(57)【要約】【課題】  接触加熱定着方式において剥離性、定着特性に優れ、良好な画像品質を提供し、かつ、特に高温高湿度環境下における、トナー保管性、耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナー、及びその製造方法提供すること。さらに、前記静電荷像現像用トナーを使用した静電荷像現像剤及び画像形成方法を提供すること。【解決手段】  結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電荷像現像用トナーであって、該離型剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアルキレンを含有し、該エチレン−酢酸ビニル共重合体及び該ポリアルキレンの示差走査熱分析より求められる吸熱ピークの極大値が７５℃〜１００℃であり、該トナー粒子の温度５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と、常温凝集度との差が、１０〜３５％であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、
該離型剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアルキレンを含有し、
該エチレン−酢酸ビニル共重合体及び該ポリアルキレンの示差走査熱分析より求められる吸熱ピークの極大値が７５℃〜１００℃であり、
該トナー粒子の温度５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と、常温凝集度との差が、１０〜３５％であることを特徴とする
静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のＸ線回折により求められる結晶化度が２５％〜５０％であり、かつ
ＪＩＳ  Ｋ７１９２に記載される酢酸ビニル含有率が５〜２０％である該エチレン−酢酸ビニル共重合体を、トナー中に０．３〜５重量％含有する
請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、
少なくとも１μｍ以下の結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液とを混合し、結着樹脂粒子、着色剤及び離型剤を凝集して凝集粒子分散液を形成する工程、及び、
前記結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して融合・合一し、トナー粒子を形成する工程を含むことを特徴とする
静電荷像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
キャリアとトナーを含有する静電荷像現像剤であって、
前記トナーが請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする
静電荷像現像剤。
【請求項５】
静電荷像担持体上に静電荷像を形成する静電荷像形成工程、
現像剤担持体上の現像剤で前記静電荷像を現像してトナー画像を形成する現像工程、及び
前記トナー画像を被転写体上に転写する転写工程を含む画像形成方法であって、
前記現像剤が請求項１または２に記載の静電荷像現像用トナーまたは請求項４に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする
画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法または静電記録法等により形成される静電荷像を現像剤により現像する際に用いられる静電荷像現像用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、電気的潜像を可視化する方法としてトナー及びキャリアよりなる二成分現像方式と磁性材料を含有する一成分現像剤方式が知られているが、中、高速機では二成分現像剤方式が主流となっている。近年の省エネルギー、高速適性のため、より低温で充分な定着性を有すトナーが要求されるが、接触加熱定着方式では熱ロールへのオフセットが生じやすく、定着性と耐オフセット性の両立が課題となっている。
【０００３】
上記課題に対し、結着樹脂として、低分子量と高分子量のある領域に、それぞれ極大値を有する樹脂を用いたトナー（特許文献１参照）や、離型剤に脱遊離脂肪酸カルバナワックス類と酸価１０〜３０の酸化ライスワックスを含有させるトナーが開示されている（特許文献２参照）が、耐オフセット性、耐ブロッキング性の両立を満たすには至っていない。
また、広い定着温度範囲での耐オフセット性、耐ブロッキング性に優れたトナー用樹脂として、単量体としてスチレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチルを含む共重合体およびｐ−トルエンスルホン酸を含み、加熱定着時に樹脂内部で架橋反応し、耐オフセット性を向上させたトナーの開示がなされている（特許文献３参照）。この場合、耐オフセット性の向上は見られるものの、高温高湿下でのトナー流動性は、必ずしも満足できる水準に至っていない。
さらに、結晶化度が８０％以上のポリエチレンワックスを含有する重合トナーが提案されている（特許文献４参照）が、耐ブロッキング性は、実用上は問題ない水準にあるが、低温定着性に関しては高速機での適用に対しては必ずしも充分ではない。
以上の問題を解決するトナーは存在しないのが現状である。
【０００４】
【特許文献１】特開昭５６−１６１４４号公報
【特許文献２】特開平４−３６２９５３号公報
【特許文献３】特開平５−１８８６３９号公報
【特許文献４】特開平６−１３０７２３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、かかる従来のトナーにおける上述のごとき問題点を解決した静電荷像現像用トナー、及びその製造方法を提供するものである。
即ち、本発明の目的は、接触加熱定着方式において、剥離性、定着特性に優れ、良好な画像品質を提供しかつ、特に高温高湿度環境下における、トナー保管性、耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナー、及びその製造方法提供することである。
さらに、本発明は、上記静電荷像現像用トナーを使用した静電荷像現像剤及び画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記従来技術に於ける問題点を克服するために鋭意検討した結果、（１）に記載の手段により、上記課題を解決するに至った。好ましい実施態様である（２）〜（５）と共に以下に記載する。
（１）結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有する静電荷像現像用トナーであって、該離型剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアルキレンを含有し、該エチレン−酢酸ビニル共重合体及び該ポリアルキレンの示差走査熱分析より求められる吸熱ピークの極大値が７５℃〜１００℃であり、該トナー粒子の温度５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と、常温凝集度との差が、１０〜３５％であることを特徴とする静電荷像現像用トナー、
