(57)【要約】  【課題】  レーザー溶着により合成樹脂製部品を接合したときに発生するバリ、空隙の発生など外観不具合を改善するレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を提供する。また、そのレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いた合成樹脂製部品を提供する。  【解決手段】  下記の（ａ１−１）存在下に（ａ１−２）を重合して得られた架橋アクリルゴム（ａ１）にさらに下記の（ａ２）をグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と、波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤を含有してなるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。  （ａ１−１）架橋重合体粒子、  （ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体、分子内にアリル基を有する単量体の混合物、  （ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ１−１）存在下に（ａ１−２）を重合して得られた架橋アクリルゴム（ａ１）にさらに下記の（ａ２）をグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と、波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤を含有してなるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
（ａ１−１）架橋重合体粒子、
（ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体、分子内にアリル基を有する単量体の混合物、
（ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体。
【請求項２】
グラフト共重合体（Ａ）が、（ａ１）１０〜９０重量部に（ａ２）１０〜９０重量部（ただし（ａ１）と（ａ２）の合計が１００重量部）をグラフト重合したものであり、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂成分は、グラフト共重合体（Ａ）単独か、（Ａ）とその他の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなり、その混合比が、グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部、熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９０重量部（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部）である請求項１に記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤の含有量が、グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体の使用量が、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
分子内にアリル基を有する単量体の使用量が、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体が、分子内に２個の水酸基を有するジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体が、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
架橋重合体粒子が、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体０．５〜１００重量部、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体０〜９９．５重量部(ただし、単量体の合計が１００重量部)の共重合体からなることを特徴とする請求項１ないし請求項７のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】
グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合が、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して架橋アクリルゴム（ａ１）が１０〜５０重量部になるように決定された割合であることを特徴とする請求項１ないし請求項８のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体を重合してなるものである請求項１ないし請求項９のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】
２個以上の樹脂成形品がレーザー溶着法によって一体化された合成樹脂製部品であって、樹脂成形品のうち１個以上が請求項１ないし請求項１０のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする合成樹脂製部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、レーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、特に、溶着部に発生するバリなど外観が良好なレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物に関する。また、そのレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いた合成樹脂製部品に関する。
【背景技術】
【０００２】
二輪車や四輪車で使用されているテールランプ、ストップランプなどのランプ類、メーターケース等は、樹脂からなる部品同士を組み合わせてつくられている。樹脂部品を組み合わせる際の接合方法としては、接着剤による方法のほかに、熱板溶着、振動溶着などの方法がある。これらの方法は、熱板との接触あるいは摩擦によって樹脂部品の一部を溶融させて接合するものであり、接着剤を塗布する手間や接着剤が硬化する時間を省くことができるため、生産性に優れた方法である。また、近年、接合する樹脂部分にレーザー光を、照射し、接合部分の樹脂に発生する吸収発熱を利用し、接着するレーザー溶着が提案されるようになってきた。一般的には、レーザー溶着は、従来の溶着方法と異なり、接合部分以外への、加熱がなく、溶着面は、きれいなものとなることが、知らされている。
【０００３】
