(57)【要約】【課題】  帳票用感熱記録体において、結露または雨などで感熱記録材料が濡れた場合でも、紙裂け、紙基材破れが生じない帳票用感熱記録体を提供することを目的とする。【解決手段】  支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、前記支持体の裏面にバック層を設け、該バック層は、水溶性アクリル樹脂及び無機及び／または有機顔料を含有し、前記水溶性アクリル樹脂がバック層全重量の４０〜７５重量％であるバック層を設けたことを特徴とする感熱記録材料を主たる構成にする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の表面にロイコ染料と顕色剤とを含む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、
前記支持体の裏面にバック層を設け、該バック層は、水溶性アクリル樹脂と、無機顔料または有機顔料の少なくとも１つの顔料とを含有した原料を用いて設けられ、前記水溶性アクリル樹脂が前記バック層全重量の４０〜７５重量％の範囲で有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】
前記支持体の裏面のバック層を形成するための樹脂として疎水性の樹脂を用い、該疎水性樹脂の添加量が水溶性アクリル樹脂に対して１０〜４０重量％の範囲で有することを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項３】
前記支持体の裏面のバック層中に架橋剤として、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、オキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有したことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。
【請求項４】
前記バック層の乾燥後の付着量が０．５〜３．０ｇ／ｍ2の範囲であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の感熱記録材料。
【請求項５】
前記支持体の一方の面にロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層が設けられ、前記支持体の他方の面に、ー定の条件が付与されたときに接着可能となり、接着後において剥離可能な接着剤からなる接着剤を含有する擬似接着層を設けたことを特徴とする請求項１乃至４何れか１項に記載の感熱記録材料を用いた帳票用感熱記録材料。
【請求項６】
前記支持体の裏面上に設けた前記バック層上に粘着剤層を設けたことを特徴とする請求項１乃至４の何れか１項に記載の感熱記録材料を用いた感熱記録型ラベルシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録材料、その用途、該材料を有するラベルシートに関し、詳しくは、通常では接着せず一定の条件が付与されたとき接着可能となり、接着後、必要時に容易に剥離できる疑似接着層を有する帳票用感熱記録材料などの耐水性を改良した、感熱性記録材料、その用途、該材料を有するラベルシートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体は、支持体上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱発色層を有し、感熱発色層を熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等の加熱手段で加熱することにより、感熱発色層中の発色剤を瞬時に反応させて、記録画像を形成するものであり、従来から知られているものである（例えば、特許文献１、２参照）。
【０００３】
かかる感熱記録体は、比較的簡単な装置によって記録画像を形成することができ、しかもメンテナンスが容易であり、また記録時の騒音も少ない等の利点を有することから、例えば、計測用レコーダー、ファクシミリ、コンピュータ等の端末用プリンタ、ＰＯＳ用プリンタ、自動券売機、バーコードラベルプリンタ等の記録媒体に広く利用されている。
【０００４】
近年、コンピュータを用いた情報処理技術と物流技術の向上に伴い、感熱記録紙を有する帳票用感熱記録体が提案されている（特許文献３参照）。例えば、配送伝票の使用方法で、低温で配送される荷物に使用される場合に、低温から出したときに結露し、感熱記録材料が濡れてしまったり、または、雨などにより、感熱記録材料が濡れてしまい、感熱記録材料の紙基材の表面および紙中の強度が低下し、帳票を剥がすときに、紙裂け、紙基材破れが生じたり、接着層の剥離などの問題が生じてしまうという問題点がある。
【０００５】
このための対策として、擬似接着用紙として、紙基材自体の強度を高める手段および紙基材自体の耐水化手段を講じることをそれぞれ提案している（例えば特許文献４、５参照）。
しかしながら、前記の特許文献４、５の手段では、基材の強化に役立っても、十分な接着層との接着強度が得られないという問題点がある。
【０００６】
後者の特許文献５には、用紙の表面に耐水化剤とバインダーとを架橋させた耐水処理層を形成すると教示されているが、表面の耐水性を向上しているだけで、接着層との耐水性が向上しておらず、紙裂け、紙基材破れを生じるという問題点が残存している。
【０００７】
また、湿潤紙力増強剤層を形成し、湿潤時の引張り強度を限定している提案がある（例えば、特許文献６参照）が、結露や雨に濡れた場合の紙裂け、紙基材破れは、紙の接着層と紙の接着部との強度が影響しており、湿潤紙力増強剤層を形成しても、紙の表面はそのまま残るため、十分な効果は得られない。
