(57)【要約】【課題】  清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、使用感が良好であるとともに、保湿効果に優れた皮膚化粧料の提供。【解決手段】  吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が粘結剤で被覆されている皮膚化粧料であって、両親媒性アミド脂質を含有する皮膚化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が粘結剤で被覆されている皮膚化粧料であって、両親媒性アミド脂質を含有する皮膚化粧料。
【請求項２】
粘結剤が、油剤成分を含むものである請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
粘結剤が、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分である請求項２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は、吸水前の質量である）と全粘結剤の質量比が、１：１〜３：５である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
全粉体の吸水量が５０〜１５０mL／１００ｇである請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項６】
保湿化粧料である請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、使用感が良好であるとともに、保湿効果に優れた皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚角質層に存在する細胞間脂質の主成分であるセラミドは、皮膚のバリア機能や保湿機能を担う生体物質であることが知られている。しかしながら、セラミドは結晶性が高く、一般的な化粧品基剤に対する溶解性が乏しいため、化粧料に配合することが困難である。
化粧料にセラミドやセラミド類似化合物を安定配合する試みとして、特許文献１には、非イオン性界面活性剤及びイオン性界面活性剤を配合することが記載されている。しかしながら、多量又は複数の界面活性剤を配合すると、化粧料の保存安定性が悪くなる傾向があり、使用感や皮膚刺激性の面でも不十分である。
【０００３】
また、特許文献２には、セラミドやセラミド類似化合物等の角質細胞間脂質成分と特定のジアミド化合物を組み合わせることで、角質層のバリア機能及び水分保持機能をより本質的に改善、補強できることが記載されているが、化粧料の安定性や使用感の点で十分満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開平６−３４５６３３号公報
【特許文献２】特開２００２−１１４６６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、使用感が良好であるとともに、保湿効果に優れた皮膚化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、多孔質粉体に吸水させ、その表面を粘結剤で被覆した皮膚化粧料に、両親媒性アミド脂質を含有させれば、上記課題が解決することを見出した。
【０００６】
本発明は、吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が粘結剤で被覆されている皮膚化粧料であって、両親媒性アミド脂質を含有する皮膚化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の皮膚化粧料は、清涼感がありながらも皮脂によるべたつきを持続的に抑制し、脂性肌の不快感を緩和することができ、使用感が良好であるとともに、皮膚刺激を抑えることができ、保湿効果に優れたものである。保湿化粧料として好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いる多孔質粉体の具体例としては、ポリアミドやポリアクリレート、ポリメタクリレート、スチレン−ジビニルベンゼンコポリマー、セルロース等の有機多孔質粉体；ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム等のケイ酸金属塩；炭酸カルシウム、炭酸コバルト等の炭酸金属塩；タングステン酸カルシウム等のタングステン酸金属塩；酸化コバルト、α−酸化鉄等の金属酸化物；水和酸化鉄等の金属酸化物などのほか、シリカ（シリカゲルを含む）、ハイドロキシアパタイト、ラノリンパウダー等が挙げられる。
これらの多孔質粉体は、平均粒径３〜２０μｍ、更には、５〜１５μｍ、特に１０〜１５μｍであることが好ましい。多孔質粉体は、小さすぎると皮膚化粧料ののびが悪くなり、大きすぎるときしみ感を感じるようになる。多孔質粉体としては、１個の粉体粒子中に有している細孔の平均細孔径が５０Å以上であるのが好ましい。
【０００９】
これらのうち、多孔質シリカで吸水量が５０〜２００mL／１００ｇのものが好ましい。多孔質シリカは球状であっても板状であっても良い。特に、その両方を組み合わせて用いるのが好ましい。
ここで、吸水量は、機械法（JIS  K6221-1982）の２枚羽根混合方式に従って測定した値で、吸油量測定器Ｓ−４１０（フロンテックス社製）を用いて測定される。測定方法は、粉体に水を４mL／minで滴下したときの混合トルクに応じたトーションバーのねじれ角からトルクを算出し、最大トルクの７０％トルクの滴下量を吸水量とする。
【００１０】
多孔質粉体は、皮膚化粧料全組成中に５〜４０質量％、特に１０〜３０質量％含有するのが、ざらつきもなく、使用感が良好なので好ましい。
【００１１】
本発明においては、多孔質粉体以外の粉体を含有することができる。多孔質粉体以外の粉体としては、球状、板状、不定形のいずれであっても良い。これらは平均粒径が０．００１〜３０μｍであることが好ましい。
【００１２】
