(57)【要約】      （修正有）【課題】2-イミダゾリウム基およびカチオン性リンカーを含む対称ジアゾ化合物の提供。【解決手段】次式(I)：2006188508.tif 000021のカチオン性対称ジアゾ化合物であり、式中、W1基は、ハロゲン原子、あるいは-NR4-Ph-NR5R6基等を表し、Lは、C2〜C40アルキル基等を表し、Ｒ１〜Ｒ３はアルキル基等を表す。この対称ジアゾ化合物を含有する組成物は、ケラチン繊維の染色に利用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式(I)のカチオン性対称ジアゾ化合物、それらの共鳴型、およびそれらの酸付加塩および/または溶媒和物。
【化１】
2006188508.tif 000014
[式中、
基R1は、同一または異なって、
・  場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
・  場合によっては置換されたフェニル基、
・  場合によっては置換されたベンジル基を表し、
基R2は、同一または異なって、以下のものを表し、
・  1個または複数のヘテロ原子、および/または少なくとも1個のへテロ原子を含みかつ好ましくは酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せから選択される1個または複数の基が場合によっては割り込んだ、場合によっては置換されたC1〜C16アルキル基(アルキル基は、チオ(-SH)、C1〜C4チオアルキル、C1〜C4アルキルスルフィニルまたはC1〜C4アルキルスルホニル基から選択される1個または複数の基で場合によってはさらに置換されている)、
・  ヒドロキシル基、
・  C1〜C4アルコキシ基、
・  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
・  アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノ基、
・  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1〜2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり場合によっては置換された複素環を場合によっては形成可能である)、
・  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表し、R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  場合によっては置換されたアリール基、
・  場合によっては置換された(C1〜C4)アルキルアリール基、
・  アルキルスルフィニル基(R-SO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  ニトロ基、
・  シアノ基、
・  ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
・  チオ基(HS-)、
・  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基を表す)、
・  eが2の場合、2個の基R2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、5個または6個の環メンバー、好ましくは6個の環メンバーを含み、ヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換された、芳香族または非芳香族の第2の環を場合によっては形成していてもよく、
eは、0〜2の整数であり、eが2未満の場合、複素環の非置換炭素原子は水素原子を有し、
基R3は、同一または異なって、以下のものを表し、
・  1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のへテロ原子を含みかつ好ましくは酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せから選択される少なくとも1個のへテロ原子を含む1個または複数の基が場合によっては割り込まれた、場合によっては置換されたC1〜C16アルキル基、
・  ヒドロキシル基、
・  C1〜C4アルコキシ基、
・  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
・  アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノ基、
・  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1〜2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を場合によっては形成可能である)、
・  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  チオ基(HS-)、
・  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルフィニル基(R-SO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  ニトロ基、
・  シアノ基、
・  ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
・  m'が2を超えるか2に等しい場合、隣接する2個の基R3は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、6個の環メンバーを含み、以下の基、すなわちヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、C1〜C4アルキルカルボニルアミノ、アミノ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1個または複数の基で場合によっては置換された、芳香族または非芳香族の第2の環を場合によっては形成していてもよく、
m'は、0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、芳香環の非置換炭素原子は水素原子を有し、
W1基は、同一であって、
・  水素原子、
・  臭素、塩素およびフッ素、好ましくは塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
・  -NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7、または-O-Ph-NR5R6基を表し、
ここで、
■  R4およびR7は、同一または異なって、水素原子、場合によっては置換されたC1〜C20、好ましくはC1〜C16アルキル基、場合によっては置換されたC1〜C3アラルキル基、または場合によっては置換されたフェニル基を表し、
■  R5およびR6は、同一または異なって、水素原子、場合によっては置換されたC1〜C20、好ましくはC1〜C16アルキル基、場合によっては置換されたフェニル基、場合によっては置換されたC1〜C3アラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基である)を表し、
■  R5およびR6は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含み、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を形成していてもよく、
■  R5およびR6は、互いに独立に、-NR5R6が結合している炭素原子に隣接した芳香環炭素原子と一緒になって、5または6員飽和複素環を形成していてもよく、
■  Phは、場合によっては置換されたフェニル基を表し、
L、すなわち2個の同一アゾ発色団を連結するカチオン性リンカーは、少なくとも1つのカチオン電荷を有し、3〜7個の環メンバーを含む1個または複数の飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、同一または異なる(複素)環で場合によっては置換されかつ/または場合によっては割り込まれ、かつ/または1個もしくは複数のヘテロ原子もしくは少なくとも1個のへテロ原子、またはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せを含む基で場合によっては割り込まれたC2〜C40アルキル基を表し、リンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含まない(ただし、リンカーLは、少なくとも1個のカチオン電荷を有し、式(I)の化合物の電気的中性は、1個または同一もしくは同一でない複数の、化粧品として許容されるアニオンAnで確保される)]。
【請求項２】
基R1が、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、アミノ、およびC1〜C2(ジ)アルキルアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
-  場合によっては置換されたベンジル基
を表すことを特徴とする、請求項1に記載の化合物。
【請求項３】
基R2が、同一または異なって、
-  塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノ、C1〜C2(ジ)アルキルアミノ、チオ(-SH)、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニルおよびC1〜C4チオアルキル基から選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノおよびC1〜C2(ジ)アルキルアミノ基、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子から選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたフェニル基、
-  C1〜C4アルコキシ基、
-  C1〜C4アルキルスルホニルアミノ基、
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
-  アミノ基、
-  C1〜C2(ジ)アルキルアミノ基、
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基、
-  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルフィニル基(RSO-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(ここで基Rは、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)
を表すことを特徴とする、請求項1または2に記載の化合物。
【請求項４】
2個の基R2が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、アミノ、および少なくとも1個のヒドロキシルまたはメチルカルボニルアミノ基を場合によっては有する(ジ)(C1〜C4)-アルキルアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換された、第2の6員芳香環を場合によっては形成していてもよいことを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
基R3が、同一または異なって、
-  場合によっては置換されたC1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基、
-  塩素またはフッ素などのハロゲン原子、
-  ヒドロキシル基、
-  C1〜C2アルコキシ基、
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
-  アミノ基、
-  少なくとも1個のヒドロキシル基または少なくとも1個のC1〜C4アルコキシ基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含む複素環を形成可能であり、5〜7個の環メンバーを含む複素環は、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり場合によっては置換されている)、
