(57)【要約】      （修正有）【課題】  液晶混合物に適当なフッ素化複素環式化合物および液晶混合物の提供。【解決手段】  式（Ｉ）の化合物の使用。2006008660.tif 000008Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、例えばＨまたは直鎖または分岐鎖状のアルキル基であり、ｐ、ｑは、それぞれ独立して、０または１である。ＸはＨ、Ｆ、ＯＦ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈであるが、ただし、ａ）ｐ、ｑの少なくとも一方は１でなければならず、ｂ）Ｒ１およびＲ２は、同時にＨであってはならず、ｃ）Ｒ２およびＸは、同時にＨであってはならない。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）の化合物。
【化１】
2006008660.tif 000006
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、
ａ）Ｈ、
ｂ）直鎖または分岐鎖状の１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基または直鎖または分岐鎖状の２〜１６個の炭素原子を有するアルケニル基（その際、
ｂ１）一個以上の隣接していない、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換することができる、および／または
ｂ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルで置換することができる、および／または
ｂ３）一個以上の水素原子はＦおよび／またはＣｌで置換することができる）、
ｃ）−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
であり、
ｐ、ｑは、それぞれ独立して、０または１である、すなわちゼロの値では、−Ｆの代わりに−Ｈが適当な位置に存在し、
Ｍ１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ１は、１，４−フェニレン（その際、１または２個の水素原子をＦ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３により置き換えることができるか、または３個の水素原子をフッ素により置き換えることができる）、１，４−シクロヘキシレン（その際、１または２個の水素原子をＣＨ３および／またはＦにより置き換えることができる）、１−シクロヘキセン−１，４−ジイル（その際、１個の水素原子をＣＨ３またはＦにより置き換えることができる）、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ５は、−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５を除いて、Ｒ１およびＲ２に関して定義した通りであるが、ただしＲ１およびＲ２の定義から独立しており、
ＸはＨ、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈであるが、ただし、
ａ）ｐ、ｑの少なくとも一方は１でなければならず、
ｂ）Ｒ１およびＲ２は、同時にＨであってはならず、
ｃ）Ｒ２およびＸは、同時にＨであってはならない］
【請求項２】
式（Ｉａ１）、（Ｉａ２）または（Ｉａ３）の一つに対応する、請求項１に記載の化合物。
【化２】
2006008660.tif 000007
［式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基または２〜５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ｒ２３は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ｒ２４はＲ１５−Ａ１５−Ｍ１５−部分であり、その際、
Ｒ１５は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ａ１５はフェニレン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルであり、
Ｍ１５は単結合または−ＣＨ２−ＣＨ２−である］
【請求項３】
一種以上の、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物を含んでなる液晶混合物。
【請求項４】
一種以上の式（Ｉ）の化合物を、前記液晶混合物に対して１〜４０重量％の量で含んでなる、請求項３に記載の液晶混合物。
【請求項５】
スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有する少なくとも３種類の他の成分を含んでなる、請求項３または４に記載の液晶混合物。
【請求項６】
キラル−スメクチックである、請求項３または４に記載の液晶混合物。
【請求項７】
ネマチックまたはコレステリックである、請求項３または４に記載の液晶混合物。
【請求項８】
請求項３〜７のいずれか一項に記載の液晶混合物を含んでなる液晶ディスプレイ。
【請求項９】
