(57)【要約】【課題】長寿命化を図ることが可能な二次電池を提供する。【解決手段】二次電池は、正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、電極板に接続された電極端子が電池外装の外周縁から導出しており、リチウムに対する電極電位が、ＤＯＤ（Depth  of  Discharge）４０％時の電極電位以上で、且つ、ＤＯＤ１０％時の電極電位以下となるように初充電してエージング処理が行われている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、前記電極板に接続された電極端子が前記電池外装から導出した二次電池であって、
リチウムに対する電極電位が、ＳＯＣ（State  Of  Charge）６０％時の電極電位以上で、且つ、ＳＯＣ９０％時の電極電位以下となるように充電してエージング処理を行った二次電池。
【請求項２】
負極活物質として炭素系材料を用いた場合に、前記二次電池の電圧が、３．９［Ｖ］〜４．０［Ｖ］となるように充電してエージング処理を行った請求項１記載の二次電池。
【請求項３】
前記二次電池の電圧が、実質的に４．０［Ｖ］となるように充電してエージング処理を行った請求項２記載の二次電池。
【請求項４】
前記リチウム複合酸化物は、リチウムマンガン酸化物を含む請求項１〜３の何れかに記載の二次電池。
【請求項５】
正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、前記電極板に接続された電極端子が前記電池外装から導出した二次電池に対して、その製造後にエージング処理を行う二次電池のエージング処理方法であって、
リチウムに対する電極電位が、ＳＯＣ（State  Of  Charge）６０％時の電極電位以上で、且つ、ＳＯＣ９０％時の電極電位以下となるように充電してエージング処理を行う二次電池のエージング処理方法。
【請求項６】
負極活物質として炭素系材料を用いた場合に、前記二次電池の電圧が、３．９［Ｖ］〜４．０［Ｖ］となるように充電してエージング処理を行う請求項５記載の二次電池のエージング処理方法。
【請求項７】
前記二次電池の電圧が、実質的に４．０［Ｖ］となるように充電してエージング処理を行う請求項６記載の二次電池のエージング処理方法。
【請求項８】
前記リチウム複合酸化物は、リチウムマンガン酸化物を含む請求項５〜７の何れかに記載の二次電池のエージング処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、正極活物質にリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、電極板に接続された電極端子が電池外装から導出した二次電池及び二次電池のエージング処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
製造されたばかりの二次電池に初充電を行い、その際に発生したガスを除去した後に、当該二次電池を１週間〜１ヶ月程度放置するエージング処理が従来から知られている（例えば、特許文献１参照）。このエージング処理は、初期劣化の除去及び電池性能の安定化を目的として行われるが、これは二次電池の寿命にも影響を与える。
【０００３】
二次電池は一般的に充電／放電を繰り返して利用されるため、上記のエージング処理における諸条件の最適化を行って、度重なる充放電サイクルに耐え得る更なる長寿命化を図ることが望まれている。
【特許文献１】国際公開第９７／３０４８７号パンフレット
【発明の開示】
【０００４】
本発明は、長寿命化を図ることが可能な二次電池及び二次電池のエージング処理方法を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明によれば、正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、前記電極板に接続された電極端子が前記電池外装から導出した二次電池であって、リチウムに対する電極電位が、ＳＯＣ（State  Of  Charge）６０％時の電極電位以上で、且つ、ＳＯＣ９０％時の電極電位以下となるように充電してエージング処理を行った二次電池が提供される。
【０００５】
