(57)【要約】【課題】  加工性、透明性に優れるポリカーボネート或いはポリオレフィンなどのプラスチックの透明性を損なうことなく高い密着性、或いは接着力と耐溶剤性を有する活性エネルギー線硬化型化合物及びこれを用いた紫外線硬化型組成物を提供する。【解決手段】  ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と、１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）と、同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）とを反応させて得られる活性エネルギー線硬化型化合物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と、
１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）と、
同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）とを反応させて得られる活性エネルギー線硬化型化合物。
【請求項２】
前記ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）が、式（１）
【化１】
2006299184.tif 000018
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルキレン基又は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルケニレン基を表す。）で表される化合物である請求項１記載の活性エネルギー線硬化型化合物。
【請求項３】
前記１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）が、式（２）
【化２】
2006299184.tif 000019
（式中、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、ｎは０〜８の整数を表す。）で表される化合物である請求項１又は２のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型化合物。
【請求項４】
前記同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）が、式（３）
【化３】
2006299184.tif 000020
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ４は分岐鎖又は環構造を有していても良い炭素数１〜１６の炭化水素基を表し、Ｘは単結合、式（４）
【化４】
2006299184.tif 000021
（式中、Ｒ５は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。）又は式（５）
【化５】
2006299184.tif 000022
（式中、Ｒ６は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す。）で表される基である。）で表される化合物である請求項１、２又は３のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型化合物。
【請求項５】
式（６）
【化６】
2006299184.tif 000023
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルキレン基又は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルケニレン基を表し、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、Ｚは-OH又は式（７）
【化７】
2006299184.tif 000024
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ４は分岐鎖又は環構造を有していても良い炭素数１〜１６の炭化水素基、Ｘは単結合、式（４）
【化８】
2006299184.tif 000025
（式中、Ｒ５は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。）又は式（５）
【化９】
2006299184.tif 000026
（式中、Ｒ６は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す。）で表される基であるが、すべてのＺが-OHとなることはなく、ｎは０〜８の整数を表す。）で表される基である。）で表される活性エネルギー線硬化型化合物。
【請求項６】
請求項１、２、３、４又は５のいずれかに記載の活性エネルギー線硬化型化合物を含有する活性エネルギー線硬化型組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線硬化性化合物に関し、更に詳しくは、塗料、接着剤、印刷インキ、コーティング剤、充填剤、成型材料、レジスト、及び光ディスク用紫外線硬化型組成物等の技術分野に於いて用いられる化合物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線硬化性組成物は、無溶剤、或いは低揮発分に調製出来ること。硬化が速く、生産性に優れるなどの理由から、塗料、接着剤、印刷インキ、コーティング剤、充填剤、成型材料及びレジスト等の技術分野に於いて使用されている。上記した塗料、接着剤、印刷インキ、コーティング剤、充填剤、成型材料及びレジスト等の技術分野において特に活性エネルギー線の中でも紫外線を用いた硬化方法は、照射装置が簡便で、比較的イニシャルコストが安価なため広く使われている。一般的に、紫外線によって硬化する活性エネルギー線硬化性組成物としては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等のオリゴマー成分の他、粘度、塗膜特性を調整するために一官能から多官能（メタ）アクリレートモノマー、ビニルエーテルモノマー等が適宜用途に適合するように配合される。更にこの紫外線硬化型組成物に於いては、紫外線の照射によりラジカルを発生させる光重合開始剤を組み合わせ調製する必要がある。
また、従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、硬化の速いことが特徴であるが瞬時に硬化するために硬化収縮による歪みの緩和が出来ず硬化の速いものほど硬化収縮による歪みが残り、硬化塗膜と被塗装物、或いは被接着物などの基材への密着或いは接着が低下してしまうという問題がある。
【０００３】
塗料或いは接着剤の密着力、接着力を上げるためには、第一に、被塗装物或いは被接着物の極性或いは表面の化学的特性に合わせてオリゴマー、モノマーが選定され、塗料、接着剤の化学的、物理的表面特性を調製する方法。第二に、塗料、接着剤が元来持っている硬化塗膜と被塗装物、或いは被接着物などの基材への密着或いは接着が、低下しないように塗工時、硬化時に起こる歪みを少なくする或いは歪み応力を緩和する方法がある。
【０００４】
第一に挙げた方法は、被塗装基材或いは被接着基材との親和性を有する材料を用いて密着力或いは接着力を高める方法、被塗装基材或いは被接着基材の表面に対して化学的結合或いは水素結合をつくり密着力或いは接着力を高める方法がある。特に被塗装基材或いは被接着基材表面がプラスチックなどの場合は、プラスチック表面が溶ける溶解性の高い溶剤、モノマーなどの成分を添加して接着力を高める方法がとられる。しかしながら、こうした方法では被塗装基材或いは被接着基材表面で乱反射を起こし、透明性を欠く場合が多く、透明性が要求される用途には向かない。
【０００５】
