(57)【要約】【課題】フッ素系樹脂から成る低い屈折率かつ低表面エネルギーを持つ光学膜を形成するための低屈折率光学膜用塗料であって、その光学膜上へ、低い屈折率を維持したまま異なる屈折率をもつ膜を積層塗布でき、相互膜の密着性に優れる低屈折率光学膜用塗料を提供し、その光学膜用塗料で得られる光学膜を用いた光学多層膜及び反射型スクリーンを提供する。【解決手段】低屈折率光学膜用塗料として、高屈折率光学膜用塗料の結合剤が有する官能基とエネルギーの吸収により化学結合する官能基を有し表面エネルギーが２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であるフッ素系樹脂と、カルボキシル基および／またはヒドロキシル基の極性基を有するフッ素系添加剤とを含み、前記フッ素系添加剤の極性基のモル数が前記フッ素系樹脂の平均モル数に対して２．７〜１０倍とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物の微粒子と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またそれぞれの塩基、アンモニウム塩基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種から成る極性基を有する分散剤と、エネルギーを吸収して硬化反応を起こす官能基を有する結合剤とを含む高屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる高屈折率光学膜の下地層となる低屈折率光学膜を塗布形成するのに用いられる低屈折率光学膜用塗料であって、
前記高屈折率光学膜用塗料の結合剤が有する官能基と前記エネルギーの吸収により化学結合する官能基を有し表面エネルギーが２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であるフッ素系樹脂と、カルボキシル基および／またはヒドロキシル基の極性基を有するフッ素系添加剤とを含み、前記フッ素系添加剤の極性基のモル数が前記フッ素系樹脂の平均モル数に対して２．７〜１０倍であることを特徴とする低屈折率光学膜用塗料。
【請求項２】
塗布後に得られる低屈折率光学膜の表面エネルギーの極性項が、０．９ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１に記載の低屈折率光学膜用塗料。
【請求項３】
請求項１または２に記載の低屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる低屈折率光学膜と、
金属酸化物の微粒子と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またそれぞれの塩基、アンモニウム塩基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種から成る極性基を有する分散剤と、エネルギーを吸収して硬化反応を起こす官能基を有する結合剤とを含む高屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる高屈折率光学膜とが積層されてなることを特徴とする光学多層膜。
【請求項４】
前記高屈折率光学膜用塗料では、前記分散剤が、微粒子の表面積に対して１．５〜２２μｍｏｌ／ｍ２の割合で含まれていることを特徴とする請求項３に記載の光学多層膜。
【請求項５】
前記微粒子が、ＴｉＯ２またはＺｒＯ２の微粒子であることを特徴とする請求項３に記載の光学多層膜。
【請求項６】
透明支持体上に、前記高屈折率光学膜と前記低屈折率光学膜とが交互に積層された２ｎ＋１層（ｎ＝１，２，３）からなる積層膜であり、最外層が高屈折率光学膜であることを特徴とする請求項３に記載の光学多層膜。
【請求項７】
光源からの光を反射して画像を表示する反射型スクリーンにおいて、
請求項３〜６のいずれか一に記載の光学多層膜と、該光学多層膜の透過光を吸収する光吸収層と、前記光学多層膜の最外層上に該光学多層膜が反射した光を拡散させる光拡散層とを備えることを特徴とする反射型スクリーン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は低屈折率光学膜用塗料、光学多層膜、さらに、光吸収層と該光学多層膜と光拡散層からなる反射型スクリーンに関する。特に、整形が容易で、生産性に優れ、表面エネルギーの低い膜上にも光学膜表面の極性基種と低屈折率光学膜用塗料に含まれる分散剤の極性を選ぶことで、コロナ放電、プラズマ処理等を行わずして、積層塗布でき、さらに密着性に優れる光透過性光学多層膜に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
光学材料には、ガラス等の無機光学材料とプラスチック等の有機高分子光学材料とがあるが、いずれの光学材料とも何らかの欠点を有しており光学材料に求められる要求をすべて満足するものではなかった。
【０００３】
すなわち、有機高分子光学材料は、さまざまな形状に成形加工し易く、迅速な大量生産性があり、軽くて割れにくいという利点を有するが、屈折率が低い、軟らかい、傷つき易い、吸湿性があるために形状変化が起こって光学特性が変化する、複屈折率が大きい等の欠点を有していた。
【０００４】
一方、無機光学材料は、硬くて傷つきにくく、耐熱性が高く、吸湿性が小さいこと、屈折率は有機高分子光学材料よりも高く幅広く選択できる、複屈折率が小さい、該解像度が高いという利点を有するが、衝撃で割れ易い、成形性が悪い、迅速な大量生産性が悪いという欠点を有していた。
【０００５】
したがって、現状では両者ともに光学材料として不十分であり、それらの欠点のない、つぎの５つの特性を満たす新しい光学材料が求められていた。
１）成形加工性が良いこと、
２）屈折率値を自由に連続的に選択できること、
３）耐衝撃性があり、割れにくいこと、
４）着色性が少なく、広い波長域において可視光の光透過率が高いこと、
５）傷つきにくいこと
【０００６】
ところで、材料の屈折率値が高いと、より薄いレンズで目的物を作ることができ、より軽量なレンズを提供することができるため、光学材料としてより高屈折率であることが要求されている。
また様々な屈折率をもつ層上に異なる屈折率をもつ光学膜を積層することにより光学材料として所望の機能を付与する手法がある。例えば、波長５５０ｎｍの光に対する屈折率が１．３５〜１．４５の低屈折率膜の下層に高屈折率膜を設けると効果的な光反射防止膜が得られる（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
また、有機高分子材料中に種々の金属酸化物の微粒子を混入させることにより、塗膜の屈折率を自由に調整することが可能であり、これをフィルムやレンズ上に塗布することによって、ディスプレイ、モニタ、レンズの表面特性を改良する手法、あるいはそれを光学材料に用いることが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−６４６０１号公報
【特許文献２】特開２０００−１７１６０３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、それらの光学膜用塗料の表面張力はフッ素系膜、離型フィルム等の表面エネルギーに比べて高いために、これらの膜上に積層塗布することができないこと、あるいは成膜しても密着性が悪いことが多くの場合で発生した。
【００１０】
