(57)【要約】【課題】  インクジェット印字の耐水性・非転写性に優れ、かつ親展葉書用紙等に要求されるオフセット印刷適性、接着適性を満足する感圧接着シートを提供する。【解決手段】  基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選ばれる接着剤を少なくとも１種を含み、微粒子充填剤、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選ばれる接着剤を少なくとも１種を含み、微粒子充填剤、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを構成成分とすることを特徴とする感圧接着シート。
【請求項２】
接着剤層中に、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを１０質量％以上の配合割合で含有する請求項１記載の感圧接着シート。
【請求項３】
ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールが、酸変性ポリビニルアルコールである請求項２に記載の感圧接着シート。
【請求項４】
酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分が、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種である請求項３に記載の感圧接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三つ折りもしくは二つ折り葉書等の各種葉書システムに用いられる感圧接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
郵便法の改正に伴い必要情報を記録したシートを二つ折り、又は三つ折りに折り畳み、親展性を持つ葉書システムが実用化され普及している。このような親展性を持つ葉書の基材シートに設けられた接着剤層は常温、常圧では接着性がなく、接着剤層同士を対向させた状態で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧することにより接着性を示し、且つ接着後は再剥
離することが可能な接着剤層を有する感圧接着シート（以下、代表的な例である親展葉書用紙ともいう）が使用される。
【０００３】
親展葉書用紙は、特開平７−２７６８５８号公報、特開平９−７１７５８号公報に記載されているように接着剤層面に葉書として定形事項を印刷した後、同層に宛名や個人情報等の秘密にしたい情報をレーザープリンターで印字し、秘密情報が外部から見えないように接着剤層同士が対向するように折り畳み、ドライシーラーで加圧積層して親展葉書となる。親展葉書は受取人が該接着剤層を元のように剥離することにより情報を見ることができ、一旦剥離すると常温、常圧では該接着剤層面は接着性がないので剥離前の状態にはならない葉書である。このような親展葉書用紙には接着剤として自己接着性に優れる天然ゴムあるいはその変性物が使用されてきたが、酸素、紫外線を含む光、オゾン、熱等によりゴム成分の二重結合の破壊が進行し、接着力等の経時的な低下が著しく、使用期限が設定されている等、使用し難いものであった。
【０００４】
そこで、親展葉書用紙の印刷適性、フォーム加工適性、接着力安定性、塗工安定性を改善するため、天然ゴムラテックスにガラス転移温度０〜９０℃の有機高分子化合物を配合すること（特許文献１）や不飽和モノマーをグラフト化した天然ゴム誘導体のエマルジョンと充填剤とを含有する再剥離性接着剤に部分ケン化型ポリビニルアルコールを添加すること（特許文献２）、親展葉書用紙を疑似接着後再剥離した際、印字が対向面に転写され情報印刷面が汚れるという問題を解決するため、感圧接着剤、微粒子充填剤を構成成分とする接着剤層に変性ポリビニルアルコールを配合すること（特許文献３）等が提案されているが、接着剤として天然ゴムや天然ゴム誘導体が使われてきたため、ゴム成分の二重結合の破壊による接着力の経時的な低下の抑制や圧着時の接着剤層剥がれ防止等に改善の余地のあるものであった。
【０００５】
近年では、印字方式がレーザープリンター方式から大量に、かつ高速で処理することのできるインクジェットプリンター方式に変化しつつある。インクジェット方式は、種々の方式によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行うものである。通常、記録シートには印字ドットの濃度が高いこと、色調が明るく鮮やかであること、色の沈みがないこと、インクの吸収速度が大きくて印字ドットが重なった場合においてもインクが流れ出したり滲んだりせず、横方向への拡散の少ないことが要求されている。また、シート圧着後、剥離時に印字が対向白紙面に転写しないことも要求されている。従来の親展葉書用紙における接着剤層を構成する材料として、例えばシリカや接着剤は、アニオン性であり、またインクジェットインクもアニオン性であるため、該接着剤層にインクジェットインクを吹き付けた場合、接着剤層とインクジェットインクが反発し、この反発が原因で、発色鮮明性、光沢性、黄変等が生じるものと考えられる。そこで、インクジェットインクを接着剤層と反発なく定着させるために、カチオン性のインクジェットインク定着剤を接着剤層に配合することが提案されている（特許文献４）が、アニオン性の接着剤層構成材料とカチオン性のインクジェットインク定着剤が反応して凝集してしまい、接着剤層塗料を基材シートに塗布できないという問題があった。
