(57)【要約】  【課題】  ランプ光束を低下させることなく水銀の消費を抑制できる保護膜を備えることにより、水銀封入量を減らすことのできる蛍光ランプを提供する。  【解決手段】  内部に水銀２および希ガスが封入され、かつ、電極４が取り付けられたガラスバルブ３の内面に金属酸化物粒子からなる保護膜６と蛍光体層７とが順次積層されており、前記保護膜６は、少なくとも５０wt％のシリカを含有するとともに、前記保護膜６の膜厚は、０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、前記水銀２は、前記ガラスバルブ３内に２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されている蛍光ランプ１とする。  【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に水銀および希ガスが封入され、かつ、電極が取り付けられたガラスバルブの内面に金属酸化物粒子からなる保護膜と蛍光体層とが順次積層されており、前記保護膜は、少なくとも５０wt％のシリカを含有するとともに、前記保護膜の膜厚は、０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されていることを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項２】
前記ガラスバルブは、屈曲したガラスバルブであり、前記保護膜は、膜厚が０．８μｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の蛍光ランプ。
【請求項３】
前記ガラスバルブは、管内径が１７ｍｍ未満であって、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に４．４μｇ／ｃｍ３以上封入されていることを特徴とする請求項１または２に記載の蛍光ランプ。
【請求項４】
前記保護膜は、イットリアを含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の蛍光ランプ。
【請求項５】
前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が２５〜１８０ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の蛍光ランプ。
【請求項６】
内部に水銀および希ガスが封入され、内面に保護膜と蛍光体層とが順次積層された発光管と、誘導磁界を発生させる外部電極とを備え、前記保護膜は、少なくとも５０wt％のシリカを含有するとともに、前記保護膜の膜厚は、０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されていることを特徴とする蛍光ランプ。
【請求項７】
前記保護膜は、イットリアを含有することを特徴とする請求項６記載の蛍光ランプ。
【請求項８】
前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が２５〜１８０ｍ２／ｇの範囲であることを特徴とする請求項６または７に記載の蛍光ランプ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光ランプに関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光ランプにとって水銀は、放電ガスとして、また蛍光体を励起する紫外線の発生源として不可欠な構成材料である。ところが、水銀は、ランプの点灯中に、ガラスバルブのガラスから溶出するアルカリ金属と反応して徐々に不活性化（水銀が不活性化する現象を、以下「水銀消費」と称する）する。そのため、発光に寄与する水銀量が不足して、蛍光ランプのランプ光束が低下する。
【０００３】
そこで、従来から、水銀とアルカリ金属との反応を妨げるため、ガラスバルブと蛍光体層との間に保護膜を設けることが行われている。例えば、特許文献１にはシリカ系の保護膜を設けることが、特許文献２にはアルミナ系の保護膜を設けることが開示されている。その一方で、水銀消費を見越して、予め余分に水銀を封入することも行われている。
しかし、近年、環境に対する意識の高まりから、水銀封入量を低減させる試みがなされている。
【０００４】
水銀封入量を低減させる方法の一つとして、保護膜を厚くし、水銀とアルカリ金属との反応をより効果的に妨げることが考えられる。この方法は、特に、環形蛍光ランプのような屈曲したガラスバルブを備える蛍光ランプに有効である。なぜなら、屈曲したガラスバルブは、曲げ加工の際に加熱されているためガラスからアルカリ金属が溶出し易く、水銀とより反応し易い状態になっているからである。
【特許文献１】特開平１０−１２５２８２号公報
【特許文献２】特許第３３４１４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところが、上述したように保護膜を厚くすると、保護膜が可視光を遮ってランプ光束が低下するおそれがある。
また、保護膜が厚いと、曲げ加工した際に前記保護膜に亀裂が生じてその上層に形成された蛍光体層が剥離し易くなる。そのため、蛍光体層との接着性が弱いアルミナ系材料を保護膜に使用することが困難である。
【０００６】
本発明は、上記した課題に鑑み、ランプ光束を低下させることなく水銀消費を抑制できる保護膜を備えているため、水銀封入量を減らすことのできる蛍光ランプを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するため、請求項１記載の本発明に係る蛍光ランプは、内部に水銀および希ガスが封入され、かつ、電極が取り付けられたガラスバルブの内面に金属酸化物粒子からなる保護膜と蛍光体層とが順次積層されており、前記保護膜は、少なくとも５０wt％のシリカを含有するとともに、前記保護膜の膜厚は、０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されている構成を有する。
