(57)【要約】【課題】スプレー塗布法による塗布性に優れた電子写真感光体製造用顔料分散液を製造し、この分散液を用いて画像特性の良好な電子写真感光体を提供すること。【解決手段】少なくとも１種類以上のバインダーを溶解した有機溶媒中にフタロシアニン顔料を分散してなる電子写真感光体製造用顔料分散液において、該有機溶媒として沸点が１４０〜１６０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種と沸点が１００〜１２０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種を含有させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種類以上のバインダーを溶解した有機溶媒中にフタロシアニン顔料を分散してなる電子写真感光体製造用顔料分散液において、該有機溶媒として沸点が１４０〜１６０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種と沸点が１００〜１２０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真感光体製造用顔料分散液。
【請求項２】
沸点が１４０〜１６０℃の溶媒と沸点が１００〜１２０℃の溶媒の質量比が６０：４０〜８０：２０であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体製造用顔料分散液。
【請求項３】
前記フタロシアニン顔料がＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が９．５°、１３．５°、１４．２°、１８．０°、２４．０°、２７．２°にピークを有するチタニルオキシフタロシアニンであることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体製造用顔料分散液。
【請求項４】
前記フタロシアニン顔料がチタニルオキシフタロシアニンと無金属フタロシアニンを含有するフタロシアニン組成物であり、該フタロシアニン組成物がＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が７．０°、９．０°、１４．１°、１８．０°、２３．７°、２７．３°にピークを有することを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感光体製造用顔料分散液。
【請求項５】
導電性支持体上に少なくともフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層が順次積層された構成を有する電子写真感光体において、該電荷発生層が請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体製造用顔料分散液をスプレー法により塗布して形成されていることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは塗布性に優れた電子写真感光体製造用顔料分散液とそれをスプレー法により塗布して形成される電子写真感光体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機電荷発生物質や有機電荷輸送物質等の有機光導電性物質を主成分とする感光層を有する電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安価であること、取扱が容易であること、熱安定性が優れている等多くの利点を有することから現在では電子写真感光体の主流となっており、大量に生産されている。これらの電子写真感光体は複写機やレーザープリンタ等に利用されている。
【０００３】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体の中では、電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させた機能分離型感光体が主流となり、広く利用されている。機能分離型感光体の特徴はそれぞれの機能に適した材料を広い範囲から選択できることであり、任意の性能を有する感光体を容易に作製し得ることから多くの研究が進められてきた。
【０００４】
このうち、電荷発生機能を担当する物質としては、フタロシアニン顔料、スクエアリウム系染料、アゾ顔料、ペリレン系顔料等の多種の物質が検討され、中でもアゾ顔料は多様な分子構造が可能であり、高い電荷発生効率が期待できることから広く研究され、実用化も進んでいる。また、フタロシアニン顔料は近赤外光に対して高感度な特性が期待できることからレーザープリンター用感光体材料としての実用化も進んでいる。
【０００５】
電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離型感光体の場合、バインダーを溶解した有機溶媒中に電荷発生物質用顔料を分散して得られる電荷発生物質形成用塗布液（顔料分散液）、電荷輸送物質とバインダーを有機溶媒中に溶解して得られる電荷輸送層形成用塗布液をこの順に、あるいはこの順序を逆にして塗布することにより製造される。
【０００６】
