(57)【要約】【課題】透明性、耐衝撃性、剛性に優れた加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物およびそれを用いた加熱殺菌処理包装フィルムの提供。【解決手段】ＭＦＲが１〜３０ｇ／１０分、パラメータ「Ｉ５」が９６．０未満の結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）５５〜９０重量％と、密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０分のエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量％と、密度が０．９３〜０．９９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが１〜１０００ｇ／１０分のエチレン系重合体（Ｃ）５〜１５重量％とを含有することを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記特性（ａ−１）、（ａ−２）を満足する結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）５５〜９０重量％と、下記特性（ｂ−１）、（ｂ−２）を満足するエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量％と、下記特性（ｃ−１）、（ｃ−２）を満足するエチレン系重合体（Ｃ）５〜１５重量％とを含有することを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
特性（ａ−１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜３０ｇ／１０分
特性（ａ−２）：パラメータ「Ｉ５」が９６．０未満
エチレン系重合体（Ｂ）
特性（ｂ−１）：密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３
特性（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分
エチレン系重合体（Ｃ）
特性（ｃ−１）：密度が０．９３〜０．９９ｇ／ｃｍ３
特性（ｃ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜１０００ｇ／１０分
【請求項２】
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。
【請求項３】
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、メタロセン触媒により製造されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。
【請求項４】
エチレン系重合体（Ｂ）が、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとのランダム共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。
【請求項５】
エチレン系重合体（Ｃ）が、エチレン単独重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物からなる加熱殺菌処理包装フィルム。
【請求項７】
加熱殺菌処理包装フィルムが、実質的に無延伸フィルムであることを特徴とする請求項６に記載の加熱殺菌処理包装フィルム。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物を少なくとも一層に用いた多層フィルムであって、該加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物からなる層の厚みが多層フィルム全厚みの５０％以上を占めていることを特徴とする多層加熱殺菌処理包装フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた加熱殺菌処理包装フィルムに関し、詳しくは透明性が高く、かつ剛性と耐衝撃性に優れた加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた加熱殺菌処理包装フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からポリプロピレン系フィルムは、優れた機械物性、透明性、防湿性を有することから包装用資材として広く用いられているが、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性が不十分であるという問題があった。
ポリプロピレン系フィルムの低温下での耐衝撃性を改良する手法としては、例えば、特定のプロピレン・エチレンブロック共重合体を用い、耐衝撃性を向上させた包装用フィルムが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）が、いずれもフィルムの透明性が不十分であった。
【０００３】
また、従来、耐衝撃性と透明性が必要な用途においては、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体に低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体をブレンドすることにより耐衝撃性を付与した材料（例えば、特許文献３参照。）が用いられている。しかし、十分な耐衝撃性を付与するためには、多量の低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体を結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体にブレンドする必要があり、その結果、耐衝撃性は向上するが剛性の悪化を招き、一方、低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体のブレンド量が少ないと十分な耐衝撃性が得られないという問題があった。
