(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルター用緑色顔料組成物、前記緑色顔料組成物を緑色画素部に使用した際、塗膜のコントラストにより優れるカラーフィルターを提供することにある。【解決手段】  ハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含有し、一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍ、且つ一次粒子のアスペクトが１〜２であることを特徴とするカラーフィルター用緑色顔料組成物。前記緑色顔料組成物と黄色顔料とを含有してなるカラーフィルター用緑色顔料組成物。緑色画素部に前記カラーフィルター用緑色顔料組成物を含有してなるカラーフィルター。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含有し、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの範囲にあり、且つ一次粒子のアスペクト比が１〜２の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用緑色顔料組成物。
【化１】
2006284691.tif 000005
（式中、中心金属ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＰｂを表す。Ｘは水素原子およびフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子を表し、１つのベンゼン環に結合する４個のＸは全て同一でも異なっていてもよい。また４個のベンゼン環に結合するＸのうち、８〜１５個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子で、残りは水素原子を表し、ハロゲン原子の置換基数ｍは８〜１５の整数を表す。中心金属Ｍに結合するＹはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基およびスルホン酸基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。中心金属Ｍの原子価が２価の場合、ｎ＝０でＹは存在しない。同原子価が３価の場合、ｎ＝１でＹはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の一つが中心金属Ｍに結合する。同原子価が４価の場合、ｎ＝２でＹは酸素の一つが中心金属Ｍに結合するか、またはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の二つが中心金属Ｍに結合する。）
【請求項２】
上記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料を、アクリル系樹脂の存在下に水溶性無機塩の倍率が１０〜３０倍の範囲で熱時ソルベントソルトミリング処理することにより得られる請求項１記載のカラーフィルター用緑色顔料組成物。
【請求項３】
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが、不飽和カルボン酸エステル類である請求項１または２記載のカラーフィルター用緑色顔料組成物。
【請求項４】
アクリル系樹脂の含有量が、質量換算で、ハロゲン化金属フタロシアニン１００部に対して３〜１５部の範囲にある請求項１から３のうちいずれか一項記載のカラーフィルター用緑色顔料組成物。
【請求項５】
請求項１から４のうちいずれか一項記載のカラーフィルター用緑色顔料組成物と黄色顔料とを含有してなるカラーフィルター用緑色顔料組成物。
【請求項６】
請求項１から５のうちいずれか一項記載のカラーフィルター用緑色顔料組成物を緑色画素部に含有してなるカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶カラーディスプレー、ビデオカメラ、カラーエレクトロルミネッセンスディスプレー等の液晶表示装置に使用されるカラーフィルター用緑色顔料組成物およびそれを緑色画素部に含有してなるカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、ガラス等の透明基板上に赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の各着色画素部（パターンとも呼ばれる。）が形成されたものである。これら各着色画素部は、いずれも有機顔料を分散した合成樹脂の薄膜が基板上に設けられた構造であり、その有機顔料としては、赤、緑および青色の顔料が使用されている。
【０００３】
これら各着色画素部のうち、緑色画素部を形成するための緑色顔料としては、一般的に、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６）が使用されており、調色のために必要に応じて、黄色顔料が併用されている。
【０００４】
着色画素部を形成するためのカラーフィルター用光硬化性組成物は、有機顔料と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として用い、これらを混合し均一となる様に攪拌分散して顔料分散液（着色カラーペーストとも呼ばれる。）を調製し、次いでこれに光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えることで調製されている。
【０００５】
そこで、カラーフィルターを作成する際に使用する有機顔料としては、前記顔料分散液を使用したカラーフィルター着色画素部の塗膜のコントラストに優れるものが要求されている。
【０００６】
特許文献１には、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料を、（メタ）アクリル樹脂の存在下に低倍率の水溶性無機塩でソルベントソルトミリング処理するカラーフィルター用緑色顔料組成物が記載されている。しかしながら、前記顔料組成物を使用して顔料分散液を調製すると、（１）分散液の流動性や貯蔵安定性が不十分であること、（２）前記アクリル樹脂の含有量が多く、分散に寄与しない余剰のアクリル樹脂により、カラーフィルター緑色画素部の塗膜表面が荒れてその着色力とコントラストが低下すること、（３）前記緑色画素部の塗膜の形成に際し、色相の黄味の程度が弱く、その着色力や明度も不十分であり、カラーフィルターの薄膜化が難しい、等の欠点を有していた。さらに、前記塗膜適性においてコントラストの記載やそれを示唆する記載も無かった。
【０００７】
【特許文献１】特開平７−１３０１６号公報（第２頁左欄特許請求の範囲、第３頁段落番号００１１、００１３、００１４、第５頁段落番号００２９、００３０）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、カラーフィルター用緑色顔料組成物、該顔料組成物を緑色画素部に使用した際、塗膜のコントラストに優れるカラーフィルターを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで本発明者らは、前記実状に鑑みて鋭意検討した結果、ハロゲン化金属フタロシアニンの粗製顔料を、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体の存在下でソルベントソルトミリング処理して、顔料一次粒子の平均粒子径とそのアスペクト比をある特定範囲の大きさに制御することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、下記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含有し、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの範囲にあり、且つ一次粒子のアスペクト比が１〜２の範囲にあることを特徴とするカラーフィルター用緑色顔料組成物および該顔料組成物を緑色画素部に含有してなるカラーフィルターを提供するものである。
