(57)【要約】【課題】塩化マグネシウムなどの無機塩系凝固剤の豆乳凝固速度をコントロールし、内相が細かく均質で保水性が良く、かつ風味の優れた豆腐を造ることができる豆腐用凝固剤組成物を提供する。【解決手段】塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤を被覆剤で被覆し、得られた被覆物を多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤を被覆剤で被覆し、得られた被覆物を多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物の製造方法。
【請求項２】
無機塩系凝固剤が塩化マグネシウムであることを特徴とする請求項１に記載の豆腐用凝固剤組成物の製造方法。
【請求項３】
被覆剤で被覆された塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤が多価アルコール脂肪酸エステル中に分散されてなることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は豆腐用凝固剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、豆乳の凝固速度の速い無機塩系凝固剤の凝固速度をコントロールすることにより、内相が細かく均質で保水性が良く、風味の優れた豆腐を造るために、これまでいろいろな方法が提案されてきた。それらは、例えば、塩化マグネシウムとポリグリセリン脂肪酸エステルとジグリセライドとを含有することを特徴とする豆腐用凝固剤（例えば、特許文献１参照）、無機塩系豆腐用凝固剤とポリグリセリン脂肪酸エステルと油脂とを含有することを特徴とする豆腐用凝固剤組成物（例えば、特許文献２参照）、無機金属塩系豆腐用凝固剤と乳化剤と油脂とアスコルビン酸エステルを含有することを特徴とする豆腐用凝固剤組成物（例えば、特許文献３参照）、速効性凝固剤又はそれを主成分とする凝固剤を粉粒のまま不溶性あるいは難溶性の液状物で被覆または液状物に分散させることを特徴とする豆腐用凝固剤（例えば、特許文献４参照）、最大粒子径が５０μｍである無機塩系凝固剤が水に難溶性の多価アルコールの脂肪族脂肪酸エステル中に分散されていることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物（例えば、特許文献５参照）などである。しかしながら、これらの方法では、十分な効果が得られていないのが実状である。
【０００３】
【特許文献１】特開平５−３０４９２３号公報
【特許文献２】特開平１０−５７００２号公報
【特許文献３】特開平１０−１７９０７２号公報
【特許文献４】特公昭５６−３９１７７号公報
【特許文献５】特開２０００−２７０８００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、従来技術では解決し得なかった塩化マグネシウムなどの無機塩系凝固剤の豆乳凝固速度をコントロールし、内相が細かく均質で保水性が良く、かつ風味の優れた豆腐を造ることができる豆腐用凝固剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は上記課題に対して鋭意検討を行った結果、無機塩系凝固剤を被覆剤で被覆した後、多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させることにより課題が解決されることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、次の（１）〜（３）から成っている。
（１）塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤を被覆剤で被覆し、得られた被覆物を多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物の製造方法。
（２）無機塩系凝固剤が塩化マグネシウムであることを特徴とする前記（１）に記載の豆腐用凝固剤組成物の製造方法。
