(57)【要約】【課題】  乾燥により肉やせすることが抑制され、乾燥による亀裂が発生せず、高い伸び率を有する防水塗膜を形成することができる水性エマルジョン系防水塗料組成物を提供する。【解決手段】  固形分としてのアクリル系樹脂１０〜５０質量部、無機質充填剤成分が３０〜７０質量部分散されてなる水性エマルジョン系防水塗料組成物であって、無機質充填剤成分として、平均粒子径が４０〜２００μｍの中空粒子と、中空粒子以外の無機質充填剤とを含有し、比重を０．７以上１．２以下とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固形分としてのアクリル系樹脂１０〜５０質量部、無機質充填剤成分が３０〜７０質量部分散されてなる水性エマルジョン系防水塗料組成物であって、前記無機質充填剤成分として、平均粒子径が４０〜２００μｍの中空粒子と、中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されており、比重が０．７以上１．２以下であることを特徴とする水性エマルジョン系防水塗料組成物。
【請求項２】
前記無機質充填剤成分全量を基準として、前記中空粒子が０．５〜５質量％、前記中空粒子以外の無機質充填剤が９５〜９９．５質量％含まれることを特徴とする請求項１に記載の水性エマルジョン系防水塗料組成物。
【請求項３】
前記中空粒子の真比重が０．０５〜０．２５であることを特徴とする請求項１又は２に記載の水性エマルジョン系防水塗料組成物。
【請求項４】
固形分としてのアクリル系樹脂を５〜４０質量部と、平均粒子径が４０μｍ以上の無機質中空粒子と、該中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されており、比重が０．８以上１．５以下であることを特徴とする水性エマルジョン系防水塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性エマルジョン系防水塗料組成物及び塗膜に関する。具体的には、０．５ｍｍ以上の比較的厚い防水塗膜を形成するのに適し、特に、塗布後の膜が、乾燥により肉やせすることが抑制されるほか、乾燥による亀裂が発生せず、高い伸び率を有する防水塗膜好適に使用することができる水性エマルジョン系防水塗料組成物及び塗膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の壁面、屋根、バルコニー、ベランダなどの壁面、風呂場、洗濯場などの床面の防水を目的として、これらの表面に比較的膜厚の厚い塗布膜が形成される。これら壁面に塗布される、厚目で防水を目的とした塗布膜形成用塗料の一つとして、水性エマルジョン系樹脂を有効成分とした水系塗料が広く使用されている。
【０００３】
従来、水性エマルジョン系防水塗料組成物として、特許文献１には、塗膜成分となる樹脂成分と、この樹脂成分の固形分１００重量部に対して、無機質充填剤成分３０〜１００重量部が分散されてなる水性エマルジョン系防水塗料組成物が開示されている。該組成物は、樹脂成分がアクリル系樹脂成分２０〜８０重量％と、ビチューメン成分８０〜２０重量％との混合物であり、無機質充填剤成分が表面積１５〜４００ｍ２／ｇのセピオライト１〜２０重量％と、平均粒子径１０〜４０μｍの粒状微粉末成分９９〜８０重量％との混合物であることを特徴とする。
【０００４】
即ち、特許文献１には、アクリル系樹脂成分と、無機質充填剤成分とを含有する水性エマルジョン系防水塗料組成物が開示され、あわせて、当該無機質充填剤成分として、表面積１５〜４００ｍ2／ｇのセピオライト１〜２０重量％と、平均粒子径１〜４０μｍの粒状微粉末成分９９〜８０重量％との混合物が開示されている。なお、上記特許文献１における「アクリル系樹脂成分」とは、固形分としてのアクリル系樹脂を含んだエマルジョンをさしている。以下の本明細書においては、固形分としてのアクリル系樹脂を含んだエマルジョンをさすときは「アクリル系樹脂エマルジョン」といい、アクリル樹脂そのものの量をさすときは特に「固形分としてのアクリル系樹脂」と表記することがある。
【特許文献１】特開２０００−１２９１６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが検討した結果、特許文献１に記載の水性エマルジョン系防水塗料組成物では、液比重が高いため、塗布後の膜が、乾燥により肉やせして窪みを生じやすく、平坦な施工面に仕上げるためには、何度も塗り重ねたり、厚塗りをしたりするため、施工工程が長くなり、施工日数、施工コストアップしがちであった。
【０００６】
