(57)【要約】【課題】プラズマディスプレイパネル(ＰＤＰ)の前面への、またはその前面に空間を介在して配置される光学フィルター用透明基板表面への、電磁波カット、近赤外線カット、外部光反射防止、防汚層、ハードコート層、色補正機能フイルムなどの各機能フイルムの接合方法において、当該接合界面への気泡巻き込みを抑制して透視性に欠陥がなく良品歩留まりを向上させる事ができる機能フイルムの接合方法、およびその方法で製造される光学フィルターおよびＰＤＰを提供する。【解決手段】機能フイルムの接合用表面に予め熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とする粘着剤層を形成し、当該粘着剤層表面を、光学フィルター用透明基板表面に、またはＰＤＰ前面に、または上記の基板表面若しくはＰＤＰ前面に既に接合された他の機能フイルム表面に、重ね合わせて接合する。【選択図】  なし 【特許請求の範囲】
【請求項１】
機能フイルムの接合用表面に予め熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とする粘着剤層を形成し、当該粘着剤層表面を、光学フィルター用透明基板表面に、またはプラズマディスプレイパネル前面に、または上記の基板表面若しくはパネル前面に既に接合された他の機能フイルム表面に、接合することを特徴とする機能フイルムの接合方法。
【請求項２】
熱可塑性エラストマーがスチレンモノマーユニットとゴムモノマーユニットから成るブロックセグメントで構成されたポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の機能フイルムの接合方法。
【請求項３】
可塑剤がナフテンオイル及び／又はパラフィンオイルであることを特徴とする請求項１または２に記載の機能フイルムの接合方法。
【請求項４】
粘着剤成分に、さらにカルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤とを主成分として含む接着剤組成成分を配合することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一つに記載の機能フイルムの接合方法。  
【請求項５】
粘着剤層を形成する前に、機能フイルムの接合表面に、予めカルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤とを主成分として含む接着剤からなるアンカー層を設けることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一つに記載の機能フイルムの接合方法。
【請求項６】
透明基板表面の片側または両側に一層または二層以上の機能フイルムが接合して積層され、プラズマディスプレイパネルの前面に空間を介在させて配置される光学フィルターであって、当該機能フイルムと透明基板表面との間、および／または当該機能フイルムと既に積層された他の機能フイルム表面との間の接合界面が請求項１乃至５のいずれか一つに記載の接合方法により接合されていることを特徴とする光学フィルター。
【請求項７】
プラズマディスプレイパネルの前面に一層または二層以上の機能フイルムが接合して積層されたプラズマディスプレイパネルであって、プラズマディスプレイパネルの前面と機能フイルムとの間、および／または既に積層された他の機能フイルム表面と機能フイルムとの間の接合界面が請求項１乃至５のいずれか一つに記載の接合方法により接合されていることを特徴とするプラズマディスプレイパネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイパネル（以下、ＰＤＰと称する。）の製造方法に関し、詳しくは、ＰＤＰ前面、又はその前面に空間を介在して配置して用いられる光学フィルターにおける機能フイルムの接合方法およびそれにより製造される光学フィルター及びＰＤＰに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビ等のディスプレイ画面の大型化が容易で且つ画面の明るさが優れているとして、発光型、平面型ディスプレイパネルであるＰＤＰが注目されている。このＰＤＰ本体部分は、たとえば２枚のガラス板間で囲まれた薄型真空容器の中に少量のネオン、キセノンなどの不活性ガスを充填し、その中でプラズマ放電させて発生する紫外線のエネルギーで励起された蛍光体から発せられる光を利用する画像表示装置である。画像表示の際、電磁波が副生し、表示面である前面から漏洩する電磁波による視聴者等の健康への傷害や機器の誤動作、特に、漏洩する近赤外線によるリモコン装置付き各種家電機器の誤動作などが問題となっている。また、視聴者が表示画面を見る場合、外部光が表示面の表面で反射し、視聴者にとって画面が見にくいという問題もある。さらに、ＰＤＰを構成するガラス表面が露出しているため、何らかの衝撃により破損した場合、ガラス片が飛散する懼れもある。
【０００３】
上記の問題点を回避するために、現在市販されているＰＤＰ表示装置のＰＤＰには、通常、電磁波シールド、赤外線カット、外部光反射防止、防眩などの種々の機能を有する機能フィルムが、例えば、ガラス板、アクリル板などの透明基材の片面または両面に接合されて構成された光学フィルターとして、ＰＤＰ前面に空間を介在して配置されている。かかる機能フィルムは、通常、希望に応じて選択された上記の各機能層がプラスチックフイルムなどの表面に一層又は二層以上形成されたものである。
【０００４】
