(57)【要約】【課題】本発明は、リチウム電池用で、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度が強く、シール強度も強く、耐熱性が良いリチウム電池用外装材を提供する。【解決手段】基材層（１０）、接着層１（１１）、アルミニウム箔層（１２）、接着層２（１３）、押し出し樹脂層（１４）、シーラント層（１５）からなるリチウム電池用外装材であって、アルミニウム箔層（１２）は少なくとも接着層２（１３）側が処理され、押し出し樹脂層（１４）がポリエチレン樹脂で、且つ、シーラント層（１５）が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用外装材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材層、接着層１、アルミニウム箔層、接着層２、押し出し樹脂層、シーラント層からなる、リチウム電池用外装材であって、アルミニウム箔層は少なくとも接着層２側の面が処理されており、押し出し樹脂層がポリエチレン樹脂であって、且つ、シーラント層が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用外装材。
【請求項２】
前記ポリプロピレン系樹脂のラミ面側の層が、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド樹脂で、ポリエチレンの配合比率が、４０〜９０重量％であることを特徴とする請求項１記載のリチウム電池用外装材。
【請求項３】
前記押し出し樹脂層のポリエチレン樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレンに低密度ポリエチレンを配合した樹脂であることを特徴とする請求項１又は２記載のリチウム電池用外装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工業製品などの包装分野でガスバリア材としてアルミニウム箔を積層した多層構成からなる積層体に関し、さらに詳しくは、リチウム電池の電解液のような強浸透性物質への耐性に優れた外装材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、医薬品や工業製品などの包装材料においては、主にガスバリア材としてアルミニウム箔が使用され、このアルミニウム箔を基材フィルムとシーラントフィルムの中間に積層した積層体が用いられている。これら積層体のアルミニウム箔とシーラントフィルムの接着方法は、ポリウレタン系などの接着剤を使用したドライラミネーションやエクストルージョンラミネーション、さらには中間層に酸変性ポリプロピレン樹脂を介し、高温で加熱圧着する方法などが用いられてきた。
【０００３】
また、近年、パソコン、携帯電話やＰＤＡなどの携帯端末装置、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯ラジオなどに用いられる電池として、超薄型化、小型化の可能なリチウム電池が盛んに開発されている。このようなリチウム電池用の外装材としては、従来、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金属製缶が主に使用されていたが、最近では、軽量で電池の形状を自由に選択できるという利点から、前述した多層フィルム（例えば、基材層／接着剤層／アルミニウム箔層／接着剤層／シーラント層）からなる包装材料を袋状にしたものが用いられるようになってきた。
【０００４】
ところが、このような外装材を用いてリチウム電池を包装した場合、該リチウム電池の内容物には、正極材、負極材と共に、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチルメチルなどの非プロトン性溶媒にリチウム塩を溶解した電解液、もしくはその電解液を含浸させたポリマーゲルからなる電解質層を含んでいるので、この強浸透性電解液がシーラント層を通過し、バリア性のあるアルミニウム箔層で行き止り、該アルミニウム箔層と該シーラント層間の接着剤層を膨潤させラミネート強度が低下し、最後にはデラミネーションが発生し、最終的には電解液が漏れ出すといった問題があり、該アルミニウム箔層と該シーラント層との層間密着強度を強め、内容物耐性を持たせることが大切である。
【０００５】
また、電池の電解質であるリチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4などの物質が使用されているが、これらの塩は水分との加水分解反応によりフッ酸を発生し、このことは金属面の腐食、多層フィルムの各層間のラミネート強度の低下を引き起こす。アルミニウム箔をバリア層に使用することで、外装材の表面からの水分侵入は、ほぼ遮断される。しかし、リチウム電池用の外装材は、多層フィルムをヒートシールによって貼り合わされた構造をしており、最内層であるシーラント層のシール部端面からの水分の侵入を防ぐ必要もある。そこでシーラント層に水蒸気透過度の低い高密度の樹脂を使用するなどの工夫もなされていた。
【０００６】
