(57)【要約】【課題】  高耐湿性を満足しうるポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子を提供すること。【解決手段】  ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液により染色される処理が少なくとも施されており、かつ亜鉛を含有するポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子において、偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値が０．０５〜０．４であって、カリウム含有量が０．２〜１２重量％であり、かつ、亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値が０．０１２〜０．０５未満であって、ヨウ素含有量が１〜２０重量％であることを特徴とする偏光子。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液により染色される処理が少なくとも施されており、かつ亜鉛を含有するポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子において、
偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値が０．０５〜０．４であって、カリウム含有量が０．２〜１２重量％であり、かつ、
亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値が０．０１２〜０．０５未満であって、ヨウ素含有量が１〜２０重量％であることを特徴とする偏光子。
【請求項２】
請求項１記載の偏光子の製造方法であって、
当該製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムに対する、一軸延伸工程、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液によるヨウ素染色工程、亜鉛塩溶液による亜鉛含浸工程、並びに、前記工程を施した後のヨウ化カリウム溶液による洗浄工程を少なくとも含み、
前記ヨウ素染色工程のヨウ素溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ａ）、亜鉛含浸工程の亜鉛塩溶液における亜鉛イオン濃度（重量％）を（Ｂ）、洗浄工程のヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ｃ）としたとき、
亜鉛イオン濃度（Ｂ）は、０．１６〜１重量％の範囲にあり、かつ、
−（Ｂ／Ａ）＋６＞Ｃ＞−３×（Ｂ／Ａ）＋５．５、を満足するように調整されていることを特徴とする偏光子の製造方法。
【請求項３】
請求項１記載の偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板。
【請求項４】
下記式で表される色差：△Ｅａｂ80/90-120が５以下であることを特徴とする請求項１記載の偏光子または請求項３記載の偏光板。
ΔＥａｂ80/90-120＝√｛Ｌ120−Ｌ0｝2＋｛ａ120−ａ0｝2＋｛ｂ120−ｂ0｝2
ただし、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）であり、８０℃、９０％ＲＨの条件下に１２０時間放置した後の直交状態の色度（Ｌ120，ａ120，ｂ120）である。Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるＬ値、ａ値、ｂ値である。
【請求項５】
請求項１記載の偏光子、または請求項３もしくは４記載の偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項６】
請求項１記載の偏光子、請求項３もしくは４記載の偏光板、または請求項５記載の光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子およびその製造方法に関する。また本発明は、当該偏光子を用いた偏光板、光学フィルムに関する。さらに本発明は、当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置等に用いる偏光子としては高い透過率と偏光度を兼ね備えていることから、ヨウ素染色されたポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。また当該偏光子は、通常、その片面または両面にトリアセチルセルロースフィルムなどの保護フィルムが貼合された偏光板として用いられている。
【０００３】
近年では、液晶表示装置はその広範な利用に伴い高温条件下等で長期間使用される場合も多くなり、その利用される用途に応じた色相の変化の少ない液晶表示装置が求められている。それに伴い偏光板にも、高温条件下に放置したときや高温高湿条件下に放置したときの光学特性が劣化しないような耐久性が求められている。
【０００４】
たとえば、ヨウ素染色されたポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子に適度な量の亜鉛イオンを含有させることで耐久性を向上できることが示されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。詳しくは、耐久性として特に高温条件下に放置した際に発生する直交ニコルでの赤抜け（長波長光の偏光ぬけ）を防止できることが示されている。しかしながら、前記特許文献に記載の偏光子では高温高湿度下に放置した際に直交ニコルで生じる青抜け（短波長光の偏光ぬけ）を十分に防止できていない。液晶表示装置にはその利用分野の拡大によりさらなる高耐久性が望まれている。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−１６５７５号公報
【特許文献２】特開昭６１−１７５６０２号公報
【特許文献３】特開２０００−３５５１２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高耐湿性を満足しうるポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
また、本発明は、当該偏光子を用いた偏光板を提供すること、当該偏光子、偏光板を用いた光学フィルムを提供する、さらに当該偏光子、偏光板、光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す偏光子およびその製造方法により前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、  ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液により染色される処理が少なくとも施されており、かつ亜鉛を含有するポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子において、
偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値が０．０５〜０．４であって、カリウム含有量が０．２〜１２重量％であり、かつ、
亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値が０．０１２〜０．０５未満であって、ヨウ素含有量が１〜２０重量％であることを特徴とする偏光子、に関する。
【００１０】
上記本発明は、偏光子の耐久性の向上のためにポリビニルアルコール系フィルム中に含有させる亜鉛はその含有量そのものよりも、むしろ亜鉛含有量のカリウムの含有量に対する比や、偏光子中のカリウム含有量が重要なパラメータとなっていることを見出し、偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値とカリウム含有量とを前記範囲に調整することにより、高耐湿性の偏光子を得たものである。
【００１１】
より高耐湿性の偏光子を得るには、亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値が０．０５〜０．４になるように調整する。亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値は、好ましくは０．０５〜０．２７、より好ましくは０．０５〜０．２３、より好ましくは０．０５〜０．２、さらに好ましくは０．０８〜０．１９、最も好ましくは０．１４〜０．１９の範囲になるよう調整する。偏光子中のカリウム含有量は０．２〜１２重量％、好ましくは０．３〜８重量％、さらに好ましくは０．４〜２重量％、最も好ましくは０．４〜１重量％の範囲になるよう調整する。
【００１２】
また、上記本発明は、偏光子の耐久性の向上のためにポリビニルアルコール系フィルム中に含有させる亜鉛はその含有量そのものよりも、むしろ亜鉛含有量のヨウ素の含有量に対する比や、偏光子中のヨウ素含有量が重要なパラメータとなっていることを見出し、偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値とヨウ素含有量とを前記範囲に調整することにより、高耐湿性の偏光子を得たものである。
【００１３】
より高耐湿性の偏光子を得るには、亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値が０．０１２〜０．０５未満になるように調整する。亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値は、好ましくは０．０１２〜０．０４、より好ましくは０．０１２〜０．０３６、より好ましくは０．０１８〜０．０３６、さらに好ましくは０．０２０〜０．０３５、最も好ましくは０．０２５〜０．０３５の範囲になるよう調整する。偏光子中のヨウ素含有量は１〜２０重量％、好ましくは１〜１２重量％、より好ましくは２〜８重量％、さらに好ましくは２〜６重量％、最も好ましくは２〜４重量％の範囲になるよう調整するのが好ましい。
【００１４】
なお、偏光子中の亜鉛含有量は、前記比を満足するように、０．０３〜０．７重量％、好ましくは０．０３〜０．４重量％、さらに好ましくは０．０３〜０．２重量％、最も好ましくは０．０４〜０．１重量％の範囲になるよう調整する。
【００１５】
また本発明の偏光子は、高耐湿性の点とともに、ニュートラル性の点からも、亜鉛含有量／カリウム含有量の値、カリウム含有量、亜鉛含有量／ヨウ素含有量の値、ヨウ素含有量が、前記囲を満足するのが好ましい。
【００１６】
また本発明は、前記偏光子の製造方法であって、
当該製造方法は、ポリビニルアルコール系フィルムに対する、一軸延伸工程、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液によるヨウ素染色工程、亜鉛塩溶液による亜鉛含浸工程、並びに、前記工程を施した後のヨウ化カリウム溶液による洗浄工程を少なくとも含み、
前記ヨウ素染色工程のヨウ素溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ａ）、亜鉛含浸工程の亜鉛塩溶液における亜鉛イオン濃度（重量％）を（Ｂ）、洗浄工程のヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ｃ）としたとき、
亜鉛イオン濃度（Ｂ）は、０．１６〜１重量％の範囲にあり、かつ、
−（Ｂ／Ａ）＋６＞Ｃ＞−３×（Ｂ／Ａ）＋５．５、を満足するように調整されていることを特徴とする偏光子の製造方法、に関する。
【００１７】
上記本発明の製造方法では、亜鉛含浸工程の亜鉛塩溶液として、亜鉛イオン濃度（Ｂ）が、０．１６〜１重量％の範囲あるものを用いるとともに、前記亜鉛イオン濃度（Ｂ）の、ヨウ素染色工程のヨウ素溶液におけるヨウ化カリウム濃度（Ａ）に対する、比（Ｂ）／（Ａ）の値に応じて、前記式を満足するように、洗浄工程のヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（Ｃ）を調整することにより、偏光子中の、亜鉛含有量／カリウム含有量の値、カリウム含有量、亜鉛含有量／ヨウ素含有量の値、ヨウ素含有量を、前記範囲に制御している。なお、かかる製造方法において、（Ｂ）／（Ａ）の値は、通常、０．３〜６程度、好ましくは０．４〜４の範囲になるように調整される。
【００１８】
また本発明は、前記偏光子の少なくとも片面に、透明保護層を設けた偏光板、に関する。
【００１９】
前記偏光板は、下記式で表される色差：△Ｅａｂ80/90-120が５以下であることが好ましい。
【００２０】
ΔＥａｂ80/90-120＝√｛Ｌ120−Ｌ0｝2＋｛ａ120−ａ0｝2＋｛ｂ120−ｂ0｝2
ただし、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）であり、８０℃、９０％ＲＨの条件下に１２０時間放置した後の直交状態の色度（Ｌ120，ａ120，ｂ120）である。Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるＬ値、ａ値、ｂ値である。
【００２１】
前記色差：△Ｅａｂ80/90-120が５以下を満足できる偏光板は、高温高湿の条件下においても、色度の変化が小さく、高耐湿性に優れる。前記色差：△Ｅａｂ80/90-120は３以下、さらには１以下が好ましい。
【００２２】
また本発明は、前記偏光子、または偏光板が、少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。
【００２３】