【００１１】
【化１】
2006284691.tif 000002
（式中、中心金属ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＰｂを表す。Ｘは水素原子およびフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子を表し、１つのベンゼン環に結合する４個のＸは全て同一でも異なっていてもよい。また４個のベンゼン環に結合するＸのうち、８〜１５個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子で、残りは水素原子を表し、ハロゲン原子の置換基数ｍは８〜１５の整数を表す。中心金属Ｍに結合するＹはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基およびスルホン酸基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。中心金属Ｍの原子価が２価の場合、ｎ＝０でＹは存在しない。同原子価が３価の場合、ｎ＝１でＹはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の１つが中心金属Ｍに結合する。同原子価が４価の場合、ｎ＝２でＹは酸素の１つが中心金属Ｍに結合するか、またはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の２つが中心金属Ｍに結合する。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明の緑色顔料組成物によれば、上記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料を、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体の存在下でソルベントソルトミリング処理することにより、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニン無処理顔料と比べて、該顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター緑色画素部は、塗膜のコントラストにより優れるという格別顕著な効果を奏する。
したがって、本発明の緑色顔料組成物は、カラーフィルター緑色画素部の形成に最適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物は、下記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含有してなる、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの範囲にあり、且つ一次粒子のアスペクト比が１〜２の範囲にあることを最大の特徴とする。
【００１５】
【化２】
2006284691.tif 000003
（式中、中心金属ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＰｂを表す。Ｘは水素原子およびフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子を表し、１つのベンゼン環に結合する４個のＸは全て同一でも異なっていてもよい。また４個のベンゼン環に結合するＸのうち、８〜１５個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子で、残りは水素原子を表し、ハロゲン原子の置換基数ｍは８〜１５の整数を表す。中心金属Ｍに結合するＹはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基およびスルホン酸基を表し、ｎは０〜２の整数を表す。中心金属Ｍの原子価が２価の場合、ｎ＝０でＹは存在しない。同原子価が３価の場合、ｎ＝１でＹはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の１つが中心金属Ｍに結合する。同原子価が４価の場合、ｎ＝２でＹは酸素原子の１つが中心金属Ｍに結合するか、またはハロゲン原子、水酸基およびスルホン酸基からなる群から選ばれる基の２つが中心金属Ｍに結合する。）
【００１６】
本発明で使用する前記ハロゲン化金属フタロシアニンとしては、それが粗製顔料あるいは顔料のどちらであってもよい。
【００１７】
本発明で使用する前記ハロゲン化金属フタロシアニンは、フタロシアニン分子（構造）を化学構造中に含み、フタロシアニン分子（構造）１個当たり４個のベンゼン環に、合計で８〜１５個のフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子と、その残りの水素原子が結合した構造の物質からなるものである。尚、前記ハロゲン化金属フタロシアニンは、ハロゲン化の程度やハロゲン原子の種類に特に限定されるものではないが、Ｘのハロゲン原子としては、塩素原子と臭素原子であることが好ましい。また中心金属Ｍとしては、Ｚｎであることが好ましい。
【００１８】
より具体的には、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、ＳｎおよびＰｂからなる群から選ばれる金属を中心金属Ｍとして有し、フタロシアニン分子１個当たり８〜１５個の前記ハロゲン原子と水素原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合したハロゲン化金属フタロシアニンである。さらに、中心金属Ｍにはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子、酸素原子、水酸基およびスルホン酸基が結合する場合がある（本発明では中心金属Ｍの結合子をＹと称する。）。
【００１９】
中心金属Ｍが二価の場合には、結合子Ｙは存在しない。中心金属Ｍが三価の場合には、前記ハロゲン原子、水酸基またはスルホン酸基のいずれか１つの結合子Ｙが存在する。中心金属Ｍが四価の場合には、酸素の１つが結合子Ｙとして存在するか、または同一でも異なっていても良い前記ハロゲン原子、水酸基またはスルホン酸基のうちいずれか２つの結合子Ｙが存在する。
【００２０】
本発明で使用する前記一般式（１）のハロゲン化金属フタロシアニンにおいて、１つのベンゼン環に結合する４個のＸは全て同一でも異なっていてもよい。また前記した様に４個のベンゼン環に結合するＸのうち、８〜１５個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のいずれかのハロゲン原子で、残りは水素原子である。ベンゼン環に結合するＸのハロゲン原子数を一定とした場合には、ハロゲン原子として、ヨウ素原子＞臭素原子＞塩素原子＞フッ素原子の順に、左側にいくほど色相は黄味の度合いが強くなる。ここで、フタロシアニン分子１個当たり８〜１５個のハロゲン原子のうち９〜１５個、好ましくは１３〜１５個の臭素原子がフタロシアニン分子のベンゼン環に結合した、本発明の前記一般式（１）のハロゲン化金属フタロシアニンは、黄味を帯びた明るい緑色を呈し、カラーフィルターの緑色画素部への使用に最適である。
