(57)【要約】      （修正有）【課題】ブロー成形や水冷インフレーション成形時の加工性に優れ、樹脂劣化や低分子量成分の生成、臭気や微粒子の発生が低減された医療用容器を得る。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｆ）の要件を満たすポリエチレン系樹脂を成形する。（Ａ）密度が８９０ｋｇ／ｍ３以上９８０ｋｇ／ｍ３以下であり、（Ｂ）炭素数６以上の長鎖分岐数が、１，０００個の炭素原子当たり０．０１個以上３個以下であり、（Ｃ）式（１）と式（２）を共に満たし、      ＭＳ１９０＞２２×ＭＦＲ−０．８８      （１）      ＭＳ１６０＞１１０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）（Ｄ）示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つであり、（Ｅ）５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分が０．２０重量％以下であり、（Ｆ）強熱残分が０．１０重量％以下である【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｆ）の特性を満足するポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする医療用容器。
（Ａ）密度が８９０ｋｇ／ｍ３以上０．９８０ｋｇ／ｍ３以下であり、
（Ｂ）炭素数６以上の長鎖分岐数が１，０００個の炭素原子当たり０．０１個以上３個以下であり、
（Ｃ）１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１９０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）が、下記式（１）
ＭＳ１９０＞２２×ＭＦＲ−０．８８      （１）
を満たすと共に１６０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１６０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）が、下記式（２）を満たし、
ＭＳ１６０＞１１０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）
（Ｄ）示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つであり、
（Ｅ）５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分が０．２０重量％以下であり、
（Ｆ）強熱残分が０．１０重量％以下である
【請求項２】
エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数３以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
（Ｇ）Ｍｎが２，０００以上であり、
（Ｈ）Ｍｗ／Ｍｎが２以上５以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数３以上のオレフィンを重合することによって得られるポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の医療用容器。
【請求項３】
（Ａ）’密度が９２０ｋｇ／ｍ３以上９８０ｋｇ／ｍ３以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の医療用容器。
【請求項４】
（Ｉ）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが０．０５以上５０以下（ｇ／１０分）であるポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１〜３に記載の医療用容器。
【請求項５】
紫外可視吸光度法によって測定した波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上であるポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする請求項１〜４に記載の医療用容器。
【請求項６】
請求項１〜５に記載のポリエチレン系樹脂を内容物と接する側に用いることを特徴とする医療用容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形時の加工性に優れ、微粒子などの溶出が少なく、衛生性に優れたポリエチレン系樹脂からなる医療用容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、輸液等を入れる医療用容器としては、硬質のガラス製容器や軟質の塩化ビニル樹脂製容器やエチレン・酢酸ビニル共重合体製容器が使用されてきたが、硬質のガラス製容器は、輸送や廃棄物の問題および容器の破損等の安全性の問題があり、近年、軟質の容器に急速に移行する傾向にある。また、軟質容器においては、血液などの一部の容器を除いては、溶出性の問題から塩化ビニル樹脂製容器は年々減少する傾向にある。また、エチレン・酢酸ビニル共重合体製容器についても残留コモノマーの溶出や臭気の問題があり、年々減少する傾向にある。これらの軟質容器に替わって近年、衛生性や安全性の観点より高圧法低密度ポリエチレン製容器やエチレン・α−オレフィン共重合体製容器が急速に増加している。しかしながら、高圧法低密度ポリエチレンは、溶融張力が高く加工性に優れるが耐熱性に問題があり、滅菌温度を上げることができないという問題点があり、現在の輸液等を収納する医療用容器の材料としては、エチレン・α−オレフィン共重合体が主流となってきている。また、エチレン・α−オレフィン共重合体は、密度を高めることによって耐熱性を高めることは可能であるが、その結果として透明性が悪化して医療用容器としての使用が困難になったり、その分子構造から溶融張力が低く流動性が悪いため、加工性に劣るという問題があった。これらの問題点に対して、いわゆるメタロセン触媒による組成分布が均一で分子量分布の狭いエチレン・α−オレフィン共重合体に高圧法低密度ポリエチレン等をブレンドすることによる物性の改良が開示されているが、高圧法低密度ポリエチレン等をブレンドするため、メタロセン触媒によるエチレン・α−オレフィン共重合体本来の衛生性や機械強度といった物性面での特長を犠牲にせざるをえない状況にあった（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３０８３６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決するためになされたものであり、高圧法低密度ポリエチレンをブレンドすることなく、医療用容器の製造が可能なポリエチレン系樹脂を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定のポリエチレン系樹脂が優れた流動性を有し、且つ得られた成形体が優れた物性であることを見い出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記（Ａ）〜（Ｆ）の要件を満たすポリエチレン系樹脂からなることを特徴とする医療用容器に関するものである。
