(57)【要約】【課題】消臭性能を十分発揮し、芳香性も付与した、固形タイプの、廃棄物を利用した、安価で、環境問題にも配慮した固形消臭性組成物を提供する事を目的とする。【解決手段】天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と水酸化カルシウムを含むことを特徴とするもの、あるいは、酸化カルシウムおよび水を混合し反応させ、水酸化カルシウムを生成させ、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と混合したものからなる固形消臭性組成物である。天然精油は、好ましくはリモネンである。  また、上記固形消臭性組成物と、アクリル酸ソーダ系ポリマーのような高吸水性樹脂を配合した固形消臭性組成物であれば実用的である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物ならびに水酸化カルシウムを含むことを特徴とする固形消臭性組成物。
【請求項２】
天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物ならびに酸化カルシウムならびに水を混合し反応させることを特徴とする固形消臭性組成物。
【請求項３】
天然精油がリモネンである請求項１または２記載の固形消臭性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３記載の固形消臭性組成物と高吸水性樹脂を配合したことを特徴とする固形消臭性組成物。
【請求項５】
高吸水性樹脂がアクリル酸ソーダ系ポリマーである請求項４記載の固形消臭性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、固形タイプの固形消臭性組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】  従来、消臭剤関係の製品、特許は各種類のものが製造、特許出願されているが、液状タイプ、霧状タイプのものは、固形タイプのものと比較して効果は大きいが、液が他のものに付着したり、液がこぼれたりするという欠点がある。
また、固形タイプの固形消臭剤も各種製造、特許出願されてはいるが、液状タイプ、霧状タイプのものに比べて、効果が十分でなく、また価格的にも高いもの多いというのが実状である。（特許文献１）
【特許文献１】特開２００２−１５９５６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】  本発明は、消臭性能を十分発揮し、芳香性も付与した、固形タイプの、廃棄物を利用した、安価で、環境問題にも配慮した固形消臭性組成物を提供する事を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】  本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討した結果、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と水酸化カルシウムを含む成形体により上記目的を達成しうることを見いだし本発明を完成した。
さらに、本発明は、酸化カルシウムおよび水を混合し反応させ、水酸化カルシウムを生成させた後、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と混合したものからなる固形消臭性組成物を見いだし本発明を完成した。【０００５】  ここで、上記酸化カルシウムとしては、廃棄物である貝殻を粉砕し、５００℃〜１８００℃で焼成した粉末を使用してもよい。
天然精油としては、オレンジ油の成分であるリモネンが挙げられる。
また、上記固形消臭性組成物と、アクリル酸ソーダ系ポリマーのような高吸水性樹脂を配合した固形消臭性組成物を使用してもよい。
【発明の効果】
【０００６】  本発明の固形消臭性組成物は、その消臭性、芳香性等の性能が良好であるばかりでなく、廃棄物である貝殻を利用した、環境問題にも配慮したものであり、従来の固形消臭性組成物に比べて比較的安価に製造可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】  本発明の固形消臭性組成物について説明する。
本発明で使用される天然精油について説明する。
天然精油は、植物から得られる油であるが、その種類は非常に多く、高価なものも多い。天然精油の中でも、安価で、工業的にも大量に入手可能なテルペン化合物についてさらに説明する。
テルペン化合物は天然の植物系の精油中に多く含まれ、安全性に優れた化合物である。
工業的には、植物の幹、葉、実から抽出される。中でも松ヤニやオレンジの果皮から得られるものが多く利用されている。【０００８】  テルペン化合物としては、炭素数１０のモノテルペン化合物、炭素数１５のセスキテルペン化合物、炭素数２０のジテルペン化合物、炭素数３０のトリテルペン化合物、モノテルペン化合物の多量体等が挙げられる。これらのテルペン化合物には、鎖状構造のものや単環のもの、更に多環のものがある。また、その種類は炭化水素の他に、アルコール体、アルデヒド体、ケトン体、エーテル体、およびカルボキシル基体等があり、その何れも使用することができる。その具体的な例として例えば次のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。【０００９】  １）モノテルペン化合物の例