（２）前記エチレン−酢酸ビニル共重合体のＸ線回折により求められる結晶化度が２５％〜５０％であり、かつＪＩＳ  Ｋ７１９２に記載される酢酸ビニル含有率が５〜２０％である該エチレン−酢酸ビニル共重合体を、トナー中に０．３〜５重量％含有する（１）に記載の静電荷像現像用トナー、
（３）（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーの製造方法であって、少なくとも１μｍ以下の結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液とを混合し、結着樹脂粒子、着色剤及び離型剤を凝集して凝集粒子分散液を形成する工程、及び、前記結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して融合・合一し、トナー粒子を形成する工程を含むことを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法、
（４）キャリアとトナーを含有する静電荷像現像剤であって、前記トナーが（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーであることを特徴とする静電荷像現像剤、
（５）静電荷像担持体上に静電荷像を形成する静電荷像形成工程、現像剤担持体上の現像剤で前記静電荷像を現像してトナー画像を形成する現像工程、及び前記トナー画像を被転写体上に転写する転写工程を含む画像形成方法であって、前記現像剤が（１）または（２）に記載の静電荷像現像用トナーまたは（４）に記載の静電荷像現像剤であることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、優れた定着性、耐オフセット性が得られ、低温域での定着可能温度が広がるともに、高温高湿下での耐ブロッキング性、保存性が良好となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）は、結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する静電荷像現像用トナーであって、該離型剤としてエチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアルキレンを含有し、該エチレン−酢酸ビニル共重合体及び該ポリアルキレンの示差走査熱分析より求められる吸熱ピークの極大値が７５℃〜１００℃であり、該トナー粒子の温度５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と、常温凝集度との差が、１０〜３５％であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の静電荷像現像用トナーは結着樹脂、着色剤及び離型剤を少なくとも含有する。以下、それぞれの成分について詳述する。
（離型剤）
本発明で使用する離型剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびポリアルキレンを含有する。他の離型剤をさらに含有することもできる。
該エチレン−酢酸ビニル共重合体およびポリアルキレンの示差走査熱分析（ＤＣＳ）より求められる吸熱ピークの極大値は７５〜１００℃であり、好ましくは、７８〜９３℃である。吸熱ピークの極大値が７５℃未満であると、溶融粘度が低くなり、ヘテロ凝集法でトナーを製造する際に、離型剤が融解することから、製造時に内包性が低下し、粒度制御性を損なう。さらに、表面離型剤量が増加することから、トナーの耐ブロッキング性を損なう。また、１００℃を越えると、前記製造安定性は良好となるが、溶融粘度が上昇し、加熱定着におけるトナー中の離型剤の溶出性を低下させるため、剥離性を低下させる。
【００１０】
本発明において、示差走査熱分析による極大ピークの測定は、例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を使用する。装置の検出部の温度補正は、インジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いる。試料８ｍｇをアルニウム製パンに秤量し、対照用に空パンをセットし、２０℃から１８０℃の間を１０℃／ｍｉｎで昇温させ、次に１８０℃から２０℃に急冷させ、前履歴を消去した後、再度１０℃／ｍｉｎで昇温させ、その時の吸収熱量曲線の極大ピークを求める。
【００１１】
本発明において、離型剤はトナー粒子に内包された１つ以上の独立した分散粒子として存在することが好ましい。即ち、トナー中に離型剤のドメインを有することが好ましい。離型剤がドメインを有することは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により観察することができる。具体的には、トナー粒子をマイクロトームによりスライスした試料を作製し、トナー断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真により観察する（約５０００倍）ことにより、離型剤がトナー内にドメインを有していることを確認できる。
【００１２】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体＞
本発明で使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、Ｘ線回折により求められる結晶化度が２５％〜５０％であることが好ましく、３０〜４５％であることがより好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶化度が上記範囲内であると、高温高湿下におけるトナーの流動性が良好であり、耐ブロッキング性に優れるので好ましい。また、トナー定着時の剥離性が良好で、高温定着においてもオフセットが発生しないので好ましい。
【００１３】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶化度は、Ｘ線回折法により、Ｘ線回折装置（マックサイエンス社製  ＭＸＰ２１）で、次の条件で測定される。
Ｘ線：Ｃｕ−Ｋα線（グラファイトモノクロメータにより単色化）
波長λ＝１．５４オングストローム
出力    ３５ｋＶ、３５ｍＡ
光学系：反射法、スリットＤＳ、ＳＳ＝１°、ＲＳ＝０．３ｍｍ
測定範囲：２θ＝５°〜３５°
ステップ間隔：０．０２°Ｓ
走査速度：２θ／θ連続スキャン１．００°／分
【００１４】
以上の条件で測定し、試料のＸ線回折プロファイルを結晶ピークと非晶散乱に分離し、それらの面積から下式により算出される。
【００１５】
結晶化度（％）＝Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉａ）×１００
Ｉｃ：各結晶ピーク面積の和
Ｉａ：非晶散乱面積の和
【００１６】
