(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、光沢性、印字後のにじみ耐性及びインク吸収性が改良されたインクジェット記録媒体の製造方法とインクジェット記録媒体を提供することにある。【解決手段】  透湿度が５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙ、Ｃ値が５０以上で、かつ６０°光沢度が２０％以上である支持体に、少なくとも１層の無機微粒子を含有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、支持体に最も近い該インク吸収層を形成するインク吸収層塗布液が、温度範囲３５〜２５℃における温度低下に伴う粘度上昇度が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透湿度が５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙ、Ｃ値が５０以上で、かつ６０°光沢度が２０％以上である支持体に、少なくとも１層の無機微粒子を含有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、支持体に最も近い該インク吸収層を形成するインク吸収層塗布液が、温度範囲３５〜２５℃における温度低下に伴う粘度上昇度が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記支持体に最も近いインク吸収層を形成する塗布液の主たるバインダーが、ゼラチンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項３】
前記支持体に最も近いインク吸収層が、アスペクト比が３以上、１００以下の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項４】
前記支持体に最も近いインク吸収層が、カチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項５】
前記支持体に最も近いインク吸収層が、低温増粘性を示すポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法によって製造されたことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規のインクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録媒体に関し、詳しくは光沢性、印字後のにじみ耐性、インク吸収性、コックリング耐性が改良されたインクジェット記録媒体の製造方法及びインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方式は、急速に画質向上が図られており、銀塩写真画質に迫りつつある。一言に銀塩写真画質と言っても、その求められる画質条件には種々の特性が挙げられ、その中でも最も重要な要素のひとつが光沢である。インクジェット光沢記録媒体としては、大きくは２種類に分類される。
【０００３】
その一つのインクジェット記録媒体は、支持体として上記銀塩写真に用いられている紙支持体の両面をオレフィン樹脂等で被覆したＲＣ原紙のような非吸水性支持体を用いるものである。もうひとつのインクジェット記録媒体はキャストコート紙と呼ばれるもので、吸水性支持体を用いて、その上にインク吸収層、光沢発現層を付与し、湿潤状態で加熱平滑化された鏡面ドラム上に押し付けることで平滑性を確保しつつ乾燥するものである。
【０００４】
ＲＣ原紙を用いたインクジェット記録媒体は、支持体の平滑性が高いことから、インク吸収層付与後も平滑性が高く、高級光沢インクジェット記録媒体として分類される。しかし、支持体自体には吸水能を備えていないため、インク吸収をインク吸収層のみでまかなう必要があり、必然的にインク吸収層を厚く設塗する必要がある。このため、未印字状態のインクジェット記録媒体に、折りや曲げといったストレスを加えることで、インク吸収層に亀裂が入る現象が発生する。また、支持体を非吸水性化するため、ＲＣ原紙の製造プロセスが複雑であり、原紙自身のコスト増加を招いている。また、非吸水性支持体化するために、抄紙された中紙にポリオレフィン樹脂を溶融押し出し法により塗設しているため、いわゆる複合材料となる。このため、焼却廃棄できないという環境上の課題も抱えている。
【０００５】
一方、インクジェット用のキャストコート用紙は、吸水性支持体を用いているのでインク吸収をインク吸収層と支持体との双方で負うことができ、インク吸収層の薄膜化、インク吸収速度の向上が可能である。しかしながら、支持体平滑性の低さ、並びに乾燥時のキャストドラムへの圧接乾燥時に発生するひび割れにより、インク吸収層塗設後の平滑性は低く、ＲＣ原紙を用いたインクジェット記録媒体に対して、光沢感に乏しいという欠点がある。
【０００６】
上記のキャストコート紙を用いたインクジェット記録媒体の課題を改良するための技術として、記録媒体表面の割れの存在密度の上限を規定する技術が開示されている（例えば、特許文献１、２参照。）。しかしながら、ＲＣ原紙を支持体とするインクジェット記録媒体の光沢感には及ばないのが現状であり、また、吸水性支持体を用いているため、印字後にインク成分の紙支持体への浸透に伴い、コックリングを引き起こすなどの課題がある。
【０００７】
一方、上記ＲＣ原紙の代替技術として、紙支持体上に中空微粒子からなる被覆層を付与し、その上にインク吸収層を付与することで、光沢、吸収速度を両立させる技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、中空微粒子を用いることで、被覆層を通過して紙基材へ浸透するインク量が多くなり、コックリングや光沢感の低下を引き起こしてしまう。
【０００８】
また、インク成分の紙基材への浸透性を示す指標として、透気度、透湿度等がある。この透気度値あるいは透湿度値を規定して、光沢向上を目指す技術が開示されている（例えば、特許文献４、５参照。）。しかし、これらは何れもキャストコート法によるインクジェット記録媒体に関する技術であり、印字後のプリントのコックリングについて何ら言及がなされておらず、光沢感向上の点から不十分な技術である。
【０００９】
一方、インクジェット記録媒体製造時に塗布液粘度を制御することで、塗布性、光沢、インク吸収性等を向上させる技術が開示されている。例えば、インク吸収層塗布後に赤外線照射により増粘、乾燥させる技術が開示されている（例えば、特許文献６参照。）。確かに、塗布後の赤外線照射による乾燥は、これまでの一旦降温増粘させてから、昇温し乾燥する過程に比べ単純だが、急速な乾燥が行われることにより、カールの発生が問題となる。
【００１０】
一方、塗布液粘度を制御する観点として、４０℃粘度に対する１５℃粘度の増加の比率を規定し、これによりと塗布性を向上させることができる技術が開示されている（例えば、特許文献７、８参照。）。しかしながら、同時重層塗布をする場合、上層の粘度と下層の粘度の変化については何ら言及しておらず、実施例においてもポリオレフィンで両面を被覆した非吸水性支持体を用いており、吸収性を有する支持体に適用した場合の課題あるいは効果については何ら示唆していない。
