(57)【要約】【課題】美的外観に優れた銀色の色彩を有する時計用文字板を提供すること、特に環境に優しい方法で提供すること、また、前記時計用文字板を有する時計を提供すること。【解決手段】本発明の時計用文字板１Ａは、少なくとも表面付近がＡｇを主とする材料で構成された基材２Ａと、基材２Ａの表面に設けられた第１の被膜３と、第１の被膜３の表面に設けられた第２の被膜４とを有するものである。第１の被膜３は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０であり、かつ、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものである。また、第２の被膜４は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０の材料で構成されたものである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面付近がＡｇを主とする材料で構成された基材と、
前記基材の表面に設けられた第１の被膜と、
前記第１の被膜の表面に設けられた第２の被膜とを有する時計用文字板であって、
前記第１の被膜は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０であり、かつ、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものであり、
前記第２の被膜は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０の材料で構成されたものであることを特徴とする時計用文字板。
【請求項２】
前記第２の被膜は、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものである請求項１に記載の時計用文字板。
【請求項３】
前記第１の被膜の平均厚さは、５０〜５００ｎｍである請求項１または２に記載の時計用文字板。
【請求項４】
前記第２の被膜の平均厚さは、８〜２０μｍである請求項１ないし３のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項５】
前記第２の被膜は、アクリル系材料で構成されたものである請求項１ないし４のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項６】
前記基材は、基部と、主としてＡｇで構成されたＡｇ層とを有するものである請求項１ないし５のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項７】
前記基材は、前記基部と、前記Ａｇ層との間に、下地層を有するものである請求項１ないし６のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項８】
前記下地層として、主としてＮｉで構成された層を有している請求項１ないし７のいずれかに記載の時計用文字板。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載の時計用文字板を有することを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用文字板および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用文字板は、装飾品としての優れた装飾性（美的外観）が要求される。銀（Ａｇ）は、美しく、高級感溢れる外観を有することから時計用文字板に好んで用いられている。
しかしながら、銀は、硫黄との親和性が極めて強く、大気中に長期間放置すると、大気中の酸素と反応して酸化銀を生成し、あるいは、大気中に存在する微量の硫黄化合物と反応して硫化銀または硫酸銀を生成し、次第に変色して美的外観を損ねてしまう。
【０００３】
そこで、耐食性の付与、および銀の変色防止を目的として、銀の表面に、Ｉｎで構成された層（Ｉｎ層）を形成することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。このような構成の時計用文字板では、耐食性の向上、経時的な銀の変色を防止するという観点では十分な効果が得られるものの、銀の表面に被覆層（Ｉｎ層）が設けられることにより、銀そのものの優れた色彩が得られず、黄色味がかった色彩となってしまい、時計用文字板としての美的外観が低下する。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０８４０３５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、美的外観に優れた銀色の色彩を有する時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を有する時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、少なくとも表面付近がＡｇを主とする材料で構成された基材と、
前記基材の表面に設けられた第１の被膜と、
前記第１の被膜の表面に設けられた第２の被膜とを有する時計用文字板であって、
前記第１の被膜は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０であり、かつ、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものであり、
