(57)【要約】【課題】高屈折率低分散性を有し、さらに高い転移温度（Ｔｇ）を有し、精密プレス成形に使用するガラスプリフオーム材、及び精密プレス成形に適した光学ガラスを提供する。【解決手段】屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上を有し、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＧｅＯ２からなる群より選択される１種又は２種以上、並びにＬａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｌｉ２Ｏ及びＺｎＯを含有する光学ガラス。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上を有し、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＧｅＯ２からなる群より選択される１種又は２種以上、並びにＬａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｌｉ２Ｏ及びＺｎＯを含有する光学ガラス。
【請求項２】
液相温度が１１５０℃以下である請求項１の光学ガラス。
【請求項３】
液相温度における粘度（ｄＰａ・ｓ）の対数ｌｏｇηが０．３以上である請求項１又は２に記載の光学ガラス。
【請求項４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が６３０℃以下である請求項１〜３のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項５】
質量％で表したＢ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＧｅＯ２及びＬｉ２Ｏの各成分の合計量が、７６％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項６】
質量％で表したＬｉ２Ｏ含有量に対するＺｎＯ含有量が１．５〜７．５である請求項１
〜５のいずれかに記載の光学ガラス。
【請求項７】
質量％で表したＬａ２Ｏ３含有量に対するＺｎＯ及びＬｉ２Ｏ含有量の和の値が０．１〜０．５の範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項８】
質量％で
Ｂ２Ｏ３                ５〜１５％
Ｌａ２Ｏ３            ２０〜２９％
Ｎｂ２Ｏ５            ２２〜３０％
Ｔａ２Ｏ５              ４〜１５％
Ｌｉ２Ｏ            ０．５％を超え６％まで、
ＧｅＯ２                １〜２０％、及び
ＺｎＯ                  ２〜１０％
並びに
ＳｉＯ２            ０〜５．５％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３              ０〜８％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３                ０〜８％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３              ０〜８％、及び／又は
ＴｉＯ２                ０〜５％未満、及び／又は
ＺｒＯ２                ０〜１０％、及び／又は
ＷＯ３                  ０〜７％、及び／又は
Ｂｉ２Ｏ３              ０〜３％、及び／又は
ＲＯ                    ０〜１５％
ただし、ＲＯは、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる１種又は２種以上、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３              ０〜１％
の酸化物換算組成の各成分を含有し、かつ上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量が、上記酸化物換算組成１００質量部に対して０〜５質量部の範囲となる各成分を含有する請求請１〜７のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項９】
ｍｏｌ％で
Ｂ２Ｏ３              １０〜３５％
Ｌａ２Ｏ３              ５〜２０％
Ｎｂ２Ｏ５              ８〜２２％
Ｔａ２Ｏ５              １〜１０％
Ｌｉ２Ｏ                １〜２０％
ＧｅＯ２                １〜３４％
ＺｎＯ                  ３〜２０％
及び
ＳｉＯ２                ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３              ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３                ０〜５％及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３              ０〜５％及び／又は
ＴｉＯ２                ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２                ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３                  ０〜５％及び／又は
ＲＯ                    ０〜３０％
ただし、ＲＯは、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる１種又は２種以上、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３              ０〜１％
の酸化物換算組成の各成分を含有し、かつ酸化物換算組成の総モル数に対する上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦのモル数の比が０〜０．２５となるように各成分を含有する光学ガラス。
【請求項１０】
ＳｉＯ２とＢ２Ｏ３の合計含有量が、質量％で５％以上かつ１７％未満である請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学ガラス。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォーム。
【請求項１２】
