(57)【要約】    【課題】耐摩耗性及び耐擦傷性に優れたゴルフボールの提供。    【解決手段】成形型１２は、上型１４及び下型１６からなる。樹脂組成物が所定サイズに切断されて得られたペレット３４が、成形型１２に投入される。１つの凹部２４に、１つのペレット３４が置かれる。ペレット３４の流動開始温度Ｔは、５０℃以上１５０℃以下である。ペレット３４の質量は、１．４ｇ以上２．０ｇ以下である。型締めがなされてペレット３４が加圧・加熱され、樹脂組成物が流動して予備成形体が成形される。成形温度Ｔｐと流動開始温度Ｔとの差（Ｔｐ−Ｔ）は、７０℃以下である。予備成形体の重量平均分子量Ｍｐの、ペレット３４の重量平均分子量Ｍに対する変化率Ｐｐは、−３０％以上である。この予備成形体により、カバーが成形される。カバーの重量平均分子量Ｍｃの、ペレット３４の重量平均分子量Ｍに対する変化率Ｐｃは、−３０％以上である。【選択図】図２
2006042882.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を基材ポリマーとする樹脂組成物を調製して材料を得る工程と、
この樹脂組成物を成形型内で流動させつつ球状のコアの周りをこの樹脂組成物で被覆し、材料に対する分子量変化率Ｐｃが−３０％以上であるカバーを成形する工程と
を含むゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
上記材料の流動開始温度が５０℃以上１５０℃以下である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
上記カバーが、材料の流動開始温度に対して−２０℃以上＋７０℃以下の成形温度と、１分以上３０分以下の成形時間とを備えた圧縮成形法によって成形される請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
熱可塑性樹脂を基材ポリマーとする樹脂組成物を調製して材料を得る工程と、
この樹脂組成物を第一成形型内で流動させつつ、材料に対する分子量変化率Ｐｐが−３０％以上である予備成形体を成形する工程と、
この予備成形体と球状のコアを第二成形型に投入する工程と、
この予備成形体の樹脂組成物をこの第二成形型内で流動させつつコアの周りをこの樹脂組成物で被覆してカバーを成形する工程と
を含むゴルフボールの製造方法。
【請求項５】
上記材料の流動開始温度が５０℃以上１５０℃以下である請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
上記予備成形体が、材料の流動開始温度に対し−２０℃以上＋７０℃以下の成形温度と、１分以上３０分以下の成形時間とを備えた圧縮成形法によって成形される請求項４又は５に記載の製造方法。
【請求項７】
上記材料がペレット状であり、１つのペレットの質量が１．４ｇ以上２．０ｇ以下である請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
上記カバーの分子量変化率Ｐｃが−３０％以上である請求項４から７のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールの製造方法に関する。詳細には、本発明は、コアと熱可塑性樹脂組成物からなるカバーとを備えたゴルフボールの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的なゴルフボールは、コアとこのコアの表面を被覆するカバーとを備えている。カバーは通常、熱可塑性樹脂組成物からなる。カバーの成形には、射出成形法又は圧縮成形法が用いられている。
【０００３】
射出成形法では、射出成形機内で加熱されることで、樹脂組成物が溶融する。溶融した樹脂組成物は、射出成形機のスクリューを通過し、成形型に向かって射出される。樹脂組成物は、成形型のランナー及びゲートを通過し、高速でキャビティに流入する。流入した樹脂組成物が凝固し、カバーが得られる。流入が円滑に行われるには、樹脂組成物の粘度が低くなければならない。樹脂組成物が高温とされることで、低い粘度が達成される。
【０００４】
近年、ゴルフボールのカバーは薄肉化の傾向がある。薄いカバーは、成形に困難が伴う。射出成形法の成形性改善が意図された提案が、種々なされている。例えば、特開平９−３１３６４８号公報には、１０本以上のゲートを備えた成形型が用いられた製造方法が開示されている。
【０００５】
圧縮成形法では、熱可塑性樹脂組成物からなりハーフシェル状の２つの予備成形体により、コアが覆われる。このコアと予備成形体とが、成形型に投入される。成形型が閉められることにより、予備成形体は加圧される。同時に予備成形体は、加熱される。加圧及び加熱により樹脂組成物が流動し、カバーが形成される。予備成形体の成形にも、圧縮成形法又は射出成形法が採用される。
