(57)【要約】  【課題】  皮膚表皮に影響を与えず、角栓を除去する手段を提供する。  【解決手段】  １）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と２）アクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩とを化粧料に含有させる。化粧料の種類としては、パック化粧料が好ましく、中でも、ゴマージュパック化粧料特に好ましい。更に、酢酸ビニルポリマーエマルションを含有することが好ましく、角栓除去用の化粧料であること特に好ましい。かかる化粧料でゴマージュする事により、皮膚表皮に影響を与えず角栓を除去できる。  【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と２）アクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩とを含有する化粧料。
【請求項２】
パック化粧料であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記パック化粧料が、ゴマージュパック化粧料であることを特徴とする、請求項２に記載の化粧料。
【請求項４】
更に、酢酸ビニルポリマーエマルションを含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
角栓除去用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の化粧料。
【請求項６】
ゴマージュ動作によって角栓を除去するための化粧料の設計方法であって、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と酢酸ビニルポリマーエマルションが作る粘着性皮膜の粘着性を、塊状剥離に充分な量のアクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩を添加することにより、調整することを特徴とする、角栓除去用の化粧料の設計方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には、ゴマージュ動作で使用するのに好適なパック化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌を健やかに保つ上で、毛穴などに古い角層や脂質代謝物などが蓄積して生じる「角栓」は、皮膚常在菌の温床ともなり、面皰の原因にもなることから、その除去は肌の手入れの上で重要な課題となっている。この様な角栓の除去方法としては、例えば、パック化粧料の粘着成分に吸着させたり、支持体上に粘着剤を塗工し、この粘着剤により粘着剥離させる方法が一般的に行われており、前記粘着剤としては、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体や酢酸ビニルポリマーエマルションなどが使用されるのが常法となっている。（例えば、特許文献１〜６を参照）この様な製剤の最も発展したものとしては、かかる粘着剤を不織布などの支持体上に延展し、使用時に粘着剤に水分を含ませ、これを貼付し、乾燥したのを確認して剥離する形態の化粧料であるが、この様な使用形態に於いては、使用部が小鼻などの皮脂分泌の著しい場所であることから、皮脂により角栓との密着を阻害されたり、粘着力が強すぎるあまり、表皮までも剥離させたりする欠点が存した。
【０００３】
又、古くなった角層などの皮膚の不要分を除去し、新陳代謝を活性化する手段としては、粘着性を有し、擦過することにより、顆粒状の小塊状を形成する製剤、所謂「ゴマージュ化粧料」を用いて手入れする方法が存する。（例えば、特許文献７、特許文献８、特許文献９を参照）又、この利用用途の一つに角栓除去も存する。この様なゴマージュ化粧料は、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体や酢酸ビニルポリマーエマルションなどに少量のオイル、ワックス、粉体類を固形物質の核に粘着剤であるポリマーを析出させ、会合させながら小塊状を形成するものであり、その小塊状の硬さから、角栓に特化して除去することは困難であり、角栓除去を実現するためには、多くの表皮をはぎ取ってしまう危険が存した。
【０００４】
１）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と２）アクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩とを含有する化粧料は、全く知られていないし、この様な構成の化粧料剤形をゴマージュ化粧料に応用した場合、柔軟性を有し、皮膚表皮はあまり剥離せず、角栓のみを選択的に除去する特性を有することも全く知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−１２４３６号公報
【特許文献２】特開平１１−２１７３１３号公報
【特許文献３】特開平１０−２４５３１９号公報
【特許文献４】特開平８−２４５３４０号公報
【特許文献５】特開平８−１０９１１９号公報
【特許文献６】ＷＯ００／６９３９７号公報
【特許文献７】特開２００４−３５５７３号公報
【特許文献８】特開２００２−２９３７１６号公報
【特許文献９】特開２００１−１３９４２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、皮膚表皮に影響を与えず、角栓を除去する手段を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、皮膚表皮に影響を与えず、角栓を除去する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と２）アクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩とを含有する化粧料を用いて、ゴマージュすることにより、この様な角栓の除去が為しうることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、次に示すとおりである。
