(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリアミドイミドを用いた半導電性ベルトにおいて、機械的強度を低下させることなく、画像装置として長期に使用しても良好な画像が得られる半導電性ベルト及びその製造方法を提供する。【解決手段】  ＳＯ４２−が５００〜５０００ｐｐｍ含まれるカーボンブラックと数平均分子量が３００００〜６００００のポリアミドイミドとを含む材料によって成形して半導電性ベルトとし、この半導電性ベルトを遠心成形法により成形する。【選択図】図１
2006188579.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳＯ４２−が５００〜５０００ｐｐｍ含まれる導電性カーボンブラックと数平均分子量が３００００〜６００００のポリアミドイミドとを含むことを特徴とする半導電性ベルト。
【請求項２】
表面抵抗率が、１×１０７〜１×１０１４Ω／□からなり、かつ体積抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω・ｃｍであることを特徴とする請求項１に記載の半導電性ベルト。
【請求項３】
前記導電性カーボンブラックの含有量が１〜５０質量％の範囲であることを特徴とする請求項１又は２に記載の半導電性ベルト。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一つに記載の半導電性ベルトを遠心成形法により成形することを特徴とする半導電性ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、電子写真式複写機やレーザープリンタ等の画像装置の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等に用いられるエンドレスの半導電性ベルト及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂材料からなる半導電性ベルトとしては、主にポリイミド系の材料から構成されたものがあり、これは十分な機械的強度、難燃性を備えるものであって、電子写真式複写機やレーザープリンタ等の画像装置の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等の用途として好適に使用されてきた（例えば、特許文献１又は特許文献２を参照のこと）。
【特許文献１】特開２００２−３５１１７２号公報
【特許文献２】特開２００３−１３１４６３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかし、この主たる材料がポリイミド系の材料である半導電性ベルトを画像装置の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等として使用した場合には、印刷枚数の増加と共に半導電性ベルトの抵抗値、特に表面抵抗値が上昇し、結果として画像の白抜けやカスレ等が生じる等の問題があった。
【０００４】
この問題の解決策として、導電性ポリマー等の導電性付与剤を添加する方法もあるが、この方法によると添加量が過剰になるために半導電性ベルトの機械的強度が低下するという問題があり、実用的ではなかった。
【０００５】
そこで、この発明は、上記の従来の技術における問題点を解決すべく、ポリアミドイミドを用いた半導電性ベルトにおいて、電子写真式複写機やレーザープリンタ等の画像装置の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等として使用した場合に、印刷枚数の増加と共に抵抗値の上昇が起こり難く、長期使用しても画像の白抜けやカスレ等のない良好な画質が得られる半導電性ベルトを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
以上のような課題を実現するため、請求項１に係る半導電性ベルトは、ＳＯ４２−が５００〜５０００ｐｐｍ含まれる導電性カーボンブラックと数平均分子量が３００００〜６００００のポリアミドイミドとを含むことを特徴としている。
【０００７】
請求項２に係る半導電性ベルトは、請求項１の構成に加えて、表面抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω／□からなり、かつ体積抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω・ｃｍであることを特徴としている。
【０００８】
請求項３に係る半導電性ベルトは、請求項１又は２の構成に加えて、前記導電性カーボンブラックの含有量が１〜５０質量％の範囲であることを特徴としている。
【０００９】