【０００６】
また、インクジェットプリンター対応親展葉書用紙は、定型印刷部はオフセット印刷方式、可変情報部はインクジェット方式の２工程で印刷、印字することが多い。これは、インクジェット方式では、べた印刷を施すとインク量が多くなりインク乾燥不良のおそれがあるためである。ここで、べた印刷とは、ミシン目加工時等で加工位置を決定するためのタイミングマーク、圧着後にめくりしろを作成するための糊殺し等に必要であり、べた印刷不良は、ミシン目の位置ずれ、めくりしろでの剥離不能等のトラブルの原因となる。従って、べた印刷は定型印刷部において施されるため、定型印刷部については印刷の信頼性の高いオフセット印刷方式が採用される。このように、インクジェットプリンター対応親展葉書用紙には、インクジェット印字適性のみならずオフセット印刷適性を同時に有することが求められている。
【０００７】
さらに、近年、インクジェットプリンターの高速化が進み、ラインスピードは２００ｍ／分程度に達している。それに伴い、従来にはなかったインクの乾燥不良の問題が生じている。インクジェットプリンターによる印字面がプリンターのガイドロールに接触する際に、十分に乾燥していないインクによりロールが汚染され、さらに汚染されたロールからインクがシートの別の部分を汚染し、印字の外観不良を生じてしまう。
【０００８】
上記課題を解決するためには、インク乾燥性を向上させなければならない。そのために、接着剤層中のシリカ粒子の増量、水溶性バインダーの増量がなされるが、接着剤層のウェット強度が弱くなり、オフセット印刷時には、ブランケットパイリング、ブランケット汚れ、地汚れ、ターンバー汚れ等の重大な問題を引き起こす。また、シート圧着後に剥離する際に、接着剤層が剥がれ落ちるという問題もある。
【０００９】
インクジェットインクの吸収性及び乾燥性、定着性、非転写性を高めるために、接着剤層に含有される微粒子充填剤の粒径、ＢＥＴ比表面積、吸油量を規定したもの（特許文献５）や、インクジェットインクの定着性を高めるために、接着剤層中の天然ゴム系接着剤基剤、シリカ粒子、カチオン性物質の配合量を規定し、かつシリカ粒子の平均粒子径、吸油量を規定したもの（特許文献６）も提案されているが、インクジェット印字適性とオフセット印刷適性を両立させるという観点からは十分とはいえないというのが現状である。
【特許文献１】特開２００１−２７７４１４号公報（請求項１〜３、第３〜４頁）
【特許文献２】特開２００２−２０７１１号公報（請求項１〜７、第３頁）
【特許文献３】特開平７−１８２３２号公報（請求項１〜３、第２〜３頁）
【特許文献４】特開平９−３９３７８号公報（請求項１〜４、第４〜５）
【特許文献５】特開平１１−３３４２０１号公報（請求項１〜２、第３〜４頁）
【特許文献６】特開２００１−２６２０９７号公報（請求項１〜３、第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、インクジェットプリンター適性、特に印字耐水性、インクジェットプリンターでのインク乾燥性に優れ、かつ親展葉書用紙等としてのオフセット印刷適性、接着適性を満足する感圧接着シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等のアニオン性接着剤に特定範囲のケン化度を有するポリビニルアルコールを配合することにより、カチオン性のインクジェットインク定着剤が凝集することなく配合することができ、インクジェット適性、オフセット印刷適性及び接着適性のバランスを維持しながら、優れた塗工適性を発現し得ることを見出した。さらに、酸変性ポリビニルアルコールは水を溶媒とするインクジェットインクとの親和性に優れていてインクの吸収を高めることにより、インク乾燥性を飛躍的に向上させることを見出した。
【００１２】
本発明は、接着剤層中にケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを構成成分とすることによって、カチオン性のインクジェットインク定着剤を容易に配合することができ、インクジェット印字適性とオフセット印刷適性、親展葉書用紙としての接着適性を両立させた感圧接着シートを提供するものであり、以下の各発明を包含する。
【００１３】
（１）基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有しており、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、接着後に接着剤層間で剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂から選ばれる接着剤を少なくとも１種を含み、微粒子充填剤、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを構成成分とすることを特徴とする感圧接着シートである。
【００１４】
