(57)【要約】【課題】  高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性を有する高画質が得られる画像形成方法および平版印刷方法を提供する。【解決手段】  アルミニウム支持体上に、該支持体側から、（ａ）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、（ｂ）高分子結合剤、及び（ｃ）光重合開始剤を含有し、波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する光重合性感光層、水溶性ポリマーを含有する保護層を有する平版印刷版原板を、波長２５０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の光を放射するレーザー光を用いて、１画素描画時間が１ミリ秒以下で露光し、水洗により保護層を除去した後、アルカリ水溶液で現像することを特徴とする画像形成方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体上に、該支持体側から、（ａ）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、（ｂ）高分子結合剤、及び（ｃ）光重合開始剤を含有し、波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する光重合性感光層、水溶性ポリマーを含有する保護層を有する平版印刷版原板を、波長２５０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の光を放射するレーザー光を用いて、１画素描画時間が１ミリ秒以下で露光し、水洗により保護層を除去した後、アルカリ水溶液で現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
上記レーザー光波長が４０５ｎｍ、３７５ｎｍ、３６５ｎｍ、３５５ｎｍおよび２６６ｎｍから選ばれる何れかの波長であることを特徴とする請求項１記載の画像形成方法。
【請求項３】
該アルミニウム支持体の表面粗さＲａが０．２〜０．５５μｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は光重合性組成物を利用した平版印刷版に関する。特に高感度かつ白灯安全性に優れた直接描画用の感光性平版印刷版に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、平版印刷分野では、リスフィルムを介することなく直接平版印刷版原版に、コンピューター等のデジタルデータに基づいて、レーザー露光して製版するＣＴＰ技術が開発され、ラジカル連鎖重合反応を用いた高感度なレーザー対応平版印刷版が開発されてきた。しかしながら、従来の光重合型平版印刷版は、市場で最も一般的に用いられているアルゴンイオンレーザー（４８８、５１４．５ｎｍ）、ＦＤ−ＹＡＧ（５３２ｎｍ）レーザー、及びバイオレットレーザー（４０５ｎｍ）搭載のインナードラム型プレートセッターで露光するとカブリが生じ易いという問題があった。例えば、版の片側に全面ベタの様な画像を露光すると、その反対側（光源に対して反対側を１８０°とすると１４０〜２２０°程度）の網点が太ったり、酷い場合は未露光部に薄いカブリを生じる問題があり、改良が望まれていた。
【０００３】
また、ＡｒレーザーやＦＤ−ＹＡＧレーザー対応の従来のレーザー製版用途の高感度印刷版は、赤灯下で段ボール包装から版の取り出し、プレートセッターのカセットへの装填、手動セッターの場合はセッターへの版の挿入を、暗い赤灯下で作業しなければならず、作業性に問題があった。バイオレットレーザー対応の印刷版は、これらに比較するとオレンジ灯下の作業となり、作業性は著しく向上したが、通常のジアゾ印刷版の黄灯下またはＵＶカット白色灯下とは異なり、同条件でジアゾ印刷版と併用して使用することは困難であった。このように、高感度レーザー記録平版印刷版は作業環境の問題があり、セーフライト適性の向上が市場より強く望まれていた。
【０００４】
これに対して、特許文献１には、少なくとも順次（Ａ）アルミニウム支持体、（Ｂ）レーザー感光性記録層からなる平版印刷版を、紫外から可視光領域（３６０〜４５０ｎｍ）の半導体レーザー光を用いたインナードラム型のプレートセッターで露光することを特徴とする平版印刷版の製版方法が記載されている。また、この製版方法によれば、黄灯下での取り扱いが可能であり、インナードラム型プレートセッターによる露光においても、カブリが発生しないことが記載されているが、耐刷性能を上げる目的で所定の光量より高い露光量で露光した場合には、なお同様な問題が発生し、この解決が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−３５６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記問題点を解決し、高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性を有する高画質が得られる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は下記１〜４の画像形成方法により達成できる。
【０００８】
＜１＞  アルミニウム支持体上に、該支持体側から、（ａ）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、（ｂ）高分子結合剤、及び（ｃ）光重合開始剤を含有し、波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する光重合性感光層、水溶性ポリマーを含有する保護層を有する平版印刷版原板を、波長２５０ｎｍ〜４２０ｎｍの範囲の光を放射するレーザー光を用いて、１画素描画時間が１ミリ秒以下で露光し、水洗により保護層を除去した後、アルカリ水溶液で現像することを特徴とする画像形成方法。
【０００９】
＜２＞  上記レーザー光波長が４０５ｎｍ、３７５ｎｍ、３６５ｎｍ、３５５ｎｍおよび２６６ｎｍから選ばれる何れかの波長であることを特徴とする上記＜１＞記載の画像形成方法。
【００１０】
＜３＞  該アルミニウム支持体の表面粗さＲａが０．２〜０．５５μｍであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の画像形成方法。
【００１１】
上記本発明の作用機構は明確ではないが、次のように推定される。すなわち、従来画像記録に用いられる光源は、Ａｒ（４８８、５１４．５ｎｍ）やＦＤ−ＹＡＧ（５３２ｎｍ）レーザー、メタルハライドランプなどで、３００〜５００ｎｍの範囲の光で画像様露光するため、平版印刷版原版はその範囲に感光性を有しており、可視領域に主な発光帯を有する室内光との重なりが大きく、また、光照射強度が低照度から中照度と、室内光と同程度の光強度で露光するため、同様に反応してしまい、室内光に対する不要な画像形成が問題となっていた。
【００１２】
これに対し、感光波長の吸収極大を短波長側へシフトさせることにより、室内光に用いられる白色蛍光灯の発光スペクトルとの重なりが小さくなり、記録材料の画像形成感度が十分高い場合でも、白色蛍光灯の照射によって画像形成しないことが可能となる（図１および図２）。すなわち、波長領域を２５０ｎｍ〜４２０ｎｍにすることにより、室内光との重なりを最小限に抑えることができ、室内光の照射による不要な画像形成を抑制することが可能となる。
【００１３】
また、ラジカル重合型版材を露光記録する場合、膜形成に必要となる光パワーは膜内に流入する酸素量の速度によって大きく変わる。これを現象論的に表現すると、以下のようになる。
一般に、発生するラジカル量Ｎは照射する露光エネルギーＪに比例する。
Ｊ＝ｃ１・Ｎ          （ｃ1は比例定数）
照射光により発生したラジカルは膜内に流入する酸素によって捕捉される。この捕捉量Ｎoは、単位時間当たりの流入酸素量ｑと露光開始からの経過時間ｔに比例する。
Ｎo＝ｃ2・ｑ・ｔ      （ｃ2は比例定数）
これから、ラジカルが発生しても重合に関与しない露光エネルギーＪoは次のように表される。
Ｊo＝ｃ1・ｃ2・ｑ・ｔ
従って、画像形成に必要な露光エネルギーＪは、Ｊoよりも高い照射エネルギーが必要となる。
【００１４】
一方、短時間露光した場合に生じたラジカル量が、流入する酸素量よりも大量にあれば重合が短時間で完了しやすくなるため、流入する酸素量に無関係に照射エネルギーＪthは決まることとなる。
この関係を、横軸を照射にかける時間ｔ（ｓｅｃ）、縦軸を照射エネルギーＪとして模式的に表すと図３ような関係となる。従って、従来のような分オーダーでの面露光の場合には、高い照射エネルギーが必要である。これに対し、Ｊthの時間領域で照射できれば低い照射エネルギーで画像形成することが可能となる。
本発明では、ラジカル重合型版材料に対して、照射時間領域が１ミリ秒（ｍｓｅｃ）以下で、かつ、ラジカル発生量が十分大きく、重合速度が大きくなる露光条件（例えば、高出力ＵＶレーザーによる高照度露光）または材料とを組み合わせた場合に、上記Ｊthとなる領域があることを見出した。
従って、版に画像形成する上で１画素の照射時間を１ミリ秒以下にすることで、所望の画像形成にかける照射エネルギーを低減することが可能となり、しかも数分以上低照度で照明される明室（白灯下）でのかぶりも高い照射エネルギーがないと生じないため、白灯安全性も確保できるのではないかと推定される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高感度と白灯安全性が両立し、良好な細線再現性を有する高画質が得られる画像形成方法および平版印刷方法を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明の画像形成方法に関わる露光方法、平版印刷方法およびそれらに用いる平版印刷版原版について順次詳細に説明する。
