(57)【要約】      （修正有）【課題】  染料の染着性を低下させることなく、滲みや亀裂が生じることを防止する。【解決手段】  基材と、中間層と、染料を受容する受容層とを有し、中間層には、少なくとも化学式１のメチルメタクリレートと、化学式２のヒドロキシアクリレートまたはヒドロキシメタクリレートとの共重合体が含有されている。2006168228.tif 0000092006168228.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
上記基材上に形成される中間層と、
上記中間層上に形成され、染料を受容する受容層とを有し、
上記中間層には、少なくととも下記の化学式１に示す化合物と下記の化学式２に示す化合物との共重合体が含有されている被記録媒体。
【化１】
2006168228.tif 000007
【化２】
2006168228.tif 000008
【請求項２】
上記共重合体中の上記化学式１に示す化合物と上記化学式２に示す化合物との比率は、１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部である請求項１記載の被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料が転写される被記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
被記録媒体は、サーマルヘッドにより昇華性の分散染料を有する熱転写シートの染料が熱転写され、転写された染料に画像が形成される。熱転写シートは、１画像分としてイエロー、マゼンタ、シアンの染料に続いて、画像を保護するラミネートフィルムが走行方向に一列に並んで設けられている。被記録媒体には、イエロー、マゼンタ、シアンが熱転写され画像が形成され、最後に画像上にラミネートフィルムが熱転写される。
【０００３】
染料が転写される被記録媒体は、シート状の基材上に転写された染料を受容する受容層を有する（例えば、特許文献１参照。）。また、被記録媒体には、基材上と受容層との間に中間層が介在された３層構造からなるものがある。基材は、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのプラスチックフィルムや合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙等が単独もしくは貼合されたものである。これらの中でもＰＰやＰＥのプラスチックフィルムと、紙とを貼り合わせた基材は、ＰＥＴを使用する基材に比べて安価であり、品位も損なわないことから需要が高まっている。
【０００４】
中間層は、主として基材と受容層の接着力を向上する役割で用いる。また、中間層は、受容層が受容した染料が滲んで基材側に浸透することを防止する効果を有するものもある。中間層は、例えばポリエステル、アクリレート、メタクリレート、ポリビニルアルコール等によって形成される。
【０００５】
受容層は、熱転写シートから転写される染料を受容し、受容した染料を維持するための層であり、ポリエステル等の染着性樹脂から形成されている。転写された染料は、受容層内に維持されることによって画像を形成する。
【０００６】
このような構成からなる被記録媒体では、ＰＰやＰＥ等のプラスチックフィルムと紙とを貼り合わせた貼合基材を用いた場合には、特に高温高湿環境下において転写された染料が滲んで基材側に浸透し裏抜けが生じたり、染料が滲みやすくなって画質が低下してしまう場合ある。このため、被記録媒体では、受容層に転写された染料の染着性を弱くさせる、即ち染料の浸透性が低くなるような樹脂を用いて受容層を形成し、滲みを抑えるようにする。しかしながら、このような染料の浸透性が低くなるような樹脂を用いた場合には、受容層に対する染料の染着性が低下し、発色が悪くなり、感度が低下してしまう。
【０００７】
逆に、染着性のよい樹脂を用いた場合には、染料の目止めを行うために受容層の下の中間層に、親油性の染料が染着しない親水性の樹脂や染着性の弱い高分子樹脂を用いる。この場合には、受容層の感度を維持し、高温環境下での画像の滲みを抑制することはできる。しかしながら、この場合には、受容層と中間層の接着が不十分となってしまう。
【０００８】
