(57)【要約】【課題】  耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用可能な連続気泡発泡体を提供する。【解決手段】  ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（低密度ポリエチレンなど）とエチレン−酢酸ビニル共重合体などの特定のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成するとともに、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローインデックスＭＩａとポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックスＭＩｂとの比ＭＩｂ／ＭＩａを３以上に調整した発泡体用組成物を発泡（および架橋）させる。このような連続気泡発泡体は、耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用可能であるため、生物濾過方式の濾過材（微生物担持体）などとして好適に使用できる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成された樹脂組成物であって、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が、エチレン（ｂ1）と、カルボン酸ビニルエステル単量体及び（メタ）アクリル系単量体から選択された少なくとも一種の共重合性単量体（ｂ2）との共重合体又はその金属塩で構成され、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローインデックスＭＩａと、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックスＭＩｂとの比ＭＩｂ／ＭＩａが３以上である発泡体用樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、加水分解縮合性基を有する請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に含まれている加水分解縮合性基の割合が、加水分解縮合性基に対応する架橋性単量体換算で１〜２０重量％である請求項２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）が、架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン樹脂、および架橋性基を有していてもよいメタロセンポリエチレン樹脂から選択された少なくとも一種で構成されている請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項５】
共重合性単量体（ｂ2）が、Ｃ2-3カルボン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸Ｃ1-2アルキルエステルから選択された少なくとも一種で構成され、エチレン（ｂ1）と共重合性単量体（ｂ2）との割合（重量比）が、前者／後者＝９０／１０〜６５／３５である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項６】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との割合（重量比）が、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項７】
ＭＩａが０．１〜１０ｇ／１０分であり、ＭＩｂ／ＭＩａが４以上である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項８】
ＭＩａが０．２〜８ｇ／１０分の非架橋性又は架橋性低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体およびアイオノマー樹脂から選択された少なくとも一種のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成され、かつＭＩｂ／ＭＩａが４．５〜４０である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１記載の発泡体用樹脂組成物を用いて発泡体を形成することにより、発泡体の耐摩耗性を向上させる方法。
【請求項１０】
請求項１記載の発泡体用樹脂組成物を溶融混練し、押出発泡させて発泡体を製造する方法。
【請求項１１】
請求項１記載の樹脂組成物で形成された発泡体であって、連続気泡構造を有する発泡体。
【請求項１２】
微生物担持体として用いる請求項１１記載の発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性に優れた発泡体（特に、連続気泡発泡体）を形成するのに有用な樹脂組成物及びこの組成物を用いた発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡体は、その気泡構造に応じて種々の用途に用いられている。このような発泡体のうち、特に、連続気泡構造を有する連続気泡発泡体は、吸水性などの特性を利用して、微生物などの生物濾過方式を利用した濾過材（微生物担持体）などに用いられている。例えば、特開平６−２８５４８４号公報（特許文献１）には、汚水浄化糟の生物濾過槽に充填するための微生物担持体として、無機系担体（パーライト、発泡コンクリート、活性炭、多孔質セラミックスなど）や合成樹脂系担体（ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリビニルアルコールアセタール化合物などの発泡成形物、繊維塊、不織布など）を使用できることが記載されている。
【０００３】
このような微生物担持体では、近年、種々の特性（耐摩耗性、耐薬品性、耐水性、連続気泡性、微生物吸着性など）の向上が求められている。これらの特性のなかでも、微生物担持体同士の衝突による担持体の微細化が生じやすく、高いレベルの耐摩耗性が求められている。また、このような微生物担持体では、気泡内に多量の微生物を侵入させるとともに付着させるため、優れた連続気泡性が求められている。
【０００４】
一方、シランカップリング剤をグラフト重合などにより導入したポリオレフィンを水により架橋させた架橋ポリオレフィンは、非架橋のものに比べて、耐熱性、機械的強度などを向上でき、発泡体として利用する試みがなされている。例えば、特公平１−４４４９９号公報（特許文献２）には、ポリオレフィンに、発泡温度において特定の架橋速度になるように調整された量の架橋剤および有機分解型発泡剤を加え、練和して得られた発泡性組成物を、発泡剤を分解させることなく所望の形状に成形し、これを１４５℃〜２１０℃に加熱し、発泡して極薄気膜の気泡を含んだ気泡体とし、この気泡体に機械的変形を加え、気泡膜を連通させる架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法が開示されている。すなわち、この文献では、ポリオレフィン樹脂の架橋速度と発泡剤の分解速度を調整し、金型内でブロック状に発泡した発泡体の気泡膜を機械的変形により破裂させ、気泡膜の連通化又は連続化させる２段階の工程で連続気泡体を製造している。
【０００５】
しかし、このような連続気泡体では、連続気泡性が充分でないだけでなく、耐摩耗性を改善することは困難である。
【０００６】
複数の異なる樹脂を用いて発泡体を形成する試みもなされている。例えば、特公昭６０−５５２９０号公報（特許文献３）には、メルトインデックス１０以上の高密度ポリエチレンとメルトインデックス１以下の低密度ポリエチレンとを、特定の割合で混合した混合樹脂を押出すことにより、連続気泡構造を有し、発泡倍率の高いポリエチレン発泡体を製造する方法が開示されている。すなわち、この文献の方法では、高メルトフローレートの高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとを特定の比率で混合して揮発性有機液体を高温高圧下で混合した樹脂を押し出し発泡させる１段階工程で発泡体を得ている。
