(57)【要約】【課題】長期の過酷条件下に対する耐久性、光学部材（偏光板、液晶セル（ガラス）など）の寸法変化に起因する応力の緩和性（液晶セル（ガラス）の反り）、ならびに再剥離性に優れる光学部材用粘着剤組成物および光学部材用粘着剤層を提供する。【解決手段】モノマー単位として、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部、不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマー単位として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部、
不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、
水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、
含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、
イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、過酸化物０．０２〜２重量部含有してなる請求項１に記載の光学部材用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記架橋剤がヘキサメチレンジイソシアネート化合物である請求項１〜２のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
【請求項４】
剥離処理した支持体上の片面または両面に請求項２または３に記載の光学部材用粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、前記光学部材用粘着剤組成物中の過酸化物の分解量が７５重量％以上になるように前記光学部材用粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程とを含む光学部材用粘着剤層の製造方法。
【請求項５】
前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が４５〜９０重量％であることを特徴とする請求項４に記載の製造方法により得られた光学部材用粘着剤層。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする光学部材用粘着剤層。
【請求項７】
前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が４５〜９０重量％であることを特徴とする請求項６に記載の光学部材用粘着剤層。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする粘着剤付光学部材。
【請求項９】
請求項８に記載の粘着剤付光学部材を少なくとも１枚用いた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部材用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、当該光学部材用粘着剤組成物により形成される光学部材用粘着剤層に関する。さらに、本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学部材、さらには前記粘着型光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどの画像表示装置に関する。前記光学部材としては、偏光板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなどがあげられる。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、携帯電話やパーソナルコンピューターのみならずテレビジョン用途など幅広く用いられ、物量を時々刻々と増加している。これら液晶表示装置などに用いる光学部材、たとえば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。光学部材に用いられる材料は、加熱条件下や加湿条件下では伸縮が大きいため、貼り付け後にはそれに伴う浮きや剥がれが生じやすい。そのため、光学部材用粘着剤には、加熱条件下や加湿条件下においても対応できる耐久性が要求される。
【０００３】
液晶表示装置の画面サイズの動向は、ノートパソコンの場合、１３型（対角３３ｃｍ）が主流であったものが、１５型（対角３８ｃｍ）が主流となり、デスクトップパソコンでは１７型（対角４３ｃｍ）が主流となっている。そして、テレビジョン用途としての液晶表示装置は、奥行きが従来のブラウン管テレビが６０ｃｍ程度であったのに対して、その半分以下の厚さにすることができるため、大画面でも場所をとらず、家庭用テレビジョンとしての普及が広がっている。
【０００４】
このように液晶表示装置の大画面化が進んでいる中、上述のように加熱条件下等で偏光板の収縮が起こり、液晶セルが反ってしまうなどにより応力がかかることにより、液晶の配向を乱して色ムラが発生して、画面の均一性を悪くすることが新たな問題として浮かび上がってきている。これはガラスの厚さが、従来は約１．１ｍｍ程度であったものが０．７ｍｍと薄くなった点も問題要因の１つとしてあげられ、特に大画面化にする際の液晶セルの平坦性は非常に重要である。
【０００５】
上記問題を解決するために、光学部材用粘着剤の評価にガラスの反りを取り入れたものが開示されている（たとえば、特許文献１参照）。かかる公報では、２層粘着剤のゲル分率を調整することにより反りの低減を図っている。しかし、この場合、粘着剤を積層しなければならない点や、ガラス板の厚さ約１．１ｍｍであり、サイズが１２０ｍｍ×９０ｍｍ（対角１５ｃｍ）と小さく、近年の大画面化を考慮に入れておらず、大画面化に対応しきれていない。また、光学部材を、ガラス板を介して２枚貼り合わせて反りを評価すると、偏光板の吸収軸の取り方により応力が相殺されてしまい、正確に特性を評価することができない問題がある。
【０００６】
上記は偏光板の収縮が液晶セルに対して応力がかかる場合であるが、一方、偏光板などの光学部材に対して応力がかかり、光学部材の特性を変化させて、色ムラや白ヌケなどの悪影響がでる場合などがある。
【０００７】
このような光学部材に使用される粘着剤としては、各種の材料が提案されている。たとえば、高分子量ポリマーに低分子量ポリマーをブレンドして、粘着剤の応力緩和性を向上させる試みが行われている（たとえば、特許文献２〜５参照）。
【０００８】
たとえば、官能基比率が高い高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量３万以下の低分子量ポリマーを２０〜２００重量部配合し架橋させる粘着剤組成物が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。かかる粘着剤組成物によれば、高分子量成分による３次元構造で高温高湿下での発泡や剥がれを防止し、偏光板の寸法変化に伴う内部応力を低分子量ポリマー成分で吸収できることが開示されている。
【０００９】
また、高分子量ポリマーに、重量平均分子量５０万以下の低分子量ポリマーを配合した粘着剤組成物が提案されている（たとえば、特許文献３参照）。かかる粘着剤組成物によれば、応力集中を緩和して、液晶セルの白ヌケや色ムラを抑制するとともに、剥離後に液晶セルに糊残りや曇りを生じないことが開示している。
【００１０】
さらに、高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量５，０００以上５０万未満の低分子量ポリマーを１〜５０重量部配合し、かつ高分子量ポリマーまたは低分子量ポリマーのいずれかに一方に窒素含有官能基を含む粘着剤組成物からなる粘着シートが提案されている（たとえば、特許文献４参照）。かかる粘着剤組成物によれば、窒素含有官能基の被着体との結合性の強さで、耐久性に優れ、かつ偏光板の伸縮に追随して白ヌケを抑制できることが開示されている。
【００１１】
また、高分子量ポリマー１００重量部に、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００のアクリル系オリゴマーを５〜１００重量部および２官能架橋剤を配合した粘着剤組成物が提案されているたとえば、特許文献５参照）。かかる粘着剤組成物によれば、被着体との密着性に優れるとともに、良好な応力緩和性を有することで耐久性と白ヌケを抑制できることが開示されている。
【００１２】
しかし、上記のような高分子量ポリマーとしてはガラス転移温度の高いアクリル系ポリマーを使い、耐久性を維持するような設計になっているため、応力緩和性についてはいまだ不十分なものであった。特に近年の大画面化を考慮に入れておらず、大画面化にする際の液晶セルの応力緩和性が十分ではないことが判明した。
【００１３】
一方、上記の液晶表示装置に使用される光学部材は、片面に粘着剤がついているが、このような粘着剤付光学部材は、通常、ロール状で作製し、所定のサイズに打ち抜き加工処理がなされるため、粘着剤が切断刃に付着して欠けたり、切断面からはみ出したりするおそれがないような加工性も要求されている。
【００１４】
光学部材貼り付け用の粘着剤としては、その耐久性や透明性などの利点のためにアクリル系粘着剤が一般的に使用され、適度の凝集力を与えるために架橋処理が施されるのが通常である。このようなアクリル系粘着剤の架橋方法としては、各種架橋剤が選択されて使用されており、アクリルポリマーの官能基と架橋方法の総説が公表されている（非特許文献１を参照）。
【００１５】
光学部材貼り付け用の粘着剤の具体的な架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アルデヒド化合物、アミン化合物、金属塩、金属アルコキシド、アンモニウム塩、ヒドラジン化合物などが知られ（たとえば、特許文献６参照）、グリシジル化合物、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、金属キレートなども知られている（たとえば、特許文献７参照）。
【００１６】
また、ゴム系粘着剤およびシリコーン系粘着剤の架橋剤として有機過酸化物が例示されているが、アクリル系粘着剤の架橋剤としては記載されていない（たとえば、非特許文献２参照）。
【００１７】
一方、アクリル粘着剤の過酸化物架橋として、アクリル系共重合体と１〜６重量％の範囲の有機過酸化物との加熱反応生成物からなるテープ粘着用組成物が知られている（たとえば、特許文献８参照）。
【００１８】
さらに、通気性基材にアクリル系粘着剤と６０〜１００℃では架橋反応が進行しない有機過酸化物０．０１〜１０重量部を配合したゲル分率４０重量％未満の粘着剤層を転写させ、加熱で粘着剤を軟化させ基材に含浸させた後、さらに架橋して通気性の粘着剤を得る方法が開示されている（たとえば、特許文献９参照）。
【００１９】
また、オレフィン系ポリマーを側鎖に有するモノマーとアクリレートを共重合したアクリル系ポリマーに、１０時間半減期１１０℃以下の有機過酸化物を用いて架橋することで、オレフィン部も架橋して凝集力を向上させる方法が開示されている（たとえば、特許文献１０参照）。
【００２０】
しかし、光学部材に貼り合わせる粘着剤において、過酸化物による架橋にて特性を安定化し、経時変化が少なく、かつ生産性を向上させた例はいまだ知られていない。
【特許文献１】特開平７−２９４７３１号公報
【特許文献２】特開平１０−２７９９０７号公報
【特許文献３】特開２００１−１０９７７１号公報
【特許文献４】特開２００１−８９７３１号公報
【特許文献５】特開２００１−３３５７６７号公報
【特許文献６】特開２００３−４９１４１号公報
【特許文献７】特開平８−１９９１３１号公報
【特許文献８】特公昭３５−４８７６号公報
【特許文献９】特開２０００−１７２３７号公報
【特許文献１０】特開２００３−１３０２７号公報
【非特許文献１】粘着ハンドブック（第２版）、粘着テープ工業会編、１９９５．１０．１２．第１４７頁
【非特許文献２】粘着ハンドブック（第２版）、粘着テープ工業会編、１９９５．１０．１２．第１２１頁および第１５９頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
本発明は、長期の過酷条件下に対する、耐久性、光学部材（偏光板、液晶セル（ガラス）など）の寸法変化に起因する応力の緩和性（液晶セル（ガラス）の反り）、ならびに再剥離性に優れる光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【００２２】
また本発明は、当該光学部材用粘着剤組成物により形成される光学部材用粘着剤層を提供することを目的とする。さらに本発明は、当該粘着剤層を有する粘着型光学部材、およびその製造方法、ならびに当該粘着型光学部材を用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、粘着剤組成物の構成について鋭意検討した結果、下記光学部材用粘着剤組成物を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２４】
