(57)【要約】【課題】  安定した透明性を有し、かつ、化学的安定性、塗布加工性、シール性等に優れた高機能性の低揮発性塗布用組成物を提供する。【解決手段】  ポリブテン９８〜８０質量部と、炭素数１３〜１８のジアリールアルカンおよび炭素数２２以上２４以下の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の少なくとも一種を２〜２０質量部（全体を合わせて１００質量部とする。）と、を含む塗膜形成性組成物による。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が７００以上１００００以下のポリブテンを９８〜８０質量部と、炭素数１３以上１８以下のジアリールアルカンおよび炭素数２２以上２４以下の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の少なくとも一種を２〜２０質量部（全体を合わせて１００質量部とする。）とを含む塗膜形成性組成物。
【請求項２】
ジアリールアルカンが、フェニルキシリルエタンを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗膜形成性組成物。
【請求項３】
非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素が、ジスチレン化キシレンを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗膜形成性組成物。
【請求項４】
比重が６以下の無機顔料を０.１〜１０質量部含むことを特徴とする請求項１〜３に記載の塗膜形成性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、揮発性が小さく、化学的安定性、塗布適性、透明性およびシール性に優れた塗膜形成性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題から、溶媒が揮発しないで塗布適性およびシール性に優れた塗膜形成性組成物への要求が高まり、化学的に安定で塗布適性およびシール性に優れたポリブテンにポリオレフィン系合成樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）を配合した塗膜形成性組成物が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。
しかしながら、これら組成物から得られた塗膜中のポリオレフィン系合成樹脂が結晶化して透明性が低下することがある。また、これにさらに顔料を配合した組成物では、塗膜中のポリオレフィン系合成樹脂が結晶化すると、隠蔽力には影響は無くとも、その色彩に変化が生じるおそれがある。また近年、更なる塗布性能の向上が要求されており、そのために、塗膜形成性組成物の低粘度化が求められているが、ポリオレフィン系合成樹脂によって解決することは困難である。
【特許文献１】特公平５−５８２２０号公報
【特許文献２】実用新案登録第２５７５９８６号公報
【特許文献３】特開２００３−２６８２９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、揮発性の有機溶剤を含まない、化学的安定性、塗布適性、シール性、および安定した透明性に優れた塗膜形成性組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、顔料を配合した場合にその色彩を長期間保持する塗膜形成性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の第１は、数平均分子量が７００以上１００００以下のポリブテン９８〜８０質量部と炭素数１３以上１８以下のジアリールアルカンおよび炭素数２２以上２４以下の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の少なくとも一種を２〜２０質量部（全体を合わせて１００質量部とする。）と、を含む塗膜形成性組成物に関するものである。
【０００５】
本発明の第２は、ジアリールアルカンが、フェニルキシリルエタンを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗膜形成性組成物に関するものである。
【０００６】
本発明の第３は、非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素が、ジスチリルキシレンを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗膜形成性組成物に関するものである。
【０００７】
