(57)【要約】    【課題】飛行性能及びコントロール性能に優れ、外観及び耐久性が良好であるゴルフボール及びその製造方法の提供。    【解決手段】ゴルフボール２は、センター４、中間層６、補強層８及びカバー１０を備えている。中間層６はアイオノマー樹脂を主成分とした樹脂組成物からなり、その融点は９５℃以上である。中間層６の厚みは０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下である。カバー１０は熱可塑性樹脂を含み、カバー１０のランド厚みＴｃが０．１ｍｍ以上０．９ｍｍ以下である。中間層６は、カバー１０表面のディンプルに対応する凹部を表面に有している。カバー１０の圧縮成形時に、ハーフシェルの継ぎ目から中間層６の樹脂組成物がはみ出ることが抑制されているので、ゴルフボール２は良好な外観と耐久性とを有する。【選択図】図１
2006320357.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
球状のセンターと、このセンターの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置し、その表面に複数のディンプルを有するカバーとを備えており、
この中間層が熱可塑性樹脂を含み、
この中間層の融点が９５℃以上であり、
この中間層の厚みが０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下であり、
この中間層の表面に、上記ディンプルに対応する凹部を有しており、
このカバーが熱可塑性樹脂を含み、
このカバーのランド厚みＴｃが０．１ｍｍ以上０．９ｍｍ以下であるゴルフボール。
【請求項２】
上記中間層がアイオノマー樹脂を含む請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
球状のセンターを形成する第一工程と、
熱可塑性樹脂を含み、融点が９５℃以上である中間層材料を調製する第二工程と、
上記センターを金型内で保持し、この金型内に上記中間層材料を射出して中間層を形成することにより、又は、上記中間層材料をハーフシェルに成形し、このハーフシェル２個で上記センターを覆い、このセンターを、上型及び下型を備える成形型内で保持し、圧縮して中間層を形成することにより、コアを得る第三工程と、
熱可塑性樹脂を含むカバー材料を調製する第四工程と、
上記カバー材料をハーフシェルに成形する第五工程と、
このハーフシェル２個で上記コアを覆い、このコアを、上型及び下型を備えており、複数のピンプルを有する成形型内に配する第六工程と、
上記コアを加熱圧縮して、表面に上記ピンプルに対応するディンプルを形成した状態でカバーを形成し、同時に上記中間層に上記ディンプルに対応する凹部を形成する第七工程と
を有するゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
上記第二工程は、アイオノマー樹脂を含み、融点が９５℃以上である中間層材料を調製する工程である請求項３に記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボール及びその製造方法に関する。詳細には、本発明は、コア、中間層及びカバーを備えた、マルチピースゴルフボール及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の関心事は、飛行性能である。ゴルファーは特に、ドライバーでのショットにおける飛距離を重視する。ゴルファーはまた、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛距離も重視する。
【０００３】
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピン性能に優れたゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
【０００４】
ゴルファーにとって、ゴルフボールの耐久性も重要である。繰り返しの打撃によっても破損しないゴルフボールが、望まれている。さらに、ショートアイアンでフルショットされたときにカバーにカット傷やシワが生じにくいゴルフボールが、望まれている。
【０００５】
上記飛行性能、コントロール性能及び耐久性を満たすために、多層構造のゴルフボール（マルチピースゴルフボール）が提案されている。例えば、特許第３０００９１８号公報には、球状のセンターと、加熱加圧成形により形成されており、アイオノマー樹脂等を含む中間層及びカバーとを備えたゴルフボールの発明について開示されている。
【特許文献１】特許第３０００９１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
前述したマルチピースゴルフボールにおいては、カバーに用いられる樹脂がゴム製のセンターと比較して反発性能に劣るため、カバーの厚みを出来るだけ小さくすることが要求されている。
【０００７】
従来、センターに中間層を覆って構成されるコアにさらにカバーを被覆する方法としては、このコアを球状の金型内で保持し、この金型内にカバー材料を射出してカバーを成形する射出成形法と、カバー材料を碗状のハーフシェルに成形し、このハーフシェル２個でコアを覆い、このコアを、上型及び下型を備える成形型内で保持し、加熱圧縮して成形する圧縮成形法とがある。
【０００８】
