(57)【要約】      （修正有）【課題】  良好な指通り性、艶、コシ、しっとり感のある毛髪化粧料の提供。【解決手段】  （ａ）式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド：    ＨＯ−[（ＢＯ）ｍ（ＥＯ／ＰＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ]−Ｈ        （Ｉ）（式中、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＰＯはオキシプロピレン基、（ＥＯ／ＰＯ）ｎはＥＯおよびＰＯを合計でｎモルを示し、ｍおよびｐはそれぞれの平均付加モル数であり、ｎはＥＯおよびＰＯの合計の平均付加モル数であって、ｍは０〜５、ｎは５〜１００、ｐは０〜５、およびｍ＋ｐは１〜５である）；  （ｂ）炭素数が２〜８の二価以上の水溶性多価アルコール；および  （ｃ）シリコーン化合物を含む毛髪化粧料であって、該毛髪化粧料中に該（ａ）と該（ｂ）を０．１〜４０質量％、および該（ｃ）を０．１〜１０質量％含み、該（ａ）の質量と、該（ｂ）および該（ｃ）の合計質量との割合が１／１０〜１０／１である毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体：
ＨＯ−[（ＢＯ）ｍ（ＥＯ／ＰＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ]−Ｈ        （Ｉ）
（式中、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＰＯはオキシプロピレン基であって、（ＥＯ／ＰＯ）ｎは、ＥＯおよびＰＯを合計でｎモル含有するオリゴマー部分であり、該オリゴマー部分において、ＥＯおよびＰＯは１／４〜４／１のモル比で含まれ、そしてＥＯおよびＰＯは任意の順序で結合し；そしてｍおよびｐはそれぞれの平均付加モル数であり、ｎはＥＯおよびＰＯの合計の平均付加モル数であって、ｍは０〜５、ｎは５〜１００、ｐは０〜５、およびｍ＋ｐは１〜５である）；
（ｂ）炭素数が２〜８の二価以上の水溶性多価アルコール；および
（ｃ）シリコーン化合物
を含む毛髪化粧料であって、
該毛髪化粧料中に該（ａ）のアルキレンオキシド誘導体を０．１〜４０質量％、該（ｂ）の水溶性多価アルコールを０．１〜４０質量％、および該（ｃ）のシリコーン化合物を０．１〜１０質量％含み、そして該（ａ）の質量と、該（ｂ）および該（ｃ）の合計質量との割合が１／１０〜１０／１である、毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪化粧料に関する。さらに詳しくは、髪に良好な指通り性、艶、およびコシを与え、髪をべたつかせることなくしっとり感を与え、かつしっとり感の持続性が高い毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、毛髪化粧料においては、髪の指通り性を良くし、艶を付与するとともに、べたつきのない良好な使用感などが要望されている。そのため、髪に艶を与え、指通りをよくするために、シリコーン油などの油性成分が毛髪化粧料に配合されている。また、髪へのなじみ易さ、しなやかさ、およびしっとり感などを付与するために、多価アルコールが広く用いられている。
【０００３】
しかし、ヘアリンスなどの洗い流す毛髪化粧料においては、使用方法の特性上、シリコーン油などの油性成分も洗い流され、髪に対するコンディショニング効果が得られ難いという問題がある。
【０００４】
また、ヘアローションおよびヘアクリームなどの洗い流さない毛髪化粧料においては、塗布後に水分が蒸発することによってべたついた感触になってしまうという問題がある。
【０００５】
これらの問題の解決のために例えば、特許文献１においては、特定のポリエーテル変性シリコーン油、皮膜形成高分子、および多価アルコールを配合した毛髪化粧料が開示されている。
【０００６】
また、特許文献２においては、多価アルコールおよびポリエーテル変性シリコーン油を配合した毛髪化粧料が開示されている。
【０００７】
しかし、これらの特許文献１および２で開示されている毛髪化粧料は、髪の指通り性を良くし、髪に艶を付与し、べたつきがない点は改良されているが、しっとり感の持続性が乏しく、また、髪のコシも充分でない。
