(57)【要約】      （修正有）【課題】  電子写真感光体等の電荷輸送剤として好適に用いることのできるアミンスチルベン誘導体、その製造方法、および、優れた感度や耐久性を有する電子写真感光体を提供する。【解決手段】  アミンスチルベン誘導体、その製造方法、および、そのようなアミンスチルベン誘導体を含む電子写真感光体であって、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を対象とする。2006008670.tif 000071（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基等であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするアミンスチルベン誘導体。
【化１】
2006008670.tif 000063
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体が、下記一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体であることを特徴とする請求項１に記載のアミンスチルベン誘導体。
【化２】
2006008670.tif 000064
（一般式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、前記一般式（１）の内容と同様である。）
【請求項３】
前記一般式（１）及び一般式（１´）中のＡ、Ｂ、ＣおよびＤのうち少なくとも二つが、炭素数６〜１５の置換または非置換のアリール基であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアミンスチルベン誘導体。
【請求項４】
前記一般式（１）及び一般式（１´）中のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、またはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、それぞれ炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のアミンスチルベン誘導体。
【請求項５】
前記一般式（１）及び一般式（１´）中のＲ2、Ｒ6、Ｒ9およびＲ13が、炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のアミンスチルベン誘導体。
【請求項６】
反応式（１）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法。
【化３】
2006008670.tif 000065
（反応式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【請求項７】
前記反応式（１）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法が、反応式（１´）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（２´）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とする請求項６に記載のアミンスチルベン誘導体の製造方法。
【化４】
2006008670.tif 000066
（反応式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、前記反応式（１）の内容と同様である。）
【請求項８】
反応式（２）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法。
【化５】
2006008670.tif 000067
（反応式（２）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【請求項９】
前記反応式（２）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法が、反応式（２´）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６´）および（７´）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とする請求項８に記載のアミンスチルベン誘導体の製造方法。
【化６】
2006008670.tif 000068
（反応式（２´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、前記反応式（２）の内容と同様である。）
【請求項１０】
導電性基体上に感光体層を設けた電子写真感光体であって、前記感光体層が、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７】
2006008670.tif 000069
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【請求項１１】
前記感光体層が、前記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体として、下記一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することを特徴とする請求項１０に記載の電子写真感光体。
【化８】
2006008670.tif 000070
（一般式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、前記一般式（１）の内容と同様である。）
【請求項１２】
前記感光体層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることを特徴とする請求項１０または１１に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アミンスチルベン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体に関する。特に、分子末端に、所定のエテニル基と、所定の置換基をそれぞれ導入することにより、感度特性および耐久性に優れたアミンスチルベン誘導体、その製造方法、およびそのようなアミンスチルベン誘導体を含有した電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に用いられる電子写真感光体として、電荷輸送剤、電荷発生剤、および結着樹脂（バインダー樹脂）等の有機感光体材料からなる有機感光体が使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造が容易であるとともに、感光体材料の選択肢が多様であることから、構造設計の自由度が高いという利点がある。
このような有機感光体材料のうち、所定の電荷移動度を有する電荷輸送剤として、下記一般式（６６）で表されるアミンスチルベン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【化１】
2006008670.tif 000002
【０００４】
（一般式（６６）中、Ｒ19、Ｒ20は、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18のうち少なくとも二つは一般式（６７）で表される基を表し、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18のうち、一般式（６７）で表される基を表さない場合は、水素原子を表す。）
【０００５】
【化２】
2006008670.tif 000003
【０００６】
（一般式（６７）中、Ｒ21は水素原子、もしくは置換または非置換のアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ22およびＲ23は、各々独立的に、水素原子、もしくは置換または非置換のアルキル基またはアリール基を表すが、Ｒ22およびＲ23の少なくとも一方には、置換または非置換のアリール基を表す。）
【特許文献１】特開平７−３６２０３号（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載されたアミンスチルベン誘導体は、分子末端のフェニルアミノ基において、特定のエテニル基と、所定置換基を一つ有しているため、結着樹脂への相溶性が乏しく、感光層中に均一に分散されにくいため、電荷移動が生じにくくなり、また結晶化が生じやすいという問題が見られた。
【０００８】
そこで、本発明者らは、特定のアミンスチルベン誘導体において、分子末端のフェニルアミノ基にエテニル基と、所定の置換基を２つ以上有することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤への溶解性が向上するとともに、感光層中に均一に分散されて高い電荷移動度を示し、かつ結晶化を効果的に防ぐという事実を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、上述した技術的な問題を解決し、電子写真感光体等の電荷輸送剤として好適に用いることのできる特定のアミンスチルベン誘導体、その製造方法、および優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体、特に、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体が提供され、上述した問題点を解決することができる。なお、一般式（１）及び一般式（１´）中のＲ1、Ｒ7、Ｒ8およびＲ14がそれぞれ複数存在する場合は、それぞれ異なっていてもよい。
【００１０】
【化３】
2006008670.tif 000004
【００１１】
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００１２】
【化４】
2006008670.tif 000005
【００１３】
（一般式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、一般式（１）の内容と同様である。）
【００１４】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）及び一般式（１´）中のＡ、Ｂ、ＣおよびＤのうち少なくとも二つが、炭素数６〜１５の置換または非置換のアリール基であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）及び一般式（１´）中のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つ、またはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、それぞれ炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることが好ましい。
【００１６】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体を構成するにあたり、一般式（１）及び一般式（１´）中のＲ2、Ｒ6、Ｒ9およびＲ13が、炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明の別の態様は、下記反応式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法である。
【００１８】
【化５】
2006008670.tif 000006
【００１９】
（反応式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００２０】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法を実施するにあたり、下記反応式（１´）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法を用いて、一般式（２´）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることが好ましい。
