(57)【要約】【課題】  二つの異なる金属電極間の電位差に基づいて油中の酸性度、塩基性度を検出するものであって、油のｐＨに応じた電位差の変化を再現性よく安定して得られる油の酸性、塩基性度検出用電極対を提供する。【解決手段】  基準電極３０と感応電極４０を有し、感応電極４０のオイル４の酸性、塩基性度に感応して変化する電位と、基準電極３０の電位との電位差を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対２０において、基準電極３０の電位特性は、オイル４の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化する。なお、特定範囲は、ｐＨの変化に対して基準電極３０の電位の変化率が急増または急減する急変領域Ａを有していることが好ましい。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基準電極と感応電極を有し、
前記感応電極の油の酸性、塩基性度に感応して変化する電位と、前記基準電極の電位との電位差を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対において、
前記基準電極は、油の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、前記特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化することを特徴とする油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項２】
前記特定範囲は、ｐＨの変化に対して前記基準電極の電位の変化率が急増または急減する急変領域を有していることを特徴とする請求項１に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項３】
前記急変領域には、電位がほぼ一定となる安定領域が接続していることを特徴とする請求項２に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項４】
前記基準電極は金属材料で形成され、
前記金属材料は、ニッケル（Ｎｉ）であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項５】
前記ニッケル（Ｎｉ）は、純度９９％以上であることを特徴する請求項４に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項６】
前記基準電極は、基体と、前記基体の表面に形成される金属材料からなる膜部を有する構造体であって、
前記膜部を形成する前記金属材料は、ニッケル（Ｎｉ）であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項７】
前記膜部は、前記基体の前記表面にめっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかにより形成されていることを特徴とする請求項６に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項８】
前記基体は、半導体材料および絶縁材料のうち少なくともいずれかにより形成されていることを特徴とする請求項６または請求項７に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項９】
前記感応電極は金属材料で形成され、
前記金属材料は、ステンレス（ＳＵＳ）であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか一項に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１０】
前記感応電極は、金属酸化物による不動態材料を表面に有する構造体であって、
前記金属酸化物は、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、および金（Ａｕ）のうちいずれかの金属から形成されていることを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか一項に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１１】
前記金属酸化物は、前記金属を熱処理することで形成させていることを特徴とする請求項１０に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１２】
前記金属酸化物は、前記金属を陽極酸化することで形成させていることを特徴とする請求項１０に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１３】
前記金属酸化物は、前記金属の表面にめっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかにより形成されていることを特徴とする請求項１０に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１４】
前記金属酸化物は、前記金属および半導体材料のうち少なくとも一方の表面に、めっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかにより形成されていることを特徴とする請求項１０に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１５】
前記金属酸化物による不動態材料は、前記金属と絶縁材料とから構成されるものであって
前記金属から前記金属酸化物が形成され、
前記金属酸化物が前記絶縁材料の表面に形成された構造体であることを特徴とする請求項１０に記載の油の酸性、塩基性度検出用電極対。
【請求項１６】
基準電極と感応電極を有する電極対を備え、オイル中の前記電極対による酸性、塩基性度に感応して変化する電位差に基いてオイルの劣化程度を検出するオイル劣化検出装置において、
前記基準電極は、前記オイルの酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、前記特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化することを特徴とするオイル劣化検出装置。
【請求項１７】
前記特定範囲は、ｐＨの変化に対して前記基準電極の電位の変化率が急増または急減する急変領域を有していることを特徴とする請求項１６に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１８】