従来の活性エネルギー線硬化性組成物は、瞬時に硬化する速硬化性が特徴であるがために硬化収縮による歪みの緩和がしにくく、歪みが残るため、調製された塗料、接着剤が元来持っている硬化塗膜と被塗装物、或いは被接着物などの基材への密着或いは接着が、低下してしまう欠点があった。こうした問題を解決するために硬化時に発生した歪みによる応力を緩和する方法が検討されている。硬化時の歪みを緩和するために柔軟な構造を分子内に有する化合物（オリゴマー）を含む活性エネルギー線硬化性組成物が開示されている。
【０００６】
ヒドロキシ脂肪酸エステル、多価イソシアネート成分、イソシアネートと反応可能な（メタ）アクリレート成分から成るポリウレタンアクリレートを含有する組成物が、プラスチック特にポリオレフィン系樹脂との接着性がすぐれる活性エネルギー線硬化性組成物が開示されている（特許文献１参照）。当該技術では、脂肪酸ポリオールの柔軟な成分が硬化時の歪み緩和の役割とオレフィン系樹脂に構造的に近い成分がオレフィン系樹脂に対する接着性を高めていると思われるが、しかしながらこうした柔軟な成分だけでは分子凝集力に欠け、被塗装物の保護の役割を有する塗料としての耐溶剤性などの耐薬品性や塗膜の強靱性が低く、接着剤として用いると接着力や耐久性、などに問題がある。更に、特許文献１には光ディスクに使用される紫外線硬化型組成物及びこれを用いた光ディスクに関する技術については何ら記載されておらず、光ディスクに使用される紫外線硬化型組成物及びこれを用いた光ディスクについては全く触れられていない。
【０００７】
また、別の技術では、柔軟性に優れるウレタンアクリレートと分子凝集力が高く耐薬品性に優れるエポキシアクリレートを併用することによって塗膜の柔軟性と耐溶剤性などの耐薬品性などを両立させる試みもなされているものの、透明性等に問題があり、成型性、透明性が要求されるコンパクトディスク、光ディスク、携帯電話等への応用が難しかった。
【０００８】
【特許文献１】特開平１１−３０２３４７号公報（特許請求の範囲、実施例）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、本発明の目的は、加工性、透明性に優れるポリカーボネート或いはポリオレフィンなどのプラスチックの透明性を損なうことなく高い密着性、或いは接着力と耐溶剤性などの耐薬品性を有する活性エネルギー線硬化型化合物及びこれを用いた紫外線硬化型組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従来から、紫外線硬化型組成物の硬化皮膜との接着性を向上させるためには、紫外線硬化型組成物が硬化する際の収縮率を低減させたり、硬化皮膜の弾性率を低くすることにより、硬化歪みを低下させ、或いは緩和することが有効であることが判っている。そのための手段として、比較的高分子量のオリゴマーの使用比率を増加して、低分子量のモノマーの使用比率を低く抑えることが従来から試みられている。
【００１１】
本発明者らは、本発明の課題を解決するため、コーティング剤や接着剤の分野において広く使われており、光ディスク用紫外線硬化型組成物においても一般的に用いられているビスフェノール型エポキシアクリレートを含有する紫外線硬化型組成物を検討した。ビスフェノール型エポキシアクリレートを含む紫外線硬化型組成物の硬化塗膜は、強靱性、耐薬品性を有する。しかしながら、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレートは硬化皮膜の弾性率が高くなり、硬化時の歪みが緩和されないため、接着力低下が起こる原因となることが判った。
【００１２】
そこで、前記特許文献１の実施例に記載されているひまし油、硬化ひまし油（水添ひまし油）及びその誘導体化合物とイソシアネート化合物及びヒドロキシ（メタ）アクリレートの反応物を含有する紫外線硬化型組成物を検討した。該反応物を含有する紫外線硬化型組成物は、塗膜の凝集力が低く、硬化塗膜の耐溶剤性などの耐薬品性は低く、不十分であった。またエポキシアクリレートとウレタンアクリレートの併用は透明性に問題があることがわかった。
【００１３】
以上の結果を基に、本発明者らは、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂表面に対する親和性を有し、硬化時に発生した歪みを緩和することができる分子構造を有するオリゴマーを検討した。その結果、ヒドロキシ脂肪酸を反応したエポキシ樹脂骨格を有するウレタンアクリレートが、目的とする特性を有することが判り、本発明を完成させた。
【００１４】
すなわち本発明は、ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と、
１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）と、
同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）とを反応させて得られる活性エネルギー線硬化型化合物を提供するものである。
【００１５】
ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と、１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）と、同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）とを反応させて得られる活性エネルギー線硬化型化合物、及び該化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、分子内に柔軟な構造のヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と剛直なビスフェノール型エポキシ樹脂骨格（Ｂ）を有し、柔軟なアルキルエステル或いはアルキルエーテル構造を有するヒドロキシ（メタ）アクリレートとジイソシアネートのハーフウレタン化合物（Ｃ）とがウレタン結合を介し繋がっているウレタンアクリレートである。このため硬化収縮歪みの応力緩和が出来、プラスチックに対する密着性が優れるコーティング剤が得られる。ハーフウレタン化合物（Ｃ）分子内のヒドロキシ（メタ）アクリレートによる柔軟構造の調節、ハーフウレタン化合物（Ｃ）の付加量によってアクリロイル基濃度の調節が出来るため、柔軟な構造を有する化合物から表面硬度の高い化合物まで任意に調製できる。従って、硬い塗膜が必要なコーティング剤用化合物から、硬化歪みの応力緩和ができる柔軟な構造の接着剤用化合物までを調製出来る。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の活性エネルギー線硬化型化合物を含有してなる活性エネルギー線硬化型組成物の硬化皮膜は、加工性、透明性に優れるポリカーボネート、ポリオレフィンなどのプラスチックの透明性を損なうことなく、高い密着性、或いは接着力、耐溶剤性を有する皮膜が得られる。更にこれを用いた光ディスク等の物品を提供することが出来る。したがって、本発明の活性エネルギー線硬化型化合物は光ディスク用紫外線硬化型組成物、並びに基板上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備え、更にその反射膜上に紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる保護層を備えた光ディスク及び少なくとも１枚の光ディスク用基板に情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備えた２枚の基板を紫外線硬化型組成物の硬化膜により貼り合わせた貼り合わせ型の光ディスク用途に用いられる紫外線硬化型樹脂組成物として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明について、詳細に説明する。本明細書中で（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のことであり、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体についても同様である。
