(57)【要約】【課題】  本発明は、光学軸を任意に設定することができる光学補償偏光板を提供することを主目的とする。【解決手段】  本発明は、基材と、上記基材上に形成され、パターン状の凹部または凸部を有する樹脂層と、上記樹脂層上に形成され、二色性染料を含有する偏光層と、上記偏光層上に形成され、液晶を固定化してなる光学補償層とを有する光学補償偏光板であって、上記二色性染料は上記樹脂層の凹部により配向しており、上記偏光層は配向能を有することを特徴とする光学補償偏光板を提供することにより、上記目的を達成するものである。【選択図】      図１
2006058517.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に形成され、パターン状の凹部または凸部を有する樹脂層と、前記樹脂層上に形成され、二色性染料を含有する偏光層と、前記偏光層上に形成され、液晶を固定化してなる光学補償層とを有する光学補償偏光板であって、
前記二色性染料は前記樹脂層の凹部により配向しており、前記偏光層は配向能を有することを特徴とする光学補償偏光板。
【請求項２】
前記基材は長尺の基材であり、前記偏光層の吸収軸が、前記長尺の基材の長尺方向に対して任意の角度をなすことを特徴とする請求項１に記載の光学補償偏光板。
【請求項３】
前記二色性染料は、前記二色性染料の法線方向が前記基材の一定方向を向いて配列したカラム構造を形成しており、前記カラム構造は、前記樹脂層の凹部に沿って配向していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の光学補償偏光板。
【請求項４】
前記二色性染料は、溶液中でリオトロピック液晶性を示すものであることを特徴とする請求項1から請求項３までのいずれかの請求項に記載の光学補償偏光板。
【請求項５】
請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の光学補償偏光板と、電極層と、配向膜とを有することを特徴とする液晶表示素子用基板。
【請求項６】
請求項１から請求項４までのいずれかの請求項に記載の光学補償偏光板を用いることを特徴とする液晶表示素子。
【請求項７】
基材上またはパターン状の凸部を有する凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程、前記基材および前記凹部形成用基板を、前記硬化性樹脂組成物を挟んで重ね合わせる配置工程、前記硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化性樹脂とする硬化工程、および、前記硬化性樹脂組成物または前記硬化性樹脂から前記凹部形成用基板を剥離してパターン状の凹部を形成する凹部形成工程を行うことにより樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
前記樹脂層上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布し、前記樹脂層の凹部により前記二色性染料を配向させて塗膜を形成する塗膜形成工程、前記塗膜を乾燥する乾燥工程、および、前記二色性染料の配向状態を固定化する固定化工程を行うことにより偏光層を形成する偏光層形成工程と、
前記偏光層上に液晶組成物を塗布し、前記偏光層により液晶を配向させ、前記液晶の配向状態を固定化することにより光学補償層を形成する光学補償層形成工程と
を有することを特徴とする光学補償偏光板の製造方法。
【請求項８】
前記基材は長尺の基材であり、前記凹部形成用基板は、前記二色性染料が前記長尺の基材の長尺方向に対して任意の角度をなして配向するような前記樹脂層の凹部を形成するための凸部を有することを特徴とする請求項７に記載の光学補償偏光板の製造方法。
【請求項９】
前記偏光層形成工程の固定化工程では、前記二色性染料を架橋する方法が用いられることを特徴とする請求項７または請求項８に記載の光学補償偏光板の製造方法。
【請求項１０】
前記偏光層形成工程の塗膜形成工程では、スプレーコート、ディップコート、インクジェット法、またはフレキソ印刷法が用いられることを特徴とする請求項７から請求項９までのいずれかの請求項に記載の光学補償偏光板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子等に用いられる光学補償偏光板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示素子は、各種ディスプレイ用の表示装置として目覚ましい発展を遂げており、この液晶表示素子の薄型化に伴い、液晶表示素子に用いられる偏光板や光学補償板に対しても、薄型化や製造効率の向上等、様々な要求がある。
【０００３】
液晶は方向によって屈折率が異なるという屈折異方性を有するため、液晶表示素子を斜め方向から見た場合には表示品位が低下してしまう。このような視野角依存性を改善するために、光学補償板が必要となる。この光学補償板を液晶表示素子に組み込む際には、光学補償板と偏光板とが貼り合わされて用いられている。
【０００４】
一般に用いられる偏光板としては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸し、その表面にヨウ素や二色性染料等を吸着配向させたものが挙げられ、強度の付与や水分からの保護等の目的から、偏光板の両面にはトリアセチルセルロースフィルムのような透明保護フィルムが貼付されている。このような偏光板においては、通常延伸後のフィルムの厚みが３０μｍ程度であることから薄型化が困難であるという問題があった。
【０００５】
そこで、特許文献１では、基材をラビング処理した後、コロナ処理を施し、その上に二色性染料を塗布し、ラビング方向に二色性染料を配向させてなる偏光板が提案されている。この偏光板では薄型化は可能であるが、偏光性能が不十分であることから実用化には至っていない。また、特許文献２および特許文献３には、リオトロピック液晶性を示す二色性染料を剪断力が加えながら塗布することにより配向させてなる偏光板が提案されている。この偏光板は、薄型化できるとともに、製造効率が良いという利点を有する。
【０００６】
一方、一般に用いられる光学補償板としては、延伸フィルムや液晶を用いたものが挙げられ、上述したように強度の付与や水分からの保護等の目的から、光学補償板の両面には透明保護フィルムが貼付されている。液晶を用いた光学補償板は、延伸フィルムに比べて異方性が大きいため、１／１０の薄さで同じ機能が出せるという利点を有するが、液晶を配向させるための配向膜が必要となる。
【０００７】
このように、偏光板および光学補償板をそれぞれ薄型化することは可能であるが、これらを液晶表示素子に組み込む際には偏光板および光学補償板を貼り合わせて用いるため、例えば透明保護フィルム／偏光板／透明保護フィルム／透明保護フィルム／光学補償板／透明保護フィルムというように保護フィルムが何層も積層されることになり、液晶表示素子が厚くなってしまう。さらに、積層数が多いほど層の界面において散乱が生じ、透過率が低下するという問題があった。
【０００８】
このような問題を解決するため、特許文献４では、リオトロピック液晶性を示す二色性染料を用いた偏光層と、液晶を用いた光学補償層とを直接積層した光学補償偏光板が提案されている。この方法は、リオトロピック液晶性を示す二色性染料を剪断力が加えながら塗布して配向させることにより偏光層を形成し、この偏光層の配向能を利用して、偏光層上に液晶を配向させて光学補償層を形成するというものである。この光学補償偏光板では、液晶を配向させるための配向膜が必要なく、また、偏光層および光学補償層を直接積層しているので透明保護フィルムが何層も積層されることがなく、光学補償偏光板の薄型化および軽量化が可能であり、透過率の低下を抑制することができる。
【０００９】
ここで、光学補償偏光板は視野角依存性を改善するために用いられることから、光学補償偏光板を液晶表示素子に組み込む際には、液晶セルの走査線方向と、光学補償偏光板の光学軸とが特定の角度をなすように配置される。このような配置とするには、光学補償偏光板を所定の寸法に切断し、その光学軸を所定の向きに配置して液晶セルに貼付しなければならず、手間がかかる。また、液晶セルに対して例えば斜め４５°に光学補償偏光板を貼付した場合は無駄になる部分が発生し、この無駄になる部分は液晶表示素子が大型化するほど増えるため、コスト的に不利であるという問題があった。このような問題から、例えば長尺フィルムの長尺方向に対して特定の角度をなすような光学軸、あるいは、ガラス基板の斜め方向に光学軸を有する光学補償偏光板が求められている。
【００１０】
上記特許文献４では、上述したように光学補償偏光板の薄型化は可能であるが、光学補償偏光板の光学軸の向きについては述べられていない。また、このような光学補償偏光板は、二色性染料の塗布方向を制御することにより光学軸を任意に設定することは可能であるが、基材に対して角度をもたせて連続的に塗布することは困難であるという問題がある。
【００１１】
【特許文献１】特開平３-５４５０６号公報
【特許文献２】特開２００２−１８００５２号公報
【特許文献３】特開２００２−２７７６３６号公報
【特許文献４】特開２００２−１４８４４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、光学軸を任意に設定することができる光学補償偏光板を提供することを主目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するために、本発明は、基材と、上記基材上に形成され、パターン状の凹部または凸部を有する樹脂層と、上記樹脂層上に形成され、二色性染料を含有する偏光層と、上記偏光層上に形成され、液晶を固定化してなる光学補償層とを有する光学補償偏光板であって、
上記二色性染料は上記樹脂層の凹部により配向しており、上記偏光層は配向能を有することを特徴とする光学補償偏光板を提供する。
【００１４】
本発明によれば、樹脂層の凹部を利用して二色性染料が配向することにより、偏光性および配向能を有する偏光層とすることができ、この偏光層の配向能を利用することにより液晶が配向するので、光学補償層とすることができる。このように本発明においては、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、二色性染料の配向方向および液晶の配向方向を制御することが可能であるので、光学補償偏光板の光学軸を任意に設定することができる。また、本発明の光学補償偏光板を用いて液晶表示素子を作製する場合、上述したように光学補償偏光板の光学軸を所望の向きに設定することができるので、液晶セルにそのまま貼付することができ、位置合わせによる無駄な部分の発生を回避できる。さらに、偏光層と光学補償層とが一体に形成されているので、光学補償偏光板の薄型化および軽量化が可能である。また、偏光板および光学補償板を別個に形成し貼り合わせたものと比較して、本発明においては偏光層と光学補償層との間に保護フィルムが介在しないので、保護フィルムによる屈折率変化を考慮する必要がなく、さらに積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができる。
【００１５】
上記発明においては、上記基材は長尺の基材であり、上記偏光層の吸収軸が、上記長尺の基材の長尺方向に対して任意の角度をなすことが好ましい。長尺の基材を用いた場合であっても、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより偏光層の吸収軸を任意に設定することができるので、本発明の光学補償偏光板を用いて液晶表示素子を作製する場合、光学補償偏光板を液晶セルに連続的に貼付することができ、製造効率が向上するからである。
【００１６】
また、本発明においては、上記二色性染料は、上記二色性染料の法線方向が上記基材の一定方向を向いて配列したカラム構造を形成しており、上記カラム構造は、上記樹脂層の凹部に沿って配向していることが好ましい。上記樹脂層の凹部に沿って二色性染料からなるカラム構造が配向することにより、容易にカラム構造を一定方向に揃えて配列させることができるからである。
【００１７】
さらに、本発明においては、上記二色性染料は、溶液中でリオトロピック液晶性を示すものであることが好ましい。このような二色性染料は、溶液中でカラム構造を形成し、リオトロピック液晶性を示すので、この二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布することにより、二色性染料からなるカラム構造が配向しやすくなるからである。
【００１８】
本発明は、また、上述した光学補償偏光板と、電極層と、配向膜とを有することを特徴とする液晶表示素子用基板を提供する。
【００１９】
