(57)【要約】【課題】ＰＶＤＣ層を厚く形成したり、ＰＣＴＦＥフィルムを用いることによってコストが非常に高くなる点や防湿性の点を解決した、優れた包装用多層シート、その製造方法およびＰＴＰ容器を提供することである。【解決手段】  ポリプロピレン系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物を含有する水蒸気バリア性の優れる水蒸気バリア層に加え、特定の厚みのポリオレフィン系樹脂層を積層していることにより、バリア層にクラックが入ることなくバリア層の厚みが薄いにも関わらず防湿特性の優れる安価な包装用多層シート、その製造方法及びＰＴＰ容器。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物を含有する水蒸気バリア層、ポリオレフィン系樹脂層からなる多層シートにおいて、水蒸気バリア層の厚みが０．５〜１０μｍ、ポリオレフィン系樹脂層の厚みが１５〜１００μｍであることを特徴とする包装用多層シート。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂からなる請求項１記載の包装用多層シート。
【請求項３】
前記包装用多層シートの水蒸気透過率が０．１〜０．６ｇ／ｍ２・２４ｈｒである請求項１〜２のいずれか記載の包装用多層シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の包装用多層シートからなるプレススルーパック容器。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂シート上に、エチレン−ビニルアルコール系重合体溶液に無機層状化合物が分散したコーティング溶液を塗工・乾燥し、塗膜が０．５〜１０μｍとなる多層シートを形成した後に、更に１５〜１００μｍのポリオレフィン系樹脂をドライラミネートする工程を有することを特徴とする包装用多層シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品および食品包装の分野で、固形剤包装用として一般に用いられているプレススルーパック（以下、ＰＴＰという。）包装用多層シート及びその製造方法並びにＰＴＰ容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ＰＴＰ包装は、例えば医薬品包装の分野で、錠剤、カプセル剤等の固形剤包装用として硬質塩化ビニル樹脂（以下、ＰＶＣ樹脂という。）やポリプロピレン樹脂（以下、ＰＰ樹脂という。）からなるプラスチックシートをベース基材として用い、該ベース基材をポケット形状に成形し、その中に固形剤（錠剤、カプセル剤等）を充填し、アルミ箔からなる蓋材で密封した包装体であり、広く普及してきた。更に、固形剤に防湿性の求められるものには、前記ＰＶＣ樹脂やＰＰ樹脂に防湿特性の優れるポリ塩化ビニリデン系樹脂（以下、ＰＶＤＣ樹脂という。）やポリ塩化トリフルオロエチレン樹脂（以下、ＰＣＴＦＥ樹脂という。）を積層した多層シートが使われている。中でも、ＰＶＣ樹脂にＰＶＤＣ樹脂を積層した多層シートは、コストと防湿特性のバランスが優れている点から用いられる事が多い。
近年では水分に敏感な薬剤を利用したり、新薬開発速度を促進させるため信頼性に優れる防湿レベルの高いシートが求められているが、ＰＶＤＣ樹脂を積層し防湿性の高いシートを得るためには塗膜を非常に厚くしなければならず、生産性、コストの点で問題がある（特許文献１参照）。一方、ＰＣＴＦＥ樹脂のシートを硬質塩化ビニル樹脂やポリプロピレン樹脂のシートに積層することにより、防湿性のレベルの高いシートを得ることができるが、ＰＣＴＦＥシートは非常に高価でありコスト的に問題があった。これらからなるＰＴＰ容器も高価なものとなる。またエチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物を水蒸気バリア層としてＰＶＣやＰＰに積層した多層シートの利用も検討されているが、成形時に水蒸気バリア層にクラックが入り防湿特性を損ねるといった問題があった。
【特許文献１】特開２００１−３４２３１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、低コストで防湿性の優れる包装用多層シート及びその製造方法並びにＰＴＰ容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、
（１）ポリプロピレン系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物を含有する水蒸気バリア層、ポリオレフィン系樹脂層からなる多層シートにおいて、水蒸気バリア層の厚みが０．５〜１０μｍ、ポリオレフィン系樹脂層の厚みが１５〜１００μｍであることを特徴とする包装用多層シート、
（２）前記ポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂からなる（１）項記載の包装用多層シート、
（３）前記包装用多層シートの水蒸気透過率が０．１〜０．６ｇ／ｍ２・２４ｈｒである（１）〜（２）項のいずれか記載の包装用多層シート、
（４）（１）〜（３）項のいずれか記載の包装用多層シートからなるＰＴＰ容器、
（５）ポリプロピレン系樹脂シート上に、エチレン−ビニルアルコール系重合体溶液に無機層状化合物が分散したコーティング溶液を塗工・乾燥し、塗膜が０．５〜１０μｍとなる多層シートを形成した後に、更に１５〜１００μｍのポリオレフィン系樹脂をドライラミネートする工程を有することを特徴とする包装用多層シートの製造方法、