従って、乾燥により肉やせすることが抑制され、乾燥による亀裂が発生せず、高い伸び率を有する防水塗膜を形成することができる水性エマルジョン系防水塗料組成物が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意検討した結果、無機質充填剤として、中空粒子を用い、中空粒子以外の無機質充填剤と併用することにより、水性エマルジョン系防水塗料組成物の比重を特定値以下とすることにより、上記課題が解決できることを見出して、本発明を完成した。
【０００８】
かくして、第一の本発明は、固形分としてのアクリル系樹脂１０〜５０質量部、無機質充填剤成分が３０〜７０質量部分散されてなる水性エマルジョン系防水塗料組成物であって、無機質充填剤成分として、平均粒子径が４０〜２００μｍの中空粒子と、中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されており、比重が０．７以上１．２以下であることを特徴とする水性エマルジョン系防水塗料組成物に存する。ここに「平均粒子径」とは、重量累積粒度分布の５０％径により測定した平均粒子径をいうものとする。
【０００９】
上記第一の本発明にかかる水性エマルジョン系防水塗料組成物において、無機質充填剤成分全量を基準として、中空粒子が０．５〜５質量％、中空粒子以外の無機質充填剤が９５〜９９．５質量％含まれることが好ましい。
【００１０】
また、上記第一の本発明にかかる水性エマルジョン系防水塗料組成物において、中空粒子の真比重が０．０５〜０．２であることが好ましい。
【００１１】
さらに、第二の本発明は、固形分としてのアクリル系樹脂を５〜４０質量部と、平均粒子径が４０μｍ以上の無機質中空粒子と、該中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されており、比重が０．８以上１．５以下であることを特徴とする水性エマルジョン系防水塗膜に存する。
【００１２】
なお、前記特許文献１においては、粒状微粉末として、ガラスビーズが開示されているが、その平均粒子径が１〜４０μｍであることから本発明におけるような、平均粒子径４０μｍ以上の大きい中空粒子を用いる思想はなく、これによって得られる本発明の効果を何ら示唆していない。これまで、無機質充填剤としては、エマルジョンとしての分散性の確保を主眼に考えて、小さめの粒子径の無機質充填剤を用いるのが常識であった。
【００１３】
これに対して、本発明では、これまで常識的に用いるよりも大きい中空粒子で一部を置き換えることで、肉やせというこれまで解決されていなかった課題を解決し、組成物としての塗布性を損なうことなく塗膜を作成することができたのである。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物によれば、乾燥により肉やせすることが抑制されるほか、乾燥による亀裂が発生せず、高い伸び率を有する防水塗膜を形成する水性エマルジョン系防水塗料組成物及び塗膜が提供できるので工業的にきわめて有利である。
【００１５】
本発明のこのような作用及び利得は、次に説明する発明を実施するための最良の形態から明らかにされる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物は、固形分としてのアクリル系樹脂１０〜５０質量部、無機質充填剤成分が３０〜７０質量部分散されてなり、無機質充填剤成分として、平均粒子径が４０〜２００μｍの中空粒子と、中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されている。
【００１７】
以下、本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物を構成する各成分に分けて説明する。
【００１８】
＜アクリル系樹脂＞
本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物を構成する塗膜成分はアクリル系樹脂を含む。この「アクリル系樹脂」は、アクリル酸エステル類を主成分とするアクリル系共重合体である。アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。アクリル酸エステル類は、上に例示したものに限定されるものではなく、１種でも２種類以上の混合物であってもよい。
【００１９】
上記アクリル酸エステル類と共重合可能な化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ブチルスチレン、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン、イソブチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、無水マレイン酸、フマール酸、フマール酸エチル、フマール酸ブチル、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ブチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクロレインなどが挙げられる。共重合可能な化合物は、上に例示したものに限定されるものではなく、１種でも２種類以上の混合物であってもよい。
