(57)【要約】【課題】優れた圧縮永久歪み特性および耐摩耗性を備えたロールを得ることができ、低コストで、成形性に優れた液状ゴム組成物を提供する。【解決手段】下記の（Ａ）成分を主成分とし、下記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有する液状ゴム組成物である。（Ａ）ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有する液状ゴム。（Ｂ）ヒドロシリル架橋剤。（Ｃ）ヒドロシリル化触媒。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）成分を主成分とし、下記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有することを特徴とする液状ゴム組成物。
（Ａ）ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有する液状ゴム。
（Ｂ）ヒドロシリル架橋剤。
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒。
【請求項２】
上記（Ａ）成分である液状ゴムが、上記構造単位（α）を有するとともに、スチレンから誘導される構造単位を有するものである請求項１記載の液状ゴム組成物。
【請求項３】
上記構造単位（α）の含有割合が、上記（Ａ）成分である液状ゴム全体の０．５〜８０重量％の範囲に設定されている請求項１または２記載の液状ゴム組成物。
【請求項４】
上記（Ａ）成分である液状ゴムの数平均分子量が、７００〜１００，０００の範囲に設定されている請求項１〜３のいずれか一項に記載の液状ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の液状ゴム組成物を用いたことを特徴とする電子写真用部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機，プリンター，ファクシミリ等の電子写真装置に用いられる、現像ロール，帯電ロール，転写ロール，給紙ロール，トナー層形成部材，クリーニングブレード，帯電ブレード等に用いられる液状ゴム組成物およびそれを用いた電子写真用部材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
上記電子写真装置に用いられる、現像ロール，帯電ロール，転写ロール等のロールとしては、例えば、軸体の外周に最内層が形成され、さらにその外周に中間層や表層が形成されたものが用いられている。上記最内層の形成材料としては、従来より、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の汎用ゴムを主成分とするゴム組成物が用いられている。
【０００３】
しかしながら、上記ＥＰＤＭ等の汎用ゴムを主成分とするゴム組成物は、材料コストの面では優れているが、分子量が高く、流動性が少ないため、成形性に劣るという難点がある。そのため、オイルを多量に配合して低粘度にすることにより、成形性の改善を図っているが、依然として充分な成形性を得ることができず、また、ロール要求特性の一つである圧縮永久歪み特性が悪くなるという難点がある。これらの問題を解決するため、最近では、ウレタンエラストマーや液状シリコーンゴムを主成分とする液状ゴム組成物が提案され、実用化されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記液状シリコーンゴムを主成分とする液状ゴム組成物は、成形性に優れ、優れた圧縮永久歪み特性を得ることができる点では優れているが、その反面、上記液状シリコーンゴムは非常に高価で、材料コストの面で劣るとともに、耐摩耗性に劣るという難点がある。一方、上記ウレタンエラストマーは、優れた耐摩耗性を得ることができ、液状シリコーンゴムに比べて材料コストが安価であるという点では優れているが、その反面、上記ウレタンエラストマーは液状シリコーンゴムに比べて粘度が高いため、充分な成形性が得られず、また圧縮永久歪み特性が不充分であるという難点がある。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、優れた圧縮永久歪み特性および耐摩耗性を備えたロールを得ることができ、低コストで、成形性に優れた液状ゴム組成物およびそれを用いた電子写真用部材の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）成分を主成分とし、下記の（Ｂ）成分および（Ｃ）成分を含有する液状ゴム組成物を第１の要旨とする。（Ａ）ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有する液状ゴム。
（Ｂ）ヒドロシリル架橋剤。
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒。
【０００７】
また、本発明は、上記液状ゴム組成物を用いてなる電子写真用部材を第２の要旨とする。
【０００８】
