(57)【要約】  【課題】  光半導体等の封止材に適した、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる硬化物を与える光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物及びその硬化物を提供する。  【解決手段】  以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。  （Ａ）側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体  （Ｂ）次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を必須成分とする混合モノマー      （ｂ１）アクリル酸及び／またはメタクリル酸      （ｂ２）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル  （Ｃ）ラジカル重合開始剤  （Ｄ）酸化防止剤【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。
（Ａ）側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体
（Ｂ）次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を必須成分とする混合モノマー
（ｂ１）アクリル酸及び／またはメタクリル酸
（ｂ２）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル
（Ｃ）ラジカル重合開始剤
（Ｄ）酸化防止剤
【請求項２】
アクリル系重合体（Ａ）が、エポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマー５〜５０重量％、メチルメタクリレート５０〜９５重量％及びこれらと共重合可能な他のアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル０〜４５重量％からなる共重合体である請求項１に記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２００，０００である請求項１または請求項２に記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
アクリル系重合体（Ａ）と混合モノマー（Ｂ）との合計の配合量を１００重量部としたとき、アクリル系重合体（Ａ）の配合量が２０〜６０重量部、混合モノマー（Ｂ）の配合量が４０〜８０重量部、酸化防止剤（Ｄ）の配合量が０．１〜１．２重量部、かつ、ラジカル重合開始剤（Ｃ）の配合量が混合モノマー（Ｂ）に対して０．１〜１重量％であり、さらにアクリル酸及び／またはメタクリル酸（ｂ１）の配合量がアクリル系重合体（Ａ）中に含まれるエポキシ基１モルあたり１．０〜１．２モルである請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
酸化防止剤（Ｄ）が、ペンタエリスリトールジホスファイト及び／またはアルキルジアリールホスファイトである請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。
【請求項７】
請求項６記載の硬化物にて封止された光半導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物、その硬化物及び光半導体に関する。さらに詳しくは、光半導体の封止材に適しており、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる硬化物を与える光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物、その硬化物及び光半導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
光半導体の一つである発光ダイオード（Light-emitting diode：以下ＬＥＤと略す）は、低発熱、長寿命で消費電力の少ない光源として様々な分野で利用されている。
近年、青色光や近紫外光といった短波長の光を発するＬＥＤが開発され、黄色蛍光体と組み合わせることにより白色光が容易に得られるようになった。これによってＬＥＤの用途は著しく広がったが、その反面、発光素子を保護する目的で用いられる封止材にはより高度な耐光性、すなわち高エネルギーの光を長時間照射しても劣化を起こさない特性が必要とされるようになってきた。
また、発光素子の改良によって小型化及び大電流化が進むにつれ、長時間の発熱にも着色しない耐熱性の要求も厳しくなってきている。
従来、赤色及び緑色のＬＥＤの封止材としては、主にエポキシ樹脂が用いられてきた。酸無水物とエポキシ化合物から得られるエポキシ樹脂硬化物は、安価で、透明性、電気絶縁性、耐湿性、接着性などに優れている。しかし、青色の発光素子からなる白色ＬＥＤの封止材にエポキシ樹脂を使用した場合、短波長の光が長時間照射されることによって劣化し、着色してしまうという問題が発生する。封止材の樹脂が着色してしまうと、発光素子そのものが充分な光を発していたとしてもＬＥＤから取り出される光は著しく減衰してしまい、結果としてＬＥＤの寿命は短くなってしまう。また、同様の着色はＬＥＤを長時間点灯させた場合に発生する熱によっても引き起こされる。
このような光や熱による封止材の劣化を抑制することは、ＬＥＤのさらなる普及において重要な課題となっている。このような課題に対して、エポキシ樹脂組成物（特許文献１）等の種々の提案がされている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１６０６４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記特許文献１に記載された発明は、その実施例に示されるようにガラス転移温度が１４０℃程度と余り高くはなく、耐熱性等において、実用上問題のあるものであった。
