(57)【要約】【課題】      Ag、Pd、Pd-Auとの接着性が高く、吸湿リフロー後の剥離の少ない新しい半導体封止用樹脂組成物と、このような半導体封止用樹脂組成物を用いて封止した半導体装置を提供する。【解決手段】  少なくとも、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、次式（Ｉ）【化１】2006028477.tif 000008（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または別異に、水素原子、または、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基、およびアミノ基からなる群より選択される置換基であり、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基である）で表されるジチオ化合物を含有するリードフレーム型半導体装置封止用エポキシ樹脂組成物であって、ジチオ化合物の含有量が、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％であることを特徴とする半導体封止用樹脂組成物とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、次式（Ｉ）
【化１】
2006028477.tif 000007
（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または別異に、水素原子、または、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基、およびアミノ基からなる群より選択される置換基であり、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基である）
で表されるジチオ化合物を含有するリードフレーム型半導体装置封止用エポキシ樹脂組成物であって、ジチオ化合物の含有量が、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％であることを特徴とする半導体封止用樹脂組成物。
【請求項２】
ジチオ化合物は、ジチオジグリコール酸、ジチオプロピオン酸、および3,3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸からなる群より選択される請求項１の半導体封止用樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２のいずれかの半導体封止用樹脂組成物によって封止されてなることを特徴とする半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この出願の発明は、リードフレーム型半導体装置を封止するために用いられる半導体封止用樹脂組成物と、この半導体封止用樹脂組成物を用いて封止した半導体装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電気、電子部品や半導体装置などの封止においては、エポキシ樹脂組成物を用いた低圧トランスファー成形が主流となっている。このようなエポキシ樹脂組成物による封止方法では、主に、樹脂成分としてｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂を、硬化剤成分としてフェノールノボラックを配合した樹脂組成物が使用されている。
【０００３】
一方、近年、集積回路（IC）、大規模集積回路（LSI）、超大規模集積回路（VLSI）などの電子部品や半導体装置の高密度化、高集積化に伴い、それらの実装方式は、挿入実装から表面実装に移り変わりつつある。また実装時に使用されるはんだについては、環境対応の観点から鉛フリー化が進んでいる。そのため、実装温度が、従来の共晶はんだを使用した場合に比較して約20℃上昇し、吸湿リフロー後の半導体パッケージ内における剥離の発生頻度が上がるという問題が見られるようになった。
【０００４】
さらに、近年、集積回路のリードフレームとして４２アロイ合金あるいはＣｕ合金に銀（Ag）メッキが施されているものや、はんだメッキに換わり、パラジウム（Pd）、パラジウム-金（Pd-Au）等によりメッキが施されているものが使用されるようになってきた。しかし、このようなメッキ処理を行うことにより、半導体封止用樹脂組成物とリードフレームとの接着性が低下したり、吸湿リフロー後の剥離が生じたりするという新たな問題が生じていた。
【０００５】
そこで、半導体封止用樹脂組成物の耐熱性や密着性を向上するために、様々な試みがなされてきた。具体的には、特殊な構造を有する樹脂を使用し、半導体封止用樹脂組成物そのものを低吸湿化、低弾性化することにより、リードフレームとの接着性を上げることが検討された（例えば、特許文献１、２）。しかし、このような半導体封止用樹脂組成物でも、Ag、Pd、Pd-Au等に対する接着性が十分とは言い難い上、樹脂骨格そのものが異なるため、十分な成形性や電気特性が得られないという問題が見られた。
【０００６】
また、シリコーン化合物を添加することにより低弾性化した半導体封止用樹脂組成物も検討された（特許文献３、４）が、このような半導体封止用樹脂組成物でも、Ag、Pd、Pd-Au等に対する接着性の大幅な向上は実現されず、反対に吸湿性が高くなるという新たな問題が発生した。