【００１８】
本発明の活性エネルギー線硬化性化合物は、ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）と、１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）と、同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）とを反応させて得られる。
【００１９】
前記ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）は、例えば、式（１）で表される化合物が挙げられ、具体的には、乳酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１４−ヒドロキシエイコサ酸、リシノール酸（１２−ヒドロキシ−９−オクタデセン酸）、３−ヒドロキシ−５−ドデセン酸、１２−ヒドロキシ−９−ヘキサデセン酸、１７−ヒドロキシ−１７−オクタデセン酸、１２−ヒドロキシ−９，１５−オクタジエン酸、レスクレラ酸（１４−ヒドロキシ−１１−エイコセン酸）、１４−ヒドロキシ−１１，１７−エイコサジエン酸などが挙げられ、工業的原料としては先記のリシノール酸を約９０％含むひまし油脂肪酸、ひまし油脂肪酸の水素添加相当品である水添ひまし油脂肪酸（主成分１２−ヒドロキシステアリン酸）などが挙げられる。ヒドロキシ脂肪酸は、単独でも良いし、２種以上混合して用いることも出来る。
【００２０】
【化１】
2006299184.tif 000002
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルキレン基又は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルケニレン基を表す。）
【００２１】
前記１以上のグリシジル基を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、例えば、式（２）で表される化合物を使用できるが、取りわけ、式中のＹが-C(CH3)2-であるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が接着力耐久性などの性能と共にコストに優れ好ましい。
【００２２】
【化２】
2006299184.tif 000003
（式中、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、ｎは０〜８の整数を表す。）で表されるエポキシ化合物は、
【００２３】
前記同一分子内にイソシアネート基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｃ）は、例えば、式（３）で表される化合物が使用できる。
【００２４】
【化３】
2006299184.tif 000004
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ４は分岐鎖又は環構造を有していても良い炭素数１〜１６の炭化水素基を表し、
Ｘは単結合、式（４）
【００２５】
【化４】
2006299184.tif 000005
（式中、Ｒ５は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。）又は式（５）
【００２６】
【化５】
2006299184.tif 000006
（式中、Ｒ６は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す。）で表される基である。）
【００２７】
式（３）の化合物は、ジイソシアネート（ｃ１）１モルと分子内に１個の水酸基と１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｃ２）１モルとの反応物を具体例として挙げることが出来る。前記したジイソシアネート（ｃ１）としては、リジンジイソシアネート、１，６ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、或いはイソホロンジイソシアネート、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンシクロヘキシル−４，４−ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート、或いはキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート（３，３'−ジメチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート）、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、或いは、カルボジライトＶ−０５（日清紡（株）製：ポリカルボジイミド基を有する末端脂肪属イソシアネート化合物）等のカルボジイミド基を有するイソシアネート化合物類、などが挙げられ、これら二種類以上のジイソシアネート化合物を混合して用いることが出来る。中でも分子内のイソシアネート基の反応性に差があるイソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネートが好ましい。
【００２８】
分子内に１個の水酸基と１個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物（ｃ２）は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、及び前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加して得られる化合物を挙げる事が出来る。更には、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、或いは（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマー、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと二塩基酸無水物から得られるハーフエステル化合物等のラジカル重合性の不飽和二重結合と１個のカルボキシル基を有する化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイド、テトラヒドロフランなどを付加した化合物が挙げられる。この中でヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにε−カプロラクトンを１〜８モル付加した化合物が好ましく、ε−カプロラクトンを２〜５モル付加した化合物がより好ましい。
【００２９】
本発明の活性エネルギー線硬化型化合物の構造は、上記の種々の化合物を反応させた構造を含むものであるが、中でも、式（６）で表される化合物であることが好ましい。
【００３０】
【化６】
2006299184.tif 000007
（式中、Ｒ１は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルキレン基又は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜３０のアルケニレン基を表し、Ｙは-SO2-、-CH2-、-CH(CH3)-又は-C(CH3)2-を表し、Ｚは-OH又は式（７）
【００３１】
【化７】
2006299184.tif 000008
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基、Ｒ３は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ４は分岐鎖又は環構造を有していても良い炭素数１〜１６の炭化水素基、Ｘは単結合、式（４）
