(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）下記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンと、（Ｂ）糖類とを含有する毛髪化粧料。    【化１】2006008611.tif 000014（式中、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ一価炭化水素基、ａは５以上の整数、ｂは４以上の整数、ｃは５以上の整数を示す。ｎは２以上の整数であり、ｎの異なる２種以上のポリオキシアルキレン基を有してもよい。）【効果】  本発明によれば、カラーリングやパーマ処理のくり返しによるダメージの長期化、さらに日常のヘアケア行動が加わることによるしっとり感、なめらかさの感触の大幅低下し、まとまり性の低下したダメージ毛髪に対し、高いしっとり感、なめらかさ、まとまり性を付与でき、またその効果を持続できる毛髪化粧料を得ることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンと、（Ｂ）糖類とを含有する毛髪化粧料。
【化１】
2006008611.tif 000013
（式中、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ一価炭化水素基、ａは５以上の整数、ｂは４以上の整数、ｃは５以上の整数を示す。ｎは２以上の整数であり、ｎの異なる２種以上のポリオキシアルキレン基を有してもよい。）
【請求項２】
（Ｂ）糖類が、糖のエーテル化合物又はエステル化合物である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
さらに、（Ｃ）（Ａ）成分以外のシリコーン類及び／又は（Ｄ）炭化水素を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関し、より詳しくは、カラーリングやパーマのくり返しによるダメージの長期化、さらに日常のヘアケア行動が加わること等で激しくダメージを受けた髪に、しっとり感、なめらかさ、まとまり性を付与でき、この効果が持続する毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーリングやパーマをすることによって毛髪はダメージを受け、しっとり感やなめらかさの感触が低下する。さらに、カラーリングやパーマをくり返すことにより、ダメージが長期化し、加えて日常の洗髪や乾燥、紫外線の影響を受けることにより、ダメージの程度は深刻になり、しっとり感、なめらかさの低下度合いは増大し、まとまり性も無くなってくる。
【０００３】
このような毛髪のダメージに対して、カチオン界面活性剤や油分、各種シリコーンを用いることが提案されている（特許文献１〜８：特開昭５７−５０９１０号公報、特開平０７−５３３３３号公報、特開２００１−２２０３２９号公報、特開平０１−２７２５１３号公報、特開平０５−０８５９２１号公報、特表平１１−５１１４６０号公報、特開昭６１−７８７１０号公報、特開２００３−２１２７３２号公報）。しかしながら、カラーリングが長期化し、激しくダメージを受けた毛髪には、さらなるしっとり感、なめらかさ、まとまり性の付与効果が求められている。また、ダメージを受けた髪に対してアルキレンオキサイド鎖がペンダント型に結合しているポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体を含有する毛髪化粧料が提案されているが（特許文献９〜１１：特開２０００−１１９１４３号公報、特開２０００−２９０１４３号公報、特開２０００−２６４８１９号公報）、さらなるしっとり感、なめらかさ、まとまり性の付与効果が求められている。
【０００４】
このような状況から、しっとり感、なめらかさ及びまとまり性の付与効果を有し、さらに、このしっとり感、なめらかさの持続性を有する毛髪化粧料が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開昭５７−５０９１０号公報
【特許文献２】特開平０７−５３３３３号公報
【特許文献３】特開２００１−２２０３２９号公報
【特許文献４】特開平０１−２７２５１３号公報
【特許文献５】特開平０５−０８５９２１号公報
【特許文献６】特表平１１−５１１４６０号公報
【特許文献７】特開昭６１−７８７１０号公報
【特許文献８】特開２００３−２１２７３２号公報
【特許文献９】特開２０００−１１９１４３号公報
【特許文献１０】特開２０００−２９０１４３号公報
【特許文献１１】特開２０００−２６４８１９号公報
【特許文献１２】特開２００２−１７９５３５号公報
【特許文献１３】特開２００２−３０２４２２号公報
【特許文献１４】特開２００２−８９６２０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、カラーリングやパーマ処理のくり返しによるダメージの長期化、さらに日常のヘアケア行動が加わることによるしっとり感、なめらかさの感触の大幅低下及びまとまり性の低下したダメージ毛髪に対し、高いしっとり感、なめらかさ、まとまり性を付与でき、またその効果を持続できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、上記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンと、糖類とを併用することにより、好ましくは上記以外のシリコーン及び／又は炭化水素を併用することにより、高いしっとり感、なめらかさ付与、まとまり性を持続的に付与できることを見出した。即ち、ある程度親水化されたポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンと、カラーリングやパーマ処理により親水化された毛髪表面及び内部に親和性の高い糖類を用いることで、高いしっとり感及びなめらかさを持続的に付与できることを見出した。また、両者を組み合わせることによって毛髪内部に浸透させた水分や油分の揮発蒸散を防ぎ、高いしっとり感となめらかさを持続的に付与できるものである。
【０００８】
よって、本発明は下記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンと、（Ｂ）糖類とを含有する毛髪化粧料を提供する。
【０００９】
【化１】
2006008611.tif 000002
（式中、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ一価炭化水素基、ａは５以上の整数、ｂは４以上の整数、ｃは５以上の整数を示す。ｎは２以上の整数であり、ｎの異なる２種以上のポリオキシアルキレン基を有してもよい。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、カラーリングやパーマ処理のくり返しによるダメージの長期化、さらに日常のヘアケア行動が加わることによるしっとり感、なめらかさの感触が大幅低下し、まとまり性の低下したダメージ毛髪に対し、高いしっとり感、なめらかさ、まとまり性を付与でき、またその効果を持続できる毛髪化粧料を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明につき、さらに詳しく説明する。
本発明の（Ａ）成分は、下記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンである。
【００１２】
【化２】
2006008611.tif 000003
（式中、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ一価炭化水素基、ａは５以上の整数、ｂは４以上の整数、ｃは５以上の整数を示す。ｎは２以上の整数であり、ｎの異なる２種以上のポリオキシアルキレン基を有してもよい。）
【００１３】
上記式（１）中、Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等が挙げられる。この中でもメチル基、エチル基が好ましい。ａは５以上の整数、好ましくは１０〜５０、ｂは４以上の整数、好ましくは１０〜１００、ｃは５以上の整数、好ましくは１０〜５０を示す。ｎは２以上の整数であり、ｎの異なる２種以上のポリオキシアルキレン基を有してもよい。
【００１４】
本発明の下記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンは、主鎖中にポリオキシアルキレン基を有するもので、従来の側鎖にポリオキシアルキレン基を有するいわゆるペンダント型とは異なるものである。このような構造の共重合体からなる直鎖状シリコーンと糖類とを組み合わせることによって、しっとり感、なめらかさ及びまとまり性を付与するだけでなく、毛髪を洗浄した後においても高いこれらの効果を維持できることは、本発明者の新知見である。
【００１５】
各シロキサンブロックの平均分子量は約５００〜１０，０００が好ましく、より好ましくは、約１，０００〜５，０００である。各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約３００〜約１０，０００が好ましく、より好ましくは約１，０００〜５，０００である。シロキサンブロックは共重合体の約１０〜約９０質量％を構成することが好ましく、ブロック共重合体の全体の平均分子量は３，０００以上が好ましく、より好ましくは１０，０００〜１，０００，０００である。なお、平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）や核磁気共鳴（ＮＭＲ）にて測定する。
