以上のオキシ水酸化鉄を用いても本発明を逸脱するものではない。
【００３３】
本発明のオキシ水酸化鉄粉末は、Ａｌを５０質量％以下の範囲で含むことができる。Ａｌを含むことで良好な耐熱性を示し、テープ化の際の各種工程における昇温時にオキシ水酸化鉄粉末の変質を防止する効果が得られる。また、Ａｌは樹脂との相溶性（なじみ性）を向上させ、非磁性層の平滑化に寄与する。これらの効果を十分に引き出すためには、０.０１質量％以上のＡｌ含有量を確保することが望ましい。ただし、Ａｌ含有量が５０質量％を超えると樹脂との相溶性が却って低下し、塗膜中の分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＡｌ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＡｌ含有量とすればよい。
【００３４】
Ａｌの添加方法に特に制限はないが、例えば、i) オキシ水酸化鉄の生成反応中にＡｌを添加して粒子の中にＡｌを含ませる方法、ii) 反応終了後にＡｌを液中に添加して、オキシ水酸化鉄の表面にＡｌを被着させる方法、が挙げられる。i)ii)の方法を単独で行っても良いし、組み合わせて行っても良い。
【００３５】
また、本発明のオキシ水酸化鉄粉末は、Ｓｉを５０重量％以下の範囲で含むことができる。Ｓｉは、Ａｌと同じく耐熱性、樹脂との相溶性を改善する。Ｓｉ添加によりこれらの効果を十分に発揮させるためには、０.０１質量％以上のＳｉ含有量とすることが望ましい。ただし、５０質量％を超えると樹脂との相溶性が低下して分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＳｉ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＳｉ含有量とすればよい。Ｓｉの添加方法も、前述のＡｌの場合と同様の手法が採用できる。
【００３６】
Ａｌ、Ｓｉ以外に、Ｐの含有も耐熱性向上や分散性向上に寄与しうる。Ｐ含有量も０.０１〜５０質量％の範囲とすることが望ましい。５０質量％を超えると、やはり樹脂との相溶性が低下して分散性が悪化する。一般的には５質量％以下のＰ含有量範囲で実用上十分な効果が得られ、通常は０.１〜２質量％程度のＰ含有量とすればよい。Ｐの添加方法も、前述のＡｌの場合と同様の手法が採用できる。
【００３７】
上記Ａｌ、Ｓｉ、Ｐの代わりに希土類元素類Ｒ（ＲはＹおよび希土類元素の１種以上を意味する）を添加しても良い。この場合、Ｒ／Ｆｅの原子比を０.１〜１０とすることにより、良好な耐熱性と分散性を引き出すことができる。
以上のＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、希土類元素類Ｒは、それぞれ単独添加しても組み合わせて添加しても構わない。
【００３８】
本発明に従うオキシ水酸化鉄粉末において、特に以下の特性を有するものが重層塗布型磁気記録媒体の下層材として一層好適である。
脂肪酸吸着量を表すステアリン酸吸着量は、０.０１〜５.０ｍｇ／ｍ2であることが望ましい。０.０１〜４.０ｍｇ／ｍ2がより好ましく、０.０１〜３.０ｍｇ／ｍ2が一層好ましい。脂肪酸の消費量が多い場合、該粉末が塗料中へ分散された際に、粉末粒子の表面と脂肪酸の（中和）反応が発生している可能性があり、これは、媒体化した場合、添加した潤滑剤（脂肪酸）が粉末粒子への中和反応によって消費されてしまい、潤滑剤としての機能を果たさなくなってしまう可能性があることを意味する。したがって、ステアリン酸吸着量の多い粉末を使用した磁気記録媒体は、保存安定性が悪化し、データストレージ用途には適さないものとなってしまう。すなわち、ここで計測される粉末の物性値としてのステアリン酸吸着量は小さければ小さいほどよい。
【００３９】
さらに、ステアリン酸の吸着量は粉末表面の疎水性の度合いを表す指標になる。粒子の表面が親水性であれば、極性の大きい水分子の粒子表面への吸着が促進されてしまい、粉末への樹脂の吸着が妨害される要因となり、粒子の分散性が低下するため好ましくない。したがって、この点からも、ステアリン酸の吸着量は小さいほど分散性の優れた粉末となるため好ましい。
【００４０】
