(57)【要約】【課題】ＰＭを効率よく捕集するとともに圧損の上昇を抑制し、さらに、外周部においても捕集したＰＭを速やかに燃焼して浄化できるようにする。【解決手段】フィルタ隔壁の少なくとも一部に、流入側セル20から流出側セル21に向かって、酸化触媒３を含みＰＭの少なくとも一部が通過する第１層23と、ＰＭの通過を抑制する第３層25と、第１層23と第３層25の間に形成され第３層25で通過が抑制されたＰＭが捕集される第２層24と、よりなる濾過集中部を形成した。  酸化触媒３による反応熱で温度が上昇した排ガスが第２層24に直接流入するので、第２層24に捕集されたＰＭが酸化触媒３によって効率よく酸化される。【選択図】  図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関から排出されたパティキュレートを含む排ガスを浄化する排ガス浄化フィルタであって、
排ガス下流側で目詰めされた流入側セルと、該流入側セルに隣接し排ガス上流側で目詰めされた流出側セルと、該流入側セルと該流出側セルを区画するフィルタ隔壁と、からなり、
該フィルタ隔壁の少なくとも一部には、該流入側セルから該流出側セルに向かって厚さ方向に、酸化触媒を含みパティキュレートの少なくとも一部が通過する第１層と、パティキュレートの通過を抑制する第３層と、該第１層と該第３層の間に形成され該第３層で通過が抑制されたパティキュレートが捕集される第２層と、よりなる濾過集中部をもつことを特徴とする排ガス浄化フィルタ。
【請求項２】
前記第２層の平均空孔径は、前記第１層の平均空孔径及び前記第３層の平均空孔径より大きい請求項１に記載の排ガス浄化フィルタ。
【請求項３】
前記第１層の平均空孔径は50μｍ以上である請求項１又は請求項２に記載の排ガス浄化フィルタ。
【請求項４】
前記第３層の平均空孔径は50μｍ以下である請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス浄化フィルタ。
【請求項５】
前記濾過集中部は少なくとも外周部に形成されている請求項１に記載の排ガス浄化フィルタ。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の排ガス浄化フィルタの排ガス上流側に酸化触媒体を配置してなることを特徴とする排ガス浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディーゼルエンジンからの排ガスなど、パティキュレートを含む排ガスを浄化する排ガスを浄化する排ガス浄化フィルタと、その排ガス浄化フィルタを用いた排ガス浄化装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガソリンエンジンについては、排ガスの厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しかし、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティキュレート（粒子状物質：炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒子、高分子量炭化水素微粒子（ SOF）等、以下ＰＭという）として排出されるという特異な事情から、規制も技術の進歩もガソリンエンジンに比べて遅れている。
【０００３】
現在までに開発されているディーゼルエンジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ型の排ガス浄化装置（ウォールフロー）と、オープン型の排ガス浄化装置（ストレートフロー）とが知られている。このうちトラップ型の排ガス浄化装置としては、セラミック製の目封じタイプのハニカム体（ディーゼルＰＭフィルタ（以下ＤＰＦという））が知られている。このＤＰＦは、セラミックハニカム構造体のセルの開口部の両端を例えば交互に市松状に目封じしてなるものであり、排ガス下流側で目詰めされた流入側セルと、流入側セルに隣接し排ガス上流側で目詰めされた流出側セルと、流入側セルと流出側セルを区画するフィルタ隔壁とよりなり、フィルタ隔壁の空孔で排ガスを濾過してＰＭを捕集することで排出を抑制するものである。
