(57)【要約】【課題】  汚泥から発生するアンモニア等の含窒素化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物などの悪臭に対する防臭能力に優れるとともに、汚泥処理装置中の鉄系材料に対する腐蝕をも押さえることができる汚泥用防臭組成物を提供すること。【解決手段】  活性ハロゲン原子を有する抗菌剤及び腐蝕防止剤を含有することを特徴とする汚泥用防臭組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性ハロゲン原子を有する抗菌剤及び腐蝕防止剤を含有することを特徴とする汚泥用防臭組成物。
【請求項２】
活性ハロゲン原子を有する抗菌剤が式（Ｉ）
【化１】
2006061904.tif 000008
［式中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ2は、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｘは、塩素原子又は臭素原子を表す。］で表される化合物であることを特徴とする請求項１記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ジブロモ−ニトロ−プロパノール、２−ブロモ−２−ニトロ−エタノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−２−ニトロ−エタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−プロパノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−フェニルエタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２，４−ペンタンジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジクロロ−２−ニトロ−２−エタノール、２−クロロ−１−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−ブタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２−ブタノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−ブタノール、１−クロロ−１−ニトロ−２−ペンタノール、１，１−ジクロロ−１−ニトロ−２−ヘキサノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−プロパノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする請求項２記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールであることを特徴とする請求項２記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項５】
腐蝕防止剤が有機酸及びその塩、並びにリン酸誘導体及びその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする請求項１〜４いずれか記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項６】
有機酸がカルボン酸誘導体であることを特徴とする請求項５記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項７】
カルボン酸誘導体が安息香酸であることを特徴とする請求項６記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項８】
リン酸誘導体が、リン酸、ヘキサメタリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、１−ヒドロキシエチルデン−１，１−ジホスホン酸、アミノメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリリン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする請求項５〜７いずれか記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項９】
塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、又はアンモニウム塩であることを特徴とする請求項５〜８いずれか記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項１０】
水溶液であることを特徴とする請求項１〜９いずれか記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項１１】
アルコール類及び／又はグリコール類をさらに含有することを特徴とする請求項１０記載の汚泥用防臭組成物。
【請求項１２】
汚泥が活性汚泥による廃水処理終了後の余剰汚泥であることを特徴とする請求項１〜１１いずれか記載の汚泥用防臭組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、汚泥用防臭組成物に関し、更に詳しくは、活性汚泥による廃水処理により生じる余剰汚泥から発生するアンモニア等の含窒素化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物などの悪臭を効果的に抑制する汚泥用防臭組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
下水、し尿及び有機性産業廃水は、通常、物理的、生物的、化学的に処理される。この際、沈殿汚泥、余剰汚泥、消化槽引き抜き汚泥、凝集汚泥等の各種汚泥が大量に発生する。その後、それらの汚泥は遠心分離機、フィルタープレス、ベルトプレス等の脱水機で脱水され、脱水ケーキとして埋立あるいは焼却処分される。それらの汚泥は嫌気状態で放置すると不快なかつ有毒な臭気物質であるアンモニア等の含窒素化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物などが発生するため、搬送、処理場の作業員及び地域住民にとっては、この悪臭は極めて大きな問題である。
【０００３】
これらの汚泥から発生される悪臭を効果的に防臭する方法として、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等のハロニトロアルカノール化合物と、オマジン及び／又はその金属誘導体とからなる廃水処理終了後の処理物用脱臭剤が知られている（特許文献１）。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２０４６９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１の脱臭有効成分である２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールは、低濃度でアンモニア等の含窒素化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物などの悪臭に対する脱臭能力には優れるものの、汚泥処理装置中の鉄系材料をも腐蝕してしまう問題があった。
