(57)【要約】【課題】  バインダー樹脂の含有量が少ない場合であっても、優れた塗工性を有し、かつ、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることが可能なセラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサを提供する。【解決手段】  重合度が２４００を超え４５００以下、残存アセチル基量が１〜２０モル％、アセタール化度が５５〜８０モル％であるポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合度が２４００を超え４５００以下、残存アセチル基量が１〜２０モル％、アセタール化度が５５〜８０モル％であるポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有することを特徴とするセラミックグリーンシート用スラリー組成物。
【請求項２】
エタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した５重量％溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度が３００ｍＰａ・Ｓ以上であるポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有することを特徴とするセラミックグリーンシート用スラリー組成物。
【請求項３】
ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、セラミック粉末１００重量部に対して１５重量部以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のセラミックグリーンシート用スラリー組成物。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載のセラミックグリーンシート用スラリー組成物を用いてなるセラミックグリーンシートであって、厚さが２μｍ以下であることを特徴とするセラミックグリーンシート。
【請求項５】
請求項４記載のセラミックグリーンシートと導電ペーストとを用いてなることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バインダー樹脂の含有量が少ない場合であっても、優れた塗工性を有し、かつ、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることが可能なセラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
積層セラミックコンデンサを製造する場合には、一般に次のような工程が行われる。まず、セラミック粉末を分散させた有機溶剤中に、ポリビニルブチラール樹脂等のバインダー樹脂と可塑剤とを添加し、ボールミル等により均一に混合することでセラミックグリーンシート用スラリー組成物を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の剥離性の支持体上に流延成形し、加熱等により溶剤等を溜去させた後、支持体から剥離してセラミックグリーンシートを製造する。
【０００３】
次いで、得られたセラミックグリーンシートの表面に内部電極となる導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を得、この積層体中に含まれるバインダー成分等を熱分解して除去する処理、いわゆる脱脂処理を行った後、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する工程を経ることにより、積層セラミックコンデンサが製造される。
【０００４】
近年、電子機器の多機能化や小型化に伴い、積層セラミックコンデンサには大容量化、小型化が求められている。これに対応して、セラミックグリーンシートに用いられるセラミック粉末としては、０．５μｍ以下の微細な粒子径のものが用いられ、５μｍ以下のような薄膜状に剥離性の支持体上に塗工する試みがなされている。
【０００５】
しかしながら、微細な粒子径のセラミックス粉末を用いると、充填密度や表面積が増加するため、使用するバインダー樹脂量が増加し、これに伴って、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度も増大することから、塗工が困難となったり、セラミック粉末自体の分散不良が発生したりすることがあった。一方、セラミックグリーンシート作製時の諸工程においては、引張りや曲げ等の応力が負荷されることから、このような応力に耐え得るように、バインダー樹脂として重合度の高いものを用いることが行われているが、重合度の高いバインダー樹脂を用いると、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度が増大し、塗工性やセラミックス粉末の分散性が悪化していた。
【０００６】
このような問題点を解決するため、本発明者らは、特許文献１に重合度が１２００を超え２４００以下、アセチル基の割合が８モル％以上２０モル％未満、アセタール化度が５５〜７０モル％であるポリビニルアセタール樹脂等を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物を開示し、調製作業性が良好で、塗工性に優れるセラミックグリーンシート用スラリー組成物を実現している。
【０００７】
しかしながら、近年、セラミックグリーンシートの薄膜化がより一層顕著となり、厚みが２μｍ以下のセラミックグリーンシートが求められていることから、重合度が１２００を超え２４００以下のポリビニルアセタール樹脂を用いた場合、セラミックグリーンシートの強度が不充分なものとなり、支持体からの剥離時にセラミックグリーンシートが破損するという問題があった。
【０００８】
一方、セラミックグリーンシートの強度を向上させる方法として、セラミックスラリー組成物中におけるバインダー樹脂の含有量を増加させることも考えられるが、このような方法では、セラミックスラリー組成物の粘度が高くなりすぎて均一な薄膜を得ることが困難となったり、焼成工程での脱脂性が低下してセラミックコンデンサの電気特性が低下したりするという問題があった。
