(57)【要約】【課題】新規な２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物並びに水和物及び無水物の製造法を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物、2006089506.tif 000003〔式中、ＲはＬｉ又はＫを示す。ｎは１、２又は４を示す。〕並びに、２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンにリチウム化剤を水の存在下で反応させ、反応溶液から反応溶媒を留去し、得られた結晶を減圧又は常圧下で乾燥させるトリリチウム塩の水和物及び無水物の製造法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンに金属リチウム、水素化リチウム、リチウムメトキシド及びリチウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも１種を、水の非存在下で反応させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩の無水物の製造法。
【請求項２】
２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンに金属カリウム、カリウムメトキシド及びカリウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも１種を、水の非存在下で反応させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリカリウム塩の無水物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩（以下、ＴＭＴ−３Ｌｉと略する）の水和物、新規な２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリカリウム塩（以下、ＴＭＴ−３Ｋと略する）の水和物、並びに当該水和物及び無水物の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＴＭＴ−３ＬｉやＴＭＴ−３Ｋは、架橋剤、金属のカップリング剤、安定剤、接着剤、金属表面処理剤、機能性高分子添加剤、医薬及び農薬の原料又は中間体として利用されている。しかしながら、ＴＭＴ−３ＬｉやＴＭＴ−３Ｋは、潮解性であるため吸湿性が強く、純粋な結晶としての単離が困難であった。例えば、ＴＭＴ−３Ｋの場合、米国特許第５,５６３,２６７号に合成方法の記載があるものの、結晶としてではなく水溶液として得られている。特に、無水物及び水和物を単離したという実例はなく、その無水物及び水和物に関する物性データすらこれまでに報告されていなかった。
【特許文献１】米国特許第５５６３２６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、新規な２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩（以下、ＴＭＴ−３Ｌｉと略する）の水和物、新規な２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリカリウム塩（以下、ＴＭＴ−３Ｋと略する）の水和物、並びに当該水和物及び無水物の製造法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記従来技術の状況に鑑みて鋭意研究を進めた結果、新規なＴＭＴ−３Ｌi及びＴＭＴ−３Ｋの水和物並びに水和物及び無水物の製造法を見出した。
【０００５】
即ち、本発明は、以下の２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物並びに水和物及び無水物の製造法を提供するものである。
項１．一般式（１）で表される２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物。
【０００６】
【化１】
2006089506.tif 000002
【０００７】
〔式中、ＲはＬｉ又はＫを示す。ｎは１、２又は４を示す。〕
項２．２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンにリチウム化剤を水の存在下で反応させ、反応溶液から反応溶媒を留去し、得られた結晶を減圧又は常圧下で乾燥させることを特徴とする項１に記載のトリリチウム塩の水和物の製造法。
項３．反応溶液から反応溶媒を留去した後に、芳香族系溶媒を加え、得られた結晶を減圧又は常圧下で乾燥させることを特徴とする項２に記載のトリリチウム塩の水和物の製造法。
項４．項２又は３に記載の結晶又は水和物を１３０℃〜４００℃で乾燥させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩の無水物の製造法。
項５．２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンにカリウム化剤を水の存在下で反応させ、反応溶液から反応溶媒を留去し、得られた結晶を減圧又は常圧下で乾燥させることを特徴とする項１に記載のトリカリウム塩の水和物の製造法。
項６．反応溶液から反応溶媒を留去した後に、芳香族系溶媒を加え、得られた結晶を減圧又は常圧下で乾燥させることを特徴とする項５に記載のトリカリウム塩の水和物の製造法。
項７．項５又は６に記載の結晶又は水和物を１３０℃〜３７０℃で乾燥させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリカリウム塩の無水物の製造法。