α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、ミルセン、アロオシメン、カンフェン、ボルニレン、パラメンテン−１、パラメンテン−２、パラメンテン−３、パラメンタジエン類、パラメンタン、２−カレン、３−カレン、ツジャン等のモノテルペン炭化水素類、α、βおよびγターピネオール、４−ターピネオール、パラメンテノール、パラメンタノール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、シトロネロール、アロシメノール、ミルセノール、カルベオール、メントール、ボルネオール、イソボルネオール、フェンチルアルコール、ベルベノール等のモノテルペンアルコール類、シトラール、シトロネラール等のテルペンアルデヒド類、イソプレゴン、カルボン、カンファー等のテルペンケトン類、飽水テレピン、パラメンタンジオール等のテルペンジオール類、１，４−シネオール、１，８−シネオール等のテルペンエーテル等である。【００１０】  ２）セスキテルペン化合物の例
ロンギホレン、カリオフィレン、カジネン、ツヨプセン、セドレン、クロベン、ロンギピネン等のセスキテルペン炭化水素類、エレモール、カジノール、ユーデスモール等のセスキテルペンアルコール類等である。【００１１】  ３）ジテルペン・トリテルペン化合物の例
カンフォレン、カウレン、アビエチノール、アビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、レボピマール酸、ネオアビエチン酸等のロジン化合物、スクワレン等である。【００１２】  ４）モノテルペン化合物の多量体の例
ピネンダイマー、リモネンダイマー、アロオシメンダイマー等のモノテルペン化合物の２量体、ピネン重合体、ジペンテン重合体等のモノテルペンの重合体等である。【００１３】  これらのテルペン化合物は単独で使用しても良いし、また２種類以上組み合わせて使用することもできる。
テルペン化合物を含む天然精油は、消臭性を付与できると共に、芳香性も付与できる。
テルペン化合物の中でも、好ましくはリモネンである。【００１４】  本発明の木酢液について説明する。
一般に木酢液は、樹木の幹や枝を無酸素あるいは低酸素状態で不完全燃焼して、その際発生する煙を冷却して液状物を生じさせ、さらに数ヶ月間静置させてタール分を沈降させて得られる。本発明の木酢液もこのようにして得られたものを使用してもよい。
具体的には、各種製品が市販されているが、（株）関東ウッドケミカル製木酢液原液や（株）関東ウッドケミカル製木酢液蒸留品等がある。【００１５】  本発明の竹酢液について説明する。
一般に竹酢液は、竹の稈を無酸素あるいは低酸素状態で不完全燃焼して、その際発生する煙を冷却して液状物を生じさせ、さらに数ヶ月間静置させてタール分を沈降させて得られる。本発明の竹酢液もこのようにして得られたものを使用してもよい。
具体的には、各種製品が市販されているが、（株）関東ウッドケミカル製竹酢液原液や（株）関東ウッドケミカル製竹酢液蒸留品等がある。【００１６】  本発明で使用される水酸化カルシウムは、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物が水酸化カルシウムに吸着保持された状態ものである。
水酸化カルシウムと天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物の使用割合は、通常、水酸化カルシウム１００重量部に対して、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物が０．１〜２４０重量部、好ましくは、１〜１２０重量部である。
０．１重量部未満であると、消臭性の効果がなくなり、２４０重量部を超えると、水酸化カルシュウムが、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物を含有する含有出来る限度を超える。
さらに、その好ましい例として、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物が水酸化カルシウムをシェルとするカプセル中に捕獲されたものを挙げることができる。
即ち、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物を水酸化カルシウムでカプセル化することにより、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物の浸出や飛散および酸素による変質を防止すること、および消臭性効果を持続させることができる。また、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物が直接製品に触れることがないので安全性が向上する。【００１７】  また、本発明で使用される水酸化カルシウムは、酸化カルシウムならびに水を混合し反応させることにより得られる水酸化カルシウムであってもよい。
その固形消臭性組成物の製法としては、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と、貝殻等を粉砕して焼成した酸化カルシウムならびに水を混合し反応させることにより得られる。【００１８】  本発明の貝殻は、天然の貝殻であれば、特に問題ないが、本発明では、具体的には、食用貝加工業者から排出される廃棄物である貝殻を使用している。例えば、赤貝、イガイ、牡蠣、ハマグリ、アワビ類、サザエ等の食用貝である。
これら貝殻の主成分は炭酸カルシウムであるが、本発明では、この貝殻を粉砕し、５００〜１８００℃、好ましくは８００〜１１００℃、より好ましくは９５０〜１０００℃で焼成した粉末を使用するものである。
炭酸カルシウム等は、上記温度で焼成することにより、大部分は、酸化カルシウム等に変化する。
