(57)【要約】      （修正有）【課題】  安定した開口性と耐フェザリング性および優れた加工密着性を有する缶蓋に適用する樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋を提供する。【解決手段】  アルミニウム合金板に多数の微細孔を形成させ、次いでアルマイト処理、またはシラン処理、もしくはアルマイト処理に引き続いてシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板の少なくとも片面に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆した樹脂被覆アルミニウム合金板。これを缶蓋に成形加工する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にアルマイト処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項２】
平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項３】
平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にアルマイト処理を施し、次いでシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項４】
前記微細孔の平均直径が２００〜９００ｎｍで深さが直径の１／２であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項５】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項６】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィンと鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板
【請求項７】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と脂環式ポリオレフィンと鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる３層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項８】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項９】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、共重合ポリエステル樹脂からなる上層とポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなるブレンド樹脂の下層とからなる２層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板
【請求項１０】
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル
樹脂の上層とポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる３層樹脂である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の樹脂被覆アルミニウム合金板を用いてなる缶蓋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂被覆アルミニウム合金板に関し、特に手で開口可能な缶蓋（イージーオープンエンドまたはＥＯＥ）に用いる樹脂被覆アルミニウム合金板、およびそれを用いた缶蓋に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジュース、炭酸飲料、ビールなどを充填した飲料缶、野菜、魚肉、畜肉などを充填した食缶には、缶切りなどの開口治具を用いずに手指で開口可能なイージーオープンエンドまたはＥＯＥと呼ばれる缶蓋（以下、ＥＯＥという）が取り付けられている。これらのＥＯＥはアルミニウムや表面処理鋼板などの金属板に塗料を塗布したものが用いられていた。しかし、金属板に塗料を塗布し焼き付ける際の溶媒やヒュームの飛散による環境に与える悪影響などの観点から、塗料の塗布に替えて熱可塑性樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板や樹脂被覆表面処理鋼板がＥＯＥとして用いられるようになっている。
【０００３】
樹脂被覆アルミニウム合金板を缶用材料に適用した例としては次のようなものがある。例えば特許文献１は、平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、その微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にポリエステル樹脂を被覆してなる、缶用途に適した熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板を開示している。
【０００４】
