(57)【要約】【課題】  新規なポリオレフィン含有ポリシロキサンおよびその用途を提供すること。【解決手段】  少なくとも下記一般式（１）2006028492.tif 000018                     （１）（式中、Ａは、炭素数２〜２０のオレフィンの重合体であり、重量平均分子量が４００〜５０００００のものを表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。）を含むポリシロキサン化合物、並びに、その重合体を含む化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記一般式（１）
【化１】
2006028492.tif 000015
（１）
（式中、Ａは、炭素数２〜２０のオレフィンの重合体であり、重量平均分子量が４００〜５０００００のものを表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。）を含むポリシロキサン化合物。
【請求項２】
下記一般式（２）
【化２】
2006028492.tif 000016
（２）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通りであり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基を表し、ｎは１〜３０００の数を表す。Ｅは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルカリ金属または、下記一般式（３）
【化３】
2006028492.tif 000017
（３）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通り。）を表す。）で表されるポリシロキサン化合物。
【請求項３】
請求項１〜２に記載の重合体を含む化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重量平均分子量が４００〜５０００００のポリオレフィンを側鎖に含有する新規なポリシロキサン、ならびにその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来公知のポリオレフィン含有ポリシロキサンは特許文献１に示されるように、シロキサンに付加しているアルキル基の平均炭素数が３０以下であり、シリコーン部分の分率が多く、流動点が低いためオイル状となり、被膜形成性や艶出し効果は優れたものであるとは言えなかった。
【０００３】
また、平均炭素数３０以下のポリオレフィン含有ポリシロキサンを化粧料として使用する際に、伸びのよさ、滑らかさを付与するために、シリコーンオイルを添加する方法が知られている。この方法で得られた化粧料は表面張力が低いために、皮膚上で広がり、持続性に乏しい上、化粧料中の他の油性成分との相溶性が悪いと言う欠点があった。
【０００４】
相溶性を改善するために、特許文献２においては、平均炭素数３０以下のポリオレフィン含有ポリシロキサンとシリコーンオイルを組み合わせて配合する方法により、相溶性は改善できたが、皮膜形成性が悪くなった。
【０００５】
さらに特許文献３では、皮膜形成性を改善するために、平均炭素数３２〜７０を有するポリシロキサンを使用したが、アルキル基の長さが不充分であり、他の油性成分との相溶性を充分に改善することができていないのが現状であり、化粧料の他の油性成分との相溶性、化粧料としての皮膜形成性を一度に改善する方法が望まれている。
【０００６】
【特許文献１】特開平４−１２６７２３号公報
【特許文献２】特公平５−５３７６７号公報
【特許文献３】特開２０００−１９８８４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、重合体末端の隣接する二つの位置にシロキサン骨格を有する新規なポリオレフィン含有ポリシロキサンおよび製造方法を提供することである。更に、本発明の課題は、ポリオレフィン含有ポリシロキサンを含む化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち本発明は、
［１］少なくとも下記一般式（１）
【化１】
2006028492.tif 000002
（１）
（式中、Ａは、炭素数２〜２０のオレフィンの重合体であり、重量平均分子量が４００〜５０００００のものを表し、Ｒは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。）を含むポリシロキサン化合物。
［２］下記一般式（２）
【化２】
2006028492.tif 000003
（２）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通りであり、Ｒ１、Ｒ２は同一でも異なっていても良く、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基を表し、ｎは１〜３０００の数を表す。Ｅは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルカリ金属または、下記一般式（３）
【化３】
2006028492.tif 000004
（３）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通り。）を表す。）で表されるポリシロキサン化合物。
［３］［１］〜［２］に記載の重合体を含む化粧料
である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のポリシロキサンは、前記一般式（１）で示されるポリオレフィン成分を含む新規なポリオレフィン含有ポリシロキサンである。
【００１０】
一般式（１）中、Ａで表される基を形成する炭素数２〜２０のオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどを例示することができる。これらの中の１種又は２種以上が用いられる。この中でも特にエチレン、プロピレン、１−ブテンが好ましい。
【００１１】
一般式（１）において、Ａで表される基のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は４００〜５０００００であり、好ましくは８００〜２０００００，更に好ましくは１０００〜１０００００である。
【００１２】
本発明のポリオレフィン含有ポリシロキサンは、対応する一般式（４）
【化４】
2006028492.tif 000005
（４）
（式中、Ａ、Ｒは一般式（１）で定義した通り）で示される末端エポキシ基含有重合体または下記一般式（５）
【化５】
2006028492.tif 000006
（５）
（式中、Ａ、Ｒは一般式（１）で定義した通り）で表されるα,β−ジヒドロキシ重合体
を、酸または塩基性触媒存在下、下記一般式（６）で表される鎖状ポリシロキサン、または一般式（７）で表される環状ポリシロキサン
【化６】
2006028492.tif 000007
（６）
【化７】
2006028492.tif 000008
（７）