しかしながら、レーザー溶着によって樹脂部品を接合する方法は、実用例が、少なく、溶着条件など生産性を含めた工法の確立が今後望まれている。レーザー溶着では、レーザー光を、いかに効率良く樹脂同士の接触面に照射し発熱量を制御するかが重要とされている。
【０００４】
レーザ光が、必要以上に照射されると、発熱により接着性は、増すが、外観は樹脂の溶融により、低下する問題が発生する。
これらを解決する方法として、特開２００４−１８２８３５号公報には、樹脂の組成を最適化する方法が提案されている。しかし、この場合は、他の特性とのバランスを考慮すると十分な効果が得られにくい。また、一般的には、カーボンを添加し、レーザー光の吸収量を制御する方法も知られているが、吸収量が強くなりすぎる傾向があることと、色相が黒色に限定されたものとなる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−１８２８３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のように、レーザー溶着によってランプハウジングとレンズといった合成樹脂製部品を接合したときに発生する外観不具合を改善するレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。また、そのレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いた合成樹脂製部品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、レーザー溶着によって形成される溶着部の外観を改善するために検討を行った結果、特に、レーザー光を、効率よく吸収し、レーザー光による発熱量を制御し、溶着部の外観不具合を改善できることを見出し、本発明にいたった。
本発明は、［１］  下記の（ａ１−１）存在下に（ａ１−２）を重合して得られた架橋アクリルゴム（ａ１）に、さらに下記の（ａ２）をグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と、波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤を含有してなるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
（ａ１−１）架橋重合体粒子、
（ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体、分子内にアリル基を有する単量体の混合物、
（ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体。
［２］  グラフト共重合体（Ａ）が、（ａ１）１０〜９０重量部に（ａ２）１０〜９０重量部（ただし（ａ１）と（ａ２）の合計が１００重量部）をグラフト重合したものであり、熱可塑性樹脂組成物中の熱可塑性樹脂成分は、グラフト共重合体（Ａ）単独か、（Ａ）とその他の熱可塑性樹脂（Ｂ）からなり、その混合比が、グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部、熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９０重量部（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部）である上記［１］記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物。
また、本発明は、［３］  波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤の含有量が、グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合１００重量部に対して０．００１〜１重量部であることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［４］  分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体の使用量が、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることを特徴とする上記［１］ないし上記［３］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［５］  分子内にアリル基を有する単量体の使用量が、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることを特徴とする上記［１］ないし上記［４］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［６］  分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体が、分子内に２個の水酸基を有するジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする上記［１］ないし上記［５］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［７］  分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体が、アルキレンジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルであることを特徴とする上記［１］ないし上記［５］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［８］  架橋重合体粒子が、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体０．５〜１００重量部、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体０〜９９．５重量部(ただし、単量体の合計が１００重量部)の共重合体からなることを特徴とする上記［１］ないし上記［７］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［９］  グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合が、（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して架橋アクリルゴム（ａ１）が１０〜５０重量部になるように決定された割合であることを特徴とする上記［１］ないし上記［８］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［１０］  熱可塑性樹脂（Ｂ）が、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体を重合してなるものである上記［１］ないし上記［９］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物である。
