(57)【要約】【課題】            吸水率が低く、寸法安定性、耐水強度に優れる成形用樹脂組成物と該成形用樹脂組成物を含有する成形材料を提供すること。【解決手段】        ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）、固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）とを含有してなる成形用樹脂組成物であり、前記成形用樹脂組成物のＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍであることを特徴とする成形用樹脂組成物、前記成形用樹脂組成物と充填材とを含有してなることを特徴とする成形材料。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）、固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を含有し、かつ、ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍであることを特徴とする成形用樹脂組成物。
【請求項２】
前記ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）の融点が、８０〜１２０℃である請求項１記載の成形用樹脂組成物。
【請求項３】
前記固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の融点が５５〜８５℃、数平均分子量が５００〜１０００、且つ、重量平均分子量が１５００〜２５００である請求項２記載の成形用樹脂組成物。
【請求項４】
前記固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）が、アンモニアレゾール型フェノール樹脂である請求項２記載の成形用樹脂組成物。
【請求項５】
前記シランカップリング剤（Ｃ）が、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランである請求項３記載の成形用樹脂組成物。
【請求項６】
前記シランカップリング剤（Ｃ）を前記ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）に対し０．３〜３重量％含有する請求項５記載の成形用樹脂組成物。
【請求項７】
更にワックスを含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の成形用樹脂組成物。
【請求項８】
前記ワックスが、エチレンビステアリン酸アマイドである請求項７記載の成形用樹脂組成物。
【請求項９】
更にポリイソシアネートを含有する請求項１〜７のいずれか１項記載の成形用樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の成形用樹脂組成物と充填材とを含有してなることを特徴とする成形材料。
【請求項１１】
更に繊維状物質を含有する請求項９記載の成形材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水率が低く、耐水強度に優れる成形用樹脂組成物と該成形用樹脂組成物を含有する成形材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より成形材料として、例えば、フェノール樹脂等の樹脂組成物と充填剤と必要により繊維状物質を含有する成形材料等が知られており、具体的には、例えば、ノボラック型フェノール樹脂又はレゾール型フェノール樹脂、硅灰石、天然有機繊維、グラファイト、及び粉末シリカを含有してなるフェノール樹脂成形材料がある（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、前記フェノール樹脂成形材料は、吸水率が高い、耐水強度にも劣るという欠点があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１９４６８５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、吸水率が低く、耐水強度に優れる成形用樹脂組成物と該成形材料用樹脂組成物を含有する成形材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、フェノール樹脂としてノボラック型フェノール樹脂（Ａ）と固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）とを併用し、更に、シランカップリング剤（Ｃ）とを含有し、且つ、ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍである成形用樹脂組成物を用いることにより、低吸水性、耐水強度に優れる成形材料が得られること等を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）、固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）およびシランカップリング剤（Ｃ）を含有し、かつ、ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍであることを特徴とする成形用樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は前記成形用樹脂組成物と充填材とを含有してなることを特徴とする成形材料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明による成形用樹脂組成物を含有してなる成形材料は、低吸水性、耐水強度に優れ、成形材料用途に適する。また、前記成形材料は寸法安定性にも優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で用いるノボラック型フェノール樹脂（Ａ）としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを原料として、触媒存在下で反応して得られるもの等が挙げられる。前記フェノール類としては、例えば、フェノール；クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノール類；レゾルシン、カテコールなどの多価フェノール類；ハロゲン化フェノール、フェニルフェノール、アミノフェノール等が挙げられる。これらのフェノール類は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。