すなわち、本発明者らは、優れた圧縮永久歪み特性および耐摩耗性を備えたロールを得ることができる液状ゴム組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。そして、液状ゴム材料を中心に研究を続けた結果、ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有する液状ゴム（Ａ成分）が、液状シリコーンゴムよりも安価で、ウレタンエラストマーと同程度まで低コスト化を図ることができるとともに、液状シリコーンゴムと同等の優れた成形性が得られ、しかも液状シリコーンゴムの欠点である耐摩耗性を改善できることを突き止めた。また、上記液状ゴム（Ａ成分）中の構造単位（α）中のアルケニル基が架橋サイトとなり、いわゆるペンダント型で分子中に存在するため、ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）およびヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）の作用によって、得られる成形架橋体が密な網目構造になり、優れた圧縮永久歪み特性を得ることができることを突き止めた。その結果、上記特定の液状ゴム（Ａ成分）を主成分とし、ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）およびヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）を含有する液状ゴム組成物が、所期の目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
そして、上記液状ゴム（Ａ成分）が、上記構造単位（α）を有するとともに、スチレンから誘導される構造単位を有するものである場合は、成形精度がさらに向上し、得られる成形架橋体を低硬度化できるとともに、液状シリコーンゴムを最内層形成材料として用いた場合に必要であった軸体表面のコロナ放電処理等が不要になる。
【００１０】
また、上記液状ゴム（Ａ成分）中の上記構造単位（α）の含有割合を特定の範囲に設定することにより、得られる成形架橋体の安定性が向上する。
【００１１】
さらに、上記液状ゴム（Ａ成分）の数平均分子量を特定の範囲に設定することにより、取り扱い性に優れ、架橋反応が良好に行えるようになる。
【発明の効果】
【００１２】
以上のように、本発明の液状ゴム組成物は、ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有する液状ゴム（Ａ成分）を主成分とするため、液状シリコーンゴムよりも安価で、ウレタンエラストマーと同程度まで低コスト化を図ることができるとともに、液状シリコーンゴムと同等の優れた成形性が得られ、しかも液状シリコーンゴムの欠点である耐摩耗性を改善することができる。また、上記液状ゴム（Ａ成分）中の構造単位（α）中のアルケニル基が架橋サイトとなり、いわゆるペンダント型で分子中に存在するため、ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）およびヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）の作用によって、得られる成形架橋体が密な網目構造になり、優れた圧縮永久歪み特性を得ることができる。
【００１３】
そして、上記液状ゴム（Ａ成分）が、上記構造単位（α）を有するとともに、スチレンから誘導される構造単位を有するものである場合は、成形精度がさらに向上し、得られる成形架橋体を低硬度化できるとともに、液状シリコーンゴムを最内層形成材料として用いた場合に必要であった軸体表面のコロナ放電処理等が不要になる。
【００１４】
さらに、上記液状ゴム（Ａ成分）の数平均分子量を特定の範囲に設定することにより、取り扱い性に優れ、架橋反応が良好に行えるようになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１６】
本発明の液状ゴム組成物は、特定の液状ゴム（Ａ成分）を主成分とし、ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）およびヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）を含有するものである。なお、本発明において、液状ゴム（Ａ成分）を主成分とするとは、上記液状ゴム（Ａ成分）が組成物の特性に大きな影響を与えるものであることを意味する。
【００１７】
上記特定の液状ゴム（Ａ成分）は、ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を有するものである。上記特定の構造単位（α）としては、特に限定はなく、例えば、下記の構造式（１）〜（３）で表される構造単位があげられる。そして、上記構造単位中の側鎖であるアルケニル基（ビニル基、イソプロペニル基）が架橋反応に供され、液状ゴムが３次元網目構造となりゴム状の弾性を示すようになる。
【００１８】
【化１】
2006016621.tif 000002
【００１９】
上記特定の構造単位（α）を有する液状ゴム（Ａ成分）としては、特に限定はなく、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタジエン−イソプレン共重合ゴム等があげられる。
【００２０】
また、上記液状ゴム（Ａ成分）は、上記特定の構造単位（α）とともに、スチレンから誘導される構造単位を有するものであってもよい。上記スチレンは、置換基を有していてもよく、上記置換基としては、アルキル基が好ましく、特に好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜５のアルキル基である。このような液状ゴム（Ａ成分）としては、例えば、ブタジエン−スチレン共重合ゴム、イソプレン−スチレン共重合ゴム、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合ゴム等があげられる。
【００２１】
上記スチレンから誘導される構造単位を有する液状ゴム（Ａ成分）のなかでも、下記の一般式（４）で表わされるイソプレン−スチレン共重合ゴムが好適に用いられる。
【００２２】
【化２】
2006016621.tif 000003
【００２３】