【特許文献１】特開平１１−２０９２４７号公報
【特許文献２】特開２００３−２２６６１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、髪に良好な指通り性、艶、およびコシを与え、髪をべたつかせることなくしっとりさせることができ、かつしっとり感の持続性が高い毛髪化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の毛髪化粧料は、（ａ）式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体：
（式中、ＢＯはオキシブチレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＰＯはオキシプロピレン基であって、（ＥＯ／ＰＯ）ｎは、ＥＯおよびＰＯを合計でｎモル含有するオリゴマー部分であり、該オリゴマー部分において、ＥＯおよびＰＯは１／４〜４／１のモル比で含まれ、そしてＥＯおよびＰＯは任意の順序で結合し；そしてｍおよびｐはそれぞれの平均付加モル数であり、ｎはＥＯおよびＰＯの合計の平均付加モル数であって、ｍは０〜５、ｎは５〜１００、ｐは０〜５、およびｍ＋ｐは１〜５である）、（ｂ）炭素数が２〜８の二価以上の水溶性多価アルコール、および（ｃ）シリコーン化合物を含む毛髪化粧料であって、該毛髪化粧料中に該（ａ）のアルキレンオキシド誘導体を０．１〜４０質量％、該（ｂ）の水溶性多価アルコールを０．１〜４０質量％、および該（ｃ）のシリコーン化合物を０．１〜１０質量％含み、そして該（ａ）の質量と、該（ｂ）および該（ｃ）の合計質量との割合が１／１０〜１０／１である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の毛髪化粧料は、傷んだ髪に良好な指通り性、艶、およびコシを与え、髪をべたつかせずしっとり感を与え、かつしっとり感の持続性が高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、（ａ）アルキレンオキシド誘導体、（ｂ）水溶性多価アルコール、および（ｃ）シリコーン化合物を含む。以下、各成分および毛髪化粧料について順次説明する。
【００１２】
（各成分）
（ａ）アルキレンオキシド誘導体
本発明の毛髪化粧料に用いられるアルキレンオキシド誘導体（以下、ａ成分という場合がある）は、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。
ＨＯ−[（ＢＯ）ｍ（ＥＯ／ＰＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ]−Ｈ        （Ｉ）
式（Ｉ）において、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、およびＢＯはオキシブチレン基を示す。また、（ＥＯ／ＰＯ）ｎは、ＥＯおよびＰＯを合計でｎモル含有するオリゴマー部分であり、該オリゴマー部分において、ＥＯおよびＰＯは１／４〜４／１のモル比で含まれ、そしてＥＯおよびＰＯは任意の順序で結合している。ｍおよびｐはそれぞれの平均付加モル数であり、ｎはＥＯおよびＰＯの合計の平均付加モル数であって、ｍは０〜５、ｎは５〜１００、ｐは０〜５、およびｍ＋ｐは１〜５である。
【００１３】
ｎは５〜１００、好ましくは１０〜９０であり、ｎが５未満の場合は、髪に良好な指通り性を与えられず、しっとり感の持続性が低くなる。ｎが１００を超える場合は、適度なコシを与えることができず、しっとり感の持続性が低くなる。上記オリゴマー部分は、ＥＯ／ＰＯのモル比が１／４〜４／１であって、ブロック状でもランダム状でもよいが、指通り性、しっとり感、およびしっとり感の持続性の点から、ランダム状であることが好ましい。ＥＯ／ＰＯのモル比が１／４未満の場合は、髪の指通り性が悪くなり、４／１を超える場合は、髪の指通り性が悪くなり、べたついた感触となる。
【００１４】
なお、式（Ｉ）の化合物は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドを用いて、当業者が通常用いる方法で製造される。ブチレンオキシドには１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、およびイソブチレンオキシドがあるが、入手のし易さの面から、好ましくは１，２−ブチレンオキシドである。
