(57)【要約】【課題】電子写真の高速化に対応でき、長期間の繰り返し使用に対しても高品質の画像が安定して得られる電子写真感光体と、当該感光体を用いた電子写真形成方法ならびに電子写真装置および電子写真用プロセスカートリッジを提供する。【解決手段】導電性支持体３１上に少なくとも特定のトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有させた感光層３３を設け高耐久化と高画質化を両立させる。例えば、感光層３３を電荷発生層３５と電荷輸送層３７から構成し、電荷輸送層に例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を含有させる。【選択図】図２
2006162824.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、
前記感光層は少なくとも下記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2006162824.tif 000091
（式中、Ｒ1、Ｒ2 は、置換もしくは無置換のアルキル基または芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒ1、Ｒ2のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。また、Ｒ1、Ｒ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
前記感光層は、さらに一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物以外の電荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電荷輸送物質が下記一般式（２）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【化２】
2006162824.tif 000092
〔式中、ｎは０または１を表し、 Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ1とＲ5は互いに結合して環を形成してもよい。Ａは下記一般式（３ａ）または（３ｂ）：
【化３】
2006162824.tif 000093
あるいは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。（ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（４）：
【化４】
2006162824.tif 000094
（ただし、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアリール基を示し、 Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、Ｒ３とＲ４は互いに結合して環を形成してもよい）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｍが２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。）また、ｎが０の時、ＡとＲ1は互いに結合して環を形成してもよい。〕
【請求項４】
前記電荷輸送物質が下記一般式（５）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【化５】
2006162824.tif 000095
（式中、 Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１〜４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。）
【請求項５】
前記電荷輸送物質が高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記高分子型電荷輸送物質が下記一般式（６）で表される高分子物質であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
【化６】
2006162824.tif 000096
〔式中、Ｒ7、Ｒ8は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、Ａｒ1、 Ａｒ2、 Ａｒ3は同一あるいは異なる芳香環基を表す。 ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（７）：
【化７】
2006162824.tif 000097
で表される２価基（式中、Ｒ101、Ｒ102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、［−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−］（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）、あるいは、下記一般式（８）：
【化８】
2006162824.tif 000098
（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ103、Ｒ104は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。ここで、 Ｒ101 とＲ102、Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【請求項７】
前記高分子型電荷輸送物質が下記一般式（９）で表される高分子物質であることを特徴とする請求項５に記載の電子写真感光体。
【化９】
2006162824.tif 000099
〔式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基、または［―Ａｒ6―Ｚａ―Ａｒ6―］（ここで、Ａｒ6は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ＲおよびＲ’は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）と同じである。〕
【請求項８】
前記感光層に電荷発生物質を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真形成方法において、
前記電子写真感光体が請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真形成方法。
【請求項１０】
前記画像露光における感光体上の静電潜像書き込みがデジタル方式により行われることを特徴とする請求項９に記載の電子写真形成方法。
【請求項１１】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、
前記電子写真感光体が請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体により構成されていることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１２】
前記画像露光手段による感光体上の静電潜像書き込みがデジタル方式であることを特徴とする請求項１１に記載の電子写真装置。
【請求項１３】
電子写真感光体と、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段および除電手段よりなる群から選ばれた少なくとも一つの手段を含んで一体に支持され、電子写真装置本体に着脱可能とされた電子写真装置用プロセスカートリッジにおいて、
前記電子写真感光体が請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真技術に関し、詳しくは感光層中にトリフェニレン化合物を含有させた電子写真感光体と当該電子写真感光体を使用した電子写真形成方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましく、特に、情報をデジタル信号に変換して光により情報記録を行うレーザープリンターやデジタル複写機は、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。さらに、電子写真方式を用いた情報記録技術は高速化技術との融合によりフルカラー印刷が可能なレーザープリンターあるいはデジタル複写機へと応用されてきている。そのような背景から、要求される感光体の機能としては、高画質化と高耐久化を両立させることが特に重要な課題となっている。
【０００３】
上記電子写真方式のレーザープリンターやデジタル複写機等に使用される感光体としては、有機系の感光材料（ＯＰＣ）を用いたものが、コスト、生産性および無公害性等の理由から一般に広く応用されている。
ＯＰＣ感光体の層構成は、単層型と機能分離型積層構造に大別される。最初の実用化ＯＰＣであるＰＶＫ−ＴＮＦ電荷移動錯体型感光体は前者の単層型であった。一方、１９６８年に林とＲｅｇｅｎｓｂｕｒｇｅｒにより各々独立してＰＶＫ／ａ−Ｓｅ積層感光体が発明され、その後、１９７７年にＭｅｌｚら、１９７８年にＳｃｈｌｏｓｓｅｒにより、有機顔料分散層と有機低分子分散ポリマー層からなる感光層全てが有機材料からなる積層感光体が発表された。これら感光体の構成概念は、光を吸収して電荷を発生する電荷発生層（ＣＧＬ）と、ＣＧＬで生成した電荷を注入、輸送し、表面電荷を中和する電荷輸送層（ＣＴＬ）とを基本とするものであることから、機能分離型積層感光体とも呼ばれる。
【０００４】
上記開発によって、従来の単層感光体に比べて感度、耐久性が飛躍的に向上した。また、機能分離型とすることによって、それぞれ異なる機能を有する、いわゆる電荷発生物質（ＣＧＭ）と電荷輸送物質（ＣＴＭ）とをそれぞれ個別に分子設計できるため、材料の選択幅が大きく増加した。このような理由により、機能分離型積層感光体は現在のＯＰＣ感光体における構成の主流となっている。
【０００５】
機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは概略次のようである。すなわち、感光体を帯電した後に光照射すると、光は電荷輸送層を通過して電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され、電荷を生成する。発生した電荷は電荷発生層および電荷輸送層の界面で電荷輸送層に注入され、さらに電界によって電荷輸送層中を移動して感光体の表面電荷を打ち消し、これによって静電潜像が形成される。
【０００６】
しかし、有機系の感光体は、繰り返し使用によって膜削れが大きく、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強くなる。したがって、従来から有機感光体の耐摩耗性が大きな課題として挙げられていた。さらに、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。
【０００７】
感光体の耐摩耗性を向上する方法としては、感光層に潤滑性を付与する方法、硬化させる方法、フィラーを含有させる方法、あるいは低分子電荷輸送物質（ＣＴＭ）分子を分散させたポリマー層に代えて高分子電荷輸送物質を用いる方法などが広く知られている。
しかしながら、これらの方法により耐摩耗性を向上して感光層の削れを抑えると、新たな問題が生じる。すなわち、繰り返しの使用や周辺環境から発生するオゾン、ＮＯｘ、あるいはその他の酸化性物質が感光層表面に吸着して、最表面の低抵抗化を招き、画像流れ（画像ボケ）などの問題を引き起こすことが知られている。
【０００８】
従来は、この画像ボケ発生物質が感光層と共に少しずつ削り取られることにより、問題はある程度回避されてきた。しかしながら上述の通り、最近のさらなる高解像、高耐久化要求に応えるには、新たな手法によりこの問題を解決しなければならなくなっている。
例えば、上記問題を軽減させる１つの方法として感光体にヒーターを搭載する方法があるが、装置の小型化や消費電力の低減に対して大きな障害となっている。
あるいは、酸化防止剤等の添加剤を用いることも有効な手段ではあるが、添加剤は一般に光導電性を有しないものであるため、感光層へ多量に添加すると、低感度化、残留電位上昇等の電子写真特性の低下を招いてしまうという問題がある。
以上のように、高耐摩耗性を付与、もしくは感光体周りのプロセス設計によって削れが少なくなった電子写真感光体は、副次的な作用として画像ボケの発生、解像度の低下等の影響を受けて画像品質の悪化が避けられず、高耐久化と高画質化を両立させることは困難とされてきた。
【０００９】
一方、コロナ帯電から保護し潜像の拡大に対する抵抗性を改良するため、感光体に、酸掃去剤としてジアルキルアミノ基を有する芳香族系化合物を含有させることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
このジアルキルアミノ基を有する芳香族系化合物は、繰り返し使用後における画像品質の向上に対して有効なものであるが、電荷輸送能が低く、添加量においても限界があり、高感度、高速化要求に対応することが難しい。
【００１０】
さらに、電子写真感光体のキャリア輸送物質として提案されているジアルキルアミノ基を有するスチルベン化合物（例えば、特許文献２、特許文献３参照。）が耐酸化性ガスによる画像ボケに対して効果があることが報告されている（例えば、非特許文献１参照。）。
しかしながら、上記化合物は、電荷輸送サイトであるトリアリールアミン構造の共鳴部位に強いメゾメリー効果（+Ｍ効果）を示す置換基（ジアルキルアミノ基）を有しているため、全体のイオン化ポテンシャル値は異常に小さくなる。そのため、電荷輸送物質として単独使用した場合の感光層の帯電保持能は、初期から、あるいは繰り返し使用によって著しく悪くなるという致命的な欠点を有しており、実用化が非常に困難である。
また、仮に他の電荷輸送物質と混合併用しても、上記スチルベン化合物のイオン化ポテンシャル値はそれらよりもかなり小さいため、スチルベン化合物が移動電荷のホールトラップサイトとなり、感度が著しく低く、かつ残留電位が大きな電子写真感光体となってしまうという問題がある。
