(57)【要約】      （修正有）【課題】透明性および耐熱性に優れ、しかも、溶剤に対する溶解性が高い樹脂材料が得られる環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体を開環共重合して得られる環状オレフィン系開環共重合体を水素添加する。2006137959.tif 000009【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体および下記一般式（２）で表される環状オレフィン系単量体を開環共重合して得られる環状オレフィン系開環共重合体を水素添加することを特徴とする環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法。
【化１】
2006137959.tif 000007
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基よりなる群から選ばれた原子または基、或いはその他の１価の有機基を示す。ｋは０または正の整数、ｊは０または１である。但し、ｋが０のときはｊも０である。〕
【化２】
2006137959.tif 000008
〔式中、Ｒ9 〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基よりなる群から選ばれた原子または基、或いはその他の１価の有機基を示す。ｍは０または正の整数、ｎは０または１である。但し、ｍが０のときはｎも０である。〕
【請求項２】
一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体と一般式（２）で表される環状オレフィン系単量体との割合が重量比で９９：１〜１：９９であることを特徴とする請求項１に記載の環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法に関し、更に詳しくは、優れた透明性、密着性、溶解性、耐熱性を有する透明樹脂が得られる環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂は、優れた透明性、耐水性（低吸水性）、低複屈折性、耐熱性などを兼ね備えていることから、最近、光学材料用の透明樹脂として注目されており、このような特長を利用して、光学レンズ、光学フィルム、光学ディスク、光ファイバー、光半導体封止材などに用いられている。
而して、環状オレフィン系樹脂においては、当該環状オレフィン系樹脂の用途の拡大に伴ってその使用環境が厳しくなってきており、そのため、透明性を保持したうえで耐熱性を更に向上することが求められている。
【０００３】
しかしながら、従来の高耐熱性の環状オレフィン系樹脂は、溶媒に対する溶解性が低いものが多く、そのため、環状オレフィン系樹脂溶液によってフィルムを形成する場合には、環状オレフィン系樹脂溶液を調製するための溶媒が限定される、という問題がある。
また、環状オレフィン系樹脂に耐熱性を付与する方法としては、ポリマーに架橋反応を行う方法が知られている。然るに、このような方法では、ポリマー骨格に架橋部位を導入すること、および、二次的な処理を行うことが必要となるため、得られる環状オレフィン系樹脂の特性が変化する恐れがある。また、架橋反応を制御することは実際上困難であるため、所期の特性を有する環状オレフィン系樹脂が確実に得られない。
【０００４】
更に、最近においては、高い耐熱性を有する環状オレフィン系樹脂として付加重合型のものが開発されている（例えば特開平８−１９８９１９号公報、特開平４−６３８０７号公報等参照。）。
しかしながら、このような付加重合型の環状オレフィン系樹脂においては、ポリマー分子中に極性基を導入すること、具体的には、極性基を有する単量体を重合してポリマーを得ることが困難である。そのため、環状オレフィン系樹脂を得るための単量体の種類が限定され、その結果、他の材料に対する密着性が高く、溶剤に対する溶解性が高い環状オレフィン系樹脂を得ることが困難である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、透明性および耐熱性に優れ、しかも、溶剤に対する溶解性が高い樹脂材料が得られる環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法は、下記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体および下記一般式（２）で表される環状オレフィン系単量体を開環共重合して得られる環状オレフィン系開環共重合体を水素添加することを特徴とする。
【０００７】
【化１】
2006137959.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基よりなる群から選ばれた原子または基、或いはその他の１価の有機基を示す。ｋは０または正の整数、ｊは０または１である。但し、ｋが０のときはｊも０である。〕
【０００９】
【化２】
2006137959.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ｒ9 〜Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基よりなる群から選ばれた原子または基、或いはその他の１価の有機基を示す。ｍは０または正の整数、ｎは０または１である。但し、ｍが０のときはｎも０である。〕
【００１１】
本発明の環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法においては、前記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体と前記一般式（２）で表される環状オレフィン系単量体との割合が重量比で９９：１〜１：９９であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、透明性および耐熱性に優れ、しかも、溶剤に対する溶解性が高い樹脂材料が得られる環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法を提供することができる。
この方法による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、高い透明性、高い耐熱性および溶剤に対する高い溶解性を有することから、種々の用途、例えば高い耐熱性が要求される車載用製品の透明樹脂材料として好適に用いることができ、また、光ディスク、光磁気ディスク、光学レンズ（例えばＦΘレンズ、ピックアップレンズ、レーザープリンター用レンズ、カメラ用レンズ等）、眼鏡レンズ、光学フィルム（例えばディスプレイ用フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、透明導電フィルム等）、光学シート、光ファイバー、導光板、光拡散板、光カード、光ミラー、ＩＣ・ＬＳＩ・ＬＥＤ等の封止材などに好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の製造方法においては、上記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体（以下、「特定の環状オレフィン系単量体（１）」という。）および上記一般式（２）で表される環状オレフィン系単量体（以下、「特定の環状オレフィン系単量体（２）」という。）を開環共重合して得られる環状オレフィン系開環共重合体を水素添加する。