【００１６】
上記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンとしては、ポリアルキレン部分を主鎖中に有する、メチルポリシロキサン−ポリオキシエチレンブロック共重合体、メチルポリシロキサン−ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、メチルポリシロキサン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、メチルポリシロキサン−ポリオキシブチレンブロック共重合体等が挙げられる。具体例としては、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２５０、Ｆ１−１１０−０２（いずれも日本ユニカー（株）製）等が挙げられる。
【００１７】
（Ａ）上記式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンの配合量は、毛髪化粧料中０．００１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５質量％である。０．００１質量％未満ではなめらかさが発現されない場合があり、１０質量％を超えるとベタつき感を生じる場合がある。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分は糖類である。糖類としては、単糖類、二糖類、糖アルコール等や、これらの糖をエーテル結合やエステル結合で配糖化した糖のエーテル化合物、エステル化合物が挙げられる。本発明においては、これらを１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１９】
単糖類としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、フルクトース等、二糖類としては、マルトース、スクロース、ラクトース等、糖アルコールとしてはペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、イノシトール、マルチトール、エリスリトール、ラクチトール等が挙げられる。
【００２０】
糖のエーテル化合物としては、糖類を配糖化（環状構造の糖のアセタール誘導体化）した化合物が挙げられる。具体的には、炭素数８〜２０のアルキルグルコシド、没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド等の没食子酸配糖体、サリチル酸グルコシド、ヒドロキシ安息香酸グルコシド等のフェノール類の配糖体、タンニン酸グルコシド、プロアントシアニジングルコシド、カテキングルコシド、ルチン酸グルコシド、カカオマスグルコシド、イソフラボングルコシド等のポリフェノール類の配糖体が挙げられる。
【００２１】
糖のエステル化合物としては、下記式（２）で表されるポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、下記式（３）で表されるポリオキシエチレンペンタエリスリトール脂肪酸エステル、下記式（４）で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。なお、下記式（２）〜（４）中、Ｒ3はそれぞれ水素原子又は脂肪酸残基（ＣＯＲ’：Ｒ’（炭素数１２〜２２）は飽和もしくは不飽和炭化水素基）であって、１分子中少なくとも１つは脂肪酸残基である。下記式（２）においてはａ＋ｂ＋ｃ＝６〜６０、下記式（３），（４）においては、それぞれａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝６〜６０である。
【００２２】
【化３】
2006008611.tif 000004
【００２３】
ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルとしては、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトララウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、トリウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット、テトラウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビット等が挙げられる。
【００２４】
ポリオキシエチレンペンタエリスリトール脂肪酸エステルとしては、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジラウリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ペンタエリトリット、ジカプリル酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジウンデカン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジミリスチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジパルミチン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）、ジオレイン酸ポリオキシエチレンペンタエリトリット（６）〜（６０）等が挙げられる。
【００２５】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ジオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジカプリル酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジウンデカン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジラウリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジミリスチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジパルミチン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、ジベヘン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキステアリン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン、セスキオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビタン等が挙げられる。
【００２６】
本発明における糖類としては、糖のエーテル化合物、エステル化合物が好ましく、より好ましくは、没食子酸配糖体、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルであり、さらに好ましくは、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）〜（６０）ソルビットである。最も好ましくは没食子酸−３−グルコシド、没食子酸−３，５−ジグルコシド、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６），（３０），（４０）ソルビットである。
【００２７】
（Ｂ）糖類の配合量は、毛髪化粧料中に０．００１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．００１〜５質量％である。配合量が０．００１質量％未満ではしっとり感が得られない場合があり、１０質量％を超えるとベタつきが生じる場合がある。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、上記（Ａ）,（Ｂ）成分以外に、（Ｃ）（Ａ）成分以外のシリコーン類及び／又は（Ｄ）炭化水素を含有することが好ましい。（Ａ）成分以外のシリコーン類の重合度は２，０００〜５，０００の範囲が好ましい。（Ａ）成分以外のシリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ペンダント型ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。この中でも、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
【００２９】
（Ｄ）炭化水素としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、パラフィン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン末、スクワレン、スクワラン、プリスタン等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適且組み合わせて用いることができる。この中でも、ベタつきのなさの点から、流動パラフィン、流動イソパラフィンが好ましい。
【００３０】
