(57)【要約】【課題】嫌気条件における微生物によるアンモニアの酸化処理方法であって、嫌気性消化液等のアンモニアを含む処理対象液を、酸素を用いないで酸化処理する方法及び装置を提供する。【解決手段】  嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、嫌気性消化液等のアンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法及び装置。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、アンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法。
【請求項２】
第二鉄をキレート化合物として供給することを特徴とする請求項１に記載のアンモニア処理方法。
【請求項３】
アンモニア処理槽の方式を、担体を用いた微生物固定化法で行うことを特徴とする請求項１に記載のアンモニア処理方法。
【請求項４】
嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、アンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法であって、
（i）アンモニアを含む処理対象液をアンモニア処理槽において第二鉄を供給しながら嫌気的に処理する工程、（ii）（i）工程で得られる処理液中に含まれる第一鉄を第二鉄に変換および濃縮する工程、（iii）（ii）工程で得られる第二鉄を（i）工程で利用する工程を含むことを特徴とするアンモニア処理方法。
【請求項５】
嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、アンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法に用いる装置であって、（I）アンモニアを含む処理対象物に第二鉄を供給しながら嫌気的に処理する微生物反応装置と、（II）該処理工程で得られる処理液中に含まれる第一鉄を第二鉄に変換および濃縮する装置と、（III）変換した第二鉄を微生物反応装置に循環する装置とを、備えたことを特徴とするアンモニア処理装置。
【請求項６】
微生物反応装置が、微生物を固定化する担体を備えることを特徴とする請求項５に記載のアンモニア処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭、スーパーマーケット、コンビニエントストア、外食産業、食品工場、化学工場、発電所などから排出されるアンモニアを含む廃水、食品廃棄物、下水汚泥、廃水処理汚泥、し尿、浄化槽汚泥などを嫌気性消化した消化液等のアンモニアを含む廃液の処理方法及び該方法を実施するための装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、アンモニアを含む廃水処理方法としては、アンモニア酸化細菌を利用してアンモニアを硝酸に変換し、硝酸を窒素ガスに脱窒する方法が知られている（特許文献１及び特許文献２）。アンモニア酸化細菌によりアンモニアを硝酸に変換するためには、処理槽内に酸素を大量に供給する必要があり、曝気のためのエネルギーが処理の経済性を悪化させ、反応速度も遅いという課題を抱えていた。
【０００３】
これらの問題点を解消するために、第一工程反応槽1において、系外から導入したアンモニア含有廃水を好気状態の下で微生物群と接触させて、液相中に含まれるアンモニア成分を亜硝酸に酸化し、この第一工程反応槽1の処理水を、第二工程反応槽2において、嫌気状態の下で微生物群と接触させて、液相中に含まれるアンモニア成分と亜硝酸成分とを窒素ガスに変換する方法が提案されている（特許文献３及び特許文献４）。
この方法では、アンモニアの半分を亜硝酸にまで変換できれば、アンモニアと亜硝酸から嫌気的に脱窒できるので、アンモニアの酸化に必要な空気の供給が従来法に比べ半分になると言う画期的な方法である。しかし、本法でもアンモニアの半分量は、アンモニア酸化細菌により亜硝酸にまで酸化する必要があり、従来法の半分とはいえ曝気のためのエネルギーが処理の経済性を悪化させるという問題があった。
【特許文献１】特開平05-064799号公報