【０００８】
また、請求項２記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項１記載の蛍光ランプにおいて、前記ガラスバルブは、屈曲したガラスバルブであり、前記保護膜は、膜厚が０．８μｍ以上であることを特徴とする構成を有する。
さらに、請求項３記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項１または２に記載の蛍光ランプにおいて、前記ガラスバルブは、管内径が１７ｍｍ未満であって、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に４．４μｇ／ｃｍ３以上封入されている構成を有する。
【０００９】
さらにまた、請求項４記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項１乃至３のいずれかに記載の蛍光ランプにおいて、前記保護膜は、イットリアを含有する構成を有する。
加えて、請求項５記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項１乃至４のいずれかに記載の蛍光ランプにおいて、前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が２５〜１８０ｍ２／ｇの範囲である構成を有する。
【００１０】
請求項６記載の本発明に係る蛍光ランプは、内部に水銀および希ガスが封入され、内面に保護膜と蛍光体層とが順次積層された発光管と、誘導磁界を発生させる外部電極とを備え、前記保護膜は、少なくとも５０wt％のシリカを含有するとともに、前記保護膜の膜厚は、０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、前記水銀は、前記ガラスバルブ内に２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されている構成を有する。
【００１１】
また、請求項７記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項６記載の蛍光ランプにおいて、前記保護膜は、イットリアを含有する構成を有する。
さらにまた、請求項８記載の本発明に係る蛍光ランプは、請求項６または７に記載の蛍光ランプにおいて、前記シリカは、ＢＥＴ比表面積が２５〜１８０ｍ２／ｇの範囲である構成を有する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の構成を有する蛍光ランプは、保護膜が少なくとも５０wt％のシリカを含有し、前記保護膜の膜厚が０．５〜５．０μｍの範囲にあり、かつ、水銀がガラスバルブに２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲で封入されているため、ランプ光束を低下させることなく水銀消費を抑えることができる。このように水銀消費が抑制されているため、水銀封入量が少なくても定格寿命を維持することができ、蛍光ランプの水銀使用量の削減による環境負荷の低減を図ることができる。
【００１３】
なお、水銀封入量が少ないにも拘わらず定格寿命を維持することができるのは、保護膜の膜厚が０．５〜５．０μｍの範囲であり従来の保護膜よりも厚いからであり、保護膜を厚くすることで水銀とアルカリ金属との反応を妨げて消費水銀量を減らし、ランプ光束の低下を防止しているからである。
また、本発明に係る蛍光ランプは、保護膜の膜厚が０．５〜５．０μｍの範囲であり従来の保護膜よりも厚くなっているにも拘わらず、ランプ光束が低下しない。これは、保護膜が可視光を遮ってランプ光束が低下する一方で、保護膜が紫外線を反射することによって蛍光体層における紫外線の利用効率が高まり、ランプ光束が向上するからであると推測される。
【００１４】
加えて、水銀とアルカリ金属との反応が妨げられているためアマルガムの生成量が少なく、前記アマルガムに起因するガラスバルブ表面の黒点や黒ずみの発生を低減させる効果もある。
さらに、保護膜がシリカで形成されており蛍光体層との接着力が強いため、保護膜が厚くなって前記保護膜や蛍光体層に亀裂が生じても前記蛍光体層が剥離し難い。したがって、ランプ光束が低下し難いとともに、蛍光体層の剥離による蛍光ランプの外観不良も生じ難く、製造歩留まりが良い。
【００１５】
その上、膜厚が厚いため保護膜をガラスバルブから機械的に除去し易く、ガラス管の両端を封止する際に封止部分の保護膜を除去する作業や、リサイクルのために廃品のガラスバルブから保護膜を除去する作業が容易である。しかも、既存の設備で製造することができるため新たな設備投資が不要であり、またガラスバルブには従来と同様に安価なソーダライムガラスを使用することができる。
【００１６】
また、本発明の構成を有する蛍光ランプが屈曲したガラスバルブを備えている場合は、ガラスバルブのアルカリ溶出量が多いために水銀が消費し易いが、保護膜の膜厚を０．８μｍ以上にすることで定格寿命を維持することができる。
さらに、本発明の構成を有する蛍光ランプのガラスバルブの管内径が１７ｍｍ未満の場合は、ランプの負荷が高いため消費水銀量が多くなるが、ガラスバルブ内に封入する水銀の量を４．４μｇ／ｃｍ３以上にすることで定格寿命を維持することができる。
【００１７】
