(57)【要約】【課題】人体や環境に対する安全性が高いのみならず、無色乃至淡色という利点を備え、カラートナーにも好適な荷電制御剤を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される化合物を一種以上含有することを特徴とする荷電制御剤。【化１】2006267538.tif 000004（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アシル基を表し、それらの基は置換基を含んでも良く、互いに結合して環を形成してもよい。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（１）で表される化合物を一種以上含有することを特徴とする荷電制御剤。
【化１】
2006267538.tif 000003
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アシル基を表し、それらの基は置換基を含んでも良く、互いに結合して環を形成してもよい。）
【請求項２】
荷電制御剤、トナー用樹脂および着色剤を構成成分とする電子写真プロセス用トナーであって、請求項１記載の荷電制御剤を含有することを特徴とする電子写真プロセス用トナー。
【請求項３】
トナーに荷電制御剤を配合してトナーの荷電制御を行う方法であって、請求項１記載の荷電制御剤を用いることを特徴とする荷電制御方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機やプリンター等の電子写真プロセスにおいて、静電潜像を現像するために用いられるトナーに配合し、その帯電量を適正に制御するための荷電制御剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
複写機やプリンター等の電子写真プロセスにおいては、光導電性材料よりなる感光体上に形成された静電潜像を現像するために、着色剤等を含有する樹脂よりなるトナーが用いられる（非特許文献１参照）。
トナーは、感光体上の電荷とは反対の電荷をもつよう予め帯電され、静電潜像に静電気的に付着させることにより現像がなされる。感光体には正帯電性と負帯電性のものがあり、一般にコロナ放電によって帯電されるが、負のコロナ放電では正の放電に比べオゾン発生量が多いことから、正帯電性の感光体が主流になっている。したがって、トナーの帯電性としては負帯電性が主流となっている。良好な画像を得るためには、トナーが適正に帯電されていることが必須である。トナーの帯電量を適正に制御するためにトナーに配合されるのが荷電制御剤であり、負帯電性の荷電制御剤としては、従来、クロムなどの重金属を含む化合物が広く用いられてきた（非特許文献２参照）。
【０００３】
しかしそれらは、人体や環境に対する安全性が必ずしも高くない。トナーは印刷物として人体に直接接触するばかりでなく、印刷物は一般廃棄物として処理されるのが大半であることから、人体や環境に対する安全性の高い荷電制御剤の開発が強く望まれていた。
一方、近年、カラートナーの需要が急速に増大している。カラートナーにおいては、その色調を損なわないという意味で、無色乃至淡色の荷電制御剤が要求される。しかし、帯電量を制御するという目的のためには、かなりの長さの電子共役系を有する分子構造とする必要があるので、無色乃至淡色の荷電制御剤を開発するのは技術的にかなり困難である。まして、人体や環境に対する高度な安全性をも兼ね備えた無色乃至淡色の荷電制御剤の開発は格段に困難であり（非特許文献２参照）、未解決の課題となっていた。
【０００４】
【非特許文献１】高橋恭介／入江正浩  監修「プリンター材料の開発」（株）シーエムシー発行、１９９９年１１月２０日、ｐ２５〜２６
【非特許文献２】面谷信監修「トナーおよびトナー材料の最新技術」（株）シーエムシー発行、２０００年２月２５日、ｐ１６９〜１７１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上述のような状況に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明は、人体や環境に対する安全性が高いのみならず、無色乃至淡色という利点を備え、カラートナーにも好適な荷電制御剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究した結果、驚くべきことに、食品添加物や化粧品基剤としての使用実績のある安全な物質に優れた荷電制御機能があることを初めて見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は以下のとおりである。
１．下記一般式（１）で表される化合物を一種以上含有することを特徴とする荷電制御剤。
【化１】
2006267538.tif 000002
