(57)【要約】【課題】表面が平滑で、かつ磁気ヘッドに対する最適なクリーニング性能を有する磁気記録媒体を提供する。【解決手段】ベースフィルム４の一方の面上に、少なくとも非磁性層２と磁性層３とがこの順で形成されている。また、非磁性層２は、非磁性粉末１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料によって形成されている。この構成によれば、電子線照射によって非磁性層２を適切な硬度に硬化させることができる。このため、非磁性層２上に磁性層３をウェット・オン・ドライ塗布方式によって形成した後、カレンダー加工した際における磁性層３の中心線平均粗さＲａを規定の範囲内に維持しつつ、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量についても規定の範囲内に維持することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の一方の面上に、少なくとも非磁性層と磁性層とがこの順で形成され、
前記非磁性層は、非磁性粉末１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料によって形成されている磁気記録媒体。
【請求項２】
前記非磁性塗料は、１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲内で前記（メタ）アクリロイル基を含んでいる請求項１記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性層および磁性層が非磁性支持体の上にこの順で形成された磁気記録媒体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の磁気記録媒体として、特開２００４−２２７７０５号公報に開示されている磁気記録媒体（磁気テープ）が知られている。この磁気記録媒体では、非磁性層（下塗層）用の結合剤（バインダ）として、電子線感応性二重結合（例えばアクリル二重結合）を含有する電子線硬化性樹脂を用いることで、非磁性層の耐久性を確保しつつ、非磁性支持体との接着性を確保している。
【特許文献１】特開２００４−２２７７０５号公報（第６−７頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところで、この種の磁気記録媒体には、平滑な表面性（磁性層の表面性）と、磁気ヘッド（例えばＭＲ型ヘッド）に対する良好なクリーニング性能とが要求されている。特に、近年では、磁気ヘッドに対して最適なクリーニング性能を有する磁気記録媒体が求められている。ところが、上記した従来の磁気記録媒体では、平滑な表面性を維持しつつ、クリーニング性能を最適化することが困難であった。
【０００４】
この点に関して発明者が鋭意研究した結果、従来一般的に使用されている電子線硬化性樹脂よりもアクリル二重結合をより多く含む電子線硬化性樹脂を使用して非磁性層を形成することにより、平滑な表面性（磁性層の表面性）を確保しつつ、磁気ヘッド（例えばＭＲ型ヘッド）に対して最適化されたクリーニング性能を有する磁気記録媒体を実現できることを見出した。
【０００５】
本発明は、かかる課題を解決するためになされたものであり、表面が平滑で、かつ磁気ヘッドに対する最適なクリーニング性能を有する磁気記録媒体を提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成すべく本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持体の一方の面上に、少なくとも非磁性層と磁性層とがこの順で形成され、前記非磁性層は、非磁性粉末１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料によって形成されている。なお、本発明に係る磁気記録媒体としては、非磁性支持体の上に非磁性層および磁性層のみが積層されている磁気記録媒体に限定されず、非磁性支持体および非磁性層の間に各種機能層が形成されている磁気記録媒体、非磁性層および磁性層の間に各種機能層が形成されている磁気記録媒体、並びに、磁性層の上に各種機能層が形成されている磁気記録媒体が含まれる。
【０００７】
この場合、前記非磁性塗料は、１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲内で前記（メタ）アクリロイル基を含んでいる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る磁気記録媒体によれば、非磁性粉末１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内の（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料を用いて非磁性層を形成したことにより、電子線照射によって非磁性層を適切な硬度に硬化させることができる。このため、非磁性層上に磁性層をいわゆるウェット・オン・ドライ塗布方式によって形成した後、カレンダー加工した際における磁性層の中心線平均粗さＲａを規定の範囲内に維持しつつ、磁気記録媒体による磁気ヘッドの研磨量についても規定の範囲内に維持することができる。
【０００９】
また、本発明に係る磁気記録媒体によれば、非磁性粉末１００重量部に対して１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲内の（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料を用いて非磁性層を形成したことにより、カレンダー加工した際における磁性層の中心線平均粗さＲａを規定の範囲内に維持しつつ、磁気記録媒体による磁気ヘッドの研磨量について規定の範囲内におけるより好ましい範囲内に維持することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、添付図面を参照して、本発明に係る磁気記録媒体の最良の形態について説明する。
