(57)【要約】      （修正有）【課題】温度、湿度の変化に影響を受けることなく、帯電安定性が高く、且つ、良好な色再現を有するイエロートナーを得る。【解決手段】結着樹脂と着色剤と帯電制御剤を含有してなるトナーであって、結着樹脂が芳香族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂であり、帯電制御剤が有機ベントナイトを含み、着色剤として下記式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、特定のジスアゾ黄色顔料及び／又は別のモノアゾ黄色顔料を含んでなる。2006267911.tif 000023【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤と帯電制御剤を含有してなるトナーであって、前記結着樹脂が芳香族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂であり、前記帯電制御剤が有機ベントナイトを含み、前記着色剤として下記式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を含んでなる事を特徴とする電子写真用イエロートナー。
【化１】
2006267911.tif 000019
【化２】
2006267911.tif 000020
【化３】
2006267911.tif 000021
〔化１〜化３に於いて、Ｒ１及びＲ２は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ６及びＲ７はメチル基又はメオキシ基を表し、Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化４に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
【化４】
2006267911.tif 000022
【請求項２】
前記有機ベントナイトの体積平均粒径Ｄ５０が、９μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用イエロートナー。
【請求項３】
前記芳香族系のアルコール成分を反応させてなるポリエステル樹脂の酸価が、４ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３１ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用イエロートナー。
【請求項４】
前記着色剤と前記芳香族系のアルコール成分を反応させなるポリエステル樹脂から構成されるマスターバッチを用いることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用イエロートナー。
【請求項５】
前記有機ベントナイトが、アルカリ性ベントナイトと有機カチオンからなる塩構造を有することを特徴とする請求項１に記載の電子写真用イエロートナー。
【請求項６】
前記着色剤の添加量が、２重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用イエロートナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用イエロートナーに関する。より詳細には、静電式複写機やレーザビームプリンタなど、いわゆる電子写真方式の画像形成装置で現像剤として用いられるフルカラー電子写真用イエロートナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置における画像形成は、帯電、露光、現像、転写および定着の各工程に従って行われる。まず、帯電工程では、静電潜像を形成するために感光体の表面を一様に帯電させる。露光工程では、帯電された感光体表面に画像情報に応じた光を照射することで、感光体表面に静電潜像を形成する。現像工程では、形成された静電潜像に例えば黒色トナーを選択的に付着させ、トナーによる可視像（トナー像）を感光体の表面に形成する。そして、転写工程では、トナー像を電気的な力によって転写紙上に転写する。最後の定着工程では、転写紙上に転写されたトナー像を熱によって熔融させることでトナー像を転写紙上に定着させる。
【０００３】
また、最近では、電子写真方式におけるカラー化の技術が急速に発展し、フルカラー画像形成装置が開発され市場に提供されている。フルカラー画像形成装置の市場は、白黒画像形成装置の普及とともに拡大している。一般に、フルカラー画像形成装置における色の再現には、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色、あるいは、この３色に黒色（Ｋ）を加えた４色のトナーが用いられる。色の再現の手順としては、Ｃ、Ｍ、ＹおよびＫの各色に対して、画像形成工程のうち、帯電、露光、現像および転写までの工程を繰り返し、転写紙上に複数色のトナーから成るトナー像を重ねてフルカラー画像形成する。そして最後の定着工程において、重ねられたトナー像を熔融して転写紙上に定着する。この手順にて、重ねられたトナー像は熔融されることで混合されるので、減法混色の原理に従って色が再現される。
【０００４】
このようなフルカラー電子写真法では、複数回の現像を行ない、定着工程として同一支持体上に色の異なる数種のトナー像の重ね合わせを必要とするため、各色のトナーが持つべき色彩特性、帯電特性、流動特性、定着特性はきわめて重要な要素になる。
【０００５】
すなわち、フルカラー画像の安定した良好な色再現性を維持するためには、まず現像工程から転写時において所定量のトナーを転写紙上に転写させる必要がある。現像及び転写工程でのトナー付着量は、トナーの帯電量の立ち上がり特性、帯電量の環境安定性及び経時安定性と耐久性などトナーの帯電特性、流動特性に大きく影響される。そして、このような、複数回の現像、転写を行ない、定着工程として同一支持体上に色の異なる数種のトナー像の重ね合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナーが持つべき色相及び透明性はきわめて重要な要素である。すなわち、定着したカラートナーは、トナー粒子が光に対して乱反射して色再現を妨げる事のないように、トナー粒子の熔融時に透明性をだすことのできる色再現範囲の広いカラートナーでなければならない。
【０００６】
このためトナーには、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤などが含まれた母体粒子に、帯電量、流動性などを改善および調整するために外添剤が添加されている。
【０００７】
上記着色剤は、トナー粒子の透明性を上げるために着色剤を構成する顔料のトナー中での分散を良く必要がある。そのために、まず着色剤として樹脂中に高濃度で顔料を分散させたマスターバッチを作製し、その後、トナー材料の他の成分である結着樹脂および帯電制御剤と混合後、熔融混練をしてトナーを作製する方法が一般的に用いられている。よって、マスターバッチ中での顔料の分散が特に重要である。マスターバッチ中の顔料分散がそのままトナーの中での顔料の分散状態になるため、凝集物の無い均一な分散にしなければならない。分散が悪ければトナーは、透明性が低くなり色再現が狭くなる。またトナー表面の顔料の凝集物により帯電特性も悪くなる。
【０００８】
そこで、マスターバッチの作製において、分散を上げるための加工方法や顔料の表面処理の工夫が行われている。
【０００９】
