(57)【要約】  【課題】  皮膚への密着性、化粧持続性、皮膚への塗布性が良好で、特に塗布時に肌上に消しゴムカス状の凝集物を形成せず、また、乳化物の配合安定性に優れた油中水型乳化化粧料の提供。  【解決手段】  以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する油中水型乳化化粧料。成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸又はその塩／（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数３又は４のアルキル基）／（メタ）アクリル酸メチル共重合体からなり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５〜−１５℃であるポリマーを含むソープフリーポリマーエマルション成分（Ｂ）：平均粒径が０．１〜５０μｍの粉体【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する油中水型乳化化粧料
成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸又はその塩／（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数３又は４のアルキル基）／（メタ）アクリル酸メチル共重合体からなり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５〜−１５℃であるポリマーを含むソープフリーポリマーエマルション
成分（Ｂ）：平均粒径が０．１〜５０μｍの粉体
【請求項２】
成分（Ａ）のポリマーを構成する全モノマー成分に対する各モノマーの割合が、（メタ）アクリル酸又はその塩０．１〜１０重量％、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル６４〜９１重量％、（メタ）アクリル酸メチル０．１〜３５．９重量％である、請求項１記載の油中水型乳化化粧料
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対する成分（Ａ）の割合が重量比で、（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］＝０．０１〜０．８５である請求項１又は２記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、疎水化処理粉体である請求項１〜３いずれかに記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚への密着性、化粧持続性、皮膚への塗布性が良好な油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、耐水性や耐油性あるいは耐摩耗性に優れ、化粧持続性の高い化粧料を得るために、皮膜形成性ポリマーを配合した化粧料が知られており、皮膜形成性ポリマーとしてアクリル系ポリマー等が配合されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、重合時に乳化剤を使用しない無乳化剤重合樹脂エマルションを配合したメイクアップ化粧料が開示されている。また、特許文献２には、エステル部の炭素数が４〜１８のアクリル酸エステルモノマーと、メタクリル酸エステルモノマーとから得られる共重合ポリマーエマルションを配合したメイクアップ化粧料が開示されている。更に特許文献３には、エステル部の炭素数が４〜１８のアクリル酸エステルモノマーと、エステル部の炭素数が１〜４のメタクリル酸エステルモノマーとから得られるポリマーエマルションと、プロピレングリコール等のグリコールを配合したメイクアップ化粧料が開示されている。特許文献４には、エステル部の炭素数が１〜３のアクリル酸エステルを主成分とするアクリル酸エステルと重合性カルボン酸とからなるポリマーを含有するメイクアップ化粧料が開示されている。特許文献５には、水性内部相に、水溶性又は分散性薄膜形成ポリマーと可塑化溶媒を含む薄膜形成ファンデーション油中水型エマルションが開示されている。
【０００４】
これらの技術は、皮膜形成性ポリマーを配合することによって化粧膜の肌への密着性や、耐水性、耐油性などの化粧持続性に関与する因子を向上させ、場合によっては特定のポリオールを組み合わせることによって化粧膜をより柔軟にして可撓性を付与したものであるが、皮膜形成性ポリマーの配合によって肌への密着性は向上する一方、塗布時に肌上でポリマー単体又はポリマーと粉体が消しゴムカス状の凝集物を形成したり、剤の延展性が低下してムラ付きしやすくなるという問題がある。また、皮膜形成性ポリマー単体であれば肌への密着性や柔軟性に優れたものであっても、粉体とポリマーがひとつの化粧膜になると、繊維強化プラスチックのように粉体とポリマーの複合効果によって化粧膜は剛性が高くなり、ポリマーの柔軟性はあまり発揮されにくくなることが多い。また、ポリマーの可塑化効果のあるポリオールの添加は、化粧膜の柔軟性やクレンジング性を向上させる効果があるが、ポリマー配合の本来の目的である化粧持続性が低下し、ポリマーの配合効果が著しく低下する。また、ポリマー皮膜の連続性が高くなると、化粧膜におけるパウダーファンデーションやチークなどの粉体の付着性が肌と異なり、不自然な仕上がりになりやすい。更には、乳化物の安定性も十分満足できるものではない。
【特許文献１】特開昭５４−４９３３８号公報
【特許文献２】特開昭５４−１５１１３９号公報
【特許文献３】特開平１−２０３３１３号公報
【特許文献４】特許第３０７２５６８号公報
