(57)【要約】【課題】乗用車のモーターオイル(PCMO)、ギアオイル、自動変速機油(ATF)、油圧作動液、チェーンバー潤滑剤、機械操作用の摺動面潤滑剤、ディーゼル潤滑剤およびトラクター流体において有用な、環境に害のない粘度指数改良組成物を提供すること。【解決手段】以下の (A)および(B)を含有する環境に害のない粘度指数改良組成物：  (A)次式の少なくとも１種の植物性トリグリセリド油または合成トリグリセリド油：2006219681.tif 000038ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和特性を有し、約６個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である；および  (B)カルボキシ含有インターポリマーの少なくとも１種の混合エステル。  成分(A)および(B)に加えて、この組成物はまた、(C)合成エステル基油および／または(D)酸化防止剤を含有し得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の (A)および(B)を含有する、環境に害のない粘度指数改良組成物：
(A)次式の少なくとも１種の植物性トリグリセリド油または合成トリグリセリド油：
【化１】
2006219681.tif 000037
ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和特性を有し、約６個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である；および
(B)カルボキシ含有インターポリマーの少なくとも１種の混合エステル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度指数改良特性を有するトリグリセリド油に関し、ここで、このトリグリセリド油は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和含量を含有する。この粘度指数改良剤を含有するトリグリセリド油は、乗用車のモーターオイル(PCMO)、ギアオイル、自動変速機油(ATF)、油圧作動液、チェーンバー潤滑剤、機械操作用の摺動面潤滑剤、ディーゼル潤滑剤およびトラクター流体において有用である。
【背景技術】
【０００２】
環境に害のない流体は、主として、植物油を含有する。植物油は、低粘度であり、従って、表面から流れ落ちて、フィルム形成性に乏しく、そしてそれゆえ、潤滑性が悪い傾向にある。
【０００３】
植物油を「ボディ化する」ために、重合体粘度改良剤が使用される。問題は、植物油に可溶性の粘度改良剤を見つけ出すことにある。
【０００４】
特許文献１（パパス(Pappas)、1983年７月５日）は、脂肪族アルコールまたはそれらの混合物、三級アミノアルコールおよびスチレン−無水マレイン酸共重合体の反応生成物を含有する分散剤／粘度指数改良剤に関する。本発明の潤滑油添加剤は、まず、スチレンおよび無水マレイン酸を共重合させ、この共重合体が実質的に完全にエステル化されるまで、この共重合体を、Ｃ6またはそれより高級な脂肪族アルコールまたは脂肪族アルコールの混合物と反応させ、次いで、三級アミノアルコールでエステル交換することにより調製される。エステル交換とは、本発明者によれば、エステル基部分から脂肪族アルコールを取り出し、エステル中のエステル基を三級アミノアルコールで置き換えることを意味する。
【０００５】
特許文献２および特許文献３（クワモト(Kuwamoto)ら、1990年11月13日および1992年３月10日）は、必須成分として、100℃以下の融点を有する潤滑油成分、および250〜25,000の分子量のアニオン性重合体分散剤、および3,000〜20,000の分子量および少なくとも18のHLB値のポリオキシエチレン型の界面活性剤から成る群から選択される１種またはそれ以上の水溶性分散剤を含有する潤滑油組成物に関する。該潤滑油成分は、水中にて、安定に分散した状態で存在し、機械部分に供給されるとき、優れた付着性を達成する。
【０００６】
特許文献４（コールマン(Coleman)、1972年11月７日）は、カルボキシ含有インターポリマーに関し、このインターポリマーでは、カルボキシ基のいくらかはエステル化され、そして残りのカルボキシ基は、１個の一級または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物との反応により中和される。これは、潤滑組成物および燃料の添加剤として有用である。このインターポリマーは、潤滑油に望ましい粘度特性および耐スラッジ性を与えるのに特に有効である。
【特許文献１】米国特許第4,391,721号
【特許文献２】米国特許第4,970,011号
【特許文献３】米国特許第5,094,764号
【特許文献４】米国特許第3,702,300号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以下の (A)および(B)を含有する、環境に害のない粘度指数改良組成物が開示されている：
(A)次式の少なくとも１種の植物性トリグリセリド油または合成トリグリセリド油：
【０００８】
【化１７】
2006219681.tif 000002
【０００９】
ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和特性を有し、約６個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である；および
(B)カルボキシ含有インターポリマーの少なくとも１種の混合エステル。
【００１０】
成分(A)および(B)に加えて、この組成物はまた、(C)合成エステル基油および／または(D)酸化防止剤を含有し得る。
【００１１】
さらに本発明は以下を提供する：
（項目１）以下の (A)および(B)を含有する、環境に害のない粘度指数改良組成物：
(A)次式の少なくとも１種の植物性トリグリセリド油または合成トリグリセリド油：
【化１】
2006219681.tif 000003
ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和特性を有し、約６個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である；および
(B)カルボキシ含有インターポリマーの少なくとも１種の混合エステル。
（項目２）前記トリグリセリドは、植物油トリグリセリドである、項目１に記載の組成物。
（項目３）前記植物油トリグリセリドは、少なくとも１種の直鎖脂肪酸およびグリセロールのエステルであり、ここで、該脂肪酸は、約８個〜約22個の炭素原子を含有する、項目２に記載の組成物。
（項目４）前記トリグリセリドの少なくとも70％がモノ不飽和化されている、項目３に記載の組成物。
（項目５）前記トリグリセリドの少なくとも80％がモノ不飽和化されている、項目４に記載の組成物。
（項目６）前記モノ不飽和脂肪酸は、オレイン酸である、項目５に記載の組成物。
（項目７）前記カルボキシ含有インターポリマー(B)は、以下の(1)、(2)および(3)を含有する、項目１に記載の組成物：
(1)約0.05〜約２のインヘレント粘度を有し、そして少なくとも２種のモノマーから誘導された窒素含有混合エステルであって、該モノマーの一方は、低分子量の脂肪族オレフィンまたはスチレンであり、そして該モノマーの他方は、α,β−不飽和脂肪族酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルであり、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、重合後に、少なくとも80パーセントエステル化されており、そして該窒素含有エステルのカルボキシ基に由来する以下の(A)、(B)および(C)の３個のペンダント極性基の各々の少なくとも１個が、その重合体構造内に存在することにより特徴付けられる：
(A)エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、
(B)エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基、
(C)１個の一級アミノ基または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導されるカルボニル−ポリアミノ基であって、ここで、(A)：(B)：(C)のモル比は、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）である；
(2)低分子量脂肪族オレフィンまたはスチレン、α,β−不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステル、およびインターポリマー化可能な共単量体の三元共重合体の混合エステルであって、該三元共重合体は、約0.05〜約２のインヘレント粘度を有し、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、少なくとも80パーセントエステル化されており、そしてここで、該エステルは、ペンダント極性基(A)および(B)、および必要に応じて(C)を含有し、ここで、
(A)は、エステル基のアルキル部分において少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル基であり、
(B)は、エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基であって、ここで、(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）であり、そして
(C)は、１個の一級アミノ基または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導されるカルボニル−ポリアミノ基であって、ここで、(A)：(B)：(C)のモル比は、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）である；および
(3)約0.05〜約2.0のインヘレント粘度を有し、そして少なくとも２種のモノマーから誘導されたカルボキシ含有インターポリマーの、窒素を含有しない混合エステルであって、該モノマーの一方は、低分子量の脂肪族オレフィンまたはスチレンであり、そして該モノマーの他方は、α,β−不飽和脂肪族酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルであり、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、少なくとも80パーセントエステル化されており、そして該エステルは、以下の(A)および(B)のペンダント極性基を含有する：
(A)エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、
(B)エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基であって、ここで、(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）である。
（項目８）前記α,β−不飽和脂肪族酸は、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸またはメタクリル酸を包含する、項目７に記載の組成物。
（項目９）前記α,β−不飽和脂肪族酸無水物は、無水マレイン酸または無水イタコン酸を包含する、項目７に記載の組成物。