【００２０】
アクリル酸エステル類を主成分とするアクリル系樹脂は、上記単量体を適宜組合せて、乳化重合法によって製造することができる。乳化重合法によって製造したアクリル系樹脂エマルジョンは、樹脂の平均粒子径が０．２μｍ以下、固形分の含有量が５０〜７０質量％の範囲、粘度が２５０００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂ型粘度計、１２ｒｐｍ、２５℃）のものが好ましい。なお、上記アクリル系樹脂エマルジョンはゴム弾性を示すものである。
樹脂の平均粒子径が０．２μｍを超えたり、粘度が２５０００ｍＰａ・ｓを超えると、製品の防水塗料組成物を調製作業時の粘度が大きくなり、好ましくない。
【００２１】
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物の塗膜成分である他の有効成分として、必要に応じてアクリル系樹脂に加え、ビチューメンを乳化したビチューメンエマルジョンを使用してもよい。ビチューメンは、原油を減圧下に蒸留して得られる残渣、あるいは、石炭、オイルサンド、オイルシェール等を乾留することによって得られる粘度の高い半固体状のものをいう。防水塗料組成物として適したビチューメンの性状は、乳化剤によってエマルジョン化したビチューメンエマルジョンであって、固形分が５５〜６３質量％、比重（ＪＩＳＫ２２０７に準拠した測定値）が０．９２〜１．１５のものが好ましい。
【００２２】
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物の塗膜成分として、アクリル系樹脂にビチューメンを加えて使用する場合、上記固形分としてのアクリル系樹脂２０〜８０質量部に対し、上記ビチューメン（固形分換算）８０〜２０質量部を含有させることが好ましい。この範囲内のアクリル系樹脂とビチューメンとの配合比とすることで、防水塗料組成物に塗布膜の皮張りが生じやすくなることを防止し、かつ、防水塗布膜が柔軟で高い伸び率を発揮できる。アクリル系樹脂にビチューメンを加えて使用する場合、両者の特に好ましい配合割合は、固形分としてのアクリル系樹脂５０〜８０質量部、ビチューメン（固形分換算）８０〜２０質量部である。
【００２３】
＜無機充填材＞
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物には、無機質充填剤成分として、平均粒子径が４０μｍ以上、２００μｍ以下の中空粒子と、中空粒子以外の無機質充填剤とが含有されている。
【００２４】
（１）中空粒子
本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物に配合される中空粒子は、４０〜２００μｍの平均粒子径を有する。平均粒子系は好ましくは５５〜１００μｍである。中空粒子の平均粒子径をかかる範囲に保持することにより、塗料組成物の生産時にシェアに強く、また出来上がった塗料組成物製品の施工性が良好なものとなる。中空粒子の平均粒子径が大きすぎると、製品の外観不良や物性低下を招きやすい。中空粒子の平均粒子径が小さすぎると、塗料組成物中への添加料を多くせねばならず、その結果、真比重の上昇を招き、製品コストも上昇する。
【００２５】
本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物に配合される中空粒子の真比重は０．０５〜０．２５であることが好ましい。さらに好ましくは、０．１〜０．２である。ここに「真比重」とは、中空体粒子として観念される中空の球体の質量に対する該球体の体積の比である。従って、粒子間に空隙を有する多数の中空粒子の集合体である粉体の「見かけ比重」とは異なるものである。
【００２６】
中空体粒子の真比重が小さすぎると外観不良、物性低下という不都合が生じる。一方、中空体粒子の真比重が大きすぎると、添加量多、価格高という不都合が生じるので好ましくない。
【００２７】
中空体粒子の外殻を構成する材料は、本発明において特に限定されないが、樹脂、ガラス、シラス、セラミックス、ヒル石等を単独で、あるいはこれらのうち複数を組み合わせて好適に使用することができる。中空体粒子は市中において、例えば、日本フェライト社製の「樹脂バルーン」、３Ｍ社製の「シラスバルーン」として入手することが可能である。
【００２８】
（２）他の無機充填材