【特許文献５】特表平１１−５０４３２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、皮膚への密着性、化粧持続性、皮膚への塗布性が良好で、特に塗布時に肌上に消しゴムカス状の凝集物を形成せず、また、乳化物の配合安定性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する油中水型乳化化粧料を提供する。
成分（Ａ）：（メタ）アクリル酸又はその塩／（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数３又は４のアルキル基）／（メタ）アクリル酸メチル共重合体からなり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５〜−１５℃であるポリマーを含むソープフリーポリマーエマルション
成分（Ｂ）：平均粒径が０．１〜５０μｍの粉体
尚、本明細書において、「ソープフリーポリマーエマルション」とは、界面活性剤、高分子型乳化剤（ノニオン性，アニオン性，カチオン性）、反応型界面活性剤等の乳化剤を含まないポリマーエマルションを指す。
【０００７】
また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を含む概念である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の化粧料は、皮膚への密着性や、化粧持続性に優れ、皮膚への塗布性が良好で、べたつきや突っ張り感がなく、更に塗布時に肌上に消しゴムカス状の凝集物が発生せず、また、配合物の乳化安定性も良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
［成分（Ａ）：ソープフリーポリマーエマルション］
本発明のソープフリーポリマーエマルションを構成するポリマーは、（メタ）アクリル酸又はその塩／（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数３又は４のアルキル基）／（メタ）アクリル酸メチル共重合体からなり、（メタ）アクリル酸又はその塩／（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル／（メタ）アクリル酸メチル共重合体が好ましく、アクリル酸又はその塩／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸メチル共重合体が更に好ましい。
【００１０】
この共重合体を構成する全モノマー成分に対する、（メタ）アクリル酸又はその塩の割合は０．１〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％が更に好ましい。（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数３又は４のアルキル基）の割合は６４〜９１重量％が好ましく、７０〜８５重量％が更に好ましい。（メタ）アクリル酸メチルの割合は０．１〜３５．９重量％が好ましく、４〜３０重量％が更に好ましい。
【００１１】
本発明のソープフリーポリマーエマルションの製造方法は、上記のようなモノマー成分を、重合開始剤の存在下、界面活性剤、高分子型乳化剤、反応型界面活性剤等の乳化剤を用いずに乳化重合する方法が好ましい。乳化重合の場合、用いる溶媒の主成分は水であり、場合によっては低級アルコールなどの親水性溶剤を混合しても良い。反応温度は、溶媒の沸点以下に設定される。反応系内のモノマー濃度は特に限定されないが、生産効率と凝集物抑制の観点から、１〜６０重量％が望ましい。
【００１２】
重合開始剤の量は特に限定されないが、経済性と残存モノマー量低減の観点から、モノマー１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が望ましい。モノマー（或いはモノマー溶液）を、水を主成分とする溶媒中に予め混合した後、重合しても良いし、滴下しながら重合しても良い。重合開始剤（或いは重合開始剤溶液）も同様に、水を主成分とする溶媒中に予め混合しても良いし、滴下しても良い。
【００１３】
本発明に用いられる重合開始剤としては、例えばハイドロパーオキサイド類、パーオキサイド類、アゾ化合物類などの有機系重合開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機系重合開始剤が挙げられる。また、重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸及びその塩等の還元剤を重合開始剤と組合せて用いる、いわゆるレドックス系重合開始剤も使用することができる。
また、重合時には、さらにメルカプタン類等の重合連鎖移動剤を添加してもよい。
【００１４】
本発明のポリマーエマルションを構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、良好な使用感や仕上がり感を得る観点から、−４５〜−１５℃であり、更には−４０〜−２５℃が好ましい。
【００１５】
尚、本明細書において、Ｔｇは下記の測定法で測定した値である。
【００１６】
＜Ｔｇの測定法＞
ポリマーエマルションを減圧乾燥した後の皮膜のＴｇを、下記測定条件で、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定する。
【００１７】
セイコーインスツルメンツ（株）製ＤＳＣ６２００（ソフトウェアＥＸＳＴＡＲ６０００熱分析レオロジーシステム）を用い、温度プログラムは以下の４つの段階から成り、第３段階で得られる曲線より、Ｔｇを求めた。
・第１段階：２０℃→２０℃／ｍｉｎで昇温→１００℃で１分間保持
・第２段階：１００℃→２００℃／ｍｉｎで降温→−１２０℃で１０分間保持
