(57)【要約】【課題】  速硬化性、接着性に優れ、かつ流動性、粘度安定性、保存安定性の良好な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。【解決手段】  （Ａ）下記一般式（１）〜（４）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上：１００質量部、  【化１】2006089619.tif 000018〔Ｒはメチル基又はエチル基、Ｒ1は一価炭化水素基、Ｙはアルキレン基、Ｚはアルケニル基、ｐは１０以上の整数、ｑは１以上の整数、ｎは０又は１、Ｒ2は下記式  【化２】2006089619.tif 000019（Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｎは上記の通り）で示される加水分解性基を含む分岐鎖。〕（Ｂ）（ｉ）チタンキレート触媒及び／又は下記一般式（５）  【化３】2006089619.tif 000020（Ｒ3は一価炭化水素基）で示されるオルガノキシチタンと、（ｉｉ）シランカップリング剤とを混合し、熟成を施してなる熟成触媒：０．５〜１５質量部を必須成分としてなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）〜（４）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上：１００質量部、
【化１】
2006089619.tif 000012
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基である。ｐは１０以上の整数であり、ｎは独立に０又は１である。）
【化２】
2006089619.tif 000013
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｐ、ｎは上記の通りである。Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。）
【化３】
2006089619.tif 000014
〔式中、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｐ、ｎは上記の通りである。また、Ｒ2は下記式
【化４】
2006089619.tif 000015
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。ｑは１以上の整数である。〕
【化５】
2006089619.tif 000016
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、Ｚ、ｐ、ｑ、ｎは上記の通りである。）
（Ｂ）（ｉ）チタンキレート触媒及び／又は下記一般式（５）
【化６】
2006089619.tif 000017
（式中、Ｒ3は炭素原子数２〜１０の一価炭化水素基である。）
で示されるオルガノキシチタンと、（ｉｉ）シランカップリング剤とを混合し、熟成を施してなる熟成触媒：０．５〜１５質量部
を必須成分としてなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｂ）成分の（ｉ）チタンキレート触媒及び／又は一般式（５）で示されるオルガノキシチタンと、（ｉｉ）シランカップリング剤との混合割合が、質量比〔（ｉｉ）／（ｉ）〕で０．２〜５．０の範囲であることを特徴とする請求項１記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（ｉｉ）シランカップリング剤が、エポキシ基含有シランカップリング剤である請求項１又は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項４】
更に、（Ｃ）非反応性シリコーンオイルを（Ａ）成分１００質量部に対して１〜５０質量部含有することを特徴とする請求項１，２又は３記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項５】
更に、（Ｄ）ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物を（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜２０質量部含有する請求項１乃至４のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項６】
更に、（Ｅ）少なくとも１種の充填剤を（Ａ）成分１００質量部に対して１〜１００質量部含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、建築用、船底塗装用、電気・電子部品用、液晶用、ＰＤＰ用等に好適に使用される室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するもので、特に電気・電子部品を搭載した実装回路等の保護被覆する用途に用いられる室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関し、速硬化性、接着性に優れ、かつ流動性、粘度安定性、保存安定性の良好な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、空気中の水分と接触することにより室温で硬化する室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は種々のタイプのものが公知であるが、その中でもアルコールを放出して硬化するタイプのものは、金属類を腐食しないことから主に電気・電子機器等のシーリング用、接着用、コーティング用に好んで使用されている。その中でも、自動車、航空機などの実装部品として用いられる実装回路板（サーキットボード）は、その電気絶縁性を良好に保ち、高温多湿、浸水及び粉塵などの厳しい外的環境からサーキットボードを保護することを目的として、レジンや高粘度オイルを主原料とするコーティング用組成物で上記電気・電子部品を被覆することが行われている。
