(57)【要約】【課題】１０００〜１０５０℃での長期繰り返し使用において優れた耐スケール剥離性を呈するエキゾーストマニホールド内管に適したステンレス鋼を提供する。【解決手段】質量％で、Ｃ：０.１５％以下，Ｓi：１〜３％，Ｍn：２％以下，Ｐ：０.０４％以下，Ｓ：０.０１％以下，Ｎi：１２超え〜２０％，Ｃr：２２超え〜２５％，Ｎ：０.１５％以下，Ａl：０.５超え〜２.０％であり、必要に応じてＮb：０.０５〜０.５％，Ｔi：０.０５〜０.５％，Ｍo：０.０５〜０.５％，Ｃu：０.０５〜０.５％，Ｖ：０.０５〜０.５，Ｗ：０.０５〜０.５％，Ｚr：０.０５〜０.５％の１種または２種以上、あるいは更にＲＥＭ，Ｙ，Ｃaの合計：０.００５〜０.１％を含有し、残部Ｆeおよび不可避的不純物であり、かつ下記(1)式を満たすエキゾーストマニホールド用オーステナイト系ステンレス鋼。    Ｃr＋０.５Ｓi＋３Ａl≧２６  ……(1)【選択図】図１
2006028546.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、Ｃ：０.１５％以下，Ｓi：１〜３％，Ｍn：２％以下，Ｐ：０.０４％以下，Ｓ：０.０１％以下，Ｎi：１２超え〜２０％，Ｃr：２２超え〜２５％，Ｎ：０.１５％以下，Ａl：０.５超え〜２.０％，Ｎb：０〜０.５％，Ｔi：０〜０.５％，Ｍo：０〜０.５％，Ｃu：０〜０.５％，ＲＥＭ，Ｙ，Ｃaの合計：０〜０.１％，Ｖ：０〜０.５％，Ｗ：０〜０.５％，Ｚr：０〜０.５％，残部Ｆeおよび不可避的不純物であり、かつ下記(1)式を満たすエキゾーストマニホールド用オーステナイト系ステンレス鋼。
Ｃr＋０.５Ｓi＋３Ａl≧２６  ……(1)
【請求項２】
質量％で、Ｎb：０.０５〜０.５％，Ｔi：０.０５〜０.５％，Ｍo：０.０５〜０.５％，Ｃu：０.０５〜０.５％，Ｖ：０.０５〜０.５，Ｗ：０.０５〜０.５％，Ｚr：０.０５〜０.５％の１または２以上を満たす請求項１に記載のエキゾーストマニホールド用オーステナイト系ステンレス鋼。
【請求項３】
質量％で、ＲＥＭ，Ｙ，Ｃaの合計：０.００５〜０.１％である請求項１に記載のエキゾーストマニホールド用オーステナイト系ステンレス鋼。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車エンジンの排気ガス経路部材であるエキゾーストマニホールド用の鋼であって、特に１０００〜１０５０℃の高温排ガスに曝されるタイプの二重構造エキゾーストマニホールド内管に好適なオーステナイト系ステンレス鋼に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車エンジンおよび排気ガス処理システムには、厳しい排ガス規制をクリアする浄化性能が求められている。排ガス浄化手段としては排ガス経路に触媒コンバーターを設けるのが一般的であるが、エンジン始動直後は浄化装置の温度が低く通常運転時よりも浄化効率が低下するため、このときにできるだけ高効率で作動させることが重要となる。その対策として浄化装置をエキゾーストマニホールド直下に追加設置すること、あるいは燃焼ガス温度そのものを上昇させることなどが有効であり、種々検討されてきたが、これらにも限界がある。
【０００３】
その後、エキゾーストマニホールドを二重構造にする方法が提案され、既に一部で実用化されている。これによると従来の単構造パイプよりも部品単価は高くなるものの、燃焼ガスの保温効果が非常に高いので浄化効率が高まり、断熱材，加熱装置，更なる浄化装置等を付加する必要がなく、部品点数削減によるコスト低減メリットが生じる。
【０００４】
単構造のエキゾーストマニホールドでは加熱・冷却の繰り返しによる熱疲労破壊を避けるために、オーステナイト系よりも熱膨張係数の小さいフェライト系鋼種が使用される。一方、二重構造では、外側の管（外管）はやはり拘束された状態で加熱冷却の繰り返しを受けるため単管と同様にフェライト系鋼種を使用することが望ましい。しかし内側の管（内管）は、肉厚が１ｍｍ以下と薄いため外管より一層優れた加工性が要求され、また、材料が拘束されないように設計することが可能であることから、オーステナイト系鋼種を使用する方が有利な場合が多くなる。
