(57)【要約】【課題】  抵抗均一性が十分に改良された中間転写体、これを形成するための成膜液組成物および画像形成装置を提供すること。【解決手段】  感光体２００上に順次形成される複数の色画像を中間転写体５０１上に順次重ね合わせて一次転写し、これを転写材Ｐに一括して二次転写する中間転写装置５００に用いる中間転写体５０１において、該転写体が、揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、pH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含んだ層を有し、該水溶性ポリマー/カーボンブラックが２０〜４０質量％の範囲にある中間転写体、該中間転写体を形成するための成膜液組成物および該中間転写体を用いた画像形成装置。【選択図】  図１
2006058766.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナーにより像担持体上に順次形成される複数の可視の色現像画像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、前記中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置に用いる中間転写体において、前記中間転写体が、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含んだ層を有し、前記カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲にあることを特徴とする中間転写体。
【請求項２】
該水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該カーボンブラックの比表面積１ｍ２あたり、５〜３０μmoｌの範囲にあることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項３】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該水溶性ポリマーの固形分１ｇ中、０．２〜１０．０mmolの範囲にあることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項４】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがラジカル重合により合成されるポリマーであることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項５】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがイオン重合により合成されるポリマーであることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項６】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーが、アクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールのいずれかを主骨格とすることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項７】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのガラス転移温度が、−５０〜１００（℃）の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項８】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーの質量平均分子量が５０００から１０００００の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項９】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予め界面活性剤で表面処理することを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１０】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めアミン化合物で表面処理することを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１１】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めカルボン酸塩で表面処理することを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１２】
バインダー樹脂がポリイミド樹脂、変性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂のうち単体または複数を配合したものであることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１３】
表面処理カーボンブラックの平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１４】
中間転写体の表面（裏面）抵抗が１０8〜１０12Ω/□であることを特徴とする請求項１記載の中間転写体。
【請求項１５】
中間転写体の層構成が単層構成であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写体。
【請求項１６】
中間転写体の層構成が複層構成であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写体。
【請求項１７】
中間転写体がシームレスベルト形状であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写体。
【請求項１８】
トナーにより像担持体上に順次形成される複数の可視の色現像画像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、前記中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置に用いる中間転写体を形成するための成膜液組成物において、前記成膜液組成物が、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含み、前記カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲にあることを特徴とする中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項１９】
該水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該カーボンブラックの比表面積１ｍ２あたり、５〜３０μmoｌの範囲にあることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２０】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該水溶性ポリマーの固形分１ｇ中、０．２〜１０．０mmolの範囲にあることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２１】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがラジカル重合により合成されるポリマーであることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２２】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがイオン重合により合成されるポリマーであることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２３】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーが、アクリル酸―アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールのいずれかを主骨格とすることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２４】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのガラス転移温度が、−５０〜１００（℃）の範囲にあることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２５】
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーの質量平均分子量が５０００から１０００００の範囲にあることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２６】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予め界面活性剤で表面処理することを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２７】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めアミン化合物で表面処理することを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２８】
カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めカルボン酸塩で表面処理することを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項２９】
バインダー樹脂がポリイミド樹脂、変性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂のうち単体または複数を配合したものであることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項３０】
表面処理カーボンブラックの平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１８記載の中間転写体形成用成膜液組成物。
【請求項３１】
水溶性有機溶剤を含むとともに表面張力が５０ｍN/ｍ以下の水系媒体中に、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラックと、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーを形成するためのモノマー類とを、下記重合反応後のカーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして２０〜４０質量％の範囲となるように仕込み、前記カーボンブラックを粉砕しながら重合反応を行い、前記カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させ、表面処理カーボンブラックを得て、該表面処理カーボンブラックとバインダー樹脂とを混合することを特徴とする、中間転写体形成用成膜液組成物の製造方法。
【請求項３２】
少なくとも、像担持体に静電潜像を形成する帯電装置と、像担持体上に各色に応じた現像剤を用いてトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、該中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置と、前記転写材上のトナー像を加熱または加圧してトナー像を前記転写材上に定着する定着装置を有する画像形成装置であって、前記中間転写装置が請求項１〜１７の何れかの中間転写体を用いることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中間転写体、成膜液組成物、その製造方法、該中間転写体を用いた画像形成装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラー画像の複写やプリントが可能な電子写真方式の画像形成装置が実用化されているが、フルカラー画像の転写材への転写方式としては、中間転写体ダブル転写方式（感光体等の像担持体上に色毎に形成されるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）の各色画像を、中間転写体上に順次重ね合わせて転写し、転写されたフルカラーのトナー像を一括して転写材に転写する方式で、単に中間転写方式ともいう）が、ペーパーフリー性や前面コピーが可能であるという点で多く用いられている。
【０００３】
前記中間転写体は、（１）中間転写体が誘電体で形成されている、又は少なくともトナーが転写される中間転写体表面が誘電体で形成されて成る画像システムと、（２）中間転写体が中抵抗材料で形成されて成る画像形成システムとの２方式に大別される。（１）に関しては中間転写体に転写バイアスや摩擦帯電電荷に由来する電荷が次の転写工程に影響し、電荷を除去するための特別な除電装置が必要となりコストが増大するため、（２）の画像形成システムが多く用いられている。上記（２）に関しては、中間転写体の表面抵抗率、中間転写体主材料、及び抵抗制御剤等を規定したものが知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００４】
中間転写体は一般的にバインダー樹脂として例えばポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ＥＴＦＥ（エチレン−テトラフロロエチレン共重合体）、ポリイミド等が使用されるが、これらは絶縁性であるため、バインダー樹脂中にカーボン、金属酸化物等の抵抗制御剤（フィラー）を分散して抵抗を制御している。しかし、フィラーを多く分散するとベルト表面が悪化し、その結果、トナーフィルミングが発生したり、トナー帯電が変化したり、画像品質が低下したりするという問題点があり、それらが発生しないものとしてカーボンが多く使われてきた。
【０００５】
一方、ポリイミド樹脂は、耐熱性、機械特性、耐薬品性、耐放射線性などに優れた樹脂であることから、フィルム、シート等の各種成形材料、電線用エナメル等の塗料、電子材料、フレキシブルプリント基板、耐熱性基板、半導体封止材料、接着剤、有機質無機質複合材などの用途に広範に用いられている。このポリイミド樹脂に絶縁性微粒子を添加することで物性向上等の目的を達成することが試みられている。例えば耐熱性を向上させ熱膨張率を低減させること（例えば、特許文献４参照）が開示され、滑り性や走行耐久性を向上させること（例えば、特許文献５，６参照）が開示され、印刷性、耐熱性、耐湿密着性を付与すること（例えば、特許文献７参照）が開示されている。
【０００６】
また、ポリイミド樹脂中にカーボンブラックを分散させたものは、遮光性や導電性が得られるため、遮光性を利用して液晶表示装置のカラーフィルターのブラックマトリクスとして、導電性を利用した導電性塗料として、面状発熱体として、電磁波吸収シートとして用いられている。ポリイミド樹脂の製造方法としては、まず溶媒可溶性のポリアミド酸を合成し、これを３００℃以上に加熱してポリイミド化する方法が一般的である。したがって、ポリイミド樹脂中に絶縁性微粒子を分散させるには、ポリアミド酸の溶液中に絶縁性微粒子を分散させることが必要となる。この分散方法としては、ポリアミド酸溶液に絶縁性微粒子を添加し、サンドミル、ボールミルなどの分散機により分散させる方法や、半液体の状態のポリアミド酸ワニスに絶縁性微粒子を添加し、三本ロールにより混練分散するという、直接分散方法が考えられる。しかし、絶縁性微粒子とポリアミド酸の親和性が非常に悪いため、両者を混合すると絶縁性微粒子の凝集が生じ、均一な分散を行うことが困難であった。ポリアミド酸溶液が極めて粘稠であることも、均一分散を困難とさせる。そこで、絶縁性微粒子分散液中でポリアミド酸を合成する方法、すなわち、予め絶縁性微粒子を分散させた有機極性溶媒中でジアミン化合物と酸無水化合物を反応させてポリアミド酸溶液を調製する方法が提案されている（例えば、特許文献６参照）。しかし、この方法でも、絶縁性微粒子同士の凝集力が強いため、絶縁性微粒子の凝集が起きる。
【０００７】
このように凝集した絶縁性微粒子は、１０μｍ以上の粒径を有し、一種の異物となるため、例えばフィルム状に成形したとき、フィルムの表面が粗くなり、光沢がなくなる、フィルムの外観を損ね、引張り強度等の機械的特性や電気絶縁性等の電気的特性に悪影響を及ぼす。同様に、ポリアミド酸の溶液中にカーボンブラック等の導電性微粒子を分散させる主な方法としては、（１）ポリアミド酸溶液にカーボンブラックを添加し、サンドミル、ボールミルなどの分散機により分散させる方法、（２）半液体の状態のポリアミド酸ワニスにカーボンブラックを添加し、三本ロールにより混練分散する方法、（３）カーボンブラック分散液中でポリアミド酸を合成する方法、が知られている。しかしながら、これらのいずれの方法によった場合も、カーボンブラックとポリアミド酸の相性が非常に悪いために、両者を混合するとカーボンブラックの凝集が生じ、均一な分散を行うことは不可能であった。その結果として、得られるポリイミドのフィルムや被膜中でもカーボンブラックが凝集した状態となるため、フィルムの表面が粗くなる、光沢がなくなる、電気抵抗値の制御が困難になる、等の問題が発生する。
【０００８】
また、従来、絶縁性樹脂にカーボンを添加して中抵抗制御すると、カーボンの分散性が悪いために成型後の中間転写体の（体積・表面）抵抗均一性が十分でなく、これを画像形成装置に装填すると結果的に転写性のバラツキが発生するという不具合が生じていた。
【０００９】
【特許文献１】特開昭６３−３１１２６３号公報
【特許文献２】特開昭５６−１６４３６８号公報
【特許文献３】特開昭６４−７４５７１号公報
【特許文献４】特開昭６３−１７２７４１号公報
【特許文献５】特開平３−１７０５４８号公報
【特許文献６】特開平６−１４５３７８号公報
【特許文献７】特開平１−１２１３６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、抵抗均一性が十分に改良された中間転写体を提供することにある。
また本発明の別の目的は、該中間転写体を形成するための、カーボンブラックが均一に分散し、長期保存安定性に優れるともに様々な成型加工法で成型可能な成膜液組成物及びその製造方法を提供することにある。
また本発明の別の目的は、前記中間転写体を備えた、濃度ムラが少なく安定した画像を長期に得ることのできる画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題は本発明の、