【０００４】
しかしＤＰＦでは、ＰＭの堆積によって圧力損失（以下、圧損という）が上昇するため、何らかの手段で堆積したＰＭを定期的に除去して再生する必要がある。そこで従来は、圧損が上昇した場合に高温の排ガスを流してＰＭを燃焼させることでＤＰＦを再生することが行われている。しかしながらこの場合には、ＰＭの堆積量が多いほど燃焼時の温度が上昇し、ＤＰＦが溶損したり、熱応力でＤＰＦが破損する場合もある。
【０００５】
そこで近年では、ＤＰＦの上流側に酸化触媒体を配置した排ガス浄化装置や、ＤＰＦのフィルタ隔壁の表面にアルミナなどからコート層を形成し、そのコート層に白金（Pt）などの触媒金属を担持して触媒層とした連続再生式ＤＰＦが開発されている。この連続再生式ＤＰＦによれば、捕集されたＰＭが触媒金属の触媒反応によって酸化燃焼するため、捕集と同時にあるいは捕集に連続して燃焼させることでＤＰＦを再生することができる。そして触媒反応は比較的低温で生じること、及び捕集量が少ないうちに燃焼できることから、ＤＰＦの溶損を防止でき、作用する熱応力が小さいので破損も防止されるという利点がある。
【０００６】
例えば特開平01−318715号公報にはＤＰＦの上流側に酸化触媒体を配置した排ガス浄化装置が開示され、特開2001−303932号公報などには触媒付きＤＰＦの上流側に酸化触媒体を配置した排ガス浄化装置が開示されている。これらの浄化装置によれば、酸化触媒体で生成したNO2 によってＤＰＦに捕集されたＰＭを酸化除去することができる。
【０００７】
ところがＰＭは粒度分布をもつため、フィルタ隔壁の平均空孔径が大きいと、堆積による圧損の上昇は抑制できるものの捕集されずにすり抜けるＰＭが多くなる。逆に平均空孔径が小さいと、ＰＭの捕集効率は向上するものの圧損の増大が問題となる。
【０００８】
そこで特開平10−159552号、特開2002−097929、特開2002−320807などの各公報には、フィルタ隔壁の空孔を流入側セルから流出側セルに向かって厚さ方向に粗から密となるように分布させたＤＰＦが開示されている。また特開2001−317326には、排ガス入口側から出口側にかけて空隙率を漸次小さくしたＤＰＦが開示されている。これらのように構成することで、圧損の上昇とＰＭ捕集効率とをバランスさせることができ、両者を共に満足させることができる。
【０００９】
ところがＤＰＦの中心部は温度が速やかに上昇するが、外周部は排ガス流速が小さく外気に最も近いために、温度が上昇しにくくしかも冷めやすい。そのためＤＰＦあるいは触媒付きＤＰＦの上流側に酸化触媒を配置した排ガス浄化装置においても、外周部にＰＭが燃え残って堆積することによる圧損の上昇が問題となっている。また排ガス温度が高温となった際に、堆積していたＰＭが一気に燃焼することによる熱応力の発生も問題となる。
【００１０】
そしてＤＰＦの排ガス上流側に酸化触媒体を配置した排ガス浄化装置でも、酸化触媒体からＤＰＦに到達するまでの間に排ガス温度が低下するために、酸化触媒体における反応熱を十分に有効に利用できていないという問題もあった。
【特許文献１】特開平10−159552号
【特許文献２】特開2001−317326
【特許文献３】特開2002−097929
【特許文献４】特開2002−320807
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ＰＭを効率よく捕集するとともに圧損の上昇を抑制し、さらに、外周部においても捕集したＰＭを速やかに燃焼して浄化できる排ガス浄化フィルタとすることを解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決する本発明の排ガス浄化フィルタの特徴は、内燃機関から排出されたパティキュレートを含む排ガスを浄化する排ガス浄化フィルタであって、
排ガス下流側で目詰めされた流入側セルと、流入側セルに隣接し排ガス上流側で目詰めされた流出側セルと、流入側セルと流出側セルを区画するフィルタ隔壁と、からなり