項８．２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンに金属リチウム、水素化リチウム、リチウムメトキシド及びリチウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも１種を、水の非存在下で反応させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリリチウム塩の無水物の製造法。
項９．２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンに金属カリウム、カリウムメトキシド及びカリウムエトキシドからなる群から選択される少なくとも１種を、水の非存在下で反応させることを特徴とする２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンのトリカリウム塩の無水物の製造法。
【０００８】
前記一般式（１）において、ＲがＬｉの場合、ｎは２又は４である。
【０００９】
前記一般式（１）において、ＲがＫの場合、ｎは１又は２である。
【００１０】
本発明のＴＭＴ−３Ｌｉ又はＴＭＴ−３Ｋの水和物又は水和物を経由した無水物の製造法では次のような反応条件が用いられる。
【００１１】
リチウム化剤としては、特に制限されず一般に使用されているものを使用できる。好ましくは、水酸化リチウム、炭酸リチウム、リチウムメトキシド、リチウムエトキシドが使用できる。特に、入手が容易であり、安価であるという理由から、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が好ましく使用される。就中、高純度品が市販されている水酸化リチウムは特に好ましく使用される。
【００１２】
カリウム化剤としては、リチウム化剤と同様、特に制限されず一般に使用されているものを使用できる。好ましくは、水酸化カリウム、炭酸カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシドが使用される。特に、入手が容易であり、安価であるという理由から、水酸化カリウム、炭酸カリウム等が好ましく使用される。就中、高純度品が市販されている水酸化カリウムは特に好ましく使用される。
【００１３】
リチウム化剤又はカリウム化剤の使用量は、反応が進行する限り特に制限されないが、ＴＭＴ１モルに対し、リチウム化剤中のＬｉ又はカリウム化剤中のＫが２．７〜４モル、好ましくは２．８〜３．５モルとなる量である。ＴＭＴ１モルに対するＬｉ又はＫの割合が４モルを超える場合には、リチウム化剤およびカリウム化剤が残るため反応物中の生成物の含量が低下し、２．７モル未満となった場合には、ＴＭＴのチオール基がリチウム化剤又はカリウム化剤と十分に反応せず、未反応のチオール基によってジスルフィド体が副生しやすくなる。
【００１４】
ＴＭＴとリチウム化剤又はカリウム化剤を反応させる際に使用する反応溶媒としては、ＴＭＴ−３Ｌｉ又はＴＭＴ−３Ｋが溶解するような溶媒が望ましく、例えば、水およびメタノール，エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ＤＭＦのような非プロトン極性溶媒、ＴＨＦ、ジオキサン等の溶媒が使用される。また、水、アルコ−ル等の極性溶媒を添加することにより、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族類等の非極性溶媒も使用することができる。
【００１５】
反応温度は０〜１２０℃であり、好ましくは１０〜１００℃である。
【００１６】
反応時間は１分〜１０時間であり、好ましくは５分〜１時間である。
【００１７】
反応溶媒を留去させる方法としては、特に制限されないが、減圧濃縮、常圧濃縮が使用され、留去の程度に応じて繰り返し行うこともできる。好ましい方法としては、減圧濃縮である。繰り返し回数としては、１〜５回が好ましい。
【００１８】
反応溶媒を留去させる減圧濃縮の条件は、反応溶媒の種類、量により適宜選択可能である。
【００１９】
反応溶液から反応溶媒を留去した後、脱水のため芳香族系溶媒を添加し共沸させるとさらに良い。芳香族系溶媒を添加は、共沸脱水効果を示すこと、反応物が吸湿、潮解性であるが濾過時の吸湿を防止すること、濾過による単離が可能なため工業化に有利であることなどの優れた作用を示す。
【００２０】
芳香族系溶媒を混合する際に使用する芳香族系溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン、メシチレンを使用することができる。好ましくは、トルエン、キシレンを使用することができる。
【００２１】
芳香族系溶媒を留去させる方法としては、特に制限されないが、減圧濃縮、常圧濃縮が使用され、留去の程度に応じて繰り返し行うこともできる。好ましい方法としては、減圧濃縮である。繰り返し回数としては、１〜５回が好ましい。
【００２２】
芳香族系溶媒を留去させる条件は、５〜７６０Torr、好ましくは２０〜４００Torr、温度６〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃、時間は溶媒量に応じて適宜決めればよい。特にトルエンを使用する場合、１０〜７６０Torr、好ましくは６０〜４００Torr、温度６〜１１０℃、好ましくは４０〜９０℃であり、キシレンを使用する場合、５〜７６０Torr、好ましくは２０〜４００Torr、温度２０〜１４０℃、好ましくは４０〜１２０℃である。
【００２３】
芳香族系溶媒を留去させることにより得られた結晶から無水物を製造する場合、一旦水和物を製造し水和物を乾燥させ、無水物を製造することもできるし、結晶を乾燥させ水和物を経由せずに無水物を製造することもできる。
【００２４】
芳香族系溶媒を留去させることにより得られた結晶からＴＭＴ−３Ｌｉの水和物又は無水物を得るための乾燥条件は、以下の通りである。なお、乾燥時間は、溶媒量に応じて適宜決めればよい。
【００２５】
