(57)【要約】【課題】  耐薬品性が良好であり、優れた溶解ディスクリミネーションが実現され、画像再現性に優れる赤外線レーザ感光型平版印刷版原版を提供する。【解決手段】  支持体上に、側鎖に尿素結合を有するポリマーと、下記一般式（１）で表される酸発色性色素とを含有するポジ型記録層を備えることを特徴とする。一般式（１）中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、それぞれ独立に１〜３核の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、且つ、環Ｂ及び環Ｃの少なくとも１方に、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を有する。Ｗ1はカルボニル基、チオカルボニル基などを表し、Ｑ1は酸素原子、硫黄原子又はイミノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。【化１】2006267290.tif 000036【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、側鎖に尿素結合を有するポリマーと、下記一般式（１）で表される酸発色性色素とを含有するポジ型記録層を備える平版印刷版原版。
【化１】
2006267290.tif 000035
前記一般式（１）中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、それぞれ独立に１〜３核の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、且つ、環Ｂ及び環Ｃの少なくとも１方に、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を有する。環Ｂ及び環Ｃは互いに結合基を介して結合してもよい。
Ｗ1はカルボニル基、チオカルボニル基、又は、−Ｃ（Ｒ15）＝Ｎ−を表し、ここでＲ15は水素原子又は炭化水素基を表し、Ｑ1は酸素原子、硫黄原子又はイミノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はコンピュータ等のディジタル信号から直接製版できるいわゆるダイレクト製版可能な赤外線レーザ感光性平版印刷版原版に関し、詳細には耐薬品性が良好であり、露光部の溶解性変化が大きく画像再現性に優れる平版印刷版原版に関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版として、近年、赤外線レーザにより製版可能な平版印刷版が注目されている。即ち、近年におけるレーザの発展に伴い、特に近赤外から赤外に発光領域を持つ固体レーザ・半導体レーザは高出力かつ小型の物が容易に入手できる様になっている。このようなレーザは、コンピュータ等のディジタルデータから直接平版印刷版を製版する際の露光光源として有用である。
【０００３】
赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料は、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、光を吸収し熱を発生するＩＲ染料等とを必須成分とし、ＩＲ染料等が、非露光部（画像部）では、バインダー樹脂との相互作用によりバインダー樹脂の溶解性を実質的に低下させる溶解阻止剤として働き、露光部（非画像部）では、発生した熱によりＩＲ染料等とバインダー樹脂との相互作用が弱まりアルカリ現像液に溶解して平版印刷版を形成する。
しかしながら、このような赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料には、現像時のラチチュードが狭く、わずかな現像条件の変動により、現像時に非露光部（画像部）が溶解したり、現像不良による非画像部の汚れが発生してしまうという問題があった。
【０００４】
このような問題は、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料とＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷版材料との製版メカニズムの本質的な相違に由来する。
すなわち、ＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷版材料では、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂と、オニウム塩やキノンジアジド化合物類とを必須成分とするが、このオニウム塩やキノンジアジド化合物類は、非露光部（画像部）でバインダー樹脂との相互作用により溶解阻止剤として働くだけでなく、露光部（非画像部）では、光によって分解して酸を発生し、溶解促進剤として働くという二つの役割を果たすものである。
これに対し、赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料におけるＩＲ染料等は、非露光部（画像部）の溶解阻止剤として働くのみで、露光部（非画像部）の溶解を促進するものではない。
【０００５】
さらに、このような赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版原版の画像形成能は、記録層表面の赤外線レーザ露光による発熱に依存しているため、支持体近傍では、支持体への熱の拡散により画像形成、即ち、記録層の可溶化に用いられる熱量が少なくなり、低感度となる。したがって、非画像部における記録層の現像抑制能消失効果が充分に得られず、画像部と非画像部との差が小さくなって画像再現性が不充分であるという問題があった。
画像再現性の問題を解決するためには、非画像部において容易に現像し得る材料を用いて記録層を形成することが考えられるが、このような記録層の画像部は化学的にも弱く、現像液や、印刷中に使用されるインキ洗浄溶剤、プレートクリーナー等によりダメージを受けるなど、耐薬品性に劣るといった問題があり、皮膜の耐薬品性や耐久性に優れ、且つ、溶解抑制作用が解除された後は、現像性に優れるという特性を有する記録層が熱望されていた。
【０００６】
以上の問題を解決するため、現像性と耐薬品性とに優れたマレイミド基を有するポリマーをバインダーとして記録層を形成する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この記録層は耐薬品性の向上は見られるものの、未露光部における溶解抑制効果が十分でなく、現像前に入った僅かな傷の周辺が現像時に溶解し、画像部に白ヌケが発生したり、網点や細線などの微小面積画像が現像時に側面から溶解し、画像面積の所望されない減少が生じるといった問題があった。
また、記録層中に水などの極性基を表面から導入して、表面近傍においてアルカリ現像性に対する耐溶解性を向上させる試みもなされているが（例えば、特許文献２参照。）、この技術によれば、感度や耐薬品性は向上するものの、満足できるレベルではなく、特に耐薬品性は大きく不足している。さらに、支持体近傍の深部においてはなお現像性が不充分で、十分な溶解ディスクリミネーション（露光部と未露光部との溶解性の差異）が実現されず、画像再現性向上が望まれていた。
同様に、耐刷性を向上する目的で、側鎖に尿素結合を有するポリマーを用いる技術が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。このポリマーの使用により、未露光部の耐刷性向上効果は得られるものの、実用的にはさらなる向上が望まれるとともに、前記した手段と同様に、露光部の現像性の観点からは、ディスクリミネーション向上の点でなお改良の余地があった。
【特許文献１】特表２００２−５１７７８６公報
【特許文献２】特開２００１−１３３９６５公報
【特許文献３】特開２０００−３３０２６５公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記従来の諸問題を受けてなされた本発明の目的は、記録層の耐薬品性が良好で、且つ、優れた溶解ディスクリミネーションが実現され、画像再現性に優れる赤外線レーザ感光型平版印刷版原版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、特定構造を有するポリマーと酸発色性染料とを含有するポジ型記録層を形成することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明の平版印刷版原版は、支持体上に、側鎖に尿素結合を有するポリマーと、下記一般式（１）で表される酸発色性色素とを含有するポジ型記録層を備えることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2006267290.tif 000002
【００１０】
前記一般式（１）中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、それぞれ独立に１〜３核の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、且つ、環Ｂ及び環Ｃの少なくとも１方に、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を有する。環Ｂ及び環Ｃは互いに結合基を介して結合してもよい。
Ｗ1はカルボニル基、チオカルボニル基、又は、−Ｃ（Ｒ15）＝Ｎ−を表し、ここでＲ15は水素原子又は炭化水素基を表し、Ｑ1は酸素原子、硫黄原子又はイミノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。