【００１７】
〔露光方法〕
本発明による平版印刷版原版の走査露光方法は、公知の方法を制限なく用いることができる。本発明で用いる光源の波長は２５０ｎｍ〜４２０ｎｍであり、具体的には、ガスレーザーとして、Ａｒイオンレーザー（３６４ｎｍ、３５１ｎｍ、１０ｍＷ〜１Ｗ）、Ｋｒイオンレーザー（３５６ｎｍ、３５１ｎｍ、１０ｍＷ〜１Ｗ）、Ｈｅ−Ｃｄレーザー（３２５ｎｍ、１ｍＷ〜１００ｍＷ）、固体レーザーとして、ＹＡＧ、ＹＶＯ4などの１０６４ｎｍ発振モードロック固体レーザーの４倍波（２６６ｎｍ、２０〜１００ｍＷ）、導波型波長変換素子とＡｌＧａＡｓ、ＩｎＧａＡｓ半導体の組み合わせ（３８０ｎｍ〜４００ｎｍ、５ｍＷ〜１００ｍＷ）、導波型波長変換素子とＡｌＧａＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ半導体の組み合わせ（３００ｎｍ〜３５０ｎｍ、５ｍＷ〜１００ｍＷ）、ＡｌＧａＩｎＮ（３５０ｎｍ〜４７０ｎｍ、５ｍＷ〜１００ｍＷ）、その他、パルスレーザーとしてＮ2レーザー（３３７ｎｍ、パルス０．１〜１０ｍＪ）、ＸｅＦ（３５１ｎｍ、パルス１０〜２５０ｍＪ）、ＹＡＧ、ＹＶＯ4などの１０６４ｎｍ発振モードロック固体レーザーの３倍波（３５５ｎｍ、１〜４Ｗ）、などを挙げることができる。
【００１８】
特に、この中で好適なレーザーは、重合速度を高速化できる高照度短時間露光が可能な観点および、コスト面で、ＡｌＧａＩｎＮ半導体レーザー（市販ＩｎＧａＮ系半導体レーザー３７５ｎｍまたは４０５ｎｍ、５〜１００ｍＷ）、生産性の面で高出力な３５５ｎｍレーザー、波長適性の面で、最も白色蛍光灯の発光スペクトル重なりが小さく、高感度化可能な２６６ｎｍレーザーである。
【００１９】
また走査露光方式の平版印刷版露光装置としては、露光機構としてインナードラム（内面ドラム）方式、アウタードラム（外面ドラム方式）、フラットベッド方式があり、品質、コスト面からはインナードラム方式が好適であり、生産性の面からは外面ドラム方式が好適である。
【００２０】
図４に、本発明の一実施態様である円筒内面走査型光ビーム走査装置を示す概念図を示す。この図において１は光ビーム出力手段としてのＵＶレーザーである。
【００２１】
ＵＶレーザービームＬoは、電気光学変調素子２により、画像信号に応じて強度変調され、さらにビームエキスパンダを構成するレンズＬ１およびＬ２においてビーム径の拡大・変更が行われる。このビームＬ0は、ハーフミラー３、ミラー４によりドラム（円筒）Ｄの中心軸に沿ってドラムＤ内に導かれる。ドラムＤの中心軸上には、走査光学系を形成する集光レンズＬ３およびスピナーＳＰが設けられている。
【００２２】
このスピナーＳＰは中心軸（回転軸）に対して約４５°の反射面を持ち、モータにより高速回転される。なおこのモータにはロータリーエンコーダＥＮが取付けられ、スピナー
ＳＰの回転角（θ＝ωｔ）が検出される。すなわち所定回転角ごとに出力されるパルス信号ｐと、１回転の基準位置を示す基準位置信号ｐoとが出力される。このスピナーＳＰに導かれるビームは、回転軸上にあるビームエキスパンダＥＸおよび集光レンズＬ３を通って、ドラムＤの内周面あるいは記録シートＳに合焦する。
【００２３】
なお変調されたレーザービームの光パワーは、ハーフミラー３で分岐されたレーザー光を光検出器５にて測定することにより、校正することができる。
【００２４】
画像記録装置では、スピナーにより集光ビームを高速に走査させながら、図示していない移動手段により、集光レンズＬ３およびスピナーＳＰをドラムの中心軸に沿って、副走査方向に一定速度で移動させることによって、ドラムＤの内周面上に装着された記録媒体が、ＵＶレーザー１から射出される露光光により２次元的に走査露光されて画像データに応じた画像が記録される。
【００２５】
図５は、本発明の画像記録装置の一実施形態であるアウタードラム方式の構成概念図である。ここで、同図（ａ）および（ｂ）は、それぞれ本実施形態の画像記録装置１０の平面図および側面図を示す。画像記録装置１０は、照明光源から射出された光を、空間光変調素子アレイにより画像データに応じて変調し、この変調された露光光を用いて、画像データに応じた画像を記録媒体上に記録するものであり、露光ヘッド１２と、ドラム１４とを備えている。
【００２６】
露光ヘッド１２は、画像データに応じて変調された露光光を発生するものであり、照明光源であるブロードエリアアレイレーザダイオード（以下、ＢＡＬＤという）１６と、シリンドリカルレンズ１８と、コリメートレンズ２０と、λ／２板２２と、空間光変調素子アレイである強誘電性液晶シャッターアレイ２４と、λ／２板２６と、検光子２８と、変倍結像光学系の２枚のレンズ３０、３２とを備えている。
【００２７】
また、照明光源としては、特開２００３−１５８３３２号公報で示されているような個別の半導体レーザチップを一列に並べたＬＤアレイでもよい。レーザアレイ１６から射出されたレーザー光は、シリンドリカルレンズ１８により、図５（ｂ）中上下方向に収束され、続くコリメートレンズ２０により、図５（ａ）中上下方向に平行光とされ、かつ図５（ｂ）中上下方向に収束されてλ／２板２２に入射される。
【００２８】
続いて、レーザー光は、λ／２板２２により、その進行方向に対して垂直な方向に光の偏光状態が４５゜回転され、続く強誘電性液晶シャッターアレイ２４により画像データに応じて変調される。この時、強誘電性液晶シャッターアレイ２４を透過したレーザー光は、強誘電性液晶シャッターアレイ２４により光の偏光状態が９０゜回転され、さらに、λ／２板２６により光の偏光状態が４５゜回転されて検光子２８に入射される。
【００２９】
検光子２８は、光の偏光状態が所定の角度に回転されたレーザー光のみを通過させ、これ以外のレーザー光を遮断する。検光子２８を通過したレーザー光は、変倍結像光学系の２枚のレンズ３０，３２により、ドラム１４上に装着された記録媒体上に所定の倍率で結像される。
【００３０】
露光ヘッド１２は、記録媒体上への画像の記録時には、画像データに応じて変調された露光光を射出しながら、副走査方向（ドラム１４の軸方向）へ所定の一定速度で移動される。
【００３１】
ドラム１４は、記録媒体の支持台である。記録媒体上への画像の記録時には、記録媒体がドラム１４の外周面上に装着され、ドラム１４が所定の方向（主走査方向の反対方向）へ所定の一定速度で回転される。
【００３２】
画像記録装置１０では、図示していないドラム１４の回転手段により、ドラム１４を主走査方向の反対方向へ所定の一定速度で回転させながら、同じく図示していない露光ヘッド１２の移動手段により、露光ヘッド１２を副走査方向に所定の一定速度で移動させることによって、ドラム１４の外周面上に装着された記録媒体が、露光ヘッド１２から射出される露光光により２次元的に走査露光されて画像データに応じた画像が記録される。
【００３３】
なお、ＳＬＭは強誘電性液晶シャッターアレイ２４に限定されず、例えばＧＬＶ（グレーティングライトバルブ）、ＤＭＤ（デジタルマイクロミラーデバイス）等のように、従来公知の透過型および反射型のＳＬＭがいずれも利用可能である。また、ドラム１４を用いることも限定されず、記録媒体の支持台として平板を用いてもよい。
【００３４】
また、図５に示す実施形態では、空間光変調素子アレイとして、線変調を行う強誘電性液晶シャッターアレイ２４を用い、露光ヘッド１２とドラム１４とを相対的に移動させて、記録材料を２次元的に走査露光している。しかし、本発明はこれに限定されず、空間光変調素子アレイとして、例えば面変調が可能なものを用い、露光光を所定の倍率で拡大縮小して、記録材料を走査することなく一括面露光することも可能である。
【００３５】
アウタードラム方式としては、空間変調素子、例えばＤＭＤ変調素子やＧＬＶ変調素子などと３７５ｎｍまたは４０５ｎｍ半導体レーザーの組み合わせからなる光学系により、マルチチャンネルで露光する方式が、高生産性および低コスト化に有利であり好ましい。
また、３６５ｎｍ、３５５ｎｍおよび２６６ｎｍから選ばれるいずれかの波長のレーザー光を用いるインナードラム方式は、高速露光および低コスト化に有利であり好ましい。
なお、ＤＭＤ変調素子を用いる光学系については、特開２００４−０１２８９９号公報に、またＧＬＶ変調素子を用いる光学系については、特開２０００−１６８１３６号公報、特開２００１−１６２８６６号公報等に記載されている。
【００３６】
画素描画時間（画素滞留時間ともいう）とは、レーザービームの巾をレーザーが通過する時間であり、１画素をレーザービームで照射する時間である。酸素との競争反応を最小限に抑えるため、短いほど好ましく、１ミリ秒以下とすることにより、酸素による重合阻害を抑制し、画像形成の劣化を低減できる。より好ましくは５００μ秒以下、最も好ましくは、１００μ秒以下である。
【００３７】
〔平版印刷方法〕
本発明の平版印刷方法においては、上述したように、本発明の平版印刷版原版を画像様に露光した後、現像処理を行うことにより、未露光部を除去し、印刷版を作製する。
【００３８】
＜現像処理＞
現像液による現像処理を施す場合に使用される現像液としては、従来知られているアルカリ水溶液が使用できる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第二リン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、ホウ酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無機アルカリ剤が挙げられる。また、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アルカリ剤も用いられる。
【００３９】
