(57)【要約】【課題】  減少した吸水性を有し、かつよりよい寸法安定性を示すポリカーボネートを含有する熱可塑性成形組成物を提供すること。【解決手段】  ポリカーボネートおよびポリホルマールを含有する熱可塑性成形組成物であって、該ポリマールが特定の繰り返し構造ユニットを含む熱可塑性成形組成物を提供する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネートおよびポリホルマールを含有する熱可塑性成形組成物であって、該ポリホルマールが式（Ｉ）：
【化１】
2006137952.tif 000016
［式中、Ｄは６〜４０個の炭素原子を有する芳香族基を示し、該基は要すればヘテロ原子を含み、要すればＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１０−アルキル、特に好ましくはＣ１〜Ｃ８−アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくはフッ素または塩素によって置換され、およびさらに要すれば脂肪族または脂環族基を含む。］
で表される繰り返し構造ユニットを含む熱可塑性成形組成物。
【請求項２】
該芳香族基が、１以上の縮合芳香族核を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
該芳香族基が、ヘテロ原子を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
該芳香族基が、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルおよびハロゲンからなる群から選択される少なくとも１つの要素で置換される、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
該芳香族基が、脂肪族または脂環族基、芳香族核またはヘテロ原子を架橋要素として含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
Ｄが式（1a）：
【化２】
2006137952.tif 000017
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８−アルコキシ、ハロゲン、アリールまたはアラルキルであり、Ｘは単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、またはＣ６〜Ｃ１２−アリーレンを示す。］
で表される、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
該アリールおよび／またはアラルキルが置換されている、請求項６記載の組成物。
【請求項８】
該シクロアルキリデンがＣ１〜Ｃ６−アルキルによって置換されている、請求項６記載の組成物。
【請求項９】
該アリーレンがさらに少なくとも１つのヘテロ原子を含む芳香環で縮合される、請求項６記載の組成物。
【請求項１０】
該Ｄが２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼンおよび１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンからなる群から選択される要素から誘導される、請求項６記載の組成物。
【請求項１１】
離型剤をさらに含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
薬剤が、多価アルコールと長鎖カルボン酸とのエステルであり、該エステルは少なくとも１つの遊離ＯＨ基を含む、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
ポリカーボネートが重量平均分子量１５，０００〜３５，０００である、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
ポリホルマールが（ポリカーボネートとポリホルマールの総量に基づいて）０．１〜３０％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
離型剤が、組成物の重量に対して０．０１〜１．５％の量で存在する、請求項１１記載の組成物。
【請求項１６】
請求項１記載の組成物を含有する成形品。
【請求項１７】
請求項１記載の組成物を含有する光学記憶媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（技術分野）
本発明は、熱可塑性成形組成物、特に光学データ記憶媒体製品を製造する製品に好適な、減少した吸水性を有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（背景技術）
透明性、加熱下での寸法安定性および寸法安定性のような特性の特定の組合せのために、ポリカーボネートは光学データ記憶媒体の射出成形または射出スタンプ（injection stamping）用の材料として一般的に用いられる。それらの一般に３００℃〜４００℃の範囲の温度で行う加工性を改良するために、添加剤、例えば離型剤および安定剤が、一般的にポリカーボネートに添加される。
【０００３】
ビスフェノールＡに基づいた芳香族ポリカーボネートは、光学データ記憶媒体の製造に特に使用される。しかしながら、それらは水０．３４重量％以下を吸収し、それがデータ記憶媒体の寸法安定性に対して悪影響を及ぼし得る。しかしながら、改良した寸法安定性は、特に青色レーザーまたは青緑色レーザーの使用において重要である。
【０００４】
特許文献１（US B 6,391,418）は寸法安定性（低収縮）を増加させるための添加剤としてビフェニル誘導体を含むデータ記憶媒体メディア用基材を開示する。
非特許文献１（M. Ueda, Mitsubishi Engineering Plastics Corp., Technical Digest of Joint ISOM／ODS 2002 Waikoloa Hawaii, 8.7.2002, 33-35頁）には、ビスフェノールＡポリカーボネートへの少量のｍ−テルフェニルの添加について記載しており、それが吸水性の低下をもたらす。しかしながら、そのようなビフェニル誘導体は、それらがより高い共役芳香族性π−システムであり、それらが既に青または青緑色のスペクトル領域において吸収するという欠点を有する。これは、この波長領域で作用する貯蔵技術の場合には望ましくない。さらにテルフェニルは、比較的剛性の分子であり、そのことがポリカーボネートとの混合物において機械的性質上に悪影響を与える。
【０００５】
また、この内容に関連するものは：（ｉ）分岐状ポリホルマールおよびコポリホルマール、それらの調製および使用（特許文献２（ドイツ特許出願DE10339357）（特許文献３（US 2005049389 A1）に対応する））および（ii）ポリカーボネートの吸水性を減少するための添加剤としての芳香族性ホルマール（formals）（特許文献４（ドイツ特許出願1033890）（特許文献５WO2005021629に対応する））および（iii）減少した吸水性を有するポリホルマールおよびコポリホルマール、それらの製造および使用（特許文献６（ドイツ特許出願10333928）（特許文献７（US2005020802）に対応する））、および（iv）ポリカーボネート上への共押出保護レイヤーとして、ポリホルマール（特許文献８（ドイツ特許出願10333927）（特許文献９（US2005031855）に対応する）の開示がある。したがって、先行技術に記述された可能性はあらゆる点で満足な結果を与えない。しかしながら、先行技術には、ポリホルマールが、吸水性を減少するためのブレンドパートナーとして適切であり得るとの示唆がない。