【００１１】
本発明の赤外線レーザ感光型平版印刷版においては、未露光部では、記録層中における特定構造を有するポリマー自体の優れた耐薬品性のみならず、酸発色性色素との相互作用による高い溶解抑制機能により、強固で耐薬品性に優れた画像部を形成するとともに、露光部においては、特定ポリマーと共存する酸発色性染料が分解により酸を発生させることで、溶解促進剤としての機能をも発現し、これらの機能があいまって耐アルカリ現像性を維持していた記録層中の相互作用が速やかに解除されることから、アルカリ現像液に対する良好な溶解性が発現し、優れた溶解ディスクリが実現され、高い画像再現性を実現したものと考えられる。これにより、赤外線感光性平版印刷版原版において問題とされた露光部における相互作用解除性が著しく向上されたものと考えられる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、記録層の耐薬品性が良好で、且つ、優れた溶解ディスクリミネーションが実現され、画像再現性に優れる赤外線レーザ感光型平版印刷版原版を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の方法が適用される赤外線レーザ感光性平版印刷版原版は、そのポジ型記録層中に、側鎖に尿素結合を有するポリマー（以下、適宜、「特定ポリマー」と称する）及び一般式（１）で表される酸発色性色素を含有することを特徴とする。ポジ型記録層は、アルカリ可溶性樹脂と、該樹脂と相互作用を形成して記録層のアルカリ水溶液に対する溶解性を低下させる化合物をとを含有し、加熱及び／又は露光などのエネルギー付与によりその相互作用が解除され、アルカリ水溶液に対する溶解性が向上する記録層である。
まず、この平版印刷版原版のポジ型記録層の特徴的な成分である特定ポリマーについて説明する。
【００１４】
〔側鎖に尿素結合を有するポリマー〕
本発明に用いられる特定ポリマーとしては、側鎖に尿素結合を有するポリマーであれば特に制限はないが、中でも、水に不溶性且つアルカリ水溶液に可溶性のポリマーを用いることが好ましい。そのようなポリマーとしては、公知のものを用いることができる。特に、印刷薬品を使用しながら印刷する際の耐薬品性の観点から、下記一般式一般式（２−ａ）から（２−ｃ）のいずれかで表される構成単位を有するビニル重合系又は縮重合系の高分子化合物、又は側鎖に尿素結合を有するノボラック樹脂が、特に好適に挙げられる。さらに、側鎖に、尿素結合に加え、アルカリ水溶液可溶性に寄与するような官能基が存在することが、感度の向上という観点から好ましい。
【００１５】
【化２】
2006267290.tif 000003
【００１６】
前記一般式（２−ａ）〜（２−ｃ）において、Ｒ21及びＲ22は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボキシ基、又はそれらの塩を表す。Ｒ23は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、例えば置換基を有してもよいアルキレン基又はフェニレン基等が好適に挙げられる。Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族基を表し、例えば、置換基を有してもよいフェニレン基又はナフチレン基等が好適に挙げられる。
【００１７】
前記一般式（２−ａ）〜（２−ｃ）のいずれかで表される構成単位の、特定ポリマーにおける含有量としては、仕込み比で１０〜８０モル％含まれる共重合体であることが好ましく、１５〜７０モル％がより好ましく、２０〜６０モル％が特に好ましい。
前記含有量が、１０モル％未満の場合には、耐薬品性に乏しく、８０モル％を超える場合には、アルカリ水溶液への溶解性が低く、低感度となることがある。
【００１８】
前記一般式（２−ａ）〜（２−ｃ）のいずれかで表される構成単位を有する高分子化合物の製造方法としては、特に制限はなく、公知の種々の方法で製造することが可能であり、例えば、重合性単量体を、重合開始剤を用いて溶媒中で重合する方法等が挙げられる。
【００１９】
前記重合性単量体を、重合開始剤を用いて溶媒中で重合する方法において、前記重合性単量体としては、１分子中に１以上の尿素結合と、１以上の重合可能な不飽和結合とを有する単量体であり、例えば、下記一般式（２−ｄ）で表される化合物等が好適に挙げられる。
【００２０】
【化３】
2006267290.tif 000004
【００２１】
一般式（２−ｄ）において、Ｒ24、水素原子又はアルキル基を表す。Ｘは２価の連結基を表し、例えば、置換基を有してもよいアルキレン基又はフェニレン基が挙げられる。Ｙは、置換基を有してもよい２価の芳香族基を表し、例えば、置換基を有してもよいフェニレン基又はナフチレン基等が挙げられる。
【００２２】
前記一般式（２−ｄ）で表される化合物としては、例えば、１−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチルアクリレートの如きアクリレート誘導体：１−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレートのようなメタクリレート誘導体等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記重合性単量体は、尿素結合に基づく赤外線吸収スペクトルの１６００〜１７００ｃｍ-1に特性吸収を持つため、赤外線吸収スペクトルの測定により、同定することができる。また、融点、プロトンＮＭＲ等での同定も可能である。
例えば、前述の具体例中、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートは、融点が１３１〜１３３℃であり、水酸基及び前記尿素結合に基づくＩＲスペクトルの吸収から同定可能である。
【００２４】
また、前記一般式（２−ｄ）で表される化合物以外にも、例えば、２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルアクリレート等のような酸性基を有するアクリレート類：２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート等のような酸性基を有するメタクリレート類：２−（Ｎ’−メチルウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−プロピルウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−フェニルウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−メチルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−ナフチルウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−フェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート等のような酸性基を有していないアクリレート類：２−（Ｎ’−メチルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−プロピルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−フェニルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−ナフチルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート等のような酸性基を有していないメタクリレート類等の重合性単量体が好ましく挙げられる。
【００２５】
前述の具体例中、２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートは、分解温度が２２０℃であり、カルボキシ基及び前記尿素結合に基づくＩＲスペクトルの吸収から同定可能である。
【００２６】
前記重合性単量体の製造方法については、特に制限はなく、例えば、下記一般式（２−ｅ）で表されるイソシアネート化合物と、下記一般式（２−ｆ）で表されるアミン化合物とを反応させる公知の製造方法等が好適に挙げられる。
【００２７】
【化４】
2006267290.tif 000005
【００２８】
一般式（２−ｅ）において、Ｒ25は、水素原子又はアルキル基を表す。Ｘは前記一般式（２−ｄ）と同様である。一般式（２−ｆ）において、Ｒ26は、水素原子、又は置換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｙは、前記一般式（２−ｄ）と同様である。Ｚは、水酸基、カルボキシ基、又はスルホンアミド基を表す。
【００２９】
前記製造方法において、前記一般式（２−ｅ）の化合物と、前記一般式（２−ｆ）で、Ｚが水酸基、Ｒ26が、水素原子である化合物とを用いることにより、前記一般式（２−ｄ）で表される重合性単量体を好適に得ることができる。
【００３０】
前記製造方法においては、一般式（２−ｆ）におけるアミノ基は、水酸基、カルボキシ基、又は−ＮＨ−ＣＯ−基等に比べ、イソシアネート基に対する活性が高いため、容易に前記一般式（２−ｄ）で表されるような重合成単量体を得ることができる。
また、所望により、前記一般式（２−ｆ）で表されるアミン化合物を過剰にし、これに、徐々に前記一般式（２−ｅ）で表されるイソシアネート化合物を加えることにより、より有効に反応を進めることができる。
【００３１】