被記録媒体では、受容層と中間層との間の接着が不十分な場合、熱転写プリンタ装置内を搬送される際等に折れ曲がったりしたとき、受容層が基材に追従して折れ曲がらず、受容層に亀裂が生じてしまう。被記録媒体では、受容層に形成された画像に亀裂が生じると、画質が低下してしまう。また、中間層に親水性の樹脂を用いた場合、高湿環境下において水分を吸収してしまうため、吸収した水分を媒介にして染料が基材側に浸透しやすくなる。これにより、被記録媒体では、染料の裏抜けが生じてしまい、染料が被記録媒体の裏面に染み出てしまう。これらのことから、被記録媒体では、染着性のよい樹脂を用いて受容層を形成した場合、染料の発色や感度を低下させることなく、受容層の亀裂が生じることを抑え、滲み及び染料の裏抜けを改善させることが困難となる。また、染料の滲みや裏抜けは、高温高湿環境下において顕著に現れてしまう。
【０００９】
【特許文献１】特許第３１８１４０２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
そこで、本発明は、染料の発色を低下させることなく、受容層に亀裂が生じることを抑え、染料の滲みや裏抜けが防止された被記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上述した目的を達成する本発明に係る被記録媒体は、基材上に形成される中間層と、中間層上に形成され、染料を受容する受容層とを有し、中間層には、少なくととも下記の化学式１に示す化合物と下記の化学式２に示す化合物との共重合体が含有されている。
【００１２】
【化１】
2006168228.tif 000002
【００１３】
【化２】
2006168228.tif 000003
【発明の効果】
【００１４】
本発明では、基材と受容層との間に設けた中間層に、化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物との共重合体を含有させることによって、化学式１に示す化合物により受容層と基材との接着性を良好に維持し、基材に沿って受容層を追従させることができる。これにより、本発明では、折り曲げた際に受容層に亀裂が生じることを防止できる。また、本発明では、化学式１に示す化合物により特に高湿環境下における染料の目止めを十分に行うことができる。また、本発明では、化学式２に示す化合物により中間層に親水性の極性を付与し、特に高温環境下における染料の目止めを十分に行うことができる。
【００１５】
したがって、本発明では、中間層に化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物との共重合体を含有させることによって、受容層に亀裂が生じることを防止すると共に、染料の裏抜けや受容層の表面で染料が滲んだりすることを防止することができる。これにより、本発明では、高品位な画像を形成することができる。
【００１６】
更に、本発明では、中間層に化学式１に示す化合物と化学式２に示す化合物の共重合体を含有させることによって、高温高湿環境下においても染料の裏抜けや受容層に亀裂が生じることが抑えられ、染料の滲みを十分に抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を適用した被記録媒体について図面を参照して詳細に説明する。図１に示す被記録媒体１は、例えばイエロー、マゼンタ、シアン等の昇華性分散染料からなる染料層と、ラミネートフィルム層を有する熱転写シートを備える熱転写プリンタ装置に用いられる。熱転写プリンタ装置では、被記録媒体１にカラー画像を形成する場合、先ず熱転写シートと対向する位置に被記録媒体１を搬送し、被記録媒体１に熱転写シートの各染料層を順々に重ね合わせるようにサーマルヘッドで各染料層を加熱しながら押し当て、各染料を重ね合わせて転写することで他の色を作り、更に転写された染料上にラミネートフィルムを転写してカラー画像を形成する。
【００１８】
被記録媒体１は、基材２と、この基材２上に中間層３及び受容層４が積層された３層構造からなる。基材２は、例えばシート状のものであり、一主面に積層される中間層３及び受容層４を支持する。中間層３は、基材２と受容層４との間に介在され、基材２と受容層４との接着性を向上させるものである。受容層４は、中間層３上に形成され、最表面に位置する。受容層４は、熱転写シートに設けられた染料層が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。
【００１９】
具体的に、基材２は、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのプラスチックフィルムや合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、上質紙等の紙等を単独、又はプラスチックフィルムと紙とを貼合されたものである。この基材２は、染料が受容層４に転写される際のサーマルヘッドの熱に耐え、取り扱う際に破断することがない剛性を有するものである。