本発明においては、上述した光学補償偏光板を用いることから、光学補償偏光板の光学軸を任意の角度に設定することができるので、所望の光学特性をもつ液晶表示素子用基板を容易に得ることができる。また、偏光層と光学補償層とが一体に形成された光学補償偏光板を用いることから、液晶表示素子用基板の薄型化および軽量化が可能であり、積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができる。
【００２０】
さらに、本発明は、上述した光学補償偏光板を用いることを特徴とする液晶表示素子を提供する。
【００２１】
本発明においては、上述したように光学補償偏光板の光学軸を任意に設定することができるので、液晶セルの走査線方向に対して光学軸が所定の角度をなすように光学補償偏光板を配置する際には、位置合わせによる光学補償偏光板の切れ端の無駄を省くことができ、安価で製造効率のよい液晶表示素子とすることが可能である。また、上述した光学補償偏光板は、偏光層と光学補償層とが一体に形成されたものであるので、液晶表示素子を薄型化および軽量化することができ、積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができる。
【００２２】
また、本発明は、基材上またはパターン状の凸部を有する凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程、上記基材および上記凹部形成用基板を、上記硬化性樹脂組成物を挟んで重ね合わせる配置工程、上記硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化性樹脂とする硬化工程、および、上記硬化性樹脂組成物または上記硬化性樹脂から上記凹部形成用基板を剥離してパターン状の凹部を形成する凹部形成工程を行うことにより樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
上記樹脂層上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布し、上記樹脂層の凹部により上記二色性染料を配向させて塗膜を形成する塗膜形成工程、上記塗膜を乾燥する乾燥工程、および、上記二色性染料の配向状態を固定化する固定化工程を行うことにより偏光層を形成する偏光層形成工程と、
上記偏光層上に液晶組成物を塗布し、上記偏光層により液晶を配向させ、上記液晶の配向状態を固定化することにより光学補償層を形成する光学補償層形成工程と
を有することを特徴とする光学補償偏光板の製造方法を提供する。
【００２３】
本発明においては、樹脂層の凹部により二色性染料を配向させることにより、偏光性および配向能を有する偏光層が形成されるものであり、また、偏光層の配向能を利用して液晶を配向させることにより光学補償層が形成されるものである。さらに、上記樹脂層は、凹部形成用基板の凸部が複製されることにより形成されるものであることから、本発明においては、凹部形成用基板の凸部のパターンを適宜選択することにより、偏光層を構成する二色性染料の配向方向および光学補償層を構成する液晶の配向方向を制御することができ、任意の方向に光学軸をもつ光学補償偏光板を容易に製造することが可能である。また、凹部形成用基板の原版を一度作製するだけで、任意の方向に光学軸をもつ光学補償偏光板を大量に製造できるため、製造効率が向上するという利点も有する。さらに、上述したように所望の向きに光学補償偏光板の光学軸を設定することが可能であるため、本発明により製造された光学補償偏光板を液晶表示素子に組み込む場合、位置合わせによる光学補償偏光板の切れ端の無駄を省くことができ、製造コストの削減および製造工程の簡略化が可能である。
【００２４】
上記発明においては、上記基材は長尺の基材であり、上記凹部形成用基板は、上記二色性染料が上記長尺の基材の長尺方向に対して任意の角度をなして配向するような上記樹脂層の凹部を形成するための凸部を有することが好ましい。凹部形成用基板の凸部を上述したようなものとすることにより、所望の光学特性を有する光学補償偏光板を容易に安価に製造することができるからである。また、長尺の基材を用いることにより、本発明により製造された光学補償偏光板を用いて液晶表示素子を作製する場合、光学補償偏光板を液晶セルに連続的に貼付することができ、製造効率が向上するからである。
【００２５】
また、本発明においては、上記偏光層形成工程の固定化工程では、上記二色性染料を架橋する方法が用いられることが好ましい。これにより、耐熱性に優れた偏光層を形成することができるからである。
【００２６】
さらに、本発明においては、上記偏光層形成工程の塗膜形成工程では、スプレーコート、ディップコート、インクジェット法、またはフレキソ印刷法が用いられることが好ましい。このような方法を用いることにより、上記二色性染料を上記樹脂層の凹部により容易に配向させることができるからである。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、光学補償偏光板の光学軸を任意に設定することが可能であり、本発明の光学補償偏光板を用いて液晶表示素子を作製する場合、位置合わせによる無駄な部分の発生を回避できるという効果を奏する。また、偏光層と光学補償層とが一体に形成されているので、光学補償偏光板の薄型化および軽量化が可能であり、積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明の光学補償偏光板、これを用いた液晶表示素子用基板および液晶表示素子、ならびに光学補償偏光板の製造方法について詳細に説明する。
【００２９】
Ａ．光学補償偏光板
まず、本発明の光学補償偏光板について説明する。
本発明の光学補償偏光板は、基材と、上記基材上に形成され、パターン状の凹部または凸部を有する樹脂層と、上記樹脂層上に形成され、二色性染料を含有する偏光層と、上記偏光層上に形成され、液晶を固定化してなる光学補償層とを有するものであって、上記二色性染料は上記樹脂層の凹部により配向しており、上記偏光層は配向能を有することを特徴とするものである。
【００３０】
本発明の光学補償偏光板について図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の光学補償偏光板の一例を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明の光学補償偏光板１１は、基材１と、この基材１上に形成され、パターン状の凹部を有する樹脂層２と、この樹脂層２上に形成され、二色性染料を含有する偏光層３と、この偏光層３上に形成され、液晶を固定化してなる光学補償層４とを有するものである。
【００３１】
本発明においては、偏光層を形成する際、パターン状の凹部または凸部を有する樹脂層上に例えば二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布することにより、樹脂層表面の凹部により二色性染料を配向させることができるので、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、二色性染料の配向方向を制御することができる。また、偏光層上に形成される光学補償層を構成する液晶は、この二色性染料の配向方向に応じて配向することから、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、光学補償層を構成する液晶の配向方向を制御することが可能である。すなわち、偏光層の吸収軸および光学補償層の光学軸を任意に設定することが可能となる。
【００３２】
また、パターン状の凹部を有する樹脂層は、例えば基材と表面に凸部を有する凹部形成用基板との間に樹脂組成物を挟み込んで樹脂組成物を硬化させ、凹部形成用基板を剥離することにより形成されることから、凹部形成用基板の凸部のパターンを選択することにより、所望の凹部のパターンを容易に形成することが可能である。本発明においては、このような樹脂層を有することにより、簡便な方法で二色性染料の配向方向および液晶の配向方向を制御することができるので、所望の向きの光学軸を有する光学補償偏光板を容易に得ることができる。
【００３３】
なお、本発明において、光学補償偏光板の光学軸とは、偏光層の吸収軸あるいは光学補償層の光学軸を示すものである。
【００３４】
また一般に、光学補償偏光板を液晶表示素子に組み込む際には、光学補償偏光板の光学軸が液晶セルの走査線方向と特定の角度をなすように配置されるものであるが、本発明においては、光学補償偏光板の光学軸を所望の向きに設定することができるので、液晶セルにそのまま貼付することができ、位置合わせによる無駄な部分の発生を抑制できるという利点を有する。
【００３５】
さらに、本発明においては、偏光層と光学補償層とが一体に形成されているので、光学補償偏光板の薄型化および軽量化が可能である。また、従来の偏光板および光学補償板を別個に形成し貼り合わせたものと比較して、本発明においては偏光層と光学補償層との間に保護フィルムが介在しないので、保護フィルムによる屈折率変化を考慮する必要がないという利点を有する。さらにまた、従来の偏光板および光学補償板を貼り合わせたものと比較して、本発明においては保護フィルムが何層も積層されることがなく、かつ偏光層が光学補償層の配向膜として機能するので、積層数を少なくすることが可能であり、透過率の低下を抑制することができる。
以下、このような光学補償偏光板の各構成部材について説明する。
【００３６】
１．樹脂層
まず、本発明に用いられる樹脂層について説明する。本発明に用いられる樹脂層は、後述する基材上に形成され、表面にパターン状の凹部または凸部を有しているものである。このような凹部または凸部のパターンの形状としては、この凹部により二色性染料を配向させ、偏光性および配向能を有する層とすることが可能となる形状であれば特に限定されるものではないが、中でもストライプ状であることが好ましい。ストライプ状の凹部により容易に二色性染料を配向させることができるからである。
【００３７】
凹部の幅としては、用いる二色性染料の種類等によっても異なるものであるが、通常０．１μｍ〜１０μｍの範囲内、好ましくは０．２μｍ〜１μｍの範囲内、特に０．２μｍ〜０．４μｍの範囲内とすることが好ましい。凹部の幅を上記範囲よりも狭く形成するのは製造法的に困難であり、逆に凹部の幅を広くし過ぎると、後述するように二色性染料がカラム構造を形成している場合にこのカラム構造を配列させることが困難となる場合があるからである。ここで、凹部の幅とは、例えば図２のａで示される幅であり、凹状に形成されている部分の幅をいうこととする。
【００３８】
また、凹部の深さとしては、二色性染料の種類等によっても異なるものであるが、０．０５μｍ〜１μｍの範囲内、中でも０．１μｍ〜０．２μｍの範囲内であることが好ましい。凹部の深さが浅すぎると二色性染料を配向させる機能が低くなり、逆に凹部が深すぎると、後述する光学補償層を構成する液晶の配向に悪影響を及ぼす可能性がある。ここで、凹部の深さとは、例えば図２のｂで示される深さであり、凹部内の最深部から凹部の端部までの高さをいうこととする。
【００３９】
さらに、凹部のパターンがストライプ状に形成される際の間隔は、二色性染料の種類等により異なるものではあるが、通常、隣接する凹部の端と凹部の端との間隔、すなわち凸部の幅が可視光の波長の半分以下とされ、好ましくは０．０５μｍ〜２μｍの範囲内、より好ましくは０．１μｍ〜１μｍの範囲内、特に０．１μｍ〜０．２μｍの範囲内であることが好ましい。隣接する凹部の間隔を狭く形成するのは製造法的に難しく、一方、広くし過ぎると、二色性染料がカラム構造を形成している場合にこのカラム構造を配列させることが難しくなるからである。また、隣接する凹部の間隔が光の波長に近い値であると、光の回折により、光学的に色付き等の問題がある。ここで、隣接する凹部の端と凹部の端との間隔とは、例えば図２のｃで示される間隔をいう。
【００４０】
また、凹部のピッチとしては、二色性染料の種類等により適宜選択されるものであるが、通常０．１μｍ〜１０μｍの範囲内、好ましくは０．２μｍ〜１μｍの範囲内、特に０．２μｍ〜０．４μｍの範囲内とすることが好ましい。凹部のピッチを上記範囲よりも狭く形成するのは製造法的に困難であり、逆に凹部のピッチを広くし過ぎると、二色性染料がカラム構造を形成している場合にこのカラム構造を配列させることが困難となる場合があるからである。ここで、凹部のピッチとは、例えば図２のｄで示される距離であり、隣接する凹部の中心から凹部の中心までの距離をいうこととする。
【００４１】
さらに、凹部の断面形状としては、二色性染料を配向させることが可能な形状であれば特に限定されるものではなく、例えば図１に示すように矩形であってもよく、台形等その他の断面形状であってもよいが、中でも、矩形であること好ましい。これにより、二色性染料を容易に配向させることが可能となるからである。
【００４２】