（１）１）ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と２）アクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩とを含有する化粧料。
（２）パック化粧料であることを特徴とする、（１）に記載の化粧料。
（３）前記パック化粧料が、ゴマージュパック化粧料であることを特徴とする、（２）に記載の化粧料。
（４）更に、酢酸ビニルポリマーエマルションを含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の化粧料。
（５）角栓除去用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の化粧料。
（６）ゴマージュ動作によって角栓を除去するための化粧料の設計方法であって、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体と酢酸ビニルポリマーエマルションが作る粘着性皮膜の粘着性を、塊状剥離に充分な量のアクリル酸デンプンブロックコポリマー及び／又はその塩を添加することにより、調整することを特徴とする、角栓除去用の化粧料の設計方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、皮膚表皮に影響を与えず、角栓を除去する手段を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
（１）本発明の化粧料の必須成分であるビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体
本発明の化粧料は、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体を必須成分として含有することを特徴とする。ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体は、水溶液系でビニルピロリドンと酢酸ビニルとを共重合したものであり、通常重合溶媒を除去した形態で市販されている。このものは、含水状態で粘着性に優れるため、これを不織布などの支持体上に塗工して角栓除去シートなどに応用されている。共重合体に於ける、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの存在比は、７：３〜３：７が好ましい。又、共重合体の形式は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても良い。好ましい平均分子量は、１０万から８００万である。これは、共重合の形態に係わらず、優れた粘着性を有するためである。これらは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。又、前記のように、化粧料用の汎用原料となっていることから、この様なビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体には化粧料用原料の市販品が存し、かかる市販品を購入して利用することが出来る。この様な市販品としては、アイエヌピー・ジャパン株式会社から市販されている「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０」等が好ましく例示できる。このものはビニルピロリドンと酢酸ビニルの６：４の共重合体である。平均分子量は約１００万と推定される。本発明の化粧料に於いて、かかる成分はゴマージュ形成に寄与するとともに、角栓吸着を主として担う。この様な効果を発揮するためには、前記ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体は、総量で、化粧料全量に対して、０．１〜５質量％、より好ましくは、０．２〜１質量含有することが好ましい。これは、少なすぎると前記の効果を奏さない場合が存し、多すぎると皮膚表皮の角層を剥離してしまう場合が存するためである。
【００１０】
（２）本発明の化粧料の必須成分であるアクリル酸・デンプングラフト共重合体及び／又はその塩
本発明の化粧料は、必須成分として、アクリル酸・デンプングラフト共重合体及び／又はその塩を含有することを特徴とする。この様な共重合体としては、主鎖として、ポリアクリル酸 、ポリアクリル酸 エステル、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステルなどを有し、親水性の重合側鎖として、デンプン などの多糖類、ポリリジンなどのペプチドなどを有するグラフト 共重合体などが挙げられ、アクリル酸 −デンプン 共重合体（商品名「サンフレッシュ−１００ＳＴ」；三洋化成工業株式会社製）などが好ましく例示できる。又、この様なグラフト 共重合体の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等を好ましく例示できる。かかる成分は唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。かかる成分は、化粧料を皮膚上に置いて、擦過する際に、塊状化を促進する作用を有し、これにより前記ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体の粘着力によって、過剰に皮膚表皮が剥離するのを防ぐ作用を有する。本発明の化粧料に於けるかかる成分の好ましい含有量は、総量で、化粧料全量に対し、０．１〜５質量％、より好ましくは、０．２〜１質量含有することが好ましい。これは、少なすぎると前記の効果を奏さない場合が存し、多すぎると前記ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体の粘着力を損ない、角栓除去効果を損なう場合が存するためである。