【００１５】
また、これらのアルキレンオキシドの付加反応は、通常、相関移動触媒、ルイス酸触媒、およびアルカリ触媒などを用いて行われ、これらのうち水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を使用することが好ましい。例えば、まずプロピレングリコールなどのグリコール化合物と、触媒として水酸化カリウムをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌しながら１４０℃で触媒を完全に溶解させる。次に、１４０℃、０．６〜１．０ＭＰａに加温、加圧したエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの混合物を、徐々に滴下して０．５ＭＰａで反応させ、約２時間熟成させる。さらに、１，２−ブチレンオキシドを同様の操作で滴下、反応させ、約２時間熟成させた後、減圧下で脱ガスを行い、酢酸などで中和し、ろ過することで目的の化合物が得られる。
【００１６】
（ｂ）水溶性多価アルコール
本発明の毛髪化粧料に用いられる水溶性多価アルコール（以下、ｂ成分という場合がある）は、炭素数が２〜８の二価以上の水溶性多価アルコールである。具体例としては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビトール、およびマルチトールなどが挙げられる。これらの中で、よりしっとり感およびしっとり感の持続性をより高めたい場合には、グリセリンおよびジグリセリンが好ましく用いられる。
【００１７】
（ｃ）シリコーン化合物
本発明の毛髪化粧料に用いられるシリコーン化合物（以下、ｃ成分という場合がある）としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、およびポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。これらの中で、より髪の指通り性を良くするために、平均重合度が５００〜１００００のシリコーン化合物を用いることが好ましく、平均重合度が５００〜１００００のジメチルポリシロキサンを用いることがさらに好ましい。
【００１８】
（ｄ）添加剤
上記ａ〜ｃ成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で添加剤（以下、ｄ成分という場合がある）を配合することも可能である。添加剤の具体例としては、流動パラフィンおよび流動イソパラフィンなどの炭化水素系油；牛脂、豚脂、および魚油などの天然油脂類；トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルなどの合成トリグリセライド；オレイン酸オレイルおよびミリスチン酸オクチルドデシルなどのエステル油；ミツロウおよびカルナバロウなどのロウ類；ポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリエチレングリコールの脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウムなどの陽イオン性界面活性剤；アルギン酸およびカルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子；ピロリドンカルボン酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩および食塩などの有機または無機塩類；ｐＨ調製剤である酸およびアルカリ；殺菌剤；キレート剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；ビタミン類；動植物由来の天然エキス；色素；顔料；および香料などが挙げられる。
【００１９】
（毛髪化粧料）
本発明の毛髪化粧料は、上記アルキレンオキシド誘導体（ａ成分）、上記水溶性多価アルコール（ｂ成分）、および上記シリコーン化合物（ｃ成分）を特定の割合で含み、必要に応じて、添加剤（ｄ成分）を含有し得る。
【００２０】
