(57)【要約】【課題】    ハードコート層が優れた耐傷性を有するとともに、ハードコート層にクラックが発生するのを防止することが可能な光記録媒体を提供することを目的とする。【解決手段】    情報層３と、ハードコート層５と、情報層３とハードコート層５の間に形成された樹脂層４とを備え、ハードコート層５側から情報層３にレーザビームが照射されて、データの記録および再生の少なくとも一方が行われるように構成された光記録媒体であって、ハードコート層５の外周縁部５ａが、樹脂層４の外周縁部４ａより内側に位置するように形成されていることを特徴とする光記録媒体。【選択図】      図２
2006107655.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
情報層と、ハードコート層と、前記情報層と前記ハードコート層の間に形成された樹脂層とを備え、前記ハードコート層側から前記情報層にレーザビームが照射されて、データの記録および再生の少なくとも一方が行われるように構成された光記録媒体であって、前記ハードコート層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成されていることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記情報層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成され、前記ハードコート層の外周縁部が、前記情報層の外周縁部より外側に位置するように形成されていることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
情報層と、ハードコート層と、前記情報層と前記ハードコート層の間に形成された樹脂層とを備え、前記ハードコート層側から前記情報層にレーザビームが照射されて、データの記録および再生の少なくとも一方が行われるように構成された光記録媒体であって、前記ハードコート層の外周部の厚さが、前記外周部より内側に位置する中間部の厚さに比べて、薄いことを特徴とする光記録媒体。
【請求項４】
前記情報層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成され、前記ハードコート層の前記中間部が、前記情報層の外周縁部より外側に位置するように形成されていることを特徴とする請求項３に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコート層を有する光記録媒体に関するものであり、さらに詳細には、ハードコート層が優れた耐傷性を有するとともに、ハードコート層にクラックが発生するのを防止することが可能な光記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、デジタルデータを記録するための記録媒体として、ＣＤやＤＶＤなどに代表される光記録媒体が広く利用されており、近年においては、より大容量で、かつ、高いデータ転送レートを有する次世代型の光記録媒体の開発も盛んに行われている。
【０００３】
かかる次世代型の光記録媒体においては、レーザビームの波長λを短くするとともに、レーザビームを集束するための対物レンズの開口数ＮＡを大きくし、レーザビームのビームスポット径を絞ることによって、記録密度の向上が図られている。
【０００４】
しかしながら、レーザビームの波長λを短くするとともに、対物レンズの開口数ＮＡを高くすると、次式（１）で示されるように、光記録媒体に対するレーザビームの光軸の傾きに許される角度誤差、すなわち、チルトマージンＴが非常に狭くなるという問題が生じる。
【０００５】
【数１】
2006107655.tif 000003
【０００６】
式（１）において、ｄは、光入射面から、データが記録される情報層の表面までの距離、すなわち、レーザビームが情報層に達するまでに、レーザビームが透過する層の厚さである。式（１）から明らかなように、チルトマージンＴは、レーザビームの波長λが短く、対物レンズのＮＡが高いほど、小さくなり、レーザビームが透過する層の厚さｄが薄いほど、大きくなる。
【０００７】
このため、次世代型の光記録媒体においては、１．１ｍｍの厚さの支持基板上に情報層が形成されるととともに、情報層上に、３０ないし２００μｍの厚さの光透過層が形成され、光透過層側からレーザビームが照射されて、データが記録され、再生されるように構成されている。
【０００８】
こうした次世代型の光記録媒体においては、情報層にデータを記録し、情報層からデータを再生する際に、光透過層をレーザビームが透過するため、光透過層の表面に傷などがつかないように、光透過層を保護する必要がある。そこで、次世代型の光記録媒体においては、光透過層の表面上に、傷防止のための機能層（ハードコート層）を設け、このハードコート層によって、光透過層の表面を保護するようにしている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００９】
同文献に記載された光記録媒体においては、シリカ成分からなる高硬度の微粒子成分や、シリコーンオイルのような潤滑性を有する有機物を適量混合させて、ハードコート層を形成することにより、高い耐傷性を有するハードコート層を得るようにしている。
【特許文献１】特開２００２−８３４４７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上述した次世代型の光記録媒体においては、支持基板が、ポリカーボネートなどの樹脂によって形成されているため、温度の変化や湿度の変化などにより、支持基板が伸縮して、光記録媒体に反りが生じる。このように、光記録媒体に反りが生じた場合には、光記録媒体を構成するすべての層に、大きな曲げ荷重が加わり、光透過層の表面上に形成されたハードコート層にも、他の層と同様に、大きな曲げ荷重が加わる。
【００１１】
しかしながら、ハードコート層は、高い耐傷性を確保するために、シリカ微粒子などの硬質の材料を多く含んでいるため、伸縮し難い性質を有しており、大きな曲げ荷重を受けると、その曲げによって生じる伸びに追従できず、クラックが発生するという問題があった。とくに、次世代型の光記録媒体においては、支持基板と光透過層の厚さが異なり、非対称な構造を有しているため、光記録媒体に反りが生じ易く、ハードコート層にクラックが発生し易いという問題があった。