請求項１１に記載の精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形してなる光学製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高屈折率低分散性を有し、さらに低い転移温度（Ｔｇ）を有し、精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材、及び精密プレス成形に適した光学ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、光学機器の小型軽量化が著しく進行している中で、光学機器の光学系を構成するレンズの枚数を減少させる目的でガラス製の非球面レンズが多く用いられるようになってきている。ガラス製の非球面レンズは、加熱軟化したガラスプリフォーム材を、高精度な成形面をもつ金型でプレス成形し、金型の高精度な成形面の形状をガラスプリフォーム材に転写して得る方法、すなわち、精密プレス成形によって製造されることが主流となっている。
【０００３】
精密プレス成形によって、ガラス成形品を得るにあたっては、加熱軟化させたガラスプリフォーム材を高温環境下でプレス成形することが必要であるので、この際使用する金型も高温に曝され、金型の成形面が酸化、侵食されたり、金型成形面の表面に設けられている離型膜が損傷したりして金型の高精度な成形面が維持できなくなることが多く、また、金型自体も損傷し易い。そのようになると、金型の交換、メンテナンスの回数が増加して、低コスト、大量生産を実現できなくなる。そこで、精密プレス成形に使用するガラス及び精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材のガラスは、上記損傷を抑制し、金型の高精度な成形面を長く維持し、かつ低い温度での精密プレス成形を可能にするという観点から、できるだけ低い転移温度（Ｔｇ）を有することが望まれている。現在、精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材のガラスの転移温度（Ｔｇ）が６３０℃を超えると精密プレス成形が困難となるため、転移温度（Ｔｇ）が６３０℃以下である高屈折率低分散性ガラスが求められている。また、失透が生じたガラスプリフォーム材を精密プレス成形しても失透は消失せず、失透を含むガラス成形品は、レンズ等の光学素子として使用することができないため、精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材のガラスは、耐失透性が優れたガラスであることが必要とされる。
【０００４】
非球面レンズに用いられる光学ガラスは、種々の光学定数（屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ））を有するものが求められているが、なかでも、近年、光学系の焦点距離の短縮、小型化の為、高屈折率低分散性を有するものが求められている。特に光学設計上、屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上を有する高屈折率低分散性光学ガラスが強く求められている。
【０００５】
そのため、従来から高屈折率低分散ガラスを得る為に種々の提案がされている。例えば、特開平９−２７８４８０（特許文献１）にはＢ２Ｏ３−ＧｅＯ２−Ｌａ２Ｏ３−Ｎｂ２Ｏ５−ＺｒＯ２−ＴｉＯ２系の光学ガラス、特開昭５２−１５５６１４（特許文献２）には、Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｇｄ２Ｏ５−ＷＯ３−ＺｒＯ２系の光学ガラスが、特開昭５３−４０２３（特許文献３）には、Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−ＨｆＯ２系の光学ガラスが開示されているが、これらの公報に具体的に開示されているガラスは、転移温度を下げ、また、ガラスの溶融性を良くするアルカリ成分の含有量が０．５％までと少ないため、転移温度（Ｔｇ）が高くなり、精密プレス成形が困難になり、また、ガラスの溶融性が悪くなる。
【０００６】
特開２００２−３６２９３９（特許文献４）には、Ｂ２Ｏ３−ＣａＯ−Ｌａ２Ｏ３−Ｎｂ２Ｏ３−ＴｉＯ２−ＺｒＯ２系の光学ガラスが開示されているが、この公報に具体的に開示されているガラスは、低屈折率成分であるＢ２Ｏ３とＳｉＯ２の合計含有量が１９〜２８％と多く、上記所望の光学定数を満たしていない。
【０００７】
特開２０００−１２８５７０（特許文献５）には、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＣａＯ−Ｌａ２Ｏ３−ＴｉＯ２系の光学ガラスが、特開２０００−１５９５３７（特許文献６）には、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＺｒＯ２−Ｌａ２Ｏ３−ＴｉＯ２系開示されている。これらの公報に記載の光学ガラスは屈折率を上げるためにＴｉＯ２を多量に含有させている。しかしＴｉＯ２は多量に含有させると透過率を著しく悪化させ、ガラスを着色させるという不利益がある。
【０００８】
特開昭５２−６３２１１（特許文献７）には、Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｙ２Ｏ３−ＴｉＯ２系の光学ガラスが開示されているが、転移温度を下げ、また、ガラスの溶融性を良くする成分である、アルカリ成分を含有しておらず、転移温度（Ｔｇ）が高くなり、精密プレス成形が困難になる。
【０００９】
特開昭５４−１０３４１１（特許文献８）には、Ｂ２Ｏ３−Ｌａ２Ｏ３−Ｔａ２Ｏ５系の光学ガラスが開示されているが、転移温度を下げ、また、ガラスの溶融性を良くする成分であるアルカリ成分を含有しておらず、転移温度（Ｔｇ）が高くなり、精密プレス成形が困難になる。
【００１０】
特開２００４−１７５６３２（特許文献９）にはＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−ＢａＯ−Ｌａ２Ｏ３−ＴｉＯ２系の光学ガラスが開示されているが、この公報に具体的に開示されているガラスは、ＴｉＯ２を多量に含有しているが、ＴｉＯ２は多量に含有させると透過率を著しく悪化させ、ガラスを着色させるという不利益がある。
【特許文献１】特開平９−２７８４８０
【特許文献２】特開昭５２−１５５６１４
【特許文献３】特開昭５３−４０２３
【特許文献４】特開２００２−３６２９３９
【特許文献５】特開２０００−１２８５７０
【特許文献６】特開２０００−１５９５３７
【特許文献７】特開昭５２−６３２１１
【特許文献８】特開５４−１０３４１１