（１）  「トナーにより像担持体上に順次形成される複数の可視の色現像画像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、前記中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置に用いる中間転写体において、前記中間転写体が、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含んだ層を有し、前記カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲にあることを特徴とする中間転写体」；
（２）  「該水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該カーボンブラックの比表面積１ｍ２あたり、５〜３０μmoｌの範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（３）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該水溶性ポリマーの固形分１ｇ中、０．２〜１０．０mmolの範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（４）  「前記オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがラジカル重合により合成されるポリマーであることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（５）  「前記オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがイオン重合により合成されるポリマーであることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（６）  「前記オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーが、アクリル酸―アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールのいずれかを主骨格とすることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（７）  「前記オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのガラス転移温度が、−５０〜１００（℃）の範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（８）  「前記オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーの質量平均分子量が５０００から１０００００の範囲にあることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（９）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予め界面活性剤で表面処理することを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１０）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めアミン化合物で表面処理することを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１１）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めカルボン酸塩で表面処理することを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１２）  「バインダー樹脂がポリイミド樹脂、変性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂のうち単体または複数を配合したものであることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１３）  「表面処理カーボンブラックの平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１４）  「中間転写体の表面（裏面）抵抗が１０8〜１０12Ω/□であることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１５）  「中間転写体の層構成が単層構成であることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１６）  「中間転写体の層構成が複層構成であることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」；
（１７）  「中間転写体がシームレスベルト形状であることを特徴とする前記第（１）項に記載の中間転写体」により解決される。
【００１２】
また上記課題は本発明の、
（１８）  「トナーにより像担持体上に順次形成される複数の可視の色現像画像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、前記中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置に用いる中間転写体を形成するための成膜液組成物において、前記成膜液組成物が、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含み、前記カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲にあることを特徴とする中間転写体形成用成膜液組成物」；
（１９）  「該水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該カーボンブラックの比表面積１ｍ２あたり、５〜３０μmoｌの範囲にあることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２０）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該水溶性ポリマーの固形分１ｇ中、０．２〜１０．０mmolの範囲にあることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２１）    「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがラジカル重合により合成されるポリマーであることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２２）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがイオン重合により合成されるポリマーであることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２３）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーが、アクリル酸―アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールのいずれかを主骨格とすることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２４）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのガラス転移温度が、−５０〜１００（℃）の範囲にあることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２５）  「オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーの質量平均分子量が５０００から１０００００の範囲にあることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２６）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予め界面活性剤で表面処理することを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２７）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めアミン化合物で表面処理することを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２８）  「カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させる際に、該カーボンブラック表面を予めカルボン酸塩で表面処理することを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（２９）  「バインダー樹脂がポリイミド樹脂、変性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂のうち単体または複数を配合したものであることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
（３０）  「表面処理カーボンブラックの平均粒子径が１０ｎｍ〜３００ｎｍであることを特徴とする前記第（１８）項に記載の中間転写体形成用成膜液組成物」；
により解決される。
【００１３】
さらに上記課題は本発明の、
（３１）  「水溶性有機溶剤を含むとともに表面張力が５０ｍN/ｍ以下の水系媒体中に、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラックと、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーを形成するためのモノマー類とを、下記重合反応後のカーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲となるように仕込み、前記カーボンブラックを粉砕しながら重合反応を行い、前記カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させ、表面処理カーボンブラックを得て、該表面処理カーボンブラックとバインダー樹脂とを混合することを特徴とする、中間転写体形成用成膜液組成物の製造方法」；
（３２）  「少なくとも、像担持体に静電潜像を形成する帯電装置と、像担持体上に各色に応じた現像剤を用いてトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、該中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置と、前記転写材上のトナー像を加熱または加圧してトナー像を前記転写材上に定着する定着装置を有する画像形成装置であって、前記中間転写装置が前記第（１）項〜前記第（１７）項の何れかに記載の中間転写体を用いたものであることを特徴とする前記画像形成装置」により解決される。
【発明の効果】
【００１４】
上記第（１）項の構成によれば、抵抗均一性に優れた中間転写体を提供することができる。上記第（２）〜第（１１）項の構成によれば、一層抵抗均一性に優れた中間転写体を提供することができる。上記第（１２）項の構成によれば、機械特性が良好な中間転写体を提供することができる。上記第（１３）項の構成によれば、更に機械特性が良好な中間転写体を提供することができる。上記第（１４）項の構成によれば、優れた画質が得られる中間転写体を提供することができる。上記第（１５）項の構成によれば、製造容易で低コストの中間転写体を提供することができる。上記（１６）項の構成によれば、表面特性に優れた中間転写体を提供することができる。上記第（１７）項の構成によれば、レイアウト自由度に優れた中間転写体を提供することができる。また、上記第（１８）項の構成によれば、カーボンブラックが均一に分散し、長期保存安定性に優れるともに様々な成型加工法で成型可能な成膜液組成物を提供することができる。上記第（１９）〜第（３０）項の構成によれば、一層抵抗均一性に優れた中間転写体を提供することができる。上記第（３１）項の構成によれば、カーボンブラックが均一に分散し、長期保存安定性に優れるともに様々な成型加工法で成型可能な成膜液組成物を製造することができる。上記第（３２）項の構成によれば、濃度ムラが少なく安定した画像を長期に得ることのできる画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
本発明における画像形成装置は、少なくとも、像担持体に静電潜像を形成する帯電装置と、像担持体上に各色に応じた現像剤を用いてトナー像を形成する現像装置と、前記トナー像を無端状に走行する中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写し、該中間転写体上の一次転写画像を転写材に一括して二次転写する中間転写装置と、前記転写材上のトナー像を加熱または加圧してトナー像を前記転写材上に定着する定着装置を有するものである。以下、本発明に好適な画像形成装置について説明する。
【００１６】
（中間転写体、中間転写装置）
中間転写体の代表例として中間転写ベルトを用いた中間転写装置について説明する。
中間転写ユニット（５００）は、図１に示すように、複数のローラに張架された中間転写体である中間転写ベルト（５０１）などで構成されている。この中間転写ベルト（５０１）の周りには、２次転写ユニット（６００）の２次転写電荷付与手段である２次転写バイアスローラ（６０５）、中間転写体クリーニング手段であるベルトクリーニングブレード（５０４）、潤滑剤塗布手段の潤滑剤塗布部材である潤滑剤塗布ブラシ（５０５）などが対向するように配設されている。
また、位置検知用マークが中間転写ベルト（５０１）の外周面あるいは内周面に設けられる。但し、中間転写ベルト（５０１）の外周面側については位置検知用マークがベルトクリーニングブレード（５０４）の通過域を避けて設ける工夫が必要であって配置上の困難さを伴うことがあるので、その場合には位置検知用マークを中間転写ベルト（５０１）の内周面側に設ける。マーク検知用センサとしての光学センサ（５１４）は、中間転写ベルト（５０１）が架け渡されている１次転写バイアスローラ（５０７）と駆動ローラ（５０８）との間の位置に設けられる。
この中間転写ベルト（５０１）は、１次転写電荷付与手段である１次転写バイアスローラ（５０７）、ベルト駆動ローラ（５０８）、ベルトテンションローラ（５０９）、２次転写対向ローラ（５１０）、クリーニング対向ローラ（５１１）、及びフィードバック電流検知ローラ（５１２）に張架されている。各ローラは導電性材料で形成され、１次転写バイアスローラ（５０７）以外の各ローラは接地されている。１次転写バイアスローラ（５０７）には、定電流または定電圧制御された１次転写電源（８０１）により、トナー像の重ね合わせ数に応じて所定の大きさの電流又は電圧に制御された転写バイアスが印加されている。
【００１７】
中間転写ベルト（５０１）は、図示しない駆動モータによって回転駆動されるベルト駆動ローラ（５０８）により、矢印方向に駆動される。この中間転写ベルト（５０１）は、半導体、または絶縁体で、単層または多層構造となっている。また、中間転写ベルトは、感光体ドラム（２００）上に形成されたトナー像を重ね合わせるために、通紙可能最大サイズより大きく設定されている。
【００１８】
２次転写手段である２次転写バイアスローラ（６０５）は、２次転写対向ローラ（５１０）に張架された部分の中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に対して、後述する接離手段としての接離機構によって、接離可能に構成されている。２次転写バイアスローラ（６０５）は、２次転写対向ローラ（５１０）に張架された部分の中間転写ベルト（５０１）との間に記録紙（Ｐ）を挟持するように配設されており、定電流制御される２次転写電源（８０２）によって所定電流の転写バイアスが印加されている。
【００１９】
レジストローラ（６１０）は、２次転写バイアスローラ（６０５）と２次転写対向ローラ（５１０）に張架された中間転写ベルト（５０１）との間に、所定のタイミングで転写材である転写紙Ｐを送り込む。また、２次転写バイアスローラ（６０５）には、クリーニング手段であるクリーニングブレード(６０８）が当接している。該クリーニングブレード（６０８）は、２次転写バイアスローラ（６０５）の表面に付着した付着物を除去してクリーニングするものである。
【００２０】
このような構成のカラー複写機において、画像形成サイクルが開始されると、感光体ドラム（２００）は、図示しない駆動モータによって矢印で示す半時計方向に回転され、該感光体ドラム（２００）上に、Ｂｋトナー像形成、Ｃトナー像形成、Ｍトナー像形成、Ｙトナー像形成が行われる。中間転写ベルト（５０１）はベルト駆動ローラ（５０８）によって矢印で示す時計回りに回転される。この中間転写ベルト（５０１）の回転に伴って、１次転写バイアスローラ（５０７）に印加される電圧による転写バイアスにより、Ｂｋトナー像、Ｃトナー像、Ｍトナー像、Ｙトナー像の１次転写が行われ、最終的にＢｋ、Ｃ、Ｍ、Ｙの順に中間転写ベルト（５０１）上に各トナー像が重ね合わせて形成される。
【００２１】
例えば、上記Ｂｋトナー像形成は次のように行われる。図１において、帯電チャージャ（２０３）は、コロナ放電によって感光体ドラム（２００）の表面を負電荷で所定電位に一様に帯電する。上記ベルトマーク検知信号に基づき、タイミングを定め、図示しない書き込み光学ユニットにより、Ｂｋカラー画像信号に基づいてレーザ光によるラスタ露光を行う。このラスタ像が露光されたとき、当初一様帯電された感光体ドラム（２００）の表面の露光された部分は、露光光量に比例する電荷が消失し、Ｂｋ静電潜像が形成される。このＢｋ静電潜像に、Ｂｋ現像機（２３１Ｋ）の現像ローラ上の負帯電されたＢｋトナーが接触することにより、感光体ドラム（２００）の電荷が残っている部分にはトナーが付着せず、電荷のない部分つまり露光された部分にはトナーが吸着し、静電潜像と相似なＢｋトナー像が形成される。
【００２２】
このようにして感光体ドラム（２００）上に形成されたＢｋトナー像は、感光体ドラム（２００）と接触状態で等速駆動回転している中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に１次転写される。この１次転写後の感光体ドラム（２００）の表面に残留している若干の未転写の残留トナーは、感光体ドラム（２００）の再使用に備えて、感光体クリーニング装置（２０１）で清掃される。この感光体ドラム（２００）側では、Ｂｋ画像形成工程の次にＹ画像形成工程に進み、所定のタイミングでカラースキャナによるＹ画像データの読み取りが始まり、そのＹ画像データによるレーザ光書き込みによって、感光体ドラム（２００）の表面にＹ静電潜像を形成する。