また、上記目的を達成するために、本発明によれば、正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた電極板をセパレータを介して積層し、当該積層された電極板及びセパレータが電池外装に収容されて封止され、前記電極板に接続された電極端子が前記電池外装から導出した二次電池に対して、その製造後にエージング処理を行う二次電池のエージング処理方法であって、リチウムに対する電極電位が、ＳＯＣ（State  Of  Charge）６０％時の電極電位以上で、且つ、ＳＯＣ９０％時の電極電位以下となるように充電してエージング処理を行う二次電池のエージング処理方法が提供される。
【０００６】
本発明では、正極活物質としてリチウム複合酸化物を用いた二次電池に対して、リチウムに対する電極電位を、ＳＯＣ６０％〜９０％時に対応する範囲内の電極電位で初充電した後にエージング処理を行う。このような範囲の電極電位で初充電することにより、初充電の電圧が、エージング処理において初期劣化を適切に進行させるような電圧に最適化されるので、二次電池の長寿命化を図ることが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
【０００８】
図１（Ａ）は本発明の実施形態に係る薄型の二次電池（以下、単に「薄型電池」とも称する。）の全体を示す平面図、図１（Ｂ）は図１（Ａ）のB-B線に沿った断面図である。図１は一つの薄型電池（単位電池）を示し、この薄型電池１０を複数積層することにより所望の電圧、容量の組電池が構成される。
【０００９】
図１を参照しながら、本発明の実施形態に係る薄型電池１０の全体構成について説明すると、本例の薄型電池１０はリチウム系の薄型二次電池であり、３枚の正極板１０１と、７枚のセパレータ１０２と、３枚の負極板１０３と、正極端子１０４と、負極板１０５と、上部電池外装１０６と、下部電池外装１０７と、特に図示しない電解質とから構成されている。正極板１０１、セパレータ１０２、及び、負極板１０３の枚数には何ら限定されず、１枚の正極板１０１、３枚のセパレータ１０２、及び、１枚の負極板１０３でも良いし、また必要に応じて正極板１０１、負極板１０３及びセパレータ１０２の枚数を選択して構成することが出来る。
【００１０】
図２は、３枚の正極板１０１と、７枚のセパレータ１０２と、３枚の負極板１０３と、を有する薄型電池１０の内部を具体的に示す。同図に示すように、本実施形態の正極板１０１は、正極端子１０４へと正極リード１０４ｃを介して接続される正極側集電体１０４ａと、この正極側集電体１０４ａの両主面に形成された正極層１０４ｂと、を有する。同じく、負極板１０３は、負極端子１０５へと負極リード１０５ｃを介して接続される負極側集電体１０５ａと、この負極側集電体１０５ａの両主面に形成された負極層１０５ｂと、を有する。また、正極板１０１の正極層１０４ｂと、負極板１０３の負極層１０５ｂとの間には、セパレータ１０２がそれぞれ介在している。
【００１１】
本実施形態では、リチウム含有複合酸化物に属するＬｉＭｎ２Ｏ４を正極活物質とし、炭素系材料に属するカーボンブラックを導電材とし、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を結着剤として採用する。正極活物質と導電材とを混合し、ポリフッ化ビニリデンを溶解させたＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）中に、混合した正極活物質と導電材とを均一に分散させてスラリーを作製し、このスラリーを正極側集電体１０４ａとなる厚さ２０μｍのアルミ金属箔上に均一に塗布し，ＮＭＰを蒸発させ、ロールプレス機により圧延し、アルミ金属箔１０４ａ上に正極層１０４ｂを作製する。混合されるＬｉＭｎ２Ｏ４と、カーボンブラックと、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）との重量比は、７５〜８５：１０〜２０：５〜１０であり、好ましくは８５：１０：５乃至７５：２０：５である。正極層１０４ｂが作製された後、所定の大きさ（幅７０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚さ０．１８ｍｍ）に切断し正極板１０２を得る。
【００１２】
