(57)【要約】【課題】本発明の目的は、近赤外線領域に大きく且つ巾の広い遮断性能を有し、さらに可視領域の光透過性が高く、且つ可視領域に特定波長の大きな吸収がなく、加工性及び生産性が良好で、高温、高湿下で長時間放置しても分光特性が安定な、近赤外線遮断フィルタ−を提供することにある。また、プラズマディスプレイの前面に設ける近赤外線遮断フィルタ−を提供することにある。【解決手段】モノマーを重合させてなるバインダー樹脂と、近赤外線遮断剤を含む近赤外線遮断層を有する近赤外線遮断フィルタ−であって、近赤外線遮断層の残留モノマー量が近赤外線遮断層全体に対して５重量％以下である近赤外線遮断フィルタ−を提供するものである。また、この近赤外線遮断フィルタ−はプラズマディスプレイなどに好適に用いることができるものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モノマーを重合させてなるバインダー樹脂と、近赤外線遮断剤とを含む近赤外線遮断層を有する近赤外線遮断フィルタ−であって、前記近赤外線遮断層の残留モノマー量が近赤外線遮断層全体に対して５重量％以下であることを特徴とする近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項２】
前記バインダー樹脂が、シクロアルキル基含有モノマーを構成成分とする重合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項３】
近赤外線遮断剤が、少なくとも下記式（１）で表わされるジイモニウム塩化合物、下記式（２）で表わされるジチオ−ル金属錯体系化合物、又はシアニン系化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【化１】
2006284756.tif 000009
（ただし、式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一または異なって、水素原子、置換もしくは未置換の、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基を表わす。Ｘ−は陰イオンを表わす。環Ａ及び環Ｂは置換基を有していても良い。）
【化２】
2006284756.tif 000010
（ただし、式（２）中のＲ９〜Ｒ１２は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アミノ基を表す。）
【請求項４】
さらに、少なくとも一方の面に接・粘着層を有することを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項５】
近赤外線遮断フィルターを構成する層の少なくとも１つが、透過光の色調ならびに色温度を補整する色素を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項６】
バインダ−樹脂のガラス転移温度が、８５〜１４０℃の範囲内であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項７】
さらに、反射防止、防眩、汚染防止、帯電防止、色補正、紫外線遮断、ハードコートから選ばれる１つの機能又はそれらの組み合わせの機能を含む機能層を１層以上有することを特徴とした請求項１〜６のいずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項８】
１、耐湿熱性試験（温度：６０℃、湿度：９０％、試験時間：５００時間）、
２、耐熱性試験（温度：８０℃、ｄｒｙ雰囲気中、試験時間：５００時間）、
３、耐光性試験（キセノンランプ、光量：１００Ｗ／ｍ２；３００−４００ｎｍ、
ブラックパネル温度：５０℃、湿度６５％、試験時間２４時間)
上記１〜３それぞれの試験前後の透過色彩値変化量（Δｘ，ｙ）が、｜Δｘ，ｙ｜＜０．０１５、９５０ｎｍ、８５０ｎｍの透過率変化量（ΔＴ９５０、ΔＴ８５０）が、｜ΔＴ｜＜３％、であることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項９】
前記バインダー樹脂が、ベンゾトリアゾール基と重合性不飽和基とを有するモノマー及び／又はピペジニル基と重合性不飽和基とを有するモノマーを構成成分とする重合体を含むことを特徴とする請求項１〜８いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項１０】
プラズマディスプレイの前面に設置されることを特徴とする請求項１〜９いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【請求項１１】