【００１１】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は前記必須成分を含有し、角栓除去用の化粧料として好適に適用される。角栓除去用の化粧料としては、ピールオフタイプでも、優れた角栓除去作用を発揮するが、ゴマージュ形態の角栓除去化粧料として用いることが、角栓除去効果と、皮膚に対する安全性の面で特に好ましい。本発明の化粧料に於いては、かかる必須成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の必須成分には分類されない増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩，ビタミンＢ6トリパルミテート，ビタミンＢ6ジオクタノエート，ビタミンＢ2又はその誘導体，ビタミンＢ12，ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
【００１２】
これらの内、特に好ましいものは、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドンなどの、必須成分には分類されないポリマー類であり、これらを含有させることにより、塊状化速度を調整することが出来る。又、これらは粘着力の調整作用も有する。これらは唯一種を含有することも出来るが二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。特に好ましい形態は、ポリ酢酸ビニルをポリマーエマルション（固形分３０〜５０質量％が好ましい）の形で、ポリビニルピロリドンと併用する形態である。この場合に於ける好ましい質量比は、固形分換算で、ポリ酢酸ビニル：ポリビニルピロリドン＝１５：１〜３０：１である。これはポリビニルピロリドンが少なすぎると、粘着力が損なわれる場合が存し、ポリ酢酸ビニルが少なすぎると塊状化が速やかに行われない場合が存するからである。又、本発明の化粧料に於ける、これら必須成分には分類されないポリマー類の好ましい含有量は、８〜２０質量％であり、より好ましくは１０〜１５質量％である。これは少なすぎると、塊状化が速やかに行われない場合が存し、多すぎるとビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体の粘着効果を損なう場合が存するためである。
【００１３】
本発明の化粧料は、前記必須成分、任意成分を常法に従って処理することにより、製造することが出来る。かくして得られた本発明の化粧料は、皮膚を剥離せずに、角栓を除去する効果に優れる。特に、ゴマージュ形態に於いては、この効果は著しい。従って、本発明の化粧料としては、ゴマージュ形態のものが好ましい。
【００１４】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例のみに限定されないことは言うまでもない。
【実施例１】
【００１５】
以下の表１に示す処方に従って、本発明の化粧料であるゴマージュ化粧料を作成した。即ち、イの成分を均一に混合した後、ロの成分を加え、ニーダーを用いて均一に混練りし、本発明のゴマージュ化粧料１を得た。
【００１６】
【表１】
2006089423.tif 000002
＊固形分４０質量％
【００１７】
＜試験例１＞
実施例１のゴマージュ化粧料１を用いて、角栓除去作用を評価した。角栓除去作用は、シリコーンゴム板に２７Ｇの注射針を装着した注射器で、下記に示す黒い色の人工角栓を、１ｍｍ×１ｍｍ当たり１個の割合で注入して作成した、２ｃｍ×５ｃｍの小鼻モデル上を０．３ｇの化粧料存在下擦過して、ゴマージュし、しかる後に、無処置のシリコーンゴム板との色差を測定して評価した。同時に、ゴマージュ化粧料１の「サンフレッシュＳＴ−１００ＳＰ」を水に置換した比較例１、「ＰＶＰ／ＶＡ  Ｓ−６３０」を水に置換した比較例２も作成し、同様に評価した。結果を表２に示す。これより、本発明の化粧料は優れた角栓除去効果を有することが判る。
（人工角栓）
コレステロール            ２０質量％
スクワラン                ３０質量％
オリーブ油                １０質量％
水添牛脂                  ２０質量％
ケラチンパウダー          ２０質量％
【００１８】
【表２】
2006089423.tif 000003
【００１９】
＜試験例２＞
試験例１の３つのサンプルについて、皮膚への作用を検討した。前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を３つ設け、０．２ｇの化粧料存在下擦過して、ゴマージュし、しかる後に、水洗し、軽く水分を拭き取り、５分おいた後に無処置の肌との色差を計測した。結果を表３に示す。これより、本発明の化粧料はゴマージュにより赤く炎症を起こしにくいことが判る。
【００２０】
【表３】
2006089423.tif 000004
【実施例２】
【００２１】
実施例１と同様に、下記に示す表４に従って、本発明の化粧料である、ゴマージュ化粧料２を作成した。このものを試験例１の方法で評価したところ、ΔＥは０．６７であり、試験例２の方法で評価したところ、ΔＥは０．５４であり、ポリビニルピロリドンを含有することが好ましいことが判った。
【００２２】
【表４】
2006089423.tif 000005
【実施例３】
【００２３】
実施例１と同様に、下記に示す表５に従って、本発明の化粧料である、ゴマージュ化粧料３を作成した。このものを試験例１の方法で評価したところ、ΔＥは０．６４であり、試験例２の方法で評価したところ、ΔＥは０．４１であり、ポリビニルアルコールを含有することもできることが判った。
【００２４】
【表５】
2006089423.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明は、角栓除去用の化粧料に応用できる。