【特許文献１】特開平５−２２６５２３
【特許文献２】特開平５−２９１４３９
【特許文献３】特開平５−０２１６５１
【特許文献４】特開平７−１５００１４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、この出願の発明は、以上のとおりの事情に鑑みてなされたものであり、従来技術の問題点を解消し、Ag、Pd、Pd-Auとの接着性が高く、吸湿リフロー後の剥離の少ない新しい半導体封止用樹脂組成物と、このような半導体封止用樹脂組成物を用いて封止した半導体装置を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この出願の発明は、上記の課題を解決するものとして、第１には、少なくとも、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、次式（Ｉ）
【０００９】
【化２】
2006028477.tif 000002
（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または別異に、水素原子、または、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基、およびアミノ基からなる群より選択される置換基であり、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基である）
で表されるジチオ化合物を含有するリードフレーム型半導体装置封止用エポキシ樹脂組成物であって、ジチオ化合物の含有量が、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％であることを特徴とする半導体封止用樹脂組成物を提供する。
【００１０】
また、この出願の発明は、第２には、ジチオ化合物は、ジチオジグリコール酸、ジチオプロピオン酸、および3,3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸からなる群より選択される前記の半導体封止用樹脂組成物を提供する。
【００１１】
そして、この出願の発明は、第３には、前記いずれかの半導体封止用樹脂組成物によって封止されてなることを特徴とする半導体装置をも提供する。
【発明の効果】
【００１２】
上記第１の発明の半導体封止用樹脂組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、次式（Ｉ）
【００１３】
【化３】
2006028477.tif 000003
（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または別異に、水素原子、または、アルキル基、フェニル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基、およびアミノ基からなる群より選択される置換基であり、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基である）
で表されるジチオ化合物を含有するものであり、ジチオ化合物を、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％で含有することから、Ag、Pd、Pd-Au等でメッキされたリードフレームに対しても高い接着性を発揮し、さらに耐湿信頼性が向上される。
【００１４】
また、上記第２の発明の半導体封止用樹脂組成物では、ジチオ化合物を、ジチオジグリコール酸、ジチオプロピオン酸、および3,3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸からなる群より選択されるものとすることにより、高いリードフレーム接着性と耐湿性が得られるとともに、高い成形性が維持される。
【００１５】
そして、上記第３の発明の半導体装置は、前記いずれかの半導体封止用樹脂組成物を用いて封止成形することにより製造されることから、吸湿リフロー性に優れたものとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
この出願の発明の半導体封止用樹脂組成物は、少なくとも、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、ジチオ化合物を含有するものであり、ジチオ化合物の含有量が、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％であることを特徴とする。
【００１７】
この出願の発明の半導体封止用樹脂組成物において、エポキシ樹脂は、一般的に半導体封止用として使用される各種のエポキシ樹脂であってよく、とくに限定されない。例えば、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらは１種に限定されず、複数を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