【特許文献１】特公昭４３−４１６０号公報
【特許文献２】特公昭４５−１４０３９号公報
【特許文献３】特開昭５５−１７５２９号公報
【特許文献４】特開平７−２７６８５８号公報
【特許文献５】特開平７−３０９０８６号公報
【特許文献６】特開２０００−１９０６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上述した実情を考慮してなされたもので、結露または雨などで感熱記録材料が濡れた場合でも、紙裂け、紙基材破れが生じない、感熱記録材料、その用途、該材料を有するラベルシートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、請求項１に記載の発明は、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤とを有する（たとえば主成分とする）感熱発色層を設けた感熱記録材料において、前記支持体の裏面にバック層を設け、該バック層は、水溶性アクリル樹脂及び無機顔料及び有機顔料の少なくとも１つの顔料を含有し、前記水溶性アクリル樹脂がバック層全重量の４０〜７５重量％の範囲で有する感熱記録材料を特徴とする。
【００１０】
また、請求項２に記載の発明は、前記支持体の裏面のバック層中に疎水性の樹脂を含有し、添加量が水溶性アクリル樹脂に対して１０〜４０重量％の範囲である請求項１記載の感熱記録材料を特徴とする。
【００１１】
また、請求項３に記載の発明は、前記支持体の裏面のバック層中に架橋剤として、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、オキサゾリン化合物から選ばれる１種を含有した請求項１記載の感熱記録材料を特徴とする。
【００１２】
また、請求項４に記載の発明は、前記支持体の裏面のバック層の、乾燥後の付着量が０．５〜３．０ｇ／ｍ２の範囲である請求項１乃至３の何れかに記載の感熱記録材料を特徴とする。
【００１３】
また、請求項５に記載の発明は、前記支持体のロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けた他方の面に、通常では接着せずー定の条件が付与されたとき接着可能となり、接着後において剥離可能な接着剤からなる接着剤を含有する擬似接着層を設けた請求項１乃至４何れかに記載の感熱記録材料を用いた帳票用感熱記録材料を特徴とする。
【００１４】
また、請求項６に記載の発明は、前記支持体の裏面の前記バック層に粘着剤層を設けた請求項１乃至４の何れかに記載の感熱記録材料を用いた感熱記録型ラベルシートを特徴とする。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含む感熱発色層を設けた感熱記録材料において、前記支持体の裏面にバック層を設け、該バック層は、水溶性アクリル樹脂と、無機顔料または有機顔料の少なくとも１つの顔料を含有し、前記水溶性アクリル樹脂がバック層全重量の４０〜７５重量％の範囲で有することを特徴とする感熱記録材料により、擬似接着力が適正で、かつ、結露や雨等の水分付着等により感熱記録材料が濡れたとしても、紙裂けがない感熱記録材料を得ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、図面を参照して、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明によれば、 支持体の表面にロイコ染料と顕色剤を含む（たとえばこれらを主成分とする）感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該支持体の裏面に水溶性アクリル樹脂と、無機顔料または有機顔料のすくなくとも１つの顔料とを含有するバック層を設け、前記水溶性アクリル樹脂が、原料中の４０〜７５重量％を用いて前記バック層が形成されることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
【００１７】
水溶性アクリル樹脂の含有量は、擬似接着剤との接着力に関係し、４０重量％以下では、擬似接着力が大きくなり、バック層と擬似接着層から剥離せず、バック層が破ける。また、７５重量％以上では、擬似接着力が小さくなり、擬似接着しなくなる。
【００１８】
本発明で使用される水溶性アクリル樹脂とは、酸価が１５０以上であるスチレン−アクリル共重合体を含む樹脂である。これらの重合体を用いて得られた樹脂は、ガラス転移点が５０℃以上であると、成膜したものが硬く、ひび等でもろくなることがある。そのため、バック層中に疎水性の樹脂を含有してもよく、添加量が水溶性アクリル樹脂に対して１０〜４０重量％であることが好ましく、かつ、この疎水性の樹脂のガラス転移点も１０℃以下であることが好ましい。疎水性樹脂の添加量は、１０重量％以下では、成膜後のバック層の強度的なもろさを改善できない、また、４０重量％以上では、アクリル樹脂を含むバック層の機械的強度が十分ではなく、また、耐水性強度に関しても十分な強度が得られない。疎水性樹脂の具体例は、後記する。
【００１９】
バック層を形成する際に、架橋剤として、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、オキサゾリン化合物から選ばれる１種を含有することができる。該架橋剤の添加量は、水溶性アクリル樹脂の１０〜３０重量％が好ましく、１０重量％未満では、粘着剤の架橋が十分でなく、３０重量％以上では、水等の浸透が大きくなり、水に対して十分な強度が得られない。
【００２０】
バック層の乾燥後の付着量（付着坪量）は、０．５〜３．０ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．５ｇ／ｍ２以下では、紙全体の強度が低下したり、紙全体を覆えなくなり、耐水性での十分な強度が得られない。また、３．０ｇ／ｍ２以上では、接着剤の接着力の低下が起きる。