【００１０】
前記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等のホルムアルデヒド；アセトアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒド類は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。
【００１１】
前記触媒としては、例えば、蓚酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸、酢酸亜鉛等が挙げられる。これらの触媒は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。また、触媒の添加量としては、特に制限されないが、フェノール類１００重量部に対して０．０５〜５重量部であることが好ましく、０．１〜３．０重量部の範囲にあることが特に好ましい。
【００１２】
本発明で用いるノボラック型フェノール樹脂（Ａ）の融点（環球法）は、本発明の成形用樹脂組成物のＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍとなるように選択すれば特に限定するものではないが、例えば、８０〜１２０℃が好ましく、９０〜１１０℃がより好ましい。
【００１３】
本発明で用いるノボラック型フェノール樹脂（Ａ）としては、成形材料の変色の度合いが少ないことから、オルソ／パラ比が２以上のハイオルソノボラック型フェノール樹脂が好ましい。前記オルソ／パラ比とはフェノール系化合物同士が、オルソ位またはパラ位で連結されているノボラック型フェノール樹脂の中で、オルソ位で結合したものとパラ位で結合したものとの比（〔オルソ位結合〕／〔パラ位結合〕）である。
【００１４】
本発明で用いる固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）としては、例えば、フェノール類とアルデヒド類とを原料として、触媒存在下で反応して得られるもの等が挙げられる。前記フェノール類としては、特に限定されるものではなく、たとえばフェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノール類；レゾルシン、カテコール等の多価フェノール類；ハロゲン化フェノール、フェニルフェノール、アミノフェノール等が挙げられる。これらのフェノール類は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。
【００１５】
前記アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン等のホルムアルデヒド；アセトアルデヒド等が挙げられる。これらのアルデヒド類は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。
【００１６】
前記触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。これらの触媒は、その使用にあたって１種類のみに限定されるものではなく、２種以上の併用も可能である。また、触媒の添加量としては、特に制限されないが、フェノール類１００重量部に対し、触媒０．０５〜５重量部であることが好ましく、０．１〜３重量部であることが特に好ましい。
【００１７】
固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の融点は（環球法）は、本発明の成形用樹脂組成物のＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍとなるように選択すれば特に限定するものではないが、６０〜８５℃であることが好ましい。固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の数平均分子量は５００〜１０００が好ましい。固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は１５００〜２５００が特に好ましい。なお、前記数平均分子量、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めることができる。
【００１８】
前記固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）としては、固形アンモニアレゾール型フェノール樹脂が好ましい。この固形アンモニアレゾール型フェノール樹脂は例えば、前記レゾール型フェノール樹脂の製造方法において触媒としてアンモニアを用いて得ることにより得ることができる。
【００１９】