すなわち、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、
モノマー単位として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部、
不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、
水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、
含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、
イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする。
【００２５】
本発明によると、実施例の結果に示すように、上述の、ガラス転移温度が−４５℃以下であり特定のモノマー単位の組成からなる（メタ）アクリル系ポリマー、ならびに特定量のイソシアネート系架橋剤を含む光学部材用粘着剤組成物を用いた粘着剤付光学部材は、長期の過酷な状態に保存された場合、または高温・高湿条件下で保存された場合にも、耐久性に優れ、偏光板など寸法変化に起因する応力の緩和性、特に大型の液晶セルでも反りを生じることなく、色ムラなどを生じることなく、再剥離性に優れたものとなる。
【００２６】
上記光学部材用粘着剤組成物が、かかる特性を発現する理由の詳細は明らかではないが、上記モノマー組成を有する（メタ）アクリル系ポリマーをベースポリマーとし、さらにはイソシアネート架橋剤を特定量配合することにより、応力緩和性を損なわずに耐久性に優れたものとなり、その結果、光学部材を液晶セルに貼り付け後に各種の工程を経るなどの長時間を経過した場合、または高温高湿状態に保存された場合であっても、特に大型の液晶セルに対しても、耐久性に加え液晶セル（ガラス）の反りが抑制され、色ムラなどを生じることなく、再剥離性に優れると推測される。
【００２７】
なお、本発明における（メタ）アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマーおよび／またはメタクリル系ポリマーをいう。また（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、（メタ）アクリル酸アルキルとは、アクリル酸アルキルおよび／またはメタクリル酸アルキルをいう。
【００２８】
本発明に用いる（メタ）アクリル系ポリマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）を主成分とする高分子量体であり、より詳細には、モノマー単位として、上記ラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部部、不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーである。かかるポリマーを光学部材用粘着剤組成物のベースポリマーとして用いることにより、偏光板などの光学部材の寸法変化に起因する応力に対する緩和性にも優れ、残存応力に起因する偏光板の色ムラや白ヌケなどの発生を抑制した光学部材用粘着剤層を得ることができる。
【００２９】
本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部含有してなることが好ましく、０．０１５〜３重量部含有してなることがより好ましく、０．０２〜１重量部含有してなることがさらに好ましい。含有量が０．０１重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、十分な耐候性・耐熱性が得られない場合もあり、また、糊残りの原因となる場合がある。一方、含有量が５重量部を超える場合、架橋過多となりポリマーの凝集力が大きくなり、流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となって、はがれの原因となる場合がある。
【００３０】
本発明の光学部材用粘着剤組成物において、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、過酸化物０．０２〜２重量部を含有してなることが好ましく、０．０５〜１重量部含有してなることがより好ましく、０．１〜０．５重量部含有してなることがさらに好ましい。０．０２重量部よりも少ない場合、架橋反応の進行が不十分となり、耐久性に劣る場合があり、一方、２重量部を超える場合、架橋構造が過多となり接着性に劣る場合があるため、いずれも好ましくない。
【００３１】
また、本発明の光学部材用粘着剤組成物において、前記架橋剤が、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物であることが好ましい。なお、本発明におけるヘキサメチレンジイソシアネート化合物とは、ヘキサメチレンジイソシアネート、ならびに、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、ビューレット、アダクト、およびアロファネートなどのタイプの化合物も含むものとする。また、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート基を、ブロック剤により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基としたものであってもよい。
【００３２】
一方、本発明の光学部材用粘着剤層は、たとえば、剥離処理した支持体上の片面または両面に上述のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、上記光学部材用粘着剤組成物中の過酸化物の分解量が７５重量％以上になるように上記光学部材用粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程とを含む製造方法を用いることにより得ることができる。かかる製造方法を用いることにより、上述の優れた再剥離性、耐久性、および応力緩和性をバランスよく並立する光学部材用粘着剤層を得ることができる。
【００３３】
さらに、上記製造方法において得られる光学部材用粘着剤層において、前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が４５〜９０重量％であることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の光学部材用粘着剤層は、上記いずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物を架橋してなることを特徴とする。本発明の光学部材用粘着剤層によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤組成物を架橋してなるため、耐久性、再剥離性、および応力緩和性に優れた粘着剤層となる。このため、特に再剥離型の光学部材用粘着剤層として有用となる。
【００３５】
さらに、本発明の光学部材用粘着剤層は、打ち抜き加工を施す際において、粘着剤が切断刃に付着して欠けたり、切断面からはみ出したりすることがなく、加工性（打ち抜き加工性）にも優れるものである。
【００３６】
また、上記光学部材用粘着剤層において、前記光学部材用粘着剤層のゲル分率が４５〜９０重量％であることが好ましい。
【００３７】
さらに、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなることを特徴とする。本発明の粘着剤付光学部材によると、上記の如き作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、耐久性、再剥離性、および応力緩和性に優れた粘着剤付光学部材となる。
【００３８】
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどであり、長期保存や、高温・高湿状態に保存されても、剥がれや発泡が発生しない高耐久性が発現し、光学部材を剥がして画像表示装置が再利用される場合でも接着力の増大が見られず、装置に悪影響を与えることなく容易に剥離できる機能を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００４０】
すなわち、本発明の光学部材用粘着剤組成物は、
モノマー単位として、
ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部、
不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、
水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、
含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、
イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部を含有してなることを特徴とする。
【００４１】
本発明における（メタ）アクリル系ポリマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなるラジカル重合性モノマー（Ａ）を主成分とする高分子量体であり、より詳細には、モノマー単位として、上記ラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部部、不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）０．１〜３重量部、ならびに、水酸基を含有するモノマー（Ｃ）０．０１〜３重量部、含有してなる、ガラス転移温度が−４５℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーをいう。
【００４２】
本発明におけるラジカル重合性モノマー（Ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ１）４０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜６０重量％からなり、ラジカル重合性モノマー（Ａ１）５０〜９５重量％、および、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマー（Ａ２）５〜５０重量％からなることが好ましい。
【００４３】
ラジカル重合性モノマー（Ａ１）としては、ホモポリマーのガラス転移温度が−７０〜−５５℃であるラジカル重合性モノマーが用いられる。かかるモノマーとして、たとえば、ヘプチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどがあげられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４４】
上記ラジカル重合性モノマー（Ａ２）としては、ホモポリマーのガラス転移温度が−５０〜０℃であるラジカル重合性モノマーが用いられる。かかるモノマーとして、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソアミルヘキシルアクリレートなどがあげられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４５】
なお、本発明におけるそれぞれのホモポリマーのガラス転移温度、ならびに共重合ポリマーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量）分析装置を用いて測定を行った。なお、昇温過程において、吸熱しはじめる温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００４６】
本発明における不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）は、上記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、モノマー単位として、ラジカル重合性モノマー１００重量部に対し、０．１〜３重量部含有されるものであるが、０．２〜３重量部含有されることが好ましく、０．３〜２．５重量部含有されることがより好ましい。含有量が３重量％を超えると、液晶セルへの接着力が大きくなりすぎる場合があり、一方、含有量が０．１重量％より少ないと、耐久性に悪影響を及ぼす場合がある。
【００４７】
上記不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などがあげられる。なかでも、特にアクリル酸、およびメタクリル酸が好ましく用いられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００４８】