これらのアルカリ剤は単独もしくは二種以上を組み合わせて用いられる。上記のアルカリ水溶液の内、本発明による効果が一段と発揮される現像液はアルカリ金属ケイ酸塩を含有するｐＨ１２以上の水溶液である。アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液はケイ酸塩の成分である酸化ケイ素ＳｉＯ2とアルカリ金属酸化物Ｍ2Ｏの比率（一般に〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕のモル比で表す）と濃度によって現像性の調節が可能であり、例えば、特開昭５４−６２００４号公報に開示されているような、ＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比が１．０〜１．５（すなわち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が１．０〜１．５であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液や、特公昭５７−７４２７号公報に記載されているような、〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（すなわち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の濃度が１〜４質量％であり、かつ該現像液がその中に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０質量％のカリウムを含有していることとからなるアルカリ金属ケイ酸塩が好適に用いられる。現像液のｐＨとしては９〜１３．５の範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜１３の範囲である。  現像液温度は１５〜４０℃が好ましく、更に好ましくは２０〜３５℃である。現像時間は５〜６０秒が好ましく、更に好ましくは７〜４０秒である。
【００４０】
更に、自動現像機を用いて、該感光性平版印刷版を現像する場合に、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補充液）を現像液に加えることによって、長時間現像タンク中の現像液を交換することなく、多量の感光性平版印刷版を処理することができることが知られている。本発明においてもこの補充方式が好ましく適用される。例えば、特開昭５４−６２００４号公報に開示されているような現像液のＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比が１．０〜１．５（すなわち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の含有量が１〜４質量％のケイ酸ナトリウムの水溶液を使用し、しかも平版印刷版原版の処理量に応じて連続的または断続的にＳｉＯ2／Ｎａ2Ｏのモル比が０．５〜１．５（すなわち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｎａ2Ｏ〕が０．５〜１．５）のケイ酸ナトリウム水溶液（補充液）を現像液に加える方法、更には、特公昭５７−７４２７号公報に開示されている、〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕が０．５〜０．７５（すなわち、〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕が１．０〜１．５）であって、ＳｉＯ2の濃度が１〜４質量％であるアルカリ金属ケイ酸塩の現像液を用い、補充液として用いるアルカリ金属ケイ酸塩の〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ〕が０．２５〜０．７５（すなわち〔ＳｉＯ2〕／〔Ｍ2Ｏ〕が０．５〜１．５）であり、かつ該現像液および該補充液のいずれもがその中に存在する全アルカリ金属のグラム原子を基準にして少なくとも２０質量％のカリウムを含有していることとからなる現像方法が好適に用いられる。
【００４１】
このようにして現像処理された感光性平版印刷版は特開昭５４−８００２号、同５５−１１５０４５号、同５９−５８４３１号等の各公報に記載されているように、水洗水、界面活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導体等を含む不感脂化液で後処理される。本発明の感光性平版印刷版の後処理にはこれらの処理を種々組み合わせて用いることができる。このような処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷機に掛けられ、多数枚の印刷に用いられる。印刷時、版上の汚れ除去のため使用するプレートクリーナーとしては、従来知られているＰＳ版用プレートクリーナーが使用され、例えば、ＣＬ−１、ＣＬ−２、ＣＰ、ＣＮ−４、ＣＮ、ＣＧ−１、ＰＣ−１、ＳＲ、ＩＣ（富士写真フイルム（株）製）等が挙げられる。
【００４２】
本発明の製版方法に用いる平版印刷版原版の製版プロセスとしては、現像処理の前に水、または温水により、保護層を溶解除去することが好ましい。このプロセスを行うことにより、現像液中に保護層の成分が溶け込まないため現像カスの発生が防止できる利点や、光重合性感光層に現像時のブラシが均一にあたり、力の逃げがないことにより、平網の均一性が高くなる利点が出てくる。
保護層の除去方法は、特に限定されないが、たとえば、水溶液（通常温度５〜４０℃、
好ましくは１５〜３０℃）に一定時間（例えば５秒〜１分間）浸漬することにより行うことができる。ここで水溶液としては、例えば、水、または、活性剤もしくは溶剤などを３０質量％以下含んだ水溶液を挙げることができる。
【００４３】
また、本発明の製版プロセスとしては、必要に応じ、露光前、露光中、露光から現像までの間に、全面を加熱してもよい。この様な加熱により、感光層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や、感度の安定化といった利点が生じ得る。
【００４４】
さらに、画像強度、耐刷性の向上を目的として、現像後の画像に対し、全面後加熱もしくは、全面露光を行う事も有効である。通常現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行う事が好ましい。温度が高すぎると、未露光部までかぶってしまう等の問題を生じる。  現像後の加熱には非常に強い条件を利用する。通常は２００〜３００℃の範囲である。温度が低いと十分な画像強化作用が得られず、高すぎる場合には支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を生じる。
【００４５】
〔平版印刷版原版〕
本発明で用いる平版印刷版原版は、アルミニウム支持体上に、該支持体側から、（ａ）エチレン性不飽和基を有する重合性化合物、（ｂ）高分子結合剤、及び（ｃ）光重合開始剤を含有し、波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する光重合性感光層、水溶性ポリマーを含有する保護層を有する。
以下、平版印刷版原版を構成する要素について説明する。
【００４６】
〔１〕アルミニウム支持体
アルミニウム基板は、寸度的に安定なアルミニウムを主成分とする金属板であり、純アルミニウム板の他、アルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板、またはアルミニウム（合金）がラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムまたは紙の中から選ばれる。
【００４７】
以下の説明において、上記に挙げたアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる基板をアルミニウム基板と総称して用いる。前記アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがあり、合金中の異元素の含有量は１０質量％以下である。本発明では純アルミニウム板が好適であるが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。
このように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材のもの、例えばＪＩＳ Ａ １０５０、ＪＩＳＡ １１００、ＪＩＳＡ ３１０３、ＪＩＳ Ａ ３００５などを適宜利用することが出来る。また、本発明に用いられるアルミニウム基板の厚みは、およそ０．１ｍｍ〜０．６ｍｍ程度、好ましくは０．１５ｍｍから０．４ｍｍ、特に好ましくは０．２ｍｍ〜０．３ｍｍである。この厚みは印刷機の大きさ、印刷版の大きさおよびユーザーの希望により適宜変更することができる。アルミニウム基板には適宜必要に応じて後述の基板表面処理が施されてもよい。もちろん施されなくてもよい。
【００４８】
〔粗面化処理〕
アルミニウム基板は、通常粗面化処理される。粗面化処理方法は、特開昭５６−２８８９３号公報に開示されているような機械的粗面化、化学的エッチング、電解グレインなどがある。さらに塩酸または硝酸電解液中で電気化学的に粗面化する電気化学的粗面化方法、およびアルミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシグレイン法、研磨球と研磨剤でアルミニウム表面を砂目立てするポールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤で表面を粗面化するブラシグレイン法のような機械的粗面化法を用いることができ、上記粗面化方法を単独あるいは組み合わせて用いることもできる。その中でも粗面化に有用に使用される方法は塩酸または硝酸電解液中で化学的に粗面化する電気化学的方法であり、適する陽極時電気量は５０Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の範囲である。さらに具体的には、０．１〜５０％の塩酸または硝酸を含む電解液中、温度２０〜８０℃、時間１秒〜３０分、電流密度１００Ｃ／ｄｍ2〜４００Ｃ／ｄｍ2の条件で交流および／または直流電解を行うことが好ましい。
