(57)【要約】  【課題】  施工時に臭気を発せず、従来の溶剤系と同等の接着性を有し、低温においても優れた硬化性を有するプライマ組成物を提供する。  【解決手段】  ポリフェニルメタンポリイソシアネートを主成分とする主剤と、数平均分子量が２５０〜２０００であるポリオキシアルキレンポリオールを主成分とする硬化剤とからなる２液型プライマ組成物は、希釈溶剤を用いることなくとも、極めて低粘度のプライマとすることができる。また、硬化剤に用いるポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシプロピレンジオールであることが好ましい。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを主成分とする主剤と、数平均分子量が２５０〜２０００であるポリオキシアルキレンポリオールを主成分とする硬化剤とを含むことを特徴とする２液型プライマ組成物。
【請求項２】
前記硬化剤に含まれるポリオキシアルキレンポリオールが、ポリオキシプロピレンジオールである、請求項１に記載の２液型プライマ組成物。
【請求項３】
前記主剤と前記硬化剤との使用割合が、前記主剤のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、前記硬化剤の水酸基（ＯＨ）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．３〜３．０である請求項１又は２に記載の２液型プライマ組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一つに記載の２液型プライマ組成物を塗布対象下地に０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２の塗布量で塗布することを特徴とする２液型プライマ組成物の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、希釈溶剤を使用しなくても極めて低粘度であり、ローラ塗布などでの作業性の良い２液型プライマ組成物、及びその施工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン系塗材は、防水性や耐久性に優れているため、建造物の防水工法などに用いる材料として好適であり、屋上用塗材や床用塗材などに用いられている。そして、これらウレタン系塗材を施工する際に、コンクリートなどの基材や旧塗膜など、下地との密着性を高めるために、一般的にはプライマ等による下地調整が必要とされている。
【０００３】
かかるプライマとして、ポリオキシプロピレンポリオールとトリレンジイソシアネートとの反応により得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーからなる１液溶剤型ウレタン系プライマが一般的であり、従来から好ましく使用されている。また、例えば、下記特許文献１では、ビスフェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオールと、４，４’‐メチレン‐ビス（フェニルイソシアネート）との反応によって得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマー、又はビスフェノール骨格含有ポリオールを主成分とするポリオールとトリレンジイソシアネートとの反応によって得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーとの混合物と、有機溶剤とからなるプライマ組成物について開示されている。
【０００４】
これらのプライマを塗布すると、その中の有機溶剤が揮発し、それと並行して空気中の水分やコンクリート下地に含まれる水分によりプライマ組成物中のプレポリマーが湿気硬化して翌日には下地と強固に接着し、プライマとしての機能を果たす。
【特許文献１】特開２０００−０３８５４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、このような従来一般的に用いられているプライマは、粘度が極めて高く、キシレンなどの有機溶剤で希釈して使用していた。そのため、施工時において、希釈溶剤による臭気が発生し、施工業者は注意を払う必要があった。そして、これら塗装面からも有機溶剤が揮発することで臭気が発生するため、ベランダ、バルコニー、開放廊下などを改修する場合、居住者や近隣住民も臭気に注意を払わなくてはならない状況にあった。
【０００６】
また、外気温が０〜５℃になるような冬期の低温低湿環境下では、プライマに含まれる溶剤分が揮発しにくく、湿気硬化してプライマが下地に充分接着するまでに５〜２０日も要することがあった。また、このような低温下では、プライマを塗布した翌日にウレタン塗膜材を上塗りしてもプライマ層との充分な接着力が得られない。更に、超速硬化タイプのウレタンスプレー塗膜材を塗布すると塗布面は反応熱により６０〜９０℃になるため、プライマ中の残存溶剤が急激に揮発し、未硬化のプライマが発泡して防水層が剥離することがあった。
【０００７】
従って、本発明は施工時に臭気を発せず、従来の溶剤系と同等の接着性を有し、低温においても優れた硬化性を有する２液型プライマ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を解決するにあたって、本発明の２液型プライマ組成物は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートを主成分とする主剤と、数平均分子量が２５０〜２０００であるポリオキシアルキレンポリオールを主成分とする硬化剤とを含むことを特徴とする。
