(57)【要約】【課題】  高感度でかつ炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有する電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置を提供することである。【解決手段】    導電性基体上に、少なくとも電子輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記電子輸送剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体である。この電子写真感光体は、感光体を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式に使用されるのがよい。【化１６】2006039321.tif 000019【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、少なくとも電子輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、
前記電子輸送剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2006039321.tif 000016
【請求項２】
下記一般式（Ａ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する正孔輸送剤を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
【化２】
2006039321.tif 000017
［式中、Ｒｈ1〜Ｒｈ6は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、アリール基、直鎖または分岐したアルコキシ基、アルケニル基を示す。Ｒ1は、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基を示す。］
【請求項３】
前記正孔輸送剤は、下記一般式（Ｂ）または（Ｃ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する請求項２記載の電子写真感光体。
【化３】
2006039321.tif 000018
［式中、Ｒｈ1〜Ｒｈ6は、請求項２で定義したとおりである。Ｒｈ7〜Ｒｈ9は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基を示す。Ｒ2，Ｒ3は、置換基を有していてもよいアリール基を示す。］
【請求項４】
前記正孔輸送剤は、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない化合物である請求項２または３記載の電子写真感光体。
【請求項５】
湿式現像方式に使用される請求項１〜４記載の電子写真感光体。
【請求項６】
少なくとも、電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体への印字パターンの露光手段、現像液を用いて前記印字パターンのトナー像を形成する湿式現像手段および前記トナー像を転写材に転写させる転写手段を備え、前記現像液がトナーを炭化水素系溶媒または不揮発性オイル中に分散させたものである湿式現像用画像形成装置であって、
前記電子写真感光体は、請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、ファクシミリ、プリンタなどの画像形成装置に使用される電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
上記の画像形成装置では、当該装置に用いられる光源の波長領域に感度を有する種々の感光体が使用されている。その１つはセレンなどの無機材料を感光層に用いた無機感光体であり、他は有機材料を感光層に用いた有機感光体である。有機感光体は、無機感光体に比べて製造が容易であり、かつ電荷発生剤、電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）、バインダ樹脂などの材料選択肢が多様で、機能設計の自由度が高いことから、近年、多く使用されるようになっている。
【０００３】
有機感光体には、電荷発生剤を含有した電荷発生層と電荷輸送剤を含有した電荷輸送層との積層構造からなる、いわゆる積層型感光体と、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一層に含有させた、いわゆる単層型感光体とがある。
【０００４】
これらの有機感光体に電荷輸送剤として含有される電子輸送剤には、一般に、３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノンが使用される。しかしながら、この電子輸送剤を含有した感光体では十分な感度が得られない。
【０００５】
一方、特許文献１には、電子輸送剤として、前記３，５−ジメチル−３’，５’−ジｔ−ブチルジフェノキノンに代えて、特定のジナフトキノン誘導体を含有させた電子写真感光体（有機感光体）が記載されている。この電子輸送剤を含有させた感光体は、高い感度を示すとされている。また、特許文献２には、電子輸送剤として、特定のナフトキノン誘導体およびこれを用いた電子写真感光体（有機感光体）が記載されている。この電子輸送剤は、電荷発生剤およびバインダ樹脂との相溶性に優れるため、この電子輸送剤を含有させた感光体は、高い感度を示すとされている。
【０００６】
しかしながら、これらの電子輸送剤を含有させた感光体であっても、必ずしも十分な感度が得られていないのが現状である。このため、より高い感度を有する電子写真感光体（有機感光体）の開発が望まれている。
【０００７】