また、本発明に用いられる樹脂層は、硬化性樹脂からなることが好ましい。硬化性樹脂からなる樹脂層は、目的とする凹部に対応する凸部を表面に有する凹部形成用基板を準備し、この凹部形成用基板と後述する基材との間に硬化性樹脂組成物を挟んで硬化させることにより、容易に凹部を形成することができるからである。また、硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化性樹脂からなることにより、凹部の形状を安定化させることができるからである。
【００４３】
本発明に用いられる硬化性樹脂組成物としては、エネルギー線の照射により硬化するエネルギー線硬化性樹脂組成物、または熱により硬化する熱硬化性樹脂組成物を挙げることができる。本発明においては、中でもエネルギー線硬化性樹脂組成物が好ましい。上記エネルギー線硬化性樹脂組成物としては、紫外線の照射により硬化するＵＶ硬化性樹脂組成物、電子線の照射により硬化する電子線硬化性樹脂組成物等を挙げることができるが、中でもＵＶ硬化性樹脂組成物が好ましい。エネルギー線として紫外線を用いる方法は、既に確立された技術であることから、本発明への応用が容易であるからである。
【００４４】
上記ＵＶ硬化性樹脂組成物としては、紫外線の照射により硬化するものであれば、特に限定されないが、多官能モノマー成分および／またはオリゴマー成分および／またはポリマー成分が光重合して硬化するものであることが好ましい。
【００４５】
上記多官能モノマー成分としては、特に限定されるものではないが、多官能アクリレートモノマーが好適に用いられる。具体的には、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を例示することができる。
【００４６】
上記オリゴマー成分としては、特に限定されるものではないが、例えばウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシ、ビニルエーテル、ポリエン・チオール系等を挙げることができる。
【００４７】
また、上記ポリマー成分としては、特に限定されるものではないが、例えば光架橋型ポリマーが挙げられ、具体的には光二量化反応を起こすポリビニルケイ皮酸系樹脂等を使用することができる。
【００４８】
さらに、上記ＵＶ硬化性樹脂組成物に添加する光重合開始剤としては、紫外光、例えば３６５ｎｍ以下の紫外光で活性化し得る光ラジカル重合開始剤が用いられる。具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４−ビス（ジメチルアミン）ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェノン、α−アミノ・アセトフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４−メチルジフェニルケトン、ジベンジルケトン、フルオレノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジクロロアセトフェノン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルメトキシエチルアセタール、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、アントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノン、アントロン、ベンズアントロン、ジベンズスベロン、メチレンアントロン、４−アジドベンジルアセトフェノン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）シクロヘキサン、２，６−ビス（ｐ−アジドベンジリデン）−４−メチルシクロヘキサノン、２−フェニル−１，２−ブタジオン−２−（ｏ−メトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１，３−ジフェニル−プロパントリオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、１−フェニル−３−エトキシ−プロパントリオン−２−（ｏ−ベンゾイル）オキシム、ミヒラーケトン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、ナフタレンスルホニルクロライド、キノリンスルホニルクロライド、ｎ−フェニルチオアクリドン、４，４−アゾビスイソブチロニトリル、ジフェニルジスルフィド、ベンズチアゾールジスルフィド、トリフェニルホスフィン、カンファーキノン、アデカ社製Ｎ１７１７、四臭化炭素、トリブロモフェニルスルホン、過酸化ベンゾイン、エオシン、メチレンブルー等の光還元性色素とアスコルビン酸やトリエタノールアミンのような還元剤との組み合わせ等を例示できる。本発明では、これらの光重合開始剤を１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４９】
このような光重合開始剤の含有量は、ＵＶ硬化性樹脂組成物中に、０．５〜３０重量％の範囲内、特に１〜１０重量％の範囲内とすることが好ましい。
【００５０】
また、上記ＵＶ硬化性樹脂組成物に使用可能な溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類；α−またはβ−テルピネオール等のテルペン類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のケトン類；トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；セロソルブ、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、カルビトール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル類を例示することができる。また、これらの溶剤の中から１種または２種以上を混合して使用することができる。
【００５１】
本発明においては、ＵＶ硬化性樹脂組成物に溶剤を添加せずに塗布する場合もある。よって、このような溶剤の含有量は、ＵＶ硬化性樹脂組成物中に、０〜９９．９重量％の範囲内、特に０〜８０重量％の範囲内とすることが好ましい。
【００５２】
上記光重合開始剤、および溶剤を上述した範囲内に設定した理由は、以下の通りである。本発明においては、上記硬化性樹脂組成物を基材および凸部を有する凹部形成用基板の間に挟んで硬化することにより、凹部を有する樹脂層を形成することができる。よって、硬化性樹脂組成物は凹部形成用基板の凹凸の隙間に入り込むような所定の粘度を有していることが好ましく、光重合開始剤および溶剤が上述した範囲内であることにより、所望の粘度を有する硬化性樹脂組成物とすることができるのである。
【００５３】
また、上記樹脂層の膜厚としては、通常、凹部が形成されている部分の厚みが１μｍ以下とされ、好ましくは０．２μｍ以下とされる。凹部が形成されている部分の厚みが厚すぎると、本発明の光学補償偏光板の薄型化が困難となるからである。また、光学補償偏光板の薄型化を考慮すると凹部が形成されている部分の厚みは薄い方が好ましいが、薄すぎるものを形成するのは困難であることから、凹部が形成されている部分の厚みは通常０．１μｍ以上とされる。ここで、凹部の厚みとは、例えば図２のｅで示される厚みである。
【００５４】
また、本発明に用いられる樹脂層はその表面に凹部または凸部が形成されているため、樹脂層表面は撥水性が高くなり、二色性染料が十分に配向しない場合がある。後述する偏光層は、樹脂層上に偏光層形成用塗工液を塗布することにより形成されることから、樹脂層表面は親水性であることが好ましい。この場合、樹脂層上に親水性層が設けられていてもよく、また、樹脂層の表面が親水化処理されたものであってもよい。上記親水性層としては、例えばテトラエトキシシランのゾルゲル法によるシリカ膜等を挙げることができる。また、上記樹脂層の表面を親水性となるように表面処理する方法としては、アルゴンや水などを利用したプラズマ処理による親水性表面処理等が挙げられる。
【００５５】
２．偏光層
次に、本発明に用いられる偏光層について説明する。本発明に用いられる偏光層は、上記樹脂層上に形成され、二色性染料を含有する層である。また、偏光層に含有される二色性染料は、樹脂層の凹部により配向しており、これにより偏光層は偏光性および配向能を有する層となっている。
【００５６】
本発明に用いられる二色性染料としては、上記樹脂層の凹部により配向するものであり、配向することにより偏光性および配向能を有する層を形成することができるものであれば特に限定されるものではない。このような二色性染料としては、例えばアントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ポルフィリン系色素、ナフタロシアニン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、インダンスレン系色素、アクリジン系色素、ペリレン系色素、ピラゾロン系色素、アクリドン系色素、ピランスロン系色素、およびイソビオラントロン系色素からなる群より選ばれる色素等が挙げられる。
【００５７】
また、本発明における二色性染料は、二色性染料の法線方向が基材の一定方向を向いて配列したカラム構造を形成するものであることが好ましい。この二色性染料からなるカラム構造は、上記樹脂層の凹部に沿って容易に配向するため、偏光特性のよい偏光層とすることができるからである。また、二色性染料からなるカラム構造と、後述する光学補償層を構成する液晶との相互作用により、液晶配向を制御する配向力が増すからである。
【００５８】
図３（ａ）は、本発明に用いられる二色性染料のモデル構造および法線方向を示した図であり、図３（ｂ）は、本発明に用いられる偏光層の概略斜視図である。図３（ｂ）に示すように、この偏光層においては、二色性染料１３は、樹脂層２の凹部に沿って、二色性染料１３の法線方向ｎが基材１の一定方向を向いて配列してカラム構造１３´を形成し、このようなカラム構造１３´が複数配列して偏光層を構成している。このように二色性染料１３が配列して構成される偏光層においては、複数のカラム構造１３´のカラムの軸方向が基材１の一定方向を向いているので、偏光性および配向能を有する偏光層とすることができる。
【００５９】
また、図３（ｂ）における樹脂層２はストライプ状の凹部のパターンを有しており、上述したように二色性染料１３からなるカラム構造１３´は凹部に沿って配向するので、カラム構造１３´の配向方向は、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向（紙面の横断方向）と略平行になる。よって、この偏光層の吸収軸の向きは、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と略平行になる。
【００６０】
このように、樹脂層がストライプ状の凹部のパターンを有する場合は、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と、二色性染料からなるカラム構造の配向方向と、偏光層の吸収軸とが、略平行の関係になる。
【００６１】
本発明においては、上述したように凹部に沿って二色性染料からなるカラム構造が配列するので、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、二色性染料の配向方向を任意に設定することができる。これにより、所望の向きに吸収軸を有する偏光層を得ることが可能であり、例えば、長尺の基材を用いた場合には、基材の長尺方向に対して４５°や９０°方向に吸収軸を設定することができる。
【００６２】
一般に、光学補償偏光板を液晶表示素子に貼付する際には、液晶表示素子の走査線方向に対して光学補償偏光板の偏光層の吸収軸が所定の角度、例えば４５°となるように配置されることから、偏光層の吸収軸が、基材の長尺方向に対して例えば４５°となるように設定されていれば、貼付する際の不要な部分の発生を回避することができる。
【００６３】
例えば、偏光層の吸収軸を基材の長尺方向に対して４５°方向に設定する場合は、偏光層の吸収軸と基材の長尺方向とのなす角度は４５°±２°の範囲であることが好ましく、中でも４５°±０．５°の範囲であることが好ましい。また例えば、偏光層の吸収軸を基材の長尺方向に対して直交するように設定する場合は、偏光層の吸収軸と基材の長尺方向とのなす角度は９０°±２°の範囲であることが好ましく、より好ましくは９０°±０．５°の範囲である。
【００６４】
