(57)【要約】      （修正有）【課題】改良された耐摩耗性を示し、セッケンおよび水で除去しやすいマスカラ組成物の提供。【解決手段】水性エマルションの形の水不溶性ポリマー材料、水溶性でフィルム形成性のポリマー類、および親有機性粘土を含む水中油形のマスカラ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中油形エマルションの形のマスカラ組成物であって：
ａ．該組成物に挿入された、３ないし６０％の水不溶性ポリマー材料；
ｂ．０．１ないし５０％の水溶性のフィルム形成ポリマー；
ｃ．該水中油形エマルションの油相に挿入された、０．０５ないし２０．０％の親有機性粘土；および
ｄ．１ないし４０％のワックス
を含んでなる水中油形エマルションの形のマスカラ組成物。
【請求項２】
前記水不溶性ポリマー材料が４ないし４０％である、請求項１に記載のマスカラ組成物。
【請求項３】
前記水溶性のフィルム形成ポリマーが１ないし３０％である、請求項１に記載のマスカラ組成物。
【請求項４】
前記親有機性粘土が１ないし１０％である、請求項１に記載のマスカラ組成物。
【請求項５】
ａ．前記水不溶性ポリマー材料および前記水溶性のフィルム形成材料が両方共、モノマー類、前記モノマー類の誘導体類、前記モノマー類と誘導体類との混合物、天然ポリマー類、およびそれらの混合物を含んでなり；そして
ｂ．前記親有機性粘土が有機的に改質されたモンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライト、およびこれらの混合物からなる群から選択される
請求項１ないし４のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項６】
前記水不溶性ポリマー材料が、芳香族ビニル類、ジエン類、シアン化ビニル類、ハロゲン化ビニル類、ハロゲン化ビニリデン類、ビニルエステル類、オレフィン類およびそれらの異性体、ビニルピロリドン、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸アルキルエステル類、不飽和カルボン酸アルキルエステルのヒドロキシ誘導体類、不飽和カルボン酸アミド類、不飽和カルボン酸のアミン誘導体類、不飽和カルボン酸アルキルエステルのグリシジル誘導体類、オレフィン性ジアミン類および異性体類、芳香族ジアミン類、ハロゲン化テレフタロイル、オレフィン性ポリオール類、およびそれらの混合物からなる群から選択されるモノマー類およびモノマー誘導体類を含む、請求項１ないし５のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項７】
前記水不溶性ポリマー材料が、芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエステル類、不飽和カルボン酸のアルキルエステル類、不飽和カルボン酸アルキルエステルのヒドロキシ誘導体類、およびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマー類およびモノマー誘導体類を含む、請求項６に記載のマスカラ組成物。
【請求項８】
前記水溶性のフィルム形成ポリマー材料が、オレフィンオキシド類、ビニルピロリドン、ビニルエステル類、ビニルアルコール類、シアン化ビニル、オキサゾリン類、カルボン酸およびエステル類およびこれらの混合物を含む、請求項１ないし７のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項９】
前記水溶性のフィルム形成ポリマー材料が、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル／ビニルピロリドンコポリマー類およびそれらの混合物から選択されるビニルピロリジン；酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマーおよびそれらの混合物から選択されるビニルエステルポリマー類；ビニルアルコール／酢酸ビニル類、ビニルアルコール／ポリ（アルキレンオキシ）アクリレートおよびそれらの混合物から選択されるビニルアルコールポリマー類；ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびそれらの混合物から選択されるオレフィンオキシドポリマー類；アクリレート、アクリレート／オクチル−アクリルアミドコポリマー類およびそれらの混合物類から選択されるカルボン酸およびエステルポリマー類；またはポリオキサジリン類を含む、請求項１ないし８のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項１０】
天然ポリマー類が、セルロース誘導体類；アルギンおよびその誘導体類；グアールおよびその誘導体類；シェラクポリマー類；およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１ないし９のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項１１】
前記天然ポリマー類が、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のマスカラ組成物。