本発明は、上記の問題を鑑みてなされたものであり、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる硬化物を与える光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物、その硬化物及び光半導体を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討した結果、アクリル酸及び／またはメタクリル酸とアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル（アルキルアクリレート及び／またはアルキルメタクリレート）との混合モノマーに対し、側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体を溶解し、ラジカル重合開始剤及び酸化防止剤を添加した樹脂組成物を用いることにより、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる熱硬化性樹脂組成物が容易に得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、［１］  以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関する。
（Ａ）側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体
（Ｂ）次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を必須成分とする混合モノマー
（ｂ１）アクリル酸及び／またはメタクリル酸
（ｂ２）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル
（Ｃ）ラジカル重合開始剤
（Ｄ）酸化防止剤
また、本発明は、［２］  アクリル系重合体（Ａ）が、エポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマー５〜５０重量％、メチルメタクリレート５０〜９５重量％及びこれらと共重合可能な他のアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル０〜４５重量％からなる共重合体である上記［１］に記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、［３］  アクリル系重合体（Ａ）の重量平均分子量が５，０００〜２００，０００である上記［１］または上記［２］に記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、［４］  アクリル系重合体（Ａ）と混合モノマー（Ｂ）との合計の配合量を１００重量部としたとき、アクリル系重合体（Ａ）の配合量が２０〜６０重量部、混合モノマー（Ｂ）の配合量が４０〜８０重量部、酸化防止剤（Ｄ）の配合量が０．１〜１．２重量部、かつ、ラジカル重合開始剤（Ｃ）の配合量が混合モノマー（Ｂ）に対して０．１〜１重量％であり、さらにアクリル酸及び／またはメタクリル酸（ｂ１）の配合量がアクリル系重合体（Ａ）中に含まれるエポキシ基１モルあたり１．０〜１．２モルである請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、［５］  酸化防止剤（Ｄ）がペンタエリスリトールジホスファイト及び／またはアルキルジアリールホスファイトである上記［１］ないし上記［４］のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、［６］  上記［１］ないし上記［５］のいずれかに記載の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物に関する。
さらに本発明は、［７］  上記［６］記載の硬化物にて封止された光半導体に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物は、光半導体の封止材に適しており、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる硬化物を与えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含む光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物である。
（Ａ）側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体
（Ｂ）次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を必須成分とする混合モノマー
（ｂ１）アクリル酸及び／またはメタクリル酸
（ｂ２）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル
（Ｃ）ラジカル重合開始剤
（Ｄ）酸化防止剤
本発明における（Ａ）成分は、側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体であり、具体的には、エポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマーと、アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステルとの共重合体が好ましく、芳香族環等の不飽和結合を含まない共重合体である必要がある。（Ａ）成分中に不飽和結合が含まれていると、硬化物としたときの耐光性及び耐熱性が低下してしまう。
（Ａ）成分の側鎖にエポキシ基を有する飽和のアクリル系重合体を製造するための方法には特に制限は無く、公知の重合方法を適用することができる。例えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法等のいずれの方法であってもよい。