【００４９】
このように粗面化処理したアルミニウム基板は、酸またはアルカリにより化学的にエッチングされてもよい。好適に用いられるエッチング剤は、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、リン酸ソーダ、水酸化カリウム、水酸化リチウム等であり、濃度と温度の好ましい範囲はそれぞれ１〜５０％、２０〜１００℃である。エッチングのあと表面に残留する汚れ（スマット）を除去するために酸洗いが行われる。酸には硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸、ホウフッ化水素酸等が用いられる。特に電気化学的粗面化処理後のスマット除去処理方法としては、好ましくは特開昭５３−１２７３９号公報に記載されているような５０〜９０℃の温度の１５〜６５質量％の硫酸と接触させる方法および特公昭４８−２８１２３号公報に記載されているアルカリエッチングする方法が挙げられる。以上のように処理された後、処理面の中心線平均組さＲａが０．２〜０．５５μｍであれば、特に方法条件は限定しない。
【００５０】
〔陽極酸化処理〕
以上のようにして粗面化処理されたアルミニウム基板には、その後に陽極酸化処理がなされ酸化皮膜が形成される。陽極酸化処理は、硫酸、燐酸、シュウ酸もしくは硼酸／硼酸ナトリウムの水溶液が単独もしくは複数種類組み合わせて電解浴の主成分として用いられる。この際、電解液中に少なくともＡｌ合金板、電極、水道水、地下水等に通常含まれる成分はもちろん含まれても構わない。さらには第２、第３成分が添加されていても構わない。ここでいう第２、第３成分とは、例えばＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ等の金属のイオンやアンモニウムイオン等に陽イオンや、硝酸イオン、炭酸イオン、塩素イオン、リン酸イオン、フッ素イオン、亜硫酸イオン、チタン酸イオン、ケイ酸イオン、硼酸イオン等の陰イオンが挙げられ、その濃度としては０〜１００００ｐｐｍ程度含まれてもよい。陽極酸化処理の条件に特に限定はないが、好ましくは３０〜５００ｇ／リットル、処理液温１０〜７０℃で、電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ2の範囲で直流または交流電解によって処理される。形成される陽極酸化皮膜の厚さは０．５〜１．５μｍの範囲である。好ましくは０．５〜１．０μｍの範囲である。
【００５１】
さらに、これらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を下塗りしたものも好適である。さらに特開平７−１５９９８３号公報に開示されているようなラジカルによって付加反応を起こし得る官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。
【００５２】
その他好ましい例として、任意の支持体上に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも上げることができる。この様な表面層としては例えば米国特許第３０５５２９５号明細書や、特開昭５６−１３１６８号公報記載の無機顔料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４号公報記載の親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７号公報記載の酸化チタン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾルゲル膜等を上げる事ができる。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするために施される以外に、その上に設けられる重合性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の密着性の向上等のために施されるものである。
【００５３】
このようにして作製したアルミニウム支持体の表面粗さとしては、Ｒａ表示で０．２〜０．５５μｍの範囲のものが好ましく使用される。表面粗さＲａを０．２μｍ以上とすることによりアルミ支持体の砂目形成の不完全性をより抑制でき、耐刷性をより確保できる。また、Ｒａを０．５５μｍ以下とすることにより、砂目の深い部分で光重合が進み難くなることに起因する小点及び細線の再現性低下をより防止できる。表面粗さＲａ（砂目粗さ）として更に好ましい範囲は０．２５μｍ〜０．５μｍであり、最も好ましい範囲は０．３μｍ〜０．４５μｍである。
【００５４】
上記の如く表面処理されたアルミニウム支持体上に後述の光重合性感光層を形成することで、本発明の感光性平版印刷版を作製するが、感光層を塗設する前に必要に応じて、有機または無機の下塗り層が設けられていてもかまわない。
【００５５】
〔２〕下塗層
アルミニウム板は、感光層を塗設する前に必要に応じて有機下塗層が設けられる。この有機下塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸エステル、置換基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれるが、二種以上混合して用いてもよい。
【００５６】
上記表面処理を行った後に、下塗層として水溶性の樹脂、例えばポリビニルホスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および共重合体（特開昭５９−１０１６５１号公報）、ポリアクリル酸、水溶性金属塩（例えば硼酸亜鉛）もしくは、黄色染料、アミン塩等を設けることができる。さらに特開平７−１５９９８３号公報に開示されているようなラジカルによって付加反応を起こし得る官能基を共有結合させたゾル−ゲル処理基板も好適に用いられる。
【００５７】
その他、好ましい例として、特開２００３−０２１９０８号に記載のオニウム基を有する下塗り層、任意の支持体上に表面層として耐水性の親水性層を設けたものも挙げることができる。この様な表面層としては例えばＵＳ３０５５２９５や、特開昭５６−１３１６８号記載の無機顔料と結着剤とからなる層、特開平９−８０７４４号記載の親水性膨潤層、特表平８−５０７７２７号記載の酸化チタン、ポリビニルアルコール、珪酸類からなるゾルゲル膜等を上げる事ができる。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするために施される以外に、その上に設けられる感光性組成物の有害な反応を防ぐため、かつ感光層の密着性の向上等のために施されるものである。
下塗り層の塗設量は、乾燥質量として、一般的に０．５〜５００ｍｇ／ｍ2、好ましくは１〜１００ｍｇ／ｍ2である。
【００５８】
〔３〕バックコート層
支持体に表面処理を施した後または下塗層を形成させた後、必要に応じて、支持体の裏面にバックコート層を設けることができる。
バックコート層としては、例えば、特開平５−４５８８５号公報に記載されている有機高分子化合物、特開平６−３５１７４号公報に記載されている有機金属化合物または無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属酸化物からなる被覆層が好適に挙げられる。中でも、Ｓｉ（ＯＣＨ3）4 、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 、Ｓｉ（ＯＣ3Ｈ7 ）4 、Ｓｉ（ＯＣ4 Ｈ9 ）4 等のケイ素のアルコキシ化合物を用いるのが、原料が安価で入手しやすい点で好ましい。
【００５９】
〔４〕光重合性感光層
本発明に用いる感光性平版印刷版の、波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する光重合性感光層（以下、単に感光層とも呼ぶ）を構成する光重合型感光性組成物（以下、光重合性組成物と呼ぶ)は、好ましくは、付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有化合物、高分子結合剤、光重合開始剤を必須成分とし、必要に応じ、増感色素、共増感剤、着色剤、可塑剤、熱重合禁止剤等の種々の化合物を含有する組成物である。
【００６０】
〔エチレン性不飽和基を有する重合性化合物（ａ）〕
エチレン性不飽和基を有する重合性化合物（以下、エチレン性不飽和化合物とも呼ぶ）とは、光重合性組成物が活性光線の照射を受けた時、光重合開始剤の作用により付加重合し、架橋、硬化するようなエチレン性不飽和結合を有する化合物である。付加重合可能なエチレン性不飽和結合を含む化合物は、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物の中から任意に選択することができる。例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体およびオリゴマー、またはそれらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態をもつものである。
【００６１】
モノマーおよびその共重合体の例としては、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など)と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エ−テル、トリメチロールエタントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、1,4−シクロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。