【００１１】
また、アルミナ、ホウ酸、バインダーからなるインク吸収層塗布液の４０℃と１５℃の粘度の範囲を規定した技術が開示されている（例えば、特許文献９参照。）。しかしながら、上記の特許文献同様に、複数の層よりインク吸収層を構成する場合の上下層間の粘度の関係、それを制御することによる効果については何ら示唆されていない。
【００１２】
また、キャストコート法によるインクジェット記録媒体の製造方法として、カチオン性無機微粒子と特定温度での粘度を規定した樹脂を含有する技術が開示されている（例えば、特許文献１０参照。）。しかしながら、前記特許文献９と同様に、複数の層によりインク吸収層が構成される場合の上下の層の粘度の関係、それを制御することによる効果については示唆されていない。
【特許文献１】特開平１１−３４８４１６号公報
【特許文献２】特開２００１−２８７４４２号公報
【特許文献３】特開２００２−５９６３７号公報
【特許文献４】特開平８−２４６３９２号公報
【特許文献５】特開２０００−２３８４０６号公報
【特許文献６】特開２００２−７９７４６号公報
【特許文献７】特開２０００−２７０９３号公報
【特許文献８】特開２００４−５０７８５号公報
【特許文献９】特開２００２−２２５４２４号公報
【特許文献１０】特開２００２−２９３００６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、光沢性、印字後のにじみ耐性及びインク吸収性が改良されたインクジェット記録媒体の製造方法とインクジェット記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】
（請求項１）
透湿度が５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙ、Ｃ値が５０以上で、かつ６０°光沢度が２０％以上である支持体に、少なくとも１層の無機微粒子を含有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、支持体に最も近い該インク吸収層を形成するインク吸収層塗布液が、温度範囲３５〜２５℃における温度低下に伴う粘度上昇度が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１６】
（請求項２）
前記支持体に最も近いインク吸収層を形成する塗布液の主たるバインダーが、ゼラチンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１７】
（請求項３）
前記支持体に最も近いインク吸収層が、アスペクト比が３以上、１００以下の無機微粒子を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１８】
（請求項４）
前記支持体に最も近いインク吸収層が、カチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００１９】
（請求項５）
前記支持体に最も近いインク吸収層が、低温増粘性を示すポリマーを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法。
【００２０】
（請求項６）
請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録媒体の製造方法によって製造されたことを特徴とするインクジェット記録媒体。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、光沢性、印字後のにじみ耐性及びインク吸収性が改良されたインクジェット記録媒体の製造方法とインクジェット記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明を実施するための最良の形態について詳細に説明する。
【００２３】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、透湿度が５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙで、Ｃ値が５０以上で、かつ６０°光沢度が２０％以上である支持体上に、少なくとも１層の無機微粒子を含有するインク吸収層を有するインクジェット記録媒体の製造方法において、支持体に最も近い該インク吸収層を形成するインク吸収層塗布液が、温度範囲３５〜２５℃における温度低下に伴う粘度上昇度が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法により製造されたインクジェット記録媒体により、光沢性、印字後のにじみ耐性及びインク吸収性が改良されることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２４】
以下、本発明に係るインクジェット記録媒体について説明する。
【００２５】
本発明に係るインクジェット記録媒体用支持体の透湿度は、５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることを特徴とし、この透湿度はＪＩＳ  Ｚ  ０２０８記載の方法に準じて測定した値（ｇ／ｍ2・ｄａｙ、ただし４０℃、９０％ＲＨ）である。
【００２６】
本発明の効果を得るには、支持体の透湿度が５００〜１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙであることが必要であり、５００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以上であれば、印字後のインク溶媒が記録媒体中に残存することによる印字後の高湿保存によるにじみ耐性が向上し、充分な画質濃度を得ることができる。また、１００００ｇ／ｍ2・ｄａｙ以下であれば、好ましい光沢を得ることができる。
【００２７】
また、本発明に係るインクジェット記録媒体用支持体のＣ値が５０以上で、かつ６０°光沢度が２０％以上であることを特徴とする。本発明の目的は光沢、Ｃ値といった光沢性能の向上にある。画像の光沢を示す指標としては、光沢度が一般的であるが、光沢度はある角度から入射した光に対して正反射した光の割合を示すものであり、例えば、表面平滑性が低くても、光の反射率が高い表面を有する材料の場合には、光沢度は高く表示される。しかし、人間の目が感じることができる、いわゆる光沢感とは対応しない傾向にあることが判明した。
【００２８】
このため、本発明においては、光沢度を判定する指標として、Ｃ値と呼ばれる像鮮明度を用いる。ここでいうＣ値とは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に規定される像鮮明度のうち、光学くし２ｍｍを用い、反射法により測定した値をＣ値として定義する。
【００２９】