さらにまた、本発明の構成を有する蛍光ランプの保護膜がイットリアを含有している場合は、イットリアが蛍光ランプの水銀消費を抑制するため、蛍光ランプをさらに長寿命化することができる。
さらにまた、本発明の構成を有する蛍光ランプの保護膜に含有されるシリカが、ＢＥＴ比表面積が２５〜１８０ｍ２／ｇの範囲の場合は、均一で耐久性の高い保護膜を形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の実施の形態に係る蛍光ランプについて、図面を参照しながら説明する。
（１）蛍光ランプの構成
図１は、本発明の一実施形態に係る環形蛍光ランプを示す一部破断平面図および破断部分の一部を模式的に示す拡大図である。図１に示すように、本発明の一実施形態に係る蛍光ランプ１は、消費電力が３０Ｗの環形蛍光ランプであって、内部には水銀を供給するための粒状のスズ水銀２と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。
【００１９】
蛍光ランプ１は、環形のガラスバルブ３を備えている。ガラスバルブ３は、ソーダ石灰ガラス製であって、管内径が２８ｍｍ、肉厚が１．０ｍｍ、管軸方向の長さが５４０ｍｍである。ガラスバルブ３の両端部には、電極４が配置されているとともに、前記両端部を覆うようにして口金５が取り付けられている。
ガラスバルブ３の内面には、保護膜６と蛍光体層７とが順次積層されている。
【００２０】
保護膜６は、金属酸化物粒子からなり、膜厚は０．８μｍである。金属酸化物粒子としては、ＢＥＴ比表面積５０ｍ２／ｇのシリカ（日本アエロジル工業株式会社製、商品名アエロジル）が使用されている。なお、本発明において、保護膜６の膜厚とは、前記保護膜６全体における平均膜厚を意味する。
蛍光体層７は、青色蛍光体（ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋）、緑色蛍光体（ＬａＰＯ４：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋）、および、赤色蛍光体（Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋）からなる。
【００２１】
（２）蛍光ランプの製造方法
ガラスバルブ３は、ガラス直管の内面に保護膜６および蛍光体層７を順次積層させた後、環状に曲げ加工して作製する。
保護膜６は、水とポリエチレンオキサイドとの混合液にシリカを分散させてスラリーを作製し、前記スラリーをガラス管内に流し込んで前記ガラス管内面に前記スラリーを塗布し、温風エアーで前記スラリーを乾燥させて形成する。
【００２２】
蛍光体層７は、青色蛍光体、緑色蛍光体および赤色蛍光体の混合物と、無機酸化物（酸化カルシウム、酸化バリウム、ホウ酸およびピロリン酸カルシウムの混合物）の微粒子からなる結着剤とを混合し、保護膜６の上側に積層塗布して形成する。保護膜６および蛍光体層７を形成後は、ガラス管を焼成炉に入れて約５５０℃で５分間加熱し、保護膜６および蛍光体層７を焼成する。
【００２３】
次に、ガラス管の両端部付近の保護膜６および蛍光体層７を除去し、前記両端部に電極４付きのガラスマウントを封着して前記電極４をガラス管に封着する。そして封着後、ガラス管を８００℃以上に加熱し、環形に曲げ加工して、ガラスバルブ３を作製する。ガラスバルブ３内には、図示しない細管からスズ水銀２およびアルゴンガスを封入する。最後に、ガラスバルブ３の両端部をまたいで覆うようにして口金５を取り付けると、環形蛍光ランプ１が完成する。
【００２４】
（３）ランプ寿命についての評価
上記本実施の形態に係る環形蛍光ランプ１（以下、本発明品という）のランプ寿命を、寿命試験によって評価した。比較品として、アルミナ（平均粒径０．０５μｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）で形成した膜厚が０．５μｍの保護膜６を備えた環形蛍光ランプ１（以下、比較品という）を用いた。なお、比較品は、保護膜６以外は、本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様の構成を有する。
【００２５】
寿命試験は、本発明品および比較品についてそれぞれ１０本ずつの蛍光ランプ１を用意し、点灯安定器を用いて電力３０Ｗで３時間サイクル（２．７５時間点灯、０．２５時間消灯）で点灯させ、蛍光ランプ１が不点になるまでの時間を測定した。なお、寿命試験では、ランプ寿命の差が顕著に現れるように、通常よりも少ない量の水銀を各環形蛍光ランプ１に封入した。具体的には、通常の１／６以下である０．８ｍｇの水銀を封入した。
【００２６】
実験の結果、本発明品は、６５００時間で１本が不点となり、９５００時間で全てが不点となった。平均寿命は８０００時間であった。一方、比較品は、３５００時間で１本が、４０００時間でさらに３本が、５０００時間でさらに２本が不点となり、６５００時間で全てが不点となった。平均寿命は５５００時間であった。
以上のように、本実施の形態に係る蛍光ランプ１は、比較品の約１．５倍のランプ寿命を有した。また、本実施の形態に係る蛍光ランプ１は、水銀封入量が通常の１／６であっても、定格寿命の６０００時間を上回るランプ寿命を有した。
【００２７】
（４）膜厚と水銀封入量とがランプ寿命に及ぼす影響
保護膜６の膜厚と水銀封入量とがランプ寿命に及ぼす影響について検討した。上記本実施の形態に係る環形蛍光ランプ１をベースに保護膜６の膜厚および水銀封入量について変更を加えた環形蛍光ランプ１を種々作製し、それら環形蛍光ランプ１について上記と同様のランプ寿命試験を行った。
【００２８】
図２は、保護膜６の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。図２のグラフにおいて、「○」は、１０本全ての蛍光ランプ１が定格寿命である６０００時間を超えて点灯したことを示し、「×」は、６０００時間を超えない蛍光ランプ１があったことを示す。
