(57)【要約】【課題】最大強度の一層高い蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板を製造する方法を提供する。【解決手段】Ｓｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有するＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを一次圧延して鉛合金圧延板を作製し、この鉛合金圧延板を温度：１０℃以下、３０〜８０時間保持する低温時効処理を施したのち二次圧延する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％（以下、％は質量％を示す）で、Ｓｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有するＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを一次圧延して鉛合金圧延板を作製し、この鉛合金圧延板を温度：１０℃以下に保持する低温時効処理を施したのち二次圧延することを特徴とする蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法。
【請求項２】
質量％（以下、％は質量％を示す）で、Ｓｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有するＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを一次圧延して鉛合金圧延板を作製し、この鉛合金圧延板を温度：１０℃以下、３０〜８０時間保持する低温時効処理を施したのち二次圧延することを特徴とする蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法。
【請求項３】
前記一次圧延および二次圧延は、多段圧延ローラーで順次圧延することを特徴とする請求項１または２記載の蓄電池用鉛合金板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板を製造する方法に関するものであり、特に最大強度の一層高い蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
鉛合金は自動車用蓄電池の陽極として広く使用されており、この鉛合金は、溶解し、ドラム式連続鋳造機で鋳造して厚さ：２０ｍｍのスラブを作製し、得られたスラブを８段の圧延ローラーで順次圧延し、最終的に厚さ：１ｍｍの鉛合金圧延板を作製し、巻き取られて貯蔵される。
このようにして作製した鉛合金圧延板は、常温に保持すると強度が上昇して加工し難くなる。そこで鉛合金圧延板の強度の上昇を阻止するために、一般に、温度：１０℃以下の低温環境下で運搬および貯蔵を行い、必要に応じて、取出して必要な量だけ切断し、エキスパンド法または打抜き法により格子形状に成形し、蓄電池に組込まれ組み立てられる。このようにして組み立てられた蓄電池は、使用時の充放電時に、陽極では活物質の化学変化により膨張・収縮が繰り返され、陽極板に膨張収縮の力が加わり、永久伸びが発生し、これが陽極構造の破壊につながり、そのために、蓄電池寿命が短くなると言われている。
この蓄電池の陽極などに使用される蓄電池用鉛合金の一つとしてＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金があることも広く知られており、この鉛合金は、質量％（以下、％は質量％を示す）で、Ｓｎ：０．１〜２．０％、Ｃａ：０．０４〜０．１０％、Ａｌ：０．００５〜０．０５％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有することが知られている。この蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板は、格子状陽極に加工されたのち、常温に放置されると一般に素地中に金属間化合物が析出し、時間が経過するにしたがって強度が上昇し、最大強度に達するが、さらに長時間常温に放置されると強度が低下する特性を有することも知られている（特許文献１、２および３参照）。
【特許文献１】特開平１１−５４１２６号公報
【特許文献２】特開２００２−１９４４６３号公報
【特許文献３】特開２００２−２４６０３１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
蓄電池に組込まれる陽極板は、最大強度が高い鉛合金からなる陽極板であるほど永久伸びが少なくなり蓄電池寿命が延びると云われており、この最大強度の高い鉛合金圧延板ほど蓄電池の陽極板の素材として好ましいとされているところから、最大強度の一層高い蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで、本発明者らは、最大強度の一層高いＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板を製造すべく研究を行った。その結果、
成分組成をＳｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる成分組成に限定したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを圧延して所定の厚さのＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金圧延板を製造する方法において、圧延の途中に、圧延された鉛合金板を温度：１０℃以下に保持する低温時効処理工程を挿入し、この低温時効処理された鉛合金圧延板を再圧延して所定の厚さにすることにより得られた蓄電池用鉛合金板は、従来法で作製した蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板に比べて最大強度が大きくなる、という研究結果が得られたのである。
【０００５】
この発明は、かかる研究結果に基づいてなされたものであって、
（１）Ｓｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有するＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを一次圧延して鉛合金圧延板を作製し、この鉛合金圧延板を温度：１０℃以下に保持する低温時効処理を施したのち二次圧延する蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法、に特徴を有するものである。
【０００６】
この発明の蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法において、特に好ましいＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金に含まれる成分を前述のように限定した理由を説明する。
（イ）Ｓｎ
Ｓｎは鉛合金の湯流れ性や機械強度を向上させる作用を有するので含有させるが、Ｓｎを１．０％未満含有しても所望の効果が得られず、一方、１．８％を越えて含有すると、耐食性が低下するので好ましくない。したがって、Ｓｎの含有量を１．０〜１．８％に定めた。
（ロ）Ｃａ