また、さらに、上記不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）としては、たとえば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマーを適宜用いてもよい。
【００４９】
本発明における水酸基を含有するモノマー（Ｃ）は、上記（メタ）アクリル系ポリマーにおいて、モノマー単位として、ラジカル重合性モノマー１００重量部に対し、０．０１〜３重量部含有されるものであるが、０．０５〜２重量部含有されることが好ましく、０．１〜２重量部含有されることがより好ましい。含有量が３重量％を超えると、イソシアネート架橋剤との架橋密度が高くなり、応力緩和性に劣る場合があり、一方、含有量が０．０１重量％より少ないと、イソシアネート架橋剤との反応性がとぼしくなり、耐久性等に悪影響を及ぼす場合がある。
【００５０】
上記水酸基を含有するモノマー（Ｃ）は、下記の一般式（Ｉ）で表されるものをいう。
【００５１】
【化１】
2006219526.tif 000002
【００５２】
（式（Ｉ）中、Ｒは、炭素数２〜６のアルキル基で、水酸基を少なくとも一つ含むものである。）
【００５３】
より具体的には、たとえば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、（４−ヒドロキシメチルシクロへキシル）メチルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、ビニルアルコール、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテルなどがあげられる。これらのモノマーは単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５４】
上述のラジカル重合性モノマー（Ａ）、不飽和カルボン酸モノマー（Ｂ）、および水酸基を含有するモノマー（Ｃ）以外のその他の重合性モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移点や剥離性を調整するための重合性モノマーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００５５】
本発明の（メタ）アクリル系ポリマーにおいて用いられるその他の重合性モノマーとしては、たとえば、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマーなどの凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなどの接着力向上や架橋化基点として働く官能基を有す成分などを適宜用いることができる。これらのモノマー化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００５６】
前記スルホン酸基含有モノマーとしては、たとえば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などがあげられる。
【００５７】
前記リン酸基含有モノマーとしては、たとえば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートがあげられる。
【００５８】
前記シアノ基含有モノマーとしては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどがあげられる。
【００５９】
前記ビニルエステルモノマーとしては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニルピロリドンなどがあげられる。
【００６０】
前記芳香族ビニルモノマーとしては、たとえば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレンなどがあげられる。
【００６１】
アミド基含有モノマーとしては、たとえば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどがあげられる。
【００６２】
前記アミノ基含有モノマーとしては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステルなどがあげられる。
【００６３】
イミド基含有モノマーとしては、たとえば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミドなどがあげられる。
【００６４】
前記エポキシ基含有モノマーとしては、たとえば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどがあげられる。
【００６５】
前記ビニルエーテルモノマーとしては、たとえば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテルなどがあげられる。
【００６６】
本発明において、その他の重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はラジカル重合性モノマー（Ａ）１００重量部に対して、０〜１０重量部であることが好ましく、０〜５重量部であることがより好ましい。
【００６７】
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマーなどがあげられる。シラン系モノマーとしては、たとえば、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４−ビニルブチルトリメトキシシラン、４−ビニルブチルトリエトキシシラン、８−ビニルオクチルトリメトキシシラン、８−ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０−メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０−アクリロイルオキシデシルトリエトキシシランなどがあげられる。
【００６８】
前記シラン系モノマーは、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましく、０．５〜２重量部であることがより好ましい。シラン系モノマーを共重合させることは、耐久性の向上に好ましい。
【００６９】
本発明に用いられる（メタ）アクリル系ポリマーは、重量平均分子量が１００万以上、好ましくは１２０万以上、さらに好ましくは１５０万以上であることが望ましい。重量平均分子量が１００万より小さい場合は、耐久性に乏しくなり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、作業性の観点より、前記重量平均分子量は３００万以下が好ましい。なお、重量平均分子量はＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定して得られたものをいう。
【００７０】
また、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃以下（通常−１００℃以上）、好ましくは−４８℃以下、より好ましくは−５０℃以下であることが望ましい。ガラス転移温度が−４５℃より高い場合、特に大画面化にした際において、光学部材（偏光板、液晶セル（ガラス）など）の寸法変化に起因する応力の緩和性（液晶セル（ガラス）の反り）が不十分となる場合がある。なお、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。
【００７１】
このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合などの公知のラジカル重合法を適宜選択できる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などいずれでもよい。
【００７２】
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、たとえば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤として、たとえば、モノマー全量１００重量部に対して、アゾビスイソブチロニトリル０．０１〜０．２重量部加え、通常、５０〜７０℃程度で、８〜３０時間程度行われる。
【００７３】
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。
【００７４】
本発明に用いられる重合開始剤としては、たとえば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス[２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン]ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’−アゾビス[Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ−０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５〜１重量部程度であることが好ましく、０．０２〜０．６重量部程度であることがより好ましい。
【００７６】
また、本発明においては、重合において連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を用いることにより、アクリル系ポリマーの分子量を適宜調整することができる。
【００７７】
上記連鎖移動剤としては、たとえば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメルカプト−１−プロパノールなどがあげられる。
【００７８】
これらの連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．０１〜０．１重量部程度である。
【００７９】
また、アクリル系ポリマーを乳化重合法により製造する場合に用いられる乳化剤としては、たとえば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００８０】
さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、たとえば、アクアロンＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＫＨ−１０、ＢＣ−０５、ＢＣ−１０、ＢＣ−２０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して、０．３〜５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５〜１重量部がより好ましい。
【００８１】
本発明の光学部材用粘着剤組成物は、上記のような（メタ）アクリル系ポリマーをベースポリマーとするものである。
【００８２】
本発明の光学部材用粘着剤組成物においては、イソシアネート系架橋剤が用いられる。また、イソシアネート系架橋剤とは、２以上のイソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤、数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に有するイソシアネート化合物をいう。
【００８３】
上記イソシアネート化合物としては、たとえば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげられる。
【００８４】
より具体的には、上記イソシアネート化合物としては、たとえば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物などがあげられる。さらに、これらイソシアネート化合物の各種ポリオールの付加物などもあげあげられる。これらのイソシアネート化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【００８５】
なかでも、上記架橋剤が、特に無黄変性および応力緩和性の観点から、脂肪族系のイソシアネート化合物が好ましく、なかでもヘキサメチレンジイソシアネート化合物が好ましい。また、脂肪族系のイソシアネート化合物は、カルボキシル基や水酸基との反応性が高く、少量でも架橋でき、架橋効率が高い。
【００８６】
ヘキサメチレンジイソシアネート化合物とは、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート、ならびに、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、ビューレット、アダクト、およびアロファネートなどのタイプの化合物も含むものとする。また、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアネート基を、ブロック剤により一時的に保護したイソシアネート再生型官能基としたものであってもよい。さらに、光学部材に対する投錨力を高めるため、ジイソシアネートのトリメチロールプロパンのアダクト体のような、ポリマーとの反応性を抑えたイソシアネート化合物を併用することもできる。
