(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、高光沢で、インク吸収性、コックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することにある。【解決手段】  支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液により形成された中間層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液により形成された中間層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記中間層を形成する前の前記支持体の表面粗さＲａが、０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記中間層を形成する前の前記支持体の透湿度が、７０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、１２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項５】
前記有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の厚さが、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項６】
前記インク吸収層が、空隙構造であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項７】
前記空隙構造が、無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録媒体。
【請求項８】
前記支持体を挟んで、前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【請求項９】
支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液を塗布して中間層が形成されていることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
前記中間層を形成する前の前記支持体の表面粗さＲａが、０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であることを特徴とする請求項９記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
前記中間層を形成する前の前記支持体の透湿度が、７０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、１２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項９または１０に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１３】
前記有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の厚さが、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１４】
前記インク吸収層が、空隙構造であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１５】
前記空隙構造が、無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項１４記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項１６】
前記支持体を挟んで、前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項９〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法で用いるインクジェット記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などのインクジェット記録媒体に着弾させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点により、各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、様々な分野で近年急速に普及している。
【０００３】
この様なインクジェット記録方式で使用されるインクジェット記録媒体としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インク吸収能が高く、印字ドットが重なった場合においてもインクが溢れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求されている。また、近年では、印字画像の保存性についても著しい向上が見られており、総じて画像品質及び画像保存性は銀塩写真の品質に急速に接近しつつある。
【０００４】
これらに加え、銀塩写真画像に近似の高品位なインクジェット画像を達成する上では、インクジェット記録媒体表面の光沢性、写像性もまた重要な特性の一つであるである。インクジェット記録媒体の光沢や写像性が低いと画像の鮮明感が低下し、また立体感、奥行き感に乏しい画像として感じられることが多い。このため、写真画質を謳うインクジェット光沢用紙においては、多くの場合、銀塩写真に用いられている紙基材の両面を樹脂層で被覆したレジンコート支持体が用いられている。レジンコート支持体は、表面平滑性が高く、高光沢で、かつ写像性に優れると共に、耐水性を備えており、支持体上にインク吸収層を塗布する際、支持体へのインク吸収層塗布液が含む水分等の浸透が起こらず、支持体のコックリング（しわ等が発生し平面性を損なう故障）の発生に伴う平滑性の低下、光沢や写像性の低下も発生しない。しかしながら、このような高品質のレジンコート支持体は、その用途も限定されることもあり、高価であり、従って、写真画質仕様のインクジェット記録媒体の価格も高くならざるをえないのが現状である。
【０００５】
一方、レジンコート支持体に代わり、吸水性の紙支持体上にインク吸収層を塗布し、その後、キャスト工程あるいはカレンダー処理工程を施すことでインクジェット記録媒体表面の平滑性を高め、光沢と写像性を高めたインクジェット記録用紙が知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）。これらのインクジェット記録媒体は、いわゆるインクジェット用キャストコート紙と呼ばれるものであり、レジンコート支持体を用いた記録媒体より安価で提供することが可能である。しかしながら、キャスト処理されたインク吸収層のインク浸透性が高いため、印字した後にインク溶媒がインク吸収層を通過して紙支持体中に浸透し、コックリングを引き起こし、品位の低下を招くといった問題があった。
【０００６】
上記課題に対し、紙基材とインク吸収層との間に新たな層を設けてインクの紙基材への浸透を防止し、コックリング発生を抑制する技術が開示されている。例えば、普通紙基材とインク吸収層との間に、無機微粒子とガラス転移点が３０〜６０℃の接着剤からなる層を設けることで、印字後のコックリングを改良する技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。特許文献４に開示されている方法によれば、ガラス転移点の高い、すなわち剛性の高い樹脂層を中間層として設けることで記録用紙全体の剛性を高めてコックリングの発生を抑制するというものであるが、高温高湿環境下では中間層の剛性が低下してコックリングが発生しやすくなり、改良手段としては不十分であった。また、普通紙基材に上記で規定するような中間層を形成しても平滑性が不十分であり、レジンコート紙同等の光沢及び写像性を得るには至っていないのが現状である。
【０００７】
一方、原紙に水分散性エマルジョンを塗布乾燥し、Ｔｇよりも高い温度でカレンダー処理することによって、水分散性エマルジョンを加熱成膜して平滑化し、支持体の表面光沢度を向上する技術が開示されている（例えば、特許文献５参照。）。しかしながら、Ｔｇより高い温度でカレンダー処理するため、水分散性エマルジョンが融着して完全に成膜してしまうため、その上にインク吸収層を設けた場合、インク吸収層に残存したインク中の有機溶剤を全く吸収しなくなり、印字後の保管状況によっては画像にじみを誘発する要因となっている。また、Ｔｇ以上では水分散性エマルジョンがゴム状に軟化するため、カレンダーロールに転写し、ロール表面を汚してしまうという問題点もあった。
【０００８】
従って、より低コストで高品質な画像、即ちレジンコート支持体を用いた場合と同様の高光沢で、インク吸収性に優れ、印字後のコックリングの発生のなく、にじみ耐性の良好なインクジェット記録媒体および製造方法の提供が望まれている。
【特許文献１】特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６５６８０号公報