【０００６】
【特許文献１】US B 6,391,418
【特許文献２】ドイツ特許出願DE10339357
【特許文献３】US 2005049389 A1
【特許文献４】ドイツ特許出願1033890
【特許文献５】WO2005021629
【特許文献６】ドイツ特許出願10333928
【特許文献７】US2005020802
【特許文献８】ドイツ特許出願10333927
【特許文献９】US2005031855
【非特許文献１】M. Ueda, Mitsubishi Engineering Plastics Corp., Technical Digest of Joint ISOM／ODS 2002 Waikoloa Hawaii, 8.7.2002, 33-35頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、目的は減少した吸水性を有し、かつよりよい寸法安定性を示すポリカーボネートを含有する熱可塑性成形組成物を提供することであった。特に、より高い記憶容量および要すればより薄いディスク厚を有する新しいディスクフォーマット（例えば、ディジタルバーサイタルディスク（ＤＶＤ類）は、ＣＤ類と比較してより高い熱安定性を要求する。成形品に処理する間の材料ダメージの発生、およびツールにおけるコーティングの形成は、より重大になる。
【０００８】
この目的は驚くべきことに、本発明による成形組成物を用いて、データ貯蔵手段の改良された品質および射出成形または射出スタンプピング方法による材料の改良された加工性および低い吸水性、およびしたがって最終的に改良された寸法安定性によって達成される。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（発明の要旨）
ポリカーボネートおよび少なくとも１つの（コ）ポリホルマールを含有する熱可塑性の成形組成物を開示する。低い吸収性を特徴として、組成物は特に成形品、特に光学データ記憶媒体（例えば、一度または繰り返し書き込みおよび消去可能なコンパクトディスク、ビデオディスク、ディジタルバーサイタルディスクおよび光学データ記憶媒体）を製造するのに好適である。
【発明の効果】
【００１０】
（本発明の詳細な説明）
したがって、本発明は少なくとも１つのポリカーボネートおよび吸水性を減少させるためのブレンドパートナーとして少なくとも１つのポリホルマールを含有する熱可塑性成形組成物を提供する。したがって、これらのポリカーボネート／ポリホルマールブレンドは、データ記憶媒体の改良された寸法安定性をもたらす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明によるブレンドパートナーとしてのポリホルマールは、繰り返しモノマーユニットとして一般式（Ｉ）：
【００１２】
【化１】
2006137952.tif 000002
［式中、各Ｄは互いに独立して６〜４０個、好ましくは６〜３５個、特に６〜３０個の炭素原子を有する芳香族基であって、前記基は要すればヘテロ原子を含み、および要すればＣ１−Ｃ１２アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ１０アルキル、特に好ましくはＣ１−Ｃ８アルキルおよび／またはハロゲン、好ましくはフッ素または塩素によって置換され、かつ要すれば脂肪族または脂環式基を含む。］
に基づく。
【００１３】
式（Ｉ）におけるＤは好ましくは式（１ａ）：
【００１４】
【化２】
2006137952.tif 000003
［式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立して水素、Ｃ１−Ｃ１８−アルキル、Ｃ１−Ｃ１８−アルコキシ、ハロゲン、例えば塩素または臭素を示し、要すればいずれの場合もアリールまたはアラルキル、好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ１２−アルキル、特に好ましくは水素またはＣ１−Ｃ８−アルキルおよび非常に特に好ましくは水素またはメチルで置換されてもよく、Ｘは単結合、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、Ｃ１〜Ｃ６−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデンまたはＣ５〜Ｃ６−シクロアルキリデンであり、それらはＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルで置換されていてもよく、またＸは要すればさらにヘテロ原子を含む芳香族環で縮合してもよいＣ６〜Ｃ１２−アリーレンを示す。］
の基を示す。
【００１５】
Ｘは好ましくは単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−または式（１ｂ）：
【００１６】
【化３】
2006137952.tif 000004
［式中、Ｒ３およびＲ４は各Ｘ１と独立して、かつそれぞれ互いに独立して水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはハロゲン、メチルまたはエチル、およびＸ１は炭素を示し、かつｍは４〜７、好ましくは４または５の整数を示し、ただし少なくとも１つのＸ１原子上でＲ３およびＲ４は同時にアルキルである。］
を示す。
【００１７】
Ｄは、好ましくは次のジフェノール：４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンから誘導される。
【００１８】
Ｄは、特に好ましくは次のジフェノール：２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１、１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）から誘導される。
【００１９】
Ｄは、非常に特に好ましくは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、４，４’−ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン（ビスフェノールＭ）および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）から誘導される。
【００２０】
Ｄは、非常に特に好ましくは式（１ｃ）および／または（１ｄ）および／または（１ｅ）：
【００２１】
【化４】
2006137952.tif 000005
を示す。
特別に好ましくは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）および１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
【００２２】
ジフェノールは、単独または互いに混合で用いられてもよい：したがって、本発明の範囲内でポリホルマールはホモ−およびコ−ポリホルマールの両方、並びに環状ホモ−およびコ−オリゴホルマールであると理解される。コポリホルマールは、一般的に式（１）から選択された少なくとも１つのさらなるジフェノール（使用したジフェノールの総モル量に基づいて）少なくとも５０モル％以下、好ましくは４５モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下、特別に３０モル％以下を含む。ジフェノールは文献公知または文献公知の方法で調製される（例えば、H.J. Buschら著、「Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、VCH、ニューヨーク1991年、5th Ed., 第19巻、348頁参照）。
