(57)【要約】【課題】  有害物質であるクロメートを表面に施した金属材料のクロメートを除去する。【解決手段】  表面にクロメート処理された金属材料のクロメートを迅速且つ選択的に抽出する方法であり、クロメートを抽出するための酸４と、収納するための容器２と、前記酸中の前記材料の表面に超音波を照射するための超音波発生装置１で構成される。酸は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の中から少なくとも１種からなりその濃度が0.001〜3mol/l更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであることを特徴とする。また、超音波発生器の超音波周波数が20k〜35kHz、更に好ましくは20k〜30kHz程度であることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロメート処理された金属材料のクロムを抽出するための酸を収納するための収納容器と、
前記酸中の前記金属材料の表面に超音波を照射するための超音波発生器と
を有することを特徴とするクロム除去装置。
【請求項２】
前記超音波発生器で発生させせる超音波周波数は20k〜35kHz、更に好ましくは20k〜30kHzであることを特徴とする請求項１記載のクロム除去装置。
【請求項３】
前記酸は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の少なくとも１種であり、その濃度が、0.001〜3mol/l更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであることを特徴とする請求項１記載のクロム除去装置。
【請求項４】
前記金属材料はアルミニウム、鉄、鋼、亜鉛、ニッケル、銅、真鍮、ステンレス、及びマグネシウムから選ばれることを特徴とする請求項１記載のクロム除去装置。
【請求項５】
クロメート処理された金属材料を酸中に浸漬する工程と、
前記金属材料の表面に超音波を照射する工程と
を有することを特徴とするクロム除去方法。
【請求項６】
前記超音波の超音波周波数は20k〜35kHz、更に好ましくは20k〜30kHzであることを特徴とする請求項５記載のクロム除去方法。
【請求項７】
前記酸は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の少なくとも１種であり、その濃度が0.001〜3mol/l更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであること
を特徴とする請求項５記載のクロム除去方法。
【請求項８】
前記金属材料はアルミニウム、鉄、鋼、亜鉛、ニッケル、銅、真鍮、ステンレス、及びマグネシウムから選ばれることを特徴とする請求項５あるいは請求項７記載のクロム除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はクロメート処理された金属材料のクロム除去装置及びクロム除去方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属材料におけるクロメート処理は、鏡面光沢を有している、変色しにくい、耐食性に富む、などの理由から多くの部品・材料の表面処理技術として使われている。しかし、特に六価クロムに関しては、皮膚、粘膜の腐食性が強く、肝臓・腎臓への障害、発ガン作用など慢性毒性があることが知られ、人体への有害性が指摘され、ＥＵの廃電気電子機器指令（ＷＥＥＥ：Ｗａｓｔｅ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ａｎｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ）および特定有害物質使用制限指令（ＲｏＨＳ：Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｕｓｅ  ｏｆ  ｃｅｒｔａｉｎ  Ｈａｚａｒｄｏｕｓ  Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）、廃自動車指令（ＥＬＶ：Ｅｎｄ−ｏｆ  Ｌｉｆｅ  Ｖｅｈｉｃｌｅｓ）等により使用が禁止されるようになった。
【０００３】
現在、廃電子機器中の金属部品においては鉄鋼部品を分別回収しているが、クロメート処理された部品は何の処理も行われない。廃棄物として多少不純物が混入しても問題がない建築材用の鉄筋に加工されているが、環境への流出を考慮するとクロメート処理された材料のクロムを除去することが好ましい。
【０００４】
金属材料の鍍金除去の技術については、例えば亜鉛鍍金鋼板の鋼リサイクルにおける亜鉛鍍金の除去が特許文献１に開示されている。これは、亜鉛鍍金板屑を細分化し、硫酸を用いて亜鉛を抽出後、亜鉛を抽出した硫酸溶液から亜鉛を電解して回収する方法である。
【０００５】
しかし、クロメートはクロムの酸化物であるために、亜鉛鍍金の場合と異なり、酸には溶解しにくい。そのため、クロメート処理された金属のクロムの抽出では、金属材料を酸に浸漬して単に撹拌するといった抽出法では抽出することができないという問題がある。
【０００６】
クロム抽出のためにより濃い酸を用いた処理を行った場合、下層を構成するニッケルや亜鉛等の金属材料部分が溶出し易くなり、抽出処理後の液には多量の不純物が抽出されてしまうため、その後の抽出溶液の処理を困難なものとし、薄い酸で処理を行った場合には、クロムはほとんど抽出されずに下層の金属材料部分のみが溶解してしまう。