本発明の課題は、汚泥から発生するアンモニア等の含窒素化合物、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物などの悪臭に対する防臭能力に優れるとともに、汚泥処理装置中の鉄系材料に対する腐蝕をも押さえることができる汚泥用防臭組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール等の活性ハロゲン原子を有する抗菌剤と、有機酸及びその塩、又はリン酸誘導体及びその塩等の腐蝕防止剤を併用することで、汚泥から発生する悪臭に対する防臭能力が落ちることなく、汚泥処理装置中の鉄系材料に対する腐蝕防止効果も格段に優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）活性ハロゲン原子を有する抗菌剤及び腐蝕防止剤を含有することを特徴とする汚泥用防臭組成物に関し、
（２）活性ハロゲン原子を有する抗菌剤が式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2006061904.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ1は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｒ2は、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、Ｘは、塩素原子又は臭素原子を表す。］で表される化合物であることを特徴とする（１）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（３）式（Ｉ）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ジブロモ−ニトロ−プロパノール、２−ブロモ−２−ニトロ−エタノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−２−ニトロ−エタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−プロパノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−フェニルエタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２，４−ペンタンジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジクロロ−２−ニトロ−２−エタノール、２−クロロ−１−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−ブタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２−ブタノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−ブタノール、１−クロロ−１−ニトロ−２−ペンタノール、１，１−ジクロロ−１−ニトロ−２−ヘキサノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−プロパノールからなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする（２）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（４）式（Ｉ）で表される化合物が、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールであることを特徴とする（２）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（５）腐蝕防止剤が有機酸及びその塩、並びにリン酸誘導体及びその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする（１）〜（４）いずれか記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（６）有機酸がカルボン酸誘導体であることを特徴とする（５）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（７）カルボン酸誘導体が安息香酸であることを特徴とする（６）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（８）リン酸誘導体が、リン酸、ヘキサメタリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、１−ヒドロキシエチルデン−１，１−ジホスホン酸、アミノメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリリン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であることを特徴とする（５）〜（７）いずれか記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（９）塩が、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、又はアンモニウム塩であることを特徴とする（５）〜（８）いずれか記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（１０）水溶液であることを特徴とする（１）〜（９）いずれか記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（１１）アルコール類及び／又はグリコール類をさらに含有することを特徴とする（１０）記載の汚泥用防臭組成物に関し、
（１２）汚泥が活性汚泥による廃水処理終了後の余剰汚泥であることを特徴とする（１）〜（１１）いずれか記載の汚泥用防臭組成物に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の汚泥用防臭組成物は、汚泥から発生する悪臭に対する防臭能力に優れると共に、鉄系の金属に対する腐蝕防止効果も優れるため、汚泥処理用の遠心分離機、フィルタープレス、ベルトプレス、噴霧機、ベルトコンベアー及び貯槽等の鉄系の材料を長期にわたって使用することができるので、公衆衛生上、産業上の利用価値は極めて大きい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の汚泥用防臭組成物としては、防臭活性成分として、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤を含有し、鉄系材料に対する腐蝕防止効果を有するものとして、腐蝕防止剤を含有した汚泥用防臭組成物であれば特に制限されるものではなく、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤と腐蝕防止剤とを併用することで、汚泥に対する防臭効果に優れると共に、鉄系材料に対する腐蝕防止効果にも優れる防臭組成物になる。
【００１２】
本発明の汚泥用防臭組成物に用いる活性ハロゲン原子を有する抗菌剤としては、例えば、式（Ｉ）で表される化合物、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を併用することができ、これらの中でも、式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００１３】
式（Ｉ）で表される化合物中、Ｒ1は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基；フェニル基、ナフチル基等の置換基を有していてもよいアリール基を表す。また、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル基及びアリール基の置換基としては、ヒドロキシル基、塩素原子、臭素原子、メチル基、エチル基等を挙げることができ、これらの置換基は、１つ又は複数個有していてもよい。複数個有する場合は、同一でも相違なっていてもよい。
【００１４】