【００２３】
本発明によるポリホルマールは、分子量（重量平均）６００〜１，０００，０００ｇ／モル、好ましくは６００〜５００，０００ｇ／モル、特に好ましくは１０００〜２５０，０００ｇ／モル、特別に１０，０００〜８０，０００ｇ／モルを有し、分子量は、ジフェノールユニットとしてビスフェノールＡを有するポリカーボネートに対して検量したゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定された。
【００２４】
ポリホルマールの調製はDE 10333928Aに開示される。ポリホルマールは、塩基、好ましくは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム存在下で、塩化メチレンまたはα、α−ジクロロトルエンと好適な高沸点溶媒中（例えば、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルカプロラクタム（ＮＭＣ）、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンまたはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ））との均一溶液中でジフェノールおよび連鎖停止剤を３０〜１６０℃の温度で反応させることにより調製され得る。好ましい高沸点溶媒は、ＮＭＰ、ＤＭＦ、ＤＭＳＯおよびＮＭＣ、特に好ましくはＮＭＰ、ＮＭＣ、ＤＭＳＯおよび非常に特に好ましくはＮＭＰおよびＮＭＣである。その反応はまた数段階で行なわれ得る。必要な環状不純物の分離は有機相が中性になるまで洗浄した後に、環式化合物を溶解する溶媒、例えばアセトンで粗生成物の分別ニーディング中または沈殿法によって行われ得る。環状不純物は、それによって溶媒にほとんど完全に溶解し、一部において溶媒を混練および交換することによりほとんど完全に分離され得る。例えばポリホルマール量約６ｋｇに、例えばアセトン約１０リットルを５つに分けた量で添加して使用することにより、環式化合物含量が混練後に著しく１％以下を達成することが可能である。
【００２５】
環状ポリホルマールはまた、所望のポリマーのための非溶媒および望ましくない環式化合物用の溶媒の作用をする好適な溶媒における沈殿法によって分離され得る。そのような溶媒は、好ましくはアルコールまたはケトンである。
【００２６】
第２反応物は、例えばメチレンクロリドまたはアルファ、アルファ−ジクロロトルエンである。
【００２７】
反応温度は３０℃〜１６０℃、好ましくは４０℃〜１００℃、特に好ましくは５０℃〜８０℃および非常に特に好ましくは６０℃〜８０℃である。
【００２８】
本発明による組成物は、ポリホルマールを、一般的にポリカーボネートとポリホルマールの組成物に基づいて０．１〜３０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜３０重量％、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含む。
【００２９】
下記パラメーター、化合物、定義および説明で好ましくは、特に好ましくはまたは非常に特に好ましくは使用される態様は好ましく、特に好ましくまたは非常に特に好ましい。
【００３０】
しかしながら、記載または好ましい範囲内で一般的に述べられた定義、パラメーター、化合物および説明はまた、所望のものとして互いに、即ち特定の範囲と好ましい範囲間で組み合わせてもよい。
【００３１】
本発明は、光学データ記憶媒体、例えば一度または繰り返し書き込みおよび消去可能なコンパクトディスク、ビデオディスク、ディジタルバーサイタルディスクおよびさらに光学データ記憶媒体、並びに発明的ポリマー混合物から製造され得る光学データ記憶媒体自体の製造におけるそのような成形組成物の使用にさらに関する。
【００３２】
本発明による組成物はまた、より高分子量を有するポリカーボネートを必要とする用途を含む他の従来のポリカーボネート用途に用いられてもよい。その用途は透明または不透明であってもよく、例えば：食物および飲料パッケージング、光学レンズおよびプリズム、イルミネーション目的用のレンズ、車両ヘッドランプレンズ、建築用自動車用のつや出し、その他の種類、例えば温室（いわゆる一対の壁シート（twin-wall sheets）または中空室シート（hollow-chamber sheets））用のつや出し。他の用途の例は、プロファイル、フィルム、いずれかの種類のケーシング部分、例えば医療機器用、家電製品、例えばジューサー、コーヒーマシン、ミキサー；事務機器用、例えばコンピューター、モニター、プリンター、複写機；プレート、チューブ、電動設備用の導管、窓、ドアおよび建設部門用のプロファイル、内部の取り付け器具および外部用途用；例えばスイッチとソケット用の電気工学分野において使用される。本発明による成形品はまた、内部の取り付け器具および鉄道車両、船、航空機、バスおよび他の自動車用部品、並びに自動車用の車体修理部品に用いられてもよい。
【００３３】
本発明の範囲内の熱可塑性成形組成物は、主に芳香族ポリカーボネートを含んでいる。ポリカーボネートはホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方であると理解される。ポリカーボネートは既知の方法で線状または分岐状にされ得る。それらはゲル透過クロマトグラフィー（ジフェノールユニットとしてビスフェノールＡを有するポリカーボネートに対して検量された）によって決定された重量平均分子量５０００〜８０，０００、好ましくは１０，０００〜４０，０００を有する。分子量は特に好ましくは１５，０００〜３５，０００、特に１５，０００〜２２，０００である。
【００３４】
そのようなポリカーボネートの調製はジフェノール、カルボン酸誘導体、要すれば連鎖停止剤および要すれば分岐剤から既知の方法で行われる。
【００３５】
ポリカーボネートの調製は一般的に知られており、例えばSchnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates」Polymer Reviews、第9巻、Interscience Publishers、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964年、D. Freitag、U. Grigo、P.R. Mueller、H. Nouvertne'、BAYER AG、「Polycarbonates」in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering、第11巻、第二版、1988年、648-718頁およびDres. U. Grigo、K. KirchnerおよびP.R. Mueller、「Polycarbonate」in Becker/Braun、Kunststoff-Handbuch、第3/1巻、Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester、Carl Hanser Verlag Munich、ウイーン1992年、117-299頁が挙げられる。
【００３６】
ポリカーボネート用のジフェノールユニットとして前記式（１）に記載したジフェノールが一般的に好適である。
【００３７】
ポリカーボネートの調製に好適な芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えばヒドロキノン、レゾルシノ−ル、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エ−テル、ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼンおよびそれらの環上でアルキル化およびハロゲン化した化合物が挙げられる。