（一般式（６）および（７）中、Ｒ１およびＲ２は一般式（２）で定義した通り。一般式（６）中、Ｘはヒドロキシル基、炭素数１〜５のアルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｐは０〜３０００の数を表す。また一般式（７）中、Ｙは環状に直結していることを表わし、ｑは１〜５０の整数を表す。）を反応させることにより製造することができる。
Ａで表される基の重量平均分子量は該末端エポキシ基含有重合体の重量平均分子量から、エポキシ基の分子量４２とＲで表される基の分子量を差し引いた値として求めることができる。
【００１３】
一般式（１）においてＡで表される基のＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比、すなわち分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜４．０が好ましく、より好ましくは１．１〜３．０、更に好ましくは１．２〜２．５の範囲である。
【００１４】
重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ/Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０を用い以下のようにして測定した。すなわち、分離カラムは、ＴＳＫ  ＧＮＨ  ＨＴであり、カラムサイズは直径７．５ｍｍ、長さ３００ｍｍのものを使用した。カラム温度は１４０℃とし、移動相にはオルトジクロルベンゼン(和光純薬)及び酸化防止剤としてＢＨＴ(武田薬品)０．０２５質量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させた。試料濃度は０．１質量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとした。検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは東ソー社製を用いた。
【００１５】
本発明の一般式（１）中、Ｒとしては、Ａを構成するオレフィンの二重結合に結合した置換基である。例えば、水素、炭素数１〜１８のアルキル基であり、水素、メチル基、エチル基、プロピル基等である。
【００１６】
また、一般式（２）、（６）および（７）中、Ｒ１およびＲ２の炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ビニル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。また、Ｒ１およびＲ２の炭素数１〜１０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられる。この中でも特に、メチル基およびフェニル基が好ましい。
【００１７】
一般式（２）中、Ｅの炭素数１〜５のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。また、アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが挙げられる。
【００１８】
一般式（６）中のＸの炭素数１〜５のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基等が挙げられる。また、Ｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１９】
＜末端エポキシ基含有重合体およびα，β−ジヒドロキシ重合体の製造方法＞
本発明のポリオレフィン含有ポリシロキサンは、対応する一般式（４）で示される末端エポキシ基含有重合体または、一般式（５）で示されるα,β−ジヒドロキシ重合体から製造することができる。
【００２０】
末端エポキシ基含有重合体は、下記一般式（８）
【化８】
2006028492.tif 000009
（８）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通り。）で示される片方の末端に二重結合を有するポリオレフィンをエポキシ化することにより得ることができ、また、α,β−ジヒドロキシ重合体は、対応する末端エポキシ含有重合体を経由して製造することができる。
【００２１】
この一般式（８）で示される末端二重結合含有ポリオレフィンは、以下の方法によって製造することができる。
（１）特開２０００−２３９３１２号公報、特開２００１−２７３１号公報、特開２００３−７３４１２号公報などに示されているようなサリチルアルドイミン配位子を有する遷移金属化合物を重合触媒として用いる重合方法。
（２）チタン化合物と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒を用いる重合方法。
（３）バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒を用いる重合方法。
（４）ジルコノセンなどのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）とからなるチーグラー型触媒を用いる重合方法。
【００２２】
上記（１）〜（４）の方法の中でも、特に（１）の方法によれば、上記ポリオレフィンを収率よく製造することができる。（１）の方法では、上記サリチルアルドイミン配位子を有する遷移金属化合物の存在下で、前述したオレフィンを重合または共重合することで上記片方の末端に二重結合を有するポリオレフィンを製造することができる。
【００２３】
（１）の方法によるオレフィンの重合は、溶解重合、懸濁重合などの液相重合法または気相重合法のいずれによっても実施できる。詳細な条件などは既に公知であり上記特許文献を参照することができる。
【００２４】
本発明の低分子量エチレン系重合体中の、1Ｈ-ＮＭＲで測定されたビニルまたはビニリデン型の二重結合の割合（以下の説明では、この割合を「片末端ビニル基含有率」と呼称する）は、全片末端の５０％以上であり、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上である。さらに、上記重合法においては、記載したビニルおよびビニリデン型の二重結合のほかにも、下記一般式（９）
【化９】
2006028492.tif 000010
（９）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通り。）で表されるシス、またはトランス型の二重結合を含む場合もある。これら、シスまたはトランス型二重結合の割合は、重合条件によって変わるが好ましくは全二重結合のうち３０％以下、好ましくは２０％以下である。シス、トランスの割合は任意である。1Ｈ-ＮＭＲについては、測定サンプル管中で重合体を、ロック溶媒と溶媒を兼ねた重水素化-1,1,2,2-テトラクロロエタンに完全に溶解させた後、１２０℃において測定した。ケミカルシフトは、重水素化-1,1,2,2-テトラクロロエタンのピークを５．９２ｐｐｍとして、他のピークのケミカルシフト値を決定した。
【００２５】
