(57)【要約】【課題】  液晶中間体として有用な新規１，２，４−オキサジアゾール化合物を提供すること。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物。    【化１】2006083121.tif 000019［式中、Ｒ1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシルアミノ基であり、ｍは１乃至５の整数であり、ｎは０乃至４の整数である。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物。
【化１】
2006083121.tif 000017
［式中、Ｒ1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシルアミノ基であり、ｍは１乃至５の整数であり、ｎは０乃至４の整数である。］
【請求項２】
下記一般式（ＩＩ）で表されるベンズアミドキシム化合物と、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸またはその反応性誘導体とを反応させて、下記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物を製造することを特徴とする１，２，４−オキサジアゾール化合物の製造方法。
【化２】
2006083121.tif 000018
［式中、Ｒ1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシルアミノ基であり、ｍは１乃至５の整数であり、ｎは０乃至４の整数である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶中間体として有用な新規１，２，４−オキサジアゾール化合物及びそれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスコティック液晶性化合物は、光学補償シートの用の素材として非常に重要な化合物であることが知られている（特許文献１）。
このようなディスコティック液晶性を発現する液晶化合物としては、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンが開示されている（特許文献２）。これまでに、多くの光学補償シートに関する特許が開示されているが、これらの光学補償シートに用いられるディスコティック液晶性化合物は、上記化合物が多く用いられている。
【０００３】
一方、光学補償シートの波長分散性は、液晶表示装置にあわせて制御する必要がある（特許文献３）。ところが、これまで２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンよりも波長分散性の小さい（Re(短波長（例えば450nm）)／Re（長波長（例えば650nm））の値が小さい）液晶性化合物は、報告されていなかった。
【０００４】
また、光学補償シートのレターデーション（△ｎｄ）は、補償しようとする液晶セルの光学的性質に応じて決定する。レターデーション（△ｎｄ）は、光学的異方性層の屈折率異方性（△ｎ）と光学的異方性層の厚さ（ｄ）との積である。光学的異方性層の屈折率異方性（△ｎ）が大きければ、層の厚さ（ｄ）が薄くても液晶セルを補償できる。逆に屈折率異方性（Δｎ）が小さくなると、層の厚さ（ｄ）を厚くする必要が生じ、その結果、液晶化合物の配向に欠陥が生じやすくなる問題が生じてくる。
【０００５】
屈折率異方性（Δｎ）が大きいディスコティック液晶性化合物として、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）シンナモイルオキシ｝トリフェニレンが知られているが（特許文献４）、この化合物の波長分散性は、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−（４−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ｝トリフェニレンよりも大きいことが知られている。
【０００６】
また、本発明の化合物に近い分子構造を有する１，３，４−オキサジアゾール骨格の液晶性化合物が報告されている（非特許文献１）。しかし、この骨格では、２，３，６，７，１０，１１−ヘキサ｛４−アルキルオキシベンゾイルオキシ｝トリフェニレンよりも低い波長分散性は実現できないことが分かった。
【０００７】
一方、本発明の１，２，４−オキサジアゾール化合物に近い構造を有する化合物及び有機発光素子材料としての応用例が開示されている（特許文献５）。
【特許文献１】特開平８−５０２０６号公報
【特許文献２】特開平７−３０６３１７号公報
【特許文献３】特開２００４−１８４８６４号公報
【特許文献４】特開２００１−１６６１４７号公報
【特許文献５】特開２０００−９６０４３号公報
【非特許文献１】Molecular Crystals and Liquid Crystals, 2001年, 370巻, 391頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、液晶中間体として有用な新規１，２，４−オキサジアゾール化合物及びそれらの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の上記課題は、下記の手段によって解決された。
[1] 下記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物。
【００１０】
【化１】