【００２１】
【化６】
2006008670.tif 000007
【００２２】
（反応式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、反応式（１）の内容と同様である。）
【００２３】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法の別の態様は、下記反応式（２）で表されるアミンスチルベン誘導体の製造方法であって、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法である。
【００２４】
【化７】
2006008670.tif 000008
【００２５】
（反応式（２）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００２６】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法を実施するにあたり、下記反応式（２´）に示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法を用いて、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６´）および（７´）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることが好ましい。
【００２７】
【化８】
2006008670.tif 000009
【００２８】
（反応式（２´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、反応式（２）の内容と同様である。）
【００２９】
また、本発明のさらに別の態様は、導電性基体上に感光体層を設けた電子写真感光体であって、感光体層が、下記一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体、特に、下記一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００３０】
【化９】
2006008670.tif 000010
【００３１】
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００３２】
【化１０】
2006008670.tif 000011
【００３３】
（一般式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、一般式（１）の内容と同様である。）
【００３４】
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることが好ましい。
【発明の効果】
【００３５】
本発明のアミンスチルベン誘導体によれば、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を含むことにより、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
すなわち、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体は、分子末端のフェニルアミノ基におけるフェニルのオルト位、メタ位、あるいはパラ位に、所定のエテニル基および所定の置換基を導入することにより、立体障害が生じるため、結着樹脂への相溶性および溶剤への溶解性を向上させることができる。
したがって、このようなアミンスチルベン誘導体を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、かかるアミンスチルベン誘導体を感光層中に均一に分散することができ、優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。
なお、分子末端のフェニルアミノ基におけるフェニルのオルト位及びメタ位に所定のエテニル基を有するアミンスチルベン誘導体であれば、ヨウ化ベンゼン誘導体等との反応を介して、より製造しやすいという利点もある。
【００３６】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体によれば、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含むことにより、感度特性および耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができる。
すなわち、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体は、分子末端のフェニルアミノ基におけるフェニルのパラ位に、所定のエテニル基および所定の置換基を導入することにより、立体障害が生じるため、結着樹脂への相溶性および溶剤への溶解性を向上させることができる。
したがって、このようなアミンスチルベン誘導体を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、かかるアミンスチルベン誘導体を感光層中に均一に分散することができ、優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。
また、分子末端のフェニルアミノ基におけるフェニルのパラ位に所定のエテニル基を有する化合物であれば、ホルミル化等の反応を介して、より製造しやすいという利点もある。
【００３７】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体によれば、一般式（１）および（１´）中のＡ、Ｂ、ＣおよびＤのうち少なくとも二つが、炭素数６〜１５の置換または非置換のアリール基であることにより、分子内共役が広がり、電荷移動度を高めることができる。
したがって、このようなアミンスチルベン誘導体を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、優れた感度特性を有した電子写真感光体を提供することができる。また、このような構造であれば、比較的導入が容易であるため、所定のアミンスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。
【００３８】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体によれば、一般式（１）および（１´）中のＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つが、それぞれ炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤に対する溶解性を向上させることができ、電荷移動度を高めるとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる。
したがって、このような置換基を有するアミンスチルベン誘導体を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、このような置換基であれば、比較的導入が容易であって所定のアミンスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。
【００３９】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体によれば、一般式（１）および（１´）中のＲ2、Ｒ6、Ｒ9およびＲ13が炭素数１〜１０の置換または非置換のアルキル基であることにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤に対する溶解性をさらに向上させることができ、電荷移動度を高めるとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる。
したがって、このような置換基を有するアミンスチルベン誘導体を、電子写真感光体における電荷輸送剤（正孔輸送剤）として使用することにより、さらに優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体を提供することができる。また、このような置換基であれば、比較的導入が容易であって所定のアミンスチルベン誘導体を、比較的高い収率で生産することができる。
【００４０】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を製造することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤の溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる所定のアミンスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００４１】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（２´）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を製造することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤の溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる所定のアミンスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００４２】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を製造することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤の溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる所定のアミンスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００４３】
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法によれば、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６´）および（７´）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を製造することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤の溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐことができる所定のアミンスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
【００４４】
また、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤への溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐという特性を提供することができる。すなわち、優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体をえることができる。
【００４５】
また、導電性基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、感光層が一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することにより、結着樹脂への相溶性、および溶剤への溶解性に優れており、電荷移動度が大きいとともに、結晶化をより効果的に防ぐという特性を提供することができる。すなわち、優れた感度特性および耐久性を有する電子写真感光体をえることができる。
【００４６】
