(57)【要約】      （修正有）【課題】  記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物の色材含有量が高い場合でも、インク塗膜を十分に硬化可能なインクジェット記録方法およびインク組成物セットを提供。【解決手段】  少なくとも色材と内部硬化性の光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと少なくとも重合性化合物、表面硬化性の光重合開始剤と重合促進剤を含むインク組成物Ｂから構成されるインク組成物セットを使用、前記インク組成物Ａと前記インク組成物Ｂとを記録媒体に付着させ、紫外線を照射し、紫外線硬化を行い画像形成を行う事を特徴とする。該重合促進剤は重合性官能基を有する微粒子である事。前記内部硬化性の光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイドを主成分とし、インク組成物Ａにおける光重合開始剤に対して６０重量％以上で、前記表面硬化性の光重合開始剤は、α−アミノケトンを主成分とし、インク組成物Ｂにおける光重合開始剤に対し６０重量％以上である事。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも色材および内部硬化性の光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物、表面硬化性の光重合開始剤および重合促進剤を含有するインク組成物Ｂとから構成されるインク組成物セットを使用し、前記インク組成物Ａと前記インク組成物Ｂとを記録媒体に付着させてから、紫外線を照射して、紫外線硬化を行う事で画像形成を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記重合促進剤が、重合性官能基を有する微粒子であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記インク組成物Ａに含有される内部硬化性の光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイドを主成分とし、インク組成物Ａにおける光重合開始剤に対して６０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インク組成物Ｂに含有される表面硬化性の光重合開始剤は、α−アミノケトンを主成分とし、インク組成物Ｂにおける光重合開始剤に対して６０重量％以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インク組成物Ａに含有される色材が顔料であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
少なくとも色材および内部硬化性の光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物、表面硬化性の光重合開始剤および重合促進剤を含有するインク組成物Ｂとから構成されることを特徴とするインク組成物セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法およびインク組成物セットに関し、詳細には、二液のインク組成物を用いて、記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物の色材含有量が高い場合でも、インク塗膜を十分に硬化させることができるインクジェット記録方法およびインク組成物セットに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分とし、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネートなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物や反応液には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
この様な要求に対しては、色材、紫外線硬化剤（重合性化合物）、（光）重合開始剤等を含んでなる紫外線硬化インクジェットインクが開示されている（例えば、特許文献１参照）。このインクによれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。この特許文献１に記載の紫外線硬化型インクは一液型のものであった。
【０００３】
しかしながら、一液型の紫外線硬化型インク組成物を記録媒体へ付着させた後紫外線を照射して該インクを硬化させる工程において、インク塗膜の外側（表面）だけが硬化し、その内部は硬化せず液体のままで残るという現象がしばしば認められた。これは、紫外線がインクの塗膜表面のみで吸収されてしまい、内部まで到達しない事が原因である。また逆に、内部だけ硬化して表面が硬化しない場合も認められる。これは、重合速度が低い場合に多く認められる現象で、表面からの酸素の浸透による重合阻害が原因と考えられる。
そこで、これを改良する為に、複数の光重合開始剤を組み合わせる方法が良く使用されている。即ち、開始剤効率の高い光重合開始剤（表面硬化に適している、酸素の浸透による重合阻害の影響を抑える事が出来る）とフォトブリーチング効果（光を吸収して光重合開始剤が開裂すると、分解後の開始剤残渣は紫外線を吸収しなくなり、内部への紫外線透過を妨げなくなる）を有する内部硬化に適した光重合開始剤を組み合わせるというものである。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５６２３００１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、この光重合開始剤を組み合わせた場合でも、一液型のインク組成では記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物中の色材含有量が多い場合では、紫外線が色材に吸収・反射・散乱され易くなる為、紫外線がインク塗膜内部まで透過し難いので重合反応が進行せず、硬化不十分となったりする。そこで光重合開始剤の添加量を増やすと、インク塗膜中で紫外線が吸収され過ぎ、内部まで紫外線が透過せず、硬化が不良になるという悪循環が生じる。
そこで本発明では、２種類以上の紫外線硬化インク組成物を使用し、これを組み合わせる事で問題を解決している。すなわち、一方のインク組成物にフォトブリーチング効果（光を吸収して光重合開始剤が開裂すると、分解後の開始剤残渣は紫外線を吸収しなくなり、内部への紫外線透過を妨げなくなる）を有する内部硬化に適した光重合開始剤を多く含むインク組成物と、他方のインク組成物に開始剤効率の高い光重合開始剤（表面硬化に適している、酸素の浸透による重合阻害の影響が少ない）及び微粒子表面に重合性官能基を導入したタイプの重合促進剤（重合速度を向上させる事が出来る）を含むインク組成物とを組み合わせる事で、上記硬化不良の問題を解決した。
【０００６】
本発明は、前記従来の技術の欠点を克服し、記録媒体上へ厚膜で印刷した場合、またはインク組成物の色材含有量が多くなった場合でも、記録媒体に形成した記録画像の表面および内部の何れも、十分に硬化させることができるインクジェット記録方法およびインク組成物セットを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
