(57)【要約】【課題】  画質、信頼性及び定着性に優れるインクジェット用インクセット並びにそれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置の提供。【解決手段】  水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセット並びにそれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置。（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、
顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、
を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセット。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【請求項２】
前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料は、該顔料の表面にカルボキシル基又はスルホン基を有するアニオン性顔料であり、且つ、前記黒インクのｐＨは前記カラーインクのｐＨよりも高い請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項３】
前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料はカチオン性顔料であり、且つ、前記黒インクのｐＨは前記カラーインクのｐＨよりも低い請求項１に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項４】
前記黒インク及び前記カラーインク中に含有される水溶性有機溶媒の少なくとも一種はＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒であり、
前記黒インク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ａと、前記カラーインク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ｂと、の比は、含有率Ａ：含有率Ｂ＝５：４〜２：１であり、
前記黒インク及び前記カラーインクの少なくとも一方には、ＳＰ値が１２．０〜１６．０の二価アルコールを１〜３質量％含有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項５】
前記カラーインク中に含有される高分子分散剤と顔料との質量比は、１：４〜７：３である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項６】
凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、
顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、
を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、
前記黒インクと、前記カラーインクと、が接するように記録媒体上に付与されて画像が形成されるインクジェット記録方法。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【請求項８】
前記インクジェット用インクセットは、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有し、前記黒インクと、前記カラーインクと、前記処理剤と、が接するように記録媒体上に付与されて画像が形成される請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
インクジェット用インクセットにおける各インクを噴射するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、
前記インクジェット用インクセットは、水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、
顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、
を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットである、インクジェット記録装置。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【請求項１０】
前記インクジェット用インクセットは、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有し、且つ、前記処理剤を噴射するための記録ヘッドをさらに備えた請求項９に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリット、又は多孔質フィルム等のインク吐出口から、液体又は溶融固体等のインクを吐出する、いわゆるインクジェット方式は、小型で、安価である等の特徴から、多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、又は、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用した熱インクジェット方式等が高解像度、高速印字性などの観点から多く利用されている。また、インクジェットプリンターは、普通紙、インクジェット専用紙等のいわゆる紙に印字されるだけでなく、ＯＨＰシート等のフィルム又は布等に対しても印字することができる。
【０００３】
高速・高画質を実現する顔料インクには、まず速乾性（ＦＤインク）、高定着性、高信頼性であることが求められ、そして特に黒インクにおいては高い画像濃度とにじみのない画質が求められる。
色材として、顔料を用いたインクジェット記録用インクが知られている（例えば、特許文献１参照。）。顔料の一種である自己分散可能な顔料(分散剤無しで水に分散可能な顔料)を用いたインクは、画質・信頼性の面では優れるが、定着性(特に光沢紙などの専用紙)の面で欠点がある。また、樹脂分散顔料(樹脂分子により分散された顔料)を用いたインクは、自己分散可能な顔料を用いたインクよりも定着性に優れる。
【特許文献１】特開２００３−２１３１８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、画質、信頼性及び定着性に優れるインクジェット用インクセット並びにそれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
即ち、本発明は、