（Ｃ）成分の配合量は、毛髪化粧料中０．０１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満ではなめらかさが得られない場合があり、１０質量％を超えるとベタつきが生じる場合がある。（Ｄ）成分の配合量は、毛髪化粧料中０．０１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜５質量％である。０．０１質量％未満ではしっとり感が得られない場合があり、２０質量％を超えると製剤安定化が難しい場合がある。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で、所望により毛髪化粧料に一般的に配合される成分、例えば、界面活性剤、ポリオール類、アミノ酸類等の保湿剤、紫外線吸収剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、増粘剤、防腐剤、色素、香料及び噴射剤等を配合することができる。
【００３２】
香料を配合する場合、使用される香料は、特開２００３−９５８９５号公報に記載した香料、香料組成物を用いることができる。香料組成物を配合する場合、毛髪化粧料中０．００００１〜５０質量％が好ましく、より好ましくは０．０００１〜３０質量％である。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料は、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、トリートメント、ヘアケアジェル等のヘアケア剤や、ヘアジェル、ヘアフォーム、ヘアワックス、ヘアウォーター、ヘアスプレー等のヘアスタイリング剤等として幅広く利用できる。本発明の毛髪化粧料は、各製剤の常法に基づいて調製することができる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３５】
［実施例１〜４、比較例１〜４］
表１に示す組成に従って常法に準じて実施例１〜４、比較例１〜４の毛髪化粧料を調製した。各毛髪化粧料について、毛束でのしっとり感、なめらかさ及びまとまり、ならびにしっとり感、なめらかさの持続性について下記方法にて評価を行った。結果を表１に併記する。
【００３６】
［しっとり感、なめらかさ評価方法］
市販ブリーチ剤で３回のカラーリング処理した毛束（ビューラックス社製１０ｇ３０ｃｍの根元揃え人毛毛束）に各毛髪化粧料１ｇを塗布し風乾後、５名で下記評価基準に従って感触評価を行い、相加平均を算出した。
<絶対評価基準（しっとり感、なめらかさ）>
５点：よい
４点：ややよい
３点：どちらともいえない
２点：ややよくない
１点：よくない
【００３７】
[まとまり評価]
上記カラーリング処理毛束に各毛髪化粧料１ｇを塗布し風乾後、相対湿度９０％下に１時間放置したときの毛束最太部における断面の長径及び短径をノギスにて測定し、断面積を算出した。断面積が小さいほど髪のまとまりが良いことを示す。
【００３８】
[持続性評価]
上記まとまり評価を終了した毛束について、０．３％ＬＥＳ−Ｎａ（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）１ｍＬを用いて洗浄した後、水洗して風乾した。この毛束について、しっとり感、なめらかさを上記評価方法及び評価基準に従って官能評価した。
【００３９】
【表１】
2006008611.tif 000005
＊１：メチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体（１）
（直鎖状ポリエーテル変性シリコーン）：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー（株）製）
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体
＊２：メチルポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体（２）
（直鎖状ポリエーテル変性シリコーン）：Ｆ１−１１０−０２（日本ユニカー（株）製）
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体
＊１，＊２は一般式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーンである。
＊３：ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（ペンダント型ポリエーテル変性シリコーン）：ＳＳ−２８０１（日本ユニカー（株）製）
【００４０】
表１の結果より明らかなように、実施例１〜４の毛髪化粧料は、いずれも優れたまとまり性、しっとり感及びなめらかさ、ならびにその持続性を示した。
【００４１】
［実施例５］
下記に示す組成のヘアジェルを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（ＦＺ−２２２２；日本ユニカー（株）製）  ０．０１  
モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル                                  ５．０    
カルボキシビニルポリマー                                              ０．５    
クインスシードガム                                                    ０．３    
ポリオキシエチレン・オキシプロピレン・メチルポリシロキサン
共重合体（信越シリコーンＫＦ６００８；信越化学工業（株）製）          ２．０    
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−
α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体        ３．０    
ポリビニルピロリドン（Ｋ値３０）                                      ２．０    
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                                ０．３    
ジヒドロキシベンゾフェノン                                            ０．１    
メチルパラベン                                                        ０．１    
トリエタノールアミン                                                  ０．５    
香料Ａ                                                                ０．２    
エタノール                                                            ５．０    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０    
【００４２】
［実施例６］
下記に示す組成のヘアワックスを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                                ０．５    
ワセリン                                                              ３．０    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  １．０    
ジメチルポリシロキサン（平均重合度３，０００）                        ２．０    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（ＦＺ−２２３３；日本ユニカー（株）製）  ０．５    
ジイソステアリン酸デカグリセリル                                      ５．０    カルボキシビニルポリマー                                              ０．５    
キサンタンガム                                                        ０．３    
ワセリン                                                              ３．０    
スクアラン                                                            ２．０    
キャンデリラロウ                                                      １．０    
ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル                    ０．３    ポリオキシプロピレン（２０）ジグリセリルエーテル                      ４．０    
ジヒドロキシベンゾフェノン                                            ０．１    プロピルパラベン                                                      ０．１    
