(57)【要約】【課題】  露光やアルカリ現像、後加熱等に伴なって生じ得る耐光性の低下を抑え、露光やアルカリ現像、後加熱後における高い耐光性の保持を可能とする。【解決手段】  （Ａ）アルカリ可溶性バインダー、（Ｂ）有機溶剤可溶性染料、及び（Ｃ）感放射線性化合物と共に（Ｄ）ナフタロシアニン化合物を含有し、前記（Ａ）〜（Ｄ）の全質量に対し、前記（Ｂ）の添加量を３０〜７０質量％とし、前記（Ｄ）の添加量を０．０５〜１０質量％とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも（Ａ）アルカリ可溶性バインダーと（Ｂ）有機溶剤可溶性染料と（Ｃ）感放射線性化合物と（Ｄ）ナフタロシアニン化合物とを含み、
前記（Ａ）〜（Ｄ）の全質量に対して、前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、前記（Ｄ）ナフタロシアニン化合物の含有量が０．０５質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする染料含有硬化性組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料は、アゾ系染料、アンスラピリドン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、及び下記一般式（Ｉ）で表される染料より選択される少なくとも一種である請求項１に記載の染料含有硬化性組成物。
【化１】
2006047677.tif 000032
〔式中、Ｒ1は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は各々独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｚａ及びＺｂは各々独立に、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及びＲ6とＲ7は、各々独立に、互いに結合して５員ないし７員の環を形成していてもよい。〕
【請求項３】
前記（Ｃ）感放射線性化合物は、光重合開始剤及び／又は光酸発生剤である請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）感放射線性化合物が光重合開始剤であって、ネガ型に構成された請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項５】
前記（Ｃ）感放射線性化合物が光酸発生剤であって、ポジ型に構成された請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）感放射線性化合物がｏ−キノンジアジド化合物であって、ポジ型に構成された請求項１又は２に記載の染料含有硬化性組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたことを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを構成する着色像を形成するのに好適な染料含有硬化性組成物、並びに該染料含有硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法、及び顔料分散法が知られている。
【０００３】
上記のうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法である。この方法は、顔料を使用しているために光や熱等に安定であると共に、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度も充分確保でき、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタの作製に好適な方法である。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製するには、基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し、乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光し、現像することによって、着色された画素を得、この操作を色相分だけ繰り返すことでカラーフィルタを得ることができる。
【０００５】
前記顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤を併用したネガ型の感光性組成物が開示されているものがある（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては、更なる高精細化が望まれており、従来の顔料分散法では顔料がサイズを持った粒子状態で存在するため本質的に解像度が向上せず、また顔料の粗大粒子による色ムラが発生する等の問題があり、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００６】
かかる解像度の向上を達成するため、従来から顔料に代えて染料を着色剤として用いる技術が検討されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、染料含有の感光性組成物は一般に、顔料を含有するものに比べて耐光性が劣るという問題がある。この耐光性の問題は、必ずしもカラーフィルタとしての使用に伴なって生ずる褪色のみならず、カラーフィルタの作製過程（プロセス）に関係して問題となることがある。すなわち、染料含有の感光性組成物を露光／現像／後加熱する過程を経ることにより、これら過程を要しない場合に比較して耐光性がやや劣る傾向にある。このような場合には、製品性能が安定せず、所望の色相にカラーフィルタを安定的に保持し得ないとの課題を招来する。
【０００７】
耐光性の向上技術については、ガラス質の着色フィルタにおいてアルコール可溶のＮｉやＣｏの金属化合物を添加する方法や、樹脂パターン中のトリフェニルメタン系染料に対し金属錯体を添加する方法などが提案されている（例えば、特許文献３〜４参照）。しかしながら、これらはいずれもアルカリ現像を必要としない系を対象とするものであり、アルカリ現像によるパターン形成性と、上記のような作製過程に伴なう褪色回避とを両立することは困難である。
【特許文献１】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献２】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献３】特許第２９８６７９６号公報
【特許文献４】特開平１１−２２３７２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
以上のように、従来からカラーフィルタの褪色防止、すなわち光に対する耐性向上技術については種々提案されているものの、アルカリ現像による良好なパターン形成性を有しながら、しかも作製プロセスに露光やアルカリ現像、後加熱等を有する場合に生じ得る耐光性低下の抑制に有用な技術は提案されていないのが実情であり、アルカリ現像後もなお高い耐光性を保持できる添加剤技術が求められていた。
【０００９】
本発明は、上記に鑑みなされたものであり、アルカリ現像によるパターン形成性を保持しつつ、露光やアルカリ現像、後加熱等の処理を行なう作製プロセスに伴なって生じ得る耐光性の低下が抑えられ、露光・アルカリ現像・後加熱後も安定的に高い耐光性を保持し得る染料含有硬化性組成物、並びに、該染料含有硬化性組成物で構成され、高度の耐光性を有し色相の良好な着色パターンで構成されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタの高い生産性による作製を可能とするカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とし、該目的を達成することを本発明の課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、露光やアルカリ現像、後加熱などの作製過程に伴なって生じ得る染料の耐光性低下を抑止する添加剤として、特定の染料系化合物が効果的であることに基づくものである。前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１１】
＜１＞  少なくとも（Ａ）アルカリ可溶性バインダーと（Ｂ）有機溶剤可溶性染料と（Ｃ）感放射線性化合物と（Ｄ）ナフタロシアニン化合物とを含み、
前記（Ａ）〜（Ｄ）の全質量に対して、前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、前記（Ｄ）ナフタロシアニン化合物の含有量が０．０５質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする染料含有硬化性組成物である。
【００１２】
＜２＞  前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料は、アゾ系染料、アンスラピリドン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、及び下記一般式（Ｉ）で表される染料より選択される少なくとも一種である前記＜１＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１３】
【化１】
2006047677.tif 000002
【００１４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1は、水素原子又は置換基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は各々独立に、水素原子又は置換基を表し、Ｒ6及びＲ7は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｚａ及びＺｂは各々独立に、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及びＲ6とＲ7は、各々独立に、互いに結合して５員ないし７員の環を形成していてもよい。
【００１５】
＜３＞  前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料がアゾ系染料、フタロシアニン系染料、及び前記一般式（Ｉ）で表される染料より選択される少なくとも一種である前記＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有硬化性組成物である。
＜４＞  前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料が前記一般式（Ｉ）で表される染料の少なくとも一種である前記＜１＞〜＜３＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１６】
＜５＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物は、光重合開始剤及び／又は光酸発生剤である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜６＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物が光重合開始剤であって、ネガ型に構成された前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜７＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物が光酸発生剤であって、ポジ型に構成された前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物である。