有機光導電性物質を用いた電子写真感光体の製造方法としては、多くの場合、有機光導電性物質等を含有する塗布液中に導電性支持体を浸漬させる手段が採用されている。しかし、この浸漬塗布法では塗布設備が大型となり、大量の塗布液が必要となるため、製造コストが高くなりやすい。また、円筒状の導電性支持体を縦方向に浸漬させ引き上げて塗布する場合、上端部と下端部の膜厚差が生じ、膜厚の均一性を得るのが難しい。これらの欠点を解消するための塗布法としてスプレー塗布法が検討されている。スプレー塗布法とは、スプレーガンを用いて塗布液を微粒子状に噴霧させて導電性支持体に吹きつけて製膜する手段であり、必要とする塗布液の量が少なく、液寿命の短い塗布液でも使用できるという利点がある。
【０００７】
スプレー塗布法には、塗布液の微粒子化にエアー（圧縮空気）を用いる方法とエアーを使用せずに圧力を加える方法とがあるが、どちらの方法においても塗布液を微粒子化させるため、塗布液の表面積が大きくなり有機溶媒が蒸発しやすくなる。その結果、塗膜表面の平滑性が損なわれたり、微細な欠陥や塗布ムラが発生してしまい、電子写真感光体の特性が悪化することにより良好な画像が得られなくなる。
【０００８】
このような問題点を改善するために、これまで種々の試みが行われてきた。例えば、蒸発速度の遅い有機溶媒を用いて特定の環境下で塗布する方法（特許文献１参照）、蒸発速度の遅い有機溶媒を用いて特定のフィルターでろ過した液を塗布する方法（特許文献２参照）が既に報告されている。しかし、これらを用いても前述の塗布性等は改善できない。
【特許文献１】特開２０００−７５５１１号公報
【特許文献２】特開２００３−２９４３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、スプレー塗布法による塗布性に優れた電子写真感光体製造用顔料分散液を製造し、この分散液を用いて画像特性の良好な電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記目的を達成すべく研究を行った結果、少なくとも１種類以上のバインダーを溶解した有機溶媒中にフタロシアニン顔料を分散してなる電子写真感光体製造用顔料分散液において、該有機溶媒として沸点が１４０〜１６０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種と沸点が１００〜１２０℃の溶媒から選ばれる少なくとも一種を含有させることによって、極めて良好な分散性、塗布性を有する電子写真感光体製造用顔料分散液が得られることを見出し、本発明に至った。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、スプレー塗布法による塗布性に優れた電子写真感光体製造用顔料分散液及び画像特性の良好な電子写真感光体を提供することができる。
【００１２】
顔料分散液をスプレー塗布法により塗布する場合、沸点が１２０℃以下の溶媒のみを用いると、塗布液を微粒子化させて表面積が増大したときに溶媒が急速に蒸発して粘度が上昇し、導電性支持体上に付着した塗布液が均一に広がらなくなり、塗布ムラが発生してしまう。また、沸点が１４０℃以上の溶媒のみを用いると、溶媒の蒸発が遅すぎるため、乾燥時の加熱温度をかなり高くしないと塗膜中に溶媒が残留してしまい、さらに乾燥時間も長くなる等の不都合も生じる。一方、沸点が１４０〜１６０℃の溶媒と沸点が１００〜１２０℃の溶媒の混合溶媒を用いると、塗布液を微粒子上に噴霧した際に溶媒が蒸発せずに、塗膜が均一になり、かつ乾燥時の加熱温度も高くならないため、電子写真感光体の製造方法としては好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の各構成要素について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の電子写真感光体製造用顔料分散液は、沸点が１４０〜１６０℃の有機溶媒から選ばれる少なくとも一種と沸点が１００〜１２０℃の有機溶媒から選ばれる少なくとも一種の混合溶媒中にフタロシアニン顔料を分散することにより得られる。沸点が１４０〜１６０℃の有機溶媒の具体例としては、シクロヘキサノン、乳酸メチル、ヘキシルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アニソール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、沸点が１００〜１２０℃の有機溶媒の具体例としては、トルエン、メチルイソブチルケトン、１−ブタノール、１，４−ジオキサン、３−ペンタノン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。沸点が１４０〜１６０℃の溶媒と沸点が１００〜１２０℃の溶媒の混合溶媒中でフタロシアニン顔料を分散させて得られた顔料分散液をスプレー塗布法により塗布した場合、表面が平滑で、かつ微細な欠陥や塗布ムラ等が無い良好な塗膜を得ることができる。また、沸点が１４０〜１６０℃の溶媒と沸点が１００〜１２０℃の溶媒の質量比は５０：５０〜９０：１０が好ましく、６０：４０〜８０：２０がより好ましい。
【００１５】
