(57)【要約】【課題】  グラビア印刷に最適な粘度範囲を与え得る導電性ペーストを提供する。【解決手段】  導電性粉末、バインダ樹脂および添加剤を含有する、グラビア印刷用導電性ペーストであって、バインダ樹脂として、酸価が３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇでありかつ重量平均分子量Ｍｗが５００００〜１５００００である、カルボキシル基を有するアクリル樹脂を用い、添加剤として、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤を用いる。この導電性ペーストのずり速度１０ｓ-1での粘度をη１０とすると、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓであり、かつ、ずり速度１００ｓ-1および５００ｓ-1での各粘度を、それぞれ、η１００およびη５００とすると、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓである、【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粉末、バインダ樹脂および添加剤を含有し、
前記バインダ樹脂は、酸価が３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇでありかつ重量平均分子量Ｍｗが５００００〜１５００００である、カルボキシル基を有するアクリル樹脂であり、
前記添加剤は、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤であり、
ずり速度１０ｓ-1での粘度をη１０とすると、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓであり、かつ、ずり速度１００ｓ-1および５００ｓ-1での各粘度を、それぞれ、η１００およびη５００とすると、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓである、
グラビア印刷用導電性ペースト。
【請求項２】
前記アミン系添加剤の含有率は、０．５〜５重量％である、請求項１に記載のグラビア印刷用導電性ペースト。
【請求項３】
前記アニオン系分散剤の含有率は、０．５〜５重量％である、請求項１または２に記載のグラビア印刷用導電性ペースト。
【請求項４】
前記導電性粉末は、卑金属粉末である、請求項１ないし３のいずれかに記載のグラビア印刷用導電性ペースト。
【請求項５】
セラミックグリーンシートを用意する工程と、
請求項１ないし４のいずれかに記載のグラビア印刷用導電性ペーストを用意する工程と、
前記セラミックグリーンシート上の所定の位置に、前記グラビア印刷用導電性ペーストをグラビア印刷し、それによって、導体膜を形成する工程と、
前記導体膜が形成された前記セラミックグリーンシートを含む複数の前記セラミックグリーンシートを積層しかつ圧着し、それによって、生の積層体を作製する工程と、
前記生の積層体を焼成する工程と
を備える、積層セラミック電子部品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、グラビア印刷用導電性ペーストおよびそれを用いて実施される積層セラミック電子部品の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
たとえば積層セラミックコンデンサのような積層セラミック電子部品に備える導体膜を形成するため、導電性ペーストを印刷する方法が適用されることが多い。この印刷の形態の１つとして、グラビア印刷がある。
【０００３】
グラビア印刷において用いる導電性ペーストにとって、その適性を評価する重要な尺度として粘度がある。たとえば、グラビア印刷の場合には、印刷版の目詰まりが起こらないようにするため、スクリーン印刷に比べて、導電性ペーストはより低粘度でなければならない。しかし、導電性ペーストが低粘度であればあるほど良いわけではなく、被印刷対象物上で不所望なにじみが発生しない程度の粘度は必要である。
【０００４】
上述のことからわかるように、導電性ペーストは、ある一定範囲の粘度であることが重要である。そして、導電性ペーストは、通常、導電性粉末、バインダ樹脂、添加剤、有機溶剤等が混練されて得られたものであるが、特に、粘度に大きく影響を与えるのがバインダ樹脂である。
【０００５】
グラビア印刷に用いる導電性ペーストの樹脂構成を開示した文献の一例として、特開平１０−３３５１６７号公報（特許文献１）がある。この特許文献１の請求項３によると、用いる樹脂をエチルセルロースとすることが記載されている。また、別の例として、特開平２０００−７６９３０号公報（特許文献２）の段落「００８８」では、エチルセルロースにポリビニルブチラールまたはアクリル樹脂を配合して粘度調整した樹脂についての記載がある。
【０００６】