Ｒ2は、水素原子、ヒドロキシル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を表し、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１８アルキル基及び置換基を有していてもよいアリール基は、Ｒ1と同義である。
【００１５】
式（Ｉ）で表される化合物のうち、具体的には、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、ジブロモ−ニトロ−プロパノール、２−ブロモ−２−ニトロ−エタノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−２−ニトロ−エタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−プロパノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロ−１−フェニルエタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２，４−ペンタンジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジクロロ−２−ニトロ−２−エタノール、２−クロロ−１−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−ブロモ−２−ニトロ−１−ブタノール、３−ブロモ−３−ニトロ−２−ブタノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−ブタノール、１−クロロ−１−ニトロ−２−ペンタノール、１，１−ジクロロ−１−ニトロ−２−ヘキサノール、２−クロロ−２−ニトロ−１−プロパノール等を例示することができ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。これらのなかでも、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオールを使用すると、その殺菌作用及びその加水分解生成物であるホルムアルデヒド及び臭化水素酸の防臭作用が相乗的に作用することから、汚泥に対する防臭に極めて有効である。
【００１６】
また、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤をホスト化合物で包接したものを使用することもできる。包接するホスト化合物としては、空孔部で包接する化合物や結晶格子の間に包接する化合物を挙げることができる。空孔部で包接する化合物の具体例としては、シクロデキストリン類、クラウンエーテル類、シクロファン類、シクロフォスファゼン類、カリックスアレーン類、スフェランド類、シクロトリベラトリレン、トリ−ｏ−チモチド等を挙げることができる。また、結晶格子状に包接するホスト化合物の具体例としては、thiachroman誘導体、perhydrotriphenylene類、９，９′−ビアンスリル類、テトラフェニレン、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等を挙げることができ、結晶格子状に包接するホスト化合物の場合、空孔部に包接するホスト化合物に比べ包接能が強いため、放出制御や微粉化に際し好適な化合物となる。
【００１７】
本発明の汚泥用防臭組成物に用いられる腐蝕防止剤としては、鉄系金属に対して腐蝕防止効果を有するものであれば特に制限されないが、例えば、有機酸及びその塩、リン酸誘導体及びその塩、アゾール化合物等を例示することができ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。
【００１８】
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸、ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチル酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、没食子酸、３，５−ジメチル安息香酸、２，４−ジクロロ安息香酸等の芳香族カルボン酸；ベンゼンスルホン酸などを例示することができる。これらのなかでも、安息香酸であるのが好ましい。
【００１９】
リン酸誘導体としては、リン酸、ヘキサメタリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、１−ヒドロキシエチルデン−１，１−ジホスホン酸、アミノメチレンホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ポリリン酸等を例示することができる。
【００２０】
前記有機酸及びリン酸誘導体は、塩であってもよく、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等を例示することができ、これらの塩は１種又は２種以上を併用することができる。これらの中でもナトリウム塩であるのが好ましい。
【００２１】
リン酸誘導体の塩としては、リン酸ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、１−ヒドロキシエチルデン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム、アミノメチレンホスホン酸ナトリウム、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２２】
アゾール化合物としては、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピクゾール、トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、１，２−ベンゾイソチアゾロン−３−オン等を例示することができる。
【００２３】
本発明の汚泥用防臭組成物に用いられる活性ハロゲン原子を有する抗菌剤と腐蝕防止剤の配合割合は、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤１００重量部に対して、腐蝕防止剤が、通常、１０重量部〜１０００重量部、好ましくは、５０重量部〜５００重量部、より好ましくは、６０重量部〜４００重量部、特に好ましくは、７０重量部〜３００重量部の範囲である。
【００２４】
本発明の汚泥用防臭組成物は、その剤形は特に制限なく、錠剤、粉剤、粒剤等の固体状や、ゲル状、溶媒に溶解・分散した液状等であってよい。液状とする場合、使用する溶媒としては活性ハロゲン原子を有する抗菌剤及び腐蝕防止剤を分散・溶解できる溶媒であればいずれのものも使用することができ、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類；ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、エチレングリコールジアセート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、イソプロピルエーテル、塩化メチレン等を使用することができ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。これらの中でも安全面から水を使用するのが好ましい。
【００２５】
本発明の汚泥用防臭組成物を液状とする場合は、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤の濃度は、通常０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２５重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。また、腐蝕防止剤の濃度は、通常０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％の範囲である。