（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アシル基を表し、それらの基は置換基を含んでも良く、互いに結合して環を形成してもよい。）
２．荷電制御剤、トナー用樹脂および着色剤を構成成分とする電子写真プロセス用トナーであって、上記１．の荷電制御剤を含有することを特徴とする電子写真プロセス用トナー。
３．トナーに荷電制御剤を配合してトナーの荷電制御を行う方法であって、上記１．の荷電制御剤を用いることを特徴とする荷電制御方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、人体や環境に対する安全性が高いのみならず、無色乃至淡色という利点を備え、カラートナーにも好適な荷電制御剤を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明につき、以下に具体的に説明する。
本発明の荷電制御剤においては、前記一般式（１）で表される化合物を一種以上含有することが必須要件である。
一般式（１）で表される化合物において、Ｒ1 〜Ｒ4 としては、水素原子の他、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、アリル基、フェニル基などのアルキル基およびこれらに置換基（ヘテロ原子を含有してもよい）が結合したアルキル基、アセチル基、カプロイル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベンゾイル基などのアシル基およびこれらに置換基（ヘテロ原子を含有してもよい）が結合したアシル基などが例示できるが、入手容易性などの点において、水素原子もしくはアシル基が好ましい。最も好ましくは、水素原子である。
【０００９】
一般式（１）で表される化合物群の骨格はエラグ酸と呼ばれる物質である（「化学大辞典」共立出版（株）発行、昭和５９年３月１５日、第１巻、ｐ９８２参照）。
エラグ酸は植物由来のポリフェノールの一種であり、ラズベリーやナッツ類、イチゴなどに含有される。エラグ酸はまた、ウルシ科ヌルデに発生する五倍子、ミロバンの実、ヒシ科ヒシの実、フトモモ科ユーカリの葉等に含有され、それらをエタノール等で抽出することにより得ることができる。また、没食子酸（またはそのメチルエステル）を塩化鉄（III ）などの存在下で酸化カップリングさせることで合成できる。本発明で用いるエラグ酸もしくはその誘導体は、天然物由来でも化学合成品でもかまわない。
【００１０】
エラグ酸自身は、古くから知られた物質であるが、近年の研究の結果、美白効果が見出され、化粧品基剤として広く用いられている物質である（鈴木正人  監修「機能性化粧品ＩＩＩ」（株）シーエムシー発行、２０００年１月１日、ｐ３２参照）。
エラグ酸はまた、厚生労働省の食品添加物リストにも収載されている物質であり、食品としての使用実績もある安全な物質である。このように、エラグ酸が人体に対する有用性と安全性を有する物質であることは認知されていた。
しかしながら、エラグ酸が電子写真分野において優れた荷電制御機能を発揮することを示した情報はこれまで知られておらず、当業者が到底発想し得なかったところである。
一般式（１）で表される化合物群を製造する方法には何らの制限はないが、エラグ酸の水酸基を公知の方法でアルキル化もしくはアシル化することにより製造することが可能である。
【００１１】
本発明の荷電制御剤においては、一般式（１）で表される化合物を一種以上含有していれば、その他の成分が含有されていても構わない。例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｂｉ、Ｔｈ、Ｃｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｗ、Ｚｒ、Ｂなどの金属類（イオンを含む）を含有しても構わない。
本発明の電子写真プロセス用トナーは、荷電制御剤、トナー用樹脂および着色剤を構成成分とするものであって、荷電制御剤として、前記一般式（１）で表される化合物を一種以上含有することが必須要件である。
【００１２】
本発明の電子写真プロセス用トナーにおいて、トナー用樹脂に対する荷電制御剤の配合量は、０．１〜１０重量％が好ましい。より好ましくは、０．２〜５重量％である。
本発明の電子写真プロセス用トナーに用いる樹脂としては特に制限はなく、汎用のものを用いることができるが、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、スチレン−ビニルメチルエーテル樹脂、スチレン−メタアクリル酸エステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂などが例示でき、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。