図２のグラフにおいて、曲線Ａは、全ての蛍光ランプ１が定格寿命を超えて点灯するであろうと推測される範囲の下限を示している。すなわち、曲線Ａを含む前記曲線Ａから上側の範囲が、定格寿命を維持するであろうと推測される範囲であって、前記曲線Ａよりも下側の範囲が、定格寿命を維持しないであろうと推測される範囲である。
【００２９】
したがって、本発明に係る蛍光ランプ１を得るためには、保護膜６の膜厚および封入水銀量が、曲線Ａを含む前記曲線Ａから上側の範囲であることが好ましい。また、グラフ中に斜線で示した範囲、すなわち保護膜６の膜厚が０．８〜５．０μｍの範囲、かつ、水銀封入量が２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲であることがより好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が少ないにも拘わらず定格寿命を維持した蛍光ランプ１を得ることができる。
【００３０】
さらに、水銀封入量が４．４μｇ／ｃｍ３以下の範囲内であることがより好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が従来の蛍光ランプの半分以下となるため、水銀封入量の削減効果が大きいといえる。
なお、保護膜６の膜厚の上限を５．０μｍとしたのは、これ以上保護膜６を厚くすると保護膜６が可視光を遮りランプ光束が低下するとともに、封入水銀量の削減効果も頭打ちになるからである。
【００３１】
（５）保護膜の膜厚がランプ寿命に及ぼす影響
保護膜６の膜厚がランプ寿命に及ぼす影響について検討した。上記本実施の形態に係る環形蛍光ランプ１をベースに保護膜６の膜厚に変更を加えた環形蛍光ランプ１を種々作製し、それら環形蛍光ランプ１の特性を評価した。比較例には、アルミナ（平均粒径０．０５μｍ、ＢＥＴ比表面積１００ｍ２／ｇ）で形成した膜厚が０．５μｍの保護膜６を備えた環形蛍光ランプ１を用いた。
【００３２】
図３は、保護膜６の膜厚がランプ寿命に及ぼす影響を示す表である。図３の表における「判定」の欄の評価は、各蛍光ランプ１について上記寿命試験をおこない、１０本の蛍光ランプ１が全てが定格寿命である６０００時間を超えて点灯していた場合を「○」とし、６０００時間を超えない蛍光ランプ１があった場合を「×」とした。
図３に示すように、保護膜６の膜厚を厚くするほど水銀消費を抑える効果が向上し、少ない水銀封入量で長時間ランプを点灯させることが可能である。比較品は、平均寿命が５５００時間であるため定格寿命の６０００時間に至らず、水銀消費を抑える効果が十分だとはいえない。また、膜厚が約０．５μｍの蛍光ランプ１（Ｎｏ．５）は、平均寿命が６０００時間であり定格寿命を維持していたが、一部にランプ寿命が６０００時間を超えない蛍光ランプ１があったため、水銀消費を抑える効果が十分だとはいえない。一方、膜厚６が０．８μｍ以上の蛍光ランプ１（Ｎｏ．１〜４）は、平均寿命が８０００時間であり定格寿命を維持しているとともに、ランプ寿命が６０００時間に満たない蛍光ランプ１もなかったため、水銀消費を抑える効果が大きいといえる。
【００３３】
なお、シリカで形成した保護膜６を備えた本発明に係る蛍光ランプ１は、保護膜６の膜厚を５．０μｍにしても蛍光体層７が剥離することがなかった。一方、アルミナで形成した保護膜６は、蛍光体層７が剥離するため膜厚を１．０μｍ以上にすることができなかった。
本実施の形態に係る蛍光ランプ１は、保護膜６の膜厚を厚くしたにも拘わらず、ランプ光束および光束維持率が低下することがなく、予想に反してランプ光束および光束維持率が向上していた。これは、保護膜６が可視光を遮ってランプ光束が低下する一方で、保護膜６が紫外線を反射することによって蛍光体層７における紫外線の利用効率が高まり、ランプ光束が向上したためであると推測される。
【００３４】
以上のことから、本発明に係る蛍光ランプ１は、保護膜６の膜厚が０．８μｍ以上であることが望ましく、この範囲であれば、水銀消費を抑える効果を発揮することができる。
（６）保護膜におけるシリカの含有率がランプ寿命に及ぼす影響
保護膜６におけるシリカの含有率がランプ寿命に及ぼす影響を検討した。上記本実施の形態に係る環形蛍光ランプ１をベースに保護膜６の組成に変更を加えた環形蛍光ランプ１を種々作製し、それら環形蛍光ランプ１の特性を評価した。
【００３５】
図４は、保護膜６におけるシリカの含有率がランプ寿命に及ぼす影響を示す表である。図４の表における「判定」の欄の評価は、上述の図３の表における「判定」の欄の評価と同様の基準で行った。
図４に示すように、シリカの含有率が４０％の蛍光ランプ１（Ｎｏ．１０）は、他の蛍光ランプ１（Ｎｏ．６〜９、Ｎｏ．１１〜１３）よりも光束維持率および平均寿命が低く、定格寿命まで点灯しないものがあった（「判定」において「×」）。これは、シリカの含有率が少ないため蛍光体層７が剥離し易く、保護膜６の膜厚を０．７μｍより厚くすることができなかったからである。また、シリカの含有率が４０％の蛍光ランプ１（Ｎｏ．１０）では、保護膜６自体も剥離するため、蛍光体層７の厚みが不均一になったり、紫外線の照射を受けてガラスが着色したりする不都合も生じた。一方、シリカの含有量が５０％以上の蛍光ランプ（Ｎｏ．６〜９、Ｎｏ．１１〜１３）では、光束維持率や平均寿命の低下が生じず、ガラスか着色することもなく、全て定格寿命まで点灯した。以上のことから、シリカの含有量は、５０％以上であることが望ましい。
【００３６】
なお、シリカの含有量が５０％以上であれば他の無機酸化物を添加物として加えても、シリカで形成した保護膜６の特徴を生かしながら前記添加物の特性を得ることができる。