＜１＞  水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットである。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【０００６】
＜２＞  前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料は、該顔料の表面にカルボキシル基又はスルホン基を有するアニオン性顔料であり、且つ、前記黒インクのｐＨは前記カラーインクのｐＨよりも高い＜１＞に記載のインクジェット用インクセットである。
【０００７】
＜３＞  前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料はカチオン性顔料であり、且つ、前記黒インクのｐＨは前記カラーインクのｐＨよりも低い＜１＞に記載のインクジェット用インクセットである。
【０００８】
＜４＞  前記黒インク及び前記カラーインク中に含有される水溶性有機溶媒の少なくとも一種はＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒であり、前記黒インク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ａと、前記カラーインク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ｂと、の比は、含有率Ａ：含有率Ｂ＝５：４〜２：１であり、前記黒インク及び前記カラーインクの少なくとも一方には、ＳＰ値が１２．０〜１６．０の二価アルコールを１〜３質量％含有する＜１＞乃至＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット用インクセットである。
【０００９】
＜５＞  前記カラーインク中に含有される高分子分散剤と顔料との質量比は、１：４〜７：３である＜１＞乃至＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット用インクセットである。
【００１０】
＜６＞  凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有する＜１＞乃至＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット用インクセットである。
【００１１】
＜７＞  水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットを用いたインクジェット記録方法であって、前記黒インクと、前記カラーインクと、が接するように記録媒体上に付与されて画像が形成されるインクジェット記録方法である。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【００１２】
＜８＞  前記インクジェット用インクセットは、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有し、前記黒インクと、前記カラーインクと、前記処理剤と、が接するように記録媒体上に付与されて画像が形成される＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００１３】
＜９＞  インクジェット用インクセットにおける各インクを噴射するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットは、水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットである、インクジェット記録装置である。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【００１４】
＜１０＞  前記インクジェット用インクセットは、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有し、且つ、前記処理剤を噴射するための記録ヘッドをさらに備えた＜９＞に記載のインクジェット記録装置である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、画質、信頼性及び定着性に優れるインクジェット用インクセット並びにそれを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明のインクジェット用インクセット、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置について詳細に説明する。
＜インクジェット用インクセット＞
本発明のインクジェット用インクセットは、水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすものである。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
本発明のインクジェット用インクセットは二種以上のカラーインクを有していてもよい。この場合、二種以上のカラーインクの少なくとも一種と黒インクとが上述の用件を満たしていればよい。
【００１７】
本発明のインクジェット用インクセットに係る黒インクとカラーインクとを組み合わせ（重ね印字）することにより、これによって形成される画像の画質を向上させることができる。これは、前記黒インクに含まれる水に自己分散可能な顔料と前記カラーインク中の顔料とが凝集することにより画像濃度が向上するためであると考えられる。また、前記カラーインク中に含有される樹脂（高分子分散剤）を前記黒インク中の物質が溶かし出すことにより、定着性及び発色性が向上するためと考えられる。
その結果として、普通紙はもちろんのこと、特に定着性が不利とされた光沢紙に対しても定着性が改善され、顔料インクのメディア（用紙）適性を向上させることが可能となる。
【００１８】
本発明において、前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍであることが必要である。前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満であると、ノズル面にインクが溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、表面張力が３９ｍＮ／ｍよりも大きいと、インクの浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力の好ましい範囲は、２５〜３８ｍＮ／ｍであり、２７〜３５ｍＮ／ｍがさらに好ましい。
【００１９】
本発明において、前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓであることが必要である。前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度が２．０ｍＰａｓ未満であると、長期信頼性が悪化する場合が存在した。また、粘度が１０．０ｍＰａｓよりも大きいと、吐出性が低下する場合が存在した。