カバーの厚みを小さくする場合、射出成形法では、金型内のカバー材料を導入する隙間を非常に小さくする必要があり、カバーの成形が困難となるので、圧縮成形法が採用されている。しかし、この圧縮成形法では、圧縮時に、溶融した中間層の樹脂材料がハーフシェルの継ぎ目(シーム）からはみ出るため、ゴルフボールのシームラインに線状に中間層が見え、外観が悪くなるという問題がある。また、ゴルフボールが繰り返し打撃されると、この中間層がはみ出た部分がクラックの起点となってカバーが破損することがあり、耐久性がよくないという問題がある。
【０００９】
ゴルフボールは、その表面に多数のディンプルを備えている。ディンプルは、飛行時のゴルフボール周りの空気の流れを乱し、乱流剥離を起こさせる。この乱流剥離によって、空気のゴルフボールからの剥離点が後方にシフトし、抗力が低減されるとともに、バックスピンに起因するゴルフボールの上側剥離点と下側剥離点とのズレが助長され、ゴルフボールに作用する揚力が高められる。カバーが非常に薄い場合、このディンプルの直下は特に薄くなり、中間層が露出したり、透けて見えることで外観が悪くなる。また、カバーの剥離や亀裂が生じやすくなるので、カバーの耐久性が低下する。
【００１０】
本発明の目的は、飛行性能及びコントロール性能に優れ、外観及び耐久性が良好であるゴルフボール及びその製造方法の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るゴルフボールは、球状のセンターと、このセンターの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置し、その表面に複数のディンプルを有するカバーとを備える。この中間層は、熱可塑性樹脂を含む。この中間層の融点は、９５℃以上である。この中間層の厚みは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下である。この中間層の表面には、上記ディンプルに対応する凹部を有する。このカバーは、熱可塑性樹脂を含む。このカバーのランド厚みＴｃは、０．１ｍｍ以上０．９ｍｍ以下である。
【００１２】
好ましくは、上記中間層は、アイオノマー樹脂を含む。
【００１３】
本発明に係るゴルフボールの製造方法は、
（１）球状のセンターを形成する第一工程、
（２）熱可塑性樹脂を含み、融点が９５℃以上である中間層材料を調製する第二工程、
（３）上記センターを金型内で保持し、この金型内に上記中間層材料を射出して中間層を形成することにより、又は、上記中間層材料をハーフシェルに成形し、このハーフシェル２個で上記センターを覆い、このセンターを、上型及び下型を備える成形型内で保持し、圧縮して中間層を形成することにより、上記センターの外側に中間層を形成してコアを得る第三工程、
（４）熱可塑性樹脂を含むカバー材料を調製する第四工程、
（５）上記カバー材料をハーフシェルに成形する第五工程と、
（６）このハーフシェル２個で上記コアを覆い、このコアを、上型及び下型を備えており、複数のピンプルを有する成形型内に配する第六工程、
及び
（７）上記コアを加熱圧縮して、表面に上記ピンプルに対応するディンプルを形成した状態でカバーを形成し、同時に上記中間層に上記ディンプルに対応する凹部を形成する第七工程
を有する。
【００１４】
好ましくは、上記第二工程は、アイオノマー樹脂を含み、融点が９５℃以上である中間層材料を調製する工程である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明においては、中間層の融点が９５℃以上であるので、圧縮成形により中間層の外側にカバーを形成するときに、溶融した中間層の樹脂材料が、カバー材料からなるハーフシェルのシームからはみ出ることが抑制されている。従って、ゴルフボールのシームラインに線状に中間層が見えることが抑制されており、外観が良好である。また、ゴルフボールが繰り返し打撃された場合においても、カバーに中間層がはみ出した部分がほとんど存在しないので、クラックが発生することがなく、耐久性が良好である。そして、カバーの厚みが薄いので、飛行性能が担保されている。しかも、中間層はディンプルに対応する凹部を有するので、カバーはディンプル直下で厚みが所定量確保されており、下層が透けて見えることで外観が悪くなったり、カバーがカットされることが抑制されており、コントロール性能が良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１７】
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状のセンター４と、このセンター４を覆う中間層６と、この中間層６を覆う補強層８と、この補強層８を覆うカバー１０とを備えている。センター４、中間層６及び補強層８からコア９が構成されている。そして、カバー１０の表面には、多数のディンプル１２が形成されている。カバー１０の表面のうちディンプル１２以外の部分は、ランド１４である。このゴルフボール２は、カバー１０の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００１８】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００１９】
センター４は通常、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが挙げられる。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされるのが好ましい。具体的には、全基材ゴムに占めるポリブタジエンの比率が５０質量％以上、特には８０質量％以上とされるのが好ましい。シス−１，４結合の比率が４０％以上、特には８０％以上であるポリブタジエンが好ましい。