前記結晶を乾燥して４水和物を得る場合、１〜２５０Torr、好ましくは１〜５０Torr、温度７５℃以下、好ましくは４０〜７０℃である。
【００２６】
前記結晶を乾燥して２水和物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃である。
【００２７】
前記結晶を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜４００℃、好ましくは１８０〜３００℃である。
【００２８】
４水和物を乾燥して２水和物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度８０〜１２５℃、好ましくは９０〜１１０℃である。
【００２９】
４水和物を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜４００℃、好ましくは１８０〜３００℃である。
【００３０】
２水和物を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜４００℃、好ましくは１８０〜３００℃である。
【００３１】
芳香族系溶媒を留去させることにより得られた結晶からＴＭＴ−３Ｋの水和物又は無水物を得るための乾燥条件は、以下の通りである。なお、乾燥時間は、溶媒量に応じて適宜決めればよい。
【００３２】
前記結晶を乾燥して２水和物を得る場合、１〜３５０Torr、好ましくは１〜５０Torr、温度８０℃以下、好ましくは４０〜７５℃である。
【００３３】
前記結晶を乾燥して１水和物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度８５〜１２５℃、好ましくは９０〜１１５℃である。
【００３４】
前記結晶を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜３７０℃、好ましくは１６０〜３００℃である。
【００３５】
２水和物を乾燥して１水和物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度８５〜１２５℃、好ましくは９０〜１１５℃である。
【００３６】
２水和物を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜３７０℃、好ましくは１６０〜３００℃である。
【００３７】
１水和物を乾燥して無水物を得る場合、１〜７６０Torr、好ましくは１〜４００Torr、温度１３０〜３７０℃、好ましくは１６０〜３００℃である。
【００３８】
本発明では、２,４,６−トリメルカプト−１,３,５−トリアジンに実質的に水の非存在下で特定のリチウム化剤又はカリウム化剤を反応させることにより、ＴＭＴ−３Ｌｉ又はＴＭＴ−３Ｋの水和物を経由せずに無水物を得ることができる。この場合、次のような反応条件が用いられる。
【００３９】
リチウム化剤としては、好ましくは、金属リチウム、水素化リチウム、リチウムメトキシド、リチウムエトキシドが使用される。さらに好ましくは、金属リチウムが使用される。
【００４０】
カリウム化剤としては、好ましくは、金属カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシドが使用される。さらに好ましくは、カリウムメトキシドが使用される。
【００４１】
リチウム化剤又はカリウム化剤の使用量は、反応が進行する限り特に制限されないが、ＴＭＴ１モルに対し、リチウム化剤中のＬｉ又はカリウム化剤中のＫが２．７〜４モル、好ましくは２．８〜３．５モルとなる量である。ＴＭＴ１モルに対するＬｉ又はＫの割合が４モルを超える場合には、リチウム化剤およびカリウム化剤が残るため反応物中の生成物の含量が低下し、２．７モル未満となった場合には、ＴＭＴのチオール基がリチウム化剤又はカリウム化剤と十分に反応せず、未反応のチオール基によってジスルフィド体が副生しやすくなる。
【００４２】
水を含まない反応溶媒としては、ＴＭＴ−３Ｌｉ又はＴＭＴ−３Ｋが溶解するような溶媒が望ましく、例えば、メタノール，エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ＤＭＦのような非プロトン極性溶媒、ＴＨＦ、ジオキサン等の溶媒を使用される。また、アルコ−ル等の極性溶媒を添加することにより、ジエチルエーテル等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族類、ｎ−ヘキサン等の脂肪族類等の非極性溶媒を使用することもできる。
【００４３】
反応温度は０〜１２０℃であり、好ましくは１０〜１００℃である。
【００４４】
反応時間は１分〜１０時間であり、好ましくは５分〜１時間である。
【００４５】
反応溶液から反応溶媒を留去した後、芳香族系溶媒を添加するとさらに良い。反応溶媒に水を使用していないが、反応物が吸湿、潮解性であるため反応物の吸湿を防止することができるからである。
【００４６】
芳香族系溶媒を混合する際に使用する芳香族系溶媒としては、トルエン、ベンゼン、キシレン、メシチレンを使用することができる。好ましくは、トルエン、キシレンを使用することができる。
【００４７】
反応溶液から無水物を単離する場合、反応溶液から反応溶媒を留去し、反応物を芳香族系溶媒を用いて結晶をろ別し、結晶を乾燥して無水物を得る。
【００４８】
反応溶媒留去させる方法としては、減圧濃縮、常圧濃縮が使用され、留去の程度に応じて繰り返し行うこともできる。好ましい方法としては、減圧濃縮である。繰り返し回数としては、１〜５回が好ましい。
【００４９】
反応溶媒を留去させる減圧濃縮の条件は、反応溶媒の種類、量により適宜選択可能である。
【００５０】
芳香族系溶媒を留去させることにより得られた結晶から無水物を得る場合の乾燥条件は、１〜７６０Torr、好ましくは６０〜４００Torr、温度５〜１００℃、好ましくは１５〜７０℃である。なお、乾燥時間は、溶媒量に応じて適宜決めればよい。
