(57)【要約】【課題】シート表面の平滑性及び耐フロー性に優れ、低粘着性である感光性エラストマー組成物の効率的な製造方法、該感光性エラストマー組成物、該組成物の製造に好適に用いられる感光性エラストマー組成物調製用組成物、並びに該組成物を感光して得られるフレキソ版を提供すること。【解決手段】（１）熱可塑性エラストマーと可塑剤とを混合する工程、及び（２）工程（１）で得られた混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤とを混合する工程を有する感光性エラストマー組成物の製造方法；前記製造方法により得られた感光性エラストマー組成物；熱可塑性エラストマーと可塑剤とを含有してなる感光性エラストマー組成物調製用組成物；並びに前記感光性エラストマー組成物を感光してなるフレキソ版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）熱可塑性エラストマーと可塑剤とを混合する工程、及び
（２）工程（１）で得られた混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤とを混合する工程、
を有する感光性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項２】
工程（１）を１８０〜３００℃の温度条件下に行う請求項１記載の感光性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項３】
工程（１）を、熱可塑性エラストマー及び可塑剤を溶剤に溶解させて混合し、得られた溶液から溶剤を除去することにより行う請求項１記載の感光性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３いずれかに記載の感光性エラストマー組成物の製造方法により得られた感光性エラストマー組成物。
【請求項５】
熱可塑性エラストマーと可塑剤とを含有してなる感光性エラストマー組成物調製用組成物。
【請求項６】
請求項４に記載の感光性エラストマー組成物を感光してなるフレキソ版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性エラストマー組成物の製造方法、感光性エラストマー組成物、感光性エラストマー組成物調製用組成物、並びにフレキソ版に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック容器、カートン、ビニール袋、箱及び封筒などは、通常、その表面にフレキソ印刷が施されている。このフレキソ印刷に使用するフレキソ版としては、エラストマー、感光性エチレン性不飽和化合物、及び光重合開始剤を含む感光性フレキソ版用組成物を感光して形成したものが多用されている。
【０００３】
感光性フレキソ版用組成物は、通常、シート状に成形され、その片方の面に支持体となる可撓性シートを設け、もう一方の面に保護フィルムを設けた、複層構造を有するシートとして供給される。この複層シートの支持体の側から、光を照射して、感光性フレキソ版用組成物層の特定の厚さまで硬化させる。次いで、保護フィルムを剥がし、その面にネガフィルムを密着させた後、該ネガフィルム上から光を照射する。光が透過した部分の感光性フレキソ版用組成物は硬化し、未硬化の部分は、有機溶剤又は水性溶剤などで除去することにより、凹凸の構造を有するフレキソ版が形成される。
【０００４】
感光性フレキソ版用組成物には、精密な凹凸面を形成し易くする目的で、シート状に成形した際に平滑な表面を形成する性質（シート表面の平滑性）、シート状の感光性フレキソ版用組成物を保管した場合に、自重やシート上からの荷重によりシート厚さが変化し難い性質（耐フロー性）が求められる。また、感光性フレキソ版用組成物には、表面状態を荒らさずに保護フィルムを剥がしやすくする目的で、低粘着性が求められる。さらに、高品質の印刷を施すためには、ネガフィルムにおける細線の解像性に優れたフレキソ版を与えることが求められる。
【０００５】
例えば、特許文献１には、ブロック共重合体組成物、エチレン性不飽和単量体及び光重合開始剤からなる感光性フレキソ版用組成物であって、該ブロック共重合体組成物が、芳香族ビニル単量体単位量が５〜２５重量％である芳香族ビニル−共役ジエン−芳香族ビニルブロック共重合体、及び重量平均分子量が１，０００〜３５，０００の芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体を含む、感光性フレキソ版用組成物が開示されている。しかしながら、このような組成物は、細線の解像性に優れるフレキソ版が得られるものの、シート表面の平滑性及び耐フロー性に劣っていたり、粘着性が高く不具合が発生したりする場合があった。
【０００６】
なお、特許文献１には、該組成物に可塑剤を含有させてもよい旨の記載はあるが、可塑剤をどのようにして含有させるかについて記載はない。
【特許文献１】特表２００２−５１９４６５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、シート表面の平滑性、及び耐フロー性、特にシートの面方向からの荷重がある場合の耐フロー性に優れ、低粘着性である感光性エラストマー組成物の効率的な製造方法、当該方法により得られた感光性エラストマー組成物、当該組成物の製造に好適に用いられる感光性エラストマー組成物調製用組成物、並びに前記感光性エラストマー組成物を感光して得られるフレキソ版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、感光性エラストマー組成物を得る際、その一成分である熱可塑性エラストマーと、可塑剤とを予め混合して混合物を得た後に、当該混合物に該組成物のその他の成分である感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤を混合することで所望の性質を有する感光性エラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
〔１〕  （１）熱可塑性エラストマーと可塑剤とを混合する工程、及び
（２）工程（１）で得られた混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤とを混合する工程、
を有する感光性エラストマー組成物の製造方法、
〔２〕  工程（１）を１８０〜３００℃の温度条件下に行う前記〔１〕記載の感光性エラストマー組成物の製造方法、
〔３〕  工程（１）を、熱可塑性エラストマー及び可塑剤を溶剤に溶解させて混合し、得られた溶液から溶剤を除去することにより行う前記〔１〕記載の感光性エラストマー組成物の製造方法、
〔４〕  前記〔１〕〜〔３〕いずれかに記載の感光性エラストマー組成物の製造方法により得られた感光性エラストマー組成物、
