(57)【要約】【課題】  動植物油脂を原料とし、リサイクル性に優れる石鹸の長所を保持し、硬水安定性、溶解性および保湿性を向上した洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】    脂肪酸石鹸とソホロリピッドを含む洗浄剤組成物。脂肪酸石鹸とソホロリピッドを、１０００：１〜１：４の重量比で含む。脂肪酸石鹸とソホロリピッドを、１０００：１〜１：４の重量比で含む。脂肪酸石鹸に任意の割合でソホロリピッド配合することで、石鹸の短所である硬水安定性および溶解性が向上し、さらに保湿性を付加する。【選択図】  図１
2006083238.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸石鹸とソホロリピッドを含む洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記脂肪酸石鹸とソホロリピッドを、１０００：１〜１：４の重量比で含む請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、動植物油脂を原料とするリサイクル性に優れ、高生分解性・安全性を併せ持つ石鹸の長所を損なわず、硬水安定性、溶解性および保湿性の向上効果を有する洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
石鹸は古くから使用されてきた歴史のある天然の洗浄剤である。安全性・生分解性がともに高く、衣料、住居および食器用などだけでなく、手指、身体および頭髪用など人体にも今なお用いられている。このように石鹸は非常に優れた洗浄剤ではあるが、現在、主に用いられているのは合成洗剤である。この理由として、合成洗剤と比較し、石鹸は溶解性が悪く、洗浄力に劣り、硬水安定性が悪いなどの特有の欠点を有するためである。しかし、このような多くの欠点があるにも関わらず、現在も石鹸ユーザーが多く存在する。これは、上記のように、石鹸は歴史が古く、安全性・生分解性に優れた洗剤であるからであろう。さらに、近年の環境問題や安全性に対する意識の向上もあり、潜在的な石鹸ユーザーは非常に多いと予想される。
【０００３】
これまで、石鹸の欠点を補うため、石鹸カス分散剤を使用することが報告されている。その石鹸カス分散剤としては、従来のアミドベタイン、脂肪酸アルキロールアマイド、α―スルフォ脂肪酸メチルエステル塩、および、アルキルポリグリコシド（特開２００４−３５８０８号公報、特許文献１）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（特開平６−２２８５９７号公報、特許文献２）などが挙げられる。その他、キレート剤による石鹸カス生成抑制であれば、エチレンジアミン四酢酸塩やアミノ酸系（特開２００１−２７９２９３号公報、特許文献３）の有機キレート剤が挙げられる。
【０００４】
しかし、いずれも化学合成された物質であり、これらを配合すれば、石油原料を用いないリサイクル性に優れる石鹸の最大の長所が損なわれてしまう。
【０００５】
つまり、石鹸の長所を保持したまま、石鹸の欠点を補うような技術が求められている。
【０００６】
微生物が産生する天然の界面活性剤としてバイオサーファクタントと呼ばれる化合物が存在する。バイオサーファクタントは、生分解および安全性が高く、化学合成による界面活性剤と比べ、複雑な構造（嵩高さ、多官能性、立体異性体の存在など）であるため、界面活性剤としての独特の性質を示す可能性があり、研究素材として注目されている。しかし、一般に、微生物によるその生産性は低く、界面活性剤という工業原料として提供できるほどの製造原価で提供されているものはほとんどない（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  Ｒｅｖｉｅｗ，６１，４７，（１９９７）、非特許文献１）。洗浄剤として利用するために、界面活性、洗浄力などが詳細に調べられているバイオサーファクタントとして、スピクリスポール酸（油化学、３９、１０４０（１９９０）非特許文献２）、アガリチン酸（油化学、４２、４９３（１９９３）非特許文献３）、合成コリノミコール酸（油化学、４４、４１９（１９９５）、非特許文献４）などがある。しかし、これらを洗浄剤として工業的に利用する検討は十分になされていない。
【０００７】
ソホロリピッド（ソホロースリピッドとも呼ばれる）は、Ｇｏｒｉｎらによって１９６１年に発見された糖脂質型バイオサーファクタントである（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３９，８４６（１９６１）、非特許文献５）。