酸化カルシウムは水と容易に水和反応し、発熱をともなって水酸化カルシウムとなる。その際、抗菌性または忌避性を有する化合物を存在させておくと水和反応の際、その化合物が水酸化カルシウムに吸着保持される。ここで、天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物と酸化カルシウムおよび水の割合を変えることにより良好な成形体を得ることができる。即ち、これらの割合を最適化させると、抗菌性または忌避性を有する化合物を水酸化カルシウムをシェルとするカプセル中に完全に捕獲することができる。さらにこれらの割合はカプセルの粒径や、シェルの厚みに影響を与える。カプセルの粒径やシェルの厚みは、中に捕獲されている抗菌性または忌避性を有する化合物の浸出量や浸出速度に影響を与えるので本発明の成形体の重要な要素である。【００１９】  上記製法で使われる天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物、酸化カルシウムおよび水の使用割合は、通常、酸化カルシウム１００重量部に対して抗菌性または忌避性を有する化合物が０．１〜１８０重量部、好ましくは、１〜１２０重量部、水が５〜６０重量部、好ましくは、１０〜５０重量部である。天然精油、木酢酸、竹酢の少なくとも１種類の化合物が０．１重量部未満だと消臭性の効果が小さく、また１８０重量部を越えると強度が劣るため好ましくない。また、水が５重量部未満だと水和反応が不十分となり、また６０重量部を越えると気密性や強度が劣り好ましくない。【００２０】  本発明の製法で使われる酸化カルシウムは、粉末状のものでも粒状のもの、破砕品のいずれも使用できる。また、保存性を持たせるために粉末状または粒状のものの表面を撥水性の化合物でコーティングしたものを使用することもできる。【００２１】  また、本発明の固形消臭剤組成物中には、必要に応じて、酸化防止剤、染料、香料等の各種添加剤を含有させてもよい。【００２２】  本発明の固形消臭剤組成物は、そのまま使用することもできるが、固形消臭剤組成物をアクリル酸ソーダ系ポリマーのような高吸水性樹脂で包装して使用することもできる。特に製品が直接成形体に触れるような商品に使用する場合は後者が好ましい。通気性の包装材料としては通気性の気孔を有する素材であればどのような素材でも使用できる。例えば、低密度ポリエチレンフィルム、低密度ポリエチレンに炭酸カルシウムを混練したフィルム、通気性の紙、不織布等が挙げられる。【００２３】  また、本発明の成形体の使用形態として、他の材料と組み合わせて使用することができる。例えば、紙製品やゴム製品、プラスチック製フィルム等に混合させたり、プラスチック成形材料の原料成分としても使用できる。得られた製品は消臭性が付与された機能性製品として利用できる。【００２４】  また、本発明の固体消臭剤組成物の使用形態として、他の機能性製品、例えば脱酸素剤と組み合わせて使用してもよい。
【実施例】
【００２５】実施例１
ヤスハラケミカル（株）製ｄ−リモネン（純度：９９％）４０ｇと粉末状水酸化カルシウム１００ｇを室温下で混合し、白色粒状体を得た。この白色粒状体組成物１００ｇを男子トイレの尿用容器下部に設置したところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００２６】実施例２
（株）ウッドケミカル製木酢液原液４０ｇと粉末状水酸化カルシウム１００ｇを室温下で混合し、白色粒状体を得た。この白色粒状体組成物１００ｇを男子トイレの尿用容器下部に設置したところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００２７】実施例３
（株）ウッドケミカル製竹酢液原液４０ｇと粉末状水酸化カルシウム１００ｇを室温下で混合し、白色粒状体を得た。この白色粒状体組成物１００ｇを男子トイレの尿用容器下部に設置したところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００２８】実施例４
主成分が炭酸カルシウムである廃棄物となっている牡蠣殻をボールミル粉砕機を使用して粉砕した後、径４ｍ、長さ６０ｍの鋼鉄製円筒管であるロータリーキルンを使用して、９５０〜１０００℃で焼成し、主成分の酸化カルシウムを得た。
この粉末状酸化カルシュウム８０ｇとｄ−リモネン４０ｇとを室温下混合し、撹拌しながら、これに水を１０分間で３０ｇ滴下し、さらに２時間撹拌したところ、白色粒状成形体が得られた。この組成物１００ｇを男子トイレの尿用容器下部に設置したところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００２９】実施例５
実施例１で得られた白色粒状体組成物１００ｇに高級水樹脂のアクリル酸ソーダ系ポリマーである三洋化成（株）製アクアパールＳを１０ｇ加え、白色粒状体を得た。この白色粒状体組成物１００ｇに、人尿１０ｇをしみ込ませたところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００３０】実施例６
実施例４で得られた白色粒状体組成物１００ｇに高級水樹脂のアクリル酸ソーダ系ポリマーである三洋化成（株）製アクアパールＳを１０ｇ加え、白色粒状体を得た。この白色粒状体組成物１００ｇに、人尿１０ｇをしみ込ませたところ、約１か月、消臭効果を維持した。【００３１】比較例１
実施例５で使用した三洋化成（株）製アクアパールＳ１０ｇに、人尿１０ｇをしみ込ませたところ、全く消臭効果は見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【００３２】  本発明により製造される固体消臭剤組成物は安全性が高く、消臭性能に優れ、最近問題になっている環境問題にも適用したものであり、自動車車内等の消臭剤や住居用消臭剤として利用可能である。また、本発明の組成物は消臭性だけでなく、抗菌性や忌避性も有するものであり、そういった意味での利用の可能性も考えられる。