しかしながら、このような高密度の樹脂は、一般的に硬くて脆いために、基材への接着性、ヒートシール性が悪く、シーラント層に使用した場合にヒートシール強度がそれほど強くないという問題点があった。リチウム電池は、内容物に前述したように腐食性物質を含んでいるため、外装材として使用するためには、内容物の漏れが起こらない程、充分強いヒートシール強度を持ち、また充填時に内容物がシール面に付着したとしてもヒートシールが可能な夾雑物シール性を有している必要がある。また、リチウム電池は、携帯型のモバイルに使用されることが多く、その使用環境が真夏の車内などの６０〜７０℃という
高温下になる場合もあり、このような状況下においても充分なシール強度を保持できるような耐熱性を兼ね備えていることも重要である。
【０００７】
多層フィルムを作製する方法としては、ドライラミネーションが一般的であるが、この際に使用する接着剤には、ポリエステル系、ポリエステル−ポリウレタン系、あるいはポリエーテル−ポリウレタン系などを使用するが、これらは強浸透性内容物に対する耐性が低く、アルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度の低下を引き起こすという欠点がある。さらに最近では、前述したような様々な機能を満たすために、アルミニウム箔上に溶剤型の接着性樹脂を塗布し、その上からシーラント層を加熱圧着して貼り合わせを行なうという、熱ラミネーション方式を用いることが多くなっている。しかし、この方式では、基材を加熱しながら、徐々に圧力をかけながらラミネーションを行なうために作業効率が悪く、またコストもかかるものであった。
【０００８】
以上のように、リチウム電池用外装材は、完全なものがなく、その対策として、例えば、アルミニウム箔表面に化成処理を施し、中間樹脂層を介し、シーラント層と加熱圧着することでラミネート強度の低下を防止する方法（例えば、特許文献１参照）が提案されている。しかしながらこの提案においても、シーラント層がポリエチレン系樹脂と規定しており、耐熱性に難があり、完全な外装材ではない。
【０００９】
以下に先行技術文献を示す。
【特許文献１】特開２００１−３３２２２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決しようとするものであり、強浸透性物質を主成分とする内容物から構成されるリチウム電池を長期間保存しても、バリア層であるアルミニウム箔層とヒートシール性を有するシーラント層間のラミネート強度が低下することなく密着強度に優れ、包装袋にした際のシール強度も強く、また夾雑物シール性を持たせることが可能で、さらに耐熱性を付与させることができるリチウム電池用外装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、上記の課題を解決するために成されたものであり、本発明の請求項１に係る発明は、少なくとも、基材層（１０）、接着層１（１１）、アルミニウム箔層（１２）、接着層２（１３）、押し出し樹脂層（１４）、シーラント層（１５）からなる、リチウム電池用外装材であって、アルミニウム箔層（１２）は少なくとも接着層２（１３）側の面が処理されており、押し出し樹脂層（１４）がポリエチレン樹脂であって、且つ、シーラント層（１５）が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用外装材である。
【００１２】
本発明の請求項２に係る発明は、請求項１記載のリチウム電池用外装材において、前記ポリプロピレン系樹脂のラミ面側の層が、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド樹脂で、ポリエチレンの配合比率が、４０〜９０重量％であることを特徴とするリチウム電池用外装材である。
【００１３】
本発明の請求項３に係る発明は、請求項１又は２記載のリチウム電池用外装材において
、前記押し出し樹脂層（１４）のポリエチレン樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレンに低密度ポリエチレンを配合した樹脂であることを特徴とするリチウム電池用外装材である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るリチウム電池用外装材は、少なくとも、基材層、接着層１、アルミニウム箔層、接着層２、押し出し樹脂層、シーラント層からなる、リチウム電池用外装材であって、アルミニウム箔層は少なくとも接着層２側の面が処理されており、押し出し樹脂層がポリエチレン樹脂であって、且つ、シーラント層が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることにより、強浸透性物質を主成分とする内容物から構成されるリチウム電池を長期間保存しても、バリア層であるアルミニウム箔層とヒートシール性を有するシーラント層間のラミネート強度が低下してデラミネーションが発生することなく密着強度に優れ、包装袋にした際のシール強度も強く、また夾雑物シール性を持たせることが可能で、さらに耐熱性を付与させることができ、成形時のワレ、ピンホール、白化が起こらないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の実施の形態を図１〜図２に基づいて詳細に説明する。