【特許文献９】特開２００４−１７５６３２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従来の低分散性光学ガラスでは、転移温度（Ｔｇ）が高いか又は転移温度（Ｔｇ）は低くても、近年強く求められている前記特定範囲の光学定数を有することはできない。また、Ｔｇを下げ得る成分、例えばＬｉ２Ｏ等を増加させると耐失透性の低下等を生じ、光学ガラスの安定性を損なうこととなる。一方、従来の技術においては、高屈折率を追い求めるためにＴｉＯ２を多量に含有させる傾向がある、しかしその結果光学ガラスの着色性が悪化し、実用性にかけるものとなってしまっていた。本発明は、前記従来の技術に記載した光学ガラスの諸欠点を総合的に解消し、ＴｉＯ２を多量に含有させること無く前記特定範囲の光学定数を有し、かつ、転移温度（Ｔｇ）が低く、精密プレス成形に使用できるガラスプリフォーム材及び精密プレス成形に適し、安定性に優れた光学ガラスを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、ガラス組成物においてＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＧｅＯ２からなる群より選択される１種又は２種以上、並びにＬａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｌｉ２Ｏ及びＺｎＯを含有させることにより、さらにＺｎＯ及びＬｉ２Ｏの比、及び／又はＺｎＯ及びＬｉ２Ｏ含有量とＬａ２Ｏ３含有量との比を所定の範囲に規定することにより、前記特定範囲の光学定数を有しかつ精密プレス成形が可能な低い転移温度（Ｔｇ）を有し、かつ安定性に優れた精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材、及び精密プレス成形に適した光学ガラスが得られることを見出した。
【００１３】
本発明の第１の構成は、屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上を有し、ＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３及びＧｅＯ２からなる群より選択される１種又は２種以上、並びにＬａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、Ｌｉ２Ｏ及びＺｎＯを含有する光学ガラスである。
【００１４】
本発明の第２の構成は、液相温度が１１５０℃以下である前記構成１の光学ガラスである。
【００１５】
本発明の第３の構成は、液相温度における粘度（ｄＰａ・ｓ）の対数ｌｏｇηが０．３以上である前記構成１及び２の光学ガラスである。
【００１６】
本発明の第４の構成は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６３０℃以下である前記構成１〜３の光学ガラスである。
【００１７】
本発明の第５の構成は、質量％で表したＢ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５、Ｔａ２Ｏ５、ＧｅＯ２及びＬｉ２Ｏの各成分の合計量が、７６％以上である前記構成１〜４の光学ガラスである。
【００１８】
本発明の第６の構成は、質量％で表したＬｉ２Ｏ含有量に対するＺｎＯ含有量が１．５〜７．５である前記構成１〜５の光学ガラスである。
【００１９】
本発明の第７の構成は、質量％で表したＬａ２Ｏ３含有量に対するＺｎＯ及びＬｉ２Ｏ含有量の和の値が０．１〜０．５の範囲である前記構成１〜６の光学ガラスである。
【００２０】
本発明の第８の構成は、質量％で
Ｂ２Ｏ３              ５〜１５％
Ｌａ２Ｏ３          ２０〜２９％
Ｎｂ２Ｏ５          ２２〜３０％
Ｔａ２Ｏ５            ４〜１５％
Ｌｉ２Ｏ          ０．５％を超え６％まで、
ＧｅＯ２              １〜２０％、及び
ＺｎＯ                ２〜１０％
並びに
ＳｉＯ２              ０〜５．５％、及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３            ０〜８％、及び／又は
Ｙ２Ｏ３              ０〜８％、及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３            ０〜８％、及び／又は
ＴｉＯ２              ０〜５％未満、及び／又は
ＺｒＯ２              ０〜１０％、及び／又は
ＷＯ３                ０〜７％、及び／又は
Ｂｉ２Ｏ３            ０〜３％、及び／又は
ＲＯ                  ０〜１５％
ただし、ＲＯは、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる１種又は２種以上、及び／又は
Ｓｂ２Ｏ３            ０〜１％
の酸化物換算組成の各成分を含有し、かつ上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦの合計量が、上記酸化物換算組成１００質量部に対して０〜５質量部の範囲となる各成分を含有する前記構成１〜７の光学ガラスである。
【００２１】
本発明の第９の構成は、ｍｏｌ％で
Ｂ２Ｏ３            １０〜３５％
Ｌａ２Ｏ３            ５〜２０％
Ｎｂ２Ｏ５            ８〜２２％
Ｔａ２Ｏ５            １〜１０％
Ｌｉ２Ｏ              １〜２０％
ＧｅＯ２              １〜３４％
ＺｎＯ                ３〜２０％
及び
ＳｉＯ２              ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３            ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３              ０〜５％及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３            ０〜５％及び／又は
ＴｉＯ２              ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２              ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３                ０〜５％及び／又は
ＲＯ                  ０〜３０％
ただし、ＲＯは、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる１種又は２種以上、及び／又はＳｂ２Ｏ３                ０〜１％
の酸化物換算組成の各成分を含有し、かつ酸化物換算組成の総モル数に対する上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦのモル数の比が０〜０．２５となるように各成分を含有する光学ガラスである。