（１）  少なくとも色材および内部硬化性の光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物、表面硬化性の光重合開始剤および重合促進剤を含有するインク組成物Ｂから構成されるインク組成物セットを使用し、前記インク組成物Ａと前記インク組成物Ｂとを記録媒体に付着させてから、紫外線を照射して、紫外線硬化を行う事で画像形成を行う事を特徴とするインクジェット記録方法。
（２）前記重合促進剤が、重合性官能基を有する微粒子であることを特徴とする前記（１）のインクジェット記録方法。
【０００８】
（３）前記インク組成物Ａに含有される内部硬化性の光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイドを主成分とし、インク組成物Ａにおける光重合開始剤に対して６０重量％以上であることを特徴とする前記（１）のインクジェット記録方法。
（４）前記インク組成物Ｂに含有される表面硬化性の光重合開始剤は、α−アミノケトンを主成分とし、インク組成物Ｂにおける光重合開始剤に対して６０重量％以上であることを特徴とする前記（１）のインクジェット記録方法。
（５）前記インク組成物Ａに含有される色材が顔料であることを特徴とする前記（１）のインクジェット記録方法。
（６）少なくとも色材および内部硬化性の光重合開始剤を含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物、表面硬化性の光重合開始剤および重合促進剤を含有するインク組成物Ｂとから構成されることを特徴とするインク組成物セット。
【０００９】
本発明のインクジェット記録方法は、使用するインクを二液に分け、一方に色材と内部硬化に適した光重合開始剤とを含有させ（インク組成物Ａ）、他方に重合性化合物と表面硬化に適した光重合開始剤と重合促進剤とを含有させ（インク組成物Ｂ）、このように、上記インク組成物Ａと上記インク組成物Ｂとから構成されるインク組成物セットを使用し、そして、インク組成物Ａを記録媒体上に吐出した直後に、インク組成物Ｂを吐出し、その後に、紫外線を照射する。これにより、インク組成物Ａが記録媒体上に色材層を形成し、インク組成物Ｂが該色材層上に透明の保護層を形成する。透明の保護層を形成するインク組成物Ｂは、表面硬化に適した光重合開始剤を用いる、表面硬化用＞内部硬化用という開始剤比率とすること、また微粒子表面に重合性官能基を導入した重合促進剤を用いる事で、重合速度を向上させ、酸素の浸透による重合阻害の影響を抑える事で速やかにインク塗膜表面を硬化させることができ、また、必要最低限の開始剤添加量で済む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明のインク組成物セットを含め、本発明のインクジェット記録方法について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、少なくとも色材と内部硬化性の光重合開始剤とを含有するインク組成物Ａと、少なくとも重合性化合物と表面硬化性の光重合開始剤と重合促進剤とを含有するインク組成物Ｂとの、二液から構成されるインク組成物セットを用いる。
また、インク組成物Ａは画像形成プロセスに必要なだけ用意される。例えば、４色によりフルカラー画像を形成する記録装置であれば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色が必要となる。その他にも必要に応じて、ライトマゼンタ、ライトシアン、グレイ等の淡色インク、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、ヴァイオレット等の中間色や特色と呼ばれるインク、ホワイト、メタリック等の特殊なインクも使用可能である。
なお、インク組成物Ａは、色材を含んでいることから「白色インク組成物」「カラーインク組成物」、または、単に「インク組成物」と称し、インク組成物Ｂは、色材を含んでいないことから「透明インク組成物」と称することもある。
【００１１】
本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ａは、内部硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有し、インク組成物Ｂは、表面硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有するものである。
このようなインク組成物ＡおよびＢに含まれる光重合開始剤とは、例えば、２００ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線及び可視光を吸収しラジカルまたはイオンを生成して重合性化合物の重合を開始させるものである。
本発明のインク組成物ＡおよびＢに用いられる光重合開始剤は、代表的なものとしてラジカル発生型を挙げると、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロロベンゼン等が挙げられ、好ましくは、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムである。
【００１２】
また、Ｖｉｃｕｒｅ  １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ  ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ  ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
【００１３】
前述の通り、本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ａの内部硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有させるには、例えば、該インク組成物Ａに含有される光重合開始剤の主成分をアシルフォスフィンオキサイドとし、インク組成物Ａに含有される光重合開始剤全量に対してアシルフォスフィンオキサイドが６０重量％以上とすることが好ましい。
アシルフォスフィンオキサイドとしては、３６５ｎｍ以上の波長に吸収を有するもので、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００１４】
また、本発明のインクジェット記録方法に用いるインク組成物Ｂの表面硬化性が高くなるように光重合開始剤を含有させるには、例えば、該インク組成物Ｂに含有される光重合開始剤の主成分をα−アミノケトンとし、インク組成物Ｂに含有される光重合開始剤全量に対してα−アミノケトンが６０重量％以上とすることが好ましい。
α−アミノケトンとしては、３６５ｎｍ以上の波長に吸収を有するもので、例えば、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等が挙げられ、これは、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャルティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００１５】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ａに含まれる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、インク組成物の不溶化あるいは増粘等の作用によって、インク組成物中の着色成分の浸透を抑制する場合には、インク中に溶解している染料よりも分散している顔料の方が有利であり、また、耐久性の点から顔料を使用することが好ましい。