-  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(ここで基Rは、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、同一または同一でなく、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)
を表すことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項６】
基R3が、同一または異なって、
-  ヒドロキシル基、C1〜C2アルキルカルボニルアミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基またはC1〜C2アルコキシ基を場合によっては有する同一または異なる2個のC1〜C2アルキル基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基(これらの2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、飽和または不飽和であり、場合によっては、好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから選択される芳香族である5または6員環複素環を場合によっては形成可能である)、
-  C2〜C4ヒドロキシアルコキシ基、
-  塩素およびフッ素から選択されるハロゲン、
-  アミノ基、
-  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜2アルキル基で置換されたアミノ基、    メチルカルボニルアミノ基、    メチルスルホニルアミノ基、    ヒドロキシル基、    1〜2アルコキシ基、    メチルスルホニル基  を表すことを特徴とする、請求項からのいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
係数が、を超えるか、またはに等しい場合、個の隣接基3が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル基、4、456および47基、1〜4アルキル基、1〜4アルコキシ基、2〜4ポリヒドロキシアルコキシ基、1〜4アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびその中の1〜C4アルキル基が少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する(ジ)アルキルアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された第2の6員芳香環を形成していてもよいことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
2個の隣接基R3が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、2-ヒドロキシエチルオキシ、アミノ、メチルカルボニルアミノ、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、-NH-Ph-OHおよび-NH-Ph-OCH3基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された第2の6員芳香環を形成していてもよいことを特徴とする、請求項7に記載の化合物。
【請求項９】
R4およびR7が、互いに独立に、
-  水素原子、
-  ヒドロキシルおよびC1〜C2アルコキシから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたC1〜C6アルキル基、
-  フェニルまたはベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基(そのアリール部分は、塩素、アミノ、ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有するC1〜C4アルキル基から選択される同一または異なる2個の基で一置換または二置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されている)
を表すことを特徴とする、請求項8に記載の化合物。
【請求項１０】
基R5およびR6が、同一または異なって、
-  水素原子、
-  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基を表す)、
-  好ましくは少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1個のC1〜C2アルコキシ基、少なくとも1個のアミノ基、少なくとも1個のC1〜C4(ジ)アルキルアミノ基で場合によっては置換されたC1〜C6アルキル基(そのアルキル基は、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルスルフィニルおよびC1〜C4アルキルカルボニルから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基でさらに置換されていてもよい)、
-  フェニルまたはベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基(そのアリール部分は、塩素、アミノ、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有するC1〜C4アルキル基から選択される同一または異なる2個の基で一置換または二置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されている)
を表すことを特徴とする、請求項1から9のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１１】
基R5およびR6が、同一または異なって、
-  水素原子、
-  メチルカルボニル、エチルカルボニルまたはプロピルカルボニル基、
-  場合によっては置換されたC1〜C3アルキル基(メチル、エチル、2-ヒドロキシエチルまたは2-メトキシエチルなど)、
-  ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、アミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または複数のC1〜C4基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたフェニル基
を表すことを特徴とする、請求項1から10の一項に記載の化合物。
【請求項１２】
基R5およびR6が、そのそれぞれが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含み、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を形成することを特徴とする、請求項1から11のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１３】
5〜7個の環メンバーを含む複素環が、次の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロール、1-メチル-4-プロピルピロールから選択されることを特徴とする、請求項12に記載の化合物。
【請求項１４】
基R5およびR6が、アルキル基を表し、互いに独立に、ヒドロキシルで場合によっては置換され、かつ-NR5R6が結合している環に隣接する芳香環の炭素原子と一緒になって5または6員飽和複素環を形成することを特徴とする、請求項1から11の一項に記載の化合物。
【請求項１５】
Lが、有利には、C2〜C20アルキル基であって、
1-  次の式
【化２】
2006188508.tif 000015
[ただし、式中、
・  R9およびR10は、互いに独立に、C1〜C8アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基、場合によっては置換されたフェニルなどのアリール基、場合によっては置換されたベンジルなどのアリールアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、そのアミンが1個または同一もしくは異なる複数のC1〜C4アルキル基で置換されたC1〜C6アミノアルキル基、またはC1〜C6アルキルスルホニルを表し、
・  2個の基R9は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合によっては置換された5、6または7員の飽和または不飽和環を形成していてもよく、
・  R13基は、同一または異なって、臭素、塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、C1〜C4(ジ)アルキルアミノ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、C1〜C6チオアルキル基、C1〜C6アルキルチオ基、C1〜C6アルキル基で(二)置換されたアミノ基、C1〜C6アルキルスルホニル基、場合によっては置換されたベンジル基、またはメチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたフェニル基を表し、
・  Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物であり、
・  zは、1〜3の整数であり、z<3の場合、非置換炭素原子は水素原子を有し、
・  vは、1または2の整数、好ましくは1である]
に相当する少なくとも1個の基が割り込んだ、
2-  1個または複数のへテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、またはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、イオウ、-CO-基、-SO2-基を含む基で場合によっては割り込まれた(ただし、リンカーL中にニトロ、ニトロソもしくはペルオキソ基または結合は存在しない)、
3-  かつ、ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、および少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または複数の直鎖または分枝C1〜C2アルキル基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された、
C2〜C20アルキル基を表すことを特徴とする、請求項1から14のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１６】
アニオンAnが、式(I)の化合物上の電荷(1つまたは複数)を平衡させることを可能にし、かつ、例えば、塩化物、臭化物、フッ化物またはヨウ化物などのハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、アルキル硫酸塩(メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩イオンのようにその直鎖または分枝アルキル部分はC1〜C6である)、炭酸塩および炭酸水素塩、カルボン酸の塩(ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびシュウ酸塩など)、アルキルスルホン酸塩(メチルスルホン酸塩イオンのように、その直鎖または分枝アルキル部分はC1〜C6である)、アリールスルホン酸塩(例えば4-トリルスルホン酸塩のように、好ましくはフェニルであるそのアリール部分は1個または複数のC1〜C4アルキル基で場合によっては置換されている)、ならびにアルキルスルホニル(メシレートなど)から選択される有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表すことを特徴とする、請求項1から15のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１７】
次式(I')
【化３】
2006188508.tif 000016
(式中、基W1、基R1、R2、R3、係数eおよびm'は前記と同様に定義される)、さらにはそれらの共鳴構造型、それらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物に相当することを特徴とする、請求項1から16のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項１８】
次式、酸とのそれらの付加塩、またはそれらの溶媒和物に相当することを特徴とする、請求項1から17のいずれか一項に記載の化合物。