【０００９】
【特許文献１】特許第３１９３０２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記現状に鑑み、バインダー樹脂の含有量が少ない場合であっても、優れた塗工性を有し、かつ、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることが可能なセラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明１は、重合度が２４００を超え４５００以下、残存アセチル基量が１〜２０モル％、アセタール化度が５５〜８０モル％であるポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【００１２】
本発明者らは、鋭意検討の結果、セラミックグリーンシート用スラリー組成物のバインダー樹脂として、重合度が２４００を超え４５００以下、アセチル基の割合が１〜２０モル％以下、アセタール化度が５５〜８０モル％であるポリビニルアセタール樹脂を用いることにより、粘度を大幅に増加させることなく、塗工性に優れたものとすることができるとともに、厚みを薄くした場合であっても、機械的強度の高いセラミックグリーンシートが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物は、ポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有する。
【００１４】
上記ポリビニルアセタール樹脂の重合度は２４００を超え４５００以下である。重合度が２４００以下であると、厚さ２μｍ以下のような薄膜セラミックグリーンシートを作製する場合に、機械的強度が不充分となり、重合度が４５００を超えると、有機溶剤に充分に溶解しなかったり、溶液粘度が高くなりすぎて、塗工性や分散性が低下したりする。好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアセタール樹脂の重合度を求める場合は、上記ポリビニルアセタール樹脂を合成する際の原料であるポリビニルアルコール樹脂の重合度を用いる。また、上記ポリビニルアルコール樹脂が２種以上である場合は、これらの平均を用いる。
【００１５】
上記ポリビニルアセタール樹脂の残存アセチル基量の下限は１モル％、上限は２０モル％である。１モル％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂中の水酸基の分子内及び分子間の水素結合が増加してセラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度が高くなり過ぎ、２０モル％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度が低下し、柔軟性が強くなり過ぎるためセラミックグリーンシートのハンドリング性が悪くなる。好ましい上限は１８モル％である。
【００１６】
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の下限は５５モル％、上限は８０モル％である。５５モル％未満であると、ポリビニルアセタール樹脂が水溶性となり、有機溶剤に不溶となるため、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の製造に支障をきたし、
８０モル％を超えると、残存水酸基が少なくなり、ポリビニルアセタール樹脂の強靭性が損なわれる。好ましい上限は７６モル％である。
なお、本明細書において、アセタール化度の計算方法としては、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール基が２個の水酸基からアセタール化されて形成されていることから、アセタール化された２個の水酸基を数える方法を採用してアセタール化度のモル％を計算する。
【００１７】
上記ポリビニルアセタール樹脂は、エチレン性不飽和単量体に由来する成分を含有する変性ポリビニルアセタール樹脂であってもよい。これらのエチレン性不飽和単量体に由来する成分を含有することにより、上記変性ポリビニルアセタール樹脂を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物に経時粘度安定性等を付与することができる。
【００１８】
上記エチレン性不飽和単量体に由来する成分としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、アクリロニトリルメタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、及びそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
これらのエチレン性不飽和単量体に由来する成分を含有する場合、上記エチレン性不飽和単量体の含有量は２．０モル％未満であることが好ましい。
【００１９】
また、上記ポリビニルアセタール樹脂は、主鎖にα−オレフィンセグメントをランダムに含有する変性ポリビニルアセタール樹脂であってもよい。α−オレフィンセグメントをランダムに含有することにより、ポリビニルアセタール樹脂の水素結合力が弱められ、経時安定性を向上させることができる。
上記α−オレフィンとしては特に限定されず、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、イソブチレン、ペンチレン、へキシレン、シクロヘキシレン、シクロヘキシルエチレン、シクロヘキシルプロピレン等に由来するものが挙げられる。
【００２０】
本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物における上記α−オレフィンセグメントの含有量は、好ましい下限が１モル％、好ましい上限が２０モル％である。１モル％未満であると、上記α−オレフィンを含有する効果が不充分となり、２０モル％を超えると、疎水性が強くなりすぎてセラミック粉末の分散性が低下したり、ポリビニルアルコール樹脂の溶解性が低下するため、アセタール化反応が困難になったりする。