請求項４に係る半導電性ベルトの製造方法は、請求項１乃至３のいずれか一つに記載の半導電性ベルトを遠心成形法により成形することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１０】
この発明は以上のような構成を有するため、請求項１に記載の発明によれば、ＳＯ４２−が５００〜５０００ｐｐｍ含まれる導電性カーボンブラックと数平均分子量が３００００〜６００００のポリアミドイミドとを含んでいるので、電子写真式複写機やレーザープリンタ等の画像装置の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等として使用した場合に、印刷枚数の増加と共に抵抗値の上昇が起こり難く、結果として長期に使用しても機械的強度を低下させることなく、画像の白抜けやカスレ等のない良好な画質が得られる半導電性ベルトを提供することができる。
【００１１】
請求項２に記載の発明によれば、表面抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω／□からなり、かつ体積抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω・ｃｍであるので、ベルトに対するトナーの付着性能がより安定することから、請求項１の効果に加えて、この発明に係る半導電性ベルトを使用した電子写真式複写機やレーザープリンタ等の画像装置の印刷品位がより良好なものとなる。
【００１２】
請求項３に記載の発明によれば、導電性カーボンブラックの含有量が１〜５０質量％の範囲であるので、目的とする表面抵抗値及び体積抵抗値が確実に得られることになるから、請求項１又は２の効果に加えて、結果としてより品質の高い半導電性ベルトを提供することができる。
【００１３】
請求項４に記載の発明によれば、請求項１乃至３のいずれか一つに記載の半導電性ベルトを遠心成形法により成形するので、溶液状の材料を円筒状の金型の内側に注入して円筒状の金型を回転することにより遠心力の作用により溶液状の材料が円筒状の金型の内壁に均一な厚みの樹脂層が形成され、この樹脂層を加熱して硬化させることで、厚さ精度、抵抗値精度、表面性に優れたエンドレスの半導電性ベルトが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
この発明において、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）の構造とその合成法については公知のものが使用できる。ＰＡＩはアミド基と１又は２個のイミド基が有機基を介して結合した繰返し単位を有する高分子であり、有機基が脂肪族と芳香族のものに分類される。芳香族ポリアミドイミドの場合、イミド基、アミド基が結合する有機基がフェニル、若しくはビフェニル構造であり、エーテル、カルボニル、メチレン、スルホニルの各基を間に介したビフェニル構造である。具体的には原料に有機ジアミンとして、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルフォン、２，２′−ビス（４′−（４″−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン、３，３′ジメチル−４，４′−ジアミノジフェニル等を用い、有機酸無水物としてトリメリット酸無水物、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、プロピレングリコールビスアンヒドロトリメリテート、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸無水物等が使用される。実際の合成法は、酸成分とイソシアネート（アミン）とからのイソシアネート法、或いは酸クロリド法等の方法があり、アミド系溶剤等の極性溶剤中で合成される。しかしながら、この発明では、ＰＡＩの構造と合成法はこれに限定されるものではなく、必要に応じて、他の公知の構造と合成法を採用することができる。
【００１５】
数平均分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算分子量測定により算出した。カラムにはＳｈｏｄｅｘ  ＡＤ８０６（昭和電工（株）製）を用い、カラム内の温度は４０℃にて測定した。
【００１６】
溶離液は５ｍＭＬｉＢのＮＭＰ溶液を用い、流速を１．０ｍＬ／ｍｉｎとした。検出器はＲＩを使用し、標準試料はポリエスチレンを使用し、注入する測定溶液は０．０６％（ｗ／ｖ）に希釈し、それを１００μｌ注入した。
【００１７】