該バック層は機能を損なわない程度に他の水溶性高分子、架橋剤、顔料を含有してもよい。
【００２１】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びイタコン酸変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール等のビニルアルコールの誘導体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、エチルセルロ−ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子が挙げられる。
【００２２】
架橋剤としては、尿素ホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド・ポリアミン・エピクロルヒドリン樹脂、ジアルデヒドデンプン、グリオキザール変性ポリアクリルアミド、あるいはその変成物、さらにはこれらの混合物などを用いることができる。
【００２３】
顔料として、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレーカオリン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができる。
【００２４】
例えば、疎水性樹脂として、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン／アクリル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体等のエマルションが挙げられる。
【００２５】
擬似接着層に使用される感圧接着剤としては、例えばアクリル系重合体、天然ゴム、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン系共重合体、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリイソブチレン、ポリビニルエーテル等の樹脂が挙げられる。
【００２６】
疑似接着層中には、疑似接着強度を調整するために、例えばカオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無定形シリカ等の無機顔料、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン、パルプパウダー等の有機顔料、またはステアリン酸アミド、パラフィンワックス、ステアリン酸亜鉛等の滑剤が感圧接着剤に対し５０〜２００重量％、好ましくは８０〜１５０重量％程度添加される。
【００２７】
疑似接着層は、水または有機溶剤を媒体とし、感圧接着剤、顔料または滑剤等とを混合攪拌して得られた疑似接着層用塗液を本発明の感熱記録材料の支持体のロイコ染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層を設けた他方の面、もしくは、貼りあわせる別の支持体の一方の面に乾燥後の塗布量が１０〜４０ｇ／ｍ２ 程度となるように塗布乾燥して形成される。本発明の感熱記録材料は、支持体の他方の面（裏面側）に粘着剤層と剥離紙を設けることもできる。
【００２８】
支持体としては、特に制限されないが、一般に使用される天然の紙、例えば上質紙、あるいは合成紙、たとえばグラシン紙など、さらにフィルム等が挙げられる。これらには、不織布なども含まれる。
【００２９】
また、擬似接着強度を調整するために支持体の片面の全面または一部に印刷をすることもできる。もちろん、上記した擬似接着強度の調整のために支持体（２）および支持体（１）の支持体上の感熱発色層面に、例えば紫外線硬化型インクによる文字、罫線、図等の印刷やＯＰニス印刷を施すこともできる。
【００３０】
感熱発色層に含有されるロイコ染料および呈色剤としては、各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の具体例として、例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３、３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−４、５、６、７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３、６−ビス（ジメチルアミノ）フルオラン−９−スピロ−３'−（６'−ジメチルアミノ）フタリド等。
【００３１】
ロイコ染料としては、上記染料に限定されるものではなく、これらの染料から選択される１種単独で使用したり、または二種以上併用することもできる。ロイコ染料の使用量としては、感熱発色層の全固形に対して５〜３５重量％程度である。
【００３２】