（３）被覆剤で被覆された塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤が多価アルコール脂肪酸エステル中に分散されてなることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明になる凝固剤組成物を使用することにより、特別な技術を必要とすることなく、豆乳凝固速度をコントロールし、内相が細かく均質で保水性がよく、かつ風味の優れた豆腐を造ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、および塩化カルシウムの内の１種又は２種以上の混合物からなる無機塩系凝固剤を被覆剤で被覆し、得られた被覆物を多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させることを特徴とする豆腐用凝固剤組成物に関するものである。
【０００９】
本発明における無機塩系凝固剤としては、例えば、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩化カルシウムなどが挙げられる。これら無機塩は無水物、結晶水含有物のどちらでもよい。又、これらの無機塩系凝固剤は１種又は２種以上の混合物で用いることができるが、豆腐の風味の点からは塩化マグネシウムの単独使用が好ましい。
【００１０】
本発明における被覆剤としては、例えば澱粉、糖類、寒天、ゼラチン、増粘安定剤などが挙げられ、好ましくは、澱粉、糖類である。
【００１１】
澱粉としては、コーンスターチ、馬鈴薯澱粉、小麦澱粉、米澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、緑豆澱粉、サゴ澱粉、エンドウ豆澱粉、およびこれらにエステル化処理（例えば、酢酸澱粉など。）、エーテル化処理（例えば、ヒドロキシプロピル澱粉など。）、架橋処理（例えば、リン酸架橋澱粉など。）、酸化処理（例えば、ジアルデヒド澱粉など。）、湿熱処理などの処理を単一でまたは組み合わせて施した加工澱粉などが挙げられ、好ましくはエステル化澱粉である。
【００１２】
エステル化澱粉としては、例えば、酢酸エステル化でん粉、リン酸エステル化でん粉、コハク酸エステル化でん粉、アルケニルコハク酸エステル化でん粉が挙げられ、好ましくはアルケニルコハク酸エステル化でん粉である。
【００１３】
アルケニルコハク酸エステル化でん粉としては、例えば、オクテニルコハク酸エステル化でん粉、デセニルコハク酸エステル化でん粉、ドデセニルコハク酸エステル化でん粉、テトラデセニルコハク酸エステル化でん粉、ヘキサデセニルコハク酸エステル化でん粉、オクタデセニルコハク酸エステル化でん粉が挙げられ、好ましくはオクテニルコハク酸エステル化でん粉またはその塩である。上記オクテニルコハク酸エステル化でん粉は、上市品からも入手可能であり、その例としては、エマルスター３０Ａ（製品名；松谷化学工業社製）、ピュリティーガムＢＥ、ピュリティーガム１７７３、エヌクリーマー４６、カプシュール（製品名；ナショナルスターチアンドケミカル社製）、ハイキャップ１００（製品名；日本エヌエヌシー社製）などが挙げられる。
【００１４】
糖類としては、例えば、キシロース、ブドウ糖、果糖等の単糖、ショ糖、乳糖、麦芽糖等のオリゴ糖、デキストリン、水飴等のでん粉分解物、マルトトリオース、マルトテトラオース、マルトペンタオース、マルトヘキサオース等のマルトオリゴ糖、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、還元水飴等の糖アルコール、サイクロデキストリンなどが挙げられる。
【００１５】
増粘安定剤としては、例えば、アラビアガム、アルギン酸及び／又はその塩、カシアガム、ガティガム、カラギナン、カラヤガム、キサンタンガム、キチン、キトサン、グアーガム、サイリウムシードガム、ジェランガム、タマリンドシードガム、デキストラン、トラガントガム、ファーセレラン、プルラン、ペクチン等が挙げられる。
【００１６】
上記被覆剤を用いて無機塩系凝固剤を被覆する方法に制限は無く、例えば水に無機塩系凝固剤と該被覆剤とを加えて溶解し、得られた水溶液を噴霧乾燥する方法、流動層造粒乾燥機などを用いて無機塩系凝固剤を流動状態とし、そこに該被覆剤の水溶液を噴霧し、被覆或いは造粒する方法、あるいは撹拌式混合・造粒機などを用いて無機塩系凝固剤に該被覆剤の水溶液を添加し、混合・分散させる方法など自体公知の方法にて行ってよい。その際、無機塩系凝固剤１００質量部に対して該被覆剤約２〜１５質量部が使用されるのが好ましい。
【００１７】