フィルタ隔壁の少なくとも一部には、流入側セルから流出側セルに向かって厚さ方向に、酸化触媒を含みパティキュレートの少なくとも一部が通過する第１層と、パティキュレートの通過を抑制する第３層と、第１層と第３層の間に形成され第３層で通過が抑制されたパティキュレートが捕集される第２層と、よりなる濾過集中部をもつことにある。
【００１３】
第２層の平均空孔径は、第１層の平均空孔径及び第３層の平均空孔径より大きいことが望ましい。また濾過集中部は、少なくとも外周部に形成されていることが望ましい。
【００１４】
そして本発明の排ガス浄化装置の特徴は、本発明の排ガス浄化フィルタの排ガス上流側に酸化触媒体を配置してなることにある。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の排ガス浄化フィルタ及び排ガス浄化フィルタ装置によれば、ＰＭは第３層で通過が抑制されて第２層に捕集されるので、高いＰＭ捕集率が発現される。そしてＰＭが捕集される第２層に隣接して酸化触媒を含む第１層が形成され、第１層を通過した排ガスが第２層及び第３層を通過するように構成されているので、第２層に捕集されたＰＭが効率よく酸化燃焼される。したがって高いＰＭ浄化率が発現されるとともに、外周部においてもＰＭの燃え残りが抑制されるので、ＰＭ堆積による圧損の上昇が抑制され、熱応力による損傷も抑制される。
【００１６】
さらに従来と同等のＰＭ浄化率となるようにすれば、酸化触媒あるいは酸化触媒体における触媒金属の担持量を低減することができ、安価とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の排ガス浄化フィルタでは、流入側セルに進入した排ガスは、濾過集中部において先ず第１層を通過する。この第１層は、少なくともＰＭの一部が通過する程度の空孔分布を有し、排ガス中のＰＭは大部分又は全部が第１層を通過して第２層から第３層に到達する。また排ガス中のHC、CO及びNOは、第１層に含まれる酸化触媒によって継続的に酸化され、HC及びCOが浄化されるとともにNOは酸化されてNO2 となる。
【００１８】
ここで排ガス温度が低温であっても、酸化触媒の活性化温度以上であればこの酸化反応が進行し、その反応熱によって温度が上昇した排ガスが継続的に第２層及び第３層に到達する。
【００１９】
第３層は、少なくともＰＭの通過が抑制される程度の空孔分布を有しているので、排ガス中のガスのみが第３層を通過して流出側セルから外部へ排出され、ＰＭは第２層に高い捕集率で捕集されることになる。
【００２０】
したがって第２層へのＰＭの堆積が懸念されるものの、上記したように、第２層を通過する排ガスの温度は、HCなどの酸化反応によって流入側セルに流入した排ガスの温度より高温となっており、かつ第２層は第１層及び第３層の間に存在しているため保温性が高い。さらに第２層を通過する排ガスには、酸化活性の高いNO2 が含まれているので、熱による燃焼及び反応促進とNO2 による酸化によってＰＭが酸化浄化される。また第２層は酸化触媒を含む第１層に隣接しているので、酸化触媒による酸化反応ＰＭが酸化触媒と接触する確率も高くなり、酸化触媒による酸化反応が加わるため、第２層に捕集されたＰＭの酸化が促進され、ＰＭの堆積による圧損の上昇が抑制される。
【００２１】
また、外周部に流入する排ガスの温度は、中心部に流入する排ガス温度より低温であることは従来と同様であるが、濾過集中部を少なくとも外周部に形成しておくことで、第１層における酸化反応によって外周部であっても第２層を通過する排ガス温度を上昇させることができる。したがって外周部におけるＰＭの燃え残りが抑制され、圧損の上昇も抑制される。
【００２２】
そしてＰＭの堆積が抑制されることで、高温の排ガスが流入したときに堆積していた多くのＰＭが一気に燃焼することがないので、熱応力による損傷も防止することができる。
【００２３】
