(57)【要約】  【課題】  容器に隙間が生じて電解液が漏れ出したり、外部電気回路基板に損傷を与えたりすることがなく、外部電気回路基板への接続が容易なものとすること。  【解決手段】  電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に直方体状の凹部１ａが形成され、凹部１ａの一内側面と底面との間に段差１ｃが形成されたセラミック基体１と、段差１ｃの上面に形成された第一のメタライズ層１ｄと、凹部１ａの底面に形成された第二のメタライズ層１ｂと、セラミック基体１の下面に設けられた第一の導体層１ｆおよび第二の導体層１ｅと、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて複数本形成された第一の内部導体２ｄ、および第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて複数本形成された第二の内部導体２ｂとを具備しており、第二の内部導体２ｂは、その本数が第一の内部導体２ｄよりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さい。【選択図】  図１
2006049289.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
上面の中央部に凹部が形成され、該凹部の一内側面と底面との間に段差が形成されたセラミック基体と、前記段差の上面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする電池用ケース。
【請求項２】
上面の中央部に凹部が形成されたセラミック基体と、前記セラミック基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする電池用ケース。
【請求項３】
請求項１記載の電池用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が前記第一のメタライズ層に電気的に接続された負電極板と、前記セラミック基体の上面に前記凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることを特徴とする電池。
【請求項４】
請求項２記載の電池用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、前記凹部を覆うようにして前記セラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して前記第一のメタライズ層に接続されるとともに前記負電極板に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることを特徴とする電池。
【請求項５】
上面の中央部に凹部が形成され、該凹部の一内側面と底面との間に段差が形成されたセラミック基体と、前記段差の上面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする電気二重層キャパシタ用ケース。
【請求項６】
上面の中央部に凹部が形成されたセラミック基体と、前記セラミック基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする電気二重層キャパシタ用ケース。
【請求項７】
請求項５記載の電気二重層キャパシタ用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が前記第一のメタライズ層に電気的に接続された第二の電極と、前記セラミック基体の上面に前記凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【請求項８】
請求項６記載の電気二重層キャパシタ用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された第二の電極と、前記凹部を覆うようにして前記セラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して前記第一のメタライズ層に接続されるとともに前記第二の電極に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることを特徴とする電気二重層キャパシタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯電話などの通信機器に用いられ、容易に外部電気回路基板に接続することができるとともに電解液の漏れを有効に防止することのできる薄型の電池用ケースおよび電池ならびに電気二重層キャパシタ用ケースおよび電気二重層キャパシタに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、携帯電話やラップトップコンピュータ装置端末、カメラ一体型ビデオテープレコーダー等に代表される携帯機器が目覚ましく発達するに伴ない、その小型化、軽量化が図られている。そして、これらの携帯機器の電源としての電池の需要も増加の一途をたどり、また、電池のエネルギー密度を高めるための研究も活発に行われ、特に、リチウム電池は原子量が小さく、かつイオン化エネルギーが大きなリチウムを用いる電池であることから、高エネルギー密度を得ることができ、さらに再充電が可能な電池として盛んに研究され、現在に至っては携帯機器の電源をはじめとして広範囲に用いられている。
【０００３】
このような電池は、正極と負極とを絶縁シートから成る絶縁シートを介して電槽缶内に挿着し、そこに有機電解液が注入されて封口された構造となっている。
【０００４】
そして、正極は、例えば金属酸化物を正極活物質として、これに導電材を添加したものが一般的であり、この正極活物質としてコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）やマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ２Ｏ４）などを挙げることができ、また、導電材としてアセチレンブラック（ＡＢ）や黒鉛などを挙げることができる。一方、負極は、負極活物質に導電材を添加したものが用いられ、負極活物質としては、例えばコークスや炭素繊維などの炭素材料が用いられている。
【０００５】
このＬｉＣｏＯ２やＬｉＭｎ２Ｏ４などから成る正極活物質の充放電電圧は約４Ｖである。これに対して炭素材料などから成る負極活物質の充放電電圧は０Ｖ付近であり、これらの正極活物質と負極活物質と電解液とを組み合わせることでリチウム電池は約3.5Ｖの高放電電圧を達成している。
【０００６】
電池の正極および負極はこれらの正極活物質または負極活物質に上記導電材を加え、さらにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製されるのが一般的である。
【０００７】
そして、このようにして作製された正極、および負極をその間に耐熱温度が約150℃のポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などから成る絶縁シートを介して電槽缶内に対置させて載置し、電解液を注入して、電池が得られる。
【０００８】
そして、このようにして作製される電池をさらに小型化、高密度化するために、従来より、コイン型電池Ａの開発が進められ、図６に示すように、円板状の正極11ｂを備えた例えばステンレスから成る正極缶11と、円板状の負極12ｂを備えた例えばステンレスから成る負極缶12とを電解液を含浸させた絶縁シート14を介して対置させ、次いで例えば絶縁性のポリプロピレン樹脂から成るガスケット15を介して正極缶11の周囲と負極缶12の周囲とをかしめるようにして一体化した構造のものが知られている。正極11ｂおよび負極12ｂにおける充放電は正極缶11および負極缶12に取着した外部接続端子部材を介して行われる（例えば、下記の特許文献１，２参照）。
【０００９】
