(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な青発光化合物及びそれを利用した発光素子。【解決手段】分子の中心にフルオレン骨格を有し、そのフルオレン骨格の両側にメチレン基を介して芳香族基を有することにより対称又は非対称の青色発光化合物及びそれを利用した発光素子。化合物の１例を下記式に示す。2006008628.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物。
【化１】
2006008628.tif 000011
（ただし、式（１）において、−Ａｒ−は、式（２）で示されるフルオレン骨格であり、Ａｒ１−及びＡｒ２−は、芳香族置換基であり、互いに同一であっても相違していても良い。）
【化２】
2006008628.tif 000012
（ただし、式（２）において、２個のＲはそれぞれ炭素数１〜１２のアルキル基を示し、２個のＲは互いに同一であっても相違していても良い。）
【請求項２】
前記Ａｒ１及びＡｒ２は、下記式（３）〜下記式（５）の何れかで示される芳香族置換基である前記請求項１に記載の青色発光化合物。
【化３】
2006008628.tif 000013
（ただし、式中、Ｒ１は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。Ｒ５は、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。）
【請求項３】
一対の電極間に、前記一般式（１）で示される青色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は青色発光化合物及び発光素子に関し、更に詳しくは、青色に発光可能な青色発光化合物、及び青色に発光可能な発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
青色発光可能な化合物として、一般式がＡｒ２−ＣＨ２−Ａｒ−ＣＨ２−Ａｒ１（ただし、Ａｒはフェにレン基、ナフチル基、又はアントリル基である。）で示される新規物質が提案されている（特許文献１）。この新規物質は青色に発光し、色純度が大きく、大きな輝度で発光する、堅牢な物質である。
【０００３】
有機ＥＬの技術分野においては、上記青色発光可能な新規化合物のほかにも、様々な青色発光化合物が探索されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−１８４０１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
この発明の目的は、上記青色発光化合物の他に前記化合物と同様もしくはそれよりも優れた発光特性を有する青色発光可能な新規化合物及び発光素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段として、
請求項１は、以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物であり、
【０００７】
【化１】
2006008628.tif 000002
【０００８】
（ただし、式（１）において、−Ａｒ−は、式（２）で示されるフルオレン骨格であり、Ａｒ１−及びＡｒ２−は、芳香族置換基であり、互いに同一であっても相違していても良い。）
【０００９】
【化２】
2006008628.tif 000003
【００１０】
（ただし、式（２）において、２個のＲはそれぞれ炭素数１〜１２のアルキル基を示し、２個のＲは互いに同一であっても相違していても良い。）
請求項２は、前記Ａｒ１及びＡｒ２は、下記式（３）〜下記式（５）の何れかで示される芳香族置換基である前記請求項１に記載の青色発光化合物であり、
【００１１】
【化３】
2006008628.tif 000004
【００１２】
（ただし、式中、Ｒ１は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。Ｒ５は、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。）
請求項３は、一対の電極間に、前記一般式（１）で示される青色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子である。
【発明の効果】
【００１３】
この発明によると、新規な青色発光化合物を提供することができる。更に言うと、この発明に係る新規な青色発光化合物は、分子の中心にフルオレン骨格を有し、そのフルオレン骨格の左右にメチレン基を介して芳香族基を対称に、又は非対称に結合するという特有の分子骨格を有している。フルオレン骨格におけるπ電子とフルオレン骨格の両サイドにメチレン基を介して結合される芳香族基におけるπ電子とがメチレン基により分離されているので、また、炭素数２以上のアルキレン基［−（−ＣＨ２）ｎ−］で分離されていないので、フルオレン骨格におけるπ電子とフルオレン骨格の両サイドにメチレン基を介して結合される芳香族基におけるπ電子とが共役せず、といって全くの影響がないという状態ではなくなるので、理由は定かではないが、紫外線照射により青色発光可能な電子状態が実現される。しかも、フルオレン骨格及び芳香環骨格を有するので、分子全体が安定な構造となり、劣化のし難い分子である。劣化のし難い耐久性のアル分子骨格を有するこの青色発光化合物を利用した発光素子は、したがって、経時劣化の少ない、長寿命の発光を実現することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
この発明に係る新規な青色発光化合物は、式（１）で示す構造を有する。
【００１５】
【化４】
2006008628.tif 000005
【００１６】
ただし、式（１）中、−Ａｒ−は、式（２）で示されるフルオレン骨格であり、Ａｒ１−及びＡｒ２−は、芳香族置換基であり、互いに同一であっても相違していても良い。
【００１７】
【化５】
2006008628.tif 000006
【００１８】
ただし、式（２）において、２個のＲはそれぞれ炭素数１〜１２のアルキル基を示し、２個のＲは互いに同一であっても相違していても良い。
【００１９】
