(57)【要約】【課題】生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化することができ、しかも毛髪に損傷やドライ感を与えることのない毛髪処理剤組成物の提供。【解決手段】次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪形状制御剤第１剤。  (A)ケラチン還元性物質  (B)一般式(1)で表されるグアニジン誘導体又はその酸付加塩【化１】2006016391.tif 000011〔Ｒ1は炭素数６〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕  (C)一般式(2)で表される非イオン界面活性剤【化２】2006016391.tif 000012〔Ｒ2は炭素数８〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｎは１〜25の数を示す。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪形状制御剤第１剤。
(A)ケラチン還元性物質
(B)一般式(1)で表されるグアニジン誘導体又はその酸付加塩
【化１】
2006016391.tif 000009
〔式中、Ｒ1は炭素数６〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
(C)一般式(2)で表される非イオン界面活性剤
【化２】
2006016391.tif 000010
〔式中、Ｒ2は炭素数８〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｎは１〜25の数を示す。〕
【請求項２】
成分(A)を0.1〜20質量％、成分(B)を１〜20質量％、成分(C)を１〜20質量％含有する請求項１記載の毛髪形状制御剤第１剤。
【請求項３】
ストレートパーマとしてくせ毛に用いる請求項１又は２記載の毛髪形状制御剤第１剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪形状制御剤第１剤とフラットアイロンを組み合わせて使用する縮毛矯正方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グアニジン誘導体を含有し、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化することができ、しかも毛髪に損傷を与えず、同時にドライ感を与えることのない毛髪形状制御剤第１剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
生来の縮毛・くせ毛は、髪が広がる、毛先がはねる、髪の流れがきれいに出ないなどの悩みの原因となることが多く、その矯正方法が種々提案されている。かかる矯正方法のうち、代表的なものはストレートパーマといわれる方法であり、これは毛髪を還元して毛髪ケラチンのジスルフィド結合を充分に切断しながら、パネルに張りつけたり櫛を通したりすることで毛髪を真っ直ぐに引っ張り、ストレートになった状態で酸化してジスルフィド結合を再生・固定する方法である。
【０００３】
しかしながら、毛髪のウェーブがパーマネント・ウェーブ処理によるものであれば、ストレートパーマにより充分にストレートにすることが可能であるものの、生来の縮毛・くせ毛は充分に伸ばすことが困難である。また、毛髪を一見伸ばせたように見えても何日か経つと元のくせが戻ってしまうなど、充分な効果は得られなかった。このため、通常のストレートパーマ処理に加え、熱による変性やより一層の還元によって変形の効率を高めることを目的として、還元した状態の毛髪をアイロンで加熱する方法（特許文献１参照）、還元した毛髪をスチーミングし、再度ジェル状の第１剤で還元を行う方法（特許文献２参照）等が提案されている。また、効果を上げようとして処理条件を厳しくすると毛髪は著しい損傷を受けるため、還元力の弱い亜硫酸塩やその類似物質を用いたり、第１剤のpHを低くしたり、特定の界面活性剤や油剤を組み合わせたりする等の工夫もなされている。
【０００４】
しかしながら、これらの方法はいずれも、生来の縮毛・くせ毛に対する矯正効果が充分満足できるものではなかった。そこで、それらの解決手段としてグアニジン誘導体又はその酸付加塩を組合わせて用いる方法（特許文献３及び４参照）等が提案されているほか、ストレートセット性を向上させるための、アミド基を有するグアニジン誘導体を含有し、還元性組成物と組み合わせずに使用する毛髪セット剤も提案されている（特許文献５参照）。
【０００５】
しかし、これらグアニジン誘導体又はその酸付加塩を組み合わせて用いる方法では、種々のグアニジン誘導体又はその酸付加塩を溶解させる目的で各種の有機溶剤が用いられているため、毛髪ケラチン還元剤に由来する毛髪のダメージは軽減できる反面、有機溶剤により毛髪内部の水分保持に必要な脂質成分が抽出されてしまい、処理した毛髪の仕上がりがパサパサしたものになってしまうという傾向があった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭60-21704号公報
【特許文献２】特開昭59-90508号公報
【特許文献３】特開平10-17441号公報
【特許文献４】特開平10-17442号公報
【特許文献５】特開2004-75588号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化することができ、しかも毛髪に損傷やドライ感を与えることのない毛髪処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、ケラチン還元性物質と、後記一般式(1)で表されるグアニジン誘導体又はその酸付加塩、及び特定の界面活性剤を組み合わせて用いれば、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化する、毛髪を持続的にセットするなど、毛髪を改質する効果に優れ、しかも毛髪に損傷やドライ感を与えない毛髪形状制御剤第１剤が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有する毛髪形状制御剤第１剤を提供するものである。
