(57)【要約】【課題】  原料を連続的に供給することができ、しかも押出し機内における加水分解等による劣化を抑制して、色相に優れた樹脂組成物を効率よく得ることができる溶融押出し方法を提供する。【解決手段】  本発明の溶融押出し法は、非水溶性の熱可塑性樹脂と水溶性材料とを溶融混練して押出す溶融押出し法であって、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御することを特徴とする。本発明の溶融押出し法は、押出し機の原料供給口と排出部の間に設けられたベント部の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件で該ベント部から吸気操作を行ってもよい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶性の熱可塑性樹脂と水溶性材料とを溶融混練して押出す溶融押出し法であって、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御することを特徴とする溶融押出し法。
【請求項２】
押出し機の原料供給口と排出部の間に設けられたベント部の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件で該ベント部から吸気操作を行う請求項１記載の溶融押出し法。
【請求項３】
水溶性材料がオリゴ糖である請求項１又は２記載の溶融押出し法。
【請求項４】
非水溶性の熱可塑性樹脂が分子内に極性基を有する樹脂である請求項１〜３の何れかの項に記載の溶融押出し法。
【請求項５】
非水溶性の熱可塑性樹脂がポリアミド系樹脂である請求項１〜４の何れかの項に記載の溶融押出し法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性材料と非水溶性の熱可塑性樹脂とを原料として用いる場合に有用な溶融押出し法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂などの熱により溶融可能な材料を混合・混練する工程において、押出し機が用いられている。前記工程において、熱可塑性樹脂を溶融させる際の熱により、該樹脂中に含まれる水分が押出し機のシリンダー内で蒸発し、上昇した蒸気が原料供給口に到達して凝縮し、水を生成することが知られている。熱可塑性樹脂は、一般に非水溶性であるため生成した水分に溶解して押出し機内に滞留するなどの弊害が生じることはない。しかし、熱可塑性樹脂が分子内に極性基を有する化合物である場合には、加熱下で水と接触して加水分解を生じるなど、押出し機内に多量の凝縮水が存在することにより品質が劣化してしまうという問題があった。一方、水溶性材料をスラリーの形態で供給して顆粒化する工程において押出し機を使用する場合があるが、１００℃以下の温度で押出しを行われるため、材料中の水分が蒸発することはなかった。
【０００３】
しかし、押出し機に供給する原料として、水溶性材料と熱可塑性樹脂とを組み合わせて用いる場合は、１５０℃を超える押出し温度とする場合が多い。このような高温条件下では、押出し機内において、上述したように、原料中に含まれる水分の蒸発、凝縮により水が生成され、水と接触した水溶性材料が団子状となって原料供給口に堆積し、原料の安定供給を妨げ、連続運転を行うことができなくなる等の問題があった。さらに、熱安定性に劣る水溶性材料を用いた場合には、押出し機内での滞留時間が長くなると熱により劣化しやすく、変色したり、炭化してしまう場合があった。特に、押出し機内において、原料に含まれる水分が多量に気化する場合には、凝縮水により熱可塑性樹脂の加水分解が促進され、品質が著しく劣化してしまう。
【０００４】
特開２０００−３４３５８６号公報には、押出し機の構造のうち、原料供給口と混練部とをつなぐ固体輸送部を冷却し、原料中に含まれる揮発性物質の分離・気化を防止する方法が提案されている。しかしながら、この方法を用いるためには特別な形状の押出し機が必要であり、また、押出し機の温度を押出し機の構造部位ごとに精密に制御しなければならず、煩雑である。