(57)【要約】【課題】発一性に優れたインクセット、及び、高品位な画像を安定に形成することができるインクジェット記録方法を提供すること。更に、前記インクジェット記録方法に適用可能なインクカートリッジ、記録ユニット、及び記録装置を提供すること。【解決手段】インクセットが有する、少なくとも、水、顔料、及び該顔料を分散させる分散剤を含有するインク組成物において、分散剤として、（疎水性セグメント）−（オキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメント）−（イオン性親水セグメント）を有するブロック共重合体を用い、インク組成物の固形分濃度に応じて、オキシエチレン構造の数に対する疎水性セグメントの単位構造の数の比を調節する。【選択図】図１
2006097017.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分濃度の差が２質量％を超える２種のインク組成物の組み合わせを有するインクジェット記録用インクセットであって、
該２種のインク組成物のいずれもが、少なくとも、水性媒体、顔料、及び該顔料を分散させる分散剤を含有し、該分散剤が、疎水性セグメントであるＡセグメント、オキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメントであるＢセグメント、及びイオン性親水セグメントであるＣセグメントを有するブロック共重合体であるインクジェット記録用インクセットにおいて、
該２種のインク組成物のそれぞれが含有するブロック共重合体の、該Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数に対する該Ａセグメントの単位構造の数の比（Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数）が、相対的に固形分濃度の低いインク組成物に含まれるブロック共重合体より、相対的に固形分濃度の高いインク組成物に含まれるブロック共重合体の方が大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記２種のインク組成物が同色のインク組成物である請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
少なくとも、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、及びイエローインク組成物を有する請求項１または２に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項４】
前記ブロック共重合体が、ポリビニルエーテル構造を単位構造として有する請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項５】
前記Ｃセグメントが、下記の一般式（１）で表される単位構造を有する請求項４に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化１】
2006097017.tif 000020
（一般式（１）中、Ｒ0は−Ｘ−（ＣＯＯＨ）r、−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）r、または−Ｘ−（ＣＯＯ）2Ｍ2を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状もしくは環状のアルカンジイルもしくはアルカントリイル基、または、−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ6）−Ｏ）p−（ＣＨ2）m−ＣＨ3-r−もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−（ＣＨ2）q−ＣＨ3-r−、あるいは、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された基、または、それらのメチン基の少なくとも一つが芳香環構造で置換された基を表す。ｒは１または２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは一価のカチオンを表す。Ｍ2は二価のカチオンを表す。Ｒ5、及びＲ6はアルキル基を表す。Ｒ5、及びＲ6は、同じでも異なっていてもよく、複数ある場合はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
【請求項６】
前記Ａセグメント及びＢセグメントの少なくともいずれかが、下記の一般式（２）で表される単位構造を有する請求項４または５に記載のインクジェット記録用インクセット。
【化２】
2006097017.tif 000021
（一般式（２）中、Ｒ1は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ5）−Ｏ）p−Ｒ7及び−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ7から選ばれ、芳香環中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい基を表す。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１を表す。Ｒ5、及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ3を表す。Ｒ5及びＲ6が複数ある場合はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、及び−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2から選ばれ、Ｒ7が水素原子以外である場合、Ｒ7中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい基を表す。Ｐｈはフェニル基またはフェニレン基、Ｐｙｒはピリジル基を表す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを用いて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項８】
インクに熱エネルギーを印加する工程を有する請求項７記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
一吐出動作あたりのインク吐出量が２０ｐｌ（ピコリットル）以下である請求項７または８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを収容するためのインク収容部を具備していることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを収容している請求項１０に記載のインクカートリッジと、インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドとを具備していることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１２】
該インクジェット記録ヘッドが熱エネルギーを印加するヒータを具備している請求項１１に記載の記録ユニット。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の記録ユニットを具備していることを特徴とする記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特にインクジェット記録に用いた場合に好適であるインクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及び記録装置に関する
