(57)【要約】  【課題】簡便な工程で製造できる、粘着性、再剥離性に優れた自己粘着性を有するタイルカーペット、および自己粘着性床材を提供すること。  【解決手段】ブロック剤によりイソシアネート基がブロックされているブロック化ポリイソシアネートと、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を分子内に２つ以上有する活性水素含有化合物と、熱可塑性樹脂からなる、溶剤や水を含まない粘着性組成物を、床材の粘着層に使用することにより、簡易な工程で製造可能な、粘着性、再剥離性に優れた自己粘着性床材を提供できる。  【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブロック剤によりイソシアネート基がブロックされているブロック化ポリイソシアネートと、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を分子内に２つ以上有する活性水素含有化合物と、熱可塑性樹脂とからなる粘着性組成物が、裏打ち材として形成されることを特徴とする自己粘着性を有するタイルカーペット。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の自己粘着性を有するタイルカーペット。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の自己粘着性を有するタイルカーペット。
【請求項４】
ブロック剤によりイソシアネート基がブロックされているブロック化ポリイソシアネートと、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を分子内に２つ以上有する活性水素含有化合物と、熱可塑性樹脂とからなり、水および沸点２００℃以下の溶剤が含有されていない粘着性組成物が、裏打ち材として形成されることを特徴とする請求項１〜３に記載の自己粘着性を有するタイルカーペット。
【請求項５】
前記ブロック化ポリイソシアネートが、数平均分子量５００以上で、一分子中のイソシアネート平均官能基数が２〜５の遊離のイソシアネート基がブロック剤によりブロックされているウレタンプレポリマーと、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を分子内に２つ以上有する活性水素含有化合物との合計が５〜９５重量部に対して、前記熱可塑性樹脂を配合する割合が、９５〜５重量部である粘着性組成物が、裏打ち材として形成されることを特徴とする請求項１〜４に記載の自己粘着性を有するタイルカーペット。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粘着性組成物を用いて形成されることを特徴とする自己粘着性を有する床材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加工性、粘着性、再剥離性にすぐれた自己粘着性を有するタイルカーペットおよび床材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、クッションフロア、リノリューウム、木質パネル、カーペット、マットなど（以下、床材とする）の床面への固定もしくは滑り止めの目的で、また施工作業を容易にするため、また接着剤の廃缶に対応するため、あらかじめ床材の裏面に粘着剤を塗布、乾燥したもの（以下、自己粘着性床材とする）が用いられるようになってきている。
【０００３】
このような自己粘着性床材の粘着剤として、一般にアクリル樹脂系、エチレン−酢酸ビニル樹脂系、合成ゴム系、ウレタン樹脂系などの有機溶剤型粘着剤もしくはエマルジョン型粘着剤が使用されている。
【０００４】
自己粘着性床材は、一般に、これらの粘着剤を床材の裏面に塗布し、溶剤もしくは水を乾燥除去した後、離型紙もしくは離型フィルムを張り合わせて得られる。
【０００５】
このようにして得られた自己粘着性床材は、施工現場で離型紙もしくは離型フィルムを剥がし、床面に張り合わせることにより施工される。
【０００６】
また、近年普及しつつある自己粘着性タイルカーペットにおいては、２枚のタイルカーペットの、粘着性を有する裏面どうしを張り合わせた状態で、箱詰めされ、出荷される。そして、施工現場において、その２枚のタイルカーペットを分離して、各タイルカーペット裏面の粘着性を利用して施工される。
【０００７】
従来、タイルカーペットの製造は、ポリ塩化ビニル樹脂などのゾル状組成物を、離型性を有するシート上にコーティングし、ガラス繊維、樹脂、カーペット基材などを積層して、加熱固化させた後冷却して、離型シートから剥離し、所定の大きさに裁断して、箱詰めされる。
