(57)【要約】【課題】 干渉縞が生じず、指紋が付着しない耐久性のあるコーティング層を比較的簡単、かつ溶剤を使用することなく得られる一液型の自動車塗装保護用コーティング材及びコーティング方法を提供する。【解決手段】自動車塗装保護用コーティング材は、オルガノシロキサンオリゴマー、触媒、シラン化合物及びチタン化合物を少なくとも含み、２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものである。また、コーティング方法は、自動車塗装保護用コーティング材を塗布用ツールによって自動車の車体上の塗布ゾーンに切れ目なく塗布したのち、拭き取り用ツールを用いて塗斑がなく、膜厚が５μｍ以下になるまで拭き取り、同じコーティング材を同じ塗布ゾーンに同様の方法で塗り重ねて拭き取り、自然乾燥又は強制乾燥によって塗布ゾーンを乾燥させるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オルガノシロキサンオリゴマー、触媒、シラン化合物及びチタン化合物を少なくとも含んでおり、２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下である自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項２】
オルガノシロキサンオリゴマーが、置換基を一個以上有する請求項１に記載の自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項３】
触媒が、酸化合物、アルカリ化合物、塩化合物、有機金属化合物である請求項１又は２に記載の自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項４】
シラン化合物が、少なくともシランカップリング剤を含んでいる請求項１から請求項３の何れかに記載の自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項５】
シラン化合物が、グリシジル基、アミノ基、ビニル基のいずれかの官能基を有する請求項１から請求項４の何れかに記載の自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項６】
チタン化合物が、ジ-ｉ-プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウムである請求項１から請求項５の何れかに記載の自動車塗装保護用コーティング材。
【請求項７】
請求項１から請求項６の何れかに記載の自動車塗装保護用コーティング材を、塗布用ツールを用いて自動車の車体上の塗布ゾーンに切れ目なく塗布したのち、塗布した自動車塗装保護用コーティング材を、拭き取り用ツールを用いて塗布斑がなく、膜厚が５μｍ以下になるまで拭き取る一度塗り工程と、
前記自動車塗装保護用コーティング材を、一度塗り工程と同一の塗布ゾーンに塗布用ツールを使用して塗り重ねたのち、塗り重ねた自動車塗装保護用コーティング材を、拭き取り用ツールを用いて塗布斑がなく、膜厚が５μｍ以下になるまで拭き取る重ね塗り工程と、
自然乾燥又は強制乾燥によって塗布ゾーンを乾燥させる乾燥工程と、
を備えたコーティング方法。
【請求項８】
塗布ゾーンの有効塗布量が５ｇ／ｍ2以下である請求項７記載のコーティング方法。
【請求項９】
一度塗り工程をコーティング作業開始直後から３０分以内に完了させ、一度塗り工程の完了後１０分から１２０分放置してシラノール化反応を進行させたのち、重ね塗り工程を行う請求項７又は請求項８に記載のコーティング方法。
【請求項１０】
重ね塗り工程を２回以上行う請求項７から請求項９の何れかに記載のコーティング方法。
【請求項１１】
乾燥工程が、３時間以上の自然乾燥を行う工程、又は自然乾燥を３０分から６０分間行ったのち、５０℃〜１５０℃で５〜６０分間強制乾燥する工程である請求項７から１０の何れかに記載のコーティング方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車塗装保護用コーティング材及びコーティング方法に関し、特に、干渉縞が生じず、指紋が付着しない耐久性のあるコーティング層を比較的簡単、かつ溶剤を使用することなく得られる一液型の自動車塗装保護用コーティング材及びコーティング方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車は高価な商品であり、購入者の多くはその商品価値を維持するため、エンジンなどの機械部分を定期的に整備するとともに、車体の塗装部を定期的に洗浄しワックス掛けをしている。このようなワックス掛けは、初期の撥水性や光沢性は優れてはいるものの、その効果を十分に発揮させるには手作業による拭き上げなどの仕上げ処理を必要とし、その効果が３ヶ月程度で低下してしまうという欠点があった。また、ワックス成分が溶出してガラス面に付着した場合、ドライバーの視界を悪くしてしまうという欠点もあった。
