(57)【要約】【課題】  優れた可視光線透過性を維持すると同時に高い熱線遮蔽性を発揮でき、しかも耐衝撃性などの強度面や耐水性にも優れた熱線遮蔽樹脂シート材および熱線遮蔽樹脂シート材積層体、並びにそれらを用いた建築構造体を提供すること。【解決手段】  透明な樹脂基材中に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む熱線遮蔽樹脂シート材であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子から構成され、前記酸化物微粒子の分散粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、該酸化物微粒子の含有量が、熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たり０.０５ｇ〜４５ｇであることを特徴とするものである。【選択図】            図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な樹脂基材中に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む熱線遮蔽樹脂シート材であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子を含み、前記微粒子の分散粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、前記微粒子の含有量が、前記熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たり０.０５ｇ〜４５ｇであることを特
徴とする熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項２】
前記複合タングステン酸化物微粒子に含まれるＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕのうちの1種類以上であることを特徴とする請求項１に記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項３】
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、
前記タングステン酸化物微粒子、および／または、前記複合タングステン酸化物微粒子と、
Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｆ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｐ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｔｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｃａから成る群から選ばれた２種以上の元素を含む酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、ホウ化物微粒子のうちの少なくとも１種の微粒子と、を含む微粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項４】
請求項３に記載の
前記タングステン酸化物微粒子、および／または、前記複合タングステン酸化物微粒子と、  Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｆ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｐ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｔｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｃａから成る群から選ばれた２種以上の元素を含む酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、ホウ化物微粒子のうちの少なくとも１種の微粒子と、を含む熱線遮蔽機能を有する微粒子において、
前記タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子の割合が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子に対する重量比で、５％以上含まれることを特徴とする請求項３記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項５】
前記樹脂基材が、ポリカーボネート樹脂又はアクリル樹脂であることを特徴とする請求項１〜4のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材が、該シート材の一方の表面を構成する表面シート層と、該シート材の他の一方の表面を構成する表面シート層と、前記２層の表面シート層間に形成された中間シート層と、前記各シート層間を接続する接続シート層とを有する中空多層構造に構成されたことを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項７】
前記シート層のすべてに、請求項１〜４のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする請求項６記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項８】
前記シート材の一方の表面を構成する表面シート層の１層にのみ、請求項１〜４のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする請求項６記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項９】
前記シート材の表面を構成する表面シート層の２層にのみ、請求項１〜４のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする請求項６記載の熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、紫外線吸収剤を含む樹脂被膜が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材を、他の樹脂シート材に積層することにより得られることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材積層体。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材、または／および、請求項１２に記載の熱線遮蔽樹脂シート材積層体が用いられていることを特徴とする建築構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築物の屋根や壁、アーケード、天井ドーム、または車両の窓などの開口部に利用され、可視光透過性が良好で且つ熱線遮蔽性に優れ、しかも耐衝撃性や耐水性にも優れた熱線遮蔽樹脂シート材、および該熱線遮蔽樹脂シート材を他の樹脂シート材に積層した熱線遮蔽樹脂シート材積層体、並びにそれらを用いた建築構造体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、各種建築物や車両の窓などのいわゆる開口部は、太陽光線を取り入れるために透明なガラス板や樹脂板で構成されている。しかし、太陽光線には可視光線の他に紫外線や赤外線が含まれ、特に赤外線のうち８００〜２５００ｎｍの近赤外線は熱線と呼ばれ、開口部分から進入することにより室内の温度を上昇させる原因となる。
