(57)【要約】    【課題】  従来のものよりも優れた耐湿熱性、優れた蛍光灯下液保存安定性を有する接着剤用放射線硬化型樹脂組成物及びこれを含有する光ディスク用接着剤を提供する。    【解決手段】  組成物全量に対して、（Ａ）３官能（メタ）アクリレートを２５〜６５重量％、（Ｂ）水酸基を有するビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートを２５〜６０重量％、（Ｃ）下記一般式（１）で表される構造単位を有する（Ｂ）以外のジ（メタ）アクリレートを１〜４５重量％、及び          −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ−      （１）（Ｄ）光重合開始剤を０．０１〜１５重量％を含有する接着剤用放射線硬化型樹脂組成物。    【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全量に対して、
（Ａ）３官能（メタ）アクリレートを２５〜６５重量％、
（Ｂ）水酸基を有するビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートを２５〜６０重量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で表される構造単位を有する（Ｂ）以外のジ（メタ）アクリレートを１〜４５重量％、及び
−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ−      （１）
（Ｄ）光重合開始剤を０．０１〜１５重量％
含有する接着剤用放射線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、１分子中にエチレンオキサイド構造単位を１〜１５有するトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレートである請求項１記載の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｃ）成分が下記一般式（２）で表されるジ（メタ）アクリレートである請求項１又は２に記載の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物。
【化１】
2006016434.tif 000004
（式中、Ｒは各々独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは１〜２０である。）
【請求項４】
さらに（Ｅ）芳香族構造を有するチオール化合物を含有する請求項１〜３のいずれか一に記載の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一に記載の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物を含有する光ディスク用接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光ディスク接着剤用放射線硬化型樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピューター装置技術、コンピューターソフトウエア技術、通信技術等をはじめとする情報技術の発展により、より多くの情報を高速に伝達することが可能となってきている。これに伴いより多くの情報を高密度に記録することができる記録媒体が望まれ開発が進められつつある。このような高密度記録媒体としてＤＶＤ（デジタルビデオディスク又はデジタルバーサタイルディスクと称する）が次世代の汎用の記録媒体として開発されている。ＤＶＤは従来のＣＤ（コンパクトディスク）と異なり、２枚のディスクを張り合わせて製造されるために張り合わせのための接着剤が必要となり、ホットメルト接着剤、熱硬化型接着剤、嫌気硬化型接着剤等を用いる試みがなされている。しかし、ホットメルト接着剤では熱安定性や耐候性が十分ではなく高温環境下で軟化するため接着強度が低下して貼り合わせたディスクが剥がれたり変形したりする問題がある。また、透明性が高くないため記録膜として半透過膜を有する二層構造のＤＶＤでは使用が困難である。熱硬化型接着剤では硬化するときの熱によりディスクを構成する基材が変形したり、硬化に要する時間が長い等の問題がある。嫌気型接着剤も硬化に時間がかかるため生産性が低いという問題がある。
【０００３】
銀又は銀を主成分とする合金は従来の金と比較して値段が安いこと等から、ＤＶＤ−９用の半透明膜に使用される。しかしながら、銀又は銀を主成分とする合金は従来の金と比較して化学的に不安定であるため、従来のＤＶＤ接着剤を用いた場合、高温高湿の環境下に長時間放置すると、銀又は銀を主成分とする合金が変質し、黒色、又は白色物へと変化し、反射率の低下から、ＤＶＤの読みとりができなくなることがあった。また、銀又は銀を主成分とする合金の耐腐食性を高めた構成の接着剤であっても、金／アルミ耐腐食性が低下した構成になる場合が多く、金／アルミ、ＤＶＤ−５用のポリカーボネートディスク／アルミ等に転用して使用すると、高温高湿の環境下に長時間放置後、アルミ等が変質し、反射率の低下から、ＤＶＤの読みとりができなくなることもあった。この他にも樹脂液の保存安定性や硬化物の色相等も要求される。
【０００４】
このような問題を解決する方法として光硬化型の接着剤が提案されている。例えば、ウレタンアクリレートを主成分とする紫外線硬化型樹脂接着剤が開示されている（特許文献１及び２）。さらに、各種基板の耐腐食性の改良を目的として種々の技術が開示されている（特許文献４及び５）。
【０００５】
しかしながら、従来の紫外線硬化型樹脂接着剤は、ＤＶＤ−９用の銀又は銀化合物の半透過膜／アルミ反射膜、銀又は銀化合物の半透過膜／銀反射膜、従来からの金半透過膜／アルミ反射膜、ＤＶＤ−５等のポリカーボネートディスク／アルミ反射膜等、いずれの組み合わせでも、耐湿熱性、液保存安定性の全てを充分満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１４２５４５号公報
【特許文献２】特開平６−８９４６２号公報
【特許文献３】特開２００３−２７７６９６号公報
