(57)【要約】      （修正有）【課題】地肌カブリがなく、発色感度に優れ、地肌及び画像の保存性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供する。【解決手段】（Ａ）発色性染料、（Ｂ）化合物（Ｉ）、及び（Ｃ）ウレアウレタン化合物を含有する記録材料から形成される。（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子等を、ａは１〜６を、ｎは０〜２を、ｍ１は０〜３を、Ｒ３及びＲ４はニトロ基等を、ｍ２、ｍ３は０〜２を、Ｙ１はＣＯ等を、表す。）。2006297840.tif 000029【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）式（Ｉ）
【化１】
2006297840.tif 000022
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａは、１〜６の整数を表し、ｎは、０、１又は２を表し、ｍ１は、０〜３の整数を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立して、０、１又は２を表し、ｍ２及びｍ３がそれぞれ２のとき、Ｒ３同士及びＲ４同士はそれぞれ同一あっても相異なってもよく、Ｙ１は、ＣＯ又はＮＲ５ＣＯ（式中、Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。］で表される化合物の少なくとも１種、及び
（Ｃ）
（１）式（ＩＩ）
【化２】
2006297840.tif 000023
で表されるウレアウレタン化合物、
（２）式（III）
【化３】
2006297840.tif 000024
［式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｍ４は０〜４の整数を表し、ｍ４が２以上の整数のとき、Ｒ６同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ５は０〜５の整数を表し、ｍ５が２以上の整数のとき、Ｒ７同士は同一であっても相異なっていてもよい。］で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、
（３）式（IＶ）
【化４】
2006297840.tif 000025
［式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、直鎖若しくは分岐を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有していてもよい炭化水素基、又は、式（Ｖ）若しくは式（ＶＩ）
【化５】
2006297840.tif 000026
（式中、Ｒ１４はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ１５は、水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）で表される基を表し、Ｒ８〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ６〜ｍ１１は、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｍ６が２以上のとき、Ｒ８同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ７が２以上のとき、Ｒ９同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ８が２以上のとき、Ｒ１０同士は同一であっても異なっていてもよく、ｍ９が２以上のとき、Ｒ１１同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１０が２以上のとき、Ｒ１２同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１１が２以上のとき、Ｒ１３同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｂは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物、
（４）増感剤、
（５）ベンゾトリアゾール誘導体、及び
（６）式（ＶＩＩ）
【化６】
2006297840.tif 000027
（式中、Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ１７は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、かつ、
Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンを含有しないことを特徴とする記録材料。
【請求項２】
前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンであることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項４】
前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項５】
前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１、３、４いずれかに記載の記録材料。
【請求項６】
前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項７】
前記増感剤が、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、テレフタル酸ジメチル及びベンジル−２−ナフチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項８】
前記増感剤が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１又は７に記載の記録材料。
【請求項９】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、式（ＶＩＩＩ）又は式（ＩＸ）
【化７】
2006297840.tif 000028
（式中、Ｒ１８〜Ｒ２１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ１２及びｍ１３は、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｍ１２が２以上のとき、Ｒ１８同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１３が２以上のとき、Ｒ１９同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１４及びｍ１５は、それぞれ独立して０〜５の整数を表し、ｍ１４が２以上のとき、Ｒ２０同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１５が２以上のとき、Ｒ２１同士は同一であっても相異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項１０】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾールであることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項１１】
前記ベンゾトリアゾール誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１、９、１０いずれかに記載の記録材料。
【請求項１２】
前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンであることを特徴とする請求項１に記載の記録材料。
【請求項１３】
前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする請求項１又は１２に記載の記録材料。
【請求項１４】
基材シートと、該基材シート上に請求項１〜１３いずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録材料又は感圧複写材料等に広く使用されている。これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下、「地肌」という。）の白度が保持され、かつ、発色した画像及び地肌の堅労性の高いものが要望されている。
【０００３】
このような用途に用いられる記録材料として、特許文献１には、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン等のヒドロキシアニリド誘導体が画像の耐光性に優れることが報告されている。また、特許文献２には、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンにＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンを組み合わせることで、画像の耐熱性・耐湿熱性・耐可塑剤性・耐水性が改善されることが報告されている。更に、特許文献３には、ウレアウレタン化合物を組み合わせることで、画像の耐可塑剤性が改善できることが、特許文献４には、ジフェニルスルホン架橋型化合物を組み合わせることで、画像の耐可塑剤性・耐油性が改善できることが、特許文献５には、テレフタル酸ジメチルを組み合わせることで、地肌の耐光性が改善できることが、特許文献７には、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンと組み合わせることで、画像の耐可塑剤性・耐油性が改善できることが報告されている。