上記特定の液状ゴム（Ａ成分）において、上記特定の構造単位（α）の含有割合は、上記液状ゴム（Ａ成分）全体の０．５〜８０重量％の範囲に設定されていることが好ましい。すなわち、上記構造単位（α）の含有割合が０．５重量％未満であると、架橋反応が不充分となって、得られる成形架橋体の安定性が悪くなるおそれがあり、逆に８０重量％を超えると、架橋による網目構造が密になりすぎて、得られる成形架橋体が固くなったり脆くなったりするおそれがあるからである。
【００２４】
また、上記液状ゴム（Ａ成分）がスチレンから誘導される構造単位を有するものである場合、上記スチレンから誘導される構造単位の含有量は、上記液状ゴム（Ａ成分）全体の５〜３０重量％の範囲に設定されていることが好ましく、特に好ましくは１０〜２５重量％である。すなわち、上記スチレンから誘導される構造単位の含有量が５重量％未満であると、スチレンの効果が充分に得られないおそれがあり、逆に３０重量％を超えると、液状ゴムが高粘度化し、成形性が悪化したり、圧縮永久歪み特性が悪化するおそれがあるからである。
【００２５】
上記特定の液状ゴム（Ａ成分）の数平均分子量（Ｍｎ）は、７００〜１００，０００の範囲に設定されていることが好ましく、特に好ましくは２，０００〜１００，０００である。すなわち、上記液状ゴム（Ａ成分）の数平均分子量（Ｍｎ）を上記範囲内に設定することにより、取り扱い性に優れ、架橋反応が良好に行えるようになるからである。なかでも、上記液状ゴム（Ａ成分）が、スチレンから誘導される構造単位を有しないものである場合、その数平均分子量（Ｍｎ）は、７００〜６０，０００の範囲が好ましく、特に好ましくは２，０００〜５０，０００である。また、上記液状ゴム（Ａ成分）が、スチレンから誘導される構造単位を有するものである場合、その数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、特に好ましくは１０，０００〜８０，０００である。
【００２６】
上記特定の液状ゴム（Ａ成分）は、例えば、つぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、モノマー成分として、ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方、および必要に応じてスチレンを準備する。ついで、上記モノマー成分を用い、適宜の触媒（例えば、リチウム系触媒）の存在下、各種の方法によって、単独重合あるいは共重合させることにより得ることができる。
【００２７】
上記特定の液状ゴム（Ａ成分）とともに用いられるヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）としては、特に限定はなく、分子中にヒドロシリル基を有するものがあげられる。なお、上記ヒドロシリル基とは、珪素原子の４つの結合手のうち、少なくとも１つに水素原子が結合したものをいう。
【００２８】
上記ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）の分子構造は、特に限定はなく、直鎖状、分枝鎖状、環状あるいは網状のいずれでもよい。また、上記ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）の重合度は、特に限定はされないが、通常２５℃における粘度が２３〜１０，０００センチストークスの範囲内のものが好ましい。
【００２９】
上記ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）のなかでも、下記の一般式（５）〜（７）で表される炭化水素系ヒドロシリル化合物が好適に用いられる。
【００３０】
【化３】
2006016621.tif 000004
【００３１】
【化４】
2006016621.tif 000005
【００３２】
【化５】
2006016621.tif 000006
【００３３】
そして、上記一般式（５）〜（７）で表される炭化水素系ヒドロシリル化合物は、例えば、下記の(i)〜(iii)に示す方法によって製造することができる。上記方法のなかでも、比較的簡便に実施できる点で、(iii)に示す方法が特に好適である。
【００３４】
(i)分子構造中にクロロシリル基（ＳｉＣｌ）を有する炭化水素系化合物を、還元剤（ＬｉＡｌＨ4 ，ＮａＢＨ4 等）を用いて処理することにより、クロロシリル基をヒドロシリル基に還元して製造する方法。
【００３５】
(ii)官能基を有する炭化水素系化合物と、上記官能基と反応し得る官能基およびヒドロシリル基の双方を有する化合物とを反応させることにより製造する方法。
【００３６】
(iii)アルケニル基を有する炭化水素系化合物と、ポリヒドロシラン化合物とを、得られる反応物の分子構造中にヒドロシリル基が残存するように反応させることにより製造する方法。
【００３７】
このようにして得られる炭化水素系ヒドロシリル化合物のなかでも、下記の構造式（８）〜（１２）で表わされるものが特に好ましい。
【００３８】
【化６】
2006016621.tif 000007
【００３９】
【化７】
2006016621.tif 000008
【００４０】
【化８】
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【００４１】
【化９】
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【００４２】
【化１０】
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【００４３】
そして、この炭化水素系ヒドロシリル化合物、例えば、上記構造式（８）で表される炭化水素系ヒドロシリル化合物は、下記に示す反応によって製造することができる。
【００４４】
【化１１】
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【００４５】
