(57)【要約】【課題】ペンタン類を発泡剤成分として使用して断熱性を低下させることなく難燃性と面材との接着強度が改善された硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並びに硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供する。【解決手段】発泡剤はペンタン類を含有するものであり、ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときに、芳香族アミン系ポリエーテルポリオール５〜４０重量部、芳香族ポリエステルポリオール１０〜５０重量部、及び平均官能基数が２〜４の化学式（化４）にて示されるポリエーテルポリオール３５〜７０重量部を含む硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物とする。    【化４】2006016562.tif 000006【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物、発泡剤、触媒及び整泡剤を含み、ポリイソシアネート成分と混合、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、
前記発泡剤はペンタン類を含有するものであり、
前記ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときに、水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール５〜４０重量部、水酸基価１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族ポリエステルポリオール１０〜５０重量部、及び水酸基価２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数が２〜４の化学式（化１）にて示されるポリエーテルポリオール３５〜７０重量部を含むことを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。
【化１】
2006016562.tif 000004
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはオキシエチレン基、オキシプロピレン基の少なくとも１種を含む有機基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｍは０又は１、ｑは１又は２、ｍ＋ｑ＝２、ｎの平均値は１〜４である。）
【請求項２】
前記触媒は、三量化触媒を含有することを特徴とする請求項１に記載の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物。
【請求項３】
ポリオール化合物、発泡剤、触媒及び整泡剤を含むポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合、反応させて発泡原液組成物とし、前記発泡原液組成物を発泡・硬化させる硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記発泡剤はペンタン類を含有するものであり、
前記ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときに、水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール５〜４０重量部、水酸基価１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族ポリエステルポリオール１０〜５０重量部、及び水酸基価２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、官能基数が２〜４の化学式（化２）にて示されるポリエーテルポリオール３５〜７０重量部を含むことを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【化２】
2006016562.tif 000005
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはオキシエチレン基、オキシプロピレン基の少なくとも１種を含む有機基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｍは０又は１、ｑは１又は２、ｍ＋ｑ＝２、ｎの平均値は１〜４である。）
【請求項４】
前記ポリオール組成物とポリイソシアネート成分との混合におけるイソシアネート基／活性水素基当量比（ＮＣＯインデックス）が１．５〜３．５であり、前記触媒が三量化触媒を含有することを特徴とする請求項３に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタン類を発泡剤成分として使用し、難燃性に優れた硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物及び水発泡硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