【特許文献３】特開平５−５９６９４号公報
【特許文献４】特開平５−８５０３５号公報
【特許文献５】特開２００４−３４７７２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、高光沢で、インク吸収性、コックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１１】
（請求項１）
支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液により形成された中間層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【００１２】
（請求項２）
前記中間層を形成する前の前記支持体の表面粗さＲａが、０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
【００１３】
（請求項３）
前記中間層を形成する前の前記支持体の透湿度が、７０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、１２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
【００１４】
（請求項４）
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１５】
（請求項５）
前記有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の厚さが、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１６】
（請求項６）
前記インク吸収層が、空隙構造であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１７】
（請求項７）
前記空隙構造が、無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録媒体。
【００１８】
（請求項８）
前記支持体を挟んで、前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体。
【００１９】
（請求項９）
支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液を塗布して中間層が形成されていることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２０】
（請求項１０）
前記中間層を形成する前の前記支持体の表面粗さＲａが、０．０５μｍ以上、０．２０μｍ以下であることを特徴とする請求項９記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２１】
（請求項１１）
前記中間層を形成する前の前記支持体の透湿度が、７０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、１２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項９または１０に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２２】
（請求項１２）
前記支持体が、キャストコート紙であることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２３】
（請求項１３）
前記有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の厚さが、０．５μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２４】
（請求項１４）
前記インク吸収層が、空隙構造であることを特徴とする請求項９〜１３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２５】
（請求項１５）
前記空隙構造が、無機微粒子と有機バインダーから構成されていることを特徴とする請求項１４記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２６】
（請求項１６）
前記支持体を挟んで、前記インク吸収層を有する面とは反対側の面が、バックコート層を有することを特徴とする請求項９〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、高光沢で、インク吸収性、コックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体及びその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２９】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、支持体上に、少なくとも１層のインク吸収層を有するインクジェット記録媒体において、該支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材の該インク吸収層を形成する面側に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液により形成された中間層を有することを特徴とするインクジェット記録媒体により、高光沢で、インク吸収性、コックリング耐性及びにじみ耐性に優れたインクジェット記録媒体を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００３０】
本発明に係る支持体は、インク吸収層などの構成層を形成するのに用いる水性塗布液を塗布したときに、乾燥により水が除去されるよりも支持体に浸透する速度のほうが遅く、その結果、セルロースパルプを主成分とする紙基材のコックリングの発生を起こしにくいという特徴を備えている。
【００３１】
また、本発明のインクジェット記録媒体（以下、単に記録媒体ともいう）を用いて、水性インクによる画像形成を行う際には、水性インク中の水分が紙基材まで浸透するのを防止し、印字後のコックリングの発生を防止することができる。更に、水性インク中の有機溶剤をゆっくりと浸透させることにより、画像にじみを防止する機能を備えている。画像にじみの発生メカニズムのひとつとして、画像を形成している色材（染料）がインク吸収層中の残存有機溶剤により流動するということがある。
【００３２】
このような機能を有する本発明のインクジェット記録媒体は、従来の技術のように、樹脂による均一な皮膜を形成してしまうものではなく、微粒子を含有することで微細な空隙を持つ状態を有すると本発明者は考えている。
【００３３】
この微細な空隙は、インクジェット記録の際、インクジェット記録媒体のインク吸収層面にインク液滴が着弾してからインク中の水分乾燥までのような短い時間では浸透性がなく、実質的に耐水性を備えた層として機能するが、プリント物の保管などを長期間に渡り保存する際には、適度な浸透性を有することとなり、その結果、プリント画像形成時では、インク中の水分が紙基材に到達するのを防止してコックリング発生を抑制し、更に、印字した画像を長期間にわたり保存する際には、画像にじみの発生を抑制するという効果が得られる。また、塗布液が有機溶剤系であることから、紙基材に塗布する際に溶剤が紙基材中に浸透しても、紙基材中のセルロースの結合を破壊しないためコックリングを生じることがない。
【００３４】
以下、本発明のインクジェット記録媒体の詳細について説明する。
【００３５】
本発明に係る支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材を用いる。
【００３６】
本発明で用いることのできるセルロースパルプを主成分とする紙基材の原料としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＰＧＷ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ、等の木材パルプを主原料としたものが使用可能である。また、必要に応じて合成パルプ、合成繊維、無機繊維等の各種繊維状物質も原料として適宜使用することができる。
【００３７】
紙基材中には必要に応じて、サイズ剤、顔料、紙力増強剤、定着剤、蛍光増白剤、湿潤紙力剤、カチオン化剤等の従来公知の各種添加剤を添加することができる。サイズ剤としては高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等が、顔料としては炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等が、紙力増強剤としてはスターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等が、定着剤としては硫酸バンド、カチオン性高分子電解質等が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００３８】