本発明で使用される染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００１６】
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
【００１７】
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が、コロンビア社製の  Ｒａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００  等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製の  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。
【００１８】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９等が挙げられる。
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。
【００１９】
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。
インク組成物Ａにおける色材の添加量は、０．１〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％程度の範囲である。
【００２０】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物Ａに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤および界面活性剤がインク組成物Ａの分散剤および界面活性剤としても機能することは当業者に明らかであろう。
具体的には、以下のもの等が挙げられる。
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル変性ポリアクリル酸、ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン、ポリビニルブチラール等の高分子分散剤やポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系界面活性剤、アセチレンジオール系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインク組成物Ａには、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイド、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。
【００２２】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ｂに含まれる重合性化合物とは、光重合開始剤から生成するラジカルまたはイオンにより重合されるものであれば特に限定されない。
本発明のインク組成物Ｂに含まれる重合性化合物として、例えばモノマーが挙げられる。モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また、本発明において用いられるモノマーは“光重合性モノマー”とも呼ばれ、次に例示する単官能モノマー、単官能モノマー、多官能モノマーが含まれる。これらのモノマーは、特に限定されないが、分子量が１００〜３，０００程度の範囲、好ましくは１００〜２，０００程度の範囲のものが使用される。
【００２３】
（単官能モノマー）
（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、（２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、Ｎ−ビニルフォルムアミド、メトキシジエチレングリコールモノアクリレート、アクロイルモルホリン、メタクリル酸ラウリル、アリルグリコール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、オキセタンメタアクリレート、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等。
【００２４】
（二官能モノマー）
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレ−ト、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、ヒドロキシピオペリン酸エステルネオペンチンルグリコールジアクリレート等。
【００２５】
（多官能モノマー）
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート、グリセリンＰＯ付加物トリアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジペンタエリストールヘキサアクリレート、フタル酸水素−（２，２，２−トリアクロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレート等。
【００２６】
上記モノマーのうち、好ましくは、アクロイルモルホリン、フェノキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルフォルムアミド（いずれも単官能モノマー）、トリプロピレングリコールジアクリレート（二官能モノマー）、フタル酸水素−（２，２，２−トリアクロイルオキシメチル）エチル、ジペンタエリストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポリアクリレート、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（いずれも多官能モノマー）である。
【００２７】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインク組成物Ｂに含まれる重合促進剤としては、アミン化合物からなる重合促進剤が好ましい。アミン化合物としては、特に限定されないが、臭気の問題やインク組成物の硬化がより確実になることから、特にアミノベンゾエート誘導体が好ましい。これは、アミノベンゾエート誘導体が酸素による重合阻害を軽減する為である。
アミノベンゾエート誘導体は、３５０ｎｍ以上の波長域に吸収を持たないものが好ましい。このようなアミノベンゾエート誘導体の例としては、特に限定されないが、エチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート等が挙げられ、これは、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＤＢ、ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）の商品名で入手可能である。