前記紫外線遮断機能を有する機能層が、近赤外線遮断層より外側に位置することを特徴とする請求項７に記載の近赤外線遮断フィルタ−。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルタ−に関するもので、特に近赤外線領域を大きく遮断し耐熱、耐湿熱、耐光性に優れた、近赤外線遮断フィルタ−に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱線遮断フィルタ−や、ビデオカメラ視感度補正用フィルタ−等の近赤外線遮断フィルタ−には次のようなものが使われてきた。
（１）燐酸系ガラスに、銅や鉄などの金属イオンを含有したフィルタ−（特許文献１，２など）
（２）基板上に屈折率の異なる層を積層し、透過光を干渉させることで特定の波長を透過させる干渉フィルタ−（特許文献３、４など）
（３）重合体に銅イオンを含有するアクリル系樹脂フィルタ−（特許文献５）
（４）バインダ−樹脂に色素を分散した構成のフィルタ−（特許文献６、７、８、９、１０など）
【０００３】
上記の従来使用されてきた近赤外線遮断フィルタ−には、それぞれ以下に示すような問題点がある。
（１）の方式では近赤外領域に急峻な吸収が有り、近赤外線遮断率は非常に良好であるが、ガラスであるために加工性に問題があり、光学特性の設計の自由度も狭い。（２）の方式の場合、光学特性は自由に設計でき、ほぼ設計と同等のフィルタ−を製造することが可能であるが、その為には、屈折率差のある層の積層枚数を非常に多くする必要があり、製造コストが高くなるなどの欠点がある。また、大面積を必要とする場合、全面積にわたって高い精度の膜厚均一性が要求されるため、生産性に問題がある。（３）の方式の場合、（１）の方式の欠点であった加工性は改善される。しかし、（１）の方式と同様に、光学設計の自由度が低い。また、銅イオンの吸収が小さく、アクリル樹脂に含有できる銅イオン量も限られているため、アクリル樹脂を厚くしなければならないという問題点もある。
（４）の方式は、加工性、生産性は良好で、安価で製造でき、光学設計の自由度も比較的大きい。近赤外線吸収色素としては、フタロシアニン系、チオ−ル金属錯体系、アゾ化合物、ポリメチン系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノン系、ジイモニウム塩系など多くの色素が用いられている。しかし、それぞれ単独では、近赤外域の吸収が不十分であったり、吸収領域が狭かったりして、近赤外域の遮断率が不十分である。そのため、複数の色素を混合して用いることが行われているが、これらのフィルタ−は耐熱、耐湿熱、耐光性試験で、色素が変性してしまい、性能が低下してしまうものが多い。また、変性しない色素の場合、可視域の透過率が小さかったり、可視域に大きな特定の吸収があり着色しているという問題がある。
【０００４】
またこの場合、バインダー樹脂の合成に用いた樹脂モノマーの反応性官能基が、残留すると、その後の工程や実用段階で、熱、日光などにより、残留したモノマーの反応性官能基が作用し、着色、透過率低下などの変性を引き起こしてしまう。
近年、薄型大画面ディスプレイとしてプラズマディスプレイが注目されているが、プラズマディスプレイからは不要な近赤外線が放出され、これが近赤外線リモコンを使う電子機器等の誤動作を起こす問題がある。従って、近赤外線を遮断する材料をプラズマディスプレイの前面の設置することが必要とされる。しかし、従来使用されてきた材料では上記のような理由で、満足なものが提供されているとは言えない。
【０００５】
【特許文献１】特開昭６０−２３５７４０号公報
【特許文献２】特開昭６２−１５３１４４号公報
【特許文献３】特開昭５５−０２１０９１号公報
【特許文献４】特開昭５９−１８４７４５号公報
【特許文献５】特開平０６−３２４２１３号公報
【特許文献６】特開昭５７−０２１４５８号公報
【特許文献７】特開昭５７−１９８４１３号公報
【特許文献８】特開昭６０−０４３６０５号公報
【特許文献９】特表平１１−８３８８５５号公報
【特許文献１０】特開平１０−１３９９９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、近赤外線領域に大きく且つ巾の広い遮断性能を有し、さらに可視領域の光透過性が高く、且つ可視領域に特定波長の大きな吸収がなく、加工性及び生産性が良好で、高温、高湿下で長時間放置しても分光特性が安定な、近赤外線遮断フィルタ−を提供することにある。また、プラズマディスプレイの前面に設ける近赤外線遮断フィルタ−を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１記載の発明は、モノマーを重合させてなるバインダー樹脂と、近赤外線遮断剤とを含む近赤外線遮断層を有する近赤外線遮断フィルタ−であって、前記近赤外線遮断層の残留モノマー量が近赤外線遮断層全体に対して５重量％以下であることを特徴とする近赤外線遮断フィルタ−である。
【０００８】
請求項２記載の発明は、前記バインダー樹脂が、シクロアルキル基含有モノマーを構成成分とする重合体を含むことを特徴とする請求項１に記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【０００９】
