(57)【要約】【課題】本発明の課題は、耐久印字においても、クリーニングブレードによるクリーニング性に優れ、また、低い定着温度においても定着でき且つ高グロスが得られるトナー及び該トナーの製造方法、さらに、該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。【解決手段】着色粒子、及び外添剤とを含んでなるトナーにおいて、該トナーの平均異形化度（Ｌ２／Ｌ１）が、０．２〜０．９５の球欠体であり、該トナーの１２５℃、２１．１８Ｎにおけるメルトインデックス値が１〜７０であることを特徴とするトナーを製造し、その方法により製造されたトナーを用い、画像形成を行なう。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色粒子、及び外添剤とを含んでなるトナーにおいて、
平均異形化度（Ｌ２／Ｌ１）が、０．２〜０．９５の球欠体であり、
試験温度１２５℃、試験荷重２１．１８Ｎにおけるメルトインデックス値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎ．であることを特徴とするトナー。
（トナーの平均異形化度は、トナーの投影像におけるトナー粒子の最大径であるＬ１と、粒子の中心がある場合、粒子の中心Ｏと弦の中間点Ｃを結ぶ直線と弧の交点Ｄから中間点Ｃまでの長さ、あるいは粒子の中心が無い場合には仮想の中心Ｏ’と弦の中間点Ｃ’を結ぶ直線と弧の交点Ｄ’から中間点Ｃ’までの長さ、で表されるＬ２、との比で表される。）
【請求項２】
重合性単量体、及び着色剤を含んでなる重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水性媒体中に分散させて重合性単量体組成物分散液を得て、該重合性単量体組成物を重合させ、着色粒子を得る工程を有することを特徴とする、請求項１に記載のトナーを、製造する方法。
【請求項３】
該重合性単量体組成物分散液が金属酸化物微粒子を含有することを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
該分散安定剤を含有する水性媒体が、該金属酸化物微粒子を含有するものであることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
該重合性単量体組成物が、該金属酸化物微粒子を含有するものであることを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項６】
感光体上を帯電させる帯電工程、帯電された感光体上に静電潜像を形成する露光工程、該静電潜像をトナーで現像しトナー像を得る現像工程、得られたトナー像を転写材に転写する転写工程、該トナー像が転写された後の感光体上に残留する転写残トナーを除去するクリーニング工程、転写されたトナー像を該転写材上に定着し定着画像を形成する定着工程を含み、
請求項１に記載のトナーを用い、
該クリーニング工程において、ゴムブレードを用いる
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
該定着工程において、
定着温度を１５０℃とした場合の、得られる画像の低温定着率が８０％以上であり、
定着温度を１６０℃とした場合の、得られる画像の入射角７５°のグロスが５〜２０
であることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した装置において、印刷を行なう画像形成方法、その画像形成の際に用いることが出来るトナー、及び前記トナーの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真法では、電子写真装置や静電記録装置等の画像形成装置において、先ず、感光体上に静電潜像が形成される。次いで、現像ロール上のトナーにより、静電潜像が現像されトナー像を形成し、形成されたトナー像は、紙等種々の転写材上に転写される。転写されたトナー像は、加熱、加圧、又は溶剤蒸気などにより転写材上に定着され、印刷画像が形成される。この転写の際に、転写材へ転写されずに、感光体上に残留したトナー（本発明では転写残トナーと言う。）は、クリーニング工程により回収される。クリーニングの方法としては、クリーニングブレードを用いるブレードクリーニング法が、装置がコンパクトで簡便であることから、広く用いられている。
また、従来、上記のトナーとしては、着色剤、帯電制御剤、及び結着樹脂を溶融混合した後、粉砕、さらに分級を行って製造される粉砕トナーが一般的に用いられていた。
【０００３】
近年、画像形成装置において、写真などカラー画像を印刷するニーズが増加してきており、画像の高解像度化や画像形成の高速化が求められている。
【０００４】
高解像度化の要求に対し、粉砕トナーは、粒子の形状が不定形であり、また、粒径分布が広いために、現像、転写が均一に行なわれ難いことから、その要求に応えることが困難であった。この粉砕トナーの問題点を克服するため、着色剤や重合性単量体を含有する重合性単量体組成物を重合することによって製造するトナー（このような製造方法を重合法、その方法により得られるトナーを重合トナーという。）が提案されている。重合法は、球形のトナーを容易に製造でき、且つ粒径分布を狭くできることから、上述の高解像度化の要求に応えることができる。
【０００５】
ところが、前述のブレードクリーニングを行なう画像形成装置に、球形の重合トナーを用いると、画像再現性は改善され、転写性も向上するものの、クリーニング性が低下しやすく、わずかに残る転写残トナーが、クリーニングブレードと感光体の間をすり抜ける現象（クリーニング不良という。）が起き易くなる問題があった。
【０００６】
クリーニング性が低下すると、転写残トナーがクリーニングされずに感光体上にそのまま存在することから、静電潜像の形成不良による画像劣化の問題が起きる。特に、カラートナーによる画像形成（フルカラー画像形成）においては、感光体上の転写残トナーにより、混色という問題も起こる。したがって、フルカラー画像形成においては、モノクロトナーを使用した画像形成以上に、高いクリーニング性が要求される。また、モノクロトナーの着色剤として通常使用されるカーボンブラックと比較して、カラートナーの着色剤として使用される有機顔料は、帯電され易いため、カラートナーでは、転写残トナーと感光体との静電的な付着力が強く、クリーニングがより困難となり易い問題があり、特に小粒径のカラートナーでは、この問題が顕著であった。
【０００７】
クリーニング不良の問題に対して、様々な方法が提案されている。トナーの粒子形状に着目した方法として、球形の重合トナーと不定形の粉砕トナーを混合する方法が提案されている。しかし、この方法によるトナーは、転写性、クリーニング性の改善がともに不十分なものであった。
【０００８】
転写性、及びクリーニング性の改善を行なうため、通常は球形である重合トナーを非球形化（異形化）することが、従来、試みられている。その方法の一つとして、特許文献１では、難水溶性無機微粒子を含有する重合性単量体を重合し、得られた重合トナーの表面に露出した該無機微粒子を化学的方法により除去することにより非球形（異形）のトナーを製造する方法が開示されている。
しかしながら、本発明者らが検討したところ、この製造方法に従って、炭酸亜鉛や炭酸カルシウムの如き難水溶性無機微粒子を使用すると、これらの難水溶性無機微粒子は重合性単量体よりも親水性が強いため、重合性単量体中に包含されずにその多くが水系媒体中に存在し、得られたトナーの表面に存在する難水溶性無機微粒子は少量となり、非球形（異形）のトナーとならないことがあり、十分なクリーニング性が得られないことが分かった。
【０００９】
また、特許文献２では、重合性単量体と、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤で疎水化処理することにより重合性単量体に対する親和性を高めた難水溶性の無機微粒子を含むモノマー相（重合性単量体組成物）を、水系媒体中に液滴状に懸濁させた状態で、重合を行ない、トナー粒子（着色粒子）を得た後、トナー粒子の表面の無機微粒子を化学的に除去して凹部を形成するトナーの製造方法が開示されている。