【００２３】
そして、先のＢｋ静電潜像の後端部が通過した後で、且つＴ静電潜像の先端部が到達する前にリボルバ現像ユニット（２３０）の回転動作が行われ、Ｙ現像機（２３１Ｙ）が現像位置にセットされ、Ｙ静電潜像がＹトナーで現像される。以後、Ｙ静電潜像領域の現像を続けるが、Ｙ静電潜像の後端部が通過した時点で、先のＢｋ現像機（２３１Ｋ）の場合と同様にリボルバ現像ユニットの回転動作を行い、次のＣ現像機（２３１Ｃ）を現像位置に移動させる。これもやはり次のＣ静電潜像の先端部が現像位置に到達する前に完了させる。なお、Ｃ及びＭの画像形成工程については、それぞれのカラー画像データ読み取り、静電潜像形成、現像の動作が上述のＢｋ、Ｙの工程と同様であるので説明は省略する。
【００２４】
このようにして感光体ドラム（２００）上に順次形成されたＢｋ、Ｙ，Ｃ、Ｍのトナー像は、中間転写ベルト（５０１）上の同一面に順次位置合わせされて１次転写される。これにより、中間転写ベルト（５０１）上に最大で４色が重ね合わされたトナー像が形成される。一方、上記画像形成動作が開始される時期に、転写紙（Ｐ）が転写紙カセット又は手差しトレイなどの給紙部から給送され、レジストローラ（６１０）のニップで待機している。
【００２５】
そして、２次転写対向ローラ（５１０）に張架された中間転写ベルト（５０１）と２次転写バイアスローラ（６０５）によりニップが形成された２次転写部に、上記中間転写ベルト（５０１）上のトナー像の先端がさしかかるときに、転写紙（Ｐ）の先端がこのトナー像の先端に一致するように、レジストローラ（６１０）が駆動されて、転写紙ガイド板に沿って転写紙（Ｐ）が搬送され、転写紙（Ｐ）とトナー像とのレジスト合わせが行われる。
【００２６】
このようにして、転写紙（Ｐ）が２次転写部を通過すると、２次転写電源（８０２）によって２次転写バイアスローラ（６０５）に印可された電圧による転写バイアスにより、中間転写ベルト（５０１）上の４色重ねトナー像が転写紙（Ｐ）上に一括転写（２次転写）される。この転写紙（Ｐ）は、転写紙ガイド板に沿って搬送されて、２次転写部の下流側に配置した除電針からなる転写紙除電チャージャ（６０６）との対向部を通過することにより除電された後、ベルト搬送装置（２１０）により図示しない定着装置に向けて送られる。そして、この転写紙（Ｐ）は、定着装置の定着ローラのニップ部でトナー像が溶融定着された後、排出ローラで装置本体外に送り出され、図示しないコピートレイに表向きにスタックされる。
【００２７】
一方、上記ベルト転写後の感光体ドラム（２００）の表面は、感光体クリーニング装置（２０１）でクリーニングされ、上記除電ランプ（２０２）で均一に除電される。また、転写紙（Ｐ）にトナー像を２次転写した後の中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に残留した残留トナーは、ベルトクリーニングブレード（５０４）によってクリーニングされる。該ベルトクリーニングブレード（５０４）は、図示しないクリーニング部材離接機構によって、該中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に対して所定のタイミングで接離されるように構成されている。このベルトクリーニングブレード（５０４）の上記中間転写ベルト（５０１）の移動方向上流側には、該中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に対して接離するトナーシール部材（５０３）が設けられている。このトナーシール部材（５０３）は、上記残留トナーのクリーニング時に上記ベルトクリーニングブレード（５０４）から落下した落下トナーを受け止めて、該落下トナーが上記転写紙（Ｐ）の搬送経路上に飛散するのを防止している。このトナーシール部材（５０３）は、上記クリーニング部材離接機構によって、上記ベルトクリーニングブレード（５０４）とともに、該中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に対して接離される。
【００２８】
このようにして残留トナーが除去された中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面には、上記潤滑剤塗布ブラシ（５０５）により削り取られた潤滑剤（５０６）が塗布される。該潤滑剤（５０６）は、例えば、ステアリン酸亜鉛などの固形体からなり、該潤滑剤塗布ブラシ（５０５）に接触するように配設されている。また、この中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に残留した残留電荷は、該中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に接触したベルト除電ブラシにより印加される除電バイアスによって除去される。ここで、上記潤滑剤塗布ブラシ（５０５）及び上記ベルト除電ブラシは、それぞれの図示しない接離機構により、所定のタイミングで、上記中間転写ベルト（５０１）のベルト外周面に対して接離されるようになっている。
【００２９】
ここで、リピートコピーのときは、カラースキャナの動作及び感光体ドラム（２００）への画像形成は、１枚目の４色目（Ｍ）の画像形成工程に引き続き、所定のタイミングで２枚目の１色目（Ｂｋ）の画像形成工程に進む。また、中間転写ベルト（５０１）は、１枚目の４色重ねトナー像の転写紙への一括転写工程に引き続き、ベルト外周面の上記ベルトクリーニングブレード（５０４）でクリーニングされた領域に、２枚目のＢｋトナー像が１次転写されるようにする。その後は、１枚目と同様動作になる。以上は、４色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、３色コピーモード、２色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行うことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット（２３０）の所定色の現像機のみを現像動作状態にし、ベルトクリーニングブレード（５０４）を中間転写ベルト（５０１）に接触させたままの状態にしてコピー動作を行う。
【００３０】
以上は、４色フルカラーコピーを得るコピーモードであったが、３色コピーモード、２色コピーモードの場合は、指定された色と回数の分について、上記同様の動作を行うことになる。また、単色コピーモードの場合は、所定枚数の複写が終了するまでの間、リボルバ現像ユニット（２３０）の所定色の現像機のみを現像動作状態にしておき、ベルトクリーニングブレード（５０４）を中間転写ベルト（５０１）に接触させた状態のままでコピー動作を行う。
【００３１】
上記実施形態では、感光体ドラム（２００）を一つだけ備えた複写機について説明したが、本発明は、例えば、図２に示すような複数の感光体ドラムを一つの中間転写ベルトに沿って並設した画像形成装置にも適用できる。図２は、４つの異なる色（ブラック、イエロー、マゼンタ、シアン）のトナー像を形成するための４つの感光体ドラム（２１ＢＫ）、（２１Ｙ）、（２１Ｍ）、（２１Ｃ）を備えた４ドラム型のデジタルカラープリンタの一構成例を示す。
【００３２】
図２において、プリンタ本体（１０）は電子写真方式によるカラー画像形成を行うための、画像書込部（１２）、画像形成部（１３）、給紙部（１４）から構成されている。画像信号を元に画像処理部で画像処理して画像形成用の黒（ＢＫ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）の各色信号に変換し、画像書込部（１２）に送信する。画像書込部（１２）は、例えば、レーザ光源と、回転多面鏡等の偏向器と、走査結像光学系、及びミラー群、からなるレーザ走査光学系であり、上記の各色信号に対応した４つの書込光路を有し、画像形成部（１３）の各色毎に設けられた像坦持体（感光体）（２１ＢＫ）、（２１Ｍ）、（２１Ｙ）、（２１Ｃ）に各色信号に応じた画像書込を行う。
【００３３】
画像形成部（１３）は黒（ＢＫ）用、マゼンタ（Ｍ）用、イエロー（Ｙ）用、シアン（Ｃ）用の各像坦持体である感光体（２１ＢＫ）、（２１Ｍ）、（２１Ｙ）、（２１Ｃ）を備えている。この各色用の各感光体としては、通常ＯＰＣ感光体が用いられる。各感光体（２１ＢＫ）、（２１Ｍ）、（２１Ｙ）、（２１Ｃ）の周囲には、帯電装置、上記書込部（１２）からのレーザ光の露光部、黒、マゼンタ、イエロー、シアンの各色用の現像装置（２０ＢＫ）、（２０Ｍ）、（２０Ｙ）、（２０Ｃ）、１次転写手段としての１次転写バイアスローラ（２３ＢＫ）、（２３Ｍ）、（２３Ｙ）、（２３Ｃ）、図示しないクリーニング装置及び感光体除電装置等が配設されている。なお、上記現像装置（２０ＢＫ）、（２０Ｍ）、（２０Ｙ）、（２０Ｃ）には、２成分磁気ブラシ現像方式を用いている。中間転写ベルト（２２）は、各感光体（２１ＢＫ）、（２１Ｍ）、（２１Ｙ）、（２１Ｃ）と、各１次転写バイアスローラ（２３ＢＫ）、（２３Ｍ）、（２３Ｙ）、（２３Ｃ）との間に介在し、各感光体上に形成された各色のトナー像が順次重ね合わせて転写される。
【００３４】
一方、転写紙（Ｐ）は、給紙部（１４）から給紙された後、レジストローラ（１６）を介して、転写搬送ベルト（５０）に坦持される。そして、中間転写ベルト（２２）と転写搬送ベルト（５０）とが接触するところで、上記中間転写ベルト（２２）上に転写されたトナー像が、２次転写手段としての２次転写バイアスローラ（６０）により２次転写（一括転写）される。これにより、転写紙（Ｐ）上にカラー画像が形成される。このカラー画像が形成された転写紙（Ｐ）は、転写搬送ベルト（５０）により定着装置（１５）に搬送され、この定着装置（１５）により転写された画像が定着された後、プリンタ本体外に排出される。
【００３５】
なお、上記２次転写時に転写されずに上記中間転写ベルト（２２）上に残った残留トナーは、ベルトクリーニング装置（２５）によって中間転写ベルト（２２）から除去される。このベルトクリーニング装置（２５）の下流側には、図示しない潤滑剤塗布装置が配設されている。この潤滑剤塗布装置は、固形潤滑剤と、中間転写ベルト（２２）に摺擦して固形潤滑剤を塗布する導電性ブラシとで構成されている。該導電性ブラシは、中間転写ベルト（２２）に常時接触して、中間転写ベルト（２２）に固形潤滑剤を塗布している。固形潤滑剤は、中間転写ベルト（２２）のクリーニング性を高め、フィルミィングの発生を防止し耐久性を向上させる作用がある。
【００３６】
なお、本発明は、上述したような中間転写ベルト（５０１）又は（２２）を使用した中間転写ベルト方式の画像形成装置の他に、該中間転写ベルト（５０１）又は（２２）の替りに転写搬送ベルトを使用した転写搬送ベルト方式の画像形成装置にも適用できる。また、この転写搬送ベルト方式の画像形成装置においても、上記１ドラム方式４ドラム方式の何れにも適用可能である。
【００３７】
（中間転写体）
本発明の中間転写体は、少なくとも揮発分１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量（ＤＢＰ吸収量）３０〜３００cm3/100g、およびpH４以下の揮発性酸成分を主とするカーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含んだ層を有し、前記カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして、２０〜４０質量％の範囲にあることを特徴とする。
【００３８】
まず、カーボンブラックについて説明する。
カーボンブラックは、各種の炭化水素又は炭素を含む化合物を不完全燃焼して得られる微細な球状粒子の集合体と定義され、化学組成が炭素９８％以上の、限りなく純粋に近い炭素材料の総称である。
種類は、製法で分類する方法が一般的で、原料炭化水素の熱分解か、不完全燃焼か何れかに大別され（下記表１）、更に原料の種類により細分化される。コンタクト法は、炎を鉄や石などに接触させる製造法であり、チャンネル法やその改良法であるガスブラック法（ローラ法）等が含まれる。チャンネルブラックは、コンタクト法の代表的な製品で、チャンネル鋼の底面に炎を接触させて採取するものである。
ファーネス法は、燃料の空気による燃焼熱によって、原料炭化水素を連続的に熱分解させてカーボンブラックを生成させる方法で、ガスファーネス法とオイルファーネス法に分類される。
サーマル法は、原料の炭素源として天然ガスを利用し燃焼と熱分解を周期的に繰り返す特殊な製造法で、その特徴は大粒子径を有するカーボンブラックが得られることにある。
アセチレンブラックもアセチレンを原料とする一種のサーマル法であるが、アセチレンの熱分解は他の原料が吸熱反応であるのに対し発熱反応であるため、サーマル法における燃焼サイクルを省略することが可能となり、連続運転が出来る。アセチレンブラックの特徴は、通常のカーボンブラックに比較して結晶性が発達し、かつ、ストラクチャーが高いことにあるため導電性にすぐれ、乾電池用並びに各種ゴム、プラスチックの導電性付与剤として使用されている。
本発明では、チャンネルブラックまたはファーネスブラックが好ましい。ファーネスブラックについては、酸化処理を施したものを用いると、溶媒への分散性が向上されるため、適宜酸化処理を行ったものが好ましい。さらに、酸化処理を施したファーネスブラックは、処理によってその表面に酸素を含有した官能基（カルボキシル基、ケトン基、ラクトン基、水酸基等）が付与されるため、極性溶媒との親和性がよく、かつ電気的負荷等によりカーボンブラック表面が酸化劣化を受け難くなる。そのようなカーボンブラックを半導電性ベルトに使用すると、導電経路の形成が起き難くなって、抵抗低下を防ぐことができる。
【００３９】
【表１】
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【００４０】
カーボンブラックの基本的特性について述べる。
カーボンブラックをゴムや樹脂、塗料やインキのビヒクルに配合、分散させ補強性や黒色度、導電性などの機能を付与する際重要な因子は、粒子径とストラクチャー、それに粒子表面の物理化学的性質であり、これを通常カーボンブラックの三大基本特性と呼んでおり、これらの組み合わせで種々のカーボンブラックが製造されている。
カーボンブラックの３大基本特性
（Ｉ）粒子径：粒子径と表面積
（II）ストラクチャー：ＤＢＰ給油量（ｍｌ／１００ｇ）とストラクチャー指数
（III）表面の化学的特性：揮発分（％）とｐＨ
【００４１】
本発明者らが、カーボンブラックを抵抗制御剤に使用した中間転写体において、安定した抵抗均一性を得るには、
１）カーボンブラックとして揮発分が１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、pH４以下の揮発性酸成分を主とする酸性カーボンブラックを用いること、
２）カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂を含んだ層を有し、前記酸性カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が２０〜４０質量％、好ましくは１５〜３５質量％（ポリマー/カーボンブラック比率）の範囲にあることによって、抵抗均一性が高く、しかも該層を形成するための成膜液組成物が、良好な分散安定性を有することを見い出し本発明に至った。
【００４２】
まず本発明において、酸性カーボンブラックとは、その表面に酸性基を有するカーボンブラックを意味し、その中でもとりわけｐＨが４以下のカーボンブラックで揮発分が１０〜２５％のカーボンブラックを用いることが好ましい。
カーボンブラックのｐＨが４以下であると抵抗均一性が高くなる理由は定かでないが、推測するところでは、このようなカーボンブラックではpHを左右する表面酸性基が多く存在するため、顔料粒子自体の成膜液溶媒への親和性が上がり、このために微分散が可能になり、その結果、抵抗均一性が上がると思われる。
カーボンブラックの揮発分が１０質量％以上であると抵抗均一性が高くなる理由は定かでないが、推測するところでは、このようなカーボンブラックでは表面酸性基が多く存在するため、顔料粒子自体の成膜液溶媒への親和性が上がり、そのために微分散が可能になり、その結果、抵抗均一性が上がると思われる。
更に、成膜液を遠心成型法等で中間転写体に成型加工する方法にあっては、揮発分が２５質量％を超えるカーボンブラックで成膜液を作成しても、抵抗均一性はこれ以上が高くなり易いので、揮発分が１０〜２５％（質量）の範囲にあるカーボンブラックを用いることが特に望ましい。これは、揮発成分が多過ぎるとカーボンブラックの分散性の阻害の原因となるためであると考えられる。
また、とりわけ揮発分が１０％〜２５％の範囲、より好ましくは１５％〜２０％の範囲のカーボンブラックを用いて本発明の成膜液組成物を調整し、中間転写体を作成すると抵抗均一性の高い中間転写体が得られる。
【００４３】
ここで、本発明で言うカーボンブラックのｐＨとは、以下の測定法によって得られる値を意味する。
即ち、カーボンブラック試料１〜１０ｇをビーカーに量り採り、試料１ｇにつき１０ｍｌの割合で水を加え、時計皿で覆い、１５分間煮沸する（試料をぬれやすくするため、エタノール数滴を加えてもよい）。煮沸後室温まで冷却し、傾斜法又は遠心分離法によって上澄み液を除去して、泥状物を残す。この泥状物中にガラス電極ｐＨ計の電極を入れ、JISZ8802（ｐＨ測定法）によってｐＨを測定する。この場合、電極の挿入位置により測定値が変化することがあるから、ビーカーを動かして電極の位置を変えて電極面の泥状面が十分に接触するように注意して量り、ｐＨ値が一定になったときの値を読む。
また、本発明で言うカーボンブラックの揮発分とは以下の測定方法によって得られる値を意味する。即ちカーボンブラックの乾燥試料を白金るつぼ又はそれと同形、同容量の落としふた付き磁器るつぼにふた下２ｍｍを超えない程度まで打振して詰め、その質量を量る。これにふたをして電気炉に入れ、９５０±２５℃で正確に７分間加熱した後取出し、デジケーター中で室温になるまで放冷して加熱後の質量を量り、次の式によって揮発分を算出する。
【００４４】
Ｖ＝（ＷＤ−ＷＲ）／ＷＤ  ×  １００
式中、Ｖ：揮発分（％）、 ＷＤ:乾燥試料の質量（ｇ）、ＷＲ:加熱後の試料の質量（ｇ）である。
【００４５】
