(57)【要約】【課題】            所望のカチオンの塩の使用量を低減でき、１段階の膜分離で所望のカチオン以外の塩を低減させることのできるイオン性化合物水溶液の製造方法を提供する。【解決手段】        （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むイオン性化合物水溶液の製造法。（ａ）：水溶性基を有するイオン性化合物を含む水溶液に、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を混合し、強酸性に調整した後、前記イオン性化合物から生じるアニオンと疎水性アミンから生じるイオンとの塩を含む有機相を得る工程。（ｂ）：（ａ）で得られた有機相に、カチオンを含む化合物を水溶液として混合させたのち、分液して前記イオン性化合物から生じるアニオンと前記カチオンとの塩を含む水相を得る工程。（ｃ）：（ｂ）工程で得られた水相から電気透析装置で無機塩を除去し、対イオンが前記カチオンであるイオン性化合物から生じるアニオンを含む水溶液を得る工程。【選択図】          図１
2006089456.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むイオン性化合物水溶液の製造方法。
（ａ）工程：
−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＳＯ３ＮＨ４基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＰＯ３Ｎａ基、−ＰＯ３Ｋ基、−ＰＯ３ＮＨ４基及び−ＣＯＯＮＨ４基からなる群から選ばれる少なくとも一種の水溶性基を有するイオン性化合物を含む水溶液に、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を混合し、水相部のｐＨを０．０１〜２に調整して分液した後、前記イオン性化合物から生じるアニオンと疎水性アミンから生じるイオンとの塩を含む有機相を得る工程。
（ｂ）工程：
（ａ）工程で得られた有機相に、カチオンを含む化合物を水溶液として混合させたのち、分液して前記イオン性化合物から生じるアニオンと前記カチオンとの塩を含む水相を得る工程。
（ｃ）工程：
（ｂ）工程で得られた水相から電気透析装置で無機塩を除去し、対イオンが前記カチオンであるイオン性化合物から生じるアニオンを含む水溶液を得る工程。
【請求項２】
鉱酸を加えて水相部のｐＨを０．０１〜２に調整する請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
イオン性化合物が、酸性染料、食添用染料、直接染料及び反応染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の水溶性色素である請求項１または２記載の製造方法。
【請求項４】
疎水性アミンが、炭素数１２以上のアミンである請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
疎水性有機溶媒が、トルエン、キシレン及びモノクロロベンゼンからなる群から選ばれる少なくとも１種の疎水性有機溶媒である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
カチオンを含む化合物が、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化アンモニウム及びアンモニアガスからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
電気透析装置が、１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液の透過速度が０．０５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上である陰イオン交換膜を用いた電気透析装置である請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
電気透析装置が、１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液の透過速度が０．１５〜０．５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１である陰イオン交換膜を用いた電気透析装置である請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項９】
（ｂ）工程で疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を含む有機相を回収し、回収した有機層を（ａ）工程の疎水性アミン及び疎水性有機溶媒の一部として用いる請求項１〜８のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素、染料、農薬、医薬、洗剤、食品添加物等に利用されるイオン性化合物水溶液の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
分子内に−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＣＯＯＮａ基もしくは−ＣＯＯＫ基などの水溶性基を有するイオン性化合物は、色素、染料、農薬、医薬、洗剤、食品添加物等に広く利用されている。最近、電子写真、デジタル写真などの情報記録分野に用いられる印刷機では、色素化合物であるイオン性化合物を主成分とするインキの液滴を微小な吐出オリフィスから普通紙、光沢紙、布など記録材料に飛翔させて記録させる方法が汎用されている。インキとしては、上記吐出オリフィス内で固化することなく、長時間に渡って安定して吐出されるイオン性化合物水溶液であることが要求される。吐出オリフィス内でのイオン性化合物の固化を抑制する方法としては、イオン性化合物に含まれる水溶性基の対イオンをリチウムイオンに置換する方法が一般的である。
イオン性化合物に含まれる水溶性基の対イオンを所望の対イオンに置換する方法としては、膜分離を２段階に分けて実施する方法が知られている（特許文献１）。
しかしながら、上記の方法では、所望のカチオン以外の塩を除去するために、膜分離を２段階に分けて実施する必要があり、さらに、所望のカチオンがリチウムイオンである場合には、高価なリチウム塩を大量に使用しなくてはならないという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−１３０６９９号公報（実施例１及び２［００２９］〜［００３８］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、所望のカチオンを有するイオン性化合物水溶液を製造するために、所望のカチオンの塩の使用量を低減でき、１段階の膜分離で所望のカチオン以外の塩を低減させることのできるイオン性化合物水溶液の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むイオン性化合物水溶液の製造方法である。
