(57)【要約】【課題】Ａｌ含有金属材料表面に、耐久性に富むすぐれた親水性、異臭発生抑制性、防菌性、成形加工性を有する皮膜を形成する親水性水系処理剤、処理方法の提供。【解決手段】水系処理剤は、グリシジル基含有有機化合物から選ばれた成分（Ａ）、：第三アミノ基と、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれた親水性官能基を有する水溶性高分子化合物および前記第三アミノ基および前記親水性官能基を有し、かつ加熱乾燥により高分子化可能な有機化合物から選ばれた成分（Ｂ）、および１００℃までの温度で分解しない防菌剤を含む成分（Ｃ）を含有し、この水系処理剤を、Ａｌ含有金属材料表面に塗布し、加熱乾燥して親水性皮膜を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分：
（Ａ）グリシジル基を有する水溶性有機化合物、
（Ｂ）第三アミノ基、並びにスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれた少なくとも１種の親水性官能基を有する水溶性高分子化合物並びに前記第三アミノ基および前記少なくとも１種の親水性官能基を有し、かつ加熱乾燥により高分子化し得る水溶性有機化合物から選ばれた少なくとも１種、および
（Ｃ）１００℃までの温度に分解点を持たない防菌剤
を含み、かつ、リン酸、硝酸及びジルコニウム弗化水素酸から選ばれた少なくとも１種によって、３〜６のpH値に調整されていることを特徴とするアルミニウム含有金属材料の親水・防臭性化用水系処理剤。
【請求項２】
１００重量部の前記成分（Ａ）に対して、１０〜５００重量部の前記成分（Ｂ）、および０．１〜１００重量部の前記成分（Ｃ）が含有されている請求項１に記載の水系処理剤。
【請求項３】
アルミニウム含有金属材料の表面に、請求項１〜２のいずれか１項に記載の水系処理剤を塗布し加熱乾燥して、０．０５〜５μｍの厚さを有する親水・防臭性皮膜を形成することを特徴とするアルミニウム含有金属材料の親水・防臭性化処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルミニウム含有金属材料の表面を親水・防臭性にする水系処理剤、およびそれを用いる親水・防臭性化処理方法に関するものである。さらに詳しく述べるならば、本発明はアルミニウム含有金属材料を用いて組み立てられた熱交換器、およびアルミニウム含有金属材料製熱交換器に使用されているアルミニウム含有金属材料を親水・防臭性にする水系処理剤、およびそれを用いる親水・防臭性化処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウム含有金属材料を用いて構成される熱交換器の多くは、放熱あるいは冷却効果を向上させるために、放熱部および冷却部（フィン）の表面積をできるだけ大きくとるよう設計されており、しかも小型化を図るためフィンの間隔が極めて狭くなっている。このため、この熱交換器（蒸発器）を稼動させたとき、大気中の水分がフィン間隙に凝縮する。このときフィン表面の疎水性が高いほど凝縮水は水滴になり易く、フィン間隙で目詰まりが発生するため、通風抵抗が増大し熱交換効率が低下する。また、フィン間隙に形成された水滴が空気下流側に飛散するという問題もあった。
【０００３】
従来、熱交換器の多くは、耐食性向上を目的にクロメート処理などの化成処理が施されているが、これら化成皮膜は親水性が低いものであって、前記の問題を解決することができなかった。また、このような化成皮膜は不快な臭気を発散するという問題もあった。
さらに、熱交換器（蒸発器）に付着した凝縮水と大気中の塵に由来する微生物がフィン間隙に繁殖し、この微生物の代謝物によって腐敗臭が発生するという問題があった。
【０００４】
フィン表面を親水性にする方法としては、特公昭５３−４８１７７号公報に「特定組成のアルカリ珪酸塩水溶液で処理した後、１５０℃以上の温度で加熱乾燥することを特徴とするアルミニウム等の化成処理法」が開示されており、特公昭５７−４６０００号公報に（特許文献１）は、「多孔性微粒子を含有する有機高分子樹脂溶液で処理することを特徴とするアルミニウム製熱交換器の表面処理法」、が開示されており、また特開昭６０−１０１１５６号公報（特許文献２）には「アルカリ珪酸塩とカルボニル基を有する低分子有機化合物と水溶性有機高分子化合物を含むことを特徴とするアルミニウムの皮膜形成剤」が開示されており、これら先行技術にはシリカゾル、アルカリ珪酸塩系化合物などの無機系親水性化合物を適用する方法が提案されている。
【０００５】
しかしながら、種々の被覆処理を施した後に成形加工を施すプレコート方式において、前記のような硬度の高い無機化合物を含む処理剤により処理されたアルミニウム材に、しごき加工、又は孔あけ加工などを施すと、治具や金型の摩耗が大きくなるという問題点があった。また、これらの硬質皮膜は、異臭発生の抑制効果があるどころか、逆に異臭発生を助長するという問題点があった。