この像鮮明度は、皮膜表面に対面する物体の像を写す皮膜表面の性能を表し、入射画像が画像表面において、どれだけ正確に反射、あるいは投影されるかを示す値である。入射画像に対して正確な反射画像を与えるほど、像鮮明度は高くなり、結果としてＣ値は大きくなる。このＣ値は鏡面光沢度と表面の平滑性を併せた効果を示すものであり、反射度が高くなるほど、また平滑度が高くなるほどＣ値としては大きな値となる。
【００３０】
ただし、上質紙の様に明らかに光沢感の低い支持体のＣ値は、見た目の光沢感の低さとは裏腹に高く、光沢を正しく解釈するには、Ｃ値および光沢度の両面から評価する必要がある。
【００３１】
本発明のインクジェット記録媒体の製造方法においては、支持体に最も近いインク吸収層を形成するインク吸収層塗布液が、温度範囲３５〜２５℃における温度低下に伴う粘度上昇度が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であることを特徴とする。
【００３２】
本発明でいう支持体に最も近いインク吸収層を形成するインク吸収層塗布液の温度に対する粘度上昇度は、インク吸収層塗布液を調製した後、その塗布液温度を変化させながら、塗布液粘度を測定することで算出することができる。本発明においては、支持体に最も近いインク吸収層を形成するインク吸収層塗布液の温度低下に伴う粘度増加巾が、温度３５〜２５℃の領域において、３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上の特性を備えていることが特徴であり、粘度増加巾が３０００ｍＰａ・ｓ／℃以上であれば、塗布後の降温による塗布液の粘度上昇幅が大きく、乾燥前の工程で最下層のインク吸収層塗布液中の水分が支持体中に過度に浸透することを防止し、その結果、コックリングやカール等の発生を抑制し、好ましいＣ値、光沢を実現することができる。
【００３３】
本発明に係る支持体に用いられる基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００３４】
表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００３５】
更に、本発明に係る支持体を得るためにはＣ値５０以上が必要となるが、実質的に、カオリン、クレー、炭酸カルシウムのような無機顔料と合成ラテックス、デンプン、カゼインのようなバインダを主成分とした塗布液を基紙に塗工後、湿潤状態にあるうちに、鏡面加工された加熱ドラムに圧接、乾燥させて製造する印刷用キャストコート紙のような高光沢印刷用紙が好ましい。
【００３６】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００３７】
次いで、本発明に係るインク吸収層について説明する。本発明においては、支持体に最も近いインク吸収層（以下、インク吸収層Ａと称す）とそれ以外のインク吸収層（以下、インク吸収層Ｂ群と称する）の２つに分けて説明する。
【００３８】
まず、支持体に最も近いインク吸収層Ａについて説明する。
【００３９】
本発明においては、支持体に最も近いインク吸収層Ａは、それ以外のインク吸収層Ｂ群、その他の構成層に比べ、塗布後の塗膜温度低下に伴う粘度増加速度が大きいことが特徴であるが、それらの粘度特性を付与させる素材として、ハロゲン化銀感光材料でバインダーとして広く用いられているゼラチンを用いることが好ましい。ゼラチンは、他の水溶性ポリマーに比べて温度低下に伴う粘度増加効果が高く、上記の支持体への水浸透性を防止するのに適している。
【００４０】
本発明で適用できるゼラチンとしては、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチンの何れも用いることができる。また、必要に応じて、ゼラチンにポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラギーナン、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、あるいは共存するポリマーとの絡み合いによる擬似架橋によると推定される低温増粘性を有するエマルジョン（例えば、特開平７−３３１２２４号公報）等を添加することができる。
【００４１】
ゼラチンの分子量としては、８万〜１０万程度のものが降温時の増粘発現性の観点から好ましい。
【００４２】
また、本発明のインクジェット記録媒体においては、光沢性能の向上を目的にカチオン性ポリマーを添加することが好ましい。
【００４３】
本発明で用いることのできるカチオン性ポリマーとして、特に制限はなく、インクジェット記録媒体で従来公知のカチオン性ポリマーが挙げられ、例えば、「インクジェットプリンター技術と材料」２６８頁（株式会社  シーエムシー発行  １９９８年）、特開平９−１９３５３２号等に記載されているポリマーが挙げられるが、その中でも第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。例えば、特開昭５７−６４５９１号に記載のグアニジル基を有するカチオン性ポリマー、特開昭５９−２０６９６号に記載のジメチルジアリルアンモニウムクロライド、特開昭５９−３３１７６号に記載のポリアミンスルホン類、特開昭６３−１１５７８０号の（メタ）アクリル酸アルキル第４級アンモニウム塩または（メタ）アクリルアミドアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性ポリマー、特開昭６４−９７７６号および同６４−７５２８１号に記載のジメチルアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合ポリマー、特開平３−１３３６８６号に記載の繰り返し単位中に第４級窒素原子を２個以上含有するカチオン性ポリマー、特開平４−２８８２８３号に記載の第４級アンモニウム塩基を有するポリビニルピロリドン、特開平６−９２０１０号および同６−２３４２６８号に記載の２級アミンとエピハロヒドリンとの反応により得られるカチオン性ポリマー、国際特許公開９９−６４２４８号に記載のポリスチレン型カチオン性ポリマー、特開平１１−３４８４０９号に記載の２種以上のカチオン性基を有する繰り返し単位からなるカチオン性ポリマーなどを挙げることができる。
【００４４】
本発明で特に好ましいカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーであり、第４級アンモニウム塩基を側鎖に有するカチオン性ポリマーがより好ましく、特に好ましくは、下記一般式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性ポリマーである。
【００４５】
【化１】
2006103256.tif 000002
【００４６】
一般式（１）において、Ｒは水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は各々アルキル基またはベンジル基を表し、Ｊは単なる結合手または２価の有機基を表す。Ｘ-はアニオン基を表す。
【００４７】