（ａ）工程：
−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＳＯ３ＮＨ４基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＰＯ３Ｎａ基、−ＰＯ３Ｋ基、−ＰＯ３ＮＨ４基及び−ＣＯＯＮＨ４基からなる群から選ばれる少なくとも一種の水溶性基を有するイオン性化合物を含む水溶液に、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を混合し、水相部のｐＨを０．０１〜２に調整して分液した後、前記イオン性化合物から生じるアニオンと疎水性アミンから生じるイオンとの塩を含む有機相を得る工程。
（ｂ）工程：
（ａ）工程で得られた有機相に、カチオンを含む化合物を水溶液として混合させたのち、分液して前記イオン性化合物から生じるアニオンと前記カチオンとの塩を含む水相を得る工程。
（ｃ）工程：
（ｂ）工程で得られた水相から電気透析装置で無機塩を除去し、対イオンが前記カチオンであるイオン性化合物から生じるアニオンを含む水溶液を得る工程。
【０００６】
中でも、（ｃ）工程で用いられる電気透析装置が、１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液の透過速度が０．０５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上である陰イオン交換膜を用いた電気透析装置である製造方法はイオン性化合物の損失が低減される傾向にあることから好ましく、とりわけ、透過速度が０．１５〜０．５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１である陰イオン交換膜を用いた電気透析装置であるとイオン性化合物以外のアニオンの含有量が低減される傾向にあることから好ましい。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、所望のカチオンを有するイオン性化合物水溶液を製造するために、所望のカチオンの塩の使用量を低減でき、１段階の電気透析で所望のカチオン以外の塩を低減させることのできる。さらに、（ｃ）工程において、透過速度が０．１５〜０．５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１である陰イオン交換膜を用いた電気透析装置を用いると、イオン性化合物以外のアニオンの含有量が低減される傾向にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程を含むイオン性化合物水溶液の製造方法を提供するものである。
本発明においては、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）工程は、通常、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の順番で実施されるが、これらの工程の前後に、適宜、他の必要な工程が追加されていてもよい。
【０００９】
まず、（ａ）工程について説明する。
（ａ）工程は、−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＳＯ３ＮＨ４基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＰＯ３Ｎａ基、−ＰＯ３Ｋ基、−ＰＯ３ＮＨ４基及び−ＣＯＯＮＨ４基からなる群から選ばれる少なくとも一種の水溶性基を有するイオン性化合物を含む水溶液に、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を混合し、必要に応じて、硝酸、硫酸及びリン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種の鉱酸等を加えて、水相部のｐＨが０．０１〜２となるように調整したのち、分液して、前記イオン性化合物から生じるアニオンと疎水性アミンから生じるイオンとの塩を含む有機相を得る工程である。
【００１０】
イオン性化合物としては、例えば、酸性染料、直接染料、食添用染料、反応染料などの水溶性色素などが挙げられる。
酸性染料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６４
【００１１】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  １０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  １９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ２８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ３３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６
【００１２】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １０６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １５４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １５５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６５
【００１３】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５１
【００１４】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７８
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １３８
【００１５】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １９
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ４４
【００１６】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １３
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  １４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２０
