(57)【要約】【課題】  現像処理湿度依存性に優れ、画像濃度、画像安定性の高い熱現像写真感光材料を提供する。【解決手段】  支持体上に、感光性ハロゲン化銀、カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩、還元剤及び親水性バインダーを含有する画像形成層を有し、かつ、該画像形成層に造核剤として下記一般式（１）で表される化合物と色調剤として下記一般式（２）で表される化合物とを含有することを特徴とする熱現像写真感光材料。    【化１】2006047461.tif 000016    【化２】2006047461.tif 000017【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、感光性ハロゲン化銀、カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩、還元剤及び親水性バインダーを含有する画像形成層を有し、かつ、該画像形成層に造核剤として下記一般式（１）で表される化合物と色調剤として下記一般式（２）で表される化合物とを含有することを特徴とする熱現像写真感光材料。
【化１】
2006047461.tif 000014
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚは電子吸引基又はシリル基を表し、Ｒ11とＺ、Ｒ12とＲ13、及びＲ13とＺとはそれぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【化２】
2006047461.tif 000015
（式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、水素、炭素原子数１〜７の置換型もしくは無置換型アルキル基、炭素原子数２〜５の置換型もしくは無置換型アルケニル基、炭素原子数５〜７の置換型もしくは無置換型シクロアルキル基、芳香族もしくは非芳香族環を形成する炭素、窒素、酸素もしくは硫黄の原子数５〜６の置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基、アミノ基、アミド基、芳香族環を形成する炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基、又は置換型もしくは無置換型Ｙ1−（ＣＨ2）k−基〔式中、Ｙ1は、当該芳香族環内炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基又は上記Ｒ1について定義した置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基であり、そしてｋは１〜３である。〕を表し、Ｍはカチオンである。）
【請求項２】
前記カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩がヘテロ有機酸の銀塩であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は熱現像写真感光材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱を用いて、しかも液体現像を用いずに現像される熱現像写真感光材料が長年にわたって当業者に知られている。このような材料は、特定の電磁線（例えば可視光、紫外線又は赤外線）による像様露光を熱現像写真感光材料に施すことにより画像が形成され、この画像が熱エネルギーの使用により現像されるような記録プロセスにおいて使用される。「乾燥銀」材料としても知られているこれらの材料は、一般に、下記の（ａ）〜（ｄ）が塗被されている支持体を含む：（ａ）光触媒（すなわちハロゲン化銀のような感光性化合物）であって、前記露光が施されると露光済粒子に潜像を提供し、これらの粒子が現像工程において銀画像を続いて形成するための触媒として作用することができる、光触媒、（ｂ）非感光性の被還元性銀イオン源、（ｃ）被還元性銀イオンのための還元性組成物（通常は現像剤を含む）、及び（ｄ）親水性又は疎水性のバインダー。この潜像は次いで熱エネルギーを加えることにより現像される。
【０００３】
当業者に知られた熱現像写真感光材料は、一般に、所望の黒トーンと最大画像濃度（Ｄｍａｘ）とを提供する目的で、１又は２以上の「色調剤」を含む。このような目的で使用されるコンベンショナルな化合物は、フタルイミド、Ｎ−ヒドロキシフタルイミド、環状イミド、ピラゾリン−５−オン、ナフタルイミド、コバルト錯体、Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシミド、ブロックトピラゾールの組み合わせ、イソチウロニウム誘導体、メロシアニン色素、フタルアジン及びその誘導体（例えば、特許文献１参照。）、フタルアジノン及びフタルアジノン誘導体、フタルアジン（又はその誘導体）と１又は２以上のフタル酸誘導体との組み合わせ、キナゾリンジオン、ベンゾキサジン又はナフトキサジンの誘導体、ベンゾキサジン−２，４−ジオン、ピリミジン及びａｓｙｍ−トリアジン及びテトラアザペンタレン誘導体を含む。
【０００４】
ある特定のメルカプタン、例えば２，４−ジメルカプトピリミジンが熱現像写真感光材料における色調剤として記載されて（例えば、特許文献２参照。）いる。同様に、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾール化合物が記載されて（例えば、特許文献３参照。）いる。２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メルカプト−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール及び５−メチル−４−フェニル−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールが有用な色調剤として記載され（例えば、特許文献４参照。）ており、これに対して４−フェニル−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール及び５−エチル−４−フェニル−１，２，４−トリアゾールが欠点を有するものとして記載されている。銀ベンゾトリアゾールとの組み合わせにおける種々のメルカプトトリアゾールの使用が記載されて（例えば、特許文献５参照。）いる。４−フェニル−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾールはまた、加熱により塩基を放出する化合物の使用を必要とするフィルムに記載され、例えば、アミノ及びアミド置換型のメルカプトトリアゾール色調剤が記載されて（例えば、特許文献６〜８参照。）いる。