前記ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）と前記固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の配合比率は、前記フローが５０〜１５０ｍｍとなる範囲になるように配合すれば良く特に限定されないが、例えば、ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）と固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）の固形分重量比で、〔ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）〕／〔レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）〕＝９／１〜６／４であることが、充分な樹脂硬化時のフローが得ることができ、好ましい。
【００２０】
本発明で用いるシランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルシラン、エポキシシラン、スチリルシラン、アクリロキシシラン、アミノシラン、ウレイドシラン、クロロプロピルシラン、メルカプトシラン、スルフィドシラン、イソシアネートシラン等が挙げられる。前記ビニルシランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＮーΒー（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）ーγーアミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等が挙げられる。
【００２１】
前記エポキシシランとしては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３，４−グリシドキシシシクロヘキシルトリメチルシラン等が挙げられる。前記スチリルシランとしては、例えば、２−スチリルエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。前記アクリロキシシランとしては、例えば、γー（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γー（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γー（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γー（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γー（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２２】
前記アミノシランとしては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメチキシシラン等が挙げられる。前記ウレイドシランとしては、例えば、メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ' ，Ｎ' −トリメチルウレイド）シラン、メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ' ，Ｎ' −ジメチルウレイド）シラン、メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ'，Ｎ' −ジメチルウレイド）シラン等が挙げられる。
【００２３】
前記クロロプロピルシランとしては、例えば、γークロロプロピルトリメトキシシラン、γークロロプロピルトリエトキシシラン、γークロロプロピルメチルジメトキシシラン、γークロロプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。前記メルカプトシランとしては、例えば、γーメルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。前記イソシアネートシランとしては、例えば、メチルジメトキシイソシアナトシラン、ジメトキシジイソシアナトシラン等が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いるシランカップリング剤（Ｃ）としては、エポキシシラン、アミノシランが好ましく、エポキシシランがより好ましい。エポキシシランの中でも３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランがより好ましい。また、シランカップリング剤（Ｃ）は単独または併用しても構わない。
【００２５】
シランカップリング剤（Ｃ）の使用量は、本発明の成形用樹脂組成物のＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍとなるように選択すれば特に限定するものではないが、例えば、ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）に対し、０．０５〜５％が好ましく、０．３〜３％がより好ましい。
【００２６】
本発明の成形用樹脂組成物は前記ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）、固形レゾール型フェノール樹脂（Ｂ）及びシランカップリング剤（Ｃ）を含有し、かつ、ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍであることが必要である。前記ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離（以下、フローと記す。）が５０ｍｍ未満の場合、樹脂フローが充分ではなく、成形材料の強度が低下し、吸水率が高く、寸法安定性、耐水強度が十分でないため好ましくない。また、フローが１５０ｍｍを超えると、樹脂が金型等から系外に流れ出してしまい、充分な強度が得られず好ましくない。前記成形用樹脂組成物はＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が７０〜１２０ｍｍであることが好ましい。
【００２７】