【化４Ａ】
2006188508.tif 000017
【化４Ｂ】
2006188508.tif 000018
【化４Ｃ】
2006188508.tif 000019
【化４Ｄ】
2006188508.tif 000020
【請求項１９】
ケラチン繊維を染色するのに適した媒質中に、直接染料として、請求項1から18のいずれか一項に記載の少なくとも1種の式(I)の化合物、または酸とのその付加塩を含む染色組成物。
【請求項２０】
式(I)の化合物、または式(I)の化合物のそれぞれの量が、染色組成物の総重量に対して重量で0.001%〜20%、特に0.01%〜10%であることを特徴とする、請求項19に記載の組成物。
【請求項２１】
少なくとも1種の追加の直接染料、少なくとも1種のカップラーと場合によっては組み合わせた少なくとも1種の酸化基剤、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項19または20に記載の組成物。
【請求項２２】
追加の直接染料が、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン染料、トリアリールメタンから誘導される染料、および天然染料から、単独でまたは混合物として選択されるカチオン性またはノニオン性染料であることを特徴とする、請求項21に記載の組成物。
【請求項２３】
酸化基剤が、o-フェニレンジアミン類、p-フェニレンジアミン類、二重塩基類、o-アミノフェノール類、p-アミノフェノール類、複素環塩基、酸とのそれらの付加塩、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項21に記載の組成物。
【請求項２４】
カップラーが、m-アミノフェノール類、m-フェニレンジアミン類、m-ジフェノール類、ナフトール類、複素環カップラー、酸とのそれらの付加塩、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項21に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも1種の酸化剤を含むことを特徴とする、請求項19から24のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
ケラチン繊維を着色する方法であって、請求項19から24のいずれか一項に記載の組成物を、乾燥したまたは濡れた前記繊維と、所望の効果を得るのに十分な時間接触させることからなる方法。
【請求項２７】
複数の区画を有するデバイスであって、その第1の区画が請求項19から23のいずれか一項に記載の組成物を含み、第2の区画が酸化組成物を含むデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、2-イミダゾリウム基およびカチオン性リンカーを含むカチオン性対称ジアゾ化合物、ケラチン繊維を染色するのに適した媒質中に直接染料としての前記化合物を含有する染色組成物、この組成物を使用するケラチン繊維の着色方法、および複数の区画を有するデバイスに関する。
【背景技術】
【０００２】
直接染料を含む染色組成物を用いて、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するのは公知の方法である。これらの化合物は、繊維に対して親和性を有する、着色したおよび発色する分子である。例えば、ニトロベンゼン型、アントラキノン染料、ニトロピリジンとアゾ染料、キサンテン、アクリジン、アジンまたはトリアリールメタン型に属する直接染料を使用することは、公知の方法である。
【０００３】
通常、これらの染料は、場合によっては、同時に繊維を明るい色調にすることを望む場合、酸化剤の存在下で繊維に適用される。放置時間が経過したら、繊維をすすぎ、場合によっては洗浄し、乾燥する。
【０００４】
直接染料を使用して得られる着色は、一時的または半永久的着色である。直接染料をケラチン繊維に結合する相互作用の性質、および繊維表面および/または芯からのそれらの脱着が、直接染料の比較的低い着色力および比較的乏しい耐洗浄性もしくは耐汗性がその原因である。
【０００５】
2個のカチオン性複素環基を含む特定のカチオン性ジアゾ直接染料を使用することは、EP1377263により公知である。これらの化合物は、当技術分野における進歩を示しているが、得られる染色結果はやはり改良が可能なものに留まっている。
【０００６】
本発明の目的に関して、および別途なんらかの指摘がない場合、
-  アルキル(アルキレン)基またはある基の中のアルキル(アルキレン)部分は、直鎖状または分岐状である。
-  アルキル(アルキレン)基またはある基の中のアルキル(アルキレン)部分は、下記の群から選択された少なくとも１の置換基を含む場合に、置換されているといわれる：
・  ヒドロキシル、
・  C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、
・  アミノ、少なくとも1個のヒドロキシルまたはC1〜C2アルコキシ基を場合によっては所持する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基(このアルキル基は、結合している窒素原子と一緒になって、5または7個の環メンバーを含む、飽和または不飽和であり、場合によっては芳香族であり、場合によっては置換され、窒素と異なるかまたは異ならない少なくとも1個の別のヘテロ原子を場合によっては含む複素環を形成可能である)で置換されたアミノ基、
・  アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(ここで基Rは水素原子またはC1〜C4アルキル基である)、
・  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここで基RはC1〜C4アルキル基をあらわす)、
・  アルキルスルフィニル基(R-SO-)(ここで基RはC1〜C4アルキル基をあらわす)、
・  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここで基RはC1〜C4アルキル基をあらわす)。
-  芳香族もしくは非芳香族の、飽和もしくは不飽和の(複素)環基、または、ある基の中の芳香族もしくは非芳香族の、飽和もしくは不飽和の(複素)環部分が、以下から選択される、好ましくは炭素原子に結合した少なくとも１の置換基を含む場合に、置換されているといわれる：
・  場合によっては置換されたC1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基、
・  塩素、フッ素または臭素などのハロゲン原子、
・  ヒドロキシル基、
・  C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
・  アミノ基、
・  少なくとも1個のヒドロキシル、アミノもしくはC1〜C4(モノ-またはジ-)アルキルアミノ、またはC1〜C2アルコキシ基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基(この2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含む複素環を形成可能であり、5〜7個の環メンバーを含む前記複素環は、飽和または不飽和で、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換されている)で置換されたアミノ基、
■  アルキルカルボニルアミノ基(R'CO-NR-)(ここで基Rは水素原子またはC1〜C4アルキル基であり、基R'はC1〜C2アルキル基である)、
■  アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(ここで基Rは、同一または異なって、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
■  アルキルスルホニルアミノ基(R'-SO2-NR-)(ここで基Rは、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキルまたはフェニル基を表す)、
■  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(基Rは、同一または異なって、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)。
【０００７】
リンカーLに垂直な対称面が存在する場合、本発明による化合物は、対称であると称される。換言すれば、リンカーの両側の２つの化学式構成要素が同一である。本発明による化合物の構造の一部を形成する種々の基が置換される場合、当業者は、分子の対称性が守られるように基を選択する。
【特許文献１】EP1377263
【特許文献２】米国特許第5708151号
【特許文献３】米国特許第3151106号
【特許文献４】米国特許第5852179号
【特許文献５】GB1026978
【特許文献６】GB1153196
【特許文献７】DE2359399
【特許文献８】JP88-169571
【特許文献９】JP05-163124
【特許文献１０】EP0770375
【特許文献１１】WO96/15765
【特許文献１２】FR-A-2750048
【特許文献１３】DE3843892
【特許文献１４】DE4133957
【特許文献１５】WO94/08969
【特許文献１６】WO94/08970
【特許文献１７】FR-A-2733749
【特許文献１８】DE19543988
【特許文献１９】FR2692572
【特許文献２０】WO95/15144
【特許文献２１】WO95/01772
【特許文献２２】EP714954
【特許文献２３】FR2822696
【特許文献２４】FR2825702
【特許文献２５】FR2825625
【特許文献２６】FR2822698
【特許文献２７】FR2822693
【特許文献２８】FR2822694
【特許文献２９】FR2829926
【特許文献３０】FR2807650
【特許文献３１】WO02/078660
【特許文献３２】WO02/100834
【特許文献３３】WO02/100369
【特許文献３４】FR2844269
【特許文献３５】FR2586913
【非特許文献１】J.Chem.Res.、Synop.(1998)、(10)、648〜9
【非特許文献２】Heterocycles、1987、26(2)、313〜7
【非特許文献３】Synth.Commun.、1999、29(13)2271〜6
【非特許文献４】Tetrahedron、1983、39(7)、1091〜1101
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、現行の直接染料が有する欠点を示さない直接染料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
したがって、本発明は、次式(I)のカチオン性ジアゾ化合物、それらの共鳴構造型、およびそれらの酸付加塩および/またはそれらの溶媒和物を提供する。
【００１０】
【化１】
2006188508.tif 000002
【００１１】
[式中、
基R1は、同一または異なって、
・  場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
・  場合によっては置換されたフェニル基、
・  場合によっては置換されたベンジル基を表し、
基R2は、同一または異なって、以下のものを表し、
・  1個または複数のヘテロ原子、および/または少なくとも1個のへテロ原子を含みかつ好ましくは酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せから選択される1個または複数の基が場合によっては割り込んだ、場合によっては置換されたC1〜C16アルキル基(アルキル基は、チオ(-SH)、C1〜C4チオアルキル、C1〜C4アルキルスルフィニルまたはC1〜C4アルキルスルホニル基から選択される1個または複数の基で場合によってはさらに置換されている)、
・  ヒドロキシル基、
・  C1〜C4アルコキシ基、
・  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
・  アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(ここでRは、C1〜C4基を表す)、
・  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノ基、