2006083121.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｒ1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシルアミノ基であり、ｍは１乃至５（１以上５以下）の整数であり、ｎは０乃至４（０以上４以下）の整数である。］
[2]下記一般式（ＩＩ）で表されるベンズアミドキシム化合物と、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸またはその反応性誘導体とを反応させて、下記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物を製造することを特徴とする１，２，４−オキサジアゾール化合物の製造方法。
【００１２】
【化２】
2006083121.tif 000003
【００１３】
［式中、Ｒ1はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、またはアシルアミノ基であり、ｍは１乃至５（１以上５以下）の整数であり、ｎは０乃至４（０以上４以下）の整数である。］
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高いΔｎと低い波長分散性を両立するディスコティック液晶性化合物の合成中間体及びそれらの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の１，２，４−オキサジアゾール化合物は前記一般式（Ｉ）で表される。
【００１６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ1としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が１乃至１６のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）、炭素原子数が２乃至１６のアルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基）、炭素原子数が２乃至１６のアルキニル基、炭素原子数が１乃至１６のハロゲン置換アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基）、炭素原子数が１乃至１６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基）、炭素原子数が２乃至１６のアシル基、炭素原子数が１乃至１６のアルキルチオ基、炭素原子数が２乃至１６のアシルオキシ基、炭素原子数が２乃至１６のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基）、カルバモイル基、及び炭素原子数が２乃至１６のアルキル置換カルバモイル基および炭素原子数が２乃至１６のアシルアミノ基が挙げられる。Ｒ1は、としては、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数が１乃至６のアルキル基、炭素原子数が１乃至６のハロゲン置換アルキル基が好ましく、さらに、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、炭素原子数が１乃至４のアルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基）、炭素原子数が１乃至４のハロゲン置換アルキル基（好ましくは、フッ素原子置換アルキル基、例えばトリフルオロメチル基）が好ましく、特に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数が１乃至３のアルキル基（好ましくは、メチル基、エチル基）、トリフルオロメチル基が好ましい。
【００１７】
ｍは１乃至５の整数である。ｍとしては、１乃至３の整数が好ましく、特に、１が好ましい。
【００１８】
ｎは０乃至４の整数である。ｎとしては、０乃至２の整数が好ましい。
【００１９】
以下に、式（Ｉ）で表される前記化合物の具体例を示す。
【００２０】
【化３】
2006083121.tif 000004
【００２１】
【化４】
2006083121.tif 000005
【００２２】
【化５】
2006083121.tif 000006
【００２３】
【化６】
2006083121.tif 000007
【００２４】
本発明における前記一般式（Ｉ）で表される１，２，４−オキサジアゾール化合物は、下記一般式（II）で表されるベンズアミドキシム化合物と、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸またはその反応性誘導体とを反応させることによって製造することができる。
【００２５】
【化７】
2006083121.tif 000008
【００２６】
前記一般式(II)において、Ｒ1、ｍおよびｎは、前記一般式（Ｉ）と同様の定義を有する。
【００２７】
前記一般式(II)で表されるベンズアミドキシム化合物は、下記一般式(III)
【００２８】
【化８】
2006083121.tif 000009
【００２９】
[式中、Ｒ1、ｍおよびｎは、前記一般式（Ｉ）と同義]で表される化合物と互変異性の関係にあって、互いに変化しやすく、別々に取り出すことが困難なものであり、両者が混在したものであるのが一般的である。従って、前記一般式(II)および前記一般式(III)のベンズアミドキシム化合物は、それぞれが単独であるものの、他に両者が混在したものについても使用できる。
また、前記一般式（II）で表されるベンズアミドキシム化合物は、一般に、下記一般式（IV）
【００３０】
【化９】
2006083121.tif 000010
【００３１】
