(57)【要約】【課題】  耐久性及び整流特性に優れた有機ＥＬ発光装置を提供する。【解決手段】  酸素による消光現象が引き起こされる燐光発光素子においても、遅延性の酸素吸収性部材を有機ＥＬ発光装置内に配置することにより、素子の整流特性を向上させるために有機ＥＬ発光層と接する陰極層に酸素を含有させることが可能な製造方法を発見し、本発明を完成させた。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機EL発光装置において、前記発光性化合物層と陰極との界面に酸素が含有されていることを特徴とする有機EL発光装置。
【請求項２】
透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機EL発光装置において、前記陰極は第１の陰極および第２の陰極から成り、前記発光性化合物層と第１の陰極との界面に酸素が含有されていることを特徴とする有機ＥＬ発光装置。
【請求項３】
前記第１の陰極および第２の陰極が積層されていることを特徴とする請求項２記載の有機ＥＬ発光装置。
【請求項４】
透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記有機発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機EL発光装置であって、前記陰極は複数層から成り、前記発光性化合物層と接する前記複数層の陰極の内の第１の陰極中の酸素含有量が、前記発光性化合物層と接しない第２の陰極以降の陰極中の酸素含有量より大きいことを特徴とする有機ＥＬ発光装置。
【請求項５】
前記陰極は２０〜２００ｎｍの膜厚を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置。
【請求項６】
透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機ＥＬ発光装置において、封止部材と有機発光素子の空隙に酸素吸収性部材を有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置。
【請求項７】
前記陰極を２０〜２００ｎｍの膜厚で形成することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項８】
透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材と酸素吸収性部材を有する有機EL発光装置の製造方法であって、前記封止時に、所定濃度の酸素を有機発光装置内に混入させることを特徴とする請求項６に記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項９】
封止時の有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度が１０００〜５０００ｐｐｍ以内であり、封止後、１０〜５０時間後の有機発光装置内の酸素濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項１０】
前記酸素吸収性部材が、封止後、次第に酸素を吸収し始め、５０時間以内に有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度を１００ｐｐｍ以下にする酸素吸収性部材であることを特徴とする請求項９に記載の有機EL発光装置の製造方法。
【請求項１１】
発光性化合物層が燐光発光性高分子材料を含んでなる請求項１０に記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項１２】
発光性化合物が蛍光発光性高分子材料を含んでなる請求項１０に記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
【請求項１３】
請求項７〜１２のいずれかに記載の製造方法により製造された有機ＥＬ発光装置。
【請求項１４】
請求項１〜６、１３のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置を用いた、面発光光源、表示装置用バックライト、表示装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐久性および整流特性に優れた有機ＥＬ発光装置、ならびにその製造方法に関する。さらに詳しくは、有機燐光発光装置、ならびにその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機物質を使用した有機発光素子は、固体発光型の安価な大面積フルカラー表示素子や書き込み光源アレイとしての用途が有望視されており、近年活発な研究開発が進められている。一般に有機発光素子は発光層を含む発光性化合物層及び該発光性化合物層を挟んだ一対の対向電極から構成される。このような有機発光素子に電圧を印加すると、発光性化合物層に陰極から電子が注入され陽極から正孔が注入される。この電子と正孔が発光層において再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出することにより発光が得られる。
【０００３】
従来の有機発光素子は、駆動電圧が高く発光輝度及び発光効率が低いという問題を有している。近年、この問題を解決するための技術が種々報告されており、例えば有機化合物の蒸着により形成した有機薄膜を有する有機発光素子が知られている（アプライド フィ
ジクス レターズ, 51巻, 913頁, 1987年）。この有機発光素子は電子輸送材料からなる電子輸送層と正孔輸送材料からなる正孔輸送層の積層二層構造を有し、単層型素子に比べて大幅に向上した発光特性を示す。正孔輸送材料としては低分子アミン化合物、電子輸送材料兼発光材料としては8-キノリノールのアルミニウム錯体（Alq）を用いており、発光色
は緑色である。蒸着有機薄膜を有する有機発光素子はその後も数多く報告されている（マクロモレキュラリー シンポジウム, 125巻, １頁, 1997年に記載の参考文献参照）が、このような有機発光素子は無機LED素子や蛍光管に比べると非常に発光効率が低く、このこ
とが実用化に際し大きな問題となっている。
【０００４】
従来の有機発光素子の殆どは有機発光材料の一重項励起子から得られる蛍光発光を利用したものである。単純な量子化学のメカニズムにおいては、励起子状態において蛍光発光が得られる一重項励起子と燐光発光が得られる三重項励起子の比は１対３である。即ち、蛍光発光を利用している限りは励起子の２５％しか有効活用できず、蛍光発光素子の発光効率は低い。このような状況下、最近、イリジウムのフェニルピリジン錯体を用いた燐光発光素子が報告された（アプライドフィジクス レター, 75巻, ４頁, 1999年、ジャパニ
