(57)【要約】【課題】  メタリック調の外観を有し、耐熱性に優れる成形体を得ることができる光輝材含有樹脂組成物を提供する。【解決手段】  熱可塑性樹脂組成物（Ａ）と、当該樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、光輝材（Ｂ）０．１〜１０重量部と、金属不活性化剤（Ｃ）０．０５〜１重量部とを含有する光輝材含有樹脂組成物であって、前記樹脂組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）２０〜９９重量％と、無機充填材（Ａ−２）１〜４０重量％と、熱可塑性エラストマー（Ａ−３）０〜４０重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物である光輝材含有樹脂組成物（ただし、前記樹脂組成物（Ａ）の全重量を１００重量％とする）。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂組成物（Ａ）と、当該樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、光輝材（Ｂ）０．１〜１０重量部と、金属不活性化剤（Ｃ）０．０５〜１重量部とを含有する光輝材含有樹脂組成物であって、前記樹脂組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）２０〜９９重量％と、無機充填材（Ａ−２）１〜４０重量％と、熱可塑性エラストマー（Ａ−３）０〜４０重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物である光輝材含有樹脂組成物（ただし、前記樹脂組成物（Ａ）の全重量を１００重量％とする）。
【請求項２】
ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）が、せん断速度が１２１６ｓ-1である時のスウェル比が１．３０以上である請求項１に記載の光輝材含有樹脂組成物。
【請求項３】
光輝材（Ｂ）がアルミニウム粒子である請求項１または２に記載の光輝材含有樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光輝材含有樹脂組成物に関するものである。さらに詳細には、メタリック調の外観を有し、耐熱性に優れる成形体を得ることができる光輝材含有樹脂組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車に用いられるバンパー等には、高い衝撃強度が要求され、従来から、ポリプロピレンの樹脂成形体が用いられている。そして、樹脂成形体の表面にメタリック調、パール調の外観を付与する方法として、金属粉やパール顔料等の着色剤を添加する方法が知られている。
【０００３】
例えば、特開平８−２３９５４９号公報には、高い光沢感とメタリック感と深み感とを有し、耐衝撃性に優れた樹脂組成物として、エチレン含量２〜１５重量％、ロックウェル硬度８５以上の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体と、エチレン含量８０〜９５重量％のエチレン−α−オレフィン共重合体とからなる基本成分に、無機充填剤と着色剤とを添加し、混合してなる樹脂組成物が記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３９５４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記の公報に記載の樹脂組成物を自動車のエンジンルーム内の部品等に用いる場合、メタリック調の外観を付与することに加えて、部品等の耐熱性をさらに改良することが求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、メタリック調の外観を有し、耐熱性に優れる成形体を得ることができる光輝材含有樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、鋭意検討の結果、本発明が上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、
熱可塑性樹脂組成物（Ａ）と、当該樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、光輝材（Ｂ）０．１〜１０重量部と、金属不活性化剤（Ｃ）０．０５〜１重量部とを含有する光輝材含有樹脂組成物であって、前記樹脂組成物（Ａ）が、ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）２０〜９９重量％と、無機充填材（Ａ−２）１〜４０重量％と、熱可塑性エラストマー（Ａ−３）０〜４０重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物である光輝材含有樹脂組成物に係るものである（ただし、前記樹脂組成物（Ａ）の全重量を１００重量％とする）。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、メタリック調の外観を有し、耐熱性に優れる成形体を得ることができる光輝材含有樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂組成物（Ａ）は、ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）２０〜９８重量％と、無機充填材（Ａ−２）１〜４０重量％と、熱可塑性エラストマー（Ａ−３）０〜４０重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物である（ただし、（Ａ）の全重量を１００重量％とする）。
【０００９】
ポリプロピレン樹脂（Ａ−１）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、これらの混合物などが挙げられる。（Ａ−１）として、好ましくは、本発明の光輝材含有樹脂組成物からなる樹脂成形品の軽量化や耐衝撃性の観点から、プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【００１０】