＜８＞  前記（Ｃ）感放射線性化合物がｏ−キノンジアジド化合物であって、ポジ型に構成された前記＜１＞〜＜５＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物である。
【００１７】
＜９＞  前記前記＜１＞〜＜８＞のいずれか一つに記載の染料含有硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
＜１０＞  前記＜９＞に記載のカラーフィルタの製造方法により作製されたことを特徴とするカラーフィルタである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、アルカリ現像によるパターン形成性を保持しつつ、露光やアルカリ現像、後加熱等の処理を行なう作製プロセスに伴なって生じ得る耐光性の低下が抑えられ、露光・アルカリ現像・後加熱後も安定的に高い耐光性を保持し得る染料含有硬化性組成物を提供することができる。また、
本発明によれば、前記染料含有硬化性組成物で構成され、高度の耐光性を有し色相の良好な着色パターンで構成されたカラーフィルタ、及び該カラーフィルタの高い生産性による作製を可能とするカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明の染料含有硬化性組成物、並びにこれを用いたカラーフィルタ及びその製造方法について詳細に説明する。
【００２０】
《染料含有硬化性組成物》
本発明の染料含有硬化性組成物（以下、「本発明の組成物」ともいう。）は、（Ａ）アルカリ可溶性バインダー、（Ｂ）有機溶剤可溶性染料、（Ｃ）感放射線性化合物、及び（Ｄ）ナフタロシアニン化合物（これらを総じて「本発明に係る成分（Ａ）〜（Ｄ）」ともいう。）を少なくとも含んでなり、一般には溶剤を用いて構成でき、これら以外に、必要に応じ更にモノマーや架橋剤等の他の成分を用いて構成することができる。以下、各成分について詳述する。
【００２１】
（Ａ）アルカリ可溶性バインダー
本発明の染料含有硬化性組成物は、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも一種を含有する。本発明に係るアルカリ可溶性バインダー（以下、単に「バインダー」ともいう。）は、アルカリ可溶性であれば特に限定されないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【００２２】
アルカリ可溶性のバインダーとしては、線状有機高分子重合体で、弱アルカリ水溶液で現像可能であると共に、有機溶剤に可溶であるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載のメタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体などがあり、また同様に、側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【００２３】
上記以外に、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、等も有用である。
【００２４】
また、親水性を有するモノマーを共重合したものも好適であり、例として、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
さらに、親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩、モルホリノエチル基等を含むモノマー等も有用である。
【００２５】
本発明の組成物をネガ型の構成とする場合は、架橋効率を向上させるために重合性基を側鎖に有してもよく、この場合にはアリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。このようなポリマーの例を以下に示すが、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基、アンモニウム基等のアルカリ可溶性基と炭素−炭素不飽和結合とを含むものであれば以下に限定されない。
ＯＨ基を有する例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートと、ＣＯＯＨ基を有する例えばメタクリル酸と、これらに共重合可能なアクリル系もしくはビニル系化合物等のモノマーとの共重合体に、ＯＨ基と反応性を持つエポキシ環及び炭素−炭素不飽和結合を有する化合物（例えばグリシジルアクリレートなどの化合物）を反応させて得られる化合物、等が使用できる。ＯＨ基との反応性については前記エポキシ環以外に酸無水物やイソシアネート基を有し、アクリロイル基を有する化合物も使用できる。また、特開平６−１０２６６９号、特開平６−１９３８号の各公報に記載の、エポキシ環を有する化合物にアクリル酸のような不飽和カルボン酸を反応させて得た化合物に、飽和もしくは不飽和多塩基酸無水物を反応させて得られる反応物も使用可能である。
【００２６】
ＣＯＯＨ等のアルカリ可溶性基及び炭素−炭素不飽和結合を併せ持つ化合物としては、例えば、ダイヤナールＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ ６１７３（ＣＯＯＨ含有のＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ａｃｒｙｌｉｃ ｏｌｉｇｏｍｅｒ、Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏ． Ｌｔｄ．，製）、ビスコート Ｒ−２６４、ＫＳレジスト １０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、などが挙げられる。
【００２７】
本発明の組成物をポジ型の構成とする場合、アルカリ可溶性バインダーとしては、例えば、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共重合体、並びに、特開平７−２８２４４号公報に記載のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７−３６１８４号公報に記載のカルボキシル基含有ポリマー、などを挙げることができる。その他、特開昭５１−３４７１１号公報に記載の、フェノール性水酸基を含有するアクリル系樹脂、特開平２−８６６号に記載のスルホンアミド基を有するアクリル系樹脂やウレタン系の樹脂等、種々のアルカリ可溶性の高分子化合物を用いることができる。
【００２８】
アルカリ可溶性バインダーの本発明の組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、１０〜９０質量％が好ましく、１２〜７０質量％がより好ましく、１５〜５０質量％が特に好ましい。
【００２９】
上記のほか、アルカリ可溶性基を酸分解性基で保護した樹脂も、後述する光酸発生剤との併用によって使用が可能である。該樹脂は、−Ｃ−Ｏ−Ｃ−又は−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ−結合を有する化合物であり、以下に列挙する化合物例（ａ）〜（ｉ）が挙げられる。
（ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルとカルボン酸アミドアセタール群から選ばれる化合物とを含み、これら化合物が重合性を有することができ、上記群に係る化合物が主鎖中の架橋要素又は側方置換基をなす化合物、
（ｂ）主鎖中に反復アセタールとケタール群から選ばれる化合物とを含むオリゴマー性化合物又は重合体、
（ｃ）少なくとも一種のエノールエステル又はＮ−アシルアミノカーボネート群を含む化合物、
（ｄ）β−ケトエステル又はβ−ケトアミドの環状アセタール又はケタール、
（ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、
（ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、
（ｇ）アルデヒド又はケトン成分が現像剤に対して０．１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセタール又はモノケタール、
（ｈ）第三級アルコール系のエーテル、及び、
（ｉ）アリル位又はベンジル位アルコールのカルボン酸エステル又は炭酸エステル。
【００３０】
上記において、酸により開裂し得る前記（ａ）に係る化合物は、ドイツ特許公開第２，６１０，８４２号明細書及び同第２，９２８，６３６号明細書に記載されている。前記（ｂ）に係る化合物は、該化合物を含む混合物としてドイツ特許第２，３０６，２４８号明細書及び同第２，７１８，２５４号明細書に記載されている。前記（ｃ）に係る化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，００６，６２６号明細書及び同第０，００６，６２７号明細書に記載されている。前記（ｄ）に係る化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，２０２，１９６号明細書に記載されている。前記（ｅ）として使用可能な化合物としては、ドイツ特許公開第３，５４４，１６５号明細書及び同第３，６０１，２６４号明細書に記載がある。前記（ｆ）に係る化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８５号明細書及び同第３，７３０，７８３号明細書に記載されている。前記（ｇ）に係る化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８３号明細書に記載されている。前記（ｈ）に係る化合物は、例えば米国特許第４，６０３，１０１号明細書に記載されている。また、前記（ｉ）に係る化合物は、例えば米国特許第４，４９１，６２８号明細書及びＪ．Ｍ．Ｆｒｅｃｈｅｔ等の論文（Ｊ．ＩｍａｇｉｎｇＳｃｉ．３０，５９−６４（１９８６））に記載されている。
【００３１】
アルカリ可溶性基が酸分解性基で保護された樹脂を含有する場合、該樹脂の含有量としては、本発明の組成物の全固形分（質量）に対し、通常１〜６０質量％であり、好ましくは５〜４０質量％である。
【００３２】
上記した各種のアルカリ可溶性バインダーのうち、本発明においては、耐熱性の点で、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、アクリル系樹脂、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂がより好ましい。また、現像性制御の点では、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【００３３】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーで構成された共重合体、及びサイクロマーＰシリーズ、プラクセル ＣＦ２００シリーズ（いずれもダイセル化学工業（株）製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ ３８００（ダイセルユーシービー（株）製）、ダイヤナ−ル ＮＲシリーズ（三菱レイヨン（株）製）、ビスコート Ｒ２６４、ＫＳレジスト １０６（いずれも大阪有機化学工業（株）製）、等が好ましい。
【００３４】
上記のアルカリ可溶性のバインダーや高分子化合物は、一種単独で用いる以外に、二種以上を組合せて使用してもよい。
【００３５】
アルカリ可溶性バインダーの中でも、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００〜１×１０5の重合体が更に好ましく、５０００〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【００３６】