エチレン−酢酸ビニル共重合体中のＪＩＳ  Ｋ７１９２に記載される酢酸ビニル含有率は、５〜２０％であることが好ましく、１０〜２０％であることがより好ましい。上記範囲内であると、高温高湿環境下においても流動性が良好であり、さらにオフセットが発生しないので好ましい。
尚、本発明において、酢酸ビニル含有率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ７１９２に規定される基準試験法である「鹸化と電位差滴定」または、対照試験法である「酸滴定法」にて行う。
【００１７】
また、トナー中のエチレン−酢酸ビニル共重合体の含有量は、０．３〜５重量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜４重量％であることがより好ましい。前記範囲内であると、高温高湿下でのトナーの流動性が良好であるので好ましい。
【００１８】
エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、Ｌｕｗａｘ  ＥＶＡ３（ＢＡＳＦ社製）、ウルトラセン０Ａ５２Ａ（東ソー（株）製）、ＥＶＡＦＬＥＸ  Ｐ−１９０７（三井デュポンケミカル（株）製）などを例示することができる。
【００１９】
本発明に離型剤として使用するエチレン−酢酸ビニル共重合体の数平均分子量は５００〜５，０００が好ましく、１，０００〜４，０００であることがより好ましい。
分子量が上記範囲内であるとトナーの保存性と高温定着時のオフセット発生抑制の両立が可能となるので好ましい。
【００２０】
＜ポリアルキレン＞
本発明に離型剤として使用できるポリアルキレンの例としては、示差走査熱分析により求められる吸熱ピークの極大値が７５〜１００℃であるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油系ワックス、及びそれらの変性物が例示できる。
【００２１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体は離型性を有するエチレンの部分と極性の高い酢酸ビニルの部分が共存するため、これ自体でも離型性を有さないわけではないが、ポリアルキレンと同時に使用すると、エチレンの部分がポリアルキレンとなじみ、酢酸ビニルの部分が結着樹脂となじみやすいため、結果的に離型剤をトナー内に適度な大きさで配置させることができるために優れた定着性と、トナーの粉体としての特性が維持できるものと推定される。
【００２２】
これらの離型剤は、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱するとともに強い剪断をかけられるホモジナイザーや圧力吐出型分散機により微粒子化し、平均体積粒径Ｄ50が１μｍ以下の粒子の分散液を作製して使用する。
また、得られた離型剤粒子分散液の平均体積粒径Ｄ50径は、例えばレーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）で測定される。
【００２３】
（結着樹脂）
本発明に用いられる結着樹脂および結着樹脂粒子に使用される重合体は特に制限はないが、例えば、ビニル系樹脂があげられ、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有する（メタ）アクリル酸エステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのポリオレフィン類などの単量体、βＣＥＡ（βカルボキシエチルアクリレート）などの重合体を用いることが出来る。
【００２４】
更に架橋成分としてたとえばペンタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、デカンジオールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート等のアクリル酸エステルを用いることが出来る。また、これらの単量体などの重合体、または、これらを２種以上組み合せて得られる共重合体またはこれらの混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物やこれらの共存下でビニル系単量体を重合する際に得られるグラフト重合体等を挙げることができる。
【００２５】
エチレン性不飽和単量体を用いる場合は、イオン性界面活性剤などを用いて乳化重合を実施して結着樹脂粒子分散液を作製することができる。その他の樹脂の場合は油性で水への溶解度の比較的低い溶剤に溶解するものであれば、樹脂をそれらの溶剤に溶かして水中にイオン性の界面活性剤や高分子電解質とともにホモジナイザーなどの分散機により水中に粒子分散し、その後加熱または減圧して溶剤を蒸散することにより、結着樹脂粒子分散液を作製することができる。
【００２６】
結着樹脂の数平均分子量は１０，０００〜３００，０００であることが好ましく、２０，０００〜１００，０００であることがより好ましい。
分子量が上記範囲内であると、常温におけるトナーの粉体特性を良好に保ち、高温定着時に定着画像のオフセットを防止することができるので好ましい。
【００２７】
結着樹脂のガラス転移点は４５〜６５℃であることが好ましく、５０〜６５℃であることがより好ましい。
ガラス転移点が上記範囲内であると、離型剤による粉体特性の悪化を防止し、定着時の離型剤のしみだしを容易にすることができるので好ましい。
【００２８】
（着色剤）
本発明において、着色剤としては公知のものが使用できる。例えば、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、マグネタイト等があげられる。
黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、クロムイエロー、ハンザイエロー、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントイエローＮＣＧ等があげられる。
橙色顔料としては赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ等があげられる。
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、エオキシンレッド、アリザリンレーキ等があげられる。
【００２９】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどがあげられる。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等があげられる。
緑色顔料としては、酸化クロム、クロムグリーン、ピグメントグリーン、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等があげられる。
白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等があげられる。
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等があげられる。
また、染料としては、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料、例えば、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等があげられる。