【０００３】
このような欠点を解消するため、車体の塗装部にシリコン樹脂や高分子からなるコーティング層を設ける方法が提案されている。例えば、有機溶媒とシリコン樹脂とを含む二液型混合塗料を自動車の車体に塗っては拭き取り、成分の異なる他の二液型混合塗料を塗っては拭き取ることにより、車体上にシリコン樹脂からなるコーティング層を設ける方法が提案されている（特許文献１参照）
【０００４】
しかし、上記の方法には次のような問題点があった。まず、二液型の混合塗料を２種類使用するため、混合作業に手間を必要とし、工程ごとに配合が異なるため連続作業には適さないという問題点があった。また、混合塗料が有機溶剤を含むため、経時変化により塗料の粘度や樹脂濃度が変化し、塗料の塗り易さや塗装の厚さが変わってしまうという問題点があった。さらに、上記方法では、塗料は一方向に塗布する旨が記載されている（請求項１参照）が、これでは混合塗料と下地との濡れが悪い場合には、混合塗料がはじかれたり、塗装後に剥離したりするという問題点があった。加えて、上記の方法で作られたコーティング層は、乾燥後に指紋が付着したり、干渉縞が生じたりすることもあった。
【特許文献１】特開２０００−３２５８７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、干渉縞が生じず、指紋が付着しない耐久性のあるコーティング層を比較的簡単、かつ溶剤を使用することなく得られる一液型の自動車塗装保護用コーティング材及びコーティング方法を提供すること課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の自動車塗装保護用コーティング材は、オルガノシロキサンオリゴマー、触媒、シラン化合物及びチタン化合物を少なくとも含んでおり、２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものである。また、本発明のコーティング方法は、前記自動車塗装保護用コーティング材を、塗布用ツールを用いて自動車の車体上の塗布ゾーンに切れ目なく塗布したのち、塗布した自動車塗装保護用コーティング材を、拭き取り用ツールを用いて塗布斑がなく、膜厚が５μｍ以下になるまで拭き取る一度塗り工程と、前記自動車塗装保護用コーティング材を、一度塗り工程と同一の塗布ゾーンに塗布用ツールを使用して塗り重ねたのち、塗り重ねた自動車塗装保護用コーティング材を、拭き取り用ツールを用いて塗布斑がなく、膜厚が５μｍ以下になるまで拭き取る重ね塗り工程と、自然乾燥又は強制乾燥によって塗布ゾーンを乾燥させる乾燥工程を備えている。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、指紋が付着せず、干渉縞が生じることなく、耐久性のあるコーティング層を溶剤の使用なしに比較的簡単に得られるようになった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の自動車塗装保護用コーティング材は、（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー、（ｂ）触媒、（ｃ）シラン化合物及び（ｄ）チタン化合物を含み、（ｅ）２５℃での粘度が５０ｍＰａ・ｓ以下のものである。そこで、まず、自動車塗装保護用コーティング材の各成分について詳細に説明する。
【０００９】
（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー
（ａ）オルガノシロキサンオリゴマーは、下記式（１）
Ｒ1 3ＳｉＯ(Ｒ1 2ＳｉＯ)lＳｉＲ1 3 （１）
（式中、Ｒ1 は水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１〜８の１価の有機基であって、互いに同一であっても異なっていてもよい。なお、ｌは１から４０の数を表わす。）で表されるオルガノシロキサンオリゴマーおよびその誘導体である。また、誘導体としては、オルガノシロキサンオリゴマーの加水分解物、およびオルガノシロキサンオリゴマーの縮合物が挙げられる。なお、このような（ａ）オルガノシロキサンオリゴマーは、１種単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００１０】
Ｒ1 を構成するハロゲン原子としては、フッ素、塩素などが挙げられる。
【００１１】
Ｒ1 を構成する炭素数１〜８の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、メトキシ基やエトキシ基などのアルコキシル基、フェニル基などが挙げられる。