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｒｏｗｎ  ２７
【００１７】
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ７
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １２
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２４
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２６
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ３１
Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ９４
【００１８】
これらの酸性染料の中で、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １２、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１が好ましく使用される。
【００１９】
直接染料としては、例えば、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ６３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７３
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １５４
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １８５
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９
【００２０】
これらの直接染料の中で以下のものが好ましく使用される。
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８６
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８０
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １５４
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １８５
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９
【００２１】
食添用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  ２などが挙げられる。
【００２２】
反応染料としては、例えば、モノクロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、トリクロロピリミジン基、ジクロロキノキサリン基、メチルスルホニルクロロメチルピリミジン基、モノクロロジフルオロピリミジン基やメチルフルオロトリアジン基等を反応基として有するものが挙げられる。
モノクロロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、トリクロロピリミジン基、ジクロロキノキサリン基、メチルスルホニルクロロメチルピリミジン基、モノクロロジフルオロピリミジン基、メチルフルオロトリアジン基などを反応基として有する反応染料としては、例えば、次のものなどが挙げられる。
【００２３】
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  １
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ２
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １７
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ４
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ５
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  １
Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  １０
これらの中で、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  １８０が好ましく使用される。  
【００２４】
イオン性化合物としては、水溶性色素が好ましく、酸性染料、直接染料が特に好ましく使用される。
また、上記イオン性化合物の色素母体としては、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料やテトラキスアゾ染料等のアゾ系染料、アントラキノン系染料、アントラピリドン系染料、キノフタロン系染料、トリフェニルメタン系染料、フタロシアニン系染料、ジオキサジン系染料などが挙げられる。
【００２５】
イオン性化合物に含まれる水溶性基としては、例えば、−ＳＯ３Ｎａ基、−ＳＯ３Ｋ基、−ＳＯ３ＮＨ４基、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基、−ＰＯ３Ｎａ基、−ＰＯ３Ｋ基、−ＰＯ３ＮＨ４基、−ＣＯＯＮＨ４基などが挙げられる。水溶性基は、同一イオン性化合物中に異なる種類の水溶性基が存在していてもよい。また、水溶性基が同一イオン性化合物中に複数存在していてもよい。
【００２６】
イオン性化合物の対イオンは、通常、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどの１価のカチオンが用いられる。
また、原料として用いられるイオン性化合物水溶液に含まれる水分量は、（ａ）工程における分液性の観点から、通常、該水溶液１００重量部に対して、７０〜９８重量部程度である。
【００２７】
本製造方法に用いられる疎水性アミンとは、炭化水素基を有するアミン化合物であり、炭化水素基の炭素数が１２〜３０程度の３級アミンであることが好ましい。
具体的には、ラウリルメチルアミン、ベンジルラウリルアミン、ミリスチルメチルアミン、パルミチルメチルアミン、ステアリルメチルアミン、オレイルメチルアミン、リノレイルメチルアミン、ジラウリルアミン、ジミリスチルアミン、ジパルミチルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ジリノレイルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジオクチルアミン、ジカプリルアミン、ジイソオクチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−（３，５，５−トリメチルへキシル）アミン、トリイソオクチルアミン、下式（Ｉ）