【００３２】
【化８】
2006299184.tif 000009
（式中、Ｒ５は分岐鎖を有していても良い炭素数１〜８のアルキレン基を表し、ｍは１〜１０の整数を表す。）又は式（５）
【００３３】
【化９】
2006299184.tif 000010
（式中、Ｒ６は分岐鎖を有していても良い炭素数２〜８のアルキレン基を表し、ｐは１〜１０の整数を表す。）で表される基であるが、すべてのＺが-OHとなることはなく、ｎは０〜８の整数を表す。）で表される基である。）
【００３４】
本発明の活性エネルギー線硬化型化合物は、第一段の反応として、ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）のカルボキシル基と、エポキシ化合物のグリシジル基のモル比が０.９〜１．１、好ましくは等モルにて反応させて得られる化合物を得る。
第二段の反応として、別に、予めジイソシアネート（ｃ１）と同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を持つ化合物（ｃ２）を反応して得られる式（３）で表される同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有するハーフウレタン化合物（Ｃ）と前記（Ａ）と（B）が反応して得られる化合物をモル比が０.９〜１．１、好ましくは等モルにて反応させる。
【００３５】
ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）のカルボキシル基と、エポキシ化合物（Ｂ）のグリシジル基の第１段反応は、反応温度６０〜１５０℃、好ましくは９０〜１３０℃で反応する事が望ましい。グリシジル基の開環触媒として公知任意の触媒を用いる事が出来る。トリエチレンジアミン、トリｎブチルアミン等の三級アミン類、トリフェニルフォスファイト、亜燐酸エステル、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類などがその代表例として挙げる事が出来る。式（３）で表される同一分子内にイソシアネート基とアクリロイル基を有する化合物（Ｃ）は（ハーフウレタン化合物）、禁止剤の存在下、ジイソシアネート（ｃ１）と同一分子内に水酸基と（メタ）アクリロイル基を持つ化合物（ｃ２）を反応して得られ、反応温度は、３０℃〜１００℃で反応できるが、ジイソシアネートが２つのイソシアネート基の反応性に差のあるイソホロンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートの場合、低温に於ける反応性差が大きくなるため特に４０〜７０℃が好ましい。このハーフウレタン化合物を調製する際は特に反応触媒を必要としないが、公知のウレタン反応触媒を少量用いることも出来る。
【００３６】
ヒドロキシ脂肪酸（Ａ）とエポキシ化合物（Ｂ）の反応物と化合物（Ｃ）との反応は、反応温度３０℃〜１００℃で行うことができる。６０℃以下では反応時間が長くなり、９０℃以上ではヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ａ１）の不飽和二重結合の重合が起きやすくため、禁止剤の存在下、反応温度６５〜７５℃で反応する事が望ましい。この反応において公知のウレタン反応触媒を用いることが出来る。
【００３７】
紫外線硬化型組成物中には、本発明の活性エネルギー線硬化性化合物を、紫外線硬化型組成物全体に対して１０〜９０質量％含有することが好ましく、２０〜６０質量％含有することが好ましい。また、紫外線硬化型組成物中には公知のラジカル重合性モノマー、オリゴマー、光重合開始剤、及び熱重合開始剤等を用いる事が出来る。
【００３８】
公知のラジカル重合性モノマーとして、例えば、単官能（メタ）アクリレートとしては、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３９】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチルー２−エチルー１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキルエーテル（メタ）ポリアクリレート類、；ノルボルナンジメタノールジアクリレート、ノルボルナンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジメタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ペンタシクロペンタデカンジエタノールにエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド２モル付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート等の脂環構造を有するモノマー類、；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ビス（２−アクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−アクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシプロピル）ヒドロキシプロピルイソシアヌレート、ビス（２−メタクリロイルオキシブチル）ヒドロキシブチルイソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−アクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−メタクリロイルオキシブチル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート構造を有するモノマー類、；ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、ビニルエーテルモノマー等を挙げることができ、前記ラジ��ル重合性不飽和モノマーの１種もしくは２種以上を用いることができる。
【００４０】
オリゴマーとしては、例えば、ポリエーテル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル骨格のウレタン（メタ）アクリレート、ポリカーボネート骨格のウレタン（メタ）アクリレートなどのポリウレタン（メタ）アクリレート或いは、ポリエステル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル骨格のポリオールに（メタ）アクリル酸をエステル化したポリエーテル（メタ）アクリレート等の活性エネルギー線線硬化性オリゴマーの１種もしくは２種以上を用いる事が出来る。
【００４１】
光重合開始剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明で使用する光重合開始剤として好適である。本発明に使用する光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン及び２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等の分子開裂型や、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等の水素引き抜き型の光重合開始剤を使用することができる。
【００４２】
