(57)【要約】      （修正有）【課題】長期間保存しても、使用時において香りの低下や香質の変化が小さい香粧品用固形製剤を提供すること。【解決手段】粉末あるいは錠剤入浴剤、粉末あるいは錠剤洗剤などの香粧品用固形製剤に香料をロックイン型粉末香料として配合する。【効果】長期安定性に優れ、香りや冷温感効果の低下や変質がなく、良好な効果を長期にわたって徐放することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロックイン型粉末香料を含有することを特徴とする香粧品用固形製剤。
【請求項２】
上記請求項１に記載の香粧品用固形製剤において、香粧品が入浴剤または洗剤であることを特徴とする香粧品用固形製剤。
【請求項３】
香粧品用固形製剤にロックイン型粉末香料を使用することを特徴とする香粧品用固形製剤の香気の安定化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロックイン型粉末香料を含有する香粧品用固形製剤に関する。より詳細には、本発明は、長期安定性に優れていて、香りや冷温感効果の低下や変質がなく、良好な効果を長期にわたって徐放することができ、しかも入浴剤や洗剤等に含まれている硫酸ナトリウムや炭酸水素ナトリウム及び界面活性剤や酵素などの成分による変質の生じにくい香粧品用固形製剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、粉末パック、美白パウダー、粉末入浴剤、錠剤入浴剤（バスタブレット）、バブルバス、デオドラントパウダー、粉末洗剤、自動食器洗い機用洗剤、粉末漂白剤、ヌメリ取り剤、入れ歯洗浄剤などを初めとする種々の香粧品には、香粧品に対する附香のため香料が配合されている。また、冷感効果や温感効果を与える物質なども必要に応じ香粧品には配合されている。香粧品への香料、冷感剤、温感剤など（以下、「香料など」という。）の配合は、香粧品が粉末状あるいは顆粒状である場合、香料などを直接香粧品の粉末あるいは顆粒とされたベース組成物に添加する、あるいはスプレードライ法により製造された粉末香料（必要に応じ、冷感剤、温感剤などが含まれていても良い）をこれら香粧品ベース組成物に添加し、混合することにより行われている。また、香粧品が錠剤（タブレット）である場合には、前記香料あるいはスプレードライ法により製造された粉末香料を配合したベース組成物を打錠することにより製造されている。しかし、これら粉末状、顆粒状あるいは錠剤状の固形製剤とされた香粧品には種々の化学物質が含まれている。例えば、入浴剤の基材としては、芒硝（硫酸ナトリウム）が主に用いられており、入浴剤が発泡性である場合には、芒硝と炭酸水素ナトリウムの混合物が用いられている。また洗剤においては、界面活性剤の外に、ビルダーとして、芒硝、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムなどが用いられている。また、酵素など種々の添加剤も用いられており、香料などを構成する成分には、これら化学物質に対する安定性に劣るものがあり、このため保存中に香料などを構成する成分の一部の物質が分解されるなどして、香料の成分バランスがくずれ、香料の香質、香気強度を変化させ、その結果として香粧品の香気に変化を生じさせる、あるいは冷温感効果が低下するという問題がある。また、各種固形製剤とされた香粧品は、分封されて市場に供給されることが多いが、香料成分として香料中に含まれる例えばリモネンなどは、分封の際に用いられる包装材のヒートシール性樹脂を溶解させ、開封時に香粧品にベトツキ感を与えるとか、さらには保存中に分封された包装を開封させてしまうという問題を起こすことも考えられる。これらの問題は、香料が基材に直接添加される場合に限られず、スプレードライ法で製造された粉末香料を用いる場合においても、作用の大小はあれ、同様の問題を有している。また、他の香粧品においても、香料などの構成成分を劣化させる物質が存在し、入浴剤、洗剤と同様の香気、冷温感効果に変化を起こさせるという問題が生じるとともに、香粧品を分封して市場に供給する場合には、入浴剤及び洗剤と同様、香料成分による樹脂の溶解の問題が発生する。
【０００３】
一方、ロックイン型カプセル粉末は、例えば、糖質などの炭水化物を、必要に応じ少量の水とともに加熱することにより溶融状として得られた非晶形（アモルファス）のマトリックス中にコア材となる水溶性あるいは油溶性の通常液状の物質を機械的に分散せしめて封じ込め（Ｌｏｃｋｅｄ−ｉｎ）、その後コア材が分散、含有されたマトリックス材をそのまま冷却などにより固化させた後、微粉砕する、あるいはコア材分散マトリックスを一軸または二軸押出機（エクストルーダー）などを用い、ダイを通して冷媒などの冷却材中に例えば細い糸状に押出して固化させ、その後コア材が分散、含有された糸状のマトリックス材を切断または粉砕するなどして製造されるもので、既に公知のものである。このロックイン型カプセル粉末ではマトリックス材として通常炭水化物が用いられることから、カプセルの着色が可能であり、また香味成分の酸化防止特性および揮散防止特性も優れていることから、従来、各種食品に香味を付与するために用いられてきた。特にキャンディーやチューインガム等の製造においては広く使用されている。従来提案されている香味成分に対するロックイン型カプセル粉末あるいはその製造方法を例示すると、例えば次のようなものが挙げられる。