【０００８】
そして、自己粘着性タイルカーペットは、上記の方法でタイルカーペットを製造した後、裏面に有機溶剤型粘着剤もしくはエマルジョン型粘着剤を塗布し、乾燥、冷却することによって得られる。
【０００９】
このようにして得られた自己粘着性タイルカーペットは、裏面どうし重ね合わせた状態で箱詰めされるため、施工現場での２枚のタイルカーペットどうしの相互剥離性に優れていることが要求される。そのため、特許文献１では、重ね合わすタイルカーペットの粘着剤塗布部分がお互いに接触しないように粘着剤が塗布されており、特許文献２では、粘着剤塗布部分の一部が接触するように粘着剤が塗布されている。また、特許文献３では、再剥離性に優れた粘着剤が使用されている。
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−２９３９０２公報
【特許文献２】特開平７−１１３３１１公報
【特許文献３】特開平８−２２６２２２公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従来、塗布する粘着剤は、溶剤型またはエマルジョン型の粘着剤が使用され、多量の揮発性溶剤や水を含むため、これらを乾燥除去する必要があり、そのため製造方法が制約されるという課題が生じる。また、固形分が低いため、さらに揮発成分の影響でブリスターが生じるという可能性があり、粘着層の膜厚が制約され、多孔質の基材への塗布が困難であった。
【００１２】
また一般的に、アクリル樹脂系、エチレン−酢酸ビニル樹脂系、合成ゴム系などの粘着剤は、粘着力に優れているが、被貼着体に貼付した後、被貼着体から剥がした際の被貼着体への糊残り、粘着力の上昇、再貼付できないといった問題があった。そのため、粘着剤を塗布、乾燥後、離型紙もしくは離型フィルムで粘着面をセパレートする必要があり、離型紙もしくは離型フィルムの廃材が生じるといった問題があった。
【００１３】
また、ウレタン樹脂系粘着剤では再剥離性は優れているが、溶剤系では、樹脂溶液の高粘度化、高コストなどの問題があった。さらに、無溶剤型ウレタン樹脂粘着剤では二液型が多く、ポットライフ、加工性に問題があった。
【００１４】
例えば、前述の自己粘着性タイルカーペットでは、一旦加熱固化したタイルカーペットを離型シートから剥離し、裏面に溶剤型またはエマルジョン型の粘着剤を塗布後、乾燥、冷却という製造工程が必要であった。しかし、この方法では、生産性が低いだけでなく、再度の加熱、冷却工程を必要とするため、エネルギー的にも非効率である。また、再剥離性を損なわずに、離型紙もしくは離型フィルムの問題を解決するために、重ね合わせる２枚のタイルカーペットの、粘着剤塗布部どうしが接触しないように、または一部が接触するように粘着剤を塗工するには、精密な塗布精度が要求され、製造にかなりの手間がかかり、煩雑になるという課題が生じる。
【００１５】
本発明は、このような不具合に鑑みなされたもので、溶剤や水を乾燥除去する必要がなく、ポットライフの厳密な管理を必要としない、再剥離性に優れた自己粘着性を有するタイルカーペットおよび床材の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
上記課題を達成するために、イソシアネート基がブロック剤でブロックされたブロック化ポリイソシアネートと、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を分子内に２つ以上有する活性水素含有化合物と、プラスチゾルとして調製できる熱可塑性樹脂を配合することにより得られた粘着性組成物を、床材の粘着層として使用することにより解決される。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、溶剤や水を乾燥除去する必要がなく、ポットライフの厳密な管理を必要としない、再剥離性に優れた粘着性組成物を用いて、省コストで簡便な製造工程により、再剥離性に優れた粘着性を有する、自己粘着性タイルカーペットなどの床材を提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に、本発明の好ましい実施の形態について説明する。
【００１９】
本発明において、ブロック化ポリイソシアネートとは、熱処理により解離するブロック剤によってイソシアネート基がブロック化されているポリイソシアネートであって、そのようなブロック化ポリイソシアネートのポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネートモノマーおよびその誘導体または変性体などが挙げられる。
【００２０】
ポリイソシアネートモノマーとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、例えば、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート、などが挙げられる。
【００２１】
また、ポリイソシアネートモノマーの誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネートモノマーのダイマー、トリマー、ビュウレット、アロファネート、カルボジイミド、ウレットジオン、オキサジアジントリオンなどの誘導体などが挙げられる。
【００２２】
また、ポリイソシアネートモノマーの変生体としては、例えば、上記したポリイソシアネートモノマーを、後述するポリオールおよび／またはポリアミンと反応させることにより変性した変生体（イソシアネート基末端のウレタンプレポリマー）などが挙げられる。
【００２３】
これらポリイソシアネートは、単独または２種以上併用して用いることができる。
【００２４】
また、熱処理によりポリイソシアネートから解離されるブロック剤としては、フェノール類、アルキルフェノール類、活性メチレン化合物類、オキシム類、ラクタム類、重亜硫酸塩類、イミダゾール類など公知のブロック剤が挙げられる。これらブロック剤のなかでは、２００℃以下で解離するブロック剤が好ましく、例えば、活性メチレン化合物類、オキシム類、ラクタム類などが好ましく用いられる。
【００２５】
また、本発明において、活性水素化合物は、上記したポリイソシアネートのイソシアネート基と反応し得る、例えば、水酸基、アミノ基などの活性水素基を分子内に少なくとも２つ以上有する多官能性の化合物であって、例えば、ポリオール、ポリアミンおよび、それらの変性体などが挙げられる。
【００２６】
ポリオールとしては、例えば、低分子量ポリオール、マクロポリオールなどが挙げられる。
【００２７】
低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの低分子量ジオール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの低分子量トリオール、例えば、ペンタエリスリトールなどの水酸基を４つ以上有する低分子量ポリオールなどが挙げられる。
【００２８】
マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。
【００２９】
また、ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノペンタン、ジアミノトルエン、ビス−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（アミノメチル）ベンゼン、ジ−（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジエチルトルエンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、２，２’−ジアミノジエチルアミン、ポリオキシエチレンポリアミン、ポリオキシプロピレンポリアミンなどのアミノ基を２つ以上有するポリアミン、カルボジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジドなどのヒドラジド化合物などが挙げられる。
【００３０】
これら活性水素含有化合物は、単独または２種以上併用して用いることができる。これら活性水素含有化合物のなかでは、粘着剤の求める性能により異なり、特に限定されないが、分子量２００〜５０００のポリアミン、さらには、活性水素基２〜３のポリアミンが好ましく用いられる。
【００３１】
また、ブロック化ポリイソシアネートと活性水素含有化合物とを配合する（以下、プレミックスとする）割合は、当量比（イソシアネート基／活性水素基）において、０．１〜１．９の割合、好ましくは０．５〜１．５である。
【００３２】
また、本発明において、熱可塑性樹脂とは、後述する可塑剤の配合により常温ではプラスチゾルとして調製でき、１００〜１８０℃の加熱で２０分以内にゲル化するものが好ましく用いられる。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、微粒子ポリ塩化ビニル樹脂、微粒子アクリル樹脂などが挙げられる。
【００３３】
熱可塑性樹脂を配合する割合は、粘着剤の求める性能により異なり、特に限定されないが、プレミックス５〜９５重量部に対して、熱可塑性樹脂を配合する割合が、９５〜５重量部であることが好ましい。さらに好ましくは８５〜１５重量部である。熱可塑性樹脂が過剰になれば、充分な粘着性が得られない。またプレミックスが過剰になれば、加熱時のゾル粘度の低下が大きく、厚みの制御が困難となる。