前記溶媒としては、公知の有機溶媒であれば特に制限はないが、活性水素原子を有しないものが好適に挙げられ、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノールアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピルアセテート、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、ジオキサン等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記反応の時間としては、前記一般式（２−ｅ）で表されるイソシアネート化合物が無くなるまで、又は、尿素結合の量が一定量となるまで行えばよく、通常は、１５分〜２４時間である。
また、前記反応の温度としては、０〜４０℃が好ましい。
【００３３】
前記重合性単量体は、前記一般式（２−ｆ）で表されるアミン化合物の過剰系で反応させた場合の未反応の原料成分や副生成物を除去する目的で、所望により、希塩酸等の酸性化合物で中和して、一般式（２−ｆ）で表されるアミン化合物を塩とした後、水洗、濾過、真空乾燥することにより、高純度とすることができる。
【００３４】
本発明に係る特定ポリマーは、前記尿素結合を含む各重合性単量体の単独重合体又は２種以上の共重合体であってもよいが、１以上の重合可能な不飽和結合を有し、かつ尿素結合を含まない化合物との共重合体であることが、耐刷性の観点から好ましい。該共重合体としては、ブロック体、ランダム体、又はグラフト体等のいずれの構造であってもよい。
【００３５】
前記共重合体は、前記重合性単量体と、１以上の重合可能な不飽和結合を有し且つ尿素結合を含まない化合物と、の合計量の１００モル％に対し、前記重合性単量体を１０〜８０モル％用いて共重合させたものが好ましい。
【００３６】
前記１以上の重合可能な不飽和結合を有し、かつ尿素結合を含まない化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸-ｔ-オクチル、クロロエチルアクリレート、２，２−ジメチルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレート、テトラヒドロアクリレートの如きアクリル酸エステル類：フェニルアクリレート、フルフリルアクリレートの如きアリールアクリレート類：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、アミルメタクリレートヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレートの如きメタクリル酸エステル類：フェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレートの如きアリールメタクリレート類：アクリルアミドまたはその誘導体としてはＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ヘプチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミドの如きＮ−アルキルアクリルアミド類：Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−トリルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−ナフチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルアクリルアミドの如きＮ−アリールアクリルアミド類：
【００３７】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類：Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチル−Ｎ−アセチルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−アリールアクリルアミド類：メタクリルアミドまたはその誘導体としてはＮ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒドリキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメタクリルアミドの如きＮ−アルキルメタクリルアミド類：Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ナフチルメタクリルアミドの如きＮ−アリールメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類：Ｎ，Ｎ−ジフェニルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアリールメタクリルアミド類：Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリルアミドの如きメタクリルアミド誘導体：
【００３８】
酢酸アリル、カプロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリル、パルチミン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、アリルオキシエタノールの如きアリル化合物類：ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブチルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラニルエーテルの如きビニルエーテル類：ビニルブチレート、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルの如きビニルエステル類：
【００３９】
メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン、ベンジルスチレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチレン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、２−ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン、４−フルオロ−３−トリフルオロメチルスチレンの如きスチレン類：クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、クロトン酸、グリセリンモノクロトネートの如きクロトン酸エステル類：イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチルの如きイタコン酸ジアルキル類：ジメチルマレート、ジブチルフマレートの如きマレイン酸あるいはフマール酸のジアルキル類：マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２，６−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミドの如きマレイミド類：その他、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４０】
これらの化合物のうち、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド類、（メタ）アクリロニトリル類が特に好ましい。
【００４１】
尚、本明細書において、（メタ）アクリレートと称した記載は、アクリレート及びメタアクリレートを意味し、（メタ）アクリル酸と称した記載は、アクリル酸及びメタクリル酸を意味するものとする。また、（メタ）アクリロニトリルと称した記載は、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルを意味し、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミド及びメタクリルアミドを意味するものとする。
【００４２】
以下に、本発明に係る特定ポリマーの好ましい例を、その構成単位、重合モル比により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）とともに挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００４３】
【化５】
2006267290.tif 000006
【００４４】
【化６】
2006267290.tif 000007
【００４５】
【化７】
2006267290.tif 000008
【００４６】
本発明に係る特定ポリマーの分子量としては、重量平均分子量では、２０００以上が好ましく、３０００〜５０万がより好ましい。また、数平均分子量では、１０００以上が好ましく、２０００〜４０万がより好ましい。
【００４７】
本発明に係る記録層における特定ポリマーの好ましい含有量は、記録層を構成する組成物の全固形分に対し、３〜９７質量％であり、１０〜９０質量％であることが好ましく、３０〜８０質量％であることがより好ましい。
【００４８】
〔一般式（１）で表される酸発色性色素〕
本発明に係るポジ型記録層には、上記ポリマーに加え、一般式（１）で表される酸発色性色素を含有することを要する。
【００４９】
【化８】
2006267290.tif 000009
【００５０】