本発明に用いるカーボンブラックとしては、単独又は複数種類のカーボンブラックを併用してもよい。このようなカーボンブラックとしては、デグサ社製のカラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ１８、スペシャルブラック６、カラーブラックＳ１７０、カラーブラックＳ１６０、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４Ａ、プリンテックス１５０Ｔ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック５５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック１００、三菱化学社製のＭＡ７、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０、＃２２００Ｂ、キャボット社製のＭＯＮＡＲＣＨ７００、ＭＯＮＡＲＣＨ８００、ＭＯＮＡＲＣＨ８８０、ＭＯＮＡＲＣＨ９００、ＭＯＮＡＲＣＨ１０００、ＭＯＮＡＲＣＨ１３００、ＭＯＮＡＲＣＨ１４００、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ−７２Ｒ、コロンビア社製のＲＡＶＥＮ１２５５、キヤボツト製のＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、デグサ社製のColor  Black  ＦＷ１、Color  Black  ＦＷ１８、Color  Black  Ｓ１７０、Color  Black  Ｓ１５０、Printex  Ｕ等の市販品が使用でき、さらには本目的のために新たに製造されたものでも使用可能である。
【００４６】
本発明の中間転写体に使用されるオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーは、アミンを溶解させた水溶液に可溶であるものが好ましく、質量平均分子量が５０００から１０００００、さらに好ましくは１００００から５００００であり、また、ガラス転移温度が−５０〜１００（℃）の範囲にあるものが好ましく、アクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、あるいはこれらの塩等を主骨格とするものが挙げられ、中でも好ましくはアクリル酸−アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールのいずれかを主骨格とするものである。ポリマーの質量平均分子量の測定方法としては、種々の方法が上げられるが、ＧＰＣ（ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイ）等で測定するのが一般的である。なお、前記酸性カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が２０〜４０質量％（ポリマー/カーボンブラック比率）の範囲で含有されることが好ましい。
【００４７】
次に、該水溶性ポリマーのオキサゾリン基量が、該カーボンブラックの比表面積１ｍ２あたり、５〜３０μmoｌの範囲、好ましくは１０〜２５μmolの範囲であると、中間転写体の表面抵抗値と体積抵抗値にばらつきが生じないことを見いだした。その理由として、本発明の中間転写体を形成するために用いられる成膜液が熱的に安定で、さらに最適な分散性が可能であることが挙げられる。
また、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーのオキサゾリン基量は、０．２〜１０．０(mmol/g-solid)の範囲にあることが好ましい。
オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーは、ラジカル重合またはイオン重合により合成することができる。
【００４８】
次に、本発明の表面処理カーボンブラック（グラフト化カーボンブラック）の合成方法について述べる。
グラフト化カーボンブラックとは、カーボンブラック部分にオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがグラフト化された微粒子をいう。グラフト化カーボンブラックは、カーボンブラックの一次粒子あるいは数個の凝集体にオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーがグラフト化されたものである。「グラフト化」に用いることができる付加反応には、求電子付加反応、ラジカル付加反応、求核付加反応、付加環化反応がある。
カーボンブラックは、通常数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子径を持つ。しかし、カーボンブラックは粒子同士の凝集力が大きいため、通常数ミクロン以上の粒子径を持つ凝集体として取り扱われる。また、カーボンブラック同士の凝集力は、カーボンブラックと他の物質、例えば樹脂系材料との親和性に比べ著しく大きく、カーボンブラックをサブミクロンで樹脂系材料等に分散させることは非常に困難であり、安定した抵抗値を得ることができない。一方、グラフト化カーボンブラックは、カーボンブラックの粒子間に重合体部分が有効に入り込み、カーボンブラック同士の凝集力を弱めることができる。さらに、重合体部分が樹脂系材料等と親和性のあるとき、グラフト化カーボンブラックはサブミクロンで樹脂系材料等中に分散できる。しかしながら、重合体部分が樹脂系材料等と高い親和性を有していたとしても、カーボンブラック部分に重合体部分が有効にグラフト化されていないと、その特性は安定したものとはならずまたバラツキを生じやすくなり、良好な電気抵抗調整材とはならず、また一定レベルの親和性を得ようとするとグラフト化カーボンブラックにおけるカーボンブラック部分の含有量が低くなってしまうという結果ともなり、カーボンブラックの有する導電性が著しく損なわれてしまうこととなる。
本発明に係るグラフト化カーボンブラックを得るには、カーボンブラックに対して反応性を有するオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーを、カーボンブラックに反応させて得られる。例えば、カルボン酸塩で表面処理されたカーボンブラックは、下記の反応機構により、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーと架橋反応する(反応式Ａ)。
【００４９】
【化１】
2006058766.tif 000004
【００５０】
オキサゾリン基は、使用できるカーボンブラックの種類や状態にかかわらず、温和な条件においてもカーボンブラックと反応する。特に、カーボンブラックが上記したようにカルボキシル基を表面官能基として有する場合、オキサゾリン基と熱反応により高収率で不可逆的付加反応を行ない、この付加反応により、カーボンブラック部分と重合体部分に上記した共有結合が形成されるゆえ望ましい。
得られた表面処理カーボンブラックの平均粒子径は、１０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲であることが望ましい。３００ｎｍを超えると半導電性ベルトの製造工程中に表面層に存在する粒子径の大きなカーボンブラックがベルト表面の突起となり、表面精度の悪化や抵抗の不均一化、さらには半導電性ベルトの電気的負荷による抵抗の低下を引き起こす原因となることがある。また、１０ｎｍ未満だと所望の抵抗値を得るには添加量が過大で中間転写体の機械特性が低下してしまう。
【００５１】
また、カーボンブラックの表面処理を別に行うことで、分散安定性、表面濡れ性、レオロジー特性、電気特性などの特性を改良することが出来る。表面処理の方法には次のものが挙げられる。
【００５２】
カーボンブラックの粒子表面は縮合芳香族環があり下記に示す各種表面処理が可能である。
（１）表面酸化処理
カーボンブラックを酸化剤で処理すると、粒子表面の縮合芳香族環へカルボキシル基やフェノール性水酸基が導入される。
（２）界面活性剤分散
カーボンブラックは通常のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等により成膜液中に分散することが出来る。
（３）高分子（樹脂）分散安定剤による分散安定
カーボンブラックは、高分子分散安定剤の鎖状部分の立体障害反発による成膜液中での分散安定化が可能である。
（４）カプセル化処理
カーボンブラックが樹脂により被覆され溶剤中に分散されている。または、樹脂にカーボンブラックが含浸されたもの、即ち、表層もしくは内部、あるいは全体にカーボンブラックが存在するものが使用できる。その特徴は、分散安定性、表面濡れ性、レオロジー特性、電気特性などの特性を改良することが出来る。特に、分散安定性では、グラフト鎖の良溶媒中への分散性（分散媒中への易分散性と分散後の安定性）が著しく向上し、また、電気特性では、カーボンブラック粒子がポリマーマトリックス中へ容易に、しかも均一に分散するので、広い面積にわたって一定の抵抗値が得られるという特徴がある。
（５）グラフト化処理
カーボンブラックのグラフト化処理は、グラフト機構に基づいて次のように分類できる。
（ａ）カーボンブラック表面へのグラフト重合
カーボンブラックの存在下で、重合開始剤を用いてビニルモノマーの重合を行い、系内で生成する生長ポリマー鎖を粒子表面で補足する方法。
（ｂ）カーボンブラック表面からのグラフト重合
カーボンブラック表面へ導入した重合開始基からグラフト鎖を生長させる方法。
（ｃ）カーボンブラック表面とポリマーとのグラフト反応
カーボンブラック表面の官能基と反応性ポリマーとの反応による方法。
このうち、（ａ）の方法は最も簡単に行なうことができるが、非グラフトポリマーの生成が優勢に起こるため、グラフト率の大きなものを得ることができない。これに対して、（ｂ）の系では、カーボンブラック表面からポリマー（グラフト鎖）が外へ向かって生長するので、グラフト率の大きなものが得られるという特徴がある。更に、（ｃ）の方法によると、グラフト鎖の分子量や数を制御できるという大きな特徴があり、グラフト率も比較的大きなものが得られる。
（６）気相酸化法
オゾン処理やプラズマ処理によるカーボンブラック表面の酸化処理方法であり、カーボンブラックにプラズマ照射することでプラズマの高エネルギーによってカーボンブラック表面に水酸基やカルボキシル基を付けることが出来る。
【００５３】
中でも好ましい処理について、下記により具体的に説明する。
（１）表面酸化処理
カーボンブラックをカルボン酸塩のような酸化剤で処理すると、粒子表面の縮合芳香族環へカルボキシル基やフェノール性水酸基が導入される。更に、カーボンブラック表面の縮合芳香族環は、次の化学式に示すように様々な試薬と反応し、粒子表面への多彩な官能基の導入が可能となっている。なお下記式中、Φは、縮合芳香族環であり、Ｒはアルキル基であり、Ｘはハロゲン原子である。
【００５４】
【化２】
2006058766.tif 000005
【００５５】
（２）界面活性剤分散
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤の種類としては次のような構造のものが使用できる。
好ましい界面活性剤としては、界面ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。より具体的には、アニオン系界面活性剤としては、（ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、及び／または、（ｂ）下記一般式（２）で表される、炭素鎖が５〜７の分岐したアルキル鎖を有するジアルキルスルホ琥珀酸を用いることでカーボンブラックの分散安定性が得られる。
【００５６】
【化３】
2006058766.tif 000006
【００５７】
式中、Ｒ１：炭素数６〜１４の分岐してもよいアルキル基、ｍ：３〜１２、Ｍ：アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、またはアルカノールアミンである。
【００５８】
【化４】
2006058766.tif 000007
【００５９】
式中、Ｒ２、Ｒ３：炭素数５〜７の分岐したアルキル基 、Ｍ：アルカリ金属イオン、第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、またはアルカノールアミンである。
【００６０】
さらに、本発明の界面活性剤の対イオンとしてリチウムイオン及び第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムを用いることにより界面活性剤が優れた溶解安定性を示す。
好ましい非イオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである一般式（３）、アセチレングリコール系界面活性剤である一般式（４）でそれぞれ表される活性剤が挙げられる。
【００６１】
【化５】
2006058766.tif 000008
【００６２】
式中、Ｒ４は分岐しても良い６〜１４の炭素鎖、ｋは５〜１２である。
【００６３】
【化６】
2006058766.tif 000009
【００６４】
式中、ｐ、ｑは０〜４０である。
【００６５】
（３）高分子（樹脂）分散安定剤による分散安定
本発明においては、前記カーボンブラックと前記成膜液の分散媒液体との親和性を高めるために分散安定剤をさらに添加することができる。分散安定剤としては、本発明の目的にかなうものであれば特に限定されないが、例えば高分子分散安定剤が挙げられる。高分子分散安定剤としては、ポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）、ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジエチルアクリルアジド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルフタルアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルコハク酸アミド）、ポリ（Ｎ−ビニル尿素）、ポリ（Ｎ−ビニルピぺリドン）、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリン）等が挙げられ、単独又は複数の高分子分散安定剤を添加することができる。また、この他に本発明の目的の範囲内で、高分子材料、界面活性剤、無機塩等の分散安定化剤を用いることもできる。
【００６６】
（４）グラフト化処理
表面への官能基導入
カーボンブラック表面に存在するフェノール性水酸基やカルボキシル基は、そのままグラフト反応の足場として利用できるが、これをベースとして、より反応性の高い官能基に変換すると、様々なポリマーのグラフト反応へ活用できる。
（ａ）表面へのグラフト重合
カーボンブラックの存在下で、ビニルモノマーのラジカル重合を行なうと、生成するポリマーの一部が粒子表面へグラフトする。
（ｂ）表面からのグラフト重合
ａ．ラジカル重合
i  ペルオキシド及びペルオキシエステル基
ii  アゾ基
ｂ．カチオングラフト重合
i  アシリウムパークロレート基
ii  クロルメチル基
iii  ベンジリウムパークロレート
ｃ．アニオングラフト重合
i  カリウムカルボン酸塩基
ii  カーボンブラック/ＢｕＬｉ複合体（ＯＬｉ基）
iii  アミノ基
（ｃ）表面におけるポリマーとのグラフト反応
ａ．応性カーボンブラックとポリマーとの反応
ｂ．カーボンブラックと反応性ポリマーとの反応
i  リビングポリマーとの反応
ii  末端イソシアナート基ポリマーとの反応
好ましくは、表面酸化処理、界面活性剤分散である。
【００６７】
本発明においては、バインダー樹脂として、水不溶性のポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）などの熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等を用いることができる。これらバインダー樹脂のうち、変性もしくは未変性のポリイミド、ポリアミドイミドを好ましく用いることができ、特にポリイミド樹脂を好ましく用いることができる。
本発明におけるこれらバインダー樹脂の使用量は、表面処理カーボンブラック１０質量部当り２５質量部〜１００質量部であり、好ましくは２９質量部〜６６質量部、より好ましくは３３質量部〜５０質量部である。バインダー樹脂の量がこの範囲を超えて過剰になると適性な電気抵抗値が達成されないことがあり、過少になると電気抵抗が低下し過ぎ、表面平滑性を損ない又は中間転写体の表面剛性が高すぎて転写トナーの受容性を損なう等の弊害を生じがちになることが多い。
また、本発明においては、発明の目的達成を損なわない範囲で、該バインダー樹脂に他の熱硬化性、熱可塑性の樹脂、例えばエポキシ、アクリル、ウレタン、塩化ビニル樹脂等の樹脂材料を添加又は混練して用いることができ、その添加量又は混練量は、表面処理カーボンブラックの性質及び量、バインダー樹脂及び硬化剤の種類及び量、中間転写体の使用態様にもよるが、通常、バインダー樹脂量の５０質量％以下である。
【００６８】
・ポリイミド
ポリイミドは、一般的には芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と芳香族ジアミンとの縮合反応によって得られる。しかし、その剛直な主鎖構造により不溶、不融の性質を持つため、下記反応式Ｂに示されるように、酸無水物と芳香族ジアミンからまず有機溶媒に可溶なポリアミック酸（又はポリアミド酸〜ポリイミド前駆体）を合成し、この段階で様々な方法で成型加工が行われ、その後加熱若しくは化学的な方法で脱水環化（イミド化）することでポリイミドが得られる。
【００６９】
【化７】
2006058766.tif 000010
【００７０】
（式中Ａｒ１、Ａｒ２は少なくとも１つの炭素６員環を含む４価の芳香族残基を示す。）
【００７１】
例えば芳香族多価カルボン酸無水物を具体的に挙げるなら、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００７２】
次に、混合して使用できる芳香族ジアミンとしては、例えばｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベンゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ〕−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して使用される。
【００７３】
これらの芳香族多価カルボン酸無水物成分とジアミン成分を略等モル有機極性溶媒中で重合反応させることによりポリイミド前駆体（ポリアミック酸）を得ることが出来る。
具体的にポリアミック酸の製造方法について説明する。
【００７４】
ポリアミック酸の重合反応に使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独或いは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【００７５】
