(57)【要約】      （修正有）【課題】光学成形品の原料となる光学材料用樹脂を製造する際の重合過程や光学材料用成形品の製造の際の重合・硬化過程における副生成物の生成を抑制し、工業用製造に適した光学材料用樹脂の製造方法や光学成形品の製造方法を提供し、副生成物の含有量を低減し、透明性、硬化性、基材との密着性が優れた光学成形品を提供する。【解決手段】強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはそのオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物を光照射して光学材料用樹脂を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるようにメタクリレートに含まれる強酸を除去した後、混合物に光照射して重合を行ない、副生成物としてのラクトン化合物を実質的に含まない光学材料用樹脂を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーを重合して光学材料用樹脂を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるように、メタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーに含まれる強酸を除去した後、混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーの重合を行ない、副生成物としてのラクトン系化合物を実質的に含まない光学材料用樹脂を得ることを特徴とする光学材料用樹脂の製造方法。
【請求項２】
ラジカル系重合開始剤として、開裂部位の炭素にヒドロキシル基が位置する分子内開裂型のラジカル系光重合開始剤を使用することを特徴とする請求項１記載の光学材料用樹脂の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の製造方法で得られた光学材料用樹脂を用いたことを特徴とする光学成形品。
【請求項４】
強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物を光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーを重合・硬化して光学成形品を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるように、メタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーに含まれる強酸を除去した後、混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーの重合・硬化を行ない、副生成物としてのラクトン系化合物を実質的に含まない成形品を得ることを特徴とする光学成形品の製造方法。
【請求項５】
ラジカル系重合開始剤として、開裂部位の炭素にヒドロキシル基が位置する分子内開裂型のラジカル系光重合開始剤を使用することを特徴とする請求項４記載の光学成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は副生成物の少ない光学材料用樹脂の製造方法、光学成形品の製造方法、これらの方法により得られる光学成形品に関し、詳細には、回折、偏向、拡散等の光学特性を有する液晶バックライト用プリズムシート等の光学シート、光学フィルム等の光学成形品を製造するための光学材料用樹脂やこれらの光学成形品およびこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、光学成形品の原料となる光硬化性樹脂は、ラジカル重合性オリゴマーやラジカル重合性モノマーにラジカル系光重合開始剤を加えた混合物に光照射して重合することにより得ている。このような光硬化性樹脂を原料とする光学成形品は、光硬化性樹脂に各種添加剤を添加して硬化して製造することができるが、ラジカル重合性オリゴマーやラジカル重合性モノマーとラジカル系光重合開始剤を加えた混合物をベースに、成形する光学成形品の要求性能に応じ、各種添加剤やその添加量を選択して添加し、これを重合・硬化して光学成形品を製造することも行なわれている。
【０００３】
液晶バックライト用プリズムシート等の光学シート、光学フィルムの光学成形品には透明性、硬化性、基材との密着性等が求められ、これらの性能を満たすためには、光学成形品において残存モノマーや不純物の含有量が少ないことが要請される。
【０００４】
このような光学成形品中の不純物を減少させる試みとして、例えば、開始剤に由来する不純物を低減するために、実用的な波長に対して感度の高いラジカル系重合開始剤を使用することが提案されている（特許文献１）。
【０００５】
しかしながら、上記特許文献においては光学成形品中の残存モノマーや不純物を低減することに対して言及されているが、メタクリレートの重合、硬化過程で樹脂の生成と共に生成される副生成物の含有量の低減については言及されていない。
【０００６】
一方、光硬化樹脂や光学材料用成形品を構成する単量体のメタクリレートの工業的製法として、主としてカルボン酸とアルコールから合成するエステル化法と、エステルとアルコール、あるいは、アルコールの代わりにカルボン酸やエステルを用いて合成するエステル交換法の２通りがある。
【０００７】