エチレンのみからなる低分子量重合体中の片末端ビニル基含有率は、1Ｈ-ＮＭＲによって決定される。該重合体の各水素のピークは、末端の飽和メチル基に基づく３プロトン分のピーク（Ａ）が０．６５〜０．８５ｐｐｍ、ビニル基に基づく３プロトン分のピーク(Ｂ)が４．７０〜５．０ｐｐｍと５．５〜５．８ｐｐｍに観測される。各ピーク（Ａ）および（Ｂ）のピーク面積を各々ＳＡおよびＳＢとすれば、二重結合含有率（Ｕ％）は、下記式にて算出される。
Ｕ（％）＝ＳＢ×２００／（ＳＡ＋ＳＢ）
（１）の方法によって得られるポリオレフィンの分子量は、重合系に水素を存在させるか、重合温度を変化させるか、または使用する触媒の種類を変えることによって調節することができる。
【００２６】
次に、上記ポリオレフィンをエポキシ化して、すなわち上記ポリオレフィンの末端の二重結合を酸化して、一般式（４）で示される末端にエポキシ基を含有する重合体を得る。
【００２７】
【化１０】
2006028492.tif 000011
（４）
（式中、ＡおよびＲは一般式（１）で定義した通り。）
【００２８】
かかるエポキシ化方法は特に限定されるものではないが、以下の方法を例示することができる（特公平７−９１３３８号公報、ＵＳ５２５２６７７号公報、特開２００１−２７３１号公報、特開２００３−７３４１２号公報）。
（１）過ギ酸、過酢酸、過安息香酸などの過酸による酸化
（２）チタノシリケートおよび過酸化水素による酸化
（３）メチルトリオキソレニウム等のレニウム酸化物触媒と過酸化水素による酸化
（４）マンガンポルフィリンまたは鉄ポルフィリン等のポルフィリン錯体触媒と過酸化水素または次亜塩素酸塩による酸化
（５）マンガンＳａｌｅｎ等のＳａｌｅｎ錯体と過酸化水素または次亜塩素酸塩による酸化
（６）マンガン−トリアザシクロノナン（ＴＡＣＮ）錯体等のＴＡＣＮ錯体と過酸化水素による酸化
（７）タングステン化合物などのＶＩ族遷移金属触媒と相間移動触媒存在下、過酸化水素による酸化
【００２９】
上記（１）〜（７）の方法の中でも、活性面で特に（１）および（７）の方法が好ましい。
【００３０】
末端エポキシ基含有重合体の全片末端中のエポキシ含有率は1Ｈ-ＮＭＲによって決定される。例えば、エチレンのみからなる片末端二重結合含有重合体をエポキシ化して得られた末端エポキシ基含有重合体の場合、飽和末端におけるメチル基の３プロトン分のピーク（Ｃ）が０．６５〜０．９ｐｐｍ、エポキシ基付け根の３プロトン分のピーク（Ｄ）が１プロトンずつ２．３〜２．４ｐｐｍ、２．６〜２．７ｐｐｍ、２．８〜２．９ｐｐｍに観測される。エポキシ変性が十分でない場合は、末端二重結合の３プロトン分のピーク（Ｅ）が４．７０〜５．０ｐｐｍに２プロトン、５．５〜５．８ｐｐｍに１プロトン観測される。各ピーク（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）のピーク面積を各々ＳＣ、ＳＤおよびＳＥとすれば、エポキシ基含有率（Ｅｐ（％））は下記式にて算出される。
Ｅｐ（％）＝ＳＤ×２００／（ＳＣ＋ＳＤ＋ＳＥ）
【００３１】
一般式（５）で示されるα,β−ジヒドロキシ重合体は末端エポキシ基含有重合体と水を反応させることにより得ることができる。
【００３２】
＜ポリオレフィン含有ポリシロキサンの製造方法＞
原料となる末端エポキシ基含有重合体、またはα,β−ジヒドロキシ重合体に、酸または塩基触媒存在下、前記一般式（６）または（７）で表されるシロキサンと反応させることでポリオレフィン含有ポリシロキサンを得ることが出来る。
【００３３】
酸触媒としては例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸類、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、アンバーリスト−１５（登録商標）等の固体酸類、三フッ化ホウ素エーテル錯体、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、四塩化スズ、二塩化亜鉛等のルイス酸を挙げることができる。
【００３４】
塩基触媒としては例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン等の有機アミン類、アンバーリスト−２１（登録商標）、アンバーリスト−９３（登録商標）等の弱塩基性イオン交換樹脂等が挙げられる。
【００３５】
酸または塩基触媒の使用量は、末端エポキシ基含有重合体、またはα,β−ジヒドロキシ重合体に対して、０．００１〜１０質量倍が好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量倍、最も好ましくは０．０５〜２質量倍である。これらの酸または塩基触媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いても構わない。
【００３６】
反応溶媒としては、原料の末端エポキシ基含有重合体に対して不活性なものが使用でき、例えばｎ-ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロルエタン、パークロルエタン等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。原料の末端エポキシ基含有重合体がその溶媒に対して不溶でない限り、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が好ましい。溶媒の使用量は原料の溶解性に作用するが、原料の末端エポキシ基含有重合体に対し０．８〜１００質量倍が好ましく、より好ましくは１〜５０質量倍、更に好ましくは２〜２０質量倍である。
【００３７】
一般式（６）の鎖状ポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジクロロジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、１，５−ジクロロヘキサメチルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、１，７−ジクロロオクタメチルテトラシロキサン、１，３−ジクロロ−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，３−ジクロロ−１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，３−ジメチル−１，３−ジフェニルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメトキシジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルジエトキシシロキサン、１，３−ジヒドロキシテトラメチルジシロキサン、１，７−ジメトキシオクタメチルテトラシロキサン、１，９−ジクロロデカメチルペンタシロキサン、１，３−ジメトキシテトラメチルジシロキサン、１，３−ジアセトキシテトラメチルジシロキサン、ビス（トリメチルシロキシ）ジクロロシラン、テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【００３８】