・  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1〜2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり場合によっては置換された複素環を場合によっては形成可能である)、
・  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表し、R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  場合によっては置換されたアリール基、
・  場合によっては置換された(C1〜C4アルキル)アリール基、
・  アルキルスルフィニル基(R-SO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  ニトロ基、
・  シアノ基、
・  ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
・  チオ基(HS-)、
・  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基を表す)、
・  eが2の場合、2個の基R2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、5個または6個の環メンバー、好ましくは6個のメンバーを含み、ヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換された、芳香族または非芳香族の第2の環を場合によっては形成していてもよく、
eは、0〜2の整数であり、eが2未満の場合、複素環の非置換炭素原子は水素原子を有し、
基R3は、同一または異なって、以下のものを表す：
・  1個または複数のヘテロ原子、あるいは少なくとも1個のへテロ原子を含みかつ好ましくは酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せから選択される少なくとも1個のへテロ原子を含む1個または複数の基で場合によっては割り込まれた、場合によっては置換されたC1〜C16アルキル基、
・  ヒドロキシル基、
・  C1〜C4アルコキシ基、
・  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
・  アルコキシカルボニル基(RO-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニルオキシ基(RCO-O-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノ基、
・  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1〜2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含む、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を場合によっては形成可能である)、
・  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノカルボニル基((R)2N-CO-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  ウレイド基(N(R)2-CO-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2-NR'-)(ここで基RおよびR'は、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
・  チオ基(HS-)、
・  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルフィニル基(R-SO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基を表す)、
・  ニトロ基、
・  シアノ基、
・  ハロゲン原子、好ましくは塩素またはフッ素、
・  m'が2を超えるか2に等しい場合、隣接する2個の基R3は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、6個の環メンバーを含み、以下の基、すなわちヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノから選択される1個または複数の基で場合によっては置換された、芳香族または非芳香族の第2の環を場合によっては形成していてもよく、
m'は、0〜4の整数であり、m'が4未満の場合、複素環の非置換炭素原子は水素原子を有し、
W1基は、同一であって、
・  水素原子、
・  臭素、塩素およびフッ素、好ましくは塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
・  -NR5R6、OR7、-NR4-Ph-NR5R6、-NR4-Ph-OR7、-O-Ph-OR7、または-O-Ph-NR5R6基を表し、
ここで、
■  R4およびR7は、同一または異なって、水素原子、場合によっては置換されたC1〜C20、好ましくはC1〜C16アルキル基、場合によっては置換されたC1〜C3アラルキル基、または場合によっては置換されたフェニル基を表し、
■  R5およびR6は、同一または異なって、水素原子、場合によっては置換されたC1〜C20、好ましくはC1〜C16アルキル基、場合によっては置換されたフェニル基、場合によっては置換されたC1〜C3アラルキル基、またはアルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、C1〜C4アルキル基である)を表し、
■  R5およびR6は、それらが結合した窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含み、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を形成していてもよく、
■  R5およびR6は、互いに独立に、-NR5R6が結合している炭素原子に隣接する芳香環炭素原子と一緒になって、5または6員飽和複素環を形成していてもよく、
■  Phは、場合によっては置換されたフェニル基を表し、
L、すなわち2個の同一アゾ発色団を連結するカチオン性リンカーは、少なくとも1つのカチオン電荷を有し、3〜7個の環メンバーを含む1個または複数の飽和または不飽和の、芳香族または非芳香族の、同一または異なる(複素)環で場合によっては置換されかつ/または場合によっては割り込まれ、かつ/あるいは1個もしくは複数のヘテロ原子もしくは少なくとも1個のへテロ原子、またはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、イオウ、-CO-、-SO2-またはそれらの組合せを含む基で場合によっては割り込まれたC2〜C40アルキル基を表し、リンカーLは、アゾ、ニトロ、ニトロソまたはペルオキソ結合を含まない(ただし、リンカーLは、少なくとも1個のカチオン電荷を有し、式(I)の化合物の電気的中性は、1個または同一もしくは同一でない複数の化粧品として許容されるアニオンAnで確保される)]。
【００１２】
また、本発明は、ケラチン繊維の染色に適した媒質中に、直接染料として、このような化合物、またはこれら化合物と酸との付加塩を含有する染色組成物を提供する。
【００１３】
さらに、本発明は、本発明による組成物を、乾いたまたは湿った前記の繊維と、所望の効果を与えるに十分な時間接触させることからなるケラチン繊維の着色方法を提供する。
【００１４】
本発明は、最後に、複数の区画を有し、第1の区画に本発明による組成物を含み、第2の区画に酸化用組成物を含むデバイスを提供する。
【００１５】
上記で定義した式(I)の化合物は、外用薬剤、特にシャンプーなどに対して効果的な耐性を示し、ケラチン繊維が敏感化されている場合でさえそうである。さらに、これらの化合物は、色度、着色力、および低選択性など、改善された染色特性を示し、換言すれば、本発明の化合物により、毛髪の先端から根元までのより均一な着色を達成することが可能になる。
【００１６】
しかし、本発明のその他の特徴および利点は、提供する説明および実施例を読むことで、より明瞭になるであろう。
【００１７】
以下の文章で、別途に指摘しない限り、数値の範囲の境界を定める端点は、その範囲に含まれる。
【００１８】
上で述べたように、本発明は、第1に、上記の式(I)に相当する化合物を提供する。
【００１９】
好ましくは、本発明による式(I)の化合物は、同じ基R1が、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、アミノおよびC1〜C2(ジ)アルキルアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
-  場合によっては置換されたベンジル基
を表すような化合物である。
【００２０】
特に好ましいある実施形態によれば、同じ基R1は、メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、2-メトキシエチルまたはベンジル基をあらわす。
【００２１】
基R2は、同一または異なって、好ましくは以下を表す：
-  塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノ、C1〜C2(ジ)アルキルアミノ、チオ(-SH)、C1〜C4アルキルスルフィニル、C1〜C4アルキルスルホニルおよびC1〜C4チオアルキル基から選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基、
-  ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ、アミノおよびC1〜C2(ジ)アルキルアミノ基、または塩素もしくはフッ素などのハロゲン原子から選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたフェニル基、
-  C1〜C4アルコキシ基、
-  C1〜C4アルキルスルホニルアミノ基
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
-  アミノ基、
-  C1〜C2(ジ)アルキルアミノ基、
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルキルアミノ基、
-  アルキルスルホニルアミノ基(RSO2N-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アミノスルホニル基((R)2NSO2-)(ここで基Rは、互いに独立に、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルフィニル基(RSO-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルカルボニルアミノ基(RCONR'-)(ここで基Rは、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)。
【００２２】
特に好ましいある実施形態によれば、同一または異なる基R2は、好ましくは、メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、2-メトキシエチル、メチルスルホニル(CH3SO2-)、メチルカルボニルアミノ(CH3CONH-)、ヒドロキシル、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、2-ヒドロキシエチルアミノ、メトキシ、エトキシまたはフェニル基を表す。
【００２３】
第2の好ましい変形によれば、2個の基R2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル、C1〜C4アルキル、C1〜C4アルコキシ、アミノ、および少なくとも1個のヒドロキシルまたはメチルカルボニルアミノ基を場合によっては有する(ジ)(C1〜C4)-アルキルアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換された、第2の6員芳香環を場合によっては形成できる。
【００２４】
この第2の変形によれば、2個の基R2は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、1個または複数のヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、アミノ、アシルアミノ、2-ヒドロキシエチルアミノ、ジメチルアミノ、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノまたはメチルカルボニルアミノ置換基で場合によっては置換された、第2の6員芳香環を場合によっては形成できる。