【００１２】
また、Ｒ1 は、その一部がハロゲン原子、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基、メタクリル基、メルカプト基、フェニル基、ビニル基等の置換基によって置換されていてもよく、これらの置換基の一部が上記の置換基によってさらに置換されていてもよい。
【００１３】
これらのうち、ケイ素原子が加水分解性基および／または水酸基と結合した構造を含有する（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー、例えば、アルコキシシランの縮合物又はクロロシランの縮合物が好ましい。このような（ａ）オルガノシロキサンオリゴマーは、本発明に係る自動車塗装保護用コーティング材を硬化する際に、（ｃ）シラン化合物、（ｄ）チタン化合物と共縮合して固定化する。そのため、安定なコーティング層を得られる。
【００１４】
なお、（ａ）オルガノシロキサンオリゴマーとしては、上記の化合物を調製して使用してもよいし、市販されているものを使用してもよい。市販されているオルガノシロキサンオリゴマーとしては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＣ８９ＳやＫＲ４００、ＧＥ東芝シリコーン株式会社製のＸＣ９６−Ｂ０４４６、ＸＲ３１−Ｂ２２３０等が挙げられる。なお、これらのオルガノシロキサンオリゴマーは、そのまま使用してもよく、加水分解して使用してもよい。
【００１５】
（ａ）オルガノシロキサンオリゴマーはベース樹脂であるので、これの量を１００重量部であるとして比較の基準にする。
【００１６】
（ｂ）触媒
（ｂ）触媒としては、酸性化合物、アルカリ性化合物、塩化合物、アミン化合物、有機金属化合物および／またはその部分加水分解物（以下、有機金属化合物および／またはその部分加水分解物をまとめて、「有機金属化合物類」という）が挙げられる。なお、このような（ｂ）触媒は、１種単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００１７】
酸性化合物としては、たとえば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸などが挙げられる。
【００１８】
アルカリ性化合物としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
【００１９】
塩化合物としては、ナフテン酸、オクチル酸などのアルカリ金属塩などが挙げられる。
【００２０】
アミン化合物としては、たとえば、アミノシラン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アルキルアミン塩類、四級アンモニウム塩類などが挙げられる。また、エポキシ樹脂の硬化剤として使用できる各種変性アミンなども挙げられる。
【００２１】
有機金属化合物類としては、たとえば、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（エチルアセトアセテート）ジルコニウム、ｎ−ブトキシ・トリス（エチルアセトアセテート）ジルコニウムなどの有機ジルコニウム化合物、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウムなどの有機チタン化合物、ジ−ｉ−プロポキシ・アセチルアセトナトアルミニウム、ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物、(Ｃ4Ｈ9)2Ｓｎ（ＯＣＯＣ11Ｈ23）2 、(Ｃ4Ｈ9)2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2 、(Ｃ4Ｈ9)2Ｓｎ（ＳＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＣ8Ｈ17）2  などの有機スズ化合物及びこれらの部分加水分解物が挙げられる。
【００２２】
（ｂ）触媒は、本発明に係る自動車塗装保護用コーティング材を調製する工程で配合してもよく、また、コーティング膜を形成する工程で自動車塗装保護用コーティング材に配合してもよく、さらには、自動車塗装保護用コーティング材の調製工程とコーティング膜の形成工程との両方で配合してもよい。
【００２３】
（ｂ）触媒は、上記の化合物を調製して使用してもよいし、市販されているものを使用してもよい。市販されている触媒しては、テトラアルコキシチタンの重合物（部分加水分解物）である信越化学株式会社製Ｄ−２０が挙げられる。
【００２４】