硬質ポリウレタンフォームは、断熱材、軽量構造材等として周知の材料である。係る硬質ポリウレタンフォームは、ポリオール化合物、発泡剤を必須成分として含有するポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合して反応させ、発泡、硬化させることにより形成される。発泡剤としては、古くはＣＦＣ−１１等のフロン化合物が使用されていたが、ＣＦＣ化合物はオゾン層の破壊を引き起こすことから禁止され、ＨＣＦＣ−１４１ｂに切り換えられ、さらに２００４年からはオゾン層破壊係数がゼロであるＨＦＣ化合物への切り換えが行われているが、ＨＦＣ化合物は高価であるという問題を有する。
【０００３】
ＨＦＣ化合物等のハロゲン化炭化水素化合物に代えて、低コストの発泡剤としてｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、シクロペンタン等のペンタン類を使用する技術が公知である（例えば特許文献１、２）。
【０００４】
特許文献１には、ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合した発泡原液組成物の流動性がよく、面材との接着性が良好であり、ポリウレタンフォーム構成樹脂中の芳香族基濃度が３２重量％以上であることを特徴とする熱伝導率を低下させたペンタン発泡の硬質ポリウレタンフォームが開示されている。また特許文献２には、ポリオール組成物とポリイソシアネート化合物のいずれもが貯蔵安定性、並びに発泡原液組成物の流動性がよく、硬化収縮性の小さな、トリメチロールアルカンを開始剤とするポリエーテルポリオールを使用することを特徴とするペンタン発泡の硬質ポリウレタンフォームが開示されている。
【特許文献１】特開平８−２０８７７９号公報
【特許文献２】特開平１１−３４３３２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１、２に開示された硬質ポリウレタンフォームにおいては、使用されるポリオール化合物は実質的にポリエーテルポリオールであり、しかも発泡剤であるペンタン類の可燃性が高いために、得られたフォームの難燃性は、ＨＦＣ化合物を発泡剤とした場合と比較して十分ではない。
【０００６】
硬質ポリウレタンフォームを構成するポリウレタン樹脂自体の難燃性を高める技術としては、硬質ポリウレタンフォーム用の芳香族系ポリエステルポリオールを多く使用する方法やイソシアヌレート基の濃度を高くする方法が考えられる。
【０００７】
ところが、ペンタン類は芳香族ポリエステルポリオールとの相溶性が悪く、芳香族ポリエステルポリオールの添加量を多くする方法によればポリオール組成物において発泡剤の相分離が発生し、気泡が大きく、しかも気泡の均一性に乏しい硬質ポリウレタンフォームとなるという問題がある。
【０００８】
これに対して、特許文献１、２に開示されているような発泡剤と相溶性の良いポリエーテルポリオール化合物を使用して反応時のＮＣＯ／活性水素基当量比（ＮＣＯインデックス）を２．０〜３．５と高く設定してイソシアヌレート基濃度の高いフォームを作製しようとすると、所定密度のフォーム形成のためにペンタン類の添加量を多くしなければならず、やはり発泡剤の分離が発生し、硬化性が低下して面材との接着強度の低下、フォーム強度の低下などの問題を生じる。
【０００９】
本発明の目的は、ペンタン類を発泡剤成分として使用して断熱性を低下させることなく難燃性と面材との接着強度が改善された硬質ポリウレタンフォーム用のポリオール組成物並びに硬質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物は、ポリオール化合物、発泡剤、触媒及び整泡剤を含み、ポリイソシアネート成分と混合して硬質ポリウレタンフォームを形成するポリオール組成物であって、
前記発泡剤はペンタン類を含有するものであり、
前記ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときに、水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール５〜４０重量部、水酸基価１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族ポリエステルポリオール１０〜５０重量部、及び水酸基価２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数が２〜４の化学式（化３）にて示されるポリエーテルポリオール３５〜７０重量部を含むことを特徴とする。
【００１１】
【化３】
2006016562.tif 000002
（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基、Ｘはオキシエチレン基、オキシプロピレン基の少なくとも１種を含む有機基、Ｙはエチレン基又はプロピレン基、ｍは０又は１、ｑは１又は２、ｍ＋ｑ＝２、ｎの平均値は１〜４である。）
上記構成のポリオール組成物を使用して得られた硬質ポリウレタンフォームは、ペンタン類を発泡剤成分として使用しつつ断熱性が良好であり、しかも難燃性と面材との接着強度が改善された硬質ポリウレタンフォームである。係る効果が得られる理由は明らかではないが、化学式（化３）にて示されるポリオール化合物の使用により、芳香族ポリエステルポリオールをポリオール化合物中１０重量％以上配合してもペンタン類とポリオール組成物との相溶性が改善され、得られるフォームの難燃性も向上することによるものと推測される。
【００１２】
