(57)【要約】【課題】  本発明は、さらさらとした良好な触感を有し、かつ製造が容易なハロゲン含有フォームラバーを提供することを主目的とする。【解決手段】  本発明は、ジエン系ゴムを主成分とし、ハロゲン含有量が０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇであることを特徴とするハロゲン含有フォームラバーを提供することにより上記目的を達成するものである。【選択図】    無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムを主成分とし、ハロゲン含有量が０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇであることを特徴とするハロゲン含有フォームラバー。
【請求項２】
前記ジエン系ゴムが、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン含有フォームラバー。
【請求項３】
前記共重合体からなるラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることを特徴とする請求項２に記載のハロゲン含有フォームラバー。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一に記載のハロゲン含有フォームラバーを用いることを特徴とする化粧用パフ。
【請求項５】
ジエン系ゴムを主成分とするフォームラバーに対し、ハロゲン化剤を接触させる工程を含むことを特徴とするハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
【請求項６】
前記ハロゲン化剤が、ハロゲンを液中に分散または溶解させたハロゲン化液であり、前記ハロゲン化液中のハロゲン濃度が０．００５〜０．３５ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする請求項５に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
【請求項７】
前記フォームラバーが、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体ラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることを特徴とする請求項５または６に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか一に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法を用いたことを特徴とする化粧用パフの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触感が良好で、製造が容易なハロゲン含有フォームラバーおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
フォームラバーは化粧用パフ、スポンジたわし、衝撃吸収材などに用いられている。特に化粧用パフとしては、親水性が高く、風合いが柔らかく且つ滑らかなフォームラバーが要望されている。このような化粧用パフには、化粧料に対する耐油性を有することが必要であると共に、直接肌に接するものであることから、触感は特に重要な要求特性となっている。近年、特に消費者の要求は多様化し、種々の触感を有する化粧用パフが求められるようになってきた。
【０００３】
化粧用パフの触感を変える手法としては、種々の添加剤を用いる方法が挙げられる。しかしながら、化粧用パフは洗浄して用いられるものであることから、単に添加剤を添加したものでは、添加した添加剤が洗浄を繰り返すことにより溶出してしまい、使用に伴い触感が変化してしまうといった問題があった。また、通常化粧用パフは、耐油性が必要であることから、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）ラテックスを用いて形成されてきたが（特許文献１、特許文献２および特許文献３）、ＮＢＲラテックスの組成を調整することにより触感を変化させることにも限界があり、特にさらさら感を与えるような触感を有する化粧用パフを得ることは困難であった。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３２９４２号公報
【特許文献２】特開平６−７３２２０号公報
【特許文献３】特開平６−７３２２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、さらさらとした良好な触感を有し、かつ製造が容易なハロゲン含有フォームラバーおよびその製造方法を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、フォームラバーの製造に際して、ハロゲンを含有するハロゲン化剤と接触させることにより、特有のさらさらとした触感を有するフォームラバーが得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
かくして本発明によれば、以下の発明１〜８が提供される。
１．ジエン系ゴムを主成分とし、ハロゲン含有量が０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇであることを特徴とするハロゲン含有フォームラバー。