また、増感剤として、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン及び４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が使用でき、更に、前記の光重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、これらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れ、かつ紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。また、紫外線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、添加剤として、界面活性剤、レベリング剤、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ホスファイト等の酸化防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤を使用することもできる
【００４３】
紫外線硬化型組成物を光ディスクに用いる場合、紫外線硬化型組成物中には、式(4)で表される化合物を添加することが好ましい。式(８)で表される化合物を添加することにより、紫外線硬化型組成物の硬化皮膜の初期接着力をより高くすることができ、更に、光ディスクを高温高湿環境下に長時間放置した後の接着力の低下、反射膜の外観変化、及び信号の読み取りエラーの増加を相当程度防止することができる。
【００４４】
【化１０】
2006299184.tif 000011
(８)
（式中、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ独立的に、(i)水素原子、(ii)ハロゲン原子、(iii)水酸基、(iv)炭素数１〜８のアルコキシル基、(v)カルボキシル基、(vi)式(９)
【００４５】
【化１１】
2006299184.tif 000012
（９）
（式中、Ｒ６は、ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。）で表される基、或いは(vii)置換基としてカルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシル基又はアルコキシル基を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基を表すが、Ｒ１、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の中の少なくともひとつは水酸基である。）
【００４６】
前記式(８)で表される化合物としては種々の構造の化合物があるが、中でも下記式(１０)、式(１１)、式(１２)及び式(１３)で表される化合物が好ましい。
【００４７】
【化１２】
2006299184.tif 000013
（１０）
（式中、Ｒ７は、水素原子、ハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基又はハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜２０のアルケニル基を表す。）
【００４８】
【化１３】
2006299184.tif 000014
（１１）
（式中、Ｒ８、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）
【００４９】
【化１４】
2006299184.tif 000015
（１２）
（式中、Ｒ１５、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）
【００５０】
【化１５】
2006299184.tif 000016
（１３）
（式中、Ｒ１９、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立的に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルコキシル基、置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルキル基、或いは置換基として-COOH、-COOR１２、-OCOR１３又は-OR１４を有していても良い炭素数１〜２４のアルケニル基を表す（式中、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４はそれぞれ独立的に、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルケニル基を表す。）。）
【００５１】
上記式(１０)におけるアルキル基及びアルケニル基は分岐状又は直鎖状であって良く、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であることが好ましい。中でも、Ｒ8は水素原子、又は無置換の炭素数１〜２０の分岐鎖を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、水素原子、又は無置換の炭素数１〜８の分岐鎖を有していてもよいアルキル基であることがより好ましい。更に、水素原子、又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基であることが特に好ましい
【００５２】
上記式(１０)で表される没食子酸エステルとしては、具体的には、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸イソプロピル、没食子酸イソペンチル、没食子酸オクチル、没食子酸ドデシル、没食子酸テトラデシル、没食子酸ヘキサデシル、没食子酸オクタデシル等がある。式(１０)で表される化合物としては、没食子酸を使用することが好ましい。没食子酸は、市販品として、例えば、大日本製薬（株）製が容易に入手可能である。
【００５３】
式(１１)中、Ｒ８、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、具体的には、（i）水素原子、（ii）フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等のハロゲン原子、（iii）メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチロキシ等のアルコキシル基、(iv)メチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ラウリル又はオクタデシル等のアルキル基、（ｖ）エテニル、プロペニル又は２−ブテニル等のアルケニル基、（vi）４−カルボキシブチル、２−メトキシカルボニルエチル、メトキシメチル、エトキシメチル等が挙げられる。
【００５４】
式(１１)で表される化合物中で好ましいのは、カテコール、３−sec−ブチルカテコール、３−tert−ブチルカテコール、４−sec−ブチルカテコール、４−tert−ブチルカテコール、３，５−ジ−tert−ブチルカテコール、３−sec−ブチル−４−tert−ブチルカテコール、３−tert−ブチル−５−sec−ブチルカテコール、４−オクチルカテコール及び４−ステアリルカテコールであり、より好ましいのは、カテコール及び４−tert−ブチルカテコールである。特に４−tert−ブチルカテコールを使用することが好ましい。４−tert−ブチルカテコールの市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業（株）製ＤＩＣ  ＴＢＣ−５Ｐがある。
【００５５】
式(１２)中のＲ１５、Ｒ16、Ｒ17及びＲ18、及び、式(１３)中のＲ１９、Ｒ20、Ｒ21及びＲ22は、具体的には、水素原子、メチル基、プロピル基、ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ネオペンチル基、iso-ヘキシル基、tert-オクチル基等が挙げられる。
【００５６】