ーズ ジャーナル オブアプライド フィジクス, 38巻, L1502頁, 1999年等）。これらの燐光発光素子は従来の蛍光発光素子に比べて２〜３倍の発光効率を示すが、その発光効率は理論的な発光効率限界よりは低く、実用化のためには更なる発光効率向上が求められている。また、従来の蛍光発光素子と比較して、該燐光発光素子は耐久性の点でも劣っており、その改良が強く望まれている。燐光発光素子の耐久性を向上させる手立てとして、有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度を低減化するという手法が考案されている。
【０００５】
特開２００２−１７５８８２
これは、三重項励起子を利用する燐光発光素子が、一重項励起子を利用する蛍光発光素子とは異なり、酸素により消光しやすいことを見出すことによりなされた発明であるが、この発明は、その趣旨から考えても素子全体の特性向上と言うよりも、特に発光材料の性質に、より的を絞った発明と言えよう。一方で、素子としての駆動寿命を向上させるという観点でさまざまな発明がされているが、特に、蛍光発光素子に対して、酸素を積極的に用いることによってその大幅な性能向上を達成しているという報告がある。
【０００６】
特開２００２−１９８１８７
それによれば、有機ＥＬ発光装置の第一の陰極形成時に積極的に陰極を酸素雰囲気下に暴露することで、界面に存在する界面準位の欠陥を埋めることが出来、そのため完全な界面が形成されリーク電流の増加が抑制されると言うものである。しかしながらこの手法は、記述のとおり酸素に対して非常に弱い燐光発光性高分子を含んでなる有機発光素子に関して直接応用することは不可能であると考えられた。
【特許文献１】特開２００２−１７５８８２号公報
【特許文献２】特開２００２−１９８１８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、発光輝度、発光効率及び耐久性に優れ、フルカラーディスプレイ、バックライト、照明光源等の面光源、プリンター等の光源アレイ等に有効に利用できる発光装置、並びにその製造方法を提供することを目的のひとつとする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた。その結果、三重項励起子を利用する燐光発光素子は、一重項励起子を利用する蛍光発光素子とは異なり酸素の影響を受けやすく、酸素により消光現象が引き起こされるという事実にも関わらず、素子の整流特性を向上させるために有機EL発光層と接する陰極層に酸素を含有させるという手法を適用することが可能な製造方法を発見し、発光特性及び耐久性に優れた燐光発光素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、Ｇ．Ｄ．Ｍａｒｃｏら（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１９９６，８（７）ｐ５７６）によれば、高分子薄膜にドープした燐光発光色素の酸素による消光効果は、酸素濃度２０％下において、約１８％程度でありしかも可逆である。この性質を利用することと、更に遅延性の酸素吸着剤を組み合わせて用いることにより、有機ＥＬ発光装置を高酸素濃度下で、第一の陰極に酸素を拡散させ陰極と発光層との界面を安定化し、しかる後に余分な酸素を除去することが可能となった。すなわち燐光発光材料の性質を損なうことなく、陰極の安定化を図ることが可能となった。
【０００９】
すなわち、本発明（Ｉ）は、透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材と酸素吸収性部材を有する有機ＥＬ発光装置において、前記発光性化合物層と陰極との界面に酸素が含有されていることを特徴とする有機ＥＬ発光装置および製造方法に関する。
【００１０】
本発明（II）は、発明（Ｉ）の有機ＥＬ発光装置において、発光性化合物層が燐光発光性高分子材料を含んでなる有機ＥＬ発光装置および製造方法に関する。
本発明（III）は、発明（Ｉ）の有機ＥＬ発光装置において、発光性化合物が蛍光発光
性高分子材料を含んでなる有機ＥＬ発光装置および製造方法に関する。
【００１１】
具体的には、本発明は、以下の有機ＥＬ発光装置、その製造方法及びその有機ＥＬ発光装置を用いた面発光光源、表示装置等用バックライト、表示装置、照明装置、インテリア、及びエクステリアからなる。
【００１２】
さらに、本発明は、例えば、以下の事項からなる。
〔１〕透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機EL発光装置において、前記発光性化合物層と陰極との界面に酸素が含有されていることを特徴とする有機EL発光装置。
〔２〕透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を
有する有機EL発光装置において、前記陰極は第１の陰極および第２の陰極から成り、前記発光性化合物層と第１の陰極との界面に酸素が含有されていることを特徴とする有機ＥＬ発光装置。
〔３〕前記第１の陰極および第２の陰極が積層されていることを特徴とする請求項２記載の有機ＥＬ発光装置。
〔４〕透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記有機発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機EL発光装置であって、前記陰極は複数層から成り、前記発光性化合物層と接する前記複数層の陰極の内の第１の陰極中の酸素含有量が、前記発光性化合物層と接しない第２の陰極以降の陰極中の酸素含有量より大きいことを特徴とする有機ＥＬ発光装置。
〔５〕前記陰極は２０〜２００ｎｍの膜厚を有することを特徴とする上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置。
〔６〕透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材を有する有機ＥＬ発光装置において、封止部材と有機発光素子の空隙に酸素吸収性部材を有することを特徴とする上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置。
【００１３】
〔７〕前記陰極を２０〜２００ｎｍの膜厚で形成することを特徴とする上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
〔８〕透明基板上に透明電極（陽極）、発光性化合物を含む発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに前記発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止部材と酸素吸収性部材を有する有機EL発光装置の製造方法であって、前記封止時に、所定濃度の酸素を有機発光装置内に混入させることを特徴とする上記〔６〕に記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