本発明で用いられるフタロシアニン顔料の具体例としては、無金属フタロシアニン、チタニルオキシフタロシアニン、バナジルオキシフタロシアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ジクロロゲルマニウムフタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、ジヒドロキシゲルマニウムフタロシアニン等が挙げられる。これらの中でもチタニルオキシフタロシアニンは感度、繰り返し特性が優れるため好ましい。その中でも、ＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が９．５°、１３．５°、１４．２°、１８．０°、２４．０°、２７．２°にピークを有するチタニルオキシフタロシアニンが良好な画像を与えるため特に好ましい。
【００１６】
また、本発明では電荷発生物質としてチタニルオキシフタロシアニンと無金属フタロシアニンからなるフタロシアニン組成物を用いることもできる。その中でも、ＣｕＫα１．５４１オンク゛ストロームのＸ線に対するブラッグ角（２θ±０．２°）が７．０°、９．０°、１４．１°、１８．０°、２３．７°、２７．３°にピークを有するフタロシアニン組成物は良好な画像を与えるため特に好ましい。
【００１７】
本発明で用いられるバインダー（結着樹脂）の具体例としては、アセタール樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリエーテルポリオール、ポリアミド、ポリイミド、ウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アセタール樹脂、ブチラール樹脂を用いることにより、顔料分散液が高い分散性を示し、塗布性も良好になるため好ましい。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００１８】
顔料分散液中ではフタロシアニン顔料１００質量部に対し、バインダーは１０〜５００質量部、好ましくは５０〜１５０質量部の範囲で用いられる。樹脂の比率が高くなりすぎると電子写真感光体の電荷発生効率が低下し、また樹脂の比率が低くなりすぎると成膜性に問題が生じることがある。
【００１９】
フタロシアニン顔料の分散に使用する装置は、ボールミル、ペイントコンディショナー、縦型ビーズミル、水平型ビーズミル、アトライター等の分散メディアを用いる分散機である。分散メディアの材質としては、ソーダガラス、低アルカリガラス、イットリア含有ジルコニアが好ましく、直径数ｍｍのビーズ状のものを使用する。
【００２０】
本発明では顔料分散液の製造直後から塗布するまでの間に少なくとも１回はフィルターで濾過するのが好ましい。フィルターの濾材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、セルロースアセテート、ポリエーテルサルホン、四フッ化エチレン樹脂、アクリル樹脂、ガラス繊維、ステンレス、綿、活性炭等が挙げられる。フィルターで濾過された顔料分散液を塗布することにより、凝集した顔料粒子等が除去されやすくなり、塗布面にピンホールや濃度ムラが発生しなくなる。その結果、電子写真プロセスにより画像形成を行う際に、白ポチ、黒ポチ、濃度ムラなどの画像故障のない電子写真感光体を得ることができる。
【００２１】
本発明において顔料分散液を塗布する方法としては、スプレー塗布法を使用する。スプレー塗布法には、塗布液の微粒子化にエアー（圧縮空気）を用いるエアースプレー法とエアーを使用せずに圧力を加えるエアーレススプレー法とがあり、どちらの方法を用いてもよい。また、塗布液を吹き出すスプレーノズルと導電性支持体との間に電界をかける静電スプレー法を用いると、塗布液の塗着効率が向上するため、特に好ましい。
【００２２】
本発明の電子写真感光体の形態は、導電性支持体上に電荷発生物質とバインダーからなる電荷発生層と電荷輸送物質とバインダーからなる電荷輸送層を設けた積層型の感光体である。また、必要に応じて導電性支持体と電荷発生層の間に電荷発生層から導電性支持体への電荷の注入をコントロールするための下引き層（ブロッキング層）を、感光体表面に感光体の耐久性を向上させるためにオーバーコート層を設けることもできる。
【００２３】
本発明に係わる導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に採用されているものをはじめ種々のものが使用できる。具体的には、例えば金、銀、白金、チタン、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、導電処理をした金属酸化物等のドラム、シート、ベルト、あるいはこれらの薄膜のラミネート物、蒸着物等が挙げられる。
【００２４】
さらに、金属粉末、金属酸化物、カーボンブラック、炭素繊維、ヨウ化銅、電荷移動錯体、無機塩、イオン伝導性の高分子電解質等の導電性物質を適当なバインダーと共に塗布しポリマーマトリックス中に埋め込んで導電処理を施したプラスチックやセラミック、紙等で構成されるドラム、シート、ベルト等、またこのような導電性物質を含有し導電性となったプラスチック、セラミック、紙等のドラム、シート、ベルト等が挙げられる。
【００２５】