【００１０】
しかしながら、この方法は重合性単量体への親和性の程度を制御することが難しく、前記の親和性が高いと、難水溶性無機微粒子が得られるトナーの粒子内部に埋没して、凹部を有するトナーを製造できないことがある。さらに、実施例記載のカップリング処理を行なうと、未反応のカップリング剤がトナー物性に影響し、画像特性が悪くなることがある。逆に前記親和性が低すぎると、特許文献１のように、無機微粒子が重合性単量体中に包含されずに、その多くが水系媒体中に存在するために、重合することにより得られたトナーに凹部を形成できなくなることがあり、十分なクリーニング性が得られなかった。
【００１１】
さらに、特許文献３では、球形のトナーの表面に微小な凹部を多数存在するゴルフボール型のトナーが、特許文献４では、紡錘上のラグビーボール型のトナーが開示されているが、これらのトナーは、非球形（異形）の度合いが小さく、転がりやすい形状であるため、クリーニングブレードと感光体の間をすり抜けやすいと考えられ、クリーニング性が不十分であった。
【００１２】
一方、高速化に対応するには、紙などの転写材が定着ロールを通過する時間が短くなるため、トナーの定着温度を下げることが不可欠になってきている。さらに、特に写真などのカラー画像の印刷では、高いグロス（光沢）が必要であり、高いグロスが低い定着温度でも得られるトナーが求められている。
【００１３】
特許文献５では、メルトインデックス（温度１２５℃、荷重５ｋｇ）が０．５〜１５ｇ／１０ｍｉｎ．であり、特定の粘弾性をもつトナーを用いて、定着ローラの、表面温度（定着温度）が１８０℃、周速が１００〜１３０ｍｍ／秒のとき、７５°のグロスが１０〜２０である定着画像を得る画像形成方法が開示されており、粉砕トナーと重合トナーの実施例が記載されている。しかし、これらのトナーは、耐久印字におけるクリーニング性が不十分、もしくは転写性が不十分であり、また低温での定着性も十分ではなかった。
【００１４】
【特許文献１】特開昭６２−２６６５５７
【特許文献２】特開平７−１１４２１２
【特許文献３】特開２００３−１７７５７１
【特許文献４】特開２００３−２９５４９４
【特許文献５】特開平１０−２８２８２２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、耐久印字においても、クリーニングブレードによるクリーニング性に優れ、また、低い定着温度においても定着でき且つ高グロスが得られるトナー及び該トナーの製造方法、さらに、該トナーを用いた画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、球欠体（球の一部が平面で切り取られた形状。本発明では、この切り取られた平面が窪んでいても良い。）の形状を持ち、特定のメルトインデックスの値を持つトナーを製造し、そのトナーを用い１５０℃という低い定着温度で定着ができ、かつ高い光沢（グロス）が得られる画像形成方法により、上記課題が解決できることを見出した。
【００１７】
すなわち、本発明によれば、着色粒子、及び外添剤とを含んでなるトナーにおいて、平均異形化度（Ｌ２／Ｌ１）が、０．２〜０．９５の球欠体であり、試験温度１２５℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトインデックス値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎ．であることを特徴とするトナー。（トナーの平均異形化度は、トナーの投影像におけるトナー粒子の最大径であるＬ１と、粒子の中心がある場合、粒子の中心Ｏと弦の中間点Ｃを結ぶ直線と弧の交点Ｄから中間点Ｃまでの長さ、あるいは粒子の中心が無い場合には仮想の中心Ｏ’と弦の中間点Ｃ’を結ぶ直線と弧の交点Ｄ’から中間点Ｃ’までの長さ、で表されるＬ２、との比で表される。）により、耐久印字を行なっても、クリーニング性に優れ、低い定着温度においても定着できかつ高グロスが得られることを見出した。
【００１８】
また、重合性単量体、及び着色剤を含んでなる重合性単量体組成物を、分散安定剤を含有する水性媒体中に分散させて重合性単量体組成物分散液を得て、該重合性単量体組成物を重合させ、着色粒子を得る工程を有することを特徴とする、請求項１に記載のトナーを、製造する方法が提供される。
【００１９】
さらに、本発明の製造方法においては、該重合性単量体組成物分散液が、金属酸化物微粒子を含有することが好ましい。より好ましくは、該分散安定剤を含有する水性媒体が該金属酸化物微粒子を含有するものである、あるいは、該重合性単量体組成物が該金属酸化物微粒子を含有するものである。
【００２０】
さらに、本発明によれば、感光体上を帯電させる帯電工程、帯電された感光体上に静電潜像を形成する露光工程、該静電潜像をトナーで現像しトナー像を得る現像工程、得られたトナー像を転写材に転写する転写工程、該トナー像が転写された後の感光体上に残留する転写残トナーを除去するクリーニング工程、転写されたトナー像を該転写材上に定着し定着画像を形成する定着工程を含み、請求項１に記載のトナーを用い、該クリーニング工程において、ゴムブレードを用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００２１】
本発明の画像形成方法は、該定着工程において、定着温度を１５０℃とした場合の、得られる画像の低温定着率が８０％以上であり、定着温度を１６０℃とした場合の、得られる画像の入射角７５°のグロスが５〜２０であることを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法がより好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、耐久印字においても、クリーニングブレードによるクリーニング性に優れ、また、低い定着温度においても定着でき且つ高グロスが得られるトナー及び該トナーの製造方法、さらに、該トナーを用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明のトナー及びその製造方法、さらにそれを用いた画像形成方法について説明する。
【００２４】
本発明のトナーは、着色粒子、及び外添剤を含有している。該着色粒子は、結着樹脂、及び着色剤を含有している粒子であり、必要に応じて、帯電制御剤、離型剤、及び顔料分散剤等のその他の添加物を含有していてもよい。
【００２５】
結着樹脂の具体例としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の従来からトナーに広く用いられている樹脂を挙げることができる。
【００２６】
本発明において、着色粒子の製造方法は、粉砕法や重合法があげられ特に限定されない。これらの方法により、得られたトナーを、それぞれ粉砕トナー、重合トナーという。本発明のトナーとしては、重合トナーが、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つことから、好ましい。上記重合法としては、乳化重合凝集法、分散重合法、懸濁重合法などが挙げられ、懸濁重合法が好ましい。
【００２７】
粉砕法を採用して本発明のトナーを製造する場合のプロセスは、まず、結着樹脂、着色剤、並びに、所望により、離型剤、及び帯電制御剤を混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ヘンシェルミキサー、高速ディゾルバ、インターナルミキサー等を用いて混合する。次に、上記により得られた混合物を、加圧ニーダー、一軸押出混練機、二軸押出混練機、ローラなどを用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、及びローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、及び高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕したのち、風力分級機により所望の粒径に分級して粉砕法による着色粒子を得る。粉砕法で用いる着色剤、並びに所望により使用される、離型剤、及び帯電制御剤は、前述の重合法で挙げたものを用いることができ、これらの通常用いる添加量及び好ましい添加量は、モノビニル単量体１００重量部基準を、結着樹脂１００重量部基準として読み替えた、同じ重量部である。