紙基材は、木材パルプなどの繊維状物質と各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機で製造することができる。また、必要に応じて抄紙段階または抄紙後にスターチ、ポリビニルアルコール等でサイズプレス処理をしたり、各種コート処理をしたり、カレンダー処理したりすることができる。
【００３９】
本発明に係る支持体は、セルロースパルプを主成分とする紙基材のインク吸収層を形成する面に、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む有機溶剤系塗布液を塗布し、中間層が形成されていることを特徴とする。
【００４０】
以下、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含有する層（中間層）について説明する。
【００４１】
本発明に係る有機溶剤に可溶な樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノール系樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ブチラール樹脂、ロジン系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、尿素樹脂、マレイン酸樹脂、石油系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、アクリルニトリルブタジエン系樹脂、塩酢ビ系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、フマル酸樹脂等が挙げられる。
【００４２】
有機溶剤に可溶の樹脂の分子量としては、特に制限はないが、平滑性及び造膜性の観点から重量平均分子量で５０００以上であることが好ましい。分子量が大きくなると樹脂を含んだ溶液の粘度も高くなるため、分子量の上限は塗布できる粘度から自ずと決められる。
【００４３】
本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む層に使用される微粒子としては、無機微粒子系、有機微粒子系のいずれであっても良い。
【００４４】
無機系微粒子としては、例えば、カオリン、タルク、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、サチンホワイト、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、ゼオライト、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイソウ土、加水ハロサイト、リトポンなどで、表面が親水性のものはあらかじめ疎水化処理をして使用される。また、有機系微粒子としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルなどがある。上記各微粒子は、単独でも複数混合して使用してもよい。
【００４５】
本発明に係る微粒子の平均粒径は、樹脂と微粒子で微細な空隙を形成する点から２０ｎｍ〜１μｍが好ましい。平均粒径が２０μｍ未満であると、紙基材に塗布した際に微粒子が紙の繊維間隙に沈み込んでしまい、空隙が形成されない。また、１μｍを越えると、微粒子の凹凸のために平滑性が損なわれることがある。
【００４６】
微粒子の形状としては、特に制限はないが、平板状、針状などアスペクト比が大きいものは有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む層の中で塗膜面に対して平行に配置されるため、より平滑性が高まる。
【００４７】
有機溶剤に可溶な樹脂と微粒子の比率（有機溶剤に可溶な樹脂／微粒子）は微細な空隙を形成するために、１０／１〜１／１０が好ましい。１０／１より大きいと微細な空隙が形成されず、にじみ抑制効果がでない。１／１０より小さいと塗膜がひび割れしてしまうという問題がある。
【００４８】
本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む層の塗布液の溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１、２−ジメトキシベンゼンなどの芳香族系溶剤；イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルチミン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤、エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤；フェノール、パラクロロフェノールなどのフェノール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等のアミド系溶剤；アセトン、メチエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のセルソルブ系溶剤、スルホキシド系溶剤、ピリジン、トリエチルアミン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アセトニトリル、ブチロニトリル、二硫化炭素、テトラヒドロフランなどを使用できる。これら１種または２種以上を混合して使用してもよい。
【００４９】
上記のような溶剤が使用できるが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン等は、紙基材中の水素結合性を変化させ、カールを発生しやすい特性を抱えているため使用できない。
【００５０】
本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の膜厚としては、０．５〜１０μｍが好ましい。形成する膜厚が０．５μｍ未満であると水の浸透防止効果が低く、コックリングの発生を十分に抑制することができなくなり、また、１０μｍを超えると、インクジェット記録媒体を様々な温湿度環境下で取り扱う際にカールが発生しやすくなり、例えば、プリント時にインクジェットプリンタの記録ヘッドに接触し、記録媒体のエッジ部が汚れたり、記録ヘッドの破損を引き起こす場合がある。
【００５１】
また、本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層には、その機能（微細空隙による浸透防止と長期での吸収性と平滑性）を損なわない範囲で、各種の添加剤を添加することができる。
【００５２】
本発明では、比較的平滑性の低い支持体の場合は、有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含有する中間層を塗布した後に平滑化処理をしてもよい。
【００５３】
本発明に適用できる表面平滑化処理としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー処理を挙げることができる。カレンダー処理は、対象とする有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む層を設けた紙基材を金属ロールと他のロールとの間のニップ（間隙）を通すことにより圧力、せん断力、及び熱により表面の光沢を向上させるものである。金属ロールとしては、鋼鉄等のロール表面にニッケル、クロム、セラミック等を溶射して保護層としたものが通常使用され、表面は鏡面光沢を有するように研磨される。金属ロールと組み合わされる他のロールとしては、金属ロール、弾性ロール等が用いられるが、樹脂含有層表面の光沢の均一性からは弾性ロールが好ましい。弾性ロールは、コットン、ウール、パルプ等を鉄芯に巻いて高圧加工、研磨したロール、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等の合成樹脂ロール、アラミド繊維ロール等が使用される。
【００５４】
本発明において、中間層を形成する前の支持体の表面粗さＲａが０．０５μｍ以上、０．２μｍ以下であることが好ましい。表面粗さがこの範囲であれば中間層およびインク吸収層を塗布した後の平滑性が良好になり、より光沢感が高くなる。
【００５５】
本発明でいう表面粗さＲａ（中心線平均粗さともいう）とは、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１により定義され方法に準じて、基準長４．０ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さで表したものである。
【００５６】
平均粗さの具体的な測定方法としては、２５℃、６５％ＲＨの環境下で測定対象の試料同士が重ね合わされない条件で２４時間調湿したのち、同環境下で測定される。用いることのできる測定装置としては、例えば、東京精密社製サーフコム５００Ｂを挙げることができる。
【００５７】
本発明においては、中間層を形成する前の支持体の透湿度が７０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上、１２０００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であることが好ましい。透湿度がこの範囲であれば、印字物の保存時に中間層を通過してきたインク溶媒が支持体に浸透しやすくなり、にじみ抑制効果がより大きくなる。