前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度の好ましい範囲は、２．０〜８．０ｍＰａｓであり、２．５〜５．０ｍＰａｓがさらに好ましい。
【００２０】
前記黒インク又は前記カラーインク中に含有される水溶性有機溶媒及び水の混合溶液（以下、インク中に含有される水溶性有機溶媒及び水を、ビヒクル成分と称することがある。）の平均ＳＰ値とは、下記式（１）から求められる値をいう。
【００２１】
【数１】
2006089559.tif 000002
【００２２】
式（１）において、ビヒクル成分のＳＰ値としてＦｅｄｏｒｓの方法により求められた値を用いる。Ｆｅｄｏｒｓの方法は、Ｆｅｄｏｒｓ，Ｒ．Ｆ．，“Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．”，１４．Ｐ．１４７（１９７４）に詳しい。
具体的には、以下の式を用いて算出した。
【００２３】
【数２】
2006089559.tif 000003
【００２４】
上記式において、ΔE : 凝集エネルギー密度、V : モル体積、Δei : 原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δvi : モル体積を示す。また、上記式におけるモル体積（分子容）の値は、分子量／比重として求められる。ここでの比重は、25℃における値を用いる。
【００２５】
前記黒インク又は前記カラーインク中に含有されるビヒクル成分の平均ＳＰ値が前記範囲外であると、黒インク中の物質によってカラーインク中の樹脂を溶かし出す作用が十分に発現しない。
前記平均ＳＰ値の差の好ましい範囲は、０．０１〜１．５であり、０．１〜１．０が特に好ましい。
【００２６】
前記黒インク中の物質が前記カラーインク中の樹脂を溶かし出すには、前記カラーインク中の樹脂の疎水成分の溶解性を向上させる必要がある。そのためには、前記黒インク中のビヒクル成分の疎水性を前記カラーインク中のビヒクル成分の疎水性よりも高くする必要がある。前記黒インク中に含まれるビヒクル成分の平均ＳＰ値を、前記カラーインク中に含まれるビヒクル成分の平均ＳＰ値よりも小さくすることにより、前記カラーインク中の樹脂を前記黒インク中の物質が溶かし出すことができるようになると考えられる。
【００２７】
また、前記カラーインク中の樹脂を前記黒インク中の物質が溶かし出すには、前記カラーインク中の樹脂の親水成分の溶解性を向上させることが好ましい。そのためには、前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料として該顔料の表面にカルボキシル基又はスルホン基を有するアニオン性顔料を用い、且つ、前記黒インクのｐＨを前記カラーインクのｐＨよりも高くすることが好ましい。これによりインクのpH差によるカラーインク中の樹脂の親水成分の溶解性を向上させる効果がある。
この場合の黒インクのｐＨとしては、７〜９が好ましく、７．２〜８．５がさらに好ましい。
【００２８】
また、前記カラーインク中の樹脂の親水成分の溶解性を向上させるには、前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料としてカチオン性顔料を用い、且つ、前記黒インクのｐＨを前記カラーインクのｐＨよりも低くすることも好ましい。これによりインクのpH差によるカラーインク中の樹脂の親水成分の溶解性を向上させる効果がある。
この場合の黒インクのｐＨとしては、６．５以下が好ましく、６．０以下がさらに好ましい。
なお、本発明におけるｐＨとは、温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ．環境下において、ｐＨ／導電率計(メトラー・トレド社製ＭＰＣ２２７)により測定した値をいう。
【００２９】
以下、本発明のインクジェット用インクセットを構成する各インクに含有される材料について順次説明する。
−顔料−
本発明に係る黒インク中に含有される顔料としては、水に自己分散可能であり且つ黒色に呈色する顔料であれば特に限定はされない。本発明において「水に自己分散可能な顔料」とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料をいう。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００３０】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ  ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３１】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００３２】
前記黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料としてアニオン性顔料を用いる場合、該顔料の表面にはカルボキシル基又はスルホン基を有することが好ましい。また、水に自己分散可能な顔料としてカチオン性顔料を用いる場合、カチオン性基を持つジアゾニウム塩化合物を導入する方法など、公知の方法で得られるカチオン性顔料が好適に用いられる。
更に、樹脂により被覆された顔料等を使用することもできる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
また、後述する高分子分散剤を上記顔料に化学的に結合させた樹脂分散型顔料を用いることもできる。
【００３３】
本発明に係るカラーインク中に含有される顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できる。シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
更に、本発明において、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等を顔料として使用することも可能である。
【００３４】
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１８４，−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
黄色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明に係る黒インク中に含有される水に自己分散可能な顔料の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下の範囲である。顔料の含有量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、含有量が２０質量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。
