(57)【要約】【課題】インクジェット記録方式等のインクを記録媒体に付着させて記録を行う記録に好適に用いられる、形成した記録物は、画像濃度、色調、解像度等の画像品位が低下することなく、画像の各種の堅牢性が向上したものとなる、インク及び記録方法の提供。【解決手段】画像記録の際に使用されるインクであって、該インク中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質を含有しており、且つ、記録媒体に付与された後に、上記疎水性物質を外部に放出させることができる疎水性物質の放出機構を有してなることを特徴とするインク及びこれを用いた記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
画像記録の際に使用されるインク組成物であって、該インク組成物中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質を含有しており、且つ、記録媒体に付与された後に、上記疎水性物質を外部に放出させることができる疎水性物質の放出機構を有してなることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記疎水性物質の放出機構が、記録媒体に記録後に６０℃以上の加熱により疎水性物質が放出される機構である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記疎水性物質の放出機構が、記録媒体に記録後に１０ｋｇ／ｃｍ2以上の加圧により疎水性物質が放出される機構である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記疎水性物質の放出機構が、インク組成物中に含有させた疎水性物質を内包してなるマイクロカプセルの破壊である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
着色剤を併せて含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記着色剤が、水溶性染料及び／又は顔料である請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
インク組成物を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、上記インク組成物として、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物を用いることを特徴とする記録方法。
【請求項８】
インクジェット記録方式によってインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、上記インク組成物として、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクジェット記録方式によってインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行い、得られた記録物を加熱又は加圧して、インク受容層を有する記録媒体に付着したインク組成物中の疎水性物質を、インク受容層中に放出させる構成のインクジェット記録方法において、上記インク組成物として、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインク組成物を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、該インク組成物を用いる記録方法に関し、特に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質が記録媒体に記録後に放出されるようにした機構を有してなるインク組成物及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録により高品位の印字又は画像を得ようとする場合、主にインク組成物（以下、インクという）側からの組成の改良と、記録媒体側からの改良、の両面より工夫がなされている。この場合に画像に要求される品質としては、形成した画像が、滲みがなく、色再現性に優れる等の画質面に関するものと同時に、上記のような高品質の画質を形成後に長期間維持するという、画像の堅牢性に関するものがある。そして、画像の堅牢性に関しては、太陽光、室内光等による劣化、更には、空気中に存在している、窒素酸化物、硫黄酸化物、硫化水素、塩素、オゾン、アンモニア、その他の物質によって引き起こされる劣化に対して耐性がある堅牢性の高い画像を得ることが求められている。更に、上記した化学的な堅牢性に加えて、画像が物理的な強さを有すること、例えば、展示やアルバム保存等によっても、擦れ等により画質が損なわれないことが求められる。
【０００３】
又、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙等の記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行うインクジェット記録方法は、高速低騒音、多色化が容易であり、記録パターンへの融通性が大きく、現像が不要である等の特徴があり、プリンタ単体への展開をはじめとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッター等の情報機器における出力部への展開が更に行われ、急速に普及している。更に、近年、高性能のデジタルカメラ、ビデオカメラ、スキャナー等が安価に提供されつつあり、パーソナルコンピュータの普及と相俟って、これらから得た画像情報の出力にインクジェット記録方法を採用したプリンタが極めて好適に用いられるようになってきている。このような背景において、銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない高品位の画像を、手軽にインクジェット記録方式で出力することが求められている。
【０００４】