（ｂ）触媒の量は、（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対して、０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜３５重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部が好ましい。（ｂ）触媒の量が上記上限を超えると、貯蔵安定性が悪くなり硬化速度がきわめて早くなるため、コーティング材の塗布作業が困難となる可能性がある。また、（ｂ）触媒の量が上記下限を超えると、硬化速度が極めて低下し、塗り重ね時間、硬化養生時間が長くなる。また、極端な場合には、硬化不良で本来の硬度発現ができなくなる可能性がある。
【００２５】
（ｃ）シラン化合物
（ｃ）シラン化合物は、下記式（２）
Ｒ2mＳｉＲ34-m          （２）
（式中、Ｒ2は、水素原子又は炭素数１〜８個の１価の有機基を表し、Ｒ3はハロゲン原子、水酸基又は炭素数１〜８個の１価のアルコキシル基を表しており、複数個存在するときは、互いに同じものであっても異なるものであってもよい。なお、ｍは０〜３の整数である。）で表されるシラン化合物及びその誘導体である。また、誘導体としては、シラン化合物の加水分解物、シラン化合物の縮合物が挙げられる。なお、このような（ｃ）シラン化合物は、１種単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
Ｒ2を構成する炭素数１〜８の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、フェニル基などが挙げられる。
【００２７】
また、Ｒ2の一部をビニル基、エポキシシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、ウレイド基、ハロゲン原子、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、カルボキシル基等の置換基によって置換してもよい。
【００２８】
Ｒ3 を構成するハロゲン原子としては、フッ素、塩素などが挙げられる。また、Ｒ3を構成する炭素数１〜８個の１価のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基等が挙げられる。
【００２９】
このような（ｃ）シラン化合物としては、具体的には、テトラメトキシシランなどのテトラアルコキシシラン類、メチルトリメトキシシランなどのトリアルコキシシラン類、ジメチルジメトキシシランなどのジアルコキシシラン類、トリメチルメトキシシランなどのモノアルコキシシラン類、トリクロルシランなどのクロルシラン類などが挙げられる。
【００３０】
これらのうち、トリアルコキシシラン類、トリクロルシラン類が好ましく、なかでも、有機系物質と化学結合する反応基及び無機系物質と化学反応する反応基の両方を備えたシランカップリング剤が好ましい。これは、シランカップリング剤が硬化を促進し、架橋性、接着性向上の効果を付与するためである。              
【００３１】
なお、このようなシランカップリング剤としては、具体的には、ビニルトリクロルシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプリピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００３２】
（ｃ）シラン化合物は、上記の化合物を調製して使用してもよいし、市販されているものを使用してもよい。市販されているシラン化合物としては、例えば、信越化学工業株式会社製のＫＢＭ−４０３が挙げられる。なお、シラン化合物は、そのまま使用してもよく、加水分解して使用してもよい。  
【００３３】
本発明において、（ｃ）シラン化合物は、（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに好ましくは１．５〜１０重量部が好ましい。（ｃ）シラン化合物の量が上記上限を超えると、ひび割れや表面ブリードアウト発生の可能性がある。また、（ｃ）シラン化合物の量が上記下限を超えると、接着向上、架橋不良の原因となる可能性がある。
【００３４】
（ｄ）：チタン化合物
（ｄ）チタン化合物は、下記式（３）
Ｒ4nＴｉ（ＯＲ5）4-n          （３）
（式中、Ｒ4は、炭素数１〜８個の有機基を表し、複数個存在するときは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ5は、炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のアシル基およびフェニル基からなる群から選択される有機基を表す。なお、複数個存在するときは同一であっても異なっていてもよい。ｎは０〜３の整数である。）で表される、チタンアルコレートおよびその誘導体、ならびに上記式（３）で表されるチタンアシレートおよびその誘導体である。なお、これらのチタン化合物は、１種単独であっても、任意の２種以上の混合物であってもよい。
