(57)【要約】【課題】  比抵抗を大幅に低下させる材料を使用することなく、適度に大きい比抵抗値を有し且つ、液晶表示素子の静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和できる液晶組成物を提供する。【解決手段】  半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体を１種以上含有し、比抵抗値が１．０×１０１１Ωｃｍ以上１．０×１０１３Ωｃｍ以下であることを特徴とするネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子。本願発明のネマチック液晶組成物は、適度に大きい比抵抗値を有し、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和する特徴を有することから、製造工程における帯電に起因する電荷の放電時間を短縮し液晶表示素子の効率的な製造を可能とする。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体を１種以上含有し、該半極性有機ホウ素化合物一分子中のホウ素原子の数が５以下であり、比抵抗値が１．０×１０１０Ωｃｍ以上１．０×１０１３Ωｃｍ以下であることを特徴とするネマチック液晶組成物。
【請求項２】
半極性有機ホウ素化合物として一般式（I）
【化１】
2006016586.tif 000018
で表される骨格を有する化合物を含有する請求項１記載のネマチック液晶組成物。
【請求項３】
半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体として、一般式（I）で表される骨格を有する化合物及びアミン系化合物により構成される電荷移動錯体を含有する請求項２記載のネマチック液晶組成物。
【請求項４】
半極性有機ホウ素化合物として一般式（I-1）又は一般式（I-2）
【化２】
2006016586.tif 000019
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、水酸基、炭素数１から１２のアルキル基、炭素数１から１２のアルコキシ基、炭素数２から１２のアルケニル基、炭素数２から１２のアルケニルオキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルキル基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルコキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニル基又はハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立的に、単結合、炭素数１から１０のアルキレン基、炭素数６から１８のアリール基、−（−（ＣＨ２）ｎＯ−）ｍ−（ｎは、１から１０の整数を表し、ｍは、１から３０の整数を表す。）、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３−ＣＯ−（Ｒ３は、炭素数１から６０の炭化水素基を表す。）又は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立的に、１から１０の整数を表すが、Ａ１及びＡ２が複数存在する場合、それらは同一でもよく異なっていても良い。）で表される化合物を含有する請求項２記載のネマチック液晶組成物。
【請求項５】
半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体として、一般式（I-1）又は一般式（I-2）で表される化合物及びアミン系化合物により構成される電荷移動錯体を含有する請求項４記載のネマチック液晶組成物。
【請求項６】
アミン系化合物が３級アミンである請求項５記載のネマチック液晶組成物。
【請求項７】
一般式（II）
【化３】
2006016586.tif 000020
（式中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１から１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルキル基、炭素数２から１２のアルケニル基又は少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立的にＯ原子が相互に直接結合しないものとして酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立的に、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個のＣＨ２基は酸素原子又は硫黄原子に置換されても良い。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されても良い。）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、これらの基中に存在する水素原子は−ＣＮ又はハロゲンで置換されていても良く、
ｓ及びｔはそれぞれ独立的に、０、１又は２を表すが、ｓ及びｔの和は３以下であり、
Ｚ１及びＺ２はそれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−又は単結合を表し、
Ｌ１及びＬ３はそれぞれ独立的に、−Ｈ、−Ｆ又は−Ｃｌを表し、Ｌ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＦ３を表し、Ｂ１、Ｂ２、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種以上を含有し、
一般式（III）
【化４】
2006016586.tif 000021