ＥＣＢ、ＩＰＳまたはＶＡディスプレイモードで操作され、ネマチックまたはコレステリック液晶混合物を含んでなる、請求項８に記載の液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ＬＣＤの用途、例えば−４０℃〜１００℃の温度になることがよくある自動車や携帯用装置、例えば携帯電話やノート型パソコン、における使用が益々多くなり、第一に作動温度が非常に広く、第二に最小の閾電圧を有する液晶混合物が必要になっている。
【背景技術】
【０００２】
従って、新規で、適当な液晶混合物および混合物成分が常に必要とされている。Ｉｃｈｉｎｏｓｅ  ｅｔ  ａｌ．（ＩＤＷ’００，  Ａｂｓｔｒ．  ＬＣＴ４−３）または特許文献１に記載されているように、高光学的異方性（Δｎ）および低回転粘度が共存するが、他のパラメータ、例えば誘電異方性（Δε）の高い絶対値も、用途に関連するその他のパラメータに加えて、同様に優先的に必要とされる材料が求められている。
【０００３】
フッ素化ジベンゾフランは、特許文献２から公知である。特許文献３では、正式な意味で、そこに規定されている一般式から、他の多くの可能性の中で、３，７−二置換された１，２，８，９−テトラフルオロジベンゾフラン誘導体を誘導することもできるが、その出願は、対応する化合物の合成または物理的特性を考慮していない。
【０００４】
１，２，３，４−テトラフルオロジベンゾフランおよび１，２，４−トリフルオロジベンゾフランは、例えば非特許文献１から公知である。しかし、これらの分子またはそれらの誘導体の、液晶混合物の成分の一部としての適性は、そこからは認められない。
【０００５】
液晶ディスプレイの製造業者は、改良された液晶混合物を常に求めているので、液晶混合物の、用途に関連する個別パラメータ、例えば誘電異方性（Δε）または光学的異方性（Δｎ）、を最適化できるさらなる成分が依然として必要とされている。
【特許文献１】独国特許公開１００５００７１号明細書
【特許文献２】国際特許公開第０２／０５５４６３号パンフレット
【特許文献３】特開平１０−２３６９９２号明細書
【特許文献３】国際特許公開第００／３６０５４号パンフレット
【特許文献３】独国特許公開１９５３１１６５号明細書
【特許文献３】欧州特許公開第０８９３４２４号明細書
【非特許文献１】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  １９６７，  ２３，  ４０４１
【発明の開示】
【０００６】
従って、本発明の目的は、ネマチックまたはコレステリックまたはキラル−スメクチック液晶混合物に使用する、誘電異方性の高い絶対値を、粘度と透明点の好ましい比と組み合わせた新規な成分を提供することである。さらに、これらの化合物は、高度に光およびＵＶ安定性であり、熱的にも安定しているのが好ましい。加えて、これらの化合物は、好ましくは高い電圧保持比（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）（ＶＨＲ）を実現することにも適しているべきである。さらに、これらの化合物は、合成し易く、従って、潜在的に安価であるべきである。
【０００７】
本発明により、これらの目的は、式（Ｉ）の化合物
【化１】
2006008660.tif 000002
［式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、
ａ）Ｈ、
ｂ）直鎖または分岐鎖状の１〜１６個の炭素原子を有するアルキル基または直鎖または分岐鎖状の２〜１６個の炭素原子を有するアルケニル基（その際、
ｂ１）一個以上の隣接していない、末端ではないＣＨ２基は、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓｉ（ＣＨ３）２−で置換することができる、および／または
ｂ２）１個のＣＨ２基は、−Ｃ≡Ｃ−、シクロプロパン−１，２−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルまたはフェニレン−１，４−ジイルで置換することができる、および／または
ｂ３）一個以上の水素原子はＦおよび／またはＣｌで置換することができる）、
ｃ）−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５
であり、
ｐ、ｑは、それぞれ独立して、０または１である、すなわちゼロの値では、−Ｆの代わりに−Ｈが適当な位置に存在し、
Ｍ１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＦ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−（ＣＨ２）４−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ＝ＣＦ−または単結合であり、
Ａ１は、１，４−フェニレン（その際、１または２個の水素原子をＦ、Ｃｌ、ＣＮおよび／またはＯＣＦ３により置き換えることができるか、または３個の水素原子をフッ素により置き換えることができる）、１，４−シクロヘキシレン（その際、１または２個の水素原子をＣＨ３および／またはＦにより置き換えることができる）、１−シクロヘキセン−１，４−ジイル（その際、１個の水素原子をＣＨ３またはＦにより置き換えることができる）、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、