その一方で、銀塩系写真に匹敵する記録画像の保存性も要求されるようになってきており、記録画像の保存性向上を目的としたインクの改良、記録媒体の改良が行われている。具体的には、画像の光に対する保存性を改良する方法として、下記に挙げるような各種の方法の提案がなされている。例えば、特殊なカチオン化合物を含む記録媒体についての提案（特許文献１参照）や、耐光性改良剤としてアミノアルコールを含む記録媒体についての提案（特許文献２参照）や、耐光性改良剤としてヒンダードアミン化合物を含む記録媒体についての提案（特許文献３、特許文献４参照）がある。又、記録画像を室内に保管した時の変色（主に、黒インクが茶色に変色する現象）とオゾンガスによる変色との関係について検討した結果、表面の活性を抑えたシリカ系顔料の使用が、室内における画像の変色に対して効果的であることが提案されている（特許文献５参照）。
【０００５】
【特許文献１】特公平６−３０９５１号公報
【特許文献２】特公平４−２８２３２号公報
【特許文献３】特公平４−３４５１２号公報
【特許文献４】特開平１１−２４５５０４号公報
【特許文献５】特公平８−１３５６９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、例えば、記録画像を室内に展示してあるような場合に起こる画像の褪色現象は、画像全体が赤みを帯びたり、緑みがかったり、非印字部が黄変したりというように様々である。又、原因となる要因も、光のみに限らず、空気中の各種のガスや、温度、湿度の影響等を複合した要因が考えられる。そこで、画像の褪色現象を総合的な要因から解決する方法が求められている。
【０００７】
又、銀塩写真に匹敵する画像形成が可能な記録媒体（以下、フォト用記録要素ともいう）は、優れた染料の発色性を達成するために、透明性の高い材料構成を有している。このようなフォト用記録要素において、画像の保存性を改良するために、前記した従来技術で使用している耐光性改良剤のような添加剤を多量に含有させると、記録画像の透明性が低下し、画像記録品位の低下を招く場合があるという問題がある。このように、フォト用記録要素に画像堅牢性を付与するためには、記録特性とのバランスの面で、通常の画像に加えて更に解決すべき課題がある。
【０００８】
従って、本発明の目的は、特に、インクジェット記録方式等を用いて得られる画像の画像品位を低下させることなく、画像の堅牢性を向上することが可能なインク、該インクを用いる記録方法を提供することである。又、本発明の目的は、インクジェット記録方式等のインクを記録媒体に付着させて記録を行う記録に好適に用いられ、且つ、形成した記録物は、画像濃度、色調、解像度等の画像品位を低下することなしに、記録画像の堅牢性が向上したものとなる、インク、記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、画像記録の際に使用されるインクであって、該インク中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質を含有しており、且つ、記録媒体に付与された後に、上記疎水性物質を外部に放出させることができる疎水性物質の放出機構を有してなることを特徴とするインクである。
【００１０】
又、本発明の別の実施形態は、インクを記録媒体に付着させて印字を行う記録方法であって、上記インクとして、上記のインクを用いることを特徴とする記録方法である。又、本発明の別の実施形態は、インクジェット記録方式によってインクの液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法において、上記インクとして、上記のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１１】
又、本発明の別の実施形態は、インクジェット記録方式によってインクの液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行い、得られた記録物を加熱又は加圧して、インク受容層を有する記録媒体に付着したインク中の疎水性物質を、インク受容層中に放出させる構成のインクジェット記録方法において、上記インクとして、上記のインクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るインクは、インク中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質が含有されており、且つ、該疎水性物質は、インクが記録媒体に付与された後に外部に放出できる機構（疎水性物質の放出機構）を有する。このため、本発明の好ましい形態によれば、該インクを用いてインクジェット記録後、例えば、これに加熱或いは加圧のエネルギーを付与することで、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質が、例えば、記録媒体のインク受容層中に放出されるため、記録物の画像堅牢性を向上させることができる。
【００１３】
又、上記したインクを用いる本発明に係る記録方法は、インクジェット記録方式等のインクを記録媒体に付着させて記録を行う記録方式を用いて形成された記録物に好適に使用できるが、画像濃度、色調、解像度等の画像品位を低下させることなく、記録画像の堅牢性を向上させることのできる、極めて有用な記録方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について詳細に説明する。本発明に係るインクは、該インク中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質を含有しており、且つ、記録媒体に付与された後に、上記疎水性物質を外部に放出させることができる疎水性物質の放出機構を有してなることを特徴とする。
【００１５】
又、本発明に係るインクは、例えば、記録媒体上に記録後、６０℃以上の加熱により前記疎水性物質を放出するものである。又、本発明に係るインクは、記録媒体上に記録後、１０ｋｇ／ｃｍ2以上の加圧により前記疎水性物質を放出するものである。
【００１６】
本発明で使用する記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質、及びその放出機構の具体的な方法については特に限定するものではなく、以下に例示する疎水性物質及びその放出機構から、適宜に選択した任意のものを用いることができる。
【００１７】