【特許文献１】特開平９−３１３６４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
射出成形法で得られたカバーは、耐摩耗性及び耐擦傷性に劣る。ゴルフボールがショートアイアンで打撃されると、カバーに傷が生じやすい。特に、厚みが１．０ｍｍ未満のカバーでは、この傾向が顕著である。圧縮成形法で得られたカバーは、射出成形法で得られたカバーに比べ、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れている。しかし、そのレベルは十分ではない。本発明の目的は、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れたゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係るゴルフボールの製造方法は、
（１）熱可塑性樹脂を基材ポリマーとする樹脂組成物を調製して材料を得る工程
及び
（２）この樹脂組成物を成形型内で流動させつつ球状のコアの周りをこの樹脂組成物で被  覆し、材料に対する分子量変化率Ｐｃが−３０％以上であるカバーを成形する工程
を含む。
【０００８】
好ましくは、上記工程（１）において得られる材料の流動開始温度は、５０℃以上１５０℃以下である。好ましくは、カバーは、圧縮成形法によって成形される。圧縮成形法における成形温度は、材料の流動開始温度に対して−２０℃以上＋７０℃以下の範囲に設定される。圧縮成形法における成形時間は、１分以上３０分以下である。
【０００９】
本発明に係る他の製造方法は、
（１）熱可塑性樹脂を基材ポリマーとする樹脂組成物を調製して材料を得る工程、
（２）この樹脂組成物を第一成形型内で流動させつつ、材料に対する分子量変化率Ｐｐが  −３０％以上である予備成形体を成形する工程、
（３）この予備成形体と球状のコアを第二成形型に投入する工程
及び
（４）この予備成形体の樹脂組成物をこの第二成形型内で流動させつつコアの周りをこの  樹脂組成物で被覆してカバーを成形する工程
を含む。
【００１０】
好ましくは、上記工程（１）において得られる材料の流動開始温度は、５０℃以上１５０℃以下である。好ましくは、予備成形体は、圧縮成形法によって成形される。圧縮成形法における成形温度は、材料の流動開始温度に対して−２０℃以上＋７０℃以下の範囲に設定される。圧縮成形法における成形時間は、１分以上３０分以下である。好ましくは、上記工程（１）において得られる材料は、ペレット状である。１つのペレットの質量は、１．４ｇ以上２．０ｇ以下である。好ましくは、カバーの分子量変化率Ｐｃは、−３０％以上である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明者は、鋭意検討の結果、カバー又は予備成形体の成形工程において樹脂組成物が高温下に曝されることで基材ポリマーの分子鎖切断及び解離が生じること、及びこの分子鎖切断及び解離がカバーの耐摩耗性及び耐擦傷性に悪影響を与えることを突き止め、本発明を完成するに至った。本発明に係る製造方法では、分子量変化率Ｐｐ又は分子量変化率Ｐｃが−３０％以上なので、カバーの基材ポリマーの平均分子量が大きい。この製造方法で得られたゴルフボールは、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１３】
図１は、本発明の一実施形態に係る製造方法で得られたゴルフボール２が示された断面図である。このゴルフボール２は、球状のコア４と、カバー６とを備えている。カバー６の表面には、多数のディンプル８が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル８以外の部分は、ランド１０である。このゴルフボール２は、カバー６の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００１４】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１５】
コア４は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。典型的には、コア４にポリブタジエンが用いられる。コア４が２以上の層を備えてもよい。コア４の全部又は一部が、樹脂組成物から形成されてもよい。
【００１６】