（項目１０）前記α,β−不飽和エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルである、項目７に記載の組成物。
（項目１１）(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）である、項目７に記載の組成物。
（項目１２）前記(A)：(B)：(C)のモル比は、（60〜80）：（15〜25）：（0.1〜10）である、項目７に記載の組成物。
（項目１３）前記エステルは、少なくとも90パーセントエステル化されている、項目７に記載の組成物。
（項目１４）前記インターポリマー化可能な共単量体は、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリルアミド、およびN-置換メタクリルアミド、イタコン酸およびその無水物、シトラコン酸およびその無水物、イソブチレン、ジイソブチレンおよびその高級オリゴマー、およびメチルスチレンモノマーを包含する、項目７に記載の組成物。
（項目１５）前記インターポリマーは、約0.1〜約0.8のインヘレント粘度を有するスチレン−無水マレイン酸インターポリマーである、項目７に記載の組成物。
（項目１６）前記(A)の比較的高分子量のカルボン酸エステル基は、８個〜約24個の脂肪族炭素原子を有し、前記(B)の比較的低分子量のカルボン酸エステル基は、３個〜５個の炭素原子を有し、そして前記(C)のカルボニル−ポリアミノ基は、一級アミノアルキル置換三級アミンから誘導される、項目７に記載の組成物。
（項目１７）さらに、以下の(C)を含有する、項目１に記載の組成物：
(C)次式のモノカルボン酸：
【化２】
2006219681.tif 000004
または次式のジカルボン酸：
【化３】
2006219681.tif 000005
または次式のアリールカルボン酸：
【化４】
2006219681.tif 000006
ここで、Ｒ4は、約４個〜約24個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、水素、または約４個〜約50個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ6は、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｍは０〜約６の整数であり、そしてｐは１〜４の整数である；
と、次式のアルコール：
【化５】
2006219681.tif 000007
ここで、Ｒ7は、１個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族基、または６個〜約 18個の炭素原子を含有する芳香族基であり、Ｒ14は、水素、または１個または２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｔは０〜約40であり、そしてｎは１〜約６である；
との反応を包含する合成エステル基油。
（項目１８）Ｒ4は、約６個〜約18個の炭素原子を含有する、項目１７に記載の組成物。
（項目１９）Ｒ5は、約４個〜約24個の炭素原子を含有し、そしてｍは０である、項目１７に記載の組成物。
（項目２０）Ｒ5は水素であり、そしてｍは４である、項目１７に記載の組成物。
（項目２１）Ｒ6は、約６個〜約18個の炭素原子を含有し、そしてｐは２である、項目１７に記載の組成物。
（項目２２）Ｒ7は、約３個〜約18個の炭素原子を含有する、項目１７に記載の組成物。
（項目２３）さらに、以下の(D)を含有する、項目１に記載の組成物：
(D)以下の(1)、(2)および(3)から成る群から選択される酸化防止剤：
(1)式Ｉのフェノール：
【化６】
2006219681.tif 000008
ここで、Ｒ8は、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてａは１から５までの整数であり、ｑは１から３までの整数であり、ただし、ａおよびｑの合計は６を越えない；
または式IIのアルキルフェノール：
【化７】
2006219681.tif 000009
ここで、Ｒ8は、１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘはイオウまたはメチレンであり、ａは１から４までの整数であり、ｂは０から約10までの整数であり、そしてｃは１から３までの整数である；
(2)次式の芳香族アミン：
【化８】
2006219681.tif 000010
ここで、Ｒ9は、
【化９】
2006219681.tif 000011
であり、そしてＲ10およびＲ11は、独立して、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてｄは０または１である；そして
(3)次式の亜リン酸エステル：
【化１０】
2006219681.tif 000012
ここで、各Ｒ12およびＲ13は、１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基である。
（項目２４）(D)(1)では、Ｒ8は、１個から約８個までの炭素原子を含有し、ｑは１であり、ａは１から約３までであり、ｃは１または２であり、そしてｂは１から約４までである、項目２３に記載の組成物。
（項目２５）(D)(2)では、Ｒ9は、
【化１１】
2006219681.tif 000013
であり、そしてＲ10およびＲ11は、９個の炭素原子を含有する、項目２３に記載の組成物。
（項目２６）(D)(3)では、Ｒ12およびＲ13は、４個〜約18個の炭素原子を含有する、項目２３に記載の組成物。
（項目２７）前記アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンまたはビス−トリメチロールプロパンである、項目１７に記載の組成物。
（項目２８）さらに、以下の(D)を含有する項目１７に記載の組成物：
(D)以下の(1)、(2)および(3)から成る群から選択される酸化防止剤：
(1)式Ｉのフェノール：
【化１２】
2006219681.tif 000014
ここで、Ｒ8は、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ａは１から５までの整数であり、ｑは１から３までの整数であり、ただし、ａおよびｑの合計は６を越えない；
または式IIのアルキルフェノール：
【化１３】
2006219681.tif 000015
ここで、Ｒ8は、１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘはイオウまたはメチレンであり、ａは１から４までの整数であり、ｂは０から約10までの整数であり、そしてｃは１から３までの整数である；
(2)次式の芳香族アミン：
【化１４】
2006219681.tif 000016
ここで、Ｒ9は、
【化１５】
2006219681.tif 000017
であり、そしてＲ10およびＲ11は、独立して、水素、または１個から約24個の炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてｄは０または１である；そして
(3)次式の亜リン酸エステル：
【化１６】
2006219681.tif 000018
ここで、各Ｒ12およびＲ13は、１個から約24個までの炭素原子を含有するハイドロカルビル基である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
(A)トリグリセリド油
本発明を実施する際に、次式の天然油または合成油であるトリグリセリド油が使用される：
【００１３】
【化１８】
2006219681.tif 000019
【００１４】
このトリグリセリドの式では、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、少なくとも60パーセントのモノ不飽和特性を有し、約６個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族ヒドロカルビル基である。本明細書中で用いられる「ヒドロカルビル基」という用語は、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基を示す。これらの脂肪族ヒドロカルビル基には、以下が挙げられる：
(1)脂肪族炭化水素基；すなわち、アルキル基（例えば、ヘプチル、ノニル、ウンデシル、トリデシル、ヘプタデシル）；１個の二重結合を含有するアルケニル基（例えば、ヘプテニル、ノネニル、ウンデセニル、トリデセニル、ヘプタデセニル、ヘンエイコセニル）；２個または３個の二重結合を含有するアルケニル基（例えば、8,11-ヘプタデカジエニルおよび8,11,14-ヘプタデカトリエニル）。これらの全ての異性体が包含されるが、直鎖基が好ましい。
【００１５】
(2)置換された脂肪族炭化水素基；すなわち、本発明の文脈内では、基の主として炭化水素的な特性を変えない非炭化水素置換基を含有する基。適切な置換基は当業者には公知である；例としては、ヒドロキシ、カルボアルコキシ（特に、低級カルボアルコキシ）およびアルコキシ（特に、低級アルコキシ）があり、「低級の」という用語は、７個以下の炭素原子を含有する基を示す。
【００１６】
(3)ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主として脂肪族炭化水素的な特性を有しながら、鎖または環内に存在する炭素以外の原子を有するが、その他は脂肪族炭素原子で構成されている基である。適切なヘテロ原子は、当業者には明らかであり、例えば、酸素、窒素およびイオウが挙げられる。
【００１７】
天然由来のトリグリセリドには、植物油トリグリセリドがある。合成トリグリセリドには、グリセロール１モルと、脂肪酸または脂肪酸混合物３モルとの反応により形成されるものがある。好ましくは、植物油トリグリセリドである。
【００１８】
この植物油トリグリセリドは、少なくとも１種の直鎖脂肪酸およびグリセロールのエステルであり、ここで、該脂肪酸は、約８個〜約22個の炭素原子を含有する。
【００１９】
トリグリセリド油の原料に関わらず、脂肪酸部分は、そのトリグリセリドが、少なくとも60パーセント、好ましくは、少なくとも70パーセント、そして最も好ましくは、少なくとも80パーセントのモノ不飽和特性を有するようなものである。例えば、オレイン酸部分だけから構成されるトリグリセリドは、100％のオレイン酸含量を有し、そしてその結果、100％のモノ不飽和含量を有することになる。このトリグリセリドが、オレイン酸70％、ステアリン酸10％、パルミチン酸５％、リノール酸７％およびヘキサデカン酸８％の酸部分から構成される場合は、その不飽和含量は70％である。この不飽和特性は、オレイル基から誘導されること、すなわち、
【００２０】
【化１９】
2006219681.tif 000020
【００２１】
はオレイン酸残基であることもまた好ましい。好ましいトリグリセリド油は、高オレイン酸（少なくとも60パーセント）トリグリセリド油である。本発明で用いられる代表的な高オレイン酸植物油には、高オレイン酸ベニバナ油、高オレイン酸トウモロコシ油、高オレイン酸ナタネ油、高オレイン酸ヒマワリ油、高オレイン酸大豆油、高オレイン酸綿実油および高オレイン酸パーム油がある。好ましい高オレイン酸植物油は、ヘリアンサス種(Helianthus sp.)から得られる高オレイン酸ヒマワリ油である。この製品は、SVOエンタープライズ社（イーストレイク、オハイオ）(SVO Enterprises Eastlake, Ohio)からサンイル(Sunyl:登録商標)高オレイン酸ヒマワリ油として市販されている。サンイル 80は、高オレイン酸トリグリセリドであって、その酸部分は、80パーセントのオレイン酸を含有する。別の好ましい高オレイン酸植物油には、ブラシカキャンペストリス(Brassica