【００３０】
また、これらを単独、もしくは混合し、更には固溶体の状態で使用できる。これらの着色剤は、公知の方法で分散されるが、例えば、回転せん断型ホモジナイザーやボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。また、これらの着色剤は、極性を有する界面活性剤を用い、前記ホモジナイザーによって水系に分散される。
【００３１】
前記着色剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部添加されることが好ましく、体積平均粒径Ｄ50が、５０〜２５０ｎｍに分散されることが好ましい。また、静電荷像現像用トナー中に３〜１０重量％の範囲で含有させることにより、発色性はもとより、ＯＨＰ透過性も優れたものとなるので好ましい。体積平均粒径Ｄ50が上記範囲内であると、着色剤体積に対する表面積の割合が適当で、良好に分散されるので好ましい。この結果、着色剤分散液の保存安定性が向上し、またトナー製造時に他の原料と混合されたときのショックにより、異常凝集が発生することがないので好ましい。さらに、トナーの透明性や発色性が良好となるので好ましい。
【００３２】
前記体積平均粒径Ｄ50は、ドップラー散乱型粒度分布測定装置（日機装社製、マイクロトラックＵＰＡ９３４０）やレーザー回析式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−７００）などで測定することができる。
【００３３】
（静電荷像現像用トナー）
本発明において、トナー粒子は、トナー粒子の温度５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差が、１０〜３５％である。１０〜３０％であることが好ましく、１０〜２５％であることがより好ましい。
５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差が１０％未満であると、耐ブロッキング性は良化するが、低温域での最低定着温度が高くなり、一方、５５℃湿度６０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差が３５％を超えると、高温高湿環境下のトナー流動性が悪化し、耐ブロッキング性が低下し好ましくない。
【００３４】
凝集度は、５５℃湿度６０％で２０時間保管後の凝集度と、常温凝集度を２５℃、湿度５０％ＲＨで測定する。ここで、常温凝集度とは、２５℃、湿度５０％ＲＨで２０時間保管したトナー粒子の凝集度である。
パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を使用し、振動台に目開き５６μｍ、４５μｍ、３７μｍの篩を目開きの狭い順に重なるようにセットし、セットした篩上に、試料２ｇをのせ、振動台への入力電圧を１５Ｖとし、振動台振幅が７０〜９０μｍの範囲になるよう調整し、９０秒間振動を加える。その後、各篩上に残った試料の質量を測定し、下記式より算出した。
凝集度（％）＝〔Ｗ56／２〕×１００＋〔Ｗ45／２〕×１００×０．６＋〔Ｗ38／２ｇ〕×１００×０．２
（式中、Ｗ56は、目開き５６μｍの篩上に残存した試料質量（ｇ）を表し、Ｗ４５は、目開き４５μｍの篩上に残存した試料質量（ｇ）を表し、Ｗ３８は目開き３８μｍの篩上に残存した試料質量（ｇ）を表す。）
【００３５】
本発明に於けるトナーの体積平均粒径Ｄ50は、２〜９μｍが好ましく、４〜７μｍがより好ましい。体積平均粒径が上記範囲内であると良好な帯電性が得られ、現像性が良好であるので好ましい。さらに、画像の解像性が良好であるので好ましい。
また、本発明のトナーの粒子径分布指標は、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であることが好ましく、且つ該体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと数平均粒度分布指標ＧＳＤｐとの比が０．９５以上とすることが好ましい。
体積分布指標ＧＳＤｖが１．３０以下であると、解像性が良好であるので好ましい。また、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖと、数平均粒度分布指標の比が０．９５以上であると、良好な帯電性が得られ、飛び散り、カブリ等の画像欠損を生じないので好ましい。
【００３６】
ここで、上記体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖ及び数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは、以下のように求められる。まず、平均粒度分布は、例えば、コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）などの測定器で測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（分割方法：１．２６〜５０．８μｍまでの測定粒度範囲を１６チャンネルに、対数スケールで０．１間隔となるように分割した。具体的には、チャンネル１が１．２６μｍ以上１．５９μｍ未満、チャンネル２が１．５９μｍ以上２．００μｍ未満、チャンネル３が２．００μｍ以上２．５２μｍ未満・・・、とし、左側の下限数値の対数値、例えばｌｏｇ１．２６が０．１、ｌｏｇ１．５９が０．２、ｌｏｇ２．００が０．３、・・・、１．６となるように分割した。）に対して、体積、数をそれぞれ小粒径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。
そして、体積粒度分布指標ＧＳＤｖ及び数平均粒度分布指標ＧＳＤｐは、以下の式で与えられる。
ＧＳＤｖ＝（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）1/2
ＧＳＤｐ＝（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）1/2
なおこの測定機の粒度測定範囲はアパーチャ−径で決まっており、例えば１００μｍのアパーチャ−であれば２〜６０μｍである。この場合２μｍ未満であるチャンネル２以下は計算に入れないのは言うまでもない。
【００３７】
本発明の電子写真用トナーは、不定形から球形までの何れのものも使用することができるが、本発明のトナーの形状係数ＳＦ１を１０５〜１４０の範囲にすることにより、現像性、および転写性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができるので好ましい。形状係数ＳＦ１のより好ましい範囲は、１１０〜１３５である。形状係数ＳＦ１は、形状係数の平均値であり、次の方法で算出する。即ち、スライドグラス上に散布したトナーの光学顕微鏡像をビデオカメラを通じてルーゼックス画像解析装置に取り込み、５０個以上のトナーについて、周囲長および投影面積から、下記式によりＳＦ１を求め、平均値を得たものである。
【００３８】
【数１】
2006267248.tif 000002
【００３９】