【００１６】
図１は本発明に係るリチウム電池用外装材（Ａ）の層構成の１実施例を示す側断面図であり、図２は本発明に係るリチウム電池用外装材（Ａ）により、リチウム電池本体（１）を包装した状態の１実施例を示す平面図である。
【００１７】
本発明に係るリチウム電池用外装材（Ａ）は、図１に示すように、少なくとも、基材層（１０）、接着層１（１１）、アルミニウム箔層（１２）、接着層２（１３）、押し出し樹脂層（１４）、シーラント層（１５）からなる、リチウム電池用外装材であって、アルミニウム箔層（１２）は少なくとも接着層２（１３）側の面が処理されており、押し出し樹脂層（１４）がポリエチレン樹脂であって、且つ、シーラント層（１５）が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることを特徴とするリチウム電池用外装材である。
【００１８】
前記基材層（１０）としては、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、ポリプロピレンフィルムなどの延伸または未延伸フィルムを単層もしくは２層以上積層した多層フィルムを使用することができる。この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステルなどが挙げられる。またナイロンフィルムとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６,６、ナイロン６とナイロン６,６との共重合体、ナイロン６,１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などが挙げられる。
【００１９】
前記基材層（１０）としては、リチウム電池として使用される場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。耐ピンホール性、絶縁性を向上させるために９μｍ以上、また成形性を考慮すると２００μｍ以下の厚さのフィルムがよく、好ましくは３０〜５０μｍの範囲内がよい。
【００２０】
前記アルミニウム箔層（１２）を形成するアルミニウム箔としては、バリア性、耐ピンホール性、加工性を考慮して厚さを９〜２００μｍ、好ましくは１５〜１００μｍの範囲
内のものがよい。また、材質は一般的な軟質アルミニウム箔を使用することができるが、さらなる耐ピンホール性、および成形時の延展性を付与させる目的で、鉄含有率が０．１〜９．０ｗｔ％、好ましくは０．５〜２．０ｗｔ％の範囲内のアルミニウム箔を用いるのがよい。鉄含有率が０．１ｗｔ％以下では耐ピンホール性、延展性を十分に付与させることができず、９．０ｗｔ％以上になると柔軟性が損なわれる。
【００２１】
次に、アルミニウム箔層（１２）は、外部からの水分を遮断するバリア層として用いられ、押し出し樹脂層（１４）との密着強度（ラミネート強度）を向上させるために、シーラント層（１５）側の表面または両面に表面処理が施されている。このようなアルミニウム箔の表面処理方法としては、クロム酸塩または重クロム酸塩を主成分とする水溶液中に浸漬し、化学的に皮膜を生成させるクロメート処理、リン酸塩を含むクロム酸または重クロム酸水溶液で化学的に皮膜を生成させるリン酸クロメート処理、リン酸塩を含む水溶液（普通フッ化物を含む）で、化学的に皮膜を生成させるリン酸塩処理、高温の超純水中でアルミニウムの表面に皮膜を生成させるベーマイト処理、ノンクロメート化の表面処理としてのジルコニウム処理などのような化成処理、アルマイトを形成する陽極酸化処理、バフ研磨、サンドブラスト法などの機械的前処理、脱脂、酸洗いなどの化学的及び電気化学的前処理などの公知の表面処理技術を用いることができ、これらの処理は２種類以上行なってもよい。
【００２２】
前記のような表面処理をアルミニウム箔表面に施すことで、表面に凹凸を作って表面形状を粗くすることができ、また同時に、水酸基などの官能基を表面に形成させることも可能である。
【００２３】
以上のような各種表面処理を施したアルミニウム箔上に直接押し出し樹脂層（１４）を設けても、十分なラミネート強度は得られるが、強浸透性の内容物に対する耐性を十分に持たせるためにはアルミニウム箔上にアンカーコート剤からなる接着層２（１３）を設けることが好ましい。
【００２４】
該アンカーコート剤としては、イオン高分子錯体を用いる。一つは、ポリエチレンイミンを主成分とし、カルボキシル基を有する多糖類とのキレート錯体である。多糖類としては、澱粉、セルロース、キチン、ペクチン、植物ゴム（例えば、アラビアゴム）が挙げられるがそれらに限定されるものではない。それら多糖類をカルボキシル基に誘導体化したものが使用される。もう一つは、同様にポリエチレンイミンを主成分とし、エチレンとカルボキシル基を有するモノマーとの共重合体とのキレート錯体である。カルボキシル基を有するモノマーとしては、α、β−不飽和カルボン酸などのアクリル酸、メタクリル酸が代表的で、それらをエチレンなどと共重合させイオン架橋したアイオノマーもキレート錯体を形成できる。さらにはフマル酸やマレイン酸などもエチレンやα−オレフィンなどと共重合して使用することも可能である。両アンカーコート剤ともポリエチレンイミンとのキレート錯体で、ポリエチレンイミン単独と比較するとアルミニウム箔に対する濡れ特性が向上することにより、耐湿性、耐熱性および耐内容物特性に優れる。