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３４３５８６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、水溶性材料と非水溶性の熱可塑性樹脂とを溶融混練して押出す溶融押出し法において、凝縮水による水溶性材料の溶解及び塊状化を抑制し、混練物の滞留を防いで原料を連続的に供給することができ、しかも混練物の滞留に起因する熱劣化や、多量の水と熱に起因する加水分解等による品質低下を抑制して、色相に優れた樹脂組成物を効率よく得ることができる溶融押出し方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、市販の押出し機を用いて、色相に優れた高品質の成形品を製造可能な樹脂組成物を簡易に製造することができる溶融押出し方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、押出し機内における溶融混合物の含水量を特定値以下に制御することにより、押出し機内における水の凝縮とそれによる水溶性材料の溶解及び塊状化を抑制して、色相に優れた樹脂組成物を連続的に製造できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、非水溶性の熱可塑性樹脂と水溶性材料とを溶融混練して押出す溶融押出し法であって、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御することを特徴とする溶融押出し法を提供する。
【０００９】
本発明の溶融押出し法は、押出し機の原料供給口と排出部の間に設けられたベント部の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件で該ベント部から吸気操作を行ってもよい。
【００１０】
本発明の溶融押出し法は、水溶性材料としてオリゴ糖を用いてもよい。また、非水溶性の熱可塑性樹脂としては、分子内に極性基を有する樹脂を用いることができ、好ましくはポリアミド系樹脂が用いられる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の方法によれば、溶融混合物から気化した水分の凝縮を著しく抑制できるため、水溶性材料が凝縮水に溶解して原料供給口を閉塞することがなく、長時間連続的に押出しを行うことができる。しかも、押出し機内の水分量を低減できるため、非水溶性の熱可塑性樹脂の加水分解を著しく抑制し、色相に優れた樹脂組成物を効率よく得ることができる。また、用いる押出し機には特別な構造や精密な制御が不要であり、市販の押出し機を用いて簡易に色相に優れた樹脂組成物を製造することができる。こうして得られる樹脂組成物は、色相に優れた高品質の成形品を製造することができる素材として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
非水溶性の熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリアミド系樹脂（ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１２、ポリアミド６１０、ポリアミド９１０、ポリアミド９１２、ポリアミド１２１２、ポリアミド１０１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９等）、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ（チオ）エーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリイミド系樹脂等の重縮合系樹脂；ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル等）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン−アクリル酸系重合体等）、ビニル系樹脂等のビニル重合系樹脂；セルロース誘導体などの天然物由来樹脂などが挙げられる。これらの非水溶性の熱可塑性樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【００１３】
上記の中でも、ポリアミド系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂が好ましく用いられる。また、ポリアミド系樹脂などの重縮合等により合成される分子内に極性基を有する非水溶性の熱可塑性樹脂は、高温時、水存在下で加水分解しやすいことが知られているが、本発明によれば品質劣化を回避することができる点で好ましく、特にポリアミド系樹脂が好ましい。