（Ａ）密度が８９０ｋｇ／ｍ３以上９８０ｋｇ／ｍ３以下であり、
（Ｂ）炭素数６以上の長鎖分岐数が１，０００個の炭素原子当たり０．０１個以上３個以下であり、
（Ｃ）１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１９０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）が、下記式（１）
ＭＳ１９０＞２２×ＭＦＲ−０．８８      （１）
を満たすと共に１６０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１６０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）が、下記式（２）を満たし、
ＭＳ１６０＞１１０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）
（Ｄ）示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つであり、
（Ｅ）５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分が０．２０重量％以下であり、
（Ｆ）強熱残分が０．１０重量％以下である
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００７】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂の密度は、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）に準拠して密度勾配管法で測定した値として、８９０ｋｇ／ｍ３以上９８０ｋｇ／ｍ３以下である。密度が８９０ｋｇ／ｍ３未満の場合、得られる容器の剛性が不足する。また、密度が高くなると容器の衝撃強度が低下するので、密度の上限としては９８０ｋｇ／ｍ３が好ましい。さらには、９２０ｋｇ／ｍ３以上９８０ｋｇ／ｍ３以下とすることが望ましい。
【０００８】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂の直鎖状ポリエチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００以上１，０００，０００以下であり、好ましくは２０，０００以上７００，０００以下であり、さらに好ましくは２５，０００以上３００，０００以下である。Ｍｗが１０，０００未満では得られる容器の衝撃強度が低下したり、成形時に低分子量ポリエチレンによる発煙を引き起こしたり、成形機のロール汚染やダイス汚染を引き起こし、連続成形が困難となる。また、１，０００，０００を越えると押出機内での樹脂圧力や電流値が上昇し、成形性が低下する恐れがある。
【０００９】
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂の１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲは、０．０５ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下、好ましくは０．０５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下、さらに好ましくは０．０５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である。０．０５ｇ／１０分未満である場合は押出負荷が大きくなるため容器の成形を行うことが困難となり、２００ｇ／１０分を超えると実用に耐えない強度となってしまう。
【００１０】
本発明で用いるポリエチレン系樹脂の長鎖分岐数は１，０００個の炭素原子当たり０．０１個以上３個以下である。０．０１個未満では流動性が悪く、良好な成形体を得られない恐れがある。また、３個を超えると力学的性質に劣る成形体となる恐れがある。なお、長鎖分岐数とは１３Ｃ−ＮＭＲ測定で検出されるヘキシル基以上（炭素数６以上）の分岐の数である。
【００１１】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂の１９０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１９０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）は、
ＭＳ１９０＞２２×ＭＦＲ−０．８８      （１）
で示される関係にあり、好ましくは下記式（１）’
ＭＳ１９０＞３０×ＭＦＲ−０．８８      （１）’
で示される関係にあり、さらに好ましくは下記式（１）”
ＭＳ１９０＞５＋３０×ＭＦＲ−０．８８      （１）”
で示される関係にある。（１）式を満たさない場合、流動性が乏しく、良好な容器を得られない恐れがある。
【００１２】
また、本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂の１６０℃で測定した溶融張力（ＭＳ１６０）（ｍＮ）と２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ（ｇ／１０分、１９０℃）は、
ＭＳ１６０＞１１０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）
で示される関係にあり、好ましくは下記式（２）’
ＭＳ１６０＞１３０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）’
で示される関係にあり、さらに好ましくは下記式（２）”