また、電気二重層キャパシタにおいても、電気二重層用キャパシタを小型化、高密度化するために、上記電池Ａと同様の図６に示す形状の、内部に電解液が封入された第一の電極缶11と第二の電極缶12とをかしめて形成されたコイン型の電気二重層キャパシタＡが開発されている。
【００１０】
この電気二重層キャパシタＡは、円板状の第一の電極11ｂを備えた例えばステンレスから成る第一の電極缶11と、第二の電極12ｂを備えた例えばステンレスから成る第二の電極缶12とを、電解液を含有する絶縁シート14を第一の電極11ｂと第二の電極12ｂとの間に挟んだ状態で、第一の電極缶11の縁と第二の電極缶12の縁とをガスケット15を介して互いにかしめて接合することで形成されている。第一の電極11ｂおよび第二の電極12ｂにおける充放電は第一の電極缶11および第二の電極缶12に取着した外部接続端子部材を介して行われる（例えば、下記の特許文献３，４参照）。
【特許文献１】特開2000−106195号公報（第６−12頁、図1）
【特許文献２】特開2002−198019号公報（第３−４頁、図１）
【特許文献３】特開2002−50551号公報
【特許文献４】特開2003−100569号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかしながら、特許文献１〜４に示されるような従来の電池Ａまたは電気二重層キャパシタＡは、長期間に亘って温度幅が百数十度という温度サイクル試験（例えば−40℃〜85℃）に曝されると、例えばポリプロピレン樹脂から成るガスケット15と正極缶11（第一の電極缶11）と負極缶12（第二の電極缶12）との熱膨張率の差によりガスケット15と正極缶11および負極缶12（または第一の電極缶11および第二の電極缶12）の周囲のかしめた部位との境界に隙間が生じて電解液が漏れ出すという問題点が有り、これにより電池Ａ（電気二重層キャパシタＡ）の性能を劣化させたり、さらに漏れ出た電解液により外部電気回路基板上の銅（Ｃｕ）配線が腐食して断線するといった不具合が発生したり、あるいは、この隙間から水分が内部に侵入して電池Ａ（電気二重層キャパシタＡ）の性能を劣化させたりするという不具合が発生していた。
【００１２】
また、従来の電池Ａまたは電気二重層キャパシタＡは、充放電を行なうために、上下に外部接続端子部材を接続してこの外部接続端子部材を外部電気回路基板へ接続しなければならず、外部電気回路基板への接続が繁雑であるという問題点を有していた。
【００１３】
また、従来の電池Ａまたは電気二重層キャパシタＡはガスケット15と正極缶11および負極缶12（または第一の電極缶11および第二の電極缶12）の周囲を隙間なく確実にかしめるために平面視形状を円形にしなければならず、平面視形状を多角形等の種々の形状とすることができなかった。近年、装置の小型化に伴い、電池Ａ（電気二重層キャパシタＡ）の小型化，省スペース化の市場要求も大きくなってきており、例えば、外部電気回路基板に省スペースで実装するため平面視形状を四角形とするといった要求に応えられないものとなっていた。
【００１４】
従って、本発明は上記問題点に鑑みて完成されたものであり、その目的は、長期間の使用により電池に隙間が生じて電解液が漏れ出して電池性能を劣化させたり、外部電気回路基板に損傷を与えたりすることがなく、外部電気回路基板への接続を容易にするとともに、電池を小型化することができ、かつ量産性に優れた電池用ケースおよび電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の電池用ケースは、上面の中央部に凹部が形成され、該凹部の一内側面と底面との間に段差が形成されたセラミック基体と、前記段差の上面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする。
【００１６】
また、本発明の電池用ケースは、上面の中央部に凹部が形成されたセラミック基体と、前記セラミック基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする。
【００１７】
本発明の電池は、上記構成の電池用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が前記第一のメタライズ層に電気的に接続された負電極板と、前記セラミック基体の上面に前記凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることを特徴とする。
【００１８】
また、本発明の電池は、上記構成の電池用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、該正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、前記凹部を覆うようにして前記セラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して前記第一のメタライズ層に接続されるとともに前記負電極板に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることを特徴とする。
【００１９】
本発明の電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に凹部が形成され、該凹部の一内側面と底面との間に段差が形成されたセラミック基体と、前記段差の上面に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする。
【００２０】
本発明の電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に凹部が形成されたセラミック基体と、前記セラミック基体の上面の前記凹部の周囲に形成された第一のメタライズ層と、前記凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、前記セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、前記第一のメタライズ層から前記第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および前記第二のメタライズ層から前記第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、前記第二の内部導体は、その本数が前記第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が前記第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことを特徴とする。
【００２１】
本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が前記第一のメタライズ層に電気的に接続された第二の電極と、前記セラミック基体の上面に前記凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることを特徴とする。
【００２２】
本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、前記第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、該第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された第二の電極と、前記凹部を覆うようにして前記セラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して前記第一のメタライズ層に接続されるとともに前記第二の電極に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に凹部が形成され、凹部の一内側面と底面との間に段差が形成されたセラミック基体と、段差の上面に形成された第一のメタライズ層と、凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、第一のメタライズ層から第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および第二のメタライズ層から第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、第二の内部導体は、その本数が第一の内部導体よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことから、気密性に優れるとともに耐熱性に優れるセラミック基体によって電解液が収容されているため、温度サイクル試験に曝された場合でも隙間が生じて電解液が漏れることはなく、電解液を良好に収容することができる。また、セラミック基体の平面視形状を四角形等種々の形状としても、気密性が維持されるので、市場要求に応じてセラミック基体を種々の形状とすることができるとともに、性能を劣化させる水分や酸素等が外部から電解液中に侵入するのを有効に抑制することができる。