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクに対してエネルギーを付与してインクの小滴をノズルから飛翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を行う方法である。
【０００３】
近年、インクジェット記録画像に対しては銀塩写真レベルの極めて高品位なインクジェット記録画像に対応する為に、単一のノズルから吐出させるインクの液滴のサイズが小さくなってきている。現在では、インクの液滴量が約１０ｐｌ（ピコリットル）以下のインクジェットプリンタが市販されている。また、記録速度に関しても、より一層の高速化を求められてきており、それに伴ってより高い駆動周波数への対応が急務である。
【０００４】
ところで、最近では、インクジェット記録画像に対しては、その高精細さばかりでなく、より優れた堅牢性（耐光性等）が求められてきている。その為に、色材として染料から顔料の移行が進みつつある。例えば、特許文献１では、顔料、高分子分散剤、非イオン性界面活性剤を少なくとも含有する水性媒体を含む記録液が提案されている。また、特許文献２及び３では、親水性セグメントと疎水性セグメントを有するブロックコポリマーを顔料の分散剤として用いることが提案されている。
【特許文献１】特開昭５６−１４７８７１号公報
【特許文献２】米国特許第５２２１３３４号明細書
【特許文献３】米国特許第５０８５６９８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、顔料の分散剤として特定の構造を有するブロックコポリマーを用いると、水分が低下した場合に顔料粒子の増粒がおこる、所謂ソルベントショックを防止することに有効であることを確認している。具体的には、イオン性親水セグメントと、疎水性セグメントの中間にオキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメントを有するブロックコポリマーである。
【０００６】
しかしながら、一定時間インクの吐出を行わず、しかもノズルの回復動作も行わなかった場合には、ノズル先端からの水分蒸発による顔料濃度が相対的に増大することによってノズル先端部のインク粘度が上昇することがあった。その結果、ノズルから次の１滴目のインクを吐出させようとすると、インクが吐出しなかったり、あるいは安定した吐出を行えず、印字が乱れてしまうといった不都合を起こすことがあった。また、インクの吐出を行わない時間が短く、インク吐出は正常に行うことができたとしても、最初の数滴の顔料濃度は濃縮されて高くなっており、画像形成上問題となることがあった。より高品位な画像を得るためには、未だなお多くの改善が望まれている状況である。
【０００７】
以下、一定時間の吐出停止後の１滴目の吐出を発一と呼び、この１滴目及び以後数発の吐出に何らかの不都合が生じる場合、発一性が悪い、と称することとする。
【０００８】
本発明は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、発一性に優れたインクセットを提供することを目的とする。また、本発明は、高品位な画像を安定に形成することができるインクジェット記録方法を提供することを目的とする。更に、本発明は、上記インクジェット記録方法に適用することのできるインクカートリッジ、記録ユニット、及び記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
このような状況の下、顔料の分散剤として、イオン性親水セグメントと、疎水性セグメントの中間にオキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメントを有するブロックポリマーを用いる場合について本発明者らは鋭意研究を重ねた。その結果、オキシエチレン構造の数に対する疎水性セグメントの単位構造の数の比が大きいほど、ノズル先端での顔料濃度の相対的な増加が起こりにくく、発一性が良好であることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明は、固形分濃度の差が２質量％を超える２種のインク組成物の組み合わせを有するインクジェット記録用インクセットであって、
該２種のインク組成物のいずれもが、少なくとも、水性媒体、顔料、及び該顔料を分散させる分散剤を含有し、該分散剤が、疎水性セグメントであるＡセグメント、オキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメントであるＢセグメント、及びイオン性親水セグメントであるＣセグメントを有するブロック共重合体であるインクジェット記録用インクセットにおいて、
該２種のインク組成物のそれぞれが含有するブロック共重合体の、該Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数に対する該Ａセグメントの単位構造の数の比（Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数）が、相対的に固形分濃度の低いインク組成物に含まれるブロック共重合体より、相対的に固形分濃度の高いインク組成物に含まれるブロック共重合体の方が大きいことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
【００１１】
また、上記の目的を達成することのできるインクジェット記録方法は、上記のインクジェット記録用インクセットを用いて記録を行うことを特徴とするものである。
【００１２】
また、上記の目的を達成することのできるインクカートリッジは、上記のインクジェット記録用インクセットを収容するためのインク収容部を具備していることを特徴とするものである。
【００１３】
また、上記の目的を達成することのできる記録ユニットは、上記のインクジェット記録用インクセットを収容している上記のインクカートリッジと、インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドと、を具備していることを特徴とするものである。
【００１４】
また、上記の目的を達成することのできる記録装置は、上記の記録ユニットを具備していることを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、非イオン性親水セグメントの効果を保持しながらも発一性の向上を極めて高いレベルで達成できるインクセットを提供できる。また、高品位な画像を安定に形成することができるインクジェット記録方法を提供できる。更に、上記インクジェット記録方法に適用することのできるインクカートリッジ、記録ユニット、及び記録装置を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明に用いられるブロック共重合体は、Ａセグメントが疎水性セグメント、Ｂセグメントがオキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメント、Ｃセグメントがイオン性親水セグメントである。このような、所謂ＡＢＣ構造を有するブロック共重合体であれば、各セグメントは共重合セグメントであってもよい。その共重合の形態は限定されず、例えばランダム共重合体であっても、徐々に組成比が変化するグラデュエーション共重合体であってもよい。
【００１８】
本発明においては、両親媒性ブロック共重合体がＢセグメントを有することによって、記録紙へインクが着弾した後、水の浸透と共に瞬時に増粘する。このため、２色以上のインクが重なり合った場合に、インクが互いに交じり合って境界がはっきりしなくなる現象（カラーブリーディング）が低減される。また、Ｂセグメントを有することによって、着弾後有機溶剤が過多な状態であっても急激に凝集し、粗大粒子を形成することなく、均一に粒子が定着するため、得られる画像の光沢性も良好である。また、擦過性、耐水性にも優れる。
