(57)【要約】【解決手段】  カルシウムイオン含有水性液にセルロースエーテルを溶解した水性原料液と油性原料液とを撹拌して分散液を得た後、この分散液をアルギン酸ナトリウム水溶液又は低メトキシルペクチン水溶液中に滴下することを特徴とする油分含有カプセルの製造方法。【効果】  本発明によれば、油滴を内蔵させた油分含有カプセルを効率的かつ連続的に製造することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウムイオン含有水性液にセルロースエーテルを溶解した水性原料液と油性原料液とを撹拌して分散液を得た後、この分散液をアルギン酸ナトリウム水溶液又は低メトキシルペクチン水溶液中に滴下することを特徴とする油分含有カプセルの製造方法。
【請求項２】
上記セルロースエーテルが、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースから選ばれる請求項１記載の油分含有カプセルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えばイクラに類似した外観及び味覚を有する人工魚卵、油分を含有する健康食品用カプセル、香料やフェロモン等を含んだカプセルなどの油分含有カプセルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、カプセル化技術の発達に伴い、カプセル化を利用してイクラやキャビア等の魚卵類似食品の製造方法、健康食品用油のカプセル、香料を含んだカプセル、フェロモン等の農薬徐放化用カプセル類等、種々の油分含有カプセルが提案されている。
例えば、魚卵類似食品の製造方法には、アルギン酸ナトリウム又は低メトキシルペクチンとカルシウムイオンとの反応を利用したカプセルが提案されている。また、ゼラチンを一旦ゲル化し、そのゲルの周囲にアルギン酸カルシウムゲルを形成する方法等も知られているが、ゼラチンは牛の骨髄から得ることが多く、狂牛病問題により、ゼラチン以外の材料での製造方法が考えられている。
イクラ類似の人工魚卵の製造方法においては、外観をイクラに近似させるために球状に形成した魚卵様カプセルの内部に油滴を内蔵させることが必要となる。ここで、イクラの一般組成は、水分５３質量％、脂質１５質量％とされており、イクラの内部には油滴様部分が観察される。
【０００３】
従来、油滴を内蔵させた人工魚卵の製造方法として、２重管状ノズルを用いて内側のノズルより油相を、外側のノズルよりペクチンとゼラチンを含むゾル状水相をそれぞれ放出して、油相がゾルに封包された液滴を形成し、この液滴をアルギン酸ナトリウム水溶液に浸漬した後、塩化カルシウム溶液に浸漬して被覆層をゲル化させる方法（特許文献１：特公昭６１−４３０２９号公報参照）並びにゾル状体に塩化カルシウムと油性原料を加えて乳化した乳化液をアルギン酸塩水溶液中に滴下して粒体を得た後、この粒体を湯中で晒して油性原料からなる油層と水性原料からなる水層を分離させて封入する方法（特許文献２：特公昭６１−４５０９号公報参照）等が提案されている。
しかし、上記２重管ノズルを利用する方法では、水相に油相を一定の割合で加えて内蔵させるためには、ノズルの配置及び水相と油相のノルズへの給送量を微妙に調節する必要があるという煩雑な作業上の問題がある。
また、上記乳化した液を用いる方法では、乳化は本来、混り合わない液同士を一見溶液状態にする操作であって、乳化液は、乳化後経時的にクリーミングと呼ばれる油滴の上昇分離が起り、人工魚卵の油相／水相の比率が製造中に変動するため、乳化した液を用いる方法では、人工魚卵中の油滴の量が一定とならない問題がみられる。また、クリーミング化した部分の油滴が合一化してしまい、乳化粒径が不均一となるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特公昭６１−４３０２９号公報
【特許文献２】特公昭６１−４５０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、油滴を内蔵させた人工魚卵等の油分含有カプセルを効率的かつ連続的に製造する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、セルロースエーテルを溶解したカルシウムイオン含有水性原料液と油性原料液とを撹拌して得られた油滴内蔵の分散液をアルギン酸ナトリウム水溶液又は低メトキシルペクチン水溶液中に滴下する油分含有カプセルの製造方法が、前記課題の解決に有用であることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
従って、本発明は、カルシウムイオン含有水性液にセルロースエーテルを溶解した水性原料液と油性原料液とを撹拌して分散液を得た後、この分散液をアルギン酸ナトリウム水溶液又は低メトキシルペクチン水溶液中に滴下することを特徴とする油分含有カプセルの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、油滴を内蔵させた油分含有カプセルを効率的かつ連続的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いるカルシウムイオン含有水性液は、塩化カルシウム等の水溶性カルシウム塩を水に溶解して濃度２〜１０質量％になるように調整したもので、必要に応じて砂糖、色素等の他の水溶性成分を適宜添加することができる。