【０００８】
（Ａ）成分に用いるエポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテルなどが挙げられる。これらは、単独または二種類以上併用して用いることができる。
これらの配合量は、（Ａ）成分に用いるモノマー全体に対して５〜５０重量％とするのが好ましく、１５〜４０重量％とするのがより好ましい。配合量が５重量％未満であると、熱硬化性樹脂組成物としたときに架橋反応点が不足し、硬化物が十分に硬化しないかまたは十分な強度が得られなくなるおそれがある。また、配合量が５０重量％を超えると、熱硬化性樹脂組成物としたときに得られる硬化物が脆くなってしまうおそれがある。
【０００９】
（Ａ）成分に用いるアクリル酸エステルとしては、n−ブチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸鎖状アルキルエステル、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート等のアクリル酸環状アルキルエステル、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官能アクリル酸エステルなどが挙げられる。
また、（Ａ）成分に用いるメタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸鎖状アルキルエステル、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸環状アルキルエステル、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能メタクリル酸エステルなどが挙げられる。
これらのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルは、単独または二種類以上併用して用いることができる。
【００１０】
これらのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの配合量は、上記のエポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマーの配合量を差し引いた分、すなわち（Ａ）成分に用いるモノマー全体に対して５０〜９５重量％となるが、光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物としたときに得られる硬化物に関して実用に十分な透明性及び強度を確保するために、少なくとも５０重量％以上はメチルメタクリレートを含んでいることが好ましい。
（Ａ）成分としては、エポキシ基及び共重合可能な不飽和結合を有するモノマー５〜５０重量％、メチルメタクリレート５０〜９５重量％及びこれらと共重合可能な他のアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル０〜４５重量％からなる共重合体が特に好ましい。
【００１１】
（Ａ）成分のアクリル系重合体の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が５，０００未満であると、熱硬化性樹脂組成物としたときに得られる硬化物の硬化時の収縮が大きくなり、ヒケが生じたりクラックが入りやすくなったりするおそれがある。また、重量平均分子量が２００，０００を超えると、熱硬化性樹脂組成物とする際に他の成分と均一に混ざりにくくなり、取り扱いが困難になったり透明性が失われたりするおそれがある。
（Ａ）成分のアクリル系重合体の重量平均分子量を調節するための方法には特に制限は無く、公知の方法を適用することができる。
本発明で、重量平均分子量は、GPC（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定し標準ポリスチレン換算した値を用いている。
【００１２】
本発明における熱硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して２０〜６０重量部とするのが好ましく、３０〜５０重量部とするのがより好ましい。配合量が２０重量部未満であると、得られる硬化物の硬化時の収縮が大きくなり、ヒケが生じたりクラックが入りやすくなったりするおそれがある。また、配合量が６０重量部を超えると、他の成分と均一に混ざりにくくなり、取り扱いが困難になったり透明性が失われたりするおそれがある。
【００１３】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、アクリル酸及び／またはメタクリル酸（ｂ１）とアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル（ｂ２）とを必須成分とする混合モノマーである。
（ｂ１）成分のアクリル酸及び／またはメタクリル酸は、本発明における光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物を加熱して硬化させる際に上記（Ａ）成分中に含まれるエポキシ基と反応して架橋構造を形成させるために用いる。（ｂ１）成分としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸のいずれか一方、または両者の任意の割合の混合物を用いることができる。
（ｂ１）成分の配合量は、本発明における光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に用いるアクリル系重合体（Ａ）中に含まれるエポキシ基１モルあたり１．０〜１．２モルとするのが好ましく、１．０〜１．０５モルとするのがより好ましい。配合量が１．０モル未満であると、（Ａ）成分中のエポキシ基が理論的に完全には消費されなくなってしまう。また、配合量が１．２モルを超えると、光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物としたときに得られる硬化物の中に残存するカルボキシル基が多くなってしまい、その結果、吸水率が高くなって封止する光半導体素子等の性能を損ねてしまうおそれがある。
