(57)【要約】  【課題】    含フッ素アルケンを出発物質として，含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を効率よく製造できる方法，該方法により得られる含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を利用して含フッ素エステルを効率よく製造できる方法を提供することである。    【解決手段】     一般式（Ｉ）:        Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）で表される含フッ素アルケンと、一般式（II）：        X2                  （II）（式中，Ｘは，Ｃｌ，Ｂｒ又はＩを示す）で表されるハロゲン分子と，アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):        Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）
で表される含フッ素アルケンと、一般式（II）：
X2                  （II）
（式中，Ｘは，Ｃｌ，Ｂｒ又はＩを示す）
で表されるハロゲン分子と，アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法。
【請求項２】
一般式（Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）
で表される含フッ素アルケンと、分子中に −ＣＦ2Ｘ 基（Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）をｎ個（ｎは１以上の整数を示す）有する化合物と、アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法。
【請求項３】
アルキル置換芳香族化合物のアルキル基が，炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、１から置換可能な数だけ，置換基としてもつ請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
アルキル置換芳香族化合物のアルキル基が，メチル基，エチル基，プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基、sec-ブチル基およびtert-ブチル基からなる群より選ばれた少なくとも1つを1から置換可能な数だけ，置換基としてもつ請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
アルキル置換芳香族化合物の芳香族部分が，ベンゼン，ナフタレン，アントラセンおよびフェナントレンからなる群より選ばれた少なくとも1つを有する請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
分子中に −ＣＦ2Ｘ 基（Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）をｎ個（ｎは１以上の整数を示す）有する化合物が，一般式（IIa）
Ｒf2−(ＣＦ2Ｘ)n            （IIa）
（式中，Ｒf2は，炭素数１〜５０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は，炭素数１〜５０の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示し，Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示し，ｎは１以上の整数である）
である請求項２に記載の方法。
【請求項７】
触媒が、活性炭、金属硫酸塩、金属、ルイス酸及び芳香族化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
金属硫酸塩が、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種であり、金属が、銅、白金、亜鉛、パラジウム、スズ、チタン、ジルコニウム、ガリウム、コバルト、ニッケル及び鉄からなる群より選ばれた少なくとも1種であり、ルイス酸が、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アンチモン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化チタン、ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ガリウム、ハロゲン化砒素、ハロゲン化鉄、ハロゲン化水銀及びハロゲン化ジルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種であり、芳香族化合物が、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ナフタセン、ベンズアントラセン及びベンズピレンからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法によって一般式(III)で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を得た後、これを一般式 (IV):
ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯＭ          (IV)
(式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ＲはＨ又はＣＨ3を示す)
で表されるカルボン酸塩と反応させることを特徴とする、一般式(V):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2          (V)
