(57)【要約】【解決手段】  多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とを含有し、実質的に水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を保持した状態で歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。【効果】  本発明によれば、唾液の影響を受けずに歯牙表面に製剤を高密着させて長時間保持することができ、これにより高い歯牙の白色化効果を引き出すことが可能であり、しかも、使用性、経時安定性の良い歯牙美白用セットを提供することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とを含有し、実質的に水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を保持した状態で歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セット。
【請求項２】
非水系組成物が、更に無機粉体を含有する請求項１記載の歯牙美白用セット。
【請求項３】
多価アルコールとして、平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種を単独で、又は２種以上を含有する請求項１又は２記載の歯牙美白用セット。
【請求項４】
適用用具が、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーである請求項１、２又は３記載の歯牙美白用セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、唾液の影響を受けずに歯牙表面に製剤を高密着して長時間保持することができ、高い歯牙白色化効果を発揮すると共に、使用性、経時安定性に優れた歯牙美白用セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
薬効成分の徐放や歯牙表面の清掃、美白などの目的で、口腔粘膜や歯牙表面に適用する貼付材やパッチなどが提案されている。歯牙表面に剤を貼付する手段として、例えば支持体を薄く柔軟性をもたせる(曲げ強度５ｇ／ｃｍ以下の支持体を利用する)ことにより歯面への保持性を高める方法（特許文献１；特表２００２−５０３９９０号公報）、あるいは永久変形する支持体（２５万Ｐａ未満の圧力下で変形する支持体の利用）を変形させることにより物理的に歯面に固定する方法（特許文献２；特表２００２−５３７００３号公報）などが提案されている。
【０００３】
しかし、これらは唾液の影響を受けずに歯牙に高密着させる上では不充分な場合があり、特に永久変形する支持体を利用すると、口腔内には保持されるものの剤と歯面の間に唾液が進入し、密着しない場合もある。
【０００４】
また、水溶性高分子及びコウジ酸等の白色化成分を含む粘着層と支持体よりなる口腔貼付材（特許文献３；特開平１０−１７４４８号公報）や、美白成分として過酸化物を含み、付着層に親水性ガラスポリマーを使用したドライタイプの歯牙美白用パッチ（特許文献４；特表２００３−５２６６４８号公報）なども提案されているが、非水系組成においてゲル化する水溶性高分子等の粘着成分は非常に限定される上、粘着性を確保するために大量に配合した場合にベタツキなどの使用性が著しく低下したり、例えば支持体に剤を塗膏し、フェイシングフィルムで剤を挟み込んだ３層状シートに加工した場合に、シートの辺縁から経時で剤がはみ出すなどの不具合を生ずる場合がある。また、ドライタイプの貼付材は、唾液と水和することにより粘着性を発現させるものであり、本発明の目的には適さない。
【０００５】
一方、歯牙の白色化に関しては、漂白等の化学反応を伴わずにエナメル質部分の光学特性を変化させる方法が提案されており（特許文献５：国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット）、白色化成分としてポリエチレングリコールなどが開示されている。これらの白色化成分は、歯牙に適用することで高い白色化効果を発現するが、唾液の影響を受けて歯牙への密着性が悪くなると充分な効果が発現しない場合がある。
その他、出願人は、ポリエチレングリコール等を白色化成分としたものを特願２００３−４２６７１６号明細書、特願２００３−４３２０９５号明細書に提案した。
【０００６】
よって、歯牙の白色化用の製剤においては、歯牙への高密着性、使用性及び安定性の改善が望まれる。
【０００７】
【特許文献１】特表２００２−５０３９９０号公報
【特許文献２】特表２００２−５３７００３号公報
【特許文献３】特開平１０−１７４４８号公報
【特許文献４】特表２００３−５２６６４８号公報
【特許文献５】国際公開第０３／０３０８５１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯牙白色化用の非水系組成物を唾液の影響を受けずに歯牙表面に高密着させることができて、歯牙表面に長時間保持でき、高い歯牙白色化効果を発揮し、かつ使用性、経時安定性に優れた歯牙美白用セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、多価アルコールを、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体でゲル化した非水系組成物を歯牙に適用することにより、唾液の影響を受けることなく歯牙に高密着し得て長時間保持でき、このため、歯牙白色化成分である多価アルコールを唾液による影響を受けずに歯牙に高密着させて歯牙を効果的に白色化させ、高い歯牙美白効果を発揮させることができ、しかも、優れた使用性、経時安定性が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とを含有し、実質的に水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を保持した状態で歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたことを特徴とする歯牙美白用セットを提供する。
【００１１】
この場合、多価アルコールとして、平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることが好ましい。
