(57)【要約】      （修正有）【課題】耐衝撃性、耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体と熱可塑性ポリウレタンから成る樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体５０〜９９重量％、並びに、下記（ａ）及び（ｂ）の要件を満たす熱可塑性ポリウレタン５０〜１重量％からなり、下記（ｃ）及び（ｄ）に示す要件を満たすことを特徴とする樹脂組成物。（ａ）ガラス転移温度が−３０〜−５０℃である（ｂ）ＪＩＳ  Ａ表面硬度が６０以上９５以下である（ｃ）示差走査型熱量計にて、室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した際の結晶化温度が１１０℃以上１７０℃以下。（ｄ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００以上３００００００以下。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体５０〜９９重量％、並びに、下記（ａ）及び（ｂ）の要件を満たす熱可塑性ポリウレタン５０〜１重量％からなり、下記（ｃ）及び（ｄ）に示す要件を満たすことを特徴とする樹脂組成物。
（ａ）示差走査型熱量計にて、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−３０〜−５０℃である。
（ｂ）ＪＩＳ  Ａ表面硬度が６０以上９５以下である。
（ｃ）示差走査型熱量計にて、室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した際の結晶化温度が１１０℃以上１７０℃以下。
（ｄ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００以上３００００００以下。
【請求項２】
ソフトセグメントがアジピン酸エステルである熱可塑性ポリウレタンであることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンの合計量１００重量部に対して、更にフタル酸系可塑剤０．１〜３０重量部を含んでなることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項４】
圧縮成形試験片の超薄切片を透過電子顕微鏡で観察した際に、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体が連続相、熱可塑性ポリウレタンが分散相となる海−島構造を形成しており、かつ、分散相の平均粒子径が０．１〜３μｍであることを特徴とする請求項１〜３に記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物に関するものであり、更に詳細には耐衝撃性、耐熱性に優れるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体は、耐衝撃性に劣るという課題があった。
【０００３】
本課題を解決する方法として、ポリカプロラクトンやポリブチレンサクシネート系樹脂を混合する方法が提案されている（例えば特許文献１，２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１９４２８１号公報（第１頁）
【特許文献２】特開平１１−３２３１４１号公報（第１頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に提案された該異種ポリマーを混合する方法においては、その耐衝撃性は十分なものではなく、耐熱性も低いものであった。
【０００６】
そこで、本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れたポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体及び特定の熱可塑性ポリウレタンからなる樹脂組成物が優れた耐衝撃性、耐熱性を示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体５０〜９９重量％、並びに、（ａ）及び（ｂ）の要件を満たす熱可塑性ポリウレタン５０〜１重量％からなり、下記（ｃ）及び（ｄ）に示す要件を満たすことを特徴とする樹脂組成物に関するものである。
（ａ）示差走査型熱量計にて、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−３０〜−５０℃である。
（ｂ）ＪＩＳ  Ａ表面硬度が６０以上９５以下である。
（ｃ）示差走査型熱量計にて、室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した際の結晶化温度が１１０℃以上１７０℃以下。
（ｄ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィにより測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００００以上３００００００以下。
【０００９】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いるポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（以下、「ＰＨＢ系重合体」と記す。）としては、例えばポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとの共重合体、等が挙げられる。ＰＨＢ系重合体が共重合体である場合の３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば３−ヒドロキシプロピオネート、３−ヒドロキシバレレート、３−ヒドロキシヘキサノエート、３−ヒドロキシヘプタノエート、３−ヒドロキシオクタノエート、３−ヒドロキシノナノエート、３−ヒドロキシデカノエート、３−ヒドロキシウンデカノエート、４−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。また、該共重合体としては、特に成形加工性に優れた樹脂組成物が得られることから、該３−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートが２５モル％以下共重合されたものであることが好ましい。