【００２８】
重合法を採用して本発明のトナーを製造する場合、以下のようなプロセスにより行なわれる。まず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合して、「重合性単量体組成物」とする。次に、この重合性単量体組成物を、必要に応じて分散安定剤を含む、水系媒体に入れ、「重合性単量体組成物分散液」を得る。ここで、重合性単量体組成物分散液には、金属酸化物微粒子が含有される。さらに、この重合性単量体組成物分散液に重合開始剤を添加し、重合性単量体組成物の液滴形成を行なう。その後、重合を行ない、着色粒子の水分散液が得られる。この水分散液を、洗浄・脱水・乾燥し、乾燥した着色粒子を得る。この乾燥した着色粒子を、必要に応じて分級を行ない、外添剤とさらに必要に応じてキャリアを添加して、重合トナーを得る。
以下、本発明のトナー、およびそのトナーを製造するのに好適な重合法による製造方法について以下に詳述する。
【００２９】
１、重合性単量体組成物
まず、重合性単量体、着色剤、さらに必要に応じてその他の添加物を混合し、重合性単量体組成物を得る。着色剤及びその他の添加物は、重合性単量体に、溶解または可能な限り均一かつ微細に分散されるように混合が行なわれることが好ましい。このような混合を行なうため、メディア式分散機を用いることが好ましい。
【００３０】
本発明で重合性単量体は、重合可能な化合物をいう。
重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用する。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸；メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の、アクリル酸の誘導体及びメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等の、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、及びメチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びＮ−ビニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００３１】
モノビニル単量体は、それを重合して得られる、重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと表す）が８０℃以下になるように選択することが好ましい。モノビニル単量体を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することにより、重合体のＴｇを所望の範囲に調整することができる。
【００３２】
ホットオフセット改善のために、重合性単量体の一部として、モノビニル単量体とともに、任意の架橋性単量体を用いることが好ましい。架橋性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。架橋性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のジメタクリレート化合物；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のその他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。架橋性単量体は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部用いることが望ましい。
【００３３】
また、さらに、重合性単量体の一部として、マクロモノマーを用いると、保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。
マクロモノマーは、モノビニル単量体を重合して得られる、重合体のＴｇよりも、高いＴｇを有する重合体を与えるものが好ましい。マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。
【００３４】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナー（通常、ブラックトナー、シアントナー、イエロートナー、マゼンタトナーの４種類のトナーが用いられる。）を作製する場合、ブラック着色剤、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤をそれぞれ用いることができる。
【００３５】
ブラック着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉、並びにオイルブラック等の顔料や染料を用いることができる。カーボンブラックは、一次粒径が２０〜４０ｎｍであるものが好適に用いられる。上記一次粒径がこの範囲にあると、カーボンブラックをトナー中に均一に分散でき、かぶりも少なくなるので好ましい。
【００３６】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー２、同３、同６、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１６、同１７：１、及び同６０等が挙げられ、重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、及び同１７：１等の銅フタロシアンニン化合物が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔブルー１５：３がさらに好ましい。
【００３７】
イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同６２、同６５、同７３、同７４、同８３、同９３、同９７、同１２０、同１３８、同１５５、同１８０、同１８１、同１８５、及び同１８６等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー３、同１５、同６５、同７３、同７４、同９７、及び同１２０等のモノアゾ顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔイエロー７４がより好ましい。
【００３８】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ顔料、縮合多環顔料等の化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１５０、同１６３、同１７０、同１８４、同１８５、同１８７、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔバイオレット１９等が挙げられる。重合の安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔレッド３１、同４８、同５７：１、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同１１２、同１１４、同１４６、同１５０、同１６３、同１７０、同１８５、同１８７、同２０６、及び同２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００３９】