【０００４】
しかしながら、前記特許文献２〜７記載の記録材料においては、顕色剤として、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンとＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンを混合して使用しているため、地肌の白度が高いものが要求される分野では未だ満足いくものではなかった。また、近年においては、記録材料の使用分野の拡大に伴い様々な特性を有する記録材料が求められている。
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ０１／２５１９３号公報
【特許文献２】ＷＯ０２／８１２２９号公報
【特許文献３】特開２００４−１４２２６７号公報
【特許文献４】特開２００５−１２９４号公報
【特許文献５】特開２００４−２３７７１６号公報
【特許文献６】特開２００４−１６０９７４号公報
【特許文献７】特開２００４−２３７５０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、地肌カブリがなく、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、顕色剤として後記式（Ｉ）で表される化合物を用い、増感剤・安定剤等の多様な成分と組み合わせることで、地肌カブリが生じない、多様な特徴を有する記録材料を作製できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして本発明の第１によれば、下記〔１〕〜〔１３〕の記録材料が提供される。
〔１〕
（Ａ）発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）式（Ｉ）
【０００９】
【化１】
2006297840.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、ａは、１〜６の整数を表し、ｎは、０、１又は２を表し、ｍ１は、０〜３の整数を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立して、０、１又は２を表し、ｍ２及びｍ３がそれぞれ２のとき、Ｒ３同士及びＲ４同士はそれぞれ同一あっても相異なってもよく、Ｙ１は、ＣＯ又はＮＲ５ＣＯ（式中、Ｒ５は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基又は置換基を有していてもよいベンジル基を表す。）を表す。］で表される化合物の少なくとも１種、及び
（Ｃ）
（１）式（ＩＩ）
【００１１】
【化２】
2006297840.tif 000003
【００１２】
で表されるウレアウレタン化合物、
（２）式（ＩＩＩ）
【００１３】
【化３】
2006297840.tif 000004
【００１４】
［式中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリール基を表し、ｍ４は０〜４の整数を表し、ｍ４が２以上の整数のとき、Ｒ６同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ５は０〜５の整数を表し、ｍ５が２以上の整数のとき、Ｒ７同士は同一であっても相異なっていてもよい。］で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、
（３）式（IＶ）
【００１５】
【化４】
2006297840.tif 000005
【００１６】
［式中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、直鎖若しくは分岐を有していてもよいＣ１〜Ｃ１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有していてもよい炭化水素基、又は、式（Ｖ）若しくは式（ＶＩ）
【００１７】
【化５】
2006297840.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｒ１４はメチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ１５は、水素原子又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）で表される基を表し、Ｒ８〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ６〜ｍ１１は、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｍ６が２以上のとき、Ｒ８同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ７が２以上のとき、Ｒ９同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ８が２以上のとき、Ｒ１０同士は同一であっても異なっていてもよく、ｍ９が２以上のとき、Ｒ１１同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１０が２以上のとき、Ｒ１２同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１１が２以上のとき、Ｒ１３同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｂは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物、
（４）増感剤、
（５）ベンゾトリアゾール誘導体、及び
（６）式（ＶＩＩ）
【００１９】
【化６】
2006297840.tif 000007
【００２０】
（式中、Ｒ１６は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ１７は、水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）で表されるジフェニルスルホン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも一種を含有し、かつ、
Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンを含有しないことを特徴とする記録材料。
【００２１】
〔２〕前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔３〕前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンであることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔４〕前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであることを特徴とする〔１〕の記録材料。
【００２２】
〔５〕前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕、〔３〕、〔４〕いずれかの記録材料。
〔６〕前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、５〜２０００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔７〕前記増感剤が、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、テレフタル酸ジメチル及びベンジル−２−ナフチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔８〕前記増感剤が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕又は〔７〕の記録材料。
【００２３】
〔９〕前記ベンゾトリアゾール誘導体が、式（ＶＩＩＩ）又は式（ＩＸ）
【００２４】
【化７】
2006297840.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｒ１８〜Ｒ２１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル基、又はＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表し、ｍ１２及びｍ１３は、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｍ１２が２以上のとき、Ｒ１８同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１３が２以上のとき、Ｒ１９同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１４及びｍ１５は、それぞれ独立して０〜５の整数を表し、ｍ１４が２以上のとき、Ｒ２０同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１５が２以上のとき、Ｒ２１同士は同一であっても相異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする〔１〕の記録材料。
【００２６】