【００５８】
本発明の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８記載の方法に従い、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した値（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）である。
【００５９】
本発明において、中間層を形成する前の支持体としては、キャストコート紙であることが好ましい。キャストコート紙は平滑性が高いため、中間層およびインク吸収層を塗布した後の平滑性が良好になり、より光沢感が高くなる。このようなキャストコート紙の中でも特に印刷用のキャストコート紙が好ましい。印刷用キャストコート紙としては例えば、王子製紙製ミラーコート、日本製紙製エスプリコートなどがある。
【００６０】
キャストコート紙はキャストコート法で製造される紙である。キャストコート法としては、塗工層を湿潤状態で加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる直接法（ウエット法とも言う）、塗工層を湿潤状態で凝固液により凝固させた後に加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる凝固法（ゲル化法とも言う）、塗工層を乾燥後に湿潤液を塗布して再度塗工層を湿潤状態にした後に加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥させる再湿潤法（リウエット法とも言う）のいずれかの方法がある。
【００６１】
キャストコート紙のキャストコート層は、主として微粒子とバインダーから構成される。キャストコート層で用いることのできる微粒子としては、カオリン、タルク、軟質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、サチンホワイト、硫化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化マグネシウム、ゼオライト、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイソウ土、加水ハロサイト、リトポンなどの無機フィラーと、プラスチックピグメントなどの有機フィラーが挙げられる。
【００６２】
キャストコート層で用いることのできるバインダーとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、酸化デンプン、エーテル化デンプン、リン酸エステル化デンプンなどのデンプン誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−マレイン酸樹脂及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系共重合体、酢酸ビニル系共重合体などが挙げられる。
【００６３】
次いで、本発明に係るインク吸収層について説明する。
【００６４】
本発明のインクジェット記録媒体において、本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層上に設けるインク吸収層としては、膨潤型インク吸収層、空隙型インク吸収層のいずれも用いることができるが、好ましくは空隙型構造を有する空隙型インク吸収層である。
【００６５】
膨潤型のインク吸収層は、主として親水性樹脂から構成され、親水性樹脂が膨潤することでインクを吸収する。この親水性樹脂としては、好ましくは架橋したゼラチンが用いられるが、それ以外の親水性高分子も用いることができる。例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル等の如きセルロース誘導体；アルギン酸ナトリウム、セルロース硫酸エステル、デキストリン、デキストラン、デキストラン硫酸塩などの糖誘導体；ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子の架橋体を用いることができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチンを併用してもよく、更にゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物を用いることもできる。これらの親水性樹脂は、単独で用いても複数の種類を用いてもよい。
【００６６】
次に、本発明のインクジェット記録媒体で好ましく適用される空隙型構造を有するインク吸収層について説明する。
【００６７】
空隙型のインク吸収層としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するもの、ポリマーの相分離から空隙を形成するもの、有機微粒子と有機バインダー樹脂で空隙を形成するものなどがある。
【００６８】
本発明においては、空隙型のインク吸収層に無機微粒子と有機バインダー樹脂から空隙を形成するものが、インク吸収速度の点から特に好ましい。また水性インク記録に対しては、有機バインダーとして親水性バインダーであることが好ましい。
【００６９】
インク吸収層の空隙を形成するのに使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００７０】
無機微粒子の平均二次粒径は、粒子そのものあるいはインク吸収層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７１】
本発明においては、無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００７２】
本発明で好ましく用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００７３】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００７４】
本発明においては、インク吸収層には親水性バインダーを含有する。本発明で用いることのできる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの親水性バインダーは、二種以上併用することも可能である。また、電離放射線により架橋または重合される有機バインダー樹脂を使用することも好ましい態様の１つである。
【００７５】
本発明で好ましく用いられる親水性バインダーは、ポリビニルアルコールである。
【００７６】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００７７】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００７８】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００７９】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００８０】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００８１】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００８２】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００８３】
インク吸収層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、インク吸収層の空隙率、無機顔料の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録媒体１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００８４】
また、インク吸収層に用いられる無機微粒子と有機バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００８５】
また、分子内に第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録媒体１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００８６】
インク吸収層において、空隙の総量（空隙容量）は記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００８７】
インク保持能を有するインク吸収層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００８８】
本発明の記録媒体においては、親水性バインダーとして、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射して、側鎖間に架橋結合をさせた高分子化合物を含有することが、本発明の効果を更に高めることができ好ましい。
