(57)【要約】      （修正有）【課題】  芳香族ポリカーボネート以外の樹脂膜を有する芳香族ポリカーボネート成形品から、安価で、分解時間が短く、大量に処理し、着色成分を発生せず、ポリカーボネート原材料等に有用な芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を回収する方法を提供する。【解決手段】  当該芳香族ポリカーボネート成形品を金属水酸化物水溶液により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得るための下記の工程群からなる方法。（１）当該積層体を塩素化化合物有機溶媒に溶解し、未溶解物をろ過する工程（ａ工程）、（２）（１）の工程で得られたろ液に金属水酸化物水溶液を加え、芳香族ポリカーボネートを分解させる工程（ｂ工程）、（３）所望により（２）の工程で得られた分解液に水を加え、析出した固型分を溶解させる工程（ｃ工程）および（４）金属水酸化物水溶液相と塩素化化合物有機溶媒相とを分液し、金属水酸化物水溶液相を回収する工程（ｄ工程）。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネート樹脂を５０重量％以上含む樹脂から形成された成形品に芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂から形成された膜が積層された積層体の芳香族ポリカーボネート樹脂成分を金属水酸化物水溶液により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法において、（１）当該積層体を塩素化化合物有機溶媒に溶解し、未溶解物をろ過する工程（ａ工程）、（２）（１）の工程で得られたろ液に金属水酸化物水溶液を加え、芳香族ポリカーボネートを分解させる工程（ｂ工程）、（３）所望により（２）の工程で得られた分解液に水を加え、析出した固型分を溶解させる工程（ｃ工程）および（４）金属水酸化物水溶液相と塩素化化合物有機溶媒相とを分液し、金属水酸化物水溶液相を回収する工程（ｄ工程）からなる芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項２】
芳香族ポリカーボネート以外の樹脂がメラミン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂およびオルガノポリシロキサン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂である請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項３】
前記塩素化化合物有機溶媒が、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロホルムからなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒である請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項４】
前記金属水酸化物が水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムである請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項５】
芳香族ポリカーボネートのカーボネート結合１モルに対し、４．１〜８．０モルの金属水酸化物を用いる請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項６】
前記ｂ工程における分解反応の温度が３０〜８０℃である請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項７】
芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、４０〜２０００重量部の塩素化化合物有機溶媒を用いる請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項８】
芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０５〜４．０重量部の酸化防止剤を使用する請求項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を塩素化化合物有機溶媒と接触させた後、有機溶媒相と水溶液相に分離し、該水溶液をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に酸水溶液を加え、芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させ、ろ過することにより芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に塩素化化合物有機溶媒および酸水溶液を加え、芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させ、ろ過することにより芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【請求項１３】
請求項１１または請求項１２記載の方法により回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を、さらに塩素化化合物有機溶媒および／または純水と混合した後、ろ過により芳香族ジヒドロキシ化合物を分離し、芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【請求項１４】
請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法で回収した芳香族ジヒドロキシ化合物をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂を主とする樹脂から形成された成形品に芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂から形成された膜が積層された積層体の芳香族ポリカーボネート樹脂成分を金属水酸化物により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法および該水溶液から芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法に関する。また、得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液または回収した芳香族ジヒドロキシ化合物をポリカーボネートの製造工程に使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