この公報に記載の熱可塑性樹脂被覆アルミニウム合金板は、絞りしごき缶、絞り加工後にストレッチ加工を施した缶、絞り加工後にストレッチ加工およびしごき加工を施した缶に適用することを主目的としたものであり、缶蓋に適用した場合、Ｖ字型のスコア加工部を断裂させて開口した後に開口端面に樹脂が残存する（フェザリング）することなく開口できる特性や、缶胴部の上端に巻締める際に樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することなく巻締めることが可能な加工時の密着性に関しては必ずしも良好ではない。
【０００５】
特許文献２は、樹脂被覆金属板をＥＯＥとして用いた例であり、ラミネート缶蓋を構成する金属薄板に合成樹脂フィルムを接着した後、合成樹脂フィルム層に多数の微細孔を穿設して破断を容易にすることにより、フェザリングの一種であるエンゼルヘアの発生を防止する方法を開示している。しかし、この方法による缶蓋を缶に用いた場合、缶が高所から落下して缶蓋に変形が生じた場合、微細孔に亀裂が生じて金属板面が大気中や内容物に露出し、金属部分が腐食することがある。
【０００６】
上記のように、本出願に関する先行技術情報として、以下のものがある。
【特許文献１】特許公開公報  特開平０９−２２６０５２号公報
【特許文献２】特許公開公報  特開２００２−２５４５５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明においては、安定した開口性と耐フェザリング性および優れた加工密着性を有する缶蓋に適用する樹脂被覆アルミニウム合金板およびそれを用いた缶蓋を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の目的を達成するため、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にアルマイト処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板（請求項１）、または
平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板（請求項２）、または
平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、該微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にアルマイト処理を施し、次いでシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板（請求項３）であり、
上記（請求項１〜３）のいずれかの樹脂被覆アルミニウム合金板において、
前記微細孔の平均直径が２００〜９００ｎｍで深さが直径の１／２であること（請求項４）を特徴とし、また
上記（請求項１〜４）のいずれかの樹脂被覆アルミニウム合金板において、
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項５）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィンと鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項６）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、脂環式ポリオレフィン樹脂の上層と脂環式ポリオレフィンと鎖式ポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と変性ポリオレフィン樹脂の下層とからなる３層樹脂であること（請求項７）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる上層と共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項８）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、共重合ポリエステル樹脂からなる上層とポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなるブレンド樹脂の下層とからなる２層樹脂であること（請求項９）、または
前記ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂が、ポリエステル樹脂の上層とポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂のブレンド樹脂からなる中間層と共重合ポリエステル樹脂の下層とからなる３層樹脂であること（請求項１０）を特徴とする。
さらに本発明の缶蓋は、上記（請求項１〜１０）のいずれかの樹脂被覆アルミニウム合金板を用いてなる缶蓋（請求項１１）である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔が形成され、その微細孔の占有面積率が１０〜９０％であるアルミニウム合金板にアルマイト処理、またはシラン処理、もしくはアルマイト処理に次いでシラン処理を施してなる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂、特に脂環式ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板であり、ＥＯＥに用いた際に開口しやすくかつフェザリングを生じにくく、さらに缶胴部上端に巻締めた際に樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することがない。