メチルパラベン                                                        ０．３    フェノキシエタノール                                                  ０．５    エデト酸四ナトリウム                                                  ０．０５  
トリエタノールアミン                                                  ０．５    
香料Ｅ                                                                ０．２    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０    
【００４３】
［実施例７］
下記に示す組成のヘアウォーターを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチル
ポリシロキサン共重合体（Ｆ１−１１０−０２；日本ユニカー（株）製）    ０．３    
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                                    ０．２    
ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油                                            ０．１    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ０．３    
エタノール                                                          １５．０    
プロプピレングリコール                                                ５．０    
メチルパラベン                                                        ０．１    
ピロリン酸ナトリウム                                                  ０．１    
香料Ａ                                                                ０．１    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０      
【００４４】
［実施例８］
下記に示す組成のヘアケアジェルを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（ＦＺ−２２３３；日本ユニカー（株）製）  ０．５    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．３    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット                              ０．２    
ヒドロキシエチルセルロース                                            ０．７    
クエン酸                                                              ０．１    
プロピレングリコール                                                  ５．０    
アミノ変性シリコーン（ＦＺ−４６７２；日本ユニカー（株）製）          ３．０    
メチルパラベン                                                        ０．１    
エタノール                                                          ２５．０    
ピロリン酸ナトリウム                                                  ０．１    
香料Ｂ                                                                ０．２    
精製水                                                                  残部    計                                                                １００．０    
【００４５】
［実施例９］
下記に示す組成のヘアフォームを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．５    
【化４】
2006008611.tif 000006
クエン酸ナトリウム                                                    １．０    
塩化トリラウリルメチルアンモニウム                                    １．０    
Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・
メタクリル酸アルキルエステル共重合体                                  ３．０    
ポリオキシエチレン変性シリコーン（信越シリコーンＫＦ３５１Ａ；
信越化学工業（株）製）                                                ０．５    
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                    ２．０    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                                ０．３    
ジメチルポリシロキサン（重合度３，０００）                            １．５    
スクアラン                                                            ０．１    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
メチルパラベン                                                        ０．３    
トリエタノールアミン                                                  ０．１    
香料Ｃ                                                                ０．１    
エタノール                                                          ２０．０    
液化石油ガス                                                          ７．０    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０    
【００４６】
［実施例１０］
下記に示す組成のヘアフォームを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．７    
【化５】
2006008611.tif 000007
サリチル酸グルコシド                                                  ０．５    
塩化ジ（硬化牛脂アルキル）ジメチルアンモニウム                        ０．５    
メチルポリシロキサン（ＳＨ２００Ｃ−３０ｃｓ；
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）                            ５．０    
プロピレングリコール                                                  ２．０    
カチオン化セルロース                                                  ０．１    
Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸                                    ０．５    
ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油                                ０．４    
メチルパラベン                                                        ０．３    
クエン酸                                                              ０．１    