【００２０】
センター４の架橋には、通常は共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。高い反発性能が得られるという理由から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
【００２１】
共架橋剤として、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸と酸化金属とが配合されてもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、架橋反応に寄与する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
【００２２】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、共架橋剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましい。
【００２３】
センター４に用いられるゴム組成物には、共架橋剤と共に有機過酸化物等の共架橋開始剤が配合されるのが好ましい。有機過酸化物の配合により、ゴルフボール２の反発性能が高まる。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
【００２４】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましい。  
【００２５】
センター４に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、センター４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、単なる比重調整のみならず架橋助剤としても機能する。センター４には、硫黄、硫黄化合物、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。センター４に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００２６】
センター４の圧縮変形量は、５．０ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下がより好ましく、４．０ｍｍ以下が特に好ましい。ゴルフボール２がドライバーで打撃されると、カバー１０及び中間層６と共にセンター４も大きく変形する。圧縮変形量が小さなセンター４は、ドライバーでのショットにおける飛行性能に寄与する。圧縮変形量が過小なセンター４は、ゴルフボール２の打球感を阻害する。打球感の観点から、圧縮変形量は１．５ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上が特に好ましい。
【００２７】
センター４の直径は、２５．０ｍｍ以上４１．５ｍｍ以下が好ましい。センター４の質量は、２５ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。センター４の架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。センター４の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。センター４が２以上の層から形成されてもよい。センターと中間層との間に、樹脂組成物又はゴム組成物からなる他の層が設けられてもよい。
【００２８】
中間層６は、熱可塑性樹脂組成物からなる。この熱可塑性樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマーが例示される。これらの樹脂の中では、高弾性であり、飛行性能に寄与するので、アイオノマー樹脂が好ましい。このアイオノマー樹脂は他の樹脂と併用され得るが、アイオノマー樹脂が主成分とされるのが好ましい。具体的には、アイオノマー樹脂が全基材ポリマーに占める比率が５０質量％以上、さらには７０質量％以上、特には８５％以上とされるのが好ましい。
【００２９】
アイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体におけるカルボン酸の一部が金属イオンで中和されたもの、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体におけるカルボン酸の少なくとも一部が金属イオンで中和されたものが好ましい。α−オレフィンとしては、エチレン及びプロピレンが好ましい。α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びクロトン酸が例示される。α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル及びイソブチルエステルが例示される。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００３０】