【００１９】
しかしながら、従来の分散樹脂を含有するインクを用いた場合、インクジェット記録ヘッドの所定のノズルからインクを吐出させ、その後吐出を一定時間停止した後に再びそのノズルからインクを再吐出させると、インクの再吐出が安定して行いにくい場合があった。このため、画像形成時にスジ状のムラを生じる等の不具合が生じていた。本発明者らは鋭意検討の結果、この再吐出性がインクの固形分濃度とＡセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数の２つにより大きく影響を受けることを見出した。即ち、インクジェットヘッドのノズルの先端から一定時間インクを吐出が行われない場合、ノズル先端の開口から水分が蒸発し固形分濃度が上昇し、増粘するため、次の吐出に影響を与えることが知られている。元々固形分濃度の高いインクにおいてはその影響が顕著に現れる。しかしながら、Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数を大きくすることによって、固形分濃度増加による増粘を生じることなく次の吐出への影響が小さく抑えられることを見出した。これは、水分蒸発によるノズル先端部での水と有機溶剤の比率が変化した場合に、分散した顔料粒子がより水の割合の多い領域へ移動するためであると考えられる。
【００２０】
このため、本発明によれば、堅牢性が高い良好な画像とインクジェットヘッドによる良好な吐出安定性を両立することが可能になる。
【００２１】
なお、本発明におけるインク組成物の固形分濃度は、インク組成物全質量に対するインク組成物中の不揮発成分（例えば、インクや分散剤）の割合のことである。また、上記本発明の技術課題は、インク組成物の固形分濃度が４質量％以上であると特に顕著に生じる。
【００２２】
図３は、Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数と再吐出可能なインターバル時間との関係を示すグラフである。具体的には、構造の異なる各種ポリマーを用いて分散したシアンインクについて、吐出停止後一定のインターバルをおいた後、の吐出速度を測定し、吐出速度が５ｍ／ｓ以上で吐出可能なインターバル時間をプロットすると図３のようになる。この結果、Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数が大きい程、発一性が良好であることが分かる。より好ましくは、Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数が０．５以上である。
【００２３】
一般にインクジェット記録におけるカラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、及びシアンインク組成物の最低３色によって行われていることから、これら３色のインク組成物を有するインクセットに好適に適用される。これら３色のインクセットにおいても、各インク組成物ごとに色再現の観点から最適な固形分濃度が設定される。本発明においては、このとき、上記のように分散剤の両親媒性ブロック共重合体を選択することによって、吐出安定性が良好となるため、欠陥のないカラー画像を形成することができる。
【００２４】
また、色再現範囲の拡大、高画質化等の目的から上記３色以外のインク組成物を使用することも可能である。具体的には、ライトマゼンタ、ライトシアン、ブラック、ライトブラック、レッド、グリーン、ブルー、オレンジ、バイオレット等のカラーインク組成物を使用することができる。
【００２５】
なお、ここで述べるライトマゼンタ、ライトシアンインク組成物とは、一般的には、濃度変調による印刷画像の画質向上を目的に、それぞれマゼンタ、シアンインク組成物の色材濃度を低くしたものである。このとき、同色間で本発明の構成を満足するインク組成物を有するインクセットを用いることによって、色再現の良いカラー画像を形成することができる。
【００２６】
また、レッド、オレンジ、グリーン、ブルー、バイオレットインク組成物は、色再現範囲を向上させる為に、イエロー、マゼンタ、シアンの中間色を構成する要素として使用されるインク組成物である。またライトブラックインク組成物はシャドー部等の暗色に対する色再現性及び階調性の向上、粒状性の低下を目的にして、ブラックインク組成物の色材濃度を低くしたものである。
【００２７】
なお、ブロック共重合体とは異なる単位構造からなるポリマーセグメントが共有結合で結合した共重合体で、ブロックコポリマー、ブロックポリマーとも呼ばれる。
【００２８】
また、本発明にかかるインク組成物に分散剤として用いられるブロック共重合体としては、具体的な例は以下の通りである。即ち、アクリル、メタクリル系ブロック共重合体、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロック共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロック共重合体等、従来から知られているブロック共重合体である。また、本発明では、ブロック共重合体がある共重合体鎖にＴ字状に結合してグラフト共重合体となっていてもよい。本発明のブロック共重合体は、ポリビニルエーテル構造を単位構造として含有することが好ましい。
【００２９】
イオン性親水セグメント（Ｃセグメント）の好ましい具体的単位構造としては下記の一般式（１）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００３０】
【化１】
2006097017.tif 000003
【００３１】
（一般式（１）中、Ｒ0は−Ｘ−（ＣＯＯＨ）r、−Ｘ−（ＣＯＯ−Ｍ）r、または−Ｘ−（ＣＯＯ）2Ｍ2を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状もしくは環状のアルカンジイルもしくはアルカントリイル基、または、−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ6）−Ｏ）p−（ＣＨ2）m−ＣＨ3-r−もしくは−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−（ＣＨ2）q−ＣＨ3-r−、あるいは、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された基、または、それらのメチン基の少なくとも一つが芳香環構造で置換された基を表す。ｒは１または２を表す。ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは０から３５までの整数を表す。ｎは１または０を表す。ｑは０から１７の整数を表す。Ｍは一価のカチオンを表す。Ｍ2は二価のカチオンを表す。Ｒ5、及びＲ6はアルキル基を表す。Ｒ5、及びＲ6は、同じでも異なっていてもよく、複数ある場合はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。）
更に、疎水性セグメント（Ａセグメント）あるいはオキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメント（Ｂセグメント）の好ましい具体的単位構造としては、下記の一般式（２）で表される繰り返し単位が挙げられる。
【００３２】
【化２】
2006097017.tif 000004
【００３３】