【００１１】
そして、本発明に用いるＰＨＢ系重合体としては、特にポリ３−ヒドロキシブチレート単独重合体、３−ヒドロキシブチレート／３−ヒドロキシバレレート共重合体、３−ヒドロキシブチレート／４−ヒドロキシブチレート共重合体が、容易に入手できるため好ましい。
【００１２】
また、ＰＨＢ系重合体としては、成形加工性に優れた樹脂組成物となることからから、微生物体内で生産されたものであることが好ましい。このようなＰＨＢ系重合体は市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許４４７７６５４号公報、国際公開特許９４／１１５１９号公報、米国特許５５０２２７３号公報に開示されている方法等により入手することも可能である。
【００１３】
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタンは、（ａ）示差走査型熱量計（以下、「ＤＳＣ」と記す。）にて、−１００℃から１０℃／分の昇温速度で加熱した際のガラス転移温度が−３０〜−５０℃であり、（ｂ）ＪＩＳ  Ｋ７３１１に従って測定されるＪＩＳ  Ａ表面硬度が６０以上９５以下であることを特徴とする。本発明の樹脂組成物は、係る熱可塑性ウレタンを用いることにより耐衝撃性、耐熱性に優れる樹脂組成物となる。
【００１４】
本発明に用いる熱可塑性ポリウレタンは、上記（ａ）、（ｂ）を満足する限り特に限定はなく、中でも、得られる樹脂組成物の耐衝撃性が優れることから、ソフトセグメントにアジピン酸エステルを用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタンを使用することが好ましく、ソフトセグメントのアジピン酸エステルに、エチレングリコール及び／またはブチレングリコールを用いたアジピン酸熱可塑性ポリウレタンがさらに好ましい。
【００１５】
このような熱可塑性ポリウレタンは、例えば、（商品名）ミラクトランＥ１９０（日本ミラクトラン（株）製）を市販品として入手することも可能である。
【００１６】
本発明の樹脂組成物は、該ＰＨＢ系重合体５０〜９９重量％及び該熱可塑性ポリウレタン５０〜１重量％からなるものであり、該ＰＨＢ系重合体６０〜９５重量％及び該熱可塑性ポリウレタン４０〜５重量％が好ましく、該ＰＨＢ系重合体６５〜９０重量％及び熱可塑性ポリウレタン３５〜１０重量％がさらに好ましい。ここで、熱可塑性ポリウレタンの重量比率が１重量％未満である場合、得られる樹脂組成物が耐衝撃性に劣るものとなる。一方、５０重量％を超える場合、得られる樹脂組成物は耐熱性に劣るものとなる。
【００１７】
さらに、本発明の樹脂組成物は、（ｃ）ＤＳＣにて室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した結晶化温度が１１０℃以上１７０℃以下であり、１１５℃以上１６０℃以下が好ましく、１２０℃以上１５０℃以下がさらに好ましい。ここで、結晶化温度が１１０℃未満である場合、得られる樹脂組成物は結晶化速度が低く成形品とする際の生産効率に劣るものとなる。一方、結晶化温度１７０℃を越える樹脂組成物とすることは現実的には困難である。なお、結晶化温度とは、ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）測定において、５ｍｇの試料を装填したアルミニウム製のパンを用い、該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で冷却した際に観測される結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を表す。
【００１８】
本発明の樹脂組成物は、（ｄ）クロロホルム溶解成分をゲル浸透クロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと記す。）により測定した際のポリスチレン換算の重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す。）が１０００００以上３００００００以下であり、特に１２００００以上１００００００以下であることが好ましい。ここで、Ｍｗが１０００００未満である場合、得られる樹脂組成物は機械的強度に劣るものとなる。一方、Ｍｗが３００００００を越える場合、得られる樹脂組成物は成形加工性に劣るものとなる。なお、樹脂組成物のクロロホルム溶解成分のＭｗは、樹脂組成物若しくはその成形物を６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られる溶解分の分子量によって測定することも可能である。また、本発明におけるＭｗの測定は、カラム（東ソー（株）製、商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ）２本を装着したＧＰＣ装置（東ソー（株）製、商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ）を用い、測定溶媒:クロロホルム、測定温度４０℃、サンプル溶解条件:６０℃、２時間で測定濃度:５０ｍｇ/５０ｍＬに調製した試料を注入量:１００μＬにて測定したカラム溶出体積を標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正し行ったものである。
【００１９】
本発明の樹脂組成物は、特に優れた成形加工性を発現することから、該ＰＨＢ系重合体及び該熱可塑性ポリウレタンの合計量１００重量部に対して、更にフタル酸系可塑剤０．１〜３０重量部を含んでなることが好ましい。なお、フタル酸系可塑剤としては、ＰＨＢ系重合体の結晶融点を３℃以上低下させるものが好ましい。該フタル酸系可塑剤としては特に限定はなく、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチルベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジメチルシクロヘキシルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性を示すことから、ＰＨＢ系重合体が連続相、熱可塑性ポリウレタンが分散相の海−島構造を形成していることが好ましい。さらに、優れた耐衝撃性を示すことから、分散相の平均粒径が０．１〜３μｍであることが好ましい。