また、硬化剤としては、一般的に半導体封止用として使用される各種のものを適用できる。具体的には、フェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ナフトールアラルキル樹脂等のナフタレン骨格含有フェノール樹脂、多価フェノール化合物が例示される。これらは１種に限定されず、複数種を組み合わせて使用してもよい。このとき、エポキシ樹脂と硬化剤の含有量はとくに限定されないが、例えば、エポキシ樹脂と硬化剤との当量比が0.5〜1.5となるように配合することができる。
【００１９】
さらに、無機充填材としては、一般的に半導体封止用として使用されるものであればよく、その種類は特に限定されない。例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等が挙げられる。無機充填材の含有量もとくに限定されないが、例えば、半導体封止用樹脂組成物全量に対して60〜93重量％とすることができる。
【００２０】
さらに、この出願の発明の半導体封止用樹脂組成物において必須成分として含有されるジチオ化合物は、次式（Ｉ）
【００２１】
【化４】
2006028477.tif 000004
で表されるものである。
【００２２】
このとき、式（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ4は、水素原子、または、メチル（-CH3）、エチル（-C2H5）、プロピル（-C3H7）、ブチル（-C4H9）等のアルキル基、フェニル（-C6H5）基、ヒドロキシル（-OH）基、カルボキシル（-COOH）基、酢酸（-CH2COOH）基、およびアミノ（-NH2）基からなる群より選択される置換基であり、Ｒ1〜Ｒ4のうち少なくとも１つは、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、酢酸基を表す。
【００２３】
このとき、Ｒ1〜Ｒ4は、すべてが同一であっても別異であってもよいし、いずれか２つまたは３つが同一のものであってもよい。好ましくは、Ｒ1とＲ3が同一で、Ｒ2とＲ4が同一のものとする。
【００２４】
このようなジチオ化合物としては、具体的には、Ｒ1とＲ3がいずれも水素原子で、Ｒ2とＲ4がいずれもカルボキシル基である次式（ａ）のジチオグリコール酸、Ｒ1とＲ3がいずれも水素原子で、Ｒ2とＲ4がいずれも酢酸基である次式（ｂ）のジチオプロピオン酸、Ｒ1とＲ3がいずれもフェニル基で、Ｒ2とＲ4がいずれも酢酸基である次式（ｃ）の3,3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸が例示される。
【００２５】
【化５】
2006028477.tif 000005
もちろん、ジチオ化合物としては、例えば、Ｒ1が水素原子、Ｒ2がフェニル基、Ｒ3がメチル基、Ｒ4がカルボキシル基であるような非対称のものも考慮される。
【００２６】
これらのジチオ化合物の中でも、とくに、3,3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸（ｃ）を使用した場合に、半導体封止用樹脂組成物を使用した半導体装置において吸湿リフロー後の剥離発生が効果的に低減される上、良好な成形性が維持され、好ましい。
【００２７】
この出願の発明の半導体封止用樹脂組成物において、上記式（Ｉ）で表されるジチオ化合物の含有量は、樹脂組成物の全体量に対して0.01〜1重量％とする。ジチオ化合物の含有量が0.01重量％未満の場合には、このような半導体封止用樹脂組成物を使用しても吸湿リフロー性が十分に向上されず、1重量％より多い場合には、半導体封止用樹脂組成物の成形性が著しく悪化し、良好な成形物を得られなくなるため、好ましくない。
【００２８】
この出願の発明の半導体封止用樹脂組成物は、以上のとおり、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、式（Ｉ）で表されるジチオ化合物を必須成分として含有するものであるが、これら以外にも、一般的に半導体封止用として使用される各種の添加剤を含有していてもよい。
【００２９】
具体的には、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、モンタン酸、カルボキシル基含有ポリオレフィン等の離型剤、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤、トリフェニルホスフィン（TPP）、トリメチルホスフィン等の有機リン化合物類、２−メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール等のイミダゾール類や、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエタノールアミン、ベンジルジメチルアミン等の三級アミン類等の硬化促進剤、リン系難燃剤、ブロム化合物、三酸化アンチモン等の難燃剤、カーボンブラック、有機染料等の着色剤や、表面がシリコーンレジンによって被覆されたシリコーンゴムパウダー等の改質剤を挙げることができる。
【００３０】
以上のとおりのこの出願の発明の半導体封止用樹脂組成物は、上記のエポキシ樹脂、硬化剤、無機充填材、ジチオ化合物、さらに必要に応じて各種の添加剤を配合し、これをミキサーやブレンダーで均一に混合した後に、加熱ロールやニーダー等で混練することによって調製できるものである。ここで、上記の各成分の配合順序は特に限定されるものではなく、また混練物を必要に応じて冷却固化させ、粉砕してペレットやパウダーにしたり、あるいはタブレット化したりして使用することができる。