さらに、トナー帯電性を優れたものとするためには、帯電制御剤が、トナー粒子中あるいはトナー粒子表面に均一に微分散することが重要であることが知られている。帯電制御剤がトナー中の一部分に凝集していたり、均一に分散していても微粒子化しておらず、粗粒子として存在していると、初期の帯電量が得られなくなる。また、帯電制御剤が分散していないと、帯電の立ち上り特性が不良となったり、帯電の減衰が著しいトナーとなってしまう。このため、トナー中に帯電制御剤を均一に微分散させるために種々の工夫が行われており、結着樹脂の種類や化学組成の選択が重要な要素となる。よって、トナーの帯電特性を優れたものとするためには、帯電特性の優れた帯電制御剤を使用するのみではなく、使用する帯電制御剤に応じて帯電制御剤を均一に微分散し得る結着樹脂を選択して使用することが重要である。
【００１０】
前記フルカラートナー用の結着樹脂には、シャープメルト性、発色性、定着性に優れた樹脂が要求され、通常はポリエステル樹脂が使用される。そして、ポリエステル樹脂は、通常、負帯電特性が強く、この樹脂を利用したトナーは負帯電性用として設計され、負帯電制御剤としては、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ染料、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸などが用いられる。
【００１１】
上記結着樹脂にポリエステ樹脂を用いた負帯電性トナーの外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等の無機微粉体およびそれらをシリコンオイル、シランカップリング剤等の疎水化処理剤で表面処理したもの、ポリスチレン、アクリル、スチレンアクリル、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、メラミン、ナイロン、シリコン、フェノール、フッ化ビニリデン、等の樹脂微粉体等が用いられる。
【００１２】
このようなフルカラートナー（イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー）の帯電特性に関する課題を解決するために、下記特許文献１には、結着樹脂としてアルコール成分が脂肪族系のポリエステル樹脂を用いたトナーにおいて、帯電制御剤として有機ベントナイトを含有させることにより、トナー中における帯電制御剤の均一微分散性を高め、トナーの帯電特性向上を図る技術が提案されている。これにより帯電特性等の改善がなされ、高速の現像においても地肌汚れのない画像をえることができ、現像装置内のトナー飛散を低減でき、現像の初期から終了まで安定した画像を得ることができる技術が開示されている。
【００１３】
一方、イエロートナーのマスターバッチでの分散特性に関する課題を解決するために、下記特許文献２には、色相が良好なモノアゾ黄色顔料を主顔料とし、特定のジスアゾ黄色顔料及び／またはモノアゾ黄色顔料を一部含有することにより、マスターバッチ作製時における結晶成長を防止し分散が良好で透明性の良いマスターバッチを得られる技術が開示されている。
【００１４】
【特許文献１】特開２００４−４２０７
【特許文献２】特開２００３−２５３１８８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
前記特許文献１に記載された結着樹脂として用いられるアルコール成分が脂肪族系であるポリエステル樹脂は、アルコール成分が芳香族系であるポリエステル樹脂よりも耐湿度環境特性に劣るため、十分な帯電安定性が得られない事が予測される。そのため繰り返し画像を形成するにつれ、画像の汚れやトナー飛散による機体内汚れ等の問題点が想定される。
【００１６】
また、特許文献１には、トナー原材料となる樹脂と顔料混練体であるマスターバッチの適正化について何ら開示、また示唆されておらず、顔料の分散や色再現を制御するといった課題については、一切触れられていない。さらに顔料と電荷制御剤との組み合わせについても何ら示唆されていない。そのため顔料分散が悪く良好な色再現や帯電特性を得られない等の問題点も想定される。
【００１７】
一方、特許文献２にはマスターバッチでの結晶化の抑制において、黄色顔料と同様に重要となる樹脂及び電荷制御剤との適正化について何ら示唆されておらず、トナー化したときの色再現や帯電性が危惧される。
【００１８】
そこで、本発明は、連続使用による繰り返し現像を行っても、温度、湿度の変化に影響を受けず、長時間安定した均一性な画像を再現することができる電子写真用イエロートナーを提供することを目的とする。
【００１９】
また、本発明の他の目的としては、フルカラー用イエロートナーとして利用する場合、少なくとも透明性にも優れ、色再現性を良好にする電子写真用イエロートナーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
前記課題を解決する本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤と帯電制御剤を含有してなるトナーであって、前記結着樹脂が芳香族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂であり、前記帯電制御剤が有機ベントナイトを含み、前記着色剤として下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を含んでなる。
【００２１】
【化５】
2006267911.tif 000002
【００２２】
【化６】
2006267911.tif 000003
【００２３】
【化７】
2006267911.tif 000004
【００２４】
〔化５〜化７に於いて、Ｒ１及びＲ２は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ６及びＲ７はメチル基又はメオキシ基を表し、Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化８に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
【００２５】
【化８】
2006267911.tif 000005
【発明の効果】
【００２６】
以上の構成からなる電子写真用イエロートナーによれば、結着樹脂としての芳香族系のアルコール成分を反応させてなるポリエステル樹脂に特定の帯電制御剤を含有させることで、ポリエステル樹脂の特性を損なうことなくトナー中に帯電制御剤を均一に微分散させることができ、さらに上記記載の黄色顔料との組み合わせにより顔料分散性が均一で良好なマスターバッチが作製できる。
【００２７】
よって、上記構成のトナー材料で、熔融混練することにより、トナー中で電荷制御剤と黄色顔料が均一に微分散させることができ、透明性、色再現性、帯電量特性に優れた電子写真用イエロートナーが得られる。
【００２８】
例えば、脂肪族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂の場合と比較して、芳香族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂では、外部環境変化によるトナーの抵抗変化が少なく容易に帯電量を制御することができ、連続使用による繰り返し現像を行っても帯電特性（ライフ特性）が安定している。アルコール成分が脂肪族系より芳香族系のポリエステル樹脂の方がより疎水性であり、それ故に耐湿性も高い。また本発明の黄色顔料の分散芳香族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂の方が良好で透明性が高い。この差は樹脂の化学構造に起因するところが大きい。