式中、ＭＬはトナー粒子の最大長を示し、Ａは粒子の投影面積を示す。
【００４０】
（界面活性剤）
本発明で乳化重合、着色剤分散、結着樹脂粒子、離型剤分散、凝集、またはその安定化などに用いる界面活性剤の例としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩系、４級アンモニウム塩系等のカチオン系界面活性剤、またポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤が挙げられ、これらを併用することも効果的である。分散のため手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【００４１】
（静電荷像現像用トナーの製造方法）
以下、本発明の静電荷像現像用トナーの製造方法について詳述する。
本発明の静電荷像現像トナーは、何れの方法によっても製造することができるが、以下の方法により製造されることが好ましい。
即ち、少なくとも１μｍ以下の結着樹脂粒子を分散した結着樹脂粒子分散液、着色剤分散液及び離型剤分散液とを混合し、結着樹脂粒子、着色剤及び離型剤を凝集して凝集粒子分散液を形成する工程（以下「母凝集粒子の凝集工程」と称することがある）、及び、前記結着樹脂粒子のガラス転移点以上の温度に加熱して融合・合一し、トナー粒子を形成する工程（以下「融合工程」と称することがある）を含む静電荷像現像用トナーの製造方法であることが好ましい。
【００４２】
また、前記凝集工程と融合工程との間に、凝集粒子分散液中に、粒子を分散させた粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に粒子を付着させて付着粒子を形成する工程（付着工程）を設けることもできる。
【００４３】
付着工程では、凝集工程で調製された凝集粒子分散液中に、粒子分散液を添加混合して、凝集粒子に粒子を付着させて付着粒子を形成するが、添加される粒子は、凝集粒子に凝集粒子から見て新たに追加される粒子に該当するので、本明細書では「追加粒子」と記載する場合がある。追加粒子としては、結着樹脂粒子の他に離型剤粒子、着色剤粒子等を単独もしくは複数組み合わせたものであってもよい。粒子分散液を追加混合する方法としては、特に制限はなく、例えば徐々に連続的に行ってもよいし、複数回に分割して段階的に行ってもよい。このようにして、粒子（追加粒子）を添加混合することにより、微小な粒子の発生を抑制し、得られる静電荷像現像用トナーの粒度分布をシャープにすることができ、高画質化に寄与する。
【００４４】
また、付着工程を設けることにより、擬似的なシェル構造を形成することができ、着色剤や離型剤などの内添物のトナー表面露出を低減でき、結果として帯電性や寿命を向上させることができる。さらに、融合工程における融合時において、粒度分布を維持し、その変動を抑制することができると共に、融合時の安定性を高めるための界面活性剤や塩基または酸等の安定剤の添加を不要にしたり、それらの添加量を最少限度に抑制することができ、コストの削減や品質の改善可能となる点で有利である。特に、本発明においては、離型剤を使用するため、付着工程により結着樹脂粒子を主体とした追加粒子を添加することが好ましい。さらに、この方法を用いれば、融合工程において、温度、攪拌数、ｐＨなどの調整により、トナー形状制御を簡単に行うことができる。
【００４５】
該結着樹脂粒子は一般に乳化重合などにより製造される。
前記母凝集粒子の凝集工程及び／または各種粒子の付着工程においては、分散液の極性を調整するイオン性界面活性剤の種類と量とを選択して、凝集及び／または付着の程度を制御することができる。例えば、アニオン性界面活性剤を含有する溶液に結着樹脂粒子を分散させ、カチオン性界面活性剤を含有する溶液に着色剤を分散させ、そして、両者を混合することにより、結着樹脂粒子と着色剤粒子等を凝集させることができる。
その後結着樹脂のガラス転移点以上に加熱することにより凝集体を融合・合一し、洗浄、乾燥する方法によるもので、トナー形状は不定形から球形までまでのものが好ましい。
【００４６】
また、プロセスは一括で混合し、凝集することによりなされるものであっても、凝集工程において、初期の各極性のイオン性分散剤の量のバランスを予めずらしておき、例えば硝酸カルシウム等の無機金属塩、もしくはポリ塩化アルミニウム等の無機金属塩の重合体を用いてこれをイオン的に中和し、ガラス転移点以下で第１段階の母体凝集を形成、安定化の後、第２段階としてバランスのずれを補填するような極性、量の分散剤で処理された粒子分散液を添加し、さらに必要に応じ母体または追加粒子に含まれる結着樹脂のガラス転移点以下でわずかに加熱し、より高い温度で安定化させたのち、ガラス転移点以上に加熱することにより凝集形成の第２段階で加えた粒子を母体凝集粒子の表面に付着させたまま合一させたものでも良い。更にこの凝集の段階的操作は複数回、くり返し実施したものでもよい。
【００４７】
母凝集粒子の凝集は、極性の異なる結着樹脂粒子分散液と着色剤粒子分散液と離型剤粒子分散液とを混合して凝集粒子を形成する方法や、結着樹脂粒子、着色剤、及び離型剤を混合してなる分散液に対し、該分散液とは異なる極性を有する界面活性剤を添加して凝集粒子を形成する方法などを採用することができる。
【００４８】
（その他の添加剤）
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、帯電性をより向上安定化させるために帯電制御剤を使用することができる。帯電制御剤としては４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物や、アルミニウム、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。凝集、溶融によるトナー形成時の安定性に影響するイオン強度の制御性、廃水汚染を防止する観点から水に溶解しにくい材料を使用することが好適である。
本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、帯電性を安定化させるために湿式で無機粒子を添加することができる。添加する無機粒子の例としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど通常トナー表面の外添剤として使用するものを、イオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基などで分散処理して使用することができる。
また、トナーの流動性付与やクリーニング性向上の目的で、通常のトナーと同様にトナーの乾燥工程後に、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウムなどの無機粒子や、ビニル系樹脂、ポリエステル、シリコーンなどの樹脂粒子を乾燥状態で剪断力をかけてトナー表面に添加することもできる。
【００４９】
凝集・融合終了後、任意の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て所望のトナーを得るが、洗浄工程は、帯電性の点から十分にイオン交換水による置換洗浄を施すことが好ましい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等が好ましく用いられる。更に乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等が好ましく用いられる。