【００１１】
また、既に本出願人は、ジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含む感光層を有する電子写真感光体を提案した（例えば、特許文献４参照。）。これにより、像濃度低下や画像ボケによる画像劣化が抑制され、高画質の画像が得られ、長期耐久性も向上した。
しかし、今後の電子写真の高速化に対応するには十分ではなく、さらに性能向上が求められている。
【００１２】
このように近年、電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高速応答性ならびに安定性がより一層重要な課題となっている。このため、より速い応答性を有する電荷輸送材料が必要とされている。
従来、次のような電荷輸送材料が商品化されており、電子写真感光体用として使用することが公知である。例えば、１，１−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（例えば、特許文献５参照。）、５−〔４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリルアミノ）ベンジリデン〕−５Ｈ−ジベンゾ〔ａ，ｄ〕シクロヘプテン（例えば、特許文献６参照。）、９−メチルカルバゾール−３−アルデヒド  １、１−ジフェニルヒドラゾン、ピレン−１−アルデヒド  １，１−ジフェニルヒドラゾン（例えば、特許文献７参照。）、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル− Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−p−トリルアミノ）フルオレンなどがある。
【００１３】
一般的な電荷輸送層は、上記低分子電荷輸送材料をバインダー樹脂中に分散させて形成された約１０〜３０μｍ程度の固溶体膜である。また、このバインダー樹脂としてほとんどの電子写真感光体においてビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂もしくはそれらと他の樹脂との共重合体が用いられている。
しかしながら、上記低分子電荷輸送材料では今後のより速いプロセススピードに十分に対応できるほどの応答性を有していないため、これらに代るより速い応答性を有する電荷輸送材料が要望されている。
【００１４】
【特許文献１】特開２０００−２３１２０４号公報
【特許文献２】特開昭６０−１９６７６８号公報
【特許文献３】特許第２８８４３５３号明細書
【特許文献４】特開２００４−６２１３１号公報
【特許文献５】特開昭６２−３０２５５号公報
【特許文献６】特開昭６３−２２５６６０号公報
【特許文献７】特開昭５８−１５９５３６号公報
【非特許文献１】伊丹ら、コニカテクニカルレポート、１３巻、３７頁、２０００年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、上記従来技術に鑑みてなされたものであり、電子写真プロセススピードの高速化に対応できる高速応答性を有し、長期間の繰り返し使用に対しても耐久性が高く、かつ画像濃度低下や画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、高品質の画像が安定して得られる電子写真感光体を提供すると共に、本発明の感光体を用いることにより、繰り返し使用においても高画質画像が安定して得られる電子写真形成方法、ならびに感光体の交換を不要とし、かつ高速印刷あるいは感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現した電子写真装置、および電子写真用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは鋭意検討した結果、感光層に少なくとも特定のトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有させることにより、耐久性が向上して酸化性ガス等による画像ボケ（画像流れ）を防止し、また高速プロセススピードに対しても応答性が高く上記課題が解決されることを見出し本発明に至った。以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、
前記感光層は少なくとも下記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１８】
【化１０】
2006162824.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2 は、置換もしくは無置換のアルキル基または芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒ1、Ｒ2のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。また、Ｒ1、Ｒ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００２０】
ここで、上記感光層は、さらに一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物以外の電荷輸送物質を含有することを特徴とする。
【００２１】
上記電子写真感光体において、前記電荷輸送物質が下記一般式（２）で表されるスチルベン化合物であることが好ましい。
【００２２】
【化１１】
2006162824.tif 000004
【００２３】
〔式中、ｎは０または１を表し、 Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ1とＲ5は互いに結合して環を形成してもよい。Ａは下記一般式（３ａ）または（３ｂ）：
【００２４】
【化１２】
2006162824.tif 000005
【００２５】
あるいは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。（ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（４）：
【００２６】
【化１３】
2006162824.tif 000006
【００２７】
（ただし、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアリール基を示し、 Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、Ｒ３とＲ４は互いに結合して環を形成してもよい）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｍが２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。）また、ｎが０の時、ＡとＲ1は互いに結合して環を形成してもよい。〕
【００２８】
また、前記電子写真感光体において、前記電荷輸送物質が下記一般式（５）で表されるアミノビフェニル化合物であることが好ましい。
【００２９】
【化１４】
2006162824.tif 000007
【００３０】
（式中、 Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１〜４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。）
【００３１】
また、前記電子写真感光体において、前記電荷輸送物質が高分子型電荷輸送物質であることが望ましい。
【００３２】
上記電子写真感光体において、前記高分子型電荷輸送物質が下記一般式（６）で表される高分子物質であることが好ましい。
【００３３】
【化１５】
2006162824.tif 000008
【００３４】
〔式中、Ｒ7、Ｒ8は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、Ａｒ1、 Ａｒ2、 Ａｒ3は同一あるいは異なる芳香環基を表す。 ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（７）：
【００３５】
【化１６】
2006162824.tif 000009
【００３６】
で表される２価基（式中、Ｒ101、Ｒ102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、［−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−］（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）、あるいは、下記一般式（８）：
【００３７】
【化１７】
2006162824.tif 000010
【００３８】
（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ103、Ｒ104は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。ここで、 Ｒ101 とＲ102、Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【００３９】
さらに、前記電子写真感光体において、前記高分子型電荷輸送物質が下記一般式（９）で表される高分子物質であることが好ましい。
【００４０】
【化１８】
2006162824.tif 000011
【００４１】
〔式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基、または［―Ａｒ6―Ｚａ―Ａｒ6―］（ここで、Ａｒ6は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ＲおよびＲ’は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）と同じである。〕
【００４２】
また、本発明は、前記感光層に電荷発生物質を含むことを特徴とする前記いずれかに記載の電子写真感光体である。
【００４３】
また、本発明は、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真形成方法において、
前記電子写真感光体が前記いずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真形成方法に係るものである。
【００４４】
さらに、上記電子写真形成方法において、前記画像露光における感光体上の静電潜像書き込みがデジタル方式により行われることを特徴とする。
【００４５】
また、本発明は、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、
前記電子写真感光体が前記いずれかに記載の電子写真感光体により構成されていることを特徴とする電子写真装置に係るものである。
【００４６】
そして、上記電子写真装置において、前記画像露光手段による感光体上の静電潜像書き込みがデジタル方式であることを特徴とする。
【００４７】
さらに、本発明は、電子写真感光体と、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段および除電手段よりなる群から選ばれた少なくとも一つの手段を含んで一体に支持され、電子写真装置本体に着脱可能とされた電子写真装置用プロセスカートリッジにおいて、
前記電子写真感光体が請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジに係るものである。
【発明の効果】
【００４８】
本発明の一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を含有した感光層を設けた電子写真感光体によれば、高速応答性があり、高感度で、かつ長期間に亘って高解像度の画質が得られ、高耐久化と高画質化を両立させることが可能である。この電子写真感光体を用いることによって、繰り返し使用においても高品質の画像が安定して得られる電子写真形成方法が提供できると共に、高速印刷や感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現した電子写真装置、および電子写真用プロセスカートリッジを提供することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４９】
以下、本発明の電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真形成方法、電子写真装置、ならびに電子写真用プロセスカートリッジの詳細を説明する。
前述のように本発明の電子写真感光体は、感光層に少なくとも下記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有するものである。
【００５０】
【化１９】
2006162824.tif 000012
【００５１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2 は、置換もしくは無置換のアルキル基または芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒ1、Ｒ2のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。また、Ｒ1、Ｒ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００５２】
上記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物は、対応する下記一般式（１０）で表されるボロン誘導体と、下記一般式（１１）で表される２，３，６，７，１０，１１−ヘキサハロゲントリフェニレンとを反応させることにより製造することができる。
【００５３】
【化２０】
2006162824.tif 000013
【００５４】