【００３４】
また、本発明の粘着組成物は、必要により、可塑剤、充填剤、粘着付与剤を配合して
もよい。
【００３５】
可塑剤としては、例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート、ジブチルフタレート、ジイソノニルフタレートなどのフタル酸系可塑剤、例えば、ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジ−ｎ−ヘキシルアゼレート、ジ−（２−エチルヘキシル）セバケートなどの脂肪酸系可塑剤、例えば、トリブチルホスフェート、トリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェートなどのリン酸系可塑剤、例えば、エポキシ化大豆油などのエポキシ系可塑剤、その他ポリエステル系可塑剤、安息香酸系可塑剤などが挙げられる。これら可塑剤は、単独または２種以上併用して用いることができる。
【００３６】
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、カオリナイト、マイカ粉、ケイ砂、コロイダルシリカなどが挙げられる。これら充填剤は、単独または２種以上併用して用いることができる。
【００３７】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、アルキルフェノール樹脂などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独または２種以上併用して用いることができる。
【００３８】
また、本発明の粘着性組成物は、必要により、酸化防止剤、紫外線吸収剤、触媒、安定剤、発泡剤、防黴剤、抗菌剤などの公知の添加剤を配合してもよい。
【実施例】
【００３９】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
（実施例１）
１−１）粘着組成物の調整
表１に示す組成および割合で、各成分を配合し、攪拌混合後、減圧脱泡することによって、実施例１〜８のプラスチゾルを調整した。なお、各成分の詳細は下記の通りである。
【００４１】
プレミックスＡ：ポリエーテルポリオールとトリレンジイソシアネートから得られる数平均分子量３０００、イソシアネート平均官能基数２．３のウレタンプレポリマーが、メチルエチルケトオキシムによりブロック化されているブロック化ポリイソシアネートと、活性水素基数３、分子量約５００のポリアミンとが、当量比（ＮＣＯ／ＮＨ２）１：１で配合されているプレミックス。
プレミックスＢ：ポリエーテルポリオールとトリレンジイソシアネートから得られる数平均分子量３０００、イソシアネート平均官能基数２．３のウレタンプレポリマーが、メチルエチルケトオキシムによりブロック化されているブロック化ポリイソシアネートと、活性水素基数２、分子量約２０００のポリアミンとが、当量比（ＮＣＯ／ＮＨ２）１：１で配合されているプレミックス。
塩化ビニル樹脂：カネビニールペーストＰＳＬ−３１（商品名：カネカ社製）
アクリル樹脂：ダイヤナールＬＰ−３１０６（商品名：三菱レイヨン社製）
可塑剤：ジイソノニルフタレート
充填剤：炭酸カルシウム
安定剤：アデカスタブＡＣ−１１３（商品名：旭電化工業社製）
【００４２】
１−２）粘着シートの作成
１−１）において調整した実施例１〜８のプラスチゾルを、離型シート上に厚み１ｍｍで塗布し、その塗布面に厚み０．１４ｍｍのポリエステル不織布を配置し、１７０℃×５分加熱後、冷却し、離型シートから剥離して粘着シートとした。
【００４３】
１−３）評価
１−３−１）粘着力
１−２）において得られた粘着シートを、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）にロール圧着し、ショッパー型剥離試験機で剥離強度を測定した（１８０度剥離、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）。なお、各測定値は、測定検体数５の平均値である。
【００４４】
１−３−２）糊残り性
１−３−１）により剥離した後のステンレス板表面への糊残りを目視により評価した。
糊残りなし    ○
糊残りあり    ×
【００４５】
１−３−３）再剥離性
１−２）において得られた粘着シートを１５ｃｍ×１５ｃｍに２枚裁断し、粘着面
同士を張り合わせて圧着し、３ｋｇの加重をかけて、７日間放置後、分離性を評価した。
剥離可能で、剥離後の粘着面に変化なし          ○