【特許文献４】特開２００３−３２７９２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、接着剤用放射線硬化型樹脂組成物であって、従来のものよりも、ＤＶＤ−９用の銀又は銀化合物の半透過膜／アルミ反射膜、銀又は銀化合物の半透過膜／銀反射膜、金半透過膜／アルミ反射膜、ＤＶＤ−５用ポリカーボネートディスク／アルミ反射膜、いずれの場合も、優れた耐湿熱性、優れた蛍光灯下液保存安定性を有する接着剤用放射線硬化型樹脂組成物及びこれを含有する光ディスク用接着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下に示す特定の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物により前記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、組成物全量に対して、
（Ａ）３官能（メタ）アクリレートを２５〜６５重量％、
（Ｂ）水酸基を有するビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートを２５〜６０重量％、
（Ｃ）下記一般式（１）で表される構造単位を有する（Ｂ）以外のジ（メタ）アクリレートを１〜４５重量％、及び
−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ−      （１）
（Ｄ）光重合開始剤を０．０１〜１５重量％
含有する接着剤用放射線硬化型樹脂組成物（以下、本発明の組成物ということがある）を提供するものである。
さらに、本発明は、上記本発明の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物を含有する光ディスク用接着剤を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
以上説明したように、本発明の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物は、銀、金、アルミニウム、ポリカーボネートディスク等との優れた耐湿熱性、優れた蛍光灯下液保存安定性を有しているので光ディスクの製造に於いて従来の接着剤と比較して極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の組成物に用いられる（Ａ）成分は、３官能（メタ）アクリレートである。（Ａ）成分の好ましい具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸トリアクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、又はイソシアヌル酸エチレンオキサイド付加トリアクリレート等を挙げることができる。ここで、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレート、又はイソシアヌル酸エチレンオキサイド付加トリアクリレートが有するエチレンオキサイド構造単位の数は、１分子中に１〜１５の範囲であることが好ましく、１〜１０が好ましい。これらの中でも特にトリメチロールプロパンエチレンオキサイド付加トリ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１２】
上記（Ａ）成分の市販品としては、ライトアクリレートＴＭＰ−３ＥＯ−Ａ（以上、共栄社（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ（以上、日本化薬（株）製）、ＳＲ−４５４、ＳＲ−５０２（以上、サートマー社製）、Ｍ３０９、Ｍ３１５、Ｍ−３５０、Ｍ−３６０（以上、東亞合成（株）製）、ＴＭＰＴ、ＴＭＰ−３、ＴＭＰ−１５（以上、第一工業製薬（株）製）、ビスコート♯２９５、ビスコート♯３６０（以上、大阪有機化学工業（株）製）等を挙げることができる。
【００１３】
本発明の組成物中の（Ａ）成分の含有量は、組成物全量に対して２５〜６５重量％であり、好ましくは２５〜５０重量％である。６５重量％を超えると、接着剤の架橋密度が高すぎるため、硬化収縮率が大きくなり、ディスクのそり等の問題を引き起こす。また２５重量％未満であると、銀又は銀合金、金又は金合金、アルミニウム又はアルミ合金等の金属層の耐腐食性を維持することは難しい。
【００１４】
（Ｂ）成分の水酸基を含有するビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートとしては、水酸基を有するビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物等を使用することが好ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分の１分子中の（メタ）アクリロイル基数は平均１．５〜３であることが好ましい。また（Ｂ）成分の数平均分子量は２００〜３０００が好ましい。
【００１６】
（Ｂ）成分の市販品としては、エポキシエステル３００２Ｍ、３００２Ａ、３０００Ｍ、３０００Ａ（以上、共栄社（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−１３０、Ｒ−１９０、ＥＸ−２３２０、Ｒ−１１５、Ｒ−１３１、Ｒ−１４６、Ｒ−２８０（以上、日本化薬（株）製）、ＥＡ−１３７０（以上、三菱油化（株）製）、ＳＰ−１５０６、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２５００、ＶＲ６０、ＶＲ７７、ＶＲ９０（以上、昭和高分子（株）製）等を挙げることができる。
【００１７】
本発明の組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、組成物全量に対して２５〜６０重量％であり、好ましくは２５〜５０重量％、より好ましくは２５〜４０重量％である。（Ｂ）成分の含有量が６０重量％を超えると、経時的に組成物の粘度が上昇する場合がある。２５重量％未満であると、銀又は銀合金、金又は金合金、アルミニウム又はアルミ合金等の金属層の耐腐食性を維持することは難しい。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｃ）成分は、下記一般式（１）で表される構造単位を有するジ（メタ）アクリレートである。
