(57)【要約】【課題】  染色性が良く、さらに密着性および耐擦傷性といった耐久性の高い染色レンズを提供する。【解決手段】  ステップ３２において、金属酸化物微粒子、シラン化合物に加え、多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１が以下の条件を満たす第１層を形成し、ステップ３３で染色した後に、ステップ３４において、金属酸化物微粒子、シラン化合物に加え、多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２が以下の条件を満たす第２層を形成する。  Ｈ１＞Ｈ２                      （１）  ５重量％≦Ｈ１≦５０重量％      （２）  ０重量％≦Ｈ２≦１５重量％      （３）【選択図】        図１
2006079046.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、この基板上に積層され、染色された下地層と、
この下地層に積層され、染色されていない機能層とを有する染色レンズ。
【請求項２】
請求項１において、前記下地層および前記機能層は、金属酸化物微粒子、シラン化合物および多官能エポキシ化合物を主成分として含み、
前記下地層の前記多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１と、前記機能層の前記多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２とは次の条件を満たす染色レンズ。
Ｈ１＞Ｈ２
５重量％≦Ｈ１≦５０重量％
０重量％≦Ｈ２≦１５重量％
【請求項３】
請求項１または２において、前記機能層は、３０重量％から５０重量％のシラン化合物を含む、染色レンズ。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかにおいて、前記下地層は、分散染料で染色されている染色レンズ。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかにおいて、前記基板がプラスチックレンズまたはガラスである染色レンズ。
【請求項６】
基板の上に、下地層を形成する第１の工程と、
前記下地層を染色する染色工程と、
前記下地層の上に機能層を形成する第２の工程とを有する染色レンズの製造方法。
【請求項７】
請求項６において、前記第１の工程および第２の工程では、前記下地層および前記機能層は、金属酸化物微粒子、シラン化合物および多官能エポキシ化合物を主成分として含む前記下地層および前記機能層をそれぞれ形成し、
前記下地層の前記多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１と、前記機能層の前記多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２とは次の条件を満たす染色レンズの製造方法。
Ｈ１＞Ｈ２
５重量％≦Ｈ１≦５０重量％
０重量％≦Ｈ２≦１５重量％
【請求項８】
請求項６または７において、前記第２の工程の後に、前記機能層の上に反射防止層を形成する工程と、その表面に撥水層を形成する工程とを有する染色レンズの製造方法。
【請求項９】
請求項８において、前記反射防止層を形成する工程では、中空シリカ微粒子およびシラン化合物を主成分とする反射防止層形成用の塗布液を、ディッピング方式およびスピンコート方式を含む湿式により塗布する、染色レンズの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、眼鏡などに用いられるプラスチック製またはガラス製の染色レンズおよびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
視力矯正用レンズおよびサングラス等の眼鏡レンズとして、基材あるいは基板を構成するプラスチックレンズあるいはガラスレンズを染色する代わりに、基板に積層された機能層、例えば、ハードコート層を染色した染色レンズが用いられている。この染色レンズは、レンズ基板に影響を与えずに色を付けることができ、その濃度調整も可能なので、在庫の問題がなく、ユーザの要望に合わせて多種多様な色の眼鏡レンズを提供し、ユーザの好みにあった色の眼鏡を低コストで、また、短期間に提供できる。
【特許文献１】特開２００１−２９５１８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
特許文献１には、プラスチックレンズ基材上に染色層を形成し、この染色層の上にハードコート層を設け、このハードコート層を通して染色層を染色（着色）する方法が開示されている。この方法であれば、ハードコート層の他に染色用の層を設けているという点で、ハードコート層に積極的な染色性を持たせる必要がなく、ハードコート層の本来の機能である耐擦傷性などを維持し易いというメリットを備えている。層を染色するには、その層に染料を保持したり、層全体の色を均一にするという点では染料を透過したりする成分を含有させておく必要がある。そのような機能を備えた成分は、ポリウレタン系あるいはエポキシ系などであり、それらは一般的にハードコート層として要求される耐擦傷性などの機能を低下させる方向に働く。したがって、染色層をハードコート層と別に設け、さらに、染色層をハードコート層で覆うという構成は、ハードコート層の機能を確保すると共に、強度が低い染色層を含めてハードコート層でカバーすることにより耐擦傷性も維持できるというメリットを備えている。
【０００４】
しかしながら、耐久性および耐擦傷性をさらに向上しようとしたり、着色の均一性がさらに高いレベルで求められたりする場合には、この染色方法では対応できない可能性がある。まず、ハードコート層を通して染色層を染色する方法であるため、ハードコート層が染料を保持しなくて良いとしても、少なくとも染料を通過させる必要があり、そのための成分あるいは染料を通過させるのに適した構造である必要がある。例えば、特許文献１では、ハードコート層に染料を透過させるために多官能エポキシ化合物を多く含有させているが、その分、硬さを実現するのに効果的なシラン化合物などの含有量が低下する傾向となる。したがって、耐久性のいっそうの向上を図ろうとすると、多官能エポキシ化合物などの染色に寄与する成分を含有せざるを得ないことは障害となる。
【０００５】
また、染色層としては、ハードコート層を通して染色層を染色する方法であるため、直に染料で染色される場合よりも染色性の高いものが要求される。このことは、逆に、染色速度が速すぎ、染色ムラが発生し易いという傾向があることに繋がる。また、ハードコート層の厚みや、密度などの製膜条件にも染色状態が左右されやすく、ハードコード層の精度が染色結果に影響を及ぼす可能性があり、色ムラなどに対してさらに高い精度が要求されると歩留まりを維持することが難しくなる。
【０００６】
さらに、染色層は、ハードコート層の下地となるべき層であるが、上述したように、耐久性あるいは耐擦傷性を発揮させるための硬度と、染色性とを両立させることは難しく、より高いレベルで耐擦傷性と色性能とを求められる製品には、対応することができない。
【０００７】
そこで、本発明では、染色性がさらに良く、耐擦傷性および耐久性のさらに高い染色レンズおよびその製造方法を提供し、さらに高いレベルで耐久性と色性能とを満足させることができる染色レンズを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明においては、基板と、この基板上に積層され、染色された下地層と、この下地層の上に積層され、染色されていない機能層とを有する染色レンズを提供する。
【０００９】
本発明において、下地層は、ハードコート層などの機能層とその下の層あるいは基板との間の密着性を保持することを主眼として形成される層を示す。この下地層は、機能層の機能をさらに高めるために形成されるものであり、下地層との密着性などを考慮し、下地層と機能層とは連続して形成されるものである。これに対し、本発明においては、あえて下地層を形成した後に、下地層を染色し、その後に下地層の上に機能層を形成するという製造方法を採用している。
【００１０】