【００６２】
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタアクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート、ビス[p−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]ジメチルメタン、ビス−[p−(メタクリルオキシエトキシ)フェニル]ジメチルメタン等がある。
【００６３】
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコ
ールジイタコネート、1,5−ブタンジオールジイタコネート、1,4−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等がある。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等がある。
【００６４】
マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等がある。さらに、前述のエステルモノマーの混合物も挙げることができる。また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、1,6−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレシビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
【００６５】
その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中に記載されている１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（Ａ）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【００６６】
ＣＨ2=Ｃ(Ｒ)ＣＯＯＣＨ2ＣＨ(Ｒ')ＯＨ    (Ａ)
(ただし、ＲおよびＲ’はＨあるいはＣＨ3を示す。)
【００６７】
また、特開昭51-37193号、特公平2-32293号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭48-64183号、特公昭49-43191号、特公昭52-30490号各公報に記載されているようなポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタクリレートを挙げることができる。さらに日本接着協会誌Vo1.20, No.7, 300〜308ぺ−ジ (1984年)に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介されているものも使用することができる。なお、これらエチレン性不飽和結合含有化合物の使用量は、感光層の全質量に対し通常５〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％の範囲で使用される。
【００６８】
〔高分子結合剤（ｂ）〕
感光層に用いられる高分子結合剤は、該組成物の皮膜形成剤として機能するだけでなく、アルカリ現像液に溶解する必要があるため、アルカリ現像液に可溶性または膨潤性である有機高分子重合体が使用される、該有機高分子重合体は、例えば、水可溶性有機高分子重合体を用いると水現像が可能になる。この様な有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸基を有する付加重合体、例えば特開昭59-44615号、特公昭54-34327号、特公昭58-12577号、特公昭54-25957号、特開昭54-92723号、特開昭59-53836号、特開昭59-71048号の各公報に記載されているもの、すなわち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。
【００６９】
また同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘導体がある。この他に水酸基を有する付加重合体に環状酸無水物を付加させたものなどが有用である。
特にこれらの中で〔ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体及び〔アリル(メタ)アクリレート(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノマー〕共重合体が好適である。
この他に水溶性有機高分子重合体として、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ポリアミドや2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパンとエピクロロヒドリンのポリエーテル等も有用である。また特公平7−120040号、特公平7-120041号、特公平7-120042号、特公平8-12424号、特開昭63-287944号、特開昭63-287947号、特開平1-271741号、特開平11-352691号各公報に記載のポリウレタン樹脂も本発明の用途には有用である。
特に（メタ）アクリル構造単位またはウレタン構造単位を有する重合体が好ましい。
【００７０】
有機高分子重合体は側鎖にラジカル反応性基（架橋性基）を導入することにより硬化皮膜の強度を向上させることができる。付加重合反応し得る官能基としてエチレン性不飽和結合基、アミノ基、エポキシ基等が、又光照射によりラジカルになり得る官能基としてはメルカプト基、チオール基、ハロゲン原子、トリアジン構造、オニウム塩構造等が、又極性基としてカルボキシル基、イミド基等が挙げられる。上記付加重合反応し得る官能基としては、アクリル基、メタクリル基、アリル基、スチリル基などエチレン性不飽和結合基が特に好ましいが、又アミノ基、ヒドロキシ基、ホスホン酸基、燐酸基、カルバモイル基、イソシアネート基、ウレイド基、ウレイレン基、スルホン酸基、アンモニオ基から選ばれる官能基も有用である。
（メタ）アクリル構造単位またはウレタン構造単位を有する重合体であり、側鎖に架橋性基を有するものが好ましい。
【００７１】
組成物の現像性を維持するためには、本発明における高分子結合剤は適当な分子量、酸価を有することが好ましく、質量平均分子量で５０００〜３０万、酸価２０〜２００の高分子重合体が有効に使用される。これらの高分子結合剤は全組成物中に任意な量を混和させることができる。しかし、感光層の全質量に対し、画像強度等の点で９０質量％以下が好ましい。好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは３〜８０質量％である。
また、光重合可能なエチレン性不飽和結合含有化合物と高分子結合剤は、質量比で１／９〜９／１の範囲とするのが好ましい。より好ましい範囲は２／８〜８／２であり、更に好ましくは３／７〜７／３である。
【００７２】
〔光重合開始剤（ｃ）〕
波長２５０〜４２０ｎｍの範囲に感光性を有する感光層とすべく、本発明において感光性平版印刷版の感光層に含有させる光重合開始剤としては、使用する光源の波長により、特許、文献等で公知である種々の光重合開始剤、あるいは２種以上の光重合開始剤の併用系（光開始系）を適宜選択して用いることができる。
【００７３】
以下、このような光重合開始剤（系）について説明する。
４００ｎｍ以上の可視光線、Ａｒレーザー、半導体レーザーの第２高調波、ＳＨＧ−ＹＡＧレーザーを光源とする場合に種々の光開始系が提案されている、例えば、米国特許第２，８５０，４４５号に記載のある種の光還元性染料、ローズベンガル、エオシン、エリスロジン、あるいは、染料と開始剤との組み合わせによる系、例えば、染料とアミンの複合開始系（特公昭４４−２０１８９号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとラジカル発生剤と染料との併用系（特公昭４５−３７３７７号公報）、ヘキサアリールビイミダゾールとｐ−ジアルキルアミノベンジリデンケトンの系（特公昭４７−２５２８号、特開昭５４−１５５２９２号）、環状シス−α−ジカルボニル化合物と染料の系（特開昭４８−８４１８３号各公報）、環状トリアジンとメロシアニン色素の系（特開昭５４−１５１０２４号公報）、３−ケトクマリンと活性剤の系（特開昭５２−１１２６８１号、特開昭５８−１５５０３号各公報）、ビイミダゾール、スチレン誘導体、チオールの系（特開昭５９−１４０２０３号公報）、有機過酸化物と色素の系（特開昭５９−１５０４号、特開昭５９−１４０２０３号、特開昭５９−１８９３４０号、特開昭６２−１７４２０３号、特公昭６２−１６４１号各公報、米国特許第４７６６０５５号）、染料と活性ハロゲン化合物の系（特開昭６３−２５８９０３号、特開平２−６３０５４号等各公報）、染料とボレート化合物の系（特開昭６２−１４３０４４号、特開昭６２−１５０２４２号、特開昭６４−１３１４０号、特開昭６４−１３１４１号、特開昭６４−１３１４２号、特開昭６４−１３１４３号、特開昭６４−１３１４４号、特開昭６４−１７０４８号、特開平１−２２９００３号、特開平１−２９８３４８号、特開平１−１３８２０４号等各公報）、ローダニン環を有する色素とラジカル発生剤の系（特開平２−１７９６４３号、特開平２−２４４０５０号各公報）、チタノセンと３−ケトクマリン色素の系（特開昭６３−２２１１１０号公報）、チタノセンとキサンテン色素さらにアミノ基あるいはウレタン基を含む付加重合可能なエチレン性不飽和結合含有化合物を組み合わせた系（特開平４−２２１９５８号、特開平４−２１９７５６号各公報）、チタノセンと特定のメロシアニン色素の系（特開平６−２９５０６１号公報）、チタノセンとベンゾピラン環を有する色素の系（特開平８−３３４８９７号公報）等を挙げることができる。
