(57)【要約】【課題】  磁気特性の低下を招くことなく、耐食性、強度及び表面に形成される金属被膜の密着性の改善を実現する。【解決手段】  Ｒ２Ｔ１４Ｂ１（ただし、Ｒは希土類元素の少なくとも１種であり、Ｔは遷移金属元素の少なくとも１種である。）相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える希土類永久磁石である。前記焼結体が、Ｒを２７質量％〜３７質量％、Ｔを６０質量％〜７５質量％、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％、Ｔｉを０．００１質量％〜０．０３質量％含有する。焼結体は、さらにＡｌ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｉ、Ｖ、Ａｇ、Ｇｅから選ばれる少なくとも１種を０質量％〜０．６質量％（ただし０質量％は含まず。）含有してもよい。焼結体の表面に金属被膜を備えてもよい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｒ２Ｔ１４Ｂ１（ただし、Ｒは希土類元素の少なくとも１種であり、Ｔは遷移金属元素の少なくとも１種である。）相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える希土類永久磁石であって、
前記焼結体が、Ｒを２７質量％〜３７質量％、Ｔを６０質量％〜７５質量％、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％、Ｔｉを０．００１質量％〜０．０３質量％含有することを特徴とする希土類永久磁石。
【請求項２】
前記焼結体が、さらにＡｌ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｉ、Ｖ、Ａｇ、Ｇｅから選ばれる少なくとも１種を０質量％〜０．６質量％（ただし０質量％は含まず。）含有することを特徴とする請求項１記載の希土類永久磁石。
【請求項３】
前記主相結晶粒中に前記Ｔｉが分散していることを特徴とする請求項１又は２記載の希土類永久磁石。
【請求項４】
前記粒界相中に前記Ｔｉが分散していることを特徴とする請求項１又は２記載の希土類永久磁石。
【請求項５】
前記焼結体の組織中に前記Ｔｉが細かく分散していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の希土類永久磁石。
【請求項６】
前記焼結体の表面に金属被膜を備えることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の希土類永久磁石。
【請求項７】
前記金属被膜がＮｉめっき膜、Ｃｕ−Ｎｉめっき膜、Ｓｎめっき膜又はＡｌイオンプレーティング膜であることを特徴とする請求項６記載の希土類永久磁石。
【請求項８】
Ｒ（Ｒは希土類元素の少なくとも１種である。）、Ｔ（Ｔは遷移金属元素の少なくとも１種である。）及びＢを含有する原料合金を粉砕し、得られた合金粉末を磁場中成形し、焼結処理することにより、Ｒ２Ｔ１４Ｂ１相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える希土類永久磁石を製造するに際し、
前記原料合金の少なくとも一部がＴｉを含有し、前記焼結体が、Ｒを２７質量％〜３７質量％、Ｔを６０質量％〜７５質量％、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％、Ｔｉを０．００１質量％〜０．０３質量％含有するように当該原料合金を用いることを特徴とする希土類永久磁石の製造方法。
【請求項９】
前記原料合金として組成の異なる複数種類の合金を用い、少なくとも１種の合金が、Ｒ：３０質量％〜６０質量％、Ｔｉ：０．０１質量％〜０．５質量％、残部：Ｔ及び不可避の不純物元素なる組成を有することを特徴とする請求項８記載の希土類永久磁石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希土類元素Ｒ、遷移金属元素Ｔ及びＢを含有する希土類永久磁石及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