本発明の第４は、比重が６以下の無機顔料を０.１〜１０質量部含むことを特徴とする請求項１〜３に記載の塗膜形成性組成物に関するものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明にかかる塗膜形成性組成物は、以下の優れた特性を有する。
（１）比較的高粘度のポリブテンと比較的低粘度のジアリールアルカンおよび非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素とは、両者の親和性が優れるため容易に混合し、ポリブテンに優れた塗布加工性が付与されるにもかかわらず、ポリブテンのシール性が保持され、また、ジアリールアルカンおよび非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の揮発性が抑制される。
（２）ポリブテン、ジアリールアルカン、非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素はすべて透明で、かつ、相互の親和性が優れるため極めて容易にかつ均一に混和して、相分離を生じないため広範な温度で透明性が保たれ、また、透明性の高い、化学的に安定な混合物を生成する。
（３）脂肪族炭化水素化合物としてのポリブテン、芳香族炭化水素化合物としてのジアリールアルカンおよび非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の少なくとも一種を含有するため、各種顔料が容易に系内に分散し、その透明性との相乗効果により、色彩が安定する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。
ポリブテンはイソブテンを主たるモノマーとして重合してなる重合体であって、イソブテンのホモポリマーまたはイソブテンとｎ−ブテンのコポリマーなどがある。これらは、市場から容易に入手できる（例えば、新日本石油化学(株)製：日石ポリブテン、テトラックス等。）。また、公知の製造方法で得られるものはすべて使用できる。ポリブテンは、主として、本発明の塗膜形成性組成物を塗布した際の塗膜形成後の形状保持特性とシール性とに関与し、数平均分子量は７００以上１００００以下が好ましく、組成物中に９８〜８０質量部含まれることが必要である。８０質量部未満であると、形状保持特性とシール性に問題が生じることがある。ポリブテンは、単一種類を使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１０】
本発明においては、組成物中に２〜２０質量部の炭素数１３以上１８以下のジアリールアルカンおよび炭素数２２以上２４以下の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の少なくとも一種を含有する。これらの芳香族炭化水素（以下総称して「アリールアルカン類」ということがある。）は、主として組成物を低粘度化して塗布工程における流動性向上に寄与する。組成物中のアリールアルカン類が２質量部未満であると低粘度化による塗布工程の改良効果が十分に発揮できないことがあり、２０質量部を越えるとシール性が劣ることがある。炭素数が１３以下であると揮発性を有することがあり、２４以上であると粘度改良効果が十分でなく、また、透明性に悪影響を与えることがある。
【００１１】
ジアリールアルカンの具体例としては、ジフェニルメタン、フェニルキシリルエタン、フェニルエチルフェニルエタン、フェニルクミルエタン、フェニル−sec−ブチルフェニルエタン、フェニル−sec−ブチルフェニルメタン、ベンジルトルエン、ベンジルキシレンなどが挙げられる。非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素の具体例としては、ジベンジルベンゼン、ジベンジルトルエン、ジ（α―メチルベンジル）ベンゼン、ジ（α―メチルベンジル）キシレン、ジスチレン化トルエン、ジスチレン化キシレン、ジフェニルキシリルブタンなどが挙げられる。
当該アリールアルカン類としては、流動性改良、透明性の改良のバランスから、炭素数１３以上１８以下のジアリールアルカンを含むことが好ましい。特に、３〜１５質量部含むことが好ましい。
【００１２】
炭素数１３以上１８以下のジアリールアルカンの製造方法は公知であり、例えば、ゼオライト触媒の存在下に、芳香族化合物にスチレン類を反応させてジアリールアルカン、特に１,１−ジアリールエタンを製造する方法が、例えば米国特許第５０７３６５５号公報、米国特許第５８６６７３３号公報、日本国特許特開２００３−１１９１５９号公報等に掲載されている。炭素数２２以上２４以下の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素は当該製造工程において、生成したジアリールアルカンとスチレン類とがさらに反応して併産される。このような方法で製造され市販されているジアリールアルカンで、１,１−ジアリールエタンを主成分として含むものとしては、例えば、新日本石油化学（株）製の「ＳＡＳ２９６」、芳香族環を３個有する芳香族炭化水素で、ジスチリルキシレンを主成分として含むものとしては、例えば、新日本石油化学（株）製の「ＳＡＳ−ＬＨ」が挙げられる。