さらに本発明は、前記偏光子、偏光板、または光学フィルムを少なくとも１枚用いた画像表示装置、に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の偏光子に適用されるポリビニルアルコール系フィルムの材料には、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が用いられる。ポリビニルアルコールの誘導体としては、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール等があげられる他、エチレン、プロピレン等のオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸そのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したものがあげられる。ポリビニルアルコールの重合度は、１０００〜１００００程度、ケン化度は８０〜１００モル％程度のものが一般に用いられる。
【００２５】
前記ポリビニルアルコール系フィルム中には可塑剤等の添加剤を含有することもできる。可塑剤としては、ポリオールおよびその縮合物等があげられ、たとえばグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等があげられる。可塑剤の使用量は、特に制限されないがポリビニルアルコール系フィルム中２０重量％以下とするのが好適である。
【００２６】
本発明の偏光子の製造方法は、得られる偏光子中の亜鉛含有量（重量％）／カリウム含有量（重量％）の値が０．０５〜０．２７であって、カリウム含有量が０．２〜１２重量％であり、かつ、亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値が０．０１２〜０．０４であって、ヨウ素含有量が１〜２０重量％を満足すれば、その製造方法は特に制限されない。
【００２７】
本発明の偏光子は、前記ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）に、常法に従って、一軸延伸工程、ヨウ素染色工程および亜鉛含浸工程を少なくとも施すことにより得られる。さらには、ホウ酸処理、ヨウ素カリウム溶液による洗浄工程を施すことができる。また前記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）は、常法に従って乾燥されて偏光子となる。
【００２８】
本発明の偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム（未延伸フィルム）に対して、一軸延伸工程、ヨウ素染色工程および亜鉛含浸工程を施した後に、ヨウ素カリウム溶液による洗浄工程を設け、その際に、前記ヨウ素染色工程のヨウ素溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ａ）、亜鉛含浸工程の亜鉛塩溶液における亜鉛イオン濃度（重量％）を（Ｂ）、洗浄工程のヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（重量％）を（Ｃ）としたとき、
亜鉛イオン濃度（Ｂ）は、０．１６〜１重量％の範囲にあり、かつ、
−（Ｂ／Ａ）＋６＞Ｃ＞−３×（Ｂ／Ａ）＋５．５、を満足するように、各工程の溶液濃度を制御して行うことにより得ることができる。
【００２９】
一軸延伸工程における延伸方法は特に制限されず、湿潤式延伸方法と乾式延伸方法のいずれも採用できるが湿潤式延伸方法を用いるのが好ましい。湿潤式延伸方法としては、例えばポリビニルアルコール系フィルム（原反）をガイドロールで搬送することによって膨潤浴に浸漬し、前記ポリマーフィルムを膨潤させ延伸を行い、続いてヨウ素およびヨウ化カリウムを含むヨウ素溶液に浸漬して染色を施し、さらに架橋浴に浸漬しながらさらに延伸を行うことが一般的である。一方、乾式延伸の場合は、延伸手段としては、例えば、ロール間延伸方法、加熱ロール延伸方法、圧縮延伸方法等があげられる。前記延伸手段において、未延伸フィルムは、通常、加熱状態とされる。延伸は多段で行うこともできる。
【００３０】
通常、未延伸フィルムは３０〜１５０μｍ程度のものが用いられる。延伸フィルムの延伸倍率は目的に応じて適宜に設定できるが、延伸倍率（総延伸倍率）は２〜７倍程度、好ましくは３〜６．５倍、さらに好ましくは３．５〜６倍とするのが望ましい。延伸フィルムの厚さは５〜４０μｍ程度が好適である。
【００３１】
ヨウ素染色処理は、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素およびヨウ化カリウムを含有するヨウ素溶液に浸漬することにより行われる。ヨウ素溶液は、通常、ヨウ素水溶液であり、ヨウ素および溶解助剤としてヨウ化カリウムを含有する。ヨウ素濃度は、特に制限されるものではないが、０．０１〜１重量％程度、好ましくは０．０２〜０．５重量％である。また、ヨウ化カリウム濃度（Ａ）は、特に制限されるものではないが、０．０１〜１０重量％程度、好ましくは０．０２〜３重量％、さらに好ましくは０．０４〜１重量％、さらに好ましくは０．１〜１重量％、最も好ましくは０．２〜０．６重量％が好適に用いられる。
【００３２】
ヨウ素染色処理にあたり、ヨウ素溶液の温度は、通常２０〜５０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１０〜３００秒間程度、好ましくは２０〜２４０秒間の範囲である。ヨウ素染色処理にあたっては、ヨウ素溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムのヨウ素溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することによりポリビニルアルコール系フィルムにおけるヨウ素含有量およびカリウム含有量が前記範囲になるように調整する。ヨウ素染色処理は、一軸延伸処理の前、一軸延伸処理中、一軸延伸処理の後の何れの段階で行ってもよい。
【００３３】
ホウ酸処理は、ホウ酸水溶液へポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。ホウ酸水溶液中のホウ酸濃度は、２〜１５重量％程度、好ましくは３〜１０重量％、さらに好ましくは３〜６重量％である。ホウ酸水溶液中には、ヨウ化カリウムによりカリウムイオンおよびヨウ素イオンを含有させることができる。ホウ酸水溶液中のヨウ化カリウム濃度は０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは２〜６重量％である。ヨウ化カリウムを含有するホウ酸水溶液は、着色の少ない偏光子、即ち可視光のほぼ全波長域に亘って吸光度がほぼ一定のいわゆるニュートラルグレーの偏光子を得ることができる。
【００３４】
ホウ酸処理にあたり、ホウ酸水溶液の温度は例えば３０℃以上、好ましくは４０〜８５℃の範囲である。浸漬時間は、通常、１〜１２００秒間、好ましくは１０〜６００秒間、さらに好ましくは２０〜５００秒程度である。ホウ酸処理を施す段階は、ヨウ素染色処理の後である。また、ホウ酸処理は一軸延伸中または延伸後に行われる。ホウ酸処理は複数回行なってもよい。
【００３５】