更に、上記非水系組成物は、無機粉体を含有することが好ましい。
【００１２】
また、歯牙への適用用具としては、水不溶性の素材で作製されたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、又は歯列に成型した歯のカバーが好ましく使用される。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、唾液の影響を受けずに歯牙表面に製剤を高密着させて長時間保持することができ、これにより高い歯牙の白色化効果を引き出すことが可能であり、しかも、使用性、経時安定性の良い歯牙美白用セットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の歯牙美白用セットは、多価アルコールと、架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体とを含有し、実質的に水を含有しない非水系組成物と、この非水系組成物を保持した状態で歯に脱着可能に装着される適用用具とを備えたものである。
【００１５】
本発明において、多価アルコールとしては、例えば平均分子量１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールなど挙げられ、これらは１種類を単独で、又は２種類以上を併用して用いることができる。
【００１６】
これら多価アルコールの中でも、特に白色化効果の点から平均分子量が１９０〜６３０のポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びグリセリンから選ばれる１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、とりわけ平均分子量が１９０〜６３０のポリエチレングリコールと、１，３−ブチレングリコール及び／又はグリセリンとを併用することが好ましい。この場合、歯牙に適用した時の味の点から平均分子量３８０〜６３０のポリエチレングリコールと１，３−ブチレングリコール及び/又はグリセリンとを質量比で８：２〜４：６、特に７：３〜５：５の割合で併用することがより好ましい。
【００１７】
なお、平均分子量は化粧品原料基準（第２版注釈）記載の平均分子量を示し、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、及びポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）が該当する。商品によっては、例えばポリエチレングリコール＃２００等のように、ポリエチレングリコールと数値の間に＃がつく場合がある。
【００１８】
本発明の非水系組成物における多価アルコールの配合量は、白色化効果及び味の点から好ましくは組成物全量の４０〜９９％（質量％、以下同様）であり、より好ましくは５５〜９６％である。
【００１９】
本発明にかかわる架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体としては、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのモル比が４０：６０〜６０：４０であって、架橋剤として、１，９−デカジエン、１，７−オクタジエン等を適用して架橋されたものが好適に使用され、その架橋度は１〜５％であることが好ましい。更に、０．５％水溶液（１０％ＮａＯＨで中和）の粘度（２５℃）が、ＢＨ型粘度計（Ｎｏ.７ローター使用、回転速度１０ｒｐｍ、３０ｓｅｃ．）で測定したときに２０,０００〜１２０,０００ｍＰａ・ｓであるものが好適である。
【００２０】
このような架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体としては、市販品として、１，９−デカジエンで架橋したメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体であるＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ０６（ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【００２１】
上記架橋型のメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体の配合量は、密着性、味及びシートの経時安定性の点から好ましくは組成物全体の１〜２０％であり、より好ましくは３〜１０％である。配合量が１％未満では、ゲル化が不充分で唾液の浸食を受けて高密着できない場合があり、２０％を超えると弾性が強くなりすぎ、歯牙への適用が困難になる場合がある。
【００２２】
更に、本発明の非水系組成物には、無機粉体を配合することが、密着性、白色化効果及び経時安定性の点から好ましい。無機粉体としては、一般に口腔用製品に用いられるものを使用でき、具体的には、増粘性シリカ、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物、不溶性メタリン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウムなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中では、特に増粘性シリカ、無水ケイ酸、第２リン酸カルシウム・２水和物及び無水物が好適である。
【００２３】
無機粉体の配合量は、密着性、白色化効果及びシートの経時安定性の点から、増粘性シリカでは組成物全体の１〜２０％が好ましく、より好ましくは３〜１０％であり、その他の無機粉体の配合量は、組成物全体の３〜５０％が好ましく、より好ましくは５〜３０％である。増粘性シリカを２０％を超えて配合したり、その他の無機粉体を５０％を超えて配合した場合は、ゲルが固くなり高密着させることができない場合がある。無機粉体の配合量が上記値より少ないと、満足な配合効果が得られない場合がある。
【００２４】
なお、増粘性シリカ以外の一般に歯磨剤の研磨剤として用いられている無機粉体を含有した非水系組成物においては、歯牙に適用した後、歯面に残った非水系組成物を歯刷子等の清掃用具を用いてブラッシングすることにより、白色化効果を発揮させ得ることに加えて、歯面及び口腔内の清浄化を行うこともできる。
【００２５】