光学フィルターを構成する上記の各機能フイルムの接合方法として、例えば、光学フィルター用の透明樹脂板と、ポリカーボネートフイルム等の表面に外部光反射防止、防眩のための光制御コート層やハードコート層などの表面コート層が設けられた各機能フイルムとが、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂などの熱硬化性樹脂またはオレフィン系樹脂などのホットメルト樹脂である接着剤を介して熱プレスにより接着一体化して製造する方法（特許文献１）や、光学フィルターの製造において、最外層を構成する光学系フイルムと該光学系フイルムに隣接する他の部材との間に、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などの感圧型の接着剤層と、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）系などの熱接着性フイルムとを順次介在させて熱圧着する方法（特許文献２）が知られている。
【特許文献１】特開２０００−２８８１３号公報
【特許文献２】特開２００２−１２３１８２公報
【０００５】
上記の光学フィルターは、ＰＤＰ表面と画像閲覧者の間に設置されるため、全表面に亘って透視性などで光学的均一さが厳しく評価される。しかしながら、たとえば、透明基板と各種の機能を備えたフイルム層を接合する際、その層間に気泡を巻き込み易く、しかも上記の様な方法で接合した場合はその巻き込まれた気泡を取り除くことができない。そして前記のような光学フィルターに付与される機能が多いほど接合工程が多くなり気泡を巻き込む機会が多くなる。この気泡は透明な平面板内に存在しているため非常に目につき易く、その結果、この気泡を含む光学フィルターは不良品または格下げ品となり、良品の生産性および良品歩留まり率を大幅に低下させるため、良品のコストアップの原因となる。このような現象は、上記の光学フィルターの場合のみではなく、上記の各々の機能フイルムをＰＤＰ前面に直接貼り付ける場合にも当てはまる。この場合にもし不良品が発生した場合は、高価なＰＤＰ本体部分が不良品となり、損失はより大きくなる。仮に、接着面を丁寧に剥離し、再接合させたとしても、多大な手間が必要となり、結果としてトータルのコストアップ要因となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、以上のように、ＰＤＰの前面に空間を介在して配置して用いられる光学フィルター用透明基板表面への、またはＰＤＰ前面への、または上記の基板表面若しくはパネル前面に既に接合された他の機能フイルム表面への、電磁波カット、近赤外線カット、外部光反射防止、防汚層、ハードコート層、色補正機能フイルムなどの各機能フイルムの接合方法において、当該接合界面に気泡の巻き込みを抑制して透視性に欠陥がなく良品歩留まりを向上させる事ができる機能フイルムの接合方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の問題点を解決するために鋭意検討した結果、接合作業時には自己粘着性およびリワーク性が優れ、且つ熱処理後には高い接着力を有する粘着剤組成を見出すことに成功して本発明に到達したものである。すなわち、本発明の第一の要旨は、機能フイルムの接合用表面に予め熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とする粘着剤層を形成し、当該粘着剤層表面を、光学フィルター用透明基板表面に、またはＰＤＰ前面に、または上記の基板表面若しくはパネル前面に既に接合された他の機能フイルム表面に、接合することを特徴とする機能フイルムの接合方法に存する。
【０００８】
そして、本発明の第二の要旨は、透明基板表面の片側または両側に一層または二層以上の機能フイルムが接合して積層され、プラズマディスプレイパネルの前面に空間を介在させて配置される光学フィルターであって、当該機能フイルムと透明基板表面との間、および／または当該機能フイルムと既に積層された他の機能フイルム表面との間の接合界面が請求項１乃至５のいずれか一つに記載の接合方法により接合されていることを特徴とする光学フィルターに存する。
【０００９】
そして、本発明の第三の要旨は、ＰＤＰ前面に一層または二層以上の機能フイルムが接合して積層されたＰＤＰであって、当該機能フイルムとＰＤＰ前面との間、および／または当該機能フイルムと既に積層された他の機能フイルム表面との間の接合界面が請求項１乃至５のいずれか一つに記載の接合方法により接合されていることを特徴とするＰＤＰに存する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の接合方法により製造される光学フィルターおよびＰＤＰは、透明基板またはＰＤＰ前面と各種の機能フイルムとが、熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とする粘着剤層を介して接合され、当該粘着剤の自己粘着性およびリワーク性が優れており、貼り付け界面への気泡の巻き込みが抑制されて、貼り付け後の透視性に欠陥がない良品歩留まりを向上させる事ができる。なお、上記の自己粘着性とは、実質的にこの粘着剤層を接合した粘着フイルムが自重による圧力により被着面に対して粘着性を示す特性をいう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の機能フイルムの接合方法およびその接合方法により製造される光学フィルターおよびＰＤＰについて説明する。本発明の機能フイルムは、その接合用表面に粘着剤層が形成され、光学フィルター用透明基板表面に、またはＰＤＰ前面に、または上記の基板表面若しくはパネル前面に既に接合された他の機能フイルム表面に接合される。
【００１２】
上記の透明基板は、上記の各種の性能を有する機能フイルムを構造的に支持するために使用されるものであり、かかる基板としては、特に限定されるものではなく、公知の材料から構成されるものを使用する事ができるが、例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂などの合成樹脂類から成る板状物、および、ガラス板が挙げられる。中でも透明性、成型性、強度の観点からアクリル樹脂板、強化ガラス板が好ましい。これらの透明基板の厚さは、特に限定するものではないが、通常１〜１０ｍｍである。
