(57)【要約】【課題】  中間転写体の高速化と高画質化を両立出来るシームレスベルトや中間転写体及びそれを用いた画像形成装置を提供する。【解決手段】  二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側に硬度が４０以上９８未満のポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルトに関する。また、二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側にソフトセグメントとしてポリエーテル、ポリカーボネートジオール、反応性シリコーンおよびポリエステルからなる群より選ばれる１種以上を有するポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルトに関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側に硬度が４０以上９８未満のポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルト。
【請求項２】
二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側にソフトセグメントとしてポリエーテル、ポリカーボネートジオール、反応性シリコーンおよびポリエステルからなる群より選ばれる１種以上を有するポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルト。
【請求項３】
ソフトセグメントが、樹脂全重量の３０％重量以上９０％重量以下共重合されていることを特徴とする請求項２に記載のシームレスベルト。
【請求項４】
基材がポリイミド系樹脂であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシームレスベルト。
【請求項５】
基材層および／または外側層が、導電性材料と樹脂成分を含み、かつ以下の条件を満足することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシームレスベルト。
３≦｛導電性材料の重量／（導電性材料の重量＋樹脂の重量）｝×１００≦４０
【請求項６】
導電性材料がカーボンブラックであることを特徴とする請求項５に記載のシームレスベルト。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載されたシームレスベルトを中間転写体として用いた画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシームレスベルト及びそれを用いた画像形成装置に関する。更に詳しくは複写機、ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置の高画質、高速化に対応できる中間転写体及び画像形成装置を提供することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
ファクシミリ、プリンタ等の電子写真方式により画像を形成する画像形成装置はオフィスにおいて事務作業を行なうのに必須の装置となっており、近年では時代の要請からフルカラー化が進み、さらには高画質、高速化の方向にある。
【０００３】
画像形成装置は、画像の担持体として感光体に形成された静電画像を帯電粒子であるトナーで現像する湿式の装置と中間転写体とを備えており、トナー濃度を高めに設定した高濃度・高粘度の現像剤を用いた装置である。また、トナーに固体の乾式現像剤を用いる乾式の装置と中間転写体もある。これらの画像形成装置では、像担持体として感光体ドラムに形成されたトナー像を中間転写体として例えば、中間転写ベルトに１回、或いは複数回転写し（１次転写）、上記中間転写ベルト上のトナー像を転写材に一括転写する（２次転写）。
【０００４】
これらの中間転写体に用いられる樹脂としてフッ素系樹脂を用いたものが開示されている（例えば特許文献１）。しかし、フッ素系樹脂は耐熱性が不十分で長期の機械的ストレスに弱いという欠点がある。この問題を改良するためにポリイミド樹脂を用いたものが開示されている（例えば特許文献２）。
【０００５】
このポリイミド樹脂は機械的ストレスにも強く、現在の画像形成装置のトレンドである高速化にも十分耐えうるものである。しかし、表面が堅いためトナーが接触した際にトナーが砕けてしまい画像が乱れることや、表面が荒れた紙の場合均等に２次転写が出来ず画像の中抜けが起きるといった問題がある。一方、柔らかい素材にすると機械的ストレスに耐えることが出来ないため高速化に対応することが出来ない。
【０００６】
これらの問題を解決するために導電性のフッ素ゴムやシリコーンゴムの弾性層を用いたものが開示されている（例えば特許文献３）。しかし、これらの弾性層をポリイミド樹脂に積層した場合、密着性が悪いという問題がある。このように、高速化と高画質化を両立するのは困難であり、これらを両立する中間転写体が求められている。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−２２８３３５号公報
【特許文献２】特開２０００−２４８０８６号公報