・第３段階：−１２０℃→１０℃／ｍｉｎで昇温→１００℃で１分間保持
・第４段階：１００℃→２０℃／ｍｉｎで降温→２０℃で２分間保持。
【００１８】
本発明のポリマーエマルション中のポリマーの平均粒径は、０．０１〜１．５μｍが好ましく、０．２〜１．０μｍが更に好ましく、０．３〜０．８μｍが特に好ましい。尚、ポリマーの平均粒径は、以下の方法で測定した値である。
【００１９】
＜平均粒径の測定法＞
ポリマーエマルション中のポリマーの平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置  LA-910（（株）堀場製作所）を用い、屈折率１．２で測定した。測定は、イオン交換水を分散媒として、調製したポリマーエマルションを分散させてレーザーの透過率が75〜90％において粒度分布の測定を行った。
【００２０】
本発明のポリマーエマルションのポリマー濃度は、２０〜６０重量％が好ましく、４０〜５５重量％が更に好ましい。
【００２１】
［成分（Ｂ）：粉体］
本発明で用いられる粉体としては、化粧料粉体として用いられる粉体であればいずれでも良く、具体的には、シリカ、アルミノシリケート、ゼオライト、硫酸バリウム、窒化ホウ素、アルミナ、二酸化チタン、タルク、マイカ、合成金雲母、雲母チタン等の無機粉体；シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、シルクパウダー、セルロースパウダー等の有機粉体；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化クロム等の着色顔料などが挙げられる。また、これらの粉体に化粧用油剤、紫外線吸収剤等を内包させたものや、これらの粉体を複合させたもの等も用いることができる。
【００２２】
これらの粉体の形状としては、球状、略球状、板状、針状等の種々の形状の粉体を用いることができる。また、粉体の平均粒径は、良好な塗布性や乳化安定性を得る観点から、０．１〜５０μｍであり、１〜１５μｍが好ましい。
【００２３】
ここで、粉体の平均粒径は、体積平均粒径、すなわち測定粒子の体積相当球の直径の平均値を示し、レーザー回折法により、エタノールを分散媒として使用して求めた値を用いる。
【００２４】
粉体は、化粧持続性向上の観点からその表面を疎水化処理してもよい。尚、疎水化処理は、通常の方法に従い疎水化処理剤で処理することにより行われる。疎水化処理剤としては、シリコーン油、脂肪酸金属塩、アルキルリン酸、アルキルリン酸のアルカリ金属塩又はアミン塩、Ｎ−モノ長鎖（炭素数８〜２２）脂肪族アシル塩基性アミノ酸、パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物などが挙げられる。シリコーン油としては、例えば各種鎖状シリコーン、環状シリコーン、変性シリコーンが；脂肪酸金属塩としては、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸のカルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の塩が；アルキルリン酸及びその塩としては、合計炭素数８〜４５のアルキル又はアルケニル基を有するモノ又はジエステル及びアルカリ金属塩若しくはアミン塩が；Ｎ−モノ長鎖脂肪族アシル塩基性アミノ酸としては、２−エチルヘキサノイル、カプリロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、イソステアロイル、オレオイル、ベヘノイル、ココイル、牛脂脂肪酸アシル、硬化牛脂脂肪酸アシル等の炭素数８〜２２のアシル基が塩基性アミノ酸のα位又はω位のアミノ基に結合したものが；パーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物としては、米国特許第３６３２７４４号明細書、特開昭６２−２５００７４号公報、特開昭５５−１６７２０９号公報、特開平２−２１８６０３号公報等に記載のものが挙げられる。
【００２５】
粉体の疎水化処理量は、十分な疎水性、良好な感触の点から、粉体１重量部に対して疎水化処理剤０．０００５〜０．２重量部、特に０．０２〜０．１重量部が好ましい。
【００２６】
［油中水型乳化化粧料］
本発明の油中水型乳化化粧料の製造方法は特に限定されないが、成分（Ｂ）を油相中に添加分散させた後、成分（Ａ）を含む水相を添加して、乳化させる方法が好ましく挙げられる。
【００２７】
油中水型乳化化粧料にすることにより、成分（Ａ）を成分（Ｂ）に効率よく吸着させることが可能となり、更に、つっぱり感のない仕上がりが得られる。また、成分（Ａ）をソープフリー重合することにより、安定性の高い優れた化粧料が得られる。
【００２８】
本発明の化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、良好な使用感及び仕上げ感を得る観点から、全化粧料中固形分換算で、０．１〜４０重量％が好ましく、０．５〜２０重量％が更に好ましい。本発明の化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、良好な使用感及び仕上げ感を得る観点から、０．５〜４０重量％が好ましく、１〜３０重量％が更に好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対する成分（Ａ）の割合は重量比で、（Ａ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］＝０．０１〜０．８５、更には０．０１５〜０．５５が良好な使用感及び仕上げ感を得る観点から好ましい。
【００２９】