また、感光層が、電荷発生剤および電子輸送剤をさらに含有した単層型であることにより、構成が簡易であって、かつ製造が容易であるにもかかわらず、感度特性に優れた単層型の電子写真感光体を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下、本発明のアミンスチルベン誘導体、その製造方法、および、電子写真感光体に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００４８】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、下記一般式（１）又は一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体である。
【００４９】
【化１１】
2006008670.tif 000012
【００５０】
（一般式（１）中、Ａ〜ＤおよびＲ1〜Ｒ14は、それぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数６〜２０の置換または非置換のアリール基、置換または非置換のアミノ基、あるいは、Ｒ2〜Ｒ6のうちいずれか二つまたはＲ9〜Ｒ13のうちいずれか二つは、結合または縮合して形成した炭素環構造であり、繰り返し数ａ〜ｄはそれぞれ独立した０〜４の整数である。ただし、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも二つまたはＲ9〜Ｒ13のうち少なくとも二つは、水素原子以外の前記置換基である。）
【００５１】
【化１２】
2006008670.tif 000013
【００５２】
（一般式（１´）中、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14および繰り返し数ａ〜ｄは、一般式（１）の内容と同様である。）
【００５３】
ここで、一般式（１）又は一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体の好適例として、下記構造式（８）〜（１３）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜Ｆ）を示す。また、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の赤外分光（ＩＲ）チャートおよびプロトン−ＮＭＲチャートを図１および図２に示す。
【００５４】
【化１３】
2006008670.tif 000014
【００５５】
【化１４】
2006008670.tif 000015
【００５６】
【化１５】
2006008670.tif 000016
【００５７】
【化１６】
2006008670.tif 000017
【００５８】
【化１７】
2006008670.tif 000018
【００５９】
【化１８】
2006008670.tif 000019
【００６０】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、下記反応式（１）に示すように、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法である。
また、反応式（１）中の、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14およびａ〜ｄは特に断りがない限り、第１の実施形態において説明した内容である。
なお、反応式（１）において、下記に示すように、一般式（２´）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体とを、触媒の存在下に反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得る反応を反応式（１´）として言及する場合があるが、反応条件等については、全く同様の内容とすることができる。
【００６１】
【化１９】
2006008670.tif 000020
【００６２】
【化２０】
2006008670.tif 000021
【００６３】
１．反応条件
まず、反応式（１）を実施するための反応条件について詳細に説明する。
すなわち、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体は、上述した反応式(１)に示すように、ウィッティヒ（Wittig）法を用いて合成することができる。
【００６４】
１−（１）  反応温度と反応時間
また、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体との反応は、通常−２０〜３０℃で行うことが好ましく、その反応時間を５〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６５】
１−（２）  溶媒
また、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、当該反応に影響を及ぼさないものであれば良いが、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素が挙げられる。
【００６６】
１−（３）  触媒
また、かかる反応に使用する触媒としては、例えば、ナトリウムメトキシドやナトリウムエトキシド等のナトリウムアルコキシド、水素化ナトリウムや水素化カリウム等の金属水素化物、ｎ−ブチルリチウム等の金属塩の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
ここで、かかる触媒の添加量を、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体１モルに対して、２〜５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる触媒の添加量が２モル未満の値となると、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる触媒の添加量が５モルを超えると、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
【００６７】
１−（４）  添加割合
また、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体（合計量）との添加割合を、モル比で１：２〜１：５の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、リンイリド誘導体との添加割合が、１：２未満の値になると、中間体が生成しやすくなり、ホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、リンイリド誘導体とが、適切に対応して反応することが困難になる場合があるためである。また、かかる添加割合が、１：５を超えると、未反応のリンイリド誘導体が多く残留し、精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体と、一般式（３）および（４）で表されるリンイリド誘導体（合計量）と、の添加割合を、モル比で１：２〜１：５の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６８】
２．一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、反応式（１）を実施する上で、原材料となる一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成方法について、第１工程および第２工程を含む反応式（３）に沿って説明する。
【００６９】
２−（１）  反応式（３）
すなわち、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体は、下記反応式(３)に示すように、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（１４）および（１５）で表されるヨードベンゼン誘導体とを、反応させて一般式（１６）で表されるトリフェニルアミン誘導体を得た後、フィルスマイヤー（Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ）法によりホルミル化して合成することが好ましい。
なお、反応式（３）中のＡ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14およびａ〜ｄは、反応式（１）中のＡ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14、ａ〜ｄと同様の内容である。
【００７０】
【化２１】
2006008670.tif 000022
【００７１】
２−（２）  第１工程
第１工程は、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（１４）および（１５）で表されるヨードベンゼン誘導体とを、反応させて一般式（１６）で表されるトリフェニルアミン誘導体を合成する工程である。
そして、第１工程において、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、式（１４）および（１５）で表されるヨードベンゼン誘導体（合計量）の添加割合を、モル比で１：２〜１：４の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるジフェニルアミン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との反応割合が、１：２未満の値になると、目的物であるトリフェニルアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるジフェニルアミン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との反応割合が、１：４を超えると、未反応のヨードベンゼン誘導体が多く残留するため、目的物であるトリフェニルアミン誘導体の精製が困難になる場合があるためである。
なお、一般式（１４）および（１５）で表されるヨードベンゼン誘導体の添加割合をモル比で約１：１の値にすることが好ましい。
【００７２】
また、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（１４）および（１５）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、通常１６０〜２６０℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００７３】
２−（３）  第２工程
第２工程は、得られた一般式（１６）で表されるトリフェニルアミン誘導体を、フィルスマイヤー法を用いて反応させて、一般式（２）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体を合成する工程である。
そして、第２工程において、フィルスマイヤー試薬（Vilsmeier試薬）として、以下の化合物(i)および(ii)の組合せを使用することが好ましい。
(i)オキシ塩化リン、ホスゲン、塩化オキサリル、塩化チオニル、トリフェニルホスフィン−臭素、ヘキサクロロトリホスファザトリエン等のハロゲン化剤
(ii)Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルホルムアニリド（ＭＦＡ）、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルホルムアミド、特に、本発明では、フィルスマイヤー試薬として、オキシ塩化リンと、溶媒としても使用できるＤＭＦとの組み合わせが好適に用いられる。
【００７４】
また、フィルスマイヤー試薬の調製において、化合物(i)と(ii)との使用割合は、通常モル比で、１：１〜１：２０の範囲内の値とすることが好ましく、１：１〜１：５の範囲内の値とすることがより好ましい。
さらに、フィルスマイヤー試薬の使用量に関して、一般式（１６）で表されるトリフェニルアミン誘導体１モルに対して、１〜２０モル量の範囲内の値とすることが好ましく、２〜１０モル量の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、フィルスマイヤー法における、一般式（１６）で表されるトリフェニルアミン誘導体のホルミル化の反応条件に関して、通常１３０℃以下の温度で行い、反応時間を５〜１２０分の範囲内の値とすることが好ましい。