〔５〕  熱可塑性エラストマーと可塑剤とを含有してなる感光性エラストマー組成物調製用組成物、並びに
〔６〕  前記〔４〕に記載の感光性エラストマー組成物を感光してなるフレキソ版、
を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、シート表面の平滑性、及び耐フロー性、特にシートの面方向からの荷重がある場合の耐フロー性に優れ、低粘着性である感光性エラストマー組成物を効率的に製造することができる。また、該組成物により優れたフレキソ版が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明の感光性エラストマー組成物の製造方法、感光性エラストマー組成物、感光性エラストマー組成物調製用組成物、並びにフレキソ版について詳細に説明する。なお、本発明に使用する各構成成分若しくは構成要素は、適宜、単独で使用しても、又は２種以上を併用してもよい。
【００１２】
１．感光性エラストマー組成物の製造方法、感光性エラストマー組成物、及び感光性エラストマー組成物調製用組成物
本発明の感光性エラストマー組成物の製造方法は、（１）熱可塑性エラストマーと可塑剤とを混合する工程、及び（２）工程（１）で得られた混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤とを混合する工程を有するものであり、工程（１）において熱可塑性エラストマーと可塑剤とを予め混合（予備混合）することを１つの大きな特徴とする。かかる構成を有することから、本発明の製造方法によれば、所望の性質を有する、優れた感光性エラストマー組成物が効率的に得られる。
【００１３】
工程（１）で用いる熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、感光性エラストマー組成物を成形してなるシート（以下、単にシートという）の硬度を低下させ、柔軟性を向上させる観点から、芳香族ビニル単量体の重合体ブロック（Ａ）〔以下、重合体ブロック（Ａ）という場合がある〕と共役ジエン単量体の重合体ブロック（Ｂ）〔以下、重合体ブロック（Ｂ）という場合がある〕とからなるブロック共重合体からなる組成物（以下、ブロック共重合体組成物という）を含有してなるものであることが好ましい。
【００１４】
本発明のブロック共重合体組成物は水素添加されてなるものであってもよく、その場合、ブロック共重合体の芳香族部分以外の炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が水素添加されており、その水素添加方法は特に限定されるものではない。
【００１５】
熱可塑性エラストマー中におけるブロック共重合体組成物の含有量としては、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上である。
【００１６】
本発明のブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量としては、好ましくは１００，０００〜５００，０００であり、より好ましくは１５０，０００〜４００，０００である。当該重量平均分子量が１００，０００以上であればシートの硬度が適度であり、５００，０００以下であればシートの耐熱性が良好である。
【００１７】
なお、本明細書における重量平均分子量は、単分散のポリスチレンを標準試料とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定できる。
【００１８】
本発明のブロック共重合体組成物中の芳香族ビニル単量体単位の含有量は、好ましくは５〜３５重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％であり、特に好ましくは１３〜２５重量％である。芳香族ビニル単量体単位の含有量が５重量％以上であれば耐フロー性が良好であり、３５重量％以下であればシートの硬度が適度である。
【００１９】
本発明のブロック共重合体組成物中の共役ジエン単量体単位全量におけるビニル結合単位の割合（ビニル含量）は、シートの柔軟性を良好に保つ観点から、通常、７０重量％以下、好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％である。
【００２０】
光に対する感度と、光硬化後の細線の解像性を高める観点から、本発明の熱可塑性エラストマーとしては透明なものが好ましく、従って、本発明のブロック共重合体組成物としては、得られる熱可塑性エラストマーの透明性が極めて高くなる点で、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）を逐次で重合して調製されたブロック共重合体組成物（以下、ブロック共重合体組成物１という）、及び／又は重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体（Ａ−Ｂ）を、同一又は異なる官能基を２以上、好ましくは２〜４有する化合物をカップリング剤として用いたカップリング反応により調製されたブロック共重合体組成物（以下、ブロック共重合体組成物２という）が望ましい。なお、ブロック共重合体組成物１とブロック共重合体組成物２とを併用する場合、両者の混合割合は特に限定されるものではない。
【００２１】
本発明の重合体ブロック（Ａ）を構成する芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどが挙げられる。中でも、スチレンが好ましい。
【００２２】
重合体ブロック（Ａ）は、芳香族ビニル単量体のみを重合して得られる重合体ブロックであることが好ましいが、芳香族ビニル単量体と共重合可能な他の単量体を共重合したものであってもよい。他の単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン単量体が挙げられる。他の単量体を共重合する場合は、重合体ブロック（Ａ）中における他の単量体単位の割合を１０重量％以下にすることが好ましい。
【００２３】
本発明の重合体ブロック（Ｂ）を構成する共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。中でも、１，３−ブタジエン及びイソプレンが好ましく、イソプレンがより好ましい。
【００２４】
重合体ブロック（Ｂ）は、共役ジエン単量体のみを重合して得られる重合体ブロックであることが好ましいが、共役ジエン単量体と共重合可能な他の単量体を共重合したものであってもよい。他の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体が典型的なものとして挙げられる。他の単量体を共重合する場合は、重合体ブロック（Ｂ）中における他の単量体単位の割合を１０重量％以下にすることが好ましい。