希土類永久磁石、例えばＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石は、磁気特性に優れていること、主成分であるＮｄが資源的に豊富で比較的安価であること等の利点を有することから、近年、その需要は益々拡大する傾向にある。また、電子機器の高性能化や多機能化も著しく、このような機器に使用されるＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石に対しても、これまで以上に優れた特性が要求されている。
【０００３】
このような状況から、Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石の特性を高めるための研究開発が各方面において活発に行われており、例えばＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ１を主成分とする組成に対し第４元素、第５元素等の添加により特性向上を図る試みがなされている。例えば、特許文献１においては、０．０２〜０．３５ｗｔ％のＣｕ、０．０３〜０．３ｗｔ％のＴｉを添加し、磁気特性を向上させたＲ−Ｆｅ−Ｂ系希土類永久磁石が報告されている。
【０００４】
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石に要求される特性としては磁気特性に限らず、例えば強度、耐食性、さらには表面に形成される被膜の密着性等のような物理的特性も重要である。特許文献２において、耐食性皮膜を形成した後熱処理を行うことにより、コーティング膜と磁石体との密着性を向上させた希土類−鉄−ボロン系永久磁石が提案されている。
【特許文献１】特開２０００−３３１８１０号公報
【特許文献２】特開平９−４５５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
以上のように、希土類永久磁石には磁気特性、物理的特性等、様々な特性が要求されるが、これら全ての特性を満足する磁石は未だ開発されていないのが実情である。例えば特許文献１記載の発明のように、ある１つの特性の向上を図る目的でＮｄ、Ｆｅ及びＢを含む３元系の組成に第４元素、第５元素等を添加した場合、全ての特性が良好なまま維持されるわけではなく、他の特性に何らかの悪影響を及ぼすことが多い。すなわち、既存の磁石では、添加元素により例えば物理的特性の向上を試みた場合、磁気特性を犠牲にせざるを得ないという状況が生じている。
【０００６】
そこで本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、磁気特性の低下を招くことなく、耐食性、強度及び表面に形成される金属被膜の密着性の改善を実現することが可能な希土類永久磁石及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前述の目的を達成するために長期に亘り種々の検討を重ねてきた。その結果、極微量のＴｉの添加が磁気特性等の低下を招くことなく様々な物理的特性の向上に有効であるとの知見を見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
すなわち、本発明に係る希土類永久磁石は、Ｒ２Ｔ１４Ｂ１（ただし、Ｒは希土類元素の少なくとも１種であり、Ｔは遷移金属元素の少なくとも１種である。）相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える希土類永久磁石であって、前記焼結体が、Ｒを２７質量％〜３７質量％、Ｔを６０質量％〜７５質量％、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％、Ｔｉを０．００１質量％〜０．０３質量％含有することを特徴とする。
【０００９】
