(57)【要約】      （修正有）【課題】特定の種類の結着樹脂と、特定の分子量の正孔輸送剤とを使用することにより、耐溶剤性や耐磨耗性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置を提供する。【解決手段】結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置であって、結着樹脂として、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を含むとともに、正孔輸送剤の分子量を９００以上の値とする。2006284680.tif 000039（一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基等である。）【選択図】  図１
2006284680.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、
前記結着樹脂として、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を含み、
前記正孔輸送剤として、分子量が９００以上の化合物を含むことを特徴とする湿式現像用電子写真感光体。
【化１】
2006284680.tif 000037
（一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、または炭素数３〜３０の縮合多環式炭化水素基である。）
【請求項２】
前記正孔輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項３】
前記正孔輸送剤が、下記一般式（２）で表されるアミン構造を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【化２】
2006284680.tif 000038
（一般式（２）中の、Ａは２価または３価の有機基であり、複数のＲ7〜Ｒ11はそれぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または非置換のアリール基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ7〜Ｒ11のうち少なくとも２つが結合または縮合して環構造を形成してもよい炭化水素基であり、繰返し数ｐは２または３の整数である。）
【請求項４】
電子輸送剤をさらに含むとともに、当該電子輸送剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項５】
前記電子輸送剤の分子量を６００以上の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項６】
前記電子輸送剤のＩ／Ｏ値（無機性値／有機性値）を０．６以上の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項７】
前記電荷発生剤の添加量を、前記結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項９】
湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶媒に、室温で、２０００時間の条件で浸漬した場合に、正孔輸送剤の溶出量が１×１０−６ｇ／ｃｍ3以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１０】
前記感光体層が、単層型であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関し、特に、特定のポリカーボネート樹脂と、特定の分子量を有する正孔輸送剤を併用した湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、画像形成装置等に使用される湿式現像用電子写真感光体として、電荷輸送剤（正孔輸送剤、電子輸送剤）、電荷発生剤、および結着樹脂等の有機感光体材料からなる有機感光体が広く使用されている。かかる有機感光体は、従来の無機感光体に比べて、製造や構成が容易であるとともに、液体現像剤を用いて湿式現像を実施することについても容易であるという利点がある。
【０００３】
このような有機感光体材料のうち、耐磨耗性および耐傷性に優れ、電子写真特定を長時間にわたって維持することができ結着樹脂として、下記一般式（２９）で表されるポリカーボネート樹脂を使用した電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献1）。
【０００４】
【化１】
2006284680.tif 000003
【０００５】
（一般式（２９）中のＲ25は水素原子またはメチル基を示し、複数のＲ26はそれぞれ独立しており、ハロゲン原子、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置換のアリール基、アリール基置換アルケニル基および縮合多環式炭化水素基の群から選択される１価の基を示し、さらに、繰り返し数ｒは０〜４の整数である。）
【０００６】
また、有機感光体材料のうち、耐溶剤性を有する結着樹脂として、下記一般式（３０）で表されるポリカーボネート樹脂を使用した湿式現像用電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献２）。
【０００７】
【化２】
2006284680.tif 000004
【０００８】
（一般式（３０）中のＲ27およびＲ28はそれぞれ独立しており、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基である。）
【特許文献１】特開２００１−２５５６７４（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００２−１１６５６０（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１に記載されたポリカーボネート樹脂は、湿式現像用電子写真感光体としての用途が開示されているものの、一般式（２９）で表されるポリカーボネート樹脂を湿式現像用電子写真感光体に用いた場合、耐摩耗性は優れているが、耐溶剤性が不十分であるため、電気的特性を十分に発揮できないという問題が見られた。
また、特許文献２に記載されたポリカーボネート樹脂は、湿式現像用電子写真感光体に用いられており、所定の耐溶剤性を有しているものの、長時間使用した場合には耐溶剤性が不十分なため、電荷輸送剤等の溶出量が多く、感度特性を十分に発揮できないという問題が見られた。
【００１０】