本発明で使用する疎水性物質の具体例としては、例えば、最も好適に使用できる物質としては飽和脂肪酸エステル組成物を挙げることができる。より具体的には、常温（１５℃〜３０℃）・常圧で液体状態の脂肪酸エステルであり、且つ揮発性の低いものである。ここで不揮発率は、下記式（１）により求められる値として定義される。
不揮発率Ａ＝［保存後の液体の質量（ｇ）／対象となる液体の質量（ｇ）］×１００・・・（１）
上記式（１）における各項の値は以下のようにして測定されたものである。即ち、質量既知の秤量瓶に試料約５．０ｇを正確に測り採り、７０℃の乾式恒温槽に開放状態で保持し、５００時間保存した後に試料をデシケーターに移し、３０分間放冷した後に質量を測定する。
【００１８】
この方法で評価される不揮発率（Ａ）を基準とした場合、Ａが９８．０％以上の不揮発率であって、非常に揮発し難い液体であることが好ましい。これは記録媒体に放出されてから長期保存後に、疎水性物質が揮発することでその一部又は全てが蒸発により消失して多孔質層に空隙が生じ、画像が褪色してしまうからである。本発明では疎水性物質として、上記で挙げたような脂肪酸エステルを主として用い、本発明の効果が損なわれない範囲で、且つ放出機構に影響が出ない程度であれば、更に種々の目的で他の物質を含んでいても良い。ここで、「主として」とは疎水性物質中の成分の中で、最も含有量が多いことであり、好ましくは５０質量％以上含有していることであり、更に好ましくは８０質量％、もっとも好ましくは９０質量％以上含有していることであり、又、疎水性物質が脂肪酸エステル等の不揮発性の高い化合物のみからなる場合もこれに含まれる。
【００１９】
前記脂肪酸エステルを構成する飽和脂肪酸としては炭素数５〜１８までの飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸エステルが放出機構から放出されて多孔質層に含浸された後に長期に渡る保存により、徐々に蒸発して多孔質層に空隙が生じることは耐ガス性、光沢性、画像濃度、耐水性の点から好ましくない。更に該脂肪酸エステルの分子量としては、常温常圧下での粘度等を考慮すると、２，０００以下が好ましく、より好ましくは１，０００以下である。
本発明において用いられる脂肪酸エステル等の疎水性物質は２５℃において１５〜３００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有するのが好ましく、更に好ましい範囲は２０〜２００ｍＰａ・ｓの低粘度から中粘度域である。
【００２０】
又、脂肪酸エステルのほかにシリコーンオイル（特にアルキル変性シリコーンオイル）を好適に使用することができる。上述した不揮発度と粘度のパラメータについては脂肪酸エステルと同じ範囲を持つものが好適に使用できる。これらの疎水性物質は、単独でも、２種以上を併用して、これらを任意の比率で混合することで、目的の特性のものを得て、これを使用することもできる。これらの疎水性物質は、記録後の着色剤を溶解しないものであり、記録媒体の、例えば、インク受容層に着色剤とともに付与された後に、インク受容層中に放出されることで、画像の堅牢性を向上させることができる。
【００２１】
又、上記に挙げたような疎水性物質とともに、溶解又は均一分散可能な物質を、疎水性物質或いはインクの添加剤として更に含ませてもよい。この際に使用する添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、ラジカル消光剤、紫外線吸収剤、増粘剤、香料、艶出し剤、殺菌剤、殺虫剤等の薬効を有する薬剤等を含有させることが可能である。この中で、酸化防止剤、光安定剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、ビタミン系等の化合物が挙げられる。又、ラジカル消光剤としては、安定ラジカル系の化合物が挙げられ、紫外線吸収剤としてはサリチル酸フェニル系、ヒンダードフェニル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等の化合物が挙げられる。更に、増粘剤、香料、艶出し剤、殺菌剤、殺虫剤等の薬効を有する薬剤は、更なる機能付加のために、疎水性物質或いはインク中に適宜に添加させることができる。これらの化合物を添加することによって、更なる機能付加のほかに、疎水性物質中に添加剤が溶解することによって、疎水性物質の粘度の増加を誘起し、多孔質層に疎水性物質が更にしっかりと保持されるようになるという効果が発現する。
【００２２】
記録媒体に付与された後に、前記疎水性物質を外部に放出させる疎水性物質の放出機構の代表的な方法としては、熱や圧力等の外部刺激によるマイクロカプセルの破壊が挙げられる。即ち、通常は安定な分散状態にあるマイクロカプセルが外部刺激により不安定になりカプセルの崩壊が生じ、カプセルに内包されていた疎水性物質が外部へ放出される。又、ｐＨや温度等による局部的な環境の変化によりマイクロカプセルを崩壊させることも可能である。疎水性物質の放出機構の具体的な方法としては、ＤＤＳ（ドラックデリバリーシステム）等に応用可能な技術であればこれに限定されることなく用いることができる。ここでは２種以上の方法を併用することもできる。放出後の疎水性物質がインク受容層に充填されることによって、効果として画像品位を低下させることなく、画像の堅牢性を向上させることが可能となる。
【００２３】
又、本発明において好適な疎水性物質の放出方法として、疎水性物質がマイクロカプセル化されている構成とすることができる。即ち、疎水性物質を内包してなるマイクロカプセルをインク中に含有させておき、記録媒体に付与した後に、該マイクロカプセルを破壊して上記疎水性物質が外部に放出するように構成する。
【００２４】
疎水性物質を内包した状態でマイクロカプセル化する方法としては、例えば、コアセルベーション法（米国特許２，８００，４５８号明細書に開示された方法等）、界面重合法（特公昭４７−１７６３号公報等に開示された方法）、インサイチュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報等に開示された方法）等が使用できる。
【００２５】