一方、湿式現像方式は、一般にキャリヤーとして炭化水素系溶媒または不揮発性オイルを用い、この炭化水素系溶媒または不揮発性オイルに帯電したトナー粒子を分散させた現像液に、露光プロセスで静電潜像が形成された感光体を浸漬または接触させ、感光体の静電潜像と現像電極との間に形成される電界下で、トナーを電気泳動により静電潜像に付着させて現像する方式である。
【０００８】
湿式現像方式に用いられるトナーは、粒径が０．１〜１μｍと乾式現像方式のトナー（粒径３〜１０μｍ）に比べて小さく、トナー粒子の総表面積が大きい。このため、トナー像の乱れが起きにくく、エッジ効果も減少するため、高解像度で、階調再現性のよい画像が得られるという利点がある。このような利点から、湿式現像方式は、高画質が求められるフルカラープリントへの適用が検討されており、湿式現像用画像形成装置の開発も進められている。
【０００９】
しかしながら、湿式現像用画像形成装置では、感光体は炭化水素系溶媒または不揮発性オイルの現像液に浸漬または接触されるため、有機感光体表面にクラック等の外観変化が発生したり、感光体の感光層に含有されている電荷輸送剤などの低分子物質が炭化水素系溶媒または不揮発性オイルに溶出し、このため帯電が低下したり、感度が悪化するといった現象が発生し、良好な画像が得られにくくなるという問題がある。このため、感光層の表面にシリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂からなるオーバーコート（表面保護層）を設けることが提案されているが、オーバーコートを設けることにより感度が著しく悪化し、繰り返し使用すると、残留電荷が蓄積する問題がある。
【００１０】
一方、特許文献１および２に記載されている感光体を上記湿式現像方式に用いた場合には、これらの感光層に含有される電荷輸送剤の炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性が低いため、感光体の耐溶剤性が十分でないおそれがある。
【特許文献１】特開平１１−３１１８７２号公報
【特許文献２】特開平１０−２５１２０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、高感度でかつ炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有する電子写真感光体およびそれを備えた湿式現像用画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記式（Ｉ）で示す特定の構造を有する化合物を電子輸送剤として使用することにより、電子写真感光体の感度を向上させることができると共に、炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有するという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明における電子写真感光体は、以下の構成からなる。
（１）導電性基体上に、少なくとも電子輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体であって、前記電子輸送剤が、下記式（Ｉ）で表される化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化４】
2006039321.tif 000002
【００１４】
（２）下記一般式（Ａ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する正孔輸送剤を含有する前記（１）記載の電子写真感光体。
【化５】
2006039321.tif 000003
［式中、Ｒｈ1〜Ｒｈ6は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、アリール基、直鎖または分岐したアルコキシ基、アルケニル基を示す。Ｒ1は、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基を示す。］
【００１５】
（３）前記正孔輸送剤は、下記一般式（Ｂ）または（Ｃ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する前記（２）記載の電子写真感光体。
【化６】
2006039321.tif 000004
［式中、Ｒｈ1〜Ｒｈ6は、前記（２）で定義したとおりである。Ｒｈ7〜Ｒｈ9は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基を示す。Ｒ2，Ｒ3は、置換基を有していてもよいアリール基を示す。］
【００１６】
（４）前記正孔輸送剤は、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有しない化合物である前記（２）または（３）記載の電子写真感光体。
【００１７】
（５）湿式現像方式に使用される前記（１）〜（４）記載の電子写真感光体。
【００１８】
本発明における湿式現像用画像形成装置は、少なくとも、電子写真感光体を帯電させる帯電手段、前記感光体への印字パターンの露光手段、現像液を用いて前記印字パターンのトナー像を形成する湿式現像手段および前記トナー像を転写材に転写させる転写手段を備え、前記現像液がトナーを炭化水素系溶媒または不揮発性オイルに分散させたものである湿式現像用画像形成装置であって、前記電子写真感光体は、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする湿式現像用画像形成装置。
【発明の効果】
【００１９】
上記（１）によれば、高い電荷移動度を示す前記式（Ｉ）で表される化合物を電子輸送剤として使用するので、残留電位を効果的に低下させ、感光体が高い感度を得ることができると共に、良好な画像が得られるという効果がある。
【００２０】