上記ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）の配合割合は、上記特定の液状ゴム（Ａ成分）１００重量部（以下「部」と略す）に対して、１〜１５部の範囲に設定することが好ましく、特に好ましくは２〜８部である。すなわち、１部未満であると、架橋が充分に行われないため、強度や圧縮永久歪みが悪くなり、逆に１５部を超えると、架橋が進みすぎ、硬くて脆くなったり、ポットライフが短くなるからである。
【００４６】
上記液状ゴム（Ａ成分）およびヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）とともに用いられるヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）としては、架橋反応に対し触媒機能を発揮できるものであれば特に限定はなく、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール，アルデヒド，ケトン等との錯体、白金／ビニルシロキサン錯体、白金／オレフィン錯体、白金／ホスファイト錯体、白金，アルミナ，シリカ，カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの等があげられる。また、白金化合物以外の触媒としては、パラジウム化合物，ロジウム化合物，イリジウム化合物，ルテニウム化合物等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００４７】
上記ヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）の配合量は、液状ゴム（Ａ成分）やヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）の種類等によって適宜設定されるが、上記Ａ成分１００部に対して０．０００１〜０．０３部の範囲に設定することが好ましい。
【００４８】
なお、本発明の液状ゴム組成物には、上記Ａ〜Ｃ成分に加えて、シリカ，石英，炭酸カルシウム，タルク，マイカ等の充填剤や、可塑剤、架橋促進剤、架橋遅延剤、老化防止剤等を適宜配合してもよい。
【００４９】
本発明の液状ゴム組成物は、例えば、つぎのようにして調製することができる。すなわち、まず、液状ゴム（Ａ成分）とヒドロシリル化触媒（Ｃ成分）とを適宜の割合で配合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤（Ｂ成分）を含む液状架橋剤を調製する。なお、必要に応じて、上記Ａ〜Ｃ成分以外の他の成分を、上記液状主剤中および液状架橋剤中にそれぞれ添加する。そして、使用に際し、液状主剤と液状架橋剤とを混合することにより調製することができる。このように本発明の液状ゴム組成物は、貯蔵安定性の観点から、液状主剤と液状架橋剤を別々に保存し、使用の際に両液を混合して調製することが好ましい。
【００５０】
本発明の液状ゴム組成物の用途としては、特に限定はなく、例えば、電子写真装置に用いられる現像ロール，帯電ロール，転写ロール，給紙ロール，トナー層形成部材，クリーニングブレード，帯電ブレード等の電子写真用部材に好適に用いられる。
【実施例】
【００５１】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００５２】
（１）ベースロールの作製
〔実施例１〕
液状ゴムであるブタジエンゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３００）〔Ｍｎ：４０，０００、構造単位（α）の含有割合：９．４重量％〕１００部と、シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）５部と、下記の構造式（１３）で表されるヒドロシリル架橋剤（東芝シリコーン社製、ＴＳＦ４８４）６．２部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部と、パラフィン系可塑剤（出光興産社製、ＰＷ−１５０）１５部を用意した。そして、上記液状ゴムであるブタジエンゴムと、白金カルボニル錯体と、シリカとを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤と、パラフィン系可塑剤とを混合して液状架橋剤を調製した。ついで、この両者を使用に際して混合することにより、液状ゴム組成物を調製した。そして、この液状ゴム組成物を、軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に充填し、１３０℃×２分の条件で加熱して架橋を行った。その後、脱型して、軸体の外周面に沿って最内層が形成されたベースロールを作製した。
【００５３】
【化１２】
2006016621.tif 000013
【００５４】
〔実施例２〕
上記パラフィン系可塑剤の配合割合を７０部に変更する以外は、実施例１と同様にして液状ゴム組成物を調製した。そして、架橋時間を５分にする以外は、実施例１と同様にしてベースロールを作製した。
【００５５】
〔実施例３〕
上記ブタジエンゴムに代えて、イソプレン：スチレン＝９０：１０（重量比）であるイソプレン−スチレン共重合ゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３１０）〔Ｍｎ：３０，０００、構造単位（α）の含有割合：５．４重量％〕を用い、かつ、上記パラフィン系可塑剤の配合割合を３０部に変更する以外は実施例１と同様にして液状ゴム組成物を調製した。そして、架橋時間を６分にする以外は、実施例１と同様にしてベースロールを作製した。
【００５６】
〔実施例４〕
