(57)【要約】      （修正有）【課題】  詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好な液体製品を提供すること、内容物である組成物の品質を安定に保持できる液体製品を提供すること、次回の詰め替え作業までの間に組成物が袋体から流出などすることなく保存しやすい液体製品を提供すること、のうち少なくとも１つを課題とする。【解決手段】  ２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体洗浄剤組成物または液体柔軟剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、前記液体洗浄剤組成物または液体柔軟剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする液体製品により解決される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体洗浄剤組成物と、
開閉自在な注出部が形成され、前記液体洗浄剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする液体洗浄剤製品。
【請求項２】
界面活性剤（Ａ）５〜５０質量％と、アルコール（Ｂ−１）１〜２０質量％とを含有する液体洗浄剤組成物と、
開閉自在な注出部が形成され、前記液体洗浄剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする液体洗浄剤製品。
【請求項３】
２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体柔軟剤組成物と、
開閉自在な注出部が形成され、前記液体柔軟剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする液体柔軟剤製品。
【請求項４】
長鎖炭化水素基とエステル基を有する３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（Ｃ）３〜４０質量％と、アルコール（Ｂ−２）０．５〜１０質量％とを含有する液体柔軟剤組成物と、
開閉自在な注出部が形成され、前記液体柔軟剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする液体柔軟剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤製品および液体柔軟剤製品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液体洗浄剤組成物や液体柔軟剤組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ−トなどのプラスチック製のボトルや袋体などの容器に収納されて製品として販売されている。特に、最近では、簡易型のボトルや袋体に収納された詰め替え用の液体製品も広く流通し、長期使用が可能な容器に内容物を詰め替えて使用することが一般的になってきている。
このような詰め替え用の液体製品には、内容物の品質が安定に保持されることや、詰め替え時の作業性が良好であることなどが求められる。
【０００３】
このような背景下、例えば特許文献１には、詰め替え用途に使用され、長期保存時の液体洗浄剤組成物の香気安定性に優れた、収納袋入り液体洗浄剤組成物として、少なくとも１層が白以外の着色インキ層である２層以上のインキ層を有し、全光線透過率が２５％以下である多層フィルム製の収納袋に、酸化防止剤を含有する液体洗浄剤組成物が収納されたものが開示されている。
特許文献２には、内容物の品質を保持する包装材料として、白インキ層と金赤インキ層との二層からなる遮光層を含み、遮光性に優れたものが記載されている。また、特許文献３には、プラスチックフィルムの片面に、少なくとも白色の第１印刷層、茶色または銀色の第２印刷層を設け、かつ着色樹脂層を介してシーラント層を設けてなる遮光性包装材料が記載されている。
【特許文献１】特開２００１−９８３００号公報
【特許文献２】特開平０９−６６５７８号公報
【特許文献３】特開平０９−３１４７１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載された収納袋は、切断誘導線に沿って切除部を切断することによって注出口が形成される形態のもので、切除部を一旦切断してしまうと再封緘できないという問題があった。すなわち、詰め替え用製品に使用されている収納袋や容器は、内容物を詰め替えた後には廃棄物になってしまうため、環境面、コスト面などからは、再封緘可能であって内容物を複数回にわたって詰め替えられる形態のものが好ましいと考えられるが、特許文献１に記載された収納袋では、事実上内容物を１回しか詰め替えられない。
【０００５】
また、内容物を複数回にわたって詰め替える型の液体製品においては、まず、初回の詰め替え時から最終回の詰め替え時まで、容易に詰め替え作業が行えること、すなわち詰め替え作業性が長期の使用期間にわたり良好であることが求められる。具体的には、袋体内の内容物の残量にかかわらず、作業者が１回分の注入液量を適切に制御しつつ、短時間で詰め替え作業を行えることや、詰め替え時に液が飛び散らないことなどが求められる。
また、初回の詰め替え時から最終回の詰め替え時まで、内容物の品質が安定に保持されることが求められる。例えば、皮膜形成しやすい内容物の場合には、詰め替え回数を重ねる毎に、内容物の一部が固化してしまう可能性があるので、このような不都合を抑制することが重要である。
さらに、次回の詰め替え作業までの間、内容物が袋体から流出したり、製品ごと落下した場合でもこぼれたりせず、長期間保存しやすいことが必要である。
ところが、特許文献１には、注ぎ口の角度と外径が規定され、詰替えの簡便性が評価されているものの、長期にわたる詰め替え作業性、内容物の品質安定性、保存しやすさなどについては全く記載されていない。また特許文献１に記載された収納袋は、これらの特性に具備したものでもない。
【０００６】