塩化ビニル樹脂の吸着量は、ステアリン酸吸着量と異なり、できるだけ高い範囲にあることが好ましい。例えば０.１ｍｇ／ｍ2以上であることが望まれる。０.５ｍｇ／ｍ2以上がより好ましく、１.０ｍｇ／ｍ2以上が一層好ましい。樹脂と非磁性粉末の結合量が増加すると、粒子の表面に高分子（バインダー）の厚い吸着層が生じ、高分子の架橋効果が得られるようになるため、塗膜の動的粘弾性が改善する。よって、塗膜自身の強度改善効果を得るためには、粒子表面にはできるだけ多くの高分子が吸着することが望ましい。
【００４１】
ポリウレタン樹脂の吸着量も、上記の塩化ビニル樹脂と同様の理由により、多ければ多いほど好ましい。すなわち、０.１ｍｇ／ｍ2以上であることが望ましく、０.５ｍｇ／ｍ2以上がより好ましく、１.０ｍｇ／ｍ2以上が一層好ましい。
【００４２】
媒体表面（下層および上層を形成した完成品テープの表面）の粗さは小さく抑えるべきであるが、全くの平滑すなわち凹凸が全く存在しないような状態であれば、ヘッドとの摩擦が起こり、いわゆる「テープ鳴き」が発生するため好ましくない。よって、当該粗さはＲa値で１〜２０ｎｍであることが望ましい。１〜１５ｎｍがより好ましく、１〜１０ｎｍが一層好ましい。
【００４３】
塗膜にカレンダー処理した場合の収縮率（カレンダー変化率）は大きければ大きいほど良い。これは、塗膜の収縮率が大きいほど、重層化した際の成形性が良好となり、ひいては磁性層表層の表面平滑性が改善するため好ましい。下層単体におけるカレンダー変化率は５０％以上であることが望ましい。６０％以上がより好ましく、７０％以上が一層好ましい。
【００４４】
また、テープに対する機械的強度を示す、鋼球摺動においては傷幅ができるだけ狭く、また走行回数はできるだけ多い方が好ましい。具体的には、傷幅は鋼球の直径の５％以下であることが望ましく、３％以下がより好ましく、１.５％以下が一層好ましい。走行回数を表す剥離までの通過回数は、例えば６００ｐａｓｓ以上が望ましく、８００ｐａｓｓあるいは更に９００ｐａｓｓ以上がより好ましい。
【００４５】
重層構造の磁気記録媒体において、本発明に従うオキシ水酸化鉄粉末を下層材に用いる場合、上層用磁性粉末、ベースフィルム、非磁性層（下層）用塗料、磁性層（上層）用塗料については、次のものが例示できる。
〔磁性層（上層）用の磁性粉末〕
例えば、Ｆｅに対する含有量割合として、Ｃｏ：５超え〜５０ａｔ.％、Ａｌ：０.１〜５０ａｔ.％、希土類元素（Ｙを含む）：０.１〜３０ａｔ.％、周期律表第１ａ族元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等）：０.０５質量％以下、周期律表第２ａ族元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等）：０.１質量％以下を含有する鉄主体の強磁性粉末であって、平均長軸長１０〜２００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３０〜１５０ｍ2／ｇ、Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５〜２０ｎｍであり、且つ、保磁力（Ｈｃ）：７９.６〜２３８.９ｋＡ／ｍ（１０００〜３０００ Ｏｅ）、飽和磁化（σｓ）：１０〜２００Ａｍ2／ｋｇ（１０〜２００ｅｍｕ／ｇ）の磁気特性を有する磁性粉末を挙げることができる。
【００４６】
〔ベースフィルム〕
例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル類、ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボネイト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン・アラミド、芳香族ポリアミド、等の樹脂フィルムを挙げることができる。
【００４７】
〔非磁性層（下層）用塗料〕
例えば、非磁性粉末（オキシ水酸化鉄）：８５質量部、カーボンブラック：２０質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部からなる組成の非磁性塗料を挙げることができる。
【００４８】
〔磁性層（上層）用塗料〕
例えば、金属磁性粉末：１００質量部、カーボンブラック：５質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部からなる組成の磁性塗料を挙げることができる。
