(57)【要約】【課題】  重荷重用タイヤトレッドゴム組成物のウェット性能、転がり抵抗、耐摩耗性および加工性を高次元でバランスさせる。【解決手段】  天然ゴムを主成分とした加硫可能なゴム１００重量部、平均粒子直径が１〜１００μｍで、平均アスペクト比が１〜９のイノ珪酸塩粉体５〜３０重量部及び窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１１０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラック３０〜４５重量部を含み、カーボンブラックとイノ珪酸塩との合計量が３５〜７５重量部である重荷重用タイヤトレッドゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムを主成分とした加硫可能なゴム１００重量部、平均粒子直径が１〜１００μｍで、平均アスペクト比が１〜９のイノ珪酸塩粉体５〜３０重量部及び窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１１０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラック３０〜４５重量部を含んでなり、カーボンブラックとイノ珪酸塩粉体との合計量が３５〜７５重量部である重荷重用タイヤトレッドゴム組成物。
【請求項２】
イノ珪酸塩配合量の５〜２０重量％の量で、硫黄原子及びシラノール基を有する含硫黄シランカップリング剤を更に含む請求項１に記載の重荷重用タイヤトレッドゴム組成物。
【請求項３】
前記加硫可能なゴムが天然ゴム（ＮＲ）とポリブタジエンゴム（ＢＲ）とのＮＲ／ＢＲ（重量％）＝６０〜９５／４０〜５のブレンドである請求項１又は２に記載の重荷重用タイヤトレッドゴム組成物。
【請求項４】
前記イノ珪酸塩がメタ珪酸カルシウムである請求項１〜３のいずれか１項に記載の重荷重用タイヤトレッドゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物を製造するにあたり、ジエン系ゴムとイノ珪酸塩を含み、硫黄及び加硫助剤を含まない配合成分を混合して温度が１４０〜１５０℃に達した後に、１〜１０分間混練りし、その混合段階より後の加工段階において、ジエン系ゴム及びイノ珪酸塩を含むゴム組成物を硫黄及び加硫助剤とともに混練りすることを特徴とする重荷重用タイヤトレッドゴム組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の重荷重用タイヤトレッドゴム組成物又は請求項５に記載の方法で製造された重荷重用タイヤトレッドゴム組成物をトレッドに用いた重荷重用空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重荷重用タイヤトレッドゴム組成物に関し、更に詳しくは耐摩耗性、転がり抵抗及びウェット制動性能がバランスした重荷重用タイヤトレッドゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
トラック・バス等の重荷重用タイヤにおいては低燃費化や省メンテナンス性を目的とし、１）キャップトレッドゴムに配合するカーボンブラックの減量や低グレード化、２）シリカの配合、３）タイヤトレッドの浅溝化などが検討されている（特許文献１〜５参照）。これらの手法によれば低燃費性能は向上するが、カーボンブラックの配合量の減量では耐摩耗性とウェット性能の低下を来したり、シリカの配合では耐摩耗性が悪化したりするという問題があり、またそして、浅溝化では耐摩耗性が悪化するという問題があり、いずれの方法を用いてもタイヤ、特に重荷重用タイヤトレッド用ゴムとしては低燃費性／耐摩耗性／ウェット性能を高次元でバランスさせることは困難であった。
【０００３】
【特許文献１】特公昭５９−２４５１号公報
【特許文献２】特開平７−７６６３４号公報
【特許文献３】特開平６−２７０６０２号公報
【特許文献４】特開平１１−５９１２４号公報
