(57)【要約】【課題】ジッター等の特性を良好に維持することができる保存性の高い光記録媒体を提供する。【解決手段】基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えた光記録媒体であって、前記記録層と前記光透過層との間に、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物からなる中間層、又はＴａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物からなる中間層を有し、該中間層の層厚が１〜８０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えた光記録媒体であって、
前記記録層と前記光透過層との間に、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物からなる中間層を有し、該中間層の層厚が１〜８０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えた光記録媒体であって、
前記記録層と前記光透過層との間に、Ｔａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物からなる中間層を有し、該中間層の層厚が１〜８０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体。
【請求項３】
さらに、前記基板と前記記録層との間に反射層を有し、かつ前記基板の反射層側の面にグルーブが形成されていて、該グルーブの深さが２０〜７０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物がＮｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５−Ｔａ２Ｏ５、又はＴａ２Ｏ５−ＳｉＯ２である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光記録媒体に関し、特に、記録層に有機色素を含有する追記型の光記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルハイビジョン放送の開始によって、さらなる画像データ量の増加が見込まれており、それに伴い、記録媒体にも、高容量、高データ転送速度が求められるようになってきた（例えば、特許文献１参照）。デジタルハイビジョン放送を家庭で録画しようとした場合、ＤＶＤ±Ｒでは既に容量が不足すると言われており、次世代ＤＶＤの開発が盛んに行われている。一例として、ＢＳデジタルハイビジョン放送を２時間録画・再生できるというブルーレイディスクレコーダーが発売されている。
【０００３】
このブルーレイディスクレコーダー用の記録媒体も同時に発売されたが、これは相変化型の記録層を有する媒体であった。相変化型の媒体の製造には大掛かりな真空成膜装置が必要であったり、その層構成が複雑であったりする。その点を考慮して、前記ブルーレイディスクも含めた次世代ＤＶＤシステムでも、より安価に記録媒体を製造するため、有機色素を用いた追記型のブルーレイディスク媒体の開発が進められている。有機色素をスピンコートで成膜する手法を採用した場合、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒの製造で用いられてきた製造設備を継続して使用できるというメリットがある。
また、その反面、追記型のブルーレイディスク媒体にも従来のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒと同様に高い保存性が求められている。
【０００４】
ところで、追記型のブルーレイディスク媒体は、例えば、基板上に、反射層、記録層、透明シート（光透過層）がこの順に積層された構成となっている。前記透明シートは、例えば、粘着剤を介して貼り合わされる。この粘着剤による記録層へ影響を防ぐため、通常は、中間層が設けられる。光学特性や成膜速度、相変化型光ディスク媒体での使用実績等を考慮して、中間層には、硫黄を含有する材料を使用することが提案されている。しかし、中間層に硫黄が含まれていると、当該硫黄と反射層を構成する金属（例えば、Ａｇ等）とが反応し、硫化物を生成して保存性を低下させる問題があった。そこで、本発明者らは、実質的に硫黄を含まない中間層を有する光記録媒体を提案した（特願２００４−３５３６３号）。それによって、Ａｇの腐食を抑制することにより保存性を向上させ一定以上の成果を収めたが、まだ改善の余地が残されていた。
なお、従来のＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒでは、貼り合わせに粘着剤を使用することがないため、上記のような中間層は必要ではなかった。
【特許文献１】特開平１１−１２０６１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上の従来の問題点に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明の目的は、ジッター等の特性を良好に維持することができる保存性の高い光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えた光記録媒体であって、前記記録層と前記光透過層との間に、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物からなる中間層を有し、該中間層の層厚が１〜８０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体である。
＜２＞  基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えた光記録媒体であって、前記記録層と前記光透過層との間に、Ｔａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物からなる中間層を有し、該中間層の層厚が１〜８０ｎｍであることを特徴とする光記録媒体である。
＜３＞  さらに、前記基板と前記記録層との間に反射層を有し、かつ前記基板の反射層側の面にグルーブが形成されていて、該グルーブの深さが２０〜７０ｎｍであることを特徴とする前記＜１＞または＜２＞に記載の光記録媒体である。