本発明の化粧料には、更に成分（Ｃ）として界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、HLBが１〜６の非イオン性界面活性剤が好ましい。ＨＬＢが１〜６の非イオン性界面活性剤としては、例えばモノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド、α−モノアルキルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体（特開平６−１３５８７１号参照）などが挙げられる。この中で、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、α−モノアルキルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体が好ましく、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体が更に好ましい。かかる界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができる。ここでいうHLB値はグルフィンの方法によるものである。
【００３０】
本発明の化粧料中の成分（Ｃ）の配合量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜８重量％、更に好ましくは０．３〜５重量％である。この範囲であれば安定な油中水型乳化化粧料を得ることができ、使用時にべたつきが生じず、使用感も良好である。
【００３１】
本発明の化粧料には、更に成分（Ｄ）として、油剤を含有することができる。油剤としてはジメチルポリシロキサン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油、イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油、フォンブリン等に代表されるフッ素油等化粧料に使用できるような油剤が挙げられる。本発明の化粧料中の成分（Ｄ）の配合量は、良好な使用感及び仕上げ感を得る観点から５〜６０重量％が好ましく、１０〜５０重量％が更に好ましい。
【００３２】
更に本発明の化粧料は、エタノール、イソプロピルアルコール等の炭素数１〜３の低級アルコール等の水性溶媒を含有することもできる。
【００３３】
また、本発明の化粧料には、保湿剤を配合することができる。保湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、キシリット、ソルビット、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類やポリエチレングリコール、グリシンベタイン、キシリトール、トレハロース、尿素、アミノ酸等の保湿剤が挙げられる。本発明の化粧料中の保湿剤の配合量は、良好な使用感及び仕上げ感を得る観点から０．１〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％が更に好ましい。
【００３４】
本発明の化粧料には、更に乳化安定剤として水溶性塩を配合することができる。水溶性塩としては、クエン酸ナトリウム、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム等の酢酸塩、炭酸ナトリウム、乳酸アルミニウム、乳酸カルシウム等の乳酸塩、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム等の硫酸塩、モノフルオロリン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム等のリン酸塩が挙げられる。これらの水溶性塩は、水に溶解させて添加するのが好ましい。本発明の化粧料中の水溶性塩の配合量は、０．０５〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２．０重量％である。
【００３５】
本発明の化粧料には、更に本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料成分として一般に使用されている成分、例えば、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアガム等の水溶性高分子、グリチルリチン酸塩、ビタミン等の水溶性薬効剤、クエン酸、コハク酸、クエン酸三ナトリウム等のpH緩衝剤、メチルパラベン等の防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【００３６】
本発明の化粧料は、各種ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、マスカラ、ネイルエナメル等のメイクアップ化粧料類、パック、口紅、ほほ紅、サンスクリーン等の皮膚化粧料類、毛髪化粧料、薬用化粧料などに広く応用することができ、特にファンデーション、化粧下地として使用することが好ましい。
【実施例】
【００３７】
例中の％は、特記しない限り重量％である。
【００３８】
合成例１
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにアクリル酸ｎ−ブチル９７ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−５１℃であった。
【００３９】
合成例２
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル９1ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−４５℃であった。
【００４０】
合成例３