導電性フィラーとしては、半導電性ベルトに求められる抵抗値が高い領域にあることから、カーボンフィラーが使用される。このカーボンフィラーとしては、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、又はランプブラック等のカーボンブラックが使用される。この発明の実施の形態においては、カーボンブラックの分散状態が必要な特性を得るために重要な役割を果たす。カーボンブラックは通常の状態では、一次粒子としてほとんど存在せず、一次粒子が凝集した二次粒子、さらにこれが凝集した三次粒子となっている。この凝集体が電気の導通経路を形成し、総合的には少ない添加量で高い導電性が得られる反面、微小領域においては導通部と絶縁部の割合のばらつきが大きくなり、結果として抵抗値が大きくばらつくこととなる。また、ロールに沿う程度の変形で抵抗値の変化が大きくなり、悪影響を及ぼす恐れが少なくない。
【００１８】
カーボンブラック中に含まれるＳＯ４２−の含有量の測定は、０．５ｇの試料を超純水５０ｍｌに９５℃で１６時間抽出し、抽出液のＳＯ４２−
濃度をイオンクロマトグラフ（商品名：ダイオネックスＤＸ−１２０、日本ダイオネス（株）製）にて測定した。
【００１９】
なお、電子写真式複写機やレーザープリンタ等の転写ベルト、搬送ベルト、感光ベルト等に用いられる半導電性ベルトに要求される抵抗値としては、紙やＯＨＰ用シートの搬送に関してはその表面抵抗が絶縁領域にあることがよく、トナーの転写、除電には体積抵抗が半導電領域であることがよいとされている。そして、後述する実施例と比較例とによる実験から、ポリアミドイミドを使用した半導電性ベルトの場合には、ベルト外表面の表面抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω／□の範囲であり、かつベルトの体積抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω・ｃｍの範囲であれば上記特性を達成できることが確認できている。
【００２０】
この発明の半導電性ベルトには、上記の材料の他に、難燃助剤、着色剤、反応促進剤、反応制御剤、補強剤、酸化防止剤、老化防止剤等の適宜の添加剤を、その性能の許容する範囲内で添加することができる。これらの添加剤は、従来公知の添加剤を用いることができる。また、使用可能な溶剤として、特に制限はないが、トルエン、キシレン、ベンゼン、酢酸エチル、ホルムアミド、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、アセトアミド、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、テトラメチレングリコールジメチルエーテル（テトラグライム）、グリコール類、ＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）等を挙げることができる。なお、これらの溶剤は、単独或いは混合して用いる。
【００２１】
この発明に係る半導電性ベルトは、上記の材料を均一に混合し、常法に従って成形した状態で加熱して重合硬化することにより得られる。半導電性ベルトを成形する方法としては、押出し成形、遠心成形、注型法等の方法が適用可能であるが、厚さ精度、抵抗値精度、表面性に優れることから、遠心成形法を採用することが好ましい。
【００２２】
遠心成形法とは、上記原材料からなる成形用の材料を流動状として円筒状の金型の内側に注入し、金型を回転させることにより、遠心力の作用で金型の内壁に流動状材料の樹脂層を形成し、この樹脂層を乾燥又は加熱硬化して、樹脂層を金型の内側に形成させ、硬化した樹脂層を取り出す方法である。
【００２３】
金型は金属性がよく、内側は半導電性ベルト表面の面粗度を細かくするために鏡面加工を施し、半導電性ベルトの剥離が簡単なようにフッ素樹脂やシリコーン樹脂等で処理したものが好ましい。金型の外周面は、遠心成形時の横ブレ等を防ぐための溝、突条等の加工を施してもよい。また、半導電性ベルトを製作する際の加熱方式としてランプヒーターを使用する場合は、エネルギーの吸収効率を高めるために金型につや消し黒の耐熱塗装を施すことが好ましい。金型の寸法は、樹脂材料の硬化収縮、熱収縮の大きさを予め求めておき、所望の寸法から算出した値とする。
【００２４】
第１図及び第２図には、この発明に使用される遠心成形装置を示す模式図を示す。遠心成形装置は回転する４つのローラ１上に置かれた金型２と金型２内へ成形材料を供給する材料供給装置３とからなっている。金型２の両端部には流動状態の材料の漏れ及び金型の回転中の横ブレを防止するリング状プレート４が設けられている。成形用の樹脂溶液は、材料供給装置３により所定の組成となるように調整された後、金型２の中にノズル５を介して必要量だけ注入される。成形用の樹脂溶液の注入量は、固化後の成形用の樹脂溶液の比重、金型の内面寸法、製品の厚さから算出し、所定量を注入すればよい。この発明に係る半導電性ベルトには、機械的強度と可撓性が求められるので、厚さは概略０．０３〜１．０ｍｍ程度に調整される。