【００２９】
さらに、前記樹脂に電荷制御剤として有機ベントナイトを用いる事により、連続使用による繰り返し現像においても流動性が良好で、帯電量分布のシャープなトナーを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の電子写真用イエロートナーを構成する結着樹脂は、従来公知のアルコール成分が芳香族系であるポリエステル樹脂を用いることができ、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３１】
本発明の電子写真用イエロートナーを構成する結着樹脂について説明する。本発明にかかる結着樹脂であるポリエステル樹脂を得るための芳香系のアルコール成分としては、例えばビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−ポリオキシエチレン−（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン−（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及びこれらの誘導体等が挙げられ、ビスフェノールＡ系が好ましい。
【００３２】
また上記ポリエステル樹脂の多塩基酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基酸類、トリメリット酸、トリメチン酸、ピロメリット酸等の三塩基以上の酸類及びこれらの無水物、低級アルキルエステル類が挙げられ、耐熱凝集性の点からテレフタル酸、もしくはその低級アルキルエステルが好ましい。
【００３３】
また、本発明の電子写真用のイエロートナーを構成する上記ポリエステル樹脂の酸価は、以下の範囲内のものが好適である。例えば、上記ポリエステル樹脂の酸価は、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると樹脂の帯電特性低下及び、帯電制御剤である有機ベントナイトがポリエステル樹脂中に分散しにくくなる。これにより、帯電量の立ち上がりや連続使用による繰り返し現像の帯電量安定性に悪影響をおよぼしだす。
【００３４】
また、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になると、有機ベントナイトの分散が悪くなり、さらに樹脂の帯電特性が低下する。よって連続使用による繰り返し現像の帯電特性も安定しなくなり、トナー飛散が多くなる。さらに、顔料分散も悪くなり色再現性が狭くなる。
【００３５】
一方、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、高温高湿環境下での水分吸着が大きくなり、含水率が高くなる。このことによりトナーの抵抗が低くなり帯電制御剤を添加しても環境変化に対する帯電量安定制御が難しく、連続使用による繰り返し現像の帯電特性も安定化しない。
【００３６】
ここで、酸価の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２に記載の方法に準拠して行った。
【００３７】
上述した本発明の電子写真用イエロートナーを構成するポリエステル樹脂の熔融温度は、透明性を出すため重要な要素の一つである。例えば、カラートナーとして利用する場合は、各色のトナーを重ねたとき、各トナーの境界がなくなるように十分に熔融させる必要がある。そのためにも、上記ポリエステル樹脂の熔融温度は、９０℃〜１３５℃である事が好ましい。結着樹脂の熔融温度が９０℃未満では、トナー凝集力が下がりすぎ、高温オフセットが発生しやすくなる。また１３５℃より高ければ、粒子間の境界トナー粒子の境界を無くし十分な透明性をだすことが難しくなる。
【００３８】
ここで、上述した樹脂の熔融温度はフローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用いて、サンプル量１．０ｇ、ダイ寸法１．０×１．０、押し出し荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２、昇温速度６℃／分、開始温度６０℃予熱時間３００秒の条件で、測定した時の１／２ストローク時の温度を熔融温度と定義した。
【００３９】
次に本発明の電子写真用イエロートナーを構成する帯電制御剤について説明する。この帯電制御剤としては、有機ベントナイトを使用する。前記有機ベントナイトとは、有機カチオン形成性化合物とベントナイトを主成分として製造される物質であり、ベントナイトとはＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３を主とし、モンモリロン石を主成分とした層状構造を有する粘度鉱物である。このような天然の層状化合物であるベントナイトは、イオン交換などによって有機分子を層間に取り込むことができる。ベントナイトの層間には、本来、ナトリウムやカリウムなどの無機の金属カチオンが存在するが、これをイオン交換することによってアルキルアンモニウムイオンなど、有機カチオンをインターカレート（包接）し、有機物と無機物が交互に積層した複合体（層間化合物）が生じる。本発明で帯電制御剤として使用する有機ベントナイトは、ベントナイト中の無機カチオンを有機カチオン形成性化合物から生じる有機カチオンで交換したものである。
【００４０】
有機ベントナイトを製造するための有機カチオン形成性化合物としては、公知の化合物を使用できる。例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、テトラペンチルアンモニウムフルオロフォスフェート、テトラエチルアンモニウムベンゾエート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムアイオダイド、トリエチルメチルアンモニウムアイオダイド、等の４級アンモニウム塩がある。
【００４１】
また、イソプロピルピリジニウムクロライド、ブチルピリジニウムクロライド、ヘプチルピリジニウムクロライド、デシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、セチルピリジニウムクロライド、等のピリジウム塩がある。
【００４２】
更に、ポリエチレンイミン等のポリアルキレンイミン、ポリ−（４−ビニルピリジン）、ポリアリルアミン、アミノアセチル化されたポリビニルアルコール、ポリ−（Ｌ）−リジン、キトサン、ポリピロール、あるいはジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有アクリレートを含有するビニルモノマーとの共重合体、等から得られるポリマ−性アンモニウム塩がある。
【００４３】
有機ベントナイトを製造するための有機カチオン形成性化合物のアニオン成分としては特に限定されるものではないが、安全性あるいは環境保護という観点からは、クロム、コバルト、銅、ニッケル、モリブデン、鉛、水銀、等の重金属を含まないアニオンであることが好ましい。
【００４４】
本発明で使用する有機ベントナイトを調製するための方法としては、特に限定されるものではなく、従来用いられているイオン交換操作により製造することができる。例えば、水、水と有機溶媒の混合物、あるいは有機溶媒中にベントナイトを浸漬し、これに有機カチオン形成性化合物を添加して、一定時間放置後、これを濾過洗浄し、乾燥することにより得ることができる。
【００４５】