例えば、アルミナが添加された保護膜６を有する蛍光ランプ１（Ｎｏ．６〜９）は、比較品よりもランプ光束および光束維持率が良好であった。そして、アルミナの含有率が増加するほどランプ光束および光束維持率が向上した。このように、保護膜６に適量のアルミナを添加することにより、水銀消費を抑える効果を保ちながら光束維持率を改善することができる。
【００３７】
また、イットリアが添加された保護膜６を有する蛍光ランプ１（Ｎｏ．１１）は、比較品や、シリカのみからなる保護膜６を有する蛍光ランプ１よりも長寿命であった。これは、イットリアが水銀を吸着し難い無機酸化物であるため、水銀消費を抑える効果が向上したものと考えられる。さらに、イットリアとアルミナを添加した保護膜６を有する蛍光ランプ１（Ｎｏ．１２）は、長寿命を維持しながら光束維持率の改善もみられ、イットリアの水銀消費を抑える効果とアルミナの光束維持率改善効果とが両立していることがわかる。このような結果は、イットリアやアルミナを単体で添加した場合には得られない効果である。
【００３８】
さらに、チタニアを添加した保護膜６を有する蛍光ランプ１（Ｎｏ．１３）も、従来の蛍光ランプよりもランプ光束および光束維持率が良好であった。これは、紫外線を遮蔽する効果の高いチタニアが添加されたことによって、保護膜６が紫外線を反射する効果が向上し、蛍光体層７の紫外線利用効率が高まったからであると推測される。また、保護膜６が紫外線を遮蔽する効果が向上し、紫外線によるガラスの劣化が低減したからであると推測される。
【００３９】
以上のように、保護膜６にシリカを５０％以上含有させることによって、水銀消費を抑える効果を維持できるとともに、シリカ以外の無機酸化物を添加することにより、ランプ寿命、ランプ光束および光束維持率などのランプ特性を改善することができる。
（７）シリカのＢＥＴ比表面積が保護膜形成に及ぼす影響
シリカのＢＥＴ比表面積が保護膜６の形成に及ぼす影響について検討した。実験は、ＢＥＴ比表面積の異なる種々のシリカを用いて保護膜６を形成し、膜厚の均一な保護膜６を形成することができるか否かについて評価した。
【００４０】
図５は、シリカのＢＥＴ比表面積が保護膜６の形成に及ぼす影響を示す表である。図５に示すように、ＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇのシリカは、懸濁液中において数時間で沈殿するため、本発明に係る蛍光ランプ１に適さなかった。一方、ＢＥＴ比表面積が３００ｍ２／ｇのシリカは、非常にコスト高となるとともに、空気抵抗が小さく安全に扱いにくいため、本発明に係る蛍光ランプ１に適さなかった。
【００４１】
ＢＥＴ比表面積が２５ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇのシリカは、一般的な分散剤に対する分散性、膜厚の均一性、ガラス加工時の膜の耐久性を評価した結果も良好であり、本発明に係る蛍光ランプ１に適していることがわかった。
また、ＢＥＴ比表面積が２５ｍ２／ｇ〜１８０ｍ２／ｇのシリカは、分散剤に安定に分散させることができるため、スラリーのシリカ濃度の調整が容易で、膜厚が１〜５μｍになるように塗布することができた。また、分散剤として使用するポリエチレンオキサイドの添加量を調整することにより、保護膜６に緻密性や耐熱加工性を付与することができた。
【００４２】
なお、分散剤としては、ポリエチレンオキサイドのほかに、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなど水溶性の高分子なども一般に使用できる。また、分散剤の溶媒をブタノールや酢酸ブチルにした場合や、アンモニアや酢酸を添加してｐＨを調整した場合にも、保護膜６の水銀消費を抑える効果が高いことがわかった。また、上記以外に、酸、塩およびアルカリなどによるｐＨの変化、その他無機酸化物などの混合効果によっても、本発明に係る保護膜６を形成することが可能である。
【００４３】
（８）蛍光ランプの変形例
１．屈曲したガラスバルブを備えた蛍光ランプ
本発明に係る蛍光ランプは、環形蛍光ランプ１に限定されず、例えば、ツイン形蛍光ランプや二重環形蛍光ランプなど、屈曲したガラスバルブを備えた蛍光ランプであってもよい。なお、本発明において、屈曲したガラスバルブとは、曲げ加工または接続加工により成形されたガラスバルブであって、非直線状のガラスバルブをいう。
【００４４】
図６は、本発明の変形例に係るツイン形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。図６に示すツイン形蛍光ランプ１０（消費電力３６Ｗ）は、２本のガラス直管１１の一端部同士をブリッジ１２で接続してなる略Ｕ字形の放電路を有するガラスバルブ１３を備えている。
ガラスバルブ１３の両端部には、それぞれ電極１４が配置されているとともに、それら両端部をまたいで覆うようにして口金１５が取り付けられている。また、ガラスバルブ１３は、各ガラス直管１１の内径が１８ｍｍ、放電路長が７８０ｍｍである。
【００４５】
ガラスバルブ１３の内面には、保護膜１６および蛍光体層１７が順次積層されている。また、ガラスバルブ１３の内部には、図示しないスズ水銀と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。
図７は、本発明の変形例に係る二重環形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。図７に示す二重環形蛍光ランプ２０（消費電力１００Ｗ）は、大小径の異なる一組の環状ガラス管２１、２２の一端部同士をブリッジ２３で接続してなる二重環形のガラスバルブ２４を備えている。ガラスバルブ２４は、各ガラス管２１、２２の内径が１７ｍｍ、放電路長が２２００ｍｍである。