本発明に用いられる二色性染料としては、柱状に配列することによりカラム構造を形成することができるものであれば特に限定されるものではない。カラム構造を形成する二色性染料としては、例えば、スルホン酸基等の親水性基を有する二色性染料、または長鎖のアルキル基等の疎水性基を有する二色性染料が挙げられる。中でも、親水性基を有する二色性染料を用いることが好ましい。親水性基を有する二色性染料は、この親水性基が小さく、隣接するカラム構造同士の距離が近いため、容易にカラム構造を配列させることができるからである。また、スルホン酸基等の親水部を中和して水に難溶もしくは不溶とすることで固定化処理が容易となるからである。上記親水性基としては、スルホン酸基、スルホン酸ナトリウム基、スルホン酸アンモニウム基、スルホン酸リチウム基、スルホン酸カリウム基等のスルホン酸系の親水性基、カルボキシル基、カルボン酸ナトリウム基、カルボン酸アンモニウム基、カルボン酸リチウム基、カルボン酸カリウム基等のカルボン酸系の親水性基、水酸基、アミノ基などが挙げられる。中でも、スルホン酸系の親水性基であることが好ましい。
【００６５】
なお、二色性染料がカラム構造を形成しているとは、Ｘ線回折装置を用いて測定することにより確認することがきる。
【００６６】
本発明に用いられる二色性染料としては、上記の中でも、溶液中でカラム構造を形成し、リオトロピック液晶性を示すものであることが好ましい。このような二色性染料は自己組織化力が高いからである。例えば溶液中でリオトロピック液晶性を示す二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布することにより、二色性染料の自己組織化を利用してカラム構造を容易に配向させることができる。
【００６７】
このような溶液中でリオトロピック液晶性を示す二色性染料としては、水溶液中でリオトロピック液晶性を示す二色性染料、または有機溶媒中でリオトロピック液晶性を示す二色性染料が挙げられる。上記の溶液の種類は、上記二色性染料の置換基によって異なるものであり、二色性染料がスルホン酸基等の親水性基を有する場合は水溶液が用いられ、長鎖のアルキル基等の疎水性基を有する場合は有機溶媒が用いられる。本発明においては、中でも、水溶液中でカラム構造を形成し、リオトロピック液晶性を示す二色性染料を用いることが好ましい。このような二色性染料は、水溶液中で自己組織化によりカラム構造を形成し、リオトロピック液晶性を示すので、この二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布することにより、カラム構造を容易に配向させることができるからである。さらに、上記二色性染料が水溶性であることにより、上記カラム構造を固定化するための固定化処理が容易となるからである。
【００６８】
上述したカラム構造を形成し、水溶液中でリオトロピック液晶性を示す二色性染料の具体例としては、下記化学式で示される物質が挙げられる。
【００６９】
【化１】
2006058517.tif 000003
【００７０】
【化２】
2006058517.tif 000004
【００７１】
【化３】
2006058517.tif 000005
【００７２】
【化４】
2006058517.tif 000006
【００７３】
【化５】
2006058517.tif 000007
【００７４】
【化６】
2006058517.tif 000008
【００７５】
【化７】
2006058517.tif 000009
【００７６】
【化８】
2006058517.tif 000010
【００７７】
【化９】
2006058517.tif 000011
【００７８】
【化１０】
2006058517.tif 000012
【００７９】
【化１１】
2006058517.tif 000013
【００８０】
【化１２】
2006058517.tif 000014
【００８１】
【化１３】
2006058517.tif 000015
【００８２】
【化１４】
2006058517.tif 000016
【００８３】
【化１５】
2006058517.tif 000017
【００８４】
【化１６】
2006058517.tif 000018
【００８５】
上記各化学式中のアルキル基は、炭素原子１〜４個を有するものであることが好ましい。また、上記各化学式中のハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒであることが好ましい。さらに、上記各化学式中のカチオンとしては、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋またはＮＨ４＋が挙げられる。これらの物質は単独でも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００８６】
本発明における二色性染料としては、上記の物質の中でも上記化学式Ｉ〜Ｖで表される物質が好適に用いられる。
【００８７】
また、上記二色性染料としては、上述したようなリオトロピック液晶性を示すものに限定されるものではなく、サーモトロピック液晶性を示すものであってもよい。
【００８８】
さらに、本発明に用いられる偏光層としては、上記二色性染料の他に、液晶材料を含有していてもよい。例えば、二色性染料が樹脂層の凹部により配向しにくい場合でも、液晶材料を凹部に沿って配向させることにより、この液晶材料の配向方向に沿って二色性染料を配向させることができるからである。上記液晶材料としては、一般に偏光層に用いることができる液晶材料を使用することができる。また、上記液晶材料と二色性染料との液晶組成物は、リオトロピック液晶性を示すものであっても、サーモトロピック液晶性を示すものであってもよいが、通常はサーモトロピック性を示すものが用いられる。
【００８９】
上記偏光層の厚みは、本発明の光学補償偏光板の要求特性に応じて異なるものであるが、通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内が好ましく、２０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内がより好ましく、５０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲内がさらに好ましい。偏光層の厚みが薄すぎると液晶の配向を十分に制御できない場合があり、一方、厚すぎると表面近傍で配向乱れを生じる場合があり、コスト的にも好ましくないからである。
【００９０】
このような偏光層は、上述したパターン状の凹部または凸部を有する樹脂層上に、上記二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布することにより形成することができる。なお、偏光層の形成方法については、後述する「Ｄ．光学補償偏光板の製造方法」の項で詳しく説明するので、ここでの記載は省略する。
【００９１】
３．光学補償層
次に、本発明に用いられる光学補償層について説明する。本発明に用いられる光学補償層は、液晶を固定化してなるものである。
【００９２】
本発明における光学補償層に用いられる液晶は、上述した偏光層の二色性染料の配向方向に応じて配向するものであり、例えば図３（ｂ）においては二色性染料１３からなるカラム構造１３´の配向方向に沿って配向する、すなわち二色性染料１３の法線方向ｎに沿って配向する。光学補償層の光学軸の向きは、用いる液晶の屈折率異方性により異なるものではあるが、液晶が二色性染料の法線方向に沿って配向することから、光学補償層の光学軸は、例えば二色性染料の法線方向に対して略平行あるいは略垂直に向くと考えられる。
【００９３】
図３（ｂ）においては、上述したように、二色性染料１３からなるカラム構造１３´の配向方向は、樹脂層２のストライプ状の凹部のパターンの溝方向と略平行になるので、偏光層の吸収軸の向きは、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と略平行になる。よって、樹脂層がストライプ状の凹部のパターンを有する場合は、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と、偏光層の吸収軸と、光学補償層の光学軸とが略平行の関係になるか、あるいは、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と偏光層の吸収軸とが略平行になり、かつ、ストライプ状の凹部のパターンの溝方向と光学補償層の光学軸とが略垂直の関係になると考えられる。
【００９４】
このように本発明においては、樹脂層の凹部または凸部のパターンを適宜選択することにより、二色性染料からなるカラム構造の配向方向、および液晶の配向方向を任意に設定することができ、所望の光学特性をもつ光学補償層を容易に得ることができる。例えば、長尺の基材を用いた場合には、基材の長尺方向に対して４５°や９０°方向に光学軸を設定することも可能である。よって、本発明の光学補償偏光板を液晶表示素子に貼付する際には、液晶表示素子の走査線方向に対して光学補償偏光板の偏光層の吸収軸および光学補償層の光学軸が所定の角度、例えば４５°となるように配置することが可能であることから、貼付する際の不要な部分の発生を回避することができる。
【００９５】
なお、上記の例は、光学補償層の光学軸が、光学補償層平面に水平な方向に向いている場合であるが、本発明においては、光学補償層の光学軸が、光学補償層の厚み方向に向く場合も考えられる。
【００９６】
本発明に用いられる光学補償層は液晶を固定化してなるものであり、液晶の配向状態を固定化することにより形成される。この光学補償層に用いられる液晶としては、所定の温度で液晶性を示す材料であれば特に限定されるものではない。また、重合性をもたない高分子液晶材料であってもよく、また重合性液晶材料であってもよい。
【００９７】
重合性液晶材料としては、重合性液晶モノマー、重合性液晶オリゴマー、および重合性液晶高分子のいずれかを用いることが可能である。一方、重合性をもたない高分子液晶材料としては、液晶の配向状態が光学補償偏光板の保管もしくは使用温度において一定である必要があることから、比較的アイソトロピック相となる温度の高い液晶材料が好適に用いられる。
【００９８】
本発明においては、中でも重合性液晶材料を用いることが好ましい。重合性液晶材料は、後述するように活性照射線の照射等により重合させて配向状態を固定化することが可能であるので、液晶の配向を低温状態で容易に行うことが可能であり、かつ使用に際しては配向状態が固定化されているので、温度等の使用条件にかかわらず使用することができるからである。
【００９９】
また、重合性液晶材料の中でも、重合性液晶モノマーが好適に用いられる。重合性液晶モノマーは、重合性液晶オリゴマーや重合性液晶高分子と比較して、より低温で配向が可能であり、かつ配向に際しての感度も高いことから、容易に配向させることができるからである。このような重合性液晶モノマーとしては、一般に光学補償層に用いられるものを使用することができる。
【０１００】
さらに、本発明に用いられる液晶の液晶性としては特に限定されるものではなく、ネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、ディスコチック液晶などが挙げられる。
【０１０１】
ネマチック液晶性を示す重合性液晶モノマーとしては、例えば下記化学式で示される化合物が挙げられる。
【０１０２】
【化１７】
2006058517.tif 000019
【０１０３】
【化１８】
2006058517.tif 000020
【０１０４】
上記化学式（１）において、Ｘは、水素、炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数１〜２０のアルキルオキシ、炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボニル、ホルミル、炭素数１〜２０のアルキルカルボニル、炭素数１〜２０のアルキルカルボニルオキシ、ハロゲン、シアノまたはニトロを表す。また、ｍは２〜２０の範囲内の整数を表す。
【０１０５】
また、コレステリック液晶性を示す重合性液晶モノマーとしては、例えば上述の化学式（１）で示される化合物、あるいは、下記化学式で示される化合物が挙げられる。
【０１０６】
【化１９】
2006058517.tif 000021
【０１０７】
【化２０】
2006058517.tif 000022
【０１０８】
さらに、ディスコチック液晶性を示す重合性液晶材料としては、例えばＷＶフィルム（商品名、富士写真フィルム社製）の形成に用いられているような重合処理が可能なトリフェニレン系ディスコチック液晶、あるいは、下記化学式で示される化合物が挙げられる。
【０１０９】
【化２１】
2006058517.tif 000023
【０１１０】
本発明に用いられる重合性液晶材料としては、上記の中でも上記化学式（１）で表される化合物が好適である。上記化学式（１）で表される化合物は、上述したようにネマチック液晶性を示すものであり、またコレステリック液晶性を示すものである。上記化学式（１）において、Ｘとしては、炭素数１〜２０のアルキルオキシカルボニル、メチルまたは塩素であることが好ましく、特にメチルであることが好ましい。
【０１１１】