また、本発明は、［１１］  ２個以上の樹脂成形品がレーザー溶着法によって一体化された合成樹脂製部品であって、樹脂成形品のうち１個以上が上記［１］ないし上記［１０］のいずれかに記載のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする合成樹脂製部品である。
本発明では、（メタ）アクリロイル基は、メタアクリロイル基またはアクリロイル基を意味し、また、（メタ）アクリル酸は、メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明におけるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いることによって、レーザー溶着時のバリなど目立たなくなり、溶着部の外観の良好な自動車用ランプ等の合成樹脂製部品が得られる。また、本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用い、レーザー溶着によりレーザー溶着時にバリ、あるいは、空隙の発生など外観の不具合が改善され、また、作業性が向上し、樹脂成形品同士の接合強度も十分な合成樹脂製部品を製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物は、下記の（ａ１−１）存在下に（ａ１−２）を重合して得られた架橋アクリルゴム（ａ１）に、さらに下記の（ａ２）をグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と所望により熱可塑性樹脂（Ｂ）と、波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤を含有してなることを特徴としている。これによって、レーザー溶着時に発生するバリなど、外観不良が低減できる。
（ａ１−１）架橋重合体粒子、
（ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体、分子内にアリル基を有する単量体の混合物、
（ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体。
各成分の割合としては、グラフト共重合体（Ａ）が、（ａ１）１０〜９０重量部に、（ａ２）１０〜９０重量部（ただし（ａ１）と（ａ２）の合計が１００重量部）をグラフト重合したものであり、この（Ａ）成分単独か、この（Ａ）成分１００〜１０重量部に、その他の熱可塑性樹脂（Ｂ）を０〜９０重量部配合したもの（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部）であることが、耐衝撃性、耐候性等の効果が高く好ましい。
【００１０】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明におけるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物に用いる架橋重合体粒子（ａ１−１）は、アクリルゴムの核としてはたらくものである。その成分は、架橋構造を有する重合体であれば特に限定されず、ポリスチレン、ＡＳ樹脂などのスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニルなどが例として挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００１１】
本発明における架橋重合体粒子（ａ１−１）として、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体０．５〜１００重量部、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体０〜９９．５重量部(ただし、単量体の合計が１００重量部)を共重合してなる架橋重合体粒子を用いることが好ましい。
【００１２】
前記した分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体は、架橋剤として働くものであり、例としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリル変成ポリジメチルシロキサンなどのアクリル酸エステル、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、メタクリル変成ポリジメチルシロキサンなどのメタクリル酸エステル、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物などが挙げられる。これらは一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
前記した分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体の使用量は、前記のように、共重合する芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体０〜９９．５重量部(ただし、単量体の合計が１００重量部)となるよう、０．５重量部〜１００重量部であると好ましい。０．５重量部未満であると、架橋が不十分であり、押出、成形などの溶融加工時に粒子の形状を保持できないおそれがある。
【００１４】
前記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのうち、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００１５】
前記シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのうち、一種類単独または二種を混合して使用することができる。
【００１６】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００１７】
その他のビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水物、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどの不飽和脂肪酸のアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステルなどが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００１８】
本発明の架橋重合体粒子の製造方法としては、乳化重合、懸濁重合など単量体組成物が分散した状態で重合を行う方法、架橋重合体を粉砕する方法などが挙げられる。これらの中で、分散状態の架橋重合体粒子を容易に得ることができる乳化重合、懸濁重合が好ましい。
【００１９】