特に、チタノセン化合物やヘキサアリールビイミダゾールを用いた系が好ましい。
【００７４】
また４００〜４１０nmの波長のレーザー（バイオレットレーザー）が開発され、それに感応する４５０nm以下の波長に高感度を示す光開始系が開発されており、例えば、カチオン色素／ボレート系（特開平１１−８４６４７号公報）、メロシアニン色素／チタノセン系（特開２０００−１４７７６３号公報）、カルバゾール型色素／チタノセン系（特開２００１−４２５２４号公報）等の光開始系を挙げることができる。特にチタノセン化合物を用いた系が、感度の点で優れており好ましい。
【００７５】
チタノセン化合物としては、種々のものを用いることができるが、例えば、特開昭５９−１５２３９６号、特開昭６１−１５１１９７号各公報に記載されている各種チタノセン化合物から適宜選んで用いることができる。さらに具体的には、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジ−フルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，４−フルオロフェニ−１−イル、ジメチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−テトラフルオロフェニ−１−イル、ジ−メチルシクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニ−１−イル、ジ−シクロペンタジエニル−Ｔｉ−ビス−２，６′−ジフルオロ−３−（ピル−１−イル）フェニ−１−イル等を挙げることができる。
【００７６】
更に上記光重合開始剤に必要に応じ、２−メルカプトベンズチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾール等のチオール化合物、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ芳香族アルキルエステル等のアミン化合物等の水素供与性化合物を加えることにより更に光開始能力が高められることが知られている。
これらの光重合開始剤（系）の添加量は、エチレン性不飽和結合含有化合物１００質量部に対し、通常０．０５〜１００質量部、好ましくは０．１〜７０質量部、更に好ましくは０．２〜５０質量部の範囲で用いられる。
【００７７】
〔共増感剤〕
ある種の添加剤（以後、共増感剤という）を用いることで、該感光層の感度をさらに向上させる事ができる。これらの作用機構は、明確ではないが、多くは次のような化学プロセスに基づくものと考えられる。
即ち、先述の光重合開始系の光吸収により開始される光反応と、それに引き続く付加重合反応の過程で生じる様々な中間活性種（ラジカル、過酸化物、酸化剤、還元剤等）と、
共増感剤が反応し、新たな活性ラジカルを生成するものと推定される。
共増感剤は、大きくは、以下の（ａ）〜（ｃ）に分類されるが、個々の化合物がこれらのどれに属するかに関しては、通説がない場合も多い。
（ａ）還元されて活性ラジカルを生成しうる化合物
（ｂ）酸化されて活性ラジカルを生成しうる化合物
（ｃ）活性の低いラジカルと反応し、より活性の高いラジカルに変換するか、もしくは連鎖移動剤として作用する化合物
【００７８】
（ａ）還元されて活性ラジカルを生成する化合物
炭素−ハロゲン結合を有する化合物：還元的に炭素−ハロゲン結合が開裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具体的には、例えば、トリハロメチル−ｓ−トリアジン類や、トリハロメチルオキサジアゾール類等が好適に使用できる。
【００７９】
窒素−窒素結合を有する化合物：還元的に窒素−窒素結合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具体的にはヘキサアリールビイミダゾール類等が好適に使用される。
酸素−酸素結合を有する化合物：還元的に酸素−酸素結合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具体的には、例えば、有機過酸化物類等が好適に使用される。
オニウム化合物：還元的に炭素−ヘテロ結合や、酸素−窒素結合が解裂し、活性ラジカルを発生すると考えられる。具体的には例えば、ジアリールヨードニウム塩類、トリアリールスルホニウム塩類、Ｎ−アルコキシピリジニウム（アジニウム）塩類等が好適に使用される。
【００８０】
フェロセン、鉄アレーン錯体類：還元的に活性ラジカルを生成しうる。
【００８１】
（ｂ）酸化されて活性ラジカルを生成する化合物
アルキルアート錯体：酸化的に炭素−ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には例えば、トリアリールアルキルボレート類が好適に使用される。
【００８２】
アルキルアミン化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ−Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシル基、トリメチルシリル基、ベンジル基等が好適である。具体的には、例えば、エタノールアミン類、Ｎ−フェニルグリシン類、Ｎ−トリメチルシリルメチルアニリン類等が挙げられる。
【００８３】
含硫黄、含錫化合物：上述のアミン類の窒素原子を硫黄原子、錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成しうる。また、Ｓ−Ｓ結合を有する化合物もＳ−Ｓ解裂による増感が知られる。
【００８４】
α−置換メチルカルボニル化合物：酸化により、カルボニル−α炭素間の結合解裂により、活性ラジカルを生成しうる。また、カルボニルをオキシムエーテルに変換したものも同様の作用を示す。具体的には、２−アルキル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロノン−１類、並びに、これらと、ヒドロキシアミン類とを反応したのち、Ｎ−ＯＨをエーテル化したオキシムエーテル類をあげる事ができる。
【００８５】
スルフィン酸塩類：還元的に活性ラジカルを生成しうる。具体的には、アリールスルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００８６】
（ｃ）ラジカルと反応し高活性ラジカルに変換、もしくは連鎖移動剤として作用する化合物
例えば、分子内にＳＨ、ＰＨ、ＳｉＨ、ＧｅＨを有する化合物群が用いられる。これら
は、低活性のラジカル種に水素供与して、ラジカルを生成するか、もしくは、酸化された後、脱プロトンする事によりラジカルを生成しうる。具体的には、例えば、２−メルカプトベンズイミダゾール類等が挙げられる。
【００８７】
共増感剤のより具体的な例は、例えば、特開平９−２３６９１３号中に、感度向上を目的とした添加剤として、多く記載されている。以下に、その一部を例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８８】
【化１】
2006058379.tif 000002
【００８９】
共増感剤に関しても、さらに、感光層の特性を改良するための様々な化学修飾を行うことも可能である。
共増感剤は、単独でまたは２種以上併用して用いることができる。
共増感剤の添加量は、エチレン性不飽和二重結合を有する重合可能な化合物１００質量部に対し通常０．０５〜１００質量部、好ましくは１〜８０質量部、さらに好ましくは３〜５０質量部である。
【００９０】
〔熱重合禁止剤〕
また、本発明においては以上の基本成分の他に感光性組成物の製造中あるいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和結合含有化合物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合禁止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合禁止剤としてはハロイドキノン
、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン第一セリウム塩、N−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。
熱重合禁止剤の添加量は、感光層を構成する全固形分に対して約０.０１質量％〜約５質量％が好ましい。また必要に応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸誘導体等の添加量は、感光層を構成する全固形分に対して約０.５質量％〜約１０質量％が好ましい。
【００９１】
〔他の添加剤〕
更に感光層の着色を目的として、着色剤を添加してもよい。着色剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料 (C.I.Pigment Blue 15:3、15:4、15:6など)、アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、アゾ染料、アントラキノン系染料、シアニン系染料がある。染料および顔料の添加量は全組成物の約０.５質量％〜約２０質量％が好ましい。加えて、硬化皮膜の物性を改良するために、無機充填剤やジオクチルフタレート、ジメチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の可塑剤等の添加剤を加えてもよい。これらの添加量は全組成物の１０質量％以下が好ましい。
【００９２】
〔塗布液〕
感光層の塗設に際しては、上記各成分を溶媒に溶解し塗布液を調製する。