本発明における光学補償層は、必要に応じて光重合開始剤を含有していてもよい。例えば紫外線（ＵＶ）照射により重合性液晶材料を重合させる際には、通常、光重合開始剤が重合促進のために用いられるからである。この光重合開始剤としては、一般に重合性液晶材料を重合させるために用いられるものが使用される。また、光重合開始剤の他に増感剤を、本発明の目的が損なわれない範囲で添加することも可能である。
【０１１２】
本発明に用いられる光学補償層の厚みとしては、必要な光学異方性に準じて決定すればよいが、通常０．１μｍ〜１０μｍの範囲内であり、０．３μｍ〜６μｍの範囲内であることが好ましい。光学補償層の厚みが厚すぎると必要以上の光学異方性が生じてしまい、また薄すぎると所定の光学異方性が得られない場合があるからである。
【０１１３】
４．基材
次に、本発明に用いられる基材について説明する。本発明に用いられる基材は、基板のみから構成されていてもよく、基板と機能層とから構成されていてもよい。以下、このような基材の各構成について説明する。
【０１１４】
（１）基板
本発明に用いられる基板としては、一般に光学補償偏光板に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えば石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可撓性のない透明なリジッド材、あるいは、透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可撓性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。
【０１１５】
また、本発明に用いられる基板としては、長尺の基板であってもよく、ウェブ状の基板であってもよいが、長尺の基板であることが好ましい。本発明においては、基材の長尺方向に対して特定の角度をなす光学軸を有する光学補償偏光板とすることが可能であるため、本発明の光学補償偏光板を用いて液晶表示素子を作製する場合、液晶セルにそのまま貼付することができることから、連続的な貼付が可能であり、製造効率が向上するからである。
【０１１６】
さらに、長尺の基板の中でも、長尺の透明なフレキシブル材を用いることが好ましい。ロールトゥロールプロセスを経ることにより連続的に光学補償偏光板を作製することができ、製造効率のよい位相差板とすることが可能であるからである。このような長尺の透明なフレキシブル材としては、例えばポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリプロピレン等の透明樹脂フィルムを挙げることができる。
【０１１７】
本発明おいては特に、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムが好ましい。ＴＡＣフィルムは、透明性が高く位相差が生じにくいといった光学特性、および汎用性に優れているからである。
【０１１８】
（２）機能層
本発明においては、上記基板上に機能層が形成されていてもよい。本発明に用いられる機能層としては、一般に液晶表示素子に用いられるものであれば特に限定されるものではなく、例えばカラーフィルタ層等を挙げることができる。
【０１１９】
上記カラーフィルタ層としては、一般に液晶表示素子のカラーフィルタ層として用いられているものであれば特に限定されるものではなく、顔料や樹脂を用いたものを使用することができる。また、各色の間にブラックマトリックスが形成されていてもよい。
【０１２０】
（３）その他
本発明においては、基材と樹脂層との密着性を向上させるために、基材に表面処理を行ってもよい。具体的には、グロー放電処理、コロナ放電処理、ＵＶ処理、ケン化処理等を用いることができる。また、基材上にプライマー層を形成してもよい。さらに、硬化性樹脂から基材を保護する目的でプライマー層（バリア層）を設けてもよい。このようなプライマー層としては、例えばシラン系、チタン系のカップリング剤等を挙げることができる。
【０１２１】
５．光学補償偏光板
本発明の光学補償偏光板の膜厚は、その光学補償偏光板の用途や種類により適宜選択されるものであるが、通常５０μｍ〜５００μｍの範囲内とすることができる。
【０１２２】
Ｂ．液晶表示素子用基板
次に、本発明の液晶表示素子用基板について説明する。
本発明の液晶表示素子用基板は、上述した光学補償偏光板と、電極層と、配向膜とを有することを特徴とするものである。
【０１２３】
本発明の液晶表示素子用基板について図面を参照しながら説明する。図４は本発明の液晶表示素子用基板の一例を示す概略断面図である。図４に示すように、本発明の液晶表示素子用基板は、基材１、上記基材１上に形成された樹脂層２、上記樹脂層２上に形成された偏光層３、および上記偏光層３上に形成された光学補償層４を有する光学補償偏光板１１と、上記光学補償偏光板１１の光学補償層４上に形成された電極層５と、上記電極層５上に形成された配向膜６とを有するものである。
【０１２４】
上記配向膜は、本発明の液晶表示素子用基板を用いて液晶表示素子を作製する場合、液晶層を構成する液晶を配向させるための配向膜であることから、この配向膜の配向方向と光学補償偏光板の光学軸とを所定の角度とすることにより、光学補償が可能となる。また、上述したように、本発明においては光学補償偏光板の光学軸を任意の角度に設定することができるので、光学補償偏光板および配向膜を容易に上述した配置とすることが可能であり、所望の光学特性をもつ液晶表示素子用基板を容易に得ることができる。
【０１２５】
また、本発明の液晶表示素子用基板は、偏光層と光学補償層とが一体に形成された光学補償偏光板を用いることから、液晶表示素子用基板の薄型化および軽量化が可能であり、積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができる。
【０１２６】
さらに、本発明においては、光学補償偏光板の偏光層および光学補償層が、光学補償偏光板の基材よりも配向膜側に形成されている場合、本発明の液晶表示素子用基板を用いて液晶表示素子とした際に、基材の内側に偏光層および光学補償層が形成されることになるので、基材の複屈折による影響を受けることがなく、基材に用いる材料の選択肢が広がるため、液晶表示素子の薄型化および軽量化を図ることができ、さらには製造コストの削減にもつながる。
以下、このような液晶表示素子用基板の各構成について説明する。なお、基材、樹脂層、偏光層、光学補償層および光学補償偏光板については、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１２７】
１．配向膜
本発明に用いられる配向膜は、本発明の液晶表示素子用基板を用いて液晶表示素子とした際に、液晶を配向させるものであり、液晶表示素子用基板の最表面に形成されるものである。
【０１２８】
本発明に用いられる配向膜としては、液晶を配向させることができるものであれば特に限定されるものではなく、例えばラビング膜、光配向膜等を用いることができる。この配向膜の形成位置としては、液晶表示素子用基板の最表面であれば特に限定されるものではなく、例えば図４に示すように光学補償偏光板１１の光学補償層４が設けられている側の最表面であってもよく、図示しないが光学補償偏光板の基材が設けられている側の最表面であってもよいが、基材の複屈折による影響を考慮すると、配向膜は光学補償偏光板の光学補償層が設けられている側の最表面に形成されていることが好ましい。
【０１２９】
２．電極層
本発明に用いられる電極層としては、一般に液晶表示素子の電極層として用いられているものであれば特に限定されるものではなく、例えば酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）等の透明電極や、クロム、アルミニウム等の金属電極などが挙げられる。
【０１３０】
上記電極層の形成位置としては、上記配向膜と光学補償偏光板の基材との間であって、樹脂層と偏光層との間あるいは偏光層と光学補償層との間以外の位置であれば特に限定されるものではない。例えば上記配向膜が光学補償偏光板の光学補償層側に形成されている場合、電極層の形成位置としては、図４に示すように光学補償板１１の光学補償層４と配向膜６との間であってもよく、また図示しないが、光学補償偏光板の基材と樹脂層との間であってもよい。また、基材が基板と機能層とを有する場合は、基板と機能層との間に電極層が形成されていてもよい。一方、上記配向膜が光学補償偏光板の基材側に形成されている場合、電極層の形成位置としては、光学補償偏光板の基材と配向膜との間であってもよく、基材が基板と機能層とを有する場合は基板と機能層との間であってもよい。
【０１３１】
Ｃ．液晶表示素子
次に、本発明の液晶表示素子について説明する。
本発明の液晶表示素子は、上述した光学補償偏光板を用いることを特徴とするものである。
【０１３２】
本発明においては、上述したように光学補償偏光板の光学軸を任意に設定することができるので、液晶セルの走査線方向に対して光学軸が所定の角度をなすように光学補償偏光板を配置する際には、位置合わせによる光学補償偏光板の切れ端の無駄を省くことができ、安価で製造効率のよい液晶表示素子とすることが可能である。また、上述した光学補償偏光板は、偏光層と光学補償層とが一体に形成されたものであるので、液晶表示素子を薄型化および軽量化することができ、積層数の多さによる透過率の低下を抑制することができる。
【０１３３】
本発明の液晶表示素子としては、液晶セルと光学補償偏光板とが積層されたものであれば特に限定されるものではない。また、液晶セルとしては、一般に液晶表示素子に用いられるものを使用することができる。
【０１３４】
また、本発明においては、液晶表示素子が上述した液晶表示素子用基板を用いたものであることが好ましい。上記液晶表示素子用基板において、光学補償偏光板の偏光層および光学補償層が、光学補償偏光板の基材よりも配向膜側に形成されている場合、すなわち、本発明の液晶表示素子において、基材の内側に偏光層および光学補償層が形成されている場合は、基材の複屈折による影響を受けないため、基材に用いる材料の選択肢が広がるので、液晶表示素子の薄型化および軽量化を図ることができるからである。これは、製造コストの削減にもつながるものである。
【０１３５】
Ｄ．光学補償偏光板の製造方法
次に、本発明の光学補償偏光板の製造方法について説明する。
本発明の光学補償偏光板の製造方法は、基材上またはパターン状の凸部を有する凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程、上記基材および上記凹部形成用基板を、上記硬化性樹脂組成物を挟んで重ね合わせる配置工程、上記硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化性樹脂とする硬化工程、および、上記硬化性樹脂組成物または上記硬化性樹脂から上記凹部形成用基板を剥離してパターン状の凹部を形成する凹部形成工程を行うことにより樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
上記樹脂層上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布し、上記樹脂層の凹部により上記二色性染料を配向させて塗膜を形成する塗膜形成工程、上記塗膜を乾燥する乾燥工程、および、上記二色性染料の配向状態を固定化する固定化工程を行うことにより偏光層を形成する偏光層形成工程と、
上記偏光層上に液晶組成物を塗布し、上記偏光層により液晶を配向させ、上記液晶の配向状態を固定化することにより光学補償層を形成する光学補償層形成工程と
を有することを特徴とするものである。
【０１３６】
本発明の光学補償偏光板の製造方法について図面を参照しながら説明する。図５は、本発明の光学補償偏光板の製造方法の一例を示す工程図である。図５に示すように、本発明の光学補償偏光板の製造方法においては、まず、基材１上に硬化性樹脂組成物２２を塗布し（図５（ａ）、塗布工程）、基材１およびパターン状の凸部を有する凹部形成用基板２５を硬化性樹脂組成物２２を挟んで重ね合わせ、エネルギー２６を照射することにより硬化性樹脂組成物２２を硬化させる（図５（ｂ）、配置工程および硬化工程）。さらに、凹部形成用基板２５を剥離することにより、パターン状の凹部を有する樹脂層２が形成される（図５（ｃ）、凹部形成工程）。このようにして樹脂層形成工程が行われる。
【０１３７】
次に、上記樹脂層２上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液２３を塗布し、樹脂層２の凹部により二色性染料を配向させ、塗膜を形成する（図５（ｄ）、塗膜形成工程）。さらに、上記塗膜を乾燥させる乾燥工程を行い、この乾燥した塗膜２３´上に疎水化処理液２７を塗布して疎水化処理し、上記二色性染料の配向状態を固定化する（図５（ｅ）、固定化工程）。次いで、上記疎水化処理液を洗浄して乾燥することにより、偏光層３を形成する（図５（ｆ））。このようにして偏光層形成工程が行われる。
【０１３８】