【００１３】
本発明で使用できるジアリールアルカン、非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素は、炭素数が規定範囲内であればその構造に特に制限はなく、これらを単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。また、その製造方法にも制限はないが、上述の例のように、酸触媒の存在下にスチレン（誘導体を含む。）と芳香族炭化水素化合物とを反応させて得られるものが、不純物を含まないことから好ましい。
アリール基が有する置換基にも特に制限は無いが、使用期間が長期にわたる場合あるいは塗装対象物が強酸性あるいは強アルカリ性の場合には、炭素数４以下のアルキル基、好ましくは炭素数３以下のアルキル基、のみを置換基とするものまたは置換基を有しないものがポリブテンとの親和性が大きく、また化学的安定性が向上するため好ましい。
【００１４】
なお、アリールアルカン類を構成する炭素数の減少に伴い、添加量が多い場合には揮発性の問題が生じてくるので、上述した中でも炭素数１４以上のジアリールアルカンが好ましい。また、炭素数の増加に従って、低温領域での流動性改良効果が低減してくるので、特に好ましいアリールアルカン類は，炭素数１６のジアリールアルカンであり、化学的安定性をも考慮した場合は、炭素数１６の１−フェニル−１−キシリルエタン、１−フェニル−１−エチルフェニルエタン等である。フェニルキシリルエタンを含むジアリールアルカンは市場から容易に入手でき、具体例をあげれば、新日本石油化学（株）製「日石ハイゾールＳＡＳ２９６」がある。
【００１５】
本発明にかかる塗膜形成性組成物は、そのまま透明性塗膜形成性組成物として使用してもよいし、有機あるいは無機顔料を含有させて隠蔽性塗膜形成性組成物として使用してもよい。後者の場合は、その基材としての透明性と化学的安定性に加え、脂肪族化合物としてのポリブテンと芳香族化合物としてのアリールアルカン類を含有することから各種顔料を系内に分散させることが容易であり、極めて優れた安定した色彩を有する隠蔽性塗膜形成性組成物を与えることができる。この点からも、組成物中にアリールアルカン類を２質量部以上添加することが好ましく、２質量部以下であると顔料の分散安定性が十分に発揮できないことがある。また、顔料の配合量は組成物１００質量部に対して０.１〜１０質量部の範囲とするのがよく、０.１質量部未満であると充分な隠蔽性を付与できず、１０質量部を超えると塗膜工程が低下する。
【００１６】
なお、無機顔料を使用する場合には、組成物中での沈降防止の観点から、比重が６以下のものが好ましい。特に、平均粒子径１μｍ以下で、かつ、比重が５以下のものが好ましい。無機顔料の中では、特に、二酸化チタンは、これらの条件を満たすことに加え、隠蔽力が高く、最も好ましい例として挙げることができる。
【００１７】
本発明の塗膜形成性組成物を製造する際に、上記のポリブテンおよびアリールアルカン類を混合する場合の混合方法、混合に用いる機器は公知のものを使用することができ特に制限はない。
また、本発明の組成物の効果を損なわない範囲で、顔料の分散助剤、チキソトロピー剤、湿潤剤、有機着色剤、粘度調整剤、防腐剤、酸化防止剤、熱劣化防止剤、ポリオレフィン、オレフィンワックス、炭素数１９以上のジアリールアルカン等を添加してもよい。
【００１８】
本発明に係る塗膜形成性組成物は、例えばロールやハケ等による一般的な塗布に限らず、浸漬による展開塗布、充填あるいは注入等による塗布等、各種の塗膜を形成する方法により用いられる。すなわち、本発明の組成物は適宜の剪断応力下に十分な流動性を有しているので、これらのいずれの塗布方法によっても好ましく使用することができる。
【実施例】
【００１９】
以下、実施例および比較例を挙げ本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例および比較例で使用した成分は次の通りである。
（Ａ）ポリブテン
（ａ１）日石ポリブテン「ＨＶ−３００」（新日本石油化学(株)製）、
数平均分子量＝１４００
（ａ２）日石ポリブテン「ＨＶ−１９００」（新日本石油化学(株)製）、
数平均分子量＝２９００
【００２０】
（Ｂ）アリールアルカン類