前記急変領域は、前記オイルの塩基価がほぼ零となるｐＨの周縁で形成されていることを特徴とする請求項１７に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項１９】
前記急変領域には、電位がほぼ一定となる安定領域が接続していることを特徴する請求項１７または請求項１８に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項２０】
前記電位差に基いて前記オイルの劣化状態を判定する判定手段を備え、
前記判定手段は、前記オイル中の酸の増加によりｐＨが前記急変領域に達するとき、前記急変領域による電位差に基いて前記オイルが寿命に達したと判定することを特徴とする請求項１７から請求項１９のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【請求項２１】
前記電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段を備え、
前記閾値に比べて、前記急変領域での前記電位差が大きいことを特徴とする請求項１７から請求項２０のいずれか一項に記載のオイル劣化検出装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油の酸性、塩基性度検出用電極対およびオイル劣化検出装置に関し、例えば潤滑用オイルを使用する車両等の内燃機関内のオイルの劣化を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対およびそれを用いたオイル劣化検出装置に適用して好適なものである。
【背景技術】
【０００２】
産業界においては、燃料、作動油、焼入れ油、潤滑油などの各種の油が使用されている。それらの油は貯蔵あるいは使用中において、大気による酸化あるいは燃料生成物の蓄積などにより次第に酸性度が増大し、やがて腐食等や、初期性能の低下をもたらすことが知られている。そのため、油の変質を迅速的確に検出することは、油剤管理の上で極めて重要なことである。
【０００３】
油の変質を迅速的確に検出する方法として、油の酸性、塩基性度に感応して電位が変化する感応電極と、この感応電極とは電位変化の傾き度合いの異なる基準電極とからなる電極対を備え、油中に浸漬して油中の酸の増加（ｐＨの低下）を計測するものがある（特許文献１参照）。
【０００４】
特許文献１の開示する技術では、感応電極の油の酸性、塩基性度に応じて発生する電位を、基準電極との電極間の電位差で油のｐＨを計測するために、基準電極の材料としては、油のｐＨの変化に係わらずほぼ一定の電位になるような亜鉛（Ｚｎ）などの金属が選ばれている。
【特許文献１】特開平３−１７５３５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、従来技術の電極対では、上記金属を基準電極の材料に用いた場合であっても、実際には基準電極の電位は油のｐＨの変化に係わらず一定の電位にならないので、例えば油剤管理の上の油の変質を計測する範囲のｐＨ３〜ｐＨ６内で変化し、基準電極の電位が曖昧となるおそれがある。基準電極の電位が曖昧になると、電極対による電位差が変動するため、再現性に乏しく、実用性に問題があった。
【０００６】
また、基準電極と感応電極の二つの電位の差は比較的小さな電位差であるため、油の正確な劣化状態を検出するのに誤差を生じるおそれがある。
【０００７】
本発明は、このような事情を考慮してなされたものであり、二つの異なる金属電極間の電位差に基づいて油中の酸性度、塩基性度を検出するものであって、油のｐＨに応じた電位差の変化を再現性よく安定して得られることを目的とする。
【０００８】
また、別の目的は、二つの異なる金属電極間の電位差に基づいて油中の酸性度、塩基性度を検出するものであって、油のｐＨに応じた電位差の変化を再現性よく安定して得ることが可能であるとともに、油の劣化状態を正確に判定することが可能な油の酸性、塩基性度検出用電極対およびオイル劣化検出装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記目的を達成するために以下の技術的手段を備える。
【００１０】
即ち、請求項１乃至１５記載の発明では、基準電極と感応電極を有し、感応電極の油の酸性、塩基性度に感応して変化する電位と、基準電極の電位との電位差を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対において、
基準電極は、油の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化することを特徴としている。
【００１１】
これによると、基準電極と、電位が油の酸性、塩基性度に感応して変化する感応電極の電極間の電位差を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対において、基準電極は、油の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化するので、特定範囲内で電位が比較的大きく変化する出力特性と変動量のＳ／Ｎ比を高めることができ、特定範囲内での油のｐＨに応じた電位差の変化を再現性よく安定して得られる。
【００１２】
なお、油の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲とは、油の劣化等に影響して油の変化しうるｐＨ範囲である。
【００１３】
特に、請求項２に記載の発明では、特定範囲は、ｐＨの変化に対して基準電極の電位の変化率が急増または急減する急変領域を有していることを特徴としている。
【００１４】
例えば内燃機関の潤滑用油に使用するオイルの酸性、塩基性度を検出するものにおいて、オイルの劣化に従って酸が発生する。その酸は、オイル中に含まれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等の塩基性成分によって中和されるが、塩基性成分が減少するため、ｐＨが低下する。塩基性成分がなくなるまでｐＨが低下してしまうと、その低下したｐＨいわゆるｐＨ下限側の状態では、オイルの劣化により潤滑機能が阻害されてしまうおそれがある。
【００１５】
これに対して、請求項２に記載の発明では、特定範囲は、ｐＨの変化に対して基準電極の電位の変化率が急増または急減する急変領域を有しているので、潤滑機能などのオイル寿命に係わる酸性、塩基性度の検出を行い易くすることが可能である。例えば急変領域内もしくは急変領域の周縁のｐＨ範囲内に上記ｐＨ下限がある場合、オイル中の酸の増加によりｐＨが急変領域に達したとき、急変領域で急増もしくは急減する電極対の電位差によってオイルの寿命に達したことを容易に知ることができる。