式(１２)で表される化合物の中で好ましいのは、ハイドロキノン、２−ヒドロキシハイドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチルハイドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ハイドロキノン又は２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ハイドロキノンである。また、式(１２)で表される化合物中で好ましいのは、レソルシノール（benzene-1,3-diol）、オルシノール（5-methylbenzene-1,3-diol）である。式(１２)で表される化合物の中でもハイドロキノン（benzene-1,4-diol）、２−ヒドロキシハイドロキノン（benzene-1,2,4-triol）を使用することがより好ましい。また、式(８)で表される化合物として、本発明で使用することが好ましいその他の化合物としてはピロガロール（1,2,3-trihydroxybenzene）がある。
【００５７】
上記式(１０)〜式(１３)で表される化合物の中で、式(１０)で表される没食子酸又は没食子酸エステル及び式(１２)で表されるハイドロキノン系化合物は、高温高湿環境下における耐久性を特に向上させることができ、式(８)で表される化合物の中でも特に好ましい化合物である。また、式(８)で表される化合物の中では没食子酸が最も好ましい化合物である。
【００５８】
式(８)で表される化合物の紫外線硬化型組成物中への添加量としては、活性エネルギー線硬化型組成物全体に対して、０．０５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。０．３〜７質量％であることが更に好ましく、１〜５質量部であることが特に好ましい。
【００５９】
本発明の活性エネルギー線硬化型化合物を含有する紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、第１の基板上に情報読み取り用のレーザー光を反射するための第１の反射膜を備え、更に該第１の反射膜上に上記紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層を備えた構造を有する光ディスクである。なお、本明細書中で反射膜とは、情報読み取り用のレーザー光を反射するための半透明反射膜又は該レーザー光を実質的に透過しない完全反射膜のことである。本発明の活性エネルギー線硬化型化合物を含有する紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、このような構造の光ディスク、或いはこのような構造を部分的に有する光ディスクである。そのような光ディスクとしては、例えば、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜を光反射層とし、該光反射層上に保護層として紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層を備えたＣＤ−ＲＯＭ又はＣＤ−Ｒ等がある。また、例えば、銀又は銀を主成分とする合金の薄膜からなる光反射層を有する基板を、該光反射層を接着面として紫外線硬化型組成物により他の基板と貼り合わせたＤＶＤ−５がある。
【００６０】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型化合物を含有する紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクは、前記第１の反射膜上に設けた上記紫外線硬化型組成物の硬化膜からなる樹脂層上に、更に、情報読み取り用のレーザー光を反射するための第２の反射膜を備えた第２の基板が、前記樹脂層と前記第２の反射膜とが接するように、前記樹脂層上に設けられた構造の光ディスクであっても良い。このような構造の光ディスクとしては、情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜を備えた２枚の光ディスク用基板の少なくとも一方の基板が、その表面に、例えば銀又は銀を主成分とする合金からなる反射膜を有し、２枚の基板の反射膜同士を接着面として前記２枚の光ディスク用基板を貼り合わせたＤＶＤ−９、ＤＶＤ−１８、ＤＶＤ−１０等の貼り合わせ型の光ディスクがある。
【００６１】
光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として通常用いられるものが使用でき、特にポリカーボネート基板を好適に用いることができる。また、情報読み取り用のレーザー光を反射するための反射膜としては、種々の材料を使用することができる。例えば、アルミニウム、金、金合金、銀、銀合金、ケイ素化合物、等が使用可能である。中でも、本発明の光ディスクとしては銀又は銀を主成分とする合金を使用することが好ましい。光ディスクに用いられる「銀を主成分とする合金」としては、例えば、米国特許第６００７８８９号公報に記載されている銀と金の比率（ＡｇＸＡｕＹ）が以下の比率である銀合金があげられる。
０．９＜ｘ＜０．９９９
０．００１≦Ｙ≦０．１０
【００６２】
光ディスクのタイプは、好ましくは再生専用型ＤＶＤである「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤであり、特に好ましくは「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」である。
【００６３】
また、光ディスクはこれらには限定されず、例えば、厚さ約１．１ｍｍの光ディスク用基板の、例えば銀又は銀を主成分とする合金の薄膜上に、該組成物の硬化膜による、厚さ約０．１ｍｍ程度の保護層又はカバー層又は光透過層を形成したもの、すなわち、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光に適したタイプのものであっても良いし、ＤＶＤと同様の厚さ０．６ｍｍの基板を２枚貼り合わせた構造を有するＳＡＣＤ（スーパーオーディオＣＤ）であっても良い。
【００６４】
以下に、「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」及び「ＤＶＤ−１８」を製造する場合の例を記載する。本発明の活性エネルギー線硬化型化合物を含有する紫外線硬化型組成物を使用した光ディスクの例としてはこれらに限定されるものではない。また、下記製造例で使用する紫外線硬化型組成物は、本発明で使用する活性エネルギー線硬化型化合物を含有する紫外線硬化型組成物を意味する。
【００６５】
（ＤＶＤ−９の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜（第２の反射膜）が積層された光ディスク用基板（Ａ：第２の基板）１枚と、記録情報を担うピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの銀又は銀を主成分とする合金の半透明反射膜（半透明反射膜：第１の反射膜）が積層された光ディスク用基板（Ｂ：第１の基板）１枚を用意する。
【００６６】
なお、前記第２の反射膜としては、例えばアルミニウムを主成分とするものや銀又は銀を主成分とする合金を使用することができる。また、前記光ディスク用基板としては、光ディスク用基板として公知のものが使用できる。例えば、アモルファスポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等が挙げられるが、特にポリカーボネート基板を使用することが好ましい。
【００６７】
次いで、紫外線硬化型組成物を前記基板（Ａ：第２の基板）の金属薄膜（第２の反射膜）上に塗布し、更に、半透明反射膜（第１の反射膜）が積層された前記基板（Ｂ：第１の基板）を、半透明反射膜（第１の反射膜）の膜面が接着面となるように、金属薄膜（第２の反射膜）面に塗布された紫外線硬化型組成物を介して基板（Ａ：第２の基板）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−９」とする。