【００２０】
また、基材２には、中間層３が積層されている側とは反対側の面に図示しないバック層が設けられていてもよい。このバック層は、熱転写プリンタ装置内を被記録媒体１が安定して走行できるように、被記録媒体１と搬送機構との間の摩擦係数を制御する。
【００２１】
基材２と受容層４との間に設けられる中間層３には、少なくとも下記に示す化学式１のメチルメタクリレートと、下記に示す化学式２のヒドロキシアクリレートやヒドロキシメタクリレートとの共重合体が含有されている。
【００２２】
【化３】
2006168228.tif 000004
【００２３】
【化４】
2006168228.tif 000005
【００２４】
中間層３には、この共重合体の他に、従来から使用されている樹脂を用いることができる。このような樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、尿素樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等であり、その他にこれらの共重合体を単独、又は組み合わせて使用することができる。
【００２５】
また、中間層３には、被熱転写シート１の白色度を向上させるため、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加することができる。また、中間層３には、被熱転写シート１の帯電防止を目的として帯電防止剤を使用することができる。帯電防止剤としては、例えば、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤又は非イオン型界面活性剤等の各種の界面活性剤を使用することができる。この樹脂材料は、上述した複数の樹脂を懸濁重合、塊状重合、溶液重合、乳化重合等、重合方法を特に限定することなく、任意の重合方法により生成することができる。
【００２６】
化学式１に示すメチルメタクリレートは、染着性が低く、親油性樹脂であるため、受容層４と似た特性を有する。中間層３は、このメチルメタクリレートを有する共重合体中が含有されていることによって、受容層４と良好に接着し、基材４と受容層４との接着性を向上させることができる。
【００２７】
中間層３では、被記録媒体１が熱転写プリンタ装置内を搬送される際等に折れ曲がった場合でも、基材２、中間層３及び受容層４のそれぞれの接着性がよいため、受容層４が基材２に追従して折れ曲がるようになり、受容層４に亀裂が生じることを防止できる。これにより、被記録媒体１では、中間層３にメチルメタクリレートを有する共重合体が含有されることによって、画質の低下を防止できる。また、中間層３は、化学式１に示すメチルメタクリレートを有する共重合体が含有されていることによって、高湿環境下において受容層４が受容した染料が基材２側に浸透することを十分に防止することができる。
【００２８】
また、中間層３は、共重合体を構成する化学式２に示すヒドロキシアクリレートやヒドロキシメタクリレート（以下、「ヒドロキシ（メタ）アクリレート」ともいう）が含有されていることによって、親水性の極性が付加される。中間層３は、親水性の極性が付加されることによって、高温環境下において受容層４が受容した染料が基材２側に浸透することを十分に防止することができる。
【００２９】
共重合体中には、化学式１に示すメチルメタクリレートと、化学式２に示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部で含有されている。
【００３０】
メチルメタクリレートの含有量が１０重量部よりも少なく、ヒドロキシ（メタ）アクリレートの含有量が９０重量部よりも多い共重合体を中間層３に含有させた場合には、共重合体中のメチルメタクリレートが少ないため、中間層３の受容層４に対する接着性が低下してしまう。このような中間層３を用いた被記録媒体１では、折れ曲がった際等に、基材２に追従して受容層４が折れ曲がらず、受容層４に亀裂が生じ、受容層４に形成された画像の画質が低下してしまう。また、被記録媒体１では、メチルメタクリレートの含有量が少ないため、高湿環境下において染料が基材２側に浸透することが防止できず、染料が基材２側に裏抜けしてしまう。
【００３１】
また、メチルメタクリレートの含有量が９０重量部よりも多く、ヒドロキシ（メタ）アクリレートの含有量が１０重量部よりも少ない共重合体を中間層３に含有させた場合、ヒドロキシ（メタ）アクリレートの含有量が少ないため、中間層３の親水性の極性が低くなり、高温環境下において受容層４から染料が滲んで基材２側に浸透することを防止できず、染料が基材２側に裏抜けしてしまう。