（式中、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立的に一般式（II）におけるＲ４と同じ意味を表し、Ｃ１、Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立的に、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個のＣＨ２基は酸素原子又は硫黄原子に置換されても良い。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されても良い。）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、これらの基中に存在する水素原子はメチル基、−ＣＮ又はハロゲンで置換されていても良く、
ｕ、ｖ及びｗはそれぞれ独立的に、０又は１を表し、
Ｚ３、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立的に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−又は単結合を表す。）で表される化合物を、１種以上含有する請求項１記載のネマチック液晶組成物。
【請求項８】
一般式（II-1）、一般式（II-2）、一般式（II-3）、一般式（II-4）、一般式（II-5）、一般式（II-6）、一般式（II-7）及び一般式（II-8）
【化５】
2006016586.tif 000022
（式中、Ｒ４は炭素数１から１２のアルキル基、炭素数１から１２のアルコキシ基、炭素数２から１２のアルケニル基又は炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表し、Ｌ１及びＬ３はそれぞれ独立的に−Ｈ又は−Ｆを表し、Ｌ２は−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種以上を含有する請求項７記載のネマチック液晶組成物。
【請求項９】
一般式（III-1）、一般式（III-2）、一般式（III-3）、一般式（III-4）、一般式（III-5）、一般式（III-6）、一般式（III-7）及び一般式（III-8）
【化６】
2006016586.tif 000023
（式中、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立的に炭素数１から１２のアルキル基、炭素数１から１２のアルコキシ基、炭素数２から１２のアルケニル基、炭素数２から１２のアルケニルオキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルキル基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルコキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニル基又はハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニルオキシ基、を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立的に−Ｈ、−Ｆ又はメチル基を表し、Ｚ７は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表し、Ｚ８は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種以上を含有する請求項７記載のネマチック液晶組成物。
【請求項１０】
半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体の含有率が０．０００１から１質量％の範囲である請求項１から９の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項１１】
誘電率異方性（Δε）が１以上２０以下の範囲であり、屈折率異方性（Δｎ）が０．０６以上０．１６以下の範囲である請求項１から９の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の液晶組成物を構成部材とする液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加による挙動を改善したネマチック液晶組成物及び、これを用いた液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
ツイストネマチック、超ねじれツイストネマチック又はアクティブマトリックスを初めとする液晶表示素子の製造工程において、液晶表示素子表面に貼られた保護フィルムを剥離した際、素子中に静電気による電場（剥離帯電）が発生する。この電場はしばしば非点灯部の液晶組成物を配向させ、すなわち点灯状態となり、電場が放電するまでその配向状態は継続する。この電場が放電するまでに要する時間は無視できず、製造工程に限らず検査工程あるいは素子表面の汚れの拭き取り作業等の出荷工程までも、その作業を中断しなければならないようになり、タクト時間（製品１個当りの生産時間）の悪化を招くことになる。
【０００３】
