(57)【要約】【課題】  適度な粘度を有し、洗浄力に優れ、且つ衣料等の繊維製品に対して優れた柔軟性を付与できる液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】  （ａ）陰イオン界面活性剤、（ｂ）非イオン界面活性剤、（ｃ）平均粒径０．５〜１５０μｍで、分子中に１つ以上のヒドロキシ基及び１つ以上のアミド基を有する両親媒性脂質、及び水を、それぞれ特定範囲で含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）陰イオン界面活性剤５〜３０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤１０〜３０質量％、（ｃ）平均粒径０．５〜１５０μｍで、分子中に１つ以上のヒドロキシ基及び１つ以上のアミド基を有する両親媒性脂質０．１〜５質量％、及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）成分が、セラミド類及び／又はその類縁体である請求項１記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
２０℃における粘度が２０〜３００ｍＰａ・ｓである請求項１又は２記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項４】
２０℃におけるｐＨが６．０〜１０．０である請求項１〜３の何れか１項記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％である請求項１〜３の何れか１項記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び水の混合物を（ｃ）の融点以上に加熱し、（ｃ）を融解させた後冷却し、（ｃ）を晶析させる工程を有する請求項１〜５の何れか１項記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体洗浄剤は粉末洗剤に比べ、汚れ部分に直接塗布できるといった使いやすさの点で優れている。しかし液体洗浄剤を汚れに塗布せずに、単に洗濯水に溶かして洗浄する方法も一般に行われており、この場合液体洗浄剤の洗浄力は粉末洗剤に劣る傾向がある。これは、粉末洗剤の場合と同様に、アルカリ剤やカルシウム捕捉剤といったビルダー成分を組成物中に充分に配合しようとしたとき、系の安定性に問題が生じるからである。しかし、液体洗浄剤組成物の安定性を損なわずに、使い勝手の良い粘度を付与することは重要であり、洗浄力を損なわずに良好な粘度特性を付与することが望まれる。
【０００３】
また、液体洗浄剤に、セラミド類を配合することは既に公知である。例えば、繊細な繊維の洗浄に用いる洗濯用洗剤組成物に、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤とセラミドとシリコーンを配合することが知られている（引用文献１）。また、分子中にヒドロキシ基及びアミド基を有する両親媒性脂質を含有する分散液を、全身洗浄料、洗顔料として用いることが知られている（特許文献２）。また、セラミド等の皮膚乃至毛髪の保護剤を保持できるポリマー粒子を繊維処理剤に配合することが知られている（特許文献３）。しかし、何れも繊維用洗浄剤として用いた場合には、洗浄性能や柔軟性能の点で問題があった。
【特許文献１】英国特許出願ＧＢ２３３０１４８号
【特許文献２】特開２０００−２３９１５１号公報
【特許文献３】特開２００２−８８１０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１は、ウール製品等、傷みやすい繊維製品を、いわゆる軽質洗浄（例えば引用文献１の実施例で行っている手洗い洗浄）するのための組成物であり、洗濯機を用いた一般的な洗濯（重質洗浄）においても優れた洗浄力と柔軟性を発現するためのものは言い難い。また、特許文献２は、本質的に皮膚や毛髪を対象とした技術であり、引用文献３は洗濯用に用いられる組成物に関するものではなく、何れも、衣料等の繊維製品用の洗浄剤として十分な洗浄力と柔軟性の両方を発現するための具体的な構成は記載されていない。
【０００５】
本発明の課題は、適度な粘度を有し、洗浄力及び保存安定性に優れ、且つ衣料等の繊維製品に対して優れた柔軟性を付与できる、特定の平均粒径を有する結晶分散型の液体洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（ａ）陰イオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕５〜３０質量％、（ｂ）非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕１０〜３０質量％、（ｃ）平均粒径０．５〜１５０μｍで、分子中に１つ以上のヒドロキシ基及び１つ以上のアミド基を有する両親媒性脂質〔以下、（ｃ）成分という〕０．１〜５質量％、及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び水の混合物を（ｃ）の融点以上に加熱し、（ｃ）を融解させた後冷却し、（ｃ）を晶析させる工程を有する上記本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、使いやすい適度な粘度を有し、且つ洗浄力と繊維製品に対する柔軟性の付与効果に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分としては、下記（ａ１）〜（ａ４）が使用できる。
（ａ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ａ２）アルキル基の平均炭素数が１０〜２０、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記することもある）平均付加モル数が０．５〜６のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩。
