(57)【要約】【課題】            光学積層体の白抜け、ガラス基材と粘着剤層との間の浮き・剥れ、粘着剤層内での発泡を抑制し得、加熱・冷却を繰り返しても、これら外観変化が生じないという耐久性に優れる粘着剤を提供する。【解決手段】        アクリル樹脂(１)及び（２）を含有する組成物に架橋剤を配合してなる粘着剤において、（１）及び（２）の合計１００重量部に対し、（１）を１０〜５０重量部含有し、該粘着剤のゲル分率が１０〜５０重量％である粘着剤。（１）：（メタ）アクリル酸エステルに由来する構造単位（ａ）を含有し、重量平均分子        量が50,000〜500,000であるアクリル樹脂。（２）：構造単位（ａ）を主成分とし、極性官能基とオレフィン性二重結合とを分子内に        含有する単量体に由来する構造単位（ｂ）を含有するアクリル樹脂であって        該樹脂の重量平均分子量が1,000,000〜1,500,000であり、該樹脂の分子量分布        （Mw／Mn）が５以下であるアクリル樹脂。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記アクリル樹脂(１)及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物に架橋剤を配合してなる粘着剤において、アクリル樹脂（１）及び（２）の合計１００重量部（不揮発分）に対し、アクリル樹脂（１）を１０〜５０重量部（不揮発分）を含有し、該粘着剤のゲル分率が１０〜５０重量％である粘着剤。
アクリル樹脂（１）：下記単量体(ａ)に由来する構造単位（構造単位（ａ））を含有し、
重量平均分子量が50,000〜500,000であるアクリル樹脂。
アクリル樹脂（２）：構造単位（ａ）を主成分とし、下記単量体（ｂ）に由来する構造単
位（構造単位（ｂ））を含有するアクリル樹脂であって、該樹脂の
重量平均分子量が1,000,000〜1,500,000であり、該樹脂の分子量分
布（Mw／Mn）が５以下であるアクリル樹脂。
（ａ）：下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステル
2006077224.tif 000005
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数７〜１４のアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
（ｂ）：カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、
アルデヒド基及びイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの
極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合と、を分子内に含有する単量体
【請求項２】
さらにシラン化合物を含有する請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
アクリル樹脂（１）のガラス転移温度が−３０℃〜−５℃である請求項１又は２に記載の粘着剤。
【請求項４】
アクリル樹脂（１）が、さらに構造単位（ｂ）を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項５】
アクリル樹脂（２）における構造単位（ｂ）の含有量が、アクリル樹脂（２）１００重量部に対し、０．１〜２重量部である請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項６】
光学フィルムの両面または片面に請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤を積層してなる粘着剤付光学フィルム。
【請求項７】
光学フィルムが、偏光フィルム及び／又は位相差フィルムであることを特徴とする請求項６に記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項８】
光学フィルムが、さらにアセチルセルロース系フィルムを保護フィルムとして貼着してなる光学フィルムである請求項６又は７に記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項９】
粘着剤付光学フィルムの粘着剤層に、さらに、剥離フィルムを積層してなる請求項６〜８のいずれかに記載の粘着剤付光学フィルム。
【請求項１０】
請求項６〜８のいずれかに記載の粘着剤付光学フィルムの粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体。
【請求項１１】
請求項９に記載の粘着剤付光学フィルムから剥離フィルムを剥離したのち、剥離して得られた粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体。
【請求項１２】
請求項１０又は１１に記載の光学積層体から粘着剤付光学フィルムを剥離したのち、剥離して得られたガラス基材に、粘着剤付光学フィルムを再び積層してなる光学積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤及び該粘着剤を含む光学積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＴＦＴ、ＳＴＮなどの液晶表示装置に一般に用いられている液晶セルは、液晶成分が二枚のガラス基材間に挟持された構造を有している。そして、該ガラス基材の表面には、アクリル樹脂を主成分とする粘着剤を介して、偏光フィルム、位相差フィルムなどの光学フィルムが積層されている。そして、光学フィルム、粘着剤及びガラス基板を順次積層してなる光学積層体は、まず、光学フィルムに粘着剤を積層して得られる粘着剤付光学フィルムを製造し、続いて、粘着剤の面にガラス基材を積層する方法が、一般に用いられている。
【０００３】
このような粘着剤付光学フィルムは、熱または湿熱条件下では伸縮による寸法変化が大きいためカール等を生じ易く、得られる光学積層体の粘着剤層内で発泡したり、粘着剤層とガラス基材との間の浮き、剥れ等が発生するという問題があった。さらに、熱または湿熱条件下では粘着剤付光学フィルムに作用する残留応力の分布が不均一となり、光学積層体の外周部に応力集中が生じる結果、ＴＮ液晶セル（ＴＦＴ）では白抜け、ＳＴＮ液晶セルでは色ムラが起こるという問題があった。