【０００４】
（１）  加熱したコーンシロップ中に酸化防止剤及び分散剤を含んだ芳香油（香味成分）を分散させ、押し出し成形後、粉砕する方法（特許文献１参照）。
（２）  蔗糖等の糖類、デンプン水解物および乳化剤からなる混合物を加熱し、これに香味成分を混和したものを、冷たい溶媒中に押し出し、成形した後粉砕する方法（特許文献２〜５参照）。
（３）  マルトース、ラクトース、マルトトリオースまたラフィノースと、コーンシロップ、デキストリン、マルトデキストリンとが特定割合で分子状に混合された糖水溶液に、フレーバー（香味成分）を添加混合後乾燥する方法（特許文献６参照）。
（５）  ソルビトール水溶液または溶融液で精油等を固定する方法（特許文献７参照）。
（６）  固形コーンシロップと、グリセロールまたは無毒性グリコールを混合、加熱したもので、精油を固定する方法（特許文献８参照）。
（７）  フルクトースのような水溶性炭水化物から選ばれる少量成分と、ＤＥ２０以上のマルトデキストリンのような高分子炭水化物からなる基材を、水分を添加することなく揮発性フレーバーと混合し、一軸型のスクリューを有する押出機中で該基材のガラス転移点以上に加熱し、次いで押し出し、冷却、成形してガラス質の封入物を得る方法（特許文献９参照）。
【０００５】
（８）化工デンプンと糖類の水素添加物とが、固形分で換算して１５：８５〜８５：１５の重量割合で含まれ、該糖類の水素添加物が、キシリトール、ラクチトール、マルチトール、イソマルトおよび水素添加コーンシロップから選ばれる一種以上のものである炭水化物混合物を、加熱して溶融物とし、該溶融物に香味料を添加し混合して均一な混合物を得、該均一混合物を押し出しながら急激に冷却して固化させ、得られた固形物を切断または粉砕することによってシュガーフリー（無糖または低糖の）カプセルを得る方法（特許文献１０参照）。
（９）ａ．モノ−またはジサッカライド、ポリサッカライド及び水を芳香油と溶融混合し、その結果、室温以下のＴｇを有する粒子状芳香組成物を得ること；およびｂ．冷却すると上記の芳香油をとり込んだ硬いゴム状および無定形の材料として固化しうる融解物を形成させるのに十分な温度で上記の均一な基質を押出させることにより粒子状芳香組成物を製造する方法（特許文献１１参照）。
（１０）親水性の芳香材料の有効量を含有する押出成形された糖または糖誘導体マトリックスを有する、押出成形により得られた芳香成分放出のための固体運搬系（特許文献１２参照）。
【０００６】
【特許文献１】特公昭３４−５６００号公報（米国特許第２，８０９，８９５号明細書に対応）
【特許文献２】特開昭４９−６２６７７号公報
【特許文献３】特開昭５２−９４４５２号公報
【特許文献４】特開昭６１−１２２４８号公報
【特許文献５】特表昭６１−５０２６５６号公報
【特許文献６】特公昭５２−３７０６２号公報
【特許文献７】特開昭４９−１３２２５１号公報
【特許文献８】米国特許第３，０４１，１８０号明細書
【特許文献９】米国特許第４，８２０，５３４号明細書
【特許文献１０】特許第３１９０２２９号公報
【特許文献１１】特表平９−５０７２６７号公報
【特許文献１２】特表２００２−５２８６０１号公報
【０００７】
これらロックイン型カプセル粉末は、従来食品などに配合あるいは付加され、食品が保存あるいは市販される間においてはカプセル中の香味成分、フレーバーなどの揮散、酸化を防ぎ、食品などが消費者の口中に投入された際に、口中においてカプセル中の香味成分などが放出され、食品などの味や香りを十分な満足度を持って消費者に知覚させるために用いられているものである。したがって、従来ロックイン型カプセル粉末は、口中での香味成分、フレーバーなどの放出以外の目的で使用することは考えられていなかったし、勿論、このような飲食と使用態様と異なる香粧品に対しロックイン型粉末香料を配合し、使用時に香料などの放出を図り、良好な香気を、しかも長時間にわたり保持させることについての使用は考えられておらず、ロックイン型粉末香料が配合された香粧品用固形製剤については、出願人が知る限り、従来市場には存在しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、長期間保存しても、使用時において香りの強度低下や香質の変化が小さい香粧品用固形製剤を提供することである。
また、本発明の目的は、香粧品の基材成分として用いられことの多い硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、洗剤あるいは酵素などの添加剤により、配合された香料などが劣化しない、香粧品用固形製剤を提供することである。
さらに、本発明は、保存時に香料による包装材の樹脂の溶解のない香粧品用固形製剤を提供することである。