香料Ａ                                                                ０．１    
エタノール                                                          ２０．０    
液化石油ガス                                                          ７．０    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０    
【００４７】
［実施例１１］
下記に示す組成のヘアフォームを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．３    
【化６】
2006008611.tif 000008
ＰＯＥ（３０）ペンタエリスリトール脂肪酸エステル                      １．０    
グルコン酸銅                                                          １．０    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体                                  ２．０    ポリグリセリン脂肪酸エステル                                          ３．０    
アミノ変性シリコーンエマルジョン（ＫＭ−９０７；
信越化学工業（株）製）                                                ０．５    
ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油                                ０．５    
メチルパラベン                                                        ０．３    
香料Ｂ                                                                ０．１    
エタノール                                                            残部      
計                                                                １００．０    
上記原液                  ５０質量％
液化石油ガス              ３０質量％
ジメチルエーテル          ２０質量％
計                      １００質量％
【００４８】
［実施例１２］
下記に示す組成のヘアウォーターを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．５    
【化７】
2006008611.tif 000009
没食子酸−３−グルコシド                                              １．０    
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．５    
ポリオキシエチレン変性シリコーン（信越シリコーンＫＦ６０１１；
信越化学工業（株）製）                                                ０．５    
３−メチル−１，３−ブタンジオール                                    ２．０    
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                                  ０．５    
デカメチルシクロペンタシロキサン（ＳＨ２４５；
東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）                            ３．０    
ポリオキシエチレン（３０）ラウリルエーテル                            ０．４    
ラウリルジメチルアミンオキシド                                        ０．２    
ピロリドンカルボン酸ナトリウム                                        １．０    
メチルパラベン                                                        ０．３    
クエン酸ナトリウム                                                    ０．１    
ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸                            ０．１    
香料Ｄ                                                                ０．１    
エタノール                                                          ２０．０    
精製水                                                                  残部    計                                                                １００．０    
【００４９】
［実施例１３］
下記に示す組成のリキッド剤を常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．５      
【化８】
2006008611.tif 000010
没食子酸−３−グルコシド                                              １．０    
塩化ラウリルトリメチルアンモニウム                                    １．０    
アミノ変性シリコーンエマルジョン（ＦＺ４６７２；
日本ユニカー（株）製）                                                ０．５    
ジメチルポリシロキサン（重合度５，０００）                            ０．１    
モノペンタデカン酸グリセリド                                          ３．０    
酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                                          ０．１    
ヤシ油脂肪酸ソルビタン                                                １．０    
蔗糖ミリスチン酸エステル                                              ０．５    
ビオチン                                                              ０．００２
コハク酸                                                              ０．３    
センブリエキス                                                        １．０    
ヒノキチオール                                                        ０．１    
Ｌ−メントール                                                        ０．３    
香料Ｂ                                                                ０．１    
精製水                                                              １０．０    
９９．５％エタノール                                                    残部    計                                                                １００．０      
【００５０】
［実施例１４］
下記に示す組成のヘアスプレーを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（ＦＺ−２２２２；日本ユニカー（株）製）  ０．３    
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                                  １．０    
カルボキシル変性シリコーン（信越シリコーンＸ−２２−３７１０；
信越化学工業（株）製）                                                １．０    