（２）接着剤層中に、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールが１０質量％以上の配合割合で含有する（１）項に記載の感圧接着シートである。
【００１５】
（３）ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールが、酸変性ポリビニルアルコールである（２）項に記載の感圧接着シートである。
【００１６】
（４）酸変性ポリビニルアルコールの酸変性成分が、（ａ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル及び（ｂ）オレフィン性不飽和ジカルボン酸のジエステルから選ばれた少なくとも１種である（３）項に記載の感圧接着シートである。
【００１７】
（５）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載された感圧接着シートの接着剤層にオフセット印刷による定型印刷部、インクジェット印字による個人情報部が形成されていることを特徴とする親展葉書用紙である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の感圧接着シートは、インクジェットプリンター適性（耐水性、インク乾燥性）、オフセット印刷適性に優れるのみならず、接着適性とのバランスがよく、親展葉書用紙等の用途に極めて適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明の感圧接着シートは、基材シートの少なくとも一方の面に設けられた接着剤層が、加圧する前の常温、常圧では接着性を示さず、且つ、接着剤層同士を対向させた状態で、５００Ｋｇ／ｃｍ2程度に加圧処理をすることにより接着することができ、かつ、その接着面は手で剥離可能である（この面を再剥離面とも言う）が、一度剥離すると接着剤層同士を重ねて手で圧着しても接着しないという特性を有する接着剤層を有している。
【００２０】
また、本発明の感圧接着シートは、(1)基材シートの片面にのみ、再剥離性を有する接着剤層（以下、再剥離面とも称する）を有する構成、(2)基材シートの両面に再剥離性を有する接着剤層（再剥離面）を有する構成、(3)基材シートの片面に再剥離性の接着剤層（再剥離面）を設け、他の面に再剥離性のない面（永久接着面）を有する構成の感圧接着シートを包含する。
【００２１】
本発明の感圧接着シートは、再剥離面、永久接着面ともに、常温、常圧では接着性を示さず、ドライシーラー等で５００Ｋｇ／ｃｍ2程度（３００Ｋｇ／ｃｍ2〜７００Ｋｇ／ｃｍ2）に加圧積層することにより接着するが、このような接着剤層は、接着剤と微粒子充填剤の配合量などで接着力を調節する。例えば、再剥離面に、秘密を必要とする情報を設けた後、その情報が隠れるようにシートを折り畳み、或いは別のシートを重ね合わせ、再剥離性の接着剤層同士が対向するようにして加圧処理することにより、内部に情報を持つ積層シート（例えば、親展葉書、くじ等）として利用される。
【００２２】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを必須構成成分とすることを大きな特徴とする。
【００２３】
本発明の感圧接着シートに使用される接着剤は、圧着した葉書に適度な剥離力を付与する材料であり、アクリル酸エステル系共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体／アクリル酸エステル共重合体複合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂等の合成高分子樹脂が好ましく例示できる。
【００２４】
次に、接着剤層中の接着剤組成の配合割合は、好ましくは固形分質量が１５〜６０質量％程度である。１５質量％未満の場合、接着剤の接着強度が弱くなり過ぎるおそれがあり、６０質量％を越えると、接着剤層中の微粒子充填剤の１種である顔料を被覆してしまいインク吸収性が低下し、インクジェット適性が低下するおそれがある。
【００２５】
前記接着剤樹脂は通常アニオン性であり、カチオン性のインクジェットインク定着剤を混合すると凝集してしまうが、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールを存在させておくと、該ポリビニルアルコールの保護コロイド作用により接着剤樹脂とインクジェットインク定着剤を安定的に混合できるものと考えられる。ポリビニルアルコールのケン化度が９５モル％を越えるとインクジェットインク定着剤の混和性に乏しくなったり、水酸基増加による水素結合の増加のため、塗料粘度が上昇する。粘度の上昇により、ハンドリングが悪く塗料希釈が必要になった場合、塗工速度が下がり、製造効率が悪くなる原因となる。ケン化度が６０モル％を下回ると樹脂の軟化温度が低くなり過ぎ、粉体乾燥時に融着して製造できなくなるおそれがある。また、本発明で用いられるケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールの平均重合度は、特に限定されないが、塗料粘度を考慮して、通常２００〜３０００の範囲から選択される。
【００２６】