また、本発明は、保存中における香粧品用固形製剤の香質、香りの強さの低下を防止する香粧品用固形製剤の香気の安定化方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ってきたところ、香粧品用固形製剤に、香料をロックイン型カプセル粉末のコア材として用いたロックイン型粉末香料を含有させることにより、香粧品を長期間保存した後においても、香料の劣化がなく、使用時に良好な香気を発する香粧品用固形製剤を得ることができ、また香料粉末から香料成分の滲出がないため、包装材に使用される樹脂の溶解も防止できることを見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、ロックイン型粉末香料を含有することを特徴とする香粧品用固形製剤である。
また、本発明は、上記香粧品用固形製剤において、香粧品が入浴剤または洗剤であることを特徴とする香粧品用固形製剤である。
さらに、本発明は、香粧品用固形製剤にロックイン型粉末香料を使用することを特徴とする香粧品用固形製剤の香気の安定化方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の香粧品用固形製剤は、香料がロックイン型カプセル中に封じ込められているため、香料の揮発、揮散がなく、また酸化による香料の劣化もないため、長期間保存した後においても、香粧品の使用時に強くかつ良好な香りを発する香粧品用固形製剤を得ることができる。
また、本発明の香粧品用固形製剤は、香料がロックイン型カプセル中に封じ込められているため、香料が香粧品に用いられている基材による影響をほとんど受けず、これにより保存時の香りの低下や香質の変化がない香粧品用固形製剤を得ることができる。
また、本発明の香粧品用固形製剤は、香料がロックイン型カプセル中に封じ込められているため、香料がカプセル外に滲出することがない。このため香料による香粧品用固形製剤を包み込んでいる包装材の熱シール用樹脂に悪影響を与えることがなく、保存時に樹脂が香料成分により溶解され、香粧品のベタツキや、包装材の破損などが起ることが無い。
また、本発明においては、香粧品が入浴剤あるいは洗剤である場合、特に優れた効果を得ることができる。
また、本発明の香粧品製剤が入浴剤である場合、使用時において長時間香りの低下、香質の変化がなく、良好な香りを長時間保持することができる。
また、本発明は、香粧品用固形製剤にロックイン型粉末香料が配合されていることにより、香粧品用固形製剤の香気が安定化される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明においては、香粧品用固形製剤にロックイン型粉末香料が含有される。本発明の香粧品固形製剤に含有されるロックイン型粉末香料は、ロックイン型カプセル粉末のコア材として香料が用いられたものであればよく、ロックイン型粉末香料を形成するために使用される材料、製法が特に制限されるものではない。例えば、使用材料として、従来公知のマトリックス材、香料を用い、また製造法についても公知の製法により容易に製造することができる。ここで、公知のマトリックス材、製法としては、例えば、先に従来技術として記載した特許文献などに記載された材料あるいは製法が挙げられ、香料については、従来香粧品を附香するために用いられている香料などが挙げられる。しかし、上記するように、本発明においてはロックイン型粉末香料であればよいのであり、特に公知の材料、公知の製法に限定されるものでない。
【００１３】
本発明のロックイン型粉末香料のマトリックス材を具体的に示すと、例えば、単糖類、二糖類、多糖類、糖アルコール、ポリオール、糖誘導体、化工デンプン、改質デンプン、ゴム類などが挙げられ、より具体的には、例えば、ショ糖、グルコース、ラクトース、レブロース、フルクトース、マルトース、グルコピラノシルマンニトール、グルコピラノシルソルビトール、リボース、デキストロース、イソマルト、ソルビトール、マンニトール、キシロール、ラクチトール、マルチトール、ペンタトール、アラビノース、ペントース、キシロース、ガラクトース、デンプン、水素化デンプン加水分解物、マルトデキストリン、アガー、カラゲナン、ポリデキストロースならびにこれらの誘導体および混合物などが挙げられる。
【００１４】
上記マトリックス材は、いずれも本発明において用いられるロックイン型粉末香料のマトリックス材として好ましいものであるが、中でも好ましいものの一例を挙げると、化工デンプンと糖類の水素添加物とが、固形分で換算して１５：８５〜８５：１５の重量割合で含まれ、該糖類の水素添加物が、キシリトール、ラクチトール、マルチトール、イソマルトおよび水素添加コーンシロップから選ばれる一種以上のものである炭水化物混合物からなるものが挙げられる（特許文献１０参照）。
【００１５】
ここで化工デンプンとは、化学的に処理したデンプンであり、例えば、酸で処理したデンプン（例：デキストリン）、酵素で処理したデンプン（例：デキストリン）、加熱したデンプン（例：α−デンプン）、酸化デンプン、架橋デンプンおよびその他のデンプン誘導体を挙げることができる（例えば、非特許文献１参照）。デキストリンとしては、ＤＥ（Dextrose  Equivalent＝旋右糖等量）値が低いもの、特に約２０以下のものが好ましく用いられる。ＤＥ値が約２０より大きいものでは、水分に対する安定性が悪くなる。但し、ＤＥ値が約５より小さいものであると香味料混合時の粘度が高くなりすぎるおそれがある。また、デンプン誘導体とは、デンプンの側鎖が親水基や疎水基で修飾された、高度の化工が行われたデンプンであり、具体的には、デンプンリン酸エステルのようなデンプンエステル、デンプンカルボキシメチルエーテルのようなデンプンエーテル、リン酸架橋デンプンのような架橋デンプンが挙げられる。これらのデンプン誘導体は、その他の化工デンプンに比べ、得られるカプセルの保存中の水分に対する安定性に優れ、好ましく用いられる。さらに、カプセルの水分安定性を高める他の要素として、平均分子量が大きく、かつ、分枝した構造を有する化工デンプンの使用が挙げられる。分枝構造を有する化工デンプンとしては、アミロペクチンを高い比率で含有するデンプンを化工したものが挙げられる。特に、アミロペクチンを約８０重量％以上含有するデンプンを化工したものが好ましく用いられる。