請求項３記載の発明は、近赤外線遮断剤が、少なくとも下記式（１）で表わされるジイモニウム塩化合物、下記式（２）で表わされるジチオ−ル金属錯体系化合物、又はシアニン系化合物から選ばれる１種以上を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１０】
【化１】
2006284756.tif 000002
【００１１】
（ただし、式中、Ｒ１〜Ｒ８は、同一または異なって、水素原子、置換もしくは未置換の、アルキル基、アリ−ル基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基を表わす。Ｘ−は陰イオンを表わす。環Ａ及び環Ｂは置換基を有していても良い。）
【００１２】
【化２】
2006284756.tif 000003
【００１３】
（ただし、式（２）中のＲ９〜Ｒ１２は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは未置換の、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アミノ基を表す。）
【００１４】
請求項４記載の発明は、さらに、少なくとも一方の面に接・粘着層を有することを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１５】
請求項５記載の発明は、近赤外線遮断フィルターを構成する層の少なくとも１つが、透過光の色調ならびに色温度を補整する色素を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１６】
請求項６記載の発明は、バインダ−樹脂のガラス転移温度が、８５〜１４０℃の範囲内であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１７】
請求項７記載の発明は、さらに、反射防止、防眩、汚染防止、帯電防止、色補正、紫外線遮断、ハードコートから選ばれる１つの機能又はそれらの組み合わせの機能を含む機能層を１層以上有することを特徴とした請求項１〜６のいずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１８】
請求項８記載の発明は、
１、耐湿熱性試験（温度：６０℃、湿度：９０％、試験時間：５００時間）、
２、耐熱性試験（温度：８０℃、ｄｒｙ雰囲気中、試験時間：５００時間）、
３、耐光性試験（キセノンランプ、光量：１００Ｗ／ｍ２；３００−４００ｎｍ、
ブラックパネル温度：５０℃、湿度６５％、試験時間２４時間)
上記１〜３それぞれの試験前後の透過色彩値変化量（Δｘ，ｙ）が、｜Δｘ，ｙ｜＜０．０１５、９５０ｎｍ、８５０ｎｍの透過率変化量（ΔＴ９５０、ΔＴ８５０）が、｜ΔＴ｜＜３％、であることを特徴とする請求項１〜７いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００１９】
請求項９記載の発明は、前記バインダー樹脂が、ベンゾトリアゾール基と重合性不飽和基とを有するモノマー及び／又はピペジニル基と重合性不飽和基とを有するモノマーを構成成分とする重合体を含むことを特徴とする請求項１〜８いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００２０】
請求項１０記載の発明は、プラズマディスプレイの前面に設置されることを特徴とする請求項１〜９いずれかに記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【００２１】
請求項１１記載の発明は、前記紫外線遮断機能を有する機能層が、近赤外線遮断層より外側に位置することを特徴とする請求項７に記載の近赤外線遮断フィルタ−である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
次に本発明を詳細に説明する。本発明の近赤外線遮断フィルタ−は、近赤外線遮断剤及び／又は有機色素とバインダ−樹脂を溶剤に均一に分散させたコ−ティング液を調合し、基材上にこれをコ−ティングし、乾燥により溶剤を蒸発させ、近赤外線遮断層を形成し、作製される。この際、本発明者らは、該バインダ−樹脂層物中の残留モノマーの反応性官能基量が近赤外遮断剤の安定性に極めて大きく関わっていることを見出した。即ち、本発明において、該積層物中の残留モノマー量をバインダー樹脂層全体に対して５重量％以下にすることにより、近赤外線遮断剤の安定性が耐熱、耐湿熱、耐光性下での飛躍的に向上することを明らかにした。
【００２３】
残留モノマー量が５重量％より多い場合、特に高温、高湿や、日光等の光の下ではモノマー、開始剤が反応性を有しているために短時間で近赤外線遮断剤を変性を進行させる。その結果、十分な近赤外線の遮断ができなくなってしまう。また、可視領域の光透過性が低下したり、可視領域に特定の波長の吸収が現れフィルタ−が着色してしまったりする。なお、ここでの残留モノマー量とはバインダー樹脂全体中のモノマー量の割合である。
【００２４】