【００１６】
また、請求項３に記載の発明では、急変領域には、電位がほぼ一定となる安定領域が接続していることを特徴としている。
【００１７】
これによると、急変領域に接続するように、電位がほぼ一定となる安定領域が形成されていることが好ましい。これにより、電位がほぼ一定となる安定領域が形成されているので、オイルの酸性、塩基性度に感応して電位が変化する感応電極との電極間の電位差を検出する再現性および安定性の向上が図れる。
【００１８】
また、請求項４乃至６に記載の発明では、基準電極は、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化する特徴を有する電位特性を得られる。請求項４に記載の発明では、基準電極の材料として、ニッケル（Ｎｉ）を用いることで、上記電位特性を有する基準電極が形成できる。請求項５に記載の発明では、基準電極の材料として使用するニッケル（Ｎｉ）の成分は、純度９９％以上であることが好ましい。請求項６に記載の発明では、上記電位特性を有する基準電極を、基準電極の基体の表面に金属材料のニッケル（Ｎｉ）からなる膜部を有する構造体とするように構成することができる。なお、膜部は、膜部を形成するニッケル（Ｎｉ）の溶解により基体が現れない程度の所定の厚みとする。
【００１９】
また、請求項７に記載の発明では、膜部は、前記基体の前記表面にめっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかにより形成されていることを特徴としている。これにより、基体の表面に形成する膜部の厚みを所定厚みに形成できる。
【００２０】
また、請求項８に記載の発明では、基体は、半導体材料および絶縁材料のうち少なくともいずれかにより形成されていることを特徴としている。
【００２１】
これによると、表面にニッケル（Ｎｉ）の膜部が形成される基体の材料としては、半導体材料および絶縁材料のうち少なくともいずれかにより形成されていることが好ましい。これにより、半導体材料としてのシリコン（Ｓｉ）、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）などや、絶縁材料としてのガラス、セラッミクス、プラスチック等の樹脂などを基体の材料に使用することができる。なお、基体の材料は、これらの半導体材料のいずれか、これらの絶縁材料のいずれか、あるいは半導体材料および絶縁材料からなる基板材料のいずれでもよい。
【００２２】
また、請求項９および請求項１０に記載の発明では、上記電位特性を有する基準電極と組み合わせて使用する電極対の感応電極として用いることができる。請求項９に記載の発明では、感応電極の材料として、ステンレス（ＳＵＳ）を用いることで、上記電位特性を有する基準電極と組み合わせ、油の酸性、塩基性度に感応して変化する電位差を検出するものに使用する電極対が形成できる。請求項１０に記載の発明では、感応電極を、金属酸化物による不動態材料を表面に有する構造体で形成することができる。なお、この金属酸化物は、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、および金（Ａｕ）のうちいずれかの金属から形成される。
【００２３】
また、請求項１１乃至１４に記載の発明では、上記金属酸化物を、感応電極の表面に不動態材料として形成することができる。請求項１１に記載の発明では、上記金属を熱処理することで上記金属酸化物を形成することができる。請求項１２に記載の発明では、上記金属を陽極酸化することで上記金属酸化物を形成することができる。請求項１３に記載の発明では、上記金属の表面にめっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかを行なうことで上記金属酸化物を形成することができる。請求項１４に記載の発明では、上記金属および半導体材料のうち少なくとも一方の表面に、めっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかを行なうことで上記金属酸化物を形成することができる。
【００２４】
また、請求項１５に記載の発明では、金属酸化物による不動態材料は、上記金属と絶縁材料とから形成されるように構成することができる。なお、不動態材料は、上記金属から上記金属酸化物が形成され、かつ上記金属酸化物が絶縁材料の表面に形成されるように構成された構造体である。
【００２５】
また、請求項１６乃至２１に記載の発明では、基準電極と感応電極を有する電極対を備え、オイル中の電極対による酸性、塩基性度に感応して変化する電位差に基いてオイルの劣化程度を検出するオイル劣化検出装置において、
基準電極は、オイルの酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲のうち、ｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、特定範囲以外の他の範囲の電位に比べて大きく変化することを特徴としている。
【００２６】
これによると、基準電極と感応電極を備え両電極間の電位差を検出するための電極対をオイル中に用い、オイルの酸性、塩基性度に感応して変化する電位差に基いてオイルの劣化程度を検出するオイル劣化検出装置において、
電位がオイルの酸性、塩基性度に感応して変化する感応電極と、組み合わせる基準電極の電極特性として、基準電極は、オイルの変化しうるｐＨ範囲のうちのｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が他の範囲の電位に比べて大きく変化するように構成されている。これにより、基準電極の電位特性は、特定範囲内で電位が比較的大きく変化する出力特性と変動量のＳ／Ｎ比を高めることができる。
【００２７】
したがって、オイル劣化検出装置は、上記基準電極を、感応電極と組み合わせて使用する電極対を有するので、電極対の電位差特性は、特定範囲内でのオイルのｐＨに応じた電位差の変化が再現性よく安定して得られるものとなる。
【００２８】
特に、請求項１７に記載の発明では、特定範囲は、ｐＨの変化に対して基準電極の電位の変化率が急増または急減する急変領域を有していることを特徴としている。
【００２９】
これにより、潤滑機能などのオイル寿命に係わる酸性、塩基性度の検出を行い易くすることが可能である。例えば急変領域内もしくは急変領域の周縁のｐＨ範囲内に、オイル劣化による潤滑機能等に係わるｐＨ下限がある場合において、劣化したオイルのｐＨが急変領域に達したとき、急変領域で急増もしくは急減する電位差に基づいてオイルが寿命に達したことを知ることができる。したがって、オイルの劣化状態を正確に判定することが可能である。