【００１２】
こうした問題は、ハードコート層の厚さを薄くして、ハードコート層の剛性を低くし、伸縮し易い性質を有するハードコート層を形成することによって、解決を図ることができるが、ハードコート層の厚さを薄くした場合には、硬質の材料および潤滑剤の材料の絶対量が少なくなるため、ハードコート層に求められる耐傷性を確保するのが困難になるという問題が生じていた。
【００１３】
また、ハードコート層の厚さを細かく調整し、耐傷性の確保と伸縮し易さのバランスをとって、ハードコート層を形成することも考えられるが、こうした場合には、ハードコート層の製造段階で、ハードコート層の厚さを厳密に制御する必要が生じるとともに、ハードコート層の厚さのばらつきの許容範囲が非常に狭くなるおそれがあった。
【００１４】
したがって、本発明は、ハードコート層が優れた耐傷性を有するとともに、ハードコート層にクラックが発生するのを防止することが可能な光記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、前記目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、ハードコート層のクラックは、ハードコート層の様々な箇所で、不規則的に発生するのではなく、ハードコート層の外周部分から発生し、その外周部分に発生したクラックが、内周部分に向かって大きくなっていく傾向にあることを見出した。
【００１６】
このような傾向にある理由は、必ずしも明らかではないが、光記録媒体に反りが生じた際に、光記録媒体の外周部分の変形量が内周部分の変形量に比べて大きくなるため、その結果として、ハードコート層の外周部分に、内周部分よりも大きな荷重が加わったためではないかと推測される。
【００１７】
そこで、本発明者は、さらに、種々の試行錯誤を重ねた結果、クラックが発生し易いハードコート層の外周部分を取り除き、ハードコート層の外周縁部が、光記録媒体の外周縁部より内側に位置するように、ハードコート層を形成した場合に、ハードコート層にクラックが発生するのを防止しつつ、優れた耐傷性を確保できる程度に、ハードコート層を厚く形成し得ることを見出した。
【００１８】
本発明は、かかる知見に基づくものであり、本発明の前記目的は、情報層と、ハードコート層と、前記情報層と前記ハードコート層の間に形成された樹脂層とを備え、前記ハードコート層側から前記情報層にレーザビームが照射されて、データの記録および再生の少なくとも一方が行われるように構成された光記録媒体であって、前記ハードコート層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成されていることを特徴とする光記録媒体によって達成される。
【００１９】
ここに、本発明において、樹脂層は、ハードコート層よりも硬度の低い樹脂層を意味し、具体的には、次世代型の光記録媒体における光透過層や、ＤＶＤ型の光記録媒体における光透過性基板が、ここにいう樹脂層に該当する。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様においては、前記情報層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成され、前記ハードコート層の外周縁部が、前記情報層の外周縁部より外側に位置するように形成されている。
【００２１】
ハードコート層の外周縁部が、情報層の外周縁部より内側に形成されている場合には、ハードコート層が形成されていない領域の下方に位置する情報層の領域から、ハードコート層が形成されている領域の下方に位置する情報層の領域に、レーザビームを走査させたときに、走査の途中で、光学条件が大きく変化するため、トラッキングサーボやフォーカスサーボの追従性が悪化するおそれがある。このため、ハードコート層の外周縁部より外側の情報層の領域に記録されているデータを再生し難くなって、エラーレートが悪化し、その結果、光記録媒体の記録容量が減少するという不具合が生じる。
【００２２】
本発明のさらに好ましい実施態様においては、前記ハードコート層が、その内周部より外周部の厚さが厚くなるように形成されている。
【００２３】
ハードコート層が、内周部より外周部の厚さが厚くなるように形成されている場合には、ハードコート層に曲げ荷重が加わったときに、ハードコート層の膜厚が均一な場合よりも、ハードコート層にクラックが発生し易くなるが、こうした場合にも、ハードコート層の外周縁部が、光透過層の外周縁部より内側に位置するように、ハードコート層を形成したときには、ハードコート層にクラックが発生するのを効果的に防止することができる。
【００２４】
また、本発明の前記目的は、情報層と、ハードコート層と、前記情報層と前記ハードコート層の間に形成された樹脂層とを備え、前記ハードコート層側から前記情報層にレーザビームが照射されて、データの記録および再生の少なくとも一方が行われるように構成された光記録媒体であって、前記ハードコート層の外周部の厚さが、前記外周部より内側に位置する中間部の厚さに比べて、薄いことを特徴とする光記録媒体によって達成される。
【００２５】
本発明者の研究によれば、中間部より外周部の厚さが薄くなるように、ハードコート層を形成した場合には、ハードコート層が優れた耐傷性を得るように、ハードコート層の中間部から内周部までの領域を厚く形成しても、ハードコート層にクラックが発生するのを防止し得ることが見出されている。したがって、本発明によれば、優れた耐傷性を確保しつつ、クラックが発生するのを防止することが可能なハードコート層を得ることができる。
【００２６】
本発明の好ましい実施態様においては、前記情報層の外周縁部が、前記樹脂層の外周縁部より内側に位置するように形成され、前記ハードコート層の前記中間部が、前記情報層の外周縁部より外側に位置するように形成されている。
【００２７】
本発明のさらに好ましい実施態様においては、前記ハードコート層が、その内周部より外周部の厚さが厚くなるように形成されている。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、ハードコート層が優れた耐傷性を有するとともに、ハードコート層にクラックが発生するのを防止することが可能な光記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下、添付図面に基づいて、本発明の好ましい実施態様につき、詳細に説明を加える。