【０００５】
エキゾーストマニホールドの内管は排ガスに直接曝されるため、材料温度は排ガスと同程度（従来一般的には８００〜１０００℃）に達する。この温度域で酸化増量の少ない鋼種を使用する必用があるが、例えば代表的なオーステナイト系ステンレス鋼であるＳＵＳ３０４では基本的にこの特性が不十分である。また、一般にオーステナイト系ステンレス鋼は、フェライト系ステンレス鋼よりも酸化スケールの密着性が劣るため、繰り返し加熱冷却における耐スケール剥離性には特に注意を要する。
【０００６】
さらに、エキゾーストマニホールドの内管用材料としては、高温強度，加工性，溶接性に優れることも要求される。すなわち、高温強度については、材料が拘束されないよう設計することで加熱冷却の繰り返しによる熱疲労破壊は回避し得るものの、エンジンの振動による疲労が問題となってくる。このため高温高サイクル疲労特性に優れることが望まれる。加工性については、曲げ加工，プレス成形など種々の加工が想定され、それぞれの成形法に見合った特性が要求される。溶接性については、ＴＩＧ溶接，ＭＩＧ溶接等における溶接割れ感受性の低い材料が好ましい。
【０００７】
耐熱性オーステナイト系鋼種については従来から種々の鋼種が開発されている（特許文献１〜１２）。なかでも特許文献１２には、エキゾーストマニホールドの内管に適したオーステナイト系ステンレス鋼が提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５０−１８３１３号公報
【特許文献２】特開昭５０−９３２１９号公報
【特許文献３】特開昭５２−１０９４２０号公報
【特許文献４】特開昭５３−１４９１１４号公報
【特許文献５】特開昭６２−１９２５６２号公報
【特許文献６】特開昭６３−３８５５８号公報
【特許文献７】特開平５−９８３９５号公報
【特許文献８】特開平７−１１８８１０号公報
【特許文献９】特開平７−１８８８６９号公報
【特許文献１０】特開平８−２３９７３７号公報
【特許文献１１】特開平９−８７８０９号公報
【特許文献１２】特開２００１−９８３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
特許文献１２のエキゾーストマニホールド内管用オーステナイト系ステンレス鋼は排ガス温度８００〜１０００℃を想定したものであり、特性としては、１０００℃で１００サイクルの断続加熱において優れた耐酸化特性を呈するものである。また、成形性や溶接性を配慮した成分設計となっている。しかしながら、自動車の最高排ガス温度は車種によって多様化しており、１０００〜１０５０℃といった高温の燃焼ガスを排出するタイプのエンジンも生産されている。特許文献１２の鋼ではこのような高温排ガスに対応できない。
【００１０】
一方、昨今では自動車の長期信頼性を向上させる取り組みが各自動車メーカーで行われ、断続加熱に対する耐久性に関しては特許文献１２で行っている１００サイクル程度の試験では足りず、１０００サイクル以上、好ましくは２０００サイクルの耐久試験において優れた耐久性、特に耐スケール剥離性を示す性能が望まれるようになってきた。
【００１１】
また、１０００〜１０５０℃という高温領域での使用を考慮したとき、高温酸化特性、特に耐スケール剥離性の面ではオーステナイト系よりフェライト系の鋼種が有利となってくる。ところが、最近では自動車用の鋼管部材の加工法として「ハイドロフォーミング」が採用されるようになってきた。これは鋼管内部に液体による圧力を付与して所望形状の鋼管部材に成形する技術であり、従来、鋼板のプレス成形品をいわば「もなか」のように溶接して管状しなければ製造できなかった複雑形状の鋼管部材が容易に製造できる利点がある。エキゾーストマニホールドの内管においてもハイドロフォーミングを想定した延性を具備するものが求められるようになってきた。このような優れた延性をフェライト系の耐熱鋼種において実現することは困難であり、オーステナイト系鋼を用いた成分設計が必要となる。