〔１０〕前記ベンゾトリアゾール誘導体が、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾールであることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔１１〕前記ベンゾトリアゾール誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕、〔９〕、〔１０〕いずれかの記録材料。
〔１２〕前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンであることを特徴とする〔１〕の記録材料。
〔１３〕前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体が、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜２００重量部配合されてなることを特徴とする〔１〕又は〔１２〕の記録材料。
【００２７】
本発明は第２に、下記〔１４〕の記録シートを提供する。
〔１４〕基材シートと、該基材シート上に前記〔１〕〜〔１３〕いずれかの記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の記録材料は、地肌カブリを生じない。本発明の記録材料によれば、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料層を形成することができる。
本発明の記録材料から形成される記録材料層は、本発明の記録材料から形成された記録材料層を有するので、地肌及び画像の保存性に優れている。
【００２９】
また、本発明の記録材料において、前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物を含有する記録材料は、特に画像の耐可塑剤性・耐油性に優れ、前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を含有する記録材料は、特に発色感度及び飽和濃度に優れ、前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物を含有する記録材料は、特に画像の耐可塑剤性・耐油性に優れ、増感剤を含有する記録材料は、特に地肌の耐光性に優れ、前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体を含有する記録材料は、特に画像の耐可塑剤性・耐油性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を詳細に説明する。
１）記録材料
本発明の記録材料は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、かつ、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンを含有しないことを特徴とする。
【００３１】
（Ａ）成分：発色性染料の少なくとも１種、
（Ｂ）成分：前記式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種、及び
（Ｃ）成分：下記（１）〜（６）からなる群から選ばれる少なくとも一種
（１）前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物、
（２）前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、
（３）前記式（IＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物、
（４）増感剤、
（５）ベンゾトリアゾール誘導体、
（６）前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体。
【００３２】
（Ａ）成分
本発明の記録材料に使用される（Ａ）成分である発色性染料としては、酸性物質である顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はない。その具体例としては、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等のロイコ染料が挙げられる。
【００３３】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等が挙げられる。
【００３４】
また、フタリド系の発色性染料としては、３−｛４−［４−（４−アニリノ）−アニリノ］アニリノ｝−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，３−ビス［２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン等のフルオラン系の発色性染料が好ましく、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランがより好ましい。
【００３６】
なかでも、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランは特に発色性に優れる。本発明の記録材料は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を必須成分とするものであるが、（Ａ）成分として、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いる場合には、（Ｂ）成分のみ使用し、（Ｃ）成分を使用しない場合であっても、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に画像の耐可塑剤性・耐油性に優れる記録材料層を形成できる記録材料を得ることができる。
【００３７】
これらの発色性染料は、単独で使用してその発色する色の記録材料を得ることができることは勿論であるが、それらの２種以上を混合して使用することもできる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒色染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００３８】
（Ｂ）成分
本発明の記録材料に使用される（Ｂ）成分は、前記式（Ｉ）で表される化合物である。
前記式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。ａは１〜６の整数を表し、ｎは０、１又は２を表す。ｍ１は、０〜３の整数を表す。
【００３９】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表す。
【００４０】
ｍ２及びｍ３は、それぞれ独立して０、１又は２を表し、Ｙ１は、ＣＯ又はＮＲ５ＣＯを表す。
Ｒ５は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；置換基を有していてもよいフェニル基；置換基を有していてもよいベンジル基を表す。置換基を有していてもよいフェニル基及び置換基を有していてもよいベンジル基の置換基として、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基があげられる。
【００４１】
これらの中でも、本発明においては、式（Ｉ）中、Ｙ１がＮＲ５ＣＯである化合物が好ましく、Ｙ１がＮＨＣＯである化合物であるのがより好ましい。
かかる式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン等が挙げられる。
前記式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、ＷＯ０１／２５１９３号公報記載の方法等の公知の方法に従って製造することができる。
【００４２】
（Ｃ）成分
本発明の記録材料に使用される（Ｃ）成分は、下記（１）〜（６）からなる群から選ばれる少なくとも一種である。
（１）前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物、
（２）前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、
（３）前記式（IＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物、
（４）増感剤、
（５）ベンゾトリアゾール誘導体、
（６）前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体。
【００４３】
（１）前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物
前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物としては、以下の化合物を例示することができる。
【００４４】
【化８】
2006297840.tif 000009
【００４５】
前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物の含有率は任意であるが、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、通常５〜２０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは１５〜３００重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部の範囲である。
【００４６】
（２）前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体