本発明における架橋アクリルゴム（ａ１）は、上記架橋重合体粒子（ａ１−１）の存在下に、（ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体および分子内にアリル基を有する単量体を共重合して得られる。上記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−エトキシエチルなどが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００２０】
本発明における（ａ１−２）の分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体は、上記アクリル酸エステルを重合する際に架橋剤としてはたらくものである。このような架橋剤の例としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリル変成ポリジメチルシロキサンなどのアクリル酸エステル、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、メタクリル変成ポリジメチルシロキサンなどのメタクリル酸エステル、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル化合物などが挙げられる。これらの中でも特に、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどの、分子内に２個の水酸基を有するジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。さらには、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートなどのアルキレンジオールのジ（メタ）アクリル酸エステルを用いることがより好ましい。
【００２１】
分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体の使用量は、アクリル酸エステル１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。使用量が０．１重量部未満であると、架橋度が不足し、レーザー溶着外観の改善効果が見られない。使用量が１０重量部を超えると架橋度が高くなりすぎて衝撃強度が低下してしまうおそれがある。
【００２２】
本発明における（ａ１−２）の分子内にアリル基を有する単量体は、一般にグラフト化剤として機能するものであり、例としては、アリルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルメタクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどが挙げられる。これらの使用量は、アクリル酸エステル１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましい。使用量が０．０１重量部未満であると、十分にグラフト共重合せず、衝撃強度が低下するおそれがある。使用量が１０重量部を超えると架橋度が高くなりすぎて衝撃強度が低下してしまうおそれがある。
【００２３】
本発明の架橋アクリルゴム（ａ１）における下記（ａ１−１）と（ａ１−２）の比率は、（ａ１−１）と（ａ１−２）の合計（すなわち（ａ１）の総量）を１００重量部としたときに（ａ１−１）が５〜８０重量部であることが好ましく、１０〜５０重量部であることがより好ましい。（ａ１−１）が５重量部未満であると衝撃強度が不足し、８０重量部を超えると耐候性および耐衝撃性が不足する傾向にある。
（ａ１−１）架橋重合体粒子、
（ａ１−２）アクリル酸エステル、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基またはビニル基を有する単量体、分子内にアリル基を有する単量体の混合物。
【００２４】
本発明で用いられるグラフト共重合体（Ａ）は、上記架橋アクリルゴム（ａ１）（好ましくは１０〜９０重量部）に、（ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体（好ましくは１０〜９０重量部。ただし（ａ１）と（ａ２）の合計が１００重量部。）をグラフト共重合して得られるものである。
【００２５】
前記（ａ２）の一種である芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのうち、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００２６】
前記（ａ２）の一種であるシアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのうち、一種類単独または二種を混合して使用することができる。
【００２７】
前記（ａ２）の一種である（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００２８】
前記（ａ２）の一種であるその他のビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水物、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどの不飽和脂肪酸のアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステルなどが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００２９】
本発明で用いるグラフト共重合体（Ａ）において、架橋アクリルゴム（ａ１）にグラフト共重合する下記（ａ２）の組成は、（ａ２）１００重量部に対して芳香族ビニル化合物が４０重量部以上含まれていることが好ましい。４０重量部未満であると、共重合組成のバランスが良くない。また、その他のビニル単量体の量が２０重量部以下であることが好ましい。２０重量部を超えると相溶性の点で好ましくない。
（ａ２）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体。
【００３０】
本発明で用いるグラフト共重合体（Ａ）１００重量部に含有される架橋アクリルゴム（ａ１）の割合は、１０〜９０重量部とすることが好ましい。１０重量部未満であると衝撃強度が不足する傾向にあり、９０重量部を超えるとグラフト成分が少ないためにゴム成分の分散状態が悪くなり、衝撃強度が低下する傾向にある。
【００３１】
本発明で用いるグラフト共重合体（Ａ）において、架橋アクリルゴム（ａ１）にグラフト共重合を行うとき、１段階で行っても２段階以上に分割してもよい。
グラフト共重合体（Ａ）の製造方法は、従来から知られている乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法などのいずれの方法でもよいが、一般的には乳化重合法が好ましい。
