(57)【要約】【課題】  耐溶剤性を満足するような非常に厳しい使用条件に耐える画像を得ることである。【解決手段】  支持体上にワックスを含有する剥離層と、着色剤を含有するインク層とを順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に記録する方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該熱転写記録用受容体がプラスチックフィルムの少なくとも片面の表面が粗面化されている面に受容層を設け、該受容層が金属層であることを特徴とする方法などである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にワックスを含有する剥離層と、着色剤を含有するインク層とを順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に記録する方法において、
該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、該熱転写記録用受容体がプラスチックフィルムの少なくとも片面の表面が粗面化されている面に受容層を設け、該受容層が金属層であることを特徴とする熱転写記録用受容体を用いた記録方法。
【請求項２】
該受容層表面のＪＩＳ  Ｐ−８１１９による平滑度が、１５０〜５００秒であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録用受容体を用いた記録方法。
【請求項３】
請求項１または２の記録方法に用いられる熱転写記録用受容体。
【請求項４】
請求項１または２の記録方法により受容体上に画像が形成された記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は銀色の熱転写記録用受容体を用いた記録方法、熱転写記録用受容体並びに記録体に関し、詳しくは受容体に形成される転写画像が耐溶剤性、耐摩擦性に優れる熱転写記録用受容体を用いた記録方法、熱転写記録用受容体並びに記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録媒体をサーマルヘッドで加熱し、インクを受容体に転写させて画像を形成する方法は一般的に知られており、銘板などのラベル作成に用いられている。
このようなラベルがＭＥＫのような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、ラベルに転写された画像がこのような有機溶剤によって消去しないことが要求される。
【０００３】
インク転写性や耐薬品性に優れる受容体としては例えば特許文献１の特開平４−１１５９９５号公報、特許文献２の特開平５−２８６２２７号公報、特許文献３の特開平８−４３９９４号公報並びに特許文献４の特開平８−５８２５０号公報には、受容層にエチレン系アイオノマー樹脂を用いる受容体が示されている。また特許文献５の特開２００２−１１３９５９号公報には、不飽和カルボン酸オレフィン共重合体とポリイミン系重合体のエチレンイミン付加物からなる塗布層が示されている。しかしその受容層や塗布層に形成された画像の耐溶剤性は十分なものとはいえない。
【０００４】
更に転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが考案されている。例えば、特許文献６の特許第２５３３４５６号公報にはインク樹脂と受容層に特定なポリオレフィンを用いることが示されている。また、特許文献７の特開平４−３４７６８８号公報や特許文献８の特開２００１−１９９１７１号公報にはインク層と受容層にナイロンを添加することが示されている。
【特許文献１】特開平４−１１５９９５号公報
【特許文献２】特開平５−２８６２２７号公報
【特許文献３】特開平８−４３９９４号公報
【特許文献４】特開平８−５８２５０号公報
【特許文献５】特開２００２−１１３９５９公報
【特許文献６】特許第２５３３４５６号公報
【特許文献７】特開平４−３４７６８８号公報
【特許文献８】特開２００１−１９９１７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、これらの方法でも、耐溶剤性を満足するような非常に厳しい使用条件に耐える画像を得ることはできていない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が、少なくとも片面の表面が粗面化されているプラスチックフィルムの、粗面化された面に受容層を設けた熱転写記録用受容体であり、前記受容層が金属層であること特徴とする熱転写記録用受容体を用いる記録方法が提供される。
【０００７】
該受容層表面のＪＩＳ  Ｐ−８１１９による平滑度が、１５０〜５００秒であることが好ましい。
【０００８】
また、請求項１または２の記録方法に用いられる熱転写記録用受容体または請求項１または２の記録方法により受容体上に画像が形成された記録体が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
以上のように表面が粗面化されているプラスチックフィルムに、受容層を設けた熱転写記録用受容体において、受容層が金属層であること特徴とする熱転写記録用受容体は熱転写記録媒体からの画像を転写させることにより、ＭＥＫなどの溶剤に優れた耐性を有する記録体を得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。上述のように本発明の記録方法は、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いて熱転写記録用受容体に印字する記録方法において、該インク層がエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩を含み、熱転写記録用受容体が、少なくとも片面の表面が粗面化されているプラスチックフィルムの、粗面化された面に受容層を設けた熱転写記録用受容体であり、受容層が金属層であること特徴とする熱転写記録用受容体を用いることを特徴とする。