【００３２】
これに対して、メチルメタクリレートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部の範囲で含有させた共重合体を中間層３に含有させた場合には、メチルメタクリレートにより中間層３と受容層４との接着性が向上し、且つヒドロキシ（メタ）アクリレートにより親水性の極性が十分に付加される。
【００３３】
このような中間層３を有する被記録媒体１では、中間層３と受容層４の接着性が向上することによって、基材２と受容層４との接着性が良好となり、折れ曲がった際等に、基材２に追従して受容層４が折れ曲がるようになる。これにより、被記録媒体１では、受容層４に亀裂等が生じることが防止でき、受容層４に形成された画像の画質を高品位な状態で維持することができる。また、中間層３では、メチルメタクリレートを有する共重合体が含有されていることによって、高湿環境下における染料の裏抜けを防止することができる。
【００３４】
また、被記録媒体１では、中間層３が親水性の極性を有することにより、高湿環境下だけではなく、高温環境下であっても、染料が基材２側に裏抜けすることを防止することができる。
【００３５】
また、上述した共重合体は、重量平均分子量が１万〜２０万であり、より好ましくは３万〜１０万である。共重合体の重量平均分子量が小さすぎると、中間層３を形成する樹脂材料の塗膜性が低下してしまうため、基材２上に中間層３を層状に形成することが困難となる。共重合体の重量平均分子量が大きすぎると、中間層３を形成する樹脂材料の粘度が高くなり、基材２上に塗工することが困難となる。
【００３６】
また、中間層３は、基材２上に厚さ１〜１０μｍ、好ましくは１〜３μｍで形成される。中間層３は、厚さが１μｍよりも薄いと、受容層４が受容した染料が滲んで基材２側に浸透することを止めることが困難となり、染料が基材２に裏抜けしてしまう虞がある。一方、中間層３は、厚さが１０μｍよりも厚いと、染料が受容層４にサーマルヘッドで熱転写される際の熱量が伝わりにくくなり、受容層４に転写される染料の量が少なく、受容層４での染料の発色を低下させてしまう虞がある。
【００３７】
上述した中間層３上に形成される受容層４は、染料層が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。受容層４は、転写された染料によって染着する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化樹脂等の染着性樹脂で形成される。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、尿素樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルアルキルアセタール樹脂、これらの共重合体等を単独、あるいは組み合わせたものである。上述した複数の樹脂を組み合わせて染着性樹脂を生成する際は、際懸濁重合、塊状重合、溶液重合、乳化重合等、重合方法に限定されることなく、任意の重合方法により生成することができる。
【００３８】
染着性樹脂の重量平均分子量は、１万〜１００万であり、好ましくは１０万〜１００万である。染着性樹脂の重量平均分子量が１万より小さいと、染着性樹脂が脆くなり、塗膜特性が低下し、中間層３上に受容層４を層状に形成することが困難となる。一方、染着性樹脂の重量平均分子量が１００万より大きいと、染着性樹脂の粘性が高くなり、中間層３上に塗工することが困難となる。
【００３９】
また、受容層４には、染料がサーマルヘッドで熱転写される際の熱に耐えるための耐熱性や皮膜特性を付加するために硬化剤を添加するようにしてもよい。硬化剤としては、例えばエポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤等を用いることができ、好ましくは無黄変タイプの多官能イソシアネート化合物である。具体的に、多官能イソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）等がある。また、硬化剤としては、ビューレットやアダクトタイプ等のポリイソシアネート化合物を用いてもよい。硬化剤として、上述したものを単独、又は複数添加するようにしてもよい。
【００４０】