【０００９】
上記主剤及び硬化剤からなる２液型プライマ組成物は、主剤及び硬化剤を構成する主原料がともに低粘度であり、有機溶剤で希釈しなくても、塗装作業性に優れている。また、塗装面から揮発発生する有機溶剤が極めて少なく、臭気のほとんどないものとすることができるため、環境衛生上極めて好ましいものである。また、該主剤と該硬化剤とからなるプライマ組成物は硬化性に優れており、下地及び上塗りの塗膜材との接着性に優れている。
【００１０】
また、本発明に用いるポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシプロピレンジオールであることが好ましい。硬化剤の主成分としてポリオキシプロピレンジオールを用いることで、硬化性に優れ、充分な可使時間を保持することができる。
【００１１】
更に、本発明の２液型プライマ組成物は、主剤と硬化剤との使用割合が、前記主剤のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、前記硬化剤の水酸基（ＯＨ）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．３〜３．０であることが好ましい。これによれば、無溶剤であっても充分な可使時間を保持でき、ウレタン反応とウレア反応（湿気硬化）がバランス良く同時に進行するので硬化性に優れたものとすることができる。また、適度に未反応イソシアネート基が残存するため、接着性にも優れたものとすることができる。
【００１２】
そして、本発明の２液型プライマ組成物の施工方法は、上記の本発明における２液型プライマ組成物を、塗布対象下地に０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２の塗布量で塗布することを特徴とする。本発明における２液型プライマ組成物の塗布量を上記範囲とすることで、硬化性や、プライマとしての塗膜物性を損なうことがない。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の２液型プライマ組成物は、希釈溶剤を使用しなくとも極めて低粘度であり、充分な可使時間を保持し、かつ硬化性にも優れている。特に常温(２３℃)においての硬化性は３〜５時間であり、例えば上塗り防水材を同じ日に塗布することができる。また０℃においても４０時間で硬化するので中一日経過すれば、同様に上塗り材などを塗布できる。
【００１４】
また、コンクリート躯体などの下地、及び上塗り材との接着性も良好なので防水材・床材用のプライマとして好適である。
【００１５】
そして、本発明の本発明の２液型プライマ組成物を、塗布対象下地に０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２の塗布量で塗布することで、硬化性、及びプライマとしての物性などを損なうことがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に用いる各成分について詳しく説明する。
【００１７】
本発明の２液型プライマ組成物における主剤の主成分としては、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（以下、クルードＭＤＩという）を用いる。このクルードＭＤＩのイソシアネート基（ＮＣＯ）含有率は２９〜３２質量％が好ましい。
【００１８】
トリレンジイソシアネートを用いて得られるイソシアネート基末端ポリウレタンプレポリマーなどでは粘度が高くなり過ぎ、無溶剤のままでは塗布作業が困難となり、また硬化に要する時間が長くなりやすく、硬化性は不充分である。また、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートもクルードＭＤＩに比べると、官能基数が低いので硬化に要する時間が長くなりやすく、硬化性が充分とはいえない。
【００１９】
また、本発明に用いる主剤には、有機溶剤を含まないか、又は含有する有機溶剤が、主剤の全量に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。環境衛生上、有機溶剤を含まないことが特に好ましい。
【００２０】
また、本発明に用いる主剤には、低粘度であることから可塑剤を含まないか、又は含有する可塑剤が、主剤の全量に対して４０質量％以下であることが好ましい。可塑剤を含む場合は、塗布作業性が向上し、可使時間が延長し、下地への濡れ性が向上することから、可塑剤の含有量は主剤の全量に対して５〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。ただし、本発明において、沸点が２００℃以上のものを可塑剤、沸点が２００℃未満のものを有機溶剤と区別する。
【００２１】
本発明の２液型プライマ組成物における硬化剤の主成分としては、数平均分子量が２５０〜２０００であるポリオキシアルキレンポリオールを用いる。このポリオキシアルキレンポリオールの数平均分子量は４００〜１０００が好ましく、４００〜７００がより好ましい。このポリオキシアルキレンポリオールは開始剤にアルキレンオキシドを付加させて得られる。この開始剤としては、多価アルコールが好ましく、２価アルコール（ジオール）が特に好ましい。またこのアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドが例示できるが、プロピレンオキシドのみを用いることが特に好ましい。
【００２２】
数平均分子量が２０００を越えると粘度が高くなりやすく、また、硬化に要する時間が長くなりやすく、硬化性が著しく低下するのでプライマとして好ましくない。一方、数平均分子量が２５０に満たないと硬化が速すぎて、塗布面が発泡しやすくなるので好ましくない。