【００１４】
水溶性材料としては、特に限定されないが、前記非水溶性の熱可塑性樹脂が溶融又は軟化する温度（例えば１００〜３００℃）で溶融又は軟化し混練が可能で、且つ前記非水溶性熱可塑性樹脂と非相溶である水溶性材料が好ましい。このような水溶性材料として、例えば、単糖類、オリゴ糖、多糖類、糖アルコール、ポリデキストロース、マルトデキストリン、イヌリンなどの糖類、及び前記糖類の水素化物や加水分解物などが挙げられる。前記糖類の水素化物や加水分解物には、例えば、水素化ヘキソース、水素化二糖類、水添デンプン、転化糖、水添及び非水添デンプン加水分解物などが含まれる。
【００１５】
オリゴ糖とは、単糖類が２〜１０分子脱水縮合によりグリコシド結合したホモオリゴ糖；２種以上の単糖類及び／又は糖アルコールが２〜１０分子脱水縮合によりグリコシド結合したヘテロオリゴ糖などが該当する。オリゴ糖の代表的な例としては、例えば、トレハロース、マルトース、イソマルトース、イソマルツロース、マルチトール、セロビオース、ゲンチオビオース、ラクトース、ラクチトール、スクロース、１，６−ＧＰＳ（６−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−ソルビトール）、１，１−ＧＰＳ（１−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−ソルビトール）、１，１−ＧＰＭ（１−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｄ−マンニトール）等の二糖類；セロトリオース、ゲンチアノース、マルトトリオース、ラフィノース等の三糖類；リコテトラオース、マルトテトラオース、還元型マルトテトラオース、スタキオース等の四糖類；マルトペントース、ベルバスコース等の五糖類；マルトヘキソース等の六糖類などに加え、マルトデキストリン等の三〜五糖類；デキストリン、シクロデキストリン等の七〜八糖類などが挙げられる。
【００１６】
単糖類としては、例えば、キシロース、リブロース、グルコース、マンノース、ガラクトースなどが挙げられる。糖アルコールとしては、例えば、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール等が挙げられる。多糖類とは、同種又は２種以上の単糖類及び／又は糖アルコールが１１分子以上脱水縮合によりグリコシド結合した糖であって、例えば、イヌリン、アクロデキストロース、ポリデキストロース、アミロース、アミロペクチン、デンプン、セルロースなどが挙げられる。これらの水溶性材料は単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。上記の中でも、ホモオリゴ糖、ヘテロオリゴ糖などのオリゴ糖が好ましく、特に、溶融温度と溶融粘度のバランスに優れる点で、単糖類及び／又は糖アルコールが２〜６分子脱水縮合したホモオリゴ糖及びヘテロオリゴ糖が好ましく用いられる。
【００１７】
水溶性材料としてマルチトール、マルトテトラオース等のオリゴ糖を用いる場合、粘度を調整するため、水溶性可塑化成分を併用してもよい。前記水溶性可塑化成分としては、オリゴ糖以外の糖類、例えば、単糖類や糖アルコールなどが用いられる。なかでも、ソルビトールなどの糖アルコールが好ましく用いられる。
【００１８】
非水溶性の熱可塑性樹脂と水溶性材料とは、構成成分に応じて適宜な比率で混合して用いることができるが、好ましくは、非水溶性の熱可塑性樹脂からなる微粒子が水溶性材料からなるマトリックス中に分散した状態を実現できる範囲で用いられる。非水溶性の熱可塑性樹脂と水溶性材料との比率は、例えば、前者／後者（重量比）＝１／９９〜５０／５０、好ましくは、前者／後者（重量比）＝３／９７〜４５／５５、さらに好ましくは前者／後者（重量比）＝５／９５〜４０／６０程度である。
【００１９】
押出し時の原料には、さらに、必要に応じて添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば、フィラー、可塑剤、軟化剤、滑剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、増粘剤、着色剤（酸化チタン、カーボンブラック、顔料等）、金属粉、分散剤、難燃剤、帯電防止剤等を用いることができる。