【００３０】
図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる光記録媒体の外周部分の略拡大断面図である。
【００３１】
本実施態様にかかる光記録媒体１は、図１において、矢印で示される方向から、３８０ｎｍないし４５０ｎｍの波長を有するレーザビームが、λ／ＮＡ≦６４０ｎｍを満たす開口数ＮＡを有する対物レンズ（図示せず）を介して、照射されて、データが記録され、データが再生されるように構成されている。
【００３２】
光記録媒体１は、中央にセンタホールを有するディスク状に形成され、図１に示されるように、支持基板２と、支持基板２上に形成された情報層３と、情報層３上に形成された光透過層４と、光透過層４上に形成されたハードコート層５を備えている。
【００３３】
支持基板２は、光記録媒体１の機械的な支持体として、機能するものである。支持基板２を形成するための材料は、光記録媒体１の支持体として機能することができれば、とくに限定されるものではなく、たとえば、ポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂などを用いることができる。支持基板２の厚さは、とくに限定されるものではないが、約１．１ｍｍであることが好ましい。
【００３４】
また、支持基板２の表面には、グルーブ２ａおよびランド２ｂが形成されており、これらグルーブ２ａおよびランド２ｂは、情報層３にデータを記録し、情報層３からデータを再生する場合において、レーザビームのガイドトラックとして機能する。
【００３５】
情報層３は、データが記録される層であり、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ色素、ポルフィリン系色素などの有機色素、または低金属酸化膜などの無機材料を主成分として含む追記型の記録膜、あるいは、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ、Ｓｎ−Ｓｅ−Ｔｅ、Ｇｅ−Ｔｅ−Ｓｎ、Ｉｎ−Ｓｅ−Ｔｌなどの相変化材料を主成分として含む相変化型の記録膜によって構成されている。
【００３６】
また、情報層３は、必ずしも記録膜のみによって構成される必要はなく、記録膜の表面上、裏面上またはその双方に、必要に応じて、誘電体膜や反射膜などの他の層が形成されてもよい。
【００３７】
情報層３は、後述する光透過層４によって、表面だけでなく、側面も覆われて、全体が保護されることが望ましいため、図１に示されるように、その外周縁部が、支持基板２の外周縁部より内側に位置するように形成されている。
【００３８】
光透過層４は、レーザビームが透過する層であり、情報層３を保護する保護層としての役割を果たす。
【００３９】
光透過層４は、光学的に透明で、使用されるレーザビームの波長領域である３８０ないし４５０ｎｍでの光学吸収や反射が少なく、複屈折が小さいことが要求され、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂および熱線硬化性樹脂などのエネルギー線硬化性化合物によって形成される。
【００４０】
光透過層４を形成するために用いられるエネルギー線硬化性化合物は、光重合性モノマー、光重合性オリゴマー、光重合開始剤および所望によりその他の添加剤を含んでいる。光重合性モノマーとしては、分子量２０００未満のモノマーが好適であり、（メタ）アクリロイル基、ビニル基およびメルカプト基よりなる群から選ばれる少なくとも１つの活性基を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリロイル基を２つ以上含む化合物がとくに好ましい。たとえば、光重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、光重合性オリゴマーとしては、アクリル系二重結合、アリル系二重結合、不飽和二重結合などのエネルギー線照射によって架橋あるいは重合する基を分子中に含有または導入したオリゴマーなどを挙げることができる。また、光重合開始剤としては、公知のいずれのものを用いてもよく、たとえば、分子開裂型光重合開始剤を用いることができる。
【００４１】
光透過層４の厚さは、３０μｍないし２００μｍであることが好ましい。
【００４２】
ハードコート層５は、光透過層４を物理的に保護し、光透過層４に傷がつくのを防止する役割を果たす。
【００４３】
本実施態様において、ハードコート層５は、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する無機微粒子と、エネルギー線硬化性化合物などの有機化合物とを含んでいる。
【００４４】
ハードコート層５を形成するために用いられる無機微粒子としては、たとえば、金属もしくは半金属の酸化物の微粒子、または、金属もしくは半金属の硫化物の微粒子が挙げられる。金属または半金属としては、たとえば、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂなどが挙げられる。また、酸化物、硫化物に代えて、Ｓｅ化物、Ｔｅ化物、窒化物、炭化物を用いることもできる。具体的には、たとえば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニアなどの微粒子が挙げられ、これらの中では、シリカ微粒子が好ましい。
【００４５】
また、ハードコート層５を形成するために用いられるエネルギー線硬化性化合物は、光透過層４と同様のエネルギー線硬化性化合物を用いることができ、耐摩耗性や耐擦傷性を高めるために、硬化性官能基を多官能にし、あるいは分子量を小さくすることが好ましく、たとえば、（メタ）アクリロイル基を２つ以上含む化合物を用いることが好ましい。
【００４６】
ハードコート層５を形成するために用いられる（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、たとえば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エステルアクリレートなどが挙げられる。