(A)ケラチン還元性物質
(B)一般式(1)で表されるグアニジン誘導体又はその酸付加塩
【００１０】
【化１】
2006016391.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ1は炭素数６〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
(C)一般式(2)で表される非イオン界面活性剤
【００１２】
【化２】
2006016391.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ2は炭素数８〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｎは１〜25の数を示す。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤は、生来の縮毛・くせ毛を永続的に直毛化することができ、しかも毛髪に損傷やドライ感を与えることがない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
成分(A)のケラチン還元性物質としては、毛髪の構造タンパク質であるケラチンに対し還元能を有する化合物であればいずれでもよく、例えばチオグリコール酸、チオグリコール酸誘導体、チオグリコール酸又はチオグリコール酸誘導体の塩、システイン、システイン又はシステイン誘導体の塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、下記一般式(3)
【００１６】
【化３】
2006016391.tif 000004
【００１７】
〔式中、Ｒ3は水素原子、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はＲa−Ｏ−Ｒb（Ｒaは炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒbはメチレン基又は炭素数２〜４の直鎖若しくは分岐のアルキレン基）を示す。〕
で表されるチオグリセリルアルキルエーテル、その誘導体及びそれらの塩、下記一般式(4)
【００１８】
【化４】
2006016391.tif 000005
【００１９】
〔式中、ｐは０〜５の整数を示し、ｑは０〜３の整数を示し、ｒは２〜５の整数を示す。但し、ｐとｑとが同時に０となることはない。〕
で表されるメルカプトアルキルアミド又はその塩等が挙げられる。
【００２０】
これらの還元性物質のうち、チオグリコール酸類としては、チオグリコール酸及びそのグリセリルエステル；システイン類としては、L-システイン、D-システイン、N-アシルシステイン等；これらシステイン類の塩としては、アンモニウム塩、４級アンモニウム塩及びアルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）；亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム等；亜硫酸水素塩としては、亜硫酸水素ナトリウム等；チオグリセリルアルキルエーテルとしては、エトキシヒドロキシプロパンチオール、エトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、メトキシエトキシヒドロキシプロパンチオール、イソプロポキシエトキシヒドロキシプロパンチオール等；メルカプトアルキルアミドとしては、メルカプトエチルプロパナミド、メルカプトエチルグルコナミド等が、特に好ましいものとして挙げられる。
【００２１】
成分(A)のケラチン還元性物質は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、毛髪形状制御剤第１剤中に0.1〜20質量％配合するのが好ましく、特に３〜20質量％配合すると、充分に還元できるとともに、皮膚や毛髪に損傷を与えることがなく好ましい。
【００２２】
成分(B)のグアニジン誘導体は、前記一般式(1)で表されるものである。一般式(1)中、Ｒ1で表される炭素数６〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、例えばn-オクチル基、2-エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基が特に好ましい。成分(B)のグアニジン誘導体(1)は、生理的に許容できる任意の酸と酸付加塩を形成してもよい。酸付加塩とする際の酸としては、有機酸及び無機酸のいずれでもよく、例えば、有機酸として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、グリコール酸、乳酸、コハク酸、リンゴ酸等の有機カルボン酸、メタンスルホン酸、イセチオン酸、アミノエチルスルホン酸等の低級アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ニトロベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸等のアリールスルホン酸が挙げられる。無機酸として、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸等のハロゲン化水素酸、その他には過塩素酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸等が挙げられる。
【００２３】
成分(B)のグアニジン誘導体又はその酸付加塩は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、縮毛矯正効果の観点から、本発明の毛髪形状制御剤第１剤中に１質量％以上、更に３質量％以上、特に５質量％以上であることが好ましい。また、含有量の上限値は、20質量％以下、更に18質量％以下、特に15質量％以下が好ましい。
【００２４】