カバー６は、熱可塑性樹脂組成物からなる。カバー６の基材ポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性樹脂スチレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及びアイオノマー樹脂が例示される。耐擦傷性の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。２以上のポリマーが併用されてもよい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他のポリマーとが併用される場合、全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
【００１７】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー６の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー６の傷つきが抑制される。
【００１８】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００１９】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ５８５」及び商品名「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び商品名「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００２０】
図２は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第一成形型１２の一部が示された断面図である。第一成形型１２は、上型１４及び下型１６からなる。上型１４は、平坦部１８と凸部２０とを備える。凸部２０の表面は、実質的に半球状である。下型１６は、平坦部２２と凹部２４とを備える。凹部２４の表面は、実質的に半球状である。凸部２０の半径は、凹部２４の半径よりも小さい。上型１４と下型１６とが合わされると、凸部２０と凹部２４との間にスペースが形成される。上型１４と下型１６とが合わされると、上型１４の平坦部１８と下型１６の平坦部２２との間にもスペースが形成される。
【００２１】
図３は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第二成形型２６の一部が示された断面図である。第二成形型２６は、上型２８及び下型３０からなる。上型２８及び下型３０のそれぞれは多数のキャビティ面３２を備えており、このキャビティ面３２によって半球状のキャビティが形成されている。上型２８と下型３０とが合わされることにより、球状キャビティが形成される。図示されていないが、キャビティ面３２には多数のピンプルが形成されている。後述されるように、このピンプルにより、ディンプル８が形成される。
【００２２】
図４は、図１のゴルフボール２の製造方法の一例が示されたフロー図である。この製造方法では、まず基材ゴム、架橋剤及び各種添加剤が混練され、ゴム組成物が得られる（ＳＴＥＰ１）。次に、このゴム組成物が、上型及び下型からなり球状キャビティを備えた成形型（図示されず）に投入される（ＳＴＥＰ２）。次に、この成形型が締められる（ＳＴＥＰ３）。次に、ゴム組成物は成形型を介して加熱される。加熱により、ゴムが架橋反応を起こす（ＳＴＥＰ４）。架橋により、ゴム組成物が硬化する。成形型が開かれ、球状のコア４が取り出される（ＳＴＥＰ５）。
【００２３】
一方、熱可塑性樹脂及び添加剤がブレンドされ、押出機から押し出されて、樹脂組成物が得られる（ＳＴＥＰ６）。次に、この樹脂組成物が所定サイズに切断される（ＳＴＥＰ７）。切断により、材料であるペレット３４（図２参照）が得られる。次に、このペレット３４が、第一成形型１２に投入される（ＳＴＥＰ８）。図２に示されるように、ペレット３４は下型１６の凹部２４に載置される。次に、上型１４に対して下型１６が相対的に上昇し、型締めがなされる（ＳＴＥＰ９）。型締めは通常、プレス機によってなされる。型締めにより、ペレット３４は加圧され、かつ加熱される（ＳＴＥＰ１０）。加圧と加熱とにより樹脂組成物は流動し、上型１４と下型１６との間のスペースが樹脂組成物で充填される。次に、第一成形型１２が冷却される（ＳＴＥＰ１１）。冷却により、樹脂組成物の温度も下降する。温度が十分に下がった段階で第一成形型１２が開かれ、予備成形体３６が取り出される（ＳＴＥＰ１２）。図３に示されるように、予備成形体３６は多数のハーフシェル３８を備えている。ハーフシェル３８は、碗状である。
【００２４】
次に、図３に示されるように、２枚の予備成形体３６でコア４が挟まれる。コア４は、２枚のハーフシェル３８で被覆される（ＳＴＥＰ１３）。次に、予備成形体３６及びコア４が、第二成形型２６に投入される（ＳＴＥＰ１４）。予備成形体３６及びコア４は、通常は下型３０のキャビティ面３２に載置される。
【００２５】
