(57)【要約】【課題】  生分解性、皮膚障害等の安全性に優れる吸水性樹脂粉末を提供する。【解決手段】   エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との水溶液中での反応物である含水ゲルを５０〜２００℃で乾燥して、さらに粉砕し含水率が１０％以下であり、水は水性液の吸収倍率が自重の２〜２００倍であるゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）である。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との反応物からなる含水ゲルを乾燥粉砕してなるゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）。
【請求項２】
前記（Ｃ）の含水率が１０％以下である請求項１記載のゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）。
【請求項３】
水又は水性液の吸収倍率が自重の２〜２００倍である請求項１又は２記載のゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）。
【請求項４】
前記（Ａ）のエチレン性不飽和化合物がイソブチレン又はメチルビニルエーテルである請求項１〜３の何れか記載のゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）。
【請求項５】
エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との水溶液中での反応物を、５０〜２００℃で乾燥した後、粉砕するゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゼラチン系吸水性樹脂粉末に関する。さらに詳しくは、生分解性、安全性に優れたゼラチン系吸水性樹脂粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、紙オムツ（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料には、その構成材として、体液を吸収させることを目的とする吸水性樹脂が幅広く利用されている。吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物架橋体、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、アクリルアミド共重合体の加水分解物又はこれらの架橋体等が知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、上記の吸水性樹脂は体液等の水性液体に接した際の吸水量や吸水速度、ゲル強度、水性液体を含んだ基材から水を吸い上げる吸引力等が優れているものの、吸水性樹脂の主成分が合成化学品を使用しているために生分解性が著しく劣る、重合モノマーが残存するため皮膚障害等が生じ安全性に劣る等の問題点があった。（例えば、特許文献１）
【特許文献１】特開昭６４−６２３１７号公報
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者らは上記問題点を改善した吸水性樹脂を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち本発明は、エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との反応物からなる含水ゲルを乾燥粉砕してなるゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｃ）である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明の吸水性樹脂物は下記の効果を奏する。
（１）ゼラチンへの架橋剤成分であるエチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物は、高分子量のため、従来の吸水性樹脂に使用されている低分子モノマーに比べ、人体に対する安全性が著しく高く、しかも使用量が非常に少ないので安心して使用することが出来る。
（２）本発明品は、ゼラチンを主成分としているので、生分解性の高い樹脂となり、自然及び環境に優しい製品となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明においてエチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）は、エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体を作成した後にアンモニアと反応させたものでもよいし、無水マレイン酸とアンモニアとの反応物をエチレン性不飽和化合物と共重合したものでもよい。前者はエチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸とを溶媒中で共重合して得られる共重合体にアンモニアを反応させることによって得られるものであり、後者は溶剤の存在下又は不存在下に無水マレイン酸とアンモニアを反応させたものをエチレン性不飽和化合物と共重合して得られる。好ましくは前者である。
