(57)【要約】  【課題】発色現像主薬の析出性が改良され、少量処理時でも最高濃度の安定した処理特性が得られ、さらにはエッジ部の汚染が良好な感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いた感光材料の処理方法を提供する。  【解決手段】少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液において、該ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ特定構造の含窒素化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液において、該ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ下記一般式［１］または［２］で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【化１】
2006113502.tif 000038
［式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アルコキシル基または
【化２】
2006113502.tif 000039
を表し、Ｒ及びＲ´は水素原子、アルキル基を表す。さらに、Ｂはアルキレン基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。］
【化３】
2006113502.tif 000040
［式中、Ｒ´´及びＲ´´´は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数１〜６の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、シクロアルキレン基、アリーレン基を表わす。また、ｍは４〜５０，０００の整数を表し、ｐは０又は１〜１０の整数を表す。］
【請求項２】
亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【請求項３】
前記ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌであることを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【請求項４】
下記一般式［３］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【化４】
2006113502.tif 000041
（式中、Ｒ１は水素原子または、飽和または不飽和の炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表し、Ａ１は炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基を表し、ｎ１は１〜２００の整数を表す。）
【請求項５】
下記一般式［４］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【化５】
2006113502.tif 000042
（式中、Ｒ２は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は
【化６】
2006113502.tif 000043
を表し、ｎ２は１〜６の整数、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。）
【請求項６】
少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ前記一般式［１］又は［２］で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項７】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全てのハロゲン化銀が塩化銀を少なくとも９０モル％含有するハロゲン化銀であることを特徴とする請求項６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項８】
前記発色現像液中の亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下であることを特徴とする請求項６又は７に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項９】
前記発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌであることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項１０】
前記発色現像液中に、前記一般式［３］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【請求項１１】
前記発色現像液中に、前記一般式［４］で表される化合物を含有することを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関し、特に発色現像主薬の析出性が改良され、少量処理時でも安定した処理特性が得られ、さらにはエッジ部の汚染が良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に感光材料とも略すこともある。）は基本的には発色現像と脱銀の２工程から構成され、脱銀は漂白工程と定着工程、又は漂白定着工程からなっている。この他には付加的な処理工程として、水洗処理、リンス処理または安定化処理等が加えられる。
【０００３】
発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還元されて銀になると同時に酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲンイオンが発色現像液中に溶出し蓄積される。脱銀工程では発色現像により生じた銀は酸化剤（漂白剤）によって酸化（漂白）され、次いで全ての銀塩は定着剤により可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。なお、この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する１浴漂白定着処理（漂白定着処理）も知られている。
【０００４】
近年、発色現像処理はデジタル化のニーズから迅速処理の傾向、或いは地球環境保護の観点から低補充処理の傾向にあり、このために高活性な現像処理が要望されてきている。高活性な現像処理を達成するために、従来より例えば、ベンジルアルコールの如き現像促進剤を用いる方法、発色現像液の処理温度を上げて処理を行う方法、発色現像主薬の濃度を上げて処理を行う方法、発色現像処理の撹拌を強める方法等が知られてきている。しかしながら、これらの方法は種々の問題が内在していた。例えば、ベンジルアルコールの如き現像促進剤を用いる方法は公害負荷が増してしまい、発色現像液の処理温度を上げて処理を行う方法は発色現像液の酸化や蒸発が大きく少量の処理適性がなく、発色現像主薬の濃度を上げて処理を行う方法は主薬の結晶析出が問題となり、また発色現像処理の撹拌を強める方法は発色現像液の酸化や感光材料の物理的キズが問題となるのが実情である。
【０００５】
さらに、発色現像液の活性度を上げる目的でＮーヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を併用する技術が、例えば特許文献１及び２等に記載されているが、その発色現像工程の迅速処理性は１２０秒〜１５０秒程度であって、６０秒以下の高い迅速処理を達成する技術ではなく、更にはこれらの技術ではカラーペーパーのエッジ部に発色現像主薬が浸透し汚染が生じやすいという別なる問題を生じることが判った。特に、処理量が少ない場合には、この問題はより顕著となるばかりか、充分な処理安定性を維持することが難しいという問題も生じることが判った。
