(57)【要約】【課題】微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子の製造方法を提供すること。【解決手段】水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、（Ａ）界面活性剤および／または高分子保護コロイド、ならびに必要に応じて内部架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素系溶媒中で水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を第１段目の逆相懸濁重合に付し、（Ｂ）界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒に溶解している状態で、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、水溶性ラジカル重合開始剤、第１段目の重合に付した水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して１．２〜２．５モルの水溶性エチレン性不飽和単量体、および必要に応じて内部架橋剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、（Ｃ）次いで界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させた後、第２段目の逆相懸濁重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂粒子の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、
（Ａ）界面活性剤および／または高分子保護コロイド、ならびに必要に応じて内部架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素系溶媒中で水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を第１段目の逆相懸濁重合に付し、
（Ｂ）界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒に溶解している状態で、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、水溶性ラジカル重合開始剤、第１段目の重合に付した水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して１．２〜２．５モルの水溶性エチレン性不飽和単量体、および必要に応じて内部架橋剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、
（Ｃ）次いで界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させた後、第２段目の逆相懸濁重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルから選ばれた少なくとも１種の界面活性剤である請求項１記載の吸水性樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
重量平均粒径が２００〜５００μｍである請求項１または２記載の製造方法によって得られた吸水性樹脂粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。さらに詳しくは、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用品等の衛生材料、保水材、土壌改良材等の農園芸材料、ケーブル用止水材、結露防止材等の工業資材等の種々の分野に広く使用されている。
【０００３】
このような吸水性樹脂としては、例えば、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が知られている。
【０００４】
近年、紙おむつ等の吸収性物品は、薄型化が進んでおり、嵩高く吸水量が少ない親水性繊維の含有量を少なくし、吸水量が多い吸水性樹脂の割合を多くする傾向がある。吸水性樹脂を高濃度に含有する吸収体中の吸水性樹脂には、吸水倍率が高いことに加えて液拡散性に優れていることが求められ、さらに吸収体自体として、その肌触りが良好であり、柔軟性があることも求められている。
【０００５】
前記液拡散性は、一般的に吸水性樹脂中の微粉の割合が大きくなると低下する傾向がある。すなわち、吸水性樹脂粒子中の微粉は、膨潤すると体液等が拡散するための通り道を塞ぎやすく、いわゆる「ゲルブロッキング」を起こしやすい。ゲルブロッキングを起こした吸収体は、液体の拡散性が悪くなるため、本来の吸収体の性能が十分に発揮されずに液体の逆戻り量も多くなる。
【０００６】
一方、薄型化された吸収体は、親水性繊維の含有量が少なく吸水性樹脂粒子の割合が大きいため、大きい粒径の割合が大きい吸水性樹脂粒子を使用した場合、吸収体が非常にごつごつしたものとなり、その柔軟性が大きく損なわれる。このような吸収体は、肌触りの感触を重視する紙おむつ等の使用に耐えるものではない。そのため、吸水性能と触感に優れた薄型化吸収体に使用する吸水性樹脂粒子には、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子が好ましい。
【０００７】
このような吸収性物品に適した粒径の吸水性樹脂粒子を製造する方法としては、逆相懸濁重合法による製造方法において、第１段目モノマーによって吸水性樹脂粒子を生成した後、ポリマー粒子が懸濁した重合反応液に重合性単量体を添加し、これを重合させることによって第１段目粒子を造粒させる方法（例えば、特許文献１参照）、逆相懸濁重合法によって第１段目重合後、ポリマー粒子が懸濁した重合反応液に、ＨＬＢ７以上の界面活性剤を添加し、第２段目モノマーを第１段目ポリマーゲルに吸収させて重合し、造粒する方法（例えば、特許文献２参照）、第１段目重合後、ポリマー粒子が懸濁した重合反応液に、無機粉末存在下、第２段目モノマーを第１段目ポリマーゲルに吸収させて重合し、造粒する方法（例えば、特許文献３参照）等が提案されている。
【０００８】
しかしながら、これらの吸水性樹脂粒子は、いずれも、微粉または粗粉が比較的多く、また粒径分布が広く満足しうるものであるとは言い難い。
【０００９】
【特許文献１】特開平５−１７５０９号公報
【特許文献２】特開平９−１２６１３号公報
【特許文献３】特開平９−７７８１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体を逆相懸濁重合させて吸水性樹脂粒子を製造する方法であって、
（Ａ）界面活性剤および／または高分子保護コロイド、ならびに必要に応じて内部架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素系溶媒中で水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を第１段目の逆相懸濁重合に付し、
（Ｂ）界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒に溶解している状態で、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、水溶性ラジカル重合開始剤、第１段目の重合に付した水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して１．２〜２．５モルの水溶性エチレン性不飽和単量体、および必要に応じて内部架橋剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、
（Ｃ）次いで界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させた後、第２段目の逆相懸濁重合を行うことを特徴とする吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明においては、まず、界面活性剤および／または高分子保護コロイド、ならびに必要に応じて内部架橋剤の存在下、水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、炭化水素系溶媒中で水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を第１段目の逆相懸濁重合に付する。
【００１４】
