(57)【要約】【課題】  本発明は、可塑剤移行によるコネクター部のクラック発生の起こりにくい医療用のコネクター付カテーテルを提供すること。【解決手段】  塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルと、エポキシ化植物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるカテーテルと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したコネクター付カテーテルである。    【化１】2006061226.tif 000006【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルと、エポキシ化植物油３重量部以上１５重量部以下とを含む第１の樹脂組成物で構成されるカテーテルと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したことを特徴とするコネクター付カテーテル。
【化１】
2006061226.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コネクター付カテーテルに関する。
【背景技術】
【０００２】
カテーテルは、最も一般的なチューブ状医療用具であり経皮的、或いは内視鏡的に血管、消化管、尿道あるいは気管などへ挿入し、生理機能の補助に用いられたり診断や検査及び生理機能のモニタリングや栄養補給、輸血・体液管理等の生命維持や治療用に広く用いられたりする。実用では、各種医療手技を安全確実に実施するために、各種医療用のコネクターを介して、接続チューブ等と連結され用いられている。
【０００３】
具体的には、人体の気管、体腔等に溜まった液状物をカテーテルにより導引して体外に排出する際には、カテーテルに吸引機等の吸引手段の接続チューブを装着して、液状物を吸引することが行われている。このときカテーテルに接続チューブ等を直接装着すると、吸引機等による吸引力の調整が難しいので、カテーテルと接続チューブ等との装着は、吸引機等の吸引力を調整する手段を備えた医療用のコネクター付カテーテルと接続チューブが連結されている。
【０００４】
また、経腸栄養投与あるいは経食道栄養投与等に用いる場合の体腔用カテーテルがある。この用途のカテーテルでは、長期間体内留置するため、薬液や栄養剤注入ルートを確保し、体組織への過剰な負荷を避けるために柔軟な材料が用いられる。一方体外で用いる接続チューブは、ある程度の硬さが必要となる。そのためこれらを接続するには、医療用のコネクター付カテーテルを介して、接続チューブと連結されることになる。
【０００５】
ここで、カテーテルの材質は、成形性、接着性、加工性、耐熱性、耐キンク性及び低価格性等の観点から、軟質塩化ビニル樹脂製のものが最も一般的である。軟質塩化ビニル樹脂は、柔軟性、弾性、及び耐寒性等の性質を付与するために可塑剤を相当部数添加し、また各種添加剤を配合し溶融混練することにより得られる。その溶融温度を低下させて成形加工を容易にするとともに、プラスチックに柔軟性、弾性、及び耐寒性等の性質を付与して、プラスチックの各種の用途に適合させるために広く使用されている。軟質塩ビに添加される可塑剤には通常ジ−２−エチルヘキシルフタレート（以下、ＤＥＨＰと略）を用いられている。
【０００６】
ＤＥＨＰは各種可塑剤の中で比較的安全であり、４０年以上に渡って医療用具に用いられてきた実績がある。しかしながら、ＤＥＨＰのようなフタル酸エステル系可塑剤は、軟質塩化ビニル樹脂中より浸みだして（移行）、コネクター付カテーテルのように、カテーテルと接触しているコネクター中に浸透していくばかりでなく、可塑剤が浸透した影響でコネクターにクラックを発生させるという問題があった。
コネクター付カテーテルを含めた医療用具は滅菌処理が不可欠である。滅菌処理は通常エチレンオキサイドガスで滅菌処理し、その後、残存しているエチレンオキサイドガスを蒸散させるために４０℃〜５０℃で１〜２週間程度の加熱蒸散を実施するが、この工程内でコネクターにクラックが発生したり、滅菌有効期限である２〜３年の期限満了前後にクラックが発生したりする問題があった。（たとえば特許文献１）
【０００７】
そのため、
ＤＥＨＰ以外の可塑剤としてトリメリット酸２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）を可塑剤に用いた軟質塩化ビニル樹脂があるが、可塑剤の移行による接触部材のクラックに対する効果は十分ではなかった。また、可塑剤の移行が少ない可塑剤として、ポリエステル系可塑剤が用いられている。このポリエステル系可塑剤は、直鎖の脂肪酸エステルからなり、さらに、高分子量のため可塑化効率が悪く、所定の柔軟性、硬度を得るために添加する可塑剤部数が多くなるといった問題があった。（たとえば特許文献２）