【００２５】
アンカーコート剤の塗布量は、１．０ｇ／ｍ2以下の範囲、好ましくは、０．５ｇ／ｍ2以下の範囲である。塗布量が１．０ｇ／ｍ2以上であると、アンカーコート剤からなる接着層２（１３）の凝集剥離が起きてラミネート強度が低くなる場合がある。
【００２６】
次に、押し出し樹脂層（１４）について詳細な説明をする。該外装材のシーラント層（１５）と接着層２（１３）を施したアルミニウム箔層（１２）とを貼り合わせる方法としては、接着剤を使用してドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法などの公知の方法を使用することができる。しかしながら、このような方法に使用する接着剤には強浸透性の内容物に対する耐性がない
ものが多く、リチウム電池用の電解液の場合も、接着剤が膨潤や溶解などしてデラミネーションが発生する。
【００２７】
したがって、該外装材のシーラント層（１５）とアルミニウム箔層（１２）とを貼り合わせる場合には、ラミネーションに使用する接着剤の代わりにエクストルージョンラミネーション方法（押し出しラミネーション方法）により、該シーラント層（１５）とアルミニウム箔層（１２）との間に押し出し樹脂層（１４）を形成し、この樹脂層（１４）を介して貼り合わせる方がよい。該エクストルージョンラミネーション方法は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂を加熱し、シリンダーと呼ばれる筒の中で溶解し、スクリューで圧力をかけて押し出し、該シリンダーの先端部にあるＴダイスと呼ばれる細いスリットからカーテン状に溶解した樹脂が押し出されフィルム状となってラミネーションされる方法である。
【００２８】
この押し出し樹脂層（１４）を形成する熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）などのポリエチレン樹脂、無延伸ポリプロピレン樹脂（ＣＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アイオノマーなどの熱可塑性樹脂を使用することができるが、高温で酸化させ極性を付与、また粘度を下げてベーマイト処理などの微細な凹凸に樹脂を埋め込むため、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）がよく、さらに好ましくは、直鎖状低密度ポリエチレンに低密度ポリエチレンを配合した樹脂を使用することである。
【００２９】
該押し出し樹脂層（１４）の厚さは、５〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。５μｍより薄いと膜厚を均一に調整することが困難で加工に支障をきたし、３０μｍより厚いとシーラント層（１５）と貼り合わせた際の全体の厚さが厚くなり、シール不良を引き起こす原因となることがある。
【００３０】
次に、前記シーラント層（１５）としては、２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂から構成されている。
【００３１】
前記ポリプロピレン系樹脂の押し出し樹脂層（１４）とのラミ面側の層が、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド樹脂で、ポリエチレンの配合比率が、４０〜９０重量％であることが好ましい。
【００３２】
前記ホモポリプロピレンは、融点が１５０〜１６０℃と高いので耐熱性が向上し、高温状態（１４０℃以上にリチウム電池本体が加熱される状態、例えば、過放電・過充電になった状態）におけるヒートシール層の軟化によるピンホール、またはヒートシール部が剥離する現象を防止することができる。さらに、アルミニウム箔層（１２）、押し出し樹脂層（１４）、シーラント層（１５）の各層間強度が向上したことにより、電池成形後のアルミニウム箔層（１２）と押し出し樹脂層（１４）間の微細クラックによる白化現象が抑えられる。
【００３３】
該シーラント層（１５）の厚さは、２０〜１００μｍの範囲内であることがよく、好ましくは、３０〜７０μｍの範囲内のものである。厚さが２０μｍより薄いとシール強度が弱くなり、１００μｍより厚いと積層体全体の厚さが厚くなるためにシール不良が発生する。また該シーラント層（１５）の端面からの水分の侵入が起こりやすくなる可能性がある。
【００３４】
尚、前記基材層（１０）とアルミニウム箔層（１２）とを貼り合わせる方法は、ドライラミネーション方法、ノンソルベントドライラミネーション方法、ホットメルトラミネーション方法、エクストルージョンラミネーション方法（押し出しラミネーション方法）などの公知の方法を使用することができるが、物性面、コスト面、作業性などを考慮してドライラミネーション方法がよい。
【００３５】
前記ドライラミネーション方法は、被ラミネーション体上に接着剤を塗布するコーティング部、乾燥装置、ニップローラー部の３つのセクションと、巻き出し、巻き取り、及びテンションコントロールシステムなどから構成されている。該コーティング部は、一般的にグラビアロールコーティング方式、又はリバースロールコーティング方式を採用している。