（一般式（２）中、Ｒ1は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ5）−ＣＨ（Ｒ5）−Ｏ）p−Ｒ7及び−（ＣＨ2）m−（Ｏ）n−Ｒ7から選ばれ、芳香環中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい基を表す。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１を表す。Ｒ5、及びＲ6はそれぞれ独立に水素原子もしくは−ＣＨ3を表す。Ｒ5及びＲ6が複数ある場合はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ7は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ2ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、及び−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2から選ばれ、Ｒ7が水素原子以外である場合、Ｒ7中の炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基または−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒと、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい基を表す。Ｐｈはフェニル基またはフェニレン基、Ｐｙｒはピリジル基を表す。）
Ｃセグメントを構成する一般式（１）で表される好ましい単位構造の具体例を以下に挙げる。
【００３４】
【化３】
2006097017.tif 000005
【００３５】
【化４】
2006097017.tif 000006
【００３６】
（Ｐｈは置換されたベンゼン環をあらわす。）
Ａセグメントを構成する一般式（２）で表される好ましい単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
【００３７】
【化５】
2006097017.tif 000007
【００３８】
（Ｐｈはフェニル基またはフェニレン基をあらわす。）
Ｂセグメントを構成する一般式（２）で表される好ましい単位構造の具体例としては、以下に記載したものが挙げられる。
【００３９】
【化６】
2006097017.tif 000008
【００４０】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（特開平１１−０８０２２１号公報等）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報等）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、ブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ2系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ4系等で行うこともできる。
【００４１】
上述のように、本発明において用いられるブロック共重合体は、疎水性セグメントであるＡセグメント、オキシエチレン構造含有非イオン性親水セグメントであるＢセグメント、及びイオン性親水セグメントであるＣセグメントを有する。ブロック共重合体全体に対する、Ａセグメントの割合は、２５〜８０ｍｏｌ％であることが好ましく、更には、３０〜８０ｍｏｌ％であることが好ましい。Ｂセグメントの割合は、５〜７０ｍｏｌ％であることが好ましく、更には、５〜４０ｍｏｌ％であることが好ましい。Ｃセグメントの割合は、５〜３０ｍｏｌ％であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明における各セグメントの好ましい重合度は、それぞれ独立して３以上１００００以下である。更に好ましくはそれぞれ独立して５以上５０００以下である。更には、Ａセグメントの単位構造の数は、３０〜１２０であることが好ましく、Ｂセグメントの単位構造の数は、５〜１６０であることが好ましく、Ｃセグメントの単位構造の数は、５〜２０であることが好ましい。
【００４３】
一方、Ｂセグメントの単位構造に含まれるオキシエチレン構造の数は、１〜４であることが好ましく、特には１〜２であることが好ましい。
【００４４】
更に、ブロック共重合体の、該Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数に対する該Ａセグメントの単位構造の数の比（Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数）が、０．５以上であることが好ましい。また、２以下であることがより好ましい。
【００４５】
そして、相対的に固形分濃度の高いインク組成物に含まれるＡセグメントの単位構造の数／ブロック共重合体のＢセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数が、相対的に固形分濃度の低いインク組成物に含まれるＡセグメントの単位構造の数／ブロック共重合体のＢセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数の１．１倍以上であることが好ましく、特には１．５倍以上であることが好ましい。また、５倍以下であることが好ましく、特には３倍以下であることが好ましい。
【００４６】
なお、本発明においては、インクセットを構成する複数のインク組成物から選択されるいかなる２種のインク組成物の組み合わせにおいても、その固形分濃度の差が２質量％を超えていれば、相対的に固形分濃度の高いインク組成物に含まれるブロック共重合体のＡセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数が、相対的に固形分濃度の低いインク組成物に含まれるブロック共重合体のＡセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数よりも大きいことが必要である。本発明においては、固形分濃度の差が２質量％以下となるインク組成物の組み合わせであっても、固形分濃度が異なる限り、Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数が本願発明と同様の構成を満足していることがより好ましい。
【００４７】
本発明において、ブロック共重合体中に含有される一般式（１）あるいは一般式（２）で表される単位構造の含有量は、ブロック共重合体全体に対して０．０１〜９９ｍｏｌ％であることが好ましく、特には１〜９０ｍｏｌ％であることが好ましい。０．０１ｍｏｌ％未満では各セグメントが有する官能基による働くべき高分子相互作用が不充分な場合があり、９９ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分な場合がある。
【００４８】
本発明に用いるブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であることが好ましく、特には１０００以上１００００００以下であることが好ましい。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。
【００４９】
また、顔料の分散安定性向上、包接性（内包性）向上のためには、ブロック共重合体の分子運動性がよりフレキシブルであることが好ましい。ブロック共重合体の分子運動性がフレキシブルであることによって、ブロック共重合体が機能性物質の表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているからである。更には、後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためには、ブロック共重合体のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、更に好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するブロック共重合体は、一般にガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、好ましく用いられる。上記した単位構造例の場合、そのガラス転移温度は−２０℃くらいか、それ以下である場合が多い。