成分(C)の非イオン界面活性剤は、前記一般式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルである。一般式(2)中、Ｒ2は炭素数８〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、かつエチレンオキシド基平均付加モル数ｎは１〜25である。また、ｎは２〜25、特に６〜23が好ましい。成分(C)は、Ｒ2の炭素数が同じでｎが異なる、又はｎが同じでＲ2の炭素数が異なる化合物の混合物であってもよく、それら混合物を２種以上併用してもよい。成分(C)の具体的な例としては、エマルゲン102K、エマルゲン103、エマルゲン104P、エマルゲン106、エマルゲン109P、エマルゲン123P、エマルゲン150、エマルゲン1620Ｇ、エマルゲン220等（以上、花王(株)）、NIKKOLBL-2、NIKKOLBL-9EX、NIKKOLBD-4等（以上、日光ケミカルズ(株)）などを挙げることができる。
【００２５】
成分(C)の非イオン界面活性剤の含有量は、縮毛矯正効果の観点から、本発明の毛髪形状制御剤第１剤中に0.1〜20質量％、特に３〜18質量％が好ましい。
【００２６】
本発明において、組成物の安定性の点で、グアニジン誘導体として無機酸付加塩を用いる場合には、アルキル鎖長が比較的短く、またEO付加モル数が小さいポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。また、グアニジン誘導体の酸付加塩として有機カルボン酸付加塩、例えば乳酸塩を用いる場合には、アルキル鎖長が比較的長く、またEO付加モル数が大きいポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。例えば、グアニジン誘導体の硫酸塩、炭酸塩等に対しては、一般式(2)中のＲ2が炭素数８〜12、特に炭素数８〜10の直鎖アルキル基であり、かつｎが２〜10、特に６〜９であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。また、グアニジン誘導体の乳酸塩、グリコール酸塩、コハク酸塩等に対しては、一般式(2)中のＲ2が炭素数14〜18、特に炭素数16〜18のアルキル基であり、かつｎが11〜25、特に16〜20であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いることが好ましい。
【００２７】
また、グアニジン誘導体の溶解性の観点から、成分(B)のグアニジン誘導体と成分(C)の非イオン界面活性剤の重量比は、５：１〜１：５、特に２：１〜１：１であることが好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤は、アンモニア又はその塩、アルカノールアミン類等のアルカリ剤でアルカリ性とすることができるが、アンモニア又はその塩及びモノエタノールアミンを用いることが好ましい。毛髪形状制御剤第１剤のpHは５〜11に調整されるのが好ましく、更には６〜10、特に７〜9.6に調整されることが好ましい。
【００２９】
本発明の毛髪形状制御剤は、天然高分子又は合成高分子を用いてジェル系とすることも好ましい。ここで用いることができる天然高分子及び合成高分子としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体〔例えば、マーコート100、マーコート550（以上、カルゴン社）〕、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体〔例えば、コポリマー845、コポリマー937、コポリマー958（以上、GAF社）〕、塩化o-[2-ヒドロキシ-3-(ラウリルジメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース〔例えば、ポリマーJR-125、JR-30M、JR-400（以上、ユニオンカーバイド社）、レオガードＧ（ライオン(株)）〕、塩化o-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]グアーガム〔例えば、ラボールガムCG-M、ラボールガムCG-6L、ラボールガムCG-M7、ラボールガムCG-M8M（以上、大日本製薬(株)）、ジャグアーC-13S、ジャグアーC-14S、ジャグアーC-17、ジャグアーC-210、ジャグアーC-162、HI-CARE1000（以上、Rhone-Poulenc社）〕、カチオン化デキストラン、メチルセルロース〔例えば、メトローズSM（信越化学工業(株)）〕、エチルセルロース〔例えば、ブリリアンス515（(有)池田物産）〕、ヒドロキシエチルセルロース〔例えば、セロサイズQP4400H、QP52000H（以上、ユニオンカーバイド社）、SE-600（ダイセル化学工業(株)）〕、ヒドロキシプロピルセルロース〔例えば、日曹HPC-H、HPC-M（日本曹達(株)）〕、ヒドロキシプロピルメチルセルロース〔例えば、メトローズ60SHシリーズ、メトローズ65SHシリーズ、メトローズ90SHシリーズ（以上、信越化学工業(株)）〕、プルラン〔例えば、プルランPF-20、プルランPI-20（以上、(株)林原商事）〕、プルラン脂肪酸エステル、キサンタンガム、ヒドロキシエチルキサンタンガム〔例えば、ラボールガムEX（大日本製薬(株)）〕等が挙げられる。
【００３０】
これら天然高分子及び合成高分子は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪形状制御剤第１剤中の0.05〜20質量％、更には0.1〜10質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【００３１】