【０００４】
さらに、結晶性ポリプロピレン１００重量部に対し、結晶性エチレン重合体を０．０１重量部以上４．０重量部未満の量配合することにより透明性の良いフィルムが提供されている（例えば、特許文献４参照。）。しかし、結晶性エチレン重合体の配合量が４．０重量部を超えると、逆に透明性が悪化するという問題を有している。
さらにまた、特定物性を有するポリプロピレンに高密度ポリエチレンを配合した組成物は、メルトフローレート依存性が極めて小さい物性を有し、剛性および耐衝撃性等に効果を有することが知られている（例えば、特許文献５参照）。しかし、該ポリプロピレンの特定物性として、アイソタクッチックペンタッド分率等を挙げているが、この数値範囲に入るポリプロピレンは、単独重合体かもしくはα−オレフィンの含有量の極めて少ないプロピレン共重合体である。この様なプロピレン（共）重合体は、融点が高く、特許文献５で実証されているような射出成型用途には好適であるが、加熱殺菌処理包装用途に必要な低温ヒートシール性および透明性という必須特性が非常に悪く、使い物にならないのが現状であった。
上述のように従来公知の方法では、透明性、耐衝撃性、剛性をバランスよく満たした包装用フィルムは得られていない。
【特許文献１】特開平６−９３０６２号公報
【特許文献２】特開２０００−１８６１５９号公報
【特許文献３】特開平１１−１７９８６６号公報
【特許文献４】特開平６−１６８８４号公報
【特許文献５】特開平７−３１６３５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、透明性、耐衝撃性、剛性に優れた加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物およびそれを用いた加熱殺菌処理包装フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と２種類の特定のエチレン系重合体とを含有する樹脂組成物が、透明性、剛性、耐衝撃性のバランスが良く、優れた加熱殺菌処理包装フィルムの好適な素材となることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記特性（ａ−１）、（ａ−２）を満足する結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）５５〜９０重量％と、下記特性（ｂ−１）、（ｂ−２）を満足するエチレン系重合体（Ｂ）５〜３０重量％と、下記特性（ｃ−１）、（ｃ−２）を満足するエチレン系重合体（Ｃ）５〜１５重量％とを含有することを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物が提供される。
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
特性（ａ−１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜３０ｇ／１０分
特性（ａ−２）：パラメータ「Ｉ５」が９６．０未満
エチレン系重合体（Ｂ）
特性（ｂ−１）：密度が０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３
特性（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分
エチレン系重合体（Ｃ）
特性（ｃ−１）：密度が０．９３〜０．９９ｇ／ｃｍ３
特性（ｃ−２）メルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）が１〜１０００ｇ／１０分
【０００８】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、プロピレン・エチレンランダム共重合体であることを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物が提供される。
【０００９】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又２の発明において、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、メタロセン触媒により製造されたものであることを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物が提供される。
【００１０】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、エチレン系重合体（Ｂ）が、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとのランダム共重合体であることを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、エチレン系重合体（Ｃ）が、エチレン単独重合体であることを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物からなる加熱殺菌処理包装フィルムが提供される。
【００１３】
また、本発明の第７の発明によれば、第６の発明において、加熱殺菌処理包装フィルムが、実質的に無延伸フィルムであることを特徴とする加熱殺菌処理包装フィルムが提供される。
【００１４】