【特許文献１】特公平６−７５１７８号
【特許文献２】特公平６−７５１７９号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の課題は、発色現像主薬の析出性が改良され、少量処理時でも最高濃度の安定した処理特性が得られ、さらにはエッジ部の汚染が良好な感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いた感光材料の処理方法を提供することである。また、別なる課題は、迅速処理性にも優れた感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いた感光材料の処理方法を提供することである。    
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
１．少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液において、該ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ下記一般式［１］または［２］で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【０００８】
【化１】
2006113502.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アルコキシル基または
【００１０】
【化２】
2006113502.tif 000003
【００１１】
を表し、Ｒ及びＲ´は水素原子、アルキル基を表す。さらに、Ｂはアルキレン基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。］
【００１２】
【化３】
2006113502.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｒ´´及びＲ´´´は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数１〜６の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、シクロアルキレン基、アリーレン基を表わす。また、ｍは４〜５０，０００の整数を表し、ｐは０又は１〜１０の整数を表す。］
【００１４】
２．亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下であることを特徴とする前記１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【００１５】
３．前記ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌであることを特徴とする前記１又は２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【００１６】
４．下記一般式［３］で表される化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【００１７】
【化４】
2006113502.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ１は水素原子または、飽和または不飽和の炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基を表し、Ａ１は炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基を表し、ｎ１は１〜２００の整数を表す。）
【００１９】
５．下記一般式［４］で表される化合物を含有することを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液。
【００２０】
【化５】
2006113502.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ２は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は
【００２２】
【化６】
2006113502.tif 000007
【００２３】
を表し、ｎ２は１〜６の整数、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。）
【００２４】
６．少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ前記一般式［１］又は［２］で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２５】
７．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全てのハロゲン化銀が塩化銀を少なくとも９０モル％含有するハロゲン化銀であることを特徴とする前記６に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２６】
８．前記発色現像液中の亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下であることを特徴とする前記６又は７に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２７】
９．前記発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌであることを特徴とする前記６〜８のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２８】
１０．前記発色現像液中に、前記一般式［３］で表される化合物を含有することを特徴とする前記６〜９のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２９】
１１．前記発色現像液中に、前記一般式［４］で表される化合物を含有することを特徴とする前記６〜９のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００３０】
即ち、本発明者は、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の特定量をＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を用い、かつ特定の構造の化合物を組み合わせて使用することで驚くべきことに、前記課題が解決することを見出し、本発明に至ったものである。
【発明の効果】
【００３１】
本発明によれば、発色現像主薬の析出性が改良され、少量処理時でも安定した処理特性が得られ、さらにはエッジ部の汚染が良好な感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いた感光材料の処理方法を提供でき、また、別なる効果は、迅速処理性にも優れた感光材料用発色現像液、及び該現像液を用いた感光材料の処理方法を提供できる。    
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の代表例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
（Ｃ−１）  Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
（Ｃ−２）  ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン
（Ｃ−３）  ４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアニリン
（Ｃ−４）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