【００８７】
【化２】
2006219526.tif 000003
【００８８】
【化３】
2006219526.tif 000004
【００８９】
【化４】
2006219526.tif 000005
【００９０】
また、耐候性の観点からは、イソシアヌレートタイプの化合物がより好ましく、光学部材との密着性の観点からは、ビューレットタイプの化合物がより好ましく、さらにはこれらを併用してもよい。
【００９１】
これらのイソシアネート系架橋剤の使用量は、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、イソシアネート系架橋剤０．０１〜５重量部含有してなることが好ましく、０．０３〜３重量部含有してなることがより好ましく、０．０５〜１重量部含有してなることがさらに好ましい。含有量が０．０１重量部よりも少ない場合、架橋剤による架橋形成が不十分となり、粘着剤組成物の凝集力が小さくなって、十分な耐候性・耐熱性が得られない場合もあり、また、糊残りの原因となる場合がある。一方、含有量が５重量部を超える場合、架橋過多となりポリマーの凝集力が大きくなり、流動性が低下し、被着体への濡れが不十分となって、はがれの原因となる場合がある。
【００９２】
また、無黄変性や応力緩和性を高めるため脂肪族系のイソシアネート化合物を用いる場合、イソシアネート系架橋剤の使用量中、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは６５重量％以上用いることが好ましい。
【００９３】
本発明の過酸化物としては、加熱によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃〜１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃〜１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。１分間半減期温度が低すぎると、塗布乾燥する前の保存時に反応が進行し、粘度が高くなり塗布不能となる場合があり、一方、１分間半減期温度が高すぎると、架橋反応時の温度が高くなるため副反応が起こり、また未反応の過酸化物が多く残存して経時での架橋が進行する場合があり、好ましくない。
【００９４】
本発明に用いられる過酸化物としては、たとえば、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ−ｎ−オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などがあげられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
【００９５】
前記過酸化物は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０２〜２重量部であることが好ましく、０．０５〜１重量部であることがより好ましく、０．０８〜０．６重量部であることがさらに好ましい。０．０２重量部よりも少ない場合、架橋反応の進行が不十分となり、耐久性に劣る場合があり、一方、２重量部を超える場合、架橋構造が過多となり接着性に劣る場合があるため、いずれも好ましくない。
【００９６】
また、重合開始剤として過酸化物を使用した場合には、重合反応に使用されずに残存した過酸化物を架橋反応に使用することも可能であるが、その場合は残存量を定量し、必要に応じて再添加し、所定の過酸化物量にして使用することができる。
【００９７】
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
【００９８】
なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
【００９９】
より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。
【０１００】
本発明においては、架橋された粘着剤層のゲル分率が、４５〜９０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することが好ましく、４７〜８５重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがより好ましく、５０〜８０重量％となるように架橋剤の添加量を調整することがさらに好ましい。ゲル分率が４５重量％より小さくなると、耐久性に劣る傾向があり、９０重量％を超えると、応力緩和性に劣る傾向がある。
【０１０１】
本発明におけるゲル分率とは、粘着剤層の乾燥重量Ｗ１（ｇ）を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み（膜の重量をＷ２（ｇ））酢酸エチルに浸漬した後、前記粘着剤層を酢酸エチル中から取り出し、乾燥後の重量Ｗ３（ｇ）を測定し、下記の式により算出される値である。
【０１０２】
ゲル分率（重量％）＝〔（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１〕×１００（重量％）
【０１０３】
より具体的には、架橋後の粘着剤層をＷ１（ｇ）（約０．１ｇ）採取した。次いで、上記粘着剤層を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み（膜の重量をＷ２（ｇ））、上記粘着剤層を酢酸エチル（約５０ｍｌ）中に約２３℃下で２日間浸漬し、可溶分を抽出した。その後、上記粘着剤層を取り出し、１３０℃で２時間乾燥し、得られた粘着剤層と膜の重量Ｗ３（ｇ）を測定した。このＷ１〜Ｗ３を上記の式に当てはめることにより、ゲル分率（重量％）を求めた。なお、塗工後、室温（約２３℃下）で７日間保存した後に、ゲル分率の測定を行った。
【０１０４】
所定のゲル分率に調整するためには、過酸化物や架橋剤の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮する必要がある。
【０１０５】
架橋処理温度や架橋処理時間の調整は、たとえば、光学部材用粘着剤組成物に含まれる過酸化物の分解量は７５重量％以上になるように設定することが好ましく、８０重量％以上になるように設定することがより好ましく、８５重量％以上になるように設定することがさらに好ましい。過酸化物の分解量が７５重量％より少ないと、光学部材用粘着剤組成物中に残存する過酸化物の量が多くなり、架橋処理後も経時での架橋反応が起こることで結果的にゲル分率が９０重量％を超える場合などがあり、好ましくない。
【０１０６】
より具体的には、たとえば、架橋処理温度が１分間半減期温度では、１分間で過酸化物の分解量は５０重量％であり、２分間で過酸化物の分解量は７５重量％であり、２分間以上の架橋処理時間が必要となる。また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期(半減時間)が３０秒であれば、１分間以上の架橋処理時間が必要となり、また、たとえば、架橋処理温度における過酸化物の半減期(半減時間)が５分であれば、１０分間以上の架橋処理時間が必要となる。
【０１０７】
このように、使用する過酸化物によって架橋処理温度や架橋処理時間は、過酸化物が一次比例すると仮定して半減期（半減時間）から理論計算により算出することが可能であり、添加量を適宜調節することができる。一方、より高温にするほど、副反応が生じる可能性が高くなることから、架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。
【０１０８】
また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
【０１０９】
また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２〜２０分間程度であり、０．５〜１０分間程度であることが好ましい。
【０１１０】
本発明の光学部材用粘着剤組成物においては、シランカップリング剤を任意成分として適宜加えてもよい。かかるシランカップリング剤は、公知のものを特に制限なく適宜用いることができる。
【０１１１】
たとえば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのインシアネート基含有シランカップリング剤などがあげられる。このようなシランカップリング剤を使用することは、耐久性の向上に好ましい。
【０１１２】
上記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は（メタ）アクリル系ポリマーのモノマー混合物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部であることが好ましく、０．０２〜０．６重量部であることがより好ましく、０．０５〜０．３重量部であることがさらに好ましい。０．０１重量部より小さい場合は、耐久性の向上を図ることが難しく、一方、１重量部を超える場合は、液晶セルへの接着力が増大する傾向があり、再剥離性に劣る。
【０１１３】
さらに本発明の光学部材用粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。
【０１１４】
一方、本発明の光学部材用粘着剤層は、上記のような光学部材用粘着剤組成物を架橋してなるものである。その際、光学部材用粘着剤組成物の架橋は、光学部材用粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の光学部材用粘着剤組成物からなる光学部材用粘着剤層を光学部材などに転写することも可能である。
【０１１５】
光学部材（またはセパレーター、支持フィルムなど）上に光学部材用粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、たとえば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を光学部材に形成する方法、または光学部材上に前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を光学部材に形成する方法などにより作製される。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整などを目的として養生（エージング処理）を行なってもよい。また、粘着剤組成物を光学部材（またはセパレーター、支持フィルムなど）上に塗布して粘着シート類を作製する際には、光学部材（またはセパレーター、支持フィルムなど）上に均一に塗布できるよう、該組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶媒（溶剤）を新たに加えてもよい。
【０１１６】
本発明において用いられる溶媒としては、たとえば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シクロへキサノン、ｎ−へキサン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、水などがあげられる。これらの溶剤は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１７】
また、本発明の光学部材用粘着剤層の形成方法としては、粘着シート類の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、たとえば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
【０１１８】
また、たとえば、剥離処理した支持体（剥離処理したシート）上の片面または両面に上述のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物からなる層を形成する工程と、前記光学部材用粘着剤組成物中の過酸化物の分解量が７５重量％以上になるように前記光学部材用粘着剤組成物からなる層を加熱処理する工程とを含む製造方法を用いることによっても本発明の光学部材用粘着剤層を得ることができる。かかる製造方法を用いることにより、上述の優れた再剥離性、耐久性、および応力緩和性をバランスよく並立する光学部材用粘着剤層を得ることができる。
【０１１９】
なお、本発明においては、前記光学部材用粘着剤層の乾燥後の厚みが２〜５００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度となるように作製する。
【０１２０】
このような表面に粘着剤が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（剥離シート、セパレーター、剥離ライナー）で粘着剤層を保護してもよい。
【０１２１】
セパレーター（剥離シート、剥離ライナー）の構成材料としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などがあげられるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【０１２２】
そのフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
【０１２３】
前記セパレーターの厚みは、通常５〜２００μｍ、好ましくは５〜１００μｍ程度である。
【０１２４】
前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【０１２５】
なお、上記の製造方法において、剥離処理したシート（剥離シート、セパレーター、剥離ライナー）は、そのまま粘着剤付光学部材のセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
【０１２６】
また、本発明の粘着剤付光学部材は、上記の構成を有する光学部材用粘着剤層を光学部材の片面または両面に形成してなるものである。
【０１２７】
光学部材としては、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。たとえば、光学部材としては偏光板などがあげられる。偏光板には、偏光子の片面または両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
【０１２８】
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどがあげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、５〜８０μｍ程度である。
【０１２９】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛などを含んでいてもよいヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行ってもよいし、染色しながら延伸してもよいし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴なかでも延伸することができる。
【０１３０】
前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブレンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
【０１３１】
また、特開２００１−３４３５２９号公報（ＷＯ０１／３７００７）に記載のポリマーフィルム、たとえば、（Ａ）側鎖に置換および／または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、（Ｂ）側鎖に置換および／非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとＮ−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。
【０１３２】
保護フィルムの厚さは、適宜に決定することができるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度である。特に１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。
【０１３３】
また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ］・ｄ（ただし、ｎｘ、ｎｙはフィルム平面内の主屈折率、ｎｚはフィルム厚方向の屈折率、ｄはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値（Ｒｔｈ）が−９０ｎｍ〜＋７５ｎｍのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色（光学的な着色）をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値（Ｒｔｈ）は、さらに好ましくは−８０ｎｍ〜＋６０ｎｍ、特に−７０ｎｍ〜＋４５ｎｍが好ましい。
【０１３４】
保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマーが好ましい。特にトリアセチルセルロースフィルムが好適である。なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料からなる保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料などからなる保護フィルムを用いてもよい。前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤などを介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステルなどを例示できる。
【０１３５】
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであってもよい。
【０１３６】
ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、たとえばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性などに優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。
【０１３７】
またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止などを目的に施されるものであり、たとえばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、たとえば、平均粒径が０．５〜５０μｍのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモンなどからなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋または未架橋のポリマーなどからなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂１００重量部に対して一般的に２〜５０重量部程度であり、５〜２５重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層（視角拡大機能など）を兼ねるものであってもよい。
【０１３８】
なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
【０１３９】
また本発明の光学部材としては、たとえば、反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で本発明の光学部材として用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。
【０１４０】
特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あるいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
【０１４１】
反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側（表示側）からの入射光を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バックライトなどの光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層などを介して偏光板の片面に金属などからなる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができる。
【０１４２】
反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片面に、アルミニウムなどの反射性金属からなる箔や蒸着膜を付設して反射層を形成したものなどがあげられる。また前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制することができる利点などを有する。また微粒子含有の透明保護フィルムは、入射光およびその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ムラをより抑制することができる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、たとえば、真空蒸着方式、イオンプレーティング方式、スパッタリング方式などの蒸着方式やメッキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
【０１４３】
反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いることもできる。なお反射層は、通常、金属からなるので、その反射面が透明保護フィルムや偏光板などで被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひいては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ましい。
【０１４４】
なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハーフミラーなどの半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使用する場合には、視認側（表示側）からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的暗い雰囲気においては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されているバックライトなどの内蔵光源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、バックライトなどの光源使用のエネルギーを節約でき、比較的暗い雰囲気下においても内蔵光源を用いて使用できるタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
【０１４５】
偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる１／４波長板（λ／４板とも言う）が用いられる。１／２波長板（λ／２板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
【０１４６】
楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（ＳＴＮ）型液晶表示装置の液晶層の複屈折により生じた着色（青または黄）を補償（防止）して、前記着色のない白黒表示する場合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償（防止）することができて好ましい。円偏光板は、たとえば、画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
【０１４７】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【０１４８】
高分子素材としては、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルビニルエーテル、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルファイド、ポリフェニレンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、セルロース系重合体、ノルボルネン系樹脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物などがあげられる。これら高分子素材は延伸などにより配向物（延伸フィルム）となる。
【０１４９】
液晶性ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどがあげられる。主鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスペーサ部でメソゲン基を結合した構造の、たとえば、ネマチック配向性のポリエステル系液晶性ポリマー、ディスコティックポリマーやコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型の液晶性ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートまたはポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスペーサ部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状化合物単位からなるメソゲン部を有するものなどがあげられる。これら液晶性ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成したポリイミドやポリビニルアルコールなどの薄膜の表面をラビング処理したもの、酸化珪素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して熱処理することにより行われる。