そのため、缶蓋用の材料として好適に適用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。樹脂を被覆する基板となるアルミニウム合金としては、板厚０．２０〜０．３５ｍｍのＪＩＳの３０００系、５０００系のアルミニウム合金板が好ましい。これらのアルミニウム合金板に樹脂を被覆してなる樹脂被覆アルミニウム合金板を缶蓋に適用する場合は、缶胴部上端に巻締めた際に樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することがない、加工時の優れた密着性が求められる。そのため、アルミニウム合金板に対する密着性を向上させるため、アルミニウム合金板に多数の微細孔を設けて、樹脂をアルミニウム合金板に被覆する際に、熱溶融した樹脂が微細孔に入り込むことによりアンカー効果を生じさせる。すなわち、アルミニウム合金板をアルカリ水溶液で処理し、次いで酸水溶液で処理することにより、表面に微細な孔を多数生成させる。
【００１１】
これらの微細孔の形成は以下のようにして行う。まず、アルミニウム合金板の表面に生成している酸化皮膜および表面に付着している油分を除去するためにアルカリ水溶液による処理を行う。アルカリ水溶液による処理としては、アルカリ金属またはアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、およびホウ酸塩の１種または２種以上の化合物を主成分とし、化合物濃度が１０〜２００ｇ／Ｌである水溶液、もしくはこれらの水溶液にさらに濡れ性を向上させるために界面活性剤を添加したものを用い、３０〜８０℃の液温で１〜３０秒間浸漬するかまたはスプレーする。
【００１２】
次いで、水洗した後、酸水溶液を用いてアルミニウム合金板の表面に生成したスマットを除去するとともに、エッチングして多数の微細孔を形成させる。酸水溶液による処理としては、硫酸、硝酸、塩酸、およびリン酸の１種または２種以上の酸を主成分とし、濃度が１０〜３００ｇ／Ｌである水溶液を用い、５〜６０℃の液温で１〜３０秒間浸漬するかまたはスプレーする。このようにしてアルミニウム合金板の表面に微細な孔を多数形成させることができる。
【００１３】
このようにして形成される微細な孔の形状は、例えば原子間力顕微鏡による測定で、平均直径が５０〜３０００ｎｍで最大深さが１０００ｎｍ以下の微細孔であり、その微細孔の占有面積率が１０〜９０％であることが好ましく、平均直径が２００〜９００ｎｍで深さが直径の１／２であり、その微細孔の占有面積率が２０〜８０％であることがより好ましい。
【００１４】
上記のようにしてアルミニウム合金板の表面に微細な孔を多数生成させることにより、熱溶融した樹脂が微細孔に入り込むアンカー効果を生じて樹脂のアルミニウム合金板に対する密着性は向上するが、アンカー効果だけでは密着性が不十分であり、微細な孔を多数生成させたアルミニウム合金板にアルマイト処理、またはシラン処理、もしくはアルマイト処理し、次いでシラン処理を施して表面処理アルミニウム合金板とする。アルマイト処理としては、硫酸水溶液中で直流電解する一般的な方法を用いる。また、シラン処理としては、市販のシランカップリング剤を用いて浸漬処理またはスプレー処理する一般的な方法を用いる。これらの表面処理を施すことにより、缶蓋材として缶胴部上端に巻締めた際に樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することがない、優れた加工密着性が発現する。
【００１５】
以上のようにして得られる表面処理アルミニウム合金板に、ポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を被覆して本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板とする。本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板はＥＯＥに適用することを主目的とする。そのため、樹脂被覆アルミニウム合金板を用いたＥＯＥにおいて、アルミニウム合金基板に設けたＶ字型のスコア加工部を断裂させて開口する際に、アルミニウム合金基板と被覆した樹脂が共に断裂して、開口端面に樹脂が残ったり、缶蓋のプルタブ以外の部分から樹脂が剥離する（フェザリング）ことのない、開口性（樹脂の引裂性）から密着性（耐フェザリング性）を両立することが求められる。これらの特性を満足させるために、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板に用いる樹脂としては、各種のポリオレフィン樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂、またはポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂を用いる。
【００１６】