【特許文献３】特開平８−３０１１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、中間転写体の高速化と高画質化を両立出来るシームレスベルトや中間転写体及びそれを用いた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。即ち本発明は、二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側に硬度が４０以上９８未満のポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルトである。
また、上記記載されたシームレスベルトを中間転写体として用いた画像形成装置である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は高速化と高画質化を両立出来る中間転写体及びそれを用いた画像形成装置を提供することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下本発明を詳細に説明する。本発明は二層以上の層構造を有するシームレスベルトにおいて、基材層外側に硬度が４０以上９８未満のポリイミド系樹脂からなる層が形成されていることを特徴とするシームレスベルトである。硬度が９８以上の場合、トナーと接触した時にトナーが砕ける恐れがあり、４０未満の場合、トナーがこの層から離形しにくくなり画質が低下する恐れがある。硬度は好ましくは５０以上９５以下であり、更に好ましくは６０以上８５以下である。なお、本発明で言う「硬度」は５０μｍのフィルムサンプルを空気が入らないように重ねて、厚さ３ｍｍにした後、サンプルをガラス板の上に置き硬度計（高分子計器製作所製ＪＡ型）を用いて測定する値とする。測定は２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で行い、数値は指示直後の値を採用する。
【００１２】
ポリイミド系樹脂層を形成するポリイミド系樹脂は、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド等のイミド基を主骨格に有するものであり、更に硬度を低くするためにソフトセグメントを共重合することが好ましい。ソフトセグメントとしてはポリエーテル、ポリカーボネートジオール、反応性シリコーンおよびポリエステルからなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。ポリエーテルとしてはポリプロピレングリコーン、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックあるいはランダム共重合体等が挙げられる。またポリカーボネートジオールとしては炭素鎖が４から８のジオールから誘導されるカーボネートジオールが挙げられる。反応性シリコーンとしては末端に官能基があるシリコーンであり、末端には水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基を持つポリジメチルシロキサン、あるいはポリフェニルメチルシロキサンが挙げられる。ポリエステルとしては芳香族系、脂肪族系のポリエステルが挙げられる。この中で反応性シリコーン、ポリエステルが好ましく、更に好ましくは反応性シリコーン或いは脂肪族系のポリエステルである。また、最も好ましくは反応性シリコーンであり相溶性、低硬度化の観点から末端に官能基を有するポリフェニルメチルシリコーンであり具体的にはＸ−２２−１６６０Ｂ−３（信越化学工業製）である。また、硬度を下げるために硬度の高いポリイミド系樹脂に硬度の低いポリイミド系樹脂をブレンドすることにより低硬度化しても良い。
【００１３】
ソフトセグメントの共重合量は樹脂全重量の３０％重量以上９０％重量であることが好ましい。ソフトセグメントが３０重量％未満の場合、硬度が低くならないため高画質化出来ない恐れがあり、９０重量％以上の場合、硬度が低くなりその結果トナーが離形しにくくなり画質が低下する恐れがある。ソフトセグメントの量は好ましくは４０重量％以上８０重量％以下であり、更に好ましくは５０重量％以上７５重量％以下である。更にソフトセグメントの数平均分子量は５００以上１００００以下であることよい。数平均分子量が５００未満の場合官能基濃度が高くなり、その結果硬度が高くなる恐れがある。また、１００００以上の場合、樹脂同士の相溶性が悪くなり、イミド系樹脂の骨格とソフトセグメントが分離する、或いは重合が困難になる恐れがある。分子量は好ましくは１０００以上８０００以下であり、更に好ましくは１５００以上６０００以下である。
【００１４】