【００３６】
この際、接着層１（１１）に使用するドライラミネーション用接着剤は、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリアクリル系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系、その他などのラミネート用接着剤などを使用することができる。
【００３７】
ところで、前記ホモポリプロピレンおよびランダムポリプロピレンは、金属に対するヒートシール性がないため、図２に示すように、リチウム電池本体（１）を本発明に係るリチウム電池外装材（Ａ）で包装する際、電極（２）を被覆する位置の電極シール部（３）におけるシール強度を完全にするために、金属面とシーラント層（１５）のシール面との両方にヒートシール性を有する接着フィルム（図示せず）を介在させることが好ましい。この接着フィルムとしては、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを使用することができる。
【００３８】
本発明に係るリチウム電池用外装材（Ａ）は、他に印刷層（図示せず）を少なくとも、基材層（１０）片面に設けることができる。該印刷層を形成する印刷インキとしては、インキに色彩を与える顔料や染料などからなる色材と該色材を微細な粒子に分散・保持しつつ、被印刷体に固着させる樹脂と該樹脂を安定して溶解し、該顔料や染料などの分散性、インキの流動性を保持し、かつ印刷の版からインキの適正量を転移できる溶剤とから構成されるビヒクル、更に色材の分散性、発色性向上や沈殿防止、流動性の改良を目的に界面活性剤などからなる助剤から形成されているが、特に色材は、耐候性の良い顔料が好ましい。
【００３９】
該印刷層を設ける印刷方式は、例えば、グラビア印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、フレキソ印刷方式、オフセット印刷方式など公知の各種の印刷方式を使用できるが、鉄製の円筒（シリンダー）表面上に銅メッキを施して下地を形成し、該銅メッキ面上に剥離層を設け、更に該銅メッキをして、その表面を鏡面状に研磨した銅面に彫刻方式や腐食方式などにより、凹部（セル）を作成し、該セル内の印刷インキを該基材層（１０）上に転移させ、調子物でもカラフルに印刷ができ、且つ訴求効果も高いグラビア印刷方式が好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、本発明に係わるリチウム電池用外装材（Ａ）について、具体的に実施例を挙げて、さらに詳細に説明をする。
【００４１】
＜実施例１＞
アルミニウム箔層（１２）として、厚さ４０μｍの軟質アルミニウム箔（ＪＩＳ合金番号８０７９材）を使用し、該軟質アルミニウム箔の両面を脱脂した後、一方の面に化成処
理として、ベーマイト処理を施し、該ベーマイト処理を施さない面に基材層（１０）となるインフレーション法で製膜した厚さ２５μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（Ｏｎｙ）を、２液硬化型ウレタン系接着剤（接着層１）を介して、ドライラミネーション法により貼り合わせた。次に、該軟質アルミニウム箔のベーマイト処理面に接着層２（１３）としてアンカーコート剤（ポリエチレンイミン／カルボキシメチルセルロース錯体の１．０ｗｔ％水−メタノール溶液）を０．５ｇ／ｍ2（ｄｒｙ）以下になるように塗布し、さらに、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）に低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を配合重量比で１０：２にブレンドした樹脂をエクストルージョンラミネーション方法（押し出しラミネーション方法）により、厚さ１５μｍの押し出し樹脂層（１４）を形成し、該樹脂層（１４）を介して、ラミ面側がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）とランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）及び直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を配合重量比で５：５：９０にブレンドした樹脂を、中間層がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）とランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）を配合重量比で１：１にブレンドした樹脂を、シール面側がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）とランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）を配合重量比で１：１にブレンドした樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製した３０μｍの無延伸ポリプロピレン共押し出し多層フィルム（ＣＰＰ）からなるシーラント層（１５）とラミネーションして、リチウム電池用外装材（Ａ）の本発明品を得た。