さらに、本発明で使用する有機ベントナイトは、アルカリ性ベントナイトと有機カチオンからなる塩構造を有するものが好ましい。これにより、少量でも十分にトナーへの帯電性付与機能を発揮することができる。
【００４６】
本発明で使用する帯電制御剤の有機ベントナイトは、上述した結着樹脂であるポリエステル樹脂中での分散性がよくなる（均一分散する）ことでトナーの帯電特性を良好にできる。そのためにも、有機ベントナイトの体積平均粒径Ｄ５０を、８μｍ以下に調整することが好ましい。これにより、トナー表面に帯電制御剤が微細径でほぼ均一に存在し、またトナー粒子から分離しにくくなり、帯電量立ち上がり特性及び帯電量のライフ安定性等に優れたトナーとすることができる。体積平均粒径Ｄ５０が８μｍを超えると、トナー中に帯電制御剤が均一に分散するが大きさが不均一になり帯電効率が少し落ちる。よって体積平均粒径Ｄ５０を約８μｍ以下にすることが好ましい。ここで、体積平均粒径Ｄ５０を１μｍ以下に微粉砕しようとすると、かなりの時間とエネルギーを要するため、生産性が悪くなり、コストアップ等を招く。しかし、分散性を考慮し本発明の目的を達成するのであれば、１μｍ以下の体積平均粒径Ｄ５０のものを用いることもできる。また、安価にトナーを製造することを目的とするのであれば、体積平均粒径Ｄ５０の１μｍ以上のものを用いればよい。
【００４７】
本発明にかかる前記有機ベントナイトは、その添加量によって帯電特性、およびイエロートナー等における色再現性に大きな影響を与えることにもなる。そのため、有機ベントナイトの添加量は、トナー全量に対して、０．５重量％〜５重量％が好ましい。たとえば、添加量が０．５重量％未満の場合には、トナーの帯電量立ち上がり特性の低下や帯電量ライフ安定性の悪化等により画質低下や装置内でのトナー飛散が発生しやすくなる。また５重量％を超えると、トナーの色再現性が低下しだすため、望ましくない。より好まし範囲としては、０．８重量％〜３重量％である。このような範囲内にすることで、色再現性がよくなり、帯電性能低下が起こりにくい。また、本発明では他の帯電制御剤も併用することができる。
【００４８】
本発明の電子写真用イエロートナーを構成する黄色顔料及びマスターバッチついて説明する。まず、本発明にかかる黄色顔料は、特許文献２に記載されている黄色顔料を利用する。その黄色顔料の構成は、下記一般式（１）で表されるモノアゾ黄色主顔料と、下記一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄黄色顔料を含んだ事を特徴としている。
【００４９】
モノアゾ黄色主顔料をマスターバッチとして使用するためには、これらモノアゾ主顔料本来の特性を維持しつつ、更に光学的特性を改良することに加えて、熱等に対する結晶安定性を高めることが分散性の悪化防止のため必要となる。この問題を解決するためには、モノアゾ黄色主顔料と、このモノアゾ黄色主顔料とは構造が異なり、スルホン酸基を含有した特定の一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を導入混在させることにより、モノアゾ黄色顔料を含むマスターバッチ作製過程での結晶成長を防止することができ、さらに本発明のアルコール成分が芳香族系であるポリエステル樹脂を樹脂バインダーとして用いることにより均一に細かく顔料を分散させることができる。
【００５０】
【化９】
2006267911.tif 000006
【００５１】
【化１０】
2006267911.tif 000007
【００５２】
【化１１】
2006267911.tif 000008
【００５３】
〔化９〜化１１に於いて、Ｒ１及びＲ２は互いに相違する水素原子、塩素原子、ニトロ基、メチル基又はメトキシ基を表し、Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は同じか又は相違する水素原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を表し、Ｒ６及びＲ７はメチル基又はメオキシ基を表し、Ｑ１〜Ｑ４はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２の低級アルキル基若しくは低級アルコキシ基又は水酸基を表し、Ｗは、化１２に示される基から選択される置換基であり、ｍは０又は１の整数を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで示される基又は−ＯＨ基の何れかであり、ここでＹは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。〕
【００５４】
【化１２】
2006267911.tif 000009
【００５５】
一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料の配合割合は、９８〜８０モル％が好ましく、一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は下記一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料の配合割合は、２〜２０モル％が好ましい。また、これらの黄色主顔料及び黄色顔料の１次粒子径は、０．１５〜０．２μｍ以下の小さな数値に設定することにより、モノアゾ黄色顔料を含むマスターバッチ作製過程での結晶成長を防止することができる。
【００５６】
これらスルホン酸基を含有した特定の一般式（２）及び／又は一般式（３）で示される黄色顔料の、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料への導入は、カップリング反応合成時に導入するか、又は、それぞれ別個に合成した顔料をペースト状や粉末状態で混
合、配合することにより行うことができる。合成時に導入する場合は、一般式（４）で示されるベース（好ましくは９８〜８０モル％）と、一般式（５）及び／又は一般式（６）で示されるベース（好ましくは２〜２０モル％）とを用いて同時に又は別々にジアゾニウム塩を作製した後、一般式（７）で示されるカップラーとカップリング反応を行えばよく、また、別個に合成した顔料を混合、配合して導入する場合は、一般式（１）、一般式（２）及び／又は一般式（３）の顔料を用いて別個にカップリング反応を行って顔料を合成した後に、好ましくは２〜２０モル％になるように混合、配合すればよい。
【００５７】
【化１３】
2006267911.tif 000010
【００５８】
【化１４】
2006267911.tif 000011
【００５９】
【化１５】
2006267911.tif 000012
【００６０】
【化１６】
2006267911.tif 000013
【００６１】
この場合、一般式（１）で示される顔料のカップリング反応合成後に、一般式（２）及び／又は一般式（３）の所定量の顔料ペーストを添加混合して本発明の顔料に仕上げてもよいし、又は、各々の粉末状顔料の所定量を配合して仕上げてもよい。
【００６２】
ここで、一般式（４）で示されるベースの例としては、３−ニトロ−４−トルイジン、ｐ−クロロ−ｏ−ニトロアニリン、ｐ−ニトロアニリン、ｏ−ニトロアニリン、ｐ−メトキシ−ｏ−ニトロアニリン、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジン等が挙げられる。
【００６３】
一般式（５）で示されるベースの例としては、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル−６，６’−ジスルホン酸が挙げられる。
【００６４】