【００１２】
本発明は、このような現状に鑑み、材料温度が１０００〜１０５０℃となるような環境で使用されるエキゾーストマニホールド、特に二重構造の内管に好適な高温強度，長期繰り返しにおける耐スケール剥離性を有し、かつハイドロフォーミングの適用も可能な延性を具備した鋼を開発し提供しようというものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明で提供する鋼は、質量％で、Ｃ：０.１５％以下，Ｓi：１〜３％，Ｍn：２％以下，Ｐ：０.０４％以下，Ｓ：０.０１％以下，Ｎi：１２超え〜２０％，Ｃr：２２超え〜２５％，Ｎ：０.１５％以下，Ａl：０.５超え〜２.０％，Ｎb：０〜０.５％，Ｔi：０〜０.５％，Ｍo：０〜０.５％，Ｃu：０〜０.５％，ＲＥＭ，Ｙ，Ｃaの合計：０〜０.１％，Ｖ：０〜０.５％，Ｗ：０〜０.５％，Ｚr：０〜０.５％，残部Ｆeおよび不可避的不純物であり、かつ下記(1)式を満たすエキゾーストマニホールド用オーステナイト系ステンレス鋼である。
Ｃr＋０.５Ｓi＋３Ａl≧２６  ……(1)
【００１４】
ここで、Ｎb，Ｔi，Ｍo，Ｃu，ＲＥＭ，Ｙ，Ｃa，Ｖ，Ｗ，Ｚrは任意添加元素である。元素含有量の下限「０％」は、製鋼段階で行われる通常の分析方法において測定限界以下となる場合である。
(1)式の元素記号の箇所には質量％で表された当該元素の含有量が代入される。
【００１５】
また上記鋼において特に、質量％で、Ｎb：０.０５〜０.５％，Ｔi：０.０５〜０.５％，Ｍo：０.０５〜０.５％，Ｃu：０.０５〜０.５％，Ｖ：０.０５〜０.５，Ｗ：０.０５〜０.５％，Ｚr：０.０５〜０.５％の１または２以上を満たすものが提供される。
あるいはまた、質量％で、ＲＥＭ（希土類元素），Ｙ，Ｃaの合計：０.００５〜０.１％であるものが提供される。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、１０００〜１０５０℃の温度域で長期間繰り返し使用したときに優れた耐久性、特に優れた耐スケール剥離性を呈する鋼が実現された。この鋼は高温強度にも優れ、エキゾーストマニホールドの特に二重構造の内管に好適な特性を有する。また、ハイドロフォーミングに適用可能な延性を有する。したがって本発明は、最高排ガス温度が１０００〜１０５０℃と高いタイプの自動車において、エキゾーストマニホールドの信頼性向上およびコスト低減に寄与するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の鋼は、１０００〜１０５０℃の温度に曝される二重構造エキゾーストマニホールドの内管に好適な高温強度，長期繰り返しにおける耐スケール剥離性、および優れた延性を実現すべく、以下のような成分設計を行ったものである。
【００１８】
Ｃは、オーステナイト系ステンレス鋼の高温強度向上に有効である。しかし、過剰に含有させるとエキゾーストマニホールドとして使用中にＣr炭化物を形成して靱性が劣化するとともに、耐高温酸化性の向上に有効な固溶Ｃr量が減少する。このためＣ含有量は０.１５質量％以下に制限される。好ましいＣ含有量の範囲は０.０２〜０.１５質量％である。
【００１９】
Ｓiは、高温酸化特性の改善に非常に有効である。本発明では後述のＣr，ＡlとともにＳiを複合添加することで１０５０℃レベルでのスケール密着性を改善するのであるが、Ｓiは１質量％以上の含有が必要となる。しかし過剰添加は延性を損ねるのでＳi含有量の上限は３質量％に制限される。
【００２０】
Ｍnは、オーステナイト安定化元素であり、本発明では主として相バランス調整のために添加される。しかし、過剰なＭn添加は耐高温酸化性の低下を招くので２質量％以下に制限される。