【００２５】
ブロック共重合体組成物１としては、特に限定はないが、例えば、アルキルリチウム化合物を開始剤として、芳香族ビニル単量体、及び共役ジエン単量体を逐次重合させ、次いで芳香族ビニル単量体を重合する方法、又はジリチウム化合物を開始剤として共役ジエン単量体を重合し、次いで芳香族ビニル単量体を逐次重合する方法により得られるブロック共重合体組成物などが挙げられる。
【００２６】
ブロック共重合体組成物１として具体的には、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びそれらの水素添加物からなる群より選択される少なくとも１種からなる組成物が好ましく、スチレン−イソプレンブロック共重合体及び／又はその水素添加物からなる組成物がより好ましい。
【００２７】
ブロック共重合体組成物２としては、特に限定はないが、例えば、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とのブロック共重合体（Ａ−Ｂ）を、常法、いわゆるリビングアニオン重合法により調製し、これを所望のカップリング剤とカップリング反応させることにより調製されたブロック共重合体組成物が挙げられる。
【００２８】
前記カップリング剤としては、ハロゲンを含むカップリング剤又はハロゲンを含まないカップリング剤を使用することができる。熱可塑性エラストマーの透明性を向上させ、光に対する感度と、光硬化後の細線の解像性を高める観点から、ハロゲンを含まないカップリング剤が好ましい。
【００２９】
また、カップリング剤の官能基としては、好ましくはアルコキシル基、より好ましくはメトキシ基及びエトキシ基である。そのような官能基を有するカップリング剤を用いると、熱可塑性エラストマーの透明性が向上し、光に対する感度と、光硬化後の細線の解像性が高まる。
【００３０】
ハロゲンを含むカップリング剤として具体的には、例えば、ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン等の２官能性ハロゲン化シラン；ジクロロエタン、ジブロモエタン、メチレンクロライド、ジブロモメタン等の２官能性ハロゲン化アルカン；ジクロロスズ、モノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロスズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジクロロスズ等の２官能性ハロゲン化スズ；トリクロロエタン、トリクロロプロパン等の３官能性ハロゲン化アルカン；テトラクロロシラン、テトラブロモシラン等の４官能性ハロゲン化シラン；テトラクロロスズ、テトラブロモスズ等の４官能性スズ化合物；等が挙げられる。
【００３１】
ハロゲンを含まないカップリング剤として具体的には、例えば、テトラメトキシスズ、テトラエトキシスズ、テトラブトキシスズ等の有機スズ化合物；ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、アルキルトリフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）エタン等の有機珪素化合物；エチルアクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、トリメチル酢酸エチル、カプロン酸メチル、カプロン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル等のカルボン酸エステル類；トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト等の有機リン系化合物；ジビニルベンゼン等が挙げられる。中でも、有機珪素化合物が好ましく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びテトラブトキシシランがより好ましい。
【００３２】
例えば、異なるカップリング剤を用いてカップリングしたものを混合したり、カップリング剤として異なる化合物を適宜混合して用いてカップリング反応を行ってもよく、カップリング剤の使用方法に特に限定はない。
【００３３】
カップリング反応は、常法に従い、所定の重合体溶液中にカップリング剤を添加して、例えば、３０〜８０℃の温度で１分間〜２４時間程度行えばよい。
【００３４】
ブロック共重合体組成物２として、官能基を２有する化合物をカップリング剤として用いて調製した組成物としては、特に限定はないが、例えば、Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体からなるブロック共重合体組成物が挙げられる。なお、Ａは芳香族ビニル単量体の重合体ブロックを、Ｂは共役ジエン単量体の重合体ブロックをそれぞれ表す。
【００３５】
また、官能基を３又は４有する化合物をカップリング剤として用いて調製した組成物としては、特に限定はないが、例えば、以下のようなブロック共重合体組成物（Ｐ）が挙げられる。
【００３６】
すなわち、ブロック共重合体組成物（Ｐ）は、以下の一般式（ａ３）で表されるブロック共重合体、又は一般式（ａ３）で表されるブロック共重合体と一般式（ａ２）及び／又は一般式（ａ４）で表されるブロック共重合体とからなるブロック共重合体〔以下、これらをまとめて、ブロック共重合体（ａ）という〕、及び以下の一般式（ｂ）で表されるブロック共重合体（ｂ）からなり、該組成物中のブロック共重合体（ａ）及びブロック共重合体（ｂ）の含有量が、それぞれ（ａ）５０〜１００重量％及び（ｂ）０〜５０重量％である組成物である。
（Ａ−Ｂ）２Ｘ                                              （ａ２）
（Ａ−Ｂ）３Ｘ                                              （ａ３）
（Ａ−Ｂ）４Ｘ                                              （ａ４）
Ａ−Ｂ                                                   （ｂ）
【００３７】
なお、一般式（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）及び（ｂ）においては、Ａは芳香族ビニル単量体の重合体ブロックを、Ｂは共役ジエン単量体の重合体ブロックを、Ｘはカップリング剤としての化合物の残基を表す。（ａ２）、（ａ３）、及び（ａ４）の各カップリング剤Ｘの残基は同一であっても異なっていてもよい。一般式（ａ２）〜（ａ４）で表されるブロック共重合体としては、重合体ブロック（Ｂ）と前記Ｘとが結合してなるものが好ましい。
【００３８】