【０００３】
そこで、近年では、各種建築物や車両の窓材などとして、可視光線を十分に取り入れながら熱線を遮蔽して、明るさを維持しつつ同時に室内の温度上昇を抑制する熱線遮蔽材が検討され、そのための各種手段が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、透明樹脂フィルムに金属を蒸着してなる熱線反射フィルムを、ガラス板、アクリル板、ポリカーボネート板などの透明基材に接着した熱線遮蔽板が提案されている。しかし、この熱反射フィルム自体が非常に高価であるばかりでなく、接着工程等の煩雑な工程を要するため、非常に高コストになる欠点があった。また、透明基材と熱線反射フィルムの接着性が良くないので、経時変化により熱線反射フィルムが剥離するといった問題を有していた。
【０００５】
また、透明基材表面に金属や金属酸化物を直接蒸着して熱線遮蔽膜を施した熱線遮蔽板も数多く提案されているが、高真空や精度の高い雰囲気制御が必要な蒸着装置を使用しなければならないため、量産性が悪く、汎用性に乏しいうえ、熱線遮蔽板が非常に高価になるという問題があった。
【０００６】
熱線遮蔽の手段として、上述の透明基材上に熱線反射フィルムや熱線遮蔽膜を施す方法以外にも、例えば特許文献２や特許文献３には、アクリル樹脂やポリカーボネート樹脂などの透明な樹脂に、熱線反射粒子として酸化チタンで被覆したマイカを練り込で形成した熱線遮蔽板が提案されている。
【０００７】
これらの熱線遮蔽板では、熱線遮蔽性能を高めるために熱線反射粒子を多量に添加する必要があるが、この熱線反射粒子の添加量を増大すると可視光線透過性が低下してしまうという問題があった。逆に、熱線反射粒子の添加量を少なくすると、可視光線透過性は高まるものの熱線遮蔽性が低下するため、熱線遮蔽性と可視光線透過性を同時に満足させることは困難であった。更に、熱線反射粒子を多量に配合すると、基材である透明樹脂の物性、殊に耐衝撃性や靭性が低下するという強度面の欠点も有していた。
【０００８】
一方、本出願人は、特許文献４において、熱線遮蔽効果を有する成分として自由電子を多量に保有する六ホウ化物微粒子に着目し、ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂中に、六ホウ化物微粒子が分散され、若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子及び／又はＡＴＯ微粒子が分散されている熱線遮蔽樹脂シート材を既に提案している。
【０００９】
六ホウ化物微粒子単独、若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が適用された熱線遮蔽樹脂シート材の光学特性は、可視光領域に可視光透過率の極大を有すると共に、近赤外線領域に強い吸収を発現して日射透過率の極小を有することから、可視光透過率が７０％以上で日射透過率が５０％台まで改善されている。
しかし、さらに高い熱線遮蔽特性が求められており、上記熱線遮蔽シート材においても、未だ改善の余地を残していた。
【００１０】
【特許文献１】特開昭６１−２７７４３７号公報
【特許文献２】特開平５−７８５４４号公報
【特許文献３】特開平２−１７３０６０号公報
【特許文献４】特開２００３−３２７７１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は上述の事情に鑑みなされたものであり、煩雑な製法や高コストの物理成膜法を用いずに簡便な方法で製造することができ、優れた可視光線透過性を維持すると同時に高い熱線遮蔽性を発揮することができ、しかも耐衝撃性などの強度面や耐水性にも優れた熱線遮蔽樹脂シート材および熱線遮蔽樹脂シート材積層体、並びにそれらを用いた建築構造体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
そこで、上記課題を解決するため本発明者等が鋭意研究を継続した結果、熱線遮蔽機能を有する微粒子として、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子を適用することにより、上記課題が達成されることを見出すに至った。本発明はこの様な技術的発見により成されたものである。
【００１３】
すなわち、第1の構成は、
透明な樹脂基材中に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む熱線遮蔽樹脂シート材であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示
されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子を含み、前記微粒子の分散粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、前記微粒子の含有量が、前記熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たり０.０５ｇ〜４５ｇであることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１４】
第２の構成は、
前記複合タングステン酸化物微粒子に含まれるＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕのうちの1種類以上であることを特徴とする第1の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１５】
第３の構成は、
前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、
前記タングステン酸化物微粒子、および／または、前記複合タングステン酸化物微粒子と、
Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｆ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｐ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｔｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｃａから成る群から選ばれた２種以上の元素を含む酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、ホウ化物微粒子のうちの少なくとも１種の微粒子と、
を含む微粒子であることを特徴とする第１または第２の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１６】