【特許文献１】特開平４−２１０４３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで本発明は、クロメート処理された金属材料を酸中で超音波を照射することにより選択的に表面のクロム抽出する装置及び方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明よるクロム除去装置は、クロメート処理された金属材料のクロムを抽出するための酸を収納するための収納容器と、前記酸中の前記金属材料の表面に超音波を照射するための超音波発生器とを有することを特徴とする。
【０００９】
また、前記超音波発生器で発生させせる超音波周波数は20k〜35kHz、更に好ましくは20k〜30kHzであることが好ましい。
【００１０】
また、前記酸は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の少なくとも１種であり、その濃度が、0.001〜3mol/l更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであることを特徴とする。
【００１１】
また、前記金属材料はアルミニウム、鉄、鋼、亜鉛、ニッケル、銅、真鍮、ステンレス、及びマグネシウムから選ばれることが好ましい。
【００１２】
本発明によるクロム除去方法は、クロメート処理された金属材料を酸中に浸漬する工程と、前記金属材料の表面に超音波を照射する工程とを有することを特徴とする。
【００１３】
また、前記超音波の超音波周波数は20k〜35kHz、更に好ましくは20k〜30kHzであることが好ましい。
【００１４】
また、前記酸は、塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の少なくとも１種であり、その濃度が0.001〜3mol/l更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであることが好ましい。
【００１５】
また、前記金属材料はアルミニウム、鉄、鋼、亜鉛、ニッケル、銅、真鍮、ステンレス、及びマグネシウムから選ばれることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、クロメート処理された金属材料を酸中で超音波を照射することにより選択的に表面のクロム抽出する装置及び方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明に係る実施形態について詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係る一実施形態としてのクロム除去装置は、クロメート処理された金属材料のクロムを抽出するための酸を収納するための収納容器と、前記酸中の前記金属材料の表面に超音波を照射するための超音波発生器とを有することを特徴とする。
【００１９】
図１にクロム除去装置の一例を示す。クロム除去装置は、超音波を発生させる超音波発生装置１が装着された収納容器２と、クロメート処理された金属材料３と、クロメート処理された金属材料３からクロムを抽出するための酸溶液４とからなり、超音波発生装置１から発生された超音波（図中、矢印Ａで示す）は、収納容器２、酸溶液４を介して金属材料３に照射される。
【００２０】
クロメート処理とは、処理される金属部品（母材）の表面をクロム酸化物によって処理して皮膜（クロメート皮膜）を生成し、母材に鏡面光沢をだす、変色しにくくする、耐食性の向上などを行う等の処理のことである。ここで、母材とはクロメート処理する対象物となる単体あるいは基体に鍍金処理されたものを指す。
【００２１】
本発明に係る一実施形態としてのクロム除去装置は、このような理由からクロメート処理された様々な部品を酸溶液中に浸漬し、超音波を照射することによってクロメート皮膜を除去することが可能である。クロメート皮膜が除去されることは、クロメート皮膜中に含まれるクロム（Ｃｒ）を除去することが可能であることを意味する（以下、クロメート皮膜の除去も単にクロムの除去という）。
【００２２】
超音波発生装置１は、金属材料３と酸溶液４を収容するための容器２内に内蔵されていても良い。
【００２３】
例えば図２に示すように、超音波発生装置１を備えた収納容器２の内側に、金属材料３と酸溶液４を収納する容器５を更に設け、収納容器２から超音波照射が可能な溶媒６、例えば水等を設けることによって行うことも可能である。この場合、クロム除去を行う際に使用する酸溶液４の量や種類を金属材料３の種類によって変更することなども可能となり、より好ましい。また、酸溶液４を備えた容器内に投げ込み式の超音波発生装置を入れて使用しても良い。
【００２４】
超音波発生装置は超音波領域の周波数が照射できるものならどのようなものでもよく、磁歪型（マグネット型）、あるいは電歪型（ピエゾ型）でもよい。また、収納容器１の表面は耐酸性を有しているものがよい。
【００２５】
同様に、収納容器２の内部に設ける容器５の内表面も耐酸性を有しているものがよく、また超音波透過性の高い材料であることが好ましい。
【００２６】
クロム除去は塩酸、硝酸、酢酸、硫酸、ふっ酸、過塩素酸、過酸化水素の少なくとも１種を備えた収納容器内にクロメート処理された金属材料を浸漬させて行う。
【００２７】
クロム除去には酸溶液、特に希酸水溶液を用いることがよく、従って、強酸を用いたほうが酸使用量も低減でき、効率がよい。
【００２８】
超音波発生装置により、超音波の周波数は20k〜35kHzに設定し、金属材料のクロメート皮膜が除去されるまで超音波を照射する。35kHzより大きな周波数であると、エネルギーが大きすぎるため表面のクロムが抽出され難くなるため、35kHz以下にすることが好ましく、更に好ましくは20〜30kHzであることが好ましい。例えば、外形５〜10mm、厚さ１mm程度の部品からクロムを除去する場合、20〜30kHzで１分〜１０分程度超音波照射すれば、皮膜の除去が確認できる。
【００２９】
ここで、クロメート皮膜は有色（黒色や干渉色）あるいは無色の光沢を有しているため、クロムが除去されると母材となる金属が視認できる。
【００３０】