アイオノマー樹脂の具体例として、融点が９５℃以上である、三井デュポンポリケミカル社製の商品名「ハイミラン１５５４」（融点９７℃）、「ハイミラン１５５５」（融点９５℃）、「ハイミラン１５５７」（融点９５℃）、「ハイミラン１６０１」（融点９７℃）、「ハイミラン１６５２」（融点９８℃）、及び「ハイミランＡＭ７９１０２」（融点１０２℃）、並びにデュポン社製の商品名「サーリン８６７０」（融点１００℃）が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上が用いられ得る。融点が９５℃未満である「ハイミラン１６０５」（融点９２℃）、「ハイミランＡＭ７３２９」（融点８９℃）等のアイオノマー樹脂も併用され得るが、後述するように、樹脂組成物としての融点が９５℃以上であることを要するので、融点が９５℃以上となるように配合される。
【００３１】
中間層６の樹脂組成物に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の配合量は、中間層６の意図した比重が達成されるように適宜決定される。中間層６に、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００３２】
中間層６の樹脂組成物の融点Ｔｔは、９５℃以上１２０℃以下とされる。下限は９６℃、特に９７℃であるのが好ましい。融点は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定される。この樹脂組成物の融点Ｔｔが９５℃未満である場合、後述するように、カバー１０の材料をハーフシェルに成形し、このハーフシェル２個でコア９を覆い、これを、上型及び下型を備える成形型内で保持し、加熱圧縮して成形するときに、シームから、溶融した中間層６の樹脂組成物がはみ出るため、ゴルフボールのシームラインに線状に中間層６が見え、外観が悪くなる。また、ゴルフボールが繰り返し打撃されると、この中間層６がはみ出した部分がクラックの起点となり、カバー１０が破損することがあり、耐久性が悪くなる。一方、樹脂組成物の融点Ｔｔが１２０℃を超えると、厚みが薄いカバー１０を成形するのが困難になる。
【００３３】
ドライバーでのショットにおける飛行性能の観点から、中間層６の厚みＴｍは、０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下であるのが好ましい。厚みＴｍが２．５ｍｍを超えると、反発性が低下して飛行性能が低下し、厚みＴｍが０．５ｍｍ未満であると耐久性が低下する。この厚みＴｍは、ディンプル１２の直下以外の部分で測定される。
【００３４】
中間層６と補強層８との密着の観点から、中間層６の表面に処理が施され、その粗度が高められるのが好ましい。処理の具体例としては、ブラッシング、研磨が挙げられる。
【００３５】
補強層８は、中間層６とカバー１０との間に介在している。後述されるように、このゴルフボール２のカバー１０は極めて薄い。薄いカバー１０がショートアイアンで打撃されると、シワが生じやすい。シワは、カバー１０が中間層６に対してずれることで生じる。補強層８は、中間層６に対するカバー１０のズレを防止し、かつディンプル１２の直下のカバー１０のカットを防ぐ。補強層８の存在により、シワが抑制される。さらに補強層８は、中間層６と堅固に密着し、カバー１０とも堅固に密着する。この補強層８により、カバー１０の破壊が抑制される。補強層８を備えたゴルフボール２は、耐久性に優れる。
【００３６】
補強層８の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層８の機械特性（例えば破断強度）及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【００３７】
二液硬化型エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂がポリアミド系硬化剤で硬化されることで得られる。二液硬化型エポキシ樹脂に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が例示される。柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性のバランスの観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン等のエポキシ基含有化合物との反応によって得られる。
【００３８】
ポリアミド系硬化剤は、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基とを有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応する。ポリアミド系硬化剤の具体例としては、ポリアミドアミン硬化剤及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミン硬化剤は、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。
【００３９】
エポキシ樹脂とポリアミド系硬化剤との混合において、エポキシ樹脂のエポキシ等量とポリアミド系硬化剤のアミン活性水素等量との比は、１．０／１．４以上１．０／１．０以下が好ましい。
【００４０】
二液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤との反応によって得られる。ポリオール成分を含有する主剤とポリイソシアネート又はその誘導体を含有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂や、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素を有する硬化剤との反応によって得られる二液硬化型ウレタン樹脂が用いられ得る。
【００４１】