エステル交換法を用いる場合においては、触媒である強酸を使用しない合成経路が利用できるため、不純物の含有が少ないエステルを合成できるという利点があるものの、３級あるいは２級アルコールとのエステル交換反応では、分子のかさ高さのため、立体障害が生じて反応が進行しにくいという問題が生じる。一方、エステル化法では、ほとんどの場合反応は速やかに進行するものの、不純物として残存する触媒の除去に手間がかかるという問題がある。工業的な生産性の観点から両手法を比較すると、エステル交換の反応速度の遅さに基づく生産コストと、エステル化品の不純物除去のための後工程の生産コストの比較により、メタクリレートの製法が選択されている。そのため、所望のメタクリレートを得ようとする際には、エステル化法によるメタクリレートを用いざるを得ない場合がある。
【０００８】
しかし、このようなエステル化法により得られたメタクリレートを用いて製造した光学材料用樹脂から成形される光学成形品では、透明性、硬化性、基材との密着性等に劣るという問題点があった。
【特許文献１】特開２００４−１４９７５９号広報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、光学材料用成形品の原料となる光学材料用樹脂を製造する際の重合過程や、光学材料用成形品の製造の際の重合・硬化過程における副生成物の生成を抑制し、工業用製造に即した光学材料用樹脂の製造方法や光学成形品の製造方法を提供し、これらの副生成物の含有量を低減できる光学材料用樹脂の製造方法により得られた光学材料用樹脂を用いることにより、また、光学成形品の製造方法を使用することにより、透明性、硬化性、基材との密着性が優れた光学成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、光学材料用成形品の原料として用いられているメタクリレートをモノマーとして得られる光硬化樹脂や光学成形品に含まれる不純物に着目して鋭意研究を行なった結果、かかる不純物としてラクトン化合物があることの知見を得た。また、その製造工程に触媒として使用した強酸が残存するメタクリレートと、ラジカル系光重合開始剤を用いて光照射により重合を行うと、強酸が触媒として作用してメタクリレートとラジカル系光重合開始剤の副生成物としてラクトン系化合物が生成することが挙げられることの知見を得た。
【００１１】
そこで、使用するメタクリレートから強酸の除去を十分に行い、メタクリレートとラジカル系光重合開始剤との混合物中の強酸の含有量を１００ｐｐｍ以下とすることにより、ラクロン系化合物を生成する副反応が抑制され、光学成形品中に不純物としてラクトン系化合物が実質的に含まれないことになることを見い出し、本発明をするに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物を光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーを重合して光学材料用樹脂を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるように、メタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーに含まれる強酸を除去した後、混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーの重合を行ない、副生成物としてのラクトン系化合物を実質的に含まない光学材料用樹脂を得ることを特徴とする光学材料用樹脂の製造方法に関し、また、この製造方法により得られた光学材料用樹脂を用いた光学成形品に関する。
【００１３】
また、本発明は、強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物を光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーを重合・硬化して光学成形品を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるように除去した後、混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーの重合・硬化を行ない、副生成物としてのラクトン系化合物を実質的に含まない成形品を得ることを特徴とする光学成形品の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、光学成形品の原料となる光学材料用樹脂を製造する際の重合過程や、光学成形品の製造の際の重合・硬化過程における副生成物の生成を抑制し、工業用製造に適した光学材料用樹脂の製造方法や光学成形品の製造方法を得ることができ、かかる副生成物の含有量を低減できる光学材料用樹脂の製造方法により得られた光学材料用樹脂を用いることにより、また、光学成形品の製造方法を使用することにより、透明性、硬化性、基材との密着性が優れた光学成形品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の光学材料用樹脂の製造方法は、強酸存在下の製造工程により得られたメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーと、ラジカル系光重合開始剤とを含む混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーを重合して光学材料用樹脂を製造する方法であって、前記混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるように、メタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーに含まれる強酸を除去した後、混合物に光照射してメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーの重合を行ない、副生成物としてのラクトン系化合物を実質的に含まない光学材料用樹脂を得る方法であれば、特に制限されるものではない。
［メタクリレート］