前記第２の被膜は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０の材料で構成されたものであることを特徴とする。
これにより、美的外観に優れた銀色の色彩を有する時計用文字板を提供することができる。
【０００７】
本発明の時計用文字板では、前記第２の被膜は、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記第１の被膜の平均厚さは、５０〜５００ｎｍであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【０００８】
本発明の時計用文字板では、前記第２の被膜の平均厚さは、８〜２０μｍであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を特に優れたものとすることができる。
本発明の時計用文字板では、前記第２の被膜は、アクリル系材料で構成されたものであることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観を優れたものとすることができるとともに、時計用文字板の耐食性（耐久性）を特に優れたものとすることができる。
【０００９】
本発明の時計用文字板では、前記基材は、基部と、主としてＡｇで構成されたＡｇ層とを有するものであることが好ましい。
これにより、基材の成形性（成形のし易さ）が向上し、複雑な形状の基材や比較的小さな時計用文字板であっても、容易かつ確実に得ることができる。
本発明の時計用文字板では、前記基材は、前記基部と、前記Ａｇ層との間に、下地層を有するものであることが好ましい。
これにより、Ａｇ層の密着性を特に優れたものとすることができる。
【００１０】
本発明の時計用文字板では、前記下地層として、主としてＮｉで構成された層を有していることが好ましい。
これにより、Ａｇ層の密着性をさらに優れたものとすることができる。
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を有することを特徴とする。
これにより、美的外観に優れた時計を提供することができる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、美的外観に優れた銀色の色彩を有する時計用文字板を提供することができ、また、前記時計用文字板を有する時計を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の時計用文字板および時計の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、本実施形態の時計用文字板１Ａは、基材２Ａと、基材２Ａの表面に設けられた第１の被膜３と、第１の被膜３の表面に設けられた第２の被膜４とを有している。
【００１３】
［基材］
基材２Ａは、Ａｇを主とする材料で構成されたものである。基材２Ａは、実質的にＡｇのみで構成されるものであってもよいし、Ａｇ以外の成分を所定量含むものであってもよい。Ａｇ以外の成分を含むものである場合、基材２Ａ中に占めるＡｇの割合は、８０ｗｔ％以上であるのが好ましく、９５ｗｔ％以上であるのがより好ましく、９９．５ｗｔ％以上であるのがさらに好ましい。Ａｇの割合が８０ｗｔ％未満であると、最終的に得られる時計用文字板１Ａにおいて、Ａｇ特有の高級感のある色彩や、化学的特性、物理的特性が十分に発揮されない場合がある。基材２Ａの組成は、各部位で一定のものであってもよいし、各部位で異なるものであってもよい。
上記のような基材２Ａは、第１の被膜３、第２の被膜４で被覆されている。
【００１４】
ところで、従来においても、時計用文字板の構成材料として、美的外観に優れたＡｇが用いられてきており、また、Ａｇの硫化、酸化等による変色防止を目的として、Ａｇの表面に被膜を形成する試みがあった。このような被膜が設けられた時計用文字板では、耐食性の向上、経時的なＡｇの変色防止するという観点では効果が得られるものの、Ａｇの表面に被膜が設けられることにより、Ａｇそのものの優れた色彩が得られず、黄色味がかった色彩となってしまい、時計用文字板としての美的外観が低下するという問題点があった。
【００１５】
そこで、本発明者は、鋭意研究を行った結果、所定の条件を満足する第１の被膜および第２の被膜を基材上に被覆（積層）することにより、基材の経時的な変色等を防止するとともに、基材を構成するＡｇが本来有している優れた美的外観を十分に発揮させることができることを見出した。より具体的には、第１の被膜についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第２の被膜についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率を規定することにより、優れた効果が得られることを見出した。上記の波長、波長領域は、黄色に相当するものであり、このような波長、波長領域での屈折率について所定の条件を満足させることにより、黄色味の少ない、優れた色調の時計用文字板が得られることを見出した点に、本発明は特徴を有する。
以下、第１の被膜、第２の被膜について、詳細に説明する。
【００１６】
［第１の被膜］
第１の被膜３は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０であり、かつ、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が０．２０以下の材料で構成されたものである。
