(57)【要約】  【課題】  臭気、残留溶剤量が少なく、架橋可能な加水分解性シリル基を含有するメタアクリル酸エステル系重合体（Ａ）の重合に用いることができる溶媒を用いた製造方法の提供。  【解決手段】  架橋可能な加水分解性シリル基を含有するメタアクリル酸エステル系重合体（Ａ）の製造方法であって、エチルアルコール系溶媒中で（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分とする単量体を重合せしめる重合体（Ａ）の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋可能な加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）の製造方法であって、エチルアルコール系溶媒中で（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合せしめることを特徴とする重合体（Ａ）の製造方法。
【請求項２】
架橋可能な加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）の製造方法であって、エチルアルコール系溶媒中で有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を用いて、（メタ）アクリル酸エステル単量体を重合せしめることを特徴とする重合体（Ａ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は重合溶媒としてエタノール系溶剤を使用する（メタ）アクリル酸エステル系重合体の製造方法に関する。特に、架橋可能な加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）の製造方法に関する。
単量体を共重合して得られる重合体の上記製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
シロキサン結合を形成することによって架橋し得る架橋可能な加水分解性シリル基を含有し、分子鎖として（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を有する重合体（以下、重合体（Ａ）ともいう）は特許文献１、特許文献２等に記載され、シーリング材や接着剤等に用いられている。
重合体（Ａ）を重合する際には、重合体を溶解する性質が大きく、安価であるため、一般的にトルエン、キシレン等の比較的沸点の高い芳香族系溶媒が用いられている。しかしながら、トルエンやキシレン等の芳香族溶媒は完全に除去するのが困難なため重合体中に残留しやすく、シックハウス問題、臭気、環境問題等から芳香族溶媒に代わる溶媒を用いることが望まれていた。
【０００３】
特許文献３には、非芳香族溶媒、特に炭素数が３〜４のアルコール及びジアルキルカーボネートを溶剤として用いる技術が開示されている。しかしながら、この場合でも、溶剤除去が不十分な場合があった。即ち、溶剤を極力除去する為に、減圧度を極限まで下げ、温度をできるだけ上げる必要があり、温度を２００℃以上の温度まで加熱すると溶剤の除去は容易となるが、アクリル樹脂そのものが熱分解しやすくなるとい問題があった。
【特許文献１】特開昭６０−２２８５１７号公報
【特許文献２】特開昭６３−１１２６４２号公報
【特許文献３】特開２００３−９６１０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする課題は、臭気、残留溶剤量が少なく、重合体（Ａ）の重合に用いることができる溶媒を用いた製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、架橋可能な加水分解性シリル基を含有するメタアクリル酸エステル系重合体（Ａ）の製造方法であって、エチルアルコール系溶媒中で（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分とする単量体を重合せしめる重合体（Ａ）の製造方法である。
【０００６】
本発明者等は重合の際の溶媒としてエタノール系溶剤を用いることにより、従来用いられてきた芳香族系溶媒と同様に重合反応を進行させることができ、生成重合体は析出せずに溶媒中に溶解しており、脱溶剤が容易で、溶媒臭が少ない重合体（Ａ）の製造が可能であることを見出した。
また、上記エタノール系溶媒を用いて得られた重合体（Ａ）は、芳香族系溶剤を使用する従来品と比較して得られる重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭く、得られた組成物の力学的物性、耐候性を低下させることなく、粘度を低く抑えることが可能となり、その結果、該重合体（Ａ）を用いた組成物を取り扱ったり、塗布等の施工をする場合の作業性を改善でき、更に、他の樹脂、例えば、ポリアルキレンオキサイド骨格を有する重合体等との相溶性が良好となり、耐候性を向上させることができることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
以下、本発明の詳細な説明をする。
本発明の重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体を主成分とする重合体であり、（メタ）アクリル酸エステル単量体が５０重量％以上含有されていれば、特に限定されないが、８０重量％以上含有されているのが好ましい。
【０００８】
また、上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、凝集力と、接着性及び硬化物の伸びとのバランスに優れているため、数平均分子量が５０００〜２０００００の範囲であることが望ましい。なお、（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの双方を含む表現として用いられている。
【０００９】
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、特に限定されず、下記の化合物を挙げることができる。
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−３−メチルブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、２−［（メタ）アクリロイルオキシ］エチル２−ヒドロキシプロピルフタル酸、
［化合物１］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
［Ｃ（Ｏ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］n−Ｈ
（ｎ＝１〜１０）
［化合物２］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−
