(57)【要約】【発明の課題】  各種光学素子に好適に用いられる、透明性が良く、かつ耐熱性、耐候性、離型性の良好な光学素子用樹脂及びこれを用いた光学素子を提供するものである。【解決手段】  エステル部分が炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルと、メタクリル酸メチルとを必須単量体成分として用いて重合して得られる樹脂を、示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを含む有機溶剤存在下で洗浄して得られるものであり、ガラス転移温度が１２０℃以上である光学素子用樹脂。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル部分が炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルと、メタクリル酸メチルとを必須単量体成分として用いて重合して得られる樹脂を、示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを含む有機溶剤存在下で洗浄して得られるものであり、ガラス転移温度が１２０℃以上である光学素子用樹脂。
【請求項２】
樹脂が、エステル部分が炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部及びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部を、総重量部を１００重量部として重合したものである請求項１記載の光学素子用樹脂。
【請求項３】
洗浄に用いる有機溶剤が、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを、樹脂の総重量に対して０．０５〜２．０重量％含むものである請求項１又は２記載の光学素子用樹脂。
【請求項４】
洗浄が、有機溶剤存在下に樹脂を混合し、加熱、撹拌するものである請求項１、２又は３記載の光学素子用樹脂。
【請求項５】
樹脂を３ｍｍ厚の成形板にした際の４０５nmでの透過率が９０％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項６】
樹脂を３ｍｍ厚の成形板にして、紫外線カーボンアークランプを用いて波長３５０〜４１０ｎｍの紫外線を、放射強度３５Ｗ／ｍ２／ｎｍ（３６５ｎｍ）、距離２５０ｍｍで、３００時間照射後の波長４０５ｎｍの透過率が８５％以上である請求項１〜５のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項７】
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項８】
示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルが、炭素数が１８以上の脂肪酸アミド又は脂肪酸グリセリンエステルである請求項１〜７のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項９】
上記有機溶剤として炭素数１〜４のアルコール類を用いる請求項１〜８のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項１０】
アルコール類としてメタノールを用いる請求項９記載の光学素子用樹脂。
【請求項１１】
洗浄の温度が、４０〜６０℃である請求項１〜１０のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の光学素子用樹脂を成形して得られる光学素子。
【請求項１３】
波長３８０〜４２０ｎｍの青色レーザーを使用する光学系に用いられる請求項１２記載の光学素子。
【請求項１４】
ピックアップレンズである請求項１２又は１３に記載の光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、各種光学素子に好適に用いられる透明性が高く、かつ耐熱性、耐候性に優れた光学素子用樹脂及びこれを用いた光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レンズ、プリズム、光ディスク、ＬＣＤ用基板などの光学素子にはガラスが使用されていた。しかし、近年、軽量・小型化のためプラスチックが使用されるようになってきている。光学素子に使用されるプラスチックには、一般にポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体などが知られている。しかし、ポリスチレン、ポリカーボネートなどについては、分子内に芳香環を持つため、配向歪みによる複屈折が生じ易く、成形金型を工夫する必要があり（特許文献１参照）、これまではポリメタクリル酸メチルを主に、高透明性を有する樹脂が光学素子材料として使用されてきた。
【０００３】
ポリメタクリル酸メチルは、光弾性係数が小さく、比較的配向歪みによる複屈折が生じにくいので、ファインダー用レンズ、ＣＤ用ピックアップレンズなど、比較的高精度を必要としない光学素子に使用されてきた。
【０００４】
しかし、近年、より高精度が要求される光学素子が求められてきている。特にレーザー光を使用するミニディスク用レーザーピックアップレンズ、ＤＶＤ用レーザーピックアップレンズなどは、使用されるレーザー波長が７９０ｎｍから６５０ｎｍ、さらに記録容量２０ＧＢを超える次世代ＤＶＤでは４０５ｎｍと高エネルギーである短波長側に推移し、光学系に用いられるレンズにおいて発生する熱量はより増加する。このためレンズに用いられる光学プラスチック材料には高い透明性に加えより高い耐熱性、及び耐候性が要求される。
【０００５】
高い耐熱性と短波長領域での高透明性の両立のために。ポリメタクリル酸メチルに代表されるアクリル樹脂の耐熱性を向上させる方法、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル及びスチレンを共重合する方法（特許文献２参照）、耐熱性アクリル樹脂を特定のアルコール中で洗浄、抽出することにより、モノマー残存量の少ない共重合体を得る方法（特許文献３参照）等が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６１−１４６１７号公報