【００１１】
最初に、本発明に係る磁気記録媒体の一例である磁気テープ１の構成について、図面を参照して説明する。
【００１２】
図１に示す磁気テープ１は、非磁性層２および磁性層３がベースフィルム（本発明における非磁性支持体）４の一方の面（同図における上面）上にこの順で形成されて、図示しない記録再生装置による各種記録データの記録再生が可能に構成されている。また、ベースフィルム４の他方の面（同図における下面）上には、テープ走行性を向上させると共にベースフィルム４の傷付き（摩耗）や磁気テープ１の帯電を防止するためのバックコート層５が形成されている。なお、同図では、本発明についての理解を容易とするために、磁気テープ１の厚みを誇張して厚く図示すると共に、各層の厚みの比を実際とは異なる比に変更して図示している。この場合、ベースフィルム４と非磁性層２との間に、ベースフィルム４に対する非磁性層２の接着性の向上を目的として、下塗り層（易接着層）を設けることもできる。なお、ベースフィルム４、非磁性層２および磁性層３の間には、他の各種機能層を設けることができる。
【００１３】
（ベースフィルム）
ベースフィルム４として使用する材料には特に制限はなく、目的に応じて各種可撓性材料および各種剛性材料から選択し、各種規格に応じてテープ状などの所定形状および寸法に形成する。例えば、可撓性材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、およびポリカーボネート等の樹脂材料を使用することができる。この場合、このベースフィルム４は、各層の形成が完了した後にこれらの層と共に各種磁気記録媒体に対して規定された所定の幅に裁断される。また、ベースフィルム４は、記録容量の大容量化を図るためには、その厚みが３．０μｍ〜１５．０μｍの範囲内に設定されるのが好ましい。なお、本例では、ベースフィルム４を長尺な帯状（テープ状）に形成しているが、シート状、カード状、ディスク状等、種々の形状に形成することができる。
【００１４】
（非磁性層）
非磁性層２は、少なくとも非磁性粉末と電子線硬化型結合剤とを含む非磁性塗料、または電子線硬化型結合剤と電子線硬化型多官能モノマーとを含む非磁性塗料を用いて形成されている。
【００１５】
非磁性粉末としては、カーボンブラック、およびカーボンブラック以外の各種の非磁性無機粉末を用いることができる。カーボンブラックとしては、ゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を採用することができる。この場合、ＢＥＴ比表面積が５ｍ２／ｇ〜６００ｍ２／ｇの範囲内で、ＤＢＰ吸油量が３０ｍｌ／１００ｇ〜４００ｍｌ／１００ｇの範囲内で、かつ平均粒径が１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内のものが好ましい。使用できるカーボンブラックは、具体的には、「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参考にして決定することができる。また、非磁性層２におけるカーボンブラックの配合量は、５重量％〜３０重量％の範囲内であればよく、１０重量％〜２５重量％の範囲内とするのが好ましい。
【００１６】
カーボンブラック以外の非磁性無機粉末としては、針状の非磁性酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３やα−ＦｅＯＯＨ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、およびα−アルミナ（α−Ａｌ２Ｏ３）等の非磁性粉末を単体で、または配合して用いることができる。また、カーボンブラックとカーボンブラック以外の非磁性無機粉末との配合比率は、重量比（カーボンブラック：非磁性無機粉末）で１００：０〜５：９５の範囲内とすることができ、４０：６０〜５：９５の範囲内が好ましい。この場合、カーボンブラックの配合比率が５重量部を下回る状態では、非磁性層２の表面電気抵抗が高くなったり、光透過率が高くなるといった問題が生じる。
【００１７】
本発明では、非磁性層２用の結合剤として電子線硬化型結合剤を使用する。この場合、以下に示すような塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン樹脂を組み合わせて使用するのが好ましい。
【００１８】
塩化ビニル系共重合体としては、塩化ビニル含有量が５０重量％〜９５重量％の範囲内のもの、特に５５重量％〜９０重量％の範囲内のものが好ましく、その平均重合度は１００〜５００の範囲内であるものが好ましい。特に、塩化ビニル系共重合体としては、塩化ビニルとエポキシ（グリシジル）基を含有する単量体との共重合体が好ましい。塩化ビニル系共重合体は、公知の手法により（メタ）アクリル系二重結合等を導入して電子線硬化型に変性させたものである。
【００１９】
上記の塩化ビニル系共重合体と併用するポリウレタン樹脂とは、ポリエステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオール等のヒドロキシ基含有樹脂とポリイソシアネート含有化合物との反応により得られる樹脂の総称であって、数平均分子量５，０００〜２００，０００程度で、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子量）１．５〜４程度のものである。ポリウレタン樹脂は、公知の手法により（メタ）アクリロイル基を導入して電子線感応変性を行ったものである。
【００２０】
塩化ビニル系共重合体およびポリウレタン樹脂に加えて、非磁性層２において全結合剤の２０重量％以下の範囲で、公知の各種樹脂が含有されてもよい。
【００２１】
本発明では、電子線硬化型結合剤の架橋率を向上させるために、架橋剤として電子線硬化性多官能モノマーを使用してもよく、その場合には、多官能（メタ）アクリレートを使用するのが好ましい。