【請求項１２】
親有機性粘土が有機的に改質されたベントナイトである、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【請求項１３】
前記ワックスが、蜜蝋、ラノリンワックス、カルナバ、ランデリラ、オゾケライト、セレシン、パラフィン、微晶質ワックス、ポリエチレン、Ｃ２４−４５アルキルメコン、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載のマスカラ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エマルションの形の水不溶性ポリマー材料と、水溶性のフィルム形成ポリマー類とを含んでなる化粧用組成物、特にアイメーキャップ組成物、最も特別にはマスカラに関するものである。その上、本発明の組成物類は親有機性粘土を用い、そのメーキャップはポリマー類と物理的に結合する。これはマツゲに使用するフィルムを補強して、マスカラのスマッジングおよびスミアリング（不鮮明になる）を阻止するのに役立つ。
【背景技術】
【０００２】
マスカラなどのアイメーキャップ組成物は化粧品市場では重要な製品である。マスカラはマツゲ、または若干の例では眉毛をカラーコーティングすることによって装着者をより美しくする。
【０００３】
美を高めるそれらの特性にもかかわらず、従来のアイメーキャップ製品はそれらが長期間装着中に所望効果を生み出せないという欠点が批判されてきた。一般にはスマッジングと呼ばれる汚れやスミアリングの問題、およびマツゲからマスカラが落ちる問題などはよく知られている。寿命が改善されてきたとはいえ、そのような組成物はデリケートな眼領域から完全に除去することは難しいことも知られている。概念的に非常にすぐれた耐摩耗寿命をもち、しかも石鹸および水で除去しやすいアイメーキャップ組成物が特に所望される。さらに、マスカラは特に、使用メリットがある点で使用者に美の恩恵をもたらすべきである。
【０００４】
ポリマーエマルションを含んでなり、スマッジングを回避するアイメーキャップ組成物は当業者には公知であり、一般的には水不溶性ポリマー―ラテックスとも言われる―を含む。そのような組成物としては、１９７２年２月１日に発行されたヘンリッヒ（Hentich）の米国特許第３，６３９，５７２号に開示されているアイシャドウ；１９８３年１２月２７日に発行されたムルイ（Murui）らの米国特許第４，４２３，０３１号；および１９９３年１１月３日に公開された欧州特許出願（ＥＰＡ）第０，５６８，０３５号に開示されているマスカラがある。これらの組成物は可塑剤または溶媒を含み、前記ラテックス類を用いるフィルム形成を助けている。これらの組成物は、組成物の粘度を調節するために増粘剤を含むことは公知である。前記増粘剤は水溶性および水に香りをつけるポリマー類、一般的には化粧品分野でそのような目的に使用されることが公知のもの、を含める。
【０００５】
上記の概念の種々の実施態様は１９９４年８月１８日に公表された特許協力条約に開示されている。そこに開示されている発明は、“水性”アクリルポリマーではなく、水性シリコーンエラストマーラテックス  エマルションを含んでなるマスカラ組成物を含む。より長い装用性および耐久性はエラストマーラテックスの使用によるものである。なぜならばそれは、アクリルポリマーよりも、組成物基質の残る部分とよりよく相容するからである。
【０００６】
可塑剤と不溶性ポリマーとの組み合わせを回避する、当業者に公知のその他の組成物は１９９３年３月３日に公表されたＥＰＯ０５３００８４に例示されている。この出願は内相と外相とを含んでなり、外相は少なくとも１つの水溶性ポリマーを含み、内相は少なくとも５０％のワックスを含む組成物を開示している。前記組成物は化粧用組成物に日常的に用いられる、水不溶性ポリマーを含める他の材料を含んでもよい。
【０００７】
５／４／９４に公表されたエルオリール（Ｌ’Ｏｒｅａｌ）の特許出願は、少なくとも１種類のワックス、少なくとも１種類の“コンシステンシー”剤、少なくとも１種類の揮発性有機溶媒、および少なくとも１種類の水溶性のフィルム形成ポリマーの１−３５％（組成物重量の）水溶液を含むマツゲ用耐水性組成物を開示している。水溶性のフィルム形成ポリマーの濃度は０．１％ないし５５％であり、乳化剤を含まない。処理法の説明書は水相を油相に分散させ、それによって油中水形エマルションを作るように指示している。さらに、“コンシステンシー剤”（本明細書では“安定剤”と言われる）は、有機的に処理した粘土の群から選択される。
【０００８】
親有機性粘土は有機溶媒および油−基礎系と共に使用することが知られている。これらの系に親有機性粘土を使用することから引き出される利点は三重にある。親有機性粘土はこれらの溶媒基礎および油基礎系に粘度、フローコントロールおよび安定性を与える。これは親水性粘土の増粘剤が水基礎製品に用いられるのと同様である。例えば、有機粘土、有機第四アミンとヘクトライトまたはベントナイト粘土との反応産物は、上記の有機性系を膨潤およびゲル化して種々の炭化水素および天然オイル、溶媒および合成液体をゲル化することができる；“化粧品レオロジーのコントロール（Ｃｏｎｔｒｏｌｌｉｎｇ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ）、”ＮＬ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（１９８５）、６ページを参照されたい。