まず、アルゴン、窒素などの不活性ガス雰囲気下において、１種あるいは、複数種のジアミンを上記の有機溶媒に溶解、あるいはスラリー状に拡散させる。この溶液に前記した少なくとも１種以上の芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体を固体の状態または有機溶媒溶液の状態あるいは、スラリー状態で添加すると、発熱を伴って開環重付加反応が起こり、急速に重合溶液の粘度の増大が見られ、高分子量のポリアミック酸溶液を得る。このときの反応温度は、−２０℃から１００℃、望ましくは、６０℃以下である。反応時間は、３０分から１２時間である。
また、この反応において、上記添加手順とは逆に、まず芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体を有機溶媒に溶解または拡散させ、この溶液中に前記ジアミンの固体もしくは有機溶媒による溶液もしくはスラリーを添加させても良い。また、同時に反応させても良く、酸二無水物成分、ジアミン成分の混合順序は限定されない。
上記芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と、芳香族ジアミン成分をほぼ等モル計量し、前記有機極性溶媒中に溶解する。本発明において、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンの添加順序は限定されない。同時に添加してもよい。また、それぞれを溶解した有機極性溶媒を混合してもよい。
ポリアミック酸組成物は、上記のようにして、芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と芳香族ジアミン成分とをおよそ等モル、有機極性溶媒中で重合反応により、ポリアミック酸組成物が有機極性溶媒中に均一に溶解しているポリアミック酸溶液が得られる。
【００７６】
これらのポリアミック酸組成物は上記のように容易に合成することが可能であるが、簡便には有機溶媒にポリアミック酸組成物が溶解されているポリイミドワニスとして上市されているものを入手することが可能である。
それらは例えば、トレニース（東レ社製）、Ｕ−ワニス（宇部興産社製）、リカコート（新日本理化社製）、オプトマー（ＪＳＲ社製）、ＳＥ８１２（日産化学社製）、ＣＲＣ８０００（住友ベークライト社製）等を代表的に挙げることが出来る。
【００７７】
ポリアミック酸組成物には各種の特性を改善するために必要に応じて種々の添加剤を添加することが出来る。
具体的な例を挙げるならば、表面平坦性、レベリング性を向上させる目的で各種表面張力調節剤を添加することができる。これらの添加剤は一般的にはレベリング剤、消泡剤、塗膜欠陥改良剤として知られているものである。これらの中で特に好ましい添加剤はシリコ−ン系添加剤である。又、非シリコ−ン系添加剤でも、例えばグリセリン高級脂肪酸エステル類、高級アルコ−ルホウ酸エステル類、含フッ素界面活性剤等が好適に用いられる。これらの添加量は０．００１〜１％（対組成物質量）である。
また、補強剤として例えばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズを一種以上添加することもできる。
更に滑り性を改良する目的で、固体潤滑剤、例えば二硫化モリブデン、グラファイド、窒化ホウ素、一酸化鉛、鉛粉などを一種以上添加することができる。
本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、着色剤などの通常の添加剤を一種以上添加することができる。
【００７８】
ポリイミドの電気抵抗値を調節するための抵抗制御剤のうち、電子電導性抵抗制御剤としては、例えば、黒鉛、或いは銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化スズ、スズをドープした酸化インジウム等の金属酸化物微粉末などが挙げられる。又、イオン電導性抵抗制御剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジル、アンモニウム塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルサルフェート、グルセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエステル、アルキルベタイン、過塩素酸リチウム、などが挙げられる。しかし、本発明はこれらの例示化合物に限定されるものでない。
【００７９】
本発明で使用できる有機化合物としては、酢酸ビニルや、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−スチレンスルフォン酸ナトリウム等のスチレン系化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル化合物、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル化合物、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ピペリルアクリルアミド等のＮ−置換アクリルアミド系化合物、ジビニルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、１，３−ブタンジオールジメタクリレート等の架橋性単量体等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００８０】
このようにして得られたポリアミック酸は、（１）加熱する方法又は（２）化学的方法によってイミド化することが出来る。（１）は２００〜３５０℃に加熱することによってポリイミドに転化する方法で、簡便且つ実用的にポリイミド樹脂を得ることが出来る。（２）はポリアミック酸をカルボン酸無水物と第３アミンの混合物などの脱水環化試薬と処理反応後、加熱して完全にイミド化する方法で、（１）に比べると煩雑でコストがかかる方法であるため、（１）が多く用いられている。
加熱によりイミド化を完結させるためには、本質的に用いるポリイミドのガラス転移温度以上に加熱しなければ、そのポリイミドの本来的な性能を発揮することが出来ない。
イミド化の程度を評価するには通常イミド化率を測定すればよい。
イミド化率の測定方法は種々知られており、９〜１１ｐｐｍ付近のアミド基に帰属される1Ｈと６〜９ｐｐｍ付近の芳香環に帰属される1Ｈとの積分比から算出する核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ法）、フ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ法）、イミド閉環に伴う水分を定量する方法、カルボン酸中和滴定法があるが、最も一般的にはフ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ法）が用いられる。
フ−リエ変換赤外分光法（ＦＴ−ＩＲ法）ではイミド化率を次のように定義することが出来る。
【００８１】
イミド化率＝（焼成段階でのイミド基のモル数）／（１００％理論的にイミド化された場合のイミド基のモル数）×１００
【００８２】
これはＩＲのイミド基の特性吸収の吸光度比から求めることが出来る。代表的なものを挙げると、
（１）イミドの特性吸収の１つである７２５ｃｍ−１（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）とベンゼン環の特性吸収１，０１５ｃｍ−１との吸光度比
（２）イミドの特性吸収の１つである１，３８０ｃｍ−１（イミド環Ｃ−Ｎ基の変角振動帯）とベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ−１との吸光度比
（３）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ−１（イミド環Ｃ＝Ｏ基の変角振動帯）とベンゼン環の特性吸収１，５００ｃｍ−１との吸光度比
（４）イミドの特性吸収の１つである１，７２０ｃｍ−１とアミド基の特性吸収１，６７０ｃｍ−１（アミド基Ｎ−Ｈ変角振動とＣ−Ｎ伸縮振動の間の相互作用）との吸光度比
等を用いてイミド化率を評価することが出来る。
また、３０００〜３３００ｃｍ−１にかけてのアミド基由来の多重吸収帯が消失していることを確認すれば更にイミド化完結の信頼性は高まる。
【００８３】
本発明の中間転写体にはフッ素変性やシリコーン変性に代表される変性ポリイミドやポリアミドイミドも使用することが出来る。
＜フッ素変性ポリイミド＞
前記のようにポリイミドは、一般的には芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と芳香族ジアミンとの縮合反応によって得られる（上記反応式Ｂを参照）。
【００８４】
本発明におけるフッ素変性ポリイミドは化学式１に示したポリイミド繰り返し単位中のＡｒ1若しくはＡｒ2に、−ＣＦ３基を少なくとも一つ含有することを特徴としている。ポリイミド中に−ＣＦ３基が導入されたことにより、ポリイミドの優れた機械特性を維持しフッ素樹脂並の離型性を得ることが出来る。ポリイミド繰り返し単位中に、−ＣＦ３基を導入するにはその原料となる芳香族多価カルボン酸無水物中のＡｒ1若しくは芳香族ジアミン中のＡｒ2の少なくともどちらか一方に−ＣＦ３基を有していることが必要である。
【００８５】
例えば、芳香族多価カルボン酸無水物中のＡｒ1を具体的に挙げるなら、（トリフルオロメチル）ピロメリット酸、ビス（トリフルオロメチル）ピロメリット酸、５，５′−ビス（トリフルオロメチル）−３，３′，４，４′−テトラカルボキシビフェニル、２，２′，５，５′−テトラキス（トリフルオロメチル）−３，３′，４，４′−テトラカルボキシビフェニル、５，５′−ビス（トリフルオロメチル）−３，３′，４，４′−テトラカルボキシジフェニルエーテル、５，５′−ビス（トリフルオロメチル）−３，３′，４，４′−テトラカルボキシベンゾフェノン、ビス〔（トリフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ〕ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ〕ビフェニル、ビス〔（トリフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ〕（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ〕ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、ビス〔（トリフルオロメチル）ジカルボキシフェノキシ〕ジフェニルエーテル、ビス（ジカルボキシフェノキシ）（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス（ジカルボキシフェノキシ）ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス（ジカルボキシフェノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス（ジカルボキシフェノキシ）ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、ビス（ジカルボキシフェノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ビフェニル、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパンなどを挙げることが出来る。
【００８６】
次に、芳香族ジアミン中のＡｒ2の代表例を挙げると、ジアミノベンゾトリフルオロライド、ビス（トリフルオロメチル）フェニレンジアミン、ジアミノテトラ（トリフルオロメチル）ベンゼン、ジアミノ（ペンタフルオロエチル）ベンゼン、２，２′−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、３，３′−ビス（トリフルオロメチル）ベンジジン、２，２′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′，５，５′−テトラキス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ビス（トリフルオロメチル）−４，４′−ジアミノベンゾフェノン、ビス（アミノフェノキシ）ジ（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス（アミノフェノキシ）テトラキス（トリフルオロメチル）ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチル）アミノフェノキシ〕ベンゼン、ビス〔（トリフルオロメチル）アミノフェノキシ〕ビフェニル、ビス｛〔（トリフルオロメチル）アミノフェノキシ〕フェニル｝ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビストリフルオロメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２−ビス｛４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、２，２−ビス｛４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、２，２−ビス｛４−（ｏ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、２−｛４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル｝−２−｛４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、２−｛４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル｝−２−｛４−（ｏ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパン、２−｛４−（ｏ−アミノフェノキシ）フェニル｝−２−｛４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル｝ヘキサフロロプロパンなどが挙げられる。
【００８７】
本発明の中間転写体に用いるフッ素変性ポリイミドには、少なくとも上記したフッ素を含有した芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と芳香族ジアミンを原料として用いるが、フッ素を含有しない芳香族多価カルボン酸無水物或いはその誘導体と芳香族ジアミンも混合して用いることが出来る。
例えば芳香族多価カルボン酸無水物として最も代表的なテトラカルボン酸二無水物の例を挙げると、エチレンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２’，３，３’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，２−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）プロパン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）スルホン二無水物、１，１−ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）エタン二無水物、ビス（２，３−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）メタン二無水物、２，２−ビス（３，４−ジカルボキシルフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、１，２，７，８−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００８８】
次に、混合して使用できる芳香族ジアミンとしては、例えばｍ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルアミン、ｐ−アミノベンジルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（４−アミノフェニル）スルフィド、ビス（３−アミノフェニル）スルフィド、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホキシド、ビス（３−アミノフェニル）スルホン、（３−アミノフェニル）（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノジフェニルメタン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕メタン、１，１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−エタン、１，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、１，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ブタン、２，２−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ケトン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホキシド、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エーテル、１，４−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ベンゼン、４，４’−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔３−（３−アミノフェノキシ）ベンゾイル〕ジフェニルエーテル、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ベンゾフェノン、４，４’−ビス〔４−（４−アミノ−α，α−ジメチルベンジル）フェノキシ〕ジフェニルスルホン、ビス〔４−｛４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝フェニル〕スルホン、１，４−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェノキシ｝−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン、１，３−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）−α，α−ジメチルベンジル〕ベンゼン等が挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して使用される。