（式中、Ｒ1、Ｒ2 は、置換もしくは無置換のアルキル基または芳香族炭化水素基を表し、同一でも異なっていてもよい。ただし、Ｒ1、Ｒ2のいずれか１つは置換もしくは無置換のアルキル基である。また、Ｒ1、Ｒ2は互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ3 は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子を表し、ｎは１〜４の整数を表す。）
【００５５】
【化２１】
2006162824.tif 000014
【００５６】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）
【００５７】
前記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物の具体的な製造方法としては、塩基性物質（塩基）の存在下または非存在下で、金属パラジウムを用いて上記一般式（１０）で表されるボロン誘導体と、一般式（１１）で表されるヘキサハロゲントリフェニレンまたはその塩の混合物を、１００〜２５０度程度の温度においてカップリング反応させることによって製造することができる。
【００５８】
上記反応に使用される溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されない。例えば、水；メタノール、エタノールおよびプロパノールなどのアルコール類；ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルムおよびジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水類；ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素類；ジオキサン、テトラヒドロフランおよびアニソールなどのエーテル類；酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどのエステル類；アセトンおよびメチルエチルケトンなどのケトン類；アセトニトリルなどのニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などが挙げられ、これらの溶媒は混合して使用してもよい。
【００５９】
必要により反応に使用する塩基性物質としては、酢酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルアミンなどが挙げられる。その使用量は、具体的には、上記一般式（１０）で表されるボロン誘導体に対して１〜３倍モルである。
また、使用する金属パラジウムとしては、例えば、塩化パラジウムなどの無機パラジウム塩；酢酸パラジウムなどの有機パラジウム塩；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（II）クロリド、１，１‘−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンパラジウ無（II）クロリドなどの有機パラジウム錯体が挙げられる。その使用量は、具体的には、上記一般式（１０）で表されるボロン誘導体に対して０．００１〜０．５倍モルである。
【００６０】
前記一般式（１）におけるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基およびウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレンおよびピレンなどの芳香族環、ならびにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の基が挙げられる。
また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、前記芳香族炭化水素基、およびピロリジン、ピペリジン、ピペラジンなどの複素環の基などが挙げられる。さらに、Ｒ1、Ｒ2が互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成する場合、その複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基を挙げることができる。
表１に前記一般式（１）で表される本発明のトリフェニレン化合物の好ましい例を挙げる。ただし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００６１】
【表１】
2006162824.tif 000015
【００６２】
上記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を感光層に含有させることにより、高速応答性があり、高感度で、かつ長期間に亘って高解像度の画質が得られ、高耐久化と高画質化を両立させることができる。
すなわち、本発明のトリフェニレン化合物はフェニルアミン基（＞N-phenyl）を多数含み、これによって高速応答性（高移動度）が発揮される。一方、繰り返し使用に対して高画像品質を維持する理由の詳細は必ずしも明確ではないが、分子構造内に含まれるアルキルアミノ基は塩基性の強い基であるため、これによって画像ボケの原因物質と考えられている酸化性ガスを中和させ画像品質を高く維持する効果があるものと推測される。さらに、本発明のトリフェニレン化合物は、他の電荷輸送物質と併用することにより、高感度および繰り返し安定性などを一層向上させることが可能であることを見出した。
【００６３】
次に、電子写真感光体の層構成に関して図を参照して説明する。
図１は本発明における電子写真感光体の層構成の一例を示す概略断面図である。図１において、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられている。感光層３３の電荷輸送物質として少なくとも本発明のトリフェニレン化合物が含まれる。
図２は本発明における電子写真感光体の層構成の別例（１）を示す概略断面図である。図２において、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成をとっている。電荷輸送層３７には電荷輸送物質として少なくとも本発明のトリフェニレン化合物が含まれる。
図３は本発明における電子写真感光体の層構成の別例（２）を示す概略断面図である。図３において、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられ、さらに感光層表面に保護層３９が設けられてなる。感光層３３の電荷輸送物質として少なくとも本発明のトリフェニレン化合物が含まれる。この場合、保護層３９に本発明のトリフェニレン化合物が含有されても構わない。
図４は本発明における電子写真感光体の層構成の別例（３）を示す概略断面図である。図４において、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが積層された構成をとっており、さらに電荷輸送層上に保護層３９が設けられてなる。電荷輸送層３７には電荷輸送物質として少なくとも本発明のトリフェニレン化合物が含まれる。この場合、保護層３９に本発明のトリフェニレン化合物が含有されても構わない。
図５は本発明における電子写真感光体の層構成の別例（４）を示す概略断面図である。図５において、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが積層された構成をとっており、さらに電荷発生層上に保護層３９が設けられてなる。電荷輸送層３７には電荷輸送物質として少なくとも本発明のトリフェニレン化合物が含まれる。この場合、保護層３９に本発明のトリフェニレン化合物が含有されても構わない。
【００６４】
上記電子写真感光体を構成する導電性支持体３１としては、体積抵抗１０10Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、または酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチックや紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されているエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００６５】
上記のほか、前記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。すなわち、導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して前記支持体上に塗布することにより導電性層を設けることができる。
導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。
また、同時に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。
【００６６】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（登録商標）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００６７】
次に、本発明の電子写真感光体を構成する感光層について説明する。
感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合（図２、図4、図５）から述べる。
電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分として構成される層であり、公知の電荷発生物質を用いることが可能である。例えばその代表として、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−１３３４４５号公報に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（例えば、特開昭５４−１４９６７号公報に記載）、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などのアゾ顔料などが挙げられる。また、例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（例えば、特開昭６４−１７０６６号公報に記載）、Ａ（β）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｂ（α）型オキソチタニウムフタロシアニン、I型オキソチタニウムフタロシアニン（例えば、特開平１１−２１４６６号公報に記載）、II型クロロガリウムフタロシアニン（例えば、飯島他，日本化学会第６７春季年回，１Ｂ４，０４（１９９４）に記載）、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（例えば、大門他，日本化学会第６７春季年回，１Ｂ４，０５（１９９４）に記載）、Ｘ型無金属フタロシアニン（例えば、米国特許第３，８１６，１１８号明細書に記載）などのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットB（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットR（バイエル社製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これらの材料は単独あるいは２種類以上が併用されてもよい。
【００６８】
電荷発生層３５は、上記電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂と共に適当な溶剤中に、ボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布、乾燥することにより形成することができる。
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。
結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対して、０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【００６９】
上記で用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００７０】
前述のように電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒および結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていてもよい。
また、塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層３５の膜厚は、０.０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０.１〜２μｍである。
【００７１】
次に、感光層を構成する電荷輸送層３７は、前述のように少なくとも一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物を含有する電荷輸送物質を主成分として形成される層である。電荷輸送層３７はさらに一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物以外の電荷輸送物質を含有することができる。本発明において用いるトリフェニレン化合物は、他の電荷輸送物質を混合併用した場合でも感度の低下や、残留電位の上昇などの問題がなく、逆に性能の向上がもたらされる。
【００７２】
トリフェニレン化合物以外の電荷輸送物質としては、正孔輸送物質、電子輸送物質、および高分子電荷輸送物質が挙げられる。以下、正孔輸送物質、電子輸送物質、高分子電荷輸送物質について説明する。
【００７３】
＜正孔輸送物質＞
正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、および以下の一般式（２）、（５）、（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（１９）、（２０）、（２１）、（２２）、（２３）、（２４）、（２５）、（２６）、（２７）、（２９）で示される化合物がある。限定するものではないが、特に、一般式（２）、（５）の正孔輸送物質は本発明において好ましく用いられる。