ブロック共重合体組成物（Ｐ）中、ブロック共重合体（ａ）の含有量としては、シートの耐熱性を向上させる観点から、通常、５０〜１００重量％であり、好ましくは５５〜９５重量％であり、より好ましくは５５〜９０重量％である。
【００３９】
また、本発明のブロック共重合体組成物（Ｐ）中、ブロック共重合体（ａ２）の含有量は、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜２６重量％、特に好ましくは０〜２２重量％である。ブロック共重合体（ａ３）の含有量は、好ましくは３５〜１００重量％、より好ましくは４０〜９５重量％、特に好ましくは４０〜８５重量％である。また、ブロック共重合体（ａ４）の含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より好ましくは０〜４５重量％、特に好ましくは５〜４５重量％である。各ブロック共重合体の含有量がかかる好適範囲にあれば、シートの成形性及びシート表面の平滑性が良好である。
【００４０】
カップリング剤Ｘを含むブロック共重合体（ａ）について、一つのカップリング剤Ｘに結合した、ブロック共重合体（Ａ−Ｂ）の平均数は２〜３．８であることが好ましい。すなわち、前記一般式（ａ２）、（ａ３）及び（ａ４）で表される各ブロック共重合体の、ブロック共重合体組成物（Ｐ）中の含有量（重量％）をそれぞれ、Ｗ２、Ｗ３及びＷ４とした場合に、以下の計算式（Ｉ）の値が２〜３．８の範囲にあることが好ましい。
（２×Ｗ２＋３×Ｗ３＋４×Ｗ４）／（Ｗ２＋Ｗ３＋Ｗ４）          （Ｉ）
【００４１】
前記式（Ｉ）の値が２以上であれば、シート成形時の溶融粘度が適当となるため、シート成形性に優れ、一方、３．８以下であれば、シート表面の平滑性が良好となる。
【００４２】
ブロック共重合体（ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の含有量としては、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％であり、特に好ましくは１３〜２０重量％である。芳香族ビニル単量体単位の含有量が５重量％以上であればシートの硬度が適度であり、５０重量％以下であればシートの耐熱性が良好である。
【００４３】
ブロック共重合体（ａ）のブロック共重合体（Ａ−Ｂ）部分の重量平均分子量は、シート表面の平滑性と粘着性とのバランスが良好となることから、好ましくは５０，０００〜２００，０００であり、より好ましくは５５，０００〜１５０，０００である。さらに、耐フロー性に優れることから、重合体ブロック（Ａ）の重量平均分子量としては、好ましくは５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０００〜４０，０００である。
【００４４】
本発明のブロック共重合体（ｂ）は、重合体ブロック（Ａ）及び重合体ブロック（Ｂ）からなるブロック共重合体（Ａ−Ｂ）であるが、一本の活性なブロック共重合体（Ａ−Ｂ）とカップリング剤１分子とが反応して得られる以下の一般式（１）又は（２）で表される、重合体ブロック（Ａ）と重合体ブロック（Ｂ）とを含むブロック共重合体も、ブロック共重合体（ｂ）に含めるものとする。
Ａ−Ｂ−Ｘ                                                  （１）
Ｘ−Ａ−Ｂ                                                  （２）
【００４５】
ブロック共重合体（ｂ）の含有量は、ブロック共重合体組成物（Ｐ）中、通常、０〜５０重量％であり、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４５重量％である。当該含有量がかかる範囲にあれば、シートの耐熱性が良好である。
【００４６】
ブロック共重合体（ｂ）の芳香族ビニル単量体単位の含有量は、好ましくは５〜５０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％であり、特に好ましくは１３〜２０重量％である。芳香族ビニル単量体単位の含有量が５重量％以上であればシートの硬度が適度であり、５０重量％以下であればシートの耐熱性が良好である。
【００４７】
ブロック共重合体（ｂ）の重量平均分子量としては、好ましくは５０，０００〜２５０，０００であり、より好ましくは５５，０００〜２００，０００である。当該重量平均分子量がかかる好適範囲にあれば、シート成形時の溶融粘度が適当となるため、シート成形性に優れ、かつシートの耐熱性も良好となる。
【００４８】
ブロック共重合体（ａ）とブロック共重合体（ｂ）において、特に、Ａとしては、スチレンの重合体ブロックが好ましく、Ｂとしては、ブタジエンの重合体ブロック、イソプレンの重合体ブロック及びそれらの水素添加物からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、イソプレンの重合体ブロック及び／又はその水素添加物がより好ましい。
【００４９】
本発明のブロック共重合体組成物（Ｐ）は、前述の一般式（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）及び（ｂ）で表されるブロック共重合体をそれぞれ製造して、前記所定の範囲を満足するように混合して製造してもよいし、それらのブロック共重合体の混合物からなる組成物を、例えば、国際公開第０４／０１１５５１号パンフレットに記載の方法に従って、一連の重合操作により製造してもよい。生産効率に優れる点で後者の方法が好ましい。
【００５０】
本発明のブロック共重合体組成物に含まれるブロック共重合体に水素添加を行う場合、常法に従い、例えば、水素雰囲気下、水素未添加のブロック共重合体組成物とパラジウム触媒とを混合し、常温〜２５０℃で０．１〜１００時間程度、水素添加反応を行えばよい。
【００５１】
本発明による効果の発現を阻害しない範囲であれば、本発明の熱可塑性エラストマーには、前記ブロック共重合体組成物以外の成分として、例えば、公知の、熱可塑性樹脂、充填剤、補強繊維、軟化剤、酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、光安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、滑剤、内部離型剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤、架橋剤、架橋助剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤を適宜含有させてもよい。その場合、それらの成分とブロック共重合体組成物とを適宜混合して熱可塑性エラストマーを得ればよい。
【００５２】