【００２５】
基R3に関してより詳細に述べれば、これらの基は、同一または異なって、特に以下を表す：
-  場合によっては置換されたC1〜C16、好ましくはC1〜C8アルキル基、
-  塩素またはフッ素などのハロゲン原子、
-  ヒドロキシル基、
-  C1〜C2アルコキシ基、
-  C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、
-  アミノ基、
-  少なくとも1個のヒドロキシル基または少なくとも1個のC1〜C4アルコキシ基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C4アルキル基で置換されたアミノ基(2個のアルキル基は、それらが結合している窒素と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含む複素環を形成可能であり、5〜7個の環メンバーを含む前記複素環は、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり場合によっては置換されている)、
-  アルキルカルボニルアミノ基(RCO-NR'-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表し、基R'は、水素またはC1〜C4基を表す)、
-  アルキルスルホニルアミノ基(R'SO2-NR-)(ここで基Rは、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表し、基R'は、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アミノスルホニル基((R)2N-SO2-)(ここで基Rは、同一または同一でなく、水素原子またはC1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルチオ基(RS-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)、
-  アルキルスルホニル基(R-SO2-)(ここで基Rは、C1〜C4アルキル基を表す)。
【００２６】
より好ましくは、前記基R3が、同一または異なって、以下を表す：
-  ヒドロキシル基、C1〜C2アルキルカルボニルアミノ基、少なくとも1個のヒドロキシル基またはC1〜C2アルコキシ基を場合によっては有する同一または異なる2個のC1〜C2アルキル基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基(これらの2個のアルキル基は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、飽和または不飽和であり、場合によっては、好ましくはピロリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールおよびピラゾールから選択される芳香族である5または6員環複素環を場合によっては形成可能である)、
-  C2〜C4ヒドロキシアルコキシ基、
-  塩素およびフッ素から選択されるハロゲン、
-  アミノ基、
-  少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または同一もしくは異なる2個のC1〜C2アルキル基で置換されたアミノ基、
-  メチルカルボニルアミノ基、
-  メチルスルホニルアミノ基、
-  ヒドロキシル基、
-  C1〜C2アルコキシ基、
-  メチルスルホニル基。
【００２７】
この変形によれば、基R3は、互いに独立に、好ましくは以下を表す：
-  メチル、エチル、プロピル、2-ヒドロキシエチル、メトキシ、エトキシ、2-ヒドロキシエチルオキシ、3-ヒドロキシプロピルオキシまたは2-メトキシエチル基、
-  メチルスルホニルアミノ基、
-  アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノまたは2-ヒドロキシエチルアミノ基、
-  メチルカルボニルアミノ基、
-  ヒドロキシル基、
-  塩素原子、
-  メチルスルホニル基。
【００２８】
第2の好ましい変形によれば、係数m'が、2を超えるか、または2に等しい場合、2個の隣接基R3が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル基、-NR4-Ph、-NR4-Ph-NR5R6および-NR4-Ph-OR7基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、C1〜C4アルキルカルボニルアミノ基、アミノ基、およびその中のC1〜C4アルキル基が少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する(ジ)アルキルアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された第2の6員芳香環を形成していてもよい。
【００２９】
この第2の変形によれば、さらに有利には、2個の隣接基R3が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、2-ヒドロキシエチルオキシ、アミノ、メチルカルボニルアミノ、(ジ)-2-ヒドロキシエチルアミノ、-NH-Ph、-NH-Ph-NH2、-NH-Ph-NHCOCH3、-NH-Ph-OHおよび-NH-Ph-OCH3基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された第2の6員芳香環を形成していてもよい。
【００３０】
基R4およびR7に関し、これらの基は以下を表す：
-  水素原子、
-  ヒドロキシルおよびC1〜C2アルコキシから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されたC1〜C6アルキル基、
-  フェニルまたはベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基(そのアリール部分は、塩素、アミノ、ヒドロキシル、C1〜C2アルコキシ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有するC1〜C4アルキル基から選択される同一または異なる2個の基で一置換または二置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されている)。
【００３１】
本発明の好ましいある実施形態によれば、基R4およびR7は以下を表す：
-  水素原子、
-  メチル、エチル、2-ヒドロキシエチルまたは2-メトキシエチルなど、場合によっては置換されたC1〜C3アルキル基、
-  ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、アミノ基、および少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または複数のC1〜C4基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたフェニル基を表し、
好ましくは、基R4およびR7が以下を表す：
-  水素原子、
-  メチル、エチルまたは2-ヒドロキシエチル基、
-  ヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)メチルアミノまたは(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基で場合によっては置換されたフェニル基。
【００３２】
R5およびR6について述べれば、互いに独立に、これらの基は特に以下を表す：
-  水素原子、
-  アルキルカルボニル基(R-CO-)(ここでRは、場合によっては置換されたC1〜C4アルキル基を表す)、
-  好ましくは少なくとも1個のヒドロキシル基、少なくとも1個のC1〜C2アルコキシ基、少なくとも1個のアミノ基、少なくとも1個のC1〜C4(ジ)アルキルアミノ基で場合によっては置換されたC1〜C6アルキル基(このアルキル基は、C1〜C4アルキルスルホニル、C1〜C4アルキルスルフィニルおよびC1〜C4アルキルカルボニルから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基でさらに置換されていてもよい)、
-  フェニルまたはベンジルなどのアリールまたはアリールアルキル基(これらのアリール部分は、塩素、アミノ、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシ、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては所持するC1〜C4アルキル基から選択される2個の同一または異なる基で一置換または二置換されたアミノから選択される1個または同一もしくは異なる複数の基で場合によっては置換されている)。
【００３３】
好ましい本発明のある実施形態によれば、基R5およびR6は、同一または異なって、有利には以下を表す：
-  水素原子、
-  メチルカルボニル、エチルカルボニルまたはプロピルカルボニル基、
-  メチル、エチル、2-ヒドロキシエチルまたは2-メトキシエチルなど、場合によっては置換されたC1〜C3アルキル基、
-  ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、アミノ基、および、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または複数のC1〜C4基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたフェニル基。
【００３４】
さらにより好ましくは、基R5およびR6は、同一または異なって以下を表す：
-  水素原子、
-  メチル、エチルまたは2-ヒドロキシエチル基、
-  メチルカルボニル、エチルカルボニルまたはプロピルカルボニル基、
-  ヒドロキシル、メトキシ、アミノ、(ジ)メチルアミノまたは(ジ)(2-ヒドロキシエチル)アミノ基で場合によっては置換されたフェニル基。
【００３５】
本発明のある特定の実施形態によれば、基R5およびR6は、そのそれぞれが結合している窒素原子と一緒になって、N、OおよびS、好ましくはNから選択される1〜3個のヘテロ原子、好ましくは1または2個のへテロ原子を含み、かつ5〜7個の環メンバーを含み、飽和または不飽和、芳香族または非芳香族であり、場合によっては置換された複素環を形成することに留意されたい。
【００３６】
上記5〜7個の環メンバーを含む複素環は、有利には、次の複素環、すなわち、ピペリジン、2-(2-ヒドロキシエチルピペリジン)、4-(アミノメチル)ピペリジン、4-(2-ヒドロキシエチル)ピペリジン、4-(ジメチルアミノ)ピペリジン、ピペラジン、1-メチルピペラジン、1-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、1-(2-アミノエチル)ピペラジン、1-ヒドロキシエチルエトキシピペラジン、ホモピペラジン、1-メチル-1,4-ペルヒドロジアゼピン、ピロール、1,4-ジメチルピロール、1-メチル-4-エチルピロール、1-メチル-4-プロピルピロールから選択される。
【００３７】
上記5〜7個の環メンバーを含む複素環とは、好ましくは、1個または複数のメチル、ヒドロキシル、アミノおよび/または(ジ)メチルアミノ基で場合によっては置換された、ピペリジン、ピペラジン、ホモピペラジン、ピロール、イミダゾールまたはピラゾール型に属する複素環を意味する。
【００３８】
第3の変形形態によれば、基R5およびR6は、互いに独立に、ヒドロキシルで場合によっては置換されかつ-NR5R6が結合している炭素原子に隣接する芳香環炭素原子と共に、5または6員飽和複素環を形成する。
【００３９】
例えば、ヒドロキシルで場合によっては置換された芳香核の付いた基-NR5R6は、次の化合物に相当する。
【００４０】
【化２】
2006188508.tif 000003
【００４１】
リンカーLは、有利には、C2〜C20アルキル基であって、
1-  次の式：
【００４２】
【化３】
2006188508.tif 000004
【００４３】
[ただし、式中、