また本発明の排ガス浄化フィルタの排ガス上流側に酸化触媒体を配置しておけば、内燃機関直後の高温の排ガスが酸化触媒体に流入するので、始動後の比較的初期から排ガス中のHC、CO、NOを酸化することができ、その反応熱によってさらに温度が上昇しNO2 を含む排ガスが濾過集中部に流入する。そして下流側の本発明の排ガス浄化フィルタによって、始動後の比較的初期から上記した反応が進行するため、低温時におけるＰＭの堆積をさらに抑制することができ、圧損の上昇と熱応力による損傷をさらに抑制することができる。
【００２４】
本発明の排ガス浄化フィルタは、排ガス下流側で目詰めされた流入側セルと、流入側セルに隣接し排ガス上流側で目詰めされた流出側セルと、流入側セルと流出側セルを区画するフィルタ隔壁と、から構成される。このフィルタは、従来のＤＰＦと同様にコージェライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素などの耐熱性セラミックス、あるいは金属箔などから形成することができる。
【００２５】
セル隔壁の少なくとも一部には、流入側セルから流出側セルに向かって、厚さ方向に第１層、第２層、第３層がこの順で形成されてなる濾過集中部が形成されている。この濾過集中部は、フィルタ全体に形成してもよいし、少なくともＰＭ燃え残りが生じやすい外周部に形成することも好ましい。なお濾過集中部をフィルタの部分的に形成する場合、濾過集中部が形成されていない部分は、従来のＤＰＦと同様に、空孔率が40〜80％であり平均空孔径が10〜40μｍの範囲が好ましく、空孔率が60〜75％、平均空孔径が22〜35μｍであることが特に望ましい。
【００２６】
第１層は、少なくともＰＭの一部が通過する程度の空孔分布をもつ。ディーゼルエンジンなどからの排ガス中に含まれる一般的なＰＭは、平均粒径が数10nm〜数 100nm程度の粒度分布を有しているが、第１層の平均空孔径を50μｍ以上、さらに好ましくは 100μｍ以上としておくことで、ＰＭの大部分を通過させることができる。第１層の平均空孔径が50μｍ未満であると、第１層で濾過されるＰＭが存在し、それによって第１層表面あるいは第１層内部にＰＭが堆積するようになる。このようになると第１層を通過する排ガスが減少し、前述した第１層の作用も損なわれるため、圧損が上昇するようになる。また第１層の平均空孔径が大きすぎたり、平均空孔径が適切であっても空孔量が多いと、フィルタ強度が損なわれる場合があるので、第１層は空孔率を80％以下とすることが望ましい。
【００２７】
第１層には、酸化触媒が含まれている。この酸化触媒は、多孔質酸化物に触媒金属を担持してなるものであり、多孔質酸化物としては Al2O3、ZrO2、CeO2、TiO2、SiO2などの酸化物あるいはこれらの複数種からなる複合酸化物あるいはこれらから選ばれる複数種の複合酸化物を用いることができる。この酸化触媒は、第１層内部に含まれていてもよいし、第１層の表面にコート層として形成してもよいが、第１層に存在する空孔の表面に層状に形成することが望ましい。
【００２８】
この酸化触媒は、フィルタの体積１リットルあたり50〜 200ｇ含まれているのが好ましい。含有量が50ｇ／Ｌ未満では触媒活性の耐久性の低下が避けられず、 200ｇ／Ｌを超えると圧損が高くなりすぎて実用的ではない。
【００２９】
酸化触媒を含ませるには、酸化物粉末あるいは複合酸化物粉末をアルミナゾルなどのバインダ成分及び水とともにスラリーとし、そのスラリーを第１層に付着させた後に焼成すればよい。スラリーを第１層に付着させるには通常の浸漬法を用いることができるが、エアブローあるいは吸引によって空孔内に入ったスラリーの余分なものを除去することが望ましい。
【００３０】
多孔質酸化物に担持される触媒金属としては、触媒反応によってＰＭの酸化を促進するものであれば用いることができるが、少なくともPt、Rh、Pd、Irなどの白金族の貴金属から選ばれた一種あるいは複数種を担持することが好ましい。場合によっては遷移金属を用いることもでき、さらにNOx 吸蔵材を担持することも好ましい。貴金属の担持量は、フィルタ体積１リットルあたり１〜５ｇの範囲とすることが好ましい。担持量がこれより少ないと活性が低すぎて実用的でなく、この範囲より多く担持しても活性が飽和するとともにコストアップとなってしまう。