本発明の希土類永久磁石は、適正量のＮｄ、Ｆｅ及びＢを含有し、Ｒ２Ｔ１４Ｂ１相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える。そして、０．００１質量％〜０．０３質量％の極微量のＴｉを含有するものである。前記のような極微量のＴｉを添加すると、焼結体の組織中でＴｉは細かく分散した状態で存在することとなる。例えば特許文献１に開示されるような多量のＴｉを添加すると、主相結晶粒の体積比率が減少して残留磁束密度Ｂｒの低下を招きかねないが、本発明ではＴｉ含有量が非常に微量であるため、そのような不都合はなく、残留磁束密度ＢｒについてはＴｉ無添加の場合と同等レベルの良好な特性が得られる。また、極微量のＴｉを添加し細かく分散させることで、細かい均一な主相結晶粒が得られ、磁石強度及び保磁力向上につながる。さらには、細かく分散した極微量のＴｉの存在により、Ｒの含有量が相対的に多く腐食され易い粒界相の粗大粒子としての存在割合が低下するので、磁石の耐食性が向上する。そればかりか、焼結体表面にＮｉめっき膜等の金属被膜を形成した場合、細かく分散した極微量のＴｉの存在により、Ｔｉを添加しない組成の希土類永久磁石に比べて金属被膜の密着性向上効果が得られるという利点もある。
【００１０】
また、本発明に係る希土類永久磁石の製造方法は、Ｒ（Ｒは希土類元素の少なくとも１種である。）、Ｔ（Ｔは遷移金属元素の少なくとも１種である。）及びＢを含有する原料合金を粉砕し、得られた合金粉末を磁場中成形し、焼結処理することにより、Ｒ２Ｔ１４Ｂ１相からなる主相結晶粒と前記主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える希土類永久磁石を製造するに際し、前記原料合金の少なくとも一部がＴｉを含有し、前記焼結体が、Ｒを２７質量％〜３７質量％、Ｔを６０質量％〜７５質量％、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％、Ｔｉを０．００１質量％〜０．０３質量％含有するように当該原料合金を用いることを特徴とする。
【００１１】
以上のような希土類永久磁石の製造方法によれば、残留磁束密度Ｂｒ等の磁気特性の低下を抑制しながら、磁石強度、保磁力、耐食性に優れ、さらには焼結体表面に金属被膜を備える場合には金属被膜の密着性の高い希土類永久磁石が得られる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、希土類永久磁石において、残留磁束密度や保磁力等の磁気特性と、磁石の強度、耐食性、表面金属被膜の密着性等の物理的特性との両立を図ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を適用した希土類永久磁石及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１４】
本発明を適用した希土類永久磁石は、希土類元素Ｒ、遷移金属元素Ｔ及びＢを含有し、Ｒ２Ｔ１４Ｂ１相からなる主相結晶粒と、主相結晶粒間に存在し主相結晶粒よりＲを多く含有する粒界相とを有する焼結体を備える構成である。
【００１５】
本発明を適用した希土類永久磁石は、焼結体において希土類元素Ｒを２７質量％〜３７質量％含有する。ここで、希土類元素Ｒは、希土類元素の１種又は２種以上である。希土類元素Ｒは、具体的には、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＬｕである。希土類元素Ｒの含有量が２７質量％未満であると、希土類永久磁石の主相結晶粒となるＲ２Ｔ１４Ｂ１相の生成が十分ではなく軟磁性を持つα−Ｆｅ等が析出し、保磁力が著しく低下する。一方、希土類元素Ｒが３７質量％を超えると主相結晶粒であるＲ２Ｔ１４Ｂ１相の体積比率が低下し、残留磁束密度が低下する。また、希土類元素Ｒが酸素と反応して酸素量含有量が増え、これに伴い保磁力発生に有効な相対的にＲを多く含有する粒界相が減少するため、保磁力の低下を招く。以上の理由から、希土類元素Ｒの含有量は２７質量％〜３７質量％とすることが好ましい。
【００１６】
Ｎｄは資源的に豊富で比較的安価であることから、希土類元素Ｒとしての主成分をＮｄとすることが望ましい。また、Ｄｙは保磁力を向上させるうえで有効である。よって、希土類元素ＲとしてＮｄ及びＤｙを選択することが好ましい。
【００１７】