しかしながら、特許文献１および２のいずれに記載の導電性ペーストにおいても共通して使われているエチルセルロースは、これを良溶媒中に溶解させた樹脂溶液中に導電性粉末を分散させた場合、樹脂−導電性粉末−樹脂という三次元的な網目構造を形成し、さらに、その樹脂が溶剤中に広がって存在することにより、それら三次元的な網目構造の絡み合いが強くなり、粘度が上昇する度合いが高くなると考えられ、低粘度の導電性ペーストを得るための樹脂材料としては好ましくない。
【０００７】
また、エチルセルロースは、天然樹脂であるため、原材料として一定の品質のものを入手することが難しく、そのため、同一品質となるように調整するための煩雑な作業が必要であるという問題がある。
【特許文献１】特開平１０−３３５１６７号公報（請求項３）
【特許文献２】特開２０００−７６９３８号公報（段落「００８８」）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、この発明の目的は、上述したような問題を生じさせずにグラビア印刷に最適な粘度範囲を与え得る導電性ペースト、およびそれを用いて実施される積層セラミック電子部品の製造方法を提供しようとすることである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この発明は、導電性粉末、バインダ樹脂および添加剤を含有する、グラビア印刷用導電性ペーストにまず向けられるものであって、上述した技術的課題を解決するため、次のような構成を備えることを特徴としている。
【００１０】
すなわち、バインダ樹脂は、酸価が３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇでありかつ重量平均分子量Ｍｗが５００００〜１５００００である、カルボキシル基を有するアクリル樹脂であり、添加剤は、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤であることを特徴とするとともに、この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストは、ずり速度１０ｓ-1での粘度をη１０とすると、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓであり、かつ、ずり速度１００ｓ-1および５００ｓ-1での各粘度を、それぞれ、η１００およびη５００とすると、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓであることを特徴としている。
【００１１】
なお、酸価とは、樹脂中のアルカリと反応する部分を水酸化カリウム（ＫＯＨ）で滴定して表した数であり、この値が大きければ大きいほど、酸性の度合いが高いことになる。
【００１２】
この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストにおいて、アミン系添加剤の含有率は、０．５〜５重量％であることが好ましく、アニオン系分散剤の含有率は、０．５〜５重量％であることが好ましい。
【００１３】
また、この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストにおいて、導電性粉末は、卑金属粉末であることが好ましい。
【００１４】
この発明は、また、積層セラミック電子部品の製造方法にも向けられる。
【００１５】
この発明に係る積層セラミック電子部品の製造方法は、セラミックグリーンシートを用意する工程と、この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストを用意する工程と、セラミックグリーンシート上の所定の位置に、グラビア印刷用導電性ペーストをグラビア印刷し、それによって、導体膜を形成する工程と、導体膜が形成されたセラミックグリーンシートを含む複数のセラミックグリーンシートを積層しかつ圧着し、それによって、生の積層体を作製する工程と、生の積層体を焼成する工程とを備えることを特徴としている。
【発明の効果】
【００１６】
この発明に係る導電性ペーストによれば、これをセラミックグリーンシート上にグラビア印刷するために用いるとき、粘度がグラビア印刷適正粘度範囲域に収まるととともに、印刷塗膜形状が平滑になる。
【００１７】
たとえば、積層セラミックコンデンサの製造において、導電性ペーストを印刷することによって、セラミックグリーンシート上の複数の領域に分布するように内部電極を形成したとする。もし、内部電極の印刷領域が所望の面積よりも大きくなると、隣り合って印刷された内部電極間で接触する可能性が高くなる。また、もし、印刷塗膜表面が平滑でなく凹凸が大きいとすると、焼成時に導電成分同士が凝集する影響を受けて、焼成後には、その凹凸がさらに大きくなる。そして、最悪の場合には、凹凸した内部電極がセラミック層を突き破り、その結果、積層方向に隣り合う内部電極同士が接触した状態となるショート不良が生じることもある。
【００１８】
これに対して、この発明に係る導電性ペーストを用いて、たとえば積層セラミックコンデンサのような積層セラミック電子部品を製造すると、上述したショート不良の発生率が低くなり、歩留まりが向上するという効果が奏される。
【００１９】
