(57)【要約】  【課題】  経時的に分離することが無く、修正した塗膜が平滑な修正液を提供すること。  【解決手段】  隠蔽材と、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂と、炭酸カルシウムと、ポリアミノアミドリン酸塩とより少なくともなる修正液。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
隠蔽材と、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂と、炭酸カルシウムと、ポリアミノアミドリン酸塩とより少なくともなる修正液。
【請求項２】
前記ポリアミノアミドリン酸塩の添加量が０．８重量％以上１．５重量％以下である請求項１記載の修正液。
【請求項３】
前記炭酸カルシウムの添加量が１．０％以上１５．０％以下である請求項１又は請求項２記載の修正液。
【請求項４】
前記炭酸カルシウムが針状粒子である請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の修正液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、誤字などを隠蔽消去する修正液に関し、特に長期間保存しても沈降、分離せず、更に塗布性、塗膜平滑性に優れた修正液に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、修正液には、酸化チタンなどの隠蔽材と、メチルシクロヘキサンやイソヘキサンなどの炭化水素系有機溶剤と、該有機溶剤に溶解するアクリル樹脂やアルキッド樹脂などを主成分としている。
（特許文献１、２参照）
【特許文献１】特開平７−１６６１１４号公報
【特許文献２】特開平７−３２４１７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
酸化チタンは、白色の隠蔽材として現在多く用いられている。しかし、酸化チタンを白色の隠蔽材として用いた場合、その比重が高いため経時的に沈降、分離し、長期間放置後の使用の場合、透明な分離液が多量に吐出して、紙面を汚してしまう。
上記のような問題を解決するために修正液を増粘するという提案もされている。例えば、デキストリン脂肪酸エステルで増粘した修正液が開示されている。しかし、この修正液では分離液の量を多少抑えることは出来るが、塗布性や塗膜平滑性が低下してしまったり、塗膜が厚くなってしまい、塗膜上に文字や図柄を筆記しにくくなるという別の問題が生じてしまう。
本発明の目的は、長期間保存した後でも分離せず、しかも、塗布性、塗膜平滑性が良好な修正液に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
この改善策として、本発明は、隠蔽材と、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂と、炭酸カルシウムと、ポリアミノアミドリン酸塩とより少なくともなる修正液とする。
【発明の効果】
【０００５】
解決しようとする問題点は、長期間保存した後、修正液が分離すること、及び、塗布性、塗膜平滑性が低下することを抑えることである。
そこで本発明は、隠蔽材と、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂と、炭酸カルシウムと、ポリアミノアミドリン酸塩とより少なくともなる修正液は、炭酸カルシウムとポリアミノアミドリン酸塩を併用することにより、急激に粘度が上がり、修正液の分離を抑える。しかも、この高粘度化した修正液は塗布時の外力により低粘度化し、平滑な塗膜となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明では、長期保存した後、酸化チタンが沈降したり、分離したりすることを、塗布性、または塗膜平滑性が良好のまま抑えるために、隠蔽材と、炭化水素系溶剤と、該溶剤に可溶な樹脂と、炭酸カルシウムと、ポリアミノアミドリン酸塩とより少なくともなる修正液とすることで実現した。
【０００７】
修正液は、万年筆やボールペンなどの消しゴムで消去し難い筆跡や図形を隠蔽ために使用するもので、誤字などを覆い、必要であればその上に再筆記するものである。基本的な配合は、隠蔽材となる着色成分と、これの被筆記面に対する定着成分と、これらを溶解及び／又は分散する液媒体とよりなるものである。
【０００８】
隠蔽材は、紙面として最も多い白色を考慮して白色の顔料が使用される。主に用いられているのは酸化チタンであり、商品の具体例としては、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１（比重４．１）、同Ｒ−６５０（比重４．１）、同Ｒ−６２Ｎ（比重３．９）、同Ｒ−４２（比重４．１）、同Ｒ−７Ｅ（比重３．９）、同Ｒ−２１（比重４．０）（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０（比重４．２）、同ＫＲ−３８０（比重４．２）、同４８０（比重４．２）（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００（比重４．０）、同Ｒ−９０２（比重４．０）、同Ｒ−９６０（比重３．９）、同Ｒ−９３１（比重３．６）（以上、デュポン・ジャパン・リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−３０１（比重４．１）、同ＪＲ−８０５（比重３．９）、同ＪＲ−８０９（比重３．９）、同ＪＲ−６０３（比重４．０）、同ＪＲ８００（比重３．９）、同ＪＲ−４０３（比重４．０）、ＪＲ７０１（比重４．１）（以上、テイカ（株）製）などが挙げられる。酸化チタンの添加量はインキ全量に対し３０〜６０重量％が好ましい。
【０００９】
その他に、修正液塗膜の色調の調整や光沢の調整のために、カーボンブラック、酸化鉄、シリカ、アルミナ、マイカ、ケイ酸アルミなどの顔料や使用する溶剤に不溶な樹脂粒子なども併用することもできる。その使用量は酸化チタンに対し０．０１〜２０重量％が好ましい。
【００１０】
溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点４０〜１５０℃のものが好ましく、ノルマルペンタン（沸点３６．０℃）、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソヘキサン（沸点６０．２℃）、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初留点１０２℃、乾点１３８℃）（以上エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。溶剤使用量はインキ全量に対して３０〜６０重量％が好ましい。
【００１１】
上記炭化水素系溶剤に可溶な樹脂は、顔料の分散や修正液の紙面等への定着をもたらすものであり、一例を挙げると、アルキッド樹脂、熱可塑性エラストマーなども使用できるが、顔料分散性、紙面への定着性などを考慮するとアクリル系の樹脂が好ましい。
【００１２】
炭酸カルシウムは、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムが使用でき、その粒径は０．０３〜３０μｍが好ましい。その形状は特に限定されるものではなく、紡錘状でも、針状でも良い。しかし、針状粒子の場合、塗膜平滑性が特に良く、より好ましい。
【００１３】
ポリアミノアミドリン酸塩は炭酸カルシウム併用することにより、増粘による分離防止と、塗布時の外力での低粘度化で、塗膜平滑性を両立させるものである。具体的には、Ｗ００１（５０％イソブタノール／キシレン／水溶液、Ｄｅｆｒａ  ＧｍｂＨ製（独国））、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（５０％イソブタノール／キシレン／水溶液、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ製（独国））、ディスパロン１８５０（４５％イソブタノール／キシレン／水溶液、楠本化成（株）製）などが挙げられる。その添加量は０．１〜５．０％（有効成分）が好ましく、より好ましくは０．８〜１．５％（有効成分）である。
【００１４】
また、顔料分散安定性の為に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリカルボン酸高分子などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することが出来る。
【００１５】
インキは上記各成分をボールミル、アトライター、サンドグラインダー、インペラー等の攪拌分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【実施例】
【００１６】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。
実施例１
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０９（酸化チタン、テイカ（株）製）        ３５．０重量部
アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製）        ９．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ９．０重量部
シクロペンタン                                                  ３５．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（ポリアミノアミドリン酸塩、有効成分５０．０％、ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ製）                                                  ２．０重量部
スーパーＳＳ（重質炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）      １０．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し修正液を得た。
【００１７】
実施例２
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製）              ４０．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述）                                       １０．０重量部
メチルシクロヘキサン                                            １７．０重量部
シクロペンタン                                                    ２２．８重量部
Ｗ００１（ポリアミノアミドリン酸塩、有効成分５０％、Ｄｅｆｒａ  ＧｍｂＨ（独国）製）                                                                ２．２重量部
ウィスカルＡ（炭酸カルシウムウィスカー、丸尾カルシウム（株）製）    ８．０重量部
ウィスカルＡを除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、ウィスカルＡを添加し、ホモジナイザーで５分間分散し修正液を得た。
【００１８】
実施例３
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０９（前述）                              ３０．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述）                                      １０．０重量部
メチルシクロヘキサン                                            １５．０重量部
シクロペンタン                                                    ２７．０重量部
Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐ（前述）                                  ３．０重量部
カルシグロス−ＧＵ（炭酸カルシウム  クラリアントポリマー（株）製）１５．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し修正液を得た。
【００１９】
実施例４
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８００（酸化チタン、テイカ（株）製）          ４５．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述）                                      １０．０重量部
メチルシクロヘキサン                                            ３６．０重量部
エチルシクロヘキサン                                              ７．０重量部
Ｗ００１（前述）                                                  １．０重量部
カルファインＮ−４０（炭酸カルシウム、丸尾カルシウム（株）製）      １．０重量部
上記各成分をボールミルで２４時間分散処理し修正液を得た。
【００２０】
比較例１
実施例３よりカルシグロス−ＧＵを除き、その分ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０９を増量して合計４５．０重量部とした他は実施例３と同様に成し、修正液を得た。
【００２１】
比較例２
実施例３よりＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐを除いた他は実施例３と同様になし、修正液を得た。
【００２２】
比較例３
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０９（前述）                                ４０．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述）                                          ５．０重量部
メチルシクロヘキサン                                              ３９．０重量部
ホモゲノールＬ１８（前述）                                          １．０重量部
αＧｅｌ−１０００（ゲル化剤、（株）アルファジャパン）            １５．０重量部
αＧｅｌ−１０００を除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、αＧｅｌ−１０００を添加し、スリーワンモーターにて１時間攪拌して修正液を得た。
【００２３】
比較例４
ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ８０９（前述）                                ４０．０重量部
アクリロイドＢ６７（前述）                                          ５．０重量部
エチルシクロヘキサン                                              ５１．０重量部
ホモゲノールＬ１８（前述）                                          １．０重量部
レオパールＫＥ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）      ３．０重量部
レオパールＫＥを除く上記各成分をボールミルで２４時間分散処理後、レオパールＫＥを添加し、８０℃加熱し、マグネチックスターラーにて１時間攪拌して修正液を得た。
【００２４】
比較例５
実施例３よりＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｐを除き、Ｗ００２（ポリアミノアミドと高分子酸エステル塩、Ｄｅｆｒａ  ＧｍｂＨ製（独国））を３．０重量部添加した他は実施例３と同様に成し、修正液を得た。
【００２５】
インキ分離試験
各実施例、比較例で得た修正液をぺんてる修正ボールペンＸＺＬ１２−Ｗの容器に入れ、下記逆流防止体、乾燥防止体を充填し、５００ｒｐｍで３０秒間ペン先を外向きに遠心後、ペン先を上向きに放置する。室温、１ヶ月後、１２０ｋＰａで加圧し、１１ポイントの文字を消去する。文字を完全に隠蔽出来なかった文字数を分離量とした。
（逆流防止体）
水                                                        ９６．０重量部
ケルザンＴ（キサンタンガム、三晶（株）製）                  ４．０重量部
上記各成分をスリーワンモーターで攪拌し、逆流防止体を得た。
（乾燥防止体）
ＨＣ４０（エチレン−αオレフィン、三井石油化学工業（株）製）９７．０重量部
レオパールＫＥ（前述）                                        ３．０重量部
上記各成分を１２０℃にて攪拌、溶解し、逆流防止体の乾燥防止体を得た。
【００２６】
塗膜平滑性試験
各実施例、比較例で得た修正液をぺんてる修正ボールペンＸＺＬ１２−Ｗの容器に入れ、上記逆流防止体を充填し、５００ｒｐｍで３０秒間ペン先を外向きに遠心後、１２０ｋＰａで加圧し、３ｃｍ×２ｃｍの大きさに塗布し、塗膜の表面状態を目視で、塗膜の厚みをダイヤルシックネスゲージ（ＴＥＣＬＯＣＫ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）で観察した。
（塗膜の表面状態）
◎：塗膜がより平滑
○：塗膜が平滑
△：塗膜に凹凸がやや目立つ
×：塗膜に凹凸が著しく目立つ
【００２７】
【表１】
2006016478.tif 000002
【００２８】
以上、詳細に説明したように、本発明の修正液は経時的なインキ分離もなく、塗膜平滑性も良好なものである。