【特許文献５】特開２０００−２３３６１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、前記した従来技術の問題点を排除して、従来のシリカ配合コンパウンドに比較して、タイヤのウェット性能、転がり抵抗、耐摩耗性及び加工性を高次元でバランスさせることができる重荷重用タイヤトレッドとして使用するのに適したゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、天然ゴムを主成分とした加硫可能なゴム１００重量部、平均粒子直径が１〜１００μｍで、平均アスペクト比が１〜９のイノ珪酸塩粉体５〜３０重量部及び窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）が１１０ｍ2／ｇ以上のカーボンブラック３０〜４５重量部を含んでなり、カーボンブラックとイノ珪酸塩粉体との合計量が３５〜７５重量部である重荷重用タイヤトレッドゴム組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明に従って、天然ゴム（ＮＲ）を主成分としたゴム成分、好ましくは更にポリブタジエンゴム（ＢＲ）を含む加硫可能なゴムに、特定のイノ珪酸塩粉体及び特定のカーボンブラックを配合することにより、ウェット制動性能が向上し、転がり抵抗が低減し、そして耐摩耗性が向上した重荷重用タイヤトレッドゴム組成物が得られ、更にムーニー粘度の低下による加工性の改善も認められる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に従った重荷重用タイヤトレッドゴム組成物は、天然ゴムを主体とする重荷重用コンパウンドに、イノ珪酸カルシウムなどのイノ珪酸塩を主成分とする粉体（具体例としてはメタ珪酸カルシウムのウォラストナイト）とカーボンブラックとを配合し、更に好ましくはシランカップリング剤を配合し、これを、例えばイノ珪酸塩の極性基とシランカップリング剤とが反応する条件下にて混練りを行い、加硫する。ここでゴム成分中のＮＲの含有率は６０重量％以上であるのが好ましく、イノ珪酸塩粉体は平均粒子直径が１〜１００μｍ、アスペクト比（代表長Ｌ／代表幅Ｄ）が１〜９で、配合量が５〜３０phr（ゴム１００重量部当りの重量部）である。イノ珪酸塩粉体の粒径が大きすぎるとイノ珪酸塩粉体が異物として作用するので好ましくなく、また極性が強いために小粒径化や配合量増により再凝集しやすくなる。
【０００８】
本発明で使用する前記配合成分は温度１４０〜１５０℃に到達後に１〜１０分間更に混合して調製することにより、ゴム焼けを抑制しつつ、カップリング反応を促進させることができる。そのため得られるゴム組成物のムーニー粘度の低減が可能となり、加工性の改善効果も得られる。
【０００９】
本発明において使用するイノ珪酸カルシウム、メタ珪酸カルシウムのウォラストナイトなどのイノ珪酸塩粉体は、それをゴムに配合することにより、ｔａｎδ（６０℃）が低下してペイン効果も低下するという効果を有するため、ウェット制動性と転がり抵抗を高次元で両立させることができる。従来、極性フィラーを配合すると、ゴムの耐摩耗性が悪化する傾向にあるが、本発明に従ったイノ珪酸塩粉体、特にウォラストナイト配合コンパウンドでは、このように耐摩耗性の低下は見られない。
【００１０】
本発明に係る重荷重用タイヤトレッドゴム組成物に配合するゴム成分は、天然ゴム（ＮＲ）を主体とした加硫可能なゴムで、ゴム１００重量部中にＮＲが６０重量部以上であるのが好ましく、７０重量部以上であるのが更に好ましい。ＮＲの配合量が少ないとゴムの破断強度（ＴＢ）が低下するので好ましくない。好ましい態様ではＮＲ／ＢＲ（重量％）が６０〜９５／４０〜５、更に好ましくは、ＮＲ／ＢＲ＝７０〜９０／３０〜１０でＮＲとＢＲを含む。本発明において使用することができる他の加硫可能なゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などをあげることができ、これらは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１１】