前記式（ＩＩＩ）において、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基；ニトロ基；カルボキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；ビニルオキシ基、アリルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、３−ブテニルオキシ基等のＣ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔ−ブチルカルボニルオキシ基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニルオキシ基；置換基を有していてもよい（フェニル基、ナフチル基等のアリール基）を表し、該置換基として、ニトロ基；カルボキシル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１〜Ｃ６のアルコキシ基；メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ｎ−ブチルカルボニル基、ｔ−ブチルカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基があげられる。
【００４７】
前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体としては、例えば、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等を挙げることができ、これらの中でも、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、又は２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンであるのが好ましい。
【００４８】
（３）前記式（IＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物
前記式（ＩＶ）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙げられる。
【００４９】
Ｒ８〜Ｒ１３は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等が挙げられる。
【００５０】
式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物を例示すると、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，１−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］メタン、１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エタン、１，３−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロパン、１，４−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブタン、１，５−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ペンタン、１，６−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ヘキサン；
【００５１】
１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エチレン、４，４’−ビス［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−シス−２−ブテン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−トランス−２−ブテン；
【００５２】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジブチルエーテル、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテル、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，２’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］ジエチルエーテル、２，４’−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，４’−ビス［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン；
【００５３】
α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｏ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｏ−キシレン；
【００５４】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン；
【００５５】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］ジフェニルスルホン、１，３−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−２−ヒドロキシプロパンを挙げることができる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００５６】
これらの化合物の中でも、前記式（ＩＶ）中、Ｘ１及び／又はＸ２が、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−である化合物が好ましい。
前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、例えば、ＷＯ９７／１６４２０号公報記載の方法等の公知の方法に従って製造することができる。
【００５７】
前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の含有率は任意であるが、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、通常５〜２０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部、より好ましくは１５〜３００重量部、特に好ましくは２０〜１００重量部の範囲である。
【００５８】
（４）増感剤
本発明の記録材料に用いる増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ベンズアミド；チオアセトアニリド、アセト酢酸アニリド、ｐ−アセトトルイジド、ｏ−アセトトルイジド、ｍ−アセトトルイジド、ｏ−アセトアニシジド、ｍ−アセトアニシジド、ｐ−アセトアニシジド、Ｎ−アセトアセチル−ｏ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｍ−トルイジン、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、Ｎ−メチルアセトアニリド、ｏ−アセトアセトアニシジド、ｍ−アセトアセトアニシジド、ｐ−アセトアセトアニシジド、ステアリン酸アニリド等のアニリド類；イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）等のシュウ酸ジベンジルエステル類；ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００５９】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、４−アセチルビフェニル、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。
【００６０】
これらの中でも、好ましくは、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル等のフタル酸ジエステル類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）等のシュウ酸ジベンジルエステル類；であり、特に好ましくは、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、テレフタル酸ジメチル及びベンジル−２−ナフチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種である。
【００６１】
前記増感剤の配合量は、特に制限されないが、好ましくは前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部である。
【００６２】
（５）ベンゾトリアゾール誘導体
本発明に用いるベンゾトリアゾール誘導体は、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合物であれば、特に制限されない。
【００６３】