【００３５】
チタンアルコレート及びチタンアシレート誘導体としては、これらの加水分解物及び縮合物、これらのキレート化合物、これらのキレート化合物の加水分解物及び縮合物が挙げられる。
【００３６】
上記式（１）において、Ｒ4は炭素数１〜８個の有機基であり、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基などのアルキル基、アセチル基、プロピオニル基などのアシル基などが挙げられる。
【００３７】
また、Ｒ4は、その一部が、たとえば、ハロゲン原子、アミノ基、水酸基によって置換されていてもよく、これらの置換基の一部が上記の置換基によってさらに置換されていてもよい
【００３８】
チタンアルコレートとして、具体的には、テトラ−ｉ−プロポキシチタニウム、テトラ−ｎ−ブトキシチタニウム、テトラ−ｔ−ブトキシチタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（エチルアセトアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセテート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（ラクテタート）チタニウム、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナート）チタニウム、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウム、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタニウムなどが挙げられる。これらのうち、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウムが好ましい。
【００３９】
また、チタンアシレートおよびチタンアシレートのキレート化合物として、具体的には、ジヒドロキシ・チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジアセテート、ビス（アセチルアセトナト）・チタンジアセテート、ビス（アセチルアセトナト）・チタンジプロピオネート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジプロピオネート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジマロニエート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジベンゾイレート、ジ−ｎ−ブトキシ・ジルコニウムジアセテート、ジ−ｉ−プロピルアルミニウムモノマロニエートなどが挙げられる。これらのうち、ジヒドロキシ・チタンジブチレート、ジ−ｉ−プロポキシ・チタンジアセテートが好ましい。
【００４０】
チタンアルコレート及びチタンアシレートのキレート化合物は、これらとβ−ジケトン類、β−ケトエステル類などのキレート化剤とを反応させることによって得られる。また、チタンアルコレート及びチタンアシレートの加水分解物及び縮合物、又はこれらのキレート化合物の加水分解物及び縮合物は、チタンアルコレート及びチタンアシレート、又はこれらのキレート化合物に水を添加することによって得られる。
【００４１】
（ｄ）チタン化合物は、上記の化合物を調製して使用してもよいし、市販されているものを使用してもよい。市販されているチタンアルコレートの縮合物としては、日本曹達株式会社製Ｔ−５０等が挙げられる。
【００４２】
本発明に使用できる（ｄ）チタン化合物の量は、（ａ）オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対して、０．１〜５０重量部、好ましくは１〜４０重量部、さらに好ましくは２〜３０重量部が好ましい。（ｄ）チタン化合物の量が上記上限を超えると、透明性が低下する可能性がある。また、（ｄ）チタン化合物の量が上記下限を超えると、指紋付着防止性能、撥水機能や指触滑りが低下する可能性がある。
【００４３】
（ｅ）粘度
本発明の自動車塗装保護用コーティング材の、粘度 は２５℃における粘度 が５０ｍＰａ・ｓ以下であり、１〜５０ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましい。これは、粘度が高くなりすぎると、流動性が劣り、抵抗が大きくなり車体に規定量以下で塗り拡げ難くなるからである。なお、粘度は回転粘度計など、通常の粘度測定に使用される測定装置によって測定した値である。
【００４４】