【０００８】
【特許文献１】特開昭６３−２１８７５０号公報
【特許文献２】特開平１０−１０１７７９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、医療用のコネクター付きカテーテルにおいて、コネクター部のクラックが発生しにくいコネクター付カテーテルを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明によれば、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルと、エポキシ化植物油３〜１５重量部とを含む第１の樹脂組成物で構成されるカテーテルと、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成されるコネクターとを接続したコネクター付カテーテルが提供される。
【化１】
2006061226.tif 000002
そのため、コネクター部にクラックが発生しにくいコネクター付きカテーテルとすることができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、医療用のコネクター付カテーテルにおいて、コネクター部のクラックが発生しにくいコネクター付カテーテルを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下本発明のコネクター付きカテーテルについて、詳細に説明する。
本発明のコネクター付カテーテルのカテーテルは、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルと、エポキシ化植物油３重量部以上１５重量部以下とを含む第１の樹脂組成物で構成される。
【００１３】
本発明で用いられる塩化ビニル樹脂は、広くＣＨ2−ＣＨＣｌで表される基を有するポリマーすべてを指し、塩化ビニルの単独重合体、及びエチレン−塩化ビニル共重合体等の塩化ビニルと酢酸ビニルを除く他の重合性モノマーとの共重合体、並びに後塩素化ビニル共重合体等の単独及び共重合体を改質したもの、さらには塩素化ポリエチレン等の構造上塩化ビニル樹脂と類似の塩素化ポリオレフィンを包含する。
また、塩化ビニル樹脂は数平均重合度で３００以上７０００以下が好ましく、更には５００以上２０００以下の重合度を有していることが望ましい。これらの塩化ビニル樹脂を単独又は、二種類以上併用して本発明の塩化ビニル樹脂組成物における塩化ビニル系樹脂成分とすることはなんら差し支えない。
【００１４】
本発明では、一般式（Ｉ）で示されるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルを用いる。
【化２】
2006061226.tif 000003
これはフタル酸エステル系可塑剤において、芳香環部分を水素添加することにより得られる。ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）あるいはフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）の芳香環部分を水素添加した構造の化合物等が例示される。特に後者のＤＩＮＣＨは商業的に入手可能である。
また、本発明に用いるエポキシ化植物油の例としては、エポキシ化大豆油等が挙げられる。
【００１５】
本発明に用いる、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルあるいはエポキシ化植物油は、それぞれ単独あるいは２種以上のシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルあるいはエポキシ化植物油との併用でも使用できる。また、特性を損なわない限りポリエステル系可塑剤と併用することも可能である。
【００１６】
次に本発明に用いるシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸系エステルの添加量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、２０重量部以上添加するのが一般的であり、好ましくは４０重量部以上１００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以上８０重量部以下である。２０重量部未満ではカテーテルとしての柔軟性が損なわれる傾向がある。また１００重量部を超えると強度が著しく低下しブリード等しやすくなる傾向がある。
【００１７】
また、本発明に用いるエポキシ化植物油の添加量は、塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、エポキシ化植物油３重量部以上１５重量部以下、好ましくは４重量部以上１２重量部以下である。エポキシ化植物油が３重量部以下の場合は移行性が抑えられないので好ましくなく、１５重量部を超えるとエポキシ化植物油がブリードするので好ましくない。