主剤のポリオール成分としてウレタンポリオールが用いられるのが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとが反応させられることによって得られる。
【００４２】
補強層８が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【００４３】
補強層８は、主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散した液が、中間層６の表面に塗布されることで得られる。作業性の観点から、スプレーガンによる塗布が好ましい。塗布後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層８が形成される。好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。
【００４４】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、補強層８の厚みは０．００３ｍｍ以上が好ましく、０．００５ｍｍ以上がより好ましい。補強層８が容易に形成されるとの観点から、厚みは０．３０ｍｍ以下、さらには０．１０ｍｍ以下、さらには０．０５ｍｍ以下、さらには０．０２ｍｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。
【００４５】
カバー１０は、熱可塑性樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが好ましい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、軟質である。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。熱可塑性ポリウレタンエラストマーからなるカバー１０は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、カバー１０の耐擦傷性能にも寄与する。
【００４６】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。ポリウレタン成分の硬化剤としては、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート及び脂肪族ジイソシアネートが例示される。特に、脂環式ジイソシアネートが好ましい。脂環式ジイソシアネートは主鎖に二重結合を有さないので、カバー１０の黄変が抑制される。しかも、脂環式ジイソシアネートは強度に優れるので、カバー１０の傷つきが抑制される。ジイソシアネートは１種又は２種以上が用いられる。
【００４７】
脂環式ジイソシアネートとしては、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）が例示される。汎用性及び加工性の観点から、Ｈ１２ＭＤＩが好ましい。
【００４８】
芳香族ジイソシアネートとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）が例示される。脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が例示される。
【００４９】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社製の商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、商品名「エラストランＸＮＹ５８５」及び商品名「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業（株）製の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び商品名「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００５０】
カバー１０において、基材ポリマーとして熱可塑性ポリウレタンエラストマーが用いられる場合、他の樹脂が併用され得る。他の樹脂としては、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性ポリスチレンエラストマー及びアイオノマー樹脂が挙げられる。
【００５１】
熱可塑性ポリウレタンエラストマーと他の樹脂とが併用される場合は、コントロール性能の観点から、熱可塑性ポリウレタンエラストマーが基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに占める熱可塑性ポリウレタンエラストマーの比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００５２】
カバー１０には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。比重調整の目的で、カバー１０にタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末が配合されてもよい。
【００５３】
カバー１０の硬度Ｈｃは、５４以下であるのが好ましい。軟質なカバー１０が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成され得る。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃは５０以下、さらには４７以下が好ましい。ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能の観点から、硬度Ｈｃは２０以上、さらには２８以上、さらには３３以上が好ましい。