−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ−      （１）
（Ｃ）成分としては、下記一般式（２）で表されるジ（メタ）アクリレートが接着性の点で好ましい。
【００１９】
【化１】
2006016434.tif 000002
（式中、Ｒは各々独立に水素原子又はメチル基であり、ｎは通常１〜２０であり、接着剤の耐腐食性を向上させるために、３〜１２であることが好ましく、３〜７であることがさらに好ましい。）
【００２０】
本発明で用いられる（Ｃ）成分としてはトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、下記式で表されるジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２１】
（Ｃ）成分の市販品としては、Ｖ＃３１０ＨＰ（以上、大阪有機化学工業（株）製）、Ｍ−２２０、Ｍ−２２５、Ｍ−２７０（以上、東亜合成（株）製）、ＫＳ−ＴＰＧＤＡ（以上、サートマー社製）、ＮＫエステルＡＰＧ−２００（新中村化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００２２】
本発明の組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、組成物全量に対して１〜４５重量％、好ましくは５〜３０重量％である。（Ｃ）成分の含有量が４５重量％以上であると、ガラス転移温度が低下し、銀または銀合金、金または金合金、アルミニウムまたはアルミ合金等の金属層の耐腐食性を維持することは難しい。１重量％未満であると硬化速度が低下し、耐湿熱性の点で問題を生じる。
【００２３】
（Ｄ）成分の光開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、３−メチルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィネート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルベンゾイルホルメート、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等を挙げることができる。これらの中では２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドが好ましい。
【００２４】
（Ｄ）成分の市販品としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、２６１、３６９、５００、６５１、９０７、２９５９、ＤＡＲＯＣＵＲ９５３、１１１６、１１７３、１６６４、２２７３（以上チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）、ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾ社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１００Ｆ、ＫＩＰ１５０（以上、ＬＡＭＢＥＲＲＴＩ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＣＴＸ、ＤＥＴＸ、ＢＰ−１００、ＢＭＳ、２−ＥＡＱ（以上、日本化薬（株）製）等を挙げることができる。これらの中で、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、５００、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ルシリンＴＰＯ、ＬＲ８７２８、ＬＲ８８９３が好ましい。他方、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、１７００、１８００、１８５０、ＤＡＲＯＣＵＲ４２６５等は可視光領域まで吸収を持つため、組成物の蛍光灯下液保存安定性を低下させる傾向があるため好ましくない。
【００２５】
本発明の組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、組成物全量に対して、組成物中０．０１〜１５重量％であり、好ましくは３〜１５重量％であり、特に好ましくは５〜１５重量％である。（Ｄ）成分の含有量が、０．０１重量％未満であると十分な硬化性が得られず、耐腐食性及び端面硬化性を維持することが難しい。１５重量％を越えると、接着剤の剛性が低下する。但し、（Ｄ）成分に２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、又はビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイドを選んだ場合には、耐湿熱の観点から、含有量は０．０１〜１．５重量％であることが望ましい。
【００２６】
本発明の組成物には、さらに（Ｅ）芳香族構造を有するチオール化合物を含有させることができる。（Ｅ）成分を添加すると、銀又は銀を主成分とする合金、アルミ又はアルミを主成分とする合金を用いた場合の耐湿熱性を向上させることができる。当該芳香族構造を有するチオール化合物としては、メルカプト基を有する芳香族複素環化合物が好ましく、具体例としてメルカプトベンズオキサゾール、メルカプトベンゾチアゾール、１−フェニル−５−メルカプト−１Ｈ−テトラゾール等が挙げられる。（Ｅ）成分の含有量は、銀、金、アルミとの耐湿熱性の点から、組成物中０．０１〜５重量％であるのが好ましく、より好ましくは０．０５〜４重量％である。
【００２７】
（Ｅ）成分の市販品としては、ＭＢＴ（東京化成工業（株）製）、ノクセラーＭ、ノクセラーＭ−Ｐ、ノクラックＭＢ、ノクラックＭＭＢ（大内新興化学製）、アクセルＭ、アンテージＭＢ（川口化学製）、サンセラーＭ、サンセラーＭ−Ｇ（三新化学製）、ソクシノールＭ、スミライザーＭＢ（住友化学工業製）等が挙げられる。
【００２８】
本発明の組成物には、さらに（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物を含有させることができる。この場合、（メタ）アクリロイル基を一つだけ有する単官能化合物と二つ以上有する多官能化合物の何れの化合物を用いてもよく、適当な比率で併用してもよい。（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物としては、テトラフルフリルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００２９】