【０００９】
有機溶媒基礎−および油溶媒基礎系に含まれるのは、無水であるか、または油中水形のように、分散相として水を含むものである。有機−または油基礎系のどちらを用いるかには無関係に、親有機性粘土は親油性相に分散し、油および全体的ビヒクルの粘度を高めることは理解できる。このようにして、それらを油溶性ポリマー−または樹脂材料と組み合わせてもよい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしこれまで、非有機性溶媒または油基礎系、例えば水中油エマルションなどは親有機性粘土の使用によって利益を受けることができる。実験および発明の才能によって、驚くべきことに、ここに開示した親有機性粘土を水中油形化粧用組成物に挿入するとこの領域では実現されなかった付加的装着上のおよび美的利益が得られることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明の概要
本発明は、当業界に公知の組成物と比較して驚くべき美的および装着上の利益を提供する、石鹸および水で除去できるマスカラ組成物に関する。これらの組成物は、約３％ないし約６０％の水不溶性ポリマー材料、約２％ないし約５０％の水溶性のフィルム形成性ポリマー類および約０．０５％ないし約２０．０％親有機性粘土を含んでなる。
【００１２】
本発明の組成物はクリーム、ペーストおよび固体など多数の形に作ることができる。すべてのパーセントは、特に記載しない限り、化粧用組成物の重量による。全溶液は特に記載のない限り、重量／重量濃度である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
発明の詳細な説明
Ａ．水不溶性ポリマー材料
本発明のマスカラ組成物は水性エマルション中の水不溶性ポリマー材料を含む。ラテックスとして当業者に開示される前記水不溶性ポリマー材料は、モノマー類、前記モノマーの誘導体、前記モノマー類の混合物、前記モノマー誘導体の混合物、天然ポリマーおよびそれらの混合物から形成されるポリマー類を含んでなるポリマー材料の水性エマルションまたは分散系である。前記ポリマー材料は上記ポリマー類の化学的変形物も含む。本発明のこれらの水不溶性ポリマー材料は組成物の約３ないし約６０重量％；好適には約４ないし約４０重量％、最も好適には約５ないし約３０重量％を構成する。
【００１４】
本発明の水不溶性ポリマー材料は、芳香族ビニル、ジエン、シアン化ビニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエステル類、オレフィン類、およびそれらの異性体、ビニルピロリドン、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アルキルエステルのヒドロキシ誘導体、不飽和カルボン酸アミド類、不飽和カルボン酸のアミン誘導体、不飽和カルボン酸アルキルエステルのグリシジル誘導体、オレフィン性ジアミンおよび異性体、芳香族ジアミン、ハロゲン化テレフタロイル、オレフィン性ポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選択されるモノマー類を含んでなる。好適モノマーは芳香族ビニル類、ジエン類、ビニルエステル類、オレフィン類およびそれらの異性体、不飽和カルボン酸類、不飽和カルボン酸アルキルエステル類、不飽和カルボン酸アルキルエステルのヒドロキシ誘導体、不飽和カルボン酸のアミド類、およびこれらの混合物からなる群から選択される。最も好適なモノマー類は芳香族ビニル、ジエン、ビニルエステル、不飽和カルボン酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸アルキルエステルのヒドロキシ誘導体、およびこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の前記ポリマー材料を作る重合プロセスは当業者には公知である。このようなプロセスはカーク  オスマー（Ｋｉｒｋ  Ｏｔｈｍｅｒ）著、化学工学百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）１４巻、“ラテックス工学”第三版、１９８１、に開示されている；これは参考としてここに組み込まれる。
【００１５】