【００４６】
各ガラス管２１、２２のブリッジ接続されていない側の端部には、それぞれ図示しない電極が配置されているとともに、電極が配置されている側の一対の端部およびブリッジ接続されている側の一対の端部をまたいで覆うようにして口金２５が取り付けられている。
ガラスバルブ２３の内面には、保護膜２６および蛍光体層２７が順次積層されている。また、ガラスバルブ２３の内部には、図示しないスズ水銀と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。
【００４７】
前記ツイン形蛍光ランプ１０および二重環形蛍光ランプ２０について、保護膜１６、２６の膜厚と水銀封入量とがランプ寿命に及ぼす影響を検討するために、上記本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様に寿命試験を行ったところ、前記環形蛍光ランプ１と同様の結果が得られた。
２．直管形蛍光ランプ
本発明に係る蛍光ランプは、屈曲したガラスバルブを備えた蛍光ランプに限定されず、例えば、図８に示すような直管形蛍光ランプであってもよい。図８に示す直管形蛍光ランプ３０は、ラピッドスタート形蛍光ランプ（消費電力４０Ｗ）であって、定格寿命が１２０００時間、ランプ長が１２００ｍｍである。
【００４８】
ガラスバルブ３１は、管内径が２８．０ｍｍであって、その両端部にはそれぞれ図示しない電極が配置されているとともに、それら両端部を覆うようにして口金３２が取り付けられている。ガラスバルブ３１の内面には、ネサ膜３３、保護膜３４および蛍光体層３５が順次積層されている。また、ガラスバルブ３１の内部には、図示しないスズ水銀と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。
【００４９】
一般に、直管形蛍光ランプ３０の場合は、ガラスバルブ３１を曲げ加工しないためガラスにかかる熱負荷が小さく、ガラスからアルカリ金属の溶出は少ない。したがって、屈曲ガラスバルブを備えた蛍光ランプと比べて水銀消費量が少なく、少ない水銀封入量で定格寿命を維持することができる。
直管形蛍光ランプ３０について、保護膜３４の膜厚と水銀封入量とがランプ寿命に及ぼす影響について検討するために、上記本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様に寿命試験を行った。その結果を図９に示す。図９のグラフにおいて、「○」は、１０本全ての蛍光ランプ３０が定格寿命である６０００時間を超えて点灯したことを示し、「×」は、６０００時間を超えない蛍光ランプ３０があったことを示す。
【００５０】
直管形蛍光ランプ３０は、水銀封入量を２．２ｍｇにしても、保護膜３４の膜厚が０．５μｍ以上であれば定格寿命を維持していた。しかし、水銀封入量を１．１ｍｇにすると、保護膜３４の膜厚が３．０μｍ以上でなければ定格寿命を維持できなかった。図９のグラフにおいて、曲線Ｂは、直管形蛍光ランプ３０が定格寿命以上点灯すると推測される範囲の下限を示している。
【００５１】
したがって、本発明に係る蛍光ランプを得るためには、保護膜３４の膜厚および封入水銀量を曲線Ｂを含む前記曲線Ｂから上側の範囲にすることが好ましい。また、グラフ中に破線で囲んだ範囲、すなわち保護膜３４の膜厚が０．５〜５．０μｍの範囲、かつ、水銀封入量が２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲にすることがより好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が少ないにも拘わらず定格寿命を維持した蛍光ランプ３０を得ることができる。さらには、水銀封入量が４．４μｇ／ｃｍ３以下の範囲内であることがより好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が従来の蛍光ランプの半分以下となるため、水銀封入量の削減効果が大きいといえる。
【００５２】
従来、ラピッドスタート形蛍光ランプ３０では、点灯時間の経過にともない水銀の付着による黒点の発生が著しく、蛍光ランプ３０の外観を損なうという問題が生じていた。しかし、本発明の構成を適用すれば、前記黒点の発生を低減し、外観低下の防止や光束維持率の改善を図ることができる。
３．管内径の小さい蛍光ランプ
一般に、蛍光ランプは、ランプ負荷が高い場合や点灯中の温度が高い場合に、消費水銀量が多くなる傾向にある。したがって、ガラスバルブの管内径が小さい蛍光ランプは、水銀がガラスに吸着し易いため、管内径の大きい蛍光ランプよりも水銀消費量が多い。そこで、ガラスバルブの管内径が小さい蛍光ランプにおける保護膜の膜厚と水銀封入量がランプ寿命に及ぼす影響について検討した。
【００５３】
図１０に示す蛍光ランプ４０（消費電力２７Ｗ）は、環状のガラスバルブ４１を備えたスリムタイプの環形蛍光ランプであって、前記ガラスバルブ４１は、管内径が１４．０ｍｍ、管軸方向の長さが８５０ｍｍである。
ガラスバルブ４１の両端部には、それぞれ図示しない電極が配置されているとともに、それら両端部をまたいで覆うようにして口金４２が取り付けられている。ガラスバルブ４１の内面には、保護膜４３および蛍光体層４４が順次積層されている。また、ガラスバルブ４１の内部には、スズ水銀４５と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。
【００５４】