Ｒで示されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、デシル基等を挙げることができる。これら各種のアルキル基の中でもいずれを選択するかは、この青色発光化合物の特性を考慮して決定されることができる。例えばこの青色発光化合物の溶媒に対する溶解性の向上を企図するのであれば炭素鎖の長いアルキル基が好ましく、したがって炭素数が８〜１２のアルキル基が好ましい。また、この式（２）で示されるフルオレン骨格におけるベンゼン環上のπ電子状態に電子吸引効果の影響を与えるには、前記Ｒとしてはメチル基が好ましい。好ましいのは、２個のＲが共に同じアルキル基であり、具体的には共に同じメチル基である。
【００２０】
好適なＡｒ１−及びＡｒ２−は、式（３）〜（５）で示される。
【００２１】
【化６】
2006008628.tif 000007
【００２２】
ただし、式中、Ｒ１は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。Ｒ５は、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。
【００２３】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がアルキル基を示す場合、そのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等をあげることができる。好適なアルキル基は、メチル基、エチル基及びプロピル基等の炭素数１〜３の低級アルキル基であり、特に好ましいのはメチル基である。
【００２４】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がフッ素原子を含有するアルキル基（以下において、フッ素原子含有アルキル基と略称することがある。）としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−モノフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１〜７個のフッ素原子を置換するフッ化プロピル基、１〜９個のフッ素原子を置換するフッ化ブチル基及び１〜１１個のフッ素原子を置換するペンチル基等をあげることができる。
【００２５】
前記式（３）〜（５）の中でも好ましいのは式（５）で示されるアントリル基である。また、式（５）で示されるアントリル基の中でも、式（６）で示される９−メチルアントリル基が好ましい。
【００２６】
【化７】
2006008628.tif 000008
【００２７】
また、前記（１）で示される青色発光化合物の中でも好適な化合物は、式（７）で示すことができる。
【００２８】
【化８】
2006008628.tif 000009
【００２９】
ただし、式（７）における２個のＲは前記と同様の意味を示す。
【００３０】
式（１）で示される青色発光化合物は、フルオレン骨格−Ａｒ−を中心にし、このフルオレン骨格−Ａｒ−とメチレン基を介して他の芳香族基−Ａｒ１−及び−Ａｒ２−とが結合した構造を有することが特異的である。特に芳香族基−Ａｒ１−及び／又は−Ａｒ２−がアントリル基である場合には、この発明の目的をよく達成することができる。
【００３１】
すなわち、アントラセン自体はエレクトロルミネッセンス(Electroluminescence、蛍光発光)可能な物質として最初に発見された化合物である（W.Helfrich,W.G.Schneider,Phys.Rev.Lett.14,229(1965)）。しかしながら、アントラセンによる蛍光は輝度が小さく、また青色発光化合物としては不十分であった。これに対して、この発明に係る青色発光化合物は、アントラセン骨格を代表とする芳香族骨格と分子の中心に位置するフルオレン骨格とがメチレン結合を介して結合されているので、この青色発光化合物を励起した場合に、メチレン基の両側に位置する芳香族基における励起されたπ電子が膨らみ、芳香環同士が空間的に相互作用を及ぼし合う。それ故に、π電子系はメチレン基で切断された状態ではなくなり、しかしメチレン基が存在しない場合のようにフルオレン骨格上のπ電子とフルオレン骨格の両側に位置する芳香環上のπ電子との直接的な共役がないので、励起したπ電子の励起状態と基底状態とのエネルギー差が小さくなり、高輝度で青色発光可能となるように調整される。更にいうと、この発明の青色発光化合物におけるメチレン結合が結合する両側の芳香環はπ電子共役することがなく、発光する光が長波長側にシフトする。而してメチレン結合における超共役効果によりメチレン基を挟む二種の芳香環におけるπ電子が相互作用することになる。その結果、この青色発光化合物は、発光強度が大きく、高輝度で青色発光を呈するようになり、しかも芳香骨格を有するので耐久性のある発光化合物である。反面、芳香環と芳香環とが単結合で結合していると、π電子系平面がツイストすることがあっても、青色発光より大きく長波長側にシフトし、つまり鮮やかな青色発光を呈しなくなり、また発光輝度も低下して、この発明の目的を達成することができなくなる。
【００３２】
前記式（１）で示される青色発光化合物は、Ｈ−Ａｒ−ＨとＣＨ２Ｘ−Ａｒ１及び／又はＣＨ２Ｘ−Ａｒ２とを反応させることにより製造される。ここで−Ａｒ−、−Ａｒ１、及び−Ａｒ２は前記と同様の意味を示す。また、Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子を示す。また、−Ａｒ１及び−Ａｒ２の何れかが水素原子である青色発光化合物は、Ｈ−Ａｒ−ＣＨ３とＣＨ２Ｘ−Ａｒ１又はＣＨ２Ｘ−Ａｒ２とを反応させることにより製造される。
【００３３】
前記式（１）で示される青色発光化合物の合成においても、反応は、適宜の溶媒中で加熱することにより進行する。加熱温度は、通常６０〜９０℃である。反応を促進するために金属等の触媒を使用することもできる。反応は、通常１０分〜数時間で終了する。
【００３４】
この発明に係る青色発光化合物は、電磁波エネルギーを与えることにより、全体として４００〜４７０ｎｍの領域にわたる可視部発光が見られ、例えば図９に示されるような蛍光スペクトルを有し、青色発光可能な発光素子例えば有機ＥＬ素子に利用することができる。さらに、赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明の青色発光化合物を含有させた発光層を備えた発光素子は、白色に発光させることができる。
【００３５】
以下にこの発明に係る発光素子について説明する。
【００３６】