【００２０】
非水溶性熱可塑性樹脂、水溶性材料、及び必要に応じて添加剤は、押出し機を用いて溶融混合され、押出される。前記押出し機としては、例えば、原料供給口、ニーディング部、ベント部、排出部を基本構造として有する押出し機を利用することができる。図１に示される押出し機は、シリンダー部分が長さ方向に９つのセグメントで構成され、第１セグメント（Ｃ１）に原料供給部１、Ｃ４にニーディング部２、Ｃ５にベント部３、Ｃ９に排出部４がそれぞれ配置されている。そして、原料供給口１から投入した原料は、ニーディング部２に設置されたニーディングディスク５により加熱下で混練され、スクリュー６により排出部４へ向かって押し出される。押出し機は、少なくとも上記基本構造を有するものであればよく、その他の構成、形状、混練、冷却、輸送、排出等の方式は特に限定されず、慣用の押出し機を利用することができる。混練、冷却、輸送機能を有する構造も特に限定されず、一軸回転スクリュー式押出し機、二軸回転スクリュー式押出し機、回転ギア式押出し機等の何れを用いることもできる。
【００２１】
本発明の主な特徴は、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御して溶融押出しを行う点にある。本発明によれば、加熱により溶融混合物から蒸発する水分量が少ないため、凝縮水に溶解する水溶性材料の量を低減でき、塊状化による原料供給口の閉塞を回避できる。このため、原料を連続的に供給できるため押出し機を長時間運転することができ、しかも、押出し機内に滞留した溶融混合物が熱により変色したり変質するなどの品質劣化を回避することができる。
【００２２】
本発明の好ましい態様としては、押出し機の原料供給口と排出部の間に設けられたベント部の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件、好ましくは負圧（ゲージ圧で０ＭＰａ未満）とならない条件で該ベント部から吸気操作を行って溶融押出しを行う方法が挙げられる。
【００２３】
前記ベント部は、押出し機の原料供給口と排出部の間に少なくとも１箇所設けられていればよく、複数箇所設けてもよく、さらに他の部位に一又は複数箇所設けられていてもよい。図１の例では、ベント部３は、９セグメントからなる押出し機の第５セグメント（Ｃ５）に設けられており、該ベント部３の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件で吸気操作を行う。吸気操作は、ベント部に真空ポンプなどの慣用の吸気手段を設置し、連続的に又は逐次的に吸気することにより行うことができる。前記「ベント部の圧力がゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上となるような条件」とは、例えば、原料供給口１付近の空気が押出し機内部を通ってベント部３から除去されるように、押出し機内部が溶融混合物により閉塞（シール）されにくく、常に押出し機内に空隙が存在する構造とすることが挙げられる。具体的には、図１に示されるように、原料供給口１とベント部３の間に設けられたニーティング部２に設置するニーディングディスク５として、スクリューとシリンダーとの間により広い空隙を形成可能なワイドタイプのニーディングディスクを用いることにより、押出し機内部が溶融混合物によりシールされにくい構造とすることができる。
【００２４】
すなわち、図２（イ）に示されるように、通常タイプのニーディングディスクは、ディスクのブロック幅ａが狭く、且つスクリューの長さ方向におけるニーディングディスクの１周期（１セット）が短いため、スクリューとシリンダーとの間の隙間ｂが狭く、溶融混合物が溜まりやすい。例えば、図３に示されるように、隙間ｂに少量でも溶融混合物８が溜まると（部位Ｘ）、シリンダー内が容易にシールされて原料供給口１とベント部３とが分断されてしまい、部位Ｘからベント部３の間の領域７ａにおける圧力が著しく低下する。領域７ａに存在する揮発分（気化した水分）はベント部３から除去することができるが、部位Ｘから原料供給口１の間の領域７ｂに存在する揮発分は、シールされた部位Ｘを越えることができず、領域７ｂにおいて凝縮して水溶性材料の溶解、塊状化を引き起こし、連続運転が不能となってしまう。
【００２５】