【００２５】
金型２内の樹脂層を均一な厚みにするには樹脂溶液に十分な遠心力を付与するに必要な回転数で金型２を回転させながら、成形を行う。成形用の樹脂溶液を注入したら、金型２を適当なヒーターなどにより加熱し、成形用の樹脂溶液を乾燥又は硬化させる。このとき、加熱のタイミング、温度、時間は成形用の樹脂溶液の乾燥、硬化条件により適宜選択すればよく、金型２の回転を停止しても金型２内の材料が流動しない状態とした後に、別工程として加熱処理を行うことも可能である。
【００２６】
乾燥、硬化が完了したら、金型２ごと冷却すれば、金型２と半導電性ベルトの熱膨張の差によって、半導電性ベルトは自然に金型２から剥離する。この金型２から剥離した半導電性ベルトを所定寸法に切断して、製品としての半導電性ベルトが得られる。
【００２７】
上記の切断工程を省略するために、成形用金型内面に、成形用の溶液の流動を規制するための堰を設けることも可能である。また、得られた半導電性ベルトに、蛇行規制用のガイド部材を設けたり、位置検出部を設けたりしてもよい。
【実施例】
【００２８】
以下、この発明を実施例について説明するが、この発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
カーボンブラックには、ダイセル・デグサ（株）製を用い、ＳＯ４２−の含有量が異なる３５０、５００、１６００、５０００、６０００ｐｐｍの五つのグレードを使用した。
【００３０】
トリメリット酸−無水物と４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとの等量をＮ−メチル−２−ポリピロリドン（ＮＭＰ）中、反応時間を変えてポリアミドイミド（ＰＡＩ）を重合した。得られた各溶液を洗浄、乾燥し、ＰＡＩの粉末を得て、これらの数平均分子量を測定したところ、２００００、２５０００、３００００、６００００及び６８０００であった。
【００３１】
この数平均分子量の異なるＰＡＩを用い、表１及び表２に記載した配合量の各実施例（実施例１〜４）及び比較例（比較例１〜４）について、各１０個（試料数ｎ＝１０）ずつ成形し、実施例と比較例の半導電性ベルトを得た。
【００３２】
実施例１〜４及び比較例１〜４の各１０個の半導電性ベルトにつき、ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠した方法で体積抵抗率及び表面抵抗率を測定した。測定装置として「ハイレスタＵＰ」（商品名、ダイヤインスツルメンツ社製）を用い、プローブは「ＵＲ−１００」を使用し、測定電圧５００Ｖ、測定時間は１０秒とした。試料は２３℃、５０％ＲＨの環境に４８時間放置後、この環境で各５点測定を行い、その平均値を表１に示した。
【００３３】
その結果、実施例１〜４にあっては、表面抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω／□の範囲であり、かつベルトの体積抵抗率が１×１０７〜１×１０１４Ω・ｃｍの範囲であることがわかる。
【００３４】
印刷品位を確認するための画像試験としては、実施例１〜４及び比較例１〜４の半導電性ベルトを画像装置に装着し、Ａ４サイズの用紙を１００００枚複写して、全数の画像の状態を観察した。画像を目視により観察し、印刷後の用紙に白抜けした部分が一枚も認められなければ◎、１〜１０枚認められれば○、白抜けが１１枚以上認められたものを×とした。また、印字試験において、半導電性ベルトの試験前と試験後の表面抵抗値の比率を下式より求めた。
【００３５】
（数１）  
【００３６】
表面抵抗値の比率＝印刷試験後の表面抵抗率／印刷試験前の表面抵抗率
【００３７】
画像試験の結果、実施例１〜４のとおり、数平均分子量が３００００〜６００００ののポリアミドイミドによって成形された半導電性ベルトでは、試験前の表面抵抗率に対する試験後の表面抵抗値の比率が２．０以内と少さく、これらの半導電性ベルトを使用した画像装置の印刷品位が良好なものであることが確認できた。これに対して、比較例１〜４では、印刷試験後の表面抵抗の比率が４．２以上と大きく、印刷した用紙に白抜けが見られた。
【００３８】
【表１】
2006188579.tif 000003
【００３９】
【表２】
2006188579.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】この発明に使用される遠心成形装置を示す模式図の正面図である。
【図２】この発明に使用される遠心成形装置を示す模式図の側面図である。
【符号の説明】
【００４１】
１  ローラ
２  金型
３  材料供給装置
４  リング状プレート
５  ノズル  
【図１】
2006188579.tif 000005
【図２】
2006188579.tif 000006