(57)【要約】【課題】防カビ効果が持続し、かつ安全性に優れた水系防カビ剤の提供。【課題の解決手段】（ａ）防カビ成分を全体量に対して０．５〜５．０重量％、（ｂ）撥水性被膜形成成分としての炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩を０．２〜５．０重量％、（ｃ）低級アルコールを０〜１０％、及び（ｄ）水を含有してなる水系防カビ剤。（ａ）防カビ成分としては、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩から選ばれた１種又は２種以上が好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）防カビ成分を全体量に対して０．５〜５．０重量％、（ｂ）撥水性被膜形成成分としての炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩を０．２〜５．０重量％、（ｃ）低級アルコールを０〜１０％、及び（ｄ）水を含有してなることを特徴とする水系防カビ剤。
【請求項２】
（ａ）防カビ成分が、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩から選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１記載の水系防カビ剤。
2006188468.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カビの発生しやすい高湿条件下で長期間効果を持続することができる安全性の高い水系防カビ剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
元来、高温多湿の我が国では、カビの被害が多い。近年更に、密閉性の高い住居が多くなり、その被害は増大している。しかしながら、高温多湿な条件下でカビの発生を防御することは困難で、最も被害の多い浴室では、タイル目地等にカビが発生し黒ずんでから、次亜塩素酸製剤で酸化漂白しているのが現状である。次亜塩素酸製剤は、酸性タイプの漂白剤等と混用すると、危険な塩素ガスを発生することから、本来的には、使用を制限すべき製品であるが、他に置き換える製品がないため広く使用されている。危険な次亜塩素酸製品が使用されていることは、防カビ処理の困難さを示しているものとも言える。
【０００３】
安全な防カビ方法として、防カビ剤及び撥水剤を配合した塩化ビニル系樹脂フィルムを用いたカーテン（特公平７−２８７９７）等も提案されているが、あらかじめ、浴室を構成する資材として使用する必要があり、既存の浴室に応用できるものではない。
また、洗浄剤に殺菌剤を配合することによって、洗浄するだけで浴室の壁面や浴槽等に発生するカビやバクテリアを抑制し、且つその効果が長期間持続するとともに人体，環境に影響を与えることのない住宅用防カビ洗浄液組成物（特開２００１−１５２１８９）の提案もあるが、洗浄剤に殺菌剤を組み合わせただけであり、防カビ効果が持続しない。
【０００４】
そこで、防カビ効果を持続させる試みとして、撥水性のアルキルアルコキシシランを用いた水系浸透性吸水防止剤に、防カビ剤を配合したタイル目地の防カビ処理材（特開平１１−１５８４１８号公報）、抗菌．防カビ剤を配合したワックス、コーティング剤（特開２０００−２３０１５３号公報、特開平１１−１７２１５７号公報）、あるいは、分子量１００〜５，０００の低分子シロキサンに防菌剤１０，１０'−オキシビスフェノキシアルシンを添加した撥水性を有する浸透性防汚・防かび剤組成物（特開平６−３１２９０９号公報）、ゲルコート樹脂に銀含有リン酸亜鉛カルシウムからなる抗菌剤及び／又は層状の無機化合物の層間に有機系の防かび剤が担持された防かび剤を配合したゲルコート組成物（特開２０００−２８１９４１号公報）などの提案がある。
更に、防カビ剤と浸透性防水剤の混合物をラッカーシンナーで希釈し塗布する方法（特公昭６２−５９０８２号公報）や、防カビ性化合物に非水溶性ポリビニル化合物を配合する方法（特公平６−８８８８２号公報）、防カビ剤とフッ素系および／またはシリコーン系撥水剤とを含有させる方法（特許第２６００３４３号）等の方法も示されているが、いずれの製剤、方法も、現在のところ、一般家庭で使用できるものはない。
一般的に、防カビ剤の効果を持続させるためには、防カビ剤に撥水性の化合物を混合して用いるが、浴室では衣類を脱いで裸になり、化合物との接触がより直接的となるため、より安全性の高い製剤が望まれる。従来から撥水剤として多用されているフッ素系やシリコーン系撥水剤は、中毒症状を引き起こすことが問題となり、現在では、密閉空間で使用しないように注意表示がなされている。また、非水溶性ポリビニル樹脂は、親水性であるタイル目地との相容性が悪く、相容性を改善するために界面活性剤を添加すると、持続性が低下する欠点がある。また、撥水性の基材が使用されるために乳化等の処理が必要となり、製造方法が煩雑となる。
【０００５】