亜鉛含浸処理には、亜鉛塩溶液が用いられる。亜鉛塩溶液は通常水溶液である。亜鉛塩としては、塩化亜鉛、ヨウ化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛などがあげられる。亜鉛塩溶液中の亜鉛イオンの濃度は、特に制限されるものではないが、通常０．１６〜１重量％、好ましくは０．１６〜０．８重量％、より好ましくは０．２〜０．６重量％、さらに好ましくは０．２〜０．５重量％、最も好ましくは０．２〜０．４重量％である。前記亜鉛イオン濃度は、亜鉛塩溶液中の亜鉛イオンの重量を亜鉛塩溶液の重量で割ったものである。なお、亜鉛塩がホウ酸溶液中に含まれる場合には、ホウ酸溶液中の亜鉛イオン濃度である。
【００３６】
また、亜鉛塩溶液はヨウ化カリウム等によりカリウムイオンおよびヨウ素イオンを含有させた水溶液を用いるのが亜鉛イオンを含浸させやすく好ましい。亜鉛塩溶液中のヨウ化カリウム濃度は０．５〜１０重量％程度、好ましくは１〜８重量％、さらに好ましくは２〜６重量％である。
【００３７】
亜鉛含浸処理にあたり、亜鉛塩溶液の温度は、通常１５〜８５℃程度、好ましくは２５〜７０℃である。浸漬時間は通常１〜１２０秒程度、好ましくは３〜９０秒間の範囲である。亜鉛含浸処理にあたっては、亜鉛塩溶液の濃度、ポリビニルアルコール系フィルムの亜鉛塩溶液への浸漬温度、浸漬時間等の条件を調整することによりポリビニルアルコール系フィルムにおける亜鉛含有量が前記範囲になるように調整する。
【００３８】
亜鉛含浸処理の段階は特に制限されず、ヨウ素染色処理の前でもよく、ヨウ素染色処理後のホウ酸水溶液への浸漬処理の前、ホウ酸処理中、ホウ酸処理後でもよい。またヨウ素染色溶液中に亜鉛塩を共存させておいて、ヨウ素染色処と同時に行ってもよい。亜鉛含浸処理は、ホウ酸処理とともに行なうのが好ましい。また亜鉛含浸処理とともに一軸延伸処理を行なうことができうる。また、亜鉛含浸処理は複数回行なってもよい。なお、複数の亜鉛含浸工程がある場合、前記製造方法において、ヨウ化カリウム濃度（Ａ）に対して、（Ｂ）／（Ａ）の値を決定する、亜鉛塩溶液における亜鉛イオン濃度（Ｂ）は、複数工程の内、最も亜鉛イオン濃度の高い水溶液の濃度を指す。
【００３９】
前記処理の施されたポリビニルアルコール系フィルム（延伸フィルム）は、常法に従って、水洗浄工程、乾燥工程に供することができる。
【００４０】
本発明の偏光子の製造方法では、前記一軸延伸工程、ヨウ素染色工程、亜鉛含浸工程を施した後に、ヨウ化カリウム溶液による洗浄工程を施すことが好ましい。前記ヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（Ｃ）は、通常、０．５〜１０重量％程度、さらには０．５〜８重量％、さらには１〜６重量％の範囲であるが、前記（Ｂ）／（Ａ）の値に応じて、−（Ｂ／Ａ）＋６＞Ｃ＞−３×（Ｂ／Ａ）＋５．５、を満足するように制御するのが好ましい。
【００４１】
ヨウ化カリウム溶液による洗浄工程にあたり、その処理温度は、通常１５〜６０℃程度、好ましくは２５〜４０℃である。浸漬時間は通常１〜１２０秒程度、好ましくは３〜９０秒間の範囲である。ヨウ化カリウム溶液による洗浄工程の段階は、乾燥工程前であれば特に制限はない。
【００４２】
なお、上記では、ヨウ化カリウム溶液におけるヨウ化カリウム濃度（Ｃ）を調整した洗浄工程を設ける場合を説明したが、ヨウ化カリウム溶液における洗浄工程による制御を施さなくても本発明の偏光子が得られている場合には、ヨウ化カリウム溶液における洗浄工程は特に必要はない。この場合には、通常、水洗浄工程を施すことができる。
【００４３】
水洗浄工程は、通常、イオン交換水、蒸留水などの純水にポリビニルアルコール系フィルムを浸漬することにより行う。水洗浄温度は、通常、５〜５０℃、好ましくは１０〜４５℃、さらに好ましくは１５〜４０℃の範囲である。浸漬時間は、通常、１０〜３００秒間、好ましくは２０〜２４０秒間程度である。前記水洗浄工程は、ヨウ化カリウム溶液による洗浄工程の前または後に行うこともできる。
【００４４】
乾燥工程は、洗浄工程の後、通常、２０〜７０℃、好ましくは２５〜６０℃にて、３〜５分間程度乾燥させることにより行なう。
【００４５】
得られた偏光子は、常法に従って、その少なくとも片面に透明保護層を設けた偏光板とすることができる。透明保護層はポリマーによる塗布層として、または透明保護フィルムのラミネート層等として設けることができる。透明保護フィルムを形成する、透明ポリマーまたはフィルム材料としては、適宜な透明材料を用いうるが、透明性や機械的強度、熱安定性や水分遮断性などに優れるものが好ましく用いられる。前記透明保護フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、二酢酸セルロースや三酢酸セルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護層は、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【００４６】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。これらのフィルムは位相差が小さく、光弾性係数が小さいため偏光板の歪みによるムラなどの不具合を解消することができ、また透湿度が小さいため、加湿耐久性に優れる。
【００４７】
透明保護層の厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましく、４０〜１００μｍが最も好ましい。
【００４８】
また、透明保護層は、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝（ｎｘ−ｎｚ）・ｄ（ただし、ｎｘは保護層平面内の遅相軸方向の屈折率、ｎｚは保護層の厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表される保護層の厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護層が好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護層に起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【００４９】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。一方、トリアセチルセルロースなどの保護フィルムは、厚み方向の位相差値Ｒｔｈが大きく、色付きが問題となるが、イソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物等は、厚み方向の位相差値Ｒｔｈが３０ｎｍ以下のものを使用可能であり、色付きをほぼ解消することができる。なお、偏光子の両側に透明保護層を設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護層を用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護層を用いてもよい。
【００５０】