【００２８】
また、その他の重合促進剤としては、重合性官能基を有する微粒子等が挙げられる。
重合性官能基を導入した微粒子の重合促進機構としては、明確ではないが、紫外線を吸収し、開裂した光重合開始剤により生成したラジカルが、微粒子表面にトラップされて安定化し、微粒子表面へ導入された重合性官能基及び表面に吸着されたモノマーと容易に重合反応を開始する事により重合反応を促進するものと推測される。
【００２９】
重合性官能基を有する微粒子とは、特に限定されないが、一般的に体質顔料と称されるもので、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化カルシウム等の無機化合物が例示され、特に、シリカ、アルミナ等の透明なものも好適に使用できる。
また、該微粒子が有する重合性官能基としては、特に限定されず、アクリロイル基、メタクリロイル基等が例示され、さらに、１つ以上の二重結合を有する重合性官能基とすることも可能である。
該微粒子の大きさとしては、特に限定されないが、粒径が１０〜１００ｎｍのものが好ましい。
該重合性官能基を有する微粒子の調製方法は、特に限定されないが、テトラエトキシシラン等のシラン化合物のゾルゲル反応によって、水酸基等を多数有するシリカ微粒子を作製し、該水酸基に重合性官能基を付与できるような化合物（シランカップリング剤）と反応させる方法が挙げられる。
本発明のインク組成物Ｂにおける、該重合性官能基を有する微粒子の含有量としては、特に限定されず、使用形態、条件、インク組成物の粘度と重合性の関係等に応じて適宜選択されるべきものであるが、インク組成物全量に対し１０質量％以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明のインク組成物Ｂには、水性溶媒を含んでいてもよい。更に任意の成分として、多価金属塩、またはポリアリルアミン若しくはその誘導体、湿潤剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、防かび剤等を添加しても良い。さらには、例えば、Ｉｒｇａｓｔａｂ ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）として市販されている熱重合禁止剤を添加することもできる。
また、本発明のインク組成物ＡおよびＢは、２５℃での粘度の差が２ｍＰａ・ｓ以下であることが、インクジェット記録における取り扱い性上好ましい。
また、本発明のインク組成物ＡおよびＢは、双方とも有機溶剤を含まず、無溶剤型のインク組成物であることが更に好ましい。
【００３１】
本発明のインクジェット記録方法は、記録媒体上にインク組成物Ａを吐出し、その直後に、インク組成物Ｂを吐出し、その後に、紫外線を照射するものである。
紫外線の照射量は、１０ｍＪ/ｃｍ２以上、１０，０００ｍＪ/ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ/ｃｍ２以上、６,０００ｍＪ/ｃｍ２以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
【００３２】
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
【００３３】
また、本発明のインクジェック記録方法では、紫外線光照射前、同時またはその後に加熱してもよい。加熱は、記録媒体に熱源を接触させて加熱する方法、赤外線やマイクロウェーブ（２，４５０Ｍｈｚ程度に極大波長を持つ電磁波）などを照射し、または熱風を吹き付けるなど記録媒体に接触させずに加熱する方法などが挙げられる。
【００３４】
更に本発明によるインクジェット記録方法を実施する記録装置を説明する。
図１のインクジェット記録装置は、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとを記録媒体に付着させる手段と、それらを付着させる手段の駆動系と、記録媒体を移動させる手段と、記録媒体に紫外線照射と加熱する手段と、クリーニング手段と、から構成されている。
本発明の、インク組成物Ａを有するインクタンク２ａおよびインク組成物Ｂを有するインクタンク２ｂとチューブ３で連結された記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は、キャリッジ４に沿ってモータ５で駆動されるタイミングベルト６によって矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、記録ヘッド１ａのノズル面からインク組成物Ａが吐出され、プラテン８およびガイド９によって記録ヘッド１ａと対面する位置に置かれている記録媒体７に付着する。次に、記録媒体７は、紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間、記録ヘッド１ａ（および１ｂ）は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左端の位置に戻る。そして、すでにインク組成物Ａが付着している記録媒体に記録ヘッド１ｂのノズル面からインク組成物Ｂが吐出されて、印字が行なわれる。印字された記録媒体７はさらに紙送り方向矢印Ｂに所定量移送されて、紫外線照射手段１５による紫外線照射およびヒータ１４による加熱処理を受ける。これらの処理を受けた記録媒体７の表面上では、インク組成物Ａとインク組成物Ｂとが硬化反応を起こし、色材が記録媒体７上で固着する。印字処理がされた記録媒体７は紙送り方向矢印Ｂにさらに移送される。なお、本装置には吸引ポンプ１１が連結されたキャップ１０を有しており、これらの機構によりクリーニング操作が行われる。吸引されたインク組成物等はチューブ１２を介して廃インクタンク１３に貯められる。
【００３５】
本発明に係るインクジェット記録方法は、その用途として、金属、ガラス、プラスチック等の非吸収性記録材料に対する印刷、カラーフイルター作成およびプリント基板へのマーキング等に好適に適用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１〜８、例１〜８、比較例１〜２４］
以下の実施例１〜８，例１〜８、比較例１〜２４は、後記［表２］に示すように、以下に記載する白色インク組成物（Ｗ１〜Ｗ４：インク組成物Ａ）と透明インク組成物（Ｔ１〜Ｔ６：インク組成物Ｂ）とのインク組成物セットを用いた例である。なお、上記インク組成物Ａ，Ｂに配合する光重合開始剤として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）（内部硬化性の光重合開始剤）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（表面硬化性の光重合開始剤）を用いたが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３８】
（二酸化チタン微粒子の製法）