また、特許文献２および３に記載された発明は、いずれも主に食品を包装対象とし、その光による酸化抑制または香料の香調劣化抑制を目的としたものであって、液体洗浄剤組成物や液体柔軟剤組成物の品質を安定に維持することについては一切示唆、記載されていないし、また、安定に維持できるものでもない。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好な液体製品を提供すること、内容物である組成物の品質を安定に保持できる液体製品を提供すること、次回の詰め替え作業までの間に組成物が袋体から流出などすることなく保存しやすい液体製品を提供すること、のうち少なくとも１つを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討し、袋体に収納される液体洗浄剤組成物や液体柔軟剤組成物の粘度や組成を適切に制御し、また、袋体を特定のものとすることによって、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の第１の液体洗浄剤製品は、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体洗浄剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、前記液体洗浄剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする。この液体洗浄剤製品によれば、詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好であるとともに、注出部が開閉自在とされていることから、次回の詰め替え作業までの間の組成物の保存しやすさに優れる。
本発明の第２の液体洗浄剤製品は、界面活性剤（Ａ）５〜５０質量％と、アルコール（Ｂ−１）１〜２０質量％とを含有する液体洗浄剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、前記液体洗浄剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする。この液体洗浄剤製品によれば、内容物である組成物の品質を安定に維持できるとともに、注出部が開閉自在とされていることから、次回の詰め替え作業までの間の組成物の保存しやすさに優れる。
また、本発明の第１の液体柔軟剤製品は、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体柔軟剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、前記液体柔軟剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする。この液体柔軟剤製品によれば、詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好であるとともに、注出部が開閉自在とされていることから、次回の詰め替え作業までの間の組成物の保存しやすさに優れる。
また、本発明の第２の液体柔軟剤製品は、長鎖炭化水素基とエステル基を有する３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（Ｃ）３〜４０質量％と、アルコール（Ｂ−２）０．５〜１０質量％とを含有する液体柔軟剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、前記液体柔軟剤組成物を収納する袋体とを有することを特徴とする。この液体柔軟剤製品によれば、内容物である組成物の品質を安定に維持できるとともに、注出部が開閉自在とされていることから、次回の詰め替え作業までの間の組成物の保存しやすさに優れる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好な液体製品を提供できる。また、内容物である組成物の品質を安定に保持可能な液体製品を提供できる。また、次回の詰め替え作業までの間に組成物が袋体から流出などすることなく保存しやすい液体製品を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の液体洗浄剤製品について詳細に説明する。
［第１の液体洗浄剤製品］
本発明の第１の液体洗浄剤製品は、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体洗浄剤組成物と、開閉自在な注出部が形成され、該液体洗浄剤組成物を収納する袋体とを具備して構成される。
【００１１】
（液体洗浄剤組成物）
第１の液体洗浄剤製品に使用される液体洗浄剤組成物は、この組成物の被洗物への浸透性を高めるとともに被洗物を洗浄する機能を担う界面活性剤を少なくとも１種含有し、かつ、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓに制御されたものであれば特に制限はない。２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲であると、初回の詰め替え時から最終回の詰め替え時までの詰め替え性が良好、すなわち、詰め替え作業性が長期の使用期間にわたって良好である。具体的には、袋体内の組成物量にかかわらず作業者が１回分の注入液量を適切に制御しつつ、短時間で詰め替え作業を行え、かつ、詰め替え時に液が飛び散らない。２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満では、特に２回以上詰め替え可能な量の組成物が入っている袋体から内容物を詰め替える場合などに、１回分の注入液量の制御が困難で、組成物が飛び散ったりこぼれたり、詰め替え先の容器から組成物が溢れだしたりしやすい。また、袋体内の組成物の残量が少なくなった場合にも、組成物が飛び散ったりこぼれたりしやすい。一方、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、詰め替え作業に時間がかかりすぎる。
【００１２】