次に、上型２８に対して下型３０が相対的に上昇し、第二成形型２６が締められる（ＳＴＥＰ１５）。型締めは通常、プレス機によってなされる。型締めにより、ハーフシェル３８は加圧され、かつ加熱される（ＳＴＥＰ１６）。加圧と加熱とにより樹脂組成物が流動し、コア４の周りを覆う。次に、第二成形型２６が冷却される（ＳＴＥＰ１７）。冷却により、樹脂組成物の温度も下降する。温度が十分に下がった段階で第二成形型２６が開かれ、ゴルフボール２が取り出される（ＳＴＥＰ１８）。このゴルフボール２は、樹脂組成物からなるカバー６を備えている。カバー６の表面には、ピンプルの形状が反転された形状を備えたディンプル８が形成されている。
【００２６】
ペレット３４の重量平均分子量がＭとされ、予備成形体３６の重量平均分子量がＭｐとされたとき、予備成形体３６の分子量変化率Ｐｐは下記数式によって算出される。
Ｐｐ＝（（Ｍｐ−Ｍ）／Ｍ）＊１００
Ｐｐが−３０％以上となるように、予備成形体３６の成形条件が調整される。この調整により、重量平均分子量が大きなカバー６が得られうる。このカバー６は、強靱である。このカバー６は、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れる。
【００２７】
耐摩耗性及び耐擦傷性の観点から、分子量変化率Ｐｐは−２０％以上が好ましく、−１０％以上がより好ましい。分子鎖切断及び解離が全く生じない場合は、分子量変化率Ｐｐは０％である。ゴルフボール２が完成した後に分子同士の化学結合が進行する場合は、分子量変化率Ｐｐが０％を超えることもありうる。例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられた予備成形体３６において、解離したウレタン結合が分子の再配列によって再結合する場合に、分子量変化率Ｐｐが０％を超えうる。さらに、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、イソシアネート化合物のようなウレタン結合と反応しうるポリマーとが併用された予備成形体３６において、アロファネートやビュレット結合が形成される場合に、分子量変化率Ｐｐが０％を超えうる。分子量変化率Ｐｐの上限は、通常は２０％である。
【００２８】
重量平均分子量は、テトラヒドロフラン可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定される。測定条件が、以下に示されている。
機種：東ソー社のＨＬＣ−８１２０
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＭ−Ｍ
検出器：ＵＶ−８０２０Ｕ
溶媒：テトラヒドロフラン
注入量：１００μｌ
温度：４０℃
流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
校正曲線：ポリスチレン
測定のための試料には、ペレット３４又は予備成形体３６が用いられる。樹脂組成物に複数のポリマーが併用されている場合や、樹脂組成物に添加剤が配合されている場合であっても、ペレット３４又は予備成形体３６がそのまま試料として用いられる。
【００２９】
分子量変化率Ｐｐが−３０％以上である予備成形体３６が得られるためには、成形工程において樹脂組成物が高温に曝されないことが重要である。予備成形体３６の成形温度Ｔｐと材料の流動開始温度Ｔとの差（Ｔｐ−Ｔ）が７０℃以下に設定されることにより、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れたカバー６が得られうる。耐摩耗性及び耐擦傷性の観点から、（Ｔｐ−Ｔ）は６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がさらに好ましく、４０℃以下が特に好ましい。（Ｔｐ−Ｔ）が低すぎると、樹脂組成物の粒度が阻害されて予備成形体３６が成形されにくい。成形性の観点から、（Ｔｐ−Ｔ）は−２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましい。
【００３０】
成形温度Ｔｐとは、型締め（ＳＴＥＰ９）から型開き（ＳＴＥＰ１２）の間に第一成形型１２の凹部２４の表面が到達する最高温度を意味する。流動開始温度Ｔは、島津製作所の「ＦＬＯＷＳＴＥＲ  ＣＦＴ−５００」によって測定される。測定条件は、以下の通りである。
プランジャー面積：１ｃｍ２
ＤＩＥ  ＬＥＮＧＴＨ：１ｍｍ
ＤＩＥ  ＤＩＡ：１ｍｍ
荷重：５８８．３９９Ｎ
開始温度：３０℃
昇温速度：３℃／ｍｉｎ
測定の試料には、ペレット３４が用いられる。
【００３１】
分子鎖切断及び解離の抑制の観点から、予備成形体３６の成形時間は３０分以下が好ましく、２０分以下がより好ましく、１０分以下がさらに好ましく、５分以下が特に好ましい。樹脂組成物の十分な流動が得られるとの観点から、成形時間は１分以上が好ましく、２分以上が特に好ましい。成形時間とは、型締め（ＳＴＥＰ９）から型開き（ＳＴＥＰ１２）までの時間である。