＜４＞  前記Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物がＮｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５−Ｔａ２Ｏ５、又はＴａ２Ｏ５−ＳｉＯ２である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の光記録媒体である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ジッター等の特性を良好に維持することができる保存性の高い光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の光記録媒体は、基板上に、少なくとも、有機色素を含有する記録層と、光透過層とを備えている。そして、記録層と光透過層との間には、第１の態様によると、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物からなる中間層を有し、第２の態様によると、Ｔａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物からなる中間層を有し、いずれの態様も前記中間層の層厚が１〜８０ｎｍである。
いずれの態様においても、このような中間層を設けることで、保存性、特に湿熱保存性を向上させることができる。これは、中間層自身が水分によって変質しないため、水分の記録層への到達が中間層によってブロックされるためと推察される。そして、その結果、ジッター等の特性を良好に維持しながら高い保存性を発揮することができる。
【０００９】
本発明の第１の態様において、前記中間層の構成成分となるＴａを含む化合物又はＮｂを含む化合物としては、それぞれ、Ｔａ又はＮｂの各酸化物、窒化物を挙げることができ、中でも、酸化物が好ましい。酸化物としては、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏxが好ましい。
【００１０】
本発明の第２の態様において、前記中間層の構成成分となるＴａ及び／又はＮｂを含む複合酸化物としては、Ｎｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５−Ｔａ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５−ＳｉＯ２、Ｔａ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３、等が挙げられ、中でも、Ｎｂ２Ｏ５−ＳｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５−Ａｌ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５−Ｔａ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５−ＳｉＯ２が好ましい。
このように、中間層の構成成分に複合酸化物を用いることで、使用する複合酸化物、及びその組成に応じて屈折率を変えることができる。これにより、光記録媒体の反射率を調節することができる。
【００１１】
本発明においては、いずれの態様においても、中間層の層厚を１〜８０ｎｍとしているが、中間層の層厚を当該範囲とすることにより、記録時のピット形成に際し空隙が生じやすくなりジッターの向上を図ることができる。１ｎｍ未満では、記録層中の有機色素と粘着層との分離能が不十分となり、８０ｎｍを超えると、記録再生特性が悪化する。中間層の層厚は、１〜５０ｎｍとすることがより好ましく、１．５〜２０ｎｍとすることがさらに好ましい。
【００１２】
中間層は、例えば、Ｔａを含む化合物又はＮｂを含む化合物、あるいは、Ｔａの酸化物、Ｎｂの酸化物、他元素の酸化物をターゲットとしたスパッタリングにより成膜することができる。この場合、成膜時の圧力は１×１０-2〜１×１０-5ｔｏｒｒとすることが好ましく、レート（スパッタ速度）は０．１〜１０ｎｍ／ｓｅｃとすることが好ましい。ガスの種類はＡｒ等を使用することができ、ガス流量は１〜５０ｓｃｃｍ（１〜５０ｍｌ／ｍｉｎ）、とすることが好ましい。スパッタ電力は０．２〜４ｋＷとすることが好ましく、０．４〜３ｋＷとすることがより好ましく、０．５〜２．５ｋＷとすることがさらに好ましい。
【００１３】
ＲＦスパッタ法により成膜する場合、そのチューニング（マッチング）を調整して、ＦＷＤに対するＲＥＦは１０％以下、好ましくは５％以下、更に好ましくは２．５％以下とする。また、酸化物や窒化物の場合、それらのガスをスパッタガス中に混合して反応性スパッタにより成膜することがある。
【００１４】
また、ターゲットによっては、ＤＣスパッタリングによる成膜も可能である。その場合、パルススパッタや、チョッパーなどにより、瞬間的にターゲットの帯電を除去する手法を組み合わせることが好ましい。
【００１５】
本発明の光記録媒体の好ましい層構成は、基板上に、（中間層）、反射層、（中間層）、記録層、中間層、接着層、光透過層、（ハードコート層）をこの順に設けた構成である。なお、これ以外として、各層の間に、接着性・記録特性・保存性等を高める目的で他の層が設けられても構わない。また、上記構成中、カッコ内に記載された層は、必要に応じて形成される層を意味する。
本発明の光記録媒体において、基板と前記記録層との間に反射層を有し、かつ前記基板の反射層側の面にグルーブが形成されていて、該グルーブの深さが２０〜７０ｎｍである構成とすることにより、ブルーレイディスクの構成とすることができる。記録トラックをオングルーブ部とする場合は溝深さが２０〜５０ｎｍであることが、記録トラックをイングルーブ部とする場合には溝深さが３０〜７０ｎｍであることが好ましい。
【００１６】
以下、上記光記録媒体を具体例として、本発明の光記録媒体の基板やその他の層等について説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
（基板）