そこで、本発明者らは、特定のポリカーボネート樹脂と、特定の分子量を有する正孔輸送剤とを併用することにより、かかる結着樹脂と正孔輸送剤との間で相溶性が優れるため、長時間使用した場合であっても耐溶剤性および感度特性を向上するという事実を見出した。また、特定のポリカーボネート樹脂を使用することにより、優れた耐摩耗性を得ることでき、さらに、特定の分子量を有する正孔輸送剤を使用することにより、電荷注入性に優れるため、感度特性が向上するという事実も見出して、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、長時間使用した場合であっても耐溶剤性、耐磨耗性および感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体、およびそのような湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、結着樹脂として、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を含む湿式現像用電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。
【００１２】
【化３】
2006284680.tif 000005
【００１３】
（一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、およびＲ6は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、または炭素数３〜３０の縮合多環式炭化水素基である。）
【００１４】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１５】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、正孔輸送剤が、下記一般式（２）で表されるアミン構造を含むことが好ましい。
【００１６】
【化４】
2006284680.tif 000006
【００１７】
（一般式（２）中の、Ａは２価または３価の有機基であり、複数のＲ7〜Ｒ11はそれぞれ独立した水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または非置換のアリール基、炭素数１〜２０の置換または非置換のアルコキシ基、炭素数２〜３０の置換または非置換のアルケニル基、あるいはＲ7〜Ｒ11のうち少なくとも２つが結合または縮合して環構造を形成してもよい炭化水素基であり、繰返し数ｐは２または３の整数である。）
【００１８】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤をさらに含むとともに、かかる電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１９】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤の分子量を６００以上の値とすることが好ましい。
【００２０】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電子輸送剤のＩ／Ｏ値を０．６以上の値とすることが好ましい。
【００２１】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤の添加量を結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２２】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、電荷発生剤として、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
【００２３】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、湿式現像の現像液として使用される炭化水素系溶媒に、室温で、２０００時間の条件で浸漬した場合、正孔輸送剤の溶出量が１×１０−６（ｇ/ｃｍ3）以下であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体を構成するにあたり、感光体層が単層型であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を実施するための部位をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行う湿式現像用画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、特定のポリカーボネート樹脂と、特定の分子量を有する正孔輸送剤とを併用することにより、湿式現像用電子写真感光体として、長時間使用した場合であっても、優れた耐溶剤性、耐磨耗性および感度特性を得ることができる。
すなわち、特定の結着樹脂と特定の正孔輸送剤とは、相溶性が優れているので、感光体相中に均一に分散されている。このことから、かかる湿式現像用電子写真感光体は、長時間使用した場合であっても、クラックが生じにくく耐溶剤性に優れるとともに、感度特性に優れることができる。また、特定のポリカーボネート樹脂を使用することにより、硬度が高くなるため優れた耐摩耗性を得ることができ、さらに、正孔輸送剤の分子量が９００以上であることにより、電荷注入性に優れ、優れた感度特性を得ることができる。
【００２７】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の添加量を、所定範囲に制限することにより、正孔輸送剤の結晶化を有効に防ぐことができ、さらに感度特性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００２８】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、さらに電子輸送剤を含み、かかる電子輸送剤の添加量を所定重量部の範囲内の値に制限することにより、電子輸送剤の結晶化を有効に防ぐことができ、さらに感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００２９】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電子輸送剤の分子量を所定の範囲に制限することにより、感度特性にさらに優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
すなわち、分子量が所定の範囲に制限された化合物を、湿式現像用電子写真感光体における電子輸送剤として使用することにより、電荷発生剤および正孔輸送剤との間で電子の授受が効率よく行われることから、さらに優れた感度特性を得ることができる。
【００３０】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電子輸送剤の無機性値（Ｉ値）を有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）を所定範囲に制限することにより、製造時に使用する溶剤や、結着樹脂に対する溶解性が高まり、さらには特定の正孔輸送剤との間の相溶性も高めることができる。