すなわち、染色レンズの製造方法は、基板の上に、下地層を形成する第１の工程と、下地層を染色する染色工程と、下地層の上に機能層を形成する第２の工程とを有する。
【００１１】
本発明においては、下地層は染色され、機能層は染色されず、また、下地層を染色するために染料を透過する必要もない。したがって、機能層は、染色性も染料の透過性も持つ必要がなく、その機能のみに適した、例えば、ハードコート層であれば、硬度を考量し、耐久性および耐擦傷性などのハードコート層として要求される機械的あるいは物理的性質を満足するための組成で形成できる。本発明において、機能層は染色されないので、ほとんどのケースは透明であるが、機能層を形成する組成により発色する場合は、機能層は色つきの層であって良い。
【００１２】
一方、下地層は、直に染色されるので、その範囲で要求される最低限必要な染色性を備えた組成を採用できる。したがって、過度の染色性が要求されないので、染色ムラを低減でき、染色性にかかわる成分を少なくして、下地層としての本来の機能を発揮する成分を主体に構成することが可能となる。すなわち、下地層を形成する第１の工程と、機能層を形成する第２の工程とを分け、その間に染色工程を設けることにより、下地層としては、染色性にかかわる成分を低減できるので、機能層をサポートする、例えば、機能層との密着性を向上する成分を十分に含有することができる。したがって、第１の工程と第２の工程とを分割することにより、染色レンズにおいては、かえって下地層と機能層との密着性を高めることが可能となり、耐久性の向上を図ることが可能となり、それと共に、染色性の向上も図ることが可能となる。
【００１３】
例えば、下地層として、染料の保持能力を多くは要求されないので、染色性もあり、硬度も比較的高い多官能エポキシ化合物を含み、それも含めて、他の成分は機能層であるハードコート層と同じ組成の層を形成することが可能となる。したがって、下地層と機能層との間で成分間の結合が十分に確保でき、その結果、下地層の硬さも確保され、膜（層）全体の硬さも確保できるので、傷が付きにくく、耐久性の高い染色レンズを本発明により提供できる。下地層と機能層とが染料の保持能力に寄与する多官能エポキシ化合物を除いてほぼ同じ組成である場合は、機能層を上下２層に分けて、下層を下地層として染色した後に、上層をさらにハードコートなどの機能に特化した層として製膜することが可能となっている。そして、染料の保持能力に優れた多官能エポキシ化合物は、シラン化合物などのように硬度に寄与する成分というよりは柔軟性あるいは接着性に寄与する成分となるので、基板などの下地層が塗布される基層との密着性が高くなり、下地層がプライマーとしての機能を発揮し易いという相乗効果をもたらす。したがって、本発明は、下地層の下にさらに基板と下地層との密着性に向上する層が形成されることを排除するものではない。
【００１４】
機能層の上には、さらに、反射防止層を形成したり、その表面に撥水層を形成したりすることにより、さらに優れた性能の染色レンズを提供できる。
【００１５】
さらに、本発明の染色レンズは、下地層に染色するタイプであるので、ガラスや難染色性の樹脂性のプラスチックを基板とするレンズであっても、種々の色の染色レンズを提供できる。また、本発明の染色レンズおよびその製造方法であれば、下地層もある程度の強度があり、また、下地層と機能層とは別工程で製膜するので、下地層を塗布し硬化した段階で保管することができる。そして、この状態であればレンズ生地（基板）を保管するよりも、キズに強い等のメリットがある。さらに、また、この状態で中間在庫にすることで、多様化しているオーダに対して、受注後に染色工程から行うことができ、第２の被覆層や反射防止層を加工することで、短納期を実現できる。
【００１６】
下地層および前記機能層の一例は、金属酸化物微粒子およびシラン化合物に加えて染色性に寄与する多官能エポキシ化合物を主成分として含むものである。下地層の多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１と、機能層の多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２とは次の条件を満たすことが望ましい。
Ｈ１＞Ｈ２                      ・・・（１）
５重量％≦Ｈ１≦５０重量％      ・・・（２）
０重量％≦Ｈ２≦１５重量％      ・・・（３）
【００１７】
下地層においては、多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１を、焼成後の固形分として、（２）式の条件にすることで、十分な染色性を確保できる。含有量Ｈ１が５重量％より少ないと十分な染色性、特に染色速度が不十分であり、また、含有量Ｈ１が５０重量％より多いと、下地層の硬さが低く、染色時に色ムラが生じることがある。下地層の多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１のより好ましい条件は、２０重量％≦Ｈ１≦４０重量％を含有する範囲である。本発明では、染色に寄与する下地層の多官能エポキシ化合物の可含有範囲が広く、多官能エポキシ化合物の含有量を調整することによって、染色スピードをコントロールでき、染色ムラを減らせるというメリットもある。
【００１８】
機能層においては、多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２を、焼成後の固形分として、（３）式の条件にすることで、十分な硬度および耐擦傷性を得ることができる。含有量Ｈ２が１５重量％より多いと、機能層の表面の硬化性が向上せず、ハードコート層の機能向上が望めない。
【００１９】
多官能性エポキシ化合物としては、例えば、過酸化法で合成されるポリオレフィン系エポキシ樹脂、シクロペンタジエンオキシドやシクロヘキセンオキシドあるいはヘキサヒドロフタル酸とエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエステルなどの脂環式エポキシ樹脂、ビスフェノールＡやカテコール、レゾシノールなどの多価フェノールあるいは（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンから得られるポリグリシジルエーテル、エポキシ化植物油、ノボラック型フェノール樹脂とエピクロルヒドリンから得られるエポキシノボラック、フェノールフタレインとエピクロルヒドリンから得られるエポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートとメチルメタクリレートアクリル系モノマーあるいはスチレンなどの共重合体、さらには上記エポキシ化合物とモノカルボン酸含有（メタ）アクリル酸とのグリシジル基開環反応により得られるエポキシアクリレートなどが挙げられる。
【００２０】
さらに、多官能性エポキシ化合物としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシヒバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル、等の脂肪族エポキシ化合物、イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等が挙げられる。
【００２１】
金属酸化物としては、メタノール分散アンチモン酸化物被覆酸化チタン含有複合酸化物ゾル、あるいは、Ｓｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，Ｉｎ，Ｔｉから選ばれる１種以上の金属酸化物からなる、微粒子または複合微粒子を使用できる。金属酸化物微粒子の最外表面を有機ケイ素化合物で改質処理を施した微粒子であっても良く、混合物、固溶状態、他の複合状態で含んでいるものが挙げられる。酸化チタンは無定型であっても、アナタース型、ルチル型、ブルッカイト型或いはペロブスカイト型チタン化合物であっても良い。これらは分散媒たとえば水やアルコール系もしくはその他の有機溶媒にコロイド状に分散させたものである。また複合酸化物微粒子は、その表面が有機珪素化合物又はアミン系化合物で処理され改質されていても良い。この際用いられる有機ケイ素化合物としては、単官能性シラン、あるいは二官能性シラン、三官能性シラン、四官能性シラン等がある。処理に際しては加水分解性基を未処理で行ってもあるいは加水分解して行ってもよい。また処理後は、加水分解性基が微粒子の−ＯＨ基と反応した状態が好ましいが、一部残存した状態でも安定性には何ら問題がない。またアミン系化合物としてはアンモニウムまたはエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンがある。これら有機ケイ素化合物とアミン化合物の添加量は微粒子の重量に対して１から１５％程度の範囲内で加える必要がある。いずれも粒子径は約１〜３００ミリミクロンが好適である。