一般式（６）で示されるベースは、それぞれ独立に−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで表される基又は−ＯＨ基の何れかであるＡ及びＢを有し、Ｙは、エチレン基、フェニレン基及びナフチレン基から選択される基であって置換基を含むものであってもよい。−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈとして使用される代表的なものとしては、タウリン、スルファニル酸、メタニル酸、オルタニル酸、ナフチオン酸、トビアス酸、２−アミノフェノール−４−スルホン酸、２−メトキシアニリン−５−スルホン酸、４−クロルアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−３−スルホン酸、２−ニトロアニリン−４−スルホン酸、４Ｂ酸（ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、２Ｂ酸（ｏ−クロロ−ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、Ｃ酸（３−アミノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸）、ＣＢ酸（３−アミノ−６−クロロ安息香酸−４−スルホン酸）、ガンマー酸（２−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸）等が挙げられる。
【００６５】
これら一般式（６）で示されるベースの調製法は、次の（イ）及び（ロ）で示される２つの方法が代表的なものであり、その概略を以下に示す。
【００６６】
（イ）まず、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルと塩化シアヌル１．０モルを反応させ、次に、その反応物にタウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで示される化合物１．０〜２．０モルを反応させればよい。
【００６７】
【化１７】
2006267911.tif 000014
【００６８】
（ロ）まず、塩化シアヌル１．０モルと、タウリン等の−ＮＨ−Ｙ−ＳＯ３Ｈで示される化合物１．０〜２．０モルとを反応させ、次に、一般式（８）で示されるジアミンの１．０モルとを反応させればよい。尚、（イ）及び（ロ）で示した方法以外にも様々な調製法を使用することは可能である。
【００６９】
一般式（７）で示されるカップラーとしては、アセトアセチルアニライド、アセトアセチル−ｏ−クロロ−アニライド、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド、アセトアセチル−ｐ−アニシダイド、アセトアセチル−ｏ−トルイダイド、アセトアセチル−ｍ−キシリダイド、２，５−ジメトキシ−４−クロロ−アセトアセチルアニライド、２，５−ジメチル−アセトアセチルアニライド、アセトアセチル−ｐ−フェニチダイド等が例示できる。
【００７０】
本発明のマスターバッチを得るには、一般式（１）で示されるモノアゾ黄色主顔料９８〜８０モル％と、スルホン酸基を含有した一般式（２）で示されるジスアゾ黄色顔料及び／又は一般式（３）で示されるモノアゾ黄色顔料を２〜２０モル％、好ましくは３〜１５モル％を導入混在させることが好ましい。ジスアゾ黄色顔料及び／又モノアゾ黄色顔料の導入量が２モル％未満であれば、顔料の１次粒子径が大きくなり、光学的特性の改良が不十分となり、逆に２０モル％を越えても色相の鮮明性を阻害し、光学的特性を阻害し、悪影響を及ぼし良好なマスターバッチが得られ難くなる。
【００７１】
これら黄色顔料の含有量は、２重量％〜２０重量％であることが好ましい。この範囲であれば、透明性、着色力、色再現性、定着性に優れた、画像全体が均一な高濃度画像を得ることができる。２重量％未満の顔料濃度では透明性は良好なものの十分な着色力を有しておらず、均一な高濃度画像が得られない。また、２０重量％を超えると明度、彩度の不足により十分な色再現域が確保できない、樹脂成分の減少により定着強度が劣化する等、実使用に耐えない。より好ましくは、２重量％〜１５重量％である。この範囲にすることにより色再現性が十分確保でき定着性の劣化も少ない。
【００７２】
また本発明の電子写真用イエロートナーに、従来公知のワックスを含有してもよい。このワックスとしては、１種または２種以上を組合せて使用することができる。具体的には、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のような石油ワックス、モンタンワックス等のような鉱物ワックス、蜜蝋、カルナバワックス等のような動植物ワックス、ポリオレフィンワックス（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロップシュワックス等のような合成ワックス等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されることを意図しない。
【００７３】
ワックスは、結着樹脂に対して０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％含有させることができ、これにより良好な定着オフセット性能が得られる。含有量が０．１重量部より少ないと耐オフセット性が損なわれ易く、１５重量％より多いとトナーの流動性が悪くなり易い。
【００７４】
本発明の電子写真用イエロートナーは、必要に応じて、流動化剤、表面抵抗調製剤等、種々の外添剤を使用することができる。本発明で用いることのできる外添剤としては、例えば二酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミ、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム等の無機微粉体およびそれらをシリコンオイル、シランカップリング剤等の疎水化処理剤で表面処理したもの、ポリスチレン、アクリル、スチレンアクリル、ポリエステル、ポリオレフィン、セルロース、ポリウレタン、ベンゾグアナミン、メラミン、ナイロン、シリコン、フェノール、フッ化ビニリデン、等の樹脂微粉体等が挙げられる。これらは１種または２種以上を組合せて使用することができる。
【００７５】
また本発明の電子写真用イエロートナーは、それ単体で用いることも可能であるが、本発明の電子写真用イエロートナーとキャリアとを混合して二成分現像剤として用いることもできる。
【００７６】
なおキャリアは、磁性材料粒子を樹脂で被覆したものが一般に用いられ、これを本発明でも用いることができる。キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、及びこれらの混合物等を用いることができる。
【００７７】
キャリアコアの磁性材料としては、フェライト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの合金を用いることができる。また、これらの磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等が挙げられる。
【００７８】
またキャリアは、磁性材料粒子を樹脂で被覆したものが一般に用いられが、この他にも磁性材料のみからなる粒子や、樹脂粒子中に磁性粒子を分散したもの等、他の形態のキャリアを本発明に用いても良い。
【００７９】