【特許文献１】米国特許第６，１４６，８２２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１０５，４５１号明細書  （第３〜４頁）
【特許文献３】米国特許第５，１４９，６２０号明細書  （第３頁）
【特許文献４】米国特許第４，２０１，５８２号明細書
【特許文献５】米国特許第３，８３２，１８６号明細書  （第３〜５頁）
【特許文献６】特公昭４４−０２６５８２号公報
【特許文献７】特開平９−１７５０３２号公報  （第４〜８頁）
【特許文献８】米国特許第４，４５１，５６１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、現像処理湿度依存性に優れ、画像濃度、画像安定性の高い熱現像写真感光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。
【０００７】
（請求項１）
支持体上に、感光性ハロゲン化銀、カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩、還元剤及び親水性バインダーを含有する画像形成層を有し、かつ、該画像形成層に造核剤として下記一般式（１）で表される化合物と色調剤として下記一般式（２）で表される化合物とを含有することを特徴とする熱現像写真感光材料。
【０００８】
【化１】
2006047461.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚは電子吸引基又はシリル基を表し、Ｒ11とＺ、Ｒ12とＲ13、及びＲ13とＺとはそれぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。）
【００１０】
【化２】
2006047461.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、水素、炭素原子数１〜７の置換型もしくは無置換型アルキル基、炭素原子数２〜５の置換型もしくは無置換型アルケニル基、炭素原子数５〜７の置換型もしくは無置換型シクロアルキル基、芳香族もしくは非芳香族環を形成する炭素、窒素、酸素もしくは硫黄の原子数５〜６の置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基、アミノ基、アミド基、芳香族環を形成する炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基、又は置換型もしくは無置換型Ｙ1−（ＣＨ2）k−基〔式中、Ｙ1は、当該芳香族環内炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基又は上記Ｒ1について定義した置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基であり、そしてｋは１〜３である。〕を表し、Ｍはカチオンである。）
（請求項２）
前記カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩がヘテロ有機酸の銀塩であることを特徴とする請求項１に記載の熱現像写真感光材料。
【発明の効果】
【００１２】
本発明により、現像処理湿度依存性に優れ、画像濃度、画像安定性の高い熱現像写真感光材料を提供することができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明を更に詳しく説明する。
【００１４】
一般式（１）及び一般式（２）で表される化合物について以下詳細に述べるが、まず本発明でいう電子供与性基及び電子吸引性基について説明をする。本発明でいう電子供与性基とは、ハメットの置換基定数σｐが負の値を取る置換基のことであり、電子供与性基としては、例えば、ヒドロキシル基（又はその塩）、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、σｐが負の値を取るヘテロ環基又はこれらの電子供与性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。本発明でいう電子吸引性基とは、ハメットの置換基定数σｐが正の値を取る置換基のことであり、電子吸引性基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、スルホンアミド基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ホスホリル基、カルボキシ基（又はその塩）、スルホ基（又はその塩）、イミノ基、σｐが正の値を取るヘテロ環基又はこれらの電子吸引性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論じるために１９３５年に、Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値とがあり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があり、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  （Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ著）」第１２販、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、第１２２号、第９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９１巻、第１６５〜１９５頁、１９９１年に詳しく述べられている。本発明における電子吸引性基及び電子供与性基は、σｐ値により規定しているが、上記の成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるものではない。
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｚは電子吸引基又はシリル基を表し、Ｒ11とＺ、Ｒ12とＲ13、及びＲ13とＺとはそれぞれ互いに結合して環状構造を形成してもよい。
【００１６】