本発明に用いるベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’ −ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−[２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス[４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）]フェノール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、１−[３，５−ジ（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−２，４−ジヒドロキシフェニル]エタン−１−オン、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２，２’−メチレンビス[６−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェノール]、４−ブトキシ−安息香酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルエステル、４−メチル−安息香酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、フラン−２−カルボン酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２，４−ジクロロ−安息香酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノール、トルエン−４−スルホン酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−（２’−メタクリロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、３−フェニルカルバモイル−ベンゼンスルホン酸  ２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−メチル−フェニルエステル、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリア���ール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール等を挙げることがでる。
これらの中でも、前記式（ＶＩＩＩ）又は式（ＩＸ）で表される化合物が好ましい。
【００６４】
前記式（ＶＩＩＩ）及び式（ＩＸ）において、Ｒ１８〜Ｒ２１は、それぞれ独立して、ヒドロキシル基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基等のＣ１〜Ｃ８アルキル基；プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基等のＣ１〜Ｃ８アルコキシ基を表す。
【００６５】
ｍ１２及びｍ１５は、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、ｍ１２が２以上のとき、Ｒ１８同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１３が２以上のとき、Ｒ１９同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１４及びｍ１５は、それぞれ独立して０〜５の整数を表し、ｍ１４が２以上のとき、Ｒ２０同士は同一であっても相異なっていてもよく、ｍ１５が２以上のとき、Ｒ２１同士は同一であっても相異なっていてもよい。
【００６６】
前記式（ＶＩＩＩ）又は式（ＩＸ）で表される化合物としては、２−(２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)−５−クロロベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、２−(２−ベンゾトリアゾリル)−ｐ−クレゾール、２−(５−クロロ−２−ベンゾトリアゾリル)−６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（２−プロペニル）−フェノールが挙げられる。
これらの中でも、２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール又は２−(２’−ヒドロキシ−３ ’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾールが特に好ましい。
【００６７】
ベンゾトリアゾール誘導体の含有率は任意であるが、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、通常１０〜２００重量部、好ましくは１５〜１００重量部、より好ましくは２０〜８０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部の範囲である。
【００６８】
（６）前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体
前記式（ＶＩＩ）において、Ｒ１６は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基；置換基を有していてもよい（フェニルメチル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基）を表す。
【００６９】
該置換基としては、ニトロ基、アミノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基；プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基等のＣ２〜Ｃ６アルケニル基等を挙げることができる。
【００７０】
Ｒ１７は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。
【００７１】
前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体としては、好ましくは、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホンである。
【００７２】
前記式（ＶＩＩ）で表されるジフェニルスルホン誘導体の含有率は任意であるが、前記式（Ｉ）で表される化合物１００重量部に対して、通常１０〜２００重量部、好ましくは１５〜１００重量部、より好ましくは２０〜８０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部の範囲である。
【００７３】
本発明の記録材料は、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有し、Ｎ−（２’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、Ｎ−（３’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン及びＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンを含有しない記録材料であればどのような用途にも使用でき、例えば、感熱記録材料又は感圧複写材料等に利用することができる。
【００７４】
前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物、前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、及び前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、それぞれ単独で顕色剤として用いることができるが、地肌カブリを生じない点から、本発明においては、前記式（Ｉ）で表される化合物、前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物、前記式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、及び前記式（ＩＶ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物以外の顕色剤を含有しないのが好ましい。
【００７５】
本発明の記録材料の中には、前記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外に、従来公知の顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じ１種又は２種以上含有させることができる。
【００７６】
これらの薬剤は、発色層中に含有せしめてもよいが、多層構造からなる場合には、例えば保護層等任意の層中に含有せしめてもよい。特に、発色層の上部及び／又は下部にオーバーコート層やアンダーコート層を設けた場合、これらの層には酸化防止剤、光安定剤等を含有することができる。さらに、酸化防止剤、光安定剤は必要に応じマイクロカプセルに内包するかたちで、これらの層に含有させることができる。
【００７７】
顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；４，４’−ジヒドロキシジフェニルチオエーテル、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）ジエチルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルチオエーテル等の含硫黄ビスフェノール化合物；
【００７８】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−［２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ］サリチル酸等のサリチル酸類；サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００７９】
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、４−ベンジルオキシフェノール、４−プロピオニルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド、テトラシアノキノジメタン類；