前者の多層樹脂としては、アルミニウム合金板などの金属板との密着性に乏しい脂環式ポリオレフィン樹脂を上層とし、鎖式ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフト重合してなる金属板との密着性に優れた変性ポリオレフィン樹脂を下層とする２層樹脂、または高価な脂環式ポリオレフィン樹脂に安価な鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドしたブレンド樹脂を上層とし、上記の変性ポリオレフィン樹脂を下層とする２層樹脂、もしくは上層を脂環式ポリオレフィン樹脂、中間層を上記の脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層を上記の変性ポリオレフィン樹脂として高価な脂環式ポリオレフィン樹脂の使用量を減少させた３層樹脂のいずれかの構成とすることが好ましい。
【００１７】
このように構成される前者の多層樹脂においては、上層の樹脂層として単独で、または上層または中間層のブレンド樹脂として鎖式ポリオレフィン樹脂とともに用いる脂環式ポリオレフィン樹脂としては、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、ジシクロペンタジエン、２，３−ジヒドロジシクロペンタジエン、およびこれらのアルキルおよび／またはアルキリデン置換体、ジシクロペンタジエンの３〜４量体などの１種または２種以上を開環重合法を用いて重合し、得られた開環重合体に水素添加して得られるポリマーを用いることができる。これらの脂環式ポリオレフィン樹脂は、ガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度が１００℃未満の脂環式ポリオレフィン樹脂を用いた場合は、他の樹脂層とともにフィルムに製膜した際にフィルムが伸びやすくなり、表面処理アルミニウム合金板に積層被覆してＥＯＥに適用した場合、開口時にフェザリングが発生しやすくなり、好ましくない。
【００１８】
下層として用いる変性ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸やそれらの無水物を２％以下グラフト重合してなる、いわゆる酸変性ポリオレフィン樹脂を用いることができる。
【００１９】
上層もしくは中間層のブレンド樹脂として脂環式ポリオレフィン樹脂とともに用いる鎖式ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、またはエチレン／プロピレン共重合体をはじめとするエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン同士のランダム共重合体またはブロック共重合体などの鎖式ポリオレフィン樹脂のいずれかを用いることが好ましい。
【００２０】
脂環式ポリオレフィン樹脂と鎖式ポリオレフィン樹脂とのブレンド樹脂は、ブレンド樹脂中において脂環式ポリオレフィン樹脂が１０〜９０重量％、鎖式ポリオレフィン樹脂が９０〜１０重量％でブレンドしてなるブレンド樹脂であることが好ましい。このブレンド樹脂において、脂環式ポリオレフィン樹脂が１０重量％未満では良好な開口性が得られず、９０重量％を超えると鎖式ポリオレフィン樹脂をブレンドするフィルムコスト低減の効果に乏しくなる。また、これらの鎖式ポリオレフィン樹脂に替えてアイオノマー樹脂、または上記の酸変性ポリオレフィン樹脂のいずれかを脂環式ポリオレフィン樹脂にブレンドして用いてもよい。
【００２１】
上記の脂環式ポリオレフィン樹脂、ブレンド樹脂、変性ポリオレフィン樹脂のペレットを複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してＴダイから押し出し、２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる本発明の２層は３層の樹脂フィルムの厚さは上層と下層の２層フィルム、および上層、中間層、下層の３層フィルムのいずれの場合もトータル厚さで１０〜５０μｍであることが好ましい。トータル厚さが１０μｍ未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋として用いた場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、５０μｍを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの１０〜５０μｍのトータル厚さの２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムにおいて、下層の変性ポリオレフィン樹脂の厚さはトータル厚さの１０〜６０％であることが好ましい。変性ポリオレフィン樹脂の厚さが１０％未満であると樹脂フィルムとアルミニウム合金板の接着力が不足し、開口に際してスコア溝で囲まれたプルタブ外の部分で樹脂フィルムが剥離しやすくなる。一方、６０％を超えても接着力の向上効果が飽和し、コスト的に有利でなくなる。      
【００２２】
また上記の各種のポリオレフィン系樹脂からなる２層または３層の樹脂フィルムの破断伸びは２００％以下であることが好ましい。破断伸びが２００％を超える樹脂フィルムを用いたＥＯＥをこの温度範囲で開口した場合、樹脂フィルムが断裂しにくくフェザリングが生じやすくなる。破断伸びは特に０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。ジュースや炭酸飲料などの冷やして飲む飲料を充填した缶などは、行楽などに出発する前に０℃以下の温度に冷却して持って行き、目的地で内容物が凍った状態で開口する場合がある。また、汁粉やスープなどの飲料を充填した缶などは、沸騰水中に浸漬して暖めた状態で開口する場合がある。このように、缶蓋は０〜１００℃の温度範囲で開口する可能性があるため、この温度範囲でフェザリングの発生を防止するためには、缶蓋用樹脂フィルムの破断伸びは０〜１００℃の温度範囲で２００％以下であることが好ましい。