【００８９】
本発明の中間転写体の少なくとも表面に用いられるフッ素変性ポリイミドは、上記に挙げた化合物を用いて公知の方法により製造することが出来る。例えばこれらをＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリン、ヘキサメチルホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒に溶解させ、室温または４０〜８０℃の温度で加熱攪拌することによりポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を得ることが出来る。ポリアミド酸はＮＭＰ（Ｎ−メチルピロリドン）、ＤＭＦ（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）、ＤＭＡｃ（Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド）などのアミド系溶媒、γ−ブチロラクトン等のポリアミック酸やポリイミド樹脂に対して用いられる双極子溶媒、乳酸エチル、メトキシメチルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの溶媒に溶解し、必要な固形分、粘度を有するポリイミドワニスとして使用することが出来る。ワニスの粘度や使い勝手のバランスがより良好な観点から、溶媒の添加量を、含フッ素ポリイミド１００質量部に対して、２５０〜２０００質量部（固形分濃度約５〜３０質量％）の範囲内とするのが好ましい。このワニスを用いて必要に応じて所定の有機溶媒に溶解して製膜液を調合し、例えば金属板や硝子板上にドクターブレード、ドクターナイフ等の適当な流延手段により流延した後、所定の温度に加熱してイミド化することにより含フッ素ポリイミドの膜を得ることが出来る。十分にイミド化を行うには、１００〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃に加熱するのがよい。
【００９０】
＜シリコーン変性ポリイミド＞
本発明におけるシリコーン変性ポリイミドは、下記の一般式（５）で表すことが出来る。
【００９１】
【化８】
2006058766.tif 000011
【００９２】
式中、Ｘ１は４価の芳香族環若しくは脂肪族環基、Ｒ１、Ｒ６は２価の有機基、Ｒ２〜Ｒ５はアルケニル基、アルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは５以上の整数を表す。
【００９３】
一般的にポリイミドは高強度で剛直な樹脂として知られるが、主鎖にシロキサン構造が導入されることで柔軟性が付与され、更に離型性も向上するという利点も生まれる。従って、上記材料を少なくとも表面に含むことで中間転写体の耐摩耗性、トナー離型性を満足することが可能になる。
シリコーン変性ポリイミドの構造中、Ｒ２〜Ｒ５はメチル基が好適である。シロキサン構造の側鎖によって、表面特性特に摩擦係数を低減することが可能で、中間転写体の場合前述したように多くの当接部材があるために、駆動トルク等を小さくするにはその摩擦係数は０．２〜０．４の範囲であることが好ましい。シリコーン変性ポリイミドにおいては、シロキサンユニットとしてＲ２〜Ｒ５にメチル基を導入した、ジメチルシロキサンモノマー成分を用いることでそれが可能になる。
このようなシリコーン変性ポリイミドは、シロキサンジアミン、芳香族ジアミン、テトラカルボン酸二無水物とからなる混合物を原料として製造することが出来る。
シロキサンジアミン化合物としては、次の化合物が挙げられる。
【００９４】
Ｈ２Ｎ−Ｒａ−（ＳｉＲｂＲｃ−Ｏ−）ｎ−ＳｉＲｄＲｅ−Ｒｆ−ＮＨ２
（式中、Ｒａ、Ｒｆは２価の有機基、Ｒｂ〜Ｒｅはアルキル基、フェニル基、又は置換フェニル基を示し、ｎは５〜５０の整数を示す)
【００９５】
具体的には、ビス（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、ビス（１０−アミノデカメチレン）テトラメチルジシロキサン、アミノプロピル末端基を有するジメチルシロキサン４量体、８量体、ビス（３−アミノフェノキシメチル）テトラメチルジシロキサン等が挙げられる。
【００９６】
本発明のシリコーン変性ポリイミドに用いられる芳香族ジアミンは例えば、（１）ビフェニル系ジアミン化合物、ジフェニルエーテル系ジアミン化合物、ベンゾフェノン系ジアミン化合物、ジフェニルスルホン系ジアミン化合物、ジフェニルメタン系ジアミン化合物、２，２−ビス（フェニル）プロパンなどのジフェニルアルカン系ジアミン化合物、２，２−ビス（フェニル）ヘキサフルオロプロパン系ジアミン系化合物、ジフェニレンスルホン系ジアミン化合物、（２）ジ（フェノキシ）ベンゼン系ジアミン化合物、ジ（フェニル）ベンゼン系ジアミン化合物、（３）ジ（フェノキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン系ジアミン系化合物、ビス（フェノキシフェニル）プロパン系ジアミン系化合物物などの「芳香族環（ベンゼン環など）を２個以上、特に２〜５個有する芳香族ジアミン化合物」を主として含有する芳香族ジアミンを挙げることができ、それらを単独、あるいは、混合物として使用することができる。
前記芳香族ジアミンとしては、特に、１，４−ジアミノジフェニルエーテル、１，３−ジアミノジフェニルエーテルなどのジフェニルエーテル系ジアミン化合物、１，３−ジ（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼンなどのジ（フェノキシ）ベンゼン系ジアミン化合物、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン等のビス（フェノキシフェニル）プロパン系ジアミン系化合物を挙げることが出来る。
【００９７】
次に、本発明に用いるテトラカルボン酸二無水物を具体的に挙げると、テトラカルボン酸二無水物としてピロメリト酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３’，３，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）エーテル二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、エチレングリコールビストリメリテート二無水物、２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル］プロパン二無水物、４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、２，３’，３，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。
【００９８】
本発明で用いられるシリコーン変性ポリイミドは、上記に挙げた化合物を用いて公知の方法により製造することが出来る。例えばこれらを有機溶媒中、必要に応じてトリブチルアミン、トリエチルアミン、亜リン酸トリフェニル等の触媒存在下で加熱し直接ポリイミドを得る方法、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを有機溶媒中反応させポリイミドの前駆体であるポリアミド酸を得た後、必要に応じてｐ−トルエンスルホン酸等の脱水触媒を加え、加熱によりイミド化を行うことでポリイミドを得る方法、或いはこのポリアミド酸を、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安息香酸等の酸無水物、ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド化合物等の脱水閉環剤と必要に応じてピリジン、イソキノリン、イミダゾール、トリエチルアミン等の閉環触媒を添加して化学閉環させる方法等がある。
【００９９】
本発明のシリコーン変性ポリイミドは、シリコーンポリマーを架橋可能な架橋剤を適宜添加して使用することも可能である。架橋剤としては、特に限定するものではなく従来公知のものが用いられる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキサイド系架橋剤が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なかでも、架橋性という観点からベンゾイルパーオキサイドを用いることが好ましい。
架橋剤の添加量は、シリコーン変性ポリイミド１００質量部に対して０．５質量部以上１０質量部以下が好ましい。添加量が０．５質量部を下回ると架橋性が十分ではなくなり、１０質量部を越えると余剰の架橋剤が中間転写体の離型性に悪影響を及ぼす。
【０１００】
・ポリアミドイミド
ポリアミドイミドは分子骨格中に剛直なイミド基と柔軟性を付与するアミド基を有する樹脂であり、本発明に用いられるポリアミドイミドは一般的なものを使用することが出来る。
ポリアミドイミド樹脂を合成する方法として一般的に、（１）イソシアネート法：酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体と芳香族イソシアネートより溶媒中で製造する方法（例えば特公昭４４−１９２７４号公報）（２）酸クロライド法：酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライド、最も代表的には前記誘導体クロライドとジアミンから溶媒中で製造する方法（例えば特公昭４２−１５６３７号公報）が用いられる。各製造方法について説明する。
【０１０１】
（１）イソシアネート法
酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体としては、例えば下記の一般式（６）及び（７）で示す化合物を使用することができる。
【０１０２】
【化９】
2006058766.tif 000012
【０１０３】
【化１０】
2006058766.tif 000013
【０１０４】
一般式（６）、（７）中、Ｒ５、Ｒ６は水素、炭素数１〜１０のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｙ１は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−又は−Ｏ−を示す。
これらは何れも使用することが出来るが最も代表的には無水トリメリット酸が用いられる。
また、これらの酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体は、目的に応じて単独又は混合して用いられる。
【０１０５】
次に、本発明のポリアミドイミドに用いられる芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４′−〔２，２−ビス（４−フェノキシフェニル）プロパン〕ジイソシアネート、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，３′−ジイソシアネート、ビフェニル−３，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジエチルビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ナフタレン−２，６−ジイソシアネート等を使用することができる。これらを単独でもこれらを組み合わせて使用することもできる。必要に応じてこの一部としてヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、水添ｍ−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族、脂環式イソシアネート及び３官能以上のポリイソシアネートを使用することもできる。
【０１０６】
本方法に於いてはポリアミック酸を経由することなく、炭酸ガスを発生しながら、ポリアミドイミドが生成される。無水トリメリット酸及び芳香族イソシアネートを用いた例を下記反応式Ｃに示す。
【０１０７】
【化１１】
2006058766.tif 000014
【０１０８】
式中、Ａｒは芳香族基を示す。
【０１０９】
（２）酸クロライド法
酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライドとしては、例えば一般式（８）及び（９）で示す化合物を使用することができる。
【０１１０】
【化１２】
2006058766.tif 000015
【０１１１】
【化１３】
2006058766.tif 000016
【０１１２】
一般式（８）、（９）中、Ｘ１、Ｘ２はハロゲン元素を示し、Ｙ２は−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−又は−Ｏ−を示す。
ハロゲン元素はクロライドが好ましく、具体例を挙げるとテレフタル酸、イソフタル酸、４、４’ビフェニルジカルボン酸、４、４’ビフェニルエーテルジカルボン酸、４、４’ビフェニルスルホンジカルボン酸、４、４’ベンゾフェノンジカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、３、３’、４、４’ベンゾフェノンテトラカルボン酸、３、３、’、４、４’ビフェニルスルホンテトラカルボン酸、３、３’、４、４’ビフェニルテトラカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸、フマール酸、ダイマー酸、スチルベンジカルボン酸、１、４シクロヘキサンジカルボン酸、１、２シクロヘキサンジカルボン酸等の多価カルボン酸の酸クロライドが挙げられる。
【０１１３】
ジアミンは、特に限定されないが、芳香族ジアミン、脂肪族ジアミン、および脂環族ジアミンのいずれもが用いられるが、芳香族ジアミンが好ましく用いられる。
芳香族ジアミンとしては、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、オキシジアニリン、メチレンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミン、ジアミノ−ｍ−キシリレン、ジアミノ−ｐ−キシリレン、１，４−ナフタレンジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフタレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、２，２’−ビス−（４−アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノジフェニルエーテル、イソプロピリデンジアニリン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３−ビス−（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス−（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]プロパン、ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、ビス−[４−（３−アミノフェノキシ）フェニル]スルホン、４，４’−ビス−（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２’−ビス−[４−（４−アミノフェノキシ）フェニル]へキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルスルフィドなどが挙げられる。又ジアミンとして両末端にアミノ基を有するシロキサン系化合物、例えば１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシメチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノフェノキシメチル）ポリジメチルシロキサン、１，３，−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（２−（３−アミノフェノキシ）エチル）ポリジメチルシロキサン、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、α，ω−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）プロピル）ポリジメチルシロキサン等を用いればシリコーン変性ポリアミドイミドを得ることが出来る。
【０１１４】
酸クロライド法により本発明のポリアミドイミド樹脂を得るためには、ポリイミド樹脂の製造と同様に、上記した酸無水物基を有する３価のカルボン酸の誘導体ハライドとジアミンを有機極性溶媒に溶解した後、低温（０〜３０℃）で反応させ、ポリアミド酸（ポリアミック酸）にする。
【０１１５】
使用される有機極性溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどのホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなどのアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどのピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコールなどのフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトンなどを挙げることができ、これらを単独或いは混合溶媒として用いるのが望ましい。溶媒は、ポリアミック酸を溶解するものであれば特に限定されないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが特に好ましい。
【０１１６】
その後、ポリアミック酸をイミド化してポリアミドイミドにする。イミド化の方法としては、加熱により脱水閉環させる方法及び脱水閉環触媒を用いて化学的に閉環させる方法が挙げられる。加熱により脱水閉環させる場合、反応温度は１５０〜４００℃、好ましくは１８０〜３５０℃であり、時間は３０秒間乃至１０時間、好ましくは５分間乃至５時間である。また、脱水閉環触媒を用いる場合、反応温度は０〜１８０℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応時間は数十分間乃至数日間、好ましくは２時間〜１２時間である。脱水閉環触媒としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸等の酸無水物が挙げられる。
【０１１７】
次に、本発明の中間転写体形成用成膜液組成物について説明する。本発明の組成物は、前記の本発明の表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂とを含む。
本発明者らは、カーボンブラックを抵抗制御剤に使用した中間転写体形成用成膜液組成物において、安定した抵抗均一性を得る成膜液組成物を鋭意検討したところ、とりわけ、
１）カーボンブラックとして揮発分が１０〜２５％、一次粒子径１０〜３０nm、比表面積３０〜２６０m2/g、給油量３０〜３００cm3/100g、pH４以下の揮発性酸成分を主とする酸性カーボンブラックを用いること、
２）カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させた表面処理カーボンブラックと、バインダー樹脂を含んだ層を有し、前記酸性カーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が２０〜４０質量％（ポリマー/カーボンブラック比率）の範囲にあること
によって、抵抗均一性が高く、しかも分散安定性が良好な成膜液組成物を作成できることを見い出し本発明に至った。
【０１１８】
本発明の組成物において、表面処理カーボンブラックの量は成膜液組成物全質量に対して３〜２０質量％の範囲で用いることが望ましい。また、前記水溶性ポリマーは、成膜液組成物全質量に対して、２〜１０質量％の範囲で含有されることが好ましい。
本発明のグラフト反応に用いられる水溶性ポリマーのうち、未反応の水溶性ポリマーは高分子分散剤としての働きがあると考えられる。
表面処理カーボンブラック及び未反応の水溶性ポリマーは、水溶性有機溶剤を含むとともに表面張力が５０ｍN/ｍ以下の水系媒体中に導入される。具体的には、本発明の要件を満たすカーボンブラックと、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーを形成するためのモノマー類とを、下記重合反応後のカーボンブラックとオキサゾリン基を有する水溶性ポリマーとの割合が、該水溶性ポリマー/カーボンブラックとして２０〜４０質量％の範囲となるように仕込み、前記カーボンブラックを粉砕しながら重合反応を行い、前記カーボンブラック表面に、オキサゾリン基を有する水溶性ポリマーをグラフト反応させ、表面処理カーボンブラックを得て、該表面処理カーボンブラックとバインダー樹脂とを混合し、更に分散して所定の粘度になるように調整し成膜液組成物とする。更に、必要に応じて遠心分離処理を行ってもよい。
【０１１９】
水溶性有機溶剤としては、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のホルムアミド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等のアセトアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等のピロリドン系溶媒、フェノール、ｏ−、ｍ−、またはｐ−クレゾール、キシレノール、ハロゲン化フェノール、カテコール等のフェノール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶媒、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系あるいはヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。また、前記表面張力が５０ｍN/ｍを超えると、カーボンブラックの分散安定性が悪くなり凝集し易くなったり、遠心成型時に金型との濡れ性が悪く膜表面の表面製や光沢性や離型性が悪くなるという不具合が生じる。
本発明の成膜液組成物には、アミン類または塩基を添加することが好ましく、例えばアミン類としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミンが好ましい。また塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属塩の水和物などの無機アルカリ剤が好ましい。
中でも有機アミン類は、本発明の成膜液組成物中に、好ましくは０．００１〜１０質量％含有されても良い。
また、成膜液組成物にアミン類あるいは塩基を添加する場合、これらの量は、水溶性ポリマーの酸価から計算によって求めたアミンあるいは塩基量の１．２倍以上添加することが好ましい。このアミンあるいは塩基の量は以下の式によって求められる。
アミンあるいは塩基の量（ｇ）＝水溶性ポリマーの酸価×アミンあるいは塩基の分子量×水溶性ポリマーの量（ｇ）／５６０００
【０１２０】
本発明の成膜液組成物中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には成膜液組成物全質量の６０〜９５質量％の範囲であり、使用するバインダー樹脂の含有量は、一般には成膜液組成物全質量の１〜４０質量％の範囲である。
【０１２１】
また、本発明の成膜液組成物は上記の成分の他に必要に応じて所望の物性値を持つ成膜液組成物とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤などを添加することも可能である。
界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性剤があり、これらの１種または２種以上を適宜選択して使用でき。その使用量は分散剤により異なるが、成膜液全量に体して０．０１から５質量％が望ましい。
【０１２２】
一般に成膜液組成物に要求される性能としては前記した成膜液の粘度、電導度、分散性等の物性が挙げられるが、成膜液のような分散系ではこれらの物性を満足していても、とりわけ熱を与えて、例えばポリイミドを硬化反応させて成型加工する加工方法においては、成膜液の分散性が不安定となる場合がある。
そこで本発明者らは成膜液が熱的に安定で、さらに最適な分散性が可能な成膜液の性能を鋭意研究した結果、好ましくは前述のように、成膜液においてカーボンブラックと水溶性ポリマーの比率が２０〜４０質量％（ポリマー/カーボンブラックの質量比）、より好ましくは１５〜３５質量％の範囲であると成型加工時において成膜液がどの様な加工条件でもポリイミドが正確に硬化し、さらには中間転写体の表面抵抗値と体積抵抗値にばらつきが生じないことを見いだした。
つまり、カーボンブラックに対して多量に余剰の未反応水溶性ポリマーが成膜液中に存在すると、成型加工時においてカーボンブラックの分散安定性とポリイミドの硬化に悪影響を与える原因となっていた。
さらに、最適な硬化が可能な成膜液組成物の性能を鋭意研究した結果、成膜液組成物中に溶解している未反応水溶性ポリマーの量を成膜液組成物全質量の２％以下、好ましくは１％以下とすることである。
未反応水溶性ポリマーの量を２％以下にするためには、成膜液組成物を６０℃以上、３０分間以上撹拌して樹脂を予め完全に溶解させる等の手段が採用できる。
なお未反応水溶性ポリマーとは、成膜液組成物中においてカーボンブラックに反応していないで液媒体中に溶解した状態のポリマーを指す。
さらに、分散液中のカーボンブラックと水溶性ポリマーの総量は１０質量％以上であることが好ましい。その理由としては、分散液中に一定濃度以上のカーボンブラックと水溶性ポリマーが存在しないと分散を効率的に行い最適な分散状態を得ることができないからである。
【０１２３】
更に成膜液組成物は、分散処理する前にプレミキシングを３０分間以上行うことが好ましい。 このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への樹脂の反応を促進するものである。
【０１２４】
一方、本発明に使用する分散機は、一般に使用される分散機なら如何なるものでも良いが、たとえばボールミル、ロールミル、サンドミルなどが挙げられる。
その中でも高速型のサンドミルが好ましく、たとえばスーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
【０１２５】
本発明において所望の粒度分布を有するカーボンブラックを得る方法としては、分散機の粉砕メデイアのサイズを小さくする、粉砕メデイアの充填率を大きくする、また処理時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フイルターや遠心分離機分等で分級するなどの手法が用いられる。またはそれらの手法の組合せが挙げられる。
なお、本発明に係る未反応の水溶性ポリマーの量を測定する方法としては、超遠心機等を用いて顔料分と顔料に吸着された樹脂分を沈殿させ、この上澄み液に含有される残存樹脂量をTOC（Total Organic Carbon、全有機炭素計）や、質量法（上澄みを蒸発乾固させ、樹脂量を測定する方法）などが好適に用いられる。
【０１２６】
・中間転写体の製造
本発明の中間転写体は、ガラス板若しくは銅板等の平板、エンドレスベルト又は円筒状金型等の基体上に、成膜液組成物を塗布等して被膜を形成し、加熱により溶媒除去、例えばイミド転化反応、閉環水除去を行うことにより、中間転写体を製造することができる。なお、本発明の中間転写体は、単層であっても２層以上の複数層を有していてもよい。
また、シームレスベルトを得るには、円筒状金型内面に成膜液組成物を流延又は塗布後、金型を回転させる方法や弾丸状走行体を自重若しくは気体圧により走行させる方法、又は円柱状金型を成膜液組成物に浸漬した後、引き上げて環状金型等により成形する方法等により被膜を形成した後、加熱による溶媒除去、例えばイミド転化反応、閉環水除去を行うことにより、シームレスベルトを得ることができる。
本発明の成膜液組成物からなる層は、中間転写体の最表面に設けられる。また、中間転写体の表面（裏面）抵抗は、１０8〜１０12Ω/□であることが好ましい。
【実施例】
【０１２７】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において配合割合としての「部」は「質量部」を表す。
【０１２８】
＜ポリマー合成例１＞
ＡＡ−６（東亜合成（株）製、ポリメチルメタクリレートマクロマー）７５部、スチレンモノマー（Ｓｔ）１５部、イソプロペニルオキサゾリン（ＩＰＯ）１０部、および開始剤としてのアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭ−Ａｃ）１００部に溶解させ、重合性単量体組成物（１）を得た。攪拌機、Ｎ２導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けたセパラブルフラスコに、ＰＧＭ−Ａｃ５０部を仕込み、８０℃に昇温した。上記単量体組成物（１）を滴下漏斗に仕込み、８０℃にて３時間かけて滴下を行ない、さらに２時間同温度にて重合後、１２０℃に昇温し、２時間熟成を行い、冷却し、重合体溶液（１）（不揮発分４０％）を得た。
【０１２９】
＜ポリマー合成例２＞
合成例１においてＡＡ−６の代りにＡＡ−７１４（東亜合成（株）製、メチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体マクロマー）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い重合体溶液（２）（不揮発分４０％）を得た。
【０１３０】
＜ポリマー合成例３＞
合成例２で得られた重合体溶液（２）２５０部に対し、メタクロイルイソシアネート（分子量１１１．１）８．９部をＰＧＭ−Ａｃ  １３．３５部に希釈した液を室温にて３０分間にわたり滴下し、二重結合を有する重合体溶液（３）（不揮発分４０％）を得た。
【０１３１】
＜ポリマー合成例４＞
合成例１においてイソプロペニルオキサゾリン（ＩＰＯ）の代りに２−ビニル−２−オキサゾリン（試薬）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い重合体溶液（４）（不揮発分４０％）を得た。
【０１３２】
＜ポリマー合成例５＞
合成例１においてＡＡ−６の代りにＡＡ−７１４（東亜合成（株）製、メチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体マクロマー）を用い、また、イソプロペニルオキサゾリン（ＩＰＯ）の代りに２−ビニル−４，４ジメチル−２−オキサゾリン（試薬）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い重合体溶液（５）（不揮発分４０％）を得た。
【０１３３】
＜ポリマー合成例６＞
合成例１においてＡＡ−６の代りにＡＡ−７１４（東亜合成（株）製、メチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体マクロマー）を用い、また、イソプロペニルオキサゾリン（ＩＰＯ）の代りに（４Ｓ，５Ｓ）−（−）−４−メトキシメチル−２−ビニル−５−フェニル−２−オキサゾリン（試薬）を用いた以外は合成例１と同様の操作を行い重合体溶液（６）（不揮発分４０％）を得た。
【０１３４】
分散液作製
＜グラフト化カーボンブラック合成例１＞
温度計、攪拌羽根、冷却管を備え付けたセパラブルフラスコに、カーボンブラック（Special Black 4デグサ製）３０部、ポリマー合成例１で得られた重合体溶液（１）２２．５部、ＰＧＭ−Ａｃ９７．５部をそれぞれ仕込み分散させた。続いてシルコニア製ビーズ８００部をフラスコ内に仕込んだ。回転数３００ｒｐｍで攪拌しながら、１００℃で２時間グラフト化反応を行なった。続いて反応内容物とジルコニア製ビーズを分離しグラフト化カーボンブラック分散液（１）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で４０％であった。
【０１３５】
＜グラフト化カーボンブラック合成例２＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック（#2400B三菱化学製）、重合体溶液（１）２２．５部の代わりに重合体溶液（２）２５部、ＰＧＭ−Ａｃ９７．５部の代わりに９０部とする以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（２）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で４０％であった。
【０１３６】
＜グラフト化カーボンブラック合成例３＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品I（東海カーボン製）、重合体溶液（１）２２．５部の代わりに重合体溶液（３）２５部とする以外は、前記合成例１と同様の操作を繰返してグラフト化カーボンブラック分散液（３）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で４０％であった。
【０１３７】
＜グラフト化カーボンブラック合成例４＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品II（東海カーボン製）、重合体溶液（１）２２．５部、ＰＧＭ−Ａｃ９７．５部の代わりに重合体溶液（４）２５部、ＰＧＭ−Ａｃ８２．５部とする以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（４）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で２０％であった。
【０１３８】
＜グラフト化カーボンブラック合成例５＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品III（東海カーボン製）、重合体溶液（１）の代わりに重合体溶液（５）とする以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（５）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で２０％であった。
【０１３９】
＜グラフト化カーボンブラック合成例６＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品IV（東海カーボン製）、重合体溶液（１）の代わりに重合体溶液（６）とする以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（６）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で２０％であった。
【０１４０】
＜グラフト化カーボンブラック合成例７＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品V（東海カーボン製）、重合体溶液（１）の代わりにエポクロスＷＳ−５００（日本触媒製）を用いた以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（７）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で３０％であった。
【０１４１】
＜グラフト化カーボンブラック合成例８＞
前記合成例１においてカーボンブラック（Special Black 4デグサ製）の代わりにカーボンブラック・表面酸化処理品VI（東海カーボン製）、重合体溶液（１）の代わりにエポクロスＫ−２０１０Ｅ（日本触媒製）を用いた以外は前記合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（７）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で３０％であった。
【０１４２】
＜実施例１＞
合成例１で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（１）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ａ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１）                                  ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                      ６部
ポリイミド樹脂Ｕ−ワニスＳ
（宇部興産製。以下硬タイプという）                        ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂Ｕ−ワニスＡ
（宇部興産製。以下軟タイプという）                        ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                            ０．０１部
【０１４３】
＜実施例２＞