マイクロカプセルの壁材としては、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂等が使用できる。又、ポリウレア或いはポリウレタン壁の形成材料である多価イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加体、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加体が主として使用されている（特開昭６２−２１２１９０号公報及び特開平４−２６１８９号公報）。
【００２６】
マイクロカプセル化する方法について更に具体的に説明すると、例えば、下記のようにして作製することができる。マイクロカプセルの芯を形成するための疎水性溶剤としては、沸点１００〜３００℃の有機溶剤が好ましい。具体的には、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、ジフェニルエタンアルキル付加物、アルキルビフェニル、塩素化パラフィン、トリクレジルフォスフェート等の燐酸系誘導体、マレイン酸−ジ−２−エチルヘキシル等のマレイン酸エステル類、及びアジピン酸エステル類等を挙げることができる。これらは２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
本発明で使用する疎水性物質の、上記したような疎水性溶剤に対する溶解度が充分でない場合は、更に低沸点溶剤を併用することができる。併用する低沸点有機溶剤としては、沸点４０〜１００℃の有機溶剤が好ましく、具体的には酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン及びアセトン等を挙げることができる。又、これらを２種以上混合して用いてもよい。低沸点（沸点約１００℃以下のもの）の溶剤のみをカプセル芯に用いた場合には、溶剤は蒸散し、カプセル壁と疎水性物質のみが存在するいわゆるコアレスカプセルが形成され易い。
【００２８】
本発明においてマイクロカプセル化の際に、ポリウレア或いはポリウレタン等からなるマイクロカプセル壁を形成するためのイソシアネート化合物の重合に用いる活性水素を有する化合物としては、一般に水が使用されるが、ポリオールを芯となる有機溶剤中或いは分散媒となる水溶性高分子溶液中に添加しておき、上記活性水素を有する化合物（マイクロカプセル壁の原料の一つ）として用いることができる。具体的には、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパン等が挙げられる。又、ポリオールの代わりに、或いは併用してジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等のアミン化合物を使用してもよい。
【００２９】
マイクロカプセルの油相を水相中に分散するための水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びその変成物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、アラビヤゴム及びアルギン酸ナトリウムを挙げることができる。これらの水溶性高分子は、イソシアネート化合物と反応しないか、極めて反応し難いものが好ましく、例えば、ゼラチンのように分子鎖中に反応性のアミノ基を有するものは、予め反応性をなくしておくことが必要である。
【００３０】
本発明に係るインクにおいて使用する着色剤としては、特に限定するものではなく、任意の水溶性染料及び／又は顔料を使用することができる。このうち、水溶性染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散性染料が挙げられる。
【００３１】
特に好ましいものとしては、下記のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、同４、同９、同２３、同２６、同３１、同３９、同６２、同６３、同７２、同７５、同７６、同７９、同８０、同８１、同８３、同８４、同８９、同９２、同９５、同１１１、同１７３、同１８４、同２０７、同２１１、同２１２、同２１４、同２１８、同２２１、同２２３、同２２４、同２２５、同２２６、同２２７、同２３２、同２３３、同２４０、同２４１、同２４２、同２４３、同２４７；
【００３２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、同９、同４７、同４８、同５１、同６６、同９０、同９３、同９４、同９５、同９８、同１００、同１０１；
【００３３】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、同９、同１１、同１２、同２７、同２８、同２９、同３３、同３５、同３９、同４１、同４４、同５０、同５３、同５８、同５９、同６８、同８６、同８７、同９３、同９５、同９６、同９８、同１００、同１０６、同１０８、同１０９、同１１０、同１３０、同１３２、同１４２、同１４４、同１６１、同１６３；
【００３４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１０、同１５、同２２、同２５、同５５、同６７、同６８、同７１、同７６、同７７、同７８、同８０、同８４、同８６、同８７、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１０９、同１５１、同１５６、同１５８、同１５９、同１６０、同１６８、同１８９、同１９２、同１９３、同１９４、同１９９、同２００、同２０１、同２０２、同２０３、同２０７、同２１１、同２１３、同２１４、同２１８、同２２５、同２２９、同２３６、同２３７、同２４４、同２４８、同２４９、同２５１、同２５２、同２６４、同２７０、同２８０、同２８８、同２８９、同２９１；
【００３５】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、同１７、同１９、同２２、同３２、同５１、同５６、同６２、同６９、同７７、同８０、同９１、同９４、同９７、同１０８、同１１２、同１１３、同１１４、同１１７、同１１８、同１２１、同１２２、同１２５、同１３２、同１４６、同１５４、同１６６、同１６８、同１７３、同１９９；