芳香族ポリカーボネート（以下、ＰＣと略すことがある）は、優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐寒性、透明性等を有しており、透明シートの建築材料、液晶テレビ・プロジェクションテレビ用の拡散板・レンズシート、レンズ、コンパクトディスク等の光ディスク、自動車部品、ＯＡ機器のシャーシー、カメラボディー等様々な用途に利用されている材料であり、その需要は年々増加している。ＰＣの需要の増加に伴い、廃棄されるＰＣ製品の多くは焼却若しくは地中に埋める等の方法で処理される。これは、ＰＣの需要の増加から石油資源の枯渇を加速させるだけでなく、地球環境の悪化を促進する。そこで、廃棄されたプラスチックを再利用（リサイクル）することが重要になってきた。
【０００３】
廃プラスチックをリサイクルする方法は、（１）廃プラスチックを熱エネルギーとして回収するサーマルリサイクル、（２）廃プラスチックを製品にある割合で混合し、加工して製品とするマテリアルリサイクル、（３）廃プラスチックを化学的に分解してプラスチックの原材料にまで戻して、プラスチック製造に再使用するケミカルリサイクルがある。しかし、サーマルリサイクルは、プラスチックを焼却して熱を取りだすため、二酸化炭素と水が生成し、本質的には地球環境を破壊し、資源を減少させていることになる。マテリアルリサイクルは、資源の消費に関しては、一番環境の負荷が少なく、環境的に望ましいが、混合できる製品が限定されていたり、製品に混入できる割合が少なく、リサイクルできる量が限られる。ケミカルリサイクルは、プラスチックを原材料まで分解するため、そのまま製造に利用することが可能であり、産業上有用なリサイクル方法である。
【０００４】
ＰＣをケミカルリサイクルする方法として、過剰のアルカリ水溶液で分解させ、中和して芳香族ジヒドロキシ化合物を生成する方法は昔から知られており、例えば特許文献１には、ＰＣと１〜３０％のアルカリ水溶液を耐圧容器に入れ、１００℃以上、好ましくは１５０℃以上で加水分解後、酸性にした後メタノールに溶解し、活性炭処理して着色成分を除去後、再沈殿して白色ビスフェノールを得ている。特許文献２には、ポリカーボネートスクラップをバルクまたは溶液でケン化し、未ケン化の成分を分離し、ケン化混合物をホスゲン化し、まったく精製工程および処理工程なしでポリカーボネート重合工程に用いる方法が示されている。特許文献３には、アルカリ触媒存在下、ＰＣをフェノールで分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアリールを回収する方法が示されている。また、特許文献４には、トルエン、キシレン、ベンゼンまたはジオキサン溶剤中で、少量のアルカリを触媒として、エステル交換反応を行い、炭酸ジアルキルと芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法が示されている。また、特許文献５には、ＰＣを塩化アルキル、エーテル類または芳香族炭化水素系溶媒等の溶媒と触媒としての３級アミンの存在下、低級アルコールとエステル交換させて芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアルキルを得る方法が提案されている。
【０００５】
しかしながら、特許文献１の方法は薄いアルカリ性水溶液を用いているので反応が高温になり、さらに後処理において非常に多くの水を使い、黄色の着色成分をメタノール／水から再沈殿するので、廃液処理が非常に煩雑である。特許文献２の方法は精製工程なしで重合反応に使用するので、プラスチックにほぼ必須成分として用いられる添加剤、着色剤などをＰＣ製造工程に混入することになり、製品品質に影響を及ぼす。特許文献３〜５の方法は、分解生成物と溶媒の分離回収工程が煩雑になるだけでなく、必要としない副生成物が発生する。
【０００６】
【特許文献１】特公昭４０−０１６５３６号公報
【特許文献２】特開昭５４−０４８８６９号公報
【特許文献３】特開平０６−０５６９８５号公報
【特許文献４】特開平１０−２５９１５１号公報
【特許文献５】特開２００２−２１２３３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート以外の樹脂膜を有する芳香族ポリカーボネート成形品から、安価で、分解時間が短く、大量に処理し、着色成分を発生せず、ポリカーボネート原材料等に有用な芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的は、芳香族ポリカーボネート成分の分解により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液から芳香族ポリカーボネートおよび芳香族ポリカーボネート以外の樹脂を実質的に含まない高純度の芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法を提供することである。
【０００９】
本発明のさらに他の目的は、芳香族ポリカーボネート成分の分解により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液またはこの水溶液より回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて芳香族ポリカーボネートを製造する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、これらの問題を解決するために鋭意検討した結果、特定のプロセスで、好ましくは芳香族ポリカーボネートの製造時に使用する溶媒、金属水酸化物水溶液を適量用いることにより、穏和な条件で分解反応が進行し、驚くべきことに芳香族ポリカーボネートが選択的に分解され、高純度の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液が得られること、また、芳香族ポリカーボネートの製造時に使用する溶媒の存在下、該芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を酸水溶液で処理することでより高品質の芳香族ジヒドロキシ化合物が得られること、さらに該芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液または得られた該芳香族ジヒドロキシ化合物を用いて芳香族ポリカーボネートを製造して得られた芳香族ポリカーボネートの品質は市販のジヒドロキシ化合物を用いて製造した芳香族ポリカーボネートの品質と遜色ないことを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明によれば、