【００２８】
2006089456.tif 000003
［式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基を表す。］
で示される３級アミンなどが挙げられる。
【００２９】
疎水性アミンとしては、式（Ｉ）で示される３級アミンが特に好ましい。
疎水性アミンの使用量としては、イオン性化合物に含まれる水溶性基に対して、通常、１当量以上であり、好ましくは１．５〜５当量程度である。
【００３０】
疎水性有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素などが挙げられ、芳香族炭化水素が好ましく用いられる。芳香族炭化水素にはハロゲン原子が結合していてもよい。疎水性有機溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼンなどが挙げられる。
疎水性有機溶媒の使用量は、使用されるイオン性化合物を溶解し得る量であれば特に限定されないが、具体的には、イオン性化合物が水溶性色素である場合、水溶性色素１重量部に対して、１〜２０重量部程度である。
【００３１】
（ａ）工程では、まず、イオン性化合物を含む水溶液に、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を混合し、必要に応じて、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの鉱酸、好ましくは硫酸またはリン酸、とりわけ好ましくは硫酸を加えて、水相部のｐＨを０．０１〜２、好ましくは０．５〜１となるように調整する。分液後の水相部のｐＨが上記範囲以外のｐＨであれば、鉱酸を加えて混合し、分液させて、水相部のｐＨが上記範囲となるように調整する。
水相部がｐＨ０．０１以上であると、本製造方法で得られるイオン性化合物水溶液中に含まれる鉱酸イオンが低減される傾向があることから好ましく、ｐＨ２以下であると、原料のイオン性化合物に由来するナトリウムイオン、銅イオンなどのカチオンが、水相部に除去される割合が向上する傾向にあることから好ましい。
【００３２】
（ａ）工程で分液された有機相は、（ｂ）工程を実施する前に、イオン交換水などによって水洗されることが好ましい。水洗することにより、カチオンをさらに除去することができ、後述する所望のカチオン以外のカチオンを低減させることができる。
この水洗に使用される水の量としては、有機相１重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．２〜２重量部程度である。
【００３３】
ｐＨ調整後、有機相には、前記イオン性化合物から生じるアニオンと疎水性アミンから生じるイオンとの塩、疎水性有機溶媒などが含まれており、これが（ｂ）工程に用いられる。
（ｂ）工程では、（ａ）工程で得られた有機相に、所望のカチオンを含む化合物を水溶液として混合させたのち分液して、前記イオン性化合物から生じるアニオンと所望のカチオンとの塩を含む水相を得ることができる。
【００３４】
ここで、所望のカチオンとしては、リチウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げられ、吐出オリフィス内での固化を抑制する観点及びインキとしての印刷特性との観点から、リチウムイオン、アンモニウムイオンが好ましく使用される。
カチオンを含む化合物は、通常、塩基性化合物であり、具体的には、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アンモニアなどが挙げられる。中でも所望のカチオンがリチウムイオンの場合には水酸化リチウムが好ましく使用され、所望のカチオンがアンモニウムイオンの場合には水酸化アンモニウム、アンモニアが好ましく使用される。
同種のカチオンであれば異なる化合物を使用してもよい。例えば、所望のカチオンがリチウムイオンである場合、炭酸水素リチウムと水酸化リチウムを併用してもよい。
【００３５】
カチオンを含む化合物の水溶液に含まれる水分量としては、該水溶液１００重量部に対して、通常、７０〜９８重量部程度である。
カチオンを含む化合物の使用量としては、（ａ）工程で用いられた疎水性アミンに対して、通常、略理論当量程度である。
【００３６】
（ｂ）工程により、イオン性化合物と所望のカチオンとの塩、並びに、カチオンと鉱酸との塩などを含む水相が得られる。
尚、（ｂ）工程で分液して得られる有機相は、疎水性アミン及び疎水性有機溶媒を含むことから、工業的には、回収された該有機相を繰り返し使用してもよい。
また、上記水相は、該水相中に含まれる疎水性アミンの含有量を低減させるために、疎水性有機溶媒で洗浄することが好ましい。洗浄に使用される疎水性有機溶媒の量としては、上記イオン性水溶液１重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部程度、好ましくは、０．２〜２重量部程度である。
【００３７】
（ｂ）工程で得られた水相は、必要に応じて、鉱酸を加えて、通常、ｐＨ４〜１０、好ましくはｐＨ６〜９に調整する。該水相を用いて得られるイオン性化合物水溶液が微小な吐出オリフィスから記録材料に飛翔させるインキである場合、ｐＨ４以上であると上記吐出オリフィスの腐食を低減させる傾向があることから好ましく、ｐＨ９以下であると、イオン性水溶液の取扱いが容易である傾向にあることから好ましい。
さらに、（ｂ）工程で得られた水相には、疎水性有機溶媒が含まれることから、常圧又は減圧下にて共沸脱水して、疎水性有機溶媒を留去することが好ましい。水相における疎水性有機溶媒の含有量を低減させることにより、後述する（ｃ）工程で用いられる電気透析装置のイオン交換膜を接着する接着剤剥離が低下する傾向があることから好ましい。
【００３８】
（ｃ）工程は、（ｂ）工程で得られた水相じゃら電気透析装置で無機塩を除去し、対イオンが前記カチオンであるイオン性化合物から生じるアニオンを含む水溶液を得る工程である。電気透析に用いる電気透析装置の一例としては、図１の概念図を示しているように、陽極１、陰極２、陰イオン交換膜３、陽イオン交換膜４、脱塩室Ａ、濃縮塩室Ｂ、陽極室Ｃおよび陰極室Ｄが設けられ、陽極１と陰極２との間で直流電圧を加える装置などが挙げられる。
電気透析を効率よく実施するために、陰・陽両極室間に陰イオン交換膜３、脱塩室Ａ、陽イオン交換膜４、濃縮塩室Ｂ、陰イオン交換膜３を交互に並べられた複数のセル（室）を構成する電気透析装置（図１）を用いることが好ましい。