【００２２】
多官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２３】
また、多官能（メタ）アクリル系モノマーとして、次のようなジアクリレートアダクト体が好ましく用いられる。
・イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の２つのイソシアネート基に、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）がヒドロキシ基を介してそれぞれ付加した構造のジアクリレートアダクト体（ＩＰＤＩ−２ＨＰＡ）
・イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）の２つのイソシアネート基に、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）がヒドロキシ基を介してそれぞれ付加した構造のジアクリレートアダクト体（ＩＰＤＩ−２ＨＥＡ）
・トリレン  ２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）の２つのイソシアネート基に、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＨＰＡ）がヒドロキシ基を介してそれぞれ付加した構造のジアクリレートアダクト体（ＴＤＩ−２ＨＰＡ）
【００２４】
また、非磁性層２における電子線硬化型結合剤の含有量は、非磁性層２中のカーボンブラックとカーボンブラック以外の非磁性無機粉末との合計１００重量部に対し、１０重量部〜１００重量部の範囲内が好ましく、さらには１２重量部〜３０重量部の範囲内がより好ましい。電子線硬化型結合剤の含有量が少なすぎると、非磁性層２における電子線硬化型結合剤の比率が低下し、十分な塗膜強度が得られない。一方、電子線硬化型結合剤の含有量が多すぎると、磁気テープなどのテープ状媒体の場合にテープの幅方向の湾曲が強く起き易く、磁気ヘッドとの接触が悪くなる傾向にある。
【００２５】
この場合、必要に応じて、非磁性層２に潤滑剤を含有させることができる。具体的には、潤滑剤として、ステアリン酸、ミリスチン酸等の脂肪酸、ブチルステアレート、ブチルパルミテート等の脂肪酸エステル、糖類など公知のものを、それらが飽和、不飽和に関わらず、単独であるいは２種以上混合させて使用することができる。また、融点の異なる脂肪酸を２種以上混合して使用することや、融点の異なる脂肪酸エステルを２種以上混合して使用することも好ましい。これは、磁気テープ１が使用されるあらゆる温度環境に応じた潤滑剤を、磁気テープ１の表面に持続して供給する必要があるからである。また、非磁性層２における潤滑剤の含有量は、目的に応じて適宜調整することができるが、非磁性層２中のカーボンブラックとカーボンブラック以外の非磁性無機粉末の合計重量に対して、１重量％〜２０重量％の範囲内とするのが好ましい。
【００２６】
非磁性層２を形成するための非磁性塗料は、公知の方法で、上記各成分に有機溶剤を加えて、混合、攪拌、混練、分散等を行うことにより調製される。使用する有機溶剤については特に制限はなく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤や、トルエン等の芳香族系溶剤などの各種溶剤の１種または２種以上を適宜選択して使用することができる。有機溶剤の添加量は、固形分（カーボンブラック、およびカーボンブラック以外の非磁性無機粉末等）、電子線硬化型結合剤、分散剤および架橋剤（多官能モノマー）の合計量１００重量部に対して、１００重量部〜９００重量部の範囲内とすることができる。
【００２７】
また、非磁性塗料は、非磁性粉末（カーボンブラックとカーボンブラック以外の非磁性無機粉末）１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内で、より好ましくは１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含むように調整される。この場合、非磁性塗料中の非磁性粉末に対する（メタ）アクリロイル基の含有量が増加するに従い、この非磁性塗料によって形成される非磁性層２の硬度が上昇する。また、非磁性層２の硬度が上昇するに従い、カレンダー加工後における非磁性層２の平面性が良好になる。また、後述するように、非磁性層２上に形成される磁性層３の表面の中心線平均粗さＲａは、非磁性層２の平面性が良好になるに従って小さくなる。このため、非磁性塗料は、形成された非磁性層２が所定以上の硬度になり、その結果として、磁性層３の表面の中心線平均粗さＲａが所定の値以下となるように、非磁性塗料中の非磁性粉末に対する（メタ）アクリロイル基の含有量が１１ｍｍｏｌ以上、より好ましくは１５ｍｍｏｌ以上に規定されている。他方、非磁性層２の硬度を上げ過ぎると、磁性層３に対してカレンダー加工を実施した際における磁性層３に含まれる研磨材の非磁性層２への入り込み量が少なくなり過ぎるため、研磨材の磁性層３からの突出量が増加する結果、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量が多くなり過ぎる。このため、非磁性塗料は、形成された非磁性層２の硬度が高くなり過ぎず、磁性層３へのカレンダー加工後における磁性層３中の研磨材の非磁性層２への入り込み量が適量になり、この結果として研磨材の磁性層３からの突出量が適量になって磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量が最適な範囲を超えないように、非磁性塗料中の非磁性粉末に対する（メタ）アクリロイル基の含有量が３０ｍｍｏｌ以下、より好ましくは２６ｍｍｏｌ以下に規定されている。
【００２８】
