(57)【要約】【課題】  疎水性繊維材料を極淡色〜中色の濃度に着色する際に有用な黄色分散染料組成物を提供する。【解決手段】  １，３−インダンジオン誘導体（１）の１０〜８５重量％と、該誘導体の臭化物の９０〜１５重量％と、４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し且つ下式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料とを含有する組成物であって、上記組成物１００重量部当り、１〜４０重量部の黄色系分散染料を含むことを特徴とする黄色分散染料組成物。2006188595.tif 000017          Ａ／Ｂ≦０．３              （ａ）［式中、Ａは上記黄色分散染料組成物を用いて、同一の疎水性繊維材料を１００℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の表面濃度を表し、Ｂは上記疎水性繊維材料を１３０℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の表面濃度を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体と、該１，３−インダンジオン誘導体の臭化物と、４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し且つ下式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料とを含む黄色分散染料組成物であって、上記の式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体と上記の１，３−インダンジオン誘導体の臭化物との比率が（１０〜８５重量％）：（９０〜１５重量％）であり、且つ、式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料の含有量が、上記の１，３−インダンジオン誘導体（１）と該１，３−インダンジオン誘導体の臭化物との合計１００重量部当り、１〜４０重量部であることを特徴とする黄色分散染料組成物。
2006188595.tif 000013
Ａ／Ｂ≦０．３              （ａ）
［式中、Ａは上記の黄色分散染料組成物を用いて同一の疎水性繊維材料を１００℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の色濃度を表し、Ｂは上記疎水性繊維材料を１３０℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の色濃度を表す。］
【請求項２】
式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体の臭化物が、下式（２）で示されるモノ臭化物と、下式（３）示されるジ臭化物及び下式（４）で示されるジ臭化物のいずれか一つ以上との混合物である請求項１に記載の黄色分散染料組成物。
2006188595.tif 000014
2006188595.tif 000015
2006188595.tif 000016
【請求項３】
式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体の８５〜１０重量％と、式（２）で示されるモノ臭化物の１４．５〜５５重量％と、式（３）で示されるジ臭化物及び式（４）で示されるジ臭化物の一つ以上の０．５〜３５重量％とを含む請求項１又は２に記載の黄色分散染料組成物。
【請求項４】
式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体の７０〜１５重量％と、式（２）で示されるモノ臭化物の２９．５〜５０重量％と、式（３）で示されるジ臭化物及び式（４）で示されるジ臭化物のいずれか一つ以上の０．５〜３５重量％とを含む請求項１又は２に記載の黄色分散染料組成物。
【請求項５】
さらに、分散剤を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の黄色分散染料組成物。
【請求項６】
分散剤が、アニオン系界面活性剤である請求項５に記載の黄色分散染料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の黄色分散染料組成物を用いることを特徴とする疎水性繊維材料の着色方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、黄色分散染料組成物及びそれを用いる疎水性繊維材料の着色方法に関し、詳しくは１，３−インダンジオン誘導体及び該誘導体の臭化物を含む黄色分散染料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
