(57)【要約】【課題】        香気安定性を向上させた粒状洗剤組成物を提供すること。【解決手段】    （ａ）水溶性のアルカリ性無機塩粒子を、水溶性高分子及び水難溶性化合物で表面被覆処理してなる表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子（Ａ粒子）、（ｂ）水分含有量が５〜１５％である界面活性剤含有粒子（Ｂ粒子）及び（ｃ）香料を含有する粒状洗剤組成物であって、  該粒状洗剤組成物の１％水溶液のｐＨが、８〜１１であり、  Ａ粒子の水分含有量／Ｂ粒子の水分含有量の比が、質量比にして０．３〜０．９である粒状洗剤組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）水溶性のアルカリ性無機塩粒子を、水溶性高分子及び水難溶性化合物で表面被覆処理してなる、表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子（Ａ粒子）、
（ｂ）水分含有量が５〜１５％である界面活性剤含有粒子（Ｂ粒子）及び
（ｃ）香料
を含有する粒状洗剤組成物であって、
該粒状洗剤組成物の１％水溶液のｐＨが、８〜１１であり、
Ａ粒子の水分含有量／Ｂ粒子の水分含有量の比が、質量比にして０．３〜０．９であることを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
Ａ粒子が、水溶性高分子及び脂肪酸で表面被覆処理されたものであって、水分含有量が８％以下、洗剤組成物中の含有量が５〜６０％である請求項１に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
香料（ｃ）が、分子内に少なくとも３つの鎖式あるいは環式のアルケニル基及び／又はアルキニル基を有するものである、請求項１又は２に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
分子内に少なくとも３つの鎖式あるいは環式のアルケニル基及び／又はアルキニル基を有する香料が、シトラール、ミラックアルデヒド、ギ酸ネリル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ゲラニル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ゲラン酸メチル、エチルサフラネート、ダマセノン、アリルヨノン、トリモフィックスＯから選ばれる少なくとも１種であり、該香料を１０質量％以上含有する香料組成物を用いる請求項３記載の粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣類等に用いる粒状洗剤組成物に関する。詳しくは、香気の安定性を向上させた、表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子を含有する粒状洗剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、粒状洗剤組成物は、洗浄効果を向上させてより経済的な洗浄を行うためにアルカリビルダーを、嗜好性を高めるために香料を含有する（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、粒状洗剤組成物に含まれる洗剤粒子の水分が多くなると、香料の一部である親水性の高い香料成分が、保存中に溶け広がったりすることで、香気の安定性が低下するという問題点があることが判った。また、粒状洗剤組成物を構成する粒子の表面にアルカリ剤が多い場合には、よりその傾向が強くなることが判った。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−２２８９８８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、香気安定性を向上させた粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、アルカリビルダーを水溶性高分子と水難溶性化合物とで被覆した粒子を配合することで、洗剤粒子の水分が比較的高い場合においても、香料の香気安定性を向上させることができることを見出した。
すなわち、本発明は、（ａ）水溶性のアルカリ性無機塩粒子を、水溶性高分子及び水難溶性化合物で表面被覆処理してなる表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子（Ａ粒子）、
（ｂ）水分含有量が５〜１５％である界面活性剤含有粒子（Ｂ粒子）及び
（ｃ）香料
を含有する粒状洗剤組成物であって、
該粒状洗剤組成物の１％水溶液のｐＨが、８〜１１であり、
Ａ粒子の水分含有量／Ｂ粒子の水分含有量の比が、質量比にして０．３〜０．９であることを特徴とする粒状洗剤組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、長期保存後でも香料が変質せず、賦香効果の高い、嗜好性に優れた洗剤組成物を得ることができる。本発明によればまた、長期保存後でも着色した洗剤粒子から未着色洗剤粒子への変色を低減させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（ａ）水溶性アルカリ無機塩粒子（Ａ粒子）
＜水溶性アルカリ無機塩粒子＞
本発明で用いることのできる水溶性アルカリ無機塩粒子としては、核となる水溶性アルカリ無機粒子を、水溶性高分子と水難溶性化合物とで表面被覆処理してなるものである。
本発明において使用できる水溶性アルカリ無機塩粒子とは、５℃における水への溶解度が１ｇ／１００ｇ以上、好ましくは２ｇ／１００ｇ以上、より好ましくは３ｇ／１００ｇ以上の水溶性アルカリ無機塩粒子をいう。このような水溶性アルカリ無機塩粒子であれば、特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
洗浄性能寄与の点から、５℃の飽和水溶液のpHが８以上、好ましくは５℃の飽和水溶液のpHが９以上、より好ましくは５℃の飽和水溶液のpHが１０以上の水溶性アルカリ無機化合物が好適である。
このような水溶性アルカリ無機塩粒子としては、一般に洗浄ビルダーとして用いられるものが挙げられる。具体的には、炭酸塩、重炭酸塩及びセスキ炭酸塩類、硫酸塩及び亜硫酸塩類、リン酸塩及び重縮合リン酸塩類、珪酸塩類、硝酸塩及び亜硝酸塩類、塩化物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩類、硫酸塩類、重縮合リン酸塩類等がさらに好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム等が特に好ましい。