最後に、偏光層３上に液晶組成物２４を塗布し、上記液晶組成物２４中の液晶が液晶相となるように配向処理して上記偏光層３の配向能を利用して液晶を配向させる（図５（ｇ））。さらに、紫外線２８を照射して液晶を重合させ、配向状態を固定化することにより光学補償層４を形成する（図５（ｈ））。このようにして光学補償層形成工程が行われる。
【０１３９】
本発明においては、樹脂層の凹部によって二色性染料を配向させることにより、偏光性および配向能を有する偏光層が形成され、また、偏光層の配向能を利用して液晶を配向させることにより光学補償層が形成される。さらに、上記樹脂層は、凹部形成用基板の凸部が複製されることにより形成されることから、本発明においては、凹部形成用基板の凸部のパターンを適宜選択することにより、偏光層を構成する二色性染料の配向方向および光学補償層を構成する液晶の配向方向を制御することが可能となる。すなわち、偏光層の吸収軸および光学補償層の光学軸を任意に設定することができるのである。これにより、例えば長尺の透明樹脂フィルムの長尺方向に対して特定の角度をなす光学軸を有する光学補償偏光板や、ウェブ状のガラス基板の斜め方向に光学軸を有する光学補償偏光板を容易に製造することができる。また、このような凹部形成用基板の原版を一度作製するだけで、任意の方向に光学軸をもつ光学補償偏光板を大量に製造できるため、製造効率が向上するという利点も有する。
【０１４０】
また、本発明により製造された光学補償偏光板は、上述したように所望の向きに光学軸を設定することが可能であるため、液晶表示素子に組み込む際には、位置合わせによる光学補償偏光板の切れ端の無駄を省くことができ、製造コストの削減および製造工程の簡略化が可能である。
【０１４１】
さらに、本発明においては、偏光層と光学補償層とを一体に形成するので、光学補償偏光板の薄型化および軽量化が可能である。また、従来の偏光板および光学補償板を別個に形成し貼り合わせた場合と比較して、本発明においては偏光層と光学補償層との間に保護フィルムが介在しないので、保護フィルムによる屈折率変化を考慮する必要がないという利点を有する。さらにまた、従来の偏光板および光学補償板を貼り合わせた場合と比較して、本発明においては保護フィルムが何層も積層されることがなく、かつ偏光層が光学補償層の配向膜として機能するので、積層数を少なくすることが可能であり、透過率の低下を抑制することができる。
以下、このような光学補償偏光板の製造方法の各工程について説明する。
【０１４２】
１．樹脂層形成工程
本発明における樹脂層形成工程は、基材上またはパターン状の凸部を有する凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程と、上記基材および上記凹部形成用基板を、上記硬化性樹脂組成物を挟んで重ね合わせる配置工程と、上記硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化性樹脂とする硬化工程と、上記硬化性樹脂組成物または上記硬化性樹脂から上記凹部形成用基板を剥離してパターン状の凹部を形成する凹部形成工程とを有するものである。
以下、このような樹脂層形成工程の各工程について説明する。
【０１４３】
（１）塗布工程
本発明における樹脂層形成工程においては、まず、基材上またはパターン状の凸部を有する凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布する塗布工程が行われる。
以下、本工程に用いられる凹部形成用基板および硬化性樹脂組成物の塗布方法について説明する。
【０１４４】
（凹部形成用基板）
まず、本工程に用いられる凹部形成用基板について説明する。本工程に用いられる凹部形成用基板は、表面にパターン状の凸部を有するものである。また、この凸部は、目的とする樹脂層の凹部に対して対称となるように形成されているものである。
【０１４５】
本発明に用いられる凹部形成用基板が有する凸部の形状としては、目的とする樹脂層の凹部を形成することができるようなものであれば、特に限定されるものではない。
【０１４６】
また、本発明に用いられる凹部形成用基板は、二色性染料が長尺の基材の長尺方向に対して任意の角度をなして配向するような樹脂層の凹部を形成するための凸部を有することが好ましい。凹部形成用基板の凸部を上述したようなものとすることにより、所望の光学特性を有する光学補償偏光板を容易に安価に製造することができるからである。
【０１４７】
なお、凸部の幅、高さ、形状およびパターン等は、上述した樹脂層の凹部と対応するものであるので、ここでの説明は省略する。
【０１４８】
また、上記凹部形成用基板としては、可撓性を有するもの、例えば樹脂フィルム等であってもよいし、可撓性を有さないもの、例えばガラス等であってもよい。本発明においては、凹部形成用基板は繰り返し用いられるものであることから、所定の強度を有する材料が好適に用いられる。具体的には、ガラス、セラミック、金属、プラスチック等を挙げることができる。このような材料は、後述する凸部の形成方法により、適宜選択されるものである。さらに、上記凹部形成用基板は、後述する硬化工程における硬化性樹脂組成物を硬化させる際のエネルギーの照射方法により適宜選択される。すなわち、凹部形成用基板側からエネルギー線を照射する場合は、透明な材料であることが必要であるが、基材側からエネルギー線を照射する場合は、特に透明な材料に限定されるものではない。
【０１４９】
上記凹部形成用基板は、凹凸用円筒ドラムにより移動していてもよく、さらには凹部形成用基板自体が凹凸用円筒ドラムを構成している、すなわち凹凸用円筒ドラムの表面に凸部が形成されていてもよい。ロールトゥロールプロセスを経ることにより、基材上に凹部を連続的に複製することができ、製造効率が向上するからである。また、このような凹部形成用基板の原版を一度作製するだけで、任意の方向に光学軸をもつ光学補償偏光板を大量に製造できるため、製造効率をより一層向上させることができる。
【０１５０】
このような凸部の形成方法としては、例えばガラスや樹脂フィルム等をパターニングする方法、ガラス等の表面に感光性樹脂層等を塗布して、この感光性樹脂層をパターニングする方法などを用いることができる。パターニング方法としては、一般的な方法を用いることが可能であり、例えばフォトリソグラフィー法、スパッタ法、また機械的に切削する方法等が挙げられる。さらに、斜め蒸着法、ラビング法等を用いることもできる。
【０１５１】
（硬化性樹脂組成物の塗布方法）
本工程においては、硬化性樹脂組成物は、基材上に塗布してもよく、凹部形成用基板上に塗布してもよいものである。また、基材と凹部形成用基板とを所定の間隙をおいて固定し、その間に硬化性樹脂組成物を流し込み、塗布するものであってもよい。
【０１５２】
上記硬化性樹脂組成物の塗布方法としては、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、ディップコート法、カーテンコート法(ダイコート法)等が挙げられる。
【０１５３】
塗布された硬化性樹脂組成物の膜厚としては、０．１〜３０μｍの範囲内、中でも０．２〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。膜厚が上記範囲より薄すぎると、硬化性樹脂組成物への凹部の複製が十分に行われない可能性があるからである。また、膜厚が厚すぎると、本発明により製造された光学補償偏光板を薄型にすることが困難となるからである。また、基材がフィルムである場合、塗布面がカールしやすくなるという不具合が生じる可能性があるからである。
【０１５４】
また、上記硬化性樹脂組成物が所望の膜厚となるように、塗布量を制御して上述した方法により塗布してもよく、塗布した後に余剰な硬化性樹脂組成物を取り除いてもよい。余剰な硬化性樹脂組成物を取り除く方法としては、ローラーを用いて取り除く方法、ドクターを用いて掻き取る方法等が挙げられる。また、このような余剰な硬化性樹脂組成物を取り除く工程は、塗布工程後に行ってもよく、後述する配置工程後に行ってもよい。
【０１５５】
なお、基材および硬化性樹脂組成物については、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１５６】
（２）配置工程
次に、本発明における樹脂層形成工程の配置工程について説明する。本発明における配置工程は、上記基材および上記凹部形成用基板を、上記硬化性樹脂組成物を挟んで重ね合わせる工程である。
【０１５７】
上記基材および凹部形成用基板の配置方法としては、塗布された硬化性樹脂組成物が基材および凹部形成用基板と接するように配置されていれば特に限定されないが、硬化性樹脂組成物が基材と密着するように配置されることが好ましい。硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化性樹脂からなる樹脂層は基材上に形成されるため、硬化性樹脂組成物が基材と密着することが好ましいからである。また、上記基材と上記凹部形成用基板とは、硬化性樹脂組成物が目的の膜厚となるように、間隙をおいて配置されることが好ましい。
【０１５８】
また、上記基材と上記硬化性樹脂組成物との密着性を向上させるために、基材に表面処理行うことが好ましい。具体的には、グロー放電処理、コロナ放電処理、ＵＶ処理、ケン化処理等を用いることができる。また、基材上にプライマー層を形成してもよい。さらに、硬化性樹脂から基材を保護する目的でプライマー層（バリア層）を設けてもよい。このようなプライマー層としては、例えばシラン系、チタン系のカップリング剤等を挙げることができる。
【０１５９】
（３）硬化工程
本発明における樹脂層形成工程においては、上記硬化性樹脂組成物を硬化させて硬化性樹脂とする硬化工程が行われる。
【０１６０】
上記硬化性樹脂組成物の硬化方法としては、エネルギー線を照射する方法、加熱する方法等を挙げることができるが、本発明においてはエネルギー線を照射する方法を用いることが好ましい。本発明でいうエネルギー線とは、硬化性樹脂組成物に含まれるモノマーおよびポリマーに対して重合を起こさせる能力があるエネルギー線を示すものである。
【０１６１】
エネルギー線としては、硬化性樹脂組成物を重合せさることが可能なエネルギー線であれば特に限定されるものではないが、通常は装置の容易性等の観点から紫外光または可視光線が使用され、波長が１５０〜５００ｎｍ、好ましくは２５０〜４５０ｎｍ、さらに好ましくは３００〜４００ｎｍの照射光が用いられる。
【０１６２】
本発明においては、紫外線（ＵＶ）をエネルギー線として照射する方法が好ましい方法であるといえる。活性放射線としてＵＶを用いる方法は、既に確立された技術であることから、用いる光重合開始剤を含めて、本発明への応用が容易であるからである。
【０１６３】
この照射光の光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などが例示できる。なかでもメタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ灯等の使用が推奨される。また、照射強度は、硬化性樹脂組成物の組成や光重合開始剤の多寡によって適宜調整されて照射される。
【０１６４】
また、硬化性樹脂組成物を硬化することにより得られる硬化性樹脂の膜厚としては、０．１〜３０μｍの範囲内、中でも０．２〜１０μｍの範囲内であることが好ましい。膜厚が厚すぎると、本発明により製造された光学補償偏光板が重厚となる可能性があるからである。また、膜厚が薄すぎると、強靭性に劣るからである。
【０１６５】
本発明において、硬化工程は、上記塗布工程後、上記配置工程後、または凹部形成工程中のいずれに行ってもよいものである。すなわち、硬化性樹脂組成物を基材または凹部形成用基板上に塗布した後に硬化させる（塗布工程後、第１の態様）、硬化性樹脂組成物を挟んで基材および凹部形成用基板を重ね合わせて配置した後に硬化させる（配置工程後、第２の態様）、または、硬化性樹脂組成物から凹部形成用基板を剥離した後に硬化させる（凹部形成工程中、第３の態様）のどの場合で行ってもよいものである。以下、各態様について説明する。
【０１６６】
（第１の態様）
本発明において、硬化工程の第１の態様は、硬化性樹脂組成物を基材または凹部形成用基板上に塗布し、エネルギーを照射して上記硬化性樹脂組成物を硬化し、硬化して得られる硬化性樹脂を挟んで基材および凹部形成用基板を重ね合わせて配置し、上記硬化性樹脂から凹部形成用基板を剥離し、凹部を形成するものである。
【０１６７】
この際、上記硬化性樹脂組成物を硬化させるためのエネルギー線の照射方向としては、基材または凹部形成用基板側からでもよく、硬化性樹脂組成物側からでもよい。ただし、基材または凹部形成用基板上に硬化性樹脂組成物を塗布し、基材または凹部形成用基板側から照射する場合は、基材または凹部形成用基板が透明材料である必要がある。
【０１６８】
また、基材上に硬化性樹脂組成物を塗布して硬化させる場合は、硬化して得られる硬化性樹脂の表面に凹部形成用基板を配置して、凹部を複製することから、硬化後も硬化性樹脂は所定の粘度を有している必要がある。よって、硬化性樹脂組成物を完全に硬化させないことが好ましく、硬化性樹脂の表面に凹部形成用基板を配置した後、または硬化性樹脂から凹部形成用基板を剥離した後に、再度硬化させてもよい。