すなわち、このような熱転写記録用受容体は、熱転写記録用受容体上に転写された画像が、ＭＥＫなどの溶剤に対して優れた耐性を有する。また優れた耐摩擦性も有する。
【００１１】
本発明の熱転写記録用受容体に熱転写記録媒体から画像を印字する記録方法において、支持体上にワックスを含有する剥離層、着色剤及びエチレン−メタクリル酸共重合体の塩を含有するインク層を順次積層した熱転写記録媒体を用いる。
インク層中のエチレン−メタクリル酸共重合体の塩は、エチレン−メタクリル酸共重合体の塩はメタクリル酸の一部がＮａ，Ｋ，Ｃａ，Ｚｎ，ＮＨ３などの陽イオンによって分子鎖間で架橋された構造をとる。中でもＮａ，Ｋ，Ｚｎの少なくとも１種を含有するものが好ましい。このようなエチレン−メタクリル酸共重合体の塩としては例えば三井化学社製のケミパールＳ−６５０、Ｓ−６５９等が挙げられる。
【００１２】
熱転写記録媒体のインク層にはエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩のほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
例えば、部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシル基、スルホン酸Ｎａ基、アセトアセチル基、カチオン基などで変性されたポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチンなどの水溶性樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル等のエマルジョンや水分散体等が挙げられる。
【００１３】
インク層には、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００１４】
インク層に用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００１５】
体とインク層の間に剥離層を設ける。剥離層は樹脂とワックスを主成分とするのが好ましい。樹脂とワックスを主成分とする剥離層はサーマルヘッドからの熱エネルギー印加時にインクの支持体からの剥離を容易にし、熱感度を良好なものにする。また転写された画像では剥離層はインク層の上に位置し、溶剤からインク層を保護する。
【００１６】
剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム等が用いられる。
【００１７】
剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、ステアリルアルコール、べへニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
【００１８】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００１９】
また熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００２０】
以上に詳記した熱転写層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられる熱転写層は。全体の厚さを０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜６．０μｍにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６．０μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３．０μｍ、好ましくは１．０〜２．０μｍとすれば良い。
【００２１】
本発明では熱転写記録用受容体の基材として表面が粗面化されているプラスチックフィルムを用いる。表面が粗面化されて形成される凸凹によって、転写した画像が保護され、耐溶剤性が向上する。
【００２２】
形成素材としては例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン等のプラスチックフィルムやポリオレフィンやポリエステル等の合成紙等が用いられる。表面が粗面化されたプラスチックフィルムに金属層を設けることで、耐溶剤性が更に向上する。
【００２３】
プラスチックフィルムをエンボスローラーで処理するエンボス方法（粗さ調整はエンボスローラーの目の粗さで調整することができる）。プラスチックフィルムに多量の細かい粒子を吹き付けてマット化するサンドブラスト処理（粗さの調整は吹き付ける粒子の大きさや量を変化させることによって行うことができる）などがある。またプラスチックフィルムを製造する過程でマット化剤を練り込んだ練り込みマットフィルムを使用することもできる。
【００２４】
本発明では支持体の粗面化された面上に金属層を設ける。インク層に含有されるエチレン−メタクリル酸共重合体の金属塩は金属との接着性に優れる。従って受容層が金属層であれば画像の定着性が良好になり、耐溶剤性が向上する。
金属層はアルミニウム、銀、亜鉛等の金属からなる。アルミニウムを用いるのが好ましい。
【００２５】
