(57)【要約】【課題】停機、再印刷を繰り返した時に発生するインキ汚れを改良したアルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法を提供することである。【解決手段】陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に、露光後少なくとも現像液、水洗液、及び仕上げ液の順で処理を施す製版方法において、前記仕上げ液にアルカリ土類金属とシュウ酸もしくはマロン酸を含有することを特徴とする平版印刷版の製版方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に、露光後少なくとも現像液、水洗液、及び仕上げ液の順で処理を施す製版方法において、前記仕上げ液にアルカリ土類金属とシュウ酸もしくはマロン酸を含有することを特徴とする平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
現在、平版印刷の分野において、アルミニウム板を支持体とした平版印刷版は、感光性樹脂を用いたＰＳ版（プレセンシタイズド版）をはじめ各種印刷版が知られている。例えば、特開平７−２０６２９号、特開平７−２７１０２９号に記載のサーマルプレート、特開平７−３１４９３４号、特開平８−４８０１８号に記載のレーザーアブレーションを利用した平版印刷版、及び特開平５−２６５２１６、特開平５−３１３２０６号、特開平７−５６３４５号、特開平９−６００５号に記載の銀錯塩拡散転写方式を利用した銀塩印刷版等が知られている。本発明は銀塩印刷版を対象とするものである。
【０００３】
前記銀塩アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなっている。
【０００４】
詳細には、現像処理によってアルミニウム支持体上に物理現像によって金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上の金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００５】
銀塩印刷版は、高感度、高感色性と高い解像力、高いシャープネスを持った画像を形成することが可能であり、光による画像形成方法としては非常に有利な方法である。しかし金属銀によってなる銀画像部は、感光性樹脂によって形成されたＰＳ版等の画像部に比べ、親油性が低い。従って、銀塩印刷版はＰＳ版等に比べ、製版処理工程での高い親水性の付与は、画像部の親油性の低下を顕著に招く。それ故、現像処理は言うまでもなく、水洗処理、仕上処理の役割もその両者間で大きく異なる。即ち、銀塩印刷版の処理は、非画像部の親水性と画像部の親油性をバランスよく高めることが要求される。
【０００６】
上記理由から、印刷時の非画像部のインキ汚れは、現像処理は言うまでもなく、水洗処理、仕上処理の方法によって大きく異なる。
【０００７】
また、版の非画像部の親水性を強化したり、画像部の親油性を強化する事を目的に、印刷直前にスターター液と呼ばれる液を版面に塗布することが行われることがある。スターター液を使用するにあたっても、非画像部の親水性と画像部の親油性のバランスをさらに高める機能を持たせることが重要である。
【０００８】
版面の保護及び非画像部の親水性向上のためには、通常、アラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複素環化合物）を含有することも一般的である。
【０００９】
前記アルミニウム平版印刷版の製版方法における課題として、非画像部の親水性向上には不十分であり、特に、印刷中に停機、再印刷を繰り返しているうちにインキ汚れが発生するという問題がある。このインキ汚れの問題については、親油化剤含有液で処理後、乾燥工程を経てアラビアガムを含有する処理液を版面に適用することが特開２００１−２７２７７２号公報（特許文献１）に開示されており、特開２００１−２８１８４０号公報（特許文献２）には仕上げ液またはスターター液にアミン類を含有させることが記載されている。更に特開２００２−６５０５号公報（特許文献３）には現像された版面にリン酸とアルカリ土類金属を同時またはリン酸を先に施す処理方法が記載されている。これらの方法によって、停機、再印刷を繰り返した時に発生するインキ汚れはある程度改良されたが、十分満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２００１−２７２７７２号公報、第１頁〜第８頁
【特許文献２】特開２００１−２８１８４０号公報、第１頁〜第８頁
【特許文献３】特開２００２−６５０５号公報、第１頁〜第８頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、停機、再印刷を繰り返した時に発生するインキ汚れを改良したアルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に、露光後少なくとも現像液、水洗液、及び仕上げ液の順で処理を施す製版方法において、前記仕上げ液にアルカリ土類金属とシュウ酸もしくはマロン酸を含有することを特徴とする平版印刷版の製版方法で達成できた。
【００１２】
本発明者は、一旦停機した後の再印刷時の汚れ発生メカニズムについて、次のように推測している。特開平７−２８７３９８号、特開平７−２８７３９９公報等に記載のあるようなこれまでの仕上げ液では、一旦印刷を行うと印刷版に塗布されていた仕上げ液中の版面親水化保護剤のほとんどは洗い流されてしまい、版面に残らない。従って印刷版上の非画像部には給湿液の成分以外は、むき出しの陽極酸化アルミの表面が現れる。一般に銀塩印刷版の陽極酸化被膜は封孔処理（陽極酸化皮膜の微細孔を封鎖する）が施されない場合が多く、この場合においてはむき出しの陽極酸化アルミ表面は空気中で腐食を受けやすい。特に印刷機上は高温高湿の状態になっているために、陽極酸化膜が容易に破壊されてアルミの腐食が起こり、そこが汚れの起点となる。
【００１３】
このような腐食を防止するためには、陽極酸化膜を厚くすることが一つの方法として挙げられる。５ｇ／ｍ2以上陽極酸化膜を付けると効果はあるものの、陽極酸化膜の厚みを増すことはアルミベース製造時に多大な電力消費を伴い、経済的にコストがかかりすぎる。またあまりに陽極酸化膜を厚くすると表面に欠陥が生じやすく、このような背景にあって、陽極酸化膜の比較的薄いアルミニウム支持体を用いた平版印刷版に本発明は好適であり、特に陽極酸化膜が３．５ｇ／ｍ2以下、さらには３ｇ／ｍ2以下の場合に高い効果を発現する。