なお、本発明の自動車塗装保護用コーティング材は、その粘度が低く一液性であるため、噴射剤、例えば、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、フロン類、窒素ガス、炭酸ガスなどと混合してスプレー缶に封入し、エアゾールとして使用することもできる。
【００４５】
次に、上記のコーティング材を使用するコーティング方法について説明する。まず、このコーティング方法は（ａ）一度塗り工程、（ｂ）重ね塗り工程、（ｃ）乾燥工程の３つの工程に分けられる。そこで、以下にこの詳細について説明する。
【００４６】
なお、以下の説明では、１回のコーティング作業で処理する車体の範囲を塗布ゾーンと呼ぶ。そして、このような塗布ゾーンの具体例としては、例えば、（１）トップ（天井の排水溝より内側）、（２）トップモール（天井の排水溝より外側）からリヤフェンダーまで、（３）トランク（ワゴンタイプはリヤドア）、（４）ボンネット、（５）リヤドア、（６）フロントドア（サイドミラー）、（７）フェンダー、（８）リヤバンパー、（９）フロントバンパー、（１０）リヤホイール（１１）フロントホイール、（１２）リヤナンバープレート、（１３）フロントナンバープレート、（１４）ウインドウォッシャーノズル、（１５）ゴム、プラスチック部、（１６）マフラー、（１７）背面シャーシー部が挙げられる。
【００４７】
（ａ）一度塗り工程
まず、塗布用ツールによって、適量のコーティング材を車体の所定の塗布ゾーンに縦横に塗り斑がないように拡げていく。つぎに、塗布ゾーンに塗り終わってから１０分以内に、ふき取り用ツールで塗布斑がなくなり、かつ膜厚が５μｍ以下になるまでふき取る。なお、コーティング材の量は、塗布ゾーンの有効塗布量が、５ｇ／ｍ2以下であるのが、経済性、塗布斑の防止、早期乾燥による次工程までの時間短縮、ひび割れ抑制等の観点から好ましい。また、塗り拡げ工程は、時間経過と共に硬化が徐々に進行し、次の拭き取り作業が困難となってくるために、３０分以内に完了するのが好ましい。
【００４８】
ここで、コーティング用ツールとは、厚さ１ｍｍから５ｍｍの綿布、いわゆる極細繊維、例えば極細ポリエステル繊維から作成された極細布等のことである。また、拭き取り用ツールとは、厚手の綿布などのことである。また、有効塗布量とは拭き終わった後に残るコーティング材の量のことであり、塗布したコーディング材の使用量を塗装ゾーンの面積で除算することにより算出できる。
【００４９】
（ｂ）重ね塗り工程
一度塗り工程の完了後、適量のコーティング材を重ね塗りツールによって、一度塗り工程と同様の方法により塗布ゾーンに塗り、ふき取り用ツールによって一度塗り工程と同様の方法によりふき取る。そして、この時点で干渉縞が残っている場合は、干渉縞がなくなるまで塗布、拭き取りを繰り返す。
【００５０】
重ね塗りする際のコーティング材の量は、塗布ゾーンの有効塗布量が５ｇ／ｍ2以下であるのが、干渉縞防止、乾燥促進、膜厚の均一確保のため好ましい。また、重ね塗り工程は、一度塗り工程の完了後１０分から１２０分経ったのちに行うと、シラノール化反応が進行し、コーティング膜が強固に一体化するので好ましい。
【００５１】
（ｃ）乾燥工程
目的とするすべての塗布ゾーンに対して重ね塗り工程が完了したのち、そのまま放置して自然乾燥するか又は強制乾燥する。自然乾燥の場合は、例えば、外気が直接当たらない屋内の換気設備のある場所で、１〜２時間以上、好ましくは３時間以上放置する。強制乾燥の場合は、１５分以上、好ましくは３０分から６０分程度自然乾燥したのち、熱風式乾燥機、赤外線長波乾燥機、赤外線中波乾燥機、赤外線短波（遠赤外線）乾燥機などを用いて、乾燥機中の槽内雰囲気温度が５０℃〜１５０℃、好ましくは６０℃〜７０℃となるように５分から６０分、好ましくは１５分程度乾燥する。
【００５２】
このように、本発明による自動車塗装保護用コーティング材及びコーティング方法を利用すれば、指紋が付着したり干渉縞が生じたりしない耐久性のあるコーティング層を、溶剤を使用せずに比較的簡単に得られる。そして、このコーティング層が存在するために、洗車するたびにワックス掛けする必要がなくなる。
【００５３】
以下に本発明を実施例に従って説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中において粘度は２５℃での値を示す。
【実施例１】
【００５４】
（試料の調製）
置換基がメチル基であり、加水分解性アルコキシ基がメトキシ基であるＫＣ８９Ｓ（信越化学株式会社製、粘度2ｍＰａ・ｓ）１００ｇと、エポキシシランＫＢＭ−４０３（信越化学株式会社製）０．５ｇと、ジ-ｉ-プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウムＴ−５０（日本曹達株式会社製）５ｇと、チタン触媒Ｄ−２０（信越化学株式会社製）３ｇとをマグネチックスターラーで均一になるまで攪拌して、粘度が５ｍＰａ・ｓの自動車塗装保護用コーティング材（試料１）を得た。