【０００８】
酵母によるソホロリピッドの生産を報告するいくつかの文献がある。一般に、ソホロリピッドは、ラクトン環を持つ分子（ソホロリピッド（ラクトン型））と、これが開環した分子（ソホロリピッド（酸型））との混合物の形態で存在するとされている。ソホロリピッドについて、ソホロリピッド誘導体の化粧品の湿潤剤（油化学、３６、７４８−７５３（１９８７）、非特許文献６）およびゲル化剤（特公平７−１７６６８号公報号公報、特許文献４）としての利用、および小麦製品の品質改良における混合物の形態のソホロリピッドの利用（特開昭６１−２０５４４９号公報、特許文献５）の報告がある。しかし、ソホロリピッドを、洗浄剤として工業的に利用するために十分な検討はなされていない。
【０００９】
バイオサーファクタントの工業的利用、および従来の化学合成界面活性剤に代わるバイオサーファクタントの開発が求められている。
【特許文献１】特開２００４−３５８０８号公報
【特許文献２】特開平６−２２８５９７号公報
【特許文献３】特開２００１−２７９２９３号公報
【特許文献４】特公平７−１７６６８号公報
【特許文献５】特開昭６１−２０５４４９号公報
【非特許文献１】Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  Ｒｅｖｉｅｗ，６１，４７，（１９９７）
【非特許文献２】油化学、３９、１０４０（１９９０）
【非特許文献３】油化学、４２、４９３（１９９３）
【非特許文献４】油化学、４４、４１９（１９９５）
【非特許文献５】Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，３９，８４６（１９６１）
【非特許文献６】油化学、３６、７４８−７５３（１９８７）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、動植物油脂を原料とし、リサイクル性に優れる石鹸の長所を保持し、硬水安定性、溶解性および保湿性を向上した洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、糖脂質型バイオサーファクタントの一種であるソホロリピッドの界面活性剤としての性質の解明およびその工業的利用について鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。本発明者らは、石鹸に任意の割合でソホロリピッドを配合することで、石鹸の短所である硬水安定性および溶解性が向上し、さらに保湿性を付加することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、脂肪酸石鹸とソホロリピッドを含み、そのことにより上記目的が達成される。
【００１３】
一つの実施形態では、前記脂肪酸石鹸とソホロリピッドを、１０００：１〜１：４の重量比で含む。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、石油原料を用いた化学合成の界面活性剤を含有しないので、動植物油脂を原料として用いたリサイクル性の高い洗浄剤である石鹸の長所を保持し、硬水安定性、溶解性および保湿性を向上した洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明で使用される石鹸としては、従来より公知のものが使用され、天然油脂由来の原料から構成されるものである。従って、環境に対する安全性が高く、また生分解性にも優れている。
【００１７】
好ましい石鹸としては、脂肪酸と塩基とから構成される脂肪酸石鹸である。
【００１８】
脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ゾーマリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラミン酸、ガドレン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セラコレイン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、セロプラスチン酸、リシノレイン酸、等があげられる。
【００１９】
また、これらの脂肪酸を含有する天然油脂由来の混合脂肪酸であってもよい。
【００２０】
天然油脂としては、例えば、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、米ぬか油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油等の植物性油脂、馬脂、牛脂、豚脂、山羊脂、乳脂、魚脂、鯨油等の動物性油脂がある