【００５４】
カバー１０のランド厚みＴｃは、０．１ｍｍ以上０．９ｍｍ以下とされる。ランド厚みＴｃとは、ランド１４の直下におけるカバーの厚みを意味する。ゴルフボールが地球儀と仮定されたとき、緯度θと経度φとからなる極座標は、（θ，φ）で表される。例えば、極座標が（１０，０）、（２５，０）、（４０，０）、（５５，０）、（７０，０）、（８５，０）、（１０，９０）、（２５，９０）、（４０，９０）、（５５，９０）、（７０，９０）及び（８５，９０）である１２の基準点が選ばれ、この基準点に最も近いランド１４の直下でカバー１０の厚みが測定され、得られた１２個のデータの平均値がランド厚みＴｃとされる。前述のように、カバー１０は低硬度である。低硬度なカバー１０は、ゴルフボール２の反発係数の面では不利である。ドライバーでのショットでは、ゴルフボール２のコア９も大きく変形する。ランド厚みＴｃが０．９ｍｍ以下に設定されることにより、カバー１０が低硬度であっても、ドライバーでのショットにおける反発係数にカバー１０が大幅な悪影響を与えることがない。ランド厚みＴｃが０．１ｍｍ未満である場合、カバー１０の成形が困難になる。
【００５５】
本実施形態においては、中間層６にアイオノマー樹脂が用いられることで、ドライバーでのショットにおける優れた飛行性能が達成され得るが、この飛行性能の観点から、ランド厚みＴｃは０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．４ｍｍ以下が特に好ましい。
【００５６】
図２は、図１のゴルフボール２が示された一部拡大断面図である。この図には、ディンプル１２の最深箇所Ｐ及びゴルフボール２の中心を通過する面に沿った断面が示されている。図２における上下方向は、ディンプル１２の深さ方向である。深さ方向は、ディンプル１２の面積重心からゴルフボール２の中心へ向かう方向である。図２において二点鎖線１６で示されているのは、仮想球である。仮想球１６の表面は、ディンプル１２が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。ディンプル１２は、仮想球１６から凹陥している。ランド１４は、仮想球１６と一致している。
【００５７】
図２において両矢印Ｄｐで示されているのは、ディンプル１２の深さである。深さＤｐは、仮想球１６と最深部Ｐとの距離である。図２において両矢印Ｔｄで示されているのは、最深部Ｐの直下におけるカバー１０の厚みである。前述のようにディンプル１２は、仮想球１６から凹陥しているので、厚みＴｄはランド厚みＴｃよりも小さい。すなわち、最深部Ｐの直下のカバー１０は、薄い。一般的に、ゴルフボールがショートアイアンで打撃されたとき、カバーの薄い部分は、カットされやすい。図２に示されたゴルフボール２では、中間層６及び補強層８が、最深部Ｐの直下において凹陥している。中間層６は、最深部Ｐの直下において、仮想球１７の表面から深さＤｃだけ凹陥している。換言すれば、カバー１０の厚みＴｄが（Ｔｃ−Ｄｐ）より大きい。前述のように、カバー１０の厚みは極めて小さいが、厚みＴｄが（Ｔｃ−Ｄｐ）より大きく設定されており、最深部Ｐの直下のカバー１０の厚みが所定量確保されているので、剥離や亀裂が抑制される。従って、このゴルフボール２は、カバー１０の厚みが極めて小さくかつカバー１０が軟質であるにもかかわらず、耐久性に優れる。また、厚みＴｄが（Ｔｃ−Ｄｐ）より大きく設定されているので、中間層６及び補強層８が露出したり、透けて見えて外観が悪くなることがない。
【００５８】
耐久性及び外観の観点から、その最深部Ｐの直下におけるカバー１０の厚みＴｄが（Ｔｃ−Ｄｐ）より大きいディンプル１２の数がディンプル１２の総数に占める比率Ｐ１は、３０％以上が好ましく、６０％以上がより好ましく、８０％以上が特に好ましい。この比率Ｐ１は、理想的には１００％である。
【００５９】
以下に、本実施形態のゴルフボール２の製造方法が示される。図３は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第一成形型１８の一部が示された断面図である。第一成形型１８は、上型２０及び下型２２からなる。上型２０は、平坦部２４と半球状の凸部２６とを備える。下型２２は、平坦部２８と半球状の凹部３０とを備える。凸部２６の半径は、凹部３０の半径よりも小さい。上型２０と下型２２とが合わされると、凸部２６と凹部３０との間にスペースが形成される。上型２０と下型２２とが合わされると、上型２０の平坦部２４と下型２２の平坦部２８との間にもスペースが形成される。
【００６０】
図４は、図１のゴルフボール２の製造に用いられる第二成形型３２の一部が示された断面図である。第二成形型３２は、上型３４及び下型３６からなる。上型３４及び下型３６はそれぞれ多数のキャビティ形成部３８を備えている。このキャビティ形成部３８の内面は半球状であり、上型３４及び下型３６のキャビティ形成部３８同士が突き合わされることにより、球状のキャビティが形成されるように構成されている。キャビティ形成部３８の内面には多数の凸状のピンプル４０が形成されている。
【００６１】
本実施形態の製造方法においては、まず、前述した、センター４の材料としての基材ゴム、架橋剤及び各種添加剤が混練され、ゴム組成物が得られる。次に、このゴム組成物が、上型及び下型からなり球状キャビティを備えた、センター用成形型（図示されず）に投入される。そして、この成形型が締められ、ゴム組成物が成形型を介して加熱される。加熱により、ゴムが架橋反応を起こす。架橋により、ゴム組成物が硬化する。成形型が開かれ、球状のセンター４が取り出される。