下式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体は、カラーインデックス  ジェネリックネーム  ディスパースイエロー５４として公知の化合物である。
【０００３】
2006188595.tif 000002
【０００４】
【非特許文献１】新版  染料便覧（７２８頁）、昭和４５年７月２０日、丸善株式会社発行
【０００５】
また、下式（２）で示される１，３−インダンジオン誘導体のモノ臭化物、下式（３）で示される１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物、及び、下式（４）で示される１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物は、特許文献１に記載された公知化合物である。
【０００６】
2006188595.tif 000003
【０００７】
2006188595.tif 000004
【０００８】
2006188595.tif 000005
【０００９】
【特許文献１】特開平２−１７０８６１号公報（比較例１、実施例１、実施例３を参照）
【００１０】
上記の特許文献１に記載された１，３−インダンジオン誘導体のモノ臭化物（２）、１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物（３）及び１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物（４）は、いずれもインジゴ染料との組成物としてデニム用綿糸を染色するために使用されるものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、１，３−インダンジオン誘導体（１）と１，３−インダンジオン誘導体のモノ臭化物（２）と１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物（３）及び／又は１，３−インダンジオン誘導体のジ臭化物（４）とからなる分散染料組成物は、疎水性繊維材料を極淡色〜中色の濃度に着色する際には初期染着量が多く、且つ得られた着色物の昇華堅牢度が不良であるという問題点があった。
【００１２】
一方、４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し、且つ下式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料は初期染着量が少なく、該黄色系分散染料を用いて吸尽染色法により均一な着色物を得るためには染色温度における特別なプログラムが必要であることから、染色工程の合理化を困難にしていた。
【００１３】
本発明の目的は、疎水性繊維材料を極淡色〜中色の濃度に着色する際に有用な黄色分散染料組成物、特にカラーインデックス  ジェネリックネーム  ディスパースブルー５６等の青色分散染料や、カラーインデックス  ジェネリックネーム  ディスパースレッド６０等の赤色分散染料と、同一の染色浴等で染色することができ、得られた着色物の昇華堅牢度が良好な三原色用の黄色分散染料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
すなわち、本発明は、式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体と、該１，３−インダンジオン誘導体の臭化物と、４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し且つ下式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料とを含む黄色分散染料組成物であって、上記の式（１）で示される１，３−インダンジオン誘導体と上記の１，３−インダンジオン誘導体の臭化物との比率が（１０〜８５重量％）：（９０〜１５重量％）であり、且つ、式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料の含有量が上記の１，３−インダンジオン誘導体（１）と該１，３−インダンジオン誘導体の臭化物との合計１００重量部当り、１〜４０重量部であることを特徴とする黄色分散染料組成物を提供するものである。
【００１５】
2006188595.tif 000006
【００１６】
Ａ／Ｂ≦０．３              （ａ）
［式中、Ａは上記の黄色分散染料組成物を用いて同一の疎水性繊維材料を１００℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の色濃度を表し、Ｂは上記疎水性繊維材料を１３０℃の染色浴中で染色したときに得られる染色布の色濃度を表す。］
【００１７】