【特許文献２】特開平05-317884号公報
【特許文献３】特開2001-170684号公報
【特許文献４】特開2002-263689号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来技術の実情に鑑みなされたものであって、アンモニアを含む廃水の処理方法において、空気や酸素が必要なアンモニア酸化細菌を利用しないで、アンモニアを嫌気的な微生物反応により高効率に除去できる工業的に有利なアンモニア処理方法および装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、アンモニアを酸化するに際して、酸素を供給するのに代えて、第二鉄と鉄還元細菌を供給し、第二鉄を第一鉄に還元させることにより、同時にアンモニアを酸化させる微生物反応を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、嫌気性消化液等のアンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法である。
また、本発明は、第二鉄をキレート化合物として供給することにより行うことが出来る。
さらに、本発明は、アンモニア処理槽の方式を担体を用いた微生物固定化法で行うことができる。
また、本発明は、嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、アンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法であって、
（i）アンモニアを含む処理対象液をアンモニア処理槽において第二鉄を供給しながら嫌気的に処理する工程、（ii）（i）工程で得られる処理液中に含まれる第一鉄を第二鉄に変換および濃縮する工程、（iii）（ii）工程で得られる第二鉄を（i）工程で利用する工程を含むことを特徴とするアンモニア処理方法である。
さらに、本発明は、嫌気条件における微生物によるアンモニア処理方法であって、アンモニアを含む処理対象液を、微生物として鉄還元細菌を用いて、第二鉄を供給しながら微生物処理を進めることを特徴とするアンモニア処理方法に用いる装置であって、（I）アンモニアを含む処理対象物に第二鉄を供給しながら嫌気的に処理する微生物反応装置と、（II）該処理工程で得られる処理液中に含まれる第一鉄を第二鉄に変換および濃縮する装置と、（III）変換した第二鉄を微生物反応装置に循環する装置とを、備えたことを特徴とするアンモニア処理方法装置である。
ここにおいて、微生物反応装置が、微生物を固定化する担体を備えることができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、アンモニア含有廃水を酸化剤として第二鉄を利用し、鉄還元細菌の働きにより嫌気的な条件において酸化分解処理され、酸素を必要とするアンモニア酸化細菌を利用しないで第一鉄を酸化するので曝気に必要なエネルギーが少なくてすむ。鉄は循環利用するので、外部から試薬を追加投入する必要がない。化学的に安全性の高い鉄を利用し、アンモニアの処理を進めることができるなどの利点を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の最大の特徴は、従来のアンモニア処理方法の有する、（1）アンモニアの全て、もしくは半量をアンモニア酸化細菌により硝化する際に、大量のエネルギーが必要であること、（2）アンモニア酸化細菌によつ硝化反応速度が遅いなどといった問題点を克服するために、アンモニアを鉄還元細菌の働きにより第二鉄を酸化剤として酸化処理することにより、嫌気的に分解処理する点にある。
このようにアンモニアを鉄還元細菌の働きにより第二鉄で酸化処理することにより、大量の曝気動力が必要となるアンモニア酸化細菌を使用する必要がなくなる。
【０００８】
アンモニアの酸化の際に、鉄還元細菌の働きにより第二鉄は第一鉄に還元されるが、第一鉄は容易に酸化して第二鉄に戻し再利用することができる。この第一鉄の酸化反応は、アンモニアの酸化反応に比べ遙かに容易である。
【０００９】