【００４７】
また、ハードコート層５は、必要に応じて、光重合開始剤などを含んでいてもよく、さらには、ハードコート層５の表面に指紋やゴミなどが付着するのを防止するために、シリコーン系化合物やフッ素系化合物などの潤滑剤を含んでいてもよい。
【００４８】
本実施態様において、ハードコート層５は、ハードコート層５に求められる耐傷性を確保するために、情報層３が形成された領域の上方の領域で、０．１ないし１０．０μｍの厚さを有していることが好ましく、１．０ないし３．０μｍの厚さを有していることが、さらに好ましい。
【００４９】
図２は、光記録媒体１の外周部分と内周部分の略拡大断面図である。図２においては、図中の右側が光記録媒体１の外周側に対応し、左側が光記録媒体１の内周側に対応している。
【００５０】
本実施態様において、ハードコート層５は、その直径が、光透過層４の直径より小さくなるように形成されており、図２に示されるように、外周縁部５ａが、光透過層４の外周縁部４ａより内側に位置するように形成されている。
【００５１】
本発明者の研究によれば、ハードコート層５の外周縁部５ａが、光透過層４の外周縁部４ａより内側に位置するように、ハードコート層５を形成した場合には、優れた耐傷性を確保できる程度に、ハードコート層５を厚く形成しても、ハードコート層５にクラックが発生するのを防止し得ることが見出されている。したがって、本実施態様によれば、優れた耐傷性を確保しつつ、クラックが発生するのを防止することが可能なハードコート層５を得ることができる。
【００５２】
また、本実施態様において、ハードコート層５は、その外周縁部５ａが、光透過層４の外周縁部４ａから０．２ないし５．０ｍｍだけ内側に位置するように形成されるのが好ましく、光透過層４の外周縁部４ａから０．１ないし１．０ｍｍだけ内側に位置するように形成されるのがさらに好ましい。
【００５３】
ハードコート層５の外周縁部５ａと、光透過層４の外周縁部４ａとの距離ｘが、０．１ｍｍ未満の場合には、ハードコート層５にクラックが発生するのを十分に防止できないおそれがあり、一方、ハードコート層５の外周縁部５ａと、光透過層４の外周縁部４ａとの距離ｘが、５．０ｍｍを越える場合には、ハードコート層５が存在しない領域が大きくなるため、光透過層４に傷がつき易くなるおそれがある。
【００５４】
また、本実施態様において、ハードコート層５は、その外周縁部５ａが、光透過層４の外周縁部４ａより内側で、かつ、情報層３の外周縁部３ａより外側に位置するように形成されるのが好ましい。
【００５５】
ハードコート層５が形成されている領域と、ハードコート層５が形成されていない領域とでは、光学条件が大きく異なるため、ハードコート層５の外周縁部５ａが、情報層３の外周縁部３ａより内側に形成されていると、ハードコート層５が形成されていない領域の下方に位置する情報層３の領域から、ハードコート層５が形成されている領域の下方に位置する情報層３の領域に、レーザビームを走査させたときに、走査の途中で、光学条件が大きく変化し、トラッキングサーボやフォーカスサーボの追従性が悪化するおそれがある。このため、ハードコート層５の外周縁部５ａより外側の情報層３の領域に記録されているデータを再生し難くなって、エラーレートが悪化し、その結果、光記録媒体１の記録容量が減少するという不具合が生じる。とくに、次世代型の光記録媒体においては、ハードコート層５の外周縁部５ａより外側に形成されている情報層３の領域が半径１ｍｍ増えるごとに、１ＧＢ程度の記録容量を減少させてしまうおそれがある。
【００５６】
さらに、本実施態様において、ハードコート層５は、後述するように、スピンコーティング法によって形成されるため、図２に示されるように、内周部５ｃより外周部５ｄの厚さが厚くなるように形成されている。
【００５７】
このように、ハードコート層５が、内周部５ｃより外周部５ｄの厚さが厚くなるように形成されている場合には、ハードコート層５に曲げ荷重が加わったときに、ハードコート層５の膜厚が均一な場合よりも、ハードコート層５にクラックが発生し易くなるが、こうした場合にも、ハードコート層５の外周縁部５ａが、光透過層４の外周縁部４ａより内側に位置するように、ハードコート層５を形成したときには、ハードコート層５にクラックが発生するのを効果的に防止することができる。
【００５８】
以上のような構成を有する光記録媒体１は、以下のようにして作製される。
【００５９】
光記録媒体１を形成するにあたっては、まず、スタンパを用いて、一方の表面に、グルーブ２ａおよびランド２ｂを有する支持基板２が、射出成形によって形成される。
【００６０】
次いで、グルーブ２ａおよびランド２ｂが形成されている支持基板２の表面上に、スパッタリング法などの気相成長法によって、情報層３が形成される。
【００６１】
次いで、情報層３上に、エネルギー線硬化性化合物が、スピンコーティング法によって塗布されて、塗膜が形成され、塗膜にエネルギー線が照射されて、エネルギー線硬化性化合物が硬化され、光透過層４が形成される。
【００６２】
次いで、光透過層４上に、エネルギー線硬化性化合物と、無機微粒子を含むハードコート剤組成物が、スピンコーティング法によって塗布されて、塗膜が形成され、塗膜にエネルギー線が照射されることによって、ハードコート層５が形成される。
【００６３】
図３（ａ）ないし（ｅ）は、ハードコート層５の形成工程を示す工程図である。
【００６４】
ハードコート層５を形成するにあたっては、まず、情報層３および光透過層４が形成された支持基板２が、低速で回転され、その状態で、図３（ａ）に示されるように、非反応性希釈有機溶剤が含有された液状のハードコート剤組成物１０が、支持基板２の略中央部に吐出される。
【００６５】
非反応性希釈有機溶剤は、とくに限定されるものではなく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコールなどを用いることができる。
【００６６】
次いで、スピンコーティング装置の回転数が高速に切り換えられ、光透過層４上に吐出されたハードコート剤組成物１０が、回転により生じた遠心力によって、光透過層４の外周縁部に向かって、光透過層４の表面上を展開される。こうして、図３（ｂ）に示されるように、内周部より外周部の厚さが厚くなるハードコート剤組成物の塗膜１１が、光透過層４上に形成される。