ａ成分は、毛髪化粧料中に０．１〜４０質量％、好ましくは０．５〜２５質量％含まれる。０．１質量％未満の場合は、髪の指通り性が悪く、髪に適度なコシを与えることができず、さらに、べたつき感があり、しっとり感の持続性が低くなる。また、４０質量％を超える場合は、べたつき感がある。なお、ａ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２１】
ｂ成分は、毛髪化粧料中に０．１〜４０質量％、好ましくは、０．５〜２５質量％含まれる。０.１質量％未満の場合は、しっとり感が弱くなり、さらに、しっとり感の持続性が低くなる。また、４０質量％を超える場合は、べたつき感がある。なお、ｂ成分は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。
【００２２】
ｃ成分は、毛髪化粧料中に０．１〜１０質量％、好ましくは、０．２〜５質量％含まれる。０．１質量％未満の場合は、髪の指通り性が悪くなり、艶を与え難くなる。また、１０質量％を超える場合は、べたつき感がある。
【００２３】
さらに、上記ａ成分の質量と、上記ｂ成分および上記ｃ成分の合計質量との割合（ａ／（ｂ＋ｃ））は、１／１０〜１０／１、好ましくは１／５〜５／１である。上記割合が１／１０未満の場合は、髪にコシを与えることができず、さらに、べたつき感があり、しっとり感の持続性が低くなる。また、上記割合が１０／１を超える場合は、しっとり感が弱くなり、さらに、しっとり感の持続性が低くなる。
【実施例】
【００２４】
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【００２５】
実施例および比較例で用いたａ成分であるアルキレンオキシド誘導体（化合物Ａ１〜Ａ３）、および比較用のアルキレンオキシド誘導体Ａ４の組成を表１に示す。なお、比較例用のＡ４は、ＥＯ／ＰＯのモル比が１２／１であり、本発明のａ成分の範囲外である。
【００２６】
【表１】
2006089405.tif 000002
【００２７】
（実施例１〜７および比較例１〜６）
実施例１〜７および比較例１〜６の毛髪化粧料（ヘアリンス）を、表２に記載の共通添加物、および表３並びに表４に示した成分を、表３および４に示す割合で調製した。
【００２８】
調製したヘアリンスについて、（１）髪の指通り性、（２）髪の艶、（３）髪のコシ、（４）髪のしっとり感、および（５）髪のしっとり感の持続性について下記の方法により評価した。
【００２９】
（１）髪の指通り性
各ヘアリンスによる髪の指通り性向上効果を、毛髪表面の滑り性を測定することにより評価した。各ヘアリンスの１０％水溶液に長さ１０ｃｍの毛髪を３０分間浸漬し、１Ｌの溜め水ですすいだ。タオルドライ後、恒温恒湿室（２３℃・５０ＲＨ）に１２時間静置して処理毛とした。測定には摩擦感テスター（ＫＥＳ−ＳＥ、カトーテック（株）製）を使用した。試料台に処理毛を固定し、荷重量が５０ｇｆとなるようにシリコンラバー接触子を処理毛に接触させて、試料台を０．５ｍｍ／秒で移動させた。試料台が２０ｍｍ移動する間のＭＩＵ（平均摩擦係数）を１０回測定した。１０回測定の平均値を求め、平均値が３．５未満の場合を指通りが良好なヘアリンスと評価した。表２および３においては、平均値が３．５未満を○、３．５以上を×として表した。
【００３０】
（２）髪の艶
各ヘアリンスの１０％水溶液に長さ１０ｃｍの毛髪を３０分間浸漬し、１Ｌの溜め水ですすいだ。タオルドライ後、恒温恒湿室（２３℃・５０ＲＨ）に２時間静置して処理毛とした。２０名の男女（２０〜４０才）をパネラーとし、目視により各処理毛の艶について下記の基準で評価した。
２０点：処理毛にとても艶があると感じた場合。
１０点：処理毛に艶があると感じた場合。
０点：処理毛にほとんど艶がないと感じた場合。
２０名の平均値を求め、平均値が１５点以上の場合を髪に艶を与えるヘアリンスと評価した。表２および３においては、平均点１５点以上を○、１５点未満を×として表した。
【００３１】
（３）髪のコシ