【００５０】
（静電荷像現像剤）
次に、本発明の静電荷像現像剤について説明する。
本発明の静電荷像現像剤は、本発明の静電荷像現像用トナーを含有させたものであり、目的に応じて他の成分を配合することができる。本発明の静電荷像現像剤は、本発明の静電荷像現像用トナーを単独で用いる一成分系の静電荷像現像剤として使用することができるが、キャリアと組み合わせて用いる二成分系の静電荷像現像剤として使用されることが好ましい。キャリアには特に制限はなく、それ自体公知のキャリアが挙げられ、例えば、特開昭６２−３９８７９号公報、特開昭５６−１１４６１号公報等に記載された樹脂被覆キャリア等の公知のキャリアを使用することができる。
【００５１】
＜キャリア＞
樹脂被覆キャリアの核体粒子としては、鉄粉、フェライト、マグネタイトなどの造型物が挙げられ、その平均径は３０〜２００μｍ程度である。被覆樹脂としては、例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のα−メチレン脂肪酸モノカルボン酸類、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の含窒素アクリル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン等のオレフィン類、弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン等のビニル系フッ素含有モノマー等の単独重合体、又は２種類以上のモノマーからなる共重合体、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン類、ビスフェノール、グリコール等を含有するポリエステル類、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、あるいは２種以上併用してもよい。
【００５２】
被覆樹脂量は、核体粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．５〜３．０重量部の範囲がより好ましい。キャリアの製造には、加熱型ニーダー、加熱型ヘンシェルミキサー、ＵＭミキサーなどを使用することができ、被覆樹脂の量によっては、加熱型流動転動床、加熱型キルンなどを使用することができる。静電荷像現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５３】
（画像形成方法）
以下に、本発明の画像形成方法について詳細に説明する。静電荷像担持体上に静電荷像を形成する静電荷像形成工程、現像剤担持体上の現像剤で前記静電荷像を現像してトナー画像を形成する現像工程、及び前記トナー画像を被転写体上に転写する転写工程を含む画像形成方法であって、前記現像剤として本発明の静電荷像現像用トナーまたはそれを用いた静電荷像現像剤を使用することを特徴とする。
【００５４】
前記静電荷像形成工程とは、感光体を帯電する帯電工程及び帯電した感光体に露光して感光体上に静電荷像を作製する露光工程を含む。具体的には、静電荷像担持体である感光体の表面を、帯電手段により一様に帯電した後、レーザー光学系やＬＥＤアレイなどで静電荷像担持体に露光し、静電荷像を形成する工程である。前記帯電手段としては、コロトロン、スコロトロンなどの非接触方式の帯電器、及び、静電荷像担持体表面に接触させた導電性部材に電圧を印加することにより、静電荷像担持体表面を帯電させる接触方式の帯電器が挙げられ、いかなる方式の帯電器でもよい。しかし、オゾンの発生量が少なく、かつ耐刷性に優れるという効果を発揮するという観点から、接触帯電方式の帯電器が好ましい。前記接触帯電方式の帯電器においては、導電性部材の形状はブラシ状、ブレード状、ピン電極状、ローラー状等の何れでもよいが、ローラー状部材が好ましい。本発明の画像形成方法は、静電荷像形成工程においてなんら特別の制限を受けるものではない。
【００５５】
前記現像工程とは、静電荷像担持体表面に、少なくともトナーを含む現像剤層を表面に形成させた現像剤担持体を接触若しくは近接させて、前記静電荷像担持体表面の静電荷像にトナーの粒子を付着させ、静電荷像担持体表面にトナー画像（現像像）を形成する工程である。現像方式は、既知の方式を用いて行うことができるが、二成分現像剤による現像方式としては、カスケード方式、磁気ブラシ方式などがある。本発明の画像形成方法は、現像方式に関し、特に制限を受けるものではない。
【００５６】
前記転写工程とは、静電荷像担持体表面に形成されたトナー画像を、転写して転写画像を形成する工程である。静電荷像担持体からのトナー画像を紙等に転写する転写装置としては、従来のコロトロン、スコロトロン転写が挙げられるが、オゾン等の発生の少ない、弾性材料からなる導電性のバイアス転写ロールを用いる方法が挙げられる。転写ロールとしては、金属ロール表面をゴム層で被覆し、この表面ゴム層にフッ素処理したものが多く用いられている。また、この種の転写ロールに残留トナーなどが付着する事態を有効に回避するには、転写ロールに清掃用ブレードを接触配置するクリーニング装置が設けられる。ここで、清掃用ブレードとしては、転写ロールの表面被覆層であるフッ素処理膜を傷つけないように例えばウレタンゴム等の弾性体が用いられるが、転写ロール部材及びロールクリーニング手段に関し、特に制限を受けるものではない。尚、転写時には該バイアス転写ロールを静電荷像担持体に線圧が５ｇ／ｃｍ以上の圧力で圧接して、用紙にトナー画像を転写する接触転写を行うことも好ましい。
【００５７】
本発明の画像形成方法は、転写工程の後に、さらに定着工程を含むことが好ましい。
定着工程とは、被記録体表面に転写されたトナー画像を定着装置にて定着する工程である。定着装置としては、ヒートロールを用いる加熱定着装置が好ましく用いられる。加熱定着装置は、円筒状芯金の内部に加熱用のヒータランプを備え、その外周面に耐熱性樹脂被膜層あるいは耐熱性ゴム被膜層により、いわゆる離型層を形成した定着ローラーと、この定着ローラーに対し圧接して配置され、円筒状芯金の外周面あるいはベルト状基材表面に耐熱弾性体層を形成した加圧ローラーあるいは加圧ベルトと、で構成される。未定着トナー画像の定着プロセスは、定着ローラーと加圧ローラーあるいは加圧ベルトとの間に未定着トナー画像が形成された被記録体を挿通させて、トナー中の結着樹脂、添加剤等の熱溶融による定着を行う。本発明の画像形成方法においては、定着方式については特に制限を受けるものではない。
【００５８】
なお、本発明の画像形成方法において、フルカラー画像を作製する場合には、複数の静電荷像担持体がそれぞれ各色の現像剤担持体を有しており、その複数の静電荷像担持体及び現像剤担持体それぞれによる静電荷像形成工程、現像工程、転写工程からなる一連の工程により、同一の被記録体表面に前記工程ごとの各色トナー画像が順次積層形成され、その積層されたフルカラーのトナー画像を、定着工程で熱定着する画像形成方法が好ましく用いられる。そして、本発明の静電荷像現像用トナー又は静電荷像現像剤を、上記画像形成方法に用いることにより、例えば、小型化、カラー高速化に適したタンデム方式においても、安定した現像、転写、定着性能を得ることができる。