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。
【００３７】
図１に示される発光素子は、その発光層３にこの発明に係る青色発光化合物、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物をバランス良く含有していると、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、白色に発光する。また、その発光層３にこの発明に係る青色発光化合物、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物を適宜の割合で含有させることにより、所望の色に発光させることができる。発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【００３８】
図１に示される発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面白色発光素子、及び大面積天井面白色発光素子等の面状発光照明装置とすることができる。つまり、この発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板、更には自動車等の車両におけるブレーキランプ等の光源に使用されることもできる。しかも、この発光素子Ａは、特定の化学構造を有する青色発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
【００３９】
また、発光素子Ａにおける発光層に、この発明に係る青色発光化合物が含有されていて、赤色発光化合物及び緑色発光化合物が含有されていないときには、この発光素子Ａは鮮やかな青色に発光する。
【００４０】
また、この発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
【００４１】
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。
【００４２】
この基板１が不透明であるときには、発光層に赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を含有する発光素子は、基板１とは反対側に白色光を照射することができる片面照明装置である。また、この基板１が透明であるときには、発光素子の基板１側及びその反対側の面から、白色光を照射することができる両面照明装置である。
【００４３】
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
【００４４】
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
【００４５】
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
【００４６】
発光層３は、青色を発光させるときにはこの発明に係る青色発光化合物を含有し、また、白色を発光させるときには赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を含有する層である。この発光層３は、この発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を高分子中に分散してなる高分子膜として形成することができ、また、この発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
【００４７】
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
【００４８】
前記高分子膜中におけるこの発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００４９】
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
【００５０】
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
【００５１】
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
【００５２】
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
【００５３】
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
【００５４】
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４''−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
【００５５】
次にこの発明に係る発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００５６】
図２に示すように、この発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００５７】
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された発光素子Ａにおけるのと、同様である。
【００５８】
図２に示される発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａは発光化合物を蒸着してなる蒸着膜である。発光層３ｂは、ＤＰＶＢｉ層である。このＤＰＶＢｉ層は、ホスト材料的な機能を有する層である。
【００５９】
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
【００６０】
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−tert−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−tert−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
【００６１】
図２における発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
【００６２】
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