前記透明保護層の偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【００５１】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を透明保護層の表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【００５２】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護層の表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【００５３】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護層そのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。
【００５４】
前記偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、接着剤が用いられる。接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。前記接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５〜６０重量％の固形分を含有してなる。
【００５５】
本発明の偏光板は、前記透明保護フィルムと偏光子を、前記接着剤を用いて貼り合わせることにより製造する。接着剤の塗布は、透明保護フィルム、偏光子のいずれに行ってもよく、両者に行ってもよい。貼り合わせ後には、乾燥工程を施し、塗布乾燥層からなる接着層を形成する。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーター等により行うことができる。接着層の厚さは、特に制限されないが、通常３０〜１０００ｎｍ程度である。
【００５６】
本発明の偏光板は、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【００５７】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の片面に金属等からなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【００５８】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライト等の内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。
【００５９】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【００６０】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青又は黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。上記した位相差板の具体例としては、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンやその他のポリオレフィン、ポリアリレート、ポリアミドの如き適宜なポリマーからなるフィルムを延伸処理してなる複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであってもよい。
【００６１】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位相差板を適宜な組み合わせで積層したものである。かかる楕円偏光板等は、（反射型）偏光板と位相差板の組み合わせとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成しうるが、前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィルムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させうる利点がある。
【００６２】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は／及び収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどが挙げられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いうる。
【００６３】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
【００６４】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることにより輝度を向上させうるものである。
【００６５】
前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
【００６６】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層又は３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【００６７】
偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光板やその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【００６８】
前述した偏光板や、偏光板を少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セル等の他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【００６９】
また上記に加えて、吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差等による光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる液晶表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着層が好ましい。
【００７０】
粘着層は、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着層などであってもよい。
【００７１】
偏光板や光学フィルムの片面又は両面への粘着層の付設は、適宜な方式で行いうる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量％程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で偏光板上または光学フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層を形成してそれを偏光板上または光学フィルム上に移着する方式などがあげられる。
【００７２】