更に、本発明では、ゲルの粘弾性をコントロールする目的で、多価アルコールに溶解可能なポリマーを配合することができる。多価アルコールに溶解可能なポリマーとして具体的には、ヒドロキシプロピルセルロース（重量平均分子量１万〜４０万）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（Ｋ−３０〜Ｋ−１２０）などを併用して使用することができる。
上記多価アルコールに溶解可能なポリマーの配合量は、組成物全体の１〜２０％、特に３〜１５％が好ましく、１％に満たないと満足な配合効果が得られない場合があり、２０％を超えると、弾性が強くなるなど使用性の面で不具合を生ずる場合がある。
【００２６】
本発明の非水系組成物には、更に必要に応じて適宜、他の成分を配合することができる。具体的には、有効成分、界面活性剤、甘味剤、香料、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤等を配合することができる。
【００２７】
例えば、有効成分として抗ウ蝕成分のフッ化物（フッ化ナトリウムなど）、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、知覚過敏の予防、抑制成分として乳酸アルミニウム、硝酸カリウム、ピロクトンオラミン、その他ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなどの水溶性ポリリン酸塩、アスコルビン酸及びその塩、酢酸トコフェロール、ローズマリー、チョウジ、タイムなどの生薬抽出物等を１種単独で又は２種以上配合することができる。なお、有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００２８】
また、不溶性成分の可溶化や歯面の汚れを除去する等の目的で、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面活性剤等の１種又は２種以上を組成物全体の０．０１〜１０％、特にその配合効果の点から０．１〜５％配合することができる。
【００２９】
この場合、アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルグルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−メチル−Ｎ−アシルタウリンナトリウム、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルアラニンナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、水素添加ココナツ脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ硫酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥ酢酸ナトリウム、ラウリルＰＯＥリン酸ナトリウム、ステアリルＰＯＥリン酸ナトリウム等が用いられる。
【００３０】
ノニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸モノグリセリル、ラウリン酸デカグリセリルなどのグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、マルトース脂肪酸エステル、ラクトース脂肪酸エステルなどの糖脂肪酸エステル、マルチトール脂肪酸エステル、ラクチトール脂肪酸エステルなどの糖アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ミリスチン酸モノ又はジエタノールアミドなどの脂肪酸エタノ−ルアミド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン脂肪酸エステル等が用いられる。
【００３１】
両性イオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、Ｎ−ラウリルジアミノエチルグリシン、Ｎ−ミリスチルジアミノエチルグリシンなどのＮ−アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリンベタインナトリウム等が用いられる。
【００３２】
また、本発明には、溶剤として、上記多価アルコール以外のアルコール、具体的には、エタノール、イソプロパロール等の低級アルコールを配合することもできる。
【００３３】
更に、本発明の非水系組成物には、ｌ−メントール、アネトール、カルボン、シトラール、ベンズアルデヒド、シンナミックアルデヒド、オクタノール、サリチル酸メチル、ペパーミント油、スペアミント油などの香料成分、安息香酸及びそのナトリウム塩、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンなどのパラベン類といった防腐成分、赤色３号、赤色１０４号、黄色４号、青色１号、緑色３号、雲母チタン、弁柄などの色素又は着色剤、キシリトール、サッカリン及びそのナトリウム塩、ステビオサイド、グリチルリチン、アスパルテームなどの甘味剤等を配合し得る。
【００３４】
非水系組成物のｐＨは、口腔内及び人体に安全性上問題ない範囲であれば、特に限定されるものではないが、望ましくは非水系組成物を精製水で１０倍に希釈した時の２５℃におけるｐＨが４．０〜１０．０であり、更に望ましくは５．０〜９．０である。ｐＨ４．０未満の場合には適用時間によっては脱灰の懸念があり、ｐＨ１０．０を超える場合には、歯肉に触れた場合、粘膜剥離等の懸念がある。
【００３５】
なお、ｐＨ調整剤としては、塩酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、グリコール酸、リン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルギニン等を配合し得る。
【００３６】
また、歯牙表面での皮膜形成成分として、シェラック、アクリル酸系ポリマー、及び、オレイン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸などを、組成物全体に対して０．１〜５％程度、配合することもできる。
【００３７】