第１の被膜３が、上記のような条件を満足するものであると、後に詳述するような第２の被膜４と積層することにより、基材２Ａの経時的な変色等を防止するとともに、基材２Ａを構成するＡｇが本来有している優れた美的外観を十分に発揮させることができる。
【００１７】
これに対し、第１の被膜３の構成材料についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が前記下限値未満であると、時計用文字板の外観が青っぽくなる。一方、第１の被膜３の構成材料についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が前記上限値を超えると、時計用文字板の外観が黄色っぽく見えるという問題が発生する。
また、第１の被膜３の構成材料についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が前記上限値を超えると、時計用文字板の外観が黄色っぽく見えるという問題が発生する。
【００１８】
前述したように、第１の被膜３の構成材料についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率は、１．４０〜１．６０であるが、１．４４〜１．４９であるのが好ましく、１．４５〜１．４８であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著なものとして発揮することができる。
また、前述したように、第１の被膜３の構成材料についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差は、０．２０以下であるが、０．１０以下であるのがより好ましく、０．０５以下であるのがさらに好ましい。これにより、上述したような効果をより顕著なものとして発揮することができる。
【００１９】
また、第１の被膜３の平均厚さは、特に限定されないが、５０〜５００ｎｍであるのが好ましく、７０〜４００ｎｍであるのがより好ましく、１００〜３００ｎｍであるのがさらに好ましい。第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、Ａｇの変色防止効果が十分に発揮されない可能性がある。第１の被膜３の平均厚さが前記下限値未満であると、第１の被膜３にピンホールが発生し易くなり、本発明の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、第１の被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、被膜の応力増加による密着性の低下を招く可能性がある。また、第１の被膜３の平均厚さが前記上限値を超えると、第１の被膜３の内部応力が高くなり、第１の被膜３と基材２Ａとの密着性が低下したり、Ａｇ特有の色彩を保持するのが困難になる場合がある。
【００２０】
なお、第１の被膜３は、図示の構成では基材２Ａの全面に形成されているが、基材２Ａの表面の少なくとも一部に形成されるものであればよい。
また、第１の被膜３の各部位における組成は、一定であっても、一定でなくてもよい。例えば、第１の被膜３は、その厚さ方向に沿って、組成が順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第１の被膜３は、例えば、組成の異なる複数の層の積層体であってもよい。
また、第１の被膜３と、基材２Ａとの境界は、必ずしも、図示のように明確なものでなくてもよい。
【００２１】
［第２の被膜］
第２の被膜４は、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が１．４０〜１．６０の材料で構成されたものである。
第２の被膜４が、上記のような条件を満足するものであると、前述したような第１の被膜３上に積層することにより、基材２Ａの経時的な変色等を防止するとともに、基材２Ａを構成するＡｇが本来有している優れた美的外観を十分に発揮させることができる。
【００２２】
これに対し、第２の被膜４の構成材料についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が前記下限値未満であると、時計用文字板の外観が青っぽくなる。一方、第２の被膜４の構成材料についての、波長５８０ｎｍの光の絶対屈折率が前記上限値を超えると、時計用文字板の外観が黄色っぽく見えるという問題が発生する。
また、第２の被膜４の構成材料についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差は、０．２０以下であるのが好ましく、０．１０以下であるのがより好ましく、０．０５以下であるのがさらに好ましい。これにより、外観の白っぽさが増す(白色化効果)という効果が得られる。これに対し、第２の被膜４の構成材料についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差が前記上限値を超えると、時計用文字板の外観が黄色っぽく見えるという問題が発生する。
【００２３】