【０００７】
しかし、このような発泡体では、ポリエチレン樹脂で構成されているため、耐摩耗性が低い。
【０００８】
また、特開平７−２７８３６５号公報（特許文献４）には、エチレンホモポリマーなどのオレフィンポリマー樹脂と、オレフィンポリマー樹脂１００重量部に対して３〜３０重量部のエラストマーと、特定の安定剤とからなる組成物を、ハイドロカーボン発泡剤により発泡させたポリオレフィン発泡体が開示されている。しかし、このような発泡体では、エラストマーを含んでいるため、クッション性を向上できても、依然として耐摩耗性などの特性が充分でなく劣化しやすいため、前記濾過材のような用途に適用することは困難である。
【０００９】
架橋ポリオレフィン樹脂と非架橋の樹脂とで構成された発泡体も知られている。例えば、特開２０００−７８１７号公報（特許文献５）には、融点１２０℃以下のポリオレフィン系樹脂５０〜９００重量部に、融点が１１５℃以下でメルトフローレート値が２０ｇ／１０分以上の低密度ポリエチレン５０〜１０重量部を混合し、加熱溶融させたのち、揮発性有機発泡剤を混合し、低圧域に押出発泡させたポリオレフィン系樹脂連続気泡発泡体が開示されている。そして、この文献には、前記ポリオレフィン系樹脂が、ビニルメトキシシランと有機過酸化物を加熱混練し、シラン付加したポリオレフィン系樹脂であってもよいことが記載されている。具体的には、実施例４において、低密度ポリエチレンにシラン付加したグラフトポリエチレン７０重量部に対し、高メルトフローレートの低密度ポリエチレン３０重量部を含む組成物を押出成形し、連続気泡発泡体を得たことが記載されている。なお、この文献には、前記連続気泡発泡体を生物濾過方式浄化槽に充填する担体して用いた場合、小さな六面体で構成された気泡が連通しているため、多量の微生物の侵入と付着とが容易となり、有機物の分解と物理的濾過における浮遊物の除去とに優れたものとなることが記載されている。
【００１０】
また、特公平２−４８０２３号公報（特許文献６）には、水分との接触により架橋部位を与えるシリル基を側鎖に有する架橋性エチレン重合体（シリル化エチレン重合体）を含むポリエチレン樹脂に、発泡剤と水酸基不含脂肪酸アミドとを加圧下に混練し、押出発泡させ、さらに、この発泡体をシラノール縮合触媒下で水と接触させて架橋反応を進行させる架橋発泡体の製造方法が開示されている。この文献には、シリル化エチレン重合体に加えて、必要に応じてエチレン重合体や、主成分としてのエチレン重合体とポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸メチル、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴムなどを配合してもよいことが記載されている。具体的には、実施例３において、シリル化エチレン重合体（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとのエチレンとの高圧ラジカル重合法による共重合体）と、不飽和化合物を含まない低密度ポリエチレンと、シラノール触媒を含む組成物を押出発泡させて発泡シートを作成したことが記載されている。
【００１１】
これらの方法により得られる発泡体では、架橋ポリオレフィン樹脂を使用することにより、機械的強度をある程度向上できる。しかし、濾過材などの用途では依然として耐摩耗性が充分でないため、劣化しやすく長期に亘って使用することは困難である。また、発泡体を構成する樹脂として、ポリエチレンなどの親水性や微生物に対する親和性が低い樹脂を使用するため、微生物を効率よく担持させることが困難である。
【特許文献１】特開平６−２８５４８４号公報（特許請求の範囲、段落番号［００２８］）
【特許文献２】特公平１−４４４９９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特公昭６０−５５２９０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】特開平７−２７８３６５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】特開２０００−７８１７号公報（特許請求の範囲、段落番号［０００５］、実施例４）
【特許文献６】特公平２−４８０２３号公報（特許請求の範囲、第５頁１０〜３５行、実施例３）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用できる発泡体（特に、連続気泡発泡体）を効率よく形成できる樹脂組成物、及びこの組成物を用いた発泡体を提供することにある。
【００１３】
本発明の他の目的は、機械的特性（耐摩耗性、引張強度など）に優れるとともに、連続気泡性に優れた発泡体を得るのに有用な樹脂組成物、およびこの組成物を用いた発泡体（連続気泡発泡体）を提供することにある。
【００１４】
本発明のさらに他の目的は、微生物を効率よく担持（又は保持）でき、長期に亘って使用できる連続気泡発泡体（微生物担持体）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ポリオレフィン系樹脂（架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン樹脂など）とエチレン共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体など）とを、特定のメルトフローインデックス（メルトフローレート）比で組み合わせることにより、耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用可能な発泡体（特に連続気泡発泡体）が得られることを見出し、本発明を完成した。
【００１６】
すなわち、本発明の発泡体用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成された樹脂組成物であって、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）が、エチレン（ｂ1）と、カルボン酸ビニルエステル単量体及び（メタ）アクリル系単量体から選択された少なくとも一種の共重合性単量体（ｂ2）との共重合体又はその金属塩で構成され、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローインデックスＭＩａと、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックスＭＩｂとの比（又は割合）ＭＩｂ／ＭＩａが３以上である。
【００１７】
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、架橋（又は縮合）可能な樹脂であってもよく、例えば、架橋性基［特に、加水分解縮合性基（アルコキシシリル基など）］を有するポリオレフィン系樹脂（特に、低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン樹脂）であってもよい。このようなポリオレフィン系樹脂（Ａ）に含まれている架橋性基（加水分解縮合性基）の割合は、例えば、架橋性単量体換算で１〜２０重量％程度であってもよい。前記共重合性単量体（ｂ2）は、Ｃ2-3カルボン酸ビニルエステル（特に酢酸ビニル）、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸Ｃ1-2アルキルエステルから選択された少なくとも一種で構成してもよい。代表的なポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン樹脂（非架橋性又は架橋性低密度ポリエチレン樹脂）、および架橋性基を有していてもよいメタロセンポリエチレン樹脂（又はメタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン樹脂、例えば、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂）から選択された少なくとも一種で構成されていてもよい。