【００７４】
【化２２】
2006162824.tif 000016
【００７５】
〔式中、ｎは０または１を表し、 Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ1は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ5は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａｒ1とＲ5は互いに結合して環を形成してもよい。Ａは下記一般式（３ａ）または（３ｂ）：
【００７６】
【化２３】
2006162824.tif 000017
【００７７】
あるいは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。（ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（４）：
【００７８】
【化２４】
2006162824.tif 000018
【００７９】
（ただし、Ｒ3およびＲ4は置換もしくは無置換のアリール基を示し、 Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよく、Ｒ３とＲ４は互いに結合して環を形成してもよい）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｍが２以上の時Ｒ2は同一でも異なってもよい。）また、ｎが０の時、ＡとＲ1は互いに結合して環を形成してもよい。〕
【００８０】
【化２５】
2006162824.tif 000019
【００８１】
（式中、 Ｒ1、Ｒ3およびＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１〜４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同じでも異なっていてもよい。）
【００８２】
【化２６】
2006162824.tif 000020
【００８３】
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ2はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ3は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。）
【００８４】
【化２７】
2006162824.tif 000021
【００８５】
（式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環およびそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。）
【００８６】
【化２８】
2006162824.tif 000022
【００８７】
（式中、Ｒ1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ2は同じでも異なっていてもよい。 Ｒ3は水素原子またはメトキシ基を表す。）
【００８８】
【化２９】
2006162824.tif 000023
【００８９】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ2とＲ3は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していてもよい。 Ｒ4は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【００９０】
【化３０】
2006162824.tif 000024
【００９１】
（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。）
【００９２】
【化３１】
2006162824.tif 000025
【００９３】
（式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは一般式（１８ａ）、（１８ｂ）：
【００９４】
【化３２】
2006162824.tif 000026
【００９５】
を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときＲ3は同一でも異なっていてもよく、Ｒ4、Ｒ5は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換あるいは無置換のベンジル基を表す。）
【００９６】
【化３３】
2006162824.tif 000027
【００９７】
（式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基およびアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。）
【００９８】
【化３４】
2006162824.tif 000028
【００９９】
（式中、Ｒ1は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。）
【０１００】
【化３５】
2006162824.tif 000029
【０１０１】
（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ2およびＲ3は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。）
【０１０２】
【化３６】
2006162824.tif 000030
【０１０３】
（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。）
【０１０４】
【化３７】
2006162824.tif 000031
【０１０５】
（式中、Ｒ1およびＲ2は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。）
【０１０６】
【化３８】
2006162824.tif 000032
【０１０７】
（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、 Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【０１０８】
【化３９】
2006162824.tif 000033
【０１０９】
（式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ2、Ｒ3は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。）
【０１１０】
【化４０】
2006162824.tif 000034
【０１１１】
（式中、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、 Ｒ1およびＲ2は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。ｎは１もしくは２の整数を表す。）
【０１１２】
【化４１】
2006162824.tif 000035
【０１１３】
〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは一般式（２８）：
【０１１４】
【化４２】
2006162824.tif 000036
【０１１５】
（ただし、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1およびＲ2は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。）を表す。〕
【０１１６】
【化４３】
2006162824.tif 000037
【０１１７】
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとRは互いに結合して環を形成してもよい。）
【０１１８】
一般式（２）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【０１１９】
また、一般式（５）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ− Ｎ，Ｎ−ジフェニル−[１，１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４−アミンなどがある。
【０１２０】
前記一般式（１２）で表される化合物としては、例えば、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１２１】
また、一般式（１３）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−カルボアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−カルボアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【０１２２】
一般式（１４）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２、４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１２３】
一般式（１５）で表される化合物には、例えば、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１、１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【０１２４】
一般式（１６）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【０１２５】
一般式（１７）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１２６】
一般式（１９）で表される化合物には、例えば、１、２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１、２−ビス（２、４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【０１２７】
一般式（２０）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１２８】
一般式（２１）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【０１２９】
一般式（２２）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【０１３０】
一般式（２３）で表される化合物には、例えば、２、５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【０１３１】
一般式（２４）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【０１３２】
一般式（２５）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル− Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−[１，１’−ビフェニル]−４，４’−ジアミンなどがある。
【０１３３】
一般式（２６）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−p−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（p−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−p−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。
【０１３４】
一般式（２７）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１、４−ビス[４−ジ（p−トリル）アミノスチリル]ベンゼンなどがある。
【０１３５】
また、一般式（２９）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−p−トリル−４−アミノスチリル）ピレンなどがある。
【０１３６】
＜電子輸送物質＞
一方、電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ[１、２−ｂ]チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（３０）、（３１）、（３２）、（３３）に挙げる電子輸送物質を好適に使用することができる。これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられる。
【０１３７】
【化４４】
2006162824.tif 000038
【０１３８】
（式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。）
【０１３９】
【化４５】
2006162824.tif 000039
【０１４０】
（式中Ｒ1、Ｒ2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。）
【０１４１】
【化４６】
2006162824.tif 000040
【０１４２】
（式中Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。）
【０１４３】
【化４７】
2006162824.tif 000041
【０１４４】
〔式中、Ｒ1は置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示し、Ｒ2は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、または［−Ｏ−Ｒ3］（式中、Ｒ3は、置換基を有してもよいアルキル基、または置換基を有してもよいアリール基を示す。）で表される基を示す。〕