【００４２】
＜実施例２＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を配合重量比で１：９にブレンドした樹脂を、中間層がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）樹脂を、シール面側がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した以外は同様にしてリチウム電池用外装材（Ａ）の本発明品を得た。
【００４３】
以下に、本発明の比較例について説明する。
【００４４】
＜比較例１＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を配合重量比で１：９にブレンドした樹脂を、中間層がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）樹脂を、シール面側がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した以外は同様にして比較品のリチウム電池用外装材（Ａ）を得た。
【００４５】
＜比較例２＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側がブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）を配合重量比で１：９にブレンドした樹脂を、中間層がブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）樹脂を、シール面側がブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した以外は同様にして比較品のリチウム電池用外装材（Ａ）を得た。
【００４６】
＜比較例３＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側がブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）樹脂を、中間層がブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）樹脂を、シール面側がポリプロピレン（ＰＰ）とポリエチレン（ＰＥ）をブレンドした樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した
以外は同様にして比較品のリチウム電池用外装材（Ａ）を得た。
【００４７】
＜比較例４＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側が直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂を、中間層がホモポリプロピレン（Ｈ−ＰＰ）樹脂を、シール面側がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した以外は同様にして比較品のリチウム電池用外装材（Ａ）を得た。
【００４８】
＜比較例５＞
実施例１において、シーラント層（１５）に使用した共押し出し多層フィルムを、ラミ面側がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）と直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）をブレンドした樹脂を、シール面側がランダム共重合ポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）樹脂を共押し出しダイから溶融樹脂膜として押し出して作製したものに変更した以外は同様にして比較品のリチウム電池用外装材（Ａ）を得た。
【００４９】
＜評価＞
上記で得た本発明品の実施例１〜２、および比較品の比較例１〜５の外装材を用いて、電解液耐性試験、シール強度、１００℃熱間シール強度、ラミネート強度、成形性（成形時のＣＰＰのワレ、ピンホール、白化）を下記の評価方法に基づいて評価し、結果を表１〜２に示した。
【００５０】
＜評価方法＞
１）電解液耐性試験
溶媒（エチレンカーボネート：エチルメチルカーボネート＝１：１）にＬｉＰＦ6を１．５Ｎとなるように調整したリチウム電池用電解液中に、１５ｍｍ幅にカットした評価用サンプルを浸漬して、８５℃で４日間保存した後に、アルミニウム箔層とシーラント層間のデラミネーションの有無を評価した。
【００５１】
２）シール強度
評価用サンプルのシーラント層同士を、シール温度：１９０℃、シール圧：３ｋｇｆ／ｃｍ2、シール時間：３．０ｓｅｃ、シール幅：１５ｍｍの条件にてヒートシールしたサンプルを１８０度剥離、３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。
【００５２】
３）１００℃熱間シール強度