（Ｂ）有機溶剤可溶性染料
本発明の染料含有硬化性組成物は、有機溶剤可溶性染料の少なくとも一種を含有する。本発明に係る有機溶剤可溶性染料（以下、単に「染料」ともいう。）には、有機溶剤に可溶性であること以外には特に制限はなく、従来よりカラーフィルタ用途として公知の染料が使用できる。
【００３７】
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。
【００３８】
化学構造としては、トリフェニルメタン系、アゾ系、アンスラピリドン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系、アントラキノン系、フタロシアニン系の染料である。
【００３９】
また、本発明の組成物を水又はアルカリ現像を行なうレジスト系に構成する場合、現像によりアルカリ可溶性バインダー及び／又は染料を完全に除去する観点から、酸性染料及び／又はその誘導体が好適に使用できる場合がある。そのほか、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び／又は、これらの誘導体等も有用である。
以下、酸性染料及びその誘導体を中心に詳述する。
【００４０】
〜酸性染料及びその誘導体〜
酸性染料は、スルホン酸基やカルボン酸基、フェノール性水酸基等の酸性基を有する染料であれば特に限定はなく、有機溶剤や現像に用いる現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の、必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００４１】
以下、酸性染料の具体例を列挙する。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
【００４２】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００４３】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００４４】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
【００４５】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００４６】
また上記以外に、アゾ系、キサンテン系、フタロシアニン系の酸性染料も好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ４４，３８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ４５、Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  Ｂ，Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  １１０、２，７−Ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、３−［（５−ｃｈｌｏｒｏ−２−ｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｈｙｄｒａｚｏｎｏ］−３，４−ｄｉｈｙｄｒｏ−４−ｏｘｏ−５−［（ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］−，等の酸性染料及びこれら染料の誘導体も好適である。
【００４７】
上記の酸性染料の中でも、ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２９，９２，１５８；ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３；ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，９７，１１４，１４５，１５１，１８３，２４９；ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６、９９、１３４、１６９、１７２、２２０、２２８；等の染料、及びこれらの染料の誘導体が好ましい。
【００４８】
上記した有機溶剤可溶性染料の中でも、特にピラゾールアゾ系染料が好ましい。具体的には、ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ５６，７４，６３；ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １８３；ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６、１７２；等の染料、及びこれら染料の誘導体が好適に挙げられる。
また、フタロシアニン系染料も好ましく、その好ましい具体例としてはＤｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６が挙げられる。
【００４９】
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸やカルボン酸等に由来の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との塩、酸性染料のスルホンアミド体等が使用でき、本発明の組成物を溶液状に調製する際に溶解可能なものであることが望ましいこと以外は特に限定はなく、有機溶剤や現像に用いる現像液に対する溶解性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００５０】
前記「酸性染料と含窒素化合物との塩」について説明する。酸性染料と含窒素化合物との塩は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や耐熱性及び耐光性の改良に効果的な場合がある。
【００５１】
前記酸性染料と塩を形成する「含窒素化合物」は、塩又はアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択すると、上記含窒素化合物はできるだけ分子量の低いものがこのましく、そのなかで、分子量３００以下であることが好ましく、分子量２８０以下であることがより好ましく、分子量２５０以下であることが特に好ましい。
なお、前記「酸性染料のスルホンアミド体」のアミド結合を形成する「含窒素化合物」についても同様である。
【００５２】
以下、前記含窒素化合物の具体例を列挙する。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。なお、下記含窒素化合物において、−ＮＨ−基を有しないものは、アミド結合を形成する含窒素化合物には該当しない。
【００５３】
【化２】
2006047677.tif 000003
【００５４】
【化３】
2006047677.tif 000004
【００５５】
【化４】
2006047677.tif 000005
【００５６】
【化５】
2006047677.tif 000006
【００５７】
【化６】
2006047677.tif 000007
【００５８】
【化７】
2006047677.tif 000008
【００５９】
【化８】
2006047677.tif 000009
【００６０】
【化９】
2006047677.tif 000010
【００６１】
【化１０】
2006047677.tif 000011
【００６２】
【化１１】
2006047677.tif 000012
【００６３】
【化１２】
2006047677.tif 000013
【００６４】
酸性染料と含窒素化合物との塩における「含窒素化合物／酸性染料」のモル比（ｎ）は、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像に用いる現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択した場合は、ｎは０＜ｎ≦４．５を満たす数値が好ましく、０＜ｎ≦４を満たす数値がより好ましく、０＜ｎ≦３．５を満たす数値が特に好ましい。
【００６５】
〜一般式（Ｉ）で表される染料〜
本発明においては、有機溶剤可溶性染料として、下記一般式（Ｉ）で表される染料が特に好適である。
【００６６】
【化１３】
2006047677.tif 000014
【００６７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、水素原子又は置換基を表す。
Ｒ1で表される置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４８の直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルケニル基である。例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜４８のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−１−イル）、シリル基（好ましくは炭素数３〜３８のシリル基である。例えば、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、
【００６８】
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、シクロアルキルオキシ基（例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ））、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールオキシ基である。例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環オキシ基である。例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のシリルオキシ基である。例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアシルオキシ基である。例えば、アセトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルオキシ基である。例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、シクロアルキルオキシカルボニルオキシ基（例えばシクロヘキシルオキシカルボニルオキシ））、
【００６９】
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基である。例えばフェノキシカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルオキシ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３８のアルキルスルホニルオキシ基である。例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオキシ基である。例えばフェニルスルホニルオキシ）、
【００７０】
アシル基（好ましくは炭素数１〜４８のアシル基である。例えば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル、シクロヘキサノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニル基である。例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基である。例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜４８のカルバモイル基である。例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−メチルＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロへキシルカルバモイル）、