使用する酸溶液の濃度は、0.001〜3mol/l、更に好ましくは0.01〜1.5mol/lであることが好ましい。0.001mol/lより薄い濃度であるとクロムを溶解するには十分な濃度ではなく、3mol/lより濃いと母材中の金属まで抽出してしまうためである。
【００３１】
また母材となる金属材料は例えば、アルミニウム、鉄、鋼、亜鉛、ニッケル、銅、真鍮、ステンレス、及びマグネシウム等の金属材料であると、クロムの選択的な除去が可能である。
【００３２】
更に、これらの金属材料上に亜鉛、ニッケル、銅、錫、金、銀、亜鉛−鉄合金、亜鉛−ニッケル合金、及び錫−亜鉛合金等の金属による鍍金処理がなされている母材を使用してもクロムの選択的な除去を行うことが可能である。
【００３３】
以下に、本発明に係るクロム除去装置及び方法をしようした場合の、クロム除去に性能を評価した例を示す。
【実施例１】
【００３４】
本発明のクロム除去方法、特に超音波照射及び酸溶液の効果を評価するために以下のような実験を行った。
【００３５】
（実験１０１）
対象とする試料は亜鉛鍍金された鋼で、内径5mm、外径10mm、厚さ約１mmのリング形状の母材表面にクロメート処理が施したものである。
【００３６】
この試料表面のクロメート処理被膜の除去を以下のようにして行った。
【００３７】
0.005mol/lの塩酸溶液をクロム除去装置の収容容器に注入した後、試料を投入して塩酸溶液中に浸漬させた。超音波発生装置の周波数を２８ｋＨｚに設定し、超音波を試料に３分間照射した。
【００３８】
クロメート皮膜の除去により抽出液にはクロムが含まれるため、抽出液中のクロム（Ｃｒ）と亜鉛（Ｚｎ）をICP-MS（誘導結合プラズマ質量分析）法及びICP-AES（誘導結合プラズマ発光分析）法にて測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表１に示した。
【００３９】
（比較実験１０１）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験１０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定した。結果は表１に併記した。
【００４０】
（比較実験１０２）
クロムを除去するために用いる溶液を純水に変え、周波数２８ｋＨｚに設定し、８０分間照射させた他は（実験１０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定した。結果は表１に併記した。
【表１】
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【００４１】
クロメート処理された金属は防食皮膜を生成すると同時に、光沢及び、淡黄色、黄色等の色（ここでは黄金色という）を有する。従って、クロムが除去できると母材の金属が露出する。本実施例の場合亜鉛鍍金された金属を使用しており、クロムが除去できると銀灰色の色を呈する。表１から、実験１では銀灰色の色を呈し、比較実験１では変化が無かった。
【００４２】
また実験１ではＣｒの抽出が認められるが、比較実験１ではほとんど抽出されなかった。Ｃｒに対するＺｎ量を比較すると、比較実験１に比べてＺｎの量が少なく、超音波を照射した場合にはＣｒが選択的に抽出できるといえる。
【００４３】
また、比較実験２では抽出時間を大幅に増やしたが、Ｃｒはほとんど抽出されず、また試料の色も黄金色のままで変化がなかった。クロメート処理された金属からのクロムの選択的な抽出には酸水溶液を用い、超音波を照射することがよいことが明らかである。
【実施例２】
【００４４】
本発明のクロム除去方法、特に超音波照射における周波数の効果を評価するために以下のような実験を行った。
【００４５】
（実験２０１）
対象とする試料は亜鉛鍍金された鋼で、内径5mm、外径10mm、厚さ１mmのリング形状の母材表面にクロメート処理を施したものである。
【００４６】
クロム除去方法は次の通りである。0.005mol/lの塩酸溶液をクロム除去装置の収容容器に注入した後、試料を投入して塩酸溶液中に浸漬させた。超音波発生装置の周波数を２０kHzに設定し、７分間照射させた。その後、外観を確認し、母材の亜鉛が露出している（銀灰色である）かどうか判定した。結果は表２に示した。
【００４７】
（実験２０２）
超音波照射の周波数を代わりに２５ｋHｚにした他は（実験２０１）と同様な操作を行い、外観を確認して母材の亜鉛が露出しているかどうか判定した。結果は表２に併記した。
【００４８】
（実験２０３）
超音波照射の周波数を代わりに３０ｋHｚにした他は（実験２０１）と同様な操作を行い、外観を確認して母材の亜鉛が露出しているかどうか判定した。結果は表２に併記した。
【００４９】
（実験２０４）
超音波照射の周波数を代わりに３５ｋHｚにした他は（実験２０１）と同様な操作を行い、外観を確認して母材の亜鉛が露出しているかどうか判定した。結果は表２に併記した。
【表２】
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【００５０】
実施例１と同様に、クロメート処理された試料のクロムが除去できると金属の母材が露出し、銀灰色を呈する。十分に表面剥離され、銀灰色を呈しているものを◎、若干黄金色が残っているが母材の露出がはっきりしているものを○、クロメート皮膜特有の光沢はなく、表面剥離がされていることが確認できるが、黄金色が残っているものを△、とした。
【００５１】
（実験２０１）から（実験２０４）のどの場合においても表面が剥離していることが確認でき、クロムの除去が行われているといえる。特に、（実験２０１）、（実験２０２）、（実験２０３）の場合においては母材の金属である亜鉛の色をはっきりと呈しており、２０ｋHZから３０ｋHｚの周波数で超音波照射を行うことがより有効である。
【実施例３】
【００５２】
本発明のクロム除去方法、特に使用する酸溶液の濃度の効果を評価するために以下のような実験を行った。