さらに、水溶性アルカリ無機塩粒子はこれらを含有してなる他の塩類との複合塩も好適に用いることができ、例えば、炭酸ナトリウムと硫酸ナトリウムの複合塩であるバーケアイト等はその代表的な例である。水溶性アルカリ無機塩粒子は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【０００８】
本発明で用いることのできる水溶性アルカリ無機塩粒子は常法により得ることができ、その平均粒子径は、１００〜１５００μｍが好ましく、より好ましくは、２００〜１０００μｍである。平均粒子径が１００μｍ未満では、水溶性高分子化合物による表面処理が困難となる場合があり、１５００μｍを超えると水溶性アルカリ無機塩粒子の溶解性が低下する場合がある。このような水溶性アルカリ無機塩粒子は、市販のものを適宜用いることもできる。なお、平均粒子径は後述する実施例に記載の測定法による。市販で入手可能な水溶性アルカリ無機塩粒子には様々なグレードのものがあるが、本発明の利用を限定するものではない。例えば、製造工程で混入する不純物や品質安定化の為の保存安定剤や酸化防止剤を含む水溶性アルカリ無機塩も本発明の範囲に含まれる。
【０００９】
＜有機水溶性高分子＞
被覆剤として用いることのできる有機水溶性高分子は、４０℃において水１００ｇに対しては０．１ｇ以上、好ましくは０．２ｇ以上、より好ましくは２ｇ以上の濃度で水と均一に混和する高分子化合物である。このような有機水溶性高分子であれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
具体的には、天然高分子化合物、半合成高分子化合物及び合成高分子化合物等が挙げられる。より具体的には、ビニル系高分子化合物、多糖類、ポリエーテル系高分子化合物、ポリエステル系高分子化合物、ペプチド系高分子化合物、ポリウレタン、及びそれらの誘導体等を用いることができる。この中でも、ビニル系高分子化合物、多糖類、その誘導体及びポリエステル系高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。
ビニル系高分子化合物としては、例えば、ビニル系ポリカルボン酸塩類（アクリル酸系高分子化合物）、ビニル系ポリスルホン酸塩、ポリビニルピリジン塩、ポリビニルイミダゾリウム塩等が挙げられる。多糖類としては、各種天然又は合成多糖類を用いることができる。
ポリエステル系高分子化合物としては、例えば、テレフタル酸とエチレングリコール及び／又はプロピレングリコール単位とのコポリマー又はターポリマー等が挙げられる。これらの例としては、市販品のＴｅｘｃａｒｅ４２９１（クラリアント製）、ＴｅｘｃａｒｅＳＲＮ−３００（クラリアント製）等が挙げられる。
ペプチド系高分子化合物又はその誘導体の具体例としては、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ポリグルタミン酸塩、ポリアスパラギン酸塩、ポリリジン、ポリアルギニン及びこれらの誘導体等が挙げられる。
ポリウレタンとしては、例えば、水溶性ポリウレタン等が挙げられる。また、ポリエチレングリコール等のその他の有機水溶性高分子化合物も用いることができる。
【００１０】
特に、水溶性アルカリ無機塩粒子が水和しやすくなるという点から、水溶性アルカリ無機塩粒子を水溶性有機高分子化合物で表面処理した状態下、水と接する初期段階において浸水作用を発揮するものが好適である。このような特性を有する水溶性有機高分子化合物としては、アニオン性、両性、ノニオン性等の親水性官能基を有するものが挙げられる。
アニオン性基を有する水溶性有機高分子化合物としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基を有する高分子化合物、アニオン性基を有する水溶性多糖類が挙げられる。
カルボキシル基を有する水溶性有機高分子化合物としては、例えば、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット酸、メタクリル酸、フマル酸、２−ヒドロキシアクリル酸、シトラコン酸等のモノマーを重合させてなるポリマー及びその塩、並びにこれらのポリマーとその他のビニル系モノマーとの共重合体及びその塩等のビニル系ポリカルボン酸（塩）が挙げられる。
スルホ基を有する有機水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリルアミドプロパンスルホン酸、メタクリルアミドプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のモノマーを重合してなるポリマー及びその塩、並びにこれらのポリマーとその他のビニル系ポリマーとの共重合体及びその塩等のビニル系ポリスルホン酸（塩）等が挙げられる。
【００１１】
アニオン性基を有する水溶性多糖類としては、例えば、ポリウロン酸塩、アルギン酸塩、ポリアスパラギン酸塩、カラゲーナン、ヒアルロン酸塩、コンドロイチン硫酸塩、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
両性有機水溶性高分子化合物としては、例えば、アニオン性基を有するビニル系単量体とカチオン性基を有するビニル系単量体との共重合体、カルボキシベタイン基又はスルホベタイン基を有するビニル系の両性高分子が挙げられ、具体的には、アクリル酸／ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、アクリル／ジエチルアミノエチルメタクリル酸共重合体等が挙げられる。
ノニオン性有機水溶性高分子化合物としては、例えば、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエチルエーテル、ポリエチレングリコール等の合成高分子化合物、ヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、デキストラン、プルラン等の多糖類が挙げられる。
これらの中でも、水と接する初期段階における浸水作用に優れ、水に溶解又は分散する際に発熱する化合物が好ましい。この点を考慮すると、カルボキシル基又はスルホ基を有するビニル系ポリマーを用いることが好ましく、特に、単位質量当たりのアニオン性基含量の高いビニル系ポリカルボン酸類が好適である。
具体的には、ポリアクリル酸塩、アクリル酸／マレイン酸共重合体塩、アクリル酸／イタコン酸共重合体塩、アクリル酸アルキル共重合体塩、及びこれらの誘導体等が最適である。
【００１２】