（Ｃ−５）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルアニリン
（Ｃ−６）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−３−メチルアニリン
（Ｃ−７）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−３−メチルアニリン
（Ｃ−８）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチルアニリン
（Ｃ−９）  ４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキシエチル）アニリン
【００３３】
（Ｃ−１０）  ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチル）−３−メチルアニリン
（Ｃ−１１）  ４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン
（Ｃ−１２）  ４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン
（Ｃ−１３）  ４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリン
（Ｃ−１４）  Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピロリジン
（Ｃ−１５）  Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン
（Ｃ−１６）  Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ピロリジンカルボキサミド
【００３４】
上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち、本発明において好ましいのは例示化合物（Ｃ−６）、（Ｃ−７）、（Ｃ−８）及び（Ｃ−１２）であり、特に好ましいのは（Ｃ−８）である。
【００３５】
これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよい。
【００３６】
次に本発明で用いられるＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬は、以下の一般式Ａで表わすことができる。
【００３７】
【化７】
2006113502.tif 000008
【００３８】
式中、Ｒ１は水素原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、または１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基であり、Ｒ２は水素原子、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ３は水酸基を有してもよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ａは少なくとも１つの水酸基を有し、かつ分岐を有してもよいアルキル基であり、より好ましくは
【００３９】
【化８】
2006113502.tif 000009
【００４０】
である。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ水素原子、水酸基又は水酸基を有してもよい１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも１つは水酸基又は水酸基を有するアルキル基である。ｎ１、ｎ２、ｎ３はそれぞれ０、１、２又は３であり、そしてＨＸは塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、硝酸または隣酸を表す。
【００４１】
このようなｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬はその遊離のアミンでは不安定であり、一般には塩として使用されている（最も普遍的には上記式で特定されたものである）。典型的な例としては４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン塩や４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン塩が挙げられる。
【００４２】
好ましくは、本発明においては４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩−水和物［これはＣＤ−４とい名称で市販されている］が特に有効であることが認められた。
【００４３】
本発明に使用する好ましいＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体は以下のものが挙げられるが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【００４４】
【化９】
2006113502.tif 000010
【００４５】
【化１０】
2006113502.tif 000011
【００４６】
上記（Ａ−１）〜（Ａ−８）の化合物の塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸塩が特に好ましい。
【００４７】
これら例示化合物の中でもＮｏ．（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−８）が好ましく用いられ、特にＮｏ．（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−６）が好ましく用いられる。さらに、とりわけ特にＮｏ．（Ａ−１）が、本発明においては好ましく用いられる。
【００４８】
これら本発明のＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン誘導体はジヤーナル  オブ  アメリカン  ケミカル  ソサイアティー７３巻、３１００頁（１９５１年）に記載の方法で容易に合成できる。
【００４９】
本発明においては、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬である際に本発明の効果を発現するが、特にｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の３〜２０重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の際に特に良好に本発明の効果を発現する。
【００５０】
さらに、本発明においては、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌである際に、特に良好に本発明の効果を発現する。
特に、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬が１．６×１０−２〜２．０×１０−２モル／Ｌである際には、とりわけ特に良好に本発明の効果を発現する。
【００５１】
次に本発明に係わる前記一般式［１］で表される化合物について、説明する。
【００５２】
【化１１】
2006113502.tif 000012
【００５３】
［式中、Ｌはアルキレン基を表し、Ａはカルボキシル基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アルコキシル基または
【００５４】
【化１２】
2006113502.tif 000013
【００５５】
を表し、Ｒ及びＲ´は水素原子、アルキル基を表す。さらに、Ｂはアルキレン基を表し、ｎは１〜４の整数を表す。］