非磁性層２は、その厚みが通常０．３μｍ以上２．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以上２．３μｍ以下となるように形成される。この場合、非磁性層２の厚みが０．３μｍを下回る状態では、ベースフィルム４の表面粗さの影響を受け易くなり、その結果、非磁性層２の表面平滑性が悪化して、磁性層３の表面平滑性も悪化し易くなり、このため、電磁変化特性が低下して、記録データの正常な記録が困難となる。また、光透過率が高くなるため、磁気テープ１の端部を光透過率の変化で検出するのが困難になる。一方、非磁性層２の厚みが２．５μｍを超えるように形成したとしても磁気テープ１の記録特性が飛躍的に向上することはなく、そればかりか、非磁性層２の厚みを均一に形成するのが困難となる。さらに、非磁性層２を形成するための非磁性塗料を大量に使用することになるため、製造コストの上昇を招くおそれがある。
【００２９】
（磁性層）
磁性層３は、少なくとも強磁性粉末および結合剤を含有する。この場合、強磁性粉末としては、金属磁性粉末または六方晶形板状微粉末を用いるのが好ましい。金属磁性粉末としては、保磁力Ｈｃが１１８．５〜２３７ｋＡ／ｍ（１５００〜３０００Ｏｅ）の範囲内で、飽和磁化σｓが９０〜１６０Ａｍ２/ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）の範囲内で、平均長軸長（平均長軸径）が０．０２〜０．１μｍの範囲内で、平均短軸長（平均短軸径）が５〜２０ｎｍの範囲内で、かつアスペクト比が１．２〜２０の範囲内であるのが好ましい。また、金属磁性粉末を用いて作製した磁気テープ１の保磁力Ｈｃは、１１８．５〜２３７ｋＡ／ｍ（１５００〜３０００Ｏｅ）の範囲内であるのが好ましい。六方晶形板状微粉末としては、保磁力Ｈｃが７９〜２３７ｋＡ／ｍ（１０００〜３０００Ｏｅ）の範囲内で、飽和磁化σｓが５０〜７０Ａｍ２／ｋｇ（ｅｍｕ／ｇ）の範囲内で、平均板粒径が３０〜８０ｎｍの範囲内で、かつ板比が３〜７の範囲内であるのが好ましい。また、六方晶形板状微粉末を用いて作製した磁気テープ１の保磁力Ｈｃは、９４．８〜２３８．７ｋＡ／ｍ（１２００〜３０００Ｏｅ）の範囲内であるのが好ましい。
【００３０】
ここで、強磁性粉末の平均長軸長は、磁気テープ１のテープ片から強磁性粉末を分別、採取して、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により撮影した写真から、強磁性粉末の長軸長を測ることにより求めることができる。その手順の一例を以下に示す。
（１）テープ片からバックコート層５を溶剤で拭き取り、除去する。
（２）ベースフィルム４上に非磁性層２と磁性層３とが残ったテープ片試料を、５％ＮａＯＨ水溶液に浸漬して、加熱しつつ攪拌する。
（３）ベースフィルム４から脱落させた塗膜を水洗して、乾燥する。
（４）乾燥された塗膜をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で超音波処理し、マグネットスターラーを用いて磁性粉末を吸着させて集める。
（５）残渣から磁性粉末を分離し、乾燥する。
（６）専用のメッシュに（４）および（５）で得られた強磁性粉末を採取して、ＴＥＭ用試料を作製して、ＴＥＭによって写真撮影する。
（７）写真の強磁性粉末の長軸長を計って平均する（測定回数：ｎ＝１００）。
【００３１】
強磁性粉末は、磁性層３組成中に７０〜９０重量％程度含まれていればよい。強磁性粉末の含有量が多すぎると、結合剤の含有量が減少するためカレンダー加工による表面平滑性が悪化し易くなる。一方、強磁性粉末の含有量が少なすぎると、高い再生出力を得られにくくなる。
【００３２】
磁性層３用の結合剤については、特に制限はなく、熱可塑性樹脂、熱硬化性若しくは反応型の樹脂、および放射線（電子線または紫外線）硬化型結合剤等を、磁気テープ１の特性や工程条件に合わせて適宜組み合わせて使用することができる。
【００３３】
磁性層３に用いる結合剤の含有量は、強磁性粉末１００重量部に対し、好ましくは５〜４０重量部の範囲内に、特に好ましくは１０〜３０重量部の範囲内に設定される。結合剤の含有量が少なすぎると、磁性層３の強度が低下し、走行耐久性が悪化し易くなる。一方、結合剤の含有量が多すぎると、強磁性粉末の含有量が低下するため、電磁変換特性が低下する傾向にある。
【００３４】
さらに、磁性層３中には、磁性層３の機械的強度の向上と磁気ヘッドの目詰まり防止の観点から、例えばα−アルミナ（モース硬度９）等のモース硬度６以上の研磨材を含有させるのが好ましい。このような研磨材は、通常、不定形状であり、磁気ヘッドの目詰まりを防ぐと共に、磁性層３の強度を向上させる。
【００３５】
研磨材は、その平均粒径が例えば０．０１μｍ〜０．２μｍの範囲内に、好ましくは０．０５μｍ〜０．２μｍの範囲内に設定されているのが好ましい。平均粒径が大きすぎると、磁性層３の表面からの研磨材の突出量が大きくなり過ぎて、電磁変換特性の低下、ドロップアウトの増加、磁気ヘッドの摩耗量の増大等を招くおそれがある。一方、平均粒径が小さすぎると、磁性層３の表面からの研磨材の突出量が小さくなり過ぎて、磁気ヘッドの目詰まりの防止効果が不十分となる。
【００３６】
研磨材の平均粒径は、通常、透過型電子顕微鏡により測定する。研磨材の含有量は、強磁性粉末１００重量部に対し、３〜２５重量部の範囲内に、好ましくは５〜２０重量部の範囲内に設定する。また、磁性層３中には、必要に応じ、界面活性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。
【００３７】
磁性層３を形成するための磁性塗料は、公知の方法で、上記各成分に有機溶剤を加えて、混合、攪拌、混練、分散等を行い調製する。使用する有機溶剤は特に制限はなく、非磁性層２に使用するものと同様のものを使用することができる。
【００３８】
磁性層３は、その厚みが通常０．０３μｍ〜０．３０μｍの範囲内、好ましくは、０．０５μｍ〜０．２５μｍの範囲内となるように形成されている。磁性層３は、厚すぎると自己減磁損失や厚み損失が大きくなるため、上記の範囲内に厚みを設定する必要がある。
【００３９】