また、本発明はシームレスベルトの基材がポリイミド系樹脂であることが好ましい。基材のポリイミド系樹脂はポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド等のイミド基を主骨格に有するものである。基材に用いるポリイミド系樹脂は硬度が１００を示し、ヤング率が２ＧＰａ以上８ＧＰａ以下、引裂き強度が３Ｎ／ｍｍ以上が好ましい。硬度が１００未満、ヤング率が２ＧＰａ以下、引裂き強度２．５Ｎ／ｍｍ未満の場合，機械的なストレスに耐えることが出来なくなり、その結果、画像形成装置の高速化に対応できない恐れがある。また、ヤング率が８ＧＰａ以上の場合、中間転写体の走行性が悪くなるため高画質化に対応できない恐れがある。ヤング率は好ましくは２．５ＧＰａ以上７ＧＰａ以下、より好ましくは３ＧＰａ以上６ＧＰａ以下である。引裂き強度は好ましくは３Ｎ／ｍｍ以上である。また、基材に用いるポリイミド系樹脂のガラス転移温度は２００℃以上が好ましい。２００℃以下であると機械的ストレスに耐えられないため高速化に支障をきたす。一方、外側層を形成するポリイミド系樹脂に関してはガラス転移温度が−１５０℃以上２５０℃以下が好ましく、更に好ましくは−１００℃以上２００℃以下であり、最も好ましくは−１００℃以上１５０℃以下である。２５０℃を超えると硬度を低くすることが困難になる可能性がある。また、−１５０℃未満の場合、硬度が低くなりすぎる恐れがある。
【００１５】
本発明に用いられる外側層を形成するポリイミド系樹脂、基材に用いるポリイミド系樹脂あるいはその前駆体の対数粘度は０．１５ｄｌ／ｇ以上４．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．２ｄｌ／ｇ以上３．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．３ｄｌ／ｇ以上２．０ｄｌ／ｇ以下である。０．１５ｄｌ／ｇ未満では樹脂が脆くなりシームレスベルトに成形しても脆いためクラックが入り使用できない恐れがある。また４．０ｄｌ／ｇを超えると樹脂溶液の粘度が高くなりハンドリングが困難になる。尚、前駆体とはポリイミド系樹脂を脱水閉環反応により生成し得るポリアミック酸を指す。
【００１６】
ポリイミド系樹脂の製造方法は酸成分とイソシアネート成分から製造するイソシアネート法、或は酸クロリドとアミンから製造する酸クロリド法、酸成分とアミン成分からアミック酸を経由して製造する方法などの公知の方法で製造される。
【００１７】
本発明で使用するポリイミド系樹脂の合成に用いられる酸成分としてトリメリット酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルエーテルテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリテート、プロピレングリコールビストリメリテート等のテトラカルボン酸及びこれらの無水物、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、ジカルボキシポリブタジエン、ジカルボキシポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）、ジカルボキシポリ（スチレン−ブタジエン）等の脂肪族ジカルボン酸。１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸。テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらの中ではトリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びその無水物が機械的物性、コストの面から好ましい。
【００１８】
また、酸成分の一部をグリコールに置き換えてウレタン結合を分子内に導入することもできる。グリコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等のアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールや上記ジカルボン酸の１種又は２種以上と上記グリコールの１種又は２種以上とから合成される末端水酸基のポリエステル等が挙げられる。
【００１９】
本発明で使用するポリイミド系樹脂の合成に用いられるジアミン（ジイソシアネート）成分としては、フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、キシリレンジアミン、トリレンジアミン、トリジン等の芳香族ジアミン及びこれらのジイソシアネート、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン及びこれらのジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ジアミン及びこれらのジイソシアネートが挙げられる。これらの中では耐熱性、反応性の点からフェニレンジアミン、トルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トリジン、ナフタレンジアミン、イソホロンジアミン等のジアミン及びこれらのジイソシアネートが好ましく、更に好ましくは４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ナフタレンジアミン、トリジン及びこれらのジイソシアネートである。また、低硬度のポリアミドイミド樹脂の場合、硬度を低くする観点から４，４’−ジアミノジフェニルメタン、トルエンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン及びこれらのジイソシアネートが好ましい。
【００２０】