【発明の効果】
【００５１】
本発明のＴＭＴ−３Ｌｉ及びＴＭＴ−３Ｋは、ＴＭＴに比べて極性溶媒での溶解性が増すため、これまでＴＭＴが利用されてきた用途はもとより、ＴＭＴの難溶性により利用を見合わせていた分野にも応用することができる。  
【００５２】
また、本発明の製造法は、吸湿性、潮解性のため単離が困難であったＴＭＴ−３Ｌｉ、ＴＭＴ−３Ｋの単離を可能にするものであり、無水物を用いることにより非水系での反応も可能になる優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５３】
以下、実施例を示し、本発明をより詳細に説明する。
【実施例】
【００５４】
実施例１
反応容器に水酸化リチウムの一水和物（含量９９.９５％品）１.２６ｇ（３０ｍｍｏｌ）と蒸留水１２.０ｇを仕込み、溶解する。この溶液にエタノール３００ｍｌを仕込み、撹拌し系内を均一にした後、窒素置換を行う。別の容器にエタノール５５０ｍｌ,ジエチルエーテル５５０ｍｌ仕込み後、窒素置換を行う。ＴＭＴ（含量９８％品）１.７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を仕込み、再び窒素置換を行った後、予め調整しておいた水酸化リチウムのアルコール溶液を滴下温度２０℃以下に保ちながら滴下する。滴下終了後、反応温度２０℃で３０分撹拌を行った後、減圧濃縮して、エタノール,ジエチルエーテルを留去した。この溶液に、トルエン３００ｍｌを仕込み、再び減圧濃縮を行う。この操作を３回繰り返した後、トルエン１０ｍｌを仕込み、結晶をろ別し、６０℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｌｉの４水和物２.６４ｇ（収率９９％）を得た。得られた水和物の赤外吸収スペクトルを図１に示す。以下、分析結果を示す。      
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：４.８６（ｓ,Ｈ2Ｏ）
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O）δｐｐｍ：１８７.２２（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １３.３１    ３.２９    １５.６７    ３５.７５
計算値      １３.４９    ３.０２    １５.７３    ３６.０１
熱分析
減量開始点    ８６.９℃  
吸熱ピーク  １０６.９℃
重量減少率    １５.７％
【００５５】
実施例２
実施例１の方法によって得られたＴＭＴ−３Ｌｉの４水和物２.６４ｇを１００℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｌｉの２水和物２.３０ｇ（収率９９％）を得た。得られた水和物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。以下、分析結果を示す。
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：４.８５（ｓ,Ｈ2Ｏ）
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O） δｐｐｍ：１８７.１７（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １５.５１    １.９０    １８.０７    ４１.４５
計算値      １５.５９    １.７４    １８.１８    ４１.６３
熱分析
減量開始点  １４４.５℃  
吸熱ピーク  １６２.２℃
重量減少率    １５.３％
【００５６】
実施例３
実施例２の方法によって得られたＴＭＴ−３Ｌｉの２水和物１.００ｇを１８０℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｌｉの無水物０.８４ｇ（収率９９％）を得た。以下、分析結果を示す。
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：ピーク検出せず
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O） δｐｐｍ：１８７.０７（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １８.２５    ０.０６    ２１.４７    ４９.１１
計算値      １８.４７    ０.００    ２１.５４    ４９.３１
【００５７】
実施例４
反応容器に金属リチウム（含量９９.９％品）０.２１ｇ（３０ｍｍｏｌ）とエチルアルコール２００ｍｌを仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。別の容器にエタノール５００ｍｌ、ジエチルエーテル５００ｍｌを仕込み後、窒素置換を行う。ＴＭＴ（含量９８％品）１.７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を仕込み、再び窒素置換を行った後、予め調整しておいた金属リチウムのアルコール溶液を滴下温度を２０℃以下に保ちながら滴下する。滴下終了後、反応温度２０℃で３０分撹拌を行った後、減圧濃縮して、エタノール、ジエチルエーテルを留去した。この溶液に、トルエン１０ｍｌを仕込み、撹拌した後、結晶をろ別し、６０℃で１８時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｌｉの無水物１.９２ｇ（収率９８％）を得た。
【００５８】
実施例５