本発明において、導電性支持体と電荷発生層の間に下引き層を設ける場合、下引き層はバインダー単独、あるいはバインダーと無機顔料等との混合で構成される。バインダーとしては、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。また、無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等が挙げられる。下引き層は導電性支持体の表面化度や、低温低湿時の電子写真特性に従ってその膜厚が決定するが、０．１から３０μｍで用いる。
【００２６】
本発明で用いられる電荷輸送物質には正孔移動物質と電子移動物質がある。正孔移動物質としては、例えば特公昭３４−５４６６号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭４５−５５５号公報等に示されているトリフェニルメタン類、特公昭５２−４１８８号公報等に示されているピラゾリン類、特公昭５５−４２３８０号公報等に示されているヒドラゾン類、特開昭５６−１２３５４４号公報等に示されているオキサジアゾール類、特公昭５８−３２３７２号公報等に示されているトリアリールアミン類、特開昭５８−１９８０４３号公報等に示されているスチルベン類等が挙げられる。一方、電子移動物質としては、例えばクロラニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド等が挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２７】
これらの電荷輸送物質の中で、ヒドラゾン類、スチルベン類は高い電荷（正孔）移動度を有し、優れた電子写真感光体を提供するため好ましい。前記ヒドラゾン類の中では、特開平１−１００５５５号公報、特許２６９０５４１号、特開平２−５１１６３号公報、特開平２−９６７６７号公報、特開平２−１８３２６０号公報、特開平２−１８４８５６号公報、特開平２−１８４８５８号公報、特開平２−１８４８５９号公報、特公平５−１６０２５号公報、特許２９５１４６９号、特開平７−１４０６８６号公報に記載のヒドラゾン化合物が特に好ましい。また前記スチルベン類の中では、特許２６５９５６１号、特開平２−１８４８５７号公報、特許２８１２７２９号、特許２８６６１８７号、特許３１３０１５４号、特許３１９３２１１号、特許３２３３７５７号、特許３５９２４５５号、特許３５８７９４１号に記載のスチルベン化合物が特に好ましい。
【００２８】
また、さらに増感効果を増大させる増感剤として、ある種の電子吸引性化合物を添加することもできる。この電子吸引性化合物としては例えば、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン類、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類、９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェノン、あるいは３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無水物等の酸無水物、テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、あるいは４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等のシアノ化合物、３−ベンザルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、あるいは３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等を挙げることができる。
【００２９】
電荷輸送層に用いられるバインダーとしては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル樹脂、ビスフェノールＡやＺに代表される骨格を持つポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルサルフォン、ポリアミド、ポリイミド等を用いることができる。これらのバインダーは単独、あるいは２種以上用いることができる。
【００３０】
電荷輸送層に含有されるこれらのバインダーは、電荷輸送物質１００質量部に対して０．１〜２０００質量部が好ましく、１〜５００質量部がより好ましい。バインダーの比率が高すぎると感度が低下し、また、バインダーの比率が低くなりすぎると繰り返し特性の悪化や塗膜の欠損を招くおそれがある。
【００３１】
本発明の電子写真感光体は、構成材料の有機化合物の酸化による劣化を防止するために、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ＤＬ−α−トコフェロール等の酸化防止剤を電荷輸送層に添加するのが好ましい。これらの酸化防止剤を添加することによって、繰り返し特性の優れた電子写真感光体が得られる。
【００３２】