campestris)またはブラシカ ナパス(Brassica napus)から得られる高オレイン酸ナタネ油があり、それもまた、SVOエンタープライズ社からRS(登録商標)高オレイン酸ナタネ油として市販されている。RS80は、その酸部分が80パーセントのオレイン酸を含有するナタネ油を示す。
【００２２】
(B)カルボキシ含有インターポリマー
カルボキシ含有インターポリマー(B)は、以下の(1)、(2)および(3)を含有する：
(1)約0.05〜約２のインヘレント粘度を有し、そして少なくとも２種のモノマーから誘導された窒素含有混合エステルであって、該モノマーの一方は、低分子量の脂肪族オレフィンまたはスチレンであり、そして該モノマーの他方は、α,β−不飽和脂肪族酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルであり、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、重合後に、少なくとも80パーセントエステル化されており、そして該窒素含有エステルのカルボキシ基に由来する以下の(A)、(B)および(C)の３個のペンダント極性基の各々の少なくとも１個が、その重合体構造内に存在することにより特徴付けられる：
(A)エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、
(B)エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基、
(C)１個の一級アミノ基または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導されたカルボニル−ポリアミノ基であって、ここで、(A)：(B)：(C)のモル比は、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）である；
(2)低分子量脂肪族オレフィンまたはスチレン、α,β−不飽和カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステル、およびインターポリマー化可能な共単量体の三元共重合体の混合エステルであって、該三元共重合体は、約0.05〜約２のインヘレント粘度を有し、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、重合後、少なくとも80パーセントエステル化されており、ここで、該エステルは、ペンダント極性基(A)および(B)、および必要に応じて(C)を含有し、ここで、
(A)は、エステル基のアルキル部分おいて少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有するカルボン酸エステル基であり、
(B)は、エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基であって、ここで、(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）であり、そして
(C)は、１個の一級アミノ基または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導されたカルボニル−ポリアミノ基であって、ここで、(A)：(B)：(C)のモル比は、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）である；および
(3)約0.05〜約2.0のインヘレント粘度を有し、そして少なくとも２種のモノマーから誘導されたカルボキシ含有インターポリマーの、窒素を含有しない混合エステルであって、該モノマーの一方は、低分子量の脂肪族オレフィンまたはスチレンであり、そして該モノマーの他方は、α,β−不飽和脂肪族酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルであり、ここで、該カルボン酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルは、重合後、少なくとも80パーセントエステル化されており、そして該エステルは、以下の(A)および(B)のペンダント極性基を含有する：
(A)エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、
(B)エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基であって、ここで、(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）である。
【００２３】
カルボキシ含有インターポリマーのいずれの混合エステルが使用されるかに関わらず、(B)(1)、(B)(2)または(B)(3)のインターポリマーは、約0.05〜約２のインヘレント粘度を有する。(B)(1)および(B)(3)では、このインターポリマーは、少なくとも２種のモノマーから誘導され、該モノマーの一方は、低分子量の脂肪族オレフィンまたはスチレンであり、そして該モノマーの他方は、α,β−不飽和脂肪族酸、ジカルボン酸、その無水物またはエステルである。(B)(2)では、このインターポリマーは、(B)(1)および(B)(2)の上記の２種のモノマーの三元共重合体であり、そしてまた、インターポリマー化可能な共単量体を含有する。
【００２４】
形成されたインターポリマーは、次いで、該インターポリマーが少なくとも80パーセントエステル化されるように、アルコールと反応する。(B)(1)では、このエステルは、その重合体構造内に、以下のペンダント極性基が存在することにより特徴付けられる：(A)エステル基内に少なくとも８個の脂肪族炭素原子を有する比較的高分子量のカルボン酸エステル基、(B)エステル基内に７個以下の脂肪族炭素原子を有する比較的低分子量のカルボン酸エステル基、そして(C)１個の一級アミノ基または二級アミノ基を有するポリアミノ化合物から誘導されたカルボニル−ポリアミノ基であって、ここで、(A)：(B)：(C)のモル比は、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）であり、好ましくは（60〜80）：（15〜25）：（0.1〜10）である。
【００２５】
(B)(2)では、この混合エステルは三元共重合体であり、ここで、このエステルは、その重合体構造内に、上記で定義されたペンダント極性基(A)および(B)が存在することにより特徴付けられ、ここで、(A)：(B)のモル比は、（１〜20）：（１）である。必要に応じて、ペンダント極性基(C)が使用され得、(B)(2)の(A)：(B)：(C)のモル比は、(B)(1)の(A)：(B)：(C)のモル比と同じである。
【００２６】
(B)(3)では、この混合エステルは、その重合体構造内に、上記で定義されたペンダント極性基(A)および(B)が存在することにより特徴付けられる、窒素を含有しない混合エステルであり、ここで、(B)(3)の(A)：(B)のモル比は、(B)(2)の(A)：(B)のモル比と同じである。
【００２７】
成分(B)のエステルの必須要素としては、このエステルが混合エステルであること、すなわち、高分子量エステル基および低分子量エステル基の両方が、特に上記の比率で一緒に存在するエステルであることである。このように一緒に存在することは、粘度改良特性の見地から、およびこのエステルが添加剤として用いられる潤滑組成物に対する濃厚化効果の見地から、混合エステルの粘度特性にとって重要である。
【００２８】
このエステル基の大きさに関して、エステル基が次式により表されること、
【００２９】
【化２０】
2006219681.tif 000021
【００３０】
およびエステル基中の炭素原子数が、カルボニル基の炭素原子と、エステルアルキル基（すなわち、(OR)基）の炭素原子とを合わせた合計数であることが指摘されている。
【００３１】
成分(B)(1)および必要に応じて成分(B)(2)の必須要素は、特定のポリアミノ化合物、すなわち、その中に一級アミノ基または二級アミノ基および少なくとも１個の三級アミン部分または窒素複素環部分を有する化合物から誘導されたポリアミノ基が存在することである。このようなポリアミノ基は、それが上記の割合で(B)(1)および必要に応じて(B)(2)の窒素含有エステル中に存在するとき、潤滑剤組成物および潤滑剤組成物用の添加剤濃縮物中でのこのようなエステルの分散性を高める。
【００３２】
成分(B)(1)および必要に応じて成分(B)(2)のさらに別の必須要素は、カルボキシ含有インターポリマーの非エステル化カルボキシ基を、ポリアミノ含有基にそれを転換することにより、中和化する程度に関連するエステル化の程度である。便宜上、低分子量エステル基およびポリアミノ基に対する高分子量エステル基の相対割合は、それぞれ、（50〜95）：（５〜50）：（0.1〜15）のモル比によって表される。好ましい比は、（70〜85）：（15〜30）：５である。カルボニル−ポリアミノ基として記載される結合は、イミド、アミドまたはアミジンであり得、そしてこのような結合が本発明で考慮される限り、「カルボニル  ポリアミノ」との用語は、発明の概念を定義するために有用な、便利で一般的な表現であると考えられることに注目すべきである。本発明の特に有益な実施態様では、このような結合は、イミドまたは主としてイミドである。
【００３３】
成分(B)のさらに別の重要な要素は、このカルボキシ含有インターポリマーの分子量である。便宜上、分子量は、このインターポリマーの「インヘレント粘度」によって表され、これは、重合体物質の分子サイズを表わす広く認識された手段である。本明細書中で用いられるように、このインヘレント粘度は、次式に従って得られる値である：
【００３４】
【数１】
2006219681.tif 000022
【００３５】
ここで、この相対粘度は、希釈粘度計で測定され、そしてアセトン100 ml中のインターポリマー溶液の流出時間を、30℃±0.02℃でのアセトンの流出時間で割ることにより決定される。上式による計算のために、濃度は、アセトン100ml当りのインターポリマーのグラム数である。インヘレント粘度の単位は、１グラム当りのデシリットル(dLg-1)である。インヘレント粘度のさらに詳細な考察およびそれとインターポリマーの平均分子量との関係は、ジャンF. ラベック(Jan F. Rabek)の「エクスペリメンタル メソッズ イン ポリマーケミストリィー(Experimental Methods in Polymer Chemistry)」（1983年版）、126ページ以降に見られる（それらの内容は、インヘレント粘度およびその測定方法を記載し、開示するために、本明細書中に参考のために援用されている）。
【００３６】
成分(B)では、約0.05〜約２のインヘレント粘度を有するインターポリマーが考慮されるものの、好ましいインターポリマーは、約0.1〜約１のインヘレント粘度を有するインターポリマーである。大抵の場合、約0.1〜約0.8のインヘレント粘度を有するインターポリマーが、特に好ましい。
【００３７】