【００５３】
（実験３０１）
対象とする試料は亜鉛鍍金された鋼で、内径4mm、外径7mm、厚さ１mmのリング形状の母材表面にクロメート処理を施したものである。
【００５４】
クロム除去方法は次の通りである。3mol/lの塩酸溶液をクロム除去装置の収容容器に注入した後、試料を投入して塩酸溶液中に浸漬させた。超音波発生装置の周波数を２８ｋＨｚに設定し、７分間照射させた。その後、抽出液中のクロム（Ｃｒ）と亜鉛（Ｚｎ）をICP-MS（誘導結合プラズマ質量分析）法及びICP-AES（誘導結合プラズマ発光分析）法にて測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に示した。
【００５５】
（実験３０２）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を2.5 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００５６】
（実験３０３）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を2 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００５７】
（実験３０４）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を1.5 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００５８】
（実験３０５）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を1mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００５９】
（実験３０６）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.5 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００６０】
（実験３０７）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.1 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００６１】
（実験３０８）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.05 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００６２】
（実験３０９）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.01 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００６３】
（実験３１０）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.005 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【００６４】
（実験３１１）
クロムを除去するために用いる塩酸溶液の濃度を0.001 mol/lに変えた他は（実験３０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出した。結果は表３に併記した。
【表３】
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【００６５】
表３には、（実験３０１）から（実験３１１）において算出したＣｒ量及びＺｎ量から、Ｃｒ量に対するＺｎ量の比を算出して併記した。Ｃｒ量に対するＺｎ量の比が小さい値を示す場合には、母材となる亜鉛が塩酸溶液中に抽出される量よりも、クロメート皮膜からのクロム量が多いことを示しており、各実験で使用した部品からクロムが選択的に除去されていることを示す。
【００６６】
（実験３０１）から（実験３１１）のどの場合においてもＣｒに対するＺｎ量の比は小さい。特にＣｒ量に対するＺｎ量の比が１０以下を示した、（実験３０４）から（実験３０９）の場合は試料の表面から選択的にＣｒが抽出されており、0.01 mol/l〜1.5 mol/lの濃度の酸を用いて超音波抽出することがより好ましい。
【実施例４】
【００６７】
本発明のクロム除去方法、特に使用する酸溶液の種類と超音波に対する効果を評価するために以下のような実験を行った。
【００６８】
（実験４０１）
対象とする試料は亜鉛鍍金された鋼で、内径4mm、外径7mm、厚さ１mmのリング形状の母材表面にクロメート処理を施したものである。
【００６９】
クロム除去方法は次の通りである。0.01mol/lの硝酸溶液をクロム除去装置の収容容器注入した後、試料を投入して硝酸溶液中に浸漬させた。超音波発生装置の周波数を２８ｋＨｚに設定し、１分間照射させた。その後、抽出液中のクロム（Ｃｒ）と亜鉛（Ｚｎ）をICP-MS（誘導結合プラズマ質量分析）法及びICP-AES（誘導結合プラズマ発光分析）法にて測定した。対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出し、Ｃｒ量に対するＺｎ量の比をは表４に示した。
【００７０】
（実験４０２）
クロムを除去するために用いる酸溶液を酢酸に変えた他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７１】
（実験４０３）
クロムを除去するために用いる酸溶液を硫酸に変えた他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７２】
（実験４０４）