【００２４】
また、セラミック基体は耐薬品性に優れているため、有機溶剤や酸等を含む電解液に侵され難く、電解液中に電池用ケースから溶け出した不純物が混入して電解液を劣化させることもなく、電池または電気二重層キャパシタの性能を良好に維持することができる。
【００２５】
また、第一の内部導体および第二の内部導体は複数本形成されることにより、第一のメタライズ層と第一の導体層との間、および第二のメタライズ層と第二の導体層との間において抵抗値が大きくなるのを抑制でき、電池または電気二重層キャパシタの性能が低下するのを防止することができる。
【００２６】
またさらには、第二の内部導体は、その本数が第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことより、第二の内部導体を介して電池または電気二重層キャパシタの外部（底面）より内部（凹部）の電解液に伝わる熱を抑えることができる。従って、電池または電気二重層キャパシタの底面の温度が上昇した場合においても、電解液の温度変化を極力抑え、常に所望の性能を発揮させることができる。加えて、第一の内部導体の抵抗値と第二の内部導体の抵抗値とを近づけることもできる。
【００２７】
また、下面に第一の導体層および第二の導体層が形成されていることにより、第一および第二の導体層を外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合させることによって、平板状の外部電気回路基板の配線導体と電池または電気二重層キャパシタとを容易に接続させることができるので、外部電気回路基板の量産性に優れたものとなる。
【００２８】
本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に凹部が形成されたセラミック基体と、セラミック基体の上面の凹部の周囲に形成された第一のメタライズ層と、凹部の底面に形成された第二のメタライズ層と、セラミック基体の下面に設けられた第一の導体層および第二の導体層と、第一のメタライズ層から第一の導体層にかけて複数本形成された第一の内部導体、および第二のメタライズ層から第二の導体層にかけて複数本形成された第二の内部導体とを具備しており、第二の内部導体は、その本数が第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことから、気密性に優れるとともに耐熱性に優れるセラミック基体によって電解液が収容されているため、温度サイクル試験に曝された場合でも隙間が生じて電解液が漏れることはなく、電解液を良好に収容することができる。また、セラミック基体の平面視形状を四角形等種々の形状としても、気密性が維持されるので、市場要求に応じてセラミック基体を種々の形状とすることができるとともに、性能を劣化させる水分や酸素等が外部から電解液中に侵入するのを有効に抑制することができる。
【００２９】
また、セラミック基体は耐薬品性に優れているため、有機溶剤や酸等を含む電解液に侵され難く、電解液中に電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースから溶け出した不純物が混入して電解液を劣化させることもなく、電池または電気二重層キャパシタの性能を良好に維持することができる。
【００３０】
また、第一の内部導体および第二の内部導体は複数本形成されることにより、第一のメタライズ層と第一の導体層との間、および第二のメタライズ層と第二の導体層との間において抵抗値が大きくなるのを抑制でき、電池または電気二重層キャパシタの性能が低下するのを防止することができる。
【００３１】
またさらには、第二の内部導体は、その本数が第一の内部導体の本数よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体の断面積の合計よりも小さいことより、第二の内部導体を介して電池または電気二重層キャパシタの外部（底面）より内部（凹部）の電解液に伝わる熱を抑えることができる。従って、電池または電気二重層キャパシタの底面の温度が上昇した場合においても、電解液の温度変化を極力抑え、常に所望の性能を発揮させることができる。加えて、第一の内部導体の抵抗値と第二の内部導体の抵抗値とを近づけることもできる。
【００３２】
また、下面に第一の導体層および第二の導体層が形成されていることにより、第一および第二の導体層を外部電気回路基板の表面の配線導体に半田を介して接合させることによって、平板状の外部電気回路基板の配線導体と電池または電気二重層キャパシタとを容易に接続させることができるので、外部電気回路基板の量産性に優れたものとなる。
【００３３】
本発明の電池は、上記本発明の電池用ケースと、第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が第一のメタライズ層に電気的に接続された負電極板と、セラミック基体の上面に凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることにより、上記本発明の電池用ケースを用いた気密信頼性の高い、内部抵抗の小さい電池となる。
【００３４】
また、本発明の電池は、上記本発明の電池用ケースと、第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された正電極板と、この正電極板の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された負電極板と、凹部を覆うようにしてセラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して第一のメタライズ層に接続されるとともに負電極板に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることにより、上記本発明の電池用ケースを用いた気密信頼性の高い、内部抵抗の小さいものとなる。
【００３５】
また、少なくとも下側主面が導電性である蓋体を導電性樹脂を介して第一のメタライズ層に接続するとともに負電極板に当接させて電気的に接続させ、基体の上面に接合することによって、基体の凹部の一内側面と底面との間に段差を設けずとも蓋体を電池の負極として機能させることができる。その結果、基体をより小型化できるとともに、基体の凹部内部に電池要素を容易に実装できるようになる。
【００３６】
本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置されるとともに一端部が第一のメタライズ層に電気的に接続された第二の電極と、セラミック基体の上面に凹部を覆って取着された蓋体とを具備していることから、上記本発明の電気二重層キャパシタ用ケースを用いた気密信頼性の高い、内部抵抗の小さい電気二重層キャパシタとなる。
【００３７】