【０１５０】
位相差板は、たとえば、各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであってよく、２種以上の位相差板を積層して位相差などの光学特性を制御したものなどであってもよい。
【０１５１】
また上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板または反射型偏光板と位相差板を適宜な組合せで積層したものである。かかる楕円偏光板などは、（反射型）偏光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個に積層することによっても形成することができるが、前記の如く予め楕円偏光板などの光学部材としたものは、品質の安定性や積層作業性などに優れて液晶表示装置などの製造効率を向上させることができる利点がある。
【０１５２】
視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルムである。このような視角補償位相差板としては、たとえば、位相差板、液晶ポリマーなどの配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマーなどの配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、たとえば、ポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の作用下にポリマーフィルムを延伸処理または／および収縮処理したものや、液晶ポリマーを斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いることができる。
【０１５３】
また良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にディスコティック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセルロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いることができる。
【０１５４】
偏光板と輝度向上フィルムを貼り合わせた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層などを介し反転させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部または全部を所定偏光状態の光として透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収させにくい偏光を供給して液晶表示画像表示などに利用することができる光量の増大を図ることにより輝度を向上させることができるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バックライトなどで液晶セルの裏側から偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしまい、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性によっても異なるが、およそ５０％の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示などに利用することができる光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一旦反射させ、更にその後ろ側に設けられた反射層などを介して反転させて輝度向上フィルムに再入射させることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用でき、画面を明るくすることができる。
【０１５５】
輝度向上フィルムと上記反射層などの間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フィルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層などに向かうが、設置された拡散板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。すなわち、拡散板は偏光を元の自然光状態にもどす。この非偏光状態、すなわち自然光状態の光が反射層などに向かい、反射層などを介して反射し、再び拡散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上フィルムと上記反射層などの間に、偏光を元の自然光状態にもどす拡散板を設けることにより表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一で明るい画面を提供することができる。かかる拡散板を設けることにより、初回の入射光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明るい表示画面を提供することができたものと考えられる。
【０１５６】
前記の輝度向上フィルムとしては、たとえば、誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回りまたは右回りのいずれか一方の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いることができる。
【０１５７】
従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムでは、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板による吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶層の如く円偏光を投下するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射させることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として１／４波長板を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
【０１５８】
可視光域などの広い波長範囲で１／４波長板として機能する位相差板は、たとえば、波長５５０ｎｍの淡色光に対して１／４波長板として機能する位相差層と他の位相差特性を示す位相差層、たとえば、１／２波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などにより得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、１層または２層以上の位相差層からなるものであってよい。
【０１５９】
なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組み合わせにして２層または３層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光領域などの広い波長範囲で円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づいて広い波長範囲の透過円偏光を得ることができる。
【０１６０】
また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如く、偏光板と２層または３層以上の光学層とを積層したものからなっていてもよい。従って、上記の反射型偏光板や半透過型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板などであってもよい。
【０１６１】
偏光板に前記光学層を積層した光学部材は、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学部材としたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させることができる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いることができる。前記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１６２】
なお、本発明の粘着型光学部材の光学部材や粘着剤層などの各層には、たとえば、サリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよい。
【０１６３】
本発明の粘着型光学部材は、液晶表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行うことができる。すなわち、液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学部材、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による光学部材を用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じることができる。液晶セルについても、たとえば、ＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いることができる。
【０１６４】
液晶セルの片側または両側に粘着型光学部材を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による光学部材は液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に光学部材を設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、たとえば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
【０１６５】
次いで有機エレクトロルミネセンス装置（有機ＥＬ表示装置）について説明する。一般に、有機ＥＬ表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体（有機エレクトロルミネセンス発光体）を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、たとえば、トリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、またあるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
【０１６６】
有機ＥＬ表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
【０１６７】
有機ＥＬ表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Ｍｇ−Ａｇ、Ａｌ−Ｌｉなどの金属電極を用いている。
【０１６８】
このような構成の有機ＥＬ表示装置において、有機発光層は、厚さ１０ｎｍ程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機ＥＬ表示装置の表示面が鏡面のように見える。
【０１６９】
電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機ＥＬ表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
【０１７０】
位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板を１／４波長板で構成し、かつ偏光板と位相差板との偏光方向のなす角をπ／４に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１７１】
すなわち、この有機ＥＬ表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とくに位相差板が１／４波長板でしかも偏光板と位相差板との偏光方向のなす角がπ／４のときには円偏光となる。
【０１７２】
この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
【０１７３】
このような光学部材は、上述した粘着剤層と貼り合せた場合の投錨力を向上させるため、光学部材の表面をコロナ処理、プラズマ処理などの易着処理や下塗り処理を行ってもよい。
【０１７４】
本発明の粘着剤付光学部材は、上記の構成を有することを特徴とし、上記の如き作用効果を奏する粘着剤層を備えるため、耐久性、再剥離性、および応力緩和性に優れた粘着剤付光学部材となる。
【０１７５】