第４の構成は、
第３の構成に記載の
前記タングステン酸化物微粒子、および／または、前記複合タングステン酸化物微粒子と、Ｓｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｆ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｐ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｔｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｃａから成る群から選ばれた２種以上の元素を含む酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、ホウ化物微粒子のうちの少なくとも１種の微粒子と、を含む熱線遮蔽機能を有する微粒子において、
前記タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子の割合が、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子に対する重量比で、５％以上含まれることを特徴とする第３の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１７】
第５の構成は、
前記樹脂基材が、ポリカーボネート樹脂又はアクリル樹脂であることを特徴とする第１〜第４の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１８】
第６の構成は、
第１〜第５の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材が、該シート材の一方の表面を構成する表面シート層と、該シート材の他の一方の表面を構成する表面シート層と、前記２層の表面シート層間に形成された中間シート層と、前記各シート層間を接続する接続シート層とを有する中空多層構造に構成されたことを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００１９】
第７の構成は、
前記シート層のすべてに、第１〜第４の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする第６の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００２０】
第８の構成は、
前記シート材の一方の表面を構成する表面シート層の１層にのみ、第１〜第４の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする第６の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００２１】
第９の構成は、
前記シート材の表面を構成する表面シート層の２層にのみ、第１〜第４の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽機能を有する微粒子が含まれていることを特徴とする第６の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００２２】
第１０の構成は、
第１〜第９の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、紫外線吸収剤を含む樹脂被膜が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００２３】
第１１の構成は、
第１〜第１０の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、耐擦傷性ハードコート層が形成されていることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材である。
【００２４】
第１２の構成は、
第１〜第１１の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材を、他の樹脂シート材に積層することにより得られることを特徴とする熱線遮蔽樹脂シート材積層体である。
【００２５】
第１３の構成は、
第１〜第１１の構成のいずれかに記載の熱線遮蔽樹脂シート材、または／および、第１２の構成に記載の熱線遮蔽樹脂シート材積層体が用いられていることを特徴とする建築構造体である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の熱線遮蔽樹脂シート材は、透明な樹脂基材中に熱線遮蔽機能を有する微粒子を含む熱線遮蔽樹脂シート材であって、前記熱線遮蔽機能を有する微粒子が、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子から構成され、前記酸化物微粒子の直径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、該酸化物微粒子の含有量が、熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たり０.０５ｇ〜４５ｇとなっている。したがって、優れた可視光線透過性を維持すると同時に高い熱線遮蔽性を発揮することができ、しかも耐衝撃性などの強度面や耐水性にも優れた熱線遮蔽樹脂シート材、および該熱線遮蔽樹脂シート材を他の樹脂シート材に積層した熱線遮蔽樹脂シート材積層体が得られ、日射を効率よく遮蔽できる車両用、建築用、航空機用の窓材、並びに建築用構造体等に、安価な材料として好適に利用できる効果を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
〔Ａ〕  熱線遮蔽樹脂シート材
本実施の形態に適用される熱線遮蔽機能を有する微粒子は、一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子、および／または一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子である。上記タングステン酸化物の微粒子や複合タングステン酸化物の微粒子を用いることによって、熱線遮蔽樹脂シート材として所望の光学特性を得ることができる。
【００２８】
本実施の形態に係るタングステン酸化物微粒子、および／または、複合タングステン酸化物微粒子を含有する赤外線遮蔽材料は近赤外線領域、特に１０００ｎｍ付近の光を大きく吸収するため、その透過色調はブル−系の色調となるものが多い。また、当該赤外線遮蔽材料の粒子径は、その使用目的によって適宜選定することができる。まず、透明性を保持した応用に使用する場合は、８００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。８００ｎｍよりも小さい分散粒子径は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率よく透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。
【００２９】