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「（メタ）アクリ」とは「アクリ」または「メタクリ」を意味する。以下同じ〕、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のノニオン性モノマー；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマーまたはその四級化物等が挙げられ、それらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００１５】
水溶性エチレン性不飽和単量体のうち好ましいものは、工業的に入手が容易な点で、（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ金属塩、（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。
【００１６】
水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液として用いられる。水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度は、２５重量％〜飽和濃度であることが好ましい。
【００１７】
水溶性エチレン性不飽和単量体が酸基を含む場合、その酸基をアルカリ金属によって中和してもよい。アルカリ金属による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を大きくし、吸水速度を速くし、余剰のアルカリ金属の存在により安全性等に問題が生じないようにする観点から、中和前の水溶性エチレン性不飽和単量体の酸基の１０〜１００モル％の範囲内にあることが好ましい。アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。これらの中では、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。
【００１８】
界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合の双方を意味する。以下同じ〕、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ヘキサグリセリルモノベヘレート等のノニオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤等を挙げることができ、それらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、粒度分布制御のしやすさの観点から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００１９】
高分子保護コロイドとしては、例えば、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレン−ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン化ポリエチレン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−メチレン共重合体）、無水マレイン化ポリプロピレン等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２０】
界面活性剤および／または高分子保護コロイドの量は、吸水性樹脂粒子の粒径制御のしやすさおよび重合時の懸濁安定性の観点から、第１段目の逆相懸濁重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜３重量部である。界面活性剤および／または高分子保護コロイドの量が０．０５重量部よりも少ない場合、重合時の懸濁安定性が低くなる傾向があり、５重量部よりも多い場合、その量に見合うだけの効果が得られず、かえって経済的に不利となる傾向がある。
【００２１】
内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；前記ポリオール類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；ジアリル化澱粉、ジアリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ' ，Ｎ''−トリアリルイソシアネート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等を挙げることができ、それらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。それらの中では、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセリンジグリシジルエーテルおよびＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミドが、低温での反応性に優れているので好ましい。
【００２２】
内部架橋剤の量は、得られる重合体の水溶性が適度な架橋により抑制され、該重合体が十分な吸水性を示すようにする観点から、第１段目の逆相懸濁重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは０．００１〜１重量部である。
【００２３】
水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；２，２' −アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、アゾビス（シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができ、それらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、入手が容易で保存安定性が良好である観点から、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムおよび過硫酸ナトリウムが好ましい。なお、ラジカル重合開始剤は、亜硝酸塩等と併用することにより、レドックス系重合開始剤として用いることができる。
【００２４】
水溶性ラジカル重合開始剤の量は、重合反応の時間を短縮し、急激な重合反応を防ぐ観点から、通常、第１段目の逆相懸濁重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、好ましくは０．００００１〜０．０２モル、より好ましくは０．０００１〜０．０１モルである。
【００２５】
炭化水素系溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、リグロイン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙げることができ、それらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、工業的に入手が容易で、品質が安定し、かつ安価である観点から、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンおよびシクロヘキサンが好ましい。
【００２６】
炭化水素系溶媒の量は、重合熱を除去し、重合温度を制御しやすくする観点から、通常、第１段目の逆相懸濁重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、好ましくは５０〜６００重量部、より好ましくは１００〜５５０重量部である。
【００２７】
第１段目の逆相懸濁重合は、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液、界面活性剤および／または高分子保護コロイド、水溶性ラジカル重合開始剤ならびに必要に応じて内部架橋剤を炭化水素系溶媒中で攪拌下で加熱することによって行うことができる。
【００２８】
逆相懸濁重合の際の反応温度は、使用する水溶性ラジカル重合開始剤によって異なるので一概には決定することができないが、重合が迅速に進行し、重合時間が短くなって経済性に優れ、重合熱を容易に除去し、円滑に反応を行う観点から、好ましくは２０〜１１０℃、より好ましくは４０〜８０℃である。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。
【００２９】
第１段目の逆相懸濁重合の終了は、重合反応温度が最高点に達し、反応温度が下降し始めることによって確認することができる。
【００３０】
かくして、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物は、第２段目の逆相懸濁重合に供される。
【００３１】