以上電子写真用イエロートナーを構成する本発明に用いる結着樹脂、帯電制御剤、外添剤について説明した。この構成と共に、フルカラー画像を得るために他の色のトナー、例えば、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを用いられる。これらのトナー構成する着色剤については、従来公知のものを用いることができる。また、各色とも１種または２種以上を組合せて使用することができる。
【００８０】
本発明の電子写真用イエロートナーは、熔融混練工程を利用するトナー製造方法において、特に限定されない。ここで高画質、高濃度の画像を得ることを目的とする場合には、得られたトナーの体積平均粒子径は、４μｍ〜８μｍの範囲であることが好ましい。この範囲まで小粒径化することで、少ない付着量でも高い画像濃度が得られ、トナー消費量を削減できる効果も生じる。なお粒径が４μｍ未満の場合、粒子個々が十分な帯電性を有することができず、トナー飛散や画像かぶり等が著しくなり実使用に耐えない。また、８μｍを超えると形成画像の層厚が高くなり著しく粒状性を感じる画像となり望ましくない。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例および比較例を用いて、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、特に限定されるものではない。
【００８２】
（１）帯電制御剤の製造例
ｐＨ７〜１２のベントナイト１０ｇを８０℃で脱イオン水３００ｍｌに分散させ、１時間撹拌することにより、ベントナイト懸濁液を調整する。次いで、濃度７７％のジステアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＳＤＭＡＣ）水溶液５．３ｇを、希ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ約９に調節した後、ベントナイト懸濁液に添加し、８０℃で１時間撹拌、濾別し、脱イオン水で数回洗浄した後、真空下６０℃で乾燥させ、小粒径化処理を施し、平均体積粒径Ｄ５０が、種々異なる帯電制御剤（有機ベントナイト）を作製した。作製した帯電制御剤の平均体積粒径Ｄ５０は、下記表１の各実施例及び比較例記載の通りである。
【００８３】
（２）顔料の製造例１
水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、ｍ−ニトローｏ−アニシジン１８１．４ｇ（１．０８モル）とベースＡ６８．８ｇ（０．１２モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに、亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
【００８４】
【化１８】
2006267911.tif 000015
【００８５】
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）を溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕した黄色顔料Ａの平均粒径は０．０７μｍであった。
【００８６】
（３）顔料の製造例２
水７００ｇと、３５％塩酸３１５ｇ（３．０２モル）の混合溶液中に、ｍ−ニトロ−ｏ−アニシジン１８５．５ｇ（１．１０モル）とベースＢ４５．３ｇ（０．１０モル）を加えて、撹拌して分散させる。この分散液に、氷を約６００ｇ加えて冷却後、水１００ｇに亜硝酸ソーダ８７ｇ（１．２６モル）を溶解した液を加え、１０℃以下を保持しつつ１時間撹拌し、スルファミン酸で過剰の亜硝酸を消失させた後、濾過を行ってジアゾ化液とした。
【００８７】
【化１９】
2006267911.tif 000016
【００８８】
一方、カップラー液は、次のようにして調製した。水８９００ｇに酢酸ソーダ１００ｇ（０．７４モル）溶解した後、アセトアセチル−ｏ−アニシダイド２５６．７ｇ（１．２４モル）を加えて分散させ、次に、３０％苛性ソーダ１８５ｇ（１．３９モル）を加えて溶解させた液に、８０％酢酸１１０ｇ（１．４７モル）を滴下してｐＨ６とし、温度２５℃に調整してカップラー液とした。このカップラー液に上記のジアゾ化液を１２０分で滴下してカップリング反応を終了した。次に、９０℃に昇温して３０分間熱処理した。以後は濾過、水洗して副生塩等を除去し、乾燥機で８０℃乾燥した。この乾燥顔料を粉砕して得られた黄色顔料Ｂの平均粒径は、０．１２μｍであった。
【００８９】
（４）マスターバッチの製造例
樹脂６０重量％に顔料４０重量％をニーダーに仕込み拡販混合しながら徐々に加熱した、材料温度９０℃で約２０分撹拌混練した。その後徐々に昇温し材料温度を１００℃で、９０分混練して顔料の分散を行った。次にニーダーから内容物を排出して冷却後更に１１０℃に加熱した３本ロールでロール圧約３０×１０５Ｐａで、混練分散処理をおこなった。
分散処理品を冷却し、粉砕して顔料濃度４０％のマスターバッチを作製した。
【００９０】
（実施例１）
・  ポリエステル樹脂（酸価：２１ｍｇＫＯＨ／ｇ）〔樹脂Ａ〕
芳香族系アルコール成分：ＰＯ−ＢＰＡとＥＰ−ＢＰＡ
酸成分：フマル酸と無水メリット酸
７９．９重量％
・マスターバッチ    （黄色顔料Ａ：４０重量％  樹脂Ａ：６０重量％）
（含有顔料５重量％）１２．６重量％
・  無極性パラフィンワックス  （ＤＳＣピーク７８℃，  Ｍｗ８．３２×１０２）
６重量％
・  有機ベントナイト（上記製造例にて作成した体積平均粒径  ２μｍ）
１．５重量％
上記無極性パラフィンワックスＭｗは周知のとおり重量平均分子量を示すものである。
【００９１】
以上の各構成材料をヘンシェルミキサーにて前混合後、二軸押出混練機にて溶融混練した。この混練物をカッテングミルで粗粉砕した後、ジェットミルにて微粉砕した後、風力分級機で分級し、平均粒径６．５μｍのトナー母体粒子を作製した。次に分級したトナーに疎水化処理したシリカ微粒子１．０重量％を加えヘンシルミキサーにて混合し、外添処理を行い、評価用イエロートナーを作製した。
【００９２】
（実施例２）
ポリエステル樹脂の酸価を下記表１に示すように５ｍｇＫＯＨ／ｇに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９３】
（実施例３）
ポリエステル樹脂の酸価を表１に示すように２８ｍｇＫＯＨ／ｇに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９４】
（実施例４）
ポリエステル樹脂の酸価を表１に示すように４ｍｇＫＯＨ／ｇに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９５】
（実施例５）
ポリエステル樹脂の酸価を表１に示すように３１ｍｇＫＯＨ／ｇに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９６】
（実施例６）
帯電制御剤の有機ベントナイトの体積平均粒径を表１に示すように７μｍに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９７】
（実施例７）
帯電制御剤の有機ベントナイトの体積平均粒径を表１に示すように９μｍに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９８】
（実施例８）
帯電制御剤の有機ベントナイトの重量部数を表１に示すように０．４重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【００９９】
（実施例９）
