(57)【要約】【課題】環境対応性、効果持続性を併せ持つ防曇剤、及びそれを含有する防曇性樹脂フィルムを提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）プロピレングリコールと炭素数８〜２２の脂肪酸のエステル化物であるプロピレングリコール脂肪酸エステル、及び（Ｂ）その他の多価アルコール脂肪酸エステルからなる防曇剤、及びこれを熱可塑性樹脂に配合した樹脂組成物とフィルム化して製造される防曇性樹脂フィルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）プロピレングリコールと炭素数８〜２２の脂肪酸のエステル化物であるプロピレングリコール脂肪酸エステル、及び（Ｂ）多価アルコール脂肪酸エステルのうち前記プロピレングリコール脂肪酸エステル（Ａ）を除いたもの、からなる防曇剤。
【請求項２】
成分（Ａ）の含有率が５〜４０重量％、成分（Ｂ）の含有率が５０〜９５重量％である請求項１に記載の防曇剤。
【請求項３】
成分（Ｂ）の多価アルコール脂肪酸エステルがソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種からなる請求項１に記載の防曇剤。
【請求項４】
熱可塑性樹脂１００重量部に対して、請求項１に記載の防曇剤を有効成分として０．０１〜５重量部配合してなる防曇性フィルム。
【請求項５】
熱可塑性樹脂がポリオレフィンである請求項４に記載の防曇性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はポリオレフィン組成物に対して、広い範囲の温度域、連続的な環境の変化等に対応して持続的な防曇効果を与える防曇剤及びそれを含有する防曇性ポリオレフィンフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】  ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂類は透明性、保温性、耐候性等に優れていることよりこれらを使用したシートやフィルムは包装材や産業用資材などに広く使用されてきた。反面これらの樹脂類は疎水性であるため、周囲の温度や湿度変化により表面に微細な水滴が付着し、曇りが生じ、内容物が見えない、光透過が阻害される等の不都合が生じる場合がある。具体的には食品包装などでは内容物が見えなくなり、商品価値が減じるばかりではなく、結露した水滴が収納された食品に付着することにより、変質を促進してしまう。また、農業用ハウスではフィルムの曇りから太陽光不足による作物の発育不良、フィルム表面からの水滴落下による水枯れ病等の作物病害が起こるなど多くの問題となっていた。【０００３】  これらの問題を解決するため、一般には界面活性剤を使用してフィルム表面の物性を変え、防曇性を賦与することにより解決する方法が取られてきた。界面活性剤による表面物性の改良としては、防曇剤をフィルム表面に塗布する方法、防曇剤をフィルム作成時に予め練り込む方法、練り込みと塗布を併用する方法などがある。【０００４】  防曇剤を塗布する方法は初期防曇性に優れているがその持続性に問題を抱えることが多く長期間保存される食品の包装や、作物の生育期間あるいは数年に渡る防曇性の要求される農業用用途には適さない。これに対して防曇剤を練り込む方法は内部防曇剤が徐々にブリードしてくることにより比較的長期間防曇性が持続するためソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル等を使用して様々な配合処方により試みられてきた。【０００５】  これらの試みは一定の効果を示し、実際多くのフィルム、シート等で使用されているが、使用条件が激しい場合や効果の持続性が必用な場合には問題が残っていた。例えば食品包装では水分の多い製品の冷蔵、冷凍保存時に低温域での防曇性及び持続性が求められる。また農業用被覆材としての防曇フィルムでは環境問題や経済性の観点からますます長期間の使用を求められる場合が増加しているが、長期間の使用においては、夏季、冬季等１日の温度変化が激しい条件も含まれ、フィルム上への水分の付着、乾燥のサイクルが多いため、防曇剤の流出による効果の低下が起こるなどの問題がある。これらの問題を解決するためには、防曇剤の添加量を増加することが一定の効果を持つが、その場合過剰の防曇剤のブルーミングによりフィルム自体の汚れや活性剤成分のフィルム表面での結晶化による防曇効果の消失などの問題を避けることができない状態である。解決手段としての提案の中で例えば特開２００２−２５６１０５号においては、グリセリン脂肪酸エステルとモンタン酸多価アルコールエステル・アルキレンオキサイド付加物及びモンタン酸多価アルコールエステルとの配合からなる防曇剤組成物について述べられている。しかしながらこの試みでは水分の付着、乾燥のサイクルに対する検討がなされていない。また特開２００２−２７５３０８号ではトリグリセリン純度の高いポリグリセリンと脂肪酸のエステルについて特定のエステル化度を持った防曇剤について記述されており、持続性評価については小型ハウス内での６ヶ月評価によるものであるが���環境的に厳しい地域で予想される極端な水分の付着、乾燥のサイクルに相当した検討であったかがはっきりしない