この粒子による散乱の低減を重視するときには、分散粒子径は２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下がよい。その理由は、粒子の分散粒子径が小さければ幾何学散乱もしくはミ−散乱による４００ｎｍ〜７８０ｎｍの可視光線領域の光の散乱が低減される結果、赤外線遮蔽膜が曇りガラスのようになって、鮮明な透明性が得られなくなるのを回避できるからである。即ち、粒子径が２００ｎｍ以下になると、上記幾何学散乱もしくはミ−散乱が低減し、レイリ−散乱領域になる。レイリ−散乱領域では、散乱光は粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上するからである。さらに、分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましく、分散粒子径が１ｎｍ以上であれば工業的な製造は容易である。
【００３０】
熱線遮蔽性能は、シート単位面積当たりの熱線遮蔽成分の含有量で決まってくるため、シート単位面積当たりに熱線遮蔽成分の所定量が分散されていれば、シート厚さに関係なく当該熱線遮蔽成分の含有量に見合った所望の熱線遮蔽性能を示す。そこで、熱線遮蔽成分の樹脂に対する含有量は、求められる光学特性や樹脂シート材の機械特性などに応じて定めることが好ましい。熱線遮蔽特性を満足する単位面積当りの熱線遮蔽成分含有量であっても、樹脂シート材が薄くなってくると単位体積当りの含有量が多くなり、樹脂シートの摩耗強度や耐衝撃性が低下する。また、樹脂シート材表面に熱線遮蔽成分の浮き出しが生じ、外観を損ねる可能性がある。従って、樹脂シート材が薄い場合、具体的には厚さ２０〜３０μｍ程度であっても、上記不都合が生じないように、熱線遮蔽成分の含有量は、樹脂シート材１ｍ２当たり４５ｇ以下であることが好ましい。一方、熱線遮蔽成分の１ｍ２当たりの含有量が少なくなると熱線遮蔽特性が低下してくるため、実用的な熱線遮蔽特性を発揮する含有量としては、シート材１ｍ２当たり０．０５ｇ以上であることが好ましい。
【００３１】
上記一般式ＷＯＸ（２．４５≦X≦２．９９９）で示されるタングステン酸化物微粒子としては、例えばＷ１８Ｏ４９、Ｗ２０Ｏ５８、Ｗ４Ｏ１１などを挙げることができる。Xの値が２．４５以上であれば、当該赤外線遮蔽材料中に目的外であるＷＯ２の結晶相が
現れるのを完全に回避することが出来ると共に、材料の化学的安定性を得ることが出来る。一方、Xの値が２．９９９以下であれば、十分な量の自由電子が生成され効率よい赤外線遮蔽材料となるが、２.９５以下であれば赤外線遮蔽材料として更に好ましい。Xの範囲が２．４５≦X≦２．９９９であるようなＷＯＸ化合物は、いわゆるマグネリ相と呼ばれる化合物に含まれる。
【００３２】
上記一般式ＭＹＷＯＺ（０．１≦Y≦０．５、２．２≦Z≦３．０）で示され、且つ六方晶の結晶構造を持つ複合タングステン酸化物微粒子としては、例えばＭ元素が、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｕのうちの1種類以上を含むような複合タングステン酸化物微粒子が挙げられる。添加元素Ｍの添加量は、０．１以上０．５以下が好ましく、更に好ましくは０．３３付近が好ましい。これは六方晶の結晶構造から理論的に算出される値が０．３３であり、この前後の添加量で好ましい光学特性が得られるからである。また、Ｚの範囲については、２．２≦ｚ≦３．０が好ましい。これは、ＭＹＷＯＺで表記される複合タングステン酸化物材料においても、上述したＷＯｘで表記されるタングステン酸化物材料と同様の機構が働くのに加え、ｚ≦３．０においても、上述した元素Ｍの添加による自由電子の供給があるためである。尤も、光学特性の観点から、より好ましくは、２．２≦ｚ≦２．９９、さらに好ましくは、２．４５≦ｚ≦２．９９である。
ここで、当該複合タングステン酸化物材料の典型的な例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができるが、Y、 Zが上記の範囲に収まるものであれば、有用な熱線遮蔽特性を得ることができる。
【００３３】
本実施の形態の上記熱線遮蔽機能を発揮する微粒子の表面が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌの一種類以上を含有する酸化物で被覆されていることは、耐候性向上の観点から好ましい。
また、所望とする熱線遮蔽用樹脂シート材を得るには、前記タングステン酸化物の微粒子、および／または、複合タングステン酸化物微粒子の粉体色が、国際照明委員会（ＣＩＥ）が推奨しているＬ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９）における粉体色において、Ｌ*が２５〜８０、ａ*が−１０〜１０、ｂ*が−１５〜１５である条件を満たすことが望ましい。
【００３４】
上記熱線遮蔽機能を発揮する微粒子は、上述したタングステン酸化物の微粒子、および／または、上記複合タングステン酸化物微粒子に加え、さらにＳｂ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｚｒ、Ｆ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｇａ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｐ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｔｂ、Ｌｕ、Ｓｒ、Ｃａから成る群から選ばれた少なくとも２種以上の元素から成る酸化物微粒子、複合酸化物微粒子、ホウ化物微粒子から選ばれた少なくとも１種の微粒子を含む混合物であっても良い。
【００３５】
当該微粒子の混合物において、その混合割合は、全微粒子の混合物に対する上記タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が、重量比で５％以上であることが好ましい。タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子が重量比で５％以上あれば十分な熱線遮蔽性能を発揮すると伴に、タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子の使用量を削減することができ、その分、コスト削減効果が増大する。
【００３６】
〔Ｂ〕  熱線遮蔽樹脂シート材の製造方法
かかる熱線遮蔽樹脂シート材の製造方法は、熱線遮蔽成分の微粒子を樹脂中に均一に分散できる方法であれば任意に選択できる。例えば、上記微粒子を樹脂に直接添加し、均一に溶融混合する方法を用いることができる。特に、溶剤中に熱線遮蔽成分の微粒子を分散させた添加液を作製し、この添加液を樹脂又は樹脂原料と混合した成形用組成物を用いて樹脂シートを成形する方法が簡単であり好ましい。
【００３７】
熱線遮蔽成分の樹脂への分散方法は、微粒子を均一に樹脂に分散できる方法であれば特に限定されないが、上述の如く微粒子を任意の溶剤に分散した添加液を用いる方法が好ましい。具体的には、例えばビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散などの方法を用い、上記微粒子を任意の溶剤に分散して熱線遮蔽樹脂シート製造用の添加液とする。