上述のリチウム複合酸化物は、出力の面ではその平均粒径ｒが０．１μｍ＜ｒ＜１μｍであることが好ましく、さらに、０．１μｍ＜ｒ＜０．５μｍであることが好ましい。ここで平均粒径とは、５０％累積粒径であり、粒度分布図において、それぞれ０μｍから積分した体積が５０％となったときの粒径である。この測定においては、マイクロトラック粒度分布分析計を用い、レーザ光の散乱により粒子個数ｎおよび粒子１個あたりの直径ｄを測定する。勿論、他の粒径分析装置を利用することも出来る。
【００１３】
また、リチウム複合酸化物の粒子構造は、単結晶乃至難結晶に近い性状である一次粒子であることが好ましい。このとき一次粒子が凝集して形成された二次粒子が含まれる場合もあるが、その含有量は少ないことが好ましく、具体的にはリチウム複合酸化物中の二次粒子の含有量が５０％以下であることが好ましい。また、寿命の面では単結晶であることが好ましい。
【００１４】
また、本実施形態では、炭素系材料に属するハードカーボンを負極活物質とし、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を結着剤として採用した。ハードカーボンとポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを９０：１０の重量比で混合し、これをＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に分散させてスラリーを作製し、このスラリーを負極側集電体１０５ａとなる厚さ１０μｍの銅金属箔１０５ｂ上に負極層１０５ｂを作製する。作製された負極層１０５ｂは所定の大きさ（幅７０ｍｍ、長さ１２０ｍｍ、厚さ０．１１ｍｍ）に切断し、負極板１０３を得る。
【００１５】
負極活物質としては、ハードカーボンをはじめとする非晶質炭素、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素、又は、黒鉛等のように、正極活物質のリチウムイオンを吸蔵及び放出する材料を挙げることが出来る。
【００１６】
また、セパレータ１０２は、上述した正極板１０１と負極板１０３との短絡を防止するもので、電解質を保持する機能を備えても良い。セパレータ１０２は、例えばポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン等から構成される微多孔膜であり、過電流が流れると、その発熱によって膜の空孔が閉塞され電流を遮断する機能をも有する。なお、本発明のセパレータ１０２は、ポリオレフィン等の単層膜のみに限られず、ポリプロピレン層をポリエチレン層でサンドイッチした三層構造や、ポリオレフィン微多孔膜と有機不織布等を積層したものを用いることも出来る。セパレータ１０２を複層化することで、過電流の防止機能、電解質保持機能及びセパレータの形状維持（剛性向上）機能等の諸機能を付与することが出来る。また、セパレータ１０２の代わりにゲル電解質又は真性ポリマー電解質等を用いることも出来る。
【００１７】
以上の正極板１０１と負極板１０３とが交互に、且つ、当該正極板１０１と負極板１０３との間にセパレータ１０２が位置するような順序で積層され、さらに、その最上部及び最下部にセパレータ１０２が一枚ずつ積層されている。そして、２枚の正極板１０１のそれぞれは、正極側集電体１０４ａが正極リード１０４ｃを介して、金属箔製の正極端子１０４に接続される一方で、２枚の負極板１０３は、負極側集電体１０５ａが負極リード１０５ｃを介して、同じく金属箔製の負極端子１０５に接続されている。なお、正極端子１０４も負極端子１０５も電気化学的に安定した金属材料であれば特に限定されないが、正極端子１０４としてはアルミニウムやアルミニウム合金等を挙げることが出来、負極端子１０５としてはニッケル、銅又はステンレス等を挙げることが出来る。また、本例の正極側集電体１０４ａも負極側集電体１０５ａの何れも、正極板１０１及び負極板１０３の集電体を構成するアルミニウム箔やニッケル箔、銅箔を延長して構成されているが、別途の材料や部品により当該集電体１０４ａ、１０５ａを構成することも出来る。
【００１８】
以上の正極板１０１、負極板１０３及びセパレータ１０２等は、上部電池外装１０６及び下部電池外装１０７により封止されている。これら上部電池外装１０６及び下部電池外装１０７は、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂フィルムや、アルミニウム等の金属箔の内側面をポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂でラミネートし、外側面をえばポリアミド系樹脂やポリエステル系樹脂等でラミネートした、樹脂−金属薄膜ラミネート材等の柔軟性を有する材料で構成されている。