ＭＳ１６０＞１５０−１１０×ｌｏｇ（ＭＦＲ）      （２）”
で示される関係にある。（２）式を満たさない場合、流動性が悪く、薄肉の容器を得られない恐れがある。
【００１３】
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つであることを特徴とする。これによって得られる容器は弾性率の温度依存性が小さく、かつ、流動性に優れる。吸熱曲線は、アルミニウム製のパンに５〜１０ｍｇのサンプルを挿填し、ＤＳＣにて昇温することによって得られる。なお、昇温測定は、予め２３０℃で３分間放置した後、１０℃／分で−１０℃まで降温し、その後、１０℃／分の昇温速度で１５０℃まで昇温することにより行われる。
【００１４】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂の５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分は０．２０重量％以下である。０．２０重量％を超える場合には、内容物中に低分子量成分などが溶出して微粒子数が増加する恐れがある。
【００１５】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂は、強熱残分が０．１０重量％以下である。０．１０重量％を超える場合には、衛生性が悪化して安全性に問題を生ずる恐れがある。
【００１６】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）／固有粘度計によって評価した収縮因子（ｇ’値）が０．１以上０．９未満、さらには０．１以上０．７以下であることが好ましく、これによってポリエチレン系樹脂をブロー成形する際の溶融パリソンのスウェルが大きくなったり、ドローダウンが小さくなるため、成形性が向上し、得られる容器の歩留まりが向上する。
【００１７】
本発明における収縮因子（ｇ’値）とは、長鎖分岐の程度を表すパラメータであり、重量平均分子量（Ｍｗ）の３倍の絶対分子量における本ポリエチレンと、分岐が全くない高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の同じ分子量における固有粘度との比である。また、このｇ’値とＧＰＣ／光散乱計によって評価した収縮因子（ｇ値）との間には、好ましくは式（３）、さらに好ましくは式（３）’で示される関係があり、これによって成形品の歩留まりはさらに向上する。なお、ｇ値はＭｗの３倍の絶対分子量における本ポリエチレン系樹脂の慣性半径の二乗平均と、分岐が全くないＨＤＰＥの同じ分子量における慣性半径の二乗平均との比である。
【００１８】
０．２＜ｌｏｇ（ｇ’）／ｌｏｇ（ｇ）＜１．３      （３）
０．５＜ｌｏｇ（ｇ’）／ｌｏｇ（ｇ）＜１．０      （３）’
さらに、Ｍｗの３倍の絶対分子量におけるｇ値（ｇ３Ｍ）とＭｗの１倍の絶対分子量におけるｇ値（ｇＭ）の間には、式（４）、好ましくは式（４）’、さらに好ましくは式（４）”で示される関係があることが医療用容器の収縮率低減のために望ましい。
【００１９】
０＜ｇ３Ｍ／ｇＭ≦１      （４）
０＜ｇ３Ｍ／ｇＭ≦０．９      （４）’
０＜ｇ３Ｍ／ｇＭ≦０．８      （４）”
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂は、エチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数３以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、
（Ｇ）Ｍｎが２，０００以上であり、
（Ｈ）Ｍｗ／Ｍｎが２以上５以下である
マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数３以上のオレフィンを重合することによって得られたものであることが望ましい。マクロモノマーとは、末端にビニル基を有するオレフィン重合体であり、好ましくはエチレンを重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン重合体、またはエチレンと炭素数３以上のオレフィンを共重合することによって得られる末端にビニル基を有するエチレン共重合体であり、さらに好ましくは炭素数３以上のオレフィンに由来する分岐以外の分岐の内、長鎖分岐（すなわち、１３Ｃ−ＮＭＲ測定で検出されるヘキシル基以上の分岐）が、主鎖メチレン炭素１，０００個当たり０．０１個未満である、末端にビニル基を有する直鎖状エチレン重合体または直鎖状エチレン共重合体である。
【００２０】
炭素数３以上のオレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンもしくはビニルシクロアルカン等のα−オレフィン、ノルボルネンもしくはノルボルナジエン等の環状オレフィン、ブタジエンもしくは１，４−ヘキサジエン等のジエンまたはスチレンを例示することができる。また、これらのオレフィンを２種類以上混合して用いることもできる。
【００２１】
マクロモノマーとして末端にビニル基を有するエチレン重合体または末端にビニル基を有するエチレン共重合体を用いる場合、その直鎖状ポリエチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、２，０００以上であり、好ましくは５，０００以上であり、さらに好ましくは１０，０００以上である。直鎖状ポリエチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４，０００以上であり、好ましくは１０，０００以上であり、さらに好ましくは１５，０００より大きい。また、重量平均分子量（Ｍｗ）とＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２以上５以下であり、好ましくは２以上４以下であり、さらに好ましくは２以上３．５以下である。下記一般式（５）
Ｚ＝［Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）］×２      （５）
（ここで、Ｘはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１，０００個当たりのビニル末端数であり、Ｙはマクロモノマーの主鎖メチレン炭素１，０００個当たりの飽和末端数である。）