[式中、Ｒ1、ｍおよびｎは、前記一般式（Ｉ）と同義]で表されるベンゾニトリル化合物とヒドロキシルアミン類を反応させることにより合成されることが知られている。その方法として、例えば、Houben-Weyl Methodender Organischen Cheimie Band VIII Sauerstoff ver Bindungen III p.692に記載された合成法を適用することができる。
【００３２】
前記一般式（II）のベンズアミドキシム化合物と１，３，５−ベンゼントリカルボン酸とを反応させる場合、通常適宜の脱水縮合剤を用いるか、あるいは１，３，５−ベンゼントリカルボン酸を一旦その反応性誘導体に導いた後、前記一般式（II）のベンズアミドキシム化合物と反応させることが好ましい。かかる脱水縮合剤としては例えばジシクロヘキシルカルボジイミド(ＤＣＣ)、シアノリン酸ジエチル(ＤＥＰＣ)、ジフェニルホスホリルアジド(ＤＰＰＡ)あるいは日本化学会編「実験化学講座(第４版)」２２巻、４５〜４７頁(１９９２年)（丸善）に記載の脱水縮合剤等が用いられる。これら脱水縮合剤を用いるときは、通常溶媒(例、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド)中で行うのがよい。本反応は塩基の存在下に反応を促進させてもよく好ましくは約−１０℃〜１００℃（約−１０℃以上１００℃以下の意味、以前以降とも、「〜」は同じ意味で用いられている）、より好ましくは約０℃〜６０℃で反応は行われる。反応時間は好ましくは１〜９６時間、より好ましくは１〜７２時間である。前記一般式（II）で表されるベンズアミドキシム化合物及び縮合剤の使用量は１，３，５−ベンゼントリカルボン酸１モルに対しそれぞれ３〜２０モル当量、好ましくは３〜６モル当量である。塩基としては例えばトリエチルアミン等のアルキルアミン類、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジンなどの環状アミン類等が用いられ、その使用量は１，３，５−ベンゼントリカルボン酸１モルに対し３〜２０モル当量、好ましくは３〜６モル当量である。
【００３３】
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸の反応性誘導体としては例えば酸ハライド(例、クロリド、ブロミドなど)、酸無水物、混合酸無水物(例、メチル炭酸との無水物、エチル炭酸との無水物、イソブチル炭酸との無水物、メタンスルホン酸との無水物、ピバリン酸との無水物など)、活性エステル(例、ヒドロキシコハク酸イミドとのエステル、１−ヒドロキシベンゾトリアゾールとのエステル、Ｎ−ヒドロキシ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボキシイミドとのエステル、p−ニトロフェノールとのエステル、８−オキシキノリンとのエステルなど)、などが用いられ、とりわけ酸ハライドが好ましい。前記一般式（II）で表されるベンズアミドキシム化合物と１，３，５−ベンゼントリカルボン酸の反応性誘導体とを反応させる場合は、通常溶媒(例、クロロホルム、ジクロルメタン、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、ピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミドなど)中で行われる。塩基の存在下反応を促進させてもよい。好ましくは約−１０℃〜１５０℃、より好ましくは約０℃〜１２０℃で行われる。反応時間は好ましくは１〜４８時間、より好ましくは１〜２４時間である。前記一般式（II）で表されるベンズアミドキシム化合物の使用量は１，３，５−ベンゼントリカルボン酸の反応性誘導体１モルに対して３〜２０モル当量、好ましくは３〜６モル当量である。塩基としては例えばトリエチルアミン等のアルキルアミン類、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン等の環状アミン類、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリン等の芳香族アミン類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の炭酸水素塩、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属の酢酸塩などが用いられ、その使用量は１，３，５−ベンゼントリカルボン酸の反応性誘導体１モルに対し３〜２０モル当量、好ましくは３〜６モル当量である。
【００３４】
［実施例］
以下に実施例をあげて本発明の一態様について説明するが、本発明は実施例に限定されないことはいうまでもない。
【実施例１】
【００３５】
（下記構造式（Ａ）で表されるベンズアミドキシム化合物の合成）
【００３６】
【化１０】
2006083121.tif 000011
【００３７】
４−シアノフェノール（５９．６ｇ）をメタノール２００ｍＬに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液６１ｍＬを加え、還流下にて３時間攪拌した。反応後、室温まで冷却し、析出した結晶をメタノールで洗浄、乾燥し、６５．８ｇ（収率８６．５％）の化合物（Ａ）を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ5.6 (br, 2H), 6.7 (d, 2H), 7.5 (d, 2H), 9.3 (br, 1H), 9.6 (br, 1H)
【００３８】
（本発明の化合物Ｎｏ．１の合成）