【００６７】
次いで、ハードコート剤組成物の塗膜１１が乾燥されて、塗膜１１中に含まれる非反応性希釈有機溶剤が除去された後に、スピンコーティング装置の回転数が、再び、低速に切り換えられ、図３（ｃ）に示されるように、ハードコート剤組成物の塗膜１１の外周部分に、ハードコート剤組成物を溶解するための液状の除去剤１２が滴下される。
【００６８】
除去剤１２は、ハードコート剤組成物、とくに有機化合物成分を溶解することができれば、とくに限定されるものではなく、ジアセトンアルコール、メチルエチルエーテルなどのケトン類、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類や、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの汎用溶剤を用いることができる。
【００６９】
ハードコート剤組成物の塗膜１１に、除去剤１２が滴下されると、図３（ｄ）に示されるように、塗膜１１の除去剤１２が付着した領域が除去され、その結果、外周縁部が、光透過層４の外周縁部より内側に位置するハードコート剤組成物の塗膜１３が形成される。
【００７０】
次いで、ハードコート剤組成物の塗膜１３が乾燥されて、塗膜１３中に残留している除去剤１２が除去され、最後に、図３（ｅ）に示されるように、塗膜１３の表面に、エネルギー線が照射されて、塗膜１３が硬化される。こうして、図１に示されるように、その外周縁部が、光透過層４の外周縁部より内側に位置するハードコート層５が形成され、光記録媒体１が完成する。
【００７１】
図４は、本発明の他の好ましい実施態様にかかる光記録媒体２０の外周部分の略拡大断面図である。
【００７２】
光記録媒体２０は、中央にセンタホールを有するディスク状に形成され、図４に示されるように、支持基板２２と、支持基板２２上に形成された情報層２３と、情報層２３上に形成された光透過層２４と、光透過層２４上に形成されたハードコート層２５とを備えている。この光記録媒体２０は、図１に示された光記録媒体１と同様に、ハードコート層２５側からレーザビームが照射されて、情報層２３にデータが記録され、情報層２３からデータが再生されるように構成されている。
【００７３】
本実施態様において、支持基板２２、情報層２３および光透過層２４は、図１に示された光記録媒体１の支持基板２、誘電体層３および光透過層４と、同様の構成および厚さを有している。
【００７４】
ハードコート層２５は、図２に示されたハードコート層５と同様に、１００ｎｍ以下の平均粒子径を有する無機微粒子と、エネルギー線硬化性化合物などの有機化合物を含んでいる。
【００７５】
また、ハードコート層２５の厚さは、図２に示されたハードコート層５と同様に、情報層２３が形成された領域の上方の領域で、０．１ないし１０．０μｍの厚さを有していることが好ましく、１．０ないし３．０μｍの厚さを有していることが、さらに好ましい。
【００７６】
図５は、光記録媒体２０の外周部分と内周部分の略拡大断面図である。図５においては、図中の右側が光記録媒体２０の外周側に対応し、左側が光記録媒体２０の内周側に対応している。
【００７７】
本実施態様において、ハードコート層２５は、図５に示されるように、外周部２５ｄの厚さが、外周部２５ｄより内側に位置する中間部２５ｂの厚さに比べて、薄くなるように形成されている。
【００７８】
本発明者の研究によれば、中間部２５ｂより外周部２５ｄの厚さが薄くなるように、ハードコート層２５を形成した場合には、ハードコート層２５が優れた耐傷性を得るように、ハードコート層２５の中間部２５ｂから内周部２５ｃまでの領域を厚く形成しても、ハードコート層２５にクラックが発生するのを防止し得ることが見出されている。したがって、本実施態様によれば、優れた耐傷性を確保しつつ、クラックが発生するのを防止することが可能なハードコート層２５を得ることができる。
【００７９】
また、本実施態様において、ハードコート層２５の中間部２５ｂは、外周縁部２５ａから０．２ないし５．０ｍｍだけ内側に位置するように形成されるのが好ましく、外周縁部２５ａから０．５ないし１．０ｍｍだけ内側に位置するように形成されるのが、さらに好ましい。
【００８０】
ハードコート層２５の中間部２５ｂと外周縁部２５ａとの距離ｙが、０．２ｍｍ未満の場合には、ハードコート層２５にクラックが発生するのを十分に防止できないおそれがあり、一方、ハードコート層２５の中間部２５ｂと外周縁部２５ａとの距離ｙが、５．０ｍｍを越える場合には、ハードコート層２５の厚さが薄くなる領域が大きくなるため、光透過層２４に傷がつき易くなるおそれがある。
【００８１】
また、本実施態様において、ハードコート層２５の中間部２５ｂは、情報層２３の外周縁部２３ａより外側に位置するように形成されるのが好ましい。
【００８２】
ハードコート層２５の中間部２５ｂから外周縁部２５ａまでの領域は、他の領域に比べて、厚さが大きく変化し、光学条件が大きく変化するため、ハードコート層２５の中間部２５ｂが、情報層２３の外周縁部２３ａより内側に形成されていると、情報層２３にデータを記録し、情報層２３からデータを再生するときのトラッキングサーボやフォーカスサーボの追従性を悪化させるおそれがある。
【００８３】
さらに、本実施態様において、ハードコート層２５は、図２に示されたハードコート層５と同様に、スピンコーティング法によって形成されるため、図５に示されるように、内周部２５ｃより外周部２５ｄの厚さが厚くなるように形成されている。
【００８４】
このように、ハードコート層２５が、内周部２５ｃより外周部２５ｄの厚さが厚くなるように形成されている場合には、ハードコート層２５に曲げ荷重が加わったときに、ハードコート層２５の膜厚が均一な場合よりも、ハードコート層２５にクラックが発生し易くなるが、こうした場合にも、中間部２５ｂから外周縁部２５ａに向かって厚さが薄くなるように、ハードコート層２５を形成したときには、ハードコート層２５にクラックが発生するのを効果的に防止することができる。
【００８５】
以上のような構成を有する光記録媒体２０は、以下のようにして、製造される。
【００８６】
光記録媒体２０を製造するにあたっては、図１に示された光記録媒体１と同様に、一方の表面に、グルーブおよびランドを有する支持基板２２の表面上に、情報層２３および光透過層２４が、順次、形成される。