Ｒ５は、−Ｍ１−Ａ１−Ｒ５を除いて、Ｒ１およびＲ２に関して定義した通りであるが、ただしＲ１およびＲ２の定義から独立しており、
ＸはＨ、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＯＣＦ２Ｈであるが、ただし、
ａ）ｐ、ｑの少なくとも一方は１でなければならず、
ｂ）Ｒ１およびＲ２は、同時にＨであってはならず、
ｃ）Ｒ２およびＸは、同時にＨであってはならない］
およびこれらの化合物を含んでなる液晶混合物により達成される。
【０００８】
式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）の化合物が好ましい。
【化２】
2006008660.tif 000003
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基（その際、それぞれの場合に、一個以上の水素原子はＦで置換することができる）、またはＲ１５−Ａ１５−Ｍ１５−部分であるが、ただし
Ｒ１１およびＲ１２は、同時にＲ１５−Ａ１５−Ｍ１５であってはならず、
Ｒ１５は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ａ１５はフェニレン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルであり、
Ｍ１５は単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２−ＣＦ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−である。
【０００９】
式（Ｉａ１）、（Ｉａ２）および（Ｉａ３）の化合物が、特にネマチック混合物に使用する場合、特に好ましい。
【化３】
2006008660.tif 000004
式中、
Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルコキシ基または２〜５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ｒ２３は、１〜６個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜５個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ｒ２４はＲ１５−Ａ１５−Ｍ１５−部分であり、その際、
Ｒ１５は、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルまたはアルキルオキシ基または２〜１０個の炭素原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシ基であり、
Ａ１５はフェニレン−１，４−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイルであり、
Ｍ１５は単結合または−ＣＨ２−ＣＨ２−である。
【００１０】
式（Ｉ）の化合物を提供することにより、極めて一般的な意味で、様々な性能特徴から液晶混合物を製造するのに適当な液晶物質の範囲が大きく広げられる。
【００１１】
これに関して、式（Ｉ）の化合物には、広い応用分野がある。置換基の選択に応じて、これらの化合物は、他の化合物に添加し、例えばそのような誘電体の誘電および／または光学的異方性に影響を及ぼすことができる。これらの化合物は、その閾電圧および／またはその粘度を最適化することにも役立つ。これらの化合物は、メソフェーズ範囲を増加するか、または個々のメソフェーズを用途に関連するパラメータに調節することにも役立つ。
【００１２】
式（Ｉ）の化合物は、混合物中で少量でも、液晶混合物の誘電異方性（Δε）および／または光学的異方性Δｎに影響を及ぼすのに特に適している。式（Ｉ）の化合物は、混合物中で少量でも、強誘電性液晶混合物の応答時間を短縮するのに特に適している。同様に、式（Ｉ）の化合物は、ＳｃまたはＮ相の広さを用途の必要条件に調節するのに特に適している。
【００１３】
従って、本発明は、式（Ｉ）の化合物およびこれらの化合物の、液晶混合物の成分としての使用、および一種以上の式（Ｉ）の化合物を含んでなる液晶混合物を提供する。
【００１４】
式（Ｉ）の化合物は、様々な液晶混合物、例えばキラル−スメクチック、ネマチックまたはコレステリック液晶混合物、に使用できる。ネマチック混合物の場合、これらの化合物は、アクティブマトリックスディスプレイ（ＡＭ−ＬＣＤ）（例えばＣ．  Ｐｒｉｎｃｅ，  Ｓｅｍｉｎａｒ  Ｌｅｃｔｕｒｅ  Ｎｏｔｅｓ，  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｉ，  ｐ．  Ｍ−３／３−Ｍ−２２，  ＳＩＤ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  １９９７，  Ｂ．Ｂ．  Ｂａｈａｄｕｒ，  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ，  Ｖｏｌ．１，  ｐ．４１０，  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，  １９９０，  Ｅ．  Ｌｕｅｄｅｒ，  Ｒｅｃｅｎｔ  Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  ＡＭＬＣＤ’ｓ，  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  １５ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｒｅａｅａｒｃｈ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，  １９９５，  ｐ．  ９−１２参照）およびイン−プレーン−スイッチングディスプレイ（ＩＰＳ−ＬＣＤ）に、およびスメクチック液晶混合物の場合には、スメクチック（強誘電性または反強誘電性）ディスプレイ、に特に適している。他のディスプレイの可能性は、ネマチックおよびコレステリックＬＣ混合物の場合、ＥＣＢおよびＶＡディスプレイモードである。
