(57)【要約】【課題】  清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、さらに皮膚の凹凸を隠すことができ、離水がなく安定な皮膚化粧料の製造方法を提供する。【解決手段】  粉体、粉体の粒子同士を粘結させる粘結剤（以下、粘結剤という）及び水を含有する皮膚化粧料の製造方法であって、水Ａを粉体に吸水させた後、粘結剤を添加して混錬し、更に水Ｂを添加して混錬する皮膚化粧料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体、粉体の粒子同士を粘結させる粘結剤（以下、粘結剤という）及び水を含有する皮膚化粧料の製造方法であって、水Ａを粉体に吸水させた後、粘結剤を添加して混錬し、更に水Ｂを添加して混錬する皮膚化粧料の製造方法。
【請求項２】
粉体が、多孔質粉体を含むものである請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
粉体と粘結剤の質量比が、１：１〜３：５である請求項１又は２記載の製造方法。
【請求項４】
水Ａの量が、皮膚化粧料に含有される全水分の２／３〜３／４（質量比）である請求項１〜３のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項５】
皮膚化粧料に含有される全水分量が、皮膚化粧料に含有される全粉体の吸水能の３０〜７０質量％である請求項１〜４のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項６】
水Ｂの添加方法が、水Ｂと粉体の混合物を添加する方法である請求項１〜５のいずれか１項記載の製造方法。
【請求項７】
粉体が多孔質粉体である請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
皮膚化粧料に含有される粉体の１０質量％以下の粉体を水Ｂに混合分散させて混練する請求項６又は７記載の製造方法。
【請求項９】
皮膚化粧料の粘度が１００〜４０００Pa・sである請求項１〜８の製造方法。
【請求項１０】
得られる皮膚化粧料が、皮脂除去又は凹凸隠し用である請求項１〜９いずれか１項記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が、粘結剤で被覆されている皮膚化粧料であって、皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、しかも皮膚の凹凸を隠すことができる皮膚化粧料を、離水がなく安定に製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に化粧料は、粉体及び油分を主成分として構成され、ファンデーション、アイシャドー、ほほ紅等の各種メイクアップ化粧料や、スキンケア化粧料として適用されている。このような化粧料は、従来、粉体と油分を混合して容器に圧縮成型する方法；油分を加熱溶解し、これに粉体を加えて混合分散した後、容器に流し込み充填し、冷却固化する方法；粉体と油分を低沸点溶剤に混合してスラリー状とし、これを容器に充填した後、溶剤を除去して固化させる方法のほか、水中油型（Ｏ／Ｗ型）又は油中水型（Ｗ／Ｏ型）などの乳化により液状化粧料として製造されている。
【０００３】
また、油分及び水吸収多孔質粉体を含む非乳化系化粧料が知られている（特許文献１）。しかしながら、多孔質粉体にあらかじめ水を含浸させた後、油分を加える方法では、製造後に多孔質粉体から水が分離し、しいては化粧料から水が分離してしまう欠点があった。
【特許文献１】特開２００２−２０５９１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、しかも皮膚の凹凸を隠すことができ、離水のない安定な皮膚化粧料を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、化粧料用粉体、粉体の粒子同士を粘結させる粘結剤（以下、粘結剤という）及び水を含有する皮膚化粧料の製造方法であって、水Ａを粉体に吸水させた後、粘結剤を添加して混錬し、更に水Ｂを添加して混錬すれば、皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、しかも皮膚の凹凸を隠すことができ、安定性にも優れた皮膚化粧料を製造できることを見出した。
【０００６】
本発明は、粉体、粘結剤及び水を含有する皮膚化粧料の製造方法であって、水Ａを粉体に吸水させた後、粘結剤を添加して混錬し、更に水Ｂを添加して混錬する製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、しかも皮膚の凹凸を隠すことができ、離水がなく安定性にも優れた皮膚化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
（粉体）
本発明で用いる粉体としては、通常化粧料に用いられる粉体であれば特に制限されないが、多孔質粉体を用いるのが好ましい。多孔質粉体としては、ポリアミドやポリアクリレート、ポリメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、セルロース等の有機多孔質粉体；ケイ酸、カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸金属塩；炭酸カルシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩；タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属塩；酸化コバルト、α−酸化鉄等の金属酸化物；水和酸化鉄等の金属酸化物などのほか、シリカ（シリカゲルを含む）、ハイドロキシアパタイト、ラノリンパウダー等が挙げられる。