【００６３】
図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様の用途を有する。
【００６４】
図３に、この発明に係る発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００６５】
図３に示される発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６６】
この図３に示す発光素子Ｃは前記発光素子Ｂと同様である。
【００６７】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６８】
前記図１〜４に示される発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る青色発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における青色発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明に係る青色発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
【００６９】
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る青色発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、青色発光が高輝度で起こる。
【００７０】
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
【００７１】
この発明に係る青色発光化合物を利用した青色発光素子、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を利用した白色発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
【実施例１】
【００７２】
（実施例１）
この実施例においては、以下のようにして式（８）に示す構造を有する青色発光化合物を製造した。
【００７３】
【化９】
2006008628.tif 000010
【００７４】
９，９−ジメチルフルオレン５０ｇとパラホルムアルデヒド４０ｇと酢酸３７５ｍｌと濃塩酸（３６％）３８７ｍｌとを１．５リットルの三口フラスコに装入し、更にポリリン酸３０８ｇを投入した。フラスコ内の液中に塩化水素ガスを吹き込みながらフラスコ内を１１５℃に加熱することにより、反応を開始した。塩化水素ガスの吹き込みと１１５℃の加熱とを７時間継続した。７時間経過後に、加熱を停止して放冷してフラスコ内の反応生成液を常温に戻した。常温の反応生成液を濃縮することにより生成した結晶を濾別し、分離した結晶をメタノール及びシクロヘキサンで再結晶することにより精製して、２，７−ジクロロメチル−９，９−ジメチルフルオレンを得た。
【００７５】
このジ−２，７−クロロメチル−９，９−ジメチルフルオレンのＩＲスペクトルチャート及びＮＭＲスペクトルチャートをそれぞれ図５及び図６に示した。
【００７６】
前記２，７−ジクロロメチル−９，９−ジメチルフルオレン７．０ｇと９−メチルアントラセン１０．０ｇと亜鉛粉末２．４ｇと二硫化炭素２００ｍｌとを５００ミリリットル三口フラスコに装入し、フラスコ内を５０℃に加熱しながら８時間の反応を行った。反応終了後に、フラスコ内の反応生成液を濃縮し、生成した結晶を濾別し、その結晶をトルエンで再結晶し、昇華することにより精製した。精製結晶のＩＲスペクトルチャートを図７に、ＮＭＲスペクトルチャートを図８に示した。
【００７７】
式（８）で示される精製結晶の青色発光化合物を１ｍｇ／Ｌの濃度になるようにトルエンに溶解して試料液を調製した。この試料液を、島津製作所製のＦ−４５００型分光蛍光光度計に装填して、以下の条件にて蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図９に示した。
【００７８】
測定条件
測定モード        波長スキャン
励起波長          ３６５ｎｍ
蛍光開始波長      ３６５ｎｍ
蛍光終了波長      ７２０ｎｍ
スキャンスピード  ２４００ｎｍ／分
励起側スリット    ５．０ｎｍ
蛍光側スリット    ５．０ｎｍ
ホトマル電圧      ７００Ｖ
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】図１は、この発明に係る一例としての発光素子を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明に係る他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明に係るその他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図４】図４は、この発明に係る更に他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図５】図５は、この発明の実施例にて合成された２，７−ジクロロメチル−９，９−ジメチルフルオレンを示すＩＲスペクトルチャートである。
【図６】図６は、この発明の実施例にて合成された２，７−ジクロロメチル−９，９−ジメチルフルオレンを示すＮＭＲスペクトルチャートである。
【図７】図７は、この発明の実施例にて合成されたところの、式（８）で示される青色発光化合物を示すＩＲスペクトルチャートである。
【図８】図８は、この発明の実施例にて合成されたところの、式（８）で示される青色発光化合物を示すＮＭＲスペクトルチャートである。
【図９】図９は、この発明の実施例にて合成されたところの、式（８）で示される青色発光化合物の蛍光スペクトルを示す蛍光スペクトルチャートである。
【符号の説明】
【００８０】
１，１ａ，１ｂ・・・発光表示装置、１ｃ・・・フルカラー画像表示装置、２・・・透明部材、３，３ａ，３ｂ・・・発光層、３ｂｒ・・・赤色発光層、３ｂｇ・・・緑色発光層、３ｂｂ・・・青色発光化合物、４・・・発光素子、５・・・導光部材、６・・・光シャッター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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