球状粉体の形状は、真球状、及び球に類似する形状である。球状粉体としては、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、無水珪酸等の無機粉体；結晶セルロース、ポリ（メタ）アクリル酸エステル（メチル、エチルエステル）、ナイロンパウダー、ポリビニルピロリドン等の有機粉体；シロキサン結合が三次元的に伸びた網状構造をなし、ケイ素原子１個にメチル基が結合した無機と有機との中間的構造を有するポリメチルシルセスキオキサン粉末等が挙げられる。球状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。球状粉体は、１種以上を用いることができ、サラサラした感触が得られるので好ましい。
【００１３】
板状粉体としては、タルク、雲母、カオリン、セリサイト、パール顔料等が挙げられる。板状粉体は、平均粒径０．１〜３０μｍ、特に１〜２０μｍであるのが好ましい。板状粉体は、１種以上を用いることができ、化粧料の取り易さ、伸ばしやすさの点から好ましい。
【００１４】
更に、不定形微粒子としては、不定形微粒子無水珪酸が好ましく、平均粒径０．００１〜０．０１μｍ、特に０．００１〜０．０２μｍのものが、きしみが生じることのない良好な使用感と、油分が分離することのない良好な安定性が得られ、好ましい。この不定形微粒子無水珪酸の粒子径は透過型電子顕微鏡によって測定される。
不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、通常の四塩化珪素を水素・酸素炎中で加水分解して得られた、前記範囲の粒子径を有する親水性の不定形微粒子無水珪酸、前記親水性の不定形微粒子無水珪酸の表面を疎水化処理した不定形微粒子無水珪酸が挙げられる。不定形微粒子無水珪酸は、親水性であっても疎水性であってもよいが、親水性であるのが好ましい。
【００１５】
不定形微粒子無水珪酸としては、例えば、アエロジル２００、アエロジル３００、アエロジルＲ９７２、アエロジルＲ９７４、アエロジルＲ２０２、アエロジルＲＹ２００（以上、日本アエロジル社製）、タラノックス５００（タルコ社製）等の市販品を用いることができる。
不定形微粒子無水珪酸は、皮膚化粧料全組成中に０．１〜５質量％、特に０．１〜１質量％含有するのが、特にきしみが生じることのない良好な使用感と、油分が分離することのない良好な安定性が得られ、良好な化粧持続効果が得られるので好ましい。
【００１６】
本発明においては、これら粉体表面が親水性及び疎水性のいずれであってもよい。疎水化処理の方法としては、トリメチルシリルクロライド、ヘキサメチルジシラザン等によるトリメチルシロキシ化処理；ジメチルジクロロシランによるメチル化処理；メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理；ジメチルポリシロキサン、金属石鹸等によるコーティングなどが挙げられる。
【００１７】
多孔質粉体以外の粉体量は１種以上を用いることができ、全組成中に１〜３０質量％、特に４〜２０質量％含有するのが、使用感、凹凸ぼかし効果の点から好ましい。
また、多孔質粉体以外の粉体と多孔質粉体の含有割合（質量比、双方の粉体の質量は、吸水前の質量である）は、皮脂除去性と使用感の両立の観点から、２：５〜３：４であるのが好ましい。
【００１８】
本発明においては、前記多孔質粉体に吸水させる。吸水方法は特に制限されず、多孔質粉体と、水又はその他成分を含む水とを混合し吸水させることができる。あるいは、多孔質粉体と粘結剤と混合した後、水又はその他成分を含む水とを混合し、吸水させることができる。
【００１９】
本発明においては、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は吸水前である）の吸水量が５０〜１５０mL／１００ｇ、特に７０〜１３０mL／１００ｇであるのが、水分離を起こさず安定に製造できるので好ましい。吸水量は、前記と同様に測定される
【００２０】
本発明において、多孔質粉体の表面を被覆する粘結剤は、粉体表面を被覆したときに、粉体粒子間を粘結するものであればいかなるものでも良いが、具体的には２５℃で液状の油剤成分を含むことが好ましい。
【００２１】
粘結剤中に含有される油剤成分としては、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等が挙げられる。
【００２２】
シリコーン油としては、例えば一般式（１）で表わされる低分子量の直鎖状ポリオルガノシロキサン、一般式（２）で表わされる低分子量の環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２３】
【化１】
2006219424.tif 000002
【００２４】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、全てのＲ1は同一であっても相違していても良い。ｍは０〜１０００００の数を示す）
【００２５】
【化２】
2006219424.tif 000003
【００２６】
（式中、Ｒ1は、前記と同じ意味を示し、ｎは４〜６の数を示す）
【００２７】
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等が挙げられ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。これら直鎖状オルガノポリシロキサンのうち、ｍが０〜１００（粘度１００mm2/s以下）のもの、特に、ｍが２〜５０のものが、感触の点から好ましい。
環状ポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンが挙げられ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等が挙げられる。
【００２８】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等が挙げられる。
【００２９】
また、エステル油としては、例えば、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル；イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２-エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００３０】
エーテル油としては、ドデシルジメチルブチルエーテル、セチルジメチルブチルエーテル等が挙げられ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等が挙げられる。
【００３１】
これらの油剤成分は、１種以上を用いることができ、全組成中に３５〜６０質量％、特に４０〜５５質量％含有するのが好ましい。