本発明に係るカラーインク中のに含有される顔料の含有量は、０．１質量％以上２０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下の範囲である。顔料の含有量が０．１質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合が存在し、含有量が２０質量％よりも多い場合には、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。
【００３８】
顔料（水に自己分散可能な顔料を含む。）の体積平均粒子径は３０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、更に好ましくは７５ｎｍ以上１７５ｎｍ以下である。顔料の体積平均粒子径が３０ｎｍ未満である場合には、光学濃度が低くなる場合が存在し、一方、２５０ｎｍを超える場合には、保存安定性が確保できない場合が存在した。
顔料の体積平均粒子径とは、顔料そのものの粒子径、又は顔料に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径をいう。本発明において、体積平均粒子径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計９３４０  （Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いた。その測定は、黒インク又はカラーインクの４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度には黒インク又はカラーインクの粘度を、分散粒子の密度には顔料の密度を入力した。
【００３９】
−高分子分散剤−
本発明において、カラーインクに用いられる高分子分散剤は、水溶性樹脂、水不溶性樹脂のいずれも使用でき、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物いずれであっても構わない。前記高分子分散剤は、顔料を分散させるための分散剤、或いは、顔料の凝集を促進させるために用いられている。
前記高分子分散剤の具体例としては、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が使用できる。この共重合体は、ランダム、ブロック、グラフト共重合体等のいずれの構造であっても構わない。
【００４０】
前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００４１】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独重合体又は複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。
具体的には、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００４２】
ノニオン性化合物の具体例としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４３】
カチオン性化合物の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール等の共重合体、更には、モノアルキルアミン、モノアルキルジメチルアミン、アルキルプロピルジアミン、アルキルジプロピルトリアミン、アルキルトリプロピルテトラミン、ポリオキシエチレンアルキルメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミンアセテート、テトラアルキルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
両性化合物の具体例としては、例えば、ベタイン型化合物等が挙げられる。
【００４４】
本発明において使用される高分子分散剤は、質量平均分子量で２０００以上１５０００以下のものが好ましい。高分子分散剤の分子量が２０００未満の場合、顔料が安定に分散しない場合が存在し、一方、分子量が１５０００を超える場合には、液体の粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合が存在した。より好ましい質量平均分子量は、３５００〜１００００である。
本発明においては、必要に応じて黒インクに高分子分散剤を含有させてもよい。この場合の高分子分散剤の具体例としては、カラーインクに用いられる高分子分散剤と同様のものが挙げられる。
【００４５】
前記カラーインク中における高分子分散剤の含有量は、０．１質量％以上３質量％以下の範囲で使用される。添加量が３質量％を超える場合には、液体粘度が高くなり、液体の噴射特性が不安定となる場合が存在した。一方、添加量が０．１質量％未満の場合には、顔料の分散安定性が低下する場合が存在した。高分子物資の添加量としては、０．１５質量％以上２．５質量％以下がより好ましく、更に好ましくは、０．２質量％以上２質量％以下である。
【００４６】
前記カラーインク中に含有される高分子分散剤と顔料との質量比は、１：４〜７：３であることが好ましい。高分子分散剤と顔料との質量比がこの範囲にあることにより、顔料表面に高分子分散剤が好適に固定化され、インク化した場合の分散安定性を向上させ、印字時のメディア（用紙）定着性に効果的に寄与する。
高分子分散剤と顔料との質量比のさらに好ましい範囲は２：７〜２：１である。
【００４７】
−水溶性有機溶媒−
本発明に用いられる水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。
水溶性有機溶媒の具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００４８】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることもできる。
【００４９】
本発明に使用される水溶性有機溶媒は、前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値が前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５を満たすものであれば特に限定されるものではないが、前記黒インク及び前記カラーインク中に含有される水溶性有機溶媒の少なくとも一種はＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒であり、前記黒インク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ａと、前記カラーインク中における前記ＳＰ値が９．５〜１１．５の水溶性有機溶媒の含有率Ｂと、の比は、含有率Ａ：含有率Ｂ＝５：４〜２：１であり、前記黒インク及び前記カラーインクの少なくとも一方にはＳＰ値が１２．０〜１６．０の二価アルコールを１〜３質量％含有する態様であることが好ましい。