また、この発明に係る導電性ペーストは、バインダ樹脂としてアクリル樹脂が用いられ、アクリル樹脂は合成樹脂であるので、天然樹脂であるエチルセルロースの場合に比べて、同一品質のものを安定的に入手することができ、導電性ペーストを安定した品質をもって製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
図１は、この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストを用いて実施される製造方法によって得られる積層セラミック電子部品の一例としての積層セラミックコンデンサ１を図解的に示す断面図である。
【００２１】
積層セラミックコンデンサ１は、部品本体としての積層体２を備えている。積層体２は、誘電体セラミックからなり、かつ積層された、複数のセラミック層３と、セラミック層３を介して互いに対向するようにセラミック層３間の界面に沿ってそれぞれ形成される、導体膜としての各々複数の第１および第２の内部電極４および５とをもって構成される。
【００２２】
積層体２の相対向する第１および第２の端面６および７上には、それぞれ、第１および第２の外部電極８および９が形成される。第１の外部電極８は第１の内部電極４と電気的に接続され、第２の外部電極９は第２の内部電極５と電気的に接続され、第１の内部電極４と第２の内部電極５とは、積層体２の積層方向に関して交互に配置されている。
【００２３】
このような積層セラミックコンデンサ１において、内部電極４および５がこの発明に係る導電性ペーストを用いたグラビア印刷によって形成される。
【００２４】
積層セラミックコンデンサ１を製造するにあたって、セラミック層３となるべきセラミックグリーンシートが用意されるとともに、内部電極４および５を形成するためのグラビア印刷用導電性ペーストが用意される。このグラビア印刷用導電性ペーストの組成については後述する。
【００２５】
次に、セラミックグリーンシート上の所定の位置に、グラビア印刷用導電性ペーストをグラビア印刷し、それによって、内部電極４および５を形成する工程が実施される。
【００２６】
次に、内部電極４および５が形成されたセラミックグリーンシートを含む複数のセラミックグリーンシートが積層されかつ圧着されることによって、積層体２の生の状態のものが作製される。この生の積層体２は、必要に応じて、カットされる。
【００２７】
次に、生の積層体２が焼成され、焼結した積層体２が得られる。そして、積層体２の端面６および７上に、それぞれ、外部電極用の導電性ペーストを塗布し焼き付けることによって、外部電極８および９が形成され、積層セラミックコンデンサ１が完成される。
【００２８】
内部電極４および５の形成のために用いられるグラビア印刷用導電性ペーストは、導電性粉末、バインダ樹脂および添加剤を含有している。
【００２９】
導電性粉末としては、たとえばニッケル粉末のような卑金属粉末が用いられることが好ましい。
【００３０】
バインダ樹脂としては、酸価が３〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇでありかつ重量平均分子量Ｍｗが５００００〜１５００００である、カルボキシル基を有するアクリル樹脂が用いられる。
【００３１】
添加剤としては、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤が用いられる。アミン系添加剤としては、たとえば３級アミンまたはジアミンが用いられる。アニオン系分散剤としては、たとえばポリカルボン酸系分散剤または無水マレイン酸系分散剤が用いられる。これらアミン系添加剤およびアニオン系分散剤の各々の含有率の好ましい範囲は、アミン系添加剤の種類およびアニオン系分散剤の種類によって異なるが、一般的に、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤の各々について、０．５〜５重量％の範囲に選ばれることが好ましい。
【００３２】
この導電性ペーストは、上述のアクリル樹脂等を溶解する溶剤の量を調整するなどして、グラビア印刷にとって適正な粘度を有するように調整される。このグラビア印刷適正粘度範囲域は、ずり速度１０ｓ-1での粘度をη１０とすると、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓで、かつ、ずり速度１００ｓ-1および５００ｓ-1での各粘度を、それぞれ、η１００およびη５００とすると、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓである。
【００３３】
次に、この発明の範囲を決定するため、およびこの発明による効果を確認するために実施した実験例について説明する。
【００３４】
（１）  導電性ペーストの作製
【００３５】
【表１】
2006244845.tif 000002
【００３６】