したがって、湿式現像用電子写真感光体に、かかる電子輸送剤を含むことにより、感光体の製造が容易になるばかりか、電荷の輸送効率があがるため感度特性に優れることができる。さらに、このようにＩ／Ｏ値を所定範囲に制限することにより、炭化水素溶媒に対する耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００３１】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電荷発生剤の添加量を、所定範囲に制限することにより、量子収率を高める効果が向上して、さらに可視光における赤色領域、近赤外領域、あるいは赤外領域に波長を有する光に対する吸光係数を大きくする効果を保つことができる。
【００３２】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合、感度特性、電気特性および安定性がさらに優れることができる。
したがって、湿式現像用電子写真感光体に、かかる電荷発生剤を含むことにより、長時間使用時においても、所定の感度特性を維持する湿式現像用電子写真感光体を提供することができる。
【００３３】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、正孔輸送剤の溶出量を特定範囲に制限することにより、現像時における耐溶剤性を、精度良く判定することができる。例えば、２０００時間の浸漬試験により、Ａ４紙１０万枚の画像形成を実施した場合の耐溶剤性を、精度良く推定することができる。
【００３４】
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体によれば、感光体層を単層型にすることにより、構成や製造が容易になる。
したがって、湿式現像用電子写真感光体が単層型であることにより、長時間使用した場合に所定感度を有する湿式現像用電子写真感光体を効率よく製造することができる。
【００３５】
また、本発明の湿式現像用画像形成装置によれば、湿式現像用電子写真感光体に、上述したいずれかの湿式現像用電子写真感光体を備えることにより、湿式現像液として使用される炭化水素溶剤に、長時間使用した場合であっても、電荷輸送剤等の溶出量が少なく、かつ、感度特性にも優れた湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を提供することができる。
したがって、湿式現像用画像形成装置に、このような湿式現像用電子写真感光体を備えることにより、長時間使用した場合であっても鮮明な画像を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３６】
以下、本発明の湿式現像用電子写真感光体および画像形成装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら、具体的に説明する。
【００３７】
[第１の実施形態]
第１の実施形態は、結着樹脂と、正孔輸送剤と、電荷発生剤と、を含む感光体層を備えた湿式現像用電子写真感光体であって、結着樹脂として、下記一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂を含み、正孔輸送剤として、分子量を９００以上の化合物を含む湿式現像用電子写真感光体である。なお、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ6は、既に説明した内容である。
【００３８】
【化５】
2006284680.tif 000007
【００３９】
ここで、湿式現像用電子写真感光体には、単層型と積層型とがあるが、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、いずれにも適用可能である。
ただし、特に正負いずれの帯電性にも使用できること、構造が簡単で製造が容易であること、感光体層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、層間の界面が少なく、光学的特性を向上できること等の理由から、単層型に適用することがより好ましい。
【００４０】
１．単層型感光体
（１）基本的構成
図１（ａ）に示すように、単層型感光体１０は、導電性基体１２上に単一の感光体層１４を設けたものである。
この感光体層は、例えば、一般式（１）で表される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含んだ結着樹脂と、分子量が９００以上の正孔輸送剤と、電荷発生剤と、さらに必要に応じて電子輸送剤、レベリング剤等を適当な溶媒に溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。かかる単層型感光体は、単独の構成で正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、生産性に優れているという特徴がある。
また、得られた単層型感光体は、特定の構造のポリカーボネート樹脂と、特定の分子量の正孔輸送剤とを含んでいることから、優れた耐溶剤性、耐磨耗性、および感度特性を有しているという特徴がある。
さらに、単層型感光体の感光体層に、電子輸送剤を含有させる場合には、電荷発生剤と正孔輸送剤との電子の授受が効率よく行われるようになり、感度等がより安定する傾向が見られる。
【００４１】
（２）結着樹脂
（２）−１  種類
電荷発生剤等を分散させるための結着樹脂としては、上述したように、一般式（１）で表されるポリカーボネートを使用することを特徴とする。
この理由は、かかるポリカーボネート樹脂であれば、炭化水素系溶媒に対して難溶であるとともに、撥油性も高いためである。その結果、感光体層表面と前述の炭化水素系溶媒との相互作用が小さくなって、長期間にわって、感光体層表面の外観変化が少なくなるためである。
【００４２】
（２）−２  具体例
ここで、一般式（１）で表されるポリカーボネート樹脂の具体例として、例えば、下記式（３）〜（５）で示される化合物（Ｒｅｓｉｎ−Ａ〜Ｄ）が挙げられる。
なお、式（５）で表される化合物は、記号＊で表される箇所で結合しており、共重合体であることを示している。
【００４３】
【化６】
2006284680.tif 000008
【００４４】
【化７】
2006284680.tif 000009
【００４５】
【化８】
2006284680.tif 000010
【００４６】
また、従来、湿式現像用電子写真感光体に使用されている種々の樹脂を併用することも好ましい。例えば、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＺＣ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
【００４７】
（３）正孔輸送剤
（３）−１  種類
本発明の湿式現像用電子写真感光体に使用する正孔輸送剤としては、分子量が９００以上の化合物を使用することを特徴とする。
この理由は、分子量の値がこのような数値以上であれば、特定の結着樹脂との相溶性が良好になり、また、現像液への正孔輸送剤等の溶出量が少なくなり、耐溶剤性や耐磨耗性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。また、電荷の注入性が優れるため、感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。