（ｂ２）成分のアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステルとは、上記（Ａ）成分の製造に用いるアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステルと同じ範囲の中から目的に応じて任意に選ばれる単独または二種類以上の混合物である。中でもアクリル酸又はメタクリル酸の鎖状アルキルエステル、環状アルキルエステルが好ましく、鎖状アルキルエステルがより好ましく、メチルメタクリレートが特に好ましい。
また、（ｂ２）成分のアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル以外のモノマを用いても良いが、アクリル酸及び／またはメタクリル酸（ｂ１）とアクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル（ｂ２）とからなる混合モノマーであることが好ましい。
本発明における熱硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、（Ｂ）成分の配合量は、上記（Ａ）成分の配合量によって決まるものであり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して４０〜８０重量部とするのが好ましく、５０〜７０重量部とするのがより好ましい。
【００１４】
本発明で用いるける（Ｃ）成分のラジカル重合開始剤は、加熱によってラジカルを発生して上記のモノマーを重合させることのできるものであれば特に制限は無く、例えばラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物などを用いることができる。これらは、単独または二種類以上併用して用いることができる。
本発明における熱硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、（Ｃ）成分の配合量は、（Ｂ）成分に対して０．１〜１重量％とするのが好ましく、０．２〜０．６重量％とするのがより好ましい。配合量が０．１重量％未満であると、光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物が十分に硬化しないおそれがある。また、配合量が１重量％を超えると、加熱して硬化させる際にクラックが入りやすくなったり、得られる硬化物の強度が十分でなくなったりするおそれがある。
【００１５】
本発明で用いる（Ｄ）成分の酸化防止剤としては、ペンタエリスリトールジホスファイトまたはアルキルジアリールホスファイトのいずれか一方、または両者の任意の割合の混合物を用いることが好ましい。
（Ｄ）成分に用いるペンタエリスリトールジホスファイトとしては、ジエチルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイト等のジアルキルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のジアリールペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【００１６】
また、（Ｄ）成分に用いるアルキルジアリールホスファイトとしては、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイトなどが挙げられる。
これらのペンタエリスリトールジホスファイト及びアルキルジアリールホスファイトは、単独または二種類以上併用して用いることができる。
本発明における熱硬化性樹脂組成物を製造するにあたり、（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部に対して０．１〜１．２重量部とするのが好ましく、０．３〜０．７重量部とするのがより好ましい。配合量が０．１重量部未満であると、硬化物としたときに十分な耐光性及び耐熱性が得られなくなるおそれがある。また、配合量が１．２重量部を超えると、効果の向上が見られなくなる。
【００１７】
本発明の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合し、均一に溶解することにより得られるが、その製造方法には特に制限は無く、公知の方法を適用することができる。
本発明における熱硬化性樹脂組成物を製造する際に、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分の他にも、得られる硬化物の特性を損ねない範囲で各種添加剤を目的に応じて加えることができる。添加剤としては、例えば、硬化物の耐光性及び耐熱性をさらに向上させるための酸化防止剤、硬化におけるラジカル重合反応を制御するための連鎖移動剤、一般にエポキシ樹脂の硬化反応において用いられている硬化促進剤、硬化物の機械的物性、接着性、取扱い性を改良するための充填剤、可塑剤、低応力化剤、離型剤、カップリング剤、消泡剤、チキソトロピー性付与剤、染料、光散乱剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。
本発明における熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化させることにより、光半導体の封止材に適した硬化物を得ることができるが、その製造方法には特に制限は無く、公知の方法を適用することができる。
本発明の硬化物は、耐熱性、透明性、耐光性のいずれにも優れる。本発明の光半導体は、発光ダイオード素子、フォトダイオード素子等を前記硬化物で封止されたものであり、特に、封止材の特性要求が過酷である白色発光ダイオードとして、耐熱性、透明性、耐光性のいずれにも優れるものである。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
