(57)【要約】【課題】  常態物性、圧縮永久歪み特性に優れ、加硫物とした際に、熱処理前後の引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物と、その加硫物およびそれを用いたホース部品、シール部品、防振ゴム部品を提供する。【解決手段】  カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部と、グアニジン化合物０．１〜１０質量部と、ジアミン化合物０．０１〜１０質量部と、多官能性単量体０．０５〜１０質量部とを含有するアクリルゴム組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部と、グアニジン化合物０．１〜１０質量部と、ジアミン化合物０．０１〜１０質量部と、多官能性単量体０．０５〜１０質量部とを含有するアクリルゴム組成物。
【請求項２】
多官能性単量体が、トリアクリレート化合物、トリメタクリレート化合物、トリアリル化合物の群から選ばれる少なくとも１種以上のものであることを特徴とする請求項１に記載したアクリルゴム組成物。
【請求項３】
ジアミン化合物が、芳香族ジアミン化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載したアクリルゴム組成物。
【請求項４】
芳香族ジアミン化合物が、一般式（化１）で表される化合物の群から選ばれる少なくとも１種以上のものであることを特徴とする請求項３に記載したアクリルゴム組成物。
（化１）  Ｈ２Ｎ−ｐｈ−Ｍ−ｐｈ−ＮＨ２
ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種。
Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、ｐｈ、ｐｈ−ｐｈ、ｐｈ−ＳＯ２−ｐｈ、
（ＣＨ２）ｍ・・・但しｍ＝３〜５、ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−ｐｈ・・・Ｘ＝ＨまたはＦ、または（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうちの１種。
ｐｈはベンゼン環を表す。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載したアクリルゴム組成物１００質量部と、１級アミン、２級アミン、３級アミンの群から選ばれる少なくとも１種以上のモノアミン化合物０．０１〜１０質量部を含有することを特徴とするアクリルゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載したアクリルゴム組成物を加硫して得られた加硫物。
【請求項７】
請求項６記載の加硫物からなるホース部品。
【請求項８】
請求項６記載の加硫物からなるシール部品。
【請求項９】
請求項６記載の加硫物からなる防振ゴム部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリルゴム組成物に関するものであり、特に、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アクリルゴムは、耐熱性・耐油性に優れているため自動車のエンジンルーム内のホース部品やシール部品に用いられている。しかしながら、近年の排ガス対策、エンジンの高出力化等により、熱的条件が更に厳しさを増してきたため、これまで以上の耐熱性が望まれている。
【０００３】
また、ホース部品やシール部品等は、常態物性や圧縮永久歪み特性等の物性が要求され、更に近年、生産性向上を目的として加硫速度の向上、加工性向上を目的としてスコーチ性の改善が求められている。
【０００４】
このような要求に対応すべく、加工性、加硫速度、常態物性、圧縮永久歪み特性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料として、カルボキシル基を架橋サイトとしたアクリルゴム組成物が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１００４７８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
カルボキシル基を架橋サイトとしたアクリルゴム組成物は、加工性、加硫速度、常態物性、圧縮永久歪み特性、耐熱性などのバランスを兼ね備えた材料であることも認められるが、使用条件の苛酷化から、更なる耐熱性の改良が求められており、中でも加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率を低減することが要望されている。
【０００７】
本発明は、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物とその加硫物およびそれを用いたホース部品、シール部品、防振ゴム部品を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カルボキシル基含有アクリルゴムと、グアニジン化合物と、ジアミン化合物と、多官能性単量体とを含有するアクリルゴム組成物によって、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ないアクリルゴム組成物と、その加硫物およびそれを用いたホース部品、シール部品、防振ゴム部品を提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のアクリルゴム組成物は、加硫物とした際に、熱処理前後における引張強さおよび伸びの変化率が少ない組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のアクリルゴム組成物は、カルボキシル基含有アクリルゴムとグアニジン化合物、ジアミン化合物、多官能性単量体を組み合わせることにより、良好なホース部品、シール部品、防振ゴム部品等の加硫製品を得ることができるものである。
【００１１】
カルボキシル基含有アクリルゴムは、カルボキシル基含有不飽和脂肪酸とアクリル酸アルキルエステル等の不飽和モノマーを、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法を用いて共重合することにより得られたものである。