【００３０】
また、請求項１８に記載の発明では、急変領域は、オイルの塩基価がほぼ零となるｐＨの周縁で形成されていることを特徴としている。
【００３１】
一般に、オイルの塩基価は、オイル中に含まれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等の塩基性成分がなくなる場合に、零となる。オイルの塩基価が零となると、オイルの劣化に従って増加する酸を塩基性成分により中和できなくなり、オイルの劣化により潤滑機能などオイル機能が阻害されてしまうおそれがある。
【００３２】
これに対して、請求項１８に記載の発明では、電極対の電位差特性として、オイルの塩基価がほぼ零となるｐＨの周縁に、基準電極の電位特性である急変領域を設けるように構成している。これにより、劣化したオイルのｐＨが急変領域に達したとき、急変領域で比較的大きく変化する電位差に基づいてオイルが寿命に達したことを容易に知ることができる。したがって、オイルの劣化状態を正確に判定することができる。
【００３３】
また、請求項１９に記載の発明では、急変領域には、電位がほぼ一定となる安定領域が接続していることを特徴としている。
【００３４】
これによると、上記特定範囲内に急変領域を有する場合において、急変領域に接続するように、電位がほぼ一定となる安定領域が形成されていることが好ましい。これにより、電位がほぼ一定となる安定領域が形成されているので、オイルの酸性、塩基性度に感応して電位が変化する感応電極との電極間の電位差を検出する再現性および安定性の向上が図れる。
【００３５】
なお、例えば内燃機関の潤滑用油に使用するオイルの酸性、塩基性度を検出するものにおいて、車両の走行距離など、内燃機関の運転時間に係わる特性値に関連付けてオイルの寿命予測をしたい場合がある。従来のオイルの寿命予測方法では、例えば、基準電極、応答電極間の電位差特性が、電位変化率の異なる、基準電極の電位と感応電極の電位から検出される電位差に基づいて車両の走行距離などに関連付けてオイルの寿命予測をするものが提案されている。
【００３６】
これに対して請求項１９に記載の発明では、基準電極の電位特性として、電位がほぼ一定となる安定領域が形成されているので、例えばｐＨと、単位ｐＨ当りのｐＨ電位変化率の異なる、基準電極側の安定領域の電位と感応電極の電位との電位差というｐＨ−電位差の相関関係を得ることができる。したがって、安定領域区間では従来の寿命予測方法を用いることができる。
【００３７】
また、請求項２０に記載の発明では、電位差に基いてオイルの劣化状態を判定する判定手段を備え、判定手段は、オイル中の酸の増加によりｐＨが急変領域に達するとき、急変領域による電位差に基いてオイルが寿命に達したと判定することを特徴としている。
【００３８】
これにより、判定手段は、劣化したオイルのｐＨが急変領域に達したとき、急変領域で比較的大きく変化する電位差に基づいてオイルが寿命に達したことを容易に判定することができ、オイルの劣化状態を正確に判定することができる。
【００３９】
また、請求項２１に記載の発明では、電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段を備え、閾値に比べて、急変領域での電位差が大きいことを特徴としている。
【００４０】
これにより、上記特定範囲内に急変領域を有する場合において、オイル劣化検出装置に、上記電極対と、この電極対の電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段とを設ける程度の簡素な構成で、オイルが寿命に達したことを知らせることができる。
【００４１】
なお、電位差が閾値を超えたか否かの判別を、制御手段で行なうように構成されるものでもよい。この場合、制御手段は、電位差と閾値の大小を判別する程度のものであればよく、比較的簡素な構成でできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４２】
以下、本発明の油の酸性、塩基性度検出用電極対を、具体化した実施形態を図面に従って説明する。
【００４３】
（第１の実施形態）
図１は、本実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対の構成を示す模式図である。図２は、本実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対を適用したオイル劣化検出装置の構成を示す部分的断面図である。図３は、本実施形態に係わる基準電極の電位特性を示す図であって、基準電極の電位とｐＨの関係を示すグラフである。図４は、本実施形態に係わる感応電極の電位特性を示す図であって、感応電極の電位とｐＨの関係を示すグラフである。図５は、本実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対の電位差特性を示す図であって、基準電極と感応電極の電位差と、ｐＨの関係を示すグラフである。
【００４４】
なお、図３のグラフにおいて、本実施形態における基準電極は、試験用電極として公知の基準電極である銀／塩化銀（Ａｇ／ＡｇＣｌ）電極と被験液中にて組み合わせ、その電位差を電位差計を用いて測定したものであり、図３中の基準電極の電位は、試験用電極との組み合わせによる電位差を示すものである。また、図４のグラフにおいて、本実施形態における感応電極は、上記試験用電極と被験液中にて組み合わせ、その電位差を電位差計を用いて測定したものであり、図４中の感応電極の電位は、試験用電極との組み合わせによる電位差を示すものである。なお、被験液については後述する。
【００４５】
オイル劣化検出装置１は、図２に示すように、例えば車両のオイルパン３に取り付けられ、油圧制御用および潤滑用の少なくともいずれか一方に用いられるオイル４の劣化程度を検出する。このオイル劣化検出装置１は、オイル劣化検出部（以下、オイル劣化センサと呼ぶ）１０と、このオイル劣化センサ１０のオイル劣化信号が入力され、オイル劣化信号に基づいてオイル品質を評価する制御手段としての判定回路５０とを含んで構成されている。なお、判定回路５０は、オイル劣化信号測定する測定回路（図示せず）と、この測定回路で測定された測定値に基づいてオイル品質を評価する評価回路（図示せず）とから構成されている。
【００４６】
なお、判定回路５０は、例えばその測定値と閾値を比較して、その測定値が閾値を越えたときに車両の運転者等の乗員に報知する報知手段６０を備えるように構成してもよい。この報知手段６０は、点灯して乗員に知らせる警報ランプ、警報音を鳴らして乗員に知らせる警報ブザー等いずれの周知の報知手段である。なお、この報知手段６０は、図示しないメータ等の車両表示器またはナビゲーション装置の表示部等に設けられている。
