(57)【要約】【解決手段】  モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを含むことを特徴とする食品包装用フィルム。【効果】  本発明によれば、透明で、吸水性があり、優れた生分解性を有する食品包装用フィルムが得られ、水蒸気による曇りから収納物を見分けることが困難になることを回避し、食品容器に凝集・付着した水分による品質の不良化、腐敗、味や食感の低下を防止することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを含むことを特徴とする食品包装用フィルム。
【請求項２】
吸水率が、自重の１〜２０倍であることを特徴とする請求項１記載の食品包装用フィルム。
【請求項３】
請求項１又は２記載の食品包装用フィルムを内包した食品容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性、防滴性、透明性に優れ、かつ生分解性を有する食品包装用フィルム及びこのフィルムを内包した食品容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
今日、各種食品用の包装材としては、透明性、耐水性に優れ、成型性にも優れている理由から、ポリスチレン系の樹脂を使用したものが広く用いられている。しかし、反面、その表面が極めて疎水性であるために、気温や湿度の変化に応じて凝結する水分（水蒸気）が水滴を発生するため、いわゆる曇りを発生することが多かった。このような曇りの発生は、食品包装材分野においては収納物を見分けることが困難になるので、各種容器の商品価値を著しく低下させる。これは透明性を特徴とする容器の重大な欠点であるばかりでなく、凝集・付着した水分は、容器に収納された食品にも影響を与え、品質の不良化、腐敗の一因となる。また弁当のように、容器に入った食品を再加熱した際に発生した水滴は、水滴が食品に落ちることにより、味が薄まったり、フライ食品の衣が水っぽくなるというように、味や食感に悪い影響を与える。
【０００３】
従来、このような水滴の発生を防ぐために、防滴性のある透明なフィルムとして、アクリル系ポリマーが基材として用いられ、更に、ショ糖脂肪酸エステルが安全性の高い防曇剤として広く使用されていた（特許文献１〜３：特開昭５６−１６６２３４号公報、特開昭５７−８０４３１号公報、特公昭６１−３６８６４号公報参照）。また、特開２００３−２０１３５５号公報（特許文献４）には、二軸延伸ポリスチレン系樹脂の表面に界面活性剤を塗布した防曇性樹脂シートが提案されている。
【０００４】
しかし、これらの防滴性のある透明なフィルムは、アクリル系ポリマーやポリスチレンを基材としており、フィルム中に残留するモノマーの毒性が懸念されていた。また、このようなアクリル系ポリマーやポリスチレンを使用した場合、生分解性がないため、環境負荷が大きいという問題があった。更に、界面活性剤を容器に塗布するという方法は、界面活性剤が凝結した水分を吸収したときに溶解し、食品に混入する可能性があった。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５６−１６６２３４号公報
【特許文献２】特開昭５７−８０４３１号公報
【特許文献３】特公昭６１−３６８６４号公報
【特許文献４】特開２００３−２０１３５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、透明で、吸水性があり、生分解性に優れ、従来の食品容器の内側に貼り付けて使用した際に、防滴・防曇の効果があり、安全で環境負荷の低い食品包装用フィルム及びこれを用いた食品容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、水に溶解しないがアルカリに溶解する、モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを用いたフィルムが、透明で、吸水性があり、生分解性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
従って、本発明は、以下の食品包装用フィルム及びこれを用いた食品容器を提供する。
請求項１：
モル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを含むことを特徴とする食品包装用フィルム。
請求項２：
吸水率が、自重の１〜２０倍であることを特徴とする請求項１記載の食品包装用フィルム。
請求項３：