【００３６】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、同４２、同５２、同５７、同６２、同８０、同８２、同１１１、同１１４、同１１８、同１１９、同１２７、同１２８、同１３１、同１４３、同１５１、同１５４、同１５８、同２４９、同２５４、同２５７、同２６１、同２６３、同２６６、同２８９、同２９９、同３０１、同３０５、同３３６、同３３７、同３６１、同３９６、同３９７；
【００３７】
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、同３４、同４３、同４７、同４８、同９０、同１０３、同１２６、
【００３８】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、同１９、同２３、同２５、同３９、同４０、同４２、同４４、同４９、同５０、同６１、同６４、同７６、同７９、同１１０、同１２７、同１３５、同１４３、同１５１、同１５９、同１６９、同１７４、同１９０、同１９５、同１９６、同１９７、同１９９、同２１８、同２１９、同２２２、同２２７；
【００３９】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、同２５、同４０、同４１、同６２、同７２、同７６、同７８、同８０、同８２、同９２、同１０６、同１１２、同１１３、同１２０、同１２７：１、同１２９、同１３８、同１４３、同１７５、同１８１、同２０５、同２０７、同２２０、同２２１、同２３０、同２３２、同２４７、同２５８、同２６０、同２６４、同２７１、同２７７、同２７８、同２７９、同２８０、同２８８、同２９０、同３２６；
【００４０】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、同２４、同２９、同４８、同５２：１、同１７２；
【００４１】
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、同１３、同１７、同１９、同２１、同２２、同２３、同２４、同２９、同３５、同３７、同４０、同４１、同４３、同４５、同４９、同５５；
【００４２】
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１６、同１７、同２２、同２３、同２４、同２６、同２７、同３３、同３４；
【００４３】
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、同３、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２３、同２４、同２５、同２６、同２７、同２９、同３５、同３７、同４１、同４２；
【００４４】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、同３、同５、同８、同１０、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同１９、同２１、同２５、同２６、同２７、同２８、２９、同３８：
【００４５】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、同５、同８、同１４、同２１、同２３、同２６、同３１、同３２、同３４：
【００４６】
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、同１３、同１４、同１５、同１８、同２２、同２３、同２４、同２５、同２７、同２９、同３５、同３６、同３８、同３９、同４５、同４６：
【００４７】
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、同２、同３、同７、同１０、同１５、同１６、同２０、同２１、同２５、同２７、同２８、同３５、同３７、同３９、同４０、同４８：
【００４８】
Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、同２、同４、同１１、同１３、同１４、同１５、同１９、同２１、同２３、同２４、同２５、同２８、同２９、同３２、同３６、同３９、同４０：
【００４９】
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同５、同７、同９、同２２、同２６、同４１、同４５、同４６、同４７、同５４、同５７、同６０、同６２、同６５、同６６、同６９、同７１：
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８；等。
【００５０】
インク中におけるこれらの染料の添加量は、染料の種類、溶剤成分の種類、要求特性等によって決定されるが、インク全質量に対して、０．２〜７質量％、好ましくは、０．５〜５質量％の範囲で添加するのがよい。
【００５１】
又、本発明では、着色剤として、無機顔料や有機顔料を任意に使用することができる。このうち、無機顔料としては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
【００５２】
又、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等を含む）、多環式顔料（フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等を使用することができる。
【００５３】
本発明において、上記のような無機顔料、有機顔料を使用する場合の、インクへの顔料の添加量は、０．５〜２５質量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５質量％である。
【００５４】
更に、本発明にかかるインクは、添加剤として、目詰まりを防止するために湿潤剤を添加することができる。湿潤剤としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール等の高沸点低揮発性の多価アルコール類が用いられ、その他Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の含窒素有機溶剤、尿素、糖等の固体で吸湿性の高い添加剤等も用いることができる。添加量は４〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは７〜２０質量％である。