基板材料の具体例としては、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および低価格等の点から、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンが好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の厚さ（記録層が形成される領域の平均の厚さ）は、１．１±０．３ｍｍの範囲とすることが好ましい。
【００１８】
基板には、トラッキング用の案内溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（基板の凸部をオングルーブといい、凹部をイングルーブという。ここで、「オングルーブ」を「グルーブ」ということがある。）が形成されている。より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのグルーブが形成された基板を用いることが好ましい。
【００１９】
グルーブのトラックピッチは、３００〜３６０ｎｍの範囲とすることが好ましい。より好ましくは、３１０〜３４０ｎｍの範囲とする。
また、グルーブの深さ（溝深さ）は、２０〜７０ｎｍの範囲とすることが好ましい。記録トラックをオングルーブ部とする場合は溝深さが２０〜５０ｎｍであることが、記録トラックをイングルーブ部とする場合には溝深さが３０〜７０ｎｍであることが好ましい。かかる範囲とすることで、トラッキングエラー信号が小さくなってトラッキングがかかりにくくなることを防ぎながら、成形が困難となることを防ぐことができる。より好ましくは、記録トラックをオングルーブ部とする場合は溝深さが２５〜４０ｎｍ、記録トラックをイングルーブ部とする場合には３５〜６０ｎｍである。
【００２０】
基板の記録されるトラック部分の半値幅は、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。かかる範囲とすることで、トラッキングエラーが低下を防ぎながら、ジッターを低減させることができる。より好ましくは７０〜１９０ｎｍの範囲とし、さらに好ましくは９０〜１８０ｎｍである。
【００２１】
なお、後述する反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成してもよい。
該下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
下塗層は、上記材料を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００２２】
（反射層）
反射層には、レーザ光に対する反射率が高い光反射性物質が用いられる。当該反射率は、７０％以上であることが好ましい。
反射率の高い光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌあるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、ＡｇまたはＡｇを主成分とする合金（Ａｇ：５０質量％以上）である。
【００２３】
反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより基板上に形成することができる。反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲とし、５０〜２００ｎｍの範囲とすることが好ましい。
【００２４】
（記録層）
記録層は、反射層上に形成され、波長５００ｎｍ以下のレーザ光により情報の記録が可能な層で、有機色素を含有する色素型である。
色素記録層に含有される色素の具体例としては、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、トリアゾール化合物(ベンゾトリアゾール化合物を含む)、トリアジン化合物、メロシアニン化合物、アミノブタジエン化合物、桂皮酸化合物、ベンゾオキサゾール化合物、ピロメテン化合物、スクアリリウム化合物等が挙げられる。なお、これらは配位中心が金属原子でもよい。
また、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、及び同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素を用いることも可能である。
上記化合物の中では、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物が好適に用いられる。上記化合物の中では、シアニン色素、オキソノール色素、アゾ色素、フタロシアニン色素が特に好ましい。
【００２５】
記録層は、有機色素である記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に形成された反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【００２６】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。
上記溶剤は使用する記録物質の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００２７】
結合剤を使用する場合に、結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に記録物質に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００２８】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。また、記録層の層厚は、一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜１００ｎｍの範囲にある。
【００２９】
記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、および同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００３０】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、有機色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、さらに好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００３１】