また、本発明の電気二重層キャパシタは、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、第二のメタライズ層の上面に載置されて電気的に接続された第一の電極と、第一の電極の上面に電解液を含浸した絶縁シートを介して密着するように載置された第二の電極と、凹部を覆うようにしてセラミック基体の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して第一のメタライズ層に接続されるとともに第二の電極に当接されて電気的に接続された蓋体とを具備していることから、上記本発明の電気二重層キャパシタ用ケースを用いた気密信頼性の高い、内部抵抗の小さいものとなる。
【００３８】
また、少なくとも下側主面が導電性である蓋体を導電性樹脂を介して第一のメタライズ層に接続するとともに第二の電極に当接させて電気的に接続させ、基体の上面に接合することによって、基体の凹部の一内側面と底面との間に段差を設けずとも蓋体を電気二重層キャパシタの集電版として機能させることができる。その結果、基体をより小型化できるとともに、基体の凹部内部に電気二重層キャパシタ要素を容易に実装できるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３９】
本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースについて以下に詳細に説明する。図１において、（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の一例を示す断面図であり、（ｂ）は（ａ）の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの平面図を示す。また、図２において、（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の他の例を示す断面図であり、（ｂ）は（ａ）の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの平面図を示す。また、図３において、（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態のさらに他の例を示す断面図であり、（ｂ）は（ａ）の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの平面図を示す。以下、図１および図２に示すものを本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの第一の実施の形態、図３に示すものを本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの第二の実施の形態とする。また、本発明の電池用ケースおよび電気二重層キャパシタ用ケースは同じ構成を有するため、以下、電池用ケースを例にして説明する。
【００４０】
これらの図において、１はセラミック基体、１ａは凹部、１ｂは第二のメタライズ層、１ｃは段差、１ｄは第一のメタライズ層、２ｂは第二の内部導体、２ｄは第一の内部導体、４は蓋体である。なお、図１（ｂ），図２（ｂ），図３（ｂ）において第一のメタライズ層１ｄおよび第二のメタライズ層１ｂにクロスハッチングを付しているが、これは図をわかりやすくするためのものであり、断面を示すものではない。
【００４１】
本発明の電池用ケースの第一の実施の形態は、セラミック基体１の上面の中央部に直方体状，角柱状または円柱状等の凹部１ａが形成され、この凹部１ａの一内側面と底面との間に段差１ｃが形成されている。段差１ｃの上面には第一のメタライズ層１ｄが形成されており、凹部１ａの底面には第二のメタライズ層１ｂが形成されている。さらに、セラミック基体１の下面には、第一の導体層１ｆおよび第二の導体層１ｅが形成されており、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて複数本形成された第一の内部導体２ｄ、および第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて複数本形成された第二の内部導体２ｂが形成されている。そして、第二の内部導体２ｂは、その本数が第一の内部導体２ｄの本数よりも少なく、第二の内部導体２ｂの断面積の合計は第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さい。
【００４２】
このようなセラミック基体１は、アルミナ質焼結体等のセラミックスから成り、以下のようにして作製される。例えば、セラミック基体１がアルミナ質焼結体から成る場合、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３），酸化珪素（ＳｉＯ２），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化カルシウム（ＣａＯ）等の原料粉末に適当な有機バインダ、溶剤等を添加混合してスラリーとなす。このスラリーをドクターブレード法やカレンダーロール法によってグリーンシートとなし、所要の大きさに切断する。次に、その中から選ばれた複数のグリーンシートにおいて凹部１ａ、段差１ｃ、第一および第二の内部導体２ｂ，２ｄ等を形成するために適当な打ち抜き加工を施す。
【００４３】
そして、これらのグリーンシートに金型等による孔開け加工によって形成された貫通孔にタングステン（Ｗ）等の金属粉末を主成分とする金属ペーストを充填したり、Ｗ等の金属粉末を主成分とする金属ペーストを印刷塗布したりして、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層を形成し、次いでこれらの導体層を形成したグリーンシートを積層し、約1600℃の温度で焼成することによってセラミック基体１が作製される。
【００４４】
図１（ａ），図２（ａ），図３（ａ）に示すように、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅがセラミック基体１の下面に形成されることにより、セラミック基体１を平板状の外部電気回路基板の上面に載置し、半田付け等して容易に外部電気回路に接続できる。
【００４５】
また第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂは、図１では第一および第二の導体層１ｆ，１ｅに対して垂直な貫通接続導体のみで形成されているが、セラミック基体１内に第一および第二の導体層１ｆ，１ｅと平行な内部配線層と組み合わせて形成されていてもよく、これによってセラミック基体１内に電気回路を引き回すことができ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅをセラミック基体１の底面の好適な位置に形成することができる。そして、これによって、図１において第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂはそれぞれ左右片側に一列に形成されている形態以外に、例えば、両側に分けて形成させたりすることもでき、自由な配置とすることができる。
【００４６】
また好ましくは、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂは、凹部１ａに接する側すなわち第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂとの接続部において、貫通接続導体であるのがよい。第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂをセラミックグリーンシートの層間に形成された層間導体で接続すると、セラミックグリーンシートの層間導体が形成された部分でデラミネーション（積層されたグリーンシート同士の接合力が弱いために生じる剥離）が生じやすく、これによって生じた導体層を挟むセラミックグリーンシート間の隙間に、セラミック基体１の凹部１ａに封入される電解液が浸入する虞がある。第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂが貫通接続導体である場合は、端面が貫通接続導体と同じ材質の第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂに接続されてこれらで覆われるため、接合部に隙間が生じて電解液が進入する虞が少なくなる。