チタン含有鉱石を硫酸で溶かして硫酸チタン溶液を得る。この硫酸チタン溶液を加水分解して得た含水酸化チタンに、ＴｉＯ２の１００質量部に対してリン酸アンモニウムを０．５０質量部、硫酸カリウムを０．３０質量部、硫酸アルミニウムを０．３０質量部添加し、含水酸化チタンを生成物温度が１，０２０℃になるまで実験室用回転マッフル炉内で加熱した。生成した二酸化チタン微粒子を室温に冷却し、透過型電子顕微鏡写真で観測したところ、平均一次粒子径が０．１３μｍであるアナターゼ型であることが判った。この表面処理された二酸化チタン微粒子１５００ｇとイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡ）１０００ｇを混合し、サンドミル（安川製作所製）でジルコニウムビーズ（１．０ｍｍ）をスラリーの１．５倍量を充填し、２時間分散させた後、ビーズを取り除きインクジェット用白色インクに用いる二酸化チタン微粒子（Ｂ）の６０ｗｔ％ＩＰＡ分散液（Ａ）を得た。
【００３９】
１．［白色インク組成物（インク組成物Ａ：少なくとも色材および光重合開始剤を含
有するインク組成物）］
１）白色インク組成物１（Ｗ１）（インク組成物Ａ）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ６０重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ３０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．５重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ０．５重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）        １重量部
二酸化チタン微粒子（Ｂ）                                            ６重量部
【００４０】
（白色インク組成物１の製法）
３００ｍＬ容丸底フラスコにビームセット７７０  １４０重量部、ＩＰＡ分散液（Ａ）１００重量部を加えロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、二酸化チタン微粒子（Ｂ）を３０ｗｔ％含むモノマー分散液（Ｃ）を得た。
遮光性を有する容器にモノマー分散液（Ｃ）２０重量部を加え、ビームセット７７０  ４６重量部、アロニックス Ｍ−２２０  ３０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９  ２．５重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９  ０．５重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌・混合して白色インク組成物１（Ｗ１）を調製した。
【００４１】
２）白色インク組成物２（Ｗ２）（インク組成物Ａ）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ６０重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２９重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）        １重量部
二酸化チタン微粒子（Ｂ）                                            ６重量部
【００４２】
（白色インク組成物２の製法）
遮光性を有する容器に前記モノマー分散液（Ｃ）２０重量部を加え、ビームセット７７０  ４６重量部、アロニックス Ｍ−２２０  ２９重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌・混合して白色インク組成物２（Ｗ２）を調製した。
【００４３】
３）白色インク組成物３（Ｗ３）（インク組成物Ａ）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ６０重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２９重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）        １重量部
二酸化チタン微粒子（Ｂ）                                            ６重量部
【００４４】
（白色インク組成物３の製法）
遮光性を有する容器に前記モノマー分散液（Ｃ）２０重量部を加え、ビームセット７７０  ４６重量部、アロニックス Ｍ−２２０  ２９重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌・混合して白色インク組成物３（Ｗ３）を調製した。
【００４５】
４）白色インク組成物４（Ｗ４）（インク組成物Ａ）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ６０重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２９重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）        １重量部
二酸化チタン微粒子（Ｂ）                                            ６重量部
【００４６】
（白色インク組成物４の製法）
遮光性を有する容器に前記モノマー分散液（Ｃ）２０重量部を加え、ビームセット７７０  ４６重量部、アロニックス Ｍ−２２０  ２９重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９  ２．０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９  ２．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌・混合して白色インク組成物４（Ｗ４）を調製した。
【００４７】
２．［透明インク組成物（インク組成物Ｂ：少なくとも重合性化合物、光重合開始剤
および重合促進剤を含有するインク組成物）］
１）透明インク組成物１（Ｔ１）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．５重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．５重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．０重量部
重合性微粒子１                                                  ６．０重量部
【００４８】
（重合性微粒子１の製法）
シリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（日産化学工業社製、シリカ濃度３０ｗｔ％のイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略す）分散液）８８．１重量部を２００ｍＬ三角フラスコに加え、シランカップリング剤  サイラエースＳ７１０（チッソ社製）７．９重量部を添加した。マグネティックスターラーで攪拌しながら０．０５ｍｏｌ／Ｌ濃度の塩酸を４重量部添加し、室温で２４時間攪拌しながら反応を行った。その結果、重合性微粒子１を含むＩＰＡ分散液Ａを得た。