【００２６】
本発明の汚泥用防臭組成物を液状とする場合の好ましいｐＨ値は、１．０〜９．０であり、より好ましくは２．０〜８．５であり、特に好ましくは３．０〜８．２の範囲である。
【００２７】
また、本発明の汚泥用防臭組成物を水溶液とする場合は、寒冷時の有効成分の析出防止及び薬剤の凍結防止として、アルコール類及び／又はグリコール類をさらに併用するのが好ましい。アルコール類及び／又はグリコール類を併用すると、硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物の悪臭の防止にも効果的に作用する。アルコール類及びグリコール類としては、前記と同じものを例示することができ、安全面から特に、エタノール又はジエチレングリコールを用いるのが好ましい。また、これらは１種又は２種以上を併用して用いることもできる。アルコール類又はグリコール類を併用する場合の濃度は、通常０．５〜２５重量％、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の範囲である。
【００２８】
また、凝固点降下を目的として、硫酸ナトリウム等の硫酸塩、塩化ナトリウム等の塩化物を併用することもできる。
【００２９】
また、本発明の汚泥用防臭組成物を固形状にする場合は、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤及び腐蝕防止剤以外に不活性な賦形剤を添加するのが一般的である。かかる不活性な賦形剤としては、天然物、合成品のいずれでも使用可能であり、例えばクレー、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、食塩、重曹、ブドウ糖、乳糖、でん粉、セルロース等を挙げることができる。
【００３０】
本発明の汚泥用防臭組成物には、必要に応じて界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤の添加により、薬剤の分散及び汚泥への浸透が容易となる。かかる界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤又は両性系界面活性剤を問わずいずれのものも使用することができ、具体的には、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸エステル塩等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上を組み合わせたものであってもよいが、好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー等の非イオン系界面活性剤を挙げることができる。かかる界面活性剤の使用量は、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤１００重量部に対して、０．１重量部〜３０重量部であるのが好ましく、０．５重量部〜２０重量部であるのがより好ましい。
【００３１】
また、本発明の汚泥用防臭組成物には、必要に応じて香料を含有させることができ、防臭と同時に芳香を奏するものとすることもできる。かかる香料としては、ミント系香料として、１−カルボン、１−メントン、１−メントールや、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル等の天然精油を挙げることができ、柑橘系香料として、リモネン、シトラール、ジハイドロミセノールや、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、グレープフルーツオイル、ベルガモットオイル、レモングラスオイル等の天然精油を挙げることができる。またハーブ系香料として、メチルサリシレート、チモール、１，８−シネオール、リナロール、シトネロール、ゲラニオール、テルピネオール、カンファーや、ユーカリプタスオイル、ゼラニウムオイル、シトロネラオイル等の天然精油を挙げることができ、ウッディー系香料として、ａ，ｂ−ピネンや、ヒノキオイル、セダーオイル、パインオイル、ヒバオイル等の天然精油を挙げることができる。
【００３２】
その他、本発明の汚泥用防臭組成物に含有させ得る香料としては、例えば、アルコール系香料として、シス−３−ヘキセノール、テトラヒドロリナロール、β−フェニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、サビネンハイドレート、バクダノール、サンダロール等を挙げることができ、エーテル系香料として、ガラクソリド、ローズオキサイド、リナロールオキサイド、セドランバー、ジベンジルエーテル、アンブロキサン、ジフェニールオキサイド、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル等を挙げることができ、アルデヒド系香料として、シス−３−ヘキセナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ペリラアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオナール、リリアール、バニリン、トリプラール等を挙げることができ、ケトン系香料として、ヨノン、メチルヨノン、トナリド、ムスコン、シクロペンタデカノン、カシュメラン、ダマスコン、ダマセノン、シスジャスモン等を挙げることができ、エステル系香料として、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸ベンジル、酢酸テルピニル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ボルニル、酢酸メンチル、酢酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸−ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル等を挙げることができ、炭化水素系香料として、ジフェニールメタン、ミルセン、サビネン等を挙げることができ、ラクトン系香料として、クマリン、γ−ウンデカラクトン、シクロペンタデカノリド、γ−ノナラクトン等を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明の汚泥用防臭組成物は、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤以外の他の抗菌剤を含有させることができる。かかる他の抗菌剤としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、メチロールージメチルーヒダントイン、ジメチルジメチロールヒダントイン、ソルビン酸、フェノキシエタノール、ダイクロサン、トリクロサン、ポビドンヨード、２，２，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェノール、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾロン−３，３，４，４’−トリクロロカルバニリド、１，１’−（ヘキサメチレン−ビス−［５−（４−クロロフェニル）−ビグアニド］）−ジグルコネート、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトニウム、ビス−（ｐ−クロロフェニルジグアニド）−ヘキサンジヒドロクロライド、ジイソブチルフェノキシエトキシジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンズアンモニウムクロライド、１，２−ベンズイソチアゾロン−３−オン、ビス−ジメチルチオカーバモイル−ジスルフィド、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）ヒドロクロライド、ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム塩、ジンクビス−（２−ピリジルチオ−１−オキサイド）、イソチオシアン酸エステル等を挙げることができ、これらは１種又は２種以上を併用することができる。