【００３１】
また貴金属を担持するには、貴金属の硝酸塩などを溶解した溶液を用い、吸着担持法、含浸担持法などによって酸化物粉末あるいは複合酸化物粉末からなるコート層に担持すればよい。また酸化物粉末あるいは複合酸化物粉末に予め貴金属を担持しておき、その触媒粉末を第１層に含ませることもできる。
【００３２】
なお上記した第１層の好ましい平均空孔径は、酸化触媒を含ませた後の平均空孔径をいう。
【００３３】
第３層は、ＰＭの大部分又は全部が濾過され、ガスのみが通過可能な程度の空孔分布をもつ。上記したようにＰＭの平均粒径が数10nm〜数 100nm程度であるが、第３層の平均空孔径を50μｍ以下、さらに好ましくは30μｍ以下とすれば、ＰＭの大部分あるいは全部が通過しないようにすることができる。しかし平均空孔径及び空孔率が小さくなりすぎると圧損が増大するので、第３層は空孔率を40〜80％とし、平均空孔径を10μｍ以上とすることが好ましい。
【００３４】
第２層は第３層で濾過されたＰＭが捕集される層であり、空隙としてもよいが、濾過集中部の強度を確保するためには、第１層及び第３層と同様に層状に形成することが好ましい。この場合、第２層の平均空孔径は、第１層の平均空孔径及び第３層の平均空孔径より大きくすることが好ましい。第２層の平均空孔径が第１層の平均空孔径より小さいと、ＰＭが第１層に捕集されるようになり、ＰＭの酸化効率が低下する。また第３層の平均空孔径より小さいと、圧損が増大するため好ましくない。
【００３５】
このような濾過集中部をもつフィルタを製造するには、ストレートフロー構造のハニカム体の押出成形時に、各層を形成するための複数種の材料を同時に押出し、それを焼成することで製造することができる。また実施例に示すように、先ず第３層のみからなるセル隔壁をもつハニカム体を形成し、その流入側セルに第２層及び第１層からなる角筒を挿入して製造することもできる。
【００３６】
本発明の排ガス浄化装置は、本発明の排ガス浄化フィルタと、その排ガス上流側に配置された酸化触媒体とから構成される。酸化触媒体は、従来のエンジン直下に配置される酸化触媒と同様のものとすることができる。例えばコージェライトあるいはメタル箔から形成されたストレートフロー構造のハニカム基材にアルミナ、セリア、ジルコニア、チタニアなどから選ばれる多孔質酸化物担体からコート層を形成し、そのコート層にPt、Rh、Pdなどの貴金属あるいは遷移金属を担持したものである。少なくともアルミナを含むコート層に、少なくともPtを担持したものが特に好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００３８】
（実施例１）
図１に本実施例の排ガス浄化装置を、図２及び図３にその排ガス浄化装置に用いた本実施例の排ガス浄化フィルタを示す。この排ガス浄化装置は、ディーゼルエンジン 100の排気マニホールド近傍に配置された酸化触媒体１と、その排ガス下流側でアンダフロアに配置された排ガス浄化フィルタ２と、から構成されている。
【００３９】
酸化触媒体１は、コージェライト製のストレートフロー構造のハニカム基材（ 400セル／in2 、φ 130mm、１リットル）と、そのセル表面に形成された酸化触媒層とからなる。酸化触媒層は、Ptが担持されたアルミナ粉末からなり、ハニカム基材１リットルあたり 150ｇ形成されている。Ptは、ハニカム基材１リットルあたり２ｇ担持されている。
【００４０】
排ガス浄化フィルタ２は、コージェライト製のウォールフロー構造のハニカム形状（ 200セル／in2 、φ 130mm、１リットル）をなし、排ガス下流側で目詰めされた流入側セル20と、流入側セル20に隣接し排ガス上流側で目詰めされた流出側セル21と、流入側セル10と流出側セル11を区画するフィルタ隔壁22と、から構成されている。流入側セル20及び流出側セル21は、流入側端面及び流出側端面にそれぞれ市松模様状に開口している。
【００４１】
フィルタ隔壁22は、流入側セル20から流出側セル21に向かって厚さ方向に、第１層23、第２層24、第３層25がこの順に積層されて形成されている。