【００２３】
一方、後者のポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂としては、上層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の２層樹脂、または上層がポリエステル樹脂、下層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂の２層樹脂、もしくは上層がポリエステル樹脂、中間層がポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂、下層がポリエステル樹脂の３層樹脂のいずれかの構成であることが好ましい。これらの２層または３層の樹脂に用いるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂は、７０〜９５重量％のポリエステル樹脂に３０〜５重量％のポリオレフィン樹脂をブレンドしてなるものが好ましい。ポリオレフィン樹脂のブレンド量が５重量％未満では十分な引裂性が得られない。一方、３０重量％を超えてブレンドすると樹脂フィルムの引張強度が著しく低下するので好ましくない。
【００２４】
２層樹脂および３層樹脂のブレンド樹脂として用いるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を用いることができるが、安価であることや製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。ポリオレフィン樹脂としては安価で汎用に用いられているポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体のいずれかを用いることが好ましい。
【００２５】
３層樹脂の上層として用いるポリエステル樹脂としては、ブレンド樹脂に用いるポリエステル樹脂と同様のポリエステル樹脂を適用できるが、フレーバー性に優れていること、安価であること、製膜しやすさの観点からポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
【００２６】
２層樹脂の上層または下層として、および３層樹脂における下層として用いるポリエステル樹脂としては、上記のポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのホモポリマーや、これらのホモポリマーを構成する多塩基酸や多価アルコールの一部を他の多塩基酸や多価アルコールで置換してなる共重合ポリエステル樹脂を適用できるが、比較的安価で汎用に用いられまたフレーバー性に優れるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体を用いることが好ましい。この共重合ポリエステル樹脂は、接着性の観点から７５〜９０モル％のエチレンテレフタレートと２５〜１０モル％のエチレンイソフタレートからなることが好ましい。
【００２７】
これらのポリエステル樹脂には引裂性を向上させるために無機質粒子を含有させてもよい。無機質粒子としては平均粒径が０．２〜５．０μｍの酸化珪素または酸化チタンであることが好ましい。平均粒径が０．２μｍ未満であると樹脂中に多量に含有させないと引裂性が向上せず、樹脂中に多量含有させると樹脂のアルミニウム合金板に対する接着性が劣化する。平均粒径が５．０μｍを超えるとリベット加工性や凸部形成の加工性が低下し、好ましくない。これらの無機質粒子は、引裂性の観点から微細粒子の場合は多量に含有させ、粗大粒子の場合は少量含有させることが好ましい。そのため、平均粒子径と含有量を掛け合わせた積である下記の式を満足するように無機質粒子をポリエステル樹脂に含有させることが好ましい。
３≦含有量（重量％）×平均粒径（μｍ）≦１０
含有量（重量％）×平均粒径（μｍ）の値が３未満または１０を超える場合は良好な引裂性が得られない。
【００２８】
このようにして得られる無機質粒子を含有するポリエステル樹脂は、単層の樹脂フィルムの状態における破断伸びが２５０％以下であることが好ましい。破断伸びが２５０％を超えると千切れにくくなり、良好な引裂性が得られない。
【００２９】
上記のポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂と選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレット、または上記のポリエステル樹脂、ブレンド樹脂、および選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂のペレットを、複数層の樹脂フィルムを押出可能な共押出機を用いて加熱溶解してＴダイから押し出し、２層樹脂フィルムまたは３層樹脂フィルムに製膜する。このようにして得られる２層樹脂フィルムの厚さは全厚さが１０〜５０μｍ、ブレンド樹脂の厚さが７〜４０μｍ、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが３〜１０μｍであることが好ましい。全厚さが１０μｍ未満であると、アルミニウム合金板に積層被覆して缶蓋とした場合に内容物が樹脂フィルムを透過して、被覆素地のアルミニウム合金板を腐食することがある。一方、５０μｍを超えると開口により大きな力が必要となり、またフェザリングが生じやすくなり好ましくない。またこの１０〜５０μｍの全厚さの２層樹脂フィルムにおいて、上層の樹脂の厚さが７μｍ未満、下層の選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さが３μｍ未満であると良好な引裂性が得られない。またポリエステル樹脂として共重合ポリエステル樹脂を用いた場合、高価であるので１０μｍの厚さを上限とする。