本発明で使用するポリイミド系樹脂をイソシアネート法で製造する場合、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等のイミダゾール系溶剤、ジグライム等のエーテル系溶剤中でイソシアネート成分と酸成分等イソシアネートと反応する成分の当量比が０．９５〜１．０５なるように反応器に仕込み６０〜２００℃に加熱しながら攪拌することで容易に製造することができる。この場合、必要に応じてトリエチルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等のアミン類、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等のハロゲン化金属、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの無機塩基を触媒として用いることもできる。また、イソシアネート法で製造する場合、原料の仕込みに制限はないが
（１）酸、イソシアネートの一括仕込み
（２）過剰の酸、イソシアネートを仕込んだ後、更にイソシアネートを添加する。
（３）酸、過剰のイソシアネートを仕込んだ後、更に酸を添加する。
方法が挙げられる。
【００２１】
また、アミック酸を経由して製造する場合、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等のイミダゾール系溶剤、ジグライム等のエーテル系溶剤中で、ジアミン成分とテトラカルボン酸成分の当量比が０．９５〜１．０５なるように反応器に仕込み、溶媒中で反応させることにより行なう。好ましくは、反応容器中にジアミン成分を溶媒に分散または溶解させ、テトラカルボン酸成分を粉末、或いは溶媒に溶解または分散させて反応する。反応温度はポリアミック酸を得る場合、−１０〜６０℃、１〜２４時間程度である。また、実質的に完全にイミド化したポリイミドシリコーンを得る場合は、１２０〜２００℃、より好ましくは、１４０〜１８０℃の範囲で、１〜２４時間程度加熱すればよい。１２０℃以下では転化速度が遅く、２００℃以上であっても良いが特に利益はない。また、ポリアミック酸の閉環を促進するための触媒を添加しても良い。また分子量の調整のため反応途中に酸無水物、或いはジアミンを追加しても良く、反応開始時からフタル酸無水物等の末端封止剤を共存させても良い。更にポリアミック酸の安定性を高めるためにポリアミック酸のカルボン酸のエステル化、シリル化等、ポリアミック酸誘導体に変換しても良い。
【００２２】
ソフトセグメントの共重合方法に特に制限は無いが、ソフトセグメントを他原料と一括で仕込む方法、ソフトセグメントを先に反応させてから他原料を仕込む方法、反応末期にソフトセグメントを添加して共重合する方法が挙げられる。
【００２３】
次にシームレスベルトの製造方法について説明する。シームレスベルトは中間転写体として使用することができ半導電性を有することが好ましい。このため基材層および／または外側層に導電性を付与するために導電性材料を添加する。この半導電性は表面抵抗率で示すと１０5〜１０14Ω／□であることが好ましい。この半導電性は導電性の材料を添加することにより付与することが出来る。導電性の材料としてはカーボンブラックやポリチオフェン、ポリアニリン等が挙げられ、性能、コストの面からカーボンブラックが好ましい。またカーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等が挙げられ、これらは単独使用することもでき、または複数種のカーボンブラックを併用してもよい。これらのカーボンブラックの種類は、目的とする導電性により適宜選択することができ、その用途によっては酸化処理、グラフト処理等の酸化劣化を防止したものや溶媒への分散性を向上させたものを用いると好ましい。また添加量は以下の条件を満足することが好ましい。
３≦｛導電性の材料／（導電性材料の重量＋樹脂の重量）｝×１００≦４０
導電性材料が３％未満の場合、導電性が低くトナーを担持できなくなり、また、４０％を超えると樹脂が脆くなり機械的なストレスに耐えられなくなる恐れがある。導電性材料の量は好ましくは１０重量％以上３０重量％以下であり、更に好ましくは１５重量％以上２５重量％以下である。
【００２４】
導電性材料の分散方法には公知の分散方法を適用でき、たとえば、ボールミル、サンドミル、バスケットミル、三本ロールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル、超音波分散等の方法が挙げられ、これらの分散方法を適宜選択して分散作業を行う。
【００２５】
前記導電性材料の分散性を高めるために分散剤をさらに添加することができる。分散剤としては、本発明の目的にかなうものであれば特に限定されない分散剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸、レシチン、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアジド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピぺリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の分散剤を添加することができる。また、この他に本発明の目的の範囲内で、高分子材料、界面活性剤、無機塩等の分散安定化剤を用いることもできる。