で表されるビニル末端数と飽和末端数の比（Ｚ）は０．２５以上１以下であり、好ましくは０．５０以上１以下である。ＸおよびＹは、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲまたはＦＴ−ＩＲ等で求められる。例えば、１３Ｃ−ＮＭＲにおいて、ビニル末端は１１４ｐｐｍ、１３９ｐｐｍ、飽和末端は３２．３ｐｐｍ、２２．９ｐｐｍ、１４．１ｐｐｍのピークにより、その存在および量が確認できる。
【００２２】
本発明におけるマクロモノマーの製造方法に関して特に限定はないが、マクロモノマーとして末端にビニル基を有するエチレン重合体または末端にビニル基を有するエチレン共重合体を製造する場合は、例えば、周期表第３族、第４族、第５族および第６族から選ばれる遷移金属を含有するメタロセン化合物を主成分として含む触媒を用いてエチレンを重合する方法を用いることができる。助触媒としては、有機アルミニウム化合物、プロトン酸塩、ルイス酸塩、金属塩、ルイス酸および粘土鉱物等が挙げられる。
【００２３】
本発明に用いられるポリエチレン系樹脂は、例えば、周期表第３族、第４族、第５族および第６族から選ばれる遷移金属を含有するメタロセン化合物を主成分として含む触媒を用いて、マクロモノマーの存在下に、エチレンおよび任意に炭素数３以上のオレフィンを重合することによって得られる。また、マクロモノマーの製造と同様に、助触媒を用いることができる。重合温度は、−７０〜３００℃、好ましくは０〜２５０℃、さらに好ましくは２０〜１５０℃の範囲である。エチレン分圧は、０．００１〜３００ＭＰａ、好ましくは０．００５〜５０ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜１０ＭＰａの範囲である。また、重合系内に分子量調節剤として水素を存在させてもよい。
【００２４】
本発明において、マクロモノマーの存在下に、エチレンと炭素数３以上のオレフィンを重合する場合、エチレン／炭素数３以上のオレフィン（モル比）は、１〜２００、好ましくは３〜１００、さらに好ましくは５〜５０の供給割合を用いることができる。
【００２５】
医療用容器を製造する方法は特に制限はなく、ブロー成形、インジェクションブロー成形、同時充填ブロー成形、空冷インフレーション成形、水冷インフレーション成形、キャスト成形、回転成形などの成形方法を例示することができる。
【００２６】
さらに、本発明の特徴を活かして、本発明のポリエチレン系樹脂を内容物と接する側に用いた医療用容器として用いることも可能である。
【００２７】
内容物と接しない側の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体等のオレフィン系重合体、ビニルアルコール重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリブテン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ナイロン等のポリアミド、ポリカーボネート、メタクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂との積層による容器としてもよい。また、シリカや酸化アルミニウムなどの酸化物あるいは無機物を蒸着したフィルム等を用いることもでき、これらのフィルムは無延伸であってもよいし、一軸または二軸方向に延伸されたフィルムであってもよい。
【００２８】
積層する方法は特に制限はなく、多層ブロー成形、多層インジェクションブロー成形、多層同時充填ブロー成形、多層空冷インフレーション成形、多層水冷インフレーション成形、多層キャスト成形等の共押出し法、また、医療用容器としての性能を損なわない範囲において、押出ラミネーション法、サンドイッチラミネーション法、ドライラミネーション法等を例示することができる。
【００２９】
本発明のポリエチレン系樹脂からなる医療用容器は、紫外可視吸光度法によって測定した波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上である。５５％未満の場合には、内容物を容易に確認することが困難となる可能性があり、日本薬局方において５５％以上であることが定められている。
【００３０】
本発明のポリエチレン系樹脂からなる医療用容器の厚みは、特に制限はないが、経済性や加工性等の点から１００〜２０００μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは１００〜１０００μｍの範囲が好ましい。
【００３１】
本発明のポリエチレン系樹脂からなる医療用容器は、容器に薬剤を充填した後、滅菌処理を行って使用されることが好ましい。滅菌方法としては、高圧蒸気滅菌、放射線照射滅菌、高周波照射滅菌、ガス滅菌、ろ過法などを例示することができ、一般的には、安全かつ操作が容易であることから高圧蒸気滅菌が用いられており、適当な温度および圧力の飽和水蒸気中で加熱することによって、微生物を殺滅する方法であり、１１０℃以上の温度で実施することが好ましく、より好ましくは１１５℃以上、さらに好ましくは１２１℃以上の温度で実施することが好ましい。
【００３２】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂には、医療用容器としての性能を損なわない範囲において、必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、有機過酸化物、界面活性剤、酸素吸収剤、ガスバリア剤、防曇剤、流滴剤、造核剤、顔料、染料、シリカ、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉末、セルロースパウダー等の無機あるいは有機の添加剤、充填剤を添加してもよい。
【００３３】
これらの添加剤、充填剤等は、公知な種々の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合後、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法、事前に溶融混練せずにドライブレンドまたはオートフィーダーによるブレンド方法等を用いることができる。
【００３４】
本発明のポリエチレン系樹脂からなる医療用容器の用途としては、輸液バッグ、輸液ボトル、血液バッグ、血液輸送バッグ、血液凍結バッグ、血小板バッグ、細胞培養バッグ、プラスチックアンプル、人工透析液用バッグ、人工透析缶、廃液バッグ、排尿バッグ、シリンジ、プレフィルドシリンジ等の医療用液体容器、錠剤容器、粉末薬剤容器、各種栄養飲料、医療器具容器および医療器具包装袋などを例示することができる。
【発明の効果】
【００３５】