【００２３】
また、本発明に用いるポリオキシアルキレンポリオールは、ポリオキシプロピレンジオールが好ましい。ポリオキシプロピレンジオールを硬化剤の主成分として用いることで、最適な硬化時間を保持しつつ、充分な可使時間を保持できる。
【００２４】
ひまし油、ブタジエン系のポリオールでは粘度が高く、また、該ポリオールは疎水性が高いため水分との反応性が低く、ウレア反応（湿気硬化）が進行し難く硬化時間が長くなってしまい、硬化性が大幅に低下してしまう。
【００２５】
また、ポリテトラメチレングリコールやポリアルキレンアジペートなどのポリエステルジオールでは粘度が高くなり、低温では結晶固化するので好ましくない。
【００２６】
更に、硬化剤の主成分としてポリエチレングリコールを使用した場合、硬化したプライマ組成物は水で膨潤しやすく、耐水性が低下しやすいので好ましくない。また、ウレタン反応を進行させるための活性水素化合物として、芳香族ポリアミンや、アミン化合物を開始剤として用いたプロピレンオキシド付加物などのいわゆるアミンポリオールを硬化剤の主成分として使用した場合、反応が速く進みすぎて、充分な可使時間が保持できず、また硬化が速すぎて発泡しやすくなるので好ましくない。
【００２７】
また、本発明に用いる硬化剤には、有機溶剤を含まないか、又は含有する有機溶剤が、硬化剤の全量に対して１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。環境衛生上、有機溶剤が含まれないことが特に好ましい。
【００２８】
また、本発明に用いる硬化剤には、低粘度であることから可塑剤を含まないか、又は含有する可塑剤が、硬化剤の全量に対して４０質量％以下であることが好ましい。可塑剤を含む場合は、塗布作業性が向上し、可使時間が延長し、下地への濡れ性が向上することから、可塑剤の含有量は主剤の全量に対して５〜４０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。なお、可塑剤の全含有量は、主剤と硬化剤の合計量に対して１０〜２０質量％が好ましい。
【００２９】
更に、硬化剤には、界面活性剤、触媒、安定剤、及び顔料から選ばれた添加剤を含有しても良い。
【００３０】
本発明の２液型プライマ組成物において、有機溶剤は用いないか、又は、用いる場合であっても主剤、硬化剤の各々について１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましい。本発明においては有機溶剤は用いないことが特に好ましい。なお、有機溶剤の具体例としてはトルエン、キシレン等が挙げられる。
【００３１】
本発明における可塑剤としては、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましい。例えば、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、セバシン酸ジオクチル、二塩基酸ジメチル（コハク酸、グルタル酸、アジピン酸の混合物）、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、塩素化パラフィン、石油系可塑剤などが好ましい。中でも粘度の低さ、相溶性の面からプロピレンカーボネートがより好ましい。可塑剤を用いる場合、その添加量は、主剤、硬化剤の各々について４０質量％以下が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。
【００３２】
界面活性剤としては塗布面への濡れ性を向上させ、はじきを防止する目的でポリエーテル変性、ポリエステル変性、アラルキル変性などの各種変性ポリジメチルシロキサン、ポリメチルアルキルシロキサンなどの表面調整材を用いることができる。
【００３３】
硬化剤に用いられるポリオキシアルキレンポリオールと、主剤のクルードＭＤＩとの反応を促進させるために硬化触媒を用いても良い。触媒としては、公知のウレタン化反応を促進させる触媒を用いることができる。例えば、２−エチルヘキサン酸錫や、２−エチルヘキサン酸鉛などの有機金属系触媒、イミダゾール、モルホリン、アミノアルコールなどのアミン触媒が挙げられる。しかし、冬期、又は０℃以下での低温下で使用する場合を除いて、充分な可使時間を保持させるためには硬化触媒は添加しない方が好ましい。
【００３４】
本発明のウレタン系塗膜材用２液型プライマ組成物において、主剤と硬化剤との使用割合は、主剤のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、前記硬化剤の水酸基（ＯＨ）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が１．３〜３．０であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．５である。
【００３５】
主剤のイソシアネート基（ＮＣＯ）と、硬化剤の水酸基（ＯＨ）とのモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が上記範囲内であれば、無溶剤でありながら充分な可使時間を保持でき、また、ウレタン反応とウレア反応（湿気硬化）がバランス良く同時に進行するので、硬化時間が短く、硬化性に優れ、そして、適度に未反応イソシアネート基が残存するため、上塗り塗膜材、特にウレタン系塗膜材との接着性に極めて優れるプライマとすることができる。
【００３６】