本発明の電子写真感光体は、電荷輸送物質及びバインダーを有機溶媒に溶解させて得られた電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布することによって製造される。電荷輸送層用塗布液に使用される有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒、ジエチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ブロモホルム、ヨウ化メチル、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、フルオロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、α−クロロナフタレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタン、１，５−ヘキサジエン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロヘキサジエン、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン等の炭化水素系溶媒を挙げることができる。
【００３３】
本発明において顔料分散液を塗布する方法としては、スプレー塗布法を使用するが、電荷輸送層用塗布液を塗布する方法としては、スプレー塗布だけでなく、浸漬（ディップ）塗布、回転塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、ロッドバー塗布等の公知の方法を使用することができる。これらの中でも浸漬塗布方法が特に好ましい。
【実施例】
【００３４】
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００３５】
実施例１
シクロヘキサノン（沸点１５５℃）７０ｇとメチルイソブチルケトン（沸点１１５℃）３０ｇとの混合溶媒中にブチラール樹脂（積水化学製；ＢＭ−Ｓ）１．２ｇを溶解させ、それにＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルが図１に示す結晶型を持つチタニルオキシフタロシアニン１．８ｇを混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た分散液を、エアースプレー塗布装置にて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格  ＃１０５０）上にエアー圧力３ｋｇｆ／ｃｍ2で塗布して乾燥し、膜厚約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
前記顔料分散液の塗布性を観測した結果を表１に示す。
【００３６】
次に、例示化合物（１）で示されるスチルベン化合物１００ｇ、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学製；Ｚ−４００）１００ｇ、ＤＬ−α−トコフェロール（理研ビタミン製；Ｅ１０００）１ｇを、テトラヒドロフラン２０００ｇに溶解させて、この溶液を浸漬塗布装置にて前記電荷発生層上に塗布して乾燥し、乾燥膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を得た。
【００３７】
【化１】
2006267277.tif 000002
【００３８】
このように作製した電子写真感光体を、室温暗所で一昼夜保管した後、ドラム状アルミ素管に貼りつけ、市販の事務用複写機に装着し、画像を形成させ、その画像に故障がないか調査した。得られた複写画像の様子を表１に与える。さらに静電記録試験装置（川口電機製作所製；ＥＰＡ−８２００）を用いて、電子写真感光体を−５．０ｋＶの帯電圧で帯電した後、２ｌｕｘのタングステン光を照射して、電子写真感光体の半減露光量Ｅ1/2を測定した。結果を表２に示す。
【００３９】
次に、前記電子写真感光体をアルミニウム製のドラム素管に貼り付け、ドラム感光体評価装置（ジェンテック製；シンシア９０）を用いて、プロセス速度１９０ｍｍ／秒、帯電電圧−７．０ｋＶ、露光光波長７８０ｎｍ、露光光強度２μＷ／ｃｍ2の条件で、帯電、露光、除電の１００００回の繰り返しを行い、その前後で、感光体の帯電電位及び残留電位を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４０】
実施例２
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをシクロヘキサノン８０ｇ、メチルイソブチルケトン２０ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４１】
実施例３
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをシクロヘキサノン９０ｇ、メチルイソブチルケトン１０ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４２】
実施例４
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをシクロヘキサノン６０ｇ、メチルイソブチルケトン４０ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４３】
実施例５
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをシクロヘキサノン５０ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４４】
比較例１
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをシクロヘキサノン１００ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４５】