導電性ペーストとなったときに４０重量％の含有率となるように調整した平均粒径０．３μｍのニッケル粉末と、同じく、導電性ペーストとなったときに表１の「アミン」および「分散剤」の各欄における「含有率」となるように調整したアミン系添加剤およびアニオン系分散剤と、溶剤としてのエチルベンゼンとを混合し、これらを玉石（５ｍｍ径）とともに容積１リットルの樹脂ポット中で調合した。そして、この樹脂ポットを、１５０ｒｐｍで１２時間回転させてポットミル分散処理を行ない、第１スラリーを得た。
【００３７】
次に、表１の「アクリル樹脂」の欄に示す酸価および重量平均分子量を有するアクリル樹脂とエチルベンゼンとを重量比で２：８の割合で混合して有機ビヒクルを作製し、この有機ビヒクルが導電性ペーストとなったときに５重量％の含有率となるように、前述の第１スラリーを収容する樹脂ポット中に添加し、この樹脂ポットを、さらに、１５０ｒｐｍで１２時間回転させてポットミル分散処理を行ない、第２スラリーを得た。
【００３８】
次に、第２スラリーを加温した状態でスラリー粘度を０．５Ｐａ・ｓ以下に調整した後、目開きが２０μｍ、１０μｍ、５μｍ、３μｍおよび最終段に金属粉末平均一次粒径（すなわち、０．３μｍ）の２倍の目開きのメンブレン式フィルタを用いて、圧力１．５ｋｇ／ｃｍ2 未満の加圧ろ過により、塊状物を除去するろ過処理を行ない、各試料に係る導電性ペーストを得た。
【００３９】
（２）  積層セラミックコンデンサの製造
次に、厚さ３μｍの誘電体セラミックグリーンシートを用意し、この誘電体セラミックグリーンシート上に、各試料に係る導電性ペーストをグラビア印刷法により印刷し、内部電極となる厚み１μｍの導電性ペースト膜を形成し、乾燥させた。
【００４０】
次に、上記導電性ペースト膜を形成した３００枚の誘電体セラミックグリーンシートを含む複数枚の誘電体セラミックグリーンシートを積層しかつ圧着し、それによって、生の積層体を作製し、この生の積層体を、３．２ｍｍ×２．５ｍｍの平面寸法となるようにカットした。このようにして得られた生のチップを、最高温度２８０℃で脱脂し、その後、水素／窒素混合ガス中において１２００℃の温度で焼成した。焼成後、導電性ペーストの塗布および焼付けによって、外部電極を形成し、各試料に係る積層セラミックコンデンサを得た。
【００４１】
（３）  評価
（３）−１．導電性ペーストの粘度
各試料に係る導電性ペーストの粘度を、ずり速度制御方式の回転式粘度測定機により測定した。より具体的には、２５±０．５℃の環境下にて、１０ｓ-1、１００ｓ-1および５００ｓ-1の各々のずり速度が導電性ペーストに加わったときの粘度を測定した。これらの結果が表２の「粘度」の欄に示されている。
【００４２】
（３）−２．印刷塗膜形状
前述したグラビア印刷後の誘電体セラミックグリーンシートにおいて、導電性ペーストの塗膜形状を、三次元形状測定装置にて観察し、塗膜が平滑かどうかを調査した。その結果が表２の「塗膜形状」の欄に示されている。塗膜表面の最大凹凸が０．５μｍ以下のとき、塗膜が平滑であるとして「○」で表し、逆に、最大凹凸が０．５μｍを超えるとき、「×」で表した。
【００４３】
（３）−３．沈降状態
導電性ペーストに含まれる固形成分の沈降状態を観察するため、作製直後の導電性ペーストを試験管に詰め、静止状態のまま２４時間放置した後、目視により固形成分粉末（ニッケル粉末）の沈降度合いを評価した。その結果が表２の「粉末沈降」の欄に示されている。固形成分の沈降が生じなかった場合は「○」で表し、沈降が生じた場合は「×」で表している。
【００４４】
（３）−４．ショート不良率
各試料について、各々１００個の積層セラミックコンデンサの静電容量を、ＬＣＲメータにて測定し、ショート不良の発生の有無を評価し、不良が発生している試料数の比率を算出した。その結果が表２の「ショート率」の欄に示されている。
【００４５】
【表２】
2006244845.tif 000003
【００４６】
表２において、試料番号に＊を付したものは、この発明の範囲外の比較例である。
【００４７】
この発明の範囲内にある試料１〜３、６、７、１３〜１６、１９および２０によれば、表２に示すように、粘度に関して、ずり速度１０ｓ-1での粘度をη１０とすると、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓで、かつ、ずり速度１００ｓ-1および５００ｓ-1での各粘度を、それぞれ、η１００およびη５００とすると、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓであるという条件を満足しているので、グラビア印刷時の転写性が最適化され、また、塗膜形状が平滑になり、粉末分離も防止でき、ショート不良率を低減できるといった良好な結果が得られた。
【００４８】
これは、カルボキシル基を有するアクリル樹脂の系では、アクリル樹脂のカルボキシル基が、アミン系添加剤とアニオン系分散剤とを添加したときに、固形成分（ニッケル粉末）との間で適度に可逆的な架橋結合をして、グラビア印刷に適している粘度となるような、三次元的な網目構造を形成していることが寄与していると考えられる。
【００４９】