請求項１又は２記載の食品包装用フィルムを内包した食品容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、透明で、吸水性があり、優れた生分解性を有する食品包装用フィルムが得られ、水蒸気による曇りから収納物を見分けることが困難になることを回避し、食品容器に凝集・付着した水分による品質の不良化、腐敗、味や食感の低下を防止することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の食品包装用フィルムは、水に溶解しないが、アルカリに溶解するモル置換度０．０５〜１．０の低置換度セルロースエーテルを含むもので、これは上記低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストし、酸溶液中でこれを凝固させ、洗浄・乾燥して得ることができる。
【００１１】
本発明における低置換度セルロースエーテルは、水には溶解しないが、アルカリ溶液に溶解する性質を持つものである。一般にセルロースは水に不溶であるが、セルロースを構成しているグルコース環の水酸基の水素原子をアルキル基やヒドロキシアルキル基で置換すると、その置換の程度によって水溶性を持つようになる。しかしながら、置換の程度が低いものは水への溶解性は見られず、その代わりにアルカリ溶液には溶解する性質を持つことが多い。多くの場合、低置換度セルロースエーテルの粉末は、水中に分散されると、その一部が膨潤した状態となる。モル置換度が高くなると水溶性のものとなり、逆にアルカリに溶解する性質を失う。
【００１２】
本発明で使用される低置換度セルロースエーテルのモル置換度は、０．０５〜１．０である。各種低置換度セルロースエーテルの例として、メトキシル基０．１６〜０．８５を有する低置換度メチルセルロース、ヒドロキシエトキシル基０．０８〜０．４５を有する低置換度ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロポキシル基０．０９〜０．５１を有する低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、メトキシル基０．１６〜０．８５とヒドロキシプロポキシル基０．０９〜０．５１（両置換基を合わせて０．２５〜１．０）を有する低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。低置換度セルロースエーテルのモル置換度は、日本薬局方低置換度ヒドロキシプロピルメチルセルロースの定量法に基づいて測定できる。
【００１３】
この場合、低置換度セルロースエーテルの吸水性能は、自重の１〜２０倍、特に３〜１８倍であるものが望ましい。
【００１４】
また、このような低置換度セルロースエーテルのうち、１種類を使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
これらの低置換度セルロースエーテルの製造方法は、公知であり、例えば特開昭５７−５３１００号公報において説明されているように、まずアルカリセルロースの調製が必要となる。これは、出発原料であるパルプのシート状のものをアルカリ水溶液、例えば苛性ソーダに浸漬するか又はパルプを粉砕したものをそのままアルカリ溶液と混合したり、パルプ粉末を有機溶剤中に分散させた後、アルカリを加える等して調製される。次にアルカリセルロースを反応器に仕込み、プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド等のエーテル化剤を添加した後、加熱して反応させるとセルロースエーテルとなる。反応終了後の粗セルロースエーテルを別のタンクに移し、アルカリを酸で中和して固形物を洗浄、乾燥、粉砕して、粉末として最終製品とする。あるいは、反応直後の粗セルロースエーテルを水に完全溶解又は部分溶解させた後で中和し、析出する高分子を分取して洗浄、乾燥、粉砕する方法をとる場合もある。
【００１６】
本発明の食品包装用フィルムは、低置換度セルロースエーテルをアルカリ水溶液に溶解後、台板上にキャストして、酸による中和等により凝固後、これを洗浄・乾燥することにより製造することができる。
【００１７】
溶解に使用するアルカリは、苛性カリ、苛性ソーダ等が挙げられ、その濃度は使用するセルロースエーテルの置換基の種類と置換度により異なるので適宜決定できるが、通常２〜２５質量％、特に３〜１５質量％が好ましい。典型的な例としては、モル置換度０．２の低置換度ヒドロキシプロピルセルロースには１０質量％の苛性ソーダを用いることができる。なお、置換基の分布の違いにより、透明な溶液となる場合と完全に透明でない場合がある。後者の場合、明らかに粘性が上昇している時はこれを溶解しているものと見なす。