【００７５】
３．一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成
次いで、反応式（３）を実施する上で、原材料となる一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成方法について、反応式（４）に沿って説明する。
【００７６】
３−（１）  反応式（４）
すなわち、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体は、下記反応式(４)に示すように、一般式（１７）および（１８）で表されるアニリン誘導体を原料として、アセチル化、および脱アセチル化を含んだ、第１´工程〜第３´工程で合成することが好ましい。
なお、反応式（４）中のＲ2〜Ｒ7、Ｒ9〜Ｒ14、ｂおよびｄは、反応式（１）中のＲ2〜Ｒ7、Ｒ9〜Ｒ14、ｂおよびｄと同様の内容である。
【００７７】
【化２２】
2006008670.tif 000023
【００７８】
３−（２）  第１´工程
第１´工程は、一般式（１７）および（１８）で表されるアニリン誘導体と、式（１９）で表される無水酢酸とを反応させて、一般式（２０）および（２１）で表されるアセチル化アニリン誘導体を合成する工程である。
【００７９】
また、第１´工程において、一般式（１７）および（１８）で表されるアニリン誘導体（合計量）と、式（１９）で表される無水酢酸の添加割合を、モル比で１：１〜１：１０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるアニリン誘導体と、無水酢酸との添加割合が、１：１未満の値になると、目的物であるアセチル化アニリン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるアニリン誘導体と、無水酢酸との添加割合が１：１０を超えると、過剰な無水酢酸が残留するためである。
【００８０】
また、一般式（１７）および（１８）で表されるアニリン誘導体と、式（１９）で表される無水酢酸とを反応させるにあたり、反応温度を、０〜１００℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を１０〜３００分間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００８１】
３−（３）  第２´工程
第２´工程は、一般式（２０）および（２１）で表されるアセチル化アニリン誘導体と、一般式（２２）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体を合成する工程である。
【００８２】
また、第２´工程において、一般式（２０）および（２１）で表されるアセチル化アニリン誘導体（合計量）と、一般式（２２）で表されるヨードベンゼン誘導体との添加割合を、モル比で２：１〜５：１の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるアセチル化アニリン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との添加割合が、２：１未満の値になると、過剰なヨードベンゼンが残留するため、目的物であるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の生成が困難になる場合があるためである。一方、かかるアセチル化アニリン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との添加割合が５：１を超えると、目的物であるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。
なお、一般式（２０）および（２１）で表されるアセチル化アニリン誘導体の添加割合をモル比で約１：１の値にすることが好ましい。
【００８３】
また、一般式（２０）および（２１）で表されるアセチル化アニリン誘導体と、一般式（２２）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、１６０〜２６０℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を、４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００８４】
３−（４）  第３´工程
第３´工程は、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体を、脱アセチル化させて一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体を合成する工程である。
【００８５】
また、第３´工程において、脱アセチル化を行うための試薬として、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）2）、水素化ホウ素（ＮａＢＨ４）、ターシャリーブトキシカリウム（ｔ−ＢｕＯＫ）等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
ここで、かかる触媒の添加量を、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体１モルに対して、２〜１０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる触媒の添加量が２モル未満の値となると、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の脱アセチル化が著しく低下する場合があるためである。一方、かかる試薬の添加量が１０モルを超えると、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体と脱アセチル化を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
また、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体を脱アセチル化するにあたり、反応温度を、通常０〜１５０℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を１〜１０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００８６】
４．一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成
また、反応式（３）を実施するうえで、原料となる一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の製造方法を反応式（５）に沿って詳細に説明する。なお、反応式（５）は、上述した反応式（４）で示される一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成方法とは異なった製造方法である。
【００８７】
４−（１）  反応式（５）
すなわち、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体は、下記反応式（５）に示されるように、一般式（２４）で表されるジフェニルアニリン誘導体を原料として、アセチル化、およびウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）法を含んだ第１″工程〜第３″工程で合成することが好ましい。
なお、反応式（５）中のＲ2〜Ｒ7、Ｒ9〜Ｒ14、ｂおよびｄは、反応式（１）中のＲ2〜Ｒ7、Ｒ9〜Ｒ14、ｂおよびｄと同様の内容である。
【００８８】
【化２３】
2006008670.tif 000024
【００８９】
４−（２）  第１″工程
第１″工程は、一般式（２４）で表されるジフェニルアニリン誘導体と、式（１９）で表される無水酢酸とを反応させて、一般式（２５）で表されるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体を合成する工程である。
また第１″工程において、一般式（２４）で表されるジフェニルアニリン誘導体と、式（１９）で表される無水酢酸の添加割合を、モル比で１：２〜１：２０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるジフェニルアニリン誘導体と、無水酢酸との添加割合が、１：２未満の値になると、目的物であるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるジフェニルアニリン誘導体と、無水酢酸との添加割合が１：２０を超えると、過剰な無水酢酸が残留するためである。
【００９０】
また、一般式（２４）で表されるジフェニルアニリン誘導体と、式（１９）で表される無水酢酸とを反応させるにあたり、反応温度を、通常０〜１００℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を１０〜３００分間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００９１】
４−（３）  第２″工程
第２″工程は、一般式（２５）で表されるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体と、一般式（２６）および（２７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体を合成する工程である。
また第２″工程において、一般式（２５）で表されるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体と、一般式（２６）および（２７）で表されるヨードベンゼン誘導体（合計量）との添加割合を、モル比で１：２〜１：５の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との添加割合が、１：２未満の値になると、目的物であるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の生成量が低下する場合があるためである。一方、かかるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体との添加割合が１：５を超えると、過剰なヨードベンゼンが残留するため、目的物であるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の生成が困難になる場合があるためである。
なお、一般式（２６）および（２７）で表されるヨードベンゼン誘導体の添加割合をモル比で約１：１の値にすることが好ましい。
また、一般式（２５）で表されるアセチル化ジフェニルアニリン誘導体と、一般式（２６）および（２７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させるにあたり、反応温度を、通常１６０〜２２０℃の範囲内の値とするとともに、反応時間を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、このような反応条件であれば、比較的簡易な製造設備を用いて、所望の反応を効率的に実施できるためである。
【００９２】
４−（４）  第３″工程
第３″工程は、一般式（２３）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体を、脱アセチル化させて一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体を合成する工程であり、反応式（４）の第３´工程に準じて行うことが好ましい。
【００９３】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、第２の実施形態の反応式（１）で示されるアミンスチルベン誘導体の製造方法とは異なるアミンスチルベン誘導体の製造方法である。