【００１８】
本発明では、特に限定はされないが、通常の食品用途、医療用途向け軟質塩化ビニルに用いる安定剤を添加することが好ましい。即ち、バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系安定剤を添加が挙げられる。ここで安定剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１重量部以上１０重量部以下である。安定剤の添加量が１重量部未満では軟質塩化ビニル樹脂への安定剤としての効果が少なく、１０重量部を超えて添加しても増量効果が認められない。
【００１９】
本発明のコネクター付きカテーテルのコネクターは、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない第２の樹脂組成物で構成される。
本発明に用いる、実質的に塩化ビニル樹脂を含まない樹脂としては一般的な熱可塑性樹脂を用いることが可能である。即ち、アクリルニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリルニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂（ＡＢＳ樹脂）のようなスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、テレフタル酸とグリーコールに１、４シクロヘキサンジメタノール（１、４ＣＨＤＭ）を共重合して得られる共重合ポリエステル樹脂（ＰＥＴ−Ｇ）のようなポリエステル系共重合体樹脂あるいはポリオレフィン系樹脂等がある。特に透明性が必要な用途では透明ＡＢＳ樹脂あるいはポリエステル系共重合体樹脂が好適に用いられる。
【００２０】
また、本発明のコネクターの加工は、切削加工あるいは射出成形等により所望する形状が得られるが、生産性、寸法安定性の観点で射出成形が好適に用いられる。
【００２１】
得られたカテーテルとコネクターはシクロヘキサノンあるいはアクリル系接着剤、エポキシ系接着剤あるいはウレタン系接着剤等の接着剤や熱溶着、高周波溶着あるいは超音波溶着等の溶着で容易に組み立てられる。
以下に本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものでない。
【実施例】
【００２２】
以下に示すような手順でそれぞれコネクター付カテーテルを各１００本づつ、作成した。次のａ）⇒ｂ）⇒ｃ）の処理でコネクター部にクラックが発生した本数（累計）を表１に示した。
ａ）養生直後＜初  期＞
ｂ）エチレンオキサイド滅菌＋５０℃加熱蒸散１週間処理＜滅菌処理後＞
ｃ）有効期限満了後の柔軟性を推定評価するために、ｂ）を更に
７０℃×１５日処理実施＜加速処理後＞
・  表にはａ）、ｂ）、ｃ）の条件をそれぞれ記載した。
【００２３】
Ｉ．カテーテルの押出成形
以下に示す実施例及び比較例において配合した成分は、以下の通りである。
・塩化ビニル樹脂：ＰＶＣ（平均重合度＝１３００）
・可塑剤Ｉ：ジイソノニルシクロヘキサン−１，２−ジカルボキシレート
（ＤＩＮＣＨ）
・可塑剤II：ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）
・エポキシ化植物油：エポキシ化大豆油
・安定剤：Ｃａ−Ｚｎ系安定剤
上記原料を用い、表に示した配合組成（数字は重量部）で加圧ニーダーを用いて約１６０℃で溶融混練し、その混練物をロールに通し、シート状にした。
このロールシートは充分に冷却させた後に、ペレタイザーを用いてペレット化した。φ４０ｍｍ押出機にて１７０℃で内径２．５ｍｍ、外径４ｍｍ、長さ５０ｃｍのチューブ状成形品を成形した。実施例および比較例とも良好な成形品が得られた。
【００２４】
II．コネクター部の射出成形
透明ＡＢＳ（東レ株式会社製トヨラック９２０）を用いて、シリンダー温度２１０℃、金型温度４０℃で内径３．５ｍｍ、外径６ｍｍ×Ｌ２０ｍｍの円柱状コネクター部を成形した。
【００２５】
III．カテーテルとコネクターの取り付け
シクロヘキサノンを接着剤に用いて接着しろを約Ｌ１０ｍｍとし、接着した。
３時間の養生の後に初期のクラック有無を確認した。
【表１】
2006061226.tif 000004
表１が示すように、本発明のコネクター付カテーテルは加速処理後もコネクター部へのクラック発生が皆無だった。すなわち、有効期限満了後までクラック発生しにくいと思われる。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
現行のＤＥＨＰ系可塑剤を用いた軟質塩化ビニルからなるコネクター付カテーテルに比べて、コネクター部のクラック発生の少ない品質のより安定したコネクター付カテーテルが提供できる。