【００１４】
特定の環状オレフィン系単量体（１）の構造を示す一般式（１）において、基Ｒ1 〜Ｒ8 は、水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基であり、１価の有機基の具体例としては、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基などが挙げられる。
また、ｋは、０または正の整数、好ましくは０〜２であり、ｊは０または１である。但し、ｋが０のときはｊも０である。
【００１５】
このような特定の環状オレフィン系単量体（１）の具体例としては、下記式（ａ）で表される１，２−（２Ｈ、３Ｈ−［１，３］エピシクロペンタ）−１、２−ジヒドロアセナフチレン、下記式（ｂ）で表される化合物、またはこれらの置換体が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて特定の環状オレフィン系単量体（１）として用いることができる。
【００１６】
【化３】
2006137959.tif 000004
【００１７】
【化４】
2006137959.tif 000005
【００１８】
このような特定の環状オレフィン系単量体（１）は、アセナフチレンまたはその誘導体と、シクロペンタジエンまたはその誘導体とを原料として、ディールス・アルダー型の熱付加反応を行うことにより得られる。
例えば、アセナフチレンおよびシクロペンタジエンについてディールス・アルダー型の熱付加反応を行うことにより、上記式（ａ）で表される１，２−（２Ｈ、３Ｈ−［１，３］エピシクロペンタ）−１、２−ジヒドロアセナフチレンを得ることができ、この式（ａ）で表される化合物およびシクロペンタジエンについてディールス・アルダー型の熱付加反応を行うことにより、上記式（ｂ）で表される化合物を得ることができる。
【００１９】
特定の環状オレフィン系単量体（２）の構造を示す一般式（２）において、基Ｒ9 〜Ｒ12は、水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基であり、１価の有機基の具体例としては、炭素数が１〜１０の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基、および、アルコキシ基、水酸基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基、ケトン基、アミノ基、スルフィド基、エーテル基、チオール基およびシリル基から選ばれた極性基、並びに、ハロゲン原子および／または上記の極性基により置換された極性炭化水素基などが挙げられる。
また、ｍは、０または正の整数、好ましくは０〜２であり、ｎは０または１である。但し、ｍが０のときはｎも０である。
【００２０】
このような特定の環状オレフィン系単量体（２）の具体例としては、
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5 ］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２１】
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（１−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（４−フェニルフェノキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,1 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（1−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,1 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−〈４−フェニルフェノキシ〉カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［８．４．０．１2,5 ．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6 ．１10,17 ．１12,15 ．０2,7 ．０11,16 ］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7 ．１11,18 ．１13,16 ．０3,8 ．０12,17 ］−５−ヘンエイコセン、
【００２２】
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−ｎ−ブチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−ｎ−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−ｎ−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−シクロヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−ｎ−オクチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−ｎ−オクチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−ｎ−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−ｎ−デシルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−イソプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−イソプロピルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２３】
５−（１−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−（１−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、  ５−（２−ナフチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−（２−ナフチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、  ５−（２−ナフチル）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−（２−ナフチル）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
５−（４−ビフェニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−（４−ビフェニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