【００８７】
次いで、光透過層２４上に、エネルギー線硬化性化合物と、無機微粒子を含むハードコート剤組成物が、スピンコーティング法によって塗布されて、塗膜が形成され、塗膜にエネルギー線が照射されることによって、ハードコート層２５が形成される。
【００８８】
図６（ａ）ないし（ｅ）は、ハードコート層２５の形成工程を示す工程図である。
【００８９】
ハードコート層２５を形成するにあたっては、まず、図６（ａ）に示されるように、情報層２３および光透過層２４が形成された支持基板２２が、低速で回転され、その状態で、非反応性希釈有機溶剤が含有された液状のハードコート剤組成物３０が、支持基板２２の略中央部に吐出される。
【００９０】
次いで、スピンコーティング装置の回転数が高速に切り換えられ、図６（ｂ）に示されるように、内周部より外周部の厚さが厚くなるハードコート剤組成物の塗膜３１が、光透過層２４上に形成される。
【００９１】
次いで、ハードコート剤組成物の塗膜３１が乾燥されて、塗膜３１中に含まれる非反応性希釈有機溶剤が除去された後に、スピンコーティング装置の回転数が、再び、低速に切り換えられ、図６（ｃ）に示されるように、ハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分に、ハードコート剤組成物に対して溶解性を有する液状の除去剤３２が滴下される。
【００９２】
本実施態様においては、除去剤３２として、図３に示された除去剤１２に、さらに、ハードコート剤組成物を含有した溶液が用いられる。
【００９３】
こうして、ハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分に、除去剤３２が滴下されると、除去剤３２が付着したハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分が除去されるとともに、除去剤３２中に含まれるハードコート剤組成物によって、ハードコート剤組成物の塗膜３１が除去された領域に、再び、ハードコート剤組成物の塗膜が薄く形成される。その結果、図６（ｄ）に示されるように、ハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分の上部のみが除去されて、中間部より外周部の厚さが薄くなるハードコート剤組成物の塗膜３３が形成される。
【００９４】
また、除去剤３２としては、図３に示された除去剤１２に比べて、ハードコート剤組成物に対する溶解性が弱い溶液を用いることもでき、かかる溶液を除去剤３２として用い、ハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分に滴下した場合にも、除去剤３２によって、ハードコート剤組成物の塗膜３１の外周部分の上部のみが除去されて、中間部より外周部の厚さが薄くなるハードコート剤組成物の塗膜３３を形成することができる。
【００９５】
ハードコート剤組成物に対する溶解性が弱い溶液は、とくに限定されるものではなく、たとえば、エタノールなどの希釈溶剤を含有させた除去剤を用いることができ、かかる希釈溶剤の含有量を少なくすることによって、ハードコート剤組成物に対する溶解性を弱くすることができる。
【００９６】
こうして、ハードコート剤組成物の塗膜３３が形成されると、次いで、ハードコート剤組成物の塗膜３３が乾燥されて、塗膜３３中に残留している除去剤３２が除去される。
【００９７】
最後に、図６（ｅ）に示されるように、塗膜３３の表面に、エネルギー線が照射されて、塗膜３３が硬化され、中間部から外周縁部に向かって厚さが薄くなるハードコート層２５が形成される。
【００９８】
こうして、光透過層２４上に、ハードコート層２５が形成され、光記録媒体２０が完成する。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明の効果をより明瞭なものとするため、実施例を掲げる。
【０１００】
まず、射出成型法により、１．１ｍｍの厚さと、１２０ｍｍの外径を有するディスク状のポリカーボネート基板を作製した。
【０１０１】
次いで、スパッタリング法により、ポリカーボネート基板の表面上に、Ａｇを主成分として含む１００ｎｍの厚さの反射膜と、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合物を含む２０ｎｍの厚さの第二の誘電体膜と、Ｓｂ−Ｔｅ−Ｇｅ合金を主成分として含む１５ｎｍの厚さの記録膜と、ＺｎＳとＳｉＯ２の混合物を含む３０ｎｍの厚さの第一の誘電体膜を、順次、形成して、情報層を形成した。
【０１０２】
次いで、情報層が形成されたポリカーボネート基板をスピンコーティング装置にセットし、以下の組成を有する紫外線硬化性樹脂を、情報層上に、スピンコーティング法によって、塗布して、紫外線硬化性樹脂の塗膜を形成した。
ウレタンアクリレート                        ５０重量部
トリメチロルプロパントリアクリレート        ３３重量部
フェノキシヒドロキシプロピルアクリレート    １４重量部
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン  ３重量部
【０１０３】
その後、塗膜に、紫外線を照射して、紫外線硬化性樹脂を硬化させ、９８μｍの厚さを有する光透過層を形成した。
【０１０４】
次いで、スピンコーティング装置の回転数を２５００ｒｐｍに設定し、以下の組成を有するハードコート剤組成物を、光透過層上に、スピンコーティング法によって、塗布し、ハードコート剤組成物の塗膜を形成した。
反応性基修飾コロイダルシリカ                １００重量部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート    ４８重量部
テトラヒドロフルフリルアクリレート          １２重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（非反応性希釈溶剤）      ４０重量部
光重合開始剤（イルガキュア１８４）          ５重量部
変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製：商品名「ＫＦ６０１２」）      ０．０１重量部