本発明を適用した希土類永久磁石は、焼結体において遷移金属元素Ｔを６０質量％〜７５質量％含有する。遷移金属元素Ｔは、例えばＦｅ、Ｃｏ等の遷移金属元素から選ばれる１種又は２種以上である。遷移金属元素Ｔの含有量が６０質量％未満であると、希土類永久磁石の飽和磁化が減少し、高磁気特性を得ることができない。逆に、遷移金属元素Ｔの含有量が７５質量％を上回ると、焼結性及び角形性が悪化し、良好な磁気特性が得られない。
【００１８】
また、本発明の希土類永久磁石は、遷移金属元素ＴとしてＣｏを含有することができる。焼結体におけるＣｏの含有量は、０〜５．０質量％以下（ただし０を含まず。）、望ましくは０．１質量％〜３．０質量％である。ＣｏはＦｅと同様の相を形成するが、本発明の希土類永久磁石にＣｏを含有させると、キュリー温度の向上、粒界相の耐食性向上に効果がある。
【００１９】
また、本発明の希土類永久磁石は、Ｂを０．７質量％〜１．５質量％含有する。Ｂの含有量が０．７質量％未満の場合には高い保磁力を得られないおそれがある。ただし、Ｂが１．５質量％を超えると残留磁束密度が低下する傾向にある。したがって、Ｂの含有量の上限を１．５質量％とする。
【００２０】
本発明においては、焼結体において極微量のＴｉを含有する点に特徴があり、その含有量を０．００１質量％〜０．０３質量％とする。添加された極微量のＴｉは、焼結体の組織中に細かく分散した状態で存在することとなる。０．００１質量％〜０．０３質量％の極微量のＴｉを添加することで、残留磁束密度に関してはＴｉ無添加の場合と同等のレベルが維持され、Ｔｉ添加に起因する残留磁束密度の低下等は生じない。また、適正量のＴｉが希土類永久磁石全体に細かく分散していることで、保磁力及び強度の向上を図ることができる。さらには、Ｒの含有量が相対的に多く、腐食され易い粒界相の粗大粒子としての生成が抑制され、表面処理を行う前の焼結体の段階で耐食性の向上を図ることができる。Ｔｉの含有量が前記範囲未満であると、希土類永久磁石は保磁力、耐食性及び強度に劣るものとなる。逆にＴｉ含有量が前記範囲を上回ると、残留磁束密度が低下する傾向にある。
【００２１】
したがって、本発明の希土類永久磁石の焼結体は、各元素を以下のような割合で含有する。
希土類元素Ｒ：２７質量％〜３７質量％
遷移金属元素Ｔ：６０質量％〜７５質量％
Ｂ：０．７質量％〜１．５質量％
Ｔｉ：０．００１質量％〜０．０３質量％
【００２２】
本発明の希土類永久磁石は、焼結体における組成を前述の範囲とすることで、良好な磁気特性を維持し、磁石の強度、耐食性等を充分に改善できるが、保磁力の向上、焼結性の改善、温度特性の改善等を主な目的として、さらに他の元素を添加してもよい。例えば、必要に応じて、Ａｌ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｉ、Ｖ、Ａｇ、Ｇｅ等から選ばれる少なくとも１種を添加することができる。ただし、添加元素の含有量が過剰となると、残留磁束密度が大幅に低下し、磁気特性の低下を招くため、添加元素を用いる利点が薄くなる。このため、これら添加元素の含有量は目的とする特性の改善に合わせて設定し、０質量％〜０．６質量％（ただし０質量％を含まず。）であることが好ましい。
【００２３】
また、焼結体においては、Ｏ（酸素）、Ｎ（窒素）、Ｃ（炭素）等の不純物元素の含有量を極力低減することが望ましい。不純物元素の中でも、磁気特性への悪影響が大きい酸素の含有量を低減することが望ましく、例えば０．７質量％以下とし、より望ましくは０．５質量％以下とする。酸素量が多いと非磁性成分である希土類酸化物相が増大して磁気特性を低下させるからである。
【００２４】
添加された極微量のＴｉは、焼結体において均一に分散しているわけではなく、粒界相又は主相結晶粒に偏って分散する場合がある。例えば粒界相中にＴｉが相対的に多く分散している場合、詳細な理由は明らかではないが、耐食性及び強度改善の点で有利である。また、主相結晶粒中にＴｉが相対的に多く分散している場合、詳細な理由は明らかではないが、焼結体表面に形成される金属被膜の密着性改善の点で有利である。
【００２５】