また、本発明の毛髪形状制御剤第１剤には、有機溶剤を含有させることもできる。有機溶剤としては、エタノール等の１価アルコール；2-フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、2-フェニルエタノール、2-ベンジルオキシエタノール等の１価又は多価の芳香族アルコール；トリエチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類；エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノn-ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノn-ブチルエーテル等のグリコールエーテル類；N-メチルピロリドン、N-エチルピロリドン等のN-アルキルピロリドン；炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の炭酸アルキレン；γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、γ-カプロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
【００３２】
これら有機溶剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪形状制御剤第１剤中の0.05〜20質量％、更には0.1〜10質量％、特に0.5〜５質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤には、上記成分以外に、通常のパーマ液第１剤に用いられている成分や化粧品分野で用いられる成分を、目的に応じて加えることができる。このような任意成分としては、無機アルカリ、脂肪酸、油脂、炭化水素、シリコーン誘導体、成分(C)以外の界面活性剤、アミノ酸誘導体、タンパク質誘導体、キレート剤、防腐剤、酸化防止剤、植物抽出物、ビタミン類、紫外線吸収剤、pH調整剤、香料等が挙げられる。
【００３４】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤を用いたカール形状付与や縮毛矯正は、従来のパーマ（ストレート、ウェーブ、アイロン）と同様にして行うことができる。例えば、ウェーブパーマの場合には、カーラーやロッドに毛髪を巻き付け、第１剤を毛髪に含浸させて所定時間放置する第１剤処理工程に続き、酸化剤を含む第２剤を毛髪に含浸させて所定時間放置する第２剤処理工程を経た上で、毛髪をカーラーやロッドから外して水洗、乾燥させる。また、第１剤処理工程と第２剤処理の問に、水洗あるいは酸性処理液で毛髪をすすぐ中間処理工程を経ることもできる。
【００３５】
くせ毛を矯正して直毛状にするストレートパーマの場合には、第１剤処理工程において、くしやブラシを使って第１剤をくせ毛に塗付しつつ直毛形状に整えて所定時間放置し、引き続く第２剤処理工程においても、くしやブラシを使って第２剤を毛髪に塗付する。また、第１剤処理工程と第２剤処理工程の間に水洗あるいは酸性処理液で毛髪をすすぐ中間処理工程を経ることもできる。所定時間の第２剤処理工程の後、毛髪を水洗、乾燥させる。
【００３６】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤の塗布量は、処理する毛髪に対して0.1〜４質量倍、特に0.5〜2.5質量倍が好ましい。また、本発明の毛髪形状制御剤第１剤による毛髪の処理時間は、処理する毛髪のくせの強さ、太さ、傷み具合に応じて、１〜120分の範囲で適宜調節される。この際、必要であれば、加温しても良く、30〜55℃、特に35〜50℃になるようにするのが好ましい。
【００３７】
くせ毛の矯正処理においては、フラットアイロンを使用してより高い矯正効果を得ることも可能である。フラットアイロンを用いる場合、第１剤処理工程の後、第２剤処理工程の前に、毛髪から第１剤を洗い流し、ドライヤー等で乾燥させた上で、アイロン処理する。アイロンの温度は120〜180℃、特に140〜180℃に設定することが好ましい。
【００３８】
本発明の毛髪形状制御剤第１剤に引き続いて使用する第２剤は、酸化剤を含有する。酸化剤としては、臭素酸塩、過ホウ素酸塩、過酸化水素等が挙げられ、臭素酸塩及び過ホウ素酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。酸化剤の含有量は、過酸化水素の場合、縮毛矯正効果及び毛髪損傷防止の観点から、第２剤中に0.5〜３質量％、特に0.75〜2.5質量％が好ましい。また、通常の第２剤に用いられている成分や化粧品分野で用いられる成分を、目的に応じて加えることができる。その処理時の放置時間は、１〜30分の間で適宜調整される。更に、本発明の第１剤や酸化剤を含有する第２剤以外に、別途毛髪保護成分等を含有する処理剤を併用することもできる。
【実施例】
【００３９】
実験例〈溶解性スコア〉
表１に示す毛髪形状制御剤第１剤（試験溶液）を調製した。この試験溶液を60℃に加温し、１時間激しく攪拌した後、室温で12時間静置し、その溶解の状態を下記の基準に従って、目視にて評価した。
【００４０】
５：透明均一溶解
４：均一分散
３：液相分離
２：少量の固相析出
１：固相析出
【００４１】
【表１】
2006016391.tif 000006
【００４２】
実施例１〜８及び比較例１〜９
表２に示す第１剤及び表３に示す第２剤を調製して、それらを用いて毛髪を処理したときの縮毛矯正効果及び処理毛のぱさつき感を比較した。
【００４３】
〈矯正効果スコア〉
カール半径φが約５〜８mmのくせ毛でトレスを作製した。これに第１剤を塗布して１時間放置した後、水洗する。これに第２剤を塗付して20分放置した後、水洗・乾燥する。下記の基準に従って、縮毛矯正効果を判定する。
【００４４】
３：高い矯正効果（φ25mm以上）
２：弱い矯正効果（φ15mm以上25mm未満）
１：くせがほとんど取れない（φ15mm未満）
【００４５】
〈ぱさつき感スコア〉
５人のパネラーにより、比較例９の処理毛を「１」とし、未処理毛を「４」とした場合の各実施例及び比較例処理毛のスコアを評価し、その平均値を示した。
【００４６】
【表２】
2006016391.tif 000007
【００４７】
【表３】
2006016391.tif 000008
【００４８】
成分(A)〜(C)を含む実施例１〜８は、いずれも良好な結果であった。グアニジン誘導体の溶解にプロパノールを用いた比較例１〜６は、ぱさつき感を示した。グアニジン誘導体を含まない比較例７及び８は、縮毛矯正効果が劣るものであった。