そして、本発明に用いる主剤の２５℃における粘度は、４０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜２００ｍＰａ・ｓがより好ましく、７０〜１５０ｍＰａ・ｓが最も好ましい。また、硬化剤の２５℃における粘度は、４０〜４００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、７０〜２００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。
【００３７】
本発明の２液型プライマ組成物は、例えば、建築物躯体下地面にウレタン塗膜材を施工する際に下塗りとして塗布することにより、ウレタン塗膜材の下地への接着性を高めることができる。このプライマ組成物は、０℃以下の低温下でも約４０時間で硬化するので２日後にはウレタン塗膜材を塗布することができ、例えば超速硬化タイプのウレタンスプレー塗膜材を用いても、プライマ層が充分に樹脂化（硬化）しているので発泡して剥がれることもなく、大幅に工期を短縮することができる。
【００３８】
一方、常温（２３℃）では、３〜５時間で硬化するので、同日中にウレタン塗膜材を上塗りすることもできる。
【００３９】
プライマ組成物の下地への塗布量は０．０２〜０．５ｋｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５ｋｇ／ｍ２である。ローラなどで下地に均一に塗布することが好ましい。
【００４０】
また、プライマ組成物が完全に硬化する前、すなわちプライマ組成物中のイソシアネート基の大半が硬化剤のポリオール、下地の水分、及び空気中の水分と反応しているが、未反応イソシアネート基が残存している状態（常温ではプライマ組成物を塗布してから３時間〜３日間程度以内）でウレタン塗膜材を上塗りすることが好ましい。未反応イソシアネート基が残存している状態でウレタン塗膜材を上塗りすることにより、プライマ層と塗膜層との接着性を一層高めることができる。
【００４１】
なお、ウレタン塗膜材とは、ウレタン結合を有した硬化塗膜を形成する塗膜材のことである。例えば、ＪＩＳ−Ａ６０２１（屋根用塗膜防水材）におけるウレタンゴム系１類規格に合格する性能を有するウレタン塗膜防水材などが挙げられる。具体的にはポリオキシアルキレンポリオールとトリレンジイソシアネートや４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートなどのポリイソシアネートを反応させたイソシアネート基含有ポリウレタンプレポリマーを主成分とし、それ単独で大気中の水分と反応して硬化する１液型ウレタン塗膜防水材や、４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）、ポリオキシアルキレンポリオールなどの活性水素化合物と混合することにより硬化する２液型ウレタン塗膜材、及びジエチルトルエンジアミン、ポリオキシアルキレンポリオールからなる活性水素化合物とスプレーマシンにて塗布する超速硬化タイプのウレタンスプレー塗膜材などが挙げられる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例（１〜１０）、比較例（１〜３）を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４３】
〔実施例１〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量７００のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００４４】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝２／３（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．７３）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００４５】
〔実施例２〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；Ｃ−１１３０）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量１０００のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３３）を添加したものを硬化剤とした。
【００４６】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝１／２（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．８５）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００４７】
〔実施例３〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；Ｃ−１１３０）を主剤とした。８９．７質量％の数平均分子量７００のポリオキシプロピレンジオールと、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）と、１０質量％のプロピレンカーボネートとからなる混合物を硬化剤とした。
【００４８】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝２／３（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．９２）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００４９】
