(57)【要約】【課題】洗浄液、消毒液、及び高圧蒸気滅菌法に対する耐性を有するとともに、弾発性（反発弾性）に優れ、且つ適度な可撓性を有する内視鏡用可撓管を提供すること。【解決手段】表面に外皮を被覆した内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成されることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に外皮を被覆した内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成されることを特徴とする内視鏡用可撓管。
【請求項２】
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリオレフィンをハードセグメントとし、オレフィン系ゴムをソフトセグメントとした混合物である請求項１に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項３】
前記ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが完全動的架橋型又は重合型であることを特徴とする請求項１に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項４】
前記外皮の膜厚は、０．１〜１．５ｍｍである付記１の内視鏡用可撓管。
【請求項５】
前記外皮の表面にフッ素系コート剤を塗布することによりコート層が形成されていることを特徴とする請求項１に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項６】
前記外皮とコート層との間にプライマーが塗布されていることを特徴とする請求項５に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項７】
前記プライマーが塩素化ポリオレフィンであることを特徴とする請求項６に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項８】
前記プライマーがマレイン酸変性されたものであることを特徴とする請求項７に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項９】
前記プライマーがアクリル変性されたものであることを特徴とする請求項７に記載の内視鏡用可撓管。
【請求項１０】
前記外皮にプライマー成分を添加したことを特徴とする請求項５に記載の内視鏡用可撓管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内視鏡用可撓管に係り、特に、優れた薬液耐性及びオートクレーブ耐性を有する内視鏡用可撓管に関する。
【背景技術】
【０００２】
内視鏡用可撓管は、通常、可撓性を有する外皮により被覆されている。このような外皮は、可撓管の体腔内への挿入をし易くするとともに、体液等の液体が可撓管内部へ侵入するのを防止する役割を果たしている。
【０００３】
従来、内視鏡用可撓管の外皮を構成する樹脂としては、ポリウレタンエラストマーが一般に使用されている。しかし、ポリウレタンエラストマーを内視鏡用可撓管の外皮に使用した場合、最近注目されている内視鏡の滅菌法である、オートクレーブを用いた高圧蒸気滅菌法に耐えることが出来ないという欠点を有していた（特許文献１参照）。即ち、このような可撓管を高圧蒸気滅菌法に供すると、外皮の引張り強度が低下してしまうという問題が生じていた。
【０００４】
また、オートクレーブ耐性を有するハードセグメントとしてポリブチレンナフタレート等を含むポリエステルエラストマーを内視鏡用可撓管の外皮に使用することが検討されたが、可撓性が高すぎるため、大腸用などの長尺な内視鏡には使用出来ないという欠点を有していた（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開２００１−３４６７５４号公報
【特許文献２】特願２００２−３１１５３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、洗浄液、消毒液、及び高圧蒸気滅菌法に対する耐性を有するとともに、弾発性（反発弾性）に優れ、且つ適度の可撓性を有する内視鏡用可撓管を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するため、本発明は、表面に外皮を被覆した内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成されることを特徴とする内視鏡用可撓管を提供する。
【０００７】