【００３２】
本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物は、組成物に含まれる熱可塑性樹脂が、グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部、熱可塑性樹脂（Ｂ）０〜９０重量部（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部）からなるものが好ましく、（Ａ）が１０〜９０重量部、（Ｂ）が９０〜１０重量部（ただし（Ａ）と（Ｂ）の合計が１００重量部）からなるものがより好ましい。グラフト共重合体（Ａ）の割合が１０重量部未満であると、衝撃強度の向上効果が現れにくい。
【００３３】
グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合は、本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物中のゴム成分を構成する架橋アクリルゴム（ａ１）が全体の１０〜５０重量部になるように決定された割合であることが好ましい。架橋アクリルゴム（ａ１）が全体の１０重量部未満では衝撃強度が不足し、５０重量部を超えると樹脂の流動性、表面硬度、剛性が不足するおそれがある。
【００３４】
本発明で使用する熱可塑性樹脂（Ｂ）の種類は特に制限されないが、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などのスチレン系樹脂、ナイロン６６、ナイロン６などのポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。また、これらの樹脂の混合物、変性体も含まれる。これらの中でも、スチレン系樹脂を主成分として用いることが好ましい。
【００３５】
本発明で使用する熱可塑性樹脂（Ｂ）として、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、その他のビニル単量体からなる群より選ばれた少なくとも一種の単量体を重合してなるものを使用することができる。前記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどのうち、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００３６】
前記シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのうち、一種類単独または二種を混合して使用することができる。
【００３７】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステルが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００３８】
その他のビニル単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水物、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどの不飽和脂肪酸のアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステルなどが挙げられる。これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。
【００３９】
上記重合体または共重合体の製造方法は、従来から知られている乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法などのいずれの方法でもよい。また、これらの方法を組み合わせた方法でもよい。
【００４０】
本発明で、使用される波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤としては、縮合多環系の着色剤、銅化合物などがあり、これらは、一種類単独または二種以上を混合して使用することができる。波長７５０〜８５０ｎｍで吸収性を示す赤外吸収剤の含有量は、グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）の混合割合１００重量部に対して０．００１〜１重量部であると好ましい。０．００１重量部未満では、レーザー吸収量が十分でなく、溶着性が低下する。また、１重量部を超えて使用しても、効果は変わらない。
赤外吸収剤は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有する染料又は顔料である。
染料としては、市販の染料及び例えば「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）、「特殊機能色素」（池森・住谷編集、１９８６年（株）シーエムシー発行）、「機能性色素の化学」（檜垣編集、１９８１年（株）シーエムシー発行）、「色素ハンドブック」（大河、平嶋、松岡、北尾編集、講談社発行）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ系染料、金属錯塩アゾ系染料、ピラゾロンアゾ系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノリン系色素、フタロシアニン系染料、カルボニウム系染料、キノンイミン系染料、メチン系染料、シアニン系染料、スクワリリウム系色素、ピリリウムまたはチオピリリウム系色素、ピリリウム系塩、アズレニウム系色素、クロコニウム系色素、インドール系色素、ベンゾチアゾール系色素、金属チオレート系錯体、チオールニッケル系色素、メルカプトフェノール系色素、メルカプトナフトール系色素、トリアリルメタン系色素、インモニウムまたはジインモニウム系色素、金属錯塩系色素等の染料、カーボンブラック、人造黒鉛、天然黒鉛、チタン、クロム等の金属、硫化銅、硫化鉛、三硫化モリブデン、黒色チタン、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、アミニウム化合物、Ｆｅ2+および／またはＣｕ2+を含有するガラス系材料、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化バナジウム、酸化タングステン等の金属酸化物、チタンカーバイト等の金属炭化物、金属ホウ化物、金属水酸化物、金属硫酸塩、金属炭酸塩、金属珪酸塩、金属硝酸塩及び金属錯化合物等が挙げられる。本発明では、縮合多環系の着色剤、銅化合物が好ましい。
【００４１】
グラフト共重合体（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）を混合する方法は、ラテックス状態での混合、溶液状態での混合、パウダ状態での混合、ペレット状に加工してからの混合などいずれの方法でもよく、混合された後、バンバリ−ミキサー、単軸押出機、２軸押出機などで溶融混練することが好ましい。
【００４２】