これに対して、図２（ロ）に示されるように、ワイドタイプのニーディングディスクは、ブロック幅Ａが広く、且つスクリューの長さ方向におけるニーディングディスクの１周期が長いため、スクリューとシリンダーとの隙間Ｂが広い。このように、スクリューとシリンダーとの間の空隙（隙間Ｂ）が広いため溶融混合物が溜まりにくく、押出し機内部の閉塞を回避して、原料供給口１からベント部３の間の圧力を−０．０２ＭＰａ以上に保つことができる。従って、上記条件下で吸気操作を行うことにより、水溶性材料及び熱可塑性樹脂が押出し機内に持ち込んだ水分が揮発して生じた水分をベント部へ導いて外部に排出することができるため、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御することができる。
【００２６】
なお、上記吸気操作を伴って溶融押出しを行う場合には、ベント部から原料供給口の間がシールされていない構造を有する押出し機を使用する必要がある。このような押出し機として（株）日本製鋼所製の押出し機などの市販品を利用できる。
【００２７】
本発明において、押出し温度は、水溶性材料及び非水溶性の熱可塑性樹脂の種類や量に応じて適宜選択され、例えば１００〜３００℃、好ましくは１１０〜２５０℃程度である。
【００２８】
押出し機内は、空気、不活性ガス等のいずれの雰囲気下であってもよい。前記不活性ガスは、例えば、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、ラドン等の不活性ガスのいずれであってもよい。なかでも、特に入手の容易さ、コストの観点から窒素が好ましい。なかでも、乾燥した不活性ガス、特に乾燥窒素ガスを連続的に供給する場合には、押出し機内における水分量の上昇を防ぐことができると共に、酸素濃度を低い状態に保持できるため、熱安定性に劣る材料の混練時における酸化を防ぐことができる点で有利である。この場合、供給する不活性ガスの流量は、特に限定されないが、押出し機内における酸素濃度が例えば５容量％以下、好ましくは３容量％以下、より好ましくは１容量％以下となる量が好ましい。前記酸素濃度は、市販の酸素濃度計により測定可能である。ガスの供給は、押出し機を構成するいずれの開放部から行ってもよいが、通常、原料供給口から連続的に又は逐次的に行われる。
【００２９】
押出し時の樹脂組成物の形状は、ストランド状、シート状などのいずれの形状であってもよい。こうして得られる樹脂組成物は、さらに、溶融、延伸、圧縮等の慣用の成形・加工手段を施すことにより、所望の成形品を製造することができる。
【００３０】
本発明においては、通常、大きさが均一の球状の非水溶性熱可塑性樹脂からなる微粒子が水溶性材料中に分散した分散体からなる樹脂組成物が得られる。この樹脂組成物は、冷却固化後、水洗により水溶性材料を溶解除去することにより、非水溶性熱可塑性樹脂からなる球状（例えば真球）の樹脂粒子を生成することができる。こうして得られる樹脂粒子は、特に色相に優れた品質が求められる製品の素材として好ましく用いられ、例えばスクラブ剤などの化粧品用途として好適である。
【００３１】
本発明によれば、押出し機内における溶融混合物の含水量を０．５重量％以下に制御して溶融押出しを行うため、押出し機内において生成する水に水溶性材料が溶解することにより原料供給口が閉塞することがなく、長時間連続的に溶融押出しを行うことができる。しかも、非水溶性熱可塑性樹脂の劣化を防いで、着色が著しく抑制され優れた色相を有する樹脂組成物を得ることができる。さらに、この樹脂組成物によれば、色相に優れた高品質の製品を製造することができる。
【実施例】
【００３２】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。文中、含水率は、５ｇのサンプルを送風乾燥機中１３０℃で恒量となるまで乾燥した後の減少重量の割合を示している。これらの結果を表１に示す。なお、表１中、「部材タイプ」とは、押出し機のニーディング部に組み込んだニーディングディスクのタイプを示し、「ベント部の吸気」の欄の上段には、押出し機のベント部から吸気を行った場合は「有」、吸気を行わなかった場合は「無」と示し、下段には、ベント部の圧力（ゲージ圧）を示している。また、「ストランド」の欄は、溶融押出しにより得られたストランド状樹脂組成物のＹＩ値を示し、「粒子」の欄は、ストランド状樹脂組成物から得た熱可塑性樹脂粒子のＹＩ値を示している。
【００３３】
実施例１