【００２２】
下地層および機能層に用いられるシラン化合物は、下記の一般式（Ａ）で表される有機ケイ素化合物である成分を含有する組成物を用いて形成することが好ましい。
Ｒ１Ｒ２ｎＳｉＸ１３−ｎ                （Ａ）
（式中、ｎは０または１である。）
【００２３】
ここで、Ｒ１は、重合可能な反応基または加水分解可能な官能基をもつ有機基であり、重合可能な反応基の具体例としては、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基、アミノ基等が挙げられ、加水分解可能な官能基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、具体例としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ビニル基、フェニル基等が挙げられる。また、Ｘ１は加水分解可能な官能基であり、その具体例は、メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、クロロ基、ブロモ基等のハロゲン基、アシルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
具体例としては、ビニルトリアルコキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトシキ）シラン、アリルトリアルコキシシラン、アクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルトリアルコキシシラン、メタクリルオキシプロピルジアルコキシメチルシラン、γ−グリシドオキシプロピルトリアルコキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリアルコキシシラン、メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリアルコキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、テトラメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは２種以上を混合して用いてもかまわない。また、加水分解を行ってから用いた方がより有効である。
【００２６】
上述したように、機能層は染色性が不要であるため、染色性確保のための多官能エポキシ化合物を大量に含有する必要がなく、その分、硬さに有効なシラン化合物の含有量を増やすことが可能であり、ハードコート層としてより適した層を形成できる。機能層のシラン化合物の含有量は、焼成後の固形分が３０重量％以上５０重量％以下であることが望ましい。シラン化合物の含有量が３０重量％より少ないと十分な硬度が得られない。また、機能層の上にさらに、反射防止層（無機蒸着層）などを形成した場合に、密着性が低下するのを未然に防止するには、シラン化合物の含有量が５０重量％以下であることが望ましい。
【００２７】
染料としては、色ムラを抑制するために分散染料を用いることが望ましい。染色工程では、レンズを染色助剤水溶液で含浸した後、浴から引き上げたレンズを水洗し、乾燥した後、染色浴で染色する浸染を行う。この際に使用する染料には、特に制限はないが、堅牢性の高いものが好ましい。
【００２８】
例えば、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、ニトロジフェニルアミン系染料、アゾ系染料などの分散染料を使用することができる。この分散染料の具体例としては、ｐ−アニシジン、アニリン、ｐ−アミノアセトアニリド、ｐ−アミノフェノール、１−クロロ−２，４−ジニトロベンゼン、２−クロロ−４−ニトロアニリン、ｏ−クロロニトロベンゼン、ジフェニルアミン、ｍ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アニリン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、フェノール等のベンゼン系中間物、ｐ−クレシジン（６−メトキシ−ｍ−トルイジン）、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｍ−トルイジン、２−ニトロ−ｐ−トルイジン、ｐ−ニトロトルエン等のトルエン系中間物、１−ナフチルアミン、２−ナフトール等のナフタレン系中間物、１−アミノ−４−ブロモアントラキノン−２−スルホン酸（ブロマミン酸）、１−アントラキノンスルホン酸、１，４−ジアミノアントラキノン、１，５−ジクロロアントラキノン、１，４−ジヒドロキシアントラキノン（キニザリン）、１，５−ジヒドロキシアントラキノン（アントラルフィン）、１，２，４−トリヒドロキシアントラキノン（プルプリン）、２−メチルアントラキノン等の無水フタル酸、アントラキノン系中間物などが挙げられる。また、分散染料は単独で又は２種以上混合して使用してもよい。分散染料は、通常、水に分散して染色浴とされるが、溶媒としてメタノール、エタノール、ベンジルアルコールなどの有機溶媒を併用してもよい。
【００２９】
また、染色浴には、染料に対する分散剤としてさらに界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ラウリル硫酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチルアルキルエーテル、アルキルアミンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤などが挙げられる。これらの界面活性剤は、レンズの着色濃度に応じて、使用する染料の量に対して５〜２００重量％の範囲で使用するのが好ましい。浸染は、分散染料及び界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中にプラスチックレンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、９５℃以下で数分〜３０分程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜５重量％であるのが好ましい。
【００３０】
さらに、上記の成分を主成分とした下地層および機能層を備えた染色レンズは、再生を考慮した場合もメリットがある。すなわち、染色工程で染色ムラなどの不良が発生した場合や、下地層の外観上の不良が発生した場合には、下地層をアルカリ処理液で剥離した後、再度、下地層を形成し、染色することでレンズの再生が可能である。特許文献１に記載したタイプの染色層は、樹脂成分を多く含有しているのでアルカリ処理液による膜（層）の剥離がかなり困難であったのに対して、本発明の染色レンズでは、上記の式（１）および（２）のような組成で下地層を形成することで剥離もかなり容易になる。
【００３１】
下地層および機能層に含まれる成分は、上記に限定されない。例えば、下地層および機能層を形成するときに、上記成分の他に必要に応じて添加剤を用いることが可能である。硬化触媒として、過塩素酸，過塩素酸アンモニウム，過塩素酸マグネシウム等の過塩素酸類、Ｃｕ（II），Ｚｎ（II），Ｃｏ（II），Ｎｉ（II），Ｂｅ（II），Ｃｅ（III），Ｔａ（III），Ｔｉ（III），Ｍｎ（III），Ｌａ（III），Ｃｒ（III），Ｖ（III），Ｃｏ（III），Ｆｅ（III），Ａｌ（III），Ｃｅ（IV），Ｚｒ（IV），Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトネ−ト、アミン、グリシン等のアミノ酸、ルイス酸、有機酸金属塩等が挙げられる。この中でも最も好ましい硬化触媒としては、過塩素酸マグネシウム、Ａｌ（III），Ｆｅ（III）のアセチルアセトネ−トが挙げられる。添加量は、固形分濃度の０．０１〜５．０重量％の範囲内が望ましい。