（ａ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ａ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
【００１０】
またこれらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びアルカノールアミンなどの陽イオン及びそれらの混合物からなる群から選択される。モノメチルジエタノールアミン又はジメチルモノエタノールアミンでも良い。特に、保存安定性向上の点で（ａ２）を含有することが、また、すすぎ性改善の点で（ａ４）を含有することが好ましい。
【００１１】
（ａ）成分は、中和物として液体洗浄剤組成中に配合しても、酸形態で液体洗浄剤組成中に配合した後中和してもよい。
【００１２】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、一般式（ｂ１）及び／又は（ｂ２）にて示されるものが好ましく、一般式（ｂ２）で表されるものが、液体洗浄剤組成物の注ぎやすさの点からより好ましい。
【００１３】
Ｒ1bＯ(ＥＯ)mＨ    （ｂ１）
〔式中、Ｒ1bは平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の、一級及び／又は二級アルコールより水酸基を除いた残基である、アルキル基及び／又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基を示す。ｍは平均値であり５〜２０の数を示す。〕
Ｒ2bＯ(ＥＯ)k／(ＰＯ)lＨ    （ｂ２）
〔式中、Ｒ2bは平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の、一級及び／又は二級アルコールより水酸基を除いた残基である、アルキル基及び／又はアルケニル基を示す。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｋは平均値であり５〜１５の数、ｌは平均値であり１〜５の数を示す。なお、ＥＯとＰＯはランダム付加、又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加したブロック付加、若しくはその逆のようなブロック付加の何れでもよい。〕
【００１４】
（ｂ２）の中で、特に下記一般式（ｂ３）で示される非イオン界面活性剤を用いることで、エリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる。
【００１５】
Ｒ3bＯ(ＥＯ)p(ＰＯ)q(ＥＯ)rＨ    （ｂ３）
〔式中、Ｒ3bは平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の、一級及び／又は二級アルコールより水酸基を除いた残基である、アルキル基及び／又はアルケニル基を示す。ＥＯ、ＰＯは前記の意味を示す。ｐ、ｑ、ｒは、平均付加モル数であり、ｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０となる数を示し、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２である。〕
【００１６】
一般式（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は天然油脂由来のアルキル基及び／又はアルケニル基であり得る。
【００１７】
非イオン界面活性剤として、一般式（ｂ４）で表されるアルキル多糖界面活性剤も使用し得る。
【００１８】
Ｒ4b−(ＯＲ5b)xＧy    （ｂ４）
〔式中、Ｒ4bは直鎖もしくは分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキル（炭素数１〜１８）フェニル基、Ｒ5bは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値であり０〜６の数、ｙは平均値であり１〜１０の数を示す。〕
【００１９】
また、一般式（ｂ５）で表されるアミンオキサイドも使用し得る。
【００２０】
【化１】
2006077116.tif 000002
【００２１】
〔式中、Ｒ6bは平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の、一級及び／又は二級アルコールより水酸基を除いた残基である、アルキル基及び／又はアルケニル基を示すか、又はＲ9bＣ(＝Ｏ)ＮＨ(ＣＨ2)z−で表される式を示す。ここで、Ｒ9bは平均炭素数８〜２０、好ましくは１１〜１７のアルキル基及び／又はアルケニル基を示し、ｚは１〜５の整数を示す。Ｒ7b、Ｒ8bは同一又は異なって、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5又はＣ2Ｈ4ＯＨ、好ましくはＣＨ3を示す。〕
【００２２】
更に（ｂ）成分として、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等を用いることもできる。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分としては、平均粒径０．５〜１５０μｍで、分子中に１つ以上のヒドロキシ基及び１つ以上のアミド基を有する両親媒性脂質が使用される。特に限定するものではないが、天然セラミド類、合成セラミド類及び合成等により得られるそれらの類縁体（擬セラミド）が好ましい。かかるセラミド類としては、Ceramide H03(Sederma)、CeramideII(Sederma)、Questamide H(Quest)、Ceramide TIC-001（高砂香料）、ソフケアセラミド SL-E（花王）等が挙げられる。合成により得られるセラミド類縁体の特に好ましい例としては、上記ソフケアセラミド SL-Eを含む次の一般式（１）で表されるアミド誘導体が挙げられる。