金属層を設ける方法としては、電気メッキ、化学メッキなどのメッキ法。真空蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、ビーム法などの物理蒸着法。熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、光ＣＶＤ、レーザーＣＶＤなどの化学蒸着法などがある。金属層の厚みは０．００１〜１０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍ程度である。また受容層表面の平滑度（ＪＩＳ  Ｐ−８１１９）が１５０〜５００秒とするのが好ましい。１５０秒未満では画像の精細性が低下し、５００秒を超えると画像の耐溶剤性が低下する。
【００２６】
本発明では受容体の受容層を設けたのと反対側の面に粘着剤層、剥離紙を順次積層することにより、受容体を被着体に粘着可能なラベルの形態に加工することもできる。
【００２７】
本発明では支持体と受容層及び必要に応じて設けた粘着剤層の全体の厚みとして４０〜２５０μｍであるのが好ましい。４０μｍ未満では受容体の強度が低下して破れやすくなり、また２５０μｍを超えるとラベルとして被着体に貼った場合にひっかかって脱落しやすくなる。
【実施例】
【００２８】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
【００２９】
〔実施例１〕
(１)熱転写記録媒体の作成
支持体として、４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．３５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作成した。
【００３０】
剥離層形成用塗布液の処方
カルナバワックスのトルエン分散液（固形分１０％）                  ９０部
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（酢酸ビニル量２８重量％  ＭＦＲ（メルトフローレート）１５ｄｇ／ｍｉｎ）のトルエン溶液（固形分１０％）           １０部
【００３１】
上記した処方の剥離層形成用塗布液を支持体の熱転写記録層側に剥離層の厚みが約１．０μｍとなるように塗布し乾燥して剥離層を設けた。
【００３２】
インク層形成用塗布液の処方
エチレン−メタクリル酸共重合体の塩(三井化学株式会社製  ケミパールＳ−６５０：（固形分２７％）                                                      ６２部
カーボンブラックの水分散体（固形分３８％）                          ２２部
水                                                                  １６部
【００３３】
上記組成のインク液を前記中間層上に厚みが約０．８μｍとなるように塗布し乾燥して、インク層を設け、熱転写記録媒体を作成した。
【００３４】
(２)熱転写記録用受容体の作成
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの片面がサンドブラスト処理された面に、アルミニウムを蒸着処理して金属層を設けた。受容層表面の平滑度はＪＩＳ  Ｐ−８１１９に示される平滑度を測定したところ、２００秒であった。
【００３５】
〔実施例２〕
実施例１において受容体の基材としてポリエステルの練り込みマットフィルムを用いた以外は実施例１と同様に熱転写記録用受容体を作成した。受容層表面の平滑度はＪＩＳ  Ｐ−８１１９に示される平滑度を測定したところ、２５０秒であった。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
【００３６】
〔比較例１〕
実施例１において金属層を設けなかった以外は実施例１と同様に受容体を作成した。受容層表面の平滑度は１９０秒であった。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
【００３７】
〔比較例２〕
受容体として粗面化処理されていない厚さ５０μｍのアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム（東洋メタライジング社製  メタルミーＳ５０）を用いた。金属層表面の平滑度はＪＩＳ  Ｐ−８１１９に示される平滑度を測定したところ、３００００秒であった。また熱転写記録媒体は実施例１と同じものを用いた。
上記により得られた熱転写記録媒体及び熱転写記録用受容体を用いて、以下の方法による評価テストを行った。下記条件により印字し評価した。
【００３８】
（印字条件）
プリンター：Ｚｅｂｒａ社製 ９６ＸｉＩＩＩ
印字速度  ：２インチ／秒
印字エネルギー  ：  トーン２６
【００３９】
評価した諸特性は以下の通りである。
耐溶剤性
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／Ｃｍ２の荷重をかけて３０回擦り、画像を観察し以下の５段階の基準で評価した。溶剤はＭＥＫを用いた。
５  ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４  ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３  ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２  ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１  ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
以上の評価結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006297695.tif 000002