本発明は、以上の従来技術における問題に鑑みてなされたものであり、フッ素系樹脂から成る低い屈折率かつ低表面エネルギーを持つ光学膜を形成するための低屈折率光学膜用塗料であって、その光学膜上へ、コロナ、プラズマ処理等を行わずとも、つまり、低い屈折率を維持したまま異なる屈折率をもつ膜を積層塗布でき、相互膜の密着性に優れる低屈折率光学膜用塗料を提供し、その光学膜用塗料で得られる光学膜を用いた光学多層膜及びスクリーンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記課題を解決するために提供する本発明は、金属酸化物の微粒子と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またそれぞれの塩基、アンモニウム塩基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種から成る極性基を有する分散剤と、エネルギーを吸収して硬化反応を起こす官能基を有する結合剤とを含む高屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる高屈折率光学膜の下地層となる低屈折率光学膜を塗布形成するのに用いられる低屈折率光学膜用塗料であって、前記高屈折率光学膜用塗料の結合剤が有する官能基と前記エネルギーの吸収により化学結合する官能基を有し表面エネルギーが２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であるフッ素系樹脂と、カルボキシル基および／またはヒドロキシル基の極性基を有するフッ素系添加剤とを含み、前記フッ素系添加剤の極性基のモル数が前記フッ素系樹脂の平均モル数に対して２．７〜１０倍であることを特徴とする低屈折率光学膜用塗料である（請求項１）。
【００１２】
ここで、塗布後に得られる低屈折率光学膜の表面エネルギーの極性項が、０．９ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【００１３】
前記課題を解決するために提供する本発明は、請求項１または２に記載の低屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる低屈折率光学膜と、金属酸化物の微粒子と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またそれぞれの塩基、アンモニウム塩基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種から成る極性基を有する分散剤と、エネルギーを吸収して硬化反応を起こす官能基を有する結合剤とを含む高屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる高屈折率光学膜とが積層されてなることを特徴とする光学多層膜である（請求項３）。
【００１４】
ここで、前記高屈折率光学膜用塗料では、前記分散剤が、微粒子の表面積に対して１．５〜２２μｍｏｌ／ｍ２の割合で含まれていることが好ましい。
また、前記微粒子が、ＴｉＯ２またはＺｒＯ２の微粒子であることが好ましい。
【００１５】
また、透明支持体上に、前記高屈折率光学膜と前記低屈折率光学膜とが交互に積層された２ｎ＋１層（ｎ＝１，２，３）からなる積層膜であり、最外層が高屈折率光学膜であることが好適である。
【００１６】
前記課題を解決するために提供する本発明は、光源からの光を反射して画像を表示する反射型スクリーンにおいて、請求項３〜６のいずれか一に記載の光学多層膜と、該光学多層膜の透過光を吸収する光吸収層と、前記光学多層膜の最外層上に該光学多層膜が反射した光を拡散させる光拡散層とを備えることを特徴とする反射型スクリーンである（請求項７）。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の低屈折率光学膜用塗料によれば、該低屈折率光学膜用塗料により形成された光学膜であれば表面エネルギーの低い光学膜上にも塗布ができ、積層構造とすることができる。詳しくは、本発明の低屈折率光学膜用塗料から形成された低屈折率光学膜と所定の高屈折率光学膜用塗料との組み合わせにより、該高屈折率光学膜用塗料は濡れ性よく均一に塗布することができる。さらに、前記高屈折率光学膜用塗料の硬化反応により形成される高屈折率光学膜は前記低屈折率光学膜と密着性よく積層することが可能となる。
本発明の光学多層膜によれば、特定波長帯の光に対して高反射特性を有し、少なくともこれらの波長領域以外の可視波長域の光に対しては高透過特性を有する機能性の光学膜を塗布によって形成できる。
本発明の反射型スクリーンによれば、反射型スクリーン上の映像の黒レベルを下げて高コントラストを達成することができ、部屋が明るい状態でもコントラストの高い映像を表示することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明に係る低屈折率光学膜用塗料の実施の形態について説明する。なお、以下に示す実施の形態は例示であり、これに限定されるものではない。
【００１９】
（低屈折率光学膜用塗料）
本発明に係る低屈折率光学膜用塗料は、溶媒中に溶解しエネルギーを吸収して硬化反応を生じる官能基を有する結合剤に微粒子が分散された高屈折率光学膜用塗料で成膜される光学膜との密着性に寄与する官能基を有するフッ素系樹脂と、この高屈折率光学膜用塗料の濡れ性に寄与する極性基を有するフッ素系添加剤とを含有する低屈折率タイプの光学膜用塗料とすることにより、この塗料を用いて形成される低屈折率光学膜に、組み合わされて使用される高屈折率光学膜用塗料との濡れ性をよくし、さらにこの高屈折率光学膜用塗料により形成される高屈折率光学膜との密着性をよくする機能を付与するものである。
【００２０】
すなわち、本発明の低屈折率光学膜用塗料は、組み合わされて使用される高屈折率光学膜用塗料の結合剤が有する官能基とエネルギーの吸収により化学結合する官能基を有し表面エネルギーが２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であるフッ素系樹脂と、マレイミド基、アミジン基、アミド基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、フェノール性ＯＨ基、アルコール性ＯＨ基およびフェニル基から選ばれる少なくとも１種の極性基を有するフッ素系添加剤とを含み、前記フッ素系添加剤の極性基のモル数が前記フッ素系樹脂の平均モル数に対して２．７〜１０倍であることを特徴とするものである。
【００２１】
本発明に用いられるフッ素系樹脂は含フッ素重合体であり、単独重合体または共重合体の繰り返し単位の主鎖構造部分がパーフルオロの重合体が好ましい。主鎖中または側鎖への結合部としてエーテル結合を有していてもよい。主鎖のパーフルオロ構造のフッ素原子の半分以下が塩素原子や水素原子に置換されていてもよい。これによって、屈折率を１．４以下に調節でき、塗膜表面エネルギーを２２ｄｙｎｅ/ｃｍ以下に下げることができる。塗布膜の透明性から、非晶質のものが好ましいが、結晶化度が３０％以下、好ましくは２０％以下のものであれば適用可能である。
【００２２】
またフッ素系樹脂は、前記高屈折率光学膜との積層体として鑑みた時に、相互密着の観点から、高屈折率光学膜用塗料に含まれる結合剤の官能基と放射線、熱等によって化学結合するような官能基が含まれており、高屈折率光学膜との密着性を向上させることができる含フッ素重合体である。この官能基としては、例えばアクリル基、エポキシ基、イソシアネ−ト基、ヒドロキシル基等が挙げられる。さらに、種類の異なる官能基を有する含フッ素重合体の混合物や、極性基を持たない含フッ素重合体が含まれていてもよい。また、同様の官能基をもつ、単量体が含まれていても良い。
【００２３】