Ｌで表されるアルキレン基、Ｒ、Ｒ´で表されるアルキル基、Ｂで表されるはアルキレン基は置換基を有するものを含み、置換基としては、例えばヒドロキシル基が挙げられる。Ａで表されるアミノ基、アンモニオ基、カルバモイル基、スルファモイル基は、置換基を有するものを含み、置換基としては、例えばアルキル基が挙げられる。
以下に一般式［１］で表される化合物の具体的例示化合物を示す。
【００５６】
【化１３】
2006113502.tif 000014
【００５７】
【化１４】
2006113502.tif 000015
【００５８】
【化１５】
2006113502.tif 000016
【００５９】
【化１６】
2006113502.tif 000017
【００６０】
【化１７】
2006113502.tif 000018
【００６１】
【化１８】
2006113502.tif 000019
【００６２】
次に本発明に係わる前記一般式［２］で表される化合物について、説明する。
【００６３】
【化１９】
2006113502.tif 000020
【００６４】
［式中、Ｒ´´及びＲ´´´は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素原子数１〜６の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、シクロアルキレン基、アリーレン基を表す。また、ｍは４〜５０，０００の整数を表し、ｐは０又は１〜１０の整数を表す。］
【００６５】
前記脂肪族炭化水素基は飽和でも不飽和であってもよく、又、鎖中にエーテル基、カルボニル基、スルホニル基等の２価基を含むものも本発明においては脂肪族炭化水素基に含める。又、上記脂肪族炭化水素基は置換基を有するものを含み、その例としてはヒドロキシル基、カルボキシル基が挙げられる。
次に本発明に係わる前記一般式［２］で表される化合物の具体的例示化合物について示す。但し、ｍは４〜５００００の整数である。
【００６６】
【化２０】
2006113502.tif 000021
【００６７】
これら一般式［２］で表される化合物の中でも、特に好ましい化合物は、ポリ（Ｎ−ヒドロキシアルキレンイミン）であり、とりわけ好ましい化合物はポリ（Ｎ−ヒドロキシエチレンイミン）である。また、これら重合体の平均分子量は５００〜６５，０００であり、好ましくは６００〜３０，０００である。
【００６８】
さらに、これら一般式［２］で表される化合物は、既知の方法により合成することができ、例えばジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，），７５，１００９（１８９９）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，３１４４（１９６３）等に記載の過酸化水素を用いた２級アミンの酸化方法により、ポリ（アルキレンイミン）を酸化して合成することができる。或いは、特開２００３−２１２９９３号明細書又は特開２０００−８６６０６号明細書等に記載の方法で合成することもできる。
【００６９】
上記一般式［１］又は［２］で表される化合物は、単独で、または複数の混合物として使用できる。また、添加量は発色現像液１Ｌあたり、０．２〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは０．５〜５０ｇ／Ｌである。
【００７０】
上記一般式［１］で表される化合物は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等の塩化合物として使用することができるが、取り扱いの観点から本発明においては、特にナトリウム塩として好適に用いられる。
【００７１】
本発明においては、前記一般式［３］で表される化合物を用いる際に特に本発明の効果を良好に発現する。次に本発明に係わる前記一般式［３］で表される化合物について、説明する。
【００７２】
【化２１】
2006113502.tif 000022
【００７３】
（式中、Ｒ１は水素原子または、炭素数１〜４の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキル基、アルキレン基）を表し、Ａ１は炭素数２〜４の脂肪族炭化水素基（例えば、アルキレン基、アルケニレン基）を表し、ｎ１は１〜２００の整数を表す。又、Ｒ１、Ａ１で表される脂肪族炭化水素基は置換基を有するものを含み、置換基としては例えば、ヒドロキシル基が挙げられる。）
以下に一般式［３］で表される化合物の具体的例示化合物を下記表１に示す。
【００７４】
【表１】
2006113502.tif 000023
【００７５】
本発明においては、前記一般式［４］で表される化合物を用いる際に特に本発明の効果を良好に発現する。次に本発明に係わる前記一般式［４］で表される化合物について説明する。
【００７６】
【化２２】
2006113502.tif 000024
【００７７】
（式中、Ｒ２は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベンジル基又は
【００７８】
【化２３】
2006113502.tif 000025
【００７９】
を表し、ｎ２は１〜６の整数、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基を示す。）
以下に一般式［４］で表される化合物の具体的例示化合物を示す。
【００８０】
（４−１）エタノールアミン
（４−２）ジエタノールアミン
（４−３）トリエタールアミン
（４−４）ジイソプロパノールアミン
（４−５）２−メチルアミノエタノール
（４−６）２−エチルアミノエタノール
（４−７）２−ジメチルアミノエタノール
（４−８）２−ジエチルアミノエタノール
（４−９）１−ジエチルアミノ−２−プロパノール
【００８１】
（４−１０）イソプロパノールアミン
（４−１１）３−ジメチルアミノ−２−プロパノール
（４−１２）イソプロピルアミノエタノール
（４−１３）３−アミノ−１−プロパノール
（４−１４）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
（４−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール
（４−１６）ベンジルジエタノールアミン
（４−１７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール
（４−１８）トリス（イソプロパノール）アミン
【００８２】
上記一般式［３］及び［４］で表される化合物は、単独で、または複数の混合物として使用できる。また、添加量は発色現像液１Ｌあたり、２〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは５〜５０ｇ／Ｌである。
【００８３】
本発明においては、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬は、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬全量に対し２〜３５重量％の範囲であることが必要で、好ましくは３〜２０重量％の範囲である。
【００８４】
また、本発明の発色現像液においては、アルカリ剤として炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩の他に、例えば、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸三カリウム、燐酸二ナトリウム、燐酸二カリウム、硼酸ナトリウム、硼酸カリウム、四硼酸ナトリウム、四硼酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）等を用いることができる。
【００８５】