【００２１】
上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい上限は、後述するセラミック粉末１００重量部に対して１５重量部である。１５重量部を超えると、セラミックグリーンシート用スラリー組成物の粘度が高くなりすぎて塗工性が低下したり、脱脂・焼成後にカーボン成分が残留したりすることがある。より好ましい上限は１３重量部である。
【００２２】
また、本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物では、バインダー樹脂として上記ポリビニルアセタール樹脂のほかにアクリル系樹脂、セルロース系樹脂を含有してもよい。バインダー樹脂としてアクリル系樹脂、セルロース系樹脂等を含有する場合、バインダー樹脂全体に占める上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量の好ましい下限は３０重量％である。３０重量％未満であると、得られるセラミックグリーンシートの機械的強度が不充分となることがある。
【００２３】
本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物における上記ポリビニルアセタール樹脂は、重合度が２４００を超え４５００以下のポリビニルアルコール樹脂をアルデヒドによりアセタール化することにより製造することができる。なお、２種類以上のポリビニルアルコール樹脂を混合して用いる場合には、それぞれの重合度の平均値が２４００を超え４５００以下であればよい。
【００２４】
上記ポリビニルアルコール樹脂のけん化度の好ましい下限は８０モル％以上である。８０モル％未満であると、水への溶解性が悪くなるためアセタール化反応が困難になることがある。
【００２５】
上記アルデヒドとしては特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド（パラホルムアルデヒドを含む）、アセトアルデヒド（パラアセトアルデヒドを含む）、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、アミルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、生産性と特性バランス等の点から、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドが好適である。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記アセタール化の方法としては特に限定されず、例えば、塩酸等の酸触媒の存在下でポリビニルアルコール樹脂の水溶液に各種アルデヒドを添加する方法等が挙げられる。
【００２７】
上記セラミック粉末としては特に限定されず、例えば、アルミナ、ジルコニア、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、マグネシア、サイアロン、スピネムルライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の粉末が挙げられる。これらのセラミック粉末は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２８】
上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、ブタン酸メチル、ブタン酸エチル、ブタン酸ブチル、ペンタン酸メチル、ペンタン酸エチル、ペンタン酸ブチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸ブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酪酸２−エチルヘキシル等のエステル類；メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、α−テルピネオール、ブチルセルソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２９】
本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物は、本発明１の効果を損なわない範囲でアクリル系樹脂、セルロース系樹脂等のバインダー樹脂、可塑剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
【００３０】
上記可塑剤としては特に限定されないが、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）等のフタル酸ジエステル、ジオクチルアジペート等のアジピン酸ジエステル、トリエチレングリコール２−エチルヘキシル等のアルキレングリコールジエステル等が挙げられる。なかでも、揮発性が低く、シートの柔軟性を保ちやすいことから、ＤＯＰ、トリエチレングリコール２−エチルヘキシルが好適である。
【００３１】
本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記ポリビニルアセタール樹脂を含有するバインダー樹脂、セラミック粉末、有機溶剤及び必要に応じて添加する各種添加剤をボールミル、ブレンダーミル、３本ロール等の各種混合機を用いて混合する方法が挙げられる。
【００３２】
本発明２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物は、エタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した５重量％溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度が３００ｍＰａ・Ｓ以上であるポリビニルアセタール樹脂、セラミック粉末、及び、有機溶剤を含有するセラミックグリーンシート用スラリー組成物である。