【００２１】
本発明の樹脂組成物の形状としては、例えばペレット形状、粉状、塊状等を挙げることができ、その中でも製造の際の生産効率に優れ、成形加工の際の取り扱い性にも優れることからペレット形状であることが好ましい。ペレット形状にする方法としては、例えばストランド状の溶融造粒物をストランドカッターで切断するストランドカット法、溶融樹脂を水中でカットするアンダーウォーターカット法、溶融樹脂をそのまま又はミスト等により冷却しカットするホットカット法、シート形状の溶融造粒物をシートペレタイザーによりカットするシートペレタイズ法などが挙げられ、その中でも特に射出成形、押出成形の際に樹脂の噛み込みが良いペレットが得られることからストランドカット法、アンダーウォーターカット法、ホットカット法が好んで用いられる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、ＰＨＢ系重合体及び該熱可塑性ポリウレタンの混合が可能であれば如何なる方法、装置を用いてもよく、その中でも特に生産効率が良く、成形加工性に優れる樹脂組成物が得られることから、押出機のダイから吐出する溶融樹脂の温度が１６０℃以上１８５℃以下になるように温度設定した混練機を用いて製造することが好ましい。用いる混練機としては、例えば同方向二軸押出機、コニカル二軸押出機などの異方向二軸押出機；バンバリーミキサーや加圧ニーダーなどのバッチ式混合機、ロール混練機が例示される。
【００２３】
本発明の樹脂組成物を製造する際には、ＰＨＢ系重合体および熱可塑性ポリウレタンをあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は特に限定はなく、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物を成形加工する際にも、該樹脂組成物をあらかじめ乾燥しておくことが望ましく、その乾燥条件は特に限定はなく、例えば４０〜９０℃の温度にて３０分〜３日間程度乾燥することが好ましい。
【００２４】
本発明の樹脂組成物の成形方法は特に限定はなく、例えば異形押出、フィルム、シート、ブロー、射出、発泡、押出コーティング、回転成形などが挙げられ、中でも好適な例として射出成形が挙げられる。射出成形を行う場合には、溶融樹脂の温度を２３０℃以下、好ましくは２１０℃以下にすると金型内で結晶化に要する時間が少なく、成形サイクルを短縮することが可能になる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物には充填材を添加してもよい。添加する充填材に特に制限はなく、例えば炭酸カルシウム、マイカ、タルク、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、クレー、パイロフェライト、ベントナイト、セリサナイト、ゼオライト、ネフェリンシナイト、アタパルジャイト、ウォラストナイト、フェライト、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化鉄、二硫化モリブデン、黒鉛、石こう、ガラスビーズ、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスファイバー、石英、石英ガラス、モンモリロナイトなどの無機充填材；澱粉、セルロース繊維やケナフなどの各種植物繊維；木粉、おから、モミ殻、フスマ等の天然に存在するポリマーやこれらの変性品などの有機充填材が挙げられる。
【００２６】
中でも、炭酸カルシウム、タルクは結晶化速度を速める働きもあるため、添加することが望ましく、特にタルクが好ましい。また、本発明の樹脂組成物中への分散性を高めるために、表面改質された炭酸カルシウム、タルク、クレーを用いることも可能である。充填材を添加する場合は、剛性と耐衝撃性のバランスに優れた樹脂組成物となることから、本発明の樹脂組成物１００重量部に対して１００重量部以下で用いることが望ましい。
【００２７】
さらに、本発明の樹脂組成物には、脂肪酸、脂肪族エステル、脂肪族アミド、脂肪酸金属塩を添加することも可能である。
【００２８】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて結晶核剤を含んでいてもよく、これにより結晶成長速度はさらに速くなる。該結晶核剤としては、例えば窒化ホウ素、雲母、タルク、アルミナ、カルシウムヒドロキシアパタイト、塩化アルミニウム、クレーなどが挙げられ、このうち、タルクや窒化ホウ素が好適である。
【００２９】
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じカルボジイミドに代表される加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、離型剤、帯電防止剤、スリップ剤、防曇剤、滑剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、耐光安定剤、耐候性安定剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、発泡剤、難燃剤、難燃助剤等を含んでいても良い。さらに、他の熱可塑性樹脂やゴム、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、電気製品の筐体や構造体部分；バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品；カーペット、ヘッドライナー、ドアトリム、サンバイザー等の自動車内装部品などに好適に用いられる。
【発明の効果】
【００３１】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性および耐衝撃性に優れる。
【実施例】
【００３２】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、これらは例示的なものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３３】
実施例及び比較例中の各種測定を以下に示す。
【００３４】