本発明者らは、先に、製造が簡便で、かつ安全性を考慮した防カビ剤として、防カビ成分と、撥水性被膜形成成分としての炭素鎖長１０〜１４のジアルキルジメチルアンモニウム塩とを含むアルコール製剤（特開平１１−２８６４０５号公報）を提案し、それに関する特許出願を行った。しかしながら、この提案による防カビ剤は、アルコール製剤のため、特に密閉性の高い浴室内で使用した場合、アルコール臭が避けられないという欠点を有し、改良の余地が残されていた。
【特許文献１】特公平７−２８７９７号公報
【特許文献２】特開２００１−１５２１８９号公報
【特許文献３】特開平１１−１５８４１８号公報
【特許文献４】特開２０００−２３０１５３号公報
【特許文献５】特開平１１−１７２１５７号公報
【特許文献６】特開平６−３１２９０９号公報
【特許文献７】特開２０００−２８１９４１号公報
【特許文献８】特公昭６２−５９０８２号公報
【特許文献９】特公平６−８８８８２号公報
【特許文献１０】特許第２６００３４３号公報
【特許文献１１】特開平１１−２８６４０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、安全性の高い防カビ成分と特定の撥水性被膜形成成分を組み合わせることによって、防カビ効果が持続し、かつ、安全性に優れた水系防カビ剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明は以下の構成を採用する。
（１）（ａ）防カビ成分を全体量に対して０．５〜５．０重量％、（ｂ）撥水性被膜形成成分としての炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩を０．２〜５．０重量％、（ｃ）低級アルコールを０〜１０％、及び（ｄ）水を含有してなる水系防カビ剤。
（２）（ａ）防カビ成分が、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩から選ばれた１種又は２種以上である（１）記載の水系防カビ剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水系防カビ剤は、製造が簡便なうえ、防カビ効果が持続し、かつ安全性が高いので、その実用性は極めて高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、（ａ）防カビ成分とともに用いられる（ｂ）撥水性被膜形成成分として、浴室の中でも特に使用される頻度の高いタイル目地等で有効な撥水効果を示す炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩を採用したことに特徴を有する。すなわち、水系防カビ剤を製するにあたり、特開平１１−２８６４０５号公報で開示した炭素鎖長１０〜１４のジアルキルジメチルアンモニウム塩は概して不適当で、炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩のみが、特に本発明の趣旨に合致することを見出したものである。例えば、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩であっても、アルキル基の炭素鎖長が１４末満では疎水基が短いため撥水性が弱く、一方、１８を越えた長鎖アルキルの場合、水に対する溶解性が悪くなり、アルコール等の配合量を増やさざるを得ないので本発明の趣旨に適合しない。
【００１０】
本発明の水系防カビ剤には、前記炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩が全体量に対して０．２〜５．０重量％配合される。０．２重量％未満では撥水性が低く、一方５．０重量％を越えると水に対する溶解性が悪くなる。好ましくは、０．５〜３．０重量％の範囲に設定するのがよい。
【００１１】
炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩の具体例としては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムや塩化パルミチルトリメチルアンモニウム等があげられるが、これらに限定されない。なお、ここで、炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩とは、主たる成分がこの炭素鎖長の範囲内であればよく、例えば、天然原料由来の脂肪酸を用いて製造され、一部上記範囲外の成分を包含するモノアルキルトリメチルアンモニウム塩であっても構わない。
【００１２】
（ａ）防カビ成分としては、特に限定されるものではないが、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合剤、４−イソプロピル−３−メチルフェノール等があげられる。特に、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、ジデシルジメチルアンモニウム塩、及びモノラウリルトリメチルアンモニウム塩は、（ｂ）撥水性被膜形成成分として配合される炭素鎖長１４〜１８のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩と類似性の高い構造を有し、互いに相溶性がよく、かつ、カビに対する効果も高いため、好適に使用される。なかんずく、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、モノラウリルトリメチルアンモニウム塩は、いずれも化粧品原料基準等に記載されている安全性の高い防カビ成分であり、一層好ましい。