脂肪酸のなかでも洗浄力の点から好ましいものは炭素数１０〜２２の脂肪酸又は炭素数１０〜２２の脂肪酸を含有する油脂由来の混合脂肪酸である。
【００２１】
上記脂肪酸と反応して石鹸を構成する塩基としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、モノエタノールアミン、N−メチルモノエタノールアミン、N−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン等のアンモニウムがあげられる。
【００２２】
好ましい脂肪酸石鹸は脂肪酸カリウムであり、特にラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、オレイン酸カリウムよりなる脂肪酸カリウムの混合物である。
【００２３】
本明細書の石鹸改質効果を示すソホロリピッドは、例えば、微生物の培養によって得られる。例えば、Ｃａｎｄｉｄａ  ｂｏｍｂｉｃｏｌａ、Ｃ．ａｐｉｃｏｌａ、Ｃ．ｐｅｔｒｏｐｈｉｌｕｍ、Ｃ．ｂｏｇｏｒｉｅｎｓなどのＣａｎｄｉｄａ属酵母によって生産される。ソホロリピッドは、これらのＣａｎｄｉｄａ属酵母を、高濃度の糖と油性基質を同時に与えて培養すると培地中に多量（１００〜１５０ｇ／Ｌ）に蓄積する。
【００２４】
ソホロリピッドは、培養液から、遠心分離、デカンテーション、酢酸エチル抽出などの方法で分離され、さらにヘキサンで洗浄することにより、茶褐色、飴状物質として得られる。ソホロリピッドは水より比重が大きいため培養終了液を静置すれば容易に下層へ分離し、これを利用して得られるソホロリピッドは濃度約５０％の含水物である。
【００２５】
このようにして得られるＳＬ（ソホロリピッド）は、ソホロースまたはヒドロキシル基が一部アセチル化されたソホロースとヒドロキシ脂肪酸とからなる基本構造を有し、ヒドロキシ脂肪酸のカルボキシル基が遊離した酸型ソホロリピッドと、このカルボキシル基が分子内ソホロースのヒドロキシル基とエステル結合したラクトン型ソホロリピッドとに大別される複数の分子種の混合物である。ソホロリピッドを加水分解すると酸型ソホロリピッドが得られる。この酸型ソホロリピッドも本明細書で使用するソホロリピッドに含められる。
【００２６】
上記石鹸とソホロリピッドの配合比は、重量比で、１０００：１〜１：４、好ましくは１００：１〜３：１である。
【００２７】
上記ソホロリピッドの比が少なすぎると、硬水条件下での石鹸の泡立ち性が低下し、また石鹸の洗浄力が低下する傾向にある。多すぎると、効果の増強が認められず、不経済である。
【００２８】
このようにして、石鹸にソホロリピッドを添加したものは、硬水で希釈しても石鹸カス生成が抑制される。これは、希釈液中で石鹸とソホロリピッドが混合ミセルを形成することによると予想される。この効果は、希釈液の濁度を測定することにより調べることができる。
【００２９】
石鹸にソホロリピッドを添加したものは、石鹸の泡立ちを顕著に向上させた。特に硬水条件下では、石鹸はほとんど泡立たないのに対し、非常に泡立ちが豊富であった。このことから、人体洗浄用の場合、石鹸の使用感を向上させ、さらに、ソホロリピッドは糖脂質のため、保湿の効果も期待される。
【００３０】
石鹸にソホロリピッドを添加したものは、硬水条件下でも、石鹸の洗浄力低下を抑制した。
【００３１】
以上のことから、ソホロリピッドは石鹸の短所を大きく改善することが明らかである。この性質を利用すれば、衣料用、住居用および食器用のみならず、手指、身体および頭髪といった人体洗浄用の使用に期待できる。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物には、その他必要に応じて、従来より公知の洗浄助剤および石鹸の添加剤などを配合することができる。例えば、無機塩類、金属イオン捕捉剤、再汚染防止剤、ポリカルボキシレート、酵素、塩素捕捉剤、漂白剤、漂白活性化剤、ケーキング防止剤、酵素活性化剤、酸化防止剤、防腐剤、色素、香料、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）および脂肪酸誘導体などの性能改良剤、過脂肪剤、殺菌剤、透明化剤、安定化剤などである。
【実施例】
【００３３】
以下の実施例により、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例は本発明の例示であり、本発明を制限するものではない。
【００３４】
以下の実施例で行った評価項目および試験方法は以下の通りである。
１．濁度法による石鹸カス分散力試験
表1の各界面活性剤を用いて表２に示す各試験液を作製した。
【００３５】