【００２１】
本発明で使用する前記一般式（１）のハロゲン化金属フタロシアニンは、水や有機溶媒に不溶または難溶のものである。
【００２２】
この様なものとしては、前記した中心金属Ｍの各種結晶型金属フタロシアニンに塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子と水素原子が付加した構造のポリハロゲン化金属フタロシアニンの様なフタロシアニングリーンが挙げられる。
【００２３】
前記した特定の中心金属Ｍを有するハロゲン化金属フタロシアニンは１種のみ、または２種以上のものを併用することが出来る。
【００２４】
本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物は、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料を、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体の存在下に水溶性無機塩の倍率（前記粗製顔料対比）が１０〜３０倍の範囲で熱時ソルベントソルトミリング処理（本発明では、このソルベントソルトミリング処理時に該粗製顔料と、該アクリル系樹脂とを添加して混練磨砕する方法を共磨砕とも称する。）することにより、本発明で規定する前記した範囲内の一次粒子の平均粒子径とそのアスペクト比を有する顔料組成物が得られるものである。
【００２５】
ここで得られた混練混合物を水または温水（混練混合物対比で約５〜２０倍量）で洗浄して濾過、前記水溶性無機塩を完全に除去した後、水洗、乾燥、粉砕の各工程を経て本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物を調製することが出来る。尚、後記するソルベントソルトミリング処理の条件としては、特に限定されるものではないが、それは微細化したい対象物（本願発明では、ハロゲン化金属フタロシアニン、好ましくは前記フタロシアニンの粗製顔料）を加温した状態、即ち、熱時において処理することが好ましい。
【００２６】
本発明で使用する前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料は、合成直後の粗大粒子を含むフタロシアニングリーンである。該粗製顔料は、公知慣用の製造方法、例えば、塩化アルミニウム法、クロルスルホン酸法、ハロゲン化フタロニトリル法等により製造することが出来る。
【００２７】
上記いずれの製造方法においても、反応終了後に得られた反応混合物を水、あるいは塩酸等の酸性水溶液中に投入すると、ハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料が沈殿する。該粗製顔料を濾過後、水あるいは硫酸水素ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、もしくは水酸化ナトリウム水溶液等のアルカリ水溶液で洗浄し、必要に応じて、アセトン、トルエン、メチルアルコール、エチルアルコール、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤で洗浄、乾燥して使用するのが好ましい。
【００２８】
本発明で使用するアクリル系樹脂としては、メタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体が挙げられる。尚、該共重合体はランダム、ブロック、グラフト等いずれの構造を有していてもよい。
【００２９】
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸エステル類、不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類、不飽和カルボン酸グリシジルエステル類、カルボン酸ビニルエステル類、不飽和エーテル類、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物、不飽和アミドあるいは不飽和イミド類、脂肪族共役ジエン類、重合体分子鎖末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。なかでも、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、フェニルメタクリレートート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、イソボロニルメタクリレート、ジシクロペンタジエニルメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類が好ましく、さらに、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートがより好ましい。
【００３０】
これらの他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーは、１種単独でまたは２種以上を併用することができる。ここで併用できるモノマーとしては、特に制限されるものではないが、例えば、分子中に少なくとも１個のカルボキシル基を有するメタクリル酸、アクリル酸、プロピオル酸、クロトン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ソルビン酸、ヘプテン酸、ウンデシレン酸、リノレン酸、リノール酸、リノエライジン酸、エライジン酸、オレイン酸、リシノール酸、アラキドン酸等の不飽和モノカルボン酸等が挙げられる。
【００３１】
本発明で使用するアクリル系樹脂としては、室温で固体、水不溶性を有する前記したものからなる共重合体が好ましく、例えば、メタクリル酸メチルとベンジルアクリレート、あるいはメタクリル酸メチルとベンジルメタアクリレートからなる共重合体が挙げられる。これらの各物性値については特に限定されるものではないが、その重量平均分子量（Ｍｗ）が４，０００〜２０，０００の範囲、酸価が０〜９０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲にそれぞれあるものが好ましい。尚、前記アクリル系樹脂として、それがアミン系の場合には、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンの中心金属ＭがＺｎに限って、得られる緑色顔料組成物の色相ならびにカラーフィルターの塗膜の色度が青味側にシフトし、物性値としてＸ線回折ピークが変化する点で好ましくない。
【００３２】
前記アクリル系樹脂の酸価は、樹脂１ｇをアセトン／メチルエチルケトン混合溶媒（質量比で１：１）２００ｍｌに溶解し、さらに５ｍｌの水を加えた後、ＫＯＨ水溶液で滴定し、中和に必要なＫＯＨ量をｍｇで表したものである。また、前記アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）により測定を行った。
【００３３】
本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物は、前記アクリル系樹脂との共磨砕により、ハロゲン化金属フタロシアニンの樹脂に対する分散性はもとより、分散安定性も高まり、顔料分散液の流動性、貯蔵安定性に優れる。その結果、カラーフィルター緑色画素部の塗膜のコントラストが向上するものである。尚、従来のハロゲン化銅フタロシアニンからなる粗製顔料と、前記アクリル系樹脂との共磨砕では、ここで得られた緑色顔料組成物を使用して調製された顔料分散液の増粘が著しく、顔料の分散が困難となり、カラーフィルター緑色画素部の形成に不適である。