クロムを除去するために用いる酸溶液をふっ酸に変えた他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７３】
（実験４０５）
クロムを除去するために用いる酸溶液を過塩素酸に変えた他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７４】
（実験４０６）
クロムを除去するために用いる酸溶液を過酸化水素溶液に変えた他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７５】
また、上記（実験４０１）から（実験４０６）の各酸溶液を使用した場合の超音波照射の効果を評価するため、（比較実験４０１）から（比較実験４０６）のような比較実験を行った。
【００７６】
（比較実験４０１）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７７】
（比較実験４０２）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０２）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７８】
（比較実験４０３）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０３）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００７９】
（比較実験４０４）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０４）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００８０】
（比較実験４０５）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０５）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【００８１】
（比較実験４０６）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験４０６）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＺｎを測定し、Ｃｒ量に対するＺｎ量を算出した。結果は表４に併記した。
【表４】
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【００８２】
（実験４０１）から（実験４０６）のどの場合においてもクロム除去が可能であった。またどの場合もＣｒ量に対するＺｎ量の比は低く、（比較実験４０１）から（比較実験４０６）の場合には６〜３４倍の値でどの場合も比が５０以上であった。これはＣｒの抽出と同時に５０倍以上のＺｎが抽出されているということを意味し、どの酸を用いた場合でも超音波を照射することが好ましい。
【実施例５】
【００８３】
本発明のクロム除去方法、特に対象とする試料の母材の種類を評価するために以下のような実験を行った。
【００８４】
（実験５０１）
対象とする試料はニッケル鍍金された鋼で、内径4mm、外径7mm、厚さ１mmのリング形状の母材表面にクロメート処理を施したものである。
【００８５】
クロム除去方法は次の通りである。0.005mol/lの硝酸溶液をクロム除去装置の収容容器に注入した後、試料を投入して硝酸溶液中に浸漬させた。超音波発生装置の周波数を２８ｋＨｚに設定し、１分間照射させた。その後、抽出液中のクロム（Ｃｒ）とニッケル（Ｎｉ）をICP-MS（誘導結合プラズマ質量分析）法及びICP-AES（誘導結合プラズマ発光分析）法にて測定した。対象となる部品１個あたりの抽出量（μｇ）を算出し、Ｃｒ量に対するＮｉ量の比を表５に示した。
【００８６】
（実験５０２）
母材として銅鍍金された鋼を用いたことを除いて、（実験５０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及び銅（Ｃｕ）を測定し、Ｃｒ量に対するＣｕ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００８７】
（実験５０３）
母材として錫鍍金された鋼を用い、クロムを除去するために用いる酸溶液を塩酸変えたことを除いて、（実験５０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及び錫（Ｓｎ）を測定し、Ｃｒ量に対するＳｎ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００８８】
（実験５０４）
母材として金鍍金された鋼を用いたことを除いて、（実験５０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及び金（Ａｕ）を測定し、Ｃｒ量に対するＡｕ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００８９】
（実験５０５）
母材として銀鍍金された鋼を用いことを除いて、（実験５０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及び銀（Ａｇ）を測定し、Ｃｒ量に対するＡｇ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９０】
（実験５０６）
母材として鉄用いたことを除いて、（実験５０３）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及び鉄（Ｆｅ）を測定し、Ｃｒ量に対するＦｅ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９１】
（実験５０７）