５−アミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリメトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリエトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリプロポキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリブトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（３−シクロヘキセニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２４】
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２５】
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、  ８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２６】
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２７】
５−ベンゾイルオキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ベンゾイルオキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（１−ナフタレンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（１−ナフタレンカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（２−ナフタレンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（２−ナフタレンカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（２−ビフェニルカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（２−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（９−フルオレンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（９−フルオレンカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（２−フルオレンカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、  ５−（２−フルオレンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（９−アントラセンカルボニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−（９−アントラセンカルボニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２８】
８−ベンゾイルオキシ−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−ベンゾイルオキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、  ８−（１−ナフタレンカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（１−ナフタレンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−ナフタレンカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−ナフタレンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（４−ビフェニルカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（３−ビフェニルカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−ビフェニルカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−ビフェニルカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
【００２９】
８−（９−フルオレンカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（９−フルオレンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−フルオレンカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２−フルオレンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（９−アントラセンカルボニルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−（９−アントラセンカルボニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン、
１，４−メタノ−１，４、４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン、
１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．５．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,13］−４−ペンタデセン、
１１，１２−ベンゾ−ペンタシクロ［６．６．１．１3,6 ．０2,7 ．０9,14］−４−ヘキサデセン、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ｂ−テトラヒドロジベンゾフラン、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ｂ−テトラヒドロカルバゾール、
１，４−メタノ−１，４−ジヒドロフェナントレン、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，６，１０−ヘキサヒドロフェナントレン、
１，４−メタノ−１，４，４ａ，１０ａ−テトラヒドロアントラキノン、
シクロペンタジエンとクマリンとのディールスアルダー付加体
などを挙げることができる。
【００３０】
これらの中では、優れた耐熱性、熱安定性を有し、極性溶媒等に対する溶解性が高い共重合体が得られる点で、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13〕−３−ペンタデセンが好ましい。
これらの化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて特定の環状オレフィン系単量体（２）として用いることができる。
【００３１】