【００２２】
本発明の第１０の構成は、ＳｉＯ２とＢ２Ｏ３の合計含有量が、質量％で５％以上かつ１７％未満である前記構成１〜９の光学ガラスである。
【００２３】
本発明の第１１の構成は、前記構成１〜１０の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォームである。
【００２４】
本発明の第１２の構成は、前記構成１１の精密プレス成形用プリフォームを精密プレス成形してなる光学製品である。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上であり、かつ精密プレス成形が可能な低い６３０℃以下の転移温度（Ｔｇ）を有し、かつ安定性に優れた精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材、及び精密プレス成形に適した光学ガラスが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２７】
本発明の光学ガラスに含有できる成分について説明する。以下、特に断らない限り各成分の含有率は質量％で表すものとする。
【００２８】
上記組成のガラスにおいてＳｉＯ２成分は、本発明の光学ガラスにおいて、ガラスの粘度を高め、耐失透性を向上させるのに有効な成分であるが、その量が多すぎると転移温度（Ｔｇ）が高くなり、未熔解物が発生しやすくなる。また、低屈折率成分である為、所望の光学定数を満たすことができなくなる。
【００２９】
従って、耐失透性を維持し、低い転移温度（Ｔｇ）を得やすくするためには、好ましくは５．５％、より好ましくは５％、最も好ましくは４％を上限として含有できる。
【００３０】
ＳｉＯ２成分は、原料として例えばＳｉＯ２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００３１】
Ｂ２Ｏ３成分は、本発明の光学ガラスにおいて、ガラス形成酸化物成分として欠かすことのできない成分である。しかし、その量が少なすぎると耐失透性が不十分となり、多すぎると化学的耐久性が悪くなる。従って、良好な化学的安定性を維持しやすくする為には、好ましくは５％、より好ましくは６％、最も好ましくは７％を下限とし、好ましくは１５％、より好ましくは１４．５％、最も好ましくは１４％を上限として含有できる。
【００３２】
Ｂ２Ｏ３成分は、原料として例えばＨ３ＢＯ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００３３】
本発明の光学ガラスにおいてはＳｉＯ２とＢ２Ｏ３の含有量の和が所定の範囲内であることが好ましい。この値が大きすぎると未熔解物を発生しやすく、また所望の光学定数の値を維持し難くなる。また小さすぎるとガラスの対失透性が不十分となるといった不利益を生じてしまう。従って、当該値は各成分の含有量を質量％で表した場合に、好ましくは５％、より好ましくは５．５％、最も好ましくは６％を下限とし、好ましくは１７％未満、より好ましくは１６．５％、最も好ましくは１６％を上限とする。
【００３４】
Ｌａ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させるのに有効であり低分散性を有する本発明のガラスに欠かすことのできない成分である。しかし、その量が少なすぎるとガラスの光学定数の値を前記特定範囲内に維持し難く、多すぎると耐失透性が悪くなる。
【００３５】
従って、上記効果を奏するために、好ましくは２０％、より好ましくは２１％、最も好ましくは２２％を下限とし、好ましくは２９％、より好ましくは２８％、最も好ましくは２７％を上限として含有することができる。Ｌａ２Ｏ３成分は、原料として例えばＬａ２Ｏ３、Ｌａ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、ＬａＦ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００３６】
Ｎｂ２Ｏ５成分は、ガラスの屈折率を高め、本発明のガラスに欠かすことのできない成分である。しかし、その量が少なすぎるとガラスの光学定数の値を前記特定範囲内に維持し難く、多すぎるとガラスが着色し、透過率を悪化させる。
【００３７】
従って、本発明の光学ガラスにおける所望の光学定数を維持しつつ良好な透過率を維持しやすくするためには、２２％を下限とし、好ましくは３０％、より好ましくは２９％、最も好ましくは２８％を上限として含有することができる。
【００３８】
Ｎｂ２Ｏ５成分は、原料として例えばＮｂ２Ｏ５等を使用してガラス組成物中に導入きる。
【００３９】
Ｔａ２Ｏ５成分は、ガラスの屈折率を高め、対失透性を向上させるのに有効な成分である。しかし、その量が少なすぎるとガラスの光学定数の値を前記特定範囲内に維持し難く、その量が多すぎると、対失透性を悪化させ、未熔解物が発生しやすくなる。
【００４０】
従って、上記効果を奏するために、好ましくは４％、より好ましくは５％、最も好ましくは６％を下限とし、好ましくは１５％、より好ましくは１４％、最も好ましくは１３％を上限として含有することができる。Ｔａ２Ｏ５成分は、原料として例えばＴａ２Ｏ５等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００４１】
ＧｅＯ２成分は、ガラスの屈折率を高め、対失透性を向上させる効果があるが、その量が少なすぎるとガラスの光学定数の値を前記特定範囲内に維持し難く、その量が多すぎると、非常に原料が高価であり、コストが高くなってしまう。
【００４２】
従って、上記効果を奏するために、好ましくは１％、より好ましくは３％、最も好ましくは６％を下限とし、好ましくは２０％、より好ましくは１９％、最も好ましくは１８％を上限として含有することができる。ＧｅＯ２成分は、原料として例えばＧｅＯ２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００４３】
Ｌｉ２Ｏ成分は、転移温度（Ｔｇ）を大幅に下げ、かつ、混合したガラス原料の溶融を促進する効果を奏する。しかしその量が少なすぎるとこれらの効果が不十分であり、多すぎると耐失透性が急激に悪化する。
【００４４】
従って、上記効果を奏するために、好ましくは０．５％以上を超えることを下限とし、好ましくは６％、より好ましくは５％、最も好ましくは４％を上限として含有することができる。
【００４５】
Ｌｉ２Ｏ成分は、原料として例えばＬｉ２ＣＯ３、ＬｉＦ、ＬｉＮＯ３、ＬｉＯＨ、等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００４６】
ＺｎＯ成分は、転移温度（Ｔｇ）を低める効果が大きい成分であるが、高分散成分である為、過剰に添加すると上記特定範囲内の光学定数を有することが難しくなり、耐失透性も悪くなる。
【００４７】