（中間層）
中間層は、既述の材料を用いて既述の方法により記録層上に形成される。なお、中間層は、記録層と光透過層との間に形成されることを必須とし、その他、「基板と反射層との間」および「反射層と記録層と間」の少なくともいずれかに形成されていてもよい。
【００３２】
（光透過層）
光透過層は、光記録媒体内部を汚染や傷、衝撃などから防ぐため、あるいは水分の浸入などを防ぐなどのために形成される。材料としては、透明な材質であれば特に限定されないが、好ましくはポリカーボネート、三酢酸セルロース等からなる透明シートで、少なくとも一方の面に粘着剤が付与されたものを挙げることができる。
なお、「透明」とは、記録光および再生光を透過する（透過率：９０％以上）ほどに透明であることを意味する。
【００３３】
透明シートの粘着剤が付与された面とは反対の面には、透明シートの傷つき防止のためハードコート層形成しておいてもよい。かかる透明シートを記録層上に形成するには、以下のようにして行うことが好ましい。
まず、ロール状に巻回された透明シートの一方の面に、放射線硬化樹脂塗布液を連続的に塗布する。塗布により形成された塗膜に放射線を連続照射し、硬化させて透明シート上にハードコート層を設ける。その後、カバーフィルムの他方の面に、粘着剤からなる粘着層を連続的に設け、ハードコート層及び粘着層が設けられた透明シートを所定の形状（ディスク状）に打ち抜く。このディスク状の透明シートの粘着層を貼り合わせ面として、記録層上に当該透明シートを設けて、光透過層を形成する。なお、透明シートの貼り合わせ方法等は、単なる例示であり、種々の方法を適用することができる。
【００３４】
透明シートの厚さは、０．０３〜０．１５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．１２ｍｍの範囲であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、取り扱いが容易となり、しかも、コマ収差を抑えることができるという利点がある。
【００３５】
粘着剤としては、アクリル系、ゴム系、シリコン系の粘着剤を使用することができるが、透明性、耐久性の観点から、アクリル系の粘着剤が好ましい。かかるアクリル系の粘着剤としては、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートなどを主成分とし、凝集力を向上させるために、短鎖のアルキルアクリレートやメタクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレートと、架橋剤との架橋点となりうるアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド誘導体、マレイン酸、ヒドロキシルエチルアクリレート、グリシジルアクリレートなどと、を共重合したものを用いることが好ましい。主成分と、短鎖成分と、架橋点を付加するための成分と、の混合比率、種類を、適宜、調節することにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）や架橋密度を変えることができる。なお、予め粘着剤が付与された市販の透明シートを使用することもできる。
【００３６】
また、ハードコート層に使用される放射線硬化樹脂としては、放射線照射により硬化可能な樹脂であればよく、より詳細には、分子中に、２個以上の放射線官能性の２重結合を有する樹脂であることが好ましい。
例えば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類等が挙げられる。中でも、好ましくは、２官能以上のアクリレート化合物、メタクリレート化合物である。
【００３７】
次に、本発明の光記録媒体への情報の記録方法および記録した情報の再生方法について説明する。
光記録媒体への情報の記録は、例えば、次のように行われる。
まず、光記録媒体を定線速度にて回転させながら、透明シート側（基板の反対側）から記録用の３５０〜５００ｎｍ（好ましくは、４００〜４４０ｎｍ）のレーザ光を照射する。このレーザ光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性が変化する。この光学的特性の変化により、情報が記録される。
【００３８】
３５０〜５００ｎｍの発振波長を有するレーザ光源としては、例えば、３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザ、中心発振波長約４３０ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザ等を挙げることができる。
また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズの開口率（ＮＡ）は０．７以上が好ましく、０．８０以上がより好ましい。
【００３９】
一方、記録された情報の再生は、光記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら、情報の記録に使用したレーザと同一波長もしくはそれ以下の波長のレーザ光を透明シート側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【実施例】
【００４０】
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４１】
［実施例１］
帝人化成（株）社製ポリカーボネート樹脂（パンライトＡＤ５５０３）を用いて射出成形により厚さ１．１ｍｍの基板を成形した。基板の溝トラックピッチは３２０ｎｍ、オングルーブ部の半値幅は１２０ｎｍ、溝深さは３５ｎｍであった。
【００４２】
この基板上に、Ａｇ：９８．４ａｔ％、Ｎｄ：０．７ａｔ％、Ｃｕ：０．９ａｔ％、からなるターゲットを用いて、真空成膜法により反射層を１００ｎｍの厚みで成膜した。投入電力は２ｋＷ、Ａｒ流量は５ｓｃｃｍで行った。
【００４３】
下記化学式で表される有機色素Ａ（屈折率＝１．８５）を、ＴＦＰ１００ｍｌに対し２ｇの比率になるよう秤量して溶解させた。該液に超音波を２時間照射して色素を溶解させた後、２３℃５０％の環境に０．５時間以上静置し、０．２μｍのフィルターで濾過した。この液を用いて、スピンコート法で反射層上に厚さ１１０ｎｍの記録層を形成した。その後、８０℃のクリーンオーブン中で１時間加熱処理した。