本発明において、特定の環状オレフィン系単量体（１）と特定の環状オレフィン系単量体（２）との使用割合は、特定の環状オレフィン系単量体（１）：特定の環状オレフィン系単量体（２）が重量比で９９：１〜１：９９であることが好ましく、より好ましくは８０：２０〜２０：８０である。さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０である。
特定の環状オレフィン系単量体（１）の使用割合が過小（特定の環状オレフィン系単量体（２）の使用割合が過大）である場合には、得られる共重合体の水素添加物はガラス転移温度が低いものとなりやすく、所要の耐熱性が得られないことがある。一方、特定の環状オレフィン系単量体（１）の使用割合が過大（特定の環状オレフィン系単量体（２）の使用割合が過小）である場合には、得られる共重合体の水素添加物は溶剤に対する溶解性が低いものとなることがある。
【００３２】
本発明において水素添加される環状オレフィン系開環共重合体は、上記の特定の環状オレフィン系単量体（１）および環状オレフィン系単量体（２）が共重合されてなるものであるが、透明性、耐熱性、溶剤に対する溶解性を阻害しない範囲において、これらの単量体の他に、これらと共重合可能な単量体（以下、「共重合性単量体」という。）が共重合されてなるものであってもよい。
このような共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン、シクロドデセン等の特定の環状オレフィン系単量体（１）および環状オレフィン系単量体（２）以外の環状オレフィン系単量体、１，５−シクロオクタジエン、シクロドデカトリエン等の非共役環状ポリエンなどが挙げられる。
【００３３】
また、本発明において水素添加される環状オレフィン系開環共重合体は、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ノルボルネンまたはその誘導体の開環重合体などの主鎖に炭素−炭素間二重結合を有する不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下において、特定の環状オレフィン系単量体（１）および環状オレフィン系単量体（２）を開環重合させたものであってもよい。
【００３４】
本発明において水素添加される環状オレフィン系開環共重合体を得るための開環重合触媒としては、メタセシス触媒が用いられるが、四塩化チタン系触媒は、活性が非常に低いものであるため、四塩化チタン系触媒以外のメタセシス触媒を用いることが好ましい。
このようなメタセシス触媒としては、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表ＩＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、III Ｂ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒を用いることが好ましい。また、このような触媒を用いる場合には、触媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加されたものであってもよい。
【００３５】
上記（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ6 、ＭｏＣｌ5 、ＲｅＯＣｌ3 などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
上記（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ4 Ｈ9 Ｌｉ、（Ｃ2 Ｈ5 ）3 Ａl 、（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＣｌ、（Ｃ2 Ｈ5 ）1.5 ＡｌＣｌ1.5 、（Ｃ2 Ｈ5 ）ＡｌＣｌ2 、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることができるが、さらに特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用することができる。
【００３６】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定の環状オレフィン系単量体（１）および特定の環状オレフィン系単量体（２）（以下、これらを総称して「特定単量体」という。）の合計とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体の合計」が、通常１：５００〜１：５００００となる範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる範囲とされる。
（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で「（ａ）成分：（ｂ）成分」が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）成分：（ａ）成分」が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。
【００３７】
本発明において水素添加される環状オレフィン系開環共重合体の分子量は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類などを選択することによっても調節することができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより、得られる環状オレフィン系開環共重合体の分子量を調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤の具体例としては、エチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレンなどを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。これらの化合物は、単独であるいは２種以上を組み合わせて分子量調節剤として用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。
【００３８】
開環重合反応において用いられる溶媒は、用いられる特定単量体、メタセシス触媒および分子量調節剤を溶解するものであればよく、その具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量は、「溶媒：特定単量体」が、重量比で、通常１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。
【００３９】
以上のようにして得られる環状オレフィン系開環共重合体中に含まれるオレフィン性不飽和二重結合に対して水素添加が行われることにより、得られる樹脂材料に高い熱安定性が得られる。
環状オレフィン系開環共重合体中に含まれるオレフィン性不飽和二重結合に対する水素添加反応は、通常の方法、すなわち、環状オレフィン系開環共重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３０ＭＰａ、好ましくは０．３〜２０ＭＰａの水素ガスを、０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
【００４０】
