(57)【要約】  【課題】  生理活性に優れる、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジンなどの窒素原子を含有する高分子成分やその塩を含有する皮膚外用剤において、その粘度の経時安定性を向上せしめる技術を提供する。  【解決手段】  １）カラギーナンと、２）含窒素高分子及び／又はその塩とを、皮膚外用剤に含有させる。前記含窒素高分子は、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジン及びカチオン化セルロースから選択されるものであることが好ましく、該含窒素高分子及びその塩の含有量は、１〜５質量％であることが好ましく、前記カラギーナンの含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、皮膚外用剤の中では、化粧料、取り分け、抗炎症作用を有する旨の表示を有する医薬部外品であることが好ましい。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）カラギーナンと、２）含窒素高分子及び／又はその塩とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
【請求項２】
前記含窒素高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジン及びカチオン化セルロースから選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
含窒素高分子及びその塩の含有量が、１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記カラギーナンの含有量が、０．１〜５質量％であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
化粧料であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
前記化粧料が、抗炎症作用を有する旨の表示を有する医薬部外品であることを特徴とする、請求項５に記載の皮膚外用剤。
【請求項７】
粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項８】
ｐＨが６．５以下であることを特徴とする、請求項１〜７何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項９】
エッセンス剤形であることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は皮膚外用剤に関し、更に詳細には、エッセンス剤形の化粧料（医薬部外品を含む）に好適な皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧料などの皮膚外用剤において、粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上と高粘度のエッセンス剤形は、投与すべき部位に的確に広がらずに皮膚外用剤を投与できるため、極めて有用な剤形であると言える。これは、医薬部外品のような、化粧料の中でも、効能・効果がより明瞭である種別においては、より顕著であると言える。かかるエッセンス剤形の皮膚外用剤において、特に大きな課題となることは、経時的な粘度低下であると言える。特に、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジンなどの窒素原子を含有する高分子成分やその塩においては、この様な経時的減粘の問題は起こりやすく、その対策が求められていると言える。これらの窒素原子を含有する高分子化合物及び／又はその塩は、皮膚との親和性、水分の保持能に優れているため、皮膚保護化粧料の成分として有用である。
【０００３】
通常、エッセンス剤形の皮膚外用剤において、前記粘度を維持する成分としては、アルキル変性されていても良い、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩が使用される。このものは、皮膚外用剤の分野では粘度の経時的安定性が極めて良い成分とされているが、この様な成分を用いても、前記の窒素原子を含有する高分子やその塩を含有するエッセンス剤形においては、その効果は奏されないと言われている。
【０００４】
アルキル変性されていても良い、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩以外の増粘剤としては、皮膚外用剤の分野に於いては、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及び／又はその塩、ローカストビーンガム、アラビアガム、ポリアクリル酸及び／又はその塩、ポリビニルアルコールなどが知られているが、これらの何れもが、経時的に減粘してしまうと言われている。
【０００５】
一方、カラギーナンは、前記のカルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及び／又はその塩、ローカストビーンガム、アラビアガム、ポリアクリル酸及び／又はその塩、ポリビニルアルコールなどと同様に、古くから、化粧料などの皮膚外用剤で増粘剤として使用されている成分であるが、かかる成分が、窒素原子を含有する高分子化合物及び／又はその塩の存在下でも、減粘することなく、安定に粘度を維持できる作用が存することは全く知られていなかった。カラギーナンと前記窒素原子を含有する高分子とを並列の性質の高分子として、構成の一つに取り扱う皮膚外用剤は既に知られているが、（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５を参照）又、前記窒素原子を含有する高分子化合物及び／又はその塩と、カラギーナンとを直接組み合わせて、皮膚外用剤に含有させる技術は全く知られていなかったし、この様な皮膚外用剤が、粘度の経時安定性において極めて優れたものであることも全く知られていなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開2004-339144号公報
【特許文献２】特開2004-300106号公報
【特許文献３】特開2004-262851号公報
【特許文献４】特開2004-149463号公報