〔９〕封止時の有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度が１０００〜５０００ｐｐｍ以内であり、封止後、１０〜５０時間後の有機発光装置内の酸素濃度が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
〔１０〕封止時の有機ＥＬ発光装置内の酸素を吸収する前記酸素吸収性部材が、封止後、次第に酸素を吸収し始め、５０時間以内に有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度を１００ｐｐｍ以下にする酸素吸収性部材であることを特徴とする上記〔９〕に記載の有機EL発光装置の製造方法。
〔１１〕発光性化合物層が燐光発光性高分子材料を含んでなる上記〔７〕〜〔１０〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置の製造方法。
〔１２〕発光性化合物が蛍光発光性高分子材料を含んでなる上記〔７〕〜〔１０〕のいずれかに記載の有機発光装置の製造方法。
〔１３〕上記〔７〕〜〔１２〕のいずれかに記載の製造方法により製造された有機ＥＬ発光装置。
〔１４〕上記〔１〕〜〔６〕、〔１３〕のいずれかに記載の有機ＥＬ発光装置を用いた、面発光光源、表示装置用バックライト、表示装置、照明装置、インテリア、またはエクステリア。
【発明の効果】
【００１４】
本発明（Ｉ）の有機ＥＬ発光装置の製造方法を用いれば、耐久性および整流特性に優れた有機ＥＬ発光装置を製造することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明の発光素子は透明基板上に透明電極（陽極）、一層以上の発光性化合物層及び陰極を積層してなる有機発光素子、並びに有機発光素子を封止し外部の空気を遮断する封止
部材からなる有機ＥＬ発光装置、および装置内に酸素吸収性部材を有する有機ＥＬ発光装置に関する。発光性化合物層は発光材料を含み、発光材料は燐光発光性化合物を含有する。必要に応じて発光層以外の発光性化合物層や保護層等を有していてもよい。この有機ＥＬ発光装置は本発明の製造方法によって製造でき、該製造方法においては、封止部材と酸素吸収性部材を有機ＥＬ発光装置内に設置する封止工程を、酸素濃度１００〜５０００ｐｐｍの雰囲気下で行う。
【００１６】
なお本明細書では、「酸素吸収性部材」を「酸素吸収剤」ということもある。
これにより、封止後５０時間以内に、第一の陰極に酸素が拡散し第一の陰極に生じる不純物準位を解消することが出来る。この段階の処理の目的は、第一の陰極に十分に酸素を分散させることである。したがって、分散の効率を向上させるために、素子に低電流を流したり、温度をかけても良い。第一の陰極に酸素が拡散するための一定の時間が経過した後には、余分な酸素が有機ＥＬ発光装置内に存在しているが、その余分な酸素および有機ＥＬ発光装置外の大気から進入してくる酸素や水分を吸着するために、有機ＥＬ発光装置内の酸素吸収性部材が機能することが必要である。酸素が第一の陰極に十分拡散するための時間は素子の構造にもよるが、数分から数十時間である。したがって、酸素吸収性部材は、封止した後、数分から数十時間後に機能し始めるのが望ましい。
【００１７】
この措置により、第一の陰極に存在している欠陥部位を埋め、素子を安定に駆動できるほか、その後の発光層に吸収される酸素の量を低減でき、既に発光層に吸収された酸素も徐々に酸素吸収性部材に吸収される。また封止された発光素子内部に外気から侵入してくる酸素ガス量を低減化し、その結果、酸素ガスに非常に敏感な三重項励起子の消滅を抑制することができ、高い耐久性および整流特性を示す発光素子が得られる。
【００１８】
最終的に有機ＥＬ発光装置内の酸素濃度は１００ｐｐｍ以下であればよく、好ましくは５０ｐｐｍ以下とする。酸素濃度を調整するために用いる封止用の不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が用いられる。
【００１９】
封止部材としては、封止キャップ、封止カバー等が使用できる。封止部材をなす材料は水分透過性及び酸素透過性の低い材料であればよく、その具体例としてはガラス、セラミック等の無機材料、ステンレス、鉄、アルミ等の金属、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルやポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、アリルジグリコールカーボネート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフ
ルオロエチレン)、テフロン(登録商標)、ポリテトラフルオロエチレン−ポリエチレン共
重合体等の高分子材料等が挙げられる。中でも、フレキシブルな発光素子や塗布型発光素子を形成するためには高分子材料が好ましい。
【００２０】
封止部材を有機発光素子に設置する際には、適宜封止剤（接着剤）を用いてよい。封止剤としては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、二液型硬化樹脂、水分硬化樹脂、嫌気性硬化樹脂、ホットメルト型樹脂等が使用可能である。
【００２１】
図１〜３は各々、本発明の発光素子の一実施形態を示す概略断面図である。 図１〜３
に示す各発光素子は、透明基板１の上に透明電極（陽極）２、発光性化合物層３及び陰極４を積層してなる有機発光素子７、並びに発光性化合物層３を封止する封止部材９を有する。これらの実施形態においては、封止部材９を封止剤（接着剤）８によって透明基板１、陽極リード５、陰極リード６等に接着し、有機発光素子７に設置される。本発明では、図１に示すように封止部材９を陰極４側のみに設置しても、図２及び３に示すように有機発光素子７全体を封止部材９で覆ってもよく、発光性化合物層３を封止でき外部の空気を遮断することができれば、封止部材９の形状、大きさ、厚さ等は特に限定されない。また
、図２及び３に示す発光素子のように有機発光素子７全体を封止部材９で覆う場合は、封止剤８を用いずに封止部材９同士を熱融着してもよい。封止部材９と有機発光素子７との間には、必要に応じて空隙10が存在してもよい。空隙10には、水分吸収剤又は不活性液体を挿入してよい。更に、本発明においては、酸素吸収性部材として、特に遅効性のものが用いられる。
【００２２】
前記酸素吸収性部材としては、例えば、以下のような酸素吸収性樹脂組成物が挙げられる。
（酸素吸収性樹脂組成物）