【００１９】
そして、これらの上部電池外装１０６及び下部電池外装１０７によって、上述した正極板１０１、負極板１０３、セパレータ１０２、正極側集電体１０４ａ、正極端子１０４の一部、負極側集電体１０５ａ及び負極端子１０５の一部を包み込み、当該電池外装１０６、１０７により形成される空間に、有機液体溶媒に過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）やホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）等のリチウム塩を溶質とした液体電解質を注入した後、上部電池外装１０６及び下部電池外装１０７の外周縁を熱融着等の手法により封止する。
【００２０】
電池外装に封入される液体電解質の有機液体溶媒として、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）等のエステル系溶媒を挙げることが出来るが、本発明の有機液体溶媒はこれにのみ限定されることはなく、エステル系溶媒に、γ−ブチラクトン（γ−ＢＬ）、ジエトシキエタン（ＤＥＥ）等のエーテル系溶媒その他を混合、調合した有機液体溶媒を用いることも出来る。
【００２１】
なお、封止された電池外装１０６、１０７の一方の端部から正極端子１０４が導出するが、正極端子１０４の厚さ分だけ上部電池外装１０６と下部電池外装１０７との接合部に隙間が生じるので、薄型電池１０内の封止性を維持するために、当該正極端子１０４と電池外装１０６、１０７とが接触する部分に、ポリエチレンやポリプロピレンから構成されたシールフィルムを熱融着等の手法により介在させることも出来る。同様に、封止された電池外装１０６、１０７の他方の端部からは、負極端子１０５が導出することとなるが、ここにも正極端子１０４側と同様に、当該負極端子１０５と電池外装１０６、１０７とが接触する部分にシールフィルムを介在させることも出来る。なお、正極端子１０４及び負極端子１０５に何れにおいても、シールフィルムは電池外装１０６、１０７を構成する樹脂と同系統の樹脂から構成することが熱融着性の観点から望ましい。
【００２２】
図３は本発明の実施形態における正極活物質（ＬｉＭｎ２Ｏ４）のリチウムに対する電極電位と二次電池のＤＯＤとの関係を示すグラフである。
【００２３】
以上のように作製された薄型電池１０は、初期劣化を除去すると共に電池性能の安定化を図るために、通常、エージング処理が行われる。このエージング処理では、先ず初充電を行い、その際に発生したガスを排出した後に、その状態で約１週間〜１ヶ月間放置することにより行う。
【００２４】
本実施形態では、このエージング処理に際して、リチウムに対する電極電位が、ＤＯＤ（放電深度：Depth  Of  Discharge）４０％時の電極電位以上で、且つ、ＤＯＤ１０％時の電極電位以下となるように、即ち、ＳＯＣ（充電状態：State  Of  Charge）６０％時の電極電位以上で、且つ、ＳＯＣ９０％時の電極電位以下となるように、初充電を行う。なお、本発明におけるリチウムに対する電極電位とは、正極にリチウム複合酸化物を用いた場合において、負極をリチウム金属とした電位であり、開路状態における電極電位を意味する。
【００２５】
リチウムに対する電極電位がＤＯＤ４０％時の電極電位未満となるように初充電を行うと、図３に示すように、ＤＯＤ４０％〜５０％付近に存在する電極電位の大きな変曲点で、エージング処理に際して十分な電圧を印加出来なくなり、エージング処理において初期劣化が十分に進行せず電池性能が安定しないおそれがある。
【００２６】
これに対し、リチウムに対する電極電位がＤＯＤ１０％時の電極電位より大きくなるように初充電を行うと、同図に示すように、ＤＯＤ１０％以下で電極電位が急激に上昇しているため、エージング処理に際して大きな電圧が印加され、エージング処理中に電池が劣化するおそれがある。
【００２７】
従って、エージング処理に際して、ＤＯＤ１０％〜４０％時に対応する範囲内の電極電位で初充電を行うことにより、エージング処理において初期劣化を適切に進行させるように初充電の電圧を最適化され、二次電池１０の長寿命化を図ることが可能となる。