【００４９】
（透明インク組成物１の製法）
３００ｍＬ丸底フラスコにＮ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦ）  ７０重量部、分散液Ａ  １００重量部を加え、ロータリーエバポレーターを用いてＩＰＡを留去し、重合性微粒子１を３０ｗｔ％含むモノマー溶液Ｂを得た。
続いて容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｂを２０重量部加え、ＮＶＦ  ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９  １．５重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９  ２．５重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで１時間攪拌して透明インク組成物１（Ｔ１）を調製した。
【００５０】
２）透明インク組成物２（Ｔ２）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティケミカルズ社製）      １．０重量部
重合性微粒子１                                                  ６．０重量部
【００５１】
（透明インク組成物２の製法）
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｂを２０重量部加え、ＮＶＦ  ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで1時間攪拌して透明インク組成物２（Ｔ２）を調製した。
【００５２】
３）透明インク組成物３（Ｔ３）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．０重量部
重合性微粒子１                                                  ６．０重量部
【００５３】
（透明インク組成物３の製法）
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｂを２０重量部加え、ＮＶＦ  ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで1時間攪拌して透明インク組成物３（Ｔ３）を調製した。
【００５４】
４）透明インク組成物４（Ｔ４）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．０重量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    ２．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．０重量部
重合性微粒子１                                                  ６．０重量部
【００５５】
（透明インク組成物４の製法）
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｂを２０重量部加え、ＮＶＦ  ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９  ２．０重量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９  ２．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで1時間攪拌して透明インク組成物４（Ｔ４）を調製した。
【００５６】
５）透明インク組成物５（Ｔ５）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ５９重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）  ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．０重量部
重合性微粒子１                                                  ６．０重量部
【００５７】
（透明インク組成物５の製法）
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、このモノマー溶液Ｂを２０重量部加え、ＮＶＦ  ４５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １重量部を添加し、マグネティックスターラーで1時間攪拌して透明インク組成物５（Ｔ５）を調製した。
なお、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３は、３６５ｎｍ以上の波長にほとんど吸収が無いものであり、内部硬化性の光重合開始剤および表面硬化性の光重合開始剤のいずれにも該当しないものである。
【００５８】
６）透明インク組成物６（Ｔ６）
Ｎ−ビニルフォルムアミド（ビームセット７７０  荒川化学工業社製）  ６５重量部
トリプロピレングリコールジアクリレート
（アロニックスＭ−２２０  東亜合成社製）  ２０重量部
グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート
（ＮＫエステル  Ａ−Ｇｌｙ−３Ｅ  新中村化学社製）  １０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）  ４．０重量部
Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）    １．０重量部
【００５９】
容量１００ｍＬの遮光性サンプル瓶に、ＮＶＦ  ６５重量部、トリプロピレングリコールジアクリレート  ２０重量部、グリセリンＥＯ付加物トリアクリレート  １０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒｅ  １１７３  ４．０重量部、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ  １．０重量部を添加し、マグネティックスターラーで1時間攪拌して透明インク組成物６（Ｔ６）を調製した。
【００６０】
化合物の商品名について
・Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ（２−エチルヘキシル−４−ジメチルアミノベンゾエート）
・Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）
【００６１】
前記「Ｗ１〜Ｗ４：白色インク組成物１〜４（インク組成物Ａ）」および「Ｔ１〜Ｔ６：透明インク組成物１〜６（インク組成物Ｂ）」を［表１］にまとめて表示した。また、［表２］に、実施例１〜８、例１〜８、比較例１〜２４で用いた「Ｗ１〜Ｗ４（インク組成物Ａ）とＴ１〜Ｔ６（インク組成物Ｂ）の組合せ」を表示した。
【００６２】
【表１】
2006137183.tif 000002
【００６３】
【表２】
2006137183.tif 000003
【００６４】
［実施例９，１０、例９〜１２、比較例２５〜３６］