本発明で用いられることのある酸素吸収性樹脂組成物は、酸素反応性熱可塑性樹脂と遷移金属触媒を含む酸素吸収性の樹脂組成物からなる。酸素反応性熱可塑性樹脂には、１種の熱可塑性樹脂または２種以上の熱可塑性樹脂の混合物を使用する。特に、第３級炭素原子に結合した水素原子を有する有機高分子化合物を好ましく用いることができ、その例としてポリスチレン、ポリブテン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合体、アクリルゴム、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、エチレンプロピレンゴム、エチレン１−ブテンゴム、ブチルゴム、水添スチレンブタジエンゴムが示される。中でも水添スチレンブタジエンゴムが好ましい。
【００２３】
本発明で好ましく用いられる水添スチレンブタジエンゴムは、構成単位としてスチレン単位（−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）−）と水素化されたブタジエン単位（−ＣＨ2−ＣＨ2−
ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）−）を含有する共重合体である。スチレン
単位と水素化されたブタジエン単位の配列は、交互であってもランダムであってもブロックであってもよい。この水添スチレンブタジエンゴムは、スチレンブタジエンゴムの水素化反応により、ブタジエン単位の脂肪族炭素−炭素二重結合が実質的に存在しなくなる程度にまで水素添加して得られる。
【００２４】
酸素反応性熱可塑性樹脂として水添スチレンブタジエンゴムを使用する場合、水添スチレンブタジエンゴムの割合は、１０〜１００ｗｔ％から選ばれるが、酸素吸収性能と物理強度と経済性から該樹脂組成物中１０〜６０ｗｔ％が好ましい。
【００２５】
酸素反応性熱可塑性樹脂として２種以上の熱可塑性樹脂の混合物を使用する場合、酸素反応性熱可塑性樹脂ドメイン同士は互いに細かく分散したミクロ構造を有することが好ましい。例えば、水添スチレンブタジエンゴムは、ポリプロピレン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂と混練した際に１００ｎｍ程度以下の寸法で超微分散する性質を有するので、好ましい。
【００２６】
前記遷移金属触媒は、遷移元素金属の塩又は酸化物等の遷移金属化合物である。遷移金属触媒の金属種としては、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅が好適であり、マンガン、鉄、コバルトが優れた触媒作用を示すので特に好適である。遷移元素金属の金属塩としては、遷移元素金属の鉱酸塩及び脂肪酸塩が含まれ、例えば、遷移元素金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩又は高級脂肪酸塩である。
【００２７】
扱い易さの点から好ましい遷移金属触媒は、遷移元素金属の塩を担体に担持した担持触媒である。担体の種類は、特に限定されないが、ゼオライト、珪藻土、ケイ酸カルシウム類などを用いることができる。特に、触媒調製時および調製後の大きさが１００μｍ程度で、樹脂中に分散した際には３８０ｎｍ以下になる担体が、取扱い性が良く、樹脂に配合した際に透明な樹脂組成物を与えるので好ましい。このような担体として、合成ケイ酸カ
ルシウム系化合物が好ましい。遷移金属触媒の割合は、酸素吸収性樹脂組成物の酸素吸収性能と物理強度と経済性から、酸素吸収性樹脂組成物中の金属原子重量として０．００１〜１０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１ｗｔ％が特に好ましい。
【００２８】
酸素吸収性樹脂組成物は、酸素の存在下に、熱可塑性樹脂と遷移金属触媒と他の熱可塑性樹脂を共に加熱混練することにより得られる。例えば、真空ポンプにより外気を引き込みながら、水添スチレンブタジエンゴムとポリプロピレンの混合物を遷移金属触媒とともに、押出機を用いて混練することにより製造できる。
【００２９】
樹脂組成物の混練を行う装置は、酸素の供給を受けつつ、組成物を溶融状態にて混合することができる装置であればよく、一軸押出機、二軸押出機、ラボプラストミルが例示される。混練する際の酸素の供給は、酸素含有ガスの存在下にラボプラストミルを運転する方法、あるいは、押出機に排気ポンプを取り付けて減圧させて酸素含有ガスを吸引する方法が例示される。工業的には、真空ポンプを取り付けた一軸または二軸の押出機を用いて、真空ポンプにより外気を引き込みながら熱可塑性樹脂及び遷移金属触媒を溶融混練することによって製造することができる。利用される酸素含有ガスとしては、純酸素、空気、酸素と不活性ガスとの混合ガスが例示され、空気が好ましい。
【００３０】
酸素吸収性樹脂組成物は、電子スピン共鳴測定（ＥＳＲ）のｇ値が２．０００〜２．０１０の範囲にあるラジカルを１×１０-7モル／ｇ以上、好ましくは５×１０-7モル／ｇ以上含有する。ラジカル含有量の上限は無いが、通常は、１×１０-4モル／ｇ以下である。ここで、１×１０-7モル／ｇとは、酸素吸収性樹脂組成物１ｇ中に、１×１０-7×６×１０23個（ｓｐｉｎｓ）のラジカルが含有されていることを示す。本発明の酸素吸収性樹脂組成物の含有するラジカルは、ＥＳＲのｇ値から、含酸素有機ラジカル、すなわち、アルコキシラジカル（ＲＯ・）、アルキルペルオキシラジカル（ＲＯＯ・）またはその混合物と推定される。
【００３１】
酸素吸収性樹脂組成物の含有する含酸素有機ラジカルが室温において安定に存在する事実は、電子スピン共鳴測定（ＥＳＲ）により確認される。これは、含酸素有機ラジカルが、酸素吸収性樹脂組成物中でその移動が制限されているために安定化されていて、これにより、酸素吸収反応を開始するまでの誘導期を短縮する効果が奏されているものと推定される。
【００３２】
酸素吸収性樹脂組成物は、それ自体が酸素吸収開始までの誘導期が短いという特徴を有するが、紫外線光を照射することにより、さらに誘導期を短縮することができる。
【００３３】
水添スチレンブタジエンゴムと遷移金属触媒が配合される他の熱可塑性樹脂は、加熱により軟化して塑性を示し成形できる樹脂であり、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのポリ塩化樹脂、ポリスチレンなどの芳香族炭化水素樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド及びこれらの一種以上を含む樹脂組成物が例示される。
【００３４】
酸素吸収性樹脂組成物中の水添スチレンブタジエンゴムの割合は、１０〜１００ｗｔ％から選ばれるが、酸素吸収性能と物理強度と経済性から該樹脂組成物中１０〜６０ｗｔ％が好ましい。遷移金属触媒の割合は、酸素吸収性能と物理強度と経済性から、組成物中の金属原子重量として０．００１〜１０ｗｔ％が好ましく、０．０１〜１ｗｔ％が特に好ましい。
【００３５】
酸素吸収性樹脂組成物のもう一つの構成は、酸素反応性熱可塑性樹脂と遷移金属触媒か