【００２８】
図４は本発明の実施形態における二次電池の開路電圧と当該二次電池のＤＯＤとの関係を示すグラフである。負極活物質として上述のような炭素系材料を用いている場合には、図４に示すように、エージング処理に際して、二次電池１０の電圧を３．９［Ｖ］〜４．０［Ｖ］の電圧で初充電を行うことにより、上記範囲のリチウムに対する電極電位を確保することが出来る。なお、図３の縦軸は、リチウムに対する電極電位［Ｖ］を示すのに対し、図４の縦軸は、二次電池の電圧［Ｖ］を示す。
【００２９】
なお、以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記の実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明をさらに具体化した実施例及び比較例により本発明の効果を確認した。以下の実施例及び比較例は、上述した実施形態で用いた二次電池の効果を確認するためのものである。
【００３１】
実施例１
ＬｉＭｎ２Ｏ４（正極活物質）にカーボンブラック（導電剤）及びポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混合した粉末をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に分散してスラリーとし、当該スラリーをアルミニウム箔（正極側集電体）の両主面に均一に塗布して乾燥させた後、圧縮及び裁断して正極板を作成した。
【００３２】
ハードカーボン（負極活物質）にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を混合した粉末をＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）に分散してスラリーとし、当該スラリーを銅箔（負極側集電体）の両主面に均一に塗布して乾燥させた後、圧縮及び裁断して負極板を作成した。
【００３３】
このように作成した正極板と負極板とを、それらの間にセパレータを挟みながら交互に積層して電極積層体とした。各電極板の積層枚数は、所定の電池容量が確保出来るように設定した。
【００３４】
この電極積層体から延びている各正極側集電体をアルミニウム製の正極端子にそれぞれ溶接すると共に、当該積層体から延びている各負極側集電体をニッケル製の負極端子にそれぞれ溶接した。
【００３５】
次いで、電極端子に接続された電極積層体を、２枚の電池外装の間に収容し、電極端子の一部を外周縁から導出させながら当該電池外装の短辺側二辺と長辺側一辺の合計三辺を熱融着し、当該開口から所定量の電解液を注入した後に、電池外装により形成された空間内を減圧した状態で、残る一辺を熱融着して実施例１の電池サンプルを作成した。
【００３６】
電池外装には、アルミニウム箔の内側層をポリエチレンでラミネートし、外側層をナイロンでラミネートした樹脂−金属薄膜ラミネート材を用いた。
【００３７】
また、電解液としては、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）及びジエチルカーボネート（ＤＭＣ）の混合溶媒に、支持電解質として六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を溶解したものを使用した。
【００３８】
このように作製された実施例１の二次電池を、３．９［Ｖ］の電圧で初充電し、その際に発生したガスを排出した後に、約２週間放置することによりエージング処理を行った。この実施例１の初充電の電圧値を表１に示す。
【表１】
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【００３９】
この実施例１の電池サンプルについて、以下の充放電サイクル試験により電池寿命の評価を行った。この充放電サイクル試験では、１サイクルが、充電→充電休止→放電→放電休止の４ステップから構成される充放電サイクルを４５℃の環境下で繰り返し、各サイクル毎に放電容量［Ａｈ］（＝放電電流［Ａ］×放電時間［ｈ］）を測定し、放電容量維持率［％］（＝各サイクル時の放電容量／１サイクル目の放電容量）を算出した。そして、１０００サイクル後の放電容量維持率が高い程、電池寿命が長いと評価し、当該放電容量維持率が低い程、電池寿命が短いと評価した。
【００４０】