【００３０】
また３層樹脂フィルムの厚さは、全厚さを２層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由で１０〜５０μｍとし、フレーバー性を向上させるために設ける上層のポリエステル樹脂の厚さは１〜１０μｍであることが好適である。その結果、２層樹脂フィルムにおける場合と同様の理由でブレンド樹脂の厚さを６〜３０μｍ、選択的に無機質粒子を含有するポリエステル樹脂の厚さを３〜１０μｍとすることが好ましい。
【００３１】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板は、上記のポリオレフィン樹脂を含む多層樹脂を上記の表面処理アルミニウム合金板からなる基板の少なくとも片面に積層被覆することにより得られる。多層樹脂が各種のポリオレフィン系樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂である場合は、２層または３層の下層である変性ポリオレフィン樹脂が表面処理アルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、また多層樹脂がポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂である場合は、２層または３層の下層であるポリエステル樹脂、または２層の下層であるポリエステル樹脂とポリオレフィン樹脂からなるブレンド樹脂が表面処理アルミニウム合金板からなる基板に接するようにして、公知の熱接着法を用いて接着する。接着強度を高めるために表面処理アルミニウム合金板と多層樹脂の間に接着剤を介して熱接着してもよい。また、前記した多層樹脂の製造において、共押出機でそれぞれの樹脂ペレットを加熱溶融してＴダイから共押出する際に、表面処理アルミニウム合金板上に直接押し出して積層被覆してもよい。
【００３２】
本発明の缶蓋は、上記のようにして得られる樹脂被覆アルミニウム合金板を円板状のブランクに打ち抜き、その片面に、または表面処理アルミニウム合金板の片面のみに樹脂を積層被覆した表面処理アルミニウム合金板の場合は樹脂フィルムを被覆していない側の面にスコア溝を刻設することによって得られる。以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
【実施例】
【００３３】
（表面処理アルミニウム合金板の作成）
多層樹脂を被覆する基板として、アルミニウム合金板（ＪＩＳ：５１８２、厚さ：０．３０ｍｍ）に下記の条件で種々の処理を施して表面処理アルミニウム合金を作成した。
【００３４】
[アルカリ水溶液処理および酸水溶液処理]
８０℃に加熱した市販の脱脂剤（ＥＣ３７０、日本ペイント(株)製）の１％溶液中に２０秒間浸漬した後、水洗し乾燥した後、スプレー法を用いて表１に示す条件でアルカリ水溶液処理を施し、引き続いてスプレー法を用いて表１に処理番号Ｉ〜VIで示す条件で酸水溶液処理を施し、アルミニウム合金板の表面に微細な孔を形成させた。
【００３５】
【表１】
2006168057.tif 000002
【００３６】
上記のようにして表面に微細な孔を形成させたアルミニウム合金板に、下記の条件でアルマイト処理、またはシラン処理、もしくはアルマイト処理に引き続いてシラン処理のいずれかの表面処理を施した。
[アルマイト処理]
表面に微細な孔を形成させたアルミニウム合金板を陽極として、４０〜５０℃に加熱した１５％の硫酸水溶液中で、１０Ａ／ｄｍ２の電流密度で５秒間電解し、アルミニウム合金板にアルマイト処理を施した。
[シラン処理]
表面に微細な孔を形成させたアルミニウム合金板、または上記のアルマイト処理を施した表面に微細な孔を形成させたアルミニウム合金板を、シランカップリング剤（ＫＢＮ９０３、信越化学(株)製）を水：エタノールを２：１に混合した溶液に５％の濃度で希釈し、３０℃に加熱した溶液中に５秒間浸漬して塗布乾燥した。
このようにして表２に示す表面の微細孔を有し、表２に示す表面処理を施した、板番号（１）〜（１２）の表面処理アルミニウム合金板を作成した。なお、表２の表面処理の欄中でＡはアルマイト処理、Ｂはシラン処理、Ａ＋Ｂはアルマイト処理に引き続いたシラン処理を表す。
【００３７】
【表２】
2006168057.tif 000003
【００３８】
上記のようにして作成した表面処理アルミニウム合金板に被覆する多層樹脂は、以下の用にして作成した。
（多層樹脂の作成）