磁性層３についての表面の中心線平均粗さＲａは、１．０ｎｍ〜４．０ｎｍの範囲内に設定されているのが好ましく、さらには１．０〜３．５ｎｍの範囲内に設定されているのがより好ましい。中心線平均粗さＲａが１．０ｎｍ未満では磁性層３の表面が平滑すぎて、走行安定性が悪化して走行中のトラブルが生じ易くなる。一方、中心線平均粗さＲａが４．０ｎｍを超えると、磁性層３の表面が粗くなり、ＭＲ型ヘッドを用いた再生システムでは、再生出力等の電磁変換特性が劣化する傾向にある。
【００４０】
（バックコート層）
バックコート層５は、走行安定性の改善や磁性層３の帯電防止等のために必要に応じて設けられる。特に構造や組成は限定されないが、例えば、カーボンブラック、カーボンブラック以外の非磁性無機粉末、および結合剤を含んでバックコート層５を形成することができる。この場合、バックコート層５は、３０〜８０重量％の範囲内のカーボンブラックを含有するのが好ましい。また、カーボンブラック以外の非磁性無機粉末として、例えば、針状の非磁性酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３やα−ＦｅＯＯＨ）、ＣａＣＯ３、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、α−Ａｌ２Ｏ３等を採用することができ、これにより、バックコート層５の機械的強度を所望の値に制御することができる。
【００４１】
バックコート層５を形成するための塗料（バックコート層用塗料）は、公知の方法で、上記各成分に有機溶剤を加えて、混合、攪拌、混練、分散等を行って調製する。使用する有機溶剤は特に制限はないが、非磁性層２に使用するものと同様のものを使用することができる。
【００４２】
バックコート層の厚さ（カレンダー加工後）は、１．０μｍ以下、好ましくは０．１μｍ〜１．０μｍの範囲内、より好ましくは０．２μｍ〜０．８μｍの範囲内に設定される。
【００４３】
（磁気テープ１の製造）
上記のようにして調製された非磁性塗料、磁性塗料、バックコート層用塗料を用いて、塗布、乾燥、カレンダー、硬化等することにより、非磁性層２、磁性層３およびバックコート層５をそれぞれベースフィルム４に形成して、図１に示す磁気テープ１を製造する。
【００４４】
この場合、非磁性層２および磁性層３は、いわゆるウェット・オン・ドライ塗布方式によって形成する。具体的には、まず、ベースフィルム４の一方の面上に、非磁性塗料を塗布・乾燥すると共に、必要に応じてカレンダー処理を行うことにより、未硬化の非磁性層２を形成する。その後、未硬化の非磁性層２に、１．０〜６．０Ｍｒａｄの範囲内の照射量で電子線を照射して非磁性層２を硬化させる。次に、硬化した非磁性層２上に磁性塗料を塗布した後、配向および乾燥処理を実施することにより、磁性層３を形成する。なお、バックコート層５の形成の順序は任意である。すなわち、非磁性層２の形成前、非磁性層２の形成終了後から磁性層３の形成前までの間、または磁性層３の形成終了後のいずれにおいても、バックコート層５を形成することができる。また、磁性層３およびバックコート層５については、例えば、両層を乾燥させた後にカレンダー処理する。
【００４５】
非磁性層２を硬化させる際の電子線照射量は、１．０Ｍｒａｄ〜６．０Ｍｒａｄの範囲から選択する。照射量が１．０Ｍｒａｄ未満であると、非磁性層２の硬化が不十分であり、磁性層３の表面の平滑性に悪影響を及ぼす。一方、照射量が６．０Ｍｒａｄを超えると、硬化の点では問題はないが、照射量に応じた照射時間が必要となり、その結果、磁気テープ１の生産性の向上が望めない。このため、上記の範囲内でも、下限寄りおよび上限寄りを除く範囲、すなわち２．０Ｍｒａｄ〜４．５Ｍｒａｄの範囲内に照射量を規定するのがより好ましい。
【００４６】
本発明の磁気テープ１では、ウェット・オン・ドライ塗布方式により、非磁性層２および磁性層３が形成される。したがって、電子線照射によって硬化された非磁性層２上に磁性層３用の磁性塗料を塗布するため、非磁性層２と磁性層３との界面の乱れがない。このため、表面平滑性に優れた磁性層３が得られ、磁気テープ１の電磁変換特性も向上する。さらに、磁性層３用の磁性塗料を塗布する前に非磁性層２に対してカレンダー処理を実施するのが好ましい。これにより、非磁性層２の平面性を良好にすることができる結果、より表面平滑性に優れた磁性層３を形成することができ、電磁変換特性を一層向上させることができる。また、非磁性層２の平面性に関しては、例えば、磁性層３用の磁性塗料の塗布時において、非磁性層２の表面の中心線平均粗さＲａが、１．５ｎｍ〜４．５ｎｍの範囲内となるのが好ましく、２．０ｎｍ〜４．０ｎｍの範囲内となるのがより好ましい。この場合、中心線平均粗さＲａが４．５ｎｍを超えると、その粗さの影響で磁性層３が粗くなり過ぎる。一方、１．５ｎｍ未満の中心線平均粗さＲａとする必要性はあまりない。
【００４７】
非磁性塗料、磁性塗料およびバックコート層用塗料の塗布方法としては、グラビアコート、リバースロールコート、ダイノズルコート、バーコート等の公知の種々の塗布方法を採用することができる。
【００４８】
このように、この磁気テープ１によれば、非磁性粉末１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内の（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料を用いて非磁性層２を形成したことにより、電子線照射によって非磁性層２を適切な硬度に硬化させることができる。このため、非磁性層２上に磁性層３をいわゆるウェット・オン・ドライ塗布方式によって形成した後、カレンダー加工した際における磁性層３の中心線平均粗さＲａを規定の範囲内に維持しつつ、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量についても規定の範囲内に維持することができる。さらに、非磁性粉末１００重量部に対して１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲の（メタ）アクリロイル基を含む非磁性塗料を用いて非磁性層２を形成したことにより、カレンダー加工した際における磁性層３の中心線平均粗さＲａを規定の範囲内に維持しつつ、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量について規定の範囲内におけるより好ましい範囲内に維持することができる。