さらに、最近ではカーナビゲーションシステムなどの車載用として液晶表示装置が用いることが試みられているが、車載用においては高温・高湿条件下でも発泡、浮き、剥れ、曇り等の外観変化が生じないという耐久性も必要となってきた。
かかる問題を解消するために、重量平均分子量600,000〜2,000,000の高分子量アクリル樹脂と、重量平均分子量500,000以下の低分子量アクリル樹脂とを主成分とする粘着剤が熱及び湿熱条件下で耐久性に優れることが報告されている（特許文献１）。
【０００４】
【特許文献１】特開平２０００−１０９７７１号公報［請求項１］
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、重量平均分子量100,000と重量平均分子量1,050,000とのアクリル樹脂組成物を主成分とする粘着剤に光学フィルムを積層してなる光学積層体について検討したところ、６０℃→−２０℃→６０℃を１サイクル（１時間）とし、これを１００サイクル繰り返すという湿熱条件下で検討したところ、ガラス基板と粘着剤層との界面に剥れ、曇りなどが生じ、耐久性が十分ではない場合があることが明らかになった。
本発明の目的は、光学積層体の白抜けを抑制するとともに、光学積層体におけるガラス基材と粘着剤層との間の浮き、剥れや、粘着剤層内での発泡を抑制し得、しかも加熱・冷却を繰り返しても、白抜け、浮き、剥れ、発泡、曇りなどの外観変化が生じないという耐久性に優れる粘着剤；該粘着剤と光学フィルムとからなる粘着剤付光学フィルム、該粘着剤付光学フィルムの粘着剤層を介して光学フィルムとガラス基板とが積層してなる光学積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、下記アクリル樹脂(１)及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物に架橋剤を配合してなる粘着剤において、アクリル樹脂（１）及び（２）の合計１００重量部（不揮発分）に対し、アクリル樹脂（１）を１０〜５０重量部（不揮発分）を含有し、該粘着剤のゲル分率が１０〜５０重量％である粘着剤；光学フィルムの両面または片面に該粘着剤を積層してなる粘着剤付光学フィルム；該粘着剤付光学フィルムの粘着剤層にガラス基材を積層してなる光学積層体である。
【０００７】
アクリル樹脂（１）：下記単量体(ａ)に由来する構造単位（構造単位（ａ））を含有し、重量平均分子量が50,000〜500,000であるアクリル樹脂。
【０００８】
アクリル樹脂（２）：構造単位（ａ）を主成分とし、下記単量体（ｂ）に由来する構造単位（構造単位（ｂ））を含有するアクリル樹脂であって、該樹脂の重量平均分子量が1,000,000〜1,500,000であり、該樹脂の分子量分布（Mw／Mn）が５以下であるアクリル樹脂。
【０００９】
（ａ）：下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステル
2006077224.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数７〜１４のアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
【００１０】
（ｂ）：カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、
アルデヒド基及びイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの
極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合と、を分子内に含有する単量体
【発明の効果】
【００１１】
本発明の粘着剤は、柔軟性に優れ、光学フィルムなどに優れた密着性を有する。また、光学フィルムと該粘着剤とを積層した粘着剤付光学フィルムは、例えば液晶セルのガラス基板に積層すると、本発明の光学積層体を与える。かかる光学積層体は、湿熱条件下、光学フィルムおよびガラス基板の寸法変化に起因する応力を粘着剤層が吸収・緩和するため、局部的な応力集中が軽減され、ガラス基板に対する粘着剤層の浮き、剥れが抑制される。また、不均一な応力分布に起因する光学的欠陥が防止されることから、ガラス基板がＴＮ液晶セル（ＴＦＴ）である場合、白ヌケが抑制される。
さらに、該粘着剤付き光学フィルムを貼り直すために光学積層体から該フィルムを剥離した後でも、粘着剤層と接していたガラス基材の表面に、曇りや糊残り等がほとんど発生しない、いわゆる、リワーク性に優れる。このことにより、一度積層した粘着剤付光学フィルムを光学積層体のガラス基板から剥離しても、剥離後のガラス基板の表面に糊残りや曇りが抑制され、再び、ガラス基板として用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアクリル樹脂（１）及び（２）に用いられる単量体（ａ）は、下記式（Ａ）で表される（メタ）アクリル酸エステルである。
2006077224.tif 000003
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜１４のアルキル基または炭素数７〜１４のアラルキル基を表す。Ｒ２のアルキル基の水素原子またはアラルキル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルコキシ基によって置換されていてもよい。）
【００１３】
ここで、単量体（ａ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、iso-オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシエチルアクリレート及びエトキシメチルアクリレートなどのアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、n-オクチルメタクリレート、iso-オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート及びエトキシメチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
単量体（ａ）として、異なる２種類以上の単量体（ａ）を用いてもよい。
【００１４】
本発明のアクリル樹脂（１）における、単量体（ａ）に由来する構造単位（構造単位（ａ））の含有量としては、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、通常、６０重量部以上であり、好ましくは７０重量部以上である。