【００５０】
本発明のインク組成物に含有される分散剤としてのブロック共重合体は、単独で用いることも２種以上を併用することもできる。更に公知の分散剤を併用することもできる。本発明のインク組成物に含有される分散剤の含有量は、インク全質量に対して、０．１〜３０質量％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは、０．５〜６質量％の範囲である。もし、分散剤の含有量がこの範囲よりも高い場合、所望のインク粘度を維持するのが困難となる場合がある。また、分散剤の含有量がこの範囲よりも低い場合、所望の分散性を実現するのが困難となる場合がある。顔料と分散剤としてのブロック共重合体の割合（顔料／ブロック共重合体）は、質量基準で０．０５以上５以下であることが好ましく、特には、１以上３以下であることが好ましい。
【００５１】
本発明のインク組成物に含有される水性媒体としては、少なくとも水を含むものを用いることができる。更に、溶媒、分散媒が含有され、分散媒としてバインダー樹脂を用いることも可能である。溶媒または分散媒としては、水溶性有機溶剤、非水溶性有機溶剤等を用いることができる。もちろんそれらの混合物も用いることができる。
【００５２】
水と併用される構成材料の好ましいものとしては、例えば、以下のものが挙げられる。
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレンまたはオキシプロピレンの共重合体；
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４ブタンジオール、１，５ペンタンジオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
１，２，６−ヘキサントリオール，グリセリン，トリメチロールプロパン等のトリオール類；
エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル、ブチル）エーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル類；
トリエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；
スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、尿素、エチレン尿素、ビスヒドロキシエチルスルフォン等。
中でも、以下の材料を用いることが好ましい。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜１０００）、２−ピロリドン、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、エチレン尿素、トリメチロールプロパン。
特に、グリセリンは、最も好適である。
【００５３】
水と併用される上記の構成材料の含有量は特に限定されないが、インク全質量に対して、３質量％以上であることが好ましく、また、６０質量％以下であることが好ましい。
【００５４】
バインダー樹脂としては、スチレンアクリル共重合体、ポリエステル等が例として挙げられる。
【００５５】
本発明のインク組成物に含有される水性媒体の含有量は、インク全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、また、９５質量％以下であることが好ましい。
【００５６】
また、本発明のインク組成物は、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、例えば、各種界面活性剤、紫外線吸収剤、安定剤等、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤等を添加することができる。添加剤の選択はインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上、好ましくは２８ｍＮ／ｍ以上になるようにすることが好ましい。
【００５７】
次に、本発明での必須成分である顔料の例としては、黒色インクに使用される顔料としてはカーボンブラックが好適に使用される。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料が挙げられる。特には、一次粒子径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０質量％の特性をもつものが好ましく用いられる。
【００５８】
カラーインクに使用される顔料としては、有機顔料が好適に使用される。具体的には、以下のものが挙げられる。
トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料；
リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；
アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体；
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料；
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料；
ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料；
イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料；
ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料；
ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料；
チオインジゴ系顔料；
縮合アゾ系顔料；
チオインジゴ系顔料；
ジケトピロロピロール系顔料；
フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等の顔料。
但し、本発明は、これらに限定されない。
【００５９】
また、有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、以下の通りである。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、５５、７４、８３、８６、９３、９７、９８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等。
但し、本発明は、これらに限定されない。特に、これらの顔料の中でも、以下のものが更に好ましい。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、１７、５５、７４、９３、９７、９８、１１０、１２８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４。
【００６０】
これらの顔料のインク組成物中への添加量は、限定されるものではないが、０．１〜５０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％の範囲である。
【００６１】