２．前記ジエン系ゴムが、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体であることを特徴とする前記１に記載のハロゲン含有フォームラバー。
３．前記共重合体からなるラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることを特徴とする前記２に記載のハロゲン含有フォームラバー。
４．前記１〜３のいずれか一に記載のハロゲン含有フォームラバーを用いることを特徴とする化粧用パフ。
５．ジエン系ゴムを主成分とするフォームラバーに対し、ハロゲン化剤を接触させる工程を含むことを特徴とするハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
６．前記ハロゲン化剤が、ハロゲンを液中に分散または溶解させたハロゲン化液であり、前記ハロゲン化液中のハロゲン濃度が０．００５〜０．３５ｍｏｌ／Ｌであることを特徴とする前記５に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
７．前記フォームラバーが、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体ラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることを特徴とする前記５または６に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法。
８．前記５〜７のいずれか一に記載のハロゲン含有フォームラバーの製造方法を用いたことを特徴とする化粧用パフの製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のハロゲン含有フォームラバーは、さらさらとした特有の触感を有するものであるので、特に化粧用パフとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のハロゲン含有フォームラバーは、ジエン系ゴムを主成分とし、ハロゲン含有量が０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇであることを特徴とするものである。以下、本発明のハロゲン含有フォームラバーについて詳細に説明する。
本発明のハロゲン含有フォームラバーは、ジエン系ゴムを主成分とするものである。前記ジエン系ゴムとしては、天然ジエン系ゴムおよび合成ジエン系ゴムがあげられる。中でも、フォームラバーの諸物性を任意に調整できる点から、合成ジエン系ゴムが好ましい。合成ジエン系ゴムとしては、共役ジエン単量体およびこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体が挙げられ、例えば、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびアクリロニトリル−ブタジエンゴムを挙げることができ、これらを主成分とするフォームラバーであれば特に限定されるものではない。なお、本発明において主成分とするとは、全ゴム成分中、少なくとも７０重量％以上、好ましくは９０重量％以上含まれていることを示すものである。
【００１０】
本発明に用いる共重合体としては、耐油性を有し、かつ触感が良好となることから、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体を含んでなる単量体混合物を重合して得られる共重合体を用いることが好ましく、特に前記共重合体のラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることが好ましい。
本発明のハロゲン含有フォームラバーは、本発明特有のさらさらとした良好な触感を有するため、ハロゲン含有量は０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．００６〜０．０５ｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．００９〜０．０２ｍｏｌ／ｇである。
【００１１】
本発明においては、ハロゲンの中でも、塩素、臭素、またはヨウ素を含有させることが好ましく、特有のさらさらとした触感が良好に発現し、さらに製造工程が簡便であることから、中でも塩素を含有させることが好ましい。
本発明のハロゲン含有フォームラバー中に含まれるハロゲン含有量は、該ハロゲン含有フォームラバーを酸素雰囲気下で燃焼分解させ、発生したガスを水に吸収させて検液とし、イオンクロマトグラフィーを用いてハロゲンイオン量を測定することにより求めることができる。
【００１２】
本発明のハロゲン含有フォームラバーの用途としては、特に限定されるものではなく、スポンジたわしや衝撃緩衝材等を挙げることができる。上述した表面のさらさらとした触感が有効に働くことを考慮すると、本発明のハロゲン含有フォームラバーは、衣料、スポーツ用品、化粧用品等の使用者の肌に直接触れる製品に用いられることが好ましく、中でも化粧用のパフに用いられることが特に好ましい。
【００１３】