セルロースエーテルとしては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。ヒドロキシエチルエチルセルロースにあってはアクゾノベール社から販売されているバーモコールが使用できる。
また、セルロースエーテルの分子量は適宜選定できるが、重量平均分子量が２万〜５０万、特に２万〜１０万のものが好ましい。分子量が高いものを用いると油滴径を大きく、所望の径に調製可能である。
【０００９】
セルロースエーテルの添加量は、水性原料液中に対して０．１〜５質量％が好ましい。添加量が０．１質量％未満だと油滴の懸濁安定化が図れず、５質量％を超えると分散液の粘性が高くなりすぎて油滴が分散しにくくなる場合がある。
これらのセルロースエーテルは分子内に親水基である水酸基と疎水基であるアルキル基を有しており、油滴の安定性を高める作用を示す。
【００１０】
一方、油性原料液としては、大豆油、サラダ油、魚油等人工魚卵の製造に用いられる動植物油脂に、好ましくはイクラ油と油性色素を添加したものが挙げられる。必要に応じ、他の油溶性成分を添加し得る。
【００１１】
この場合、水性原料液と油性原料液との配合割合は、体積比として５０：５０〜２０：８０、特に３０：７０〜２６：７４が好ましいが、油滴がクリーミングした時の油滴部分の体積分率は、真球が最密充填した時に空間に占める体積分率である７４％位になることが判明した。従って、油性原料液７４％、水性原料液２６％の体積割合にすればクリーミングによる油相と水相の分離はほとんどなくなるので、分散工程での油滴濃度の変化を心配する必要がなくなる。
【００１２】
水性原料液と油性原料液の撹拌方法としては、特に限定しないが、油滴が安定してできる方法として高速撹拌羽によることが望ましく、特開平１−９１７６２号公報に記載の如く、最終的に超音波をかけて分散することも差し支えない。
【００１３】
本発明においては、このようにして得られた分散液をアルギン酸ナトリウム水溶液又は低メトキシルペクチン水溶液中に滴下してカプセル化を行う。この場合、アルギン酸ナトリウムの濃度は、０．２〜１０質量％、特に０．５〜３質量％とすることが好ましい。また、低メトキシルペクチンの濃度は、０．３〜１０質量％、特に０．５〜５質量％とすることが好ましい。上記分散液の滴下条件は温度１０〜３０℃にて５０〜１００滴／分、特に３０〜６０滴／分の速度で行うことが好ましい。
上記分散液を滴下してカプセル化した後は、流水中で十分に洗浄してカプセルに付着しているアルギン酸ナトリウム又は低メトキシルペクチン及び芯液中に含まれているカルシウム塩を除去することが好ましい。
【００１４】
なお、上記のようにして得られたカプセルは、その粒径が１０〜１，０００μｍ、特に２０〜１００μｍであることが好ましい。
【実施例】
【００１５】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で重量平均分子量は、高分子文集Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．４，ｐ．２９３−２９８（１９８２）に準ずる方法で測定した値である。
【００１６】
［実施例１］
ヒドロキシプロピルメチルセルロース６０ＳＨ−６（信越化学工業（株）製、重量平均分子量３万）２．３質量％、庶糖５質量％、色素０．０５質量％及び塩化カルシウム３．０質量％と水８９．６５質量％とを混合し、水性原料液として用いた。
一方、サラダ油１４質量部にイクラ油１質量部を混合したものに１質量％の油性色素を添加し、油性原料液として用いた。
上述のようにして得た各溶液を水性原料：油性原料の容積比率が２４：７６になるように、ウルトラディスパーザー分散機（ＩＫＡ社製）にて８，０００ｒｐｍで３分間撹拌し、コールターカウンター（ベックマンコールターカウンター社）にて油滴径を測定したところ１００μｍであった。
次いで、この分散液を直径７ｍｍの単一の滴下用ノズルより、０．５質量％アルギン酸ナトリウム水溶液中へ滴下してカプセル化を行った。
カプセルをアルギン酸ナトリウム水溶液から回収し、約３０分間流水中でカプセルを洗浄した。この洗浄によりカプセルに付着しているアルギン酸ナトリウム及び芯液中に含まれる塩化カルシウムが除去された。
このようにして得られたカプセルをサケの風味を有する調味液に浸漬し、油滴を内蔵したイクラ様人工魚卵を得た。
【００１７】
［実施例２］
実施例１におけるヒドロキシプロピルメチルセルロースをメチルセルロースＳＭ−１００（信越化学工業（株）製、重量平均分子量１０万）に代えた以外は、実施例１と同様に行った結果、油滴径は１５０μｍのイクラ様人工魚卵を得た。
【００１８】
［実施例３］
実施例１のサラダ油をドコサヘキサエン酸に代えた以外は、実施例１と同様に行い、マイクロカプセルを得た。水で洗浄したマイクロカプセルを３０℃で乾燥して服用可能なマイクロカプセルとした。調製したマイクロカプセルを人工胃液（日本薬局方第１液；ｐＨ１．２）に１時間放置して観察したところ、カプセルの変化は見られなかった。続いて、このマイクロカプセルを人工腸液（日本薬局方第２液；ｐＨ６．８）に１時間放置したところ、カプセルの壁膜が膨潤し、芯物質が放出されていることを認めた。
【００１９】
［実施例４］
実施例１におけるサラダ油を鱗翅目フェロモンＥ３，Ｚ１３−１８：オクタデカジエニルアセテートとＺ３，Ｚ１３−１８：オクタデカジエニルアセテートの１：１の混合物（信越化学工業（株）製）に代えた以外は、実施例１と同様に行い、マイクロカプセルを得た。