中空粒子以外の無機質充填剤とは、中空部分を有しない、中実の無機質充填剤をさす。中空か中実かは顕微鏡等で粒子を観察することで確認できる。具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー、珪藻土、ゼオライト、マイカが挙げられる。なお、他の無機質充填剤として上記した特許文献１にあるセピオライトを単独で、あるいは上記各成分とともに使用してもよい。
【００２９】
他の無機充填材の平均粒子径は、４０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下である。この平均粒子径が大きすぎると、チクソトロピー性に優れた塗料組成物が得られない。一方平均粒子径が小さすぎると、強度に優れた塗料組成物を得ることができない。
【００３０】
（３）中空粒子と他の無機充填材との比率
本発明の水性エマルジョン系防水塗料組成物において、無機質充填剤成分全量を基準として、中空粒子が０．５〜５質量％、中空粒子以外の無機質充填剤が９５〜９９．５質量％、好ましくは、中空粒子が１．０〜３．０質量％、中空粒子以外の無機質充填剤が９７〜９９質量％、含まれることが好ましい。中空粒子の比率が上記範囲より高い場合、製品のコストが上昇し、塗料としての施工性が低下する。一方、比率が上記範囲より低いと製品比重が上昇して、塗料を塗布した後の肉やせの傾向が大きくなる。
【００３１】
＜他の任意成分＞
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物は、上記のアクリル系樹脂及び、中空粒子を含む無機充填材の２成分を必須とするが、必要に応じ、通常の各種添加剤を配合することができる。配合できる他の添加剤としては、例えば、有機繊維、増粘剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、分散剤、湿潤剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。水性エマルジョン系防水塗料組成物に適度のチクソトロピー性を確保する際には、増粘剤、分散剤などを配合するのが好ましい。
【００３２】
＜水性エマルジョン系防水塗料組成物＞
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物は、固形分としてのアクリル系樹脂１０〜５０質量部、無機質充填剤成分が３０〜７０質量部が分散されている。固形分としてのアクリル系樹脂に対して無機質充填剤成分が上記比率より小さいと塗膜強度が低下という不具合が生じる。逆にこの比率が大きすぎると塗膜の伸びが低下という不具合が生じて好ましくない。
【００３３】
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物の比重は、１．２以下であることが必須である。比重の好ましい範囲は０．７〜１．２、さらに好ましい範囲は０．８〜１．２である。塗料組成物の比重が小さすぎると、塗膜の強度が弱くなる。一方、比重が大きすぎると、製品の外観不良、物性の低下が生じやすくなり好ましくない。
【００３４】
＜水性エマルジョン系防水塗膜＞
本発明の第二の態様である水性エマルジョン系防水塗膜は、本発明の第一の態様である水性エマルジョン系防水塗料組成物を被塗装面に塗布して乾燥させることにより得られる塗膜である。
【００３５】
本発明の水性エマルジョン系防水塗膜は、固形分としてのアクリル系樹脂を５〜４０質量部、平均粒子径が４０μｍ以上の無機質中空粒子と、該中空粒子以外の無機質充填剤が含有されており、防水塗膜の比重が０．８〜１．５である。比重をかかる範囲にすることで、肉やせの抑制された美観性の良好な膜となる。
【００３６】
本発明の塗膜において、無機質充填剤として、中空粒子と中実粒子との比率を確認するには、被塗装面に形成された塗膜をはがして、例えばキシレン等の溶剤に溶かして、無機質充填剤を取り出し、粒子の断面を顕微鏡等で観察することにより、判別可能である。
【００３７】
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物は、建築物の外壁面、屋上、屋根、ベランダ、バルコニーなどの屋外の壁面のほか、廊下、浴場、調理場、洗濯場などの水を使用する屋内の床などの防水を目的として、これらの表面に塗布して防水塗膜を形成することができる。塗膜を塗布する対象物はコンクリート、スレート、木板、合板などのいずれであってもよい。防水塗料組成物を塗布する方法は、従来から知られている方法、例えば、刷毛塗り法、ローラー塗り法、フロー塗り法、スプレー塗り法などが挙げられる。塗膜の厚さは、建築物の種類、塗布する場所などにより異なるが、０．５〜５ｍｍの範囲で選ぶことができる。塗膜を塗布する対象物の表面と塗膜との密着力を向上させる目的で、あらかじめアンカーコート剤を塗布することもできる。