一方、工程（１）で用いる可塑剤としては、特に限定されるものではないが、少なくとも、熱可塑性エラストマーに含まれるジエンブロックと実質的に相溶性を有するものが好ましい。
【００５３】
可塑剤としては、公知のものを適宜使用可能である。例えば、ナフテン油やパラフィン油のような炭化水素油；ポリブチレン、ポリブテン−１等の液状ポリオレフィン；ポリイソプレン、液状１，２−ポリブタジエン、液状１，４−ポリブタジエン等の液状ジエン系ゴム、及びこれらの水酸化物又はカルボキシル化物；液状アクリロニトリル-ブタジエン共重合体及びこのカルボキシル化物；液状スチレン-ブタジエン共重合体及びこのカルボキシル化物；分子量３，０００以下の低分子量ポリスチレン；α-メチルスチレン-ビニルトルエン共重合体；石油樹脂；ポリアクリレート樹脂；ポリエステル樹脂；ポリテルペン樹脂等が挙げられる。なお、液状とは少なくとも室温（２５℃）で液状であることをいう。
【００５４】
中でも、可塑剤としては、光硬化後のシートを印刷に使用する際の、インクによる膨潤性及び被印刷物への汚染性が低いことから、液状ジエン系ゴムが好ましい。
【００５５】
液状ジエン系ゴムは、その重合体鎖において、共役ジエン単量体単位を主たる構成単位として含有するが、共役ジエン単量体単位含有量としては８０重量％以上のものが好ましく、共役ジエン単量体単位のみ（１００重量％）からなるものがより好ましい。
【００５６】
液状ジエン系ゴムにおける共役ジエン単量体単位全量中のビニル結合単位の割合（ビニル含量）は特に限定されず、シートの柔軟性を良好に保つ観点から、通常、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは５〜１０重量％である。
【００５７】
液状ジエン系ゴムの製造方法は特に限定されず、一般に公知の製造方法が採用でき、例えば、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いて共役ジエン単量体を重合する方法が採用できる。
【００５８】
液状ジエン系ゴムとしては、前記例示したものの他、例えば、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等が挙げられる。中でも、光硬化後のシートを印刷に使用する際の、インクによる膨潤性及び被印刷物への汚染性が低いことから、ポリイソプレン及びポリブタジエンが好ましく、ポリイソプレンがより好ましい。
【００５９】
可塑剤としてのポリブタジエンの重量平均分子量としては、好ましくは５００〜５，０００である。一方、ポリイソプレンの重量平均分子量としては、好ましくは５，０００〜１００，０００、より好ましくは１０，０００〜５０，０００である。
【００６０】
ポリイソプレンとしては、イソプレンの単独重合体であることが好ましいが、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲で、イソプレン及びイソプレンと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。イソプレンと共重合可能な単量体としては、前記の芳香族ビニル単量体及びイソプレン以外の共役ジエン単量体が挙げられ、共役ジエン単量体としては、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン及び１，３−ペンタジエンが好ましい。
【００６１】
工程（１）における熱可塑性エラストマーと可塑剤との混合方法は、特に限定はないが、熱可塑性エラストマーに対し可塑剤をより均一に分散させる観点から、両成分を混練する方法（混練法）、又は両成分を溶剤に溶解させ、溶液状態で混合した後、得られた溶液から溶剤を除去することにより行う方法（溶解法）が好適であり、よりいっそう均一に分散させる観点から、溶解法がより好適である。
【００６２】
混練法において、混練は、好ましくは窒素等の不活性気体条件下で、公知のニーダー、ロールミル、バンバリー型ミキサー、単軸又は多軸の押出機を用いて行えばよい。混練時の温度条件としては、熱可塑性エラストマーと可塑剤との充分な混練を行う観点から、好ましくは１８０〜３００℃、より好ましくは１８５〜２８０℃、さらに好ましくは１９０〜２６０℃である。
【００６３】
溶解法では、まず、熱可塑性エラストマーと可塑剤を同一又は異なる溶剤に溶解させる。それらの溶解順序や溶解方法（例えば、撹拌、温度条件等）は特に限定されない。同一の溶剤に溶解させた場合、両成分を溶剤に溶解させることで混合が行われる。一方、異なる溶剤に溶解させた場合、各成分の溶液を合わせることで混合が行われる。次いで、得られた溶液から溶剤を除去する。なお、当該溶液の溶質の濃度としては、その粘度にもよるが、通常、６０重量％以下とするのが好適である。溶剤の除去方法は特に限定されず、例えば、得られた溶液を温水（温度は溶媒の沸点以上）に滴下して溶媒を揮発させると共に溶質を析出させ、析出物を乾燥させることにより、該溶液から溶剤を除去すればよい。
【００６４】
溶剤としては、熱可塑性エラストマーと可塑剤とを溶解し得るものであればよいが、通常、揮発性溶剤である、トルエン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤が好適に用いられる。なお、異なる溶剤を用いる場合には、互いに相溶性のある溶剤を用いるのが好ましい。
【００６５】
工程（１）により熱可塑性エラストマーと可塑剤との混合物が得られる。該混合物中の熱可塑性エラストマーの含有量としては、ブロック共重合体組成物の量換算で、好ましくは５０〜９８重量％、より好ましくは７０〜９６重量％、さらに好ましくは８５〜９４重量％であり、可塑剤の含有量としては、好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは４〜３０重量％、さらに好ましくは６〜１５重量％である。なお、該混合物には、本発明の所望の効果の発現を阻害しない範囲で後述するようなその他の成分を所望により適宜含ませてもよい。
【００６６】
可塑剤は、一般に、シート成形性を高める、未硬化部分の除去を促進させる、及び光硬化部分の硬度を調節する等の目的で用いられる。本発明の工程（１）で得られる混合物では、熱可塑性エラストマーに対し可塑剤が充分均一に分散されているものと推定され、感光性エラストマー組成物に用いると、シート表面の平滑性を高めることに加え、さらに耐フロー性、低粘着性といった特性の改善をももたらし得る。従って、感光性エラストマー組成物の性能向上に大きく寄与し得、所望の感光性エラストマー組成物の調製にとって非常に有用である。よって、本発明の一態様として、熱可塑性エラストマーと可塑剤を含有してなる感光性エラストマー組成物調製用組成物を提供する。当該組成物を構成する熱可塑性エラストマーと可塑剤に関する好適な態様は、前記と同様である。
【００６７】