前記一般式（１）中、環Ａ、環Ｂ及び環Ｃは、それぞれ独立に１〜３核の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、且つ、環Ｂ及び環Ｃの少なくとも１方に、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、及びアリールチオ基からなる群より選択される少なくとも１つの置換基を有する。環Ｂ及び環Ｃは互いに結合基を介して結合してもよい。
Ｗ1はカルボニル基、チオカルボニル基、又は、−Ｃ（Ｒ15）＝Ｎ−を表し、ここでＲ15は水素原子又は炭化水素基を表し、Ｑ1は酸素原子、硫黄原子又はイミノ基を表す。Ｒ11〜Ｒ14はそれぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。
【００５１】
一般式（１）で表される酸発色性色素において、好ましい化合物としては、Ｑ1が、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｗ1が、カルボニル基又はチオカルボニル基であり、環Ａが、ベンゼン環、ピペラジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、インドール環、又はピリジン環であり、環Ｂ及び環Ｃが、それぞれ独立にベンゼン環又はナフタレン環であり、ｍ及びｎが、それぞれ０又は１であり、Ｒ11〜Ｒ14が、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基であり、Ｒ15が水素原子、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基である。なかでも、Ｑ1が酸素原子であり、Ｗ1がカルボニル基であり、環Ａがベンゼン環であり、Ｒ11〜Ｒ14が、独立に水素原子、メチル基、エチル基、又はフェニル基であるものがさらに好ましい。
【００５２】
また、環Ａ、環Ｂ、及び環Ｃは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、置換基を有したものであってもていてもよい。導入可能な置換基としては、例えば、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、トリメチルシリルオキシ基、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアシル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、炭素数１〜１５のアルキルチオ基、炭素数１〜１５のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜１５のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５のアリールオキシ基、炭素数６〜１５のアリールチオ基、炭素数２〜１５のアシルオキシ基、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基、アミノ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに前記した如き置換基を有するものであってもよい。これらの置換基の中でも、水酸基、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、炭素数２〜５のアシル基、炭素数２〜５のアシルオキシ基、炭素数１〜５のジアルキルアミノ基、炭素数１〜５のアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、フェニルメチルアミノ基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数１〜５のアルキルチオ基、フェノキシ基、フェニルチオ基等を有するものが好ましい。
【００５３】
また、環Ｂと環Ｃとは互いに結合基を介して結合されていてもよいが、その場合の結合基としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、エチレン基が挙げられ、好ましくは酸素原子である。
環Ｂと環Ｃが結合している場合は、ｍとｎが共に０であり、環Ｂと環Ｃがｏ−位で結合して、６員環を形成している態様がさら好ましい。
なお、一般式（１）において、環Ｂ及び環Ｃの少なくとも一方は、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基から選ばれる置換基の少なくとも１つ有するが、それらの置換基を環Ｂ及び環Ｃのそれぞれに有することが好ましく、それぞれに２つ以上有していてもよい。また、アミノ基を環Ｂ及び環Ｃにそれぞれ少なくとも１つ有するものが更に好ましい。
なお、ここで挙げたアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基から選ばれた置換基は、前記した環Ａ、環Ｂ、及び環Ｃに導入可能な置換基をさらに有するものであってもよい。
【００５４】
本発明に係る酸発色性色素としては、前記一般式（１）で表される酸発色性色素が２以上、直接或いは、結合基を介して結合した複数の色素を有する化合物を用いることもできる。複数の酸発色性色素を結合する方法としては、酸発色性色素を直接或いは結合基を介して結合するものであれば、特に限定されることなしに使用することができ。
【００５５】
また、複数の酸発色性色素を有する化合物が有機高分子である場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０００〜１００００００、好ましくは１０００〜５０００００、さらには、１０００〜１０００００のものが好ましい。このような複数の酸発色性色素を有する有機高分子物質は、それ自身に塗膜性を有し、また、分子内に複数の酸発色性色素が局在化されているため、効果の観点から好ましく用いられる。
以下、本発明に好ましく用いられる酸発色性色素の具体例を挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００５６】
【化９】
2006267290.tif 000010
【００５７】
【化１０】
2006267290.tif 000011
【００５８】
【化１１】
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【００５９】
【化１２】
2006267290.tif 000013
【００６０】
【化１３】
2006267290.tif 000014
【００６１】
【化１４】
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【００６２】
【化１５】
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【００６３】
【化１６】
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【００６４】
【化１７】
2006267290.tif 000018
【００６５】
【化１８】
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【００６６】
【化１９】
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【００６７】
【化２０】
2006267290.tif 000021
【００６８】
酸発色性色素の含有量は、記録層を構成する組成物の全固形分に対し、１〜５０質量％、好ましくは３〜４０質量％、さらに好ましくは５〜２５質量％の範囲である。また、酸発色性色素が有機高分子（通常、重量平均分子量Ｍｗ＝１０００〜１０００００）の場合は記録層全固形分に対して１〜９５質量％、好ましくは３〜９０質量％、さらに好ましくは５〜８０質量％の範囲で含有される。
【００６９】
本発明におけるポジ型記録層には、前記必須成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲において、目的に応じてポジ型記録層に用いられる公知の種々の化合物を併用することができる。
【００７０】
（赤外線吸収剤）
本発明におけるポジ型記録層には、感度向上の観点から赤外線吸収剤を含有することが好ましい。ここで用いうる赤外線吸収剤としては、光エネルギー照射線を吸収し、熱を発生する物質であれば特に吸収波長域の制限はなく用いることができるが、入手容易な高出力レーザーへの適合性の観点から、波長７００ｎｍ〜１２００ｎｍに吸収極大を有する赤外線吸収性染料又は顔料として知られる種々の染料又は顔料が好ましく挙げられる。
【００７１】
染料としては、市販の染料、例えば「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体、オキソノール染料、ジイモニウム染料、アミニウム染料、クロコニウム染料等の染料が挙げられる。
【００７２】
好ましい染料としては、例えば、特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭６０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、特開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されているメチン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン染料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されているスクアリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載のシアニン染料等を挙げることができる。