ここで、ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリオール化合物、ポリイソシアネート化合物及び水酸基含有（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られる。
【００３０】
用いられるポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、分子中に２個以上の水酸基を有する脂肪族炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有する脂環式炭化水素、分子中に２個以上の水酸基を有する不飽和炭化水素等が用いられる。これらのポリオールは単独で用いることも、２種類以上併用することもできる。
【００３１】
上記ポリエーテルポリオールとしては、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂環式ポリエーテルポリオール、芳香族ポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【００３２】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は特に制限されないが、例えば次の（ｉ）〜（ｉｉｉ）が挙げられる。
（ｉ）（ｂ）ポリイソシアネート及び（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させ、次いで（ａ）ポリオールの順に反応させる方法。
（ｉｉ）（ａ）ポリオール、（ｂ）ポリイソシアネート、（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させる方法。
（ｉｉｉ）（ａ）ポリオール及び（ｂ）ポリイソシアネートを反応させ、次いで（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させる方法。
【００３３】
本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの合成においては通常、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、１，４−ジアザ−２−メチルビシクロ〔２．２．２〕オクタン等のウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重量部用いて反応を行うのが好ましい。この反応における反応温度は、通常０〜９０℃、好ましくは１０〜８０℃である。
【００３４】
本発明の組成物には、（Ａ）〜（Ｅ）成分の他に、シランカップリング剤を含めることができる。
【００３５】
また、本発明の組成物には、その他の添加剤として、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ペンタジエン誘導体、ＳＢＳ（スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳ（スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体）、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等を配合することができる。
【００３６】
さらに上記以外の各種塗料添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、消泡剤、レベリング剤、帯電防止剤、界面活性剤、保存安定剤、熱重合禁止剤、可塑剤、濡れ性改良剤等を必要に応じて配合することもできる。例えば、酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ  １０３５（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）等が挙げられる。
本発明の組成物は、攪拌機を備えた反応容器に、所定の配合比で各成分を仕込み、５０℃で１時間攪拌混合することにより製造することができる。      
【００３７】
本発明の組成物の粘度は、好ましくは１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５０〜５０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１５０〜２０００ｍＰａ・ｓである。
【００３８】
また、得られる硬化物のガラス転移温度が通常、−３０〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜１２０℃、になるように各成分を配合することが好ましい。ガラス転移温度が低すぎると夏場や日当たりの良い閉め切った室内等で高温になった場合硬化物が軟化して接着力が低下して被着体が剥がれたりずれたりする場合がある。逆に硬化物のガラス転移温度が高すぎると十分な接着力が得られなかったり、接着したものを落下したり曲げたりすると割れる場合がある。
【００３９】
なお、ここでいうガラス転移温度は動的粘弾性測定装置により振動周波数１０Ｈｚで測定した損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度で定義される。
【００４０】
本発明の組成物は、通常の光硬化型樹脂組成物の場合と同様に紫外線、可視光線、電子線等の照射により硬化させることができる。例えば、本発明の組成物を接着剤層の厚みが１０〜１００μｍになるよう被着体間に満たし、メタルハライドランプで５０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２照射することで容易に硬化し被着体同士を接着することができる。
【００４１】
また、本発明の組成物の光硬化物は透明性に優れることが望ましく、例えば厚さ６０μｍの硬化物の６００〜７００ｎｍでの光透過率が、通常９０％以上になることが望ましい。光透過率が９０％未満であると光ディスクの外観が悪化したり、ディスクに記録された情報を読みとるための光が接着剤硬化物層で弱められるため読みとりに障害を生じる場合がある。従って、本発明の組成物を配合する場合には硬化物の光透過率が上記範囲を満足するように各成分を配合することが望ましい。
