(57)【要約】【課題】本発明の目的は、熱膨張係数が小さい基板を用いても割れやリークが発生しにくいとともに、パネル内部のガスの排気から希ガスを導入密封するに至る工程で軟化変形せず、短時間で熔断・封止しやすいディスプレイ用排気管ガラスおよびそのガラスを用いて作製したディスプレイ用排気管を提供することである。【解決手段】本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスであって、含有するホウ素をＢ2Ｏ3として換算し、含有するＲ（ＲはＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる１種以上）をＲ2Ｏとして換算した時の質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８〜４．０であることを特徴とし、本発明のディスプレイ用排気管は、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスであって、含有するホウ素をＢ2Ｏ3として換算し、含有するＲ（ＲはＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる１種以上）をＲ2Ｏとして換算した時の質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８〜４．０であるガラスからなることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスであって、含有するホウ素をＢ2Ｏ3として換算し、含有するＲ（ＲはＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる１種以上）をＲ2Ｏとして換算した時の質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８〜４．０であることを特徴とするディスプレイ用排気管ガラス。
【請求項２】
３０〜３８０℃における熱膨張係数が５５〜７４．９×１０-7／℃であることを特徴とする請求項１に記載のディスプレイ用排気管ガラス。
【請求項３】
質量％で、ＳｉＯ2  ５０〜７５％、Ａｌ2Ｏ3  １〜２０％、Ｂ2Ｏ3  ７〜２５％、Ｒ2Ｏ  ６〜１９％を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のディスプレイ用排気管ガラス。
【請求項４】
請求項１〜３に記載のいずれかのディスプレイ用排気管ガラスからなることを特徴とするディスプレイ用排気管。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディスプレイ用排気管ガラスと、これにより作製されたディスプレイ用排気管に関し、特にプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の製造時にパネル内部のガスを排気する、または、パネル内部にガスを封入するために使用するディスプレイ用排気管に適したガラスと、そのガラスを用いて作製したディスプレイ用排気管に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、大型平面テレビや壁掛けテレビとして、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ＰＤＰなどのＦＰＤの開発が急速に進められている。
【０００３】
ＰＤＰは、前面板と背面板の間に微小なセルが縦横方向に規則正しく形成されており、前記セル内部で放電するとセル内部に封入された希ガスから紫外線が放射され、その紫外線を吸収した蛍光体が可視光線の蛍光を発することで文字や画像を表示するというものである。
【０００４】
従って、ＰＤＰの製造工程において、パネル内部（前面板と背面板の間）に所定量の希ガスを密封する工程が必須となる。
【０００５】
この工程は、まずＰＤＰの背面板の非表示部分に直径数ｍｍの孔を設け、この孔を覆うように内径２〜５ｍｍ、長さ５０〜４００ｍｍ程度のガラス管、いわゆるディスプレイ用排気管（以後、排気管と称す。）を配設し、ガラスペーストやタブレットを用いて４００〜５００℃程度の温度で排気管と背面板とを封着する。
【０００６】
続いて、パネル全体を数百℃程度に加熱しながら前記排気管からパネル内部のガスを一旦排気し、高真空に保持した後、排気管からパネル内部に必要な量の希ガスを注入する。パネル内部のガスを排気して高真空にするには長時間を必要とすることから、最近では加熱温度を上げ、おおよそ４００℃で排気し、所要時間の短縮が図られている。
【０００７】