次に、本発明のハロゲン含有フォームラバーの製造方法について説明する。本発明のハロゲン含有フォームラバーの製造方法は、ジエン系ゴムを主成分とするフォームラバーに対し、ハロゲン濃度が０．００５〜０．３５ｍｏｌ／Ｌであるハロゲン化剤と接触させる工程を行うことを特徴とするものである。
本発明においては、ジエン系ゴムを主成分とするフォームラバーが用いられる。ここで、「ジエン系ゴム」および「主成分とする」に関しては、上述したものと同様である。
【００１４】
本発明に用いられるフォームラバーとしては、特に限定されるものではなく、通常のジエン系ゴムを発泡剤または発泡機等により発泡させて得られるフォームラバーを用いることができ、中でも、共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体混合物を重合してなる共重合体からなるラテックスを発泡させ、次いで凝固させてなるものであることが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体混合物を重合してなる共重合体としては、共役ジエン単量体６０〜９０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体１０〜４０重量％およびこれらと共重合可能なエチレン性不飽和単量体０〜３０重量％からなる単量体混合物を乳化重合してなる共重合体ラテックスが好ましい。さらに、該共重合体中の共役ジエン単量体単位のミクロ構造が、トランス−１，４結合７５％以上およびシス−１，４結合１２％以下であり、該共重合体のゲル含有量が２０〜６５重量％であることを特徴とするフォームラバー用共重合体ラテックスが好ましく使用できる。
【００１６】
共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等が挙げられる。これらは１種でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
共役ジエン単量体の使用量は、単量体混合物中、好ましくは６０〜９０重量％、より好ましくは６５〜８５重量％、さらに好ましくは７０〜８０重量％である。使用量が６０重量％未満では化粧用パフとして用いた場合、風合が硬くなり、肌ざわりが悪くなる。また、８０重量％を超えると耐油性が不十分となる。
【００１７】
本発明に用いるエチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリレート等を挙げることができる。これらは１種でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。特に好ましいものはアクリロニトリル、メタクリロニトリルである。
エチレン性不飽和ニトリル単量体の使用量は、単量体混合物中、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。この使用量が１５重量％未満では耐油性が不十分となり、逆に、４５重量％を超えると風合が硬くなり、肌ざわりが悪くなる。
【００１８】
共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノまたはジメチル、フマル酸モノまたはジエチル、フマル酸モノまたはジ−ｎ−ブチル、イタコン酸モノまたはジ−ｎ−ブチル等の前記エチレン性不飽和カルボン酸のモノまたはジアルキルエステル；メトキシアクリレート、エトキシアクリレート、メトキシエトキシエチルアクリレート等の前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルコキシアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド及びその誘導体；ジメチルアミノメチルアクリレート、ジエチルアミノメチルアクリレート等のアミノ基を有するアクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン；ジシクロペンタジエン、ビニルノルボルネン等の非共役ジエン単量体等が挙げられる。これらを必要に応じて用いる場合には、本発明のさらさらとした触感が損なわれない範囲で、単量体混合物中、好ましくは３０重量％以下の範囲で使用することができる。
【００１９】
本発明に用いる共重合体ラテックスは、前記の単量体を前記の範囲の量で共重合させて得られる共重合体のラテックスであるとともに、前記共重合体を構成する共役ジエン単量体単位のミクロ構造が、トランス−１，４結合７５％以上およびシス−１，４結合１２％以下であり、また、該共重合体のゲル含有量が２０〜６５重量％であることが好ましい。
前記共重合体を構成する共役ジエン単量体単位中の、トランス−１，４結合およびシス−１，４結合の含有量は、赤外分光分析法によって求めたものであり、トランス−１，４結合の含有量は７５％以上、シス−１，４結合の含有量は１２％以下、残りはその他の結合である。尚、その他の結合とは、１，２−結合や３，４−結合等である。トランス−１，４結合およびシス−１，４結合の含有量は、ハロゲン含有フォームラバーの柔らかさと関係があり、トランス−１，４結合およびシス−１，４結合が前記範囲から外れると、得られるフォームラバーが硬くなる。好ましいトランス−１，４結合の含有量は８０％以上である。好ましいシス−１，４結合の含有量は１０％以下である。
【００２０】