【００３８】
好ましいジフェノ−ルは４および４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，４−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼンが挙げられる。
【００３９】
特に好ましいジフェノ−ルは、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ＢＰＡ）、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，３−ビス−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン（ＢＰＭ）、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンおよび１、１−−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣ）が挙げられる。
【００４０】
これらのおよびさらに好適なジフェノールは、例えばUS 2970131、2991273、2999835、2999846、3028365、3062781、3148172、3271367、3275601、4982014、ドイツ特許出願公開1570703、2063050、2036052、2211956、3832396、フランス特許明細書1561518）およびH. Schnell著、「Chemistry and Physics of Polycarbonates」、interscience Publishers、ニューヨーク1964年、28頁以下およびJP-A 62039/1986、62040/1986および105550/1986（この記載をここに挿入する）に記載されている。
【００４１】
ジフェノールは、単独または互いに混合で用いられ得る。したがって、本発明の範囲内でポリカーボネートはホモポリカーボネートおよびコポリカーボネートの両方であると理解され得る。コポリカーボネートは一般的に、式４または５から選択された少なくとも１つのさらなるジフェノール（使用したジフェノールの総量に基づいて）少なくとも５０モル％以下、好ましくは４５モル％以下、特に好ましくは４０モル％以下、特別に３０モル％以下を含有する。ジフェノールは文献公知または文献公知の方法にしたがって調製され得る（例えば、H.J.Buyschら、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH、ニューヨーク1991年、第５版、第19巻、348頁。
【００４２】
特に好ましくは、ジフェノールユニットとしてビスフェノールＡ（ＢＰＡ）および／またはトリメチルシクロヘキシルビスフェノール（ＴＭＣ）を含むポリカーボネートに与えられる。非常に特に好ましくは、ＢＰＡのホモポリカーボネート、またはＢＰＡおよびＴＭＣ（好ましくはジフェノールに基づいてＴＭＣ５〜６０の重量％）のコポリカーボネートに与えられる。
【００４３】
好適なカルボン酸誘導体は、例えばホスゲンまたはジフェニルカーボネートである。
【００４４】
好適な連鎖停止剤はモノフェノールおよびモノカルボン酸の両方である。好適なモノフェノールは、フェノール自体、アルキルフェノール、例えばクレゾール、p−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、p−n−オクチルフェノール、p−イソオクチルフェノール、p−n−ノニルフェノールおよびp−イソノニルフェノール、p−クミルフェノール、ハロフェノール、例えばp−クロロフェノール、２，４−ジクロロフェノール、p−ブロモフェノール、アミルフェノールおよび２，４，６−トリブロモフェノールおよびそれらの混合物である。
【００４５】
好ましい連鎖停止剤は式（Ｉ）：
【００４６】
【化５】
2006137952.tif 000006
［式中、Ｒは水素、ｔｅｒｔ−ブチルまたは分岐状または非分岐状Ｃ８−および／またはＣ９−アルキル基である。］
で表されるフェノールである。しかしながら、ｐ−クミルフェノールもまた好ましくは使用される。エステル交換プロセスの場合において、連鎖停止剤は使用したジアリールカーボネートからもたらされる。
【００４７】
界面プロセスにおいて使用される連鎖停止剤の量は好ましくは、使用したジフェノールのモルに基づいて０．１モル％〜５モル％である。連鎖停止剤はホスゲン化の前、間または後に添加され得る。
【００４８】
好適な分岐剤は、ポリカーボネート化学で既知の３以上の官能性、特に３以上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物である。
【００４９】
好適な分岐剤は、例えばフロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、４、６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノ−ル、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチル−ベンジル）−４−メチルフェノ−ル、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）、プロパン、ヘキサ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−オルトテレフタル酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノキシ）−メタンおよび１，４−ビス−（４’，４”−ジヒドロキシ−トリフェニル）−メチル）−ベンゼン、並びに２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌルおよびいくつかの用途のために好ましくは３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２、３−ジヒドロインドールが挙げられる。
【００５０】
要すれば利用されるべき分岐剤の量は、特定の場合において使用されるジフェノールの量に再度基づいて０．０１モル％〜２モル％である。
【００５１】
界面プロセスにおいて分岐剤は、水性アルカリ相中にジフェノ−ルおよび連鎖停止剤とともに反応容器に入れられるか、または有機溶媒における溶液の形状において添加されてもよい。エステル交換プロセスの場合において、分岐剤はジフェノ−ルとともに用いられてもよい。
【００５２】
熱可塑性ポリカーボネートの調製のためのこれらすべての手段は、当業者に知られている。
【００５３】
本発明による組成物はまた、ポリカーボネートに常套の添加剤、例えば好ましくは紫外線に対する安定剤、難燃剤、着色剤、フィラー、発泡剤、蛍光増白剤および静電防止剤を既知の量で含んでもよい。光学用途において、材料の透明性を損なわない成分が好ましく使用される。
【００５４】
これらの物質は多くの文献、例えば「プラスチックハンドブック用添加剤」、John Murphy、1999年にみられ、かつ市販されている。
【００５５】
１．好適な酸化防止剤、例えば：
１．１．アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−メチルフェノール、ノニルフェノール、側鎖において直鎖状または分岐状であるノニルフェノール、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノールが挙げられる。
【００５６】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノールが挙げられる。