【００１４】
従って本発明者らは陽極酸化膜厚を増やすことなく本目的を達成するために鋭意検討した結果、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版に、露光後少なくとも現像液、水洗液、及び仕上げ液の順で処理を施す製版方法において、前記仕上げ液にアルカリ土類金属とシュウ酸もしくはマロン酸を含有することを特徴とする平版印刷版の製版方法によって上記目的が達成されることを見いだした。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明を詳細に説明する。本発明における効果は平版印刷版を現像処理後、水洗処理して以降適用することにより、その効果を発現するものであり、仕上げ液に適用される。
【００１６】
本発明の仕上げ液で用いられるアルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム等を挙げることができる。取り扱い性やコストを考慮に入れると、これらの中でも特にマグネシウム及びカルシウムが好ましく、その中でも特にマグネシウムが好ましい。実際にはこれらアルカリ土類金属は塩の形で処理液に添加することが好ましい。
【００１７】
以下に本発明に用いられる金属塩の具体例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、リン酸二水素カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、臭化マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、硫酸ストロンチウムを挙げることができる。これらの塩は水溶液あるは水和物の形で仕上げ液に添加しても良い。
【００１８】
これら金属塩の添加量は、仕上げ液１リットル当たり５ミリモル以上が好ましい。より好ましくは０．１モル以上である。特に上限はないが、仕上げ液１リットル当たり０．２〜０．５モル程度が適当である。
【００１９】
本発明の仕上げ液で用いられるシュウ酸、マロン酸の添加量は、仕上げ液１リットル当り１〜５０ｇ、好ましくは５〜３０ｇ程度である。
【００２０】
本発明の仕上げ液のｐＨは、３〜８の間が好ましく、さらに好ましくは４〜７である。ｐＨ調整にはリン酸、硫酸等を使用することができる。
【００２１】
本発明の仕上げ液には、リン酸またはその塩を含むことが望ましい。リン酸またはリン酸塩の例としては、リン酸、リン酸ナトリウム、リン酸アンモニウム、リン酸カリウム、トリエタノールアミンリン酸塩、その他のアミン類とのリン酸塩を挙げることができる。これらの添加量は、好ましくは１〜１００ｇの範囲である。
【００２２】
本発明の仕上げ液には、保存安定性を高めるためにキレート剤を用いることができる。キレート剤の例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等のアミノポリカルボン酸あるいはその塩、フィチン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸等のポリホスホン酸あるいはその塩、そのほかにも、ポリアクリル酸等のポリマーやメタリン酸、ポリリン酸あるいはその塩を挙げることができる。
【００２３】
本発明の仕上げ液には、非画像部の陽極酸化層の保護及び親水性向上のために、アラビヤガム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイド、またはそれらの混合物を含有することができる。また、防腐剤を含有させてもよい。仕上げ液には更にタンパク質分解酵素を含有させるのが好ましい。これらの酵素の例としてはペプシン、レニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レンニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロテアーゼを挙げることができる。
【００２４】
本発明の仕上げ液は、銀画像部を親油化にする化合物（親油化剤）を含有させることが望ましい。親油化剤としては、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−ベンズイミダゾール、１−エチル−２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジエチル−ベンゾイミダゾリン−２−チオン、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２，２’−ジメルカプト−１，１’−デカメチレン−ジイミダゾリン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ〔１，２−ａ〕−Ｓ−トリアゾリン等が挙げられる。
【００２５】
本発明の仕上げ液への親油化剤の添加量は、０．０１〜１０ｇ／リットル程度が適当である。上記メルカプト基またはチオン基を有する化合物はアルカリ溶液には溶解するが、中性から弱酸性の仕上げ液には溶解しないため、有機溶剤、アミン化合物（例えばアミノアルコール）、ポリエチレングリコール、第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤等の溶解助剤を用いて添加することができる。
【００２６】
銀塩印刷版の製版に用いられる現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、メソイオン性化合物等の添加剤を含ませることができる。上記親油化剤を含有させてもよい。現像液のｐＨは通常１０〜１４、好ましくは１２〜１４である。
【００２７】
銀塩印刷版の製版に用いられる水洗液には、ｐＨを４〜９、好ましくは５〜７．５の範囲に緩衝させる緩衝剤、例えば燐酸塩緩衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有することができる。また、防腐剤を含有させてもよい。水洗液には更に上記タンパク質分解酵素及び親油化剤を含有させることが好ましい。