以下の実施例９，１０、例９〜１２、比較例２５〜３６は、後記［表４］に示すように、以下に記載するカラーインク組成物（セット１〜３：インク組成物Ａ）と前記透明インク組成物（Ｔ１〜Ｔ６：インク組成物Ｂ）とのインク組成物セットを用いた例である。
上記カラーインク組成物（セット１〜３：インク組成物Ａ）およびインク組成物Ａの具体例で使用する光重合開始剤としては、以下に記載するように、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製：内部硬化性の光重合開始剤）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製：表面硬化性の光重合開始剤）を用いたが、本発明は、これらの光重合開始剤に限定されるものではない。また、熱重合禁止剤として、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）を用いたが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６５】
１．［カラーインク組成物（インク組成物Ａ：少なくとも色材および光重合開始剤を
含有するインク組成物）］
１）カラーインク組成物１〜４の調製（カラーインクセット：セット１）の調整
下記の組成からなるインク組成物１を調製した。調製は下記の要領で行った。顔料１５部、分散剤１部、Ｎ−ビニルフォルムアミド（以下ＮＶＦと略す）８４部を混合攪拌して混合物とし、サンドミル（安川製作所製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散させた。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離し顔料分散液Ｃを得た。
次いで、下記配合成分における顔料及び分散剤以外の溶媒及び各種添加剤を混合且つ完全に溶解し、インク溶媒を作成してから、上記顔料分散液Ｃを攪拌しながらインク溶媒中に徐々に滴下してゆき、滴下終了後常温で３０分間混合攪拌した。その後、５μｍのメンブランフィルターでろ過し、カラーインク組成物１とした。また同様の操作を行って、カラーインク組成物２〜４を作成した。
【００６６】
２-1）カラーインク組成物５（Ｙ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２０．０重量％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）                          ３５．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）４．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）１．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００６７】
２-2）カラーインク組成物６（Ｍ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（顔料）                  ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン(株）製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２０．０重量％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）                          ３５．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）４．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）１．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００６８】
２-3）カラーインク組成物７（Ｃ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２０．０重量％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）                          ３５．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）４．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）１．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００６９】
２-4）カラーインク組成物８（Ｂｋ１）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（顔料）                          ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  ２．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２０．０重量％
アリルグリコール（日本乳化剤社製）                          ３４．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）４．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）１．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７０】
３）カラーインク組成物９〜１２（カラーインクセット：セット２）の調整
下記の組成からなるインク組成物を調製した。調製は重合開始剤比率を変更した以外は、前記カラーインク組成物１と同様の要領で行った。
【００７１】
３-1）カラーインク組成物９（Ｙ２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７２】
３-2）カラーインク組成物１０（Ｍ２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（顔料）                  ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７３】
３-3）カラーインク組成物１１（Ｃ２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７４】
３-4）カラーインク組成物１２（Ｂｋ２）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（顔料）                          ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  ２．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３０．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）２．５重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％