これらの多孔質粉体は、平均粒径３〜２０μｍ、更には５〜１５μｍ、特に１０〜１５μｍであることが好ましい。多孔質粉体は、小さすぎると皮膚化粧料ののびが悪くなり、大きすぎるときしみ感を感じるようになる。また、多孔質粉体としては、１個の粉体粒子中に有している細孔の平均細孔径が５０Å以上であるのが好ましい。
【０００９】
これらのうち、多孔質シリカで吸水能が５０〜２００mL／１００ｇのものが好ましい。多孔質シリカは球状であっても板状であっても良い。特に、その両方を組み合わせて用いるのが好ましい。
ここで、吸水能は、機械法（JIS  K6221-1982）の２枚羽根混合方式に従って測定した値で、吸油量測定器Ｓ−４１０（フロンテックス社製）を用いて測定される。測定方法は、粉体に水を４mL／minで滴下したときの混合トルクに応じたトーションバーのねじれ角からトルクを算出し、最大トルクの７０％トルクの滴下量を吸水能とする。
【００１０】
多孔質粉体（粉体は吸水前である）は、皮膚化粧料全組成中に５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％含有するのが、ざらつきもなく、使用感が良好なので好ましい。
【００１１】
また、多孔質粉体以外の粉体としては、球状、板状、不定形のいずれであっても良い。これらは平均粒径が０．００１〜３０μｍであることが好ましい。
【００１２】
球状粉体の形状は、真球状、及び球に類似する形状である。球状粉体としては、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、無水珪酸等の無機粉体；結晶セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メチル、エチルエステル）、ナイロンパウダー、ポリビニルピロリドン等の有機粉体；シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子１個にメチル基が結合した無機と有機との中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末等が挙げられる。球状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。球状粉体は、１種以上を用いることができ、サラサラした感触が得られるので好ましい。
【００１３】
板状粉体としては、タルク、雲母、カオリン、セリサイト、パール顔料等が挙げられる。板状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。板状粉体は、１種以上を用いることができ、化粧料の取り易さ、伸ばしやすさの点から好ましい。
【００１４】
更に、不定形微粒子としては、不定形微粒子無水珪酸が好ましく、平均粒径０．００１〜０．０１μｍ、特に０．００１〜０．０２μｍのものが、きしみが生じることのない良好な使用感と、油分が分離することのない良好な安定性が得られ、好ましい。この不定形微粒子無水珪酸の粒子径は透過型電子顕微鏡によって測定される。
不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、通常の四塩化珪素を水素・酸素炎中で加水分解して得られた、前記範囲の粒子径を有する親水性の不定形微粒子無水珪酸、前記親水性の不定形微粒子無水珪酸の表面を疎水化処理した不定形微粒子無水珪酸が挙げられる。不定形微粒子無水珪酸は、親水性であっても疎水性であってもよいが、親水性であるのが好ましい。
【００１５】
不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲＹ２００（以上、日本アエロジル社製）、タラノックス５００（タルコ社製）等の市販品を用いることができる。
不定形微粒子無水珪酸は、皮膚化粧料全組成中に０．１〜５質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが、特にきしみが生じることのない良好な使用感と、油分が分離することのない良好な安定性が得られ、良好な化粧持続効果が得られるので好ましい。
【００１６】
本発明においては、これら粉体表面が親水性及び疎水性のいずれであってもよい。疎水化処理の方法としては、トリメチルシリルクロライド、ヘキサメチルジシラザン等によるトリメチルシロキシ化処理；ジメチルジクロロシランによるメチル化処理；メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理；ジメチルポリシロキサン、金属石鹸等によるコーティングなどが挙げられる。
なお、本発明に用いられる粉体の平均粒径は体積平均粒径（Ｄ４）（体積分率で計算した平均粒径）を示す。測定は、レーザー回折式の粒度分布計で容易に再現性良く測定することができる。
【００１７】
多孔質粉体以外の粉体は１種以上用いることができ、皮膚化粧料全組成中に５〜４０質量％、特に１０〜２５質量％含有するのが、使用感、凹凸ぼかし効果の点から好ましい。
多孔質粉体を含む全粉体の合計量（吸水前の質量）は、皮膚化粧料全組成中に３０〜４５質量％、特に３５〜４０質量％含有するのが、水を安定に保持できる点から好ましい。
また、多孔質粉体以外の粉体と多孔質粉体の含有割合（質量比、双方の粉体の質量は、吸水前の質量である）は、皮脂除去性と使用感の両立の観点から、２：５〜３：４であるのが好ましい。
【００１８】