Ｃａは機械的強度を向上させる作用を有するので含有させるが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、０．０７％を越えて含有させると、鋳造性が低下するので好ましくない。したがって、Ｃａの含有量を０．０５〜０．０７％に定めた。
（ハ）Ａｌ
Ａｌは機械的強度を向上させる作用を有するので含有させるが、その含有量が０．００２％未満では所望の効果が得られず、一方、０．０１％を越えて含有させても機械的強度の一層の向上が成されない。したがって、Ａｌの含有量を０．００２〜０．０１％に定めた。
【０００７】
この発明の蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法における一次圧延後の低温時効処理は、１０℃以下の低温で行うことが好ましく、１０℃を越える高温で低温時効処理を行うと強度が上昇して二次圧延がやりにくくなるだけでなく、二次圧延して得られたＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の最大強度が低下するので好ましくない。したがって、この発明の蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法における一次圧延後の低温時効処理温度は１０℃以下（一層好ましくは、５℃以下）に定めた。
この発明において、一次圧延して得られた鉛合金圧延板を１０℃以下の低温に保持する低温時効処理を施すこと必要であるが、低温時効処理温度の下限は特に限定されるものではない。しかし、コストの面から見て０℃以上であることが好ましい。また低温時効処理時間は、十分な低温時効処理が成されるためには３０時間以上保持することが好ましく、一方、８０時間を越えて保持するとかえって最大強度が低下するので好ましくない。したがって、低温時効処理時間は３０〜８０時間の範囲内にあることが好ましい。この鉛合金圧延板を低温時効処理することにより最大強度が向上するのである。
【０００８】
したがって、この発明は、
（２）Ｓｎ：１．０〜１．８％、Ｃａ：０．０５〜０．０７％、Ａｌ：０．００２〜０．０１％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなる組成を有する鉛合金を溶解し鋳造してスラブを作製し、得られたスラブを一次圧延して鉛合金圧延板を作製し、この鉛合金圧延板を１０℃以下の低温で３０〜８０時間保持する低温時効処理したのち二次圧延する蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法、に特徴を有するものである。
【０００９】
また、この発明において、一次圧延および二次圧延するには、多段圧延ローラーで順次圧延することが好ましく、一段圧延では十分な効果が得られない。したがって、この発明は、
（３）前記一次圧延および二次圧延は、多段圧延ローラーで順次圧延する前記（１）または（２）記載の蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法、に特徴を有するものである。
【発明の効果】
【００１０】
この発明の蓄電池用Ｐｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金板の製造方法により一層高い最大強度を有する蓄電池用鉛合金板を提供することができ、寿命の一層長い蓄電池を作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
実施例１
ＳｎおよびＣａを含むＰｂ合金溶湯に、さらにＡｌを添加することによりＳｎ：１．３０％、Ｃａ：０．０６５％、Ａｌ：０．００５％を含有し、残部がＰｂおよび不可避不純物からなるＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金溶湯を作製し、この溶湯を縦型連続鋳造機に供給することにより厚さ：２０ｍｍのスラブを作製し、このスラブを８段ローラー圧延機により圧延して厚さ：１．５ｍｍの鉛合金薄板を作製し、ロールに巻き取った。この巻き取られた厚さ：１．５ｍｍの鉛合金薄板を表１に示される温度に６０時間保持の条件の低温時効処理を施したのち、巻き戻して再び４段ローラー圧延機により圧延して厚さ：１．０ｍｍのＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板を作製し、本発明法１〜７および比較法１を実施した。
さらに、比較のために、実施例で作製した厚さ：２０ｍｍのスラブを８段ローラー圧延機により圧延して低温時効処理することなく厚さ：１．０ｍｍの鉛合金薄板を作製することにより従来法１を実施した。
【００１２】
本発明法１〜７、比較法１および従来法１により得られた厚さ：１．０ｍｍのＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板から引張試験片を作製し、この引張試験片を温度：６０℃に２１時間保持して最大強度を有する引張試験片を作製し、この最大強度を有する引張試験片の引張強度を測定し、その結果を表１に示した。
【００１３】
【表１】
2006016678.tif 000002
【００１４】
表１に示される結果から、１０℃以下の低温時効処理を施す本発明法１〜７で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板は、低温時効処理を施さない従来法１で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板に比べて最大引張強度が優れていることが分かる。しかし、この発明から外れた条件の比較法１で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板は、十分な最大強度が得られないことが分かる。
【００１５】
実施例２
実施例１で作製した厚さ：１．５ｍｍの鉛合金薄板を温度：５℃に表１に示される時間保持の条件の低温時効処理を施したのち、巻き戻して再び４段ローラー圧延機により圧延して厚さ：１．０ｍｍのＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板を作製し、本発明法８〜１４および比較法２〜３を実施した。本発明法８〜１４および比較法２〜３により得られた厚さ：１．０ｍｍのＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板から引張試験片を作製し、この引張試験片を温度：６０℃に２１時間保持して最大強度を有する引張試験片を作製し、この最大強度を有する引張試験片の引張強度を測定し、その結果を表２に示した。
【００１６】
【表２】
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【００１７】
表２に示される結果から、５℃の一定温度に保持し、表２に示される時間保持の低温時効処理を施す本発明法８〜１４で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板は、表１の低温時効処理を施さない従来法１で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板に比べて最大引張強度が優れていることが分かる。しかし、この発明から外れた時間保持の比較法２〜３で作製したＰｂ−Ｓｎ−Ｃａ−Ａｌ系鉛合金薄板は、十分な最大強度が得られないことが分かる。