また、本発明は、上記の黄色分散染料組成物を用いることを特徴とする疎水性繊維材料の着色方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の黄色分散染料組成物は、赤色分散染料及び／又は青色分散染料と配合して三原色用の分散染料組成物とした際に、疎水性繊維材料に対する初期の染着性が改良される結果、相容性が向上する。また、本発明の着色方法によれば、昇華堅牢度が良好な疎水性繊維材料の着色物を再現性良く得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の黄色分散染料組成物は、１，３−インダンジオン誘導体（１）と該１，３−インダンジオン誘導体の臭化物とを含み、さらに、この混合物１００重量部当り４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し且つ上式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料から選ばれる少なくとも一種の染料の１〜４０重量部を含む黄色分散染料である。
本発明の黄色分散染料において、１，３−インダンジオン誘導体（１）と該誘導体の臭化物との重量比は（１０〜８５）：（９０〜１５）の範囲である。
本発明の黄色分散染料における好ましい１，３−インダンジオン誘導体の臭化物は、モノ臭化物（２）と、ジ臭化物（３）及びジ臭化物（４）のいずれか一つ以上との混合物である。
本発明の黄色分散染料組成物においては、１，３−インダンジオン誘導体（１）の８５〜１０重量％と、モノ臭化物（２）の１４．５〜５５重量％と、ジ臭化物（３）及び（４）の一つ以上の０．５〜３５重量％とを含む分散染料がより好ましい。
本発明の黄色分散染料においては、１，３−インダンジオン誘導体（１）の７０〜１５重量％と、モノ臭化物（２）の２９．５〜５０重量％と、ジ臭化物（３）及び（４）のいずれか一つ以上の０．５〜３５重量％とを含む分散染料が特に好ましい。
【００２０】
また、本発明の黄色分散染料組成物において、染色布の４１０〜４８０ｎｍの範囲に極小反射率を有し且つ上式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料としては、例えば、以下の式番号で示す分散染料が挙げられる。なお、式番号の後に示す波長は、染色布において反射率極小が得られる波長である。
【００２１】
2006188595.tif 000007
(５)、４２０ｎｍ
【００２２】
2006188595.tif 000008
（６）、４４０ｎｍ
【００２３】
2006188595.tif 000009
（７）、４３０ｎｍ
【００２４】
2006188595.tif 000010
（８）、４４０ｎｍ
【００２５】
2006188595.tif 000011
（９）、４２０ｎｍ
【００２６】
本発明の黄色分散染料組成物は、上記の１，３−インダンジオン誘導体（１）と、上述したモノ臭化物やジ臭化物と、上記例示のような式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料とを、所定の割合に混合することにより得られる。
また、本発明の黄色分散染料組成物は、１，３−インダンジオン誘導体（１）と、モノ臭化物やジ臭化物と前記例示のような式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料とを後述する分散剤でそれぞれ個別に分散処理した後に、該分散化された分散染料を所定の割合に混合することにより得られる。
さらに、本発明の黄色分散染料組成物は、上記分散処理で得た染料を染色浴中で所定の割合に混合して調製してもよい。
【００２７】
１，３−インダンジオン誘導体（１）、モノ臭化物やジ臭化物、上述した式（ａ）を満足し得る黄色系分散染料の分散化は、サンドミル等を使用し、アニオン界面活性剤を分散剤として用いて水性媒体中で行うことができる。上記のアニオン界面活性剤としては、例えば、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸やクレゾール・シェーファー酸ホルマリン縮合物等が挙げられる。前記の分散処理においては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類やポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等のノニオン界面活性剤を併用してもよい。
得られた分散液は、液状で用いてもよく、液状の分散液を噴霧乾燥等により乾燥し、粉体又は顆粒状で用いてもよい。
【００２８】
また、本発明の黄色分散染料組成物は、１，３−インダンジオン誘導体（１）、モノ臭化物、ジ臭化物や上述した黄色系分散染料以外に、他の分散染料を用いて色相の調整を行ってもよい。色相の調整に用いられる分散染料としては、例えば、アゾベンゼン系分散染料やアントラキノン系分散染料等が挙げられる。
さらに、本発明の黄色分散染料組成物には、色相調整用の上記分散染料以外に、ノニオン界面活性剤等の分散剤、増量剤、ｐＨ調整剤、分散均染剤、ビルダー、染色助剤、樹脂バインダーや沸点が１００℃以上である有機溶剤等を加えてもよい。
