(57)【要約】【課題】  幅広い励起波長域において良好に発光する新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子を提供する。【解決手段】  下記組成式で表されることを特徴とする、蛍光体。（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＢ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０≦ｃ≦９、２≦ｄ≦９の条件を満たす数である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃａ 、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素と、Ｂｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、ＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素とを含有する金属酸化物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素が含有されてなることを特徴とする、
蛍光体 。
【請求項２】
下記組成式で表されることを特徴とする、蛍光体。
（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ
（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＢ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０≦ｃ≦９、２≦ｄ≦９の条件を満たす数である。）
【請求項３】
ｂは０＜ｂ≦４の範囲、ｃは０＜ｃ≦９の範囲にあることを特徴とする、
請求項２記載の蛍光体。
【請求項４】
励起源として紫外線または真空紫外線を用いることを特徴とする、
請求項１，２または３記載の蛍光体。
【請求項５】
請求項１，２，３または４記載の蛍光体を用いることを特徴とする、
発光素子。
【請求項６】
励起源として紫外線または真空紫外線を用いることを特徴とする、
請求項５記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光体及びそれを使用した発光素子に関する。
更に詳しくは、幅広い励起波長域において良好に発光する新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子に関する。
また特に紫外線励起において、従来の青色蛍光体であるユーロピウム付活バリウム・マグネシウム・アルミニウム酸化物蛍光体（以下、「ＢＡＭ蛍光体」という場合がある）に比べて優れた発光強度を有する新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子に関する。
更に、紫外線を励起光源として用いる蛍光ランプや白色ＬＥＤ等の青色蛍光体として好適に使用できる新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子に関する。
また更に、真空紫外線を励起光源として用いるＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）等の青色蛍光体として使用できる新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に蛍光体は、紫外線、電子線、Ｘ線等の電磁波による励起によって近紫外光〜可視光を発する。そして、蛍光体の種類によって種々の分光分布を持たせることができるため、適当な励起源と組合せることにより様々な発光素子が開発されている。
【０００３】
蛍光体からの発光色については、光の三原色（赤色、青色、緑色）を利用すると全ての色味を表現できる。よって、種々の発光色のうち、特に、赤色、青色、緑色に発光する蛍光体について様々な開発が行われている。
【０００４】
またその三色蛍光体でも、青色蛍光体はランプの特性に大きく影響しており、三色蛍光体の中でも特に重要である。青色蛍光体としては、ＢＡＭ蛍光体が良く知られ、蛍光ランプやＰＤＰ用の蛍光体として広く使用されている。
【非特許文献１】「蛍光体ハンドブック」（蛍光体同学会編、オーム社、1987、第225−226頁、第332−334頁）
【０００５】
更に近年、蛍光ランプに代わる次世代の照明用光源として、白色ＬＥＤが注目されている。白色ＬＥＤは、蛍光ランプと比べ、省エネルギーで長寿命であり、また水銀を使用しないことから地球環境に優しいといった利点を有している。
【０００６】
白色ＬＥＤの光源としては、基本的に、一種類のＬＥＤを使用する方式（以下、「one chip型」という）と、色の異なる複数種のＬＥＤを同時に使用する方式（以下、「multi−chips型」という）の二つを挙げることができる。
【０００７】
前者の「one chip型」は、青色ＬＥＤまたは紫外ＬＥＤを蛍光体の励起光源として使用し、蛍光体の発光を利用するものである。これに対し、後者の「multi−chips型」は、光の三原色である赤色，緑色，青色（R/G/B）のＬＥＤ、あるいは補色関係の青色と黄色のＬＥＤといった、色の異なる複数種のＬＥＤを同時に点灯させるものである。このように前者の「one chip型」は一種類のＬＥＤしか使用しないため、「multi−chips型」に比べて、安価であることや、駆動回路の設計が容易になるなどの利点がある。