本発明において用いることのできる有機水溶性高分子の重量平均分子量は、５００以上であるのが好ましく、より好ましくは１，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは１，０００〜２００，０００である。なお、本発明におけるポリエチレングリコールの平均分子量は、化粧品原料基準（第２版注解）記載の平均分子量を示す。また、本発明における有機水溶性高分子の重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる測定値である。
有機水溶性高分子で水溶性アルカリ無機塩粒子を表面処理する方法としては、特に限定されるものではない。例えば、水溶性アルカリ無機塩粒子に有機水溶性高分子を添加、混合又は被覆する方法等が挙げられる。有機水溶性高分子を、水溶液として表面処理に用いることが好適である。この水溶液を、撹拌・流動化状態の水溶性アルカリ無機塩粒子に滴下又はスプレー添加することが好ましい。
【００１３】
＜無機水溶性高分子＞
無機水溶性高分子は、４０℃において水１００ｇに対して０．１ｇ以上、好ましくは０．２ｇ以上、より好ましくは２ｇ以上の濃度で水と均一に混和する化合物である。このような無機水溶性高分子であれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
無機水溶性高分子としては、金属アルコキシドの前駆体化合物を含む溶液を加水分解・縮重合反応することによって得られるものが好ましく、特に珪酸塩が好ましい。
珪酸塩は古くから石鹸に配合され、水ガラスとして知られており、その構造に基づき、陰イオンの形による分類に従って分類することができる（Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ  Ｌｉｅｂａｕ，“Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｉｌｉｃａｔｅｓ”ｐ７２，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，１９８５年発行）。
詳細には、Ｓｉに結合する酸素の架橋酸素数（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）で分類でき、その架橋酸素数が４、３、２、１、０に対応して、それぞれＱ４、Ｑ３、Ｑ２、Ｑ１、Ｑ０ユニットに分類される（Ｙ．Ｔｓｕｎａｗａｋｉ，Ｎ．Ｉｗａｍｏｔｏ，Ｔ．Ｈａｔｔｏｒｉ  ａｎｄ  Ａ．Ｍｉｔｓｕｉｓｈｉ，Ｊ．Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，ｖｏｌ４４，ｐ３６９（１９８１））。
珪酸塩としては、処理効果を充分に発揮する点から、Ｑ２ユニット及び／又はＱ３ユニットを含み、ＳｉＯ2／Ｍ2Ｏモル比（ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）が１．６〜４、好ましくは２〜３．５を有するアルカリ金属珪酸塩が好ましく、特に珪酸ナトリウムが好ましい。
無機水溶性高分子で水溶性アルカリ無機塩粒子を表面処理する方法としては、特に限定されるものではない。例えば、水溶性アルカリ無機塩粒子に無機水溶性高分子を添加、混合又は被覆する方法等が挙げられる。無機水溶性高分子を、水溶液として表面処理に用いることが好適である。この水溶液を、撹拌・流動化状態の水溶性アルカリ無機塩粒子に滴下又はスプレー添加することが好ましい。
【００１４】
＜水難溶性化合物＞
被覆剤として用いることのできる水難溶性化合物は、２０℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ未満、好ましくは１ｇ／１００ｇ未満、より好ましくは０．１ｇ／１００ｇ未満の化合物で、水と接する初期段階で撥水作用のあるものが好ましい。また、２００℃以下、好ましくは０〜１６０℃、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは４０〜６０℃の融点を有する有機化合物が好適である。水難溶性化合物は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
水難溶性化合物としては、例えば、高級脂肪酸ジカルボン酸、高級アルコール、ＨＬＢ５以下、好ましくは３以下の高級アルコール又は高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸のグリセライド等が挙げられる。
高級アルコールとしては、炭素数１２〜２２、より好ましくは炭素数１４〜１８の炭素鎖長を有するものが好適であり、具体的には、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等が挙げられる。
ＨＬＢ５以下、好ましくは３以下の高級アルコール又は高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物としては、炭素数１６〜２２のアルコール又は脂肪酸の１〜３モルエチレンオキサイド付加体が好適であり、具体的には、ヘキサデカノールの１モルエチレンオキシド付加体、オクタデカノールの３モルエチレンオキシド付加体、パルチミン酸の１モルエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
【００１５】
高級脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等のメチルエステル又はエチルエステル等が好適である。
高級脂肪酸のグリセライドとしては、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等のモノ、ジ又はトリグリセライドが好適である。
また、初期の湿潤時には吸熱して水溶性アルカリ無機塩粒子の発熱を制御し、洗濯すると徐々に水溶性アルカリ無機塩粒子との中和反応等により水溶性となるという点から、水難溶性化合物として、アニオン界面活性剤酸前駆体を用いることが好ましい。
【００１６】