また、該共重合体ラテックス中のゲル（メチルエチルケトン不溶解分）含有量は、ハロゲン含有フォームラバーの耐油性に影響を及ぼし、ゲル含有量は２０〜６５重量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは３０〜６０重量％、さらに好ましくは４０〜５５重量％である。ゲル含有量が２０重量％未満では耐油性が不十分となり、６５重量％を超えるとハロゲン含有フォームラバーが硬くなるので好ましくない。
【００２１】
本発明の共重合体ラテックスは、通常の乳化重合の手法によって製造することができる。共重合体中の共役ジエン単量体単位のトランス−１，４結合およびシス−１，４結合の含有量は、重合温度、重合開始剤の種類等によって、またゲル含有量は重合温度、重合転化率、分子量調節剤の使用量等により調節することができる。乳化重合に使用する乳化剤（界面活性剤）、重合開始剤、キレート剤、酸素捕捉剤、分子量調整剤等の重合薬剤は、従来公知のそれぞれの薬剤が使用でき、特に限定されない。例えば、乳化剤としては、通常、アニオン系またはアニオン系とノニオン（非イオン）系の乳化剤が使用される。乳化剤は、通常、単量体混合物に対して０．５〜５重量％の範囲で使用される。
【００２２】
アニオン系乳化剤としては、例えば、牛脂脂肪酸カリウム、部分水添牛脂脂肪酸カリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム等の脂肪酸塩；ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウム、水添ロジン酸カリウム、水添ロジン酸ナトリウム等の樹脂酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリエチレングリコールエステル型、ポリエチレングリコールエステル型、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック共重合体等のプルロニック型等の乳化剤が挙げられる。
【００２３】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩等の熱分解型開始剤；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；これらと二価の鉄イオン等の還元剤とからなるレドックス系開始剤等が挙げられる。中でもレドックス系開始剤が好ましい。これらの開始剤の使用量は、通常、単量体混合物に対して０．０１〜１０重量％の範囲である。
【００２４】
乳化重合反応は、連続式、回分式のいずれでもよい。また、重合時間、重合転化率等も特に限定されない。好ましい重合転化率は９０％以上である。重合温度は好ましくは４０℃以下、より好ましくは０〜３５℃である。４０℃を超えると共役ジエン単量体のシス−１，４結合含有量が増え（トランス−１，４結合の含有量は減少し）パフが硬くなるので好ましくない。また、単量体の添加の方法も特に制限されず、例えば、一括添加法、分割添加法等を用いることができる。本発明の共重合体ラテックスを得る好ましい重合方法は、例えば、反応器に全単量体を一括添加してレドックス系開始剤を用いて重合温度０〜３５℃の範囲で重合する方法が挙げられる。又、重合後、公知の方法で粒径を大きくすることが好ましい。
【００２５】
粒径を大きくする方法としては、例えば、重合途中で反応を停止させ、強攪拌する方法；重合終了後ブタジエン等の共役ジエン単量体やトルエン等の溶剤を添加して強攪拌する方法が挙げられる。本発明の共重合体ラテックスの固形分は特に限定されないが、通常、５０〜７０重量％程度である。また、ラテックス粒子径も特に限定されないが、通常、３，０００〜３０，０００Ａ（オングストローム）、好ましくは４，０００〜２０，０００Ａ程度である。
【００２６】
次に、上述したような共重合体ラテックスから、ハロゲン含有フォームラバーを製造する方法について説明する。
本発明においては、フォームラバーの製造方法自体は特に限定されず、従来公知のいずれの方法も用いることができる。フォームラバーを製造する場合には、先ず、本発明の共重合体ラテックスに、通常、加硫剤および加硫助剤、その他の配合剤、必要により凝固剤を添加し、混合、分散させてフォームラバー製造用の共重合体ラテックス組成物を調製する。
【００２７】
前記加硫剤および加硫助剤は、共重合体ラテックスを使用する通常のフォームラバーの製造に使用されるものであればはいずれも使用することができ、特に限定されない。加硫剤としては、例えば、硫黄、特にコロイド硫黄、加硫助剤としては、酸化亜鉛、加硫促進剤等が挙げられる。加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾールおよびその亜鉛塩、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系促進剤、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛等のジチオカルバメート系加硫促進剤等が挙げられる。これらの加硫剤や加硫助剤の使用量は特に限定されないが、通常、共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、硫黄０．１〜１０重量部、酸化亜鉛０．５〜１０重量部、加硫促進剤０．１〜５重量部である。これらの使用量は、フォームラバーの要求性能を満たすように決定される。
【００２８】