本発明に係る重荷重用タイヤトレッドゴム組成物には、平均粒子直径（走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）日立製作所製にて測定）が１〜１００μｍ、好ましくは２〜８０μｍで、平均アスペクト比（代表長／代表幅）（走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）日立製作所製にて測定）が１〜９、好ましくは３〜８のイノ珪酸の金属塩粉体を５〜３０phr（ゴム１００重量部当りの重量部数）配合する。この粒子サイズが小さすぎると強い極性により、再凝集し、加工性が悪化するので好ましくなく、逆に大きすぎるとゴムの補強性が低下するので好ましくない。また平均アスペクト比が小さすぎると再凝集して加工性が悪化するので好ましくなく、逆に大きすぎるとゴムの補強性が低下するので好ましくない。イノ珪酸塩粉体の配合量が少な過ぎるとウェットスキッド性能、転がり抵抗、加工性が悪化するので好ましくなく、逆に多過ぎると再凝集が起こり、加工性が悪化するので好ましくない。
【００１２】
本発明において用いるイノ珪酸塩（塩としては、例えばカルシウム塩など）は直鎖状の−Ｓｉ−Ｏ−分子構造を有し、これに単位質量当りに多くのフリーな酸素原子（イオン）が結合した構造を有しており、極性フィラーとしての性質が強に材料である。典型的な材料としては珪灰石（ウォラストナイト）と呼ばれる化学式ＣａＳｉＯ3を有する天然鉱物をあげることができ、ウォラストナイトとしてＮＹＣＯ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃから市販されている。
【００１３】
本発明に係る重荷重用タイヤトレッドゴム組成物には、必須成分として更にＮ2ＳＡ（ＪＩＳ−Ｋ６２１７に準拠して測定）が１１０ｍ2／ｇ以上、好ましくは１１０〜１５０ｍ2／ｇのカーボンブラックを３０〜４５phr、好ましくは３０〜４０phr（但し、前記イノ珪酸塩とカーボンブラックの合計量は３５〜７５phr、好ましくは４０〜６５phrでなければならない。）配合する。配合するカーボンブラックのＮ2ＳＡ値が低過ぎると耐摩耗性が悪化するので好ましくない。またカーボンブラックの配合量が少な過ぎるとゴムの破断強度が低下するので好ましくなく、逆に多過ぎるとムーニー粘度の増加により加工性やウェットスキッド性能が低下するので好ましくない。なお、イノ珪酸塩粉体とカーボンブラックの合計量が少な過ぎるとゴムの破断強度が低下するので好ましくなく、逆に多過ぎるとムーニー粘度が増加し、加工性が悪化するので好ましくない。
【００１４】
本発明に係る好ましい態様の重荷重用タイヤトレッドゴム組成物には、ゴムの加工性／ウェットスキッド性能／耐摩耗性を向上させるために、イノ珪酸塩粉体（ウォラストナイト）とゴムを反応させるという観点から、シラノール基を有する含硫黄シランカップリング剤を配合するのが好ましい。前記含硫黄シランカップリング剤の配合量は、好ましくは前記イノ珪酸塩粉体の配合量の５〜２０重量％、更に好ましくは６〜１２重量％である。この配合量が少な過ぎるとウォラストナイトとの反応が不十分で、加工性、ウェットスキッド性能の耐摩耗性が低下するので好ましくなく、逆に多過ぎると加工時にスコーチを引き起こすので好ましくない。
【００１５】
本発明の好ましい態様で使用する含硫黄シランカップリング剤は従来から公知であり、例えば下記化学式（１）で表わされるシランカップリング剤が好適である
｛（ＣmＨ2n+1Ｏ）3−Ｓｉ−（ＣＨ2）n−Ｓl｝2      （Ｉ）
式（Ｉ）中、ｎは１〜４の整数、ｍは１〜４の整数、ｌは２〜８の整数である。
このようなシランカップリング剤として具体的にはビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ポリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルメチル）ポリスルフィドなどがあげられる。これらのシランカップリング剤は１種、または２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００１６】
本発明に従った重荷重用タイヤトレッドゴム組成物は一般的な方法で製造することができるが、天然ゴムを含む加硫可能なゴム及びイノ珪酸塩を含み、硫黄及び加硫助剤を含まない配合成分を、密閉式混練機で１４０℃以上、好ましくは１４０℃〜１５０℃となるように混練した後、更に１〜１０分間混練し、その混合より後の加工段階において、ゴム組成物を硫黄及び加硫助剤と共に混練りして加硫するのが好ましい。
【００１７】