【００８９】
本発明において、主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とは、電離放射線を照射すると側鎖間で架橋結合される高分子化合物である。そして、主鎖が（ａ）ポリ酢酸ビニルのケン化物、（ｂ）ポリビニルアセタール、（ｃ）ポリエチレンオキサイド、（ｄ）ポリアルキレンオキサイド、（ｅ）ポリビニルピロリドン、（ｆ）ポリアクリルアミド、（ｇ）ヒドロキシエチルセルロース、（ｈ）メチルセルロース、（ｉ）ヒドロキシプロピルセルロース、（ｊ）前記（ａ）〜（ｉ）の少なくとも一種の誘導体、および（ｋ）（ａ）〜（ｊ）を含む共重合体より選ばれる少なくとも一種で構成される。
【００９０】
これらの親水性高分子化合物は、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により、架橋結合後に、架橋結合前よりも水に溶けにくくなる樹脂であることが好ましい。
【００９１】
また、側鎖は、光二量化型、光分解型、光重合型、光変性型、および光解重合型より選ばれる少なくとも一種の変成基により構成されていることが好ましく、上記（ａ）〜（ｋ）より選ばれる少なくとも一種の主鎖を変性することにより得ることが好ましい。
【００９２】
本発明で用いる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、架橋結合のために、重合開始剤、重合禁止剤等が実質必要なく、また電離放射線照射後に未反応遊離基が生じることを抑制できるので、経時的に塗膜の折り割れ性が劣化するということを抑制できる。また、本発明の主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物に電離放射線を照射し、側鎖間を架橋結合させた高分子化合物を含むバインダーを含有する多孔質層の網目構造は、架橋剤のみを用いて架橋結合させて形成される多孔質の網目構造や、主鎖に複数の側鎖を有さない親水性高分子化合物または重合度が低い親水性高分子化合物に電離放射線を照射して架橋結合させて形成された多孔質の網目構造のような比較的短い距離での三次元構造とは異なった、長い距離での架橋を含むため、多くの無機微粒子を保持しやすい構造を有しており、より少ないバインダー量で、即ち、無機微粒子に対するバインダーの比率をより小さくして、均一な膜を形成することができる。
【００９３】
このように、無機微粒子に対するバインダー比が小さい方が、インク吸収層の空隙率は上がり、インクをより保持しやすくなる（インクを吸収しやすくなる）ので、インク溢れを抑制でき、乾燥が早く、形成される塗膜が強固で、折り曲げ等に対し強いほか、インクジェット記録媒体を形成した後の印字或いは印画前の記録層のひび割れ、剥落等が少なく、更に印画或いは印字の後においても折り曲げ等によるストレスに対し耐性が強い多孔質層を有するインクジェット記録媒体を得ることが出来る。
【００９４】
従って、高インク吸収性で、耐水性が改善され、折り割れおよびひび割れが少ないインクの乾燥速度の速いインクジェット記録媒体を得ることができる。
【００９５】
主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物としては、光二量化型のジアゾ型、もしくはシンナモイル基、スチルバゾニウム基、スチルキノリウム基を導入したものが好ましい。また、光架橋後アニオン染料等の水溶性染料により染色される樹脂が好ましい。このような樹脂としては、例えば、一級アミノ基ないし四級アンモニウム基等のカチオン性基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号、同６０−１２９７４２号、同６０−２５２３４１号、同６２−２８３３３９号、特開平１−１９８６１５号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）、硬化処理によりアミノ基になり、カチオン性になるアジド基のような基を有する樹脂、例えば、特開昭５６−６７３０９号等の公報に記載された感光性樹脂（組成物）が挙げられる。
【００９６】
具体的には、例えば、特開昭５６−６７３０９号公報記載のポリビニルアルコール構造体中に、下記式（Ｉ）
【００９７】
【化１】
2006297808.tif 000002
【００９８】
で表される２−アジド−５−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造、又は下記式（II）
【００９９】
【化２】
2006297808.tif 000003
【０１００】
で表される４−アジド−３−ニトロフェニルカルボニルオキシエチレン構造を有する樹脂組成物が好ましい。
【０１０１】
樹脂の具体例は、該公報中の実施例１及び２に、樹脂の構成成分及びその使用割合は該公報第２頁に記載されている。
【０１０２】
また。特開昭６０−１２９７４２号公報に記載の感光性樹脂は、ポリビニルアルコール構造体中に、下記式（III）または（IV）
【０１０３】
【化３】
2006297808.tif 000004
【０１０４】
で示される構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂である。式中、Ｒ1は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ａ-はアニオンを示す。これらは、ポリビニルアルコールまたは部分鹸化ポリ酢酸ビニルに、ホルミル基を有するスチリルピリジニウム塩またはスチリルキノリニウム塩を作用させて製造した、スチリルピリジニウム（スチルバゾリウム）構造或いはスチリルキノリニウム構造を有する構造単位を有するポリビニルアルコール系樹脂であり、製造法については特開昭６０−１２９７４２号に詳細に記載されており、これを参考に容易に製造できる。
【０１０５】
これら、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基を有するポリビニルアルコール中の、スチリルピリジニウム基またはスチリルキノリニウム基の割合は、ビニルアルコール単位あたり、０．２〜１０．０モル％の割合であることが好ましい。１０．０モル％以下とすることにより、塗布液への溶解性を向上することができる。また、０．２モル％以上とすることにより、架橋後の強度を向上することができる。
【０１０６】
また、上記において、ベースとなるポリビニルアルコールは、一部未鹸化のアセチル基を含んでいてよく、アセチル基の含有率は３０％未満であることが望ましい。ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、９０〜１００％のものが特に好ましい。また、その重合度は３００〜３０００程度であることが好ましく、４００以上であることがより好ましい。重合度を３００以上とすることにより、架橋反応のための放射線の照射時間を短縮することができ、生産性を向上することができる。また、重合度を３０００以下とすることにより、粘度が増大することを抑制でき、取り扱いが容易となる。
【０１０７】
なお、バインダーとして、上記主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物とともに、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の親水性樹を併用してもよい。
【０１０８】
本発明においては、光開始剤や増感剤を添加するのも好ましい。これらの化合物は溶媒に溶解、または分散した状態か、もしくは感光性樹脂に対して化学的に結合されていてもよい。
【０１０９】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はなく、従来公知の物を用いることができる。
【０１１０】
適用される光開始剤、光増感剤について特に制限はないが、一例とし、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾフェノン、ビス−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、チオキサトン、２、４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントン、イソプロポキシクロロチオキサントン等のチオキサントン類、エチルアントラキノン、ベンズアントラキノン、アミノアントラキノン、クロロアントラキノン等のアントラキノン類、アセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、２，４，６−トリハロメチルトリアジン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−フェニルイミダゾール２量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体、２，−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−５−フェニルイミダゾール２量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、ベンジルジメチルケタール、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、フェナントレンキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等ベンゾイン類、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９′−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、ビスアシルフォスフィンオキサイド、及びこれらの混合物等が挙げられ、上記は単独で使用しても混合して使用してもかまわない。
