(57)【要約】【課題】低温高率放電特性に優れ、かつスタンバイ使用における浮動充電電流が少なく正極格子が腐食し難い、長寿命の制御弁式鉛蓄電池を提供する。【解決手段】本発明は、負極活物質の密度が３．５〜４．０ｇ／ｃｍ３、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）が０．５〜０．８である制御弁式鉛蓄電池であり、前記質量比（負／正）を小さく規定したので、スタンバイ使用における浮動充電電流が減少して正極格子の腐食が防止され、長寿命である。また負極活物質の密度を小さく規定したので負極活物質の利用率が高くなり、従って正極に対し負極活物質量を減らしても、低温高率放電特性は従来品と同等に維持される。前記負極活物質にカーボンを０．１質量％以下含有させることにより低温高率放電特性を向上させることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極活物質の密度が３．５〜４．０ｇ／ｃｍ３であり、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）が０．５〜０．８であることを特徴とする制御弁式鉛蓄電池。
【請求項２】
前記負極活物質中にカーボンが０．１質量％以下含有されていることを特徴とする請求項１記載の制御弁式鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温高率放電特性に優れ、かつスタンバイ使用における浮動充電電流が少なく正極格子が腐食し難い、長寿命の制御弁式鉛蓄電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の制御弁式鉛蓄電池は、負極と正極の活物質の質量比（負／正）が０．９〜１．１、負極活物質の密度が４．１〜４．２ｇ／ｃｍ３であり、低温高率放電特性などの電池特性は優れるものの、非常用電源等のスタンバイ使用において浮動充電電流が流れ易く、この電流は一部が腐食電流となり、この腐食電流が多いときは正極格子の腐食が顕著になり電池寿命が低下した。この腐食による寿命低下を、正極格子を厚くして改善するのは原料コストおよびエネルギー密度の点で不利である。長寿命の密閉形鉛蓄電池として、ペースト式負極板の活物質中にカーボンまたはグラファイトを０．４〜４質量％含有させたものが提案されている（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−４３８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、低温高率放電特性に優れ、かつスタンバイ使用における浮動充電電流が少なく正極格子が腐食し難い、長寿命の制御弁式鉛蓄電池の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１記載発明は、負極活物質の密度が３．５〜４．０ｇ／ｃｍ３であり、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）が０．５〜０．８であることを特徴とする制御弁式鉛蓄電池である。
【０００６】
請求項２記載発明は、前記負極活物質中にカーボンが０．１質量％以下含有されていることを特徴とする請求項１記載の制御弁式鉛蓄電池である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の制御弁式鉛蓄電池は、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）を０．５〜０．８に小さく規定したので、スタンバイ使用における浮動充電電流が減少して正極格子の腐食が防止され、長寿命である。また負極活物質の密度を３．５〜４．０ｇ／ｃｍ３と小さく規定したので負極活物質の利用率が高くなり、従って正極活物質量に対する負極活物質量を減らしても、低温高率放電特性は従来品と同等に維持される。さらに前記負極活物質中にカーボンを０．１質量％以下含有させることにより低温高率放電特性が向上する。
【０００８】
本発明の制御弁式鉛蓄電池では、スタンバイ使用における浮動充電電流が少ないので、正極格子の腐食が抑制される。従って正極格子を厚くする必要がなく、低コスト、高エネルギー密度が達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
請求項１記載発明は、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）を小さく規定することによりスタンバイ使用における浮動充電電流を減少させ、それにより正極格子の腐食を抑制し、前記質量比を小さく規定したことによる低温高率放電特性の低下は、負極活物質密度を低く規定して負極の活物質利用率を高めて抑制した制御弁式鉛蓄電池である。請求項２記載発明は、前記負極活物質中にカーボンを含有させて導電性を高め低温高率放電特性を高めた制御弁式鉛蓄電池である。
【００１０】
本発明において、負極活物質と正極活物質の質量比（負／正）を０．５〜０．８に規定する理由は、前記質量比が０．５未満では低温高率放電特性が低下し、０．８を超えると浮動充電電流が増加して正極格子が腐食し易くなるためである。