これにより、インクの安定性（長期保存安定性、温度変化に対する安定性）および、印字時のメディア（用紙）上での浸透性制御に効果がある。
【００５０】
前記黒インク及び前記カラーインク中に含有される水溶性有機溶媒の少なくとも一種は、ＳＰ値が１０．０〜１１．０のものであることがさらに好ましい。具体例としては、エーテル基を２個以上持つアルキレングリコール類が挙げられる。
前記含有率Ａと含有率Ｂとの比は、４：３〜５：３がさらに好ましい。
前記黒インク及び前記カラーインクの少なくとも一方に含有されるＳＰ値が１２．０〜１６．０の二価アルコールの具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシメチル１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールなどが挙げられる。  これらの中でも、ＳＰ値が１３．０〜１５．０の二価アルコールを用いることが好ましい。
【００５１】
−界面活性剤−
本発明においては、各インク中に必要に応じて界面活性剤を添加することができる。本発明に用いられる界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のいずれも使用することができる。更には、上記高分子分散剤を使用することもできる。
【００５２】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００５３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００５４】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００５５】
本発明においてインク中に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下の範囲で使用される。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、インクの保存安定性が悪化する場合が存在した。
【００５６】
本発明においては、各インク中に必要に応じて吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション、親水性ラテックス等のポリマーエマルション、親水性ポリマーゲル、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を添加してもよい。
また、各インクの導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することができる。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、等も添加することができる。
【００５７】
−処理剤−
本発明のインクジェット用インクセットは、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有してもよい。前記黒インクと前記カラーインクと前記処理剤とを組み合わせ（重ね印字）することにより、これによって形成される画像の画質及び定着性をさらに向上させることができる。前記処理剤に含有される水溶性有機溶媒の具体例は、前記黒インク及び前記カラーインクに用いられるものと同様のものが挙げられる。
前記凝集剤の具体例としては、電解質又はカチオン性化合物等を挙げることができる。
【００５８】
電解質の凝集剤としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等の一価金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００５９】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等の一価電解質、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオシアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００６０】
一方、カチオン性化合物としては、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００６１】
好ましい電解質としては、多価金属塩であり、例えば、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸スズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸アルミニウムであり、好ましいカチオン性化合物としては、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体等が挙げられる。
【００６２】
本発明において、凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、前記処理剤における凝集剤の含有量としては、０．０１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは、０．１〜１０質量％で使用される。
前記処理剤には、必要に応じて各種その他の添加剤を加えることもできる。
【００６３】
次に、前記黒インクと前記カラーインクとを混合する際に形成される凝集体の好ましい態様について述べる。
前記黒インクと前記カラーインクとを混合した場合に形成される顔料を含有する凝集体などの混合液中に存在する粗粒について述べれば、混合液中に存在する５μｍ以上の粗粒数は、５００個／μＬ以上であることが好ましい。より好ましくは５００個／μＬ以上１０,０００個／μＬ以下であり、更に好ましくは５００個／μＬ以上３,０００個／μＬ以下である。前記黒インクと前記カラーインクとの混合液中に存在する５μｍ以上の粗粒数が、５００個／μＬ未満の場合には、形成される画像の光学濃度が低下する場合が存在した。
【００６４】
本発明において、前記黒インクと前記カラーインクとの混合液における５μｍ以上の粗粒数は、二つのインクを質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ  TM７７０  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ  （商品名：Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定した。なお、測定時のパラメータとして、分散粒子の密度には顔料凝集体の密度を入力した。この顔料凝集体の密度は、前記黒インクと前記カラーインクとを混合して得られた顔料凝集体分散液を加熱、乾燥させることによって得られた顔料紛体を比重計、または比重ビン等を用いて測定することにより求めることができる。