従って、良好な耐失透性を維持しつつ転移温度（Ｔｇ）を低くするためには、好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下、最も好ましくは８％以下の量で含有し、好ましくは２％、より好ましくは３％、最も好ましくは４％を下限として含有することができる。
【００４８】
ＺｎＯ成分は、原料として例えばＺｎＯ、ＺｎＦ２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００４９】
本発明の光学ガラスにおいてはＬｉ２Ｏ含有量に対するＺｎＯ含有量の比が所定の範囲内であることが好ましい。この値が大きすぎると耐失透性が悪くなり、小さすぎると化学的耐久性が悪くなるといった不利益を生じてしまう。従って、当該値は各成分の含有量を質量％で表した場合に、好ましくは１．５、より好ましくは１．６、最も好ましくは１．７を下限とし、好ましくは７．５、より好ましくは７．４、最も好ましくは７．３を上限とする。
【００５０】
さらに本発明においてはＬａ２Ｏ３含有量に対するＺｎＯ及びＬｉ２Ｏ含有量の和の値、すなわち（ＺｎＯ＋Ｌｉ２Ｏ）／Ｌａ２Ｏ３の値が所定の範囲内の値となることが好ましい。この値が大きすぎると粘度（ｌｏｇη）が低くなりプレス時の作業性が悪くなる上、所望の光学定数も維持し難くなる。他方、小さすぎると転移温度（Ｔｇ）が高くなり、対失透性が悪くなる。従って、当該値は各成分の含有量を質量％で表した場合に、好ましくは０．１、より好ましくは０．１５、最も好ましくは０．２を下限とし、好ましくは０．５、より好ましくは０．４５、最も好ましくは０．４を上限とする。
【００５１】
Ｇｄ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させるのに有効である。しかし、その量が多すぎると耐失透性が悪くなる。
【００５２】
従って、本発明における所望の光学定数を維持しつつ良好な耐失透性を維持しやすくするために、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは４％以下で含有することができる。
【００５３】
Ｇｄ２Ｏ３成分は、原料として例えばＧｄ２Ｏ３、ＧｄＦ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００５４】
Ｙ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させるのに有効である。しかし、その量が多すぎると耐失透性が悪くなる。
【００５５】
従って、本発明における所望の光学定数を維持しつつ良好な耐失透性を維持しやすくするために、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは４％以下で含有することができる。
【００５６】
Ｙ２Ｏ３成分は、原料として例えばＹ２Ｏ３、ＹＦ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００５７】
Ｙｂ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、低分散化させるのに有効である。しかし、過剰に添加するとガラスの耐失透性を悪化させる。
【００５８】
従って、本発明における所望の光学定数を維持しつつ良好な耐失透性を維持しやすくするために、好ましくは８％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは４％以下で含有することができる。
【００５９】
Ｙｂ２Ｏ３成分は、原料として例えばＹｂ２Ｏ３、ＹｂＦ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００６０】
ＴｉＯ２成分は光線透過率を悪化させることと、ガラスを高分散化させるが、ガラスのソーラリゼーション防止のため任意に添加することもできる。本発明の光学定数を維持するためには、その量は好ましくは５％未満、より好ましくは４．５％以下、最も好ましくは４％以下で含有することができる。
【００６１】
ＴｉＯ２成分は、原料として例えばＴｉＯ２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００６２】
ＺｒＯ３成分は、光学定数を調整し、耐失透性を改善し、化学的耐久性を向上させる効果があるが、しかし、過剰に添加すると逆に耐失透性が悪くなる。
【００６３】
従って、良好な化学的耐久性、耐失透性を維持しやすくする為には、好ましくは１０％以下、より好ましくは９％以下、最も好ましくは８％以下で含有させることができる。
【００６４】
ＺｒＯ２成分は、原料として例えばＺｒＯ２、ＺｒＦ４等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００６５】
ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯ成分から選ばれる１種又は２種以上の成分であるＲＯ成分は光学定数の調整に有効である。しかし、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯ成分の合計量が多すぎると耐失透性が悪くなる。
【００６６】
従って、特に良好な耐失透性を維持しやすくする為には、好ましくは１５％以下、より好ましくは１３％以下、最も好ましくは１０％以下で含有させることができる。
【００６７】
ＣａＯ成分は、原料として例えばＣａＣＯ３、ＣａＦ２、Ｃａ（ＯＨ）２、等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００６８】
ＳｒＯ成分は、原料として例えばＳｒ（ＮＯ３）２、ＳｒＦ２、Ｓｒ（ＯＨ）２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００６９】
ＢａＯ成分は、原料として例えばＢａＣＯ３、Ｂａ（ＮＯ３）２、ＢａＦ２、Ｂａ（ＯＨ）２等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００７０】
ＷＯ３成分は、光学定数を調整し、対失透性を改善する効果があるが、その量が多いと逆に耐失透性や、可視域の短波長域の光線透過率が悪くなる。
【００７１】
従って、良好な対失透性を保ち、可視域の短波長域の光線透過率が優れたガラスを得やすくする為には、好ましくは７％以下、より好ましくは６％以下、最も好ましくは５％以下で含有させることができる。
【００７２】
ＷＯ３成分は、原料として例えばＷＯ３等を使用してガラス組成物中に導入できる。
【００７３】
Ｂｉ２Ｏ３成分は、ガラスの屈折率を高め、点移転（Ｔｇ）を下げる効果があるが、環境に有害な影響を与え、環境負荷の大きい成分であるため、好ましくは４％、より好ましくは２％を上限とし、最も好ましくは含有しない。
【００７４】
Ｓｂ２Ｏ３成分は、ガラス溶融時の脱泡剤として添加しうるが、その量は１％までで十分である。
【００７５】