１．芳香族ポリカーボネート樹脂を５０重量％以上含む樹脂から形成された成形品に芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂から形成された膜が積層された積層体の芳香族ポリカーボネート樹脂成分を金属水酸化物水溶液により分解し、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法において、（１）当該積層体を塩素化化合物有機溶媒に溶解し、未溶解物をろ過する工程（ａ工程）、（２）（１）の工程で得られたろ液に金属水酸化物水溶液を加え、芳香族ポリカーボネートを分解させる工程（ｂ工程）、（３）所望により（２）の工程で得られた分解液に水を加え、析出した固型分を溶解させる工程（ｃ工程）および（４）金属水酸化物水溶液相と塩素化化合物有機溶媒相とを分液し、金属水酸化物水溶液相を回収する工程（ｄ工程）からなる芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１２】
２．芳香族ポリカーボネート以外の樹脂がメラミン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂およびオルガノポリシロキサン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂である前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１３】
３．前記塩素化化合物有機溶媒が、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロホルムからなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒である前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１４】
４．前記金属水酸化物が水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムである前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１５】
５．芳香族ポリカーボネートのカーボネート結合１モルに対し、４．１〜８．０モルの金属水酸化物を用いる前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１６】
６．前記ｂ工程における分解反応の温度が３０〜８０℃である前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１７】
７．芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、４０〜２０００重量部の塩素化化合物有機溶媒を用いる前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１８】
８．芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０５〜４．０重量部の酸化防止剤を使用する前項１記載の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を得る方法。
【００１９】
９．前項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【００２０】
１０．前項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液を塩素化化合物有機溶媒と接触させた後、有機溶媒相と水溶液相に分離し、該水溶液をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【００２１】
１１．前項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に酸水溶液を加え、芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させ、ろ過することにより芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【００２２】
１２．前項１〜８のいずれか１項に記載の方法により得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に塩素化化合物有機溶媒および酸水溶液を加え、芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させ、ろ過することにより芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【００２３】
１３．前項１１または前項１２記載の方法により回収した芳香族ジヒドロキシ化合物を、さらに塩素化化合物有機溶媒および／または純水と混合した後、ろ過により芳香族ジヒドロキシ化合物を分離し、芳香族ジヒドロキシ化合物を回収する方法。
【００２４】
１４．前項１１〜１３のいずれか１項に記載の方法で回収した芳香族ジヒドロキシ化合物をポリカーボネート製造工程に再使用する芳香族ポリカーボネートの製造方法。
が提供される。
【００２５】
以下、本発明を詳細に説明する。
（積層体について）
本発明において、使用される積層体は、芳香族ポリカーボネート樹脂を５０重量％以上含む樹脂から形成された成形品に芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂から形成された膜が積層された積層体である。
【００２６】