【００８０】
また、感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物；等を挙げることができる。
【００８１】
画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００８２】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等を挙げることができる。これらの中でも、好ましくは、アルカリ土類金属の塩、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩である。
【００８３】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００８４】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００８５】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００８６】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
【００８７】
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００８８】
蛍光増白剤としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００８９】
４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等を挙げることができる。
【００９０】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１００重量部に対して、通常１０〜１５００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲である。
また、前記式（Ｉ）で表される化合物及び前記式（ＩＩ）で表されるウレアウレタン化合物１００重量部に対して、通常５〜８００重量部、好ましくは５０〜５００重量部の範囲である。
【００９１】
２）記録シート
本発明の記録シートは、基材シート上に、本発明の記録材料を用いて形成されてなる記録材料層を有する。基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等が挙げられる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、再生紙等が挙げられる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートが挙げられる。これらの中でも、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００９２】
記録材料層は、例えば、記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。塗工量は、記録材料の溶液又は分散液の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００９３】
本発明の記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【００９４】
さらに、記録材料層は基材シート上に直接形成されてもよいし、例えばアンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできるし、記録材料層上にさらに保護層を形成することもできる。かかるアンカーコート層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成でき、前述の他の顕色剤、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００９５】
これらの中でも、本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。
【００９６】
また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作製し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作製し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００９７】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【実施例】
【００９８】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は、「重量部」を意味する。
画像濃度（マクベス値）は、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、マクベス社製）で測定した。
【００９９】
（実施例１）
（１）感熱記録紙の作製
まず、下記成分を含む分散液（Ａ１〜Ｅ１液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ１液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ１液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・安定剤分散液（Ｃ１液）
ウレアウレタン化合物（ＩＩ−１）                                １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・増感剤分散液（Ｄ１液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・填料分散液（Ｅ１液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
【０１００】
これらの分散液を、Ａ１液１重量部、Ｂ１液１．５重量部、Ｃ１液０．５重量部、Ｄ１液１重量部、Ｅ１液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作製した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１０１】
（比較例１）
実施例１のＣ１液を用いないで、Ｂ１液組成を２重量部とした以外は、実施例１に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作製した。
【０１０２】
試験例１（画像耐可塑剤性試験）
実施例１及び比較例１で作製した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍＪの条件で熱を加え、市松模様に飽和発色させた。次いで、これら各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルムを三重に巻き、その状態のまま、４０℃で２４時間保持した。飽和発色直後及び４０℃で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第１表に示した。
【０１０３】
試験例２（画像耐油性試験）
試験例１と同様の方法で飽和発色させた各試験紙をサラダオイル中に浸漬し、室温で２４時間保持した。飽和発色直後及び室温で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第１表に示した。
【０１０４】
【表１】
2006297840.tif 000010
○：退色が認められるが、十分に画像が読み取れる。
△：かなり退色するが、何とか画像が読み取れる。
×：退色がひどく、画像が読み取れない。
【０１０５】
第１表の結果から、実施例１の記録材料を用いた場合は、画像の耐可塑剤・耐油性に優れることがわかる。
【０１０６】
（実施例２）
（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ２〜Ｅ２液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
【０１０７】
・染料分散液（Ａ２液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ２液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン
１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
顕色助剤分散液（Ｃ２液）
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン          １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・増感剤分散液（Ｄ２液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・填料分散液（Ｅ２液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
【０１０８】
これらの分散液を、Ａ２液１重量部、Ｂ２液１重量部、Ｃ２液１重量部、Ｄ２液１重量部、Ｅ２液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
【０１０９】
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。
【０１１０】
（実施例３）
（感熱記録紙の作成）