最後に、フラットパネルディスプレイとしての最大の特徴であるディスプレイ本体の厚さを薄くするため背面板からできる限り近い位置で、ガラスからなる排気管を加熱し、熔断・封止することによって希ガスを密封するというものである。
【０００８】
排気管には、パネル内部のガスの排気から希ガスを導入密封するまでの工程において軟化変形しないこと、熔断・封止しやすいこと、および基板と封着した後に封着部がリークしにくいことが求められる。
【０００９】
ＰＤＰの基板としては、ソーダ石灰ガラス（熱膨張係数：８０〜９０×１０-7／℃）やＰＤＰの基板用途として開発された高歪点ガラス（熱膨張係数：８０〜８５×１０-7／℃）が使用されている。それに対して、排気管には鉛ガラスが使用されていたが、環境上の問題から鉛を含有しない特許文献１や２のようなガラスが使用されている。
【特許文献１】特開２０００−７３７３号公報
【特許文献２】特開２００３−２６１３５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
ＰＤＰを作製するためには、基板と排気管とを封着する等の熱処理工程が必要であるが、熱処理工程の前後における加熱や冷却によって基板に熱衝撃が加わり、破損するおそれがあった。そこで、熱衝撃を軽減するために、熱膨張係数が６０〜８０×１０-7／℃の基板が開発されている。
【００１１】
しかし、特許文献１や２のガラスからなる排気管をこの基板に対して用いると、封着後に熱膨張係数の差に起因する応力が生じ、封着部で排気管もしくは基板の割れが生じ、または、破損に至らなくても微小なクラックが生じ、排気管と基板との封着部でのリークが発生しやすいという問題を有していた。
【００１２】
また、上記排気管を短時間で加熱封止するために封止用バーナーの火力を強めると、熱膨張係数が大きいため、熱衝撃によってまたは封止部近傍に残留する応力によって破損するおそれがある。このため、排気管の封止を短時間で行なうことが困難であった。
【００１３】
本発明の目的は、熱膨張係数が小さい基板を用いても割れやリークが発生しにくいとともに、パネル内部のガスの排気から希ガスを導入密封するに至る工程で軟化変形せず、短時間で熔断・封止しやすいディスプレイ用排気管ガラスおよびそのガラスを用いて作製したディスプレイ用排気管を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスであって、含有するホウ素をＢ2Ｏ3として換算し、含有するＲ（ＲはＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる１種以上）をＲ2Ｏとして換算した時の質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８〜４．０であることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のディスプレイ用排気管は、ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3−Ｂ2Ｏ3系ガラスであって、含有するホウ素をＢ2Ｏ3として換算し、含有するＲ（ＲはＬｉ、ＮａおよびＫから選ばれる１種以上）をＲ2Ｏとして換算した時の質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８〜４．０であるガラスからなることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、熱膨張係数が６０〜８０×１０-7／℃の基板を用いても割れやリークが発生しにくいとともに、希ガスの密封工程で軟化変形せず、熔断・封止を容易に行なうことができる。
【００１７】
つまり、ディスプレイ用排気管ガラスと基板ガラスとの熱膨張係数の差が小さいため、熱膨張係数の差に起因する応力が発生しにくく、基板や排気管の割れや、基板と排気管との封着部でのリークを抑制できる。また、熱膨張係数が小さいため加熱封止時に熱衝撃が加わりにくく、また、封止部近傍の残留応力も小さくなり、短時間で熔断・封止することができる。
【００１８】
また、本発明のディスプレイ用排気管ガラスの歪点が、希ガスの密封工程における熱処理温度（約４００℃）よりも高くなるため、密封工程において排気管が変形しない。
【００１９】