【００１５】
本発明の式（Ｉ）の化合物を含んでなる液晶混合物のその他の成分は、スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有する公知の化合物から選択するのが好ましい。この目的に適当な混合物成分は、特に、ここに参考として含める特許文献４〜６に記載されている。
【００１６】
本発明は、少なくとも一種の式（Ｉ）の化合物を、好ましくは液晶混合物に対して１〜４０重量％の量で含んでなる液晶混合物も提供する。これらの混合物は、式（Ｉ）の化合物に加えて、スメクチックおよび／またはネマチックおよび／またはコレステリック相を有する少なくとも３種類の他の成分を含んでなるのが好ましい。本発明は、本発明の混合物を含んでなる電気光学的ディスプレイ（液晶ディスプレイ）をさらに提供する。
【００１７】
本発明のネマチックまたはスメクチック（強誘電性または反強誘電性）混合物をアクティブマトリックス素子との組合せで含んでなるディスプレイが好ましい。
【００１８】
本発明のディスプレイは、典型的には、１個の液晶層が、両側で、典型的にはＬＣ層から出発して、少なくとも一個の配向膜、電極および境界層（ｂｏｕｎｄａｒｙ  ｌａｙｅｒ）（例えばガラス製の）の順で配置された層により、取り囲まれるように構築される。さらに、これらのディスプレイは、スペーサー、接着フレーム、偏光板およびカラーディスプレイ用の薄いカラーフィルター層を含んでなることができる。その他の可能な部品は、反射防止、受動化（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）、補償およびバリヤー層、および電気的に非直線的な素子、例えば薄膜トランジスター（ＴＦＴ）および金属−絶縁体−金属（ＭＩＭ）素子である。液晶ディスプレイの構造は、関連する研究論文（例えばＥ．  Ｋａｎｅｋｏ，  ”Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  ＴＶ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ：  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙｓ”  ＫＴＫ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，  １９８７参照）にすでに詳細に説明されている。
【００１９】
式（Ｉ）の化合物を合成できる経路の一例を下記の図式１に示すが、他の方法も有用であり、可能である。
【００２０】
下記の略号を使用する。
ｎ−ＢｕＬｉ          ｎ−ブチルリチウム
ＤＣＭ                ジクロロメタン
ＤＭＥ                ジメトキシエタン
ＤＭＦ                Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ              ジメチルスルホキシド
ＫＯｔＢｕ            カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＬＩＣＯＲ            リチウムオルガニル＋カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
ＬｉＴＭＰ            リチウム２，２，６，６−テトラメチルピペリジド
ＭＥＫ                メチルエチルケトン（２−ブタノン）
ＭＴＢＥ              ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル
４−ＴｓＯＨ          ４−トルエンスルホン酸
【００２１】
図式１
【化４】
2006008660.tif 000005
ａ）１．ＬＩＴＭＰ  Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．  １９９６，  ３７，  ６５５１による。
２．Ｂ（ＯＭｅ）３  ３．Ｈ３Ｏ＋  ４．Ｈ２Ｏ２  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ＩＩ  １９８９，  ２０４１による。
ｂ）ジメチルサルフェート、Ｋ２ＣＯ３、アセトン