すなわち、下記反応式（２）に示すように、下記一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体を得ることを特徴とするアミンスチルベン誘導体の製造方法である。
また、反応式（２）中の、Ａ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14およびａ〜ｄは特に断りがない限り、第１の実施形態において説明した一般式（１）中のＡ〜Ｄ、Ｒ1〜Ｒ14およびａ〜ｄと同様の内容である。
なお、下記に示すように、反応式（２）において、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６´）および（７´）で表されるヨードベンゼン誘導体とを反応させて、一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を得る反応を反応式（２´）として言及する場合があるが、反応条件等については、全く同様の内容とすることができる。
【００９４】
【化２４】
2006008670.tif 000025
【００９５】
【化２５】
2006008670.tif 000026
【００９６】
１．反応条件
まず、反応式（２）を実施するための反応条件について詳細に説明する。
すなわち、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体は、上述した反応式(２)に示すように合成することが好ましい。
【００９７】
１−（１）  反応温度と反応時間
また、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体との反応は、通常１６０〜２６０℃で行うことが好ましく、その反応時間を４〜３０時間の範囲内の値とすることが好ましい。
【００９８】
１−（２）  溶媒
また、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、当該反応に影響を及ぼさないものであれば良いが、例えば、ジオキサン等のエーテル類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロホルムのハロゲン化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素等、高沸点溶媒が挙げられる。
【００９９】
１−（３）  触媒
また、かかる反応に使用する触媒としては、例えば、炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）等の塩基、銅（Ｃｕ）、ヨウ化銅（ＣｕＩ）等の銅系触媒の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
ここで、かかる触媒の添加量を、ジフェニルアミン誘導体１モルに対して、０．１〜３０モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる触媒の添加量を、ジフェニルアミン誘導体１モルに対して、０．１モル未満の値になると、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる触媒の添加量が３０モルを超えると、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
なお、かかる触媒の添加量は、触媒の種類を考慮して決めるのがより好ましい。より具体的には、かかる触媒が塩基の場合は、ジフェニルアミン誘導体１モルに対して２〜２０モルの範囲内の値とすることがより好ましく、銅系触媒の場合は、ジフェニルアミン誘導体１モルに対して０．２〜１０モルの範囲内の値とすることがより好ましい。
【０１００】
１−（４）  添加割合
また、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体（合計量）との添加割合を、モル比で１：２〜１：５の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるジフェニルアミン誘導体と、ヨードベンゼンド誘導体との添加割合が、１：２未満の値になると、中間体が生成しやすくなり、ジフェニルアミン誘導体と、ヨードベンゼン誘導体とが、適切に対応して反応することが困難になる場合があるためである。また、かかる添加割合が、１：５を超えると、未反応のヨードベンゼン誘導体が多く残留し、精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体と、一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体（合計量）と、の添加割合を、モル比で１：２〜１：５の範囲内の値とすることが好ましい。
【０１０１】
２．一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成
次いで、反応式（２）を実施するうえで、原材料となる一般式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体は、第２の実施形態で記した、反応式（５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成方法に準じて行うことが好ましい。
【０１０２】
３．一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体の合成
次いで，反応式（２）を実施するうえで、原料となる一般式（６）および（７）で表されるヨードベンゼン誘導体の合成方法を詳細に説明する。
【０１０３】
３−（１）  反応式
すなわち、一般式（６）で表されるヨードベンゼン誘導体は、下記反応式（６）に示すように、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体をウィッティヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応させて合成することが好ましい。
なお、反応式（６）中のＡ、Ｂ、Ｒ1およびａは、反応式（１）中のＡ、Ｂ、Ｒ1およびａと同様の内容である。
【０１０４】
【化２６】
2006008670.tif 000027
【０１０５】
３−（２）  反応温度と反応時間
また、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体との反応は、通常−２０〜３０℃で行うことが好ましく、その反応時間を１０〜１８００分間の範囲内の値とすることが好ましい。
【０１０６】
３−（３）  溶媒
また、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体との反応に使用する好適な溶媒としては、第２の実施形態で記したウィッティヒ法で使用した溶媒と同様のものが好ましい。
【０１０７】
３−（３）  触媒
また、かかる反応に使用する触媒としては、第２の実施形態で記したウィッティヒ法で用いた触媒と同様のものが好ましい。
ここで、かかる触媒の添加量を、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体１モルに対して、１〜２．５モルの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる触媒の添加量が１モル未満の値となると、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体と、の間の反応性が著しく低下する場合があるためである。
一方、かかる触媒の添加量が２．５モルを超えると、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体と、の間の反応を制御することが著しく困難になる場合があるためである。
【０１０８】
３−（４）  添加割合
また、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体との添加割合を、モル比で１：１〜１：２．５の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、リンイリド誘導体との添加割合が、１：１未満の値になると、中間体が生成しやすくなり、ホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、リンイリド誘導体とが、適切に対応して反応することが困難になる場合があるためである。また、かかる添加割合が、１：２．５を超えると、未反応のホルミル化ヨードベンゼン誘導体が多く残留し、精製を困難にする場合があるためである。
したがって、一般式（２８）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体と、一般式（３）で表されるリンイリド誘導体と、の添加割合を、モル比で１：１〜１：２．５の範囲内の値とすることが好ましい。
【０１０９】
また、一般式（７）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体についても、反応式（６）で示したＡをＣ、ＢをＤ、Ｒ1をＲ8、ａをｃに置き換えて、上述した反応式（６）と同様の方法で製造して得ることができる。
なお、Ｃ、Ｄ、Ｒ8、およびｃは、第１の実施形態において説明した一般式（１）の内容と同様である。
【０１１０】
[第４の実施形態]
第４の実施形態は、導電性基体上に感光体層を設けた電子写真感光体であって、感光体層に、一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
ここで、電子写真感光体には、主として単層型感光体と積層型感光体とがあるが、本発明のアミンスチルベン誘導体は、いずれのタイプにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電型感光体に使用できること、構造が簡単であって、製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を効果的に抑制できること、層間の界面が少なく、光学的特性を向上させやすい等の理由から、単層型感光体に適用することが好ましい。
【０１１１】
１．単層型感光体
（１）  基本的構成
図３（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光体層１４を設けたものである。
この感光体層は、例えば、一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体（正孔輸送剤）と、電荷発生剤と、結着樹脂と、さらに必要に応じて電子輸送剤を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
【０１１２】
また、得られた単層型感光体は、一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を含んでいることから、感度特性および耐久性に優れているという特徴がある。
さらに、単層型感光体の感光体層に、電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。
【０１１３】
（２）電荷発生剤
（２）−１  種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはＸ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた電子写真感光体を提供することができるためである。
【０１１４】
（２）−２  具体例
これらの電荷発生剤のうち、具体的に、下記式（２９）〜（３２）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
【０１１５】
【化２７】
2006008670.tif 000028
【０１１６】
【化２８】
2006008670.tif 000029
【０１１７】
【化２９】
2006008670.tif 000030
【０１１８】
【化３０】
2006008670.tif 000031
【０１１９】
また、従来公知の電荷発生剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
【０１２０】