（Ａ−１）がプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体である場合、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、炭素数４〜８のα−オレフィン等が挙げられ、炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等が挙げられる。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に含有されるα−オレフィンに由来する構成単位の含有量として、好ましくは１〜４９重量％である。
【００１１】
（Ａ−１）として用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体とは、プロピレンの単独重合によって得られる結晶性プロピレン単独重合部分と、エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分とを有する共重合体である。
【００１２】
本発明の光輝材含有樹脂組成物からなる樹脂成形品の軽量化や耐衝撃性の観点から、プロピレン−エチレンブロック共重合体に含有されるプロピレンの単独重合によって得られる結晶性プロピレン単独重合部分の含有量として、好ましくは６０〜９５重量％であり、エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分の含有量として、好ましくは４０〜５重量％である（ただし、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全重量を１００重量％とする）。
エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分に含有されるエチレンの含有量として、好ましくは１０〜６０重量％である。
【００１３】
（Ａ−１）として用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体のせん断速度が１２１６ｓ-1である時のスウェル比として、好ましくは、フローマークの発生を防止するか、ほとんど目立たなくして、成形品の外観を良好にするという観点から、１．３以上であり、より好ましくは１．４以上である。
ここでスウェル比は、キャピログラフ（登録商標）（東洋精機（株）製）で、オリフィス径に対するオリフィス長さの比（オリフィス長さ／オリフィス径）が４０／１であるオリフィスを用いて測定される値である。
【００１４】
無機充填材（Ａ−２）は、本発明で用いられる光輝材（Ｂ）以外のフィラーであり、例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、シリカ、無機繊維、有機繊維などが挙げられる。好ましくは、タルク、無機繊維である。
【００１５】
熱可塑性エラストマー（Ａ−３）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴムなどが挙げられる。好ましくは、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムである。
【００１６】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂組成物（Ａ）に含有される無機充填材（Ａ−２）の含有量は、１〜４０重量％であり、樹脂成形品の強度、耐熱性、寸法安定性や軽量化の観点から、好ましくは１０〜３０重量％であり、より好ましくは２０〜３０重量％であり、さらに好ましくは２６〜３０重量％である。
【００１７】
（Ａ）に含有される熱可塑性エラストマー（Ａ−３）の含有量は、０〜４０重量％であり、樹脂成形品の耐衝撃性、寸法安定性や剛性の観点から、好ましくは５〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％であり、さらに好ましくは５〜１５重量％である。
【００１８】
本発明で用いられる光輝材（Ｂ）としては、例えば、アルミニウム、銅、銅合金、金、銀等が挙げられる。
光輝材（Ｂ）の形状としては、例えば、球状粒子や、短径に対する長径の比が５以上であり、厚みが０．５μｍ〜１０μｍであるりん片状粒子が挙げられる。より深み感のあるメタリック調の樹脂成形品が得られることから、好ましくはアルミニウム粒子であり、より好ましくはアルミニウム板状粒子である。
【００１９】
光輝材（Ｂ）が金属粒子である場合、金属粒子の平均粒径は、流動性を低下させずに、樹脂成形品の光輝感を良好なものにするという観点や、成形品の樹脂の合流部に発生するウェルドラインを目立たなくするという観点から、好ましくは１〜２００μｍであり、より好ましくは５〜１８０μｍであり、さらに好ましくは５〜１５μｍである。
前記の金属粒子の「平均粒径」は、球状粒子については「平均直径」を意味し、板状粒子については「平均長径」を意味する。
【００２０】
光輝材（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である。（Ｂ）の含有量が、（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲にある場合、十分な光輝感を有する成形品を得ることができ、また、本発明の光輝材含有樹脂組成物が適度の流動性を有し、容易に成形することができる。
（Ｂ）の含有量として、好ましくは０．１〜５重量部であり、より好ましくは０．１〜２重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１．５重量部である。
【００２１】
本発明で用いられる金属不活性化剤（Ｃ）としては、例えば、高分子添加剤の新展開（７６〜８５頁（日刊工業新聞社））、特開平８−３０２３３１号公報に開示されているベンゾトリアゾール誘導体、−ＣＯ−ＮＨ−で表される基を１つ以上有する化合物類（例えば、シュウ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体、ヒドロキシ安息香酸アニリド誘導体）、硫黄含有ホスファイト類、メラミン類等が挙げられる。
好ましくは、−ＣＯ−ＮＨ−で表される基を１つ以上有する化合物類（例えば、シュウ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体）、硫黄含有ホスファイト類、メラミン類から選択される少なくとも１種の化合物である。重金属不活性化剤（Ｃ）を単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【００２２】