必要により使用される配合剤としては、例えば、老化防止剤、着色剤、泡安定剤が挙げられる。前記の各種配合剤をラテックスに安定して分散させるための分散剤としては、例えば、ＮＡＳＦ（ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩）が挙げられる。増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸およびそのナトリウム塩、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコールが挙げられる。泡安定剤としては界面活性剤、例えば、オレイン酸カリウム等の脂肪族アルカリ石けん、ドデシル硫酸ナトリウム等の高級アルコールの硫酸塩等を必要量、該共重合体ラテックスに添加して使用することができる。
【００２９】
本発明に用いられるフォームラバーは、前記の添加剤を前記共重合体ラテックスに添加して調製し、これを発泡させ、次いで凝固、加硫することによって得ることができる。発泡するための気体としては、通常、空気が用いられるが、炭酸アンモニウム、重炭酸ソーダ等の炭酸塩；アゾジカルボン酸アミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ベンゼンスルフォニルヒドラジド等の気体発生物質から発生する気体を使用することもできる。空気を使用する場合には、共重合体ラテックス組成物を攪拌して空気を巻き込んで泡立てる方法が用いられ、例えば、オークス発泡機、超音波発泡機を使用することができる。
【００３０】
所定の発泡倍率に発泡させ、次いで、発泡状態を固定化するために、該発泡共重合体ラテックス組成物を凝固させる。凝固方法は、ラテックスをゲル化し、次いで固化する方法であれば特に制限されず、従来公知の方法がいずれも使用できる。例えば、凝固方法としては、ヘキサフルオロ珪酸ナトリウムや同カリウム（珪フッ化ソーダ、同カリ）、チタン珪フッ化ソーダ等のフッ化珪素化合物を起泡した該ラテックスに添加するダンロップ法（常温凝固法）；起泡した該ラテックスにオルガノポリシロキサン、ポリビニルメチルエーテル、硫酸亜鉛アンモニウム錯塩等の感熱凝固剤を添加する感熱凝固法；冷凍凝固法等が挙げられる。凝固に用いる凝固剤の使用量は、特に限定されないが、該ラテックス（固形分）１００重量部に対し、通常、０．５〜１０重量部である。
【００３１】
凝固剤が添加され、未だ流動性を有する該発泡共重合体ラテックス組成物を所定形状の型に移し、凝固した後、例えば、１００〜１６０℃程度の温度で１５〜６０分程度加硫させることによりフォームラバーが得られる。型からフォームラバーを取り出し、例えば、洗濯機等を用い、２０〜７０℃程度の水で５〜１５分程度攪拌下に洗浄する。洗浄後、水切りをし、フォームラバーの風合いを損なわないように３０〜９０℃程度の温度で乾燥する。
【００３２】
本発明のハロゲン含有フォームラバーは、上述したようなフォームラバーに対し、ハロゲン化剤を接触させる工程（以降、「ハロゲン化工程」と略記する場合がある）を含むことにより製造する。
前記ハロゲン化剤には、ガス状のハロゲンを含むハロゲン化ガス、ハロゲンを液中に分散または溶解させたハロゲン化液を含むものであり、本発明においては、フォームラバーを容易にハロゲン化剤と接触させることができるため、ハロゲン化液を用いることが好ましい。
本発明に用いる該ハロゲン化液中のハロゲン濃度は、フォームラバーと接触させる時間により適宜選定することができるが、好ましくは０．００５〜０．３５ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０１〜０．２５ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．０３〜０．０８ｍｏｌ／Ｌである。
前記ハロゲン化液中のハロゲン濃度は、イオンクロマトグラフィーを用いて測定することができる。
【００３３】
本発明に用いられるハロゲン化剤中のハロゲンとしては、特に限定されるものではないが、ハロゲンの中でも、塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、特に、反応性が高く、かつ取扱性に大きな問題が無いことから塩素が好ましい。
ハロゲン化液を用いた場合には、ハロゲンを分散または溶解させる媒体としては、特に限定されるものではないが、コストが安く、安全性が高いために、通常は水が用いられる。
液状である前記媒体に対して、ハロゲンを分散または溶解させる方法としては、媒体中に直接ハロゲンを注入する方法、媒体中でハロゲンを発生させる化合物を反応させてハロゲンを発生させる方法等を挙げることができる。
【００３４】
本発明においては、操作が容易であり、水中に塩素を簡便に溶解できることから、水中に次亜塩素酸ナトリウムと塩酸を投入して塩素を発生させる方法が好ましい。次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸の濃度としては、水中に上述した好適な濃度の塩素を発生させる濃度であれば特に限定されるものではないが、次亜塩素酸ナトリウムの濃度は、好ましくは０．０３〜０．８重量％、より好ましくは０．０５〜０．４重量％であり、塩酸の濃度は、好ましくは０．０３〜０．８重量％、より好ましくは０．０５〜０．４重量％である。
【００３５】