前記蛍光ランプ４０について、上記本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様の寿命試験を行った。図１１は、管内径が１７ｍｍ未満の蛍光ランプにおける保護膜４３の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。図１１のグラフにおいて、「○」は、１０本全ての蛍光ランプ４０が定格寿命である６０００時間を超えて点灯したことを示し、「×」は、６０００時間を超えない蛍光ランプ４０があったことを示す。本発明に係る蛍光ランプを得るために、保護膜４３の膜厚および封入水銀量は、曲線Ｃを含む前記曲線Ｃから上側の範囲にすることが好ましい。また、グラフ中に斜線で示した範囲、すなわち保護膜４３の膜厚が０．８〜５．０μｍの範囲、かつ水銀封入量が４．４〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲であることがより好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が少ないにも拘わらず定格寿命を維持した蛍光ランプ４０を得ることができる。
【００５５】
なお、図６に示すツイン形蛍光ランプ１０と同タイプであって、消費電力が３２Ｗ、ガラスバルブの管内径が１５．５ｍｍの図示しないツインＨｆ形蛍光ランプについて、上記本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様の寿命試験を行ったところ、保護膜４３の膜厚および水銀封入量は、図１０に示す環形蛍光ランプ４０と同様の範囲であることが好ましいとわかった。
【００５６】
また、図８に示す直管形蛍光ランプ３０と同タイプであって、消費電力が５４Ｗ、ガラスバルブの管内径が１４．０ｍｍ、ランプ長が１１５０ｍｍの図示しない直管形蛍光ランプについても、上記本実施の形態の環形蛍光ランプ１と同様の寿命試験を行った。その結果を図１２に示す。図１２のグラフにおいて、「○」は、１０本全ての蛍光ランプが定格寿命である６０００時間を超えて点灯したことを示し、「×」は、６０００時間を超えない蛍光ランプ３０があったことを示す。本発明に係る蛍光ランプを得るために、保護膜４３の膜厚および封入水銀量を曲線Ｄを含む前記曲線Ｄから上側の範囲であることが好ましい。また、グラフ中の破線で囲んだ範囲、すなわち保護膜４３の膜厚が０．５〜５．０μｍの範囲、かつ水銀封入量が２．２〜８．８μｇ／ｃｍ３の範囲であることが好ましい。この範囲であれば、水銀封入量が少ないにも拘わらず定格寿命を維持した蛍光ランプを得ることができる。
【００５７】
４．無電極
本発明に係る蛍光ランプは、励起コイルから誘導磁界を発生させランプ内に電力投入する無電極蛍光ランプであってもよい。図１３に示す無電極蛍光ランプ５０（消費電力２０Ｗ）は、凹部５１を有するガラスバルブ５２と、前記凹部５１内に配置され前記ガラスバルブ５２内に誘導磁界を発生させる励起コイル５３と、前記励起コイル５３に高周波の交流電流を流すための回路部５４と、この回路部５４に給電するための口金５５とを備える。
【００５８】
ガラスバルブ５２の内面には、金属酸化物粒子からなる保護膜５５および蛍光体層５６が順次積層されている。また、ガラスバルブ５２の内部には、図示しない亜鉛スズ水銀と、希ガスとしてのアルゴンガスとが封入されている。なお、保護膜５５は、必ずしも金属酸化物粒子からなる必要はない。
無電極蛍光ランプ５０は、電極エミッターの消耗がなく、半永久的に使用することのできる環境への負荷の低い蛍光ランプである。しかしながら、内部に水銀蒸気を含み、前記水銀が消費されることにより点灯しなくなるため、長寿命化を実現するためには通常の蛍光ランプと同様に水銀消費量が少ないことが望まれる。本発明の構成は、それに十分応えることができるものである。
【００５９】
（９）その他の変形例
１．保護膜について
本発明に係る保護膜は、金属酸化物の粒子で形成されているが、前記金属酸化物のうち５０wt％以上がシリカであれば、残りの金属酸化物は、シリカ以外の金属酸化物であってもよい。シリカ以外の金属酸化物としては、イットリア、チタニア、アルミナ、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、ジルコニア、酸化亜鉛などが安価で入手し易いため好ましい。また、高価ではあるが、マンガン、ユーロピウム、バナジウム、リン、硫黄、ホウ素、アンチモン、テルビウム、ガリウム、鉄、銀、銅、鉛、亜鉛、カドミウム、ガドリニウム、ランタン、ストロンチウム、タングステン、タリウムなどから選ばれる元素を含んだ金属酸化物（単一金属酸化物のみならず複合金属酸化物をも含む）も、発光輝度を向上する効果があるため好ましい。
【００６０】
なお、シリカ５０％以上であれば、上記材料を添加したとしても、膜のかさ密度、膜厚の制限に大きな影響はなく、消費水銀量を低減する効果を十分に発揮することができる。
また、本発明に係る保護膜は、スラリー溶媒は、酢酸ブチル、キシレン、メタノール、エタノール、ブタノール、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ジオキサン、ヘキサンなど石油系の溶媒を使用して形成してもよい。近年、有機溶媒の使用が制限されるようになり、水を使用した環境にやさしい塗布媒体を使用することが好まれる。そのため、水に水溶性分散剤（ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンなど）混合したものが最も好適である。
【００６１】
さらに、保護膜は、エタン、メタン、二酸化炭素、窒素、一酸化炭素および酸素などの加圧液体を分散媒としてシリカなどを分散させ、前記シリカなどをノズルから急激に射出させて、ガラスバルブの内面に保護膜を形成する方法で形成してもよい。この方法で形成された保護膜は、かさ密度が低く均一に塗布されているため水銀消費を抑える効果が高い。また、その後の曲げ加工による膨張収縮に対しても耐久性が高いため、保護膜を厚く形成することができる。