【００１３】
上記の各機能フイルムは、通常、それぞれの機能を呈する層（機能層）が透明ベースフイルムの表面に形成されて成る。かかるベースフイルムとしては特に限定されるものではないが、例えば、透明性がよく、強靱性が優れたフイルムが好ましく、例えば、ポリエステルフイルム、トリアセチルセルロースフイルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートフイルム、ポリエーテルサルホンフイルム、ポリアクリル系樹脂フイルム、ポリウレタン系樹脂フイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリスルホンフイルム、ポリエーテルフイルム、トリメチルペンテンフイルム、ポリエーテルケトンフイルム、（メタ）アクリロニトリルフイルム等を挙げることができるが、中でも二軸延伸ポリエステルフイルムが透明性、耐久性、汎用性などの観点から実用的に選択される。
【００１４】
上記の機能層としては、特に限定されないが、例えば、電磁波シールド層、近赤外線遮蔽層、外部光反射防止層、防眩層、防汚層、ハードコート層、および色補正機能フイルムを挙げることができるが、これらの層の機能の他に、さらに別の機能を有する層が有用である場合は、それらの機能を有する層を含むことができる。
【００１５】
上記の電磁波シールド層は、ＰＤＰ内部で発生する電磁波が画像表示面から漏洩する電磁波を遮蔽するための層であり、かかる機能層を構成する材料としては、導電性と透視性を兼ね備えた材料が使用され、基本的には、公知のものを使用することができるが、具体的には、例えば、金属及び／又は金属酸化物等からなる１層以上の透明導電膜、導電性繊維をメッシュ状に配列したもの、金属微粒子及び／又は金属酸化物微粒子等の導電性を有する微粒子を分散させた導電性樹脂層が挙げられ、かかる層を透明性ベースフイルムの表面に真空蒸着したり、スパッタリングしたり、導電性繊維メッシュを貼り合わせたり、メッシュ状にコートしたりして、形成することができる。
【００１６】
上記の透明導電性を有する金属としては、例えば金、銀、白金、パラジウム、銅、チタン、クロム、モリブデン、ニッケル、ジルコニウム等が挙げられる。中でも、銀は、導電性に優れた導電層が得られること、同時に近赤外線の波長領域を反射し、近赤外線遮蔽機能を有することから特に好ましい。なお、導電層としてこの金属層を設けた場合には、金属層における近赤外線の反射を防止するために誘電体層との多層膜とするのが好ましい。このような誘電体層としては、例えば各種金属酸化物、金属窒化物、金属硫化物などからなる層を例示できる。上記の透明導電性を有する金属酸化物としては、例えば酸化ケイ素、酸化チタン、酸化タンタル、酸化錫、酸化インジウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化インジウムと酸化錫との複合酸化物などが挙げられる。これらの金属及び金属酸化物は、この中から１種を単独で用いても良いし、あるいは２種以上を併用しても良い。
【００１７】
上記の導電性繊維メッシュは、軽量でかつ耐久性、柔軟性に優れた金属化繊維織物から構成されるものが好ましい。金属化繊維織物の製法自体は、重要ではなく、いかなる製法で得られた金属化繊維織物であっても使用することができるが、こうした金属化繊維織物の中でも、例えば、ポリエステル等の合成繊維製織物等に表面樹脂処理した後、その表面にニッケル、又は銅、ニッケルのような導電性金属を１５〜３０質量％無電解メッキ加工した導電布、或いは、ポリエステル等の合成繊維製メッシュ表面に銅、銀又はニッケルのような導電性金属を無電解メッキしさらに黒色化処理を施した導電性メッシュは、耐久性と柔軟性に優れ、導電性部材として適している。上記導電性メッシュの繊維径は、通常１０〜６０μｍであり、また、メッシュサイズは、４０〜２００メッシュの範囲が好適である。なお、上記メッシュサイズとは、タイラー標準ふるいで規定されるサイズである。
【００１８】
また、上記の導電性金属網状体としては、導電性インキ等を用いて透明基材表面に格子状パターンを印刷する方法、或いは透明基材表面に銅、銀、アルミニウム等の金属薄膜を設けた後、エッチング等の手段で格子状パターンを形成したものを例示できるが、また、銅、銀、アルミニウム等の素材金属を圧延加工等の塑性加工により得た所定の厚さの金属箔をパンチング加工等により多数の孔を設け、格子状パターンしたものも、上記導電性金属網状体として例示できる。上記格子状パターンは、ライン幅５〜５０μｍ、厚さ１〜１００μｍ、ライン部のピッチは、１５０〜８００μｍの範囲が電磁波シールド性能及び透明性の面から好ましい。
【００１９】
前記の近赤外線遮蔽層には、ＰＤＰ内部で発生する近赤外線が画像表示面から漏洩するのを遮蔽するための層であり、かかる機能フイルムを構成する材料としては、近赤外線を反射する性質もしくは近赤外線を吸収する性質を備えた材料が使用され、具体的には、公知のものを使用することができるが、例えば、銀などの近赤外線反射物質もしくは近赤外線吸収色素や金属酸化物等の近赤外線吸収物質を含むマトリックス薄膜層を、蒸着などの方法で透明性ベースフイルムの表面上に成膜させたもの、上記の近赤外線吸収色素や金属酸化物を練り込み法等によりマトリックスの透明性樹脂中に分散させたフイルム、或いは上記近赤外線吸収色素や金属酸化物を溶媒により溶解したマトリックス樹脂溶液中に混合、均一に分散させ、透明なベースフイルム上にキャスト法などによりコートしたのち溶媒を除去し近赤外線吸収樹脂層を形成させたもの等を挙げることができ、いずれにしても可視光線に対して透明性がよく且つ近赤外線遮蔽機能を有するフイルムであれば特に限定されない。
【００２０】