【００１１】
本発明において、カーボンは負極の導電性を高めて低温高率放電特性を向上させる。前記カーボンの含有量を０．１質量％以下に規定する理由は、０．１質量％を超えると浮動充電電流が増加して正極格子が腐食し易くなるためである。
【００１２】
本発明において、前記カーボンの形状は粉状でも繊維状でもよい。また前記カーボンをグラファイトに代えても同様の効果が得られる。
【００１３】
本発明において、負極活物質の密度を３．５〜４．０ｇ／ｃｍ３に規定する理由は、負極活物質の密度が３．５ｇ／ｃｍ３未満では密度が低すぎて活物質内の空孔が多くなり水素過電圧が下がり浮動充電電流が増加するためである。また４．０ｇ／ｃｍ３を超えると負極活物質の利用率が低下し十分な低温高率放電特性が得られないためである。
【実施例１】
【００１４】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
Ｐｂ−Ｃａ−Ｓｎ合金の正極格子と負極格子にそれぞれペースト状正極活物質とペースト状負極活物質を塗布充填し、４０℃、相対湿度９８％の大気中で２４時間熟成し、次いで２４時間乾燥させて未化成の正極板および負極板を作製した。前記ペースト状負極活物質中にはカーボンを添加しないものとカーボンを請求項２の規定値内で種々の量添加して含有させたものを用いた。前記負極板の活物質密度、および負極板と正極板の活物質の質量比は本発明規定値内で種々に変化させた。
【００１５】
負極活物質密度と活物質の質量比（負／正）の組み合わせは、負極活物質密度が低いと利用率が向上し、正極に対する負極の活物質量は少なくなり、質量比（負／正）は小さくなるようにした。逆に、負極活物質密度が高いと利用率が低下し、正極に対する負極の活物質量は多くなり、質量比は大きくなるようにした。
【００１６】
次に、前記未化成の正極板３枚と負極板４枚をガラス繊維製のリテーナを介在させて交互に積層して極板群とし、これをＡＢＳ製電槽に組み込み、電槽内に比重１．２１（２０℃）の希硫酸を注入したのち、充電量２３０％、化成時間４８Ｈ、周囲温度２５℃の条件で電槽化成を行って制御弁式鉛蓄電池を製造した。
【００１７】
得られた制御弁式鉛蓄電池について、低温高率放電特性を−５℃の３ＣＡ放電容量により調べた。終止電圧は１．６Ｖ／セルとした。またスタンバイ使用における浮動充電電流（６０℃）を調べた。
【００１８】
従来例１：負極活物質密度および活物質の質量比（負／正）を従来の制御弁式鉛蓄電池の範囲とし、負極活物質中にはカーボンを含有させない他は実施例１と同じ方法により制御弁式鉛蓄電池を製造し、実施例１と同じ調査を行った。
【００１９】
比較例１：負極活物質密度および活物質の質量比（負／正）を共に本発明規定値外とし、負極活物質中にはカーボンを含有させない他は実施例１と同じ方法により制御弁式鉛蓄電池を製造し、実施例１と同じ調査を行った。
【００２０】
比較例２：負極活物質密度および活物質の質量比（負／正）は本発明規定値内とし、カーボン含有量を請求項２の規定値外とした他は実施例１と同じ方法により制御弁式鉛蓄電池を製造し、実施例１と同じ調査を行った。
【００２１】
比較例３：負極活物質密度を本発明規定値外とし、活物質の質量比（負／正）を本発明規定値内とし、負極活物質中にはカーボンを含有しない他は実施例１と同じ方法により制御弁式鉛蓄電池(Ｎｏ．１２、１３)と、負極活物質密度を本発明規定値内とし、活物質の質量比（負／正）を本発明規定値外とし、負極活物質中にはカーボンを含有しない他は実施例１と同じ方法により制御弁式鉛蓄電池(Ｎｏ．１４、１５)とを製造し、実施例１と同じ調査を行った。
【００２２】
実施例１、従来例１、比較例１、２、３の調査結果を表１に示した。３ＣＡ容量（−５℃）と浮動充電電流は従来例１のＮｏ．６を１００としたときの比率（％）で示した。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
表１から明らかなように、実施例1（本発明例）のＮｏ．１〜３はいずれも従来例１に較べて、３ＣＡ（−５℃）容量が高く、かつ浮動充電電流が少なく正極格子の腐食が起き難いものであった。カーボンを適量含有するＮｏ．４、５は３ＣＡ容量（−５℃）が大幅に向上した。
【００２５】
これに対し、比較例１のＮｏ．８は正極に対する負極活物質量が少ないため３ＣＡ容量（−５℃）が低く、Ｎｏ．９は正極に対する負極活物質量が多いため浮動充電電流が増加した。Ｎｏ．１０は負極活物質密度が高く、負極活物質量も少ないため３ＣＡ容量（−５℃）が低下した。比較例２のＮｏ．１１は負極活物質のカーボン量が多いため浮動充電電流が増加した。
【００２６】
比較例３のＮｏ．１２は、３ＣＡ容量（−５℃）および浮動充電電流の効果が従来よりは多少の改善が認められるも十分ではない。Ｎｏ．１３は負極活物質密度が高く利用率が低いため３ＣＡ容量（−５℃）が低下した。Ｎｏ．１４は正極に対する負極活物質量が少ないため３ＣＡ容量（−５℃）が低下した。Ｎｏ．１５は正極に対する負極活物質量が多いため浮動充電電流が増加した。