ここで使用する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライト、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、3−メトキシプロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート−3−メトキシプロピルアセテート、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチルなどの有機溶媒がある。これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。
塗布液中の固形分の濃度は通常１〜５０質量％である。
【００９３】
また、塗布面質を向上するために界面活性剤を添加することもできる。
感光層の被覆量は乾燥後の質量で、通常約０.１〜約１０ｇ／ｍ2、好ましくは０.３〜５ｇ／ｍ2、より好ましくは０.５〜３ｇ／ｍ2である。
【００９４】
〔５〕保護層
感光性平版印刷版は、感光層の上に水溶性ポリマーを含有する保護層を有する。保護層が含有する水溶性ポリマーとしては、例えば、比較的、結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることがよく、具体的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸などのような水溶性ポリマーであり、これらの内、ポリビニルアルコールを主成分として用いる事が、酸素遮断性、除去性といった基本特性にもっとも良好な結果を与える。ポリビニルアルコール
は、必要な酸素遮断性と水溶性を付与するため、未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部がエステル、エーテルおよびアセタールで置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有していても良い。ポリビニルアルコールの好ましい具体例としては、７１〜１００％加水分解され、分子量が３００から２４００の範囲のものをあげることができる。
【００９５】
具体的には、（株）クラレ製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４、ＰＶＡ−１２４Ｈ、ＰＶＡ−ＣＳ、ＰＶＡ−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ−２０３、ＰＶＡ−２０４、ＰＶＡ−２０５、ＰＶＡ−２１０、ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ−２２０、ＰＶＡ−２２４、ＰＶＡ−２１７ＥＥ、ＰＶＡ−２１７Ｅ、ＰＶＡ−２２０Ｅ、ＰＶＡ−２２４Ｅ、ＰＶＡ−４０５、ＰＶＡ−４２０、ＰＶＡ−６１３、Ｌ−８等があげられる。
【００９６】
保護層の成分（ＰＶＡの選択、添加剤の使用）、塗布量等は、酸素遮断性・除去性の他、カブリ性や密着性・耐傷性を考慮して選択される。一般には使用するＰＶＡの加水分解率が高い程（保護層中の未置換ビニルアルコール単位含率が高い程）、膜厚が厚い程酸素遮断性が高くなり、感度の点で有利である。しかしながら、極端に酸素遮断性を高めると、製造時・生保存時に不要な重合反応が生じたり、また画像露光時に、不要なカブリ、画線の太りが生じたりという問題を生じる。また、画像部との密着性や、耐傷性も版の取り扱い上極めて重要である。即ち、水溶性ポリマーからなる親水性の層を親油性の重合層に積層すると、接着力不足による膜剥離が発生しやすく、剥離部分が酸素の重合阻害により膜硬化不良などの欠陥を引き起こす。
【００９７】
保護層中の水溶性ポリマーの割合は、保護層の全質量に対し通常４０〜１００質量％、好ましくは８０〜９５質量％である。
保護層の塗設量は、乾燥質量として、一般的に０．１〜１０ｇ／ｍ2、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2である。
【００９８】
本発明における保護層については、保護層についての公知の技術を適用することができるが、例えば、以下に述べるような技術を挙げることができる。
保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を防止し、大気中での露光を可能とする。従って、この様な保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低いことであり、さらに、露光に用いる光の透過は実質阻害せず、感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の水洗により容易に除去できることが望ましい。この点について、米国特許第３、４５８、３１１号、特開昭５５−４９７２９号に記載されている保護層に関する技術を応用することができる。
【００９９】
また、感光層と保護層との接着性を改善すべく種々の提案がなされている。たとえば米国特許第２９２、５０１号、米国特許第４４、５６３号には、主にポリビニルアルコールからなる親水性ポリマー中に、アクリル系エマルジョンまたは水不溶性ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合体などを２０〜６０質量％混合し、重合層の上に積層することにより、十分な接着性が得られることが記載されている。このような保護層の塗布方法については、例えば米国特許第３,４５８,３１１号、特開昭５５−４９７２９号に詳しく記載されている。
さらに、保護層に他の機能を付与することもできる。例えば、露光に使う光の透過性に優れ、かつ５５０ｎｍ以上の光を効率良く吸収しうる着色剤（水溶性染料等）の添加により、感度低下を起こすことなく、セーフライト適性をさらに高める事ができる。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
［アルミニウム支持体の作製方法］
厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板を１０質量％水酸化ナトリウムに６０℃で２５秒間浸漬してエッチングした後、流水で水洗後２０質量％硝酸で中和洗浄し、次いで水洗した。  これを正弦波の交番波形電流を用いて１質量％硝酸水溶液中で３００クーロン／ｄｍ2の陽極時電気量で電解粗面化処理を行った。引き続いて１質量％水酸化ナトリウム水溶液中に４０℃で５秒間浸漬後３０質量％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４０秒間デスマット処理した後、２０質量％硫酸水溶液中、電流密度２Ａ／ｄｍ2において、陽極酸化皮膜の厚さが２．７ｇ／ｍ2になるように、２分間陽極酸化処理した。その表面粗さを測定したところ、０．３μｍ（ＪＩＳ  Ｂ０６０１によるＲａ表示）であった。
【０１０１】
［下塗り層の塗設］
次に、アルミニウム支持体に下記組成の下塗り層塗設用塗布液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥装置を用いて９０℃で３０秒間乾燥した。乾燥後の被覆量は１０ｍｇ／ｍ2であった。
【０１０２】
（下塗り層塗設用塗布液）
エチルメタクリレートと２−アクリルアミド−２−メチル−１−
プロパンスルホン酸ナトリウム塩のモル比７５：２５の共重合体
（分子量  １．８万）                                      ０．１ｇ
２−アミノエチルホスホン酸                                  ０．１ｇ
メタノール                                                    ５０ｇ
イオン交換水                                                  ５０ｇ
【０１０３】
［感光層の塗設］
上記下塗り層上に、下記組成の感光層塗布液を調製し、乾燥後の膜厚が０．１５ｇ／ｍ2になる様に、ホイラーで塗布し、１００℃で１分乾燥させた。
【０１０４】
（感光層塗布液）
エチレン性不飽和結合含有化合物：
ペンタエリスリトールテトラアクリレート                    １．５ｇ
結合剤：  下記構造                                          １．８ｇ
【０１０５】
【化２】
2006058379.tif 000003
【０１０６】
増感色素：  下記構造                                          ０．１ｇ
【０１０７】
【化３】
2006058379.tif 000004
【０１０８】
重合開始剤：  下記構造                                       ０．１５ｇ
【０１０９】
【化４】
2006058379.tif 000005
【０１１０】
増感助剤：  下記構造                                          ０．２ｇ
【０１１１】
【化５】
2006058379.tif 000006
【０１１２】
着色顔料分散物：下記組成                                      １．５ｇ
熱重合禁止剤：Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン        ０．０１ｇ
界面活性剤：大日本インキ化学工業(株)製メガファックＦ１７６  ０．０２ｇ
メチルエチルケトン                                          ２０．０ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル                      ２０．０ｇ
【０１１３】
（顔料分散物の組成）