らなる樹脂組成物を、さらに他の熱可塑性樹脂に配合して成る樹脂組成物である。酸素吸収性樹脂組成物は、酸素反応性熱可塑性樹脂ドメインが他の熱可塑性樹脂ドメイン中に分散したミクロ構造を有することが好ましい。
かかる酸素吸収性樹脂組成物は、酸素の存在下に酸素反応性熱可塑性樹脂と遷移金属触媒を加熱混練して得られる樹脂組成物を、さらに他の熱可塑性樹脂とともに押出機を用いて混練することにより製造できる。
【００３６】
酸素吸収性樹脂組成物は、乾燥剤及びガス吸着剤から選んだ一種以上と加熱混合することにより、酸素吸収機能と乾燥機能及び／又はガス吸着機能を併せ持つ組成物にすることができる。
【００３７】
乾燥剤としては、化学的に水分を吸着するとともに、水分吸着後も固体状態を保持できるものが好ましい。例えば、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ土類金属酸化物、Ｎａ2ＳＯ4、ＭｇＳＯ4、ＣａＳＯ4等の硫酸塩、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属等が挙げられる。酸素吸収性樹脂組成物に乾燥剤を添加することにより、酸素吸収機能と乾燥機能を併せ持つ樹脂組成物が得られる。
【００３８】
ガス吸着剤としては、ゼオライト５Ａ、Ｙ、１３Ｘ等の合成ゼオライト、モルデナイト、エリオナイト、フォージャサイト等の天然ゼオライト、各種原料から製造された活性炭等が利用できる。酸素吸収性樹脂組成物にガス吸着剤を添加することにより、酸素吸収機能とガス吸着機能を併せ持つ樹脂組成物が得られる。酸素吸収性樹脂組成物に乾燥剤とガス吸着剤の両者を添加しても良く、これにより、酸素吸収機能と乾燥機能とガス吸着機能を併せ持つ樹脂組成物が得られる。
【００３９】
乾燥剤及びガス吸着剤の粒子径は、樹脂組成物の成形時に支障を来さない粒子径であれば特に限定されないが、１００ｎｍ以下の粒子径を有する乾燥剤又はガス吸着剤を用いることで、酸素吸収機能と乾燥機能、ガス吸着機能を合わせ持ち、かつ透明な樹脂組成物とすることができるので好ましい。
【００４０】
酸素吸収性樹脂組成物は、１ｇ当たり１００ｍｌ／ｇ以上の酸素を吸収し得る。
酸素吸収性樹脂組成物は、空気中で酸素吸収活性を発揮するまでの誘導期を有する場合があるが、その誘導期は比較的短く、誘導期の後の酸素吸収速度が大きい。ＵＶ照射により、誘導期をさらに短縮することもできる。
【００４１】
酸素吸収性樹脂組成物は、被酸化成分として酸素反応性熱可塑性樹脂を使用するので、相対湿度７０％以下、特に０〜５５％、更に０〜４０％の乾燥状態において良好に酸素吸収可能である。
【００４２】
特に、市販の鉄系脱酸素剤やアスコルビン酸系脱酸素剤が、一般に、乾燥状態では酸素吸収活性が低下するのに対し、本発明で用いられる酸素吸収性樹脂組成物が乾燥状態で酸素吸収活性を発揮することは際だった特長である。したがって、本発明で用いられる酸素吸収性樹脂組成物を含有する酸素吸収性フィルムは、乾燥状態が要求される有機ＥＬ素子内部の酸素除去に好適である。
（酸素吸収性フィルム）
前述した酸素吸収性樹脂組成物は、酸素吸収性フィルムに成形される。フィルム成形法としては、ホットプレス法、溶融押出法、カレンダー法等の公知の手段が適用できる。特性改善のために、一軸延伸、二軸延伸等の延伸加工を適用することもできる。酸素吸収性フィルムの厚みは、機械的物性及び酸素吸収活性から３００μｍ以下が好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。
【００４３】
酸素吸収性フィルムには、さらに他のフィルムを積層して、多層フィルムとしてもよい。
例えば、酸素吸収性フィルムに、前述の乾燥剤及び／又はガス吸着剤を含有する樹脂組成物フィルムを積層させることによって、酸素吸収機能と乾燥機能及び／又はガス吸着機能を合わせ持つ多層フィルムとすることもできる。
【００４４】
吸湿層またはガス吸着層を構成する樹脂組成物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのポリ塩化樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱融着性を持つ樹脂に、前述の乾燥剤またはガス吸着剤を分散させたものを用いることができる。積層させる層の配列は特に限定されないが、発光構造体と対向する側から、吸湿層、ガス吸着層、酸素吸収層の順序が好ましい。
【００４５】
また、酸素吸収性フィルムにガスバリア性フィルムを積層して、筐体等を要しない酸素吸収性多層フィルムとすることもできる。例えば、前述した酸素吸収性樹脂組成物からなる層の一方の側に熱融着性を備えた熱可塑性樹脂を積層し、他方の側に酸素透過性が低い樹脂、金属又は金属酸化物をガスバリア層として積層した多層フィルムとすることができる。かかる酸素吸収性多層フィルムは、ガスバリア層側を外気と接触する側にして発光構造体上に固定する。
【００４６】
必要に応じて各層間にポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンに例示される、ガス透過性が高く、かつ熱融着性を兼ね備えた熱可塑性樹脂の層を挟み、層間強度を高めることもできる。また、使用する材料の選択により、酸素吸収性樹脂組成物層、熱可塑性樹脂層およびガスバリア層の全てが透明な層からなる透明な酸素吸収性多層フィルムとすることができる。酸素吸収性多層フィルムの厚みは、３００μｍ以下が好ましく、１０〜２００μｍがより好ましい。
【００４７】
酸素吸収性多層フィルムの製造方法としては、ドライラミネート、押し出しラミネート等公知の積層方法が適用できる。
陽極は、ＩＴＯに代表される導電性かつ光透過性の層により形成される。有機発光を基板を通して観察する場合には、陽極の光透過性は必須であるが、有機発光をトップエミッション、すなわち上部の電極を通して観察する用途の場合では陽極の透過性は必要なく、仕事関数が４.１ｅＶよりも高い金属あるいは金属化合物のような適当な任意の材料を陽
極として用いることができる。例えば、金、ニッケル、マンガン、イリジウム、モリブテン、パラジウム、白金などを単独で、あるいは組み合わせて用いることが可能である。当該陽極は、金属の酸化物、窒化物、セレン化物及び硫化物からなる群より選ぶこともできる。また、光透過性の良好なＩＴＯの表面に、光透過性を損なわないように１〜３ｎｍの薄い膜として、上記の金属を成膜したものを陽極として用いることもできる。これらの陽極材料表面への成膜方法としては、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法、真空蒸着法などを用いることができる。陽極の厚さは２〜３００ｎｍが好ましい。
≪素子構成≫