また、上述した電荷発生剤のうち、特に半導体レーザ等の光源を備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンのいずれかを少なくともひとつが含まれていることが好ましい。
一方、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。
【０１２１】
また、本発明で用いられる電荷発生剤のうち、式（３０）で表される化合物（ＣＧＭ−Ｂ）を用いる場合には、下記式（３３）で表される分散補助剤（例えば、Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）を添加してもよい。
この理由は、かかる電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｂ）と分散補助剤（Ｃ．ＩＰｉｇｍｅｎｔＯｒａｎｇｅ１６）をあわせて用いることにより、塗工溶液中でのＣＧＭ−Ｂの分散性を向上させ、塗工溶液のポットライフを長くすることができるためである。
なお、式（３３）で表される分散補助剤を使用する場合、その添加量を、全電荷発生剤１００重量部に対して、３０〜２００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる分散補助剤の添加量が３０重量部未満の値になると、ＣＧＭ−Ｂの塗工溶液中での分散性が不十分になり、感光体として適正な膜が製造されないためである。一方、かかる分散補助剤が２００重量部を超えると、かかる電荷発生剤の量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度特性、電気特性、および安定性等を向上させることができなくなるためである。
【０１２２】
【化３１】
2006008670.tif 000032
【０１２３】
（３）  正孔輸送剤
本発明の電子写真感光体においては、正孔輸送剤である本発明のアミンスチルベン誘導体とともに、従来公知の他の正孔輸送剤を感光体層に含有させることも好ましい。
このような正孔輸送剤としては、高い正孔輸送能を有する種々の化合物、例えば下記一般式（３４）〜（４７）で表される化合物等(ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１３)があげられる。
【０１２４】
【化３２】
2006008670.tif 000033
【０１２５】
（式中、Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示す。ａおよびｂは、同一または異なっていても良い０〜４の整数を示し、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは同一または異なっていても良い０〜５の整数を示す。ただし、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆが２以上のとき、各Ｒh1、Ｒh2、Ｒh3、Ｒh4、Ｒh5およびＲh6は異なっていても良い。）
【０１２６】
【化３３】
2006008670.tif 000034
【０１２７】
（式中、Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10 およびＲh11は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示す。ｇ、ｈ、ｉおよびｊは、同一または異なっていても良い０〜５の整数を示し、ｋは０〜４の整数を示す。ただし、ｇ、ｈ、ｉ、ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒh7、Ｒh8、Ｒh9、Ｒh10およびＲh11は異なっていても良い。）
【０１２８】
【化３４】
2006008670.tif 000035
【０１２９】
（式中、Ｒh12、Ｒh13、Ｒh14およびＲh15は互いに独立した、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示し、Ｒh16はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、または置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示す。ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、同一または異なっていても良い０〜５の整数を示し、ｑは、０〜６の整数を示す。ただし、ｍ、ｎ、ｏ、ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒh12、Ｒh13、Ｒh14、Ｒh15およびＲh16は異なっていても良い。）
【０１３０】
【化３５】
2006008670.tif 000036
【０１３１】
（式中、Ｒh17、Ｒh18、Ｒh19およびＲh20は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示。ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、同一または異なっていても良い、０〜５の整数を示す。ただし、ｒ、ｓ、ｔまたはｕが２以上のとき、各Ｒh17、Ｒh18、Ｒh19およびＲh20は異なっていても良い。）
【０１３２】
【化３６】
2006008670.tif 000037
【０１３３】
（式中、Ｒh21およびＲh22は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。Ｒh23、Ｒh24、Ｒh25およびＲh26は互いに独立しており、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基または炭素数６〜４０のアリール基を示す。）
【０１３４】
【化３７】
2006008670.tif 000038
【０１３５】
（式中、Ｒh27、Ｒh28およびＲh29は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１３６】
【化３８】
2006008670.tif 000039
【０１３７】
（式中、Ｒh30、Ｒh31、Ｒh32およびＲh33は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１３８】
【化３９】
2006008670.tif 000040
【０１３９】
（式中、Ｒh34、Ｒh35、Ｒh36、Ｒh37およびＲh38は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４０】
【化４０】
2006008670.tif 000041
【０１４１】
（式中、Ｒh39は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒh40、Ｒh41およびＲh42は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４２】
【化４１】
2006008670.tif 000042
【０１４３】
（式中、Ｒh43、Ｒh44およびＲh45は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示す。）
【０１４４】
【化４２】
2006008670.tif 000043
【０１４５】
（式中、Ｒh46およびＲh47は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示す。）
【０１４６】
【化４３】
2006008670.tif 000044
【０１４７】
（式中、Ｒh50、Ｒh51、Ｒh52、Ｒh53、Ｒh54およびＲh5は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、あるいは、置換または非置換の炭素数６〜４０のアリール基を示す。また、αは１〜１０の整数を示し、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚおよびβは同一または異なっていても良い０〜２の整数を示す。ただし、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚまたはβが２のとき、各Ｒh50、Ｒh51、Ｒh52、Ｒh53、Ｒh54およびＲh55は異なっていても良い。）
【０１４８】
【化４４】
2006008670.tif 000045
【０１４９】
（式中、Ｒh56、Ｒh57、Ｒh58およびＲh59は互いに独立した、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基を示し、Φは式（４５）のいずれかで表される基である。）
【０１５０】
【化４５】
2006008670.tif 000046
【０１５１】
また、本発明においては、上記例示の正孔輸送剤ＨＴＭ−１〜ＨＴＭ−１３とともに、従来公知の正孔輸送物質、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等の１種単独または２種以上の組み合わせが挙げられる。
【０１５２】
（４）電子輸送剤
（４）−１  種類
電子輸送剤の種類としては、キノン誘導体を含むことが好ましい。例えば、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アゾキノン誘導体等が挙げられる。
この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、また電荷発生剤との相溶性が優れていることから、感度特性や耐久性に優れた電子写真感光体を提供することができるためである。
【０１５３】
（４）−２  具体例
また、電子輸送剤の具体例として、下記式（４８）〜（５０）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ〜ＥＴＭ−Ｃ）が挙げられる。
【０１５４】
【化４６】
2006008670.tif 000047
【０１５５】
【化４７】
2006008670.tif 000048
【０１５６】
【化４８】
2006008670.tif 000049
【０１５７】
また、従来公知の電子輸送剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、単独１種または２種以上をブレンドして使用してもよい。
また、これらの電子輸送剤のうち、電界強度が５×１０5ｖ／ｃｍにおける電子移動度が１．０×１０-8ｃｍ2／Ｖ／ｓｅｃ以上である化合物がより好ましい。
【０１５８】
（５）結着樹脂
（５）−１  種類
電荷発生剤等を分散させるための結着樹脂としては、例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の一種単独または二種以上の組み合わせが使用可能である。
【０１５９】
（６）  添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用しても良い。
【０１６０】
（７）  配合割合
本発明の電子写真感光体が単層型の感光体である場合、電荷発生剤は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すれば良い。また、本発明の一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体（正孔輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で配合すれば良い。電子輸送剤を含有させる場合、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部とするのが適当である。
また、本発明の電子写真感光体が積層型の感光体である場合、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。さらに、電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【０１６１】