また、本発明の画像表示装置は、上記粘着剤付光学部材を用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰなどであり、長期保存や、高温・高湿状態に保存されても、剥がれや発泡が発生しない高耐久性が発現し、光学部材を剥がして画像表示装置が再利用される場合でも接着力の増大が見られず、装置に悪影響を与えることなく容易に剥離できる機能を有する。
【実施例】
【０１７６】
以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【０１７７】
＜分子量の測定＞
分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
【０１７８】
分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
データ処理装置：東ソー社製、ＧＰＣ−８０２０
カラム：
サンプルカラム；
（メタ）アクリル系ポリマー；
東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ−Ｈ＋ＧＭＨＸＬ−Ｈ＋ＧＭＨＸＬ
カラムサイズ；各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ(計９０ｃｍ)
流量：０．８ｍl／ｍｉｎ
注入試料濃度：約０．１重量％
注入量：１００μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。
【０１７９】
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（示差走査熱量）分析装置により測定した。
【０１８０】
分析装置：セイコー電子工業社製、ＤＳＣ６２００
試料重量：７〜１３ｍｇ
昇温速度：１０℃／ｍｉｎ
窒素流量：６０〜７０ｍl／ｍｉｎ
冷却方法：液体窒素使用
【０１８１】
また、各ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）の実測結果を下記に示す。
【０１８２】
２−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーのＴｇ：−６４℃
ｎ−ブチルアクリレートのホモポリマーのＴｇ：−４６℃
イソオクチルアクリレートのホモポリマーのＴｇ：−６２℃
なお、いずれもカルボン酸をモノマー単位として含まない。
【０１８３】
＜ゲル分率の測定＞
各実施例・比較例で作製した架橋後の粘着剤層をＷ１（ｇ）（約０．１ｇ）採取し、次いで、上記粘着剤層を微孔性テトラフルオロエチレン膜に包み（膜の重量をＷ２（ｇ））、上記粘着剤層を酢酸エチル（約５０ｍｌ）中に約２３℃下で２日間浸漬し、可溶分を抽出した。その後、上記粘着剤層を取り出し、１３０℃で２時間乾燥し、得られた粘着剤層と膜の重量Ｗ３（ｇ）を測定した。このＷ１〜Ｗ３を下記の式に当てはめることにより、ゲル分率（重量％）を求めた。
【０１８４】
ゲル分率（重量％）＝〔（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ１〕×１００（重量％）
なお、塗工後、室温（約２３℃下）で７日間保存した後に、ゲル分率の測定を行った。
【０１８５】
＜耐久性（加湿試験）の評価＞
作製した光学部材を縦幅２４ｃｍ×横幅３２ｃｍ（１５型サイズ）のサイズにカットし、無アルカリガラス板（コーニング社製、１７３７、大きさ：２５×３５ｃｍ、厚み：０．７ｍｍ）に貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で１５分間オートクレーブ処理を行った。その後、６０℃×９０％ＲＨの雰囲気下で５００時間保存してから室温（約２５℃）に戻し、評価用サンプルを得た。
【０１８６】
上記評価用サンプルのガラス板への付着状態を目視にて観測評価した。評価基準は以下のとおりである。
【０１８７】
光学部材の浮きや剥がれが生じなかった。：○
光学部材の浮きや剥がれが生じた。：×
【０１８８】
＜耐久性（耐熱試験）の評価＞
作製した光学部材を縦幅２４ｃｍ×横幅３２ｃｍ（１５型サイズ）のサイズにカットし、無アルカリガラス板（コーニング社製、１７３７、大きさ：２５×３５ｃｍ、厚み：０．７ｍｍ）に貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で１５分間オートクレーブ処理を行った。その後、８０℃で５００時間保存してから室温（約２５℃）に戻し、評価用サンプルを得た。
【０１８９】
上記評価用サンプルのガラス板への付着状態を目視にて観測評価した。評価基準は以下のとおりである。
【０１９０】
光学部材の浮きや剥がれが生じなかった。：○
光学部材の浮きや剥がれが生じた。：×
【０１９１】
＜色ムラの評価＞
作製した光学部材を縦幅２４ｃｍ×横幅３２ｃｍ（１５型サイズ）のサイズにカットし、無アルカリガラス板（コーニング社製、１７３７、大きさ：２５×３５ｃｍ、厚み：０．７ｍｍ）の両面に偏光板の吸収軸が直行するように貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で１５分間オートクレーブ処理を行った。その後、９０℃で５００時間保存してから室温（約２５℃）に戻し、評価用サンプルを得た。
【０１９２】
色ムラなどが生じなかった。：○
色ムラなどが生じた。：×
【０１９３】
＜ガラス板の反りの評価＞
作製した光学部材を縦幅２４ｃｍ×横幅３２ｃｍ（１５型サイズ）のサイズにカットし、無アルカリガラス板（コーニング社製、１７３７、大きさ：２５×３５ｃｍ、厚み：０．７ｍｍ）の両面に偏光板の吸収軸が直行するように貼り付け、５０℃、０．５ＭＰａの圧力で１５分間オートクレーブ処理を行った。その後、９０℃で１００時間保存してから室温（約２５℃）に戻し、評価用サンプルを得た。
【０１９４】
上記評価用サンプルのガラスの４隅の反りを変位計（オムロン社製、Ｚ４Ｗ−Ｖ２５Ｒ）にて測定し、平均値を算出した。評価基準は以下のとおりである。
【０１９５】
ガラス板の反りの平均値が５ｍｍ未満であった場合：○
ガラス板の反りの平均値が５ｍｍ以上であった場合：×
【０１９６】
＜（メタ）アクリル系ポリマーの調製＞
〔アクリル系ポリマー（Ａ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート８０重量部、ｎ−ブチルアクリレート２０重量部、アクリル酸２．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ａ）の重量平均分子量は２３０万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５７℃であった。
【０１９７】
〔アクリル系ポリマー（Ｂ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート７０重量部、ｎ−ブチルアクリレート３０重量部、アクリル酸０．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｂ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｂ）の重量平均分子量は２２３万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５５℃であった。
【０１９８】
〔アクリル系ポリマー（Ｃ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート５０重量部、アクリル酸１重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０８重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｃ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｃ）の重量平均分子量は２５２万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５０℃であった。
【０１９９】
〔アクリル系ポリマー（Ｄ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート６５重量部、ｎ−ブチルアクリレート３５重量部、アクリル酸０．８重量部、２−ヒドロキシブチルアクリレート０．３重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｄ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｄ）の重量平均分子量は１９８万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−４８℃であった。
【０２００】
〔アクリル系ポリマー（Ｅ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート１００重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０８重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｅ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｅ）の重量平均分子量は３１１万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−４６℃であった。
【０２０１】
〔アクリル系ポリマー（Ｆ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート１００重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０８重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｆ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｆ）の重量平均分子量は２３７万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−６２℃であった。
【０２０２】
〔アクリル系ポリマー（Ｇ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート１００重量部、アクリル酸５重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｇ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｇ）の重量平均分子量は２９３万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−３８℃であった。
【０２０３】
〔アクリル系ポリマー（Ｈ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート１００重量部、アクリル酸２．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０８重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｈ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｈ）の重量平均分子量は１８５万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５３℃であった。
【０２０４】
〔アクリル系ポリマー（Ｉ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート３０重量部、ｎ−ブチルアクリレート７０重量部、アクリル酸２．５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．０８重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｉ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｉ）の重量平均分子量は２６３万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−４２℃であった。
【０２０５】
〔アクリル系ポリマー（Ｊ）〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、イソオクチルアクリレート５０重量部、ｎ−ブチルアクリレート５０重量部、アクリル酸５重量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート０．１重量部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部、酢酸エチル２００重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１５時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー（Ｊ）溶液を調製した。上記アクリル系ポリマー（Ｊ）の重量平均分子量は２５２万、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−４３℃であった。