Ｆ成分は、ガラスの分散を低くしつつ、転移温度（Ｔｇ）を低下させ、耐失透性を向上させるために有効であり、特にＦ成分をＬａ２Ｏ３成分と共存させることにより、前記特定範囲内の光学定数を有し、かつ、精密プレス成形が可能な低い転移温度（Ｔｇ）を有する低分散性の光学ガラスを得ることができる。
【００７６】
なお、本発明の光学ガラス中においては、Ｆ成分は各珪素や他の金属元素の１種又は２種以上の酸化物一部又は全部と置換したフッ化物の形態で存在するものと考えられる。当該酸化物の一部又は全部と置換したフッ化物のＦとしての合計量が多すぎると、フッ素成分の揮発量が多くなり、均質なガラスを得にくくなる。
【００７７】
従って、酸化物換算組成のガラス組成物１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、最も好ましくは３％質量部以下の量を含有する。なお、本明細書中において「酸化物換算組成」とは、本発明のガラス構成成分として使用される弗化物等がガラス溶融時に全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合の生成酸化物の総重量を１００質量％として各成分を表記した組成である。
【００７８】
次に本発明の光学ガラスにおいて含有させるべきでない成分について説明する。  
鉛化合物は、精密プレス成形時に金型と融着しやすい成分であるという問題並びにガラスの製造のみならず、研磨等のガラスの冷間加工及びガラスの廃棄に至るまで、環境対策上の措置が必要となり、環境負荷が大きい成分であるという問題があるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００７９】
Ａｓ２Ｏ３、カドミウム及びトリウムは、共に、環境に有害な影響を与え、環境負荷の非常に大きい成分であるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００８０】
Ｐ２Ｏ５は、本発明の光学ガラスに含有させると、耐失透性を悪化させやすいのでＰ２Ｏ５を含有させることは好ましくない。
【００８１】
ＴｅＯ２は、白金製の坩堝や、溶融ガラスと接する部分が白金で形成されている溶融槽でガラス原料を溶融する際、テルルと白金が合金化し、合金となった箇所は耐熱性が悪くなるため、その箇所に穴が開き溶融ガラス流出する事故がおこる危険性が憂慮されるため、本発明の光学ガラスに含有させるべきではない。
【００８２】
さらに本発明の光学ガラスにおいては、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｅｕ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｅｒ等の着色成分は含有しないことが好ましい。ただし、ここでいう「含有しない」とは、不純物として混入される場合を除き、人為的に含有させないことを意味する。
【００８３】
本発明のガラス組成物は、その組成が質量％で表されているため直接的にｍｏｌ％の記載に表せるものではないが、本発明において要求される諸特性を満たすガラス組成物中に存在する各成分のｍｏｌ％表示による組成は、酸化物換算組成で概ね以下の値をとる。
【００８４】
Ｂ２Ｏ３              １０〜３５％
Ｌａ２Ｏ３            ５〜２０％
Ｎｂ２Ｏ５            ８〜２２％
Ｔａ２Ｏ５            １〜１０％
Ｌｉ２Ｏ              １〜２０％
ＧｅＯ２              １〜３４％
ＺｎＯ                ３〜２０％及び／又は
及び
ＳｉＯ２              ０〜１５％及び／又は
Ｇｄ２Ｏ３            ０〜５％及び／又は
Ｙ２Ｏ３              ０〜５％及び／又は
Ｙｂ２Ｏ３            ０〜５％及び／又は
ＴｉＯ２              ０〜１０％及び／又は
ＺｒＯ２              ０〜１５％及び／又は
ＷＯ３                ０〜５％及び／又は
ＲＯ                  ０〜３０％
ただし、ＲＯは、ＣａＯ、ＳｒＯ及びＢａＯから選ばれる１種又は２種以上、及び／又はＳｂ２Ｏ３                ０〜１％
の酸化物換算組成の各成分を含有し、かつ酸化物換算組成の総モル数に対する上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦのモル数の比が０〜０．２５となる。
【００８５】
本発明のガラス組成物におけるＳｉＯ２成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね１５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１３ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１１ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００８６】
本発明のガラス組成物におけるＢ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね１０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１２ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１３ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね３５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね３３ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね３２ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００８７】
本発明のガラス組成物におけるＬａ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね７ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね８ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね２０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１８ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１７ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００８８】