アニオン界面活性剤酸前駆体としては、任意のアニオン界面活性剤の酸前駆体を好適に用いることができる。アニオン界面活性剤の酸前駆体としては、飽和又は不飽和脂肪酸（平均炭素鎖長８〜２２）、直鎖又は分岐鎖アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）ベンゼンスルホン酸、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸、長鎖オレフィン（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸、長鎖モノアルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）硫酸エステル、ポリオキシエチレン（平均重合度１〜１０）長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（平均重合度３〜３０）アルキル（平均炭素鎖長６〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル、α−スルホ脂肪酸（平均炭素鎖長８〜２２）、長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸、ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸等が挙げられる。
アニオン界面活性剤酸前駆体としては、飽和又は不飽和脂肪酸（平均炭素鎖長８〜２２）が好ましく、炭素数８〜１８の炭素鎖長を有するものがより好ましい。具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられる。この中でも、保存安定性の点から、炭素数１２〜１８の飽和脂肪酸が好ましく、製造性を考慮すると、ラウリン酸がより好ましい。
【００１７】
本発明で用いる表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子は、被覆剤として、先ず水溶性高分子を用いて表面処理した後、水難溶性化合物で表面処理を行うことにより製造することができる。水溶性高分子として有機水溶性高分子と無機水溶性高分子とを併用する場合、先ず有機水溶性高分子で表面処理した後、無機水溶性高分子を適用するのが好ましい。
表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子を、さらに水難溶性化合物で表面処理する方法としては、特に限定されるものではない。例えば、表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子に水難溶性化合物を添加、混合又は被覆する方法等が挙げられる。水難溶性化合物を溶融させて液体状とし、この液体を、撹拌・流動状態の表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子に滴下する又はスプレー添加する方法が好ましい。
本発明で用いる表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子の水分量は、８％以下であるのが好ましく、７％以下であるのがより好ましい。水分量がこのような範囲内にあると、貯蔵中の固化(ケーキング)を防止する観点で好ましい。なお、本発明において、水分量はJISK3362-1998に規定された加熱減量法により測定する。
【００１８】
水溶性アルカリ無機塩粒子は、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子全量に対して６０〜９９．８質量％用いることが好ましく、７０〜９７質量％が特に好ましい。水溶性アルカリ無機塩粒子が６０質量％未満ではアルカリ剤として不充分となる場合があり、一方、９９．８％を超えると処理剤の量が少なくなりすぎ、十分な表面処理ができない場合または香気安定性を劣化させる場合がある。
有機水溶性高分子化合物は、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子に対して０．１〜１０質量％、特に０．５〜８質量％で用いることが好ましい。０．１質量％未満では、表面処理の効果が得られない場合があり、１０質量％を超えると、無機化合物の配合量が少なくなりすぎる場合がある。
特に、有機水溶性高分子としてアクリル酸／マレイン酸共重合体塩を使用する場合、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子に対して、純分で０．１〜１０質量％、特に０．５〜５質量％で用いることが好ましい。
無機水溶性高分子は、水溶性アルカリ無機塩粒子に対して１〜３０質量％、特に１０〜２８質量％で用いることが好ましい。１質量％未満では、表面処理の効果が得られない場合があり、３０質量％を超えると、無機化合物の配合量が少なくなりすぎる場合がある。
水難溶性化合物は、表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子に対して、０．１〜１０質量％、特に２〜８質量％で用いることが好ましい。０．１質量％未満では、表面処理の効果が得られない場合があり、１０質量％を超えると、水溶性アルカリ無機塩粒子の配合量が少なくなりすぎる場合がある。
【００１９】
水溶性アルカリ無機塩粒子として炭酸塩、特に炭酸ナトリウムを用い、被覆剤としてアクリル酸／マレイン酸共重合体塩及び高級脂肪酸又はその塩、特にラウリン酸又はその塩を用いるとき、炭酸塩は、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子全量に対して８０〜９５質量％用いることが好ましく、８５〜９５％が特に好ましく、アクリル酸／マレイン酸共重合体塩は、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子に対して０．５〜５質量％、特に１〜３質量％用いることが好ましく、ラウリン酸又はその塩は、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子に対して１〜８質量％、特に２〜８質量％用いるのが好ましい。
本発明の組成物は、表面処理した水溶性アルカリ無機塩粒子を、組成物の全量を基準にして５〜６０質量％含有するのが好ましく、５〜３０質量％含有するのがより好ましい。
【００２０】
（ｂ）界面活性剤含有粒子（Ｂ粒子）
＜界面活性剤＞
（ｂ）界面活性剤含有粒子中の界面活性剤は、洗浄性能の点から、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤との併用がより好ましい。アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を併用する場合には、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の配合量の質量比（アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤）が、０．１〜１０が好ましく、０．２〜８がより好ましく、０．３〜７がさらに好ましい。
（アニオン界面活性剤）