【非特許文献１】Ｊｈｏｎ  Ｍ．ｄｅＭＡＮ著、「ＰＲＩＮＣＩＰＬＥＳ  ＯＦ  ＦＯＯＤ  ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ」Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（ニューヨーク）発行、１９９０年、１６７−１６８頁
【００１６】
このような化工デンプンの具体的例としては、アミオカデンプン、タピオカデンプン、ワクシーメーズ等由来の化工デンプンを挙げることができる。中でもワクシーメーズ由来の化工デンプンが特に好ましい。最も好ましく用いられる化工デンプンは、ワクシーメーズ由来の化工デンプンであり、且つ、デンプンの側鎖間により強い相互作用を有するような嵩張った立体構造を有するデンプン誘導体を挙げることができる。このような化工デンプンの具体例としては、ピュリティガム（PURITY  GUM）５９、ピュリティガム（PURITY  GUM）ＢＥ、ピュリティガム（PURITY  GUM）１７７３、Ｎ−ＬＯＫ（いずれも商品名、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社（National  Starch  and  Chemical  Company）製食用化工デンプン）等を挙げることができる。上記マトリックスの使用により、香料などの基材による劣化がなく、また香粧品使用時に、香りを長時間にわたって徐々に放出することが可能となり、長期に亘って香質の良好な、強い香りを維持することができる。
【００１７】
また、他の好ましいマトリックス材として、特願２００４−３１２５に記載される、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに、５０ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）以上の粘度を有する変性アルファ化デンプン（（以下、「変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）」という。）をマトリックス材の少なくとも一部として用いるものが挙げられる。変性アルファ化デンプンは、変性デンプンを水またはお湯に膨潤または溶解して調整した糊状物を、糊の状態のままで急速に脱水、乾燥させて得られたものであり、常温の水に分散・膨潤して容易に糊状を再現できる。変性アルファ化デンプンのベースをなす変性デンプンとしては、酸化デンプン、誘導体デンプン（デンプン酢酸エステル、デンプンリン酸エステル、各種デンプンエーテルリン酸、架橋デンプンなど）等の各種の化工デンプンが挙げられる。
【００１８】
変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）は、従来から公知であって、種々の製品が販売されており、これら市販のものを適宜使用すれば良い。例えば、市販品としては、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社製の「エヌクリーマー４６」が挙げられる。これら、変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）は、他の変性アルファ化デンプンと共に用いられても良い。これら変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）と共に用いられる変性アルファ化デンプンとしては、例えば、２０％水溶液にして８０℃で５分間加熱後に３０℃で測定したときに、５０ｃｐｓ（ｍＰａ・ｓ）未満の粘度を有する変性アルファ化デンプン（以下、「変性アルファ化デンプン（＜５０ｃｐｓ）」という。）が挙げられる。変性アルファ化デンプン（＜５０ｃｐｓ）は、加水分解デンプン、酸化デンプン、誘導体デンプン（デンプン酢酸エステル、デンプンリン酸エステル、各種デンプンエーテルリン酸、架橋デンプンなど）等の上記した各種の化工デンプン（変性デンプン）を、水またはお湯に膨潤または溶解して調整した糊状物を、糊の状態のままで急速に脱水、乾燥させて得られたものであり、変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）と同様に、従来から公知であり、種々の製品が販売されている。例えば、市販品としては、ナショナル・スターチ・アンド・ケミカル社製の「ピュリティガムＢＥ」、「カプシュール」などを挙げることができる。これらの併用により、香粧品使用時に香りをより長時間にわたって徐々に放出することが可能となり、長期に亘って香質の良好な、強い香りを維持することができる。