また、本発明の第８の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物を少なくとも一層に用いた多層フィルムであって、該加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物からなる層の厚みが多層フィルム全厚みの５０％以上を占めていることを特徴とする多層加熱殺菌処理包装フィルムが提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物は、透明性が高く、かつ剛性と耐衝撃性に優れ、剛性と耐衝撃性に優れた加熱殺菌処理包装フィルムを得るのに極めて好適な組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物は、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）と、エチレン系重合体（Ｂ）と、エチレン系重合体（Ｃ）とを含有する樹脂組成物である。以下に、樹脂組成物を構成する各成分、樹脂組成物の製法、該樹脂組成物からのフィルムについて詳細に説明する。
【００１７】
１．樹脂組成物の構成成分
（１）結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物の必須成分として使用される結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、プロピレンと１種又は２種以上のα−オレフィンとの結晶性ランダム共重合体であって、下記の特性（ａ−１）〜（ａ−２）を有する。
【００１８】
（ａ−１）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）
本発明で用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは４．０〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは５．０〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では押出特性が悪化し、生産性が低下するため好ましくなく、また、ＭＦＲが３０ｇ／１０分を超えるとフィルム成形時の厚み精度が悪化しやすくなるため好ましくない。
ここで、ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０（１９９５）（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）に準拠して測定する値である。
【００１９】
（ａ−２）パラメータ「Ｉ５」
本発明で用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）のパラメータ「Ｉ５」は、９６．０未満であり、好ましくは７０〜９３であり、より好ましくは７０〜９０である。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）のＩ５が９６．０以上では、ヒートシール性、フィルムの透明性が劣ってしまう。
ここで、パラメータ「Ｉ５」は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）、同，８，６８７（１９７５）および同，１３，２６７（１９８０）に記載されるアイソタクチックペンタッド分率測定法と同様な手法により測定される値であるが、本発明のごときランダム共重合体では前記方法により測定された値をアイソタクチックペンタッド分率とは呼ばないため、本発明ではＩ５と称す。
なお、Ｉ５の測定条件は以下の通りである。
装置：日本電子（株）  ＧＳＸ４００  ＦＴ−ＮＭＲ
積算回数：５，０００回
パルス間隔：３秒
パルス角：４５度
試料濃度：２０ｗｔ／ｖｏｌ％
【００２０】
かかる結晶性プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）におけるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素数２〜１０のα−オレフィンが挙げられる。
該結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の具体例としては、結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、結晶性プロピレン・１−ヘキセンランダム共重合体、結晶性プロピレン・１−オクテンランダム共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。好ましくは、結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、結晶性プロピレン・エチレン・１−ブテン共重合体等が挙げられる。更に好ましくは結晶性プロピレン・エチレンランダム共重合体が挙げられる。
【００２１】
結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、従来公知であるマグネシウム、チタン、ハロゲン、電子供与体を必須成分とするいわゆるチーグラーナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒を用いて、公知の方法により製造することができる。
なかでもメタロセン触媒により重合されたものは、透明性、剛性、耐衝撃性のバランスが優れているので本発明に好適である。
メタロセン触媒としては、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期表第４族の遷移金属化合物（いわゆるメタロセン化合物）、メチルアルモキサン等の有機アルミニウムオキシ化合物若しくはＮ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のホウ素化合物若しくはイオン交換性層状珪酸塩等のメタロセン化合物と反応して安定なイオン状態に活性化しうる助触媒と、必要に応じ使用するトリエチルアルミニウム等の有機アルミニウム化合物とからなる触媒が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）としては、市販品を用いることができ、例えば、日本ポリプロ（株）製ノバッテクＰＰ、ウィンテック等が例示できる。