上記（２）〜（３）によれば、感光体が高い感度を示すことができる。
【００２１】
上記（４）〜（６）によれば、感光層に含有される電荷輸送剤（電子輸送剤・正孔輸送剤）の炭化水素系溶媒への溶出を抑制できるため、感光体を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式であっても、感光体表面にクラック等の外観変化が生じることがなく、長期にわたり高画質の画像を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に、少なくとも電子輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有し、さらに必要に応じて正孔輸送剤を含有した感光層を設けたものである。この感光層には、単層型感光層と積層型感光層とがあるが、本発明には、いずれの感光層も適用可能である。
【００２３】
＜電子輸送剤＞
本発明において使用する電子輸送剤は、前記式（Ｉ）で表される化合物である。この化合物は、広い共役結合を有しているので、高い電荷移動度を示す。さらに、感光体を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式であっても、この化合物が炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有するために、電子輸送剤の溶出量が少なく、感光体表面の電子輸送剤の溶出による感光体の感度変化を抑制することができる。
【００２４】
本発明の電子輸送剤は、例えばＬｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．、１９９０年、ｐ．４３３−４４０に記載されているような合成法を用いて合成することができる。
【００２５】
すなわち、前記式（Ｉ）で表される化合物の合成方法を、下記化学反応式に基づいて説明する。まず、窒素気流下において、化合物Ｄと化合物Ｅとをエタノールとピリジンとの混合溶剤等の溶剤に加え、撹拌して固体化合物を得る。この化合物をクロロホルム等の溶剤に溶解し、この溶液に過剰量の酸化剤を加え、撹拌して化合物Ｆを得る。ついで、この化合物Ｆをアセトニトリル等の溶剤に溶解し、この溶液に酸化剤を加えて酸化し、式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。
なお、前記化合物Ｆおよび式（Ｉ）で表される化合物は、公知の手段により精製することができる。また、上記酸化剤としては、例えば酸化銀、塩化セリウム（IV）等が挙げられる。
【化７】
2006039321.tif 000005
【００２６】
本発明では、上記式（Ｉ）で表される化合物に加えて、公知の他の電子輸送剤を併用することもできる。これら他の電子輸送剤としては、例えばジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、チオキサントン誘導体（２,４,８−トリニトロチオキサントン等）、フルオレノン誘導体（３,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン誘導体等）、アントラセン誘導体、アクリジン誘導体、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸誘導体、無水マレイン酸誘導体、ジブロモ無水マレイン酸誘導体等の、電子受容性を有する化合物が挙げられる。
【００２７】
＜電荷発生剤＞
前記電荷発生剤としては、例えば無金属フタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミニウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料などが挙げられる。中でも無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、α−チタニルフタロシアニン、Ｙ−チタニルフタロシアニン、Ｖ−ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。これらの電荷発生剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００２８】
＜バインダ樹脂＞
前記バインダ樹脂としては、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用できるほか、２種以上をブレンドすることもできる。
【００２９】
本発明では、特に下記一般式（Ｌ）または（Ｍ）で表される共重合ポリカーボネートを使用するのが、感光体の耐溶剤性を満足するうえで好ましい。
【化８】
2006039321.tif 000006
（各式中、Ｒ23〜Ｒ34は、それぞれ同一または異なる基であって、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアルケニル基または炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基を示す。ｍおよびｎは、ｍ／（ｍ＋ｎ）で表されるモル比が０．０５〜０．６の範囲内の値である。）
【００３０】
前記一般式（Ｌ）または（Ｍ）において、ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
【００３１】
前記炭素数１〜１２のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ペプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル等の直鎖または分岐したアルキル基等が挙げられる。
【００３２】