ｃ）Ｒ１−２，３−ジフルオロフェニルボロン酸、Ｐｄ０触媒  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ２  １９９９，  ４８１、Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ２  ２０００，  ２７、Ｊ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  ２０００，  １２２，  ４０２０、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．  ２００１，  ４２，  ６５２３による。
ｄ）ＢＢｒ３、ＤＣＭまたはＨＢｒ、ＡｃＯＨまたはＰｈ２ＰＬｉ、ＴＨＦ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９８３，  ２４９；  Ｊ．  Ｍａｔｅｒ．  Ｃｈｅｍ．  ２００２，  １２，  １３１６；  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ．  １９９８，  ２５，  １；  Ｌｉｑ．  Ｃｒｙｓｔ  １９９８，  ２５，  ４７；  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９７８，  ７７１による。
ｅ）Ｋ２ＣＯ３／ＤＭＦ  Ｎｅｗ．  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  ２００１，  ２５，  ３８５；  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９９８，  ８９４による。
【００２２】
Ｒ２＝メチルである反応物Ｅ１［２０２８６５−８３−６］は、文献から公知であり、市販されており、Ｒ２＝アルキルである反応物Ｅ１は、Ｒ２＝ＣＨＯ［１８８８１３−０２−７］である化合物Ｅ２から製造することができるが、これはアルキルトリフェニルホスホニウムハロゲン化物とのＷｉｔｔｉｇ反応およびそれに続く水素化により、文献から公知であり、あるいは、Ｒ２＝ＣＮ［１７９８９８−３４−１］である市販の化合物をアルキルマグネシウムハロゲン化物と反応させ、続いて還元的に処理し、目標とする化合物を得ることができる。Ｒ２＝ＯＭｅ［２９５７８−３９−０］およびＯＥｔ［２１２３０７−８７−４］である反応物は、文献から公知であり、高級同族体は、例えば３−ブロモ−５−フルオロフェノール（Ｒ２＝ＯＨであるＥ１）［４３３９３９−２７−６］からアルキルブロマイドでエーテル化により得られる。
【００２３】
他の出発材料（例えばＲ１−２，３−ジフルオロフェニルボロン酸）は、当業者には良く知られており（例えばＪ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ２  １９９９，  ４８１、Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ２  ２０００，  ２７）、市販されているものもある。
【００２４】
本発明を例により詳細に説明すると以下の通りである。
【００２５】
例１
４，６−ジフルオロ−２，７−ジプロピルジベンゾフラン
［化合物（Ｉ）ｐ＝ｑ＝１，Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７、Ｒ２＝Ｃ３Ｈ７］
保護気体の下で、２，３−ジフルオロ−４−プロピルフェニルボロン酸（Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ＩＩ  １９８９，  ２０４１により、１，２−ジフルオロ−３−プロピルベンゼンから、ＴＨＦ中、−７０℃でｎ−ＢｕＬｉでリチウム化し、続いてトリメチルボレートと反応させることにより製造）１０．７ｇ、無水フッ化カリウム８．９ｇおよびトリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）０．６４ｇを先ず装填し、続いてこれを、２−ブロモ−６−フルオロ−４−プロピルアニソール（アセトン中で、２−ブロモ−６−フルオロ−４−プロピルフェノールをジメチルサルフェートおよび炭酸カリウムでエーテル化することにより製造する。２−ブロモ−６−フルオロ−４−プロピルフェノールは、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．  １９９６，  ３７，  ６５５１およびＪ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ＩＩ  １９８９，  ２０４１により、１−ブロモ−５−フルオロ−３−プロピルベンゼンをＴＨＦ中、−７０℃で、ＬＩＴＭＰでリチウム化し、続いてトリメチルボレートと反応させ、酸性処理し、ＭＴＢＥ中でＨ２Ｏ２で酸化することにより製造する。１−ブロモ−５−フルオロ−３−プロピルベンゼンは、３−ブロモ−５−フルオロベンズアルデヒド［１８８８１３−０２−７］から、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイドとＷｉｔｔｉｇ反応およびそれに続く接触水素化により得られる。）１１．５ｇを、無水１，４−ジオキサン９０ｍｌおよびトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．３８ｇ（同じ溶剤約５ｍｌ中に溶解）に入れた溶液と混合する。この混合物を加熱して沸騰させ、６時間強く攪拌する。冷却後、反応混合物を水に加え、ＭＴＢＥで抽出する。