帯電制御剤の有機ベントナイトの重量部数を表１に示すように０．６重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１００】
（実施例１０）
帯電制御剤の有機ベントナイトの重量部数を表１に示すように４重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０１】
（実施例１１）
帯電制御剤の有機ベントナイトの重量部数を表１に示すように６重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０２】
（実施例１２）
顔料を表１に示すように黄色顔料Ｂに変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０３】
（実施例１３）
顔料の含有量を表１に示すように１４重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０４】
（実施例１４）
顔料の含有量を表１に示すように１８重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０５】
（実施例１５）
顔料の含有量を表１に示すように２重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０６】
（実施例１６）
顔料の含有量を表１に示すように１．５重量％に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１０７】
以上のようにして作成された各実施例による本発明のトナーと、比較対比するための比較例を以下に説明する。
【０１０８】
（比較例１）
マスターバッチの結着樹脂を表１に示すように脂肪族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂（下記樹脂Ｂ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーを作製した。
〔樹脂Ｂ〕
アルコール成分：エチレングリコール及びジエリレングリコールとネオペンチルグリコール
酸成分：ナフレンンジカルボン酸とテレフタル酸
【０１０９】
（比較例２）
ポリエステル樹脂を表１に示すように脂肪族系のアルコール成分からなるポリエステル樹脂（樹脂Ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
アルコール成分：エチレングリコール及びジエリレングリコールとネオペンチルグリコール
酸成分：ナフレンンジカルボン酸とテレフタル酸
【０１１０】
（比較例３）
帯電制御剤を表１に示すようにサルチル酸のジルコニウム化合物に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１１１】
（比較例４）
帯電制御剤を表１に示すようにサルチル酸のジルコニウム化合物に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１１２】
（比較例５）
顔料を表１に示すようにＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １８０に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１１３】
（比較例６）
顔料を表１に示すようにＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  １５５に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１１４】
（比較例７）
顔料を表１に示すようにＣ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  ｙｅｌｌｏｗ  ７４に変更した以外は実施例１と同様にしてトナーを作製した。
【０１１５】
以上作製した実施例１〜１６、比較例１〜７のトナーと平均粒子径６０μｍのシリコンコートフェライトコアキャリアとを、トナー濃度が５重量％になるように調製し、二成分現像剤を作製した。
【０１１６】
下記表１において、粒径は体積平均粒径Ｄ５０を示す。また、有機ベントナイトは、アルカリ性ベントナイトと有機カチオンからなる塩構造を有するもので、上記製造例で得られたものである。
【０１１７】
【表１】
2006267911.tif 000017
【０１１８】
（５）実施例および比較例の評価方法を説明する。
ｉ．初期の帯電量
現像剤を市販の二成分現像装置を有する複写機（シャープ（株）ＡＲ−Ｃ１６０）にセットし、常温常湿下において３分間空転した後、現像剤を採取し、吸引式帯電量測定装置（ＴＲＥＫ社：２１０Ｈ−２Ａ  Ｑ／Ｍ  Ｍｅｔｅｒ）で帯電量を測定した。帯電量が−２０μＣ／ｇ以上であれば利用可、−２５μＣ／ｇ以上で良好と判断した。
【０１１９】
ｉｉ．帯電の立ち上り特性
キャリア（シリコンコートフェライトコアキャリア）０．９５ｇとトナー０．０５ｇが入った５ｍｌのガラス瓶を３２ｒｐｍの回転培養機で１分撹拌した後、現像剤を採取し、吸引式帯電量測定装置で帯電量を測定した。また３分間撹拌した後、同様に帯電量を測定した。１分後と３分後の帯電量の差が絶対値で７μＣ／ｇ以下で利用可、５μＣ／ｇ以下であれば良好と判断した。
【０１２０】
ｉｉｉ．帯電の減衰特性
キャリア（シリコンコートフェライトコアキャリア）７６ｇとトナー４ｇが入った１００ｍｌのポリエチレン容器を１５０ｒｐｍのボールミルで６０分撹拌した後、現像剤の帯電量を測定し、高温高湿下に曝露した。１日後、３日後、１０日後の現像剤の帯電量を測定し、初日の帯電量との差が絶対値で７μＣ／ｇ以下であれば利用可、５μＣ／ｇ以下であれば良好と判断した。
【０１２１】
ｉｖ．帯電のライフ特性
現像剤を市販の二成分現像装置を有する複写機（シャープ（株）ＡＲ−Ｃ１６０）にセットし、常温常湿下においてベタ画像を５００００枚実写した後、画像部の画像濃度および非画像部の白色度、現像剤の帯電量を測定した。画像濃度は、Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８分光測色濃度計により測定し、画像濃度が１．４以上であれば良好と判断した。白色度は、日本電色工業（株）製ＳＺ９０型分光式色差計を用いて三刺激値Ｘ、Ｙ、Ｚを求め、ΔＺ（ペーパーと非画像部）の値が０．７以下であれば利用可、０．５以下で良好と判断した。現像剤の帯電量は吸引式帯電量測定装置にて測定し、初期の帯電量との差が絶対値で７μＣ／ｇ以下であれば利用可、５μＣ／ｇ以下であれば良好と判断した。
【０１２２】
ｖ．顔料分散性（透明性）
トナーの混練物をミクロトームにより０．１ｍｍの厚さに切り、光学顕微鏡で観察した。
【０１２３】
１μｍ以上の粒子が無いときを良好、１μｍ以上が５ｍｍ２面積に５個以下のとき利用可と判断した。
【０１２４】
以上のｉからｖの評価結果を表２に示す。総合評価、◎、○、×の三段階で評価した。
なお、◎、○、×の各評価基準はそれぞれ以下の通りである。
◎  ：  本願発明の範囲内の非常に優れた現像剤である
○  ：  本願発明の範囲に入る現像剤である
×  ：  従来技術に現像剤よりも劣っている
【０１２５】
【表２】
2006267911.tif 000018
【０１２６】
上記表２に示した結果から、本発明による各実施例１〜１６にて製作したイエロートナーは、比較例１〜７に示すイエローと比べて以下のように帯電特性、顔料分散（透明性）等に優れ、安定した現像を維持できる。
【０１２７】