【００６５】
本発明のインクジェット用インクセットは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、又は、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等においても用いることもできる。
＜インクジェット記録方法＞
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットを用い、前記黒インクと、前記カラーインクと、が接するように記録媒体上に付与されて画像が形成されるものである。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
即ち、本発明のインクジェット用インクセットを用いることを特徴としている。
インクジェット用インクセットとして、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有するインクセットを用いることもできる。
【００６６】
記録媒体上にインクを付与する場合、前記黒インクと前記カラーインク（本発明のインクジェット用インクセットが二種以上のカラーインクを有する場合、本発明の用件を満たすカラーインク）とが互いに接触するように付与される。前記黒インクと前記カラーインクとが互いに接触することで、画像の画質を向上させることができる。前記黒インクと前記カラーインクとが接触する態様には特に制限はなく、例えば、互いに隣接するよう付与されてもよく、一方のインクの付与領域に他方のインクが覆い被さるように付与されてもよい。
また、記録媒体へ付与する場合、前記黒インクと前記カラーインクとを順次付与する場合の順番は任意であるが、カラーインクを付与した後、黒インクを付与することが好ましい。高分子分散剤が含まれるカラーインクを先に付与することで、黒インクの発色および定着性が向上する効果がある。
カラーインクを付与した後であれば、いかなる時期に黒インクを付与してもかまわないが、カラーインクを付与してから０．１秒以下のタイミングで黒インクを付与することが好ましい。
前記処理剤を用いる場合、前記黒インクと前記カラーインクと前記処理剤とが接触するように記録媒体上に付与されて画像が形成されることが好ましい。これにより、発色性をさらに向上させることができる。
前記処理剤を付与するタイミングは、インクを付与する前でも後でもほぼ同等の効果が得られるため、順番は任意である。
【００６７】
本発明の記録方法において、インクを記録媒体上に付与する場合、前記黒インク及び前記カラーインクともに、１ドロップ当たりのインク質量は２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下である。１ドロップ当たりのインク質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合が存在した。これは、前記黒インク及び前記カラーインクの記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えている。
本発明の記録方法において、必要に応じて用いられる前記処理剤は質量比でインク１に対して０．１〜２の範囲で付与することが好ましい。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置における上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すこととする。
【００６８】
本発明において、前記黒インクの付与量は前記カラーインクの付与量に対して０．８倍以上５倍以下であることが好ましい。より好ましくは、１倍以上４倍以下である。前記黒インクの付与量が前記カラーインクの付与量の０．８倍未満である場合、又は、５倍を超える場合には、凝集が不充分となり、光学濃度の低下、滲みの悪化、色間滲みの悪化が生じる場合が存在した。
【００６９】
また、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から、インクの付与にあたっては、熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００７０】
＜インクジェット記録装置＞
以下、本発明のインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット用インクセットにおける各インクを噴射するための記録ヘッドを備えたインクジェット記録装置であって、前記インクジェット用インクセットとして、水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する黒インクと、顔料と、高分子分散剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有するカラーインクと、を少なくとも有し、且つ、下記（１）〜（３）を満たすインクジェット用インクセットを用いるものである。
（１）  前記黒インク及び前記カラーインクの表面張力は、２５〜３９ｍＮ／ｍ
（２）  前記黒インク及び前記カラーインクの２３℃における粘度は、２．０〜１０．０ｍＰａｓ
（３）  前記黒インク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値は、前記カラーインク中に含まれる水溶性有機溶媒及び水の混合溶液の平均ＳＰ値よりも小さく、且つ、その差が０．０１〜１．５
【００７１】
以下、図面を参照しながら本発明のインクジェット記録装置の好適な実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
図１は本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。図２は、図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
本実施形態のインクジェット記録装置１００は、前述の本発明の画像形成方法（インクジェット記録方法）に基づいて作動し画像を形成する構成を有している。すなわち、図１及び図２に示すように、インクジェット記録装置１００は、主として、外部カバー６と、普通紙などの記録媒体１を所定量載置可能なトレイ７と、記録媒体１をインクジェット記録装置１００内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）２と、記録媒体１の面にインク及び必要に応じて用いられる処理剤を吐出して画像を形成する画像形成部８（画像形成手段）とを有している。
【００７２】