【特許文献５】特開2004-075552号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、生理活性に優れる、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジンなどの窒素原子を含有する高分子成分やその塩を含有する皮膚外用剤において、その粘度の経時安定性を向上せしめる技術を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、生理活性に優れる、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジンなどの窒素原子を含有する高分子成分やその塩を含有する皮膚外用剤において、その粘度の経時安定性を向上せしめる技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）カラギーナンと、２）含窒素高分子及び／又はその塩とを含有する、皮膚外用剤がその様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示すとおりである。
（１）１）カラギーナンと、２）含窒素高分子及び／又はその塩とを含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）前記含窒素高分子が、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジン及びカチオン化セルロースから選択されるものであることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）含窒素高分子及びその塩の含有量が、１〜５質量％であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）記カラギーナンの含有量が、０．１〜５質量％であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（６）前記化粧料が、抗炎症作用を有する旨の表示を有する医薬部外品であることを特徴とする、（５）に記載の皮膚外用剤。
（７）粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（８）ｐＨが６．５以下であることを特徴とする、（１）〜（７）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（９）エッセンス剤形であることを特徴とする、（１）〜（８）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、生理活性に優れる、ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロース、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジンなどの窒素原子を含有する高分子成分やその塩を含有する皮膚外用剤において、その粘度の経時安定性を向上せしめる技術を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカラギーナン
本発明の皮膚外用剤はカラギーナンを必須成分として含有することを特徴とする。カラギーナンはツノマタ属などの紅藻類を基源とした多糖類であって、ガラクトースを主たる構成単糖とし、硫酸基を有するものである。カラギーナンは古くより、増粘剤として化粧料で使用されいる。化粧料原料としてのカラギーナンは種々のメーカーから販売されている。例えば、日本バイオコン株式会社の「デルタゲルＣ８０」、「デルタゲルＣ２００」、「デルタゲルＳ８０」、「デルタゲルＳ２００」、日本カラギーナン工業株式会社の「カラギーナン」、大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」等が好ましく例示でき、これらの何れもが使用可能であるが、特に好ましいものは大日本製薬株式会社から販売されている「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」である。これは、このものが安定性向上効果に特に優れるためである。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は系の粘度を長期間維持する作用を有する。この様な作用を発揮するためには、前記カラギーナンは皮膚外用剤全量に対して０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％含有させることが好ましい。これは、適正な粘度を発現させるためと、前記の安定化作用を具現化させるためである。
【００１１】
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である含窒素高分子
本発明の外用組成物は、含窒素高分子化合物及び／又はその塩を必須成分として含有することを特徴とする。かかる含窒素高分子化合物としては、化粧料などの外用組成物で使用されるものであれば特段の限定なく使用することができるが、好ましいものとしては、例えば、カチオン化グァーガム等のカチオン化多糖類、メタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンやジメチルジアリルアンモニウムクロリド等のアリル性アンモニウム塩のホモポリマーやコポリマーである、所謂「ポリクオタニウム」と称される化粧料原料のポリマー類、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリロイルリジンが好適に例示できる。前記ポリクオタニウム類としては、かかるポリクオタニウム類は既に化粧品原料として市販品が存するので、かかる市販品を購入して利用することが出来る。ポリクオタニウム１（オナマーＭ；ステパン社製）、ポリクオタニウム２（ミラポールＡ１５；ローヌ・プーラン社製）、ポリクオタニウム４（セルコートＬＯＲ；ユニケマ社製）、ポリクオタニウム５（ヘルコフロック８４９：ヘルクレス社製）、ポリクオタニウム６（アルコフィックス１８２：住友スリーボンド株式会社製）、ポリクオタニウム７（マーコート５５０：ＮＡＬＣＯ社製）、ポリクオタニウム１０（レオガードＰ；ライオン株式会社製）、ポリクオタニウム１１（ルビコートＰＱ１１；ＢＡＳＦ社製）、ポリクオタニウム１４（ジェイフロック；バルカンケミカルス社製）、ポリクオタニウム１５（アロンフロックＣ３２５：東亜合成株式会社製）、ポリクオタニウム１６（ルビコートＳＣ３７０；ＢＡＳＦ社製）、ポリクオタニウム１７（ミラポールＡＤ；ローヌ・プーラン社製）、ポリクオタニウム１８（ミラポールＡＺ；ローヌ・プーラン社製）、ポリクオタニウム２０（アラトンＰＱ２２５；ユニケマ社製）、ポリクオタニウム２２（マーコート２９５；ＮＡＬＣＯ社製）、ポリクオタニウム２４（アメルコールＬＭ２００；ダウケミカル社製）、ポリクオタニウム２７（ミラポール９５；ローヌ・プーラン社製）、ポリクオタニウム２８（ガフコートＨＳ−１００；ＩＳＰ社製）、ポリクオタニウム２９（レクスコートＣＨ；イノレックス社製）、ポリクオタニウム３０（メクソメールＰＸ；ＣＨＩＭＥＸ社製）、ポリクオタニウム３１（ハイパンＱＴ−１００；Ｌｉｐｏｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ポリクオタニウム３２（サルケアＳＣ９２；チバ・スペシアリティーズ社製）、ポリクオタニウム３３（サルケアＳＣ９３；チバ・スペシャリティーズ社製）、ポリクオタニウム３７（シンタレンＣＲ；３Ｖシグマ社製）、ポリクオタニウム３９（マーコートプラス３３３０；ＮＡＬＣＯ社製）、ポリクオタニウム４２（アルモブレンＮＰＸ；ライオン株式会社製）、ポリクオタニウム４４（ルビコート・ウルトラケア；ＢＡＳＦ社製）、ポリクオタニウム４６（ルビコート・ホールド；ＢＡＳＦ社製）、ポリクオタニウム４７（マーコート２００１；ＮＡＬＣＯ社製）、ポリクオタニウム５１（ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン；「バイタルポリマー」；日本油脂株式会社製）、ポリクオタニウム６１（リピデュアＰＭＢ；日本油脂株式会社製）、ポリクオタニウム５５（スタイリーゼＷ２０；ＩＳＰ社製）等が好ましく例示できる。ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム９、ポリクオタニウム１４、ポリクオタニウム３２、ポリクオタニウム３７、ポリクオタニウム３９、ポリクオタニウム５１、ポリクオタニウム５５が特に好ましく例示できる。これらのポリクオタニウム類においては、架橋構造を有するものが好ましい。又、４級のアミノ基を有する高分子化合物としては、カチオン化グァーガムなどのカチオン化多糖類やポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンなども好ましく例示できる。前記含窒素高分子としては、総括すれば、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、ポリメタクリロイルリジン及びカチオン化セルロースから選択されるものが特に好ましい。塩としては塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩、炭酸塩等の鉱酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩、酢酸塩等の有機酸塩等が例示できる。本発明の皮膚外用剤において、かかる含窒素高分子及び／又はその塩は、唯一種のみを含有させることも出来るし、二種以上組み合わせて含有させることも出来る。本発明の皮膚外用剤において、かかる含窒素高分子及び／又はその塩は、皮膚と馴染み、皮膚上に保湿性を有する被膜を形成し、皮膚バリア機能を向上せしめるとともに、皮膚上のペプチド断裂部位に付加し、かかる断列を修復せしめる効果を有する。この様な作用により、本発明の皮膚外用剤に、類い希な皮膚保護作用を付与する。本発明の皮膚外用剤において、この様な効果が発揮されるためには、前記含窒素高分子及び／又はその塩は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜５質量％含有されることが好ましい。
【００１２】
（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定無く適用でき、例えば、化粧料（医薬部外品を含む）、皮膚外用医薬組成物、雑貨などが例示でき、これらの内では化粧料が特に好ましく、中でも、医薬部外品が特に好ましい。これは必須成分である、硫酸化トレハロースなどの、前記硫酸基を有する化合物の作用が、明確であり、且つ、緩和なものであるためである。この様に、本発明の皮膚外用剤を医薬部外品として実施する場合に於いては、医薬部外品であること、本発明の皮膚外用剤の必須成分である硫酸化トレハロースなどの、前記硫酸基を有する化合物の主たる効果である、抗炎症作用を有すること、使用過程に於いて皮膚に異常を感じた場合は直ちに使用を取りやめて医者にかかること等の、種別分類、効能効果、使用上の注意を印刷形態で、製品の何処かに表示しておくことが、正しい使用態様を促せるので好ましい。かかる正しい使用態様を遵守することにより、安全性と、効果とを高めることが出来る。この様な製剤の剤形としては、粘度が１００００ｍＰａｓｃａｌ・秒以上である高粘剤形、通常エッセンス剤形と言われている剤形であることが好ましい。この様な剤形を取ることにより、有効成分の効果が必要な局所部位に的確に投与でき、且つ、投与範囲を限局することが出来るためである。又、この時ｐＨは皮膚のそれに近い６．５以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明の皮膚外用剤においては、前記の必須成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意の製剤成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミ���Ｂ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。これらの内、特に好ましいものは、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−オクタンジオールから選択される１種乃至は２種以上である。これらの多価アルコールは抗菌性を有するため、これらを含有することにより、パラベンなど時として一過性の刺激発現の原因となる成分の含有量を低下させることが出来る。かかる成分の好ましい含有量は、１〜１０質量％であり、より好ましくは２〜５質量％である。かかる質量比で含有し、パラベン類を配合しない形態が特に好ましい形態である。本発明の皮膚外用剤は、かかる任意成分、必須成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。
【００１４】
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１５】
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、化粧料（医薬部外品）を作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、良く混合した後、攪拌下、ロに徐々にイを加え、しかる後、攪拌冷却し、エッセンス形態（粘度：４１０００ｍＰａｓｃａｌ・秒；Ｂ型粘度計４号ローター、２０℃、ｐＨ６．２４）の化粧料１を得た。このものの、カラギーナンを、アラビアガムに置換した比較例１（粘度：３４０００ｍＰａｓｃａｌ・秒、ｐＨ６．１５）、２０％カルボキシビニルポリマー（添加後１０％水酸化カリウム水溶液１ｍｌを加え中和）に置換した比較例２（粘度３８０００ｍＰａｓｃａｌ・秒、ｐＨ８．２）、キサンタンガムに置換した比較例３（粘度３６０００ｍＰａｓｃａｌ・秒。ｐＨ６．１５）も同様に作成した。
【００１６】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ポリビニルピロリドン                    ２    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８０．８質量％