また、受容層４には、白色度を向上させるために例えば酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加するようにしてもよい。また、受容層４には、熱転写シートがサーマルヘッドにより押し当てられた後、熱転写シートと剥離しやすいようにするため離型剤を添加するようにしてもよい。離型剤としては、例えば、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイルのようなシリコーンオイルや、フッ素系離型剤等である。
【００４１】
更に、受容層４には、熱転写プリンタ装置内を走行する際に静電気が発生することを防止するため、帯電防止剤を添加するようにしてもよい。帯電防止剤としては、例えば、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等の陽イオン型界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等の陰イオン型界面活性剤、両性イオン型界面活性剤や非イオン型界面活性剤等の各種の界面活性剤である。これらの帯電防止剤は、受容層４に添加させる他、受容層４の表面に塗布してもよい。
【００４２】
また、受容層４には、樹脂材料の塗工性を向上させるため可塑剤を必要に応じて添加するようにしてもよい。可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、多価フェノールエステル等がある。この他には、受容層４の保存性を向上させるため、紫外線吸収剤や酸化防止剤等を適宜添加するようにしてもよい。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ジフェニルアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等である。酸化防止剤としては、例えばフェノール系、有機硫黄系、リン酸系等である。
【００４３】
また、受容層４は、中間層３上に厚み３〜２０μｍ、好ましくは４〜１０μｍで形成される。受容層４は、厚みが３μｍよりも薄いと、染料を受容する量が少なく、転写された染料が表面に多く残存するようになる。受容層４では、表面に染料が残存すると、表面の耐光性等が低下し、画像を良好な状態で維持することができなくなってしまう。一方、受容層４では、厚みが２０μｍよりも厚いと、染料を転写する為に必要な熱量を得るのが難しくなり、十分に染料が転写されず、発色、即ち印画濃度が低下してしまう。また、受容層４の厚みが厚いと、熱転写する際に多くの熱量を加え染料を転写しなければならないため、受容層４に熱転写シートが押し当てられる時間が長くなり、印刷速度の向上の妨げとなる。
【００４４】
上述した構成の被記録媒体１では、基材２と受容層４との間に設けられた中間層３に化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの共重合体が含有されていることから、中間層３の受容層４に対する接着性が向上し、基材２と受容層４との接着性が良好となる。また、被記録媒体１では、中間層３に共重合体が含有されていることにより、中間層３に親水性の極性が付加されるため、高温高湿環境下における染料の裏抜けや滲みを防止することができる。
【００４５】
これにより、この被記録媒体１では、染料の染着性のよい樹脂を受容層４に用い、高温高湿環境下で保存した場合であっても、染料の発色、即ち印画濃度を良好な状態で維持しながら、亀裂が生じることを抑えることができ、且つ染料の滲みや基材２側の裏抜けを防止することができる。したがって、この被記録媒体１では、基材２に安価で品位のよい紙とプラスチックフィルムとを貼り合わせた貼合基材を用いることができるためコスト削減が図られる。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の好適な実施例を実験結果に基づいて説明する。なお、以下では、中間層に含有される共重合体の化学式１に示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率を変えて、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体を作製した。そして、得られた被記録媒体について、折り曲げた際の亀裂の有無、受容層の染着性、高温高湿環境下における滲み及び裏抜けの評価を行った。
【００４７】
サンプル１
サンプル１では、基材上に中間層を介して受容層が形成された３層構造からなる被記録媒体を作製する。基材には、厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化製  商品名ＹＵＰＯ  ＦＰＧ−１５０）を用いた。
【００４８】