・  R9およびR10は、互いに独立に、C1〜C8アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル基、場合によっては置換されたフェニルなどのアリール基、場合によっては置換されたベンジルなどのアリールアルキル基、C1〜C6アミノアルキル基、そのアミンが1個または同一もしくは異なる複数のC1〜C4アルキル基で置換されたC1〜C6アミノアルキル基、またはC1〜C6アルキルスルホニル基を表し、
・  2個の基R9は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、場合によっては置換された、5、6または7個の環メンバーを有する飽和または不飽和環を形成していてもよく、
・  R13基は、同一または異なって、臭素、塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、C1〜C6アルキル基、C1〜C6モノヒドロキシアルキル基、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ基、C1〜C4(ジ)アルキルアミノ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6アルキルカルボニル基、C1〜C6チオアルキル基、C1〜C6アルキルチオ基、(C1〜C6)アルキル基で(二)置換されたアミノ基、C1〜C6アルキルスルホニル基、場合によっては置換されたベンジル基、またはメチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換されたフェニル基を表し、
・  Anは、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物であり、
・  zは、1〜3の整数であり、z<3の場合、非置換炭素原子は水素原子を有し、
・  vは、1または2の整数、好ましくは1である]
に相当する少なくとも1個の基が割り込んだ、
2-  1個または複数のへテロ原子、あるいは少なくとも1個のヘテロ原子、またはそれらの組合せ、例えば酸素、窒素、イオウ、-CO-基または-SO2-基を含む基で場合によっては割り込まれた(ただし、リンカーL中にニトロ、ニトロソもしくはペルオキソ結合または基は存在しない)、
3-  かつ、ヒドロキシル基、C1〜C2アルコキシ基、C2〜C4(ポリ)ヒドロキシアルコキシ基、少なくとも1個のヒドロキシル基を場合によっては有する1個または複数の直鎖または分枝C1〜C2アルキル基で置換されたアミノ基から選択される1個または複数の基で場合によっては置換された、
C2〜C20アルキル基を表す。
【００４４】
式(a)および(d)のある特定の実施形態において、R9およびR10は、別々に、C1〜C6アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C2〜C4ポリヒドロキシアルキル基、C1〜C6アルコキシ-C2〜C4アルキル基およびC2〜C6ジメチルアミノアルキル基から好ましくは選択される。
【００４５】
さらに好ましくは、R9およびR10が、別々に、メチル、エチルまたは2-ヒドロキシエチル基を表す。
【００４６】
式(b)および(c)のある特定の実施形態において、R13は、塩素およびフッ素から選択されるハロゲン原子、またはC1〜C8アルキル基、C1〜C4モノヒドロキシアルキル基、C1〜C4アルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基、C1〜C6アルキルチオ基、またはC1〜C4アルキル基で二置換されたアミノ基を表す。
【００４７】
式(b)および(c)のさらにより特定の実施形態において、R13は、塩素原子、メチル、エチル、2-ヒドロキシエチル、メトキシ、ヒドロキシカルボニルまたはジメチルアミノを表す。
【００４８】
式(b)および(c)のもう1つのさらにより特定の実施形態において、zは0である。
【００４９】
式(I)において、Anは、式(I)の化合物上の電荷を平衡（バランス）させることを可能にする、有機または無機のアニオンまたはアニオン混合物を表し、ハロゲン化物(塩化物、臭化物、フッ化物またはヨウ化物など)、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、直鎖または分枝鎖アルキル部分がC1〜C6であるアルキル硫酸塩(メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩イオンなど)、炭酸塩および炭酸水素塩、カルボン酸の塩(ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、シュウ酸塩など)、直鎖または分枝鎖アルキル部分がC1〜C6であるアルキルスルホン酸塩(メチルスルホン酸塩イオンなど)、アリール部分、好ましくはフェニルが1個または複数のC1〜C4基で場合によっては置換されたアリールスルホン酸塩(例えば、4-トリルスルホン酸塩など)、およびアルキルスルホニル塩(メシレートなど)から選択される。
【００５０】
さらに、式(I)の化合物の酸付加塩は、例を挙げれば、塩酸、臭化水素酸、硫酸、または(アルキル-またはフェニル-)スルホン酸(p-トルエンスルホン酸またはメチルスルホン酸など)のような有機または無機の酸との付加塩であってよい。
【００５１】
最後に、式(I)の化合物の溶媒和物は、特に、このような化合物の水和物、または式(I)の化合物と直鎖もしくは分枝C1〜C4アルコール(メタノール、エタノール、イソプロパノールまたはn-プロパノールなど)との組合せ物を表す。
【００５２】
本発明の好ましいある実施形態によれば、その化合物は、次式(I')、さらにその共鳴構造型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当する。
【００５３】
【化４】
2006188508.tif 000005
【００５４】
基W1、基R1、R2、R3、係数eおよびm'は、前記と同様に定義される。
【００５５】
本発明の好ましいある実施形態によれば、上記化合物は、次式、さらにその共鳴構造型および/またはその酸付加塩および/またはその溶媒和物に相当する。
【００５６】
【化５】
2006188508.tif 000006
【００５７】
【化６】
2006188508.tif 000007
【００５８】
【化７】
2006188508.tif 000008
【００５９】
【化８】
2006188508.tif 000009
【００６０】
モノアゾ種に相当する化合物は、詳細には、例えば、文献、米国特許第5708151号、J.Chem.Res.,Synop.(1998),(10),648〜9、米国特許第3151106号、米国特許第5852179号、Heterocycles,1987,26(2),313〜7、Synth.Commun.1999,29(13)2271〜6、Tetrahedron,1983,39(7),1091〜1101に記載されている調製方法により得ることができる。ジアゾ化合物に関しては、合成法を記載したEP1377263を参照できる。
【００６１】
さらに、本発明は、ケラチン繊維を染色するのに適した媒質中に、直接染料として少なくとも1種の式(I)の化合物、またはその酸付加塩を含む染色組成物を提供する。
【００６２】
式(I)の化合物の総濃度は、染色組成物の総重量に対して重量で0.001%〜20%、特に重量で0.01%〜10%、好ましくは重量で0.05%〜5%の間で変更できる。
【００６３】
本発明による染色組成物には、酸化基剤を含めてもよい。この酸化基剤は、酸化染色で従来使用されている酸化基剤、例えばp-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、p-アミノフェノール類、o-アミノフェノール類および複素環基剤から選択できる。
【００６４】
p-フェニレンジアミン類として、特に、例えば、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラフェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、および、それらジアミン類と酸との付加塩を挙げることができる。
【００６５】
上で挙げたp-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミンおよび2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、および、それらジアミン類と酸との付加塩が、特に好ましい。
【００６６】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えば、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-エチレンジアミン、N、N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミンおよび1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、および、それらのジアミン類と酸との付加塩を挙げることができる。
【００６７】
p-アミノフェノール類としては、例えば、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノールおよび4-アミノ-2-フルオロフェノール、および、それらのアミノフェノール類と酸との付加塩を挙げることができる。
【００６８】
o-アミノフェノール類としては、例えば、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノールおよび5-アセトアミド-2-アミノフェノール、および酸とのそれらの付加塩を挙げることができる。
【００６９】
複素環塩基としては、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体を挙げることができる。
【００７０】
ピリジン誘導体としては、例えばGB1026978およびGB1153196に記載されている2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジンおよび3,4-ジアミノピリジンなどの化合物、ならびにそれらの化合物と酸との付加塩を挙げることができる。
【００７１】
ピリミジン化合物としては、例えばDE2359399、JP88-169571、JP05-163124、EP0770375またはWO96/15765に記載されている2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジ-ヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンおよび2,5,6-トリアミノピリミジンなどの化合物、ならびにFR-A-2750048に挙げられているようなピラゾロピリミジン誘導体、中でもピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン; ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン; 3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; 3-アミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール; 2-(3-アミノピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミンおよび3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジンを挙げることのできるピラゾロピリミジン誘導体、およびこれらの誘導体と酸との付加塩、および互変異性平衡が存在するならこれらの誘導体の互変異性体を挙げることができる。
【００７２】
ピラゾール誘導体としては、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾールおよび3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾールなど、DE3843892、DE4133957、およびWO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749、およびDE19543988に記載の化合物、ならびにそれらの化合物と酸との付加塩を挙げることができる。
【００７３】
また、本発明による染色組成物には、ケラチン繊維を染色するのに通常使用されている1種または複数のカップラーを含めることができる。これらのカップラーとしては、特に、m-フェニレンジアミン類、m-アミノフェノール類、m-ジフェノール類、ナフタレン系カップラーおよび複素環系カップラーが挙げられる。