粘着層は、異なる組成又は種類等のものの重畳層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚さ等の粘着層とすることもできる。粘着層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、５〜２００μｍが好ましく、特に１０〜１００μｍが好ましい。
【００７３】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【００７４】
なお本発明において、上記した偏光板を形成する偏光子や透明保護層や光学フィルム等、また粘着層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【００７５】
本発明の偏光板または光学フィルムは液晶表示装置等の各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光板または光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光板または光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【００７６】
液晶セルの片側又は両側に偏光板または光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光板または光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光板または光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
【００７７】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体等からなる正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等からなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【００７８】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【００７９】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【実施例】
【００８０】
以下に本発明を実施例および比較例をあげて具体的に説明する。なお、各例中の％は重量％である。
【００８１】
実施例１
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００，ケン化度９９．９％）を３０℃の水中で膨潤させ、さらに水中で一軸延伸（延伸倍率３倍）した後、ヨウ化カリウム濃度０．３５％、ヨウ素濃度０．０５％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色した。その後、４０℃のホウ酸濃度３％、ヨウ化カリウム濃度３％および硫酸亜鉛７水和物濃度０．６％の第一ホウ酸水溶液中に４５秒間浸漬し、次いで６０℃のホウ酸濃度５．７％、ヨウ化カリウム濃度５％および硫酸亜鉛７水和物濃度０．６％の第二ホウ酸水溶液中に３０秒間浸漬しながら６倍まで延伸した。その後、ヨウ化カリウム濃度５％の水溶液に３０℃で１０秒間浸漬した。その後、５０℃で４分間乾燥して偏光子を得た。得られた偏光子の両側に、表面をケン化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼り合わせた後、６０℃で４分間乾燥させて偏光板を得た。
【００８２】
実施例２
実施例１において、ヨウ素水溶液として、ヨウ素水溶液中のヨウ化カリウム濃度を０．２８％、ヨウ素濃度を０．０４％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８３】
実施例３
実施例１において、ヨウ素水溶液として、ヨウ素水溶液中のヨウ化カリウム濃度を０．３％、ヨウ素濃度を０．０４３％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８４】
比較例１
実施例１において、第一および第二のホウ酸水溶液はいずれも、ホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物を含有させなかったものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８５】
比較例２
実施例１において、第一および第二のホウ酸水溶液はいずれも、ホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物の濃度を０．３％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８６】
比較例３
実施例１において、第一および第二のホウ酸水溶液はいずれも、ホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物の濃度を２．５％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８７】
比較例４
実施例１において、第一および第二のホウ酸水溶液はいずれも、ホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物の濃度を４．５％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８８】
比較例５
実施例１において、第一および第二のホウ酸水溶液はいずれも、ホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物の濃度を６．５％に調整したものを用いたこと以外は実施例１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００８９】
比較例６
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００，ケン化度９９．９％）を乾式で一軸延伸（延伸倍率５倍）した後、緊張状態を保ったまま、ヨウ化カリウム濃度４．７６％、ヨウ素濃度０．０５％のヨウ素水溶液中に２８℃で６０秒間浸漬して染色した。その後、７６℃のホウ酸濃度６．４７％、ヨウ化カリウム濃度５．１７％および塩化亜鉛２．１６％のホウ酸水溶液中に３００秒間浸漬した。その後、１５℃の純水を用いて１０秒間水洗した。その後、５０℃で乾燥して厚み約２０μｍの偏光子を得た。以降は実施例１と同様にして偏光板を得た。
【００９０】
比較例７
比較例６において、ホウ酸水溶液として、ホウ酸濃度６．５４％、ヨウ化カリウム濃度５．２３％および塩化亜鉛１．０９％のホウ酸水溶液を用いたこと以外は比較例６と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９１】
実施例１１