例えば、本発明の実施例１による電子写真用トナーは、表２に示されるように、初期帯電量が−３０μＣ／ｇで、−２５μＣ／ｇ以上の値を得た。また帯電立ち上がり特性は、撹拌１分後に−２９μＣ／ｇ、撹拌３分後に−３２μＣ／ｇと帯電量の絶対量差が５μＣ／ｇ以下であった。さらに減衰特性は、初日が−２９μＣ／ｇ、１０日後は、−２５μＣ／ｇで、帯電量の絶対量差が５μＣ／ｇ以下であった。５０００枚実写した後の帯電量は、−２８μｃ／ｇで、初期帯電量との差が５μＣ／ｇ以下であり、画像濃度が１．５０で、１．４以上であり、白色度が０．３で、０．５以下であった。このように、非常に帯電特性に優れたトナーであるといえる。
【０１２８】
また、トナーの顔料の分散において１μｍ以上の粒子はなく、顔料分散が良好で十分透明性があり、このことにより帯電特性も良好に維持されている。このように各項目すべてにおいて良好な結果がえられた。
【０１２９】
また、実施例２、３、６、９、１０、１２、１３、１５、も実施例１と同様にすべとの項目において良好な結果が得られた。
【０１３０】
実施例４は、樹脂の酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇと低くなったため実施例１に比べて帯電特性が多少低下しているものの初期帯電特性、帯電立ち上がり特性においては、十分に実施に絶えられる利用可能領域であった。
【０１３１】
実施例５は、樹脂の酸価が３１ｍｇＫＯＨ／ｇと高くなったため実施例１と比べてより高温高湿での帯電量減衰が大きくなったが、十分に実施に絶えられる利用可能領域であった。
【０１３２】
また、実施例７は、有機ベントナイトの体積平均粒径が９μｍと大きくなったため実施例１に比べ帯電立ち上がり特性が若干悪くなっているが利用可能である、また白色度においても利用可能領域にあるといえる。
【０１３３】
実施例８は、有機ベントナイトの添加量が０．４重量％と少なくなったため実施例１より帯電特性が多少低下したものの、初期帯電量、帯電立ち上がり特性、白色度の性能判断において十分に利用可能な領域であった。
【０１３４】
実施例１１は、有機ベントナイトの添加量が６重量％と多くなったため白色度がおとるものの、その他の帯電特性等について支障はなく、十分に利用可能な領域であった。
【０１３５】
実施例１４は顔料の含有量が多くなったため、初期帯電と顔料の分散の若干の低下があったが性能判断においては十分に利用可能領域であった。
【０１３６】
実施例１６は、顔料の１．５重量％と含有量が少なくなったため画像濃度が１．３２と低下したが、利用可能領域であった。
【０１３７】
以上のように、アルコール成分が芳香族系のポリエステル樹脂を用いたことで湿度環境特性が優れ、高温高湿での帯電減衰率が小さくなる。また本樹脂に有機ベントナイト含有させることから、トナー中微分散された有機ベントナイトによりトナーの初期帯電量、帯電量立ち上がりが適正な特性を示し、ライフ安定性も向上する。更に、本構成の黄色顔料を用いることにより顔料分散が良い透明性の高い色再現性と、帯電特性の良好なトナーにすることができる。
【０１３８】
これに対して比較例１は、マスターバッチにアルコール成分が脂肪族系であるポリエステル樹脂を用いたことにより、トナーの顔料分散が悪くなり良好な結果を得られなかった。
【０１３９】
比較例２は、結着樹脂にマスターバッチにアルコール成分が脂肪族系であるポリエステル樹脂を用いたことにより高温高湿での帯電量の減衰が大きく、さらに白色度が大きい地肌カブリのある画像となり良好な結果が得られなかった。
比較例３．４は、帯電制御剤に有機ベントナイト以外の物を用いたため初期帯電量が低下し、白色度大きい地肌カブリのある画像になり、しかも定着特性も悪くなり良好な結果が得られなかった。
【０１４０】
また比較例５．６．７は、本発明の黄色顔料以外は、実施例1と同様にしてトナーが作成されているが、顔料分散が悪く透明性のなく、さらに帯電特性が低下し、白色度大きい地肌カブリのある画像になり良好な結果が得られなかった。
【０１４１】
以上、本発明による実施例１〜１６及び比較例１〜６を対比した結果の総評とし、良好な帯電性及び高顔料分散による色再現性の両方を満足させるためには、樹脂を上述したように芳香族系のアルコール成分を反応させてなるポリエステル樹脂、帯電制御剤を有機ベントナイト、また特定の黄色顔料を含むことを基本構成とすることである。
【０１４２】
また、表２に示す結果から、帯電量の立ち上がり特性を良好にするためにも、本発明のポリエステル樹脂の酸価は、４ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３１ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が実施可能範囲であり、先に明記したとおり５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好ましい範囲であることが実施例の結果から立証されたことになる。また、実施例からさらに、より好ましい範囲としては５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２８ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が好適であるといえる。
【０１４３】
また、本発明の帯電制御剤である有機ベントナイトを用いることで帯電性をより良好にできると共に、その添加量としては、表２の結果から０．４重量％〜６重量％の範囲が実施可能範囲であり、先に明記したとおり０．５重量％〜５重量％の範囲が好ましい範囲であることが実施例の結果から立証されたことになる。さらに、実施例によれば、より好ましい範囲としては０．６重量％〜４重量％の範囲が好適であるといえる。
【０１４４】
また、本発明の帯電制御剤で有機ベントナイトを用いる場合に、他の要件としてその粒径（体積平均粒径Ｄ５０）においては、９μｍまでは十分に帯電性が安定する実施可能範囲であり、先に明記したとおり８μｍ以下が良好であることが実施例の結果から立証されたことになる。しかも粒径において、実施例によれば、より好ましくは７μｍ以下にすれば好適であるといえる。これは、他の構成要素である結着樹脂の酸価の範囲においても多少影響される。
【０１４５】
また、本発明の黄色顔料を用いることにより、顔料分散性を良好にすることができるが、そのための添加量としては、表２の結果から１．５重量％〜１８重量％の範囲が実施可能範囲であり、これは先に明記したとおり２重量％〜１５重量％の範囲が好ましい範囲であることが立証されたことになる。さらに、実施例によれば、より好ましい範囲としては、２重量％〜１４重量％の範囲が好適であるといえる。
【０１４６】
さらに、比較例５．６．７の結果から、トナー母体粒子に有機ベントナイトを含有させたとしても、使用する黄色顔料が本発明の顔料でない顔料を用いることで帯電特性を良好に維持できない。この点、本発明によれば、特定の黄色顔料を用いたイエロートナーに対しては、有機ベントナイトを含有させることで帯電特性を良好にすることができ、更にこの状態を維持できる。よって、有機ベントナイトを含有させたトナー母体粒子に、本発明の特定の黄色顔料を用いることは、上述したとおり非常に有用なものといえる。
【０１４７】
以上説明したが本発明の電子写真イエロートナーを用い、マゼンタ、シアン、さらにブラックのトナーを用いて、カラー画像を形成した場合、重ね合わせた各色のトナーを熔融させることでトナー粒子間の境界を無くし、十分な透明性を得ることで忠実な色再現を可能にできる。また、帯電特性についても、表２に示す結果からして耐湿性に富、十分に安定した帯電量を得ることで、安定した現像が可能となるため、上述した色再現性を期待できる。