帯電による異常配向の問題は、液晶組成物の比抵抗値を低下させることにより緩和できることが開示されている（特許文献１参照）。比抵抗値の低い液晶組成物は、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加があっても、比抵抗が低いため電荷は速やかに放電し、液晶分子は電圧無印加時の配向状態を復元することができる。例えば、ネマチック液晶表示素子における一般的な液晶組成物の比抵抗値は、１×１０１１Ωｃｍ以上であるものが多く、帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の緩和時間はかなり長い、この組成物に比抵抗を下げるような物質を添加し比抵抗を１×１０９Ωｃｍ台まで低下させると、電荷の緩和は非常に速くなり、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加があっても、配向状態の変化は殆ど確認できないようになる。しかしながら、比抵抗が１×１０１０Ωｃｍより低い液晶組成物を用いた液晶表示素子においては、しばしば消費電力の増大を招き、さらには電気的短絡による文字の焼き付き等不良表示の原因となることがある。従って、適度に大きい比抵抗値を有し、且つ液晶表示素子の静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する挙動を改善した液晶組成物、すなわち、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の緩和が十分速い液晶組成物の開発が求められている。
【０００４】
上述の液晶組成物における静電気等による液晶分子の異常配向を緩和させる方法として、例えば、クリプタンド（Cryptand）等のイオン性物質を添加する方法が開示されている（特許文献２参照）。しかしながら、この液晶組成物中のイオン性成分は、注入口等の一部分において液晶表示素子中のポリイミド等の高分子膜に吸着されてしまい、しばしば表示ムラの原因となるという問題を有していた。
【０００５】
また、同様に静電気等による液晶分子の異常配向を緩和させる方法として、エチレングリコール等の非イオン系界面活性剤及びこれらの共重合体を添加する方法が開示されている（特許文献３）。しかしながら、この方法は帯電防止の機構上、液晶や配向膜中のイオン量や配向状態により効果が左右されやすく、十分な帯電防止効果が得られない場合もあり、その効果を十分に得るため大量に添加すると、添加割合の増加に伴い、液晶表示素子の信頼性を示す項目の一つである、液晶組成物のネマチック−イソトロピック相転移温度（液晶相上限温度）が大幅に低下しまうという問題を有していた。
【０００６】
あるいは、同様に静電気等による液晶分子の異常配向を緩和させる方法として、環状ポリエーテル等いわゆるクラウンエーテルを添加する方法が開示されている（特許文献４）。しかしながら、クラウンエーテル類は人間の皮膚あるいは目に対して著しい刺激を与える等の強い毒性があり、液晶表示素子製造等における作業環境に危険性を生じるおそれがあるという問題を有していた。
【０００７】
さらに上記のような従来の非液晶性化合物を添加した場合には、ほかの液晶化合物との相溶性が低下したり、液晶物性を損なう等の問題があった。また、比抵抗値及び表示品位を低下させることなく、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和することができる添加物は見出されていなかった。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５９−４６７６号公報（２頁）
【特許文献２】特開平４−２８７８８号公報（２頁）
【特許文献３】特開平４−１８０９９３号公報（４頁）
【特許文献４】特表平１１−５０８２８６号公報（２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本願発明の課題は、比抵抗及び液晶相上限温度を大幅に低下させる材料を使用することなく、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和できる液晶組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願発明者は、半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体含有するネマチック液晶組成物を検討した結果、静電気等による液晶分子の異常配向を速やかに緩和する効果を有することを見出し本件発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本願発明は半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体を１種以上含有し、該半極性有機ホウ素化合物一分子中のホウ素原子の数が５以下であり、比抵抗値が１．０×１０１０Ωｃｍ以上１．０×１０１３Ωｃｍ以下であることを特徴とするネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本願発明のネマチック液晶組成物は、適度に大きい比抵抗値を有し、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和する特徴を有することから、製造工程における帯電に起因する電荷の放電時間を短縮し液晶表示素子の効率的な製造を可能とする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本願発明の一例について説明する。
本願発明において半極性有機ホウ素化合物又は、半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体をネマチック液晶組成物に1種以上含有することで、従来の液晶組成物に比べ、液晶表示素子の静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向緩和する時間を改善することが可能である。
【００１４】
半極性有機ホウ素化合物とは、一般に半極性結合を有する有機ホウ素化合物を表す。ホウ素は３価であるため、ホウ酸誘導体を形成する場合にはホウ素は３個の酸素原子と結合を形成する。ところが、ホウ素原子には空の電子軌道が存在し、この軌道に酸素原子等の孤立電子対が配位することにより４個の酸素原子と結合した特殊な構造で安定化する。この配位結合のことを半極性結合と呼ぶことから、半極性結合を有する有機ホウ素化合物を半極性ホウ素化合物と一般に呼ばれている。本願発明で使用される半極性有機ホウ素化合物（なる用語）もこの意味で使用する。