【００４７】
なお、判定回路５０は、周知のオイルの寿命予測手段を備えるように構成されていてもよい。車両の走行距離など内燃機関の運転時間に係わる特性値に関連付けてオイルの寿命予測をしたい場合がある。オイルの寿命予測方法としては、例えば、油の酸性、塩基性度検出用電極対の電位差特性が、電位変化率の異なる二つの電極間の電位差に基づいて車両の走行距離などに関連付けてオイルの寿命予測をする周知の方法がある。
【００４８】
オイル劣化センサ１０は、図２に示すように、異なる二つの電極からなり、第１の電極（以下、基準電極と呼ぶ）３０および第２の電極（以下、感応電極と呼ぶ）４０を備えている。なお、基準電極３０および感応電極４０は、図２に示すように、絶縁樹脂製の支持部材（以下、電極保持部材と呼ぶ）１１に接着材等で取り付けられている。なお、基準電極３０および感応電極４０と電極保持部材１１は、接着材等による結合固定に限らず、電極保持部材１１を樹脂成形する際に基準電極３０および感応電極４０をインサート樹脂成形してもよい。電極保持部材１１には、図２に示すように、基準電極３０および感応電極４０にそれぞれ電気的に接続するターミナル１２が埋設されている。基準電極３０および感応電極４０は、オイルパン（図２中の二点鎖線）３のオイル４中に浸漬されている。カバー１５は電極保持部材１１と結合し、基準電極３０および感応電極４０を覆っている。カバー１５には、オイル４がカバー１５の内外を流通するように連通孔１５ａが設けられている。
【００４９】
なお、ここで、基準電極３０と感応電極４０は、オイル４中の酸性、塩基性度に感応して変化する電位差を検出する油の酸性、塩基性度検出用電極対（以下、電極対と呼ぶ）２０を構成する。
【００５０】
基準電極３０および感応電極４０は、図２に示すように、略円筒状に形成され、基準電極３０と感応電極４０が内外に略同心円上に二重に配置されている。なお、基準電極３０と感応電極４０は二重配置されるものに限らず、基準電極３０と感応電極４０を交互に多重配置されるものであってもよく、平板状の基準電極３０および感応電極４０を平行配置するものであってもよい。なお、以下の本実施形態では、図面作成上の簡便のため、図１に示す平板状の基準電極３０および感応電極４０が平行配置するものとして説明する。
【００５１】
図１に示すように、基準電極３０は金属材料で形成され、金属材料としてはニッケル（Ｎｉ）が用いられている。なお、本実施形態では、基準電極３０の電極材料として、ニッケル（Ｎｉ）成分が９９％以上の比較的純度の高いニッケル（Ｎｉ）金属であることが好ましい。
【００５２】
図１に示すように、感応電極４０は金属材料で形成され、金属材料としてはステンレス（ＳＵＳ）が用いられている。ステンレス（ＳＵＳ）は、製造過程で自然にその表面に酸化膜が形成されている。なお、本実施例では、感応電極４０の電極材料として、ＳＵＳ３０４を用いたが、他の一般的にステンレスと呼ばれるものであればいずれの材料であってもよい。例えば感応電極４０の表面にいわゆる不動態と呼ばれる安定な金属酸化物を形成した電極材料であればいずれの材料でもよい。
【００５３】
次に、上述の構成を有する電極対２０の電位差特性、特に基準電極の電位特性について、以下図３、図４、図５に従って説明する。なお、図３、図４、および図５は横軸をｐＨとし、縦軸は図３が基準電極３０の電位Ｖ、図４が感応電極４０の電位Ｖ、図５が電極対２０の電位差Ｖを示している。図３、図４、および図５において、実線で示す特性（以下、電位特性と呼ぶ）は、被験液のｐＨを変化させてプロットした電位もしくは電位差Ｖの実測値のデータを直線近似したものである。図３中の電位Ｖ（詳しくは試験用電極と組合わせて用いたときの電位差）の差ΔＶＡ、およびΔＶＢは、それぞれ、その電位特性の区間Ａ、区間Ｂでの変化量を表している。なお、図３、図４、および図５中に示すｐＨ範囲として、区間ＩＩはｐＨ３〜ｐＨ５の範囲、区間ＩはｐＨ３未満の範囲、区間ＩＩＩはｐＨ５を超える範囲を示している。
【００５４】
図３、図４、および図５において、被験液は、２−プロパノールに塩酸を入れてｐＨを調整した溶液を用いた。さらになお、図４で用いた他の被験液としては、擬似オイルを用いた。ここで擬似オイルを用いたのは、実際のエンジンオイルでは粘性が高く導電性が低いので、粘性を低下させ、導電性を与えたものを擬似オイルとして使用した。なお、ｐＨの調整は擬似オイルについても塩酸を使用した。なお、図４中の擬似オイルのｐＨ範囲ｐＨ１〜ｐＨ２は、市場調査等で回収した劣化オイルのサンプル、および市場実績のある新オイルなどのオイルデータよりオイル４の変化しうるｐＨ範囲のものである。また、図４中のｐＨＣは、劣化オイルにおいて塩基価が零となるポイント（以下、塩基価零ポイントと呼ぶ）を示す。なお、塩基価が零となるｐＨＣは、種市場実績のある各オイルの塩基性成分量などの新油での性状や、使用状態等によりばらつきがあるため、上記サンプル等から求められる推定値である。
【００５５】
図３に示すように、基準電極３０の電位Ｖは、ｐＨ８からｐＨ７へ減少する過程では電位は約−１００ｍＶから約０Ｖへと急増する。約ｐＨ７から約ｐＨ４（図３中の区間Ｂ）への範囲では電位Ｖはほとんど変化が見られず、図３中のΔＶＢの約２０ｍＶ程度増加するのみである。ｐＨ４からｐＨ３の過程では電位は約２０ｍＶから約−１００ｍＶへと減少し、約−１２０ｍＶ程度の比較的大きな変化が見られる。特に、図３中の区間ＡではｐＨｊのポイント（以下、急変点と呼ぶ）において約−１００ｍＶと急減する。ｐＨ３より以下のｐＨ（図３中の区間Ｉ）では約−１００ｍＶから電位Ｖが比較的少しずつ減少していく。
【００５６】
なお、以下の本実施形態では、区間Ａを急変領域、区間Ｂを安定領域と呼ぶ。
【００５７】
なお、ここで、オイル４が、内燃機関の潤滑用油に使用するオイルつまりエンジンオイルでは、オイル４の劣化に従って酸が発生する。その酸は、オイル４中に含まれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等の塩基性成分によって中和されるが、塩基性成分が減少するため、ｐＨが低下する。そのオイル４の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲は、図４中の擬似オイルに示すように主にｐＨ１〜ｐＨ２の範囲であり、図３中の区間ＩＩ、および区間ＩＩのうちの安定領域ＢまでのｐＨ３〜ｐＨ７の範囲と考えてよい。
【００５８】