【００７１】
アミノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基である。例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ、テトラデシルアミノ、２−エチルへキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基である。例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基である。例えば４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ましくは炭素数１〜３２のカルボンアミド基である。例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ピバロイルアミド、シクロヘキサンアミド、アダマンチルアミノ、２−エチルヘキサンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基である。例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１０以下のイミド基である。例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜４８のアルコキシカルボニルアミノ基である。例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、
【００７２】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルアミノ基である。例えばフェノキシカルボニルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基である。例えば、フェニルアゾ、３−ピラゾリルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルチオ基である。例えば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールチオ基である。例えばフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基である。例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基である。例えばドデカンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルフィニル基である。例えばフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜４８のアルキルスルホニル基である。例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル）、
【００７３】
アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜４８のアリールスルホニル基である。例えば、フェニルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基である。例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル）、スルホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基である。例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィノイルアミノ基である。例えば、ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオクチルオキシホスフィノイルアミノ）、等が挙げられる。
【００７４】
上記したＲ1が置換可能な基である場合、Ｒ1で表される置換基は更に、Ｒ1で表される置換基、スルホンアミド基、又はスルファモイルアミノ基を有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００７５】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、及びＲ5は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。
前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基は、前記Ｒ1で表される置換基と同義の置換基（好ましい態様も同様である。）、パーフロロアルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜４８のスルホンアミド基である。例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シクロヘキサンスルホンアミド）、又はスルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜４８のスルファモイルアミノ基である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ）を表す。
【００７６】
前記Ｒ2〜Ｒ5が置換可能な基である場合、Ｒ2〜Ｒ5で表される各基は、Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基を更に有していてもよく、２以上の置換基を有している場合、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００７７】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ6及びＲ7は各々独立に、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基を表す。Ｒ6又はＲ7で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基は、前記Ｒ1で表される置換基に列挙されたアルキル基、アルケニル基、アリール基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ6及びＲ7が置換可能な基である場合、Ｒ6又はＲ7で表される各基は更に、Ｒ6又はＲ7で表されるアルキル基、アルケニル基、又はアリール基で置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【００７８】
上記において、Ｒ2とＲ3、Ｒ3とＲ6、Ｒ4とＲ5、Ｒ5とＲ7、及びＲ6とＲ7は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。５員、６員、又は７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適であり、該環は前記Ｒ2〜Ｒ5で表される置換基で置換されていてもよい。また、２以上の置換基で置換されている場合は、複数の置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００７９】
前記一般式（Ｉ）中、Ｚａ及びＺｂは、各々独立に、−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ8）＝を表し、Ｒ8は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。
前記Ｒ8で表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基は、前記Ｒ1で表される置換基に列挙されたアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基と各々同義であり、好ましい態様も同様である。
また、Ｒ8で表される基が置換可能な基である場合、Ｒ8で表される各基は、Ｒ8で表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【００８０】
前記一般式（Ｉ）で表される染料のうち、下記一般式（II）で表される染料が好ましい。
【化１４】
2006047677.tif 000015
【００８１】
前記一般式（II）中、Ｒ9〜Ｒ14は各々独立に、水素原子又は置換基を表す。また、一般式（II）において、Ｒ101は、前記一般式（Ｉ）におけるＲ1と同義であり、Ｒ102〜Ｒ104は前記一般式（Ｉ）におけるＲ2〜Ｒ4と各々同義であり、Ｒ106は前記一般式（Ｉ）におけるＲ6と同義であり、これらの好ましい態様もそれぞれ同様である。また、一般式（II）中のＺｃ及びＺｄは、前記一般式（Ｉ）におけるＺａ及びＺｂと各々同義であり、好ましい態様も同様である。
【００８２】
前記Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基は、前記一般式（Ｉ）のＲ2〜Ｒ5で表される置換基と同義であり、好ましい態様も同様である。また、Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ9〜Ｒ14で表される各基は、Ｒ9〜Ｒ14で表される置換基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【００８３】
Ｒ102とＲ103、Ｒ103とＲ106、Ｒ106とＲ9、Ｒ104とＲ14は、各々独立に、互いに結合して５員、６員、又は７員の環を形成していてもよい。５員、６員、又は７員の環としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン等が好適である。
【００８４】
前記Ｒ101で表される置換基が置換可能な基である場合、Ｒ101で表される各基は、一般式（Ｉ）におけるＲ2〜Ｒ5で表される置換基で更に置換されていてもよく、２以上の基で置換されている場合、複数の基は同一でも異なっていてもよい。
【００８５】
前記一般式（II）で表される染料の中でも、より好ましくは下記一般式（III）で表される染料である。
【化１５】
2006047677.tif 000016
【００８６】
前記一般式（III）中、Ｒ108は、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表す。また、前記一般式（III）において、Ｒ9〜Ｒ14並びにＲ101〜Ｒ104及びＲ106は、前記一般式（II）におけるＲ9〜Ｒ14並びにＲ101〜Ｒ104及びＲ106と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
【００８７】
前記Ｒ108で表されるアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基は、前記一般式（Ｉ）のＲ1で表される置換基に列挙したアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基と各々同義であり、これらの好ましい態様も同様である。
Ｒ108は更に、前記一般式（Ｉ）のＲ2〜Ｒ5で表される置換基で置換されていてもよく、２以上の置換基で置換されている場合は複数の置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００８８】