合成例２で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（２）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｂ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（２）                                ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                    ２部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                                ３９部（固形分７部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                                ３９部（固形分７部）
シリコーン系レべリング剤                                          ０．０１部
【０１４４】
＜実施例３＞
合成例３で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（３）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｃ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（３）                                ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                    ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                            ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                            ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                          ０．０１部
【０１４５】
＜実施例４＞
合成例４で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（４）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｄ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（４）                              ２０部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ４０部（固形分７．３部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ４０部（固形分７．３部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１４６】
＜実施例５＞
合成例５で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（５）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｅ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（５）                              ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１４７】
＜実施例６＞
合成例６で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（６）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｆ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（６）                                ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                    ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                            ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                            ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                          ０．０１部
【０１４８】
＜実施例７＞
合成例７で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（７）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｇ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（７）                                ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                    ２部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                                ３９部（固形分７部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                                ３９部（固形分７部）
シリコーン系レべリング剤                                          ０．０１部
【０１４９】
＜実施例８＞
合成例８で得られたグラフト化カーボンブラック分散液（８）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｈ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（８）                                ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                    ２部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                                ３９部（固形分７部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                                ３９部（固形分７部）
シリコーン系レべリング剤                                          ０．０１部
【０１５０】
＜比較例１＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（MA100三菱化学製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（９）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で１５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（９）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｉ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（９）                              ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５１】
＜比較例２＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（MA7 三菱化学製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１０）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で１５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１０）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｊ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１０）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５２】
＜比較例３＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（FW18 デグサ製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１１）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で１５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１１）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｋ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１１）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５３】
＜比較例４＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（REGAL 660R キャボット製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１２）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１２）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｌ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１２）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５４】
＜比較例５＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（#25 三菱化学製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１３）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１３）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｍ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１３）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５５】
＜比較例６＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（RAVEN1040 コロンビア製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１４）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で５％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１４）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｎ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１４）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５６】
＜比較例７＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（#3030B 三菱化学製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１５）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で１０％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１５）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｏ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１５）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５７】
＜比較例８＞
グラフト化カーボンブラック合成例１においてカーボンブラック（Color Black FW2 デグサ製）の代わりにカーボンブラック（Printex95 デグサ製）とする以外は同合成例１と同様の操作を行ないグラフト化カーボンブラック分散液（１６）を得た。この分散液中の顔料と水溶性ポリマーの比率は、質量比で１０％であった。
グラフト化カーボンブラック分散液（１６）に下記成分を均一に混合し成膜液（Ｐ）を得た。
（成膜液の作成）
グラフト化カーボンブラック分散液（１６）                            ２０部
Ｎ−メチルピロリドン                                                  ６部
ポリイミド樹脂（硬タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
ポリイミド樹脂（軟タイプ）                          ３７部（固形分６．５部）
シリコーン系レべリング剤                                        ０．０１部
【０１５８】
成膜液と中間転写体の評価
１．成膜液の保存安定性評価
実施例と比較例の各性膜液を６０℃で４週間保存した後、粘度と保存瓶の底に付着した沈殿物の量を目視にて観察した。
Ａ；沈殿物が見られない。
Ｂ；瓶の底にわずかに沈殿物が見られるが、実用的には問題がない。
Ｃ；沈殿物がはげしく生じている。
評価結果を、表３に示した。
【０１５９】
２．中間転写体の形成方法
実施例と比較例の各成膜液を、内表面の表面粗さＲａが０．２μｍに鏡面仕上げされた内径３００ｍｍ、長さ５００ｍｍの円筒状金型の内面に、ディスペンサーを介して４００μｍの厚さに塗布し、１８００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な膜厚を有する被膜層とした後、２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間あて、１５０℃で６０分間加熱した後、室温まで冷却した。前記金型内面より、自己支持できるまで硬化したポリアミド酸ベルトを該ベルト端部に空気を圧送することによって剥離し、表面粗さＲａが１. ８μｍの金属製シリンダの外面に差し替えた後、３℃／分の昇温速度で３６０℃まで昇温後、３６０℃で３０分間保持し、脱水閉環水の除去およびイミド転化の完結反応を行った。その後室温まで冷却し、目的とする厚さ８０μｍ前後の中間転写ベルトを得た。
【０１６０】
３．表面抵抗率とそのバラツキ
ハイレスタＩＰ、ＭＣＰ−ＨＴ２６０（三菱油化社製、プローブ：ＨＲ−１００）にて印加電圧１００Ｖ、１分後、測定条件２５℃、６０％ＲＨでの表面抵抗率を測定した。測定は、ベルト外周面に関して１２点測定し、この平均値をベルトの表面抵抗率とし、最大値と最小値の差をそのバラツキとした。測定結果を表３に示す。
カーボンブラックの性能を表２に示す。
【０１６１】
【表２】
2006058766.tif 000017
【０１６２】
【表３】
2006058766.tif 000018
【０１６３】
表３に示すように実施例１〜８は保存安定性に異常が見られず、抵抗値のばらつきも一桁以内であった。これに対して比較例１〜８は保存安定性に異常は見られなかったが抵抗値のばらつきが一桁以上であった。
【図面の簡単な説明】
【０１６４】
【図１】中間転写ベルトを用いた中間転写装置を説明するための図である。
【図２】複数の感光体ドラムを一つの中間転写ベルトに沿って並設した画像形成装置を示した図である。
【符号の説明】
【０１６５】
１０  プリンタ本体
１２  画像書込部
１３  画像形成部
１４  給紙部
１５  定着装置
１６  レジストローラ
２０Ｂｋ  現像装置
２０Ｍ  現像装置
２０Ｙ  現像装置
２０Ｃ  現像装置
２１Ｂｋ  像担持体（感光体）
２１Ｍ  像担持体（感光体）
２１Ｙ  像担持体（感光体）
２１Ｃ  像担持体（感光体）
２２  中間転写ベルト
２３Ｂｋ  １次転写バイアスローラ
２３Ｍ  １次転写バイアスローラ
２３Ｙ  １次転写バイアスローラ
２３Ｃ  １次転写バイアスローラ
２５  ベルトクリーニング装置
５０  転写搬送ベルト
６０  ２次転写バイアスローラ
２００  感光体ドラム
２０１  感光体クリーニング装置
２０２  除電ランプ
２０３  帯電チャージャ
２１０  ベルト搬送装置
２３０  リボルバ現像ユニット
２３１Ｋ  Ｂｋ現像機
２３１Ｙ  Ｙ現像機
２３１Ｃ  Ｃ現像機
２３１Ｍ  Ｍ現像機
５００  中間転写ユニット
５０１  中間転写ベルト
５０３  トナーシール部材
５０４  クリーニングブレード
５０５  潤滑剤塗布ブラシ
５０６  潤滑剤
５０７  １次転写バイアスローラ
５０８  駆動ローラ
５０９  テンションローラ
５１０  ２次転写対向ローラ
５１１  クリーニング対向ローラ
５１２  フィードバック電流検知ローラ
５１４  光学センサ
６００  ２次転写ユニット
６０５  ２次転写バイアスローラ
６０６  転写紙除電チャージャ
６１０  レジストローラ
８０１  １次転写電源
８０２  ２次転写電源
Ｐ  記録紙（転写紙）
【図１】
2006058766.tif 000019
【図２】
2006058766.tif 000020