バインダー層中の残留モノマー量を５重量％以下にするためには種々の方法があり、反応時間を長くする方法、重合後の残留モノマーを加熱及び減圧することによって留去する方法があるが、それに限定されるものではない。
本発明に用いるバインダ−樹脂は、本発明で用いる近赤外線遮断剤を均一に分散できるものであれば特に限定されないが、ポリエステル系、アクリル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ポリオレフィン系、ポリカ−ボネ−ト系、環状ポリオレフィン系樹脂を好適に用いることができる。
【００２５】
ガラス転移温度が機器使用温度以下であると、バインダ−樹脂中に分散された化合物の劣化が大きくなる。また、本発明に於いては樹脂のガラス転移温度は、該フィルタを用いる機器使用温度以上であれば特に限定されないが、特に好ましくは８５℃以上１４０℃以下がよい。ガラス転移温度が８５℃未満の場合、色素と樹脂との相互作用、色素間の相互作用等が起こり、色素の変性が発生することがある。また、ガラス転移温度が１４０℃を超えた場合、該樹脂を溶剤に溶解し、透明基材上にコーティングした時に十分な乾燥をしようとすれば高温にしなければならず、耐熱性の弱い色素を用いた場合色素の劣化を招く。また、低温で乾燥した場合、乾燥時間が長く生産性が悪くなり、安価な近赤外線遮断フィルタ−を作ることはできないことがある。
【００２６】
本発明におけるシクロアルキル基含有単量体は脂肪族環状炭化水素構造（以下、脂環構造もしくは単に脂環という）基を有する単量体の意であり、
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基等の脂環構造を１つ有する単量体、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンタン基等の複数の脂環構造を有する単量体等が挙げられる。
本発明において、更なる耐熱、耐湿熱、耐光に対する安定性を実現するために好ましい形態は、バインダ−樹脂としてシクロアルキル基含有モノマーを必須の構成成分とする重合体を用いることであり、さらに好ましくは、残留モノマー量が２．５重量％以下とすることである。
【００２７】
ここで、シクロアルキル基含有モノマーのモノマーから一般的に重合した重合体の残留モノマー濃度は５重量％より多くなりやすい。
シクロアルキル基含有単量体を構成成分とする重合体は、すべての単量体成分を１００重量％とすると、共重合に使用するシクロアルキル基含有モノマーは、５〜９０重量％であることが好ましく、１０〜８０重量％であることがより好ましく、２０〜７０重量％であることがさらに好ましい。
【００２８】
共重合に使用するシクロアルキル基含有モノマーが、５重量％未満であると得られる共重合体を含むコーティング剤から形成される近赤外線遮断層の耐熱性、耐光性等が十分に向上しないおそれがある、９０重量％を超えると、ガラス転移温度が低くなりすぎて耐熱性が悪くなるのみならず、ブロッキング等の問題が発生するおそれがある。
シクロアルキル基含有単量体を必須の構成成分とする共重合体は、近赤外線吸収性コーティング剤から成形される近赤外線吸収層の耐熱性、耐光性を向上させるために、ベンゾトリアゾール基と重合性不飽和基とを有する単量体及び／又はピペリジニル基と重合性不飽和基とを有する単量体をシクロアルキル基含有単量体と共重合してなるものであることが好ましく、ベンゾトリアゾール基と重合性不飽和基とを有する単量体とシクロアルキル基含有単量体との共重合体であることがより好ましい。
【００２９】
本発明において用いられる近赤外線遮断剤としては、式（１）で表わされるジイモニウム塩化合物を選ぶことができる。
前記の式（１）で表わされるジイモニウム塩系化合物は、近赤外域の遮断が大きく、遮断域も広く、可視域の透過率も高い。しかし、該ジイモニウム塩系化合物は、耐熱、耐湿熱、耐光性下では変性し、近赤外域の遮断が小さくなり、可視域の一部の透過率が低下し着色してしまう。また、式（１）で表わされるジイモニウム塩系化合物と後述の色素を混合した場合、この現象はさらに促進される。しかしながら、前記の式（１）で表わされるジイモニウム塩化合物の場合、分散させるバインダ−樹脂（Ａ）中の残留モノマー量を５％以下にすれば、耐熱、耐湿熱、耐光性の向上が特に著しいことを、本発明者は見出した。さらに、残留モノマー量を２．５重量％以下にすることにより、耐熱、耐湿熱、耐光性の向上がより促進される。
【００３０】
【化３】
2006284756.tif 000004
【００３１】
前記の式（１）中のＲ１〜Ｒ８の具体例としては、同一または異なって、水素原子、置換もしくは未置換の、アルキル基、ハロゲンアルキル基、シアノアルキル基、アリール基、アルケニル基、アラルキル基、アルキニル基、ヒドロキシル基、フェニル基、フェニルアルキレン基であり、環Ａ及び環Ｂは置換基を有していても良い。
ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素が、アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−シアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基などが、アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが、アリール基としてはフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、トリル基、ジエチルアミノフェニル、ナフチル基などが、アラルキル基としては、ベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基、ｐ−クロロフェニル基、フェニルプロピル基、ナフチルエチル基などが、アミノ基としてはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基が挙げられる。
Ｘ−は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、過塩素酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、
【００３２】
下記式（３）で表わされるテトラフェニルホウ酸イオン（環Ｃは置換基を有していても良い）、
または下記式（４）で表わされるスルホンイミド（Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ同じであっても異なっていても良く、それぞれフルオロアルキル基を示すかそれらが一緒になって形成するフルオロアルキレン基）などが挙げられる。ただし、本発明では上記で挙げたものに限定されるものではない。これらの一部は市販品として入手可能であり、例えば日本化薬社製ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０６８、日本カーリット社製ＣＩＲ−ＲＬ等を好適に用いることができる。
【００３３】
【化４】
2006284756.tif 000005
【００３４】
【化５】
2006284756.tif 000006
【００３５】
本発明の近赤外線遮断フィルタ−は、前記の式（１）で表わされるジイモニウム塩系化合物以外に、近赤外域の遮断域の拡大、後述の色調ならびに色温度補整を目的として、前記バインダ−樹脂に他の近赤外線遮断剤や色調ならびに色温度補整剤を加えることもできる。近赤外線遮断剤としては、特に、ジチオ−ル金属錯体系化合物やフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ポルフィリン系化合物等が好ましく、何れかまたはこれらを混合して加えることができる。
【００３６】
近赤外線遮断ジチオ−ル金属錯体系化合物としては、式（２）で表わされる化合物などが好適に用いることができる。
【００３７】
【化６】
2006284756.tif 000007
【００３８】
前記の式（２）中のＲ９〜Ｒ１２の具体例としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−シアノプロピル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、フェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、トリル基、ジエチルアミノフェニル、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、ｐ−フルオロベンジル基、ｐ−クロロフェニル基、フェニルプロピル基、ナフチルエチル基などのアラルキル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基などのアミノ基が挙げられる。
また、市販品として、みどり化学社製ＭＩＲ‐１０１等が好適に用いることができる。上記近赤外線遮断剤は一例であり、これらに限定されるものではない。
【００３９】
また、近赤外線遮断フタロシアニン系化合物としては、例えば、日本触媒社製Ｅｘｃｏｌｏｒ  ＩＲ−１、ＩＲ−２、ＩＲ−３、ＩＲ−４、ＴＸＥＸ−８０５Ｋ、ＴＸＥＸ−８０９Ｋ、ＴＸＥＸ−８１０Ｋ、ＴＸＥＸ−８１１Ｋ、ＴＸＥＸ−８１２Ｋなどを好適に用いることができる。上記近赤外線遮断剤は一例であり、これらに限定されるものではない。
【００４０】
また、近赤外線遮断シアニン系化合物としては、例えば、日本化薬社製ＣＹ１７、住友精化社製ＳＤ５０、林原生物化学研究所社製ＮＫ−５７０６などを好適に用いることができる。上記近赤外線遮断剤は一例であり、これらに限定されるものではない。
【００４１】
本発明の近赤外線遮断フィルタ−の一方には接・粘着層を有するが望ましい。これによりディスプレイ等の光学機器等に貼り付けることができる。この接・粘着層は前記バインダー樹脂層であっても良くそれ以外の層であっても良い。
【００４２】