フッ素系樹脂は、従来公知の重合方法、例えばラジカル重合、アニオン重合等の方法にて、熱、光、電子線、放射線等を重合開始エネルギーとして製造されるが、工業的には熱及び／または光を重合開始エネルギーとするラジカル重合が好ましい。これらの重合形態としては、塊状重合、溶液重合、またはエマルジョン重合等のいずれをも採ることが出来る。重合開始エネルギーとして熱を使用する場合、無触媒、またはアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパ−オキシド、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシイソプロピルカ−ボネ−ト、メチルオチルケトンパ−オキシド−ナフテン酸コバルト等の重合開始剤を添加し、紫外線のような光を利用する場合には、公知のいわゆる光重合開始剤、例えばｄ−１：ベンゾフェノン、ｄ−２：アセトフェノン、ｄ−３：ベンゾイン、ｄ−４：ベンゾインエチルエーテル、ｄ−５：ベンゾインイソブチルエーテル、ｄ−６：ベンジルメチルケタール、ｄ−７：アゾビスイソブチロニトリル、ｄ−８：ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｄ−９：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等に、必要に応じて光増感剤として、アミン化合物、又はリン化合物等を添加し、重合をより迅速化することができる。また、これらのラジカル重合において、必要に応じてラウリルメルカプタン、チオグリコ−ル酸オクチル、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｃ18Ｆ17ＣＨ2ＣＨ2ＳＨ等のメルカプト基含有連鎖移動剤を併用することにより、含フッ素重合体の重合度を調節することができる。電子線または放射線によって重合する場合、特に重合開始剤等の添加は要しない。また、溶液重合によって含フッ素重合体を得る場合、溶剤としては重合反応に悪影響を及ぼさなければ制限はない。
【００２４】
本発明に用いられるフッ素系添加剤は、カルボキシル基および／またはヒドロキシル基の極性基を含む。この極性基は、フッ素系樹脂の表面エネルギーが２２ｄｙｎｅ/ｃｍ以下と非常に低くても、低屈折率光学膜の表面エネルギーの極性項を上げる役割を果たすものである。すなわち、単なるフッ素系樹脂膜上に２２ｄｙｎｅ／ｃｍよりも大きな表面張力をもつ溶媒だけを用いるとはじいてしまい塗布できなかったが、この低屈折率光学膜に対して後述する高屈折率光学膜用塗料を用いると、低屈折率光学膜の極性基と高屈折率光学膜用塗料中の微粒子表面に吸着した分散剤の極性基との相互作用によって、濡れ性が向上し塗布できるようになる。なお、塗布後に得られる低屈折率光学膜の表面エネルギーの極性項は、０．９ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましい。
【００２５】
またフッ素系添加剤の添加量として、（極性基モル数）／（フッ素系樹脂平均モル数）とした場合に２．７〜１０倍となるように添加することが好ましい。添加量が２．７倍よりも少ない場合には、低屈折率光学膜の表面エネルギーにおける極性項を十分に上昇させることができず、高屈折率光学膜用塗料を積層塗布することができない。一方、１０倍よりも添加量を増加させると、表面に低分子成分が集まり、表面平坦性を劣化させるために塗膜の透明性が劣化する。
【００２６】
フッ素系添加剤は、下記の一般式（１）（２）で表されるパーフルオロポリエーテル基を有する極性基を含有する構造が好ましい。
【００２７】
【化１】
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【００２８】
Ｒｆ−ＣＯＲ１−Ｒ２−Ｘ          ・・・（２）
【００２９】
一般式（１），（２）において、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル基である。その分子構造としては、特に限定されるものではなく、各種鎖長のパーフルオロポリエーテル基が含まれるが、下記に示す分子構造のものが好ましい。
【００３０】
−ＣＦ２(ＯＣ２Ｆ４)ｐ(ＯＣＦ２)ｑＯＣＦ２−
（式中、ｐ、ｑは１〜５０の整数)
【００３１】
また、一般式（１），（２）におけるＲ１としての二価の原子又は原子団としては、特に限定されるものではないが、通常は、例えばＯ、ＮＨ、Ｓ等の原子あるいは原子団である。
【００３２】
また一般式（１），（２）におけるＲ２は非置換又は置換の二価の炭化水素基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基が例示され、炭素数は特に制限されない。
また、一般式（１），（２）で表されるフッ素系化合物の分子量は特に限定されないが、安定性、取扱い易さなどの点から数平均分子量で２０００〜１００００程度のものが使用されることが望ましい。
【００３３】
また一般式（１），（２）におけるＸはカルボキシル基、ヒドロキシル基（極性基）である。
【００３４】
本発明のフッ素系樹脂とフッ素系添加剤は、揮発性溶媒に希釈して塗布される。すなわち、塗料の溶媒としては、特に限定されないが、使用に当たっては、組成物の安定性、被塗布面である基材の表面に対する濡れ性、揮発性などを考慮して決めるべきであり、ここではフッ化炭化水素系溶媒を用いることが好ましい。例えばパーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、三井・デュポン社製商品名Ｖｅｒｔｒｅｌ−ＸＦのハイドロフルオロポリカーボン、ソルベイソレクシス社製の商品名Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ−ＺＶ７５、ＺＶ８５、ＺＶ１００、Ｃ、Ｄ等のハイドロフルオロポリエーテルあるいはＳＶ１１０、ＳＶ１３５等のパーフルオロポリエーテル、住友３Ｍ社製のＦＣシリーズ等のパーフルオロアルカン等を例示することができる。これらのフッ化炭化水素系溶媒の中でも、沸点が４０〜２４０℃の範囲のものを選択し、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。膜厚ムラを抑制するためには、６０℃〜１４０℃の沸点であるものが好ましい。
【００３５】
（高屈折率光学膜用塗料）
つぎに、前記低屈折率光学膜用塗料と組み合わされて使用する高屈折率光学膜用塗料について説明する。
本発明で使用する高屈折率光学膜用塗料は、前記低屈折率光学膜用塗料から形成された低屈折率光学膜上に塗布されて光学膜を形成する材料であって、結合剤が溶解した有機溶媒中に微粒子が分散剤により分散された光学膜用塗料である。また、この光学膜用材料は塗布された後に硬化反応により、高屈折率光学膜となるものである。
【００３６】
また高屈折率光学膜用塗料は、金属酸化物の微粒子と、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、またそれぞれの塩基、アンモニウム塩基、ヒドロキシル基から選ばれる少なくとも１種から成る極性基を有する分散剤と、エネルギーを吸収して硬化反応を起こす官能基を有する結合剤とを含むものである。
【００３７】
微粒子としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｌａ、Ｉｎ、Ｙ、Ｓｂ、Ｓｉ等の酸化物、または、Ｉｎ−Ｓｎ等の合金酸化物が挙げられる。このうち、屈折率１．７５以上の膜屈折率とするためにはＴｉＯ２またはＺｒＯ２であることが好ましい。なお、ＺｒＯ２はＴｉＯ２微粒子表面にＺｒＯ２を被着した構成の微粒子であってもよい。もちろん、光触媒を抑える目的でＴｉに添加されるＡｌ、Ｚｒ等の元素が適当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるものではない。