【００５７】
１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロオキサニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロオキサニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペートが挙げられる。
【００５８】
１，４．トコフェノール、例えばα−トコフェノール、β−トコフェノール、γ−トコフェノール、δ−トコフェノールおよびそれら混合物（ビタミンＥ）が挙げられる。
【００５９】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メトキシフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ．−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィドが挙げられる。
【００６０】
１．６．アルキリデンビスフェノ−ル、例えば２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ−ル）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノ−ル］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２、２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチル・フェノ−ル）、２、２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ−ル］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルペンチル）ブタン、１、１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコ−ルビス［３，３−ビス（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタンが挙げられる。
【００６１】
１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３’５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートが挙げられる。
【００６２】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）マロネートが挙げられる。
【００６３】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノ−ルが挙げられる。
【００６４】
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００６５】
１．１１．アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロキシラウラニリド（hydroxylauranilide）、４−ヒドロキシテアラニリド（hydroxytearanilide）、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート（carbamate）。
【００６６】
１．１２．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられ、オクタデカノールとのエステル（Ciba SpecからのIRGANOX 1076（登録商標））は特に好適および好ましい。
【００６７】
１．１３．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。
【００６８】
１．１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。
【００６９】
１．１５．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の以下の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンが挙げられる。
【００７０】
１．１６．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（UniroyalからのNaugard（登録商標）XL−1）が挙げられる。
【００７１】
１．１７．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００７２】
１．１８．アミン−タイプ酸化防止剤、例えばＮ、Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド（biguanide）、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジ−アルキル化ｔｅｒｔ−ブチル−／ｔｅｒｔ−オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ−アルキル化ノニルジフェニラミンの混合物、モノ−およびジ−アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ−アルキル化イソプロピル−／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジ−アルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−およびジ−アルキル化ｔｅｒｔ−ブチル−／ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、モノ−およびジ−アルキル化ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブト−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イルヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリド−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オールが挙げられる。そのような化合物は、各々または混合物の形状で用いられ得る。
【００７３】
１．１９．好適なチオ相乗剤（thiosynergist）は、例えばジラウリルチオジプロピオネートおよび／またはジステアリルチオジプロピオネートが挙げられる。
【００７４】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤は、本発明による組成物中で組成物の重量に基づいて０．１〜１５重量％、好ましくは３〜８重量％の量で使用され得る。好適なＵＶ吸収剤および光安定剤は、例えば：
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェノール］；ポリエチレングリコール３００との２−［３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２］２、（式中、Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル）、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００７５】
２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【００７６】