本発明の近赤外線遮断フィルタ−には、反射防止、防眩、汚染防止、帯電防止、色補正、紫外線遮断、ハードコートから選ばれる１つの機能又はそれらの組み合わせの機能を含む機能層を１層以上有することができる。
【００４３】
紫外線遮断機能は、光による近赤外線遮断剤の劣化をより効果的に抑制することができる。紫外線遮断機能を有する層は、近赤外線遮断フィルタをプラズマディスプレイ等の表自体に設ける場合、近赤外線遮断層より外光が入射してくる外側に設けることが好ましい。
【００４４】
色補正機能は、特にプラズマディスプレイ表示装置において、表示色の色バランスを補正、色純度向上のため、色補正フィルターをディスプレイ前面に設置することが行われている。この色補正フィルターはプラスチックフィルムに色補正層を積層して形成される。
本発明では色補正機能をして、色補正のための有機化合物を含有した層を用いて設けることができる。例えば（１）前記バインダ−樹脂中に混合する形態、（２）前記接・粘着層に混合する形態、等が挙げられる。
【００４５】
かかる、有機化合物としては、シアニン（ポリメチン）系、キノン系、アゾ系、インジゴ系、ポリエン系、スピロ系、ポルフィリン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系等の色素が挙げられるがこれに限られたものではない。
本発明では、近赤外線遮断フィルタ−の最外層に反射防止層を設けることも、防眩処理層を設けることもできる。
【００４６】
反射防止機能としては、公知の技術を用いることができる。例えば、屈折率の低い層単層からなるものや、屈折率の異なる層を積層したもの等が挙げられる。
防眩機能としては、公知の技術を用いることがでる。例えば、樹脂バインダに防眩性の粒子を加えたものや、微細凹凸を有する層などを用いることができる。
汚染防止機能としては、公知の技術を用いることができる。例えば、フッ素系やシリコーン系の汚染防止剤を含む汚染防止層を用いることができる。なお、汚染防止層は最表面に設けることが好ましい。
ハードコート機能としては、公知の技術を用いることができ、十分な硬度、耐光性、透光性などが得られるものであれば良い。
帯電防止機能としては、公知の技術を用いることがでる。例えば、樹脂バインダに帯電性の粒子を加えたものや、導電性の金属又は金属化合物薄膜層を用いても良い。
【００４７】
このような積層体の積層構造としては特に限定されず、例えば、（１）光入射側から紫外線遮断層、近赤外線遮断層、基材の順に積層された形態、（２）光入射側から紫外線遮断層、基材、近赤外線遮断層の順に積層された形態、等が挙げられ、紫外線遮断層は基材層、接・粘着層、ハードコート層、光触媒機能層、反射防止層であってもよい。また、必要により基材と積層体との間や積層体の各層間に設けられるプライマー層であってもよい。このような紫外線遮断層の組成や厚さとしては、特に限定されるものではない。
【００４８】
本発明の近赤外線遮断層の残留モノマーが５重量％以下であるため、耐久性に優れており、ディスプレイから発せられる近赤外線の遮断性能や表示色の色バランス、色純度が過酷条件下においても大きく変化しない。
具体的には、温度６０℃、湿度９０％雰囲気中に５００時間静置及び温度８０℃ｄｒｙ雰囲気中に５００時間静置した際の前後の、
Ｃ光源・１０度視野での透過色彩値の変化量（Δｘ，ｙ）が｜Δｘ，ｙ｜＜０．０１５；８５０ｎｍ、９５０ｎｍの透過率変化量（ΔＴ８５０、ΔＴ９５０）が｜ΔＴ｜＜３％、
という条件を満たすものとなり、過酷条件下における、表示色の色バランス、色純度が大きく変化しない。
【００４９】
本発明の近赤外線遮断フィルタ−の基材としては透明性が高いことはもちろん、コスト、取り扱いやすさという点で、プラスチックフィルムが好ましい。具体的には、ポリエステル系、アクリル系、セルロ−ス系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリカ−ボネ−ト、フェノ−ル系、ウレタン系、環状ポリオレフィン系樹脂フィルムなどが挙げられるが、特にポリエステル系樹脂が好ましい。
本発明で、コ−ティング時のコ−ティング液に用いる溶剤は、本発明で用いる近赤外線遮断剤とバインダ−樹脂を均一に溶解できるものであれば何でもよい。例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸プロピル、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロピルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、水等が挙げられるが、これらに限定させるものではない。
【００５０】