以上のように構成される内視鏡用可撓管では、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、耐熱性及び耐加水分解性に優れており、洗浄液、消毒液、及び高圧蒸気滅菌法に対する高い耐性を有しているため、かかるエラストマーを外皮とする内視鏡用可撓管は、優れた薬液耐性及びオートクレーブ耐性を示す。また、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンをハードセグメントとし、オレフィン系ゴムをソフトセグメントとした混合物であるため、ゴム量を変えることで所望の可撓性を得ることが出来る。
【０００８】
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、そのブレンド方法により様々なタイプのものがあるが、完全動的架橋型又は重合型のものが、各種薬品やオートクレーブによる滅菌処理による強度低下等が小さく、優れた耐性を有しているので好ましい。  
なお、外皮の膜厚は、０．１〜１．５ｍｍであるのが好ましい。
【０００９】
本発明の内視鏡用可撓管では、挿入性の向上及び劣化防止のため、外皮の表面にフッ素系コート剤を塗布することによりコート層を形成することが出来る。しかし、外皮を構成するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは難接着性材料であり、フッ素系コート剤との密着性が低いため、外皮とコート層の間にプライマーを塗布することが望ましい。
【００１０】
プライマーとしては、塩素化ポリオレフィン、特にマレイン酸変性又はアクリル変性されたものを好ましく用いることが出来る。  
なお、外皮とフッ素系コート剤の間にプライマーを塗布する代わりに、外皮を構成するポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにプライマー成分を添加しても、同様の効果を得ることが出来る。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の内視鏡用可撓管は、表面にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる外皮を被覆しているため、優れた薬液耐性及びオートクレーブ耐性を有する。また、高い挿入性を長期にわたり維持することが出来るとともに、弾発性（反発弾性）に優れ、更に適当な可撓性を有しているため挿入性が良好であり、患者の負担（苦痛）を軽減することができるという優れた効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。  
図１は、本発明の一実施形態に係る内視鏡用可撓管１を示す断面図である。  
図１に示すように、内視鏡用可撓管（以下、「可撓管」）１は、螺旋管２と、その外周を被覆する網状管３と、更にその外周を被覆する外皮４とにより構成されている。なお、外皮４の外周には、コート層５が設けられている。
【００１３】
螺旋管２を構成する材料としては、ステンレス鋼、銅合金を用いることが出来る。網状管３は、金属製、あるいは非金属製の細線を複数本編組することにより構成される。細線の材料としては、金属ではステンレス鋼、非金属では合成樹脂を用いることが出来る。また、外皮樹脂との接着性を向上させるために、金属及び非金属の細線を混在させて編組することも可能である。
【００１４】
網状管３の外周を被覆する外皮４は、オレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成される。オレフィン系熱可塑性エラストマーは、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンをハードセグメントとし、オレフィン系ゴムをソフトセグメントとした混合物である。オレフィン系熱可塑性エラストマーは、混合物であるが故に、ゴム量を変えることで所望の可撓性を発現することが出来る。
【００１５】
オレフィン系熱可塑性エラストマーは、一般的には、そのブレンド方法により、単純ブレンドタイプ、ゴム分を架橋させながらブレンドして架橋ゴムを細かくブレンドさせる動的架橋タイプ、ハードセグメントであるプロピレン重合時にソフトセグメント分のコモノマーを添加し、重合と共にブレンドさせる重合タイプに大別される。
【００１６】
本発明者らは、これらのタイプのオレフィン系熱可塑性エラストマーについて鋭意検討を重ねた結果、動的架橋タイプの中でもゴム分を完全架橋した完全動的架橋型と上記重合型は、各種薬品やオートクレーブによる滅菌処理に対し、強度低下が小さく、優れた耐性を有していることを見出した。
【００１７】
完全動的架橋タイプのオレフィン系熱可塑性エラストマーは、その分子構造に反応基がないため、劣化し難いものと推測される。また、重合型タイプは、重合時にソフトセグメントを分散させるため、上記した他のタイプのエラストマーと比較すると、ハードセグメントとソフトセグメントが微分散していることにより、劣化し難くなっているものと推測される。