【００５５】
オルガノシロキサンオリゴマーとしてメチルメチル型のＫＲ５００を使用したことを除いて、試料１と同様の組成・手順により、粘度が７５ｍＰａ・ｓの自動車塗装保護用コーティング材（試料２）を得た。
【００５６】
ジ-ｉ-プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタニウムを加えなかった点を除いて、試料１と同様の組成・手順により、粘度４ｍＰａ・ｓの自動車塗装保護用コーティング材（試料３）を得た。
【実施例２】
【００５７】
（初期性能試験）
厚さ５ｍｍ、長さ３０ｃｍの綿布を中央より縦横に順次折りたたんだ綿布に、試料１の自動車塗装保護用コーティング材を約５ｇ含ませ、自動車用標準塗布板に縦横に塗り斑がないように塗布した。そして、コーティング材が乾く前に、具体的には塗布完了後約１０分以内に、厚さ５ｍｍの厚手の綿布を手のひらで抑えるように車体にあて、速やかに拭き取った。なお、自動車用標準塗布板への塗装は、塗布回数を１回、２回、３回と変え、白、モスグリーンメタリック、ブラックの３色の塗布板を使用して行った。また、２回、３回と重ね塗りする場合は、１回目又は２回目の塗装が完了したのち、それぞれ６０分間後に１回目と同様の方法によって行った。
【００５８】
このようにして作製した塗装見本を約２５℃で７日養生したのち、干渉縞発生の有無、撥水性、塗り重ね密着性、塗布膜厚について調べた。その結果を以下の表１に示す。なお、干渉縞発生有無は目視にて評価し、撥水性は協和界面化学製接触角計（ＣＡ−Ｚ）にて測定した水接触角に基づいて評価し、塗り重ね密着性はＪＩＳ Ｋ５６００  ５−６碁盤目試験に従って評価した。また、塗布膜厚は、塗布したコーティング材の重量と密度から体積を算出し、反応後の体積減量を２０％として計算により求めた。
【００５９】
【表１】
2006077071.tif 000002
【００６０】
表１に示すように、試料１のコーティング材は塗り重ねるに連れて干渉縞が発生し難くなり、塗布膜厚保も薄くなった。また、試料１のコーティング材は１回塗るだけで充分強い撥水性を示すとともに、強い塗り重ね接着性をも示した。
【実施例３】
【００６１】
（耐久性能試験）
新車のトヨタ自動車製カローラフィールダー（色は濃紺メタリック）の車体の半分に、実施例２と同様の方法で試料１を２回塗装した。そして、１ヶ月ごとに車を洗車機で水洗し、洗車前の汚れ除去性（乾拭き）、洗車による傷の発生及び洗車による汚染除去性について、塗装部と未塗装部との比較を行った。その結果を以下の表２に示す。
【００６２】
ここで、洗車前の汚れ除去性（乾拭き）は、洗車前に綿布で乾拭きを行い、その除去状態を目視により評価した。また、洗車傷発生有無及び汚染除去性は、洗車後の汚染除去状態を目視により評価した。さらに、初回の洗車は試料１の塗布後７日目に行った。なお、洗車前の汚れ除去性（乾拭き）の欄と汚染除去性の欄に記載の記号の意味は、◎：汚れの除去はかなり容易、○：汚れの除去は容易、△：汚れの除去は困難、×：汚れの除去はかなり困難、である。また、洗車傷発生有無の欄に記載の記号の意味は、◎：傷は発生せず、○：微細な傷が発生、△：小さな傷が発生、×：目立つ傷が発生、である。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
表２に示すように、塗装済みの部分は、未塗装の部分と比べて、洗車前の汚れ除去性（乾拭き）、洗車傷の発生し難くさ、洗車による汚れ除去性の何れにおいても優れており、これらの優れた性質は一年近くの長期間に渡って維持された。
【実施例４】
【００６５】
（比較性能試験）
試料１、試料２、試料３を白色の自動車用標準塗布板の上に実施例２と同様の方法で２回塗装し、干渉縞発生の有無、表面平滑性、塗布膜厚について調べた。その結果を表３に示す。この表に示すように、試料１は干渉縞を生じることなく、表面が平らで膜厚の薄いコーティング層を形成できた。なお、干渉縞発生の有無、塗布膜厚は実施例２と同様の方法で評価した。また、表面平滑性は目視にて塗り斑、反射斑の有無を評価した。
【００６６】
【表３】
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【実施例５】
【００６７】
（比較耐久試験）
試料１、試料２、試料３を白色の自動車用標準塗布板の上に実施例２と同様の方法で２回塗装し、撥水性（水接触角）、色差、指紋付着性、汚れについて、長期間に渡り屋外に暴露しその変化を調べた。その結果を表４に示す。
【００６８】