【０１６９】
（第２の態様）
本発明において、硬化工程の第２の態様は、硬化性樹脂組成物を基材または凹部形成用基板上に塗布し、上記硬化性樹脂組成物を挟んで基材および凹部形成用基板を重ね合わせて配置し、エネルギーを照射して上記硬化性樹脂組成物を硬化し、硬化して得られる硬化性樹脂から凹部形成用基板を剥離し、凹部を形成するものである。
【０１７０】
この際、上記硬化性樹脂組成物を硬化させるためのエネルギー線の照射方向としては、凹部形成用基板側からでもよく、基材側からでもよい。ただし、基材側から照射する場合は、基材が透明材料である必要があり、凹部形成用基板側から照射する場合は、凹部形成用基板が透明材料である必要がある。
【０１７１】
（第３の態様）
本発明において、硬化工程の第３の態様は、硬化性樹脂組成物を基材または凹部形成用基板上に塗布し、上記硬化性樹脂組成物を挟んで基材および凹部形成用基板を重ね合わせて配置し、上記硬化性樹脂組成物から凹部形成用基板を剥離し、エネルギーを照射して上記硬化性樹脂組成物を硬化し、凹部を形成するものである。
【０１７２】
この際、上記硬化性樹脂組成物を硬化させるためのエネルギー線の照射方向としては、硬化性樹脂組成物側からでもよく、基材側からでもよい。ただし、基材側から照射する場合は、基材が透明材料である必要がある。
【０１７３】
また、硬化性樹脂組成物から凹部形成用基板を剥離した後に、硬化性樹脂組成物を硬化させることから、硬化性樹脂組成物は凹部形成用基板を剥離した後も凹部を維持している必要がある。よって、硬化性樹脂組成物が所定の粘度を有するように、硬化性樹脂組成物から凹部形成用基板を剥離する前に、予め半硬化状態とさせてもよい。
【０１７４】
（４）凹部形成工程
本発明における樹脂層形成工程においては、上記硬化性樹脂組成物または上記硬化性樹脂から上記凹部形成用基板を剥離してパターン状の凹部を形成する凹部形成工程が行われる。
【０１７５】
上記硬化性樹脂組成物もしくは上記硬化性樹脂から凹部形成用基板を剥離する方法としては、硬化性樹脂組成物もしくは硬化性樹脂が凹部形成用基板から剥がれ、基材に密着しており、かつ凹部が形成されていれば、特に限定されるものではない。
【０１７６】
また、本発明においては、凹部形成用基板が凹凸用円筒ドラムにより移動し、基材が基材用円筒ドラムにより移動しており、上記二つの円筒ドラム上で硬化性樹脂組成物または硬化性樹脂を挟んで基材および凹部形成用基板を重ね合わせ、上記硬化性樹脂組成物または上記硬化性樹脂から上記凹部形成用基板を剥離し、上記基材上に連続的に凹部を複製することにより、凹部を有する樹脂層が形成されてもよい。さらに、上記凹部形成用基板が、凹凸用円筒ドラムであってもよい。ロールトゥロールプロセスを経ることにより、基材上に凹部の複製を連続的に行うことができ、製造効率が向上するからである。また、このような凹部形成用基板の原版を一度作製するだけで、任意の方向に光学軸をもつ光学補償偏光板を大量に製造できるからである。
【０１７７】
（５）その他
本発明においては、上記樹脂層形成工程の後、凹部を有する樹脂層表面を親水化する親水化処理工程が行われることが好ましい。通常、上述した樹脂層形成工程を行うと、形成された樹脂層表面は撥水性が高くなり、二色性染料が十分に配向しない可能性があるからである。なお、親水化処理方法に関しては、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の樹脂層の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１７８】
２．偏光層形成工程
次に、本発明における偏光層形成工程について説明する。本発明における偏光層形成工程は、上記樹脂層上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布し、上記樹脂層の凹部により上記二色性染料を配向させて塗膜を形成する塗膜形成工程と、上記塗膜を乾燥する乾燥工程と、上記二色性染料の配向を固定化する固定化工程とを有するものである
以下、このような偏光層形成工程における各工程について説明する。
【０１７９】
（１）塗膜形成工程
本発明における偏光層形成工程においては、まず、上記樹脂層上に二色性染料を含有する偏光層形成用塗工液を塗布し、上記樹脂層の凹部により上記二色性染料を配向させて塗膜を形成する塗膜形成工程が行われる。
【０１８０】
本発明用いられる偏光層形成用塗工液は、二色性染料を含有するものであり、この二色性染料を溶媒に分散または溶解させたものである。なお、二色性染料については、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の偏光層の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０１８１】
上記偏光層形成用塗工液に用いられる溶媒としては、上述した二色性染料に導入された置換基によって適宜選択される。例えばスルホン酸基等の親水性基が導入されている場合は、溶媒としては水が用いられる。一方、長鎖のアルキル基等の疎水性基が導入されている場合は、有機溶媒が用いられる。このような有機溶媒としては、一般的なものを使用することができる。また、上記偏光層形成用塗工液は、必要に応じて例えばポリエチレングリコール等の界面活性剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
【０１８２】
また、本発明に用いられる偏光層形成用塗工液は、上記の中でも、水系であることが好ましい。本発明に用いられる二色性染料として、カラム構造を形成し、親水性基を有しており、水溶液中でリオトロピック液晶性を示すものが好適に用いられるからである。
【０１８３】
このような偏光層形成用塗工液の塗布方法としては、上記二色性染料の法線方向が一定方向に揃うように配列させることができるものであれば特に限定されるものではないが、中でも、剪断応力が加わらない方法であることが好ましい。剪断応力のかかる方法を用いると、塗布方向に二色性染料の法線方向が揃うように配列し、上記樹脂層の凹部に沿って二色性染料の法線方向が揃うように配列しにくい場合があるからである。剪断応力が加わらない塗布方法としては、例えばスプレーコート、ディップコート、インクジェット法、フレキソ印刷法等が挙げられ、これらの中でもインクジェット法が好ましく用いられる。
【０１８４】
（２）乾燥工程
本発明における偏光層形成工程においては、次に、上記塗膜形成工程にて形成された塗膜を乾燥する乾燥工程が行われる。本発明おける乾燥工程は、上記偏光層形成用塗工液中に含有される溶媒を乾燥させる工程である。本発明においては、この乾燥工程を設けることにより、後述する固定化工程を円滑に行うようにしている。
【０１８５】
本発明に用いられる乾燥方法としては、二色性染料からなるカラム構造を破壊したり、上記樹脂層の凹部のパターンを変形させたりするものでなければ特に限定されるものではなく、一般的に溶媒の乾燥に用いられている方法、例えば加熱乾燥、常温乾燥、凍結乾燥、遠赤外乾燥等を用いることができる。
【０１８６】
（３）固定化工程
本発明における偏光層形成工程においては、上記二色性染料の配向状態を固定化する固定化工程が行われる。本発明においては、このような固定化工程を行うことにより、偏光層に耐水性を付与することができ、空気中の湿気等により二色性染料からなるカラム構造が乱れることなく、後述する光学補償層形成工程にて液晶の配向安定性に優れたものとすることができる。
【０１８７】
本発明に用いられる二色性染料の配向状態の固定化方法としては、二色性染料を架橋させる方法を用いることができる。この二色性染料の架橋方法としては、上記二色性染料に導入された置換基によって異なるものである。
【０１８８】
上記二色性染料がスルホン酸基等の親水性基を有する場合は、この親水性基を疎水化処理する架橋方法が用いられる。上記二色性染料の親水性基を疎水化処理すると、隣接する二色性染料間で架橋が形成され、二色性染料の配向状態が固定化されるのである。上記二色性染料が水溶液中でリオトロピック液晶性を示すものであるときは、このような疎水化処理を行わないと、耐水性が悪く、空気中の湿気等により配向状態が乱れ易く、不安定となる場合がある。
【０１８９】
また、上記疎水化処理の際に用いられる疎水化処理液としては、上記親水性基を疎水化できるものであれば特に限定されるものではなく、用いられる二色性染料の親水性基により異なるものであるが、隣接する二色性染料間で架橋を形成できるものであることが好ましい。このような疎水化処理液としては、例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム等の２価の金属の塩の水溶液を用いることができる。具体的には、塩化バリウム水溶液、塩化マグネシウム水溶液、塩化カルシウム水溶液等が挙げられる。
【０１９０】
隣接する二色性染料が架橋される機構は以下の通りである。例えば、二色性染料がＳＯ３Ｎａ基を有しており、塩化バリウム水溶液を用いて疎水化処理する場合、二色性染料のＳＯ３Ｎａ基のＳＯ３イオンと、塩化バリウム水溶液中のＢａイオンとが結合することにより、隣接する二色性染料が架橋され、配向状態が固定化されるのである。すなわち、二色性染料の法線方向が一定方向を向いて配列した状態で、隣接する二色性染料が架橋されるので、カラム構造が固定化されるのである。
【０１９１】
また、疎水化処理の方法としては、上記親水性の置換基を疎水化できる方法であれば特に限定されるものではなく、上記偏光層形成用塗工液を乾燥させた後、上記疎水化処理液を塗布する方法、上記疎水化処理液に浸漬する方法などが挙げられる。この疎水化処理液の塗布後または浸漬後は、洗浄および乾燥することにより、偏光層とすることができる。
【０１９２】
一方、上記二色性染料が長鎖のアルキル基等の疎水性基を有する場合は、例えば二色性染料のコア部分あるいはアルキル側鎖の一部に重合性基を導入し、この重合性基を重合させることにより、二色性染料を線状または網目状に架橋させ、配向状態を固定化する架橋方法が用いられる。
【０１９３】
さらに、上記偏光層形成用塗工液が上述した液晶材料を含有する場合は、この液晶材料を重合させることによっても二色性染料の配向状態を固定化することができる。この場合、上記液晶材料は重合性基を有している必要がある。
【０１９４】
３．光学補償層形成工程
次に、本発明における光学補償層形成工程について説明する。本発明における光学補償層形成工程は、上記偏光層上に液晶組成物を塗布し、上記偏光層により液晶を配向させ、上記液晶の配向状態を固定化することにより光学補償層を形成する工程である。
【０１９５】
本発明に用いられる液晶組成物は、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の光学補償層の項に記載した液晶を含有するものである。また、上記液晶組成物を偏光層上に塗布する際には、液晶組成物を融解させて用いてもよく、また液晶組成物を溶媒に溶解して用いてもよい。
【０１９６】
上記液晶組成物を溶解させるために用いられる溶媒としては、上述した液晶等を溶解することができ、かつ上記偏光層の配向能を阻害しない溶媒であれば特に限定されるものではない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ブチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テトラリン等の炭化水素類；メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２，４−ペンタンジオン等のケトン類；酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、γ−ブチロラクトン等のエステル類；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒；ｔ−ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、グリセリン、モノアセチン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール等のアルコール類；フェノール、パラクロロフェノール等のフェノール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のセロソルブ類等の１種または２種以上が使用可能である。
【０１９７】