【００３４】
本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物において、前記アクリル系樹脂の含有量が、質量換算で、ハロゲン化金属フタロシアニン１００部に対して３〜１５部の範囲にあることが好ましく、なかでも５〜１０部の範囲にあることがより好ましい。アクリル系樹脂の含有量が３部未満では、カラーフィルター緑色画素部の塗膜のコントラストが低下する。また、その含有量が１５部を超えてもカラーフィルター緑色画素部の塗膜の着色力が低下すると共に、塗膜の膜厚が大きくなる。
【００３５】
本発明で使用する水溶性無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩が挙げられ、その平均粒子径が０．３〜５０μｍのものを使用することが好ましい。また、該水溶性無機塩は、回収品、微粉砕品等のいずれをも使用することが出来る。例えば、塩化ナトリウムを例に挙げると、回収品の平均粒子径は２０〜４０μｍ、微粉砕品のそれは０．３〜１０μｍの範囲にあるものが好ましい。尚、微粉砕品としては、通常の水溶性無機塩を粉砕することで簡便に得ることが出来る。
【００３６】
また、水溶性無機塩の倍率が前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料に対して１０〜３０倍であることが好ましく、なかでも顔料組成物の品質とその生産性を考慮すると、１１〜２０倍であることがより好ましい。ここで、水溶性無機塩の倍率については、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料１部当たりの水溶性無機塩の部数をいい、単位は倍で表すものである。
【００３７】
本発明で使用する有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る水溶性の有機溶剤が好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−ブトキシエタノール、２ー（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
該有機溶剤の使用量としては、特に限定されるものではないが、質量換算で、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料１部当たり、０．０１〜５部の範囲であることが好ましい。
【００３９】
本発明のソルベントソルトミリング処理とは、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンからなる粗製顔料と、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体と、水溶性無機塩と、それを溶解しない有機溶剤とを機械的に混練して摩砕することを意味するものである。この際の混練磨砕する手段としては、例えば、ニーダー、ミックスマーラー、エクストルーダー、ボールミル、ロールミル等の混練機が挙げられる。このソルベントソルトミリング処理は、顔料の結晶成長を容易に抑制出来、一次粒子の平均粒子径とそのアスペクト比が本発明で規定する特定範囲のカラーフィルター用緑色顔料組成物が簡便に得られる点で好ましい。
【００４０】
本発明のソルベントソルトミリング処理の条件としては、特に限定されるものではないが、それは微細化したい対象物（前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニン、好ましくは前記フタロシアニンからなる粗製顔料）を加熱した状態、即ち、熱時において処理を行うことが好ましい。ソルベントソルトミリング処理の温度は、３０〜１５０℃の範囲であることが好ましく、なかでも８０〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。また、ソルベントソルトミリング処理の時間は、３〜２０時間の範囲であることが好ましく、なかでも４〜１０時間の範囲であることがより好ましい。
【００４１】
こうして、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体を含む緑色顔料組成物、水溶性無機塩、有機溶剤を主成分として含む混練混合物を得ることが出来る。
【００４２】
前記混練機から取り出された混練混合物は、本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物（粉体）とするために該混練混合物中に含まれる水溶性無機塩と有機溶剤とを完全に除去しなければならない。その除去としては特に限定されるものではないが、例えば、該混練混合物を約５〜２０倍量の水または温水（混練混合物対比）に投入して一定時間解こうし、その水性スラリーを濾過する。次いで、濾液の比電導度が浄水と遜色のない程度まで複数回水洗（顔料組成物中に遊離イオン成分を極力含有させず、その濃度を出来るだけゼロに近づけるため）して水溶性無機塩と有機溶剤とを完全に除去する。尚、これら除去方法として、必要ならば酸やアルカリ水溶液を併用して洗浄することも出来る。また、ここで除去された水溶性無機塩と有機溶剤は、回収して再利用することも出来る。
【００４３】
濾過、洗浄後の乾燥としては、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱、凍結乾燥等により顔料組成物の脱水および／または脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥等の使用が挙げられる。また、その乾燥機としては、例えば、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライアー等が挙げられる。
【００４４】
乾燥後の粉砕としては、顔料組成物の比表面積を大きくしたり、その一次粒子の平均粒子径やアスペクト比を小さくするための操作ではなく、箱型乾燥機やバンド乾燥機等を使用して顔料組成物がランプ形状等のものとなった際にこれを解して粉体化するための操作である。その粉砕機としては、例えば、乳鉢、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル、ジューサーミキサー等が挙げられる。
【００４５】
こうして、前記した濾過、洗浄、乾燥、粉砕の各工程を経ることにより、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含み、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの範囲にあり、且つ一次粒子のアスペクト比が１〜２の範囲にある本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物の粉体を調製することが出来る。該顔料組成物は、カラーフィルター緑色画素部の形成に使用することが出来る。
【００４６】
本発明の緑色顔料組成物は、前記した様な一次粒子の平均粒子径、且つアスペクト比を有することにより、液媒体中で顔料が微分散され、顔料の分散性と分散安定性が向上する。この顔料組成物を使用した顔料分散液は、作製直後ならびに経時後の粘度が低いことから流動性に優れる。また、この顔料分散液は、作製直後と経時後の粘度変化が小さいことから貯蔵安定性にも優れる。
【００４７】