【００３２】
更に粘結剤には、架橋型オルガノポリシロキサンを含むことが好ましい。架橋型オルガノポリシロキサンとしては、例えば架橋型アルキルアリールポリシロキサン、架橋型アルキルポリシロキサンが挙げられる。架橋型アルキルアリールポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基及び炭素数６〜１０のアリール基を有する架橋型オルガノポリシロキサンが挙げられ、具体的には、例えば架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。架橋型アルキルポリシロキサンとしては、例えば炭素数１〜５のアルキル基を有する架橋型ジアルキルポリシロキサンが挙げられ、具体的には、例えば架橋型ジメチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【００３３】
また、架橋型オルガノポリシロキサンとして、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１５、低粘度ジメチルポリシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１６、メチルフェニルポリシロキサンと架橋型オルガノポリシロキサンとの混合物であるペースト状のＫＳＧ１８（以上、信越化学工業社製）等の市販品を使用することもできる。
【００３４】
架橋型オルガノポリシロキサンは、油をゲル化する能力に優れ、皮膚を乾燥させることなく、好ましい化粧品特性を付与することができる。この架橋型オルガノポリシロキサンによって得られる組成物は、用いて心地よく、ソフトであり、触ってもべたつかない。ソフトなのは、一つは架橋型オルガノポリシロキサンの組織構造によるものであり、もう一つは、オイルを閉じこめるマイクロスポンジに匹敵する特性によるものである。
【００３５】
架橋型オルガノポリシロキサンは、皮膚化粧料全組成中に０．６〜９質量％、特に０．９〜６．３質量％含有するのがべたつきのない使用感の点から好ましい。
【００３６】
本発明においては、粘結剤として、架橋型オルガノポリシロキサンと油剤、特に揮発性シリコーン及び／又は不揮発性液状油を用いることにより、より優れた効果を得ることができる。
【００３７】
また、多孔質粉体を含む全粉体（全粉体は吸水前の質量である）と、全粘結剤の含有割合（質量比）は、使用感の観点から、１：１〜３：５であるのが好ましい。
【００３８】
本発明で用いる両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜６０のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜３０のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（１）〜（２）が挙げられる。
【００３９】
（１）一般式（３）で表わされるジアミド化合物：
【００４０】
【化３】
2006219424.tif 000004
【００４１】
（式中、Ｒ11は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ12は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ13は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す）
【００４２】
一般式（３）において、Ｒ11としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。これらのうち、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２−メチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、９−ヒドロキシノニル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、９−メトキシノニル基等が挙げられ、特に、２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基が好ましい。
【００４３】
Ｒ12としては、炭素数２〜５、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基等が挙げられ、特に、エチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００４４】
Ｒ13としては、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１−メチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基、１−メチルヘプタメチレン基、２−メチルヘプタメチレン基、１−ブチルヘキサメチレン基、２−メチル−５−エチルヘプタメチレン基、２，３，６−トリメチルヘプタメチレン基、６−エチルデカメチレン基、７−メチルテトラデカメチレン基、７−エチルヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、８，１１−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１０−ジメチル−７−エチルヘキサデカメチレン基、１−オクタデシルエチレン基、エテニレン基、１−オクタデセニルエチレン基、７，１１−オクタデカジエニレン基、７−エテニル−９−ヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基等が挙げられる。これらのうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００４５】
特に好ましいジアミド化合物（３）は、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13として、それぞれ上記の好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
これらの製法については、例えば、国際公開第００／６１０９７号パンフレットに記載されている。
【００４６】
【化４】
2006219424.tif 000005