【００１８】
外皮４の膜厚は、特に限定されないが、通常、０．５〜１．５ｍｍ程度であるのが好ましい。  
外皮４の外周をコートするコート層５は、ガスバリア性を有するフッ素系コート剤を塗布することにより形成され、このコート層５を設けることで、可撓管の挿入性の向上と薬液等による外皮４の劣化を抑制する効果がある。このコート層５の形成に用いるコート剤は、主剤と硬化剤とからなる二液反応型塗料である。主剤側の必須成分としては、溶剤に対して可溶性に優れた含フッ素共重合体を用いることが出来る。また、この含フッ素共重合体は、分子中に水酸基を有するものとすることが出来る。
【００１９】
硬化剤の必須成分としては、イソシアネートを用いることが出来る。このイソシアネートとしては、末端に活性イソシアネートを有している、ヘキサメチレンジイソシアネート誘導体がある。  
これらの成分からなる二液反応型塗料は、スプレー、ハケ、ローラ、ディッピング等の方法によって塗布することができるが、本実施形態では、ディッピングによる塗布が適当である。二液反応型塗料の塗布後に、６０〜１００℃、例えば８０℃で、３００〜９００分間、例えば６００分間、放置することによって二液反応型塗料は硬化し、コート層５が形成される。
【００２０】
コート層５の膜厚は、特に限定されないが、通常、５〜１００μｍ程度であるのが好ましい。  
ところで、オレフィン系熱可塑性エラストマーは難接着性材料であるため、その表面にフッ素系コート剤が接着しにくい傾向にある。この場合、外皮４とコート層５の間にプライマーを使用することで、接着性の良好なコート層５の形成が可能となる。  
プライマーとしては塩素化ポリオレフィンが有効であり、特に、マレイン酸変性やアクリル変性したプライマーの使用により、コート層の接着性が良好となった。
【００２１】
また、このようなプライマーには、溶剤系と水系があり、特に溶剤系プライマーは水系プライマーと比較すると乳化剤等の接着阻害成分が添加されていないため、良好な接着性を示すので、好ましく使用することが出来る。
【００２２】
プライマーは、スプレー、ハケ、ローラ、ディッピング等によって塗布することができるが、本実施形態では、ディッピングによる塗布が適当である。プライマーを塗布した後、２０〜１００℃、例えば２５℃で、１０〜６０分間、例えば３０分間、放置することによってプライマーは硬化し、その後、上記のフッ素系コート剤を塗布して、コート層５が形成される。
【００２３】
上記のプライマー成分は、上述のように外皮４の表面に塗布することに限らず、外皮４を構成するオレフィン系熱可塑性エラストマーに直接練り込むことも可能である。そうすることにより、同様にコート層の密着性を向上させることが出来る。
【００２４】
以上のように構成される内視鏡用可撓管１では、外皮４がオレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成されているため、消毒薬液及びオートクレーブ滅菌に対する優れた耐久性を有する。
【００２５】
次に、網状管の上に外皮として様々な樹脂を被覆して内視鏡用可撓管を製作した実施例と比較例を示す。
【００２６】
（実施例１）
押出し機により、完全架橋型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（サーリンク４０００シリーズ：ＤＳＭ社製、サントプレーン：ＡＥＳ社製）を網状管の上に被覆して外皮を形成し、内視鏡用可撓管を製作した。
【００２７】
（実施例２）
押出し機により、重合型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（エクセレン：住友化学工業社製）を網状管の上に被覆して外皮を形成し、内視鏡用可撓管を製作した。
【００２８】
（実施例３）
実施例１で作製した可撓管の外皮の表面に塩素化ポリオレフィン（ハードレン：東洋化成社製）でプライマー処理を施し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行った。
【００２９】
（実施例４）
実施例２で作製した可撓管の外皮の表面にアクリル変性塩素化ポリオレフィン（ハードレン：東洋化成社製）でプライマー処理を施し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行った。
【００３０】
（実施例５）
実施例２で作製した可撓管の外皮の表面にマレイン酸変性塩素化ポリオレフィン（ハードレン：東洋化成社製）でプライマー処理を施し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行った。
【００３１】
（実施例６）