上記例示した方法の内、好ましくは噴霧乾燥による製造方法である。その製法の概略は以下の通りである。即ち、約５０〜８０℃、好ましくは約６０〜７０℃に加温した精製水に無機塩系凝固剤、被覆剤を加えて溶解する。得られた溶液を、例えば回転円盤式噴霧乾燥装置に供給し、例えば回転数１００００ｒｐｍ、熱風入口温度１５０〜２７０℃、排気温度７０〜１３０℃の条件下で噴霧乾燥する。本発明で使用される噴霧乾燥装置に特に制限は無く、噴射式噴霧乾燥装置または回転円盤式噴霧乾燥装置など、自体公知の装置を使用することができる。乾燥物はサイクロンで捕集され、被覆物（被覆された無機塩系凝固剤）が得られる。また、該溶液を例えばドラム乾燥、ベルト乾燥、真空乾燥あるいは真空凍結乾燥などにより乾燥し、その後乾燥したものを粉砕するなどして製造することもできる。
【００１８】
上記する被覆された無機塩系凝固剤を分散させるための多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、例えば、グリセリンと脂肪酸のエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、などが挙げられ、好ましくは、グリセリンと脂肪酸のエステル、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる１種あるいは２種以上の混合物である。
【００１９】
グリセリンと脂肪酸のエステルとしては、モノグリセライド、ジグリセライド、トリグリセライド（油脂）が挙げられる。モノ・ジグリセライドは、グリセリンと脂肪酸とのエステル化反応あるいはグリセリンと油脂とのエステル交換反応により製造される。また、モノ・ジグリセライドを分子蒸留、分別結晶あるいはクロマトグラフ等で分離濃縮し、高純度モノグリセライドとしたものであっても良い。それらの構成脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸などから選ばれる１種あるいは２種以上の混合物が挙げられ、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸から選ばれる１種あるいは２種以上の混合物である。
【００２０】
トリグリセライド（油脂）としては、例えば、食用可能なトリグリセライドであれば特に制限はなく、例えば大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、ヒマワリ油、米糠油、コーン油、椰子油、パーム油、パーム核油、落花生油、オリーブ油、ハイオレイック菜種油、ハイオレイックサフラワー油、ハイオレイックコーン油、ハイオレイックヒマワリ油等の植物油脂や牛脂、ラード、魚油、乳脂等の動物油脂、さらにこれら動植物油脂を分別、水素添加、エステル交換したもの、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）等が挙げられ、好ましくは大豆油、菜種油、コーン油、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）等である。
【００２１】
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法で製造される。上記ポリグリセリンは、通常グリセリンまたはグリシドールあるいはエピクロルヒドリン等を加熱し、重縮合反応させて得られる重合度の異なるポリグリセリンの混合物である。本発明で用いられるポリグリセリンとしては平均重合度が約２〜１０程度のもの、例えば、具体的にはジグリセリン（平均重合度２）、トリグリセリン（平均重合度３）、テトラグリセリン（平均重合度４）、ヘキサグリセリン（平均重合度６）、オクタグリセリン（平均重合度８）またはデカグリセリン（平均重合度１０）などが挙げられる。
【００２２】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸としては、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸などから選ばれる１種あるいは２種以上の混合物が挙げられ、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレイン酸から選ばれる１種あるいは２種以上の混合物である。
【００２３】
プロピレングリコール脂肪酸エステルは、プロピレングリコールと脂肪酸のエステル化生成物であり、エステル化反応自体公知の方法で製造される。該エステルはモノエステルであってもジエステルであってもよいし、あるいはそれらの混合物であってもよいが、好ましくはジエステルである。
【００２４】
ソルビタン脂肪酸エステルは、ソルビトールまたはソルビタンと脂肪酸のエステル化生成物であり、エステル化自体は公知の方法で製造される。