本発明に使用するハロゲン化剤とフォームラバーとの接触方法としては、ハロゲン化ガスを用いた場合には、例えばハロゲン化ガスが充填されたチャンバー内にフォームラバーを所定の時間配置する方法を挙げることができる。また、ハロゲン化液を用いた場合には、ハロゲン化液中にフォームラバーを浸漬する方法、フォームラバーに対してハロゲン化液をシャワー状またはミスト状に噴霧する方法等を挙げることができる。
本発明においては、簡略な設備でハロゲン化剤と接触できる点で、フォームラバーをハロゲン化液に浸漬する方法が好適に用いられる。
【００３６】
本発明においては、通常、前記ハロゲン化剤とフォームラバーとを接触させる工程に次いで、洗浄する工程により、未反応のハロゲンを除去して、本発明のハロゲン含有フォームラバーを得ることができる。洗浄工程としては、特に限定されるものではないが、例えば、洗濯機等を用い、未反応のハロゲンの除去に十分な量の水等の媒体中で５〜１５分程度攪拌下に洗浄する工程が挙げられる。
ここで得られた本発明のハロゲン含有フォームラバーのハロゲン含有量は、フォームラバー表面に特有のさらさらとした触感を得ることができることから、０．００４〜０．０８ｍｏｌ／ｇ、好ましくは０．００６〜０．０５ｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．００９〜０．０２ｍｏｌ／ｇである。
【００３７】
化粧用パフの製造においては、通常、前記ハロゲン化剤と接触させる前に、得られたフォームラバーを所定の厚さにスライスし、所定形状に切断した後、側面を回転砥石で研磨することによって化粧用パフを成形する。得られた化粧用パフを、ハロゲン化剤と接触させることにより、本発明の化粧用パフを製造することができる。
【００３８】
なお、本発明は、前記実施形態に限定されるものではない。前記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００３９】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、部または配合に関わる％は、特に記載しない限り、重量基準である。
（ハロゲン濃度の測定）
得られたフォームラバーの試料５．０ｇを酸素雰囲気下で燃焼分解させ、発生したガスを１０ｍｌの蒸留水に吸収させて、検液とした。この検液中のハロゲンイオンの量を、イオンクロマトグラフィー（ＤＸ−５００、ＤＩＯＮＥＸ社製）を用いて測定し、フォームラバー中に含まれるハロゲン含有量を算出した。
また、ハロゲン化剤中のハロゲン濃度は、ハロゲン化剤を適宜希釈して検液とし、イオンクロマトグラフィーでハロゲン量を測定し、ハロゲン化剤中のハロゲン濃度を算出した。
【００４０】
（１）ＮＢＲラテックスの製造
耐圧反応器にイオン交換水１４０部、アクリロニトリル２５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、オレイン酸カルシウム３部、およびソジウムエチレンジアミンテトラアセテート０．０５部を仕込み、窒素置換した。ブタジエン７５部を添加し、攪拌しながら内容物の温度を５℃とした後、硫酸第一鉄０．００１部およびクメンハイドロパーオキサイド０．０５部を添加して、重合反応を開始させた。２０時間後にＮ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミンを添加して転化率９５％で重合反応を停止させ、ＮＢＲラテックスを得た。
【００４１】
得られたＮＢＲラテックスにＮＢＲラテックスの固形分重量と同量のブタジエンを添加し、温度を１５℃としてからパドル型攪拌翼で１０００ｒｐｍの回転数で５時間攪拌し、粒径を肥大化させた。粒径肥大化後、固形分６５％に濃縮して実施例および比較例のＮＢＲラテックスを得た。
【００４２】
（２）フォームラバーの作製
固形分濃度６５％の前記ＮＢＲラテックス１００部に、コロイド硫黄分散液（固形分５０％）５部、亜鉛華分散液（固形分５０％）３部およびトリメンベース水溶液（固形分５０％）１部を添加し、ハンドミキサーで攪拌した。次に、珪フッ化ソーダ（固形分２０％）３部を添加し攪拌した後、直方体の型（２００ｍｍ×１５０ｍｍ×１０ｍｍ）に流し入れ、１０分間静置した。その後、１１０℃で４０分加硫させた。型から取り出したフォームラバーを直径３８ｍｍの円柱型で打ち抜いた。
【００４３】
（３）ハロゲン化工程
表１に示す量の次亜塩素酸ナトリウムおよび塩酸を水中に投入したハロゲン化剤をそれぞれ準備し、前記フォームラバーを３０秒間浸漬した。次いで、これを流水中で十分に洗浄した後、乾燥させて実施例１〜４および比較例１のハロゲン含有フォームラバーを作製した。また、比較例２として、前記塩素化処理を施していないフォームラバーを評価した。これらのフォームラバー中の塩素の量を前述した方法により測定した。結果を表１に示す。また、これらのフォームラバーのさらさら感について、官能試験を行った。
実施例１〜４、比較例１および２の化粧用パフについて、女性パネラー８名により下記の評価基準に従い評価を行い、評価者の最も多いものを評価結果とした。結果を表１に示す。
◎：さらさら感が非常に良好である
○：さらさら感が良好である
△：さらさら感があまり良くない
×：さらさら感が良くない
【００４４】
【表１】
2006028422.tif 000002
【００４５】
表１から明らかなように、実施例のハロゲン含有フォームラバーは化粧用パフとして用いた場合、比較例と比較して特有のさらさら感を有するものであった。