【００３８】
また、本発明に用いる微粒子の比表面積は、５５〜８５ｍ２／ｇ好ましくは、７５〜８５ｍ２／ｇであることが望ましい。比表面積が上記範囲にあると、微粒子の分散処理により、塗布液中における微粒子の粒度で１００ｎｍ以下に抑えることが可能となり、ヘイズの非常に小さな光学膜を得ることが可能である。
【００３９】
分散剤は、微粒子の分散性向上とともに、分散によって微粒子表面に配向された分散剤が光学膜用塗料の表面上でも配向した形態をとり、少量添加でも光学膜用塗料の表面張力を低下させるのに好適である。分散剤は親油基と親水基とからなり、親水基である極性官能基の導入部位は特に限定されない。
【００４０】
該分散剤の含有量は微粒子に対し１．５〜２２μｍｏｌ／ｍ２であることが好ましい。これより含有量が少ないと光学膜に十分な分散性を得ることができない。逆に、含有量が多いと、微粒子の分散状態を劣化させる傾向にあり、また、塗膜中における分散剤体積比率が上昇するために、膜屈折率が低下して屈折率の調整範囲が狭くなることから光学膜積層設計が困難となる。なお、上記単位μｍｏｌ／ｍ２は、微粒子表面積１ｍ２当りの分散剤添加量を意味する。
本発明の分散剤以外の結合剤を含む場合には結合基を多く有する多官能ポリマー、またはモノマーが好ましい。
【００４１】
上記分散剤に含まれる親水基の極性官能基の量は、１．５〜２２μｍｏｌ／ｍ２である。官能基がこれより少ない、あるいは多い場合には、微粒子の分散に対する効果が発現せず、分散性低下などにつながる。
【００４２】
また、極性官能基として以下に示すような官能基でも凝集状態にならないため、有用である。
・−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ(ＯＭ)２（ここで、式中Ｍは、水素原子あるいは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属である。）、３級アミン、４級アンモニウム塩
・Ｒ１(Ｒ２)(Ｒ３)ＮＨＸ（ここで、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子あるいは炭化水素基であり、Ｘ-は塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオンである。）
・−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等
極性官能基の導入部位は特に規定はない。これら分散剤は、1種単独で用いられることが可能であるが、2種以上を併用することも可能である。
【００４３】
また、塗膜における本発明の分散剤は、総量で上記微粒子１００重量部に対して、５〜５０重量部が好ましく、７．５〜２０重量部がより好ましい。
【００４４】
有機溶媒は、表面張力の低いものが好ましい。アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル等のエステル系溶媒等が用いられる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋である必要はなく、異性体、未反応物、分解物、酸化物、水分等の不純成分が２０％以下であれば含まれていてもかまわない。より低い表面張力をもつ溶媒を選択することが望ましい。メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール等が挙げられる。
【００４５】
分散剤と硬化反応する結合剤としては、熱硬化性樹脂、ＵＶ、ＥＢ硬化型樹脂等があげられる。熱硬化性樹脂またはＵＶ、ＥＢ硬化型樹脂の例としてはポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式等）基を有するポリマーでもよい。また、炭素鎖中にフッ素、シラノール基の入った樹脂でも構わない。
【００４６】
上記光学膜用塗料の製造に当たっては、混練工程、分散工程及びこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程によって行われる。本発明において使用する微粒子、樹脂、溶媒など全ての原料は何れの工程の最初または途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加してもかまわない。分散及び混練には、アジター、ペイントシェーカー等の従来公知の装置を用いればよい。
【００４７】
（光学多層膜）
光学多層膜は、上記低屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる低屈折率の光学膜１２Ｌと、上記高屈折率光学膜用塗料を塗布して得られる高屈折率の光学膜１２Ｈとが積層された構成である。詳しくは、支持体上に、まず光学膜１２Ｈが設けられ、ついで光学膜１２Ｌが設けられ、以降光学膜１２Ｈと光学膜１２Ｌとが交互に設けられ、最後に光学膜１２Ｈが設けられた構成であり、２ｎ＋１層（ｎは１以上の整数。）からなる積層膜となっている。
【００４８】
光学膜１２Ｈは、支持体、または光学膜１２Ｌの上に上記低屈折率光学膜用塗料を塗布した後に硬化反応により形成される光学膜である。
この光学膜の膜厚は、赤色、緑色、青色の三波長帯の光に対して高反射特性を有し、少なくともこれらの波長領域以外の可視波長域の光に対しては高透過特性を有するように、８０ｎｍ〜１５μｍ、より好ましくは６００〜１０００ｎｍとする。１５μｍより厚くすると、分散し切れなかった微粒子によるヘイズ成分が増大して光学膜としての機能が得られないからである。
また、この光学膜の屈折率は、１．７５〜２．１０とすることが好ましい。屈折率を２．１０よりも高くすると、微粒子の分散性が不充分となって光学膜としての機能が損なわれ、屈折率を１．７５よりも低い場合には必要とされる光学特性が得られない場合がある。
【００４９】
光学膜１２Ｌは、光学膜１２Ｈの上に上記低屈折率光学膜用塗料を塗布した後に硬化反応により形成される光学膜である。
この光学膜の膜厚は、光学膜の膜厚は、赤色、緑色、青色の三波長帯の光に対して高反射特性を有し、少なくともこれらの波長領域以外の可視波長域の光に対しては高透過特性を有するように、８０ｎｍ〜１５μｍ、より好ましくは６００〜１３００ｎｍとする。
また、この光学膜の屈折率は、１．４５以下が好ましい。
【００５０】
以上の構成により、本発明の低屈折率光学膜用塗料から形成された光学膜１２Ｌと上記高屈折率光学膜用塗料との組み合わせにより、該高屈折率光学膜用塗料は濡れ性よく塗布することができ、さらに、硬化反応により光学膜１２Ｌと光学膜１２Ｈとを密着性よく積層することが可能となる。
【００５１】
また、本発明の光学多層膜は、赤色、緑色、青色の三波長帯の光に対して高反射特性を有し、少なくともこれらの波長領域以外の可視波長域の光に対しては高透過特性を有するようになる。なお、光学膜１２Ｈ、光学膜１２Ｌそれぞれの屈折率や厚みを調整することにより、光学多層膜として反射する三波長帯の波長位置をシフトさせて調整することが可能であり、これによりプロジェクターから投射される光の波長に対応させた光学多層膜とすることができる。
【００５２】
なお、光学多層膜を構成する光学膜１２Ｈ及び光学膜１２Ｌの層数は特に限定されるものではなく、所望の層数とすることができる。また、光学多層膜はプロジェクター光の入射側及びその反対側の最外層が光学膜１２Ｈとなる奇数層により構成されることが好ましい。光学多層膜を奇数層の構成とすることにより、偶数層とした構成の場合よりも三原色波長帯域フィルターとして機能が優れたものとなる。