【０００７】
【特許文献２】特開昭６２−２４６９１４号公報
【０００８】
【特許文献３】特開昭６１-２５２２１１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
これらの従来の方法は、それぞれ一応の効果を上げているが、未だ不十分な面も少なくない。例えば、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イルを共重合する方法では配合量を増やすことで耐熱性が向上するが、その反面機械的強度が低下するためその配合量が制限されるといった問題が生じる。またアルコールで洗浄しモノマー残存量の少ない共重合体を得る方法では、透明性の向上は見られるが、耐熱性を向上させる効果は十分なものではない。
【００１０】
一方、ミニディスク用ピックアップレンズあるいはＤＶＤ用ピックアップレンズに使用される高精度が要求される光学素子を成形する際、成形転写性が要求されるため、金型温度がかなりの高温条件となり、従来の方法で得られる樹脂を用いた場合、ある程度の離型性は認められるものの十分なものではない。
【００１１】
本発明は上述の問題に鑑みなされたものであり、各種光学素子に好適に用いられる、透明性が良く、かつ耐熱性、耐候性、離型性の良好な光学素子用樹脂及びこれを用いた光学素子を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、次の各項に関する。
［１］エステル部分が炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルと、メタクリル酸メチルとを必須単量体成分として用いて重合して得られる樹脂を、示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを含む有機溶剤存在下で洗浄して得られるものであり、ガラス転移温度が１２０℃以上である光学素子用樹脂。
【００１３】
［２］樹脂が、エステル部分が炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部及びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部を、総重量部を１００重量部として重合したものである［１］記載の光学素子用樹脂。
［３］洗浄に用いる有機溶剤が、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを、樹脂の総重量に対して０．０５〜２．０重量％含むものである［１］又は［２］記載の光学素子用樹脂。
【００１４】
［４］洗浄が、有機溶剤存在下に樹脂を混合し、加熱、撹拌するものである［１］、［２］又は［３］記載の光学素子用樹脂。
［５］樹脂を３ｍｍ厚の成形板にした際の４０５nmでの透過率が９０％以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
［６］樹脂を３ｍｍ厚の成形板にして波長３５０〜４１０ｎｍの紫外線を３００時間照射後の波長４０５ｎｍの透過率が８５％以上である［１］〜［５］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【００１５】
［７］エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチルからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である［１］〜［６］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【００１６】
［８］示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルが、炭素数が１８以上の脂肪酸アミド又は脂肪酸グリセリンエステルである［１］〜［７］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
［９］上記有機溶剤として炭素数１〜４のアルコール類を用いる［１］〜［８］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
【００１７】
［１０］アルコール類としてメタノールを用いる［９］記載の光学素子用樹脂。
［１１］洗浄の温度が、４０〜６０℃である［１］〜［１０］のいずれかに記載の光学素子用樹脂。
［１２］［１］〜［１１］のいずれかに記載の光学素子用樹脂を成形して得られる光学素子。
［１３］波長３８０〜４２０ｎｍの青色レーザーを使用する光学系に用いられる［１２］記載の光学素子。
【００１８】
［１４］ピックアップレンズである［１２］又は［１３］に記載の光学素子。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば各種光学素子に好適に用いられる、透明性、耐熱性、離型性の良好な光学素子用樹脂及びこれを用いた光学素子が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明に用いるエステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が挙げられる。
【００２１】
このうち、低吸湿性の点で、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が好ましい。さらに、耐熱性、低吸湿性の点でより好ましいものとしては、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−４−メチルが挙げられる。
【００２２】