また、本発明の有機発光素子の構成は図４の例に限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層、２）陽極バッファー層／発光層／電子輸送層、３）陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層、４）陽極バッファー層／正孔輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、５）陽極バッファー層／正孔輸送材料、発光材料を含む層、６）陽極バッファー層／発光材料、電子輸送材料を含む層、７）陽極バッファー層／正孔電子輸送材料、発光材料を含む層、８）陽極バッファー層／発光層／正孔ブロック層／電子輸送層を設けた素子構成などを挙げることができる。また、図４に示した発光層は１層であるが、発光層を２層以上有していてもよい。さらに、陽極バッ
ファー層を用いずに直接的に、正孔輸送材料を含む層が陽極の表面に接していてもかまわない。
【００４８】
なお、本明細書中においては、特に断りのない限り、電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料の全てあるいは一種類以上からなる化合物を発光性化合物、また層を発光性化合物層と呼ぶこととする。
【００４９】
また、陽極バッファー層、あるいは、正孔輸送材料を含む層の成膜時に陽極表面を前もって処理することによりオーバーコートされる層の性能（陽極基板との密着性、表面平滑性、ホール注入障壁の低減化など）を改善することができる。前もって処理する方法には高周波プラズマ処理を始めとしてスパッタリング処理、コロナ処理、ＵＶオゾン照射処理、または酸素プラズマ処理などがある。
【００５０】
陽極バッファー層をウェットプロセスにて塗布して作製する場合には、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などを用いて成膜することが出来る。
【００５１】
上記ウェットプロセスによる成膜で用い得る化合物は、陽極表面とその上層に含まれる発光性化合物に良好な付着性を有した化合物であれば特に制限はないが、これまで一般に用いられてきた陽極バッファーを適用することがより好ましい。例えば、ポリ（３，４）−エチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＥＤＯＴ、ポリアニリンとポリスチレンスルホン酸塩との混合物であるＰＡＮＩなどの導電性ポリマーを挙げることができる。さらに、これら導電性ポリマーにトルエン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤を添加して用いてもよい。また、界面活性剤などの第三成分を含む導電性ポリマーでもよい。前記界面活性剤としては、例えばアルキル基、アルキルアリール基、フルオロアルキル基、アルキルシロキサン基、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボキシレート、アミド、ベタイン構造、及び第４級化アンモニウム基からなる群から選択される１種の基を含む界面活性剤が用いられるが、フッ化物ベースの非イオン性界面活性剤も用い得る。
【００５２】
本発明の有機発光素子における発光性化合物層、すなわち発光層、ホール輸送層、及び電子輸送層に使用する化合物としては、低分子化合物及び高分子化合物のいずれをも使用することができる。
【００５３】
本発明の有機発光素子の発光層を形成する発光材料としては、大森裕：応用物理、第７０巻、第１２号、１４１９−１４２５頁（２００１年）に記載されている低分子発光材料及び高分子発光材料などを例示することができる。この中でも、素子作製プロセスが簡素化されるという点で高分子系発光材料が好ましく、発光効率が高い点で燐光発光材料が好ましい。従って、特に燐光発光性高分子化合物がさらに好ましい。
【００５４】
本発明の有機発光素子における発光層は、燐光を発光する燐光発光性単位とキャリアを輸送するキャリア輸送性単位とを一つの分子内に備えた、燐光発光性高分子を少なくとも一つ含む。前記燐光発光性高分子は、重合性置換基を有する燐光発光性化合物と、重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物を共重合することによって得られる。燐光発光性化合物はイリジウム、白金および金の中から一つ選ばれる金属元素を含む金属錯体であり、中でもイリジウム錯体が好ましい。
【００５５】
前記重合性置換基を有する燐光発光性化合物としては、例えば下記式（Ｅ−１）〜（Ｅ
−４２）に示す金属錯体の一つ以上の水素原子を重合性置換基で置換した化合物を挙げることができる。
【００５６】
【化１】
2006344423.tif 000002
【００５７】
【化２】
2006344423.tif 000003
【００５８】
【化３】
2006344423.tif 000004
【００５９】
【化４】
2006344423.tif 000005
【００６０】
【化５】
2006344423.tif 000006
【００６１】
ここで、上記式においてPhはフェニル基を表す。
これらの燐光発光性化合物における重合性置換基としては、例えばビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などが挙げられ、中でもビニル基、メタクリレート基、スチリル基及びその誘導体が好ましい。これらの置換基は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を介して金属錯体に結合していてもよい。
【００６２】
前記重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物は、ホール輸送性および電子輸送性の内のいずれか一方または両方の機能を有する有機化合物における一つ以上の水素原子を重合性置換基で置換した化合物を挙げることができる。このような化合物の代表的な例として、下記式（Ｅ−４３）〜（Ｅ−６０）に示した化合物を挙げることができる。
【００６３】
【化６】
2006344423.tif 000007
【００６４】
【化７】
2006344423.tif 000008
【００６５】
例示したこれらのキャリア輸送性化合物における重合性置換基はビニル基であるが、ビニル基をアクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などの重合性置換基で置換した化合物であってもよい。また、これらの重合性置換基は、ヘテロ原子を有してもよい炭素数１〜２０の有機基を介して結合していてもよい。
【００６６】
重合性置換基を有する燐光発光性化合物と、重合性置換基を有するキャリア輸送性化合物の重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。また、重合体の分子量は重量平均分子量で1,000〜2,000,000が好ましく、5,000〜1,000,000がより好ましい。ここでの分子量はＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量である。