【０００８】
上記した「one chip型」のうち、励起光源として青色ＬＥＤを用いたものが既に実用化されている。これは、青色ＬＥＤとＹＡＧ(イットリウム・アルミニウム・ガーネット)系蛍光体を組み合わせることにより、青色と黄色の二色の光を混ぜ合わせ、白色を実現したものである。しかしながら、青色と黄色の二色の光を混ぜ合わせているため、この白色ＬＥＤの白色光で赤い物体を照らすと実際より黒く見えるなど、色の再現性に問題がある。  
【０００９】
そこで近年、励起光源として紫外ＬＥＤを用いた白色ＬＥＤが期待されている。これは、紫外ＬＥＤと赤色・緑色・青色の三波長型の蛍光体とを組合せることで、白色光を実現したものであるため、上記したような色の再現性について問題はない。
【００１０】
また上記した蛍光ランプと同様、白色ＬＥＤに用いる青色蛍光体は、発光素子の特性に大きく影響しており重要である。なお、白色ＬＥＤが蛍光ランプと異なる点は、蛍光ランプの励起波長が２５４ｎｍであるのに対し、白色ＬＥＤの励起波長が３８０ｎｍと長波長側に位置していることである。近年、白色ＬＥＤに用いる青色蛍光体として、上記した「ＢＡＭ蛍光体」を用いることが提案されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記したように、蛍光体の用途により励起源は異なるので、用途の多様化に伴い、幅広い励起波長域で良好に発光する蛍光体の開発が望まれている。
【００１２】
また、発光素子の特性に大きく影響する青色蛍光体に関しては、上記したようにＢＡＭ蛍光体を用いることが提案されているが、ＢＡＭ蛍光体の発光強度はまだ十分ではなく、更なる発光効率の向上が望まれている。また上記したように、ＢＡＭ蛍光体は蛍光ランプの励起波長である２５４ｎｍではある程度の発光強度を有するが、励起波長を紫外ＬＥＤの３８０ｎｍといった長波長側へシフトさせると、発光強度が次第に低下してしまうといった欠点があり、白色ＬＥＤ用の蛍光体として必ずしも適しているとは言えなかった。
【００１３】
（本発明の目的）
そこで本発明の目的は、幅広い励起波長域において良好に発光する新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子を提供する。
また、特に紫外線励起において、従来の青色蛍光体であるＢＡＭ蛍光体に比べて優れた発光強度を有する新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子を提供する。
更に、紫外線を励起光源として用いる蛍光ランプや白色ＬＥＤ等の青色蛍光体として好適に使用できる新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子を提供する。
また更に、真空紫外線を励起光源として用いるＰＤＰ等の青色蛍光体として使用できる新規な蛍光体及びそれを使用した発光素子を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記目的を達成するために本発明が講じた手段は次のとおりである。
第１の発明にあっては、
Ｃａ 、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素と、Ｂｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、ＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素とを含有する金属酸化物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素が含有されてなることを特徴とする、
蛍光体である。
【００１５】
第２の発明にあっては、
下記組成式で表されることを特徴とする、蛍光体である。
（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ
（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＢ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０≦ｃ≦９、２≦ｄ≦９の条件を満たす数である。）
【００１６】
第３の発明にあっては、
ｂは０＜ｂ≦４の範囲、ｃは０＜ｃ≦９の範囲にあることを特徴とする、
第２の発明に係る蛍光体である。
【００１７】
第４の発明にあっては、
励起源として紫外線または真空紫外線を用いることを特徴とする、
第１，２または第３の発明に係る蛍光体である。
【００１８】
第５の発明にあっては、
第１，２，３または第４の発明に係る蛍光体を用いることを特徴とする、
発光素子である。
【００１９】
第６の発明にあっては、
励起源として紫外線または真空紫外線を用いることを特徴とする、
第５の発明に係る発光素子である。
【００２０】