また、前記した共重合可能な単量体は、基本的に得られる樹脂の透明性、耐熱性及び低吸湿性を損なわないものであれば、特に制限はなく、具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデジル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、アクリル酸錫、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸錫、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物が挙げられる。また、これらは１種又は２種以上が使用される。
【００２３】
本発明においては、示差走査熱量計での吸湿ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルが用いられるが、これらの吸熱ピーク温度が７０℃未満の場合には十分な離型効果が得られず、離型不良が発生するためである。
【００２４】
本発明に用いる示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドとしては、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。このうち、透明性、離型性の点で、炭素数が１８以上の脂肪酸アミドが好ましく、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドがより好ましい。これらは１種または２種以上が使用される。
【００２５】
本発明に用いる示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸エステルとしては、ステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸モノグリセライド、ペンタエリスリトールとステアリン酸、ベヘニン酸等の脂肪酸とのエステル化合物、ひまし硬化油等が挙げられる。このうち、透明性、離型性の点で、脂肪酸グリセリンエステルが好ましく、ステアリン酸モノグリセライド及びひまし硬化油がより好ましい。これらは１種または２種以上が使用される。
【００２６】
本発明においては、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル５〜４０重量部、メタクリル酸メチル５０〜８０重量部及びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量部からなり、総重量部が１００重量部となる単量体混合物として共重合されることが好ましい。
【００２７】
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量は、５〜４０重量部とされることが好ましく、１０〜４０重量部であることが吸湿性の点でより好ましい。この配合量が５重量部未満であると、複屈折が大きく、吸湿性が高くなる傾向にあり、４０重量部を超えると、機械的強度が低下するといった問題が生じる。
【００２８】
メタクリル酸メチルの配合量は、５０〜８０重量部とされることが好ましく、６０〜７５重量部であることがより好ましい。メタクリル酸メチルの配合量が５０重量部未満では、機械的強度が低下する傾向にあり、８０重量部を超えると、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性に問題が生じる傾向にある。
【００２９】
本発明において樹脂を製造するための共重合法としては塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法を適用できる。光学素子のためには、樹脂中への不純物の混入などの点、製品としてのハンドリングなどの点から懸濁重合法が好ましい。
【００３０】
重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒及び過酸化物あるいは過硫酸塩と還元剤の組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。
【００３１】
さらに、分子量調整剤として、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することができる。
【００３２】
熱重合による場合、重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択することができ、５０〜１３０℃が好ましい。また、揮発分を上記の範囲とするために１２０〜１３０℃の高温工程を含む重合温度とすることが特に好ましい。
【００３３】
懸濁重合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子は、単量体の総重量部に対して０．０３〜１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総重量部に対して０．０５〜０．５重量％使用するのが好ましい。
【００３４】
懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、単量体の総重量部に対して０．００１〜０．０２重量％使用するのが好ましい。
【００３５】
本発明の光学素子用樹脂は、その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、成形性、加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、前記記載の化合物以外の脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤などを添加して使用した組成物として使用してもよい。
【００３６】
本発明における光学素子用樹脂は、重合して得られた樹脂を、前記脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを含む有機溶剤存在下で洗浄して製造される。この洗浄により、主として分子量５００以下の低分子量体を除去することが可能となる。洗浄の方法に制限はなく、良溶剤に溶かした樹脂溶液を貧溶媒に滴下する再沈法等を用いることもできるが、簡便さの点では樹脂を溶剤内で加熱、撹拌する有機溶剤洗浄法が好ましい。