本発明の接着剤層中に配合されるケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールの配合割合は、１０質量％以上であることが好ましい。配合割合が１０質量％を下回ると、インクジェットインク定着剤を安定に混合できなくなるおそれがあり、配合割合を１２質量％以上とすることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの配合割合が３０質量％を越えると、親展葉書用紙としての接着力が低くなり過ぎ、郵送中に剥がれてしまうおそれがある。
【００２７】
また、本発明では部分ケン化ポリビニルアルコールのうち酸変性ポリビニルアルコールを用いるとインクジェットインクの吸収性が向上し、インク乾燥性が大幅に改善されるため、好ましい。本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールは、ビニルエステルとオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体から選択される単量体との共重合体を部分ケン化することによって得ることができる。ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ぎ酸ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
【００２８】
本発明で用いられる酸変性ポリビニルアルコールを構成するオレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、それらの無水物、それらの塩及びそれらのアルキルエステルが挙げられるが、オレフィン性不飽和ジカルボン酸のモノエステル又はジエステルを用いるか、又はそれらとオレフィン性不飽和ジカルボン酸又はその無水物との混合物を用いるのが好ましい。オレフィン性不飽和ジカルボン酸及び／又はその誘導体の共重合量は０．１〜１０モル％、好ましくは０．３〜５モル％の範囲から選択される。
【００２９】
また、上記の共重合を実施する際には、酢酸ビニル等のほかに共重合性単量体、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、アルキルビニルエーテル、バーサチック酸ビニル、
(メタ)アクリルアミド等を少量併用することもできる。かかる酸変性ポリビニルアルコールのガラス転移温度は５０〜８０℃、好ましくは５５〜７０℃（比容積法による測定）の範囲である。
【００３０】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に用いるインクジェットインク定着剤としては、カチオン基及び／又はカチオン基と成りうる官能基を有する化合物（即ち、カチオン性化合物）又は１分子内にアニオン基及びカチオン基を同時に有する化合物（即ち、両性化合物）が挙げられる。カチオン性化合物としては、特に限定されず、１級アミノ基又はその付加塩類、２級アミノ基又はその付加塩類、３級アミノ基又はその付加塩類、４級アンモニウム塩、（メタ）アクリル酸エステルの１級アミン類及びその付加塩類、ジアリルアミン、ジアリルアミン付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの２級アミン類及びその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの３級アミン類及びその付加塩類、（メタ）アクリル酸エステルの４級アンモニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステル類及びそのピリジニウム塩類、（メタ）アクリル酸ピリジルアルキルエステルのＮ−置換ピリジニウム塩類、ビニルピリジン類及びそのピリジニウム塩類等が挙げられる。
【００３１】
カチオン性化合物又は両性化合物を高分子化合物として使用する場合、該高分子化合物中に占めるカチオン基及び／又はカチオン基と成り得る官能基を有する単量体の配合割合は、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上である。上限は特にないが、例えば９８質量％程度である。両性化合物は、接着剤樹脂との混合性に優れ、オフセット印刷時の版汚れが少ないという特徴を有する。
【００３２】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に用いるカチオン性化合物又は両性化合物の配合割合は、接着剤層固形分に対して１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。因みに、配合割合が１質量％未満であると、接着力が強くなり過ぎ、インクジェット印字した後、圧着し、再剥離すると非印字面に印字が転写したり、耐水性及びインク吸収性が十分でなくなるおそれがある。配合割合が７０質量％を越えると、加圧処理の際の接着力が低下し、感圧接着シートとしての機能が損なわれるおそれがあり、また印字の密着性や印字の耐水性も劣る傾向になる。
【００３３】