本特許請求の範囲及び本明細書にいう「紫外線または真空紫外線」の表現は、紫外線または真空紫外線のいずれか一方を含む場合と、紫外線及び真空紫外線の両方を含む場合があることを意味している。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る発光体は、幅広い励起波長域において良好に発光する。また、特に紫外線励起において、従来の青色蛍光体であるＢＡＭ蛍光体に比べて優れた発光強度を有する。更に、紫外線を励起光源として用いる蛍光ランプや白色ＬＥＤ等の青色蛍光体として好適に使用できる。更にまた、真空紫外線を励起光源として用いるＰＤＰ等の青色蛍光体として使用できる。本発明に係る蛍光体を用いることにより、優れた発光素子の提供が可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、Ｃａ 、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素と、Ｂｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、ＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素とを含有する金属酸化物に、付活剤としてＳｍ、Ｅｕ、Ｙｂ及びＭｎＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素が含有されてなる蛍光体であり、下記組成式で表される蛍光体であることが好ましい。
【００２３】
組成式  （ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ
（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＢ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０≦ｃ≦９、２≦ｄ≦９の条件を満たす数である。）
【００２４】
上記組成式において、更にｂが０＜ｂ≦４の範囲、ｃが０＜ｃ≦９の範囲にあることがより好ましい。
【００２５】
次に本発明に係る蛍光体の製造方法の一例を示す。
本発明に係る蛍光体は、例えば次の蛍光体原料を用いて製造される。
（１）Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ１の原料としては、Ｍ１元素の酸化物もしくはＭ１元素の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等、高温で容易にＭ１元素の酸化物に変わり得るＭ１元素の化合物を挙げることができる。
【００２６】
（２）Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ２の原料としては、Ｍ２元素の酸化物もしくはＭ２元素の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等、高温で容易にＭ２元素の酸化物に変わり得るＭ２元素の化合物等を挙げることができる。
【００２７】
（３）Ｍ３はＢ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３の原料としては、Ｍ３元素の酸化物もしくはＭ３元素の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等、高温で容易にＭ３元素の酸化物に変わり得るＭ３元素の化合物等を挙げることができる。
【００２８】
（４）Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４の原料としては、Ｍ４元素の酸化物もしくはＭ４元素の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等、高温で容易にＭ４元素の酸化物に変わり得るＭ４元素の化合物等を挙げることができる。
【００２９】
（５）付活剤であるＬｎはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎの原料としては、Ｌｎ元素の酸化物もしくはＬｎ元素の炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物等、高温で容易にＬｎ元素の酸化物に変わり得るＬｎ元素の化合物等を挙げることができる。
【００３０】
これらの原料を所要量秤量し、混合する。混合方法は公知の方法を採用することができ、例えば湿式混合や乾式混合を挙げることができる。また、ゾル−ゲル法、共沈法などの化学反応を利用して原料を調製することもできる。
【００３１】
なお、結晶成長を促進させ、発光効率を向上させるために、融剤としてアルカリ金属のハロゲン化物、ホウ素化合物等の比較的低融点の化合物を加え、混合してもよい。
【００３２】
この原料混合物を乾燥した後、アルミナるつぼ等の耐熱容器に入れて、不活性ガス中、水素ガスなどの還元雰囲気中または水蒸気を含む還元雰囲気中、例えば８００℃〜１４００℃で１〜５０時間焼成することにより、本発明に係る蛍光体を得ることができる。なお、均質な蛍光体粉末を得るために、得られた蛍光体を粉砕して再焼成を繰り返すこともできる。次いで必要に応じ、粉砕、水洗、乾燥、篩い分けを行い、蛍光体を目的の粒度に調整する。
【００３３】
本発明に係る蛍光体を励起して発光できる励起源としては、電子線、紫外線、あるいは希ガス中の放電で得られる真空紫外線及びＸ線が挙げられる。そのなかでも、本発明に係る蛍光体は、特に紫外線励起において、従来の青色蛍光体であるＢＡＭ蛍光体に比べて優れた発光強度を有する。
【００３４】
本発明に係る発光素子としては、例えば蛍光ランプ（低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ）紫外線ＬＥＤを用いた白色ＬＥＤ、ＣＲＴ、希ガスランプ、ＰＤＰ、放射線増感紙、蛍光板を挙げることができるが、特にこれらに限定されない。特に紫外線励起において、優れた発光強度を有するので、紫外線を利用する白色ＬＥＤ、蛍光ランプの蛍光体として好適に使用できる。また、真空紫外線を利用する希ガスランプ、あるいはＰＤＰにも有用である。