カルボキシル基含有不飽和脂肪酸としては、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の脂肪族不飽和ジカルボン酸またはモノメチルマレート、モノエチルマレート、モノ−ｎ−プロピルマレート、モノイソプロピルマレート、モノ−ｎ−ブチルマレート、モノイソブチルマレート、モノメチルフマレート、モノエチルフマレート、モノ−ｎ−プロピルフマレート、モノイソプロピルフマレート、モノ−ｎ−ブチルフマレート、モノイソブチルフマレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルイタコネート、モノ−ｎ−プロピルシトラコネート、モノ−ｎ−ブチルシトラコネート、モノイソブチルシトラコネート等の脂肪族ジカルボン酸モノエステル等があり、これらの単体だけでなく２種以上のものを併用してもよい。カルボキシル基含有不飽和脂肪酸の割合は、ポリマー全体の０．１〜３０質量％の割合が好ましい。
【００１２】
アクリル酸アルキルエステルとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートがある。
【００１３】
共重合可能な他のアクリル酸アルキルエステルとして、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、ｎ−オクタデシルアクリレート、シアノメチルアクリレート、１−シアノエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレート、１−シアノプロピルアクリレート、２−シアノプロピルアクリレート、３−シアノプロピルアクリレート、４−シアノブチルアクリレート、６−シアノヘキシルアクリレート、２−エチル−６−シアノヘキシルアクリレート、８−シアノオクチルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）エチルアクリレート、３−メトキシプロピルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）プロピルアクリレート、２−（ｎ−ブトキシ）プロピルアクリレートなどのアクリル酸アルコキシアルキルエステルなどを用いても良い。
【００１４】
更に、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレートなどの含フッ素（メタ）アクリル酸エステル、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどの第３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル、メチルアクリレート、オクチルメタクリレートなどのメタクリル酸エステルなどを用いてもよい。
【００１５】
また、本発明のカルボキシル基含有アクリルゴムには、本発明の目的を損なわない範囲で上記の単量体と共重合可能な他の単量体を共重合させたものでもよい。
共重合可能な他の単量体としては、メチルビニルケトンのようなアルキルビニルケトン、ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテルなどのビニル及びアリルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレンなどのビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルニトリル、アクリルアミド、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレートなどのエチレン性不飽和化合物、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メタアリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有化合物、２−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチルアクリレート、ビニルベンジルクロライド、ビニルクロロアセテート、アリルクロロアセテートなどの活性塩素含有化合物が挙げられる。
【００１６】
グアニジン化合物は、グアニジン、テトラメチルグアニジン、ジブチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、ジ−ｏ−トリルグアニジンなどが挙げられ、ジ−ｏ−トリルグアニジンが好適に用いられる。
【００１７】
グアニジン化合物の添加量は、カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、０．３〜５質量部が更に好ましい。グアニジン化合物の添加量が０．１質量部未満では加硫反応が十分に行われず、１０質量部を越えると過加硫となり、この場合高温での圧縮永久歪みが悪くなる。
【００１８】
ジアミン化合物としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンなどの脂肪族ジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３，３’−ジメチル４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなどのジヒドラジド、４，４’−メチレンジアニリン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−トルイレンジアミン、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、一般式（化１）で示される芳香族ジアミンなどがあり、加工安定性の面から一般式（化１）で示される芳香族ジアミンが好適に用いられる。
（化１）：Ｈ２Ｎ−ｐｈ−Ｍ−ｐｈ−ＮＨ２
ＭはＯ、Ｓ、ＳＯ２、ＣＯＮＨまたはＯ−Ｒ−Ｏのうちの１種。
Ｏ−Ｒ−ＯのＲは、ｐｈ、ｐｈ−ｐｈ、ｐｈ−ＳＯ２−ｐｈ、
（ＣＨ２）ｍ・・・但しｍ＝３〜５、ｐｈ−Ｃ（ＣＸ３）２−ｐｈ・・・Ｘ＝ＨまたはＦ、または（ＣＨ２）Ｃ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）のうち１種。
ｐｈはベンゼン環を表す。
【００１９】
一般式（化１）の化合物としては、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）−２，２−ジメチルプロパン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ペンタン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ビス（４−３−アミノフェノキシ）フェニルスルフォン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルフォンなどがある。