【００５９】
トナー画像を転写する被記録体としては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙、ＯＨＰシート等が挙げられる。定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、前記被記録体の表面もできるだけ平滑であることが好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。
【００６０】
本発明の画像形成方法によると、画像ムラなどの画質欠陥を引き起こさず、且つ高転写効率による高画質の画像を長期にわたって得ることが可能となる。
【実施例】
【００６１】
以下実施例を交えて詳細に本発明を説明するが、何ら本発明を限定するものではない。
【００６２】
（結着樹脂粒子分散液の調製）
スチレン（和光純薬工業（株）製）                                  ３２５重量部
ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）                      ７５重量部
β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華製）                  ９重量部
１，１０デカンジオールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）    １．５重量部
ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）                          ２．７重量部
以上を混合溶解したものを、アニオン性界面活性剤ダウファックス（ダウケミカル社製）４重量部をイオン交換水５５０重量部に溶解したものにフラスコ中で分散、乳化し、１０分間ゆっくりと攪拌・混合しながら、過硫酸アンモニウム６重量部を溶解したイオン交換水５０重量部を投入した。
次いで充分に系内の窒素置換を行った後、フラスコを攪拌しながらオイルバスで系内が７０℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。
これにより体積平均粒径１９５ｎｍ、固形分量４２％、ガラス転移点５１．５℃、Ｍｗ３１，０００の結着樹脂粒子分散液を得た。
【００６３】
（離型剤分散液１の調製）
パラフィンＨＮＰ００８５                                      ３８重量部
（ｍｐ  ８５℃、粘度２．３ｍＰａｓ（１８０℃）：日本精蝋（株）製）
エチレン−酢酸ビニル共重合体  Ｌｕｗａｘ  ＥＶＡ３              ７重量部
（酢酸ビニル含有率１４％、融点９３℃、結晶化度３３％：ＢＡＳＦ社製）
カチオン性界面活性剤  ネオゲン  ＲＫ（第一工業製薬（株））      ５重量部
イオン交換水                                                ２００重量部
以上を９５℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２０５ｎｍ、固形分量２５．１％の離型剤分散液１を得た。
【００６４】
（離型剤分散液２の調製）
エチレン−酢酸ビニル共重合体  Ｌｕｗａｘ  ＥＶＡ３の代わりに、ウルトラセン０Ａ５２Ａ（酢酸ビニル含有率８％、融点９７℃、結晶化度４２％：東ソー（株）製）を用いた以外は、離型剤分散液の調製１と同様に操作し、体積平均粒径２０８ｎｍ、固形分量２５％の離型剤分散液２を得た。
【００６５】
（離型剤分散液３の調製）
エチレンー酢酸ビニル共重合体  Ｌｕｗａｘ  ＥＶＡ３の代わりに、ＥＶＡＦＬＥＸ  Ｐ−１９０７（酢酸ビニル含有率１９％、融点８４℃、結晶化度２６％三井デュポンケミカル（株）製）を用いた以外は、離型剤分散液の調製１と同様に操作し、体積平均粒径２０３ｎｍ、固形分量２５％のワックス分散液を得た。
【００６６】
（着色剤分散液１の調製）
シアン顔料（銅フタロシアニンＢ１５：３：大日精化工業（株）製）    ４０重量部
非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成工業（株）製）      ５重量部
イオン交換水                                                    ２００重量部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）で１０分間分散し、体積平均粒径１６８ｎｍの着色剤分散液１を得た。
【００６７】
（着色剤分散液２の調製）
イエロー顔料（ＰＹ７４：クラリアント社製）                        ４０重量部
非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成工業（株）製、）    ５重量部
イオン交換水                                                    ２００重量部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）で１０分間分散し、体積平均粒径１４８ｎｍの着色剤分散液２を得た。
【００６８】
（着色剤分散液３の調製）
マゼンタ顔料（Ｒ１２２：大日精化工業（株）製）                      ４０重量部
非イオン性界面活性剤（ノニポール４００：三洋化成工業（株）製）        ５重量部
イオン交換水                                                      ２００重量部
上記成分を混合して溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックス）で１０分間分散し、体積平均粒径１７６ｎｍの着色剤分散液３を得た。
【００６９】
（静電荷像現像用トナーの製造例１）
結着樹脂粒子分散液                                          ８０重量部
着色剤分散液１                                              ４０重量部
無機粒子Ａ分散液                                          ６．５重量部
（日産化学工業（株）製、ＳＴ−ＯＳ；体積平均粒径＝８ｎｍ）
無機粒子Ｂ分散液                                          ６．５重量部
（日産化学工業（株）製、ＳＴ−ＯＬ；体積平均粒径＝４ｎｍ）
離型剤分散液１                                              ４０重量部
(エチレン−酢酸ビニル共重合体含有率１６％)
ポリ塩化アルミニウム                                    ０．４１重量部
【００７０】