本発明に有用な特異的ポリマー材料は下記を含める、ただし必ずしもこれに制限されるものではない：インターポリマー  コーポレーションから提供される（ラテックスの）シントラン（Ｓｙｎｔｒａｎ）シリーズ、例えばシントラン５１７０、シントランＥＸ３３−１、シントランＥＸ３０−１、およびシントラン５１３０（アンモニア、プロピレングリコール、保存料および表面活性剤を加えて処方したアクリレートコポリマー類）およびシントラン５００２（アンモニア、プロピレングリコール、保存料および表面活性剤を加えて処方したスチレン／アクリレート／メタクリレート  コポリマー）；ローム＆ハース社からのプライマル（Ｐｒｉｍａｌ）シリーズ（アクリル  ラテラックス）；ヘキスト社からのアプレタンＶ（Ａｐｐｒｅｔａｎ  Ｖ）（スチレン／アクリルエステル  コポリマー  ラテックス）；エアープロダクツ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）からのヴィナック（Ｖｉｎａｃ）（ポリビニルアセテート  ラテックス）；ユニオンカーバイド社からのＵＣＡＲラテックス樹脂１３０；Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ社からのローダパスＡ（ＲｈｏｄａｐａｓＡ）シリーズ（ポリビニルアセテート  ラテックス類）；ヘキスト社からのアプレタンＭＢ、ＥＭ、ＴＶ（酢酸ビニル／エチレンコポリマー  ラテックス類）；ダウケミカル社からの２００シリーズ（スチレン／ブタジエンコポリマー  ラテックス類）；Ｒｈｏｎｅ  Ｐｏｕｌｅｎｃ社からのローダパスＳＢシリーズ（スチレン／ブタジエンコポリマー  ラテックス類）；ウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ）からのウィトコボンド（ポリウレタン  ラテックス類）；グッドリッチ社（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）からのハイカー（Ｈｙｃａｒ）シリーズ（ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー  ラテックス類）；グッドイヤー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ）からのケミガム（Ｃｈｅｍｉｇｕｍ）シリーズ（ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー  ラテックス類）；およびＩＣＩレジン社（ＩＣＩ  Ｒｅｓｉｎｓ）からのネオクリル（スチレン／アクリレート／アクリロニトリル  コポリマー  ラテックス）。
【００１６】
Ｂ．水溶性のフィルム形成ポリマー
上に開示した水不溶性ポリマー材料に加えて、本発明のマスカラ組成物は水溶性のフィルム形成ポリマー類を含む。水溶性のフィルム形成ポリマーはここでは水、水−補助溶剤混液、例えばエタノール／水など、ｐＨ調節水、および／または、前記ポリマー類の溶解を容易にするための上記のものの調質溶液に溶解するポリマー類を意味する。水溶性のフィルム形成ポリマー類は、組成物の約０．１ないし約５０重量％、好適には約１ないし約３０重量％、そして最も好適には約１．５ないし約１０重量％を構成する。
【００１７】
水溶性のフィルム形成ポリマー類は、モノマー類、前記モノマーの誘導体類、前記モノマーの混合物、前記モノマー誘導体の混合物、天然ポリマー類およびこれらの混合物から形成されるポリマーである。ここに開示される水溶性のフィルム形成ポリマーは上に開示したポリマー類の化学的変形物も含める。上記モノマー類はオレフィン酸化物、ビニルピロリドン、ビニルエステル類、ビニルアルコール類、シアン化ビニル、オキサジリン類、カルボン酸およびエステル類およびこれらの混合物からなる群から選択される。好適ポリビニルエステルは、酢酸ビニル／クロトン酸  コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマーおよびこれらの混合物からなる群から選択される。好適ビニルアルコールポリマーは、ビニルアルコール／酢酸ビニル、ビニルアルコール／ポリ（アルキレンオキシ）アクリレート、ビニルアルコール／酢酸ビニル／ポリ（アルキレンオキシ）アクリレートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好適オレフィンオキシドは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好適ポリカルボンおよびそれらのエステル類はアクリレート、アクリレート／オクチルアクリルアミド  コポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される。好適オキサジリンはポリオキサジリン類である。
【００１８】
本発明の水溶性のフィルム形成ポリマー類はセルロース誘導体、アルギンおよびその誘導体、澱粉およびその誘導体、グアールおよびその誘導体、シェラックポリマー類、およびそれらの混合物からなる群から選択される天然ポリマー類を含める。好適セルロース誘導体は、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
【００１９】