この顔料組成物を使用してカラーフィルター緑色画素部を製造すると、該緑色画素部の塗膜性状は優れ、均一な膜厚の塗膜を形成して、コントラストの高いカラーフィルターを得ることが出来る。ここでコントラストとは、２枚の偏光板の偏光方向を平行にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度を２枚の偏光板の偏光方向を垂直にして被測定物を挟み込んだ時の透過光強度で除したものであり、消偏性とも呼ばれるものである。
【００４８】
尚、本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物の一次粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満では、顔料の凝集性が強まり分散させ難く、顔料分散液の粘度が経時的に上昇したり、チキソトロピーが強く現れたりするほか、顔料が凝集し易くなるため、分散状態において、かえって粒子径の大きい二次粒子を形成することがあり、カラーフィルターの塗膜のコントラストが低下する原因となる。該顔料組成物の一次粒子の平均粒子径が０．１μｍを超えても前記記載と同様である。また、一次粒子のアスペクト比が２より大きくなる場合でも、前記記載と同様である。
【００４９】
即ち、一次粒子の平均粒子径とアスペクト比が前記好適な範囲を逸脱すると、本発明の緑色顔料組成物を使用して調製された顔料分散液の流動性、貯蔵安定性が低下する原因となる。これに起因して、この顔料分散液を用いたカラーフィルター緑色画素部は塗膜のコントラストが低下するので好ましくない。
【００５０】
本発明における一次粒子の平均粒子径とは、透過型電子顕微鏡ＪＥＭ−２０１０（日本電子（株）製）で視野内の粒子を撮影し、二次元画像上の凝集体を構成する顔料一次粒子の５０個につき、その長い方の径（長径）を各々求め、それを平均した値である。この際、試料である本発明の緑色顔料組成物は、これを溶媒に超音波分散させてから前記顕微鏡で粒子を撮影する。また、透過型電子顕微鏡の代わりに走査型電子顕微鏡を使用してもよい。
【００５１】
本発明の緑色顔料組成物においては、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料と比べて、顔料一次粒子の凝集力が弱く、より解れやすい性質を有する。電子顕微鏡写真により、前記した従来公知の顔料、その処理顔料、あるいは前記ハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料では観察出来ない、顔料一次粒子を観察することが出来る。
【００５２】
また本発明の緑色顔料組成物の一次粒子は、更にそのアスペクト比が１〜２であると、後記する光硬化性組成物中における流動特性が向上し、光硬化性組成物の粘度が低下する傾向にある。その結果、カラーフィルターの透明基板への塗布性も向上する。
【００５３】
アスペクト比を求めるには、まず、一次粒子の平均粒子径を求める場合と同様に、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡で視野内の粒子を撮影する。そして、二次元画像上の凝集体を構成する一次粒子の５０個につき、長い方の径（長径）と、短い方の径（短径）の平均値を求め、これらの値を使用して算出する。アスペクト比は１以上の数値を示すが、アスペクト比が小さい（１に近づく）ほど、二次元形状としては正方形に、三次元形状としては立方体に近づくことを意味する。
【００５４】
本発明の緑色顔料組成物は、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料と比べて、一次粒子の平均粒子径が前記した範囲にあり、しかも顔料の粒度分布がより狭くシャープ（粗大粒子による光の散乱が少ない）である。さらに顔料表面の微少凹凸が少なく、平滑性にも富むため、顔料の分散性と分散安定性が向上し、カラーフィルター緑色画素部の製造時における耐熱性の向上はもとより、コントラストの高いカラーフィルター緑色画素部を得ることが出来る。
【００５５】
本発明の緑色顔料組成物を使用して得られるカラーフィルター緑色画素部は、目視評価の結果から、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料から得られた緑色画素部よりも更に色相が黄味となり、透明性に優れた緑色を呈するものである。
【００５６】
本発明のカラーフィルター用緑色顔料組成物には、顔料の分散性を向上させる目的で従来公知の顔料分散剤や界面活性剤、あるいは顔料誘導体等を１％程度併用してもよい。具体的には、顔料誘導体として、低ハロゲン化銅フタロシアニンスルホン酸誘導体等が挙げられる。
【００５７】
本発明の緑色顔料組成物は、カラーフィルター緑色画素部の形成用として、所望の色度に調色（黄味付け）するため、必要に応じて、黄色顔料を併用することが出来る。これらの黄色顔料は、色特性を損なわない範囲で添加することが好ましい。尚、これらの黄色顔料は、必要に応じて、公知慣用の顔料誘導体、分散剤、界面活性剤および樹脂等の表面処理剤によって顔料粒子の表面が被覆された表面処理黄色顔料を使用してもよい。さらに、本発明の緑色顔料組成物と同一粒子径に調整した前記黄色顔料あるいはその黄色処理顔料を使用してもよい。
【００５８】
本発明で併用される黄色顔料は、カラーフィルター緑色画素部として、分光透過スペクトルの透過率が最大となる波長（Ｔｍａｘ）がバックライト光源の望ましい輝線を拾うために使用することが出来る。
【００５９】
本発明で併用される調色用の黄色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、同１２８、同１３８、同１３９、同１５０、同１５４、同１８０、同１８５等の黄色顔料が挙げられる。
【００６０】
これらの黄色顔料は、１種単独で用いることも出来、２種以上を混合して用いることも出来る。前記黄色顔料の中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、同１３９、同１５０が色度と透明性に優れる点で好ましい。
【００６１】
黄色顔料の含有比率は、用途に応じて適宜選択することが出来る。一般にカラーフィルター用途に使用する場合は、質量換算で、本発明の緑色顔料組成物と黄色顔料の合計量に対して、１０〜６０％の範囲にあることが好ましく、なかでも、３０〜５０％の範囲にあることがより好ましい。
【００６２】
本発明の緑色顔料組成物によれば、それに前記黄色顔料を併用する場合でも少量で済むので、調色のために２種以上の異なる色の顔料を混合する従来の場合に比べて、顔料の再凝集が起こり難く、濁りが少ない。また、色度と透明性に優れるカラーフィルター緑色画素部を得ることも出来る。さらに、本発明の緑色顔料組成物と前記黄色顔料を併用する場合、カラーフィルター緑色画素部内で意図した色度や色相となる部位と、そうならない部位とが形成されてしまうという欠点も極めて起こり難くなるので好ましい。
【００６３】
本発明の緑色顔料組成物を黄色顔料と併用して調製されたカラーフィルター緑色画素部は、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料をそれぞれ黄色顔料と併用して調製されたそれよりも、液晶ディスプレーとした時の明るさの低下が小さく、しかも緑色領域での光透過量が大きくなる点で好ましい。
【００６４】
本発明の緑色顔料組成物は、従来公知の方法でカラーフィルターの緑色画素部、同緑色画素部形成用緑色顔料の調製に使用することが出来る。本発明の緑色顔料組成物を使用してカラーフィルター緑色画素部を製造するに当たっては、顔料分散法を好適に採用することが出来る。
【００６５】