前記一般式（III）で表される染料の好ましい範囲は以下の通りである。
一般式（III）で表される染料において、Ｒ101として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、ヒドロキシル基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アゾ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、ホスホニル基、又はホスフィノイルアミノ基であり、Ｒ106として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｒ108として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基である。
【００８９】
更には、一般式（III）で表される染料において、Ｒ101として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、Ｒ106として好ましくは、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｒ108として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【００９０】
また更には、一般式（III）で表される染料において、Ｒ101として好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、又はアリールスルホニル基であり、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104として好ましくは、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルチオ基、又はアリールチオ基であり、Ｒ106として好ましくはアルキル基又はアリール基であり、Ｒ108として好ましくは、水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【００９１】
また更には、Ｒ101として好ましくはアルキル基であり、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104として好ましくは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又はアルコキシ基であり、Ｒ106として好ましくはアルキル基であり、Ｒ108として好ましくは、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であり、Ｒ9〜Ｒ14として好ましくは、各々独立に水素原子又はアルキル基である。
【００９２】
最も好ましくは、一般式（III）で表される染料において、Ｒ101が三級アルキル基（好ましくは炭素数４〜１６、更に好ましくは４〜８の三級アルキル基である。例えば、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、１−アダマンチル）であり、Ｒ102、Ｒ103、及びＲ104が各々独立に、水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又は沃素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子又は塩素原子である。）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル）、又はアルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは１〜８のアルコキシ基である。例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ）であり、Ｒ106がアルキル基（好ましくは炭素数１〜１８、より好ましくは１〜１２のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、オクチル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）であり、Ｒ108がアルキル基（好ましくは炭素数１〜２４、より好ましくは１〜１８のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２４、より好ましくは、６〜１２のアリール基である。例えば、フェニル、ナフチル）、又はヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは２〜１２のヘテロ環基である。例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−ピリジル、２−イミダゾリル、３−ピラゾリル）であり、Ｒ9及びＲ10がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４のアルキル基である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））であり、Ｒ11〜Ｒ13が各々独立に水素原子であり、Ｒ14がアルキル基（好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは１〜４である。例えば、メチル、エチル、プロピル（最も好ましくはメチル））である。
【００９３】
前記（Ｂ）有機溶剤可溶性染料の添加量（使用濃度）は、本発明の組成物、すなわち本発明に係る成分（Ａ）〜（Ｄ）の全質量に対し３０質量％以上７０質量％以下とする。添加量が上記範囲にあると、組成物の耐光性とアルカリ現像耐性が良好になる。また、好ましくは３２．５質量％以上６０質量％以下であり、より好ましくは３５質量％以上５５質量％以下である。
【００９４】
（Ｃ）感放射線性化合物
本発明の染料含有硬化性組成物は、感放射線性化合物の少なくとも一種を含有する。本発明に係る感放射線性化合物は、ＵＶ、Ｄｅｅｐ ＵＶ、可視光、赤外光、電子線などの放射線に対し、ラジカル発生、酸発生、塩基発生などの化学反応を起こし得る化合物であるが、上記のアルカリ可溶性バインダーを架橋、重合、酸性基の分解などの反応により不溶化させたり、塗膜中に共存する重合性モノマーやオリゴマーの重合、架橋剤の架橋などを起こすことで塗膜をアルカリ現像液に対して不溶化させる目的で用いられる。
【００９５】
本発明の染料含有硬化性組成物を、ネガ型に構成する場合には光重合開始剤及び／又は光酸発生剤を、ポジ型に構成する場合にはｏ−キノンジアジド化合物又は光酸発生剤を含有する。
この感放射線性化合物は、前記（Ａ）アルカリ可溶性バインダーや後述の（Ｅ）重合性モノマーと共存させることで、本発明の組成物の高感度化、高解像度化
に有用である。
【００９６】
〜光重合開始剤〜
ネガ型に構成する場合に用いる光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、重合性基を有するモノマーを重合反応させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。なお、上記のｏ−キノンジアジド化合物を含有するポジ型の系に更に含有してもよく、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
【００９７】
前記光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。
【００９８】
ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００９９】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【０１００】
その他の具体例として、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０１０１】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１０２】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０１０３】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、等が挙げられる。
【０１０４】
その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３等）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ等）、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１等）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、
【０１０５】
４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用である。
【０１０６】
これらの光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−エトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や、特公昭５１−４８５１６号公報の記載のベンゾチアゾール系化合物等、チヌビン１１３０、同４００、等が挙げられる。
【０１０７】
本発明の染料含有硬化性組成物には、前記光重合開始剤以外の他の公知の光重合開始剤を併用することができる。具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に記載のビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号および第２，３６７，６７０号明細書に記載のα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に記載のアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に記載のα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号および第２，９５１，７５８号明細書に記載の多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に記載のトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を挙げることができる。
【０１０８】
前記光重合開始剤の染料含有硬化性組成物における含有量は、モノマーの固形分（質量）に対して、０．０１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、１〜２０質量％が特に好ましい。該含有量が、０．０１質量％より少ないと重合が進み難くなることがあり、５０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなることがある。
【０１０９】
また、上記のほかに更に、熱重合防止剤を加えておくことが好ましく、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１１０】
〜ｏ−キノンジアジド化合物〜
次に、ポジ型に構成する場合に好適なｏ−キノンジアジド化合物について説明する。ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ−キノンジアジド基を有する化合物である。例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエステル；特公昭６３−１３，５２８号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル；