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸７．９ｇに塩化チオニル４０ｍＬとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２ｍＬを加え、６０℃で５時間攪拌した後に残った塩化チオニルを留去し、残渣をアセトニトリル３０ｍＬに溶解させた。上記ベンズアミドキシム化合物（Ａ）１８．９ｇ、ピリジン１０ｍＬを乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍＬに溶解させた溶液を氷冷し、１０℃以下に保ちながら、上記で得た１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドのアセトニトリル溶液を滴下した。室温にて３０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応液を水１Ｌにあけ、生じた沈殿物をろ過し、水で洗浄した。得られた残渣にメタノール１Ｌを加えて煮沸した後、冷却して結晶をろ別してメタノールで洗浄し、１５．０ｇ（収率７１．３％）の化合物Ｎｏ．１を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ6.9 (d, 6H), 7.9 (d, 6H), 8.8 (s, 3H), 10.1 (br, 3H)
【実施例２】
【００３９】
（下記構造式（Ｂ）で表されるベンズアミドキシム化合物の合成）
【００４０】
【化１１】
2006083121.tif 000012
【００４１】
３−フルオロー４−シアノフェノール（１３７ｇ）をイソプロピルアルコール４００ｍＬに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液１８４ｍＬを加え、６０℃で３時間攪拌した。反応後、氷冷し、析出した結晶をイソプロピルアルコールで洗浄、乾燥し、１１９ｇ（収率６９．９％）の化合物（Ｂ）を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ5.6 (br, 2H), 6.5-6.6 (m, 2H), 7.3 (t, 1H), 9.4 (br, 1H), 10.1 (br, 1H)
【００４２】
（本発明の化合物Ｎｏ．２の合成）
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸４０．０ｇに塩化チオニル２００ｍＬとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを加え、６０℃で５時間攪拌した後に残った塩化チオニルを留去した。残渣をアセトニトリル１００ｍＬに溶解させた。上記ベンズアミドキシム化合物（Ｂ）８１．７ｇ、ピリジン５５ｍＬを乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍＬに溶解させた溶液を氷冷し、１０℃以下に保ちながら、上記で得た１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドのアセトニトリル溶液を滴下した。室温にて３０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応液を水４．５Ｌにあけ、生じた沈殿物をろ過し、水、続いてメタノールで洗浄した。得られた残渣をテトラヒドロフラン（THF）２Lに溶解させ、メタノール４Ｌを加えて攪拌すると結晶が析出する。析出した結晶をろ別してメタノールで洗浄し、７５．２ｇ（収率８５．９％）の化合物Ｎｏ．２を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ6.7-6.8 (m, 6H), 7.9 (t, 3H), 8.8 (s, 3H), 10.7 (br, 3H)
【実施例３】
【００４３】
（下記構造式（Ｃ）で表されるベンズアミドキシム化合物の合成）
【００４４】
【化１２】
2006083121.tif 000013
【００４５】
２−フルオロー４−シアノフェノール（１３７ｇ）をイソプロピルアルコール４００ｍＬに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液１８４ｍＬを加え、６０℃で３時間攪拌した。反応後、氷冷し、析出した結晶をイソプロピルアルコールで洗浄、乾燥し、１２４ｇ（収率７２．９％）の化合物（Ｃ）を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ5.8 (br, 2H), 6.9 (t, 1H), 7.4-7.5 (m, 2H), 9.4 (br, 1H), 10.7 (br, 1H)
【００４６】
（本発明の化合物Ｎｏ．３の合成）
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸４０．０ｇに塩化チオニル２００ｍＬとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを加え、６０℃で５時間攪拌した後に残った塩化チオニルを留去した。残渣をアセトニトリル１００ｍＬに溶解させた。上記ベンズアミドキシム化合物（Ｃ）８１．７ｇ、ピリジン５５ｍＬを乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍＬに溶解させた溶液を氷冷し、１０℃以下に保ちながら１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドのアセトニトリル溶液を滴下した。室温にて３０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応液を水４．５Ｌにあけ、生じた沈殿物をろ過し、水、続いてメタノールで洗浄した。得られた残渣をTHF２Lに溶解させ、メタノール４Ｌを加えて攪拌すると結晶が析出する。析出した結晶をろ別してメタノールで洗浄し、７３．０ｇ（収率８３．３％）の化合物Ｎｏ．３を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ7.1 (m, 3H), 7.7 (m, 6H), 8.8 (s, 3H), 10.7 (br, 3H)