【００１８】
また、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）において、エチレン（ｂ1）と共重合性単量体（ｂ2）との割合（重量比）は、前者／後者＝９０／１０〜６５／３５程度であってもよい。さらに、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との割合（重量比）は、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０程度であってもよい。さらに、好ましい態様では、ＭＩａが０．１〜１０ｇ／１０分程度であり、ＭＩｂ／ＭＩａが４以上であってもよい。
【００１９】
代表的な前記樹脂組成物には、ＭＩａが０．２〜８ｇ／１０分の非架橋性又は架橋性低密度ポリエチレン樹脂（例えば、低密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂とシランカップリング剤とのグラフト重合体など）（Ａ）と、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体およびアイオノマー樹脂から選択された少なくとも一種のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成され、かつＭＩｂ／ＭＩａが４．５〜４０程度である前記樹脂組成物などが含まれる。
【００２０】
本発明では、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、前記特定のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とを組みあわせることにより、耐摩耗性を付与（改善）又は向上できる。そのため、本発明には、前記発泡体用樹脂組成物を用いて発泡体を形成することにより、発泡体の耐摩耗性を向上させる方法も含まれる。
【００２１】
本発明の発泡体は、前記樹脂組成物を発泡させることにより形成できる。例えば、本発明の発泡体（連続気泡発泡体）は、前記樹脂組成物（例えば、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、発泡剤と）を溶融混練し、押出発泡させることにより製造してもよい。
【００２２】
また、本発明には、前記樹脂組成物で形成された発泡体も含まれる。このような発泡体は、連続気泡構造を有していてもよい。本発明では、均一な連続気泡構造を有する発泡体（連続気泡発泡体）を効率よく形成できる。このような連続気泡発泡体は、微生物担持体などとして好適に利用できる。
【発明の効果】
【００２３】
本発明では、ポリオレフィン系樹脂（例えば、架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン系樹脂など）と特定のポリエチレン系樹脂（エチレン共重合体）とを特定のメルトフローインデックス比で組み合わせるので、耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用できる発泡体（特に、連続気泡発泡体）を効率よく形成できる。また、本発明では、機械的特性（耐摩耗性など）に優れるとともに、連続気泡性に優れた発泡体を形成できる。さらに、本発明では、ポリエチレン樹脂などに比べて、微生物に対する親和性や親水性などに優れた特定のポリエチレン系樹脂（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体）を使用するので、微生物を効率よく担持（又は保持）でき、しかも、耐摩耗性に優れ、長期に亘って使用できる連続気泡発泡体（微生物担持体）を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
本発明の発泡体用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と特定のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とで構成されている。
【００２５】
［ポリオレフィン系樹脂（Ａ）］
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（以下、単にポリオレフィン系樹脂ということがある）としては、オレフィンの単独重合体又は共重合体、オレフィンと共重合性単量体との共重合体などが挙げられる。
【００２６】
オレフィン（又はポリオレフィン系樹脂の単量体）としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブチレン、イソブチレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等のα−Ｃ2-20オレフィン（好ましくはα−Ｃ2-10オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ2-4オレフィン、特にα−Ｃ2-3オレフィン）などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２７】
共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル[例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル]、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、環状オレフィン類（ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン等）、ジエン類（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン等）等が例示できる。共重合性単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。オレフィンと共重合性単量体との割合（重量比）は、前者／後者＝１００／０〜５０／５０程度の範囲で選択でき、例えば、９５／５〜６０／４０程度、好ましくは９０／１０〜６５／３５程度、さらに好ましくは８０／２０〜６０／４０程度であってもよい。
【００２８】
ポリオレフィン系樹脂は、ランダム共重合体又はブロック共重合体であってもよい。
【００２９】
代表的なポリオレフィン系樹脂（又は非架橋性又は架橋性ポリオレフィン系樹脂を構成するポリオレフィン単位）としては、例えば、ポリエチレン系樹脂［例えば、低、中又は高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体など］、ポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体等のプロピレン含有８０モル％以上のプロピレン−α−オレフィン共重合体など）、ポリ（メチルペンテン−１）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はその金属塩、エチレン−（メタ）アクリル酸Ｃ1-4アルキルエステル共重合体（エチレン−メタクリル酸メチル共重合体など）、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなどが例示できる。これらのポリオレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。
【００３０】
前記ポリオレフィン系樹脂のうち、ポリエチレン樹脂（低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂など）が好ましく、特に低密度ポリエチレン樹脂、メタロセン触媒（カミンスキー触媒）を用いて重合したメタロセンポリオレフィン系樹脂（例えば、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂などのメタロセンポリエチレン樹脂）も含まれる。
【００３１】
ポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、非架橋性樹脂（架橋性基を有しない樹脂）であってもよく、架橋性（又は縮合性）樹脂であってもよい。架橋性ポリオレフィン系樹脂（又は架橋性基を有するポリオレフィン系樹脂）は、架橋（例えば、水架橋）により、発泡体の機械的強度を向上できる。架橋性ポリオレフィン系樹脂は、通常、架橋性基を有しており、このような架橋性基は、熱架橋性基（例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの重合性不飽和基）、光架橋性基などであってもよいが、通常、加水分解縮合性基であってもよい。このような加水分解性縮合性基を有するポリオレフィン系樹脂を用いると、水架橋により、発泡体全体に亘って効率よく架橋できる。
【００３２】
架橋性ポリオレフィン系樹脂は、架橋性（又は架橋性基）を有している限り、その製造方法は特に限定されず、例えば、オレフィンと前記架橋性基に対応する架橋性単量体（架橋性基を有する単量体）との共重合体（ランダム共重合体など）であってもよく、ポリオレフィン系樹脂（前記例示のポリオレフィン系樹脂）と架橋性単量体とのグラフト共重合体であってもよい。
【００３３】
前記架橋性基は、前記のように、加水分解縮合性基である場合が多い。このような加水分解縮合性基としては、例えば、金属原子（アルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウムなど、特にケイ素）に加水分解性基［例えば、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基などのＣ1-4アルコキシ基、好ましくはＣ1-2アルコキシ基などの低級アルコキシ基）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、特に塩素原子）など］が直接結合した基（例えば、アルコキシシリル基、ハロシリル基）などが挙げられる。
【００３４】
このような架橋性基に対応する架橋性単量体（架橋性基を有する単量体）は、架橋性基の種類に応じて適宜選択でき、例えば、加水分解縮合性基に対応する架橋性単量体としては、加水分解縮合性化合物（シランカップリング 剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤、アルミニウムカップリング剤など）が挙げられる。
【００３５】
前記加水分解縮合性化合物としては、例えば、重合性基［ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基など］を有するシラン化合物（シランカップリング剤）、例えば、ビニル基含有シラン化合物［ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルトリＣ1-4アルコキシシラン；ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシランなどのビニルジＣ1-4アルコキシモノＣ1-4アルキルシラン；ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシランなどのビニルＣ1-4アルコキシジＣ1-4アルキルシラン；ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジ（２−メトキシエトキシ）シランなどのジビニルジＣ1-4アルコキシシラン；ビニルクロロジメトキシシランなどのビニルモノクロロジＣ1-4アルコキシシラン；ビニルジクロロメチルシランなどのビニルジクロロＣ1-4アルキルシラン；ビニルジメチルクロロシランなどのビニルジＣ1-4アルキルクロロシラン；ビニルメチルジクロロシランなどのビニルＣ1-4アルキルジクロロシラン；ビニルトリクロロシランなど］、アリル基含有シラン化合物［アリルトリメトキシシランなどのアリルトリＣ1-4アルコキシシラン；アリルジメトキシメチルシランなどのアリルジＣ1-4アルコキシモノＣ1-4アルキルシラン；アリルメトキシジメチルシランなどのアリルＣ1-4アルコキシジＣ1-4アルキルシラン；アリルビス（ジメチルアミノ）メチルシラン；アリルメチルジクロロシランなど］、（メタ）アクリロイル基含有シラン化合物［（メタ）アクリロキシトリメトキシシランなどの（メタ）アクリロキシトリＣ1-4アルコキシシラン；（メタ）アクリロキシジメトキシメチルシランなどの（メタ）アクリロキシジＣ1-4アルコキシモノＣ1-4アルキルシシラン；（メタ）アクリロキシメトキシジメチルシランなどの（メタ）アクリロキシＣ1-4アルコキシジＣ1-4アルキルシラン；２−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシランなど］などのシランカップリンク剤、これらのシランカップリング剤に対応するチタン化合物（チタンカップリング剤）、ジルコニウム化合物（ジルコニウムカップリング剤）、アルミニウム化合物などが例示できる。これらの架橋性単量体（加水分解縮合性化合物）は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。架橋性単量体としては、加水分解縮合性に優れる点で、通常、シランカップリング剤を使用する場合が多い。
【００３６】
前記架橋性基を有するポリオレフィン系樹脂において、グラフト共重合体は、通常、前記ポリオレフィン系樹脂と上記架橋性単量体とをラジカル発生剤を使用してグラフト重合させることにより製造できる。このようなラジカル発生剤は、特に限定されないが、例えば、有機過酸化物、過酸化ジアシル類（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、４−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなど）、過酸化ジアルキル類（ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルへキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルへキセン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイドなど）、過酸化アルキル類（ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイドなど）、アルキリデンパーオキサイド類（エチルメチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなど）、過酸エステル類（過酢酸ｔ−ブチル、過ピバリン酸ｔ−ブチルなど）などが挙げられる。これらのラジカル発生剤は、単独で又は二種以上組み合わせてもよい。
【００３７】
架橋性基を有するポリオレフィン系樹脂（Ａ）に含まれる架橋性基（特に、加水分解縮合性基）の割合は、架橋性単量体（加水分解縮合性基を有する単量体）換算で、例えば、０．１〜２５重量％程度、好ましくは１〜２０重量％程度（例えば、１〜１５重量％程度）、さらに好ましくは２〜１０重量％程度であってもよい。
【００３８】
好ましいポリオレフィン系樹脂（Ａ）は、架橋性基（特に加水分解縮合性基）を有していてもよいポリエチレン系樹脂（非架橋性又は架橋性のポリエチレン系樹脂）であり、特に、架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン樹脂（例えば、低密度ポリエチレン系樹脂、シランカップリング剤と低密度ポリエチレン樹脂とのグラフト重合体など）、架橋性基を有していてもよいメタロセンポリエチレン樹脂（特に、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂）が好ましい。
【００３９】
架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）の密度は、通常、０．９５ｇ／ｃｍ3以下の範囲から選択でき、例えば、０．９４５ｇ／ｃｍ3以下（例えば、０．９〜０．９４０ｇ／ｃｍ3）、好ましくは０．９０５〜０．９３ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９１〜０．９２５ｇ／ｃｍ3程度であってもよい。