本発明２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物は、セラミックグリーンシートの製造工程において一般に用いられるエタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した場合に溶液粘度が小さくなりすぎないポリビニルアセタール樹脂を含有することから、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることができる。
【００３３】
本発明２は、エタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した５重量％溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度が３００ｍＰａ・Ｓ以上であるポリビニルアセタール樹脂を含有する。
上記溶液粘度が３００ｍＰａ・Ｓ未満であると、セラミックグリーンシートを製造した際に充分な機械的強度が得られない。
【００３４】
上記エタノールとトルエンとの１：１混合溶剤に溶解した５重量％溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度が３００ｍＰａ・Ｓ以上であるポリビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化したものや、ポリビニルアルコール樹脂をアセタール化して得られるポリビニルアセタール樹脂を架橋したものを用いることができる。
上記架橋を行うことにより、重合度が２４００以下となるような重合度の低いポリビニルアセタール樹脂を用いる場合であっても、上記溶液粘度を３００ｍＰａ・Ｓ以上とすることができる。
【００３５】
上記架橋の方法としては、例えば、アセタール化する際に通常使用するアセトアルデヒドやブチルアルデヒドのような１官能性のアルデヒドに、グリオキシルアルデヒドやグルタルアルデヒドのような１分子に複数のアルデヒド基を有する化合物を添加したり、反応条件を制御して、分子間アセタール構造を導入したりすることにより、ポリビニルアセタール樹脂の製造工程において同時に架橋を行う方法や、ポリビニルアセタール樹脂を溶解する際、ポリビニルアセタール樹脂とセラミック粉末等と混合する際にジイソシアネート等の反応性化合物を添加するようなセラミックグリーンシート用スラリー組成物の製造工程において架橋を行う方法等が挙げられる。なかでも、セラミックスラリー組成物の保存安定性等の観点から、ポリビニルアセタール樹脂の製造工程において同時に架橋を行う方法が好ましい。
なお、本発明２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物に用いられるセラミック粉末、有機溶剤及び本発明２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物の製造方法については、本発明１のセラミックグリーンシート用スラリー組成物と同様であるため、その説明を省略する。
【００３６】
本発明１又は２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物は、上述のような構成を有することから、厚さが２μｍ以下であっても、充分な機械的強度を有する薄膜セラミックグリーンシートを製造することができる。このように、本発明１又は２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物を用いてなるセラミックグリーンシートであって、厚さが２μｍ以下であるセラミックグリーンシートもまた、本発明の１つである。
【００３７】
本発明のセラミックグリーンシートの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができ、例えば、本発明１又は２のセラミックグリーンシート用スラリー組成物をポリエチレンテレフタレートフィルム等の剥離性の支持体上に流延成形し、加熱等により溶剤等を溜去させた後、支持体から剥離する方法等が挙げられる。
【００３８】
本発明のセラミックグリーンシートに導電ペーストを塗布したものを積層することにより、積層セラミックコンデンサを作製することができる。
このように、本発明のセラミックグリーンシートと導電ペーストとを用いてなる積層セラミックコンデンサもまた、本発明の１つである。
【００３９】
本発明の積層セラミックコンデンサの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができ、例えば、本発明のセラミックグリーンシートの表面に内部電極となる導電ペーストをスクリーン印刷等により塗布したものを交互に複数枚積み重ね、加熱圧着して積層体を得、この積層体中に含まれるバインダー成分等を熱分解して除去した後（脱脂処理）、焼成して得られるセラミック焼成物の端面に外部電極を焼結する方法等が挙げられる。
また、上記導電ペーストの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができ、例えば、ポリビニルアセタール樹脂に、金属等の導電性粉末、分散剤、可塑剤、溶剤等を混合する方法等が挙げられる。
【発明の効果】
【００４０】
本発明によれば、バインダー樹脂の含有量が少ない場合であっても、優れた塗工性を有し、かつ、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることが可能なセラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