界面活性剤としては、通常使用されるアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示でき、これらを1種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。液体洗浄剤組成物中における界面活性剤の含有量には特に制限はないが、十分な洗浄力を発現するとともに、組成物の粘度を上記範囲に制御しやすいことから通常５〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％である。
【００１３】
また、液体洗浄剤組成物には、界面活性剤の他、必要に応じて他の任意成分を配合することができる。
配合可能な他の成分としては、例えば、洗浄性能向上や配合安定性向上等を目的として、酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等）、安定化剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム等）、防腐剤、ハイドロトロープ剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、ソイルリリース剤等を配合することができる。
その他、商品の付加価値向上等を目的として、着色剤や着香剤を配合することもできる。着色剤としては、アシッドレッド１３８、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ等（いずれも商品名）の色素や顔料が使用でき、その好ましい配合量は、０．００００５〜０．０００５質量％程度である。着香剤としては「実施例」の項で使用されている香料等が使用でき、その好ましい配合量は、０．１〜１質量％である。
【００１４】
液体洗浄剤組成物の調製方法は特に制限されるものではなく、界面活性剤と、必要に応じて上記任意成分、さらに必要に応じて水を配合して粘度を上記範囲に制御することによって調製できる。
また、その使用方法は特に限定されないが、衣料用の液体洗浄剤組成物である場合には、洗濯機内に被洗物を投入した後、洗濯機槽内に水を充満させ、さらに適当な濃度になるように組成物を添加、溶解させて洗濯液を得、これによって被洗物を洗浄することができる。その他の用途の場合には、通常の使用方法で行えばよい。
【００１５】
（袋体）
液体洗浄剤組成物を収納する袋体の一例として、図１のスタンディングタイプの袋体１０が挙げられる。
この袋体１０は、樹脂フィルムの周縁が熱融着により閉じられ、袋状に形成された袋体本体１１と、この袋体本体１１の上端部１１ａの中央に形成され、内容物である液体洗浄剤組成物を注ぎ出すための注出部１２とを具備して構成されている。注出部１２は、外周面に図示略のネジ部が形成され、袋体本体１１に熱融着により取り付けられた樹脂製の筒部材１２ａと、内周面にネジ部が形成され、筒部材１２ａに螺合する図示略のキャップ部材とからなり、開閉自在となっている。袋体本体１１の下端部１１ｂは、この袋体本体１１を形成している樹脂フィルムが折り込まれた折り込み部１１ｃが形成されるとともに一部熱融着してなる底部であり、袋体本体１１内に組成物が充填された際に折り込み部１１ｃが開くことにより、袋体１０が自立（スタンディング）可能となっている。また、この例において、図中Ｈ１＝３００ｍｍ，Ｗ＝１８０ｍｍ，Ｈ２＝３２４ｍｍ，Ｈ３（底折り幅）＝５０ｍｍ、Ｌ１＝２６．９ｍｍ、Ｌ２＝２４．０ｍｍ、Ｌ３＝９０ｍｍ、ｄ＝１６ｍｍであり、袋体１０の容量は１５００ｍｌである。
【００１６】
ここで袋体本体１１を形成する樹脂フィルムとしては特に制限はなく、単層フィルムでも多層フィルムでもよいが、内層（組成物と接する層）として、熱融着による接着性を備えた熱接着性樹脂からなるフィルムを備え、外層として、機械的、物理的、化学的などの各性質に優れた樹脂からなるフィルムを備えた多層フィルムを使用することが好ましい。
【００１７】
内層を形成する熱接着性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等の樹脂が挙げられ、これらのうち１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
外層を形成する樹脂としては、例えばポリエステル系、ポリアミド系、ポリプロピレン系、ポリアセタール系等の樹脂が挙げられ、これらのうち１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。また、外層に使用するフィルムは未延伸フィルムでもよいし、一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルムでもよい。
【００１８】
また、内層と外層の間には、酸素ガス、水蒸気ガス等のガスバリア性や遮光性を付与するための中間層が設けられてもよい。ガスバリア性や遮光性を付与でき、中間層に好適に使用される材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫等の金属箔；ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニリデン等のフィルム；ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリビニルアルコール等のフィルムにポリ塩化ビニルデンを塗工したフィルム：これらフィルムにアルミニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム等の無機物の蒸着を施したフィルムなどが挙げられる。また、中間層は、ガスバリア性、遮光性に加えて、例えば、機械的強靭性、耐屈曲性、耐突き刺し性、耐衝撃性、耐寒性、耐熱性、耐薬品性等の機能を付与する目的で設けられてもよい。その場合には、これらの機能を備えたポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン等のフィルムとガスバリア性および遮光性を備えたフィルムとを組み合わせて中間層としてもよい。
【００１９】