なお、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）は、前記特性を満足する限り一種類もしくは二種類以上の結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体混合物として用いて良い。
【００２３】
（２）エチレン系重合体（Ｂ）
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物で必須成分として用いられるエチレン系重合体（Ｂ）は、下記の特性（ｂ−１）〜（ｂ−２）を満足する重合体である。
【００２４】
（ｂ−１）密度
本発明で用いるエチレン系重合体（Ｂ）の密度は、０．８６〜０．９０ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３である。エチレン重合体（Ｂ）の密度が、０．８６ｇ／ｃｍ３未満のものは、得られるフィルムがべたついたり耐ブロッキング性が悪化しやすい。一方、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３を超えるのものは、エチレン系重合体（Ｃ）との密度差が小さくなり、相乗効果が得られず透明性が悪くなり易く、また耐衝撃性も悪化しやすくなるため好ましくない。
ここで、密度は、ＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠し、測定する値である。
【００２５】
（ｂ−２）メルトフローレート
本発明で用いるエチレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、０．５〜１０ｇ／１０分であり、好ましくは１．０〜１０ｇ／１０分である。ＭＦＲが、０．５ｇ／１０分未満のものは、押出特性が悪化しやすく、フィルムの生産性が悪化しやすい問題がある。一方、１０ｇ／１０分を超えるものは、耐衝撃性が悪化しやすくなるため好ましくない。
ここで、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、ＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠し、測定する値である。
【００２６】
かかるエチレン系重合体（Ｂ）は、エチレン単独重合体でも良いが、エチレンを主体とするエチレンとα−オレフィンとのエラストマー系ランダム共重合体が好ましい。エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素数３〜１０のα−オレフィンが挙げられ、１種類でも２種類以上でも用いることができる。特に、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１が好ましい。
また、エチレン系重合体（Ｂ）中のエチレン含量は、５０重量％以上が好ましく、エチレン含量が５０重量％未満のものは耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に劣る。α−オレフィンの含有量は、本発明にて特定する密度の範囲になるように適宜調整される。
【００２７】
この様なエチレン系重合体（Ｂ）の製造方法は、上記の物性を満足するものであれば特に制限されず、ラジカル重合法、触媒重合法等が挙げられる。触媒重合の場合、重合触媒としては、チタン系触媒、バナジウム系触媒、クロム系触媒、メタロセン系触媒、フェノキシイミン系触媒のいずれを用いても製造することができる。
【００２８】
該エチレン系重合体（Ｂ）としては、市販品を用いても良く、例えば、日本ポリエチレン（株）製カーネル、三井化学（株）製タフマーＰシリーズやタフマーＡシリーズ、ＪＳＲ（株）製ＥＰシリーズやＥＢＭシリーズが例示できるほか、直鎖状低密度ポリエチレンもこの範疇にはいる。
また、該エチレン系共重合体（Ｂ）は、２種類以上のエチレン共重合体（Ｂ）の混合物からなってもよい。
【００２９】
（３）エチレン系重合体（Ｃ）
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物で必須成分として用いられるエチレン系重合体（Ｃ）は、下記の特性（ｃ−１）〜（ｃ−２）を満足する重合体であり、エチレン単独重合体が好ましい。
【００３０】
（ｃ−１）密度
本発明で用いるエチレン系重合体（Ｃ）の密度は、０．９３〜０．９９ｇ／ｃｍ３であり、好ましくは０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３である。エチレン重合体（Ｃ）の密度が、０．９３ｇ／ｃｍ３未満のものは、前述のエチレン系重合体（Ｂ）と密度の差が小さくなり、相乗効果が得られず透明性が悪くなり易い。一方、密度が０．９９ｇ／ｃｍ３を超えるのものは市販品としての入手が極めて困難である。
ここで、密度は、ＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠し、測定する値である。
【００３１】
（ｃ−２）メルトフローレート