（式中、Ｒf1及びＲは前記に同じ）
で表される含フッ素エステルの製造方法。
【請求項１０】
一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物と、一般式(IV):
ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯＭ          (IV)
(式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ＲはＨ又はＣＨ3を示す)
で表されるカルボン酸塩と反応させて、一般式(V):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2          (V)
(式中、Ｒf1及びＲは前記に同じ)
で表される含フッ素エステルを製造する方法において、副生する一般式(I)：
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は前記に同じ）
で表される含フッ素アルケンを、請求項１〜８のいずれかの方法によって、一般式 (III)の含フッ素アルキルエチルハロゲン化物に変換し、一般式(V)の含フッ素エステルの製造工程における原料としてリサイクルすることを特徴とする、一般式(V)で表される含フッ素エステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素アルキルエチルハロゲン化物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般式（V）:
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2 （V）
（式中、Ｒf1は、炭素数が1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数が1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示し、ＲはＨ又はＣＨ3を示す）
で表される含フッ素エステルは、撥水撥油剤の原料等として有用な化合物であり、その製造方法としては、一般式 （IIIａ）:
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2Ｉ             （IIIａ）
（式中、Ｒf1は、前記に同じ）
で表される含フッ素アルキルアイオダイドと、一般式 （IＶ）:
ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯＭ              （IＶ）
（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、Ｒは前記に同じ）
で表されるカルボン酸塩とを反応させる方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、この製造方法では、副生成物として一般式 （Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2                 （Ｉ）
（式中、Ｒf1は前記に同じ）
で表される含フッ素アルケンが多量に生成するという問題点がある。
【０００４】
副生する含フッ素アルケン（Ｉ）については、一般式（Ａ）:
Ｒf1ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ'nＸ3-n          （Ａ）
（式中、ｎは0、1又は2、Ｒ'はアルキル基又はアリール基を示し、Ｒf1は前記に同じ）で表されるオルガノフルオロシランの原料として利用できることが知られているが（例えば、特許文献２参照）、この用途だけでは需要量が充分ではなく、余剰の含フッ素アルケンを有効に利用することが望まれる。
【０００５】
例えば、含フッ素アルケン（Ｉ）を含フッ素アルキルアイオダイド（IIIａ）に変換できれば、上記した含フッ素エステル（V）の原料としてリサイクルすることが可能となり、生産効率を向上させることができるものと期待される。
【０００６】
含フッ素アルケン（Ｉ）を含フッ素アルキルアイオダイド（IIIａ）に変換する方法としては、例えば、含フッ素アルケン（Ｉ）にヨウ化水素を付加させる方法が考えられる。しかしながら、この方法では、ヨウ化水素を一旦製造し、これを単離精製する必要があるため、製造工程が煩雑となる。しかも、ヨウ化水素は、毒性、腐食性が大きく、酸素や光の存在下で容易に分解するという性質を有するため取り扱いが困難である。
【０００７】
また、含フッ素オレフィンに塩化水素 、臭化水素等のハロゲン化水素を付加させる方法としては、触媒としてAlBr3を用いる方法 （例えば、非特許文献１参照）、触媒としてCaSO4/Cを用いる方法 （例えば、非特許文献２参照）などが報告されているが、いずれの方法も固体触媒を分離する必要があるため、製造効率が劣るものである。
【特許文献１】特公昭39-18112号公報
【特許文献２】特開昭50-126621号公報
【非特許文献１】ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー(J. Am. Chem. Soc.), 72, 3369 (1950)