上記成分１７３．４３重量部を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）で十分に混合・分散した後、加熱用オイルバスでフラスコを攪拌しながら４７℃まで加熱し、４７℃で６０分間保持して凝集粒子分散液を調製した。この凝集粒子分散液に上記の結着樹脂粒子分散液を緩やかに３１重量部追加した。
その後、０．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加して系内のｐＨを５．４に調整した後、フラスコを密閉し、磁力シールを用いて攪拌を継続しながら９６℃まで加熱して５時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これをさらに４０℃のイオン交換水３リットル中に再分散し、１５分間３００ｒｐｍで攪拌し洗浄した。これをさらに５回繰り返し、ろ液のｐＨが７．０１、電気伝導度９．８μＳ／ｃｍ、表面張力が７１．１Ｎｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行い、次いで真空乾燥を１２時間継続してトナー粒子１を得た。
【００７１】
このトナー粒子１の粒子径をコールターカウンターで測定したところ、体積平均粒径Ｄ50は５．６μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２１であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた形状係数ＳＦ１は１１８．０で球状であり、トナー中に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体の含有率は２.５％であった。
また、得られたトナー粒子１の温度５５℃湿度５０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差は、１４％であった。
【００７２】
（静電荷像現像用トナーの製造例２）
着色剤分散液１の替わりに着色剤分散液２を、離型剤分散液１の替わりに、離型剤分散液２を用いた以外は、静電荷像現像用トナーの製造例１と同様の方法で、トナー粒子２を得た。
このトナー粒子２の粒子径をコールターカウンターで測定したところ、体積平均粒径Ｄ50は５．７μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた形状係数ＳＦ１は１１７．０で球状であり、トナー中に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体の含有率は２.２％であった。
また、得られたトナー粒子２の温度５５℃湿度５０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差は、１６％であった。
【００７３】
（静電荷像現像用トナーの製造例３）
着色剤分散液１の替わりに着色剤分散液３を、離型剤分散液１の替わりに、離型剤分散液３を用いた以外は、静電荷像現像用トナーの製造例１と同様の方法で、トナー粒子３を得た。
このトナー粒子３の粒子径をコールターカウンターで測定したところ、体積平均粒径Ｄ50は５．６５μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２２であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた形状係数ＳＦ１は１１９．０で球状であり、トナー中に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体の含有率は２.８％であった。
また、得られたトナー粒子３の温度５５℃湿度５０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差は、１５％であった。
【００７４】
（離型剤分散液の比較調製例１）
パラフィンＨＮＰ０８５                                        ４５重量部
（ｍｐ  ８５℃、粘度２．３ｍＰａｓ（１８０℃）：日本精蝋（株）製）
カチオン性界面活性剤  ネオゲン  ＲＫ（第一工業製薬（株）製）    ５重量部
イオン交換水                                                ２００重量部
以上を９５℃に加熱して、ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２５．０％の離型剤分散液４を得た。
【００７５】
（静電荷像現像用トナーの製造例４）
離型剤散液１の替わりに、離型剤分散液４を用いた以外は、静電荷像現像用トナーの製造例１と同様の方法で、トナー粒子４を得た。
このトナー粒子４の粒子径をコールターカウンターで測定したところ、体積平均粒径Ｄ50は５．７２μｍ、体積平均粒度分布指標ＧＳＤｖは１．２３であった。また、ルーゼックスによる形状観察より求めた形状係数ＳＦ１は１１８．０で球状であった。
また、得られたトナー粒子４の温度５５℃湿度５０％で２０時間保管後における凝集度と常温凝集度との差は、４８％であった。
【００７６】
（静電荷像現像剤の製造例１〜４）
上記のトナー粒子１〜４  ５０重量部に対し、疎水性シリカ（ＴＳ７２０：キャボット社製）を１．５重量部添加し、サンプルミルでブレンドして外添トナー１〜４を得た。また、体積平均粒径５０μｍのフェライトコアにポリメチルメタアクリレート樹脂（綜研化学（株）製、Ｍｗ:７５，０００）を１％被覆したコートキャリアを得た。そして、外添トナー濃度が５％になるように外添トナーとコートキャリアを秤量し、ボールミルで５分間攪拌、混合して現像剤１〜４を得た。
【００７７】
（実施例１〜３）
作製した現像剤１〜３の定着性をＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅ  Ｃｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス株式会社製）改造機を用いてトナー載り量１４．０ｇ／ｍ2に調整して未定着画像の画だしした後、外部定着器を用い、Ｎｉｐ６．５ｍｍ下、定着速度定着速度１８０ｍｍ／ｓｅｃにて定着した。
この定着器の剥離性は良好で、何ら抵抗無く剥離していることが確認され、オフセットの発生も２２０℃の温度まで確認されなかった。また、定着画像を２つに折り曲げ再度引き伸ばした際の画像欠損も観察されなかった。
【００７８】
また、トナー３０ｇを１００ｍｌビーカーに取り、５０℃、湿度５０％に温度及び湿度が制御された恒温恒湿度室内に１０日間放置して、耐ブロッキング性を確認したところ、軽微な凝集はみられたものの固着することはなく、ただちに流動性を回復し良好な耐ブロッキング性を示した。
【００７９】
（比較例１）
現像剤４の定着性を、実施例１〜３と同様に評価した。
この定着器の剥離性は良好であったがオフセットが２１０℃で僅かに発生し、またトナー３０ｇを１００ｍｌビーカーに取り、５０℃、湿度５０％に温度及び湿度が制御された恒温恒湿度室内に１０日間放置して、耐ブロッキング性を確認したところ上部表面に凝集がみられ、ビーカーを強くゆすっても、凝集は、ほぐれにくい状態であった。