有用性の見地からおよび、商業上の理由および経済的な理由から、高分子量エステル基が８個〜約24個の脂肪族炭素原子を有し、低分子量エステル基が３個〜５個の炭素原子を有し、そしてカルボニルポリアミノ基（これは、必須かまたは任意である）が、一級アミノアルキル置換三級アミンまたは、複素環アミンから誘導される混合エステルが好ましい。カルボン酸エステル中の高分子量アルキルの特定の例としては、ヘプチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、トリコシル、テトラコシルなどが挙げられる。カルボン酸エステル中の低分子量アルキルの特定の例には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、sec-ブチル、イソブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、2-メチルブチル、2,3-ジメチルブチルなどが挙げられる。大抵の場合には、適切なサイズのアルキル基は、好ましい高分子量エステル基および好ましい低分子量エステル基を含有する。このようなエステル基中には、極性置換基が存在し得る。極性置換基の例としては、クロロ、ブロモ、エーテル、ニトロなどがある。
【００３８】
カルボニルポリアミノ基の例としては、１個の一級アミノ基または二級アミノ基および少なくとも１個の三級アミンまたは窒素複素環部分（例えば、三級アミノ基または複素環アミノ基）を有するポリアミノ化合物から誘導したカルボニルポリアミノ基が挙げられる。このような化合物は、それゆえ、三級アミノ置換された一級アミンまたは二級アミン、または他に置換された一級アミンまたは二級アミンであり得、ここで、この置換基は、ピロール、ピロリドン、カプロラクタム、オキサゾリドン、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピラゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、チアジン、オキサジン、ジアジン、オキシカルバミル、チオカルバミル、ウラシル、ヒダントイン、チオヒダントイン、グアニジン、尿素、スルホンアミド、ホスホロアミド、フェノチアジン、アミジンなどから誘導される。
【００３９】
このようなポリアミノ化合物の例としては、ジメチルアミノ−エチルアミン、ジブチルアミノ−エチルアミン、3-ジメチルアミノ-1-プロピルアミン、4-メチルエチルアミノ-1-ブチルアミン、ピリジル−エチルアミン、N-モルホリノ−エチルアミン、テトラヒドロピリジル−エチルアミン、ビス−（ジメチルアミノプロピル）アミン、ビス−（ジエチルアミノエチル）アミン、N,N-ジメチル-p-フェニレンジアミン、ピペリジル−エチルアミン、1-アミノエチルピラゾール、1-（メチルアミノ）ピラゾリン、1-メチル-4-アミノオクチルピラゾール、1-アミノブチルイミダゾール、4-アミノエチルチアゾール、2-アミノエチルピリジン、ｏ−アミノ−エチル-N,N-ジメチルベンゼンスルファミド、N-アミノエチルフェノチアジン、N-アミノエチルアセトアミジン、1-アミノフェニル-2-アミノエチルピリジン、N-メチル-N-アミノエチル-S-エチル−ジチオカルバメートなどが挙げられる。好ましいポリアミノ化合物には、N-アミノアルキル置換モルホリン（例えば、アミノプロピルモルホリン）が挙げられる。大抵の場合、このポリアミノ化合物は、１個だけの一級アミノ基または二級アミノ基、および（好ましくは、少なくとも１個の三級アミノ基）を含有するポリアミノ化合物である。この三級アミノ基は、好ましくは、複素環アミノ基である。ある場合には、ポリアミノ化合物は、約６個までのアミノ基を含有し得るが、大抵の場合には、１個の一級アミノ基、および１個または２個のいずれかの三級アミノ基を含有する。このポリアミノ化合物は、芳香族アミンまたは脂肪族アミンであり得、そして好ましくは、複素環アミン（例えば、アミノ−アルキル置換のモルホリン、ピペラジン、ピリジン、ベンゾピロール、キノリン、ピロールなど）である。それらは、通常、４個〜約30個の炭素原子、好ましくは、４個〜約12個の炭素原子を有するアミンである。極性置換基も同様に、このポリアミン中に存在し得る。
【００４０】
このカルボキシ含有インターポリマーは、好ましくは少なくとも２種のモノマーから誘導される。このカルボキシ含有インターポリマーとしては、主として、α,β−不飽和酸（例えば、マレイン酸またはイタコン酸）またはその無水物（例えば、無水マレイン酸または無水イタコン酸）またはエステルと、オレフィン（芳香族または脂肪族）（例えば、エチレン、プロピレン、スチレンまたはイソブテン）とのインターポリマーが挙げられる。スチレン−無水マレイン酸インターポリマーは、特に有用である。これらは、等モル量のスチレンおよび無水マレイン酸を、１種またはそれ以上の他のインターポリマー化可能な共単量体と共にまたは該共単量体なしで、重合させることにより得られる。スチレンの代わりに、脂肪族オレフィン（例えば、エチレン、プロピレンまたはイソブテン）が使用され得る。無水マレイン酸の代わりに、アクリル酸またはメタクリル酸またはそれらのエステルが使用され得る。このようなインターポリマーは、当該分野で周知であり、そしてここで詳細に記載する必要はない。インターポリマー化可能な共単量体が考慮される場合、(B)(2)と同様に、それは、比較的少量割合で、すなわち、オレフィン（例えば、スチレン）またはα,β−不飽和酸またはその無水物（例えば、無水マレイン酸）のいずれか１モル当り、約0.3モルより少ない量、通常、約0.15モルより少ない量で存在するべきである。スチレンと無水マレイン酸とをインターポリマー化する種々の方法は、当該分野で周知であり、そしてここで詳細に論じる必要はない。このインターポリマー化可能な共単量体を例示すると、アクリル酸およびメタクリル酸、それらのアルキルエステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドおよびそれらのN-置換誘導体、イタコン酸およびその無水物、シトラコン酸およびその無水物、イソブチレン、ジイソブチレンおよびその高級オリゴマー、t-ブチルスチレンおよびメチルスチレン異性体が挙げられる。α−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルが好ましく、メタクリル酸エステルが最も好ましい。スチレン、無水マレイン酸およびメタクリル酸エステルの三元共重合体が好ましい。
【００４１】
このカルボキシ含有インターポリマーは、α,β−不飽和酸、その無水物またはエステルと、低分子量脂肪族オレフィンまたはスチレンとを適切な溶媒中で重合させることにより得られる。この反応の温度範囲は、これらの反応物の融点から、これらの成分の分解温度までであり、好ましくは、約40℃〜約150℃である。このα,β−不飽和酸またはその無水物は、通常、芳香族溶媒の溶液として、室温から反応温度まで加熱される。遊離基開始剤の一部は、この反応温度で添加される。この遊離基開始剤および低分子量脂肪族オレフィンの残りの部分は、約20分間〜約180分間に渡り、滴下して加えられる。反応温度を制御するために、約30〜約760torrの減圧下で還流が行われ得る。全体の重合時間は、通常、約１時間〜約８時間である。使用される溶媒は、重合用の媒体になるだけでなく、連鎖移動剤として作用することにより（例えば、増殖する遊離基を停止させるように作用する）、このインターポリマーの分子量の制御に寄与する。この反応に適切な溶媒の例としては、トルエン、キシレン、ベンゼンおよびクメンがある。好ましい溶媒は、キシレンおよびトルエンであり、最も好ましいのはトルエンである。
【００４２】
この遊離基開始剤は、分解して十分な遊離基を与え、そしてインターポリマーを形成させるべきである。重合条件は、遊離基開始剤の半減期が、約0.3〜約２時間になるように選択され、0.5〜１時間が好ましい。適切な開始剤の例としては、過酸化ベンゾイルがあるが、他の過酸化物開始剤、パーエステル開始剤およびアゾ開始剤が使用され得る。
【００４３】
低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーの添加時間により、分子量が制御される。このモノマーを素早く添加するほど、分子量は高くなる。それゆえ、このモノマーは、約30分間〜約120分間に渡り、そして最も好ましくは、45分間〜100分間に渡り、添加するのが好ましい。遊離基開始剤の一部は、この低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーの添加の直前に、反応温度にて添加される。この最初の部分は、この開始剤の全量の1/4〜3/4である。好ましくは、この開始剤の半分が、この低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーの添加が始まる前に加えられる。この遊離基開始剤の残りの部分の添加時間は、通常、この低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーの添加時間と同じである。
【００４４】
インターポリマー化可能な共単量体を用いる方法は、上記の方法と本質的に同じである。このインターポリマー化可能な共単量体は、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはエステルと共に加えられるか、またはこの低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーと、または遊離基開始剤と混合され得る。この共単量体が、単独重合する傾向がほとんどない場合、この共単量体は、α,β−不飽和カルボン酸、その無水物またはエステルと共に、そして遊離基開始剤または低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーと共に加えられ得る。イタコン酸およびシトラコン酸およびその無水物は、このタイプの共単量体の例である。単独重合する傾向のある共単量体は、遊離基開始剤か、または低分子量脂肪族オレフィンモノマーまたはスチレンモノマーのいずれかと共に加えるべきである。
【００４５】
成分(B)の混合エステルは、最も都合の良いのは、まず、このカルボキシ含有インターポリマーを、比較的高分子量のアルコールおよび比較的低分子量のアルコールでエステル化して、このインターポリマーの少なくとも約50％であって約98％以下のカルボキシ基をエステル基に転換し、次いで残りのカルボキシ基を、上記のような(B)(1)または必要に応じて(B)(2)のポリアミノ化合物で中和することにより、調製される。このインターポリマーに適切な量の２種のアルコール基を導入するために、この方法で用いられる低分子量アルコールに対する高分子量アルコールの比は、モル比基準で、約２：１〜約９：１の範囲内とするべきである。大抵の場合、この比は、約2.5：１〜約５：１である。この方法では、１種より多い高分子量アルコールまたは低分子量アルコールが使用され得、市販のアルコール混合物（いわゆる、オキソアルコール；これは、例えば、８個〜約24個の炭素原子を有するアルコールの混合物を包含する）もまた用いられ得る。特に有用なクラスのアルコールは、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールおよびオクタデシルアルコールを包含する市販のアルコールまたはアルコール混合物である。この方法で有用な他のアルコールの例としては、エステル化により、上記に例示されるエステル基を生じるアルコールが挙げられる。
【００４６】
エステル化の程度は、前述のように、インターポリマーのカルボキシ基のエステル基への転換率が約50％〜約98％の範囲であり得る。好ましい実施態様では、エステル化の程度は、約75％〜約95％の範囲であり、より好ましくは少なくとも80％であり、最も好ましくは少なくとも90％である。
【００４７】