以上が本願のインクを構成する材料の説明であるが、本願の顔料分散体の平均粒経としては、５０〜２００ｎｍの範囲が好ましい。平均粒径の測定方法としては、レーザ光の散乱を利用したＦＰＡＲ−１０００（商品名、大塚電子製）等を使用して、測定できる。
【００６２】
本発明のインクジェット用インクセットは上記のような組み合わせでのインク組成物を有するものである。少なくとも、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、及びイエローインク組成物を有することが好ましい。
【００６３】
また、本発明は、以上のようなインクジェット用インクセットを用いて記録を行うインクジェット記録方法である。特にインクに熱エネルギーを引火して行う方法に好適に適用される。また、一吐出動作あたりのインク吐出量が２０ｐｌ（ピコリットル）以下である方法に好適に適用できる。
【００６４】
次に、本発明の記録装置につき、インクジェットプリンタを具体例として説明する。
【００６５】
図１は、吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッド及びこのヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【００６６】
図１においては、インクジェットプリンタは、ケーシング１００８内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙１０２８を図中に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置１０３０を含む。また、搬送装置１０３０による用紙１０２８の搬送方向Ｐに略直交する矢印Ｓ方向に、ガイド軸１０１４に沿って略平行に往復運動せしめられる記録部１０１０を含む。更に、記録部１０１０を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部１００６とを含んで構成されている。
【００６７】
上記搬送装置１０３０は、互いに略平行に対向配置されている一対のローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、一対のローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂと、これらの各ローラユニットを駆動させるための駆動部１０２０とを備えている。かかる構成により、搬送装置１０３０の駆動部１０２０が作動状態とされると、用紙１０２８が、それぞれのローラユニット１０２２ａ及び１０２２ｂと、ローラユニット１０２４ａ及び１０２４ｂにより狭持されて、矢印Ｐ方向に間欠送りで搬送されることとなる。移動駆動部１００６は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ１０２６ａ、プーリ１０２６ｂに巻きかけられるベルト１０１６、ローラユニット１０２２ａ、ローラユニット１０２２ｂとを含んで構成されている。更に、ローラユニット１０２２ａ、ローラユニット１０２２ｂに略平行に配置され記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａに連結されるベルト１０１６を順方向及び逆方向に駆動させるモータ１０１８とを含んで構成されている。
【００６８】
モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。又、モータ１０１８が作動状態とされてベルト１０１６が図中に示した矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部１０１０のキャリッジ部材１０１０ａは矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。更に、移動駆動部１００６の一端部には、キャリッジ部材１０１０ａのホームポジションとなる位置に、記録部１０１０の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６が記録部１０１０のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００６９】
記録部１０１０は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃ及び１０１２Ｂが各色毎にそれぞれ、キャリッジ部材１０１０ａに対して着脱自在に備えられる。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラック毎にそれぞれ、キャリッジ部材１０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００７０】
図２は上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示す。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するインク収容部としての液体タンク１００１とで主要部が構成されている。
【００７１】
インクジェット記録ヘッド１００は液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室（不図示）へと導かれるようになっている。インクジェット記録ヘッドが熱エネルギーを印加するヒータを具備することが好ましい。図２に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものである。このカートリッジ１０１２は、液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【００７２】
なお、インクジェット記録ヘッドを備えたインクジェットカートリッジが記録ユニットである。
【実施例】
【００７３】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７４】
＜ブロック共重合体の合成＞
Ａセグメントとしては、以下のものを用いた。
ビフェニルエチルビニルエーテルとイソブチルビニルエーテルのランダム共重合体（Ａ１；共重合ユニット比４６／４５）、イソブチルビニルエーテル重合体（Ａ２）、または、４−メチルフェノキシエチルビニルエーテル重合体（Ａ３）
Ｂセグメントとしては、以下のものを用いた。
２−（２−メトキシエチルオキシ）エチルビニルエーテル（Ｂ１）重合体、または、２−（２−（２−メトキシエチルオキシ）エチルオキシ）エチルビニルエーテル重合体（Ｂ２）
Ｃセグメントとしては、以下のものを用いた。
４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸重合体（Ｃ１）、または、５−（２−ビニルオキシ）エトキシ−１，３−フタル酸重合体（Ｃ２）
各セグメントの組み合わせ及び各セグメント内の単位構造の数を変えたトリブロック共重合体を、アルミニウム触媒を用いたリビングカチオン重合により計１２種類合成し、以下のブロック共重合体を得た（表１）。
【００７５】
具体的には、三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌにＡセグメントの単位構造となるモノマーを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａセグメントの単位構造となるモノマーの重合の完了を確認した。
【００７６】
次いで、Ｂセグメントの単位構造となるモノマーを添加し、重合を続行した。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂセグメントの単位構造となるモノマーの重合の完了を確認した。その後、Ｃセグメントの単位構造におけるカルボン酸部がエステル化された単位構造となるモノマーのトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。