前記一般式（１）において、Ｒで表されるアルキル基としては、メチル基が好ましい。Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3で表されるアルキル基は、好ましくはメチル基、エチル基またはベンジル基である。Ｊで表される２価の有機基としては、好ましくは−ＣＯＮ（Ｒ′）−を表す。Ｒ′は水素原子またはアルキル基を表す。
【００４８】
Ｘで表されるアニオン基は、例えば、ハロゲンイオン、酢酸イオン、メチル硫酸イオン、ｐ−トルエンスルホン酸塩などを挙げることができる。
【００４９】
好ましいカチオン性ポリマーは、前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるホモポリマーであってもよく、他の共重合可能な単量体との共重合であってもよい。共重合可能な繰り返し単位としては、前記一般式（１）以外のカチオン性単量体および、カチオン性基を有しない単量体を挙げることができる。
【００５０】
カチオン性基を有する単量体としては、例えば、下記の繰り返し単位を挙げることができる。
【００５１】
【化２】
2006103256.tif 000003
【００５２】
カチオン性基を有しない共重合可能な繰り返し単位としては、例えば、エチレン、スチレン、ブタジエン、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート、アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリルニトリルなどを挙げることができる。
【００５３】
本発明で好ましく用いられるカチオン性ポリマーが、前記一般式（１）で表される繰り返し単位を有する場合、前記一般式（１）で表される繰り返し単位は、好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは４０〜１００モル％である。
【００５４】
本発明に係る一般式（１）で表される繰り返し単位を有するカチオン性ポリマーの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
【化３】
2006103256.tif 000004
【００５６】
【化４】
2006103256.tif 000005
【００５７】
【化５】
2006103256.tif 000006
【００５８】
上記カチオン性ポリマーの平均分子量は、概ね３０００〜２０万であり、好ましくは５０００〜１０万である。平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール換算の値で表す。
【００５９】
本発明に係るカチオン性ポリマーは、支持体に最も近いインク吸収層Ａを形成する塗布液中に含有させる化合物と、それ以外のインク吸収層Ｂ群を形成させる際に含有させる化合物は同じであっても、異なっていてもよい。支持体に最も近いインク吸収層Ａの塗布液に含有させる場合には、低温での増粘効果の高いゼラチンと混合させることで、インクジェット記録媒体の光沢性能が更に向上する。
【００６０】
カチオン性ポリマーの添加比率としては、支持体から最も近いインク吸収層Ａの総固形分の１０質量％以上、９０質量％未満が好ましく、特に好ましくは２０質量％以上、８０質量％未満である。すなわち、支持体に最も近いインク吸収層Ａの塗布液に必要な要件としては、降温時の粘度上昇特性である。この機能はカチオン性ポリマーに負うことはできないため、ゼラチンの比率は光沢性能を落とさない限りできるだけ多く添加する必要があることに由来する。この比率は、選択するカチオン性ポリマーによっても変化するために、光沢性能と降温時の粘度上昇特性を踏まえて決定することが望ましい。
【００６１】
カチオン性ポリマーを支持体に最も近いインク吸収層Ａの塗布液に添加することにより光沢が良化する理由に関しては全てが明らかになってはいないが、本発明に用いる支持体として、無機微粒子やバインダーが塗設された塗工紙を用いることが前提となるが、これら無機微粒子としてはタルクやカオリン、バインダーとしてはスチレンブタジエン系ラテックスが多用されており、いずれもアニオン性である。よって、この塗工紙上にカチオン性ポリマーを付与すると、静電的に結合を形成し、支持体への塗布液水分の浸透を防止でき、これにより光沢性能が向上すると考えられる。
【００６２】
また、本発明に係るインク吸収層Ａに、塗布後から乾燥までの間に塗布液中に含まれる水分の支持体への浸透を物理的に防止するため、被覆効果の高い平板無機微粒子を添加することが好ましい。平板状無機微粒子としては、タルク、カオリン、雲母などを挙げることができる。それらの粒子の面に対する高さの割合（アスペクト比）は、支持体を被覆する観点から、３〜１００が好ましい。アスペクト比が３以上であれば、支持体の被覆効果が高く、耐水性も向上する傾向にあるため好ましい。一方、１００以下であれば、塗布液中の無機微粒子の沈降を起こすことなく、安定して記録媒体を作成することができる。
【００６３】
本発明に係る平板状無機微粒子を添加する場合には、ゼラチンとの配合比率（平板状無機微粒子：ゼラチン）を１：１００〜１０：１が好ましい。この規定する比率範囲に対し、平板状無機微粒子の比率が小さいと、支持体に対する被覆効果が得られず、水浸透防止効果が発現できない。一方、平板状無機微粒子の比率がこの範囲より多い場合には、インクジェット記録媒体の平滑性低下に伴い、光沢、Ｃ値も低下する。
【００６４】
また、本発明に係るインク吸収層Ａに、低温増粘性を示すポリマーを添加することが好ましい。
【００６５】
本発明に係るインク吸収層Ａの塗布液中に、共存するポリマーとの絡み合いによる擬似架橋によると推定される低温増粘性を有するエマルジョン（例えば、特開平７−３３１２２４号公報に記載の化合物）を添加することで、インクジェット記録媒体の光沢、Ｃ値が向上する。これは、低温粘度上昇性が向上することにより、塗布後の降温による粘度上層速度が、支持体中へ水が浸透する速度を上回り、支持体中への水分浸透量が減少することで、上記光沢性能が向上すると推定できる。この様な特性を備えたポリマーは、支持体に最も近いインク吸収層Ａの他に、インク吸収層Ｂ群にも適用することができる。
【００６６】
この低温増粘性を示すエマルジョンは単独でも増粘作用を示すが、無機微粒子、例えばシリカとの混合により高い粘度上昇効果を示す。更に、ポリビニルアルコールを含有させることで、高い粘度上昇効果を示す。その急激な粘度上昇作用が起きる理由は明確ではないが、低温増粘性を示すエマルジョン粒子と無機微粒子間の水素結合や疎水的相互作用、更には、ポリビニルアルコールを含有する場合には、ポリマー鎖の絡み合いによる擬似架橋効果により、低温増粘性を示すマルジョン粒子自体の増粘作用を増幅することに起因すると考えている。
【００６７】
本発明に係る低温増粘性を示すポリマーは、Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体やビニルメチルエーテル等のモノマーの単独重合体、該モノマーを組成として有する共重合体であり、より好ましいモノマーはＮ置換（メタ）アクリルアミド誘導体モノマー等を挙げることができる。