一般式（７）の環状のシロキサンとしては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，５，７，９−ペンタビニルシクロペンタシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニルシクロトリシロキサン、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリビニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７，９，１１−ヘキサメチルシクロヘキサシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサン等が挙げられる。
【００３９】
反応は、例えば次のようにして行うことができる。反応器に、末端エポキシ基含有重合体またはα，β−ジヒドロキシ重合体、鎖状または環状ポリシロキサン、酸または塩基触媒を入れて混合し、均一に溶解するまで昇温する。ここでポリシロキサンをあらかじめアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩として使用してもよい。反応温度は用いる末端エポキシ基含有重合体が溶解する温度が好ましい。反応温度は、２５〜３００℃が好ましく、より好ましくは５０〜２５０℃、更に好ましくは８０〜２００℃である。使用する化合物、溶媒によっては反応温度が沸点を超える場合があるためオートクレーブ等適切な反応装置を選択する。反応時間は使用する触媒の量、反応温度、重合体類の反応性等の反応条件により変わるが、通常数分から５０時間である。
【００４０】
本発明の製造方法では、副生物の生成が少なく、反応後は晶析操作、洗浄等の簡単な操作により、過剰の触媒、ポリシロキサン、反応溶媒を除去して目的とするポリオレフィン含有ポリシロキサンを得ることができる。上記反応において、原料の末端エポキシ基含有重合体、またはα，β−ジヒドロキシ重合体の製造工程から単離精製せずに上記反応を実施することもできる。
【００４１】
本発明のポリシロキサンに含まれるシロキサンユニット数は、１H-NMR  によって測定することができる。例えば、エチレンのみからなる末端エポキシ基含有重合体をジメチルシロキサン変性して得られたポリオレフィン含有ポリシロキサンの場合、シロキサンユニット数はポリエチレンの片末端のメチル基（０．９ｐｐｍ）３プロトン分のピーク、またはシロキサン変性によって生成するヒドロキシル基の付け根（３．３ｐｐｍ）の１プロトン分のピークと、ケイ素に結合したメチル基（０．１ｐｐｍ）すなわちジメチルシロキサン１ユニット当たり６プロトン分のピークの比から計算することができる。
【００４２】
＜ポリオレフィン含有ポリシロキサンの用途＞
本発明に係るポリオレフィン含有ポリシロキサンは化粧料添加剤として好適であり、化粧料としての使用感の良さを付与する。具体的には、化粧もち、伸びの良さを改善し、他の油成分との相溶性に優れる。化粧もちに優れるという点では、一般式（１）のＡで表される基の重量平均分子量は、５００〜５０００の範囲が好ましく、より好ましくは８００〜３０００の範囲である。また、伸びの良さに優れると言う点で、Ｒ１およびＲ２はメチル基であることが好ましく、一般式（２）のｎは１〜３０００が好ましく、１０〜１０００がより好ましい。また、本発明のポリオレフィン含有ポリシロキサンはシリコーンオイル（ａ）および油性成分（ｂ）とともに用いられる。本発明のポリオレフィン含有ポリシロキサンの配合量は０．１〜８０％重量％が好ましく、０．５〜２０重量％がより好ましい。
【００４３】
上記の（ａ）のシリコーンオイルは、特に制限されなが、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルトリシロキサン、高重合メチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらのシリコーンオイルは、１種類単独で配合しても、複数のものを任意の量で組み合わせて配合して良い。
【００４４】
上記（ａ）のシリコーンオイルの配合量は０．１〜８０重量％が好ましく、０．２〜３０重量％がより好ましい。
【００４５】
上記（ｂ）の油性成分は、化粧料に一般的に配合されるものであればいずれでもよく、特に限定されないが、例えば、カルナウバろう、オゾケライト、グリセリルトリベネート、蜜ろう、カンデリラろう、パラフィン、ベーベリろう、ラノリン、マイクロクリスタリン、モンタンろう、ライスワックス、炭素数１２〜３６の脂肪族アルコール、炭素数１２〜３６の脂肪族アルコールエステルなどが挙げられる。これらは、１種類単独で配合しても、複数のものを任意の量組み合わせて配合しても良い。
【００４６】
上記（ｂ）の油性成分の配合量は０．１〜８０重量％が好ましく、０．２〜３０重量％がより好ましい。
【００４７】
また、本発明の化粧料には、発明の目的を損なわない範囲で、上記成分に加えて、通常、一般に化粧料に配合できる、油剤、染料、粉体、界面活性剤、香料、酸化防止剤、防腐剤、増粘剤、美容成分、水等を配合することが出来る。
【００４８】
これらの化粧料は液状、固形状、ゲル状、ペースト状、乳化液状等の任意の形態にして用いることができる。
【実施例】
【００４９】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００５０】
なお、重量平均分子量ＭｗおよびＭｗ／ＭｎはＧＰＣを用い、本文中に記載した方法で測定した。また、融点（Ｔｍ）はＤＳＣを用い測定して得られたピークトップ温度を採用した。
【００５１】
（合成例１）
〔片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ−１）の合成〕
触媒として使用した化合物（１０）は特開２００３-７３４１２号公報の合成例６に従って合成し、片末端二重結合含有ポリエチレンは同公報実施例９に従って合成した。
【００５２】
充分に窒素置換した内容積２０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、室温でヘプタン１０００ｍｌを装入し、１５０℃に昇温した。続いてオートクレーブ内をエチレンで３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加圧し、温度を維持した。ＭＭＡＯ（東ソーファインケム社製）のヘキサン溶液（アルミニウム原子換算１．００ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ）を圧入し、次いで下記化合物（１０）のトルエン溶液（０．０００２ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．０００１ｍｍｏｌ）を圧入し、重合を開始した。エチレンガス雰囲気下、１５０℃で３０分間重合を行った後、少量のメタノールを圧入することにより重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量の塩酸を含む３リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて１０時間減圧乾燥した。