【００２６】
これら導電性材料の分散状態を調べる方法は、特に制限されないが、例えば顕微鏡にて目視観察する方法、表面光沢を測定する方法等が挙げられる。
【００２７】
導電性材料は基材層、外側層のいずれか一方の層または両層に含まれており、異なる半導電性を有していてもよい。
【００２８】
本発明のシームレスベルトは、例えばコーティング法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、遠心成形法等公知の方法で製造することができる。本発明のシームレスベルトの具体的な製造方法を例示すると、遠心成形法で円筒金型の内側に硬度の低い層を形成したのちポリイミド系樹脂層を形成して一度にあるいは逐次乾燥する方法、あるいは遠心成形法でポリイミド系樹脂層を形成し金型から外した後、又は円筒金型の外側にポリイミド系樹脂層を形成した後、硬度の低い層をスプレー塗装、溶融押し出し等の方法が例示される。
【００２９】
本発明のシームレスベルトには、トナーの離形性を更に良くするために、硬度が４０以上９８未満のポリイミド系樹脂からなる外側層のさらに外側に四フッ化エチレン重合体（ＰＴＦＥ）、四フッ化エチレン−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）及びフッ化エチレン−プロピレン共重合体（ＰＦＥＰ）等のフッ素系樹脂やシリコーン系樹脂をコーティングしても良い。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例で制限されるものではない。実施例で示される評価は以下の方法で測定した。
【００３１】
１．対数粘度
ポリイミド系樹脂０．５ｇを１００ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した溶液を用いて、ウベローデ粘度管で２５℃において測定した。
【００３２】
２．ガラス転移温度
ポリイミド系樹脂溶液をポリエステルフイルム（東洋紡績製Ｅ５００１）、或いはポリプロピレンフイルム（東洋紡績製パイレン−ＯＴ）に流延して熱風乾燥機（ヤマト科学製ＤＨ４２）で１００℃２０分半乾燥させ半乾燥フィルムを得た。その半乾燥フィルムを基材から剥がし３００ｍｍ×２００ｍｍの金枠に張付け同じ熱風乾燥機を用いて２５０℃で１時間乾燥し５０μｍのポリイミド系樹脂フィルムを得た。このフィルムから幅４ｍｍ×長さ２１ｍｍのフィルムをサンプリングして各３ｍｍずつをチャックに挟み、測定長１５ｍｍで動的粘弾性測定装置（アイティー計側制御製ＤＶＡ−２２０）を用い、周波数１１０Ｈｚ、昇温速度４℃／分の条件で測定した時の保存弾性率（Ｅ’）の変曲点をガラス転移温度とした。
【００３３】
３．機械的物性
２で作成したサンプルからサンプルサイズ１０ｍｍ×８０ｍｍのものを切り出し、引張り試験機（オリエンテック製ＲＴＭ−１００）のサンプル固定チャックに上下２０ｍｍずつ挟み固定し、チャック間距離４０ｍｍ、引張り速度２０ｍｍ／分、温度２５℃６０ＲＨ％の条件で測定し、Ｓ−Ｓ曲線より、弾性率、伸度を測定した。
【００３４】
４．硬度
フィルムサンプルを空気が入らないように重ねて、厚さ３ｍｍにした後、サンプルをガラス板の上に置き硬度計（高分子計器製作所製ＪＡ型）を用いて測定した。測定は２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で行い、数値は指示直後の値を採用した。
【００３５】
５．画質、位置ズレ
実施例、比較例で得られた中間転写体をフルカラー電子写真装置に装着し、８０ｇ／ｍ2の紙にフルカラー画像を印画して目視により画質、顕微鏡観察により位置ズレを評価した。
【００３６】
合成例Ａ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸１モル、ｏ−トリジンジイソシアネート０．８モル、コロネートＴ１００（日本ポリウレタン工業製）０．２モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン０．０２モル、溶剤としてＮ−メチル−２−ピロリドンを仕込み固形分濃度２０％で１００℃２時間反応させた後、１５０℃で３時間反応させた。冷却し、固形分濃度が１４％となるようＮ−メチル−２−ピロリドンで希釈してポリイミド系樹脂を得た。評価結果は表１の通り。
【００３７】
合成例Ｂ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器にオキシジアニリン１モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸１モルを添加した後に固形分濃度が１５％になるように仕込んだ。２０℃で３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸１モルを粉末状のまま添加して反応させて対数粘度２．３ｄｌ／ｇのポリアミック酸を得た。評価結果は表１の通り。
【００３８】
合成例Ｃ