本発明の実施の一形態である図１の電気透析装置を用いた（ｃ）工程を具体例として、電気透析の詳細を説明する。
【００３９】
イオン性化合物（１０）は、イオン性化合物の水溶性基（図１では−ＳＯ３−と−ＣＯ２−とが例示されている）のアニオンと所望のカチオン（図１ではリチウムカチオンが例示されている）とで対イオンを形成している。そして、陰極１と陽極２との間に直流電流が印加されると対イオンとなっていない不要なカチオン（図１ではナトリウムカチオンが例示されている）や、過剰な所望のカチオンが、陽イオン交換膜４を通って陰極側に移動する。従って、脱塩室Ａにおいて、不要なカチオンが過剰な所望のカチオンとともにイオン性水溶液から減少されることになる。
同時に、過剰なアニオン（図１では硫酸イオンが例示されている）は陰イオン交換膜３を透過し濃縮塩室Ｂに移動し、前記したように不要なカチオンが陽イオン交換膜４を透過するから、濃縮塩室Ｂにおいて塩が濃縮されることになる。
また、対イオンを有するイオン化合物は、陰イオン交換膜３及び陽イオン交換膜４のいずれにも透過しないことから、脱塩室Ａにおいて対イオンを有するイオン化合物が濃縮されることになる。
【００４０】
濃縮室、脱塩室、陽極室、陰極室の水溶液は、通常、ポンプなどによってそれぞれの室間で循環される。陽極室と陰極室とは互いに循環されていてもよい。
【００４１】
本発明に用いられる電気透析装置の陽極としては、例えば、白金、白金を被覆したチタン、カーボン、ニッケル、ルテニウムを被覆したチタン、イリジウムを被覆したチタンなどが挙げられる。また、陰極としては、鉄、ニッケル、白金、白金を被覆したチタン、カーボン、ステンレス鋼などが挙げられる。
電気透析装置の陽極および陰極などの電極の構造としては、例えば、メッシュ状、格子状、板状等の構造が挙げられる。
【００４２】
本発明で用いられる陰イオン交換膜３としては、例えば、陰イオン交換基含有モノマーの重合体、陰イオン交換基含有モノマーと炭化水素系モノマーとの共重合体などが挙げられる。
ここで、陰イオン交換基含有モノマーとしては、例えば、１〜３級アミノ基、第４級アンモニウム基などを含有するモノマーなどが挙げられる。
具体的には、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２，４−ジメチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ビニルイミダゾール、１−メチル−２−ビニルイミダゾール等のビニルイミダゾール類；４−ビニルピリジン等のビニルピリジン類などの複素環系モノマー等が挙げられる。
また、３級アミノ基含有重合体を、塩化メチル、沃化メチル、ジブロモヘキサン、硫酸ジメチルなどにより第４級アンモニウム塩に変換してもよい。
【００４３】
本発明で用いられる陽イオン交換膜４としては、例えば、陽イオン交換基含有モノマーの重合体、陽イオン交換基含有モノマーと炭化水素系モノマーとの共重合体、炭化水素系モノマーの重合体を濃硫酸、発煙硫酸などでスルホン化して得られる重合体などが挙げられる。
ここで、陽イオン交換基含有モノマーとしては、例えば、スルホン酸基（−ＳＯ３−）、カルボキシル基（−ＣＯ２−）、フェノール性水酸基などを含有するモノマーなどが挙げられ、具体的には、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ビニルフェノールなどが挙げられる。
【００４４】
また、炭化水素系モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、アクリロニトリル、アクロレイン、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル、無水マレイン酸、イタコン酸エステル、無水イタコン酸、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、トリビニルシクロヘキサン、ジビニルナフタレン、クロロメチルスチレンなどが挙げられる。
【００４５】
陰イオン交換膜３および陽イオン交換膜４としては、その製造方法から、例えば、重合型、縮合型、均一型、不均一型などが挙げられる。また、これらイオン交換膜には補強心材があってもよい。さらに、炭化水素系のものとフッ素系のものの複合膜であってもよい。
本発明で用いられる陰イオン交換膜３および陽イオン交換膜４は、通常、厚さ0.1〜0.6mm程度、電気抵抗0.2〜10Ω・cm2程度である。
本発明に用いられるイオン交換膜としては、例えば、ネオセプタ（商品名、（株）アストム製）、セレミオン（商品名、旭硝子（株）製）、フレミオン（商品名、旭硝子（株）製）、ナフィオン（商品名、デュポン製）などの市販品のイオン交換膜を使用してもよい。
【００４６】
陰イオン交換膜としては、１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液の透過速度が０．０５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上である陰イオン交換膜が好ましく、０．１５〜０．５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１である陰イオン交換膜がより好ましく使用される。
ここで、陰イオン交換膜の透過速度（Ｐ  ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１）の算出方法は、透過速度を測定すべき陰イオン交換膜と陽イオン交換膜（登録商標  アシプレックス  Ｋ−１９２、旭化成製）とを具備し、該陰イオン交換膜の有効膜面積がＳ m2 である電気透析装置に、５重量％の硫酸ナトリウム水溶液を陽極室および陰極室に入れ、１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液を濃縮室及び脱塩室に入れ、脱塩室(陽イオン交換膜＋陰イオン交換膜、１対)に対して荷電圧Ａ Ｖにて、θ ｈ 通電したのち、濃縮室に透析されたｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムの重量を Ｗ kg とすれば、
Ｐ  ＝  Ｗ・Ｓ−１・θ−１・Ａ−１
として算出することができる。
【００４７】
透過速度が０．０５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上であると、所望のカチオンが選択的に塩として残存する傾向があることから好ましい。つまり、イオン性化合物のリチウム塩が所望化合物であり、カチオンとしてリチウムイオンとナトリウムイオンが存在する場合、透過速度が０．０５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上であると、ナトリウムイオンが膜分離される傾向があることから好ましい。