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６                        １５質量部
アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体                １０質量部
（共重合モル比８３／１７）熱重合
シクロヘキサノン                                          １５質量部
メトキシプロピルアセテート                                ２０質量部
プロピレングリコールモノメチルエーテル                    ４０質量部
【０１１４】
［保護層の塗設］
この感光層上に下記組成よりなる保護層の塗布液を、乾燥塗布質量が２ｇ／ｍ2となる
ように塗布し、１００℃で２分間乾燥した。
（保護層の塗布液組成）
ポリビニルアルコール（ケン化度９８モル％、重合度５５０）        ４ｇ
ポリビニルピロリドン（分子量１０万）                            １ｇ
水                                                            ９５ｇ
【０１１５】
上記で得られた感光性平版原版をＰ−１とする。
次にＰ−１の感光層の塗布液の内、エチレン性不飽和結合含有化合物および結合剤を以下の化合物に変えた他は、全くＰ−１の作製法と同様にして感光性平版原版Ｐ−２を作製した。
【０１１６】
エチレン性不飽和化合物：  下記構造                            １．８ｇ
【０１１７】
【化６】
2006058379.tif 000007
【０１１８】
結合剤：  下記構造のウレタン樹脂                              １．８ｇ
【０１１９】
【化７】
2006058379.tif 000008
【０１２０】
次にＰ−１の感光層の塗布液の内、エチレン性不飽和化合物、結合剤、増感色素、重合開始剤、増感助剤を以下に変更した他は、全くＰ−１の作製法と同様にして、感光性平版原版Ｐ−３を作製した。
【０１２１】
エチレン性不飽和化合物：  下記構造                           １．８ｇ
【０１２２】
【化８】
2006058379.tif 000009
【０１２３】
結合剤：  下記構造                                           １．８ｇ
【０１２４】
【化９】
2006058379.tif 000010
【０１２５】
増感色素：  下記構造                                         ０．１ｇ
【０１２６】
【化１０】
2006058379.tif 000011
【０１２７】
重合開始剤：  下記構造                                       ０．４ｇ
【０１２８】
【化１１】
2006058379.tif 000012
【０１２９】
増感助剤：  下記構造                                        ０．２ｇ
【０１３０】
【化１２】
2006058379.tif 000013
【０１３１】
次にＰ−１の感光層の塗布液の内、増感色素を下記構造の化合物に変更した他は、全くＰ−１と同様にして、比較用の感光性平版原版Ｐ−４を作製した。
【０１３２】
【化１３】
2006058379.tif 000014
【０１３３】
上記で作製した各平版原版の感光層は下記の吸収極大波長を有する。
Ｐ−１：  ４００ｎｍ
Ｐ−２：  ４００ｎｍ
Ｐ−３：  ４０５ｎｍ
Ｐ−４：  ４９０ｎｍ
【０１３４】
上記のように作製した平版印刷版原版Ｐ−１〜Ｐ−４を用いて、画像形成を行い、感度、網点再現性、細線再現性および白灯安全性について評価した。以下に用いた露光方法、現像方法および評価方法を示す。その評価結果を表１に示す。
【０１３５】
（１）露光方法
〔実施例１〜３、比較例１〕
平版印刷版原版Ｐ−１〜Ｐ−４を図６に示すＤＭＤ空間変調素子を用いた光学系からなる露光ヘッドを使用して、４０５ｎｍ又は３７５ｎｍ半導体レーザーにて、出力２ｍＷ、周長９００ｍｍの外面ドラム、ドラム回転数８００ｒｐｍ、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。１画素描画時間は表１に示したとおりである。
〔実施例４〜７、比較例２〕
平版印刷版原版Ｐ−１〜Ｐ−４を図４に示すＹＡＧ発振モードロック固体レーザーの４倍波である２６６ｎｍ（実施例４）、３５５ｎｍ（実施例５〜７）、または４８８ｎｍ（比較例２）レーザー、出力１００ｍＷ、スピンドルミラー３００００ｒｐｍ、インナードラム方式、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。１画素描画時間は表１に示したとおりである。
【０１３６】
（２）現像／製版処理
富士写真フイルム（株）製自動現像機ＬＰ−８５０Ｐ２（プレヒート温度は１００℃）に下記現像液と富士写真フイルム（株）製フィニッシャーＦＰ−２Ｗをそれぞれ仕込み現像液温度３０℃、現像時間１８秒の条件で露光済みの版を、現像／製版し、平版印刷版を得た。
保護層は、上記自動現像機中にて、２５℃、水で１０秒間水洗、除去される。
【０１３７】
（下記組成からなるｐＨ１１．６の水溶液）
水酸化ナトリウム                                        ０．１５質量部
下記構造化合物                                          ５．０  質量部
エチレンジアミンテトラ酢酸・４Ｎａ塩                    ０．１  質量部
水                                                    ９４．７５質量部
【０１３８】
【化１４】
2006058379.tif 000015
【０１３９】
（３）平版印刷版原版の評価
＜感度＞
露光の際に版面上にグレイスケールを貼り付け、その上から露光した。グレイスケールは光量が１／２1/2ずつ変化するように作られており、グレイスケールの段数が高いほど、感度が高いことを示す。感度はグレイスケールのテールの段数にて判断した。
【０１４０】
＜網点再現性および細線再現性＞
網点再現性はＧＡＴＦチャートの２００線網点１〜９９％を、細線再現性は細線チャート（１０、１２、１４、１６、１８、２０、２５、３０、３５、４０、６０、８０、１００μｍ）を露光し、現像製版後の画像を２５倍ルーペで観察し、網点、細線が鮮明に残っている網点面積、細線巾により評価した。
【０１４１】
＜白灯安全性＞
露光されていない平版印刷版原版を、白色蛍光灯下に起き、平版印刷版原版の表面で１ｌｕｘの光量になる条件下に設置し、時間を変えて全面露光を行った。露光後、現像処理を行い、残膜を生じる露光量を評価した。この時間が長いほど白灯安全性が優れることを意味する。
【０１４２】
〔比較例３、４〕
実施例１の１画素描画時間を表１記載のように変更した以外は、実施例２と同様にして露光および印刷評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４３】
〔比較例５〕
平版印刷版原版Ｐ−４を用いて、４８８ｎｍアルゴンイオンレーザーに変更し、１画素描画時間を表１記載のように変更した以外は、実施例２と同様にして露光および印刷評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４４】
【表１】
2006058379.tif 000016
【０１４５】
表１から明らかなように、本発明の画像形成方法は、高感度と白灯安全性が両立し、良好な網点再現性および細線再現性を示すことが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】白色蛍光灯を２時間照射した場合にカブリを生ずる記録材料の記録感度を示す図である。
【図２】白色蛍光灯の発光分布を示す図である。
【図３】照射時間に対する画像形成に必要な照射エネルギーを示す図である。
【図４】本発明に用いられる円筒内面走査型光ビーム走査装置を示す概念図である。
【図５】（ａ）および（ｂ）は、それぞれ本発明に用いられるアウタードラム方式の画像記録装置の構成を表す一実施形態の平面図および側面図である。
【図６】ＤＭＤ空間光変調素子を用いた露光ヘッドの構成を示す光軸に沿った副走査方向の断面図である。
【符号の説明】
【０１４７】
１  ＵＶレーザー
２  電気光学変調素子
３  ハーフミラー
４  ミラー
５  光検出器
Ｄ  ドラム
Ｌｏ  ビーム
Ｌ１，Ｌ２，Ｌ３  レンズ
１０  画像記録装置
１２  露光ヘッド
１４  ドラム
１６  ブロードエリアアレイレーザーダイオード
１８  シリンドリカルレンズ
２０  コリメートレンズ
２２，２６  λ／２板
２４  強誘電性液晶シャッターアレイ
２８  検光子
３０、３２  レンズ
４０  コントローラー
５０  ＤＭＤ（空間光変調素子）
５６  露光面
６６  ファイバアレイ光学系
６７  レンズ系
７２  レンズ系
７４  レンズ系
７６  マイクロレンズアレイ
７８  アパーチャー
８０  レンズ系
８２  レンズ系
【図１】
2006058379.tif 000017
【図２】
2006058379.tif 000018
【図３】
2006058379.tif 000019
【図４】
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【図５】
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【図６】
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