【００３２】
また、製造過程においては、上記成分に加えて溶剤などが用いられる。希釈に用いられる溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族類等がある。また、必要に応じて、少量の界面活性剤、帯電防止剤、分散染料・油溶染料・蛍光染料・顔料、フォトクロミック化合物等を添加し、層を形成するコーティング液の塗布性および硬化後の被膜性能を改良することもできる。
【００３３】
本発明のレンズの製造方法の反射防止層を形成する工程は、無機系の反射防止層を形成する工程に加えて、有機系の反射防止層を形成する工程を含む。有機系の反射防止層の形成方法の１つは、中空シリカ微粒子およびシラン化合物を主成分とする反射防止層形成用の塗布液を、ディッピング方式およびスピンコート方式を含む湿式により塗布する方法である。シラン化合物としては、上記にて説明したものが含まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
（実施例１）
図１に、本発明の実施例におけるレンズの製造工程の概要を示してある。先ず、ステップ３１で、セイコーエプソン（株）製、セイコースーパーソブリン用レンズ生地（以下ＳＳＶと略す。）、を用いて屈折率１．６７のプラスチックレンズ基材を形成する。次に、ステップ３２で、このプラスチック製の基材に、浸漬法により第１層を下地層（プライマー層）として積層し、その後、アニールする（第１の工程）。
【００３５】
実施例１における第１層用の第１塗液Ｃ１１は次のように調製した。ブチルセロソルブ１０３．２ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３５．３ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液９．７ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」固形分２０％品３１２．５ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）３７．５ｇ、過塩素酸マグネシウム１．７ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液とした。
【００３６】
ステップ３２においては、この第１塗液Ｃ１１を、プラスチックレンズ基材に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）により塗布した。塗布した基材レンズは１２０℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍの第１層を形成した。第１塗液Ｃ１１による第１層の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：２０：３０となる。したがって、第１層は、３０重量％の多官能エポキシ化合物と、２０重量％のシラン化合物を含んでいる。
【００３７】
次に、ステップ３３で、硬化した第１層を備えたレンズを、９４℃の分散染料浴中に１０分間浸漬し、染色を行った（染色工程）。分散染料は、例えば、セイコープラックスダイヤコート用染色剤アンバーＤを用いることができる。
【００３８】
次に、ステップ３４で、染色された第１層の表面に、浸漬法によりハードコートとして主に機能する第２層（機能層）を積層し、その後、アニールする（第２の工程）。
【００３９】
実施例１においては、第２層用の第２塗液Ｃ２１を次のように調製した。ブチルセロソルブ７３．６ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８８．３ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液２４．３ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３１２．５ｇ、過塩素酸マグネシウム１．３２ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第２塗液Ｃ２１とした。
【００４０】
ステップ３４では、この第２塗液Ｃ２１を、染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布されたレンズは、１２０℃で６０分間加熱硬化処理して、基材上に膜厚１．８μｍの第２層を形成した。この第２塗布液Ｃ２１による第２層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：５０：０である。したがって、第２層は、多官能エポキシ化合物を含まず、５０重量％のシラン化合物を含んでいる。
【００４１】
このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。なお、実施例１においては、図１に示した製造方法の内、第２層の上に反射防止層を形成するステップ３５、および、その表面に、撥水性の防汚層（撥水層）を積層するステップ３６を省いたもの製造している。
【００４２】
（実施例２）
実施例２では、実施例１で形成した染色レンズの第２層の上に、ステップ３５により反射防止層を形成し、さらにステップ３６により撥水層を形成した。まず、ステップ３５では、第２層の上に基板側から順に、ＳｉＯ２層とＴｉＯ２層を交互に積層させ、７層の反射防止層（多層膜）を形成した。ＳｉＯ２層の形成は、真空蒸着法（真空度５．０×１０−４Ｐａ）で行った。ＴｉＯ２層の形成は、イオンアシスト蒸着法（真空度４．０×１０−３Ｐａ）で行った。ＴｉＯ２層をイオンアシスト蒸着で形成するときのイオンアシスト条件は加速電圧５２０Ｖ、加速電流値２７０ｍＡで、真空度は酸素を導入して４．０×１０−３Ｐａで保持するようにした。本例では、基板側から数えて、第１層は０．０８３λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第２層は０．０７λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第３層は０．１０λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第４層は０．１８λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第５層は０．０６５λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層、第６層は０．１４λの光学膜厚を持つＴｉＯ２層、第７層は０．２６λの光学膜厚を持つＳｉＯ２層を順次積層して反射防止層としている。設計波長λは５２０ｎｍであり、得られた多層膜の反射干渉色は緑色を呈した。
【００４３】
ステップ３６では、反射防止層の上に含フッ素シラン化合物からなる撥水層を真空蒸着法にて形成した。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００４４】
（実施例３）
実施例３では、実施例１と同様の工程により、配合比（組成比）が異なる第１塗料Ｃ１２および第２塗料Ｃ２２を用い、第１および第２層を有し、反射防止膜および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００４５】
本例の第１塗液Ｃ１２は以下のように調製した。ブチルセロソルブ１１２．７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１７．７ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４．９ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３１２．５ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）５０ｇ、過塩素酸マグネシウム１．１ｇ、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．２ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液Ｃ１２とした。