【００４０】
前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）としては、気相法で得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、溶液法で得られた直鎖状低密度ポリエチレン樹脂などであってもよく、特に、メタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（メタロセンポリエチレン樹脂）が好ましい。
【００４１】
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（特に、メタロセンポリエチレン樹脂）の密度は、例えば、０．９０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１〜０．９６ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．９１５〜０．９５ｇ／ｃｍ3程度であってもよい。また、メタロセンポリオレフィン系樹脂（特に、メタロセンポリエチレン樹脂）の分子量分布は、例えば、１．０１〜３．０、好ましくは１．０２〜２．０（例えば、１．０５〜１．８）、さらに好ましくは１．１〜１．５（例えば、１．１５〜１．４）程度であってもよい。
【００４２】
前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の融点は、例えば、１４０℃以下から選択でき、１３０℃以下（例えば、８０〜１２５℃程度）、好ましくは１２０℃以下（例えば、９０〜１２２℃程度）、さらに好ましくは１１５℃以下（例えば、９５〜１１０℃程度）であってもよい。
【００４３】
また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローインデックス値ＭＩａは、例えば、０．１〜１０ｇ／１０分（例えば、０．１５〜９ｇ／１０分）、好ましくは０．２〜８ｇ／１０分（例えば、０．２〜７ｇ／１０分）、さらに好ましくは０．２５〜６ｇ（例えば、０．３〜５ｇ／１０分）程度であってもよい。なお、メルトフローインデックス値は、慣用の方法よって測定できる。また、ＭＩａは、架橋性ポリオレフィン系樹脂の架橋前後において、ほとんど変化しない。
【００４４】
［ポリエチレン系樹脂（Ｂ）］
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、エチレン（ｂ1）と、カルボン酸ビニルエステル単量体及び（メタ）アクリル系単量体から選択された少なくとも一種の共重合性単量体（ｂ2）との共重合体又はその金属塩で構成されている。本発明では、このような特定のポリエチレン系樹脂と、前記ポリオレフィン系樹脂とを組みあわせるので、耐摩耗性などの機械的特性を大きく改善又は向上でき、微生物担持体などとして、長期に亘って使用可能な発泡体（特に、連続気泡発泡体）を得ることができる。また、ポリエチレンなどに比べて、比較的親水性や微生物に対する親和性などに優れた樹脂（例えば、エチレン−カルボン酸ビニルエステル、エチレンーメタアクリル酸エステル共重合体など）を使用するため、耐摩耗性などの機械的特性と微生物担持性（又は微生物保持性）とをバランスよく付与できる。
【００４５】
カルボン酸ビニルエステル単量体としては、例えば、Ｃ1-4カルボン酸ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのＣ2-3カルボン酸ビニルエステル）、好ましくは酢酸ビニルなどが挙げられる。カルボン酸ビニルエステルは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４６】
（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル［例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステル、好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ1-4アルキルエステル、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸Ｃ1-2アルキルエステル；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ1-4アルキルなど］などが挙げられる。（メタ）アクリル系単量体は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４７】
前記金属塩を構成する金属としては、特に限定されないが、例えば、アルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類金属（マグネシウムなど）、亜鉛などが挙げられる。
【００４８】
なお、前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよく、通常、ランダム共重合体であってもよい。
【００４９】
好ましいポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸との共重合体又はその金属塩（例えば、アイオノマー）、エチレンと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体など）が挙げられる。これらのポリエチレン系樹脂（Ｂ）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００５０】
エチレン（ｂ1）と共重合性単量体（ｂ2）との割合（重量比）は、発泡体の用途に応じて適宜選択でき、例えば、前者／後者＝９８／２〜５０／５０、好ましくは９５／５〜６０／４０、さらに好ましくは９０／１０〜６５／３５（例えば、９０／１０〜７０／３０）程度であってもよい。
【００５１】
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックス値ＭＩｂは、例えば、１〜５０ｇ／１０分（例えば、１．５〜４５ｇ／１０分）、好ましくは２〜４０ｇ／１０分（例えば、２．５〜３５ｇ／分）、さらに好ましくは３〜３０ｇ／１０分（例えば、５〜２５ｇ／分）程度であってもよい。
【００５２】
また、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）との割合（重量比）は、例えば、前者／後者＝１０／９０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０（例えば、３５／６５〜７５／２５）、さらに好ましくは３０／７０〜７０／３０（例えば、４０／６０〜７０／３０）程度であってもよい。
【００５３】
本発明では、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）に対するポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックス比を所定の値にすることにより、効率よく発泡体（特に、連続気泡構造の発泡体）を形成できる。ポリオレフィン系樹脂（Ａ）のメルトフローインデックス値ＭＩａと、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローインデックス値ＭＩｂとのメルトフローインデックス比（又はメルトインデックスの割合）、すなわち、ＭＩｂ／ＭＩａは、３以上（例えば、３〜６０程度）であればよく、例えば、３．５以上（例えば、３．５〜５０程度）、好ましくは４以上（例えば、４〜４０程度）、さらに好ましくは４．５以上（例えば、４．５〜３０程度）であってもよく、通常４．５〜４０程度であってもよい。なお、メルトフローインデックス比は、それぞれ同一の測定条件（温度、荷重）において測定したメルトフローインデックスＭＩａおよびＭＩｂに基づいて、算出することができる。
【００５４】
