(57)【要約】【課題】インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインク組成物【解決手段】ポリマー粒子の水性ディスパーションを含むインクジェットインクバインダーであって、当該ポリマーは、重合単位として、（ａ）ポリマー重量を基準として、０〜１重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー；および（ｂ）式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）のモノマー（ここでＲ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、およびＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択する）を含み；およびここで、（ａ）および（ｂ）の合計はポリマー重量を基準として、少なくとも０．１重量％である。本インクジェットインクバインダー、着色剤および液体媒体を含むインクジェットインク組成物をまた提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー粒子の水性ディスパーションを含むインクジェットインクバインダーであって、当該ポリマーが、重合単位として、
（ａ）ポリマー重量を基準として、０〜１重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー；および
（ｂ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）のモノマー
（式中、Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、並びにＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択される）を含み；および
ここで、（ａ）および（ｂ）の合計は、ポリマー重量を基準として、少なくとも０．１重量％のモノマーである、
インクジェットインクバインダー。
【請求項２】
重合単位として、１０〜９８重量％のＣ１〜Ｃ３アルキルアクリレートを更に含む、請求項１に記載のインクジェットインクバインダー。
【請求項３】
モノマー（ｂ）がアクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載のインクジェットインクバインダー。
【請求項４】
バインダーのガラス転移温度が−４０℃〜１２０℃の範囲である請求項１に記載のインクジェットインクバインダー。
【請求項５】
ポリマー粒子の数平均粒径がキャピラリーハイドロダイナミックフラクショネーション（ＣＨＤＦ）により測定して１５０〜４００ｎｍである請求項１に記載のインクジェットインクバインダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェットインクのためのバインダー組成物およびバインダーを含むインクジェットインクに関する。特に、本発明はポリマー粒子の水性ディスパーションを含むインクジェットインクバインダーに関し、そのポリマーは、重合単位として、（ａ）ポリマー重量を基準として、０〜１重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー；および（ｂ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）のモノマーを含み、（式中、Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、およびＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択される）；およびここで、（ａ）および（ｂ）の合計は、ポリマー重量を基準として、少なくとも０．１重量％のモノマーである。加えて、本発明は、インクジェットインクバインダー、着色剤および液体媒体を含むインクジェットインク組成物に関する。
【０００２】
特に、本発明は、インク中の顔料をそのインクが適用される紙または他の基体に固定するためのバインダー樹脂を有するインクジェットインクに関する。かかるインクジェットインクは、標準サーマルドロップオンディマンドプリンティング（ｓｔａｎｄａｒｄ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｄｒｏｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）により適用することができる。
【背景技術】
【０００３】
米国特許第６，６４６，０２４Ｂ２号は、耐水性インクジェットインクに有用なポリマーバインダーを開示し、そのバインダーはそのポリマー中約１〜約１０重量％の範囲の酸成分、約−２０℃〜約２５℃の範囲のＴｇ、および約２５０〜約４００ｎｍの範囲の平均粒径、および本質的に全ての粒子が１３０〜４５０ｎｍの範囲の直径を有するような粒径分布を有する。これらのインクから形成される印刷物の湿潤摩擦こすり汚れ（ｗｅｔ−ｒｕｂ  ｓｍｅａｒ）または蛍光マーカーペンによるこすれ汚れに対する抵抗性は、バインダーを含有しない試料インクに対してはるかに改良されていた。本発明のバインダーは、ポリマー分散性顔料の存在下で良好な印刷信頼性を示したが、自己分散型顔料と共に使用した場合は良好な印刷信頼性を示さなかった。ポリマー分散性および／または自己分散型顔料いずれもの存在下において、印刷信頼性の改良および蛍光マーカーペンによるこすり汚れに対して改良された抵抗性がなお望まれている。