（結晶化温度の測定）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶成長速度の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から８０℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し、１８０℃において１分間保持する。その後、１０℃／分の速度で冷却し、結晶化に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶化温度とした。
【００３５】
（結晶融点の測定）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、結晶融点の測定を行った。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを室温から１０℃／分の昇温速度で加熱した際に観測される結晶融解に基づく熱流束のピーク温度のうち最も高い温度を結晶融点とした。
【００３６】
（重量平均分子量の測定）
造粒して得られたペレットを６０℃のクロロホルムに２時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、ゲル浸透クロマトグラフィによる分子量測定を行った。なお、標準ポリスチレン（東ソー（株）製）を用いて校正を行い、ポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。測定条件を以下に示す。
【００３７】
機種:商品名ＨＬＣ８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:６０℃、２時間
温度:４０℃
測定濃度:５０ｍｇ／５０ｍＬ
注入量:１００μＬ
カラム:商品名ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（東ソー（株）製）２本
（ガラス転移温度の測定）
示差走査型熱量計（パーキンエルマー社製、商品名ＤＳＣ−７）を用いて、熱可塑性ポリウレタンのガラス転移を測定した。５ｍｇの試料をペレットから切り出し、アルミニウム製のパンに装填する。該パンを−１００℃から１０℃／分の昇温速度で加熱し、測定した。
【００３８】
（表面硬度の測定）
ＪＩＳ  Ｋ７３１１に従い、室温における熱可塑性ポリウレタンのＪＩＳ  Ａ硬度を測定した。
【００３９】
（Ｉｚｏｄ衝撃強度の測定）
射出成形で得られたノッチ付きＩｚｏｄ試験片を用いて２３℃におけるＩｚｏｄ衝撃強度をＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い測定した。衝撃はノッチ側から与えた。なお、射出成形は、東芝機械プラスチック社製、（商品名）ＩＳ１００Ｅを用い、ノズル温度１７５℃、射出時間１０秒、金型温度６０℃の条件で行った。
【００４０】
（相構造の観察）
圧縮成形試験片をウルトラミクロトームにて超薄切片に切削し、ルテニウム酸にて染色した後、透過電子顕微鏡（日本電子（株）製、商品名ＪＥＭ−２０００ＦＸ）で観察した。なお、圧縮成形は、加熱温度１８０℃、圧力１０ＭＰａ、加熱時間３分、冷却温度６０℃の条件で行い、１ｍｍ厚みの試験片を得た。
【００４１】
（耐熱性の測定）
射出試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７２０６に従いビカット軟化温度を測定した。
【００４２】
実施例１
あらかじめオーブン中８０℃、４時間予備乾燥を行ったポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）７０重量％及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ１９０）３０重量％を、円形ダイを装着した異方向二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名ラボブラストミル；樹脂温度１７８℃、回転数１００ｒｐｍ、強混練タイプのスクリューを使用）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることによりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００４３】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００４４】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００４５】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Ｉｚｏｄ衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００４６】
実施例２
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体７０重量％及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン３０重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらにフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯＰ）１０重量部を配合した以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００４７】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００４８】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００４９】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Ｉｚｏｄ衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５０】
実施例３
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体７０重量％及びアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン３０重量％からなる合計量１００重量部に対し、さらにタルク（日本タルク（株）社製、商品名ＭＩＣＲＯ  ＡＣＥ  Ｐ−３、表面エポキシ変性１％）１０重量部を配合した以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００５１】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００５３】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Ｉｚｏｄ衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５４】