本発明で用いるエチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレート（ＭＦＲ：１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、１〜１０００ｇ／１０分であり、好ましくは２〜８００ｇ／１０分であり、より好ましくは４〜５００ｇ／１０分である。ＭＦＲが、１ｇ／１０分未満のものはエチレン系重合体（Ｃ）が分散しにくく、フィルム表面に分散粒子が凹凸として反映されてしまうため外観の悪化につながる。一方、１０００ｇ／１０分を超えると耐衝撃性が悪化し易くなる。また、透明性の観点から、成分（Ａ）のメルトフローレート（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）より値が大きい方が望ましい。
ここで、ＭＦＲ（１９０℃、２１．１８Ｎ荷重）は、ＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠し、測定する値である。
【００３２】
この様なエチレン系重合体（Ｃ）の製造方法は、特に限定されず、例えば市販のポリエチレン、ポリエチレンワックス等を用いることができる。市販品の例としては、日本ポリエチレン（株）製ノバテックＨＤ等が挙げられる。
また、成分（Ｃ）は、前記特性を満足する限り一種類もしくは二種類以上の組み合わせからなってもよい。
【００３３】
（４）その他の成分
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物には、前記必須成分以外にも本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、中和剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤、光安定剤、耐候剤等の公知のポリオレフィン用添加剤や、若干のフィルム性能調整の目的で少量のプロピレン単独重合体、プロピレン系ブロック共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、エチレン単独重合体、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、石油樹脂などを添加することができる。ここで、少量とは、必須成分の合計量を１００重量部としたとき、これに対して概ね１０重量部以内を意味する。
【００３４】
（５）成分の組成割合
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物は、前記特性を有する結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が５５〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量％であり、前記特性を有するエチレン系重合体（Ｂ）が５〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％であり、前記特性を有するエチレン系重合体（Ｃ）が５〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％である。
エチレン系重合体（Ｂ）の配合割合が５重量％未満では、耐衝撃性が悪化し易く、逆に３０重量％を超えると透明性が悪化し易くなったり、得られたフィルムがべたつき易くなる。また、エチレン系重合体（Ｃ）の配合割合が５重量％未満では、剛性が低くなりやすく、逆に１５重量％を超えると透明性が悪化し易い。
【００３５】
２．加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物の製造
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物は、前記成分を必要量測定した後、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンミキサー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等公知の混合機に投入し、混合する方法、混合した後、さらに、一軸又は二軸押出機等の公知の混練機にて、温度１５０〜３５０℃、好ましくは１８０〜２８０℃で溶融混練してペレタイズすることによってペレット状にする方法を挙げることができる。この際、本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物は、それらを構成する前記成分を一度に混合して得てもよく、あらかじめ前記成分を、２もしくはそれ以上に分割して混合もしくはペレット化しておいたものを、使用時に混合して得ても良い。
【００３６】
このようにして得られる本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用組成物は、透明性が高く、かつ剛性と耐衝撃性に優れた加熱殺菌処理包装フィルムを得るのに非常に適した組成物である。
【００３７】
３．フィルム
（１）フィルムの製造
本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物を、公知の製造方法によってフィルム状に成形することにより容易に得ることができる。中でもＴダイ法、空冷インフレーション法、水冷インフレーション法が好ましい。
なお、本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、加熱殺菌処理時に形状保持しやすい点から、無延伸フィルムであることが好ましい。
【００３８】
（２）フィルムの特性
本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物を用いているので、得られる加熱殺菌処理包装フィルムの剛性と耐衝撃性がバランスよく向上している。
本発明の加熱殺菌処理包装フィルムの剛性と耐衝撃性がバランスよく向上している効果は、図１のヤング率ｖｓ０℃インパクトバランスによって判断することができる。図１は、横軸に引張弾性率（ＹＭ）から得られるヤング率の値を、縦軸に０℃衝撃強度（ＩＭＰ）から得られる値をプロットした図であり、本発明において、加熱殺菌処理包装フィルムの剛性と耐衝撃性のバランスに優れるとは、下記式（１）を満たすか否かで判断することができ、本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、下記式（１）を満たすことを特徴とする。