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度２４００，ケン化度９９．９％）を３０℃の水中で膨潤させ、さらに水中で一軸延伸（延伸倍率３倍）した後、ヨウ化カリウム濃度０．２５％、ヨウ素濃度０．０３５％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒間浸漬して染色した。その後、４０℃のホウ酸濃度３％、ヨウ化カリウム濃度３％および硫酸亜鉛７水和物濃度１．０％の第一ホウ酸水溶液中に３０秒間浸漬し、次いで６０℃のホウ酸濃度４％、ヨウ化カリウム濃度５％および硫酸亜鉛７水和物濃度１％を含有する第二ホウ酸水溶液中に６０秒間浸漬しながら６倍まで延伸した。その後、ヨウ化カリウム濃度２％の水溶液に３０℃で１０秒間浸漬して洗浄した。その後、７０℃で２分間乾燥して偏光子を得た。得られた偏光子の両側に、表面をケン化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤で貼り合わせた後、６０℃で４分間乾燥させて偏光板を得た。
【００９２】
実施例１２
実施例１１において、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を３％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９３】
実施例１３
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも１．５％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９４】
実施例１４
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも１．５％に変えたこと、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を４％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９５】
実施例１５
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも２％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９６】
実施例１６
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中の硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも３％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９７】
実施例１７
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも２％に変え、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を１％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９８】
比較例１１
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも０％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【００９９】
比較例１２
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも０．５％に変え、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を０％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【０１００】
比較例１３
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも０．５％に変え、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を４％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【０１０１】
比較例１４
実施例１１において、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を０％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【０１０２】
比較例１５
実施例１１において、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を５％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【０１０３】
比較例１６
実施例１１において、第一および第二のホウ酸水溶液中に硫酸亜鉛７水和物濃度をいずれも１．５％に変え、洗浄に用いた、ヨウ化カリウム水溶液の濃度を０％に変えたこと以外は実施例１１と同様にして偏光子および偏光板を得た。
【０１０４】
実施例および比較例における、各浴の各成分の濃度を表１に示す。濃度は、各溶液に対する、各成分の重量％である。なお、亜鉛イオン濃度は、亜鉛塩における亜鉛（分子量６５．４）の割合から導いた。亜鉛塩が硫酸亜鉛７水和物（分子量２２３．４）の場合には、亜鉛イオン濃度は、亜鉛塩の濃度を、０．２９３（＝６５．４／２２３．４）倍した値である。亜鉛塩が塩化亜鉛（分子量１３６．４）の場合には、亜鉛イオン濃度は、亜鉛塩の濃度を、０．４７９（＝６５．４／１３６.４）倍した値である。また、ヨウ素溶液におけるヨウ化カリウム（ＫＩ）濃度（Ａ）、亜鉛イオン濃度（Ｂ）、洗浄工程のヨウ化カリウム（ＫＩ）濃度（Ｃ）の関係を表２に示す。
【０１０５】
【表１】
2006047978.tif 000002
【０１０６】
【表２】
2006047978.tif 000003
【０１０７】
実施例および比較例で得られた偏光子および偏光板について下記評価を行った。
【０１０８】
（組成分析）
実施例および比較例で作成した偏光子の蛍光Ｘ線分析（（株）リガク製ＺＳＸ）を行い、亜鉛含有量（％）、カリウム含有量（％）およびヨウ素含有量（％）を測定した。測定結果から亜鉛含有量（％）／カリウム含有量（％）および亜鉛含有量（％）／ヨウ素含有量（％）の値を求めた。実施例１〜３、比較例１〜７については結果を表３に、実施例１１〜１７、比較例１１〜１６については、結果を表４に、示す。
【０１０９】
（実施例１〜３、比較例１〜５の高温高湿耐久性の評価）
偏光板を８０℃、９０％ＲＨの条件下に１２０時間放置したときの色差：△Ｅａｂ80/90-120を求めた。直交状態の色差：△Ｅａｂは、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）と、８０℃、９０％ＲＨの条件下に１２０時間放置したとき直交状態の色度（Ｌ120，ａ120，ｂ120）から、下記式：
ΔＥａｂ80/90-120＝√｛Ｌ120−Ｌ0｝2＋｛ａ120−ａ0｝2＋｛ｂ120−ｂ0｝2、から求められる。
ただし、Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるＬ値、ａ値、ｂ値である。結果を表３に示す。