【００４９】
下層用、上層用いずれの塗料においても、各材料を所定組成となるような割合で配合し、ニーダーやサンドグラインダーなどを用いて混練分散を行うことによって塗布液に調整することができる。得られた塗布液をベースフィルム上にそれぞれ目標厚みとなるように塗布した後、磁性層が湿潤状態にあるうちに、磁場をかけて磁性層を配向させ、ついで乾燥、カレンダー処理を行うことによって磁気テープが作製できる。上に例示した強磁性粉末、ベースフィルム、塗料組成物を使用し、且つ本発明に従う非磁性粉末を使用した非磁性層を形成することによって、従来のものにはない、高密度記録に適した高性能の磁気記録媒体を製造できる。
【実施例】
【００５０】
後述する各実施例、比較例で採用した各特性値の評価法を説明する。
〔粒子の長軸長および短軸長〕
これらは、透過型電子顕微鏡観察を行って求めた。具体的には以下のとおりである。
観察試料の調整は、測定サンプル約０.００５ｇを２％コロジオン溶液１０ｍＬ中に添加し、分散処理を施してから、その溶液を水に１〜２滴滴下してコロジオン膜を生成させ、これをグリッドの片面に付着させ、自然乾燥させた後に被膜強化のためにカーボン蒸着を施すことによって行った。
【００５１】
この試料について、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、１００ＣＸ−Ｍａｒｋ-II型）を使用し、１００ｋＶの加速電圧で、明視野での観察を行った。平均長軸長、短軸長の値は、電子顕微鏡写真（５８０００倍）を縦方向および横方向にそれぞれ３倍に引き延ばした写真をプリントし、この写真に示される粒子５００個以上についてそれぞれ長軸長、短軸長を測定し、その平均値を求めることによって算出した。ただし、電子顕微鏡写真上に存在する粒子については、単分散している粒子の他、粒子間で結合（焼結、連晶）している粒子、重なりあう粒子などさまざまな態様を呈しているため、測定を行う上で、どの粒子をどのように測定するかあらかじめ合理的で妥当な基準を設けておく必要がある。その基準は以下のとおりとした。
【００５２】
−長軸長、短軸長測定基準−
長軸長は粒子の長手方向において最も長いところを測定した値を指す。短軸長は粒子の幅方向において最も長いところを測定した値を指す。
【００５３】
透過型電子顕微鏡写真上に映っている粒子のうち、測定する粒子の選定基準は次のとおりとした。
[1] 粒子の一部が写真の視野の外にはみだしている粒子は測定しない。
[2] 輪郭がはっきりしており、孤立して存在している粒子は測定する。
[3] 形状が針状になっていないが、独立しており単独粒子として測定が可能な粒子は測定する。
[4] 粒子同士に重なりがあるが、両者の境界が明瞭で、粒子全体の形状も判断可能な粒子は、それぞれの粒子を単独粒子として測定する。
[5] 重なり合っている粒子で、境界がはっきりせず、粒子の全形も判らない粒子は、粒子の形状が判断できないものとして測定しない。
【００５４】
粒子間の結合の有無、すなわち粒子がただ重なり合っているのか、それとも焼結しているのかは次のようにして判定した。
(イ) フォーカスの異なった複数枚の写真を準備し、フリンジ（注：電子顕微鏡の明視野において、物質が変化しているところで見られる境界線のこと）がよく現れている写真から、粒子の境界部分を判断した。
(ロ) 重なり合う粒子において、両者の輪郭が交差する部分を観察し、両者の輪郭線が丸みを帯びて交わっている場合は焼結していると判断し、全ての交差部分において両者の輪郭線が他方の輪郭線とは無関係にある角度をもって点で交わっている場合は単に重なっているだけであると判断した。
(ハ) 境界が存在しているか、していないかはっきりせず、判断が難しい場合は、粒子間焼結が生じているとは判断せず、個々の粒子として測定し、粒子を大きく見積もった。
【００５５】
〔粒度分布〕
粒度分布曲線は、前述の透過型電子顕微鏡による５００個以上の粒子についての長軸長測定データに基づき、次のようにして作成した。０.５ｎｍごとに区切った各粒径区分に属する粒子数を求め、全測定粒子数に対する各粒径区分に属する粒子数の割合（％）すなわち頻度（％）を算出し、通常方眼紙中に、横軸に粒径、縦軸に頻度をとって、各粒子径区分に対応する頻度をプロットし、各プロットを滑らかな曲線で結ぶことによって作成した。なお、各プロットの横軸位置は、各粒子径区分の中央値の位置とした。