本実施形態では、オイル４の酸性、塩基性度に感応して変化する電位差を検出する電極対２０において、基準電極３０は、オイル４の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲としてのｐＨ３〜ｐＨ７の範囲のうち、特定範囲としての区間ＩＩ（ｐＨ３〜ｐＨ５）内の電位が、図３に示すように、区間ＩＩ以外の他の範囲（図３中の安定領域Ｂのうち区間ＩＩ側の範囲部分）の電位に比べて大きく変化している。
【００５９】
なお、本実施形態では、図３に示すように、区間ＩＩではｐＨの変化に対して基準電極３０の電位の変化が比較的大きく変化しており、区間ＩＩ内の急変領域Ａでは、電位の変化率がｐＨの変化に対して急増または急減している。なお詳しくは、オイル４の劣化に伴いｐＨが低下するので、その電位の変化率はオイル４の劣化過程のｐＨの変化に対して急減している。
【００６０】
さらになお、本実施形態では、オイル４の劣化によるｐＨの変化の過程で、基準電極３０の電位は、安定領域Ｂから安定領域Ｂに接続している急変領域Ａでの電位特性（図３中の実線）に従って変化する。
【００６１】
さらになお、本実施形態では、オイル４の塩基価が零となる塩基価零ポイントｐＨＣは、図３および図４に示すように、急変点ｐＨｊの近傍（本実施例では、図４中で示すｐＨの変化の過程で、急変点ｐＨｊ、塩基価零ポイントｐＨＣの順）にある。なお、急変点ｐＨｊ、塩基価零ポイントｐＨＣの関係は、図４に示すような近傍関係にあるものに限らず、急変点ｐＨｊつまり急変領域Ａ内に塩基価零ポイントｐＨＣがあるもの、急変領域Ａの周縁に塩基価零ポイントｐＨＣがあるものいずれであってもよい。これにより、急変領域Ａ内もしくはその周縁のｐＨ範囲内に塩基価零ポイントｐＨＣがあるため、劣化によりオイル４中の酸の増加によりｐＨが急変領域Ａに達したとき、急変領域Ａ内の急変点ｐＨｊで急減する基準電極３０の電位、つまり電極対２０の急増する電位差によってオイル４の寿命に達したことを容易に知ることができる。
【００６２】
なお、塩基価零ポイントｐＨＣは、オイル４中に含まれる塩基性成分がなくなるｐＨであり、オイル４の劣化過程におけるｐＨ下限を構成している。詳しくは、オイル４の劣化に従って酸が発生し、その酸はオイル４中に含まれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等の塩基性成分によって中和されるが、塩基性成分が減少するため、ｐＨが低下する。塩基性成分がなくなると中和されなくなり、その後、劣化したオイル４は酸の増加に従ってｐＨが増加する。
【００６３】
図４に示すように、感応電極４０の電位Ｖは、オイル４の劣化に従ってｐＨが低下すると、増加する。その傾きは、単位ｐＨ当りの電位変化量とする変化率で表すと、約−６０ｍＶ／ｐＨである。なお、水溶液中の感応電極４０の電位も、図４に示すように、約−６０ｍＶ／ｐＨであり、周知のネルンストの式に従って電位が変化するものである。
【００６４】
図５に示すように、電極付２０の電位差Ｖは、オイル４の劣化過程において、ｐＨがｐＨ７からｐＨ４側（詳しくは急変点ｐＨｊ側）へ減少する過程では、基準電極３０の電位が安定領域Ｂにあるため、変化率一定（本実施例では、約−６０ｍＶ／ｐＨ）の感応電極４０との組み合わせによる電位差Ｖが所定の一定変化率で増加していく。さらにオイル４の劣化に従って酸が発生すると、その酸を中和するオイル４中の塩基性成分がなくなる塩基価零ポイントｐＨＣへ次第に近づいていく。そして低下したｐＨが、急変点ｐＨｊに達すると、基準電極３０側の電位が急減するので、図５に示すように、電極対２０の電位差Ｖが急増する。その後、低下したｐＨが、塩基価零ポイントｐＨＣへさらに減少する過程では、図５に示すように、所定の一定変化率で増加する。
【００６５】
なお、安定領域Ｂでは、基準電極３０の電位がほぼ一定となり、安定した電位特性が再現性よく得られる。これにより、図５に示すように、電極対２０の電位差特性は、再現性よく、安定した電位差が得られる。
【００６６】
次に、上述の構成を有するオイル劣化検出装置１の作動について説明する。オイル４の劣化に従ってｐＨが低下すると、ｐＨがｐＨ７からｐＨ４側（詳しくは急変点ｐＨｊ側）へ減少する過程では、電極対２０の電位差Ｖが所定の一定変化率で増加していく。なお、この過程において、判定回路５０にオイルの寿命予測手段を備えるように構成されている場合には、上記過程では基準電極３０の電位特性が安定領域Ｂにあるため、所定の一定変化率で増加していく電位差特性が得られ、従来の寿命予測方法を容易に用いることができる。
【００６７】
その後、オイル４の劣化に従って酸が発生すると、次第に塩基価零ポイントｐＨＣへ近づいていく。その塩基価零ポイントｐＨＣの近傍にある急変点ｐＨｊにオイル４のｐＨが達すると、急変点ｐＨｊで電位差が比較的大きく変化するので、判定回路５０は、その比較的大きく変化する電位差に基づいてオイル４の寿命に達したことを容易に判定することができる。
【００６８】
なお、判定回路５０に報知手段６０を備えるように構成されている場合には、オイル４が寿命に達したことを、点灯して乗員に知らせる警報ランプ等により知らせることができる。なお、判定回路５０には、急変点ｐＨｊで変化する電位差より閾値を小さく設定し、電位差が閾値を超えたか否かの判別する機能を設ける程度でよく、判定回路５０が比較的簡素な構成でできる。
【００６９】
さらになお、オイル劣化検出装置１に、電極対２０と、この電極対２０の電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段とを設ける程度の簡素な構成で、オイルが寿命に達したことを知らせることもできる。この場合、判定回路５０をなくすことも可能である。
【００７０】
次に、本実施形態の作用効果を説明すると、（１）本実施形態では、基準電極３０は、オイル４の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲としてのｐＨ３〜ｐＨ７の範囲のうち、特定範囲としての区間ＩＩ（ｐＨ３〜ｐＨ５）内の電位が、他の範囲（図３中の安定領域Ｂのうち区間ＩＩ側の範囲部分）ｐＨ５〜ｐＨ７の電位に比べて大きく変化している。これにより、区間ＩＩすなわち特定範囲内で電位が比較的大きく変化する出力特性と変動量のＳ／Ｎ比を高めることができ、特定範囲内での油のｐＨに応じた電位差の変化を再現性よく安定して得ることができる。
【００７１】
（２）なお、本実施形態では、区間ＩＩすなわち特定範範囲内には、基準電極３０の電位の変化率がｐＨの変化に対して急増または急減している急変領域Ａ（詳しくは、急変点ｐＨｊ）を有している。
【００７２】