重合度３３００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール樹脂１９３ｇに純水２９００ｇを加え、９０℃で約２時間攪拌し溶解させた。この溶液を４０℃に冷却し、これに濃度３５重量％の塩酸２０ｇとｎ−ブチルアルデヒド１１５ｇとを添加し、液温を１５℃に下げ、この温度を保持しつつアセタール化反応を行い、反応生成物を析出させた。その後、４０℃で、３時間保持して反応を完了させ、常法により中和、水洗及び乾燥を行い、ポリビニルアセタール樹脂の白色粉末を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂をＤＭＳＯ−ｄ６に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲを用いてブチラール化度を測定したところ、ブチラール化度は６５モル％であった。また、残存アセチル基量は２モル％であった。この樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は７００ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
得られたポリビニルアセタール樹脂８重量部を、トルエン１５重量部とエタノール１５重量部との混合溶剤に加え、攪拌溶解し、更に、可塑剤としてＤＯＰ１０重量部を加え、攪拌溶解した。得られた樹脂溶液に、セラミック粉末としてチタン酸バリウム（堺化学工業社製、ＢＴ−０３（平均粒径０．３μｍ））１００重量部を加え、ボールミルで４８時間混合することによりセラミックグリーンシート用スラリー組成物を得た。
【００４４】
（実施例２）
重合度３８００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール樹脂を用いた以外は実施例１と同様にして、ブチラール化度６８モル％、残存アセチル基量２モル％のポリビニルアセタール樹脂を得た。この樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は１２００ｍＰａ・ｓであった。
次いで、ポリビニルアセタール樹脂を６重量部、可塑剤であるトリエチレングリコール２−エチルヘキシルを５重量部添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックグリーンシート用スラリー組成物を得た。
【００４５】
（実施例３）
重合度２６００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール樹脂を用い、アセタール化に用いるアルデヒドとしてｎ−ブチルアルデヒドとアセトアルデヒド混合物（重量比で２：１）を用いた以外は実施例１と同様の方法によりポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は６８モル％、残存アセチル基量は１２モル％であった。この樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は５４０ｍＰａ・ｓであった。
次いで、ポリビニルアセタール樹脂を１０重量部、可塑剤であるＤＯＰを１２重量部添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックグリーンシート用スラリー組成物を得た。
【００４６】
（実施例４）
重合度１７００、ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール樹脂、ブチルアルデヒドとグルタルアルデヒドを重量比で９５：５の割合で混合した混合アルデヒドを用いた以外は実施例１と同様にしてブチラール化度６４モル％、残存アセチル基量２モル％のポリビニルアセタール樹脂を得た。この樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は４７０ｍＰａ・ｓであった。
次いで、ポリビニルアセタール樹脂を８重量部、可塑剤であるＤＯＡを８重量部添加した以外は実施例１と同様にしてセラミックグリーンシート用スラリー組成物を得た。
【００４７】
（比較例１）
バインダー樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業社製、エスレックＢ「ＢＨ−Ｓ」、重合度１７００、ブチラール化度７５モル％、残存アセチル基量５モル％）を用い、添加量を１０重量部とした以外は実施例１と同様の方法によりセラミックグリーンシート用スラリー組成物を作製した。このポリビニルブチラール樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。
【００４８】
（比較例２）
バインダー樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製、エスレックＢ「ＢＸ−３」、重合度２０００、アセタール化度６６モル％、残存アセチル基量２モル％）を用い、添加量を１０重量部とした以外は実施例１と同様の方法によりセラミックグリーンシート用スラリー組成物を作製した。このポリビニルブチラール樹脂をエタノール：トルエン＝１：１の混合溶剤に５重量％で溶解した溶液を、溶液温度が２０℃の条件でＢ型粘度計を用いて測定した場合の溶液粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。
【００４９】
実施例１〜４及び比較例１、２で作製したセラミックグリーンシート用スラリー組成物をコーターバーを用いて、乾燥厚みが２μｍとなるように離形処理したポリエステルフィルム上に塗工し、常温で１時間風乾した後、熱風乾燥機にて８０℃にて３時間、続いて１２０℃で２時間乾燥させてセラミックグリーンシートを得た。
【００５０】
（評価）
［機械的強度の評価］
得られたセラミックグリーンシートをポリエステルフィルムから剥離し、セラミックグリーンシートの状態を観察した。セラミックグリーンシートに切れや破れが観察されなかったものを「○」、切れや破れが観察されたものを「×」とした。結果を表１に示した。
【００５１】
【表１】
2006089354.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によれば、バインダー樹脂の含有量が少ない場合であっても、優れた塗工性を有し、かつ、充分な機械的強度を有するセラミックグリーンシートを得ることが可能なセラミックグリーンシート用スラリー組成物、セラミックグリーンシート及び積層セラミックコンデンサを提供することができる。