【００４７】
また、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて第一の内部導体２ｄが複数本形成され、第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて第二の内部導体２ｂが複数本形成され、第二の内部導体２ｂの本数は第一の内部導体２ｄの本数よりも少なく、第二の内部導体２ｂの断面積の合計は第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さくなっている。
【００４８】
この構成により、第一の内部導体２ｄと第二の内部導体２ｂは複数本形成されることから、第一のメタライズ層１ｄと第一の導体層１ｆとの間、および第二のメタライズ層１ｂと第二の導体層１ｅとの間において、抵抗値が大きくなるのを抑制でき、電池性能が低下するのを防止することができる。
【００４９】
好ましくは、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層は、銅（Ｃｕ）を含有するのがよい。この構成により、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層の電気抵抗値を低くすることができ、電池性能が劣化するのを有効に防止することができる。
【００５０】
さらに好ましくは、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層が、Ｃｕを10体積％〜70体積％、Ｗを30体積％〜90体積％の割合で含有し、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂが、Ｃｕを20体積％〜80体積％、Ｗを20体積％〜80体積％の割合で含有するのがよく、第一および第二の内部導体２ｄ，２ｂ中のＣｕ含有量が、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層よりも多いのがよい。これにより、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂ、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅとなる導体層が電解液により腐食されるのを有効に防止でき、電池性能が劣化するのを有効に防止することができるので、長期にわたって安定に機能する電池となる。
【００５１】
これら導体層にＣｕを含有させる方法を、セラミック基体１にＡｌ２Ｏ３を主成分とするセラミックスを用いた場合について具体的に説明する。まず、セラミック基体１を形成するために、主成分となるＡｌ２Ｏ３原料粉末として、平均粒径が0.5〜2.5μｍ、好ましくは0.5〜２μｍの粉末を用いる。これは、平均粒径が0.5μｍよりも小さいと、粉末の取扱いが難しく、また粉末のコストが高くなり、2.5μｍよりも大きいと、1500℃以下の温度で焼成することが難しくなり、焼成時に導体層のＣｕ成分を蒸発させてしまうという不具合が生じるためである。
【００５２】
そして、上記Ａｌ２Ｏ３粉末に対して、第２の成分として、ＭｎＯ２を２〜６質量％、好ましくは３〜５質量％の割合で添加する。また、適宜、第３の成分として、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＣａＯ粉末等を0.4〜８質量％、第４の成分として、Ｗ、Ｍｏなどの遷移金属の金属粉末や酸化物粉末を着色成分として金属換算で２質量％以下の割合で添加する。
【００５３】
そして、この混合粉末を用いて絶縁層を形成するためのシート状成形体（グリーンシート）を作製する。シート状成形体は、周知の成形方法によって作製することができる。例えば、上記混合粉末に有機バインダや溶媒を添加してスラリーを調製した後、ドクターブレード法によって形成したり、混合粉末に有機バインダを加え、プレス成形、圧延成形等により所定の厚みのシート状成形体を作製できる。
【００５４】
このようにして作製したシート状成形体に対して、平均粒径が１〜10μｍのＣｕ粉末10〜80体積％、平均粒径が１〜10μｍのＷ粉末を20〜90体積％の割合で含有する導体ペーストを調製し、このペーストを各シート状成形体にスクリーン印刷、グラビア印刷等の手法によって印刷塗布することによって、これら導体層にＣｕを含有させることができる。
【００５５】
また、第二の内部導体２ｂは第一の内部導体２ｄよりも数少なく形成されることから、第二の内部導体２ｂを介して電池外部（電池の底面）より電池内部（凹部）の電解液に伝わる熱を抑えることができる。従って、電池の底面の温度が上昇した場合においても、電解液の温度変化を極力抑え、常に所望の電池性能を発揮させることができる。加えて、第一の内部導体２ｄの抵抗値と第二の内部導体２ｂの抵抗値とを近づけることもできる。
【００５６】
複数の第二の内部導体２ｂの断面積の合計は、複数の第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さいが、個々の第二の内部導体２ｂの断面積は個々の第一の内部導体２ｄの断面積よりも少し大きい断面積とし、第二の内部導体２ｂの本数が第一の内部導体２ｄの本数よりも少ないことによりこれら複数の第二の内部導体２ｂの断面積の合計が複数の第一の内部導体２ｄの断面積の合計より小さくなるようにしてもよいし、または、個々の第一の内部導体２ｄの断面積は個々の第二の内部導体２ｂの断面積よりも同じまたは少し大きい断面積とし、第一の内部導体２ｄの本数を第二の内部導体２ｂよりあまり多くしないことにより、複数の第二の内部導体２ｂの断面積の合計が複数の第一の内部導体２ｄの断面積の合計より小さくなるようにしてもよい。
【００５７】
好ましくは、個々の第一の内部導体２ｄの断面積は個々の第二の内部導体２ｂの断面積と同じまたは少し大きい断面積とするのが、電池の底面の温度が上昇した場合においても電解液の温度変化を有効に抑制でき、第二の内部導体２ｂより長い第一の内部導体２ｄの抵抗値と第二の内部導体２ｂの抵抗値とを近づけられる点でよい。
【００５８】
また、このようにして作製されたセラミック基体１に形成されたこれらの導体層の露出した表面には、耐食性に優れかつ半田との濡れ性に優れる金属、具体的には厚さ１〜12μｍのニッケル（Ｎｉ）層および厚さ0.3〜５μｍの金（Ａｕ）層をめっき法等により順次被着しておくのがよい。これにより、特に電池用ケースの内部に形成された第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂが充放電による電圧で電解液中に容易に溶出するのを有効に抑制できる。また、第一および第二の導体層１ｆ，１ｅにおいては半田との濡れ性が良くなり、外部電気回路基板上の配線導体との接合強度がより強固なものとなる。
【００５９】
Ｎｉ層の厚さが１μｍ未満であれば、メタライズから成る各導体層の酸化腐蝕を防止したり各導体層から金属成分が溶出したりするのを有効に抑制するのが困難になって電池性能が劣化し易くなる。また、Ｎｉ層の厚さが12μｍを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなるとともに電気抵抗が大きくなり易い。
【００６０】
また、Ａｕ層の厚さが0.3μｍ未満であれば、均一な厚さのＡｕ層を形成するのが困難となり、Ａｕ層がきわめて薄い部位やあるいはＡｕ層が形成されていない部位が生じ易く、酸化腐食の防止効果や半田との濡れ性が低下し易くなる。またＡｕ層の厚さが５μｍを超えると、めっき形成に多大の時間がかかることになり量産性が低下し易くなる。
【００６１】
好ましくは、図２に示すように、セラミック基体１の上面には凹部１ａを取り囲むようにして鉄（Ｆｅ）−Ｎｉ−コバルト（Ｃｏ）合金やアルミニウム（Ａｌ）等から成る金属製の枠状部材３が銀（Ａｇ）ロウ，Ａｌロウ等を介してロウ付けされているのがよい。この構成により、枠状部材３の上に金属製の蓋体４を載せ、蓋体４をシーム溶接法等の溶接法を採用することによって、作業効率よくかつ確実にセラミック基体１の凹部１ａの内部を気密に封止することができる。