このエステル化は、エステル化を行うのに典型的な条件下で、カルボキシ含有インターポリマーおよびアルコール（または複数のアルコール）を単に加熱することにより行われ得る。このような条件には、通常、例えば、少なくとも約80℃の温度、好ましくは、約150℃〜約250℃の温度（ただし、この温度は、この反応混合物の分解点より低い温度である）、および反応の進行に伴うエステル化での水の除去が包含される。このような条件には、必要に応じて、エステル化を促進するための過剰のアルコール反応成分の使用、溶媒または希釈剤（例えば、鉱油、トルエン、ベンゼン、キシレンなど）およびエステル化触媒（例えば、トルエンスルホン酸、硫酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素−トリエチルアミン、塩酸、硫酸アンモニウム、リン酸、ナトリウムメトキシドなど）の使用が包含され得る。これらの条件およびそれらの変更は、当該分野では周知である。
【００４８】
エステル化を行う特に望ましい方法には、まず、カルボキシ含有インターポリマーと、比較的高分子量のアルコールとを反応させ、次いで、部分的にエステル化したインターポリマーと、比較的低分子量のアルコールとを反応させることが包含される。この方法の変法としては、比較的高分子量のアルコールを用いてエステル化を開始することが包含され、そしてこのようなエステル化が完了する前に、混合エステル化を達成するために、この反応塊に、比較的低分子量のアルコールを導入する。いずれにしても、２段階エステル化方法によって、このカルボキシ含有インターポリマーは、まず、そのカルボキシ基の約50％〜約75％をエステル基に転換するために、比較的高分子量のアルコールでエステル化され、次いで、比較的低分子量のアルコールでエステル化されて、最終的に所望の程度のエステル化が達成され、その結果、格別に有益な粘度特性を有する生成物が得られることが見い出されている。
【００４９】
このエステル化したインターポリマーは、次いで、このインターポリマーの未エステル化カルボキシ基の実質的に全部を中和するために、一定量で、(B)(1)または必要に応じて(B)(2)のようなポリアミノ化合物で処理される。この中和は、好ましくは、少なくとも約80℃の温度、しばしば、約120℃〜約250℃の温度で行われるが、但し、この温度は、この反応塊の分解点を越えない。大抵の場合には、この中和温度は、約150℃と250℃との間である。中和を実質的に確実に完了させるために、化学量論量よりわずかに過剰のポリアミノ化合物がしばしば望ましい。すなわち、インターポリマー中に最初に存在しているカルボキシ基の約２％以下が中和されないまま残る。
【実施例】
【００５０】
以下の実施例では、本発明の成分(B)の調製を例示する。他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは、重量基準である。
【００５１】
実施例(B)(1)-1
スチレン（16.3重量部）と無水マレイン酸（12.9部）とのベンゼン−トルエン溶液（270部；ベンゼン：トルエンの重量比は、66.5：33.5である）を調製し、この溶液を窒素雰囲気にて86℃で８時間に渡り、触媒溶液（これは、70％過酸化ベンゾイル（0.42部）を同様のベンゼン−トルエン混合物（2.7部）に溶解させることにより、調製した）に接触させることにより、スチレン−無水マレイン酸共重合体を得る。得られた生成物は、溶媒混合物中のインターポリマーの濃厚スラリーである。溶媒混合物を、150℃で、次いで150℃／200mmHgで留去しながら、このスラリーに、鉱油（141部）を加える。ストリッピングした鉱油−インターポリマースラリー（この共重合体は、0.72のインヘレント粘度を有する）209部に、トルエン（25.2部）、n-ブチルアルコール（4.8部）、12個〜18個の炭素原子を有する一級アルコールから本質的に成る市販のアルコール（56.6部）および８個〜10個の炭素原子を有する一級アルコールからなる市販のアルコール（10部）を加え、そして得られた混合物に、96％硫酸（2.3部）を加える。この混合物を、次いで、150℃〜160℃で20時間加熱し、その後水を留去する。追加量のn-ブチルアルコール（３部）と共に追加量の硫酸（0.18部）を加え、そしてこの重合体のカルボキシ基の95％がエステル化されるまで、このエステル化を続ける。このエステル化した共重合体に、次いで、アミノプロピルモルホリン（3.71部；残っている遊離カルボキシ基を中和するのに必要な化学量論量の10％過剰量）を加え、そして得られた混合物を、150℃〜160℃／10mmHgまで加熱して、トルエンおよび他の全ての揮発性成分を留去する。このストリッピングした生成物を、追加量の鉱油（12部）と混合し、濾過する。この濾液は、0.16〜0.17％の窒素含量を有する窒素含有混合エステルの鉱油溶液である。
【００５２】
実施例(B)(1)-2
２段階でエステル化を行い、第１段階は、８個〜18個の炭素原子を有する市販のアルコールによるスチレン−無水マレイン酸共重合体のエステル化であり、そして第２段階は、n-ブチルアルコールによるこの共重合体のさらなるエステル化であること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う。
【００５３】
実施例(B)(1)-3
まず、スチレン−無水マレイン酸共重合体を、この共重合体のカルボキシル基の70％がエステル基に転換されるまで、８個〜18個の炭素原子を有する市販のアルコールでエステル化し、そしてその後、このインターポリマーのカルボニル基の95％がエステル基に転換されるまで、任意のまだ未反応の市販のアルコールおよびn-ブチルアルコールを用いて、このエステル化を続けること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う。
【００５４】
実施例(B)(1)-4
スチレン（416部）、無水マレイン酸（392部）、ベンゼン（2153部）およびトルエン（5025部）から成る溶液を、過酸化ベンゾイル（1.2部）の存在下にて65℃〜106℃で重合させることにより、共重合体を調製すること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う。（得られた共重合体は、0.42のインヘレント粘度を有する）。
【００５５】
実施例(B)(1)-5
スチレン（416部）、無水マレイン酸（392部）、ベンゼン（6101部）およびトルエン（2310部）の混合物を、過酸化ベンゾイル（1.2部）の存在下にて78℃〜92℃で重合させることにより、スチレン−無水マレイン酸共重合体を得ること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う。（得られた共重合体は、0.91のインヘレント粘度を有する）。
【００５６】
実施例(B)(1)-6
スチレン−無水マレイン酸共重合体を以下の方法により調製すること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う：無水マレイン酸（392部）をベンゼン（6870部）に溶解させる。この混合物に、76℃でスチレン（416部）を加え、その後、過酸化ベンゾイル（1.2部）を加える。この重合混合物を、80〜82℃で約５時間維持する。（得られた共重合体は、1.24のインヘレント粘度を有する）。
【００５７】
実施例(B)(1)-7
重合溶媒として、ベンゼンの代わりにアセトン（1340部）を用い、そして重合触媒として、過酸化ベンゾイルの代わりにアゾビスイソブチロニトリル（0.3部）を用いること以外は、実施例(B)(1)-1の方法に従う。
【００５８】
実施例(B)(1)-8
スチレンおよび無水マレイン酸の共重合体（0.86カルボキシル当量）（スチレンおよび無水マレイン酸の等モル混合物から調製し、0.69のインヘレント粘度を有する）を、鉱油と混合してスラリーを形成させ、次いで、カルボキシル基の約70％がエステル基に転換するまで、触媒量の硫酸の存在下にて150〜160℃で、市販のアルコール混合物（0.77モル；８個〜18個の炭素原子を有する一級アルコールを含有する）を用いてエステル化する。この部分エステル化した共重合体を、次いで、共重合体のカルボキシル基の95％が混合エステル基に転換するまで、n-ブチルアルコール（0.31モル）でさらにエステル化する。このエステル化した共重合体を、次いで、得られた生成物が実質的に中性になる（フェノールフタレイン指示薬に対し１の酸価）まで、150〜160℃にてアミノプロピルモルホリン（この共重合体の遊離のカルボキシル基を中和する化学量論量よりわずかに過剰量）で処理する。得られた生成物を鉱油と混合して、34％の重合体生成物を含有するオイル溶液を形成させる。
【００５９】
実施例(B)(1)-1から(B)(1)-8の化合物は、希釈剤として鉱油を用いて調製される。鉱油の全てまたは一部は、天然由来のトリグリセリドで置き換えられ得る。好ましいトリグリセリドは、ナタネ油または高オレイン酸ヒマワリ油である。
【００６０】
実施例(B)(1)-9
12リットルの４ッ口フラスコに、実施例(B)(1)-8の共重合体3621部をトルエンスラリーとして充填する。トルエンの割合は、約76パーセントである。撹拌を始め、アルフォール(Alfol)1218アルコール933部（4.3当量）およびキシレン1370部を加える。この内容物を加熱し、蒸留によりトルエンを除去する。トルエンの除去を続けながら、追加のキシレンを、500部、500部、300部および300部の分量で加える。この目的は、低沸点のトルエンを高沸点のキシレンで置き換えることにある。140℃の温度に達すると、溶媒の除去を停止する。次いで、フラスコに滴下用漏斗を取り付け、還流させるために冷却器を取り付ける。140℃にて約20分間で、アルフォール(Alfol)810アルコール432部（３当量）中のメタンスルホン酸23.6部（0.17当量）を加える。ディーンスタークトラップ中で水を集めながら、これらの内容物を撹拌しながら一晩還流する。次いで、メタンスルホン酸3.0部（0.02当量）を含有するn-ブタノール185部（2.5当量）を加える。この添加を、60分間に渡り行う。この内容物を、８時間還流して維持し、次いで、追加のn-ブタノール60部（0.8当量）を加え、そしてその内容物を、一晩還流させる。142℃にて60分間で、アミノプロピルモルホリン49.5部（0.34当量）を加える。２時間の還流後、50％水酸化ナトリウム水溶液13.6部（0.17当量）を60分間に渡って加え、そしてさらに60分間撹拌後、アルキル化フェノール（これは、2,6-ジ-t-ブチルフェノール75％、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール15％およびｏ-t-ブチルフェノール10％を包含する）17部を加える。
【００６１】
１リットルのフラスコに、上記のエステル化生成物495部を加える。この内容物を140℃まで加熱し、337部のサンイル(登録商標)80を加える。１時間当り１立方フィートの割合で窒素を吹き込みながら、155℃で溶媒を除去する。最終的なストリッピング条件は、155℃および20mmHgである。100℃で珪藻土を用いて、この内容物を濾過すると、0.3％のアルキル化フェノール、および67％のサンイル(登録商標)80を含有する生成物が得られる。
【００６２】
実施例(B)(1)-10
サンイル 80に代えてRS80を使用すること以外は、実施例(B)(1)-9の方法に従う。RS80の含量は57％であり、そしてアルキル化フェノールの含量は0.3％である。
【００６３】
実施例(B)(2)-1
