(57)【要約】【課題】本発明は、簡単な製造方法で、安価に製造可能な抗菌性成形体およびその製造方法を提供する事を目的とする。【解決手段】テルペン化合物を含有することを特徴とした抗菌性成形体である。例えばｄ−リモネンを使用し、ｄ−リモネンを１〜５０，０００ｐｐｍ含有した発泡体やフィルムおよび電気製品の筐体等のポリスチレン製品を製造する場合等がある。製造方法としては、例えば、ｄ−リモネン、成形体原料としてポリスチレンを使用した場合、ｄ−リモネンおよびポリスチレンを混合した後、その混合物を蒸留し、ｄ−リモネンを留出した後、残った混合物を成形加工する方法などがある。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テルペン化合物を含有することを特徴とした抗菌性成形体。
【請求項２】
テルペン化合物がｄ−リモネンである請求項１記載の抗菌性成形体。
【請求項３】
成形体を構成するポリマーがポリスチレンである請求項１または２記載の抗菌性成形体。
【請求項４】
抗菌性成形体中、テルペン化合物を１〜５０，０００ｐｐｍ含有することを特徴とする請求項１または２または３記載の抗菌性成形体。
【請求項５】
抗菌性成形体が発泡体および／またはフィルムおよび／または筐体である、請求項１または２または３または４記載の抗菌性成形体。
【請求項６】
テルペン化合物と原料ポリマーを溶解混合した後、その混合物を蒸留し、テルペン化合物を留去した後、残った混合物を成形し、これを成形加工することを特徴とする抗菌性成形体の製造方法。
【請求項７】
テルペン化合物と原料ポリマーを溶解混合した後、その混合物を蒸留し、テルペン化合物を留去し、残った混合物をマスターバッチ成形物としたものをポリマーに添加して成形加工することを特徴とする抗菌性成形体の製造方法。
【請求項８】
マスターバッチ成形物中のテルペン化合物の含有量が０．１〜３０重量％である請求項７記載の抗菌性成形体の製造方法。
【請求項９】
テルペン化合物がｄ−リモネンである請求項６または７または８記載の抗菌性成形体の製造方法。
【請求項１０】
原料ポリマーがポリスチレンである請求項６または７または８または９記載の抗菌性成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、抗菌性成形体およびその製造方法に関するものである。
さらに説明すると、リモネンとポリスチレンを使用した発泡体やポリスチレンフィルム、ポリスチレンを使用した電気製品の筐体等に特に適した、抗菌性成形体およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  α、β−ピネン、ｄ−リモネン等のテルペン化合物は抗菌性材料として公知である。
従来、テルペン化合物を使用した抗菌性フィルム等の抗菌性成形体に関する特許は出願されてはいるが、製造方法が煩雑であったり、使用される原材料が高価であったりして実用化するのは難しいのが現状である。（特許文献１）
【特許文献１】特開平６−１９１５６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明は、簡単な製造方法で、安価に製造可能な抗菌性成形体およびその製造方法を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明は上記課題を解決するため、次のような抗菌性成形体およびその製造方法を提案した。すなわち、テルペン化合物を含有することを特徴とした抗菌性成形体である。
具体的には、テルペン化合物としてはｄ−リモネンなどがあげられる。成形体としは、発泡体やフィルムおよび電気製品の筐体等のポリスチレン製品があげられ、これら製品中には、ｄ−リモネンなどのテルペン化合物を１〜５０，０００ｐｐｍ含有している場合等がある。
本発明の抗菌性成形体の製造方法は、テルペン化合物と原料ポリマーを溶解混合した後、その混合物を蒸留し、テルペン化合物を留出した後、残った混合物を成形加工する方法や、テルペン化合物と原料ポリマーを溶解混合した後、その混合物を蒸留し、テルペン化合物を留出し、残った混合物をマスターバッチ成形物としたものをポリマーに添加して成形加工することを特徴とする方法である。
【発明の効果】
【０００５】  本発明の抗菌性成形体は、例えば、リモネンとポリスチレンを配合した溶解液を簡単な蒸留装置を使用して蒸留し、その残留物を成形する、または残留物のマスターバッチ成形物を用いて成形加工することにより、簡単な製造方法で、安価に製造可能であり、抗菌成分が均一に分散され、抗菌性の持続効果や安全性に優れており多様な分野に使用可能で、工業的には極めて有用なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】  本発明の抗菌性成形体およびその製造方法について説明する。【０００７】  本発明で使用されるテルペン化合物について説明する。
テルペン化合物とは一般に、イソプレン（Ｃ５Ｈ８）の重合体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）等に分類される。テルペン化合物とは、これらを基本骨格とする化合物である。この中で、本発明では、モノテルペンが好ましく用いられる。【０００８】  これらテルペン化合物の具体的な例として、例えば次のようなものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