また、アクリル樹脂（２）における、単量体（ａ）に由来する構造単位（構造単位（ａ））の含有量としては、アクリル樹脂（２）１００重量部に対し、通常、７０〜９９．９重量部程度であり、好ましくは９０〜９９．６重量部程度である。
【００１５】
単量体（ｂ）に由来する構造単位（構造単位（ｂ））は、アクリル樹脂（２）の必須成分であり、アクリル樹脂（１）には任意成分として含有されていてもよい。ここで、単量体（ｂ）は、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基及びイソシアネート基からなる群から選ばれる少なくとも一つの極性官能基と、一つのオレフィン性二重結合とを分子内に含有する単量体である。
【００１６】
単量体（ｂ）の具体例としては、極性官能基がカルボキシル基である単量体（ｂ）として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられ、極性官能基が水酸基である単量体（ｂ）として、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、極性官能基がアミド基である単量体（ｂ）としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンジアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
極性官能基がエポキシ基である単量体（ｂ）としては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等が挙げられる。ここで、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレートなどのように酸素原子が３員環及び７員環を構成している単量体は、反応性の高いエポキシ基を有していることから、単量体（ｂ）である。
極性官能基がオキセタニル基である単量体（ｂ）として、例えば、オキセタニル（メタ）アクリレート、３−オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、（３−メチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、極性官能基がアミノ基である単量体（ｂ）としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アリルアミン等が挙げられ、極性官能基がイソシアネート基である単量体（ｂ）としては、例えば、２−メタクリロイロキシエチルイソシアネート等が挙げられ、極性官能基がアルデヒド基である単量体（ｂ）としては、例えば、アクリルアルデヒド等が挙げられる。
【００１７】
これら単量体（ｂ）としては、異なる２種以上の単量体（ｂ）を組み合わせて使用してもよいが、例えば、水酸基、アミノ基及びエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の極性官能基を含有する単量体（ｂ）と、イソシアネート基を含有する単量体（ｂ）との組み合わせのように、反応し得る極性官能基を含有する単量体（ｂ）を同時に使用することは、アクリル樹脂の重合中にゲル化を生じさせることから、好ましくない。
単量体（ｂ）としては、中でも、極性官能基が水酸基である単量体（ｂ）及び極性官能基がカルボキシル基である単量体（ｂ）が好ましく、とりわけ、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トが好適である。
【００１８】
アクリル樹脂（２）に含有される構造単位（ｂ）の含有量としては、通常、アクリル樹脂１００重量部に対し、０．１〜３０重量部程度であり、好ましくは０．５〜１０重量部程度である。構造単位（ｂ）の含有量が０．１重量部以上であると、得られる樹脂の凝集力が向上する傾向にあることから好ましく、３０重量部以下であると光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
アクリル樹脂（１）に単量体（ｂ）を用いる場合、アクリル樹脂（１）に含有される構造単位（ｂ）の含有量としては、通常、アクリル樹脂（１）１００重量部に対し、０〜２０重量部程度である。構造単位（ｂ）の含有量が２０重量部以下であるとガラス基板と粘着剤層との間の浮き剥れが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００１９】
本発明の粘着剤は、構造単位（ｂ）に含まれる極性官能基と、架橋剤とが反応してゲル化することから、粘着剤のゲル分率を増加させるには、アクリル樹脂（１）及び（２）に含まれる構造単位（ｂ）の含有量を増加させればよい。
【００２０】
本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）を製造する際には、さらに、単量体（ａ）及び（ｂ）とは異なる単量体であって、分子内に１つのオレフィン性二重結合と、５員環以上の環状構造を含有する単量体（ｃ）とともに重合させてもよい。ここで、単量体（ｃ）としては、例えば、分子内に１つのオレフィン性二重結合と脂環式構造を含有する単量体（以下、脂環式単量体という場合がある）；分子内に１つのオレフィン性二重結合と複素環式構造を含有する単量体（以下、複素環式単量体という場合がある）などが挙げられる。
【００２１】
脂環式単量体における脂環式構造とは、通常、炭素数５以上、好ましくは炭素数５〜７程度のシクロパラフィン構造又はシクロオレフィン構造である。尚、シクロオレフィン構造では、脂環式構造の中にオレフィン性二重結合を含有する。
具体的な分子内に１つのオレフィン性二重結合と、脂環式構造を含有する単量体としては、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニル、アクリル酸シクロドデシル、メチルシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシクロヘキシルアクリレート、アクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルαエトキシアクリレート、シクロヘキシルフェニルアクリレート等の脂環式構造を有するアクリル酸エステル；メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ジシクロペンタニル、メタクリル酸シクロドデシル、メチルシクロヘキシルメタクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸tert-ブチルシクロヘキシル、シクロヘキシルアルフαエトキシメタクリレート、シクロヘキシルフェニルメタクリレート等の脂環式構造を有するメタクリル酸エステルなどが例示される。