【００６２】
また、この場合、セラミック基体１の上面の枠状部材３がロウ付けされる部位には、Ｗ等から成るメタライズ層が形成され、その表面にＮｉ等のめっきが施されているのがよく、この構成によりセラミック基体１上面のロウ材との濡れ性が良くなり、セラミック基体１上面と枠状部材３との接合強度がより強固なものとなる。また、枠状部材３は、鉄−ニッケル−コバルト合金の表面にアルミニウム層を形成したものでもよく、アルミニウム層により電解液に侵されにくいものとできる。
【００６３】
さらに好ましくは、枠状部材３は断面が上下方向に長い長方形状であるのがよい。枠状部材３に蓋体４を溶接接合する際に、蓋体４の外周部が熱膨張し、基体１と蓋体４との熱膨張差が発生するが、この構成により、セラミック基体１と蓋体４との熱膨張差を枠状部材３で吸収させ易くでき、セラミック基体１に蓋体４との熱膨張差による熱応力が加わるのを有効に防止することができる。その結果、セラミック基体１にクラック等の破損が発生するのを防止し、凹部１ａ内部をより確実に気密に保持することができる。
【００６４】
そして、図１においては、セラミック基体１の上面にアルミナ質焼結体等のセラミックスや、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＡｌ合金等の金属やエポキシ樹脂等の樹脂から成る蓋体４をＡｇロウ，Ａｌロウ等のロウ材や樹脂製の接着材を介して接合、または超音波接合法によって接合しセラミック基体１の凹部１ａを覆うことによって、セラミック基体１内部を気密封止できる。
【００６５】
また、図２においては、枠状部材３にＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＡｌ合金等の金属製の蓋体４を溶接接合、または超音波接合しセラミック基体１の凹部１ａを覆うことによって、セラミック基体１内部を確実に気密封止できる。従って、外部から水分や酸素等がセラミック基体１と蓋体４との界面を通ってセラミック基体１内部の電解液中に侵入するのを抑制することができる。
【００６６】
次に、本発明の電池用ケースの第二の実施の形態について図３を用いて説明する。  
本発明の電池用ケースの第二の実施の形態は、セラミック基体１の上面の中央部に直方体状の凹部１ａが形成され、セラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲には第一のメタライズ層１ｄが形成されており、凹部１ａの底面には第二のメタライズ層１ｂが形成されている。さらに、セラミック基体１の下面には、第一の導体層１ｆおよび第二の導体層１ｅが形成されており、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて複数本形成された第一の内部導体２ｄ、および第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて複数本形成された第二の内部導体２ｂが形成されている。そして、第二の内部導体２ｂは、その本数が第一の内部導体２ｄの本数よりも少なく、第二の内部導体２ｄの断面積の合計は第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さい。
【００６７】
本発明の電池用ケースの第二の実施の形態において、第一の実施の形態と異なるのは、セラミック基体１の凹部１ａの一側面と底面との間に段差１ｃが形成されていない点と、第一のメタライズ層１ｄがセラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲に形成されている点だけであり、これらの形状や位置の違いに応じて第一の実施の形態の形成方法を変更することにより第二の実施の形態の電池用ケースを得ることができる。そして、第一のメタライズ層１ｄの形成位置が異なることによる以外は、第一の実施の形態の電池用ケースと同じ特徴を奏することができる。従って、以下第一のメタライズ層１ｄ以外の説明は省略する。
【００６８】
第二の実施の形態において、第一のメタライズ層１ｄは、図３（ａ）（ｂ）に示すようにセラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲に形成されている。このセラミック基体１の上面の第一のメタライズ層１ｄに少なくとも下面が導電性である蓋体４を電気的に接続することによって、基体１の凹部１ａの一内側面と底面との間に図１および図２に示すような段差１ｃを設けずとも電池として機能させることができる。その結果、基体１を小型化できるとともに、基体１の凹部１ａ内部に電池要素を容易に実装できるようになる。
【００６９】
図３において、第一のメタライズ層１ｄは、セラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲に全周にわたって形成されているが、第一の内部導体２ｄと電気的に接続される一部分のみに形成してもよい。しかしながら、凹部１ａの周囲の全周にわたって形成する方が蓋体４との接続抵抗を低くできる点で好ましい。
【００７０】
また、第一の実施の形態に比べ、第一の内部導体２ｄの長さが長くなる分、第一の内部導体２ｄの電気抵抗が大きくなるが、複数の第一の内部導体２ｄとし、その本数を多くする、または、断面積の合計を大きくすることにより電気抵抗を大きくなり過ぎないようにすることができる。
【００７１】
なお、第二の実施の形態においても、図２に示すように、セラミック基体１の上面の第一のメタライズ層１ｄに金属製の枠状部材３をロウ付けしてもよく、蓋体４を作業効率よく接合できるとともに凹部１ａの内部をより確実に気密に封止することができるようになる。
【００７２】
次に、本発明の電池について以下に詳細に説明する。図４は本発明の電池の実施の形態の一例として図１の第一の実施の形態による電池用ケースを用いた電池（これを電池Ｂとする）を示す断面図、図５は本発明の電池の実施の形態の他の例として図３の第二の実施の形態による電池用ケースを用いた電池（これを電池Ｃとする）を示す断面図であり、Ｂ−１は正電極板、Ｂ−２は負電極板、Ｂ−３は絶縁シート、Ｂ−４は電解液、ＢまたはＣは電池である。
【００７３】
本発明の電池Ｂは、上記の第一の実施の形態による電池用ケースと、第二のメタライズ層１ｂの上面に載置されて電気的に接続された正電極板Ｂ−１と、この正電極板Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置されるとともに一端部が第一のメタライズ層１ｄに電気的に接続された負電極板Ｂ−２と、セラミック基体１の上面に凹部１ａを覆って取着された蓋体４とを具備している。
【００７４】
また本発明の電池Ｃは、上記の第二の実施の形態による電池用ケースと、第二のメタライズ層１ｂの上面に載置されて電気的に接続された正電極板Ｂ−１と、この正電極板Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置された負電極板Ｂ−２と、凹部１ａを覆うようにしてセラミック基体１の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して第一のメタライズ層１ｄに接続されるとともに負電極板Ｂ−２に当接されて電気的に接続された蓋体４とを具備している。
【００７５】
これにより、本発明の電池Ｂ，Ｃは、上記本発明の電池用ケースを用いた気密信頼性が高く、量産性に優れるものとなる。また、第一および第二のメタライズ層１ｄ，１ｂを負電極板Ｂ−２および正電極板Ｂ−１にそれぞれ接続することができ、その結果、電池Ｂ，Ｃは電池として機能するものとなる。
【００７６】
正電極板Ｂ−１は、ＬｉＣｏＯ２やＬｉＭｎ２Ｏ４等の正極活物質およびアセチレンブラックや黒鉛等の導電材を含む板状やシート状のものであり、また、負電極板Ｂ−２はコークスや炭素繊維等の炭素材料から成る負極活物質を含む板状やシート状のものである。
【００７７】