【００３２】
低い成形温度Ｔｐが達成されうるとの観点から、その流動開始温度Ｔが１５０℃以下、さらには１４０℃以下、特には１３５℃以下の材料が用いられることが好ましい。通常得られる熱可塑性樹脂が用いられた場合の流動開始温度Ｔは、５０℃以上である。
【００３３】
図２に示されるように、投入工程（ＳＴＥＰ８）では、１つの凹部２４に１つのペレット３４が投入されている。１つの凹部２４に２以上のペレット３４が投入されてもよいが、この場合はハーフシェル３８においてペレット３４同士の合わせ目が形成される。合わせ目は、ウエルドラインとも称される。ウエルドラインは、特異な部分である。本発明では、成形温度Ｔｐが低く設定されるので、ウエルドラインがカバー６の耐久性を阻害するおそれがある。耐久性の観点から、１つの凹部２４に投入されるペレット３４の数は１つが好ましい。ペレット３４の質量が１．４ｇ以上２．０ｇ以下に設定されることにより、１つのペレット３４によって１つのハーフシェル３８が得られる。１つの凹部２４に投入されるペレット３４の数が１つであると、投入工程（ＳＴＥＰ８）における作業が容易である。
【００３４】
予備成形体３６が射出成形法で成形されてもよいが、以下の理由により、射出成形法よりも圧縮成形法が好ましい。まず第一に、射出成形法では、溶融樹脂組成物が高速でかつ長距離を流動させられるので、樹脂組成物が低粘度である必要がある。換言すれば、樹脂組成物の温度が高くされる必要がある。樹脂組成物が高温に曝されると、ポリマーの分子鎖切断及び解離が促進される。第二に、射出成形法では、樹脂組成物が高温雰囲気下で射出成形機のシリンダー内に長時間待機させられる。特に、予備成形体３６が薄い場合は１ショットあたりの射出成形機の吐出量が少ないので、待機時間は極めて長い。この待機の間に、ポリマーの分子鎖切断及び解離が進行する。第三に、射出成形法では、樹脂組成物は射出成形機のスクリュー並びに成形型のランナー及びゲートを通過し、キャビティ内の狭いスペースを進行する。これにより、ポリマーの配向が顕著となる。この配向により、カバー６の耐擦傷性が阻害される。これらの理由により、予備成形体３６の成形には、射出成形法よりも圧縮成形法が適している。
【００３５】
射出成形法が採用される場合、ペレット３４が射出成形機のシリンダーに投入されてから成形が完了するまでの間に樹脂組成物が到達する最高温度が、成形温度Ｔｐである。射出成形法が採用される場合、ペレット３４が射出成形機のシリンダーに投入されてから樹脂組成物が成形型のキャビティに注入される間での時間が、成形温度である。射出成形法の場合、成形性の観点から、（Ｔｐ−Ｔ）は−２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましく、０℃以上が特に好ましい。
【００３６】
ペレット３４の重量平均分子量がＭとされ、カバー６の重量平均分子量がＭｃとされたとき、カバー６の分子量変化率Ｐｃは下記数式によって算出される。
Ｐｃ＝（（Ｍｃ−Ｍ）／Ｍ）＊１００
Ｐｃが−３０％以上となるように、カバー６の成形条件が調整される。この調整により、重量平均分子量が大きなカバー６が得られうる。このカバー６は、強靱である。このカバー６は、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れる。
【００３７】
耐摩耗性及び耐擦傷性の観点から、分子量変化率Ｐｃは−２０％以上が好ましく、−１０％以上がより好ましい。予備成形体３６の成形工程及びカバー６の成形工程において分子鎖切断及び解離が全く生じない場合は、分子量変化率Ｐｃは０％である。予備成形体３６が完成した後又はゴルフボール２が完成した後に分子同士の化学結合が進行する場合は、分子量変化率Ｐｃが０％を超えることもあり得る。例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられたカバー６において、解離したウレタン結合が分子の再配列によって再結合する場合に、分子量変化率Ｐｃが０％を超えうる。さらに、熱可塑性ポリウレタンエラストマーと、イソシアネート化合物のようなウレタン結合と反応しうるポリマーとが併用されたカバー６において、アロファネートやビュレット結合が形成される場合に、分子量変化率Ｐｃが０％を超えうる。分子量変化率Ｐｃの上限は、２０％である。
【００３８】
カバー６の重量平均分子量Ｍｃは、前述の予備成形体３６の重量平均分子量Ｍｐの測定と同様の方法にて測定される。測定のための試料は、カバー６から切り出される。樹脂組成物に複数のポリマーが併用されている場合や、樹脂組成物に添加剤が配合されている場合であっても、カバー６がそのまま試料として用いられる。