アニオン界面活性剤としては、従来洗剤として使用されているものであれば、特に限定されるものではなく、各種のアニオン界面活性剤を使用することができる。例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）
（２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩（ＡＳ）又はアルケニル硫酸塩
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）
（４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩
【００２１】
（５）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）又はアルケニルエーテル硫酸塩
（６）炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均付加モル数が１０モル以下のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド又はそれらの混合物を付加したアルキルエーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸塩
（７）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸等のアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩
（８）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩
（９）炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩又はそのメチル、エチルもしくはプロピルエステル等。
【００２２】
アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム又はカリウム塩等）が好ましい。これらのアニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
このうち、炭素数１０〜１４のアルキル基を有するＬＡＳ、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩及び炭素数１２〜１８のα−ＳＦが好ましい。
【００２３】
（ノニオン界面活性剤）
本発明において用いることのできるノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル
この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコール、第２級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが好ましい。
（２）ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）フェニルエーテル
【００２４】
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキサイドが付加した、例えば下記一般式（Ｉ）で表される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2                      （Ｉ）
（式中、Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を示し、ＯＡは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキサイドの付加単位を示し、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ2は炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級（炭素数１〜４）アルキル基を示す。）
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（８）グリセリン脂肪酸エステル
【００２５】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、上述した（１）のノニオン界面活性剤が好ましく、特に、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを平均５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルが好ましい。融点が５０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００２６】
なお、本発明におけるノニオン界面活性剤のＨＬＢとは、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められた値である（吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、１９９１年、第２３４頁参照）。
また、本発明における融点とは、ＪＩＳＫ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」に記載されている融点測定法によって測定された値である。
界面活性剤含有粒子中の界面活性剤の配合量は、（ａ）表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子粒子との混合による溶解性や流動性の観点から、（ｂ）界面活性剤含有粒子中に好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは１５〜４０質量％である。５０質量％を超えて配合すると流動性が劣化する場合があり、１０質量％未満であると溶解性が劣化する場合がある。
【００２７】
＜無機化合物＞
（ｂ）界面活性剤含有粒子は、さらに無機化合物を含む。これにより、流動性改善の効果が得られる。無機化合物としては、特に限定されないが、下記に示す無機ビルダー、還元剤、増量剤に含まれる全ての無機化合物を用いることができ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。この中でも無機化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、アルミノ珪酸塩が好ましい。