【００５３】
【化１１】
2006028492.tif 000012
（１０）
【００５４】
得られた重合物はホモポリエチレンで、この片末端二重結合含有エチレン系重合体について１H-NMR  測定を行ったところ、不純物である両末端飽和ポリエチレンを含む末端メチル基の積分値ＳＡ＝３．４９、ビニル基の積分値ＳＢ＝３．００から片末端ビニル基含有率（Ｕ）は９２％であった。この片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ−１）（単体）の１H-NMR  の測定結果および物性は以下の通りであった。
１H-NMR：δ(C6D6)  0.81 (t, 3H, J = 6.9 Hz), 1.10 - 1.45 (m), 1.93 (m, 2H), 4.80 (dd, 1H, J = 9.2, 1.6 Hz), 4.86 (dd, 1H, J = 17.2, 1.6 Hz), 5.60 - 5.72 (m, 1H)
融点（Ｔｍ）１２３℃
Ｍｗ＝１９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２４（ＧＰＣ）
【００５５】
（合成例２）
〔末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）の製造〕
５００ｍｌセパラブルフラスコに上記片末端二重結合含有重合体（Ｐ−１）１００ｇ（Mn 850として、ビニル基108mmol）、トルエン３００ｇ、Ｎａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏ  ０．８５ｇ（2.6mmol）、ＣＨ3(nＣ8Ｈ17)3ＮＨＳＯ4  ０．６０ｇ（1.3mmol）、８５％りん酸 ０．１１ｇ（1.3  mmol）を仕込み、撹拌しながら３０分間加熱還流し、重合物を完全に溶解させた。内温を９０℃にした後、３０％過酸化水素水  ３７ｇ（326mmol）を３時間かけて滴下した後、内温９０〜９２℃で３時間撹拌した。その後、８５℃に保ったまま４０％チオ硫酸ナトリウム水溶液２１．５g（54.4mmol）を添加し、３０分撹拌した。過酸化物試験紙で反応系内の過酸化物が完全に分解されたことを確認した。内温８０℃に冷却し、アセトニトリル２００ｇを加え、生成物を晶析させ、固体をろ取しアセトニトリルで洗浄した。得られた固体を室温で、５０％メタノール水溶液中で撹拌した後、固体をろ取しメタノールで洗浄した。更に該固体をメタノール４００ｇ中で撹拌して、ろ取しメタノールで洗浄した。室温、１〜２ｈＰａの減圧下乾燥させることにより、末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ−１）の白色固体９６．３ｇを得た（収率９９％、オレフィン転化率１００％）。物性は以下の通り。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.88（t,3H, J = 6.9 Hz）, 1.18 - 1.66 (m), 2.38 (dd, 1H, J = 2.6, 5.2 Hz), 2.66 (dd, 1H, J = 4.3, 5.3 Hz), 2.80 - 2.87 (m, 1H)
融点（Ｔｍ）１２１℃
Ｍｗ＝２０５８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４（ＧＰＣ）
硬度（針入度） ０ｍｍ
溶融粘度 １８９ｃｐ（１４０℃）
軟化点 １３０℃
５％減量温度 ３４４℃（Thermogravimetric Analysis（ＴＧＡ））
末端エポキシ基含有率＝９０％（１Ｈ−ＮＭＲから計算）
【００５６】
（合成例３）
[α、β−ジヒドロキシ重合体（Ｄ−１）の製造]
１０００ｍｌセパラブルフラスコに合成例１で得られた片末端二重結合含有重合体（Ｐ−１）１００ｇ（Mn 850として、ビニル基108mmol）、トルエン３００ｇ、Ｎａ２ＷＯ４・２Ｈ２Ｏ  １．７９ｇ（5.4mmol）、ＣＨ3(nＣ8Ｈ17)3ＮＨＳＯ4  １．２７ｇ（2.7mmol）、８５％りん酸 ０．２３ｇ（2.7mmol）を仕込み、撹拌しながら３０分間加熱還流し、重合物を完全に溶解させた。内温を９０℃にした後、３０％過酸化水素水３７ｇ（326mmol）を３時間かけて滴下した後、内温９０〜９２℃で３時間撹拌した。反応混合物を１Ｈ−ＮＭＲで測定することにより、末端オレフィンが１００％、エポキシ基に変性していることを確認した。その後、８５℃に保ったまま25%チオ硫酸ナトリウム水溶液３４．４g（54.4mmol）を添加し、３０分撹拌した。過酸化物試験紙で反応系内の過酸化物が完全に分解されたことを確認した。内温８０℃に冷却後、２-プロパノールを３０分かけてゆっくり加えながら生成物を晶析させ、そのスラリー液を６５℃で１時間撹拌した後、固体をろ取し、２-プロパノールで洗浄した。得られた固体を室温で、５０％メタノール水溶液中で撹拌、固体をろ取しメタノールで洗浄した。更に該固体をメタノール４００ｇ中で撹拌して、ろ取しメタノールで洗浄した。６０℃、１〜２ｈＰａの減圧下乾燥させることによりα，β−ジヒドロキシ重合体（Ｄ−１）の白色固体１０６．６ｇを得た（収率９９％、片末端二重結合含有重合体転化率１００％）。物性は以下の通り。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.89（t, 3H, J = 6.9 Hz）, 1.05 - 1.84 (m), 3.41 (dd, 2H, J = 5.9, 9.9 Hz), 3.57- 3.63(m, 1H)
融点（Ｔｍ）１２２℃
硬度（針入度） ０ｍｍ
溶融粘度 ２１４ｃｐ（１４０℃）
軟化点 １２９℃
５％減量温度 ２９７℃（ＴＧＡ）
【００５７】
（合成例４）
〔片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ−２）の合成〕
充分に乾燥、窒素置換した100mlの反応器に、5-クロル-3-クミルサリチルアルデヒド15.4ｇ（56.1mmol）、トルエン60ml、メチルアミン4.42ｇ（40％メタノール溶液、56.9mmol）を仕込み、室温で5時間撹拌した。この反応溶液を減圧濃縮することにより、下記式（１１）で示される赤褐色オイル16.0ｇ(収率99％)を得た。
1H-NMＲδ(CDCl3) 1.71(s,6H),3.33(s,3H),7.10-7.44(m,7H),8.16(s,1H),13.8(s,1H)
【００５８】
【化１２】
2006028492.tif 000013
（１１）
【００５９】