ここで使用されるエチレン性不飽和化合物は無水マレイン酸を共重合しうる不飽和化合物なら特に限定はなく、具体的には例えば、
【０００７】
（１）オレフィン系不飽和化合物
（ｉ）直鎖状又は分岐状の炭素数２〜２４のオレフィン類［エチレン、プロピレン、ブテン−１，ブテン−２、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキサン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン、２−メチル−４−ジメチル−１−ペンテン、２−メチル−４−ジメチル−２−ペンテン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、ビニリデン（塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等）］；
（ｉｉ）芳香族系オレフィン（スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンスルホン酸等）；
（ｉｉｉ）ハロゲン含有オレフィン（塩化ビニル、フッ化ビニル、四フッ化エチレン等）；
（ｉｖ）窒素含有オレフィン（ニトロエチレン、アクリロニトリル等）；
（ｖ）その他オレフィン（アリルアミン、ビニルスルホン酸等）；
【０００８】
（２）非オレフィン系不飽和化合物
（ｉ）ビニルエーテル［メチルビニルエーテル、ポリオキシアルキレン（ｎ＝２〜２００）モノアリルモノアルキル（炭素数１〜２４）エーテル等］；
（ｉｉ）アルキル基、ヒドロキシアルキル基の炭素数が１〜２２の（メタ）アクリル酸アルキルエステル又はヒドロキシアルキルエステル（アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ベヘニル等）；
（ｉｉｉ）カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル［（メタ）アクリル酸、マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸、イタコン酸、イタコン酸グリコールモノエーテル等］；
（ｉｖ）スルホン酸基含有不飽和化合物［３−スルホプロピル（メタ）アクリレート等  ］；
（ｖ）燐酸基含有不飽和化合物［（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル燐酸モノエス  テル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート等］；
【０００９】
（ｖｉ）アクリルアミド［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド等］；
（ｖｉｉ）３級アミン又は第４級アンモニウム塩基含有不飽和化合物［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、その４級化物（メチルクロライド、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、ジメチルカーボネート等の４級化剤を用いて４級化したもの）等］；
（ｖｉｉｉ）エポキシ基含有不飽和化合物［グリシジル（メタ）アクリレート等］；
（ｉｘ）その他（Ｎ−ビニルピロリドン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニルをケン化し  て得られるビニルアルコール等）；等である。
これらの内好ましくは、直鎖状又は分岐状の炭素数２〜２４のオレフィン類及びビニ  ルエーテルであり、好ましくはイソブチレン、メチルビニルエーテル及びポリオキシア  ルキレンモノアリルモノアルキルエーテルであり、特に好ましくはイソブチレン及びメ  チルビニルエーテルである。これらの単量体を単独で用いても良いし、また２種類以上  を組み合わせても良い。
【００１０】
重合は上記エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸とを溶媒の存在下又は不存在下  熱ラジカル重合、光ラジカル重合、アニオン重合等の公知の方法で重合出来る。重合は  例えば０〜２００℃で常圧下又は加圧下にて行われる。