芳香族アミン系ポリオールの配合量は１０〜３０重量部であることがより好ましく、芳香族ポリエステルポリオールの配合量は２０〜３０重量部であることがより好ましい。芳香族ポリエステルポリオールの配合量が少ないとフォームの難燃性が低下し、多すぎると発泡剤とポリオール組成物との相溶性が低下する。また化学式（化３）にて示されるポリオール化合物の配合量は、４０〜６０重量部であることがより好ましい。このポリオール化合物の配合量が少ないとポリオール組成物と発泡剤の相溶性が低下し、多すぎるとフォームの難燃性が低下する。
【００１３】
上記のポリオール組成物においては、前記触媒は、三量化触媒を含有することが好ましい。
【００１４】
三量化触媒を使用することにより、該ポリオール組成物を使用して製造された硬質ポリウレタンフォームにはイソシアヌレート結合が形成され、難燃性がより改善される。
【００１５】
別の本発明は、ポリオール化合物、発泡剤、触媒及び整泡剤を含むポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合して発泡原液組成物とし、前記発泡原液組成物を発泡・硬化させる硬質ポリウレタンフォームの製造方法であって、
前記発泡剤はペンタン類を含有するものであり、
前記ポリオール化合物の全量を１００重量部としたときに、水酸基価２００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族アミン系ポリエーテルポリオール５〜４０重量部、水酸基価１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族ポリエステルポリオール１０〜５０重量部、及び水酸基価２５０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇの上記の化学式（化３）にて示されるポリエーテルポリオール３５〜７０重量部を含むことを特徴とする。
【００１６】
上述の構成により、ペンタン類を発泡剤成分として使用し、断熱性が良好であり、しかも難燃性と面材との接着強度が改善された硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。難燃性においては、ＨＣＦＣ−１４１ｂを発泡剤として使用した硬質ポリウレタンフォームの着火性において同等のフォームを製造することができた。
【００１７】
上述の硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、前記ポリオール組成物とポリイソシアネート成分との混合におけるイソシアネート基／活性水素基当量比（ＮＣＯインデックス）が１．５〜３．５であり、前記触媒が三量化触媒を含有することが好ましい。
【００１８】
係る構成により、硬質ポリウレタンフォームを構成する樹脂中にイソシアヌレート結合が多く形成され、難燃性がより一層向上した硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。本発明により製造される硬質ポリウレタンフォームの密度は、２５ｋｇ／ｍ３〜１３０ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明において使用する上記化学式（化３）にて示されるポリオール化合物は、フェノール、ホルムアルデヒド及びアルカノールアミンのマンニッヒ反応により得られた活性水素化合物又はこの化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加重合させることによって得られる活性水素化合物である。係るポリオール化合物の市販品としては、例えばＤＫ−３７７６（第一工業製薬社製）があり、使用可能である。化学式（化３）にて示されるポリオール化合物の配合量は、４０〜６０重量部であることがより好ましい。
【００２０】
芳香族アミン系ポリオールは、芳香族ジアミンを開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加させた末端水酸基の多官能ポリエーテルポリオール化合物である。開始剤としては、公知の芳香族ジアミンを限定なく使用することができる。具体的には２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン等が例示される。これらの中でも得られる硬質ポリウレタンフォームの断熱性と強度などの特性が優れている点でトルエンジアミン（２，４−トルエンジアミン、２，６−トルエンジアミン又はこれらの混合物）の使用が特に好ましい。
【００２１】
本発明のポリオール組成物を構成するポリオール化合物である水酸基価が１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇの芳香族ポリエステルポリオールとしては、芳香族ポリカルボン酸と多価アルコール、特にグリコールのエステルであるポリオール化合物等が例示される。
【００２２】