【０１１１】
特公昭６２−４４，２５７号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロール・アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４５，１２７号公報に記載の、末端にヒドロキシル基を有するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５０−２４，６４１号公報に記載の、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミドのホモポリマーまたは他の共重合し得るモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５４−２９，９２２号公報に記載の、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；特公昭５２−３６，０４３号公報に記載の、ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させたもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノンとのエステル、等がある。
【０１１２】
その他、本発明に使用できる公知のｏ−キノンジアジド化合物としては、特開昭６３−８０，２５４号、特開昭５８−５，７３７号、特開昭５７−１１１，５３０号、特開昭５７−１１１，５３１号、特開昭５７−１１４，１３８号、特開昭５７−１４２，６３５号、特開昭５１−３６，１２９号、特公昭６２−３，４１１号、特公昭６２−５１，４５９号、特公昭５１−４８３号などの各公報に記載されているもの等を挙げることができる。
【０１１３】
前記ｏ−キノンジアジド化合物の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、通常５〜６０質量％であり、好ましくは１０〜４０質量％である。
【０１１４】
次に、光酸発生剤について説明する。光酸発生剤としては、公知のものを用いることができる。例えば、 S. I. Schlesinger, Photogr. Sci. Eng., 18, 387(1974) 、T. S.Bal etal, Polymer, 21, 423(1980)等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号、特開平3-140140号等に記載のアンモニウム塩、D. C.Necker etal, Macromolecules, 17, 2468(1984) 、C. S. Wen etal, Teh, Proc.Conf. Rad. Curing ASIA, p.478 Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,069,055号、同4,069,056号等に記載のホスホニウム塩、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、Chem. & Eng. News, Nov. 28,p31(1988)、欧州特許第104,143号、米国特許第339,049号、同第410,201号、特開平2-150848号、特開平2-296514号等に記載のヨードニウム塩、J. V. Crivello etal, Polymer J. 17, 73(1985)、J. V. Crivello etal. J. Org. Chem., 43, 3055(1978)、W. R. Wattetal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789(1984)、J. V. Crivelloetal, Polymer Bull.,14, 279(1985) 、J. V. Crivello etal, Macromorecules, 14(5), 1141(1981)、J. V. Crivello etal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 2877(1979) 、欧州特許第370,693 号、米国特許3,902,114 号，欧州特許第233,567号、同297,443号、同297,442号、米国特許第4,933,377号、同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、獨国特許第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号等に記載のスルホニウム塩、
【０１１５】
J. V. Crivello etal, Macromorecules, 10(6), 1307(1977)、J. V. Crivelloetal, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 17, 1047(1979)等に記載のセレノニウム塩、C. S. Wen etal,Teh, Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p478 Tokyo,Oct(1988)等に記載のアルソニウム塩等のオニウム塩、米国特許第3,905,815号、特公昭46-4605号、特開昭48-36281号、特開昭55-32070号、特開昭60-239736号、特開昭61-169835号、特開昭61-169837号、特開昭62-58241号、特開昭62-212401号、特開昭63-70243号、特開昭63-298339号等に記載の有機ハロゲン化合物、K.Meier etal, J. Rad. Curing, 13(4), 26(1986)、T. P. Gill etal, Inorg. Chem., 19, 3007(1980) 、D. Astruc, Acc. Chem. Res., 19(12), 377(1896)、特開平2-161445号等に記載の有機金属／有機ハロゲン化物、
【０１１６】
S. Hayase etal, J. Polymer Sci., 25, 753(1987)、E. Reichmanis etal, J. PholymerSci., Polymer Chem. Ed., 23, 1(1985)、 Q. Q. Zhu etal, J. Photochem., 36, 85, 39, 317(1987) 、B. Amit etal, Tetrahedron Lett., (24), 2205(1973)、D. H. R. Barton etal, J. Chem Soc.,3571(1965)、P. M. Collins etal, J. Chem. SoC.,Perkin I, 1695(1975) 、M. Rudinstein etal, Tetrahedron Lett., (17), 1445(1975) 、J. W. Walker etal J. Am. Chem. Soc., 110,7170(1988)、S.C.Busman etal,J.Imaging Technol.,11(4),191(1985)、H.M.Houlihan etal,Macormolecules,21,2001(1988)、P.M.Collinsetal,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,532(1972)、S.Hayaseetal,Macromolecules,18,1799(1985)、E.Reichmanis etal,J.Electrochem.Soc.,Solid State Sci.Technol.,130(6)、F.M.Houlihan etal,Macromolcules,21,2001(1988)、 欧州特許第0290,750号、同046,083号、同156,535号、同271,851号、同0,388,343号、 米国特許第3,901,710号、同4,181,531号、特開昭60-198538号、特開昭53-133022号等に記載の、ｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、
【０１１７】
M. TUNOOKA etal,Polymer Preprints Japan, 35(8)、 G. Berner etal, J. Rad. Curing, 13(4)、W. J. Mijs etal, Coating Technol., 55(697), 45(1983), Akzo、H. Adachi etal, Polymer Preprints, Japan, 37(3)、欧州特許第0199,672号、同84515号、同199,672号、同044,115号、同0101,122号、米国特許第4,618,564号、同4,371,605号、同4,431,774号、特開昭64-18143号、特開平2-245756号、特願平3-140109号等に記載の、イミノスルフォネ-ト等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、特開昭61-166544 号等に記載のジスルホン化合物、を挙げることができる。
【０１１８】
上記の活性光線または放射線の照射により分解して酸を発生する光酸発生剤の染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全質量（塗布溶媒を除く）を基準として、通常０．００１〜４０質量％であり、好ましくは０．０１〜２０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１１９】
（Ｄ）ナフタロシアニン化合物
本発明の染料含有硬化性組成物においては特に、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）と共にナフタロシアニン化合物の少なくとも一種を添加剤として含有する。この化合物は、露光やアルカリ現像、後加熱等に伴なってその後に生じ得る染料の耐光性低下を抑止するのに効果的であり、高耐光性で色相の良好な着色パターン（例えばカラーフィルタ）を安定的に形成することが可能となる。
【０１２０】
以下、本発明に係るナフタロシアニン化合物について詳細に説明する。ナフタロシアニン化合物は、下記一般式（IV）で表される色素である。
【０１２１】
【化１６】
2006047677.tif 000017
【０１２２】
前記一般式（IV）中、Ｍは、２価の金属、オキソ金属、ハロゲノ金属もしくはヒドロキシ金属、ケイ素、又は２個の水素原子を表す。一般式（IV）中のベンゼン環及び縮合環は更に置換基を含有してもよい。
【０１２３】
Ｍに係る金属としては、例えば、周期律表のＩａ族（１族）、Ｉｂ族（１１族）、IIａ族（２族）、IIｂ族（１２族）、IIIａ族（３族）、IIIｂ族（１３族）、IVａ族（４族）、IVｂ族（１４族）、Ｖａ族（５族）、Ｖｂ族（１５族）、VIｂ族（１６族）、VIIｂ族（１７族）、VIII族（８〜１０族）等の種々の金属原子が挙げられる（なお、カッコ内は１８族長周期表の族である）。
【０１２４】
前記Ｍとしては、２個の水素原子、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｎ又はＶ（＝Ｏ）が好ましく、特に好ましくは２個の水素原子、Ｃｏ、Ｎｉ、又はＣｕである。
【０１２５】
ベンゼン環及び縮合環が置換基を有する場合の該置換基としては、例えば、炭素数１〜１０程度のアルキル基、炭素数１〜１５程度のアルコキシ基、カルボキシル基、ビニル基、アクリロイル基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルチオ基、フェニルチオ基、アミノ基、シリル基、並びにヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、及びハロゲン原子等が挙げられ、これらはいずれも更に置換基を有していてもよく、複数の置換基を有する場合は互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１２６】