２．３．置換および非置換安息香酸のエステル、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートが挙げられる。
【００７７】
２．４．アクリレート、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−シアノメトキシシナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンが挙げられる。
【００７８】
２．５．ニッケル化合物、例えば２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル−フェノール］と別の配位子、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンとのあるいはそれらを有さないニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体；ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールと他の配位子とのまたはそれを有さないニッケル錯体が挙げられる。
【００７９】
２．６．立体障害アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状または環状縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合混合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合混合物（ＣＡＳ番号［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］−デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ホルミル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンと無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーとの反応生成物が挙げられる。
【００８０】
２．７．オキサミド、例えば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド（butoxanilide）、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリド（ethoxanilide）および２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００８１】
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル)−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル)−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００８２】
そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８３】
３．好適な金属不活性化剤は、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド［bis(benzylidene)oxalyl dihydrazide]、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジドが挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８４】
４．好適な過酸化物キャッチャー（catchers）は、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（ドデシルメルカプト）プロピオネートが挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８５】
５．塩基性共−安定剤は、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアノジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモニーピロカテコレートまたは亜鉛ピロカテコレートが挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８６】
６．好適な核剤は、例えば無機材料、例えばタルク、金属酸化物、例えば二酸化チタンまたは酸化マグネシウム、ホスフェート、カルボネートまたはスルフェート、好ましくはアルカリ土類金属の酸化物等；有機化合物、例えばモノ−またはポリ−カルボン酸およびそれらの塩、例えば４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート；ポリマー性化合物、例えばイオン性コポリマー（イオノマー（ionomer））が挙げられる。特に好ましくは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールが挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８７】
７．好適なフィラーおよび強化剤、例えばカルシウムカルボネート、シリケート、ガラスファイバー、ガラススフィア（spheres）、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、バリウムスルフェート、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、ウォレストナイト、木粉およびその他の天然生成物の粉または繊維、合成繊維が挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形態で使用され得る。
【００８８】
８．その他の好適な添加剤は、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、粘度変性剤、触媒、流動剤、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤が挙げられる。
【００８９】
９．好適なベンゾフラノンおよびインドリノンは、例えばU.S. 4,325,863；U.S. 4,338,244；U.S. 5,175,312；U.S. 5,216,052；U.S. 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839またはEP-A-0591102に記載されていないものまたは３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフラン−２−オン、ラクトン酸化防止剤、例えば：
【００９０】
【化６】
2006137952.tif 000007
そのような化合物は、例えば酸化防止剤として作用する。そのような化合物は、単独または混合物中で使用され得る。
【００９１】
１０．好適な熱可塑性剤は、「Plastics Additives Handbook」、eds. R. Gaechter and H. Mueller、Hanser Verlag、第3版、1990年、775-789頁に列挙されるものである。
【００９２】
１１．好適な難燃性添加剤は、ホスフェートエステル、即ちトリフェニルホスフェート、レゾルシノールジリン酸エステル、臭素含有化合物、例えば臭素化リン酸エステル、臭素化オリゴカーボネートおよびポリカーボネート、並びに塩、例えばＣ４Ｆ９ＳＯ３−Ｎａ＋が挙げられる。
【００９３】