【０００６】
これらの問題の解決において、アルカリ珪酸塩等の無機化合物を含まない有機化合物系処理を施す方法がいくつか提案されている。
すなわち、凝縮水による水滴の飛散を防止する手段として、特開昭６０−２１９２８５号（特許文献３）には、「３級アミンを有するポリアミドおよび／またはポリアルキレングリコールグループを有するポリアミドを主成分とする防曇、防滴処理剤」が開示されている。しかしながら、この処理剤を用いて得られる材料は、それを長期間使用した後の親水性が不十分であり、また、長期間使用後における腐敗臭などの異臭発生の問題は解決されていない。
【０００７】
また凝縮水による水滴の飛散、および異臭発生を防止する手段として、特開昭６１−２５０４９５号公報（特許文献４）には、「水溶液中で陽イオン性を呈する水溶性ポリアミド樹脂を主成分とする親水性皮膜をクロメートなどの化成皮膜上に形成させる方法」が開示され、また特開平３−７２５６２号公報（特許文献５）には「部分ケン化したポリ酢酸ビニルと水可溶性ナイロンと水溶性アミノ樹脂を含有する親水性表面処理剤」等が開示されている。しかしながら，これらの方法、および処理剤は長期間の使用において、親水性と異臭防止効果の持続は必ずしも満足できるものではなかった。
【０００８】
特開平２−２１９８７５号公報（特許文献６）は、「特定の官能基を有する４種類のα，β不飽和単量体を共重合させることによって得られたことを特徴とする親水性被覆剤」に関するもので、成形加工の際の金型などの摩耗を小さくすることのできる親水性被覆剤を開示している。この中で共重合体の架橋剤の一つとして、グリシジル化合物であるポリエポキシドを用いることが特定されている。しかしながら、イオン性を異にした４種類の官能基を有する単量体から目的とする重合体を得ることは困難であり、また得られた重合体は不安定であるため親水性被覆剤のポットライフに問題があった。また、この処理によって得られた皮膜には異臭発生の抑制効果がほとんど認められないという問題点があった。
【特許文献１】特公昭５７−４６０００号公報
【特許文献２】特開昭６０−１０１１５６号公報
【特許文献３】特開昭６０−２１９２８５号公報
【特許文献４】特開昭６１−２５０４９５号公報
【特許文献５】特開平３−７２５６２号公報
【特許文献６】特開平２−２１９８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、従来技術の有する凝縮水による熱交換効率の低下、水滴飛散の問題点、異臭発生の問題点、および成形加工の際の金型摩耗の問題点を解決し、且つ、従来技術より長期にわたってすぐれた親水性、異臭発生抑制性、および防菌性を保持することができるアルミニウム含有金属材料用の親水性水系処理剤、および親水性処理方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するための手段について鋭意検討した結果、特定構造の水溶性有機化合物と、特定官能基を有する水溶性有機化合物と、特定の防菌剤とを含有する水溶性処理剤が上記問題の解決に著しい効果があることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１１】
即ち、本発明のアルミニウム含有金属材料の親水・防臭性化用水系処理剤は、下記成分：
（Ａ）グリシジル基を有する水溶性有機化合物、
（Ｂ）第三アミノ基、並びにスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれた少なくとも１種の親水性官能基を有する水溶性有機高分子化合物、並びに前記第三アミノ基および前記少なくとも１種の親水性官能基を有し、かつ加熱乾燥により高分子化し得る水溶性有機化合物から選ばれた少なくとも１種、および
（Ｃ）１００℃までの温度に分解点を持たない防菌剤
を含み、かつ、リン酸、硝酸及びジルコニウム弗化水素酸から選ばれた少なくとも１種によって、３〜６のpH値に調整されていることを特徴とするものである。
本発明の水系処理剤において、１００重量部の前記成分（Ａ）に対して、１０〜５００重量部の前記成分（Ｂ）と、０．１〜１００重量部の前記成分（Ｃ）が含有されていることが好ましい。
また、本発明のアルミニウム含有金属材料の親水性処理方法は、アルミニウム含有金属材料の表面に前記本発明の水系処理剤を塗布し加熱乾燥して、０．０５〜５μｍの厚さを有する親水・防臭性皮膜を形成することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の親水・防臭性化用水系処理剤及び処理方法によってアルミニウム含有金属材料表面に耐久性の高い優れた親水性・異臭発生防止性、防菌性、を有し、かつ優れた成型加工性を有する皮膜を形成することができない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明の水系処理剤および処理方法を詳説する。