本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂は、溶融張力が極めて高いため、ドローダウン（ダイスから出た樹脂の垂れ下がり）が小さく、また、流動性が極めて優れることよりメルトフラクチャーの発生が少ないため、ブロー成形や水冷インフレーション成形時の加工性に優れ、成形時の負荷が低くなるため、所定の温度よりもさらに１０〜２０℃温度を下げても成形が可能となる。そのため、樹脂劣化や低分子量成分の生成を低減することができ、臭気や微粒子の発生を低減することが可能となり、輸液バッグ、輸液ボトル、血液バッグ、血液輸送バッグ、血液凍結バッグ、血小板バッグ、細胞培養バッグ、プラスチックアンプル、人工透析液用バッグ、人工透析缶、廃液バッグ、排尿バッグ、シリンジ、プレフィルドシリンジ、錠剤容器、粉末薬剤容器、各種栄養飲料容器、医療器具容器および医療器具包装袋などの各種医療用容器に好適に利用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
変性ヘクトライトの調製、マクロモノマー製造用触媒の調製、マクロモノマーの製造、ポリエチレンの製造および溶媒精製は、全て不活性ガス雰囲気下で行った。変性ヘクトライトの調製、マクロモノマー製造用触媒の調製、マクロモノマーの製造、ポリエチレンの製造に用いた溶媒等は、全て予め公知の方法で精製、乾燥、脱酸素を行ったものを用いた。ジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリドは公知の方法により合成、同定したものを用いた。トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）は東ソー・ファインケム（株）製を用いた。
【００３８】
〜分子量および分子量分布〜
重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した。ＧＰＣ装置としては東ソー（株）製  ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴを用い、カラムとしては東ソー（株）製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを用い、カラム温度を１４０℃に設定し、溶離液として１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は１．０ｍｇ／ｍＬの濃度で調製し、０．３ｍＬ注入して測定した。分子量の検量線は、分子量既知のポリスチレン試料を用いて校正されている。なお、ＭｗおよびＭｎは直鎖状ポリエチレン換算の値として求めた。
【００３９】
〜収縮因子（ｇ’値）〜
収縮因子（ｇ’値）は、ＧＰＣによって分別したポリエチレン系樹脂の［η］を測定する手法で求めたＭｗの３倍の絶対分子量における［η］を、分岐が全くないＨＤＰＥの同一分子量における［η］で除した値である。ＧＰＣ装置としては東ソー（株）製  ＨＬＣ−８１２１ＧＰＣ／ＨＴを用い、カラムとしては東ソー（株）製  ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｈｒ−Ｈ（２０）ＨＴを用い、カラム温度を１４５℃に設定し、溶離液として１，２，４−トリクロロベンゼンを用いて測定した。測定試料は２．０ｍｇ／ｍＬの濃度で調製し、０．３ｍＬ注入して測定した。粘度計は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ社製  キャピラリー差圧粘度計２１０Ｒ＋を用いた。
【００４０】
〜収縮因子（ｇ値）〜
収縮因子（ｇ値）は、ＧＰＣによって分別したポリエチレン系樹脂を、光散乱によって慣性半径を測定する手法で求めた。本発明の医療用容器に用いるポリエチレン系樹脂のＭｗの３倍の絶対分子量における慣性半径の二乗平均を、分岐が全くないＨＤＰＥの同一分子量における慣性半径の二乗平均で除した値である。光散乱検出器としては、Ｗｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製  多角度光散乱検出器ＤＡＷＶ  ＥＯＳを用い、６９０ｎｍの波長で、２９．５°、３３．３°、３９．０°、４４．８°、５０．７°、５７．５°、６４．４°、７２．３°、８１．１°、９０．０°、９８．９°、１０７．７°、１１６．６°、１２５．４°、１３３．２°、１４０．０°、１４５．８°の検出角度で測定した。
【００４１】
〜Ｚ値〜
ビニル末端、飽和末端などのマクロモノマーの末端構造は、日本電子（株）製  ＪＮＭ−ＥＣＡ４００型核磁気共鳴装置を用いて、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定した。溶媒はテトラクロロエタン−ｄ２である。ビニル末端数は、主鎖メチレン炭素（化学シフト：３０ｐｐｍ）１，０００個当たりの個数として１１４ｐｐｍ、１３９ｐｐｍのピークの平均値から求めた。また、飽和末端数は、同様に３２．３ｐｐｍ、２２．９ｐｐｍ、１４．１ｐｐｍのピークの平均値から求めた。このビニル末端数（Ｘ）と飽和末端数（Ｙ）から、Ｚ＝［Ｘ／（Ｘ＋Ｙ）］×２を求めた。
【００４２】
〜密度〜
密度は、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）に準拠して密度勾配管法で測定した。
【００４３】
〜ＭＦＲ〜
ＭＦＲは、ＪＩＳ  Ｋ６９２２−１（１９９７）に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
【００４４】
〜長鎖分岐数〜
ポリエチレン系樹脂の長鎖分岐数は、日本電子（株）製  ＪＮＭ−ＧＳＸ２７０型核磁気共鳴装置を用いて、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定した。
【００４５】
〜溶融張力（ＭＳ）〜
溶融張力（ＭＳ）の測定に用いたポリエチレン系樹脂は、予め耐熱安定剤としてイルガノックス１０１０ＴＭ（チバスペシャリティケミカルズ社製）１，５００ｐｐｍ、イルガフォス１６８ＴＭ（チバスペシャリティケミカルズ社製）１，５００ｐｐｍを添加し、インターナルミキサー（東洋精機製作所製、商品名：ラボプラストミル）を用いて、窒素気流下、１９０℃、回転数３０ｒｐｍで３分間混練したものを用いた。溶融張力（ＭＳ）は、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所、商品名：キャピログラフ）に、長さ（Ｌ）が８ｍｍ、直径（Ｄ）が２．０９５ｍｍ、流入角が９０°のダイを装着し測定した。ＭＳは、温度を１６０℃または１９０℃に設定し、ピストン降下速度を１０ｍｍ／分、延伸比を４７に設定し、引き取りに必要な荷重（ｍＮ）をＭＳとした。