Ｒ11、Ｒ12及びＲ13で表される置換基としては、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、４級化された窒素原子を含むヘテロ環基（例えばピリジニウム基）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばエチレンオキシ基もしくはプロピレンオキシ基単位を繰り返し含む基を含む）、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ウレタン基、カルボキシル基、イミド基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモイルアミノ基、セミカルバジド基、チオセミカルバジド基、ヒドラジノ基、４級のアンモニオ基、（アルキル、アリール、又はヘテロ環）チオ基、メルカプト基、（アルキル又はアリール）スルホニル基、（アルキル又はアリール）スルフィニル基、スルホ基、スルファモイル基、アシルスルファモイル基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルウレイド基、（アルキルもしくはアリール）スルホニルカルバモイル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、リン酸アミド基などが挙げられる。
【００１７】
Ｚで表される電子吸引性基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、スルファモイル基、スルホンアミド基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、ホスホリル基、カルボキシ基（又はその塩）、スルホ基（又はその塩）、イミノ基、σｐが正の値を取るヘテロ環基又はこれらの電子吸引性基で置換されたフェニル基等が挙げられる。
【００１８】
上記一般式（１）の具体的化合物としては、下記化合物がある。
【００１９】
【化３】
2006047461.tif 000004
【００２０】
【化４】
2006047461.tif 000005
【００２１】
【化５】
2006047461.tif 000006
【００２２】
【化６】
2006047461.tif 000007
【００２３】
一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、水素、炭素原子数１〜７の置換型もしくは無置換型アルキル基、炭素原子数２〜５の置換型もしくは無置換型アルケニル基、炭素原子数５〜７の置換型もしくは無置換型シクロアルキル基、芳香族もしくは非芳香族環を形成する炭素、窒素、酸素もしくは硫黄の原子数５〜６の置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基、アミノ基、アミド基、芳香族環を形成する炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基、又は置換型もしくは無置換型Ｙ1−（ＣＨ2）k−基〔式中、Ｙ1は、当該芳香族環内炭素原子数６〜１０の置換型もしくは無置換型アリール基又は上記Ｒ1について定義した置換型もしくは無置換型の芳香族もしくは非芳香族系複素環基であり、そしてｋは１〜３である。〕を表し、Ｍはカチオンである。
【００２４】
更に、Ｒ1とＲ2が結合することにより、環を形成し、当該環内に炭素、窒素、酸素又は硫黄の原子を含む、置換型又は無置換型の飽和型又は不飽和型の芳香族又は非芳香族系の５〜７員含窒素複素環を形成することができる。また、Ｒ1又はＲ2が、２つのメルカプトトリアゾール基を結合する２価の結合基を表すこと、さらにＲ2がカルボキシ又はその塩を表すことができる。但し、
１）Ｒ1とＲ2が同時に水素であることはなく、
２）Ｒ1が置換型又は無置換型のフェニル又はベンジルである場合には、Ｒ2は置換型又は無置換型のフェニル又はベンジルでなく、
３）Ｒ2が水素である場合には、Ｒ1はアレニル、２，２−ジフェニルエチル、α−メチルベンジル、又はシアノもしくはスルホン酸置換基を有するフェニル基でなく、
４）Ｒ1が無置換型のベンジル又はフェニル基である場合には、Ｒ2は置換型の１，２−ジヒドロキシエチル又は２−ヒドロキシ−２−プロピルでなく、
５）Ｒ1が水素である場合には、Ｒ2は３−フェニルチオプロピルでない。
【００２５】
以下、本発明の一般式（２）で表される化合物の具体例を示す。
【００２６】
【化７】
2006047461.tif 000008
【００２７】
【化８】
2006047461.tif 000009
【００２８】
【化９】
2006047461.tif 000010
【００２９】
続いて、本発明の熱現像写真感光材料について説明する。
【００３０】
本発明の熱現像写真感光材料に用いられる有機銀塩は、還元可能な銀源であり、カルボン酸銀塩以外の非感光性有機銀塩で、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、その中でも特に含窒素複素環が好ましい。配位子が、銀イオンに対する総安定定数として４．０〜１０．０の値を有する有機又は無機の銀錯体も本発明においては有用である。好適な銀塩の例は、リサーチ・ディスクロージャー（以降、単にＲＤとも言う）Ｎｏ．１７０２９及び同２９９６３に記載されている。
【００３１】
有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて、有機酸アルカリ金属塩ソープを作製した後に、コントロールドダブルジェット法により、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作製する。その際には、以下に述べる感光性ハロゲン化銀粒子（以降、単にハロゲン化銀粒子という）を混在させてもよい。
【００３２】
本発明におけるハロゲン化銀粒子は、光センサーとして機能するものである。本発明においては、画像形成後の感光材料の白濁化の抑制、及び良好な画質を得るため平均粒子サイズは小さい方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に好ましくは０．０２μｍ〜０．０８μｍである。ここでいう粒子サイズ（粒径）とは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を想定したときの球の直径をいう。また、ハロゲン化銀粒子は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは０．１％以上２０％以下となる粒子である。