【実施例】
【００４９】
次に、実施例を挙げて本発明に係る磁気テープ１について詳細に説明する。
【００５０】
［非磁性塗料に用いるアクリルモノマー樹脂（Ａ１）の合成例］
１リットルの三口フラスコに、イソホロンジイソシアネート４２４重量部、ジブチル錫ジラウレート０.４重量部、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０.２４重量部を仕込み、６０℃に制御しながら２−ヒドロキシプロピルアクリレート３７２重量部を滴下した。滴下終了後、６０℃で２時間攪拌した後に取り出して、ＩＰＤＩ−ＨＰＡアダクト体を得た。次いで、溶媒としてのＭＥＫ溶液１４７０重量部を水分量が０．２％になるように調整し、ジブチル錫ジラウレート３．９７重量部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．３５重量部を仕込み、７０℃で３時間攪拌した後に、先に得られたＩＰＤＩ−ＨＰＡアダクト体２７３重量部を投入した。７０℃で１５時間攪拌後、ＩＲスペクトルにおいてイソシアネート基の特性吸収（２２７０ｃｍ−１）の消滅を確認し、その後、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．３５重量部およびＭＥＫ２９６重量部を投入し、攪拌混合した後に取出して、樹脂（Ａ１）を得た。
【００５１】
［実施例１］
（非磁性塗料の調製）
非磁性粉末（顔料）  針状α−ＦｅＯＯＨ                    ８０．０重量部
（平均長軸長：０．１μｍ、結晶子径：１２ｎｍ）
非磁性粉末  カーボンブラック                              ２０．０重量部
（三菱化学（株）製  商品名：＃９５０Ｂ、平均粒径：１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積：２５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ：８）
電子線硬化型結合剤  電子線硬化性塩化ビニル樹脂（Ｒ１）    １４．０重量部
（（メタ）アクリロイル基導入量：０．３１ｍｍｏｌ／重量部
塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体、平均重合度：３１０）
電子線硬化型結合剤  電子線硬化性ポリウレタン樹脂（Ｒ２）    ８．０重量部
（（メタ）アクリロイル基導入量：０．８７ｍｍｏｌ／重量部
ヒドロキシ含有アクリル化合物−ホスホン酸基含有リン化合物−ヒドロキシ含有ポリエ  ステルポリオール、平均分子量：１３，０００）
アクリルモノマー樹脂（Ａ１）                                ０．０重量部
（（メタ）アクリロイル基導入量：２．７４ｍｍｏｌ／重量部）
分散剤  高分子量ポリエステル酸アマイドアミン塩              ３．０重量部
（楠本化成（株）製  商品名：ＤＡ-７５００）
研磨剤  α−アルミナ                                        ５．０重量部
（住友化学（株）製  商品名：ＨＩＴ６０Ａ、平均粒径：０．１８μｍ）
ＮＶ（固形分濃度）＝３３％（質量百分率）
溶剤比率  ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサノン＝２／２／１（質量比）
【００５２】
上記の材料をニーダーで混練した後、０．８ｍｍのジルコニアビーズを充填率８０％（空隙率５０ｖｏｌ％）で充填した横型のピンミルによって分散した。その後、さらに、下記潤滑剤材料：
潤滑剤  脂肪酸                                              ０．５重量部
（日本油脂（株）製  商品名：ＮＡＡ１８０）
潤滑剤  脂肪酸アマイド                                      ０．５重量部
（花王（株）製  商品名：脂肪酸アマイドＳ）
潤滑剤  脂肪酸エステル                                      １．５重量部
（日光ケミカルズ（株）製  商品名：ＮＩＫＫＯＬＢＳ）
を添加して、
ＮＶ（固形分濃度）＝２５％（質量百分率）
溶剤比率  ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサン＝２／２／１（質量比）
となるように希釈した後、分散を行った。続いて、得られた塗料をさらに絶対濾過精度３．０μｍのフィルターで濾過して、本発明における非磁性塗料を作製した。
【００５３】
（バックコート層用塗料の調整）
カーボンブラック                                              ７５重量部
（キャボット社製  商品名：ＢＰ−８００、平均粒径１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２１０ｍ２／ｇ）
カーボンブラック                                              １０重量部
（キャボット社製  商品名：ＢＰ−１３０、平均粒径７５ｎｍ、ＤＢＰ吸油量６９ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積値２５ｍ２／ｇ）
硫酸バリウム                                                  １５重量部
（堺化学工業（株）製  バリファインＢＦ-２０、平均粒径３０ｎｍ）
