(57)【要約】【課題】  毛髪への親和性、密着性に優れ、毛髪にしなやかで滑らかな風合いを与えながら、ゲル化剤として汎用されるアニオン性重合体と併用した場合に、凝集や沈殿を起こしたり、増粘やゲル化が阻害されたりしない毛髪用化粧料組成物を提供する。【解決手段】ａ）ビニルピロリドン、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸、及びｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の共重合体であるカチオン性重合体の１種又は２種以上を配合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ビニルピロリドン、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸、及びｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の共重合体であるカチオン性重合体を１種又は２種以上配合したことを特徴とする毛髪用化粧料組成物。
【請求項２】
アニオン性重合体を１種又は２種以上配合したことを特徴とする、請求項１に記載の毛髪用化粧料組成物。
【請求項３】
前記カチオン性重合体を構成するａ）ビニルピロリドン、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸、及びｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の重合比がモル比でａ：ｂ＋ｃ＝１０：９０〜９５：５であり、かつｂ：ｃ＝１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の毛髪用化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の毛髪用化粧料組成物としては、例えば  頭髪用の霧状整髪剤、泡状整髪剤、ジェル、クリーム、ワックスや、マスカラなどの睫毛用化粧料等がある。一方、カチオン性高分子化合物はコンディショニング効果を有し、塗布時および乾燥後の滑らかさに優れることから毛髪用化粧料に広く利用されている。特に、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩は被膜の柔軟性に優れ、また毛髪への親和性や密着性に優れるため、毛髪にしなやかで滑らかな風合いを与えるという特徴をもったポリマーであり、これを用いた毛髪化粧料がなめらかな感触を有し、かつ良好なセット力を有するという報告がなされている（特開平８−３１０９１８号公報、特開平１０−２６５３５２号公報、特開２０００−８６４６７号公報、特開２００２−２４１２４４号公報）。
【特許文献１】特開平８−３１０９１８号公報
【特許文献２】特開平１０−２６５３５２号公報
【特許文献３】特開２０００−８６４６７号公報
【特許文献４】特開２００２−２４１２４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、このような従来の毛髪用化粧料組成物にあっては、増粘剤やゲル化剤として汎用されるアニオン性重合体と併用した場合に、凝集や沈殿を起こしたり、増粘やゲル化が阻害されるなどの問題があり、配合成分に制限を受けるという問題があった。
【０００４】
本発明は、このような従来の問題点に着目してなされたものであり、滑らかさ、セット力に優れ、かつアニオン性重合体と併用しても、凝集や沈殿を起こしたり、増粘やゲル化が阻害されない毛髪用化粧料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の毛髪用化粧料組成物は、上記の課題を解決するために、ａ）ビニルピロリドン（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、以下単にビニルピロリドンという）、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸、及びｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の共重合体であるカチオン性重合体を１種又は２種以上配合したものとする（請求項１）。
【０００６】
本発明の毛髪用化粧料組成物は、アニオン性重合体を１種又は２種以上配合したものとすることができる（請求項２）。
【０００７】
上記においてカチオン性重合体を構成するａ）ビニルピロリドン、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸、及びｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の重合比がモル比でａ：ｂ＋ｃ＝１０：９０〜９５：５であり、かつｂ：ｃ＝１０：９０〜９０：１０であることが好ましい（請求項３）。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、毛髪への親和性、密着性に優れ、毛髪にしなやかで滑らかな風合いを与える毛髪用化粧料を提供することができる。本発明で使用するカチオン性重合体は、アニオン性重合体、特にカルボキシビニルポリマーとの相溶性がよく、凝集、沈殿が生じず、増粘効果を損なわない。従って、本発明によれば、透明性が良好で、なめらかな感触と良好なセット力を有し、かつ使用性に優れたジェル状整髪剤を提供することもできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
〈カチオン性重合体〉
本発明で使用するカチオン性重合体は、上記の通り、ａ）ビニルピロリドンとｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸とｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩の共重合体である。
【００１０】
カチオン性重合体を構成する上記各成分の重合比（モル比、以下同様）は、ａ）ビニルピロリドン：〔ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸＋ｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩〕が１０：９０〜９５：５であるのが好ましく、３０：７０〜９０：１０であるのがより好ましく、５０：５０〜７０：３０であるのがさらに好ましい。ビニルピロリドンのモル比が１００中１０より小さくなると、セット力の点で問題が生じる傾向があり、９５を超えると毛髪に対する親和性や滑らかさが得られ難くなる。
【００１１】
また、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸とＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩との比率は、ｂ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸：ｃ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩が１０：９０〜９０：１０であるのが好ましく、２０：８０〜８０：２０であるのがより好ましい。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸のモル比がこれら二者の合計１００中１０より少ないとアニオン性重合体との相溶性が悪くなり、９０より多いとカチオン性重合体の特徴である滑らかさが得られ難くなる。
【００１２】
ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリル酸塩共重合体の好ましい具体例としては、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体が挙げられる。
【００１３】