【０１１１】
特に、水溶性の１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−（２−ヒドロキシ）−２−メチル−１−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、チオキサントンアンモニウム塩、ベンゾフェノンアンモニウム塩等の水溶性開始剤が、混合性等に優れ架橋効率の観点からも好ましい。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、増感剤として、例えば、チオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチル−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン等の増感剤が好ましい。
【０１１２】
なお、増感剤を使用する場合、その使用量は塗布液中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．２〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％程度の範囲で調節するのが望ましい。
【０１１３】
これらの開始剤に加え、促進剤等を添加することもできる。これらの例として、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。塗布組成物中の電離放射線硬化型樹脂に対して０．０５〜３質量％程度混合してもよい。
【０１１４】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、第１〜第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を、該ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体を鹸化することにより得られる。
【０１１５】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチル−トリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１１６】
上記バインダーを含有する記録媒体を塗設後に、塗膜に電離放射線、例えば、紫外線（水銀灯或いはメタルハライドランプ等）等を照射する。この電離放射線の照射により、親水性高分子化合物の側鎖間で架橋反応を生じさせ、水性塗膜の粘度を上昇させ、流動化を防いで（いわゆるセットさせて）均一な塗膜を形成させることができる。電離放射線照射後に、塗膜を乾燥させ、支持体上に均一な、親水性バインダーと微粒子を主として含有する空隙を有する多孔質層が形成されたインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１１７】
本発明においては、電離放射線を照射後、塗膜を乾燥させ、塗膜に含有される水を主体とする水性溶媒を蒸発させることが好ましい。水性溶媒が一部或いは大部分が蒸発していても良いが、塗膜が親水性の溶媒を含有した状態で電離放射線を照射することが好ましく、塗布後直ぐに電離放射線を照射することがより好ましい。これにより、塗布膜中の親水性高分子化合物の側鎖間の架橋反応によって、塗膜の流動化を抑えた上で塗膜を乾燥させて多孔質層を形成することができるので、均一な多孔質層を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。
【０１１８】
電離放射線としては、例えば、電子線、紫外線、アルファ線、ベータ線、ガンマ線、Ｘ線等が挙げられ、人体への影響が少なく、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく用いられる。
【０１１９】
電離放射線として電子線を使用する場合、照射する電子線の量は０．１〜２０Ｍｒａｄ程度の範囲で調節するのが望ましい。０．１Ｍｒａｄ以上とすることにより、充分な照射効果を得ることができ、２０Ｍｒａｄ以上とすることにより、支持体、特に紙やある種のプラスチックの劣化を抑制することができる。電子線の照射方式としては、例えばスキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用され、電子線を照射する際の加速電圧は１００〜３００ｋＶ程度が好ましい。なお、電子線照射方式は、紫外線照射に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気や着色の問題がなく、更に均一な架橋構造をとりやすいといった利点がある。
【０１２０】
本発明において好ましく用いられる主鎖に複数の側鎖を有する親水性高分子化合物は、特に、上記の増感剤等を添加しないでも例えば紫外線に感光し、容易に架橋反応することができ、紫外線の光源としては、紫外線ランプ（例えば０．５ｋＰａ〜１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ）、キセノンランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ2程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。硬化に要するエネルギー量としては０．０２〜２０ｋＪ／ｃｍ2の範囲が用いられる。
【０１２１】
また、本発明の記録媒体において、ポリマー相分離により空隙を形成する方法としては、（１）ポリマーを良溶媒に溶解した溶液をインク吸収層上に塗布した後、塗布層上に前記ポリマーの貧溶媒をオーバーコートすることで空隙を形成する湿式相転換法、（２）ポリマーと、このポリマーの良溶剤と、この良溶剤よりも沸点が高く、前記ポリマーの貧溶剤を含む塗布液を塗布した後、溶媒を蒸発させて乾燥することによりミクロ相分離を生じて空隙を形成する乾式相転換法がある。
【０１２２】
前記ポリマーとしては、オレフィン系ポリマー、ビニル系ポリマー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスルホン、エポキシドから誘導されるポリマー、セルロース誘導体などが挙げられる。
【０１２３】
有機微粒子とバインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層において使用される有機微粒子としては、ポリメチルメタクリレート、多官能メタクリレートの重合体、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【０１２４】
また、バインダー樹脂としては、無機微粒子と有機バインダー樹脂からなる空隙型のインク吸収層と同様のものが使用できる。
【０１２５】
本発明に係るインク吸収層には、染料インクの定着剤や無機微粒子の分散助剤としてカチオン性ポリマーを用いることができる。カチオン性ポリマー例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ2共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【０１２６】
また、無機微粒子の分散剤としては上記カチオンポリマーの他に、ポリアクリル酸などのノニオン性、アニオン性のものも使用できる。この場合、染料インクの定着剤は、インク吸収層を塗布した後に上記カチオンポリマーや多価金属塩をオーバーコートすることで付与することができる。
【０１２７】
本発明のインクジェット記録媒体のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【０１２８】
インク吸収層は、２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【０１２９】
本発明において、支持体上に本発明に係る有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層あるいはインク吸収層を設ける塗布方法としては、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法も用いることができる。
【０１３０】