【００２８】
上記水洗液はアルミニウム支持体上のハロゲン化銀乳剤層を完全に除去するために用いるもので、通常、２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳剤層を剥離する方法が採用されている。また、水洗工程は、水洗液を循環させて再利用するクローズドタイプが一般に用いられている。
【００２９】
銀塩印刷版は、前述したようにアルミニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モル％以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することができる。
【００３０】
ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとしてはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成する際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。また、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることができる。用いられる親水性コロイドとしては、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。
【００３１】
本発明の平版印刷版の乳剤層には、必要に応じてアニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各種界面活性剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘剤、消泡剤等の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤、ハイドロキノン、ポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類等の現像主薬を含有させてもよい。
【００３２】
本発明に用いられるアルミニウム支持体は粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ましくは米国特許第５，４２７，８８９号公報に記載されているものが用いられる。
【００３３】
本発明で用いられる物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（1972年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００３４】
本発明において、物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載の水膨潤性中間層、特開平４−２８２２９５号公報に記載の疎水性重合体ビーズを含有する中間層を設けてもよい。
【００３５】
上記アルミニウム平版印刷版の現像処理方法としては多量の現像液を槽中に貯留し、その槽中に平版印刷版を挿入する現像処理方法及び特開平６−５１５２１号、特開平６−５１５２０号、特開平７−２３４５１７号、特開２００１−１７４９７０号公報に開示されている様な平版印刷版上に現像液を塗布する現像処理方法のいずれの方法であっても得られた平版印刷版は使用することができる。
【００３６】
以下に本発明を実施例により説明する。記載中、％は断りのない限り質量％を表す。
【実施例１】
【００３７】
幅１０３０ｍｍ、厚み０.２４ｍｍのＡ１０５０タイプアルミニウム板帯を１３ｍ／ｍｉｎの処理速度で移動させ、６０℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に１０秒間浸漬した後、水洗し、３０℃の１．５％の塩酸と２％の酢酸を満たした間接給電方式の電解槽に浸漬し、電源より４０Ａ／ｄｍ2、５０Ｈｚの単相交流電流を３０秒間流して、交流電解粗面化し、水洗し、その後７０℃、６％硝酸水溶液に１０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、乾燥した。さらに２５℃、２０％硫酸中に通し、陽極酸化を行い、陽極酸化アルミニウム量２．０ｇ／ｍ2のアルミニウム支持体を得た。
【００３８】
これらのアルミニウム支持体に硫化パラジウム核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含まれる核量は１ｍｇ／ｍ2であった。
【００３９】
ハロゲン化銀乳剤の調製は、保護コロイドとしてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイリジウム（III）酸カリウムを銀１モル当たり０．００６ミリモルドープさせた臭化銀１５モル％、ヨウ化銀０．４モル％の塩ヨウ臭化銀乳剤を調製した。その後、この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらにこの乳剤に硫黄金増感を施した後、安定剤を添加し、増感色素を銀１ｇ当たり３ｍｇ用いて赤色領域に分光増感した。
【００４０】
このようにして作製したハロゲン化銀乳剤に界面活性剤を加えて塗布液を作製した。この乳剤層塗布液を前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体上に銀量が２ｇ／ｍ2、ゼラチン量が２．０ｇ／ｍ2になるように塗布乾燥して平版印刷材料を得た。
【００４１】
上記平版印刷材料を赤色半導体レーザーであるイメージセッターＳＤＰ−α2400（三菱製紙（株）製）で２４００ｄｐi、１７５ｌｐiで５０ｍｍ×５０ｍｍの３０％網点画像と線幅５０μｍで縦横の長さ２０ｍｍの十字形の細線画像を含む画像の出力を行い、次に製版用プロセッサー（三菱製紙（株）製Ｐ−α８８０自動現像機）で処理して平版印刷版を作製した。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２２℃、１０秒間浸漬）、水洗処理工程（３３℃の水洗液を１０秒間シャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤層をウオッシュオフする）、仕上げ処理工程（２０℃、５秒間ローラー塗布）及び乾燥工程から構成されている。水洗処理工程は、貯留タンクに貯留された２０リットルの処理液をポンプで循環させ、平版印刷版にシャワー噴射した後、濾過フィルターで濾過して貯留タンクに回収し再利用するクローズドタイプになっている。