である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の包装用多層シートおよびＰＴＰ容器は、ポリプロピレン系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物を含有する水蒸気バリア性の優れる水蒸気バリア層に加え、特定の厚みのポリオレフィン系樹脂層を積層していることにより、水蒸気バリア層にクラックが入ることなく水蒸気バリア層の厚みが薄いにも関わらず防湿特性の優れる安価な包装用多層シートおよびＰＴＰ容器である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明におけるポリプロピレン系樹脂層としては、ＰＴＰ用途に用いられるＰＰ樹脂からなるシートが望ましい。ポリプロピレン系樹脂シートには水蒸気バリア層との密着性や防湿性を向上させる目的で、前記ポリプロピレン系樹脂層と水蒸気バリア層の間にはアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコート介在していても構わない。さらにポリプロピレン系樹脂シート表面にコロナ処理やプラズマ処理を施しておく事ができる。
【０００７】
本発明に用いられるエチレン−ビニルアルコール系重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をけん化することによって得られ、水蒸気バリア性、透明性が共に良好という特徴がある。エチレン−ビニルアルコール系重合体溶液の溶媒としては、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を溶解する水性、非水性のどちらの溶媒でも使用できる。非水性の溶媒としてはアルコール類あるいは水とアルコールの混合物を挙げることができる。
【０００８】
本発明に用いられる無機層状化合物としては、溶媒に膨潤・へき開する無機層状化合物が好ましく用いられる。これらの中でも膨潤性を持つ粘土系鉱物が好ましく、粘土系鉱物はシリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を有する２層構造よりなるタイプと、シリカの４面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした８面体層を両側から挟んだ３層構造よりなるタイプに分類される。前者としてはカオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者としては層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サポナイト、スチーブンサイト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等で天然であっても合成物であってもよい。また鱗片状シリカ等も使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、コーティング剤組成物に使用した場合の水蒸気バリア性能、塗工適性からモンモリロナイトの使用が好ましい。無機層状化合物の大きさとしては、フィルムとした際の製膜性ないし成形性の点から、平均粒子径が５μｍ以下であることが好ましい。さらに、透明性の点からは、平均粒子径が３μｍ以下であることが好ましい。本発明のＰＰ樹脂の多層シートを透明性が重視される用途（例えば医薬品や食品用途）に用いる場合には、この平均粒子径は１μｍ以下であることが、特に好ましい。
【０００９】
樹脂組成物中での真の平均粒子径の測定はきわめて困難であるので、本発明で用いられる無機層状化合物の平均粒子径は、溶媒中、動的光散乱法により求めた値である。動的光散乱法で用いた溶媒と同種の溶媒で十分に膨潤させて樹脂に複合させる場合、樹脂中での無機層状化合物の平均粒子径 は、溶媒中の平均粒子径に近いと考えることができる。
【００１０】
エチレン−ビニルアルコール系重合体と無機層状化合物の混合方法としては、均一に混合、分散する限り特に限定されないが、例えば、先ず、溶媒としての水に膨潤又はへき開した状態での無機層状化合物を作製し、次に、そのような状態の無機層状化合物を溶剤に溶解させたポリビニルアルコール溶液へ高圧分散法にて、例えば高圧ホモジナイザーを用いて分散させることにより行われる方法などが挙げられる。
【００１１】
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂層の厚さは１５〜１００μｍであるが、２０〜６０μｍがより好ましい。１００μｍ以上にすると耐クラック性は向上するものの多層シート全体の厚みも厚くなるために、ＰＴＰ容器としたときに製剤の押出し性を損なう。一方、厚みが１５μｍ以下の場合、耐クラック性が不十分となり充分な水蒸気バリア性を発現できず目的とする水蒸気バリア性が得られない。本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、一般のＰＴＰ容器の成形機にてポリプロピレン系樹脂シートの成形条件で成形可能なものであれば特に限定されないが、熱盤や型への貼り付き性やコストを考慮するとポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂が好ましい。水蒸気バリア層上にはポリオレフィン層との密着性や防湿性を向上させる目的で、前記水蒸気バリア層とポリオレフィン層の間にはアルキルチタネート系、ポリイソシアネート系、ポリアルキレンイミン系、ポリウレタン系等のアンカーコート介在していても構わない。さらにバリア層表面にコロナ処理やプラズマ処理、オゾン処理を施しておく事ができる。