上記芳香族ポリカーボネート樹脂を５０重量％以上含む樹脂から形成された成形品の形状は特に限定されず、例えばシート状の成形品が使用される。また、上記成形品は、芳香族ポリカーボネート樹脂を５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上含む樹脂から形成される。実質的に芳香族ポリカーボネート樹脂から形成された成形品が特に好ましい。上記成形品には、樹脂用の添加剤として通常使用される熱安定剤、酸化防止剤、離型剤（脂肪酸エステル等）、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、拡散剤、難燃剤等の改質改良剤を適宜添加することができる。
【００２７】
また、上記成形品には芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂から形成された膜が積層されている。芳香族ポリカーボネート樹脂以外の樹脂としては、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂およびオルガノポリシロキサン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の樹脂が好ましい。これらの樹脂から形成された膜は擦傷防止や耐候性向上等の効果を有する。上記膜中には機能性の付与を目的として紫外線吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の改質改良剤を適宜添加することができる。
【００２８】
上記成形品に上記膜を積層させる方法は特に限定されず、例えば、成形品上に膜を形成する樹脂組成物を溶融押出して融着させるラミネート方法、あらかじめフィルム状に成形された膜を成形品の製造工程途中で加熱ロール等を用い成形品表面に連続的に圧着させるラミネート方法、成形品と膜を形成する樹脂組成物とを同時に溶融押出しして積層する共押出し法、膜を形成する樹脂組成物を含有する塗料を用いてディップコーティング法、フローコーティング法、ロールコーティング法等のコーティング法により成形品表面に塗布する方法等が挙げられる。
膜の厚さは、０．１〜１０００μｍの範囲が好ましく、１〜５００μｍの範囲がより好ましい。
【００２９】
上記積層体の具体例としては、液晶ディスプレイや液晶テレビに使用される紫外線吸収能を有する膜で被覆されたポリカーボネート樹脂製光拡散板や表面を保護膜で被覆されたポリカーボネート樹脂製窓ガラス、紫外線吸収能や耐擦傷性を有する保護膜で被覆されたポリカーボネート樹脂製眼鏡レンズ、耐擦傷性を有する保護膜で被覆された自動車用ポリカーボネート樹脂製ヘッドランプレンズ、耐擦傷性を有する保護膜で被覆されたオートバイ用ポリカーボネート樹脂製風防などが挙げられる。また、本発明で使用される積層体としては製造途中に発生した不良品なども使用できる。
【００３０】
本発明におけるポリカーボネートは界面重合法や溶融重合法等公知の方法で製造されたものでよく、分子量は粘度平均分子量で１０００〜１０００００のものが好ましい。ここで、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（ηｓｐ）を次式に挿入して求めたものである。
ηｓｐ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０−４Ｍ０．８３
ｃ＝０．７
【００３１】
該ポリカーボネートは、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、１，４−ジヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等のジヒドロキシ化合物の単独または２種以上の混合物から製造されたものである。
【００３２】
また、末端停止剤（分子量調節剤）としては、１価のフェノール化合物が好ましく用いられ、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−エチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、２，４−キシレノール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ヘキシルオキシフェノール、ｐ−デシルオキシフェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ペンタブロモフェノール、ペンタクロロフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、２，４−ジ（１’−メチル−１’−フェニルエチル）フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、ｐ−（２’，４’，４’−トリメチルクロマニル）フェノール、２−（４’−メトキシフェニル）−２−（４’’−ヒドロキシフェニル）プロパン等のフェノール類等の単独または２種以上の混合物が用いられる。
【００３３】
（ａ工程について）
本発明において、塩素化化合物有機溶媒が必要である。塩素化化合物有機溶媒がないと、積層体中のポリカーボネート樹脂層の表面積が小さく、分解反応が非常に遅くなり、過剰な高温が必要になるとともに、高温での分解反応はポリカーボネート以外の樹脂が分解することがあり、得られる芳香族ジヒドロキシ化合物の純度が低下する場合がある。
【００３４】
当該積層体を塩素化化合物有機溶媒に溶解し、未溶解物をろ過する工程（ａ工程）において、塩素化化合物有機溶媒の使用量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し４０〜２０００重量部の範囲が好ましく、２００〜１０００重量部がさらに好ましく、４５０〜７００重量部が特に好ましい。溶媒量が４０重量部より少ないと、初期の混合が不十分で、さらにポリカーボネート樹脂が充分溶解せず、分解反応終了までの時間が長くなることがある。また２０００重量部より多いと、反応系内のカーボネート結合濃度、触媒濃度が低くなり、分解反応速度が低下し、分解反応時間が長くなり、また溶媒の回収コストが高くなることがある。
【００３５】
本発明に用いる塩素化化合物有機溶媒は、ジクロロメタン、ジクロロエタンおよびクロロホルムからなる群より選ばれる少なくとも１種の溶媒が好適であり、特にジクロロメタンが好適である。これらの溶媒は、ポリカーボネートの良溶媒で、実際にポリカーボネートの製造工程において反応溶媒として用いられており、分解、分離後の芳香族ジヒドロキシ化合物に溶媒が残留していても、ポリカーボネートの製造に悪影響を及ぼさないからである。