【００２１】
Ｐは、オーステナイト系ステンレス鋼の熱間加工性を損なう元素であり、可能な限り低減することが望ましい。このためＰ含有量は０.０４質量％以下に制限される。
【００２２】
Ｓは、Ｐと同様にオーステナイト系ステンレス鋼の熱間加工性を損なう元素であり、鋼の製造歩留りを低下させないために可能な限り低減することが望ましい。このためＳ含有量は０.０１質量％以下に制限される。
【００２３】
Ｎiは、オーステナイト安定化元素であり、Ｃr含有量が高い本発明鋼においてはオーステナイトバランス調整のため１２質量％を超えるＮi含有を必要とする。しかし、Ｎiの多量添加は延性を低下させるとともに経済性を損なうので、Ｎi含有量の上限は２０質量％に制限される。より好ましいＮi含有量は１５〜１９質量％である。
【００２４】
Ｃrは、高温でのスケール生成を抑制する基本元素であり、本発明では１０５０℃レベルでの耐高温酸化性を付与するために２２質量％を超えるＣr含有を必要とする。ただし過剰にＣrを含有させると加熱によるσ脆化が生じやすくなり、また原料コストも高くなる。このためＣr含有量は２５質量％以下に制限される。
【００２５】
Ｎは、固溶強化により高温強度の向上に有効であるが、過剰添加はＣr窒化物の形成により鋼の靱性や延性を低下させる。このため、Ｎ含有量の上限は０.１５質量％に制限される。
【００２６】
Ａlは、耐高温酸化性の改善に有効であり、特にＣr，Ｓi酸化物の内層にＡl酸化物を形成しスケール密着性を向上させる。この効果を十分に発揮させるためには０.５質量％を超えるＡl含有が必要になる。ただし多量に含有させると鋼が硬質化して延性を損ない、また原料コストも高くなる。このため、Ａl含有量の上限は２.０質量％に制限される。
【００２７】
以上の元素に加え、本発明では以下の元素を選択的に含有させることができる。
Ｎb，Ｔi，Ｖ，Ｚrは、析出強化により高温強度を向上させる作用を有する。これらの元素はいずれも０.０５質量％以上の含有により上記作用を効果的に発揮させることができる。ただし多量添加は延性低下を招く恐れがあるので、これらの元素を添加する場合は各元素とも０.５質量％以下の範囲で行う必要がある。なお、これらの元素は１種を単独で添加しても２種以上を複合で添加してもよい。
【００２８】
Ｍo，Ｃu，Ｗは、固溶強化により高温強度を向上させる作用を有する。これらの元素はいずれも０.０５質量％以上の含有により上記作用を効果的に発揮させることができる。ただし多量添加は延性低下を招く恐れがあるので、これらの元素を添加する場合は各元素とも０.５質量％以下の範囲で行う必要がある。なお、これらの元素は１種を単独で添加しても２種以上を複合で添加してもよい。
【００２９】
ＲＥＭ，Ｙ，Ｃaは、１０００〜１０５０℃での耐スケール剥離性をより高いレベルで確保するために有効な元素である。その効果を十分に発揮させるためにはこれらの元素の１種または２種以上を添加することによりその合計含有量を０.００５質量％以上とすることが望ましい。ただし多量に含有させると鋼が硬質化し延性を阻害する。このため、これらの元素の合計含有量は０.１質量％以下に制限される。
【００３０】
本発明では、１０５０℃レベルでの繰り返しの使用に長期間耐え得る優れた耐スケール剥離性を付与することを重要な課題としている。具体的には、後述の実施例で説明する１０５０℃，２０００サイクルの高温酸化試験において、板厚０.８ｍｍの材料で減肉率２０％未満となるような優れた特性を具備させる。その手法としてＣr，ＳiおよびＡlを下記(1)式を満たすように複合で含有させる。
Ｃr＋０.５Ｓi＋３Ａl≧２６  ……(1)
【００３１】
(1)式は発明者らの詳細な検討の結果見出された関係式である。前述したＣr，Ｓi，Ａlの含有量範囲において(1)式を満たす場合、１０００〜１０５０℃での加熱によって、鋼材表面にはＣr酸化物の内側にＳi，Ａlの濃化した「くさび型」の内層スケールが形成され、これがキーイング効果を発揮してスケール密着性を強固にすると考えられる。ＲＥＭ，Ｙ，Ｃaの１種以上を前記含有量範囲で添加すると、スケール密着性は一層強固になる。