〔実施例４〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。６７．６３質量％の数平均分子量４００のポリオキシプロピレンジオールと、０．６７質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）と、１．７質量％の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（チッソ社製；サイラエースＳ５１０）と、３０質量％のプロピレンカーボネートとからなる混合物を硬化剤とした。
【００５０】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝２．１９）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００５１】
〔実施例５〕
８５質量％のクルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）と、１５質量％のプロピレンカーボネートとからなる混合物を主剤とした。８４．２３質量％の数平均分子量４００のポリオキシプロピレンジオールと、０．６７質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）と、０．１質量％のジメチルポリシロキサン（信越化学工業社製；ＫＦ−９６）と、１５質量％のプロピレンカーボネートとからなる混合物を硬化剤とした。
【００５２】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．５０）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００５３】
〔実施例６〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。６７．６３質量％の数平均分子量４００のポリオキシプロピレンジオールと、０．６７質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）と、１．７質量％の３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（チッソ社製；サイラエースＳ５１０）と、３０質量％のアジピン酸ジイソノニルとからなる混合物を硬化剤とした。
【００５４】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝１／１（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝２．１９）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００５５】
〔実施例７〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量２５０のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００５６】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝２／１（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．８６）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００５７】
〔実施例８〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量２０００のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００５８】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝１／３（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝２．４８）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００５９】
〔実施例９〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量７００のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００６０】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝３／７（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．１１）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００６１】
〔実施例１０〕
クルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）を主剤とした。９９．７質量％の数平均分子量７００のポリオキシプロピレンジオールに、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００６２】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝４／３（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝３．４７）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００６３】
〔比較例１〕