テルペン化合物としては、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、カンフェン、トリシクレン、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、ｎ−ボルネオール、イソボルネオール、ｎ−ボルニルアセテート、イソボルニルアセテート、フェンキルアルコール等が挙げられる。また、これらのテルペン化合物からの誘導体も挙げられる。これらのテルペン化合物は単独でも、また２種以上を混合して用いることもできる。
これらの化合物の中で、ｄ−リモネン、ジペンテン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネオールが、コスト的にも、性能的にも本発明では特に好ましく用いられる。これらテルペン化合物は、いずれもヤスハラケミカル（株）から高純度のものが市販されている。【０００９】  抗菌性成形体の原料としては、ポリマーが一般的であるが、ポリマーとしては、ポリスチレン、ハイインパクト（ＨＩ）ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリマーがあるが、これらポリマーに限定されない。
これらのポリマーは、テルペン化合物との組み合わせで溶解度等もまちまちであるが、ポリマーとしてポリスチレン、テルペン化合物としてｄ−リモネンとした場合、溶解度は著しく向上し、好ましい。さらには、ｄ−リモネンの溶液温度が室温以上で、ポリスチレンが発泡ポリスチロールの形状をしていた場合は、溶解性はより顕著である。【００１０】  抗菌性成形体中のテルペン化合物の濃度は、ポリマーにより、まちまちで特に指定はされない。
原料がポリスチレン、テルペン化合物がリモネンの場合、好ましくは、１〜５０，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍである。この場合、５０，０００ｐｐｍを超えると、抗菌性成形体表面にテルペン化合物はブリードアウトして好ましくない。１ｐｐｍ未満であると、テルペン化合物濃度が低すぎて、抗菌性の効果が弱くなる。【００１１】  本発明の抗菌性成形体の製造方法としては、例えば、テルペン化合物として、ｄ−リモネン、成形体原料としてポリスチレンを使用し、ｄ−リモネンおよびポリスチレンを混合した後、その混合物を蒸留（例：蒸留温度８０〜２５０℃／真空度５〜１００ｔｏｒｒ）し、残った混合物ｄ−リモネンの含有量が１〜５０，０００ｐｐｍになるようにｄ−リモネンを留出した後、残留物を成形加工することにより、抗菌性成形体を製造する方法がある。【００１２】  また、本発明の抗菌性成形体の他の製造方法としては、例えば、テルペン化合物として、ｄ−リモネン、成形体原料としてポリスチレンを使用し、ｄ−リモネンおよびポリスチレンを混合した後、その混合物を蒸留し、残った混合物中のｄ−リモネンの含有量が０．１〜３０重量％となるように、ｄ−リモネンを留出した後、残留物をマスターバッチ成形物する。得られたマスターバッチ成形物をポリスチレンの成形加工時に添加することにより、抗菌性成形体を製造する方法がある。蒸留条件は、例えば、蒸留温度８０〜２３０℃／真空度５〜１００ｔｏｒｒ等である。【００１３】  マスターバッチ成形物中のテルペン化合物の含有量は、通常０．１〜３０重量％であり、好ましくは１〜２０重量％である。テルペン化合物の含有量が３０重量％を超える場合はマスターバッチ成形物が軟化し取り扱いが難しく、また０．１重量％未満ではマスターバッチの添加量が増え作業性が低下するため好ましくない。【００１４】  テルペン化合物と成形体原料ポリマーの組み合わせ、および溶解混合の割合等は、特に限定されない。
テルペン化合物と成形体原料ポリマーを溶解混合に用いる混合機は、テルペン化合物と抗菌性成形体の原料の組み合わせでまちまちであり、バッチ式攪拌溶解槽、スーパーミキサやニーダ、リボンブレンダ等、どのような混合機を使用してもよい。
例えば、ポリマーとしてポリスチレン、テルペン化合物をｄ−リモネンとした場合、１００℃、バッチ式攪拌溶解槽の方法によりリモネンとポリスチレンを溶解混合させることが出来る。【００１５】  テルペン化合物と原料ポリマーの溶解混合物の蒸留によるテルペン化合物を留出する方法は、特に限定されない。例えば、バッチ式の蒸留装置でテルペン化合物が一定の濃度になるまでテルペン化合物を留出した後、残留物を抜き取り一定の形状の抗菌性ポリマーに成形する方法や、連続式の薄膜蒸留装置により連続的にテルペン化合物を留出した後、残留物を抜き取り一定の形状の抗菌性ポリマーに成形する方法も挙げられる。また、テルペン化合物を含有するマスターバッチ成形物を製造する場合も同様である。このようにして得られたテルペン化合物を含有する抗菌性ポリマー成形物またはマスターバッチ成形物は発泡体およびフィルムおよび筐体などの成形体に加工する際に用いることができる。【００１６】  テルペン化合物を含有する抗菌性ポリマー成形物またはマスターバッチ成形物を用いて発泡体およびフィルムおよび筐体などの成形体に加工する方法は、既知の方法で行うことが出来る。例えば、一軸押出成形機、二軸押出成形機、射出成形機、インフレーション成膜機、二軸延伸装置、Ｔダイ成膜機、カレンダー成膜機、流延法（溶剤法）、圧縮成形機、トランスファー成形機、積層成形機、吹き込み成形機、ビーズ発泡成形機、発泡シート成形機、押出発泡ボード成形機などの装置により加工することが出来る。ただしこれらの成形機に限定されるものではない。【００１７】  また、本発明の抗菌性成形体中には、必要に応じて、各種添加剤を含有させてもよい。