なお、本発明においては、逆相懸濁重合は、２段以上の多段で行なってもよいが、その段数は、吸水性樹脂粒子の粒径制御を容易に行い、さらに生産性を高める観点から、通常、２段であることが好ましい。
【００３２】
本発明の特徴は、第１段目で得られた反応混合物に含まれている界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒中に溶解している状態で、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、水溶性ラジカル重合開始剤、特定量の水溶性エチレン性不飽和単量体、および必要に応じて内部架橋剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、次いで、界面活性剤および／または高分子保護コロイドを一旦析出させた後、引き続き、第２段目の逆相懸濁重合反応を行う点にある。
【００３３】
界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒中に溶解している状態を保持したり、界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させた状態とするためには、反応混合物の温度を制御すればよい。
【００３４】
第２段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を反応混合物に添加する際の反応混合物の温度は、界面活性剤および／または高分子保護コロイドが溶解している温度であればよく、例えば、３０℃を超えて６０℃以下、好ましくは３５〜６０℃、より好ましくは４０〜６０℃であることが望ましい。水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を反応混合物に添加する際の温度が、３０℃以下の場合、界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒中に析出する傾向があり、また、６０℃を超える場合、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液が炭化水素系溶媒中に十分に混合される前に重合反応が進行する傾向がある。
【００３５】
水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を反応混合物に添加した後、界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させる際の反応混合物の温度は、例えば、３０℃以下、好ましくは１０〜３０℃であることが望ましい。反応混合物の温度が３０℃を超える場合、界面活性剤および／または高分子保護コロイドが炭化水素系溶媒中に溶解したり、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液が炭化水素系溶媒中に十分に混合される前に重合反応が進行する傾向がある。
【００３６】
かくして、第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加し、反応混合物から界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させた後、第２段目の逆相懸濁重合を行うことにより、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子が得られる。このように、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子が得られる理由は、詳らかではないが、以下の理由に基づくものと推測される。
【００３７】
すなわち、界面活性剤および／または高分子保護コロイドが溶解している状態で、反応混合物に添加された第２段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液は、第１段目の重合反応で生成した含水ゲルに吸収されずに、反応混合物中で液滴の状態で分散している。次に、この分散状態を保ったまま反応混合物を冷却し、界面活性剤および／または高分子保護コロイドを析出させると、第２段目の水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液が分散状態のまま第１段目で生成した含水ゲルに均一に吸収されて第１段目の粒子が凝集し、これを重合させることにより、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭い吸水性樹脂粒子が生成するものと推測される。
【００３８】
第１段目の逆相懸濁重合が終了した反応混合物に添加する水溶性ラジカル重合開始剤、内部架橋剤および水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液は、第１段目の逆相懸濁重合の際に用いたものと同様であってもよく、異なっていてもよい。
【００３９】
水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液における水溶性ラジカル重合開始剤の量は、重合反応の時間を短縮し、急激な重合反応を防ぐ観点から、通常、第２段目以降の各段階の重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体１モルあたり、好ましくは０．００００１〜０．０２モル、より好ましくは０．０００１〜０．０１モルである。
【００４０】
また、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液における内部架橋剤の量は、得られる重合体の水溶性が適度な架橋によって抑制され、該重合体が十分な吸水性を示すようにする観点から、第２段目以降の各段階の重合に付される水溶性エチレン性不飽和単量体１００重量部に対して、好ましくは３重量部以下、より好ましくは０．００１〜１重量部である。
【００４１】
第１段目の逆相懸濁重合で得られた反応混合物に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量は、第１段目で用いられた水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、好ましくは１．２〜２．５モル、より好ましくは１．３〜２．３モル、さらに好ましくは１．４〜２．２モルである。第１段目で用いられた水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対する水溶性エチレン性不飽和単量体の量が１．２モル未満の場合、第１段目の重合反応で生成した樹脂粒子を凝集させるのに必要な水溶性エチレン性不飽和単量体量が不足し、微粉が増加する傾向があり、２．５モルを超える場合、水溶性エチレン性不飽和単量体の量が過剰になるため、凝集が進み過ぎて粗粉が多くなる傾向がある。
【００４２】
第１段目の逆相懸濁重合によって得られた反応混合物に、水溶性ラジカル重合開始剤および必要に応じて内部架橋剤を含む水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を添加した後に行う逆相懸濁重合は、前記第１段目の逆相懸濁重合と同様の条件で行うことができる。前記操作は、前述したように、１段以上で行われる。
【００４３】
かくして得られた吸水性樹脂粒子は、必要に応じて重合後に後架橋剤により後架橋させてもよい。
【００４４】
後架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のジオール、トリオールまたはポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジルエーテル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができ、これらの後架橋剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これらの中では、低温での反応性に優れている観点から、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルおよびポリグリセリンジグリシジルエーテルが好ましい。
【００４５】
後架橋剤の添加量は、吸水量を制御し、さらに吸水時のゲル強度を十分に保つ観点から、重合に付された水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０２〜４重量部、さらに好ましくは０．０３〜３重量部である。後架橋剤の添加量が、０．０１重量部未満の場合、得られる吸水性樹脂粒子の保水能力が高くなりすぎてゲル強度が弱くなる傾向があり、５重量部を超える場合、吸水性樹脂粒子の架橋が過度となるため、吸水性樹脂粒子が十分な吸水性を示さなくなる傾向がある。