【００３１】
そして、このようにして調製した半導体封止用樹脂組成物を用いて封止成形することによって、半導体装置を作製することができる。例えば、IC等の半導体素子を搭載したリードフレームをトランスファー成形金型にセットし、トランスファー成形を行うことによって、半導体素子を半導体封止用樹脂組成物で封止した半導体装置を作製することができるものである。
【００３２】
このようにして得られる半導体装置では、封止材が前記のジチオ化合物を0.01〜1重量％含有する半導体封止用樹脂組成物であることから、高い接着強度を有し、吸湿リフロー性に優れたものとなる。
【００３３】
以下、実施例を示し、この発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、この発明は以下の例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることは言うまでもない。
【実施例】
【００３４】
＜実施例１〜４、比較例１〜２＞
（１）半導体封止用樹脂組成物の調製
表１に示す配合量で各成分を配合し、ブレンダーで30分間混合して均一化した後、80℃に加熱したニーダーで混練溶融させて押し出し、冷却した後、粉砕機で所定の粒度に粉砕して粉粒状の半導体封止用樹脂組成物を得た。
【００３５】
なお、エポキシ樹脂としては、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（住友化学工業（株）製「ESCN-195XL-3」エポキシ当量195）またはビフェニル型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン（株）製「YX4000H」エポキシ当量195）を使用した。
【００３６】
また、硬化剤としては、フェノールノボラック樹脂（荒川化学工業（株）製「タマノル752」水酸基当量104）またはフェノールアラルキル樹脂（三井化学（株）製「ミレックスXLC-3L」水酸基当量172）を、ジチオ化合物としては、ジチオジグリコール酸（和光純薬工業（株））または3, 3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸（H.W. SANDS CORP. MSA5030）を使用した。
【００３７】
さらに、難燃剤としてブロム化エポキシ樹脂（住友化学工業（株）製「ESB400T」エポキシ当量400）および三酸化アンチモンを、硬化促進剤としてトリフェニルホスフィン（北興化学工業（株）「TPP」）を、離型剤としてカルナバワックスを、着色剤としてカーボンブラックを、無機充填材として溶融シリカ（平均粒径20μm）を、そして、シランカップリング剤としてγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）「KBM403」）を用いた。
【００３８】
（２）接着強度の評価
トランスファー成形により、Agメッキ、Pdメッキ、Pd-Auメッキを施したCu合金基板上に接着面積4 mm2の成型品を作製し、これを175℃で6時間加熱して後硬化させ評価用チップとした。このチップの剪断方向に荷重をかけて成型品とメッキ基板とが剥離するまでの剪断接着力を測定した。
【００３９】
結果を表１に示した。
【００４０】
（３）吸湿リフロー性の評価
Cu合金リードフレームにAgメッキ、Pdメッキ、Pd-Auメッキを施した28 mm×28 mm×3.2 mmの160ピンQFPパッケージをトランスファー成形した後、175℃で6時間の後硬化を行い、評価用チップを得た。このチップ面を超音波探査装置により観察して、Agメッキ、Pdメッキ、Pd-Auメッキ部分の剥離の有無を確認した。
【００４１】
さらに、この後、85℃ 85 %RHで72時間吸湿処理を行い、IRリフロー炉にてMax 240℃でリフロー処理を行った。この後、チップ面を超音波探査装置により観察し、Agメッキ、Pdメッキ、Pd-Auメッキ部分の剥離の有無を確認した。
【００４２】
結果を表１に示した。
【００４３】
【表１】
2006028477.tif 000006
表１にみられるように、エポキシ樹脂と、硬化剤と、無機充填材と、0.01〜1重量％のジチオ化合物を含有する半導体封止用樹脂組成物（実施例１〜４）では、前記の式（Ｉ）で表されるジチオ化合物により、Ag、Pd、Pd-Auメッキされたリードフレームに対する接着性が高くなり、吸湿リフロー後の剥離がほとんど起こらないことが確認された。
【００４４】
とくに、3, 3'-ジチオビスヒドロ桂皮酸をジチオ化合物として含有する半導体封止用樹脂組成物（実施例３、４）は、高いリードフレーム接着性と優れた吸湿リフロー性を発揮した。
【００４５】
一方、ジチオ化合物を含有しない半導体封止用樹脂組成物（比較例１〜２）では、十分なリードフレーム接着性が得られず、すべての評価用チップにおいて吸湿リフロー後に剥離が生じた。
【００４６】
以上より、この発明によって、Ag、Pd、Pd-Au等でメッキされたリードフレームに対する高い接着性と優れた吸湿リフロー性を示す半導体封止用樹脂組成物が提供されることが確認された。