さらに、本発明のディスプレイ用排気管ガラスの作業温度が、９７０℃以下となるため、熔断・封止を容易に行なうことができる。なお、作業温度とは、ガラスの粘度が１０4ｄＰａ・ｓとなる温度を指す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）が０．８８よりも小さいと、熱膨張係数が大きくなる傾向があり、基板ガラスとの熱膨張係数の差に起因する応力が生じるため封着部で破損またはリークする場合があるとともに、加熱封止時の火力を強くすると熱衝撃や封止部近傍の残留応力よって破損しやすい傾向があり、封止時間を短縮できない。一方、４．０よりも大きいと、ホウ酸に起因する揮発物が増加する傾向があるため、均一なガラスが得られず、ガラス管の厚みや管径が不均一となる傾向がある。また、熱膨張係数は小さくなる傾向があり、基板ガラスの熱膨張係数と整合できず封着部で破損またはリークするおそれがある。質量比（Ｂ2Ｏ3／Ｒ2Ｏ）の好ましい範囲は０．９〜３．９、さらに好ましくは０．９２〜３．８である。
【００２１】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、３０〜３８０℃における熱膨張係数が５５〜７４．９×１０-7／℃であると、熱膨張係数が６０〜８０×１０-7／℃の基板ガラスとの間で熱膨張係数の差が小さいため、封着部の応力が小さくなる。そのため、封着部で破損またはリークが発生しにくい。また、加熱封止時に受ける熱衝撃や封止部近傍の残留応力が小さくなるため、短時間で加熱封止することができる。好ましい熱膨張係数の範囲は５８〜７４．５×１０-7／℃、さらに好ましい範囲は６１〜７３．５×１０-7／℃である。
【００２２】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、歪点が４２０℃以上であるとより好ましく、４４０℃以上であるとさらに好ましい。
【００２３】
また、本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、作業温度が９５０℃以下であると、熔断・封止を容易に行なうことができるためより好ましい。
【００２４】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、質量％で、ＳｉＯ2  ５０〜７５％、Ａｌ2Ｏ3  １〜２０％、Ｂ2Ｏ3  ７〜２５％、Ｒ2Ｏ  ６〜１９％を含有すると好ましい。
【００２５】
上記組成範囲に限定した理由を以下に記載する。
【００２６】
ＳｉＯ2は、ガラスのマトリックスを形成する必須の成分であるが、７５％よりも多いと、ガラスの粘度が高くなることによって溶融が難しくなり、ブツ、脈理、気泡を多く含んだガラスとなる傾向がある。一方、５０％よりも少ないと、耐候性が著しく悪化し、電子機器としての信頼性を保てなくなるおそれがある。ＳｉＯ2の好ましい範囲は５３〜７３％、さらに好ましくは５５〜７０％である。
【００２７】
Ａｌ2Ｏ3は、ガラスの耐候性を向上させる効果が大きく、また、ガラスの失透を抑えるのに有効であるが、１％よりも少ないとその効果が得られにくく、２０％よりも多いとガラスの粘度が高くなる傾向があり、ガラスを溶融しにくい。Ａｌ2Ｏ3の好ましい範囲は１．８〜１６％、さらに好ましくは２．３〜１４％である。
【００２８】
Ｂ2Ｏ3は、ガラスの粘度を小さくし、さらに耐候性を向上させる成分であるが、２５％より多いと逆に耐候性が低下するとともに、溶融時のホウ酸に起因する成分の揮発量が多くなる傾向があり、均質性の高いガラスを得にくい。一方、７％よりも少ないとガラスの粘度を小さくしたり、耐候性を向上させたりする効果が得られにくい。Ｂ2Ｏ3の好ましい範囲は７．５〜２４％、さらに好ましくは８〜２３％である。
【００２９】
Ｒ2Ｏは、ガラスの粘度を下げるとともに、熱膨張係数を大きくする成分である。６％よりも少ないとガラスの熱膨張係数を大きくする効果が小さくなるため、熱膨張係数が小さくなる傾向がある。一方、１９％よりも多いと熱膨張係数が大きくなり過ぎるため、６０〜８０×１０-7／℃の熱膨張係数を有する基板との整合性が得られにくい。Ｒ2Ｏの好ましい範囲は６．５〜１８％、さらに好ましくは７〜１７％である。
【００３０】
Ｌｉ2Ｏは、ガラスの粘度を下げる効果が特に大きく、鉛系ガラスと同等の低粘度を達成するために非常に有用な成分であるとともに、熱膨張係数を大きくする効果を有する。しかし、含有量が９％を超えるとガラスが急激に失透しやすくなり、安定してガラスを生産しにくくなる傾向がある。Ｌｉ2Ｏの好ましい範囲は０．５〜８％、さらに好ましくは１〜７％である。
【００３１】
Ｎａ2Ｏは、ガラスの粘度を下げるとともに熱膨張係数を大きくする効果を有する有用な成分であるが、１０％を超えると熱膨張係数が高くなりすぎるとともに、耐候性が大きく低下する傾向がある。Ｎａ2Ｏの好ましい範囲は１〜９％、さらに好ましくは１．５〜８％である。
【００３２】