［アクリル系重合体（Ａ）の調製］
（１）メチルメタクリレート４４２．８ｇ及びグリシジルメタクリレート１５７．２ｇの混合物に、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）３．６ｇ及びｎ−オクチルメルカプタン（チオカルコール０８：花王株式会社製）９．０ｇを加えて均一に溶解させ、６５℃で６時間加熱した後に１２０℃で２時間加熱してアクリル系重合体（I）を得た。重量平均分子量は約２２，８００であった。
（２）メチルメタクリレート４１２．８ｇ、ジシクロペンタニルアクリレート（ＦＡ−５１３Ａ：日立化成工業株式会社製）３０．０ｇ及びグリシジルメタクリレート１５７．２ｇの混合物に、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）３．６ｇ及びｎ−オクチルメルカプタン（チオカルコール０８：花王株式会社製）４．８ｇを加えて均一に溶解させ、６５℃で６時間加熱した後に１２０℃で２時間加熱してアクリル系重合体（II）を得た。重量平均分子量は約４８，２００であった。
なお、本実施例において、重量平均分子量の測定条件（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法）は次の通りである。
測定装置  株式会社日立製作所製、カラム  ゲルパックGL-A100M（日立化成工業株式会社製）を２本直列に接続）、溶離液  テトラヒドロフラン（流量1.0ml分）、検出器ＲＩ（Shodex SE-61）、標準ポリスチレン  ＰＳ７０６
【００１９】
（実施例１）
アクリル系重合体（I）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）０．２４ｇ、（Ｄ）成分のアルキルジアリールホスファイトとしてジフェニルデシルホスファイト（アデカスタブ１３５Ａ：旭電化工業株式会社製）０．５ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化工業株式会社製）０．１ｇ、アクリル酸５．３２ｇ、メチルメタクリレート５４．６７ｇを混合し、室温（２５℃）で２４時間攪拌して均一に溶解させた。得られた光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物に窒素ガスを３分間バブリングした後に直ちに金型中に流し込んで密閉し、６０℃で９時間、１２０℃で３時間、１８０℃で５時間の順で加熱して硬化させ、厚さ約１ｍｍの硬化物を得た。
【００２０】
（実施例２）
アクリル系重合体（I）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）０．２４ｇ、（Ｄ）成分のペンタエリスリトールジホスファイトとしてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（アデカスタブＰＥＰ−３６：旭電化工業株式会社製）０．７ｇ、アクリル酸５．３２ｇ、メチルメタクリレート５４．６７ｇを混合し、室温で２４時間攪拌して均一に溶解させた。以下、実施例１と同様にして硬化物を得た。
【００２１】
（実施例３）
アクリル系重合体（II）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）０．２４ｇ、ジフェニルデシルホスファイト（アデカスタブ１３５Ａ：旭電化工業株式会社製）０．５ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（アデカスタブＡＯ−６０：旭電化工業株式会社製）０．１ｇ、アクリル酸５．３２ｇ、メチルメタクリレート５４．６７ｇを混合し、室温で２４時間攪拌して均一に溶解させた。以下、実施例１と同様にして硬化物を得た。
【００２２】
（比較例１）
アクリル系重合体（I）４０ｇ、ラウロイルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂株式会社製）０．２４ｇ、アクリル酸５．３２ｇ、メチルメタクリレート５４．６７ｇを混合し、室温で２４時間攪拌して均一に溶解させた。以下、実施例１と同様にして硬化物を得た。
【００２３】
実施例１〜３及び比較例１で得た硬化物のクラック、透過率、耐熱性、耐光性を以下のようにして価評し、その結果を表１に示した。表１における特性評価の方法は以下の通りである。
・クラック：硬化物のクラックの有無を目視にて確認し、無し、多いとして評価した。
・３８０ｎｍ透過率  ：分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−５７０）を用いて、硬化物の３８０ｎｍにおける透過率を測定した。
・耐熱性：硬化物を２５０℃で３時間加熱した後、色差測定器（日本電色工業株式会社製  ＣＯＨ−３００Ａ）を用いてイエローネス インデックス（ＹＩ）を測定し、着色の程度を調べた。
黄色味を示す黄変度（ＹＩ）は測定した透過スペクトルを用い、標準光Ｃの場合の三刺激値ＸＹＺを求め、式（１）から求めた。
【００２４】
【数１】
2006137855.tif 000002
【００２５】
・耐光性：硬化物に対して紫外線カーボンアークランプを用いて紫外線（350〜410nm）を３００時間照射した後、色差測定器（日本電色工業株式会社製ＣＯＨ−３００Ａ）を用いてイエローネス インデックス（ＹＩ）を測定し、着色の程度を調べた。また、分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−５７０）を用いて３８０ｎｍにおける透過率を測定した。
【００２６】
【表１】
2006137855.tif 000003
【００２７】
表１に示したように、本発明の光半導体封止用熱硬化性樹脂組成物は、透明性、耐光性及び耐熱性に優れる硬化物を与える。これに対し、比較例１の（Ｄ）成分の酸化防止剤を用いないと、透明性、耐光性及び耐熱性にいずれも劣る。