【００７３】
また、米国特許第５，１５６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭５７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９号）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−２１６１４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号に開示されているピリリウム化合物も好ましく用いられる。
【００７４】
また、染料として好ましい別の例として米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式（Ｉ）、（II）として記載されている近赤外吸収染料を挙げることができる。
【００７５】
これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、フタロシアニン染料、オキソノール染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、チオピリリウム染料、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、下記一般式（ａ）で示される染料が光熱変換効率に優れ、アルカリ溶解性樹脂との高い相互作用を与えて現像液に対する耐溶解性を向上させ、且つ、安定性、経済性に優れるため最も好ましい。
【００７６】
【化２１】
2006267290.tif 000022
【００７７】
一般式（ａ）中、Ｘ1は、水素原子、ハロゲン原子、−ＮＰｈ2、Ｘ2−Ｌ1又は以下に示す基を表す。ここで、Ｘ2は酸素原子又は、硫黄原子を示し、Ｌ1は、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、ヘテロ原子を有する芳香族環、ヘテロ原子を含む炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。なお、ここでヘテロ原子とは、Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子、Ｓｅを示す。
【００７８】
【化２２】
2006267290.tif 000023
【００７９】
前記式中、Ｘａ-は後述するＺａ-と同様に定義され、Ｒaは水素原子、アルキル基、アリール基、置換または無置換のアミノ基、ハロゲン原子より選択される置換基を表す。
【００８０】
一般式（ａ）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示す。記録層塗布液の保存安定性から、Ｒ1及びＲ2は、炭素原子数２個以上の炭化水素基であることが好ましく、さらに、Ｒ1とＲ2とは互いに結合し、５員環又は６員環を形成していることが特に好ましい。
【００８１】
Ａｒ1、Ａｒ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い芳香族炭化水素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環及びナフタレン環が挙げられる。また、好ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下の炭化水素基、ハロゲン原子、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基が挙げられる。Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ同じでも異なっていても良く、硫黄原子又は炭素原子数１２個以下のジアルキルメチレン基を示す。Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い炭素原子数２０個以下の炭化水素基を示す。好ましい置換基としては、炭素原子数１２個以下のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基が挙げられる。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ同じでも異なっていても良く、水素原子又は炭素原子数１２個以下の炭化水素基を示す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。また、Ｚａ-は、対アニオンを示す。ただし、一般式（ａ）で示されるシアニン色素がその構造内にアニオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合は、Ｚａ-は必要ない。好ましいＺａ-は、記録層塗布液の保存安定性から、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、及びスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、及びアリールスルホン酸イオンである。
【００８２】
本発明において、好適に用いることのできる一般式（ａ）で示されるシアニン色素の具体例としては、特開２００１−１３３９６９明細書の段落番号［００１７］〜［００１９］、特開２００２−４０６３８明細書の段落番号［００１２］〜［００３８］、特開２００２−２３３６０明細書の段落番号［００１２］〜［００２３］に記載されたものを挙げることができる。
【００８３】
本発明において赤外線吸収剤として使用される顔料としては、市販の顔料及びカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出版、１９８４年刊）に記載されている顔料が挙げられる。
【００８４】
これらの顔料もしくは染料は、記録層全固形分に対し０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、染料の場合特に好ましくは０．５〜１０質量％、顔料の場合特に好ましくは３．１〜１０質量％の割合で添加することができる。
顔料もしくは染料の添加量が０．０１質量％未満であると感度が低くなり、また５０質量％を越えると記録層の均一性が失われ、記録層の耐久性が悪くなる。これらの染料もしくは顔料は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加してもよい。
【００８５】
（アルカリ水溶液可溶性樹脂）
本発明に係る記録層には、所望により、前記特定ポリマー以外の、他のアルカリ水溶液可溶性樹脂を含有させることができる。この場合、他のアルカリ可溶性樹脂としては、特に限定されないが、汎用のノボラック樹脂が好ましい。
【００８６】
ノボラック樹脂としては、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−、ｐ−、ｏ−、ｍ−／ｐ−混合、ｍ−／ｏ−混合及びｏ−／ｐ−混合のいずれでもよい。）混合ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８７】
これらのノボラック樹脂としては、重量平均分子量は１，５００以上、数平均分子量が３００以上のものが好ましい。更に好ましくは、重量平均分子量が３，０００〜３００，０００で、数平均分子量が５００〜２５０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものである。
【００８８】
また、併用しうる好ましいアルカリ可溶性樹脂としては、下記（１）〜（６）に挙げる酸性基を高分子の主鎖及び／又は側鎖中に有するものが挙げられる。
（１）フェノール基（−Ａｒ−ＯＨ）
（２）スルホンアミド基（−ＳＯ2ＮＨ−Ｒ）
（３）置換スルホンアミド系酸基（以下、「活性イミド基」という。）
〔−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＳＯ2ＮＨＳＯ2Ｒ、−ＣＯＮＨＳＯ2Ｒ〕
（４）カルボン酸基（−ＣＯ2Ｈ）
（５）スルホン酸基（−ＳＯ3Ｈ）
（６）リン酸基（−ＯＰＯ3Ｈ2）
上記（１）〜（６）中、Ａｒは置換基を有していてもよい２価のアリール連結基を表し、Ｒは、水素原子又は置換基を有していてもよい炭化水素基を表す。
【００８９】
上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂の中でも、（１）フェノール基、（２）スルホンアミド基及び（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶性樹脂が好ましく、特に、（１）フェノール基又は（２）スルホンアミド基を有するアルカリ可溶性樹脂が、アルカリ性現像液に対する溶解性、現像ラチチュード、膜強度を十分に確保する点から最も好ましい。
【００９０】
上記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）フェノール基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、フェノールとホルムアルデヒドとの縮重合体、ｍ−クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体、ｐ−クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体、ｍ−／ｐ−混合クレゾールとホルムアルデヒドとの縮重合体、フェノールとクレゾール（ｍ−、ｐ−、又はｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）とホルムアルデヒドとの縮重合体等の、先に挙げたノボラック樹脂に包含されるものが挙げられ、また、ピロガロールとアセトンとの縮重合体を挙げることができる。更に、フェノール基を側鎖に有する化合物を共重合させた共重合体を挙げることもできる。或いは、フェノール基を側鎖に有する化合物を共重合させた共重合体を用いることもできる。