【００４７】
（２）一般式（４）で表わされるセラミド類：
【００４８】
【化５】
2006219424.tif 000006
【００４９】
（式中、Ｒ14はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ4がオキソ基を形成するとき、Ｘ3は存在しない。）；Ｒ15及びＲ16は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ17はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ18は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ14が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ18は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ14が炭化水素基のときＲ18は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）
【００５０】
一般式（４）中、Ｒ14は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００５１】
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ1、Ｘ2及びＸ3のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ1とＸ2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ4は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ15及びＲ16は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ15は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ16は水素原子である。
【００５２】
Ｒ17は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００５３】
Ｒ18は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。Ｒ14が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ18は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ14が炭化水素基であるときＲ18は総炭素数１〜８の炭化水素基である。このうち水素原子あるいは、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５４】
一般式（４）で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式（５）又は（６）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００５５】
【化６】
2006219424.tif 000007
【００５６】
（式中、Ｒ19はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ5、Ｘ6、及びＸ7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ1がメチン基のとき、Ｘ5とＸ6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ8がオキソ基を形成するとき、Ｘ7は存在しない。）；Ｒ20はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ21は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ22はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００５７】
好ましくは、Ｒ19が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ22がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ22としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００５８】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759(1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069(1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００５９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
【００６０】
【化７】
2006219424.tif 000008
【００６１】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIＡ、Ceramide IIIＢ、Ceramide IIIＣ、Ceramide VI（以上、コスモファーム社製）、Ceramide TIC-001（高砂香料社製）、CERAMIDE II（Quest International社製）、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、Ｃ6-Phytoceramide、DS-ceramide  Y3S（DOOSAN社製）、CERAMIDE２(セダーマ社製)が挙げられる。
【００６２】
【化８】
2006219424.tif 000009
【００６３】
（II）一般式（６）で表わされる擬似型セラミド。
【００６４】
【化９】
2006219424.tif 000010
【００６５】
（式中、Ｒ23は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ24はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ25は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す）