本発明の光学材料用樹脂の製造方法に用いられるメタクリレートは強酸存在下の製造工程段階により得られたものである。強酸存在下の製造工程としては、カルボン酸とアルコールを強酸存在下で反応させるエステル化法を挙げることができる。かかるエステル化法としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、パラ−トルエンスルホン酸等の強酸の存在下で、カルボン酸とアルコールを反応させる方法を挙げることができる。具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸、フタル酸等のカルボン酸と、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、フルフリルアルコール、ジエチレングリコールエチルエーテル、（イソ）ボルニルアルコール、フェノール、グリコール等のアルコールとを、上記強酸の存在下で、加熱還流させ、エステル化によって生成する水を除去しながら反応させてメタクリレートを得る方法を挙げることができる。
【００１６】
上記エステル化法により得られるメタクリレートとしては、単官能メタクリレート、２官能以上の多官能メタクリレートのいずれであってもよい。単官能メタクリレートとしては、具体的に、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチルカルビトールメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、フェニルカルビトールメタクリレート、ノニルフェノキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート、メタクリロイルオキシエチルサクシネート、メタクリロイルオキシエチルフタレート、フェニルメタクリレート、シアノエチルメタクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、トリブロモフェノキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ｐ−ブロモベンジルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルメタクリレート等のメタクリレート化合物を挙げることができる。
【００１７】
上記２官能以上の多官能メタクリレートとしては、具体的に、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、水添ジシクロペンタジエニルジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、多官能のエポキシメタクリレート、多官能のウレタンメタクリレート等を挙げることができる。
【００１８】
上記メタクリレートは単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができ、メタクリレートはモノマーあるいはオリゴマ−として使用することができる。メタクリレートオリゴマ−としては何量体でもよい。
【００１９】
本発明に用いられるメタクリレートは、強酸存在下の製造工程により得られたためにメタクリレート中に混在する、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、パラ−トルエンスルホン酸等の強酸を除去して用いられる。メタクリレート中の強酸の混在は、メタクリレートの重合、硬化の過程においてその濃度が高いとラクトン系化合物を副生成物として生成させる。このため、メタクリレート中の強酸の除去は副生成物としてのラクトン系化合物の生成を抑止するために行うものであり、メタクリレートとラジカル系光重合開始剤との混合物における強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるまで行うことが必要である。
【００２０】
メタクリレート中に混在する強酸を除去する方法としては、生成物をアルカリ洗浄する等の精製方法を挙げることができる。このアルカリ洗浄には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の水溶液およびアンモニア水等を用いることができる。これら水溶液等はメタクリレート１ｇに対して、０．１〜２ｇの範囲で使用することが好ましい。また、洗浄方法としては、タンク内で攪拌する方法等を挙げることができる。このアルカリ洗浄は、混合物中の強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下となるようになるまで複数回繰り返して行う。
【００２１】
なお、メタクリレートを混在する強酸の除去を行わずに使用した場合に、メタクリレートの重合、硬化の過程において副生成物として生成されるラクトン系化合物としては、原料として使用するメタクリレートの種類には依存せず、ラジカル系光重合開始剤の種類に依存する。生成するラクトン系化合物の具体例としては、ラジカル系光重合開始剤に１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（式（１））を用いた場合には３−メチレン−１−オキサ−スピロ［４，５］デカン−２−オン（式（２））が生成し、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンあるいは１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを用いた場合には５，５−ジメチル−３−メチレンジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オンが生成する。
【００２２】
【化１】
2006299003.tif 000002
【００２３】
【化２】