なお、かかる正孔輸送剤の分子量は、例えば、構造式をもとに算出することもできるし、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルを用いて測定することができる。
【００４８】
ここで、図２を参照して、正孔輸送剤の分子量と正孔輸送剤の溶出量の関係を説明する。図２の横軸には、正孔輸送剤の分子量を示しており、縦軸には湿式現像用積層型電子写真感光体をアイソパーＬ溶剤に２０００時間浸漬した後の正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3）を示している。
かかる図２から理解できるように、正孔輸送剤の分子量が大きくなるほど正孔輸送剤の溶出量が小さくなることがわかる。さらに正孔輸送剤の９００以上の値になると、正孔輸送剤の溶出量が１×１０-６（ｇ／ｃｍ3）以下になり、すなわち優れた耐溶剤性を示すことがわかる。
また、図３を参照して、正孔輸送剤の溶出量と、感度変化との関係を説明する。図３の横軸には、後述する正孔輸送剤の溶出量（ｇ／ｃｍ3）が採って示してあり、縦軸には、後述する感度評価で測定した湿式現像用積層型電子写真感光体の感度変化（Ｖ）を採って示してある。
かかる図３から理解できるように、正孔輸送剤の溶出量が１×１０-６（ｇ／ｃｍ3）以下の値になると、感度変化が４（Ｖ）以下の値になり、優れた感度特性を示すことがわかる。
よって、正孔輸送剤の分子量の値を所定以上の値に制御することにより、正孔輸送剤の溶出量を効果的に減らすことができるとともに、湿式現像用電子写真感光体の感度変化を著しく小さくすることができる。
ただし、正孔輸送剤の分子量が過度に大きくなると、感光層中での分散性が低下し、正孔輸送能が低下する場合がある。
したがって、正孔輸送剤の分子量を９００〜４０００の範囲内の値とすることがより好ましく、９００〜２５００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４９】
また、正孔輸送剤の種類としては特に制限されるものでなく、従来公知の正孔輸送剤を使用することができる。かかる正孔輸送剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
【００５０】
また、正孔輸送剤として、一般式（２）で表されるアミン構造を含むことが好ましい。
より具体的には、下記一般式（６）で表されるエナミン構造を含む化合物や、下記一般式（７）で表されるトリフェニルアミン構造を含む化合物を使用することが好ましい。
この理由は、分子内の所定箇所に特定のエナミン構造やトリフェニルアミン構造を導入した化合物を使用することにより、アイソパー（商品名）等に代表されるパラフィン系溶剤に対する耐溶剤性を著しく向上させることができるためである。したがって、湿式現像用電子写真感光体により、長期間にわたって安定した画像形成を実施することができる。
また、このような特定構造を分子末端に導入したスチルベン化合物を使用することにより、感度特性をさらに向上できるばかりでなく、機械的特性や成膜性についても向上することができるためである。
【００５１】
【化９】
2006284680.tif 000011
【００５２】
（一般式（６）中の、Ａは２価または３価の有機基であり、複数のＲ12〜Ｒ17は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアリール置換アルケニル基、置換または非置換の炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基、あるいはＲ12〜Ｒ17のうち少なくとも２つが結合または縮合して環構造を形成してもよい炭化水素基であり、繰り返し数ｑは２または３の整数である。）
【００５３】
【化１０】
2006284680.tif 000012
【００５４】
（一般式（７）中の、Ａは２価または３価の有機基であり、複数のＲ18〜Ｒ24は、それぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数２〜３０のアリール置換アルケニル基、置換または非置換の炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基、あるいはＲ18〜Ｒ2４のうち少なくとも２つが結合または縮合して環構造を形成してもよい炭化水素基であり、繰り返し数ｑは２または３の整数である。）
【００５５】
（３）−２  具体例
ここで、一般式（２）で表されるアミン構造を有する正孔輸送剤の具体例として、下記式（８）〜（１１）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ〜Ｄ）が挙げられる。
【００５６】
【化１１】
2006284680.tif 000013
【００５７】
【化１２】
2006284680.tif 000014
【００５８】
【化１３】
2006284680.tif 000015
【００５９】
【化１４】
2006284680.tif 000016
【００６０】
（３）−３  添加量
正孔輸送剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる正孔輸送剤の添加量が８０重量部を超えた値になると、正孔輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、３０〜７０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００６１】
（４）電子輸送剤
（４）−１  種類
本発明の湿式現像用電子写真感光体に好適な電子輸送剤は、分子量が６００以上であることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の分子量を６００以上に設定することによって、図４及び図５に示すように、炭化水素溶媒に対する耐溶剤性を向上させ、感光層からの溶出を効果的に抑制できるとともに、感光層における繰り返し特性変化を著しく小さくすることができるためである。
但し、電子輸送剤の分子量が過度に大きくなると、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりする場合がある。
したがって、電子輸送剤の分子量を６００〜２０００の範囲内の値とすることがより好ましく、６００〜１０００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、電子輸送剤の分子量は、構造式を元に算出することもできるし、あるいはマススペクトルを用いて算出することができる。