【００７７】
更に、ここで得られたブロックポリマーをジメチルホルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｃセグメントのエステル部が加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。
【００７８】
更に、水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＣセグメントのナトリウム塩部がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。
【００７９】
なお、Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数に対するＡセグメントの単位構造の数の比をＡ／ＥＯとあらわすこととする。
【００８０】
【表１】
2006097017.tif 000009
【００８１】
＜実施例１＞
１０質量部の上記ブロック共重合体Ｐ９と、１０質量部のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３をジメチルホルムアミド９０質量部に共溶解し、蒸留水１００質量部を用いて水相へ変換し、顔料分散物を得た。次に、上記顔料分散物の粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。そして、固形分濃度が最終的に５．０質量％になるように水、グリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加え、シアンインクを作製した。インク中のグリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、２質量％、３質量％、５質量％、０．３質量％とした。
【００８２】
次に、上記ブロック共重合体Ｐ８とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、上記ブロック共重合体Ｐ５とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及び上記ブロック共重合体Ｐ６とＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用いて、上記の手法によって顔料分散物を作製した。ついで、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ７．０質量％、９．０質量％及び８．０質量％になるように水、グリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨを加えた。インク中のグリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、２質量％、３質量％、５質量％、０．３質量％とした。これら４種類のインクからなるインクセットをインクセット１とした（表２）。
【００８３】
【表２】
2006097017.tif 000010
【００８４】
＜実施例２＞
上記ブロック共重合体Ｐ１とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ４とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ３とＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。次いで、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％及び８．０質量％になるように、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これら４種類のインクからなるインクセットをインクセット２とした（表３）。
【００８５】
【表３】
2006097017.tif 000011
【００８６】
＜実施例３＞
上記ブロック共重合体Ｐ６を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む顔料分散物を、前記の手法により作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ３を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む顔料分散物を前記の手法により作製した。それぞれの顔料分散物について粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ最終的に５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％及び８．０質量％になるように、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。
【００８７】
次に、上記ブロックポリマーＰ１０を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む顔料分散物を前記の手法によって作製した。次いで、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ１．０質量％及び１．４質量％になるように、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これらの淡インクと前記４種類のインクと合わせて、６種類のインクからなるインクセット３を作製した（表４）。
【００８８】
【表４】
2006097017.tif 000012
【００８９】
＜実施例４＞
上記ブロック共重合体Ｐ７を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む顔料分散物を、前記の手法により作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ４を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を含む顔料分散物を同様に作製した。更に、上記ブロック共重合体Ｐ１を用いて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含む顔料分散物を同様に作製した。作製した顔料分散体の粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％、８．０質量％、１．０質量％、１．４質量％になるように、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これら６種類のインクからなるインクセットをインクセット４とした（表５）。
【００９０】
【表５】
2006097017.tif 000013
【００９１】
＜実施例５＞
上記ブロック共重合体Ｐ８とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ３とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ５とＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。更に、上記ブロック共重合体Ｐ１１とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ２とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。作製した顔料分散物を、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％、８．０質量％、１．０質量％及び１．４質量％になるように水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これら６種類のインクからなるインクセットをインクセット５とした（表６）。