【特許文献１】特開２００２−２５６１０５号公報
【特許文献２】特開２００２−２７５３０８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  このように、環境対応性、効果持続性を併せ持つ防曇剤は見いだされておらず、この問題を解決し良好な性能を与える配合剤が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、多価アルコールエステルを含む系にプロピレングリコール脂肪酸エステルを一定量配合することで、得られたフィルム、シートが広い範囲の温度域、連続的な環境の変化等に対応して持続的に防曇効果を発揮することを見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、（Ａ）プロピレングリコールと炭素数８〜２２の脂肪酸のエステル化物であるプロピレングリコール脂肪酸エステル、及び（Ｂ）多価アルコール脂肪酸エステルのうち前記プロピレングリコール脂肪酸エステル（Ａ）を除いたもの、からなる防曇剤、及び該防曇剤を含む良好な表面特性を持つ防曇性ポリオレフィン組成物と防曇性フィルムに関するものである。
本発明の特徴は、プロピレングリコール脂肪酸エステルの配合により、フィルム表面にある防曇剤組成物が耐水性を保ちながら濡れ性を向上させ得たことにあり、この効果により得られたフィルムは含水、乾燥の連続に対しても性能劣化を起こさない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】  本発明に使用されるプロピレングリコール脂肪酸エステル（Ａ）は、プロピレングリコールと炭素数８〜２２の脂肪酸のエステル化物であり、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸を１．０〜１．５等量エステル化したものが望ましい。炭素数が１２より少ないと防曇持続性が劣り、１８より多いと防曇性能が劣る。またエステル化度は１．０より低いとフィルム表面のべたつきにつながり、１．５より高いと防曇性が劣る。具体的にはプロピレングリコールラウレート、プロピレングリコールミリステート、プロピレングリコールパルミテート、プロピレングリコールステアレート等が挙げられる。
成分（Ａ）の防曇剤における比率は通常５〜４０重量％であり、１０〜３０重量％の比率で最も好ましく使用される。５重量％より低い比率では防曇持続性が劣り、４０重量％より高い比率では初期防曇性の低下につながる。【０００９】    多価アルコール脂肪酸エステル（Ｂ）は、分子内に２基以上の水酸基を有する多価アルコールと脂肪酸とのエステル化物であり、防曇剤における比率は通常５０〜９５重量％であり、好ましくは６０〜９０重量％である。５０重量％未満では防曇性が劣り、９０重量％より高いと、フィルムのべたつき、白化等の原因となる。また、（Ｂ）成分はソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくとも１種を含んだものであることが好ましい。これらの多価アルコール脂肪酸エステルはプロピレングリコール脂肪酸エステルと相溶性が良く、その特徴ある性能を最大限に生かすことを可能とする。【００１０】  本発明の防曇フィルムは、上記成分の防曇剤を熱可塑性樹脂に０．０１〜５重量％配合してなる物である。熱可塑性樹脂は、特に限定するものではないが、防曇性能の発現性より見るとポリオレフィンが好ましく、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリプロピレンなどが挙げられる。また本発明におけるフィルムは公知の方法、例えば押出法（インフレーション、Ｔダイ）、カレンダーロール成型法などで製造することができ、その際の膜厚は好ましくは２０〜３００μｍに調整される。【００１１】  本発明の防曇フィルムを作成する際は、必要に応じて通常用いられる各種樹脂用添加剤、例えば滑剤、帯電防止剤、耐候性向上剤（紫外線吸収剤、光安定剤）、可塑剤、酸化防止剤、染料、顔料等を通常用いられる程度の添加量で配合しても良い。