脂環式単量体としては、中でも、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ジシクロペンタニルは、入手が容易なことから好ましい。
また、脂環式構造を複数含有するアクリレートとして、ビスシクロヘキシルメチルイタコネート、ジシクロオクチルイタコネート、ジシクロドデシルメチルサクシネート等が挙げられ、ビニル基を含有するビニルシクロヘキシルアセテート等も単量体（ｄ）である。
【００２２】
複素環式単量体における複素環式構造とは、炭素数５以上、好ましくは炭素数５〜７の脂環式炭化水素基内の少なくとも１つのメチレン基が窒素原子、酸素原子又は硫黄原子などのヘテロ原子に置換されている複素環基である。
具体的には、アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、テトラハイドロフルフリルアクリレート、テトラハイドロフルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラハイドロフルフリルアクリレート等を挙げることができる。さらに、２，５−ジヒドロフランなどのように、オレフィン性二重結合が複素環基に含まれていてもよい。分子内に１つのオレフィン性二重結合と、複素環式構造を含有する単量体としては、中でも、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリンが好適である。
【００２３】
単量体（ｃ）として、異なる単量体（ｃ）を用いてもよい。
本発明のアクリル樹脂（１）または（２）に含有される単量体（ｃ）に由来する構造単位（構造単位（ｃ））の含有量としては、アクリル樹脂１００重量部に対し、通常、１０重量部程度以下である。構造単位（ｃ）を含有すると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される場合がある。
【００２４】
さらに、本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）を製造する際には、ビニル系単量体（ｄ）とともに重合させてもよい。ビニル系単量体（ｄ）とは、単量体（ａ）〜（ｃ）とは異なる単量体であって、分子内に少なくとも１つのビニル基を有する単量体であり、例えば、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、共役ジエン化合物、スチレン系単量体、含窒素芳香族ビニル、（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００２５】
ここで、ビニルエステルとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルなどのモノビニルエステル；アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルなどのジビニルエステルが挙げられる。
ハロゲン化ビニルとしては、塩化ビニルおよび臭化ビニル等が例示され、ハロゲン化ビニリデンとしては、塩化ビニリデン等が例示され、（メタ）アクリロニトリルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが例示される。
共役ジエン化合物とは、分子内に共役二重結合を有するオレフィンであり、具体例としては、イソプレン、ブタジエン、クロロプレンなどが挙げられる。
スチレン系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン及びジビニルベンゼンなどが挙げられる。含窒素芳香族ビニルとしては、例えば、ビニルピリジン、ビニルカルバゾールなどが挙げられる。
【００２６】
単量体（ｄ）として異なる単量体（ｄ）を複数種、用いてもよい。
アクリル樹脂（１）または（２）に含有される単量体（ｄ）に由来する構造単位（ｄ）は、通常、アクリル樹脂１００重量部に対し、５重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下、とりわけ好ましくは、実質的に含有しないことが好ましい。
【００２７】
さらに、本発明に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）を製造する際には、単量体（ａ）〜（ｄ）とは異なる単量体であって、分子内に複数のオレフィン性二重結合を含有する単量体（ｅ）を含有していてもよい。単量体（ｅ）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、テトラメチロールメタンテトラアクリレートなどの（メタ）アクリレート類；メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミドなどのビス（メタ）アクリルアミド類；アリル（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン、テトラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００２８】
単量体（ｅ）として異なる単量体（ｅ）を複数種、用いてもよい。
アクリル樹脂（１）または（２）に含有される単量体（ｅ）に由来する構造単位（ｅ）は、通常、アクリル樹脂１００重量部に対し、５重量部以下、好ましくは０．０５重量部以下、とりわけ好ましくは、実質的に含有しないことが好ましい。
【００２９】
本発明に用いられるアクリル樹脂（１）の製造方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法などが挙げられる。
また、アクリル樹脂（１）の製造において、通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤はアクリル樹脂（１）の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して０．１〜５重量部程度、使用される。
【００３０】