【００６８】
（ＤＶＤ−１８の製造）
更に、前記のＤＶＤ−９を製造した後に、基板（Ａ：第２の基板）上に形成された金属薄膜（第２の反射膜）を基板（Ｂ：第１の基板）側に残したまま、基板（Ａ：第２の基板）のみを剥離することにより、基板（Ｂ：第１の基板）／半透明反射膜（第１の反射膜）／紫外線硬化型組成物の硬化膜／金属薄膜（第２の反射膜）が順次積層されたディスク中間体を作製する。そのようなディスク中間体を２枚用意する。次いで、この２枚のディスク中間体の金属薄膜（第１の反射膜）を接着面として、それらが対向するように接着することにより「ＤＶＤ−１８」が得られる。
【００６９】
（ＤＶＤ−１０の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀又は銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの反射膜が積層された光ディスク用第２の基板枚（Ｃ１：第１の基板）及び（Ｃ２：第２の基板）を用意する。片方の基板（Ｃ１：第１の基板）の反射膜（第１の反射膜）上に紫外線硬化型組成物を塗布し、もう片方の基板（Ｃ２：第２の基板）を反射膜（第２の反射膜）の膜面が接着面となるように、基板（Ｃ１：第１の基板）の反射膜（第１の反射膜）面に塗布された前記組成物を介して基板（Ｃ１：第１の基板）と貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−１０」とする。
【００７０】
（ＤＶＤ−５の製造）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に、銀又は銀を主成分とする合金による４０〜６０ｎｍの第１の反射膜が積層された光ディスク用基板（Ｄ：第１の基板）を用意する。別に、ピットを有さない光ディスク用基板（Ｅ）を用意する。基板（Ｄ：第１の基板）の前記第１の反射膜上に紫外線硬化型組成物を塗布し、該組成物を介して基板（Ｄ：第１の基板）と基板（Ｅ）を貼り合わせ、この貼り合わせた２枚の基板の片面又は両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−５」とする。
【００７１】
紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、米国特許第５９０４７９５号公報記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。
【実施例】
【００７２】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００７３】
＜合成例−１＞
還流冷却管、及び窒素導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、ひまし油脂肪酸（酸価１８０．７KOHｍｇ/g豊国製油）を６２１部、大日本インキ化学工業（株）製  ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピクロン８５０を３８４部、トリフェニルホスフィン２部を加えて攪拌乍ら１１０℃まで昇温する。１１０℃で６時間反応後、３０ｍｍＨｇ以下で１時間減圧脱水後、冷却することにより、酸価１．６KOHｍｇ／ｇのエポキシエステル＜E-1>を得た。
【００７４】
＜合成例−２＞
還流冷却管、及び窒素導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、１２−ヒドロキシステアリン酸（酸価１７９．６KOHｍｇ/g豊国製油）を６２５部、大日本インキ化学工業（株）製  ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂エピクロン８５０を３８４部、トリフェニルホスフィン２部を加えて攪拌乍ら１１０℃まで昇温する。１１０℃で６時間反応後、３０ｍｍＨｇ以下で１時間減圧脱水後、冷却することにより、酸価２．２KOHｍｇ／ｇのエポキシエステル＜E-２＞を得た。
【００７５】
＜合成例−３＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、ダイセル化学工業（株）製プラクセルＦＡ２Ｄ（２−ヒドロキシエチルアクリレートのεカプロラクトン２モル付加物）３４８部、メトキノン０．２６部、三井武田ケミカル製ＴＤＩ−１００（２，４−トリレンジイソシアネート）１７４部を仕込み、４０〜４５℃で６時間反応し、ＮＣＯ％８．１％の＜ＨＵ−２＞を得た。
【００７６】
＜合成例−４＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、ダイセル化学工業（株）製プラクセルＦＡ３（２−ヒドロキシエチルアクリレートのεカプロラクトン３モル付加物）４５８部、メトキノン０．３２部、２，４−トリレンジイソシアネート１７４部を仕込み、４０〜４５℃で６時間反応し、ＮＣＯ％６．７％の＜ＨＵ−３＞を得た。
【００７７】
＜合成例−５＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、ダイセル化学工業（株）製プラクセルＦＡ５（２−ヒドロキシエチルアクリレートのεカプロラクトン５モル付加物）６８６部、メトキノン０．３２部、２，４−トリレンジイソシアネート１７４部を仕込み、４０〜４５℃で７時間反応し、ＮＣＯ％４．９％の＜ＨＵ−５＞を得た。
【００７８】
＜比較例−１＞
還流冷却管、及び窒素、空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、窒素を吹き込みながら２，４−トリレンジイソシアネート３４８部を室温で仕込み、保土谷化学工業（株）製PTG850（ポリテトラメチレンエーテルグリコール）８５０部をゆっくり４５℃以下で１時間かけて仕込む、４５〜５５℃で反応を継続し、３時間後にＮＣＯ％が７％になったらメトキノン０．７部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２部、オクチル酸第１錫を０．３部仕込み、温度をコントロールしながら徐々に７５℃まで昇温し、７５℃で６時間反応し、ＮＣＯ％が０．０１％になるまで反応を継続してウレタンアクリレート＜ＵＡ−１＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ１９５０）、重量平均分子量（Ｍｗ３４９０）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７９であった。
【００７９】
＜比較例−２＞
還流冷却管、及び窒素、空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、窒素を吹き込みながらイソホロンジイソシアネート４４４部、豊国製油（株）ひまし油ジオール（分子量７６０）７６０部を仕込み６５℃で５時間反応を行い、ＮＣＯ％が７％になったらメトキノン０．６部、２−ヒドロキシエチルアクリレート２３５部、オクチル酸第１錫を０．８部仕込み、温度をコントロールしながら徐々に７５℃まで昇温し、７５℃で８時間反応し、ＮＣＯ％が０．０７％になるまで反応してウレタンアクリレート＜ＵＡ−２＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ１６１０）、重量平均分子量（Ｍｗ３１００）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９２であった。
【００８０】
＜実施例−１＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、前記合成例２に示したエポキシエステル＜E-２＞１００１部、合成例−３の＜ＨＵ−２＞１０４４部、メトキノン１．０部、オクチル酸錫０．４部を加えて７５℃で５時間反応して、ＮＣＯ％が０．０２％の＜GＪ−１＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ２８６０）、重量平均分子量（Ｍｗ５７８０）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０２であった。