着色剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、である。
【００４０】
その他の添加物として、着色剤の重合性単量体組成物中での、分散状態を安定化するために、顔料分散剤を添加することが好ましい。顔料分散剤としては、アルミニウムカップリング剤、シランカップリング剤、及びチタンカップリング剤等のカップリング剤が好ましい。顔料分散剤は、モノビニル単量体１００重量部当たり、通常０．０５〜３重量部、好ましくは０．５〜２重量部の割合で使用される。この範囲で添加すると、均一な分散を効率良く行なうことができる。
【００４１】
また、その他の添加物として、帯電制御剤を用いることが好ましい。帯電制御剤は、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。例えば、カルボキシル基または含窒素基を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、及びニグロシン等の樹脂でない帯電制御剤；４級アンモニウム基含有共重合体及びその塩、スルホン酸基含有共重合体及びその塩、並びにカルボン酸基含有共重合体及びその塩等の帯電制御樹脂；等を用いることができる。トナーの耐久印字性が良好になることから、帯電制御剤は、帯電制御樹脂を含むことが好ましい。帯電制御剤のうち、樹脂でない帯電制御剤と、帯電制御樹脂を併用しても良いし、帯電制御樹脂を単独で用いても良い。帯電制御樹脂を単独で用いることがより好ましい。帯電制御樹脂として、４級アンモニウム基含有共重合体及びその塩、又はスルホン酸基含有共重合体及びその塩を用いることが、さらに、好ましい。帯電制御剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重量部の割合で用いられる。
【００４２】
さらに、その他の添加物として、分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類が挙げられる。上記分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４３】
また、さらに、その他の添加物として、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を改善できるので、離型剤を添加することが、好ましい。離型剤としては、一般にトナーの離型剤として用いられるものであれば、特に制限無く用いることができる。例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、及び低分子量ポリブチレン等の低分子量ポリオレフィンワックス類；分子末端酸化低分子量ポリプロピレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量末端変性ポリプロピレン、これらと低分子量ポリエチレンのブロックポリマー、分子末端酸化低分子量ポリエチレン、分子末端をエポキシ基に置換した低分子量ポリエチレン、及びこれらと低分子量ポリプロピレンのブロックポリマー等の、末端変性ポリオレフィンワックス類；キャンデリラ、カルナウバ、ライス、木ロウ、及びホホバ等の植物系天然ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリン、及びペトロラクタム等の石油系ワックス、並びにこれらの変性ワックス；モンタン、セレシン、及びオゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステル、並びにジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等の、ジペンタエリスリトールエステル等の多価アルコールエステル化物；等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの離型剤の内、示差走査熱量計を用いて、昇温時のＤＳＣ曲線から測定される、吸熱ピーク温度が５０〜８０℃である多価アルコールエステル化物が、定着−剥離性バランスの面で特に好ましい。上記離型剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜３０重量部、更に好ましくは１〜２０重量部用いられる。
【００４４】
２、金属酸化物粒子
該重合性単量体組成物分散液には金属酸化物微粒子が含有されることが好ましい。この金属酸化物微粒子は、該分散安定剤を含有する水性媒体へ、あるいは、該重合性単量体組成物へ添加されることが好ましい。
【００４５】
該重合性単量体組成物分散液に含有される金属酸化物微粒子としては、重合後の化学的方法で除去できる微粒子、例えば酸またはアルカリで溶解できる微粒子が用いられる。また、その中でも、１０５℃の乾燥機で２時間乾燥したときの加熱減量が、０．１５〜２０重量％であるものが好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量、さらに好ましくは３〜２０重量％である。酸またはアルカリで溶解できる微粒子としては、具体的には、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄等の金属酸化物の微粒子が挙げられる。中でも、後述する分散安定剤として難水溶性金属水酸化物を使用する場合、難水溶性金属水酸化物を構成する金属元素と同種の金属元素で構成される金属酸化物が好ましく、酸化マグネシウムが特に好ましい。
【００４６】
金属酸化物粒子の粒径は、０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。
金属酸化物粒子の量は、重合性単量体１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部である。
【００４７】
３、液滴形成
本発明では、以上のようにして得られた、重合性単量体組成物を、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の液滴形成を行ない、重合性単量体組成物分散液を得る。液滴形成の方法は特に限定されないが、例えば、インライン分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダーＭＤＮ３０３Ｖ」）、高速乳化・分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なう。
【００４８】
本発明における水系媒体は、水、または水を主成分とし水に溶解可能な溶媒を加えた媒体をいう。溶解可能な溶剤としては、エチレングリコール等のアルコール、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン等の低級ケトン、等が挙げられる。
【００４９】
本発明において、水系媒体には、分散安定化剤を含有させる。該分散安定化剤としては、硫酸バリウム及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の多価金属水酸化物；等の金属化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤等の界面活性剤；等の有機高分子化合物が挙げられる。上記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
上記の分散安定化剤の中でも、粒径分布が狭い着色粒子を得ることができ、洗浄後の着色粒子中の分散安定化剤残存量を少なくすることが出来るので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性が良好であるため、多価金属水酸化物が、更に好ましく、水溶性多価金属化合物と水酸化アルカリ金属との水中での反応により生成した難水溶性水酸化金属塩コロイドが、特に好ましい。
【００５１】