また、特にプラズマディスプレイ、ＣＲＴ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイのような蛍光体を用いる表示装置では、塗布した蛍光体に電子線や紫外線を照射して、蛍光体を発光させ、蛍光面を透過あるいは反射した光により表示を行う。蛍光体は一般に白色で反射率が高いため、蛍光面での外部光の反射が多い。そのため、外部光の写り込みによる表示コントラストの低下問題は、蛍光体を用いる表示装置において、特に深刻である。蛍光面での反射を防止することは技術的に難しい。そこで、蛍光体を用いる表示装置では、更に別の対策として反射光を吸収するために、ニュートラルグレーのフィルターをディスプレイ前面に設置することが行われる。ニュートラルグレーのフィルターは、ＮＤフィルターとも呼ばれ、その透過率は一般に４０〜８０％である。本発明では、このニュートラルグレーのフィルターをさらに設けても良い。
【００５１】
本発明の赤外線遮断フィルタをプラズマディスプレイの前面に設置した場合、ディスプレイから放射される不要な近赤外線を遮断し、近赤外線を使ったリモコンの誤動作を防ぐことができる。また耐久性が優れているため、ディスプレイから発せられる色調や、近赤外線遮断性能が変わらずに使用することができる。
また、本発明の赤外線遮断フィルタは、プラズマディスプレイ以外に窓材など他の用途に用いることもできる。
【実施例】
【００５２】
次に本発明の実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、本発明で使用した特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである。
【００５３】
＜コート層中の残存モノマー量＞
近赤外線遮断コーティング剤を剥離ＰＥＴにバーコーターを用いて塗工し、１００℃１分乾燥させた後、剥離ＰＥＴを剥がして膜厚１２μｍのキャストフィルムを得た。得られた物質約１ｇを精秤後、ＭＥＫで１０ｍｌに定容して試料を調整した。調整した試料をガスクロマトグラフ質量分析装置ＧＣＭＳ−ＱＰ５０５０Ａ（島津製作所製）を用いて残存モノマー量の測定を行った。
【００５４】
（合成例１）
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管及び窒素ガス導入口を備えたフラスコにエチルメチルケトン  １２０重量部、メチルメタクリレート５７部、シクロヘキシルメタクリレート４０部、２−エチルへキシルアクリレート３部を仕込み、窒素気流下にて環流温度まで昇温させた。これに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部とメチルエチルケトン３０部の混合物を１時間かけて連続滴下し、その後環流温度で２時間反応した。さらに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部を２時間ごとに３回添加し、反応を続けた。滴下終了から２０時間後にトルエン８３部を添加し反応を終了し、不揮発分３０％の共重合体（１）溶液を得た。
なお、このアクリル樹脂を構成する重合体の残存モノマー量は１．０重量％であった。
【００５５】
（合成例２）
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管及び窒素ガス導入口を備えたフラスコにエチルメチルケトン  １２０重量部、メチルメタクリレート５７部、シクロヘキシルメタクリレート４０部、２−エチルへキシルアクリレート３部を仕込み、窒素気流下にて環流温度まで昇温させた。これに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部とメチルエチルケトン３０部の混合物を１時間かけて連続滴下し、その後環流温度で２時間反応した。さらに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部を２時間ごとに３回添加し、反応を続けた。滴下終了から１５時間後にトルエン８３部を添加し反応を終了し、不揮発分３０％の共重合体（１）溶液を得た。
なお、このアクリル樹脂を構成する重合体の残存モノマー量は３．０重量％であった。
【００５６】
（合成例３）
攪拌機、滴下口、温度計、冷却管及び窒素ガス導入口を備えたフラスコにエチルメチルケトン  １２０重量部、メチルメタクリレート５７部、シクロヘキシルメタクリレート４０部、２−エチルへキシルアクリレート３部を仕込み、窒素気流下にて環流温度まで昇温させた。これに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部とメチルエチルケトン３０部の混合物を１時間かけて連続滴下し、その後環流温度で２時間反応した。さらに、ｔｅｒｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノート０．０５部を２時間ごとに３回添加し、反応を続けた。滴下終了から１０時間後にトルエン８３部を添加し反応を終了し、不揮発分３０％の共重合体（２）溶液を得た。
なお、このアクリル樹脂を構成する重合体の残存モノマー量は７．２重量％であった。
【００５７】
［実施例１］