なお、得られた湿式現像用電子写真感光体における帯電電位の繰り返し特性変化は以下のように測定した。まず、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させた状態で電位を測定し、初期帯電電位とした。次いで、湿式現像用電子写真感光体全体をアイソパーＬ（脂肪族炭化水素系溶剤）に、温度２５℃、２００〜２，０００時間の条件で浸漬した。その後、アイソパーＬから湿式現像用電子写真感光体を取り出し、７００Ｖになるように帯電させて、次いでハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．５μＪ／ｃｍ2）を感光体表面に照射し、さらに７８０ｎｍの単色光を感光体表面全体に照射し除電を行った。この帯電、露光および除電の工程を２４００サイクル行い、その後、帯電電位を測定しランニング後帯電電位とした。そして、初期帯電電位と、ランニング後帯電電位との差を算出し、繰返し特性変化とした。
【００６２】
また、電子輸送剤は、無機性値（Ｉ値）を有機性値（Ｏ値）で割った値（Ｉ／Ｏ値）を０．６以上とすることが好ましい。
この理由は、後述する特定のＩ／Ｏ値を有する結着樹脂との相互作用により、正孔輸送剤の分散性や安定性が向上し、図６に示すように、有機性が大きい炭化水素系溶媒中へ正孔輸送剤が溶出しにくくなるためである。
従って、炭化水素系溶媒中にトナー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式画像形成装置に使用された場合でも、優れた耐溶剤性及び耐久性、さらには、図３に示すように、優れた感度変化を得ることが出来る。
ただし、かかるＩ／Ｏ値の値が過度に大きくなると、溶剤や結着樹脂に対する溶解性が低下して、結晶化したり、感光体の電気特性が低下したりする場合がある。従って、電子輸送剤のＩ／Ｏ値を０．６〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、０．６５〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６３】
ここで、本発明において用いられる無機性値（Ｉ値）および有機性値（Ｏ値）、並びにその比であるＩ／Ｏ値は、各種有機化合物の極性を有機概念的に取り扱った値である。例えば、ＫＵＭＡＭＯＴＯ  ＰＨＡＲＭＡＣＥＵＴＩＣＡＬ  ＢＵＬＬＥＴＩＮ、第１号、第１〜１６項（１９５４年）；化学の領域、第１１巻、第１０号、７１９〜７２５頁（１９５７年）；フレグランスジャーナル、第３４号、第９７〜１１１頁（１９７９年）；フレグランスジャーナル、第５０号、第７９〜８２頁（１９８１年）；などの文献に詳細に説明されており、基準値として、炭素（Ｃ）１個を有機性２０と定めてある。それに対し、代表的な各種極性基の無機性および有機性の値を表１に示す如く定めるが、かかる表１等に基づき、化合物に含まれる各種極性基の無機性値の和（Ｉ値）と、有機性値との和（Ｏ値）を求め、さらに無機性値の和と、有機性値との和との比（Ｉ／Ｏ値）を算出し、Ｉ／Ｏ値とするものである。
【００６４】
【表１】
2006284680.tif 000017
【００６５】
すなわち、Ｉ／Ｏ値の概念をより詳細に説明すると、化合物の性質を、共有結合性を表す有機性基と、イオン結合性を表す無機性基とに分け、すべての有機化合物を有機軸と無機軸と名付けた直行座標上の１点ずつに位置づけて示すものである。
この場合において、無機性値（Ｉ値）とは、有機化合物が有している種々の置換基や結合等の沸点への影響力の大小を、水酸基を基準に数値化したものである。具体的には、直鎖アルコールの沸点曲線と直鎖パラフィンの沸点曲線との距離を炭素数５の付近で取ると約１００℃となるので、水酸基１個の影響力を数値で１００と定め、この数値に基づいて、各種置換基あるいは各種結合などの沸点への影響力を数値化した値が、有機化合物が有している置換基の無機性値である。例えば、−ＣＯＯＨ基の無機性値は１５０であり、２重結合の無機性値は２である。従って、ある種の有機化合物の無機性値とは、該化合物が有している各種置換基や結合等の無機性値の総和を意味する。
一方、有機性値（Ｏ値）とは、分子内のメチレン基を単位とし、そのメチレン基を代表する炭素原子の沸点への影響力を基準にして定めたものである。すなわち、直鎖飽和炭化水素の炭素数５〜１０付近での炭素１個加わることに沸点上昇の平均値は２０℃であるから、これを基準に、炭素原子１個の有機性値を２０と定め、これを基準として、各種置換基や結合等の沸点への影響力を数値化した値が有機性値である。例えば、ニトロ基（−ＮＯ２）の有機性値は７０である。従って、ある種の有機化合物の有機性値とは、該化合物が有している各種置換基や結合等の総和を意味する。
【００６６】
したがって、一例として、後述する式（１８）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｇ）で表されるナフトキノン誘導体のＩ／Ｏ値は、以下のように算出される。
すなわち、かかる化合物は、炭素原子（有機性２０）を２３個有しており、有機性値は２０×２３＝４６０となる。また、ナフタレン環（無機性６０）を１個有し、ベンゼン環（無機性１５）を２個有し、ケトン基（無機性６５）を３個有していることから、無機性値は６０×１＋１５×２＋６５×３＝２８５となる。したがって、かかる化合物のＩ／Ｏ値は、２８５／４６０＝０．６１９６となる。
【００６７】
また、電子輸送剤が、少なくとも一つのニトロ基（−ＮＯ2）、置換カルボキシル基（−ＣＯＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））、および置換カルボニル基（−ＣＯＲ（Ｒは置換または非置換の炭素数1〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基））を有することが好ましい。
この理由は、使用する電子輸送剤が特定の置換基を備えることにより、耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。
【００６８】
また、従来公知の電子輸送剤を単独使用したり、併用したりすることも好ましい。かかる電子輸送剤の種類としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子受容性を有する種々の化合物が挙げられ、１種単独または２種以上をブレンドして使用することが好ましい。
【００６９】
特に、これらの電子輸送剤のうち、ナフタレンカルボン酸ジイミド誘導体、ナフトキノン誘導体、及びアゾキノン誘導体からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電子輸送剤として、特定の化合物を使用することにより、電子受容性に優れており、感度特性や耐溶剤性に優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。
【００７０】
（４）−２  具体例
ここで、電子輸送剤の具体例として、下記式（１２）〜（１８）で表されるナフトキノン誘導体、及びアゾキノン誘導体（ＥＴＭ−Ａ〜Ｇ）等が挙げられる。
【００７１】
【化１５】
2006284680.tif 000018
【００７２】
【化１６】
2006284680.tif 000019
【００７３】
【化１７】
2006284680.tif 000020
【００７４】
【化１８】
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【００７５】
【化１９】
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【００７６】