重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤などが例示され、光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトンなどが挙げられる。熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）などのアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどの有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素など無機過酸化物等が挙げられる。また、熱重合開始剤と還元剤を併用したレドックス系開始剤なども重合開始剤として使用し得る。
【００３１】
アクリル樹脂（１）の製造方法としては、中でも、溶液重合法が好ましい。溶液重合法の具体例としては、所望の単量体及び有機溶媒を混合して単量体の濃度を２０重量％以上、好ましくは３０〜６０重量％の混合液に調製したのち、窒素雰囲気下にて、重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは６０〜８０℃程度にて３〜１０時間程度攪拌する方法などが挙げられる。また、反応を制御するために、用いる単量体や重合開始剤を重合中に添加したり、有機溶媒に溶解したのち添加してもよい。
ここで、有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などが挙げられる。
【００３２】
かくして得られるアクリル樹脂（１）の分子量としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の標準ポリスチレン換算による重量平均分子量が、通常、50,000〜500,000である。重量平均分子量が50,000以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き、剥れが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、重量平均分子量が500,000以下であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００３３】
本発明に用いられるアクリル樹脂（２）の製造方法としては、例えば、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法などが挙げられ、中でも、溶液重合法が好ましい。
溶液重合法の具体例としては、所望の単量体及び有機溶媒を混合して単量体の濃度を５０重量％以上、好ましくは５０〜６０重量％の混合液に調製したのち、窒素雰囲気下にて、重合開始剤を０．００１〜０．１重量部程度添加し、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜７０℃程度にて８時間以上、好ましくは、１０〜１２時間程度攪拌する方法などが挙げられる。
アクリル樹脂（２）で用いられる重合開始剤は、アクリル樹脂（１）で用いられたものと同様の重合開始剤が用いられる。また、有機溶媒としては、アクリル樹脂（１）で用いられたものと同様の有機溶媒が用いられる。
【００３４】
かくして得られるアクリル樹脂（２）の分子量としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の標準ポリスチレン換算による重量平均分子量（Ｍｗ）が、1,000,000〜1,500,000である。重量平均分子量が1,000,000以上であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き、剥れが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。重量平均分子量が1,500,000以下であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましい。
【００３５】
また、アクリル樹脂（２）の分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ））としては、５以下、好ましくは３〜４である。分子量分布が５以下であると柔軟性をある程度保ったまま凝集力が向上する傾向がある。
【００３６】
アクリル樹脂（１）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、−３０〜−５℃程度である。Ｔｇが−３０℃以上であると高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き、剥れが低下する傾向があることから好ましく、−５℃以下であると光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから、好ましい。
アクリル樹脂（２）のＴｇは特には限定されないが、０℃以下のものが好ましい。
なお本明細書におけるアクリル樹脂のＴｇとは、Foxの式（高分子科学序論第２版、第１７２項に記載）より算出したものを用いる。
【００３７】
本発明の粘着剤に用いられるアクリル樹脂（１）及び（２）の重量比率（不揮発分）としては、アクリル樹脂（１）とアクリル樹脂（２）の合計１００重量部に対し、アクリル樹脂（１）が、通常１０〜５０重量部、好ましくは２０〜４０重量部程度である。アクリル樹脂（１）が１０重量部以上であると、光学フィルムの寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動するので、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜け、色ムラが抑制される傾向にあることから好ましく、アクリル樹脂（１）が５０重量部以下であると、高温高湿下での接着性が向上し、ガラス基板と粘着剤層との間の浮き、剥れが低下する傾向があり、しかもリワーク性が向上する傾向にあることから好ましい。
【００３８】
本発明の粘着剤は、アクリル樹脂(１)及び（２）を含有するアクリル樹脂組成物に架橋剤を配合してなる粘着剤であって、架橋剤を配合させた粘着剤のゲル分率は１０〜５０重量％である。
ここで、ゲル分率とは下記（I）〜（IV）に従って測定された値である。
（I）約８ｃｍ×約８ｃｍの面積の粘着層（厚さ２５μｍ）とＳＵＳ３０４メッシュ（約１０ｃｍ×約１０ｃｍ、重量（Ｗｍ））の金属メッシュとを貼合する。
（II）（I）で得られた貼合物の重量（Ｗｓ）を秤量し、粘着層を包み込むように４回折りたたんでホッチキスで留めたのち、秤量する（Ｗｂ）。