【００４６】
ステップ３２により、実施例１と同く第１塗料Ｃ１２を基板の上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズは１２０℃で２０分間加熱硬化処理して基板の上に膜厚１．０μｍの第１層を形成できた。第１塗布液Ｃ１２の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：１０：４０となる。したがって、第１層は、４０重量％の多官能エポキシ化合物と、１０重量％のシラン化合物を含んでいる。
【００４７】
このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。続いて、第２層用の第２塗液Ｃ２２を調整した。ブチルセロソルブ８３．１ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７０．７ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液１９．４ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３１２．５ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）１２．５ｇ、過塩素酸マグネシウム０．８７ｇ、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．９２ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第２塗液Ｃ２２とした。
【００４８】
ステップ３４で、この第２塗液Ｃ２２を染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度３０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。その後、実施例１と同じ条件でアニールし、膜厚１．８μｍの第２層を形成できた。この第２塗液Ｃ２２の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：４０：１０となる。したがって、第２層は、１０重量％の多官能エポキシ化合物と、４０重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００４９】
（実施例４）
実施例４では、実施例１と同様の工程により、配合比（組成比）が異なる第１塗料Ｃ１３および第２塗料Ｃ２３を用い、第１および第２層を有し、反射防止膜および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００５０】
本例の第１塗液Ｃ１３は、以下のように調製した。ブチルセロソルブ１０５．８ｇ、テトラメトキシシラン３１．７ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３．０ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３２．６ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」２５０ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）２５．０ｇ、過塩素酸マグネシウム０．９５ｇ、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．００ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液Ｃ１３とした。
【００５１】
ステップ３２により、第１塗料Ｃ１３を実施例１と同じく基板の上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズは１２０℃で２０分間加熱硬化処理し、基板の上に膜厚１．０μｍの第１のハードコート層を形成した。第１塗液Ｃ１３の焼成後の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約４０：４０：２０となる。したがって、第１層は、２０重量％の多官能エポキシ化合物と、４０重量％のシラン化合物を含んでいる。
【００５２】
このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。続いて、第２層用の第２塗液Ｃ２３を調整した。ブチルセロソルブ３２．４ｇ、テトラメトキシシラン９５．０ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３．０ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液６８．６ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」２５０ｇ、過塩素酸マグネシウム０．４８ｇ、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート０．５０ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第２塗液Ｃ２３とした。
【００５３】
ステップ３４で、この第２塗液Ｃ２３を染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度４０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズは１２０℃で６０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．８μｍの第２層を形成できた。この第２の塗液Ｃ２３の焼成後の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約４０：６０：０となる。したがって、第２層は、多官能エポキシ化合物を含まず、６０重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００５４】
（実施例５）
実施例５では、実施例１と同様の工程により、配合比（組成比）が異なる第１塗料Ｃ１４および第２塗料Ｃ２４を用い、第１および第２層を有し、反射防止層および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００５５】
先ず、本例の第１塗液Ｃ１４は、以下のように調製した。ブチルセロソルブ６３．６ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン６１．８ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液１７．０ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３４３．８ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）１２．５ｇ、過塩素酸マグネシウム１．３２ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液Ｃ１４とした。
【００５６】
ステップ３２により、実施例１と同く、この第１塗液１４を、基板の上に浸漬法（引き上げ速度２０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズは１２０℃で２０分間加熱硬化処理して基板の上に膜厚１．０μｍの第１のハードコート層を形成した。第１塗液Ｃ１４の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５５：３５：１０となる。したがって、第１層は、１０重量％の多官能エポキシ化合物と、３５重量％のシラン化合物を含んでいる。
【００５７】
このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。続いて、第２層用の第２塗液Ｃ２４を調製した。ブチルセロソルブ１３．４ｇ、テトラメトキシシラン４７．５ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３．０ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液４１．６ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３４３．８ｇ、過塩素酸マグネシウム０．７９ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第２塗液Ｃ２４とした。
【００５８】
ステップ３４で、この第２塗液Ｃ２４を染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度４０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。その後、実施例１と同じ条件でアニールし、膜厚１．８μｍの第２層を形成できた。この第２の塗液Ｃ２４の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５５：４５：０となる。したがって、第２層は、多官能エポキシ化合物を含まず、４５重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００５９】
（実施例６）
実施例６では、実施例１で形成した染色レンズの第２層の上に、実施例２とは異なる方法により反射防止層を形成し（ステップ３５）さらにステップ３６により撥水層を形成した。
【００６０】
本例のステップ３５では、有機系の反射防止層を湿式で形成する。そのため、反射防止層形成用の塗布液（低屈折率液）ＡＲ１を次のように調製した。先ず、γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１４部、テトラメトキシシラン１５部を混合したものに０．１Ｎ塩酸水溶液１３部を撹拌しながら滴下し、さらに４時間撹拌後一昼夜熟成させた。この混合液にプロピレングリコールメチルエーテル８７８部、中空シリカゾル（触媒化成工業（株）製、商品名オスカル特殊品）８０部、過塩素酸マグネシウム０．０４部、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名Ｌ−７００１）０．３部を添加した。
【００６１】
この塗布液ＡＲ１により反射防止層を形成する前に、レンズ表面（ハードコート層の表面）をプラズマ処理で親水化した。この後、塗布液ＡＲ１を湿式（ディッピング方式（引き上げ速度１５ｃｍ毎分））で、実施例１で形成された染色レンズの第２層の上に塗布した。塗布後８０℃で３０分間風乾した後、１２０℃で６０分焼成を行い、約１００ｎｍ厚の多孔性の反射防止層（低屈折率層）の付いたレンズを得た。
【００６２】
塗布液ＡＲ１による反射防止層の焼成後固形分は、２５％重量のγ―グリシドキシプロピルトリメトキシシランと、１５重量％のテトラメトキシシランと、６０％重量の中空シリカゾルを含んでいる。
【００６３】
ステップ３６では、この反射防止層付きレンズの表面をフッ素系シラン化合物で撥水処理し、撥水層付きのレンズを得た。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００６４】
（比較例１）
比較例１では、実施例１と同様の工程により、配合比（組成比）が異なる第１塗料Ｃ１５と、実施例３と同じ第２塗料Ｃ２２を用い、第１および第２層を有し、反射防止層および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００６５】
第１塗液Ｃ１５は以下のように調製した。ブチルセロソルブ１６７．７ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８．８ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液２．４ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」２５０ｇ、過塩素酸マグネシウム２．３ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液Ｃ１５とした。
【００６６】
ステップ３２により、実施例１と同じ塗布方法、条件およびアニール条件で、基板の上に膜厚１．０μｍの第１層を形成できた。この第１塗液Ｃ１５による第１層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約４０：５：５５となる。したがって、第１層は、５５重量％の多官能エポキシ化合物と、５重量％のシラン化合物を含んでいる。このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。
【００６７】
続いて、ステップ３４で、実施例３と同じ第２塗液Ｃ２２を、染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布したレンズは、１２０℃で１２０分間加熱硬化処理し、基板の上に膜厚２．０μｍの第２層を形成した。
【００６８】
この第２塗液Ｃ２２の焼成後固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：４０：１０である。したがって、第２層は、１０重量％の多官能エポキシ化合物と、４０重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００６９】
（比較例２）
比較例２では、実施例１と同様の工程により、実施例１の第１塗料Ｃ１１と、配合比（組成比）が異なる第２塗料Ｃ２５を用い、第１および第２層を有し、反射防止膜および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００７０】
ステップ３２により、実施例１の第１塗料Ｃ１１を用い、実施例１と同じ塗布方法、条件およびアニール条件で、基板の上に膜厚１．０μｍの第１層を形成できた。この第１塗液Ｃ１１による第１層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：２０：３０となる。したがって、第１層は、３０重量％の多官能エポキシ化合物と、２０重量％のシラン化合物を含んでいる。このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。
【００７１】
第２層用の第２塗液Ｃ２５を次のように調製した。ブチルセロソルブ９７．９ｇ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４４．２ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液１２．１ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３１２．５ｇ、ジグリセロールポリグリシジルエーテル（ナガセケムテックス株式会社製、商品名「デナコールＥＸ−４２１」）３１．３ｇ、過塩素酸マグネシウム１．０ｇ、Ｆｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトネート１．１ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第２塗液Ｃ２５とした。
【００７２】
ステップ３４では、この第２塗液Ｃ２５を染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度３０ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１２０℃で１２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．８μｍの第２層を形成した。この第２塗液Ｃ２５による第２層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：２５：２５である。したがって、第２層は、２５重量％の多官能エポキシ化合物と、２５重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００７３】