【００１５】
本願発明の液晶組成物に添加する半極性有機ホウ素化合物としては、ジ（グリセリン）ボラート、ジ（グリセリン）ボラートの一価カルボン酸エステル、ジ（カテコール）ボラート、ジ（1,2-プロピレングリコール）ボラート、ジ（2-エチル-1,3-ヘキサンジオール）ボラート又は一般式（I）
【００１６】
【化１】
2006016586.tif 000002
で表される骨格を有する化合物が好ましいが、液晶組成物との相溶性を考慮すると、一分子中に含まれるホウ素原子の数は一原子であることが好ましい。さらに具体的には一般式（I-1）又は一般式（I-2）
【００１７】
【化２】
2006016586.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立的に水素原子、水酸基、炭素数１から１２のアルキル基、炭素数１から１２のアルコキシ基、炭素数２から１２のアルケニル基、炭素数２から１２のアルケニルオキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルキル基、ハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルコキシ基、ハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニル基又はハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表し、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立的に、単結合、炭素数１から１０のアルキレン基、炭素数６から１８のアリール基、−（−（ＣＨ２）ｎＯ−）ｍ−（ｎは、１から１０の整数を表し、ｍは、１から３０の整数を表す。）、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−Ｒ３−ＣＯ−（Ｒ３は、炭素数１から６０の炭化水素基を表す。）又は−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ３−ＮＨ−ＣＯ−を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立的に、１から１０の整数を表すが、Ａ１及びＡ２が複数存在する場合、それらは同一でもよく異なっていても良い。）で表される化合物が好ましい。
【００１９】
これら半極性有機ホウ素化合物の含有率は、０．００００１から１質量％の範囲が好ましく、０．０００１から０．１質量％の範囲がより好ましい。
【００２０】
本願発明の液晶組成物は比抵抗値が１．０×１０１０Ωｃｍ以上１．０×１０１３Ωｃｍ以下であるが、下限値は１．０×１０１１Ωｃｍ以上が好ましく、上限値は１．０×１０１２Ωｃｍ以下が好ましく、１．０×１０１１Ωｃｍ以上１．０×１０１２Ωｃｍ以下がより好ましい。
【００２１】
前述の半極性有機ホウ素化合物は電子供与体となり易い性質を有し、適当な電子受容体との組み合わせにより電荷移動錯体を形成する。この半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体もまた、静電気等による帯電に起因する一時的な電圧の印加に対する液晶分子の異常配向を速やかに緩和する作用を有する。
【００２２】
本願発明に使用される電荷移動錯体を形成するためには、電子受容体となる半極性有機ホウ素化合物及び電子供与体が必要である。電子供与体としてはテトラチオフルバレン、テトラセレノフルバレンなどのフルバレン誘導体や、フタロシアニン及びその誘導体、アミン系化合物、ヒドロキノン類、等が知られているが、アミン系化合物が好ましい。アミン系化合物としては、脂肪族アミン化合物及び芳香族アミン化合物に分類されるが、例えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、フェニレンジアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ピペラジン、ポリエチレンイミノ及びそのエチレンオキシド付加物、ポリビニルピリジン、ポリ（ジメチルアミノエチル）アクリレート、ポリ（ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、ジアリルアミン−イソブチレン交互共重合体などが挙げられる。これらは必要に応じて単独で使用されても組み合わせて使用されても良い。
【００２３】
これら半極性有機ホウ素化合物により構成される電荷移動錯体の含有率は、０．００００１から１質量％の範囲が好ましく、０．０００１から０．１質量％の範囲がより好ましい。
【００２４】
本願発明のネマチック液晶組成物は、一般式（II）
【００２５】
【化３】
2006016586.tif 000004
【００２６】
（式中、Ｒ４は、水素原子、炭素数１から１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１から１２のアルキル基、炭素数２から１２のアルケニル基又は少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２から１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立的にＯ原子が相互に直接結合しないものとして酸素原子、硫黄原子、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、
Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立的に、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個のＣＨ２基は酸素原子又は硫黄原子に置換されても良い。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されても良い。）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、これらの基中に存在する水素原子はメチル基、−ＣＮ又はハロゲンで置換されていても良く、
ｓ及びｔはそれぞれ独立的に、０、１又は２を表すが、ｓ及びｔの和は３以下であり、
Ｚ１及びＺ２はそれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−又は単結合を表し、
Ｌ１及びＬ３はそれぞれ独立的に、−Ｈ、−Ｆ又は−Ｃｌを表し、Ｌ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＦ３を表し、Ｂ１、Ｂ２、Ｚ１及びＺ２が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）で表される化合物を１種又は２種以上を含有することが好ましいが、１から２０種が好ましく、１から１５種がさらに好ましい。
【００２７】
一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有率は１から８０質量％の範囲が好ましく、１から５０質量％の範囲がより好ましく、１から２０質量％が特に好ましい。
【００２８】
一般式（ＩＩ）において、Ｒ４は、炭素数１から１２のアルキル基、アルコキシ基、炭素数２から１２のアルケニル基又は炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、直鎖型アルキル基及び直鎖型アルケニル基がさらに好ましい。Ｂ１及びＢ２はそれぞれ独立的に式群１
【００２９】
【化４】
2006016586.tif 000005
【００３０】
で表される構造から選ばれることが好ましく、中でも、式群2
【００３１】
【化５】
2006016586.tif 000006
【００３２】
で表される構造から選ばれることがさらに好ましい。
【００３３】
Ｚ１及びＺ２はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表すことが好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯがさらに好ましく、単結合又は−ＣＯＯ−が特に好ましい。Ｌ１及びＬ３はそれぞれ独立的に、−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３又は−ＯＣＦ３を表すことが好ましく、−Ｆ又は−ＣＮが特に好ましい。ｓ及びｔは、ｓ＋ｔが１又は２を表すことが好ましい。一般式（II）で表される化合物は、具体的には、一般式（II-1）、一般式（II-2）、一般式（II-3）、一般式（II-4）、一般式（II-5）、一般式（II-6）、一般式（II-7）、又は一般式（II-8）で表される化合物が好ましい。
【００３４】
【化６】
2006016586.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｌ１及びＬ３はそれぞれ独立的に、−Ｈ、−Ｆ又は−Ｃｌを表し、Ｌ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３又は−ＣＨ２ＣＦ３を表し、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立的に、−Ｈ又は−Ｆを表す。）
ネマチック液晶組成物としてはさらに、一般式（III）
【００３６】
【化７】
2006016586.tif 000008
【００３７】
（式中、Ｒ５及びＲ６は、一般式（II）におけるＲ４と同じ意味を表し、Ｃ１、Ｃ２及びＣ３はそれぞれ独立的に、トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基又は隣接していない２個のＣＨ２基は酸素原子又は硫黄原子に置換されても良い。）、１，４−フェニレン基（この基中に存在する１個又は２個以上のＣＨ基は窒素原子に置換されても良い。）、１，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基を表し、これらの基中に存在する水素原子はメチル基、−ＣＮ又はハロゲンで置換されていても良く、ｕ、ｖ及びｗはそれぞれ独立的に、０又は１を表し、
Ｚ３、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立的に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−又は単結合を表す。）
で表される化合物を１種又は２種以上を含有することが好ましいが、１から２０種含有することが好ましく、１から１５種がさらに好ましい。
【００３８】
一般式（III）で表される化合物の含有率は５から９５質量％の範囲であるが、１０から９０質量％の範囲が好ましく、２５から９０質量％がより好ましい。
【００３９】
一般式（III）において、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立的に、炭素数１から１２のアルキル基、アルコシキ基、炭素数２から１２のアルケニル基又は炭素数２から１２のアルケニルオキシ基を表すことが好ましく、中でも直鎖型アルキル基及び直鎖型アルケニル基がさらに好ましい。Ｃ１、Ｃ２及びＣ３は式群３
【００４０】
【化８】
2006016586.tif 000009
で表される構造から選ばれることが好ましく、式群４
【００４１】