（III）１２５ｍｌのガラス容器に（II）で得られたメッシュを入れ、酢酸エチル６０ｍｌを加えて浸漬した後、このガラス容器を室温で３日間保管する。
（IV）ガラス容器からメッシュを取り出し、１２０℃で２４時間乾燥した後、秤量し（Ｗａ）、次式に基づいてゲル分率を計算する。
ゲル分率（重量％）＝［｛Ｗａ−（Ｗｂ−Ｗｓ）−Ｗｍ／（Ｗｓ−Ｗｍ）｝×１００  
【００３９】
本発明の粘着剤は、構造単位（ｂ）に含まれる極性官能基と、架橋剤とが反応してゲル化することから、粘着剤のゲル分率を増加させるには、架橋剤の配合量を増加させればよい。
【００４０】
本発明の粘着剤に用いられる架橋剤は、アクリル樹脂（２）に含まれる極性官能基と架橋し得る官能基を分子内に２個以上有するものであり、具体的にはイソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、金属キレート系化合物およびアジリジン系化合物などが例示される。
ここで、イソシアネート系化合物とは、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。また、前記イソシアネート化合物にグリセロール、トリメチロールプロパンなどポリオールとを反応せしめたアダクト体やイソシアネート化合物を２、３量体等にしたものについても本発明の架橋剤である。
【００４１】
エポキシ系化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミンおよび1,3-ビス(N,N'-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなどが挙げられる。
【００４２】
金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物などが挙げられる。
【００４３】
アジリジン系化合物としては、例えば、N,N'-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカルボキサイド)、N,N'-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキサミド)、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル-1-(2-メチルアジリジン)、トリ-1-アジリジニルホスフィンオキサイド、N,N'-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキサイド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネートおよびテトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネートなどが挙げられる。
【００４４】
架橋剤として、２種類以上の架橋剤を使用してもよい。粘着剤における架橋剤（不揮発分）の使用量としては、アクリル樹脂１００重量部（不揮発分）に対して、通常、０.００５〜５重量部程度であり、好ましくは０.０１〜３重量部程度である。架橋剤の量が０．００５重量部以上であると、ガラス基板と粘着剤層との間の浮剥れ及びリワーク性が向上する傾向にあることから好ましく、５重量部以下であると、光学フィルムの寸法変化に対して粘着剤層の追随性が優れることから、白抜け、色ムラが低下する傾向にあり、好ましい。
【００４５】
本発明の粘着剤には、粘着剤層とガラス基板との密着性を向上させるためにシラン系化合物を含有させることが好ましく、とりわけ、架橋剤を配合する前にアクリル樹脂（１）及び（２）の組成物に含有されていることが好ましい。
シラン系化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシランなどが挙げられる。
本発明の粘着剤に、２種類以上のシラン系化合物を使用してもよい。
【００４６】
粘着剤におけるシラン系化合物の使用量（溶液）としては、アクリル樹脂１００重量部（不揮発分）に対して、通常、０.０００１〜１０重量部程度であり、好ましくは０.０１〜５重量部の量で使用される。シラン系化合物の量が０．０００１重量部以上であると粘着剤層とガラス基板との密着性が向上することから、好ましい。またシラン系化合物の量が１０重量部以下であると、粘着剤層からシラン系化合物がブリードアウトすることを抑制する傾向にあることから、好ましい。
【００４７】
本発明の粘着剤は、上記のようにアクリル樹脂（１）、アクリル樹脂（２）及び架橋剤を含有し、好ましくはシラン系化合物を含有するが、さらに、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、および無機フィラー等を配合させてもよい。
中でも、粘着剤に架橋触媒と架橋剤とを配合すると、粘着剤付光学フィルムを短時間の熟成で調製することができ、該フィルムを含む光学積層体は、光学フィルムと粘着剤層と間の浮き、剥れや、粘着剤層内での発泡を抑制し、しかもリワーク性に優れる場合がある。
架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリエチレンジアミン、ポリアミノ樹脂およびメラミン樹脂などのアミン系化合物などが挙げられる。粘着剤に架橋触媒としてアミン化合物を用いる場合、架橋剤としてはイソシアネート系化合物が好適である。
【００４８】
本発明の粘着剤付光学フィルムとは、上記粘着剤と光学フィルムとからなるものであり、その製造方法としては、例えば、剥離フィルムの上に有機溶剤に希釈させた粘着剤を塗布し、６０〜１２０℃で０．５〜１０分間程度加熱して有機溶媒を留去して、粘着剤層を得る。次いで、粘着剤層に光学フィルムを貼合したのち、温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下であれば、５〜２０日程度熟成させ、架橋剤が十分反応したのち、剥離フィルムを剥離して粘着剤付光学フィルムを得る方法；前記と同様に粘着剤層を得たのち、得られた剥離フィルムと粘着剤層との２層の積層体を、剥離フィルムと粘着剤層とが交互になるように多層に組み合わせたのち、温度２３℃、湿度６５％の雰囲気下であれば、５〜２０日程度熟成させ、架橋剤が十分反応したのち、剥離フィルムを剥離し、代わって光学フィルムを貼合して粘着剤付光学フィルムを得る方法などが挙げられる。