【００１９】
これら粘度の異なる水溶液を形成する変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）及び変性アルファ化デンプン（＜５０ｃｐｓ）の配合比率を調整することにより、ロックイン型粉末香料の揮発速度や揮発パターンを良好に調整することができる。また入浴剤や洗剤中に含まれている基剤（例えば硫酸マーキングシートトリウムや炭酸水素ナトリウム等）などによる香料成分の変質や経時変化などを防止して、良好な香りをより長い時間に亘って持続させることができる。また、変性アルファ化デンプンのマトリックス材全量に対する配合比率は、ロックイン型粉末香料の製造の容易性、長期保存性、香りの持続性、除法性能、使用時の感触などの点から、マトリックス基材の５０質量％以上であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜９５質量％以上であることが更に好ましい。また、変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）の配合割合は、マトリックス材全量に対し１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２０〜８０質量％であることが更に好ましい。また、変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）と変性アルファ化デンプン（＜５０ｃｐｓ）を併用する場合は、その使用割合は、一般に１０：９０〜８０：２０の質量比であることが、好ましく、２０：８０から７０：３０の質量比であることがより好ましい。
【００２０】
また、変性アルファ化デンプンは糖類など他の成分と併用されても良い。併用することのできる糖類としては、例えば、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、リボースなどの単糖類、マントース、ラクトース、スクロース、などの二糖類、デンプンを酸又は酵素で加水分解したデキストリン類、マンニット、ソルビット、マルビットなどの糖アルコールなどを挙げることができる。これらの中では、デキストリンが好ましい。変性アルファ化デンプン（≧５０ｃｐｓ）をマトリックス材として用いる場合には、例えば形成されたロックイン型粉末香料が粉末あるいは錠剤入浴剤に用いられた場合、３８〜４２℃というような比較的高温のお湯に入れても、その香りが長時間持続するという利点がある。
【００２１】
なお、上記において、変性アルファ化デンプンの２０％水溶液の粘度の値は、変性アルファ化デンプン４０ｇを温度２０℃の水１６０ｇに添加して２０％水溶液を作り、その水溶液を攪拌下に８０℃まで加熱し、攪拌しながら８０℃で５分間維持し、次いで３０℃まで冷却し、３０℃に到達した直後における水溶液の粘度を粘度計（株式会社トキメック社製「Ｔｏｋｉｍｅｃ  Ｖｉｓｃｍｅｔｅｒ  ＢＭ  Ｔｙｐｅ」；Ｓｐｉｎｄｌｅ  Ｎｏ．１  ３０ｒｐｍ，  Ｓｐｉｎｄｌｅ  Ｎｏ．２  ３０ｒｐｍ）を使用して測定された時の値である。
【００２２】
一方、本発明のロックイン型粉末香料で用いられる香料としては、従来香粧品用固形製剤に用いられているものを含め、香粧品の附香に用いられうるものであれば何れでも良く、特に限定されない。用いられる香料は合成香料でも天然精油でもよく、液状、ペースト状、固形状等いずれの状態のものであってもよい。例えば、香料成分としては、リモネン、ピネン、γ−テレピネン、カリオフィレンなどの炭化水素系香料；フェニルエチルアルコール、テレピネオール、パクダノール、ゲラニオール、ネロール、リナロール、シス−３−ヘキセノールなどのアルコール系香料；リリアール、シトラール、アルデヒドＣ−８、アルデヒドＣ−９、アルデヒドＣ−１１、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、ヘリオトロピンなどのアルデヒド系香料；ヨノン、ローズフェノン、ウッディーフロー、ダマスコン、イソイースーパーなどのケトン系香料；ムスク類、オイゲノール、クマリンなどの他の香料；レモン油、オレンジ油、ペパーミント油のような精油類；アップルエッセンス、ストロベリーエッセンスのようなエッセンス類などを挙げることができる。本発明の粉末香料には、これら香料成分の１種または２種以上が含まれる。
【００２３】
また、香料成分のタイプとして、シトラス系、例えば柚子タイプ香料、森林香タイプ香料、ヒノキ香タイプ香料、バラ香タイプ香料、ジャスミン香タイプ香料、ラベンダータイプ香料、カモミールタイプ香料などが挙げられる。しかし、香粧品に要求される香気、香質に応じ、所望する香質乃至香気（シトラス、フルーティ、グリーン、フローラル、アルデヒド、スパイシー、ウッディ、スイート、モッシー、ムスキー、アンバー、アニマル、ハーバル、マリン、およびミントノートなど）を有する香料を調製することができる。
【００２４】
また、香料とともに、必要により、溶剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールなど）、乳化剤、可溶化剤、保留剤・保香剤、冷感剤・温感剤、エンハンサー、酸化防止剤、光劣化防止剤などの添加剤を適宜用いることができる（例えば、非特許文献２参照）。