本発明に有用な特異的水溶性のフィルム形成ポリマーは下記のものを含める、ただし必ずしもこれに制限するものではない：ユニオンカーバイド社からのポリオックスＷＳＲ（ポリエチレンオキシド  ポリマー類）；アカロン社からのナトロゾル２５０（ヒドロキシエチルセルロース）；ユニオンカーバイド社からのセロサイズ（Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ）（ヒドロキシエチルセルロース）；エアープロダクツ＆ケミカルズ社からのエアヴォル（Ａｉｒｖｏｌ）（ポリビニルアルコール  コポリマー）―好適にはすべて市販品グレードのもの―例えばエアヴォル１０３、エアヴォル３２５、エアヴォル５４０、エアヴォル５２３Ｓ；エアープロダクツ＆ケミカルズ社からのヴィネックス（Ｖｉｎｅｘ）―好適にはすべて市販品グレードのもの―例えばヴィネックス１００３、ヴィネックス２０３４、ヴィネックス２１４４、ヴィネックス２０１９；ポリマー・ケミストリー・イノベーションズからのＰＥＯＸ（ポリエチルオキサゾリン）；インターナショナル・スペシャリティー・プロダクツからのＰＶＰ  Ｋ  シリーズ（ポリビニルピロリドン）；ＢＡＳＦからのルヴィスコル  Ｋ  シリーズ（ポリビニルピロリドン）；インターナショナル・スペシャリティー・プロダクツからのＰＶＰ／ＶＡ（酢酸ビニル／ビニルピロリドン  コポリマー）、好適にはＷ−７３５およびＳ−６３０級のもの；およびインターナショナル・スペシャリティー・プロダクツからのガントレツ（Ｇａｎｔｒｅｚ）（メチルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー類）；ＢＦグッドリッチからのカルボセット（Ｃａｒｂｏｓｅｔ）シリーズ（アクリレート  コポリマー）；ナショナル・スターチ＆ケミカル・コーポレーション（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）からのレジン（Ｒｅｓｙｎ）シリーズ（酢酸ビニル／クロトネート  コポリマー類）；ナショナル・スターチ＆ケミカル・コーポレーションからのヴァーサチル（Ｖｅｒｓａｔｙｌ）およびデルマクリル（Ｄｅｒｍａｃｒｙｌ）シリーズ（アクリレート／オクチルアクリルアミド  コポリマー類）。
【００２０】
Ｃ．親有機性粘土
これまでに開示されたように、親有機性粘土は、例えば無水−および油中水−マスカラ組成物などの有機溶媒基礎−および油基礎系に有用であることは公知である。このような系は工業的使用が知られている一方、化粧品領域にはこれまで使用されていなかった；タイ  ラン（Ｔｉｅ  Ｌａｎ）およびＤｒ．Ｔ．Ｊ．Ｐｉｎｎａｖａｉａ（化学科）、ＣＭＣ  Ｃｏｕｒｉｅｒ、Ｉ巻、１９９４年７月８日発行；“ポリマー−粘土  ナノコンポジット材料（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｃｌａｙ  Ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）”、２−３ページ参照。これはナイロン−６に親有機性粘土を加えると、自動車製造に使用するプラスチックスの引張り強度、モジュラス、レオロジーおよび熱容量が改善されることを開示している。我々は、親有機性粘土を水性または水中油エマルションに十分濃度で加えると、本発明の水不溶性、フィルム形成ポリマーとの物理的複合体の形成を含む驚くべき結果を有するマスカラ組成物が得られることを見いだした。この粘土とフィルム形成ポリマーとの複合体は、親有機性粘土によって補強され、したがって、特にマスカラの場合、製品のスマッジングおよびスミアリングを回避する複合フィルムを与える。その上、親有機性粘土の疎水性が水性エマルションに伝達され、そのため製品に或る程度の耐水性を与える。そのため化粧品工業における従来の教示とは異なる新しい有益性が実感される。そしてこれらの有益性は、基質上の化粧フィルムの全体的安定性に直接影響を与え、消費者は長期装着できるようになる。
【００２１】
親有機性粘土は本発明の組成物の約０．０５ないし約２０．０％、好適には１ないし約１０％、最も好適には約２ないし約５％の濃度で用いられる。その粘土が市販品であるかどうかは本発明の制限ではない。しかし、市販粘土が論理的に好ましい。
【００２２】
粘土は一般に非晶質および結晶と考えられている。非晶質粘土には、アロファン群に属するものがある。結晶型粘土は二層型粘土、三層型粘土、規則型混合層型粘土および鎖構造型粘土を含める；グリム（Ｇｒｉｍ．Ｒ．Ｅ．）鉱物学（Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ）、第二版、マクグローヒル、Ｎ．Ｙ．１９６８、参照。
【００２３】
二層型粘土は等寸法（ｅｑｕｉ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ）で細長いものを含める。等寸法粘土は粘土のカオリナイト群を含める。細長い粘土は粘土のハロイサイト群を含める。三層型粘土は膨張格子粘土、例えば等寸法および細長い粘土なども、非膨張格子粘土も含める。膨張格子−、等寸法粘土は粘土のスメクタイトおよびバーミキュライト群を含める。粘土のスメクタイト群はモンモリロン石、ベントナイトおよびソーコナイトからなる。膨張格子、細長粘土は、ノントロン石、ヘクトライトおよびサポー石からなるスメクタイト群の粘土を含める。非膨張格子粘土はイライトを含める。規則型混合層型粘土は粘土のクロライト群を含める。鎖構造型粘土はアタパルジャイトおよびセピオライト型粘土を含める。
【００２４】
親有機性粘土は上記の同定された粘土を、第四アミン、第三アミン、アミンアセテート、イミダゾリン、アミン石鹸、脂肪スルフェート、アルキルアリールスルホネート、アミンオキシド、エトキシル化アルキルフェノール、およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物で変形することによって形成される。これらの材料がイオン交換条件下で上記の粘土と化合すると、粘土は親有機性になる。