本発明の親水・防水性化用水系処理剤中の成分（Ａ）は、グリシジル基を有する水溶性有機化合物からなり、この化合物は、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する有機化合物、または、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の付加重合性モノマーの単独重合体、もしくは他のモノマーとの共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ変性樹脂等のグリシジル基を有する水溶性高分子化合物などから選ぶことができる。
【００１４】
本発明の水系処理剤の成分（Ｂ）は、第三アミノ基を有し、かつ、スルホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれた少なくとも１種の親水性官能基を有する水溶性高分子化合物、並びに前記第三アミノ基および前記少なくとも１種の親水性官能基を有し、かつ加熱乾燥により高分子化し得る水溶性有機化合物から選ばれた少なくとも１種からなるもので、一分子内に第三アミノ基と、上記親水性官能基の少なくとも１種とを有する高分子化合物、若しくは第三アミノ基および前記親水性官能基の少なくとも１種を有しかつ、加熱することによって高分子化するオリゴマー、モノマー等を包含する。前記水溶性高分子化合物および高分子化する水溶性有機化合物は、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、アルキルジアリルアミン等の第三アミノ基を有する付加重合性モノマーと、ビニルスルホン酸、スルホエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートアルキルフェニルエーテル、ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアルコールおよびアクリルアミド等のように、分子内にスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれた親水性官能基を有する付加重合性モノマーとの共重合体、前記第三アミノ基含有付加重合性モノマーと、前記親水性官能基を有する付加重合性モノマーと、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、および酢酸ビニル等から選ばれたその他の付加重合性モノマーとの少なくとも３種からなる三元構造の重合体、アミノエチルピペラジン、ポリエチレングリコールジアミン、およびアジピン酸の３元縮合重合によって得られる水溶性ポリアミド、マンニッヒ反応又はホフマン反応等によって第三アミン化されたポリビニルフェノール、前記と同様に第三アミン化されたフェノール樹脂オリゴマー、並びに前記と同様に第三アミン化されたビスフェノール樹脂オリゴマー等から選ぶことができる。また前記水溶性高分子化合物および高分子化する有機化合物は、その構造において、第三アミノ基以外に導入される官能基はスルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、ヒドロキシル基およびアミド基から選ばれる１種若しくは２種であることが好ましく、前記官能基が３種以上になると得られる水系処理剤の安定性が低下する傾向がある。
【００１５】
本発明の水系処理剤の成分（Ｂ）は、これらの水溶性高分子化合物および高分子化可能な有機化合物を１種、若しくは２種以上含有していることが必要であり、成分（Ｂ）の配合比率は、成分（Ａ）が１００重量部に対して、１０〜５００重量部の範囲内にあることが好ましく、５０〜３０重量部であることがさらに好ましい。成分（Ｂ）の配合比率が１０重量部未満では、得られる皮膜の親水性が十分でなく、また、それが５００重量部を超えると、得られる皮膜の耐水性が不十分になる。
【００１６】
次に、１００℃までの温度に分解点を持たない防菌剤からなる成分（Ｃ）は、水系処理剤をアルミニウム系金属材料表面に塗布した後の乾燥工程において、水系処理剤の溶媒である水を除去する際の加熱に耐え得ることが必要であって、このような防菌剤としては、例えば、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３オン、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、ソディウムエチレンビス（ジチオカーバメイト）、ソディウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイド、ジンク−２−ピリジンチオール−１−オキサイド、２，２′−ジチオビス（ピリジン−１−オキサイド）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−メチルカルボニルアミノベンツイミダゾール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）−ピリジン、２−（４−チアゾリル）−ベンツイミダゾール、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、デヒドロ酢酸、ｏ−フェニルフェノール、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、メタほう酸バリウム、ジヨードメチル−ｐ−トルエンスルフォン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１０，１０′−オキシビスフェノキシアルシン等が挙げられる。
【００１７】
防菌剤からなる成分（Ｃ）は、水溶性有機化合物成分（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量部の範囲で配合されていることが好ましい。成分（Ｃ）の配合比率が０．１重量部未満では十分な防菌効果がみられず、またそれが１００重量部を超えて用いると、得られる皮膜の親水性を低下させる場合があるので好ましくない。また、本発明の処理剤の成分（Ｃ）に含まれる防菌剤は１種とは限らず２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１８】
なお、本発明の水系処理剤のpHは、リン酸、硝酸及びジルコニウム弗化水素酸から選ばれた少なくとも１種によって、３〜６に調整される。このpHが３を下回るか、又は６を超えると、５〜１０日間の経時によって、成分（Ａ）中の水溶性有機化合物のグリシジル基が、処理剤中の水、または成分（Ｂ）中の水溶性高分子化合物中の第三アミノ基、又は高分子化する有機化合物中の第三アミノ基と反応してしまい、被処理材料に十分な性能を付与することができない場合がある。
【００１９】
本発明の水系処理剤の溶媒は、水を主体とするが、乾燥速度の調整や塗膜状態の改善のため、また成分の可溶性を向上させるためにアルコール、ケトン、セロソルブ等の水溶性溶媒の併用を妨げるものではない。本発明の水系処理剤の、成分（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）の合計含有量は、０．５〜２０重量％であることが好ましく、より好ましくは１〜１０重量％である。
【００２０】
また、金属材料上に形成された皮膜の耐水性、耐食性を向上させるために、水素処理剤中にＣｒ、Ｚｒ、Ｔｉ等の金属化合物（例えばＣｒ（ＮＯ3 ）3 ，ＣｒＦ3 ，Ｃｒ（Ｈ2 ＰＯ4 ）3 ，Ｈ2 ＺｒＦ6 およびＨ2 ＴｉＦ6 など）を含有させることができ、この他に、防錆剤、レベリング剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、消泡剤等が本願の主旨や皮膜性能を損なわない範囲で添加し得る。
【００２１】
本発明の水系処理剤の濃度や粘度については、使用する塗装方法、所望膜厚等に応じて適当に設定される。塗布乾燥後に形成された皮膜の膜厚は、０．０５〜５μｍであり、好ましくは０．１〜２μｍである。皮膜厚が、０．０５μｍ未満では、形成される皮膜に十分な親水性、および異臭発生防止性を付与することが困難であり、またそれが５μｍを超えると、得られる皮膜の熱伝導性を低下させる。
【００２２】
次に、本発明の親水・防臭性化処理方法について説明する。
アルミニウム含有金属材料表面に予め脱脂処理を施した後、公知の化成処理、若しくは有機高分子系プライマー処理を施し、その後前記本発明の水系処理剤を塗布して乾燥する。前記化成処理としては、クロム酸クロメート処理、リン酸クロメート処理、およびリン酸ジルコニウム処理等が挙げられる。
【００２３】
本発明方法において、水系処理剤の塗布方法には、特に限定はなく、浸漬、噴霧、刷毛、ロールコート、フローコート法等が使用される。
水系処理剤塗布後の乾燥方法にも特に限定はないが、通常は熱風乾燥炉等を用いて乾燥され、その温度は８０〜３００℃、より好ましくは１００〜２５０℃であり、防菌剤（成分（Ｃ））の効力が損われない温度である。
【００２４】
本発明の水系処理剤を用いる処理方法によりアルミニウム含有金属材料表面に形成される親水性皮膜は、長期に渡って優れた親水性、異臭発生抑制性、および防菌性を有するもので、アルミニウム系金属材料製熱交換器用皮膜として好適である。
【００２５】