【００４４】
【化１】
2006147135.tif 000002
【００４５】
加熱処理後、真空成膜法により、Ｔａ2Ｏ5からなるターゲットを用いて１０ｎｍの厚みの中間層を成膜した。投入電力は２ｋＷ、Ａｒ流量は５０ｓｃｃｍ、ＲＦのチューニングを最適化した結果、ＦＷＤ＝１０００に対してＲＥＦ＝２０であった。また、中間層の屈折率は２．０であった。
【００４６】
中間層を形成した後、一方の面に厚さ２０μｍの粘着層が形成されたポリカーボネートフィルム（厚み８０μｍ）を貼り合せて光記録媒体を作製した。
【００４７】
作製した光記録媒体を、波長：４０３ｎｍ、ＮＡ＝０．８５のレーザー光学系を搭載したＤＤＵ−１０００（パルステック工業（株）製）にセットして、５．５ｍＷのパワーで１−７変調されたランダム信号（２Ｔ〜８Ｔ）を記録し、０．３５ｍＷのパワーで再生してジッターを評価した。この時、線速は５．２８ｍ／ｓで、記録時のレーザーの発光パターンを最適化して行った。ジッターはコンベンショナルイコライザーを使用して測定した。結果を下記表１に示す。
【００４８】
また、作製した光記録媒体を、６０℃９０％ＲＨの環境に１６８時間保存した後、記録済みトラックのジッターを、保存前と同条件で測定し、保存前のジッターと比較した（アーカイバルジッター変化）。結果を下記表１に示す。
【００４９】
さらに、保存後に新規未記録トラックに対して保存前と同様にジッターを評価し、保存前に評価したジッターと比較した（シェルフジッター変化）。
保存前後でのジッターの増加が５％以下を○、それ以上を×として保存性を判断した。
【００５０】
［実施例２］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００５１】
［実施例３］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと、及び層厚を５０ｎｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００５２】
［実施例４］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと、及び層厚を７０ｎｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして実施例４の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００５３】
［実施例５］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと、及び層厚を１．５ｎｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして実施例５の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００５４】
［実施例６］
中間層形成時、Ｎｂ２Ｏ５：７０ａｔ％、ＳｉＯ２：３０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例６の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２であった。
【００５５】
［実施例７］
中間層形成時、Ｎｂ２Ｏ５：３０ａｔ％、ＳｉＯ２：７０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例７の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は１．８であった。
【００５６】
［実施例８］
中間層形成時、Ｎｂ２Ｏ５：７０ａｔ％、Ａｌ２Ｏ３：３０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例８の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２であった。
【００５７】
［実施例９］
中間層形成時、Ｎｂ２Ｏ５：５０ａｔ％、Ｔａ２Ｏ５：５０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例９の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００５８】
［実施例１０］
中間層形成時、Ｔａ２Ｏ５：７０ａｔ％、ＳｉＯ２：３０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例１０の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は２であった。
【００５９】
［比較例１］
中間層形成時、ＺｎＯ：３０ａｔ％、Ｇａ2Ｏ3：７０ａｔ％からなるターゲットを用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の光記録媒体を作製し、評価を行った。結果を下記表１に示す。なお、中間層の屈折率は１．８であった。
【００６０】
［比較例２］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと、及び層厚を１００ｎｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の光記録媒体を作製し、評価を行った。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００６１】
［比較例３］
中間層形成時、Ｎｂ2Ｏ4.83からなるターゲットを用いたこと、及び層厚を０．９ｎｍとしたこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の光記録媒体を作製し、評価を行った。なお、中間層の屈折率は２．１であった。
【００６２】
【表１】
2006147135.tif 000003
【００６３】
表１より、実施例１〜１０の光記録媒体は、いずれも、保存前後においてジッターに顕著な差はなく保存性に優れていたことが分かる。これに対して、比較例１〜３の光記録媒体は、保存前後でジッターの変化が大きいか、測定不可であった。