本発明の感圧接着シートは、接着剤層中にケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールに加えてさらにガラス転移温度が−３０〜５０℃であり、トルエンに対するゲル分率が３０〜９０質量％である有機高分子化合物から選択される少なくとも１種を構成成分とすることが好ましい。ここで、該有機高分子化合物は印刷の際の表面強度を付与するための材料である。ガラス転移温度が−３０℃未満では、接着剤層が柔らかくなりウェット強度が弱くなるために、オフセット印刷時にブランケットパイリング、ブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じる。また、ガラス転移温度が５０℃を超えると、接着剤層が硬くなり接着性がなくなる。また、ゲル分率が３０質量％未満であるとブランケット汚れ、ターンバー汚れ等の問題を生じるおそれがあり、ゲル分率が９０質量％を越えるとブランケットパイリングの問題を生じるおそれがある。ガラス転移温度は、好ましくは−２０〜４５℃、より好ましくは−１５〜３０℃である。
【００３４】
一方、ゲル分率は、好ましくは３４〜８１質量％、より好ましくは４０〜７５質量％である。ここで、トルエンに対するゲル分率とは次のような方法により得られる値である。即ち、テフロン（登録商標）シート上で、有機高分子化合物の皮膜厚が０．３〜０．５ｍｍ（乾燥後）になるように作成する。乾燥条件は、５０℃、２４時間である。次いで、上記条件により作成した皮膜を３ｃｍ角に切り、トルエンに２４時間浸漬後、１０５℃で３時間乾燥して溶剤を完全に揮散させ、浸漬前後での質量変化を測定して、下記の式によりゲル分率を求める。
ゲル分率（％）＝｛浸漬後の質量（ｇ）／浸漬前の質量（ｇ）｝×１００
【００３５】
有機高分子化合物としては、特に限定されないが、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、酸化デンプン等のデンプン類（糊化したもの）等が挙げられる。これらは単独又は２種類以上併用できるが、好ましくは、接着剤成分との親和性に優れたスチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体である。
【００３６】
本発明の感圧接着シートの接着剤層における有機高分子化合物の配合割合は、接着剤１００質量部に対して、１〜１００質量部であることが好ましい。１質量部未満であると、ウェット強度が弱くなり過ぎオフセット印刷適性が悪くなるおそれがある。１００質量部を越えると、インクジェットのインク乾燥性、印字濃度が低くなり、接着力も低下するおそれがある。
【００３７】
接着剤層には、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、デンプン（糊化したもの）、変性デンプン（糊化したもの）、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ウレタン系共重合体等の親水性高分子をケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコールとともに併用してもよい。これによりインクジェット適性を向上させることができる場合もある。
【００３８】
本発明の感圧接着シートの接着剤層に含有される微粒子充填剤としては、無機及び有機顔料等が使用できる。例えば、シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、ゼオライト、炭酸カルシウム、クレー、酸化アルミニウム、デンプン（糊化していないもの）、アルミナ、γ−アルミナ、プラスチックピグメント、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。その中でも、シリカ、デンプン等が接着力のコントロールに適しており、好適に用いられる。
【００３９】
また、デンプンはブロッキング防止の目的でスペーサー的に使われる。シリカはインク受容性に優れるので、インクジェット記録適性、印刷適性を改善するので好ましい。また、ブロッキング防止効果もある。フッ素系樹脂はインクの滲みを防止する効果が高い。酸化チタンは隠蔽効果が高く、シリカと混合することにより隠蔽効果がさらに高くなる。なお、無機又は有機顔料の粒径としては０．１〜５０μｍ程度のものが好ましい。微粒子充填剤には加圧下で接着剤層面が接着し、一度剥離した後には接着しないように調整する効果がある。
【００４０】
接着剤層には、添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、着色染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、消臭剤、カチオン性、ノニオン性又は両性の界面活性剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、特開平５−２９５３３５号公報に記載の最低造膜温度９０℃以上の樹脂などが適量配合できる。
【００４１】