［Ｃ（Ｏ）ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］n−Ｈ
（ｎ＝１〜１０）
［化合物３］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（ｎ＝１〜１２）
［化合物４］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ
（ｎ＝１〜１２）
［化合物５］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n−Ｈ
（ｎ＝１〜１２）
［化合物６］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n−Ｈ
（ｎ＝１〜１２）
［化合物７］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］m−Ｈ
（ｍ，ｎ＝１〜１２）
［化合物８］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］m−Ｈ
（ｍ，ｎ＝１〜１２）
［化合物９］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ
（ｍ，ｎ＝１〜１２）
［化合物１０］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ
（ｍ，ｎ＝１〜１２）
［化合物１１］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3
（ｎ＝１〜１０）
［化合物１２］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ3
（ｎ＝１〜３０）
［化合物１３］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n−ＣＨ3
（ｎ＝１〜１０）
［化合物１４］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n−ＣＨ3
（ｎ＝１〜１０）
［化合物１５］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］m−Ｈ
（ｍ，ｎ＝１〜１０）
［化合物１６］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−
［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］m−Ｈ
（ｍ，ｎ＝１〜１０）
［化合物１７］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n
−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2
（ｎ＝１〜２０）
［化合物１８］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］n
−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
（ｎ＝１〜２０）
［化合物１９］
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ2
（ｎ＝１〜２０）
［化合物２０］
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n
−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2
（ｎ＝１〜２０）などを挙げることができる。
【００１０】
また、本発明に係る（メタ）アクリル酸エステル系重合体（Ａ）には他の共重合性モノマーが使用されて良く、共重合性モノマ−としては、特に限定されず、例えば、スチレン、インデン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレン誘導体；無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルモルフォリン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニルなどのビニルエステル基を持つ化合物；ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリチレングリコールメチルビニルエーテル、安息香酸（４−ビニロキシ）ブチル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ブタン−１，４−ジオール−ジビニルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール−ジビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−ジビニルエーテル、イソフタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、グルタル酸ジ（４−ビニロキシ）ブチル、コハク酸ジ（４−ビニロキシ）ブチルトリメチロールプロパントリビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、６−ヒドロキシヘキシル、ビニルエーテル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル３−アミノプロピルビニルエーテル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルビニルエーテル、ウレタンビニルエーテル、ポリエステルビニルエーテルなどのビニロキシ基を持つ化合物を挙げることができる。
【００１１】
重合体を得る重合方法としては、水系媒体中で重合を行う乳化重合や懸濁重合、芳香族系溶剤や酢酸エチル等の有機溶媒中で行う溶液重合等が挙げられ、溶液重合の場合、各種溶媒中で重合が行われているが、本発明において、重合体（Ａ）を得る重合方法は、エタノール系中で行う溶液重合法である。
溶液重合法で重合することにより、水系媒体中で重合する際に通常使用すされる分散剤や乳化剤等を使用する必要がなく、重合体（Ａ）の精製、乾燥が容易である。また、芳香族系溶剤に比べて、沸点が低く脱溶剤が容易なので重合体中に残留し難く、該重合体が使用される際に、臭気や環境負荷が軽減される。また、酢酸エチルに比べて分子量の制御が容易であり、Ｍｗ／Ｍｎを小さくすることができ、該重合体（Ａ）を用いる組成物の力学的物性、耐候性を低下させることなく、粘度を低くおさえることができるので作業性が優れた組成物として使用することができる。
更に、エタノール系溶剤を使用することにより、プロパノール等の炭素数が３以上のアルコールに比べて脱溶剤が容易であり、メタノールのような毒性が無く、沸点が低すぎるために乾燥が早すぎて取り扱い性が悪いということもない。