以上の各層の厚みには特に制限はなく、内層は熱融着により良好に接着可能な厚さであればよいが、好ましくは１００〜２００μｍである。外層は内容物である液体洗浄剤組成物を収納するのに耐えうる強度、剛性を備えていればよいが、好ましくは５〜５０μｍである。また、中間層も目的とする効果が発現する厚さであればよいが、好ましくは５〜５０μｍである。
また、袋体本体１１を形成する樹脂フィルムの総厚には制限はないものの、組成物の保護性、袋体の自立しやすさ（スタンディング性）から、１００〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは１４０〜２５０μｍである。
【００２０】
注出部１２を構成する筒部材１２ａおよびキャップ部材の材質としては、注出部１２を開閉可能に形成できる限り制限はないが、筒部材１２ａおよびキャップ部材を成形しやすいとともに、筒部材１２ａとキャップ部材とを螺合した際の液密性に優れる、筒部材１２ａと内層との熱融着性に優れることなどから、袋体本体１１の内層と同じ材質の樹脂の使用が好ましい。また、筒部材１２ａの内径（図中ｄで示す。）には制限はないが、液体洗浄剤組成物の注出速度が適切な範囲となるように、液体洗浄剤組成物の粘度に応じて決定することが好ましく、通常５〜４０ｍｍ、好ましくは５〜２５ｍｍである。また、筒部材１２ａの断面形状にも特に制限はないが、通常円形または楕円形である。なお、楕円形の場合の内径とはここでは長径を指す。図示例の袋体１０の筒部材１２ａは断面円形であって、内径は１６ｍｍである。
【００２１】
また、袋体１０の外表面には、意匠性を付与するための絵柄や商品名などを適宜印刷してもよい。印刷に使用するインキは、含金属顔料として、フタロシアニン系顔料、含チタン顔料、酸化クロム、コバルト、シリカ、アルミナ等を、一般顔料として、アゾ系顔料、アントラキノン顔料、ベリノン系顔料、チオインジゴ系顔料の有機顔料などを１種単独、あるいは２種以上含有するものを使用できる。これらの顔料を、例えばアルコ−ル系溶剤、エステル系溶剤、エ−テルアルコ−ル系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤などの溶剤と、バインダ樹脂などとともに、例えば、ミキサー、ニーダー等でプレミキシングし、次いでロールミル、ボールミル、サンドミル等で十分に混練することにより、インキを製造することができる。バインダ樹脂としては特に制限はないが、密着性の優れたウレタン樹脂が好ましい。
【００２２】
袋体１０の外表面に印刷する方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリ−ン印刷、フレキソ印刷等の通常の印刷法、あるいはリバースロールコート、フローティングナイフコート、キスロールコート、スプレーコート等の通常の塗布法等が挙げられる。これらのなかでは、通常、グラビア印刷が汎用に用いられる。
なお、必要があれば、袋体１０の内表面に目的に応じた何らかの印刷をしても構わない。
【００２３】
このような袋体１０によれば、開閉自在な注出部１２が形成されていて、内容物である組成物を詰め替える場合にはキャップ部材を筒部材１２ａからはずして、組成物を他の容器などに注ぎ出すことができ、一方、組成物を保存する場合には、筒部材１２ａとキャップ部材とを螺合してこの注出部１２を液密に閉じ、組成物の流出を防ぐことができる。よって、収納している組成物を複数回にわたって詰め替える際に、次回の詰め替え作業までの間に内容物が袋体から流出したり、製品ごと落下した場合でもこぼれたりせず、組成物を袋体１０内に確実に収納することができる。
【００２４】
なお図示例の袋体１０はスタンディングタイプであり、店頭での陳列時などの省スペース性に優れるとともに、購買者への訴求性にも優れるものであるが、袋体の形態はスタンディングタイプには限定されず、いかなるものでもよい。
また、この袋体１０は、樹脂フィルムの周縁が熱融着により閉じられ、袋状に形成された袋体本体１１を備えているが、袋体本体１１はこのようなヒートシールタイプに限らず、超音波などでシールされたものでもよいし、他の成形法で形成されたものでもよい。
また、この例で注出部１２は、袋体本体１１の上端部１１ａの中央に形成されていて、スタンディングタイプの袋体１０の場合には詰め替え時の使用性などに優れるが、注出部１２の形成位置には特に制限はなく、同じく使用性に優れる上端部１１ａの角部の他、下端部１１ｂの任意の部分など袋体本体１１のいかなる部分に形成されてもよい。
また、注出部１２も、筒部材１２ａとキャップ部材とからなり、螺合することにより液密性が発現する形態のものに限らず、押し込み式嵌合キャップ型、ヒンジキャップ型、プッシュプル型、スクリューキャップ型など、注出部１２を閉じた場合に液密性が発現可能であればいかなる形態であってもよい。
【００２５】
［第２の液体洗浄剤製品］
本発明の第２の液体洗浄剤製品は、界面活性剤（Ａ）５〜５０質量％と、アルコール（Ｂ−１）１〜２０質量％とを含有する液体洗浄剤組成物と、開閉自在な注出部１２が形成され、該液体洗浄剤組成物を収納する図１のような袋体１０とを具備して構成される。
【００２６】
（液体洗浄剤組成物）
第２の液体洗浄剤製品に使用される液体洗浄剤組成物は、この組成物の被洗物への浸透性を高めるとともに被洗物を洗浄する機能を担う少なくとも１種の界面活性剤（Ａ）を５〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％含有し、かつ、袋体１０の注出部１２付近や組成物の表面などで組成物が皮膜状に固化する（皮膜形成性）ことを防ぐためのアルコール（Ｂ−１）を１〜２０質量％、好ましくは１〜１５質量％含有するものである。ここで界面活性剤（Ａ）が５質量％未満では組成物の洗浄力が不十分で、一方５０質量％を超えると組成物の皮膜形成性が高まって流動性の低下、注出部１２の閉塞などの不都合を生じやすく、詰め替え性が低下するとともに、洗浄力も向上しない。また、アルコール（Ｂ−１）が１質量％未満では、組成物の皮膜形成性を十分に抑制できない。また、その結果、次回の詰め替え時における詰め替え性が低下する。一方、２０質量％を超えてアルコール（Ｂ−１）を配合しても、皮膜形成性の抑制効果は飽和し向上しない。
【００２７】