実施例２のＣ２液中、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例２に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【０１１１】
（比較例２）
実施例２で、Ｃ２液を用いないで、Ｂ２液組成を２重量部とした以外は、実施例２に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【０１１２】
試験例１（地肌白度試験）
実施例２、３及び比較例２で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、地肌濃度（マクベス値）をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第２表に示す。
【０１１３】
【表２】
2006297840.tif 000011
【０１１４】
第２表の結果から、一般に顕色剤同士の組み合わせは地肌カブリを引き起こすが、本発明の記録材料は、実用範囲内の地肌白度を有する。
【０１１５】
試験例２（動的発色感度試験）
実施例２、３及び比較例２で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．３２、０．４４、０．７２ｍＪの各条件で発色させ、その印字濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第３表及び図１に示した。
【０１１６】
【表３】
2006297840.tif 000012
第３表及び図１の結果から、実施例２、３の記録材料を用いた場合は、発色感度及び飽和濃度に優れることがわかる。
【０１１７】
（実施例４）
（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ３〜Ｅ３液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ３液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ３液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色助剤分散液（Ｃ３液）
４，４’−［オキシビス（エチレン−ｐ−フェニレンスルホニル）］ジフェノール（４０％以上含有）及び式（Ｘ）で表される化合物
【０１１８】
【化９】
2006297840.tif 000013
【０１１９】
（式中、ｃは２〜１１の整数を表す。）との混合物                    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・増感剤分散液（Ｄ３液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・填料分散液（Ｅ３液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
【０１２０】
これらの分散液を、Ａ３液１重量部、Ｂ３液１．５重量部、Ｃ３液０．５重量部、Ｄ３液１重量部、Ｅ３液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
【０１２１】
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１２２】
（実施例５）
（感熱記録紙の作成）
実施例４の増感剤分散液（Ｄ３液）中、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）をテレフタル酸ジメチルに代えた以外は、実施例４に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１２３】
（比較例３）
実施例４のＣ３液を用いないで、Ｂ３液組成を２重量部とした以外は、実施例４に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【０１２４】
試験例１（画像耐可塑剤性試験）
実施例４、５及び比較例３で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍＪの条件で熱を加え、市松模様に飽和発色させた。次いで、これら各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルムを三重に巻き、その状態のまま、４０℃で２４時間保持した。飽和発色直後及び４０℃で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第４表に示した。
【０１２５】
【表４】
2006297840.tif 000014
試験例２（画像耐油性試験）
試験例１と同様の方法で飽和発色させた各試験紙をサラダオイル中に浸漬し、室温で２４時間保持した。飽和発色直後及び室温で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第５表に示した。
【０１２６】
【表５】
2006297840.tif 000015
第４表及び第５表の結果から、実施例４，５の記録材料を用いた場合は、画像の耐可塑剤・耐油性に優れることがわかる。
【０１２７】
（実施例６）
（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ４〜Ｄ４液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ４液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ４液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・助剤分散液（Ｃ４液）
２−（２−ベンゾトリアゾリル）−ｐ−クレゾール                  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・填料分散液（Ｄ４液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
【０１２８】
これらの分散液を、Ａ４液１重量部、Ｂ４液２重量部、Ｃ４液１重量部、Ｄ４液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
【０１２９】
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１３０】
（比較例４）
実施例６のＣ４液を用いない以外は、実施例６に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【０１３１】
試験例１（地肌耐光性試験）
実施例６及び比較例４で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、耐光性試験機（商品名：紫外線ロングライフフェードメーター  ＦＡＬ−５型、スガ試験機（株）製）を使用して、波長３８０ｎｍの紫外線の照射２時間後、６時間後、及び１２時間後の各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。測定結果を第６表に示した。
【０１３２】
【表６】
2006297840.tif 000016
（表中、Ｂはマクベスフィルターラッテン＃１０６、Ｙはマク
ベスフィルターラッテン＃４７を表す。）
【０１３３】
第６表の結果から、実施例６の記録材料を用いた場合は、地肌の耐光性に優れることがわかる。
【０１３４】
（実施例７）
（感熱記録紙の作成）
まず、下記成分を含む分散液（Ａ５〜Ｅ５液）を調製した。ただし、各成分は、それぞれサンドグラインダーで十分に魔砕したものを用いた。
・染料分散液（Ａ５液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン    １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ５液）
Ｎ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・増感剤分散液（Ｃ５液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・画像安定剤分散液（Ｄ５液）
４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン
１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                ８４部
・填料分散液（Ｅ５液）
炭酸カルシウム                                              ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                            ２６．２部
水                                                              ７１部
【０１３５】
これらの分散液を、Ａ５液１重量部、Ｂ５液２重量部、Ｃ５液１重量部、Ｄ５液０．５重量部、Ｅ５液４重量部の割合で混合し、感熱記録紙用記録材料の塗布液を調製した。
【０１３６】
次いで、記録材料の塗布液をワイヤーロッド（商品名：ワイヤーバー、Ｎｏ．１２、Ｗｅｂｓｔｅｒ社製）を使用して白色紙上に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理して、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１３７】
（実施例８）