【００１３】
また、（ａ）防カビ成分の配合量は、全体量に対して０．５〜５．０重量％の範囲に設定される。０．５重量％未満であると当然のことながら防カビ効果が不足し、一方、５．０重量％を越えると処理面に影響を及ぼす懸念がある。
【００１４】
本発明の水系防カビ剤は、更に（ｄ）水とともに、必要に応じアルコール臭が気にならない範囲で、（ｃ）低級アルコールを全体量に対して０〜１０％含有することができる。ここで、（ｃ）低級アルコールは（ｂ）撥水性被膜形成成分の溶解助剤として用いられるのであるが、本発明では（ｂ）撥水性被膜形成成分を特定することによって、（ｃ）低級アルコールの配合量を最小限に抑えることが可能となったものである。なお、低級アルコールとしては、施用後処理面に残存しないように揮発性の高いエタノール又はイソプロピルアルコールが好ましい。
【００１５】
また、本発明の水系防カビ剤には、更に、抗菌効果、防藻効果、あるいは防錆効果、洗浄効果等を付与するために、銀系、銅系等の無機抗菌剤やポリリジン、キトサン等の有機抗菌剤、防藻剤、防錆剤、界面活性剤、溶剤等を適宜配合したり、あるいは、香料等を配合して芳香性を付与するようにしてもよい。
【００１６】
こうして得られた本発明の水系防カビ剤は、浴室のタイル目地等、カビの発生しやすい箇所にスプレーすれば、（ａ）防カビ成分と（ｂ）撥水性被膜形成成分が処理面に滲み込み、カビの発生を数週間ないし数ヶ月にわたり抑制することができる。そして、危険で取り扱いにくい次亜塩素酸製剤と異なり、安全に、かつ簡単に施用できるので極めて実用性が高いものである。
【００１７】
つぎに、具体的実施例に基づいて、本発明の水系防カビ剤をさらに詳細に説明する。
【実施例１】
【００１８】
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム１．０ｇ、イソプロピルアルコール０．５ｇ及び塩化ベンザルコニウム２．０ｇを水９６．５ｇに溶解し、実施例１の水系防カビ剤を調製した。
【実施例２】
【００１９】
塩化パルミチルトリメチルアンモニウム２．０ｇ、イソプロピルアルコール０．５ｇ及び塩化ベンザルコニウム２．０ｇを水９５．５ｇに溶解し、実施例２の水系防カビ剤を調製した。
【実施例３】
【００２０】
以下同様にして、表１に示す組成の実施例及び比較例を調製し、防カビ試験を行った。
【００２１】
【表１】
2006188468.tif 000002
【００２２】
１．防カビ試験
実施例及び比較例の各種水系防カビ剤をトリガータイプの噴霧容器に入れ、市販タイル（１１×１１ｃｍ）の裏面に１回噴霧（約１ｍＬ）した。室温にて乾燥させた後、水系防カビ剤が噴霧された面を上に向けて約４５°傾斜させ、水道水１００ｍＬを用いて水洗した。この水洗を２０回、又は５０回繰り返した後、室温にて乾燥させた。水系防カビ剤塗布面に、Ｃ．ｈｅｒｂａｒｕｍ及びＡ．ｎｉｇｅｒ胞子混合液とグルコースペプトン培地を同量混ぜた液を散布した。３０℃で培養し、カビの成育を観察した。なお、対照区として、未処理のタイル裏面を用いた。結果を表２に示す。
【００２３】
【表２】
2006188468.tif 000003
【００２４】
実施例１ないし６の本発明水系防カビ剤は、水洗回数を増やしても高い防カビ効果を保持し、防カビ効果の持続性に優れることが明らかとなった。
これに対し、（ａ）防カビ成分が０．５重量％未満の比較例１では防カビ効果が認められず、一方、比較例２のように５．０重量％を超えると塗布面への影響が見られ好ましくなかった。更に、（ｂ）撥水性被膜形成成分の配合量が０．２重量％未満の比較例３では、防カビ効果の持続性が乏しく、反面５．０重量％を超える場合（比較例４）は、多量のアルコールを必要とするためアルコール臭が避けられず、本発明の目的に合致しなかった。
【００２５】
２．実用試験
本発明に係る実施例１ならびに５の水系防カビ剤、及び比較例３の水系防カビ剤をトリガーポンプに入れ、浴室の目地に吹きつけた後、長期間にわたり観察を行った。結果を表３に示す。
【００２６】
【表３】
2006188468.tif 000004
【００２７】
本発明の水系防カビ剤を噴霧した目地では、３ヶ月後においても目地の黒ずみが見られず、持続性を有する防カビ効果が確認された。一方、比較例３の水系防カビ剤を噴霧した目地では、２週間後から目地の黒ずみが見られ始め、防カビ効果に持続性はなかった。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明の水系防カビ剤は、防カビ分野だけでなく、例えば殺菌、抗菌等の分野にも利用できる可能性がある。