【化９】
2006016586.tif 000010
で表される構造から選ばれることがより好ましい。
【００４２】
Ｚ３、Ｚ４及びＺ５は、それぞれ独立的に単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表すことが好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−がより好ましい。ｕ、ｖ及びｗはそれぞれ独立的に、０又は１であり、かつｕ、ｖ及びｗの和が１以上であるが、ｕ、ｖ及びｗの和が２又は３が好ましい。一般式（III）は、具体的には、一般式（III-1）、一般式（III-2）、一般式（III-3）、一般式（III-4）、一般式（III-5）、一般式（III-6）、一般式（III-7）、又は一般式（III-8）で表される化合物が好ましい。
【００４３】
【化１０】
2006016586.tif 000011
【００４４】
（式中、Ｒ５は、一般式（II）におけるＲ４と同じ意味を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立的に、−Ｈ、−Ｆ又はメチル基を表し、Ｚ７は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は単結合を表し、Ｚ８は、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表す。）
一般式（III-1）から一般式（III-8）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、−Ｈが好ましい。Ｚ７は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合が好ましい。Ｚ８は、−Ｃ≡Ｃ−又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−が好ましい。
【００４５】
液晶組成物のネマチック相上限温度は６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。
【００４６】
屈折率異方性（Δｎ）は０．０６から０．３０の範囲であることが好ましく、０．０７から０．１８の範囲がより好ましいが、ＴＮ−ＬＣＤの場合０．０７から０．１６の範囲であることがセル厚の設計上特に好ましく、ＳＴＮ−ＬＣＤの場合０．１２から０．１８の範囲であることがセル厚の設計上特に好ましい。
【００４７】
誘電率異方性（Δε）は、１以上２０以下が好ましいが、１以上１５以下がより好ましい。
【００４８】
本願発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、２色性色素などを含有していてもよい。又、ＴＮ−ＬＣＤのリバースツイストドメイン防止のためやＳＴＮ−ＬＣＤの螺旋構造を誘起するため、カイラル剤を添加しても良い。カイラル剤は通常市販されているものを使用することができる。例えば、コレステリルノナノエート（ＣＮ）、メルク社製Ｓ−８１１、Ｒ−８１１、ＣＢ−１５、Ｃ−１５などが挙げられる。温度上昇によって誘起螺旋ピッチが長くなるものと短くなるものが知られているが、これらの一方を１種あるいは２種以上を用いても良く、両者を組み合わせて１種あるいは２種以上用いても良い。例えば、ＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＴＦＴ−ＬＣＤにおいては、基板間の厚みｄと誘起螺旋ピッチｐの商ｄ／ｐは、０．００１から２４の範囲から選ぶことができるが、０．０１から１２の範囲が好ましく、０．１から２の範囲がより好ましく、０．１から１．５の範囲が更に好ましく、０．１から１の範囲が更により好ましく、０．１から０．８の範囲が特に好ましい。
【００４９】
上記ネマチック液晶組成物はＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＯＣＢ−ＬＣＤ、高分子分散型液晶表示素子、フェーズチェンジ型コレステリック液晶表示素子に有用であるが、ＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤに特に有用である。また、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
【００５０】
本願発明のＴＮ液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を８０°から１３０°の範囲で選択することができ、８５°から１１０°が好ましい。本願発明のＳＴＮ液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を１８０°から２７０°の範囲で選択することができ、２２０°から２６０°が好ましい。
【実施例１】
【００５１】
以下、実施例を挙げて本願発明を更に詳述するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。又、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
【００５２】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
TN-I    ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δε    ：誘電率異方性（25℃）
Δn     ：複屈折率（25℃）
ρ      ：比抵抗値（Ω・cm）
帯電時間：液晶組成物をセルに注入し、静電気ガンを用いて点灯状態にした
後、元の電圧無印加状態に戻るまでの時間（秒）
化合物記載に下記の略号を使用する。
-n 数字 ：-CnH2n+1 （アルキル側鎖は数字、代表するときはRとする。）