【００５６】
〔粒子の軸比〕
長軸と短軸の長さの比であり、平均長軸長と平均短軸長の商で表す。
〔比表面積〕
ＢＥＴ法で測定した。
〔Ｄｘ（結晶子サイズ）〕
Ｘ線回折装置（理学電機 ＲＡＤ−２Ｃ）で得られる、Ｆｅ(110)＝Ｋλ／βcosθ、（ただし、Ｋ：シェラー定数０.９、λ：照射Ｘ線波長、β：回折ピークの半価幅（ラジアンに補正して用いる）、θ：回折角）に従って求める。
【００５７】
〔ステアリン酸吸着量〕
試料粉末をステアリン酸２％溶液（溶媒はＭＥＫ）に分散させた後、遠心分離器により試料粉末を沈ませ、上澄み液の濃度を求めることにより比表面積あたりの吸着量として算出した。
〔樹脂吸着量（ＭＲ）〕
試料粉末を塩ビ系樹脂（ＭＲ−１１０）の１％溶液（溶媒はＭＥＫとトルエン）を使用し、ステアリン酸吸着量と同様の方法で算出した。
〔樹脂吸着量（ＵＲ）〕
ポリウレタン樹脂（ＵＲ−８２００）の２％溶液（溶媒はＭＥＫ、トルエンおよびＭＩＢＫ）を使用し、ステアリン酸吸着量と同様の方法で算出した。
【００５８】
〔塗料粘度〕
株式会社東機産業製の粘度計（Ｒ１１０型）を用いて、オキシ水酸化鉄を分散させた非磁性塗料の粘度を測定した。
【００５９】
オキシ水酸化鉄を分散させた非磁性塗料をベースフィルムに塗布して非磁性層を形成させた中間製品段階のテープ（以下「非磁性層テープ」という）について、以下の評価を行った。ただしヤング率については、磁性層（上層）を形成した完成品のテープを対象に測定した。鋼球摺動試験は、完成品テープについても実施した。
〔表面平滑性〕
−表面粗度−
株式会社小坂研究所製の３次元微細形状測定機（ＥＴ−３０ＨＫ）を用いて、非磁性層テープおよび磁性層（上層）を形成した完成品テープについて、それぞれ塗膜表面の算術平均粗さＲaを測定することにより評価した。
−光沢度−
非磁性層テープについて、非磁性層塗膜表面の光沢度（角度６０度）をグロスメーターで測定した。
−触針式による表面粗度−
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００ ７.９.他に記載されるように、半径１２.５μｍの触針を荷重２０ｍｇで２５４μｍのカットオフで測定した。
【００６０】
〔走行耐久性・塗膜強度（鋼球摺動）〕
非磁性層テープを塗膜面が上になるようにガラス板に貼り付け、水平な場所にガラス板を置き、テープの非磁性層塗膜面に直径５ｍｍのステンレス鋼球をのせ、鉛直方向に５ｇの荷重がかかるようにする。この状態からガラス板を水平に低速２３２０ｍｍ／ｍｉｎで片道２０ｍｍで往復運動させる。この摺動運動において、塗膜が剥がれ落ちるまでの摺動回数を測定した。
【００６１】
〔ヤング率〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のある磁気テープの弾性率の測定法に従い測定した。すなわち、１７８ｍｍ以上のテープ試験片を１０２ｍｍの長さで固定し、固定ジグを５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張る。０％および１％伸びたときの張力の傾きから弾性率を計算した。
〔剛性〕
上記ヤング率の測定により得られた値を元にして、下記のように計算される。
剛性Ｄ＝Ｅ×ｔ3／１２×((１−ｖ)2)
ここで、Ｅはヤング率（Ｎ／ｍｍ2）、ｔはテープ厚さ（ｍｍ）、ｖはポアソン比：０.３３である。
〔伸び荷重〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のある方法に従って求めた。すなわち、２％の精度で荷重表示可能な引張試験機で測定し、１７８ｍｍ以上の長さを有するテープ試験片を１０２ｍｍの長さになるように固定ジグに取り付ける。最低１０％の伸び率になるまでに５１ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き延ばす。３％の伸び率の時の張力をもって伸び荷重とする。
【００６２】
〔カッピング〕
ＪＩＳ−Ｘ−６１７２−２０００他に記載のあるようにテープを１.０±０.１ｍに切り取り、テープの両面が試験環境の雰囲気に露出するように垂らして、３時間以上放置する。このテープの中心部分から、長さ２５ｍｍの試験片を切り取る。この試験片を高さ２５ｍｍ以上、内径１３.０±０.２ｍｍの円筒内に立て光学的コンパレータに立てて載せ、試験片の両方の縁をコンパレータの十字線に揃え、十字線から試験片の中心までの距離を測定することによって求めた。