前記樹脂組成物は、生分解性成分を含んでいてもよい。このような生分解性成分は、廃棄後の発泡体の生分解性を向上させるため、環境的に有利である。生分解性成分としては、脂肪族ポリエステル系樹脂［例えば、脂肪族ジオール（例えば、Ｃ2-6アルカンジオール）と脂肪族ジカルボン酸（例えば、Ｃ2-10ジカルボン酸）との重縮合物（例えば、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペートなど）、ポリヒドロキシ酸（例えば、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酢酸、ポリヒドロキシブチレート（ポリヒドロキシ酪酸）、β−ヒドロキシ酪酸とβ−ヒドロキシ吉草酸との共重合ポリエステルなどのポリ（ヒドロキシＣ2-10カルボン酸）など）、ポリラクトン（ポリカプロラクトンなど）など］、セルロース又はセルロース誘導体（例えば、エチルセルロースなどのアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのアルキル−ヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのカルボキシアルキルセルロースなどのセルロースエーテル類；酢酸セルロースなどのセルロースエステル系樹脂など）、ビニルアルコール系樹脂（例えば、ポリビニルアルコールなど）、天然高分子（デンプン、アミロース、アミロペクチン、デキストリンなど）などが挙げられる。生分解性成分は、単独で又は２種以上組みあわせてもよい。これらのうち、天然高分子、特にデンプンが好ましい。
【００５５】
生分解性成分は、そのまま前記樹脂組成物に添加してもよく、汎用樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂など）と組みあわせて前記樹脂組成物に添加してもよい。例えば、前記生分解性成分（デンプンなど）と汎用樹脂との混合物を前記樹脂組成物に添加してもよく、生分解性成分（デンプンなど）で変性した汎用樹脂を前記樹脂組成物に添加してもよい。なお、前者の態様では、生分解性成分と前記樹脂の一部とを予め混合した混合物を添加してもよい。
【００５６】
生分解性成分の割合（添加量）は、樹脂(Ａ)および樹脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して、例えば、１〜１５０重量部、好ましくは３〜８０重量部（例えば、４〜６０重量部）、さらに好ましくは５〜３０重量部（例えば、６〜２０重量部）程度であってもよい。
【００５７】
前記樹脂組成物は、発泡剤を含んでいてもよい。発泡剤としては、種々の発泡剤、例えば、蒸発型発泡剤、分解型発泡剤などのいずれも使用可能である。
【００５８】
蒸発型発泡剤としては、例えば、気体［炭酸ガス、炭化水素類（プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタンなど）、ハロゲン化炭化水素類（三塩化フッ化メタンなど）、メチルエーテル、窒素など］、揮発性液体（アセトン、ヘキサン、トルエンなど）などが挙げられる。前記蒸発型発泡剤は、単独で又は２種類以上組合わせて用いてもよい。
【００５９】
分解型発泡剤としては、例えば、有機酸（クエン酸など）、アゾ化合物（２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、アゾヘキサヒドロベンゾニトリル、アゾジカルボン酸アミド、ジアゾアミノベンゼンなど）、スルホニルヒドラジド化合物［ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）など］、ニトロソ化合物（Ｎ，Ｎ′−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ′−ジメチルテレフタルアミドなど）、アジド化合物（テレフタルアジド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアジドなど）などの有機化合物や、無機化合物（重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウムなど）などが挙げられる。前記分解型発泡剤は、単独で又は２種類以上組合わせて用いてもよい。
【００６０】
発泡剤の添加量（割合）は、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びポリエチレン系樹脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０．１〜３０重量部（例えば、０．５〜２５重量部）の範囲から選択でき、例えば、１〜３０重量部（例えば、３〜２０重量部）、好ましくは３〜２５重量部（例えば、５〜２０重量部）、さらに好ましくは１０〜２０重量部程度であってもよい。
【００６１】
発泡剤は、その種類に応じて慣用の方法により前記樹脂組成物に含有させることができ、例えば、樹脂成分（例えば、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｂ））と混合（および混練）して含有させてもよく、樹脂成分に含浸させてもよく、さらに、溶融混練された樹脂に添加又は圧入してもよい。
【００６２】
前記樹脂組成物は、均一な発泡構造（連続気泡構造）を得るため、前記発泡剤に加えて、さらに必要に応じて発泡助剤（又は発泡核剤）を含んでいてもよい。発泡助剤としては、例えば、ケイ素化合物（タルク、シリカ、ゼオライトなど）、無機酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウムなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウムなど）、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナなど）などが挙げられる。これらの発泡助剤（又は発泡核剤）は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
発泡助剤（又は発泡核剤）の添加量（割合）は、特に限定されず、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びポリエチレン系樹脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して、例えば、０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜４重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部程度であってもよい。
【００６４】
また、発泡助剤の添加量は、前記発泡剤の添加量１００重量部に対して、例えば、１〜１５００重量部、好ましくは５〜３００重量部、さらに好ましくは１０〜１００重量部程度であってもよい。
【００６５】
さらに、前記樹脂組成物は、必要に応じて、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤のうち、特に、ノニオン性界面活性剤が好ましい。なお、界面活性剤を添加することにより、適度に吸水性を有する発泡体が得られる。
【００６６】
ノニオン性界面活性剤としては、エーテル型、エステルエーテル型、エステル型、含窒素型界面活性剤が挙げられるが、特に、エステル型ノニオン界面活性剤が好ましく用いられる。エステル型ノニオン界面活性剤としては、例えば、多価アルコール脂肪酸エステル［例えば、（ポリ）グリセリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、グリセリン、ショ糖等の多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル］、例えば、グリセリンモノステアリン酸エステルなどのグリセリンＣ8-24脂肪酸エステル、ショ糖モノステアリン酸エステルなどのショ糖Ｃ8-24脂肪酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステルなどのソルビタンＣ8-24脂肪酸エステル等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤うち、グリセリンＣ8-24脂肪酸エステル（例えば、グリセリルモノステアレート、グリセリルジステアレート、グリセリルモノベンゾエートなど）、ソルビタンＣ8-24脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレートなど）が好ましい。これらの界面活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６７】