熱ラジカル重合の場合はアゾ系化合物（アゾビスイソブチロニトリル等）、過酸化物  （ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等）等の重合触媒が、光ラジカル重合の場合は光  ラジカル開始剤（ベンゾインアルキルエーテル等）、増感剤（アントラキノン等）が、  アニオン重合の場合はチーグラーナッタ系触媒、メタロセン系触媒等が併用される。得  られた共重合物は溶媒を脱溶媒して使用してもよいし溶媒が存在したままでも使用して  も良い。好ましくは脱溶媒したものである。
重合体中におけるエチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との組成比は、生成した  共重合体のアンモニア反応物が水に溶解するものであればどの程度であっても差し支え  ない。無水マレイン酸とエチレン性不飽和化合物との組成比はモル比で好ましくは１０  ０：１〜１：１００であり、より好ましくは１０：１〜１：１０であり、特に好ましく  は５：１〜１：５である。また、生成した共重合体の分子量は、好ましくは２，０００  〜５，０００，０００であり、より好ましくは３，０００〜３，０００，０００である  。
【００１１】
共重合体とアンモニアとの反応は種々の方法を採用することができるが、共重合体の  固体粉末を溶剤中にスラリー状に分散させてアンモニアガスを溶媒中にバブリングしな  がら接触させる方法あるいは共重合体粉末をアンモニア水に溶解する方法等が好ましく  採用される。共重合体とアンモニアとの反応比は共重合体に含まれる無水マレイン酸基  １モルに対して好ましくはアンモニア０．５〜２モル、より好ましくは０．８〜２モル  である。反応生成物の水溶液（５重量％の濃度）の２５℃における粘度は、好ましくは  ５〜１００，０００ｃｐｓであり、より好ましくは１０〜１０，０００ｃｐｓであり、  特に好ましくは１５〜５，０００である。
【００１２】
本発明においてゼラチン（Ｂ）としては、アルカリ処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラチン加水分解物も用いることができ、少なくとも１個の遊離のアミノ基を持っていればよい。例えば、牛骨の無機物をとり除いてオセインとした後、消石灰の懸濁液中に漬けておき、牛皮は適当な大きさに切断し、水洗してから石灰液中に通常２〜３ケ月間漬ける。このような石灰液による前処理を行って得られるゼラチンをアルカリ処理ゼラチンという。これに対して豚皮を希塩酸又は希硫酸に数十時間漬けて処理して得られるゼラチンを酸処理ゼラチンという。ゼラチンの形状としては、粒状、粉末、シート状のものが使用でき、重量平均分子量としては３，０００〜５００，０００が好ましく、特に高い吸水倍率を得るためには、重量平均分子量５，０００〜４００，０００が好ましい。
【００１３】
エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との反応は、下式の様に反応して従ってゲル形成が進行するものと推定される。
エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体にアンモニアを反応させると、共重合体中の無水マレイン酸部分が開裂して、部分的なアミドとアンモニウム塩との混合物が生成される。この構造が（Ａ）であり、このアミド基とゼラチン（Ｂ）のリジン残基のアミノ基とが反応し、ＮＨ3が脱離し、新たにアミド結合が形成され、その結果として三次元構造（ゲル化）が形成されると推定される。
【００１４】
【化１】
2006008800.tif 000002
【００１５】
エチレン性不飽和化合物と無水マレイン酸との共重合体のアンモニア反応物（Ａ）とゼラチン（Ｂ）との反応において、使用比率はゼラチンの遊離アミノ基の数により一概に特定できないが、良好な吸水性を得るには（Ｂ）１００質量部に対して（Ａ）を好ましくは０．１〜２０質量部、より好ましくは０．５〜１０質量部で反応させるのがよい。
（Ａ）と（Ｂ）の反応方法としては、例えば（ｉ）（Ａ）の水溶液に（Ｂ）を混合する方法、（ｉｉ）（Ｂ）の水溶液に（Ａ）を混合する方法、（ｉｉｉ）（Ａ）（Ｂ）それぞれの水溶液を予め調整した後両者を混合する方法があるが、均一なゲルを得やすく、好ましい方法は（ｉｉｉ）である。
【００１６】
重合濃度は、重合後で乾燥することが必須であるため高濃度で重合すればするほど効率的であり、好ましくは１〜４５重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。１重量％以上であれば保形性のある水性ゲルができ、取り扱いが良い、４５重量％以下であれば水性液への泡のカミ込みが無く透明性が良い。（Ａ）と（Ｂ）との反応が進むと系の粘度が上昇してくる。更に進むとゲル化する。（Ａ）と（Ｂ）とを反応する際の温度は特に限定はないが、例えば４０〜６０℃で行う場合には数時間で反応が完結し、室温で反応する場合には１昼夜を要する。（Ａ）と（Ｂ）とが反応した後、透明性の大きな水系ゲルが得られる。透明性は透過率（％）で測定が出来る。水系ゲルの透過率（％）は好ましくは７０〜１００、より好ましくは８０〜１００、特に好ましくは９０〜１００である。