【００５５】
他の添加剤として、従来公知の水溶性有機溶剤、各種の分散剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤等を必要に応じて添加することができる。それらの例を以下に示す。メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール等の有機溶剤、セルロース類、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水溶性樹脂等の水溶性の天然或いは合成高分子物質を粘度調整剤として、更に、緩衝液によるｐＨ調整剤、防カビ剤等を挙げることができる。
【００５６】
又、記録液を帯電するタイプのインクジェット記録方法に使用される記録液を調合するためには、塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムの無機塩類等の比抵抗調整剤が添加される。尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタイプのインクジェット記録方法に適応する場合には、熱的な物性値（蒸発熱、沸点、融点、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調整されることもある。本発明に係るインクジェット記録用インクは、上記の如き各種の成分を混合し溶解させた後、不純物等を濾過して得られる。
【００５７】
又、インク物性としては、特にインクジェット記録用とする場合には、ヘッドからの安定吐出、ヘッドへの安定インク供給を確保するために、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下がよい。
【００５８】
又、本発明にかかる記録方法においては、任意の記録媒体を用いることができ、例えば、記録媒体としては、従来公知の基材、例えば、紙、合成紙、プラスチックフイルム等がある。記録媒体としての紙は、繊維状物質、及び必要により填料を含有するシートであり、従来公知の酸性抄紙法や中性抄紙法により適切なサイズ剤により上記の範囲内に抄紙されたものはいずれも使用できる。
【００５９】
上記の紙を構成する繊維状物質は、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰに代表される木材パルプを主体とするが、必要により各種の合成繊維やガラス繊維等を混合してもよい。記録媒体としてのプラスチックフイルムは、透明、不透明のいずれでも従来公知の記録媒体が使用される。その素材としては、従来公知の素材である、ポリエステル系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、セロハン、セルロイド等を使用することができる。本発明においては、特に、上記した基材上に、インク受容層が形成されたものが好適である。
【実施例】
【００６０】
次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明を更に具体的に説明する。先ず、以下に、実施例及び比較例で使用する「ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン」の各インクの基本液を一括して説明する。下記の各組成からなる各色の水性インクを、常法によって作製した。尚、文中の「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００６１】
＜ブラックインクの基本液の組成＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １５４        ５％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（ＴＥＧ−ｍＢＥ）                        １０％
・ジエチレングリコール                      ８％
・界面活性剤（商品名：サーフィノール  ４６５、
日信化学工業（株）製）                ０．８％
・防腐剤（商品名：Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ−２、
ＺＥＮＥＣＡ社製）                    ０．３％
・腐食防止剤（ベンゾトリアゾール、関東化学社製）
０．００５％
・超純水                          ７５．８９５％
［計  １００．０００％］
【００６２】
＜イエローインクの基本液の組成＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １３２        ２％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（ＴＥＧ−ｍＢＥ）                        １０％
・ジエチレングリコール                    １８％
・界面活性剤（商品名：サーフィノール  ４６５、
日信化学工業（株）製）                ０．８％
・防腐剤（商品名：Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ−２、
ＺＥＮＥＣＡ社製）                    ０．３％
・腐食防止剤（ベンゾトリアゾール、関東化学社製）
０．００５％
・超純水                          ６８．８９５％
［計  １００．０００％］
【００６３】
＜マゼンタインクの基本液の組成＞
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ２８９            ２％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（ＴＥＧ−ｍＢＥ）                        １０％
・ジエチレングリコール                    １９％
・界面活性剤（商品名：サーフィノール  ４６５、
日信化学工業（株）製）                ０．８％