モノペンタデカン酸グリセリド                                          １．０    
ＰＯＥ（２０）ソルビタン脂肪酸エステル                                ０．５    
ラウリン酸ソルビタン                                                  ０．５    
両性ポリマー＊                                                        ０．２    
オレイン酸エチル                                                      ０．１    
クエン酸                                                              ０．３    
蔗糖ラウリン酸エステル                                                ０．５    
香料Ｃ                                                                ０．１    
Ｌ−メントール                                                        ０．０１
９９．５％エタノール                                                    残部    
計                                                                １００．０    
＊Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体
【００５１】
［実施例１５］
下記に示す組成のシャンプーを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．４    
【化９】
2006008611.tif 000011
ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                          １５．０    
アルキルジメチルアミンオキシド                                        ２．０    
ＰＯＥ（４０）ステアリルエーテル                                      １．０    
ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油                                            ４．０    ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                                        ５．０    
ＰＯＥ（２０）ジオレイン酸メチルグルコシド                            １．０    
グリセリン脂肪酸エステル                                              ５．０    
高重合メチルポリシロキサン／ポリエーテル変性シリコーンエマルジョン
（信越シリコーンＸ−５２−２２６２；信越化学工業（株）製）            ３．０    マイクロクリスタリンワックス                                          １．０    セトステアリルアルコール                                              ２．０    
カチオン化セルロース                                                  ０．５    
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとアクリル酸
との共重合体                                                          ０．２    ピロクトンオラミン                                                    ０．５    
塩化ベンザルコニウム                                                  ０．１    
グリセリン                                                            １．０    
ジブチレングリコール                                                  ０．５    
硫酸ナトリウム                                                        ２．０    
安息香酸ナトリウム                                                    １．０    
メチルパラベン                                                        ０．２    
メチルイソチアゾリンオン・メチルクロロイソチアゾリンオン              ０．０１  
緑３号                                                                ０．００２
香料Ｄ                                                                ０．５    
クエン酸                                                              ０．５    
精製水                                                                  残部                                                                      １００．０    
【００５２】
［実施例１６］
下記に示す組成のヘアコンディショナーを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
下記に示すポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体        ０．５      
【化１０】
2006008611.tif 000012
４−グアニジノブチルラウリルアミド                                    ０．８    
Ｎ−［３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル］−
Ｌ−アルギニン                                                        ０．５    
ポリエチレングリコール（平均分子量５００万）                          ０．２    
べヘニン酸ジエチルアミノエチルアミド                                  ０．２    
ジメチルシリコーン（粘度１００万ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−
１，０００，０００ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）    １．０    
ジメチルシリコーン（粘度１０万ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−
１００，０００ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）        １．０    ジメチルシリコーン（粘度５０ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−
５０ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）                  １．０    
ジグリセリンイソパルミチン酸エステルセバシン酸縮合物                  １．０    
スクワラン                                                            ０．２  
グリシン                                                              ０．７    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．５    
セタノール                                                            １．５    
ベヘニルアルコール                                                    ０．２    
オレイルアルコール                                                    ０．３    