【００３４】
また、防臭対象である汚泥としては、廃水処理終了後の水分含有量が高い処理物であってもよいし、水分を濃縮した濃縮汚泥や脱水ケーキであってもよい。水分含有量が高い処理物のほうが、本発明の汚泥用防臭組成物を均一に分散できる点で好ましい。また、本発明の防臭組成物は、濃縮汚泥等の比較的水分含有量の少ない汚泥においても、攪拌等の操作を行わなくても、噴霧するだけで防臭効果を有するため、汚泥の処理工程を簡略化できる点で好ましい。
【００３５】
また、本発明の汚泥用防臭組成物を汚泥に使用する場合は、前記組成物として汚泥に添加してもよいが、活性ハロゲン原子を有する抗菌剤と腐蝕防止剤を別々に汚泥に添加してもよい。
【００３６】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
【実施例１】
【００３７】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
安息香酸ナトリウム（腐蝕防止剤成分）                                  １５重量部
水                                                                    ７５重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）７５ｇと化学会社の工場で発生した脱水汚泥（水分含有率８２．２％）７５ｇとをスパチラで混合後、ｐＨを６に調製した。
【００３８】
（腐蝕防止試験）
上記で調製した防臭組成物を９００ｍｌのサンプル瓶に入れ、ＪＩＳＧ３１０１に規定した鉄の試験片ＳＳ４００（５０×５０×１．６ｍｍ）を用いて全浸漬を行い、２５℃で１４日間保管し、試験前後で試験片の重量を測定し、試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【００３９】
なお、試験片の質量変化は、次の計算式から求めた。
試験片の質量変化＝（Ｗ−Ｗ’）／Ｓ
ここで、Ｗは試験前の試験片の質量（ｍｇ）、Ｗ’は試験後の試験片の質量（ｍｇ）、Ｓは試験前の試験片の全表面積（ｃｍ2）
【実施例２】
【００４０】
実施例１でｐＨを７に調製した以外は、実施例１と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【実施例３】
【００４１】
実施例１でｐＨを８に調製した以外は、実施例１と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【００４２】
［比較例１］
実施例１で安息香酸ナトリウムを０重量部、水を９０重量部にした以外は、実施例１と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【００４３】
［比較例２］
実施例２で安息香酸ナトリウムを０重量部、水を９０重量部にした以外は、実施例２と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【００４４】
［比較例３］
実施例３で安息香酸ナトリウムを０重量部、水を９０重量部にした以外は、実施例３と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
2006061904.tif 000003
【実施例４】
【００４６】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
ヘキサメタリン酸ナトリウム（腐蝕防止剤成分）                          １０重量部
水                                                                    ８０重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）７５ｇのｐＨを６に調製した後、化学会社の工場で発生した脱水汚泥（水分含有率７９．３％）７５ｇをスパチラで混合し、実施例１と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例５】
【００４７】
実施例４でヘキサメタリン酸ナトリウムをメタリン酸ナトリウムにした以外は、実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例６】
【００４８】
実施例４でヘキサメタリン酸ナトリウムをリン酸２水素ナトリウムにした以外は、実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例７】
【００４９】
実施例４でヘキサメタリン酸ナトリウムをピロリン酸ナトリウムにした以外は、実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例８】
【００５０】
実施例４でヘキサメタリン酸ナトリウムをアミノメチレンホスホン酸ナトリウムにした以外は、実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例９】
【００５１】
実施例４でヘキサメタリン酸ナトリウムをポリリン酸ナトリウムにした以外は、実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【実施例１０】
【００５２】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                              １０重量部
水酸化ナトリウム                                                    ５．２重量部
水                                                                ７４．８重量部
上記割合で調製した防臭組成物を実施例４と同様にして試験片の重量変化を求めた。結果を表２に示した。
【００５３】
【表２】
2006061904.tif 000004
【実施例１１】
【００５４】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
安息香酸ナトリウム（腐蝕防止剤成分）                                    ５重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                                ５重量部
水酸化ナトリウム                                                    ２．６重量部
水                                                                ７７．４重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）７５ｇのｐＨを６に調製した後、化学会社の工場で発生した脱水汚泥（水分含有率８１．６％）７５ｇをスパチラで混合し、実施例１と同様にして試験片の重量変化を求めた。その結果、金属腐蝕は、０．９９ｍｇ／ｃｍ2であった。
【実施例１２】
【００５５】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
安息香酸ナトリウム（腐蝕防止剤成分）                                  １５重量部