電荷輸送層を構成する正孔輸送剤と、結着樹脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、結着樹脂１００重量部に対して、本発明の一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体（正孔輸送剤）を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に電子輸送剤を含有させる場合は、電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して５〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部とするのが適当である。
【０１６２】
（８）  構造
また、単層型感光体における感光体層の厚さは５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。そして、このような感光体層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
【０１６３】
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していれば良い。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。前記感光体層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させれば良い。
【０１６４】
また、単層型の構成に関して、図３（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されている感光体１０´でもよい。また、図３（ｃ）に示すように、感光層１４の表面には、保護層１８が形成されている感光体１０´´でもよい。
【０１６５】
（９）  製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用しても良い。
【０１６６】
２．積層型感光体
図４（ａ）に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、一般式（１）で表されるアミンスチルベン誘導体（正孔輸送剤）の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。
また、上記構造とは逆に、図４（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成している感光体２０´でもよい。
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図４（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と同様の内容とすることができる。
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、上記のように、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、本発明のアミンスチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させても良い。
なお、積層型感光体における感光体層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【実施例】
【０１６７】
［実施例１］
１．アミンスチルベン誘導体の合成
（１）  アセチル化アニリン誘導体の合成
下式（５２）で表されるアセチル化アニリン誘導体の合成を、下記の反応式（７）に沿って実施した。
すなわち、容量１０００ｍｌの２つ口フラスコに無水酢酸１５０ｇ（１．４７ｍｏｌ）を加え、０℃に冷却した後、式（５１）で表されるアニリン誘導体１６５ｇ（１．２２ｍｏｌ）を加え、０℃で３０分間撹拌した。次いで、得られた反応液をろ過処理して、固体状物を得た。得られた固体状物をクロロホルムに溶解した後、反応液をイオン交換水にて３回洗浄した。その後、有機層に無水酢酸ナトリウム、および活性白土を加え、乾燥および吸着処理をして、クロロホルムを減圧留去した。得られた反応液をクロロホルム/へキサン溶液にて晶析させた後、ろ過処理をおこなった。得られた固体状物を乾燥させて、式（５２）で表されるアセチル化アニリン誘導体２００．３ｇを得た（収率９２．６％）。
【０１６８】
【化４９】
2006008670.tif 000050
【０１６９】
（２）  アセチル化ジフェニルアミン誘導体の合成
次いで、式（５４）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体の合成を、下記の反応式（８）に沿って実施した。
すなわち、容量１０００ｍｌのフラスコに、無水炭酸カリウム９３．６ｇ（０．６７７ｍｏｌ）、および銅粉末４．３ｇ（０．０６７ｍｏｌ）を加え、減圧下で、２時間加熱して、均一になるまで撹拌した。次いで、式（５２）で表されるアセチル化アニリン誘導体１２０ｇ（０．６７７ｍｏｌ）と、式（５３）で表されるヨードベンゼン誘導体１１５ｇ（０．２８２ｍｏｌ）と、１，２，４−トリクロロベンゼン１５０ｍｌを添加した後、２４０℃に加熱し、８時間反応させた。その後、室温まで冷却した後、５００ｍｌのクロロホルムを添加し、ろ過処理をした。得られた残査をクロロホルムで溶解し、活性白土を用いて乾燥させた。その後、クロロホルムを減圧留去させて、得られた固体状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（５４）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体１０８．２ｇを得た（収率７２．６％）。
【０１７０】
【化５０】
2006008670.tif 000051
【０１７１】
（３）  ジフェニルアミン誘導体の合成
次いで、下式（５５）で表されるジフェニルアミン誘導体の合成を、下記反応式（９）に沿って実施した。
すなわち、容量１０００ｍｌのフラスコに、式（５４）で表されるアセチル化ジフェニルアミン誘導体５０ｇ（０．０９９ｍｏｌ）と、ブタノール（ＢｕＯＨ）５００ｍｌと、ターシャリーブトキシカリウム（ｔ−ＢｕＯＫ）２６．７ｇ（０．２３８ｍｏｌ）とを添加して、３時間還流を行い、室温まで冷却した。次いで、反応液のブタノールを留去した後、クロロホルムに溶解した。得られた反応液の有機層をイオン交換水にて３回洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウム、および活性白土を加え、乾燥および吸着処理を行った後、クロロホルムを減圧留去させた。得られた反応液をクロロホルム/へキサン溶液にて晶析させた後、ろ過処理をおこなった。得られた固体状物を乾燥させて、式（５５）で表されるジフェニルアミン誘導体３９．３ｇを得た（収率８４．３％）。
【０１７２】
【化５１】
2006008670.tif 000052
【０１７３】
（４）  トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、下式（５７）で表されるトリフェニルアミン誘導体の合成を下記反応式（１０）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌのフラスコに、無水炭酸カリウム１９．７ｇ（０．１４３ｍｏｌ）、および粉末銅０．９０９ｇ（０．０１４３ｍｏｌ）を加え、減圧下で、２時間加熱して、均一になるまで攪拌した。次いで、式（５５）で表されるジフェニルアミン誘導体２５ｇ（０．０５９４ｍｏｌ）と、式（５６）で表されるヨードベンゼン２９．１ｇ（０．１４３ｍｏｌ）と、１，２，４−トリクロロベンゼン３０ｍｌを添加した後、２４０℃に加熱し、８時間反応させた。その後、室温まで冷却した後、５００ｍｌのクロロホルムを添加し、ろ過処理をした。得られた残査をクロロホルムで溶解し、活性白土を用いて乾燥させた。その後、クロロホルムを減圧留去させて、得られた固体状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（５７）で表されるトリフェニルアミン誘導体２４．２ｇを得た（収率７１．２％）。
【０１７４】
【化５２】
2006008670.tif 000053
【０１７５】
（５）  ホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成
次いで、下式（５８）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体の合成を下記反応式（１１）に沿って実施した。
すなわち、容量１０００ｍｌのフラスコ内に、式（５７）で表されるトリフェニルアミン誘導体２３ｇ（０．０４０２ｍｏｌ）と、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）８０ｍｌと、ジメチルホルムアミド３０ｍｌに溶解させたオキシ塩化リン酸１４．８ｇ（０．０９６５ｍｏｌ）と、を加え、７０℃、３０分間の条件で、攪拌しながら反応させた。その後、反応液をイオン交換水４００ｍｌおよびトルエン２００ｍｌからなる混合物中に滴下し、トルエン層を得た。次いで、得られたトルエン層をイオン交換水にて洗浄を行った後、得られたトルエン層に無水硫酸ナトリウムおよび活性白土を加え、乾燥および吸着処理を行った。その後、トルエンを減圧留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（５８）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体２０ｇを得た（収率７９．３％）。
【０１７６】
【化５３】
2006008670.tif 000054
【０１７７】
（６）  リンイリド誘導体の合成
次いで、下式（６０）で表されるリンイリド誘導体の合成を、下記反応式（１２）に沿って実施した。
すなわち、容量１０００ｍｌのフラスコ内に、式（５９）で表されるクロロメチルベンゼン１５０ｇ（１．１９ｍｏｌ）と、亜リン酸トリエチル２３７ｇ（１．４３ｍｏｌ）とを加えて、１８０℃で、８時間攪拌した。その後、室温まで冷却し、過剰な亜リン酸トリエチルを減圧留去し、式（６０）で表されるリンイリド誘導体２０９ｇを得た（収率９１．８％）。
【０１７８】
【化５４】
2006008670.tif 000055
【０１７９】
（７）  アミンスチルベン誘導体の合成
次いで、下式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の合成を、下記反応式（１３）に沿って、実施した。
すなわち、容量５００ｍｌの二口フラスコ内の温度を０℃に保持した状態で、式（６０）で表されるリンイリド誘導体１５．１ｇ（０．０６６ｍｏｌ）を加え、アルゴン置換を行った。ついで、乾燥済みのＴＨＦ１００ｍｌと、２８％ＮａＯＭｅ１２．７ｇ（０．０６６ｍｏｌ）とを添加した後、３０分間攪拌した。次いで、乾燥済みのＴＨＦ１００ｍｌに溶解した式（５８）で表されるホルミル化トリフェニルアミン誘導体１７．３ｇ（０．０２７５ｍｏｌ）を添加した後、室温で、１２時間攪拌しながら反応させた。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンを用いて抽出した後、得られた有機層に対して、イオン交換水を用いて５回洗浄を行った。さらに、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）にて精製し、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体１５．３ｇを得た（７１．６％）。
【０１８０】
【化５５】
2006008670.tif 000056
【０１８１】
２．電子写真感光体の作成および評価
（１）  初期表面電位および残留電位の測定