なお、本発明の感光性エラストマー組成物調製用組成物は、前記の通りの熱可塑性エラストマーと可塑剤とを混合して製造する他、例えば、特開２００３−２６１７４０号公報に記載の方法に準じて、一連の重合操作により、熱可塑性エラストマー〔例えば、ブロック共重合体組成物（Ｐ）〕と可塑剤（例えば、ポリイソプレン）との混合物として製造することもできる。
【００６８】
工程（２）では、工程（１）で得られた混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤を混合する。
【００６９】
工程（２）で使用する感光性エチレン性不飽和化合物としては、特に限定はなく、公知のものを使用すればよい。当該化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの２価アルコールのジアクリレート又はジメタアクリレート；トリメチロールプロパンのトリアクリレート又はトリメタクリレート；ペンタエリスリトールのテトラアクリレート又はテトラメタクリレート；Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどが挙げられる。
【００７０】
工程（２）で使用する光重合開始剤としては、特に限定はなく、公知のものを使用すればよい。当該開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチルベンゾイン、α−メチルベンゾインメチルエーテル、α−メトキシベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフエニルエーテル、α−ｔ−ブチルベンゾイン、アントラキノン、ベンズアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−クロルアントラキノン、２−２′−ジメトキジフエニルアセトフエノン、２，２−ジエトキシフエニルアセトフエノン、２，２−ジエトキシアセトフエノン、ピパロインなどが挙げられる。
【００７１】
工程（２）における所定の成分の混合方法は、特に限定されるものではない。例えば、ニーダー、ロールミル、バンバリー型ミキサー、単軸又は多軸の押出機などを用いて、所定の成分を混練する方法が挙げられる。混合温度は特に限定はないが、通常、１００〜１５０℃程度である。そのようにして得られる混合物は、所望により、単軸又は多軸の押出機、圧縮成形機、カレンダー成形機などの成形機を用いて、所望の厚さを有するシート状成形物に成形してもよい。そのようなシート状成形物は、フレキソ版用組成物として好適である。なお、単軸又は多軸の押出機を用いた場合には、感光性エラストマー組成物の調製とシート状成形物への成形を同時に行うこともできる。
【００７２】
また、工程（２）における混合を、所定の成分を、例えば、シクロヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエタン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン等の溶剤に溶解して溶液状態で混合し、得られた溶液から溶剤を蒸発させることにより行ってもよい。例えば、得られた溶液を枠型の中に注入し溶剤を蒸発させることにより、フレキソ版用組成物として好適なシート状成形物を製造することもできる。
【００７３】
なお、前記シート状成形物の厚さとしては、通常、０．１〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍである。
【００７４】
以上により、好ましくはシート状成形物として、所望の性質を有する感光性エラストマー組成物が得られる。かかる組成物は本発明に包含される。該組成物としては、可塑剤の含有量が、好ましくは２〜５０重量％であり、感光性エチレン性不飽和化合物の含有量が、好ましくは２〜６０重量％であり、光重合開始剤の含有量が、好ましくは０．１〜５重量％であり、残部が熱可塑性エラストマーである組成物が好適である。
【００７５】
なお、前記シート状成形物には、貯蔵又は操作時における当該成形物の汚染や損傷を防止するために、その表面にポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂からなる透明なシート又はフィルムを、ベースシート層又は保護フィルム層として設けてもよい。
【００７６】
さらに、シート状成形物の表面には、該表面の粘着性を抑え、光照射後のネガフィルムの再利用を可能にするために、可撓性に富んだ薄い被覆材層を設けてもよい。この場合、シート状成形物の露光を完了した後、未露光部分を溶剤で除去する際に、該被覆材層も同時に除去されなければならない。該被覆材層としては、通常、可溶性ポリアミド、セルロース誘導体などが用いられる。
【００７７】
上記の感光性エラストマー組成物をフレキソ版用組成物として用いる場合、感光性エラストマー組成物には、前記構成成分以外の成分として、例えば、熱重合抑制剤、酸化防止剤、オゾン亀裂防止剤、染料、顔料、充填剤、フォトクロミズムを示す添加剤、還元剤、レリーフ構造を改善する薬剤、架橋剤、流れ改良剤、離型剤等のその他の成分をさらに含ませてもよい。その他の成分は、本発明の所望の効果の発現を阻害しない範囲で、工程（１）及び／又は（２）の混合工程において本発明の所定の成分と適宜混合すればよい。
【００７８】
本発明の感光性エラストマー組成物は、前記の通り、熱可塑性エラストマーと可塑剤との混合物を予め得た後、当該混合物と感光性エチレン性不飽和化合物と光重合開始剤とをさらに混合して得られるものである。従って、感光性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマーを含み、高粘度であるが、それにもかかわらず可塑剤が全体に渡って充分均一に分散された状態にあるものと推定される。それにより、本発明の感光性エラストマー組成物は、優れたシート表面の平滑性及び耐フロー性を発揮し、しかも低粘着性である。また、細線の解像性にも優れたフレキソ版を与えることができる。
【００７９】
２．フレキソ版
本発明のフレキソ版は、本発明の感光性エラストマー組成物のシート状成形物を感光して得られるものである。
【００８０】
フレキソ版の製造方法としては、特に限定はないが、例えば、以下の工程に従って行なわれる。
【００８１】
（１）保護フィルム、シート状の感光性エラストマー組成物層及びベースシートからなる複層シートのベースシート側から、光を照射して、感光性エラストマー組成物層の特定の厚さに達するまで硬化させる。
（２）保護フィルムを剥がし、代わりにネガフィルムを密着させ、ネガフィルム上から、波長２３０〜４５０ｎｍ、好ましくは３５０〜４５０ｎｍの光を照射して、感光性エラストマー組成物層を露光する。この露光により、感光性エラストマー組成物層の光が透過した部分が硬化する。