界面活性剤（Ａ）としては、先に［第１の液体洗浄剤製品］において例示した界面活性剤を同様に使用できる。
アルコール（Ｂ−１）としては特に制限はなく、一価のアルコールおよび多価のアルコールを使用できるが、詰め替えのために袋体１０の注出部１２を何度も開放した場合でも揮発しにくく、液体洗浄剤組成物の皮膜形成性を長期にわたって十分に抑制できることから、多価アルコールが好ましい。
このようなアルコール（Ｂ−１）の具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、グリセリン、ショ糖、ソルビトール、フェノキシエタノール、ブチルカルビトール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、トリアルキレングリコールモノブチルエーテルなどの１価または多価のアルコールが挙げられ、これらのうち１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、その他に、ジエタノールアミン、ポリエチレングリコ−ルなどを使用してもよい。
【００２８】
液体洗浄剤組成物には、界面活性剤（Ａ）およびアルコール（Ｂ−１）の他、必要に応じて他の任意成分を配合可能であり、任意成分としては［第１の液体洗浄剤製品］において例示したものを同様に使用できる。また、液体洗浄剤組成物の調製方法、使用方法についても、［第１の液体洗浄剤製品］と同様である。
【００２９】
（袋体）
第２の液体洗浄剤製品において使用される袋体としては、開閉自在な注出部が形成され、該液体洗浄剤組成物を収納可能なものであれば特に制限はなく、先に［第１の液体洗浄剤製品］で例示した袋体１０を同様に好適に使用できる。
【００３０】
［第１の液体柔軟剤製品］
本発明の第１の液体柔軟剤製品は、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓである液体柔軟剤組成物と、開閉自在な注出部１２が形成され、該液体洗浄剤組成物を収納する図１のような袋体１０とを具備して構成される。
【００３１】
（液体柔軟剤組成物）
第１の液体柔軟剤製品に使用される液体柔軟剤組成物は、繊維製品に柔軟性を付与する界面活性剤を少なくとも１種含有し、かつ、２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓに制御されたものであれば特に制限はない。２５℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓの範囲であると、初回の詰め替え時から最終回の詰め替え時までの詰め替え性が良好であって、袋体内の組成物量にかかわらず作業者が１回分の注入液量を適切に制御しつつ、短時間で詰め替え作業を行え、かつ、詰め替え時に液が飛び散らない。２５℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満では、特に２回以上詰め替え可能な量の組成物が入っている袋体から内容物を詰め替える場合に、１回分の注入液量の制御が困難で、組成物が飛び散ったりこぼれたり、詰め替え先のボトルから組成物が溢れだしたりしやすい。また、袋体内の組成物の残量が少なくなった場合にも、組成物が飛び散ったりこぼれたりしやすい。一方、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると、詰め替え作業に時間がかかりすぎる。
【００３２】
界面活性剤としては、柔軟性を付与するために通常使用されるアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示でき、これらを1種単独で使用しても２種以上を併用してもよい。液体柔軟剤組成物中における界面活性剤の含有量には特に制限はないが、繊維製品に十分に柔軟性を付与できるとともに、組成物の粘度を上記範囲に制御しやすいことから好ましくは３〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。ここで界面活性剤が３質量％未満では、この組成物を大量に使用しないと、繊維製品に十分な柔軟性を付与できず、また、輸送コストの点からも好ましくない。一方４０質量％を超えると組成物の皮膜形成性が高まって流動性の低下、注出口の閉塞などの不都合を生じやすく、詰め替え性が低下する。
【００３３】
また、液体柔軟剤組成物には、柔軟性を付与するための必須成分である界面活性剤の他、必要に応じて他の任意成分を配合することができる。
任意成分としては、防腐・殺菌剤、液体柔軟剤組成物の安定性向上のためのキレート剤、酸化防止剤、泡立ちを抑制し柔軟剤の計量性を向上させるための消泡剤、着色剤、着香剤が挙げられる。さらに、他の界面活性剤、アニオン性高分子化合物、ヘキサン酸とグリセリン又はペンタエリスリトールとの部分エステル化物や、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウムなどの水溶性塩、流動パラフィン、高級アルコールなどの油剤、尿素、炭化水素、非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤などを適宜配合してもよい。
【００３４】
液体柔軟剤組成物の調製方法は特に制限されるものではなく、界面活性剤と、必要に応じて上記任意成分、さらに必要に応じて水を配合して粘度を上記範囲に制御することによって調製できる。
また、その使用方法は特に限定されないが、衣料などの繊維製品を洗濯した際に、すすぎの段階ですすぎ水に液体柔軟剤組成物を分散させて処理をしたり、また、たらいのような容器を用いこの組成物を水に分散させ、さらに衣料を入れて浸漬処理する方法などが挙げられる。繊維製品の処理はいずれの方法で行ってもよいが、浴比（繊維製品に対する処理液の比率）は３〜１００倍、特に５〜５０倍であることが好ましい。
【００３５】
（袋体）
第１の液体柔軟剤製品において、液体柔軟剤組成物を収納する袋体としては、開閉自在な注出部が形成され、該液体柔軟剤組成物を収納可能であれば特に制限はなく、先に［第１の液体洗浄剤製品］において例示した袋体１０を同様に使用できる。
【００３６】