【００５３】
光学多層膜の具体的な層数は３〜７層の奇数層とすることが好ましい。層数が２以下の場合には反射層としての機能が十分ではないためである。一方、層数が多いほど反射率は増加するが、層数８以上では反射率の増加率が小さくなり、光学多層膜の形成所要時間をかけるほど反射率の改善効果が得られなくなるためである。
【００５４】
本発明の光学多層膜は、支持体、あるいは光学機能性薄膜上に設けることが可能である。支持体は透明フィルム、ガラス板、アクリル板、メタクリルスチレン板、ポリカーボネート板、レンズ等所望の光学特性を満足するものであれば、いずれのものでも構わない。
例えば、レンズを支持体として使用する場合、その表面形状に制限はなく、球面状、非球面状のいずれの形状をとる事もできる。従来の他のレンズと組合せて用いる事もできる。光学レンズは、レンズに入った光線束を集合または発散させて実像あるいは虚像を結ばせるものであり、凸レンズ、凹レンズがある。その利用分野として、メガネ（矯正用、ファッション用）、顕微鏡、望遠鏡、拡大鏡、プロジェクション機器類（映画、オーバーヘッドプロジェクター、スライド映写機）、カメラ（ビデオカメラ、デジタルカメラ、写真用カメラ、内視鏡カメラ）、ＣＤを主とした光メモリー用または読み取り用の対物レンズがある。
【００５５】
（反射型スクリーン）
つぎに、本発明に係る反射型スクリーンの実施の形態について説明する。
本発明に係る反射型スクリーンの構成例を図１に示す。反射型スクリーン１０は、支持体１１上に光学多層膜１２が設けられ、光学多層膜１２の透過光を吸収する光吸収層１３と、光学多層膜１２の最外層上に光学多層膜１２が反射した光を拡散させる光拡散層１４とを備える構成である。
【００５６】
支持体１１は、透明フィルム、ガラス板、アクリル板、メタクリルスチレン板、ポリカーボネート板、レンズ等の所望の光学特性を満足するものであればよい。光学特性として、上記支持体１１を構成する材料の屈折率は１．３〜１．７、ヘイズは８％以下、透過率は８０％以上が好ましい。また、支持体１１にアンチグレア機能をもたせてもよい。
【００５７】
透明フィルムはプラスチックフィルムが好ましく、このフィルムを形成する材料としては、例えばセルロース誘導体（例、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース及びニトロセルロース）、ポリメチルメタアクリレート、メチルメタクリレートと他のアルキル（メタ）アクリレート、スチレンなどといったビニルモノマーとの共重合体などの（メタ）アクリル系樹脂；ポリカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）などのポリカーボネート系樹脂；（臭素化）ビスフェノールＡ 型のジ（メタ）アクリレートの単独重合体ないし共重合体、（臭素化）ビスフェノールＡ のモノ（メタ）アクリレートのウレタン変性モノマーの重合体および共重合体などといった熱硬化性（メタ）アクリル系樹脂；ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよび不飽和ポリエステル；アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂などが好ましい。また、耐熱性を考慮したアラミド系樹脂の使用も可能である。この場合には加熱温度の上限が２００℃以上となり、その温度範囲が幅広くなることが予想される。
プラスチックフィルムは、これらの樹脂を伸延あるいは溶剤に希釈後フィルム状に成膜して乾燥するなどの方法で得ることができる。厚さは剛性の面からは厚いほうがよいが、ヘイズの面からは薄いほうが好ましく、通常２５〜５００μｍ程度である。
【００５８】
また、上記プラスチックフィルムの表面がハードコートなどの被膜材料で被覆されたものであってもよく、無機物と有機物からなる光学多層膜の下層にこの被膜材料を存在させることによって、付着性、硬度、耐薬品性、耐久性、染色性などの諸物性を向上させることも可能である。
【００５９】
また、支持体１１上に光学機能性薄膜、あるいは透明支持体表面処理として、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、オルガノアルコキシメタル化合物やポリエステル、アクリル変性ポリエステル、ポリウレタンが挙げられる。また、コロナ放電、ＵＶ照射処理を行うのが好ましい。
【００６０】
光学多層膜１２は、上記高屈折率光学膜用塗料を基体上に塗布・硬化して得られる高屈折率の光学膜１２Ｈと、上記低屈折率光学膜用塗料を基体上に塗布・硬化して得られる低屈折率の光学膜１２Ｌとが交互に積層された構成であり、上記で示した光学多層膜の構成であればよい。
【００６１】
光吸収層１３は、光学多層膜１２を透過した光を吸収させるためのもので、例えば、図１では支持体１１の光学多層膜１２が設けられた面とは反対面に黒色の樹脂フィルムを貼り付けた態様を示している。
【００６２】
あるいは、光吸収層１３は、黒色の塗料を用いて塗布によって得られた層でもよい。
黒色の塗料として、カーボンブラック微粒子、シリカ微粒子等表面にカーボンブラックを被着させた微粒子等が挙げられる。これらの微粒子には導電性があっても良い。
また、カーボンブラック微粒子の製法は、オイルファーネス法、チャンネル法、ランプ法、サーマル法等が知られている。
【００６３】
黒色を沈める目的の場合、微粒子の一次粒子径、分散性が塗膜としての黒色を決定する大きな要素となり、一次粒子径が小さく表面積が大きなものほど漆黒性は向上する。また、表面官能基の多いカーボンブラックは、アルキド樹脂のようにＯＨ基やカルボキシル基など極性官能基を有するビヒクルと親和性が高く、極性の低い炭化水素系溶剤と組み合わせることにより、樹脂との濡れ性がよくなり、光沢や漆黒度が高くなる。また、上記樹脂がもつ官能基と反応性のあるイソシアネート基、カルボキシル基をもつ硬化剤を添加して、塗膜を硬化させると良い。
【００６４】
一般に表面官能基の量は、チャンネルカーボンの方がファーネスカーボンよりも多いが、ファーネス法でも酸化処理を施すことによって、官能基量を増やすことができる。カーボンブラックの一次粒子径は、好ましくは３０ｎｍ以下であり、より好ましくは２０ｎｍ以下である。粒子径が大きくなると、漆黒度が下がり、光吸収層としての性能が落ちる。
【００６５】
塗布方法は、スクリーン塗布、ブレード塗布、スプレー塗布等従来既知の方法で構わない。
【００６６】
また、膜厚は、１０〜５０μｍ程度が好ましく、より好ましくは１５〜２５μｍである。膜厚が１０μｍよりも小さい場合には、とくにスプレー塗布の場合に漆黒度が低下してしまう。一方、膜厚が５０μｍよりも大きい場合には、塗膜が脆くなり、クラックが発生し易くなる。
【００６７】
光拡散層１４は、片面の表面が凹凸形状となっており、その構成材料はプロジェクターで使用する波長域の光を透過する性質のものであれば特に制約はなく、拡散層として通常使用されるガラスやプラスチックなどでよい。例えば、光学多層膜１２の上に透明エポキシ樹脂を塗布し、エンボス加工などにより表面に凹凸を設けてもよいし、すでにそのような形状となった拡散フィルムを貼り合わせてもよい。光学多層膜１２で選択的に反射された光は光拡散層１４を透過して射出される際に拡散し、視聴者はこの拡散した反射光を観察することで自然な画像を視認することができるようになる。光拡散層１４における拡散角はその視認性を決める重要な要因であり、拡散板を構成する材料の屈折率や表面の凹凸形状などを調整することによってその拡散角を増大させる。