また、このペーストにおいては、粘度は、低ずり域ではチクソトロピー的挙動を示すが、高ずり域（５００ｓ-1辺り）ではダイラタンシー的挙動を示し、全体としてはニュートニアン的挙動に近い、η１０＝０．２５〜１．０Ｐａ・ｓ、η１００≦η５００、かつη５００≦１．５Ｐａ・ｓの挙動を示すことが確認された。これにより、グラビア印刷機に備えるドクターブレード等によってグラビアロールの周面に形成されるセルに導電性ペーストを充填する際、適度に粘度の低下が起こり、セルへの充填を容易にすることができると推定される。
【００５０】
なお、チクソトロピー的挙動とは、ずり速度の上昇に従い、粘度が下がる流体の挙動であり、ダイラタンシー的挙動とは、ずり速度の上昇とともに、粘度も上がる流体の挙動である。また、ニュートニアン的挙動とは、ずり速度を変えても、粘度が一定の流体の挙動のことである。
【００５１】
また、転写前でのセル内では、せん断力が働かないため、適度にペーストの粘度が回復（＝増加）し、転写時にせん断力が再度かかっても、粘度がニュートニアン的挙動に近いため、急激なペースト粘度の減少または増加が生じず、ペーストの分断等が生じず、良好な印刷転写性が得られているものと考えられる。
【００５２】
他方、比較例としての試料４では、表１に示すように、アクリル樹脂の酸価が大きい（カルボキシル基が多い）ため、ニッケル粉末との結合が強固になり、表２に示すように、１０ｓ-1での粘度および５００ｓ-1での粘度がかなり高くなった。その結果、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時において不具合が生じ、かつ粘度が高いため、レベリング性が阻害され、表２に示すように、塗膜形状において凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。
【００５３】
また、比較例としての試料５では、表１に示すように、アクリル樹脂の酸価が小さい（カルボキシル基が少ない）ため、ニッケル粉末との結合が弱まり、ニッケル粉末とバインダ樹脂との間で可逆的な架橋結合ができず、三次元的な網目構造が弱まり、表２に示すように、１０ｓ-1での粘度がかなり低く、また、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり（ダイラタンシー的挙動の消失）、粉末の沈降分離による凝集および印刷の転写時に急激な粘度の減少によるペーストの分断などの不具合が起こり、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。
【００５４】
また、同じく比較例としての試料８では、表１に示すように、アクリル樹脂の重量平均分子量が大きいため、三次元的な架橋構造が強まり、ニッケル粉末との結合が強固になり、前述した試料４の場合と同様、１０ｓ-1での粘度および５００ｓ-1での粘度がかなり高くなった。その結果、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時に不具合が生じ、かつ粘度が高いため、レベリング性が阻害され、表２に示すように、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。
【００５５】
同じく比較例としての試料９では、表１に示すように、アクリル樹脂の重量平均分子量が小さいため、三次元的な架橋構造が弱まり、ニッケル粉末との結合が弱まり、前述した試料５の場合と同様、ニッケル粉末とアクリル樹脂とが可逆的な架橋結合ができず、三次元的な網目構造が弱まり、表２に示すように、１０ｓ-1での粘度がかなり低く、また、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、粉末の沈降分離による凝集および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断などの不具合が起こり、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。
【００５６】
また、比較例としての試料１０では、表１に示すように、アミン系添加剤が添加されていないので、ニッケル粉末との相互作用（＝結合）が弱く、試料５および９の場合と同様、ニッケル粉末とアクリル樹脂とが可逆的な架橋結合ができず、表２に示すように、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、粉末の沈降分離による凝集および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断などの不具合が起こり、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。また、試料１０において得られた結果から、ニッケル粉末は、アミン系添加剤を介してアクリル樹脂と強固に結合しているものと推測される。
【００５７】