無水マレイン酸490部およびトルエン6900部を混合し、100℃まで加熱する。70％過酸化ベンゾイル14.3部およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この無水マレイン酸およびトルエンに、約100℃にて、この開始剤溶液の半分を加える。この開始剤溶液の残り、およびスチレン494部、α−メチルスチレン29.5部およびメタクリル酸メチル25部の混合物を、90分間に渡り一定割合で、滴下して充填する。100℃で還流させるために減圧にする。反応温度を100℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、0.14dLg-1のインヘレント粘度を有する。
【００６４】
適当な容器に、このインターポリマーの固形分12.32％および揮発分87.68％を有するトルエンスラリー（1688部）、アルフォール1218（217部）および鉱油（130部）を充填する。窒素下にて適度に撹拌しながら、この混合物を100℃まで加熱する。この混合物に、硫酸（93％溶液を4.22部）およびアルフォール810（101部）を加える。トルエン−水留分を除去することにより、この混合物を150℃まで加熱する。この混合物に、ブタノール（20部）を加える。この混合物の温度を、150℃で１・1/2時間維持する。この混合物に、２回目分のブタノール（20部）を加える。正味の酸価によりエステル化が少なくとも95％完了したと示されるまで、この混合物の温度を150℃で維持する。この混合物に、アミノプロピルモルホリン15部およびジtert-ブチルフェノール（1.04部）を加える。この混合物を150℃および100torrにて減圧下ストリッピングする。珪藻土（16部）と共に、２回目分のジtert-ブチルフェノール（1.04部）を加える。この混合物を100℃まで冷却し、そして熱い漏斗で濾過すると、所望の生成物が得られる。
【００６５】
実施例(B)(2)-2
実施例(B)(2)-1に記載の方法と同じ方法を用いて、無水マレイン酸490部と、スチレン520部およびメタクリル酸メチル25部とを重合させる。トルエン7400部と共に、過酸化ベンゾイル11.5部を用いる。得られたインターポリマーは、0.13
dLg-1のインヘレント粘度を有する。このインターポリマーを、実施例(B)(2)-1に記載の方法を用いて、エステル化する。257部のアルフォール1218、45.2部のアルフォール 810、134部の鉱油、54部のブタノール、15部のアミノプロピルモルホリン、2.08部のジtert-ブチルフェノール、および16部の珪藻土を用いる。実施例(B)(2)-1の硫酸をメタンスルホン酸の70％溶液5.46部で置き換える。
【００６６】
実施例(B)(2)-3
実施例(B)(2)-1に記載の方法と同じ方法を用いて、無水マレイン酸490部と、スチレン520部およびメタクリル酸メチル50部とを重合させる。トルエン7400部と共に、過酸化ベンゾイル8.5部を用いる。得られたインターポリマーは、0.15dLg -1のインヘレント粘度を有する。硫酸に代わりにメタンスルホン酸の70％溶液5.46部を用いたこと以外は、実施例(B)(2)-1に記載の方法に従って、このインターポリマー212部をエステル化する。278部のアルフォール1218、49部のアルフォール 810、136部の鉱油、54部のブタノール、15部のアミノプロピルモルホリン、2.08部のジtert-ブチルフェノール、および16部の珪藻土を用いる。
【００６７】
実施例(B)(2)-4
無水マレイン酸490部およびトルエン6900部を混合し、100℃まで加熱する。70％過酸化ベンゾイル14.3部およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この無水マレイン酸およびトルエンに、約100℃にて、この開始剤溶液の半分を加える。この開始剤溶液の残り、およびスチレン494部、α−メチルスチレン29.5部およびメタクリル酸メチル25部の混合物を、90分間に渡り滴下して充填する。100℃で還流させるために減圧にする。反応温度を100℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、0.14dLg-1のインヘレント粘度を有する。適当な容器に、このインターポリマーの固形分12.32％および揮発分87.68％を有するトルエンスラリー（1688部）、アルフォール1218（257部）および鉱油（130部）を充填する。窒素下にて適度に撹拌しながら、この混合物を100℃まで加熱する。この混合物に、硫酸（93％溶液を4.22部）およびアルフォール810（45部）を加える。トルエン−水留分を除去することにより、この混合物を150℃まで加熱する。この混合物に、ブタノール（27部）を加える。この混合物の温度を、150℃で１・1/2時間維持する。この混合物に、２回目分のブタノール（27部）を加える。正味の酸価によりエステル化が少なくとも95％完了したと示されるまで、この混合物の温度を150℃で維持する。この混合物に、水酸化ナトリウム（50％水溶液を1.44部）およびアイソノックス(Isonox)133（1.04部）を加える。この混合物を150℃および100 torrにて減圧下ストリッピングする。珪藻土（16部）と共に、２回目分のアイソノックス 133（1.04部）を加える。この混合物を100℃まで冷却し、そして熱い漏斗で濾過すると、所望の生成物が得られる。
【００６８】
実施例(B)(2)-5
無水マレイン酸490部およびトルエン6900部を混合し、100℃まで加熱する。70％過酸化ベンゾイル14.3部およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この無水マレイン酸／トルエン混合物に、この開始剤溶液の半分を加える。100℃で還流させるために減圧にする。この開始剤溶液の残り、およびスチレン494部およびα−メチルスチレン59部の混合物を、90分間に渡って、滴下して加える。反応温度を100℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、0.15dLg-1のインヘレント粘度を有する。このインターポリマー208部を、実施例(B)(2)-4と同じ方法により、エステル化する。257部のアルフォール1218、45部のアルフォール 810、130部の鉱油、4.22部の93％硫酸溶液、54部のブタノール、1.28部の50％水酸化ナトリウム水溶液、２部のアイソノックス133、および16部の珪藻土を用いる。
【００６９】
実施例(B)(3)-1
無水マレイン酸490部およびトルエン5000部を、100℃まで加熱する。過酸化ベンゾイル2.13部およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この溶液の半分を一度に加える。スチレン520部、および残りの開始剤溶液を、40分間に渡って滴下して加える。反応温度を100℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、30℃（１グラム／100mlアセトン）で約0.30 dLg-1のインヘレント粘度を有する。容器に、このインターポリマーの固形分15.5％および揮発性分84.5％を有するトルエンスラリー（870部）、およびアルフォール1218（278部）を充填する。窒素下にて適度に撹拌しながら、この混合物を100℃まで加熱する。この容器に、硫酸（96％水溶液を3.1部）、および48.7部のアルフォール810を加える。トルエン−水留分を除去することにより、この混合物の温度を145℃〜150℃まで上げる。150℃にて、鉱油301部を加える。正味の酸価により、エステル化が少なくとも75％完了したと示されるまで、この混合物の温度を145℃〜150℃で維持する。15分間に渡って、n-ブタノール26.7部を滴下して加える。この混合物の温度を、145〜150℃で３時間維持する。硫酸溶液（96％溶液を0.52部）、およびブタノール26.7部を、10分間に渡って滴下して加える。正味の酸価によりエステル化が少なくとも95％完了したと示されるまで、この混合物の温度を145〜150℃で維持する。この混合物に水酸化ナトリウム（50％水溶液を0.96部）を加え、そしてこの混合物にエチルアンチオキシダント(Ethyl Antioxidant) 733（1.36部）を加える。この混合物を、155℃および５ torrにて、減圧下ストリッピングする。エチルアンチオキシダント 733（1.36部）と共に、この混合物に珪藻土（10部）を加える。この混合物を100℃まで冷却し、そして加熱した漏斗で濾過すると、所望の生成物が得られる。
【００７０】
実施例(B)(3)-2
実施例(B)(3)-1と同じ方法を用いて、実施例(B)(3)-1のインターポリマーの固形分15.5％および揮発分84.5％を有するトルエンスラリー（928部）をエステル化する。348部のアルフォール1218、61部のアルフォール 810、4.53部の96％硫酸溶液、293部の鉱油、66.6部のブタノール、1.46部のエチル アンチオキシダント733、および109部の珪藻土を用いる。
【００７１】
実施例(B)(3)-3
無水マレイン酸490部およびキシレン5000部を混合し、100℃まで加熱する。70％過酸化ベンゾイル17部およびキシレン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。100℃にてこの開始剤溶液を一度に加える。還流させるために減圧にする。100℃にて20分間にわたり、スチレン520部を加える。この反応は、非常に発熱的である。この添加が完了した後、反応温度を、100℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、0.15dLg-1のインヘレント粘度を有する。このインターポリマー（404部）およびアルフォール 1218（555部）を、適当な容器に充填する。窒素下にて撹拌しながら、この混合物を100℃まで加熱する。この混合物に、アルフォール810（98部）、および70％メタンスルホン酸（6.4部）を加える。水−キシレン留分を除去することにより、温度を150℃まで上げる。正味の酸価により、エステル化が少なくとも75％完結したと示されるまで、この混合物の温度を150℃で維持する。この混合物に、ブタノール（104部）を滴下して加える。正味の酸価によりエステル化が少なくとも95％完了したと示されるまで、この混合物の温度を150℃で維持する。この混合物にエチルアンチオキシダント 733（4.6部）および水酸化ナトリウム（50％水溶液を２部）を加える。この混合物を150℃および20 torrにて減圧下ストリッピングする。この混合物を100℃まで冷却し、そしてエチルアンチオキシダント 733（4.6部）および珪藻土（36部）をこの混合物に加える。この混合物を、加熱した漏斗で濾過すると、所望の生成物が得られる。
【００７２】
実施例(B)(3)-4
無水マレイン酸490部およびトルエン5000部を、60℃まで加熱する。パーカドックス(Percadox)16（ノウリーケミカル社(Noury Chemical Company)の4-t-ブチルシクロヘキシルパーオキシジカルボネート）0.5部およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この溶液の半分を一度に加える。スチレン、および残りの開始剤溶液を、40分間に渡って滴下して加える。反応温度を、60℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、30℃（１グラム／100mlアセトン）で約1.5 dLg-1のインヘレント粘度を有する。このインターポリマーを、実施例(B)(3)-3と同じ方法によりエステル化する。257部のアルフォール1218、45部のアルフォール 810、130部の鉱油、4.2部の93％硫酸溶液、54部のブタノール、1.21部の50％水酸化ナトリウム水溶液、２部のアイソノックス133、および16部の珪藻土を用いる。