Ｋ2Ｏは、Ｎａ2Ｏと同様にガラスの粘度を下げるとともに熱膨張係数を大きくする効果を有する成分であるが、１８％を超えると熱膨張係数が高くなりすぎ、またガラスの失透性が悪化する。Ｋ2Ｏの好ましい範囲は０〜１６％、さらに好ましくは０〜１５％である。
【００３３】
上記した以外の成分について記載する。
【００３４】
ＰｂＯは、環境負荷物質であるため、実質的に含有しないことが好ましい。なお、本明細書において、ある物質を実質的に含有しないとは含有量が０．１％以下であることを指す。
【００３５】
清澄剤として、Ｓｂ2Ｏ3、Ａｓ2Ｏ3、ＳｎＯ2、Ｆ2、Ｃｌ2等をそれぞれ１％まで含有することができる。しかし、Ａｓ2Ｏ3は、環境負荷物質であるため、実質的に含有しないことが好ましい。
【００３６】
ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ等のアルカリ土類金属酸化物やＺｎＯは、粘度を下げ、加熱溶封しやすくさせる有用な成分であるが、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯおよびＺｎＯの合量は、１８％を超えるとガラスが失透しやすくなる傾向があり、特にダンナー法を用いてガラス管を成形するスリーブ上で失透しやすくなり、均質で寸法精度の高いガラス管が得られにくい。これらの合量の好ましい範囲は１７％以下、さらに好ましくは１６％以下である。
【００３７】
ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯは、ガラスの溶解を促進するとともに、ガラスの耐久性を高める成分であり、ガラスの粘度を下げる効果も大きいためそれぞれ５％まで含有させることができる。５％よりも多いと失透しやすい傾向があるため好ましくない。
【００３８】
ＺｎＯおよびＢａＯは、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯと同様にガラスの溶解を促進すると共に、ガラスの耐久性を上げる作用があり、ガラスの粘度を下げる効果も大きい。また他のアルカリ土類金属酸化物と比較し、多く加えても失透しにくいので１８％まで添加することができる。１８％を越えると他のアルカリ土類金属酸化物同様に失透しやすくなる傾向がある。
【００３９】
耐候性を高めるために、また、歪点を高めるためにＺｒＯ2を５％まで添加することができる。５％よりも多いと、粘度が高くなりすぎ、溶融温度が高くなる傾向があるため好ましくない。好ましい範囲は４％以下、さらに好ましくは３．５％以下である。
【００４０】
上記以外にも、種々の成分を添加することは可能である。特にＦｅ2Ｏ3は、不純物としても含まれやすい成分であるが、赤外域にＦｅ2+に起因する吸収を有するため、加熱封止時にバーナー火炎の赤外線を排気管ガラスが吸収しやすくなり、より短時間で封止が可能となる。ただし、Ｆｅ2Ｏ3が３％を越えるとガラス溶解炉におけるガラス原料からガラス融液へ溶融する工程で重油や天然ガスなどを用いた燃焼炎の赤外線が溶融ガラス表層で吸収され溶融ガラス全体に熱が届きにくくなるため、均一なガラス溶解が困難になる傾向がある。
【００４１】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスは、β−ＯＨ量が０．８／ｍｍよりも少ないと、排気管を加熱封止する際に軟化した部位からパネル内部に水分が放出されにくく、水分による蛍光体の劣化を抑制できるため好ましい。なお、β−ＯＨ量は、赤外線吸収スペクトルを測定し、以下の式を用いて算出した。
【００４２】
β−ＯＨ量（／ｍｍ）＝[ｌｏｇ（Ｔ3850／Ｔ3500）]／ｔ
Ｔ3850：３８５０ｃｍ-1の透過率（％）
Ｔ3500：３５００ｃｍ-1付近の最小透過率（％）
ｔ：スペクトル測定時の結晶性ガラスの板厚（ｍｍ）
【００４３】
次に、ディスプレイ用排気管の製造方法について説明する。
【００４４】
まず、上記したようなガラス組成となるように原料を調合し、溶融する。
【００４５】
次に、溶融ガラスをダンナー法、ダウンドロー法、アップドロー法等の成形方法を用いて所定の内径と外径を有するガラス管を作製し、所定の寸法に切断することによって排気管を作製する。基板ガラスと排気管ガラスとを封着するために用いるガラスペーストまたはタブレットを取り付けやすくするために、必要に応じて、排気管の片端をフレア加工する。
【００４６】
以下に、排気管と基板との封着方法について説明する。
【００４７】
まず、直径数ｍｍの孔を基板ガラスの非表示部に設ける。
【００４８】
次に、排気管の軸心および基板ガラスに設けた孔の中心が略同心となるように排気管と基板ガラスの間に封着材料を配置し、治具を用いて排気管と基板ガラスを挟み、固定する。