（透過率の測定法）
１０ｍｍ厚のガラス製セル中に室温で１日放置してゲルを作成し２５℃に温調した後、分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−１２００）にて可視光（７００ｎｍ）の透過率を測定した。
【００１７】
本発明の含水ゲルには着色剤成分を配合してもよい。着色剤成分としては公知の顔料、染料や食用色素が使用できる。具体的には下記のものが挙げられる。
（１）顔料
（ｉ）無機顔料；
天然物［クレー、パライト、雲母等］、合成品［酸化物（亜鉛華、弁柄、黄色酸化鉄等）、硫化物（カドミウム黄、カドミウム赤、銀朱等）、炭酸塩（炭化カルシウム等）、珪酸塩（珪酸カルシウム等）、クロム酸（黄鉛、モリブデン赤等）、硫酸塩（硫酸バリウム等）、フェロシアン化物（紺青等）、水酸化物（水酸化アルミニウム、ビリジャン等）、炭素（カーボンブラック、松煙、グラファイト等）］、金属粉［アルミニウム粉、亜鉛末等］；
（ｉｉ）有機顔料
天然染料系顔料［マダーレーキ、ロックウッドレーキ等］、合成品［アゾ系（カーミン６Ｂ、レッド２Ｂ、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ナフトールレッド、ポリアゾイエロー、ポリアゾレッド等）、フタロシアニン系（銅フタロシアニンブルー、無菌属フタロシアニンブルー、塩素化フタロシアニングリーン、ブロム化フタロシアニングリーン）多環系色素（アンスラキノンイエロー、キナクリドン、イソインドリノンイエロー、ジオキサジンバイオレット、ペリレンレッド、ペリノンレッド、キノフタロンイエロー、ピランスロン、有機蛍光顔料等）、塩基性染料系顔料（ローダミンレーキ、マラカイトグリーン等）、酸性染料系顔料（ピーコックブルーレーキ、エオシンレーキ等）、建染染料系顔料（インダンスレンブルー、チオインジゴレッド等）、媒染染料系顔料（アリザリンレーキ等）等］
【００１８】
（２）染料
アゾ染料（ナフトールＡＳ、ファストスカーレットソルトＧ、ソナトールＢＲ等）、アントラキノン染料（アリザリンシアニングリーンＧ、アリザリンレッドＢ、セリトンファストブルーＦＦＲ、インダスレンゴールドオレンジＧ等）、インジゴイド染料（インジゴ、シバブルー２Ｂ、アルゴールレッド５Ｂ、アンスラゾールＯ等）、フタロシアニン染料（銅フタロシアニン、シリアスライトターコイスブルーＧＬ等）、カルボニウム染料（ローダミンＢ、ブリリアントミリンググリーンＢ等）、キノンイミン染料（サフラニンＴ等）、メチン染料（キノリンブルー等）、その他（ナフトールイエローＳ、ナフトールグリーンＢ等）
これらの着色成分のうち、好ましいのは非水溶性の着色剤成分である。例えば、銅フタロシアニンブルー、ハンザイエロー１０Ｇ、ソナトールＢＲ、セリトンファストブルーＦＦＲ等である。
【００１９】
（３）食用色素
食用赤色２号、食用赤色２号アルミニウムレーキ、食用赤色３号、食用赤色３号アルミニウムレーキ、食用赤色１０２号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色４号アルミニウムレーキ、食用黄色５号、食用黄色５号アルミニウムレーキ、食用緑色３号、食用緑色３号アルミニウムレーキ、食用青色１号、食用青色１号アルミニウムレーキ、食用青色２号、食用青色２号アルミニウムレーキ、水溶性アナトー、鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィル等
これらの着色成分のうち、安全上食用色素類が好ましい。例えば、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用黄色４号、食用黄色５号、食用緑色３号、食用青色１号、食用青色２号等である。
【００２０】
また、ここで用いられる含水ゲルには（Ａ）、（Ｂ）と、着色剤成分の他に他の添加剤等を混合することが出来る。混合出来るものとしては水溶性又は水不溶性であれ特に制限はないが、例えば溶剤（アルコール、アセトン等）、老化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、防腐剤等が挙げられる。目的に応じこれらの配合物で作られる任意の濃度のものが使用出来る。しかし、水不溶性の添加物を配合すれば透過率が低下するので、透明感を出すためには水不溶性のものは透過率が７０％以上になる様に少なく配合するのが好ましい。
予めこれらの水溶液を作成しておき（Ａ）（Ｂ）の水溶液と混合してもよいし、最初から（Ａ）（Ｂ）と共存させておき混合してもよい。（Ａ）（Ｂ）を混合する際には必要な添加物は混合されていないといけない。
【００２１】
本発明において、（Ａ）と（Ｂ）との反応により得た含水ゲルは乾燥する。