【非特許文献２】ジャーナル  オブ  ジ  アメリカン  ケミカル  ソサエティー（J. Am. Chem. Soc.）, 75, 5618 (1953)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、含フッ素アルケンを出発物質として，含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を効率よく製造することである。また，この方法によって得られる含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を利用して含フッ素エステルを効率よく製造することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、含フッ素アルケンを，反応系内においてハロゲン化水素を発生し得る試薬の組み合わせと反応させることにより，ハロゲン化水素ガスを一旦製造し単離精製することなく，一工程で含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造できることを見出し，ここに発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記の技術に係るものである。
１．  一般式（Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）
で表される含フッ素アルケンと、一般式（II）：
X2                  （II）
（式中，Ｘは，Ｃｌ，Ｂｒ又はＩを示す）
で表されるハロゲン分子と，アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法。
２．  一般式（Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）
で表される含フッ素アルケンと、分子中に −ＣＦ2Ｘ 基（Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）をｎ個（ｎは１以上の整数を示す）有する化合物と、アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法。
３．  アルキル置換芳香族化合物のアルキル基が，炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、１から置換可能な数だけ，置換基としてもつ項１または２に記載の方法。
４．  アルキル置換芳香族化合物のアルキル基が，メチル基，エチル基，プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，イソブチル基、sec-ブチル基およびtert-ブチル基からなる群より選ばれた少なくとも1つを1から置換可能な数だけ，置換基としてもつ項１または２に記載の方法。
５．  アルキル置換芳香族化合物の芳香族部分が，ベンゼン，ナフタレン，アントラセンおよびフェナントレンからなる群より選ばれた少なくとも1つを有する項１〜４のいずれかに記載の方法。
６．  分子中に −ＣＦ2Ｘ 基（Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）をｎ個（ｎは１以上の整数を示す）有する化合物が，一般式（IIa）
Ｒf2−(ＣＦ2Ｘ)n            （IIa）
（式中，Ｒf2は，炭素数１〜５０の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は，炭素数１〜５０の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示し，Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示し，ｎは１以上の整数である）
である項２に記載の方法。
７．  触媒が、活性炭、金属硫酸塩、金属、ルイス酸及び芳香族化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種である項１〜６のいずれかに記載の方法。
８．  金属硫酸塩が、硫酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アルミニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種であり、金属が、銅、白金、亜鉛、パラジウム、スズ、チタン、ジルコニウム、ガリウム、コバルト、ニッケル及び鉄からなる群より選ばれた少なくとも1種であり、ルイス酸が、ハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アンチモン、ハロゲン化スズ、ハロゲン化チタン、ハロゲン化亜鉛、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ガリウム、ハロゲン化砒素、ハロゲン化鉄、ハロゲン化水銀及びハロゲン化ジルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも1種であり、芳香族化合物が、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ナフタセン、ベンズアントラセン及びベンズピレンからなる群より選ばれた少なくとも1種である項７に記載の方法。
９．  項１〜８のいずれかに記載の方法によって一般式(III)で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を得た後、これを一般式 (IV):
ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯＭ          (IV)
(式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ＲはＨ又はＣＨ3を示す)
で表されるカルボン酸塩と反応させることを特徴とする、一般式(V):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2          (V)
（式中、Ｒf1及びＲは前記に同じ）
で表される含フッ素エステルの製造方法。
１０．  一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示し、ＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩを示す）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物と、一般式(IV):