上記カチオン性重合体の分子量は、セット力、コンディショニング効果の点から重量平均分子量で１万〜１２０万が好ましく、より好ましくは１０万〜１００万である。
【００１４】
上記カチオン性重合体は、毛髪用化粧料組成物中に、通常０．１〜１５．０重量％、好ましくは１．０〜５．０重量％配合する。０．１重量％未満では、セット剤、コンディショニング剤としての効果が得られ難く、１５．０重量％を超えると、ごわついた感触となり好ましくない。
【００１５】
〈アニオン性重合体〉
本発明の毛髪用化粧料組成物には、従来より増粘効果等を得るために使用されているアニオン性重合体を配合することができる。
【００１６】
アニオン性重合体の例としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアスパラギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられ、中でもカルボキシビニルポリマーが増粘効果の点から好ましい。カルボキシビニルポリマーは、アルカリ中和によって増粘性が増大する性質を有し、「カーボポール」シリーズ（米国、Ｂ．Ｆ．ノベオン社製）、「ハイビスワコー」（和光純薬（株）製）等として市販されており、商業的に入手可能である。
【００１７】
毛髪用化粧料組成物中のアニオン性重合体の配合量は、その種類や配合の目的にもよるが、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％である。
【００１８】
〈その他の成分〉
本発明の毛髪用化粧料組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で上記以外の成分を配合することもできる。
【００１９】
例えば、両性、アニオン性、カチオン性、ノニオン性等の高分子化合物が配合でき、具体例としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、(メタ)アクリル酸／(メタ)アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体が挙げられる。
【００２０】
その他、エタノール、グリセリン、ソルビトールなどのアルコールや、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタントリステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン（ＥＯ５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（ＥＯ７．５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（ＥＯ１０）硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤、ジメチコンポリオールなどの界面活性剤、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油などの油分、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤、香料、染料、顔料、色素、防腐剤、ビタミン剤、ホルモン剤、消臭剤、ｐＨ調整剤、固着剤等の一般に毛髪化粧料に用いられる成分を配合してもよい。
【００２１】
本発明によれば、透明性が良好で、なめらかな感触と良好なセット力を有し、かつ使用感に優れたジェル状整髪剤が得られるが、本発明でいう毛髪用化粧料とは、これに限定されず毛髪に使用する任意の化粧料を意味し、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアミスト（ノンガスタイプ）、ヘアフォーム、ヘアトリートメント、ヘアスプレー等の、いわゆる毛髪処理剤等を広く含むものである。またその剤型も任意であり、エアゾール、非エアゾールのいずれも適用し得る。
【実施例】
【００２２】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００２３】
１．カチオン性重合体の合成方法及び分子量測定法
ビニルピロリドンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸とＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩とを、表１に示す所定のモル比で、所定の分子量となるようにして反応させて、実施例及び比較例に用いる５種の共重合体（表１の共重合体１〜５）を合成した。
【００２４】
具体的な合成方法は以下の通りであり、まず、Ａ液及びＢ液をそれぞれ調製し、次いで、これらを段階的に混合して加熱撹拌下に合成反応を行った。
【００２５】
（１）Ａ液の調製：ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩を、表１に示した所定のモル比で、かつ合計量２５０ｇになるように、５００ｇの水に均一に溶解して７５０ｇの混合モノマー水溶液を得た。
【００２６】
（２）Ｂ液の調製：１．２５ｇの２，２’−アゾビス（アミノジプロパン）ジヒドロクロライドを、１００ｍｌの水に加えて均一に溶解させた。
【００２７】
（３）合成反応：撹拌器、加熱器、還流冷却器及び計量器を具備した容量２リットルの反応容器を用いた。まず、反応容器に、水１５０ミリリットル、Ａ液１８５ｇ、及びＢ液３０ｇを導入し、撹拌下に加熱して６０℃まで昇温させた。そして、この温度に保ったまま、Ａ液の残り（５６５ｇ）を４時間かけて加えるとともに、Ｂ液の残り（約７０ミリリットル）を６時間かけて添加した。添加の完了後、６０℃の温度に保ったまま、さらに２時間撹拌を続けた。撹拌終了後、反応容器の内容物を冷却することで、透明で無色の共重合体水溶液を得た。
【００２８】
得られた共重合体の分子量の測定は、酢酸緩衝液（０．５Ｍ  ＣＨ３ＣＯＯＨ  ＋  ０．１Ｍ  ＮａＮＯ３）を溶媒とするＧＰＣ装置（カラム：昭和電工（株）のＳｈｏｄｅｘ  ＯＨｐａｋ  ＳＢ−８０６ＭＨＱ、本体：東ソー（株）のＨＬＣ−８０２０）により行い、ポリエチレングリコール換算値としての重量平均分子量を求めた。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
２．毛髪用化粧料組成物の調製及び評価
上記で得られた共重合体及びその他の成分を表２に示した割合で配合し、混合して、試料（毛髪用化粧料組成物）を得た。得られた各試料につき、相溶性、滑らかさ、セット力を以下の通り調べ、結果を表２に示した。
【００３１】
相溶性：精製水を標準として厚さ１ｃｍのガラスセルを用いてＨＡＺＥメーターでＨＡＺＥ値を測定し、以下の基準で評価した；
◎：ＨＡＺＥ値１０未満、
○：１０以上３０未満、
△３０以上９０未満、
×：凝集物が目視で確認できる。
【００３２】
毛髪の滑らかさ：パネラー５名が各試料を使用して整髪を行った後、毛髪の感触について５点満点で官能評価した。評価基準は、評価点数の平均値を用い、以下の基準で評価した；
◎：４以上（非常に良い）、
○：３．５以上４未満（良い）、
△：２．５以上３．５未満（やや悪い）、
×：２．５未満（悪い）。
【００３３】
セット力：サンプル２ｇを毛束（２ｇ、１５ｃｍ）に塗布し、過剰なサンプルを指でしごき落とした後、形を整え、温度４０℃、湿度３０％で３時間乾燥させて試料とした。レオメーター（（株）山電製）を用いて毛束の破断時の最大応力を測定し、これをセット力として、以下の基準で評価した；
◎：２００＜、
○：１２０〜２００、
△：５０〜１２０、
×：＜５０。
【００３４】
【表２】
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【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明の毛髪用化粧料組成物は、ヘアスプレー、ヘアフォーム、スタイリングローション、ヘアジェル、ヘアミスト、ヘアワックス、ヘアクリーム、マスカラ等の各種毛髪用化粧料として利用できる。