なお、充放電サイクルの充電ステップでは、電流値１ＣＡ（６０分で全容量を放電させる電流値）で充電を行い、電圧値が４．２［Ｖ］となったら充電を終了した。また、充放電サイクルの放電ステップでは、電流値１ＣＡで放電を行い、電圧値が２．５［Ｖ］となったら放電を終了した。さらに充放電サイクルの各休止ステップでは、１０分間の休止時間をそれぞれ設けた。実施例１の充放電サイクル試験の試験結果を図５に示す。
【００４１】
実施例２
実施例２の二次電池は、エージング処理に当たり３．９５［Ｖ］の電圧で初充電を行ったこと以外は、実施例１と同様の条件で電池サンプルを作製した。この実施例２の初充電の電圧値を表１に示す。この実施例２の電池サンプルについて、実施例１と同様の条件で、充放電サイクル試験により電池寿命の評価を行った。実施例２の充放電サイクル試験の試験結果を図５に示す。
【００４２】
実施例３
実施例３の二次電池は、エージング処理に当たり４．０［Ｖ］の電圧で初充電を行ったこと以外は、実施例１と同様の条件で電池サンプルを作製した。この実施例３の初充電の電圧値を表１に示す。この実施例３の電池サンプルについて、実施例１と同様の条件で、充放電サイクル試験により電池寿命の評価を行った。実施例３の充放電サイクル試験の試験結果を図５に示す。
【００４３】
比較例１
比較例１の二次電池は、エージング処理に当たり３．８５［Ｖ］の電圧で初充電を行ったこと以外は、実施例１と同様の条件で電池サンプルを作製した。この比較例１の初充電の電圧値を表１に示す。この比較例１の電池サンプルについて、実施例１と同様の条件で、充放電サイクル試験により電池寿命の評価を行った。比較例１の充放電サイクル試験の試験結果を図５に示す。
【００４４】
比較例２
比較例２の二次電池は、エージング処理に当たり４．０５［Ｖ］の電圧で初充電を行ったこと以外は、実施例１と同様の条件で電池サンプルを作製した。この比較例２の初充電の電圧値を表１に示す。この比較例２の電池サンプルについて、実施例１と同様の条件で、充放電サイクル試験により電池寿命の評価を行った。比較例２の充放電サイクル試験の試験結果を図５に示す。
【００４５】
考察
充放電サイクル試験の結果より、エージング処理に当たり３．９［Ｖ］〜４．０［Ｖ］の電圧で初充電を行った実施例１〜３の電池サンプルが長寿命であることが分かる。特に、その中でも４．０［Ｖ］の電圧で初充電を行った実施例３の電池サンプルが最も長寿命であることが分かる。
【００４６】
これに対し、３．８５［Ｖ］で初充電を行った比較例１の電池サンプル、及び、４．０５［Ｖ］で初充電を行った比較例２の電池サンプルは、電池寿命が短いことが分かる。これは、３．９［Ｖ］未満の電圧で初充電を行うと、エージング処理において初期劣化が十分に行われず、充放電サイクル中にも劣化が進行し、充放電特性が悪化するためと考えられる。また、４．０［Ｖ］より大きな電圧で初充電を行うと、エージング処理中に電池が劣化し、初期容量が減少するためと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】図１（Ａ）は、本発明の実施形態に係る薄型の二次電池の全体を示す平面図であり、図１（Ｂ）は、図１（Ａ）のB-B線に沿った断面図である。
【図２】図２は、本発明の実施形態に係る薄型電池の内部を詳細に示す断面図である。
【図３】図３は、本発明の実施形態におけるリチウムに対する電極電位と二次電池のＤＯＤとの関係を示すグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施形態における二次電池の開路電圧と当該二次電池のＤＯＤとの関係を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例における二次電池の放電容量と充放電サイクル回数との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４８】
１０…薄型電池
１０１…正極板
１０２…セパレータ
１０３…負極板
１０４ａ…正極側集電体
１０４ｂ…正極層
１０４ｃ…正極リード
１０５ａ…負極側集電体
１０５ｂ…負極層
１０５ｃ…負極リード
１０６…上部電池外装
１０７…下部電池外装
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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