【００６６】
Ｒ24としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００６７】
Ｒ25は、Ｒ23が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ23がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示すのものが好ましい。Ｒ25のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００６８】
一般式（６）としては、Ｒ23がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ24がペンタデシル基、Ｒ25がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ23がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ24がノニル基、Ｒ25がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ23がヘキサデシル基、Ｘ9がグリセリル基、Ｒ24がトリデシル基、Ｒ25が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（６）のＲ23がヘキサデシル基、Ｘ9が水素原子、Ｒ24がペンタデシル基、Ｒ25がヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。
【００６９】
両親媒性アミド脂質は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５０質量％、特に０．１〜２０質量％含有するのが好ましい。両親媒性アミド脂質は、皮膚に浸透しいずれも高い保湿効果を示す。
【００７０】
本発明の皮膚化粧料は、粉体と粘結剤から構成されており、適度な粘度を有しているので、両親媒性アミド脂質が不必要に広がることなく皮膚上に固定され、両親媒性アミド脂質を効率良く肌に浸透させることができ、高い保湿効果が得られる。更に、架橋型オルガノポリシロキサンを含むことにより、その効果を高めることができる。
【００７１】
本発明の皮膚化粧料は、前記成分のほか、使用目的等により、半固形状の炭化水素類、エステル類、動植物油脂、高級脂肪酸類、高級アルコール類、各種高分子樹脂類、多価アルコール、保湿剤、紫外線吸収剤、色素、パール剤、体質顔料、増粘剤、界面活性剤、抗酸化剤、防腐剤、細胞間脂質、ビタミン類、抗炎症剤、香料、その他の薬剤等を含有することができる。
【００７２】
本発明の皮膚化粧料は、皮膚に塗布したときの感触及び多孔質粉体の吸水量の点から、水を全組成中に１０〜２０質量％、特に１２〜１８質量％含有するのが好ましい。水を加えることにより、さっぱり感及び清涼感を得ることができる。
【００７３】
本発明の皮膚化粧料は、例えば、全粉体を混合し、一定量又は全量の水を含浸させた後、粘結剤を添加して混練し、必要に応じて更に水を添加して混練することにより、製造することができる。なお、粘結剤中には、水を含まないのが好ましい。
【００７４】
本発明の皮膚化粧料は、粉体粒子同士が粘結剤で粘結され、適度な粘度を有し、且つ、一定の形状を保つことができるものである。
【００７５】
本発明の皮膚化粧料は、２５℃において、Ｂ８Ｒ型粘度計で５rpmにて測定したときの粘度が１００〜４０００Pa・s、特に３００〜３０００Pa・s、更に５００〜２０００Pa・sであるのが好ましい。
【実施例】
【００７６】
製造例１（ジアミド化合物（Ａ）の製造方法）
【００７７】
【化１０】
2006219424.tif 000011
【００７８】
攪拌装置、窒素導入管及び蒸留装置を備えたフラスコに、８，１３−ジメチル−エイコサ二酸ジメチル（岡村製油製、ＩＰＳ−２２ＭＭ）１５０ｇ、ジグリコールアミン１５９ｇ及びナトリウムメトキシド７．５ｇを仕込み、減圧下（２．６kPa）１４０℃で副生してくるメタノールを留去しながら、５時間攪拌した。反応終了後、過剰なジグリコールアミンを減圧留去し、続いて水洗を行なって、標記ジアミド化合物２００ｇ（収率９８％）を得た。得られたジアミド化合物の物性は以下の通りである。
無色ペースト。
1H-NMR(CDCl3,δ)；0.67-0.91(m,6H), 0.93-1.58(m,26H),1.59-1.76(m,4H), 2.17(t,J=7.2Hz,4H), 2.72-3.12(m,2H),3.33-3.52(m,4H), 3.52-3.64(m,8H), 3.65-3.85(m,4H),6.13-6.56(m,2H).
【００７９】
実施例１
表１に示す組成の皮膚化粧料を、下記方法にて製造し、各化粧料を使用したときののび、つき、べたつきのなさ、きしみ及び皮膚刺激性を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００８０】
（化粧料の製造方法）
粉体を攪拌しながら水相成分を添加する。粉体が水相成分を全て吸水し、テスターで通電しないことを確認した後、この混合粉体に粘結剤を添加して混練し、皮膚化粧料を得た。なお、得られた皮膚化粧料もテスターで通電しないことを確認した。
【００８１】
（評価方法）
（１）のび、つき、べたつきのなさ及びきしみ：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときののび、つき（均一に伸びてむらづきにならない）、べたつきのなさ及びきしみについて、１点から５点の５段階の官能評価を行い、その平均点を求め、以下の基準で判定した。
◎：平均点が４．５〜５．０。
〇：平均点が３．５〜４．４。
△：平均点が２．５〜３．４。
×：平均点が１．５〜２．４。
××：平均点が１．０〜１．４。
【００８２】
（２）皮膚刺激性：
敏感肌専門評価パネラー１０名により、各化粧料を使用したとき、刺激感（ヒリヒリ感、発赤、ブツブツ、カサツキ等）の有無を判断した。
○：８名以上が、刺激感がないと評価した。
△：６、７名が、刺激感がないと評価した。
×：５名以上が、刺激感があると評価した。
【００８３】
【表１】
2006219424.tif 000012
【００８４】
【化１１】
2006219424.tif 000013