なお、本発明における歯牙白色化効果は、多価アルコールを歯牙エナメル質に浸透させてエナメル質中の水分と置換することにより実現するものである。本発明においては、実質的に水を含有しない非水系組成物を歯牙に適用し、より効率的に白色化効果を発現させるものであり、水を加えた場合、白色化効果が低下する。
【００３８】
本発明の非水系組成物は、ゲル状、ペースト状等の剤型として調製し、歯への保持・固定専用の適用用具と併せて適用されることで、効果が更に高まる。
【００３９】
このように、上記非水系組成物は、歯牙への保持・固定専用の適用用具と併せて適用されるが、本発明の非水系組成物と併用して使用される歯牙への保持・固定専用の適用用具は、非水系組成物の歯牙への確実な適用、固定を補助すると共に、使用中の非水系組成物の歯肉、舌及び口腔粘膜への溶出を抑え、不快な使用感や唾液の誘発を防ぎ、更に唾液の侵入や咬合、咀嚼、その他物理的な刺激による非水系組成物の希釈や歯牙からの離脱を防ぐ目的で使用される。用具の素材及び形状については、上記目的を達成できるものであれば特に限定されるものではないが、水不溶性の素材で作られたテープ、シート、フィルム、マウストレー、マウスピース、スポンジ、印象材、パック材、歯列に成型した歯のカバーが好適に用いられる。他には、歯列に成型した歯牙接触面に多数の突起物を有するチューイングブラシが挙げられる。
【００４０】
適用用具の厚みは歯牙に適用したときに違和感のない０．０１〜５ｍｍが好ましく、フィルム、シートについては０．０１〜２ｍｍが好ましい。
【００４１】
上記適用用具の材質は、口腔内に適用可能な安全性に優れたものであれば特に制限されるものではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン、レーヨン、パルプ、綿、絹、紙、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、シリコーンゴム、天然ゴム及び金属箔などの１種又は２種以上を用いるのが好ましい。フィット感の良さ、唾液の分泌を抑制するなどの点から、プラスチックのフィルム又は合成ないし天然繊維で構成される織布、不織布の形態で用いるのが好適である。織布、不織布として用いる場合、装着時の感触の良さからポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ナイロン、綿、パルプ、紙、絹の１種ないし２種以上で構成されるものが好ましく、目付け１０〜３００（ｇ／ｍ2）のものが好ましい。
【００４２】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の水不透過性フィルムを、織布、不織布の片面、両面あるいは２枚の織布、不織布の間に貼り合せることで、製剤が過剰に吸着したり、不織布を透過して口腔内に溶出したり、逆に唾液が不織布などを透過して製剤に進入するのを防ぐこともできる。また、マウストレー、マウスピース、歯のカバーにおいては、シリコーンゴム、天然ゴム等の可塑性樹脂や、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂などの熱可塑性樹脂も、歯列に合せて変形しやすく、歯へのフィット性が優れることから好適である。
【００４３】
なお、本発明の歯牙美白用セットの適用回数及び時間は適宜選定されるが、通常１日に１〜６回、特には１〜３回である。適用時間は１分〜６時間、特には１分〜２時間であるが、就寝中に適用することもできる。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において配合量はいずれも質量％である。
【００４５】
〔実施例１〜１１、比較例１〜３〕
表１〜３に示す組成の非水系組成物について、下記方法で製剤を調製してシートを作製し、下記方法で歯牙への密着性、使用時の味、白色化効果、シートの経時安定性を評価した。結果を表１〜３に示す。
【００４６】
＜製剤の調製＞
全原料（香料を除く）を秤量した後、減圧（約−７００ｍｍＨｇ）下において約８０℃で混合した後、４０℃〜２０℃で香料を加え、減圧下で混合して製剤を調製した。なお、ｐＨは、精製水で１０倍に希釈した時の２５℃におけるｐＨが４．０〜１０．０となるように調整した。
【００４７】
＜シートの作製＞
厚さ約０．５ｍｍのポリプロピレン（ＰＰ）／ポリエチレン（ＰＥ）フィルム／レーヨン＋ポリプロピレン（ＰＰ）（７／３）の３層より成る不織布シートと、表面をシリコーンコートしたフェイシングフィルムの間に、トータルの厚みが１ｍｍになるように製剤を塗膏した。
その後、上下顎の左右１〜３番歯の唇面、舌面を覆えるように設計した歯型を用いて製剤を塗膏したシートを同形状に切断し、上下顎の歯列に貼付可能なシートを作製した。
【００４８】
＜歯牙への密着性、使用時の味、白色化効果の評価＞
上記方法により作製したシートを上下歯列に貼り付けて３０分放置した後、シートを剥がし、歯面に残った製剤を取り除いた。そして、シートを装着中の歯牙への密着性、味及びシートを取り除いたあとの歯牙の白色化効果を下記の基準に基づき評価した。パネラー１０名にて実施した。
・密着性
５点：ピッタリと固定している。
４点：固定しており、ズレたり、動くことはない。
３点：少しズレるが気にならない。
２点：ズレて動いて気になる。
１点：固定できない。
・味
５点：まったく苦みを感じない。
４点：やや味はするが、苦みではない。
３点：やや苦みを感じる。
２点：苦みを感じる。
１点：強く苦みを感じる。
・白色化効果
５点：はっきりと白色化したことを感じる。
４点：白色化効果が感じられる。
３点：僅かに白色化を感じる。
２点：ほとんど白色化は感じられない。
１点：まったく白色化は感じられない。
【００４９】
各評価項目について、各パネラーに評価してもらい、評点の平均値に基づき最終的な評価を下記基準で行った。
◎：４．５点以上
○：３．５点以上４．５点未満
△：２．５点以上３．５点未満
×：２．５点未満
【００５０】
＜経時安定性＞
加工したシートを加速条件として５０℃の恒温槽に１週間保存した後のシートの状態を観察し、評価した。
◎：まったく初期と変わらない。
○：ほぼ初期と同じ。
△：ややシートから製剤のはみ出しがある。
×：シートから製剤がはみだしてべったりした状態である。
【００５１】
【表１】
2006008530.tif 000002
【００５２】
【表２】
2006008530.tif 000003
【００５３】
【表３】
2006008530.tif 000004
【００５４】