水溶性多価金属化合物としては、例えば、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、鉄、銅、マンガン、ニッケル、及びスズ等の多価金属の、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。重合安定性の観点から、マグネシウムの塩やカルシウムの塩が好ましく、マグネシウムの塩がより好ましい。
【００５２】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類が挙げられる。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を用いてもよい。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、耐久も良いことから、過酸化物類を用いるのが好ましい。
重合開始剤は、上述のように、重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散させた後、液滴形成前に、添加されることが好ましいが、分散安定化剤を含む水系媒体中に分散させる前に、重合性単量体組成物へ添加されても良い。
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５重量部であり、最も好ましくは１．０〜１０重量部である。
【００５３】
４、重合
本発明において、重合の行なわれる温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５４】
得られた着色粒子は、そのままで及び外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型の着色粒子とすることが好ましい。コアシェル型の着色粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆しシェル層を形成することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００５５】
上記のコアシェル型の着色粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００５６】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の着色粒子の製造法を以下に説明する。
着色粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色粒子を得ることができる。
【００５７】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５８】
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等の、アゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００５９】
シェル用重合性単量体の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００６０】
５、濾過、洗浄、脱水、乾燥
重合により得られた、着色粒子またはコアシェル型の着色粒子（以下の着色粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む）の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、濾過、分散安定化剤の除去を行なう洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００６１】
上記洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合、着色粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性水酸化金属塩コロイドを使用した場合、酸を添加して、着色粒子の水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００６２】
脱水、濾過の方法は、種々の公知の方法などを用いることが出来、特に限定されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、加圧濾過法などを挙げることが出来る。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００６３】
本発明のトナーを構成する、着色粒子、について述べる。
着色粒子の体積平均粒径Ｄｖが好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖがこれらの範囲未満であるとトナーの流動性が低下して、トナーの転写性が低下したり、得られる画像の画像濃度及び解像度が低下したり、カスレが発生する場合がある。
【００６４】
本発明のトナーを構成する着色粒子の粒径分布は、その体積平均粒径Ｄｖと個数平均粒径Ｄｐとの比Ｄｖ／Ｄｐで表され、その比が、好ましくは１．０〜１．５である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、トナーの転写性が低下したり、得られる画像の画像濃度及び解像度が低下したり、カスレが発生する場合がある。
【００６５】
６、トナー
本発明のトナーは、着色粒子そのままで電子写真の現像に用いることもできるが、トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて着色粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子を混合し一成分トナーとすることができる。また、着色粒子、外添剤及び必要に応じてその他の粒子に加えて、さらに、公知となっている種々の方法により、フェライト、鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成分トナーとすることもできる。
【００６６】
外添剤としては、通常、流動性や帯電性を向上させる目的で使用されている無機粒子や有機樹脂粒子が挙げられる。例えば、無機粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等が挙げられ、有機樹脂粒子としては、メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコアシェル型粒子等が挙げられる。これらのうち、シリカや酸化チタンが好適であり、この表面を疎水化処理した粒子が好ましく、疎水化処理されたシリカがより好ましい。２種類以上の疎水化処理されたシリカを併用することがさらに好ましい。
外添剤の添加量は、特に限定されないが、着色粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。
【００６７】
以上の方法により本発明のトナーは製造される。得られるトナーは、トナーの平均異形化度Ｌ２／Ｌ１が、０．２〜０．９５の球欠体であり、好ましくは０．６〜０．９６、より好ましくは０．５〜０．９５、さらに好ましくは０．６〜０．９５、さらに好ましくは０．７〜０．９５、特に好ましくは０．７５〜０．９３の球欠体ある。
トナーの平均異形化度Ｌ２／Ｌ１は、走査型電子顕微鏡でトナーを撮影し、任意に選ぶトナーの粒子１００個の投影像における、長さＬ１に対するＬ２比で表される異形化度の平均値である。
Ｌ１とＬ２を、図１および図２により、以下に説明する。図１および図２は、球の一部が平面で切り取られた形状である球欠体であるトナーの粒子の投影図を示す。それぞれ、実線で表した、弧と弦で囲まれる部分が実在の粒子の部分にあたる。その実在部分より、欠けた点線の部分の弧を想定することで、円を想定できる。この円の中心が上記実在部分にある場合は図１、無い場合は、図２となる。ここで、トナーの粒子が少しゆがんだ球欠体である場合、あるいは表面に微細な凹凸がある球欠体である場合、投影図において、弦を固定し、投影の実在部分の面積が等しくなるように円の一部である弧を近似することにより、近似した弧を仮定し、上記の円の想定を行なう。