比較例２
シクロヘキサノン７０ｇ、メチルイソブチルケトン３０ｇをメチルイソブチルケトン１００ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４６】
比較例３
メチルイソブチルケトンの代わりにメチルエチルケトン（沸点８０℃）を用いた以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４７】
比較例４〜５
シクロヘキサノンの代わりにそれぞれジメチルアセトアミド（沸点１６５℃）、エチルベンゼン（沸点１３６℃）を用いた以外は実施例１と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】
【表１】
2006267277.tif 000003
【００４９】
【表２】
2006267277.tif 000004
【００５０】
実施例６
アルコール可溶性ナイロン（ナガセケムテックス製；トレジンＥＦ−３０Ｔ）５ｇをメタノール１００ｇに溶解させ、酸化チタン（石原産業製；ＴＴＯ−５５Ｎ）５ｇを混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍのジルコニアビーズと共に５時間分散した。こうして得た酸化チタン分散液を、浸漬塗布装置にて金属アルミニウム薄板（ＪＩＳ規格  ＃１０５０）上に塗布して乾燥し、膜厚０．５μｍの下引き層を形成した。
【００５１】
シクロヘキサノン（沸点１５５℃）７０ｇと１−ブタノール（沸点１１７℃）３０ｇとの混合溶媒中にブチラール樹脂（積水化学製；ＢＬ−Ｓ）１ｇを溶解させ、それに無金属フタロシアニン（大日本インキ化学工業製；８１２０Ｂ）１ｇを混合し、レッドデビル社製のペイントコンディショナー装置により直径１ｍｍの低アルカリガラスビーズと共に４時間分散した。こうして得た分散液を、エアー静電スプレー塗布装置にて前記下引き層上にエアー圧力４ｋｇｆ／ｃｍ2で塗布して乾燥し、膜厚約０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。前記顔料分散液の塗布性を観測した結果を表３に示す。
【００５２】
次に、例示化合物（２）で示されるヒドラゾン化合物１００ｇ、ポリカーボネート（三菱瓦斯化学製；Ｚ−２００）１００ｇ、ＤＬ−α−トコフェロール（理研ビタミン製；Ｅ１０００）１ｇを、テトラヒドロフラン２０００ｇに溶解させて、この溶液を浸漬塗布装置にて前記電荷発生層上に塗布して乾燥し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００５３】
【化２】
2006267277.tif 000005
【００５４】
このようにして作製した電子写真感光体を、室温暗所で一昼夜保管した後、実施例１と同様の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５５】
実施例７
１−ブタノールをトルエン（沸点１１０℃）に変更した以外は実施例６と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５６】
実施例８
無金属フタロシアニンの代わりにＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルが図２に示す結晶型を持つフタロシアニン組成物を用いた他は実施例６と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５７】
実施例９
無金属フタロシアニンの代わりにＣｕＫα線を用いたＸ線回折スペクトルが図２に示す結晶型を持つフタロシアニン組成物を用いて、かつ１−ブタノールをトルエンに変更した以外は実施例６と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５８】
比較例６〜９
１−ブタノールの代わりにそれぞれ１，２−ジメトキシエタン（沸点８５℃）、１，３−ジオキソラン（沸点７６℃）、プロパノール（沸点９７℃）、酢酸ブチル（沸点１２７℃）を用いた以外は実施例６と同様に顔料分散液及び電子写真感光体を作製し、実施例６と同様の評価を行った。結果を表３及び表４に示す。
【００５９】
【表３】
2006267277.tif 000006
【００６０】
【表４】
2006267277.tif 000007
【００６１】
本発明の顔料分散液はスプレー塗布法による塗布性が優れており、その分散液を用いることにより画像特性の良好な電子写真感光体が得られる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の電子写真感光体は複写機、プリンター等に使用することができる。特に本発明の電子写真感光体は良好な画像特性を与えるため、高速化、高画質化、ノンインパクト化を長所としたレーザービームプリンターにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】チタニルオキシフタロシアニンのＸ線回折スペクトル。
【図２】フタロシアニン組成物のＸ線回折スペクトル。
【図１】
2006267277.tif 000008
【図２】
2006267277.tif 000009