有機相を除去し、水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で除湿し、減圧下で溶剤を除去する。粗製物をシリカゲル上、溶離液としてヘプタン／ジクロロメタン（８：２ｖ／ｖ）を使用するクロマトグラフィーで精製する。こうした得られた３，２’，３’−トリフルオロ−２−メトキシ−５，４’−ジプロピルビフェニルを、氷酢酸７５ｍｌおよび４８％水性臭化水素酸６５ｍｌの混合物中で、一晩加熱、沸騰させる。冷却後、反応混合物を氷水に加え、酢酸エチルで抽出する。有機相を一つに合わせ、水および５％炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で除湿する。減圧下で溶剤を除去した後、黒褐色残留物をシリカゲル上、溶離液として７：３ヘプタン／ジクロロメタンを使用するクロマトグラフィーで精製する。得られた３，２’，３’−トリフルオロ−５，４’−ジプロピルビフェニル−２−オールを、ジメチルホルムアミド２７０ｍｌに入れた炭酸カリウム８．２ｇと共に９０〜１００℃に６時間加熱する。冷却後、反応混合物を約１リットルの水に加え、ジクロロメタンで２回抽出し、有機相を一つに合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で２回、続いて水で２回洗浄し、硫酸ナトリウム上で除湿する。溶剤を留別した後に得られる褐色の残留物を、シリカゲルと溶離液としてトルエンを使用するクロマトグラフィーで精製する。溶剤を減圧下で除去した後、生成物を含む画分をヘプタンから再結晶させる。４，６−ジフルオロ−２，７−ジプロピルジベンゾフラン３．２ｇが得られる。
【００２６】
例２
２−ブチル−４，６−ジフルオロ−７−プロピルジベンゾフラン
［化合物（Ｉ）ｐ＝ｑ＝１，Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７、Ｒ２＝Ｃ４Ｈ９］
例１と同様に、２−ブロモ−６−フルオロ−４−プロピルアニソールの代わりに２−ブロモ−４−ブチル−６−フルオロアニソールを使用し、２−ブチル−４，６−ジフルオロ−７−プロピルジベンゾフランが得られる。
【００２７】
例３
７−ブチルオキシ−４，６−ジフルオロ−２−プロピルジベンゾフラン
［化合物（Ｉ）ｐ＝ｑ＝１，Ｘ＝Ｈ、Ｒ１＝ＯＣ４Ｈ９、Ｒ２＝Ｃ３Ｈ７］
例１と同様に、２，３−ジフルオロ−４−プロピルフェニルボロン酸の代わりに４−ブチルオキシ−２，３−ジフルオロフェニルボロン酸（Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．  ＩＩ  １９８９，  ２０４１により、１−ブチルオキシ−２，３−ジフルオロベンゼンから、ＴＨＦ中、−７０℃でｎ−ＢｕＬｉでリチウム化し、続いてトリメチルボレートと反応させることにより製造）を使用し、７−ブチルオキシ−４，６−ジフルオロ−２−プロピルジベンゾフランが得られる。
【００２８】
使用例１
２−（４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン            １９．６％
５−ノニル−２−（４−オクチルオキシフェニル）ピリミジン            １９．６％
５−ノニル−２−（４−ノニルオキシフェニル）ピリミジン              １９．６％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ヘプチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン                                                                          ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−オクチルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン                                                                          ６．５％
２−（２，３−ジフルオロ−４−ノニルオキシフェニル）−５−ノニルピリミジン                                                                            ６．５％
５−ヘキシルオキシ−２−（４−ヘキシルオキシフェニル）ピリミジン    １９．６％
（Ｓ）−４−［４’−（２−フルオロオクチルオキシ）ビフェニル−４−イル］−１−ヘプチルシクロヘキサンカルボニトリル                                    ２．０％
からなるキラル−スメクチックＣ混合物を、例１で得た化合物５％と混合する。これによって、図１により立証されるように、曲線プロファイルが必要な最小値を有し、これらの値が技術的に関連する領域内にあるので、反転モードにおけるディスプレイの操作に適当な混合物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】Ｔｃ−３０Ｋ、単極パルスおよびセル分離１．３μｍにおけるτＶｍｉｎ曲線（τを電圧に対してプロット）を示すグラフ。
【図１】
2006008660.tif 000009
【外国語明細書】
2006008660000001.pdf