【化２０】
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【００７７】
【化２１】
2006284680.tif 000024
【００７８】
（４）−３  添加量
電子輸送剤の添加量は、結着樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、電子輸送剤の添加量が１０重量部未満の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。一方、かかる複数の電子輸送剤の添加量が１００重量部を超えた値になると、電子輸送剤が結晶化しやすくなり、感光体として適正な膜が形成されない場合があるためである。
したがって、電子輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して２０〜８０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００７９】
なお、電子輸送剤の添加量を定めるにあたり、後述する正孔輸送剤の添加量を考慮することが好ましい。より具体的には、電子輸送剤（全ＥＴＭ）の添加割合（全ＥＴＭ／全ＨＴＭ）を、正孔輸送剤（全ＨＴＭ）に対して、０．２５〜１．３の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率がかかる範囲外の値になると、感度が低下して、実用上の弊害が生じる場合があるためである。
したがって、かかる全ＥＴＭ／全ＨＴＭの比率を０．５〜１．２５の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００８０】
（５）電荷発生剤
（５）−１  種類
本発明の電子写真感光体に使用される電荷発生剤としては、無金属フタロシアニン（τ型またはｘ型）、チタニルフタロシアニン（α型またはＹ型）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン（Ｖ型）、およびクロロガリウムフタロシアニン（II型）からなる群から選択される少なくとも一つの化合物を含むことが好ましい。
この理由は、電荷発生剤の種類を特定することにより、正孔輸送剤および電子輸送剤を併用した場合に、感度特性、電気特性および安定性等がより優れた湿式現像用電子写真感光体を提供することができるためである。
【００８１】
（５）−２  具体例
ここで、電荷発生剤の具体例として、下記式（１９）〜（２２）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）が挙げられる。
【００８２】
【化２２】
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【００８３】
【化２３】
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【００８４】
【化２４】
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【００８５】
【化２５】
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【００８６】
また、従来公知の電荷発生剤を使用することも好ましい。かかる電荷発生剤の種類としては、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電剤料等の一種単独または二種以上の混合物が挙げられる。
【００８７】
（５）−３  添加量
また、電荷発生剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、０．２〜４０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる複数の電荷発生剤の添加量が０．２重量部未満の値になると、量子収率を高める効果が不十分となり、電子写真感光体の感度、電気特性、安定性等を向上させることができなくなるためである。一方、かかる複数の電荷発生剤の添加量が４０重量部を超えた値になると、赤色および赤外ないし近赤外領域に吸収波長を有する光に対する吸光係数が低下して、感光体の感度、電気特性、安定性等がそれに伴い低下する場合があるためである。
したがって、電荷発生剤の添加量を０．５〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
【００８８】
（６）添加剤
また、感光体層には、上記各成分のほかに、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光体層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００８９】
（７）構造
また、単層型感光体における感光体層の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値が好ましい。この理由は、感光層の厚さが５μｍ未満であると、耐久性に悪く長時間使用することができないという問題が生じるためである。また、感光層の厚さが１００μｍを超えると耐久性に優れるものの、感度特性が低下するという問題が生じるためである。したがって、より好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
そして、このような感光体層が形成される導電性基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、これらの金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、カーボンブラック等の導電性微粒子が分散されてなるプラスッチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
また、導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。感光体層を塗布の方法により形成する場合には、例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００９０】
また、単層型感光体に、図１（ｂ）に示すように、導電性基体１２と感光体層１４との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層１６が形成されている単層型１０´でもよい。また、図１（ｃ）に示すように、感光体層１４の表面に、保護層１８が形成されている単層型１０´´でもよい。
【００９１】
（８）製造方法
分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル,ジオキサン、ジオキソラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独1種または２種以上を混合して用いられる。
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を使用してもよい。