【０００３】
しかし、レジンを主原料とする場合、良好な機械特性は得られるものの、サーキットボードとの接着性を持たせることが難しく、また、高粘度オイルを使用する場合、作業性、生産性が低いことが挙げられ、この欠点を補うために有機溶剤等で希釈し、塗布することが行われている。近年では、有機溶剤の大気放出による環境問題及び作業員等の健康に悪影響を及ぼす点から、有機溶剤が使用された組成物は敬遠されている。そのため、有機溶剤等を含まず、かつ実装回路板等の樹脂に良好な接着性を有する組成物の開発が要求されている。
【０００４】
なお、本発明に関連する公知文献としては、下記のものがある。
【特許文献１】特開平３−９１５６４号公報
【特許文献２】特開平６−７３２９３号公報
【特許文献３】特開平６−１７９８１８号公報
【特許文献４】特開２００１−３０２９３４号公報
【特許文献５】特開平７−１７３４３５号公報
【特許文献６】特開２００３−１８８５０３号公報
【特許文献７】特開２００３−１２８９１７号公報
【特許文献８】特開２００４−１４３３３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、速硬化性、接着性に優れ、かつ流動性、粘度安定性、保存安定性の良好な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、（Ａ）下記一般式（１）〜（４）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上、及び（Ｂ）チタンキレート触媒及び／又は下記一般式（５）で示されるオルガノキシチタンと、シランカップリング剤とを混合し、熟成を施してなる熟成触媒を必須成分として用いることで、速硬化性、接着性に優れ、かつ流動性、粘度安定性、保存安定性の良好な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００７】
従って、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）〜（４）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上：１００質量部、
【化１】
2006089619.tif 000002
（式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基である。ｐは１０以上の整数であり、ｎは独立に０又は１である。）
【化２】
2006089619.tif 000003
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｐ、ｎは上記の通りである。Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。）
【化３】
2006089619.tif 000004
〔式中、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｐ、ｎは上記の通りである。また、Ｒ2は下記式
【化４】
2006089619.tif 000005
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。ｑは１以上の整数である。〕
【化５】
2006089619.tif 000006
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｙ、Ｚ、ｐ、ｑ、ｎは上記の通りである。）
（Ｂ）（ｉ）チタンキレート触媒及び／又は下記一般式（５）
【化６】
2006089619.tif 000007
（式中、Ｒ3は炭素原子数２〜１０の一価炭化水素基である。）
で示されるオルガノキシチタンと（ｉｉ）シランカップリング剤を混合し、熟成を施してなる熟成触媒：０．５〜１５質量部
を必須成分としてなることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、速硬化性、接着性に優れ、かつ流動性、粘度安定性、保存安定性が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成物のベースポリマーとなるものであり、保存安定性を得るために、下記一般式（１）〜（４）で示されるオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上であることが必要である。
【００１０】
【化７】
2006089619.tif 000008
〔式中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、Ｒ1は炭素原子数１〜１０の非置換もしくは置換の一価炭化水素基であり、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、Ｚは炭素原子数２〜５のアルケニル基である。ｐは１０以上の整数であり、ｑは１以上の整数であり、ｎは独立に０又は１である。また、Ｒ2は下記式
【化８】
2006089619.tif 000009
（ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｙ、ｎは上記の通りである。）で示される加水分解性基を含む分岐鎖である。〕
【００１１】
上記一般式（１）〜（４）中、Ｒはメチル基又はエチル基であり、メチル基が好ましい。Ｒ1は炭素原子数１〜１０、特に１〜６の非置換又は置換の一価の炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基及びこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子などで置換された基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。上記一般式（１）〜（４）中の複数のＲ1は同一の基であっても異種の基であってもよい。