【非特許文献２】「周知・慣用技術集(香料)第１部  香料一般」、平成１１年１月２９日、特許庁発行
【００２５】
また、これらマトリックス材、香料および必要に応じ用いられる添加剤は、例えば次のような方法によりロックイン型粉末香料とされる。
まずマトリックス材に必要に応じて水を添加して加熱し、マトリックス材の溶融物を形成する。水を添加する場合、その量は、マトリックス材が均一に分散する最低量とすることが望ましく、例えばマトリックス材に対し、約３〜４０重量％とするのが好ましい。水の添加量が多すぎると、後に加熱して水分含量を低下させる際に時間がかかりすぎるため好ましくない。加熱温度は、その組成にもよるが、約１１０〜２００℃の範囲で、マトリックス材が溶融し、水分含量がある程度低くなるまでとする。好ましくは、水分含量が約０．５〜６重量％となるまで、煮詰釜等で煮詰める。この時点で残留水分含量が多すぎると、得られるカプセルの水分含量が多くなり、水分に対する安定性が悪くなるので好ましくない。
【００２６】
次に、得られた溶融物に香料を添加する。このとき、必要に応じて、その他の添加剤も添加することができる。得られるカプセルの水分に対する安定性は、水分、香料、その他の添加剤等の含有量により変化し、成形時にこれらの含有量が多いと安定性が悪くなる。このため、香料の添加量は、マトリックス材に対し約２０重量％以下とするのが望ましい。尚、香料の添加量があまりに少量すぎると、効果が得られない。このため、マトリックス材に対し香料の配合率は、通常約０．２〜２０重量％、好ましくは約１〜１５重量％である。
【００２７】
マトリックス材溶融物と香料等を混合する方法としては、均一な混合物を得ることのできる方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、高速撹拌機（ホモディスパー）のような装置でマトリックス材の溶融物を撹拌しているところに香料等を添加し、更に撹拌を続けて均一とすれば良い。このとき、香料等に分散剤あるいは乳化剤が配合されていると、香料等の均一な分散物が得られ易い。
【００２８】
次いで、得られた均一混合物を、押出機（エクストルーダー）に移し、密閉後、圧力をかけ、エクストルーダーの射出口（ダイ）から押し出す。エクストルーダーは予め加温しておくと、押し出しが滑らかになり好ましい。また、加熱、混合、押し出しを同一の容器で行うことのできる、押し出しプレート付きの耐圧容器からなるエクストルーダーを用いることもできる。すなわち、マトリックス材、添加水、香料等を、定量ポンプ等からなる供給装置（フィーダー）を用いてエクストルーダー内にそれぞれ導入し、該エクストルーダー内でこれらの加熱、混合、次いで押し出しを行えば、一連の工程を容器を変えることなく連続して行うことができ、時間当たりの製造量を増やすことができるので好ましい。特に、原料を搬送すると同時に加熱、混合を行うことができる構造（以下、「バレル」という）を有するものが更に好ましい。
【００２９】
更に、二以上のスクリューを有する耐圧容器からなるエクストルーダーが、好ましく用いられる。二以上のスクリューを有するエクストルーダーは、単一のスクリューからなるエクストルーダーと比較すると、搬送力・混合力が優れ、より安定な製造を可能とする。また、二以上のスクリューを有するエクストルーダーは、容器内の自己洗浄機能にも優れ、使用後の洗浄・保守が簡便である。上記バレルに二以上のスクリューを有するエクストルーダーが特に好ましく用いられる。
【００３０】
一方、マトリックス混合物の固化は、通常冷却された冷媒を用いて行われる。このため、冷却槽に冷媒を入れ、適宜低温に冷却しておく。冷媒としては、人に害を与えないものであって、マトリックス材を溶解せず、かつ、得られるカプセル粉末の表面から容易に除去することができるものを選ぶことが望ましく、具体的には、エタノール、イソプロピルアルコールのようなアルコール等を挙げることができる。これらの冷媒の冷却方法は、特に限定されるものではなく、ドライアイス等による冷却、またはクーラー等の装置による冷却等、設備に応じて自由に選択できる。
【００３１】
冷却温度は、エクストルーダーのダイから押し出された均一混合物が急激に冷却され、固化するのに十分な温度、かつ、得られた固形物が軟化しない温度であり、具体的には、約−１０〜−３０℃とすると良い。ここで得られる固形物は、香料を封入したマトリックス材が急激に冷され固化したものである。尚、押し出しを行う圧力は、原料の種類やエクストルーダーの機種によって異なるが、香料を封入したマトリックス材がフィラメント状に連続的にエクストルーダーのダイから押し出される圧力であればよく、具体的には、押し出しプレート付きの耐圧容器からなるエクストルーダーを用いる場合には、該エクストルーダーを密閉後、窒素ガスを導入する等の手段により約５〜５０ｐｓｉｇの圧力をかけると良い。
【００３２】
均一混合物を押し出しながら急激に冷却して得られた固形物は、撹拌等の手段により、切断または粉砕され、ロックイン型粉末香料が形成される。得られた粉末は、遠心分離等の手段によって粉末と冷媒とに分離される。粉末の再固結を防止するため、ケーキング防止剤を添加すると良い。ケーキング防止剤としては、二酸化ケイ素、第三硫酸カルシウム、第三リン酸カルシウム等を用いることができる。ケーキング防止剤の添加量は、全重量に対し、約０．１〜１重量％とすると良い。