【００９１】
フェノール基を有する化合物としては、フェノール基を有するアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、又はヒドロキシスチレン等が挙げられる。
【００９２】
（２）スルホンアミド基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、スルホンアミド基を有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分として構成される重合体を挙げることができる。上記のような化合物としては、窒素原子に少なくとも一つの水素原子が結合したスルホンアミド基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物が挙げられる。中でも、アクリロイル基、アリル基、又はビニロキシ基と、置換或いはモノ置換アミノスルホニル基又は置換スルホニルイミノ基と、を分子内に有する低分子化合物が好ましく、例えば、下記一般式（ｉ）〜一般式（ｖ）で表される化合物が挙げられる。
【００９３】
【化２３】
2006267290.tif 000024
【００９４】
（一般式（ｉ）〜一般式（ｖ）中、Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に−Ｏ−又は−ＮＲ7を表す。Ｒ1、Ｒ4は、それぞれ独立に水素原子又は−ＣＨ3を表す。Ｒ2、Ｒ5、Ｒ9、Ｒ12、及び、Ｒ16は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表す。Ｒ3、Ｒ7、及び、Ｒ13は、それぞれ独立に水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。また、Ｒ6、Ｒ17は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。Ｒ8、Ｒ10、Ｒ14は、それぞれ独立に水素原子又は−ＣＨ3を表す。Ｒ11、Ｒ15は、それぞれ独立に単結合又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレン基を表す。Ｙ1、Ｙ2は、それぞれ独立に単結合又は−ＣＯ−を表す。）
【００９５】
一般式（ｉ）〜一般式（ｖ）で表される化合物のうち、本発明の平版印刷版原版では、特に、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。
【００９６】
（３）活性イミド基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、活性イミド基を有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分として構成される重合体を挙げることができる。上記のような化合物としては、下記構造式で表される活性イミド基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物を挙げることができる。
【００９７】
【化２４】
2006267290.tif 000025
【００９８】
具体的には、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）アクリルアミド等を好適に使用することができる。
【００９９】
（４）カルボン酸基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができる。
（５）スルホン酸基を有するアルカリ可溶性高分子としては、例えば、スルホン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成単位とする重合体を挙げることができる。
（６）リン酸基を有するアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、リン酸基と、重合可能な不飽和基と、を分子内にそれぞれ１以上有する化合物に由来する最小構成単位を主要構成成分とする重合体を挙げることができる。
【０１００】
前記（１）〜（６）より選ばれる酸性基を有する最小構成単位は、特に１種類のみである必要はなく、同一の酸性基を有する最小構成単位を２種以上、又は異なる酸性基を有する最小構成単位を２種以上共重合させたものを用いることもできる。
【０１０１】
前記共重合体は、共重合させる（１）〜（６）より選ばれる酸性基を有する化合物が共重合体中に１０モル％以上含まれているものが好ましく、２０モル％以上含まれているものがより好ましい。１０モル％未満であると、現像ラチチュードを十分に向上させることができない傾向がある。
【０１０２】
前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、スルホンアミド基を有する重合性モノマー、又は活性イミド基を有する重合性モノマーと共重合させるモノマー成分としては、例えば、下記（ｍ１）〜（ｍ１２）に挙げるモノマーを用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【０１０３】
（ｍ１）２−ヒドロキシエチルアクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類。
（ｍ２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルアクリレート、等のアルキルアクリレート。
（ｍ３）メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸−２−クロロエチル、グリシジルメタクリレート、等のアルキルメタクリレート。
（ｍ４）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミド若しくはメタクリルアミド。
（ｍ５）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。
（ｍ６）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。
（ｍ７）スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン類。
（ｍ８）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン類。
（ｍ９）エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類。
（ｍ１０）Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
（ｍ１１）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリルアミド、Ｎ−プロピオニルメタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタクリルアミド等の不飽和イミド。
（ｍ１２）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。
【０１０４】
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、前記フェノール性水酸基を有する重合性モノマー、又は活性イミド基を有する重合性モノマーの単独重合体或いは共重合体が好ましく、特にｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノスルホニルフェニル）アクリルアミド等の、スルホンアミド基を有する重合性モノマーの単独重合体或いは共重合体のものが好ましい。また重量平均分子量は２，０００以上、数平均分子量が５００以上のものが好ましい。更に好ましくは、重量平均分子量が５，０００〜３００，０００で、数平均分子量が８００〜２５０，０００であり、分散度（重量平均分子量／数平均分子量）が１．１〜１０のものである。
【０１０５】
これらアルカリ可溶性樹脂は、それぞれ１種類或いは２種類以上を組合せて使用してもよく、前記記録層全固形分中、５〜９０質量％、好ましくは１０〜８５質量％、特に好ましくは１５〜８０質量％の添加量で用いられる。アルカリ可溶性樹脂の添加量が少なすぎると平版印刷版原版の記録層として用いた場合、記録層の耐久性が悪化し、また、多すぎると、実質的に本発明の必須成分である前記特定ポリマーの添加量が減少するため、本発明の効果が得難くなり、好ましくない。
【０１０６】
（溶解抑制剤）
また、本発明に係るポジ型記録層には、溶解抑制剤を用いることができる。
本発明におけるポジ型記録層において溶解抑制剤として用いうる化合物は、四級化された及び／又は複素環の環に取り込まれた少なくとも１つの窒素原子を含む化合物；トリアリールメタン化合物；カルボニル官能基を有する化合物；一般式Ｑ3−Ｓ(Ｏ)a−Ｑ4で表される化合物（ここで、Ｑ3は任意に置換されたフェニル又はアルキル基を表し、ａは０、１又は２を表し、そしてＱ4はハロゲン原子又はアルコキシ基を表す）；フェロセニウム化合物などが挙げられる。これらのうち好ましい具体例としては、キノリン化合物、トリアゾール化合物、イミダゾリン化合物、キノリニウム化合物、ベンゾチアゾリウム化合物、ピリジニウム化合物、フラボン化合物、エチル−ｐ−トルエンスルホネート、ｐ−トルエンスルホニルクロリド及びアクリジンオレンジベース（ＣＩ溶媒オレンジ１５）から選択される１種以上が挙げられる。