さらに、本発明の発色現像液においては、保恒剤として、亜硫酸塩（亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫酸塩（重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等）、メタ重亜硫酸塩（メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム等）等を用いることができる。
【００８６】
本発明においては、特に発色現像液中の亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下である際に、本発明の効果を良好に発現する。とりわけ特に、発色現像液中の亜硫酸塩が０を含み０〜０．５×１０−２モル／Ｌの範囲である際に、本発明の効果を特に良好に発現する。
【００８７】
また、本発明の発色現像液においては、現像促進剤として、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等に代表されるチオエーテル系化合物、特公昭４４−３００７４号、特開昭５０−１３７７２６号、同５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に代表される４級アンモニウム塩類、米国特許２，６１０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾール類等を必要に応じて含有させることができる。
【００８８】
さらに、本発明の発色現像液において、カブリ防止等の目的で塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンを放出する化合物を用いることができる。
【００８９】
また、本発明の発色現像液には、キレート剤を添加することができ、例えばジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ｓ，ｓ−エチレンジアミンジコハク酸、ジエチレントリアミン五ホスホン酸等を挙げることができ、特に特開平４−１１８６４９号公報第１９頁から第２０頁に記載の一般式〔Ｋ〕で示されるキレート剤を添加することが好ましい。更に、本発明に係わる発色現像液には、アニオン、カチオン、両性、ノニオンの各界面活性剤を含有させることができる。
【００９０】
本発明に係わる感光材料としては、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム、カラーペーパー、並びにカラー映画フィルム等を挙げることができ、その一例として、感光材料に関しては、下記のリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す。）にその詳細が記載されており、参考にすることができる。
【００９１】
ハロゲン化銀乳剤は、例えば、ＲＤＮｏ．１７６４３、２２〜２３頁（１９７９年１２月）の「１．乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｙｐｅｓ）」、及びＲＤＮｏ．１８７１６、６４８頁、グラキデ著「写真の物理と化学」ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｙｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄａｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ  １９６６）、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ  ｅｔａｌ，Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ  １９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。乳剤は、米国特許３，５７４，６２８号、同３，６６５，３９４号及び英国特許１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【００９２】
本発明においては、感光材料の全てのハロゲン化銀が塩化銀を少なくとも９０モル％含有するハロゲン化銀である際に本発明の効果を特に良好に発現する。
【００９３】
とりわけ、感光材料の全てのハロゲン化銀が塩化銀を少なくとも９５モル％含有するハロゲン化銀である際に本発明の効果をとりわけ特に良好に発現する。
【００９４】
ハロゲン化銀乳剤には物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができる。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４３、ＲＤＮｏ．１８７１６及びＲＤＮｏ．３０８１１９（それぞれ、以下、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す。）に記載されている。下記にその記載箇所を示す。なお、下記に記載の各数値は、記載されている頁を表す。
【００９５】
〔項目〕      〔ＲＤ３０８１１９の頁〕  〔ＲＤ１７６４３〕  〔ＲＤ１８７１６〕
化学増感剤    ９９６  ＩＩＩ−Ａ項          ２３                ６４８
分光増感剤    ９９６  ＩＶ−Ａ−Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ、          ２３〜２４          ６４８〜６４９
Ｈ、Ｉ、Ｊ項
強色増感剤    ９９６  ＩＶ−Ａ−Ｅ、Ｊ項
２３〜２４          ６４８〜６４９
カブリ防止剤  ９９８  ＶＩ                  ２４〜２５          ６４９
安定剤        ９９８  ＶＩ                  ２４〜２５          ６４９
【００９６】
感光材料に使用できる公知の写真用添加剤も、上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【００９７】
〔項目〕        〔ＲＤ３０８１１９の頁〕  〔ＲＤ１７６４３〕  〔ＲＤ１８７１６〕
色濁り防止剤      １００２ＶＩＩ−Ｉ項          ２５                ６５０
色素画像安定剤    １００１ＶＩＩ−Ｊ項          ２５
増白剤              ９９８Ｖ                    ２４
紫外線吸収剤      １００３ＶＩＩＩ−Ｉ項、
ＸＩＩＩ−Ｃ項        ２５〜２６
光吸収剤          １００３ＶＩＩＩ              ２５〜２６
光散乱剤          １００３ＶＩＩＩ
フィルター染料    １００３ＶＩＩＩ              ２５〜２６
バインダー        １００３ＩＸ                  ２６                ６５１
スタチック防止剤  １００６ＸＩＩＩ              ２７                ６５０
硬膜剤            １００４Ｘ                    ２６                ６５１
可塑剤            １００６ＸＩＩ                ２７                ６５０
潤滑剤            １００６ＸＩＩ                ２７                ６５０
活性剤・塗布助剤  １００５ＸＩ                  ２６〜２７          ６５０
マット剤          １００７ＸＶＩ
現像剤（感光材料に含有）
１００１ＸＸＢ項
【００９８】
本発明に係る感光性層には、種々のカプラーを使用することができ、その具体例は、上記ＲＤに記載されている。以下に関連のある記載箇所を示す。
【００９９】
〔項目〕                〔ＲＤ３０８１１９の頁〕    〔ＲＤ１７６４３〕
イエローカプラー          １００１ＶＩＩ−Ｄ項        ＶＩＩＣ〜Ｇ項