【００７３】
実施例(B)(3)-5
無水マレイン酸490部およびトルエン5000部を、60℃まで加熱する。1.0部のパーカドックス16、およびトルエン500部を混合することにより、開始剤溶液を調製する。この無水マレイン酸およびトルエン溶液に、60℃にて、この開始剤溶液の半分を加える。スチレン520部、および開始剤溶液の残りを、60分間に渡って滴下して加える。減圧下で還流することにより、温度を約60℃で４時間維持する。得られたインターポリマーは、0.8dLg-1のインヘレント粘度を有する。このインターポリマーを、実施例(B)(3)-3で用いた方法により、エステル化する。278部のアルフォール1218、49部のアルフォール 810、362部の鉱油、4.21部の93％硫酸溶液、54部のブタノール、1.28部の50％水酸化ナトリウム水溶液、1.72部のアイソノックス133、および20部の珪藻土を用いる。
【００７４】
成分(A)および(B)に加えて、本発明の組成物はまた、(C)合成エステル基油を含有し得る。
【００７５】
(C)合成エステル基油
合成のエステル基油は、次式のモノカルボン酸、
【００７６】
【化２１】
2006219681.tif 000023
【００７７】
次式のジカルボン酸、
【００７８】
【化２２】
2006219681.tif 000024
【００７９】
または次式のアリールカルボン酸と、
【００８０】
【化２３】
2006219681.tif 000025
【００８１】
ここで、Ｒ4は、約４個〜約24個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ5は、水素、または約４個〜約50個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、Ｒ6は、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｍは０〜約６の整数であり、そしてｐは１〜４の整数である：
次式のアルコールとの反応を包含する；
【００８２】
【化２４】
2006219681.tif 000026
【００８３】
ここで、Ｒ7は、１個〜約24個の炭素原子を含有する脂肪族基、または６個〜約 18個の炭素原子を含有する芳香族基であり、Ｒ14は、水素、または１個または２個の炭素原子を含有するアルキル基であり、ｔは０〜約40であり、そしてｎは１〜約６である。
【００８４】
このモノカルボン酸では、Ｒ4は、好ましくは、約６個〜約18個の炭素原子を含有する。モノカルボン酸の例示的ではあるが非限定的なリストには、ブタン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、パルミチン酸およびステアリン酸の異性体カルボン酸がある。
【００８５】
このジカルボン酸では、Ｒ5は、好ましくは、約４個〜約24個の炭素原子を含有し、そしてｍは、１〜約３の整数である。ジカルボン酸の例証的ではあるが非限定的なリストには、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸およびフマル酸がある。
【００８６】
アリールカルボン酸としては、Ｒ6は、好ましくは、約６個〜約18個の炭素原子を含有し、そしてｐは２である。有用なアリールカルボン酸には、安息香酸、トルイル酸、エチル安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘミメリト(hemimellitic)酸、トリメリト(trimellitic)酸、トリメリ(trimeric)酸およびピロメリト(pyromellitic)酸がある。
【００８７】
このアルコールでは、Ｒ7は、好ましくは、約３個〜約18個の炭素原子を含有し、そしてｔは０〜約20である。これらのアルコールは、１価アルコール、多価アルコール、またはアルコキシル化された１価アルコールおよび多価アルコールであり得る。１価アルコールは、例えば、一級アルコールおよび二級アルコールを包含し得る。しかしながら、好ましい１価アルコールには、一級脂肪族アルコール、特に、脂肪族炭化水素アルコール（例えば、アルケノールおよびアルカノール）がある。Ｒ7が誘導される好ましい１価アルコールの例としては、1-オクタノール、1-デカノール、1-ドデカノール、1-テトラデカノール、1-ヘキサデカノール、1-オクタデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、フィトール(phytol)、ミリシル(myricyl)アルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよびベヘニルアルコールがある。
【００８８】
多価アルコールの例としては、２個〜約６個の水酸基を含有する多価アルコールがある。これらは、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、および他のアルキレングリコール）により、例示される。本発明で使用する適切な好ましいクラスのアルコールとしては、約12個までの炭素原子を含有する多価アルコールがある。このクラスのアルコールとしては、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、グルコン酸、グリセルアルデヒド、グルコース、アラビノース、1,7-ヘプタンジオール、2,4-ヘプタンジオール、1,2,3-ヘキサントリオール、1,2,4-ヘキサントリオール、1,2,5-ヘキサントリオール、2,3,4-ヘキサントリオール、1,2,3-ブタントリオール、1,2,4-ブタントリオール、キナ(quinic)酸、2,2,6,6-テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、1,10-デカンジオール、ジギタロール(digitaloal)などが挙げられる。
【００８９】
本発明で使用する好ましい別のクラスの多価アルコールとしては、３個〜10個の炭素原子を含有する多価アルコール、特に、３個〜６個の炭素原子を含有し、少なくとも３個の水酸基を有する多価アルコールがある。このようなアルコールの例としては、グリセロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、2-ヒドロキシメチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール（トリメチロールプロパン）、ビス−トリメチロールプロパン、1,2,4-ヘキサントリオールなどが挙げられる。
【００９０】
このアルコキシル化アルコールは、アルコキシル化した１価アルコールまたはアルコキシル化した多価アルコールであり得る。このアルコキシアルコールは、一般に、アルコールを過剰のアルキレンオキシド（例えば、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド）で処理することにより生成される。例えば、約６〜約40モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドは、脂肪族アルコールと縮合し得る。
【００９１】
ある１つの実施態様では、この脂肪族アルコールは、約14個〜約24個の炭素原子を含有し、そして長鎖脂肪アルコール（例えば、ステアリルアルコールまたはオレイルアルコール）から誘導され得る。
【００９２】
カルボン酸と反応させて合成エステルを調製するのに有用なアルコキシアルコールは、例えば「トリトン(TRITON:登録商標)」、ユニオンカーバイド(Union Carbide)社の「タージトール(TERGITOL:登録商標)」、ビスタケミカル(Vista Chemical)社の「アルフォニック(ALFONIC:登録商標)」、およびシェルケミカル社(Shell Chemical Company)の「ネオドール(NEODOL:登録商標)」のような商品名で市販されている。このトリトン(登録商標)原料は、一般に、直鎖または分枝鎖のアルキルフェノールから誘導したポリエトキシ化アルキルフェノールとして同定されている。このタージトール(TERGITOLS:登録商標)は、一級アルコールまたは二級アルコールのポリエチレングリコールエーテルとして同定されている；このアルフォニック(登録商標)原料は、以下の一般構造式により表され得るエトキシ化された直鎖アルコールとして同定されている：
【００９３】
【化２５】
2006219681.tif 000027
【００９４】
ここで、Ｘは４と16の間で変わり、そしてｎは約３と11の間の数である。上記の式で特徴付けられるアルフォニック(登録商標)エトキシレートの特定の例としては、アルフォニック(登録商標)1012-60（ここで、Ｘは約８〜10であり、そしてｎは、平均して、約5.7である）；アルフォニック(登録商標) 1214-70（ここで、Ｘは約10〜12であり、そしてｎは、平均して、約10.6である）；アルフォニック(登録商標)1412-60（ここで、Ｘは10〜12であり、そしてｎは、平均して、約７である）；およびアルフォニック(登録商標) 1218-70（ここで、Ｘは約10〜16であり、そしてｎは、平均して、約10.7である）が包含される。
【００９５】
このネオドール(登録商標)エトキシレートは、エトキシ化されたアルコールであり、このアルコールは、９個〜約15個の炭素原子を含有する直鎖アルコールおよび分枝鎖アルコールの混合物である。このエトキシレートは、アルコールと、過剰のエチレンオキシド（例えば、アルコール１モルあたり、約３モル〜約12モルまたはそれ以上のモルのエチレンオキシド）とを反応させることにより、得られる。例えば、ネオドール(登録商標)エトキシレート23-6.5は、平均して、約6.5個のエトキシ単位を有し12個〜13個の炭素原子を有する、混合の直鎖および分枝鎖のアルコラートである。
【００９６】
上記のように、この合成エステル基油は、上記の任意の酸またはその混合物と、上記の任意のアルコールまたはその混合物とを、当該分野で周知のエステル化の方法、条件および触媒を用いて、１個のOH基当り１個のCOOH基の割合で反応させることを包含する。
【００９７】
合成エステルを製造している企業、およびそれらの商品名の非限定的なリストには、グリソフルーイド(Glissofluid)のBASF社、レオルーブ(Reolube)のチバ−ガイギー(Ciba-Geigy)社、エンカローテ(Emkarote)のJCI社、ラジアルーブ(Radialube)のオレオフィナ(Oleofina)社、およびエミリー(Emery)のヘンケル社(Henkel Corporation)のエミリーグループがある。
【００９８】
本発明の組成物は、成分(A)および(B)、または成分(A)、(B)および(C)の他に、さらに、以下の(D)を含有し得る：
(D)以下の(1)、(2)および(3)から成る群から選択される酸化防止剤：
(1)式Ｉのフェノール：
【００９９】
【化２６】
2006219681.tif 000028
【０１００】
ここで、Ｒ8は、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、そしてａは１から５までの整数であり、ｑは１から３までの整数てあり、ただし、ａおよびｑの合計は６を越えない；
または式IIのアルキルフェノール：
【０１０１】
【化２７】
2006219681.tif 000029