【００４６】
後架橋剤による吸水性樹脂粒子の後架橋は、最終段の逆相懸濁重合の終了後に行わうことが好ましい。
【００４７】
吸水性樹脂粒子と後架橋剤との混合は、水の存在下で行うことが好ましい。吸水性樹脂粒子と後架橋剤とを混合する際の水の量は、吸水性樹脂粒子の種類、粒度および含水率によって異なるが、通常、重合に付された水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００重量部に対して、好ましくは１０〜３０重量部である。なお、水の量は、重合反応の際に含まれる水と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水との合計量を意味する。
【００４８】
このように、吸水性樹脂粒子と後架橋剤との混合時の水分量を制御することにより、吸水性樹脂粒子の表面近傍における後架橋反応をより好適に進行させることができる。
【００４９】
吸水性樹脂粒子と後架橋剤との混合の際には、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いてもよい。
【００５０】
親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられ、これらの親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
吸水性樹脂粒子を後架橋剤で架橋反応させる際の反応温度は、好ましくは３０〜１７０℃、より好ましくは４０〜１５０℃である。反応温度が３０℃未満の場合、架橋反応が進みにくくなって架橋反応に過大な時間を要する傾向があり、また反応温度が１７０℃を超える場合、得られる吸水性樹脂粒子が分解する傾向がある。
【００５２】
反応時間は、反応温度、架橋剤の種類およびその量、溶媒の種類等によって異なるので一概には決定することができないが、通常、１〜３００分間、好ましくは５〜２００分間である。
【００５３】
かくして、本発明の吸水性樹脂粒子が得られる。かかる吸水性樹脂粒子は、重量平均粒径２００〜５００μｍを有し、微粉および粗粉の含有量が少なく、粒度分布が狭いものである。吸水性樹脂粒子の重量平均粒径は、後述する実施例に記載の測定方法によって測定したときの値である。
【００５４】
なお、本発明の吸水性樹脂粒子には、さらに目的に応じて、滑剤、消臭剤、抗菌剤等の添加剤を添加してもよい。
【００５５】
添加剤の量は、吸水性樹脂粒子の用途、添加剤の種類等によって異なるが、重合に付された水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部、より好ましくは０．０１〜５重量部である。
【実施例】
【００５６】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５７】
実施例１
内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）を入れ、氷冷しながら２１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１４６．１ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度３８重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド１８．４ｍｇ（１１９μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム９２ｍｇ（０．３４ミリモル）を添加し、これを第１段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ａ１）とした。
【００５８】
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容量２Ｌの五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍＬ）と、界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル〔太陽化学（株）製、商品名：サンソフトＱ−１８５Ｓ〕０．９２ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、内温を３５℃にした。その後、内温を３５℃に保ちながら、前記第１段目重合用の単量体水溶液（ａ１）を加えて攪拌下で懸濁させ、系内を窒素ガスで置換した。引き続き７０℃に昇温して第１段目の逆相懸濁重合を行った。
【００５９】
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液１４７．２ｇ（１．６４モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１８１．８ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド２９．４ｍｇ（１９１μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム１４７ｍｇ（０．５４ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ１）とした。
【００６０】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ１）を系内に添加した。次いで、反応混合物を１３℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００６１】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水２８０ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１２０ｍｇ（０．６９ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水５２ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより、吸水性樹脂粒子２４８ｇを得た。
【００６２】
実施例２
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容量２Ｌの五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍＬ）と、界面活性剤としてソルビタン脂肪酸エステル〔日本油脂（株）製、商品名：ノニオンＳＰ−６０Ｒ〕０．９２ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、内温を３５℃にした。その後、内温を３５℃に保ちながら、実施例１と同様にして調製した第１段目重合用の単量体水溶液（ａ１）を加えて、攪拌下で懸濁し、系内を窒素ガスで置換した。引き続き７０℃に昇温して第１段目の逆相懸濁重合を行った。
【００６３】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ１）を系内に添加した。次いで、反応混合物を１５℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
逆相懸濁重合の終了後、実施例１と同様に処理して吸水性樹脂粒子２４９ｇを得た。
【００６４】
実施例３
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容量２Ｌの五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍＬ）と、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．９２ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、内温を３５℃にした。その後、内温を３５℃に保ちながら、実施例１と同様にして調製した第１段目重合用の単量体水溶液（ａ１）を加えて、攪拌下で懸濁し、系内を窒素ガスで置換した。引き続き７０℃に昇温して第１段目の逆相懸濁重合を行った。
【００６５】
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド２５．８ｍｇ（１６７μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム１２９ｍｇ（０．４８ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ２）とした。