【００６７】
前記燐光発光性高分子は、一つの燐光発光性化合物と一つのキャリア輸送性化合物、一つの燐光発光性化合物と二つ以上のキャリア輸送性化合物を共重合したものであってもよく、また二つ以上の燐光発光性化合物をキャリア輸送性化合物と共重合したものであってもよい。
【００６８】
燐光発光性高分子におけるモノマーの配列は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体のいずれでもよく、燐光発光性化合物構造の繰り返し単位数をｍ、キャリア輸送性化合物構造の繰り返し単位数をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数）、全繰り返し単位数に対する燐光発光性化合物構造の繰り返し単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は0.001〜0.5が好ましく、0.001〜0.2がより好ましい。
【００６９】
燐光発光性高分子のさらに具体的な例と合成法は、例えば特開２００３−３４２３２５、特開２００３−１１９１７９、特開２００３−１１３２４６、特開２００３−２０６３２０、特開２００３−１４７０２１、特開２００３−１７１３９１、特開２００４−３４６３１２、特開２００５−９７５８９に開示されている。
【００７０】
本発明の有機発光素子における発光層は、前記燐光発光性を含む層であるが、発光層のキャリア輸送性を補う目的で正孔輸送材料や電子輸送材料が含まれていてもよい。これらの目的で用いられる正孔輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などの低分子トリフェニルアミン誘導体や、ポリビニルカルバゾール、前記トリフェニルアミン誘導体に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物、ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレンなどが挙げられ、また、電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体などの低分子材料や、上記の低分子電子輸送性化合物に重合性官能基を導入して高分子化したもの、例えば特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどの既知の電子輸送材料が使用できる。
【００７１】
上記の発光層、ホール輸送層及び電子輸送層法は、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法などにより形成することが可能である。低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着法及び電子ビーム蒸着法が用いられ、高分子化合物の場合は主にスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法が用いられる。
【００７２】
また、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、発光層の陰極側に隣接してホールブロック層を設けてもよい。このホールブロック層には発光材料より最高占有分子軌道（Highest Occupied Molecular Orbital；ＨＯＭＯ）準位の深い化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
【００７３】
さらに、励起子（エキシトン）が陰極金属で失活することを防ぐ目的で、発光層の陰極側に隣接してエキシトンブロック層を設けてもよい。このエキシトンブロック層には発光材料より励起三重項エネルギーの大きな化合物を用いることができ、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、アルミニウム錯体などを例示することができる。
≪陰極≫
本発明の有機発光素子の陰極材料としては、仕事関数が低く、かつ化学的に安定なものが使用され、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、ＡｌＬｉやＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の陰極材料を例示することができる。当該発明の第一の陰極に適応するにはＡｌＬｉが望ましい。第二の陰極としてはＡｌが望ましい。陰極材料の成膜方法としては、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。なお本明細書において「陰極の厚さ（膜厚）」とは、陰極が複数層の陰極からなる場合には、特に断りのない限り、各陰極層の厚さ（膜厚）の総和を意味する。
【００７４】
本発明に係る有機発光素子の基板としては、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板、例えば、ガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチック、シリコン基板などの既知の材料が使用できる。
【００７５】
本発明の有機発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる発光材料を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【００７６】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
［実施例］
以下、実施例及び比較例を挙げ本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載により何らの限定を受けるものではない。
【００７７】
簡略化のため、材料およびそれらより形成された層を以下のように略記する。
ＩＴＯ：インジウム錫酸化物（陽極）、
ＥＬＰ：燐光発光性高分子（芳香族アミン（ホール輸送材料部分）とホウ素系分子（電子輸送材料部分）とイリジウム錯体（燐光発光色素部分）の分子構造を含む三成分系の共重合体。poly[viTPD-viTMB-viIr(ppy)2(acac)]）。
【実施例１】
【００７８】
有機発光素子の作成
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板を用いて有機発光素子を作製した。まず陽極基板の液体洗浄を行った。すなわち、市販の洗剤で超音波洗浄をし、超純水で流水洗浄を行った。その後、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に浸漬超音波洗浄し、乾燥した。更にＵＶオゾン照射を３分間行い、表面の残存有機物を分解した。