ＩＭＰ＞ａ×ＹＭ＋ｂ  …（１）
ここで、図１に示される１次直線であるａ×ＹＭ＋ｂにおける、定数ａおよび定数ｂは以下のように求められる。
まず、図１において、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）が１００重量％からなるフィルムについて、引張弾性率（ＹＭ）と０℃衝撃強度（ＩＭＰ）を測定し、横軸に引張弾性率（ＹＭ）と縦軸に０℃衝撃強度（ＩＭＰ）の値に基づいたプロット（１）を付ける。次に、結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）８５重量％とエチレン系重合体（Ｂ）１５重量％からなるフィルムの引張弾性率（ＹＭ）と０℃衝撃強度（ＩＭＰ）を測定し、その値に基づいたプロット（２）を付ける。そして、プロットしたこの２点を直線で結んだときの１次直線の傾きの値をａ、切片の値をｂとする。組成の異なるものから得られるフィルムのヤング率ｖｓ０℃インパクトバランスのプロットが、この１次直線を境とし、右側に位置している、すなわち、式（１）を満たしているとき、そのフィルムは、剛性と耐衝撃性がバランスよく向上していることを意味する。
【００３９】
また、本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、厚みが通常１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ、さらに好ましくは、３０〜１５０μｍである。
【００４０】
（３）多層フィルム
本発明の加熱殺菌処理包装フィルムは、他の樹脂組成物からなる層との多層フィルムとして用いてもよい。
本発明の加熱殺菌処理包装フィルムを多層に製造する方法としては、複数の押出機に複数のダイリップを備えた水冷インフレ成形機、空冷インフレ成形機、Ｔダイ成形機による共押出法、ドライラミネート法、押出ラミネート法等の公知の方法を用いることができるが、多層フィルムを得るには、共押出法が好ましい。
また、各層の貼り合わせに接着剤を用いる場合には、エステル系、ウレタン系接着剤が好適に使用されるが、公知のもので衛生的に支障のないものであればそれ以外の使用も可能である。
【００４１】
他の樹脂組成物からなる層との多層フィルムとして用いる場合、本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物よりなる層の厚みが多層フィルム全体の厚みの５０％以上を占めていることが好ましい。本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物よりなる層の厚みが５０％未満であると耐衝撃性が悪化する可能性がある。
【００４２】
多層フィルムの具体例としては、例えば、三層構成のフィルムの場合、基材層（Ｉ）にアンチブロッキング剤を添加していない本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物よりなる層を、基材層（Ｉ）の両面に積層される表面層（ＩＩ）にアンチブロッキング剤を添加した本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用樹脂組成物もしくは他の樹脂組成物よりなる層を積層したものを挙げることができる。この際、表面層（ＩＩ）を構成する樹脂組成物として、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体を用いると、本発明の加熱殺菌処理包装フィルムを同じ厚みの単層フィルムとして用いたものと比べ、同程度の耐ブロッキング性、剛性、耐衝撃性を確保しつつ、透明性を向上させることができるので好ましい。
また、他の樹脂組成物として、耐熱性樹脂組成物を用いることも加熱殺菌処理包装用途には好適である。
【実施例】
【００４３】
以下に実施例、比較例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で用いた重合体の物性測定方法、フィルムの物性測定方法、実施例で用いた樹脂材料は以下の通りである。
【００４４】
Ｉ．評価法
１．重合体の物性測定
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ：単位ｇ／１０分）：プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）については、ＪＩＳ  Ｋ−７２１０−１９９５に準拠し、２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。エチレン系重合体（Ｂ）及び（Ｃ）についてはＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠し、１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定した。
（２）密度：ＪＩＳ  Ｋ−６９２２−２（１９９７）に準拠して測定した。
【００４５】
２．フィルムの物性測定
測定対象のフィルムとしては、温度２３℃、湿度５０％の雰囲気下７日間調整したフィルムを用いた。
（１）引張弾性率（単位：ＭＰａ）：下記の条件にて、フィルムの流れ方向（ＭＤ）および直交方向（ＴＤ）各々について測定し、フィルム剛性の尺度とした。引張弾性率の計算方法は、ＪＩＳ  Ｋ−７１２７−１９８９に準拠した。
サンプル長さ：１５０ｍｍ
サンプル幅：１５ｍｍ
チャック間距離：１００ｍｍ
クロスヘッド速度：１ｍｍ／ｍｉｎ