【００３２】
図１に、板厚０.８ｍｍのＣr−１０〜２０％Ｎiオーステナイト系ステンレス鋼について、耐スケール剥離性に及ぼす合金元素の影響を示す。横軸には合金元素の指標としてＣr＋０.５Ｓi＋３Ａlの値、縦軸には耐スケール剥離性の指標として後述実施例に示す方法による１０５０℃，２０００サイクル試験における重量変化量を示してある。
図１より、Ｃr＋０.５Ｓi＋３Ａl≧２６とすることによって１０５０℃，２０００サイクルの耐スケール剥離性は顕著に改善されることがわかる。
【００３３】
以上のように成分調整した鋼は、通常のステンレス鋼板製造設備を用いて例えば板厚０.８ｍｍ程度の鋼板とし、溶接造管によりエキゾーストマニホールド用の鋼管とすることができる。その鋼管は所定形状に曲げ加工されるか、あるいは曲げや潰し加工とハイドロフォーミングを組み合わせて複雑形状に成形され、エキゾーストマニホールドの部材（例えば内管）に使用される。
【実施例】
【００３４】
表１に示す鋼を溶製し、通常のステンレス鋼板製造条件にしたがって、熱間圧延→焼鈍酸洗→冷間圧延→焼鈍酸洗の工程により板厚２.０ｍｍの鋼板を得た。さらに冷間圧延と焼鈍酸洗を行って板厚０.８ｍｍの鋼板を得た。
【００３５】
【表１】
2006028546.tif 000003
【００３６】
板厚０.８ｍｍの各鋼板から圧延方向に平行方向の引張試験片（ＪＩＳ １３Ｂ号）を切り出し、ＪＩＳ Ｚ ２２４１に準拠して常温での引張試験を行い、延性を評価するために伸びを測定した。また、板厚２.０ｍｍの各鋼板から圧延方向に直角方向の高温引張試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｇ ０５６７に準拠して高温引張試験を１０５０℃で行い、高温強度の指標として１０５０℃における０.２％耐力を求めた。
【００３７】
また、板厚０.８ｍｍの各鋼板から２５×３５ｍｍの高温酸化試験片を切り出し、ＪＩＳ Ｚ ２２８２に準拠して「大気中１０５０℃×５分→５分間の空冷」を１サイクルとする２０００サイクル繰り返しの高温酸化試験に供した。高温酸化試験前後の重量変化、および試験後最も板厚が減少した箇所の減肉率を求めた。減肉率は次式により算出される。
減肉率＝（試験前板厚−試験後板厚）／試験前板厚×１００
結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
2006028546.tif 000004
【００３９】
表２からわかるように、本発明で規定の化学組成を満たす材料は、２０００サイクルの高温酸化試験後の減肉率が２０％未満であり、１０５０℃での繰り返し加熱において優れた耐スケール剥離性を呈した。高温酸化試験前後の重量変化も１０ｋｇ／ｍ2以下と小さかった。つまり、本発明鋼は１０００〜１０５０℃域での繰り返し加熱に曝した場合に優れた耐久性を安定して呈することが確認された。高温強度（１０５０℃での０.２％耐力）も２０Ｎ／ｍｍ2以上と十分であった。また延性に関しては常温伸びが４５％以上であり、ハイドロフォーミングに適用可能な性能を有していると言える。
【００４０】
これに対し、鋼Ｎｏ.１２，１５，２１は前記(1)式を満たさないため、また鋼Ｎｏ.１３，１７，１９はＣr，Ｓi，Ａlのいずれかの含有量が低すぎるため、これらは耐スケール剥離性（減肉率）に劣った。鋼Ｎｏ.１４，１６，１８，２０，２２，２３はＳi，Ｍn，Ｎi，Ｃr，Ｎ，Ａlのいずれかの含有量が高すぎるため、延性（常温伸び）が低かった。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】Ｃr−１０〜２０％Ｎiオーステナイト系ステンレス鋼について、耐スケール剥離性に及ぼす合金元素の影響を示すグラフ。
【図１】
2006028546.tif 000005