［第２の液体柔軟剤製品］
本発明の第２の液体柔軟剤製品は、長鎖炭化水素基とエステル基を有する３級アミン、該３級アミンの中和物、該３級アミンの４級化物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミン系化合物（Ｃ）３〜４０質量％と、アルコール（Ｂ−２）０．５〜１０質量％とを含有する液体柔軟剤組成物と、開閉自在な注出部１２が形成され、該液体柔軟剤組成物を収納する図１のような袋体１０とを具備して構成される。
【００３７】
（液体柔軟剤組成物）
第２の液体柔軟剤製品に使用される液体柔軟剤組成物は、繊維製品に柔軟性を付与する特定のアミン系化合物（Ｃ）を３〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％含有するとともに、この組成物が、袋体１０の注出部１２付近や組成物表面などで皮膜状に固化する（皮膜形成性）ことを防ぐためのアルコール（Ｂ−２）を０．５〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％含有するものである。ここでアミン系化合物（Ｃ）が３質量％未満では、この組成物を大量に使用しないと、繊維製品に十分な柔軟性を付与できず、また、輸送コストの点からも好ましくない。一方４０質量％を超えると組成物の皮膜形成性が高まって流動性の低下、注出口の閉塞などの不都合を生じやすく、詰め替え性が低下する。また、アルコール（Ｂ−２）が０．５質量％未満では、組成物の皮膜形成性を十分に抑制できない。また、その結果、次回の詰め替え時における詰め替え性が低下する。一方、１０質量％を超えると、組成物の分散安定性が低下する。
【００３８】
ここでアミン系化合物（Ｃ）としては、長鎖炭化水素基とエステル基を有する３級アミン、この３級アミンの有機酸または無機酸による中和物、この３級アミンの４級化物からなる群より選ばれる１種を使用することもできるし、２種以上の混合物を使用することもできる。長鎖炭化水素基とエステル基を有する３級アミンとしては、下記一般式（１）〜（７）に示すエステルアミンを例示できる。これらはカチオン性界面活性剤であり、これらを混合して使用する場合において各化合物のＲはすべて同一であっても、それぞれ異なっていても構わない。
【００３９】
【化１】
2006077207.tif 000002
【化２】
2006077207.tif 000003
【化３】
2006077207.tif 000004
【化４】
2006077207.tif 000005
【化５】
2006077207.tif 000006
【化６】
2006077207.tif 000007
【化７】
2006077207.tif 000008
【００４０】
式中Ｒは長鎖炭化水素基で、炭素数１０〜２４の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基であり、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸、分岐脂肪酸のいずれからか誘導される基である。ここで不飽和脂肪酸から誘導された基を備えたエステルアミンを使用する場合、不飽和脂肪酸として、シス体とトランス体との質量比率がシス体／トランス体＝２５／７５〜１００／０のものを使用するのが好ましく、４０／６０〜８０／２０のものを使用するのが特に好ましい。
炭素数１０〜２４の脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられ、これらのうち１種を単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸を所定量組み合わせ、飽和／不飽和比率が９５／５〜５０／５０（ｗｔ／ｗｔ）、シス体／トランス体の質量比率が４０／６０〜８０／２０、ヨウ素価が１０〜５０、炭素数１８の比率が８０質量％以上であり、炭素数２０の脂肪酸を２質量％以下、炭素数２２の脂肪酸を1質量％以下となるように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
また、この際、繊維製品の柔軟性を良好にするために、Ｒを２つまたは３つ有するエステルアミンの質量比率は脂肪酸組成物中５０％以上であることが好ましい。
【００４１】
３級アミンの中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸などが挙げられる。中和方法としては、３級アミンを予め酸で中和し、それを水に分散してもよいし、３級アミンを予め水に分散し、その中に酸を投入してもよい。または、酸水溶液中に３級アミンを液状又は固体状で投入してもよい。もちろん３級アミンと酸成分を同時に投入してもよい。
３級アミンの４級化に用いる４級化剤としては、塩化メチルやジメチル硫酸などが挙げられる。
【００４２】
液体柔軟剤組成物に使用されるアミン系化合物（Ｃ）としては、上述のように３級アミン、その中和物、３級アミンの４級化物を使用でき、これらの混合物も使用できる。これらのなかでは、少なくとも４級化物を含むものを使用することが好ましい。
【００４３】
なお、一般式（１）および（２）のエステルアミンは、脂肪酸組成物またはこれに対応する脂肪酸メチルエステル組成物と、メチルジエタノールアミンとの縮合反応により、これらの混合物として得ることができる。その際、分散安定性を良好にする観点から、一般式（１）と（２）のエステルアミンの存在比率は質量比で、（１）／（２）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いるが、低分子量であり４級化に所要する４級化剤質量が少ない点で塩化メチルがより好ましい。その際、一般式（１）と（２）で示されるエステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性の観点から質量比で（１）の４級化物／（２）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、一般式（１）および（２）のエステルアミンを４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。