【００９２】
２．積層型感光体
（１）基本的構造
図７（ａ）に示すように、積層型感光体２０は、導電性基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、正孔輸送剤等の少なくとも１種と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製される。
また、上記構造とは逆に、図７（ｂ）に示すように、導電性基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成する積層型２０´でもよい。
【００９３】
ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図７（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
なお、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、結着剤等については、単層型感光体と基本的に同様の内容とすることができる。ただし、積層型感光体の場合、電荷発生剤の添加量については、電荷発生層を構成する結着樹脂１００重量部に対して、５〜５００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００９４】
また、積層型感光体は、上記電荷発生層および電荷輸送層の形成順序と、電荷輸送層に使用する電荷輸送剤の種類によって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した場合において、電荷輸送層における電荷輸送剤として、スチルベン誘導体のような正孔輸送剤を使用した場合には、感光体は負帯電型となる。この場合、電荷発生層には電子輸送剤を含有させてもよい。そして、積層型の電子写真感光体であれば、感光体の残留電位が大きく低下しており、感度を向上させることができる。
なお、積層型感光体における感光体層の厚さに関しては、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍ程度である。
【００９５】
[第２の実施形態]
第２の実施形態は、第１の実施形態の湿式現像用電子写真感光体（以下、単に、感光体と称する場合がある。）を備えるとともに、当該湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程をそれぞれ配置し、かつ、現像工程において、炭化水素系溶媒にトナーを分散した液体現像剤を用いて画像形成を行うことを特徴とした湿式現像用画像形成装置である。なお、この湿式現像用画像形成装置の例では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を想定して説明する。
すなわち、図８に示すように、かかる湿式現像用画像形成装置には、湿式現像用電子写真感光体の周囲に、帯電工程を実施するための帯電器３２、露光工程を実施するための露光光源３３、現像工程を実施するための湿式現像器３４、および転写工程を実施するための転写器３５を少なくとも備えていることが好ましい。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。次いで、湿式現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。そして、最後に、感光体３１に残った余分なトナーに対して、クリーニングブレード３７による掻き落としが行われるとともに、除電光源３８によって、感光体３１の除電が行われることになる。 
【００９６】
ここで、トナーが分散された液体現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。また、液体現像剤３４ａにおける固形分濃度を、例えば、５〜２５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。さらに、液体現像剤３４ａに使用される液体（トナー分散溶媒）としては、炭化水素系溶剤やシリコーン系オイルが好適に使用される。
そして、感光体３１において、特定のアミン構造体を有する正孔輸送剤料を使用することにより、耐溶剤性や感度特性に優れた単層型の湿式現像用電子写真感光体が得られ、長時間使用した場合であっても、優れた画像特性を維持することができる。
【実施例】
【００９７】
［実施例１］
（１）湿式現像用電子写真感光体の作成
電荷発生剤として、式（１９）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として、式（８）で表されるスチルベン誘導体（ＨＴＭ−Ａ）を４０重量部と、電子輸送性剤料として、式（１２）で表されるナフタレンカルボン酸化合物（ＥＴＭ−Ａ）を５０重量部と、結着樹脂として、式（３）で表されるポリカーボネート樹脂であって、粘度平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）を１００重量部、レベリング剤としてのジメチルシリコーンオイルであるＫＦ−９６−５０ＣＳ（信越化学工業製）を０．１重量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン７５０重量部と、を収容した後、超音波分散機にて１時間混合分散させ、塗布液を作成した。
得られた塗布液を、直径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍの導電性基材（アルマイト処理済みアルミニウム素管）の全面に、ディップコート法にて塗布した。その後、１４０℃、２０分間の条件で熱風乾燥して、膜厚２２μｍの単層型感光体層を有する湿式現像用電子写真感光体を得た。
また、共重合ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、オストワルド粘度計によって、極限粘度[η]を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの式によって、[η]＝１.２３×１０-4Ｍ0.83より算出した。なお、［η］は、２０℃で、塩化メチレン溶液を溶媒として、濃度（Ｃ）が６．０ｇ／ｄｍ3となるようにポリカーボネート樹脂を溶解させて得られたポリカーボネート樹脂溶液から測定することができる。
【００９８】
（２）評価
（２）−１  感度測定
得られた湿式現像用積層型電子写真感光体における感度を測定した。すなわち、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、次いで、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ2）を露光した。露光後３３０ｍｓｅｃ経過後の電位を測定し、初期感度（Ｖ）とした。
【００９９】
（２）−２  耐溶剤性評価