【０１４５】
上記電荷輸送物質と本発明のトリフェニレン化合物を感光層に含有させる場合、結着樹脂を用いて前記構成層を形成することができる。なお、構成層の形成において適宜溶剤を用いることができる。
この場合用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂などが挙げられる。
【０１４６】
例えば、本発明のトリフェニレン化合物と上記電荷輸送物質とが電荷輸送層内に混合含有される場合、これらの合計量は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。
また、本発明のトリフェニレン化合物の量は、電荷輸送物質に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。少ないと酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎると、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
また、電荷輸送層の膜厚は解像度、応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム、特に帯電電位等により異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【０１４７】
また、適宜用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。電荷輸送物質は単独で使用しても２種以上混合して使用してもよい。
【０１４８】
さらに本発明では、トリフェニレン化合物の変質保護のために酸化防止剤を用いることができる。使用できる酸化防止剤としては、後述する一般の酸化防止剤が使用できるが、その内でもハイドロキノン系、およびヒンダードアミン系の化合物が特に効果的である。ただし、ここで酸化防止剤を用いる目的は、後述とは異なりあくまでも本発明に用いられるトリフェニレン化合物の変質防止のためである。
このため、これらの酸化防止剤は、本発明のトリフェニレン化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、トリフェニレン化合物に対して０．１〜２００ｗｔ％で十分効果を発揮することができる。
【０１４９】
本発明の電子写真感光体における感光層を構成する電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能と、バインダー樹脂、いわゆる結着樹脂としての機能を持った高分子型電荷輸送物質（高分子電荷輸送物質）も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れる。
高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、下記一般式（６）、（９）、（３４）〜（４２）、で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。限定するものではないが、特に（６）、（９）で表される高分子電荷輸送物質は好適に用いられる。
【０１５０】
【化４８】
2006162824.tif 000042
【０１５１】
〔式中、Ｒ7、Ｒ8は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、Ａｒ1、 Ａｒ2、 Ａｒ3は同一あるいは異なる芳香環基を表す。 ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９であり、ｎは繰り返し単位数を表し、５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式（７）：
【０１５２】
【化４９】
2006162824.tif 000043
【０１５３】
で表される２価基（式中、Ｒ101、Ｒ102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、［−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−］（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）、あるいは、下記一般式（８）：
【０１５４】
【化５０】
2006162824.tif 000044
【０１５５】
（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ103、Ｒ104は置換または無置換のアルキル基またはアリール基を表す。）を表す。ここで、 Ｒ101 とＲ102、Ｒ103とＲ104は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【０１５６】
【化５１】
2006162824.tif 000045
【０１５７】
〔式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4およびＡｒ5は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基、または［―Ａｒ6―Ｚａ―Ａｒ6―］（ここで、Ａｒ6は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す。）を表す。ＲおよびＲ’は直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。〕
【０１５８】
【化５２】
2006162824.tif 000046
【０１５９】
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子、Ｒ4は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ5 、Ｒ6 は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１６０】
【化５３】
2006162824.tif 000047
【０１６１】
（式中、Ｒ9，Ｒ10は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6 は同一あるいは異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１６２】
【化５４】
2006162824.tif 000048
【０１６３】
（式中、Ｒ11，Ｒ12は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ7，Ａｒ8，Ａｒ9は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１６４】
【化５５】
2006162824.tif 000049
【０１６５】
（式中、Ｒ13、Ｒ14は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ10、Ａｒ11、Ａｒ12は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ1、Ｘ2は置換もしくは無置換のエチレン基、または置換もしくは無置換のビニレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１６６】
【化５６】
2006162824.tif 000050
【０１６７】
（式中、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ13、Ａｒ14、Ａｒ15、Ａｒ16は同一あるいは異なるアリレン基、 Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１６８】
【化５７】
2006162824.tif 000051
【０１６９】
（式中、Ｒ19、Ｒ20 は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ19とＲ20は環を形成していてもよい。Ａｒ17、Ａｒ18、Ａｒ19は同一あるいは異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１７０】
【化５８】
2006162824.tif 000052
【０１７１】
（式中、Ｒ21は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ20、Ａｒ21、Ａｒ22、Ａｒ23 は同一あるいは異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１７２】
【化５９】
2006162824.tif 000053
【０１７３】
（式中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ24、Ａｒ25、Ａｒ26、Ａｒ27、Ａｒ28は同一あるいは又は異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１７４】
【化６０】
2006162824.tif 000054
【０１７５】
（式中、Ｒ26、Ｒ27 は置換もしくは無置換のアリール基、 Ａｒ29、Ａｒ30、Ａｒ31は同一あるいは異なるアリレン基を表す。ｋ、ｊ、ｎおよびＸは前式（６）の場合と同じである。）
【０１７６】
本発明における感光層を構成する前記電荷輸送層３７は、前記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物と必要により上記電荷輸送物質を、要すれば結着樹脂を用い適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。調製された塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法をいずれも使用することができる。
【０１７７】
次に、感光層が単層構成３３の場合について説明する。
前記一般式（１）で表されるトリフェニレン化合物と必要により上記電荷輸送物質、電荷発生物質を要すれば結着樹脂を用い適当な溶剤に溶解ないし分散し、調製された塗工液を導電性支持体上に塗布、乾燥することによって形成できる。
溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等が用いられ、分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して感光層が形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１７８】
用いられる結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。
結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１７９】
また、本発明の本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
【０１８０】
また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。
【０１８１】
さらに、本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１８２】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的から保護層３９が感光層の上（表面）に設けられることがある。
保護層３９に使用される材料としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。
フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラ−材料を添加することもできる。
【０１８３】
保護層を形成する場合に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層３７において使用される全ての溶剤を使用することができる。ただし、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが好適であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
【０１８４】
また、保護層に本発明のトリフェニレン化合物が含まれていてもよく、電荷輸送層３７で挙げた低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減および画質向上に対して有効かつ有用である。
【０１８５】
さらに、本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層としては一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。
バインダー樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述と同様に一般に用いられる塗布法が採用できる。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１８６】
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することができる。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
【０１８７】
感光層を構成する各層に添加できる酸化防止剤としては、限定するものではないが、例えば、下記のものが挙げられる。
（ａ）フェノ−ル系化合物：