上記エタノール系溶剤とはエタノールを主成分とする溶剤であり、本発明においては、エタノールが７０重量％以上含有されている必要があり、好ましくは８５重量％以上である。エタノール量が７０重量％未満で、例えば沸点がエタノールより高い溶剤が含有されている場合には、残留溶剤が多くなり本発明の効果が阻害される場合がある。上記エタノール形容剤に含有されていて良いエタノール以外の溶剤としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、酢酸エチル等を挙げられ好適に用いられ、沸点１００℃以下のものが特に好適に用いられる。
【００１２】
本発明においては、ラジカル重合開始剤として、従来から用いられているアゾ系ラジカル重合開始剤、有機過酸化物系ラジカル重合開始剤が用いられてよいが、アゾ系ラジカル重合開始剤は、重合体（Ａ）や該重合体が用いられた組成物等が黄変し易いので好ましくなく、有機過酸化物系ラジカル重合開始剤が好ましい。上記重合開始剤の量は、単量体１００重量部に対し、０．００１〜５重量部の割合で添加されることが好ましい。
【００１３】
上記有機過酸化物系ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、イソノナノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドなどのジアシルパーオキサイド類；ジイソプロピルパージカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパージカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパージカーボネート、ジ−１−メチルヘプチルパージカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパージカーボネート、ジシクロヘキシルパージカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類；ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパー−２−エチルへキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルジパーアジペート、キュミルパーネオデカノエートなどのパーオキシエステル類；メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類；ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジキュミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルキュミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド類；キュメンヒドロキシパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類が挙げられる。
【００１４】
本発明における架橋可能な加水分解性シリル基とは、加水分解によりシロキサン結合を形成することにより架橋しうる加水分解性シリル基であり、このシロキサン結合は、例えば、珪素原子に結合した水酸基もしくは加水分解性基により形成され、架橋可能な加水分解性シリル基は下記一般式（１）で表される。
−［Ｓｉ（Ｒ３）２−ｂ（Ｙ）ｂＯ］ｍ−Ｓｉ（Ｒ４）３−ａ（Ｙ）ａ  （１）
（式中、Ｒ１およびＲ２は、いずれも炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基、または（Ｒ’）３Ｓｉ−（Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であって、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい）で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１またはＲ２が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｙは水酸基または加水分解性基を示し、Ｙが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０，１，２，または３を、また、ｂは０，１，または２を示す。ｍは０〜１９の整数である。ただし、ａ＋ｍｂ≧１であることを満足するものとする。）
【００１５】
上記Ｙで示される珪素原子に結合した加水分解性基としては、特に限定されず、例えば、水素、ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、アシルオキシド基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシド基などが好ましい例として挙げられ、取り扱いが容易で反応の際に有害な副生成物を生成しないアルコキシ基が特に好ましい。上記水酸基や加水分解性基は１個のケイ素原子に１〜３個の範囲で結合することができ、式（１）中における水酸基及び加水分解性基の総個数、すなわち、ａ＋ｍｂ、は１〜５の範囲であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が架橋性ケイ素基中に２個以上結合するときは、それらは同一であっても、異なっていてもよい。架橋性ケイ素化合物を構成するケイ素原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合により連結されたケイ素原子の場合は２０個程度まであってもよい。
【００１６】
上記アルコキシ基としては例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基などを挙げることができる。アルコキシ基の結合したアルコキシシリル基としては、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、トリイソプロポキシシリル基、トリフェノキシシリル基などのトリアルコキシシリル基；ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基などのジメトキシシリル基；メトキシジメトキシシリル基、エトキシジメチルシリル基などのモノアルコキシシリル基を挙げることができる。これらの各アルコキシ基を複数個組み合わせて用いてもよし、異なるアルコキシ基を複数個組み合わせて用いてもよい。
【００１７】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を（メタ）アクリル酸エステル系重合体に導入する方法としては、架橋可能な加水分解性シリル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーを重合させる方法、架橋可能な加水分解性シリル基を有する他のモノマーを共重合させる方法、架橋可能な加水分解性シリル基を有する重合開始剤を用いる方法、架橋可能な加水分解性シリル基を有する連鎖移動剤を添加せしめて重合する方法等が挙げられ、特に限定されるものではない。