（３）感光性エラストマー組成物層の未露光部は未硬化の状態であるので、その部分を除去する（現像）。
（４）（３）において、通常、溶剤を用いて未硬化の部分を除去するので、フレキソ版中に残存する溶剤を乾燥させる。
（５）所望により、後露光する。
【００８２】
前記（３）の現像（未露光部分の除去）工程では、例えば、以下のような溶剤が好適に用いられる。
【００８３】
溶剤としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタン、石油エーテル、ナフサ、リモネン、テルペン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンなどの脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテルなどのエーテル類；メチルアセテート、エチルアセテートなどのエステル類；塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタン、テトラクロロエチレン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水素などが挙げられる。さらに、上記溶剤に、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコールを所望量添加して使用することもできる。
【００８４】
なお、上記溶剤の存在下に、ブラシなどを用いて機械的な力を加えることにより、現像の迅速化を図ることもできる。
【００８５】
本発明のフレキソ版は、ネガフィルムの細線の解像性に優れ、適度な柔軟性を有しているので、該フレキソ版によれば、被印刷物の材質や表面形状に影響されることなく、高品質のフレキソ印刷を行なうことができる。
【００８６】
被印刷物としては、例えば、紙、段ボール、木材、金属、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンシート、ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレンシートなどが挙げられ、本発明のフレキソ版は種々のものに好適に用いることができる。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、以下における「部」及び「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。また、測定、評価は以下のようにして行った。
【００８８】
（重量平均分子量）
テトラヒドロフランを溶離液とした、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定し、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量を求めた。
【００８９】
（各ブロック共重合体の含有量）
テトラヒドロフランを溶離液とした、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー分析により測定し、その測定チャートから、スチレン−イソプレンジブロック共重合体、２つのスチレン−イソプレンジブロック共重合体がカップリング剤を介して結合したカップリング体（２分岐体）、３つのスチレン−イソプレンジブロック共重合体がカップリング剤を介して結合したカップリング体（３分岐体）及び４つのスチレン−イソプレンジブロック共重合体がカップリング剤を介して結合したカップリング体（４分岐体）に相当するピーク面積を求め、各ブロック共重合体の含有量を計算した。
【００９０】
〔計算式（Ｉ）による数値計算〕
前記（各ブロック共重合体の含有量）の結果から、ブロック共重合体組成物中における２分岐体、３分岐体及び４分岐体の含有量をそれぞれＷ２、Ｗ３及びＷ４とし、前記計算式（Ｉ）に基づき、その値を計算した。
【００９１】
（スチレン単位含有量）
スチレン単位含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めた。
【００９２】
（ビニル含量）
ビニル含量は、１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めた。
【００９３】
（シート表面の平滑性）
スペーサー厚さ３ｍｍのシート状金型に感光性エラストマー組成物を入れ、上下を厚さ０．１ｍｍのポリエステルフィルム（保護フィルム）で挟み、プレス加工機にて１１０〜１３０℃で１０分間加熱プレス後、冷却して、厚さ３ｍｍのシートを形成した。その後、シート上面のポリエステルフィルムを剥がし、室温で２４時間放置した後のシートの表面状態を肉眼で観察し、以下の評価基準に従ってシート表面の平滑性について評価した。なお、各組成物でサンプル数は１０とした。
〔評価基準〕
５点  ：全てのサンプルで、表面は平滑である
４点  ：小さい凹凸の表面形状を有するサンプルが１個ある
３点  ：凹凸の表面形状を有するサンプルが１個以上ある
２点  ：大きな凹凸の表面形状を有するサンプルが１個以上ある
１点  ：きれいなシートが成形できない
【００９４】
（荷重下での耐フロー性）
感光性エラストマー組成物をロールミルによって混練し、厚さ２．３ｍｍのシート状にした。それを厚さ１００μｍのポリエステルフィルムで挟み、厚さ２ｍｍのスペーサーの内側に置き、プレス加工機にて１２０℃にて１０分間加熱プレス後、冷却して、厚さ２ｍｍのシートを形成した。得られたシートを５枚重ねて１０ｍｍ（初期値）とし、正確に８ｍｍの厚さまで変形保持した。室温で２２時間放置した後開放し、さらに３０分間放置後、５枚重ねのシートの厚さ（測定値）を測定した。以下の式：
変形率（％）＝（測定値−初期値）÷（初期値−８）×１００
により変形率を求めた。得られた変形率に従い、以下の評価基準に従って荷重下での耐フロー性を評価した。
〔評価基準〕
○  ：変形率が１５％未満であり、耐フロー性に優れる
×  ：変形率が１５％以上であり、耐フロー性に劣る
【００９５】
（シートの粘着性）
前記（シート表面の平滑性）の評価における場合と同様にしてシートを得、その上面のポリエステルフィルムを剥がし、感光性エラストマー組成物表面を露出させた。該表面を指で触ることにより、以下の評価基準に従ってシートの粘着性を評価した。
〔評価基準〕
○：粘着性は、実用上問題ない
△：やや粘着し易い
×：粘着し易く、実用上問題がある
【００９６】
参考例１
耐圧反応器に、シクロヘキサン１１２部、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）０．００１２部及びスチレン７．２部を添加し、４０℃で攪拌しているところにｎ−ブチルリチウム０．０４４１部を添加し、５０℃に重合温度を上昇させながら１時間重合した。この時点でのスチレンの重合転化率は１００％であった。反応液の一部を採取し、ポリスチレンブロックの重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００９７】