【実施例】
【００１８】  以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１
（抗菌性ポリマーの製造）
攪拌機および温度計、留出管の付いたガラス製の１０Ｌのセパラブルフラスコにｄ−リモネン７ｋｇ（（ヤスハラケミカル（株）製ｄ−リモネン、純度９８％）とポリスチレン３ｋｇ（ＰＳジャパン（株）製ＨＩポリスチレンＡＧ１０２）を混合し、８０℃で５時間加熱攪拌し均一に溶解させた。
次いで、真空度３０ｔｏｒｒで徐々に加熱攪拌しながらｄ−リモネンを留出させた。内温が２１０℃になった時点で終了とし、残留物を取り出し冷却固化させ粉砕し、白色ポリマー３．０１ｋｇを得た。
パーキンエルマー製ＨＳ４０ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが５，５００ｐｐｍ含有されている事が確認された。【００１９】  実施例２
（抗菌性マスターバッチの製造）
攪拌機および温度計、留出管の付いたガラス製の２．０００ｍｌのセパラブルフラスコにｄ−リモネン１，４００ｇ（（ヤスハラケミカル（株）製ｄ−リモネン、純度９８％）とポリスチレン６００ｇ（ＰＳジャパン（株）製ＧＰポリスチレンＨＦ７７）を混合し、８０℃で５時間加熱攪拌し均一に溶解させた。
次いで、真空度３０ｔｏｒｒで徐々に加熱攪拌しながらｄ−リモネンを留出させた。内温が１９０℃になった時点で終了とし、残留物を取り出し冷却固化させ粉砕し、白色顆粒状マスターバッチ成形物を６６８ｇ得た。
パーキンエルマー製ＨＳ４０ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが１１．８重量％含有されている事が確認された。【００２０】  実施例３
（抗菌性フィルムの製造）
実施例１で得られた白色ポリマー３ｋｇをＴダイ成膜機「（株）東洋精機製作所製ラボプラストミル７５Ｃ１００」で成膜温度２００℃で成膜し５０μｍのフィルムを得た。このフィルムにはパーキンエルマー製ＨＳ４０ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが５，２００ｐｐｍ含有されている事が確認された。
また、このフィルムの抗菌性評価を下記方法により実施し、結果を表１に掲載した。【００２１】  実施例４
（抗菌性射出成形物の製造）
実施例２で得られたマスターバッチ成形物０．４ｋｇと旭化成製ＧＰポリスチレンＨＦ７７を１１．６ｋｇをドライブレンドし、射出成形機「日精樹脂工業（株）製ＦＥ８０Ｓ１２ＡＳＥ」でシリンダー温度２００℃、金型温度６０℃で成形し、２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの板状成形物を作製した。この成形物にはパーキンエルマー製ＨＳ４０ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが３，８５０ｐｐｍ含有されている事が確認された。抗菌性評価を下記方法により実施し、結果を表１に掲載した。【００２２】  比較例１
ポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製ＨＩポリスチレンＡＧ１０２）３ｋｇを実施例３と同様に成膜し５０μｍのフィルムを得た。このフィルムにはパーキンエルマー製ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが含有されていない事が確認された。抗菌性評価を下記方法により実施し、結果を表１に掲載した。【００２３】  比較例２
ポリスチレン（ＰＳジャパン（株）製ＧＰポリスチレンＨＦ７７）１２ｋｇを実施例４と同様に射出成形機で２０ｍｍ×２０ｍｍ×２ｍｍの板状成形物を作製した。この成形物にはパーキンエルマー製ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析装置により、ｄ−リモネンが含有されていない事が確認された。抗菌性評価を下記方法により実施し、結果を表１に掲載した。【００２４】（抗菌性評価）
サンプルを２０×２０ｍｍ大に調製して、その中にマグロドリップを混釈した液体培地シャーレーを入れて１０℃で４８時間放置した後、液体培地中の生菌数を測定して抗菌効果の有無を調査し、その結果を表１に掲載した。○は、抗菌効果が認められる事を示し、×は、抗菌効果が認められない事を示している。【００２５】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００２６】  本発明の抗菌性成形体およびその製造方法は、電気、電子、ＯＡ、食品、家庭用品、医療、自動車等あらゆる分野に巾広く使用できる。