前記炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基としては、例えばフッ化メチル、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化n−ブチル、塩化イソブチル、塩化ペンチル、塩化ネオペンチル、塩化ヘキシル、塩化オクチル、塩化デシル、塩化ドデシル等のハロゲン原子で置換された炭素数１〜１２のアルキル基等が挙げられる。
【００３３】
前記炭素数６〜３０のアリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ナフチル、ペンタセニル、ヘキサセニル、ヘプタセニル、アントラヘプタセニル等が挙げられる。
【００３４】
前記炭素数６〜３０のアルケニル基としては、例えばヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデセニル、イコセニル等が挙げられる。なお、これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である。
【００３５】
前記炭素数１０〜３０の縮合多環式炭化水素基 としては、例えばヘプタレニル、ペンタフェニル、ペンタセニル、テトラフェニレニル、ヘキサフェニル、ヘキサセニル、ルビセニル、コロネニル、トリナフチレニル、ヘプタフェニル、ヘプタセニル、ピラントレニル、オパレニル、アントラヘプタセニル等が挙げられる。
【００３６】
前記炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のハロゲン化アルキル基、炭素数６〜３０のアリール基、炭素数６〜３０のアルケニル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば前記一般式（Ｉ）で例示したものと同様のアルキル基、後述する置換基を有していてもよいアルケニル基等が挙げられる。
【００３７】
前記一般式（Ｌ）または（Ｍ）のｍおよびｎは、ｍ／（ｍ＋ｎ）で表されるモル比が０．０５〜０．６の範囲内の値であるのが好ましい。前記モル比が０.０５より少ないと、現像液に対する耐溶剤性が低くなり、また、前記モル比が０.６より大きいと、感光層を塗布するための溶媒への溶解性が低下する。
【００３８】
前記一般式（Ｌ）または（Ｍ）で示される共重合ポリカーボネートは、粘度平均分子量が１０，０００〜５００，０００であるのがよい。また、このような共重合ポリカーボネートは、例えば特開平０５−３４６６７１に記載されているような合成法を用いて合成することができる。なお、この共重合ポリカーボネートは、バインダ樹脂として単独で使用してもよく、前記した他の樹脂と混合して使用してもよい。
【００３９】
前記したバインダ樹脂は、ホモポリマーまたはコーポリマー（共重合体）であってもよく、共重合体の場合には、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００４０】
＜正孔輸送剤＞
さらに、本発明では正孔輸送剤を感光層に含有させてもよい。特に、単層型感光体では、感光層中に正孔輸送剤および電子輸送剤が含有される。前記正孔輸送剤としては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジジン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどのスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾールなどのカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどのピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮合多環式化合物が挙げられる。
【００４１】
本発明では、特に前記一般式（Ａ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する正孔輸送剤を使用するのが、電気特性を満足するうえで好ましい。
【００４２】
前記一般式（Ａ）において、直鎖または分岐したアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル等の炭素数１〜６の直鎖または分岐したアルキル基等が挙げられる。
【００４３】
前記アリール基としては、例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ナフチル等の炭素数６〜１２のアリール基等が挙げられる。このアリール基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば前記で例示したものと同様のアルキル基、後述する置換基を有していてもよいアルケニル基等が挙げられる。
【００４４】
前記直鎖または分岐したアルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数１〜６の直鎖または分岐したアルコキシ基等が挙げられる。
【００４５】
前記アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、２−ペンテニル等が挙げられる。なお、このアルケニル基は置換基を有していてもよく、かかる置換基としては、例えば前記で例示したものと同様のアルキル基、アリール基等が挙げられ、具体例としては、例えばフェニルビニル基、ジフェニルビニル基などが挙げられる。
【００４６】
また、本発明では、前記一般式（B）または（Ｃ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する正孔輸送剤を使用するのが、電気特性を満足するうえでより好ましい。