【００３９】
分子量変化率Ｐｃが−３０％以上であるカバー６が得られるためには、成形工程において樹脂組成物が高温に曝されないことが重要である。カバー６の成形温度Ｔｃと材料の流動開始温度Ｔとの差（Ｔｃ−Ｔ）が７０℃以下に設定されることにより、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れたカバー６が得られうる。耐摩耗性及び耐擦傷性の観点から、（Ｔｃ−Ｔ）は６０℃以下がより好ましく、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下が特に好ましい。（Ｔｃ−Ｔ）が低すぎると、樹脂組成物の粒度が阻害されてカバー６が成形されにくい。成形性の観点から、（Ｔｃ−Ｔ）は−２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましい。
【００４０】
成形温度Ｔｃとは、型締め（ＳＴＥＰ１５）から型開き（ＳＴＥＰ１８）の間に第二成形型２６のキャビティ面３２が到達する最高温度を意味する。
【００４１】
分子鎖切断及び解離の抑制の観点から、カバー６の成形時間は３０分以下が好ましく、２０分以下がより好ましく、１０分以下がさらに好ましく、５分以下が特に好ましい。樹脂組成物の十分な流動が得られるとの観点から、成形時間は１分以上が好ましく、２分以上が特に好ましい。成形時間とは、型締め（ＳＴＥＰ１５）から型開き（ＳＴＥＰ１８）までの時間である。
【００４２】
低い成形温度Ｔｃが達成されうるとの観点から、その流動開始温度Ｔが１５０℃以下、さらには１４０℃以下、特には１３５℃以下の材料が用いられることが好ましい。通常得られる熱可塑性樹脂が用いられた場合の流動開始温度Ｔは、５０℃以上である。
【００４３】
カバー６が、射出成形法で成形されてもよい。射出成形法が採用される場合は、予備成形体３６は成形されない。射出成形法の場合、成形性の観点から、（Ｔｃ−Ｔ）は−２０℃以上が好ましく、−１０℃以上がより好ましく、０℃以上が特に好ましい。予備成形体３６の場合と同様の理由により、カバー６の成形には、射出成形法よりも圧縮成形法が好ましい。
【００４４】
図４に示された製造方法は、厚みが１．０ｍｍ以下、特には０．６ｍｍ以下、さらには０．５ｍｍ以下のカバー６を備えたゴルフボール２に適している。この製造方法は、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが主成分であるカバー６を備えたゴルフボール２に適している。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００４６】
［実施例１］
１００質量部のポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、３７質量部のアクリル酸亜鉛、適量の酸化亜鉛、０．７質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び０．９質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１５分間加熱して、直径が３８．５ｍｍであるセンターを得た。このセンターの質量は、３４．９ｇであった。
【００４７】
二軸押出機で、５０質量部のアイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１６０５」）及び５０質量部の他のアイオノマー樹脂（デュポン社の商品名「サーリン９９４５」）を混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を射出成形法にてセンターの周りに被覆し、直径が４１．７ｍｍであるコアを得た。
【００４８】
二軸押出機で、１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）、４質量部の二酸化チタン及び０．１質量部のウルトラマリンブルーを混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を切断し、質量が１．７ｇであるペレットを得た。このペレットの重量平均分子量Ｍは、１０００００であった。このペレットの流動開始温度Ｔは、１３５℃であった。
【００４９】
このペレットを第一成形型の凹部ごとに１つずつ投入し、圧縮成形法で多数のハーフシェルを備えた予備成形体を得た。成形温度は１６５℃であり、成形時間は３分であり、成形圧力は３０ｋｇｆ／ｃｍ２であった。この予備成形体の重量平均分子量Ｍｐは、９００００であった。この予備成形体の分子量変化率Ｐｐは、−１０．０％である。
【００５０】