正電極板Ｂ−１および負電極板Ｂ−２はこれらの正極活物質または負極活物質に上記導電材を加え、さらにポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどのバインダを添加、混合してスラリー状となし、これを周知のドクターブレード法を用いてシート状に成形し、次いでこのシートを例えば円形状に裁断して作製される。
【００７８】
また、絶縁シートＢ−３は、ポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン製の微多孔膜などからなり、電解液Ｂ−４が含浸されるとともに正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２との間に載置されることにより、正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２との接触を防止するとともに正電極板Ｂ−１と負電極板Ｂ−２との間の電解液Ｂ−４の移動を可能とする。
【００７９】
電解液Ｂ−４は、例えばシリンジなどの注入手段を用いて凹部１ａの上面から電池Ｂ，Ｃの内部に注入される。そして、注入後にセラミック基体１または枠状部材３の上面に蓋体４を気密に接合することによって、電池Ｂ，Ｃの内部を気密に封止することができる。
【００８０】
そして、図４の電池Ｂにおいては、セラミック基体１の上面にアルミナ質焼結体等のセラミックスや、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＡｌ合金等の金属やエポキシ樹脂等の樹脂等から成る蓋体４をＡｇロウ，Ａｌロウ等のロウ材や樹脂製の接着材を介して接合、または超音波接合法によって接合しセラミック基体１の凹部１ａを覆うことによって、セラミック基体１内部を気密に封止することにより電池Ｂとなる。
【００８１】
また、電池Ｂにおいて図２の電池用ケースを用いる場合は、枠状部材３にＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＡｌ合金等の金属製の蓋体４を溶接接合しセラミック基体１の凹部１ａを覆うことによって、セラミック基体１内部を確実に気密封止できる。従って、外部から水分や酸素等がセラミック基体１と蓋体４との界面を通ってセラミック基体１内部の電解液中に侵入するのをより有効に抑制することができる。
【００８２】
また、図５の電池Ｃにおいては、蓋体４は、具体的に、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＡｌ合金等の金属、またはアルミナ質焼結体等のセラミックスやエポキシ樹脂等の樹脂などの絶縁体から成り、蓋体４が絶縁体から成る場合は少なくとも下側主面にＮｉ，Ａｌ等の金属を蒸着法等によって被着させて成る金属層４ａが形成され、蓋体４をＡｇロウ，Ａｌロウ等のロウ材やＡｇ等の金属を含む樹脂製の導電性接着材を介して接合しセラミック基体１の凹部１ａを覆うことによって、セラミック基体１内部を気密に封止することにより電池Ｃとなる。
【００８３】
好ましくは、蓋体４の少なくとも下側主面はＡｌから成るのがよい。この構成により、蓋体４が耐腐食性に優れる不動態皮膜を表面に形成することができ、電解液Ｂ−４または外部の雰囲気によって腐食されるのを有効に防止し、電池Ｂ，Ｃ内部の気密信頼性を非常に優れたものとすることができる。
【００８４】
蓋体４は、Ａｌから成る板材や、セラミックスから成る板材の下側主面にＡｌ層が形成された板材や、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金やＦｅ−Ｎｉ合金等の板材の下側主面にＡｌ層が形成されたものであってもよい。また、蓋体４の下側主面の外周部に全周にわたって突条（線状に突出した部位）が形成されるのが好ましい。この突条は、蓋体４がＡｌから成る板材であれば、蓋体４をプレス機で打ち抜く際に突条を同時に形成したり、打ち抜き後に所謂コイニング法（被加工物の側方を拘束して肉の逃げ場を限定するとともに凹凸部を型面に形成した金型と被加工材とを重ね合わせて上下から押圧することにより金型の凹凸模様を被加工材の表面に転写する方法）により例えば高さが0.1ｍｍ程度で断面が下に凸の三角形状に形成したりすることにより設けられる。
【００８５】
また、蓋体４がＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金等の下側主面にＡｌ層が形成された板材から成るのであれば、これらの金属のインゴットを圧延して、例えば、厚さが0.2〜0.5ｍｍの板材とするときにその表面に例えば厚さが0.1ｍｍのＡｌ板をクラッド接合し、その後、突条を上記コイニング法により形成することにより設けることができる。
【００８６】
そして、セラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲に設けられた金属接合用のメタライズ層や枠状部材３または第一のメタライズ層１ｄの上面にアルミニウム層を形成しておき、これに蓋体４の外周部に形成された突条を当接させて蓋体４を載置し、蓋体４の上面から数十ｋＨｚ程度の超音波をあてることにより、蓋体４の下面の突条が、セラミック基体１側の上面のアルミニウム層の凹凸に沿って潰れながらセラミック基体１側のアルミニウム層に接合される。このとき、セラミック基体１の上面が反っていたり、うねっていたりする場合においても突条の潰れの大きさが異なることにより接合される。そして、この超音波接合方法によれば電池Ｂ，Ｃの凹部１ａ内の気密性を損なうことなく、蓋体４を強固に接合することを可能とする。
【００８７】
超音波接合法は、より詳細には例えば次のようにして実施される。すなわち、接合対象物であるセラミック基体１と蓋体４とを先端の下部に振動の媒体となるチップを有するホーン（角状固定台）とアンビル（金敷き）との間にセットし、チップを介して例えば30〜50Ｎ程度の圧力を垂直に加えながら15〜30ｋＨｚの水平方向の超音波振動を蓋体２の外周に沿って連続的に移動させながら加えることにより行われる。また、チップの形状をライン状として垂直方向の圧力を大きくすることにより、一定長さの接合を短時間で行なう方法であってもよい。
【００８８】
超音波接合法では、超音波振動が印加される初期段階において接合部表面の酸化被膜や汚れが接合部の外側方向に押し出されるとともに、蓋体４およびセラミック基体１側のアルミニウム層のアルミニウム結晶粒同士が原子間距離になるまで接近することによって原子間に相互引力が作用して強固な接合を得る。このとき、通常の金属を溶融接合する方法における金属の融点の１／３以下の温度が局部的に発生するが、この程度の熱であれば電解液Ｂ−４がほとんど変質することがなく、よって電池の寿命を長くすることができる。
【００８９】
さらに、超音波接合法によれば、Ａｌ中に他の金属がほとんど拡散することがなく、よって電解液Ｂ−４に対してさらに耐腐食性のある接合部を形成することができる。
【００９０】
電解液Ｂ−４は、四フッ化ホウ酸リチウム等のリチウム塩や塩酸，硫酸，硝酸等の酸をジメトキシエタンやプロピレンカーボネート等の有機溶媒に溶解したものである。
【００９１】
このような電解液Ｂ−４は、腐食性や溶解性の高いものであるが、本発明の電池Ｂ，Ｃを用いることにより、セラミック基体１は耐薬品性に優れているため、有機溶剤や酸等を含む電解液Ｂ−４に侵され難く、電解液Ｂ−４中に電池用ケースＢから溶け出した不純物が混入して電解液Ｂ−４を劣化させることもなく、電池性能を良好に維持することができる。
【００９２】
また、従来用いられていた金属用ケースでは図６に示すように正極缶11と負極缶12とをそれらの周囲をポリプロピレン樹脂等から成るガスケット15を介してかしめることによって一体化しており、このかしめた部位における厚さが正極缶11と負極缶12と絶縁シート14とを併せて２ｍｍ前後となっていたのに対して、本発明によれば、かしめる必要がないために厚さを１ｍｍ以下にすることができ、携帯機器の薄型化に大きく寄与できるものとなる。
【００９３】
次に、本発明の電気二重層キャパシタ用ケースおよび電気二重層キャパシタＢ，Ｃは、上記電池用ケースおよび電池Ｂ，Ｃと同様の構成およびその作用効果を有するものである。