さらに、本発明の希土類永久磁石は、焼結体の表面に金属被膜を備える構成であることが好ましい。焼結体の表面を金属被膜で保護することで、希土類永久磁石の耐食性をより高めることができる。金属被膜は、高い耐食性を有することが好ましく、例えばＮｉめっき膜、Ｃｕ−Ｎｉめっき膜、Ｓｎめっき膜、Ａｌイオンプレーティング膜等を挙げることができる。
【００２６】
希土類永久磁石が金属被膜を備える構成である場合、焼結体において０．００１質量％〜０．０３質量％のＴｉを含有することで、金属被膜の密着性を高め、金属被膜を形成したことによる耐食性向上効果をより顕著に得ることができる。Ｔｉの添加量が不足すると、例えば熱をかけたときに金属被膜に膨れ等が発生し、希土類永久磁石の耐食性を低下させるおそれがある。
【００２７】
以下、本発明を適用した希土類永久磁石を得るための製造方法について説明する。
前述の希土類永久磁石の製造には、例えば粉末冶金法が採用される。以下、粉末冶金法を採用したＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系磁石の製造方法について説明する。
【００２８】
粉末冶金法による希土類磁石の製造プロセスは、基本的には、合金化工程、粗粉砕工程、微粉砕工程、磁場中成形工程、焼結工程、時効工程、機械加工工程、被膜形成工程等により構成される。なお、酸化防止のために、時効工程後までの各工程は、ほとんどの工程を真空中又は不活性ガス雰囲気中（窒素雰囲気中やアルゴン雰囲気中等）で行う。
【００２９】
先ず、合金化工程では、希土類元素Ｒ、遷移金属元素Ｔ、Ｂ、Ｔｉ等を含む原料を所望の組成となるように秤量し、真空又は不活性ガス、例えばアルゴン雰囲気中で加熱溶解した後、冷却凝固させることにより合金化する。
【００３０】
合金化工程では、例えば１種類の原料合金を作製し、これを単独で用いることで、得られる焼結体が前述の組成を有するようにすればよい。また、複数種類の原料合金を作製し、これらを適宜混合して用いることで、得られる焼結体が前述の組成を有するようにしてもよい。
【００３１】
複数種類の原料合金を用いる場合には、例えば、主相結晶粒を形成するための主相用合金と、粒界相を形成するための粒界相用合金とを作製する。ここで、主相用合金には、希土類元素Ｒ、遷移金属元素Ｔ及びＢを含有させることができ、さらにはＡｌ等の添加元素を含有させることもできる。粒界相用合金には、希土類元素Ｒ、遷移金属元素Ｔ、Ｔｉ等の元素を含有させることができ、粒界相用合金は、希土類元素Ｒ：３０質量％〜６０質量％、Ｔｉ：０．０１質量％〜０．５質量％、残部：Ｔ及び不可避の不純物元素なる組成を有することが好ましい。粒界相用合金中、希土類元素Ｒの含有量が３０質量％未満であると焼結促進作用が不十分となるおそれがあり、６０質量％を上回るとＲ２Ｔ１４Ｂ１相からなる主相結晶粒の体積比率が低下し残留磁束密度の低下を招くおそれがある。
【００３２】
合金化工程の後、粉砕工程において、原料合金を粉砕する。粉砕工程には粗粉砕工程と微粉砕工程とがある。複数種類の原料合金を用いる場合、粗粉砕工程前に各原料合金を混合し、複数種類の原料合金を一緒に粉砕してもよいし、各原料合金を別々に粉砕し、その後で得られた複数種類の微粉を混合してもよい。また、粗粉砕工程と微粉砕工程との間に複数種類の原料合金の粗粉を混合してもよい。
【００３３】
粗粉砕工程では、先に合金化して得た原料合金としての薄板又はインゴット等を、粒径数十μｍ程度になるまで粉砕する。前記粗粉砕工程は、複数の粉砕手段を組み合わせた複数工程により構成することも可能である。例えば水素粉砕工程と、機械的粗粉砕工程との２工程とすることができる。水素粉砕工程を行う場合、機械的粗粉砕工程は省略することも可能である。
【００３４】
粗粉砕工程の後、微粉砕工程を行う。微粉砕工程では、粗粉砕工程で得られた粗粉を気流中で乾式粉砕するか、又は溶媒中で湿式粉砕することにより、微粉を作製する。微粉砕の条件は、用いる粉砕機に応じて適宜設定すればよく、原料合金粉を平均粒径が１〜１０μｍ程度、例えば３〜６μｍとなるまで微粉砕する。この微粉砕工程では、粉砕助剤や離型剤として、例えば脂肪酸系化合物等を微粉砕前又は後、あるいは前後に０．０１質量％〜０．５質量％程度添加してもよい。
【００３５】