上記ブタジエンゴムに代えて、ブタジエン：イソプレン＝９０：１０（重量比）であるブタジエン−イソプレン共重合ゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３９０）〔Ｍｎ：３４，０００、構造単位（α）の含有割合：９．３重量％〕を用い、かつ、上記パラフィン系可塑剤の配合割合を３０部に変更する以外は実施例１と同様にして液状ゴム組成物を調製した。そして、架橋時間を５分にする以外は、実施例１と同様にしてベースロールを作製した。
【００５７】
〔実施例５〕
イソプレンゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３０）〔Ｍｎ：２９，０００、構造単位（α）の含有割合：６．５重量％〕１００部と、シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル２００）５部と、上記構造式（１３）で表されるヒドロシリル架橋剤６．２部と、白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部と、パラフィン系可塑剤（出光興産社製、ＰＷ−３８０）３０部を用いて、実施例１と同様にして、液状ゴム組成物を調製した。そして、この液状ゴム組成物を用いて、実施例１と同様にして、ベースロールを作製した。
【００５８】
〔比較例１〕
ＥＰＤＭ（三井石油化学社製、ＥＰＴ４０４５）１００部と、パラフィン系オイル（出光興産社製、ダイアナプロセスＰＷ３８０）９０部と、ＺｎＯ（酸化亜鉛２種）３部と、カーボンブラック（昭和キャボット社製、ショウブラックＮ−５５０）１部と、シリカ（日本シリカ社製、ニップシールＶＮ３）２０部と、クレー（バンダービルト社製、デキシークレー）２０部と、架橋剤（硫黄）１．５部と、架橋促進剤（大内新興化学社製、ノクセラーＴＴ）０．５部と、架橋促進剤（大内新興化学社製、ノクセラーＰＺ）１．５部と、架橋促進剤（大内新興化学社製、ノクセラーＤＭ）０．５部を配合して、ゴム組成物を調製した。そして、このゴム組成物を、軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に充填し、１８０℃×２０分の条件で加熱して架橋を行った。その後、研磨して、軸体の外周面に沿って最内層が形成されたベースロールを作製した。
【００５９】
〔比較例２〕
上記ＥＰＤＭに代えて、ＥＰＤＭ（住友化学社製、エスプレン５３２）を用いる以外は比較例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ベースロールを作製した。
【００６０】
〔比較例３〕
液状シリコーンゴム（東レダウコーニング社製、ＳＥ６７０６）を、軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に充填し、１８０℃×２分の条件で加熱して架橋を行った。その後、脱型して、軸体の外周面に沿って最内層が形成されたベースロールを作製した。
【００６１】
〔比較例４〕
上記液状シリコーンゴムに代えて、液状シリコーンゴム（東レダウコーニング社製、ＳＥ６７４４）を用いる以外は、比較例３と同様にしてベースロールを作製した。
【００６２】
〔比較例５〕
ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５５．２部と、４，４′−ＭＤＩ  ３３．６部と、２，４′−ＭＤＩ  １４．４部からなる主剤と、ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５０．７部と、１，４−ブタンジオール８．２部と、トリメチロールプロパン４．０部と、触媒（トリエチレンジアミン）０．０３３部とからなる硬化剤とを別々に調製した。そして、上記主剤および硬化剤を、軸体である芯金（直径１０ｍｍ、ＳＵＳ３０４製）をセットした射出成形用金型内に充填し、１４０℃×５分の条件で加熱して硬化を行った。その後、脱型して、軸体の外周面に沿って最内層が形成されたベースロールを作製した。
【００６３】
〔比較例６〕
ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５５．２部と、４，４′−ＭＤＩ  ４３．２部と、２，４′−ＭＤＩ  ４．８部からなる主剤と、ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５０．７部と、１，４−ブタンジオール１０．７部と、トリメチロールプロパン２．７部と、触媒（トリエチレンジアミン）０．０３３部とからなる硬化剤とを別々に調製した。そして、架橋時間を３分にする以外は、比較例５と同様にしてベースロールを作製した。
【００６４】
〔比較例７〕
ポリカプロラクトン（Ｍｎ：２０００）６３．１部と、１，３−ブタンジオール０．５部と、４，４′−ＭＤＩ  ４５．０部とからなる主剤と、ポリカプロラクトン（Ｍｎ：２０００）４８．２部と、１，４−ブタンジオール７．７部と、トリメチロールプロパン１．９部と、触媒（トリエチレンジアミン）０．０３３部とからなる硬化剤とを別々に調製した。そして、架橋時間を２分にする以外は、比較例５と同様にしてベースロールを作製した。
【００６５】
このようにして得られた各ベースロールを用いて、下記の基準に従い、各特性の比較評価を行った。これらの結果を後記の表１および表２に併せて示した。
【００６６】
〔型の転写性〕
最内層となる層を目視することにより評価した。評価結果は、以下のように表示した。
○：層表面に凹みや膨れ等の成形不良が生じず、外径の再現性が良好
×：成形不良が生じ、外径の再現性が悪い
【００６７】
〔ポットライフ〕
常温（２５℃）で保管した時に、初期粘度の２倍になるまでの時間を測定した。
【００６８】
〔硬度〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じ、ＪＩＳ  Ａによる硬度を測定した。