【００３７】
洗浄に用いる有機溶剤としては、樹脂の溶解度に応じて適宜さまざまな有機溶剤を用いることができる。例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族パラフィン類、ペンテン、ヘキセン、オクテン等の脂肪族オレフィン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の脂肪族エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の脂肪族エステル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノーｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の脂肪族グリコール誘導体、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の脂肪族含窒素化合物、トルエン、キシレン、スチレン等の芳香族炭化水素類、クレゾール等の芳香族フェノールが挙げられる。
【００３８】
また、これらは１種又は２種以上を混合して使用できる。溶解度が高すぎる溶剤を用いると加熱、撹拌時に樹脂の融着が起こり、取り扱いが困難になる。逆に溶解度が低すぎると低分子量体を除去することができず、ガラス転移温度を上昇させることができない為不適当である。溶剤の沸点は１３０℃以下が好ましく、１００℃以下がより好ましい。高沸点の溶剤では樹脂内に残存しやすく、ガラス転移温度が上昇しない。以上の理由から溶剤の種類はアルコール類が好ましく、中でも炭素数が１〜４であるアルコール類がより好ましく、メタノールが最も好ましい。
【００３９】
有機溶剤洗浄法において、樹脂の溶解度に応じて適宜加熱、撹拌時の温度を設定できる。温度を段階的に変化させてもよい。溶剤にメタノールを用いる場合は４０〜６０℃の範囲が好ましく、４５〜５５℃がより好ましい。６０℃を超えると樹脂が溶剤により膨潤しやすくなり、融着が起こり、取り扱いが困難になる。また４０℃未満では低分子量体を除去することができず、ガラス転移温度を上昇させることができない為不適当である。
【００４０】
また有機溶剤洗浄法において、光学素子用樹脂に対する溶剤量が多いほどより低分子量体を除去することができるが、その除去効率は悪くなり、ガラス転移温度の上昇幅は小さくなってくる。このことから溶剤量は光学素子用樹脂の２倍以上２０倍以下が好ましく、２倍以上５倍以下がより好ましい。
【００４１】
また有機溶剤洗浄法において、加熱、撹拌する回数は１回または２回以上であれば特に限定されない。回数が多いほどより低分子量体を除去することができるが、除去効率は悪くなり、また使用する溶剤の量も増えてくる。このことから加熱、撹拌する回数は１、または２回が好ましい。
【００４２】
また、本発明において、示差走査熱量計での吸熱ピーク温度が７０℃以上である脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルの使用量は、樹脂の総重量に対して、０．０５〜２．０重量％とされることが好ましく、０．１〜１．０重量％であることが離型性の点でより好ましい。０．０５重量％未満では、十分な離型効果が得られにくく、２．０重量％を超えると、耐熱性が低下し、また金型面に余剰の離型剤が付着し、汚れた成形品となることがある。
【００４３】
本発明の光学素子用樹脂としては、光学素子として使用するために、樹脂を厚さ３ｍｍの成形品にした際の４０５ｎｍでの光透過率が９０％以上のものが好ましく、また、樹脂を３ｍｍ厚の成形板にして波長３５０〜４１０ｎｍの紫外線を３００時間照射後の波長４０５ｎｍの透過率が８５％以上のものが好ましく、さらに、ガラス転移温度が１２０℃以上であることが好ましい。このような樹脂は、前述するように、樹脂の原料となる単量体の種類と配合量を調整すること等により達成することができる。
【００４４】
本発明において、光学素子用樹脂の光学素子への適用は、射出成形法、圧縮成形法、マイクロモールド法、フローティングモールド法、ローリンクス法、注型法等の公知の成形法を利用することができる。注型法においては、部分的に重合を進めた後、型に注入し、最終的な重合を行って、光学素子を製造してもよい。
【００４５】
また、以上のような成形法により得られた成形品表面に、ＭｇＦ2 、ＳｉＯ2などの無機化合物を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによってコーティングすること、成形品表面にシランカップリング剤などの有機シリコン化合物、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコン樹脂などをハードコートすることなどによって、耐湿性、光学特性、耐薬品性、耐磨耗性、防曇性を向上させることができる。
【００４６】
本発明における光学素子としては、例えば、一般カメラ用レンズ及びファインダー、ビデオカメラ用レンズ、レーザーピックアップレンズ、レーザープリンター用のｆθレンズ、シリンドリカルレンズ及びオリゴンミラー、プロジェクションＴＶ用レンズ、液晶プロジェクター用のマルチレンズ、リレー系レンズ、コンデンサーレンズ、投射レンズ及びフレネルレンズ、眼鏡用レンズ等のレンズ、コンパクトディスク（ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ等）、ミニディスク、ＤＶＤ用のディスク基板、ＬＣＤ用基板、偏光フィルム透明樹脂シート、位相差フィルム、光拡散フィルム、液晶素子結合用接着剤等の液晶素子用部材、プロジェクター用スクリーン、光学フィルター、光ファイバー、光導波路、プリズム、光電変換素子用レンズなどが挙げられる。本発明の光学素子用樹脂は、特に、ミニディスク用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）及びＤＶＤ用ピックアップレンズ（対物レンズ、回折格子、コリメータレンズ等）の光学素子に最適である。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲を限定するものではない。