１２．衝撃抵抗度を与える好適な薬剤は、その上でグラフト化したスチレンアクリロニトリルまたはメチルメタクリレートを有するブタジエンゴム、その上でグラフト化した無水マレイン酸を有するエチレンプロピレンゴム、その上でグラフト化したメチルメタクリレートまたはスチレンアクリロニトリルを有するエチル−およびブチル−アクリレートゴム、その上でグラフト化したメチルメタクリレートまたはスチレンアクリロニトリルを有する相互貫入するシロキサンおよびアクリレートネットワ−クが挙げられる。
【００９４】
１３．好適なポリマーは、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＰＭＭＡ、ＰＴＦＥ、ＰＳＵ、ＰＰＳ、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン−プロピレンゴム、エポキシ樹脂、ポリエステル、例えばＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＣＴ、ＰＣＴＧおよびＰＥＴＧ、並びに界面プロセスによって製造された他のポリカーボネートである。
【００９５】
１４．好適な静電防止剤は、スルホネート塩、例えばＣ１２Ｈ２５ＳＯ３−またはＣ８Ｆ１７ＳＯ３−のテトラエチルアンモニウム塩である。
【００９６】
１５．好適な着色剤は、顔料、並びに有機および無機着色剤である。
【００９７】
１６．エポキシ基を含有する化合物、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカーボネート、グリシジルメタクリレートとエポキシシランのコポリマーである。
【００９８】
１７．無水物基を含有する化合物、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、安息香酸および無水フタル酸である。
【００９９】
１８．安定剤として好適なホスフィットおよびホスホナイト（phosphonites）は、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチルジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’２”−ニトリロ−［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィランが挙げられる。そのような化合物は、単独または混合物の形状で使用され得る。
【０１００】
特に好ましくは、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフィット（Irgafos（登録商標）168、Ciba-Geigy）またはトリフェニルホスフィンである。
【０１０１】
グループ１６および１７の化合物は、溶融安定剤として作用する。それらは単独または混合物の形状で使用され得る。
【０１０２】
離型剤として好ましくは、モノ−または多価アルコールと長鎖カルボンとのエステル、例えばLoxiol G32またはLoxiol G33が使用される。好ましくは、完全にはエステル化されておらず、したがってフリーＯＨ基を含む離型剤である。特に好ましくはグリセロ−ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールまたは同様の多価アルコール、特にグリセロールモノステアレート（ＧＭＳ）およびグリセロールモノパルミテートと炭素原子１６〜２２個を有する飽和１価脂肪酸との（部分）エステルである。ペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）もまた好ましい。
【０１０３】
そのようなグリセロールの飽和１価脂肪酸エステルは、それら自体または２以上の成分を有する混合物の形状で使用される。グリセロールの飽和モノエステルは、水素化した動物性または植物油のグリセロールとのエステル交換反応によって通常調製される。反応生成物はグリセロ−ルエステル以外のエステルを含み得るが、それは離型剤として使用される。例えば、その混合物は少量またはより大量のジグリセリドおよびトリグリセリドを含み得る。
【０１０４】
ＣＤおよび他の光記憶装置メディア（ＤＶＤなど）の製造における離型剤の最適量は、一方では適切な離型作用によって、および他方ではツ−ル上のコ−ティング形成によって決定される。通常使用される濃度は、離型剤５０〜１０００ｐｐｍ、より有利には１００〜５００ｐｐｍである。ポリカーボネートの別の用途については、濃度は１００〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは２０００〜７０００ｐｐｍである。
【０１０５】
熱安定剤として、限定を意図しない、１分子中に芳香族および脂肪族基の両方を所有する特定のホスフィットが用いられる。
それらは次の構造：
【０１０６】
【化７】
2006137952.tif 000008
［式中、ｎは整数値０〜５、好ましくは１〜３および非常に特に好ましくは３であり、各Ｙは互いに独立してアルキルまたは要すれば置換されたアリール、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、特に好ましくはメチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅｒｔ−ブチルであり、
ｍは整数値１〜３を示し、各Ｘは互いに独立して、要すれば置換されたメチレン基であり、その場合少なくとも１つのメチレン基は完全に置換されなくてはならず、置換基は互いに独立してＣ１〜Ｃ２０−アルキル基から選択されるか、代わりに完全に置換されたメチレン基上の２つの置換基はともに基：
【０１０７】
【化８】
2006137952.tif 000009
（式中、Ｒ１は基Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカリールおよびアリールの群から選択され、その場合これらの基は１〜４ Ｏ−アルキレン−Ｏおよび／またはカルボン酸エステルＣＯＯラジカル；ヒドロキシル基２〜１０個を有するＣ２〜Ｃ１８−ポリヒドロキシアルキル；フェノール性ＯＨ基２−１０個を有するＣ１２〜Ｃ１８−ポリフェニル基によって置換されてもよい。）
を表す。］
で表される化合物である。
【０１０８】
好ましくは式：
【０１０９】
【化９】
2006137952.tif 000010
［式中、Ｒ２はＣ１〜Ｃ６−アルキルを示し、Ｒ３はメチルまたはエチルを示し、かつＲ４は基Ｃ１〜Ｃ１８−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０−アルカリールおよびアリールから選択され、この場合これらの基は１〜４ Ｏ−アルキレン−Ｏおよび／またはカルボン酸エステルＣＯＯラジカル；ヒドロキシル基２〜１０個を有するＣ２〜Ｃ１８−ポリヒドロキシアルキル；フェノール性ＯＨ基２−１０個を有するＣ１２〜Ｃ１８−ポリフェニル基によって置換されてもよい。］
の化合物が与えられる。
【０１１０】
また好ましくは式：
【０１１１】
【化１０】
2006137952.tif 000011
［式中、Ｙおよびｎは前記と同意義であり、および各Ｒ５は互いに独立して基水素およびＣ３−Ｃ２０−アルキル、好ましくはアルキルを示す少なくとも１つのＲ５から選択され、各Ｒ６は互いに独立してＣ１−Ｃ１０−アルキルである。］
の化合物が与えられる。
【０１１２】
特に好ましくは式：
【０１１３】
【化１１】
2006137952.tif 000012
［式中、Ｒ１およびＲ２はメチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルを示す。］
の化合物が与えられる。
【０１１４】