ＣＨ2＝ＣＲＣＯＯＭ          (IV)
(式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ＲはＨ又はＣＨ3を示す)
で表されるカルボン酸塩と反応させて、一般式(V):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−ＯＣＯＣＲ＝ＣＨ2          (V)
(式中、Ｒf1及びＲは前記に同じ)
で表される含フッ素エステルを製造する方法において、副生する一般式(I)：
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は前記に同じ）
で表される含フッ素アルケンを、請求項１〜８のいずれかの方法によって、一般式 (III)の含フッ素アルキルエチルハロゲン化物に変換し、一般式(V)の含フッ素エステルの製造工程における原料としてリサイクルすることを特徴とする、一般式(V)で表される含フッ素エステルの製造方法。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明を、以下詳細に説明する。
本発明方法は，一般式（Ｉ）:
Ｒf1−ＣＨ＝ＣＨ2      （Ｉ）
（式中、Ｒf1は、炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基又は炭素数1〜20の直鎖若しくは分岐鎖のポリフルオロアルキル基を示す）
で表される含フッ素アルケンと、一般式（II）：
Ｘ2                 （II）
（式中，Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）
で表されるハロゲン分子と，アルキル置換芳香族化合物とを、触媒の存在下又は非存在下に反応させることを特徴とする、一般式(III):
Ｒf1−ＣＨ2ＣＨ2−Ｘ          （III）
（式中、Ｒf1及びＸは前記に定義される通り）
で表される含フッ素アルキルエチルハロゲン化物を製造する方法である。
化合物 (I) は公知の化合物であり、Rf1で表されるパーフルオロアルキルとしては、炭素数1〜20の直鎖状又は分岐鎖状のパーフルオロアルキルが挙げられ、例えば、CF3、C2F5、(n-又はiso-)C3F7、(n-又はiso-、sec-又はtert-)C4F9、CF3(CF2)m(mは4〜19の整数)、(CF3)2CF(CF2)k (kは2〜17の整数) 等を挙げることができる。    
【００１１】
ポリフルオロアルキルとしては、炭素数1〜20の直鎖状又は分岐鎖状のポリフルオロアルキルが挙げられ、例えば、CHF2(CF2)p(pは1〜5の整数)、CH2F(CF2)q (qは1〜5の整数) 等が挙げられる。
一般式（II）：
Ｘ2                 （II）
（式中，Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）
で表されるハロゲン分子における，ＸはＢｒ又はＩが好ましく，より好ましくはＩである。
【００１２】
アルキル置換芳香族化合物としては，ベンゼン又はナフタレンの誘導体が好ましく，より好ましくはベンゼンの誘導体である。また，アルキル置換芳香族化合物は一種類を単独で用いる他，二種類以上を組み合わせ同時に用いることもできる。アルキル置換芳香族化合物の使用量は，含フッ素アルケン（I）1モルに対して，１〜１００モル程度とすることが好ましく，１から１０モル程度とすることがより好ましい。
【００１３】
本発明反応における，含フッ素アルケン（I），Ｘ2（Ｘは，Ｃｌ又は，Ｂｒ又は，Ｉを示す）（II）及びアルキル置換芳香族化合物との反応は，触媒の存在下又は非存在下に行うことができる。具体的には，反応系中でハロゲン化水素を発生し得る試薬として，Ｘ2とアルキル置換芳香族化合物を用いるとき反応は触媒の存在下又は，非存在下に反応を行うことが可能である。
【００１４】
触媒としては，活性炭，金属硫酸塩，金属，ルイス酸，芳香族化合物などを用いることができる。これらの触媒は，一種単独又は二種以上混合して用いることができる。
【００１５】
活性炭としては，特に限定はなく，入手容易な公知の活性炭を用いることができる。
【００１６】
金属硫酸塩の具体例としては，硫酸カリウム，硫酸ナトリウム，硫酸カルシウム，硫酸マグネシウム，硫酸アルミニウム等を挙げることができ，これらを一種単独又は二種以上混合して用いることができる。
【００１７】
金属としては，銅，白金，亜鉛，パラジウム，スズ，チタン，ジルコニウム，ガリウム，コバルト，ニッケル，鉄等を挙げることができ，これらを一種単独又は二種以上混合して用いることができる。
【００１８】
ルイス酸としては，ハロゲン化ホウ素，ハロゲン化アンチモン，ハロゲン化スズ，ハロゲン化チタン，ハロゲン化亜鉛，ハロゲン化アルミニウム，ハロゲン化ガリウム，ハロゲン化砒素，ハロゲン化鉄，ハロゲン化水銀，ハロゲン化ジルコニウム等を用いることができる。これらの化合物において，ハロゲンとしては，塩素，臭素，ヨウ素等を例示できる。これらのルイス酸は一種単独または二種以上混合して用いることができる。
【００１９】
芳香族化合物としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、アントラセン、ピレン、ナフタセン、ベンズアントラセン及びベンズピレンなどを用いることができ，これらを一種又は二種以上混合して用いることができる．
触媒の使用量については，活性炭，金属硫酸塩又は芳香族化合物を用いる場合には，含フッ素アルケン（Ｉ）１モルに対して，０．１〜１０モル程度にすることが好ましい。また，触媒として，ルイス酸塩を用いる場合には，含フッ素アルケン１モルに対して０．１〜１モル程度必要とすることが好ましい。