【００７４】
挙げることのできる例には、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼンおよび2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、およびそれらの化合物と酸との付加塩が含まれる。
【００７５】
本発明の染色組成物において、酸化基剤または酸化基剤群は、重量で染色組成物総重量の好ましくは0.001%〜10%、より好ましくは0.005%〜6%の総量で存在する。
【００７６】
カップラーまたはカップラー群は、一般に、重量で染色組成物総重量の0.001%〜10%、より好ましくは0.005%〜6%の総量で存在する。
【００７７】
一般に、本発明の染色組成物において酸化基剤およびカップラー用に使用できる酸付加塩は、特に、式(I)の化合物の定義において列挙したものから選択される。
【００７８】
本発明による組成物は、式(I)の化合物と異なる少なくとも1種の追加の直接染料を場合によっては含むことができる。この染料は、カチオン性またはノニオン性の種から選択できる。
【００７９】
挙げることのできる例としては、それに限定はしないが、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン、メチン、テトラアザペンタメチン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンゾキノン、フェノチアジン、インジゴイド、キサンテン、フェナントリジンおよびフタロシアニン染料、トリアリールメタンから誘導される染料、および天然染料の単独または混合物が含まれる。
【００８０】
追加の直接染料は、例えば、次の赤色または橙色のニトロベンゼン染料、
-  1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
-  N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
-  1-アミノ-3-メチル-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-6-ニトロベンゼン、
-  1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
-  1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-メチルアミノベンゼン、
-  N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-5-クロロベンゼン、
-  2-ニトロ-4-アミノジフェニルアミン、
-  1-アミノ-3-ニトロ-6-ヒドロキシベンゼン、
-  1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-ベンゼン、
-  1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)-アミノベンゼン、
-  1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、
-  1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、
-  1-メトキシ-3-ニトロ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
-  2-ニトロ-4'-ヒドロキシジフェニルアミン、および
-  1-アミノ-2-ニトロ-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン
から選択できる。
【００８１】
追加の直接染料は、また、黄色および緑-黄色のニトロベンゼン直接染料から選択することができ、例えば、
-  1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、
-  1-メチルアミノ-2-ニトロ-5-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メトキシ-4-ニトロベンゼン、
-  1-(β-アミノエチル)アミノ-2-ニトロ-5-メトキシベンゼン、
-  1,3-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-ニトロ-6-クロロベンゼン、
-  1-アミノ-2-ニトロ-6-メチルベンゼン、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ヒドロキシ-4-ニトロベンゼン、
-  N-(β-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-4-トリフルオロメチルアニリン、
-  4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンゼンスルホン酸、
-  4-エチルアミノ-3-ニトロ安息香酸、
-  4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロクロロベンゼン、
-  4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロメチルベンゼン、
-  4-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-3-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
-  1-(β-ウレイドエチル)アミノ-4-ニトロベンゼン、
-  1,3-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、
-  1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、
-  1-アミノ-2-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-5-ニトロベンゼン、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、および
-  4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3-ニトロベンズアミド
から選択される化合物を挙げることができる。
【００８２】
また、FR2692572に記載されているような青色または紫色のニトロベンゼン直接染料、例えば、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
-  1-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-メチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
-  1-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)-アミノ-2-ニトロベンゼン、
-  1-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-4-(N-エチル-N-β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-ニトロベンゼン、
-  次式：
【００８３】
【化９】
2006188508.tif 000010
【００８４】
を有する2-ニトロ-p-フェニレンジアミン類、(式中、
-  RbはC1〜C4アルキル基またはβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピルまたはγ-ヒドロキシプロピル基を表し、
-  RaおよびRcは、同一または異なって、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピルまたはβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、基Rb、RcまたはRaの少なくとも1つは、γ-ヒドロキシプロピル基を表し、Rbがγ-ヒドロキシプロピル基である場合、RbおよびRcは同時にβ-ヒドロキシエチル基を意味することはできない)を挙げることができる。
【００８５】
本発明により使用できるアゾ直接染料の例としては、WO95/15144、WO95/01772、およびEP714954、FR2822696、FR2825702、FR2825625、FR2822698、FR2822693、FR2822694、FR2829926、FR2807650、WO02/078660、WO02/100834、WO02/100369およびFR2844269に記載されているカチオン性アゾ染料を挙げることができる。
【００８６】
これら化合物の例としては、極めて詳細には次の染料、すなわち、
-  1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
-  1,3-ジメチル-2-[(4-アミノフェニル)アゾ]-1H-イミダゾリウムクロリド、
-  1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]-ピリジニウムメチルサルフェート
が挙げられる。
【００８７】
挙げることのできるアゾ直接染料の例としては、国際カラーインデックス第3版に記載されている以下の染料、すなわち、
-  ディスパースレッド17
-  アシッドイエロー9
-  アシッドブラック1
-  ベーシックレッド22
-  ベーシックレッド76
-  ベーシックイエロー57
-  ベーシックブラウン16
-  アシッドイエロー36
-  アシッドオレンジ7
-  アシッドレッド33
-  アシッドレッド35
-  ベーシックブラウン17
-  アシッドイエロー23
-  アシッドオレンジ24
-  ディスパースブラック9
を挙げることもできる。
【００８８】
また、1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼンおよび4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸を挙げることができる。
【００８９】
挙げることのできるキノン直接染料の例には、以下の染料、すなわち、
-  ディスパースレッド15
-  ソルベントバイオレット13
-  アシッドバイオレット43
-  ディスパースバイオレット1
-  ディスパースバイオレット4
-  ディスパースブルー1
-  ディスパースバイオレット8
-  ディスパースブルー3
-  ディスパースレッド11
-  アシッドブルー62
-  ディスパースブルー7
-  ベイシックブルー22
-  ディスパースバイオレット15
-  ベーシックブルー99、および以下の化合物、すなわち、
-  1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン
-  1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン
-  1-アミノプロピルアミノアントラキノン
-  5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン
-  2-アミノエチルアミノアントラキノン
-  1,4-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
がある。
【００９０】
挙げることのできるアジン染料の例としては、次の化合物、すなわち、
-  ベーシックブルー17
-  ベーシックレッド2、がある。
【００９１】
本発明により使用できるトリアリールメタン染料の例としては、以下の化合物、すなわち、
-  ベーシックグリーン1
-  アシッドブルー9
-  ベーシックバイオレット3
-  ベーシックバイオレット14
-  ベーシックブルー7
-  アシッドバイオレット49
-  ベーシックブルー26
-  アシッドブルー7
が挙げられる。
【００９２】
本発明により使用できるインドアミン染料の例としては、次の化合物、すなわち、
-  2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
-  2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン;
-  3-N-(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン;