本発明のガラス組成物におけるＮｂ２Ｏ５成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね８ｍｏｌ％、より好ましくは概ね９ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１０ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね２２ｍｏｌ％、より好ましくは概ね２１ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね２０ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００８９】
本発明のガラス組成物におけるＴａ２Ｏ５成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、１ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね１０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね８ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね６ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９０】
本発明のガラス組成物におけるＧｅＯ２成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね１ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね７ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね３４ｍｏｌ％、より好ましくは概ね３３ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね３２ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９１】
本発明のガラス組成物におけるＬｉ２Ｏ成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、１ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね２０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１８ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１７ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９２】
本発明のガラス組成物におけるＧｄ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね３ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９３】
本発明のガラス組成物におけるＹ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね３ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９４】
本発明のガラス組成物におけるＹｂ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね３ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９５】
本発明のガラス組成物におけるＴｉＯ２成分の効果は上述のとおりである。本発明のガラス中においては好ましくは概ね１０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね９ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね８ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９６】
本発明のガラス組成物におけるＺｒＯ２成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね１５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１４ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１２ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９７】
本発明のガラス組成物におけるＺｎＯ成分の効果は上述のとおりである。本発明のガラス中においては好ましくは概ね２０ｍｏｌ％未満、より好ましくは概ね１８ｍｏｌ％、最も好ましくは１６ｍｏｌ％を上限とし、３ｍｏｌ％、好ましくは４ｍｏｌ％、最も好ましくは５ｍｏｌ％を下限として含有することができる。
【００９８】
本発明のガラス組成物におけるＲＯ成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね３０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね２８ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね２６ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【００９９】
本発明のガラス組成物におけるＷＯ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね５ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４．５ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね４ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【０１００】
本発明のガラス組成物におけるＳｉＯ２、Ｂ２Ｏ３成分の合計含有量の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、好ましくは概ね１０ｍｏｌ％、より好ましくは概ね１２ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね１４ｍｏｌ％を下限とし、好ましくは概ね４２ｍｏｌ％、より好ましくは概ね４１ｍｏｌ％、最も好ましくは概ね４０ｍｏｌ％を上限として含有できる。
【０１０１】
本発明のガラス組成物におけるＳｂ２Ｏ３成分の効果は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、概ね１ｍｏｌ％以下で十分である。
【０１０２】
本発明のガラス組成物におけるＦ成分は上述のとおりであるが、当該効果を奏するために、酸化物換算組成の総モル数に対する上記酸化物の一部又は全部をフッ化物置換したＦのモル数の比が好ましくは概ね０．２５以下、より好ましくは０．２４以下、最も好ましくは０．２３以下となるように含有される。