粉砕工程の後、磁場中成形工程において、微粉を磁場中にて成形する。具体的には、微粉砕工程で得られた微粉を電磁石を配置した金型内に充填し、磁場印加によって結晶軸を配向させた状態で磁場中成形する。磁場中成形は、縦磁場成形、横磁場成形のいずれであってもよい。
【００３６】
次に、焼結工程において、成形体を例えば真空中で焼結処理する。焼結温度は、組成、粉砕方法、粒度と粒度分布の違い等、諸条件に応じて調整する必要があるが、例えば１０００℃〜１３００℃で１〜１０時間程度焼結する。前記焼結処理後には、得られた焼結体に時効処理を施すことが好ましい。この時効処理においても、焼結処理で用いた焼結用治具と同様の焼結用治具を用いることができる。
【００３７】
前記焼結工程の後、機械加工工程において、得られた焼結体の表面を例えば研磨する。
【００３８】
機械加工工程の後、必要に応じて被膜形成工程に移る。被膜形成工程において、焼結体の表面にＮｉめっき等を施して金属被膜を形成する。以上のような工程を経ることにより、本発明の希土類永久磁石が得られる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を適用した具体的な実施例について、実験結果に基づいて説明する。なお、本発明は以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【００４０】
〈実施例１〉
先ず、２９Ｎｄ−ｂａｌ．Ｆｅ−０．５Ａｌ−１．３Ｂなる組成を有するＡ合金と、３５Ｎｄ−１０Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−２．５Ｃｏ−０．０３Ｔｉなる組成を有するＢ１合金とを用意し、Ａ１合金：Ｂ１合金＝８０質量％：２０質量％の比率で混合し、水素粉砕処理により粗粉とした。その後、気流式粉砕機にて４．５μｍの微粉とした。得られた微粉を１５ｋＯｅの配向磁界中、成形圧力２ｔｏｎ／ｃｍ２にて成形し、成形体とした。成形体は、１０６０℃４時間、真空中で焼結した後、８５０℃１時間及び４５０℃１時間の時効処理をＡｒ雰囲気中で施し、急冷して焼結体とした。得られた焼結体中のＴｉ量は０．００６質量％である。
【００４１】
〈実施例２〉
Ｂ１合金の代わりに、３５Ｎｄ−１０Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−２．５Ｃｏ−０．１５Ｔｉなる組成を有するＢ０合金を用意し、Ａ合金：Ｂ０合金＝８０質量％：２０質量％の比率で混合したこと以外は、実施例１と同様にして焼結体を作製した。得られた焼結体中のＴｉ量は０．０３質量％である。
【００４２】
〈実施例３〉
３０．２Ｎｄ−２Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−０．５Ｃｏ−０．４Ａｌ−１．０４Ｂ−０．０２Ｔｉなる組成を有する合金を用意し、これを単独で磁石用原料として用いたこと以外は、実施例１と同様にして焼結体を作製した。
【００４３】
〈比較例１〉
Ｂ１合金の代わりに、３５Ｎｄ−１０Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−２．５Ｃｏなる組成を有するＣ１合金を用意し、Ａ合金：Ｃ１合金＝８０質量％：２０質量％の比率で混合したこと以外は、実施例１と同様にして焼結体を作製した。得られた焼結体中のＴｉ量は０質量％である。
【００４４】
〈比較例２〉
Ｂ１合金の代わりに、３５Ｎｄ−１０Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−２．５Ｃｏ−０．００４Ｔｉなる組成を有するＢ２合金を用意し、Ａ合金：Ｂ２合金＝８０質量％：２０質量％の比率で混合したこと以外は、実施例１と同様にして焼結体を作製した。得られた焼結体中のＴｉ量は０．０００８質量％である。
【００４５】
〈比較例３〉
Ｂ１合金の代わりに、３５Ｎｄ−１０Ｄｙ−ｂａｌ．Ｆｅ−２．５Ｃｏ−０．２Ｔｉなる組成を有するＢ３合金を用意し、Ａ合金：Ｂ３合金＝８０質量％：２０質量％の比率で混合したこと以外は、実施例１と同様にして焼結体を作製した。得られた焼結体中のＴｉ量は、０．０４質量％である。