搬送ローラ２はインクジェット記録装置１００内に回転可能に配設された一対のローラであり、トレイ７にセットされた記録媒体１を挟持するとともに、所定量の記録媒体１を所定のタイミングで１枚毎にインクジェット記録装置１００内部に搬送する。
画像形成部８は記録媒体１の面上にインクによる画像を形成する。画像形成部８は、主として記録ヘッド３と、インクタンク５と、給電信号ケーブル９と、キャリッジ１０と、ガイドロッド１１と、タイミングベルト１２と、駆動プーリ１３と、メンテナンスユニット１４とから構成されている。
本態様では、インクタンク５は黒インク及びカラーインク並びに必要に応じて用いられる処理剤が吐出可能に格納された複数のインクタンク５２，５４，５６，５８を有している。
【００７３】
さらに、図２に示すように、記録ヘッド３には給電信号ケーブル９とインクタンク５が接続されており、給電信号ケーブル９から外部の画像記録情報が記録ヘッド３に入力されると、記録ヘッド３はこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブル９は画像記録情報の他に記録ヘッド３を駆動するために必要な電力を記録ヘッド３に供給する役割も担っている。
【００７４】
また、この記録ヘッド３はキャリッジ１０上に配置されて保持されており、キャリッジ１０はガイドロッド１１、駆動プーリ１３に接続されたタイミングベルト１２が接続されている。このような構成により、記録ヘッド３はガイドロッド１１に沿うようにして、記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体１の搬送方向Ｘ（副走査方向）に対して垂直な方向Ｙ（主走査方向）にも移動可能となる。
【００７５】
インクジェット記録装置１００には、画像記録情報に基づいて記録ヘッド３の駆動タイミングとキャリッジ１０の駆動タイミングとを調製する制御手段（図示せず）が備えられている。これにより、搬送方向Ｘにそって、所定の速度で搬送される記録媒体１の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【００７６】
メンテナンスユニット１４は、チューブ１５を介して減圧装置に接続されている。更にこのメンテナンスユニット１４は、記録ヘッド３のノズル部分に接続されており、記録ヘッド３のノズル内を連結部に設けられた不図示のバキュームポンプ等によって減圧状態にすることにより記録ヘッド３のノズルからインクを吸引する機能を有している。
メンテナンスユニット１４を設けておくことにより、必要に応じてインクジェット記録装置１００が作動中にノズルに付着した余分なインクを除去したり、作動停止状態のときにノズルからのインクの蒸発を抑制することができる。
【００７７】
なお、記録ヘッドとしては、熱インクジェット方式またはピエゾインクジェット方式を用いることが好ましい。
ここで用いられる記録ヘッドは、前記黒インク及び前記カラーインクをそれぞれ１ドロップ当たり２５ｎｇ以下の質量で記録媒体に付与しうる部材であることが好ましい。なお、本発明においては、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット記録装置を用いることも可能であり、そのような装置においては、上記１ドロップの質量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を指すものとする。
さらに、前記記録ヘッドは、前記黒インクの付与量が前記カラーインクの付与量に対して０．８倍以上５倍以下の範囲内となるように付与しうる部材であることが好ましい態様である。より好ましくは、１倍以上４倍以下である。
前記インクジェット用インクセットとして、凝集剤と、水溶性有機溶媒と、水と、を少なくとも含有する処理剤をさらに有するインクジェット用インクセットを用いる場合、本発明のインクジェット記録装置は、前記処理剤を噴射するための記録ヘッドをさらに備えることが好ましい。前記処理剤を噴射するための記録ヘッドは、前記黒インク等を噴射する記録ヘッドを兼ねていてもよい。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
＜液体調製方法＞
所定の組成となるように顔料分散液、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、混合液を、混合、攪拌した。得られた液体を、５μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。
【００７９】
（黒インクＡ）
顔料分散液  （自己分散顔料；Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ３００；キャボット社製）
４質量部
界面活性剤  （オルフィンＥ１０１０；日信化学社製）            １質量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル  （ＳＰ＝１０．５１）  ８質量部
１．２−ヘキサンジオール  （ＳＰ＝１３．３７）                １質量部
グリセリン  （ＳＰ＝２０．０２）                            １６質量部
イオン交換水  （ＳＰ＝２３．０）                                  残部
黒インクＡにおけるビヒクル成分の平均ＳＰ値、表面張力及び粘度は各々２２．３４、３０ｍＮ／ｍ及び３．８ｍＰａｓであった。
【００８０】
（カラー（シアン）インクＢ）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３                    ４質量部
スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体        ６．６質量部
（Ｓｔ：ＡＡ＝３３：６７／重量平均分子量約６１００；高分子分散剤）
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０；日信化学社製）              １質量部
ジエチレングリコールモノブチルエーテル  （ＳＰ＝１０．５１）  ２質量部
１．２−ヘキサンジオール  （ＳＰ＝１３．３７）                ２質量部
グリセリン  （ＳＰ＝２０．０２）                            ２１質量部
イオン交換水  （ＳＰ＝２３．０）                                残部
カラー（シアン）インクＢにおけるビヒクル成分の平均ＳＰ値、表面張力及び粘度は各々２２．８６、３０ｍＮ／ｍ及び３．５ｍＰａｓであった。
【００８１】
（処理剤Ｃ）
ジエチレングリコール                                        ２０質量部