（２）ヘイズ（単位：％）：ＪＩＳ  Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、測定した。
（３）衝撃強度（単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）：東洋精機製フィルムインパクトテスターを用い、単位フィルム厚み当たりの貫通破壊に要した仕事量を測定した。具体的には、得られたフィルムを０℃の雰囲気下に２時間以上放置し、状態調整を行った後、０℃にて試験フィルムを直径５０ｍｍのホルダーに固定し、２５．４ｍｍφの半球型の金属貫通部を打撃させ、貫通破壊に要した仕事量（ｋｇ・ｃｍ）から、そのフィルムの衝撃に対する脆さを測定した。
衝撃強度（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）＝仕事量／試験片厚み
（４）ヒートシール温度（単位：℃）：ＪＩＳ  Ｚ１７０７−１９９５に準拠し、下記の方法により測定した。
２３℃、湿度５０％に調整された恒温恒湿室内に設置された、東洋精機製作所製熱傾斜試験機にトーマス循環式恒温油槽Ｔ−２０１Ｐより熱媒体として信越シリコーン製シリコーン油ＫＦ９６を導入し、５ｍｍ×２００ｍｍのヒートシールバーに温度傾斜を付けないように、シールバーの温度調節を行った。各設定温度にて圧力２ｋｇ／ｃｍ２、時間１秒のヒートシール条件でシールした試料から、ヒートシールされた部分が中心になるように調整し、該ヒートシール部に対し垂直に、１５ｍｍ幅の短冊状のサンプルを切り取り、ショッパー型引張試験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引き離し、３００ｇの強度となる温度を求めた。
【００４６】
ＩＩ．使用樹脂材料
１．プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）として、以下のＰＰ−１、ＰＰ−２（比較例）を用いた。
（１）ＰＰ−１（メタロセン触媒で重合したプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）：日本ポリプロ（株）製ＷＸＫ１２５０（ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｉ５＝８７．２、Ｔｍ＝１３４．７℃、）
（２）ＰＰ−２（従来型触媒で重合したプロピレン単独重合体）：日本ポリプロ（株）製ＭＡ４Ｕ（ＭＦＲ＝５ｇ／１０分、Ｉ５＝９６．９、Ｔｍ＝１６５．０℃、）
【００４７】
２．エチレン系重合体（Ｂ）
エチレン系重合体（Ｂ）として、以下のＥＲ−１〜ＥＲ−５を用いた。
（１）ＥＲ−１（エチレン・α−オレフィンランダム共重合体）：日本ポリエチレン（株）製カーネルＫＳ３４０Ｔ（密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：３．５ｇ／１０分）
（２）ＥＲ−２（エチレン・α−オレフィンランダム共重合体）：三井化学（株）製タフマーＰ０２８０Ｍ（密度：０．８７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：２．９ｇ／１０分）
（３）ＥＲ−３（エチレン・α−オレフィンランダム共重合体）：三井化学（株）製タフマーＡ４０８５（密度：０．８８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：３．６ｇ／１０分）
（４）ＥＲ−４（エチレン・α−オレフィンランダム共重合体）：日本ポリエチレン（株）製ノバテックＬＬ  ＵＦ２４０（密度：０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：２．１ｇ／１０分）（比較例）
（５）ＥＲ−５：（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）三井化学（株）製タフマーＸＲ１１０Ｔ（密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：３．２ｇ／１０分）（比較例）
【００４８】
３．エチレン系重合体（Ｃ）
エチレン系重合体（Ｃ）として、以下のＰＥ−１〜ＰＥ−４を用いた。
（１）ＰＥ−１：日本ポリエチレン（株）製高密度ポリエチレン  ノバテックＨＤ  ＨＪ５６０（密度：０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：７ｇ／１０分）
（２）ＰＥ−２：日本ポリエチレン（株）製高密度ポリエチレン  ノバテックＨＤ  ＨＪ４９０（密度：０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：２０ｇ／１０分）
（３）ＰＥ−３：日本ポリエチレン（株）製低密度ポリエチレン  ノバテックＬＤ  ＬＣ５２０（密度：０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：３．８ｇ／１０分）（比較例）
（４）ＰＥ−４：日本ポリエチレン（株）製高密度ポリエチレン  ノバテックＨＤ  ＨＢ３３０（密度：０．９５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）：０．３５ｇ／１０分）（比較例）
【００４９】
（参考例１）
ＰＰ−１ペレット１００重量部をプラコー社製３５ｍｍφ単層Ｔダイ成形機の押出機に投入し、押出温度２２０℃で幅３００ｍｍのＴダイから溶融押出し、４０℃に調整された直径３００ｍｍのチルロールに巻き付けながら冷却固化し、毎分１７ｍの速度で厚さ３０μｍのキャストフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を評価し、表１にフィルムの評価結果を示す。なお、参考例１の値は、図１におけるプロット（１）に相当する。
【００５０】
（参考例２）