各種のポリオレフィン系樹脂からなる多層樹脂は、脂環式ポリオレフィン樹脂としてガラス転移温度が１００℃であるノルボルネン（表３中でＮＲａで表示）、ガラス転移温度が１３５℃であるノルボルネン（表３中でＮＲｂで表示）、鎖式ポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン（表３中でＰＥで表示）、酸変性ポリオレフィン樹脂としてマレイン酸無水物を０．５重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表３中でＭＰＥで表示）、アクリル酸を０．７重量％グラフト重合してなる変性ポリエチレン樹脂（表３中でＡＰＥで表示）、アイオノマー（表３中でＩＯＭで表示）を用い、押出法により表３に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する２層または３層の無延伸の樹脂フィルム（樹脂番号：ａ〜ｉ）を作成した。また、比較用にポリエステル樹脂フィルム（上層が厚さ１５μｍのエチレンテレフタレート（９５モル％）・エチレンイソフタレート（５モル％）共重合体（表１中でＥＴ（９５）・ＥＩ（５）で表示）、下層が厚さ５μｍのエチレンテレフタレート（８５モル％）・エチレンイソフタレート（１５モル％）共重合体（表３中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）の２層フィルム、）の２軸延伸フィルム（樹脂番号：ｊ、面配向係数：０．１４５）も作成した。ポリエステル樹脂フィルムの面配向係数はアッベイの屈折計を用いて測定した平面方向（縦方向、横方向）および厚さ方向の屈折率より算出した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。
【００３９】
ポリエステル樹脂とそれに非相溶のポリオレフィン樹脂とをブレンドした樹脂と他のポリエステル樹脂を２層または３層に積層した多層樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（表４、５中でＰＥＴで表示）、ポリエチレン（表４、５中でＰＥで表示）、ポリプロピレン（表４、５中でＰＰで表示）、６０モル％のエチレンと４０モル％のプロピレンからなるエチレン・プロピレン共重合体（表４、５中でＥ・Ｐで表示）、酸化珪素を含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表４、５中でＥＴ・ＥＩで表示）、または酸化チタンを含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表４、５中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）のそれぞれのペレットを用いて、押出法により表４および表５に示す樹脂組成、層構成、および厚さを有する２層または３層の無延伸の樹脂フィルム（樹脂番号：ｋ〜ｙ）を作成した。また、比較用にこれらの樹脂フィルムの上層または下層として用いる酸化珪素または酸化チタンを含有する８５モル％のエチレンテレフタレートと１５モル％のエチレンイソフタレートからなるエチレンテレフタレート・エチレンイソフタレート共重合体（表３中でＥＴ（８５）・ＥＩ（１５）で表示）の単層フィルム（樹脂番号：ｚ）も押出法により作成した。これらの製膜した樹脂フィルムの伸びはテンンシロンで測定した。
【００４０】
（樹脂被覆アルミニウム合金板の作成）
次いで、表２に板番号（１）〜（１２）で示す表面処理アルミニウム合金板の片面に、表３〜５に示す多層樹脂フィルムを熱接着法を用いて積層被覆し、表３〜５に示す樹脂被覆アルミニウム合金板（試料番号：１〜２６）を作成した。比較用のポリエステル樹脂フィルムを積層被覆したアルミニウム合金板は、熱接着条件を変えて、配向をやや低下させたもの（試料番号：１０）を作成した。
【００４１】
【表３】
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【００４２】
【表４】
2006168057.tif 000005
【００４３】
【表５】
2006168057.tif 000006
【００４４】
このようにして得られた表３〜５に示す試料番号：１〜２６の樹脂被覆アルミニウム合金板から円板状のブランクを打ち抜き、樹脂フィルムを被覆していない面にスコア残厚が５０μｍとなるようにしてスコア溝を刻設し、プルタブリングを取り付けてＥＯＥ缶蓋を作成した。ＥＯＥ缶蓋を各試料板から５００個作成して開口し、開口端部の樹脂の残存状態を肉眼観察し、以下の基準で耐フェザリング性を評価した。
◎：５００個全てにおいて樹脂の残存は認められない。
○：５００個のうち２個未満でわずかな樹脂の残存が認められる。
△：５００個のうち２個以上５個未満で樹脂の残存が認められる。
×：５００個のうち５個以上で樹脂の残存が認められる。
評価結果を表６に示す。
【００４５】
【表６】
2006168057.tif 000007
【００４６】
表６に示すように、本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板から作成した缶蓋においては、優れた耐フェザリング性を示す。なお、表６の本発明の対象としたＥＯＥを、別途作成した缶胴部上端に巻締めたが、いずれも樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することはなかった。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の樹脂被覆アルミニウム合金板をＥＯＥとして缶蓋に用いた場合、フェザリングを生じることなく安定して開口することが可能であり、缶胴部上端に巻締めた際に樹脂層がアルミニウム合金板から剥離することがない。