（感熱記録紙の作成）
実施例７のＤ５液組成を１重量部とした以外は、実施例７に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１３８】
（実施例９）
（感熱記録紙の作成）
実施例７のＤ５液組成を２重量部とした以外は、実施例７に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。得られた感熱記録紙を目視観察した結果、地肌カブリは見られなかった。
【０１３９】
（比較例５）
実施例７のＤ５液を用いない以外は、実施例７に記載の方法と同様にして記録材料を調製し、感熱記録紙を作成した。
【０１４０】
試験例１（画像耐可塑剤性試験）
実施例７〜９及び比較例５で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ各試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大倉電気（株）製）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍＪの条件で熱を加え、市松模様に飽和発色させた。次いで、これら各試験紙の発色面及び裏面に塩化ビニルラップフィルムを三重に巻き、その状態のまま、２５℃で１６時間保持した。飽和発色直後及び２５℃で１６時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第７表に示した。
【０１４１】
【表７】
2006297840.tif 000017
試験例２（画像耐油性試験）
試験例１と同様の方法で飽和発色させた各試験紙をサラダオイル中に浸漬し、室温で２４時間保持した。飽和発色直後及び室温で２４時間保持した後の画像の光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第８表に示した。
【０１４２】
【表８】
2006297840.tif 000018
第７表及び第８表の結果から、実施例７〜９の記録材料を用いた場合は、画像の耐可塑剤・耐油性に優れることがわかる。
【０１４３】
（実施例１０）
（感熱記録紙の作成）
・染料分散液（Ａ６）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン      １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                  ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ６液）
４’−ヒドロキシ―２−[（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル]アセトアニリド
１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                  ８４部
・助剤分散液（Ｃ６液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                  ８４部
・填料分散液（Ｄ６液）
炭酸カルシウム                                                ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ２６．２部
水                                                                ７１部
【０１４４】
まずＡ６〜Ｄ６液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ６〜Ｄ６液の各成分の分散液を調製し、Ａ６液１重量部、Ｂ６液２重量部、Ｃ６液１重量部、Ｄ６液４重量部を混合して塗布液とした。
【０１４５】
この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作成した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【０１４６】
（実施例１１）
実施例１０の助剤分散液（Ｃ６液）中、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）の代わりにテレフタル酸ジメチルを用いた以外は、実施例１０に記載の方法で感熱紙を作成した。
【０１４７】
（比較例６）
実施例１０の助剤分散液（Ｃ６液）を用いない以外は、実施例１０に記載の方法で感熱紙を作成した。
【０１４８】
試験例１（動的発色感度）
実施例１０、１１及び比較例６で作成した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製  ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、１ドットあたり０．３２、０．４４ｍｊの各条件で発色させ、その印字濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第９表及び図２に示した。
【０１４９】
【表９】
2006297840.tif 000019
※数値はマクベス値を示す
【０１５０】
（実施例１２）
（感熱記録紙の作成）
・染料分散液（Ａ７液）
３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                    ８４部
・顕色剤分散液（Ｂ７液）
４’−ヒドロキシ―２−［（４−ヒドロキシフェニル）スルファニル］アセトアニリド
１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                  ８４部
・増感剤分散液（Ｃ７液）
シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）                                  １６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                                  ８４部
・填料分散液（Ｄ７液）
炭酸カルシウム                                                ２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液                              ２６．２部
水                                                                ７１部
【０１５１】
まずＡ７〜Ｄ７液の各組成の混合物をそれぞれサンドグラインダーで充分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調整し、Ａ７液１重量部、Ｂ７液２重量部、Ｃ７液１重量部、Ｄ７液４重量部を混合して塗布液とした。
【０１５２】
この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤーバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布・乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作成した（塗布量は乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）。
【０１５３】
（比較例７）
実施例１２中の染料分散液（Ａ７液）中の３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランとした以外は、実施例１２に記載の方法で感熱紙を作成した。
【０１５４】
試験例1（画像耐光性試験）
実施例１２及び比較例７で作成した感熱記録紙について、感熱紙発色試験装置（大倉電機製  ＴＨ−ＰＭＤ型）を使用し、１ドットあたり０．７２ｍｊの条件で飽和発色させた。その発色画像について耐光性試験機（スガ試験機（株）製、紫外線ロングライフフェードメーター  ＦＡＬ−５型）を使用して耐光性試験を行い、波長３８０ｎｍの紫外線、照射２４時間後、７２時間後の画像光学濃度をマクベス反射濃度計で測定した。その結果を第１０表にまとめて示した。
【０１５５】
【表１０】
2006297840.tif 000020
＜評価結果＞
◎：退色が認められず、鮮明に画像が残る
○：退色はあるが、十分に画像が読み取れる
△：かなり退色するが、何とか画像が読み取れる
【０１５６】
試験例２（地肌耐熱性試験）
実施例１２及び比較例７で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、恒温器（商品名：ＤＫ−４００，ＹＡＭＡＴＯ製）中で１００℃、１２０℃の温度で２４時間保持した後、各試験紙の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その結果を第１１表にまとめて示した。
【０１５７】
【表１１】
2006297840.tif 000021
＜評価結果＞
◎：地肌かぶりは全く認められない
○：多少地肌かぶりは生じるが、実用上問題ない
△：かなり地肌かぶりを生じる。実用的に不可
【図面の簡単な説明】
【０１５８】
【図１】動的発色感度の比較試験（実施例２，３，比較例２）を示したグラフである。
【図２】動的発色感度の比較試験（実施例１０，１１，比較例６）で示したグラフであ。
【図１】
2006297840.tif 000030
【図２】
2006297840.tif 000031