【００４６】
実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例３の原料合金組成及びその配合比、並びに焼結体の組成を、下記表１に示す。
【００４７】
【表１】
2006286864.tif 000002
【００４８】
得られた実施例１〜３及び比較例１〜３の焼結体に対し、以下の項目の評価を行った。
（１）磁気特性
磁気特性は、焼結体を表面研磨することにより１５ｍｍ×１２ｍｍ×１０ｍｍ（配向方向）の直方体に加工した後、最大印加磁界２．５Ｔにて自動自記磁束計にて測定した。測定温度は２３℃とした。結果を表２に示す。
【００４９】
（２）耐食性試験
耐食性評価は磁気特性評価の項目の記載と同じ形状に研磨した焼結体を用意し、プレッシャー・クッカー・テスト（ＰＣＴ）により、経過時間と腐食による焼結体の重量減少変化率（ｍｇ／ｃｍ２）を評価した。プレッシャー・クッカー・テストの条件は、１２０℃、２気圧、飽和水蒸気圧とした。結果を表３に示す。
【００５０】
（３）表面膜剥離強度
先ず、実施例及び比較例組成の焼結体を加工して３０×４０×５（ｍｍ）のサイズの試料を作製した。次に、この試料をバレル研磨した後、アルカリ脱脂、硝酸洗浄、アルカリ超音波洗浄を施した。次に、試料を乾燥した後、試料表面に厚さ１５μｍのＮｉめっきを施し、Ｎｉめっき膜を形成した。得られた試料について、Ｎｉめっき膜の表面密着性を調べるために表面膜剥離強度の測定を行った。本試験法では、Ｎｉめっき膜に１０ｍｍの幅で深さ３０〜４０μｍ、長さ２０ｍｍの切れ目を２本平行にいれて、２本の切れ目同士を同様の深さの切れ目で結んで、その部分から垂直にＮｉめっき膜のみを引き剥がし、そのときの引き剥がし力を測定した。５個の試料の平均値である。結果を表４に示す。
【００５１】
（４）強度試験
磁石の強度の指標として抗折強度試験を行った。測定試料は実施例及び比較例で作製した焼結体を１０．５×１０．５×１．５（ｍｍ）の直方体形状に加工したものを用いた。なおこの試料には表面処理は施されていない。測定は万能試験機により厚み１．５ｍｍ方向に行い、その時の条件は次の通りである。結果を表５に示す。
Ｌｏａｄｅｌｌ：５００ｋｇｆ
加重スピード：１０ｍｍ／分
支点間距離：８ｍｍ
【００５２】
【表２】
2006286864.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006286864.tif 000004
【００５４】
【表４】
2006286864.tif 000005
【００５５】
【表５】
2006286864.tif 000006
【００５６】
以上、表２〜表５から、希土類永久磁石焼結体中に極微量のＴｉを添加することで保磁力Ｈｃｊ、耐食性、Ｎｉめっき膜の密着性及び強度の改善が図られている。しかしながら、比較例３の結果から、Ｔｉ添加量を０．０４％とすると、残留磁束密度Ｂｒが低下する傾向にある。したがって、実施例１〜３に示すように、磁気特性（残留磁束密度Ｂｒ）の低下を招くことなく耐食性、金属被膜の密着性及び磁石強度の向上を図るためには、実施例１〜３に示すような適正量のＴｉを添加する必要があることがわかった。
【００５７】
また、実施例１及び実施例２では粒界相にＴｉが相対的に多く分散し、一方、実施例３では主相結晶粒中にＴｉが相対的に多く分散していることが認められた。ここで、実施例１及び実施例２と実施例３とで物理的特性の評価結果を比較すると、Ｔｉが粒界相に偏って分散している実施例１及び実施例２では、耐食性及び強度の改善に対する効果が大であった。また、Ｔｉが主相結晶粒に偏って分散している実施例３では、Ｎｉめっき膜の剥離強度が大きくなることから、焼結体表面に形成される金属被膜の密着性改善に効果があると推測される。
【００５８】
なお、各試料の項目毎の評価と総合評価を記号化して表６に示す。表６における各項目の評価基準は、評価対象の特性が比較例１の特性に比べて、著しく向上した場合を◎、向上した場合を○、同等の場合を△、低下した場合を×とした。
【００５９】
【表６】
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