本発明の記録媒体においては、カールバランスをとるために、支持体をはさんでインク吸収層と反対面にバックコート層を設けることが好ましい。バックコート層がないと、低湿化や高湿化で記録媒体がカールを起こし、プリント時にインクジェットプリンタの記録ヘッドに接触してふちが汚れたりする場合がある。
【０１３１】
バックコート層を構成する材料としては、水分散性エマルジョン、水溶性樹脂、微粒子、有機溶剤系樹脂などがある。バックコート層の構成素材としては、上述のインク吸収層と紙基材の間に形成される有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層と同じであることが、カールバランスがとりやすくなる観点から好ましい。この場合、インク吸収層の収縮応力を加味して、表裏の有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層の厚さを変えるほうが好ましい。また、あらかじめ片面に樹脂層などのバックコート層が塗設されている紙基材を使用して、その反対面に水分散性エマルジョン層とインク吸収層してもよい。例えば、一般のキャストコート紙のキャストコートされていない側にインク吸収層を形成すれば、キャストコート層がバックコート層となる。バックコート層には必要に応じてマット剤や帯電防止剤を添加することができ、その塗設方法についてはインク吸収層と同様の方法で塗布することができる。
【０１３２】
バックコート層は有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子を含む中間層やインク吸収層を形成する前に塗布してもよいし、インク吸収層を塗布した後に塗布してもよい。
【０１３３】
本発明のインクジェット記録媒体を用いて画像形成を行う際、インクジェットインクを用いることができ、その中でも、水溶性染料、水、有機溶剤等を含有している水性染料インクを用いることが好ましい。
【０１３４】
本発明で用いることのできる水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料等を挙げることができ、その具体的化合物としては、例えば、特開２００２−２６４４９０号公報に例示した染料を挙げることができる。
【０１３５】
本発明で用いることのできる有機溶媒は、特に制限はないが、水溶性の有機溶媒が好ましく、具体的にはアルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、スルホン酸塩類（例えば１−ブタンスルホン酸ナトリウム塩等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１３６】
本発明に係るインクにおいて、各種の界面活性剤を用いることができる。本発明で用いることのできる界面活性剤として、特に制限はないが、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
【０１３７】
また、本発明におけるインク中に、高分子界面活性剤も用いることができ、例えば、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。
【０１３８】
本発明に係るインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができ、例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等の油滴微粒子、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号および特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤等を挙げることができる。
【実施例】
【０１３９】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【０１４０】
《インクジェット記録媒体の作製》
〔記録媒体１の作製〕
（シリカ分散液Ｓ−１の調製）
１０％のカチオン性ポリマーＰ−１の水溶液（ｎ−プロパノールを１０質量％およびエタノールを２質量％含有する）の１５０ｇに、予め均一に分散されている一次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製；アエロジル３００）を２３％含有するシリカ分散液（ｐＨ２．６、エタノール０．５質量％含有）の４３５ｇと、ホウ酸３．６ｇ、ホウ砂０．８ｇを室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。
【０１４１】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、シリカ含有量が１８％になるように全量を純水で仕上げて、シリカ分散液Ｓ−１を得た。得られたシリカ分散液Ｓ−１をアドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行った。また、シリカ粒子の平均二次粒径を測定したところ、３７ｎｍであった。なお、平均二次粒径は、シリカ分散液Ｓ−１を５０倍に希釈し、動的光散乱法式粒子径測定装置ゼータサイザー１０００ＨＳ（マルバーン社製）を用いて測定した値である。
【０１４２】
【化４】
2006297808.tif 000005
【０１４３】
（インク吸収層塗布液１の調製）
５００ｇの上記シリカ分散液Ｓ−１を４０℃で攪拌しながら、重合度３５００のポリビニルアルコール（クラレ社製；ＰＶＡ２３５）の８％水溶液の２０５ｇを徐々に加え、最後に純水で全量を１０００ｍｌに仕上げて、インク吸収層塗布液１を調製した。
【０１４４】
（塗布）
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）上に、上記調製したインク吸収層塗布液１を湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録媒体１を作製した。
【０１４５】
〔記録媒体２の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）から北越製紙製のアート紙「アートポスト」（米坪２０９．４ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体２を作製した。
【０１４６】
〔記録媒体３の作製〕
上記記録媒体１の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）から日本大昭和板紙製の上質紙「しらおい」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体３を作製した。
【０１４７】
〔記録媒体４の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）上に、下記中間層塗布液１を湿潤膜厚で５０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて有機溶剤樹脂層１（中間層）を形成した。
【０１４８】
次いで、上記有機溶剤樹脂層１の上に、記録媒体１の作製で用いたインク吸収層塗布液１を、湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６５℃で段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録媒体４を作製した。
【０１４９】
（中間層塗布液１の調製）
ポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製＃３０００−２、Ｔｇ＝７３℃）の１００ｇを、メチルエチルケトンの９００ｇに溶解して、中間層塗布液１を調製した。
【０１５０】
〔記録媒体５の作製〕
王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）上に、上記中間層塗布液２を湿潤膜厚で５０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させて微粒子含有有機溶剤樹脂層１（中間層）を形成した。
【０１５１】
次いで、その上に、記録媒体１の作製で用いたインク吸収層塗布液１を、湿潤膜厚が１８０μｍになるようにスライドホッパーを使用して塗布し、２０℃〜６５℃で段階的に温度を変化させた風で順次乾燥した後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して、記録媒体５を作製した。
【０１５２】
（シリカ分散液Ｓ−２の調製）
メチル基により疎水処理された一次粒径１２ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７４）２００ｇをメチルエチルケトン８００ｇに攪拌分散させてシリカ分散液Ｓ−２を作製した。
【０１５３】
（中間層塗布液２の調製）
メチルエチルケトン２５０ｇに上記シリカ分散液Ｓ−２の２５０ｇと、記録媒体４の作製に用いた中間層塗布液１の５００ｇを混合して中間層塗布液２を調製した。
【０１５４】
〔記録媒体６の作製〕