【０００４】
米国特許出願第２００３０１７６５３２Ａ１号は、バインダーがメチロール（メタ）アクリルアミドまたは置換メチロール（メタ）アクリルアミドを含有する耐水性インクジェットインクに有用なポリマーバインダーを開示する。これらの部位は反応性であり、室温においてホルムアルデヒド等の副生成物を放出しながら共有結合を形成し（加熱および触媒により、より迅速に）架橋ポリマーを生成することができる。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第６，６４６，０２４Ｂ２号明細書
【特許文献２】米国特許出願第２００３０１７６５３２Ａ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、インクジェットインクに組み入れられた場合に、多様なインク配合物において副生成物の発生が無く、湿潤摩擦こすり汚れ抵抗性および蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性を伴った、印刷信頼性を同時に提供するインクジェットインクバインダーを得ることが望まれる。本発明のインクジェットバインダーがインクジェットインクに組み入れられた場合に、かかる性能を発揮する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第一の態様によれば、ポリマー粒子の水性ディスパーションを含むインクジェットインクバインダーが提供され、そのポリマーは、重合単位として、（ａ）ポリマー重量を基準として、０〜１重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー；および（ｂ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）のモノマーを含み、（式中、Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、およびＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択される）；およびここで、（ａ）および（ｂ）の合計は、ポリマー重量を基準として、少なくとも０．１重量％でなければならない。
【０００８】
本発明の第二の態様によれば、本発明の第一の態様のインクジェットインクバインダー、着色剤および液体媒体を含むインクジェットインク組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明は、ポリマー粒子の水性ディスパーションを含むインクジェットインクバインダーに関し、そのポリマーは、重合単位として、（ａ）ポリマー重量を基準として、０〜１重量％のモノエチレン性不飽和酸モノマー；および（ｂ）式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）のモノマーを含み、（式中、Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、およびＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択される）；およびここで、（ａ）および（ｂ）の合計は、当該ポリマー重量を基準として、少なくとも０．１重量％でなければならない。
【００１０】
好適な酸モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、ビニルスルホン酸ナトリウムおよびアクリルアミドプロパンスルホン酸が挙げられる。無水マレイン酸およびビニルスルホン酸ナトリウム等の、重合の前、途中または後で、酸モノマーを形成する前駆体モノマーも含まれる。好ましい酸モノマーは、メタクリル酸、アクリル酸およびこれらの混合物等のカルボン酸モノマーである。
【００１１】
式：ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ３）、（式中、Ｒ１＝Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、およびＲ２およびＲ３は独立してＣ１〜Ｃ６飽和アルキルおよびシクロアルキル基から選択される）の好適なモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドおよびＮ−シクロヘキシルアクリルアミド等が挙げられる。明らかに排除されるのは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のいずれかが、化学反応を起こす可能性がある官能性部位、たとえば−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ、ハロゲンおよびＣＨＯ等を含むモノマーである。