【００４９】
封着材料として、ガラスペーストまたはタブレットが用いられる。
【００５０】
ガラスペーストは、低融点ガラス粉末とフィラー粉末の混合物をバインダーと溶媒からなるビークルと混合したものであり、タブレットは、低融点ガラス粉末とフィラー粉末の混合物と樹脂バインダーとを混合してなる造粒物を、プレス成型した後、脱バインダー焼成した成型体を指す。
【００５１】
封着材料としてガラスペーストを用いる場合は、排気管の基板ガラスとの接合面にガラスペーストを塗布し、乾燥させた後、脱バインダー焼成してペースト付き排気管を作製し、前記排気管を基板ガラスに固定する方法と、孔の設けられた基板ガラスの排気管が接合される位置にガラスペーストを塗布し、乾燥させた後、脱バインダー焼成してペースト付き基板を作製し、前記基板に排気管を固定する方法が用いられる。
【００５２】
封着材料としてタブレットを用いる場合は、排気管と基板ガラスの間にタブレットを配設して固定する方法が用いられる。
【００５３】
最後に、固定された排気管と基板ガラスを約４００〜５００℃まで加熱し、基板ガラスと排気管を封着する。
【００５４】
ガラスペーストやタブレットには、鉛を実質的に含有しないことが好ましい。
【００５５】
次に、排気管の封止方法について説明する。
【００５６】
まず、排気管を真空ポンプにつなぎ、ディスプレイパネルを約４００℃に加熱し、パネル内部のガスを排気して、高真空にする。
【００５７】
続いて、排気管から所定量の希ガスをパネル内部に注入する。
【００５８】
最後に、バーナーを用いて排気管を軟化させ、熔断・封着する。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。
【００６０】
表１〜４に試料１〜２４を示す。なお、試料２２は従来から使用されている鉛ガラスである。
【００６１】
【表１】
2006089330.tif 000002
【００６２】
【表２】
2006089330.tif 000003
【００６３】
【表３】
2006089330.tif 000004
【００６４】
【表４】
2006089330.tif 000005
【００６５】
試料は以下のようにして作製した。
【００６６】
まず、表中に記載の組成となるように調合した原料を白金ルツボに投入し、１５００℃で２時間溶融した。
【００６７】
続いて、溶融ガラスをカーボン製の成形板の上に流し出した後、５６０℃に保持された箱型カンタル式アニール炉に入れ、４℃／分の平均冷却速度で炉冷して試料を作製した。
【００６８】
熱膨張係数は、３０〜３８０℃において試料を外径３．５ｍｍ、長さ５０ｍｍの円柱状に加工し、ディラトメータを用いて測定した。
【００６９】
密度は、アルキメデス法を用いて測定した。
【００７０】
歪点は、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に基づいて測定した。
【００７１】
軟化点は、ＡＳＴＭ  Ｃ  ３８８に準拠するファイバエロンゲーション法によって測定した。
【００７２】
作業温度は、ストークスの法則に基づく白金球引き上げ法を用いてガラスの粘度が１０4ｄＰａ・ｓとなる温度を求めた。
【００７３】
表１〜３より明らかなように、試料１〜２０は、熱膨張係数が５５．２〜７４．７×１０-7／℃であり、熱膨張係数が６０〜８０×１０-7／℃のガラス基板を用いても熱膨張係数の差が小さいため、基板と排気管との封着部において熱膨張係数の差に起因する応力が発生しにくく、封着部でリークしにくいものと考えられる。
【００７４】
また、歪点は４２５〜５０４℃、軟化点は４９４〜６６３℃、作業温度は６０１〜９６０℃であった。
【００７５】
一方、表４から明らかなように、試料２１は、熱膨張係数が４６．８×１０-7／℃であり、試料２２〜２４は、熱膨張係数が７８．７〜９５．０×１０-7／℃であり、熱膨張係数が６０〜８０×１０-7／℃のガラス基板を用いた場合熱膨張係数の差が大きいため、基板と排気管との封着部において熱膨張係数の差に起因する応力が大きくなり、ヒビ割れや封着部でのリークが発生しやすいものと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明のディスプレイ用排気管ガラスおよびそれからなるディスプレイ用排気管は、ＰＤＰ用途だけでなく、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）、プラズマアドレスリキッドクリスタルディスプレイ（ＰＡＬＣ）、表面電界ディスプレイ（ＳＥＤ）および蛍光表示管（ＶＦＤ）の用途にも好適に使用可能である。