本発明の光輝材含有樹脂組成物には、成形時に光輝材が凝集することを防止し、外観を良好にするという観点から、必要に応じて、不飽和カルボン酸に由来する構成単位および不飽和カルボン酸無水物に由来する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の構成単位を有する変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）を添加してもよい。
【００２３】
本発明の光輝材含有樹脂組成物に、変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）を添加することによって、光輝材が射出成形機のシリンダや金型のホットランナー内で凝集することが、より効果的に防止される。そして、本発明の光輝材含有樹脂組成物から、深みのあるメタリック調やパール調の外観を有し、さらに、筋がなく外観が良好な樹脂成形品を得易くなる。
変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）の添加量は、適度な流動性を有していて加工性に優れ、耐衝撃性に優れる成形品を与えることができるという観点から、通常、（Ａ）１００重量部に対して、０．０５〜５重量部であり、好ましくは０．１〜４重量部である。
【００２４】
変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）の製造方法としては、例えば、
（１）不飽和カルボン酸および不飽和カルボン酸無水物からなる群から選択される少なくとも１種の単量体（以下、これを特性単量体と称する）と、特性単量体以外の単量体とを重合する方法、
（２）特性単量体と、特性単量体以外の単量体からなる重合体とを反応させる方法、
等が挙げられる。
そして、変性ポリプロピレン（Ｄ）は、ランダム共重合体樹脂でも良く、グラフト共重合体樹脂でも良い。
【００２５】
特性単量体以外の単量体としては、エチレン、プロピレン、スチレン等の単量体が挙げられる。また、特性単量体以外の単量体を単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。
なお、（Ｄ）に含有される「不飽和カルボン酸に由来する構成単位」および「不飽和カルボン酸無水物に由来する構成単位」を、以下、「特性構成単位」と称する。
【００２６】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸が挙げられる。
不飽和カルボン酸無水物としては、無水アクリル酸、無水メタクリル酸等のモノカルボン酸無水物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物が挙げられる。
光輝材の凝集を防止するという観点から、変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）として、好ましくは、ジカルボン酸に由来する構成単位およびジカルボン酸無水物に由来する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の構成単位を有する変性ポリプロピレン樹脂である。
【００２７】
変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）に含有される特性構成単位の含有量としては、光輝材の凝集をより効果的に防止し、筋のない外観に優れる成形体を得易いという観点、本発明の光輝材含有樹脂組成物が適度な流動性を有し加工性に優れるという観点や、成形体が耐衝撃性に優れるという観点から、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
一分子中に異なる種類の特性構成単位を含む場合には、該分子中に含まれる全ての特性構成単位の含有量の合計が、好ましくは０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
また、変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）は、単独で用いても良く、少なくとも２種類を併用しても良い。
【００２８】
本発明の光輝材含有樹脂組成物には、部分塗装や印刷箔などを転写させたり、ウレタン発泡体などを接着させたりする場合に、プライマーを塗布することなく、より十分な接着力を得るという観点から、変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）に低分子ジオール、低分子ジアミンまたは水酸基とアミノ基を有する低分子化合物を反応させたもの、テルペンフェノール樹脂および石油樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加物（Ｅ）を添加しても良い。
【００２９】
前記の変性ポリプロピレン樹脂（Ｄ）に低分子ジオール、低分子ジアミン、または水酸基とアミノ基を有する低分子化合物を反応させたものに用いられる低分子ジオール、低分子ジアミン、水酸基とアミノ基を有する低分子化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼンのようなジオール；エチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、トリレンジアミン、イソフォロンジアミンなどのジアミン；および水酸基とアミノ基の両方を有する低分子化合物（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンのようなアルカノールアミン類）が挙げられる。これらのうち好ましいものは水酸基とアミノ基を有する低分子化合物である。
添加物（Ｅ）の添加量は、（Ａ）１００重量部に対して、１〜１５重量部である。
【００３０】
添加物（Ｅ）としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリプロピレンとモノエタノールアミンを反応させて得られる変性ポリプロピレンが挙げられる。前記の変性ポリプロピレンの分子量（Ｍn）は、樹脂組成物の耐衝撃性や流動性を良好にするという観点から、通常、２０００〜２００００である。