【００６９】
〔圧縮永久歪み〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じ、温度７０℃、試験時間２２時間、圧縮率２５％の条件で測定した。この測定値が、５％以下であれば圧縮永久歪みが非常に良好であるが、８％以下であれば使用上問題はない。
【００７０】
〔脱型時形状保持性〕
引裂破断強度（Ｂ型）ＴｒＢを測定し、３０Ｎ／ｍｍ以上のものを○、３０Ｎ／ｍｍ未満のものを×とした。
【００７１】
〔成形性（成形タクト）〕
ロータレスレオメータ（東洋精機社製、ＲＬＭ−２）を用いて、１３０℃でのｔ９０値（トルク定常値の９０％の高さの点に達するまでの時間）を測定した。評価結果は、以下のように表示した。
○：３分以内
△：３〜１０分以内
×：１０分以上
【００７２】
〔材料コスト〕
ゴム組成物の材料コストを評価した。評価結果は、以下のように表示した。
◎：５００円以内／ｋｇ
○：１０００円未満／ｋｇ
×：１０００円以上／ｋｇ
【００７３】
【表１】
2006016621.tif 000014
【００７４】
【表２】
2006016621.tif 000015
【００７５】
上記表１および表２の結果から、実施例品のベースロールは、すべての特性において良好であることがわかる。これに対して、比較例１品および比較例２品のベースロールは、パラフィン系オイルを多量に配合しているため、型の転写性が悪く、圧縮永久歪みが劣り、またベースポリマーとしてＥＰＤＭを用いているため成形性に劣ることがわかる。比較例３品および比較例４品のベースロールは、ベースポリマーとしてシリコーンを用いているため、脱型時形状保持性が悪く、材料コストが高いことがわかる。比較例５品〜比較例７品のベースロールは、ベースポリマーとしてウレタンポリマーを用いているため、成形性が若干劣ることがわかる。
【００７６】
（２）ロールの作製
〔実施例６〜１０、比較例８〜１４〕
上記実施例１〜５および比較例１〜７と同様にしてベースロールをつくり、各ベースロールの外周面に、ＮＢＲにカーボンブラックを分散したものを芯金に接するよう（導通するよう）に塗布し、各ベースロールの外周面に電極層を形成した。ついで、この電極層の外周面に、表層形成材料（コーティング液）をディッピング法により塗布して表層を形成し、これを加熱架橋（硬化）してロールを作製した。上記表層形成材料（コーティング液）としては、シリコーングラフトアクリル樹脂に、導電剤および硬化剤を配合したものを、溶剤中で分散したものを用いた。
【００７７】
このようにして得られた各ロールを用いて、各特性の比較評価を行った。これらの結果を後記の表３および表４に併せて示した。
【００７８】
〔へたり（圧接テスト）〕
上記ロールを直径３０ｍｍの金属製円筒体に対して平行に配置した後、ロールを径方向に０．５ｍｍ凹ませた状態で押圧して１週間放置した。ついで、このロールを取り出し、プリンターに組み込み、べた黒の画像出しを行った。評価結果は、以下のように表示した。
○：押圧部分に相当する画像が白くぬけていない
×：押圧部分に相当する画像が白くぬけている
【００７９】
〔現像特性〕
上記ロールをプリンターに組み込み、３５℃×８５％の環境下、１週間放置した後、文字画像をプリントして、画像を目視評価した。評価結果は、以下のように表示した。
○：細線の途切れがなく、画像のかすれが見られない
×：細線の途切れがあり、画像のかすれが見られる
【００８０】
〔帯電特性〕
上記現像特性に準じて、ハーフトーンの画像を目視評価した。そして、画像に帯電ロールのへこみによる濃度の高いすじがないものを○、あるものを×とした。
【００８１】
〔転写特性〕
上記現像特性に準じて評価を行った。
【００８２】
〔給紙特性〕
コピー用紙（Ａ４サイズ）を１００枚置き、その紙を給紙ロールで引っ張りその力をトルクゲージを用いて測定した。そして、４００±５０ｇｆのものを○、それ以外のものを×とした。
【００８３】
〔信頼性〕
２３℃×５３％の環境下で上記ロールの外径を測定した後、３５℃×８５％の環境下に４８時間放置し、ロール外径の膨張率を測定した。そして、膨張率が０．３％以下のものを○、０．３％を超えるものを×とした。
【００８４】
【表３】
2006016621.tif 000016
【００８５】
【表４】
2006016621.tif 000017
【００８６】
上記表３および表４の結果から、実施例品のロールは、すべての特性において良好であることがわかる。これに対して、比較例８品および比較例９品のロールは、へたりによる画像不具合が生じることがわかる。比較例１０品および比較例１１品のロールは、ベースポリマーとしてシリコーンを用いているため、耐摩耗性が悪く、給紙ロール特性に劣ることがわかる。比較例１２品〜比較例１４品のロールは、信頼性に劣ることがわかる。
【００８７】
（３）ブレードの作製
〔実施例１１〜１５、比較例１５〜２１〕
上記実施例１〜５および比較例１〜７で調製した各ゴム組成物を用いて、従来公知の方法により、ブレードを作製した。そして、このブレードを用いて、各特性の比較評価を行った。これらの結果を後記の表５および表６に併せて示した。
【００８８】
〔トナー層形成特性〕
層形成ブレードとして、市販のレーザービームプリンター（ＨＰ社製、レーザージェット４）にロールとブレードのニップが１ｍｍとなるように組み付けを行い、常温常湿下で６０００枚の画出しを行った。この後の画出し画像の画質について目視評価を行った。評価結果は、以下のように表示した。
○：画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しされたもの
×：かぶり、白抜け、濃度むら等が発生して、画像に不具合が見られるもの
【００８９】
〔クリーニング特性〕