【００６８】
Ｎ置換（メタ）アクリルアミド誘導体としては、例えば、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロプルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルメタクリルアミド、Ｎ−シクロプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピペリジンなどがある。また、特開平７−３３１２２号に記載の（メタ）アクリル系モノマーを含む共重合体よりなる芯部とＮ−イソプロピルアクリルアミド重合体の外殻部からなる低温増粘微粒子も好ましく用いることができる。
【００６９】
次いで、上記インク吸収層Ａ以外のインク吸収層Ｂ群について説明する。
【００７０】
本発明において、インク吸収層Ｂ群は、インクを吸収するための空隙を形成する空隙型の空隙層であって、主に無機微粒子、水溶性ポリマー等で構成することができる。
【００７１】
空隙層は、主に親水性バインダーと無機微粒子との質量比で２：１〜２０：１の範囲で使用して形成されるものである。従来より、皮膜中に空隙を形成する方法は種々知られており、例えば、二種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程でこれらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法、固体微粒子および親水性または疎水性樹脂を含有する塗布液を支持体上に塗布し、乾燥後に、インクジェット記録媒体を水或いは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬し、固体微粒子を溶解させて空隙を作製する方法、皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布後、乾燥過程でこの化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法、多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や微粒子間に空隙を形成する方法、親水性バインダーに対して、概ね等量以上の容積を有する固体微粒子及びまたは微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、固体微粒子の間に空隙を形成する方法等が知られている。本発明に係る記録媒体においては、本発明の目的効果を損なわない範囲で、空隙層の上に保護層等を設けても良い。
【００７２】
本発明においては、空隙層に、平均粒径が１００ｎｍ以下の各種無機固体微粒子を含有させることによって形成されることが好ましい。
【００７３】
上記の目的で使用される無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００７４】
無機微粒子の平均二次粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、１０００個の任意の粒子の粒径を測定し、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒子の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００７５】
本発明においては、無機微粒子としては、シリカ、及びアルミナまたはアルミナ水和物から選ばれた固体微粒子を用いることが好ましい。
【００７６】
本発明で好ましく用いることのできるシリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成されたシリカ等が好ましく用いられるが、本発明において特に好ましく用いられる微粒子シリカとしては、コロイダルシリカまたは気相法で合成された微粒子シリカが好ましく、中でも気相法により合成された微粒子シリカは、高い空隙率が得られるだけでなく、染料を固定化する目的で用いられるカチオン性ポリマーに添加したときに、粗大凝集体が形成されにくいので好ましい。また、アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することができる。
【００７７】
無機微粒子は、カチオン性ポリマーと混合する前の微粒子分散液が一次粒子まで分散された状態であるのが好ましい。
【００７８】
本発明においては、空隙層に水溶性バインダーを含有することができる。本発明で用いることのできる水溶性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、デキストラン、デキストリン、カラーギーナン（κ、ι、λ等）、寒天、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらの水溶性バインダーは、二種以上併用することも可能である。
【００７９】
本発明で好ましく用いられる水溶性バインダーは、ポリビニルアルコールである。
【００８０】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００８１】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１，０００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，５００〜５，０００のものが好ましく用いられる。また、ケン化度は、７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００８２】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第一〜三級アミノ基や第四級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００８３】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００８４】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００８５】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００８６】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなど二種類以上を併用することもできる。
【００８７】
空隙層で用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機顔料の種類、水溶性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には、記録媒体１ｍ2当たり、通常５〜３０ｇ、好ましくは１０〜２５ｇである。
【００８８】