【００４２】
第１層23は、空孔率50％、平均空孔径 150μｍ、厚さ 100μｍに形成され、空孔の内表面には、図５に示すように酸化触媒３が層状に形成されている。酸化触媒３は、Ptが担持されたアルミナ粉末からなり、排ガス浄化フィルタ２の体積１リットルあたり 150ｇ形成されている。またPtの担持量は、排ガス浄化フィルタ２の体積１リットルあたり２ｇである。
【００４３】
第２層24は、第１層23と第３層25との間に形成された空隙から構成され、その厚さは 100μｍである。第３層25は、空孔率50％、平均空孔径30μｍ、厚さ 100μｍに形成されている。
【００４４】
以下、この排ガス浄化フィルタ２の製造方法を説明し、構成の詳細な説明に代える。
【００４５】
図４に示すように、 200セル／in2 、φ 130mm、体積１リットルの、四角形セルをもつコージェライト製ストレートハニカム形状の基材 200を用意した。セル隔壁 201の厚さは 100μｍであり、空孔分布は第３層25と同一である。
【００４６】
次に、基材 200のセル径より一回り小さい外径をもちセルと同一長さの四角筒 202を用意した。この四角筒 202は、コージェライト製であり、四方の各壁の厚さは 100μｍ、空孔分布は第１層23と同一である。この四角筒 202を、端面から見て市松状となるように基材 200のセル中に挿入した。
【００４７】
次にアルミナ，タルク，カオリン，シリカからなるコーディエライト組成の粉末に所定量の有機バインダと水を混合し、安定した保形性のあるクリーム状のペーストを調製する。このペーストを用い、ペースト注入機（ディスペンサ）を用いて、基材 200の上流側端面を一舛ずつ交互に目詰めし、下流側端面では、上流側端面が目詰めされていないセルを目詰めした。その後1400℃で焼成し、流入側セル20と流出側セル21を形成した。このとき、四角筒 202とセル隔壁 201の間も同時に目詰めされ、四角筒 202が第１層23、セル隔壁 201が第３層25、四角筒 202とセル隔壁 201との間に第２層24が形成された。
【００４８】
室温まで放冷した後、予めアルミナ粉末にPtが担持された触媒粉末を主とするスラリーを流入側セル20内に注入し、余分なスラリーを排出した後、 110℃で乾燥後 450℃で焼成して、第１層23に酸化触媒３を形成した。
【００４９】
図３において点線の○で囲まれた部分の拡大図を、図５に示す。この排ガス浄化フィルタ２では、流入側セル20に流入した排ガスは先ず第１層23を通過する。第１層23は、空孔率が50％、平均空孔径が 150μｍであるので、ＰＭはほとんど全部が第１層23を通過する。また排ガスが酸化触媒３と接触することで、HC、CO、NOがPtによって酸化され、反応熱によって排ガスがさらに加熱される。
【００５０】
第１層23を通過した排ガスは第２層24はそのまま通過するが、第３層25は空孔率が50％、平均空孔径が30μｍであるので、ＰＭはほとんど全部が第３層25を通過することが困難となり、ガスのみが第３層25を通過して排出される。第３層25で濾過されたＰＭは、第２層24内部に捕集される。
【００５１】
第２層24に捕集されたＰＭは、第１層23の酸化触媒３によって酸化浄化される。第２層24には、第１層23を通過し反応熱によって温度が上昇した排ガスが流通している。また第１層23と第３層25及び目詰めによって囲まれた閉空間であるので、第２層24は保温性に優れている。さらに第１層23での反応によって生成したNO2 などの酸化剤も多く存在する。したがってＰＭの酸化がさらに促進され、第２層24に捕集されたＰＭは速やかに燃焼除去される。これにより圧損の上昇が抑制され、堆積したＰＭが一気に燃焼することによるフィルタの損傷もない。
【００５２】
（実施例２〜３）
流入側セル20の開口部の拡大図を図６に示すように、排ガス浄化フィルタ２の第２層24を、空隙に代えて、表１に示す空孔率と平均空孔径をもつコージェライト製の四角筒から形成したこと以外は実施例１と同様である。
【００５３】
（実施例４〜６）