界面活性剤の添加量（割合）は、特に限定されないが、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）及びポリエチレン系樹脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して、例えば、０．３〜５０重量部（例えば、１〜５０重量部）、好ましくは０．５〜３０重量部（例えば、１〜１５重量部）、さらに好ましくは１〜１０重量部程度であってもよい。
【００６８】
前記樹脂組成物は、種々の添加剤、例えば、安定剤［酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、特許第３３８０８１６号公報に記載の安定剤（脂肪酸アミドなど）など］、滑剤、離型剤、潤滑剤、染料や顔料などの着色剤、衝撃改良剤、可塑剤、収縮防止剤、帯電防止剤、難燃剤、後述のシラノール縮合触媒などを含有していてもよい。添加剤は単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００６９】
前記樹脂組成物は、通常、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と、必要に応じて他の成分（例えば、発泡剤、界面活性剤など）とを混合（又は混練）することにより得ることができる。なお、後述の押出発泡成形法などを利用する場合には、押出機内でポリオレフィン系樹脂（Ａ）とポリエチレン系樹脂（Ｂ）と（必要に応じて、界面活性剤などの他の成分と）を混合（および混練）し、さらに、押出機内で発泡剤（イソブタンなどの蒸発型発泡剤）を圧入して樹脂組成物（又は樹脂混合物）を形成したのち、押し出すことにより、発泡体を得ることもできる。
【００７０】
［発泡体］
本発明の発泡体は、前記樹脂組成物（例えば、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）と発泡剤とを含む樹脂組成物）を発泡させることによって形成できる。発泡方法は、特に限定されず、例えば、反応生成ガスを利用する方法、発泡剤を使用する方法、可溶性物質を除去する方法などが挙げられる。前記方法のうち、成形性および汎用性の観点から、発泡剤を使用する方法が好ましい。
【００７１】
発泡成形法としては、種々の方法、例えば、押出成形法（又は押出発泡成形法）、射出成形法などが挙げられる。前記成形法のうち、成形性の観点から、押出成形法が好ましい。例えば、揮発性発泡剤を使用する場合、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）および前記ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を含む組成物を、押出機で溶融混練して押出機の途中部から揮発性発泡剤を注入し、さらに溶融混練して低圧域（通常、大気圧下）に押し出して発泡させてもよい。
【００７２】
押出成形機（押出機）は、発泡体を形成できれば特に制限されず、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機などであってもよいが、通常、単軸押出機が用いられる。単軸押出機は、一段押出成形機であってもよいが、混練性を高めるため、多段押出成形機（タンデム押出機）であってもよい。
【００７３】
発泡条件は、発泡成形法などに応じて選択できる。例えば、押出成形法において、溶融混練温度は、例えば、１２０〜３００℃、好ましくは１３０〜２８０℃、さらに好ましくは１４０〜２６０℃程度であってもよい。また、成形圧力は、例えば、１〜５０ＭＰａ、好ましくは２〜４０ＭＰａ、さらに好ましくは２．５〜２０ＭＰａ（例えば、５〜１０ＭＰａ）程度であってもよい。
【００７４】
発泡体の気泡構造は、連続気泡構造、独立気泡構造、これらが混合した構造などであってもよい。本発明では、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）と前記特定のポリエチレン系樹脂（Ｂ）とが相溶し、適度に柔軟で復元性を有する均一かつ安定な連続気泡構造を有する発泡体を効率よく得ることができる。そのため、前記発泡体は、少なくとも連続気泡構造を有する発泡体、特に、連続気泡発泡体として好適に利用できる。連続気泡の形状（又は断面形状）は、特に制限されず、不定形状であってもよいが、通常、円形状（例えば、円形状、楕円形状など）や多角形状（例えば、三角形状、四角形状、五角形状、六角形状など）であってもよく、これらの形状は二種以上混在していてもよい。
【００７５】
なお、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）として、架橋性ポリオレフィン系樹脂を使用する場合、発泡体は、未架橋であってもよく、架橋されていてもよい。架橋は、通常、架橋性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の架橋性基を利用して架橋される。架橋性ポリオレフィン系樹脂（Ａ）の架橋方法としては、架橋性基の種類に応じて選択でき、例えば、前記熱架橋性基や光架橋性基を有するポリオレフィン系樹脂では有機過酸化物や電子線照射による架橋反応を利用して架橋してもよく、加水分解縮合性基を有するポリオレフィン系樹脂では、加水分解（加水分解縮合）させることにより架橋（水架橋又は縮合）できる。なお、加水分解性縮合性基の架橋は、前記発泡体を水（水を含む成分）に接触させること（例えば、水への浸漬、水の噴霧、水を含む環境下における放置など）により行うことができる。架橋（又は水との接触）は、特に限定されないが、通常、発泡後の適当な段階において行うことができる。
【００７６】
加水分解縮合は、触媒の存在下で行ってもよい。触媒としては、前記架橋性基の種類によって選択でき、例えば、シラノール縮合触媒が挙げられる。このようなシラノール縮合触媒としては、慣用の錫触媒、例えば、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートなどのジアルキル錫ジアシレート、錫ジアセテート、錫ジカプリレート、錫ナフテートなどの錫ジアシレートなどが挙げられる。これらのシラノール縮合触媒は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００７７】
触媒を用いた架橋方法としては、例えば、（１）発泡前の樹脂組成物に触媒（例えば、シラノール縮合触媒）を予め混合し、発泡後に水架橋する方法、（２）発泡後（特に、押出発泡後）の発泡体に、触媒（例えば、シラノール触媒の溶液）を、塗布、浸漬などの方法により適用して（又は接触させて）水架橋する方法、（３）発泡後（特に、押出発泡後）の発泡体に、水に触媒を分散又は乳化させた液を適用して、水架橋する方法などの方法が挙げられる。
【００７８】
シラノール縮合触媒の添加量は、前記ポリオレフィン系樹脂（Ａ）（架橋性ポリオレフィン系樹脂）１００重量部に対して、例えば、０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．１５〜１重量部程度であってもよい。
【００７９】
発泡体の密度は、例えば、０．０１〜０．１５ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．０２〜０．１２ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．０３〜０．０８ｇ／ｃｍ3程度であってもよく、通常、０．０７ｇ／ｃｍ3以下（例えば、０．０１５〜０．０６ｇ／ｃｍ3）程度であってもよい。