【００６２】
このセンター４は、上型及び下型からなり球状キャビティを備えた、中間層用成形型（図示されず）に投入される。このセンター４の周りに、前述した、熱可塑性樹脂を含み、融点が９５℃以上である中間層６の材料としての樹脂組成物が、溶融した状態で、射出成形法によって注入される。この中間層６の材料が固化して、中間層６が形成される。また、中間層６は、上記樹脂組成物をハーフシェルに成形し、このハーフシェル２個でセンター４を覆い、このセンター４を、上型及び下型を備える中間層用成形型内で保持し、圧縮して成形することにより形成されてもよい。
【００６３】
次に、前述した、補強層８の材料としての主剤及び硬化剤が溶剤に溶解又は分散された液が、中間層６の表面に、スプレーガンにより塗布される。塗布した後に溶剤が揮発し、主剤と硬化剤とが反応して、補強層８が形成される。このようにして、センター４、中間層６及び補強層８からなるコア９が得られる。
【００６４】
そして、前述した、カバー１０の材料としての熱可塑性樹脂及び添加剤がブレンドされ、押出機から押し出されて、樹脂組成物が得られる。この樹脂組成物が所定サイズに切断されて、ペレット３１（図３参照）が得られる。次に、このペレット３１が、第一成形型１８に投入される。図３に示されるように、ペレット３１は下型２２の凹部３０内に載置される。次に、上型２０に対して下型２２が相対的に上昇し、型締めがなされる。型締めは通常、プレス機によってなされる。型締めにより、ペレット３１は加圧され、かつ加熱される。加圧と加熱とにより樹脂組成物は流動し、上型２０と下型２２との間のスペースが樹脂組成物で充填される。次に、第一成形型１８が冷却される。冷却により、樹脂組成物の温度も下降する。温度が十分に下がった段階で第一成形型１８が開かれ、多数のハーフシェル４６が連設されたハーフシェル連設体４４（図４参照）が取り出される。ハーフシェル４６は、碗状である。
【００６５】
次に、図４に示されるように、２枚のハーフシェル連設体４４により各コア９が挟まれる。コア９は、２枚のハーフシェル４６で被覆される。次に、ハーフシェル連設体４４及びコア９が、第二成形型３２に投入される。このときコア９を挟んだハーフシェル４６が、通常は下型３６のキャビティ形成部３８内に載置される。
【００６６】
次に、上型３４に対して下型３６が相対的に上昇し、上型３４及び下型３６のキャビティ形成部３８同士が突き合わせられて、第二成形型３２が締められる。この型締めは通常、プレス機によってなされる。型締めによりハーフシェル４６は加圧され、同時に加熱される。コア９の投入からカバー１０の固化までに第二成形型３２が到達する最高温度である成形温度Ｔｆは、カバー１０の材料の流動開始温度をＴｋとした場合、（Ｔｋ−５０）（℃）以上、（Ｔｋ＋３０）（℃）以下であるのが好ましい。成形温度Ｔｆが（Ｔｋ−５０）（℃）未満である場合、ハーフシェル４６が変形せず、ディンプル１２が形成されない。成形温度Ｔｆが（Ｔｋ＋３０）（℃）を超える場合、カバー１０の材料が流動し過ぎて、カバー１０が良好に成形されない。さらに、成形温度Ｔｆの上限は、中間層６の融点Ｔｔに対し、（Ｔｔ＋５０）（℃）であるのが好ましい。前述したように中間層６の融点Ｔｔは９５℃以上であるので、以上のように成形温度Ｔｆが制御されることで、加熱加圧時にカバー１０の樹脂組成物が流動して、余剰の樹脂組成物がキャビティ形成部３８の合わせ目から流出するときに、中間層６の材料はほとんど流出せず、しかもカバー１０及びディンプル１２が良好に形成される温度が確保されることになる。従って、得られるゴルフボール２のシームから中間層６がはみ出て外観が悪くなったり、耐久性が低下するのが抑制される。
【００６７】
次に、第二成形型３２が冷却される。冷却により、樹脂組成物の温度も下降する。温度が十分に下がった段階で第二成形型３２が開かれ、ゴルフボール２が取り出される。このゴルフボール２は、樹脂組成物からなるカバー１０を備えている。カバー１０の表面には、ピンプル４０の形状が反転された形状を有するディンプル１２が形成されている。
【００６８】
カバー１０の成形時に、ピンプル４０は同時に、補強層８及び中間層６も押圧するので、この押圧により、補強層８及び中間層６が凹陥する。補強層８及び中間層６がディンプル１２に対応する凹部を備えるので、カバー１０が一定の厚みを有することになり、カットされにくく、良好な外観を有するカバー１０が得られる。また、補強層８及び中間層６の凹陥は、加圧及び加熱に際し、カバー１０の樹脂組成物の流動を促進する。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【００７０】
［実施例１］
ポリブタジエンゴム（ＪＳＲ（株）製の商品名「ＢＲ１８」）１００．０質量部、アクリル酸亜鉛３５．０質量部、酸化亜鉛５．０質量部、硫酸バリウム１３．４質量部、ジフェニルジスルフィド（住友精化（株）製）０．８質量部、及びジクミルパーオキサイド（日本油脂（株）製）０．５質量部を混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で１５分間加熱して、直径が３８．５ｍｍであるセンターを得た。
【００７１】
二軸混練押出機により、下記の表１に示されるタイプｅの中間層材料としての樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を射出成形法にてセンターの周りに被覆し、中間層を得た。この中間層の厚みＴｍは１．６ｍｍであった。