【００４４】
一般式（３）、（４）および（５）のエステルアミンは、脂肪酸組成物またはこれに対応する脂肪酸メチルエステル組成物と、トリエタノールアミンとの縮合反応により、これらの混合物として得ることができる。その際、分散安定性を良好にする観点から、これらのエステルアミンの存在比率は質量比で、[（３）＋（４）]／（５）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
また、その４級化物を用いる場合には、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いるが、反応性の観点からジメチル硫酸がより好ましい。その際、エステルアミンの４級化物の存在比率も、分散安定性を良好にする観点から質量比で、[（３）の４級化物＋（４）の４級化物]／（５）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、一般式（３）、（４）、（５）のエステルアミンを４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。
【００４５】
一般式（６）および（７）のエステルアミンは、上述した脂肪酸組成物と、Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物よりＪ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.,２６,３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンとの縮合反応により、合成することができる。その際、一般式（６）と（７）のエステルアミンの存在比率は質量比で（６）／（７）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
更にその４級化物を用いる場合には塩化メチルで４級化するが、エステルアミンの４級化物の存在比率も質量比で（６）の４級化物／（７）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。また、一般式（６）および（７）のエステルアミンを４級化する場合、一般的に４級化反応後も４級化されていないエステルアミンが残留する。その際、４級化物／４級化されていないエステルアミンの比率は、エステル基の加水分解安定性の観点から、質量比で９９／１〜７０／３０の質量比率であることが好ましい。
【００４６】
液体柔軟剤組成物に使用されるアルコール（Ｂ−２）としては特に制限はなく、一価のアルコールおよび多価のアルコールを使用できるが、詰め替えのために袋体１０の注出部１２を何度も開放した場合でも揮発しにくく、液体柔軟剤組成物の皮膜形成性を長期にわたって十分に抑制できることから、多価アルコールが好ましい。
このようなアルコール（Ｂ−２）としては、先に［第２の液体洗浄剤製品］においてアルコール（Ｂ−１）として例示したものを１種単独で、または２種以上混合して同様に使用できる。
【００４７】
液体柔軟剤組成物には、柔軟性を付与するための必須成分である界面活性剤の他、必要に応じて他の任意成分を配合することができる。任意成分としては［第１の液体柔軟剤製品］において例示したものを同様に使用できる。また、液体柔軟剤組成物の調製方法、使用方法についても、［第１の液体柔軟剤製品］と同様である。
【００４８】
（袋体）
第２の液体柔軟剤製品において、液体柔軟剤組成物を収納する袋体としては、開閉自在な注出部が形成され、該液体柔軟剤組成物を収納可能であれば特に制限はなく、先に［第１の液体洗浄剤製品］において例示した袋体１０を同様に使用できる。
【実施例】
【００４９】
以下、例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
［液体洗浄剤製品］
（試験例１〜３１）
各例においては、配合組成を変えた以外は同様として液体洗浄剤組成物を調製し、図１の形状を有する袋体１０に該組成物を１５００ｍｌ充填して液体洗浄剤製品を得、評価した。各例の配合組成、使用した袋体の種類、評価結果を表１〜５に示す。表中の配合量の単位は質量％を示す。なお、各例の組成物においては、ｐＨ調整剤として硫酸または水酸化ナトリウムを適量添加するとともに水量を調整し、全成分の合計が１００質量％となり、かつ、表中記載のｐＨとなるようにしている。
【００５０】
試験例１〜３１で用いた界面活性剤（ａ−１）〜（ａ−１５）について表６に、アルコール（ｂ−１）〜（ｂ−１５）、任意成分について表７に、香料Ａ〜Ｄについて表８に示す。また、各例で用いた袋体１０を形成している多層フィルムの構成について表９に示す。
【００５１】
（評価方法）
１）詰替え速度
各例で得られた液体洗浄剤製品から、内容物である液体洗浄剤組成物を、８００ｍｌのの容器２本に半分（７５０ｍｌ）ずつ詰め替え、詰め替えに要する時間を測定した。測定は５回行い、その平均値を求めた。表中の記号は以下の内容を示す。
○  ：２分以下
△：２分〜３分
×：３分以上
【００５２】
２）飛び散り性
各例で得られた液体洗浄剤製品から、内容物である液体洗浄剤組成物を、８００ｍｌのの容器２本に半分（７５０ｍｌ）ずつ詰め替え、その際の飛び散り性を目視評価した。表中の記号は以下の内容を示す。
○  ：飛び散りが無い
△：若干飛び散りがある
×：飛び散りがある
【００５３】
３）粘度
各液体洗浄剤組成物を２５℃に温度調整し、ブルックフィルード型粘度計（ＢＬ型粘度計、東京計器（株）製）を用い、Ｎｏ．１ローターで回転数６０回転（１０ｍＰａ・ｓ以下）、Ｎｏ．２ローターで回転数３０回転（１０〜１０００ｍＰａ・ｓ）又はＮｏ．３ローターで回転数３０回転（１０００ｍＰａ・ｓ以上）で１分後の粘度を測定した。
【００５４】
４）皮膜形成性
５０ｍｌビーカーに各試験例で調製した液体柔軟剤組成物を２０ｇ入れ、２０℃恒温室にて３時間放置後、目視判定を行った。
○  ：皮膜を形成していない
×：皮膜を形成、もしくは、固化している
【００５５】
【表１】
2006077207.tif 000009
【００５６】