【００８０】
発泡体が連続気泡構造を有する発泡体（特に、連続気泡発泡体）である場合は、連続気泡率は、例えば、３５〜９９％、好ましくは４０〜９５％、さらに好ましくは４５〜９０％程度であってもよく、通常、５０〜８０％（例えば、５０〜７０％程度）であってもよい。また、発泡体（特に、連続気泡発泡体）の吸水量（率）は、例えば、０．３〜０．８ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．３５〜０．７５ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．４〜０．７ｇ／ｃｍ3程度であってもよい。
【００８１】
なお、発泡体（特に、連続気泡発泡体）の形状は、特に限定されず、用途に応じて選択でき、例えば、シート状、板状（ボード状）などの二次元的形状、円柱状、円筒状、棒状、角柱状などの三次元的形状などであってもよい。濾材（微生物担持体など）などの用途では、三次元的形状（例えば、円筒状、棒状など）で好適に使用してもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明では、前記樹脂組成物を用いて発泡体を形成することにより、発泡体の機械的特性（特に、発泡体の耐摩耗性）を向上又は改善できる。そのため、このような本発明の発泡体は、耐摩耗性などの機械的強度に優れており、種々の用途に使用できる。例えば、本発明の発泡体のうち、連続気泡構造を有する発泡体（特に連続気泡発泡体）は、連続気泡構造を有しつつ、耐摩耗性や耐水性（耐水寿命性）に優れており、流水に曝されるなどの環境下であっても、長期に亘って使用できるため、汚水又は排水（生活排水など）の濾過材（例えば、生物濾過方式の浄化槽の担持体）などとして好適に利用できる。
【００８３】
特に、本発明では、ポリオレフィン（架橋性基を有していてもよい低密度ポリエチレンなど）と、特定のエチレン共重合体とを組みあわせているため、ポリエチレンなどに比べて高い親水性（および吸水性）を有しているのみならず微生物に対する親和性にも優れており、気泡内に多量の微生物を効率よく担持（侵入および保持又は付着）させることができる。そのため、本発明の発泡体（特に、連続気泡発泡体）は、微生物の活性発現に適した環境を有しており、微生物担持体（生物濾過方式の濾材）として好適に利用できる。このような微生物担持体は、生物濾過方式の汚水浄化装置などに組み込むことにより、有機物の分解と物理的濾過による浮遊物質の除去に優れた効果を有し、しかも、担体同士の衝突による担体の微細化を効率よく防止でき、長期に亘る使用が可能であり、耐久性が高い。
【実施例】
【００８４】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８５】
なお、実施例及び比較例で用いた樹脂、発泡核剤、界面活性剤を下記に示すとともに、成形された発泡体の特性は下記方法により測定した。
【００８６】
［樹脂］
（ポリオレフィン系樹脂（Ａ））
ＬＤＰＥ１：架橋性低密度ポリエチレン［低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン（株）製、「ノバテック  ＬＦ４２３」、メルトフローインデックスＭＩ値１．５ｇ／１０分）１００重量部に対して、ビニルトリメトキシシラン３重量部をグラフト重合させた樹脂。ＭＩ値１．５ｇ／１０分］
ＬＤＰＥ２：低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製、「スミカセン  Ｆ１０１−１」、ＭＩ値０．３ｇ／１０分）
ＬＤＰＥ３：架橋性低密度ポリエチレン［低密度ポリエチレン（東ソー（株）製、「ペトロセン  １８６」、ＭＩ値３．０ｇ／１０分）１００重量部に対して、ビニルトリメトキシシラン３重量部をグラフト重合させた樹脂。ＭＩ値３．０ｇ／１０分］
ＬＤＰＥ４：メタロセン触媒を用いて重合したポリエチレン（メタロセンポリエチレン）［住友化学工業（株）製、「エクセレンＧＭＨ  ＧＸ２００５Ｇ」、ＭＩ値０．５ｇ／１０分］
（ポリエチレン系樹脂（Ｂ））
ＥＶＡ１：エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業（株）製、「Ｈ１０１１」、酢酸ビニル含有量  １５重量％、ＭＩ値０．６ｇ／１０分）
ＥＶＡ２：エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業（株）製、「Ｈ４０２１」、酢酸ビニル含有量  １３重量％、ＭＩ値２０ｇ／１０分）
ＥＶＡ３：エチレン−酢酸ビニル共重合体（住友化学工業（株）製、「ＫＡ−３１」、酢酸ビニル含有量  ２８重量％、ＭＩ値７ｇ／１０分）
なお、これらの樹脂のメルトフローインデックス値ＭＩは、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
【００８７】
［界面活性剤］
Ｈｙｄ  ３２５：ベーリンガーインゲルハイム（株）製、「ハイドロセロル  ３２５」
【００８８】
［発泡核剤］
タルク：日本タルク（株）製、「ミクロエース  Ｋ−１」
なお、表において、「Ｈｙｄ  ３２５」、タルクの添加量は、それぞれ、「ＬＤＰＥ」および「ＥＶＡ」の総量１００重量部に対する量（重量部）である。
【００８９】
［耐摩耗性］
実施例及び比較例で得られた発泡体の耐摩耗性は、ＪＩＳ  Ａ１４５１に準じて、摩耗率（１時間摩耗後の重量／摩耗前の重量×１００）を測定することにより行った。
【００９０】
○：摩耗率６％未満
△：摩耗率６％以上２０％未満
×：摩耗率２０％以上
【００９１】
［連続気泡性］
実施例及び比較例で得られた発泡体の連続気泡性は目視観察により以下の基準で評価した。
【００９２】
◎：気泡の多くが連続気泡で形成されている
○：連続気泡で形成されており、独立気泡や破泡している気泡が混ざっていない
×：ほとんど独立気泡で形成されている。
【００９３】
［連続気泡率］
実施例及び比較例で得られた発泡体を、予め重量を測定し、水中に静置した後、−４００ｍｍＨｇの減圧下に１分間放置して、連続気泡構造の中に水を浸透させた。減圧状態から大気圧力に戻し、発泡体の表面に付着した水を除去して重量を測定した後、下記式（１）により算出した。
【００９４】
連続気泡率（％）＝｛（ｗ2−ｗ1）／ｄ3｝／（ｗ1／ｄ1−ｗ1／ｄ2）  （１）
（ｗ2は吸水後の発泡体重量、ｗ1は吸水前の発泡体重量、ｄ1は発泡体の見掛密度、ｄ2は発泡体に使用されている樹脂組成物の見掛密度、ｄ3は測定時の水の密度）
【００９５】
［密度］
実施例及び比較例で得られた発泡体の密度（ｇ／ｃｍ3）は、ＪＩＳ  Ｋ６７６７に準じて測定した。
【００９６】
［吸水量］
実施例及び比較例で得られた発泡体の吸水量（ｇ／ｃｍ3）は下記式（２）により算出した。
【００９７】
吸水量（ｇ／ｃｍ3）＝（Ｗｉ−Ｗｆ）／Ｖ      （２）
（Ｗｉ：吸水又は浸漬前の重量（ｇ）、Ｗｆ：水温２５℃の水中に発泡体を２０時間浸漬した後の発泡体と吸収した水分の総量（ｇ）、Ｖ：発泡体の体積（ｃｍ3））
（実施例１〜８、比較例１〜３）
表に示す割合で、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）、ポリエチレン系樹脂（Ｂ）、発泡核剤、及び界面活性剤をφ４０ｍｍの単軸押出機で、温度１８０℃、圧力３ＭＰａで溶融混練し、押出機の先端近くに設けた発泡剤注入口からイソブタンを、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）およびポリエチレン系樹脂（Ｂ）の総量１００重量部に対して１３重量部圧入した樹脂組成物をダイスより大気中に押出し、円筒状（直径１０ｍｍ）に押出成形し、発泡体を得た。なお、実施例１〜４、比較例１および比較例３では、得られた発泡体を、さらに、温度４０℃および湿度６０％の条件下で２４時間加熱して放置し、ポリオレフィン系樹脂（Ａ）を水架橋させた。
【００９８】
そして、実施例および比較例で得られた発泡体の耐摩耗性、連続気泡性を評価し、吸水量、連続気泡率を測定した。
【００９９】
結果を表１に示す。
【０１００】
【表１】
2006219541.tif 000002