【００３８】
熱線遮蔽樹脂シート材製造用の添加液に用いる分散溶剤としては、特に限定されるものではなく、配合する樹脂、樹脂シート材を形成する条件などに合わせて選択可能であり、一般的な有機溶剤が使用可能である。また、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨを調整しても良い。更に、樹脂中の微粒子の分散安定性を一層向上させるために、各種の界面活性剤、カップリング剤などを分散剤として添加することも可能である。
【００３９】
上記添加液を用いて熱線遮蔽樹脂シート材を製造するには、一般的には、該添加液を基材となる樹脂に添加し、リボンブレンダーで混合し、タンブラー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、プラネタリーミキサーなどの混合機、及びバンバリーミキサー、ニーダー、ロール、一軸押出機、二軸押出機などの混練機で均一に溶融混合する方法を用いて、樹脂中に微粒子が均一に分散した混合物を調製する。
【００４０】
基材となる樹脂としては各種の透明樹脂が使用可能であるが、光学的特性、機械的特性、原料コスト等の観点からポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂を好適に使用することが出来る。そして、基材となる樹脂がポリカーボネート樹脂の場合には、樹脂の原料となる２価フェノール類に添加液を添加し、公知の方法で均一に混合し、ホスゲンで例示されるカーボネート前駆体と反応させることによっても、樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調製することができる。また、アクリル樹脂の場合は、アクリル樹脂の原料となるメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどに添加液を添加し、同様に公知の方法で均一に混合し、懸濁重合や塊状重合など公知の方法で重合させることによって、アクリル樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調製することができる。
【００４１】
更に、添加液の溶剤を公知の方法で除去し、得られた粉末を樹脂に添加して、均一に溶融混合する方法によっても、樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を調製することができる。
【００４２】
本実施の形態の熱線遮蔽樹脂シート材は、上記のごとく樹脂に微粒子を均一に分散させた混合物を、射出成形、押出成形、圧縮成形などの公知の成形方法によって、平面状や曲面状に成形することにより作製することができる。また、樹脂に微粒子を均一に分散した混合物を造粒装置により一旦ペレット化した後、同様の方法で熱線遮蔽樹脂シート材を作製することもできる。
尚、熱線遮蔽樹脂シート材の厚さは、厚い板状から薄いフィルム状まで必要に応じて任意の厚さに調整することが可能である。
【００４３】
上記熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、紫外線吸収剤を含む樹脂被膜を形成しても良い。例えば、上記熱線遮蔽樹脂シート材上に、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤を各種バインダーに溶解させた塗布液を塗布し、硬化させて紫外線吸収膜を形成することができる。この紫外線吸収膜の形成により、熱線遮蔽樹脂シート材の耐侯性を向上させることが可能であり、当該熱線遮蔽樹脂シート材に紫外線遮蔽効果も持たせることもできる。
【００４４】
また、上記熱線遮蔽樹脂シート材の少なくとも一つのシート表面に、耐擦傷性を有するハードコート層を形成しても良い。例えば、上記熱線遮蔽樹脂シート材上に、シリケート系、アクリル系などの耐擦傷性ハードコート層を形成することができる。この耐擦傷性ハードコート層の形成により、熱線遮蔽樹脂シート材の耐擦傷性を向上させることが可能であり、当該熱線遮蔽樹脂シート材を車両、自動車の窓などに適用することが出来る。
【００４５】
尚、熱線遮蔽樹脂シート材の樹脂基材となるポリカーボネート樹脂は、２価フェノール類とカーボネート系前駆体とを、溶液法又は熔融法で反応させることによって得られるものである。２価フェノールとしては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン[ビスフェノールＡ]、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が代表例として挙げられる。また、好ましい２価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系であり、特にビスフェノールＡを主成分とするものが好ましい。
また、アクリル樹脂としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートを主原料とし、必要に応じて炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を共重合成分として用いた重合体又は共重合体が用いられる。また、更に多段で重合したアクリル樹脂を用いることもできる。
【００４６】
このように、熱線遮蔽成分として近赤外線領域に強い吸収を持つタングステン酸化物微粒子を上記樹脂材料に均一に分散させ、シート状に形成することで、高コストの物理成膜法や複雑な接着工程を用いずに、熱線遮蔽機能を有し、且つ可視光領域に高い透過性能を有する熱線遮蔽樹脂シート材を提供することが可能である。
【００４７】
本実施の形態の熱線遮蔽樹脂シート材としては、該シート材の一方の表面を構成する表面シート層と、該シート材の他の一方の表面を構成する表面シート層と、前記２層の表面シート層間に形成された中間シート層と、前記各シート層間を接続する接続シート層とを有してなる中空多層構造に構成された熱線遮蔽樹脂シート材が好ましい。
【００４８】
このような熱線遮蔽樹脂シート材として、図１に示す中空３層構造の熱線遮蔽樹脂シート材１０と、図２に示す中空７層構造の熱線遮蔽樹脂シート材２０とを例として説明する。熱線遮蔽樹脂シート材１０（図１）は、対向する表面シート層１１と表面シート層１２との間に中間シート層１３が、表面シート層１１及び１２にほぼ平行して設けられ、これらの表面シート層１１、１２及び中間シート層１３に対しほぼ直交する接続シート層１４が、これらの表面シート層１１、１２及び中間シート層１３を接続して一体化したものである。表面シート層１１、１２及び中間シート層１３により３層構造が構成され、また、表面シート層１１、１２、中間シート層１３及び接続シート層１４に囲まれて中空部１５が形成される。
【００４９】