数平均分子量１０００のポリオキシプロピレンジオールの８質量部と、数平均分子量４００のポリオキシプロピレントリオールの１５質量部に、６０質量部のキシレンを加え１７質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝１．５２）を反応させ、イソシアネート基（ＮＣＯ）含有率２．８質量％のプレポリマー溶液を得、これを１液型プライマとした。
【００６４】
〔比較例２〕
数平均分子量７００のポリオキシプロピレンジオールの６５質量部に、３５質量部のトリレンジイソシアネート（２，４−異性体８０質量％）（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝２．１７）を反応させ、ＮＣＯ基含有率９．１質量％のプレポリマーを得、これを主剤とした。９９．５質量％の数平均分子量１０００のポリオキシプロピレンジオールに、０．５質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を添加したものを硬化剤とした。
【００６５】
上記成分を、主剤／硬化剤の質量比＝２／１（ＮＣＯ／ＯＨモル比＝２．１７）の配合割合で混合して２液型プライマ組成物として使用した。
【００６６】
〔比較例３〕
９９．７質量％のクルードＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社製；ＭＲ−２００Ｓ）に、０．３質量％のポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン表面調整材（ビックケミー・ジャパン社製；ＢＹＫ−３３１）を混合してそのままプライマ組成物として使用した。
【００６７】
なお、実施例１〜１０、及び比較例３でクルードＭＤＩとして用いたＭＲ−２００Ｓ及びＣ−１１３０のイソシアネート基（ＮＣＯ）含有率は３１．０質量％である。
【００６８】
〔性能評価項目〕
＜粘度＞
主剤及び硬化剤の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）を測定した。
【００６９】
＜混合粘度＞
主剤及び硬化剤を所定の比率で混合した１０分後の液粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）を測定した。
【００７０】
＜可使時間＞
２３℃、５０％ＲＨの実験室にて、主剤と硬化剤とを混合し、混合開始から２０００ｍＰａ・ｓの粘度に到達する時間（可使時間）（分）を測定した。可使時間が６０分以上であれば、夏場であっても充分施工することができるため、可使時間は６０分以上であれば、充分な可使時間を有していると判断した。
【００７１】
＜硬化時間＞
２３℃、５０％ＲＨ実験室において、スレート板上に各プライマ組成物を塗布（塗布量０．２ｋｇ／ｍ２）し、硬化時間（塗布面がべたつかず、歩行可能と思われるようになる時間）（分）を測定した。
【００７２】
＜塗膜外観＞
２３℃、５０％ＲＨ実験室において、スレート板上に各プライマ組成物を塗布（塗布量０．２ｋｇ／ｍ２）し、２４時間後の状況（ピンホール、発泡の有無など）を比較した。
【００７３】
＜接着性＞
２３℃、５０％ＲＨ実験室において、スレート板上に各プライマ組成物を塗布（塗布量０．２ｋｇ／ｍ２）し、２４時間後に２液型ウレタン塗膜材を上塗り（塗布量３．０ｋｇ／ｍ２）し、７日間養生後、スレート板と防水材との接着性を２５ｍｍ幅での１８０度剥離強度測定（ＪＩＳＫ６８５４−２に準拠）を行った。２Ｎ／ｍｍ以上であれば充分な接着性を有していると判断した。
【００７４】
実施例１〜１０、比較例１〜３のプライマ組成物について、上記の項目の評価を行い、結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2006028485.tif 000002
【００７６】
上記結果より、以下のことが明らかである。なお、比較例１は従来用いられてきた溶剤系の１液型プライマの試験例である。
【００７７】
主剤の主成分としてトリレンジイソシアネートを用いた比較例２のプライマ組成物は、混合使用時の粘度が高く、２４時間経過後であっても完全には硬化しなかった。またポリオキシアルキレンポリオールを用いていない比較例３では、硬化が極めて遅く、２４時間経過後であっても完全には硬化しなかった。
【００７８】
これに対して、主剤の主成分としてクルードＭＤＩを、硬化剤の主成分として数平均分子量が２５０〜２０００であるポリオキシアルキレンポリオールを用いた実施例１〜１０では、混合時の粘度が極めて低く、塗膜外観も比較的良好であり、上塗りの塗膜材との接着性も比較的良好である。
【００７９】
またこれに加えて更に、主剤と硬化剤との使用割合をモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１．３〜３．０とした実施例１〜８では、硬化触媒を用いなくとも硬化特性に優れ、かつ、上塗り塗膜材との接着性も良好となっている。更にこのうち、特に数平均分子量が４００〜１０００であるポリオキシプロピレンジオールを硬化剤の主成分として用いた実施例１〜６では、混合粘度が低く、可使時間、硬化時間とも充分であり、塗膜外観及び上塗り塗膜材との接着性にも優れる。
【００８０】
よって、本発明によれば、希釈溶剤を用いなくとも極めて低粘度でありながら、充分な可使時間を保持しつつ硬化性に優れ、上塗りの塗膜材との接着性にも優れた２液型プライマ組成物とすることができる。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の２液型プライマ組成物は、溶剤を使用しなくとも低粘度であり、また充分な可使時間を保持し、硬化性、接着性にも優れ、例えば、防水材・床材用のプライマとして好適である。また、ベランダ、バルコニーなどの有機溶剤の使えない現場においても好適に用いることができる。