上記の近赤外線吸収色素の例としては、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、イモニウム系化合物、ジイモニウム系色素、アミニウム色素、シアニン色素、メロシアニン色素、（チオ）ピリリウム色素、ナフトラクタム色素、ペンタセン色素、アントラキノン系色素、オキシインドリジン色素、キノイド色素、インドアニリン色素、ニッケルチオ錯体色素、チオウレア化合物、ビスチオウレア化合物などである。また、上記金属酸化物の例としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）等が挙げられる。
【００２１】
上記の色素を含むマトリックス層としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂のような熱硬化性樹脂；エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートなどの多官能性架橋性モノマー、オリゴマー；テトラアルキルシランなどのシラン系化合物またはその加水分解物などの硬化性化合物の硬化体、などをマトリックス成分とする薄膜を用いることができる。これらは上記マトリックス成分を含む塗料を透明基体上にスピンコート法、ダイコート法、浸漬法などのウェットコーティング法によって形成することが好ましい。
【００２２】
上記のような手段により得られる近赤外線遮蔽層を用いた光学フィルターの可視光領域の全光線透過率は、４５％以上であり、好ましくは６０％以上であり、かつ波長８００〜１１００ｎｍの光線透過率が３０％以下となっているのが好ましい。このような範囲に設定することにより、光学フィルターとしての透視性を十分に確保しつつ、かつリモコン装置の誤動作を確実に防止することができる。なお、前記可視光領域とは、波長４５０〜６５０ｎｍの範囲のことをいう。本発明においては、近赤外線吸収化合物は粘着剤層中に含有させることができる。
【００２３】
次に、前記の外部光反射防止層は、一般に低屈折率層と高屈折率を交互に積層して構成され、視認者側から見て順に低屈折率層、高屈折率層の順に積層して構成される。高屈折率層は、硬化性樹脂中に酸化インジウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ビスマス、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化タンタル、酸化セリウム、酸化マグネシウム等の高屈折率物質の微細粒子を含有させて形成することができる。一方、低屈折率層は、上記の高屈折率層より低い屈折率を示す層であり、例えば、硬化性樹脂中に上記の微粒子を含有しないか、ふっ化マグネシウム、酸化ケイ素、シリカ等の低屈折率物質の微細粒子を含有させて形成することができる。また上記の微細粒子の大きさは、一次粒子径として通常、０．１μｍ以下、好ましくは０．０５μｍ以下である。一次粒子径が大きすぎると層としての透明性が低下してパネルの明るさを損なう虞がある。また、上記の微粒子の含有率は、通常１０〜７０質量部、好ましくは４０〜７０質量部である。また、上記の各層の厚さは通常０．０１〜０．５μｍ程度とするのが好ましい。
【００２４】
また、前記の防眩層としては、特に限定されるものではなく、公知のものを使用できるが、例えば微粒子を高分子被膜中に分散させて表面に微細な凹凸を形成させた層を接合する手段が挙げられる。上記の凹凸を形成させる微粒子としては、無機化合物の微粒子が好適に用いられ、例えば二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化錫、一酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタンなどの無機酸化物が好適である。中でも、主成分が二酸化ケイ素であるシリカ微粒子が、安価であり、かつ粒径分布の幅の小さいものが得られる観点から、特に好適である。このようなシリカ微粒子の市販品としては、例えばサイロイド７２（富士デヴィソン化学社製）、サイロイド２４４（富士デヴィソン化学社製）、ミズカシルＰ５２７（水沢化学社製）、アエロジルＴＴ６００（デグッサ社製）等が挙げられる。また、シリカ微粒子として、コロイダルシリカの凝集体を用いても良い。コロイダルシリカの市販品としては、例えばルドックスＡＭ（デュポン社製）、キセゾールＡ２００（バイエルＡＧ社製）、スノーテックス−Ｃ（日産化学工業社製）等が挙げられる。上記微粒子は、通常、粒径が０．００２〜２０μｍのものが用いられる。この微粒子の配合量は、添加される重合性化合物１００質量部に対して１〜１５質量部とするのが好ましい。かかる高分子被膜としては、多官能アクリル系単量体を硬化させた樹脂や、或いは、シリコーン系架橋性樹脂、メラミン系架橋性樹脂、エポキシ系架橋性樹脂などを熱や紫外線などによって硬化させた樹脂等が好適なものとして挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。尚、外部光反射防止機能を付与したフイルムをＡＲ（Ａｎｔｉ
Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）フイルム、防眩機能を付与したフイルムをＡＧ（Ａｎｔｉ Ｇｌａｒｅ）フイルムと呼ぶこともある。
【００２５】
上記の防汚層としては、表面に、撥水性および撥油性のコーティングを施すことによりえることができる。かかる撥水性、撥油性コーティング剤としては、シロキサン系やふっ素化アルキルシリル化合物などのふっ素系のコーティング剤を例示することができる。上記のふっ素化アルキルシリル化合物としては、ＫＰ−８０１Ｍ（商品名、信越化学株式会社製））を挙げることが出来る。
【００２６】
また、上記のハードコート層は、表面にＤＰＨＡ、ＴＭＰＴＡ、ＰＥＴＡなどのポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの多官能アクリレートを熱硬化または電離放射線により硬化させて形成することが出来る。なお、この表面硬化処理は、上記の防眩層に使用される高分子膜による硬化効果がある場合はこれに代えることが出来る。