中間層は、先ず化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が１０重量部：９０重量部となるように共重合体を作製した。次に、得られた共重合体を１００重量部と、イソプロピルアルコールを６００重量部と、メチルエチルケトンを３００重量部とを混合して中間層塗工液を作製した。
【００４９】
受容層は、染着性樹脂としてＣＡＢ−５５１−０．２（セルロースアセテートブチレート  イーストマンケミカル社製）を１００重量部と、硬化剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ(武田薬品工業株式会社製  ＸＤＩ系ポリイソシアネート)を６重量部と、離型剤としてＳＦ８４２７（東レ・ダウコーニングシリコーン社製  カルボキシ変性シリコーンオイル）を３重量部と、溶媒としてメチルエチルケトンを２００重量部と、トルエンを２００重量部とを混合して受容層塗工液を作製した。
【００５０】
以上のようにして得られた中間層塗工液及び受容層塗工液をそれぞれディソルバーで１時間攪拌した後、口径が５０μｍのフィルターに通す。そして、フィルターを通した中間層塗工液を乾燥後厚さ２μｍとなるように基材上に塗布し、１００℃で２分間乾燥して基材上に中間層を形成する。次に、形成した中間層上に乾燥後厚さが５μｍとなるように受容層塗工液を塗布し、１２０℃で２分間乾燥後、５０℃で４８時間硬化させ、被記録媒体を作製した。
【００５１】
サンプル２
サンプル２では、中間層を形成する中間層塗工液を以下のようにして作製した。サンプル２では、化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が５０重量部：５０重量部の共重合体を１００重量部と、イソプロピルアルコールを６００重量部と、メチルエチルケトンを３００重量部とを混合して中間層塗工液を作製した。得られた中間層塗工液を基材上に乾燥後厚さ５μｍとなるように塗布したこと以外は、サンプル１と同様に被記録媒体を作製した。
【００５２】
サンプル３
サンプル３では、中間層を形成する中間層塗工液を以下のようにして作製したこと以外はサンプル１と同様に被記録媒体を作製した。サンプル３では、化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が５０重量部：５０重量部の共重合体を１００重量部と、イソプロピルアルコールを４５０重量部と、メチルエチルケトンを４５０重量部とを混合して中間層塗工液を作製した。得られた中間層塗工液を基材上に乾燥後厚さ２μｍとなるように塗布したこと以外は、サンプル１と同様に被記録媒体を作製した。
【００５３】
サンプル４
サンプル４では、中間層塗工液を基材上に乾燥後厚さ１μｍとなるように塗布したこと以外はサンプル２と同様に被記録媒体を作製した。
【００５４】
サンプル５
サンプル５では、中間層を形成する中間層塗工液を以下のようにして作製した。サンプル５では、化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が９０重量部：１０重量部の共重合体を１００重量部と、イソプロピルアルコール３００重量部と、メチルエチルケトン６００重量部とを混合して作製した。得られた中間層塗工液を用いたこと以外はサンプル１と同様に被記録媒体を作製した。
【００５５】
サンプル６
サンプル６では、基材上に中間層を形成せず、基材上に受容層を形成した２層構造からなる被記録媒体を作製した。サンプル６では、受容層塗工液を基材上に乾燥後厚さ５μｍとなるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥後、５０℃で４８時間硬化させ、被記録媒体を作製した。
【００５６】
サンプル７
サンプル７では、受容層を形成する受容層塗工液を以下のようにして作製した。サンプル７では、染着性樹脂としてＭＨ１０１−５（ポチメチルメタクリレート  藤倉化成株式会社製）を１００重量部と、硬化剤としてタケネートＤ−１１０Ｎ(武田薬品工業株式会社製  ＸＤＩ系ポリイソシアネート)を６重量部と、離型剤としてＳＦ８４２７（東レ・ダウコーニングシリコーン社製  カルボキシ変性シリコーンオイル）を３重量部と、溶媒としてメチルエチルケトンを２００重量部と、トルエンを２００重量部とを混合して受容層塗工液を作製した。得られた受容層塗工液を用いたこと以外は、サンプル６と同様に被記録媒体を作製した。
【００５７】
サンプル８
サンプル８では、中間層を形成する中間層塗工液を以下のようにして作製した。サンプル８では、化学式１に示すメチルメタクリレートを１００重量部と、イソプロピルアルコール２００重量部と、メチルエチルケトン７００重量部とを混合して中間層塗工液を作製した。得られた中間層塗工液を用いたこと以外は、サンプル１と同様に被記録媒体を作製した。