ここで、撥水性（水接触角）は実施例２と同様の方法で測定した。また、色差△Ｌは、ミノルタ製色差計ＣＲ−３００を用いて測定した暴露前と暴露後の明度値の差である。また、指紋付着性は、標準塗布板に手のひらを押し付け指紋の付着を目視にて観察し評価した。なお、表４中の記号の意味は、◎：指紋の付着をほとんど認めず、○：指紋はかすかに付着するも容易に拭き取れる、△：指紋の付着は認められるが容易に拭き取れる、×：指紋は全面に付着し拭き取り困難、である。さらに、汚れ（目視）は、目視にて表面の汚れ付着を評価した。なお、表４中の記号の意味は、◎：煤煙の付着を認めず、○：煤煙は薄く付着するが乾燥綿布で容易に拭き取れる、△：煤煙は付着するが乾燥綿布で拭き取りできる、×：煤煙の付着は大きく乾燥綿布での拭き取りは困難、である。
【００６９】
【表４】
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【００７０】
表４に示すように、試料１、試料２、試料３を塗布することによって、標準塗布板の撥水性が３６ヶ月間という長期間に渡って維持された。また、試料１を塗布した場合は、試料２又は３を塗布した場合と比べて、色差、指紋付着性、汚れ（目視）の各性能が低下し難く、なかでも指紋付着性は暴露開始して３６ヶ月後まで低下しなかった。
【実施例６】
【００７１】
（成分量決定試験）
コーティング材を構成するオルガノシロキサンオリゴマー（実施例１に記載のＫＣ８９Ｓ）、触媒（信越化学株式会社製のリン酸とオルガノシロキサンとの混合体Ｘ４０−２３０９Ａ、及び実施例１に記載のＤ−２０）、シラン化合物（実施例１に記載のＫＢＭ−４０３）及びチタン化合物（実施例１に記載のＴ−５０）の割合が、コーティング材の性質に与える影響を調べるため、これらの量が異なる試料４から試料１５を実施例１と同じようにして調製し、指触乾燥時間、硬化性、鉛筆硬度、指紋付着性、接着性、塗り重ね性について試験した。その結果を以下の（１）から（３）に示す。
【００７２】
ここで、上記各試験は、気温２５℃の室内で、各試料を有効塗布量が５ｇ／ｍ２となるよう２回塗布した自動
車塗装用標準塗装板を使用して次のように行った。まず、指触乾燥時間は、指で触って付着しなくなるまでの時間を測定した。また、硬化性は、塗布２時間後の塗膜にカーボンを付着させたのち、濡れた綿布で拭き取って評価した。なお、各表中の記号の意味は、○：完全除去、△：薄く残った、×：除去不能、である。また、鉛筆硬度は、２４時間後及び７日後にＪＩＳ Ｋ５６００  ５−４引っかき硬度（鉛筆法）に従って評価した。また、指紋付着性は、３秒間指を押し付け指紋の付着の有無で評価した。なお、各表中の記号の意味は、○：付着無し、△：拭き取りが容易、×：拭き取り困難、である。接着性は、ＪＩＳ  Ｋ５６００  ５−６碁盤目試験に従って評価した。塗り重ね試験は、一度塗りの完了１５分後に重ね塗りと拭き取りを行い、塗りと拭き取りの作業性、塗膜の透明性、平滑性を観察し、感覚と目視により評価した。なお、各表中の記号は、一度塗りの塗布膜と重ね塗りの塗布膜が上記基準を満たすことが、○：容易、△：やや困難、×：不能、であることを意味している。
【００７３】
（１）触媒量の影響
表５に示すように、コーティング材に加える触媒の量を変えたところ、触媒の量が少ない場合（試料４の）には硬化に時間がかかるとともにコーティング層の硬度が低くなり、反対に、触媒量が多い場合（試料７）にはコーティング材の塗り重ねが難かった。また、オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対する触媒の量が、０．５〜３０重量部の範囲では良好な性質を示した。
【００７４】
【表５】
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【００７５】
（２）シリコン化合物量の影響
表６に示すように、シリコン化合物の量が少ない場合（試料８）にはコーティング層の接着性が低下して車体から剥がれ易くなり、反対に、シリコン化合物の量が多い場合（試料１１）は硬化に時間がかかるとともにコーティング層の硬度が低かった。また、オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対するシリコン化合物の量が、０．１〜２０重量部の範囲では良好な性質を示した。
【００７６】
【表６】
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【００７７】
（３）チタン化合物の影響
表７に示すように、チタン化合物の量が少ない場合（試料１２）にはコーティング層に指紋がつき易く、反対に、チタン化合物の量が多い場合（試料１５）はコーティング材の塗り重ねが難しかった。また、オルガノシロキサンオリゴマー１００重量部に対するチタン化合物の量が、０．１〜５０重量部の範囲では良好な性質を示した。
【００７８】
【表７】
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