引き続き、イソプレン４０．８部を１時間に亘り連続的に添加した。イソプレンの添加を完了した後、さらに１時間重合した。重合温度は５０〜６０℃を維持するように温度制御した。この時点での重合転化率は１００％であった。反応液の一部を採取し、スチレン−イソプレンジブロック共重合体〔ブロック共重合体（ｂ）に相当〕の重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００９８】
次いで、カップリング剤としてテトラメトキシシラン０．０２５４部を添加して２時間カップリング反応を行い、スチレン−イソプレンジブロック共重合体がカップリング剤を介して結合したカップリング体〔ブロック共重合体（ａ）に相当〕を形成させた。この後、重合停止剤としてメタノール０．０６６１部を添加してよく混合し反応を停止した。
【００９９】
以上により、スチレン−イソプレンブロック共重合体組成物（ブロック共重合体組成物）を含む反応液を得た。反応液の一部を採取して、ブロック共重合体組成物全体の重量平均分子量、該組成物中のスチレン単位含有量及びビニル含量を測定し、また、各ブロック共重合体の含有量及び計算式（Ｉ）の値を求めた。それらの結果を表１に示す。
【０１００】
得られた反応液に、固形分１００部あたり、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．３部を添加した後、該溶液を少量ずつ８５〜９５℃に加熱した温水中に滴下して溶媒を揮発させた。析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥した。得られた粉砕物を、押出機の先端部に水中ホットカット装置を備えた単軸押出機に供給し、平均直径が５ｍｍのペレットを得た。
【０１０１】
参考例２
スチレン、ｎ−ブチルリチウム、ＴＭＥＤＡ、イソプレン、カップリング剤の種類（ジメチルジクロロシラン）及び量、メタノールの量を表１に示すように変更した以外は参考例１と同様にしてペレットを得た。結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2006284615.tif 000002
【０１０３】
参考例３
耐圧反応器にシクロヘキサン１１２部、ＴＭＥＤＡ０．００３６部及びｎ−ブチルリチウム０．１３４部を入れ、４０℃で撹拌しながらイソプレン４８部を６０℃に重合温度を上げつつ１時間かけて添加し、イソプレン添加終了後さらに６０℃で１時間重合した。イソプレンの重合転化率は１００％であった。この後、反応器に重合停止剤としてメタノール０．２部を添加したよく混合し反応を停止し、ポリイソプレンを得た。ポリイソプレンは液状を呈し、その重量平均分子量は４０，０００であった。
【０１０４】
実施例１
熱可塑性エラストマーとして参考例１のペレット（スチレン−イソプレンブロック共重合体組成物）１００部、可塑剤として参考例３の液状ポリイソプレン１０部、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２部をシクロヘキサンに溶解して溶液状態で混合し、次いで、混合溶液を少量ずつ８５〜９０℃に加熱した温水中に滴下して溶媒を揮発させ、得られた析出物を粉砕し、８５℃で熱風乾燥することにより溶剤を除去した（予備混合）。
【０１０５】
得られた混合物に、１，４−ブタンジオールジアクリレート５部、ヘキサンジオールジメタクリレート４部、メチルハイドロキノン０．０１部及びベンゾインイソプロピルエーテル０．８部を添加して１３０℃で混練し、感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１０６】
実施例２
参考例１のペレット１００部、可塑剤として参考例３の液状ポリイソプレン１０部、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２部を、ニーダ−混練機を用いて、２００℃で混練した（予備混合）。
【０１０７】
引き続き、混練温度を１３０℃に低下させ、１，４−ブタンジオールジアクリレート５部、ヘキサンジオールジメタクリレート４部、メチルハイドロキノン０．０１部及びベンゾインイソプロピルエーテル０．８部を添加して混練し、感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１０８】
実施例３
可塑剤を、液状ポリブタジエン（日本曹達（株）製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ−Ｂ−１０００）に変更したこと以外は実施例１と同様にして感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１０９】
実施例４
参考例１のペレットを参考例２のものに変更したこと以外は実施例１と同様にして感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１１０】
比較例１
参考例１のペレット１００部、可塑剤として前記液状ポリブタジエン１０部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２部、１，４−ブタンジオールジアクリレート５部、ヘキサンジオールジメタクリレート４部、メチルハイドロキノン０．０１部及びベンゾインイソプロピルエーテル０．８部を、ニーダ−混練機を用いて１３０℃で混練し、感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１１１】
比較例２
可塑剤を参考例３の液状ポリイソプレンに変更したこと以外は比較例１と同様にして感光性エラストマー組成物を得た。感光性エラストマー組成物のシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性、及びシートの粘着性についての評価結果を表２に示す。
【０１１２】
【表２】
2006284615.tif 000003
【０１１３】
表２より以下のことが分かる。すなわち、熱可塑性エラストマー（ブロック共重合体組成物）と可塑剤との予備混合を行わなかった、比較例１と２ではシート表面の平滑性は優れるものの、荷重下での耐フロー性及びシートの粘着性の点で劣る一方、予備混合を行った実施例１〜４ではシート表面の平滑性、荷重下での耐フロー性及びシートの粘着性がいずれも優れる。
【産業上の利用可能性】
【０１１４】
本発明によれば、シート表面の平滑性、及び耐フロー性、特にシートの面方向からの荷重がある場合の耐フロー性に優れ、低粘着性である感光性エラストマー組成物を効率的に製造することができる。また、該組成物により優れたフレキソ版が得られる。