本発明で用いられるグリシジル基を有する水溶性有機化合物含有成分（Ａ）は、加熱乾燥される際、成分（Ｂ）の水溶性高分子化合物又は有機化合物が有する第三アミノ基の触媒的作用によって樹脂化して緻密な３次元構造を形成する。成分（Ｂ）中の第三アミノ基はグリシジル基間の重合を触媒的に促進するだけでなく、それ自身がグリシジル基と反応するため皮膜中に成分（Ｂ）が固定化される。成分（Ｂ）の水溶性高分子化合物は、第三アミノ基とともに、スルホン酸基、ホスホン酸基、カルボキシル基、ポリアルキレングリコール基、および／又はヒドロキシル基などの親水性官能基を有しており、皮膜中に固定されるこれらの親水基が長期にわたって優れた親水性を発揮するのである。また、上記のように成分（Ａ）と成分（Ｂ）によって形成された皮膜は、耐水性が優れるため長期にわたって皮膜劣化がなく、このため下地のアルミニウム、または化成処理皮膜が表面に露出することがない。従って、ほこり臭等の原因と考えられるアルミニウム水酸化物、あるいは酸化物、化成皮膜の劣化物等の飛散を長期にわたって抑制して、異臭発生を防止することができるのである。
【００２６】
また、本発明の水系組成物に含まれる防菌剤からなる成分（Ｃ）は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）によって形成された皮膜中に均一に分散しており、長期に渡って防菌性を持続しバクテリアの代謝物、カビによる腐敗臭をも抑制するすぐれた効果を発揮する。
また、本発明の水系組成物は有機高分子系皮膜を形成するので、形成加工性にもすぐれるものである。
【実施例】
【００２７】
以下実施例によって本発明を説明するが、これら実施例は本発明を例示するものであって、本発明の範囲を限定するものではない。
【００２８】
実施例１
アルミニウム板（ＪＩＳ−Ａ１１００、７０mm×１５０mm、板厚：０．１２mm）を、６０℃に保たれた弱アルカリ脱脂剤（商標：ファインクリーナー３１５、日本パーカライジング株式会社製）３０ｇ／リットルの水溶液に９０秒浸漬して、油分等の表面の汚染物を除去し、水道水で水洗し、次に５０℃に保たれたクロム酸クロメート処理液（商標：アルクロム７１３、日本パーカライジング株式会社製）７２ｇ／リットルの水溶液に６０秒間浸漬し、水道水で水洗してクロメート皮膜を形成させた。
【００２９】
下記組成物を２％（重量）の不揮発分含有率で含有し、リン酸によりpH４．５に調整された水系処理剤に、前記クロメート皮膜により被覆されたアルミニウム板を２５℃で１０秒浸漬した。
成分                                        量（重量部）
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：ペンタエリスリトールテトラ
グリシジルエーテル                        １００（固形分）
成分（Ｂ）：ジメチルアミノエチルメタクリレート
（３０モル％）／
ビニルスルホン酸ナトリウム（３０モル％）／
アクリルアミド（４０モル％）の三元共重合物  ２０（固形分）
成分（Ｃ）：２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−
ジオール                                  ０．５（固形分）
次に、アルミニウム板を処理剤から引き上げ、１８０℃に調整された熱風循環式オーブン内で５分間加熱乾燥した。
【００３０】
実施例２
実施例１と同様の処理を行った。但し、水系処理剤として、下記組成物を２％（重量）の不揮発分含有率で含有し、ジルコニウム弗化水素酸によりpH５．０に調整されたものを用いた。
成分                                        重量部
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：水溶性エポキシ変性ポリアミド              １００（固形分）
成分（Ｂ）：水溶性ナイロン（＊）1                     ２００（固形分）
成分（Ｃ）：ジンク−２−ピリジンチオール−１−          １０（固形分）
オキサイド界面活性剤（＊）2               ０．５
〔註〕（＊）1 …アミノエチルピペラジン、ポリエチレングリコールジアミン及びアジ                  ピン酸の縮重合物
（＊）2 …商標：アデカノールＢ−４００９、旭電化工業（株）製
【００３１】
実施例３
Ａｌ−Ｍｎ系合金（ＪＩＳ−Ａ３００４、７０mm×１５０mm、板厚：０．１２mm）を実施例１と同様の方法で脱脂処理し、５０℃に保たれたリン酸クロメート処理液（アルクロム７０２、日本パーカライジング株式会社製４７ｇ／ｌ、フッ化水素酸５００ppm ）に３０秒間浸漬後、水道水で水洗してリン酸クロメート皮膜を形成させた。
【００３２】
下記組成物を２重量％の不揮発分含有率で含有し、硝酸によりpH３．５に調整された水系処理液に、前記クロメート皮膜を形成させたアルミニウム合金板を２５℃で１０秒間浸漬処理し、１４０℃に調整した熱風循環式オーブン内で５分間加熱乾燥した。
成分                                        重量部
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：グリセロールポリグリシジルエーテル        １００（固形分）