【００２０】
ジアミン化合物の添加量は、カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部が更に好ましい。ジアミン化合物の添加量が０．０１質量部以下では加硫反応が十分に行われず、１０質量部を越えると加工安定性が悪くなり好ましくない。
【００２１】
多官能性単量体としては、（ポリ）エチレングリコールジアクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２，２−ビス[４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル]プロパンなどのジアクリレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレートなどのトリアクリレート化合物、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、２，２−ビス[４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル]プロパンなどのジメタクリレート化合物、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレートなどのトリメタクリレート化合物、ジアリルアミン、マレイン酸ジアリル、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルなどのジアリル化合物、トリアリルアミン、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリルなどのトリアリル化合物、マレイン酸、フマル酸などのジカルボン酸などが挙げられるが、トリアクリレート化合物、トリメタクリレート化合物、トリアリル化合物が好適に用いられる。
【００２２】
多官能単量体の添加量は、カルボキシル基含有アクリルゴム１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．５〜５質量部が更に好ましい。多官能単量体の添加量が０．０５質量部以下では本発明の効果が十分に発現されず、１０質量部を越えると圧縮永久歪み特性が悪くなり好ましくない。
【００２３】
本発明のアクリルゴム組成物は、ロール加工性とスコーチ安定性を向上させる目的でモノアミン化合物を配合することもできる。
モノアミン化合物としては、１級アミン、２級アミン、３級アミンのうち少なくとも１種以上のモノアミン化合物が用いられる。
【００２４】
１級アミン化合物としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルアミン、メタノールアミン、エタノールアミン、アニリン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、２−アミノトルエン、３−アミノトルエン、４−アミノトルエン、２，４−ジメチルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、３，４−ジメチルアニリン、３，５−ジメチルアニリン、２，４，５−トリメチルアニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、３，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，４，５，６−テトラメチルアニリン、２，３，５，６−テトラメチルアニリン、２−エチル−３−ヘキシルアニリン、２−エチル−４−ヘキシルアニリン、２−エチル−５−ヘキシルアニリン、２−エチル−６−ヘキシルアニリン、３−エチル−４−ヘキシルアニリン、３−エチル−５−ヘキシルアニリン、３−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−２−ヘキシルアニリン、４−エチル−３−ヘキシルアニリン、６−エチル−２−ヘキシルアニリン、５−エチル−３−ヘキシルアニリン、３，４，６−トリエチルアニリン、２−メトキシアニリン、３−メトキシアニリン、４−メトキシアニリン、２−メトキシ−３−メチルアニリン、２−メトキシ−４−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、３−メトキシ−２−メチルアニリン、３−メトキシ−４−メチルアニリン、３−メトキシ−５−メチルアニリン、３−メトキシ−６−メチルアニリン、４−メトキシ−２−メチルアニリン、４−メトキシ−３−メチルアニリン、２−エトキシアニリン、３−エトキシアニリン、４−エトキシアニリン、４−メトキシ−５−メチルアニリン、４−メトキシ−６−メチルアニリン、２−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−４−エチルアニリン、２−メトキシ−５−エチルアニリン、２−メトキシ−６−エチルアニリン、３−メトキシ−２−エチルアニリン、３−メトキシ−４−エチルアニリン、３−メトキシ−５−エチルアニリン、３−メトキシ−６−エチルアニリン、４−メトキシ−２−エチルアニリン、４−メトキシ−３−エチルアニリン、２−メトキシ−２，３，４−トリメチルアニリン、３−メトキシ−２，４，５−トリメチルアニリン、４−メトキシ−２，３，５−トリメチルアニリン、ビス（２−シアノエチル）アミンなどがある。
【００２５】
２級アミン化合物としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ジデシルアミン、ジウンデシルアミン、ジドデシルアミン、ジテトラデシルアミン、ジヘキサデシルアミン、ジメタノールアミン、ジエタノールアミン、ジフェニルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ニトロソジメチルアミン、ニトロソジフェニルアミンなどがある。
【００２６】
３級アミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン、トリノニルアミン、トリデシルアミン、トリウンデシルアミン、トリドデシルアミン、トリテトラデシルアミン、トリヘキサドデシルアミン、トリステアリルアミン、トリオクタデシルアミン、トリエイコシルアミン、トリメタノールアミン、トリエタノールアミン、トリフェニルアミン、トロシクロヘキシルアミンなどがある。