【００１２】
また、Ｙは炭素原子数１〜５のアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、エチレン基が好ましい。Ｙが酸素原子であるポリマーもよく知られているが、本発明においてはＹが酸素原子であると保存性が不十分となる。
【００１３】
Ｚは炭素数２〜５のアルケニル基であり、アルケニル基としてはビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられ、その中でもビニル基が好ましい。
【００１４】
ｐは１０以上の整数、好ましくは４０〜１，０００の整数であり、ｑは１以上の整数、好ましくは１〜５の整数であり、ｎは独立に０又は１である。
【００１５】
（Ａ）成分の好ましい粘度は、２５℃の条件下において５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓである。これは５０ｍＰａ・ｓより小さいと硬化後のエラストマーに優れた物理的性質、特に柔軟性・耐衝撃性を与えることができないおそれがあるためであり、また、１００，０００ｍＰａ・ｓより大きいと組成物の粘度が高くなり、流動性が著しく低下するおそれがあるためである。そのため、より好ましくは１００〜２０，０００ｍＰａ・ｓである。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である。
【００１６】
本発明に使用される（Ｂ）成分は、（ｉ）チタンキレート触媒及び／又は下記一般式（５）
【化９】
2006089619.tif 000010
（式中、Ｒ3は炭素原子数２〜１０の一価炭化水素基である。）
で示されるオルガノキシチタンと、（ｉｉ）シランカップリング剤とを予め混合し、熟成を施してなる熟成触媒であり、この熟成触媒は、本発明に接着性と粘度安定性を付与するための重要成分である。
【００１７】
（Ｂ）成分に用いられるチタンキレート触媒としては、例えば、ジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチル）チタン、チタンアセチルアセトネート、チタンエチルアセトネート、チタンオクタンジオレート等が挙げられる。
【００１８】
また、上記一般式（５）において、Ｒ3は炭素原子数２〜１０の一価炭化水素基であり、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ペンチル基、ネオペンチル基、へキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシアルキル基等が挙げられる。
【００１９】
このような一般式（５）で示されるオルガノキシチタンとしては、例えば、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタン、テトライソプロピルチタネート、テトラｎ−ブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ（２−メチル−２−ブトキシ）チタネート、テトラｎ−プロピルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラヘキシルチタネート、テトラオクチルチタネート、テトラノニルチタネート、テトラデシルチタネート等が挙げられる。
【００２０】
一方、（Ｂ）成分に用いられるシランカップリング剤としては、（メタ）アクリルシランカップリング剤、エポキシシランカップリング剤等、特に制限されないが、その中でもエポキシシランカップリング剤を用いることがより好ましい。エポキシシランカップリング剤の具体例としては、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン等が例示される。
【００２１】
上記チタンキレート触媒及び／又は一般式（５）で示されるオルガノキシチタン（以下、これらをチタン触媒という）と、シランカップリング剤は、予め混合し、熟成させることが必要である。ここで、熟成とは、チタン触媒のアルコキシ基の一部とシランカップリング剤のアルコキシ基の一部をエステル交換反応させること及び／又は空気中等に含まれる水分にてシランカップリング剤の一部をチタン触媒にて加水分解させ、オリゴマー化させることを意味する。
【００２２】
ここで、上記（ｉ）チタン触媒と（ｉｉ）シランカップリング剤との混合割合は、質量比（ｉｉ）／（ｉ）〔シランカップリング剤／チタン触媒〕で０．２〜５．０の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０の範囲である。質量比が０．２より小さい場合、十分な接着性が得られないおそれがあり、５．０より高い場合、組成物の硬化性の遅延や硬化後のゴム物性・機械特性等が悪くなるおそれがあるうえ、価格的にも不利となる。
【００２３】
また、チタン触媒とシランカップリング剤との混合物を熟成させる条件としては、熟成を促進できるため、熱による熟成が好ましい。熱による熟成条件としては、温度４０〜１００℃の範囲内で１〜１，０００時間行うことが好ましく、より好ましくは温度５０〜８０℃の範囲内で５〜１００時間熟成させることが好ましい。４０℃より低い温度の場合、熟成が平衡に達しにくいため、長時間時間がかかるおそれがあり、また１００℃を超える場合では（Ｂ）成分中に含まれるチタン触媒の触媒能力が低下してしまうおそれがある。
【００２４】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜１５質量部の範囲、好ましくは０．８〜５質量部の範囲で使用される。０．５質量部未満では十分な接着性や硬化物が得られず、目的とするゴム弾性を有する組成物が得難く、１５質量部を超えると得られる硬化物は機械特性が低下する。
【００２５】