成分（Ｂ）：ジメチルアミノプロピルアクリレート
（４０モル％）とアクリル酸（６０モル％）
との共重合物                              １００（固形分）
成分（Ｃ）：１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン      １０（固形分）
界面活性剤アデカノールＢ−４００９        ０．５
【００３３】
実施例４
実施例３と同じ処理を行った。但し水系処理剤として、下記組成物を、不揮発分含有率５重量％で含有し、リン酸によりpH６．０に調整されたものを用いた。
成分                                        重量部
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：ソルビトールポリグリシジルエーテル        １００（固形分）
成分（Ｂ）：ジメチルアミノプロピルアクリレート
（５０モル％）と
２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（５０モル％）との共重合物                  ３０（固形分）
水溶性ナイロン（＊）3                       ７０（固形分）
成分（Ｃ）：２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン                                    ２（固形分）
〔註〕（＊）3 …アミノエチルピペラジン、アジピン酸及びε−カプロラクタムの縮合                  物
【００３４】
実施例５
アルミニウム板（ＪＩＳ−Ａ１１００、７０mm×１５０mm、板厚：０．１２mm）を、７０℃に保たれた中アルカリ脱脂剤（商標：ファインクリーナー４３０６、日本パーカライジング（株）製）２０ｇ／リットル水溶液に１０秒浸漬して、油分等の表面の汚染物を除去し、水道水で水洗し、８０℃で３０秒間乾燥した。次にこのアルミニウム板に、アクリル樹脂系プライマー（商標：パルトップ３９７７−２Ａ、日本パーカライジング株式会社製）７０ｇと、同プライマー（商標：パルトップ３９７７−２Ｂ、日本パーカライジング株式会社製）３０ｇとの混合物からなる水系前処理剤を、バーコーターＮｏ３を用いて１．５ｇ／ｍ2 の塗布量でバーコートし、２００℃で１０秒間加熱乾燥した。
【００３５】
次に下記組成物を、不揮発分含有率１０重量％で含有し、リン酸によりpH５．０に調整された水系処理液を、前記前処理されたアルミニウム板に、バーコーターＮｏ３を用いてバーコートし、２００℃で１０秒間加熱乾燥した。
成分                                        重量部
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：ソルビトールポリグリシジルエーテル        １００（固形分）
成分（Ｂ）：水溶性ナイロン（＊）1                     １００（固形分）
第三アミノ基を有する水溶性フェノール樹脂  ２００（固形分）
成分（Ｃ）：２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾ
チアゾール                                    ４（固形分）
【００３６】
実施例６
実施例５と同じ処理を行った。但し水系処理剤として、下記組成物を不揮発分含有率７重量％で含みリン酸によりpH４．０に調整されたものを用いた。
成分                                        重量部
────────────────────────    ────────
成分（Ａ）：水溶性エポキシ変性ポリアミド                ５０（固形分）
：グリシジルメタクリレート（３０モル％）と
アクリルアミド（７０モル％）の共重合物      ５０（固形分）
成分（Ｂ）：ジメチルアミノエチルメタクリレート
（４０モル％）とアクリル酸（６０モル％）
の共重合物                                  ２０（固形分）
成分（Ｃ）：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オン                                      １（固形分）
：２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン      １（固形分）
界面活性剤アデカノールＢ−４００９          ０．５
【００３７】
比較例１
実施例１と同じ処理を行った。但し、水系処理液において、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル（成分（Ａ））を用いなかった。