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【００２４】
［ラジカル系光重合剤］
本発明の光学材料用樹脂製造方法に用いるラジカル系光重合開始剤は、上記メタクリレートを重合させるために用いられるものであり、特に限定されるものではないが、光照射により遊離基を発生し、ラジカルを発生する物質を指し、水素供与体との２分子反応によりラジカルを発生する水素引き抜き型ラジカル系光重合開始剤、分子内開裂によってラジカルを発生する分子内開裂型ラジカル系光重合開始剤等が挙げられる。特に、開裂部位の炭素にヒドロキシル基が位置する分子内開裂型ラジカル系光重合開始剤が好ましい。
【００２５】
水素引き抜き型のラジカル系光重合開始剤としては、具体的に、ベンゾフェノン、オルソベンゾイン安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンゾフェノンのアンモニウム塩タイプ、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、チオキサントンのアンモニウム塩タイプ等を挙げることができる。
【００２６】
分子内開裂型のラジカル系光重合開始剤としては、具体的に、ベンゾイン誘導体、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、モノアシルホスフィンオキサイド、ビスアシルホスフィンオキサイド、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエトキシアセトフェノン、チタノセン化合物、アシルオキシム、０−アシルオキシム等を挙げることができる。
【００２７】
開裂部位の炭素にヒドロキシル基が位置する分子内開裂型のラジカル系光重合開始剤としては、具体的に、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンまたは１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１を挙げることができる。
【００２８】
これらラジカル系重合開始剤は、単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。このようなラジカル系光重合開始剤の光照射により発生するラジカルがメタクリレートの二重結合と反応することで重合が開始される。
【００２９】
ラジカル系重合開始剤の使用量は混合物中０．１ないし１０質量％の範囲とすることが好ましい。得られる光学用成形品の透明性の低下を抑止することから、０．１ないし２質量％の範囲とすることがより好ましい。
［メタクリレートとラジカル系光重合開示剤を含む混合物］
メタクリレートとラジカル系光重合開始剤を含む混合物は、上記メタクリレートと上記ラジカル系光重合開始剤を含み、メタクリレートの重合、硬化の過程で副生成物としてのラクトン化合物の生成を抑制するため、強酸の濃度が１００ｐｐｍ以下のものであり、１０ｐｐｍ以下の濃度とすることが、好ましい。
【００３０】
メタクリレートとラジカル系光重合開始剤を含む混合物には、これら以外の成分としてアクリレートモノマーまたはアクリレートオリゴマ−を含有させることもできる。アクリレートオリゴマ−としては何量体でもよい。アクリレートまたはアクリレートオリゴマーを含有することにより、混合物の流動性を高められ、無溶剤化が可能となる利点を有するほか、混合物の硬化性を高められる利点も有する。
【００３１】
また、上記混合物には、その他の物質を含有させることもでき、例えば、各種添加剤として、安定剤、光増感剤、着色剤、重合禁止剤、消泡剤等を挙げることができる。
【００３２】
上記混合物は、各組成物を紫外線の届かない環境下で、適宜攪拌することによって製造することができる。
［メタクリレートの重合］
本発明の光学材料用樹脂の製造方法におけるメタクリレートの重合は、上記混合物に光を照射して行う。光重合は硬化性が高く、生産性に優れるというメリットを有するため、工業的に有利である。本発明における光学材料用樹脂の製造法としては、上記混合物に光を照射することにより、メタクリレートを重合させる。光照射のために使用される光源としては、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、重水素ランプ、あるいは、アルゴンイオンレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー等のレーザー光源を用いることができる。照射する光はとしては、ｊ線（３１３ｎｍ）、i線（３６５ｎｍ）等の紫外光に限らず、可視域のｈ線（４０５ｎｍ）、ｇ線（４３６ｎｍ）等も使用することができる。このような光照射は、メタクリレートの重合が開始されるように所定時間行うことができる。
［光学成形品の製造方法］
本発明の光学成形品の製造方法としては、上記光学材料用樹脂の製造方法により得られた光学材料用樹脂を用いて、成形品が必要とする特性を有するものとするため、適宜添加剤を添加して、溶融混練等の方法を挙げることができる。
【００３３】
また、本発明の光学成形品の製造方法として、上記混合物を、金型を使用して光照射し重合・硬化・賦形を行うこともできる。例えば、金型としての機能を有する金属製のロールとＰＥＴフィルム等の透明フィルムとの間に、前記混合物を流し込み、透明フィルム側から光を照射して、メタクリレートの重合・硬化・賦形を行わせ、シート状の成形品として硬化する方法等が可能である。光源としては、上記の例示のものと同様のものを使用し、波長も上記例示のものと同様のものを使用することができる。積算光量は１０ないし９００ｍＪ／ｃｍ2の範囲とすることが好ましい。
［光学材料用成形品］