【０１０５】
ここに、反応性基修飾コロイダルシリカは、分散媒として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用い、不揮発分は４０重量％であった。
【０１０６】
次いで、スピンコーティング装置の回転数を１０００ｒｐｍに切り換え、その後に、ハードコート剤組成物の塗膜が形成されたポリカーボネート基板を回転させたままの状態で、ハードコート剤組成物の塗膜の外周部分に、除去剤として、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを１．０ｍｌ滴下し、ハードコート剤組成物の塗膜の外周部分を除去した。
【０１０７】
次いで、ハードコート剤組成物の塗膜を乾燥させて、塗膜中に残留する除去剤を除去し、最後に、ハードコート剤組成物の塗膜に、紫外線を照射して、ハードコート剤組成物の塗膜を硬化した。こうして、図７（ａ）に示されるように、外周縁部が、光透過層の外周縁部より１．０ｍｍ内側に位置するハードコート層を形成した。
【０１０８】
その後、ハードコート層の外周縁部より少し内周側に位置する厚みの最も厚い箇所の厚さを外周部の厚さとして決定するとともに、ハードコート層の内周縁部より５ｍｍだけ外周側に位置する箇所の厚さを内周部の厚さとして決定し、それぞれ、測定した。ハードコート層の外周部および内周部の厚さは、図７（ａ）に示されるように、それぞれ、２．４μｍおよび１．９μｍであった。
【０１０９】
こうして、サンプル＃１を作製した。
【０１１０】
次いで、サンプル＃１と同様にして、ポリカーボネート基板上に、情報層および光透過層を、順次、形成し、光透過層上に、ハードコート剤組成物の塗膜を、スピンコーティング法によって形成した。
【０１１１】
次いで、上述のハードコート剤組成物に、このハードコート剤組成物と同量のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを混合して、除去剤を作製した。さらに、ハードコート剤の塗膜が形成されたポリカーボネート基板を回転させたままの状態で、ハードコート剤の塗膜の外周部分に、除去剤を１．０ｍｌ滴下し、ハードコート剤組成物の塗膜の外周部分の上部のみを除去した。
【０１１２】
次いで、ハードコート剤組成物の塗膜を乾燥させて、塗膜中に残留する除去剤を除去し、最後に、ハードコート剤組成物の塗膜に、紫外線を照射して、ハードコート剤組成物の塗膜を硬化した。こうして、図７（ｂ）に示されるように、外周縁部から１．０ｍｍ内側の位置に中間部が形成され、この中間部から外周縁部に向かって厚さが薄くなるハードコート層を形成した。
【０１１３】
その後、ハードコート層の外周縁部と中間部との中央に位置する箇所の厚さを外周部の厚さとして決定し、中間部の厚さ、外周部の厚さおよび内周部の厚さを、それぞれ、測定した。ハードコート層の中間部、外周部および内周部の厚さは、図７（ｂ）に示されるように、それぞれ、２．４μｍ、１．４μｍおよび１．９μｍであった。
【０１１４】
こうして、サンプル＃２を作製した。
【０１１５】
次いで、サンプル＃１と同様にして、ポリカーボネート基板上に、情報層および光透過層を、順次、形成し、光透過層上に、ハードコート剤組成物の塗膜を、スピンコーティング法によって形成した。その後、ハードコート剤組成物の塗膜に、紫外線を照射して、ハードコート剤の塗膜を硬化し、図７（ｃ）に示されるように、ハードコート層を形成した。その後、ハードコート層の外周縁部より少し内周側に位置する厚みの最も厚い箇所の厚さを外周部の厚さとして決定し、外周部および内周部の厚さを、それぞれ、測定した。ハードコート層の外周部および内周部の厚さは、図７（ｃ）に示されるように、それぞれ、２．５μｍおよび１．９μｍであった。
【０１１６】
こうして、比較サンプル＃１を作製した。
【０１１７】
次いで、サンプル＃１および＃２ならびに比較サンプル＃１を、それぞれ、９５℃の雰囲気下に、１２時間にわたって保持した後、各サンプルのハードコート層に、クラックが発生しているか否かを目視によって評価した。評価に際しては、ハードコート層にクラックの発生が認められなかったものを「○」、ハードコート層にクラックの発生が認められたものを「×」とした。評価の結果は、表１に示されている。
【０１１８】
次いで、サンプル＃１および＃２ならびに比較サンプル＃１につき、日本スチール株式会社製のスチールウール＃００００（商品名「ボンスター・ポンド巻」）を用いて、ハードコート層の表面を、４．９Ｎ／ｃｍ２の荷重で、２０回にわたって、往復して摺動した。その後、各サンプルのハードコート層の表面に、傷がついているかを目視で確認することによって、ハードコート層の耐傷性を評価した。評価に際しては、ハードコート層の表面に傷が認められなかった場合に「○」、傷が認められた場合に「×」とした。評価の結果は、表１に示されている。
【０１１９】
【表１】
2006107655.tif 000004
【０１２０】
表１に示されるように、サンプル＃１および＃２においては、いずれも、ハードコート層のクラック、およびハードコート層の表面の傷が認められず、クラックが発生するのを防止することができるとともに、優れた耐傷性を確保できていることが分かった。これに対して、比較サンプル＃１においては、優れた耐傷性を確保することはできたが、その一方で、ハードコート層にクラックが発生しており、ハードコート層にクラックが発生するのを防止することができなかった。
【０１２１】
さらに、比較サンプル＃１にデータを記録し、そのデータを再生したところ、クラックが発生したハードコート層の外周部分の下方に形成されている情報層の領域においては、記録されたデータを再生したときのエラーレートが、クラックが発生していない領域に比べて、１００倍も悪化していることが認められた。
【０１２２】
本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【０１２３】