なお、前記一般式（B），（Ｃ）において、Ｒｈ1〜Ｒｈ6は、前記一般式（Ａ）と同じであり、式中、直鎖または分岐したアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基としては、例えば前記一般式（Ａ）で例示したものと同様の基が挙げられる。
【００４７】
前記スチリルアミン構造部位は、具体的には下記一般式（Ｇ）または（Ｈ）で表される構造を有しているのがよい。
【化９】
2006039321.tif 000007
（式中、Ｒｈ1〜Ｒｈ9，Ｒ2，Ｒ3は、前記と同じである。Ｙは基： 
【化１０】
2006039321.tif 000008
を示す。Ｒｈ10は、水素原子、前記一般式（B）で表される基または前記一般式（Ｃ）で表される基を示す。）
【００４８】
前記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表されるスチリルアミン構造部位を有する正孔輸送剤は、分子量が９００以上であり、かつポリマー構造を有さない化合物であるのがよい。これにより、感光体を液体現像剤中に浸漬して画像形成を行う湿式現像方式であっても、前記した電子輸送剤と同様に、前記正孔輸送剤が炭化水素系溶媒に対して高い耐溶剤性を有するために、正孔輸送剤の溶出量が少なく、感光体表面の正孔輸送剤の溶出による感度変化および外観変化を抑制することができる。なお、正孔輸送剤の分子量は、２５００以下であるのが電荷を輸送するという正孔輸送剤の性能上好ましい。
これに対して、前記分子量が９００未満であると、前記感光体の炭化水素系溶媒に対する耐溶剤性が低下する。また、正孔輸送剤がポリマー構造であると、十分な正孔輸送能を示さなくなるため、好ましくない。なお、ここでいうポリマー構造を有さないとは、正孔輸送剤が重合体でないことをいう。また、正孔輸送剤の分子量は、構造式をもとに算出することができ、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルにより測定することができる。
【００４９】
上記のような正孔輸送剤としては、例えば、後述するＨＴＭ−１〜３で表される化合物等が挙げられる。なお、前記した正孔輸送剤は単独でまたは２種以上をブレンドして用いてもよい。
【００５０】
＜感光層＞
（単層型）
本発明における単層型感光層は、上記した電子輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂を同一層に含有した単一の感光層で構成されるものである。この単層型感光層は、層構成が簡単で生産性に優れており、層を形成する際の被膜欠陥を抑制でき、層間の界面が少なく光学的特性を向上できるという利点がある。なお、電荷輸送剤には電子輸送剤と正孔輸送剤とがあり、上記したように、特に単層型感光体においては、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用するのが好ましい。
【００５１】
前記単層型感光層の膜厚は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。単層型感光層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で、電子輸送剤を５〜１００重量部、好ましくは１０〜８０重量部の割合でそれぞれ含有させるのがよい。また、正孔輸送剤を含有させる場合は、バインダ樹脂１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。
【００５２】
（積層型）
一方、積層型感光層は、導電性基体上に電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層とを積層することで構成される。また、電荷発生剤と共に電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせてもよい。積層型感光層は、上記電荷発生層、電荷輸送層などの形成順序と、両層に含有させる電荷輸送剤の種類（電子輸送剤・正孔輸送剤）によって種々の組み合わせが考えられるが、本発明においては、電荷輸送層および光導電層の少なくとも1つに、電子輸送剤として前記式（Ｉ）で表される化合物を含有させる必要がある。なお、積層型感光体は、電荷発生や電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。
【００５３】
前記電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜３μｍであり、電荷輸送層の膜厚は２〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍである。積層型感光層のうち電荷発生層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で含有させるのがよい。また、電荷輸送層においては、バインダ樹脂１００重量部に対して電子輸送剤を１〜２５０重量部、好ましくは５〜１５０重量部の割合で含有させるのがよい。また、電子輸送剤と正孔輸送剤を併用する場合は、その総量がバインダ樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で含有させるのがよい。
【００５４】
感光層には、前記した成分のほかに、画像形成に悪影響を与えない範囲で、種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤などの劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナーなどが挙げられる。また、感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
【００５５】
＜導電性基体＞