Ｌ１は、図１または図２に示されるように、トナーの粒子の最大径を表す。
Ｌ２は、図１に示すように粒子の中心（円の中心）がある場合、粒子の中心Ｏと弦ＡＢの中間点Ｃを結ぶ直線ＯＣと弧ＡＢの交点Ｄから、弦ＡＢの中間点Ｃまでの長さ（ＤＣ）とする。
図２のように粒子の中心が無い場合には、仮想の中心Ｏ’と弦Ａ’Ｂ’の中間点Ｃ’を結ぶ直線と弧Ａ’Ｂ’の交点Ｄ’から、弦Ａ’Ｂ’の中間点Ｃ’までの長さ（Ｄ’Ｃ’）で表される。本発明における、平均異形化度Ｌ２／Ｌ１は、トナーを走査型電子顕微鏡で撮影した投影画像において、トナーの粒子１００個について測定した値の平均値である。
【００６８】
平均異形化度が、上記範囲未満であると、トナーの流動性が低下し、画像濃度の低下が起こりやすく、上記範囲を超えると、クリーニング性が悪くなる。トナーの粒子の形状は、球欠体であることが好ましい。本来、球欠体とは、球の一部が平面で切り取られた形をしているものである。本発明では、本来の球欠体及び球の一部が平面で切り取られた部分が粒子内部に窪んでいるものも合わせて球欠体という。（但し、上記の平均異形化度は、トナーの投影図を用いて測定される為、窪みの度合いは影響しない。）
本発明の平均異形化度は、トナーの投影図から求められるが、通常、外添剤は着色粒子に対して非常に小粒径であるので、着色粒子の投影図から平均異形化度を求めても、実質的に同じ値となる。
【００６９】
また、本発明のトナーは、試験温度１２５℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）におけるメルトインデックス値が１〜７０ｇ／１０ｍｉｎであり、好ましくは５〜６０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは１０〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは２０〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは３０〜５０ｇ／１０ｍｉｎである。上記範囲のトナーを用いると、低い定着温度で高グロスの画像が得られる。
【００７０】
本発明におけるトナーのメルトインデックスは、試験温度と試験荷重以外は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠し測定した。トナーのメルトインデックス値は、測定装置としてメルトインデクサー（東洋精機製作所製、商品名「セミオートメルトインデクサー」）を用い、試験温度：１２５℃、試験荷重：２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）の条件のもと、手動切り取り法で、流出するトナー重量が測定され、得られた測定値を１０分値に換算した値をいう。メルトインデックス値が大きい方が、溶融した樹脂（この場合は、トナー）が流動しやすいことを示す。また、該メルトインデックス値が同じ場合、測定温度が低い方が、あるいは荷重が小さい方が、低温で流動しやすいことを示す。
【００７１】
７、画像形成
以下、本発明のトナーを用いる画像形成方法及び画像形成装置について説明する。
上述した本発明のトナーを用い、以下に説明するクリーニングブレードを用いる画像形成装置で画像形成を行なう。本発明のトナーを用いる画像形成方法により得られる画像は、好ましくは、定着温度が１５０℃で定着した際の、該定着画像の低温定着率が８０％以上であり、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは９０％以上である。
また、同様に、定着温度が１６０℃で定着した際の、該定着画像の入射角７５°のグロスは好ましくは５〜２０であり、より好ましくは６〜１５、さらに好ましくは７〜１２である。
定着において、通常の印刷では、連続の印刷や厚紙の印刷を行なうと定着ロールが冷やされて定着温度が一時的に低下してしまうことがあり、そのような場合でもトナー像が転写材上に定着されていることは必須である。したがって、通常の定着温度より低い温度での定着率である「低温定着率」が、高い値を持つトナーが求められている。
なお、本発明の画像形成方法では、用紙上に０．４〜０．６（ｍｇ／ｃｍ２）のトナー量をのせた場合に上記の低温定着率とグロスの値を得る方法である。
ここで、定着温度とは、定着工程における定着の際の、定着ロールの表面温度である。
【００７２】
図３は、本発明の好ましく適用される画像形成方法を用いる装置の構成の一例を示す図である。図３に示す画像形成装置は、感光体１を有し、感光体１は矢印Ａ方向に回転自在に装着されている。感光体１は、導電性支持ドラム体の上に光導電層を設けたものであり、この光導電層は、例えば有機感光体、セレン感光体、酸化亜鉛感光体、及びアモルファスシリコン感光体等で構成される。これらの中でも有機感光体で構成されるものが好ましい。光導電層は導電性支持ドラムに結着されている。光導電層を導電性支持ドラムに結着するために用いられる樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、及びエポキシ樹脂等が挙げられる。上記の中でもポリカーボネート樹脂が好ましい。
【００７３】
感光体１の周囲には、その周方向に沿って、帯電部材としての帯電ロール５、露光装置としての光照射装置７、現像装置２１、転写ロール９及びクリーニングブレード２５が配置されている。また、感光体１の搬送方向下流側には、定着装置２７が設けられる。定着装置２７は、熱ロール２７ａと支持ロール２７ｂとからなる。
【００７４】
図３に示す画像形成装置を用いる画像形成方法の工程は、以下に示すような帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、クリーニング工程、及び定着工程からなる。
帯電工程は、帯電部材により、感光体１の表面を、プラス又はマイナスに一様に帯電する工程である。帯電部材での帯電方式としては、図３で示した帯電ロール５の他に、ファーブラシ、磁気ブラシ、及びブレード等で帯電させる接触帯電方式と、コロナ放電による非接触帯電方式とがあり、このような接触帯電方式又は非接触帯電方式を用いることも可能である。
【００７５】
露光工程は、図３に示すような露光装置としての光照射装置７により、画像信号に対応した光を感光体１の表面に照射し、一様に帯電された感光体１の表面に静電潜像を形成する工程である。このような光照射装置７は、露光装置と光学系レンズとで構成される。露光装置としては、レーザー照射装置やＬＥＤ照射装置がある。
【００７６】
現像工程は、露光工程により感光体１の表面に形成された静電潜像に、現像装置２１により、トナーを付着させる工程であり、反転現像においては光照射部にのみトナーを付着させ、正規現像においては、光非照射部にのみトナーを付着させるように、露光方法とトナーの帯電極性を選択する。
【００７７】
図３に示す画像装置が備える現像装置２１は、一成分接触現像方式に用いられる現像装置であり、トナー１９が収容されるケーシング２３内に、攪拌翼１８と、現像ロール１３と、供給ロール１７とを有する。
攪拌翼１８は、ケーシング２３のトナー供給方向上流側に形成されたトナー槽２３ａに配置され、トナー１９を攪拌することによって流動させる。
現像ロール１３は、感光体１に一部接触するように配置され、感光体１と反対方向Ｂに回転するようになっている。供給ロール１７は、現像ロール１３と接触して現像ロール１３と同じ方向Ｃに回転し、トナー槽２３ａにおいて攪拌翼１８により帯電させたトナーの供給を受けて、該供給ロール１７の外周にトナーを付着させ、現像ロール１３の外周にトナー１９を供給する。この他の現像方式としては、一成分非接触現像方式、二成分接触現像方式、二成分非接触現像方式がある。
【００７８】