得られた単層型湿式現像用電子写真感光体を、その感光体層の全面が浸るように、湿式現像の現像液として使用されるアイソパーＬ（イソパラフィン系溶剤、エクソン化学社製）５００ｍｌに、温度２５℃、暗所下、２０００時間の条件で浸漬させた。一方、正孔輸送剤の濃度を変えて、アイソパーＬ中に溶解させた。その状態で紫外線吸収ピーク波長における吸光度を測定し、正孔輸送剤に関する濃度−吸光度検量線を予め作成した。次いで、アイソパーＬに浸漬した湿式現像用電子写真感光体について、紫外線吸収測定を行い、検量線に照らして、正孔輸送剤の紫外線吸収ピーク波長における吸光度から、正孔輸送剤の溶出量を算出した。その結果、実施例１〜１３はそれぞれ溶出量が８．０×１０-7ｇ・ｃｍ-3以下であり、実用上問題がないことがわかった。
【０１００】
（２）−３  外観評価
また、耐溶剤性評価後（２０００時間浸漬後）の湿式現像用電子写真感光体の外観を目視にてクラックの発生の有無を観察し、下記基準に準じて外観評価を実施した。
◎：外観変化が全く見られない。
○：顕著な外観変化は見られない。
△：外観変化が少々見られる。
×：顕著な外観変化が見られる。
【０１０１】
（２）−４  耐摩耗性
得られた湿式現像用電子写真感光体を、画像形成装置ＫＭ−４５３０（京セラミタ（株）製）を湿式現像用に改造したものに搭載し、９５０Ｖになるように帯電させて、Ａ４サイズの紙を用いて１５，０００枚のコピーを行った。次いで、感光体の膜厚を測定した。そして、使用前の感光体の膜厚から、使用後の感光体の膜厚を差し引いた値を、磨耗量（μｍ）とした。その結果、実施例１〜３は磨耗量が１．６μｍ以下であり、実用上問題がないことがわかった。
【０１０２】
［実施例２〜３］
実施例２〜３においては、実施例１の塗布液中の結着樹脂として、式（３）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ａ）のかわりに、式（４）、（５）で表される粘度平均分子量が５０，０００であるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｂ、Ｃ）をそれぞれ１００重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１０３】
［比較例１〜４］
比較例１〜４においては、実施例１の塗布液中の結着樹脂として、式（３）で表されるポリカーボネート樹脂（Ｒｅｉｓｎ−Ａ）のかわりに、下記式（２３）〜（２６）で表される粘度平均分子量が５０，０００のポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−Ｅ〜Ｈ）をそれぞれ１００重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１０４】
【化２６】
2006284680.tif 000029
【０１０５】
【化２７】
2006284680.tif 000030
【０１０６】
【化２８】
2006284680.tif 000031
【０１０７】
【化２９】
2006284680.tif 000032
【０１０８】
［比較例５〜６］
比較例５〜６においては、実施例１の塗布液中の正孔輸送剤として、式（８）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、下記式（２７）〜（２８）で表される分子量が９００未満の正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｅ〜Ｆ）をそれぞれ４０重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表２に示す。
【０１０９】
【化３０】
2006284680.tif 000033
【０１１０】
【化３１】
2006284680.tif 000034
【０１１１】
【表２】
2006284680.tif 000035
【０１１２】
［実施例４〜６］
実施例４〜６においては、実施例１の塗布液中の電荷発生剤として、式（１９）で表される化合物（ＣＧＭ−Ａ）のかわりに、式（２０）〜（２２）で表される電荷発生剤（ＣＧＭ−Ｂ〜Ｄ）をそれぞれ４重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１１３】
［実施例７〜９］
実施例７〜９においては、実施例１の塗布液中の正孔輸送剤として、式（８）で表される化合物（ＨＴＭ−Ａ）のかわりに、式（９）〜（11）で表される正孔輸送剤（ＨＴＭ−Ｂ〜Ｄ）をそれぞれ４０重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１１４】
［実施例１０〜１４］
実施例１０〜１４においては、実施例１の塗布液中の電子輸送剤として、式（１２）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ）のかわりに、式（１３）〜（１７）で表される電子輸送剤（ＥＴＭ−Ｂ〜Ｆ）をそれぞれ５０重量部添加したほかは、実施例１と同様に湿式現像用電子写真感光体を作成して、評価した。得られた結果を表３に示す。
【０１１５】
【表３】
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【産業上の利用可能性】
【０１１６】
以上、詳述したように、本発明によれば、特定のポリカーボネート樹脂と、特定の分子量を有する正孔輸送剤を併用することにより、長時間使用した場合においても、耐溶剤性、耐磨耗性および感度特性に優れた湿式現像用電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置が得られるようになった。
したがって、本発明の湿式現像用電子写真感光体は、複写機やプリンタ等の各種画像形成装置における低コスト化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】（ａ）〜（ｃ）は、単層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図２】正孔輸送剤の分子量と正孔輸送剤の溶出量との関係を説明するために供する図である。
【図３】正孔輸送剤の溶出量と感光体の感度変化の関係を説明するために供する図である。
【図４】電子輸送剤の分子量と電子輸送剤の溶出量との関係を説明するために供する図である。
【図５】電子輸送剤の溶出量と繰り返し特性変化との関係を説明するために供する図である。
【図６】電子輸送剤のＩ／Ｏ値と正孔輸送剤の溶出量との関係を説明するために供する図である。
【図７】（ａ）〜（ｂ）は、積層型感光体の基本構造および変形構造を説明するために供する図である。
【図８】湿式現像用電子写真感光体を備えた画像形成装置を説明するために供する
【符号の説明】
【０１１８】
１０：単層型感光体
１２：導電性基体
１４：感光体層
１６：バリア層
１８：保護層
２０：積層型感光体
２２：電荷輸送層
２４：電荷発生層
３１：感光体
３２：帯電器
３３：露光光源
３４：湿式現像器
３４ａ：液体現像剤
３４ｂ：現像ローラ
３５：転写器
３６：転写材
３７：クリーニングブレード
３８：除電光源
３９：プローブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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