芳香族ポリカルボン酸と多価アルコールのエステルとしては、公知の樹脂発泡体用の芳香族ポリエステルポリオール化合物が限定なく使用可能であり、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸等のフタル酸類やトリメリット酸などとエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール等の多価アルコールとの水酸基末端のエステルポリオールが具体的に例示される。芳香族ポリエステルポリオール化合物の平均官能基数は２〜４であることが好ましく、２〜３であることがより好ましく、２〜２．５であることがさらに好ましい。また芳香族ポリエステルポリオールの水酸基価は、２００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００２３】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物を構成するポリオール化合物として、上記のポリオール化合物に加えて、本発明の目的を阻害しない範囲で他のポリエーテルポリオール化合物を使用してもよい。係る他のポリエーテルポリオール化合物としては、脂肪族アミン系ポリエーテルポリオール、脂肪族ポリエーテルポリオール、芳香族ポリエーテルポリオール等の公知のポリエーテルポリオールが例示される。これらの中でも難燃性向上の観点より芳香族ポリエーテルポリオールの使用が好ましい。
【００２４】
脂肪族アミン系ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンジアミン系ポリオールや、アルカノールアミン系ポリオールが例示される。これらのポリオール化合物は、アルキレンジアミンやアルカノールアミンを開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加させた末端水酸基の多官能ポリオール化合物である。アルキレンジアミンとしては、公知の化合物が限定なく使用できる。具体的にはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等の炭素数が２〜８のアルキレンジアミンの使用が好適である。これらの中でも、炭素数の小さなアルキレンジアミンの使用がより好ましく、特にエチレンジアミン、プロピレンジアミンを開始剤としたポリオール化合物の使用が好ましい。アルキレンジアミン系ポリオールにおいては、開始剤であるアルキレンジアミンは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等が例示される。
【００２５】
脂肪族ポリエーテルポリオールとしては、多官能性活性水素化合物、即ちポリオール開始剤として脂肪族ないし脂環族多官能性活性水素化合物にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドの少なくとも１種を開環付加重合させて得られる多官能性のオリゴマーである。
【００２６】
ポリオール開始剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のグリコール類、トリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール類、ペンタエリスリトール等の４官能アルコール類、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコール類、並びに水等が例示される。
【００２７】
芳香族ポリエーテルポリオールは、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、キシリレングリコール等の芳香族化合物を開始剤として、上記のポリエーテルポリオールと同様にして製造する。
【００２８】
発泡剤として使用するペンタン類は、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンから１種以上を適宜選択して使用する。発泡剤は、水とペンタンを併用することがより好ましい態様である。
【００２９】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物を構成する活性水素基含有成分として架橋剤を使用してもよい。架橋剤としてはポリウレタンの技術分野において使用される低分子量多価アルコールが使用可能である。具体的には、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリエタノールアミン等が例示される。
【００３０】
本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造に際しては、当業者に周知の整泡剤、触媒、可塑剤ないし難燃剤、着色剤、酸化防止剤等が使用可能である。
【００３１】
触媒としては、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン（カオライザーＮｏ．１）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン（ポリキャット−８）等の第３級アミン類を使用することが好ましい。
【００３２】
本発明においては、上記ウレタン化反応促進触媒に加えてポリウレタン分子の構造において難燃性向上に寄与するイソシアヌレート結合を形成する三量化触媒の使用も好ましく、例えば酢酸カリウム、オクチル酸カリウム（商品名ペルロン９５４０）等の脂肪族カルボン酸カリウム塩や第四級アンモニウム塩が例示できる。第４級アンモニウム塩類としては、従来公知のものは限定なく使用可能であり、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド等のテトラアルキルアンモニウムハロゲン化物、水酸化テトラメチルアンモニウム塩等のテトラアルキルアンモニウム水酸化物、テトラメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムギ酸塩、２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム２−エチルヘキサン酸塩等のテトラアルキルアンモニウム有機酸塩類が挙げられる。第四級アンモニウム塩含有触媒としては、市販品の使用が可能であり、例えばＫａｏｌｉｚｅｒ  Ｎｏ．４００，４１０，４２０（花王製）等が例示される。上述の第３級アミン触媒の中にもイソシアヌレート環形成反応をも促進するものがある。第３級アミン触媒と三量化触媒の好適な配合比率は、［第３級アミン触媒］／［三量化触媒］重量比にて３／１〜１／２、好ましくは２／１〜１／１である。