また、プロジェクターの光源がレーザである場合にはスクリーン上のぎらつきであるスペックルパターンの発生を防止するために光拡散層１４の表面形状パターンをランダムにするとよい。
【００６８】
上記反射スクリーン１０によって、プロジェクターからの特定波長の光を反射し、外光などのそれ以外の波長領域の入射光を透過・吸収する選択反射が可能となり、スクリーン１０上の映像の黒レベルを下げて高コントラストを達成するものであり、部屋が明るい状態でもコントラストの高い映像を表示することが可能となる。例えば、グレーティング・ライト・バルブ（ＧＬＶ）を用いた回折格子型プロジェクターのようなＲＧＢ光源からの光を投射した場合にスクリーン１０上で広視野角で、かつコントラストが高く、外光の映り込みのない良好な映像が鑑賞できるようになる。
【００６９】
すなわち、スクリーン１０に入射する光は、光拡散層１４を透過し、光学多層膜１２に到達し、当該光学多層膜１２にて入射光に含まれる外光成分は透過されて光吸収層１３で吸収され、映像に関わる特定波長領域の光のみ選択的に反射され、その反射光は光拡散層１４の表面にて拡散され視野角の広い画像光として視聴者に供される。したがって、上記反射光である画像光への外光の影響を高いレベルで排除することができ、従来にない高コントラスト化が可能となる。
【００７０】
つぎに、本発明に係る反射型スクリーン１０の製造方法について以下に説明する。
（ｓ１）支持体１１としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意し、当該支持体１１の主面に上記高屈折率光学膜用塗料を所定量塗布する。
（ｓ２）高屈折率光学膜用塗料の塗膜を乾燥後、紫外線を照射して硬化させ、所定膜厚の光学膜１２Ｈを形成する。
（ｓ３）ついで、光学膜１２Ｈ上に本発明の低屈折率光学膜用塗料を所定量塗布する。
（ｓ４）その塗膜を乾燥後、熱硬化させ、所定膜厚の光学膜１２Ｌを形成する。これにより、光学膜１２Ｈと光学膜１２Ｌとの積層構成となる。
（ｓ５）ついで、支持体１１の最外層にある光学膜１２Ｌ上に所定量の上記高屈折率光学膜用材料を塗布する。ここで、本発明の低屈折率光学膜用塗料から形成された光学膜１２Ｌと上記高屈折率光学膜用塗料との組み合わせにより、該高屈折率光学膜用塗料は濡れ性よく塗布することができる。
（ｓ６）塗布型光学膜用材料の塗膜を乾燥後、紫外線を照射して硬化させ、所定膜厚の光学膜１２Ｈを形成する。ここで、光学膜１２Ｌと光学膜１２Ｈとは密着性よく積層される。
【００７１】
以降、ステップｓ３〜ｓ６までの処理を所定回数行い、支持体１１上に光学多層膜１２を形成する。なお、上記高屈折率光学膜用塗料と低屈折率光学膜用塗料との積層塗布による膜厚変化のない場合には、２層積層後にまとめて硬化する方法がよい。一方で、積層塗布による膜厚変化のある場合には、支持体からの硬化により、塗膜表面近傍における官能基のみの硬化度を低くした状態にて積層塗布を実施し、積層体を硬化することが望ましい。
【００７２】
（ｓ７）光学多層膜１２の最外層表面に低屈折率の透明接着剤（ＥＰＯＸＹ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ社製ＥＰＯＴＥＫ３９６）を塗布し、その上に板形状の光拡散層１４の凹凸の有る面とは反対面を接触面として搭載した後に当該接着剤を硬化させて光学多層膜１２と光拡散層１４とを貼り合わせる接着層とする。
【００７３】
（ｓ８）支持体１１の裏面に黒色の光吸収剤を含有した樹脂を塗布し、光吸収層１３を形成し、本発明に係る反射型スクリーン１０とする。
【００７４】
なお、塗布型光学膜用材料の塗布方法としては、このほかグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、ダイコーティング、ディッピングなど従来公知の塗布方式によって塗布されてもよい。
【００７５】
また、本発明に係る反射型スクリーンの他の実施の形態における構成として、図２に示すように、支持体１１の両面それぞれに上記と同じ構成の光学多層膜１２が形成され、そのうち一方の光学多層膜１２の最外層表面に光拡散層１４が形成され、他方の光学多層膜１２の最外層表面に光吸収層１３が形成された構成としてもよい。この反射型スクリーン２０でも、プロジェクターからの特定波長の光を反射し、外光などのそれ以外の波長領域の入射光を透過・吸収することにより反射スクリーン上の黒レベルを下げて高コントラストを達成することが可能である。
【実施例】
【００７６】
上記本発明を実際に実施した例を以下に説明する。この実施例は例示であり、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００７７】
（実施例１）
実施例１における低屈折率光学膜用塗料、高屈折率光学膜用塗料の組成と製造方法及び積層テスト方法を以下に示す。
（１）低屈折率光学膜用塗料（塗料（II））
・フッ素系樹脂：アクリル基を含有するパーフルオロ系重合体
（デュポン社製開発品）                        １００重量部
・フッ素系添加剤：カルボキシル基を含有するパーフルオロオリゴマー
（ソルベイソレクシス社製  Ｚ-ｄｉａｃ）      ２０重量部
【００７８】
（２）高屈折率光学膜用塗料（塗料（Ｉ））
・微粒子：ＴｉＯ2微粒子
（石原産業社製、平均粒径約２０ｎｍ、屈折率２．４８）        １００重量部
・分散剤：SO3Na基含有ウレタンアクリレート
（重量平均分子量：５００、ＳＯ３Ｎａ基濃度：２×１０−３  ｍｏｌ／ｇ）
２０重量部
・結合剤：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートとの混合物
（日本化薬社製ＵＶ硬化性樹脂、商品名ＤＰＨＡ）                ３０重量部
・有機溶媒：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）              ４８００重量部
上記微粒子と分散剤と有機溶媒とを混合し、ペイントシェーカーで分散処理を行い微粒子分散液を得た。この微粒子分散液に結合剤を添加し、攪拌機にて攪拌処理を行い、高屈折率光学膜用塗料とした。
【００７９】
（３）積層テスト方法
（ｓ１１）ＰＥＴフィルム（厚み１８８μｍ、東レ社製、商品名Ｕ４２６）の主面にディッピング方式により低屈折率光学膜塗料（塗料（Ｉ））を塗布する。
（ｓ１２）ステップｓ１１の塗膜を室温で乾燥し、表面エネルギーが１４ｄｙｎｅ／ｃｍである光学膜１２Ｌとした。
（ｓ１３）ついで、ステップｓ１２の膜上に高屈折率光学膜用塗料（塗料（II））をディッピング方式により塗布する。
（ｓ１４）ステップｓ１３の塗膜を室温で乾燥後、紫外線（ＵＶ）硬化（１０００ｍＪ／ｃｍ2）させ、所定膜厚の光学膜１２Ｈを形成する。
【００８０】
このとき、ステップｓ１３の段階で高屈折率光学膜用塗料の濡れ状態を観察し、低屈折率光学膜１２Ｌ上への積層塗布の可否を評価した。すなわち、高屈折率光学膜用塗料の積層性の評価として、完全に濡れている状態を積層可能、一部でもはじいた状態が認められるとはじくとして積層不良と評価した。
また、ステップｓ１４の段階で光学膜１２Ｌと光学膜１２Ｈとの密着性を評価した。すなわち、試料の光学膜１２Ｈ表面にメンディングテープ（ニチバン製ニチバンＮｏ．４０５）を貼った後、一定の速度で引き剥がすことによる光学膜１２Ｈの剥離状態を観察し、剥離面積率として０％を◎、０％超、３０％以下を○、３０％超、１００％未満を△、１００％を×と判定した。