完全架橋型ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して３重量部の塩素化ポリオレフィンをドライブレンドしたものを、押出し機により網状管の上に被覆し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行い、内視鏡用可撓管を製作した。
【００３２】
（比較例１）
押出し機により、ポリウレタンエラストマー（Ｅ３７２：日本ミラクトラン社製）を網状管の上に被覆して外皮を形成し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行い、内視鏡用可撓管を製作した。
【００３３】
（比較例２）
ポリエステルエラストマー（ハイトレル：東レ・デュポン社製）について押出し機を使用し、網状管の上に被覆して外皮を形成し、その後フッ素系コート剤でコート処理を行い、内視鏡用可撓管を製作した。
【００３４】
以上の実施例及び比較例に係る可撓管について、薬液耐性、オートクレーブ耐性、可撓性、及び挿入性を評価した。
【００３５】
薬液耐性は、３０％の過酢酸に３０００分間浸漬して滅菌処理を行い、その前後に引張り強度を測定し、６００例後の引張り強度の低下率により評価した。また、オートクレーブ耐性は、オートクレーブ中で高圧蒸気雰囲気（１３５℃、２気圧）に３０００分間置いて、同様にその前後に引張り強度を測定し、６００例後の引張り強度の低下率により評価した。それらの評価基準は下記の通りである。
【００３６】
５％以下の場合：◎
１０％以下の場合：○
２０％以下の場合：△
２０％を超える場合：×
可撓性は、手感による硬さにより評価し、挿入性は摩擦係数測定により評価した。それらの評価基準は下記の通りである。
【００３７】
◎：優れている
○：良好である
△：可である
×：不可である
実施例及び比較例の評価結果を下記表に示す。
【表１】
2006314521.tif 000003
【００３８】
上記表１より、外皮にポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いた実施例１〜６に係る内視鏡用可撓管は、薬液耐性、オートクレーブ耐性、可撓性、及び挿入性のいずれにおいても優れた効果を示していることがわかる。
【００３９】
これに対し、外皮にポリウレタンエラストマーを用いた比較例１は、オートクレーブ耐性が劣り、外皮にポリエステルエラストマーを用いた比較例２は、オートクレーブ耐性及び可撓性が劣っていることがわかる。
【００４０】
本発明は、以上の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々変形して実施することが可能である。
【００４１】
（付記）
１．表面に外皮を被覆した内視鏡用可撓管において、前記外皮は、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーにより構成されることを特徴とする内視鏡用可撓管。
【００４２】
２．ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーがポリオレフィンをハードセグメントとし、オレフィン系ゴムをソフトセグメントとした混合物である付記１の内視鏡用可撓管。
【００４３】
３．ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーが完全動的架橋型又は重合型であることを特徴とする付記２の内視鏡用可撓管。
【００４４】
４．外皮の膜厚は、０．１〜１．５ｍｍである付記１の内視鏡用可撓管。
【００４５】
５．外皮にフッ素系コート剤を塗布することによりコート層が形成されていることを特徴とする付記１の内視鏡用可撓管。
【００４６】
６．フッ素系コート剤は、含フッ素共重合体からなる主剤とイソシアネートからなる硬化剤とからなる二液反応型塗料である付記５の内視鏡用可撓管。
【００４７】
７．コート層の膜厚は、５〜１００μｍである付記５の内視鏡用可撓管。
【００４８】
８．外皮とコート層の間にプライマーが塗布されている付記５の内視鏡用可撓管。
【００４９】
９．プライマーが塩素化ポリオレフィンである付記８の内視鏡用可撓管。
【００５０】
１０．プライマーがマレイン酸変性されていることを特徴とする付記９の内視鏡用可撓管。
【００５１】
１１．プライマーがアクリル変性されていることを特徴とする付記９の内視鏡用可撓管。
【００５２】
１２．外皮にプライマー成分を添加したことを特徴とする付記５の内視鏡用可撓管。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明の一実施形態に係る内視鏡用可撓管を示す断面図。
【符号の説明】
【００５４】
１，…可撓管、２…螺旋管、３…網状管、４…外皮、５…コート層。
【図１】
2006314521.tif 000004