【００２７】
また、前記の色補正機能フイルムとしては、特に限定されるものではなく公知のものを使用することができるが、例えば、希望する色相を有する色素をポリエステルフイルムやポリカーボネートフイルムなどの透明ベースフイルムに分散させる方法や、色素を予めポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリマーに分散させたものをポリエステルフイルムやポリカーボネートフイルムなどのベースフイルムの表面にコーティング又は接合する方法、粘着剤層に色補正用染料もしくは顔料を添加する方法などが挙げられる。本発明においては、使用する粘着剤に上記の色素など色補正用染料もしくは顔料を添加するのが簡便である。
【００２８】
上記の各機能フイルムとしては、一枚のベースフイルムの両面に異なる機能層を形成したもの、一枚のベースフイルムの表面に形成された一つの機能層の表面にさらに他の機能層を形成したものも採用することができる。これにより、希望する複数の機能を有する光学フィルターを少ない接着層により接合して製造することが出来る。例えば、上記の外部光反射防止層、防眩層は通常、光学フィルターの最外層におかれるが、これの表面上にさらに防汚処理および表面硬化処理を施すことが出来る。
【００２９】
上記のようにして得られた機能フイルムを透明基板、既に接合された他の機能フイルムの表面、またはＰＤＰ前面に接合するのに使用する粘着剤としては、熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とするものを使用する。
【００３０】
上記の性質を有する熱可塑性エラストマーとしては、特に制限されないが、例えば、スチレンモノマーのブロックとゴムモノマーのブロックから成るブロックセグメントで構成されているものを挙げることができる。上記のゴムモノマーとは、ゴム状物質を形成する重合性のモノマーであり、かかるゴムモノマーから成るブロックセグメントを構成するポリマーとしては、例えば、イソプレンポリマー、ポリプロピレンポリマー、ポリエチレン・プロピレンコポリマー、ブチレンポリマー、ブタジエンポリマー、クロロプレンポリマー、イソブチル・イソプレンコポリマーが挙げられる。従って本発明で使用される熱可塑性エラストマーとしては、上記の各ブロックセグメントまたはこれらの結合体とスチレンのブロックとを含むエラストマーが挙げられ、その具体例としてはポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）、ポリスチレン−ポリブチレン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／ブチレン）ブロック−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ポリイソプレン（ＳＩ）、ポリスチレン−ポリブチレン（ＳＢ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン／プロピレン）ブロック（ＳＥＰ）などが挙げられる。
【００３１】
上記のエラストマーの重合度は、添加する可塑剤の種類、添加量、粘着剤として期待する特性により適宜選択することができるが、例えば、ＳＥＢＳの場合、その質量平均分子量として、通常１５，０００〜５００，０００のものが好適に使用され、１００，０００〜５００，０００のものがより好適に使用される。
【００３２】
また、上記の可塑剤は、使用する熱可塑性エラストマー成分の種類に応じて、このエラストマーに添加して自己粘着性を付与することができる成分の中から適宜選択されるが、上記のエラストマーがポリスチレン相とゴム相とを有する場合は、ゴム相に対する親和性が高くポリスチレン相に対する親和性が低い高分子量の化合物が好ましい。かかる可塑剤としてはナフテンオイル及び／又はパラフィンオイルが好適に挙げることができる。なお、上記の自己粘着性とは、実質的にこの粘着剤層を形成した粘着フイルムが自重による圧力により被着面に対して粘着性を示す特性をいう。
【００３３】
上記のナフテンオイルとして、その引火点が、１００〜３００℃のものが好ましく、１５０〜２８０℃のものがより好ましい。また、その流動点が−３０〜−５℃のものが好ましく、−２５〜−１０℃のものがより好ましい。また、その比重が０．８３〜０．８７であるものが好ましく、０．８３７〜０．８６８であるものがより好ましい。さらに、その炭素数が３〜８であるものが好ましく、５〜６のものがより好ましい。
【００３４】
一方、上記のパラフィンオイルの場合は、その引火点が１００〜３００℃のものが好ましく、１５０〜２８０℃のものがより好ましい。また、その流動点が−３０〜−５℃のものが好ましく、−２５〜−１０℃のものがより好ましい。また、その比重が０．８９〜０．９１であるものが好ましく、０．８９１７〜０．９０６５であるものがより好ましい。さらに、その炭素数が２０〜３５であるものが好ましく、２１〜３３のものがより好ましい。
【００３５】
上記の粘着剤は、この粘着剤を構成する主要成分である熱可塑性エラストマーと可塑剤とを有機溶媒を添加して溶解し、粘着剤成分の溶液として調製される。熱可塑性エラストマーと可塑剤との混合比は、質量比として、通常３：９７〜９７：３であり、好ましくは５：９５〜９５：５であり、より好ましくは１０：９０〜９０：１０の範囲とされる。また、上記の有機溶媒としては、通常、上記の主要成分を共通して溶解できる溶剤、例えば、トルエンが使用される。上記の有機溶剤の使用量は、特に限定するものではないが、通常、上記の主要成分であるエラストマーおよび可塑剤の合計１００質量部に対して通常１５０〜４００質量部、好ましくは２００〜３００質量部とされる。
【００３６】