【００４６】
〜吸熱ピークの数〜
ＤＳＣ（パーキンエルマー社製、商品名：ＤＳＣ−７）を用いて測定を行なった。５〜１０ｍｇのポリエチレン系樹脂をアルミニウムパンに挿填し、ＤＳＣに設置した後、８０℃／分の昇温速度で２３０℃まで昇温し、２３０℃で３分間放置する。その後、１０℃／分の降温速度で−１０℃まで冷却し、再度１０℃／分の昇温速度で−１０℃から１５０℃まで昇温する手順で昇温／降温操作を行い、２回目の昇温時に観測される吸熱曲線のピーク数を評価した。
【００４７】
〜５０℃におけるｎ−ヘプタン抽出量〜
２００メッシュパスの粉砕試料約１０ｇを精秤し、４００ｍＬのｎ−ヘプタンを加えて５０℃で２時間抽出を行い、抽出液からｎ−ヘプタンを蒸発させて、乾燥固化させて得た抽出物の重量の初期重量に対する割合を求めることにより算出した。
【００４８】
〜強熱残分〜
日本薬局方に規定の強熱残分試験法に準拠し、試料５０ｇを精秤した後、白金皿に入れてガスバーナーにより燃焼させ、さらに電気炉で６５０℃で１時間の条件で完全灰化させたときの残留物の初期重量に対する割合を求めることによって算出した。
【００４９】
［医療用容器の成形］
［ブロー成形］
（株）プラコー製  ブロー成形機（押出機スクリュー径５０φ、クロムメッキダイス、ダイリップ０．５ｍｍ）により、設定温度１７０℃、金型温度２０℃にて、内容量５００ｍＬ、胴部の平均肉厚が１００μｍのボトルを成形した。
【００５０】
〜ドローダウン〜
ブロー成形機のダイスより直下に溶融樹脂を垂れ流して、ダイス直下からの距離が３０ｃｍの地点に落下するまでの時間を計測し、時間が長いほどドローダウン性が良好であると判断した。
【００５１】
〜メルトフラクチャー（肌荒れ状態）〜
ブロー成形中のダイスから出た溶融樹脂（パリソン）の外観を以下の基準で評価した。
○：メルトフラクチャーが見らず、パリソンの外観が良好なもの
△：細かいさざ波状の肌荒れが認められ、パリソンの外観がやや劣るもの
×：激しい波状の肌荒れが認められ、パリソンの外観が劣るもの
〜押出負荷〜
ブロー成形中の押出機の電流値および樹脂圧力を測定し、数値が低いほど押出負荷が小さく、加工性が良好であると判断した。
【００５２】
〜微粒子数〜
１μｍ以上の微粒子数が１個以下／１０ｍＬであることが確認された純水を用いて容器に２００ｍＬの純水、クリーンエアー５０ｍＬを封入した後、高温高圧調理殺菌機（（株）日阪製作所製）内にセットして１２１℃で２０分間高圧蒸気滅菌処理を実施し、室温まで冷却し、１日間静置後、微粒子カウンター（ＨＩＡＣ−ＲＯＹＣＯ社製  商品名：Ｍ−３０００・４１００・ＨＲ−６０ＨＡ）を用いて１μｍ以上の微粒子数を測定した。これらの操作は、すべてクラス１０００のクリーンルーム中で行った。
【００５３】
〜透過率〜
微粒子評価が終了した容器の胴部から、幅９．５ｍｍ×長さ５０ｍｍの大きさに切断したサンプルを５個作り、それぞれ純水を満たした紫外線吸収スペクトル測定用セルに浸し、純水だけを満たしたセルを対照として、紫外可視分光光度計（（株）日立製作所製  商品名：２２０Ａ）を用いて波長４５０ｎｍの透過率を測定した。
【００５４】
〜変形〜
滅菌後の容器の変形状態を以下の基準で目視観察した。
○：容器の波打ちが少なく、変形が少ない
△：容器に若干の波打ちが見られるが、大きな変形がない
×：容器の波打ちが大きく、変形が大きい
実施例１
［変性ヘクトライトの調製］
水６０ｍＬにエタノール６０ｍＬと３７％濃塩酸２．０ｍＬを加えた後、得られた溶液にＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン  ６．５５ｇ（０．０２２ｍｏｌ）を添加し、６０℃に加熱することによって、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩溶液を調製した。この溶液にヘクトライト２０ｇを加えた。この懸濁液を６０℃で３時間撹拌し、上澄液を除去した後、６０℃の水１Ｌで洗浄した。その後、６０℃、１０−３ｔｏｒｒで２４時間乾燥し、ジェットミルで粉砕することによって、平均粒径５．２μｍの変性ヘクトライトを得た。元素分析の結果、変性ヘクトライト１ｇ当たりのイオン量は０．８５ｍｍｏｌであった。
【００５５】
［マクロモノマー製造用触媒の調製］
上記変性ヘクトライト８．０ｇをヘキサン２９ｍＬに懸濁させ、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）４６ｍＬを添加し、室温で１時間攪拌することにより、変性ヘクトライトとトリイソブチルアルミニウムの接触生成物を得た。一方、ジフェニルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド１５１ｍｇ（３２０μｍｏｌ）をトルエンに溶解させたものを添加し、室温で一晩攪拌することにより、触媒スラリー（１００ｇ／Ｌ）を得た。
【００５６】
［マクロモノマーの製造］
１０Ｌオートクレーブに、ヘキサン６，０００ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４ｍｏｌ／Ｌ）５．０ｍＬを導入し、オートクレーブの内温を８５℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー０．８８ｍＬを添加し、エチレンを分圧が１．２ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が１．２ＭＰａに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を８５℃に制御した。重合開始９０分後に、内温を５０℃まで降温してオートクレーブの内圧を０．１ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブに窒素を０．６ＭＰａになるまで導入して脱圧、窒素置換した。この操作を５回繰り返した。このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのＭｎは１４，４００、Ｍｗ／Ｍｎは３．０２であり、１３Ｃ−ＮＭＲによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、ビニル末端数と飽和末端数の比（Ｚ）はＺ＝０．６５であった。また、１３Ｃ−ＮＭＲにおいてメチル分岐が１，０００炭素原子当たり０．４１個、エチル分岐が１，０００炭素原子当たり０．９６個検出された。さらに、１３Ｃ−ＮＭＲにおいて長鎖分岐は検出されなかった。