上記結果から、多価アルコール及び架橋剤により架橋されたメチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体を含有する非水系製剤、更に無機粉体を含有する非水系製剤が、歯牙に高密着し、高い白色化効果を発現すること、優れた経時安定性を有することがわかった。
【００５５】
〔実施例１２〕
前述の実施例と同様の製造法により調製した非水系製剤（下記組成１）をポリエチレン製フィルム（厚さ２５μｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、単独歯用（歯一本用）歯型に切断し貼付した。前述の評価法に準じて評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は何れも◎であった。
【００５６】
＜組成１＞
ポリエチレングリコール＃４００                                      ６２．４％
１，３−ブチレングリコール                                          ２６．７
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）      ５
シェラック（日本シェラック工業製、乾燥透明白ラック）                  ２
キシリトール                                                          ３
フッ化ナトリウム                                                      ０．２
水酸化ナトリウム                                                      ０．４
香料                                                                  ０．１
酢酸トコフェロール                                                    ０．２    
計                                                                １００．０％  
【００５７】
〔実施例１３〕
前述の製造法により調製した非水系製剤（下記組成２）をポリプロピレンフィルム（厚さ約０．１ｍｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、左右１〜３番歯用の歯型に切断したシートを作製し貼付し、前述の評価法により評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は何れも◎であった。
【００５８】
＜組成２＞
ポリエチレングリコール＃６００                                      ３２．８５％
１，３−ブチレングリコール                                          ３２．８
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）      ３
ヒドロキシプロピルセルロース−Ｌ（日本曹達製、ＨＰＣ−Ｌ）            ５
シリカ                                                              ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                                ０．１
アミノアルキルメタクリレートポリマー                                  ０．８
（ローム社製、ＥＵＤＲＡＧＩＴ  ＲＳＰＯ）
エタノール                                                            ５
水酸化ナトリウム                                                      ０．０５
香料                                                                  ０．１
アスコルビン酸                                                        ０．２
酢酸トコフェロール                                                    ０．１    
計                                                                １００．０％  
【００５９】
〔実施例１４〕
前述の製造法により調製した非水系製剤（下記組成３）をポリプロピレン／ポリエチレンフィルムの２層不織布（厚さ約０．２ｍｍ）にトータルの厚みが約１ｍｍになるように塗膏し、左右１〜３番の歯型に切断したシートを作製し、前述の評価法に準じて評価した。その結果、密着性、味、白色化効果及びシートの経時変化は共に◎であった。
【００６０】
＜組成３＞
ポリエチレングリコール＃４００                                      ３６．４％
グリセリン                                                          ３６．４
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）      ５
リン酸カルシウム・２水和物                                          ２０
ラウリル硫酸ナトリウム                                                ０．１
イソステアリン酸                                                      １
サッカリンナトリウム                                                  ０．２
水酸化ナトリウム                                                      ０．４