ニトロセルロース                                              ８０重量部
（旭化成工業（株）製  商品名：ＢＴＨ１／２）
ポリウレタン樹脂                                              ４０重量部
（東洋紡績（株）製  商品名：ＵＲ−８３００、スルホン酸Ｎａ含有）
メチルエチルケトン                                          １５０重量部
トルエン                                                    １５０重量部
シクロヘキサノン                                              ８０重量部
【００５４】
上記組成物をニーダーによって十分に混練した後、サンドグラインドミルによって５時間分散を行った。その後に下記材料を投入して、さらに１時間サンドグラインドミルによって分散を行った。
メチルエチルケトン                                          ４００重量部
トルエン                                                    ４００重量部
シクロヘキサノン                                            ２００重量部
【００５５】
このようにして得られた混合液に熱硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製  コロネートＬ）を２０重量部添加混合して、得られた塗料をさらに絶対濾過精度１．０μｍのフィルターで濾過して、バックコート層用塗料を作製した。
【００５６】
（磁性塗料の調製）
強磁性粉末  Ｆｅ系針状強磁性粉末                        １００．０重量部
（Ｆｅ／Ｃｏ／Ａｌ／Ｙ＝１００／２４／５／８（原子比）、Ｈｃ：１８８ｋＡ／ｍ、σｓ：１４０Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積値：５０ｍ２／ｇ、平均長軸長：０．１０μｍ）
結合剤（バインダ）  塩化ビニル共重合体                    １０．０重量部
（日本ゼオン（株）製  商品名：ＭＲ１１０）
結合剤（バインダ）  ポリエステルポリウレタン                ６．０重量部
（東洋紡績（株）製  商品名：ＵＲ８３００）
分散剤  リン酸系界面活性剤                                  ３．０重量部
（東邦化学工業（株）製、商品名：ＲＥ６１０）
研磨材  α−アルミナ                                      １０．０重量部
（住友化学（株）製  商品名：ＨＩＴ６０Ａ、平均粒径：０．１８μｍ）
ＮＶ（固形分濃度）＝３０％（質量百分率）
溶剤比率  ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサノン＝４／４／２（質量比）
【００５７】
上記の材料をニーダーで混練した後、前分散として、０．８ｍｍのジルコニアビーズを充填率８０％（空隙率５０ｖｏｌ％）で充填した横型のピンミルによって分散した。次いで、
ＮＶ（固形分濃度）＝１５％（質量百分率）
溶剤比率  ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサン＝２２．５／２２．５／５５（質量比）
となるように希釈してから、仕上げ分散を行った。続いて、得られた塗料に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製  コロネートＬ）１０重量部を添加混合した後、さらに絶対濾過精度１．０μｍのフィルターで濾過して、磁性塗料を作製した。
【００５８】
（非磁性層形成工程）
６．２μｍ厚のＰＥＮ製のベースフィルム４の一方の面上に、カレンダー加工後の厚みが１．３μｍになるように、非磁性塗料をノズルにより押し出し塗布法で塗布して、乾燥した。その後、プラスチックロールと金属ロールとを組み合わせたカレンダーによって、ニップ数４回、加工温度１００℃、線圧３５００Ｎ／ｃｍ、速度１５０ｍ／分で加工を行い、さらに、４．０Ｍｒａｄ、加速電圧２００ｋＶにて電子線照射を行い、非磁性層２を形成した。
【００５９】
（磁性層形成工程）
上記のようにして形成した非磁性層２上に、磁性塗料を、加工後の厚みが０．１μｍになるようにノズルで塗布した後、配向処理と乾燥処理とを実施した。その後、プラスチックロールと金属ロールとを組み合わせたカレンダーによって、ニップ数４回、加工温度１００℃、線圧３５００Ｎ／ｃｍ、速度１５０ｍ／分で加工を行い、磁性層３を形成した。
【００６０】
（バックコート形成工程）
ＰＥＮ製のベースフィルム４の他方の面上に、バックコート層用塗料を、加工後の厚みが０．５μｍになるようにノズルで塗布した後、乾燥処理を実施した。次いで、プラスチックロールと金属ロールとを組み合わせたカレンダーによって、ニップ数４回、加工温度９０℃、線圧２１００Ｎ／ｃｍ、速度１５０ｍ／分で加工を行い、バックコート層５を形成した。
【００６１】
以上のようにして得られた磁気記録テープ原反を、６０℃で４８時間熱硬化させ、次いで、１／２ｉｎｃｈ（＝１２．６５０ｍｍ）幅に裁断することにより、実施例１としての磁気テープのサンプルを作製した。
【００６２】
［実施例２〜４、比較例１，２］
また、上記した非磁性塗料の調製において、電子線硬化性塩化ビニル樹脂（Ｒ１）、電子線硬化性ポリウレタン樹脂（Ｒ２）およびアクリルモノマー樹脂（Ａ１）の配合比を図２に示すように変えた以外は、上記した実施例１と同様にして、実施例２〜４、および比較例１，２としての磁気テープの各サンプルを作製した。
【００６３】
［磁気テープの評価］
各磁気テープのサンプルについて、次の評価試験を実施した。