マゼンタカプラー          １００１ＶＩＩ−Ｄ項        ＶＩＩＣ〜Ｇ項
シアンカプラー            １００１ＶＩＩ−Ｄ項        ＶＩＩＣ〜Ｇ項
カラードカプラー          １００２ＶＩＩ−Ｇ項        ＶＩＩＧ項
ＤＩＲカプラー            １００１ＶＩＩ−Ｆ項        ＶＩＩＦ項
ＢＡＲカプラー            １００２ＶＩＩ−Ｆ項
その他の有用残基放出      １００１ＶＩＩ−Ｆ項
カプラー
アルカリ可溶カプラー      １００１ＶＩＩ−Ｅ項
【０１００】
上記各添加剤は、ＲＤ３０８１１９ＸＩＶに記載されている分散法などにより、添加することができる。
【０１０１】
感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を設けることもできる。
【０１０２】
感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９ＶＩＩ−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成をとることができる。
【０１０３】
像様露光された感光材料は、本発明の発色現像液を用いて現像処理を行い、好適な時間及び温度条件下、好適な処理装置内で、所望の銀画像及び色画像を生成する。その後、当該技術分野で公知の処理工程、例えば、現像停止工程、漂白工程、定着工程、漂白定着工程、洗浄（もしくは、リンス）工程、安定化工程及び乾燥工程（これらに限定されない）を含む各処理工程を経て、現像処理を行うことができる。
【０１０４】
本発明に係る各処理工程における処理時間及び温度は、一般的に、当該技術分野で適用されている時間及び温度であり、例えば、発色現像は、一般的に、２０〜６０℃の温度で行われる。発色現像の好ましい時間は１０〜２５０秒である。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例を示し本発明の構成及び効果を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０６】
実施例１
実施例１の実験に用いるカラーペーパーは、以下のようにして作成したものを用いた。
＜カラーペーパーの作成＞
＜＜多層カラー写真感光材料の作製＞＞
［試料１０１の作製］
坪量１６０ｇ／ｍ２の紙パルプの両面をポリエチレンでラミネートし、紙支持体を作製した。但し、ハロゲン化銀乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１２質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この反射支持体表面をコロナ放電した後、ゼラチン下塗層を設け、後記の表２及び表３に示す構成の各層を、特開昭４９−３５４４７号公報に記載されているような自由落下カーテン膜方式カーテン塗布方式で、３５０ｍ／分の塗布速度で塗布をして、多層カラー写真感光材料である試料１０１を作製した。
【０１０７】
（塗布液の調製）
以下に、塗布液調製方法の一例を示す。
＜第１層塗布液の調製＞
イエローカプラー（Ｙ−１）の２４．３ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−１）の３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−２）の３．３４ｇ、色素画像安定剤（ＳＴ−５）の３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）の０．３４ｇ、画像安定剤Ａの５．２ｇ、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）の５．０ｇ及び高沸点有機溶剤（ＤＮＰ）の１．６７ｇに、酢酸エチルを６０ｍｌ加えて溶解し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）５ｍｌを含有する７％ゼラチン水溶液３００ｍｌ中に、超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液５００ｍｌを調製した。このイエローカプラー分散液を、下記条件で調製した青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）と混合した後、塗布用の界面活性剤として、スルホコハク酸型界面活性剤（ＳＵ−２）を塗布液１Ｌに対して０．５ｇ相当となるように添加し、第１層塗布液を調製した。
【０１０８】
＜第７層塗布液の調製＞
高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）の１．９ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＩＤＰ）の１．９ｇに、酢酸エチルを６ｍｌ加えて混合し、１０％界面活性剤（ＳＵ−１）を２ｍｌ含有する７％ゼラチン水溶液３８ｍｌに、超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させて７０ｍｌの高沸点有機溶媒の乳化分散液を調製した。この乳化分散液を１１％ゼラチン水溶液に混合した後、平均粒径２μｍの二酸化珪素の分散液を加え、更に塗布用としてスルホコハク酸型界面活性剤（ＳＵ−２）を塗布液１Ｌに対し、２．１ｇ相当となるように添加し、第７層塗布液を調製した。
【０１０９】
その他の層の各塗布液についても、上記第１層、第７層塗布液の調製に準じて、各添加剤を表２及び表３に記載の塗布量になるように添加して、各層塗布液を調製した。
【０１１０】
尚、表２、表３に記載の各ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して表示した。また、各層に適宜Ｆ−１を添加した。
【０１１１】
【表２】
2006113502.tif 000026
【０１１２】
【表３】
2006113502.tif 000027
【０１１３】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
ＤＢＰ：ジブチルフタレート
ＤＮＰ：ジノニルフタレート
ＤＯＰ：ジオクチルフタレート
ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン
画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
【０１１４】
【化２４】
2006113502.tif 000028
【０１１５】
【化２５】
2006113502.tif 000029
【０１１６】
【化２６】
2006113502.tif 000030
【０１１７】
【化２７】
2006113502.tif 000031
【０１１８】
（ハロゲン化銀乳剤の調製）
＜青感性ハロゲン化銀乳剤の調製＞
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を、ｐＡｇを７．３、ｐＨを３．０に制御しつつ、３０分かけて同時添加した。続いて、下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を、ｐＡｇを８．０、ｐＨを５．５に制御しつつ、１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１１９】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．５０ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                        １０５．０ｇ
Ｋ２ＩｒＣｌ６                              ４×１０−５モル／モルＡｇ
Ｋ４Ｆｅ（ＣＮ）６                          ２×１０−５モル／モルＡｇ