呈色剤としては、例えば４、４'−イソプロピリデンジフェノール、４、４'−sec −ブチリデンジフェノール、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４、４'−シクロヘキシリデンジフェノール、２、４'−ジヒドロキシフェニルスルホン、４、４'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４'−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキ−４'−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３、４−ジヒドロキシフェニル−４'−メチルフェニルスルホン、１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１、４−〔（４−ヒドロキシフェニル）イソプロピリデン〕ベンゼン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、５−シクロヘキシルサリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛のサリチル酸亜鉛塩、４−〔３−ｐ−トリルスルホニルプロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛塩、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ'−フェニル尿素、４，４'−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等が挙げられる。
【００３３】
ロイコ染料と呈色剤の使用比率については、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１重量部に対して、０．５〜１０重量部の範囲で、好ましくは１〜５重量部程度の範囲で呈色剤を使用するのが望ましい。
【００３４】
感熱発色層中には、更に記録部の保存性を高めるための保存安定剤、および記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。保存性改良剤としては、例えば、４−ベンジルオキシフェニル−４'−（２−メチル−２、３−エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、２、２'−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４、４'−チオビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、Ｎ，Ｎ'−ジ−２−ナフチルーｐ−フェニレンジアミン等の保存安定剤が挙げられる。
【００３５】
増感剤としては、例えばステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフタル酸ベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１、２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１、２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１、２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１、４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。
保存性安定剤および増感剤の使用量として、ロイコ染料１重量部に対してそれぞれ０．１〜４重量部程度の範囲である。
【００３６】
感熱発色層は、一般に水を媒体とし、例えばサンドミルを用いて平均粒子径が０．１〜３μｍ程度に微分散されたロイコ染料、呈色剤、保存性安定剤および増感剤と、下記の接着剤、および必要により下記の助剤とを混合攪拌して得られた感熱発色層用塗液を中間層上に乾燥後の塗布量が３〜１２ｇ／ｍ２ 程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００３７】
感熱発色層用塗液中に含有される接着剤としては、例えば澱粉およびその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド・アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド・アクリル酸エステル・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチル・無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性接着剤、および酢酸ビニル樹脂系ラテックス、ウレタン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、スチレン・ブタジエン樹脂系ラテックス等の水分散性接着剤が挙げられる。かかる接着剤の使用量としては、感熱発色層に対して８〜２５重量％程度の範囲で使用されることが好ましい。
【００３８】
更に、感熱発色層用塗液に添加し得る助剤としては、例えばカオリン、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、炭酸カルシウム等の顔料類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等の滑剤類、並びに界面活性剤、蛍光染料、着色染料、紫外線吸収剤、架橋剤等が挙げられる。
【００３９】
本発明において、支持体と感熱発色記録層との間に無機顔料を（たとえば主成分とする）中間層として、または、中空粒子を（たとえば主成分とした）中間層として、設けることができる。
中間層に使用される顔料は、吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料であることが好ましい。
【００４０】
中空粒子を（たとえば主成分とする）中間層を設ける場合、中空粒子としては、例えば熱可塑性樹脂を殻として中空率３０％以上（３３〜９９％の範囲）で重量平均粒子径０．４〜１０μｍの範囲のものが利用可能である。ここで中空率とは中空粒子の外系と内径の比であり、（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００％で表わされる。中間層は、乾燥時の重量が２〜１０ｇ／ｍ２の範囲で、好ましくは２．５〜７ｇ／ｍ２の範囲で設けることができる。又、中間層及び感熱記録層塗布乾燥後に必要に応じスーパーキャレンダー等の平滑処理を施すこともできる。