（比較例３）
比較例３では、実施例１と同様の工程により、多官能エポキシ化合物を含まない第１塗料Ｃ１６と、実施例１の第２塗料Ｃ２１とを用い、第１および第２層を有し、反射防止膜および撥水層を備えていない染色レンズを製造した。
【００７４】
第１塗液Ｃ１６は、次のように調製した。ブチルセロソルブ４６．７ｇ、テトラメトキシシラン３１．７ｇ、およびγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン７０．７ｇを混合した。この混合液に０．１Ｎ塩酸水溶液３７．４ｇを攪拌しながら滴下した。さらに３時間攪拌後、一昼夜熟成させた。この液にメタノール分散酸化チタン含有複合酸化物ゾル（触媒化成工業株式会社製、商品名「オプトレイク特殊品（６２）」３１２．５ｇ、過塩素酸マグネシウム１．１ｇ、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１５ｇ、フェノール系酸化防止剤（川口化学工業株式会社製、商品名「アンテージクリスタル」）０．６ｇを添加し４時間撹拌後、一昼夜熟成させて第１塗液Ｃ１６とした。
【００７５】
ステップ３２により、実施例１と同じ塗布方法、条件およびアニール条件で、基板の上に膜厚１．０μｍの第１層を形成できた。この第１塗液Ｃ１６による第１層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：５０：０となる。したがって、第１層は、多官能エポキシ化合物を含まず、５０重量％のシラン化合物を含んでいる。このレンズに、実施例１と同じ条件で、ステップ３３において染色を行った。
【００７６】
続いて、ステップ３４で、実施例１の第２塗液Ｃ２１を、染色後のレンズに浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１２０℃で１２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚２．０μｍの第２層を形成できた。この第２塗布液Ｃ２１による第２層の固形分比は、金属酸化物：シラン化合物：多官能エポキシ化合物で約５０：５０：０である。したがって、第２層は、多官能エポキシ化合物を含まず、５０重量％のシラン化合物を含んでいる。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００７７】
（比較例４）
比較例４では、図２に示すように、ステップ４１で基板を形成した後、ステップ４２で、第１塗料Ｃ１７を用いて第１層を形成し、さらに、ステップ４３で実施例３の第２塗料Ｃ２２を用い第２層を形成する。この後、ステップ４４により染色し、染色レンズを製造する。なお、比較例４においては、図２に示した製造方法の内、第２層の上に反射防止層を形成するステップ４５、および、その表面に、撥水性の防汚層（撥水層）を積層するステップ４６を省いたもの製造している。
【００７８】
第１塗液Ｃ１７は、以下のように調製した。市販の水性ポリエステル「Ａ−１６０Ｐ」（高松油脂株式会社製、固形分濃度２５％）１８６ｇ、メタノール２５７ｇ、水１５ｇ、ブチルセロソルブ３７ｇを混合し、シリコーン系界面活性剤（日本ユニカー株式会社製、商品名「Ｌ−７６０４」）０．１ｇを加え３時間攪拌し調合した。ステップ４２においては、この第１塗液Ｃ１７を、ステップ４１で形成したセイコースーパーソブリン（商品名）用プラスチックレンズ基材（セイコーエプソン株式会社製、屈折率１．６７）上に浸漬法（引き上げ速度１５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは、さらに、１００℃で２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚１．０μｍの第１層を形成した。
【００７９】
ステップ４３では、この第１層を形成した基材レンズ上に、実施例３の第２塗液Ｃ２２を浸漬法（引き上げ速度３５ｃｍ／ｍｉｎ）にて塗布した。塗布した基材レンズは１２０℃で１２０分間加熱硬化処理して基材上に膜厚２．０μｍの第２層を形成した。
【００８０】
その後、ステップ４４において、第１および第２層を有するレンズを９４℃の分散染料浴中に１０分間浸漬し、染色した。このようにして製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。
【００８１】
（比較例５）
比較例５は、比較例４で得られた染色レンズに、図２のステップ４５および４６により反射防止層と撥水層を形成し、製造された染色レンズについて、以下に述べるような試験を行い、各性能をチェックした。ステップ４５および４６における反射防止層と撥水層の製造方法は、実施例２における反射防止層と撥水層の製造方法と同じである。すなわち、真空蒸着法で染色レンズ上に基板側から順に、ＳｉＯ２層とＴｉＯ２層を交互に積層させた７層の反射防止層を形成し、その反射防止層上に含フッ素シラン化合物の撥水層を真空蒸着法で形成した。
【００８２】
（評価方法・評価基準）
実施例１から６および比較例１から５として説明した製造方法で得られた染色レンズに対して、耐擦傷性、耐候性、耐湿性、耐候性後の密着性、耐湿性後の密着性、染色性（染色速度・染色ムラ）に関する試験を行った。その結果を図３に纏めてある。
【００８３】
耐擦傷性の試験は、染色レンズ（ワーク）に、ボンスター＃００００ スチールウール（日本スチールウール（株）製）で１ｋｇの荷重をかけ、１０ 往復表面を摩擦し、傷ついた程度を目視で観察した。この耐擦傷性の評価基準は、傷の程度を目視の観察により１０段階（１（悪）〜１０（良））にランク付けし、「◎」は段階１０〜８で非常に耐擦傷性が高く、「〇」は段階７〜６で耐擦傷性が高く、「△」は段階５〜４で耐擦傷性は若干低く、「×」は段階３〜１で耐擦傷性が低いことを示している。
【００８４】
耐候性の試験は、染色レンズ（ワーク）を、キセノンランプによるサンシャインウェザーメーターに２５０時間暴露した後の表面状態の変化を目視により観察した。この耐候性の評価基準は、表面状態の変化の程度を目視により次の４段階に分けて評価した。「◎」は変化が認められない状態で耐侯性が高く、「〇」は白濁が発生した状態では耐侯性が良く、「△」はクラックが発生した状態で耐候性が若干低く、「×」はハガレが発生した状態で耐候性が低いことを示している。
【００８５】
耐湿性の試験は、６０℃×９９％雰囲気に１０日間放置した後、表面状態の変化を目視により観察した。この評価基準は、耐侯性の評価基準と同じである。
【００８６】
密着性の試験は、レンズ基材と表面処理層（ハードコート層および反射防止層）の密着性について、耐候性と耐湿性の試験を行った後に、すなわち耐候性後密着性・耐湿性後密着性を試験した。これは、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてクロスカットテープ試験によって行った。即ち、ナイフを用い基材表面に１ｍｍ 間隔に切れ目を入れ、１平方ｍｍのマス目を１００個形成させ、次に、その上ヘセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製：商品名「セロテープ（登録商標）」）を強く押し付けた後、表面から９０度方向へ急に引っ張り剥離した後コート被層（膜）の残っているマス目を密着性指標として、目視で観察した。密着性の評価基準は、「◎」はコ−ト膜の残った面積が１００％であり、密着性が非常に高いことを示し、「〇」はコ−ト膜の残った面積が９５％以上〜１００％未満であり、密着性が高いことを示し、「△」はコ−ト膜の残った面積が５０％以上〜９５％未満であり、密着性が若干劣っていることを示し、「×」はコ−ト膜の残った面積が５０％未満であり、密着性が劣っていることを示している。
【００８７】
染色性の試験は、９４℃の分散染料浴中に１０分間浸漬し染色したレンズの染色速度と色ムラを目視で評価した。染色速度の評価は、９４℃の分散染料浴中に１０分間浸漬させ、分光光度形で視感透過率を測定し、「◎」は視感透過率３０％以下であり染色速度が最適で非常に染色性が高いことを示し、「〇」は視感透過率５０％以下であり染色速度が良好で染色性が良いことを示し、「△」は視感透過率７０％以下であり染色速度が若干悪く染色性が若干劣っていることを示し、「×」は視感透過率７０％以上で染色速度が速すぎ染色性が劣ることを示している。