【００１８】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、Ｎ−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロイルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン等が挙げられる。
【００１９】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を含有する他のモノマーとしては、例えば、アルコキシシリル基を含有するアリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビンルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルジメチルイソペンテニルオキシシラン、ビニルジメチル−２−（（２−エトキシエトキシ）エトキシ）シラン、ビニルトリス（１−メチルビニルオキシ）シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、フェニルビニルジエトキシシラン、ジフェニルビニルエトキシシラン、６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、オクタ−７−エニルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００２０】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を含有する連鎖移動剤としては、例えば、メルカプトメチルトリメチルシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシランなどの連鎖移動性の高い官能基を有するアルコキシシランが挙げられる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の架橋可能な加水分解性シリル基を含有するアクリル系重合体（Ａ）は上述の如く、重合媒体としてエタノール系溶剤が用いられてなるので、臭気、残留溶剤が少なく環境負荷が小さい。また、芳香族系溶剤を使用する従来品と比較して得られる重合体（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭く、得られた組成物の力学的物性、耐候性を低下させることなく、粘度を低く抑えることが可能となる。さらに、有機過酸化物系ラジカル重合開始剤を用いるとアクリル重合体（Ａ）が着色することがない。その結果、該重合体（Ａ）を用いた組成物を取り扱ったり、塗布等の施工をする場合の作業性を改善でき、更に、他の樹脂、例えば、ポリアルキレンオキサイド骨格を有する重合体等との相溶性が良好となり、耐候性を向上させることができる。
【実施例】
【００２２】
本発明をより一層明らかにするために、以下に具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
撹拌機、冷却器、温度計及び窒素ガス導入口を備えた２Ｌのセパラブルフラスコに、ｎ−ブチルアクリレート１００ｇ、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、品番：ＫＢＭ−５０３）０．５ｇ、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、品番：ＫＢＭ−８０３）０．２ｇ、ラウリルメルカプタン（和光純薬社製）０．１ｇ及びエタノール１００ｇを投入して、混合した。モノマー混合溶液を窒素ガスを用いて２０分間バブリングすることによって溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、撹拌しながら環流に達するまで昇温し、環流開始後、重合開始剤として１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０２４ｇを１ｇの酢酸エチルで希釈した溶液を、重合系に投入し重合を行った。重合開始剤投入から７時間後、室温まで冷却し重合を終了させた。
得られた重合体溶液を、圧力０．１ＭＰａ、温度１３０℃で１時間脱溶剤を行って、重合体を得た。
（臭気）
得られた重合体の臭気について官能的検査を行い、下記の基準で評価を行ったところ、評価は○であった。
○：全く臭気は感じられなかった。
△：ごくわずか臭気が感じられた。
×：臭気が感じられた。
（残留溶剤の測定）
得られた重合体約５０ｍｇを精秤し、１５０℃で２０分間加熱し、加熱ガス中のエタノールをガスクロマトグラフィーで定量し、残留エタノール濃度を測定した。結果は５００ｐｐｍであった。
（分子量の測定）
得られた重合体の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定し、スチレン換算の分子量を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。Ｍｎは２２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．０であった。
（実施例２）
実施例１において、溶剤をエタノール１００ｇの替わりにエタノール８０ｇ、プロピルアルコール２０ｇとする以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の臭気は○、残留溶剤量は８５０ｐｐｍ、Ｍｎは２１，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。
（比較例１）
実施例１において、溶剤を酢酸エチルとする以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の臭気は△、残留溶剤量は８，０００ｐｐｍ、Ｍｎは３１，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。
（比較例２）
実施例１において、溶剤をトルエンとする以外は実施例１と同様に行った。得られた重合体の臭気は×  、残留溶剤量は１３，０００ｐｐｍ、Ｍｎは３４，０００、Ｍｗ／Ｍｎは２．８であった。
【産業上の利用可能性】
【００２４】
本発明の重合体（Ａ）は、他の樹脂や、種々の硬化促進剤、充填剤、可塑剤、添加剤などが添加されて組成物とされ、接着剤やシーリング材等として使用される。例えば、架橋可能な加水分解性シリル基を含有し、アルキレンオキサイド骨格を有する樹脂が添加された組成物は、耐候性、柔軟性等が優れた組成物として接着剤やシーリング材等として使用されうる。