溶解抑制剤は、先に述べたよう赤外線吸収剤として溶解抑制機能を有するものを用いる場合には必ずしも必要ではないが、用いる場合には０．１〜５０質量％、より好ましくは１〜３０質量％の範囲で添加される。
【０１０７】
本発明に係る前記ポジ型記録層は、前記成分の他、例えば、界面活性剤、着色剤、変色染料、酸発生剤等を含むことができる。
【０１０８】
〔平版印刷版原版の作製〕
本発明の平版印刷版原版は、上述の下層の各成分、或いは、ポジ型記録層用の各成分や、後述する所望の層の塗布液用成分等を溶剤に溶解、或いは、分散して、適当な支持体上に塗布・乾燥することにより製造することができる。
【０１０９】
本発明に係る記録層の溶解・塗布に用いられる塗布溶剤としては、公知慣用の有機溶剤をいずれも使用することができる。具体的には、例えば、１−メトキシプロパン−２−オール、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メトキシベンゼン、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが単独あるいは混合して好適に使用される。そして、塗布する組成物中の固形分の濃度は、２〜５０質量％とするのが適当である。
【０１１０】
本発明に係る平版印刷版原版の支持体は、一般に平版印刷版原版に用いられる支持体を制限なく用いることができる。一般的には、板状のものが用いられるが、当然、印刷に使用可能などのようなタイプの支持体であってもよく、例えば、シリンダー状のものであってもよい。
支持体は、湿し水を用いる印刷に用いるために親水性表面を有することが好ましい。また、水なし印刷に使用する場合には、それに適した非インク着肉性の表面エネルギーの低い表面を有することが好ましい。
【０１１１】
支持体としては、金属、非金属いずれでもよいが、金属層を含む場合、アルミニウム、亜鉛、チタンなどが好ましく、特に好ましいのはアルミニウムである。該支持体は前述の金属の合金を含んでよい。用いられてよい他の合金としては、黄銅、及び、スチール、例えばステンレススチールなどが挙げられる。
【０１１２】
非金属支持体としては、プラスティック、紙等の層を含む支持体が挙げられ、好ましいプラスティックは、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートである。また、金属層、非金属層の積層体であってもよい。
支持体は、その表面を親水性又は非インク着肉性とするために表面処理を施されたものであってもよい。
【０１１３】
上記のようにして作成された平版印刷版原版は、通常、像露光、現像処理を施される。像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外から赤外領域に発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レーザが特に好ましい。
【０１１４】
本発明の平版印刷版の現像処理に適用することのできる現像液は、ｐＨが９．０〜１４．０の範囲、好ましくは１２．０〜１３．５の範囲にある現像液である。現像液（以下、補充液も含めて現像液と呼ぶ）には、従来公知のアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤が挙げられる。これらのアルカリ水溶液は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１１５】
上記のアルカリ水溶液の内、本発明による効果が発揮される現像液は、一つは塩基としてケイ酸アルカリを含有した、又は塩基にケイ素化合物を混ぜてケイ酸アルカリとしたものを含有した、所謂「シリケート現像液」と呼ばれるｐＨ１２以上の水溶液で、もう一つのより好ましい現像液は、ケイ酸アルカリを含有せず、非還元糖（緩衝作用を有する有機化合物）と塩基とを含有した所謂「ノンシリケート現像液」である。
【０１１６】
前者においては、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調節が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報に開示されているような、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比が１．０〜１．５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７４２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（即ち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の濃度が１〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０％のカリウムを含有している、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液が好適に用いられる。
【０１１７】
現像液には、現像性の促進や現像カスの分散および印刷版画像部の親インキ性を高める目的で必要に応じて種々界面活性剤や有機溶剤を添加できる。好ましい界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤が挙げられる。
【０１１８】
かかる組成の現像液で現像処理された感光性平版印刷版は水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を主成分とするフィニッシャーや保護ガム液で後処理を施される。本発明の感光性平版印刷版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることができる。
【０１１９】
近年、型版・印刷業界では製版作業の合理化および標準化のため、ＰＳ版用の自動現像機が広く用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処理部からなり、ＰＳ版を搬送する装置と、各処理液槽およびスプレー装置からなり、露光済みのＰＳ版を水平に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノズルから吹き付けて現像および後処理するものである。また、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロールなどによってＰＳ版を浸漬搬送させて現像処理する方法や、現像後一定量の少量の水洗水を版面に供給して水洗し、その廃水を現像液原液の希釈水としで再利用する方法も知られている。
【０１２０】
このような自動処理においては、各処理液に処理量や稼動時間等に応じてそれぞれの補充液を補充しながら処理することができる。また、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。このような処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例に従って説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２２】
（合成例１）
＜合成例１：側鎖に尿素結合を有するポリマー１の合成＞
−重合性単量体を含む高分子化合物の合成−
メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５．５ｇと、４−アミノ安息香酸１５．０ｇとをジオキサン溶媒１５０ｇに加えて溶解させた後、これを２時間攪拌して、下記構成単位を有する２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート２８．０ｇを得た。
【０１２３】
【化２５】
2006267290.tif 000026
【０１２４】
−側鎖に尿素結合を有するポリマー１の合成−
得られた２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートと、Ｎ−フェニルマレイミド（１以上の重合可能な不飽和結合を有し、かつ尿素結合を含まない化合物）とを、重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド）が７５／２５の割合で重合させ、側鎖に尿素結合を有するポリマー１（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５，０００）を２０ｇ得た。
【０１２５】
＜合成例２：側鎖に尿素結合を有するポリマー２の合成＞
合成例１の重合性単量体を含む高分子化合物の合成において、メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを１５．５ｇとし、４−アミノフェノールを１２．０ｇとし、ジオキサン溶媒を１４０ｇとした外は、合成例１と同様にして、下記構成単位を有する２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート２５．０ｇを得た。
【０１２６】
【化２６】
2006267290.tif 000027
【０１２７】
次に、合成例１のアルカリ水溶液可溶性樹脂１の合成において、重合性単量体を含む高分子化合物として、前記で得られた２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートを用いた外は、合成例１と同様にして、側鎖に尿素結合を有するポリマー２（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１６，０００）を２０ｇ得た。