なお、上記特開平５−２９５３３５号公報には、接着性、再剥離性、耐ブロッキング性、印刷適性、水性インク受理性、表面の風合い等の特性を兼ね備えたコールドシール接着剤組成物として、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル酸エステル共重合体エマルジョンとを混合してなる接着剤ベースか、アクリル変性ゴムラテックスからなる接着剤ベースと、充填剤とを主成分とし、上記接着剤ベース１００質量部に対し上記充填剤が５〜９０質量部含有されているコールドシール接着剤組成物が記載されており、保護コロイド系接着剤を用いる理由としては、(1)保護コロイドによる親水基の導入によって得られる組成物の紙面へのアンカーリング性が向上する、(2)保護コロイドのガラス転移温度が高いので表面硬度が硬くなって耐ブロッキング性が向上する、(3)塗膜表面が乾燥時に造膜不良を起こしてフィルム化せず、インク受理性や印刷適性が向上することが挙げられ、上記保護コロイド系アクリル共重合体エマルジョンは、単量体組成を調整することにより、その最低造膜温度が９０℃以上となるように設定することが好適であると記載されている。
【００４２】
本発明の感圧接着シートに用いる基材シートについては、特に限定するものではないが、上質紙、中質紙、アート紙、コート紙等の紙類、合成紙、合成樹脂フィルム、金属箔、不織布等が用いられる。これらは積層されたり、表面処理されたりしたものを用いてもよい。その中でも、紙類が安価なため好ましく使用される。勿論、紙類には古紙パルプを含んでいても良く、抄紙方法等も特に限定するものではない。
【００４３】
また、接着剤層塗工後の巻き取りにおいて、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方
法  Ｎｏ．３７−８１法に規定される巻硬さの偏差が５Ｋｇｆ・ｍ以下の巻取りであることが好ましい。巻硬さの偏差の最大値が５Ｋｇｆ・ｍを超えると、接着剤層を塗工した際、不必要な紙の変形が起こり、左右で紙の寸法が異なり、このような巻取りを、フォーム印刷機を使って高速印刷すると、シワが発生したり、見当ズレが発生する等トラブルの原因となることがある。
【００４４】
基材シート表面に接着剤層を塗布する場合、塗工方法としては特に限定するものではないが、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が用いられる。その中でも、エアーナイフコーター、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、リップコーター等が好ましい。塗工量としては、２〜３０ｇ／ｍ2の範囲であるが、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
【実施例】
【００４５】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示のない限り、質量部及び質量％である。
（実施例１）
【００４６】
上質紙１０４．７ｇ／ｍ2（商品名：ＯＫＨ９０、王子製紙社製）の片面に、以下の組成の再剥離面用塗料をメイヤーバーにて固形あたり８ｇ／ｍ2塗工し、熱風乾燥機にて１２０℃の温度で１分間乾燥した。続いて、再剥離面用塗料を塗工した上質紙の反対面に、同様の塗料を上記と同様にして塗工し、本発明の感圧接着シートを作成した。
【００４７】
＜再剥離面用塗料組成＞
アクリル酸エステル共重合体系接着剤（商品名：リカボンドＡＰ−２１５、中央理化工業社製）２８質量部、インクジェットインク定着剤（商品名：スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製）１０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（商品名：０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）３質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ５０５、ケン化度７３．５モル％、重合度５００、クラレ社製）２０質量部、シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）３６質量部、分散剤（商品名：エマルゲンＡ−６０、花王社製） ０．４質量部、滑剤（商品名：ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製） ２質量部、消泡剤（商品名：ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製） ０．３質量部、濡れ剤（商品名：ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
（実施例２）
【００４８】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成において、部分ケン化ポリビニルアルコールの配合量を１２質量部とした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
（実施例３）
【００４９】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成において、部分ケン化ポリビニルアルコールの配合量を２８質量部とした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
（実施例４）
【００５０】
再剥離面用塗料として、下記の組成とした以外は、実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