【００６２】
２．蛍光体について
本発明に係る蛍光体層には、一般的な蛍光体を使用することができるが、微粒子化あるいは球状化された蛍光体を使用してもよい。この場合、蛍光体層のかさ密度が比較的大きくなるため、蛍光体層の剥離などをより防止することができる。また、近年注目されている数百ナノ〜数ナノの粒径を有するいわゆるナノ粒子蛍光体と呼ばれる微粒子蛍光体を使用することも好ましい。この場合、本発明に係る保護膜の上に前記蛍光体を塗布すると、前記蛍光体が保護膜材料と混合されて発光効率を高く保つため、蛍光体層を剥離などの問題なく塗布することが可能である。
【００６３】
また、本発明に係る蛍光体には、蛍光体層が剥離しないよう結着剤を混合することが好ましい。結着剤を増加することにより蛍光体層の脱落を防ぐことができる。なお、結着剤としては、上記本実施の形態で使用した結着剤以外に、アルミナ、イットリア、シリカなど無機酸化物を使用することができる。
３．ガラスについて
本発明に係るガラスは、加工性の良いソーダライムガラスが望ましいが、ホウケイ酸ガラスやアルミナガラスなどを用いてもよい。この場合、加工性は低下するが、ホウケイ酸ガラスやアルミナガラスは、アルカリ成分が少ないため水銀削減効果は高まる。
【００６４】
また、ソーダライムガラスを使用する場合は、洗浄によって、バルブ内面のソーダを除去することにより水銀消費量をさらに少なくすることができるため、酸洗浄、蒸気洗浄などを行うことが好ましい。
４．水銀について
本発明に係る蛍光ランプにおいて水銀を封入する方法としては、ドロッパーによって水銀を滴下する方法、亜鉛やスズとのアマルガム形態にして封入する方法、ディスペンサーによって鉄亜鉛銅水銀合金やチタン水銀を封入する方法、水銀を封入したガラスなどのカプセルを封入する方法などが考えられる。また、水銀の蒸気圧を高温域（５０〜８０℃）で低く保つことができるビスマス、インジウム、鉛、スズ混合アマルガムも、水銀低封入を実現する手段と考えられる。
【００６５】
蛍光ランプに封入する水銀の量が少なくなると、極微量の水銀をばらつきなく封入する必要があるが、前記水銀をアマルガム形態で封入する方法は、封入量の調整が容易である。また、カプセルを封入する方法は、カプセルの有無を見分けることが容易なことから、水銀未封入品が市場に流出することを防止することができる。  
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明に係る蛍光ランプは、水銀を使用する水銀放電ランプに利用することができる。特に、屈曲したガラスバルブを備えた蛍光ランプに適している。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】本発明の一実施形態に係る環形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。
【図２】環形蛍光ランプにおける保護膜の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。
【図３】保護膜の膜厚がランプ特性に与える影響を示す表である。
【図４】シリカの含有量がランプの特性に与える影響を示す表である。
【図５】シリカのＢＥＴ比表面積がランプ特性に与える影響を示す表である。
【図６】本発明の変形例に係るツイン形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。
【図７】本発明の変形例に係る二重環形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。
【図８】本発明の変形例に係る直管形蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。
【図９】直管形蛍光ランプにおける保護膜の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。
【図１０】スリムタイプの環形蛍光ランプを示す一部破断平面図および破断部分の一部を模式的に示す拡大図である。
【図１１】管内径が１７ｍｍ未満の環形蛍光ランプにおける保護膜の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。
【図１２】管内径が１７ｍｍ未満の直管形蛍光ランプにおける保護膜の膜厚と封入水銀量とがランプ寿命に与える影響を示すグラフである。
【図１３】本発明の変形例に係る無電極蛍光ランプを示す一部破断平面図と、断面の一部を模式的に示す拡大図である。
【符号の説明】
【００６８】
１、１０、２０、３０、４０、５０  蛍光ランプ
２、４５    スズ水銀
３、１３、２４、３１、４１、５２  ガラスバルブ
４、１４、５３  電極  
５、１５、２５，３２、４２、５５  口金
６、１６、２６、３４、４３、５５  保護膜
７、１７、２７、３５、４４、５６  蛍光体層
【図１】
2006049280.tif 000003
【図２】
2006049280.tif 000004
【図３】
2006049280.tif 000005
【図４】
2006049280.tif 000006
【図５】
2006049280.tif 000007
【図６】
2006049280.tif 000008
【図７】
2006049280.tif 000009
【図８】
2006049280.tif 000010
【図９】
2006049280.tif 000011
【図１０】
2006049280.tif 000012
【図１１】
2006049280.tif 000013
【図１２】
2006049280.tif 000014
【図１３】
2006049280.tif 000015