導電性基体としては、導電性を有する各種の材料が使用可能であり、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体、上記金属が蒸着もしくはラミネートされたプラスチック材料、カーボンブラック等の導電性微粒子が分散されたプラスチック材料、さらにヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。導電性基体と感光層との間には、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光層の表面には保護層が形成されていてもよい。
【００５６】
導電性基体は、使用する画像形成装置の構造に合わせてドラム状、シート状などの形態で使用される。この導電性基体は充分な機械的強度を有しているのが好ましい。単層型の感光層を形成するには、電荷輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂、さらに必要に応じて他の添加剤を適当な溶媒と共に、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて混合して分散液を調製し、この分散液を導電性基体上に公知の手段で塗布して乾燥させればよい。また、積層型感光体の電荷発生層および電荷輸送層を形成するには、電荷発生剤、電荷輸送剤を適当なバインダ樹脂および溶媒と共に上記と同一の方法で分散液を調製し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００５７】
前記分散液を調製するための溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン、ジオキソランなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。これらの溶媒は単独で使用するほか、２種以上を混合して用いてもよい。さらに、電荷発生剤および電荷輸送剤の分散性、感光体表面の平滑性を良くするために、界面活性剤、レベリング剤などを使用してもよい。
【００５８】
＜湿式現像用画像形成装置＞
次に、本発明の湿式現像用画像形成装置を図面に基づいて説明する。図１は本発明の一実施形態を示す概略説明図である。同図に示すように、本発明の湿式現像用画像形成装置は、矢印方向に回転する電子写真感光体１の回転方向に沿って電子写真プロセスが行われる。すなわち、感光体１は、帯電器２により帯電し、露光光源３による印字パターンの露光が行われ、湿式現像器４による現像、つまり印字パターンのトナー像が形成され、転写器５により転写材（紙等）６へトナー像が転写され、クリーニングブレード７によるトナーの掻き落としが行われ、ついで除電光源８による除電が行われる。
なお、前記電子写真感光体１は、導電性基体上に、前述した電荷輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を含有した感光層が設けられた電子写真感光体である。
【００５９】
印字パターンの露光は、複写画像の反射光をレンズやミラーを介して照射するアナログイメージ露光、コンピューター等からの電気信号、あるいは複写原稿をＣＣＤ等の画像センサで読み取り変換した電気信号等をレーザー光やＬＥＤアレイ等により光源として再現するデジタルイメージ露光のいずれであってもよい。
【００６０】
トナーが炭化水素系溶媒に分散されてなる現像液４ａは、現像ローラ４ｂに現像バイアスを印加することによって感光体１の表面にトナーが引き付けられて現像される。炭化水素系溶媒としては、例えばヘキサン、イソプロパン等の直鎖または分岐した脂肪族炭化水素、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、モレスコホワイト、アイソパー、ノーパ等のパラフィン系炭化水素等が挙げられる。現像液のトナー濃度は５〜２５重量％であるのが好ましい。
不揮発性オイルとしては、シリコーン系オイルが好適に使用され、特に、２０℃における粘度が１０〜５００ｃＳｔであるシリコーン系オイルが好ましい。
【００６１】
トナーは、樹脂および着色剤を主成分とする。トナー用の樹脂としては、例えばアルキド樹脂、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、水素添加ロジンの多価アルコールエステル、ポリアクリルエステル樹脂、ポリメタクリルエステル樹脂、スチレン樹脂、塩化ゴムなどが挙げられる。
【００６２】
着色剤としては、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトグリーンレーキＢ、ナフトールグリーンＹ，ナフトールイエローＳ、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッド、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー１０Ｒ、ナフトールレッドなどが挙げられる。
【００６３】
次に実施例および比較例を挙げて本発明の電子写真感光体を説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
【００６４】
＜実施例で使用した電子輸送剤＞
（合成例）
下記式（Ｄ）で表される化合物を４０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）と、下記式（Ｅ）で表されるナフタレン−１，４−ジオール４０ｇ（２５０ｍｍｏｌ）とを、窒素気流下、エタノールとピリジンとの混合溶剤に加え、６０℃で２晩撹拌した。ついで、生じた固体化合物をろ取し、ろ取された化合物をクロロホルムに加えて溶解し、さらに、この溶液に過剰量の酸化銀を加えて撹拌した。そして、ろ取し、カラムクロマトグラフィーで分離精製して下記式（Ｆ）で表される化合物を収率５％で得た。ついで、この化合物（Ｆ）１ｇ（２０ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解し、この溶液に塩化セリウム（IV）を加えて酸化し、クロロホルムで再結晶して下記式（Ｉ）で表される化合物を収率８０％で得た。