「再剥離面用塗料組成」
アクリル酸エステル共重合体系接着剤（商品名：４６５７３、日信化学工業社製）３７．６質量部、インクジェットインク定着剤（商品名：ハイマックスＳＣ−５０５、ポリエチレンポリアミンジメチルアミン−エピクロルヒドリン系樹脂、ハイモ社製）８質量部、マレイン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＤＲ０４１５、ケン化度：７０モル％、重合度：１０００、電気化学工業社製）１１質量部、スチレンリッチＳＢＲラテックス（商品名：ニッポールＬｘ−４１５Ａ、ガラス転移温度：２７℃、トルエンに対するゲル分率：８６質量％、日本ゼオン社製）５質量部、シリカ（商品名：ミズカシルＰ−５２６、水澤化学工業社製）３６質量部、分散剤（商品名：エマルゲンＡ−６０、花王社製）０．４質量部、滑剤（商品名：ＤＥＦ−７０４ＴＦ、日新化学研究所製）１質量部、消泡剤（商品名：ＳＮデフォーマー４８０、サンノプコ社製）１質量部。
（実施例５）
【００５１】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成において、部分ケン化ポリビニルアルコールをＰＶＡ−２１０（商品名：クラレ社製、ケン化度：８８．０モル％、重合度：１０００）に変更した以外は実施例４と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
（実施例６）
【００５２】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成において、部分ケン化ポリビニルアルコールをＰＶＡ−４２０（クラレ社製、ケン化度：７９．５モル％、重合度：２０００）に変更した以外は実施例４と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
（実施例７）
【００５３】
実施例４記載の再剥離面用塗料組成において、酸変性ポリビニルアルコールを（ＤＲ−０４３５、ケン化度９２モル％、重合度１５００、電気化学工業社製）１２質量部にした以外は実施例４と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
（比較例１）
【００５４】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５５】
＜再剥離面用塗料組成＞：
アクリル酸エステル系エマルジョン（商品名：ＡＥ−９２３、ＪＳＲ社製）６０質量部、合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３７Ｂ、トクヤマ社製）５０質量部、デンプン粒子（商品名：ＡＳ−２２５、千葉製粉社製、平均粒径２０μｍ）５０質量部、インクジェットインク定着剤（商品名：ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド）４０質量部、水  ２００質量部。
（比較例２）
【００５６】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成を下記の組成にした以外は実施例１と同様にして、感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５７】
＜再剥離面用塗料組成＞：
メチルメタクリレートグラフト天然ゴム接着剤（商品名：フルタイトＦＢ−０６−ＯＪＣ、三井物産ソルベントコーティング社製）２８質量部、インクジェットインク定着剤（商品名：ハイマックスＳＣ−５０５、ハイモ社製）１０質量部、スチレン−ブタジエン共重合体系バインダー（商品名：０６９６、ガラス転移点−１２℃、ＪＳＲ社製、トルエンに対するゲル分率８０質量％）３質量部、部分ケン化ポリビニルアルコール（商品名
：ＰＶＡ５０５、ケン化度７３．５モル％、重合度５００、クラレ社製）２０質量部、シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）３６質量部、分散剤（商品名：エマルゲンＡ−６０、花王社製） ０．４質量部、滑剤（商品名：ＤＥＦ−７２７Ｋ、日新化学研究所製） ３質量部、消泡剤（商品名：ＳＮデフォーマー７７７、サンノプコ社製） ０．３質量部、濡れ剤（商品名：ネオコールＳＷ−Ｃ、第一工業製薬社製）０．３質量部。
（比較例３）
【００５８】
実施例１記載の再剥離面用塗料組成において、部分ケン化ポリビニルアルコールを完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、ケン化度９８．５モル％、重合度１０００、クラレ社製）１０質量部にした以外は実施例１と同様にして、本発明の感圧接着シート（三つ折り葉書用親展葉書用紙）を得た。
【００５９】
＜評価方法＞
（１）インク乾燥性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字し、直ちに印字部を指で擦った際のインクの流れ具合を目視で評価した。
◎：インク流れがまったくなく優れている
○：インク流れが殆どなし
△：若干インク流れが認められるが、実用上問題なし
×：インク流れがあり、実用上問題がある
××：インク流れが顕著