上記のようにして調製される粘着剤には、前記の近赤外線吸収性化合物、紫外線吸収性化合物などを含有させることができる。仮に、接着性に支障が出る場合には、後述のアンカー用接着剤成分を配合することにより、接着強度を補強することができる。
【００３７】
上記の粘着剤層は、通常、上記の粘着剤溶液を接着界面を構成する表面に塗布し、乾燥して形成される。上記の粘着剤溶液の塗布量は、通常、乾燥後の厚さが１０〜１００μｍ、実用的には２５〜５０μｍとされる。上記の塗布方法は、公知の方法でよいが、例えば、ローラー塗装法、刷毛塗装法、スプレー塗装法、浸漬塗装法の他、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーターなどを用いた方法が挙げられる。そして上記の塗布層は、通常、８０〜１５０℃の温風中で３０〜１２０秒間、好ましくは１００〜１３０℃の温風の中で４０〜９０秒間乾燥することにより粘着剤層が形成される。
【００３８】
上記の粘着剤溶液を塗布する際、その界面を構成する両層の内で可撓性がより大きい層の表面のみに塗布するのが好ましい。すなわち、粘着剤溶液は通常前記の機能フイルムの接合用表面に塗布し、乾燥後形成されるその粘着剤面を被着面の端部から順次重ね合わせて行くのが好ましい。その結果、この粘着剤固有の気泡を巻き込みにくい性質と相俟って、接着界面に気泡を巻き込むのを大いに抑制することができる。さらに、万が一気泡を巻き込んだ場合は、この粘着剤固有の優れたリワーク性により接着界面の剥離面を汚損することなく容易に剥離することができ、そして改めて再度透視性よく好適に接合することができる。この結果、接着界面に気泡を巻き込んだために不良品となるのを回避することが出来る。
【００３９】
上記のように、本発明に使用する粘着剤層は、形成された当初は剥離面に粘着剤のいわゆる糊残りを伴わずに容易に剥離することが出来、そして再度好適に接着することが出来る。上記の粘着剤層を形成した面には、被着面に接着するまでの間、取り扱いの便宜のため、離型層を被覆することが出来る。かかる離型層を構成する材料としては公知の材料を採用することが出来るが、具体的には、例えば、表面を離型性シリコーン剤で処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フイルム、表面を離型性シリコーン剤で処理した紙、ポリオレフィンフイルムなどを挙げることが出来る。
【００４０】
なお、所定の品質で、すなわち、気泡を巻き込まずに、接着できた場合、次いで長期間放置することにより、あるいは促進的に昇温状態でエージングすることにより、容易には剥離できない程度の接着強度に上昇させることが出来る。かかる促進的エージング条件としては、たとえば４０〜８０℃において２〜６日間の条件を示すことが出来るが、層を構成する耐熱性が許す範囲でさらに高温にすることにより短時間のエージングで済ますことも出来る。上記のようにエージングにより接着強度は強固になるが、廃品として回収した場合に基板、ＰＤＰ表面と機能フイルム層との原料物質の分離が求められる場合、エージング条件および剥離条件を選択することにより糊残りを伴わないで接着界面を剥離することが出来る。
【００４１】
なお、上記の機能フイルムと粘着剤層との間の接着強度をより強固にすることを希望する場合、当該粘着剤層と当該機能フイルムとの間にアンカー層を介在させることが好ましい。さらに、接着後、接着界面などの後日剥離を予定しない界面のＰＤＰ表面または透明基板などとの間の接着強度を強化したい場合は、粘着剤に後述のアンカー用接着剤成分を配合することができる。かかるアンカー用接着剤成分を配合する場合、配合するアンカー層接着剤の処方は、基本的には後述のアンカー用接着剤をそのまま転用してもよく、また、その配合量は、粘着剤成分の固形分１００質量部に対して固形分として期待する接着強度の大きさに応じて０．１〜１５０質量部、好ましくは１〜１００質量部とされる。なお、上記のアンカー用接着剤層を設けた場合およびアンカー用接着剤成分を配合した場合は、得られた品質安定のため、使用または出荷の前に、４０〜８０℃の環境下で２〜６０日間エージングを行うのが好ましい。
【００４２】
上記のアンカー用接着剤としては、特に限定するものではないが、例えば、カルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤とを主成分として含む接着剤成分が好適に挙げられる。
【００４３】
上記のアンカー用接着剤を構成するカルボン酸変性熱可塑性エラストマーとしては、種々のカルボン酸変性スチレン系可塑性エラストマーを使用することができる。上記のカルボン酸変性は、例えば、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ビバル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの脂肪族飽和モノカルボン酸；コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヒメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸およびセバシン酸などの脂肪族飽和ジカルボン酸；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、オレイン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸；並びに、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの脂肪族不飽和ジカルボン酸によるものであってもよい。これらの中で、脂肪族不飽和ジカルボン酸による変性であるものが好ましく、さらに好ましくは、マレイン酸による変性であるものが好ましい。
【００４４】