本発明においては、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は吸水前である）の吸水能が５０〜１５０mL／１００ｇ、特に７０〜１３０mL／１００ｇであるのが、水分離を起こさず安定に製造できるので好ましい。吸水能は、前記と同様に測定される。
【００１９】
（粘結剤）
本発明において、粉体の表面を被覆する粘結剤は、粉体表面を被覆したときに、粉体粒子間を粘結するものであればいかなるものでも良いが、具体的には２５℃で液状の油剤成分を含むことが好ましい。
【００２０】
油剤成分としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が挙げられる。
【００２１】
シリコーン油としては、例えば一般式（１）で表わされる低分子量の直鎖状ポリオルガノシロキサン、一般式（２）で表わされる低分子量の環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２２】
【化１】
2006219428.tif 000002
【００２３】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、全てのＲ1は同一であっても相違していても良い。ｍは０〜１０００００の数を示す）
【００２４】
【化２】
2006219428.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を示し、ｎは４〜６の数を示す）
【００２６】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等が挙げられ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これら直鎖状オルガノポリシロキサンのうち、ｍが０〜１００（粘度１００mm2/s以下）のもの、特に、ｍが２〜５０のものが、感触の点から好ましい。
環状ポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００２７】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
【００２８】
また、エステル油としては、例えば、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル；イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２-エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００２９】
エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテルなどが挙げられ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等が挙げられる。
【００３０】
これらの油剤成分は、１種以上を用いることができ、皮膚化粧料全組成中に３５〜６０質量％、特に４０〜５５質量％含有するのが好ましい。本発明においては、架橋型オルガノポリシロキサンと揮発性シリコーン及び／又は不揮発性液状油を含有することにより、より優れた効果を得ることができる。
【００３１】
本発明においては、油剤成分中に架橋型オルガノポリシロキサンを含むことが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンとしては、例えば架橋型アルキルアリールポリシロキサン、架橋型アルキルポリシロキサンが挙げられる。架橋型アルキルアリールポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基を有する架橋型オルガノポリシロキサンが挙げられ、具体的には、例えば架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。架橋型アルキルポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基を有する架橋型ジアルキルポリシロキサンが挙げられ、具体的には、例えば架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【００３２】
また、架橋型オルガノポリシロキサンとして、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１５、低粘度ジメチルポリシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１６、メチルフェニルポリシロキサンと架橋型メチルフェニルポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１８（以上、信越化学工業社製）等の市販品を使用することもできる。
【００３３】
架橋型オルガノポリシロキサンは、油をゲル化する能力に優れ、皮膚を乾燥させることなく、好ましい化粧品特性を付与することができる。この架橋型オルガノポリシロキサンによって得られる組成物は、用いて心地よく、ソフトであり、触ってもべたつかない。ソフトなのは、一つは架橋型オルガノポリシロキサンの組織構造によるものであり、もう一つは、オイルを閉じこめるマイクロスポンジに匹敵する特性によるものである。
【００３４】
架橋型オルガノポリシロキサンは、皮膚化粧料全組成中に０．６〜９質量％、特に０．９〜６．３質量％含有するのがべたつきのない使用感の点から好ましい。
【００３５】
また、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は吸水前の質量である）と、全粘結剤の含有割合（質量比）は、使用感の観点から、１：１〜３：５であるのが好ましい。
【００３６】