また、上記熱線遮蔽樹脂シート材２０（図２）は、対向する表面シート層２１と表面シート層２２との間に、４枚の中間シート層２３、２４、２５、及び２６がほぼ平行でほぼ等ピッチに設けられ、これらの表面シート層２１、２２、中間シート層２３、２４、２５及び２６と直交する接続シート層２７が、これらの表面シート層２１、２２、中間シート層２３、２４、２５及び２６を接続して一体化すると共に、接続シート層２７の配列ピッチで蛇行するほぼ正弦波形状の接続シート層２８が表面シート層２１及び２２に接し、且つ中間シート層２３、２４、２５及び２６に交差して、これらの表面シート層２１、２２、２３、２４、２５及び２６を接続して一体化したものである。表面シート層２１、２２、中間シート層２３、２４、２５、２６及び接続シート層２８により７層構造が構成され、また、表面シート層２１、２２、中間シート層２３、２４、２５、２６、接続シート層２７及び２８に囲まれて中空部２９が形成される。
【００５０】
上述のような中空多層構造の熱線遮蔽樹脂シート材においては、シート層のすべてに酸化物微粒子(即ち、前記タングステン酸化物の微粒子および／または複合タングステン酸化物微粒子)が含まれていても良いし、該シート材の一方の表面を構成する表面シート層の１層にのみ上記酸化物微粒子が含まれていても良いし、該シート材の表面を構成する表面シート層の２層にのみ上記酸化物微粒子が含まれていても良い。
【００５１】
例えば、図１に示す熱線遮蔽樹脂シート材１０にあっては、既存の複層中空シート製造装置などを用いて、表面シート層１１、１２、中間シート層１３及び接続シート層１４の全てのシート層に上記酸化物微粒子を含有させてもよく、または表面シート層１１のみもしくは表面シート層１１及び１２にのみ上記酸化物微粒子を含有させてもよい。また、図２に示す熱線遮蔽樹脂シート材２０にあっては、同様に既存の複層中空シート製造装置などを用いて、表面シート層２１、２２、中間シート層２３、２４、２５、２６、接続シート層２７及び２８の全てのシート層に上記酸化物微粒子を含有させてもよく、または表面シート層２１もしくは２２にのみ、または表面シート層２１及び２２にのみ上記酸化物微粒子を含有させてもよい。
【００５２】
熱線遮蔽樹脂シート材を上述のような中空多層構造とすることによって、表面シートと中間シートとの間に断熱効果のある空気層を設けることが出来、例えば室外側の表面シートが吸収した太陽エネルギーを室内側に放出することを抑制し、当該太陽エネルギーを効率よく室外側へ放出するので、熱線遮蔽効果が向上する。
また、中空多層構造の表面シート層の１層のみまたは２層のみに前述のタングステン酸化物微粒子及び／または複合タングステン酸化物微粒子を含有させることによって、例えば、室外側の表面シートに、より多くの当該酸化物微粒子を含有させるといった構成が可能となる。そして、当該構成を採ることで、熱線遮蔽樹脂シート材の単位面積あたりの当該酸化物微粒子を一定にしながら、例えば、上述した太陽エネルギーの室内側への放出抑制をさらに向上させることが出来る。
【００５３】
上述のいずれかの熱線遮蔽樹脂シート材を、用途に合わせて、他の樹脂シート材に積層することにより熱線遮蔽樹脂シート材積層体とすることも好ましい構成である。熱線遮蔽樹脂シート材を熱線遮蔽樹脂シート材積層体とすることで、多様な力学的特性を示す積層体を得ることができると伴に、当該積層体の全部または一部に熱線遮蔽樹脂シート材を用いることで、所望の光学的特性を有する積層体を得ることができる。
【００５４】
以上説明した、熱線遮蔽樹脂シート材および熱線遮蔽樹脂シート材積層体を、それぞれ単独または両者を混合使用して、建築構造体を構成することも好ましい。例えば、熱線遮蔽樹脂シート材をアルミニウム製の骨格にボルトで固定し、より広い範囲の太陽エネルギーを効率よく遮蔽することが出来る。また、熱線遮蔽樹脂シート材を任意の形状に加工し、自動車のリアウィンドウ、サンルーフとして使用することで車内の温度上昇を効率よく抑制することが出来る。さらに、熱線遮蔽樹脂シート材とガラスとをラミネートした熱線遮蔽樹脂シート材積層体を作製し、外界側に熱線遮蔽樹脂シート材を向けて車両の窓枠に直接はめ込むことで、入射してくる太陽エネルギーを遮蔽してエアコンの負荷を軽減すると同時に飛び石などによるガラスの飛散を防止するなどの機能を持たせることが出来る。このように、上述した熱線遮蔽樹脂シート材、または／および、熱線遮蔽樹脂シート材積層体が用いられている建築構造体は、建築物の屋根、ドーム、スカイライト、アーケード、カーポート、グリーンハウス、建築物の窓、建築物の壁、車両用窓、自動車用窓等に幅広く用いることができる。
【実施例】
【００５５】
以下に、本発明の実施例を比較例とともに具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
また、各実施例において、タングステン酸化物の微粒子や複合タングステン酸化物微粒子の粉体色（１０°視野、光源Ｄ６５）、および熱線遮蔽樹脂シート材の可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。上記日射透過率は熱線遮蔽性能を示す指標である。また、ヘイズ値は村上色彩技術研究所（株）社製ＨＲ−２００を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に基づいて測定した。
【００５６】
[実施例１]
Ｈ２ＷＯ４５０ｇを入れた石英ボ−トを石英管状炉にセットし、Ｎ２ガスをキャリア−とした５％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ２ガス雰囲気下８００℃で３０分焼成して微粒子ａを得た。この微粒子ａの粉体色は、Ｌ＊が３６．９２８８、ａ＊が１．２５７３、ｂ＊が−９．１５２６であり、粉末Ｘ線回折による結晶相の同定の結果、Ｗ18Ｏ49の結晶相が観察された。
次に、該微粒子ａ５重量％、高分子系分散剤５重量％、メチルイソブチルケトン９０重量％を秤量し、０．３ｍｍφＺｒＯ2ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で６時間粉砕・分散処理することによって熱線遮蔽樹脂シート材用分散液（Ａ液）調製した。ここで、熱線遮蔽樹脂シート材用分散液（Ａ液）内におけるタングステン酸化物微粒子の分散粒子径を測定したところ、８０ｎｍであった。
次に、得られた分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に微粒子ａの濃度が０．０２７４重量％となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、Ｔダイを用いて厚さ２ｍｍに押出成形し、熱線遮蔽微粒子が全体に均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。ただし、熱線遮蔽ポリカーボネートシート材の比重を１．２ｇ／ｃｍ３として計算した。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、６５ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率７1．1％のときの日射透過率は４８．０％で、ヘイズ値は１．１％であった。
【００５７】
[実施例２]