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ−ル、ｎ-オクタデシル-３-(４'-ヒドロキシ-３',５'-ジ-t-ブチルフェノール)、２，２'−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２'−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４'−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４'−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３'，５'−ジ−ｔ−ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン、ビス［３，３'−ビス（４'−ヒドロキシ−３'−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコ−ルエステル、トコフェロ−ル類など。
【０１８８】
（ｂ） パラフェニレンジアミン類：
Ｎ−フェニル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【０１８９】
（ｃ） ハイドロキノン類：
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【０１９０】
（ｄ）有機硫黄化合物類：
ジラウリル−３，３'−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３'−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−３，３'−チオジプロピオネ−トなど。
【０１９１】
（ｅ）有機燐化合物類：
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【０１９２】
各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
（ａ）リン酸エステル系可塑剤：
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
【０１９３】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤：
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
【０１９４】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤：
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
【０１９５】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤：
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなど。
【０１９６】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体：
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
【０１９７】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤：
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
【０１９８】
（ｇ）エポキシ可塑剤：
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
【０１９９】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤：
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなど。
【０２００】
（ｉ）含塩素可塑剤：
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
【０２０１】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤：
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
【０２０２】
（ｋ）スルホン酸誘導体：
p-トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなど。
【０２０３】
（ｌ）クエン酸誘導体：
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなど。
【０２０４】
（ｍ）その他：
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
【０２０５】
各層に添加できる滑剤としては、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
（ａ）炭化水素系化合物：
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
（ｂ）脂肪酸系化合物：
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物：
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
（ｄ）エステル系化合物：
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
（ｅ）アルコール系化合物：
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
（ｆ）金属石けん：
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
（ｇ）天然ワックス：
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
（ｈ）その他：
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
【０２０６】
各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０２０７】
（ａ）ベンゾフェノン系：
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなど。
【０２０８】
（ｂ）サルシレート系：
フェニルサルシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど。
【０２０９】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系：
（２'−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２'−ヒドロキシ５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２'−ヒドロキシ５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２'−ヒドロキシ３'−ターシャリブチル５'−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
【０２１０】
（ｄ）シアノアクリレート系：
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなど。
【０２１１】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）：
ニッケル（２，２'チオビス（４−t-オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
【０２１２】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）：
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【０２１３】
次に、図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。本発明における電子写真装置は、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、および本発明になるトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有する感光層が設けられた電子写真感光体を具備して構成されている。図６は、本発明の電子写真形成プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略構成図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
【０２１４】
図６において、電子写真感光体（感光体）１には少なくとも感光層が設けられており、最表面層にフィラーが含有された構成となっている。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０２１５】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
図６に示される工程のほかに、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、光源から感光体に光が照射される。なお、画像露光の際にＬＤあるいはＬＥＤ等により感光体上に静電潜像の書き込みを行う、いわゆるデジタル方式の電子写真形成方法によって、品質や信頼性の高い高速印刷による画像形成が可能になり、例えば、フルカラー印刷が可能なレーザプリンターやデジタル複写機等に適用することができる。
【０２１６】
現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このような残存トナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５によって感光体から除去される。なお、クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもある。用いられるクリーニングブラシとしてはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２１７】
電子写真感光体に正（あるいは負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（あるいは負）の静電潜像が形成される。これを負（あるいは正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（あるいは負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０２１８】
図７に、本発明における電子写真形成プロセスおよび電子写真装置の別例を説明するための概略構成図を示す。
感光体２１は少なくとも感光層を有し、さらに最表面層にフィラーを含有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、像露光源２４による像露光、現像（図示せず）、転写チャージャ（帯電器）２５を用いる転写、光源（クリーニング前露光）２６によるクリーニング前露光、クリーニングブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図７においては、感光体２１に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。なお、この場合には支持体が透光性を有するもので構成されている。
【０２１９】
以上、図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図７において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【０２２０】
上記に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、電子写真感光体（感光体）を内蔵し、他に帯電手段、画像露光手段（露光手段）、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段から選ばれた少なくとも一つの手段を含んだ電子写真装置本体に着脱可能とされた１つの装置（部品）である。
【０２２１】
プロセスカートリッジの形状等は特に限定されるものではないが、一般的な例として、図８の模式図に示す構成のものが挙げられる。図８において、１６は感光体、１７は帯電チャージャ、１８はクリーニングブラシ、１９は画像露光部を示す。なお、感光体１６は、導電性支持体上に少なくとも本発明のトリフェニレン化合物を電荷輸送物質として含有する感光層を有し、かつ最表面層にフィラーを含有して構成されている。
【０２２２】
プロセスカートリッジとすることによって、画像装置をコンパクトに構成することができるほか、簡単でかつ着実なメンテナンス作業が可能となり、さらに部品の交換を容易とし、高速プリントにおいても長期間、高品質で安定した電子写真画像の形成を可能とすることができる。
【実施例】
【０２２３】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は全て重量部を示す。
【０２２４】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に、各下記組成により調製した下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を浸漬塗工によって順次、塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成して電子写真感光体（１）を作製した。
【０２２５】
〈下引き層塗工液〉
二酸化チタン粉末 ： ４００部
メラミン樹脂     ：   ６５部
アルキッド樹脂   ： １２０部
２−ブタノン     ： ４００部
【０２２６】
〈電荷発生層塗工液〉
下記構造式（４３）のフルオレノン系ビスアゾ顔料 ：   １２部
ポリビニルブチラール                           ：     ５部
２−ブタノン                                   ： ２００部
シクロヘキサノン                               ： ４００部