【００４１】
さらに、記録画像の保存安定性向上などの目的により感熱発色層の上に保護層を設けることも可能である。保護層は感熱記録材料の透明性、耐薬品性、耐水性、耐摩耗性、耐光性など及びサーマルヘッドに対するヘッドマッチング性を考慮して、前記の水溶性樹脂や水性エマルジョン樹脂、疎水性樹脂などを（たとえば主体として）用いて形成され、あるいは紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂などを（たとえば主体として）用いて形成される。
【００４２】
中間層用塗液、疑似接着層用塗液および感熱発色層用塗液の塗布方法としては、例えばエアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、ピュアーブレードコーター、カーテンコーター、グラビアコーター等の塗工機を用いる方法が挙げられる。
【００４３】
以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」及び「％」は特に断らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。
【実施例１】
【００４４】
［中間層塗布液］
微小中空粒子（塩化ビニリデン及びアクリロニトリルを主体とする共重合体樹脂）（固形分濃度４１％、平均粒径５μｍ、中空度９２％）                            ２４部
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス                                  １０部
（固形分 ４７．５％）              
水                                                                      ３０部
上記組成からなる混合物を攪拌分散して中間層形成液を調製し、これを市販の上質紙（坪量 ５２ｇ／ｍ２）の表面に、乾燥重量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して中間層コート紙を得た。
【００４５】
［Ａ液］
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン                ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                                    ２０部
水                                                                    ６０部
［Ｂ液］
４−イソプロポキシ−４'−ヒドロキシジフェニルスルホン                １０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                                    ２５部
炭酸カルシウム                                                        １５部
水                                                                    ５０部
［Ｃ液］
水酸化アルミニウム
（昭和電工（株）製：ハイジライト  Ｈ４３Ｍ）                            ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                                      ２０部
水                                                                      ６０部
【００４６】
上記に示す組成からなる混合物をそれぞれ平均粒径が ２μｍ以下になるように、サンドミルを用いて分散して［Ａ液］、［Ｂ液］及び［Ｃ液］を調製した。
【００４７】
次に、前記［Ａ液］及び［Ｂ液］を重量比 １：１０になるように混合攪はんして感熱発色層形成液を調製し、これを前記中間層コート紙の表面に乾燥重量が ５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して、感熱発色層コート紙を得た。
【００４８】
また［Ｃ液］、ポリビニルアルコール １０％水溶液、エピクロルヒドリン樹脂（１２．５％）、ステアリン酸亜鉛分散体（３０％）を、５：１０：４：２になるように混合攪拌して保護層コート液を調製し、感熱発色層コート紙上に、乾燥重量が３ｇ／ｍ２になるように、塗布乾燥した。
【００４９】
バック液の調整
水溶性アクリル樹脂                                                    ２９部
（ジョンソンポリマー ジョンクリル５７  固形分 ３７％  Ｔg ６７）
［Ｃ液］                                                              ２０部
水                                                                    ４０部
【００５０】