【００８１】
＜実施例−２＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、前記合成例１に示したエポキシエステル＜E-１＞９９７部、合成例−３の＜ＨＵ−２＞１０４４部、メトキノン１．１部、オクチル酸錫０．４５部を加えて７５℃で５時間反応して、ＮＣＯ％が０．０３％の＜GＪ−２＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ２８６０）、重量平均分子量（Ｍｗ５６００）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．９６であった。
【００８２】
＜実施例−３＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、前記合成例１に示したエポキシエステル＜E-１＞９９７部、合成例−３の＜ＨＵ−３＞１２６４部、メトキノン１．０部、オクチル酸錫０．４部を加えて７５℃で５時間反応して、ＮＣＯ％が０．０３％の＜GＪ−３＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ２８００）、重量平均分子量（Ｍｗ６６７０）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３８であった。
【００８３】
＜実施例−４＞
還流冷却管、及び空気導入管、温度計を備えた攪拌機付き反応器に、前記合成例１に示したエポキシエステル＜E-１＞９９７部、合成例−３の＜ＨＵ−３＞６３２部、合成例−４の＜ＨＵ−５＞８６０部、メトキノン１．３部、オクチル酸錫０．５部を加えて７５℃で５時間反応して、ＮＣＯ％が０．０３％の＜GＪ−４＞を得た。ＧＰＣ測定による分子量は、数平均分子量（Ｍｎ１９８０）、重量平均分子量（Ｍｗ５０２０）であり、（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．５４であった。
【００８４】
＜紫外線硬化型組成物および硬化塗膜の作製＞
下記表１に示した組成により配合した各組成物を６０℃で３時間加熱、攪拌・溶解して、各応用例の紫外線硬化型組成物を調製した。各組成物の粘度は２５℃においてＥ型粘度計にて測定した。
【００８５】
下表の通り調製した組成物をドローダウンロッド＃６にて各基板に塗布し、以下の硬化条件にて紫外線を照射して硬化塗膜を得た。
照射装置：アイグラフィック（株）製紫外線照射装置
メタルハライドランプ：１２０ｗ、コンベア速度：10m/min、照射量：２３０ｍJ/cm
【００８６】
＜ＭＥＫラビング試験＞
綿棒（川本産業（株）＃１０３）にＭＥＫ試薬１級を浸し同一箇所を擦り、塗膜が剥がれ、基板が露出するまでの往復回数を記す。（耐溶剤性、ＵＶ硬化性を表す。）
【００８７】
＜密着性試験＞
碁盤目−粘着テープ剥離：  ポリカーボネート基板（PC基板）  筒中プラスチック工業（株）製「EC100C」0mm厚  PC基板に塗布・硬化した塗膜に１ｃｍ２に垂直に交わる６本ずつの切れ目を入れ２５個／ｃｍ２の碁盤目状升目をつくり、粘着テープを貼り付けて剥がす、粘着テープ剥離試験を行う。基板から剥がれなかった升目の数ａをa/25のように表し、25/25は密着に優れ一升も剥がれなかったことを表す。
【００８８】
＜塗膜の透明性＞
PC基板に塗布・硬化された塗膜の透明性を目視で観察し、透明なものを透明、不透明なものを濁で表す。
【００８９】
＜揉み試験＞
東セロ（株）製２軸延伸ポリプロピレンフイルム  「OP U-１」40μｍ  コロナ処理面に塗布・硬化された塗膜をフイルムごと強く１０回揉み塗膜が剥離したら×、剥離しなければ○で表す。
【００９０】
【表１】
2006299184.tif 000017
表１
表１中、粘度の単位はｍＰａ・ｓ／２５℃
【００９１】
表１中の化合物は以下の通り。
ＥＯＴＭＰＴＡ：アロニックスＭ−３５０東亜合成（株）製
（  トリメチロールプロパントリエトキシトリアクリレート）
PHOTOMER４０１７：コグニス・ジャパン（株）製
（1,6-ヘキサンジオールジアクリレート）
ＢＰＥ４−Ａ：ライトアクリレートＢＰ４ＥＡ  共栄社化学（株）製
（ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル付加物のジアクリレート）
ＰＨＥ：大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃１９２  フェノキシエチルアクリレート
ＴＨＦＡ：大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃１５０  テトラヒドロフルフリルアクリレート
ＰＭ−２：カヤマーＰＭ−２日本化薬（株）製  ２−メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート
Ｉｒｇ．６５１：イルガキュア６５１  チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製
（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）
ＴＰＯ：ダロキュアＴＰＯ  チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製
（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド）
Ｖ−５５３０：ユニディックＶ−５５３０  大日本インキ化学工業（株）製
（ビスフェノールＡ 骨格エポキシアクリレート）
OPPフイルム：東セロ（株）製２軸延伸ポリプロピレンフイルム  「OP U-１」40μｍ  内面コロナ処理
【００９２】
応用例７ではＭＥＫラビング試験が劣り、応用例８ではＯＰＰフィルムへの密着性が、応用例９ではＯＰＰフィルムへの密着性と透明性が劣る。一方、応用例１〜６は耐ＭＥＫラビング（耐溶剤性）が高く、硬化性に優れ、且つ透明性、ポリオレフィンフィルムへの密着性などにも優れる。
【００９３】
光ディスクの製造方法
＜光ディスク用組成物および光ディスクサンプルの調製＞
応用例４で調製した紫外線硬化型組成物を用いて以下に記す方法にて光ディスクサンプルを調製した
（ＤＶＤ−９試験ディスクの作製）
記録情報を担うピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍのアルミニウム金属薄膜（反射層）が積層された光ディスク用ポリカーボネート基板（Ａ）１枚と、記録情報を担うピットと称する凹凸の上に1５ｎｍの銀を主成分とする合金の半透明膜（半透明反射層）が積層された光ディスク用ポリカーボネート基板（Ｂ）１枚を用意する。
次いで、本発明の紫外線硬化型組成物を前記基板（Ａ）の金属薄膜上に塗布し、更に、半透明膜が積層された前記基板（Ｂ）を、半透明膜の膜面が接着面となるように、金属薄膜面に塗布された本発明の紫外線硬化型組成物を介して基板（Ａ）と重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、ウシオ電機株式会社製「クセノンフラッシュ照射装置  ＳＢＣ−０４型」を用い、設定電圧１８００Ｖで、銀合金半透明膜付きの基板側から空気中で１０ショット紫外線を照射して、応用例４の紫外線硬化性組成物を用いたＤＶＤ−９試験ディスクを作製した。
【００９４】
応用例４の光ディスク用紫外線硬化型組成物を用いた本発明の光ディスクは、十分に硬化し、１００ｃｍからの落下試験に於いても剥離しない、優れた接着性を有する。
更に光ディスクの反りや歪みが発生しない。