実施例４
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ１９０）の代わりに、カプロラクトン系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ５８５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００５５】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００５７】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Ｉｚｏｄ衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００５８】
実施例５
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ１９０）の代わりに、ジオール成分の異なるアジピン酸系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ６８５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００５９】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００６０】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００６１】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化点、Ｉｚｏｄ衝撃強度が共に高く、耐熱性、耐衝撃性に優れるものであった。
【００６２】
比較例１
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体（ＰＨＢ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｓ／Ａ社製、商品名Ｂｉｏｃｙｃｌｅ１０００）のみで押出を行った以外は、実施例１と同様の方法でペレットを得た。
【００６３】
得られたペレットの結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定し、射出試験片のＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定した。表１に結果を示す。
【００６４】
得られた樹脂はＩｚｏｄ衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。
【００６５】
比較例２
アジピン酸系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ１９０）の代わりに、エーテル系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ３８５）を用いた以外は、実施例１と同様の方法でペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００６６】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００６８】
得られた樹脂組成物は、Ｉｚｏｄ衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。
【００６９】
比較例３
実施例１において用いたアジピン酸系熱可塑性ポリウレタンの代わりに、アジピン酸エステル系熱可塑性ポリウレタン（日本ミラクトラン社製、ミラクトランＥ１９８）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で混合物を得た。
【００７０】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００７１】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００７２】
得られた樹脂組成物は、Ｉｚｏｄ衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。
【００７３】
比較例４
異方向二軸押出機から吐出直後の樹脂温度を１７８℃とする代わりに、樹脂温度を２５０℃とした以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００７４】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００７５】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００７６】
得られた樹脂組成物は、Ｉｚｏｄ衝撃強度が低く、耐衝撃性に劣るものであった。
【００７７】
比較例５
ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体７０重量％及び熱可塑性ポリウレタン３０重量％の代わりに、ポリ３−ヒドロキシブチレート系重合体３０重量％及び熱可塑性ポリウレタン７０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりペレット形状の樹脂組成物を得た。
【００７８】
得られた樹脂組成物の結晶化温度、結晶融点、クロロホルム溶解成分の重量平均分子量を測定した。また、射出試験片を用いてＩｚｏｄ衝撃強度、ビカット軟化温度を測定し、さらに圧縮試験片を用いて透過電子顕微鏡観察を行った。結果を表１に示す。
【００７９】
また、熱可塑性ポリウレタンのみのガラス転移温度、表面硬度を表２に示す。
【００８０】
得られた樹脂組成物は、ビカット軟化温度が６８℃と低く、耐熱性に劣るものであった。
【００８１】
【表１】
2006137854.tif 000002
【００８２】
【表２】
2006137854.tif 000003