【００１８】
キャストする溶液中の低置換度セルロースエーテル濃度は１〜４０質量％、特に５〜２０質量％とすることが好ましい。低置換度セルロースエーテル濃度が、１質量％より濃度が低いと、保型性が悪くなる場合があり、４０質量％を超えると、粘性が過度に上昇するため、均一に溶解することが困難になる場合がある。
【００１９】
溶解は、通常の撹拌装置で構わないが、ニーダーのような高粘性にも耐えるものが望ましい。また、溶解後、多量の気泡を有する場合は、遠心分離等の方法でこれを除くか、真空撹拌装置を用いることが望ましい。
【００２０】
低置換度セルロースーエーテルを溶解したアルカリ水溶液の粘度は１，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５，０００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１，０００ｍＰａ・ｓより低いと、溶液をキャストした際に溶液が流れてしまい、膜厚が不均一になって、出来上がったフィルムの吸水能力にむらが生じたり、酸によって中和する際の作業性が著しく悪化するおそれがある。一方、粘度が２０，０００ｍＰａ・ｓより高いと、キャストする際に溶液の流動性が悪いために作業に時間がかかる他、酸によって中和するときに時間がかかり、作業性が著しく低下するおそれがある。
【００２１】
溶液のキャストの方法は、特に限定されず、通常の方法でキャストすればよい。用いる台板の材質は、アルカリや酸と反応しないものであれば特に限定されず、ガラス、テフロン（登録商標）等が挙げられる。例えば、ガラス板上にキャスト用ブレードで適度の厚みでキャストする。厚みは通常０．１〜１０ｍｍ程度の範囲であるが、後の工程で凝固させる場合は、キャストした時の溶液の厚みが維持されたままゲル状シートとなるので、使用の目的に応じて厚みを調節する。
【００２２】
キャストした液は酸の水溶液による中和等で凝固するが、ここで使用する酸は、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸等を用いることができる。濃度は、特に限定されないが、通常５〜３０質量％が好ましく、１０質量％の希塩酸が典型的な例である。
また、酸を用いずに硫酸アンモニウム液によっても凝固することができる。
【００２３】
中和の方法は、通常、キャストした溶液を台板ごと酸溶液が入った浴槽に浸漬するか、キャストした溶液に酸溶液をピペット等で直接かけてもよい。
中和槽にキャストした板を入れてしばらくすると、凝固してゲル状シートとなるので、これを台板から分離して、１分程度水で洗浄する。洗浄時間が短いと表面に付着した酸やゲルフィルム中に残っている塩が残存する可能性がある。
【００２４】
この低置換度セルロースエーテルを含む食品包装用フィルムには、必要に応じて柔軟性を増すための可塑剤や、吸水性を増すための吸水ポリマーなどを添加してもよい。含有させる方法は、予めアルカリ溶液を作る際に添加するか、あるいはシート状にした後に液に浸けることにより含浸させる。
【００２５】
この低置換度セルロースエーテルを含む食品包装用フィルムをガラス、テフロン（登録商標）等の板の上に載せて乾燥する。乾燥後のフィルムの水分はフィルム全質量中の０．５〜１０質量％、望ましくは２〜５質量％である。これよりも水分が少ないと、フィルムの強度が低下する可能性があり、水分が多いと、十分な吸水性能を発揮しないおそれがある。
【００２６】
この低置換度セルロースエーテルを含む食品包装用フィルムの使用方法は、このフィルムを既存の食品容器の内部に貼り付けたり、フィルムで食品を包装したり、食品の上にかぶせたりする方法が望ましい。既存の食品容器に該低置換度セルロースエーテルからなるフィルムを貼り付ける方法としては、本発明の効果を邪魔するものでなければ、いずれの方法であっても差し支えない。使用する既存の食品容器は、いずれの材質からなるものでも、本発明の効果を邪魔するものでなければ差し支えないが、本発明の効果を最大限に発揮させるために、生分解性を有する透明なものが望ましい。例えば、酢酸セルロース、ポリ乳酸、生分解性ポリエステル、エステル化でんぷん、ポリビニルアルコールなどからなる食品容器等が挙げられる。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００２８】
［実施例１］