また、単一種の溶媒を使用しただけでは、上記液晶等の溶解性が不十分であったり、上述したように偏光層が侵食されたりする場合があるが、２種以上の溶媒を混合使用することにより、この不都合を回避することができる。上記の溶媒の中にあって、単独溶媒として好ましいものは、炭化水素類およびグリコールモノエーテルアセテート系溶媒であり、混合溶媒として好ましいのは、エーテル類またはケトン類と、グリコール系溶媒との混合系である。液晶組成物を溶媒に溶解させた溶液の濃度は、液晶の溶解性や、目的とする光学補償層の厚みに依存するため一概には規定できないが、通常は０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲で調製される。溶液の濃度が低すぎると、液晶が配向しにくくなる可能性があり、逆に溶液の濃度が高すぎると、溶液の粘度が高くなるので均一な塗膜を形成しにくくなる場合があるからである。
【０１９８】
さらに、上記液晶組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内で、下記に示すような化合物を添加することができる。添加できる化合物としては、例えば、多価アルコールと１塩基酸または多塩基酸を縮合して得られるポリエステルプレポリマーに、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリエステル（メタ）アクリレート；ポリオール基と２個のイソシアネート基を持つ化合物を互いに反応させた後、その反応生成物に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるポリウレタン（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエーテル、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート等の光重合性化合物；アクリル基やメタクリル基を有する光重合性の液晶性化合物等が挙げられる。上記液晶組成物に対するこれら化合物の添加量は、本発明の目的が損なわれない範囲で選択される。これらの化合物の添加により、液晶の硬化性が向上し、得られる光学補償層の機械強度が増大し、またその安定性が改善される。
【０１９９】
このような液晶組成物の塗布方法としては、例えばスピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法(ダイコート法)、キャスティング法、バーコート法、ブレードコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、リバースコート法、押し出しコート法等が挙げられる。
【０２００】
本発明においては、上述したように液晶組成物を偏光層上に塗布することにより塗膜を形成する方法の他に、例えばドライフィルム等を予め形成して、これを偏光層上に積層する方法をとることも可能である。本発明においては、中でも、液晶組成物を溶媒に溶解し、これを偏光層上に塗布し、溶媒を乾燥させる方法が好ましく用いられる。このような方法は、その他の方法と比較して工程上簡便であるからである。
【０２０１】
溶媒の乾燥方法としては、一般的に溶媒の乾燥に用いられている方法、例えば減圧乾燥もしくは加熱乾燥、さらにはこれらを組み合わせる方法等が挙げられる。
【０２０２】
本発明においては、上述したように偏光層上に液晶組成物を塗布して乾燥させた後、液晶組成物中の液晶を偏光層により配向させる。液晶の配向処理は、通常、Ｎ−Ｉ転移点以下で熱処理する方法等により行われる。ここで、Ｎ−Ｉ転移点とは、液晶相から等方相へ転移する温度を示すものである。
【０２０３】
また本発明においては、液晶を配向させた後、液晶の配向状態が固定化されるものである。液晶の配向状態の固定化処理は、用いられる液晶によって異なる方法により行われる。具体的には、液晶が重合性液晶材料である場合と、重合性をもたない高分子液晶材料である場合とに分かれる。以下、重合性液晶材料の場合と、重合性をもたない高分子液晶材料である場合とに分けて説明する。
【０２０４】
（１）重合性液晶材料
本発明において、重合性液晶材料の配向状態の固定化処理は、重合性液晶材料からなる塗膜に対して、重合を活性化する活性放射線を照射する方法により行われる。
【０２０５】
本発明でいう活性放射線とは、重合性の材料に対して重合を起こさせる能力がある放射線をいい、必要であれば重合性材料内に光重合開始剤が含まれていてもよい。なお、光重合開始剤については、上述した「Ａ．光学補償偏光板」の光学補償層の項に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０２０６】
活性放射線としては、重合性液晶材料を重合せさることが可能な放射線であれば特に限定されるものではないが、通常は装置の容易性等の観点から紫外光または可視光線が使用され、波長が１５０〜５００ｎｍ、好ましくは２５０〜４５０ｎｍ、さらに好ましくは３００〜４００ｎｍの照射光が用いられる。
【０２０７】
本発明においては、光重合開始剤が紫外線（ＵＶ）でラジカルを発生し、重合性液晶材料がラジカル重合するような重合性液晶材料に対して、紫外線（ＵＶ）を活性放射線として照射する方法が好ましい方法であるといえる。活性放射線としてＵＶを用いる方法は、既に確立された技術であることから、用いる光重合開始剤を含めて、本発明への応用が容易であるからである。
【０２０８】
この照射光の光源としては、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、ショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）などが例示できる。中でも、メタルハライドランプ、キセノンランプ、高圧水銀ランプ灯等の使用が推奨される。また、照射強度は、重合性液晶材料の組成や光重合開始剤の多寡によって適宜調整されて照射される。
【０２０９】
このような活性照射線の照射による固定化処理は、重合性液晶材料が液晶相となる温度条件で行ってもよく、また液晶相となる温度より低い温度で行ってもよい。一旦液晶相となった重合性液晶材料は、その後温度を低下させても、配向状態が急に乱れることはないからである。
【０２１０】
（２）重合性をもたない高分子液晶材料
本発明において、重合性をもたない高分子液晶材料を用いた場合の配向状態の固定化処理は、処理温度を液晶相となる温度から、固相となる温度に低下させる方法により行われる。高分子液晶材料を偏光層により配向させ、この状態で処理温度をガラス状態となる温度まで下げることにより、光学補償層とすることができるのである。
【０２１１】
４．その他
本発明の光学補償偏光板の製造方法を用いて、液晶表示素子用基板を製造することができる。例えば、上述した光学補償偏光板の製造方法により光学補償偏光板を形成する光学補償偏光板形成工程と、上記光学補償偏光板上に電極層を形成する電極層形成工程と、上記電極層上に配向膜を形成する配向膜形成工程とを行うことにより、液晶表示素子用基板を製造することができる。
【０２１２】
電極層の形成方法としては、ＣＶＤ法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の蒸着方法により形成することができる。また、配向膜の形成方法としては、一般的な配向膜の形成方法を用いることができ、例えばラビング処理、光配向処理等が挙げられる。
【０２１３】
なお、液晶表示素子用基板のその他の点に関しては、上述した「Ｂ．液晶表示素子用基板」に記載したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
【０２１４】
また、本発明の光学補償偏光板の製造方法を用いて、液晶表示素子を製造することもできる。この場合、上述した液晶表示素子用基板の製造方法を用いることが好ましい。上記液晶表示素子用基板と、基材上に電極層および配向膜を有する対向基板とを、それぞれの配向膜が向かい合うように配置し、その間に液晶層を形成することにより、液晶表示素子を製造することができる。
【０２１５】
例えば、液晶表示素子用基板の配向膜上にスペーサーとしてビーズを分散させ、周囲にシール剤を塗布して、液晶表示素子用基板および対向基板をそれぞれの配向膜が対向するように貼り合わせ、熱圧着させる。そして、注入口からキャピラリー効果を利用して液晶を加熱して等方相またはネマチック相の状態で注入し、注入口を紫外線硬化樹脂等により封鎖する。その後、液晶を徐冷することにより配向させる。さらに、対向基板の外側に偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を得ることができる。
【０２１６】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０２１７】
以下、本発明について実施例を用いて具体的に説明する。
［実施例］
（樹脂層の形成）
洗浄したＩＴＯ電極付きガラス基板上に、エタノールに溶解した０．１ｗｔ％のシランカップリング剤をスピンナーを用いて塗布し、乾燥させて、１０ｎｍのアンカー層を形成した。このアンカー層上に、下記組成のＵＶ硬化性アクリレート系樹脂組成物を塗布し、所望のパターン状の凸部を形成したポリカーボネート製の凹部形成用基板を押し付け、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１分間プレスしながら、約１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、上記ＵＶ硬化性アクリレート系樹脂組成物を硬化させた。さらに、凹部形成用基板を剥離し、３０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して完全に上記ＵＶ硬化性アクリレート系樹脂組成物を硬化させて、パターン状の凹部を形成した。このパターン状の凹部は、凹部の幅：０．２μｍ、凸部の幅：０．２μｍ、ピッチ：０．４μｍ、深さ：０．２μｍであり、ストライプ形状のパターンであった。これにより樹脂層を形成した。
【０２１８】
＜ＵＶ硬化性アクリレート系樹脂組成物＞
・ゴーセラックＵＶ−７５００Ｂ（日本合成化薬社製）            ４０重量部
・１，６−へキサンジオールアクリレート（日本化薬社製）        ３５重量部
・ペンタエリスリトールアクリレート（東亜合成化学社製）        ２１重量部
・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）                    ２重量部
・ベンゾフェノン（日本化薬社製）                                ２重量部
【０２１９】
（偏光層の形成）
よく洗浄した上記樹脂層上に、二色性染料を含有するインキ（Ｏｐｔｉｖａ社製、製品名：Ｎ０１５）をインクジェットを用いて塗布し、乾燥させた後、１５％の塩化バリウム水溶液に約１秒間浸漬させた。さらに、これを洗浄して、再度乾燥させて、０．３μｍ厚の偏光層を形成した。この偏光層の吸収軸を測定したところ、ストライプ状の凹部に沿って平行方向であった。
【０２２０】
（光学補償層の形成）
下記のネマチック液晶性を示す重合性液晶材料と、光重合開始剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧ９０７）とを１００：５（重量％比）の割合で混合した粉体を、トルエンに３０重量％となるように溶解して、液晶組成物を調製した。この液晶組成物を、上記偏光層上にバーコートを用いて塗布した。さらに、溶媒を蒸発させた後、８０℃で３分間配向処理を行って液晶を配向させ、紫外線を照射して液晶を重合させることにより、光学補償層を形成した。この光学補償層の光学軸を測定したところ、ストライプ状の凹部に沿って平行方向であった。
【０２２１】
＜ネマチック液晶性を示す重合性液晶材料＞
下記化学式で表され、末端に重合可能な官能基を有し、５０℃〜１００℃の範囲内でネマチック液晶性を示す重合性液晶モノマーを用いた。
【０２２２】
【化２２】
2006058517.tif 000024
【図面の簡単な説明】
【０２２３】
【図１】本発明の光学補償偏光板の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明に用いられる樹脂層の凹部を説明するための説明図である。
【図３】本発明に用いられる二色性染料を説明するための説明図である。
【図４】本発明の液晶表示素子用基板の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の光学補償偏光板の製造方法の一例を示す工程図である。
【符号の説明】
【０２２４】
１  …  基材
２  …  樹脂層
３  …  偏光層
４  …  光学補償層
５  …  電極層
６  …  配向膜
１１  …光学補償偏光板
１３  …  二色性染料
１３´  …  カラム構造
ｎ  …  法線方向
【図１】
2006058517.tif 000025
【図２】
2006058517.tif 000026
【図３】
2006058517.tif 000027
【図４】
2006058517.tif 000028
【図５】
2006058517.tif 000029