【００６０】
（２）印字の耐水性評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを再剥離面に印字し、水中に２分間浸けた際のインクのにじみを目視で評価した。
◎：にじみがまったくなく優れている
○：にじみが殆どなし
△：若干にじみが認められるが、実用上問題なし
×：にじみがあり、実用上問題がある。
【００６１】
（３）印字濃度評価：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社製）を用いてブラックを再剥離面に印字し、目視にて評価した。
◎：印字濃度が非常に濃く優れている
○：印字濃度が濃い
△：印字濃度が若干薄いが、実用上問題なし
×：印字濃度が薄く、実用上問題がある。
【００６２】
（４）印字非転写性：インクジェットプリンターＭＣ−８３０（セイコーエプソン社
製）を用いてイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックを印字した。印字した三つ折り
葉書用試料を再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ドライシーラー（トッパンフォームズ社製）を用いて、ロール間
隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得
られた親展葉書を再剥離し、印字部分が接する対面へのインクの転写の程度（非転写性
）を目視にて評価した。
◎：転写が全くなく、対面がきれいなままのもの
○：かすかに転写するもの
△：転写するが、対面の印字の判読には影響しないもの
×：かなり転写し、対面の印字の判読が困難なもの
【００６３】
（５）ウェット強度（オフセット印刷適性）：ＲＩテスター（石川島産業機械社製）を用いて、モルトンロールで水を刷った直後のサンプルに所定硬さ（タック８）のインクにて印刷した際の接着剤層の剥がれを目視にて評価した。
◎：剥がれがまったくなく優れている
○：剥がれはほとんどない
△：剥がれは若干あるが、実用上問題なし
×：剥がれが酷く、実用上問題がある。
【００６４】
（６）再剥離面の接着性：ドライシーラー（型式６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をＴ型剥離で、接着力を評価した。
○：接着力が充分であり、良好である
△：接着力が若干低いが、実用上問題ないレベルである
×：接着力が低く剥がれを生じ、実用上問題となるレベルである
【００６５】
（７）再剥離面の再剥離性：ドライシーラー（型式６８６０、トッパンフォームズ社製）を用い、得られた三つ折り葉書用試料を適切な大きさに断裁し、再剥離面同士が対向するようにＺ折りして、２３℃、５０％の温湿度条件で２４時間調湿した後、ロール間隙を２４０μｍに設定したプレスロールを通過させて圧着し、親展葉書を作製した。得られた親展葉書をＴ型剥離で、再剥離し、剥離の状態及び剥離した面の状態を評価した。
○：スムーズに再剥離し、良好である
△：接着力は強いが、実用上問題ないレベルである
×：接着力が強過ぎ、基材破壊を生じ、実用上問題となるレベルである
【００６６】
（８）再剥離面の接着力経時安定性：親展葉書用紙の巻取りを２３℃、５０％の温湿度条件下で３カ月保管後の接着力を（６）再剥離面の接着性評価方法と同様にして評価した。
○：接着力の低下がほとんど無い
△：接着力が若干低下するが、実用上問題ないレベルである
×：接着力がかなり低下し、実用上問題となるレベルである
【００６７】
（９）総合評価：親展葉書用紙としての総合評価を行った。
◎：親展葉書用紙として非常に優れている
○：親展葉書用紙として優れている
△：親展葉書用紙として若干問題があるが、実用上問題ないレベルである
×：親展葉書用紙として問題があり、実用出来ないレベルである。
【００６８】
【表１】
2006077060.tif 000002
【００６９】
表１から、実施例１〜７の本発明の感圧接着シートは、インクジェットの印字耐水性、印字非転写性、インク乾燥性に関して実用上問題ないレベルであり、オフセット印刷適性の指標であるウェット強度も問題なく、接着性、再剥離性にも優れている。一方、比較例１では、バインダー機能を有する成分がなく、ウェット強度が悪くなった。比較例２では、接着剤として変性天然ゴムを使用しているため、接着力の経時劣化が大きかった。比較例３では、完全ケン化のポリビニルアルコールを使用しているため、接着力が非常に低かった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明による基材シートの少なくとも一方の面に接着剤層を有し、該接着剤層が、接着剤層同士を対向させた状態で強圧処理することにより接着でき、その接着剤層同士は剥離可能である感圧接着シートにおいて、該接着剤層が、接着剤、微粒子充填剤、インクジェットインク定着剤、ケン化度６０〜９５モル％のポリビニルアルコール等から構成することにより、インクジェットインク定着剤が安定に混合することができ、高速インクジェットプリンター適性、特に印字耐水性、非転写性、インク乾燥性が高く、かつ親展葉書用紙とした場合の接着適性、オフセット印刷適性を同時に満足する感圧接着シートが得られる。