前記ＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離とは、下記の方法で測定するものである。すなわち、粉末化した樹脂組成物０．５ｇを、直径１２．５ｍｍ、高さ４．８ｍｍのタブレットとし、このタブレットをガラス板に乗せ、１２５℃オーブン中で３分間加熱した後、その温度のまま、ガラス板を６０度に傾けて、２０分後の樹脂の流れた距離を測定し、その距離（単位：ｍｍ）をフロー距離とする。
【００２８】
本発明の成形用樹脂組成物には更にワックスを添加しても良い。ワックスを添加することにより、耐水性が向上するという効果が期待できる。ワックスとしては、例えば、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスに代表される天然ワックス、合成炭化水素ワックス、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸アミド、エステルに代表される合成ワックス等の公知慣用のものが使用でき、単独または併用しても構わない。特に、合成ワックスであるエチレンビスステアリン酸アマイドの使用が好ましい。添加量は、本発明の成形用樹脂組成物のＩＳＯ−８６１９に規定するフロー距離が５０〜１５０ｍｍとなるように選択すれば特に限定するものではないが、例えば、ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）に対し、０．１〜２０重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。また添加方法は特に限定されず、ノボラック型フェノール樹脂（Ａ）に高温溶融混合しても良いし、粉砕混合しても構わない。
【００２９】
また、本発明の成形用樹脂組成物にはＭＤＩ（ジフェニルメタンジイソシアネート）、ＴＤＩ（トルエンジイソシアネート）に代表されるポリイソシアネート類を架橋剤として添加することもできる。特に、ノボラック型フェノール樹脂とレゾール型フェノール樹脂にポリイソシアネート類を併用する場合は、硬化が急激に進行するため、樹脂の硬化時フローが充分に得られずに、強度が発現されないが、本発明の範囲におけるノボラック型フェノール樹脂（Ａ）とレゾール型フェノール樹脂（Ｂ）のポリイソシアネート類を併用する場合は、硬化が急激に進行することなく、充分な樹脂のフローが得られ、強度を有する成形体が得られるので好ましい。
【００３０】
また本発明には、エポキシ等の架橋剤、ポリビニルアルコール、界面活性剤等の添加剤を添加しても構わない。
【００３１】
本発明の成形材料は前記成形用樹脂組成物に充填材を添加して得ることができる。前記充填材としては、種々のものが使用できるが、例えば、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、黒鉛、シラスバルーン、フェノールバルーン等が挙げられ、単独使用及び併用が可能である。前記充填材の添加量は、前記成形用樹脂組成物の固形分１００重量部に対して、３〜１５００重量部が好ましい。
【００３２】
前記成形材料には、更に、繊維状物質を加えることができる。前記繊維状物質としては、種々のものが使用できるが、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ステンレス繊維などの無機繊維；綿、麻のような天然繊維；ポリエステル、ポリアミドのような合成有機繊維等があげられ、単独使用及び併用しても構わない。繊維基材の形状に関しても何ら限定するものではなく、短繊維、ヤーン、マット、シートのようなものでもよい。前記繊維状物質の添加量は、前記成形用樹脂組成物の固形分１００重量部に対して５０〜１０００重量部が好ましい。
【００３３】
本発明の成形材料は、加熱して成形することができるが、その混合方法、成形方法に関しては特に限定するものではない。例えば、配合物を金型に入れ、１５０〜２００℃で、５〜１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力で成形して、成形物を得ることができる。
【実施例】
【００３４】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、例中の部、％は、特に断りのない限り、重量基準である。
【００３５】
実施例１
攪拌機、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口の２リットルフラスコに、フェノール９４０ｇ及び４０％ホルムアルデヒド水溶液５３２．５ｇを加え攪拌を開始した。触媒としてしゅう酸２水和物４．７ｇを加え、還流温度まで昇温した。６時間還流化にて反応させた後、蒸留を開始して水を除去しつつ、１７０℃まで昇温した。１７０℃にて減圧化で遊離フェノールを一部除去した後、反応容器より取り出し、軟化点（環球法）９３℃の固形ノボラック型フェノール樹脂（Ａ１）を得た。１３Ｃ−ＮＭＲよりオルソ／パラ比は、１．２であった。次いで、前記固形ノボラック型フェノール樹脂（Ａ１）５００ｇを１５０℃で溶解させ、エチレンビステアリン酸アマイド１０ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０ｇを溶解させ、反応容器から取り出し、軟化点（環球法）９０℃の固形ノボラック型フェノール樹脂（Ａ２）を得た。ノボラック型フェノール樹脂（Ａ２）８部、固形のアンモニアレゾール型フェノール樹脂（Ｂ１）（融点７０℃、数平均分子量７８７、重量平均分子量２１８２）２部、シラス８０部、炭酸カルシウム２０部を混合機で充分に均一に混合して本発明の成形用樹脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物のフロー（ＩＳＯ−８６１９）は、９５ｍｍであった。この成形用樹脂組成物を２５ｃｍ×２５ｃｍの金型に入れ、１２０℃で３０分間乾燥させ、その後１８０℃で３０分間、厚み７ｍｍで熱プレスにて成形して本発明の成形材料を得た。
【００３６】