【００２７】
モノアミン化合物の添加量は、アクリルゴム組成物１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜２質量部が更に好ましい。モノアミン化合物の添加量が０．０１質量部未満ではロール加工性が著しく悪くなり、一方１０質量部を越えると加硫が遅くなり十分な加硫物特性が発現しなくなる。  
【００２８】
本発明のアクリルゴム組成物は、実用に供するに際してその目的に応じ、充填剤、補強剤、可塑剤、滑剤、老化防止剤、安定剤、シランカップリング剤等を添加して成形、加硫を行うことができる。
【００２９】
また、要求されるゴム物性から、カーボンブラック、無水ケイ酸、表面処理炭酸カルシウムなどの充填剤、補強剤を２種以上を混合して使用してもよい。これらの添加量は合計で、アクリルゴム組成物１００質量部に対して３０〜１００質量部が好ましい。
【００３０】
可塑剤としては、通常ゴム用として使用されている可塑剤を添加することができる。例えばエステル可塑剤、ポリオキシエチレンエーテル可塑剤、トリメリテート可塑剤などが挙げられるが、上記に限定されるものではなく、各種の可塑剤が使用できる。可塑剤の添加量は、アクリルゴム組成物１００質量部に対して、５０質量部程度まで添加できる。
【００３１】
本発明で用いられるアクリルゴム組成物におけるゴム成分は、上記のカルボキシル基含有アクリルゴムを主成分とするものであるが、これらカルボキシル基含有アクリルゴムの他に、必要に応じて天然ゴム、合成ゴム、例えばイソプレンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、水素添加ニトリルゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエチレンゴム等を併用することもできる。
【００３２】
また、本発明のアクリルゴム組成物及びその加硫物を混練、成型、加硫する装置は、通常ゴム工業で用いるものを使用することができる。
【００３３】
本発明のアクリルゴム組成物及びその加硫物は、特にゴムホースやガスケット、パッキング等のシール部品及び防振部材として好適に用いられる。ゴムホースとしては、自動車、建設機械、油圧機器等のトランスミッションオイルクーラーホース、エンジンオイルクーラーホース、エアダクトホース、ターボインタークーラーホース、ホットエアーホース、ラジエターホース、パワーステアリングホース、燃料ホース、ドレインホース等に使用されるホースに用いられる。
また、シール部品としては、エンジンヘッドカバーガスケット、オイルパンガスケット、オイルシール、リップシールパッキン、Ｏ−リング、トランスミッションシールガスケット、クランクシャフト、カムシャフトシールガスケット、バルブステム、パワーステアリングシールベルトカバーシール、等速ジョイントブーツ材及びラック＆ピニオンブーツ材等として用いられる。
防振ゴム部品としては、ダンパープーリー、センターサポートクッション、サスペンションブッシュ等に用いられる。
【００３４】
ゴムホースの構成としては、本発明のアクリルゴム組成物から得た単一ホース、あるいは、ゴムホースの用途によっては、本発明のアクリルゴムからなる層に本発明のアクリルゴム以外の合成ゴム、例えば、フッ素ゴム、フッ素変性アクリルゴム、ヒドリンゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、クロロプレンゴム、ニトロルゴム、水素添加ニトリルゴム、エチレン・プロピレンゴム等を内層、中間層、あるいは外層として組み合わせた複合ホースへの適用も可能である。
また、ゴムホースに要求される特性によっては、一般的に行われているように補強糸あるいはワイヤーをホースの中間あるいは、ゴムホースの最外層に設けることも可能である。
【実施例】
【００３５】
以下に実施例をもって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
【００３６】
カルボキシル基含有アクリルゴムの製造：
内容積４０リットルの耐圧反応容器に、エチルアクリレート７．８Ｋｇ、ｎ−ブチルアクリレート３．４Ｋｇ、モノ−ｎ−ブチルマレエート０．５Ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアルコール４質量％の水溶液１７Ｋｇ、酢酸ナトリウム２２ｇを投入し、攪拌機であらかじめよく混合し、均一懸濁液を作製した。槽内上部の空気を窒素で置換後、エチレンを槽上部に圧入し、圧力を２０Ｋｇ／ｃｍ２に調整した。攪拌を続行し、槽内を５５℃に保持した後、別途注入口よりｔ−ブチルヒドロペルオキシド水溶液を圧入して重合を開始させた。反応中槽内温度は５５℃に保ち、６時間反応させた。生成した重合液に硼酸ナトリウム水溶液を添加して重合体を固化し、脱水及び乾燥を行ってカルボキシル基含有アクリルゴムとした
【００３７】
実施例１〜４、比較例１
表１に示した配合処方により、８インチロールを用いて配合して得たアクリルゴム組成物について評価した。
加硫物の物性試験は、配合物をスチーム加熱式の熱プレスにて１７０℃×２０分間加硫（一次加硫）した後、熱空気（ギヤーオーブン）にて１７０℃×４時間加硫（二次加硫）した試験片を用いて、引張強さ、切断時伸びを、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した。
硬さはＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠してデュロメータ硬さ計を用いて、測定を行った。
圧縮永久歪み試験は、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して行った（試験条件は１５０℃×７０時間）。
耐熱性は、ＪＩＳ  Ｋ６２５７に準拠し、１５０℃×７０時間の熱処理を行った後の試験片の引張強さと切断時伸びを測定し、一般式（数１）を用いてそれぞれの変化率を求めた。変化率は、その絶対値が小さいほど耐熱性が良いことを示す。
【数１】
2006016503.tif 000002
【００３８】
【表１】
2006016503.tif 000003
【００３９】
表１の老化防止剤は、ユニロイヤル社製のナウガード４４５、カーボンブラックは、東海カーボン株式会社製シースト１１６を用いた。また、その他の添加剤は市販品を用いた。