また、空隙層に用いられる無機微粒子と水溶性バインダーの比率は、質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に、３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００８９】
また、分子内に第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性の水溶性ポリマーを含有しても良く、インクジェット記録媒体１ｍ2当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００９０】
空隙層において、空隙の総量（空隙容量）は記録媒体１ｍ2当り２０ｍｌ以上であることが好ましい。空隙容量が２０ｍｌ／ｍ2未満の場合、印字時のインク量が少ない場合には、インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなるとインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾燥性の遅れを生じるなどの問題が生じやすい。
【００９１】
インク保持能を有する空隙層において、固形分容量に対する空隙容量を空隙率という。本発明において、空隙率を５０％以上にすることが、不必要に膜厚を厚くさせないで空隙を効率的に形成できるので好ましい。
【００９２】
本発明に係るインクジェット記録媒体においては、硬化剤を使用することが好ましい。硬化剤は、インクジェット記録媒体作製の任意の時期に添加することができ、例えば、空隙層形成用の塗布液中に添加しても良い。
【００９３】
本発明において、硬膜剤を使用する場合には、空隙層形成後に、水溶性バインダーの硬化剤を供給する方法を単独で用いても良いが、好ましくは、上述の硬化剤を空隙層形成用の塗布液中に添加する方法と併用して用いることである。
【００９４】
本発明で用いることのできる硬化剤としては、水溶性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には水溶性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは水溶性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、水溶性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００９５】
ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられる。硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することが出来ないが両者を混合することで濃厚な水溶液にすることが出来、塗布液を濃縮化する事が出来る。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることが出来る利点がある。上記硬化剤の総使用量は、上記水溶性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。
【００９６】
本発明に係る支持体上に、上記説明したインク吸収層Ａ、インク吸収層Ｂ群、あるいは必要に応じて設けられるその他の構成層の形成方法としては、公知の塗布方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法も用いることができる。
【００９７】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００９９】
実施例１
《記録媒体の作製》
〔記録媒体１０１の作製〕
（シリカ分散液Ｄ１の調製）
予め均一に分散されている一次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカを２５％と水溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ  ＬＩＱＵＩＤ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシリカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１％含有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノブコ社製の消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸とほう砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１（各々３質量％の濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。
【０１００】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで、３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ１を得た。
【０１０１】
上記シリカ分散液Ｄ１を、３０μｍの濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【０１０２】
（シリカ分散液Ｄ２の調製）
上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノール１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液Ａ１の５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。
【０１０３】
次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３ｋＮ／ｃｍ2の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ２を得た。
【０１０４】
上記シリカ分散液Ｄ２を、３０μｍの濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【０１０５】
（オイル分散液の調製）
ジイソデシルフタレート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１の２．９ｋｇおよびサポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散した後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液を調製した。
【０１０６】
【化６】
2006103256.tif 000007
【０１０７】
（塗布液の調製）
上記調製した各分散液を使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当たりの量で表示した。
【０１０８】
〈第１層用塗布液：最下層〉