【００２９】
本発明の黄色分散染料組成物は、ポリエステル、トリアセテート、ジアセテートやポリアミド等の疎水性繊維材料を着色することができる。
上記の疎水性繊維材料を着色するときは、本発明の黄色分散染料組成物を水性媒体中に分散させた染色浴に、必要に応じて、ｐＨ調整剤や分散均染剤等を加えた後、前記疎水性繊維材料を上記染色浴に浸漬して、染色することができる。例えば、疎水性繊維材料がポリエステル繊維である場合は、加圧下で、通常１００℃以上、好ましくは１０５〜１４０℃の範囲で１５〜６０分間染色される。染色時間は染着の状態に応じて短縮又は延長することができる。
また、本発明の黄色分散染料組成物を用いて前記の疎水性繊維材料を染色する際には、キャリアーの存在下で、例えば水を沸騰させた状態で染色することもできる。上記のキャリアーとしては、例えばｏ−フェニルフェノールやメチルナフタレン等が挙げられる。
さらに、本発明の黄色分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料をパディング染色することもできる。この場合は、上述した方法で調製した染料分散液を布にパディングした後、１００℃以上の温度でスチーミングや乾熱処理をすることもできる。
【００３０】
本発明の黄色分散染料組成物を用いて疎水性繊維材料を捺染するときは、上述した染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、これを布に印捺乾燥した後、スチーミング処理又は乾熱処理を行うことができる。また、上記の疎水性繊維材料をインクジェット方式により捺染することもできる。
【００３１】
本発明の着色方法に適用し得る疎水性繊維材料としては、例えばエチレングリコールとテレフタル酸の重縮合により得られるポリエステル繊維が挙げられる。
また、本発明の着色方法に適用し得る他の疎水性繊維材料としては、エチレングリコール以外のポリオールとテレフタル酸との重縮合により得られるポリエステル繊維も挙げられる。さらに、本発明の着色方法に適用される疎水性繊維材料としては、トリアセテート繊維、ジアセテート繊維やポリアミド繊維等も挙げられる。そして、本発明の着色方法に適用される疎水性繊維材料としては、上記例示の繊維の混紡品又は交織品も挙げられる。この混紡品又は交織品としては、上記例示の繊維同士の混紡品や交織品、前記例示以外のセルロース繊維、羊毛又は絹との混紡品や交織品等が挙げられる。
本発明の染色や捺染等の着色方法は、上述したポリエステル繊維材料に好ましく適用される。
本発明の着色方法に適用し得る他の疎水性繊維材料としては、新合繊材料も挙げられる。上記新合繊材料の素材としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートや、テレフタル酸と１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物等のポリエステル繊維類；ナイロン等のポリアミド系繊維と上記ポリエステル繊維類との混紡品や混織品；木綿、絹、羊毛等の天然繊維と上記ポリエステル繊維類との混紡品や混織品が挙げられる。上記例示における素材の形態としては、糸、織物や編み物等が挙げられる。
上記の新合繊材料が糸の形態である場合は、０．３〜１デニールの範囲のファインデニールファイバー糸、０．３デニール未満のウルトラマイクロファイバー糸、異型断面糸や異収縮混紡糸等が挙げられる。これらの糸はフィラメント状であってもよく、各種の加工や改質が施された糸であってもよい。上述した加工や改質が施された糸としては、例えば二酸化チタン等を含む艶消し加工糸等が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例等により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。例中における部及び％は、それぞれ重量部及び重量％である。
【００３３】
１）分散染料組成物の調製
１，３−インダンジオン誘導体（１）、上述したモノ臭化物やジ臭化物及び上式（５）〜（９）で示される黄色系分散染料の各１部を、それぞれ個別に、ナフタレンスルホン酸ソーダとホルマリンとの縮合物３部と共に６部の水中で微粒子化して水性組成物を各々得た。こられの水性組成物を用いて表１記載の配合割合に調整した後、水で１０倍に希釈して組成物の母液を調製した。この組成物の母液を適宜希釈して、疎水性繊維材料の染色に供した。
２）ストライク性試験
ｉ）上述した組成物の母液５０部及び母液１０００部をそれぞれの染色容器に分取して、それぞれイオネットＲＡＰ−１１７０（商品名；三洋化成（株）製）３部を加え、水に均一に分散させた。次いで、この分散液に酢酸１．２部及び酢酸ソーダ４．８部を添加して、総量３０００部の染色浴とした。この染色浴を２セット用意した。