【０１０３】
次に本発明の光学ガラスの物性について説明する。
【０１０４】
本発明の光学ガラスは、主に加熱軟化させて精密プレス成形によってガラス成形品を得るためのガラスプリフォーム材として使用される。従ってこの際使用する金型の損傷を抑制し、金型の高精度な成形面を長く維持し、かつ、低い温度での精密プレス成形を可能にするために、できるだけ低い転移温度（Ｔｇ）を有することが望まれている。そのため、上記特定範囲の組成を用いることにより、所望のガラス転移温度（Ｔｇ）を実現させたものである。
【０１０５】
ここでＴｇが低すぎると化学的耐久性が悪化し同時に耐失透性が低下し安定した生産を行うことが困難になる。また、Ｔｇが高くなりすぎるとモールドプレス性が悪化するだけでなく溶融性が低下し溶け残り等が発生しやすい。しかし溶け残り防止のために溶融温度を高くすると溶融容器からの白金溶け込み量が増し光線透過性が悪化してしまう傾向にある。従って、本発明の光学ガラスのＴｇは好ましくは５７０℃、より好ましくは５７５℃、最も好ましくは５８０℃を下限とし、好ましくは６３０℃、より好ましくは６２５℃、最も好ましくは６２０℃を上限とする。
【０１０６】
本発明の光学ガラスでは、下記製造方法により、安定した生産を実現するため、液相温度を１１５０℃以下とすることが重要である。特に好ましくは１１３５℃以下とすることで、安定生産可能な温度範囲が広くなり、また、ガラス熔解温度を下げることができるため、消費されるエネルギーを抑えることができる。
【０１０７】
本明細書中において、「液相温度」とは一般の溶解炉を使用し、５０ｃｃのガラス試料を白金製のルツボにて溶融させ、その後、任意の温度で２時間保持した後取り出し、ガラスの結晶の有無を目視にて観察し、結晶が認められない一番低い温度を表す。
【０１０８】
前述のとおり本発明の光学ガラスはプレス成形用のプリフォーム材として使用することができ、或いは溶融ガラスをダイレクトプレスすることも可能である。プリフォーム材として使用する場合、その製造方法及び熱間成形方法は特に限定されるものではなく、公知の製造方法及び成形方法を使用することができる。プリフォーム材の製造方法としては、例えば特開平８−３１９１２４に記載のガラスゴブの成形方法や特開平８−７３２２９に記載の光学ガラスの製造方法及び製造装置のような溶融ガラスから直接プリフォーム材を製造することもでき、また板状に成形した材料を冷間加工して製造しても良い。
【０１０９】
なお、本発明の光学ガラスを用いて溶融ガラスを白金或いは強化白金から滴下させてプリフォームを製造する場合、溶融ガラスの粘度は、低すぎるとガラスプリフォームに脈理が入りやすくなり、高すぎると、自重と表面張力によるガラスの切断が困難になる。
【０１１０】
従って、高品質かつ安定した生産のためには、液相温度における粘度（ｄＰａ・ｓ）の対数ｌｏｇηの値が好ましくは０．３以上であり、好ましくは２．０、より好ましくは１．８、最も好ましくは１．５を上限とする。
【０１１１】
なお、プリフォームの熱間成形方法を特に限定するものではないが、例えば特公昭６２−４１１８０に記載の光学素子の成形方法のような方法を使用することができる。
【実施例】
【０１１２】
以下、本発明の実施例について述べるが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお下表１〜６に規定する各成分の含有量は全て質量％で表すものとする。
【表１】
2006089369.tif 000002
【表２】
2006089369.tif 000003
【表３】
2006089369.tif 000004
【表４】
2006089369.tif 000005
【表５】
2006089369.tif 000006
【表６】
2006089369.tif 000007
【０１１３】
表１〜表５に示した本発明のガラスの実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２５）は、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、フッ化物等の通常の光学ガラス用原料を、各実施例の組成の割合となるように秤量し、混合し、白金坩堝に投入し、組成による溶融性に応じて、１０００〜１３００℃で、３〜５時間溶融、清澄、撹拌して均質化した後、金型等に鋳込み徐冷することにより得ることができた。
【０１１４】
屈折率（ｎｄ）及び、アッベ数（νｄ）は徐冷降温速度を−２５℃／ｈにして得られた光学ガラスについて測定した。
【０１１５】
ガラス転移温度（Ｔｇ）は日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０８−２００３（光学ガラスの熱膨張の測定方法）に記載された方法により測定した。ただし、試料片として長さ５０ｍｍ、直径４ｍｍの試料を使用した。
【０１１６】
液相温度の測定は、一般の溶解炉を使用し、５０ｃｃのガラス試料を白金製のルツボにて溶融させ、その後、任意の温度で２時間保持した後取り出し、ガラスの結晶の有無を目視にて観察し、結晶が認められない一番低い温度を求めた。
【０１１７】
液相温度における粘度η（ｄＰａ・ｓ）は、球引上げ式粘度計（有限会社オプト企業製：型番ＢＶＭ−１３ＬＨ）を使用し、液相温度での粘度を測定した。なお、表１〜６中において粘度を表す場合は粘度ηの常用対数で表した。
【０１１８】
表１〜表５に見られるとおり、本発明の実施例の光学ガラス（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．２５）はすべて、上記特定範囲内の光学定数（屈折率（ｎｄ）及びアッベ数（νｄ）、）を有し、転移温度（Ｔｇ）が６３０℃以下の範囲にあり、かつ液相温度における粘度の対数（ｌｏｇη）が０．３〜２の範囲内であることから、精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材及び精密プレス成形に適していた。
【０１１９】
これに対し、表６には比較例を示すが、比較例Ｎｏ．１（特開２０００−１２８５７０号公報の実施例Ｎｏ．５）、比較例  Ｎｏ．２（特開２０００−１２８５７０号公報の実施例Ｎｏ．１０）のガラスは、金型に鋳込む際に激しく失透し、ガラス化しなかった。
【０１２０】
比較例Ｎｏ．３（特開平９−２７８４８０号公報の実施例Ｎｏ．３）のガラスは、所望する光学定数は満たしているものの、転移温度（Ｔｇ）が高く、精密プレス成形による安定した生産が困難であり、上述した近年の光学設計上の要求を満たしていない。
【産業上の利用可能性】
【０１２１】
本発明の光学ガラスは屈折率（ｎｄ）が１．９以上、アッベ数（νｄ）が２５以上を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６３０℃以下であり、精密プレス成形に使用するガラスプリフォーム材、及び精密プレス成形に適している。