【００３５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこの実施例のみに限定されるものではない。
【実施例】
【００３６】
［実施例１］
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）１．３３ｇ、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)２）１．１７ｇ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）１．５３ｇ、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）３．４５ｇ、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）０．１８ｇの各原料を秤量し、混合した。
【００３７】
これは組成式（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯにおいて、Ｍ１＝Ｓｒ、Ｍ２＝Ｍｇ、Ｍ３＝Ａｌ、Ｍ４＝Ｐ、Ｌｎ＝Ｅｕとし、構成イオンのモル比がＳｒ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｐ：Ｅｕ＝０．９：２．０：３．０：３．０：０．１（ａ＝１．０、ｂ＝２．０、Ｃ＝３．０、ｄ＝３．０、Ｘ＝０．１）となるように、各原料を秤量したものである。
【００３８】
これらの混合物をアルミナるつぼに入れ、電気炉に導入した。そして、４ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中、１１００℃で５時間焼成し、目的とするユーロピウム付活複合酸化物蛍光体を得た。これを実施例１とした。
【００３９】
［実施例２〜５］
組成式（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯにおいて、Ｍ１＝Ｓｒ、Ｍ２＝Ｍｇ、Ｍ３＝Ａｌ、Ｍ４＝Ｐ、Ｌｎ＝Ｅｕとし、構成イオンのモル比が下記表１に示す比率になるように、各原料をそれぞれ秤量し、実施例２〜５に係るユーロピウム付活複合酸化物蛍光体をそれぞれ得た。使用した原料及び製法は実施例１と同じである。なお、表１には、実施例１の構成イオンのモル比も合わせて示している。
【００４０】
【表１】
2006028480.tif 000002
【００４１】
［比較例１］
比較例１として、ユーロピウム付活バリウム・マグネシウム・アルミニウム酸化物蛍光体（ＢＡＭ蛍光体）を公知の方法で作製した。この蛍光体の作製にあたっては、上記した特許文献１を参考とした。
【００４２】
即ち、炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）２．３２ｇ、水酸化マグネシウム（Ｍｇ(ＯＨ)２）０．７５ｇ、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）６．４８ｇ、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）０．２２ｇ、酸化ユーロピウム（Ｅｕ２Ｏ３）０．２３ｇの各原料を秤量し、混合した。
【００４３】
これは、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ユーロピウムを、構成イオンのモル比でＢａ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｅｕ＝０．９：１．０：１０：０．１となるように秤量したものである。
【００４４】
この混合物をアルミナるつぼに入れ、電気炉に導入した。そして、４ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中、１５００℃で５時間焼成することで、目的とするＢＡＭ蛍光体を得た。
【００４５】
（発光特性評価）
実施例１〜５及び比較例１に係る蛍光体の発光特性評価を、以下に示す方法により行った。  市販の分光蛍光光度計（ＦＰ−７７７Ｗ、日本分光製）を用い、波長２５４ｎｍの紫外線による発光スペクトルをそれぞれ測定した。
【００４６】
図１に、実施例１〜５及び比較例１で得られた蛍光体粉末の波長２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示す。図１の結果から明らかなとおり、波長２５４ｎｍの紫外線励起において、比較例１であるＢＡＭ蛍光体を１００とした場合、実施例１である蛍光体の発光強度は１３７、実施例２では１２６、実施例３では１４１、実施例４では１３４、実施例５では１１４と優れている。
なお、波長３８０ｎｍの紫外線による発光スペクトルを同様に測定したところ、同じような発光スペクトルが得られた。
【００４７】
更に、励起波長２２０〜４００ｎｍでの励起スペクトルについても測定した。図２に、実施例１〜５及び比較例１で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示す。図２から明らかなとおり、実施例１〜５である蛍光体は、励起波長が２２０〜４００ｎｍ全般において比較例１に係るＢＡＭ蛍光体よりも、優れた相対発光効率を有している。
【００４８】