この方法で代表的な方法としては、フォトリソグラフィー法であり、これは、後記する光硬化性組成物を、カラーフィルター用の透明基板のブラックマトリックスを設けた側の面に塗布、加熱乾燥（プリベーク）した後、フォトマスクを介して紫外線を照射することでパターン露光を行って、画素部に対応する箇所の光硬化性化合物を硬化させた後、未露光部分を現像液で現像し、非画素部を除去して画素部を透明基板に固着させる方法である。この方法では、光硬化性組成物の硬化着色皮膜からなる画素部が透明基板上に形成される。
【００６６】
赤色、緑色、青色の各色ごとに、後記する光硬化性組成物を調製して、前記した操作を繰り返すことにより、所定の位置に赤色、緑色、青色の着色画素部を有するカラーフィルターを製造することが出来る。前記した様に本発明の緑色顔料組成物からは、緑色画素部、同緑色画素部形成用緑色顔料が調製される。尚、赤色画素部および青色画素部を形成する光硬化性組成物を調製するには、公知慣用の赤色顔料と青色顔料をそれぞれ使用することが出来る。
【００６７】
赤色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同１２３、同１４９、同１７７、同１７９、同２０９、同２５４等が、青色画素部を形成するための顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、同１５：２、同１５：６等が挙げられる。赤色画素部の形成には前記した緑色画素部と同様に黄色顔料を、青色画素部の形成には紫色顔料あるいは色相がより赤味を呈する青色顔料をそれぞれ併用することも出来る。その後、必要に応じて、未反応の光硬化性化合物を熱硬化させるために、カラーフィルター全体を加熱処理（ポストベーク）することも出来る。
【００６８】
後記する光硬化性組成物をガラス等の透明基板上に塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット法等が挙げられる。
【００６９】
透明基板に塗布した光硬化性組成物の塗膜の乾燥条件は、各成分の種類、配合割合等によっても異なるが、通常、５０〜１５０℃で、１〜１５分間程度である。この加熱処理を一般に「プリベーク」という。また、光硬化性組成物の光硬化に用いる光としては、２００〜５００ｎｍの波長範囲の紫外線、あるいは可視光を使用するのが好ましい。この波長範囲の光を発する各種光源が使用出来る。
【００７０】
現像方法としては、例えば、液盛り法、ディッピング法、スプレー法等が挙げられる。光硬化性組成物の露光、現像の後に、必要な色の画素部が形成された透明基板は水洗いし乾燥させる。こうして得られたカラーフィルターは、ホットプレート、オーブン等の加熱装置により、１００〜２８０℃で、所定時間加熱処理（ポストベーク）することによって、塗膜中の揮発性成分を除去すると同時に、光硬化性組成物の硬化着色皮膜中に残存する未反応の光硬化性化合物が熱硬化し、カラーフィルターが完成する。
【００７１】
カラーフィルター緑色画素部を形成するための前記した光硬化性組成物（顔料分散フォトレジストとも呼ばれる。）は、本発明の緑色顔料組成物と、分散剤と、光硬化性化合物と、有機溶剤とを必須成分とし、必要に応じて熱可塑性樹脂を用いて、これらを混合することで調製出来る。緑色画素部を形成する着色樹脂皮膜に、カラーフィルターの実生産で行われるベーキング等に耐え得る強靱性等が要求される場合には、前記光硬化性組成物を調製するに当たって、光硬化性化合物だけでなく、この熱可塑性樹脂を併用することが不可欠である。熱可塑性樹脂を併用する場合には、有機溶剤としては、それを溶解するものを使用することが好ましい。
【００７２】
前記光硬化性組成物の製造方法としては、本発明の緑色顔料組成物と、有機溶剤と分散剤とを必須成分として使用し、これらを混合し均一となる様に攪拌分散を行って、まずカラーフィルターの緑色画素部を形成するための顔料分散液（着色ペーストとも呼ばれる。）を調製してから、そこに、光硬化性化合物と、必要に応じて熱可塑性樹脂や光重合開始剤等を加えて前記光硬化性組成物とする方法が一般的である。
【００７３】
ここで使用する本発明の緑色顔料組成物としては、前記した様に、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体を含む一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、必要に応じて黄色顔料とを併用することが出来る。
【００７４】
ここで使用する分散剤としては、例えば、ビックケミー社製のディスパービック１３０、ディスパービック１６１、ディスパービック１６２、ディスパービック１６３、ディスパービック１７０、エフカ社製のエフカ４６、エフカ４７等が挙げられる。また、レベリング剤、カップリング剤、カチオン系の界面活性剤等も併せて使用可能である。
【００７５】
ここで使用する有機溶剤としては、例えば、トルエンやキシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、酢酸エチルや酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物の様なカルバミン酸エステル等が挙げられる。有機溶剤としては、特にプロピオネート系、アルコール系、エーテル系、ケトン系、窒素化合物系、ラクトン系等の極性溶媒で水可溶のものが好ましい。水可溶の有機溶剤を使用する場合には、それに水を併用することも出来る。
【００７６】
光硬化性組成物の調製に使用する熱可塑性樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド酸系樹脂、ポリイミド系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、スチレン無水マレイン酸系樹脂等が挙げられる。
【００７７】
光硬化性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ビス（アクリロキシエトキシ）ビスフェノールＡ、３−メチルペンタンジオールジアクリレート等のような２官能モノマー、トリメチルロールプロパトントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等の比較的分子量の小さな多官能モノマー、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート等の様な比較的分子量の大きな多官能モノマーが挙げられる。
【００７８】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタノール、ベンゾイルパーオキサイド、２−クロロチオキサントン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン、１，３−ビス（４’−アジドベンザル）−２−プロパン−２’−スルホン酸、４，４’−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸等が挙げられる。
【００７９】
本発明の緑色顔料組成物は、前記した様な各材料を使用して、質量換算で、該顔料組成物１００部当たり、３００〜１０００部の有機溶剤と、０〜１００部の分散剤とを均一となる様に攪拌分散して顔料分散液を得ることが出来る。次いで、該顔料分散液に本発明の緑色顔料組成物の１部当たり、熱可塑性樹脂と光硬化性化合物の合計が３〜２０部、光硬化性化合物１部当たり０．０５〜３部の光重合開始剤と、必要に応じてさらに有機溶剤を添加し、均一となる様に攪拌分散してカラーフィルター緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を得ることが出来る。