グリセリン                                                    ５質量部
硝酸マグネシウム                                              ５質量部
尿素                                                          ５質量部
ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯ＝６）  ０．５質量部
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＥＯ＝１２）        ０．１質量部
イオン交換水                                                      残部
【００８２】
（黒インクＤ）
顔料分散液  （自己分散顔料；Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ３００；キャボット社製）
４質量部
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０；日信化学社製）
２質量部
プロピレングリコールモノエチルエーテル  （ＳＰ＝１０．９２）  ２質量部
１．２−ヘキサンジオール  （ＳＰ＝１３．３７）                １質量部
グリセリン  （ＳＰ＝２０．０２）                            ２０質量部
イオン交換水  （ＳＰ＝２３．０）                                残部
黒インクＤにおけるビヒクル成分の平均ＳＰ値、表面張力及び粘度は各々２２．０５、２８ｍＮ／ｍ及び３．２ｍＰａｓであった。
【００８３】
（カラー（シアン）インクＥ）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３                    ４質量部
スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体        ６．６質量部
（Ｓｔ：ＡＡ＝３３：６７／重量平均分子量約６１００；高分子分散剤）
界面活性剤（オルフィンＥ１０１０；日信化学社製）              １質量部
プロピレングリコールモノエチルエーテル  （ＳＰ＝１０．９２）  ８質量部
グリセリン  （ＳＰ＝２０．０２）                            １８質量部
イオン交換水  （ＳＰ＝２３．０）                                残部
カラー（シアン）インクＥにおけるビヒクル成分の平均ＳＰ値、表面張力及び粘度は各々２１．２０、２９ｍＮ／ｍ及び３．７ｍＰａｓであった。
【００８４】
＜印字による評価方法＞
８００ｄｐｉ、２５６ノズルの複数の試作プリントヘッド、及び、複数のインクを単独で収納するメンテナンスユニットを有する試作プリンターを用いた。普通紙  FX-L紙(富士ゼロックス社製)及び光沢紙  画彩（富士写真フイルム社製）に、後述する所定の組み合わせで印字した。また、以下特に記載が無い場合、印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行い、評価は印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った。
【００８５】
（耐擦性）
印字３０分後、インクジェット用コート紙、ハイグレード（富士ゼロックス社製）でベタ部から印字していない白い領域へ擦り、白い部分へ移った汚れ具合を目視した。
−評価基準−
〇：白い部分への汚れがほとんど無い
△：白い部分への汚れが多少有る
×：白い部分への汚れがかなりある
【００８６】
（画像濃度）
印字部分をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて画像濃度（光学濃度）を測定した。
−評価基準（黒インク）−
○  …  画像濃度が１．４以上
△  …  画像濃度が１．３以上１．４未満
×  …  画像濃度が１．３未満
【００８７】
［実施例１］
黒インクＡとカラーインクＢとを下記の順、下記の割合で重ね打ちすることにより画像を形成した。黒インクＡ中のビヒクル成分の平均ＳＰ値（２２．３４）はカラーインクＢ中のビヒクル成分の平均ＳＰ値（２２．８６）よりも０．５２小さい。得られた画像について上述の方法により耐擦性及び画像濃度の評価を行った。その結果を表１に示す。
インクの順番  カラーインクの後に黒インク
インクの割合  カラーインク１に対して黒インク２
【００８８】
［実施例２］
黒インクＡとカラーインクＢと処理剤Ｃとを下記の順、下記の割合で重ね打ちすることにより画像を形成した。得られた画像について上述の方法により耐擦性及び画像濃度の評価を行った。その結果を表１に示す。
インクの順番  カラーインク、黒インク、処理剤
インクの割合  カラーインク１、黒インク１．３、処理剤１．５
【００８９】
［比較例１］
黒インクＡを用いて画像を形成した。得られた画像について上述の方法により耐擦性及び画像濃度の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９０】
［比較例２］
黒インクＤとカラーインクＥとを下記の順、下記の割合で重ね打ちすることにより画像を形成した。黒インクＤ中のビヒクル成分の平均ＳＰ値（２２．０５）はカラーインクＥ中のビヒクル成分の平均ＳＰ値（２１．２０）よりも０．８５大きい。得られた画像について上述の方法により耐擦性及び画像濃度の評価を行った。その結果を表１に示す。
インクの順番  カラーインクの後に黒インク
インクの割合  カラーインク１に対して黒インク２
【００９１】
【表１】
2006089559.tif 000004
【００９２】
比較例１よりも実施例１のほうが画像濃度が高くなる。また、実施例１のほうが比較例２よりも普通紙及び光沢紙の両方で耐擦性に優れる。さらに、処理剤を用いることにより、光沢紙の定着性がさらに向上することがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明のインクジェット記録装置の好適な一実施形態の外観の構成を示す斜視図である。
【図２】図１のインクジェット記録装置における内部の基本構成を示す斜視図である。
【符号の説明】
【００９４】
１  記録媒体
２  搬送ローラ
３  記録ヘッド
５  インクタンク
６  外部カバー
７  トレイ
８  画像形成部
９  給電信号ケーブル
１０  キャリッジ
１１  ガイドロッド
１２  タイミングベルト
１３  駆動プーリ
１４  メンテナンスユニット
１５  チューブ
【図１】
2006089559.tif 000005
【図２】
2006089559.tif 000006