【０２０６】
〔実施例１〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ａ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６０Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１）を調製した。
【０２０７】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）を、シリコーン処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社製、厚さ：３８μｍ）の片面に塗布し、１３０℃で３分間加熱して、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着剤層を形成した。
【０２０８】
次いで、偏光フィルムの表面に上記粘着剤層を転写し、粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６２重量％であった。
【０２０９】
〔実施例２〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体０．１重量部に代えて、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１７０ＨＮ）０．１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液（２）を調製した。
【０２１０】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（２）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６３重量％であった。
【０２１１】
〔実施例３〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に、さらにジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期：１３０℃）０．３重量部加えて用いたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液（３）を調製した。
【０２１２】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（３）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、上記粘着剤層のゲル分率は７６重量％であった。
【０２１３】
〔実施例４〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｂ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（４）を調製した。
【０２１４】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（４）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６２重量％であった。
【０２１５】
〔実施例５〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系粘着剤溶液（４）に、さらにジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期：１３０℃）０．２重量部加えて用いたこと以外は、実施例４と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液（５）を調製した。
【０２１６】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（５）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、上記粘着剤層のゲル分率は７５重量％であった。
【０２１７】
〔実施例６〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｃ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（６）を調製した。
【０２１８】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（６）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６５重量％であった。
【０２１９】
〔実施例７〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系粘着剤溶液（６）に、さらにジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期：１３０℃）０．２重量部加えて用いたこと以外は、実施例６と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液（７）を調製した。
【０２２０】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（７）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、上記粘着剤層のゲル分率は７７重量％であった。
【０２２１】
〔実施例８〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｄ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、ならびに架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１７０ＨＮ）０．０４重量部、およびトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１０１Ｎ）０．０２重量部を加えて均一に混合撹拌し、さらにジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期：１３０℃）０．１重量部加え、アクリル系粘着剤溶液（８）を調製した。
【０２２２】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（８）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。ここで、理論計算により算出される過酸化物の分解量は約８８重量％であった。なお、上記粘着剤層のゲル分率は７１重量％であった。
【０２２３】
〔比較例１〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｅ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（９）を調製した。
【０２２４】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（９）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６０重量％であった。
【０２２５】
〔比較例２〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｆ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１０）を調製した。
【０２２６】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（１０）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６５重量％であった。
【０２２７】
〔比較例３〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｇ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．４重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１１）の調製を試みたが、粘度上昇がおこり、塗工できず、粘着剤付光学部を作製することができなかった。
【０２２８】
〔比較例４〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｈ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６５Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１２）を調製した。
【０２２９】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（１２）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６８重量％であった。
【０２３０】
〔比較例５〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｉ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６０Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１３）を調製した。
【０２３１】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（１３）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は６９重量％であった。
【０２３２】
〔比較例６〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記アクリル系ポリマー（Ｊ）溶液の固形分１００重量部に、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１重量部、および架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６０Ｎ）０．１重量部を加えて均一に混合撹拌し、アクリル系粘着剤溶液（１４）を調製した。
【０２３３】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（１４）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は７１重量％であった。
【０２３４】
〔比較例７〕
（光学部材用粘着剤溶液の調製）
上記ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体０．１重量部に代えて、上記ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（三井武田ケミカル社製、Ｄ−１６０Ｎ）０．００５重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法によりアクリル系粘着剤溶液（１５）を調製した。
【０２３５】
（粘着剤付光学部材の作製）
上記アクリル系粘着剤溶液（１）に代えて、上記アクリル系粘着剤溶液（１５）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により粘着剤付光学部材を作製した。なお、上記粘着剤層のゲル分率は２０重量％であった。
【０２３６】
上記方法に従い、作製した粘着剤付光学部材の耐久性（加湿試験、耐熱試験）、色ムラ、およびガラス板の反りの評価を行った。得られた結果を表１に示す。
【０２３７】
【表１】
2006219526.tif 000006
【０２３８】
上記表１の結果より、本発明によって作製された粘着剤付光学部材を用いた場合（実施例１〜８）、いずれの実施例においても、長期の高温高湿処理後の耐久性（剥がれや発泡が発生しない）、および光学部材（偏光板）の寸法変化に起因する応力に対する緩和性にも優れるとともに、液晶表示状態への悪影響（色ムラ）の発生もないことが明らかとなった。
【０２３９】
これに対して、本発明の構成を満たさない粘着剤付光学部材を用いた場合（比較例１〜７）、いずれの比較例においても、高温高湿処理後の耐久性、応力緩和性、ならびに色ムラの発生の抑制のすべてを並立することができない結果となり、特に大画面化における粘着剤付光学部材には適さないことが明らかとなった。
【０２４０】
以上により、本発明の粘着剤付光学部材は、過酷な処理条件下で保存されても、再剥離性、耐久性、および応力緩和性に優れ、色ムラの発生を抑制したものとなり、特に大画面化した際においても反りが抑制された、応力緩和性と耐久性を併有する粘着剤付光学部材であることがわかった。