【００６６】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ２）を系内に添加した。次いで、反応混合物を２４℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００６７】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水２６１ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１１１ｍｇ（０．６３ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水４８ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子２２８ｇを得た。
【００６８】
実施例４
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ１）を系内に添加した。次いで、反応混合物を２６℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。逆相懸濁重合の終了後、実施例１と同様に処理して吸水性樹脂粒子２５０ｇを得た。
【００６９】
実施例５
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液１６５．６ｇ（１．８４モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２０４．５ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド３３．１ｍｇ（２１５μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム１６６ｍｇ（０．６１ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ３）とした。
【００７０】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、前記第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ３）を系内に添加した。次いで、反応混合物を２６℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００７１】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水２９９ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１２９ｍｇ（０．７４ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水５６ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子２６７ｇを得た。
【００７２】
実施例６
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液１８４．０ｇ（２．０４モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２２７．２ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル３６．８ｍｇ（２１１μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム１８４ｍｇ（０．６８ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ４）とした。
【００７３】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、前記第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ４）を系内に添加した。次いで、反応混合物を２７℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００７４】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水３１８ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１３８ｍｇ（０．７９ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水６０ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子２９１ｇを得た。
【００７５】
実施例７
内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液８９ｇ（０．９９モル）を入れ、氷冷しながら２１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１４１．３ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度３８重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１７．８ｍｇ（１１５μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム８９ｍｇ（０．３３ミリモル）を添加し、これを第１段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ａ２）とした。
【００７６】
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容量２Ｌの五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍＬ）と、ショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．８９ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、内温を３５℃にした。その後、内温を３５℃に保ちながら前記第１段目重合用の単量体水溶液（ａ２）を加えて、攪拌下で懸濁し、系内を窒素ガスで置換した。引き続き７０℃に昇温して第１段目の逆相懸濁重合を行った。
【００７７】
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液１９５．８ｇ（２．１８モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２４１．８ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル３９．２ｍｇ（２２５μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム１９６ｍｇ（０．７３ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ５）とした。
【００７８】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、前記第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ５）を系内に添加した。次いで、反応混合物を２７℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００７９】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水３２６ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１４２ｍｇ（０．８２ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水６２ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子３０１ｇを得た。
【００８０】
比較例１
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、反応混合物を２４℃に冷却し、界面活性剤を析出させた。反応混合物の温度を２４℃に保持しながら、界面活性剤が析出している状態で、実施例１と同様に調製した第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ１）を系内に添加し、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
逆相懸濁重合の終了後、実施例１と同様に処理して吸水性樹脂粒子２５５ｇを得た。