とりわけ、０．１５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以上であると、硫酸イオンや塩素イオンなどのように、イオン性化合物に由来するアニオン以外のアニオンが著しく低減される傾向があることから好ましい。
【００４８】
また、透過速度が０．５ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１以下であると、イオン化合物が透過しにくくなり、収率が向上する傾向があることから好ましい。
【００４９】
陽イオン交換膜としては、例えば、ＣＩＭＳ、ＣＭＸ−ＳＢ（以上、（株）アストムより入手）などの市販品の陽イオン交換膜を使用してもよい。
陰イオン交換膜としては、例えば、ＡＭＸ−ＳＢ、Ａ−２０１、Ａ−２３１、Ａ−２０１Ｆ、Ａ−５０１ＳＢ（以上、（株）アストムより入手、いずれもネオセプタシリーズ）などの市販品の陰イオン交換膜を使用してもよい。
【００５０】
本発明において、電気透析時の各種の溶液温度としては、通常、５〜７０℃程度、好ましくは２０〜５０℃程度である。また、電流密度は、通常、０．０１〜２０Ａ／ｄｍ2程度、好ましくは、０．０５〜１０Ａ／ｄｍ2程度である。
印加する電圧としては、陽極室Ｃ、陰イオン交換膜３、脱塩室Ａ、陽イオン交換膜４、濃縮塩室Ｂ、陰極室Ｄを１セルとした場合の１セルあたり、通常、０．０２〜５Ｖ程度、好ましくは０．１〜２Ｖ程度である。通電時間としては、通常、５〜２０００分程度、好ましくは２０〜３００分程度である。
【００５１】
本発明において、電気透析に供せられるイオン性化合物水溶液に含有されるカチオン濃度は、通常、０．１Ｎ以上であり、好ましくは、０．１〜１０Ｎ程度、より好ましくは、０．１〜３Ｎ程度、さらに好ましくは、０．２〜２Ｎ程度である。
また、電気透析に供せられるイオン性化合物水溶液のイオン性化合物濃度としては、０．０１〜３７０ｇ／Ｌであり、好ましくは、１〜３０ｇ／Ｌ程度である。
【００５２】
電気透析は、通常、透析における導電率が定常になったとき、終了すればよい。具体的には、定電圧下にて電気透析を実施する場合には、電流値が低下しなくなれば電気透析を終了すればよく、定電流下にて電気透析を実施する場合には電圧値が上昇しなくなれば、電気透析を終了すればよい。
尚、定電圧下に電気透析すると、イオン交換膜の絶縁破壊が抑制される傾向にあることから好ましい。
【００５３】
本発明の方法により得られるイオン性化合物水溶液は、微小な吐出オリフィスから記録材料に飛翔させるインキとして用いることができる。この場合、イオン性化合物を０．０１〜３０重量％及び液媒体を７０〜９９．９９重量％含有する組成物であることが好ましく、イオン性化合物を０．１〜２０重量％及び液媒体を８０〜９９．９重量％含有する組成物であることがより好ましく、イオン性化合物を１〜５重量％及び液媒体を９５〜９９重量％含有する組成物であることが特に好ましい。
【００５４】
微小な吐出オリフィスから記録材料に飛翔させるインキは、二つ以上のイオン性化合物を含む混合物であってもよい。
該インキにおける液媒体は、水、有機溶剤、又は水と有機溶剤との混合物であるであることが好ましい。
液媒体が水と有機溶剤との混合物である場合、有機溶剤は水混和性有機溶剤であることが好ましい。
また、水と水混和性有機溶剤の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９の範囲であり、より好ましくは９９：１〜５０：５０の範囲であり、特に好ましくは９５：５〜８０：２０の範囲である。
【００５５】
水混和性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜６のアルカノール類；シクロヘキサノール、シクロペンタノール等の環状アルカノール類；ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール等の炭素数２〜１２のジオール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；トリエタノールアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトン−アルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオリゴ−又はポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコール等の炭素数２〜６のアルキレングリコール又はチオグリコール類；グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール等のポリオール類；２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）エトキシ］−エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール、エチレングリコールモノアリルエーテル等の多価アルコールのアルキル（炭素数１〜４）エーテル；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリドン等の環状アミド類；カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類；ジメチルスルホキシド及びスルホラン等のスルホキシド類；チオグリコール及び第二のグリコール、又はジエチレングリコール及び２−ピロリドンから選択される少なくとも１種の上記水混和性有機溶剤である。水混和性有機溶剤は異なる２種類のを含む混合物であってもよい。
【００５６】
特に好ましい水混和性有機溶剤としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノール、及び分子量５００以下のポリエチレングリコールが挙げられる。
【００５７】
水と水混和性有機溶剤との混合物は、６０〜９９．５重量％の水と；ジエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール及びチオジグリコールから選択される一つ以上の溶剤の０．５〜４０重量％とを含む混合物であることが好ましい。
【００５８】
微小な吐出オリフィスから記録材料に飛翔させるインキは、水溶性色素等のイオン性化合物、水及び水混和性の有機溶剤以外に、印刷用インキで慣用的に使用されている付加的な成分、例えば、粘度及び表面張力改良剤、腐食防止剤、殺生物剤、コゲーション(kogation)抑制添加剤、並びにイオン性又は非イオン性の界面活性剤などが含有されていてもよい。
【００５９】
記録材料としては、例えば、紙、プラスチック、織物、金属、ガラス等が挙げられ、好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクターのスライド又は織物生地であり、特に好ましくは紙である。