排ガス浄化フィルタ２の材質を、コージェライトに代えて SiCとしたこと以外は、実施例１〜３と同様である。
【００５４】
（実施例７〜９）
ステンレス製の波板と平板を重ねて巻回することにより形成されたハニカム基材を用い、流入側セル内にセル断面と同一形状のステンレス箔製の筒体を挿入したこと以外は実施例１〜３と同様の排ガス浄化フィルタ２を用いている。ステンレス製の波板と平板にはそれぞれ空孔率が50％、平均空孔径が30μｍの貫通孔が形成されている。また筒体には、実施例７では空孔率が50％、平均空孔径が 150μｍの貫通孔が形成され、実施例８〜９では実施例７の筒体とセル隔壁との間に、第１表に示す空孔率と平均空孔径の貫通孔をもつ筒体がさらに挿入されている。
【００５５】
（実施例10〜12）
酸化触媒体１を用いなかったこと以外は、実施例１、４、７と同様である。
【００５６】
（比較例１）
実施例１と同様の酸化触媒体１を用い、空孔率50％、平均空孔径30μｍ、厚さ 300μｍのセル隔壁をもつハニカム基材を用い、第１層23及び第２層24を形成しなかったこと以外は実施例１と同様の排ガス浄化フィルタ２を用いた。
【００５７】
（比較例２）
排ガス浄化フィルタ２の材質を、コージェライトに代えて SiCとしたこと以外は、比較例１と同様である。
【００５８】
（比較例３）
実施例１と同様の酸化触媒体１を用い、ステンレス製の波板と平板を重ねて巻回することにより形成されたハニカム基材を用いて排ガス浄化フィルタ２を形成したこと以外は比較例１と同様である。波板と平板にはそれぞれ空孔率が50％、平均空孔径が30μｍの貫通孔が形成されている。
【００５９】
（比較例４）
酸化触媒体１を用いなかったこと以外は比較例１と同様である。
【００６０】
＜試験・評価＞
ディーゼルエンジン 100を定常運転で運転し、各実施例及び各比較例の排ガス浄化装置にＰＭをそれぞれ10ｇ堆積させた。次に酸化触媒体１に流入する排ガス温度が 300℃になる条件で５分間運転し、続いて酸化触媒体１の上流側に軽油を２ｇ／分の添加量で添加しながら、酸化触媒体１に流入する排ガス温度が 600℃になる条件で５分間運転した。
【００６１】
運転終了後、排ガス浄化フィルタ２の重量を測定し、試験前の重量との差からＰＭ除去率を算出した。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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表１より、実施例１〜９の排ガス浄化装置は対応する比較例１〜３の排ガス浄化装置に比べてＰＭ除去率が高いことが明らかである。また実施例10〜12では、比較例４に比べて格段に高いＰＭ除去率を示し、酸化触媒体１を用いず排ガス浄化フィルタ２のみでも効果が奏されていることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の一実施例の排ガス浄化装置をディーゼルエンジンの排気系に配置した状態を示す説明図である。
【図２】本発明の一実施例の排ガス浄化フィルタの正面図である。
【図３】本発明の一実施例の排ガス浄化フィルタの要部拡大断面図である。
【図４】本発明の一実施例の排ガス浄化フィルタの製造方法を示す説明図である。
【図５】本発明の一実施例の排ガス浄化フィルタの作用を示す要部拡大断面図である。
【図６】本発明の他の実施例の排ガス浄化フィルタの流入側端面の要部拡大図である。
【符号の説明】
【００６４】
１：酸化触媒体          ２：排ガス浄化フィルタ            ３：酸化触媒
20：流入側セル          21：流出側セル                    22：セル隔壁
23：第１層              24：第２層                        25：第３層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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