【００５８】
サンプル９
サンプル９では、中間層を形成する中間層塗工液を以下のようにして作製した。サンプル９では、化学式２に示すヒドロキシ（メタ）アクリレート１００重量部と、イソプロピルアルコール９００重量部とを混合して中間層塗工液を作製した。得られた中間層塗工液を用いたこと以外は、サンプル１と同様に被記録媒体を作製した。
【００５９】
以上のように作製したサンプル１〜サンプル９の被記録媒体に対して、折り曲げた際の亀裂の有無、受容層の染着性、高温高湿環境下における滲み及び裏抜けの評価を行った。
【００６０】
具体的に、折り曲げた際の亀裂の有無については、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体の受容面側を凹凸に折り曲げ、亀裂の有無を目視により観察し、亀裂の有無について評価を行った。
【００６１】
受容層の染着性の評価については、熱転写プリンタ装置としてソニー株式会社製、ＵＰ−Ｄ８８００プリンタを用い、熱転写シートとしてイエロー、マゼンタ、シアンの各色相を有するソニー株式会社製、ＵＰＣ−８８１０を用いて、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体に対して階調印画を行った。そして、各サンプルの被記録媒体に印画された画像の最高濃度をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を用いて測定して、受容層の染着性について評価を行った。
【００６２】
高温高湿環境下における滲みの発生については、上述した染着性の評価と同様に、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体に対して印画を行い、６０℃の高温高湿環境下にて各被記録媒体を１ヶ月間保存した。その後、各被記録媒体に印画された画像の滲みを目視により観察し、高温高湿環境下における滲みの発生について評価を行った。
【００６３】
高温高湿環境下における染料の裏抜けについては、上述した染着性の評価と同様に、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体に対して印画を行い、６０℃の高温高湿環境下にて各被記録媒体を１ヶ月間保存した。その後、各被記録媒体の受容層とは反対側から染料の浸透具合を目視により観察して、高温高湿環境下における染料の裏抜けについて評価を行った。そして、サンプル１〜サンプル９の被記録媒体に対する各評価の結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
2006168228.tif 000006
【００６５】
表１中では、折り曲げた際の亀裂の発生の有無について、亀裂が発生していなかった場合には、表１中に○で示し、若干亀裂が入るが品位を損なう程度ではない場合には、表１中に△で示し、皹割れ音と共に亀裂が全面に入り品位が損なわれた場合には、表１中に×で示した。
【００６６】
亀裂の有無の評価では、評価結果が○及び△となった被記録媒体は品位を損なっていないため、折り曲げた際に亀裂の発生が抑えられたものとみなした。また、亀裂の有無の評価では、評価結果が×となった被記録媒体は亀裂が入り品位が損なわれているため、折り曲げた際に亀裂の発生が抑えられなかったものとみなした。
【００６７】
また、表１中では、受容層の染着性について、最高濃度が２．３以上の場合には、表１中に○で示し、最高濃度が２．１以上で、２．３よりも小さい場合には、表１中に△で示し、最高濃度が１．９５以上で、２．１よりも小さい場合には、表１中に▲で示し、最高濃度が１．９５よりも小さい場合、表１中に×で示した。
【００６８】
受容層の染着性について、評価結果が○及び△となった被記録媒体は染料が所定の濃度で発色し、染着性が良好であるものとみなした。一方、受容層の染着性について、評価結果が▲及び×となった被記録媒体は染料が所定の濃度で発色せず、染着性が悪いものとみなした。
【００６９】
また、表１中では、高温高湿環境下における滲みについて、画像が全く滲んでいなかった場合には、表１中にＡで示し、若干の滲みがあるが画像に影響がない場合には、表１中にＢで示し、画像に滲みが生じ、画像の品位を損ねている場合には、表１中にＣで示した。
【００７０】
高温高湿環境下の滲みについて、評価結果がＡ及びＢとなった被記録媒体は高温高湿環境下における滲みが抑えられたものとみなした。一方、高温高湿環境下の滲みについて、評価結果がＣとなった被記録媒体は高温高湿環境下において滲みを抑えることができなったものとみなした。