髪のコシを、毛髪の引張り強度を測定することにより評価した。各ヘアリンスの１０％水溶液に長さ１０ｃｍの毛髪を３０分間浸漬し、１Ｌの溜め水ですすいだ。タオルドライ後、恒温恒湿室（２３℃・５０ＲＨ）に２時間静置して処理毛とした。引張り強度の測定にはレオメーター（ＦＵＤＯＨ  ＲＨＥＯ  ＭＥＴＥＲ、（株）レオテック製）を使用した。測定される毛髪長が４ｃｍになるように毛髪一本の両末端をセンサーの先端と移動台に固定し、移動台を２０ｍｍ／ｍｉｎの速度で移動させて毛髪を引っ張り、毛髪が切断された時の応力を引張り強度とし、１０回測定した。１０回測定の平均値を求め、平均値が１００ｇｆ以上の場合を髪にコシを与えるヘアリンスと評価した。表２および３においては、平均値が１００ｇｆ以上の場合を○、１００ｇｆ未満を×として表した。
【００３２】
（４）髪のしっとり感
２０名の男女（２０〜４０才）をパネラーとし、各ヘアリンス５ｇを用いて頭髪に塗布し洗い流して、タオルドライ後２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０点：髪がとてもしっとりとしていると感じた場合。
１０点：髪がややしっとりしていると感じた場合。
０点：髪がぱさつき、全くしっとりしていないと感じた場合。
２０名の平均値を求めて、１５点以上の場合をしっとりとした髪に仕上げるヘアリンスであると評価した。表２および３においては、平均点が１５点以上を○、１５点未満を×として表した。
【００３３】
（５）髪のしっとり感の持続性
２０名の男女（２０〜４０才）をパネラーとし、各ヘアリンス５ｇを用いて頭髪に
塗布し洗い流して、タオルドライ後１２時間乾燥した時の感触について下記の基準で評価した。
２０点：髪がとてもしっとりとしていると感じた場合。
１０点：髪がややしっとりしていると感じた場合。
０点：髪がぱさつき、全くしっとりしていないと感じた場合。
２０名の平均値を求めて１５点以上の場合をしっとり感の持続性の高いヘアリンスであると評価した。表２および３においては、平均点が１５点以上を○、１５点未満を×として表した。
【００３４】
結果を表３および表４に示す。
【００３５】
【表２】
2006089405.tif 000003
【００３６】
【表３】
2006089405.tif 000004
【００３７】
【表４】
2006089405.tif 000005
【００３８】
実施例１〜７より、本発明の毛髪化粧料（ヘアリンス）は、髪に良好な指通り性と艶とコシを与え、しっとり感があり、しっとり感の持続性が高かった。
【００３９】
一方、比較例１〜６のヘアリンスでは充分な性能が得られていない。比較例１ではａ成分が配合されていないことから、髪の指通り性が悪く、髪に艶とコシがなく、しっとり感の持続性も低かった。比較例２では、ＥＯ／ＰＯモル比を満足しないアルキレンオキシド誘導体（化合物４：比較ａ成分）が配合されていることから、髪の指通り性が悪く、髪に艶とコシがなく、しっとり感の持続性も低かった。比較例３ではｂ成分が配合されていないことから、髪のしっとり感がなく、しっとり感の持続性が低かった。比較例４ではｃ成分が配合されていないことから、髪の指通り性が悪く、髪に艶がなかった。比較例５では、ａ成分の質量と、ｂ成分およびｃ成分の合計質量との割合が本発明の範囲を超えて配合されていることから、髪のコシが充分ではなく、しっとり感の持続性も充分ではなかった。比較例６では、ａ成分の質量と、ｂ成分およびｃ成分の合計質量との割合（ａ／（ｂ＋ｃ））が本発明の範囲を超えて配合されていることから、髪のしっとり感が弱く、しっとり感の持続性も充分ではなかった。
【００４０】
（実施例８〜１４）
実施例８〜１４の毛髪化粧料（ヘアクリーム）を、表５に記載の共通添加物、および表６に示した成分を、表６に示す割合で調製した。
【００４１】
調製したヘアクリームに関して、（１）髪の指通り性、（２）髪の艶、（３）髪のコシ、（４）髪のしっとり感、および（５）髪のしっとり感の持続性について上記の方法と同じ方法および基準で評価した。結果を表６に示す。
【００４２】
【表５】
2006089405.tif 000006
【００４３】
【表６】
2006089405.tif 000007
【００４４】
実施例８〜１４より、本発明のヘアクリームである毛髪化粧料は、髪に良好な指通り性と艶とコシを与え、べたつかずしっとり感があり、しっとり感の持続性が高かった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の毛髪化粧料は、傷んだ髪に良好な指通り性、艶、およびコシを与え、髪をべたつかせずしっとり感を与え、しっとり感の持続性が高く、ヘアリンス、ヘアクリーム、およびヘアローションなどとして利用できる。