【００２５】
プロピレングリコール脂肪酸エステル及びソルビタン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、食用可能な動植物油脂を起源とする脂肪酸であれば特に制限はなく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸などから選ばれる１種あるいは２種以上の混合物が挙げられ、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸から選ばれる１種あるいは２種以上の混合物である。
【００２６】
ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルは、ポリグリセリンと縮合リシノール酸とのエステル化生成物であり、エステル化反応等自体公知の方法で製造される。該ポリグリセリンとしては平均重合度が２〜１５程度のものが挙げられ、好ましくは平均重合度が３〜１０程度のもの、さらに好ましくはトリグリセリン、テトラグリセリン及びヘキサグリセリンなどである。縮合リシノール酸はリシノール酸を加熱し、重縮合反応させて得られる混合物である。該縮合リシノール酸としては平均重合度が２〜１０程度のものが挙げられ、好ましくは平均重合度が３〜６程度のものである。ポリグリセリン縮合リシノール酸エステルとしては、例えば、ポエムＰＲ−１００（製品名；理研ビタミン社製）、ポエムＰＲ−３００（製品名；理研ビタミン社製）、ＳＹグリスターＣＲ−３１０（製品名；阪本薬品工業社製）、ＳＹグリスターＣＲ−５００（製品名；阪本薬品工業社製）、サンソフト８１８ＳＫ（製品名；太陽化学社製）などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。
【００２７】
本発明における被覆剤で被覆した無機塩系凝固剤を多価アルコール脂肪酸エステル中に分散させる装置としては、特に限定されず、例えば、攪拌機、加熱用ジャケット、ジャマ板などを備えた通常の攪拌混合槽を用いることができる。装備する攪拌機としては、プロペラ攪拌機、Ｔ．Ｋミキサー（特殊機化工業社製）、クリアミックス（エムテクニック社製）などが挙げられ、好ましくは、クリアミックスである。このようにして得られるものをさらに、湿式粉砕機などを用いて微粉砕するのが好ましい。湿式粉砕機は、粉砕室内に充填されたガラスビーズ、ジルコニアビーズ等を分散メディアとして被粉砕物スラリーを微粉砕するものであり、例えばサンドミル（新東工業社製）、ビーズミル（ファインテック社製）或いはダイノーミル（スイスＷＡＢ社製）などを好ましく使用することができる。
【００２８】
本発明になる豆腐用凝固剤組成物中の無機塩類系凝固剤の粒子径は最大粒子径が５０μｍ以下であり、好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。
【００２９】
本発明になる豆腐用凝固剤組成物１００質量％中の無機塩系凝固剤の含有量は、無水物換算で、５〜７０質量％であり、好ましくは１０〜５０質量％である。含有量が７０質量％以上だと組成物の調整が困難になり、５質量％に満たないと豆乳に対する凝固剤組成物の使用量が多くなり、経済性に劣ると共に豆腐の物性や風味にも好ましくない影響が出る。
【００３０】
本発明になる豆腐用凝固剤組成物の豆乳に対する添加量は、無機塩系凝固剤を通常豆乳に使用する量、すなわち、無機塩系凝固剤（無水物換算）として０．０５〜０．５質量％であるのが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明を実施例に基づいて、より具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
［試験例１］プロピレングリコール脂肪酸エステル（試作品１）の作製
攪拌機、温度計、ガス吹き込み管及び水分離器を取り付けた２０Ｌ反応缶に、プロピレングリコール２７００ｇ、及びカプリン酸、ラウリン酸からなる混合脂肪酸（Ｃ１０：Ｃ１２＝６０：４０質量％）１２３００ｇを仕込み、窒素ガス気流中、１６０〜２２０℃で、生成水を系外へ除去しながら６時間エステル化反応を行わせ、反応終了後、液温を２３５℃まで昇温し、減圧下（約３ＫＰａ）で脱酸処理し、酸価を８以下にした。得られた反応液を遠心式分子蒸留機に供給し、１４０〜１９０℃、８０Ｐａの真空条件で、残留する脂肪酸、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステルを除去し、さらに２１０℃、３０Ｐａの条件で蒸留し、留分としてプロピレングリコール脂肪酸エステル（試作品１）約３３００ｇを得た。該留分の酸価は０．６で、プロピレングリコールジ脂肪酸エステルを約９５％以上含有していた。