【００３６】
積層体を塩素化化合物有機溶媒に溶解すると、ポリカーボネート樹脂溶液中に未溶解物、例えば成形品中に含まれる添加剤や積層された膜（メラミン系樹脂やオルガノポリシロキサン系樹脂）が存在する。これらの未溶解物はろ過して除去することが必要である。未溶解物を除去しないでポリカーボネート樹脂の分解反応を行った場合、これらの未溶解物も分解されることがあり、分解反応後の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に混入し、不純物となる分解物が混ざったままポリカーボネート製造工程にかかる水溶液を使用した場合、得られたポリカーボネート樹脂の品質に悪影響を及ぼすので、あらかじめ除去することが必要となる。このろ過したポリカーボネート樹脂が溶解した塩素化化合物有機溶媒溶液（ろ液）が次工程に使用される。
【００３７】
（ｂ工程について）
上記ａ工程で得られたポリカーボネート樹脂が溶解した塩素化化合物有機溶媒溶液（ろ液）に金属水酸化物水溶液を加え、芳香族ポリカーボネートを分解させる（ｂ工程）。
芳香族ポリカーボネートの分解反応において金属水酸化物が使用される。金属水酸化物としては、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００３８】
金属水酸化物の使用量は、ポリカーボネート樹脂のカーボネート結合１モルに対し４．１〜８．０モルが好ましい。使用量が４．１モルより少ないと分解反応が非常に遅くなり、８．０モルより多いとコストが高くなり、かつ、芳香族ジヒドロキシ化合物を単離、回収する際に使用する酸水溶液の量も多くなり、経済的に好ましくない。
【００３９】
金属水酸化物は水溶液の状態で使用する。金属水酸化物の濃度は、３０重量％〜５５重量％が好ましい。３０重量％より低いと分解速度が遅くなり、５５重量％を超えると金属水酸化物が析出しスラリーになりやすく、スラリーになった場合かえって反応が遅くなる。
【００４０】
本発明において、分解反応を行う温度は３０℃〜８０℃が好ましく、３０℃〜５０℃がより好ましい。３０℃未満の場合は分解反応時間が長くなり、処理効率が著しく劣ることがある。また、８０℃を越えるとポリカーボネート以外の樹脂成分（特に塩素化化合物有機溶媒に溶解し、ろ液中に存在するアクリル系樹脂やメタクリル系樹脂）が分解反応を起こすことがあり、分解したアクリルモノマーやメタクリルモノマーが分解反応後の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩水溶液に混入し、不純物となり芳香族ジヒドロキシ化合物の純度が低下することがある。また、加熱のエネルギーが多く必要となり、さらに分解処理中に溶液の色が褐色に着色し易くなり、品質の良い芳香族ジヒドロキシ化合物水溶液が得られなくなることがある。
【００４１】
分解反応中に生成した芳香族ジヒドロキシ化合物は、塩基性条件下では酸化されやすいので、反応溶液中に酸化防止剤を添加することが好ましい。また、工程内の酸素濃度を不活性ガスにより、低減しておくことも有効である。
【００４２】
酸化防止剤として、重亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ５）、亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ３）、ハイドロサルファイトナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ４）等が挙げられる。これらを１種または２種以上混合して用いても差し支えない。酸化防止剤の使用量は芳香族ポリカーボネート１００重量部に対し、０．０５〜４．０重量部が好ましい。０．０５〜４．０重量部の範囲であると酸化防止効果があり、また、コスト的に有利で、分解反応速度が低下せず好ましい。
不活性ガスの種類として、窒素、アルゴン等が挙げられる。窒素がコスト的に有利であり好ましい。
【００４３】
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂の分解方法は、界面反応であり、塩素化化合物有機溶媒に溶解、または膨潤している芳香族ポリカーボネート樹脂が金属水酸化物水溶液と攪拌され、界面で接触して分解される。この反応は不可逆であり、芳香族ポリカーボネート樹脂のカーボネート結合が切れ、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩と炭酸金属塩に分解する。
【００４４】
（ｃ工程について）
上記ｂ工程で得られた分解反応後の水酸化物水溶液に生成した芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩と炭酸金属塩が溶解せず、固型分として析出している場合は、水を加えて析出した固型分を溶解させる工程（ｃ工程）を行い、その後ｄ工程に移る。これに対して、分解反応後に生成した芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩と炭酸金属塩が金属水酸化物水溶液に溶解している場合は直接後述するｄ工程に移る。
【００４５】
ｃ工程では分解反応後の反応液に水を加えて攪拌し、析出した芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩と炭酸金属塩を溶解させる。加える水の量は、完全に固型分が溶解する量以上を投入するが、多く投入しすぎると水溶液中の芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩濃度が低下し、芳香族ポリカーボネートの製造工程に使用する際に反応速度の低下、廃液蒸留コスト増となるので、完全に固体が溶解する量の最小量が好ましい。分解液に水を加え固型分を溶解させると、有機溶媒相と芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩の水溶液相との２つの相に分離する。
【００４６】
（ｄ工程について）
次に、金属水酸化物水溶液相と塩素化化合物有機溶媒相とを分液し、金属水酸化物水溶液相を回収する工程（ｄ工程）が行われる。
【００４７】