（ｂ）界面活性剤含有粒子中の無機化合物の配合量は、１０〜８０質量％、好ましくは２０〜７０質量％、より好ましくは３０〜６０質量％である。無機化合物の配合量が少なすぎると流動性が劣化する場合があり、多すぎると粉の発塵が起こる場合がある。
界面活性剤含有粒子はまた、水溶性高分子を含有する。水溶性高分子としては、上述した有機水溶性高分子があげられる。なかでも、マレイン酸／アクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコールが好ましい。
（ｂ）界面活性剤含有粒子中の水溶性高分子の配合量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜９質量％、より好ましくは１〜８質量％である。
【００２８】
（ｂ）界面活性剤含有粒子中の水分量は、該粒子の全量を基準にして、５〜１５％、好ましくは７〜１３％、より好ましくは８〜１２％である。水分量がこのような範囲内にあると、溶解性と保存安定性が良好であるので好ましい。
本発明において使用できる（ｂ）界面活性剤含有粒子の平均粒径は、２００〜１５００μｍであるのが好ましく、２５０〜１０００μｍであるのがより好ましい。このような範囲内にあると、ハンドリング性が良好であるので好ましい。
本発明において使用できる（ｂ）界面活性剤含有粒子の嵩密度は、０．３ｇ/ｃｍ3以上であるのが好ましく、０．５〜１．２ｇ/ｃｍ3であるのがより好ましい。このような範囲内にあると製品にした時の保管スペースをより少なくすることができ、使用時の溶解性を良好にすることができるので好ましい。
【００２９】
本発明で用いることのできる（ｂ）界面活性剤粒子は、例えば以下の造粒方法によって得ることができる。原料粉末及びバインダー成分（界面活性剤、水、液体高分子成分等）を捏和・混練した後、押し出して造粒する押し出し造粒法、捏和・混練した後、得られた固形洗剤を破砕して造粒する捏和・破砕造粒法、原料粉末にバインダー成分を添加し撹拌羽根で撹拌して造粒する撹拌造粒法、原料粉末を転動させつつバインダー成分を噴霧して造粒する転動造粒法、原料粉末を流動化させつつ、液体バインダーを噴霧し造粒する流動層造粒法等が挙げられる。これら造粒方法で使用可能な具体的装置や条件等は特開２００３−１０５４００号公報、特開２００３−２３８９９８号公報、日本粉体技術協会編及び造粒ハンドブック第一版等に記載の通りである。
本発明の組成物において、（ｂ）界面活性剤粒子は、組成物の全量を基準として、４０〜９５質量％含まれるのが好ましく、７０〜９５質量％含まれているのがより好ましい。
本発明において、Ａ粒子の水分量とＢ粒子の水分量の比は、質量比にして、０．３〜０．９であり、好ましくは０．３〜０．８である。このような範囲内にあると、表面処理水溶性アルカリ無機塩粒子と界面活性剤粒子の間での水分の移動が抑制でき、香気の安定性を良好に保つことができるので好ましい。
【００３０】
（ｃ）香料
本発明で用いる香料（ｃ）は、下記（I）及び（II）からなる群から選ばれる少なくとも１種の香料であるのが好ましい：
（I）非芳香族性の二重結合を２又は３個有し、かつアルデヒド基又はエステル基を含む分子構造を有する少なくとも１種の香料；
（II）非芳香族性の二重結合を３又は４個有し、かつアルデヒド基及びエステル基を含まない分子構造を有する少なくとも１種の香料。
ここで、上記（I）、（II）に記載のエステル基は鎖状のものであり、環状のラクトンは含まないのが好ましい。上記（I）、（II）に記載の二重結合は、直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基中に存在し、該炭化水素基はカルボニル基又はエステル基で分断されていてもよい。
上記（I）の分子構造に関し、炭素数は、鎖式構造の場合、好ましくは５〜２５、より好ましくは１０〜２０、環式構造の場合は、好ましくは５〜３０、より好ましくは１０〜２５である。アルデヒド基又はエステル基の数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。
上記（II）の分子構造に関し、炭素数は、鎖式構造の場合、好ましくは５〜２５、より好ましくは１０〜２０、環式構造の場合は、好ましくは５〜３０、より好ましくは１０〜２５である。
香料（ｃ）としては、上記（I）が好ましい。特に、非芳香族性二重結合を２個有し、かつアルデヒド基又はエステル基を含むものが好ましい。
【００３１】
具体的には例えば、ファルネソール、ネロリドール、シトラール、ペリラアルデヒド、２，４−ノナジエナール、２，４−デカジエナール、２，４−ヘキサジエナール、２，４−ヘプタジエナール、２，４−オクタジエナール、２，４−ウンデカジエナール、２，４−ドデカジエナール、ゲラニルアセトアルデヒド、トリメチルデカジエナール、オンシダール、ベルガマール、サフラナール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、ポピナール、ミラックアルデヒド、イヨナール、プレシクレモンＢ、ギ酸ゲラニル、ギ酸ネリル、ギ酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸リナリル、酢酸オシメニル、酢酸ミルセニル、酢酸エチルリナリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ネロリヂル、酢酸カルビル、酢酸ジヒドロクミニル、酢酸シトリル、酢酸サンタリル、酢酸ベチベリル、酢酸ミラルディル、タンジェリノール、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸カルビル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸ネリル、酪酸２，４−ヘキサジエニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸ネリル、イソ吉草酸リナリル、イソ吉草酸ゲラニル、ヘキサン酸リナリル、ヘキサン酸ゲラニル、オクタン酸リナリル、デカジエン酸エチル、２，４−デカジエン酸プロピル、安息香酸リナリル、安息香酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、桂皮酸アリル、桂皮酸リナリル、桂皮酸シンナミル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、チグリン酸シトロネリル、チグリン酸ゲラニル、アンゼリカ酸プレニル、アンゼリカ酸ｃｉｓ−３−ヘキシル、ゲラン酸メチル、ゲラン酸エチル、エチルサフラネート、ダマセノン、ファルネシルアセトン、プソイドヨノン、アリルヨノン、トリモフィックスＯ及びこれらの混合物等があげられる。