たとえば、図１ないし図３に示された実施態様においては、光記録媒体１、２０は、いずれも、支持基板２、２２上に、情報層３、２３、光透過層４、２４およびハードコート層５、２５が、順に、積層された次世代型の光記録媒体であるが、本発明は、ポリカーボネート樹脂などの樹脂材料によって形成された光透過性基板の一方の表面上に、情報層およびダミー基板が、順次、積層されるとともに、光透過性基板の他方の表面上に、光透過性基板の表面を保護するためのハードコート層が形成されたＤＶＤ型の光記録媒体にも適用が可能である。こうした場合には、光透過性基板上のハードコート層は、その外周縁部が、光透過性基板の外周縁部より内側に位置するように形成され、あるいは、中間部から外周縁部に向かって厚さが薄くなるように形成される。
【０１２４】
また、図１ないし図６に示された実施態様においては、光記録媒体１、２０は、いずれも、支持基板２、２２上に、追記型あるいは相変化型の情報層３、２３が形成された追記型あるいは書き換え型の光記録媒体であるが、本発明は、支持基板２、２２の表面にピットが形成されるとともに、支持基板２、２２上に反射層が形成され、これらピットおよび反射層によって、情報層が構成された再生専用のＲＯＭ型光記録媒体や、単位面積あたりに多数のデータを多重化して記録することが可能な情報層を有するホログラムメモリタイプの光記録媒体にも適用が可能である。
【０１２５】
さらに、図１ないし図６に示された実施態様においては、光記録媒体１、２０は、いずれも、単層の情報層が形成されているが、本発明は、単層の情報層が形成された光記録媒体に限らず、複数の情報層が形成された光記録媒体にも適用が可能である。
【０１２６】
また、図１ないし図６に示された実施態様においては、ハードコート層５、２５は、スピンコーティング法によって形成され、外周部５ｄあるいは中間部２５ｄの厚さが、内周部５ｃ、２５ｃの厚さよりが厚くなるように形成されているが、必ずしも、ハードコート層の外周部あるいは中間部の厚さが、内周部の厚さよりも厚くなるように形成されている必要はなく、本発明は、ハードコート層が、外周部あるいは中間部から内周部にわたり、ほぼ均一な厚さを有するように形成されている光記録媒体にも適用が可能である。
【０１２７】
さらに、図１ないし図３に示された実施態様においては、光記録媒体１の内周部分にて、基板２、光透過層４およびハードコート層５の内周端部の位置が一致しているが、これらの位置は、必ずしも、一致している必要はない。たとえば、図８（ａ）に示されるように、光透過層４の内周端部が、基板２の内周端部より外周側に位置し、さらに、ハードコート層５の内周端部が、光透過層４の内周端部より外周側に位置するように構成されてもよいし、あるいは、図８（ｂ）に示されるように、光透過層４の内周端部が、基板２の内周端部より外周側に位置し、ハードコート層５の内周端部が、基板２の内周端部と光透過層４の内周端部との間に位置するように構成されてもよい。なお、図８（ｂ）に示されるように、光記録媒体１が構成された場合には、その下方に光透過層４が存在するハードコート層５の領域Ａの内周側の端部から少し外周側に位置する箇所の厚さが、本明細書でいう「内周部の厚さ」に該当する。これらのことは、図４ないし図６に示された実施態様においても、同様である。
【０１２８】
また、図１ないし図６に示された実施態様においては、ハードコート層５、２５は、潤滑剤を含むように形成されているが、必ずしもハードコート層５、２５が潤滑剤を含んでいる必要はなく、ハードコート層５、２５の表面上に、潤滑剤を主成分として含む潤滑層を、別途、設けるようにしてもよい。
【０１２９】
さらに、図１ないし図６に示された実施態様においては、ハードコート層５、２５は、スピンコーティング法によって形成されているが、必ずしもスピンコーティング法によって、ハードコート層を形成する必要はなく、スプレーコーティング法などの他の製法によって、形成されてもよい。
【０１３０】
また、図３および図５に示された実施態様においては、除去剤１２、３２を、ハードコート剤組成物の塗膜１１、３１の表面に滴下することにより、ハードコート剤組成物の塗膜１１、３１の一部を除去するようにしているが、除去剤１２、３２を滴下するのに代えて、ハードコート剤組成物の塗膜の表面１１、３１に、除去剤を噴霧などするようにしてもよいし、あるいは除去剤を染み込ませた布などによって、ハードコート剤組成物の塗膜１１、３１の一部を拭き取るようにしてもよい。
【０１３１】
さらに、図３に示された実施態様においては、ハードコート剤組成物の塗膜１１を形成した後に、ハードコート剤組成物の塗膜１１の外周部分を除去するようにしているが、ハードコート剤組成物の塗膜を形成するのに先立ち、リング状の治具などによって、光透過層４の外周部分をマスクし、その後に、ハードコート剤組成物の塗膜を形成するようにしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【０１３２】
【図１】図１は、本発明の好ましい実施態様にかかる光記録媒体の略拡大断面図である。
【図２】図２は、光記録媒体の外周部分と内周部分の略拡大断面図である。
【図３】図３は、ハードコート層の製造工程を示す工程図である。
【図４】図４は、本発明の他の好ましい実施態様にかかる光記録媒体の略拡大断面図である。
【図５】図５は、光記録媒体の外周部分と内周部分の略拡大断面図である。
【図６】図６は、ハードコート層の製造工程を示す工程図である。
【図７】図７は、サンプル＃１および＃２のハードコート層の略拡大断面図である。
【図８】図８は、本発明の好ましい実施態様にかかる光記録媒体の内周部分の略拡大断面図である。
【符号の説明】
【０１３３】
１、２０  光記録媒体
２、２２  支持基板
２ａ  グルーブ
２ｂ  ランド
３、２３  情報層
３ａ、２３ａ  外周縁部
４、２４  光透過層
４ａ  外周縁部
５、２５  ハードコート層
５ａ、２５ａ  外周縁部
２５ｂ  中間部
５ｃ、２５ｃ  内周部
５ｄ、２５ｄ  外周部
１０、３０  ハードコート剤組成物
１１、３１  ハードコート剤組成物の塗膜
１２、３２  除去剤
１３、３３  ハードコート剤組成物の塗膜
【図１】
2006107655.tif 000005
【図２】
2006107655.tif 000006
【図３】
2006107655.tif 000007
【図４】
2006107655.tif 000008
【図５】
2006107655.tif 000009
【図６】
2006107655.tif 000010
【図７】
2006107655.tif 000011
【図８】
2006107655.tif 000012