金属水酸化物水溶液相と塩素化化合物有機溶媒相とをデカンター等の液液分離器で分離して金属水酸化物水溶液相（水相）を回収する。この回収した芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩の水溶液をそのまま芳香族ポリカーボネートの製造工程に使用できる。液液分離器において分離が不十分であると、水相に粒状に浮遊している重液相が混入し、この水相をポリカーボネート樹脂の製造工程に使用した場合、得られるポリカーボネート樹脂の品質に影響を及ぼすので、水相をさらに塩素化化合物有機溶媒と接触させ、可能な限り除去することが好ましい。この方法は、洗浄塔による接触、撹拌機、液液分離器による分離、遠心分離機など、公知の方法が使用できる。
【００４８】
芳香族ポリカーボネートを分解して得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩の水溶液と、購入した芳香族ジヒドロキシ化合物を調合した水溶液を任意の割合で混合して、芳香族ポリカーボネートの製造工程に使用することもできる。
【００４９】
また、芳香族ポリカーボネートを分解して得られた芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩の水溶液に酸を加えて、芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させ、芳香族ジヒドロキシ化合物を単離、回収することもできる。固体化することにより、前記溶液のまま芳香族ポリカーボネートの製造工程に使用する方法より、純度の高い芳香族ジヒドロキシ化合物原材料を得ることができる。
【００５０】
芳香族ジヒドロキシ化合物を析出させる好適な方法は、塩素化化合物有機溶媒の存在下あるいは非存在下、芳香族ジヒドロキシ化合物金属塩の水溶液を攪拌および／または循環している造粒槽に、酸水溶液を加えるという方法である。該方法によれば、水相および有機溶媒相に溶解しない芳香族ジヒドロキシ化合物がスラリーとして得られ、このスラリーをろ過することにより、芳香族ジヒドロキシ化合物を得ることができる。水相の最終ｐＨは４〜１０の範囲にするのが好ましい。さらに好ましくはｐＨ６〜８．５の範囲である。
使用する酸水溶液の酸の種類は特に限定はないが、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸が好ましく用いられる。
固体として得られた芳香族ジヒドロキシ化合物のろ過の方法は、ろ過器、遠心分離機、遠心沈降装置等を挙げることができる。遠心分離機がろ過後の含液率が低く、好ましい。
【００５１】
上記方法で得られた芳香族ジヒドロキシ化合物は、未精製であり、水相および有機溶媒相に存在していた芳香族ジヒドロキシ化合物以外の不純物、例えば、末端停止剤、成形品の着色剤等の添加剤、ポリカーボネート由来の炭酸塩、金属水酸化物と酸水溶液が反応して生成した中性塩等が含まれている。これらの不純物は、純水および塩素化化合物有機溶媒と接触、洗浄することにより、除去が可能であり、芳香族ジヒドロキシ化合物の純度が向上する。
【００５２】
洗浄の方法としては、固体の芳香族ジヒドロキシ化合物を攪拌槽に移し、水、塩素化化合物有機溶媒を同時、または別々に投入し、攪拌、ろ過する方法、遠心分離機内で水、塩素化化合物有機溶媒を同時、または別々に振りかけそのまま遠心分離で脱液する方法などが挙げられる。
【００５３】
本発明の方法で回収された固形の芳香族ジヒドロキシ化合物は、芳香族ポリカーボネートの製造工程に再使用することができる。再使用する方法としては、溶融重合法ではそのまま使用することができ、また、界面重合法では金属水酸化物水溶液に所望の濃度で溶解し、芳香族ポリカーボネートの製造に使用することが可能である。その際、芳香族ジヒドロキシ化合物を金属水酸化物水溶液に溶解した溶液を加熱し、残存する塩素化化合物有機溶媒を揮発したものを使用することも好ましい。
【００５４】
また、回収した芳香族ジヒドロキシ化合物と市販の芳香族ジヒドロキシ化合物とを一緒に芳香族ポリカーボネートの製造に使用しても構わない。回収した芳香族ジヒドロキシ化合物と市販の芳香族ジヒドロキシ化合物を混合する方法は、固体同士、固体と液体、液体同士を混合する方法のどの方法であってもよい。
【００５５】
本発明の製造方法で得られるポリカーボネート樹脂には、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤（脂肪酸エステル等）、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤、耐候剤、抗菌剤、顔料、染料、充填剤、強化剤、他樹脂やゴム等の重合体、難燃剤等の改質改良剤を適宜添加して用いることができる。
【００５６】
上記熱安定剤としてはリン系の熱安定剤が好ましく用いられ、例えば亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリメチルホスフェート、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）等が好ましく使用される。これらは単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの熱安定剤の配合量は、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜０．１重量部、より好ましくは０．００２〜０．０５重量部である。
【００５７】
前記熱安定剤をポリカーボネート樹脂に配合する方法としては、重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法、ポリカーボネート樹脂パウダーに添加する方法のいずれの方法で加えてもよい。特に、重合反応後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法が得られるポリカーボネート樹脂の色相および熱安定性がより向上し好ましく、精製終了後のポリカーボネート樹脂溶液に添加する方法または温水で造粒する際に温水中に添加する方法が好ましい。熱安定剤は、溶媒に溶解してあるいはそのまま添加しても構わない。
【００５８】
また、本発明の製造方法により得られるポリカーボネート樹脂は、色相および熱安定性に優れることから、例えば光磁気ディスク、各種追記型ディスク、デジタルオーディオディスク（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディスク（いわゆるレーザディスク）、デジタル・バーサイル・ディスク（ＤＶＤ）等の光学ディスク基板用の材料、シリコンウエハー等の精密機材収納容器の材料として好適に使用できる。また、光拡散板、窓ガラス、眼鏡レンズ、自動車用ヘッドランプレンズ、オートバイ用風防等のポリカーボネート樹脂製成形品としてリサイクルして使用することができる。