シリカ分散液Ｄ１                                                  ５８９ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：２３００  ケン化度８８％）６．５％水溶液
２９０ｍｌ
オイル分散液                                                        ３０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製  ＡＥ８０３）                      ４２ｍｌ
エタノール                                                        ８．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた
〈第２層用塗布液〉
シリカ分散液Ｄ１                                                  ５４８ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：２３００  ケン化度８８％）６．５％水溶液
２７０ｍｌ
オイル分散液                                                        ２０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）                      ２２ｍｌ
エタノール                                                            ８ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた
〈第３層用塗布液〉
シリカ分散液Ｄ２                                                  ５４８ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：２３００  ケン化度８８％）６．５％水溶液
１３５ｍｌ
オイル分散液                                                        １０ｍｌ
ラテックス分散液（昭和高分子社製  ＡＥ８０３）                        ５ｍｌ
エタノール                                                            ３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた
〈第４層用塗布液：〉
シリカ分散液Ｄ２                                                  ５４８ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：２３００  ケン化度８８％）６．５％水溶液
１３５ｍｌ
ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液                                  ３ｍｌ
サポニンの２５％水溶液                                                ２ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた
【０１０９】
【化７】
2006103256.tif 000008
【０１１０】
上記の様にして調製した各塗布液を、２０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰＤ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィルターで濾過した。
【０１１１】
（塗布）
次に、上記の各塗布液を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポリエチレンを被覆したＲＣ支持体上に、スライドホッパー型コーターを用いて４層同時塗布した。
【０１１２】
第１層が最も支持体に近い側のインク吸収層Ａである。
【０１１３】
〈湿潤膜厚〉
第１層：４２μｍ
第２層：３９μｍ
第３層：４４μｍ
第４層：３８μｍ
なお、上記で使用したＲＣ支持体は、含水率が８％で、坪量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チタンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレンを押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した後、ポリビニルアルコール（クラレ社製  ＰＶＡ２３５）を記録媒体１ｍ2当たり０．０５ｇになるように下引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラテックスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）０．１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマット剤として含有するバック層を塗布した。
【０１１４】
なお、インク吸収層用塗布液の塗布を行った後の乾燥は、５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温度を１３℃にまで低下させた後、複数設けた乾燥ゾーンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻き取って記録媒体１０１を得た。
【０１１５】
〔記録媒体１０２の作製〕
上記記録媒体１０１の作製において、第１層目のインク吸収層Ａを８％ゼラチン水溶液に変更し、かつ、第１層から第４層までの湿潤膜厚を以下のように変更した以外は同様にして、記録媒体１０２を作製した。
【０１１６】
〈湿潤膜厚〉
第１層：２０μｍ  （８％ゼラチン水溶液）
第２層：５５μｍ
第３層：５１μｍ
第４層：５７μｍ
〔記録媒体１０３の作製〕
上記記録媒体１０１の作製において、支持体をＲＣ原紙から、坪量１５７ｇの上質紙（しらおい〈１３５〉  日本大昭和板紙社製）に変更した以外は同様にして、記録媒体１０３を作製した。
【０１１７】
〔記録媒体１０４の作製〕
上記記録媒体１０２の作製において、支持体をＲＣ原紙から、坪量２５６ｇのアート紙（アートポスト  北越製紙社製）に変更した以外は同様にして、記録媒体１０４を作製した。
【０１１８】
〔記録媒体１０５の作製〕
上記記録媒体１０２の作製において、支持体をＲＣ原紙から、坪量２０９ｇのキャストコート紙（ミラーコートサテン金藤  王子製紙社製）に変更した以外は同様にして、記録媒体１０５を作製した。
【０１１９】
〔記録媒体１０６の作製〕