【００３８】
本発明に係る水性エマルジョン系防水塗料組成物の塗膜は、自然乾燥法によって乾燥させるが、熱風による強制乾燥法、キャリヤガスによる強制乾燥法などによって乾燥することもできる。本発明に係る防水塗料組成物は、０．５〜５ｍｍの範囲の厚さに厚塗りしても、乾燥により肉やせすることが抑制されるほか、乾燥による亀裂が発生せず、高い伸び率を有する防水塗膜を形成する。
【００３９】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う水性エマルジョン系防水塗料組成物及び塗膜もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【実施例】
【００４０】
表１に示す組成を有する実施例、比較例各３種類の水性エマルジョン系防水塗料組成物を調製して、以下に示す評価を行った。
（資料の調製）
各組成物の調製に使用した成分の詳細は以下のとおりである。
（アクリル系樹脂エマルジョン）：アクリル系樹脂エマルジョンとして、ＥＳ−３４（中央理化社製；固形分６０質量％、粘度４５００ｍＰａ・ｓ）
【００４１】
（ビチューメンエマルジョン）：ＦＬコートタイプ３（昭和シェル石油社製；比重０．９７８、固形分５７．５質量％）
【００４２】
上記のアクリル系樹脂エマルジョン、及びビチューメンエマルジョンを表１に示した割合で混合し、さらに、
セピオライト（楠本化成社製、製品名：ＰＡＮＧＥＬ ＨＶ、長さ：０．２〜２μｍ、幅：１００〜３００オングストローム、厚さ：５０〜１００オングストローム、表面積：３２０ｍ２／ｇ、総気孔度：０．７０ｃｍ２／ｇ）、
中空粒子（平均粒子径：３０μｍ、７０μｍ、及び２５０μｍの３種を用いた。それぞれの真比重は、０．２、  ０．１３、  及び０．０５であった。）
炭酸カルシウム（平均粒子径：５μｍ〜２０μｍ）
消泡剤（販売元：旭電化社  Ｂ−１０１５）
を、表−１に記載の割合で秤量し、混合して水性エマルジョン系防水塗料組成物試料を調製した。
【００４３】
（評価試験）
（１）肉やせ
各水性エマルジョン系防水塗料組成物試料を、上面側が開口された３００ｍｍ（Ｗ）×３００ｍｍ（Ｌ）×３ｍｍ（厚さ）の金属製平容器の内部を満たすように充填塗布し２０℃、６０％湿度（室温）、の条件のもと、２日間かけて乾燥させた。乾燥後の塗膜厚さを測定し、厚みの減少が２０％未満のものを「○」、２０％以上のものを「×」と判定して記録した。
【００４４】
（２）皮張り性
各水性エマルジョン系防水塗料組成物試料を、金属板の表面にスプレー塗布して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍ（厚さ）の塗布膜を形成し、この塗布膜付金属板を、温度を７０℃に調節した温風乾燥機に入れて３分間放置した。１０分間経過後に金属板を温風乾燥機から取り出し皮張りの程度を観察した。塗布膜の表面に薄い皮が生じることがなく、金属板の表面で均一に混ぜ合わすことができるものを「○」とし、塗布膜の表面に薄い皮が生じて均一に混ぜ合わすことができないものを「×」として表示した。
【００４５】
（３）乾燥性
各水性エマルジョン系防水塗料組成物試料を、金属板の表面にスプレー塗布して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）の塗布膜を形成し、この塗布膜付金属板を、温度を２０℃湿度を６０％に調節した室内で１２時間養生した。この養生の後、塗布膜に１０ｍｍ間隔で格子状の切れ目を形成して２０℃の水中に浸漬した。塗布膜が剥がれないものを「○」とし、塗布膜が剥がれたものを「×」として表示した。
【００４６】
（４）亀裂生成の有無
各水性エマルジョン系防水塗料組成物資料を、スレート製の３００ｍｍ×３００ｍｍ×１０ｍｍ（深さ）の箱型容器の内部に、スプレー塗布して、厚さ５ｍｍの塗布膜を形成し、温度を２０℃、湿度を６０％に調節した室内で４８時間養生した。この養生の後、容器側壁からの剥離の有無、塗布膜表面のヒケによる溝の有無、クラックの有無を目視観察した。これらが全く認められないものを「○」とし、いずれかが認められるものを「×」として表示した。
【００４７】
（５）塗布膜の伸び率（破断時）
ＪＩＳ  Ａ６０２１（２０００、建築用塗膜防水材）に準拠して測定した。
【００４８】
上記各評価試験の結果を表１に合わせて示す。
【００４９】
【表１】
2006299044.tif 000002
【００５０】
表１から、以下の点が明らかになった。
中空粒子の粒子径が７０μｍ、２５０μｍのものを使用した塗料組成物（実施例１〜３、比較例２）は良好な肉やせ抑制性を示した。さらに粒子径が７０μｍのものは良好な塗膜の伸び性を示した（実施例１〜３）のに対し、粒子径２５０μｍのものは、塗膜の伸び性が劣った（比較例２）。