本発明の処理対象となるアンモニア含有廃水には、家庭、スーパーマーケット、コンビニエントストア、外食産業、食品工場、化学工場、発電所などから排出されるアンモニアを含む廃水一般が含まれる他、食品廃棄物、下水汚泥、廃水処理汚泥、し尿、浄化槽汚泥などを嫌気性消化した消化液等、アンモニアを含む廃液が包含される。
【００１０】
本明細書で言う鉄還元細菌とは、至適温度10〜70℃、酸素のない条件で成育できる微生物であり、かつ、酸化型の鉄を還元することによりアンモニアを酸化して生育する微生物を意味し、このような微生物であれば何でも良い。
使用する鉄還元細菌は、特定されない周知の細菌類を用いることが出来、通常の下水処理場における下水汚泥の嫌気性消化汚泥中に存在し、下水汚泥の嫌気性消化汚泥を種菌として用い、第二鉄とアンモニアを供給することにより増殖させて使用することができる。例えば、Geobacter属細菌等を挙げることが出来る。
【００１１】
また、本明細書で言うキレートとは、配位可能な原子を２つ以上持つ分子又はイオンが金属に配位して生ずる環状構造の化合物を意味する。
【００１２】
以下、本発明方法を具体的に説明する。
本発明方法においては、まず、アンモニア含有廃水に、第二鉄を加え嫌気性処理することが必要である。第二鉄は、エチレンジアミンテトラ酢酸等のキレート剤によりキレート化合物として供給すると、反応が良く進む。
この嫌気性処理は、鉄還元細菌を保持した密閉微生物反応槽に、第二鉄を加えたアンモニア含有廃水を供給し、嫌気性を保ったまま混合すればよい。アンモニアの濃度は、1〜10000 mg/l、第二鉄の濃度はアンモニア濃度によるが1〜50000 mg/lに調整し、10〜100℃好ましく20〜70℃で嫌気性処理させる。アンモニア処理槽としては、通常の完全混合型、固定床、流動床、膜分離型などの方法を使用することができる。この嫌気性処理工程においては、アンモニア処理槽内には空気及び／又は酸素は供給しない。
【００１３】
原料の排水中に有機物が含まれている場合は、アンモニア処理槽において鉄還元細菌によりアンモニアが亜硝酸および硝酸にまで変換され、さらに有機物を利用して脱窒菌により窒素ガスへと変換される。原料廃水中に有機物が含まれていない場合は、鉄還元細菌によるアンモニアの酸化変換反応は亜硝酸および硝酸までとなる。アンモニア処理槽にメタノールなどの有機物を供給すれば、亜硝酸および硝酸が脱窒菌により窒素ガスに変換処理できる。
【００１４】
アンモニア処理槽からの処理液中ではアンモニア濃度が低減し、第一鉄が含まれる。処理液中の第一鉄を鉄酸化槽において第二鉄に酸化する。第一鉄の酸化は、アンモニアの酸化に比べて容易である。
【００１５】
必要に応じて第二鉄を沈殿法やイオン交換法等により濃縮後、酸化変換された第二鉄をアンモニア処理に再利用する。第一鉄を酸化して再利用することにより、外部からの薬品の供給を極小化することができる。
【００１６】
アンモニアを処理する鉄還元細菌は特定されないが、下水汚泥等の嫌気性消化汚泥中に存在し、アンモニアと第二鉄を供給することにより集積することができる。アンモニア処理の始めに、嫌気性消化汚泥を種微生物としてアンモニア処理槽内に加え、その後は嫌気的な条件でアンモニアと第二鉄を供給すれば、槽内でアンモニアを処理する鉄還元細菌が増殖し、その後は種微生物を接種しなくてもアンモニア処理が効率よく進むようになる。
【００１７】
本発明方法では、従来の生物学的なアンモニア処理法に比べアンモニア酸化細菌を利用しないため、曝気が不要で省エネルギー型の処理になる。
【００１８】
次に、本発明方法を好ましく実施するための処理装置の図面を参照しながら詳述する。
図１は本発明のアンモニア処理装置の説明図である。
図１において、１はアンモニア含有廃水貯留タンク、２はアンモニア処理槽、３は第二鉄供給装置、４は担体、５は撹拌装置、６は鉄酸化装置、７はコンプレッサー、８は鉄濃縮装置、９は処理液貯留タンクを各示す。
【００１９】
図１の装置によって本発明方法を実施するには、アンモニア含有廃水貯留タンク１より配管を通って、嫌気的なアンモニア酸化を生じさせる鉄還元細菌を担体４に固定化したアンモニア処理槽２に、処理対象となるアンモニア含有廃水が供給され、第二鉄供給装置３から第二鉄が供給・混合される。
本発明において用いる担体としては、不織布、炭素繊維、炭素繊維を配合した不織布等で作られたフェルト類、ポリウレタン等の発泡体が挙げられるが、炭素繊維で作られたフェルトが好ましく用いられる。