【００９４】
すなわち、図１に示す本発明の電気二重層キャパシタ用ケースは、上面の中央部に直方体状，角柱状または円柱状等の凹部１ａが形成され、凹部１ａの一内側面と底面との間に段差１ｃが形成されたセラミック基体１と、段差１ｃの上面に形成された第一のメタライズ層１ｄと、凹部１ａの底面に形成された第二のメタライズ層１ｂと、セラミック基体１の下面に設けられた第一の導体層１ｆおよび第二の導体層１ｅと、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて複数本形成された第一の内部導体２ｄ、および第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて複数本形成された第二の内部導体２ｂとを具備しており、第二の内部導体２ｂは、その本数が第一の内部導体２ｄの本数よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さいものである。
【００９５】
また、図４に示す本発明の電気二重層キャパシタＢは、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、第二のメタライズ層１ｂの上面に載置されて電気的に接続された第一の電極Ｂ−１と、第一の電極Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置されるとともに一端部が第一のメタライズ層１ｄに電気的に接続された第二の電極Ｂ−２と、セラミック基体１の上面に凹部１ａを覆って取着された蓋体４とを具備しているものである。
【００９６】
図３に示す本発明の電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の他の例においては、上面の中央部に凹部１ａが形成されたセラミック基体１と、セラミック基体１の上面の凹部１ａの周囲に形成された第一のメタライズ層１ｄと、凹部１ａの底面に形成された第二のメタライズ層１ｂと、セラミック基体１の下面に設けられた第一の導体層１ｆおよび第二の導体層１ｅと、第一のメタライズ層１ｄから第一の導体層１ｆにかけて複数本形成された第一の内部導体２ｄ、および第二のメタライズ層１ｂから第二の導体層１ｅにかけて複数本形成された第二の内部導体２ｂとを具備しており、第二の内部導体２ｂは、その本数が第一の内部導体２ｄの本数よりも少なく、それらの断面積の合計が第一の内部導体２ｄの断面積の合計よりも小さいものである。
【００９７】
また、図５に示す電気二重層キャパシタＣの実施の形態の他の例においては、上記構成の電気二重層キャパシタ用ケースと、第二のメタライズ層１ｂの上面に載置されて電気的に接続された第一の電極Ｂ−１と、第一の電極Ｂ−１の上面に電解液Ｂ−４を含浸した絶縁シートＢ−３を介して密着するように載置された第二の電極Ｂ−１と、凹部１ａを覆うようにしてセラミック基体１の上面に接合されるとともに少なくとも下側主面が導電性とされ、導電性樹脂を介して第一のメタライズ層１ｄに接続されるとともに第二の電極Ｂ−２に当接されて電気的に接続された蓋体４とを具備しているものである。
【００９８】
第一の電極Ｂ−１および第二の電極Ｂ−２は、例えばフェノール樹脂繊維（ノボロイド繊維）を炭化賦活して得られるものであり、賦活はこの繊維を800〜1000℃の高温雰囲気下で高温水蒸気などの賦活ガスに接触させることにより行われ、炭化物中の揮発成分、あるいは炭素原子の一部をガス化し、主に１〜10ｎｍの微細構造を発達させ内部表面積を１×10６ｍ２／ｋｇ以上にまでする工程で作製される。本発明の電気二重層キャパシタＢ，Ｃは、第一および第二の導体層１ｄ，１ｅにおける極性はなく、第一の導体層１ｄ側を陽極、第二の導体層１ｅ側を陰極として使用できるし、その逆の極性でも使用できる。
【００９９】
電解液Ｂ−４は、例えば６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）などのリチウム塩や、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレート（（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４）などの第４級アンモニウム塩をプロピレンカーボネート（ＰＣ）やスルホラン（ＳＬＦ）などの溶媒中に溶解したものである。
【０１００】
また、絶縁シートＢ−３には、例えばガラス繊維やポリフェニレンサルファイド、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等の耐熱性を有する樹脂等が用いられる。
【０１０１】
そして、電気二重層キャパシタＢ，Ｃは、第一のメタライズ層１ｂの上面に、第一の電極Ｂ−１，絶縁シートＢ−３，第二の電極Ｂ−２，蓋体４が互いに密着するように載置し、電解液Ｂ−４を注入した後に、Ａｌロウ，Ａｇロウ，Ａｕ−Ｓｎ半田等を用いたロウ付けや樹脂接着材等を用いた接着等の方法によって基体１の上面に凹部１ａを覆うように接合され電気二重層キャパシタＢ，Ｃとなる。
【０１０２】
なお、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内であれば種々の変更は可能である。例えば、１つの凹部１ａを有する電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースを用いた電池または電気二重層キャパシタＢ，Ｃについて説明したが、複数の凹部１ａを有する電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースとしてもよく、その場合、蓋体４は各凹部１ａをすべて覆う一枚の蓋体４とするか、またはそれぞれの凹部１ａを覆う複数の蓋体４が取着されるようにすればよい。このように複数の凹部１ａを有する電池用ケースを用いる場合には、それぞれの凹部１ａに作製された電池Ｂ，Ｃを並列接続することにより高容量の電池Ｂ，Ｃとすることができ、また、直列接続することにより高電圧を供給することができる電池Ｂ，Ｃとすることができる。
【０１０３】
また、例えば、本発明では電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースのセラミック基体１の材質をアルミナ質焼結体として説明したが、窒化アルミニウム質焼結体やガラスセラミックス等の他のセラミックスから成っていてもよく、窒化アルミニウム質焼結体から成る場合には作動時の熱を効率よく外部に放散させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の一例を示す断面図、（ｂ）は（ａ）の平面図である。
【図２】（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の他の例を示す断面図、（ｂ）は（ａ）の平面図である。
【図３】（ａ）は本発明の電池用ケースまたは電気二重層キャパシタ用ケースの実施の形態の他の例を示す断面図、（ｂ）は（ａ）の平面図である。
【図４】本発明の電池または電気二重層キャパシタの実施の形態の一例を示す断面図である。
【図５】本発明の電池または電気二重層キャパシタの実施の形態の一例を示す断面図である。
【図６】従来の電池または電気二重層キャパシタの例を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１：セラミック基体
１ａ：凹部
１ｂ：第二のメタライズ層
１ｃ：段差
１ｄ：第一のメタライズ層
１ｅ：第二の導体層
１ｆ：第一の導体層
２ｂ：第二の内部導体
２ｄ：第一の内部導体
４：蓋体
Ｂ−１：正電極板，第一の電極
Ｂ−２：負電極板，第二の電極
Ｂ−３：絶縁シート
Ｂ−４：電解液
Ｂ：電池，電気二重層キャパシタ
Ｃ：電池，電気二重層キャパシタ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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