反応容器に水酸化カリウム（含量８５％品）１.９８ｇ（３０ｍｍｏｌ）と蒸留水１２.０ｇを仕込み、溶解する。この溶液にエタノール３００ｍｌを仕込み、撹拌し系内を均一にした後、窒素置換を行う。別の容器にエタノール５５０ｍｌを仕込み後、窒素置換を行う。ＴＭＴ（含量９８％品）１.７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を仕込み、再び窒素置換を行った後、予め調整しておいた水酸化カリウムのアルコール溶液を滴下温度を２０℃以下に保ちながら滴下する。滴下終了後、反応温度２０℃で３０分撹拌を行った後、減圧濃縮して、エタノールを留去した。この溶液に、トルエン３００ｍｌを仕込み、再び減圧濃縮を行う。この操作を３回繰り返した後、トルエン１０ｍｌを仕込み、結晶をろ別し、６０℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｋの２水和物３.２１ｇ（収率９８％）を得た。得られた水和物の赤外吸収スペクトルを図３に示す。以下、分析結果を示す。
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：４.６４（ｓ,Ｈ2Ｏ）
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O） δｐｐｍ：１８７.２９（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １０.８２    １.４３    １２.６４    ２９.１１
計算値      １１.００    １.２３    １２.８３    ２９.３６
熱分析
減量開始点    ８８.７℃  
吸熱ピーク  １０４.４℃
重量減少率      ５.９％
【００５９】
実施例６
実施例５の方法によって得られたＴＭＴ−３Ｋの２水和物１.００ｇを１００℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｋの１水和物０.９２ｇ（収率８％）を得た。得られた水和物の赤外吸収スペクトルを図４に示す。以下、分析結果を示す。
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：４．６４（ｓ，Ｈ2Ｏ）
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O） δｐｐｍ：１８７.２９（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １１.４２    ０.８３    １３.３４    ３１.１１
計算値      １１.６４    ０.６５    １３.５７    ３１.０７
熱分析
減量開始点  １１９.４℃  
吸熱ピーク  １３８.０℃
重量減少率      ５.７％
【００６０】
実施例７
実施例５の方法によって得られたＴＭＴ−３Ｋの２水和物１.００ｇを１８０℃で２４時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｋの無水物０.８７ｇ（収率９８％）を得た。以下、分析結果を示す。
ＮＭＲスペクトル
1Ｈ ＮＭＲ（400MHz,DMSO-d6) δｐｐｍ：ピーク検出せず
13Ｃ ＮＭＲ（100MHz,D2O） δｐｐｍ：１８７.３１（ｓ,Ｃ）
元素分析
Ｃ          Ｈ         Ｎ           Ｓ
分析値      １２.３０    ０.０４    １４.２２    ３２.８６
計算値      １２.３６    ０.００    １４.４１    ３２.９９
【００６１】
実施例８
反応容器にエタノール５５０ｍｌを仕込み窒素置換を行った。窒素気流下でＴＭＴ（含量９８％品）１．７７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を仕込み、再び窒素置換を行った。０．１ｍｍｏｌ／ｌカリウムメトキシドのベンゼン−メタノール溶液３０ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）を滴下温度を２０℃以下に保ちながら滴下した。滴下終了後、反応温度２０℃で３０分反応を行った後、減圧濃縮して反応溶媒を留去した。この溶液にトルエン１０ｍｌを仕込み、撹拌した後、結晶を濾別し、６０℃で１８時間減圧乾燥を行った。白色結晶であるＴＭＴ−３Ｋの無水物２．８２ｇ（収率９６％）を得た。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のＴＭＴ−３Ｌｉ及びＴＭＴ−３Ｋは、ＴＭＴに比べて極性溶媒での溶解性が増すため、これまでＴＭＴが利用されてきた用途はもとより、ＴＭＴの難溶性により利用を見合わせていた分野にも応用することができる。  
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本発明の実施例１の化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図２】本発明の実施例２の化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図３】本発明の実施例５の化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図４】本発明の実施例６の化合物の赤外吸収スペクトル図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2006089506.tif 000006
【図４】
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【手続補正書】
【提出日】平成17年12月19日(2005.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【化１】
2006089506.tif 000008