【００５７】
［ポリエチレンの製造］
上記で製造したマクロモノマーが含まれる１０Ｌオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４ｍｏｌ／Ｌ）１．４ｍＬとジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド  ７μｍｏｌを導入し、オートクレーブの内温を６０℃に昇温後、３０分間攪拌した。続いてオートクレーブの内温を９０℃に昇温後、エチレン／水素混合ガス（水素２，０００ｐｐｍ）を分圧が０．３ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が０．３ＭＰａに保たれるようにエチレン／水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始１７３分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、８６５ｇのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのＭＦＲは４．３ｇ／１０分、密度は９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｗは９．６×１０４、Ｍｗ／Ｍｎは６．６、長鎖分岐数は０．０３個／１，０００炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは１つであり、５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分は０．０７重量％であった。
【００５８】
引き続いて、得られたポリマー１００重量部、酸化防止剤（旭電化工業（株）製  ＡＯ−５０ＲＧ）０．０３重量部をヘンシェルミキサー（（株）三井三池製作所製  型番ＦＭ７５Ｃ）により８２０ｒｐｍで１分間混合した。その後に５０ｍｍφ単軸押出機（（株）プラコー製  型番ＰＤＡ−５０）を用い、設定温度２００℃、回転数１００ｒｐｍで混練してペレット状にした。得られたペレットを用いてブロー成形を行い、ボトルを製造して耐熱性の評価を行った。その結果、成形性は良好であり、透過率は６７．２％で透明性は良好であり、微粒子数が５２個／ｍＬであり、衛生性にも優れていた。また、容器の波打ちが少なく、内面融着強度が０．７５ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性は良好であった。その他の結果を表４に示した。
【００５９】
実施例２
［ポリエチレンの製造］
実施例１で製造したマクロモノマーが含まれる１０Ｌオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４ｍｏｌ／Ｌ）１．４ｍＬとジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド  ７μｍｏｌを導入し、オートクレーブの内温を９０℃に昇温後、エチレン／水素混合ガス（水素２，５００ｐｐｍ）を分圧が０．３ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が０．３ＭＰａに保たれるようにエチレン／水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始１２６分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、６６５ｇのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのＭＦＲは８．０ｇ／１０分、密度は９７２ｋｇ／ｍ３、Ｍｗは８．６×１０４、Ｍｗ／Ｍｎは６．４、長鎖分岐数は０．０３個／１０００炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは１つであり、５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分は０．０６重量％であった。
【００６０】
得られたポリエチレンは良好な流動性を有し、且つ射出成形体も優れた物性を有するものであった。
【００６１】
引き続いて、得られたポリマー１００重量部、酸化防止剤（旭電化工業（株）製  ＡＯ−５０ＲＧ）０．０３重量部をヘンシェルミキサー（（株）三井三池製作所製  型番ＦＭ７５Ｃ）により８２０ｒｐｍで１分間混合した。その後に５０ｍｍφ単軸押出機（（株）プラコー製  型番ＰＤＡ−５０）を用い、設定温度２００℃、回転数１００ｒｐｍで混練してペレット状にした。得られたペレットを用いてブロー成形を行い、ボトルを製造して耐熱性の評価を行った。その結果、成形性は良好であり、透過率は６８．８％で透明性は良好であり、微粒子数が４３個／ｍＬであり、衛生性にも優れていた。また、容器の波打ちが少なく、内面融着強度が０．８０ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性は良好であった。その他の結果を表４に示した。
【００６２】
比較例１
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つである、市販の直鎖状低密度ポリエチレン（ユメリット４５４０Ｆ、宇部興産（株）製、ＭＦＲ＝３．９ｇ／１０分、密度＝９４４ｋｇ／ｍ３）を用いた以外は実施例１と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、透過率は４２．５％で透明性が劣っており、微粒子数が４５５個／ｍＬであり、衛生性も劣っていた。また、容器の波打ちが大きく、内面融着強度が２．７５ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表４に示した。
【００６３】
比較例２
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つである、市販の高密度ポリエチレン（ニポロンハード２５００、東ソー（株）製、ＭＦＲ＝８．０ｇ／１０分、密度＝９６１ｋｇ／ｍ３）を用いた以外は実施例２と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、透過率は４４．８％で透明性が劣っており、微粒子数が３２３個／ｍＬであり、衛生性も劣っていた。また、容器の波打ちが大きく、内面融着強度が３．０５ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表４に示した。