【０２２７】
【化６１】
2006162824.tif 000055
【０２２８】
〈電荷輸送層塗工液〉
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）   ：   １０部
表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物 ：   １０部
テトラヒドロフラン                               ： １００部
【０２２９】
上記のようにして作製した積層構成の電子写真感光体（１）を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、リコー製ｉｍａｇｉｏ ＭＦ２２００改造機に搭載して暗部電位８００（−Ｖ）に設定した後、連続してトータル１０万枚印刷相当の繰り返し試験をおこなった。なお、帯電方式はコロナ帯電方式（スコロトロン型）であり、画像露光光源としては６５５ｎｍの半導体レーザー（ＬＤ）を用いた。
初期画像および１０万枚印刷後の明部電位の測定と共に画像品質について評価を行った。評価結果を下記表２に示す。
【０２３０】
（実施例２〜５）
実施例１において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物に代えて、例示化合物Ｎｏ．３（実施例２）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例３）、例示化合物Ｎｏ．１３（実施例４）、例示化合物Ｎｏ．１９（実施例５）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例１と同様にして電子写真感光体（２）〜（５）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表２に示す。
【０２３１】
【表２】
2006162824.tif 000056
【０２３２】
（実施例６）
実施例１における電荷輸送層塗工液の組成に代えて、下記組成の電荷輸送層塗工液とした以外は、全て実施例１と同様にして、電子写真感光体（６）を作製した。
【０２３３】
〈電荷輸送層塗工液〉
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）    ：  １０部
表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物  ：    １部
下記構造式（４４）の電荷輸送物質                 ：    ９部
テトラヒドロフラン                                ：１００部
【０２３４】
【化６２】
2006162824.tif 000057
【０２３５】
実施例１と同様にして上記作製した電子写真感光体（６）について初期画像および１０万枚印刷後の明部電位の測定と共に画像品質について評価を行った。評価結果を下記表３に示す。
【０２３６】
（実施例７〜１１）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物に代えて、例示化合物Ｎｏ．３（実施例７）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例８）、例示化合物Ｎｏ．１３（実施例９）、例示化合物Ｎｏ．１５（実施例１０）、例示化合物Ｎｏ．１８（実施例１１）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（７）〜（１１）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表３に示す。
【０２３７】
【表３】
2006162824.tif 000058
【０２３８】
（実施例１２〜１７）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物と構造式（４４）の電荷輸送物質の量を、トリフェニレン化合物：１部、電荷輸送物質：７部に変更し（実施例１２）、またさらに例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例１３）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例１４）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例１５）、例示化合物Ｎｏ．１２（実施例１６）、例示化合物Ｎｏ．１６（実施例１７）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（１２）〜（１７）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表４に示す。
【０２３９】
【表４】
2006162824.tif 000059
【０２４０】
（実施例１８〜２３）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた表１の例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物と構造式（４４）の電荷輸送物質の量を、トリフェニレン化合物：５部、電荷輸送物質：５部に変更し（実施例１８）、またさらに例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例１９）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例２０）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例２１）、例示化合物Ｎｏ．１１（実施例２２）、例示化合物Ｎｏ．１７（実施例２３）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（１８）〜（２３）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表５に示す。
【０２４１】
【表５】
2006162824.tif 000060
【０２４２】
（実施例２４〜２７）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質を下記構造式（４５）に代えると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例２４）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例２５）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例２６）、例示化合物Ｎｏ．１８（実施例２７）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（２４）〜（２７）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表６に示す。
【０２４３】
【化６３】
2006162824.tif 000061
【０２４４】
【表６】
2006162824.tif 000062
【０２４５】
（実施例２８〜３１）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質を下記構造式（４６）に代えると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例２８）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例２９）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例３０）、例示化合物Ｎｏ．１８（実施例３１）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体２８〜３１を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表７に示す。
【０２４６】
【化６４】
2006162824.tif 000063
【０２４７】
【表７】
2006162824.tif 000064
【０２４８】
（実施例３２〜３４）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（バインダー樹脂）に置き換えて、下記構造式（４７）の高分子電荷輸送物質１９部を用いると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例３２）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例３３）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例３４）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（３２）〜（３４）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表８に示す。
【０２４９】
【化６５】
2006162824.tif 000065
【０２５０】
【表８】
2006162824.tif 000066
【０２５１】
（実施例３５、３６）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（バインダー樹脂）に置き換えて、下記構造式（４８）の高分子電荷輸送物質１９部を用いると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例３５）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例３６）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（３５）、（３６）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表９に示す。
【０２５２】
【化６６】
2006162824.tif 000067
【０２５３】
【表９】
2006162824.tif 000068
【０２５４】
（実施例３７、３８）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（バインダー樹脂）に置き換えて、下記構造式（４９）の高分子電荷輸送物質１９部を用いると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例３７）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例３８）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（３７）、（３８）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１０に示す。
【０２５５】
【化６７】
2006162824.tif 000069
【０２５６】
【表１０】
2006162824.tif 000070
【０２５７】
（実施例３９〜４２）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いたポリカーボネート樹脂をポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）１０部に代えると共に、例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．３（実施例３９）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例４０）、例示化合物Ｎｏ．９（実施例４１）、例示化合物Ｎｏ．１５（実施例４２）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例６と同様にして電子写真感光体（３９）〜（４２）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１１に示す。
【０２５８】
【表１１】
2006162824.tif 000071
【０２５９】
（実施例４３）
実施例１における電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を下記の組成に変更した以外は、実施例１と全て同様にして、電子写真感光体（４３）を作製し、前記実施例１と同様に評価した。評価結果を下記表１２に示す。
【０２６０】
〈電荷発生層塗工液〉
オキソチタニウムフタロシアニン（＊）  ：    ８部
（＊図９に示す粉末ＸＤスペクトルを有する)
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１）      ：    ５部
２−ブタノン                          ：４００部
【０２６１】
〈電荷輸送層塗工液〉
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ）        ：１０部
例示化合物Ｎｏ．３のトリフェニレン化合物：  １部
下記構造式（４４）の電荷輸送物質        ：  ７部
トルエン                                ：７０部
【０２６２】
【化６８】
2006162824.tif 000072
【０２６３】
【表１２】
2006162824.tif 000073
【０２６４】
（実施例４４、４５）
実施例４３において、電荷輸送層塗工液の構造式（４４）の電荷輸送物質を下記構造式（５０）に代え（実施例４４）、さらに例示化合物Ｎｏ．３のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．９（実施例４５）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例４３と同様にして電子写真感光体（４４）、（４５）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１３に示す。