上記のカルボン酸変性熱可塑性エラストマーは、例えば水添されたカルボン酸変性熱可塑性エラストマーであってもよく、例えば、水添されたカルボン酸変性スチレン−ブタジエンエラストマー、具体的にはマレイン酸変性ＳＥＢＳエラストマーが挙げられる。また、上記の水添された可塑性エラストマーとして水添されたカルボン酸変性スチレン−ブタジエンエラストマーを用いる場合、そのメルトインデックスが、例えば、２００℃、５ｋｇの条件下で、２．５〜２５ｇ／１０分であるものが好ましく、３〜７ｇ／１０分であるものがより好ましい。
【００４５】
また、本発明において、水添されたカルボン酸変性熱可塑性エラストマーを用いる場合、水素添加率が実質的に１００％であるものが好ましいが、本発明の効果が得られる限りそれ未満であってもよい。また、カルボン酸変性ＳＥＢＳエラストマーを用いる場合、そのスチレン：エチレン＋ブチレンの質量比は、例えば１０：９０〜４０：６０であるのが好ましく、２０：８０〜３０：７０であるのがより好ましい。さらに、水添されたカルボン酸変性熱可塑性エラストマーの酸価は、好ましくは２〜１０である。その範囲の中で、酸価が３未満のものは無色透明とすることができ、一方、酸価が３〜１０のものは黄色がかったものとなる。上記のカルボン酸変性熱可塑性エラストマー又はその水素添加物として市場で入手されるものとして例えば、タフテックＭ１９１１、Ｍ１９１３、Ｍ１９４３（以上、商標、旭化成工業株式会社製）、およびＦＧ−１９０１Ｘ（商標、クレイトンポリマー社製品）などを挙げることができる。
【００４６】
上記のアンカー用接着剤層に配合する架橋剤は、その種類は特に制限されず、使用するカルボン酸変性熱可塑性エラストマーの種類などを考慮して公知の架橋剤から適宜決定することができるが、例えば、コロネートＨＬ（ヘキサメチレンジイソシアネート  ＨＤＩ−ＴＭＰアダクト）（商標、日本ポリウレタン工業株式会社製品）を用いることができる。
【００４７】
上記のカルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤との配合比は、特に制限されないが、基材シートとの接着性および上記の粘着層との接着性の、双方の接着性のバランスとの観点から、例えば、１００：１〜２：１、好ましくは１００：１〜４：１、より好ましくは５０：１〜１２：１とされる。
【００４８】
上記の接着剤成分には、上記の主成分の他に、耐電防止剤などの添加剤を添加することができる。上記の帯電防止剤としては、例えば、カチオン性帯電防止剤であるエレガン２６４ｗａｘ（商標、日本油脂株式会社製）を挙げることができ、その添加量は、上記の接着剤の質量に対して、通常０．１〜３．６質量％、好ましく、０．６〜１．８質量％とされる。このような添加量範囲にすることにより、いわゆる「ゆずはだ」の発生を良好に防止することができる。
【００４９】
前記のアンカー用接着剤層は、上記のカルボン酸変性熱可塑性エラストマー、架橋剤およびその他の添加剤の配合品を適当な有機溶剤に溶解して接着剤溶液とし、前記の基材シート表面に塗布し、乾燥して形成される。上記の有機溶剤としては、上記のエラストマーに対する溶解性があるものであれば特に制限されないが、例えば、トルエンを好適に挙げることができる。また、その有機溶剤の使用量は、有機溶剤を添加した溶液の粘度が接着剤溶液として使用できる程度であればよいが、通常、上記の主要成分であるエラストマーおよび可塑剤の合計１００質量部に対して２００〜５００質量部、好ましくは２５０〜３５０質量部とされる。
【００５０】
上記のアンカー用接着剤溶液の塗布方法は、公知の方法でよいが、具体例としては、ローラー塗装法、刷毛塗装法、スプレー塗装法、浸漬塗装法の他、ダイコーター、バーコーター、ナイフコーターなどを用いた塗布方法が挙げられる。そしてその塗布量は、特に制限されないが、通常、乾燥後の厚さが１〜５０μｍ、好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは２〜５μｍとされる。上記の接着剤溶液の塗布層は、通常８０〜１５０℃の温風中で２０〜６０秒間、好ましくは１００〜１３０℃の温風中で３０〜５０秒間乾燥することによりアンカー用接着剤層となり、後述の粘着剤層のアンカー層として適用することができる。このようにして形成されたアンカー用接着剤層の表面上には、前記のリワーク性が優れた粘着剤溶液を容易に塗布し、粘着剤層を形成することが出来る。
【実施例】
【００５１】
本発明の特徴は、特定の接合用粘着剤を使用することにある。したがって、各機能層の構成には実質的に影響されず、基本的には機能層を形成するベースフイルムの接合用表面および被着体である光学フィルター用透明基板表面やＰＤＰパネル前面における接着性に影響される。しかし、機能フイルムを重ねて接合する場合は、機能層表面の特性により影響される。従って、本実施例においては、上記の両方の影響を考慮して、機能フイルムの代表として外部光反射防止機能フイルムの場合を例に挙げて、本発明を具体的に説明する。
【００５２】
本発明において、機能フイルムの接合特性は、以下の評価方法により評価した。
（対被着体表面への接着力・再接着力の評価方法）： 
上記の粘着剤層付き機能フイルムから幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの短冊形試験片を裁断し粘着剤層表面の離型フイルムを剥離した後、島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ−５０Ｄを用い、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７号の接着力試験方法に準じて、その粘着剤層表面を被着体表面に圧着し、接着界面の巻き込み気泡の有無を１００倍の顕微鏡で評価した後、３０℃で３０分間放置したものと、８０℃オーブン内に３０分間放置したものについて、剥離角度１８０度法により、剥離速度毎分３００ｍｍ条件で機能フイルムを被着体表面から粘着剤層付き機能フイルムを剥離して被着体との間の接着力(対粘着面接着強度)を測定し、各３試験片の測定値の平均値を接着力とした。さらに上記の被着体表面の糊残りの有無を１００倍の顕微鏡で観察した。次いで、リワーク性評価のため、３０℃でエージングした試験片について、その粘着剤層表面を被着体表面に再度圧着し、粘着界面の肌荒れの有無を１００倍の顕微鏡で観察した後、上記の要領で再度、剥離各１８０度法により、剥離速度毎分３００ｍｍ条件で剥離したときの粘着剤層表面と被着体表面との間の接着力(粘着面粘着強度)を測定し、各３試験片の測定値の平均値を再粘着時の接着力とした。