【００６４】
（表面の粗さ（中心線平均粗さ）：Ｒａ）
「ＴＡＬＹＳＴＥＰシステム」（テーラーホブソン社製）を用い、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９８２に基づいて、非磁性層２および磁性層３表面の中心線平均粗さＲａの測定を行った。測定の条件は、フィルター０．１８Ｈｚ〜９Ｈｚ、触針０．１μｍ×２．５μｍスタイラス、触針圧２ｍｇ、測定スピード０．０３ｍｍ／ｓｅｃ、測定長さ５００μｍとした。なお、非磁性層２の表面の中心線平均粗さＲａの測定は、カレンダー加工および電子線照射の後、磁性層３の形成前に行った。磁性層３の表面の中心線平均粗さＲａの測定は、最終的なカレンダー加工後、熱硬化処理前に行った。
【００６５】
（センダスト摩耗量の測定）
ドライブのヘッド部分に、長さ５０ｍｍ、断面正方形４．５ｍｍ×４．５ｍｍのセンダストバー（トーキン（株）製センダストバー、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金、商品名：ブロック、材質：ＳＤ−５）が、センダストバーの稜が磁気テープ１の走行方向に垂直になるように固定具により固定されているＤＬＴ−４０００ドライブを用いて測定を行った。センダストバーは、稜に摩耗がなく、１μｍ以上のチップや欠けがないものを用いた。センダストバーと磁気テープ１の抱き角は１２°に設定した。
【００６６】
２３℃、４５％ＲＨの測定環境の恒温槽内で、磁気テープ１における磁性層３の表面がセンダストバーと接するように、下記条件にて磁気テープ１を走行させた。
走行回数：磁気テープ１の２１ｍから５２１ｍまでの５００ｍ長さを５０往復（１００パス）
走行テンション：１Ｎ
走行速度：３．０ｍ／ｓｅｃ
【００６７】
磁気テープ１走行後に、摩耗されたセンダストバーについて、テープ幅方向にて１０点測定を行い、それらの平均値を求め、得られた平均値を各テープサンプルのセンダスト摩耗量（μｍ）とした。センダスト摩耗量の判定は、以下のとおりとした。
△：１５μｍよりも大きく２０μｍ以下の値
○：２０μｍよりも大きく２５μｍ以下の値
◎：２５μｍよりも大きく３５μｍ以下の値
○：３５μｍよりも大きく４５μｍ以下の値
×：４５μｍよりも大きい値
【００６８】
以上の各実施例１〜４および各比較例１，２についての非磁性層２および磁性層３表面の中心線平均粗さＲａ、並びにセンダスト摩耗量の測定結果を、（メタ）アクリロイル基の合計導入量と共に図２の測定結果図に示す。この測定結果から、まず、非磁性層２表面の中心線平均粗さＲａについては、各実施例１〜４および各比較例１，２の磁気テープサンプルのいずれもが、２．０ｎｍ〜４．０ｎｍの好ましい範囲内にあることが確認された。次に、磁性層３表面の中心線平均粗さＲａについては、各実施例１〜４および各比較例１，２の磁気テープサンプルのいずれもが、１．０ｎｍ〜５．０ｎｍの好ましい範囲内にあることが確認され、さらに各実施例１〜４および比較例２の磁気テープサンプルは、１．０ｎｍ〜４．０ｎｍのより好ましい範囲内にあることが確認された。次に、センダスト摩耗量については、各実施例１〜４の磁気テープサンプルでは、良好な範囲である２０μｍよりも大きく４５μｍ以下の範囲内の値であることが確認され、さらに、各実施例２，３の磁気テープサンプルでは、最適な範囲である２５μｍよりも大きく３５μｍ以下の範囲内の値であることが確認された。他方、各比較例１，２のセンダスト摩耗量については、比較例１のセンダスト摩耗量が、使用可能な１５μｍよりも大きく２０μｍ以下の範囲内の値であることが確認されたが、比較例２のセンダスト摩耗量は大きすぎて使用できないことが確認された。
【００６９】
したがって、非磁性粉末（カーボンブラックとカーボンブラック以外の非磁性無機粉末）１００重量部に対して１１ｍｍｏｌ以上３０ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含むように調整された非磁性塗料で形成された非磁性層２を有する磁気テープ１では、非磁性層２が好ましい硬度になるため、カレンダー加工後の非磁性層２の平面性を良好に維持することができる結果、磁性層３の表面の中心線平均粗さＲａを好ましい範囲内に設定できることが確認された。また、非磁性層２を好ましい硬度に設定できるため、磁性層３に対してカレンダー加工を実施した際における磁性層３に含まれている研磨材の非磁性層２への入り込み量を最適化することができ、これにより、研磨材の磁性層３からの突出量を最適化することができる結果、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量（磁気テープ１のクリーニング性能）を良好な状態に維持できることが確認された。さらに、非磁性粉末１００重量部に対して１５ｍｍｏｌ以上２６ｍｍｏｌ以下の範囲内で（メタ）アクリロイル基を含むように調整された非磁性塗料で形成された非磁性層２を有する磁気テープ１では、非磁性層２の硬度を一層最適化することができる結果、磁性層３に対してカレンダー加工を実施した際における磁性層３に含まれている研磨材の非磁性層２への入り込み量をより最適化することができる。したがって、研磨材の磁性層３からの突出量を一層最適化することができる結果、磁気テープ１による磁気ヘッドの研磨量（磁気テープ１のクリーニング性能）を一層良好な状態に維持できることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００７０】
【図１】本発明に係る磁気記録媒体の一例である磁気テープ１の断面図である。
【図２】各実施例１〜４および各比較例１，２についての非磁性層２および磁性層３表面の中心線平均粗さＲａ、並びにセンダスト摩耗量の測定結果を示す測定結果図である。
【符号の説明】
【００７１】
１  磁気テープ
２  非磁性層
３  磁性層
４  ベースフィルム
５  バックコート層
【図１】
2006351125.tif 000003
【図２】
2006351125.tif 000004