【００３３】
単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
本発明においては、ハロゲン化銀粒子が平均粒径０．１μｍ以下でかつ単分散粒子であることが好ましく、この範囲にすることで画像の粒状度も向上する。
【００３４】
ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特には８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５）に記載の方法により求めることができる。
【００３５】
また、本発明における好ましい他のハロゲン化銀粒子の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとし、垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が３〜５０である。また平板粒子における粒径は、０．１μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ましい。これら平板粒子は、米国特許第５，２６４，３３７号、同第５，３１４，７９８号、同第５，３２０，９５８号等に記載の方法により、容易に得ることができる。本発明においては、該平板状粒子を用いることにより、さらに画像の鮮鋭度も向上することができる。
【００３６】
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔ  ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。
【００３７】
本発明に用いられるハロゲン化銀には、相反則不軌特性改良や階調調整のために、元素周期律表の第６族から第１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有せしめることが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。
【００３８】
ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法により不要の塩類を除去（脱塩）することができるが、本発明においては脱塩は行っても行わなくてもいずれでもよい。
【００３９】
本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学増感が施されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては、当業界でよく知られているような硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法等を用いることができる。
【００４０】
本発明においては、感光材料の失透を防ぐため、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀量に換算して１ｍ2当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下であることが好ましい。この範囲に銀量を設定することにより硬調な画像を得ることができる。また、銀総量に対するハロゲン化銀量の比率は、質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．１〜１５％である。
【００４１】
本発明の熱現像写真感光材料に用いられる還元剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例えば、フェノール類、２個以上のフェノール基を有するポリフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン−５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは例えば、米国特許第３，６１５，５３３号、同第３，６７９，４２６号、同第３，６７２，９０４号、同第３，７５１，２５２号、同第３，７８２，９４９号、同第３，８０１，３２１号、同第３，７９４，４８８号、同第３，８９３，８６３号、同第３，８８７，３７６号、同第３，７７０，４４８号、同第３，８１９，３８２号、同第３，７７３，５１２号、同第３，８３９，０４８号、同第３，８８７，３７８号、同第４，００９，０３９号、同第４，０２１，２４０号、英国特許第１，４８６，１４８号もしくはベルギー特許第７８６，０８６号の各明細書及び特開昭５０−３６１４３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５０−９９７１９号、同５０−１４０１１３号、同５１−５１９３３号、同５１−２３７２１号、同５２−８４７２７号もしくは特公昭５１−３５８５１号の各公報に具体的に例示された還元剤等を挙げることができ、本発明は上記の公知な還元剤の中から適宜選択して使用することが出来る。選択方法としては、実際に還元剤を含む熱現像写真感光材料を作製し、その写真性能を直接評価することにより、還元剤の適否を確認する方法が最も効率的である。
【００４２】
上記還元剤の中で、有機銀塩として脂肪族カルボン酸銀塩を使用する場合の好ましい還元剤としては、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、特にフェノール基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも一つにアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基等）が置換したフェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄によって連結されたポリフェノール類、例えば１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）メタン、（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−ジメチルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第３，５８９，９０３号、同第４，０２１，２４９号もしくは英国特許第１，４８６，１４８号各明細書及び特開昭５１−５１９３３号、同５０−３６１１０号、同５０−１１６０２３号、同５２−８４７２７号もしくは特公昭５１−３５７２７号公報に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第３，６７２，９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル等、更に米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載されているようなスルホンアミドフェノール又はスルホンアミドナフトール類、例えば、４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノール、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を挙げることが出来る。