臭化カリウム                                              １．０ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
【０１２０】
上記各溶液の添加を終了した後、花押アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−１を調製した。
【０１２１】
次に、上記ＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間、（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を、それぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−１Ｂを調製した。
【０１２２】
次いで、上記調製したＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い、６０℃にて化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂに対しても同様に化学増感を施した後、それぞれ増感されたＥＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の比率で混合して青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を調製した。
【０１２３】
チオ硫酸ナトリウム                          ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                      ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−１                        ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−２                        １×１０−４モル／モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
【０１２４】
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）、（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間をそれぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−２、及び平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−２Ｂを調製した。
【０１２５】
上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い５５℃にて化学増感を行った。また、上記ＥＭＰ−２Ｂに対しても同様に化学増感した後、それぞれ増感されたＥＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を調製した。
【０１２６】
チオ硫酸ナトリウム                          １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                      ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＧＳ−１                        ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
【０１２７】
（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭＰ−１の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）、（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間をそれぞれ変更した以外は同様にして、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−３、及び平均粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤であるＥＭＰ−３Ｂを調製した。
【０１２８】
上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い、６０℃にて化学増感を行った。また、上記ＥＭＰ−３Ｂに対しても同様に化学増感した後、それぞれ増感されたＥＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の比率で混合し、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を調製した。
【０１２９】
チオ硫酸ナトリウム                          １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２                      ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３                      ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−１                        １×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−２                        １×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＳ−１                      ２．０×１０−５モル／モルＡｇＸ
【０１３０】
＜現像処理＞
実施例１の実験に用いる現像処理は、下記工程及び処理条件で自動現像処理機を用いて現像処理を行った。
【０１３１】
【表４】
2006113502.tif 000032
【０１３２】
各処理工程のクロスオーバータイムは、それぞれ２秒とし、前記安定化処理工程は（安定化−４）→（安定化ー３）→（安定化−２）→（安定化−１）の向流方式とした。
【０１３３】
＜処理液組成＞
実施例１の実験に用いる各処理工程の処理液組成は、以下のものを使用した。
（それぞれ１Ｌ当たりの添加量）
発色現像液                                タンク液      補充液
炭酸カリウム                            ２５ｇ        ３０ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸                  １０ｇ        １０ｇ
塩化カリウム                              ４ｇ          ５ｇ
水酸化ナトリウム                          ６ｇ          ９ｇ
発色現像主薬（表５に記載）                ７．８ｇ      ９．５ｇ
添加化合物（表５に記載）                  ７ｇ          ９ｇ
亜硫酸カリウム                            ０．３ｇ      ０．３ｇ
ジエチレングリコール                    ２０ｇ        ２０ｇ
チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）      ２ｇ          ２ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム      ４ｇ          ５ｇ