【化１１】
2006039321.tif 000009
【００６５】
比較例で使用した電子輸送剤、実施例および比較例で使用した正孔輸送剤、電荷発生剤、バインダ樹脂は以下の通りである。
【００６６】
＜比較例で使用した電子輸送剤＞
【化１２】
2006039321.tif 000010
【００６７】
＜正孔輸送剤＞
【化１３】
2006039321.tif 000011
【００６８】
＜電荷発生剤＞
【化１４】
2006039321.tif 000012
【００６９】
＜バインダ樹脂＞
【化１５】
2006039321.tif 000013
【００７０】
［実施例１〜４］
［比較例１〜４］
＜浸漬感度変化＞
（電子写真感光体の作製）
上記の電子輸送剤、正孔輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を表１に示す組み合わせで用いた。すなわち、表１に示す電荷発生剤（Ｘ−Ｈ2ＰｃまたはＹ−ＴｉＯＰｃ）を３重量部、正孔輸送剤（ＨＴＭ−１〜３）を４５重量部、電子輸送剤（ＩまたはＥＴＭ−２）を５５重量部、バインダ樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１：粘度平均分子量４５，０００の共重合ポリカーボネート樹脂）を１００重量部、レベリング剤としてジメチルシリコンオイル（信越化学工業社製の商品名「ＫＦ−９６−５０ＣＳ」）を０.１重量部および溶媒としてテトラヒドロフランを７５０重量部の割合で加え、超音波分散機にて０．５時間混合分散して単層型感光層用塗布液を調製した。ついで、この塗布液を、アルミニウム素管（外径３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）外面全域に塗布した後、１４０℃で２０分間熱風乾燥することにより膜厚２０μｍの単層型電子写真用感光体を作製した。
【００７１】
次に、炭化水素系溶媒（松村石油研究所製の商品名「モレスコホワイトＰ−４０」）を５００ｍＬのメスシリンダーに入れ、ついで、この炭化水素系溶媒中に上記で得られた感光体ドラムの感光層全域を２００時間浸漬した後、感光体ドラムの感度変化について評価した。評価方法を以下に示し、結果を表１に示す。
【００７２】
（評価方法）
ＧＥＮＴＥＣ社製のドラム感度試験機を用いて感光体ドラム表面を８５０Ｖに帯電させた後、ハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１．０μＪ／ｃｍ2）を露光［照射時間：０．０５秒（５０ｍｓｅｃ）］した。そして、露光開始から０．３３秒（３３０ｍｓｅｃ）経過した時点での表面電位（残留電位）を測定し、これを感度とした。感度は、初期の電位（８５０Ｖ）と露光後の残留電位との差が大きいほど、感光体が高感度であることを示している。この感度は、浸漬前後にそれぞれ測定した。
【００７３】
【表１】
2006039321.tif 000014
【００７４】
表１から、電子輸送剤として、式（Ｉ）で表される化合物を用いた実施例１〜４の電子写真感光体は、比較例１〜４と比べて、浸漬前後の感度変化が少ないことがわかる。
【００７５】
［実施例５，６］
［比較例５，６］
＜光感度特性＞
（電子写真感光体の作製）
上記の電子輸送剤、正孔輸送剤、電荷発生剤およびバインダ樹脂を表２に示す組み合わせで用いた。すなわち、溶媒であるテトラヒドロフラン８００重量部に対して、バインダ樹脂（Ｒｅｓｉｎ−２：粘度平均分子量５０，０００のビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂）１００重量部、正孔輸送剤（Ｈ−１）５０重量部、電荷発生剤（Ｘ−Ｈ2ＰｃまたはＹ−ＴｉＯＰｃ）３重量部および電子輸送剤（ＩまたはＥ−１）５０重量部を添加した。この混合物を超音波分散機で１時間混合分散して、単層型感光層用の分散液を作製した。ついで、得られた分散液を導電性基材（アルミニウム素管）上にディップコート法にて塗布し、１００℃で３０分間で熱風乾燥して、膜厚３０μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体を得た。
【００７６】
（評価方法）
次に、上記で得られた電子写真感光体の感度特性を以下のようにして評価した。すなわち、電子写真感光体について、ドラム感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて、７００Ｖになるように帯電させ、ついでハロゲンランプの光からハンドパルスフィルターを用いて取り出した波長７８０ｎｍの単色光（半値幅：２０ｎｍ、光量：１６μＷ／ｃｍ2）を露光［照射時間：０．０８秒（８０ｍｓｅｃ）］した。そして、露光開始から０．３３秒（３３０ｍｓｅｃ）経過した時点での表面電位（残留電位）を測定し、それを感度とした。結果を表２に示す。
【００７７】
【表２】
2006039321.tif 000015
【００７８】
表２から、電子輸送剤として、式（Ｉ）で表される化合物を用いた実施例５，６の電子写真感光体は、比較例５，６と比べて、高い感度を有していることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【００７９】
【図１】本発明の湿式現像用画像形成装置の一実施形態を示す概略説明図である。
【符号の説明】
【００８０】
１    電子写真感光体
２    帯電器
３    露光光源
４    湿式現像器
４ａ  現像液
４ｂ  現像ローラ
５    転写器
６    転写材
７    クリーニングブレード
８    除電光源
【図１】
2006039321.tif 000020