充分に乾燥、アルゴン置換した500mlの反応器に、化合物（１１） 12.1ｇ(42.0mmol)とジエチルエーテル150mlを仕込み、-78℃に冷却し撹拌した。これにn-ブチルリチウム27.8ml(n-ヘキサン溶液、1.57M、43.7mmol)を30分かけて滴下し、そのままの温度で2時間撹拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温でさらに3時間撹拌してリチウム塩を調整した。この溶液を、-78℃に冷却したZrCl4(THF)2錯体4.84ｇ(20.8mol)を含むテトラヒドロフラン溶液150mlに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら撹拌を続けた。さらに室温で12時間撹拌した後、反応液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン200mlに溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテル80ml、n-ヘキサン150ｍｌで再沈し、減圧乾燥することにより下記式(１２)で示される黄色粉末の化合物11.4ｇ(収率75％)を得た。
1H-NMR：δ(CDCl3)   1.67(s,6H), 1.92(ｓ,6H), 2.30(s,6H), 7.00-7.60(m,12H), 7.70(s,2H), 7.79(s,2H)
FD-質量分析：734
【００６０】
【化１３】
2006028492.tif 000014
（１２）
【００６１】
充分に窒素置換した内容積1000mlのステンレス製オートクレーブに、ヘプタン450mlを装入し、室温でプロピレンを100リットル/hrを15分間流通させ、液相及び気相を飽和させた。続いて80℃に昇温した後、プロピレンを4kg/cm2Gに昇圧し、温度を維持した。更にエチレンを8kg/cm2Gになるまで導入し、温度を維持した。ＭＭＡＯ（東ソーファインケム社製）のヘキサン溶液（アルミニウム原子換算1.00mmol/ml）0.25ml（0.25mmol）を圧入し、ついで化合物(１２)のトルエン溶液（0.0003mmol/ml）1.0ml（0.0003mmol）を圧入し、重合を開始した。エチレンガスを連続的に供給しながら圧力を保ち、80℃で15分間重合を行った後、5mlのメタノールを圧入することにより重合を停止した。得られたポリマースラリーより溶媒を留去することにより生成物を得た。80℃にて10時間減圧乾燥することにより共重合体38.86gを得た。重合活性は518kg/mmol-Zr・hであり、1H-NMRで測定した片末端ビニル基含有率は９９mol%であった。物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C6D6)  0.81（t, 3H, J = 6.9 Hz）, 1.10 - 1.45 (m), 1.95 (m, 2H), 4.84 (dd, 1H, J = 9.2, 1.6 Hz), 4.91 (dd,1H, J = 17.2, 1.6 Hz), 5.67 - 5.78 (m, 1H)
融点（Ｔｍ）１１６℃
Ｍｗ＝１４９０，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５（ＧＰＣ）
片末端ビニル基含有率＝９９％（１H-NMRから計算）。 
【００６２】
（合成例５）
[末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−２）の製造]
原料の片末端二重結合含有エチレン重合体（Ｐ−１）を、合成例４で得られた片末端二重結合含有エチレン重合体（Ｐ−２）に変更した以外は合成例２と同様にしてエポキシ含有重合体（Ｅ−２）得た。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.88（t,3H, J = 6.6 Hz）, 1.04 - 1.50 (m), 2.38 (dd, 1H, J = 2.6, 5.3 Hz), 2.66 (dd, 1H, J = 4.0, 5.3 Hz), 2.80 - 2.87 (m, 1H)
融点（Ｔｍ）１１９℃
Ｍｗ１５８３、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４（ＧＰＣ）
硬度（針入度）０．１ｍｍ
溶融粘度８６ｃｐ（１４０℃）
軟化点１２５℃
５％減量温度３２３℃（ＴＧＡ）
末端エポキシ基含有率＝９０％（１Ｈ−ＮＭＲから計算）
【００６３】
（合成例６）
[α、β−ジヒドロキシ重合体（Ｄ−２）の製造]
原料の片末端二重結合含有エチレン重合体（Ｐ−１）を、合成例４で得られた片末端二重結合含有エチレン重合体（Ｐ−２）に変更した以外は合成例３と同様に反応を行い、α，β−ジヒドロキシ重合体（Ｄ−２）を得た。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.88（t, 3H, J = 6.9 Hz）, 1.13 - 1.70 (m), 3.41 (dd, 2H, J = 6.9, 10.9 Hz), 3.57 - 3.63 (m, 1H) 
融点（Tm）１１９℃
硬度（針入度）０．１ｍｍ
軟化点１２５．５℃
溶融粘度８４ｃｐ（１４０℃）
５％減量温度３６６．４℃（ＴＧＡ）
【００６４】
（合成例7）
〔片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ−３）の合成〕
[固体成分（Ａ）の調製]
窒素流通下、１５０℃で５時間乾燥したシリカ（ＳｉＯ２）３０ｇを４６６ｍＬのトルエンに懸濁した後、メチルアルモキサンのトルエン溶液（Ａｌ原子換算で３．０８ｍｍｏｌ／ｍＬ）１３４．３ｍＬを２５℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後、３０分かけて１１４℃まで昇温し、その温度で４時間反応させた。その後６０℃まで降温し、上澄み液をデカンテーションにより除去した。このようにして得られた固体成分をトルエンで３回洗浄した後、トルエンを加え、固体成分（Ａ）のトルエンスラリーを調製した。得られた固体成分（Ａ）の一部を採取し、濃度を調べたところ、スラリー濃度：０．１５０ｇ／ｍＬ、Al濃度：１．１７９ｍｍｏｌ／ｍＬであった。
【００６５】
[固体触媒成分（Ｂ）の調製]
窒素置換した３００ｍＬのガラス製フラスコにトルエン１５０ｍＬを入れ、撹拌下、上記で調製した固体成分（Ａ）のトルエンスラリー（固体部換算で１．９１ｇ）を装入した。次に、化合物（１０）のトルエン溶液（Ｚｒ原子換算で０．００１２ｍｍｏｌ／ｍＬ）５０．０ｍＬを１５分かけて滴下し、室温で１時間反応させた。その後、上澄み液をデカンテーションにより除去し、ヘプタンで３回洗浄し、ヘプタン１００ｍＬを加えて固体触媒成分（Ｂ）のヘプタンスラリーを調製した。得られた固体触媒成分（Ｂ）のヘプタンスラリーの一部を採取して濃度を調べたところ、Ｚｒ濃度０．０５８ｍｍｏｌ／ｍＬ、Ａｌ濃度１４．８ｍｍｏｌ／ｍＬであった。
【００６６】