【表２】
2006077207.tif 000010
【００５７】
【表３】
2006077207.tif 000011
【００５８】
【表４】
2006077207.tif 000012
【００５９】
【表５】
2006077207.tif 000013
【００６０】
【表６】
2006077207.tif 000014
【００６１】
【表７】
2006077207.tif 000015
【００６２】
【表８】
2006077207.tif 000016
【００６３】
【表９】
2006077207.tif 000017
ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン
ＯＮＹ：ポリアミド
ＯＰＰ：ポリプロピレン樹脂
ＥＶＯＨ：エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
ＰＥＴ：強化ポリエチレンテレフタレ−ト
【００６４】
［液体柔軟剤製品］
（試験例３２〜５４）
各例においては、配合組成を変えた以外は同様として液体柔軟剤組成物を調製し、それぞれ袋体に充填して、液体柔軟剤製品を得、試験例１〜３１と同様にして評価した。各例の配合組成、使用した袋体の種類を表１０〜１２に示す。表中の配合量の単位は質量％を示す。なお、各例の組成物においては、共通成分として、以下の成分を配合し、全成分の合計が１００質量％となるように、水量を適宜調整した。
（共通成分）
塩化カルシウム（トクヤマ（株）製）：０．３質量％、
部分硬化牛脂脂肪酸（牛脂４５°硬化脂肪酸ＨＦＡ、日本油脂（株）製）：１質量％
イソチアゾロン液（ケーソンＣＧ／ＩＣＰ、ローム＆ハース社製）：１００ｐｐｍ
２−ブロモ−２−ニトロ−１，３プロパンジオール（Ｐｒｏｔｅｃｔｏｌ  ＢＮ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）：５０ｐｐｍ
【００６５】
各例で用いたアミン系化合物（ｃ−１）〜（ｃ−３）について示す。
（ｃ−１）：
特開２００３−１２４７１号公報の実施例１に記載された方法でカチオン性界面活性剤を製造し（ただし、反応終了後にエタノールは添加していない。）、これをアミン系化合物（ｃ−１）として用いた。得られたカチオン性界面活性剤は、式（８）〜（１８）で示される化合物を含む混合物である。組成（質量部）を表１３に示す。また、式中Ｒは、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、エライジン酸メチルのいずれかのアルキル基またはアルケニル基に由来する。
【００６６】
（ｃ−２）：
特開２００３−１２４７１号公報の実施例４に記載された方法でカチオン性界面活性剤を製造し（ただし、反応終了後にエタノールは添加していない。）、これをアミン系化合物（ｃ−２）として用いた。得られたカチオン性界面活性剤は、式（８）〜（１８）で示される化合物を含む混合物である。組成（質量部）を表１３に示す。また、式中Ｒは、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、パルミチン酸メチル、エライジン酸メチルのいずれかのアルキル基またはアルケニル基に由来する。
【００６７】
（ｃ−３）の合成：
Ｎ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、Ｊ.Ｏｒｇ.Ｃｈｅｍ.,２６,３４０９（１９６０）に記載の公知の方法で合成したＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン６６ｇと、硬化牛脂脂肪酸２８４ｇとを、撹拌機、温度計及び脱水管を備えた４つ口フラスコに仕込み、１８０℃まで昇温した。その温度で約１０時間、生成する水を留去しながら加熱した結果、反応物（ｃ−３）を３００ｇ得た。
得られた反応物の酸価、ケン化価、水酸基価、全アミン価、３級アミン価を測定し、反応物の組成を調べた結果、ジアルキル体が８６質量％、モノアルキルアミド体が１０質量％、未反応脂肪酸が４質量％であった。また、ガスクロマトグラフィーによる分析から、未反応のＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミンが反応物中に０．１質量％含有されていた。その他の詳細な合成条件等は、特開平５−２３０００１号公報に準じる。
【００６８】
試験例３２〜５４で用いたアルコール（ｂ−２０）〜（ｂ−２７）について表１４に、任意成分である（ｄ−１）〜（ｄ−１０）について表１５に示す。香料については表８に示したとおりである。
【００６９】
【化８】
2006077207.tif 000018
【化９】
2006077207.tif 000019
【化１０】
2006077207.tif 000020
【化１１】
2006077207.tif 000021
【００７０】
【表１０】
2006077207.tif 000022
【００７１】
【表１１】
2006077207.tif 000023
【００７２】
【表１２】
2006077207.tif 000024
【００７３】
【表１３】
2006077207.tif 000025
【００７４】
【表１４】
2006077207.tif 000026
【００７５】
【表１５】
2006077207.tif 000027
【００７６】
各試験例の結果から、袋体１０内に収納された組成物の粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満では、詰め替え時において液が飛び散り、一方、粘度が５００ｍＰａ・ｓを超えると詰め替えに時間を要すことが明らかとなった。また、アルコールが特定量添加されていない組成物は、皮膜の形成や固化が起こりやすいことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【００７７】
【図１】本発明で使用される袋体の一例を示す（ａ）平面図、（ｂ）側面図、（ｃ）正面図である。
【符号の説明】
【００７８】
１０  袋体
１１  袋体本体
１２  注出部
【図１】
2006077207.tif 000028