特に比較例１であるＢＡＭ蛍光体は、蛍光ランプの励起波長である２５４ｎｍではある程度の発光強度を有するが、励起波長を紫外ＬＥＤの３８０ｎｍといった長波長側へシフトさせると、発光強度が次第に低下してしまうという欠点がある。これに対し、実施例１では、紫外ＬＥＤの３８０ｎｍといった長波長側においてもＢＡＭ蛍光体の約１．８倍の優れた相対発光効率を有している。また実施例２ではＢＡＭ蛍光体の約１．４倍、実施例３では約１．７倍、実施例４では約１．４倍、実施例５では約１．４倍と同様に優れた相対発光効率を有している。
【００４９】
つまり、実施例１〜５は、蛍光体ランプ用としてだけでなく、白色ＬＥＤの青色蛍光体としても好適に使用できることが分かる。更に、励起波長２２０〜３８０ｎｍの幅広い励起波長域においても、発光強度が極端に低下することなく、良好に発光する。
【００５０】
更に、本願発明者による多くの実験により、組成式（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯにおいて、Ｍ１＝Ｓｒ、Ｍ２＝Ｍｇ、Ｍ３＝Ａｌ、Ｍ４＝Ｐ、Ｌｎ＝Ｅｕとし、０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０＜ｂ≦４、０＜ｃ≦９、２≦ｄ≦９の条件を満たせば、実施例１〜５と同等の効果が得られることが確認された。
【００５１】
なお、本明細書で使用している用語と表現はあくまで説明上のものであって、限定的なものではなく、上記用語、表現と等価の用語、表現を除外するものではない。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】実施例１〜５及び比較例１で得られた蛍光体粉末の波長２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示したグラフ。
【図２】実施例１〜５及び比較例１で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示したグラフ。
【図１】
2006028480.tif 000003
【図２】
2006028480.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月26日(2005.5.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明は、Ｃａ 、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素と、Ｂｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素と、ＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素とを含有する金属酸化物に、付活剤としてＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素が含有されてなる蛍光体であり、下記組成式で表される蛍光体であることが好ましい。
【手続補正書】
【提出日】平成17年11月2日(2005.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記組成式で表されることを特徴とする、蛍光体。
（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ
（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＡｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０＜ｃ≦９、２＜ｄ≦９の条件を満たす数である。）
【請求項２】
請求項１記載の蛍光体を用いることを特徴とする、
発光素子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
上記目的を達成するために本発明が講じた手段は次のとおりである。
第１の発明にあっては、
下記組成式で表されることを特徴とする、蛍光体である。
（ａ−ｘ）Ｍ１Ｏ・ｂＭ２Ｏ・ｃＭ３Ｏ１．５・ｄＭ４Ｏ２．５：ｘＬｎＯ
（式中、Ｍ１はＣａ、Ｓｒ及びＢａからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上のアルカリ土類元素である。Ｍ２はＢｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ｍｇ及びＳｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ３はＡｌ、Ｇａ及びＩｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｍ４はＰまたはＶから選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。Ｌｎは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｙｂ及びＭｎからなる群から選ばれた少なくとも一種類以上の元素である。ｘ、ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ０＜ｘ≦０．５、１≦ａ≦３、０≦ｂ≦４、０＜ｃ≦９、２＜ｄ≦９の条件を満たす数である。）
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
第２の発明にあっては、
第１の発明に係る蛍光体を用いることを特徴とする、
発光素子である。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】削除
【補正の内容】