【００４２】
さらに、本発明の組成物の光硬化物の屈折率は２５℃で通常１．５１〜１．７０の範囲内になるよう各成分を配合することが望ましい。この範囲外であるとディスクに記録された情報を読みとるときに障害を生じる場合がある。
【００４３】
本発明の組成物はポリカーボネート（ＰＣ）やポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のプラスチック；金、アルミニウム、銀等の金属又はその混合物；ガラス等の無機化合物等に良好な接着力を示し、特に、光ディスク用接着剤として好適である。
【実施例】
【００４４】
以下に本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。
【００４５】
実施例及び比較例
＜放射線硬化型樹脂組成物の調製＞
攪拌機を備えた反応容器に、表１に示す配合比（重量部）で各成分を仕込み、５０℃で１時間攪拌混合して、実施例１〜４及び比較例１〜３の組成物を得た。
【００４６】
次に、上記のようにして調製された樹脂組成物（実施例１〜４及び比較例１〜３）を用いて、各組成物の各基材組み合わせにおける耐湿熱性、蛍光灯下液保存安定性、黄色度を以下のようにして測定、評価した。
【００４７】
（耐湿熱性）
ポリカーボネート（ＰＣ）基板（ディスク）上にスパッタリング法により蒸着した銀半透膜皮膜と銀皮膜、銀半透膜皮膜とアルミニウム皮膜、金半透膜皮膜とアルミニウム皮膜、スパッタリングをしないＰＣディスクとアルミニウム皮膜の４種の組み合わせで、組成物をはさみ、スピンコートによって塗膜厚が約５０μｍになるように前記組成物を塗布し、光量５００ｍＪ／ｃｍ２の光を空気雰囲気下で照射して２枚の基板を接着した。その後、温度８０℃、相対湿度９５％ＲＨの恒温恒湿槽に放置して、３６０時間後でも接着剤層若しくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られない場合を◎、１６８時間後に接着剤層若しくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られない場合を○、９６時間後に接着剤層若しくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られない場合を△、９６時間後に接着剤層若しくは接着剤と基板との界面に水泡、腐食等の異常が見られた場合を×とした。
【００４８】
（黄色度）
スライドガラス上に３８１μｍのアプリケーターを用いて前記樹脂組成物を塗布し、光量５００ｍＪ／ｃｍ２の光を空気雰囲気下で照射して厚さ約２００μｍの硬化フィルムを得た。硬化後１日後のスライドガラス上の硬化物の色相を、色差計（日本電色工業（株）ＳＺ−Σ８０分光色差計）を用いてＹＩ値で評価した。ＹＩ値が小さいほど黄色度が低いことを示す。ＹＩ値が３．０未満の場合を◎、ＹＩ値が３．０以上６．０未満の場合を○、ＹＩ値が６．０以上の場合を×とした。
【００４９】
（蛍光灯下液保存安定性）
前記樹脂組成物をサンプル瓶に入れ、温度２３℃、相対湿度５０％の部屋の蛍光灯下、８３０ルクスのところに静置し、１日を経た時点で樹脂液の全体が硬化した場合を×、２日を経た時点で樹脂液の全体が硬化した場合を△、６日を経た時点で樹脂液の全体が硬化した場合を○、６日を経た時点においても樹脂液の全体が硬化しない場合を◎と表記した。
【００５０】
上記の評価を行った結果を表１に示す。この結果から、必須成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分を全て含有する実施例１〜４は、耐湿熱性、黄色度、蛍光灯下液保存安定性において良好な結果を示した。一方、本発明で必須な（Ａ）成分を含有しない比較例１及び比較例２、並びに（Ａ）成分の含有率の低い比較例３では、金半透皮膜とアルミニウム皮膜、銀半透皮膜とアルミニウム皮膜のディスクの耐湿熱性が悪かった。また（Ａ）成分の含有率の低い比較例３ではいずれも銀半透皮膜と銀皮膜の耐湿熱性が悪く、蛍光灯下液保存安定性も悪かった。
【００５１】
【表１】
2006016434.tif 000003
【００５２】
Ｖｉｓｃｏａｔ♯３６０：トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、エチレンオキサイド単位の繰り返し数は１分子中に約３である。）
Ｍ３１５：イソシアヌル酸エチレンオキサイド付加トリアクリレート（東亞合成（株）製、エチレンオキサイド単位の繰り返し数は１分子中に約３である。）
ＶＲ−７７：ビスフェノールＡエポキシアクリレート（昭和高分子（株）製）
Ｒ−１１５：ビスフェノールＡエポキシアクリレート（日本化薬（株）製）
ＡＰＧ−２００：トリプロピレングリコールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）
Ｄａｒ．１１７３：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１：  ２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
ＭＢＴ：２−メルカプトベンゾチアゾール（東京化成工業（株）製）
ＳＡ−１００２：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（三菱油化（株））
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５：２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）
ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＥＰＡ：ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬（株）製、光増感剤）
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の接着剤用放射線硬化型樹脂組成物は、銀、金、アルミニウム、ポリカーボネートディスク等との優れた耐湿熱性、優れた液保存安定性を有しているので光ディスクの製造に於いて従来の接着剤と比較して極めて有用である。