また、上記ステップｓ１２終了時に低屈折率光学膜１２Ｌの屈折率をフィルメトリックス（松下インターテクノ社製）で測定し、低屈折率光学膜の全体の表面エネルギーγｓ、極性項表面エネルギーγｐを測定した。なお、表面エネルギーの測定は水、ジヨードメタンの接触角測定により行った。さらに、ステップｓ１４終了時に高屈折率光学膜の屈折率を低屈折率光学膜の場合と同様の方法で測定した。
【００８１】
（実施例２）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系樹脂をアクリル基含有パーフルオロ系重合体（大日本インキ社製  ＯＰ３８Ｚ）とし、塗料（II）をスピンコート方式によって塗布した。これを室温で乾燥し、基板側からＵＶ硬化（１０００ｍＪ／ｃｍ２）を行い、表面エネルギーが１５ｄｙｎｅ／ｃｍである光学膜１２Ｌとした。その後は、実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８２】
（実施例３）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系樹脂をエポキシ基含有パーフルオロ系重合体（社内開発品）とし、９０℃３０分間の乾燥により光学膜１２Ｌとし、塗料（Ｉ）に添加する結合剤をＵＶ硬化性樹脂であるＯＸＴ−３３１（東亞合成社製）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８３】
（実施例４）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系添加剤（パーフルオロオリゴマー）を、ヒドロキシル基含有パーフルオロオリゴマー（ソルベイソレクシス社製  Ｚ−ｄｅａｌ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８４】
（実施例５〜７）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系添加剤（パーフルオロオリゴマー）の添加量（フッ素樹脂に対する添加量）を、それぞれ１１，１６，４０ｗｔ％（（フッ素系添加剤極性基モル数）/（フッ素系樹脂平均モル数）として２．７，４，１０）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８５】
（実施例８）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をリン酸エステル基含有物（クローダ社製、クロダホスＮ３Ａ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８６】
（実施例９）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をリン酸Ｎａ基含有物（日光ケミカルズ社製、ＤＯＰ−８Ｎ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８７】
（実施例１０）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をカルボン酸基含有物（花王社製、ホモゲノール Ｌ−１８）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８８】
（実施例１１）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をカルボン酸Ｎａ基含有物（花王社製、ＳＳ−４０Ｎ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００８９】
（実施例１２）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をスルホン酸基含有物（ライオン社製、ライポンＬＨ−２００）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９０】
（実施例１３）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をヒドロキシル基含有物（ドデシルフェノール）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９１】
（実施例１４）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤をテトラエトキシアンモニウム塩基含有物（ライオン社製、ＬＴ−２７０）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９２】
（実施例１５）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤の添加量（微粒子に対する添加量）を、２２μｍｏｌ／ｍ２とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９３】
（実施例１６）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる微粒子を、ＴｉＯ２微粒子をコアとし、該微粒子表面にＺｒＯ２を被着したもの（石原産業社製、ＴＴＯ−５１Ｄ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９４】
（実施例１７〜１９）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる微粒子の濃度を、１，１６，５５ｗｔ％とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９５】
（試験例１，２）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系添加剤（パーフルオロオリゴマー）を、極性基のないパーフルオロオリゴマー（ソルベイソレクシス社製  ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  Ａ１０）とし、それぞれの添加量フッ素樹脂に対する添加量）を、２０，４０ｗｔ％とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９６】
（試験例３）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤を、極性基のないウレタンアクリレートとし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９７】
（試験例４）
実施例１において、塗料（Ｉ）に微粒子を添加せず、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９８】
（試験例５，６）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる分散剤の添加量（微粒子に対する添加量）を、それぞれ２３，１．３μｍｏｌ／ｍ２とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【００９９】
（試験例７，８）
実施例１において、塗料（Ｉ）に含まれる微粒子の濃度を、０．５，５６ｗｔ％とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【０１００】
（試験例９）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系樹脂を官能基のないパーフルオロ系重合体（デュポン社製  ＴＦ）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【０１０１】
（試験例１０，１１）