紙としては、普通紙や処理紙（酸性、中性又はアルカリ性）が挙げられる。
好ましい織物生地は、天然、合成及び半合成の生地であり、好ましい天然織物生地としては、羊毛、絹、毛、セルロース、木綿、ジュート、麻、亜麻、リンネルが挙げられる。
特に好ましい天然織物生地としては、木綿、ジュート、麻、亜麻、リンネルが挙げられる。
また、好ましい合成及び半合成の生地としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン等が挙げられる。
【００６０】
本発明の方法は、電気透析装置による１回の膜分離でも、無機塩などの所望のカチオン以外の塩を除去することが可能であり、また操作も簡便で、電気透析装置という簡易なものとすることが可能であることから、工業的に優れた製造方法である。
また、対カチオンを与える化合物の使用量を少なくしても、得られたイオン性化合物はほとんど、所望の対カチオンに置換され、しかも、イオン交換膜を適宜選択することにより、塩素イオン、硫酸イオンなどのイオン性化合物に由来するアニオン以外の不要イオンを低減することが可能となる。
さらに、本発明の方法によれば、所望のカチオンの量も低減することができ、塩を生成する可能性が低減された。結果として、吐出オリフィス内での塩の固化をも抑制することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。
（実施例１）
＜（ａ）工程＞
下記式（遊離酸の形式で記載）で表されるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６
2006089456.tif 000004
［遊離酸の形に換算したときの純度は、４８．５％、水溶性基の含有量は１７０当量比］５５重量部に水４９５重量部を加えて調製した色素の液に、ジベンジルドデシルアミン１４４重量部（３９４当量比）とトルエン１３３６重量部を加え、次いで９８％硫酸を加えて、水相部のｐＨを０．８に調整し、ｐＨ０．８で３０分攪拌した。次に、攪拌を停止し、３０分静置した。静置後、下層（水相）を抜き取った。残存する上層（有機相）にイオン交換水４００重量部を加え、３０分攪拌後、３０分静置した。静置後、水相を抜き取った。次に、水相を抜き取った後の有機相に４９５重量部を加え、３０分攪拌後、３０分静置した。次いで、静置後の水相を抜き取った。
【００６２】
＜（ｂ）工程＞
（ａ）工程で得られた有機相に２％水酸化リチウム水溶液の４７３重量部（ジベンジルドデシルアミン１当量比に対して、水酸化リチウム１モル比）を加えて攪拌した。なお、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６の遊離酸として１００重量部に対し、用いた水酸化リチウムの使用量はリチウム原子として１７．３重量部であった。次に、攪拌を停めて３０分静置後、下層（水相）を抜き取り、得られた水相にトルエン４０重量部を加えてジベンジルドデシルアミンをトリエン層に除去した。分液して得られた水相に９８％硫酸を加えてｐＨ７に調整し、１６．７ｋＰａの減圧下で約５５℃まで加熱して、残存するトルエンを水とともに留去し、遊離酸の形に換算したときの濃度が４．９重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液５４８重量部を得た。得られた水溶液のナトリウムイオン濃度は７１０ｐｐｍ、該水溶液のリチウムイオン濃度は５６００ｐｐｍ、塩素イオン濃度は検出されず、硫酸イオン濃度が２９１００ｐｐｍであった。
【００６３】
＜（ｃ）工程＞
実施例６では、陽イオン交換膜（登録商標  ネオセプタ  ＣＩＭＳ、アストム製）、陰イオン交換膜（登録商標  ネオセプタ  ＡＭＸ−ＳＢ、アストム製）を装着した図１に準じた電気透析装置（マイクロアナライザー３Ｓ、アストム製、有効膜面積０．０５５ｍ２）を用いた。この脱塩室に（ｂ）工程で得られた水溶液５０１重量部を入れ、循環させた。濃縮室にはイオン交換水５０２重量部を入れ、循環させ、陽極室及び陰極室には５重量％硫酸リチウム水溶液５００重量部を入れ、循環させた。次に陰陽極間に１０Vの一定電圧を印加した。通電時間は４時間、平均電流値は０．４５Ａ（電流密度は０．８Ａ／ｄｍ３）であった。
脱塩室から遊離酸の形に換算したときの濃度が４．１重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液３９８重量部を得た。得られた水溶液のナトリウムイオン濃度は１ｐｐｍ、該水溶液のリチウムイオン濃度は１０００ｐｐｍ、塩素イオン濃度は検出されず、硫酸イオン濃度が１７０ｐｐｍであった。
【００６４】
ここで、用いた陰イオン交換膜（登録商標  ネオセプタ  Ａ−２０１）の透過速度（ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１）を算出するために、実施例１の電気透析装置に、５重量％の硫酸ナトリウム水溶液５００重量部を陽極室及び陰極室に入れ、循環させた。１０重量％のｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム水溶液１０００重量部を濃縮室及び脱塩室のそれぞれに入れ、脱塩室(陽イオン交換膜＋陰イオン交換膜、１０対)に対して荷電圧１０Ｖにて、０．９２ ｈ 通電させた。通電中の平均電流値は０．１７Ａ（電流密度は０．３Ａ／ｄｍ３）であった。濃縮室に透析されたｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムの重量を０．０１２３４ ｋｇ であったことから、用いた陰イオン交換膜の透過速度は０．２４４（ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１）として算出することができる。
【００６５】
（ｃ）工程に用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）１００重量部に対し、陰イオン交換膜を透過したＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）は２．９重量部であった。
【００６６】
（実施例２）
＜（ｃ）工程＞
実施例２では、陰イオン交換膜として、登録商標  ネオセプタ  ＡＭＸ−ＳＢ、アストム製（実施例１と同様にして測定した透過速度０．１６６（ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１））を装着する以外は実施例１と同様の電気透析装置を用いた。