【００１２】
インクジェットインクバインダーのポリマーは、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートを含む（メタ）アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリロニトリル；アミノ官能性およびウレイド官能性モノマー；アセトアセテート官能基を有するモノマー；スチレンおよび置換スチレン；ブタジエン；フルオロ（メタ）アクリレート；エチレン、プロピレン、１−デセン等のα−オレフィン；酢酸ビニル、酪酸ビニルおよび他のビニルエステル；および塩化ビニル、塩化ビニリデン等のビニルモノマーのような上記モノマー以外の共重合されたエチレン性不飽和の第三モノマーも含むことができる。好ましくは、ポリマー重量を基準として、１０〜９８重量％のＣ１〜Ｃ３アルキルアクリレートである。より好ましくは、ポリマー重量を基準として、５０〜９７％のエチルアクリレートである。
【００１３】
水性エマルションポリマーは、コポリマーの乾燥重量を基準として、０重量％〜５重量％の、たとえば、アリルメタクリレート、ジアリルメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートおよびジビニルベンゼン等の共重合された多エチレン性不飽和モノマーを含有することができる。好ましくは、共重合されてない多エチレン性不飽和モノマーの使用である。
【００１４】
エマルションコポリマーのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、典型的には−４０℃〜１２０℃、または−２０℃〜８０℃、または更に−２０℃〜４０である。本明細書において使用されるＴｇは、示差走査熱量分析（「ＤＳＣ」）により測定されるものである。
【００１５】
インクジェットインクバインダーは、典型的にはエマルション重合により調製される。水性エマルションポリマーを調製するために使用される重合技術は、当該技術分野において良く知られている。エマルション重合法において慣用の界面活性剤を使用することができ、たとえば、アニオン性および／またはノニオン性乳化剤、たとえばアルキル、アリールまたはアルキルアリールスルフェート、スルホネートまたはホスフェートのアルカリ金属またはアンモニウム塩；アルキルスルホン酸；スルホスクシネート塩；脂肪酸；エチレン性不飽和界面活性剤モノマー；およびエトキシル化アルコールまたはフェノールである。使用される界面活性剤の量は、通常モノマーの重量を基準として、０．１重量％〜６重量％である。任意の公知の反応プロセスにおいて、熱またはレドックス開始法のいずれかを使用することができる。好ましくは、１０℃〜９５℃、より好ましくは２０℃〜９０℃の反応温度である。モノマー混合物はそのままでまたは水中エマルションとして添加することができる。モノマー混合物は、典型的に６０〜１４０分の反応期間にわたり、１以上の添加によりまたは連続して、直線的にまたはそうではなく、またはそれらの組み合わせで添加することができる。
【００１６】
慣用のフリーラジカル開始剤、たとえば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過硫酸アンモニウムおよび／またはアルカリ金属、過ホウ酸ナトリウム、過リン酸およびそれらの塩、過マンガン酸カリウムおよびペルオキシ二硫酸のアンモニウムまたはアルカリ金属塩等を、典型的には総モノマー重量を基準として、０．０１重量％〜３．０重量％のレベルで使用することができる。好適な還元剤と組み合わせた同一の開始剤を使用したレドックス系を使用することができ、還元剤としてはたとえば、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸、硫黄含有酸のアルカリ金属塩およびアンモニウム塩、たとえば亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ハイドロスルフィト、スルフィド、ヒドロスルフィドまたは亜ジチオン酸塩、ホルマジンスルフィン酸、ヒドロキシメタンスルホン酸、アセトンビスルフィト等、アミン、たとえばエタノールアミン、グリコール酸、グリオキシル酸水和物、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸および先述の酸の塩が挙げられる。鉄、銅、マンガン、銀、白金、バナジウム、ニッケル、クロム、パラジウムまたはコバルトのレドックス反応触媒金属塩を使用することができる。金属用キレート化剤を任意に使用することができる。
【００１７】
本発明の一態様において、水性エマルションポリマーは、組成において異なる少なくとも二つの段階が逐次様式で重合される多段エマルション重合法により調製することができる。かかる多段階エマルションポリマーを調製するのに使用される重合技術は、当該技術分野でよく知られており、たとえば、米国特許第４，３２５，８５６号；第４，６５４，３９７号および第４，８１４，３７３号等に見られる。
【００１８】