【００３３】
次いで、粉末の乾燥を行う。乾燥の方法としては、特に限定されないが、粉末のカプセル構造を破壊しない方法を選択することが必要であり、好ましくは、真空回転乾燥機等の手段による減圧乾燥が好ましい。こうして得られるカプセルの水分含量は、約６重量％以下となるようにすることが好ましい。更に、必要に応じて、篩別等を行い、ロックイン型粉末香料を得ることができる。
【００３４】
ロックイン型粉末香料の平均粒径は、特に限定されるものではないが、香粧品基材などとの均一混合性、香りの使用時における持続性、使用時の触感などから、通常、例えば２〜２５０μｍ程度の大きさとされる。こうして得られたロックイン型粉末香料は、粉末パック、美白パウダー、粉末入浴剤、錠剤入浴剤、バブルバス、デオドラントパウダー、粉末洗剤、自動食器洗い機用洗剤、粉末漂白剤、ヌメリ取り剤、入れ歯洗浄剤などを初めとする種々の固体製剤とされた香粧品に、使用時に香気を付与する目的で用いられる。特に、粉末入浴剤あるいは錠剤タイプの入浴剤においては、基材として硫酸ナトリウムあるいは発泡性の入浴剤である場合には硫酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウムが用いられ、また洗剤においては界面活性剤の外、ビルダーとして硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウムなどが用いられている。香料がロックイン型粉末香料とされている場合には、このような基材化合物に対し、さらには酵素などの添加剤に対し香料が影響を受けないため、長期保存後に使用した際においても入浴剤或いは洗剤は良好な芳香性を有する。このため、香粧品としては、入浴剤、洗剤が好ましいものの例として挙げられる。また、香料はロックイン型粉末香料のマトリックスを通して滲出することがないため、分封のために用いられる包装材のヒートシール用樹脂の香料成分による溶解がない。このため、分封される香粧品用固形製剤に対し好ましく対応できる。
【００３５】
本発明の香粧品用固形製剤が、粉末あるいは錠剤タイプ入浴剤である場合には、硫酸ナトリウムあるいは発泡剤である炭酸水素ナトリウムからなる基材に、ロックイン型粉末香料と必要に応じ、保湿剤、酵素剤、結合剤、崩壊剤、分散剤、色素剤、界面活性剤、緩衝剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、生薬成分等を配合することができる。
【００３６】
また、本発明の香粧品用固形製剤が粉末あるいは錠剤タイプ洗剤である場合には、界面活性剤とビルダーにロックイン型粉末香料並びに必要に応じ保湿剤、酵素剤、崩壊剤、色素剤、緩衝剤、アルカリ剤、漂白剤、柔軟化剤、沈着防止剤、粉末化剤等を配合することができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、本発明を実施例などによって具体的に説明するが、本発明は以下の例により何ら限定されるものでない。
【００３８】
製造例１：ロックイン型粉末香料Ａ（シュガーフリータイプ）の製造
イソマルト（パラチニット）６７．４１重量部、ピュリティガム５９  ４．４０重量部、パインデックス＃１（松尾化学工業社製；デキストリン）１８．３６重量部をイオン交換水とともに攪拌しながら加熱し、飴状となった液に、レモンオイル（高砂香料工業社製）９．５４重量部、大豆レシチン（日清オイリオ社製）０．１０重量部、ビタミンＥ（理研ビタミン社製）０．１８重量部を加え、更に攪拌を行って、全体を均一にした後、エクストルーダーを用いて、−１０℃に冷却されたエチルアルコール中にフィラメント状に押出し、急速冷却した後、攪拌、粉砕した。次いで、遠心分離によりエチルアルコールを除去した後、再固結を防止するため、ケーキング防止剤として第三硫酸カルシウム０．７３重量部を添加して、ロックイン型香料粉末を得た。
【００３９】
製造例２：ロックイン型粉末香料Ｂ（シュガータイプ）の製造
グラニュー糖５０．５４重量部及びパインデックス＃１（松尾化学工業社製；デキストリン）３９．４５重量部をイオン交換水とともに攪拌しながら加熱し、煮詰めて飴状となった液に、レモンオイル（高砂香料工業社製）９．００重量部、大豆レシチン（日清オイリオ社製）０．９０重量部、ビタミンＥ（理研ビタミン社製）０．１８重量部をエチルアルコールに溶解した溶液を添加し、更に攪拌を行って、全体を均一にした後、エクストルーダーを用いて、−１０℃に冷却されたエチルアルコール中にフィラメント状に押出し、急速冷却した後、攪拌、粉砕した。次いで、遠心分離によりエチルアルコールを除去した後、再固結を防止するため、ケーキング防止剤として第三硫酸カルシウム０．７３重量部を添加して、ロックイン型香料粉末を得た。
【００４０】
実施例１：粉末入浴剤Ａの製造
無水ケイ酸０．３０重量部と中性無水芒硝９９・７０重量部からなる入浴剤ベース９０重量部に、製造例１で得られたロックイン型粉末香料Ａ１０重量部を添加し、混合した。次いでこの粉末混合物を、アルミ箔上にヒートシール性の樹脂膜を有する包装用シートを用い、各１０ｇ宛てヒートシール機にて分封した。
【００４１】