【００３２】
好ましくは、シトラール、ペリラアルデヒド、２，４−ノナジエナール、オンシダール、サフラナール、ゲラニルオキシアセトアルデヒド、ミラックアルデヒド、プレシクレモンＢ、ギ酸リナリル、酢酸ネリル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ゲラニル、酢酸エチルリナリル、酢酸ラバンジュリル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ゲラニル、桂皮酸シンナミル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、チグリン酸ゲラニル、アンゼリカ酸プレニル、ゲラン酸メチル、エチルサフラネート、ダマセノン、アリルヨノン、トリモフィックスＯ及びこれらの混合物を使用する。
【００３３】
より好ましくは、シトラール、ミラックアルデヒド、ギ酸ネリル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ゲラニル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ゲラン酸メチル、エチルサフラネート、ダマセノン、アリルヨノン、トリモフィックスＯ及びこれらの混合物を使用する。
特に、成分（ｃ）が、シトラール、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ゲラニル、チグリン酸ｃｉｓ−３−ヘキセニル、ゲラン酸メチル、エチルサフラネート及びアリルヨノンの混合物であるのが好ましい。
これらの香料は、単独で用いてもよいし、また２種以上混合して用いても良い。
これらの香料としては、商業的に入手できるものを使用することができる。
【００３４】
本発明の組成物においては、香料として、香料（ｃ）に加え、調合香料用の任意成分として、「Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．I  ａｎｄ  II，Ｓｔｅｆｆｅｎ  Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）や「合成香料 科学と商品知識」、印藤元一著、科学工業日報（１９９６）などに記載されている成分を用いることができる。具体的には、フェノキサノール、テトラヒドロミルセノール、フェニルエチルアルコール、フェンキルアルコール、メントール、パチュリアルコール、サンタレックスＴＮＫ、セドロール、ガラクソリド５０％ジプロピレングリコール溶液、１，８−シネオール、アンブロキサン、β−ナフチルメチルエーテル、ドデカンニトリル、リモネン、リナロール、ライムオキシド、酢酸シトロネリル、トリプラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、ジヒドロジャスモン酸メチル、トナリド、メチルイヨノン、クマリン、ガンマ−ウンデカラクトン、ジプロピレングリコール等を使用することができる。
本発明の組成物が、（ｃ）以外の香料を含む場合、全香料を基準として、香料（ｃ）を、１０質量％以上含有するのが好ましく、１０〜２５質量％であるのがより好ましい。本発明の構成を採用することにより、従来は低配合量で使用されてきた香料（ｃ）を１０質量％以上含有することができ、嗜好性及び賦香効果の高い組成物が得られるので好ましい。
【００３５】
本発明の粒状洗剤組成物は、通常、衣類用洗剤組成物に含まれている成分を、本発明の効果を妨げない範囲で含有することができる。このような成分の具体例としては、蛍光剤、酵素、色素等があげられる。
本発明の粒状洗剤組成物は、（ａ）〜（ｃ）成分を混合することにより製造できる。
本発明の粒状洗剤組成物の１％水溶液のｐＨが８〜１１、好ましくは９〜１１である。このような範囲にあると、アルカリが洗浄力を補助するので好ましい。
【実施例】
【００３６】
＜水溶性アルカリ無機塩粒子（Ａ粒子）の調製＞
下記表１に示す組成に従って、以下の手順で水溶性アルカリ無機塩粒子ａ１を調製した。鋤刃状ショベルを具備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのプローシェアーミキサー（大平洋機工（株）に、水溶性アルカリ無機塩粒子を投入し（充填率３０容積％）、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸１５０ｒｐｍの撹拌を開始した（チョッパー回転数：１０１５ｒｐｍ、ブレード先端速度（周速）：６．９ｍ／ｓ）。そこに、水溶性高分子化合物水溶液、水難溶性化合物の順にそれぞれ２分間かけて所定量投入し、１分間混合撹拌し表面を被覆して、得られた増粒物を篩にかけ、１００〜２０００μｍの粒子を被覆粒子ａ１として得た。
ａ１の調製方法と同様にして、ａ２，ａ３を得た。
＜水分量の測定＞
得られた被覆粒子の水分量を、以下の方法により測定した。結果を表１に併記する。
なお、水分量の測定は、JISK3362-1998に規定された加熱減量法に従って行った。
【００３７】
【表１】
2006016421.tif 000002
【００３８】
＜界面活性剤含有粒子（Ｂ粒子）の調製＞
下記表２に示す組成に従って、以下の手順で界面活性剤含有粒子ｂ１を調製した。まず、撹拌装置を具備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を６０℃に調整した。これにα−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤を除く界面活性剤、及びＰＥＧ＃６０００を添加し、１０分間撹拌した。続いてＭＡ１（アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩）と蛍光剤とを添加した。さらに１０分間撹拌した後、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２．０％相当量（対各粒子、以下同じ）の捏和時添加用、３．２％相当量の粉砕助剤用、１．５％相当量の表面被覆用の各Ａ型ゼオライトを除く）、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び亜硫酸ナトリウムを添加した。さらに２０分間撹拌して水分３８％の噴霧乾燥用スラリーを調製した後、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度０．３０ｇ／ｃｍ3、水分５％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、原料の脂肪酸エステルをスルホン化し、中和して得られたα−ＳＦ−Ｎａの水性スラリー（水分濃度２５％）に、ノニオン界面活性剤の一部（α−ＳＦ−Ｎａに対して２５％）を添加し、水分を１１％になるまで薄膜式乾燥機で減圧濃縮して、α−ＳＦ−Ｎａとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