【００２４】
【化２】
2006077116.tif 000003
【００２５】
〔式中、Ｒ1及びＲ2は同一又は異なって、１以上のヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数７〜３９の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ3及びＲ4は同一又は異なって、水素原子、リン酸塩残基、硫酸塩残基又は糖残基を示す。ただし、１分子中に１以上のヒドロキシ基を有する。〕
【００２６】
一般式（１）において、Ｒ1の炭化水素基としては、炭素数９〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ2の炭化水素基としては、炭素数１０〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基が好ましく、Ｒ3及びＲ4としては、水素原子が好ましい。
【００２７】
上記アミド誘導体（１）の製造法については特開昭62-228048号公報、特開昭63-216852号公報等に詳述されている。（ｃ）成分は、いずれかを単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２８】
本発明に用いられる（ｃ）成分は、本発明の組成物中に常温において固体状態で存在することにより、洗浄力を損なうことなくと柔軟性が良好である。（ｃ）成分は２５℃で固体状のものが好ましく、融点３０℃以上であるものがより好ましく、融点４０℃以上であるものが更に好ましい。
【００２９】
仕上がり感、安定性の観点から、組成物中の（ｃ）成分の常温における平均粒径は、０．５〜１５０μｍであり、更に１〜１５０μｍ、より更に１０〜１２０μｍ、特に２０〜８０μｍが好ましい。なお、ここでいう平均粒径は、光学顕微鏡で透過光下で写真撮影した後、写真上で任意に粒子を３０個選び、各粒子について、直線距離で最長の部分を計測した際の算術平均値である。
【００３０】
特に、特開２０００−２３９１５１号公報記載の製造方法によって得られる（ｃ）成分が洗浄性能、安定性の点で好ましい。
【００３１】
＜液体洗浄剤組成物＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を５〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％含有する。また、（ｂ）成分を１０〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％含有する。また、（ｃ）成分を０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．２〜２質量％含有する。水は、（ａ）〜（ｃ）成分及び任意成分の残部として用いられる。
【００３２】
また、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝２／１  〜１／１０、更に２／１〜１／５、特に１／１〜１／２であることが、洗浄性能及び分散安定性の点で好ましい。
【００３３】
また、（ｃ）成分は、組成物中の界面活性剤の合計量に対して、（ａ）＋（ｂ）／（ｃ）＝３／１〜６００／１、更に１０／１〜２００／１、特に３０／１〜１００／１の質量比で用いられることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の界面活性剤相当分が１０〜６０質量％、更に１５〜５０質量％、更に２０〜４５質量％、特に２０〜４０質量％であることが、保存安定性と洗浄性能の点で好ましい。また、界面活性剤相当分１００質量部中、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計は、７０〜１００質量部、更に８０〜１００質量部であることが好ましい。
【００３５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水の混合物を（ｃ）成分の融点以上に加熱し、（ｃ）成分を融解させた後冷却し、目的の平均粒径になるように温度を調整し（ｃ）成分を晶析させる工程を有する製造方法により製造できる。任意成分は、いずれかの工程で前記混合物中に配合すればよい。
【００３６】
本発明の液体洗浄剤組成物に配合できるその他の成分としては、以下のものが挙げられる。モノエタノールアミン等のアルカノールアミン類、エタノール等のアルコール類、多価アルコール、ポリオキシエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、ポリエチレングリコールフェニルエーテル、ブチルジグリコール等の安定化剤、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等の風合い改善剤、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素（特にプロテアーゼ、又はプロテアーゼとセルラーゼの組み合わせが好ましい。）や塩化カルシウムやホウ素等の酵素安定化剤、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸及びクエン酸等の金属イオン補足剤、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体等の再汚染防止剤、亜硫酸Na等の還元剤、防腐剤、着色剤、蛍光増白剤、香料など通常液体洗剤に配合可能な成分を、安定性を損なわない範囲で配合することができる。
【００３７】