【００９２】
【表６】
2006097017.tif 000014
【００９３】
＜比較例１＞
前記と同様の手法により、上記ブロック共重合体Ｐ１２を用いてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７の顔料を含む顔料分散物を作製した。次いで、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％及び８．０質量％になるように、水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これら４種類のインクからなるインクセットをインクセット６とした（表７）。
【００９４】
【表７】
2006097017.tif 000015
【００９５】
＜比較例２＞
上記ブロック共重合体Ｐ４とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ３とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ２とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ１とＣ．Ｉ．ピグメントブラック７の顔料を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。次いで、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％及び８．０質量％になるように、水、グリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、エチレン尿素、２−ピロリドン、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、２質量％、３質量％、５質量％、０．３質量％とした。これら４種類のインクからなるインクセットをインクセット７とした（表８）。
【００９６】
【表８】
2006097017.tif 000016
【００９７】
＜比較例３＞
上記ブロック共重合体Ｐ１１とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ１とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ５とＣ．Ｉ．ピグメントブラック７を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。更に、上記ブロック共重合体Ｐ１１とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。また、上記ブロック共重合体Ｐ２とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を用い、前記と同様の手法により顔料分散物を作製した。作製した顔料分散物を、粗大粒子を２ミクロンのメンブランフィルターで除去した。その後、固形分濃度がそれぞれ５．０質量％、７．０質量％、９．０質量％、８．０質量％、１．０質量％及び１．４質量％になるように水、グリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨ（商品名、川研ファインケミカル製）を加えた。インク中のグリセリン、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、アセチレノールＥＨの割合は、それぞれ７質量％、８質量％、２質量％、０．５質量％とした。これら６種類のインクからなるインクセットをインクセット８とした（表９）。
【００９８】
【表９】
2006097017.tif 000017
【００９９】
（画像の評価）
作製した各インクセットについて、下記のように色ムラ、擦過性、耐水性及び光沢性に関する評価を行った。評価には、インクジェットプリンタＢＪＦ−９３０（商品名、キヤノン株式会社製）に、各インクセットを搭載して、プロフェッショナルフォトペーパーＰＲ１０１（商品名、キヤノン株式会社製）にそれぞれ所定の条件の印刷を行い、得られた画像について行った。
【０１００】
［色ムラ評価］
ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、ライトマゼンタ（実施例３、４及び５並びに比較例３のみ）、及びライトシアン（実施例３、４及び５並びに比較例３のみ）の各インクを用いて、それぞれ１００％ｄｕｔｙのベタパッチ（５×５ｃｍ）を印刷した。得られた画像について、色ムラの有無を目視にて確認した。
評価Ａ：色ムラが見えない。
評価Ｂ：若干の色ムラが発生している。
評価Ｃ：色ムラが顕著に発生している。
【０１０１】
評価Ｂ及びＣの印字サンプルでは書き始め側でのスジ状の色ムラであった。得られた結果を表１０に示す。
【０１０２】
【表１０】
2006097017.tif 000018
【０１０３】
［擦過性評価］
色ムラ評価と同様にベタ印字を行い、印刷終了直後に指でこすり、擦過性の評価を行った。各色とも指でこすっても画像が乱れない場合には「Ａ」とし、少なくとも１色で指でこすった後に画像が乱れた場合には「Ｃ」とした。得られた結果を表１１に示す。
【０１０４】
［耐水性評価］
色ムラ評価と同様にベタ印字を行い、印刷終了直後に印字サンプルに水をたらし、耐水性の評価を行った。各色とも画像がにじまない場合には「Ａ」とし、少なくとも１色で画像がにじんだ場合には「Ｃ」とした。得られた結果を表１１に示す。
【０１０５】
［光沢性評価］
光沢評価用フォト画像を４パスで印字し、得られた画像の２０°光沢度を鏡面光沢度計（村上色彩技術研究所製）で測定し、下記の基準で判断した。得られた結果を表１１に示す。
ＡＡ：５０以上
Ａ：４０以上５０未満
Ｂ：３０以上４０未満
Ｃ：３０未満
【０１０６】
【表１１】
2006097017.tif 000019
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】液体吐出ヘッドを搭載可能なインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。
【図２】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図３】Ａセグメントの単位構造の数／Ｂセグメントに含まれるオキシエチレン構造の数と再吐出可能なインターバル時間との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
【０１０８】
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
１００１：液体タンク
１００６：移動駆動部
１００８：ケーシング
１０１０：記録部
１０１０ａ：キャリッジ部材
１０１２：カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ：インクジェットカートリッジ
１０１４：ガイド軸
１０１６：ベルト
１０１８：モータ
１０２０：駆動部
１０２２ａ、１０２２ｂ：ローラユニット
１０２４ａ、１０２４ｂ：ローラユニット
１０２６：回復ユニット
１０２６ａ、１０２６ｂ：プーリ
１０２８：用紙
１０３０：搬送装置
Ｐ：用紙の搬送方向
Ｒ：ベルトの回転方向
Ｓ：用紙の搬送方向と略直交する方向
【図１】
2006097017.tif 000022
【図２】
2006097017.tif 000023
【図３】
2006097017.tif 000024