【００１２】
本発明の包装用多層シートの製造方法は本発明の多層シート構成が得られる方法であれば特に限定されないが、ポリプロピレン系樹脂シート上にエチレン−ビニルアルコール系重合体溶液に無機層状化合物が分散したコーティング溶液を塗工・乾燥し多層シートを形成した後に、更にポリオレフィン系樹脂をドライラミネートすることにより製造する事ができる。
【００１３】
本発明における水蒸気バリア層の厚みは０．５〜１０μｍであるが、１〜５μｍがより好ましい。１０μｍ以上の塗膜にすると水蒸気バリア性は向上するものの、耐クラック性が損なわれるとともに塗工・乾燥を多数回繰り返さねばならず、コスト的にも不利となる。一方、厚みが０．５μｍ以下の場合、耐クラック性やコストの点では有利なものの充分な水蒸気バリア性を発現できず目的とする水蒸気バリア性が得られない。
【実施例】
【００１４】
以下、本発明の内容を実施例により詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
【００１５】
＜実施例１＞  
プラスチックシートとして塗布面にコロナ処理を施した厚さ２５０μｍのＰＴＰ用ＰＰ樹脂シート（住友ベークライト社製：ＮＳ−３４５０タイプ）にイソシアネート系のアンカーコート剤（日本ポリウレタン工業社製：コロネートLと東洋紡製：バイロン３０−Sの１２：２混合希釈物）を０．５μｍの厚さに塗り・乾燥させたものを用い、エチレン−ビニルアルコール系重合体溶液に無機層状化合物が分散したコーティング溶液を乾燥後の塗膜が１μｍとなるように塗布・乾燥をした後にバリア面にオゾン処理を施し、先に用いたのと同様のアンカーコート剤を０．５μｍの厚さに塗り・乾燥し、ポリプロピレン樹脂を５０μｍの厚さにラミネート後に巻き取り、包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．４９ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかった。
【００１６】
＜実施例２＞
実施例１おいてポリプロピレン樹脂の代わりにポリエチレン樹脂をラミネートした以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．４８ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかった。
【００１７】
＜実施例３＞
実施例１おいてコーティング溶液の塗膜厚みを１μｍとする代わりに４μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．３１ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかった。
【００１８】
＜実施例４＞
実施例１おいてポリプロピレン樹脂のラミネート厚みを５０μｍとする代わりに２０μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．５１ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかった。
【００１９】
＜比較例１＞
実施例１おいてポリプロピレン樹脂のラミネート厚みを５０μｍとする代わりに５μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．５３ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、ポケット部に微細なクラックが多数発生し、容器としての防湿性が不十分であった。
【００２０】
＜比較例２＞
実施例１おいてポリプロピレン樹脂のラミネート厚みを５０μｍとする代わりに２００μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．４６ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかったが、ポケット部の厚みが厚いために製剤を取り出すのが困難であった。
【００２１】
＜比較例３＞
実施例１おいてコーティング溶液の塗膜厚みを１μｍとする代わりに２０μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．１１ｇ／ｍ２・ｄａｙと良好なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、ポケット部に微細なクラックが多数発生し、容器としての防湿性が不十分であった。
【００２２】
＜比較例４＞
実施例１おいてコーティング溶液の塗膜厚みを１μｍとする代わりに０．１μｍとする以外は実施例１と同様の原材料、方法により包装用多層シートを得た。得られた包装用多層シートの防湿特性（ＪＩＳ  Ｚ０２０８：４０℃／９０％）は、０．８１ｇ／ｍ２・ｄａｙと不十分なものであった。更に本包装用多層シートを所定の幅にスリットし、連続的にブリスター成形しＰＴＰ容器としたが、クラックや破損は発生しなかった。
前記の実施例１〜４、比較例１〜４を表１にまとめて示した。
【００２３】
【表１】
2006137465.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明によれば防湿特性に優れる包装用多層シートおよびＰＴＰ容器を得ることが出来、得られた包装用多層シートは水蒸気バリア層が薄いので生産性に優れる安価な包装用多層シートであり、このシートから得られるＰＴＰ容器も安価であるばかりか、全体の厚みを薄く抑えることができるため、使用時に力を入れなくても薬剤を容易取り出せるなど、利便性にも優れたものである。