【００６３】
〔実施例１〕
平均長軸長４４ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６４.２ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.２８質量％のオキシ水酸化鉄粉末Ａと、平均長軸長１５５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積４５.８ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.３８質量％のオキシ水酸化鉄粉末Ｂを用意した。この場合、前述の平均粒子径Ｄ1およびＤ2はそれぞれ４４ｎｍおよび１５５ｎｍとなる。なお、これらはいずれも、オキシ水酸化鉄の生成反応中にＡｌを添加する方法で粒子の中にＡｌを含ませたものである。
【００６４】
オキシ水酸化鉄粉末Ａを１１.１７ｇ含む懸濁液２リットルを、液の温度を３５℃に保ちながらホモミクサー（特殊機化工業株式会社製、ＴＫ−ＨＯＭＯＭＩＫＳＥＲ ＭＡＲＫII）を用いて５０００ｒｐｍで激しく撹拌し、その状態を３０分間保持した。次いで、撹拌状態のまま、これに、オキシ水酸化鉄粉末Ｂを４４.６８ｇ含む懸濁液２リットルを添加し、６０分間撹拌し、混合した。得られたオキシ水酸化鉄含有スラリーを濾過、水洗したのち、１３０℃の大気中で水分の発生が無くなるまで乾燥を行い、乾燥したオキシ水酸化鉄粉末を得た。なお、この場合、前述の混合比Ｗ1／Ｗ2＝４４.６８／１１.１７＝４となる。
【００６５】
得られたオキシ水酸化鉄粉末について前述の各種特性調査および化学分析を行った。また、このオキシ水酸化鉄粉末について粒度分布を調べ、粒度分布曲線における前述のピーク粒径ＤP1、ＤP2、およびピーク高さＨP1、ＨP2を求めた。
【００６６】
次に、このオキシ水酸化鉄粉末を用いて非磁性層（下層）用の塗料を作った。下記組成となるように各材料を配合し、これを遠心ボールミルで１時間分散させて塗料化した。
（非磁性塗料組成）
オキシ水酸化鉄粉末：１００質量部、塩ビ系樹脂：１０質量部、ポリウレタン樹脂：１０質量部、メチルエチルケトン：１６５質量部、シクロヘキサノン：６５質量部、トルエン：１６５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部
【００６７】
この塗料をポリエチレンテレフタラートからなるベースフィルム上に、アプリケーターを用いて、目標厚みが約３μｍとなるように塗布し、非磁性層テープを作製した。この非磁性層テープについて前述の各種特性を調査した。
これらの各種結果を表１〜３にまとめて示した（以下、実施例２〜３０において同様）。
【００６８】
〔実施例２〜１５〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂに替えて、表１に示す組成、ＢＥＴ比表面積を有するオキシ水酸化鉄粉末を用いた以外は、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００６９】
〔実施例１６〜１９〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂとほぼ同じ粉末を用いて、両者の混合割合を表２に示すように変化させた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７０】
〔実施例２０〜２９〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂに替えてＰおよびＹを含む表１記載の組成のものを用い、両者の混合割合を表２に示すように変化させた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７１】
〔実施例３０〕
実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂに替えて、意図的な物質添加を行っていない純粋なオキシ水酸化鉄粉末を用いた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７２】