【００７５】
４）カラーインク組成物１３〜１６（カラーインクセット：セット３）の調整
下記の組成からなるインク組成物を調製した。調製は重合開始剤を変更した以外は、
前記カラーインク組成物１と同様の要領で行った。
【００７６】
４-1）カラーインク組成物１３（Ｙ３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）５．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７７】
４-2）カラーインク組成物１４（Ｍ３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９（顔料）                  ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）５．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７８】
４-3）カラーインク組成物１５（Ｃ３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（顔料）                      ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  １．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３１．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）５．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％  
【００７９】
４-3）カラーインク組成物１６（Ｂｋ３）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（顔料）                          ３．０重量％
ポリオキシアルキレン付加ポリアルキレンアミン
（分散剤、第一工業製薬社製  ディスコール  Ｎ−５１８）  ２．０重量％
ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（ビックケミー・ジャパン社製、
ポリエステル変性シリコン系界面活性剤）  ０．５重量％
ＮＶＦ（荒川化学工業社製）                                  ２４．０重量％
メタクリル酸ラウリル（三菱ガス化学社製）                    ３０．３重量％
トリプロピレングリコールジアクリレート
（東亞合成社製、アロニックスＭ−２２０）              ２０．０重量％
トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート
（大阪有機化学工業社製、ビスコート＃３６０）          １５．０重量％
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）５．０重量％
Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０（チバ スペシャリティ ケミカルズ社製）
０．２重量％
【００８０】
前記「セット１〜３（Ｙ１〜Ｙ３，Ｍ１〜Ｍ３，Ｃ１〜Ｃ３，Ｂｋ１〜Ｂｋ３）（インク組成物Ａ）」を［表３］にまとめて表示した。また、［表４］に、実施例９，１０、例９〜１２、比較例２５〜３６で用いた「セット１〜３（インク組成物Ａ）とＴ１〜Ｔ６：前記実施例１〜８、例１〜８、比較例１〜２４で用いた透明インク組成物（インク組成物Ｂ）との組合せ」を表示した。
【００８１】
【表３】
2006137183.tif 000004
【００８２】
【表４】
2006137183.tif 000005
【００８３】
前記実施例１〜８，例１〜８、比較例１〜２４に対して、以下の［印字テスト１：硬化性試験］を行い、その評価結果を前記［表２］に表示した。
［印字テスト１：硬化性試験］
セイコーエプソン社製インクジェットプリンタＰＭ−Ｇ９００を利用し、前記例のインク組成物を前記［表２］の組合せの通り、それぞれ別のノズル列に充填し、常温・常圧下にて同時に吐出する条件でベタパターン印刷を実施した。この場合、白色インク組成物（インク組成物Ａ）が先に記録媒体に付着してから、透明インク組成物（インク組成物Ｂ）が記録媒体に付着するように印刷条件を設定した。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス社製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして排紙口に設置した紫外線照射装置により、印字及び硬化処理を行った。この場合の硬化性を外観にて目視評価した。
なお、実験に用いた紫外線照射装置は、以下の２種である。
【００８４】
照射装置１：光源  紫外線ＬＥＤ  ＵＣＣＵ０３３（日亜化学工業社製）、
出力  １００ｍＷ、ピーク波長  ３６５ｎｍ
照射条件  ２２ｍＷ／ｃｍ２、積算光量  ２６４ｍＪ／ｃｍ２
照射装置２：光源  紫外線ＬＥＤ  ＵＳ３６５Ｄ（ナイトライド セミコンダクター 
社製）、
出力２ｍＷ、ピーク波長３６５ｎｍ
照射条件  １．５ｍＷ／ｃｍ２、積算光量  ９０ｍＪ／ｃｍ２
【００８５】
硬化性  評価指標
Ａ：表面も内部も完全に硬化。
Ｂ：表面のみ硬化して内部が液状である状態、
または、内部のみ硬化して表面が硬化していない状態、
または、表面に硬化する部分と硬化しない部分が混在し、不均一な状態。
Ｃ：硬化せず、液状のままである状態。
【００８６】
前記実施例９，１０、例９〜１２、比較例２５〜３６に対して、以下の［印字テスト２：硬化性試験］を行い、その評価結果を前記［表４］に表示した。
[印字テスト２：硬化性試験]
セイコーエプソン社製インクジェットプリンタ ＰＭ−Ｇ９００を利用し、前記例のインク組成物を前記表４の組合せの通り、それぞれ対応する色別のノズル列に充填し、透明インク組成物はＧＯ列に充填して、常温・常圧下にて同時に吐出する条件でフルカラー画像の印刷を実施した。記録媒体にはＡ４サイズのＯＨＰフィルム（富士ゼロックス社製、ＸＥＲＯＸ  ＦＩＬＭ＜枠なし＞を用いた。そして、排紙口に設置した前記紫外線照射装置１により、３６５ｎｍにおける積算光量が１３２０ｍＪ／ｃｍ２になるような硬化条件で印字及び硬化処理を行った。この場合の、硬化性を目視評価した。硬化性の評価指標は、前記と同じである。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】本発明によるインクジェット記録方法の実施に好ましく用いられるインクジェット記録装置を示す図である。
【符号の説明】
【００８８】
１ａ  記録ヘッド、１ｂ  記録ヘッド、２ａ  インクタンク、２ｂ  インクタンク、３  チューブ、４  キャリッジ、５  モータ、６  タイミングベルト、７  記録媒体、８  プラテン、９  ガイド、１０  キャップ、１１  吸引ポンプ、１２  チューブ、１３  廃インクタンク、１４  ヒータ、１５  紫外線照射手段
【図１】
2006137183.tif 000006