評価用サンプルのシーラント層同士を、シール温度：１９０℃、シール圧：３ｋｇｆ／ｃｍ2、シール時間：３．０ｓｅｃ、シール幅：１５ｍｍの条件にてヒートシールしたサンプルを１００℃の雰囲気下に３分間曝した直後、３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度は成り行きの条件で剥離試験を行い、ヒートシール強度を測定した。
【００５３】
４）ラミネート強度
１５ｍｍ幅にカットした評価用サンプルをテンシロンＲＴＭ２５０測定器により、Ｔ型剥離（クロスヘッドスピード３００ｍｍ／ｍｉｎ）でアルミニウム箔層とシーラント層間のラミネート強度を測定した。
【００５４】
５）成形性（成形時のＣＰＰのワレ、ピンホール、白化）
各評価用サンプルを深さ７ｍｍの成形金型にて冷間プレスを行い、ワレ、ピンホール、白化について目視で評価をした。尚、該ワレ、ピンホールについては、ワレ、ピンホール数／ｎ数で表した。該白化については、白化のレベルで、＜１（白化大）⇔５（白化小）
＞で表した。
【００５５】
【表１】
2006134692.tif 000003
表１は、本発明品の実施例１〜２、および比較品の比較例１〜５の外装材を用いて、電解液耐性試験、シール強度、１００℃熱間シール強度、ラミネート強度、成形性（成形時のＣＰＰのワレ、ピンホール、白化）を評価した結果を示した。
【００５６】
【表２】
2006134692.tif 000004
表２は、表１の結果を○：良、△：普通、×：不良の符号でまとめた表である。
【００５７】
＜比較結果＞
表１に示すように、本発明品の実施例１〜２は、電解液耐性試験、シール強度、１００℃熱間シール強度、ラミネート強度、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホール、白化共に良好な結果であった。比較品の比較例１においては、電解液耐性試験、シール強度、ラミネート強度、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホール、白化は本発明品の実施例１〜２と同程度だったが、１００℃熱間シール強度が若干悪かった。比較例２においては、電解液耐性試験、ラミネート強度、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホールは本発明品の実施例１〜２と同程度だったが、シール強度が若干悪く、成形時のＣＰＰの白化がかなり悪く、１００℃熱間シール強度が非常に悪く測定不能であった。比較例３においては、電解液耐性試験、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホールは本発明品の実施例１〜２と同程度だったが、シール強度が若干悪く、成形時のＣＰＰの白化がかなり悪く、ラミネート強度が非常に悪く、１００℃熱間シール強度も非常に悪く測定不能であった。比較例４においては、電解液耐性試験、シール強度、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホールは本発明品の実施例１〜２と同程度だったが、１００℃熱間シール強度、ラミネート強度、成形時のＣＰＰの白化が若干悪かった。比較例５においては、電解液耐性試験、１００℃熱間シール強度、ラミネート強度、成形時のＣＰＰのワレ、ピンホールは本発明品の実施例１〜２と同程度だったが、シール強度、成形時のＣＰＰの白化が若干悪かった。
【００５８】
以上のように、本発明に係るリチウム電池用外装材（Ａ）は、少なくとも、基材層（１０）、接着層１（１１）、アルミニウム箔層（１２）、接着層２（１３）、押し出し樹脂層（１４）、シーラント層（１５）からなる、リチウム電池用外装材（Ａ）であって、アルミニウム箔層（１２）は少なくとも接着層２（１３）側の面が処理されており、押し出し樹脂層（１４）がポリエチレン樹脂であって、且つ、シーラント層（１５）が２層以上の共押し出しのポリプロピレン系樹脂からなり、ラミ面側がホモポリプロピレンとポリエチレンをブレンドした樹脂乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなり、シール面側がホモポリプロピレン乃至は更にランダム共重合ポリプロピレンをブレンドした樹脂からなることにより、強浸透性物質を主成分とする内容物から構成されるリチウム電池を長期間保存しても、バリア層であるアルミニウム箔層（１２）とヒートシール性を有するシーラント層（１５）間のラミネート強度が低下してデラミネーションが発生することなく密着強度に優れ、包装袋にした際のシール強度も強く、また夾雑物シール性を持たせることが可能で、さらに耐熱性を付与させることができ、成形時のワレ、ピンホール、白化が起こらないものである。
【図面の簡単な説明】
【００５９】
【図１】本発明に係るリチウム電池用外装材の層構成の１実施例を示す側断面図である。
【図２】本発明に係るリチウム電池用外装材により、リチウム電池本体を包装した状態の１実施例を示す平面図である。
【符号の説明】
【００６０】
Ａ・・・リチウム電池用外装材
１・・・リチウム電池本体
２・・・電極
３・・・電極シール部
１０・・・基材層
１１・・・接着層１
１２・・・アルミニウム箔層
１３・・・接着層２
１４・・・押し出し樹脂層
１５・・・シーラント層
【図１】
2006134692.tif 000005
【図２】
2006134692.tif 000006