香料                                                                  ０．２
メチルパラベン                                                        ０．２
酢酸トコフェロール                                                    ０．１    
計                                                                １００．０％  
【００６１】
〔実施例１５〕
熱可塑性マウスピース
エチレンビニルアセテート樹脂製のマウスピースをお湯で温めて軟化させ、噛んで歯型にフィットしたマウスピースを作製し、非水系製剤（下記組成４）を約３ｇ充填し、装着した。マウスピースを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の評価法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果、味共に◎であった。
【００６２】
＜組成４＞
ポリエチレングリコール＃４００                                      ６１％
１，３−ブチレングリコール                                            ２５．８
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）    １０
シェラック（日本シェラック工業製、乾燥透明白ラック）                  １．８
サッカリンナトリウム                                                  ０．１
水酸化ナトリウム                                                      ０．６
Ｌ−アルギニン                                                        ０．５
香料                                                                  ０．１
酢酸トコフェロール                                                    ０．１    
計                                                                １００．０％  
【００６３】
〔実施例１６〕
不織布製のマウストレー
ＰＰ＋レーヨン（８／２）／ＰＥフィルム／ＰＰ＋レーヨン（３／７）の３層不織布をトレー状に成型した不織布製のマウストレーに非水系製剤（下記組成５）を約５ｇ充填し、装着した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の評価法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果、味共に◎であった。
【００６４】
＜組成５＞
ポリエチレングリコール＃６００                                      ５２％
１，３−ブチレングリコール                                          １７．４
グリセリン                                                          １７．４
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）    １０
ポリビニルピロリドンＫ９０（ＢＡＳＦ社製）                            ２
水酸化ナトリウム                                                      ０．８
香料                                                                  ０．１
ＢＨＴ                                                                ０．２
酢酸トコフェロール                                                    ０．１    
計                                                                １００．０％  
【００６５】
〔実施例１７〕
非水系製剤（下記組成６）をシリコーンゴム製のマウストレーに約５ｇ充填し、噛んで歯面に適用した。マウストレーを用いた場合、密着性の判断が難しいことから、前述の方法に準じて白色化効果と味を評価した。その結果、白色化効果は○、味は◎であった。
【００６６】
＜組成６＞
１，３−ブチレングリコール                                          ６０％
グリセリン                                                          ２５．６
１，９−デカジエンで架橋されたメチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体（ＩＳＰ社製、ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ  ＱＭ）    １０
オレイン酸                                                            ０．５
キシリトール                                                          ３
水酸化ナトリウム                                                      ０．８
香料                                                                  ０．１    
計                                                                １００．０％