本発明の光学成形品は、回折、偏光、拡散等の光学特性を有する成形品であれば、いずれのものであってもよく、例えば、液晶バックライト用プリズムシート等の光学シート、光学フィルム等を挙げることができる。これらの光学成形品においては、上記のような製造方法によって製造されるため、実質的にラクトン系化合物が含有されないため、透明性、硬化性、基材との密着性に優れる。なお、本発明において、実質的にラクトン系化合物が含有されないとは、後述するようにＧＣ／ＭＳと加熱脱着導入システムを用いて含有物を測定した場合に、ラクトン系化合物のピークが検出されないことをいう。ラクトン系化合物は、前述のようにメタクリレートおよび／またはメタクリレートオリゴマーとラジカル系光重合開始剤の混合液中に強酸が存在する場合に、光照射による重合・硬化反応の副反応が進行する結果、副生成物として生成するため、本発明の光学材料用樹脂または光学成形品においてラジカル系光重合開始剤として、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンや、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンあるいは１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オンを含んでいても、その後のラクトン系化合物の生成は認められず、ラクトン化合物に起因して経時的に透明性、基材との密着性等が低下することはない。
【００３４】
ラクトン系化合物の生成の有無の判断としては、一般的な方法によることができ、ＧＣ／ＭＳ分析法により測定することができる。具体的には、例えば、光学用材料樹脂またはを加熱して、揮発分を捕集、または樹脂硬化物を溶剤により抽出しＧＣ／ＭＳにより分析する方法がある。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
２，２−ビス［４−（メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパンに含まれるパラ−トルエンスルホン酸を０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液によるアルカリ洗浄で除去した。表１に示す配合割合で、得られた２，２−ビス［４−（メタクリロイルオキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（Ａ成分）と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｂ成分）を６０℃でよく混合し均一溶液として混合物を得た。得られた混合物をＨＰＬＣ・フォトダイオードアレイ検出器（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いて混合物中の酸濃度を測定した。なお、測定にはカラムにＺＯＲＢＡＸ  Ｅｃｌｉｐｓｅ  ＸＤＢ−Ｃ１８を使用し、移動相にリン酸バッファーとアセトニトリルを使用し、流速は０．２ｍｌ／分、温度は４０℃、検出波長は２２２ｎｍとした。混合物中のパラ−トルエンスルホン酸濃度は、５ｐｐｍであった。平滑なガラス板上に得られた混合物を５０ｍｇ滴下し、その上に厚さ１８８μｍ、２０ｍｍ四方のＰＥＴフィルムを被せ、紫外線照射装置により、照射量（積算エネルギー）が７５０ｍJ／ｃｍ2となるように２００〜４５０ｎｍの紫外線を照射して混合物を重合・硬化させ、ガラス板から剥離して樹脂硬化物を得た。
【００３６】
得られた樹脂硬化物についてＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ製）と加熱脱着導入システム（ＧＥＲＳＴＥＬ製）を用いて含有物を測定した。なお、測定においては、加熱脱着導入システムにより樹脂硬化物の揮発分を発生させ、ＧＣ／ＭＳに導入した。また、ＧＣ／ＭＳのカラムにはＨＰ−５ＭＳを使用し、キャリアガスにはヘリウムを使用した。その結果を図１に示す。この樹脂硬化物からは３−メチレン−１−オキサ−スピロ［４，５］デカン−２−オンのピークは検出されなかった。
［比較例１］
実施例１で得たＡ成分とＢ成分との混合物にパラ−トルエンスルホン酸を添加して、混合物中のパラ−トルエンスルホン酸濃度を４２０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にして樹脂硬化物を得た。ただし、ＨＰＬＣのカラムにはＸＴｅｒｒａ  ＲＰ１８を使用した。
【００３７】
得られた樹脂硬化物について実施例１と同様にして含有物を測定した。その結果を図２に示す。この樹脂硬化物からは３−メチレン−１−オキサ−スピロ［４，５］デカン−２−オンのピークが検出された。
［比較例２］
実施例１で得たＡ成分とＢ成分との混合物にパラ−トルエンスルホン酸を添加して、混合物中のパラ−トルエンスルホン酸濃度を９００ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にして樹脂硬化物を得た。
【００３８】
得られた樹脂硬化物について実施例１と同様にして含有物を測定した。その結果を図３に示す。この樹脂硬化物からは３−メチレン−１−オキサ−スピロ［４，５］デカン−２−オンのピークが検出された。
【００３９】
【表１】
2006299003.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の光学材料用成形品の実施例１のトータルイオンクロマトグラムを示す図である。
【図２】比較例１のトータルイオンクロマトグラムを示す図である。
【図３】比較例２のトータルイオンクロマトグラムを示す図である。
【図１】
2006299003.tif 000005
【図２】
2006299003.tif 000006
【図３】
2006299003.tif 000007