上記記録媒体５の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）から北越製紙製のアート紙「アートポスト」（米坪２０９．４ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体６を作製した。
【０１５５】
〔記録媒体７の作製〕
上記記録媒体５の作製において、支持体を王子製紙製の印刷用キャストコート紙「ミラーコートサテン金藤」（米坪２０９．３ｇ）から日本大昭和板紙製の上質紙「しらおい」（米坪２０９．３ｇ）に変更した以外は同様にして、記録媒体７を作製した。
【０１５６】
〔記録媒体８の作製〕
上記記録媒体５の作製において、中間層塗布液２の湿潤膜厚を３μｍに変更した以外は同様にして、記録媒体８を作製した。
【０１５７】
〔記録媒体９の作製〕
上記記録媒体５の作製において、中間層塗布液２の湿潤膜厚を１５０μｍに変更した以外は同様にして、記録媒体９を作製した。
【０１５８】
〔記録媒体１０の作製〕
上記記録媒体５の作製において、中間層塗布液２を、下記中間層塗布液３に変更した以外は同様にして、記録媒体１０を作製した。
【０１５９】
（中間層塗布液３の調製）
メチルエチルケトン２５０ｇに、前記シリカ分散液Ｓ−２の２５０ｇとメチルエチルケトンにて１０％に調整したポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製＃５０００−Ａ、Ｔｇ＝９３℃）溶液の５００ｇを混合して、中間層塗布液３を調製した。
【０１６０】
〔記録媒体１１の作製〕
上記記録媒体５の作製において、支持体の微粒子含有有機溶剤樹脂層１及びインク吸収層を設けた面とは反対側の面（ＢＣ面）に、前記中間層塗布液２を湿潤膜厚で６０μｍになるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥させ、その後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存してバックコート層を設けた以外は同様にして、記録媒体１１を作製した。
【０１６１】
〔記録媒体１２の作製〕
上記記録媒体５の作製において、インク吸収層塗布液１に代えて、下記の構成からなるインク吸収層塗布液２を用い、乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布し、３５℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５分間乾燥させ、次いで１２０℃で３分乾燥させた後、４０℃、８０％ＲＨの恒温槽中に１２時間保存して作製した以外は同様にして、記録媒体１２を作製した。得られたインク吸収層２の空隙率は５５％であった。
【０１６２】
（インク吸収層塗布液２の調製）
酢酸セルロース（酢化度５５、粘度平均重合度１７０）のメチルセロソルブ８％溶液１００ｇにシクロヘキサノール４５ｇを加えて、インク吸収層塗布液２を調製した。
【０１６３】
〔記録媒体１３の作製〕
上記記録媒体５の作製において、インク吸収層塗布液１に代えて、下記の構成からなるインク吸収層塗布液３を用い、湿潤膜厚を１００μｍに変更した以外は同様にして、記録媒体１３を作製した。
【０１６４】
（インク吸収層塗布液３の調製）
純水８００ｇに、フェニルカルバモイル化ゼラチン４０ｇ、ポリビニルピロリドン（分子量３６万）２５ｇ、ポリエチレンオキサイド（分子量１０万）１２ｇ、界面活性剤（エマルゲン１２０：花王社製）１ｇ及びテトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン２．１ｇを添加、溶解して、インク吸収層塗布液３を調製した。
【０１６５】
《インクジェット画像印字及び評価》
以上の様にして作製した各記録媒体について、以下の評価を行った。
【０１６６】
〔光沢感の評価〕
光沢感は、各記録媒体のインク吸収層塗設面側の光沢について、銀塩写真のカラーペーパー（コニカミノルタフォトーメージング社製カラーペーパー  光沢タイプＱＡペーパー）と相対比較を行って、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１６７】
１：銀塩写真以上の光沢感を有している
２：銀塩写真とほぼ同等の光沢感を有している
３：銀塩写真にはやや光沢感は劣るが、実用上許容される範囲にある
４：銀塩写真には劣るが、光沢感はわずかに感じられる
５：光沢感がまったく感じられない
〔コックリング耐性の評価（印字部）〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体に黒ベタ画像を印字し、形成した黒ベタ画像面を目視観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１６８】
○：表面のうねりは判らず、美観を損なわない
○△：表面にわずかにうねりが観察されるものの、光沢感を損なうほどではない
△：表面のうねりは小さく、美観を損なうことはない
×：表面にうねりが大きく観察され、美観を損なう
〔コックリング耐性の評価（未印字部）〕
各記録媒体の印字していない白地部を目視で観察し、下記基準に従ってコックリング耐性の評価を行った。評価ランクとして△以上であれば、実用上問題の無い品質であると判定した。
【０１６９】
○：表面のうねりは判らず、美観を損なわない
○△：表面にわずかにうねりが観察されるものの、光沢感を損なうほどではない
△：表面のうねりは小さく、美観を損なうことはない
×：表面にうねりが大きく観察され、美観を損なう
〔画像にじみ耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、各記録媒体に、赤、青、緑の各ベタ画像上に黒文字の種類を代えて印字し、印字後４０℃８０％ＲＨの環境で３日間保存した後、画像にじみについて下記の基準に従って評価した。
【０１７０】
○：各色で、黒文字画像のにじみが全く認められない
○△：複雑な形態の黒文字を印字した場合、わずかなにじみが認められる
△：ベタ画像の色によってはにじみは確認されるものの、文字は十分に読み取れ実用上許容される範囲にある
△×：個々の文字は認識できるが、全体ににじんでしまい鑑賞には適さない
×：各黒文字のにじみがひどく、文字として全く読み取れない
〔インク吸収性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、記録媒体５〜１３にグリーンのベタ画像を、２３℃、５５％ＲＨの環境下で印字した。なお、各記録媒体は、２３℃で１日保存したものを用いて印字した。
【０１７１】
次いで、各記録媒体のベタ画像印字部を目視観察し、下記の基準に従いビーディング耐性の評価を行い、これをインク吸収性の尺度とした。評価ランクが３以上であれば実用上許容される品質であると判断した。
【０１７２】
１：３０ｃｍの観察距離でも印字画像のムラが全く認められない
２：３０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
３：４５ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められるが、６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラは全く認められない
４：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがやや認められる
５：６０ｃｍの観察距離では印字画像のムラがはっきりと認められる
〔印字汚れ耐性の評価〕
インクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００（セイコーエプソン（株）製）を使用して、はがきサイズに断裁した記録媒体５〜１３のそれぞれ３０枚について、シアンのベタ画像を印字し、記録媒体と印字ヘッドの接触によるふちの汚れが発生するか評価した。記録媒体のカールがひどい場合、記録媒体とプリンターのヘッドが接触して記録媒体のふちが汚れてしまう。
【０１７３】
◎：ふち汚れの発生がまったく認められない
○：３０枚中１〜２枚でふち汚れが発生するが、汚れの程度はごく小さく目立たない
△：３０枚中３〜５枚でふち汚れが発生するが、汚れは小さく目立たない
×：大きな目立つふち汚れが、３０枚中２枚以上発生する
以上により得られた結果を、表１、表２に示す。
【０１７４】
【表１】
2006297808.tif 000006
【０１７５】
【表２】
2006297808.tif 000007
【０１７６】
表１に記載の結果より明らかなように、紙基材上に有機溶剤に可溶の樹脂と微粒子とを含む有機溶剤系塗布液により形成された中間層を有する支持体を用いた本発明の記録媒体は、比較例に対し、良好な光沢感を有し、かつコックリング耐性及び画像にじみ耐性に優れていることが分かる。
【０１７７】
また、表２に記載の結果より明らかなように、本発明の記録媒体においては、中間層の膜厚を０．５〜１０μｍの範囲とすること、インク吸収層として空隙型構造とすること、バックコート層を設けることにより、インク吸収性あるいは印字汚れ耐性がより向上していることが分かる。