窒素導入管と冷却装置と攪拌器の付いた反応容器にＸ−２２−１６６０Ｂ−３末端ジアミン変性フェニルメチルシロキサン  数平均分子量４４００）０．２モル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル０．８モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンをピロメリット酸無水物を加えて固形分濃度で２５％になるように仕込み、室温で攪拌して溶解した。１０℃に冷却してピロメリット酸二無水物１．０モルを粉末の状態で添加し反応させた。添加後、反応系は反応熱で２５℃程度まで上昇した。３０分後冷却を止め、室温で１時間攪拌し、ソフトセグメントを７０重量％共重合したポリイミド系樹脂前駆体溶液を得た。評価結果は表１の通り。
【００３９】
合成例Ｄ
窒素導入管と冷却装置と攪拌器の付いた反応容器にＸ−２２−１６６０Ｂ−３（信越化学工業製  末端ジアミン変性フェニルメチルシロキサン  数平均分子量４４００）０．３モル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル０．７モル、Ｎ−メチル−２−ピロリドンをピロメリット酸無水物を加えて固形分濃度で３０％になるように仕込み、室温で攪拌して溶解した。１０℃に冷却してピロメリット酸二無水物１．０モルを粉末の状態で添加し反応させた。添加後、反応系は反応熱で２０℃程度まで上昇した。３０分後冷却を止め、室温で１時間攪拌し、ソフトセグメントを７７重量％共重合したポリイミド系樹脂前駆体溶液を得た。評価結果は表１の通り。
【００４０】
合成例Ｅ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器にミリオネートＭＴ（日本ポリウレタン工業製）１モルと全ての原料を入れたときの固形分濃度が３０％になるようにＮ−メチル−２−ピロリドンを入れ溶解させた。その中にＸ−２２−１６６０Ｂ−３（信越化学工業製  末端ジアミン変性フェニルメチルシロキサン  数平均分子量４４００）０．１６モルをゆっくりと加えた。３０分室温で攪拌した後、無水トリメリット酸０．８４モル、触媒として１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ナカライテスク製）０．０２モルを仕込み、１２０℃２時間反応させた後、１５０℃で３時間反応させソフトセグメントを６８重量％共重合したポリイミド系樹脂を得た。評価結果は表１の通り。
【００４１】
合成例Ｆ
窒素導入管と冷却装置の付いた反応容器に無水トリメリット酸０．８０モル、プラクセル２２０（ダイセル化学工業製ポリカプロラクトンジオール数平均分子量２０００）０．２０モル、ミリオネートＭＴ（日本ポリウレタン工業製）１モル、フッ化カリウム０．０２モル、Ｎ−メチル−ピロリドンを入れ固形分濃度３０％とした。１２０℃で１．５時間反応させた後、１５０℃で３時間反応させソフトセグメントを６１重量％共重合したポリイミド系樹脂を得た。評価結果は表１の通り。
【００４２】
実施例、比較例
上記合成例Ａ〜Ｈにカーボンブラック（ＣｏｎｄｕｃｔｅｘＳＣ  Ｕｌｔｒａ；キャボット製）を樹脂固形分１００重量部に対し４００重量部加えボールミルで１時間（２５℃）十分混合しカーボンブラックのマスターバッチを得た。これに分散に用いた樹脂と同じものを加え表面抵抗が１０10Ω／□になるよう調整した（カーボンブラック量は全重量中の１６〜２０％）。このカーボンブラック含有ワニスを以下の手順でシームレスベルトにした。円筒状のシリンダーで内周面が鏡面仕上げされたものと円筒状シリンダーの幅に相対する長さのスリット状出口を持つ塗工機を用意した。シリンダーをゆっくり回転させながら、その内周面にカーボンブラック含有ワニスを供給した。ワニスの供給が終わってから、シリンダーの回転速度を上げ全体を均一にした後１００℃〜１２０℃で３０分乾燥させた。加熱を停止し、常温に冷却し回転を止めた。この段階で有機溶媒は６０〜８０重量％程度蒸発除去され、残りの２０〜４０重量％程度を含有するシームレスベルトを得た。この時の厚みは４０ミクロンであった。このシームレスベルトの上に、更にカーボンブラック含有ワニスを前記同様の条件で塗布−加熱−冷却し、二層からなる自己支持性のあるシームレスベルトを遠心成形した。この時の有機溶媒の含有量は２０〜４０重量％程度であった。最後に、この無端ベルト状物を該シリンダーから剥離し、次いで該ベルト状物の内径より約３％小さい外径を有する棒体を該ベルト状物に挿入した後、別の加熱装置に入れて、徐々に温度を上げながら１８０乃至２００℃で４０分間、２４０乃至２７０℃で６０〜１２０分間加熱した。この段階では残存する有機溶媒を上昇せしめつつ、ポリアミック酸の場合は閉環、イミド化も同時に進行し、目的とする２層構成のシームレスベルトを得た。このものの厚みはトータルで１００ミクロンであった。これらの画質と位置ズレの評価結果を表２に示す。
【００４３】
【表１】
2006181784.tif 000002
【００４４】
【表２】
2006181784.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明は高速化と高画質化を両立出来る中間転写体及びそれを用いた画像形成装置を提供することが出来る。