一般に、内燃機関の潤滑用油に使用するオイル４は、そのオイル４の劣化に従って酸が発生する。その酸は、オイル４中に含まれる炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）等の塩基性成分によって中和されるが、塩基性成分が減少するため、ｐＨが低下する。塩基性成分がなくなるまでｐＨが低下してしまうと、その塩基価零ポイントｐＨＣのｐＨ下限状態では、オイルの劣化により潤滑機能が阻害されてしまうおそれがある。
【００７３】
これに対して、本実施形態では、上記特定範囲は、ｐＨの変化に対して基準電極３０の電位の変化率が急増または急減する急変領域Ａを有しているので、潤滑機能などのオイル寿命に係わる酸性、塩基性度の検出を行い易くすることが可能である。例えば急変領域Ａ内もしくは急変領域Ａの周縁のｐＨ範囲内に塩基価零ポイントｐＨＣがある場合、オイル４中の酸の増加によりｐＨが急変領域Ａ（詳しくは急変点ｐＨｊ）に達したとき、その急変点ｐＨｊで急増する電極対２０の電位差によってオイル４が寿命に達したことを容易に知ることができる。
【００７４】
（３）さらになお、本実施形態では、基準電極３０の電位特性において、急変領域Ａに接続する、電位がほぼ一定となる安定領域Ｂが形成されていることが好ましい。オイル４の劣化によるｐＨの変化の過程で、基準電極３０の電位は、安定領域Ｂから安定領域Ｂに接続している急変領域Ａでの電位特性に従って変化する。これにより、電位がほぼ一定となる安定領域Ｂが形成されているので、オイル４の酸性、塩基性度に感応して電位が変化する感応電極４０との電極間の電位差を検出する再現性および安定性の向上が図れる。
【００７５】
（４）さらになお、本実施形態では、基準電極３０は金属材料で形成され、金属材料としてはニッケル（Ｎｉ）が用いられている。なお、基準電極３０の電極材料として、ニッケル（Ｎｉ）成分が９９％以上の比較的純度の高いニッケル（Ｎｉ）金属であることが好ましい。これにより、オイル４の酸性、塩基性度に応じて変化するｐＨ範囲ｐＨ３〜ｐＨ７のうち、特定範囲である区間ＩＩのｐＨ３〜ｐＨ５内の電位が、他の範囲ｐＨ５〜ｐＨ７の電位に比べて大きく変化する電位特性を得られる。
【００７６】
なお、基準電極３０は自身の表面側からオイル４側へ溶解することで負電位を得るものであるため、表面から溶出する成分として、ニッケル（Ｎｉ）金属はニッケル（Ｎｉ）成分が９９％以上の比較的純度の高いものであることにより、負電位の安定した起電力を得ることができる。
【００７７】
（５）さらになお、本実施形態では、感応電極４０は金属材料から形成され、その金属材料としてステンレス（ＳＵＳ）が用いられている。これにより、上記電位特性を有する基準電極３０と組み合わせて使用する電極対の感応電極４０として用いることができる。なお、感応電極４０はネルンスト式に従うものであればよく、ステンレス（ＳＵＳ）からなる感応電極４０と、基準電極３０とを組み合わせたものに限らず、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、および金（Ａｕ）のうちいずれかの金属から形成される金属酸化物であればよい。
【００７８】
（６）なお、本実施形態の電極対２０を適用したオイル劣化検出装置１において、電位がオイル４の酸性、塩基性度に感応し、所定の一定変化率で変化する感応電極４０と、組み合わせる基準電極３０の電極特性として、基準電極３０は、オイル４の変化しうるｐＨ範囲のうちのｐＨ３〜ｐＨ５の特定範囲内の電位が、他の範囲の電位に比べて大きく変化するように構成されており、基準電極３０の電位特性は、上記特定範囲内で電位が比較的大きく変化する出力特性と変動量のＳ／Ｎ比を高めることができる。したがって、オイル劣化検出装置１は、上記基準電極３０を、感応電極４０と組み合わせて使用する電極対２０を有するので、電極対２０の電位差特性は、上記特定範囲内でのオイル４のｐＨに応じた電位差の変化が再現性よく安定して得られるものとなる。
【００７９】
（７）なお、オイル劣化検出装置の性能として、急変領域Ａ（詳しくは、急変点ｐＨｊ）が上記特定範囲内に設けられていることが好ましい。これにより、潤滑機能などのオイル４の寿命に係わる酸性、塩基性度の検出を行い易くすることが可能である。塩基価零ポイントｐＨＣが急変領域Ａ内もしくは急変領域Ａの周縁のｐＨ範囲内にあるように構成することで、劣化したオイル４のｐＨが急変領域Ａ（詳しくは急変点ｐＨｊ）に達したとき、その急変点ｐＨｊで急増する電極対２０の電位差によってオイル４が寿命に達したことを容易に知ることができる。したがって、オイル４の劣化状態を正確に判定することが可能である。
【００８０】
（８）なお、この場合、急変領域Ａ（詳しくは急変点ｐＨｊ）は、塩基価零ポイントｐＨＣの周縁で形成されていることが好ましい。これにより、オイル４の劣化状態を正確に判定することができる。
【００８１】
（９）オイル劣化検出装置１として、車両の走行距離など、内燃機関の運転時間に係わる特性値に関連付けてオイル４の寿命予測をしたい場合がある。従来のオイル４の寿命予測方法では、電極対２０の電位差特性が、電位変化率の異なる、基準電極３０の電位と感応電極４０の電位から検出され、所定の変化率で変化するものを用いており、その電位差に基づいて車両の走行距離などに関連付けてオイルの寿命予測をするものが提案されている。
【００８２】
これに対して本実施形態のオイル劣化検出装置１では、基準電極３０の電位特性として、電位がほぼ一定となる安定領域Ｂが形成されているので、その安定領域Ｂでは、所定の変化率で変化する電位差となるｐＨ−電位差の相関関係を得ることができる。したがって、安定領域区間では従来の寿命予測方法を用いることができる。
【００８３】
（１０）本実施形態のオイル劣化検出装置１において、電極対２０の電位差に基いてオイル４の劣化状態を判定する判定回路５０を備え、判定回路５０は、オイル４中の酸の増加によりｐＨが急変領域Ａ（詳しくは急変点ｐＨｊ）に達するとき、急変点ｐＨｊでの電位差に基いてオイル４が寿命に達したと判定するように構成されている。
【００８４】
これにより、判定回路５０は、劣化したオイル４のｐＨが急変点ｐＨｊに達したとき、急変点ｐＨｊで比較的大きく変化する電位差に基づいてオイル４が寿命に達したことを容易に判定することができ、オイル４の劣化状態を正確に判定することができる。
【００８５】
（１１）なお、本実施形態では、電極対２０の電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段６０を備え、その閾値を、急変点ｐＨｊでの電位差より小さく設定するように構成されていることが好ましい。これにより、オイル劣化検出装置１に、上記電極対２０と、この電極対２０の電位差が閾値を超えたときに報知する報知手段６０とを設ける程度の簡素な構成で、オイル４が寿命に達したことを知らせることができる。
【００８６】