含水ゲルの乾燥方法に関しては、例えば含水ゲルをミートチョッパーやカッター式の粗砕機でゲルをある程度細分化（細分化のレベルは、０．５〜２０ｍｍ角程度）あるいはヌードル化し、透気乾燥（パンチングメタルやスクリーン上に含水ゲルを積層し、強制的に５０〜２００１５０℃の熱風を通気させて乾燥する等）や通気乾燥（含水ゲルを容器中に入れ、熱風を通気・循環させて乾燥、ロータリーキルンの様な機械で更にゲルを細分化しながら乾燥する）等の方法を例示できる。
含水ゲルの他の乾燥方法としては、例えば、特公平８−２８２１６号公報記載のドラムドライヤー上に含水ゲルを圧縮延伸して乾燥する接触乾燥法等があるが、含水ゲルは熱伝導が悪いため、乾燥を行うためにドラム上等に含水ゲルの薄膜を作成する必要がある。これらの中で、透気乾燥は短時間で効率的な乾燥が行えるため好ましい。
【００２２】
本発明において、含水ゲル乾燥時の乾燥温度は、使用する乾燥機や乾燥時間等により種々異なるが、好ましくは、５０〜２００１５０℃、より好ましくは８０〜１５０１３０℃である。乾燥温度が２００１５０℃以下であると乾燥時の熱によりゲルが劣化せず乾燥後の吸水量が低下しない。また、５０℃以上であると乾燥に長時間を要さず効率的である。乾燥時間は使用する乾燥機の機種及び乾燥温度等により異なるが、好ましくは５〜３００分、より好ましくは、５〜１２０分である。
ゲルの含水率はゲルの重量に対して好ましくは１０％以下であり、より好ましくは０〜８％であり、特に好ましくは０〜５％である。含水率が１０％以下であると粉末同士のブロッキングが生じないので良好である。
【００２３】
このようにして得られた含水ゲルの乾燥物を粉砕して粉末化する。粉砕方法は、通常の方法でよく、例えば衝撃粉砕器（ピンミル、カッターミル、スキレルミル、ＡＣＭパルペライザー等）や空気粉砕（ジェット粉砕機等）で行うことができる。必要により乾燥した乾燥粉末は、必要により所望のスクリーンを備えたフルイ機（振動フルイ機、遠心フルイ機等）を用いて、所望の粒径の乾燥粉末を採取することができる。
粉砕する粒径は、使用する目的・方法によっても異なるが、好ましくは平均粒径で１０〜２，０００ミクロン、より好ましくは、５０〜１，０００ミクロンである。平均粒径が２，０００ミクロン以下であると、吸水性樹脂の吸水速度が速く、平均粒径が１０ミクロン以上では、吸水性樹脂がママコの発生しにくく吸水量が大きい。
【００２４】
本発明のゼラチン系吸水性樹脂粉末の吸水量は好ましくは２〜２００倍であり、より好ましくは５〜１５０倍である。
また、残存水溶性単量体量は好ましくは  ５０ｐｐｍ以下であり、より好ましくは３０ｐｐｍ以下である。５０ｐｐｍ以下であると皮膚障害等の人体への影響が無く、安全性が高い。
【実施例】
【００２５】
以下製造例及び使用例を示す実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下部は質量部を表す。
【００２６】
実施例１
（１）溶液Ａの調整
ゼラチンＳＥ−１（３０部）にイオン交換水（７０部）を加え６０〜７０℃に加温して均一に溶解した。
注）ゼラチンＳＥ−１：アルカリ処理ゼラチン、平均分子量１×１０5、ニッピゼラチン工業（株）製
（２）溶液Ｂの調整
Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ１１９（３０部）にイオン交換水（５２部）とアンモニア含有量２９％のアンモニア水溶液（１８部）とを加え室温下で攪拌すると１時間で均一に溶解した。アンモニア中和率８０％の均一に溶解したＧａｎｔｒｅｚ  ＡＮ１１９の水溶液を得た。
注）Ｇａｎｔｒｅｚ  ＡＮ１１９：メチルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、重量平均分子量２．１３×１０6、アイエスピー・ジャパン社製。
（３）ゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｉ）の調整
溶液Ａ（１００部）に溶液Ｂ（１部）を加えて均一で透明な水溶液を調整した。このようにして得られた水溶液を室温で１日放置して、ゲル化反応を行わせしめ、均一で透明な水系ゲルを得た。この水系ゲルを、ミートチョッパーで細分化した後、バンド乾燥機（透気乾燥機、井上金属株式会社製）を用いて１２０℃で１時間乾燥し、クッキングミキサーで粉砕して平均粒径４５０ミクロン（日機装社製、商品名：マイクロトラックＦＲＡ粒度分析計で測定）、吸水倍率８５（ｇ／ｇ）のゼラチン系吸水性樹脂粉末（Ｉ）を得た。
【００２７】
実施例２
（１）溶液Cの調整
ゼラチンＳＥ−１（２０部）にイオン交換水（８０部）を加え６０〜７０℃に加温して均一に溶解した。
注）ゼラチンＳＥ−１：アルカリ処理ゼラチン、平均分子量１×１０5、ニッピゼラチン工業（株）製
（２）溶液Dの調整
イソバン−０４（１０部）にイオン交換水（８４部）とアンモニア含有量２９％のアンモニア水溶液（６部）とを加え室温下で攪拌すると１時間で均一に溶解した。アンモニア中和率８０％の均一に溶解したイソバン−０４の水溶液を得た。