ｐＨ                                    １０．２      １２．３
水を加えて１Ｌとし、ｐＨは水酸化カリウム又は５０％硫酸を用いて調整した。
【０１３４】
上記「発色現像主薬」は、添加量は上記の如くとし、使用発色現像主薬としては下記表５に記載の如く変化させて用いた。さらに、表５中のＣＤ−４／ＣＤ−３は発色現像主薬ＣＤ−４と発色現像主薬ＣＤ−３の混合で用いたことを意味し、発色現像液に含まれる全発色現像主薬に対するＮ−ヒドロキシアルキル置換ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の混合比率（重量％）が表５に記載されている。また、上記「添加化合物」は、前記一般式［１］または［２］で表される化合物を下記表５に記載の如く変化させて用いた。
【０１３５】
（それぞれ１Ｌ当たりの添加量）
漂白定着液                                      タンク液      補充液
チオ硫酸アンモニウム                            ５５ｇ        ７０ｇ
亜硫酸アンモニウム                                ８ｇ        １０ｇ
メタ重亜硫酸アンモニウム                          ４ｇ          ６ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム  ４５ｇ        ５６ｇ
エチレンジアミン四酢酸                            １ｇ          １．２ｇ
ｐＨ                                              ６．０        ５．４
それぞれ水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水又は酢酸を用いて調整した。
【０１３６】
（それぞれ１Ｌ当たりの添加量）
安定化液                                          タンク液及び補充液
ベンツイソチアゾリン−３−オン                        ０．１ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                １．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸        ２．０ｇ
チノパールＳＦＰ（チバガイギー社製）                  ０．３ｇ
ｏ−フェニルフェノール                                ０．１ｇ
ｐＨ                                                  ７．５
それぞれ水を加えて１Ｌとし、ｐＨはアンモニア水又は硫酸を用いて調整した。
【０１３７】
前記の如くして作成したカラーペーパー及び各処理液を用いて、前記処理条件にて自動現像機を用いて、発色現像液が１日当たり０．０５Ｒ（更新量を表し、発色現像タンク液容量１に対し、補充された発色現像補充液容量の比が０．０５に該当する量のカラーペーパーを処理を行うことを意味する）の更新量となるようにカラーペーパーを２ケ月間連続処理を室温１５℃で行った。
【０１３８】
連続処理２ケ月後の、発色現像補充槽の結晶析出状況を観察し、さらに処理されたカラーペーパーのイエロー反射濃度（最高濃度部：Ｙ−Ｄｍａｘ）を反射濃度計にて測定し、また同時にカラーペーパー端部のエッジ汚れを目視による評価を行った。
【０１３９】
表中、析出状況が「×」は析出が著しいこと、「△」は実用には供し得るが若干の析出が認められること、「○」は析出が全く認められないこと、を意味する。さらに、エッジ汚れが「×」は実用に供し得ない程のエッジ汚れであること、「△」は実用には供し得るが若干のエッジ汚れが認められること、「○」はエッジ汚れが全く認められないこと、を意味する。
評価結果をまとめて下記表５に示す。
【０１４０】
【表５】
2006113502.tif 000033
【０１４１】
上記表中のＣＤ−３は前記例示化合物（Ｃ−８）の硫酸塩を表し、ＣＤ−４は前記例示化合物（Ａ−１）の硫酸塩を表す。さらに、例示化合物（Ｃ−２）及び（Ｃ−１２）は硫酸塩として用いた。また、「添加化合物」のＨＡＳは、硫酸ヒドロキシルアミンを表し、ＤＥＨＡはジエチルヒドロキシルアミンを表す。
【０１４２】
上記表５より、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の２〜３５重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬であって、かつ前記一般式［１］または［２］で表される化合物を含有する際に、本発明の目的の効果をいづれも良好に奏し、いづれかの要件が欠ける際には本発明の目的の効果のいづれかが未達となり、実用には供し得ないことが解る。とりわけ、発色現像液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬の３〜２０重量％がＮ−ヒドロキシアルキル置換−ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬である際に、本発明の効果をより良好に奏することも解る。
【０１４３】
実施例２
実施例１の実験Ｎｏ．４で用いた発色現像液及び該補充液中の亜硫酸塩を下記表６の如く変化させて、他は実施例１の実験Ｎｏ．４と同じにして実験を行った。結果を、まとめて下記表６に示す。
【０１４４】
【表６】
2006113502.tif 000034
【０１４５】
上記表６より、本発明においては亜硫酸塩が１×１０−２モル／Ｌ以下である際に、本発明の効果をより良好に奏し、特に発色現像液中の亜硫酸塩が０を含め０〜０．５×１０−２モル／Ｌの範囲である際に、本発明の効果を特に良好に発現することが解る。
【０１４６】
実施例３
実施例１の実験Ｎｏ．４で用いた発色現像液中の発色現像主薬の濃度を下記表７の如く変化させて、他は実施例１の実験Ｎｏ．４と同じにして実験を行った。また、用いた発色現像補充液中の発色現像主薬濃度は、発色現像液の１．２２倍の添加量で用いた。結果を、まとめて下記表７に示す。
【０１４７】
【表７】
2006113502.tif 000035
【０１４８】
上記表７より、本発明においては発色現像主薬が１．４×１０−２〜２．５×１０−２モル／Ｌである際に、本発明の効果をより良好に奏し、特に発色現像液中の発色現像主薬が１．６×１０−２〜２．０×１０−２モル／Ｌである際に、本発明の効果を特に良好に発現することが解る。
【０１４９】
実施例４
実施例１の実験Ｎｏ．４で用いた発色現像液及び該補充液中のジエチレングルコール（有機溶媒）を下記表８の如く変化させて、他は実施例１の実験Ｎｏ．４と同じにして実験を行った。結果を、まとめて下記表８に示す。
【０１５０】
【表８】
2006113502.tif 000036
【０１５１】
上記表８より、本発明においては前記一般式［３」または［４］で表される化合物を本発明に組み合わせて用いることで、本発明の効果をより良好に奏することが解る。
【０１５２】
実施例５
実施例１の実験Ｎｏ．７で用いたカラーペーパー中の乳剤の塩化銀含有量を下記表９の如く変化させたカラーペーパー試料を作成し、他は実施例１の実験Ｎｏ．４と同じにして実験を行った。結果を、まとめて下記表９に示す。
【０１５３】
【表９】
2006113502.tif 000037
【０１５４】
上記表９より、本発明においてはカラーペーパー中のハロゲン化銀中の塩化銀含有率が９０モル％以上の際に本発明の効果を良好に奏し、特に９５モル％以上の際に特に良好に奏することが解る。