【００８０】
現像液としては、公知慣用の有機溶剤やアルカリ水溶液を使用することが出来る。特に前記光硬化性組成物に、熱可塑性樹脂または光硬化性化合物が含まれており、これらの少なくとも一方が酸価を有し、アルカリ可溶性を呈する場合には、アルカリ水溶液での洗浄がカラーフィルター緑色画素部の形成に効果的である。
【００８１】
本発明の緑色顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター緑色画素部は、顔料分散法のうち、フォトリソグラフィー法を用いた製造方法について詳記したが、その他の電着法、転写法、ミセル電解法、ＰＶＥＤ（Ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等の製造方法で緑色画素部を形成して、カラーフィルターを製造してもよい。
【００８２】
カラーフィルターは、赤色顔料、青色顔料、ならびに本発明の緑色顔料組成物を使用して得た各色の光硬化性組成物を使用し、平行な一対の透明電極間に液晶材料を封入し、透明電極を不連続な微細区間に分割すると共に、この透明電極上のブラックマトリクスにより格子状に区分けされた微細区間のそれぞれに、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）および青（Ｂ）のいずれか１色から選ばれたカラーフィルター着色画素部を交互にパターン状に設ける方法、あるいは基板上にカラーフィルター着色画素部を形成した後、透明電極を設ける方法により得ることが出来る。
【００８３】
本発明の緑色顔料組成物は、前記した様なカラーフィルター緑色画素部の形成に最適である。
【００８４】
本発明の緑色顔料組成物は、顔料の分散性、分散安定性に起因して、カラーフィルター用顔料分散液の貯蔵安定性に優れ、さらにカラーフィルター緑色画素部の塗膜のコントラストに優れた黄味の色相を呈する顔料組成物であり、前記したカラーフィルター用途以外にも、塗料、プラスチック（樹脂成型品）、印刷インク、ゴム、レザー、捺染、静電荷像現像用トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写インキ等の着色用途にも使用することが出来る。
【００８５】
以下、製造例、実施例、及び比較例により本発明を詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」及び「％」はいずれも質量基準である。
【００８６】
（製造例１）
臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン粗製顔料は、まずフタロジニトリル、塩化亜鉛を原料として亜鉛フタロシアニンを製造する。これの１−クロロナフタレン溶液は、７５０〜８５０ｎｍに光の吸収を有する。ハロゲン化は、塩化チオニル３．１部、無水塩化アルミニウム３．７部、塩化ナトリウム０．５部を４０℃で混合し、臭素２．６部を滴下して加える。これに前記製造した亜鉛フタロシアニン１部を加え、９０℃で１５時間反応し、その後反応混合物を水に投入し、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗製顔料を析出させる。この水性スラリーを濾過し、６０℃の湯洗浄、１％硫酸水素ナトリウム水洗浄、７％のトルエンを含んだアセトン洗浄、６０℃の湯洗浄を行い、９０℃で乾燥させ、２．６部の精製されたハロゲン化亜鉛フタロシアニン粗製顔料を得た。該粗製顔料は、質量分析によるハロゲン含有量の分析結果は、平均組成ＺｎＰｃＢｒ１４Ｃｌ１Ｈ（中心金属Ｍ＝Ｚｎ、ｎ＝０、Ｘ＝１４個の臭素原子と１個の塩素原子、ｍ＝１５かつ１個の水素原子）であった。
【００８７】
（製造例２）
製造例１の臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン粗製顔料３５０部、粉砕した塩化ナトリウム３８５０部、アクリル系樹脂であるユニディック  ＺＬ−２９５〔メタクリル酸メチルとベンジルアクリレート共重合体（酸価８０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量１２，０００）〕の固形物１７．５部、ジエチレングリコール５５０部を容量８Ｌの双腕型ニーダーに仕込み、９０℃で４時間混練磨砕を行った。混練磨砕終了後、ニーダーケーキ（混練混合物）を水６０Ｌに投入して６０℃で１時間攪拌し、水性スラリーを濾過する。次いで、濾液の比電導度が浄水と遜色ない程度まで水洗浄して水溶性無機塩と有機溶剤を完全に除去した。この様にして得られた顔料ケーキを箱型乾燥機にて８０〜１２０℃で一昼夜乾燥、ジューサーミキサーで粉砕して、一次粒子の平均粒子径０．０３μｍ、アスペクト比２のカラーフィルター用緑色顔料組成物（ａ）を得た。
【００８８】
（製造例３）
製造例１の臭素化塩素化亜鉛フタロシアニン粗製顔料３５０部、粉砕した塩化ナトリウム３８５０部、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルとベンジルメタクリレートからなる共重合体（酸価０ＫＯＨｍｇ／ｇ、重量平均分子量１４，０００）〕の固形物１７．５部、ジエチレングリコール５５０部を容量８Ｌの双腕型ニーダーに仕込み、９０℃で４時間混練磨砕を行った。混練磨砕終了後、ニーダーケーキ（混練混合物）を水６０Ｌに投入して６０℃で１時間攪拌し、水性スラリーを濾過する。次いで、濾液の比電導度が浄水と遜色ない程度まで水洗浄して水溶性無機塩と有機溶剤を完全に除去した。この様にして得られた顔料ケーキを箱型乾燥機にて８０〜１２０℃で一昼夜乾燥、ジューサーミキサーで粉砕して、一次粒子の平均粒子径０．０３μｍ、アスペクト比２のカラーフィルター用緑色顔料組成物（ｂ）を得た。
【００８９】
（製造例４）
前記製造例２において、アクリル系樹脂（固形物）の添加量を３５部とした以外は前記製造例２と同様の操作を行い、一次粒子の平均粒子径０．０３μｍ、アスペクト比２のカラーフィルター用緑色顔料組成物（ｃ）を得た。
【００９０】
（製造例５）
前記製造例２において、アクリル系樹脂を添加しない（無処理）こと以外は前記製造例２と同様の操作を行い、一次粒子の平均粒子径０．０６μｍ、アスペクト比２のカラーフィルター用緑色顔料（ｄ）を得た。
【００９１】
（製造例６）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（塩素化臭素化銅フタロシアニン、平均置換基数（個）が塩素：臭素＝３：１３）３５０部、粉砕した塩化ナトリウム２４５０部、酢酸ステアリルエステル系化合物１７．５部、ジエチレングリコール５５０部を容量が８Ｌの双腕型ニーダーに仕込み、９０℃で６時間混練磨砕を行った。混練磨砕終了後、ニーダーケーキ（混練混合物）を水６０Ｌに投入して６０℃で１時間攪拌し、水性スラリーを濾過する。次いで、濾液の比電導度が浄水と遜色ない程度まで水洗浄して水溶性無機塩と有機溶剤を完全に除去した。この様にして得られた顔料ケーキを箱型乾燥機にて８０〜１２０℃で一昼夜乾燥、ジューサーミキサーで粉砕して、一次粒子の平均粒子径０．０６μｍ、アスペクト比２のカラーフィルター用緑色顔料組成物（ｅ）を得た。
【００９２】
（製造例７）
前記製造例６において、酢酸ステアリルエステル系化合物を添加しない（無処理）こと以外は前記製造例５と同様の操作を行い、一次粒子の平均粒子径０．０４μｍ、アスペクト比が２のカラーフィルター用緑色顔料（ｆ）Ｑを得た。
【実施例１】
【００９３】