【０２６５】
【化６９】
2006162824.tif 000074
【０２６６】
【表１３】
2006162824.tif 000075
【０２６７】
（比較例１）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物に置き換えて下記構造式（５１）のスチルベン化合物（特開昭６０−１９６７６８号公報記載）を用いた以外は、全て実施例６と同様にして比較電子写真感光体（比較１）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を下記表１４に示す。
【０２６８】
【化７０】
2006162824.tif 000076
【０２６９】
（比較例２）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物を加えず、構造式（４４）の電荷輸送物質の重量を９部から１０部に変更した以外は、全て実施例６と同様にして比較電子写真感光体（比較２）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１４に示す。
【０２７０】
（比較例３）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物に置き換えて下記構造式（５２）のテトラフェニルメタン化合物（特開２０００−２３１２０４号公報記載）を用いた以外は、全て実施例６と同様にして比較電子写真感光体（比較３）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１４に示す。
【０２７１】
【化７１】
2006162824.tif 000077
【０２７２】
（比較例４）
実施例６において、電荷輸送層塗工液の組成分として用いた例示化合物Ｎｏ．１のトリフェニレン化合物に置き換えて下記構造式（５３）のヒンダードアミン系酸化防止剤を用いた以外は、全て実施例６と同様にして比較電子写真感光体（比較４）を作製し、実施例１と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１４に示す。
【０２７３】
【化７２】
2006162824.tif 000078
【０２７４】
【表１４】
2006162824.tif 000079
【０２７５】
以上実施例１〜実施例４５における実機搭載による評価結果から、本発明の本発明のトリフェニレン化合物を含有した電子写真感光体（１）〜（４５）では、１０万枚印刷後においても明部電位上昇は少なく、高画質画像が安定して得られ、高耐久化と高画質化を両立させることが可能であることが確認された。一方、比較感光体（比較１）、（比較３）、（比較４）は、明部電位が初期から非常に高く、画像濃度の低下や解像度の低下を引き起こしており、１０万枚印刷後では階調性が著しく低下したことによって画像の判別が不可能であった。また、比較感光体（比較２）は明部電位の上昇は比較的小さいものの、本発明の感光体と比べ、繰り返し使用による解像度低下が大きい。
【０２７６】
（実施例４６〜５１、比較例５）
次に、前記作製した電子写真感光体（1、６、１４、２５、３６、３７）および比較電子写真感光体（比較２）を用いて画像評価を行った。評価条件として各感光体を５０ｐｐｍの窒素酸化物（ＮＯｘ）ガス濃度に調整されたデシケータ中に４日間放置し、前後における画像評価を行った。結果を表１５に示す。
【０２７７】
【表１５】
2006162824.tif 000080
【０２７８】
表１５の評価結果から、感光体に本発明のトリフェニレン化合物を含有させることによって、酸化性ガスに対する耐性、すなわち解像度低下に対する抑止効果が大幅に向上することが分る。一方、比較例５の比較感光体（比較２）の場合には初期画像品質は良好であるが、酸化性ガスにより著しく解像度が低下することが分る。
【０２７９】
（実施例５２）
次に、電荷発生物質として下記構造式（４３）で表されるフルオレノン系ビスアゾ顔料およびポリエステル樹脂［（株）東洋紡績製バイロン２００］の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥して約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２８０】
【化７３】
2006162824.tif 000081
【０２８１】
次いで、ポリカーボネート樹脂［（株）帝人製パンライトＫ−１３００］１部とテトラヒドロフラン８部からなる樹脂溶液に、電荷輸送物質として表１に記載の例示化合物Ｎｏ．９のトリフェニレン化合物１部を溶解して電荷輸送層塗工液を調製した。この溶液を前記電荷輸送層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２ｍｉｎ、さらに１２０℃で５ｍｉｎ乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し電子写真感光体（５２）を作製した。
【０２８２】
作製した電子写真感光体（５２）に、静電複写紙試験装置（（株）川口電気製作所製ＥＰＡ８１００型）を用いて暗所で約−６ｋＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電させた後、さらに２０秒間暗所に放置して感光体の表面電位Ｖ0（Ｖ）を測定した。次に、６５５ｎｍの単色光を感光体表面での照度が１．５（μＷ／ｃｍ2）になるように照射して、Ｖ0（Ｖ）が１／２になるまでの露光量Ｅ1/2(μＪ／ｃｍ2)を測定した。結果を表１６に示す。
【０２８３】
（実施例５３〜５７）
実施例５２において、電荷輸送層塗工液に用いた例示化合物Ｎｏ．９のトリフェニレン化合物に置き換えて、例示化合物Ｎｏ．４（実施例５３）、例示化合物Ｎｏ．７（実施例５４）、例示化合物Ｎｏ．８（実施例５５）、例示化合物Ｎｏ．１３（実施例５６）、例示化合物Ｎｏ．１９（実施例５７）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例５２と同様にして電子写真感光体５３〜５７を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１６に示す。
【０２８４】
（比較例６）
実施例５２において、電荷輸送層塗工液に用いた例示化合物Ｎｏ．９のトリフェニレン化合物に代えて、下記構造式（５４）で表される化合物を用いた以外は、全て実施例５２と同様にして比較電子写真感光体（比較６）を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１６に示す。
【０２８５】
【化７４】
2006162824.tif 000082
【０２８６】
【表１６】
2006162824.tif 000083
【０２８７】
（実施例５８）
実施例５２において用いた電荷輸送層塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、全て実施例５２と同様にして電子写真感光体５８を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を下記表１７に示す。
【０２８８】
〈電荷輸送層塗工液〉
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）   ：  ２部
表１の例示化合物Ｎｏ．７のトリフェニレン化合物 ：  １部
下記構造式（４４）の電荷輸送物質                ：  １部
テトラヒドロフラン                               ：１６部
【０２８９】
【化７５】
2006162824.tif 000084
【０２９０】
（実施例５９）
実施例５８において用いた構造式（４４）の電荷輸送物質を下記構造式（４６）に変更した以外は、全て実施例５８と同様にして電子写真感光体５９を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１７に示す。
【０２９１】
【化７６】
2006162824.tif 000085
【０２９２】
（実施例６０）
実施例５８の電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂に置き換えて、下記構造式（４７）の高分子電荷輸送物質３部を用いた以外は、全て実施例５８と同様にして電子写真感光体６０を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１７に示す。
【０２９３】
【化７７】
2006162824.tif 000086
【０２９４】
（実施例６１）
実施例５８の電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂に置き換えて、下記構造式（４８）の高分子電荷輸送物質３部を用いた以外は、全て実施例５８と同様にして電子写真感光体６１を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１７に示す。
【０２９５】
【化７８】
2006162824.tif 000087
【０２９６】
（実施例６２）
実施例５８の電荷輸送層塗工液の組成分として用いた構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂に置き換えて、下記構造式（４９）の高分子電荷輸送物質３部を用いた以外は、全て実施例５８と同様にして電子写真感光体６２を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１７に示す。
【０２９７】
【化７９】
2006162824.tif 000088
【０２９８】
（実施例６３）
実施例５２において用いたバインダー樹脂（ポリカーボネート樹脂）をポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）１部に変更した以外は、全て実施例５２と同様にして電子写真感光体６３を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１７に示す。
【０２９９】
【表１７】
2006162824.tif 000089
【０３００】
（実施例６４〜６９）
実施例５２における電荷発生層塗工液を下記組成のものに変更すると共に、電荷輸送物質として用いた表１の例示化合物Ｎｏ．９のトリフェニレン化合物を例示化合物Ｎｏ．７（実施例６４）、例示化合物Ｎｏ．８（実施例６５）、例示化合物Ｎｏ．１３（実施例６６）、例示化合物Ｎｏ．１８（実施例６７）、例示化合物Ｎｏ．１９（実施例６８）、例示化合物Ｎｏ．２０（実施例６９）のトリフェニレン化合物とした以外は、全て実施例５２と同様にして電子写真感光体（６４）〜（６９）を作製し、実施例５２と同様に評価した。評価結果を同様に下記表１８に示す。
【０３０１】
〈電荷発生層塗工液〉
オキソチタニウムフタロシアニン（＊）  ：    ８部
（＊図９に示す粉末ＸＤスペクトルを有する)
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１）      ：    ５部
２−ブタノン                          ：４００部
【０３０２】
【表１８】
2006162824.tif 000090
【０３０３】
以上実施例５２〜実施例６９における評価結果から、本発明の本発明のトリフェニレン化合物を含有した電子写真感光体（５２）〜（６９）では、いずれも良好な表面電位と露光量が観測され、高感度で高解像度の画質が得られることが分った。一方、比較感光体（比較６）では表面電位および露光量ともに著しく大きくなり、感度や解像度において問題のあることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【０３０４】
【図１】本発明における電子写真感光体の層構成の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明における電子写真感光体の層構成の別例（１）を示す概略断面図である。
【図３】本発明における電子写真感光体の層構成の別例（２）を示す概略断面図である。
【図４】本発明における電子写真感光体の層構成の別例（３）を示す概略断面図である。
【図５】本発明における電子写真感光体の層構成の別例（４）を示す概略断面図である。
【図６】本発明における電子写真形成プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略構成図である。
【図７】本発明における電子写真形成プロセスおよび電子写真装置の別例を説明するための概略構成図である。
【図８】本発明におけるプロセスカートリッジの構成例を示す模式図である。
【図９】実施例４３、６４〜６９において用いたオキソチタニウムフタロシアニンの粉末ＸＤスペクトルを示すＸ線回折図である。
【符号の説明】
【０３０５】
１  電子写真感光体（感光体）
２  除電ランプ
３  帯電チャージャー
４  イレーサ
５  画像露光部
６  現像ユニット
７  転写前チャージャー
８  レジストローラ
９  転写紙
１０  転写チャージャー
１１  分離チャージャー
１２  分離爪
１３  クリーニング前チャージャー
１４  ファーブラシ
１５  ブレード
２１  感光体
２２ａ、２２ｂ  駆動ローラ
２３  帯電器
２４  像露光源
２５  転写チャージャ（帯電器）
２６  光源（クリーニング前露光）
２７  クリーニングブラシ
３１  導電性支持体
３３  感光層
３５  電荷発生層
３７  電荷輸送層
３９  保護層
【図１】
2006162824.tif 000100
【図２】
2006162824.tif 000101
【図３】
2006162824.tif 000102
【図４】
2006162824.tif 000103
【図５】
2006162824.tif 000104
【図６】
2006162824.tif 000105
【図７】
2006162824.tif 000106
【図８】
2006162824.tif 000107
【図９】
2006162824.tif 000108