なお、電極対２０の電位差が閾値を超えたか否かの判別を、判定回路５０で行なうように構成されるものでもよい。この場合、判定回路５０は、その電位差と閾値の大小を判別する程度のものであればよく、比較的簡素な構成でできる。
【００８７】
（第２の実施形態）
以下、本発明を適用した他の実施形態を説明する。なお、以下の実施形態においては、第１の実施形態と同じもしくは均等の構成には同一の符号を付し、説明を繰返さない。
【００８８】
第２の実施形態では、図６に示すように、第１の実施形態で説明した基準電極３０を、基体１３１の表面にニッケル（Ｎｉ）金属からなる膜部１３２を有する構造体とする。図６は、本実施形態に係わる基準電極の概略構成を示す模式的断面図である。
【００８９】
図６に示すように、基準電極１３０は、基体１３１と、基体１３１の表面に覆う膜部１３２とからなる構造体であって、基体１３１は金属材料、半導体材料、および絶縁材料のうちの少なくともいずれであってもよい。詳しくは、半導体材料の場合には、シリコン（Ｓｉ）、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）のいずれかを用いる。また、絶縁材料の場合には、ガラス、セラッミクス、プラスチック等の樹脂などを基体の材料に使用することができる。
【００９０】
なお、基体１３１の材料は、これらの半導体材料のいずれか、これらの絶縁材料のいずれか、あるいは半導体材料および絶縁材料からなる基板材料のいずれでもよい。
【００９１】
膜部１３２の材料は、ニッケル（Ｎｉ）成分が９９％以上の比較的純度の高いニッケル（Ｎｉ）金属であることが好ましい。
【００９２】
なお、膜部１３２は、膜部１３２を形成するニッケル（Ｎｉ）の溶解により基体１３１が現れない程度の所定の厚みとする。
【００９３】
さらになお、膜部１３２の成形方法としては、基体１３１の表面にめっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかにより膜部１３２を形成している。これにより、基体１３２の表面に形成する膜部１３２の厚みを所望の所定厚みに形成することができる。
【００９４】
この様な構成にしても、第１の実施形態と同様な効果を得ることができる。
【００９５】
（他の実施形態）
以上説明した本実施形態において、基準電極３０、１３０と組み合わせて電極対２０として使用する感応電極４０を、ステンレス（ＳＵＳ）の金属材料で形成するものとして説明したが、感応電極４０の表面に金属酸化物による不動態材料を形成するものであってよい。この場合、感応電極４０の電極材料として、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、錫（Ｓｎ）、インジウム（Ｉｎ）、アルミニウム（Ａｌ）、白金（Ｐｔ）、および金（Ａｕ）のうちいずれかの金属を用い、感応電極４０を熱処理することで、その表面に金属酸化物を形成するように構成する。
【００９６】
なお、上記金属のいずれかの金属材料を用いる感応電極４０の表面に金属酸化物を形成する方法としては、熱処理に限らず、陽極酸化による化成処理を行なうものであってもよい。
【００９７】
また、他の実施形態としては、図７に示すように、感応電極１４０を、基体１４１と、基体１４１の表面に形成される膜部１４２とからなる構造体で形成し、膜部１４２を上記浮動材料とするように構成してもよい。図７は、他の実施形態に係わる感応電極の概略構成を示す模式的断面図である。この場合、不動態材料を形成する金属酸化物は、上記金属のいずれかを用い、基体１４１の表面にめっき処理を行なうことで形成する。その結果、その表面には不動態材料からなる膜部１４２が形成される。
【００９８】
なお、上記不動態材料を形成する金属酸化物は、めっき処理による形成方法に限らず、蒸着法や、スッパタ法（スパッタリング）によるいわゆるプリント基板の成形技術を用いてもよい。例えば、基体１４２に絶縁材料の樹脂フィルムを用いることで、感応電極１４０に可撓性を持たせることができる。これにより、上記構造体を有する感応電極１４０を略円筒状体に組付けもしくは形成することが容易となる。
【００９９】
なお、感応電極１４０の基体１４１の材料は、金属材料、半導体材料、絶縁材料、あるいは半導体材料および絶縁材料からなる基板材料のいずれでもよい。
【０１００】
なお、上記他の実施形態の変形例として、上記金属および半導体材料のうち少なくとも一方の表面に、めっき処理、蒸着法、およびスッパタ法のいずれかを行なうことで金属酸化物を形成するように構成してもよい。
【０１０１】
さらになお、他の変形例として、金属酸化物による不動態材料が、上記金属と絶縁材料とから構成され、上記金蔵から金属酸化物が形成され、その金属酸化物がその絶縁材料の表面に形成されるように構成される構造体であってもよい。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明の第1の実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対の構成を示す模式図である。
【図２】第１の実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対を適用したオイル劣化検出装置の構成を示す部分的断面図である。
【図３】第１の実施形態に係わる基準電極の電位特性を示す図であって、基準電極の電位とｐＨの関係を示すグラフである。
【図４】第１の実施形態に係わる感応電極の電位特性を示す図であって、感応電極の電位とｐＨの関係を示すグラフである。
【図５】第１の実施形態の油の酸性、塩基性度検出用電極対の電位差特性を示す図であって、基準電極と感応電極の電位差と、ｐＨの関係を示すグラフである。
【図６】第２の実施形態に係わる基準電極の概略構成を示す模式的断面図である。
【図７】他の実施形態に係わる感応電極の概略構成を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
【０１０３】
１  オイル劣化検出装置
１０  オイル劣化センサ（オイル劣化検出部）
１１  電極保持部材（支持部材）
２０  電極対（油の酸性、塩基性度検出用電極対）
３０  基準電極（第１の電極）
４０  感応電極（第２の電極）
５０  判定回路（制御手段）
６０  報知手段
Ａ  急変領域（区間Ａ）
Ｂ  安定領域（区間Ｂ）
ｐＨｊ  急変点
ｐＨｃ  塩基価零ポイント
【図１】
2006189344.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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