【発明の効果】
【００５９】
本発明によれば、芳香族ポリカーボネート製成形品に芳香族ポリカーボネート以外の樹脂から形成された膜が積層された積層体のポリカーボネート成分を、分解時間が短く、芳香族ポリカーボネート以外の樹脂成分の分解も混入もなく、高純度の芳香族ジヒドロキシ化合物を得ることができ、得られた芳香族ジヒドロキシ化合物あるいはその金属水酸化物水溶液は、芳香族ポリカーボネートの製造原料として利用でき、本発明の奏する工業的効果は格別である。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。特に断り書きのない場合、部は重量部を表す。なお、評価は次に示す方法で行った。
【００６１】
（１）色相（ｂ値）
ポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機（日本製鋼所（株）製：日鋼アンカー  Ｖ−１７−６５型）を用い、シリンダー温度３４０℃で、厚さ２ｍｍの５０ｍｍ角板を成形した。その成形板を色差計（日本電色（株）製）を用いてｂ値を測定した。
【００６２】
（２）熱安定性（△Ｅ）
ポリカーボネート樹脂ペレットを射出成形機（日本製鋼所（株）製：日鋼アンカー  Ｖ−１７−６５型）を用い、シリンダー温度３４０℃で１０分間滞留させたものとさせないものの試験片（厚さ２ｍｍの５０ｍｍ角板）をそれぞれ作成し、その色相の変化（△Ｅ）を測定した。色相の変化は、色差計（日本電色（株）製）でそれぞれのＬ、ａ、ｂ値を測定し、下記式を用いて算出した。
ΔＥ＝［（Ｌ′−Ｌ）２＋（ａ′−ａ）２＋（ｂ′−ｂ）２］１／２
（Ｌ、ａ、ｂは滞留させないもの、Ｌ′、ａ′、ｂ′は１０分間滞留させたもの）
【００６３】
（３）ビスフェノールＡ水溶液中のビスフェノールＡ濃度
ビスフェノールＡ水溶液を０．１〜０．５重量％になるように水酸化ナトリウム水溶液で薄め、ＵＶ計で波長２９４ｎｍで吸光度を測定し、あらかじめ作成した検量線により水溶液中のビスフェノールＡ濃度を測定した。
【００６４】
（４）ビスフェノールＡの純度（有機物中のビスフェノールＡ純度）
Ｗａｔｅｒｓ社製高速液体クロマトグラフィを用い、サンプル（有機物）０．２ｇに内部標準としてｏ−クレゾールを添加したアセトニトリル１ｍＬを加えて溶解し、アセトニトリル／０．２％酢酸水溶液を展開溶媒としてクロマトグラフを得、あらかじめ作成した検量線により、ビスフェノールＡの純度を求めた。
【００６５】
（５）ビスフェノールＡのナトリウムイオン含有量
ビスフェノールＡ１ｇに超純水１０ｍＬを加えて２４時間静置し、イオン成分を抽出した。この液をイオンクロマトグラフを得、あらかじめ作成した検量線によりナトリウムイオンの量を求めた。
【００６６】
［実施例１］
攪拌槽に市販のポリカーボネート樹脂製光拡散板（平均粒径２μｍのシリコン系光拡散剤を含有した厚み２ｍｍのポリカーボネート樹脂製シートに、厚み４０μｍのアクリル系ラミネートが施されたもの）１００部と塩化メチレン６００部を投入し、６時間攪拌した。シリコン系光拡散剤は、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液中に分散していた。この溶液を目開き１μｍの金属製フィルタを取り付けたろ過器（アドバンテック製）に通し、拡散剤を除去した。
【００６７】
温度計、撹拌機、還流冷却器及び水浴付き反応器に、該ポリカーボネートの塩化メチレン溶液２６４部（ドープ濃度１４．２％）、５０％水酸化ナトリウム水溶液７１部（ポリカーボネートのカーボネート結合１モルに対し６．０モル）、ハイドロサルファイトナトリウム０．６部を投入し、攪拌した。その後、水浴温度を４０℃に調節したところ、８分後に激しく還流が始まり、２０分後には激しさは収まった。反応５時間後、内部は固体が析出しており、固体を一部取り分析したところ、ビスフェノールＡナトリウム塩と炭酸ナトリウムであった。水浴の温度調節を止めて、３３７．５部の純水を投入し、１時間攪拌を継続して固体を溶解した。
【００６８】
分液ロートに反応混合物を移し、４５５部の水相と２２４部の有機相に分離した。水相はアルカリ性水溶液であり、ビスフェノールＡ、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ｐ−ターシャリーブチルフェノールナトリウム塩を含んでおり、ＮＭＲによりアクリル系モノマーおよびアクリル系ポリマーは検出されないことを確認した。また、有機相はエバポレータで塩化メチレンを蒸発、回収し、残さは廃棄した。残さは未反応ポリカーボネート、アクリル系ポリマーおよび添加剤の分解物であり、重量を測定したところ１．１部であった。
【００６９】
分離した水相４５５部に塩化メチレン１００部を加え、激しく混合したあと静置し、水相と塩化メチレン相と分離した。塩化メチレンはエバポレータで回収した。この操作を３回繰り返し行い、洗浄されたビスフェノールＡ水溶液（ビスフェノールＡ濃度７６．６ｇ／Ｌ）を得た。
【００７０】
［実施例２］
実施例１において、ポリカーボネート樹脂製光拡散板１００部と混合する塩化メチレンの量を８６０部、ポリカーボネートの塩化メチレン溶液を３６０部使用したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、ビスフェノールＡ水溶液（ビスフェノールＡ濃度７４．７ｇ／Ｌ）を得た。
【００７１】
［実施例３］
実施例１において、５０％水酸化ナトリウム水溶液を５６．３部（ポリカーボネートのカーボネート結合１モルに対し４．８モル）使用したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、ビスフェノールＡ水溶液（ビスフェノールＡ濃度７５．０ｇ／Ｌ）を得た。
【００７２】
［実施例４］
実施例１で得られたビスフェノールＡ水溶液４５５部を、温度計、撹拌機及び還流冷却器付き容器に移し、新たに塩化メチレン１７０部を加えて攪拌した。攪拌しながら９８％濃硫酸３６．１部を滴下ロートを使用し１時間かけて滴下した。攪拌を停止させ、内部を確認すると、容器内は水相、塩化メチレン相、析出したビスフェノールＡの３相に分かれていた。
【００７３】