このようなナフタロシアニン化合物としては、特開昭６０−２３４５１号公報、特開昭６１−２１５６６２号公報、特開昭６１−２１５６６３号公報、特開昭６３−２７０７６５号公報、特開平１−２８７１７５号公報、特開平２−４３２６９号公報、特開平２−２９６８８５号公報、特開平３−４３４６１号公報、特開平３−２６５６６４号公報、特開平３−２６５６６５号公報、特開平１１−３０２２８４、特開２００３−３３７４１０に記載のもの、特開平１−１０８２６４号公報、特開平１−１０８２６５号公報に記載のジナフタロシアニン化合物等が挙げられる。
【０１２７】
以下、前記一般式（IV）で表されるナフタロシアニン化合物の具体例〔例示化合物１）〜２０）〕を示す。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【０１２８】
【化１７】
2006047677.tif 000018
【０１２９】
【化１８】
2006047677.tif 000019
【０１３０】
【化１９】
2006047677.tif 000020
【０１３１】
【化２０】
2006047677.tif 000021
【０１３２】
【化２１】
2006047677.tif 000022
【０１３３】
【化２２】
2006047677.tif 000023
【０１３４】
【化２３】
2006047677.tif 000024
【０１３５】
【化２４】
2006047677.tif 000025
【０１３６】
【化２５】
2006047677.tif 000026
【０１３７】
前記（Ｄ）ナフタロシアニン化合物の添加量は、本発明の組成物、すなわち本発明に係る成分（Ａ）〜（Ｄ）の全質量に対し０．０５質量％以上１０質量％以下とする。添加量が上記範囲にあると、組成物の耐光性が良好であり、かつカラーフィルタとしての分光特性を損なわないため好ましい。また、好ましくは１．０質量％以上８．０質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以上６．０質量％以下である。
【０１３８】
（Ｅ）モノマー
本発明の染料含有硬化性組成物は、重合性を有するモノマーの少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。モノマーは、本発明の組成物をネガ型に構成する場合に主に含有される以外に、前記ｏ−キノンジアジド化合物を用いたポジ型の系においても前記光重合開始剤と共に更に含有でき、この場合には形成されるパターンの硬化度をより促進させることができる。
このモノマーは、前記感放射線性化合物と共に用いることで本発明の染料含有硬化性組成物の高感度化、高解像度化を達成し得る点で有用である。以下、重合性モノマーについて説明する。
【０１３９】
前記モノマーとしては、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましく、その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号の各公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート、及びこれらの混合物を挙げることができる。また更に、日本接着協会誌  Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０１４０】
前記モノマーの染料含有硬化性組成物における含有量としては、該組成物の固形分に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％がさらに好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【０１４１】
（Ｆ）架橋剤
本発明においては、補足的に架橋剤を用いることによって、更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
【０１４２】
本発明において使用可能な架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行なえるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０１４３】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０１４４】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１４５】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０１４６】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１４７】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１４８】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１４９】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１５０】
前記架橋剤（ｃ）、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。
以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１５１】
前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０１５２】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位（２位又は４位）が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１５３】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０１５４】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物又はナフトール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０１５５】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
また、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０１５６】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１５７】
本発明においては、前記架橋剤を必ずしも含有する必要はない。架橋剤を用いる場合において、前記架橋剤（ａ）〜（ｃ）の染料含有硬化性組成物における総含有量としては、素材により異なるが、該硬化性組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１５８】
（Ｇ）溶剤
本発明の染料含有硬化性組成物は一般に、溶剤の少なくとも一種を用いて好適に構成することができる。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、アルカリ可溶性バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１５９】
溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１６０】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１６１】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１６２】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１６３】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１６４】
（Ｇ）その他各種添加物
本発明の染料含有硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０１６５】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１６６】
また、現像除去しようとする部分（例えばネガ型の場合は非硬化部）のアルカリ溶解性を促進し、本発明の組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行なうことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１６７】
本発明の染料含有硬化性組成物は、液晶表示装置（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタ、エレクトロルミネッセンス用カラーフィルタなどの着色画素形成用として、また、印刷用インキ、インクジェット用インキ、及び塗料などの作製用途として、好適に用いることができる。
【０１６８】
《カラーフィルタ及びその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有硬化性組成物が用いられる。本発明のカラーフィルタは、既述の本発明の染料含有硬化性組成物を用い、この染料含有硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像してネガ型もしくはポジ型の着色パターンを形成することによって最も好適に作製することができる（画像形成工程）。このとき必要に応じて、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を設けることができる。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。また、染料含有硬化性組成物がポジ型に構成されているときには、画像形成工程後に着色パターンをポストベークする工程を設けることもできる。
【０１６９】
カラーフィルタの作製においては、ネガ型の場合は、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、ポジ型の場合は、前記画像形成工程及びポストベークを所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、所望数の色相に構成されたカラーフィルタを作製することができる。
【０１７０】
前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１７１】
前記現像液としては、本発明の染料含有硬化性組成物の現像除去しようとする部分（ネガ型の場合は未硬化部）を溶解する一方、フィルタをなす硬化部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。ここでの有機溶剤としては、本発明の染料含有硬化性組成物を調製する際に使用される前述の有機溶剤が挙げられる。
【０１７２】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１７３】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（例えば、ＣＣＤ，ＣＭＯＳなど）に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１７４】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１７５】