充分に窒素置換した内容積１０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、ヘプタン４５０ｍｌを装入し、室温でエチレン１００リットル/ｈｒを１５分間流通させ、液相及び気相を飽和させた。続いてプロピレンを２３ＮＬ導入し、８０℃に昇温した後、エチレンで８kg/cm2Gまで昇圧し、温度を維持した。トリイソブチルアルミニウムのデカン溶液（アルミニウム原子換算１．００ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ）を圧入し、ついで上記固体触媒成分(Ｂ)をＺｒ原子に換算して０．０００１ｍｍｏｌを圧入し、重合を開始した。エチレンガスを連続的に供給しながら圧力を保ち、８０℃で６０分間重合を行った後、５ｍｌのメタノールを圧入することにより重合を停止し、降温後モノマーを脱圧した。得られたポリマースラリーをメタノール２Ｌと混合撹拌後濾過した。得られた生成物を８０℃にて１０時間減圧乾燥することによりエチレン−プロピレン共重合体である末端二重結合含有重合体（Ｐ−３）５３．２ｇを得た。生成物はＭｗ=１７３０、Mw/Mn=１．６８、融点が１０８℃、1H-NMRで測定したビニル基／ビニレン基／ビニリデン基＝７８．４/１７．６/３．９であった。
【００６７】
（合成例８）
〔末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−３）の合成〕
原料の片末端二重結合含有重合体を合成例７で得られた片末端不飽和エチレン−プロピレン共重合体（Ｐ−３）（Ｍｗ=１７３０、Ｍｎ＝９９４）に変えた以外は合成例２と同様の操作を行い、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−３）の白色固体２３．９ｇ（オレフィン転化率１００％、収率９４％）を得た。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.80-0.88(m),0.9-1.6 (m), 2.37-2.40 (1H, dd, J = 2.64, 5.28 Hz), 2.50(m), 2.66 (1H, dd, J = 3.96, 5.28 Hz) 2.80 - 2.86 (1H, m), 2.94(m)
Mw＝1720  Mw/Mn＝1.58(GPC)
融点（Ｔｍ）９９．７℃
硬度（針入度）０．２ｍｍ
溶融粘度  ３２ｃｐ（140℃）
軟化点 114.5℃
5%減量温度 334℃（TGA）
【００６８】
（合成例９）
〔片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ−４）の合成〕
プロピレン導入量を２８ＮＬに変えた以外は合成例７と同様に重合を行ない、エチレン−プロピレン共重合体である末端二重結合含有重合体（Ｐ−４）４１．４ｇを得た。生成物はＭｗ=１３１０、Mw/Mn=１．６６、融点が９７．５℃、1H-NMRで測定したビニル基／ビニレン基／ビニリデン基＝７０．６/２４．６/４．８であった。
【００６９】
（合成例１０）
（末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−４）の合成）
原料の片末端二重結合含有重合体を合成例９で得られた片末端不飽和エチレン−プロピレン共重合体（Ｐ−４）（Ｍｗ=１３１０、Ｍｎ＝７９０）に変えた以外は合成例２と同様の操作を行い、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−４）の白色固体９．５３ｇ（オレフィン転化率１００％、収率９４％）を得た。
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.80-0.88(m), 0.9-1.6 (m), 2.37-2.40 (1H, dd, J = 2.97, 5.28 Hz), 2.50(m), 2.66 (1H, dd, J = 3.96, 5.28 Hz) 2.80 - 2.86 (1H, m), 2.95(m)
Mw＝1470  Mw/Mn＝1.54(GPC)
融点（Ｔｍ）73.6℃
溶融粘度  １９ｃｐ（140℃）
軟化点 101.5℃
5%減量温度 322℃（TGA）
【００７０】
（実施例１）
原料の末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）は合成例２で合成したものを使用した。
【００７１】
２５ｍｌナスフラスコに、デカメチルシクロペンタシロキサン４．１８ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）、キシレン３．０ｇ、ＫＯＨ ０．２３ｇを仕込み、温度１２０℃に加熱させた。ＫＯＨが溶解しているのを確認した後、この溶液に末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）１．０ｇ（Ｍｎ１１００として０．８９ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２０時間撹拌した。その後、８５％リン酸を少量加えて反応を停止させ、冷却した後にアセトンを加えて反応生成物を晶析させた後３０分ほど静置して固体を沈殿させ、上澄み液をデカンテーションで除いた。この操作を数回繰り返し、得られた個体を減圧下乾燥させることによりエポキシ転化率１００％で淡黄色固体１．２ｇを得た。このポリオレフィン含有ポリシロキサン（１）について２９Ｓｉ-ＮＭＲ測定を行ったところ末端シラノール基が存在しないことから末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）由来のポリエチレン鎖（Ａ）とポリシロキサン鎖（Ｂ）とがＡ−Ｂ−Ａブロック共重合体となっていることが判明した。また、１H-NMR測定を行ったところ、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）由来の末端メチル基(シフト値：0.88 ppm)の積分値とジメチルシロキサン由来のメチル基(シフト値：0.07 ppm)の積分値との比較から、シロキサンセグメント数（ｍ）＝５５であることが判明した。従って、得られたポリオレフィン含有ポリシロキサン（１）は一般式（２）において以下の構造を有するものである。
Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子）、ｍ：５５
物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 332H), 0.89（t, 6H, J = 6.9 Hz）, 1.00 - 1.85 (m), 3.30 (dd, 2H, J= 5.6, 9.6 Hz), 3.58 (m, 4H) 
29Si-NMR：δ(C2D2Cl4)  -22 ppm
融点（Ｔｍ）１２２℃
【００７２】
（実施例２）
原料のα,β-ジヒドロキシ重合体（Ｄ-１）は合成例３で合成したものを使用した。
【００７３】