この電気透析装置の脱塩室に、実施例１と同様にして得られた（ｂ）工程で得られた水溶液４００重量部を入れ、循環させた。濃縮室にはイオン交換水４００重量部を入れ、循環させ、陽極室及び陰極室には５重量％硫酸リチウム水溶液４００重量部を入れ、循環させた。次に陰陽極間に１０Vの一定電圧を印加した。通電時間は４時間、平均電流値は０．３６Ａ（電流密度は０．６Ａ／ｄｍ３）であった。
脱塩室から遊離酸の形に換算したときの濃度が４．２重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液３０３重量部を得た。
得られた水溶液のナトリウムイオン濃度は１３ｐｐｍ、該水溶液のリチウムイオン濃度は１１００ｐｐｍ、塩素イオン濃度は検出されず、硫酸イオン濃度が３５０ｐｐｍであった。
（ｃ）工程に用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）１００重量部に対し、陰イオン交換膜を透過したＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）は５．０重量部であった。
【００６７】
（実施例３）
＜（ｃ）工程＞
実施例３では、陰イオン交換膜として、登録商標  ネオセプタ  Ａ−２０１Ｆ、アストム製（実施例１と同様にして測定した透過速度０．０９９（ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１））を装着する以外は実施例１と同様の電気透析装置を用いた。
この電気透析装置の脱塩室に、実施例１と同様にして得られた（ｂ）工程で得られた水溶液４００重量部を入れ、循環させた。濃縮室にはイオン交換水４０１重量部を入れ、循環させ、陽極室及び陰極室には５重量％硫酸リチウム水溶液４００重量部を入れ、循環させた。次に陰陽極間に１０Vの一定電圧を印加した。通電時間は４時間、平均電流値は０．０３Ａ（電流密度は０．０５Ａ／ｄｍ３）であった。
脱塩室から遊離酸の形に換算したときの濃度が３．４重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液４１０重量部を得た。
得られた水溶液のナトリウムイオン濃度は４８ｐｐｍ、該水溶液のリチウムイオン濃度は４１００ｐｐｍ、塩素イオン濃度は検出されず、硫酸イオン濃度が２２０００ｐｐｍであった。
【００６８】
（ｃ）工程に用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）１００重量部に対し、陰イオン交換膜を透過したＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）は１．１重量部であった。
【００６９】
（実施例４）
＜（ｃ）工程＞
実施例４では、陰イオン交換膜として、登録商標  ネオセプタ  Ａ−２３１、アストム製（実施例４と同様にして測定した透過速度０．４５７（ｋｇ・ｍ−２・ｈ−１・Ｖ−１））を装着する以外は実施例１と同様の電気透析装置を用いた。
この電気透析装置の脱塩室に、実施例１と同様にして得られた（ｂ）工程で得られた水溶液４００重量部を入れ、循環させた。濃縮室にはイオン交換水４００重量部を入れ、循環させ、陽極室及び陰極室には５重量％硫酸リチウム水溶液４００重量部を入れ、循環させた。次に陰陽極間に１０Vの一定電圧を印加した。通電時間は４時間、平均電流値は０．３９Ａ（電流密度は０．７Ａ／ｄｍ３）であった。
脱塩室から遊離酸の形に換算したときの濃度が４．０重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液３２１重量部を得た。得られた水溶液のナトリウムイオン濃度は１ｐｐｍ、該水溶液のリチウムイオン濃度は９６０ｐｐｍ、塩素イオン濃度は検出されず、硫酸イオン濃度が１７０ｐｐｍであった。
【００７０】
（ｃ）工程に用いたＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）１００重量部に対し、陰イオン交換膜を透過したＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６（遊離酸として）は３．６重量部であった。
【００７１】
（比較例）
Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６［遊離酸の形に換算したときの純度は、４８．５％、水溶性基の含有量は４６．４当量比］１５重量部に水１３５重量部を加えて調製した色素の液に、塩化リチウム１５．５重量部を加えて均一溶液とした。次に、硫酸ナトリウム３．６４重量％を含有する水溶液に対する阻止率が５６．１％である濾過膜（G-10：（株）サンコーより入手）を装着した全濾過型濾過装置を用いて、室温、３MPaの加圧下、平均透過流束 ３８．１５L/m2/hrで透過倍率５倍まで膜分離した。液量を維持するために用いたイオン交換水の量は７５０重量部であった。
再び、塩化リチウム１５．５重量部を加えて、前記と同様な条件で電気透析し、濃度が３．４重量％であるＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６のリチウム塩の水溶液２１０重量部を得た。液量を維持するために用いたイオン交換水の量は７５０重量部であった。
得られた水溶液のリチウムイオン濃度は６８０ｐｐｍ、ナトリウムイオン濃度５０ｐｐｍ、塩素イオン濃度１７０ｐｐｍ及び硫酸イオン濃度９０ｐｐｍであった。
【００７２】
なお、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ８６の遊離酸として１００重量部に対して比較例２で用いた全てのリチウム塩の量はリチウム原子として２０６．７重量部であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明の方法により得られたイオン性化合物水溶液は、例えば、色素、染料、農薬、医薬、洗剤、食品添加物等に用いることができる。中でも、本発明の方法により得られたイオン性化合物水溶液を微小な吐出オリフィスから記録材料に飛翔させるインキとして印刷機に用いると、吐出オリフィス内で固化することなく、長時間に渡って安定して吐出し、結果として、インキ受理性などの印刷特性に優れた電子写真、デジタル写真などの情報記録材料等の記録材料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７４】
【図１】本発明の（ｃ）工程における電気透析に用いられる装置の模式図
【符号の説明】
【００７５】
１：陽極
２：陰極
３：陰イオン交換膜
４：陽イオン交換膜
１１：（ｂ）工程で得られたイオン性化合物と所望のカチオンとの塩を含む水相
１２：イオン交換水
１３：５％硫酸リチウム水溶液
１４：塩を含むイオン交換水
１５：イオン性化合物水溶液
（Ａ）：濃縮室
（Ｂ）：脱塩室
（Ｃ）：陽極室
（Ｄ）：陰極室
【図１】
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