前記製造例２で得られた緑色顔料組成物（ａ）を緑色顔料として使用し、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルター緑色画素部を製造した。
【００９４】
カラーフィルター緑色画素部の製造方法としては、緑色顔料組成物（ａ）１０部、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（有機溶剤）２．５部、ディスパービック１６１（ビックケミー社製分散剤）６．７８部、ユーカーエステルＥＥＰ（ユニオン・カーバイド社製有機溶剤）８０．８０部を０．５ｍｍφセプルビーズを加え、ペイントコンディショナー（東洋精機（株）製）で１時間分散し、顔料分散液（着色ペースト）を得た。この顔料分散液７５．００部とアロニックスＭ７１００（ポリエステルアクリレート樹脂、東亜合成化学工業（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．５０部、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ（ジぺンタエリスレートヘキサアクリレート、日本化薬（株）製、光硬化性化合物に相当する。）５．００部、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＢＰ−１００（ベンゾフェノン、日本化薬（株）製、光重合開始剤に相当する。）１．００部、ユーカーエステルＥＦＰ１３．５部を分散攪拌機で攪拌し、カラーフィルター緑色画素部を形成するための光硬化性組成物を得た。該光硬化性組成物は１ｍｍ厚ガラスに乾燥膜厚１μｍとなるように塗布した。
【００９５】
次いで、フォトマスクを介して紫外線によるパターン露光を行った後、未露光部分を有機溶剤で洗浄することによりカラーフィルター緑色画素部を製造した。
【実施例２】
【００９６】
前記製造例３で得られた緑色顔料組成物（ｂ）を緑色顔料として使用した以外は、実施例１と同様の操作により、カラーフィルター緑色画素部を製造した。
【実施例３】
【００９７】
実施例１の緑色顔料組成物に対して、それと同一粒子径とした黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８（キノフタロン系黄色顔料）、また、緑色顔料組成物と同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（ジケトピロロピロール系赤色顔料）に対して前記黄色顔料、さらに、緑色顔料組成物と同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（ε型銅フタロシアニン系青色顔料）に対して、前記と同様に同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ジオキサジン系紫色顔料）をそれぞれ添加して、その合計が１００％となる緑色顔料組成物、赤色顔料組成物および青色顔料組成物を調製した。次いで、実施例１に準じて、緑色、赤色および青色の光硬化性組成物を作製し、緑色画素部（Ｇ）、赤色画素部（Ｒ）および青色画素部（Ｂ）を形成した。以上、得られたＲＧＢの各色画素部よりカラーフィルターを製造した。
【実施例４】
【００９８】
実施例２の緑色顔料組成物に対して、それと同一粒子径とした黄色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８（キノフタロン系黄色顔料）、また、緑色顔料組成物と同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（ジケトピロロピロール系赤色顔料）に対して前記黄色顔料、さらに、緑色顔料組成物と同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６（ε型銅フタロシアニン系青色顔料）に対して、前記と同様に同一粒子径としたＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ジオキサジン系紫色顔料）をそれぞれ添加して、その合計が１００％となる緑色顔料組成物、赤色顔料組成物および青色顔料組成物を調製した。次いで、実施例１に準じて、緑色、赤色および青色の光硬化性組成物を作製し、緑色画素部（Ｇ）、赤色画素部（Ｒ）および青色画素部（Ｂ）を形成した。以上、得られたＲＧＢの各色画素部よりカラーフィルターを製造した。
【００９９】
（比較例１）
前記製造例５で得られた緑色顔料（ｄ）を緑色顔料として用いた以外は実施例１と同様の操作により、カラーフィルター緑色画素部を製造した。
【０１００】
（比較例２）
前記製造例６で得られた緑色顔料組成物（ｅ）を緑色顔料として用いた以外は実施例１と同様の操作により、カラーフィルター緑色画素部を製造した。
【０１０１】
（比較例３）
前記製造例７で得られた緑色顔料（ｆ）を緑色顔料組成物として用いた以外は実施例１と同様の操作により、カラーフィルター緑色画素部を製造した。
【０１０２】
（カラーフィルター緑色画素部の塗膜のコントラスト測定）
塗膜のコントラストは当該カラーフィルター緑色画素部を２枚の偏光板の間に設置し、一方には光源を、更にその反対側にはＣＣＤカメラを設置して透明性の測定を行った。偏光軸が平行になる時と垂直になる時との透明性（透過光強度）の比を算出し、これをコントラストとして評価した。その結果を表１に示す。
【０１０３】
表１                          
【０１０４】
【表１】
2006284691.tif 000004
【０１０５】
表１の結果から明らかな様に、実施例１、２のカラーフィルター緑色画素部は、塗膜のコントラストに優れるものであった。一方、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料を使用した比較例１〜３のカラーフィルター緑色画素部においては、塗膜のコントラストに劣っていた。コントラストは、前記表１に記載された如く、従来比で約３０〜８０％向上し、その効果は非常に顕著なものであった。
【０１０６】
また、赤色画素部（Ｒ）用としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４を、青色画素部（Ｂ）用としてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６を、さらに、緑色画素部（Ｇ）用として本発明の緑色顔料組成物を用いて、実施例１に準じて、緑色、赤色および青色の各色画素部を形成したカラーフィルターを製造した（実施例３、４）。
その結果、このカラーフィルターは、前記した公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料に比べて、塗膜のコントラストに極めて優れるものであった。
【０１０７】
以上より、前記一般式（１）で表されるハロゲン化金属フタロシアニンと、アクリル系樹脂としてメタクリル酸メチルと他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーからなる共重合体とを含み、その一次粒子の平均粒子径が０．０１〜０．１μｍの範囲にあり、且つ一次粒子のアスペクト比が１〜２の範囲にある本発明の緑色顔料組成物は、従来公知のハロゲン化銅フタロシアニン顔料、該顔料の酢酸エステル系化合物処理顔料、あるいは前記アクリル系樹脂を含まないハロゲン化金属フタロシアニンの無処理顔料に比べて、該顔料組成物を使用して調製されたカラーフィルター緑色画素部は、塗膜のコントラストにより優れるという格別顕著な効果を奏する。
したがって、本発明の緑色顔料組成物は、カラーフィルター緑色画素部の形成に最適である。