母材としてアルミニウムを用いたことを除いて、（実験５０３）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びアルミニウム（Ａｌ）を測定し、Ｃｒ量に対するＡｌ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９２】
（実験５０８）
母材としてマグネシウムを用いたことを除いて、（実験５０３）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びマグネシウム（Ｍｇ）を測定し、Ｃｒ量に対するＭｇ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９３】
また、上記（実験５０１）から（実験５０８）の各金属母材を対象とした場合の超音波照射の効果を評価するため、（比較実験５０１）から（比較実験５０６）のような比較実験を行った。
【００９４】
（比較実験５０１）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０１）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＮｉを測定し、Ｃｒ量に対するＮｉ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９５】
（比較実験５０２）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０２）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＣｕを測定し、Ｃｒ量に対するＣｕ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９６】
（比較実験５０３）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０３）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＳｎを測定し、Ｃｒ量に対するＳｎ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９７】
（比較実験５０４）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０４）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＡｕを測定し、Ｃｒ量に対するＡｕ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９８】
（比較実験５０５）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０５）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＡｇを測定し、Ｃｒ量に対するＡｇ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【００９９】
（比較実験５０６）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０６）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＦｅを測定し、Ｃｒ量に対するＦｅ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【０１００】
（比較実験５０７）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０７）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＡｌを測定し、Ｃｒ量に対するＡｌ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【０１０１】
（比較実験５０８）
超音波照射の代わりに攪拌子を用いて溶液を攪拌した他は（実験５０８）と同様な操作を行い、抽出液中のＣｒ及びＭｇを測定し、Ｃｒ量に対するＭｇ量の比を算出した。結果は表５に併記した。
【表５】
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【０１０２】
（実験５０１）から（実験５０８）のどの場合においても、Ｃｒ量に対する各母材の金属量の比は低く、Ｃｒが選択的に抽出できることが明らかである。また、母材となる金属によって異なるが、（比較実験５０１）から（比較実験５０８）の場合、（実験５０１）から（実験５０８）の場合よりも1.7倍〜5.5倍、Ｃｒ量に対する母材の金属量比が大きい。従って希酸溶液や母材の種類に関わらず、希酸水溶液中で試料に超音波照射することが好ましい。
【０１０３】
本実施例に示したクロメート除去方法によれば、酸を用いて迅速に処理することが可能であり、またクロムを選択的に除去することが可能である。クロムを選択的に酸溶液中に抽出することができることによって、部品あるは材料中に含まれている有害物質であるクロムの回収を効率的に行うことができる。
【０１０４】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、本発明の技術的範囲に包含される。
【図面の簡単な説明】
【０１０５】
【図１】本発明に係るクロメート除去装置の一実施形態を示す概略図。
【図２】本発明に係るクロメート除去装置の別の実施形態を示す概略図。
【符号の説明】
【０１０６】
１・・・超音波発生装置、２・・・収納容器、３・・・金属材料、４・・・酸溶液、５・・・収納容器、６・・・溶媒
【図１】
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【図２】
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