〔比較例１〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ａとほぼ同じ粉末のみを用い、他オキシ水酸化鉄粉末を混合しなかったこと以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
これらの各種結果を表４〜６にまとめて示した（以下、比較例２〜７において同様）。
【００７３】
〔比較例２〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ｂとほぼ同じ粉末のみを用い、他オキシ水酸化鉄粉末を混合しなかったこと以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７４】
〔比較例３〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂとほぼ同じ粉末を使用し、混合比をＷ1／Ｗ2＝０.５とかなり小さくした以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。すなわちここでは、粉末Ａとほぼ同じ粉末を１１.１７ｇ含む懸濁液２リットルと、粉末Ｂとほぼ同じ粉末を５.５９ｇ含む懸濁液２リットルを用意して混合した。
【００７５】
〔比較例４〕
実施例１で用いたオキシ水酸化鉄粉末Ａ、Ｂとほぼ同じ粉末を使用し、混合比をＷ1／Ｗ2＝６０とかなり大きくした以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。すなわちここでは、粉末Ａとほぼ同じ粉末を１.４５ｇ含む懸濁液２リットルと、粉末Ｂとほぼ同じ粉末を８７.０ｇ含む懸濁液２リットルを用意して混合した。
【００７６】
〔比較例５〕
使用した２種類のオキシ水酸化鉄粉末の粒径比をＤ1／Ｄ2＝１７.５と極端に大きくした以外は、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７７】
〔比較例６〕
粒径差が小さい２種類のオキシ水酸化鉄粉末を用いた以外、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。すなわちここでは、実施例１のオキシ水酸化鉄粉末Ａの替わりに平均長軸長４５μｍ、ＢＥＴ比表面積６４.２ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.５質量％のオキシ水酸化鉄粉末を用い、同オキシ水酸化鉄粉末Ｂの替わりに平均長軸長６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積５５.８ｍ2／ｇ、Ａｌ含有量０.３質量％のオキシ水酸化鉄粉末を用いた。この場合、前述の平均粒子径Ｄ1およびＤ2はそれぞれ４３ｎｍおよび６２ｎｍとなる。
【００７８】
〔比較例７〕
粒子径が小さい方のオキシ水酸化物として粒径がＤ1＝８２ｎｍと大きいものを使用して、実施例１と同じ条件で各種試験・調査を行った。
【００７９】
【表１】
2006137640.tif 000003
【００８０】
【表２】
2006137640.tif 000004
【００８１】
【表３】
2006137640.tif 000005
【００８２】
【表４】
2006137640.tif 000006
【００８３】
【表５】
2006137640.tif 000007
【００８４】
【表６】
2006137640.tif 000008
【００８５】
表１、表２から判るように、各実施例においては表面平滑性の高い非磁性層塗膜が得られ、その耐久性も鋼球摺動回数８００Ｐａｓｓ以上をクリアし、非常に良好であった。
【００８６】