【実施例４】
【００４７】
（下記構造式（Ｄ）で表されるベンズアミドキシム化合物の合成）
【００４８】
【化１３】
2006083121.tif 000014
【００４９】
３−シアノフェノール（１１９ｇ）をイソプロピルアルコール４００ｍＬに溶解させ、５０％ヒドロキシルアミン水溶液１２２ｍＬを加え、６０℃で３時間攪拌した。反応後、氷冷し、析出した結晶をイソプロピルアルコールで洗浄、乾燥し、１１８ｇ（収率７７．９％）の化合物（Ｄ）を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ5.7 (br, 2H), 6.9 (m, 1H), 7.2 (t, 1H), 7.3 (m, 2H), 9.4 (br, 1H), 10.5 (br, 1H)
【００５０】
（本発明の化合物Ｎｏ．１９の合成）
１，３，５−ベンゼントリカルボン酸７．９ｇに塩化チオニル４０ｍＬとＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２ｍＬを加え、６０℃で５時間攪拌した後に残った塩化チオニルを留去し、残渣をアセトニトリル３０ｍＬに溶解させた。上記ベンズアミドキシム化合物（Ｄ）１８．９ｇ、ピリジン１０ｍＬを乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｍＬに溶解させた溶液を氷冷し、１０℃以下に保ちながら、上記で得た１，３，５−ベンゼントリカルボニルトリクロリドのアセトニトリル溶液を滴下した。室温にて３０分間攪拌した後、１００℃で１時間攪拌した。反応液を水１Ｌにあけ、生じた沈殿物をろ過し、水で洗浄した。得られた残渣にメタノール１Ｌを加えて煮沸した後、冷却して結晶をろ別してメタノールで洗浄し、１６．５ｇ（収率７８．４％）の化合物Ｎｏ．１９を得た。
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6)δ7.0 (m, 3H), 7.4 (t, 3H), 7.6 (m, 6H), 9.0 (s, 3H), 9.9 (s, 3H)
【実施例５】
【００５１】
（Ｄ−１の合成）
下記スキームにしたがって合成した。
【００５２】
【化１４】
2006083121.tif 000015
【００５３】
トリホスゲン（７４ｇ）をテトラヒドロフラン１Ｌに溶解後、氷冷下４−ヒドロキシブチルアクリレート（１０８ｇ）及びジエチルアニリン（１１２ｇ）をＴＨＦ３００ｍＬに溶解させた溶液を滴下した。室温に戻し２時間撹拌後、氷冷下、実施例２で得られた化合物Ｎｏ．２（４６ｇ）を加え、ピリジン１４６ｍＬを滴下し、室温で１時間撹拌した。反応後、メタノールを添加し、析出した結晶を濾取した。カラムクロマトグラフィーにより精製を行い、Ｄ−１を５７．７ｇ（収率６８．５％）得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ1.8-2.0 (m, 12H), 4.3 (t, 6H), 4.4 (t, 6H), 5.9 (dd, 3H), 6.2 (dd, 3H), 6.4 (dd, 3H), 7.2 (d, 6H), 8.3 (t, 3H), 9.3 (s, 3H)
【００５４】
得られたＤ−１の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき８５℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１０４℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−１は８５℃から１０４℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。
【実施例６】
【００５５】
（Ｄ−２の合成）
下記スキームにしたがって合成した。
【００５６】
【化１５】
2006083121.tif 000016
【００５７】
６−ブロモ−１−ヘキサノール（２１．３ｇ）をジメチルアセトアミド４００ｍｌに溶解後、アクリル酸クロライド（１１．７ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌後、水１Ｌ、ヘキサン１Ｌを加え、有機層を洗浄した。分液後、ヘキサン層を留去し、実施例３で得られた化合物Ｎｏ．３（１６ｇ）、炭酸カリウム（１８．０ｇ）およびジメチルホルムアミド３００ｍＬを加え、１１０℃で５時間攪拌した。反応液に水を加え、CH2Cl2で抽出後、有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて精製を行うことで、Ｄ−２の結晶２０．０ｇ（収率７１．３％）を得た。
1H-NMR (300MHz, CDCl3) δ1.4-1.6 (m, 12H), 1.6-1.7 (m, 6H), 1.8 (m, 6H), 4.2 (t, 6H), 4.3 (t, 6H), 5.8 (dd, 3H), 6.2 (dd, 3H), 6.4 (dd, 3H), 7.1 (dd, 3H), 7.9-8.0 (dd, 3H), 9.3 (s, 3H)
【００５８】
得られたＤ−２の相転移温度を偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって行ったところ、温度を上げていき７９℃付近で結晶相からディスコティックネマチック液晶相に変わり、１２０℃を超えると等方性液体相に変わった。すなわち、Ｄ−２は７９℃から１２０℃の間でディスコティックネマチック液晶相を呈することが分かった。