【００４３】
本発明の熱現像写真感光材料に使用される還元剤の適量は、使用する有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤により一様ではないが、一般的には有機銀塩１モル当たり０．０５〜１０モル、好ましくは０．１〜３モルの範囲が適当である。又この範囲内においては、上述した還元剤を２種以上併用してもよい。本発明においては、前記還元剤を塗布直前に感光層塗布液に添加し塗布することが、感光層塗布液の停滞時間による写真性能変動を小さくする上で好ましい。
【００４４】
本発明の熱現像写真感光材料に好適なバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色である、天然ポリマー合成樹脂やポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。バインダーとしては、親水性でも疎水性でもよいが、本発明においては、熱現像処理後のカブリを低減させるためには、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。好ましいバインダーとしては、例えば、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート及びポリエステルが、特に好ましく用いられる。
【００４５】
感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するために、感光層の外側に非感光層を塗設することが好ましい。これらの非感光層に用いられるバインダーは、感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
【００４６】
本発明においては、熱現像速度を高めるため感光層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに好ましくは、１．７〜８ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では、未露光部の濃度（Ｄｍｉｎ）が大幅に上昇し、実用上障害を起こす場合がある。
【００４７】
本発明においては、感光層側にマット剤を含有せしめることが好ましく、熱現像処理後の画像の傷つき防止のため、感光材料の表面に配するマット剤量は、感光層側の全バインダーに対し質量比で０．５〜３０％含有することが好ましい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層を設ける場合には、該非感光層側の少なくとも１層中にマット剤を含有することが、すべり性や指紋付着防止のためにも好ましく、そのマット剤量は該非感光層の全バインダーに対し、質量比で０．５〜４０％含有せしめることが好ましい。マット剤の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、特には球形が好ましい。
【００４８】
本発明の熱現像写真感光材料は、支持体上に少なくとも一層の感光層を有している。支持体上に感光層のみを形成しても良いが、感光層の上に少なくとも１層の非感光層を形成することが好ましい。また、感光層を通過する光の量又は波長分布を制御するため、感光層と同じ側にフィルター染料層及び／又は反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を形成しても良いし、あるいは感光層に直接染料又は顔料を含ませても良い。
【００４９】
これら非感光性層には、前記のバインダーやマット剤の他にポリシロキサン化合物、ワックス類や流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。
【００５０】
また、本発明の熱現像写真感光材料には、塗布助剤として各種の界面活性剤が用いりことができる。その中でも特にフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられる。
【００５１】
感光層は、複数層にしても良く、また階調を整えるため高感度層／低感度層又は低感度層／高感度層等の複数の層構成をとっても良い。
【００５２】
本発明に用いられる好適な色調剤の例は、ＲＤ１７０２９号に開示されている。
【００５３】
本発明の熱現像写真感光材料には、現像を抑制あるいは促進させ現像強度を制御するため、分光増感効率を向上させるためあるいは現像処理前後における保存安定性を向上させるため、メルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物等の抑制剤を含有させることができる。
【００５４】
また、本発明の熱現像写真感光材料には、例えば界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いても良い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はＲＤ１７０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を好ましく用いることができる。
【００５５】
上述の各種添加剤は、感光層、非感光層又はその他の形成層のいずれに添加しても良い。
【００５６】
本発明で用いられる支持体は、現像処理後に所定の光学濃度を得るため、及び現像処理後の画像の変形を防ぐためプラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレート）であることが好ましい。
【００５７】