水                                                                    ７５重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは７．４であった。その防臭組成物４ｇと化学会社の工場で発生した脱水汚泥（水分含有率７５．１％）２００ｇとをスパチラで混合し、４５０ｍｌのサンプル瓶に入れる。その後、サンプル瓶の容量の約半分になるように脱水汚泥を押し、内蓋及び外蓋を閉めた。
【００５６】
（防臭試験）
２５℃〜３０℃の保存条件で、３日、７日、１４日経過後のサンプルをそれぞれチャック付ポリ袋（商品名：ユニパック、品番：Ｋ−４、株式会社生産日本社製）の中に、脱水汚泥を入れたサンプル瓶を入れ、外蓋及び内蓋を開ける。その後、エアーポンプと接続したホースをチャック付ポリ袋の中に入れ、エアーポンプを使用して、ホースの先をサンプル瓶の中に向けて袋を一杯にする（空気量：約５Ｌ）。２分間放置後、アンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量をガステック株式会社製の検知管を使用して測定を行った。結果を第３表に示した。
【実施例１３】
【００５７】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                              １０重量部
水酸化ナトリウム                                                    ５．２重量部
水                                                                ７４．８重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは６．０であった。その防臭組成物を実施例１２と同様にしてアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第３表に示した。
【実施例１４】
【００５８】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                              １０重量部
水酸化ナトリウム                                                    ４．４重量部
水                                                                ７５．６重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは５．０であった。その防臭組成物を実施例１２と同様にしてアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第３表に示した。
【００５９】
［比較例４］
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）        １０重量部
水                                                                    ９０重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは５．５であった。その防臭組成物を実施例１２と同様にしてアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第３表に示した。
【００６０】
［比較例５］
薬剤を何も添加しないで実施例１２と同様にしてアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第３表に示した。
【００６１】
【表３】
2006061904.tif 000005
【実施例１５】
【００６２】
（保存安定性試験）
第４表の組成割合で、−５℃で保存し、２日後の溶液の結晶の析出状態を観察した。表４の結果から本発明の防臭組成物にアルコール類又はグリコール類を併用すると寒冷化での保存安定性に優れることがわかる。
【表４】
2006061904.tif 000006
【実施例１６】
【００６３】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）          ５重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                                ５重量部
水酸化ナトリウム                                                    ２．２重量部
ジエチレングリコール                                                  １０重量部
水                                                                ７７．８重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは５であった。その防臭組成物２ｋｇと化学会社の工場で発生した脱水汚泥（水分含有率７５．５％）５０ｋｇに、上記防臭組成物２ｋｇを噴霧し、２００Lコンテナーに入れ、蓋をした。
【００６４】
（防臭試験）
３５℃〜４０℃の保存条件で、１日、３日、７日経過後に、２００Lコンテナー中の気相部中のガスをポリ袋に採取し、硫化水素、メチルメルカプタンの存在量をガステック株式会社製の検知管を使用して測定を行った。結果を第５表に示した。
【実施例１７】
【００６５】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）          ５重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                                ５重量部
水酸化ナトリウム                                                    ２．２重量部
エタノール                                                            １０重量部
水                                                                ７７．８重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは５であった。その防臭組成物を実施例１６と同様にして硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第５表に示した。
【実施例１８】
【００６６】
（防臭組成物の調製）
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール（抗菌剤成分）          ５重量部
リン酸（腐蝕防止剤成分）                                                ５重量部
水酸化ナトリウム                                                    ２．２重量部
水                                                                ８７．８重量部
上記割合で調製した防臭組成物（液剤）のｐＨは５であった。その防臭組成物を実施例１６と同様にして硫化水素、メチルメルカプタンの存在量の測定を行った。結果を第５表に示した。第５表の結果から本発明の防臭組成物にジエチレングリコール又はエタノールを併用すると硫化水素、メチルメルカプタン等の含硫黄化合物の防臭に効果的に作用することがわかる。
【００６７】
【表５】
2006061904.tif 000007