本発明の液体洗浄剤組成物の粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、６０秒、２０℃）は、保存安定性及び使い易さ（計量のし易さ）の点で、２０〜３００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜２５０ｍＰａ・ｓがより好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計〔（株）東京計器製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＤＶＭ−Ｂ〕を用い、使用するローターは３あるいは４、回転数６０ｒ／ｍｉｎ、測定時間６０秒の条件で測定されたものである。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、繊維の柔軟性の点で、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが６．０〜１０．０であることが好ましく、６．０〜９．０がより好ましく、６．５〜８．５が特に好ましい。
【００３９】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分が分散質として組成物中に分散しており、乳濁又はパール様の外観を有することができる。本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料等の繊維製品の洗浄に用いられる。
【実施例】
【００４０】
〔Ｉ〕液体洗浄剤組成物の調製
（Ｉ−１）実施例１〜７、比較例２〜３
全量で３００ｇになるように、５００ｃｃビーカー（内径９０ｍｍ）中に、表１の組成の全成分を量り採り、２０℃水浴中で、ホモミキサー（ＴＫロボミックスｆモデル、ＴＫホモミクサー  ＭＡＲＫII  ２．５型攪拌部、特殊機化社製）にて、９０００ｒ／ｍｉｎ、１０分攪拌を行い、液体洗浄剤組成物を調製した。
【００４１】
（Ｉ−２）比較例１
全量で３００ｇになるように、５００ｃｃビーカー（内径９０ｍｍ）中に、表１の組成の全成分を量り採り、２０℃水浴中で、攪拌羽根（ＳＵＳ製、４５°ピッチバドル  ４枚羽根、羽根の幅１０ｍｍ、直径６０ｍｍ）にて、３００ｒ／ｍｉｎ、１０分攪拌を行い、液体洗浄剤組成物を調製した。なお、羽根の位置は、ビーカーの底部より液高さの１／３の箇所とした。
【００４２】
〔II〕評価
上記て調製された液体洗浄剤組成物の保存安定性、柔軟性、洗浄力の評価を行った。それらの結果を表１に示す。なお、比較例１、２の組成物は２層分離しているため、使用直前に手で振盪して用いた。
【００４３】
（II−１）保存安定性
内径１５ｍｍ、高さ１２０ｍｍの平底試験管に液体洗浄剤組成物を１０ｇ入れ、上部をシリコーンキャップで密封し、室温で３カ月保存した後、以下の式により分離率を算出し、以下の基準により保存安定性を評価した。
分離率（％）＝〔（透明な分離層の厚み）／（液全体の高さ）〕×１００
○：分離率が５％未満
△：分離率が５％以上、１０％未満
×：分離率が１０％以上
【００４４】
（II−２）柔軟性
（II-2-1）前処理布の調製
全自動洗濯機（松下社製NA-F50K1）を用いて、木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着、アクリルジャージを入れ、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤を標準使用量に従い投入し、標準コースで洗濯を行った。この洗浄サイクルを５回繰り返し、乾燥機で乾燥した処理布を試験布として用いた。
【００４５】
（II-2-2）評価方法
上記洗濯機を用いて、木綿タオル２枚、木綿未着用肌着２枚、アクリルジャージ２枚を入れ、表に示した液体洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れ、標準コースで洗濯を行った。洗濯終了後の各試験布は室内（２５℃、４５％ＲＨ）で１昼夜乾燥を行った。
【００４６】
（II-2-3）判定方法
各試験布を、前処理布を基準として、パネラー５名の官能評価により下記基準により判定した。
標準試験布に比べて明らかに柔らかい：＋２点
標準試験布に比べてやや柔らかい    ：＋１点
標準試験布と同等                  ：  ０点
標準試験布に比べてやや硬い        ：−１点
標準試験布に比べて明らかに硬い    ：−２点
各パネラーが判定した衣類計６枚の合計点の平均値で以下の基準により評価を行った。
衣類計６枚の合計点の平均値が８点以上        ：○
衣類計６枚の合計点の平均値が０点以上８点未満：△
衣類計６枚の合計点の平均値が０点未満        ：×
【００４７】
（II−３）襟汚れ洗浄力
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。
（洗浄条件及び評価方法）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度を１．３３ｇ／Ｌとした。
【００４８】
洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。
【００４９】
【表１】
2006077116.tif 000004
【００５０】
（注）表中の成分は以下の通りである。
・陰イオン界面活性剤（１）：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ
・陰イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Ｎａ、商品名  エマール７０Ｃ（花王株式会社）
・陰イオン界面活性剤（３）：商品名  ルナックＬ−５５（花王株式会社）
・非イオン界面活性剤（１）：商品名  エマルゲン１２０（花王株式会社）
・非イオン界面活性剤（２）：ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数８）アルキル（炭素数１２）エーテル
・非イオン界面活性剤（３）：商品名  ソフタノール７０（株式会社日本触媒）
・アミド誘導体：一般式（１）で表される化合物（一般式（１）中の構造がＲ1＝C15H31、Ｒ2＝C16H33、Ｒ3＝水素原子、Ｒ4＝水素原子であり、融点が74〜76℃のもの）
・クインフロー５４０：日本ゼオン（株）、Ｃ5オレフィン・マレイン酸共重合体（ナトリウム塩）