真空乾燥機を使用し、分散液（Ａ液）の有機溶剤を除去し、熱線遮蔽樹脂シート材用粉末（Ａ粉）を調製した。次に、得られた粉末（Ａ粉）をポリカーボネート樹脂に微粒子ａの濃度が０．０２７４重量％となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、Ｔダイを用いて厚さ２ｍｍに押出成形し、熱線遮蔽微粒子が全体に均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料２）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、４４ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率７０．1％のときの日射透過率は４７．２％で、ヘイズ値は１．２％であった。
【００５８】
[実施例３]
分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に微粒子ａの濃度が０．５５重量％となるように添加し、Ｔダイを用いて厚さ０．１ｍｍに成形した以外は、実施例１と同様にして実施例３に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料３）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、６２ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率７１．1％のときの日射透過率は４８．３％で、ヘイズ値は０．９％であった。
【００５９】
[実施例４]
分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に微粒子ａの濃度が０．０２６５重量％となるように添加し、図１と同様の中空３層シート製造用ダイを用いて各シート層の厚さが０．７ｍｍ、全体の厚さが２０ｍｍ（断面形状は図１に類似する）に成形した以外は、実施例１と同様にして中空３層構造の熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料４）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、５８ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率６０．５％のときの日射透過率は４３．５％で、ヘイズ値は２．６％であった。
【００６０】
[実施例５]
分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に微粒子ａの濃度が１．１重量％となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、厚さ２ｍｍのポリカーボネートシート上に厚さ５０μｍの厚さで共押出成形し、熱線遮蔽微粒子が上層５０μｍに均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネート積層体（試料５）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、５５ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率７０．７％のときの日射透過率は４７．１％で、ヘイズ値は１．１％であった。
【００６１】
[実施例６〜実施例８]
Ｈ２ＷＯ４５０ｇとＡｌ(ＯＨ)３２１．３ｇ（Ａｌ／Ｗ＝０．２相当）をメノウ乳鉢で十分混合した粉末を、Ｎ２ガスをキャリア−とした５％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ２ガス雰囲気下で８００℃で３０分焼成して微粒子ｂ（組成式はＡｌ０．２ＷＯ３、粉体色のＬ＊が３８．６６５６、ａ＊が０．５９９９、ｂ＊が−６．９８９６）を得た以外は、実施例１と同様にして実施例６に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料６）を作製した。
また、Ｈ２ＷＯ４５０ｇとＣｕ(ＯＨ)２１７．０ｇ（Ｃｕ／Ｗ＝０．３相当）をメノウ乳鉢で十分混合した粉末を、Ｎ２ガスをキャリア−とした５％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ２ガス雰囲気下で８００℃で３０分焼成して微粒子ｃ（組成式はＣｕ０．３ＷＯ３、粉体色のＬ＊が３５．２７４５、ａ＊が１．４９１８、ｂ＊が−５．３１１８）を得た以外は、実施例１と同様にして実施例７に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料７）を作製した。
Ｈ２ＷＯ４５０ｇとＣｕ(ＯＨ)２１１．３ｇ（Ｃｕ／Ｗ＝０．２相当）をメノウ乳鉢で十分混合した粉末を、Ｎ２ガスをキャリア−とした５％Ｈ２ガスを供給しながら加熱し、６００℃の温度で１時間の還元処理を行った後、Ｎ２ガス雰囲気下で８００℃で３０分焼成して微粒子ｄ（組成式はＣｕ０．２ＷＯ３、粉体色のＬ＊が３５．２０６５、ａ＊が１．９３０５、ｂ＊が−６．９２５８）を得た以外は、実施例１と同様にして実施例８に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料８）を作製した。
【００６２】
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は０・６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、試料６で５７ｎｍであり、試料７で５２ｎｍであり、試料８で５９ｎｍであった。
図３に示すように、実施例６の熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料６）の可視光透過率７０．８％のときの日射透過率は４１．９％で、ヘイズ値は１．１％であり、実施例７の熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料７）の可視光透過率７０．５％のときの日射透過率は４０．９％で、ヘイズ値は１．１％であり、実施例８の熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料８）の可視光透過率７１．４％のときの日射透過率は３９．８％で、ヘイズ値は１．１％であった。
【００６３】
[実施例９]
比表面積４３．７ｍ2／ｇのアンチモンド−プ酸化錫（ＡＴＯ）微粒子３０重量％、メチルイソブチルケトン６５重量％、分散剤５重量を混合し、０．１５ｍｍφのガラスビ−ズと共に容器に充填した後、１．５時間のビ−ズミル分散処理を施してＡＴＯ分散液を調製した（Ｂ液）。
前記実施例１で調製した分散液（Ａ液）と、上述のようにして得られたＡＴＯ分散液（Ｂ液）とをポリカーボネート樹脂に、微粒子ａの濃度が０．０２４重量％、ＡＴＯ微粒子濃度０．０１５重量％、となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、Ｔダイを用いて厚さ２ｍｍに押出成形し、熱線遮蔽微粒子が全体に均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料９）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．５８ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、４９ｎｍであった。
図３に示すに示すように、可視光透過率７２．５％のときの日射透過率は４７．２％であり、ヘイズ値は１．２％であった。