上記記録媒体１０５の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液を１２％ゼラチンに変更した以外は同様にして、記録媒体１０６を作製した。
【０１２０】
〔記録媒体１０７の作製〕
上記記録媒体１０５の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液組成を、ゼラチン固形分濃度が１０％、下記低温増粘微粒子の固形分濃度が５％となるように調製した塗布液に変更した以外は同様にして、記録媒体１０７を作製した。
【０１２１】
（低温増粘微粒子の調製）
低温増粘微粒子は、下記（メタ）アクリル系モノマーを含む共重合体よりなる芯部の外側に、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの共重合体を形成させてなる粒子を特開平７−３３１２２４号の実施例１の記載に準じて合成した。得られた粒子の固形分濃度が１１％になるように調整した。
【０１２２】
〈芯部モノマー組成〉
メチルメタクリレート：スチレン：ｎ−ブチルアクリレート：２−ヒドロキシエチルアクリレート：エチレングリコールジメタクリレート＝４６：２０：１２：２１：１
〔記録媒体１０８の作製〕
上記記録媒体１０７の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液にアスペクト比が２のタルクを固形分濃度が３％になるように添加した以外は同様にして、記録媒体１０８を作製した。
【０１２３】
〔記録媒体１０９の作製〕
上記記録媒体１０７の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液にアスペクト比が７０のタルクを固形分濃度が３％になるように添加した以外は同様にして、記録媒体１０９を作製した。
【０１２４】
〔記録媒体１１０の作製〕
上記記録媒体１０７の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液にアスペクト比が１５０のタルクを固形分濃度が３％になるように添加した以外は同様にして、記録媒体１１０を作製した。
【０１２５】
〔記録媒体１１１作製〕
上記記録媒体１０７の作製において、第１層（インク吸収層Ａ）用塗布液組成を、ゼラチン固形分濃度が５％、上記カチオン性ポリマー（Ｐ−１）が固形分濃度が１０％になるように調製した塗布液に変更した以外は同様にして、記録媒体１１１を作製した。
【０１２６】
《支持体の特性測定》
以上に様にして作製した各記録媒体の作製に用いた各支持体について、下記の各測定を行った。
【０１２７】
（支持体光沢度の測定）
上記各記録媒体の作製に用いた支持体の表面光沢を、日本電色工業株式会社製の変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて測定した。尚、入射及び反射角は６０°で測定した。
【０１２８】
（Ｃ値の測定）
上記各記録媒体の作製に用いた支持体のＣ値を、写像性測定装置ＩＣＭ−１ＤＰ（スガ試験機社製）により反射６０°、光学くし２ｍｍでの写像性（Ｃ値％）を測定した。
【０１２９】
《第１層（インク吸収層Ａ）塗布液の粘度変化率の測定》
上記各記録媒体の作製に用いた第１層（インク吸収層Ａ）塗布液について、２５〜３５℃の温度域で、１℃毎に東京計器社製のＢ型粘度計ＢＬを用いて測定し、１℃差における粘度変化幅を求め、その平均値を算出した。
【０１３０】
表１に各記録媒体の主要構成と、上記各測定値を示す。
【０１３１】
【表１】
2006103256.tif 000009
【０１３２】
《記録媒体の評価》
以上に様にして作製した各記録媒体について、下記の各評価を行った。
【０１３３】
（光沢感の評価）
各記録媒体に対して、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００を用いて、純正インクにより人物、風景等の画像をプリントし、同時に作成した銀塩写真サンプル（カラーペーパーに印画したサンプル）と目視で対比観察し、下記の基準に従って光沢感の評価を行った。
【０１３４】
◎：銀塩写真と同等の光沢感である
○：銀塩写真に近い光沢感である
△：銀塩写真に劣る光沢感である
×：銀塩写真に比べ明らかに低い光沢感である
（高温にじみ耐性の評価）
各記録媒体に対して、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００を用いて、純正インクによりレッド、グリーン、ブルー部上にブラックで文字を印字し、印字後の試料を３５℃、８０％ＲＨ環境下に３日間保存し、にじみの様子を目視観察し、下記の基準に従って高温にじみ耐性の評価を行った。
【０１３５】
◎：各色でにじみが全くなく、文字を明瞭に読み取ることができる
○：複雑な文字の時に若干のにじみは生じているが、文字を読み取ることはできる
△：文字全体がやや太くなり、明らかなにじみを生じているが、文字を読み取ることはできる
×：文字全体でにじみが激しく、文字を読み取ることができない
（インク吸収性の評価）
各記録媒体に対して、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンターＰＭ−Ｇ８００を用いて、純正インクによりブラック、イエロー、マゼンダ、シアンの各色ベタ画像を印字し、印字終了から１０秒後に普通紙を印字部に押しあて、インクの転写の程度を目視観察し、下記の基準に従ってインク吸収性の評価を行った。
【０１３６】
◎：インク裏うつりが全く認められない
○：インク裏うつりが若干認められるが、実用上許容される品質である
△：インク裏うつりが発生し、実用上問題となる品質である
×：インク裏うつりひどく発生し、実用上不適の品質である
以上により得られた結果を、表２に示す。
【０１３７】
【表２】
2006103256.tif 000010
【０１３８】
表２に記載の結果より明らかなように、支持体にＲＣ原紙を用いた比較の記録媒体１０１は支持体の平滑性、耐水性により、吸収層塗布前後とも光沢性能が高い。しかしながら、印字後の高湿保存によるにじみが劣化する。これに対して、支持体に最も近い層であるインク吸収層Ａをゼラチンに変更した比較の記録媒体１０２では、光沢感は高いものの、高湿にじみの改良効果が不十分であることが分かる。これに対して、支持体を上質紙に変更した比較の記録媒体１０３は、インク吸収性は非常に向上しているが、光沢感が全くなくなってしまう。吸収層塗布後の光沢性能を得るためには、基材の光沢性能が高いことが必要であることがわかる。このことは比較の記録媒体１０４において、支持体をアート紙に変更した場合でも現れており、アート紙では、吸収層塗布後の光沢性能を向上させることが難しいことがわかる。
【０１３９】
これに対して、本発明で規定する構成からなる記録媒体１０５では、支持体の光沢性能の高い印刷用キャストコート紙を用いているが、これによりはじめて光沢性能、高湿にじみ耐性、吸収性が向上していることが分かる。更に、本発明の記録媒体１０６〜１１１では、最下層であるインク吸収層Ａに、低温増粘ポリマー、平板状無機微粒子、カチオン性ポリマーを追加することで、更に性能が向上していることが分かる。