【００４２】
用いた処理液を下記に示す。
〈現像液〉
水酸化ナトリウム                                        ３０ｇ
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体
（平均分子量５０万）                                    １０ｇ
ハイドロキノン                                          １５ｇ
１−フェニル−３ピラゾリジノン                            ３ｇ
亜硫酸ナトリウム                                      １００ｇ
モノメチルエタノールアミン                              ５０ｇ
２−メルカフ゜ト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール      ０．１ｇ
５メルカプト−１フェニルテトラゾール                  ０．８ｇ
５メチルベンゾトリアゾール                            ０．２ｇ
チオ硫酸ナトリウム                                      ２０ｇ
アミノトリメチレンホスホン酸                              ７ｇ
硫酸カルシウム                                            １ｇ
脱イオン水で全量を１０００ｍｌに調整する。ｐＨは１３．３に調整した。
【００４３】
〈水洗液〉
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール        ０．５ｇ
トリエタノールアミン                                    ２０ｇ
重亜硫酸カリウム                                          ６ｇ
アミノトリメチレンホスホン酸                            ２０ｇ
タンパク質分解酵素                                        １ｇ
水を加えて全量を１０００ｍｌに調整する。ｐＨは７．４に調整した。
タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。
【００４４】
〈仕上げ液Ａ〉
アラビアゴム                                            １０ｇ
硝酸マグネシウム６水和物                                ３０ｇ
ポリエチレングリコール＃４００                        １００ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール        ０．５ｇ
カチオン系界面活性剤                                      ５ｇ
リン酸アンモニウム                                      ３０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                                ０．５ｇ
タンパク質分解酵素                                        １ｇ
脱イオン水で１０００ｍｌに調整する。
カチオン性界面活性剤としてナイミーンＬ−７０３（日本油脂（株）製）を用いた。タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。水酸化ナトリウムにてｐＨは４．０に調整した。
【００４５】
〈仕上げ液Ｂ〉
上記仕上げ液Ａに酢酸を２０ｇ加え、水酸化ナトリウムにてｐＨは４．０に調整した。
〈仕上げ液Ｃ〉
上記仕上げ液Ａにプロピオン酸を２０ｇ加え、水酸化ナトリウムにてｐＨは４．０に調整した。
〈仕上げ液Ｄ〉
上記仕上げ液Ａにシュウ酸を２０ｇ加え、水酸化ナトリウムにてｐＨは４．０に調整した。
〈仕上げ液Ｅ〉
上記仕上げ液Ａにマロン酸を２０ｇ加え、水酸化ナトリウムにてｐＨは４．０に調整した。
【００４６】
上記記載の方法で作製された平版印刷版を、印刷機スプリント２６（（株）小森コーポレーション製オフセット印刷機の商標）、インキ（東洋インキ製造（株）製のＴＯＹＯハイエコー紅ＭＺ）及び給湿液（日研化学研究所（株）製のアストロマーク３）を使用して印刷した。通常の方法で２００枚印刷後、版を印刷機に装着したまま６０分停機、その後水を送らずにインキだけを版に送って２０枚印刷し、版をインキで全面汚す。次に水を送り非画像部の汚れがとれていく様子を観察する。水を送り始めてから１００枚目の印刷物をサンプリングし、印刷物にインキ汚れがないかを見る。典型的な汚れの状態は網点部分に直径０．１ｍｍ〜５．０ｍｍの斑点状に出る汚れであり、この斑点状の汚れの大きさ、個数によって評価を行った。もちろんこうした汚れが出ない印刷版が安定した印刷性を示す良い印刷版である。
【００４７】
評価の結果を表１に示す。汚れが全くないものを○、斑点状の汚れの直径が０．５ｍｍ以下でその個数が１００平方センチメートル当たり５個以下のものを△、斑点状の汚れの直径が０．５ｍｍ以上のものがある場合、もしくは１００平方センチメートル当たり直径が０．５ｍｍ以下の斑点状の汚れが１０個以上ある場合は×とした。
【００４８】
【表１】
2006284710.tif 000002
【００４９】
表１の結果から明らかなように、仕上げ液にアルカリ土類金属とシュウ酸もしくはマロン酸を含有することによって停機、再印刷を繰り返した時に発生するインキ汚れを改良したアルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法を提供することが可能である。