【００６４】
[実施例１０]
平均粒径約１μｍの六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）粒子２０重量％、高分子系分散剤５重量％、トルエン７５重量％を、０．３ｍｍφＺｒＯ２ビ−ズを入れたペイントシェ−カ−で２４時間分散処理することにより、平均分散粒子径８６ｎｍのＬａＢ６分散液を調製した（Ｃ液）。次に、実施例１で調製した分散液（Ａ液）と上記ＬａＢ６分散液（Ｃ液）とをポリカーボネート樹脂に、微粒子aの濃度が０．０２２重量％、ＬａＢ６微粒子濃度が０．００１重量％となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、Ｔダイを用いて厚さ２ｍｍに押出成形し、熱線遮蔽微粒子が全体に均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１０）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．５３ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、５３ｎｍであった。
図３に示すに示すように、可視光透過率７１．０％のときの日射透過率は４０．１％であり、ヘイズ値は１．２％であった。
【００６５】
[実施例１１]
平均粒子径約４μｍのインジウム錫複合酸化物（Ｉｎ４Ｓｎ３Ｏ１２）粒子３０重量％、メチルイソブチルケトン５６重量％、分散剤１４重量％を混合し、０．１５ｍｍφのガラスビ−ズと共に容器に充填した後、１時間のビ−ズミル分散処理を施して、平均分散粒子径５０ｎｍのＩｎ４Ｓｎ３Ｏ１２複合酸化物微粒子分散液（Ｄ液）を調製した。
次に、実施例１で調製した上記分散液（Ａ液）と上記Ｉｎ４Ｓｎ３Ｏ１２分散液（Ｄ液）とをポリカーボネート樹脂に、微粒子ａの濃度が０．０２３重量％、Ｉｎ４Ｓｎ３Ｏ１２微粒子濃度が０．０２３重量％となるように添加し、ブレンダーで混合し、二軸押出機で均一に溶融混錬した後、Ｔダイを用いて厚さ２ｍｍに押出成形し、熱線遮蔽微粒子が全体に均一に分散した熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１１）を作製した。
得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．５５ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、４５ｎｍであった。
図３に示すに示すように、可視光透過率７１．０％のときの日射透過率は４６．３％であり、ヘイズ値は１．２％であった。
【００６６】
[実施例１２]
東亞合成製アロニックスＭ−４００を５０重量％、チバスペシャリティ製イルガキュア６５１を５重量％、トルエン４５重量％を混合し、耐擦傷性ハードコート液を調製した。
一方、実施例１と同様の方法で熱線遮蔽ポリカーボネートシート材を作製し、当該熱線遮蔽ポリカーボネートシート材の表面へ、上記耐擦傷性ハードコート液をバーコーター♯２０を使用して塗布し、７０℃で１分間乾燥した後、高圧水銀ランプで１４０ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光を照射し、耐擦傷性ハードコート層を形成した。
ここで、当該熱線遮蔽ポリカーボネートシート材の表面における、耐擦傷性ハードコート層の形成前後の鉛筆硬度を測定したところ、形成前はＦであった鉛筆硬度が、形成後に２Ｈに向上していることが確認された。
【００６７】
[比較例１]
市販のＷＯ３（関東化学社製、粉体色Ｌ＊が９２．５４５６、ａ＊が−１１．３８５３、ｂ＊が３４．５４７７）を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例１に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１２）を作製した。得られた熱線遮蔽樹脂シート材１ｍ２当たりの該酸化物微粒子の含有量は、０．６６ｇであった。また、熱線遮蔽樹脂シート材中の該酸化物微粒子の分散粒子径は、７０ｎｍであった。
図３に示すように、可視光透過率７２．０％のときの日射透過率は５６．２％で、ヘイズ値は１．２％であった。
以上のことより、比較例１に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１２）は、その日射透過率が実施例１〜１１に係る熱線遮蔽シート材よりも高く、従って、熱線遮蔽性能が劣ることが確認された。
【００６８】
[比較例２]
分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に、微粒子ａの濃度が０．０４１重量％となるように添加し、Ｔダイを用いて厚さ０．１ｍｍに成形した以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１３）を作製した。微粒子ａの１ｍ２当たりの含有量は０．０４９ｇである。図３に示すように、可視光透過率８７．１％のときの日射透過率は８０．１％で、ヘイズ値は１．０％であった。
微粒子ａの１ｍ２当たりの含有量が０．０４９ｇと少ないため、日射透過率が高く、実用的な熱線遮蔽特性が発揮されていない。ただし、熱線遮蔽ポリカーボネートシート材の比重を１．２ｇ／ｃｍ３として計算した。
【００６９】
[比較例３]
分散液（Ａ液）をポリカーボネート樹脂に、微粒子ａの濃度が３．７６重量％となるように添加し、Ｔダイを用いて厚さ１ｍｍに成形した以外は、実施例１と同様にして比較例２に係る熱線遮蔽ポリカーボネートシート材（試料１４）を作製した。微粒子ａの１ｍ２当たりの含有量は４５．１ｇである。
微粒子ａの１ｍ２当たりの含有量が４５．１ｇと多いため、熱線遮蔽ポリカーボネートシート材表面の摩耗強度が著しく低下し、爪で擦ると簡単に傷がついてしまい、実用的でなかった。
【００７０】
[評価]
図３に記載された諸特性から、実施例１〜１１、比較例１、２に係る熱線遮蔽樹脂シート材の日射透過率を検討してみると、可視光透過率７６．０％以下での日射透過率は全て５０．０％未満であったが、比較例１、２に係る熱線遮蔽樹脂シート材の日射透過率が５６．２％以上であったことから、実施例に係る熱線遮蔽樹脂シート材の熱線遮蔽性能に関する優位性が確認された。また、ポリカーボネート樹脂の替わりにアクリル樹脂を使用しても同様の効果が確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】中空３層構造を有する熱線遮蔽樹脂シート材を示す断面図である。
【図２】中空７層構造を有する熱線遮蔽樹脂シート材を示す断面図である。
【図３】各実施例と各比較例における熱線遮蔽樹脂シート材の熱線遮蔽性能等の特性を比較して示す図表である。
【符号の説明】
【００７２】
１０  熱線遮蔽樹脂シート材
１１、１２  表面シート層
１３  中間シート層
１４  接続シート層
２０  熱線遮蔽樹脂シート材
２１、２２  表面シート層
２３、２４、２５、２６  中間シート層
２７、２８  接続シート層
【図１】
2006219662.tif 000003
【図２】
2006219662.tif 000004
【図３】
2006219662.tif 000005