クリーニングブレードとして市販のレーザービームプリンター（ＨＰ社製、レーザージェット４）に組み付け、常温常湿下で６０００枚の画出しを行った。この後の画出し画像の画質について目視評価を行った。評価結果は、以下のように表示した。
○：画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しされたもの
×：かぶり、白抜け等が発生して、画像に不具合が見られるもの
【００９０】
〔帯電特性〕
帯電ブレードとして市販のレーザービームプリンター（ＨＰ社製、レーザージェット４）に組み付けを行い、画出し評価を行った。評価結果は、以下のように表示した。
○：画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しされたもの
×：かぶり、白抜け、濃度むら等が発生して、画像に不具合が見られるもの
【００９１】
〔耐摩耗性〕
上記クリーニング特性を評価したクリーニングブレードのエッジ部の摩耗量を観察し、摩耗した部分の断面積と先端部の単位長さより、摩耗量を評価した。評価結果は、以下のように表示した。
○：摩耗量が１００μｍ3 未満のもの
×：摩耗量が１００μｍ3 以上のもの
【００９２】
【表５】
2006016621.tif 000018
【００９３】
【表６】
2006016621.tif 000019
【００９４】
上記表５および表６の結果から、実施例品のブレードは、すべての特性において良好であることがわかる。これに対して、比較例１５品および比較例１６品のブレードは、帯電特性に劣ることがわかる。比較例１７品および比較例１８品のブレードは、ベースポリマーとしてシリコーンを用いているため、耐摩耗性に劣ることがわかる。比較例１９品〜比較例２１品のブレードは、帯電特性に劣ることがわかる。
【００９５】
（４）層形成ブレードの作製
〔実施例１６〕
液状ゴムである、ブタジエン：イソプレン＝８７．４：１２．６（重量比）のブタジエン−イソプレン共重合ゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３９０）〔Ｍｎ：３４，０００、構造単位（α）の含有割合：９．３重量％〕１００部と、下記の構造式（８）で表されるヒドロシリル架橋剤４部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部を用意した。そして、液状ゴムと、白金カルボニル錯体とを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤からなる液状架橋剤を得た。一方、断面Ｌ字状に形成された板金製支持ホルダーを準備し、上記板金製支持ホルダーの片面に、プライマーＸ（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）とプライマーＹ（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）の等重量混合液を塗工した。そして、上記支持ホルダーを、予備加熱された金型にセットした。ついで、上記液状主剤と液状架橋剤を混合して液状ゴム組成物をつくり、これを上記金型内に１７０℃×１分の条件で射出成形し、上記支持ホルダーの片面に液状ゴム組成物硬化体からなるブレード体を固着させ、目的とする層形成ブレードを作製した。
【００９６】
【化１３】
2006016621.tif 000020
【００９７】
〔実施例１７〕
液状ゴムであるブタジエンゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３００）１００部と、石英粉末（龍森社製、クリスタライト）１５部と、上記の構造式（８）で表されるヒドロシリル架橋剤６部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部を用意した。この液状ゴムと白金カルボニル錯体と石英粉末とを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤からなる液状架橋剤を得た。そして、実施例１６の液状主剤と液状架橋剤に代えて、上記液状主剤と液状架橋剤を用いた以外は実施例１６と同様にして層形成ブレードを作製した。
【００９８】
〔実施例１８〕
液状ゴムである、イソプレン：スチレン＝９０：１０（重量比）であるイソプレン−スチレン共重合ゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３１０）〔Ｍｎ：３０，０００、構造単位（α）の含有割合：５．４重量％〕１００部と、石英粉末（龍森社製、クリスタライト）２０部と、前記の構造式（８）で表されるヒドロシリル架橋剤１６部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部を用意した。この液状ゴムと白金カルボニル錯体と石英粉末とを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤からなる液状架橋剤を得た。そして、実施例１６の液状主剤と液状架橋剤に代えて、上記液状主剤と液状架橋剤を用いた以外は実施例１６と同様にして層形成ブレードを作製した。
【００９９】
〔実施例１９〕
液状ゴムであるブタジエンゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３００）１００部と、前記の構造式（８）で表されるヒドロシリル架橋剤２部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部を用意した。この液状ゴムと白金カルボニル錯体とを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤からなる液状架橋剤を得た。そして、実施例１６の液状主剤と液状架橋剤に代えて、上記液状主剤と液状架橋剤を用いた以外は実施例１６と同様にして層形成ブレードを作製した。