【０１１０】
また、亜鉛含有量（％）／カリウム含有量（％）と色差：△Ｅａｂ80/90-120との関係を図１に、および亜鉛含有量（％）／ヨウ素含有量（％）と色差：△Ｅａｂ80/90-120との関係を図２にそれぞれ示す。
【０１１１】
また青抜けを評価した。青抜けの状況は、Δｂ＝ｂ120−ｂ0にて示される。ｂ120、ｂ0は前記と同じである。結果を表３に示す。Δｂは負に大きい値を示すほど青抜けが大きい。Δｂ＜−３の場合には、目視で明らかに青抜けしていることが分かる。したがって、−３≦Δｂ≦０であることが好ましい。かかる範囲のΔｂを満足できる偏光板（偏光子）は。高温高湿の条件下においても、色度の変化が小さく青抜けが小さい。Δｂは−１以上、さらには−０．６以上であることが好ましい。また、亜鉛含有量（％）／カリウム含有量（％）と△ｂとの関係を図３に示す。
【０１１２】
（比較例６、７の高温耐久性の評価）
偏光板を１００℃の条件下に２４時間放置したときの色差：△Ｅａｂ100を求めた。直交状態の色差：△Ｅａｂは、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）と、１００℃の条件下に２４時間放置したとき直交状態の色度（Ｌ24，ａ24，ｂ24）から、下記式：
ΔＥａｂ100＝√｛Ｌ24−Ｌ0｝2＋｛ａ24−ａ0｝2＋｛ｂ24−ｂ0｝2、から求められる。
ただし、Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるＬ値、ａ値、ｂ値である。結果を表３に示す。
【０１１３】
また青抜けを評価した。青抜けの状況は、Δｂ＝ｂ24−ｂ0にて示される。ｂ24、ｂ0は前記と同じである。結果を表３に示す。
【０１１４】
【表３】
2006047978.tif 000004
【０１１５】
表３、図１、図２から、実施例１〜３の本発明の偏光子は、亜鉛含有量／カリウム含有量の値（０．０５〜０．４）、カリウム含有量（０．２〜１２重量％）、亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値（０．０１２〜０．０５未満）、ヨウ素含有量（１〜２０重量％）を全て満足しており、これらを全て満足していない比較例１〜５との対比において、高温加湿時の直交状態の色差：△Ｅａｂ80/90-120が５以下となり色相変化が小さいことが分かる。また表３、図３から、−３≦Δｂ≦０を満足し、青抜けを防止できることが分かる。一方、比較例６、７は、高温耐久性すら満足していないことが分かる。
【０１１６】
＜実施例１１〜１７、比較例１１〜１６について＞
（偏光特性評価）
得られた偏光板の光学特性（単体透過率、偏光度、二色比）を以下の方法にて測定した。結果を表４に示す。
【０１１７】
＜単体透過率：Ｔｓ＞
分光光度計（村上色彩技術研究所製，ＤＯＴ−３）を用いて、ＪＩＳ  Ｚ  ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補正を行ったＹ値である。
【０１１８】
＜偏光度：Ｐｚ＞
２枚の同じ偏光板を偏光軸が平行になるように重ね合わせた場合の透過率（Ｈ0）と、直交に重ね合わせた場合の透過率（Ｈ90）とを、上記の透過率の測定方法に準じて測定し、以下の式から偏光度を求めた。なお、平行の透過率（Ｈ0）と、直交の透過率（Ｈ90）は視感度補正を行ったＹ値である。
偏光度（％）＝√｛（Ｈ0−Ｈ90）／（Ｈ0＋Ｈ90）｝×１００
【０１１９】
＜二色比＞
単体透過率（Ｔｓ）と偏光度（Ｐｚ）を用いて、以下の式により求めた。ここで二色比は以下の式で定義される。
二色比＝ｌｏｇ｛（Ｔｓ／１００）−（Ｔｓ・Ｐｚ／１００・１００）｝／ｌｏｇ｛（Ｔｓ／１００）＋（Ｔｓ・Ｐｚ／１００・１００）｝
【０１２０】
（耐久性試の評価）
得られた偏光板について高温耐久性、高温高湿耐久性を以下の方法により行った。結果を表４に示す。
【０１２１】
＜高温耐久性＞
偏光板を１１０℃の条件下に２４時間放置したときの色差：△Ｅａｂ110を求めた。直交状態の色差：△Ｅａｂ110は、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）と、１１０℃の条件下に２４時間放置したとき直交状態の色度（Ｌ24，ａ24，ｂ24）から、下記式：
ΔＥａｂ110＝√｛（Ｌ24−Ｌ0）｝2＋｛（ａ24−ａ0）｝2＋｛（ｂ24−ｂ0）｝2、から求められる値である。
ただし、Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系ＬａｂにおけるＬ値、ａ値、ｂ値である。
【０１２２】
＜高温高湿耐久性＞
偏光板を８０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間放置したときの色差：△Ｅａｂ80/90-24を求めた。直交状態の色差：△Ｅａｂ80/90-24は、初期の直交状態の色度（Ｌ0，ａ0，ｂ0）と、８０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間放置したとき直交状態の色度（Ｌ120，ａ120，ｂ120）から、下記式：
ΔＥａｂ80/90-24＝√｛（Ｌ24−Ｌ0）｝2＋｛（ａ24−ａ0）｝2＋｛（ｂ24−ｂ0）｝2、から求められる値である。
ただし、Ｌ値、ａ値、ｂ値はハンター表色系におけるＬ値、ａ値、ｂ値である。
【０１２３】
＜耐久性＞
高温耐久性と高温高湿耐久性の両方を満足するか否かを示すため、前記ΔＥａｂ110とΔＥａｂ80/90-24から、下記式：
ΔＥａｂ＝√｛（ΔＥａｂ110）2＋（ΔＥａｂ80/90-24）2｝、から求められる値である。
【０１２４】
【表４】
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【０１２５】
表４から、実施例１１〜１７の本発明の偏光子は、亜鉛含有量／カリウム含有量の値（０．０５〜０．４）、カリウム含有量（０．２〜１２重量％）、亜鉛含有量（重量％）／ヨウ素含有量（重量％）の値（０．０１２〜０．０５未満）、ヨウ素含有量（１〜２０重量％）を全て満足しており、これらを全て満足していない比較例１１〜１６との対比において、実施例および比較例の偏光特性は略同じあるが、実施例では、高温時の直交状態の色差：△Ｅａｂ110、高温加湿時の直交状態の色差：△Ｅａｂ80/90-24がいずれも５以下となり色相変化が小さいことが分かる。前記色差は、いずれも、３以下、さらには１以下が好ましい。
【図面の簡単な説明】
【０１２６】
【図１】亜鉛含有量（％）／カリウム含有量（％）と色差：△Ｅａｂとの関係を示す図である。
【図２】亜鉛含有量（％）／ヨウ素含有量（％）と色差：△Ｅａｂとの関係を示す図である。
【図３】亜鉛含有量（％）／カリウム含有量（％）と△ｂとの関係を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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