本発明においては、更に（Ｃ）成分として非反応性シリコーンオイルを配合することができ、この成分を配合することにより、流動性、硬化後のゴム物性を調整することができる。このような非反応性シリコーンオイルとして、好ましくは両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサンが挙げられる。
【００２６】
この非反応性のシリコーンオイルの粘度（２５℃）は、５〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、特に５０〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度（２５℃）が５ｍＰａ・ｓ未満であると得られる硬化物から非反応性シリコーンオイルがブリードする場合があり、５０，０００ｍＰａ・ｓを超えると組成物の流動性、作業性が低下する場合がある。なお、この粘度は回転粘度計による測定値である。
【００２７】
（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜５０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜５０質量部であり、特に好ましくは２〜１０質量部であることが好ましい。５０質量部を超える量では非反応性シリコーンオイルがブリードする場合がある。また、少なすぎても組成物の作業性が低下したり、硬化物の機械的特性が低下する場合がある。
【００２８】
また、本発明においては、更に（Ｄ）成分として、ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するシラン化合物、その部分加水分解物又はこれらの混合物を配合することができる。
【００２９】
ケイ素原子に結合した加水分解性基を１分子中に平均２個以上有するシラン化合物及びその部分加水分解物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン類、並びにこれらのシランの部分加水分解物が挙げられる。
【００３０】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜２０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜２０質量部の範囲であり、更に好ましくは１〜５質量部の範囲である。２０質量部を超えると得られる硬化物の機械特性が低下する場合がある。また、少なすぎると作業可能な時間が短くなる場合がある。
【００３１】
更に、本発明においては、（Ｅ）成分として、少なくとも１種の充填剤を配合することができる。充填剤としては、本組成物にゴム物性を付与するための補強性、非補強性充填剤であり、具体的には、表面処理、無処理の煙霧質シリカ、沈降性シリカ、湿式シリカ、カーボン粉、タルク、ベントナイト、表面処理、無処理の炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、表面処理、無処理の酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等が例示され、より好ましくは充填剤の表面が処理され、かつ水分量の少ない充填剤が好まれる。
【００３２】
（Ｅ）成分の充填剤の配合量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１００質量部、更に好ましくは２〜５０質量部である。
【００３３】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、有機溶剤、防カビ剤、難燃剤、耐熱剤、可塑剤、接着促進剤、硬化促進剤、顔料など、従来の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物における公知の添加剤を適宜添加することができる。
【００３４】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ），（Ｂ）成分及び必要に応じて（Ｃ）〜（Ｅ）成分や各種添加剤を、湿気を遮断した状態で混合することにより得ることができる。得られたオルガノポリシロキサン組成物は、密閉容器中でそのまま保存し、使用時に空気中の水分に晒すことによりゴム状弾性体に硬化する、いわゆる１包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物として用いることができる。
【００３５】
なお、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、回転粘度計により測定した２５℃における粘度が５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００３６】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、建築用、船底塗装用、電気・電子部品用、液晶用、ＰＤＰ用として用いられ、特に電気・電子部品の封止材、接着剤や防湿用コート剤として、繊維製品、ガラス製品、金属製品、プラスチック製品等のコーティング剤や接着剤としての用途に適用することができる。
【実施例】
【００３７】
以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部は質量部を示し、粘度は２５℃での回転粘度計による測定法の測定値を示したものである。
【００３８】
［合成例１］