ここで、剥離フィルムは、粘着剤層を形成する際の基材である。熟成中や粘着剤付光学フィルムとして保存する際に塵や埃などの異物から粘着剤層を保護する基材である場合もある。剥離フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアリレート等の各種樹脂からなるフィルムを基材とし、この基材の粘着剤層との接合面に、離型処理（シリコーン処理等）が施されたものなどが挙げられる。
【００４９】
本発明の粘着剤付光学フィルムに用いられる光学フィルムとは、光学特性を有するフィルムであり、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムなどが挙げられる。偏光フィルムとは、自然光などの入射光に対して、偏光を出射する機能を持つ光学フィルムである。偏光フィルムとしては、光学軸に対して平行である振動面の直線偏光を吸収し、垂直面である振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光フィルム、光学軸に対して平行である振動面の直線偏光を反射する偏光分離フィルム、偏光フィルムと後述する位相差フィルムを積層した楕円偏光フィルムなどが挙げられる。偏光フィルムの具体例としては、一軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムにヨウ素、二色性染料などの二色性色素が吸着配向されているものなどが挙げられる。
【００５０】
位相差フィルムとは、一軸または二軸などの光学異方性を有する光学フィルムであって、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタアクリレート、液晶ポリエステル、アセチルセルロース、環状ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニルなどからなる高分子フィルムを１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムなどが挙げられる。中でも、ポリカーボネートあるいはポリビニルアルコールを一軸延伸、二軸延伸した高分子フィルムが好ましい。
【００５１】
位相差フィルムとしては、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム、温度補償型位相差フィルム、ＬＣフィルム（棒状液晶ねじれ配向）、ＷＶフィルム（円盤状液晶傾斜配向）、ＮＨフィルム（棒状液晶傾斜配向）、ＶＡＣフィルム（完全二軸配向型位相差フィルム）、ｎｅｗＶＡＣフィルム（二軸配向型位相差フィルム）などが挙げられる。
【００５２】
さらに、これら光学フィルムの片面又は両面に基板フィルム（Protective Film）をさらに貼合しているものも光学フィルムとして好適に用いられる。基板フィルムとしては、例えば、本発明のアクリル樹脂とは異なるアクリル樹脂フィルム、三酢酸セルロースフィルム等のアセチルセルロース系フィルム、ポリエステル樹脂フィルム、オレフィン樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリエーテルエーテルケトン樹脂フィルム、ポリスルホン樹脂フィルム等が挙げられる。基板フィルムには、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤を配合されていてもよい。基板フィルムの中でも、アセチルセルロース系フィルムが好適である。
【００５３】
本発明の光学積層体とは、粘着剤付光学フィルムとガラス基板とからなるものである。光学積層体は、通常、粘着剤付光学フィルムの粘着剤層とガラス基板とが貼合して製造することができる。ここで、ガラス基板としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラスなどが挙げられる。中でも、液晶セルの上部のガラス基板に粘着剤付光学フィルム（上板偏光板）の粘着剤層を貼合し、液晶セルの下部のガラス基板に別の粘着剤付光学フィルム（下板偏光板）の粘着剤層を貼合してなる光学積層体は液晶表示装置として使用し得ることから好ましい。ガラス基板の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラスなどが挙げられる。
【００５４】
本発明の光学積層体は、光学積層体から粘着剤付き光学フィルムを剥離した後でも、粘着剤層と接していたガラス基板の表面に、曇りや糊残り等がほとんど発生しないことから、剥離されたガラス基板に再び、粘着剤付光学フィルムを貼り直すことが容易に実施することができる、すなわち、リワーク性に優れている。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断りのない限り重量基準である。また不揮発分は、JIS K-5407に準じた測定方法で行った。具体的には粘着剤溶液を任意の重量、シャーレにとり防爆オーブンにて１１５℃、２時間乾燥させた後の残留不揮発分重量を最初に測りとった溶液の重量に対して割合で表したものである。粘度は、２５℃でブルックフィールド粘度計により測定した値である。重量平均分子量測定は装置を用いて標準ポリスチレン換算より、試料濃度５ｍｇ／ｍｌ、試料導入量１００μｍｌ、カラムとして東ソー（株）製：TSKgel G6000HXL２本、TSKgel G5000HXL２本を順次、直列したものを用い、温度４０℃、流速１ｍｌ／ｍｉｎの条件で、溶出液としてテトラヒドロフランを用いて求めた。
【００５６】
＜アクリル樹脂の製造例＞
【００５７】
（重合例１）
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた反応器に、酢酸エチル２２２部を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含としたあと、内温を７５℃に昇温した。アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）０．５５部を酢酸エチル１２．５部に溶かした溶液を全量添加したあと、内温を６９〜７１℃に保ちながら、単量体（ａ）としてアクリル酸ブチル３６部、メタクリル酸ブチル４４部、アクリル酸メチル２０部の混合溶液を３時間かけて反応系内に滴下した。その後、内温６９〜７１℃で５時間保温し、反応を完結した。ＧＰＣのポリスチレン換算の重量平均分子量100,000、Ｔｇは−１３℃であった。結果を表１に示した。
【００５８】
（重合例２）