ポリマー粒子の数平均粒径は、典型的にはキャピラリーハイドロダイナミックフラクショネーション（Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｈｙｄｒｏｄｙｎａｍｉｃ  Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ「ＣＨＤＦ」）で測定して１５０〜４００ｎｍ、好ましくは２５０〜３００ｎｍである。粒径分布は、ユニモダール、バイモダールまたはポリモダールである場合があり、ユニモダール分布が好ましい。
【００１９】
本発明のインクジェットインクは、インクジェットインクバインダー；液体媒体、好ましくは大部分が水（より好ましくは脱イオン水）；および着色剤、たとえば染料、顔料またはこれらの組み合わせ、好ましくは有機または無機顔料を含む。典型的には、バインダーは、インクの総重量を基準として、０．１〜１０重量％、好ましくは２〜３重量％のレベルにおいて存在する。水性キャリヤーは、水；好ましくは脱イオン水であり得る。典型的には、水性キャリヤーは、インクの総重量を基準として、４０〜９５重量％、好ましくは５５〜８０重量％、より好ましくは７０〜８０重量％で存在する。
【００２０】
インクジェットインクは、典型的に顔料を含む。顔料の物理特性の結果として、顔料ベースインク組成物は、乾燥こすり汚れ性の傾向があり、湿潤摩擦に対する低い抵抗性を有し、かつ、低い蛍光マーカー抵抗性を有する。本明細書において用語「乾燥こすり汚れ性」とは、印刷した基体に研磨圧を適用して、それにより生じた任意のこすり汚れを測定することである。本明細書において用語「蛍光マーカー抵抗性」は、商業的に利用可能な蛍光マーカーで、印刷した基体に研磨圧を適用して、それにより生じた任意のこすり汚れを測定することである；かかるマーカーの例はＳａｎｆｏｒｄ  Ｃｏｒｐ．のＭＡＪＯＲ  ＡＣＣＥＮＴブランドの蛍光マーカーである。
【００２１】
好適な顔料としては、たとえば、アゾ化合物、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ、カーボンブラック、チオインジゴ顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料およびイソインドレン等の有機顔料；および二酸化チタン、酸化鉄および金属粉末等の無機顔料である。典型的には、使用される着色剤の量は、インクの総重量を基準として、１０重量％未満、好ましくは０．５〜７重量％およびより好ましくは３〜６％である。好ましくは、顔料粒径は、０．０５〜５ミクロンであり、より好ましくは１ミクロンを超えず、最も好ましくは０．３ミクロンを超えない。
【００２２】
インクジェットインクは、顔料分散剤を含むことができる。好適なポリマー分散剤は当該技術分野で公知であり、たとえば、米国特許第５，８２１，２８３号、第５，２２１，３３４号、第５，７１２，３３８号および第５，７１４，５３８号において見られる。代替的に、自己分散型顔料として公知の顔料を使用することができ、または自己分散型顔料および分散剤を伴う顔料の混合物を使用することができる。自己分散型顔料または自己分散性として知られる顔料は、表面変性によって造られている。かかる顔料は様々な方法で表面変性することができ、これらに限定されないが、次亜塩素酸塩のアルカリ塩、オゾンおよび芳香族スルホン酸付加物のジアゾニウム塩での処理による。これらの表面変性顔料は、水性媒体中で自己分散される顕著な利点を有し、相当するポリマー分散剤無しで使用することができる。表面変性は黒色および着色顔料双方で行うことができる。
【００２３】
本発明の目的のために、ポリマー分散剤組成物は、その使用が安定、かつ、印刷可能なインクを生じる限り重大ではない。ポリマー分散剤は、インクの総重量を基準として、０．１〜５重量％において典型的に使用される。顔料ディスパーションは、顔料、分散剤、水、および任意の添加剤を混合することにより、および、たとえば水平媒体ミル、垂直媒体ミルおよびアトリッターミル中での粉砕により製造することができる。  
【００２４】
インクジェットインクは、また、たとえば、保湿剤、分散剤、浸透剤、キレート化剤、バッファー、バイオサイド、殺菌剤、殺バクテリア剤、界面活性剤、耐カール剤、耐ブリーディング剤および表面張力変性剤を含むことができる。有用な保湿剤には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、２００、３００、４００、６００、９００、１０００、１５００および２０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、４２５、７２５、１０００および２０００の平均分子量を有するポリプロピレングリコール、２−ピロリドン、１−メチル−２−ピロリドン、１−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−アセチルエタノールアミン、Ｎ−メチルアセトアミド、ホルムアミド、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２，２−チオジエタノール、３，３−チオジプロパノール、テトラメチレンスルホン、ブタジエンスルホン、エチレンカーボネート、ブチロールアセトン、テトラヒドロフルフリルアルコール、グリセロール、１，２，４−ブテントリオール、トリメチルプロパン、ソルビトール、パントテノール、リポニックＥＧ−１が挙げられる。好ましい保湿剤は、４００〜１０００の平均分子量を有するポリエチレングリコール、２−ピロリドン、２，２−チオジエタノールおよび１，５−ペンタンジオールである。使用される保湿剤の量は、インクの総重量を基準として、１〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲となり得る。好ましい浸透剤は、１，２−ヘキサンジオール等の１，２Ｃ１−Ｃ６アルキルジオール；Ｎ−プロパノール；イソプロパノール；およびヘキシルカルビトールである。使用される浸透剤の量は、インクの総重量を基準として、０．１〜１０重量％の範囲であり得る。