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積１５リットルの三つ口フラスコに、粘度が６００ｍＰａ・ｓのα，ω−ジメチルビニル−ジメチルポリシロキサン１０，０００ｇ、トリメトキシシラン１３６ｇ及び触媒として塩化白金酸の５０％トルエン溶液４．０ｇを添加し、Ｎ2気流下、室温で９時間混合した。その後、１０ｍｍＨｇの減圧下で１００℃に加熱して余剰のトリメトキシシランを留去し、粘度が７２０ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無色透明液体を９，８６０ｇ得た。得られた液体にテトラプロピルチタネートを１００：１の比率（質量比）で混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このことからポリマー末端のビニル基にメチルトリメトキシシランが付加したことが確認できた。また、29Ｓｉ−ＮＭＲによりトリメトキシシランの導入率を測定したところ、約７５％であった。このポリマーをポリマーＡとする。
【００３９】
［合成例２］
温度計、撹拌機、冷却器を備えた内容積１５リットルの三つ口フラスコに、粘度が６００ｍＰａ・ｓの側鎖に２個ビニル基を有するα，ω−ジメチルビニル−ジメチルポリシロキサン１０，０００ｇ、トリメトキシシラン４００ｇ及び触媒として塩化白金酸の５０％トルエン溶液４．０ｇを添加し、Ｎ2気流下、室温で９時間混合した。その後、１０ｍｍＨｇの減圧下で１００℃に加熱して、希釈剤のトルエンと余剰のトリメトキシシランを留去し、粘度が７５０ｍＰａ・ｓ、不揮発分９９．９％の無色透明液体を９，９６０ｇ得た。得られた液体にテトラブチルチタネートを１００：１の比率（質量比）で混合したところ、直ちには増粘せず、１日後には硬化した。このことからポリマー中に含まれるビニル基にメチルトリメトキシシランが付加したことが確認できた。また、29Ｓｉ−ＮＭＲによりトリメトキシシランの導入率を測定したところ、ほぼ１００％であった。このポリマーをポリマーＢとする。
【００４０】
［合成例３］
内容積１リットルの密閉式容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３００ｇとジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチル）チタン３００ｇを混合し、密閉条件下で７０℃にて２４時間熟成し、淡黄色透明液体を得た。得られた熟成触媒を29Ｓｉ−ＮＭＲ測定したところ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのＳｉピークが分裂していることが確認され、エステル交換反応並びに加水分解反応が熟成により起きたことを確認した。この熟成触媒を熟成触媒Ｃとした。
【００４１】
［合成例４］
内容積１リットルの密閉式容器に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３００ｇとテトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタン３００ｇを混合し、密閉条件下で７０℃にて２４時間熟成し、淡黄色透明液体を得た。得られた熟成触媒を29Ｓｉ−ＮＭＲ測定したところ、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランのＳｉピークが分裂していることが確認され、エステル交換反応並びに加水分解反応が熟成により起きたことを確認した。この熟成触媒を熟成触媒Ｄとした。
【００４２】
［実施例１］
ポリマーＡ１００部と熟成触媒Ｃ３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００４３】
［実施例２］
ポリマーＡ１００部と熟成触媒Ｄ３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００４４】
［実施例３］
ポリマーＢ１００部と熟成触媒Ｃ３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００４５】
［実施例４］
ポリマーＢ１００部と熟成触媒Ｄ３部を湿気遮断下で均一になるまで混合して組成物を調製した。
【００４６】
［比較例１］
実施例１において、熟成触媒Ｃの代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．５部とジイソプロポキシビス（アセト酢酸エチル）チタン１．５部を７０℃／２４時間の熟成を行わずに添加する以外は実施例１と同様の手法で組成物を調製した。
【００４７】
［比較例２］
実施例２において、熟成触媒Ｄの代わりに、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１．５部とテトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシチタン１．５部を７０℃／２４時間の熟成を行わずに添加する以外は実施例２と同様の手法で組成物を調製した。
【００４８】
これら実施例及び比較例の組成物について、下記に示す方法により各種評価を行った。これらの結果を表１に示す。
〔タックフリータイム〕
組成物を２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で放置し、組成物を指触し、指に塗着しなくなるまでの時間を測定した。
〔粘度〕
組成物を２５℃において回転粘度計にて測定した。
〔ゴム物性〕
組成物を２ｍｍ厚のシート状に成形し、２３±２℃、５０±５％ＲＨの雰囲気下で７日間硬化してそのゴム物性（硬さ、伸び、引張強さ）をＪＩＳ  Ｋ６２４９に準じて測定した。
〔接着性〕
１０×５０×２ｍｍ厚の樹脂被着体に上記組成物を塗布し、室温下に２３±２℃／５０±５％ＲＨで７日間放置してゴム弾性体としたのち、得られた硬化物を引っ張ることで被着体の接着性を目視にて確認し、下記基準により評価した。ここで、被着体はガラス、エポキシ樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、銅を選定した。
○：良好、      △：一部剥離、      ×：不可
〔保存安定性〕
未硬化の組成物を密封容器内に入れて７０℃の乾燥機中で７日間加熱し、その後、上記と同様の方法によりタックフリータイム、粘度、ゴム物性及び接着性の測定を行った。
【００４９】
【表１】
2006089619.tif 000011