（実施例１）
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１７６】
（実施例１）
１）レジスト溶液の調製
・エチルラクテート（ＥＬ）                            …７５部
・アルカリ可溶性バインダー                            …  ７．０部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝７０／３０[モル比]）
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                …  ０．００５部
・フッ素系界面活性剤                                  …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …  ９．８部
（重合性モノマー）
・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７、みどり化学社製）      …  １．２部
を混合して溶解し、レジスト溶液を調製した。
【０１７７】
２）下塗り層付ガラス基板の作成
ガラス基板（コーニング１７３７）を１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行なった。次いで、前記１）で得たレジスト溶液を、洗浄後のガラス基板上に膜厚１μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥し、硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０１７８】
３）ネガ型の染料含有硬化性組成物（ネガ型組成液Ａ−１）の調製
・エチルラクテート（ＥＬ）                            …７５部
・アルカリ可溶性バインダー                            …  ５．０部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（＝６０／４０[モル比]）
・黄色染料（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２のＮａ塩）    …１０．０部
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）                …  ０．００５部
・フッ素系界面活性剤                                  …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート            …  ７．４部
（重合性モノマー）
・光重合開始剤                                        …  １．２部
（ＣＧＩ−１２４、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
・ナフタロシアニン化合物〔既述の例示化合物１）〕      …  １．０部
を混合して溶解し、ネガ型組成液Ａ−１を得た。
【０１７９】
４）染料含有硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）
前記３）で得られたネガ型組成液Ａ−１を、前記２）で得られた下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１．０５μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。
【０１８０】
次いで、露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で５ｍｍマスクを通して２０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。照射後、ＣＤ−２０００（富士フイルムアーチ（株）製）現像液を使用して、２３℃で６０秒間現像した。その後、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥し、更に２００℃で３００秒間加熱（ポストベーク）を行なって、黄色の着色フィルタ膜を得た。
【０１８１】
５）評価
上記より得た着色フィルタ膜について、着色フィルタ膜が形成されたガラス基板に対し、キセノンランプを１０万ｌｕｘで２０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、照射前後での着色フィルタ膜における色度変化、すなわちΔＥａｂ値を測定し、このΔＥａｂ値を指標として耐光性の評価を行なった。このとき、ΔＥａｂ値の値は小さい方が耐光性に優れることを示す。
【０１８２】
（実施例２〜６、比較例１〜６）
実施例１において、「３）ネガ型の染料含有硬化性組成物の調製」に用いた黄色染料及びナフタロシアニン化合物を、下記表１に示すように各々変更したこと以外、実施例１と同様にして、本発明のネガ型組成液Ａ−２〜Ａ−６並びに比較のネガ型組成液Ａ−７〜Ａ−１２を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、耐光性の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０１８３】
【表１】
2006047677.tif 000027
【０１８４】
【化２６】
2006047677.tif 000028
【０１８５】
上記表１に示すように、ネガ型に構成された本発明の染料含有硬化性組成物（ネガ型組成液Ａ−１〜Ａ−６）を用いて形成された着色フィルタ膜においては、いずれも高い耐光性を得ることができた。したがって、作製後に耐光性の低下を来して色相が損なわれることはなく、アルカリ現像によるパターン形成性と作製過程に伴なう褪色回避とを両立することができた。一方、ナフタロシアニン化合物を用いなかった比較のネガ型組成液を用いた着色フィルタ膜では、耐光性が大幅に劣っていた。
【０１８６】
（実施例７）
実施例１において、「３）ネガ型の染料含有硬化性組成物の調製」で調製したネガ型組成液Ａ−１を、下記の「６）ポジ型の染料含有硬化性組成物の調製」にて調製したポジ型組成液Ｂ−１に代え、更に「４）染料含有硬化性組成物の露光・現像」において塗布後プリベーク前に塗布膜の全面に１９３ｎｍの波長で露光を行なったこと以外、実施例１と同様にして、着色フィルタ膜を形成すると共に耐光性の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０１８７】
６）ポジ型の染料含有硬化性組成物（ポジ型組成液Ｂ−１）の調製
・エチルラクテート                                  …７５部
・下記バインダーＰ−１                              …１０．６部
・黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９）  …１０．０部
・下記光酸発生剤ＰＡＧ−１                          …  ３．０部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ナフタロシアニン化合物〔既述の例示化合物２）〕    …  １．０部
を混合して溶解し、ポジ型組成液Ｂ−１を得た。
【０１８８】
【化２７】
2006047677.tif 000029
【０１８９】
（実施例８〜１２、比較例７〜１２）
実施例７において、「６）ポジ型の染料含有硬化性組成物の調製」で用いた黄色染料及びナフタロシアニン化合物を、下記表２に示すように各々変更したこと以外、実施例７と同様にして、本発明のポジ型組成液Ｂ−２〜Ｂ−６並びに比較のポジ型組成液Ｂ−７〜Ｂ−１２を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、耐光性の評価を行なった。評価結果は下記表２に示す。
【０１９０】
【表２】
2006047677.tif 000030
【０１９１】
上記表２に示すように、ポジ型に構成された本発明の染料含有硬化性組成物（ポジ型組成液Ｂ−１〜Ｂ−６）を用いて形成された着色フィルタ膜においても、ネガ型同様にいずれも高い耐光性を得ることができた。したがって、作製後に耐光性の低下を来して色相が損なわれることはなく、アルカリ現像によるパターン形成性と作製過程に伴なう褪色回避とを両立することができた。一方、ナフタロシアニン化合物を用いなかった比較のポジ型組成液を用いた着色フィルタ膜では、耐光性が大幅に劣っていた。
【０１９２】
（実施例１３）
実施例１において、「３）ネガ型の染料含有硬化性組成物の調製」で調製したネガ型組成液Ａ−１を、下記の「７）ポジ型の染料含有硬化性組成物の調製」にて調製したポジ型組成液Ｃ−１に代えたこと以外、実施例１と同様にして、着色フィルタ膜を形成すると共に耐光性の評価を行なった。評価結果は下記表３に示す。
【０１９３】
６）ポジ型の染料含有硬化性組成物（ポジ型組成液Ｃ−１）の調製
・エチルラクテート                                  …７５部
・アルカリ可溶性バインダー                          …１０．６部
〔ベンジルメタクリレート／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体（＝６／３／１[モル比]）〕
・黄色染料（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６５）  …１０．０部
・２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノンとｏ−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロリドとのエステル化物（エステル化率８０ｍｏｌ％；キノンジアジド化合物）                                    …  ３．０部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．４部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・ナフタロシアニン化合物〔既述の例示化合物３）〕    …  １．０部
を混合して溶解し、ポジ型組成液Ｃ−１を得た。
【０１９４】
（実施例１４〜１８、比較例１３〜１８）
実施例１３において、「７）ポジ型の染料含有硬化性組成物の調製」で用いた黄色染料及びナフタロシアニン化合物を、下記表３に示すように各々変更したこと以外、実施例１３と同様にして、本発明のポジ型組成液Ｃ−２〜Ｃ−６並びに比較のポジ型組成液Ｃ−７〜Ｃ−１２を調製し、着色フィルタ膜を形成すると共に、耐光性の評価を行なった。評価結果は下記表３に示す。
【０１９５】
【表３】
2006047677.tif 000031
【０１９６】
上記表３に示すように、ポジ型の場合において、本発明の染料含有硬化性組成物（ポジ型組成液Ｃ−１〜Ｃ−６）を用いて形成された着色フィルタ膜はいずれも高い耐光性が得られ、現像後の残膜率も良好であった。したがって、作製後に耐光性の低下を来して色相が損なわれることはなく、アルカリ現像によるパターン形成性と作製過程に伴なう褪色回避とを両立することができた。一方、ナフタロシアニン化合物を用いなかった比較のポジ型組成液を用いた着色フィルタ膜では、耐光性及び現像後の残膜率のいずれにおいても劣っていた。