現像ロール１３の周囲において、供給ロール１７との接触点から感光体１との接触点との間の位置には、トナー層厚規制部材としての現像ロール用ブレード１５が配置されている。この現像ロール用ブレード１５は、トナーの薄層を形成し、摩擦によりトナーを帯電させる。現像ロール用ブレード１５の材質としては、導電性ゴム弾性体や金属が用いられる。
【００７９】
転写工程は、現像装置２１により形成された感光体１の表面のトナー像を、紙などの転写材１１に転写する工程であり、通常、図３に示すような転写ロール９に転写が行なわれているが、その他にもベルト転写、コロナ転写がある。
【００８０】
クリーニング工程は、感光体１の表面に残留したトナー（転写残トナー）をクリーニングする工程であり、図３に示す画像形成装置においては、クリーニングブレード２５が使用される。クリーニングブレード２５は、例えば、ポリウレタン、及びアクリロニトリル−ブタジエン共重合体等を用いたゴムブレード等で構成される。
図３に示す画像形成装置では、感光体１は、帯電ロール５によりその表面が負極性に全面均一に帯電されたのち、光照射装置７により静電潜像が形成され、さらに、現像装置２１によりトナー像が現像される。次いで、感光体１上のトナー像は転写ロール９により、紙などの転写材に転写され、感光体１の表面に残留する転写残トナーは、クリーニングブレード２５によりクリーニングされ、この後、次の画像形成サイクルに入る。
【００８１】
本発明のトナーは、クリーニングブレードによりクリーニングが行なわれる画像形成方法に好適に用いられ、該クリーニングブレードがゴムブレードである画像形成方法でさらに好適に用いられる。上記の画像形成方法に本発明のトナーを適用すると、耐久印字でも優れたクリーニング性が発揮でき、かつ画像濃度の低下も起こりにくい。
【００８２】
定着工程は、転写材１１に転写されたトナー画像を定着させる工程である。図３に示す画像形成装置においては、図示しない加熱手段により加熱された熱ロール２７ａと支持ロール２７ｂの間に、転写材１１を通過させて、転写されたトナー画像を加熱加圧し定着させる。本発明の画像形成方法においては、定着ロールとしての熱ロール２７の周速が、５０〜２００ｍｍ／ｓｅｃであり、より好ましくは７５〜１５０ｍｍ／ｓｅｃである。
【００８３】
図３に示す画像形成装置は、モノクロ用のものであるが、カラー画像を形成する複写機やプリンター等のカラー画像形成装置にも本発明のトナーを適用することが可能である。
【実施例】
【００８４】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００８５】
（１）体積平均粒径、粒径分布
トナーの体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｐ、及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｐは粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）により測定した。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、媒体：アイソトンＩＩ、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行った。
具体的には、トナーサンプル５〜２０ｍｇをビーカーに取り、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸０．１〜１ｍｌを加える。さらに、そのビーカーへ、アイソトンＩＩを０．５〜２ｍｌ加え、トナーを湿潤させた後、さらにアイソトンＩＩを１０〜３０ｍｌ加え、超音波分散器で１−３分間分散させてから上記の粒径測定器による測定を行なった。
【００８６】
（２）平均異形化度Ｌ２／Ｌ１
走査型電子顕微鏡（日立株式会社製、機種名「Ｓ−３０００Ｎ」）を用いて、トナーの画像を撮影した。得られた写真のトナーの投影像より、トナー粒子１００個を任意に選び、それぞれについて、Ｌ１とＬ２を測り、異形化度（Ｌ２／Ｌ１）を求め、その１００個の値を平均して、トナーの平均異形化度Ｌ２／Ｌ１とした。
【００８７】
（３）メルトインデックス値
メルトインデックス値は、試験荷重と試験温度以外は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準拠して測定した。試験装置はメルトインデクサー（東洋精機製作所製、商品名「セミオートメルトインデクサー」）を用いた。下記測定条件のもと、手動切り取り法でトナー流出量を測定し、得られた測定値を１０分値に換算した値をメルトインデックス値とした。
試験温度：１２５℃
試験荷重：２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）
試料充填量：３〜８ｇ
オリフィス：径２．００ｍｍ、長さ８．００ｍｍ
【００８８】
（４）１５０℃低温定着率
市販の非磁性一成分プリンター（沖データ製、商品名「ＭＬ−５４００」）の定着ロールの温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、ベタ画像の紙面上トナー量が０．５（ｍｇ／ｃｍ２）となるようにプリンターの調整を行なった後、試験を行なった。試験は、このプリンターの定着ロールの温度（定着温度）を１５０℃に調整して、トナーの低温定着率（定着温度を１５０℃としたときの定着率）を測定した。この時、定着ロールの周速は１２５ｍｍ／ｓｅｃであった。
定着率は、用紙（ゼロックス製、商品名「Ｊ」）に印刷した黒ベタ領域の、テープ剥離操作前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ（前）、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ（後）とすると、定着率は、次式から算出することができる。
定着率（％）＝（ＩＤ（後）／ＩＤ（前））×１００
【００８９】
ここで、テープ剥離操作とは、用紙の測定部分（黒ベタ領域）に粘着テープ（住友スリーエム社製、製品名「スコッチメンディングテープ８１０−３−１８」）を貼り、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する操作である。また、画像濃度は、反射型濃度計（マクベス社製、機種名「ＲＤ９１８」）を用いて測定した。
【００９０】
（５）１６０℃定着時の７５°グロス
上記のプリンターを用い、ベタ画像の紙面上トナー量が０．５（ｍｇ／ｃｍ２）となるようにプリンターの調整を行なった後、定着ロールの温度（定着温度）を１６０℃にして、５ｃｍ四方のベタ画像を用紙（ゼロックス製、商品名「Ｊ」）に印字した。
得られた５ｃｍ四方のベタ画像を、グロスメーター（日本電色工業製、商品名「ＶＧＳ−ＳＥＮＳＯＲ」）を用いて、入射角７５°によりグロスの値を測定した。なお、グロスの値は、大きい程光沢感があることを示す。
【００９１】
（６）クリーニング性
上記のプリンターにトナーを入れ、Ｎ／Ｎ環境下で一昼夜放置した後、５％画像濃度で２０，０００枚まで連続印字を行ない、１，０００枚の印字ごとに感光体を目視で観察し、クリーニング不良によるトナーのクリーニングブレードからのすり抜けの筋が発生しているかを確認した。試験結果に、２０，０００枚とあるのは、２０，０００枚連続で印字後に、クリーニング不良が発生しなかったことを示す。
なお、クリーニング不良が発生した時点で、この試験における連続印字を中止した。
【００９２】
（実施例１）
モノビニル単量体としてスチレン８０部およびｎ−ブチルアクリレート２０部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．２５部、架橋性単量体としてジビニルベンゼン０．３５部、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタン２．０部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（クラリアント社製）５部、及び帯電制御樹脂（藤倉化成社製、商品名「ＦＣＡ−１００１−ＮＳ」）１部を、メディア型湿式粉砕機を用いて湿式粉砕を行った後、更に、酸化マグネシウム（協和化学社製、商品名「パイロキスマ５３０１」、平均粒径２．９μｍ、加熱減量５％、比表面積１．５ｍ２／ｇ）１部を添加し、重合性単量体組成物を得た。