上記配合比で混合攪拌してバックコート液を調製し、感熱発色層と反対面に、乾燥後の付着量が  １．５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥しスーパーキャレンダーにて、キャレンダーかけして表面平滑度が１０００〜５０００秒になるようにし、本発明及び比較用の帳票用感熱記録材料の感熱記録材料を作成した。
【００５１】
疑似接着層用塗液の調製
感圧接着剤として固形分濃度４０％のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ラテックス１００部、二次凝集の平均粒子径が２．４μｍの無定形シリカ１００部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液３部および水２００部からなる組成物を混合攪拌して疑似接着層用塗液を得た。
【００５２】
帳票用感熱記録材料の作成
配送用の帳票のための印刷が施された第２の支持体（坪量８０ｇ／ｍ２ の上質紙）の印刷面側（他方の面）に疑似接着層用塗液を乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ２ となるように塗布乾燥して疑似接着層を形成した後、この疑似接着層面と感熱記録紙の裏面とを合わせ、金属製の圧着ロールを用いたシーラー（商品名：ドライシーラー６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、シーラーギャップを総厚みの５０％として処理して帳票用感熱記録体を得た。
【実施例２】
【００５３】
実施例１の水溶性アクリル樹脂を１８部、［Ｃ液］を３７部、水４５部にした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
【実施例３】
【００５４】
実施例１の水溶性アクリル樹脂をジョンソンポリマー  ジョンクリル７０、固形分  ３０％  Ｔg  １０２℃３６部、［Ｃ液］を２０部、水４４部にした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
【実施例４】
【００５５】
実施例３の水溶性アクリル樹脂を３２部、［Ｃ液］を２０部、アクリルエマルジョンを２部（ジョンソンポリマー  ジョンクリル３９０  固形分  ４６％  Ｔg  −５℃）、水４６部にした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
【実施例５】
【００５６】
実施例４の水溶性アクリル樹脂を２１部、［Ｃ液］を２０部、アクリルエマルジョンを９部、水５０部にした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
【実施例６】
【００５７】
実施例１の水溶性アクリル樹脂を２７部、［Ｃ液］を２０部、炭酸ジルコニウムアンモニウム（１５％）７部、水４６部にした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感熱記録材料を作成した。
【実施例７】
【００５８】
実施例６の炭酸ジルコニアアンモニウムを  炭酸ジルコニウムカリウム（固形分１０％）1０部にした以外は実施６と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【実施例８】
【００５９】
実施例６の炭酸ジルコニアアンモニウムを  水溶性オキサゾリン化合物（日本触媒社製  ＷＳ−７００  ２５％）４部  にした以外は実施６と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【実施例９】
【００６０】
実施例１の乾燥付着量を０．５ｇ／ｍ２にした以外は実施１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【実施例１０】
【００６１】
実施例１の乾燥付着量を３．０ｇ／ｍ２にした以外は実施１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
〔比較例１〕
【００６２】
実施例１の水溶性アクリル樹脂分を３４部、［Ｃ液］を１１部、水５５部にした以外は、実施例１と同様にして、比較用の感熱記録材料を作成した。
〔比較例２〕
【００６３】
実施例１の水溶性アクリル樹脂を１３部、［Ｃ液］を２３部、水４４部にした以外は、実施例１と同様にして、比較用の感熱記録材料を作成した。
〔比較例３〕
【００６４】
実施例１のバック液を  １０％ポリビニルアルコール水溶液６６部、［Ｃ液］１２部、２５％ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂  ３部、水１９部にした以外は、実施例１と同様にして、比較用の感熱記録材料を作成した。
【００６５】
かくして得られた擬似接着用感熱記録体について、以下の品質評価テストを行い、その結果を表１に記載した。
【００６６】
【表１】
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【００６７】
（１）紙剥け
５００mm／分の速度で剥離試験を行った。
・用紙のすぐにはがれることなく、また、用紙のやぶれがない  →Ｏ
・接着性が弱く、用紙がすぐにはがれる                      →×
・接着性が強く、用紙が破れる                              →×
【００６８】
（２）耐水剥離強さ：巾５ｃｍに裁断し、水中に１分間浸漬した後、室温に１時間放置したのち用紙表面の余分な水分を濾紙で取り除き、５００mm／分の速度で剥離試験を行った。
・剥離良好なもの                                          →Ｏ
・一部、接着剤の取られが有るものの、容易に剥離可能なもの  →△
・擬似接着剤層の剥がれ、用紙の破れが生じたもの            →×