【００３３】
本発明においては、さらに難燃剤を添加することも好ましい態様であり、好適な難燃剤としては、ハロゲン含有化合物、有機リン酸エステル類、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム等の金属化合物が例示される。
【００３４】
ただし、三酸化アンチモン等の粉末状の難燃剤を過剰に添加するとフォームの発泡挙動に影響が表れるなどの問題を生じる場合が有り、その添加量はかかる問題を生じない範囲に制限される。
【００３５】
有機リン酸エステル類は、可塑剤としての作用も有し、従って硬質ポリウレタンフォームの脆性改良の効果も奏することから、好適な添加剤である。またポリオール組成物の粘度低下効果も有する。かかる有機リン酸エステル類としては、リン酸のハロゲン化アルキルエステル、アルキルリン酸エステルやアリールリン酸エステル、ホスホン酸エステル等が使用可能であり、具体的にはトリス（β−クロロエチル）ホスフェート（ＣＬＰ、大八化学製）、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート（ＴＭＣＰＰ、大八化学製）、トリブトキシエチルホスフェート（ＴＢＸＰ，大八化学製）、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスホネート等が例示でき、これらの１種以上が使用可能である。有機リン酸エステル類の添加量はポリオール化合物の合計１００重量部に対して４０重量部以下であり、５〜４０重量部であることが好ましく、１０〜３０重量部であることがより好ましい。この範囲を越えると可塑化効果、難燃効果が十分に得られなかったり、フォームの機械的特性が低下するなどの問題が生じる場合が発生する。
【００３６】
ポリオール組成物と混合、反応させて硬質ポリウレタンフォームを形成するポリイソシアネート化合物としては、取扱の容易性、反応の速さ、得られる硬質ポリウレタンフォームの物理特性が優れていること、低コストであることなどから、液状ＭＤＩを使用する。液状ＭＤＩとしては、クルードＭＤＩ（ｃ−ＭＤＩ）（スミジュール４４Ｖ−１０，スミジュール４４Ｖ−２０等（住化バイエルウレタン社製）、ミリオネートＭＲ−２００（日本ポリウレタン工業））、ウレトンイミン含有ＭＤＩ（ミリオネートＭＴＬ；日本ポリウレタン工業製）等が使用される。液状ＭＤＩに加えて、他のポリイソシアネート化合物を併用してもよい。併用するポリイソシアネート化合物としては、ポリウレタンの技術分野において周知のポリイソシアネート化合物は限定なく使用可能である。
【００３７】
本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造においては、イソシアネート基と活性水素基の当量比（ＮＣＯ  ｉｎｄｅｘ）は、１．５〜４．０、より好ましくは２．０〜３．５である。
【００３８】
本発明の硬質ポリウレタンフォーム用ポリオール組成物並びに硬質ポリウレタンフォームの製造方法は、スラブストックフォーム、サンドイッチパネル等の連続生産されるフォームの製造に使用可能である。
【００３９】
本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造方法を、両面に紙面材を積層した断熱パネルの製造を例として説明する。本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造方法においては、一般にスラブフォームやサンドイッチパネルを製造するのに使用される、面材供給装置、コンベア装置、ポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合して下面材上に供給する発泡機（ミキサー）、加熱オーブン、及び連続状に形成された硬質ポリウレタンフォームを適宜の長さに裁断する裁断機を備えた公知の連続発泡装置を使用することができる。
【００４０】
サンドイッチパネルの製造工程は、一般的には以下の工程から構成される。
１）下紙面材を原反ロールから巻き戻してコンベアに供給する。  
２）下紙面材上に、発泡機にてポリオール組成物とポリイソシアネート成分とを混合して形成された発泡原液組成物を、紙面材の幅方向に均一に供給する。  
３）上紙面材を供給する。上面材供給後にニップロール等のニップ装置を通過させて発泡原液組成物液の幅方向への拡散、液の厚さの均一化、上下面材と発泡原液組成物の親和等を行う。  
４）加熱オーブンに送り込んで加熱し、発泡・硬化反応を行わせて両面に紙面材が積層された硬質ポリウレタンフォームとする。所定の厚さにするために、フォームの上下面を押さえるダブルコンベアを使用してもよい。  
５）加熱オーブンから連続的に出てくる硬質ポリウレタンフォームを、裁断機にて所定長さに裁断する。
【００４１】
硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルは、幅が６００〜１５００ｍｍ，厚さが薄物の場合には１０〜５５ｍｍ，厚物の場合には５５〜１５０ｍｍであり、用途に応じて適宜設定される。使用する面材は特に限定されるものではないが、紙面材の場合には０．３〜２．０ｍｍの厚さのクラフト紙が使用される。
【実施例】
【００４２】
＜使用原料化合物＞
（１）ポリオール化合物
・ＧＲ−４０Ａ：芳香族アミン系ポリオール化合物（トルエンジアミンのプロピレンオキサイドを開環付加重合体）；官能基数４、水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ（三井武田ポリケミカル社製）  
・ＤＫ−３７７６：化学式（化３）にて示される化学構造を有するポリオール化合物；Ｒはメチル基、Ｘはオキシプロピレン基、Ｙはプロピレン基、水酸基価３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（第一工業製薬社製）
・Ｔ−２４：芳香族ポリエステルポリオール；官能基数２、水酸基価２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ（東邦理化工業社製）
・ＰＬ−１３５：芳香族ポリエステルポリオール；官能基数２、水酸基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（東邦理化工業社製）
・ＧＲ−８４：脂肪族系ポリエーテルポリオール（シュークロース／グリセリン混合物を開始剤としたプロピレンオキサイド開環付加重合体）；水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（三井武田ポリケミカル社製）
・ＥＸ−６００ＥＤ：脂肪族系ポリエーテルポリオール（エチレンジアミンを開始剤としたプロピレンオキサイド開環付加重合体）；官能基数４、水酸基価６００ｍｇＫＯＨ／ｇ（旭硝子社製）
（２）可塑剤ＴＭＣＰＰ：大八化学工業社製
（３）整泡剤
・ＳＨ−１９３，ＳＦ−２９４５Ｆ：東レダウコーニングシリコン社製
・Ｓ８２４−０２：日本ユニカー社製
（４）発泡剤：ペンタン類としてシクロペンタンと水とを使用
（５）イソシアネート化合物：スミジュール４４Ｖ−２０（住化バイエルウレタン社製）使用。
【００４３】
＜硬質ポリウレタンフォーム製造例＞
（表１）の上段に記載した配合によりポリオール組成物を調製し、該ポリオール組成物とポリイソシアネートを使用して上記のサンドイッチパネルの製造方法により厚さ０．５ｍｍのクラフト紙を面材として厚さ２０ｍｍ，幅１２００ｍｍのサンドイッチパネルを連続生産し、フォーム密度、面材との接着強度、難燃性、熱伝導率を測定した。ポリオール組成物とイソシアネート成分との混合比率は、ＮＣＯインデックスが表１記載の数値となるように設定した。ＮＣＯインデックスは、添加した水に対しては１．０となるようにして設定した。
【００４４】
＜評価方法＞
（１）ペンタンを除くポリオール組成物の粘度
温度２０℃における粘度をＢ型粘度計（東京計器製）を使用して（表１）の組成におけるペンタンを添加しない組成物の粘度を測定した。
（２）フォーム密度
サンドイッチパネルから面材を除く１００ｍｍ×１００ｍｍのフォームを切り出して重量を測定して算出した。
（３）面材との接着強度
図１に示したように、面材に幅５ｃｍの切欠きを形成し、端部を剥離した面材をバネ秤で矢印方向に引っ張って剥離強度を測定した。
（４）難燃性
サンドイッチパネルから幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍのサンプルを切り出し、内炎の高さを２０ｍｍ、外炎の高さを３８ｍｍに調整したプロパンガスブンゼンバーナーの炎の先端に上記サンプルの先端を１０秒間接触させ、フォームが燃焼するか否かを目視により観察した。フォームが燃焼しなかったものを○、着火するが燃焼が持続しないものを△、フォームが燃焼するものを×として評価した。
（５）熱伝導率
熱伝導率測定装置ＡＵＴＯ−Λ  ＨＣ−０７４（英弘精機社製）を使用し、測定条件は、ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に準拠して測定した。
【００４５】
＜評価結果＞
評価結果は（表１）の下段に示した。この表の結果より、本発明のポリオール組成物は粘度が低く、従来のミキサーを備えた製造装置を使用して硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルの製造が可能であり、係るポリオール組成物を使用すると、面材とフォームの接着強度に優れ、熱伝導率も低くて断熱性に優れ、しかもペンタンを発泡剤として使用しても従来よりも難燃性に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができた。フォーム強度もＨＣＦＣ−１４１ｂを使用した従来のフォームと同等であった。これに対して、化学式（化３）にて示される構造を有するポリオール化合物の含有割合の低いフォームは、難燃性が満足できるものではなかった。
【００４６】
【表１】
2006016562.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】硬質ポリウレタンフォームサンドイッチパネルの面材とフォームとの接着強度の測定方法を示した図
【図１】
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