他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム１０．２部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム６．２部を溶解した水溶液を攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイドの分散液を調製した。
【００９３】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液（コロイド量４．０部）に、重合性単量体組成物を投入し、攪拌しながら、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＩＢ」）６部を添加した。その後、得られた重合性単量体組成物を含む水酸化マグネシウムコロイド分散液を、インライン分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダーＭＤＮ３０３Ｖ」）により、回転数１５，０００ｒｐｍ、総滞留時間３秒で分散させ、重合性単量体組成物の液滴を形成させた。なお、上記インライン分散機と元の撹拌槽内との間で、重合性単量体組成物を含む水酸化マグネシウムコロイド分散液を循環させ、循環回数が１０回となるまで行なった。また、このインライン分散機の周囲には冷却用ジャケットが取り付けてあり、約１５℃の冷却水を流通させた。
【００９４】
液滴が形成された重合性単量体組成物の液滴が分散された水酸化マグネシウムコロイド分散液に、四ホウ酸ナトリウム十水和物１部を添加した後、攪拌翼を装着した反応器に入れ、９５℃まで昇温して温度が一定となるように制御し、重合反応を行なった。重合転化率がほぼ１００％に達した後、メチルメタクリレート２部を上記反応器に添加し、さらに、水溶性重合開始剤として水６５部に溶解した２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド）（和光純薬社製、商品名「ＶＡ−０８６」）０．３部を添加した。４時間重合を継続した後、冷却して反応を停止し、着色粒子の水分散液を得た。
【００９５】
上記により得た着色粒子の水分散液を攪拌しながら、硫酸を添加することにより洗浄して、ｐＨを５．５（２５℃、１０分間）とした。さらに水洗浄を数回繰り返した後、この水分散液を濾過脱水した後、乾燥した。乾燥した着色粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は６．６μｍであり、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｐ）は１．１８であった。また、乾燥した着色粒子を走査型電子顕微鏡像により撮影し、トナーと同様に平均異形化度Ｌ２／Ｌ１を求めたところ、０．９２であった。
【００９６】
乾燥した着色粒子１００部に、外添剤として疎水化処理したシリカ（日本アエロジル社製、商品名「Ｒ−１０４」）１部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合しトナーを得た。
得られたトナーを走査型電子顕微鏡で観察したところ、その粒子の形状は、球欠体であり、平均異形化度（Ｌ２／Ｌ１）は、０．９２であった。このトナーの試験結果を表１に示す。
【００９７】
（実施例２）
実施例１において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．４部とし、酸化マグネシウムを５部としたこと以外は実施例１と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９８】
（実施例３）
実施例１において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．４部とし、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを１．８部とし、酸化マグネシウムを５部としたこと以外は実施例１と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９９】
（実施例４）
実施例１において、モノビニル単量体としてスチレン８３部およびｎ−ブチルアクリレート１７部とし、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．３部としたこと以外は実施例１と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【０１００】
（実施例５）
実施例４において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．３５部とし、酸化マグネシウムを５部としたこと以外は実施例４と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【０１０１】
（比較例１）
実施例１において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．６部とし、分子量調整剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを１．０部とし、酸化マグネシウムを５部としたこと以外は実施例１と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【０１０２】
（比較例２）
実施例１において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．７部とし、酸化マグネシウムを５部としたこと以外は実施例１と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【０１０３】
（比較例３）
実施例４において、架橋性単量体としてジビニルベンゼンを０．４部とし、酸化マグネシウムを用いなかったこと以外は実施例４と同様にして、トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【０１０４】
【表１】
2006267550.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【０１０５】
本発明により製造されたトナー、及び画像形成方法は、複写機、ファクシミリ、及びプリンター等の、電子写真法を利用した装置において、利用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【０１０６】
【図１】トナーの投影図で中心がある場合の、Ｌ１とＬ２の位置の説明図である。
【図２】トナーの投影図で中心が無い場合の、Ｌ１とＬ２の位置の説明図である。
【図３】本発明のトナーが適用される画像形成装置の一構成例を示す図である。
【符号の説明】
【０１０７】
１    感光体
５    帯電ロール
９    転写ロール
７    光照射装置
１１  転写材
１３  現像ロール
１５  現像ロール用ブレード
１７  供給ロール
１８  攪拌翼
１９  トナー
２１  現像装置
２３  ケーシング
２３ａ  トナー槽
２５  クリーニングブレード
２７  定着装置
２７ａ  熱ロール
２７ｂ  支持ロール
【図１】
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【図２】
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【図３】
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