得られたアミンスチルベン誘導体を正孔輸送剤として、単層型の電子写真感光体を作成して、初期表面電位および残留電位を測定した。すなわち、正孔輸送剤として、実施例１において得られた式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を８０重量部と、電子輸送剤として、式（４８）で表されるキノン化合物（ＥＴＭ−Ａ）を２０重量部と、電荷発生剤として、式（２９）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を５重量部と、結着樹脂として、式（６１）で表されるポリカーボネート樹脂共重合体（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）１００重量部と、を溶媒としてのテトラヒドロフラン８００重量部に対して添加した。次いで、ボールミルを用いて５０時間混合分散して、単層型感光体層用の塗布液を作成した。得られた塗布液を、導電性基材（アルミニウム素管）上に、ディップコート法にて塗布し、１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２５μｍの単層型の電子写真感光体を得た。
得られた電子写真感光体における初期表面電位および感度特性を測定した。すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させた状態で電位を測定し、初期表面電位（Ｖo）とした。次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．５μＪ／ｃｍ2）を感光体表面に照射した。照射後、３３０ｍｓｅｃ経過した後の電位を測定し、残留電位（Ｖr）とした。それぞれ得られた結果を表１に示す。
【０１８２】
（２）  結晶性評価
また、電子写真感光体の外観を目視にて観察し、下記基準に準じて結晶性評価を実施した。得られた結果を表１に示す。
◎：結晶化が全く見られない。
○：結晶化はほとんど見られない。
△：わずかな結晶化が見られるが、実使用上の問題は無い。
×：顕著な結晶化が見られる。
【０１８３】
【化５６】
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【０１８４】
［実施例２および３］
実施例２および３においては、実施例１の塗布液中に、電子輸送剤として、式（４８）で表されるキノン誘導体のかわりに、式（４９）または（５０）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｂ、Ｃ）をそれぞれ２０重量部添加したほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１８５】
［実施例４〜６］
実施例４〜６においては、実施例１〜３の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体のかわりに、式（９）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｂ）をそれぞれ８０重量部添加したほかは、実施例１〜３と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１８６】
［実施例７〜９］
実施例７〜９においては、実施例１〜３の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体のかわりに、式（１０）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｃ）をそれぞれ８０重量部添加したほかは、実施例１〜３と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１８７】
［実施例１０〜１２］
実施例１０〜１２においては、実施例１〜３の塗布液中に、正孔輸送剤として、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体のかわりに、式（１１）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｄ）をそれぞれ８０重量部添加したほかは、実施例１〜３と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１８８】
［比較例１〜３］
比較例１〜３においては、実施例１〜３で使用した式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）の代わりに、下式（６２）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｇ）を用いたほかは、実施例１〜３と同様に電子写真感光体を作成したが、結晶化を生じため評価できなかった。
【０１８９】
【化５７】
2006008670.tif 000058
【０１９０】
［比較例４〜６］
比較例４〜６においては、実施例１〜３で使用した式（４）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）の代わりに、下式（６３）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｈ）を用いたほかは、実施例１〜３と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１９１】
【化５８】
2006008670.tif 000059
【０１９２】
［実施例１３］
１．アミンスチルベン誘導体の合成
実施例１３は、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の合成方法であり、実施例１で示した式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の合成方法とは異なる合成方法を使用した例である。
【０１９３】
（１）  リンイリド誘導体の合成
式（６０）で表されるリンイリドの作成を、実施例１において記載した反応式（１２）に沿って実施した。
【０１９４】
（２）  ヨードベンゼン誘導体の合成
次いで、下式（６５）で表されるヨードベンゼン誘導体の合成を、下記反応式（１４）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌの二口フラスコ内の温度を０℃に保持した状態で、式（６０）で表されるリンイリド誘導体３０．０ｇ（０．１３１ｍｏｌ）を加え、アルゴン置換を行った。次いで、乾燥済みのＴＨＦ１００ｍｌと、ｎ−ＢｕLi（ヘキサン溶液中で１．６ｍｏｌ／ｌ）８１．９ｍｌ（０．１３１ｍｏｌ）とを添加した後、３０分間攪拌した。次いで、乾燥済みのＴＨＦ１００ｍｌに溶解した式（６４）で表されるホルミル化ヨードベンゼン誘導体２５．３ｇ（０．１０９ｍｏｌ）を添加した後、室温で、１２時間攪拌しながら反応させた。その後、反応液をイオン交換水に注ぎ、トルエンを用いて抽出した後、得られた有機層に対して、イオン交換水を用いて５回洗浄を行った。さらに、得られた有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：ヘキサン／クロロホルム溶媒）にて精製し、式（６５）で表されるヨードベンゼン誘導体３０．１ｇを得た（９０．２％）。
【０１９５】
【化５９】
2006008670.tif 000060
【０１９６】
（３）  アミンスチルベン誘導体の合成
次いで、下式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の合成を、下記反応式（１５）に沿って実施した。
すなわち、容量５００ｍｌのフラスコに、無水炭酸カリウム５．１３ｇ（０．０３７１ｍｏｌ）、および粉末銅０．２３６ｇ（０．００３７１ｍｏｌ）を加え、減圧下で、２時間加熱して、均一になるまで攪拌した。次いで、式（５５）で表されるジフェニルアミン誘導体６．５ｇ（０．０１５５ｍｏｌ）と、式（６５）で表されるヨードベンゼン誘導体１１．４ｇ（０．０３７１ｍｏｌ）と、１，２，４−トリクロロベンゼン３０ｍｌを添加した後、２４０℃に加熱し、８時間反応させた。その後、室温まで冷却した後、５００ｍｌのクロロホルムを添加し、ろ過処理をした。得られた残査をクロロホルムで溶解し、活性白土を用いて乾燥させた。その後、クロロホルムを減圧留去させて、得られた固体状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：クロロホルム溶媒）を用いて精製し、式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体９０．７ｇを得た（収率７５．３％）。
なお、ここで得られた式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体を正孔輸送剤として、実施例１と同様の方法で、電子写真感光体を作成して初期表面電位および残留電位を測定した。得られた結果は実施例１と同様の結果であった。したがって、実施例１で得られたアミンスチルベン誘導体と、実施例１３で得られたアミンスチルベン誘導体とは、合成方法は異なっているが、同じ特性を有しているということがわかった。
【０１９７】
【化６０】
2006008670.tif 000061
【０１９８】
［実施例１４〜１６］
実施例１４〜１６においては、実施例１３と同様の製造方法に準じて得られた式（１２）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｅ）を用い、さらに表１に示すように電子輸送剤の種類を変えたほかは、実施例１等と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０１９９】
［実施例１７〜１９］
実施例１７〜１９においては、実施例１３と同様の製造方法に準じて得られた式（１３）で表されるアミンスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ｆ）を用い、さらに表１に示すように電子輸送剤の種類を変えたほかは、実施例１等と同様に電子写真感光体を作成して、評価した。
【０２００】
【表１】
2006008670.tif 000062
【産業上の利用可能性】
【０２０１】
以上詳述したように、本発明のアミンスチルベン誘導体は、分子末端のフェニルアミノ基において、特定のエテニル基と、所定の置換基を２つ以上有することにより、結着樹脂への相溶性と、溶剤への溶解性が優れているため、高い電荷輸送能（正孔輸送能）および耐久性を有している。すなわち、一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体は、高い正孔輸送能を有することから、電子写真感光体における正孔輸送剤として好適に使用されるほか、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等の種々の分野での利用が可能である。
また、本発明のアミンスチルベン誘導体の製造方法によれば、結着樹脂への相溶性と溶剤への溶解性が優れ、かつ高い電荷輸送剤能を有している一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を高い収率で得ることができる。
さらに、本発明の電子写真感光体は、一般式（１）あるいは一般式（１´）で表されるアミンスチルベン誘導体を正孔輸送剤として用いることから、所定の感度特性や耐久性を有している。したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置の高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【０２０２】
【図１】式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体の赤外分光（ＩＲ）チャートを説明するための図である。
【図２】式（８）で表されるアミンスチルベン誘導体のプロトン−ＮＭＲチャートを説明するための図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図４】（ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【符号の説明】
【０２０３】
１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光体層
１６：バリア層
１８：保護層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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