実施例２：粉末入浴剤Ｂの製造
ロックイン型粉末香料Ａに代えて製造例２で得られたロックイン型粉末香料Ｂ１０重量部を用いることを除き、実施例１と同様にして粉末入浴剤Ｂを得、これを実施例１と同様にして分封した。
【００４２】
比較例１：粉末入浴剤Ｃの製造
無水ケイ酸０．３０重量部と中性無水芒硝９９・７０重量部からなる入浴剤ベース９９．１０重量部に、レモンオイル（高砂香料工業社製）０．９０重量部を混合し、次いで得られた混合物を、アルミ箔上にヒートシール性の樹脂膜を有する包装用シートを用い、各１０ｇ宛てヒートシール機にて分封した。
【００４３】
【表１】
2006083071.tif 000002
【００４４】
【表２】
2006083071.tif 000003
【００４５】
試験例１
製造直後の粉末入浴剤Ａ及び分封された状態で４０℃恒温槽にて１週間保存した後の粉末入浴剤Ａ〜Ｃを、下記評価試験に掛けて、香気の評価を行った。結果を表３に示す。
【００４６】
［入浴剤の香気評価試験］
３リットルのビーカーに４０℃のお湯を３リットル入れ、粉末入浴剤を1袋（１０ｇ）投入し、香りの強さを５名の専門パネラーにより、次の評価基準に基づいて官能にて評価した。評価結果は、５名の平均点によった。
【００４７】
評価基準：
５点；レモンの強い匂いがする
４点；レモンのかなり強い匂いがする
３点；レモンの明らかな匂いがする
２点；弱いがレモンの匂いがする
１点；レモンの匂いがほとんどしない
【００４８】
【表３】
2006083071.tif 000004
【００４９】
表３から、従来法で製造された粉末入浴剤Ｃでは、４０℃１週間の保存後においては、お湯に溶かした際の香気の劣化が大きいのに対し、本発明のロックイン型粉末香料が配合された粉末入浴剤ＡおよびＢにおいては、４０℃１週間の保存後においても、保存前の香気と同様の香気を保持していることが分かる。
【００５０】
試験例２
製造直後の粉末入浴剤Ａ、Ｂ、Ｃ及び４０℃恒温槽にて１週間保存後の粉末入浴剤Ａ、Ｂ、Ｃを用い、下記の試料作成条件で試料を作成し、ガスクロマトグラフィーにより下記の条件で香料成分の量を検量し、保存中における香料成分の経時変化を調べた。結果（製造直後の各香料成分を１００．０としたときの７日保存後の対応香料成分の量；内標による補正後）を表４に示す。
（試料の作成条件）
４２℃のお湯１００ｍＬに粉末入浴剤５００ｍｇを投入する。その後、ジエチルエーテル１００ｍＬで抽出し、内標を０．１５ｍＬ投入後、抽出液を０．５ｍＬまで濃縮し試料とした。
なお、内標は、ヘキシルエーテル（炭素数１２）２５μＬ（２０ｍｇ）をジイソプロピルエーテル５ｍＬに溶かし、冷蔵保存したものである。
（ガスクロマトグラフィー測定条件）
カラム：  ＨＰ−２０Ｍ  ０．２ｍｍ×２５ｍ（ＰＥＧカラム）
開始温度５５℃、昇温条件１．５℃／分、終点温度８５℃
導入温度：  ２５０℃
ＦＩＤ  温度：  ２５０℃
キャリヤーガス流量：  ０．３ｍＬ／ｍｉｎ．（ｃｏｎｓｔａｎｔ  ｆｌｏｗ）
分割比：  １０：１
試料導入量：  オートサンプラー２μＬ投入
【００５１】
【表４】
2006083071.tif 000005
【００５２】
表４から、従来法により製造された粉末入浴剤Ｃにおいては、４０℃１週間の保存後において、香料成分が激しく劣化していたのに対し、ロックイン型粉末香料を配合した本発明の粉末入浴剤である粉末入浴剤ＡおよびＢにおいては、４０℃１週間の保存後においても、香料成分の劣化がほとんどないことが分かる。
【００５３】
実施例３：粉末洗剤Ｄの製造
市販洗剤のベース９８．００重量部に製造例１で得られたロックイン型粉末香料Ａ２．００重量部を混合し、次いでこの粉末混合物を、アルミ箔上にヒートシール性の樹脂膜を有する包装用シートを用い、各２０ｇ宛てヒートシール機にて分封した。
【００５４】
比較例３：粉末洗剤Ｅの製造
市販洗剤のベース９９．８０重量部にレモンオイル  ＥＸＧ  ５ホールド０．２重量部を混合し、次いでこの粉末混合物を、アルミ箔上にヒートシール性の樹脂膜を有する包装用シートを用い、各２０ｇ宛てヒートシール機にて分封した。
【００５５】
試験例３
製造直後の洗剤Ｄ及びＥ並びに分封された状態で４０℃恒温槽にて１週間保存した後の粉末洗剤ＤおよびＥを、下記評価試験に掛けて、香気の強度評価を行った。結果を表５に示す。
【００５６】
［洗剤の香気評価試験］
自動洗濯機にバスタオル１枚を投入し、水量を低に設定し、上記洗剤２０ｇを入れて洗濯を開始し、開始５分後に洗濯中の洗濯機内の香りの強さを５名の専門パネラーにより、次の評価基準に基づいて官能にて評価した。評価結果は、５名の平均点によった。
【００５７】
評価基準：
５点；レモンの強い匂いがする
４点；レモンのかなり強い匂いがする
３点；レモンの明らかな匂いがする
２点；弱いがレモンの匂いがする
１点；レモンの匂いがほとんどしない
【００５８】
【表５】
2006083071.tif 000006
【００５９】
表５から、従来法で製造された粉末洗剤Ｅでは、４０℃１週間の保存後においては、洗濯時の香気が製造直後の洗剤を使用した場合に比べ大きく劣るのに対し、本発明のロックイン型粉末香料が配合された粉末洗剤Ｄにおいては、４０℃１週間の保存後においても、製造直後の洗剤と同程度の香気を保持していることが分かる。