・防腐剤（商品名：Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ−２、
ＺＥＮＥＣＡ社製）                    ０．３％
・腐食防止剤（ベンゾトリアゾール、関東化学社製）
０．００５％
・超純水                          ６７．８９５％
［計  １００．０００％］
【００６４】
＜シアンインクの基本液の組成＞
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １９９      ３．５％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル
（ＴＥＧ−ｍＢＥ）                        １０％
・ジエチレングリコール                    １５％
・界面活性剤（商品名：サーフィノール  ４６５、
日信化学工業（株）製）                ０．８％
・防腐剤（商品名：Ｐｒｏｘｅｌ  ＸＬ−２、
ＺＥＮＥＣＡ社製）                    ０．３％
・腐食防止剤（ベンゾトリアゾール、関東化学社製）
０．００５％
・超純水                          ７０．３９５％
［計  １００．０００％］
【００６５】
次に、実施例１で用いる飽和脂肪酸エステルを内包してなるマイクロカプセルの分散液（Ａ液）の調製について説明する。
【００６６】
＜飽和脂肪酸エステル内包のマイクロカプセル分散液（Ａ液）の調製＞
飽和脂肪酸エステルとして、テトラ（２−エチルヘキサン酸）ペンタエリスリット３部を、ジイソプロピルナフタレン（商品名：Ｋ−１１３、呉羽化学社製）１００部からなる油性液に、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ−５００、日本ポリウレタン工業社製）４部と、イソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（商品名：コロネートＥＨ、日本ポリウレタン工業社製）８部とを溶解し、得られた溶液を、スルホン基含有脂肪族ジエン系共重合体（商品名：ダイナフローＫ−１０６、日本合成ゴム社製）の３％水溶液１００部に添加し、ホモミキサーを用いて乳化した。次に、得られた乳化分散液をミキサーで攪拌しながら８５℃まで加温し、３時間反応させた後、室温まで温度を下げ、カプセル化を終了した。得られたものは、平均粒径５μｍの飽和脂肪酸エステルが内包されてなるマイクロカプセル分散液（以下「Ａ液」という）を得た。
【００６７】
次に、実施例２で用いる、アルキル変性シリコーンオイルを内包してなるマイクロカプセルの分散液（Ｂ液）の調製について説明する。
＜アルキル変性シリコーンオイル内包のマイクロカプセル分散液（Ｂ液）の調製＞
アルキル変性シリコーンオイルとして、エチル基変性シリコーン３部を、ジイソプロピルナフタレン（商品名：Ｋ−１１３、呉羽化学社製）１００部からなる油性液に、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（商品名：ミリオネートＭＲ−５００、日本ポリウレタン工業社製）４部と、イソシアヌレート環を有するヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（商品名：コロネートＥＨ、日本ポリウレタン工業社製）８部とを溶解し、得られた溶液を、スルホン基含有脂肪族ジエン系共重合体（商品名：ダイナフローＫ−１０６、日本合成ゴム社製）の３％水溶液１００部に添加し、ホモミキサーを用いて乳化した。次に、得られた乳化分散液をミキサーで攪拌しながら８５℃まで加温し、３時間反応させた後、室温まで温度を下げ、カプセル化を終了した。得られたものは、平均粒径５μｍのアルキル変性シリコーンオイルが内包されてなるマイクロカプセル分散液（以下「Ｂ液」という）を得た。
【００６８】
［実施例１］
＜実施例１に係る各色インクの作製＞
先に説明した各色インクの基本液と、先に調製した飽和脂肪酸エステルが内包してなるマイクロカプセル分散液（Ａ液）とを用いて、下記のようにして本実施例に係る各色インクをそれぞれ調製した。
【００６９】
・ブラックインクの作製
前記したブラックインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＡ液２ｇを添加し、分散させて、実施例１で用いるブラックインクを得た。
・イエローインクの作製
前記したイエローインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＡ液２ｇを添加し、分散させて、実施例１で用いるイエローインクを得た。
・マゼンタインクの作製
前記したマゼンタインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＡ液２ｇを添加し、分散させて、実施例１で用いるマゼンタインクを得た。
・シアンインクの作製
前記したシアンインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＡ液２ｇを添加し、分散させて、実施例１で用いるシアンインクを得た。
【００７０】
［実施例２］
＜実施例２に係る各色インクの作製＞
先に説明した各色インクの基本液と、先に調製したアルキル変性シリコーンオイルを内包してなるマイクロカプセル分散液（Ｂ液）とを用いて、下記のようにして本実施例に係る各色インクをそれぞれ調製した。
【００７１】
・ブラックインクの作製
前記したブラックインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＢ液２ｇを添加し、分散させて、実施例２で用いるブラックインクを得た。
・イエローインクの作製
前記したイエローインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＢ液２ｇを添加し、分散させて、実施例２で用いるイエローインクを得た。
・マゼンタインクの作製
前記したマゼンタインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＢ液２ｇを添加し、分散させて、実施例２で用いるマゼンタインクを得た。