ＰＰ−１ペレット８５重量部とＥＲ−１  １５重量部を配合し、リボンミキサーにて６０ｒｐｍ、２分間撹拌し、ペレット混合物を得た。
得られたペレット混合物をプラコー社製３５ｍｍφ単層Ｔダイ成形機の押出機に投入し、押出温度２２０℃で幅３００ｍｍのＴダイから溶融押出し、４０℃に調整された直径３００ｍｍのチルロールに巻き付けながら冷却固化し、毎分１７ｍの速度で厚さ３０μｍのキャストフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を評価し、表１にフィルムの評価結果を示す。なお、参考例２の値は、図１におけるプロット（２）に相当する。
【００５１】
（実施例１）
ＰＰ−１ペレット８０重量部とＥＲ−１  １５重量部とＰＥ−１  ５重量部を配合し、リボンミキサーにて６０ｒｐｍ、２分間撹拌し、ペレット混合物を得た。
得られたペレット混合物をプラコー社製３５ｍｍφ単層Ｔダイ成形機の押出機に投入し、押出温度２２０℃で幅３００ｍｍのＴダイから溶融押出し、４０℃に調整された直径３００ｍｍのチルロールに巻き付けながら冷却固化し、毎分１７ｍの速度で厚さ３０μｍのキャストフィルムを製造した。得られたフィルムの物性を評価し、表１にフィルムの評価結果を示す。透明性は、実用上問題ないレベルを保ち、尚且つ式（１）が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れていた。
【００５２】
（実施例２）
実施例１のＰＰ−１を７５重量部に、ＰＥ−１を１０重量部に変更した以外は実施例１と同様に操作した。表１にフィルムの評価結果を示す。透明性は実用上問題ないレベルを保ち、尚且つ式（１）が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れていた。
【００５３】
（実施例３）
実施例１のＰＥ−１をＰＥ−２に変更した以外は実施例１と同様に操作した。表１にフィルムの評価結果を示す。透明性は実用上問題ないレベルを保ち、尚且つ式（１）が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れていた。
【００５４】
（参考例３）
参考例２のＥＲ−１をＥＲ−２に変更した以外は参考例２と同様に操作した。表２にフィルムの評価結果を示す。なお、参考例３の値は、図１におけるプロット（２）に相当する。
【００５５】
（実施例４）
実施例３のＥＲ−１をＥＲ−２に変更した以外は実施例３と同様に操作した。表２にフィルムの評価結果を示す。透明性は実用上問題ないレベルを保ち、尚且つ式（１）が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れていた。
【００５６】
（参考例４）
参考例２のＥＲ−１をＥＲ−３に変更した以外は参考例２と同様に操作した。表３にフィルムの評価結果を示す。なお、参考例４の値は、図１におけるプロット（２）に相当する。
【００５７】
（実施例５）
実施例３のＥＲ−１をＥＲ−３に変更した以外は実施例３と同様に操作した。表３にフィルムの評価結果を示す。透明性は実用上問題ないレベルを保ち、尚且つ式１が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れていた。
【００５８】
（比較例１）
実施例５のＰＥ−２をＰＥ−３に変更した以外は実施例５と同様に操作した。表３にフィルムの評価結果を示す。透明性は実用上問題ないレベルだが、エチレン系重合体（Ｃ）の密度が本発明の範囲外であったため式（１）が成立せず、剛性と耐衝撃性の双方に優れるとは言えない。
【００５９】
（比較例２）
実施例５のＰＥ−２をＰＥ−４に変更した以外は実施例５と同様に操作した。表３にフィルムの評価結果を示す。式１が成立するため剛性と耐衝撃性の双方に優れるが、エチレン系重合体（Ｃ）のメルトフローレートが本発明の範囲外であったため透明性が大幅に悪化した。
【００６０】
（比較例３）
実施例３のＥＲ−１をＥＲ−４に変更した以外は実施例３と同様に操作した。表４にフィルムの評価結果を示す。エチレン系重合体（Ｂ）の密度が本発明の範囲外であったため参考例１より０℃での耐衝撃性が劣ってしまった。
【００６１】
（比較例４）
実施例３のＥＲ−１をＥＲ−５に変更した以外は実施例３と同様に操作した。表４にフィルムの評価結果を示す。エチレン系重合体（Ｂ）では無かったため参考例１より０℃での耐衝撃性が劣ってしまった。
【００６２】
（比較例５）
実施例１のＰＰ−１をＰＰ−２に変更した以外は実施例１と同様に操作した。表５にフィルムの評価結果を示す。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体ではなく、またＩ５が９６．０以上であったため実施例１より透明性が悪化し、更にはヒートシール温度が大幅に高くなり、加熱殺菌処理包装用途には適さないものとなってしまった。
【００６３】
【表１】
2006299063.tif 000002
【００６４】
【表２】
2006299063.tif 000003
【００６５】
【表３】
2006299063.tif 000004
【００６６】
【表４】
2006299063.tif 000005
【００６７】
【表５】
2006299063.tif 000006
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明の加熱殺菌処理包装フィルム用組成物は、透明性が高く、かつ剛性と耐衝撃性に優れるので、透明性、耐衝撃性、剛性をバランス良く満たした加熱殺菌処理包装フィルムが得られ、加熱殺菌を必要とする分野、特に食品包装分野で有効に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】ヤング率ｖｓ０℃インパクトバランスを示す図である。
【図１】
2006299063.tif 000007