２５ｍｌナスフラスコに、α,β-ジヒドロキシ重合体（Ｄ-１）、１．０ｇ（Ｍｎ１１００として０．９１ｍｍｏｌ）、デカメチルシクロペンタシロキサン４．１８ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）、オクタン３．０ｇ、ＣｓＯＨ ０．１０ｇ（０．６７ｍｍｏｌ）を仕込み、温度１２０℃に加熱させ、２０時間撹拌した。その後、８５％リン酸を少量加えて反応を停止させ、冷却した後にアセトンを加えて反応生成物を晶析させた後３０分ほど静置して固体を沈殿させ、上澄み液をデカンテーションで除いた。この操作を数回繰り返し、得られた個体を減圧下乾燥させることにより、エポキシ転化率１００％、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝８０のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子）、ｍ：８０）の淡黄色固体１．３ｇを得た。物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 480H), 0.89（t, 6H, J = 6.9 Hz）, 1.00 - 1.85 (m), 3.30 (dd, 2H, J = 5.6, 9.6 Hz), 3.58 (m, 4H)
29Si-NMR：δ(C2D2Cl4)  -22 ppm
融点（Ｔｍ） １２０℃。
【００７４】
（実施例３） 
実施例１において、ＫＯＨの代わりに８５％リン酸を用いた以外は実施例１と同様の方法により反応を行い、エポキシ転化率１００％、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝１３のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝２０１５）、Ｒ：水素原子）、ｍ：１３）を得た。物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 76H), 0.89（t, 6H, J = 6.9 Hz）, 1.00 - 1.85 (m), 3.30 (dd, 2H, J = 6.9, 10.9 Hz), 3.58 (m, 4H)
29Si-NMR：δ(C2D2Cl4)  -22 ppm
融点 （Ｔｍ） １２１℃。
【００７５】
（実施例４）
実施例１において、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）の代わりに合成例５で得られた末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−２）を用いた以外は実施例１と同様の方法により反応を行い、エポキシ転化率１００％、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝１０８のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝１５４０）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝１５４０）、Ｒ：水素原子）、ｍ：１０８）を得た。物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 646H), 0.89（t, 6H, J = 6.9 Hz）, 1.00 - 1.85 (m), 3.30 (dd, 2H, J = 6.9, 10.6 Hz), 3.58 (m, 4H)
融点 （Ｔｍ）１１８℃。
【００７６】
（実施例５）
実施例２において、α,β-ジヒドロキシ重合体（Ｄ-１）代わりに、合成例６で得られたα,β-ジヒドロキシ重合体（Ｄ-２）を用いた以外は実施例２と同様の方法により反応を行い、転化率１００％、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝１１７のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝１５４０）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｗ＝１５４０）、Ｒ：水素原子）、ｍ：１１７）を得た。物性は以下の通り。
１H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 704H), 0.89（t, 6H, J = 6.9 Hz）, 1.00 - 1.85 (m), 3.30 (dd, 2H, J = 6.9, 10.6 Hz), 3.58 (m, 4H)
融点 （Ｔｍ）１１９℃
【００７７】
（実施例６）
実施例１において、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）の代わりに合成例８で得られた末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−３）に変えた以外は実施例１と同様の方法により反応を行い、転化率１００％、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−３）と環状ポリシロキサンの反応により生成したヒドロキシル基の付け根のプロトン(シフト値：3.39 ppm)の積分値とジメチルシロキサン由来のメチル基(シフト値：0.07 ppm)の積分値との比較から、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝９のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンとプロピレンの共重合により形成される基（Ｍｗ＝１６９７）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンとプロピレンの共重合により形成される基（Ｍｗ＝１６９７）、Ｒ：水素原子）、ｍ：９）
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 53H), 0.8-1.8（m）,  1.00 - 1.85 (m), 3.39 (dd, 2H, J = 6.9, 10.8 Hz), 3.58 (m, 4H)
融点 （Ｔｍ）１１１℃
【００７８】
（実施例７）
実施例１において、末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−１）の代わりに合成例１０で得られた末端エポキシ基含有重合体（Ｅ−４）に変えた以外は実施例１と同様の方法により反応を行い、転化率１００％、シロキサンの平均セグメント数（ｍ）＝５のポリオレフィン含有ポリシロキサン（一般式（２）においてＡ：エチレンとプロピレンの共重合により形成される基（Ｍｗ＝１２６７）、Ｒ：水素原子、Ｒ１、Ｒ２：メチル基、Ｅ：一般式（３）で表される基（Ａ：エチレンとプロピレンの共重合により形成される基（Ｍｗ＝１２６７）、Ｒ：水素原子）、ｍ：５）
1H-NMR：δ(C2D2Cl4)  0.07 (s, 27H), 0.8-1.8（m）,  1.00 - 1.85 (m), 3.39 (dd, 2H, J = 6.9, 10.9 Hz), 3.58 (m, 4H)
融点 （Ｔｍ）１０５℃
【産業上の利用可能性】
【００７９】
本発明のポリオレフィン含有ポリシロキサンは、例えば従来の材料より化粧もち、油成分へ相溶性を向上させ、化粧料としての使用感に優れ、特にメイクアップ化粧料添加剤として有用である。