【００２５】
インクジェットインクは、当該技術分野で公知の方法、たとえば、成分を共に混合、撹拌またはアジテートすることによって調製することができる。
【００２６】
インクジェットインクは、たとえば、Ｌｅｘｍａｒｋ  ７０００、Ｌｅｘｍａｒｋ  ５７００、Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｚ３２、Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｚ５１、Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｚ−６５、Ｌｅｘｍａｒｋ  ２０５０プリンター、Ｅｐｓｏｎ  Ｓｔｙｌｕｓ（商標）３０００、Ｃ−８２、Ｃ−８４、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  ＤｅｓｋＪｅｔ（商標）５５０、５７０、６９４Ｃ、６９８、８９４、８９５ＣｉおよびＣａｎｏｎ  ７５０等の熱またはピエゾエレクトロニックインクジェットインクプリンターを使用して紙およびビニル等の基体に適用することができる。インクは、周囲温度において乾燥されまたはより高い温度において加熱乾燥されうる。
【００２７】
次の実施例は、本発明の例示である。
【実施例】
【００２８】
実験方法：
蛍光マーカーこすり汚れに対する抵抗性は、印刷された基体の上を基体の非印刷領域まで通過した後の、蛍光マークの後縁の光学濃度を評価することにより測定される。印刷信頼性を、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターで９０ページを印刷した後、目詰まりしたプリントヘッドノズルの数により測定する。提示された値は６回のトライアルの平均である。蛍光マーカー抵抗性試験を、全こすり汚れ抵抗試験に使用する。
【００２９】
本明細書おいて報告される数平均粒径は、Ｃ−２０２カートリッジおよびＧＲ−５００（２Ｘ）溶離剤（１／２０に希釈）を有するＭａｔｅｃモデル−２０００ＣＨＤＦ測定系を使用してＣＨＤＦにより測定されるものである。ＣＨＤＦ機器は、「ｎｅｗ  ｓｉｇｍｏｉｄ  ｆｉｔ」プロシージャ（Ｍａｔｅｃ  ＣＨＤＦ−２０００ソフトウェア、バージョン３．２０）を使用して、名目５０、１００、２００、３００、４００、５００、６００および７００ｎｍのポリスチレンカラム標準（「Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅ（商標）」標準、米国、カリフォルニア州、パロアルトのＤｕｋｅ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｒｐ．）で計算された。粒子サイズは最大解像度でのデコンボルーション演算を用いて算出される。
【００３０】
ガラス転移温度は、転移の中間点を計算するために、「Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ」ソフトウェア（バージョン４．０．０）を使用して、窒素雰囲気下で１６ｍｇ試料について２０℃／分の温度勾配（試料を１５０℃で５分間予熱した後）においてモデルＱ−１０００ＤＳＣ機器（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、米国、デラウェア州、ニューキャッスル）で示差走査熱量分析により測定された。
【００３１】
本明細書において開示される全ての範囲はその両端を含み、重複した範囲の最小および最大は組み合わせ可能である。
【００３２】
本明細書における略語
Ｗｔ％＝重量％
ＳＬＳ＝ラウリル硫酸ナトリウム
ＮａＰＳ＝過硫酸ナトリウム
ＡＰＳ＝過硫酸アンモニウム
ＫＤＤＢＳ＝ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
ＥＡ＝エチルアクリレート
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＡＡ＝アクリル酸
ＡＮ＝アクリロニトリル
ＢＡ＝ブチルアクリレート
ＥＨＡ＝２−エチルヘキシルアクリレート
ＡＡｍ＝アクリルアミド
ＤＩ水＝脱イオン水
【００３３】
実施例１
インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