実施例１において、塗料（II）に含まれるフッ素系添加剤（パーフルオロオリゴマー）の添加量（フッ素樹脂に対する添加量）を、それぞれ１０，４４ｗｔ％（（フッ素系添加剤極性基モル数）/（フッ素系樹脂平均モル数）として２．６，１１）とし、それ以外は実施例1と同様の組成並びに方法として積層テストを行った。
【０１０２】
実施例１〜１９の結果を表１に示す。いずれの実施例においても、塗料（II）で形成された低屈折率光学膜１２Ｌの上に塗料（Ｉ）を問題なく均一に積層塗布でき、かつ密着性よく所望の高屈折率光学膜１２Ｈを設けることができた。
【０１０３】
【表１】
2006058453.tif 000004
【０１０４】
試験例１〜１１の結果を表２に示す。それぞれの結果は次の通りであった。
・試験例１〜４：塗料（II）で形成された低屈折率光学膜の上で塗料（Ｉ）がはじかれる現象が認められ、積層塗布に不適であった。また、試験例３では塗料（Ｉ）で形成された膜は微粒子の分散不良により透明膜とはならず屈折率が測定できなかった。
・試験例５〜９：塗料（II）で形成された低屈折率光学膜の上に塗料（Ｉ）を積層塗布できた。しかしながら、各試験例は次の点で不充分であった。
試験例５：高屈折率光学膜の屈折率が１．７３と低く、スクリーン用途としては不充分であった。
試験例６：塗料（Ｉ）で形成された膜は、微粒子に対する分散剤添加量が低すぎたために溶媒に対して微粒子が濡れきれずに、分散不良により透明膜とはならず屈折率が測定できなかった。
試験例７：高屈折率光学膜の膜厚が検出限界（８０ｎｍ）以下と薄すぎて、スクリーン用途としては使用できない厚さであった。
試験例８：塗料（Ｉ）で形成された膜は、微粒子濃度が高すぎたために溶媒に対して微粒子が濡れきれず、分散不良により透明膜とはならず屈折率が測定できなかった。
・試験例９：形成された高屈折率光学膜の密着性が不良であった。
・試験例１０：塗料（II）で形成された低屈折率光学膜の上で塗料（Ｉ）がはじかれる現象が認められ、積層塗布に不適であった。
・試験例１１：塗料（II）で形成された低屈折率光学膜の上に塗料（Ｉ）を積層塗布できたが、形成された高屈折率光学膜の密着性が不良であった。また、高屈折率光学膜は透明膜とはならず屈折率が測定できなかった。低屈折率光学膜における過剰なフッ素系添加剤が溶出し、高屈折率光学膜に悪影響を及ぼしたと推察される。
【０１０５】
【表２】
2006058453.tif 000005
【０１０６】
つぎに、実施例１の条件に基づいて光学多層膜及び反射型スクリーンを実際に作製した例を以下に説明する。
【０１０７】
（実施例２０）
以下に示す光学膜形成条件で、ＰＥＴフィルム上に片面当たり高屈折率光学膜（以下、光学膜１２Ｈ）／低屈折率光学膜（以下、光学膜１２Ｌ）／光学膜１２Ｈの３層、計６層の光学多層膜を得た。なお、高屈折率、低屈折率それぞれの光学膜用塗料は実施例１に示す塗料を使用した。
【０１０８】
（ｓ２１）ＰＥＴフィルム（厚み１８８μｍ、東レ社製、商品名Ｕ４２６）の主面にディッピング方式により高屈折率光学膜用塗料（塗料（Ｉ））を塗布する。
（ｓ２２）塗料（Ｉ）の塗膜を室温で乾燥し、膜厚６００ｎｍの高屈折率の光学膜１２Ｈを形成する。
（ｓ２３）ついで、その光学膜１２Ｈ上にディッピング方式により低屈折率光学膜用塗料（塗料（II））を塗布する。
（ｓ２４）塗料（II）の塗膜を室温で乾燥し、膜厚１０００ｎｍの低屈折率の光学膜１２Ｌを形成する。
（ｓ２５）光学膜１２Ｌ上にディッピング方式により塗料（Ｉ）を塗布する。
（ｓ２６）塗料（Ｉ）の塗膜を室温で乾燥し、膜厚１０００ｎｍの高屈折率の光学膜１２Ｈを形成する。最終的にすべての光学膜１２Ｈについて紫外線（ＵＶ）硬化（１０００ｍＪ／ｃｍ2）させ、これにより片面当たり高屈折率の光学膜１２Ｈと低屈折率の光学膜１２Ｌとの３層光学多層膜を得た。
【０１０９】
得られた光学多層膜の反射特性をフィルメトリックス（松下インターテクノ社製）で測定した。なお、反射特性として、波長４６５ｎｍの青領域、波長５４５ｎｍの緑領域、波長６６５ｎｍの赤領域の三原色波長域におけるそれぞれの反射率を測定した。
【０１１０】
（実施例２１）
実施例２０における光学膜の積層数を片面当たり光学膜１２Ｈ／光学膜１２Ｌ／光学膜１２Ｈ／光学膜１２Ｌ／光学膜１２Ｈの５層、計１０層とし、それ以外の条件は実施例２０の条件と同じとして、光学多層膜を得た。
【０１１１】
（実施例２２）
実施例２０における光学膜の積層数を片面当たり光学膜１２Ｈ／光学膜１２Ｌ／光学膜１２Ｈ／光学膜１２Ｌ／光学膜１２Ｈ／光学膜１２Ｌ／光学膜１２Ｈの７層、計１４層とし、それ以外の条件は実施例２０の条件と同じとして、光学多層膜を得た。
【０１１２】
実施例２０〜２２の結果を表３に示す。３層構造の光学多層膜の反射率は５５％であり、積層数が増えるにしたがって反射率の増加が認められ、７層構造の光学多層膜では８８％の反射率が得られた。
【０１１３】
【表３】
2006058453.tif 000006
【０１１４】
（実施例２３）
実施例２０で得られた光学多層膜に対して、該光学多層膜の一方の表面に粘着層を介して黒色ＰＥＴフィルム（帝人社製）を貼合し、他方の光学多層膜の表面に粘着層を介して拡散フィルムを貼合して、反射型スクリーンを作製し、この反射型スクリーンのゲインを分光放射輝度計（ミノルタ社製、CS-1000）で測定した。なお、ゲインとは、白色板に光を照射した際の該白色板における輝度（ｃｄ／ｍ2）を１とした場合の比の最大値である。
【０１１５】
（実施例２４）
実施例２１で得られた光学多層膜に対して、実施例２３と同様の処理を施し反射型スクリーンを得た。
【０１１６】
（実施例２５）
実施例２２で得られた光学多層膜に対して、実施例２３と同様の処理を施し反射スクリーンを得た。
【０１１７】
（実施例２６）
実施例２０で得られた光学多層膜に対して、該光学多層膜の一方の表面にスプレー塗布にて黒色塗料を塗布し、乾燥、硬化工程として７５℃で３０分間保温し、黒色の光吸収層を形成した。
黒色塗料は、次の組成物に溶剤を加えたものを用いた。
・カーボンブラック微粒子：オリジン電機社製、商品名オリジプレート
（一次粒子径：１５ｎｍ）
・樹脂：ヒドロキリル基を有するアルキド樹脂
また、硬化剤として、オリジン電機社製、商品名ポリハードＭＨ（イソシアネート系）を用いた。
ついで、他方の光学多層膜の表面に粘着層を介して拡散フィルムを貼り合せて反射型スクリーンを得た。
【０１１８】
（実施例２７）
実施例２１で得られた光学多層膜に対して、実施例２６と同様の処理を施し反射型スクリーンを得た。
【０１１９】
（実施例２８）
実施例２２で得られた光学多層膜に対して、実施例２６と同様の処理を施し反射型スクリーンを得た。
【０１２０】
実施例２３〜２８の結果を表４に示す。
反射型スクリーンにおいて、積層数に比例してゲインの増加が認められ、７層構造の反射スクリーンでは光吸収層が黒色ＰＥＴフィルム（実施例２５）の場合には１．６のゲインが得られ、黒色塗膜の場合（実施例２８）には１．９のゲインが得られた。
【０１２１】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【０１２２】
【図１】本発明に係る反射型スクリーンの一の実施の形態の構成を示す断面図である。
【図２】本発明に係る反射型スクリーンの他の実施の形態の構成を示す断面図である。
【符号の説明】
【０１２３】
１０，２０…反射型スクリーン、１１…支持体、１２…光学多層膜、１２Ｈ，１２Ｌ
…光学膜、１３…光吸収層、１４…光拡散層
【図１】
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【図２】
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