押出し機として、図１に示される構造からなる二軸押出し機（商品名「ＴＥＸ−３０」、日本製鋼所製）を用いた。この二軸押出し機は、シリンダーブロックが９つのセグメントからなり、第１セグメント（Ｃ１）に原料供給口、Ｃ５にベント部が設けられ、Ｃ１〜Ｃ５はシールされていない構造を有しており、Ｃ３〜Ｃ４のニーディング部にワイドタイプのニーディングディスクが設置されている。この押出し機のベント部に真空ポンプをつないだ状態で使用した。
マルトテトラオース（含水率４．９重量％；商品名「４５０Ｐ」、日本食品化工社製）９０重量部、ソルビトール（含水率０．５重量％；商品名「ＬＴＳ−Ｐ２０Ｍ」、東和化成工業製）１０重量部、及びポリアミド（含水率０．１重量％；商品名「Ｌ１６４０」、ダイセル・デグサ（株）製）３５重量部の混合物を、原料供給速度３ｋｇ／時で押出し機の原料供給口に供給し、ベント部から吸気しながら、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、２００℃の条件で溶融混練し、ストランド状に押出すことにより樹脂組成物を得た。
押出し中のベント部の圧力を減圧計でモニターしたところ０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られた含水率０．２重量％のストランド状樹脂組成物のＹＩ値は４７であり優れた色相を有していた。
押出し後のストランド状樹脂組成物を１００倍量の水に溶解し、減圧濾過により粒子状のポリアミド１２を回収した。このポリアミド１２粒子のＹＩ値は１１であり、着色が抑制され極めて高品質の製造品を得ることができた。
【００３４】
実施例２
実施例１において、原料供給速度を１０ｋｇ／時間とした以外は、実施例１と同様の操作で溶融押出しを行った。
押出し中のベント部の圧力は０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られた含水率０．２重量％のストランド状樹脂組成物のＹＩ値は４４であり優れた色相を有していた。
【００３５】
実施例３
実施例１において、原料として、還元型マルトテトラオース（含水率５．１重量％；商品名「ＰＯ−１０」、東和化成工業製）７０重量部、ソルビトール（含水率０．５重量％；商品名「ＬＴＳ−Ｐ２０Ｍ」、東和化成工業製）３０重量部、及びポリアミド（含水率０．１重量％；商品名「Ｌ１６４０」、ダイセル・デグサ（株）製）３５重量部の混合物を用いた点以外は実施例１と同様の操作で溶融押出しを行った。
押出し中のベント部の圧力は０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られたストランド状樹脂組成物のＹＩ値は４０であり優れた色相を有していた。
【００３６】
実施例４
実施例１において、原料供給口から原料と同時に窒素ガスを５Ｌ／分の流量で供給した点以外は実施例１と同様の操作で溶融押出しを行い、ポリアミド１２粒子を得た。
溶融・混練・押出し中の押出し機内の酸素濃度は３容量％であって、ベント部の圧力は０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られた含水率０．２重量％のストランド状樹脂組成物のＹＩ値は３９、ポリアミド１２粒子のＹＩ値は９であり極めて高い品質を有していた。
【００３７】
実施例５
実施例１と同様の構成の押出し機を用いた。
還元型マルトテトラオース（商品名「ＰＯ−１０」、東和化成工業製）７０重量部、ソルビトール（商品名「ＬＴＳ−Ｐ２０Ｍ」、東和化成工業製）３０重量部、及びポリアミド（商品名「Ｌ１６４０」、ダイセル・デグサ（株）製）３５重量部の混合物を、原料供給速度１０ｋｇ／時で押出し機の原料供給口に供給すると同時に、窒素ガスを５Ｌ／分の流量で供給し、ベント部から吸気しながら、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、２００℃の条件で溶融混練し、ストランド状に押出した。
溶融・混練・押出し中の押出し機内の酸素濃度は３容量％であって、ベント部の圧力は０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られたストランド状樹脂組成物のＹＩ値は３５、ポリアミド１２粒子のＹＩ値は８であり極めて高い品質を有していた。
【００３８】
実施例６
実施例１において、原料として、ポリアミド（商品名「Ｌ１６４０」、ダイセル・デグサ（株）製）の代わりに、ポリスチレン（商品名「＃２０」、ダイセルポリマー（株）製）３５重量部を用いた点以外は実施例１と同様の操作で溶融押出しを行い、ポリスチレン粒子を得た。