１８℃におけるＤＩ水５２５ｍｌを含有する反応容器に、水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）２．０ｇ、Ｔｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ−１６５界面活性剤（７０％）７２．２ｇ、ＡＡｍ（５３％水溶液）８２．９ｇ、ＡＮ１１５ｇおよびＥＡ９８５ｇの混合物の２０％を、０．１５％硫酸第一鉄２．８ｇ、０．４８ｇＡＰＳおよび水３６ｇを伴うＬｙｋｏｐｏｎ（商標）０．４２ｇと共に添加する。容器を不活性化し、撹拌した後、反応は発熱を示す。発熱の後、追加のＳＬＳ１．２６ｇ、２６．７ｇのＴｒｉｔｏｎ（商標）Ｘ−１６５および水４４ｇを残存モノマーエマルションに添加後、徐々に残余のモノマー混合物を添加する。重合は、モノマー添加の間６２〜６４℃の温度で維持する。水４５ｇ中のＡＰＳ１．６ｇおよび水４５ｇ中の重亜硫酸ナトリウム２．２ｇの同時供給物をまた徐々に添加する。すすぎ水（全部で６ｇ）を加え、反応系を３０℃に徐々に冷却し、追加の水１４７ｇで希釈し、そして濾過する。濾過生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝８．７）で中和し、追加の水で固形分２５％に希釈し、次いで１ミクロンフィルターを通して濾過し最終試料を得る。数平均粒径は、２０６ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、かつ、Ｔｇは＋２．６℃（ＤＳＣ）である。
インクジェットインク組成物を、次いで以下の成分を混合することにより、実施例１のバインダーを用いて調製する。
【００３４】
【表１】
2006028501.tif 000002
【００３５】
本インクをＬｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターでの印刷に使用する。６回繰り返すこの印刷試験の９０ページ目において、インクカートリッジの（２０８のノズル中）平均１５２のノズルが引き続き発射する。湿潤摩擦こすり汚れに関する性能または蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性は優秀であり、僅か乃至全くこすり汚れの無いこと明らかである。樹脂の平均粒径は、レーザー光散乱法により２８１ｎｍであり；Ｔｇは＋２．６℃である。
【００３６】
比較実施例Ａ
比較インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）２．０ｇ、ＴｒｉｔｏｎＸ−１６５（商標）（７０％）７２．２ｇ、メチロールアクリルアミド−４５（固形分４５％、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）９８ｇ、ＡＮ１１５ｇおよびＥＡ９８５ｇの混合物の２０％を重合において使用することを除いて、モノマー混合物を実施例１に従い重合する。反応混合物を徐々に３０℃に冷却した後、追加の水１４５ｇで希釈し、濾過する。濾過した生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝８．７）で中和し、水で固形分２５％に希釈し、１ミクロンフィルターを通して濾過して最終試料を得る。数平均粒径は２２６ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、Ｔｇは−１．５℃（ＤＳＣ）であり、かつ、ホルムアルデヒドを含まない副生成物はエマルションポリマーのグラム当たり１３９ｐｐｍである。
【００３７】
本インク配合物は、比較実施例Ａのバインダーを使用する配合物１のそれと同一である。インクを、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターで９０ページを印刷するのに使用する。６回繰り返すこの印刷試験の９０ページ目において、インクカートリッジの（２０８のノズル中）平均１９１のノズルが引き続き発射する。蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性に関する性能は、実施例１のそれと同様である。
【００３８】
比較実施例Ｂ
比較インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
ＤＩ水５３３ｍｌ、０．１５％の硫酸第一鉄２．８ｇ、ＡＰＳ０．４８ｇ、Ｌｙｋｏｐｏｎ（商標）０．４２ｇおよびアクリルポリマーディスパーション（平均粒径＝９９ｎｍ，固形分４５％）１０１ｇを含有する反応容器（１８℃）を、窒素で不活性化して、その容器に水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）７．１ｇ、ＡＮ１１５ｇおよびＥＡ１０３０ｇの混合物の３４％を、ゆっくりと水３６ｇと共に撹拌しながら添加する。一定時間経過後、反応は発熱を示す。発熱の後、残存モノマー混合物を、水３６ｇと共に徐々に添加する。水４５ｇ中のＡＰＳ１．６ｇおよび水４５ｇ中の重亜硫酸ナトリウム２．２ｇの同時供給物をまた、モノマーフィード期間にわたって添加する。重合は、モノマー添加の間６２〜６４℃の温度で維持する。追加のすすぎ水（全部で６ｇ）を加え、反応系を徐々に３０℃に冷却し、水１２５ｇで希釈し、次いで濾過する。濾過生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝７．３）で中和し、追加の水で固形分レベル２５％濃度に希釈し、そして１ミクロンフィルターを通して濾過し最終試料を得る。数平均粒径は、２８０ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、かつ、Ｔｇは＋３．０℃（ＤＳＣ）である。