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。
不均一系触媒の具体例としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。
また、均一系触媒の具体例としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。
このような水素添加触媒の形態は、特に限定されず、たとえば粉末状のものであっても、粒状のものであってもよい。
これらの水素添加触媒は、「環状オレフィン系開環共重合体：水素添加触媒」が、重量比で、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
【００４１】
環状オレフィン系開環共重合体中に含まれるオレフィン性不飽和二重結合に対する水素添加反応の条件（水素ガス圧、反応温度、触媒の種類および使用割合）を上記の範囲内で適宜設定することにより、当該環状オレフィン系開環共重合体中に含まれる芳香環の二重結合に対する水素添加が防止または抑制され、実質的にオレフィン性不飽和二重結合のみに対して水素添加を行うことができる。
このようにして得られる環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、高い熱安定性が確実に得られる点で、オレフィン性不飽和二重結合に対する水素添加率が７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。
【００４２】
本発明による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、３０℃のクロロベンゼン中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．２〜５であることが好ましく、さらに好ましくは０．３から４である。
また、本発明による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレン換算）によって測定される数平均分子量（Ｍｎ）が３×１０3 〜５×１０5 で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０3 〜１×１０6 で、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜７．０であることが好ましい。
【００４３】
本発明による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物には、公知の各種添加剤を添加することができる。
例えば環状オレフィン系開環共重合体およびその水素添加物の酸化安定性を向上させることを目的として、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオレート、４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオレートなどのフェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、または例えばトリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−t−ブチルフェニル）フォスファイトなどのりん系酸化防止剤の１種または２種以上を添加することができる。
また、紫外線に対する安定性を得ることを目的として、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２，−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］などの紫外線吸収剤を添加することができる。
また、加工性を向上させることを目的として、滑剤を添加することができる。
【００４４】
本発明による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、高い透明性、高い耐熱性および極性溶剤などの溶剤に対して高い溶解性を有するものであり、また、分子中に極性基を導入すること、具体的には、極性基を有する特定単量体を用いて開環共重合することが容易であるため、他の材料に対する密着性の高い環状オレフィン系開環共重合体水素添加物を得ることが可能である。従って、本発明による環状オレフィン系開環共重合体水素添加物は、高い耐熱性が要求される車載用製品の樹脂材料として、或いは光学材料、電気電子材料として極めて有用であり、例えば光ディスク、光磁気ディスク、光学レンズ（例えばＦθレンズ、ピックアップレンズ、レーザープリンター用レンズ、カメラ用レンズ等）、眼鏡レンズ、光学フィルム（例えばディスプレイ用フィルム、位相差フィルム、偏光フィルム、透明導電フィルム等）、光学シート、光ファイバー、導光板、光拡散板、光カード、光ミラー、ＩＣ・ＬＳＩ・ＬＥＤ等封止材などに利用することができる。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、以下の実施例および比較例において、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、以下のようにして測定されたものである。
重量平均分子量および分子量分布：
東ソー株式会社製の「ＨＬＣ−８０２０ゲルパーミエーションクロマトグラフィー」により、溶媒としてテトラヒドロフランを用い、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。
【００４６】
〈実施例１〉
特定の環状オレフィン系単量体（１）として、上記式（ａ）で表される１，２−（２Ｈ、３Ｈ−［１，３］エピシクロペンタ）−１、２−ジヒドロアセナフチレン８．２４ｇ、分子量調節剤として１−へキセン１．２６ｇ、特定の環状オレフィン系単量体（２）として下記式（ｃ）で表される８−メトキシカルボニル−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン８．７７ｇ、および重合溶媒としてトルエン３４ｇを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。この反応系に、触媒として、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（濃度０．６モル／Ｌ）０．１０ｍＬおよびメタノール変性ＷＣｌ6 トルエン溶液（濃度０．０２５モル／Ｌ）０．３０ｍＬを加え、８０℃で３時間反応させることにより、環状オレフィン系開環共重合体を得た（以下、この環状オレフィン系開環共重合体を「開環共重合体（イ）」とする。）。
この開環共重合体（イ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が９．１×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８８、３０℃のクロロベンゼン中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．６８であった。
得られた開環共重合体（イ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルを図１に示し、赤外線吸収スペクトルを図２に示す。