【００２５】
本発明の親有機性粘土として適切に使用できる有機的に変形した粘土としては、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライトおよびこれらの混合物の群から選択されるものがある。本発明に使用するためのこれら親有機性粘土のなかには下記に記すような市販のものがある：
ベントナイト３４（レオックス社）−クォタニウム−１８ベントナイト；
チキソゲルＶＰ（ユナイテッドカタリシス）−クォタニウム−１８ベントナイト；
ベントナイト３８（レオックス社）−クォタニウム−１８ヘクトライト；
ベントナイトＳＤ−３（レオックス社）−二水素化タロウ  ベンジルモニウムヘクトライト；
ベントナイト２７（レオックス社）−ステアラルコニウム  ヘクトライト；
チキソゲルＬＧ（ユナイテッドカタリシス）−ステアラルコニウム  ベントナイト；
クレイトン３４（サザーンクレイ）クォタニウム−１８ベントナイト
クレイトン４０（サザーンクレイ）クォタニウム−１８ベントナイト
クレイトンＡＦ（サザーンクレイ）ステアラルコニウム  ベントナイト
クレイトンＡＰＡ（サザーンクレイ）ステアラルコニウム  ベントナイト
クレイトンＧＲ（サザーンクレイ）クォタニウム−１８／ベンザルコニウムベントナイト；
クレイトンＨＴ（サザーンクレイ）クォタニウム−１８／ベンザルコニウムベントナイト；
クレイトンＰＳ（サザーンクレイ）クォタニウム−１８／ベンザルコニウム  ベントナイト；
クォタニウムＸＬ（サザーンクレイ）クォタニウム−１８ベントナイト；そして
ヴィストロル１２６５（シンバル）−親有機性アタパルジャイト。
【００２６】
上記の親有機性粘土は油か有機溶媒中の分散前親有機性粘土としても購入することができる。その材料は高粘稠度のペーストの形であり、それは容易に組成物中に分散させることができる。このような材料としてはレオックス、ユナイテッドカタリシス、およびサザーンクレイによるマスターゲルがある。
【００２７】
本発明の組成物は有機的に変形されたヘクトライトおよびベントナイト粘土のための有効量の“活性剤”を含む。多くのこのような活性剤は当業者には公知であり、それらは例えばプロピレンカルボネート、エタノール、およびこれらの混合物を含める。使用する好適活性剤はプロピレンカルボネートである。粘土  対  活性剤の比は約３：１であるのが好ましい。
【００２８】
任意の成分
本発明に有用な任意の成分は、その組成物がもつべき種々の形か、特質かどちらかに基づいて選択される。本発明の最も好適な実施態様は水中油エマルションである。最も一般的な任意成分の幾つかは、油および脂肪、乳化剤、ワックス、色素およびこれらの混合物を含める。
【００２９】
Ａ．油および脂肪
本発明のマスカラ組成物は水中油エマルション組成物を含める。これらの組成物は組成物の内相を形成する親油性材料を必要とする。前記親油性材料は普通は化粧品分野における使用が一般的に知られている油および脂肪を含める。
【００３０】
化粧品に普通用いられる油は、極性油、無極性油、揮発性油、非揮発性油およびそれらの混合物からなる群から選択されるものである。これらの油は飽和−または不飽和の、直鎖または分岐した脂肪族−または芳香族炭化水素でよい。好適油としては無極性揮発性炭化水素、例えばイソデカン（例えばプレスパース社（Ｐｒｅｓｐｅｒｓｅ  Ｉｎｃ．）から入手できるパーメチル９９Ａ（登録商標）など）およびＣ７−Ｃ８からＣ１２−Ｃ１５までのイソパラフィン類（例えばエキソンケミカルズ（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できるイソパール（登録商標）シリーズ）、並びにシクロメチコン（例えばＤＣ液２４４、２４５、３４４、３４５）などがある。
【００３１】
本発明によって用いられる脂肪は、動物、植物に由来する脂肪、合成脂肪、およびこれらの混合物からなる群から選択される。この際前記脂肪類は融点約５５℃ないし約１００℃、そして米国基準ＡＳＴＭ  Ｄ５により測定したニードル透過度は２５℃で約３ないし約４０である。本発明において使用するために選択された脂肪類は、室温では固体で、結晶構造を示す脂肪酸エステル類であるのが好ましい。本発明において有用な脂肪酸エステルの例は、ステアリン酸およびパルミチン酸のような高級脂肪酸のグリセリルエステル、例えばグリセリル  モノステアレート、グリセリル  ジステアレート、グリセリル  トリステアレート、グリセロールのパルミテートエステル、Ｃ１８−３６トリグリセリド、グリセリルトリベヘネートおよびそれらの混合物を含める。
【００３２】
Ｂ．乳化剤
本発明の水中油エマルション組成物において必要な成分は乳化剤である。本発明のこれらの実施態様において、乳化剤は普通は約０．１％ないし約４０％、好適には約０．５％ないし約３０％の濃度で用いられる。
【００３３】