【００７１】
また、表１では、高温高湿環境下における染料の裏抜けについて、染料が全く基材側に浸透していない場合には、表１中にＡで示し、若干基材側に染料が浸透しているが、品位を損ねていない場合には、表１中にＢで示し、染料が基材側に浸透して、品位が損なわれている場合には、表１中にＣで示した。
【００７２】
高温高湿環境下における染料の裏抜けについて、評価結果がＡ及びＢとなった被記録媒体は高温高湿環境下における染料の裏抜けが抑えられたものとみなした。一方、表１中の高温高湿環境下における染料の裏抜けについて、評価結果がＣとなった被記録媒体は高温高湿環境下での染料の裏抜けを抑えることができなかったものとみなした。
【００７３】
表１に示す評価結果から、化学式１で示すメチルメタクリレートと、化学式２で示すヒドロキシ（メタ）アクリレートとの共重合体が中間層に含有されているサンプル１〜サンプル５と比べて、中間層が設けられていないサンプル６及びサンプル７は、基材と受容層との間に中間層が設けられていないため、高温高湿環境下において受容層が受容した染料が基材側に浸透することを防止できず、基材に染料が浸透してしまい、滲みや裏抜けが生じた。また、サンプル７では、受容層を形成する染着性樹脂にポチメチルメタクリレートを用いているため、受容層の染着性が低下した。これにより、染着性の低いポチメチルメタクリレートを用いた場合でも、基材と受容層との間に中間層が形成されていないことによって、滲みや裏抜けが生じてしまう。
【００７４】
これに対して、サンプル１〜サンプル５では、基材と受容層との間に中間層が設けられており、その中間層にメチルメタクリレートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの共重合体が含有されている。サンプル１〜サンプル５では、共重合体中のメチルメタクリレートにより高湿環境下において受容層が受容した染料が基材側に浸透することを防止し、裏抜けや滲みを防止することができる。また、サンプル１〜サンプル５では、ヒドロキシ（メタ）アクリレートにより高温環境下における染料の裏抜け及びや滲みを防止することができる。
【００７５】
また、サンプル１〜サンプル５では、共重合体中のメチルメタクリレートにより、中間層と受容層との接着性が向上することによって、基材と受容層との接着性が良好となり、折り曲げた際に基材に追従して受容層が折れ曲がるようになるため、受容層に亀裂が入ることを防止することができる。したがって、サンプル１〜サンプル５では、染料の発色を良好に維持したまま、折り曲げた際に亀裂が入ったり、高温高湿環境下における染料の裏抜けや滲みを防止することができる。
【００７６】
また、共重合体中のメチルメタクリレートと、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が１０重量部：９０重量部〜９０重量部：１０重量部の範囲で重合されている共重合体が中間層に含有されているサンプル１〜サンプル５と比べて、中間層にメチルメタクリレートのみが含有されているサンプル８では、ヒドロキシ（メタ）アクリレートが含有されていないため、中間層に親水性の極性が付与されず、高温高湿環境下において染料が基材側に浸透し、滲みや裏抜けが生じた。
【００７７】
また、ヒドロキシ（メタ）アクリレートのみが中間層に含有されているサンプル９では、メチルメタクリレートが含有されていないため、中間層の受容層に対する接着性が向上せず、折り曲げた際に基材に追従して受容層が折れ曲がらず、受容層に亀裂が生じた。
【００７８】
これらのサンプル８及びサンプル９に対して、サンプル１〜サンプル５では、共重合体中のメチルメタクリレートと、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとの比率が１０重量部：９０重量部から９０重量部：１０重量部の範囲で重合されている共重合体が中間層に含有されていることによって、中間層の受容層に対する接着性が向上し、且つ中間層に親水性の極性が適切に付加された。これにより、サンプル１〜サンプル５では、上述したように、染料の発色を良好に維持したまま、折り曲げた際に亀裂が入ったり、高温高湿環境下における染料の裏抜けや滲みを防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明を適用した被記録媒体の断面図である。
【符号の説明】
【００８０】
１  被記録媒体、２  基材、３  中間層、４  受容層
【図１】
2006168228.tif 000011