比較例としての試料１１では、表１に示すように、アニオン系分散剤が添加されていないため、ニッケル粉末とアクリル樹脂とがアミン系添加剤を介して強固に結合し、ニッケル粉末との相互作用（＝結合）が強すぎることから、可逆的な結合ではなくなり、表２に示すように１０ｓ-1での粘度の上昇が生じ、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、ダイラタンシー的挙動が消失しているものと推定される。その結果、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断等の不具合が生じ、表２に示すように、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。また、試料１１において得られた結果から、アニオン系分散剤は、ニッケル粉末表面に吸着し、アミン系添加剤の吸着を阻害し、アクリル樹脂との結合を弱めるように作用しているものと推測される。
【００５８】
比較例としての試料１２では、表１に示すように、アミン系添加剤およびアニオン系分散剤のいずれもが添加されていないため、アミン系添加剤が添加されていない試料１０の場合と同様、ニッケル粉末との相互作用（＝結合）が弱く、また、試料５および９の場合と同様、ニッケル粉末とアクリル樹脂とが可逆的な架橋結合ができず、ダイラタンシー的な挙動が消失し、表２に示すように、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、粉末の沈降分離による凝集および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断などの不具合が起こり、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。
【００５９】
また、比較例としての試料１７では、表２に示すように、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、粉末の沈降分離による凝集および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断などの不具合が起こり、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。なお、試料１７では、表１に示すように、アミン系添加剤が０．１重量％しか添加されていないので、ニッケル粉末との相互作用（＝結合）が弱く、ニッケル粉末とアクリル樹脂とが可逆的な架橋結合が十分にできず、ダイラタンシー的な挙動がほとんど消失したものと推測される。
【００６０】
同じく比較例としての試料１８では、表２に示すように、１０ｓ-1での粘度が比較的高くなり、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時に不具合が生じ、レベリング性が阻害され、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。なお、試料１８では、表１に示すように、アミン系添加剤が１０重量％と多く添加されているので、アクリル樹脂とニッケル粉末との結合が強固になりすぎ、上述したような不具合が生じたものと推測される。
【００６１】
比較例としての試料２１では、表２に示すように、１０ｓ-1での粘度の上昇が生じ、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、ダイラタンシー的挙動がほとんど消失し、その結果、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時に急激な粘度の減少による導電性ペーストの分断等の不具合が生じ、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。なお、試料２１では、表１に示すように、アニオン系分散剤が０．１重量％しか添加されていないため、ニッケル粉末とアクリル樹脂とがアミン系添加剤を介して比較的強固に結合し、ニッケル粉末との相互作用（＝結合）が強すぎることから、可逆的な結合ではなくなり、上述したような不具合が生じたものと推測される。
【００６２】
同じく比較例としての試料２２では、表２に示すように、１００ｓ-1での粘度が５００ｓ-1での粘度より高くなり、セルへの導電性ペースト充填時および印刷の転写時に不具合が生じ、レベリング性が阻害され、塗膜形状の凹凸が大きくなり、ショート不良率が上昇したと考えられる。なお、試料２２では、表１に示すように、アニオン系分散剤が１０重量％と多く添加されているので、これがニッケル粉末表面に吸着し、アミン系添加剤の吸着を阻害する作用が過大に働き、アクリル樹脂とニッケル粉末との結合が弱まり、上述したような不具合が生じたものと推測される。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】この発明に係るグラビア印刷用導電性ペーストを用いて実施される製造方法によって得られる積層セラミック電子部品の一例としての積層セラミックコンデンサ１を図解的に示す断面図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  積層セラミックコンデンサ
２  積層体
３  セラミック層
４，５  内部電極
【図１】
2006244845.tif 000004