【００３３】
［実施例１］
６０〜７０℃に加温した水道水２ｋｇにデキストリン（商品名：クラスターデキストリン：江崎グリコ社製）２００ｇを加え溶解後、塩化マグネシウム（商品名：ホワイトにがり：鳴門塩業社製）３ｋｇを溶解し、スプレードライヤー原液とした。この原液を実験用小型噴霧乾燥機（型式：Ｌ-８ｉ型：大河原化工機社製）を使用して、入口温度１８０℃、排風温度８０〜９０℃にて噴霧乾燥し、約２．８ｋｇの塩化マグネシウムの被覆粉末を得た。この被覆粉末１．５ｋｇとプロピレングリコール脂肪酸エステル（試作品１）３．３ｋｇ、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：サンソフト８１８ＤＧ：太陽化学社製）２００ｇを混合し、品温７０〜８０℃でＴ．Ｋミキサー（特殊機化工業社製）を用いて１００００ｒｐｍで１０分攪拌混合し、無機塩系凝固剤の平均粒子径３０μｍの豆腐用凝固剤組成物約４．５ｋｇを得た。
【００３４】
［実施例２］
６０〜７０℃に加温した水道水２ｋｇに化工澱粉（商品名：ハイキャップ１００：日本エヌエスシー社製）２００ｇを充分に溶解後、塩化マグネシウム（商品名：ホワイトにがり：鳴門塩業社製）３ｋｇを溶解し、スプレードライヤー原液とした。この原液を実験用小型噴霧乾燥機（型式：Ｌ-８ｉ型：大河原化工機社製）を使用して、入口温度１８０℃、排風温度８０〜９０℃にて噴霧乾燥し、約２．８ｋｇの塩化マグネシウムの被覆粉末を得た。この被覆粉末１．５ｋｇとプロピレングリコール脂肪酸エステル（試作品１）３．３ｋｇ、ポリグリセリン縮合リシノール酸エステル（商品名：ポエムＰＲ−３００：理研ビタミン社製）２００ｇを混合し、小型湿式粉砕機（型式：ダイノーミル：スイスＷＡＢ社製）を使用し、流量８０ｇ／分、品温３０〜５０℃にて湿式粉砕を行い、無機塩系凝固剤の平均粒子径１８μｍの豆腐用凝固剤組成物約４．５ｋｇを得た。
【００３５】
［実施例３］
実施例２において、化工澱粉に替えてデキストリン（商品名：パインデックス＃２：松谷化学社製）を使用し、以下実施例２と同様の操作を行い、無機塩系凝固剤の平均粒子径２０μｍの豆腐用凝固剤組成物を得た。
【００３６】
［比較例１］
６０〜７０℃に加温した水道水２ｋｇに塩化マグネシウム（商品名：ホワイトにがり：鳴門塩業社製）３ｋｇを溶解し、スプレードライヤー原液とした。この原液を実験用小型噴霧乾燥機（型式：Ｌ-８ｉ型：大河原化工機社製）を使用して、入口温度１８０℃、排風温度８０〜９０℃にて噴霧乾燥し、約２．５ｋｇの塩化マグネシウム粉末を得た。この粉末１．５ｋｇを用いて、以下、実施例１と同様の操作を行い、平均粒子径１１５μｍの豆腐用凝固剤組成物約４．５ｋｇを得た。
【００３７】
[豆腐用凝固剤組成物の粒度分布の測定方法]
実施例１、２及び３、並びに比較例１で得た豆腐用凝固剤組成物をそれぞれ０．２ｇ、菜種白絞油（豊年製油社製）２００ｇに均一に分散させ、レーザー回折粒度分布測定器（型式：ＬＡ−９１０；堀場製作所社製）により測定した。
【００３８】
[豆腐の作製と評価]
豆乳（Ｂｒｉｘ．１２）１３Ｌに、上記実施例１〜３及び比較例１で得た豆腐用凝固剤組成物を、塩化マグネシウム（６水塩）換算で３９ｇ添加し、ミクロンミキサー（型式：ＭＣＲ−１、サトウ社製）の攪拌圧力０．０７ＭＰａで攪拌し、型箱に豆乳が充填されてから凝固が始まるまでの時間を計測し、凝固開始時間として記録した。また、得られた豆腐の内相および食感の評価を表１に示す評価基準に従い１０名のパネラーで評価を行い、評点の平均点を求め、以下の基準にしたがって記号化した。結果を表２に示す。
◎：極めて良好  平均点３．５以上
○：良好        平均点２．５〜３．４
△：やや悪い    平均点１．５〜２．４
×：悪い        平均点１．４以下
【００３９】
【表１】
2006094831.tif 000002
【００４０】
【表２】
2006094831.tif 000003
【００４１】
本発明である実施例１〜３は緩やかな凝固であると共に豆腐についても内相、食感共優れている。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明になる豆腐用凝固剤組成物は、絹ごし豆腐、ソフト豆腐、木綿豆腐、焼き豆腐、油揚げ及び厚揚げなどの製造に用いることができる。