【００３９】
上述の噴霧乾燥粒子、この混合濃縮物、２．０％相当量のＡ型ゼオライト、０．５％相当量の噴霧添加用を除く残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈｒ、温度６０℃の条件で捏和し、界面活性剤含有混練物を得た。この界面活性剤含有混練物を穴径１０ｍｍのダイスを具備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状界面活性剤含有成型物を得た。
次いで、得られたペレット状界面活性剤含有成型物に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２％相当量添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０容積％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５％相当量の微粉Ａ型ゼオライトを加え、０．５％相当量のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して粒子を得た。
得られた粒子の一部を着色するために、界面活性剤含有粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の界面活性剤含有粒子層の高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水分散液を噴霧し、界面活性剤含有粒子ｂ１（平均粒子径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｃｍ3）を得た。
界面活性剤含有粒子ｂ１の調製方法と同様にして、界面活性剤含有粒子ｂ２、ｂ３（平均粒子径、嵩密度は表２に記載）を得た。
【００４０】
【表２】
2006016421.tif 000003
【００４１】
＜香料組成物＞
（ｃ）香料として、以下の表３に示したものを使用した。
【００４２】
【表３】
2006016421.tif 000004
【００４３】
＜粒状洗剤組成物の調製＞
表１に示すＡ粒子と、表２に示すＢ粒子及び表３に示す香料とを混合して、表４に示す粒状洗剤組成物を得た。
【００４４】
【表４】
2006016421.tif 000005
【００４５】
＜香気安定性の評価＞
粒状洗剤組成物１．２ｋｇをカートン容器に入れ、４５℃・８５％ＲＨ１６時間と２５℃・６５％ＲＨ８時間を交互に繰り返す恒温槽に４０日間保存した後、保存後の香気の安定性を評価した。保存期の香気の嗜好性を、香気評価パネラー１０名により評価した。各パネラーの評点は５段階評価として、
５：  非常に好ましい香気
４：  かなり好ましい香気
３：  好ましい香気
２：  余り好ましくない香気
１：  非常に好ましくない香気
の評点をつけ、パネラー10名の評点を合計した。合計点が45点以上を●、４0点以上45点未満を◎、35点以上40点未満を○、30点以上35点未満を□、20点以上30点未満を△、20点未満を×として、表に記載した。結果を表４に併記する。
【００４６】
実施例で用いた物質を以下に示す。
（水溶性無機化合物）
・炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製、平均粒子径３２０μｍ、嵩密度１．０７ｇ／ｃｍ3）
・炭酸カリウム：炭酸カリウム（粉末）（旭硝子（株）製、平均粒子径４９０μｍ、嵩密度１．３０ｇ／ｃｍ3）
・重炭酸ナトリウム：重炭酸ナトリウム  工重（旭硝子（株）製）
・亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
（水溶性高分子化合物）
・ＭＡ１：アクリル酸／マレイン酸コポリマーＮａ塩、アクアリックＴＬ−４００（日本触媒（株）製）（純分４０％水溶液）
・ＰＥＧ＃６０００：ライオン（株）製ポリエチレングリコール、商品名ＰＥＧ＃６０００Ｍ
（水難溶性化合物）
・ラウリン酸：日本油脂（株）製、ＮＡＡ−１２２、融点４３℃
【００４７】
（微粉体）
・Ａ型ゼオライト：シルトンＢ（水澤化学（株）製、純分８０％）
（界面活性剤）
・α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、ＡＩ＝７０％、残部は未反応脂肪酸メチルエステル、硫酸ナトリウム、メチルサルフェート、過酸化水素、水等）
・ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライポンＬＨ−２００（ライオン（株）製）ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する）。表５中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
・ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
・石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ12：１１．７％、Ｃ14：０．４％、Ｃ16：２９．２％、Ｃ18Ｆ０（ステアリン酸）：０．７％、Ｃ18Ｆ１（オレイン酸）：５６．８％、Ｃ18Ｆ２（リノール酸）：１．２％、分子量：２８９）
・ノニオン界面活性剤Ａ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製炭素数１２〜１６のアルキル基をもつアルコール）の酸化エチレン平均１５モル付加体（純分９０％）
【００４８】
（色素）
・色素Ａ：群青（大日精化工業（株）製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）
（酵素）
・酵素：サビナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／３／２（質量比）の混合物。平均粒子径約350μｍ。
（その他）
・蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャルティケミカルズ）／チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバスペシャルティケミカルズ）＝３／１（質量比）の混合物