得られた成形材料の曲げ強度、耐水曲げ強度、吸水率、変色度合いΔＥ及び吸水率を測定した。吸水率は、得られた成形物を室温にて水に浸漬させ、２４時間後に重量を測定した。また、変色度合いΔＥは、得られた成形材料の水浸漬２４時間後に、成形材料に塩ビ性壁紙を張り合わせ、４０℃×９０％ＲＨの条件下に１週間放置してカラーメーターにて、成形材料のΔＥ値を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３７】
実施例２
攪拌機、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口２リットルフラスコに、フェノール９４０ｇ及び４０％ホルムアルデヒド水溶液５２５ｇを加え攪拌を開始した。触媒として酢酸亜鉛２水和物２．４ｇを加え、還流温度まで昇温した。５時間還流化にて反応させた後、蒸留を開始して水を除去しつつ、１３０℃まで昇温した。１３０℃にて１時間保持した後、蒸留しながら１７０℃まで昇温した。１７０℃にて減圧化で遊離フェノールを一部除去した後、反応容器より取り出し、軟化点（環球法）９４℃の固形のハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ３）を得た。１３Ｃ−ＮＭＲよりオルソ／パラ比は、３．５であった。次いで、前記固形ハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ３）５００ｇを１５０℃に溶解させ、エチレンビステアリン酸アマイド１０ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１０ｇを溶解させ、反応容器から取り出し、軟化点（環球法）９２℃の固形ハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ４）を得た。ハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ４）８部、固形のアンモニアレゾール型フェノール樹脂（Ｂ１）２部、シラス８０部、炭酸カルシウム２０部を混合機で充分に均一に混合して本発明の成形用樹脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物のフロー（ＩＳＯ−８６１９）は、１０５ｍｍであった。実施例１と同様にして成形材料を製造し、得られた成形材料の曲げ強度、耐水曲げ強度、吸水率、変色度合いΔＥ及び吸水率を測定した。これらの結果を表１に示す。
実施例３
実施例１で得られたノボラック型フェノール樹脂（Ａ２）８部、固形のアンモニアレゾール型フェノール樹脂（Ｂ１）２部、粗精製のジフェニルメタンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）２部、シラス８０部、炭酸カルシウム２０部を混合機で充分に均一に混合して本発明の成形用樹脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物のフロー（ＩＳＯ−８６１９）は、９５ｍｍであった。実施例１と同様にして成形材料を製造し、得られた成形材料の曲げ強度、耐水曲げ強度、吸水率、変色度合いΔＥ及び吸水率を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３８】
比較例１
攪拌機、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口の２リットルフラスコに、フェノール９４０ｇ及び４０％ホルムアルデヒド水溶液４６５ｇを加え攪拌を開始した。触媒としてしゅう酸２水和物４．７ｇを加え、還流温度まで昇温した。６時間還流化にて反応させた後、蒸留を開始して水を除去しつつ、１７０℃まで昇温した。１７０℃にて減圧化で遊離フェノールを一部除去した後、反応容器より取り出し、軟化点（環球法）８２℃の固形ノボラック型フェノール樹脂（Ａ５）を得た。１３Ｃ−ＮＭＲよりオルソ／パラ比は、１．１であった。このノボラック型フェノール樹脂（Ａ５）８部、固形のアンモニアレゾール型フェノール樹脂（Ｂ１）２部、シラス８０部、炭酸カルシウム２０部を混合機で充分に均一に混合して本発明の成形用樹脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物のフロー（ＩＳＯ−８６１９）は、１６０ｍｍであった。実施例１と同様にして成形材料を製造し、得られた成形材料の曲げ強度、耐水曲げ強度、吸水率、変色度合いΔＥ及び吸水率を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００３９】
比較例２
攪拌機、コンデンサー、温度計及び滴下ロートを備えた４つ口２リットルフラスコに、フェノール９４０ｇ及び４０％ホルムアルデヒド水溶液５４０ｇを加え攪拌を開始した。触媒として酢酸亜鉛２水和物２．４ｇを加え、還流温度まで昇温した。５時間還流化にて反応させた後、蒸留を開始して水を除去しつつ、１３０℃まで昇温した。１３０℃にて１時間保持した後、蒸留しながら１７０℃まで昇温した。１７０℃にて減圧化で遊離フェノールを一部除去した後、反応容器より取り出し、軟化点（環球法）１０３℃の固形のハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ６）を得た。１３Ｃ−ＮＭＲよりオルソ／パラ比は、３．６であった。このハイオルソノボラック型フェノール樹脂（Ａ６）８部、固形のアンモニアレゾール型フェノール樹脂（Ｂ１）２部、シラス８０部、炭酸カルシウム２０部を混合機で充分に均一に混合して本発明の成形用樹脂組成物を得た。この成形用樹脂組成物のフロー（ＩＳＯ−８６１９）は、４０ｍｍであった。実施例１と同様にして成形材料を製造し、得られた成形材料の曲げ強度、耐水曲げ強度、吸水率、変色度合いΔＥ及び吸水率を測定した。これらの結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006008885.tif 000002