オレイン酸                                                            ０．２    
イソステアリン酸                                                      ０．２    
トリメチルグリシン                                                    ０．２    
アルギニン                                                            ０．３    
システイン                                                            ０．３    
モノステアリン酸グリセリル                                            ０．１    
モノラウリン酸ソルビタン                                              ０．１    
リン酸                                                                  適量    
パラオキシ安息香酸メチル                                              ０．１    
パラオキシ安息香酸プロピル                                            ０．２    
香料Ｅ                                                                ０．１    
精製水                                                                  残部    計                                                                １００．０    
ｐＨ３．４
【００５３】
［実施例１７］
下記に示す組成のヘアトリートメントを常法に準じて調製した。
組成                                                                  質量％    
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・
メチルポリシロキサン共重合体（ＦＺ−２２２２；日本ユニカー（株）製）  ０．５    
没食子酸−３，５−ジグルコシド                                        ０．３    
塩化アルキルトルメチルアンモニウム（Ｃ＝１８〜２２）                  １．０    
ベヘニルアルコール                                                    ２．３    
テトラオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビット                                １．０    
軽質流動イソパラフィン                                              １０．０    
ジメチルポリシロキサン（重合度２，５００）                            ０．５    エタノール                                                            ５．０    
プロピレングリコール                                                  ５．０    
ピロリン酸ナトリウム                                                  ０．１    
グリコール酸                                                          ０．２    
ヒドロキシエチルセルロース                                            ０．２    
メチルパラベン                                                        ０．１    
プロピルパラベン                                                      ０．２    
精製水                                                                  残部    
計                                                                １００．０    
実施例５〜１７の各ヘアケア剤、ヘアスタイリング剤を用いた場合のしっとり感、なめらかさ及びまとまり性を評価したところ、いずれも感触は４点以上、まとまり性は２０００ｍｍ2以下であり、感触の持続性についても３点以上と良好な効果を有していた。
【００５４】
上記実施例で使用した原料を下記に示す。
［１］式（１）で表されるポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体からなる直鎖状シリコーン
・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー（株）製）
・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体：ＦＺ−２２３３（日本ユニカー（株）製）
・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・メチルポリシロキサン共重合体（Ｆ１−１１０−０２；日本ユニカー（株）製）
【００５５】
［２］［１］以外のシリコーン
・ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体（信越シリコーンＫＦ６００８；信越化学工業（株）製），ペンダント型
・ポリオキシエチレン変性シリコーン（信越シリコーンＫＦ３５１Ａ；信越化学工業（株）製），ペンダント型
・ポリオキシエチレン変性シリコーン（信越シリコーンＫＦ６０１１；信越化学工業（株）製），ペンダント型
・高重合メチルポリシロキサン／ポリエーテル変性シリコーンエマルジョン
（信越シリコーンＸ−５２−２２６２；信越化学工業（株）製）
・アミノ変性シリコーン（ＦＺ−４６７２；日本ユニカー（株）製）
・メチルポリシロキサン（ＳＨ２００Ｃ−３０ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
・アミノ変性シリコーンエマルジョン（ＫＭ−９０７；信越化学工業（株）製）
・デカメチルシクロペンタシロキサン（ＳＨ２４５；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
・カルボキシル変性シリコーン（信越シリコーンＸ−２２−３７１０；信越化学工業（株）製）
・ジメチルシリコーン（粘度１００万ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−１，０００，０００ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製
・ジメチルシリコーン（粘度１０万ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−１００，０００ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
・ジメチルシリコーン（粘度５０ｍｍ2／ｓ）（ＳＨ２００−５０ｃｓ；東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）
【００５６】
［３］その他
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム：アーカードＴ−８００（ライオンアクゾ（株）製）
・軽質流動イソパラフィン：ＩＰソルベント２０２８（出光石油化学（株）製）
・テトラオレイン酸ＰＯＥ（６，４０）ソルビット：ＮＩＫＫＯＬ  ＧＯ４，４４０Ｖ（日光ケミカルズ（株）製）
・没食子酸−３，５−ジグルコシド：ＤＧＡ（三井化学（株）製）
・カルボキシビニルポリマー：アクペックＨＶ−５０５Ｅ（住友精化（株）製）
・ポリビニルピロリドン（Ｋ値３０）：ルビスコールＫ３０（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・Ｎ−メタクロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体：ユカフォーマー２０４ＷＬ（三菱化学（株）製）
・ヒドロキシエチルセルロース：ＨＥＣ  ＳＺ−２５（住友精化（株）製）
・カチオン化セルロース：ＸＫ−５０３（ライオン化学（株）製）
・ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体：ルビスコールＶＡ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）
・香料組成物Ａ〜Ｅ：特開２００３−９５８９５号公報の表５〜１９に記載した香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。