剥離可能ではあるが、剥離後の粘着面変化あり    △
剥離できない                                  ×
【００４６】
１−３−４）糊残り性および汚染性
１−２）において得られた粘着シートを１５ｃｍ×１５ｃｍに裁断し、各被貼着体
に圧着し、１ｋｇの加重をかけて、７日間放置後剥離して、各被貼着体表面への糊残り性および汚染性（可塑剤移行、変色など）を目視により評価した。
糊残りなし、汚染なし    ○
糊残りあり、汚染なし    △
糊残りなし、汚染あり    △△
糊残りあり、汚染あり    ×
なお、各被貼着体は下記の通りである。
白木：白桧板
Ｐタイル：東リ社製「ホモジュニアスＭＳプレーン」
クッションフロア（クッションＦ）：東リ社製「ＣＦ−４６０５」
木質フローリング（木質Ｆ）：ウレタン塗装
ポリプロピレン板（ＰＰ板）：アクリサンデー社製
【００４７】
【表１】
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【００４８】
（実施例２）
自己粘着性床材の一例として、塩化ビニル樹脂系タイルカーペットの製造方法に準じ、自己粘着性タイルカーペットの試料を作成した。
【００４９】
２−１）タイルカーペットの裏打ち樹脂の調整
２−１−１）タイルカーペットの最下層裏打ち樹脂の調整
表２に示す組成および割合で、各成分を配合し、攪拌混合後、減圧脱泡することによって、実施例９〜１２のプラスチゾルを調整し、タイルカーペットの最下層裏打ち樹脂とした。
【００５０】
２−１−２）タイルカーペットの中間層裏打ち樹脂の調整
塩化ビニル樹脂（カネビニールペーストＰＣＨ−１２／商品名：カネカ製）１００重量部、ジイソノニルフタレート７５重量部、炭酸カルシウム３００重量部、安定剤２重量部よりなるプラスチゾルを調整し、タイルカーペットの中間層裏打ち樹脂とした。
【００５１】
２−２）自己粘着性タイルカーペットの試料作成
２−１−１）において調整した実施例９〜１２の最下層裏打ち樹脂を、離型シート上に厚み２ｍｍで塗布し、その塗布面に厚み０．２ｍｍのガラス不織布を配置し、２−１−２）で調整した中間層裏打ち樹脂、ナイロンカーペット基材を順次積層して、１８０℃×７分加熱後、冷却し、離型シートから剥離して２０ｃｍ×２０ｃｍに裁断し、自己粘着性タイルカーペットの試料とした。
【００５２】
２−３）評価
２−３−１）経時によるゾル粘度の測定（ポットライフ）
２−１−１）で調整した実施例９〜１２のゾルの、調整直後と、２５℃で２０日間放置後の粘度を測定した。（ブルックフィールド：ＬＶＴ／４号ローター／６ｒｐｍ）
【００５３】
２−３−２）再剥離性
２−２）において得られたタイルカーペットの裏面同士を張り合わせて圧着し、３ｋｇの加重をかけて、７日間放置後、分離性を評価した。
剥離可能で、剥離後の粘着面に変化なし            ○
剥離可能ではあるが、剥離後の粘着面に変化あり    △
剥離できない                                    ×
【００５４】
２−３−３）糊残り性および汚染性
２−２）において得られたタイルカーペットを、前記各被貼着体に圧着し、１ｋｇ
の加重をかけて、７日間放置後剥離して、各被貼着体表面への糊残り性および汚染性（可塑剤移行、変色など）を目視により評価した。
糊残りなし、汚染なし    ○
糊残りあり、汚染なし    △
糊残りなし、汚染あり    △△
糊残りあり、汚染あり    ×
【００５５】
【表２】
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【００５６】
本発明から得られる自己粘着性を有するタイルカーペットは、簡便かつ低コストで製造でき、ビル、オフィス以外の一般家庭用としても使用が可能である。さらに他の床材への応用で、積層加工、スクリーン印刷加工、ドット形状の加工、ディッピング加工など幅広い加工性により、さまざまな形状の、糊残りや汚染性が少ない、自己粘着性床材が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明に係る自己粘着性タイルカーペットの一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００５８】
１    本発明に係る、タイルカーペットの最下層裏打ち樹脂
２    ガラス不織布    
３    公知のタイルカーペットの中間層裏打ち樹脂
４    ポリエステル基布
５    ナイロンパイル
ａ    ナイロンタフトカーペット
【図１】
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