注）イソバン−０４：イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、分子量６×
１０4、クラレ社製。
（３）ゼラチン系吸水性樹脂粉末（II）の調整
実施例１で作成した溶液C（５０部）に溶液D（１部）とイオン交換水（４９部）を加えて均一で透明な水溶液を調整した。このようにして得られた水溶液を室温で１日放置して、ゲル化反応を行わせしめ、均一で透明な水系ゲルを得た。この水系ゲルを、実施例１と同様にして乾燥粉砕して平均粒径３７０ミクロン（日機装社製、商品名：マイクロトラックＦＲＡ粒度分析計で測定）、吸水倍率７４（ｇ／ｇ）のゼラチン系吸水性樹脂粉末（II）を得た。
【００２８】
実施例３
（１）ゼラチン系吸水性樹脂粉末（III）の調整
実施例２で作成した溶液C（５０部）に溶液D（２部）とイオン交換水（４８部）を加えて均一で透明な水溶液を調整した。このようにして得られた水溶液を室温で１日放置して、ゲル化反応を行わせしめ、均一で透明な水系ゲルを得た。この水系ゲルを、実施例１と同様にして乾燥粉砕して平均粒径３５０ミクロン、吸水倍率４０（ｇ／ｇ）のゼラチン系吸水性樹脂粉末（III）を得た。
【００２９】
比較例１
２Ｌのビーカーに、アクリル酸２００ｇとペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソー社製）０．８ｇ（０．４％／アクリル酸）とイオン交換水４５０ｇを入れ３℃に冷却した。アクリル酸水溶液を１．５リットルの断熱重合槽に入れ、水溶液に窒素を通じて水溶液中の溶存酸素量を０．１ｐｐｍ以下とし、０．１％の過酸化水素水４．０ｇと０．１％Ｌ−アスコルビン酸水溶液４．０ｇ及び２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド（和光純薬工業社製、商品名：Ｖ−５）の１０％水溶液１．０ｇを添加し、重合が開始するまで水溶液中への窒素パージを継続した。重合が開始し、アクリル酸水溶液の粘度が上昇し始めたので、窒素のパージを停止し、６時間重合した。打点温度計でアクリル酸水溶液の温度を測定したところ、最高到達温度は、９６℃であった。
【００３０】
ブロック状の架橋された含水ゲルを断熱重合槽から取り出し、小型ミートチョッパー（ローヤル社製）を用いてゲルを３〜１０ｍｍに細分化した後、水酸化ナトリウム（試薬特級）の４０％水溶液２２２ｇ（中和度８０モル％）を加え含水ゲルを中和した。
中和した含水ゲルを、目開き８５０ミクロンのＳＵＳ製のスクリーンの上に、厚さ５ｃｍで積層し、小型透気乾燥機（（株）井上金属社製）を用いて１２０℃の熱風を１時間含水ゲルに透気させて、含水ゲルを乾燥した。
【００３１】
乾燥物１００部を実施例１と同様に粉砕して平均粒径３７０ミクロン（日機装社製、商品名：マイクロトラックＦＲＡ粒度分析計で測定）であって吸水倍率４００（ｇ／ｇ）、アクリル酸系吸水性樹脂粉末（IV）を得た。
【００３２】
実施例１〜３及び比較例１の評価結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2006008800.tif 000003
【００３４】
（１）吸水倍率
乾燥吸水性樹脂（Ａ）の一定量（Ｗ1ｇ）を秤取り、過剰量（例えば、前記吸水性樹脂の予想吸水量の１．５倍以上の重量）のイオン交換水（電気伝導度５μＳ／ｃｍ以下）に浸漬し、２５℃で４８時間恒温槽中に放置して、前記（Ａ）を膨潤させる。余剰の水を濾過により除去した後、吸水膨潤した（Ａ）の重量（Ｗ2ｇ）を測定し、次式により吸水倍率を求める。
吸水倍率＝（Ｗ2−Ｗ1）／Ｗ1
この吸水倍率の測定に際しては、重量Ｗ1、Ｗ2の測定は、例えば、精密な電子天秤（島津製作所製、LIBROR AEG-２２０； LIBROR ＥＢ−３２００−Ｄ等）を用いて測定することが好ましい。
【００３５】
（２）残存水溶性単量体量
（試料溶液の作成）３００ｍｌのビーカーに上記吸水性樹脂１ｇを入れ、０．９％の食塩水２４９ｇを加えてマグネチックスターラーで３時間攪拌する。濾紙で吸水ゲルを濾別した後の濾液を試料溶液とした。
（測定）試料溶液を液体クロマトグラフィーに注入して残存水溶性単量体のピークの面積を求める。別に既知の濃度の水溶性単量体溶液から検量線（水溶性単量体量とピークの面積との関係）を作成し、この検量線から残存水溶性単量体量を求めた。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明のゼラチン系吸水性樹脂粉末は、人に対する安全性、生分解性が良好であり、紙オムツ（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン、いわゆる失禁パット等の衛生材料、保冷剤、使い捨てカイロ、土壌保水剤、水性液体のゲル化剤、消臭・芳香剤用のゲル化剤等に有用である。