100 mlのガラスビーカーに蒸留水または所定の硬度の人工硬水100 mlをいれ、ここに表２の試験液を１％となるよう添加し、スターラーで5分間強く攪拌した後、直ちに濁度を測定した。試験温度は２０±２℃である。
【００３６】
【表１】
2006083238.tif 000003
【００３７】
【表２】
2006083238.tif 000004
２．ロスマイルス法による起泡力試験
JIS K 3362に基づいてロスマイルス法による起泡力試験を行い、ラウリン酸カリウムのみとソホロリピッドを混合した場合の起泡力および泡の安定度を比較した。終濃度がそれぞれ０．０５％、０．０７％(ラウリン酸カリウム；０．０４％、ソホロリピッド；０．０３％)となるようMenzelの緩衝液に溶解後、４０℃で保温し、試験に供した。同様に、Menzelの緩衝液に人工硬水調整用1液を添加し、硬度100ppmとしたものについても試験を行った。
３．ターゴトメーターを用いた洗浄力試験
ターゴトメーターは、栄科学精機製作所製、型式TM-4を使用した。試験カップに蒸留水または所定の硬度の人工硬水990 mLを入れ、３０℃で保温した。各カップに表３の各試験液10ｇをいれ、湿式人工汚染布（５ｃｍ×５ｃｍ）(財団法人洗濯科学協会）４枚を投入して120 rpmで２０分間洗浄した。洗浄終了後、汚染布をピンセットで取り出し、1 Lの蒸留水で２回すすぎ、自然乾燥させた。洗浄率は、洗浄前後の反射率を色彩色差計(ミノルタ社製CR-300)により測定し、式1から洗浄率を算出した。
(式1)  洗浄率（％）＝(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率) / (未汚染布の反射率−洗浄前の反射率)×100
【００３８】
【表３】
2006083238.tif 000005
実施例１
濁度法による石鹸カス分散力試験
表1の各界面活性剤を配合した試験液Ａ（表２）について試験した（図１）。比較として、試験液Ａから表1の界面活性剤を除いたものを用いた（図中、試験液Ａ（Ｓ−））。
【００３９】
その結果、SL62および酸型SLは、最も濁度が低く、優れた石鹸カス分散力を示した。
【００４０】
その他の界面活性剤では、マイドール10がスタフォームDFCより優れ、マイドール１２、マルテルSML４０、プルラファックLF４３１、ソフタノールEP7045はスタフォームと同等であった。硬度の影響は、コニオンAEP1220のみで見られた。
次に、配合比が同じである試験液B（表２）（石鹸：その他の界面活性剤＝３：１）を調整し、濁度法で試験した（図２）。比較として、試験液Bから表1の界面活性剤を除いたものを用いた（図中、試験液B（S−））。
【００４１】
その結果、図1と同様にSL62および酸型SLは、最も優れた石鹸カス分散力を有すことが示され、水の硬度に関わらず濁度はほぼ一定の値を示した。その他の界面活性剤では、ソフタノールEP7045がスタフォームDFCと同等の石鹸かす分散力を示すにとどまった。
実施例２
ロスマイルス法による起泡力試験
結果を図3に示した。硬度0 ppmの場合、SL62および酸型SL添加により石鹸のみに比べ起泡力（図３左）が高くなった。泡の安定度（図３右）も、石鹸のみでは12mmと非常に低かった（試験濃度（０．０５％）がCMC（０．６７％）以下）が、SL62または酸型SLの添加により、それぞれ８５ mm、６５ mmと泡沫量が増加した。硬度100ppmの場合、石鹸の起泡力および安定度はともに０mmであったが、SL62および酸型SLを添加することで顕著に増加した。
実施例３
ターゴトメーターを使用した洗浄力試験
結果を図４に示した。図４より、石鹸のみの場合（試験液D；図中青グラフ）とSL62を配合した場合（試験液C；図中赤グラフ）のどちらも硬度の影響を受けて洗浄率が低下したが、試験液Cではその影響が抑えられていた。この傾向は、硬度が高いほど顕著であった。硬度０ppmの場合、両者の洗浄率は同程度で、SLを配合しても洗浄力が低下することはなかった。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】各試作品の濁度（石鹸：その他の界面活性剤＝０．５３：１）を示す図。
【図２】各試作品の濁度（石鹸：その他の界面活性剤＝３：１）を示す図。
【図３】石鹸にソホロリピッドを添加した場合の起泡力および泡の安定度を示す図。
【図４】石鹸にSL62を配合した場合と石鹸のみの洗浄力比較を示す図。
【図１】
2006083238.tif 000006
【図２】
2006083238.tif 000007
【図３】
2006083238.tif 000008
【図４】
2006083238.tif 000009