【００２０】
含フッ素アルケン（Ｉ）と，ハロゲン分子（II）とアルキル置換芳香族化合物との反応では，反応温度を５０〜４００℃程度とすることが好ましく，１００〜３００℃程度とすることがより好ましい。反応時間は，通常，１〜１００時間程度とすればよい。
【００２１】
反応は、含フッ素アルケン（Ｉ）１モルに対し、ハロゲン分子（II）0.01〜10モル、アルキル置換芳香族化合物0.01〜100モルを使用して行うことができる。
【００２２】
上記反応は，反応系内を不活性気体（Ｎ2，Ａｒ，ＣＯ2等）で置換し，０〜５×１０4Ｐａ程度に減圧した後，反応を行うことが好ましい。
【００２３】
具体的な反応方法については，特に限定的でないが，例えば，オートクレーブ等の圧力容器に原料，及び必要に応じて触媒を仕込み，窒素等の不活性気体で容器を置換し，その後，減圧し，反応温度まで昇温して，同温下で所定の時間攪拌すればよい。
【００２４】
本発明の製造方法によって得られる含フッ素アルキルエチルハロゲン化物（III）は，抽出，蒸留，再結晶，カラムクロマトグラフィーなど公知の方法で精製することができる。
【００２５】
化合物（III）と化合物（IV）の反応は、化合物（III）１モルに対し、化合物（IV）を0.1〜100モル使用し、100〜300 ℃で、1〜50時間行うことで、目的とする一般式(V)の含フッ素エステルを製造することができる。
【００２６】
化合物（III）と化合物（IV）を反応させて化合物（V）を得る反応において、副生する一般式(I)で表される含フッ素アルケンは、例えば蒸留により分離精製し、一般式 (III)の含フッ素アルキルエチルハロゲン化物に変換する操作を行い、リサイクルすることができる。
【００２７】
化合物（V）を得る反応は、特公昭39-18112 号公報などに記載されている公知の反応条件に従えばよく，例えば，常圧下，アルコール溶媒（例えば，ｔ−ブタノール）中で含フッ素アルキルハロゲン化物（III）とカルボン酸塩（IV）を混合し，通常，100〜300℃程度で1〜50時間程度加熱攪拌すればよい．この様にして得られた反応混合物を精製することにより，含フッ素エステル（V）を得ることができる．
【００２８】
以下に実施例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００２９】
200 ml ハステロイ製オートクレーブに含フッ素アルケン (C8F17CH=CH2) 40.5 g (91 mmol)、ヨウ素 (I2) 11.5 g (91 mmol)，エチルベンゼン (C8H10) 46.3 g (436 mmol) を入れ、窒素置換、真空引きした後、400 rpmで撹拌しながら170 ℃まで昇温して4 hr反応を行った。
【００３０】
反応後、得られた液をガスクロマトグラフィー (GC) で分析した。
【００３１】
GC条件
キャリアガス : ヘリウム、50 ml/min
注入口 : 250 ℃
検出器 : 250 ℃、TCD 100mA
カラム : 3m SE-30
カラム昇温条件 : 50 ℃、5 min → 10 ℃/minで昇温 → 250 ℃、5 min
転化率10.6 %、選択率99.7 %でC8F17CH2CH2Iが得られたことが分かった。
【実施例２】
【００３２】
200 ml ハステロイ製オートクレーブに含フッ素アルケン (C8F17CH=CH2) 40.5 g (91 mmol)、ヨウ素 (I2) 11.5 g (91 mmol)，エチルベンゼン (C8H10) 46.3 g (436 mmol) を入れ、窒素置換、真空引きした後、400 rpmで撹拌しながら200 ℃まで昇温して4 hr反応を行った。
反応後、得られた液をガスクロマトグラフィー (GC) で分析した。
【００３３】
その結果，転化率19.1 %、選択率97.4 %でC8F17CH2CH2Iが得られたことが分かった。
【実施例３】
【００３４】
200 ml ハステロイ製オートクレーブに含フッ素アルケン (C8F17CH=CH2) 40.5 g (91 mmol)、ヨウ素 (I2) 11.5 g (91 mmol)，n-プロピルベンゼン (C9H12) 52.6 g (438 mmol) を入れ、窒素置換、真空引きした後、400 rpmで撹拌しながら170 ℃まで昇温して4 hr反応を行った。
反応後、得られた液をガスクロマトグラフィー (GC) で分析した。
【００３５】
その結果，転化率11.8 %、選択率94.5 %でC8F17CH2CH2Iが得られたことが分かった。
【実施例４】
【００３６】
200 ml ハステロイ製オートクレーブに含フッ素アルケン (C8F17CH=CH2) 40.5 g (91 mmol)、ヨウ素 (I2) 11.5 g (91 mmol)，n-ブチルベンゼン (C10H14) 58.6 g (436 mmol) を入れ、窒素置換、真空引きした後、400 rpmで撹拌しながら170 ℃まで昇温して4 hr反応を行った。
反応後、得られた液をガスクロマトグラフィー (GC) で分析した。
【００３７】
その結果，転化率7.5 %、選択率96.4 %でC8F17CH2CH2Iが得られたことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の製造方法によれば、取り扱いの難しいヨウ化水素ガスを用いることなく，一工程で含フッ素アルキルエチルハロゲン化物（III）を製造できる。
【００３９】
固体触媒を用いることなく反応を進行させることも可能であり，この場合には，固体触媒を濾過などの方法で分離する必要がなく，効率よく含フッ素アルキルエチルハロゲン化物（III）を製造できる。
【００４０】
含フッ素アルケン（I）を効率的に含フッ素アルキルエチルハロゲン化物（III）に変換でき，利用価値の低かった含フッ素アルケンを再利用して含フッ素エステルに導くことができる。これにより含フッ素エステルの生産効率が向上し，ひいては資源の有効利用を図ることができる。