【００４８】
また、以下の実施例で懸濁剤として用いる水溶性高分子（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は、下記の方法で合成した。
【００４９】
水溶性高分子（Ａ）の合成
メタクリル酸メチル５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２ｇ、メタクリル酸カリウム２３ｇ及び脱イオン水３６０ｇを内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、３０分間窒素ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加熱して撹拌しながら系内温度を６５℃に昇温し、過硫酸カリウム０．０６ｇを添加した。同温度で５時間重合を行い、続けて９０℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を得た。
【００５０】
実施例１
メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6 ］デカ−８−イル８００ｇ、メタクリル酸メチル１２００ｇ、過酸化ラウロイル８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
【００５１】
撹拌機を備えた５Ｌのオートクレーブ容器に懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性高分子（Ａ）を０．１ｇ、脱イオン水を２５００ｇ加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液を加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記の単量体混合液を加え、撹拌回転数２７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下６０℃で３時間、さらに高温工程として１００℃で１時間重合させ、樹脂粒子を得た。
【００５２】
撹拌機を備えた５Ｌのオートクレーブ容器に前記の樹脂粒子を１２００ｇ、メタノールを２４００ｇ、脂肪酸アミドとしてステアリン酸アミド（花王（株）製  脂肪酸アマイドＳ、吸熱ピーク温度：１０６℃）２ｇを溶解して混合液とした。加えて撹拌回転数３５０ｒｐｍ、５０℃で６時間加熱、撹拌して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を水洗、脱水、乾燥して、光学素子用樹脂とした。これを東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０ＥＰを用い、シリンダー温度２６０℃、射出速度６０ｃｍ3 ／秒、金型温度９０℃で成形し、特性評価用の複数の試験片（５０ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を得た。
【００５３】
実施例２〜６、比較例１〜２
表１に示す組成比率の樹脂粒子とメタノール、添加剤を用い、実施例１と同様にして特性評価用の試験片とした。
【００５４】
実施例１〜６、比較例１〜２で得られた樹脂粒子及び試験片について、ガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）、成形品の透過率を調べ、表１に示した。なお、評価は下記に示す方法により行った。
【００５５】
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
上記で得られた光学素子用樹脂について、示差走査熱量計（リガク製ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓ ＤＳＣ８２３０）で、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
【００５６】
（２）４０５ｎｍ透過率
上記で得られた試験片について分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−５７０）で、４０５ｎｍにおける透過率を測定した。
【００５７】
（３）紫外光照射後４０５ｎｍ透過率
上記で得られた試験片について紫外線カーボンアークランプを用い波長３５０〜４１０ｎｍの紫外線を３００Ｈ照射後、分光光度計（日本分光（株）製Ｖ−５７０）で、４０５ｎｍにおける透過率を測定した。
【００５８】
（４）離型性
上記で得られた光学素子用樹脂を用いて東芝機械（株）製射出成形機ＩＳ−５０ＥＰにより、シリンダー温度２６０℃、射出速度６０ｃｍ３／秒、金型温度１１０℃で、７２０枚の試験片（５０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍ）を２４時間連続成形し、この時の離型不良（金型面への樹脂付着、成形品表面のひび割れ等）枚数の発生率を求めた。
【００５９】
以下において、ＭＭＡはメタクリル酸メチル、ＴＣＤＭＡはメタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカ−８−イル、ＭｅＯＨはメタノールを示す。ＡＭはステアリン酸アミド（花王製脂肪酸アマイドＳ 吸熱ピーク温度：１０６℃）、ＯＨＧはひまし硬化油（大日化学製ダイワックスＯＨＧ、吸熱ピーク温度：８８℃）を示す。評価結果を表１に示す。
【００６０】
以上のように、実施例１〜６は良好な透明性、耐熱性（高ガラス転移温度）、離型性（０％）を示しているが、その中でＳＡＭを２．１％と過剰に添加した実施例６はシルバーストークが発生していた。一方、脂肪酸アミドまたは脂肪酸エステルを含まない比較例１は離型性が悪く、メタクリル酸メチルのみで樹脂を製造した比較例１は、Ｔｇが低く耐熱性が悪かった。
【００６１】
【表１】
2006089610.tif 000002