【００３８】
比較例２
実施例２と同じ処理を行った。但し水系処理液において、水溶性ナイロン（成分（Ｂ））を用いなかった。
【００３９】
比較例３
実施例２と同じ処理を行った。但し水系処理液において、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン（成分（Ｃ））を用いなかった。
【００４０】
比較例４
実施例５と同じ処理を行った。但し水系処理剤として、コロイダルシリカ（商標：スノーテックスＣ日産化学工業（株）製）５０重量部（固形分）、３号珪酸ナトリウム５０重量部（固形分）、ポリアクリル酸ナトリウム（商標：ジュリマーＡＣ１０Ｎ、日本純薬（株）製）５０重量部（固形分）からなる不揮発成分を５％の濃度で含む水系処理剤を用いた。
【００４１】
テスト
実施例１〜６、比較例１〜４で作製した処理板について、下記の試験、および評価を行った。
（１）親水性
供試片を室温で流水に８時間浸漬後、８０℃で１６時間乾燥させる処理を１サイクルとして、５サイクルの処理を施し、得られた供試片の水接触角を、ＦＡＣＥ接触角計ＣＡ−Ｐ型（共和界面化学（株）製）を用いて測定した。
【００４２】
（２）異臭発生抑制性
供試片を室温で流水に８時間浸漬後、８０℃で１６時間乾燥させる処理を１サイクルとして、５サイクルの処理を施し、得られた供試片を脱イオン水蒸気に約１秒間曝し、その臭気をすばやく評価した。
評価結果の表示：○：臭気を感じない    △：やや臭気を感じる
×：明らかに臭気を感じる
【００４３】
（３）防菌性
供試片を室温で流水に８時間浸漬後、８０℃で１６時間乾燥させる処理を１サイクルとして、５サイクルの処理を施した後、得られた供試片を３cm角に切断し、その試験板表面に、栄養源として細菌テストの場合、Ｎｕｔｒｉｅｎｔ  Ｂｒｏｔｈ、を付着させ、カビテストの場合はペプトンとグルコースとの１：１混合液を付着させ、下記に示した菌の混合懸濁液を噴霧し、これを３０±２℃で１４日間培養した。培養後の供試片から菌を滅菌水に抽出させ、稀釈培養法を用いて菌数測定を行った。
評価結果の表示：○：菌数１０2 未満個／ｍ2 
△：菌数１０2 以上１０5 未満個／ｍ2 
×：菌数１０5 以上個／ｍ2 
使用した菌：
細菌：Ｅｓｃｈｅｒｉｓｈｉａ  ｃｏｌｉ，Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ，          Ｐｓｅｕｄｏｍａｎｏｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ
カビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ，Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉ          ｎｕｍ，Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ
【００４４】
（４）成形加工性
供試片表面に揮発性プレス油（商標：ＡＦ−２Ａ、出光石油化学（株）製）を塗布し、これに連続１０万回のパンチングプレスを施し、その後のピアスポンチ表面の磨耗状況を走査型電子顕微鏡で観察評価した。
評価結果の表示：○：磨耗殆んどなし、△：磨耗小、×：磨耗大
【００４５】
実施例１〜６で作製した試料の作製条件を表１および表２に、また比較例１〜４で作製した試料の作製条件を表３にまとめて表示する。また、実施例１〜４、および比較例１〜３で作製した試料の評価結果を表４に示す。
【００４６】
【表１】
2006299272.tif 000002
【００４７】
【表２】
2006299272.tif 000003
【００４８】
【表３】
2006299272.tif 000004
【００４９】
【表４】
2006299272.tif 000005
【００５０】
表４の結果から明らかなように本発明の水系処理剤、および処理方法を用いた実施例１〜６において作製された親水・防臭性化試料は、耐久試験条件下でも優れた親水性、異臭発生抑制性、および防菌性を有し、成形加工性も良好であった。これらに対して、グリシジル基を有する水溶性有機化合物成分（Ａ）を使用しなかった比較例１、および水溶性高分子化合物成分（Ｂ）を使用しなかった比較例２では、得られた皮膜の耐久性が低く、親水性、異臭発生防止性、および防菌性が劣っていた。また防菌剤成分（Ｃ）を使用しなかった比較例３では、得られた皮膜の防菌性が不良であった。また、シリカ、珪酸塩等を含む比較例４では、得られた製品の成形加工性が不良であった。
【００５１】
本発明の親水・防臭性化用性水系処理剤、および親水・防臭性化処理方法は、アルミニウム含有金属材料表面に適用され、長期にわたって優れた親水性、異臭発生抑制性、防菌性、および成型加工性を有する皮膜を形成することができ、工業的に極めて有用である。