【００６４】
【表１】
2006314490.tif 000002
【００６５】
【表２】
2006314490.tif 000003
【００６６】
【表３】
2006314490.tif 000004
【００６７】
【表４】
2006314490.tif 000005
実施例３
［マクロモノマー製造用触媒の調製］
実施例１の［変性ヘクトライトの調製］で調製した変性ヘクトライト８．０ｇをヘキサン２９ｍＬに懸濁させ、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４Ｍ）４６ｍＬを添加し、室温で１時間攪拌することにより、変性ヘクトライトとトリイソブチルアルミニウムの接触生成物を得た。一方、ジメチルシランジイルビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド１１１．５ｍｇ（３２０μｍｏｌ）をトルエンに溶解させたものを添加し、室温で一晩攪拌することにより、触媒スラリー（１００ｇ／Ｌ）を得た。
【００６８】
［マクロモノマーの製造］
１０Ｌオートクレーブに、ヘキサン６，０００ｍＬとトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４ｍｏｌ／Ｌ）１２ｍＬを導入し、オートクレーブの内温を８５℃に昇温した。このオートクレーブに、上記触媒スラリー３ｍＬを添加し、エチレンを分圧が１．２ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が１．２ＭＰａに保たれるようにエチレンを連続的に導入した。また、重合温度を８５℃に制御した。重合開始５３分後に、内温を５０℃まで降温してオートクレーブの内圧を０．１ＭＰａまで脱圧した後、オートクレーブに窒素を０．６ＭＰａになるまで導入して脱圧した。この操作を５回繰り返した。このオートクレーブから抜き出したマクロモノマーのＭｎは９，６００、Ｍｗ／Ｍｎは２．３０であり、１３Ｃ−ＮＭＲによりマクロモノマーの末端構造を解析したところ、ビニル末端数と飽和末端数の比（Ｚ）はＺ＝０．５７であった。また、１３Ｃ−ＮＭＲにおいてメチル分岐が１，０００炭素原子当たり０．５２個、エチル分岐が１，０００炭素原子当たり１．２２個検出された。さらに、１３Ｃ−ＮＭＲにおいて長鎖分岐は検出されなかった。
【００６９】
［ポリエチレンの製造］
上記で製造したマクロモノマーが含まれる１０Ｌオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（０．７１４ｍｏｌ／Ｌ）１．４ｍＬとジフェニルメチレン（１−シクロペンタジエニル）（２，７−ジ−ｔ−ブチル−９−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド  ７μｍｏｌを導入し、オートクレーブの内温を６０℃に昇温後、３０分間攪拌した。続いてオートクレーブの内温を９０℃に昇温後、エチレン／水素混合ガス（水素１，５００ｐｐｍ）を分圧が０．３ＭＰａになるまで導入して重合を開始した。重合中、分圧が０．３ＭＰａに保たれるようにエチレン／水素混合ガスを連続的に導入した。また、重合温度を９０℃に制御した。重合開始２２０分後に、オートクレーブの内圧を脱圧した後、内容物を吸引ろ過した。乾燥後、１，０１７ｇのポリマーが得られた。得られたポリエチレンのＭＦＲは２．２ｇ／１０分、密度は９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｗは１０．０×１０４、Ｍｗ／Ｍｎは７．６、長鎖分岐数は０．０３個／１，０００炭素、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークは１つであり、５０℃でのｎ−ヘプタン可溶分は０．０６重量％であった。
【００７０】
引き続いて、得られたポリマー１００重量部、酸化防止剤（旭電化工業（株）製  ＡＯ−５０ＲＧ）０．０３重量部をヘンシェルミキサー（（株）三井三池製作所製  型番ＦＭ７５Ｃ）により８２０ｒｐｍで１分間混合した。その後に５０ｍｍφ単軸押出機（（株）プラコー製  型番ＰＤＡ−５０）を用い、設定温度２００℃、回転数１００ｒｐｍで混練してペレット状にした。
【００７１】
引き続いて、（株）プラコー製  ３層ブロー成形機（押出機スクリュー径が内層５０ｍｍφ、中間層５０ｍｍΦ、外層６５ｍｍΦ、クロムメッキダイス、ダイリップ１．０ｍｍ）により、上記のＭＦＲが２．２ｇ／１０分、密度が９６０ｋｇ／ｍ３、Ｍｗが１０．０×１０４、Ｍｗ／Ｍｎが７．６、長鎖分岐数が０．０３個／１，０００炭素のポリエチレンのペレットを使用し、中間層に市販の接着性樹脂（アドマーＮＦ５１８、三井化学（株）製）を使用し、外層に市販のナイロン樹脂（ＵＢＥナイロン５０３３Ｂ、宇部興産（株）製）を使用して、設定温度が内層１７０℃、中間層２００℃、外層２４５℃、金型温度５０℃にて、層構成比が内層／中間層／外層＝８／１／１で、内容量５００ｍＬ、胴部の平均肉厚が１００μｍのボトルを成形した。その結果、成形性は良好であり、透過率は７２．１％で透明性は良好であり、微粒子数が１１２個／ｍＬであり、衛生性にも優れていた。また、容器の波打ちが少なく、内面融着強度が０．６５ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性は良好であった。その他の結果を表８に示した。
【００７２】
比較例３
示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線のピークが１つである、市販の直鎖状低密度ポリエチレン（ニポロンＺ  ＺＦ２６０、東ソー（株）製、ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、密度＝９３６ｋｇ／ｍ３）を内層樹脂に用いた以外は実施例３と同様の方法で評価を行った。その結果、成形性がやや不安定であり、透過率は４４．０％で透明性が劣っており、微粒子数が６４５個／ｍＬであり、衛生性も劣っていた。また、容器の波打ちが大きく、内面融着強度が３．２０ｋｇ／１５ｍｍ幅であり、耐熱性も劣っていた。その他の結果を表８に示した。
【００７３】
【表５】
2006314490.tif 000006
【００７４】
【表６】
2006314490.tif 000007
【００７５】
【表７】
2006314490.tif 000008
【００７６】
【表８】
2006314490.tif 000009