（ｂ１）：化学式１で表される炭素数１６のジアリールアルカン（１−フェニル−１−キシリルエタン）。沸点２９６℃、４０℃の粘度が５．０ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、７５℃の粘度が２．２ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）。
（ｂ２）：化学式２で表される炭素数２４の非縮合型の芳香族環を３個有する芳香族炭化水素化合物（ジスチレン化キシレン）。流動点５℃、４０℃での粘度が３００ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）、７５℃の粘度が２５ｃＳｔ（ｍｍ２／ｓ）。
その他、比較例において低密度ポリエチレンおよびキシレンを使用した。
【００２１】
【化１】
2006016535.tif 000002
【００２２】
【化２】
2006016535.tif 000003
【００２３】
（Ｃ）無機顔料
（ｃ１）二酸化チタン：ＫＡ−１０（アナターゼ型）（チタン工業(株)製）
比重＝３.９、平均粒径＝０.３〜０.５μｍ
【００２４】
〔組成物の製造〕
（１）５００ｃｃのビーカーの底面から２〜３ｍｍの位置に攪拌羽根（直径５０ｍｍ、羽根数＝４）をセットした。
（２）表１に示した組成の各成分合計３５０ｇを該ビーカーに投入した。
（３）ついで内容物を適宜攪拌しながら約１４０℃まで加温し、同温度で攪拌を６３０ｒｐｍで１５分間保持後、攪拌羽根を除去し組成物を得た。
【００２５】
〔各組成物の揮発性の評価〕
ＪＩＳ  Ｃ−２１０１に準拠して、９８℃で５時間保持後の加熱減量（％）を測定した。
〔無機顔料の沈降性の優劣評価〕（実施例５および比較例１）
（１）所定の組成物に無機顔料ｃ１を７ｇ添加し、１５分間攪拌を継続した。
（２）攪拌を停止し攪拌機を取り去り、１０分間静置した後にビーカーを傾斜して液状物をビーカー外へ取り出した。
（３）ビーカー底部に残った無機顔料を秤量し、この質量を当初添加量（７ｇ）で除して、沈降率（％）とした。沈降率が小さいほど顔料の分散性に優れている。
【００２６】
〔塗膜外観と塗装工程時の優劣評価〕
１４０℃に保温された各組成物を鉄板上にハケで塗布した。塗膜外観評価として平滑性、透明性を、塗装工程における性能評価として伸展性を、それぞれ○、△、×の３段階で相対評価した。透明性は４℃に保持した冷蔵庫中で２４時間保管後に目視で観察した。
平滑性の評価においては、目視観察により、極めて平滑な仕上がり面を有する場合を○、平滑な仕上がり面を有する場合を△、膨れを有する仕上がり面を有する場合を×とした。
透明性の評価においては、目視観察により、極めて均一で高い透明性を有する場合を○、多少のムラを有する場合を△、多少のムラを有しかつその一部が濁りを有する場合を×とした。
伸展性の評価においては、塗布工程の作業において、１〜２回の塗布作業で伸展が完了場合を○、３〜４回の塗布作業で伸展が完了する場合をを△、３〜４回の塗布作業に加えてさらに仕上げを要する場合を×とした。
加熱減量が小さく、塗膜外観および塗膜工程の評価の総合的評価が優れているものがシール性能に優れていると判断できる。
【００２７】
表1に評価結果を示す。
本発明の実施態様であるジアリールアルカンを含有してなる組成物（実施例１〜５）はキシレンを含有してなる組成物（比較例２）と同等の塗膜外観特性（平滑性、透明性）、塗膜工程特性（伸展性）を有しながら、加熱減量が０．１％以下であり、１．５％の加熱減量を示すキシレンを含有してなる組成物（比較例２）に比べてシール性が格段に優れることが判る。また、顔料を添加した場合（実施例５と比較例１）においては、実施例５の顔料沈降率が１％以下であり、１．５％の沈降率を示すキシレンを含有してなる組成物（比較例５）より優れることが判る。ジアリールアルカンと比縮合型３環芳香族炭化水素を含む組成物（実施例７）は、実施例１〜５と同じ性能を示した。
【００２８】
非縮合型３環芳香族炭化水素を含有してなる組成物（実施例６）は、キシレンを含有してなる組成物（比較例２）と同等の塗膜外観特性（平滑性、透明性）と多少劣る塗膜工程特性（伸展性）を有するが、加熱減量が０．１％以下であり、１．５％の加熱減量を示すキシレンを含有してなる組成物（比較例２）に比べてシール性が格段に優れることが判る。なお、低密度ポリエチレンを含有するもの（比較例３）は、実施例に比較すると優れたものとはいえない。
【００２９】
【表１】
2006016535.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３０】
本発明に係る塗膜形成性組成物は、安定した透明性を有し、かつ、化学的安定性、塗布加工性、低揮発性、シール性等に優れ、また含量分散性にも優れている、高機能性の塗膜形成性組成物であり、各種構造物、機械器具、電気・電子機器等のシール性塗膜に使用するのに好適である。