【００４７】
【化５】
2006137959.tif 000006
【００４８】
以上のようにして得られた開環共重合体（イ）の溶液の全量を、オートクレーブに入れ、さらにトルエン３４ｇ、および、水素添加触媒として、全単量体の仕込み量に対して５００ｐｐｍとなる量のＲｕＨＣｌ（ＣＯ)[Ｐ（Ｃ6 Ｈ5 ）］3 を添加し、水素ガス圧が９〜１０ＭＰａ、温度が１６０〜１６５℃の条件で、３時間の水素添加反応を行った。反応終了後、反応溶液を多量のメタノール溶液に加えて沈殿させることにより、環状オレフィン系開環共重合体水素添加物を得た（以下、この環状オレフィン系開環共重合体水素添加物を「開環共重合体水素添加物（ロ）」とする。）。
この開環共重合体水素添加物（ロ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が８．６０×１０4 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．２２、３０℃のクロロベンゼン中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．６５であった。
開環共重合体水素添加物（ロ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルを図３に示し、赤外線吸収スペクトルを図４に示す。
【００４９】
図１に示す開環共重合体（イ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルにおいて、４．６〜６．０ｐｐｍに出現しているピークは、当該開環共重合体（イ）の主鎖中に含まれるオレフィン性不飽和二重結合に係る炭素原子に結合した水素原子によるピークであるが、図３に示す開環共重合体水素添加物（ロ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルにおいては、４．６〜６．０ｐｐｍにピークが全く出現しておらず、オレフィン性不飽和二重結合に対する水素添加率が実質的に１００％であることが確認された。
また、図１に示す開環共重合体（イ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルおよび図３に示す開環共重合体水素添加物（ロ）の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルの各々において、６．２〜９．０ｐｐｍに出現しているピーク（以下、「ピークａ」という。）は、側鎖の芳香環における水素原子によるピークであり、約３．７ｐｐｍに出現しているピーク（以下、「ピークｂ」という。）は、メトキシカルボニル基におけるメチル基の水素原子によるピークであるが、ピークａの積分値とピークｂの積分値との比が、開環共重合体（イ）および開環共重合体水素添加物（ロ）の間で差がなく、また、これらの比が、使用した上記式（ａ）で表される単量体および上記式（ｃ）で表される単量体のモル比とほぼ一致していることから、側鎖の芳香環における二重結合に対する水素添加率は実質的に０％（芳香環の残存率が実質的に１００％）であることが確認された。
【００５０】
〈比較例１〉
上記式（ｃ）で表される８−メトキシカルボニル−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5 ．１7,10］−３−ドデセン５０ｇ、分子量調節剤として１−へキセン３．６ｇおよび重合溶媒としてトルエン１００ｇを窒素置換した反応容器に仕込み、８０℃に加熱した。この反応系に、触媒として、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（濃度０．６モル／Ｌ）０．０９ｍＬおよびメタノール変性ＷＣｌ6 トルエン溶液（濃度０．０２５モル／Ｌ）０．２９ｍＬを加え、８０℃で３時間反応させることにより、環状オレフィン系開環重合体を得た。
開環共重合体（イ）の代わりに上記の環状オレフィン系開環重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして環状オレフィン系開環重合体水素添加物を得た。
この環状オレフィン系開環重合体水素添加物は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５．６×１０3 、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．２、３０℃のクロロベンゼン中で測定した固有粘度（ηinh ）が０．５０であった。
また、この環状オレフィン系開環重合体水素添加物について、 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）を用いて水素添加率を測定したところ、環状オレフィン系開環重合体の主鎖中における不飽和結合に対する水素添加率は実質的に１００％であった。
【００５１】
〔耐熱性および溶解性の評価〕
実施例１に係る開環共重合体水素添加物（ロ）および比較例１に係る環状オレフィン系開環重合体水素添加物について、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計を用い、窒素気流下において、昇温速度を毎分２０℃の条件でガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。その結果、実施例１に係る開環共重合体水素添加物（ロ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は１８０．５℃であり、比較例１に係る環状オレフィン系開環重合体水素添加物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１６４℃であった。
また、実施例１に係る開環共重合体水素添加物（ロ）および比較例１に係る環状オレフィン系開環重合体水素添加物は、いずれもトルエン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒に容易に溶解した。
以上の結果から明らかなように、実施例１に係る開環共重合体水素添加物（ロ）は、種々の溶剤に対して高い溶解性を有し、しかも、高い耐熱性を有するものであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例１に係る環状オレフィン系開環共重合体の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルを示す図である。
【図２】実施例１に係る環状オレフィン系開環共重合体の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図３】実施例１に係る環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の 1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ）のスペクトルを示す図である。
【図４】実施例１に係る環状オレフィン系開環共重合体水素添加物の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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