その中でも好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略す）及びシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチック（以下ＳＰＳと略す）の支持体が挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【００５８】
また、熱処理したプラスチック支持体を用いることもできる。採用するプラスチックとしては、前述のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とは、支持体を製膜後、感光層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度、好ましくは３５℃以上高い温度で、更に好ましくは４０℃以上高い温度で加熱することを指す。
【００５９】
本発明においては、帯電性を改良するために金属酸化物及び／又は導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング層、感光層と下引の間の層などである。
【００６０】
本発明の熱現像写真感光材料には、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号、米国特許４，６３９，４１４号、同４，７４０，４５５号、同４，７４１，９６６号、同４，７５１，１７５号、同４，８３５，０９６号に記載された増感色素が使用できる。
【００６１】
本発明に使用される有用な増感色素の具体例は、例えばＲＤ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２３）、同１８４３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
【００６２】
本発明においては、特に各種スキャナー光源の分光特性に適合した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えばＡ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許第２，１６１，３３１号、西独特許第９３６，０７１号、特開平５−１１３８５号等に記載のシンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレーザー光源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２２９号等に記載の三核シアニン色素類、特開平７−２８７３３８号に記載のメロシアニン類、Ｃ）ＬＥＤ光源及び赤色半導体レーザーに対しては特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４３号、特開平２−１０５１３５号に記載されたチアカルボシアニン類、Ｄ）赤外半導体レーザー光源に対しては特開昭５９−１９１０３２号、同６０−８０８４１号に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９２２４２号、特開平３−６７２４２号の一般式（IIIａ）、一般式（IIIｂ）に記載された４−キノリン核を含有するジカルボシアニン類などが有利に選択される。
【００６３】
これらの増感色素は単独に用いても、あるいはそれらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せでは、特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質をハロゲン化銀乳剤中に含んでもよい。
【００６４】
本発明の熱現像写真感光材料の露光は、Ａｒレーザー（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅレーザー（６３３ｎｍ）、赤色半導体レーザー（６７０ｎｍ）、赤外半導体レーザー（７８０ｎｍ、８３０ｎｍ）などのレーザー光源を用いて行うことが、１つの特徴であり、特に該レーザー光源の波長が７００〜１０００ｎｍである赤外半導体レーザーが好ましい。
【００６５】
本発明の熱現像写真感光材料には、ハレーション防止層として染料を含有する層を設ける事ができる。Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、赤色半導体レーザー用には４００ｎｍ〜７５０ｎｍの範囲で、露光波長において少なくとも０．３以上、好ましくは０．８以上の吸収となるように染料を添加することが好ましい。赤外半導体レーザー用には７５０ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲で、露光波長において少なくとも０．３以上、好ましくは０．８以上の吸収となるように染料を添加することが好ましい。染料は、１種でも数種を組み合わせても良い。該染料は、感光層と同じ側の支持体に近い染料層あるいは、感光層と反対側の染料層に添加することができる。
【００６６】
本発明の熱現像写真感光材料は、いかなる方法で現像されても良いが、本発明においては、イメージワイズに露光した熱現像写真感光材料を昇温し、温度として８０〜２５０℃で熱現像処理を行うことが１つの特徴であり、好ましくは１００〜１４０℃である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、１０〜９０秒が更に好ましい。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６８】
実施例１
（下引済みＰＥＴ支持体の作製）
２軸延伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に下記の条件でプラズマ処理１を施し、次いで一方の面に前記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設してから乾燥させて下引層Ａ−１とし、又反対側の面に下記帯電防止加工した下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設してから乾燥させて導電層としての下引層Ｂ−１とした。次いで、それぞれの下引き層表面に下記の条件でプラズマ処理２を施した。
【００６９】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％、５％及び５％で、プラズマ処理１及びプラズマ処理２を行った。