このスラリーを遠心分離機で濾過し、遠心分離機内で運転しながら、塩化メチレン４５部、純水４５部、塩化メチレン４５部、純水４５部の順番で固体に振りかけ、リンス洗浄を行った。固体を遠心分離機内から掻き出し、乾燥後重量を測定したところ２６．９部であった。ビスフェノールＡ純度は９９．８％であり、ナトリウムイオン含有量は８ｐｐｍであった。
【００７４】
［実施例５］
実施例４において遠心分離機でろ過した後、リンス洗浄せずに固体を掻き出し、乾燥後重量を測定したところ２９．９部であった。ビスフェノールＡ純度は９８．２％、ナトリウムイオン含有量は１．３％であった。
【００７５】
［実施例６］
実施例４において、塩化メチレン１７０部を加えないこと以外は同様の操作を行った。ただし、濃硫酸滴下後の内部の状態は塩化メチレンの存在しない水スラリーとなった。
このスラリーを遠心分離機で濾過し、遠心分離機内で運転しながら、塩化メチレン４５部、純水４５部、塩化メチレン４５部、純水４５部の順番で固体に振りかけ、リンス洗浄を行った。固体を遠心分離機内から掻き出し、乾燥後重量を測定したところ２７．４部であった。ビスフェノールＡ純度は９９．５％であり、ナトリウムイオン含有量は１５ｐｐｍであった。
【００７６】
［参考例１］  （ポリカーボネート樹脂の製造）
（Ａ）温度計、撹拌機、還流冷却器、循環器付き反応器に、イオン交換水６５０部、２５％水酸化ナトリウム水溶液２５２部を仕込み、これに購入したビスフェノールＡ１７０部、塩化メチレン１３部およびハイドロサルファイト０．３４部を加え、循環しながら温度を３０℃に保持し４０分間で溶解し、ビスフェノールＡ水溶液を調合した。
【００７７】
（Ｂ）温度計、撹拌機及び還流冷却器付き反応器に、（Ａ）で調合したビスフェノールＡ水溶液３６７部を仕込み、塩化メチレン１８１部を加え、撹拌下１５〜２５℃でホスゲン２８．３部を４０分要して吹込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、４８％水酸化ナトリウム水溶液７．２部および固体のｐ−ターシャリーブチルフェノール１．５５部を加え、乳化せしめた後、１０分後にトリエチルアミン０．０６部を加え、さらに２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後生成物に塩化メチレン４００部を加え混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離して、ポリカーボネート樹脂濃度１４．５重量％有機溶媒溶液を得た。
【００７８】
この有機溶媒溶液に水１５０部を加えて攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この有機相にｐＨ３の塩酸水２００部を加え、攪拌混合しトリエチルアミン等を抽出した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。次いでさらに分離した有機相にイオン交換水２００部を加え攪拌混合した後、攪拌を停止し、水相と有機相とを分離した。この操作を水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになるまで（４回）繰返した。得られた精製ポリカーボネート樹脂溶液をＳＵＳ３０４製の濾過精度１μｍフィルターで濾過した。
【００７９】
次に、該有機溶媒溶液を軸受け部に異物取出口を有する隔離室を設けた内壁の材質がＳＵＳ３１６Ｌ製の１０００Ｌニーダーにイオン交換水１００Ｌを投入し、水温４２℃にて塩化メチレンを蒸発させて粉粒体とし、該粉粒体と水との混合物を水温９５℃にコントロールされた攪拌機付熱水処理槽を有した熱水処理工程の熱水処理槽に投入し、粉粒体２５部、水７５部の混合比で３０分間攪拌機混合した。この粉粒体と水との混合物を遠心分離機で分離して塩化メチレン０．５重量％、水４５重量％を含有する粉粒体を得た。次に、この粉粒体を１４０℃にコントロールされているＳＵＳ３１６Ｌ製伝導受熱式溝型２軸攪拌連続乾燥機に５０ｋｇ／ｈ（ポリカーボネート樹脂換算）で連続供給して、平均乾燥時間３時間の条件で乾燥して粉粒体を得た。
【００８０】
この粉粒体にトリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．０１０重量％、４，４’−ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）を０．０１０重量％、ステアリン酸モノグリセリドを０．０８０重量％加え混合した。次に、かかる粉粒体をベント式二軸押出機［東芝機械（株）製ＴＥＭ−５０Ｂ］によりシリンダー温度２８０℃、乾式真空ポンプを用いてベント吸引圧７００Ｐａで吸引脱気しながら溶融混練押出し、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８１】
［実施例７］
参考例１（Ｂ）において、参考例１（Ａ）で調合した水溶液３６７部の代わりに、実施例１で得られた水溶液９．５部と参考例１（Ａ）で調合した水溶液３６２．６部とを使用し、調合した以外は、参考例１と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８２】
［実施例８］
参考例１（Ａ）において、購入したビスフェノールＡの代わりに、実施例４で得られた回収ビスフェノールＡを用いてビスフェノールＡ水溶液を調合した以外は、参考例１と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８３】
［実施例９］
参考例１（Ａ）において、購入したビスフェノールＡの代わりに、実施例５で得られた回収ビスフェノールＡを用いてビスフェノールＡ水溶液を調合した以外は、参考例１と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８４】
［実施例１０］
参考例１（Ａ）において、購入したビスフェノールＡの代わりに、実施例６で得られた回収ビスフェノールＡを用いてビスフェノールＡ水溶液を調合した以外は、参考例１と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８５】
［実施例１１］
参考例１（Ａ）において、購入したビスフェノールＡの代わりに、実施例４で得られた回収ビスフェノールＡと購入ビスフェノールＡを５：９５の比率で混合したものを用いてビスフェノールＡ水溶液を調合した以外は、参考例１と同様な操作をして、ペレットを得た。得られたペレットを成形して、色相と熱安定性を評価し、その結果を表１に示した。
【００８６】
【表１】
2006008598.tif 000002