【００８８】
染色の色ムラの評価は、９４℃の分散染料浴中に浸漬させ、分光光度形で視感透過率が６０％になった時の色むらの程度を目視の観察により１０段階（（１（悪）〜１０（良）））にランク付けした。「◎」は段階１０〜８で、色ムラがなく染色性が非常に高いことを示し、「〇」は段階７〜６で、色ムラがなく染色性が高いことを示し、「△」は段階５〜４で、色ムラが若干あり染色性が若干劣ることを示し、「×」は段階３〜１で、色ムラがあり染色性が劣ることを示している。
【００８９】
実施例１から６により製造された染色レンズは、いずれも、上述した条件（１）から（３）を満たしている。すなわち、第１層の多官能エポキシの含有量Ｈ１および第２層の多官能エポキシの含有量Ｈ２を比較した場合、第１層の含有量Ｈ１が第２層の含有量Ｈ２よりも少なく、第１層の含有量Ｈ１は、５重量％以上、５０重量％以下であり、第２層の含有量Ｈ２は、含まれていないか、または１５重量％以下である。図３から分かるように、実施例１から６により製造された染色レンズは、耐擦傷性、耐侯性、耐湿性、耐侯性後の密着性、耐湿性後の密着性、染色速度および染色ムラの全ての試験で「◎」という最上級の評価が示されている。したがって、染色性が非常に良く、耐擦傷性も非常に高く、耐久性能と色性能とを両立して得ることができる染色レンズである。
【００９０】
比較例１により製造された染色レンズは、第１層の多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１が５５重量％であり、条件（２）よりも多く配合されている。したがって、第１層の硬度が若干低いことが懸念され、実際の評価としても、耐擦傷性、耐侯性後の密着性および耐湿性後の密着性は「〇」で実施例１から６の染色レンズに対して多少性能が低いことが分かる。さらに、染色ムラの評価が「×」と低く、多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ１が高いために染色性が高すぎることを示している。
【００９１】
比較例２により得られた染色レンズは、第２層の多官能エポキシ化合物の含有量Ｈ２が２５重量％であり、条件（３）よりも多く配合されている。このため、耐擦傷性が「×」と低く、機能層である第２層の硬度が不足している結果となっている。
【００９２】
比較例３により得られた染色レンズは、第１層に多官能エポキシ化合物が含まれておらず、条件（２）の範囲から外れている。このため、染色速度の評価が「×」と低く、第１層の染色性が低すぎることを示している。また、耐侯性後の密着性および耐湿性後の密着性の評価が「〇」が若干低くなっており、第２層に対する下地層としての機能も低下していることを示している。
【００９３】
比較例４により得られた染色レンズは、図３に示したように、染色ムラ、耐擦傷性、耐侯性後の密着性、および耐湿性後の密着性が「△」と低い。比較例４は、第２層を形成した後に染色する製造方法であり、第２層は１０重量％の多官能エポキシ化合物を含有している。したがって、第２層の染色性はある程度あるが、第１層の染色性はなく、それが色ムラとして現れていると考えられる。また、第１層はシラン化合物が含まれておらず、硬度が不足するために機械的強度が低くなっている。
【００９４】
比較例５により得られた染色レンズの評価は、染色ムラの評価は比較例４と同じ「△」であるが、耐擦傷性、耐侯性後の密着性および耐湿性後の密着性は「〇」に改善されている。これらの性能の向上は、反射防止層および撥水層によるものであると考えられ、反射防止層および撥水層を形成することにより機械的強度も向上できることを示している。
【００９５】
このように、ハードコート層を第１層と第２層とにより形成し、さらに、第１層を、多官能エポキシ化合物を含む上述したような組成にすることにより、可染性を高める共に、第２層を積層する前に、この第１層を直に染色することで過度の染色性を持たせることなく染色ムラを低減した状態で着色することができる。さらに、染色した後に第１層の上に第２層を直に積層することで、ハードコート層全体の膜硬度をさらに高めることが可能となる。
【００９６】
この製造方法は、レンズ基材を染めずに、染色レンズが作ることができる。特に、基材がガラスレンズの場合や難染色性の樹脂性のプラスチックレンズは染色性がかなり低いが、本発明においては、下地層として機能する第１層を設けることで染色が可能となると共に、ハードコート層の密着性も確保できるという相乗効果をもたらす。
【００９７】
さらに、第１層自体に硬さがあるので、第１層を塗布、硬化した段階の中間在庫が可能となり、レンズ生地を保管するよりもキズに強く保管が容易になる。そして、受注後に、染色し、第２層、さらには反射防止層などを形成するコートを加工することで、短納期を実現できる。また、染色工程で不良が発生した場合や、プライマー層の外観上の不良が発生した場合には、該第１層をアルカリ処理液で剥離後、再度、第１層層を設け、染色を行うことによって、再生が可能であることは上述した通りである。
【００９８】
なお、上記では基板がプラスチックレンズを例に説明しているが、ガラスレンズであっても同様の効果を得ることができる。さらに、上記では、眼鏡に用いるプラスチックレンズを染色レンズとして製造し、染色性の他に、密着性や耐擦傷性などの耐久性を評価しているが、本発明に適用可能な染色レンズ（光学素子）は、眼鏡レンズに限らず、カメラ用ンレンズであっても良く、さらに、本発明は、その他の光学素子、例えば、プリズムなどにも適用できる。
【００９９】
また、実施例２では、無機被膜の多層で構成され反射防止層を説明したが、これに限らず、無機被膜の単層で反射防止層を構成したものも本発明に含まれる。無機被膜の材質としては、上述したＳｉＯ2およびＴｉＯ2に限らず、例えばＳｉＯ 、ＺｒＯ2  、ＴｉＯ 、Ｔｉ2Ｏ3 、Ｔｉ2Ｏ5、Ａｌ2Ｏ3 、Ｔａ2Ｏ5 、ＣｅＯ2 、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3 、ＳｎＯ2 、ＭｇＦ2 、ＷＯ3等の無機物が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。プラスチックレンズの場合は、低温で真空蒸着が可能なＳｉＯ2、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5が好ましい。また、多層膜構成とした場合は、最外層はＳｉＯ2とすることが好ましい。無機被膜の形成方法は、例えば真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、飽和溶液中での化学反応により析出させる方法等を採用することができる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。
【０１００】
さらに、実施例６では、有機系の反射防止層を湿式で形成する際にディッピング方式を用いているが、スピンコート法などの他の方法により反射防止層を形成することも可能である。
【０１０１】
また、ステップ３５において、反射防止層を形成する際には、第２層の表面処理を行うことが望ましい。この表面処理の具体的例としては、酸処理、アルカリ処理、紫外線照射処理、アルゴンもしくは酸素雰囲気中での高周波放電によるプラズマ処理、アルゴンや酸素もしくは窒素などのイオンビーム照射処理などが挙げられる。さらに、反射防止層の表面を汚れ難く、あるいは汚れを拭き取りやすくするために、パーフルオロアルキル基等を含む含フッ素シラン化合物などを用いて反射防止層の表面に撥水層を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１０２】
【図１】本発明に係る染色レンズの製造方法を示すフローチャートである。
【図２】異なる染色レンズの製造方法を示すフローチャートである。
【図３】実施例および比較例のレンズの評価を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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