本発明においては、前記成分のほか、使用目的等により、半固形状の炭化水素類、エステル類、動植物油脂、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、多価アルコール、保湿剤、紫外線吸収剤、色素、パール剤、体質顔料、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、防腐剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬剤等を用いることができる。
【００３７】
本発明の皮膚化粧料は、皮膚に塗布したときの感触及び多孔質粉体の吸水能の点から、皮膚化粧料中水を１０〜２０質量％、特に１２〜１８質量％含有するのが好ましい。水を加えることにより、さっぱり感及び清涼感を得ることができる。
【００３８】
（皮膚化粧料の製造方法）
本発明においては、水Ａを粉体に予め吸水させた後、粘結剤を添加して混錬し、更に水Ｂを１又は２回以上に分けて添加混錬することにより、皮膚化粧料を製造する。
【００３９】
水Ａの量は、皮膚化粧料に含有される全水分の２／３〜３／４（質量比）であるのが好ましい。
また、水Ａは、皮膚化粧料に含有される全粉体の９０〜１００質量％の粉体と混合し、粉体中に吸水させるのが好ましい。吸水させる方法は特に制限されず、例えば、ヘンシェルミキサーに粉体を入れて混合した後、水相を噴霧する方法；ロッキングミキサーに全粉体を入れて混合した後、水相を噴霧する方法；ダブルプラネタリーミキサーに粉体を入れて混合した後、水相を噴霧する方法等が挙げられる。水Ａ中には水溶性成分を予め混合、溶解しておくことができる。
また、粉体は、水Ａを全て吸水することが好ましい。水Ａが全て吸水されたことは、例えば、テスターで通電しないことにより確認することができる。
【００４０】
次に、粘結剤を徐々に添加して混練する。混練方法は特に制限されず、例えば、ヘンシェルミキサーやダブルプラネタリーミキサーによる混練方法が挙げられる。粘結剤には、架橋型オルガノポリシロキサン等を予め混合、溶解させておくことができる。
【００４１】
粘結剤を混合後、水Ｂを添加して混練する。混練方法は特に制限されず、例えば、ヘンシェルミキサーやダブルプラネタリーミキサーによる混練方法が挙げられる。水Ｂ中には水溶性の成分を予め混合、溶解しておくことができる。また、水Ｂ中には、粉体の一部、特に多孔質粉体の一部（皮膚化粧料に含有される全粉体の１０質量％以下、好ましくは１〜１０質量％）を予め混合分散させることもできる。多孔質粉体を水Ｂに添加して含有させることで、混合後の離水をより抑制することができ、かつ含水した多孔質粉体により清涼感も向上する。粘着剤中には、水が含まれないことが好ましく、テスターで確認したときに通電しないことが好ましい。
【００４２】
粉体全量に化粧料中の水全量を１度に混合することも可能であるが、油剤との混合時に水がにじみ出てしまう場合がある。これに対し、本発明のように水を複数回に分けて混合することにより、離水がなく、安定性に優れた皮膚化粧料を得ることができる。また、このような安定性の観点から、皮膚化粧料に含有される全水分量は、皮膚化粧料に含有される全粉体の吸水能の３０〜７０質量％にすることが好ましい。
【００４３】
本発明の皮膚化粧料は、粉体粒子同士が粘結剤で粘結され、適度な粘度を有し、更には、一定の形状を保つことができるものである。
【００４４】
本発明の皮膚化粧料は、２５℃において、Ｂ８Ｒ型粘度計で５rpmにて測定したときの粘度が１００〜４０００Pa・s、特に３００〜３０００Pa・s、更に５００〜２０００Pa・sであるのが好ましい。
【００４５】
本発明の皮膚化粧料は、皮脂除去効果及び凹凸隠し効果に優れるので、皮脂除去用、凹凸隠し用として好適である。
【実施例】
【００４６】
実施例１
表１に示す組成のうち、球状多孔質シリカ１質量％を除いた以外の粉体をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌しながら全水相成分の７９質量％を噴霧し、粉体に吸水させる。テスターで通電しないことを確認した後、ダブルプラネタリーミキサーに混合粉体を入れ、粘結剤成分全量を添加しながら混練する。混練終了後、残りの水相成分２１質量％に球状多孔質シリカ１質量％を分散させた混合液を添加して混練し、皮膚化粧料を得た。なお、得られた皮膚化粧料もテスターで通電しないことを確認した。
得られた皮膚化粧料の２５℃における粘度は、７５０Pa・sであった。離水がなく安定なものであり、皮脂除去効果及び凹凸隠し効果、さらに清涼感に優れたものであった。
【００４７】
実施例２
表１に示す組成のうち、全粉体をヘンシェルミキサーに入れ、攪拌しながら水相成分の７５質量％を噴霧し、粉体に吸水させる。テスターで通電しないことを確認した後、ダブルプラネタリーミキサーに混合粉体を入れ、粘結剤成分全量を添加しながら混練し、混練終了後、残りの水相成分２５質量％を添加して混練し、皮膚化粧料を得た。得られた皮膚化粧料もテスターで通電しないことを確認した。
得られた皮膚化粧料の２５℃における粘度は、６５０Pa・sであった。離水がなく安定なものであり、皮脂除去効果及び凹凸隠し効果に優れたものであった。
【００４８】
比較例１
表１に示す組成の全粉体、全油相及び全水相を一度にダブルプラネタリーミキサーに入れて混練した。得られた化粧料は油相と水相の２相に分離したものであった。
【００４９】
比較例２
表１に示す組成の全粉体をダブルプラネタリーミキサーに入れ、攪拌しながら全油相を噴霧する。その後水相全量を添加しながら混練し、皮膚化粧料を得た。
得られた化粧料は、混練物の端に水分離しているのが認められた。
【００５０】
【表１】
2006219428.tif 000004