【０１００】
〔実施例２０〕
液状ゴムであるブタジエンゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３００）１００部と、石英粉末（龍森社製、クリスタライト）４０部と、前記の構造式（８）で表されるヒドロシリル架橋剤１６部と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（アヅマックス社製、ＳＩＰ  ６８２９．０）０．０１部を用意した。この液状ゴムと白金カルボニル錯体と石英粉末とを混合して液状主剤を調製するとともに、ヒドロシリル架橋剤からなる液状架橋剤を得た。そして、実施例１６の液状主剤と液状架橋剤に代えて、上記液状主剤と液状架橋剤を用い、かつ、架橋時間を２分にした以外は実施例１６と同様にして層形成ブレードを作製した。
【０１０１】
〔比較例２２〕
上記液状ゴム組成物として、液状シリコーンゴム  ＫＥ１９５０−４０（信越化学工業製、ＭＤ−１硬度：４０度）を用いた。これを実施例１６の液状ゴム組成物に代えて用いた以外は、実施例１６と同様にして層形成ブレードを作製した。
【０１０２】
〔比較例２３〕
ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５５．２部と、４，４′−ＭＤＩ  ３３．６部と、２，４′−ＭＤＩ  １４．４部からなる主剤と、ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５０．７部と、１，４−ブタンジオール８．２部と、トリメチロールプロパン４．０部と、触媒（トリエチレンジアミン）０．０３３部とからなる硬化剤とを別々に調製した。そして、実施例１６と同様の板金製支持ホルダーおよび金型を準備し、上記支持ホルダーにはプライマー塗工をせずに、そのまま予備加熱された金型にセットした。ついで、上記主剤および硬化剤を混合して液状ゴム組成物をつくり、これを上記金型内に１４０℃×５分の条件で射出成形し、上記支持ホルダーの片面に液状ゴム組成物硬化体からなるブレード体を固着させ、目的とする層形成ブレードを作製した。
【０１０３】
このようにして得られた実施例１６品〜２０品および比較例２２品，２３品について、下記の基準に従い、各特性の比較評価を行った。これらの結果を後記の表７に併せて示した。なお、各測定方法は以下の通りである。
【０１０４】
〔硬度〕
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に準じ、ＪＩＳ  Ａによる硬度を測定した。
【０１０５】
〔溶剤浸漬抽出〕
得られた層形成ブレード（実施例１６品〜２０品および比較例２２品）のゴム製硬化体の部分をトルエン中に２４時間浸漬し、このときにトルエン中に抽出された上記ゴム製硬化体の割合を重量％で示したもので、以下の式に従って算出した。なお、比較例２３品の場合は、抽出溶剤としてトルエンに代えてメタノールを用いた以外は、同様にして抽出を行った。
【０１０６】
【数１】
2006016621.tif 000021
【０１０７】
〔トナー層形成特性（画像濃度変化）〕
層形成ブレードとして、市販のレーザービームプリンター（ＨＰ社製、レーザージェット４）にロールとブレードのニップが１ｍｍとなるように組み付けを行い、常温常湿下で６０００枚の画出しを行った。この後の画出し画像の画質について目視評価を行った。評価結果は、以下のように表示した。
○：画像に問題がなく、細線が鮮明に画出しされたもの
△：上記評価結果ほどではないものの、実用に問題がない程度に線画が画出しされたもの
×：かぶり、白抜け、濃度むら等が発生して、画像に不具合が見られるもの
【０１０８】
〔横すじ判定〕
上記のようにして層形成ブレードを実機に組み付けたのち、温度３０℃，湿度９０％の環境下で７日間放置した。そののち、黒ベタの画出しを行い、横すじの発生の有無を目視で判定した。横すじのなかったものを○として、横すじのあったものを×として表した。
【０１０９】
〔トナーフィルミング判定〕
上記のようにして層形成ブレードを実機に組み付けたのち、６０００枚の耐久画出しを行い、層形成ブレード表面へのトナーフィルミングの発生の有無を目視で判定した。そして、トナーフィルミングが発生しなかったものを○、トナーフィルミングの傾向は若干あるものの、実用に問題がない程度であったものを△、トナーフィルミングが発生したものを×として表した。
【０１１０】
〔成形性（成形タクト）〕
ロータレスレオメータ（東洋精機社製、ＲＬＭ−２）を用いて、１３０℃でのｔ９０値（トルク定常値の９０％の高さの点に達するまでの時間）を測定した。評価結果は、以下のように表示した。
○：３分以内
△：３〜１０分以内
×：１０分以上
【０１１１】
【表７】
2006016621.tif 000022
【０１１２】
上記表７の結果から、実施例品の層形成ブレードはすべて、ベースポリマーとして液状シリコーンゴムを用いている比較例２２品のブレード、およびベースポリマーとしてウレタンエラストマーを用いている比較例２３品のブレードと同程度の硬度を保持していることがわかる。しかも各実施例品は、それ以外の特性においても良好であることがわかる。これに対して、比較例２２品および比較例２３品のブレードは、ともに溶剤に抽出される低分子量の成分を多く含有していることがわかる。また、比較例２２品のブレードは、トナー層形成特性および横すじ判定に劣り、比較例２３品のブレードは、トナーフィルミング判定および成形性に劣ることがわかる。また、実施例品はすべて、液状シリコーンゴムを用いている比較例２２品と同様、架橋時間が短くて済むため、上記の良特性に加えて製造時間の短縮化も実現することができる。