本発明の荷電制御剤は、粉体塗料用樹脂に配合してその荷電制御を行うことも可能である。粉体塗料用樹脂としては汎用のものを用いることができ、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが例示でき、これらの樹脂を単独で用いてもよいし、複数種をブレンドして用いてもよい。
【００１３】
本発明の電子写真プロセス用トナーに用いる着色剤としては特に制限はなく、汎用の染料や顔料を用いることができるが、アゾ系染料、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、インドフェノール系染料、インドアニリン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、銅フタロシアニンニンブルー、銅フタロシアニンニングリーン、ジケトピロロピロール、キノフタロンイエロー、イソインドリノンイエロー、ベンジジンイエロー、ペリノンオレンジ、ペリノンレッド、ペリレンマルーン、ローダミン６Ｇレーキ、キナクリドンレッド、アンスアンスロンレッド、ローズベンガル、カーボンブラック、チタンホワイト、チタンイエロー、群青、コバルトブルー、ベンガラ、アルミニウム粉、ブロンズなどが例示できる。
【００１４】
本発明の電子写真プロセス用トナーの製造方法に制限はないが、例えば以下のような製造方法を例示することができる。
トナー用樹脂、着色剤、本発明の荷電制御剤、および必要に応じ磁性材料（鉄、フェライトなどの強磁性材料の微粉体）、流動性改良剤（シリカ、酸化チタンなど）、オフセット防止剤（ワックスなど）を混合した後、溶融混練し、得られた混練物を破砕・分級し、平均粒径５〜２０μｍのトナーを得る。あるいは、トナー樹脂溶液中に必要基剤を分散させた後、噴霧乾燥することによりトナーを得る方法や、トナー樹脂の原料となるモノマー中に必要基剤を混合したものを乳化懸濁液とした状態で重合させてトナーを得る方法を用いてもよい。
この場合のモノマーの例としては、スチレン、メチルスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリルアミドなどが例示できる。乳化懸濁液を重合させてトナーを製造する場合には、モノマーに着色剤、本発明の荷電制御剤および必要に応じて重合開始剤（２、２’−アゾイソブチロニトリルやベンゾイルペルオキシドなど）、架橋剤、離型剤などを混合し、分散安定剤（界面活性剤や、有機もしくは無機分散剤など）を含有する液体（例えば水）中で重合させればよい。
【００１５】
本発明のトナーの荷電制御方法においては、トナーの荷電制御に本発明の荷電制御剤を用いることが必須要件である。静電潜像を現像する方式には制限はなく、２成分現像もしくは１成分現像の各方式を適宜採用することができる。２成分現像方式の場合には、本発明のトナーをキャリア粉（粒径５０〜２００μｍの鉄粉、フェライト粉等、およびそれらをアクリル系樹脂などで被覆したものなど）と混合して用いればよく、磁気ブラシ現像方式などを採用することができる。１成分現像方式の場合には、トナー製造時に鉄粉、フェライト粉などの強磁性材料の微粉体を適量配合すればよく、接触現像法やジャンピング現像法などを採用することができる。
【実施例】
【００１６】
本発明を実施例に基いて説明する。
［実施例１］
スチレン−アクリル共重合樹脂（三洋化成工業（株）製、ハイマーＳＢ３０６）９９部に対し、エラグ酸・１水和物１部を添加し、１３０℃で１０分間混練した。混練による樹脂の着色はほとんど認められず、もとの樹脂とほぼ同じ白色を保っていた。得られた樹脂を粉砕、分級し、２０〜３０μｍの粉体（擬似トナー）を調製した。得られた擬似トナー５部と鉄粉キャリアー（パウダーテック（株）製、Ｆ−１５０）９５部を硬質ポリエチレン製容器に入れ、１００回／分で振とうして帯電させた後、ブローオフ帯電量測定機（トレックジャパン（株）製  ２１０ＨＳ）によりトナー帯電量を測定した。振とう回数に対するトナー帯電量の測定結果を図１に示す。
【００１７】
［比較例１］
エラグ酸・１水和物を添加しないこと以外は実施例１と同様の方法で擬似トナーの調製と帯電操作を行い、トナー帯電量を測定した。結果を図１に示す。
実施例１は本発明の化合物を含んでいるので、比較例１に比べ、トナーが速やかに帯電しているのみならず、帯電量が安定している。
【産業上の利用可能性】
【００１８】
本発明により、人体や環境に対する安全性が高いのみならず、無色〜淡色という利点を備え、カラートナーにも好適な荷電制御剤を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】実施例１及び比較例１のおける振とう回数に対するトナー帯電量の測定結果を示す。
【図１】
2006267538.tif 000005