【００７０】
《下引塗布液ａ−１》
ブチルアクリレート（３０質量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０質量％）、
スチレン（２５質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５質量％）
の共重合体ラテックス液（固形分３０％）                              ２７０ｇ
ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）                      ０．８ｇ
ポリスチレン微粒子（平均粒径３μｍ）                              ０．０５ｇ
コロイダルシリカ（平均粒径９０μｍ）                                ０．１ｇ
水で１リットルに仕上げる。
〈下引塗布液ｂ−１〉
酸化錫（インジウムを０．１％ドープした平均粒径３６ｎｍ）
０．２６ｇ／ｍ2になる量
ブチルアクリレート（３０質量％）、スチレン（２０質量％）、
グリシジルアクリレート（４０質量％）、の共重合体ラテックス液（固形分３０％）
２７０ｇ
ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア）                      ０．８ｇ
水で１リットルに仕上げる。
【００７１】
〈支持体の熱処理〉
得られた下引済み支持体の下引乾燥工程にて、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に冷却した。その際に１×１０5Ｐａの張力で搬送した。
【００７２】
（バック層面側の塗布）
以下の組成のバック層塗布液１とバック保護層塗布液１を、それぞれ塗布前に絶対濾過精度２０μｍのフィルターを用いて濾過した後、前記作製した支持体の帯電防止加工した下引層Ｂ−１面上に、合計ウェット膜厚が３０μｍになるよう、毎分４０ｍの速度で同時重層塗布し、６０℃で４分間乾燥を行った。
【００７３】
〈バック層塗布液１〉
メチルエチルケトン                                          ２２．２ｇ／ｍ2
染料Ａ                                                        ２２ｍｇ／ｍ2
安定化剤Ｂ−１（住友化学社スミライザーＢＰＡ）              １００ｍｇ／ｍ2
安定化剤Ｂ−２（吉富製薬トミソーブ７７）                      ５０ｍｇ／ｍ2
セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
ＣＡＰ５０４−０．２）                                          ０．５ｇ／ｍ2
セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
ＣＡＰ４８２−２０）                                            １．５ｇ／ｍ2
〈バック保護層塗布液１〉
メチルエチルケトン                                              ２２ｇ／ｍ2
界面活性剤；  Ｃ9Ｆ17Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）22Ｃ9Ｆ17              ２２ｍｇ／ｍ2
ＬｉＯ3Ｓ（ＣＦ2）3ＳＯ3Ｌｉ                                  １０ｍｇ／ｍ2
セルロースアセテートプロピレート（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社
ＣＡＰ４８２−２０）                                          ２．５ｇ／ｍ2
マット剤（富士デビソン社サイロイド７４；平均粒径７μｍのシリカ）
１２ｍｇ／ｍ2
【００７４】
【化１０】
2006047461.tif 000011
【００７５】
（ハロゲン化銀粒子の調製）
純水９００ｍｌ中にゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９６／４）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウム０．４３６モルと（ＮＨ4）2ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を５×１０-6モル／リットルを含む水溶液３７０ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加しＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、｛１００｝面比率８６％の立方体沃臭化銀からなるハロゲン化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整した。
【００７６】
この乳剤に金増感剤（テトラクロロ金酸カリウム−ＫＡｕＣｌ4）と硫黄増感剤（米国特許第６，２９６，９９８号に記載の化合物ＳＳ−１）の組合せを用いて６０℃１０分間化学増感した後赤外増感色素１をハロゲン化銀１モルあたり１．０ミリモル添加した。
【００７７】
【化１１】
2006047461.tif 000012
【００７８】
《ベンゾトリアゾール銀分散物Ａの調製》
攪拌機を備えた反応器に、石灰処理ゼラチン８５ｇと、フタレート処理ゼラチン２５ｇと、脱イオン水２リットル（溶液Ａ）とを装入した。ベンゾトリアゾール１８５ｇと、脱イオン水１４０５ｍｌと、２．５Ｍ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液６８０ｇとを含有する溶液Ｂを調製した。必要に応じて溶液Ｂと２．５Ｍ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液とを添加することにより、反応器溶液をｐＡｇ７．２５及びｐＨ８．０に調節し３６℃の温度に維持した。硝酸銀２２８．５ｇと脱イオン水１２２２ｍｌとを含有する溶液Ｃを、流量＝１６（１＋０．００２ｔ2）ｍｌ／分の加速された流量（ｔは時間）で、反応器に添加し、溶液Ｂを同時に添加することによりｐＡｇを７．２５に維持した。
【００７９】