アクリル酸ブチルを３５部、単量体（ｂ）としてアクリル酸ヒドロキシエチルを１部用いる以外は、重合例１とほぼ同様にして反応を完結した。ＧＰＣのポリスチレン換算の重量平均分子量90,000、Ｔｇは−１３℃であった。結果を表１に記載した。結果を表１に記載した。
【００５９】
（重合例３）
冷却管、窒素導入管、温度計、攪拌機を備えた反応器に、酢酸エチル１００部、単量体（ａ）としてアクリル酸ブチル９８．９部、単量体（b）としてアクリル酸１．１部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含としながら、内温を７０℃に昇温したのち、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）０．０３部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。その後、内温６９〜７１℃で１２時間保温し、反応を完結した。ＧＰＣのポリスチレン換算の重量平均分子量1,200,000、Mw/Mnは３．９であった。
【００６０】
（重合例４）
（ａ）としてアクリル酸ブチル９９部、単量体（b）としてアクリル酸１．０部の混合溶液を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換し、酸素不含としながら、内温を６５℃に昇温したのち、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮという）０．２部を酢酸エチル１０部に溶かした溶液を全量添加した。その後、内温６５℃で６時間保温し、その後ＡＩＢＮ０．４部を酢酸エチル２０部に溶解させた溶液を１時間かけて敵下し、さらに２時間反応させて重合を完結した。ＧＰＣのポリスチレン換算の重量平均分子量1,050,000、Mw/Mnは１０．０であった。
【００６１】
（実施例１）
＜粘着剤の製造例＞
アクリル樹脂（１）及び（２）を、表２の重量比率で混合し、アクリル樹脂組成物の酢酸エチル溶液を得た。得られた溶液の固形分１００部に、架橋剤であるポリイソシアネート系化合物（商品名：タケネートＤ-１６０Ｎ、三井武田ケミカル製）０．０７部（固形分）と、シラン化合物（商品名：Y11597、日本ユニカー製）０．１部（固形分）とを混合させ、本発明の粘着剤を得た。
【００６２】
＜粘着剤付光学フィルム及び光学積層体の製造例＞
このようにして得られた粘着剤を、アプリケーターを用いて離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（リンテック社製、商品名：ＰＥＴ３８１１）の離型処理面に乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥させ、シート状の粘着剤を得た。次いで、光学フィルムとして偏光フィルム（ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させて延伸したものの両面にトリアセチルセルロース系保護フィルムで挟んだ３層構造にしたフィルム）を用い、該光学フィルム上に、前記で得られた粘着剤を有する面をラミネーターによって貼り合せたのち、温度２３℃、湿度６５％の条件で１０日間熟成させて粘着剤層が設けられた粘着剤付き光学フィルムを得た。続いて、該粘着剤付光学フィルムを液晶セル用ガラス基板（コーニング社製、１７３７）の両面にクロスニコルになるように貼着し、光学積層体を得た。これを８０℃、Ｄｒｙで９６時間保管した場合（条件１）と、６０℃、９０％ＲＨで９６時間保管した場合（条件２）、６０℃に加熱後、−２０℃に降温、さらに６０℃に昇温する過程を１サイクル（１時間）とし、１００サイクル保管した場合（条件３）のそれぞれについて、保管後の光学積層体における耐久性、および条件１の時にの白ヌケの発現状態を目視で観察した。結果を下記要領に分類し、表１にまとめた。
【００６３】
＜光学積層体の白ヌケ性＞
白ヌケの発現状態の評価は、以下の４段階で行った。
◎  ：白ヌケが全くみられない。
○  ：白ヌケがほとんど目立たない。
△  ：白ヌケがやや目立つ。
×  ：白ヌケが顕著にみとめられる。
【００６４】
＜光学積層体の耐久性＞
耐久性の評価は、以下の４段階で行った。
◎  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない。
○  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない。
△  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ。
×  ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著にみとめられる。
【００６５】
＜リワーク性＞
リワーク性の評価は次のように行った。まず、前記光学積層体を２５mm×１５０mmの試験片に調製した。次に、この試験片を貼付装置（富士プラスチック機械（株）製「ラミパッカー」）を用いて液晶セル用ガラス基板に貼付し、５０℃、５kg/cm2（４９０．３ｋＰａ）で２０分間オートクレーブ処理を行った。続いて７０℃で２時間加熱処理を行い、５０℃のオーブン中にて４８時間保管した後、２３℃、相対湿度５０％ＲＨ雰囲気中にてこの貼着試験片を３００mm/minの速度で１８０°方向に剥離し、下記要領で分類したガラス板表面の状態を観察した結果を、表１に示した。
ガラス板表面の状態によりリワーク性の評価を以下の４段階で行った。
◎  ：ガラス板表面に曇りおよび糊残りが全くみられない。
○  ：ガラス板表面に曇り等がほとんど認められない。
△  ：ガラス板表面に曇り等が認められる。
×  ：ガラス板表面に糊残りが認められる。
【００６６】
（実施例１〜３及び比較例１〜４）
アクリル樹脂（１）及び（２）を、表２の重量比率で、実施例１に準じて、アクリル樹脂（組成物）、粘着剤、粘着剤付光学フィルム及び光学積層体を製造した。得られた光学積層体の評価を実施例１と同様に実施し、結果を実施例１とともに表１に示した。
【００６７】
【表１】
2006077224.tif 000004
＊１：アクリル樹脂（１）又は（２）１００部に対する構造単位（ａ）の合計部
＊２：アクリル樹脂（１）又は（２）１００部に対する構造単位（ｂ）の合計部
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の粘着剤は、例えば、ＴＮ液晶セル（ＴＦＴ）などの光学積層体に好適な粘着剤として用いることができる。また、本発明の組成物をＳＴＮ液晶セルの粘着剤に用いると、得られる光学積層体の色ムラを抑制することができる。