本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物には、上記のほかに、着色、耐熱性向上、耐候性向上、成形性向上などの目的で、着色剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、滑剤、離型剤、可塑剤、帯電防止剤など一般に用いられている添加剤を添加することができる。
【００４３】
本発明の合成樹脂製部品は、２個以上の樹脂成形品がレーザー溶着法によって一体化された合成樹脂製部品であって、樹脂成形品のうち１個以上が本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物からなることを特徴とする。このものでは、溶着部の外観に優れ、かつ作業性が向上し、樹脂成形品同士の接合強度も十分なものになる。
【００４４】
本発明のレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いて成形品を製造する場合、成形方法は特に限定されないが、一般的には射出成形、押出成形などの方法が適用される。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲を制限するものではない。
【００４６】
（架橋重合体粒子（ラテックス）の製造）
純水１８０重量部に牛脂脂肪酸カリウム１重量部を添加し、そこにスチレン１００重量部、アリルメタクリレート０．０５重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２重量部を混合したものを入れ、撹拌混合し、窒素置換しながら６０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム０．４重量部を純水２０重量部に溶解した溶液を加え、４時間撹拌を続けた後、冷却した。このときの反応率は９８％であった。
【００４７】
（架橋アクリルゴム（ａ１）の製造）
上記架橋重合体粒子（ラテックス）６０重量部（固形分２０重量部）、純水２００重量部、牛脂脂肪酸カリウム０．８重量部、アクリル酸ブチル８０重量部、アリルメタクリレート０．０４重量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．８重量部を撹拌混合し、窒素置換しながら６０℃に昇温した。昇温後、過硫酸カリウム０．１６重量部を純水８重量部に溶解した溶液を加え、３時間撹拌を続けた後、冷却した。このときの反応率は９７％であった。
【００４８】
（グラフト共重合体（Ａ）の製造）
上記架橋アクリルゴム（ラテックス）１９５重量部、純水１６．５重量部、牛脂脂肪酸カリウム０．１７５重量部、スチレン３重量部、アクリロニトリル１．５重量部、アリルメタクリレート０．１重量部、クメンヒドロパーオキサイド０．０１６重量部を撹拌混合し、窒素置換しながら７０℃に昇温した。昇温後、ピロリン酸ナトリウム０．２重量部および硫酸鉄(II)０．００４重量部を純水１２重量部に溶解した溶液を加え、１時間撹拌した。続けて、スチレン２４重量部、アクリロニトリル９．３重量部、tert‐ドデシルメルカプタン０．１６重量部、純水１５重量部、牛脂脂肪酸カリウム０．５重量部、クメンヒドロパーオキサイド０．０７重量部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後１時間温度を保持し、冷却した。このときの反応率は９５％であった。合成したグラフト共重合体（Ａ）ラテックスを硫酸アルミニウム水溶液中に滴下し、できたスラリーを脱水、乾燥して、グラフト共重合体（Ａ）パウダを得た。
【００４９】
（熱可塑性樹脂（Ｂ）の製造）
純水１５０重量部、１０重量％リン酸カルシウム水分散液３重量部、１２．５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液０．０４重量部を撹拌混合し、そこに、スチレン７０重量部、アクリロニトリル３０重量部、tert−ドデシルメルカプタン０．２重量部、ジラウロイルパーオキサイド０．５重量部、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０５重量部の混合物を添加した。これを６５℃で８時間、さらに１１０℃で２時間懸濁重合を行い、冷却後脱水・乾燥して、熱可塑性樹脂（Ｂ）を得た。得られた樹脂の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、スチレン換算で１５０，０００であった。
【００５０】
（レーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物の製造）
上記の方法で合成したグラフト共重合体（Ａ）２５重量部と熱可塑性樹脂（Ｂ）７５重量部を配合し、多環縮合系化合物（C52H68Ｎ4O4、有本化学工業（株）製  商品名：ＳＤＯ−８）  ０．２重量部、滑剤  ０．５重量部を添加し、２軸押出機で混練してペレットにした。このペレットを射出成形機で成形し、物性評価用試験片を作製した。
【００５１】
（アイゾット衝撃強度の評価）
上記で作製した物性評価用試験片を用いて衝撃強度を測定した。衝撃強度は、アイゾット衝撃試験を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠して行った。その測定結果を表１に示した。
【００５２】
（レーザー溶着外観の評価）
射出成形機を使用して、前記ペレットからレーザー溶着外観評価用の試験片を作製した。同様に、アクリル樹脂を用いて試験片を作製した。
これらの試験片をアクリル樹脂が上部になるように、重ね合わせ、レーザー溶着機（ファインデバイス社製FDT-840-30-6型）を使用して、以下の条件でレーザー溶着を行い、溶着部の外観を目視評価した。
溶着条件
レーザー出力：２０Ｗ
レーザー波長：８４０ｎｍ
幅：０.６ｍｍ
レーザー溶着外観の評価結果を表１に示した。ここで、レーザー溶着外観は、溶着部の外観を良い順に、◎、○、×の三段階で評価した。
【００５３】
（実施例２、比較例１）
実施例１と同様にして、多環縮合系化合物（C52H68Ｎ4O4、有本化学工業（株）製  商品名：ＳＤＯ−８）  ０．５重量部とした場合を、実施例２とし、また、赤外吸収剤を配合しない熱可性樹脂組成物を比較例１として物性評価用試験片を作製した。これらを、実施例１と同様に評価し、その結果を表１に示した。
【００５４】
表１に示したように、本発明のグラフト重合したグラフト共重合体（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）からなるレーザー溶着用熱可塑性樹脂組成物に赤外吸収剤を含有した実施例１、２は、衝撃強度が高く、耐衝撃性があり、レーザー溶着した際に、バリや空隙の発生がみられず外観に優れる。これに対し、赤外吸収剤を含有しない比較例１は、レーザー溶着しない。
【００５５】
【表１】
2006188599.tif 000002