前記の変性ポリプロピレンの水酸基価は、塗料や印刷箔、ウレタン発泡体との接着性を良好にするという観点や、樹脂組成物中での凝集を防止し、弾性率や衝撃性を良好にするという観点から、通常、１０〜５０である。
添加物（Ｅ）としては、例えば、三洋化成（株）製ユーメックス（登録商標）１２１０Ｈ、および、ユーメックス（登録商標）１２１０が挙げられる。
【００３１】
本発明の光輝材含有樹脂組成物には、必要に応じて、公知の添加剤を配合してもよい。例えば、中和剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、加工助剤、着色剤、発泡剤、抗菌剤、有機系過酸化物、可塑剤、難燃剤、有機過酸化物、造核剤、分散剤、可塑剤、架橋剤、架橋助剤等が挙げられる。これらの添加剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【００３２】
これらの添加剤の中で、酸化防止剤、ラクトン系安定剤、着色剤がよく用いられる。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤が挙げられ、これらは単独で用いても良く、少なくとも２種を併用してもよい。
また、添加剤の配合量は、必要に応じて、適宜、決定すればよく、一般には、熱可塑性樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２重量部である。
【００３３】
着色剤としては、公知の着色剤が挙げられ、無機顔料や有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛や、弁柄、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
これらの着色剤は単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。また、これら着色剤の粒子径および配合量は、適宜、決定すれば良い。
【００３４】
本発明の光輝材含有樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）所定量の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に応じて添加される他の成分を、ドライブレンドした後、溶融混練する方法、
（２）成形品の製造過程で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および必要に応じて添加される他の成分を、直接、成形機の混練装置に投入して混練する方法
等が挙げられる。
また、本発明の光輝材含有樹脂組成物の製造において、適宜、調整された濃度の光輝材（Ｂ）を含有する熱可塑性樹脂からなるマスターバッチを用いても良い。
【００３５】
本発明の光輝材含有樹脂組成物は、適切な成形方法によって樹脂成形品とすることができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法などが挙げられる。
【００３６】
本発明の光輝材含有樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品は、塗装することなく、自動車用エンジンカバー、エンジンコンパートメント部品など、長時間高温下に曝される部品全般に用いられる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例を用いて説明する。
実施例で使用した射出成形機、金型、成形条件及び評価法は、以下のとおりであった。
（１）射出成形機および金型、成形条件
射出成形機：日本製鋼所製  Ｊ１００Ｅ  型締力  １００トン
成形温度：２２０℃
金型：成形品外寸１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍｔ、フィルムゲート。
形状は図１参照。
金型温度：４０℃
【００３８】
（２）耐熱試験
上記条件で得られた樹脂成形品を以下の条件で加熱処理を行った。
温度：１５０℃
時間：３００時間
加熱処理前後の樹脂成形品の色差を、スガ試験機製ＳＭカラーコンピュータ（モデル    ＳＭ−５）を用いて、試験片のＹＩ値（イエローインデックス）を測定することによ    り求めた。測定は、ＳＭ−５−ＣＨ型式、４５°拡散方式光学計により、試料台：φ    ３０の条件で行った。
【００３９】
実施例１
熱可塑性樹脂組成物（Ａ）として、（Ａ−１）エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友ノーブレン（登録商標）ＡＺ８６４、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０ｍｉｎ、１２１６ｓ-1でのスウェル比１．３７）７９重量％、（Ａ−２）無機充填剤として、タルク（林化成製、ＭＷ  ＨＳ−Ｔ）２１重量％、光輝材（Ｂ）として、アルミペースト（東洋アルミニウム社製、アルミニウム粒子径１０μｍ）１．０重量部、金属不活性化剤（Ｃ）として、旭電化工業（株）製アデカスタブＺＳ−９０  ０．２重量部、その他添加剤として、住友化学（株）製スミライザーＧＡ８０  ０．１重量部、ＧＥスペシャリティケミカルズ社製ウルトラノックス６２６  ０．１重量部、住友化学（株）製スミライザーＴＰＭ  ０．３重量部を４０ｍｍφ２軸押出機を用いて、２３０℃の温度で混練、造粒し、熱可塑性樹脂組成物を得た。
得られた熱可塑性樹脂組成物を用いて、図１に示す１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を成形した。試験片は、シルバーメタリック調の外観を有する成形体であった。
上記の図１に示す１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を１５０℃のオーブンに入れ、３００時間経過後、ＹＩ値を測定し、色差（ΔＹＩ値）を評価した。結果を表１に示した。
【００４０】
【表１】
2006137888.tif 000002
【００４１】
本発明の要件を満足する実施例１は、シルバーメタリック調の外観を有し、色差（ΔＹＩ値）が小さく、耐熱性に優れるものであることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】実施例において製造した樹脂成形品の斜視図である。数値の単位はｍｍである。
【図１】
2006137888.tif 000003