【００５３】
［実施例１］
（１）     
高屈折率層塗布液
ペンタエリスリトールトリアクリレート１.０質量部、テトラエトキシシラン０.１質量部、平均一次粒子径が０.０１μmである酸化ジルコニウムの粒子１.７質量部、重合開始剤である１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０.２質量部及び溶剤であるイソブチルアルコール９７質量部を混合して、高屈折率層用の塗布液とした。
【００５４】
（２）     
低屈折率層塗布液
テトラエトキシシラン０.８質量部、溶剤であるエタノール９８.４質量部、及び０.１Ｎ塩酸０.８質量部を混合して、低屈折率層用の塗布液とした。
【００５５】
（粘着剤塗布溶液）
ＳＥＢＳエラストマー（質量平均分子量２５０，０００）１７質量部と可塑剤としてのナフテンオイル（引火点２２０℃、流動点−２５℃、比重０．８３８７、炭素数５〜６）８３質量部とをトルエン２７０質量部を用いて溶解し、約２７質量％の粘着剤溶液を得た。
【００５６】
（外部光反射防止機能フイルム）
ベースフイルムとしての厚さ７５μｍのＰＥＴフイルム（ルミラー７５Ｔ６０、東レ株式会社製：以下ベースＰＥＴフイルムという）の片面に、前記の低屈折率層塗布液を乾燥後の厚さが０．４μｍになるようにメイヤーバーを使用して塗布し、室温で５分間乾燥したのち、８０℃で２０分間加熱して低屈折率層を設け、次いで、前記の高屈折率層塗布液を同様にして乾燥後の厚さが０．４μｍになるように塗布し、４０℃で１０分間乾燥した。さらに、最外層として再び上記の低屈折率層塗布液を乾燥後の厚さが０．４μｍになるように塗布し、室温で５分間乾燥した後、８０℃で２０分間加熱して低屈折率層を形成し、外部光反射防止機能フイルムを得た。
【００５７】
上記の外部光反射防止フイルムの裏面（非塗布層表面）に上記の粘着剤塗布溶液を、乾燥後の厚さが４５μｍとなるように塗布し、１００℃の熱風中で１分間加熱乾燥して粘着剤層付き外部光反射防止機能フイルムを得、この機能フイルムの粘着剤層の表面に離型層として表面をシリコーン処理した厚さ７５μｍのＰＥＴフイルム(以下、離型フイルムという)を貼り合わせた。
【００５８】
上記の粘着剤層付き外部光反射防止機能フイルムについて、４５℃の室内において４日間エージングを行った後、ＰＤＰおよび透明基板の表面としてのガラス面を被着面とし、３０℃で３０分間放置したものと、８０℃オーブン内に３０分間放置したものについて、前記の対被着体表面への接着力・再接着力の評価方法に準じて測定し、別に、上記の粘着剤層付き外部光反射防止機能フイルムを同種のガラス面に二層に重ねて貼り付け、前記の第一層の機能フイルムの外部光反射防止層側表面を被着体表面とし、上記の場合と同様に測定し、それぞれの結果を表１に示した（表中、−の項目は測定対象としなかった。）。
【００５９】
［実施例２］
（アンカー層用接着剤液）
マレイン酸変性ＳＥＢＳであるタフテックＭ１９１１（メルトインデックスが３．５ｇ／１０分、スチレン：エチレン＋ブチレン質量比が３０：７０、酸価が２、旭化成工業株式会社製）１３質量部を、トルエン８７質量部中に投入し、プロペラ攪拌機を用いて溶解した。この溶液１００質量部に対してコロネートＨＬの１．０４質量部と帯電防止剤としてエレガン２６４ｗａｘの０．１３質量部とを常温において添加して、接着剤溶液を得た。
【００６０】
まず、実施例１において使用したものと同じ外部光反射防止機能フイルムの外部光反射防止機能層となっている面とは反対の面（ベースＰＥＴフィルム面）に、上記のアンカー層用接着剤を、メイヤーバーを使用して乾燥後の厚さが２μｍとなる様に塗布し、１２０℃の温風熱風中で４０秒間乾燥して、アンカー用接着剤層を形成した。このアンカー用接着剤層の上に、実施例１の場合と同様にして粘着剤層を乾燥後の厚さが４５μｍとなるように塗布し、乾燥して、外部光反射防止機能フイルムを得、この粘着層表面にシリコーン処理した厚さ７５μｍのＰＥＴフイルムを接合して粘着剤付き外部光反射防止機能フイルムを得た。
【００６１】
上記の粘着剤層付き外部光反射防止機能フイルムについて、実施例１の場合と同様にして、ＰＤＰおよび透明基板の表面としてのガラス面を被着面とした場合と、別に、上記の粘着剤層付き外部光反射防止機能フイルムを同種のガラス面に二層に重ねて貼り付け、前記の第一層の機能フィルムの外部光反射防止層側表面を被着体表面とした場合について、それぞれ３０℃で３０分間放置したものと、８０℃オーブン内に３０分間放置したものについて、前記の対被着体表面への接着力・再接着力の評価方法に準じて測定し、それぞれの結果を表１に示した（表中、−の項目は測定対象としなかった。）。
【００６２】
【表１】
2006028437.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００６３】
ＰＤＰ前面、その前面に空間を介在して配置される光学フィルターの透明基板、ＰＤＰ前面若しくは光学フィルターの透明基板表面に既に接合された他の機能フイルム表面への機能フイルムの本発明の接合方法は、接合界面を熱可塑性エラストマーと可塑剤とを主成分とするリワーク性が優れ気泡の巻き込みが少ない粘着剤層を介して接合するため、層間の気泡巻き込みによる不良品への格下げが減少し、すなわち良品の歩留まりが上昇し、従って良品のコストダウンを図ることが出来、その産業的効果は大である。