【００７２】
【表１】
2006320357.tif 000003
【００７３】
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物（神東塗料社の商品名「ポリン７５０ＬＥ）を調製した。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５５質量部の溶剤と、５質量部の酸化チタンとからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、４０℃雰囲気下で２４時間保持して、補強層が形成された。これにより、コアが得られた。
【００７４】
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン（株）製の商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」、流動開始温度Ｔｋ１３０℃）１００質量部及び酸化チタン４質量部を二軸混練押出機により混練し、ペレット状のカバー材料としての樹脂組成物を得た。第一成形型を用い、この樹脂組成物から、圧縮成形法にてハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コアを被覆し、これを第二成形型に投入して、圧縮成形法にてカバーを得た。加圧は二段階で行った。第一段階の加圧は、成形温度Ｔｆ１４０℃、圧力１０ＭＰａ、時間１８０秒の条件で行い、第二段階の加圧は、冷却温度０℃、圧力１０ＭＰａ、時間３００秒の条件で行った。最後に、バリ取り及びペイント前処理を施した後、クリアーペイントを塗布して仕上げ、実施例１のゴルフボールを得た。このゴルフボールの直径は、４２．７ｍｍであり、カバーのランド厚みＴｃは、０．５０ｍｍであった。
【００７５】
［実施例２から４及び比較例］
中間層材料を上記表１に示された配合に変えた他は、実施例１と同様の製造方法で、下記の表２に示される仕様を備えたゴルフボールを得た。
【００７６】
【表２】
2006320357.tif 000004
【００７７】
［融点の測定］
中間層材料の樹脂組成物の融点Ｔｔは、ＤＳＣにより測定された。
【００７８】
［外観の評価］
シームラインに中間層のはみ出しがない場合をＡ、シームラインに中間層のはみ出しが極僅かに見られる場合をＢ、シームラインに中間層のはみ出しが目立つ場合をＣとした。  
【００７９】
［耐久性の評価］
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製のＷ＃１ドライバーを取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／ｓｅｃに設定してゴルフボールを打撃し、衝突板に衝突させて評価する。ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。打撃回数は、実施例４を１００として、他の例の打撃回数を指数化した。
【００８０】
表２から明らかなように、実施例のゴルフボールは、外観及び耐久性に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。実施例及び比較例ともに、中間層がディンプルに対応する、深さＤｃの凹部を有するので、カバーはディンプル直下の厚みＴｄが所定量確保されており、下層のコアが透けて見えることで外観が悪くなったり、カバーがカットされることが抑制されている。実施例のゴルフボールにおいては、中間層の樹脂組成物の融点Ｔｔが９５℃以上であり、カバーを形成するためにハーフシェルで覆われたコアを圧縮するときに、シームから樹脂組成物がはみ出ることが抑制され、ゴルフボールのシームラインに線状に中間層が見えて外観が悪くなることが抑制されている。また、ゴルフボールが繰り返し打撃されたときに、中間層がはみ出た部分がクラックの起点となってカバーが破損することが抑制されているので、耐久性が良好である。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明は、センターと中間層との間に１又は２以上の樹脂組成物又はゴム組成物からなる層を備えるゴルフボールにも適用され得る。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールが示された一部拡大断面図である。
【図３】図３は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第一成形型の一部が示された断面図である。
【図４】図４は、図１のゴルフボールの製造に用いられる第二成形型の一部が示された断面図である。
【符号の説明】
【００８３】
２・・・ゴルフボール
４・・・センター
６・・・中間層
８・・・補強層
９・・・コア
１０・・・カバー
１２・・・ディンプル
１４・・・ランド
１６・・・仮想球
１８・・・第一成形型
２０、３４・・・上型
２２、３６・・・下型
２４、２８・・・平坦部
２６・・・凸部
３０・・・凹部
３１・・・ペレット
３２・・・第二成形型
３８・・・キャビティ形成部
４０・・・ピンプル
４４・・・ハーフシェル連設体
４６・・・ハーフシェル
【図１】
2006320357.tif 000005
【図２】
2006320357.tif 000006
【図３】
2006320357.tif 000007
【図４】
2006320357.tif 000008