また樹脂の種類、成形方法による樹脂の結晶化度の違いにより、透明性を損なうことの無い範囲内で、溶出調整剤として無機化合物を併用しても良い。これらの配合により本発明の効果が損なわれることはないし、これら添加剤の機能を本発明が阻害することもない。【００１２】  本発明における防曇フィルムが広い範囲の温度域、連続的な環境の変化等に対応して持続的に防曇効果を発揮するためには上記のプロピレングリコール脂肪酸エステル、多加アルコール脂肪酸エステルの配合が不可欠であり、その作用機構について詳しいメカニズムは分かっていないが、以下のように推測される。【００１３】通常の練り込み型防曇剤は、フィルム表面に親水性を持った成分がブリードしてくることにより、フィルム内面の水分を表面上で補足しこの水分をフィルム全面に濡れ広がらせることにより曇りを防いでいる。ところがこれらの親水性の強い成分は一般的にフィルム中から速い速度でブリードし、その親水性の強さにより防曇、乾燥のサイクルで流されることとなり、親水成分主体の防曇剤は初期性能に優れても、持続性が劣る場合が多い。この欠点を防ぐため、一般に親水成分と配合する成分として比較的疎水性の高いものを配合しブリード速度のバランスを取ることが行われる。このバランスを取るために使用される成分はそれ自体水分の補足性能や濡れ性に劣るため、結局親水、疎水両成分の配合系ではどちらかの機能が優勢となり、防曇性能と持続性能の両立は困難である。本発明者らは、各種界面活性剤を検討するうちにプロピレングリコール脂肪酸エステルが、水溶性を持たないにもかかわらず、水に対する優れた濡れ性を持つことを発見した。本発明においてはプロピレングリコール脂肪酸エステルを相溶性の良い他の多価アルコールエステルと配合することにより、ブリード速度のコントロールを行い、ブリードした配合剤の濡れ性と耐水性のバランスをとることができたことにより広い範囲の温度域、連続的な環境の変化等に対応して持続的に防曇効果を発揮することに成功したものと推測される。
【実施例及び比較例】
【００１４】  以下に、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明するが、本発明は、その要旨を変えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
【００１５】  エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（酢酸ビニル５重量％、ＭＦＲ＝２．０）に対して下記表３に示す組成比にて混合した防曇剤を有効成分として１％押出成形機にて混合しＴダイを使用して厚さ５０μｍのシートを作成した。得られたシートについて性能評価を行った結果を表２に示す。
【００１６】（防曇性評価方法）
▲１▼高温防曇性
１００ｍｌガラス製ビーカーに５０℃の水を６０ｍｌ入れ、ビーカーの口を試作したフィルムで密閉し塞いだ後、５０℃の恒温槽に入れ３０°の傾斜で設置、１時間後のフィルム内面への水滴の付着状態を目視で観察し１０段階評価で示した。また水滴の滴下し始める時間を立ち上がり時間として記録した。立ち上がり時間が短いほど系内の水分補足能力が強いことを示す。
▲２▼低温防曇性
評価条件をビーカー内水温４０℃、外気５℃の低温恒温器内として高温防曇性と同様の測定を行った。
▲３▼防曇持続性効果
評価は２０℃１週間保存フィルムを用いて行った。試料装着のビーカーを４０℃のウォーターバスに水平に浸漬し、１時間後にフィルム内面の状態を観察した。このフィルムを４０℃に浸漬したまま３０°の傾斜を与え、１日８時間の４０℃加温から自然冷却のサイクルを毎日実施して６ヶ月後に防曇性試験を行った。また低温防曇性については１日８時間の５℃冷却から室温復帰のサイクルを毎日実施して６ヶ月後に防曇性試験を行った。
防曇性評価基準
１０：全く水滴がなく、全面濡れた状態。
９：曇りは全くないが、極わずかはじかれた水滴が存在している（１０％以下）。
８：７と９の中間
７：曇りはないが、所々にはじかれた水滴が存在している（３０％〜４０％）。
６：５と７の中間
５：曇りはないが、はじかれた水が大きな水滴となって点在している（５０％〜６０％）。
４：３と５の中間
３：全面に大きな水滴が付着し、曇って中身がほとんど見えない（７０％〜８０％）。
２：１と３の中間
１：全体的に白く曇って中身が全く見えない（１００％）。
【００１７】
【表１】
2006299213.tif 000002
【００１８】
【表２】
2006299213.tif 000003
【発明の効果】
【００１９】  実施例で見られるように、本発明の防曇剤を添加することにより初期防曇性が非常に優れたフィルムが得られ、その防曇性は温度差の変化が長期に渡る条件下においても持続される。