【００７９】
次に、発光性化合物層を形成するための塗布溶液を調製した。すなわち、ＥＬＰ６０ｍｇを、トルエン（和光純薬工業製、特級）１９４０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０.２μｍのフィルターでろ過して塗布溶液とした。次に、中間層上に、調製した塗布溶液
をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、１００℃にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約９０ｎｍであった。次に発光層を形成した基板を真空蒸着装置内に載置し、ＡｌＬｉを蒸着速度０.０１ｎｍ／ｓで１０ｎｍの厚さに蒸着し、続いて、陰極としてアルミニウムを蒸
着速度１ｎｍ／ｓで１５０ｎｍの厚さに蒸着し、素子１を作製した。なお、ＡｌＬｉとアルミニウムの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。この素子を有機ＥＬ発光素子とした。
【００８０】
封止と評価
ステアリン酸コバルトと水添スチレンブタジエンゴム（商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ１３２０Ｐ」、日本合成ゴム（株）製、以下「ＨＳＢＲ」と略す）とポリプロピレン（商品名「ノバテックＰＰ・ＦＧ３ＤＦ」、日本ポリケム（株）製）を重量比０．４：２９．９：６９．７で混合し、空気存在下にてローラミキサー（株）東洋精機製、Ｒ６０）を用いて２１０℃で混練して酸素吸収性樹脂組成物とした。（樹脂中金属触媒含有量４２８ｐｐｍ）作製した酸素吸収性樹脂組成物ペレット中のラジカルを電子スピン共鳴装置（日本電子（株）製ＪＥＳ−ＦＡ２００、以下ＥＳＲ）を用いて室温で測定した。試料ペレット０．１６ｇを直径４ｍｍの試料管に入れ、ラジカル濃度が既知の二酸化マンガンを標準物質に用い、観測磁場中心を３３６ｍＴとして室温で測定した。ｇ値が２．００４〜２．００５のスペクトルが検出され、その強度から、酸素吸収性樹脂組成物１ｇ中に、１．６×１０-6モル、すなわち１．６×１０-6×６×１０23個（ｓｐｉｎｓ）の含酸素有機ラジカルが存在していることが確認された。また、脱酸素下２５℃で４ヶ月間保存した試料も同様の電子スピン共鳴スペクトルを示し、これらのラジカルが長期間安定に存在することを確認した。次いでホットプレス機を用いて１８０℃でプレス成形することにより、平均厚み１１４μｍの透明な酸素吸収性フィルムＡを得た。
【００８１】
得られた酸素吸収性フィルムを５ｃｍ×６ｃｍ（０．３４ｇ）に切り取り、乾燥空気２００ｍｌ及び市販の生石灰乾燥剤と共に酸素非透過性袋に入れて密封し、２５℃で保管した。袋内の酸素濃度をガスクロマトグラフで測定することにより求めた。この酸素吸収性フィルムは、酸素をほとんど吸収しない誘導期が１日あり、その後、フィルム重量当たり一定の酸素吸収速度３．０ｍｌ／ｇ／ｄａｙで酸素吸収した。
【００８２】
この酸素吸収性フィルムＡをガラス製の封止用キャップの内面にエポキシ接着剤を用いて固定し、封止用キャップの周縁部に紫外線硬化型接着剤を塗布した後、前記真空蒸着装置に隣接したグローブボックス内に設置し、グローブボックス内部を酸素を１０００ｐｐｍ含む窒素雰囲気とした。真空蒸着装置からグローブボックス内へと有機ＥＬ発光素子を搬送した。有機ＥＬ発行素子と封止用キャップの接着剤塗布面を密着させた後、紫外線を照射して接着させることにより有機ＥＬ発光素子を封止し、有機ＥＬ発光装置を得た。
有機ＥＬ発光素子を大気下に取り出し、１ｍＡ/ｃｍ2となるように直流電流を１０秒間流した後に電流を遮断し、更に５０時間放置後、素子の特性を検討した。
【００８３】
すなわち、上記有機ＥＬ素子に、室温において、ＩＴＯ膜を陽極、ＡｌＬｉ/Ａｌを陰
極として電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ2となるように直流電流を印加し続けて定電流連続駆
動を２００時間行った後、素子表面を５０倍に拡大して観察した。欠陥個所であるダークスポットの発生等の異常は何ら見られなかった。
［比較例１］
有機発光素子を実施例１のように作成した。前記真空蒸着装置に隣接したグローブボックス内で、実施例１で作成した酸素吸収性フィルムＡをガラス製の封止用キャップの内面にエポキシ接着剤を用いて固定し、封止用キャップの周縁部に紫外線硬化型接着剤を塗布した後、グローブボックス内部を、酸素を５０ｐｐｍ含む窒素雰囲気とした。真空蒸着装置からグローブボックス内へと有機ＥＬ発光素子を搬送した。有機ＥＬ発光素子と封止用キャップの接着剤塗布面を密着させた後、紫外線を照射して接着させることにより有機ＥＬ発光素子を封止し、有機ＥＬ発光装置を得た。
【００８４】
有機ＥＬ発光装置を大気下に取り出し、１ｍＡ/ｃｍ2となるように直流電流を１０秒間流した後に電流を遮断し、更に５０時間放置後、素子の整流特性を検討した。
半導体パラメータアナライザーを用いて、実施例１と比較例１で製造した有機ＥＬ発光装置の整流特性を検討した。測定は、有機ＥＬ発光装置の陽極ＩＴＯと陰極Ａｌとの間に順方向電圧および逆方向電圧を印加して行った。図５は上述の測定により得られた有機ＥＬ発光装置の整流特性を表す。照射波長として４００ｎｍの光を照射した。縦軸は電流値、横軸は印加電圧である。実施例１で作成した有機ＥＬ発光装置は、比較例（図６）のものに比べ、優れた整流特性を示した。
【図面の簡単な説明】
【００８５】
【図１】図１は本発明の有機ＥＬ発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】図２は本発明の有機ＥＬ発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図３】図３は本発明の有機ＥＬ発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図４】図４は本発明の有機ＥＬ発光装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図５】図５は本発明の有機ＥＬ発光装置の整流特性を示す図である。
【図６】図６は本発明の有機ＥＬ発光装置の整流特性を示す図である。
【符号の説明】
【００８６】
１・・・透明基板
２・・・透明電極（陽極）
３・・・発光性化合物層
４・・・陰極
５・・・陽極リード
６・・・陰極リード
７・・・有機発光素子
８・・・封止剤（接着剤）
９・・・封止部材
10・・・空隙
11・・・正孔輸送層
12・・・発光層
13・・・電子輸送層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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