上記コアを２枚の予備成形体で挟み込み、第二成形型に投入して、圧縮成形法にてカバーを得た。成形温度は１４０℃であり、成形時間は３分であり、成形圧力は１００ｋｇｆ／ｃｍ２であった。このカバーの重量平均分子量Ｍｃは、８９０００であった。このカバーの分子量変化率Ｐｃは、−１１．０％である。このカバーの厚みは、０．５ｍｍであった。このカバーの表面に塗装を施して、ゴルフボールを得た。
【００５１】
［実施例２及び３］
予備成形体の成形条件を下記の表１に示される通りとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００５２】
［比較例１］
予備成形体の成形条件及びカバーの成形条件を下記の表１に示される通りとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００５３】
［実施例４］
熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしてＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」を用い、予備成形体及びカバーの成形条件を下記の表２に示される通りとした他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００５４】
［実施例５］
予備成形体を射出成形法で成形した他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００５５】
［実施例６及び比較例２］
予備成形体を成形せず、射出成形法でカバーを成形した他は実施例１と同様にして、ゴルフボールを得た。
【００５６】
［摩耗減量の測定］
カバーから直径が５ｍｍである円盤状試験片を打ち抜き、「ＪＩＳ  Ｋ  ６２６４」のＤＩＮ摩耗試験の規定に準じて、摩耗距離が２０ｍのときの摩耗減量を測定した。この試験において、カバーの内周面を研磨布に押しつけた。この結果が、下記の表１及び表２に示されている。
【００５７】
［耐擦傷性能の評価］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、ピッチングウエッジを装着した。ヘッド速度が３６ｍ／ｓｅｃとなるようにマシン条件を設定し、ゴルフボールを打撃した。打撃後のゴルフボール表面の傷の程度を目視で観察し、下記の「Ａ」から「Ｃ」の３ランクの格付けを行った。
Ａ：表面に傷がわずかに生じる。
Ｂ：表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
Ｃ：表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。
この結果が、下記の表１及び表２に示されている。
【００５８】
【表１】
2006042882.tif 000003
【００５９】
【表２】
2006042882.tif 000004
【００６０】
表１及び表２に示されるように、実施例の製造方法で得られたゴルフボールは、耐摩耗性及び耐擦傷性に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明に係る製造方法は、２層のカバーを備えたゴルフボールの内側カバー及び外側カバーの成形にも適している。すなわち、本発明に言う「カバー」の概念には、内側カバーも含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る製造方法で得られたゴルフボールが示された断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第一成形型の一部が示された断面図である。
【図３】図３は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第二成形型の一部が示された断面図である。
【図４】図４は、図１のゴルフボールの製造方法の一例が示されたフロー図である。
【符号の説明】
【００６３】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・カバー
８・・・ディンプル
１０・・・ランド
１２・・・第一成形型
１４・・・（第一成形型の）上型
１６・・・（第一成形型の）下型
２０・・・凸部
２４・・・凹部
２６・・・第二成形型
２８・・・（第二成形型の）上型
３０・・・（第二成形型の）下型
３２・・・キャビティ面
３４・・・ペレット
３６・・・予備成形体
３８・・・ハーフシェル
【図１】
2006042882.tif 000005
【図２】
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【図３】
2006042882.tif 000007
【図４】
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