ｉｉ）上記染色浴にテトロンスパン布（商品名；帝人（株）製のポリエステル繊維織物）１００部を投入して、６０〜９０℃まで１０分間かけて昇温後、９０℃に到達した時点で第一の染色布（布Ａ−０．５及び布Ａ−１０；段落番号００３４参照）を取り出した。残りのセットは引き続き１００℃まで１０分間かけて昇温後、１００℃に到達した時点で染色布（布Ｂ−０．５及び布Ｂ−１０）を取り出した。
染色終了後、布Ａ−０．５、布Ａ−１０、布Ｂ−０．５及び布Ｂ−１０をそれぞれ半分に切断し、次いで、それぞれ以下の処理を行った。
【００３４】
水洗処理：該処理は水洗後、脱水乾燥した。
還元洗浄処理：該処理は水洗及び還元洗浄の順で行い、さらに水洗、脱水及び乾燥処理した。
このようにして、布Ａ−０．５（上記水洗処理を行った布）、布Ａ−０．５（上記還元洗浄処理を行った布）、布Ａ−１０（上記水洗処理を行った布）、布Ａ−１０（上記還元洗浄処理を行った布）、布Ｂ−０．５（上記水洗処理を行った布）、布Ｂ−０．５（上記還元洗浄処理を行った布）、布Ｂ−１０（上記水洗処理を行った布）及び布Ｂ−１０（上記還元洗浄処理を行った布）の合計８枚の染色布を得た。
【００３５】
３）ストライクの評価
得られた８枚の染色布のそれぞれを９０％ジメチルホルムアミド水溶液に浸漬し、繊維表面に付着している染料を抽出した。得られた染料抽出液を分光光度計ＵＶ−１６０Ａ［商品名；株式会社  島津製作所製］を用いて定量分析し、繊維表面に吸着した染料分を下式（１０）により算出した。
ストライク＝（水洗処理の染色布上の染料分）−（還元洗浄処理の染色布上の染料分）
（１０）
【００３６】
上記のストライクは、次の基準により５段階で評価した。
ａ：非常に大きいストライク性を示す。
ｂ：大きいストライク性を示す。
ｃ：中程度のストライク性を示す。
ｄ：小さいストライク性を示す。
ｅ：かなり小さいストライク性を示す。
【００３７】
４）相容性試験
ｉ）スミカロン  レッドＥ−ＦＢＬ（住友化学（株）製の赤色分散染料；ディスパース  レッド６０）の３部及びスミカロン  ブルーＥ−ＦＢＬ（住友化学（株）製の青色分散染料；ディスパース  ブルー５６）の３部に水９４部を加えて、混合母液を調製した。
ｉｉ）上記１）項で得た分散染料組成物の混合母液２０部と、上記ｉ）項で得た混合母液の２０部と、イオネットＲＡＰ−１１７０［製品名；三洋化成（株）製］の２部とを、水に均一に分散させた後、得られた分散液に酢酸０．８部と酢酸ソーダ３．２部を添加して総量２０００部の染色浴を調製した。この操作を繰り返して合計７つの同じ染色浴を調製した。
【００３８】
ｉｉｉ）上記の各染色浴にテトロントロピカル［製品名；東レ（株）製のポリエステル繊維織物］の１００部を投入後、６０〜１３０℃まで毎分１℃の速度で昇温した後、１３０℃で３０分間保温して染色を行った。上記の昇温工程において、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０℃及び１３０℃の各温度に到達したときに、上記７つの同じ染浴における６つの染浴からテトロントロピカルを抜き取り水洗した（８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０℃及び１３０℃の各温度順に、次に示す番号１〜６の染色布になる）。残り１つの染浴においては、１３０℃に到達後、さらに同温度で３０分間保温して得たテトロントロピカルを抜き取り、水洗した（次に示す番号７の染色布になる）。
これらの７枚のテトロントロピカルをそれぞれ還元洗浄後、さらに乾燥して、番号１〜７の染色布を得た。
【００３９】
５）相容性の評価
上述した番号１〜７の染色布を順に並べて、染色布表面の色相の変化を目視し、使用した黄色染料、赤色染料及び青色染料の染着速度の一致状態（相容性）を下記の基準で評価した。なお、上記の相容性は、黄色染料、赤色染料及び青色染料における各色染料の混合割合の変化を観察するものであり、色濃度の変化を観察するものではない。
○・・番号７の染色布とほぼ同色相で、濃度のみが変化している
△・・番号７の染色布と色相が多少異なるが、ほぼ同系統の色相で変化している
×・・番号７の染色布と全く異なる色相の抜き取り布が存在する
【００４０】
６）昇華堅牢度試験
上記の１）項で得た分散染料組成物の母液５０部を用いて、上記４）項記載の番号７の染色布を得たときと同様の方法により黄色の染色布を得、該黄色の染色布を用いて、ＪＩＳ  Ｌ０８７９（乾熱処理に対する染色堅牢度試験方法）に準じて試験した。処理温度は１８０℃、処理時間は３０秒とした。試験終了後、添付した白色ポリエステル布の汚染度をグレースケール（汚染）を用いて評価した。
下表に、上記の染着速度及び相容性の試験結果をまとめた。
【００４１】
【表１】
2006188595.tif 000012
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の黄色分散染料組成物は、ポリエステル等の疎水性繊維材料を着色する際の三原色用分散染料として有用である。