これに対し、比較例１、２では粒度分布曲線に単一のピークしか存在せず、比較例１の場合はそのピーク粒径が大きいため塗膜面の平滑性（Ｒa）および塗膜耐久性に劣り、比較例２の場合はそのピーク粒径が小さいため塗膜耐久性が悪かった。比較例３では混合比Ｗ1／Ｗ2が小さすぎたため、大径粒子の空隙部分を小径粒子で十分に埋めることができず、非磁性層（下層）の表面平滑性が悪く、塗膜耐久性にも劣った。比較例４では逆に混合比Ｗ1／Ｗ2が大きすぎたため粒度分布曲線のピーク高さの比ＨP1／ＨP2が大きく、結果的に大径粒子の空隙部分を小径粒子で埋めても、なお余剰の小径粒子が多く存在し、表面平滑性が悪くなり塗膜耐久性にも劣った。比較例５では粒子径の比Ｄ2／Ｄ1が大きすぎたため大径粒子の空隙を小径粒子で十分に埋めることができず、やはり表面平滑性および塗膜耐久性に劣った。比較例６では粒度分布曲線に２つのピークが存在するものの、２つの粒子の粒度分布が重なりを有しているため明瞭な「二山分布」にはならなかった。すなわち、ピーク粒径ＤP1、ＤP2の差が小さすぎたため大きい粒子の空隙を小さい粒子が埋める効果が十分に発揮されず、結果的に塗膜耐久性が悪かった。比較例７では小径粒子の粒径が大きすぎたため、大径粒子の空隙が十分に埋まらず、表面平滑性および塗膜耐久性に劣った。
【００８７】
〔実施例４０〜４６および比較例２０〜２２〕
それぞれ実施例４０〜４６では実施例１、３、５、７、１１、１７、１８で得られたオキシ水酸化鉄粉末を用い、比較例２０〜２２ではそれぞれ比較例１、３、４で得られたオキシ水酸化鉄粉末を用いて、非磁性層（下層）を形成し、その上に下記の金属磁性粉末を用いて磁性層（上層）を形成した重層構造の塗布型磁気記録媒体（磁気テープ）を作製して、電磁変換特性とテープ耐久性、強度の評価を行った。
非磁性塗料および磁性塗料は、下記の組成となるように各材料を配合し、ニーダーおよびサンドグラインダーを用いて、混練、分散を行って作った。
【００８８】
（非磁性塗料）
実施例１の非磁性粉末（オキシ水酸化鉄）：８５質量部、カーボンブラック：２０質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部
【００８９】
（金属磁性粉末）
長軸長：６０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：６３ｍ2／ｇ、Ｄｘ：１２.５ｎｍ、Ｈｃ：１６７.２Ａ／ｍ（２１００ Ｏｅ）、σs：１２３Ａｍ2／ｋｇ（１２３ｅｍｕ／ｇ）、Ｃｏ／Ｆｅ：１７.８ａｔ.％、ｐＨ：９.６、Δσs：６.３％の平針状を呈した金属磁性粉末。
（磁性塗料）
上記の金属磁性粉末：１００質量部、カーボンブラック：５質量部、アルミナ：３質量部、塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）：１５質量部、ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）：１５質量部、ステアリン酸：１質量部、アセチルアセトン：１質量部、メチルエチルケトン：１９０質量部、シクロヘキサノン：８０質量部、トルエン：１１０質量部
【００９０】
アラミド支持体からなるベースフイルムの上に、上記非磁性塗料（下層）と上記磁性塗料（上層）を、非磁性層厚（下層厚）２.０μｍ、磁性層厚（上層厚）０.２０μｍの目標厚みとなるように塗布し、磁性層が湿潤状態にあるうちに磁場をかけて配向させ、乾燥、カレンダーを行って磁気テープを作製した。
得られた磁気テープについて既出の方法で表面平滑性（粗度）およびテープ耐久性（鋼球摺動のパス回数）、ヤング率の試験を行うとともに、電磁変換特性（Ｃ／Ｎおよび出力）を測定した。Ｃ／Ｎ比の測定は、記録ヘッドをドラムテスターに取り付けて、デジタル信号を、記録波長０.３５μｍで記録した。その際ＭＲヘッドを使用し、再生信号を測定し、ノイズは変調ノイズを測定し、後述比較例２０の出力、Ｃ／Ｎを０ｄＢとして、その相対値で表示した。
これらの結果を表７に示した。
【００９１】
【表７】
2006137640.tif 000009
【００９２】
表７から判るように、本発明に従う非磁性粉末を下層材に用いると、重層構造にしたときのテープ表面平滑性が極めて良好であり、その結果、高い出力と高いＣ／Ｎを示し、高密度記録媒体として好適なものである。また、磁気テープの耐久性にも優れており、ヘッドとの摺動に対しても優れた耐久性を示す。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の実施例１におけるオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線の１例を示すグラフ。
【図２】比較例１におけるオキシ水酸化鉄粉末の粒度分布曲線の１例を示すグラフ。
【図１】
2006137640.tif 000010
【図２】
2006137640.tif 000011