-  3-N-(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン;
-  3-[4'-N-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン
が挙げられる。
【００９３】
本発明により使用できるテトラアザペンタメチン型染料の例としては、下表に示した化合物(Anは前記と同様に定義される)が挙げられる。
【００９４】
【表１】
2006188508.tif 000011
【００９５】
本発明により使用できる天然直接染料の例としては、ローソン、ユグロン、アリザニン、プルプリン、カルミン酸、ケルメシン酸、プルプロガリン、プロトカテキュアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシンおよびアピゲニジンが挙げられる。これらの天然染料を含有するエキスまたは煎じ液、特にヘンナをベースにしたハップ剤またはエキスを使用することもできる。
【００９６】
追加の直接染料が存在する場合、組成物中のそれらの量は、一般に、組成物の重量に対して重量で0.001%〜20%、好ましくは0.01%〜10%の範囲である。
【００９７】
染料ビヒクルとしても知られている、染色に適した媒質は、一般に、水、または水と十分に水溶性でない化合物を溶解するための少なくとも1種の有機溶剤との混合物からなる。
【００９８】
特に、有機溶剤は、直鎖または分枝の、好ましくは2〜10個の炭素原子を含む飽和のモノアルコールまたはジオール類(例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(2-メチル-2,4-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコールおよび3-メチル-1,5-ペンタンジオールなど)、芳香族アルコール類(例えば、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールなど)、グリコールまたはグリコールエーテル類(例えば、エチレングリコールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテル)、プロピレングリコールおよびそのエーテル類(例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル)、ブチレングリコールおよびジプロピレングリコール、さらにはジエチレングリコールアルキルエーテル類(特にC1〜C4エーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテルまたはモノブチルエーテル)の単独または混合物から選択される。
【００９９】
上記の通常溶媒は、存在させる場合、通常、組成物の総重量に対して重量で1%〜40%、より好ましくは5%〜30%になる。
【０１００】
本発明による染料組成物には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、または双性の界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性または双性ポリマーまたはそれらの混合物、無機または有機増粘剤、および特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性高分子会合増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、コンディショニング剤(例えば、揮発性または非揮発性または改質されていてもよいシリコーン)、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤および乳濁剤など、毛髪染色用組成物に通常使用される各種の補助剤を含めることもできる。
【０１０１】
これら上記の補助剤は、一般に、組成物の重量に対してそれらのそれぞれが、重量で0.01%〜20%の量で存在する。
【０１０２】
当業者は、もちろん、これまたはこれらの任意選択の化合物を、考えた添加が本発明による酸化染色組成物と本質的に関連している有利な特性に有害な影響を与えないかまたは実質的に与えないように選択することに注意するであろう。
【０１０３】
本発明による染色組成物のpHは、一般に、約3〜12、好ましくは約5〜11である。ケラチン繊維を染色するのに通常使用される酸性化剤またはアルカリ化剤を用いて、あるいは別法として標準緩衝液系を用いて、pHを所望の値に調整できる。
【０１０４】
挙げることのできる酸性化剤の例としては、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸(酢酸、酒石酸、クエン酸および乳酸など)、およびスルホン酸などの無機または有機酸がある。
【０１０５】
挙げることのできるアルカリ化剤の例としては、例えば、アンモニア水、炭酸アルカリ、アルカノールアミン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびそれらの誘導体など)、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび次式、すなわち、
【０１０６】
【化１０】
2006188508.tif 000012
【０１０７】
を有する化合物(式中、Wは、ヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基で場合によっては置換されたプロピレン残基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、同一または異なって、水素原子またはC1〜C4アルキルまたはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す)がある。
【０１０８】
本発明による染色組成物は、液体、クリームもしくはジェルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適したいずれかのその他形態など、各種の形態でよい。
【０１０９】
本発明による組成物には、さらに、少なくとも1種の酸化剤を含めることができる。この場合、その組成物は、即時使用可能組成物とよばれる。
【０１１０】
本発明の目的で、即時使用可能組成物は、ケラチン繊維に直ちに適用することを意図した組成物であり、すなわち、その組成物は、使用前はそのままの形態で貯蔵することができるか、あるいは2種またはそれ以上の組成物の即時混合で生じさせることができる。
【０１１１】
前記組成物は、本発明による組成物を酸化組成物と混合することによって得ることもできる。
【０１１２】
酸化剤は、この分野で通常使用される任意の酸化剤でよい。したがって、酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸塩、さらには酵素から選択することができ、酵素の例としては、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2-電子オキシドレダクダーゼ、4-電子オキシゲナーゼ(例えばラッカーゼ)から選択できる。過酸化水素を用いるのが特に好ましい。
【０１１３】
酸化剤の量は、一般に、即時使用可能組成物の重量に対して重量で1%〜40%、好ましくは1%〜20%である。
【０１１４】
一般に、使用される酸化組成物は、水性組成物であり、溶液またはエマルジョンの形態でよい。
【０１１５】
通常、酸化剤を含まない組成物を、約0.5〜10重量当量の酸化組成物と混合する。
【０１１６】
即時使用可能組成物のpHは、特に4〜12、好ましくは7〜11.5である。
【０１１７】
組成物のpHは、特に本発明による説明において先に述べた薬剤から選択される酸性化剤またはアルカリ化剤を用いて調整できる。
【０１１８】
本発明は、さらに、本発明による染色組成物を濡れたまたは乾燥したケラチン繊維に適用することを含む着色方法を提供する。
【０１１９】
式(I)の化合物またはそれらの化合物と酸との付加塩、場合によっては、少なくとも1種のカップラーと場合によっては組み合わせた少なくとも1種の酸化基剤、および場合によっては少なくとも1種の追加の直接染料を含む染色組成物を繊維に適用することは、酸化剤の存在下で実施できる。
【０１２０】
この酸化剤は、式(I)の化合物および任意選択の酸化基剤、カップラーおよび/または追加の直接染料を含む組成物に、使用時または直接ケラチン繊維上でのいずれかで添加できる。
【０１２１】
酸化組成物には、毛髪染色用組成物に通常使用される、および前に定義したような各種補助剤を含めることができる。
【０１２２】
酸化剤を含有する酸化組成物のpHは、染料組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のpHが、好ましくはおおよそ4〜12、さらにより好ましくは7〜11.5の範囲であるようにする。pHは、ケラチン繊維を染色するのに通常使用される酸性化剤もしくはアルカリ化剤により、上で定義したような所望の値に調整できる。
【０１２３】
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、液体、クリームもしくはジェルの形態、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形態など、各種の形態でよい。
【０１２４】
ある特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、酸化基剤およびカップラーを含まない。
【０１２５】
適用される組成物は、場合によっては少なくとも1種の酸化剤を含むことができる。
【０１２６】
したがって、組成物を、濡れたまたは乾燥したケラチン繊維に適用し、次いで、所望の着色を得るために十分な放置時間の間そのままにする。
【０１２７】
どんな変形(酸化剤を含むまたは含まない)を採用するにしても、放置時間は、一般に、数秒〜1時間、特に3〜30分である。
【０１２８】
作用させるために組成物を放置する際の温度は、一般に、15〜220℃、特に15〜80℃、好ましくは15〜40℃である。
【０１２９】
放置時間が経過した後、好ましくは、組成物を水ですすぎ、場合によっては続いてシャンプーで洗浄し、次いで、場合によっては乾燥する。
【０１３０】
本発明のもう1つの主題は、複数の区画を有するデバイス、または染色キットであり、その第1の区画は本発明の染色組成物を含み、第2の区画は酸化組成物を含む。このデバイスは、FR-2586913に記載されているデバイスなど、毛髪に所望の混合物を送達するための手段を具備することができる。
【０１３１】
以下の実施例により、本発明を説明するが、実施例は、本質的に本発明を制約するものでない。
【０１３２】
(実施例)
1-  化合物3の合成:
【０１３３】
【化１１】
2006188508.tif 000013
【０１３４】
化合物1は3段階で得られる。
0-  イミダゾールの存在下でのp-ヒドロキシアニリンから作ったジアゾニウム塩の反応。
1-  メタノールおよび熱硫酸の存在下でのO-アルキル化反応。
2-  炭酸ジメチルおよびK2CO3の存在下でのN-アルキル化反応。
【０１３５】
［段階1］
化合物1(2.16g)を、20mlのトルエン中、5.1mlの1,3-ジブロモプロパンの存在下で、100℃で6時間反応させる。あらかじめ常温に戻した反応混合物を、100mlの酢酸エチル中に注ぐ。橙色沈殿が形成される。生じた沈殿を酢酸エチルで数回洗浄した後、濾過して沈殿を単離し、次いで、真空下で乾燥する。これによって、予想した化合物2に相当する橙色粉末が得られる。
【０１３６】
1H NMRおよび質量分析は、予想した生成物と一致した。
【０１３７】
［段階2］
化合物2(0.20g)を、3mlのDMPU中、20mgのイミダゾールおよび25mgの炭酸水素ナトリウムの存在下に、100℃で6時間反応させる。あらかじめ常温に戻した反応混合物を、50mlの酢酸エチル中に注ぐ。橙色沈殿が形成される。続いて、生じた沈殿を、液体クロマトグラフィーで精製し、橙色粉末の形態の化合物3を得る。
【０１３８】
1H NMRおよび質量分析は、予想した生成物と一致した。
【０１３９】
［2-  非酸化条件下での着色］
上で得られた5×10-4モルの化合物2を、水(2.5ml)と次の組成、すなわち、
酢酸アンモニウム2g
水40ml
20%NH3(pH9〜10まで)
水(全量100mlまで)
を有するpH10の緩衝液(2.5ml)との混合物5mlに溶解する。
【０１４０】
上記組成物100gを、常温で30分間毛髪に適用する。続いて、毛髪を水ですすぎ、乾燥する。毛髪は、橙色に着色される。
【外国語明細書】
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