【０１０２】
ここで、Ｒ8は、１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、Ｘはイオウまたはメチレンであり、ａは１から４までの整数であり、ｂは０から約10までの整数であり、そしてｃは１から３までの整数である；
(2)次式の芳香族アミン：
【０１０３】
【化２８】
2006219681.tif 000030
【０１０４】
ここで、Ｒ9は、
【０１０５】
【化２９】
2006219681.tif 000031
【０１０６】
であり、そしてＲ10およびＲ11は、独立して、水素、または１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基であり、そしてｄは０または１である；そして
(3)次式の亜リン酸エステル：
【０１０７】
【化３０】
2006219681.tif 000032
【０１０８】
ここで、各Ｒ12およびＲ13は、１個から約24個までの炭素原子を含有するアルキル基である。
【０１０９】
(D)(1)式Ｉおよび式IIのフェノール
この式では、Ｒ8は、好ましくは、１個から約８個までの炭素原子を含有し、ｑは１であり、そしてａは１から約３までである。
【０１１０】
この式では、Ｒ8は、好ましくは、１個から約８個までの炭素原子を含有し、ａは１から約３までであり、ｂは１から約４までであり、そしてｃは１または２である。Ｘがイオウのとき、式IIのフェノールは、フェノールを硫化剤（例えば、イオウ、ハロゲン化イオウ、または硫化塩または硫化水素塩）で硫化することにより、製造される。これらの硫化フェネートの製造方法は、米国特許第2,680,096号；同第3,036,971号；および同第3,775,321号に記述され、これらの内容は、このことに関する開示について、本明細書中に援用されている。
【０１１１】
Ｘがメチレンのとき、式IIのフェノールは、酸触媒または塩基触媒の存在下にて、フェノールとホルムアルデヒドとを反応させることにより製造される。このような結合フェネートおよび硫化フェネートは、米国特許第3,350,038号（特に６〜８欄）に詳細に記載され、その内容は、このことに関する開示について、本明細書中に援用されている。
【０１１２】
(D)(2)芳香族アミン
この芳香族アミンでは、好ましくは、Ｒ9はＲ11であり、そしてＲ10およびＲ 11はアルキル基である。特に有益な実施態様では、この芳香族アミンは、次式のノニル化ジフェニルアミンである：
【０１１３】
【化３１】
2006219681.tif 000033
【０１１４】
(D)(3)亜リン酸エステル
この亜リン酸エステルでは、Ｒ12およびＲ13は、好ましくは、４個〜12個の炭素原子を有し、最も好ましくは、８個〜10個の炭素原子を有する。
【０１１５】
このＲ12およびＲ13基は、市販のアルコールから誘導したアルキル基の混合物を包含し得る。ある種の好ましい１価アルコールおよびアルコール混合物の例としては、ビスタケミカル(Vista Chemical)社から販売されている市販の「アルフォール」アルコールが挙げられる。アルフォール 810は、８個〜10個の炭素原子を有する直鎖の一級アルコールから本質的に成るアルコールを含有する混合物である。アルフォール12は、ほとんどＣ12脂肪アルコールを含有する混合物である。アルフォール 1218は、12個〜18個の炭素原子を有する合成の一級直鎖アルコールの混合物である。アルフォール20+アルコールは、GLC（ガス−液体クロマトグラフィー）により測定すると、アルコールベースでほとんどＣ20アルコールである。アルフォール22+アルコールは、アルコールベースでほとんどＣ22アルコールを有するＣ18-28一級アルコールである。これらのアルフォールアルコールは、かなり高い割合（40重量％まで）のパラフィン性化合物（これは、望ましくは、反応前に除去され得る）を含有し得る。
【０１１６】
市販のアルコール混合物の別の例としては、アドール(Adol) 60がある。これは、約75重量％の直鎖Ｃ22一級アルコール、約15重量％のＣ20一級アルコール、および約８重量％のＣ18およびＣ24アルコールを含有する。アドール320は、主としてオレイルアルコールを含有する。このアドールアルコールは、シェレックス社(Sherex Corporation)から販売されている。
【０１１７】
天然由来のトリグリセリドから誘導され、かつＣ8〜Ｃ18の鎖長の範囲の１価脂肪アルコールの種々の混合物は、プロクター＆ギャンブル社(Procter & Gamble Company)から市販されている。これらの混合物は、主として、12個、14個、16個または18個の炭素原子を含有する脂肪アルコールを種々の量で含有する。例えば、CO-1214は、0.5％のＣ10アルコール、66.0％のＣ12アルコール、26.0％のＣ14アルコールおよび6.5％のＣ16アルコールを含有する脂肪アルコール混合物である。
【０１１８】
市販の混合物の別の群としては、シェルケミカル社(Shell Chemical Co.)から市販されている「ネオドール(Neodol)」製品が包含される。例えば、ネオドール23は、Ｃ12およびＣ13アルコールの混合物である；ネオドール25は、Ｃ12およびＣ15アルコールの混合物である；そしてネオドール 45は、Ｃ14およびＣ15アルコールの混合物である。ネオドール91は、Ｃ9、Ｃ10およびＣ11アルコールの混合物である。
【０１１９】
本発明で有用な亜リン酸ジヒドロカルビル(D)(3)は、当該分野で公知の方法により調製され得、そして多くの亜リン酸ジヒドロカルビルが市販されている。ある１つの調製方法では、低分子量亜リン酸ジアルキル（例えば、ジメチル）は、直鎖アルコール、分枝鎖アルコールまたはそれらの混合物を包含するアルコールと反応する。上記のように、２タイプのアルコールの各々が、それ自体、混合物を含有し得る。それゆえ、この直鎖アルコールは、直鎖アルコールの混合物を含有し、そしてこの分枝鎖アルコールは、分枝鎖アルコールの混合物を含有し得る。この高分子量アルコールは、メチル基で置き換えられて（古典的なエステル交換に類似している）、メタノールが形成され、このメタノールは反応混合物からストリッピングされる。
【０１２０】
別の実施態様では、この分枝鎖ヒドロカルビル基は、低分子量亜リン酸ジアルキル（例えば、亜リン酸ジメチル）と、立体障害性の高い分枝鎖アルコール（例えば、ネオペンチルアルコール（2,2-ジメチル-1-プロパノール））とを反応させることにより、亜リン酸ジアルキル内に導入され得る。この反応では、メチル基の１個がネオペンチル基で置き換えられ、そして明らかにネオペンチル基の大きさのために、第二メチル基は、ネオペンチル基では置換されない。本発明で使用される別のネオアルコールは、2,2,4-トリメチル-1-ペンタノールである。
【０１２１】
以下の実施例では、本発明の組成物で有用な亜リン酸エステル(B)の調製を例示する。以下の実施例だけでなく本明細書および請求の範囲のほかの箇所で他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは重量基準であり、そして全ての温度は摂氏である。
【０１２２】
実施例(D)(3)-1
911.4部（７モル）の2-エチルヘキサノール、1022部（７モル）のアルフォール8-10、および777.7部（７モル）の亜リン酸ジメチルの混合物を調製し、そして125℃まで加熱する。この間、窒素を吹き込み、そして留出物としてメタノールを除去する。約６時間後、この混合物を145℃まで加熱し、そしてこの温度でさらに６時間維持して、その後、約406部の留出物を回収する。この反応混合物を、50mmHgで150℃までストリッピングし、さらに、留出物40部を回収する。この残留物を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、9.6％のリン（理論値9.7％）を含有する、所望の混合亜リン酸ジアルキル水素である。
【０１２３】
実施例(D)(3)-2
468.7部（3.6モル）の2-エチルヘキサノール、1050.8部（7.20モル）のアルフォール8-10、および600部（5.4モル）の亜リン酸ジメチルの混合物を調製し、そして窒素を吹き込みながら、135℃まで加熱する。この混合物を、145℃までゆっくりと加熱し、そしてこの温度で約６時間維持し、その後、全体で183.4部の留出物を回収する。この残留物を145℃（10mmHg）まで減圧下でストリッピングし、さらに、留出物146.3部を回収する。この残留物を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、9.3％のリン（理論値9.45％）を含有する所望の生成物である。
【０１２４】
実施例(D)(3)-3
n-ブタノール518部（７モル）、2-エチルヘキサノール911.4部（７モル）、および亜リン酸ジメチル777.7部（７モル）の混合物を調製し、そして窒素を吹き込みながら、120℃まで加熱する。約７時間後、留出物322.4部を集め、次いで、この物質を減圧下でストリッピング（140℃で50mmHg）して、その後、さらに、留出物198.1部を回収する。この残留物を濾過助剤で濾過すると、その濾液は、 12.9％のリン（理論値12.3％）を含有する所望の生成物である。
【０１２５】
実施例(D)(3)-4
2,2-ジメチル-1-プロパノール193部（2.2モル）、および亜リン酸ジメチル242部（2.2モル）の混合物を調製し、そして窒素を吹き込みながら、約120℃まで加熱する。留出物を除去し集めて、次いで、その残留物を減圧下でストリッピングする。この残留物を濾過すると、その濾液は、14.2％のリンを含有する所望の生成物である。
【０１２６】
成分(A)および(B)、または成分(A)、(B)および(C)、または成分(A)、(B)および(D)、または成分(A)、(B)、(C)および(D)を含有する本発明の組成物は、乗用車のモーターオイル(PCMO)、ギアオイル、自動変速機油(ATF)、油圧作動液、チェーンバー潤滑剤、機械操作用の摺動面潤滑剤、ディーゼル潤滑剤およびトラクター流体において有用である。
【０１２７】
この組成物が成分(A)および(B)を含有するとき、(A)：(B)の重量比は、一般に、75：25〜99.9：0.1、好ましくは、80：20〜99.5：0.5であり、最も好ましくは、85：15〜99：１である。
【０１２８】
この組成物が、成分(A)、(B)および(C)または(D)を含有するとき、これらの成分の重量部範囲を以下に述べる：
【０１２９】
【表１】
2006219681.tif 000034
【０１３０】
この組成物が、成分(A)、(B)、(C)および(D)を含有するとき、これらの成分の重量部範囲を以下に述べる：
【０１３１】
【表２】
2006219681.tif 000035
【０１３２】
(A)、(B)、(C)および(D)以外の他の成分は、本発明の組成物中に存在し得ることが理解される。
【０１３３】
本発明の成分は、溶液を生じる上記の範囲に従って、共に配合される。以下の表３は、本発明の組成物を製造する方法の完全な開示および記載を当業者に提供するために概説し、本発明者が何を発明とみなすかの範囲を限定するものではない。全ての部は重量基準である。成分(B)の部は、オイルを含有しない生成物を反映するように調整されている。すなわち、実施例(B)(1)-10のRS80含量は、57％である。実施例６で使用される2.135部は、オイルを含有せず、そして成分(A)は、57％のRS80含量を反映している。追加のRS80は、RS80が97.85部となるように使用される。
【０１３４】
【表３】
2006219681.tif 000036