水または油のどちらが分散−または連続相を終えるかどうかを決める多くの要因がある、しかし、単一の最も重要な要因は乳化剤の親水性−親油性バランス値（ここではＨＬＢとする）である；ウィルキンソン（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ）およびムーア（Ｍｏｏｒｅ）“ハリーの美容学（Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ）”、第７版、１９８２、７３８ページ。例えばシック（Ｓｃｈｉｃｋ）およびホークス（Ｆｏｗｋｅｓ）、界面活性剤科学シリーズ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｓｅｒｉｅｓ）、２巻、界面活性剤溶液の溶媒特性（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）、６０７ページ。シックおよびホークスは、水中油エマルションを作るためには界面活性剤乳化剤のＨＬＢ値は８−１５であることを開示した。前記乳化剤は、Ｃ．Ｔ．Ｆ．Ａ．美容成分ハンドブック、１９９２、５８７−５９２ページ；およびレミントン薬剤科学、１５版、１９７５、３３５−３３７ページに開示されているものを含める。これらは両方共参考としてここに組み込まれる。前記乳化剤は当業者に公知のものおよびそれらの混合物、例えばＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  １巻、乳化剤＆界面活性剤（Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）、１９９４、北アメリカ版、２３６−２３９ページに記載されているものなど、から選択される。上記文献は参考としてここに組み込まれる。
【００３４】
Ｃ．ワックス類
ワックスは室温で固体である高分子の低融点裕子混合物または化合物と定義され、グリセリド類を含まないことを除けば一般に脂肪および油の組成に似た組成を有する。或るものは炭化水素であり、或るものは脂肪酸およびアルコールのエステルである。本発明に有用なワックス類は、動物性ワックス、植物性ワックス、鉱物性ワックス、天然ワックスの種々のフラクション、合成ワックス、石油ワックス、エチレンポリマー、フィッシャー−トロプシュ  ワックスのような炭化水素型、シリコーンワックス、およびそれらの混合物からなる群から選択される。ここではワックスは融点約５５℃ないし１００℃を有し、米国基準ＡＳＴＭ  Ｄ５によって測定したニードル透過度は２５℃で３ないし４０である。基準ＡＳＴＭ  Ｄ５によるニードル透過度の測定原理は、標準ニードル（重量２．５ｇ、４７．５ｇ重量のニードル  ホールダーに置かれている。したがって総重量は５０ｇ）をワックス上に５秒間置いたときに侵透する深さを測定し、その深さをミリメーターの１０分の１であらわす。ワックス類は適用後乾燥に抵抗する十分な量の材料を提供し、マツゲに太さを与えるような濃度で用いられる。この分野で一般的に見られるワックス濃度は約１％ないし約４０％である。
【００３５】
本発明において有用な特異的ワックス類は、蜜蝋、ラノリンワックス、シェラックワックス（動物性ワックス）；カルナバ、カンデリラ、ベイベリー（植物性ワックス）；オゾケライト、セレシン、（鉱物性ワックス）；パラフィン、微晶質ワックス（石油ワックス）；ポリエチレン、（エチレン性ポリマー）；ポリエチレンホモポリマー（フィッシャー−トロプシュ  ワックス）；Ｃ２４−４５アルキルメチコン（シリコーン  ワックス）、およびこれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましいのは、蜜蝋、ラノリンワックス、カルナバ、ランデリラ、オゾケライト、セレシン、パラフィン、微晶質ワックス、ポリエチレン、Ｃ２４−４５アルキルメコン、およびこれらの混合物である。
【００３６】
Ｄ．顔料
本発明のマスカラ組成物の固体成分は、無機顔料、有機顔料、および真珠箔顔料からなる群から選択される美容学的に容認される顔料を含む。用いる場合、顔料は作り出そうとする色の色彩および濃さに依存する濃度で存在する。本発明のマスカラ組成物の固体部分における顔料の濃度は約３％ないし約３０％、好適には約５％から約２０％までである。顔料は無機顔料、有機レーキ顔料、真珠箔顔料、およびこれらの混合物からなる群から選択される。前記顔料は任意に本発明の範囲内でシリコーン、ペルフルオロ化化合物、レシチンおよびアミノ酸などの処理によって表面処理してもよい。ただしこれに制限するものではない。
【００３７】
本発明に有用な無機顔料は、カラーインデックスではＣＩ７７，８９１とコード化されているルチルまたはアナターゼ二酸化チタン；ＣＩ７７４９９、７７，４９２および７７，４９１とコード化されている黒色、黄色、赤色および褐色酸化鉄；マンガンバイオレット（ＣＩ７７，７４２）；群青（ＣＩ７７，００７）；酸化クロム（ＣＩ７７，２８８）；クロム水加物（ＣＩ７７，２８９）；およびフェリックブルー（ＣＩ７７，５１０）およびそれらの混合物からなる群から選択されるものを含める。
【００３８】