低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粉末（信越化学工業（株）製、モル置換度０．４）１０ｇを４５ｇの純水に５分間、ニーダーを用いて分散させて、そこに１０質量％ＮａＯＨ水溶液４５ｇを加えて溶解した。この液の粘度は１０，０００ｍＰａ・ｓであった。この液の一部をガラス板上に置き、ドクターズブレードを用いて厚さ０．７ｍｍでキャストした。このガラス板を１０質量％塩酸を入れたバットに浸し、３分間放置した。得られたゲル状シートをガラス板から剥がし、水を入れたバットで流水により１分間洗浄し、ガラス板上に４時間程度放置し、乾燥した。得られたフィルムの水分はフィルム全質量中の４質量％であった。
この得られたフィルムを１０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、透明で生分解性を有する食品容器（テラマック、ユニチカ（株）製）の蓋の内側部分に貼り付けた。この容器に野菜サラダを入れて冷蔵庫で保存した。
二日後、冷蔵庫から取り出して見ると、野菜から水分が蒸発して奪われていたが、蓋の内側に貼り付けた低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムが、野菜から蒸発した水分を吸収していたので、食品容器が曇っておらず、見た目を損なうようなことがなかった。また、蒸発した水分が完全に低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムに吸収されていたので、水分が野菜サラダに垂れて、食感を悪化させたり、また鮮度を損ねたりしていず、良好な食感と鮮度を保っていた。
【００２９】
［比較例１］
上記実施例１において、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムを食品容器の蓋の内側に貼り付けなかった以外は、実施例１と同様に、野菜サラダを透明で生分解性を有する食品容器（テラマック、ユニチカ（株）製）に入れて冷蔵庫で保存した。
二日後、冷蔵庫から取り出してみると、実施例１と同様に野菜から水分が奪われていたが、野菜から蒸発した水分が蓋の内側に水滴として付着していたため、収納物を見分けることが困難であった。また、水滴が野菜サラダに落下したために、食感が著しく悪化しており、また部分的に腐敗が進んでいた。
【００３０】
［実施例２］
低置換度ヒドロキシプロピルセルロース粉末（信越化学工業（株）製、モル置換度０．３）１０ｇを４５ｇの純水に５分間、ニーダーを用いて分散させて、そこに１０質量％ＮａＯＨ水溶液４５ｇを加えて溶解した。この液の粘度は８，０００ｍＰａ・ｓであった。この液の一部をガラス板上に置き、ドクターズブレードを用いて厚さ０．７ｍｍでキャストした。このガラス板を１０質量％塩酸を入れたバットに浸し、３分間放置した。得られたゲル状シートをガラス板から剥がし、水を入れたバットで流水により１分間洗浄し、ガラス板上に４時間程度放置し、乾燥した。得られたフィルムの水分はフィルム全質量中の４質量％であった。この得られたフィルムを１０ｃｍ×２０ｃｍに切断し、透明で生分解性を有する食品容器（テラマック、ユニチカ（株）製）の蓋の内側部分に貼り付けた。
この容器に海老の天ぷらを入れ、冷蔵庫で保存した翌日、この海老の天ぷらを、上記低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムを貼り付けた食品容器に入れたまま、蓋をして、電子レンジを用いて温めた。電子レンジで再加熱したことにより、海老の天ぷらから水分が蒸発したが、蓋の内側に貼り付けた低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムが、海老の天ぷらから蒸発した水分を吸収していたので、食品容器が曇っておらず、見た目を損なうようなことがなかった。また、蒸発した水分が完全に低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムに吸収されていたので、水分が海老の天ぷらに垂れて、食感を悪化させることなく、良好な食感を保っていた。
【００３１】
［比較例２］
上記実施例２において、低置換度ヒドロキシプロピルセルロースを含む食品包装用フィルムを食品容器の蓋の内側に貼り付けなかった以外は、実施例２と同様に、海老の天ぷらを透明で生分解性を有する食品容器（テラマック、ユニチカ（株）製）に入れて冷蔵庫で保存した。
翌日、冷蔵庫から取り出して、電子レンジで再加熱すると、実施例２と同様に海老の天ぷらから水分が蒸発したが、蒸発した水分が蓋の内側に水滴として付着していたため、収納物を見分けることが困難であった。また水滴が海老の天ぷらに落下したために、食感が著しく悪化していた。