【００８１】
比較例２
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が５０℃以下にならないように制御しながら、実施例１と同様に調製した第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ１）を系内に添加し、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
逆相懸濁重合の終了後、実施例１と同様に処理して吸水性樹脂粒子２４９ｇを得た。
【００８２】
比較例３
実施例３と同様にして第１段目の逆相懸濁重合を行った。
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０２モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１１３．６ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド１８．４ｍｇ（１１９μモルおよび水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム９２ｍｇ（０．３４ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ６）とした。
【００８３】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、前記第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ６）を系内に添加した。次いで、反応混合物を１９℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００８４】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水２２３ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル９２ｍｇ（０．５３ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水４０ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子１９４ｇを得た。
【００８５】
比較例４
内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液７９ｇ（０．８８モル）を入れ、氷冷しながら２１．０重量％水酸化ナトリウム水溶液１２５．７ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度３８重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１５．８ｍｇ（１０２μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム７９．２ｍｇ（０．２９ミリモル）を添加し、これを第１段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ａ３）とした。
【００８６】
攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容量２Ｌの五つ口円筒型丸底フラスコ内に、ｎ−ヘプタン３４０ｇ（５００ｍＬ）と、界面活性剤としてショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ（株）製、商品名：Ｓ−３７０〕０．７９ｇを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、内温を３５℃にした。その後、内温を３５℃に保ちながら前記第１段目重合用の単量体水溶液（ａ３）を加えて、攪拌下で懸濁し、系内を窒素ガスで置換した。引き続き、７０℃に昇温して第１段目の逆相懸濁重合を行った。
【００８７】
これとは別に、内容量５００ｍＬの三角フラスコ内に、８０重量％アクリル酸水溶液２０５．９ｇ（２．２９モル）を入れ、氷冷しながら２７．０重量％水酸化ナトリウム水溶液２５４．３ｇを滴下して７５モル％のアクリル酸の中和を行い、単量体濃度４４重量％のアクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、内部架橋剤としてＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド４１．２ｍｇ（２６７μモル）および水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム２０６ｍｇ（０．７６ミリモル）を添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液（ｂ７）とした。
【００８８】
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、界面活性剤が溶解している状態を保持するため、反応混合物の温度が４０℃以下にならないように制御しながら、前記第２段目重合用の単量体水溶液（ｂ７）を系内に添加した。次いで、反応混合物を３０℃に冷却し、界面活性剤を析出させ、その状態で３０分間攪拌を行うと同時に系内を窒素ガスで置換した。その後、７０℃に昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。
【００８９】
逆相懸濁重合の終了後、再び加熱することによって、ｎ−へプタンと水との共沸混合物から水３２３ｇを抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル１４３ｍｇ（０．８２ミリモル）を添加し、８０℃で２時間、水６２ｇの存在下で後架橋反応を行った。架橋反応後、系内のｎ−ヘプタンと水を加熱留去することにより吸水性樹脂粒子３００ｇを得た。
【００９０】
なお、各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂粒子の吸水量、平均粒径および粒径分布は、下記に示す方法により測定した。吸水性樹脂粒子の性能結果を表１に示す。
【００９１】
（１）吸水量
５００ｍＬ容のビーカー中で、吸水性樹脂粒子２ｇを０．９重量％生理食塩水５００ｇに分散させ、６０分間攪拌して十分に膨潤させた。予め重量Ｗａ（ｇ）を測定しておいた目開き７５μｍの標準篩で、膨潤ゲルを含んだ０．９重量％生理食塩水を濾過し、篩を水平に対して約３０度程度の傾斜角となるように傾けた状態で３０分間放置して、膨潤ゲルから余剰水を除いた。その後、膨潤ゲルを含んだ篩の重量Ｗｂ（ｇ）を測定し、式：
〔吸水量（ｇ／ｇ）〕＝（Ｗｂ−Ｗａ）÷２
により、吸水量（ｇ／ｇ）を求めた。
【００９２】
（２）重量平均粒径および粒度分布
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、目開き７５μｍの篩および受け皿の順に組み合わせ、最上の篩に吸水性樹脂粒子約１００ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて、２０分間振盪させた。
【００９３】
次に、各篩上に残った吸水性樹脂粒子の重量を全量に対する重量百分率として計算し、粒径の小さい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った重量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算重量百分率５０重量％に相当する粒径を重量平均粒径とした。
【００９４】
また、目開き７５μｍの篩および受け皿、目開き１５０μｍ、目開き３００μｍと目開き４２５μｍ、目開き６００μｍと目開き８５０μｍの各篩い上に残った吸水性樹脂粒子の重量を全量に対する重量百分率として計算し、その値から粒度分布を求めた。  
【００９５】
【表１】
2006089525.tif 000002
【００９６】
表１に記載の結果から明らかなように、各実施例で得られた吸水性樹脂粒子は、いずれも、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭いことがわかる。一方、各比較例で得られた吸水性樹脂粒子は、微粉または粗粉が多いことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９７】
本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂粒子は、微粉および粗粉が少なく、粒度分布が狭いので、特に薄型化された生理用品や紙おむつ等の衛生材料に好適に用いることができる。