溶液Ｃが使い果たされたとき、このプロセスを終了させ、その時点でフタレート処理ゼラチン８０ｇと脱イオン水７００ｍｌとからなる４０℃の溶液Ｄを反応容器に添加した。反応容器内に結果として生じた溶液を攪拌し、そのｐＨを２モル硫酸で２．５に調節することにより、銀塩乳剤を凝固させた。この凝塊をを脱イオン水５リットルで２回洗浄し、２．５Ｍ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液及び溶液ＢでｐＨを６．０に、ｐＡｇを７．０に調節することにより再分散させた。結果として生じた銀塩分散系は銀ベンゾトリアゾール塩の微粒子を含有した。
【００８０】
《カルボン酸銀分散物Ｂの調製》
ベヘン酸４０ｇ、ステアリン酸７．３ｇ、蒸留水５００ｍｌを９０℃で１５分間混合し、激しく攪拌しながら１Ｍ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液１８７ｍｌを１５分かけて添加し、１Ｍ／Ｌ硝酸水溶液６１ｍｌを添加し、５０℃に冷却した。次に１Ｍ／Ｌ硝酸銀水溶液１２４ｍｌを添加しそのまま３０分間攪拌した。その後吸引濾過で固形分を濾過し、濾水の電導度が３０μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を行った。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウェットケーキとして取り扱い、乾燥固形分３４．８ｇ相当のウェットケーキに対して、ポリビニルアルコール１２ｇ及び水１５０ｍｌを添加し、良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８４０ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇ−サンドグラインダーミル：アイメックス（株）社製）にて５時間分散し、体積加重平均１．５μｍの有機酸銀微結晶分散物を得た。
【００８１】
（感光性層の調製）
感光性層Ａ
ハロゲン化銀                                                    ０．４ｇ／ｍ2
ベンゾトリアゾール銀分散物Ａ                                    １．８ｇ／ｍ2
ナトリウムベンゾトリアゾール                                  ０．１４ｇ／ｍ2
３−ヨウ化メチルベンゾチアゾリウム                            ０．０７ｇ／ｍ2
スクシンイミド                                                ０．２７ｇ／ｍ2
１，３−ジメチル尿素                                          ０．２４ｇ／ｍ2
造核剤  表１記載                                              ０．０３ｇ／ｍ2
色調剤  表１記載                                              ０．０８ｇ／ｍ2
アスコルビン酸                                                  １．１ｇ／ｍ2
石灰処理ゼラチン                                                    ３ｇ／ｍ2
感光性層Ｂ
ハロゲン化銀                                                    ０．４ｇ／ｍ2
カルボン酸銀分散物Ｂ                                            １．８ｇ／ｍ2
ナトリウムベンゾトリアゾール                                  ０．１４ｇ／ｍ2
３−ヨウ化メチルベンゾチアゾリウム                            ０．０７ｇ／ｍ2
スクシンイミド                                                ０．２７ｇ／ｍ2
１，３−ジメチル尿素                                          ０．２４ｇ／ｍ2
造核剤  表１記載                                              ０．０３ｇ／ｍ2
色調剤  表１記載                                              ０．０８ｇ／ｍ2
アスコルビン酸                                                  １．１ｇ／ｍ2
石灰処理ゼラチン                                                    ３ｇ／ｍ2
《写真性能の評価》
（露光処理）
得られた熱現像写真感光材料を、ビーム径（ビーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザーを搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装置を使用し、ミラー回転数６００００ｒｐｍ、露光時間１．２×１０-8秒の露光を実施した。この時のオーバーラップ係数は０．４４９にし、熱現像写真感光材料面上のレーザーエネルギー密度は７５μＪ／ｃｍ2とした。１２１℃で２０秒、熱現像処理を行った。濃度測定はマクベスＴＤ９０４濃度計（可視濃度）により行った。結果を表１に示した。感度は濃度１．５を与える露光量の対数をもって表し、Ｓ１．５とし比較サンプル−１を基準として相対値で示した。値が大きいほど高感度である。
【００８２】
（現像処理湿度依存性の評価）
熱現像写真感光材料を２３℃８０％１２時間調湿の試料と２３℃２０％１２時間調湿の試料を作製し、同一環境下で５０μｍの線幅露光を行なって熱現像処理を行なった。
【００８３】
それぞれの処理後の線幅の差を測定することにより、現像処理湿度依存性を評価した。またそれぞれの環境下でのＤｍｉｎ（カブリ）の差についても評価した。
【００８４】
（生保存性の評価）
得られた試料２分し一反を５５℃−３日強制劣化させ、もう一反は常温で放置した。
【００８５】
【表１】
2006047461.tif 000013
【００８６】
表１から、本発明の試料は、現像処理湿度依存性に優れ、画像濃度、画像安定性の高い熱現像写真感光材料であることがわかる。