本発明において有用な有機顔料およびレーキ類はＤ＆ＣレッドＮｏ．１９（ＣＩ４５，１７０）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．９（ＣＩ１５，５８５）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．２１（ＣＩ４５，３８０）、Ｄ＆ＣオレンジＮｏ．４（ＣＩ１５，５１０）、Ｄ＆ＣオレンジＮｏ．５（ＣＩ４５，３７０）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．２７（ＣＩ４５，４１０）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．１３（ＣＩ１５，６３０），Ｄ＆ＣレッドＮｏ．７（ＣＩ１５，８５０），Ｄ＆ＣレッドＮｏ．６（ＣＩ１５，８５０）Ｄ＆ＣイエローＮｏ．５（ＣＩ１９，１４０）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．３６（ＣＩ１２，０８５）、Ｄ＆ＣオレンジＮｏ．１０（ＣＩ４５，４２５）、Ｄ＆ＣイエローＮｏ．６（ＣＩ１５，９８５）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．３０（ＣＩ７３，３６０）、Ｄ＆ＣレッドＮｏ．３（ＣＩ４５，４３０）およびコチニールカルミン（ＣＩ７５，５７０）を基礎とする色素またはレーキ類およびこれらの混合物からなる群から選択されるものを含める。
【００３９】
本発明に有用な真珠箔顔料は白色真珠箔顔料、例えば酸化チタンで被覆した雲母、オキシ塩化ビスマス、有色真珠箔顔料、例えば酸化鉄を含むチタニウム雲母、フェリックブルー、酸化クロムなどを含むチタニウム雲母、上記種類の有機顔料を含むチタニウム雲母並びにオキシ塩化ビスマスを基礎とするもの、およびこれらの混合物からなる群から選択されるものを含める。
【００４０】
Ｅ．その他種々のもの
本発明には種々の任意成分が加えられ、上に定義せる本発明に特質以外の付加的有益性をもたらす。例えば、本発明のマスカラは微生物の増殖を阻止し、製品の一体性を維持するための保存系を含むのが好ましい。本発明において、保存系はこの組成物に悪影響を与えない。
【００４１】
熟練せる当業者に公知の任意の成分を本発明にも用いることができる。任意成分の例は、雲母、タルク、ナイロン、ポリエチレン、シリカ、ポリメタクリレート、カオリン、テフロン（登録商標）を含める（ただしこれらに制限されるものではない）化粧品フィラー；メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、ソルビン酸カリウム、ＥＤＴＡ三ナトリウム、フェノキシエタノール、エチルアルコール、ジアゾリジニル尿素、ベンジルアルコール、イミダゾリジニル尿素、クォタニウム−１５を含める（ただしこれらに制限されるものではない）化粧品保存料である。また、タル油グリセリドのような添加物もエマルション型マスカラに容易に挿入される。
【実施例】
【００４２】
【表１】
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【００４３】
【表２】
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【００４４】
【表３】
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【００４５】
【表４】
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【００４６】
【表５】
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【００４７】
【表６】
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【００４８】
【表７】
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【００４９】
【表８】
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【００５０】
【表９】
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【００５１】
製法
加熱および混合装置を備えた容器にワックスと脂肪を置く。ワックスおよび脂肪を約９０−９５℃に加熱し、液化し、均質になるまで低速で混合する。油分散性、または油可溶性成分、例えば顔料、親油性粘土および粘土アクチベーターを加える。混合速度を高め、顔料が液体混合物全体に均質に分散するまで（約３０−３５分）混合する；前記脂質混合物に乳化剤を加え、混合し続ける。
【００５２】
混合および加熱装置を備えた第二の容器に、水を加え、その後水溶性のフィルム形成ポリマー、および残りの水分散性成分を加える。水および水溶性のフィルム形成ポリマーの混合物はマスカラ組成物の加工前に作り上げることができる。この水性混合物を、約９０−９５℃になるまで加熱しながら混合する。Ｑ．Ｓ．前記水性混合物からの水分損失を考慮する。
【００５３】
２混合物をゆっくりと合一し、高速分散型ミキサーで混合する。熱源を除去し、この合一混合物を混合し続け、前記合一混合物の温度を約６５℃−７０℃にする。Ｑ．Ｓ．前記合一した混合物の水分損失を考慮し、保存料および不溶性ポリマー成分を加え、均質になるまで混合する。前記合一した混合物を約４５−４７℃に冷やす。残る諸成分を加える。前記合一した混合物が約２７−３０℃になるまで冷却および混合を続ける。前記合一した混合物を適切な保存容器に移し、その後小売り用包装に充填する。