押出し中のベント部の圧力は０ＭＰａであり、６００分間以上連続運転することができた。得られたストランド状樹脂組成物のＹＩ値は４５、ポリスチレン粒子のＹＩ値は７であり極めて高い品質を有していた。
【００３９】
比較例１
実施例１において、ベント部からの吸気を行わなかった点以外は実施例１と同様の操作により溶融押出しを行った。
押出し中のベント部の圧力は０ＭＰａであった。運転開始後まもなく原料供給口に水が凝縮し始め、供給されたマルトテトラオースが溶解して原料供給口を閉塞してしまい、運転開始後約７分で連続押出しが不能となった。また、閉塞していた原料を取り除いて運転を再開したところ、押出し機内に残存した原料が熱により変色していた。こうして得られたストランドのＹＩ値は６３であって、褐色の外観を呈しており色相が著しく劣っていた。
押出し後のストランド状樹脂組成物を１００倍量の水に溶解し、減圧濾過により粒子状のポリアミド１２を回収した。このポリアミド１２粒子のＹＩ値は２２であり、品質に劣っていた。
【００４０】
比較例２
実施例１において、押出し機のニーディング部に通常タイプのニーディングディスクを設置した状態で使用した点以外は実施例１と同様の操作により溶融押出しを行った。
押出し中のベント部の圧力は−０．０８ＭＰａであった。運転開始後まもなく原料供給口に水が凝縮し、原料のマルトテトラオースが溶解して原料供給口を閉塞してしまい、運転開始後約８分で連続押出しが不能となった。また、閉塞していた原料を取り除いて運転を再開したところ、押出し機内に残存した原料が熱により変色していた。こうして得られたストランドのＹＩ値は６５であって、褐色の外観を呈しており色相が著しく劣っていた。
【００４１】
比較例３
実施例３において、原料として、還元型マルトテトラオース（商品名「ＰＯ−１０」、東和化成工業製）７０重量部、ソルビトール（商品名「ＬＴＳ−Ｐ２０Ｍ」、東和化成工業製）３０重量部、及びポリアミド（商品名「Ｌ１６４０」、ダイセル・デグサ（株）製）３５重量部の混合物を用い、ベント部からの吸気を行わなかった点以外は実施例１と同様の操作により溶融押出しを行った。
押出し中のベント部の圧力は０ＭＰａであった。運転開始後まもなく原料供給口に水が凝縮し始め、供給されたマルトテトラオースが溶解して原料供給口を閉塞してしまい、運転開始後約１２分で連続押出しが不能となった。また、閉塞していた原料を取り除いて運転を再開したところ、押出し機内に残存した原料が熱により変色していた。こうして得られたストランドのＹＩ値は５７であって、褐色の外観を呈しており色相が著しく劣っていた。
押出し後のストランド状樹脂組成物を１００倍量の水に溶解し、減圧濾過により粒子状のポリアミド１２を回収した。このポリアミド１２粒子のＹＩ値は１８であり、品質に劣っていた。
【００４２】
【表１】
2006103076.tif 000002
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】本発明に用いられる押出し機の一例を示す概略断面図である。
【図２】（イ）は、通常タイプのニーディングディスクを設置した押出し機のニーディング部の概略断面図であり、（ロ）はワイドタイプのニーディングディスクを設置した押出し機のニーディング部の概略断面図である。
【図３】通常タイプのニーディングディスクを設置した押出し機を用いて溶融押出しを行った際に、押出し機内部で溶融混合物が詰まったときの状態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００４４】
１  原料供給口
２  ニーディング部
３  ベント部
４  排出部
５  ニーディングディスク
６  スクリュー
７  吸気操作時に圧力をゲージ圧で−０．０２ＭＰａ以上にすべき領域
７ａ  圧力が低下する領域
７ｂ  揮発分が凝縮する領域
８  溶融混合物
ａ，Ａ  ニーディングディスクのブロック幅
ｂ，Ｂ  ニーディングディスクに形成されている隙間
ｘ  ニーディングディスクの隙間に溶融混合物が溜まった部位
【図１】
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【図２】
2006103076.tif 000004
【図３】
2006103076.tif 000005