【００２０】
アンモニア処理槽２において、鉄還元細菌が第二鉄を利用してアンモニアを嫌気的に酸化分解処理する。アンモニア処理槽２には、嫌気的酸化分解処理を促進するために、撹拌装置５を具備させる。
【００２１】
嫌気的なアンモニア酸化を生じさせる鉄還元微生物を含有する嫌気性微生物群としては、前記したように、下水処理場の有機性汚泥や家畜排泄物の嫌気性消化槽から排出される嫌気性消化汚泥等を使用すればよい。嫌気性消化汚泥を、アンモニア処理槽２に加え、アンモニアと第二鉄を供給すると、担体４に鉄還元細菌が固定化され、アンモニアの処理が進むようになる。
【００２２】
アンモニア処理槽２から、アンモニア濃度が低下したアンモニア処理液が排出され、鉄酸化装置６に運ばれる。鉄酸化装置６では、コンプレッサー７により酸素含有ガスが供給され、好気的な反応により第一鉄が第二鉄に酸化される。
【００２３】
鉄酸化装置６で生成した第二鉄は、鉄濃縮装置８で必要に応じて濃縮され、アンモニア処理槽２で再利用される。鉄濃縮装置８から排出される処理液は、アンモニア濃度が下がっており、処理液貯留タンクに貯留される。
【実施例１】
【００２４】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。  
［実施例１］
1 l容量のガラス製反応槽に、微生物固定化担体としてカーボンフェルトを具備し、はじめに下水処理場の下水汚泥を対象とした嫌気性消化汚泥を鉄還元細菌の種菌として用い、種菌とアンモニア64〜65 mg N/l、第二鉄EDTA 1.835 g/l、酵母エキス0.2 g/lの混合物を700 ml加えた。
アンモニア64〜65 mg N/lと第二鉄EDTA 1.835 g/lを含む人工廃水を、１日当たり100 ml連続的に反応槽に添加した。反応槽は、嫌気的な条件に保ち、撹拌しながら35℃に維持した。反応槽からの処理液について、イオンクロマトでアンモニア濃度および亜硝酸濃度を測定した。
【００２５】
［実施例１の実験結果およびその考察］
反応槽への人工廃水供給液のアンモニア濃度は64〜65 mg N/lで、実験開始46日後には41 mg N/lに低下した。アンモニア濃度の低下と同時に、処理液中に亜硝酸イオンの生成が認められ、実験開始46日後には29 mg N/lであった。実験開始46日後の窒素濃度はアンモニアと亜硝酸合計で70 mg N/lで、人工廃水供給液のアンモニア濃度64〜65 mg N/lより高くなっているが、これは人工廃水供給液中の酵母エキスが分解され、アンモニアを生成することによる。人工廃水中のアンモニアは、固定化担体上で増殖した第二鉄を利用する鉄還元細菌の働きにより、嫌気的に亜硝酸に変換処理されたことがわかる。
【００２６】
［比較例１の実験結果およびその考察］
反応槽への人工廃水供給液のアンモニア濃度は64〜65 mg N/lで、運転開始後32日間は反応槽からの処理液のアンモニア濃度は64 mg N/l以上で、処理液中に亜硝酸は認められなかった。第二鉄を利用する鉄還元細菌が反応槽中に十分に増殖していないので、人工廃水中のアンモニアは変換されずそのまま処理液中に排出されたことがわかる。
【００２７】
これらの実験結果から、鉄還元細菌を含む反応槽にアンモニアと第二鉄を供給すると、嫌気的な微生物反応により、アンモニアが酸化分解処理できることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明のアンモニア処理方法は、酸素を用いることなく、アンモニア含有廃水を酸化処理することができるので、曝気に必要なエネルギーが少なくてすむばかりか、従来のアンモニア処理装置を、曝気等の動力を使うことなく、そのまま利用することが出来るので産業上利用価値が高い。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明に係る有機性廃棄物の嫌気性消化装置の説明図
【符号の説明】
【００３０】
１．アンモニア含有廃水貯留タンク
２．アンモニア処理槽
３．第二鉄供給装置
４．担体
５．撹拌装置
６．鉄酸化装置
７．コンプレッサー
８．鉄濃縮装置
９．処理液貯留タンク
【図１】
2006314903.tif 000003