本発明に係る重荷重用タイヤトレッドゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、シリカなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１８】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１９】
標準例１、実施例１〜１２及び比較例１〜５
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を３リットルの密閉型ミキサーで５分間混練し、表Ｉに示した温度に達したときに表Ｉに示す時間保持し、その後放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を用いて以下に示す試験法で未加硫物性を評価した。結果は表Ｉに示す。
【００２０】
次に得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１４８℃で３０分間加硫して加硫ゴムシート及び直径６３．５mm、厚さ５mmの円盤状、ランボーン摩耗試験用サンプルを作製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。なお、結果はすべて標準例１の値を１００として指数表示し、標準例１は表Ｉのいずれにも載せた。
【００２１】
ゴム物性評価試験法
ムーニー粘度（ＭＬ1+4）：ＪＩＳ  Ｋ−６３００に準拠して測定
ｔａｎδ（６０℃）：伸長型粘弾性測定機（東洋精機（株）製）を使用して初期伸長１０％、歪率±２％、周波数２０Hz条件で６０℃で測定した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この値が小さいほど加工性が良好である。
破断強度（ＴＢ）：ＪＩＳ  Ｋ−６２５１に準拠して測定した。結果は標準例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど引張物性が良好である。
耐摩耗性：ランボーン摩擦試験機（岩本製作所（株）製）を使用して荷重５Ｎ、スリップ率２５％、時間９分、室温条件で測定し、標準例１の値を１００として指数表示した。この数値が大きいほど耐摩耗性は良好である。
ウェット制動距離：１０トントラック全輪にテストタイヤを装着し、湿潤路面において８０km／ｈからの停止距離を測定した。タイヤサイズは１１Ｒ２２．５、指数値が小さいほど停止距離が短かく、性能が優れることを表す。
【００２２】
【表１】
2006077081.tif 000002
【００２３】
【表２】
2006077081.tif 000003
【００２４】
【表３】
2006077081.tif 000004
【００２５】
表Ｉ脚注
＊１：天然ゴム  ＲＳＳ＃４
＊２：ＢＲ  日本ゼオン（株）製ポリブタジエンゴム  ＮｉｐｏｌＢＲ１２２０
＊３：１６５ＧＲ  ローディア製ＺＥＯＳＩＬ  １６５ＧＲ
＊４：ウォラストナイト  ＮＹＣＯ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｉｎｃ
（平均直径３μｍ、繊維長９μｍ  アスペクト比３）
＊５：Ｓｉ６９  デグッサ社製
＊６：ＣＢ１  東海カーボン（株）製シースト９Ｍ
＊７：６Ｃ  ＦＬＥＸＹＳ社製ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ  ６ＰＰＤ
＊８：ＲＤ  バイエル社製ＶＵＬＫＡＮＯＸ  ＨＳ／ＬＧ
＊９：亜鉛華  東邦亜鉛（株）製銀嶺
＊１０：ステアリン酸  日本油脂（株）製ビーズステアリン酸
＊１１：プロセスオイル  ジャパンエナジー（株）製Ｘ−１４０
＊１２：ＮＳ  大内新興化学（株）製ノクセラーＮＳ−Ｐ
＊１３：ＰＶＩ  ＦＬＥＸＹＳ社製ＳＡＮＴＯＧＵＲＡＤ  ＰＶＩ  ＤＳＰＯＷＤＥＲ
＊１４：硫黄  細井化学工業（株）製油処理硫黄（硫黄：油＝１００：５）
【産業上の利用可能性】
【００２６】
以上の通り、本発明に従ったゴム組成物は、ＮＲを主体としたゴムに、イノ珪酸の金属塩、例えばイノ珪酸カルシウムを主成分とする粉体（例えばウォラストナイト）を配合し、更に好ましくはこれにシランカップリング剤を配合することにより、耐摩耗性、転がり抵抗及びウェット制動性能がバランスしたゴム組成物が得られ、重荷重用タイヤトレッドとして使用するのに最適である。