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５5ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル１６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル８1ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−３５℃であった。
【００４１】
合成例４
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。ポリオキシエチレンラウリルエ一テル硫酸ナトリウム２ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル１６ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル８1ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐＨを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、 若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−３５℃であった。
【００４２】
合成例５
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル３３ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル６４ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−１５℃であった。
【００４３】
合成例６
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル３７ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル６０ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−１０℃であった。
【００４４】
合成例７
反応容器にイオン交換水１７５ｇを入れ、７０〜８０℃に昇温した。過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水５ｇに溶かした溶液を添加後に、窒素ガスを流して溶存酸素を除去した。滴下ロートにメタクリル酸メチル１６ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート８１ｇ、アクリル酸３ｇを仕込んだ。攪拌下に反応容器を８０℃まで昇温し、滴下ロートよりモノマーを３時間かけて滴下後、３時間熟成を行った。冷却後、ＮａＯＨ水溶液によりアクリル酸の３５％を中和し、ｐHを４〜８に調整した。ｐH調整後に、イオン交換水を一定量添加してトッピングを行い残留モノマーの除去や脱臭を行い、若干の凝集物を除去し固形分５０％のポリマーエマルションを得た。このエマルションを乾燥させ皮膜化したものをＤＳＣで測定した結果、Ｔｇは−３５℃であった。
【００４５】
実施例１〜３及び比較例１〜４
合成例１〜７で得られたポリマーエマルションを用い、下記方法で表１に示す組成のＷ／Ｏ乳化型化粧下地を調製した。得られた化粧下地について、下記方法で、使用感、仕上がり及びＷ／Ｏ乳化物の安定性を評価した。結果を表２に示す。
【００４６】
＜化粧下地の調製法＞
表１中の（９）〜（13）をあらかじめ混合粉砕したものを、（１）〜（３）を室温にて混合した油相の中に添加し、ディスパーにて分散させ、予め水相成分である（４）〜（８）を混合したものを攪拌しながら添加し、乳化してＷ／Ｏ乳化型化粧下地を調製した。
【００４７】
＜評価方法＞
調製した化粧下地について、使用感（塗布時のカスの出やすさ、べたつき、突っ張り感、肌への追従性）、仕上がり（仕上がりの自然さ、粉っぽさのなさ、均一性（ムラのなさ）、パウダー化粧料の仕上がり、化粧持ち）及びＷ／Ｏ乳化物の安定性（４０℃、湿度７５％で半年保存）を評価した。仕上がりの自然さ、粉っぽさのなさ、均一性（ムラのなさ）の評価は肌に塗布した直後に、また、化粧持ちは塗布後４時間（室内で通常の生活環境下）での状態を評価した。評価は専門パネラー１０名により各項目について、表３に示す評価基準で評価を行い、１０名の平均値を算出した。
【００４８】
【表１】
2006008581.tif 000002
【００４９】
【表２】
2006008581.tif 000003
【００５０】
*1：モノマーは以下の略号を用いた。
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
【００５１】
【表３】
2006008581.tif 000004
【００５２】
実施例４〜６及び比較例５〜８
合成例１〜７で得られたポリマーエマルションを用い、下記方法で表４に示す組成のＷ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションを調製した。得られたリキッドファンデーションについて、実施例１と同様の方法で、使用感、仕上がり及びＷ／Ｏ乳化物の安定性を評価した。結果を表５に示す。
【００５３】
＜リキッドファンデーションの調製法＞
表４中の（９）〜（18）をあらかじめ混合粉砕したものを、（１）〜（３）を室温にて混合した油相の中に添加し、ディスパーにて分散させ、予め水相成分である（４）〜（８）を混合したものを攪拌しながら添加し、乳化してＷ／Ｏ乳化型リキッドファンデーションを調製した。
【００５４】
【表４】
2006008581.tif 000005
【００５５】
【表５】
2006008581.tif 000006