【０１２８】
＜合成例３：側鎖に尿素結合を有するポリマー３の合成＞
合成例１の側鎖に尿素結合を有するポリマー１の合成において、尿素結合を含まない化合物として、Ｎ−フェニルマレイミド及びメタクリルアミドを用い、重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／メタクリルアミド）が７５／１３／１２の割合で重合させた外は、合成例１と同様にして、側鎖に尿素結合を有するポリマー３（重量平均分子量（Ｍｗ）＝３４，０００）を２０ｇ得た。
【０１２９】
＜合成例４：側鎖に尿素結合を有するポリマー４の合成＞
合成例２の側鎖に尿素結合を有するポリマー２の合成において、尿素結合を含まない化合物として、メタクリル酸メチル及びメタクリルアミドを用い、重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタクリルアミド）が７２／１４／１４の割合で重合させた外は、合成例２と同様にして、側鎖に尿素結合を有するポリマー４（重量平均分子量（Ｍｗ）＝６８，０００）を２０ｇ得た。
【０１３０】
＜合成例５：側鎖に尿素結合を有するポリマー５の合成＞
合成例２の側鎖に尿素結合を有するポリマー２の合成において、尿素結合を含まない化合物として、アクリロニトリル及びメタクリルアミドを用い、重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタクリルアミド）が６５／２０／１５の割合で重合させた外は、合成例１と同様にして、側鎖に尿素結合を有するポリマー５（重量平均分子量（Ｍｗ）＝４５，０００）を２０ｇ得た。
【０１３１】
＜合成例６：側鎖に尿素結合を有するポリマー６の合成＞
イソシアン酸フェニル１１．９ｇと４−アミノフェノール１２．０ｇとをジオキサン溶媒１２０ｇに加えて溶解させた後、２時間攪拌させて、４−（Ｎ’−フェニルウレイド）フェノール２２．０ｇを得た。
【０１３２】
得られた４−（Ｎ’−フェニルウレイド）フェノール１８．３ｇと、パラホルムアルデヒド２．４０ｇとを、しゅう酸１００ｇに溶解させ、これを攪拌した後、１００℃に加熱して、下記構造式で表される側鎖に尿素結合を有するポリマー６（重量平均分子量（Ｍｗ）＝２，０００）を２０ｇ得た。
【０１３３】
【化２７】
2006267290.tif 000028
【０１３４】
前記構造式中、ｎは、１〜１５であり、（  ）内のＰｈは、ベンゼン環である。
［実施例１〜１１、比較例１、２］
〔支持体の作製〕
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質：ＪＩＳ Ａ １０５０）を苛性ソーダ濃度３０ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度１０ｇ／ｌ、液温６０℃で１０秒間エッチング処理を行い、流水で水洗し、１０ｇ／ｌ硝酸で中和洗浄後、水洗した。これを印加電圧Ｖａ＝２０Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用いて、塩化水素濃度１５ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度１０ｇ／ｌ、液温３０℃の水溶液中で、４００Ｃ／ｄｍ2の電気量で電化化学的な粗面化処理を行い、水洗した。次に、苛性ソーダ濃度３０ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度１０ｇ／ｌ、液温４０℃で１０秒間エッチング処理を行い、流水で水洗した。次に、硫酸濃度１５質量％、液温３０℃の硫酸水溶液中でデスマット処理を行い、水洗した。更に、液温２０℃の１０質量％硫酸水溶液中、直流にて電流密度６Ａ／ｄｍ2の条件下で、陽極酸化皮膜両が２．５ｇ／ｍ2相当となるように陽極酸化処理し、水洗、乾燥した。その後、ケイ酸ナトリウム１．０質量％水溶液で３０℃において１０秒間処理し、親水性処理した支持体（ａ）を作製した。
この支持体（ａ）の中心線平均粗さ（Ｒａ）を直径２μｍの針を用いて測定したところ、０．５０μｍであった。
【０１３５】
〔下塗り層の形成〕
このようにして得られた支持体（ａ）に、下記下塗り液を塗布し、８０℃で３０秒間乾燥して下塗り層を設けた。下塗り層の乾燥塗布量は１７ｍｇ／ｍ2であった。
（下塗り液組成）
・下記化合物                                                    ０．３ｇ
・メタノール                                                １００ｇ
・水                                                            １ｇ
【０１３６】
【化２８】
2006267290.tif 000029
【０１３７】
〔記録層の形成〕
前記のようにして得られた下塗り層を有する支持体に、以下のポジ型記録層塗布液を塗布し、１５０℃のオーブンで１分間乾燥後、乾燥塗布量が１．５ｇ／ｍ2のポジ型記録層を有するポジ型感光性平版印刷版を得た。
【０１３８】
〔ポジ型記録層塗布液１〕
・ノボラック樹脂Ａ                                              ０．１５ｇ
（ｍ／ｐ−クレゾール（６／４）、重量平均分子量；７，０００、
未反応クレゾール；０．５質量％）
・特定ポリマー（下記表１に記載の化合物）                        ０．７５ｇ
・酸発色性色素（下記表１に記載の化合物）                        ０．０５ｇ
・シアニン染料Ａ（下記構造）                                    ０．０５ｇ
・テトラヒドロ無水フタル酸                                      ０．０４ｇ
・フッ素系ポリマー（ディフェンサＦ−７８０Ｆ（固形分３０％）、
大日本インキ化学工業（株）製）                              ０．０１５ｇ
・メチルエチルケトン                                          １０ｇ
・γ−ブチロラクトン                                            ２ｇ
【０１３９】
【化２９】
2006267290.tif 000030
【０１４０】
なお、下記表１に記載の本発明における側鎖に尿素結合を有するポリマー１〜６の構造は、上述の合成例において説明したものである。
【０１４１】
【表１】
2006267290.tif 000031
【０１４２】
前記表１に記載の酸発色性色素（ＴＢ−１）〜（ＴＢ−６）の構造を以下に示す。
【０１４３】
【化３０】
2006267290.tif 000032
【０１４４】
【化３１】
2006267290.tif 000033
【０１４５】
（比較例１）
前記ポジ型記録層塗布液１において用いた酸発色性色素に換えて、染料：クリスタルバイオレット〔下記構造；ベーシックバイオレット  ３，Ｃ．Ｉ．４２５５５、ゲンチアナバイオレット（商品名）、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製〕を用いた他は実施例１と同様にして、比較例１の平版印刷版原版を得た。
【０１４６】
【化３２】
2006267290.tif 000034
【０１４７】
（比較例２）
前記ポジ型記録層塗布液１において用いた特定ポリマーに換えて、ノボラック樹脂Ａを等量用いた（ノボラック樹脂Ａの含有量を０．９０ｇとした）他は、実施例１と同様にして、比較例２の平版印刷版原版を得た。
【０１４８】
〔平版印刷版原版の評価〕
（耐薬品性評価）
前記のようにして得られた実施例１〜１１、比較例１、２の平版印刷版原版を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断して試料を作製した。この試料の重量を測定した後、２５質量％水性イソプロピルアルコール溶液中に２４時間浸漬した。２４時間後に取りだし、その表面をコットンウールで拭いた。このとき、溶剤により溶融し、密着性が低下した記録層が除去される。この試料を十分乾燥した後、再び重量を測定し、その差を計算した。重量の低下が少ない試料ほど耐薬品性に優れると評価する。
【０１４９】
（アルカリ現像液溶解性評価）
作製した前記各平版印刷版原版を、富士写真フイルム（株）製現像液ＤＴ−１（１：８水希釈）を入れた容器に２秒ことに時間を変えて浸漬し、その後水洗し、記録層が完全に溶解するのに要した最低時間を求めた。
次いで、Ｃｒｅｏ社製Ｔｒｅｎｓｅｔｔｅｒにてビーム強度１２Ｗ、ドラム回転速度２５０ｒｐｍで全面露光し、上記と同様にして記録層の溶解に要する時間を求めた。未露光での溶解時間をａとし、露光後の溶解時間をｂとしたとき、ａ／ｂの値を求め、溶解性評価の基準とした。得られた値が大きいほど、露光時の溶解促進効果が大きく、溶解ディスクリミネーションに優れると評価する。
これらの評価結果を前記表１に併記する。
【０１５０】
表１に明らかなように、本発明の平版印刷版原版は、いずれも耐薬品性が良好であり、且つ、優れた溶解ディスクリミネーションが実現され、画像再現性に優れることがわかる。一方、記録層に本発明に係る特定ポリマーを用いても、酸発色性色素を含まない比較例１は耐薬品性が不十分であり、且つ、溶解ディスクリにも劣っており、記録層中に酸発色性色素を含んでも、特定ポリマーを含まない比較例２は、耐薬品性に劣ることがわかる。