【００１７】
上記の如くに製造した、化粧料１、比較例１〜３を５℃、２０℃、４０℃で１ヶ月間の保存試験を行った。保存試験終了後サンプルを２０℃に恒量にし、粘度を測定した結果を表１に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は安定性に優れることが判る。
【００１８】
【表１】
2006219412.tif 000002
【実施例２】
【００１９】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料２〜５を製造し、保存試験を行った。結果を表２に示す。これより、いずれのサンプルも優れた安定性を有していることが判る。尚、ｐＨは化粧料２が６．３０、化粧料３が５．９５、化粧料４が５．９０、化粧料５が５．８０であった。
【００２０】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
表２の成分                              ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ポリビニルピロリドン                    ２    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８０．８質量％
【００２１】
【表２】
2006219412.tif 000003
【実施例３】
【００２２】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料６を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が４０５００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（４２０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（３９０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（３８０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００２３】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ポリメタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン
２    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８０．８質量％
【実施例４】
【００２４】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料７を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が３９０００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（３８０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（３６０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（３５０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００２５】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
カチオン化セルロース                    １    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８１．８質量％
【実施例５】
【００２６】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料７を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が４００００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（４１０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（３９０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（３７０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００２７】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ポリメタクリロイルリジン                １    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８１．８質量％
【実施例６】
【００２８】
化粧料１と同様に下記処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料８を製造し、保存試験を行った。結果は、保存前の粘度が３７０００ｍＰａｓｃａｌ・秒であり、１ヶ月保存後が、５℃（３５０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、２０℃（３３０００ｍＰａｓｃａｌ・秒）、４０℃（３００００ｍＰａｓｃａｌ・秒）であり、同様に本発明の皮膚外用剤の安定性が確認された。
【００２９】
イ
カラギーナン                            １    質量％
（「シーピーガム（登録商標）ＦＡ」）
１，３−ブタンジオール                  ５    質量％
グリセリン                              ３    質量％
１，２−ヘキサンジオール                ３    質量％
エタノール                              ５    質量％
ロ
ポリクオタニウム６１                    １    質量％
１０％クエン酸水溶液                    ０．１質量％
クエン酸ナトリウム                      ０．１質量％
水                                    ８１．８質量％
【実施例７】
【００３０】
化粧料１を用いて使用試験を行った。即ち、５名のアトピー性皮膚炎患者を用いて、アトピー性皮膚炎の出現時期に、アトピー性皮膚炎が発症しているのを確認した上で、３週間の連続使用テストを行い、アトピー性皮膚炎の状況を観察した。全員が不都合な事象を見ずに最終投与まで試験を続行でき、５名中４名に顕著なアトピー性皮膚炎の改善が見られた。
【産業上の利用可能性】
【００３１】
本発明は、医薬部外品のような化粧料に応用できる。