・シアンインクの作製
前記したシアンインクの基本液１００ｇ中に、前記で得たＢ液２ｇを添加し、分散させて、実施例２で用いるシアンインクを得た。
【００７２】
［比較例１］
比較のため、前記実施例１及び実施例２で使用した、各色インクの基本液を用いて、何らの液も添加することなく、比較用の「ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン」の各インクを作製した。即ち、前記ブラックインク基本液、イエローインク基本液、マゼンタインク基本液及びシアンインク基本液を、そのまま比較例１の、ブラックインク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンインクとした。
【００７３】
［評価］
上記で得た実施例１、実施例２及び比較例１の各インクを用いて、次に示す印字評価試験を行い、下記の各評価を行って、その評価結果を表１にまとめて示した。
【００７４】
＜印字評価試験＞
印字試験機として、キヤノン（株）製のインクジェットプリンタ「ＢＪ−Ｆ９００」を使用した。印字は、各インクを評価用紙に、上記インクジェットプリンタを使用して、ベタ印字で、各色が濃度１．０となるように調整し、印字した。そして、インクジェット印字後、１０分間放置して乾燥した。その後、インクジェット方式でベタ印字した各評価用紙を、下記の方法で、加熱又は加圧処理して得られた記録物について、下記に示す判定方法で、各色の発色の状態を調べた。尚、評価用紙は、キヤノン（株）製「プロフェッショナルフォトペーパー  ＰＲ−１０１」を使用した。
【００７５】
・加熱処理方法
インクジェット印字した各評価用紙に、表面温度が１５０℃のアイロンを３秒間押しあてた。
・圧力処理方法
インクジェット印字した評価用紙に、５０ｋｇ／ｃｍ2の荷重を１０秒間加えた。
【００７６】
（判定方法）
上記のようにしてインクジェット方式で、各色インクをベタ印字した評価用紙に、上記のようにして加熱処理又は加圧処理して記録物を得た。その後、得られた記録物について、下記に挙げる画像堅牢性の各試験を行って、これらの処理による画像堅牢性の向上効果について評価した。評価は、各色の記録物についてそれぞれ評価を行った後、総合評価して、その結果を表１にまとめて示した。
【００７７】
〔耐光堅牢性〕
以下の試験条件に従って、キセノンフェードメーターを用いて、得られた記録物について耐光曝露試験を行った。本試験は、画像に照射される室内における窓越し太陽光を考慮した画像堅牢性試験である。
試験条件：
・照射強度：７０ｋｌｘ、試験時間５２０時間
・試験槽内温湿度条件：２４℃・６０％ＲＨ
・フィルタ：ソーダライム（アウター）、ボロシリケート（インナー）
【００７８】
上記した耐光曝露試験前後の記録物の画像濃度を分光光度計・スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）によって測定して、これらの測定値から、試験前後における濃度残存率（％）を求めて、画像の耐光堅牢性を以下の基準で評価した。
Ａ：濃度残存率９０％以上
Ｂ：濃度残存率９０％未満８０％以上
Ｃ：濃度残存率８０％未満
【００７９】
〔耐ガス堅牢性〕
以下の試験条件（ＡＮＳＩ／ＩＳＡ−Ｓ７１．０４−１９８５）に従って、ガス腐食試験機を用いて、得られた記録物についてガス曝露試験を行った。本試験は、室内に存在し得る各種のガスの記録物に与える影響を考慮した画像堅牢性試験である。
試験条件：
・曝露ガス組成：Ｈ2Ｓ＝５０ｐｐｂ、ＳＯ2＝３００ｐｐｂ、ＮＯ2＝１２５０ｐｐｂ、Ｃｌ2＝１０ｐｐｂ、Ｏ3＝１２００ｐｐｂ
・試験時間：７２時間
・試験槽内温湿度条件：２４℃／６０％ＲＨ
【００８０】
上記したガス曝露試験前後の記録物の画像濃度を分光光度計・スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）によって測定して、これらの測定値から、試験前後における濃度残存率（％）を求めて、画像の耐ガス堅牢性を以下の基準で評価した。
Ａ：濃度残存率９０％以上
Ｂ：濃度残存率９０％未満８０％以上
Ｃ：濃度残存率８０％未満
【００８１】
〔耐水堅牢性〕
得られた各記録物を水道水に５分間浸漬した後、引き上げて乾燥した。そして、上記試験前後の記録物の画像濃度を分光光度計・スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）によって測定して、これらの測定値から、試験前後における濃度変化率（％）を求めて、下記の基準で評価した。
Ａ：濃度変化率２％未満
Ｂ：濃度変化率２％以上５％未満
Ｃ：濃度変化率５％以上
【００８２】
〔耐湿堅牢性〕
得られた記録物を３０℃／８０％ＲＨの恒温恒湿槽中に１週間保管し、取り出して乾燥した。そして、上記試験前後の記録物の画像濃度を分光光度計・スペクトロリノ（グレタグマクベス社製）によって測定して、これらの測定値から、試験前後における濃度変化率（％）を求めて、下記の基準で評価した。
Ａ：濃度変化率２％未満
Ｂ：濃度変化率２％以上５％未満
Ｃ：濃度変化率５％以上
【００８３】
2006089577.tif 000002
【００８４】
表１から明らかなように、実施例１及び実施例２においては、加熱処理により画像堅牢性の向上効果が発現することが確認された。又、実施例１及び実施例２においては、加圧による画像堅牢性の向上効果が発現することが確認された。これに対して、比較例１においては、加圧並びに加熱の何れの処理を行った場合も、画像堅牢性の向上効果は発現しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８５】
以上詳記したように、本発明の活用例としては、本発明に係るインクを用いて、インク受容層を有する記録媒体にインクジェット記録後、記録物に加熱又は加圧のエネルギーを付与し、特に一定以上の加熱又は加圧することによって、インク受容層中に、記録後の着色剤を溶解しない疎水性物質を放出させることで、画像堅牢性を向上させた記録物を得ることができる。上記した記録方法によれば、インクジェット記録方式等のインクを記録媒体に付着させて記録を行う記録方式を用いて形成された記録物において、画像濃度、色調、解像度等の画像品位を低下させることなしに、記録画像の堅牢性の向上を達成することができる。