【００３９】
インク（比較実施例Ｂのバインダー入りの配合物１）を、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターでの印刷に使用する。６回繰り返すこの印刷試験の１０ページ目において、インクカートリッジの（２０８ノズル中）平均０のノズルが引き続き発射する。蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性に関する性能は、実施例１のそれと同様である。
【００４０】
実施例２
インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）７．１ｇ、ＡＡｍ（５３％水溶液）８２．８ｇ、ＭＭＡ２４０ｇおよびＢＡ８５９ｇの混合物の３３％を水３６ｇと一緒に５３１ｍｌの脱イオン水を含有する反応容器に徐々に添加することを除いて、モノマー混合物を比較実施例Ｂに従い重合する。反応混合物を徐々に３０℃に冷却し、追加の水８９ｇで希釈し、濾過する。濾過した生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝７．１）で中和し、追加の水で固形分２５％に希釈し、１ミクロンフィルターを通して濾過して最終試料を得る。数平均粒径は２６０ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、Ｔｇは−２３℃（ＤＳＣ）である。
【００４１】
インク（実施例２のバインダー入りの配合物１）を、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターでの印刷に使用する。６回繰り返すこの印刷試験の９０ページ目において、インクカートリッジの（２０８ノズル中）平均１０７のノズルが引き続き発射する。蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性に関する性能は、実施例１のそれより劣っている。
【００４２】
実施例３
インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）７．１ｇ、ＡＡｍ（５３％水溶液）８２．９ｇおよびＥＡ１１００ｇの混合物の３４％を水３６ｇと一緒に５２６ｍｌのＤＩ水を含有する反応容器に添加することを除いて、モノマー混合物を比較実施例Ｂに従い重合する。反応系を徐々に３０℃に冷却し、追加の水９３ｇで希釈し、濾過する。濾過した生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝７．１）で中和し、水で固形分２５％に希釈し、１ミクロンフィルターを通して濾過して最終試料を得る。数平均粒径は２７４ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、Ｔｇは−１０．９℃（ＤＳＣ）である。
【００４３】
インク（実施例３のバインダー入りの配合物１）を、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターでの印刷に使用する。６回繰り返すこの印刷試験の９０ページ目において、インクカートリッジの（２０８ノズル中）平均１８０のノズルが引き続き発射する。蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性に関する性能は、実施例１のそれと同一で、僅か乃至全くこすり汚れの無いことが明らかである。
【００４４】
比較実施例Ｃ
比較インクジェットインクバインダーおよびインクジェットインクの調製
水４８７ｇ、ＳＬＳ（２８％）７．１ｇおよびＥＡ１１４４ｇの混合物の３４％を水３６ｇと一緒に５３３ｍｌのＤＩ水を含有する反応容器に徐々に添加することを除いて、モノマー混合物を比較実施例Ｂに従い重合する。反応系を徐々に３０℃に冷却し、水１２５ｇで希釈し、濾過する。濾過した生成物の一部８００ｇを、１％ＫＯＨ（ｐＨ＝７．０）で中和し、水で固形分レベル２５％に希釈し、１ミクロンフィルターを通して濾過して最終試料を得る。数平均粒径は２７７ｎｍ（ＣＨＤＦ）であり、Ｔｇは−１４．１℃（ＤＳＣ）である。
【００４５】
インク（比較実施例Ｃのバインダー入りの配合物１）を、Ｌｅｘｍａｒｋデスクトッププリンターでの印刷に使用する。この印刷試験の最初またはその近くのページにおいて、ノズルはすべて詰り、その結果インクカートリッジの（２０８ノズル中）平均０のノズルが引き続いて発射する。蛍光マーカーペンによるこすり汚れ抵抗性に関する性能は、実施例１のそれと同一で、僅か乃至全くこすり汚れの無いことが明らかである。
【外国語明細書】
2006028501000001.pdf
2006028501000002.pdf
2006028501000003.pdf