さらに特に好ましくは、EP A 10038876の16頁に定義された化合物および同特許出願明細書の21頁に記載の例も与えられる。
【０１１５】
非常に特に好ましくは式：
【０１１６】
【化１２】
2006137952.tif 000013
で表される（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール）−（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）−ホスフィットが与えられる。ホスフィットは、単独または他のリン化合物と組合せて用いられてもよく、他のリン化合物はまたリンの異なる酸化数を有するものであり得る。したがって、例えば本発明によるホスフィットと他のホスフィット、ホスフィン、例えばトリフェニルホスフィン、ホスフォナイト、ホスフェート、ホスフォネート等との組合せが使用され得る。
【０１１７】
使用されるホスフィットは、一般的に既知であるか、既知のホスフィットと同様に調製されてもよく、（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール）−（２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル）−ホスフィットが例えばEP-A 702018およびEP 635514に開示されている。
【０１１８】
本発明によるポリマー混合物は、一般的にリン化合物１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００ｐｐｍ、特に好ましくは２０〜５００ｐｐｍ、非常に特に好ましくは５０〜２５０ｐｐｍ含有する。
【０１１９】
熱可塑性組成物への離型剤、リン化合物および本発明によるホルマールの添加は、例えばおよび好ましくは調製後、ポリカーボネートのワークアップの間にそれらを秤量添加、例えばポリカーボネート−ポリマー溶液、または熱可塑性成形組成物の溶解へ添加することによって行われる。また、互いに独立して異なるワークステップで成分を秤量添加すること、例えばポリマー溶液のワークアップの間の１種の成分を秤量添加し、溶融中の別成分を秤量添加することが可能であるが、ただし、全ての成分が、最終生成物（成形品）の製造時に存在することは確保される。
【０１２０】
ＣＤ、ＤＶＤおよび光学記憶媒体の分野における用途について、当業者は勿論前記添加剤、透明性を損なわない添加剤から選択する。
【０１２１】
非常に特に好適な添加剤は、前記IRGANOX 1076（登録商標）および、前記グループ２．１のベンゾトリアゾール（いわゆるTinuvins）、特に互いの混合物、並びにトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）である。
【０１２２】
本発明による成形組成物は、成形品、好ましくは光学データ、特にＣＤおよびＤＶＤの製造および光学メディア（それらは１度または繰り返し書き込みおよび消去可能である）の製造におけるポリカーボネートについて既知の方法で使用され得る。その書き込み可能なレイヤーは特に着色または金属レイヤーからなっており、後者は記録原理として、アモルファスから結晶構造へ変化するか、磁気特性を有する変化を使用する。
【０１２３】
得られる光学記憶媒体は、特に本発明による完成した成形組成物、それは例えば粒子状で得られるものから好ましくは製造される。しかしながら、光学記憶媒体はポリカーボネートからの成形品の製造においてポリカーボネートおよび／または添加物へ成分を導入することによっても製造される、
【０１２４】
したがって、本発明はさらに本発明にかかる熱可塑性成形組成物から得られ得る、成形品、例えば特に光学のデ−タ記憶媒体、要すればコンパクトディスクおよびＤＶＤを提供する。
【０１２５】
本発明による熱可塑性成形組成物は、それらがより低い吸水性、したがって改良された寸法安定性を有するという利点を有する。それらはより低い溶解粘度を有するので、改善された流動特性によっても特徴づけられる。
【０１２６】
以下の実施例は、本発明を説明することを目的とする。本発明はその実施例に限定されない。
【実施例】
【０１２７】
実施例Ａ：
ビスフェノールＴＭＣおよびビスフェノールＡからのコポリホルマールの合成
【０１２８】
【化１３】
2006137952.tif 000014
【０１２９】
メチレンクロリド５００ｍｌ中ビスフェノールＴＭＣ（ｘ＝７０モル％）５．４３２ｋｇ（１７．５モル）、ビスフェノールＡ（ｙ＝３０モル％）１．７１２ｋｇ（７．５モル）、ナトリウムヒドロキシド片２．５ｋｇ（６２．５モル）および微粉砕ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（Aldrich）５６．３３ｇ（０．３７５モル）を、撹拌および窒素保護ガス下で、メチレンクロリド２８．７ｋｇとＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）４０．１８ｋｇの混合溶媒２８．７ｋｇに添加した。均一化後、混合物を加熱還流（７８℃）してその温度で１時間撹拌した。２５℃まで冷却後、反応バッチをメチレンクロリド３５リットルと脱塩水２０リットルで希釈した。分離器中で、バッチを中性および塩フリー（伝導率＜15μＳｃｍ−１）になるまで水で洗浄した。分離器からの有機相を分離し、蒸発容器中で溶媒メチレンクロリドをクロロベンゼンと交換した。次いで材料の押出しを２８０℃の温度でＺＳＫ３２蒸発押出機を用いて行い、次いで粒状化を行った。予備的材料（preliminary material）の処理後に、透明粒子の形態でコポリホルマール５．１４ｋｇが得られた。これらはまだ低分子量の環状化合物を不純物として含有する。材料はアセトン約５リットルを用いて一晩膨潤された。得られた組成物を、環状化合物がMaldi−Tof法によってそれ以上検出されなくなるまで、新鮮なアセトンのいくつかの部分で混合（kneaded）する。精製した材料をクロロベンゼン中で溶解し、再度蒸発押出機で２７０℃で押出した。予備的材料を廃棄後、ポリホルマール３．１１ｋｇが透明性粒子の形状で得られる。
【０１３０】
分析：
ＧＰＣ（ポリカーボネートに対して検量）分子量Ｍｗ＝３９，９０１，Ｍｗ＝１９，５３８，Ｄ＝２．０４
ガラス転移温度Ｔｇ＝１４８℃
メチレンクロリドＺ（０．５ｇ／１００ｍｌ溶液）における対応する溶液粘度＝１．２４６
ＣＤＣｌ３中の１Ｈ＝ＮＭＲは、導入比ｘ／ｙを示す。
【０１３１】
実施例Ｂ：
ポリカーボネートとポリホルマールの化合物
表１に列挙した化合物は以下のように調製されている：
実施例Ａからのポリカーボネート（CD2005、Bayer MaterialScience AGからのＢＰＡポリカーボネート、ＭＶＲ６０ｍｌ／１０分）およびポリホルマールは、表１に示す量で計量し、メチレンクロリド約１００ｍｌに溶解させた。次いで、そのように得られた均一溶液を、真空ドライキャビネット中で８０℃で一晩蒸発することによって濃縮乾燥し、残渣を粉砕する。固形分をＤＳＭミニ射出成形機中２５０℃の温度および滞留時間３分でコンパウンドした。
【０１３２】
得られた生成物の吸水性を、相対湿度９５％および貯蔵温度３０℃で湿った環境における貯蔵後に決定する。７〜１４日貯蔵後に得られた値を表１に示す。
【０１３３】
表１
【０１３４】
【表１】
2006137952.tif 000015
【０１３５】
実施例２〜４の本発明による化合物は、比較例１による純粋なポリカーボネートより著しく低い吸水性を有していることが理解される。
【０１３６】
本発明を例示目的のために前述のように詳細に記載したが、前記のような詳細は単にその目的のためであって、請求の範囲によって限定されうることを除いて、発明の精神および範囲から逸脱することなく、当業者によって変更を行うことができると理解される。