-On     ：-OCnH2n+1
-ndm    ：-（CnH2n+1-CH=CH-（CH2）m-1）
ndm-    ：CnH2n+1-CH=CH-（CH2）m-1-
-Od（m）n ：-O（CnH2n+1-CH=CH-（CH2）m-2）
d（m）nO- ：CnH2n+1-CH=CH-（CH2）m-2O-
連結基
-VO- ：-COO-         T-  ：-C≡C-     -2-  ：-CH2CH2-
置換基
-CN   ：-C≡N       -F  ：-F            
環
Ph ：1,4-フェニレン基             Ph1：3-フルオロ-1,4-フェニレン基
Ph2：3,5-ジフルオロ-1,4-フェニレン基
Ma ：ピリミジン-2,5-ジイル基      Cy ：1,4-シクロヘキシレン基  
（実施例１、比較例１）
以下に示すネマチック液晶組成物（Ｈ１）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
2006016586.tif 000012
【００５４】
得られた液晶組成物Ｈ１は、一時的な電圧の印加に対する液晶分子の帯電時間が比較的長く、有効な対策を実施しない場合３００秒と長時間に渡って異常配向が持続する特徴を有している。
【００５５】
このＨ１に、実施例１-２から１-４として、半極性有機ホウ素化合物としてエマルボンＳ−８３又は、Ｔ−２０（東邦化学工業株式会社製）を加えた液晶組成物（ＬＣ１、ＬＣ２及びＬＣ３）を調製した。また、比較のために、比較例１-１および１-２として、ネマチック液晶組成物Ｈ１に下記一般式で示される非イオン性界面活性剤であるテトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＥＧ）
【００５６】
【化１１】
2006016586.tif 000013
【００５７】
を加えた液晶組成物（Ｒ１及びＲ２）を調製した。それらの比抵抗値ならびに６．０μｍのＴＮセルに注入したときの帯電特性を測定し、その結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2006016586.tif 000014
【００５９】
ネマチック液晶組成物ＬＣ１は、半極性有機ホウ素化合物を添加していないＨ１と比較して比抵抗及び液晶相上限温度を低下することなく、帯電時間を短縮している。
【００６０】
ＬＣ２及びＬＣ３は、比抵抗及び液晶相上限温度を低下することなく、帯電時間をさらに短縮している。これに対し、ＴＥＧを加えたＲ１の場合、ＬＣ１の１０倍量の０．１％を添加しても比抵抗は低下し、液晶相上限温度も低下しているにもかかわらず効果が無く、２０倍の０．２％を添加したＲ２では帯電時間の短縮効果は見られるもののその効果は十分ではなく、液晶相上限温度の低下が見られた。
【００６１】
この様にＴＥＧを用いた場合、添加量をさらに増やさなければ効果が得られず、ＬＣ１からＬＣ３の組成物と比較して抵抗値及び液晶相上限温度の大幅な低下が予想され実用的な液晶組成物としては使用できないものであった。
【実施例２】
【００６２】
以下に示すネマチック液晶組成物（Ｈ２）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2006016586.tif 000015
【００６４】
得られた液晶組成物Ｈ２は、一時的な電圧の印加に対する液晶分子の緩和時間はＨ２よりは短く、未対策の場合の帯電時間は３０秒程度である。このＨ２に、半極性有機ホウ素化合物を含有する電荷移動錯体として、ハイボロンＥＢ−６（ボロンインターナショナル社製）を加えた液晶組成物（ＬＣ４、及びＬＣ５）を実施例２-１及び２-２として調製した。また、比較のために、比較例２-１及び２-２としてネマチック液晶組成物Ｈ２に実施例１と同様の非イオン性界面活性剤であるテトラエチレングリコールジメチルエーテルを加えた液晶組成物（Ｒ３及びＲ４）を調製した。それらの比抵抗値ならびに６．０μｍのＴＮセルに注入したときの帯電特性を測定し、その結果を表４に示す。
【００６５】
【表４】
2006016586.tif 000016
【００６６】
帯電時間が比較的短い液晶組成物Ｈ２を使用した場合、ＥＢ−６を０．０１％添加したＬＣ４では帯電時間を０．１秒以下迄に短縮することができ、液晶相温度範囲の低下は見られなかった。ＥＢ−６を０．１％添加した場合には、液晶相上限温度の低下が発生するが、ＥＢ−６は前述のように０．０１％の添加で実用上十分帯電時間を短縮することができる。これに対し、ＴＥＧを０．１％添加したＲ３では比抵抗の低下は最小限に抑えることができるが帯電時間の短縮効果が無く、０．２％添加したＲ４では比抵抗は低下しないものの、帯電時間の短縮はまだ不十分であり、これ以上の添加は、液晶相上限温度の大幅な低下が予想されることから実用的な液晶組成物として使用することはできないものであった。
【実施例３】
【００６７】
以下に示すネマチック液晶組成物（Ｈ３）を調整し、Ｈ３の９９．９９％及び半極性有機ホウ素化合物としてエマルボンＳ−８３を０．０１％からなる液晶組成物（ＬＣ６）を調整した。さらに、Ｈ３の９９．９９７％及びＴ−２０を０．００３％からなる液晶組成物（ＬＣ７）を調製した。
【００６８】
【表５】
2006016586.tif 000017
【００６９】
液晶組成物ＬＣ６及びＬＣ７もまた帯電時間を短縮する効果が認められた。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本願発明の電気光学素子の構造の一例
【符号の説明】
【００７１】
１  偏光板
２  基板
３  透明電極もしくはアクティブ素子を伴う透明電極
４  配向膜
５  液晶
【図１】
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