合成例１で得られた共重合体（１）溶液１００部（固形分：約３０部）にメチルエチルケトン５０部を添加し、不揮発分２０重量％の溶液を得た。これに、日本化薬社製イモニウム化合物ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０６８を０．５部、及びみどり化学株式会社製ジチオール金属錯体化合物ＭＩＲ−１０１を０．２部、旭電化製シアニン化合物ＴＹ１０２を０．０３部加え溶解し、近赤外線遮断コーティング剤を調製した。
このコーティング剤を厚さ１００μｍの易接着層を有する紫外線遮断ＰＥＴフィルム［商品名ＨＢＦ８Ｗ（帝人デュポンフィルム株式会社製）］の易接着面にバーコーターを用いて塗工し、１００℃で１分乾燥させ、塗膜厚１２μｍの近赤外線遮断積層体（１）を得、以下のようにして耐熱性、耐湿熱性、耐光性を評価した。その結果を表１に表す。
【００５８】
［実施例２］
合成例２で得られた共重合体（１）溶液１００部（固形分：約３０部）にメチルエチルケトン５０部を添加し、不揮発分２０重量％の溶液を得た。
これに、日本化薬社製イモニウム化合物ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０６８を０．５部、及びみどり化学株式会社製ジチオール金属錯体化合物ＭＩＲ−１０１を０．２部、旭電化製シアニン化合物ＴＹ１０２を０．０３部加え溶解し、近赤外線遮断コーティング剤を調製した。
このコーティング剤を厚さ１００μｍの易接着層を有する紫外線遮断ＰＥＴフィルム［商品名ＨＢＦ８Ｗ（帝人デュポンフィルム株式会社製）］の易接着面にバーコーターを用いて塗工し、１００℃で１分乾燥させ、塗膜厚１２μｍの近赤外線遮断積層体（１）を得、実施例１と同様に耐熱性、耐湿熱性、耐光性を評価した。その結果を表１に表す。
【００５９】
［比較例１］
合成例３で得られた共重合体（１）溶液１００部（固形分：約３０部）にメチルエチルケトン５０部を添加し、不揮発分２０重量％の溶液を得た。
これに、日本化薬社製イモニウム化合物ＫａｙａｓｏｒｂＩＲＧ−０６８を０．５部、及びみどり化学株式会社製ジチオール金属錯体化合物ＭＩＲ−１０１を０．２部、旭電化製シアニン化合物ＴＹ１０２を０．０３部加え溶解し、近赤外線遮断コーティング剤を調製した。
このコーティング剤を厚さ１００μｍの易接着層を有する紫外線遮断ＰＥＴフィルム［商品名ＨＢＦ８Ｗ（帝人デュポンフィルム株式会社製）］の易接着面にバーコーターを用いて塗工し、１００℃で１分乾燥させ、塗膜厚１２μｍの近赤外線遮断積層体（１）を得、実施例１と同様に耐熱性、耐湿熱性、耐光性を評価した。その結果を表１に表す。
【００６０】
＜耐熱性評価＞
得られた近赤外線遮断積層体（１）について、耐熱性の評価の基準は以下の通りである。
耐熱性試験の前後の近赤外線遮断積層体（１）に関して、自記分光光度計（日立Ｕ−４０００型）にて８５０ｎｍと９５０ｎｍの各波長での透過率測定、及び色彩測定（ｘ，ｙ）［Ｃ光源、１０度視野］を行った（試験前の透過率）後、恒温槽中に８０℃で５００時間静置した後の透過率（％）、色彩を上記と同様に測定した（試験後の透過率）。
（耐湿熱性評価）
得られた近赤外線遮断積層体（１）について、耐湿熱性の評価の基準は以下の通りである。
耐湿熱性試験の前後の近赤外線遮断積層体（１）に関して、自記分光光度計（日立Ｕ−４０００型）にて８５０ｎｍと９５０ｎｍの各波長での透過率測定、及び色彩測定（ｘ，ｙ）［Ｃ光源、１０度視野］を行った（試験前の透過率）後、恒温恒湿槽中に６０℃・９０％で５００置した後の透過率（％）、色彩を上記と同様に測定した（試験後の透過率）。
（耐光性評価）
得られた近赤外線遮断積層体（１）について、耐光性の評価の基準は以下の通りである。
耐光性試験の前後の近赤外線遮断積層体（１）に関して、自記分光光度計（日立Ｕ−４０００型）にて８５０ｎｍと９５０ｎｍの各波長での透過率測定、及び色彩測定（ｘ，ｙ）［Ｃ光源、１０度視野］を行った（試験前の透過率）後、キセノンウエザオメーター（東洋精機社製、アトラス  Ｃｉ４０００）を用い耐光性試験（１００Ｗ／ｍ、ブラックパネル温度５０℃、ＲＨ６５％、２４時間連続照射）の後の透過率（％）、色彩を上記と同様に測定した（試験後の透過率）。
試験前後における透過率変化の評価の基準は以下の通りである。
◎：試験前後の透過率の差が±３％未満：良好
○：試験前後の透過率の差が±３％以上５％以下：やや良好
×：試験前後の透過率の差が±３％を超えたもの：不良
また、試験前後の積層体の色変化は下記の基準で評価した。
◎：試験前後のｘ，ｙ値の差（Δｙ）が±０．００５未満：良好
○：試験前後のｘ，ｙ値の差（Δｙ）が±０．００５以上、０．０１５以下：やや良好
×：試験前後のｘ，ｙ値の差（Δｙ）が±０．０１５を超えたもの：不良
【００６１】
【表１】
2006284756.tif 000008
【００６２】
表１に示すように実施例１〜２で得られた近赤外線遮断積層体は、耐熱性、耐湿熱性、耐光性験において、試験前後の透過率の差が小さいばかりでなく色変化も小さく、耐久性に優れていることがわかる。
それに対して、比較例１で得られた近赤外線遮断積層体は、耐熱性、耐湿熱性、耐光性のいずれも、試験前後の透過率の差又は色変化が大きく、耐久性に劣るものであった。