また、第２の被膜４の平均厚さは、特に限定されないが、８〜２０μｍであるのが好ましく、６〜１５μｍであるのがより好ましく、７〜１２μｍであるのがさらに好ましい。第２の被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、Ａｇの変色防止効果が十分に発揮されない可能性がある。また、第２の被膜４の平均厚さが前記下限値未満であると、第２の被膜４にピンホールが発生し易くなり、本発明の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、第２の被膜４の平均厚さが前記上限値を超えると、被膜の内部応力が増大し、クラックの発生や密着の低下という問題が発生する可能性がある。また、第２の被膜４の平均厚さが前記上限値を超えると、第２の被膜４の内部応力が高くなり、第２の被膜４と第１の被膜３との密着性が低下したり、クラックが発生し易くなるとともに、Ａｇ特有の色彩を保持するのが困難になる場合がある。
【００２４】
第２の被膜４は、上記のような絶対屈折率を有するものであれば、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、アクリル系材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板１Ａの美的外観を優れたものとすることができるとともに、時計用文字板１Ａの耐食性（耐久性）を特に優れたものとすることができる。
アクリル系材料としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの誘導体を含む重合体を用いることができる。
【００２５】
このような重合体の構成成分としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等の官能基含有モノマーのほか、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられる。なお、アクリル系材料は、アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの誘導体以外の構成成分（例えば、その他のモノマー成分）を含むものであってもよい。
【００２６】
なお、第２の被膜４は、図示の構成では第１の被膜３の全面に形成されているが、第１の被膜３の表面の少なくとも一部に形成されるものであればよい。
また、第２の被膜４の各部位における組成は、一定であっても、一定でなくてもよい。例えば、第２の被膜４は、その厚さ方向に沿って、組成が順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。また、第２の被膜４は、例えば、組成の異なる複数の層の積層体であってもよい。
【００２７】
以上説明したように、少なくとも表面付近がＡｇを主とする材料で構成された基材上に、所定の条件を満足する第１の被膜、第２の被膜を積層した構成にすることにより、銀に特有の色彩を生かしつつ、長期安定性、耐酸化性、耐硫化性、耐光性に優れた時計用文字板を得ることができる。また、時計用文字板は、十分な耐食性、耐久性を有し、長期間にわたって、Ａｇに特有の優れた色彩を保持することができるため、暗い場所等においても、視認しやすい状態を長期間にわたって維持することができる。
【００２８】
時計用文字板１Ａは、腕時計、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等、いかなる時計に適用されるものであってもよい。
時計用文字板１Ａは、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９で規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．７〜０．７であり、かつ、ｂ＊が０〜２．３の範囲であるのが好ましく、ａ＊が−０．６〜０．６であり、かつ、ｂ＊が０〜１．３の範囲であるのがより好ましく、ａ＊が−０．５〜０．５であり、かつ、ｂ＊が０〜１．２の範囲であるのがさらに好ましい。このような条件を満足することにより、時計用文字板１Ａの美的外観が特に優れたものとなり、高級感がさらに向上する。
【００２９】
［時計用文字板の製造方法］
次に、上述したような時計用文字板１Ａの製造方法の好適な実施形態について説明する。
図２は、図１に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図２に示すように、本実施形態の製造方法は、Ａｇを主とする材料で構成された基材２Ａの表面の少なくとも一部（２ａ）に、第１の被膜３を形成する工程（２ｂ）と、第１の被膜３の表面に、第２の被膜４を形成する工程（２ｃ）とを有する。
基材２Ａとしては、前述したようなものを用いることができる。
【００３０】
基材２Ａは、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、基材２Ａの製造方法としては、例えば、プレス加工、切削加工、鍛造加工、鋳造加工、粉末冶金焼結、金属粉末射出成形（ＭＩＭ）、ロストワックス法等が挙げられる。この中でも特に、鋳造加工または金属粉末射出成形（ＭＩＭ）が好ましい。鋳造加工、金属粉末射出成形（ＭＩＭ）は、特に、加工性に優れている。このため、これらの方法を用いた場合、複雑な形状の基材２Ａを比較的容易に得ることができる。
【００３１】
金属粉末射出成形（ＭＩＭ）は、通常、以下のようにして行われる。まず、金属粉と有機バインダーとを含む材料を混合、混練して混練物を得る。次に、この混練物を射出成形することにより成形体を形成する。その後、この成形体に対して、脱脂処理（脱バインダー処理）を施し、脱脂体を得る。この脱脂処理は、通常、減圧条件下で、加熱することにより行われる。さらに、得られた脱脂体を焼結することにより、焼結体を得る。この焼結処理は、通常、前記脱脂処理より高温で加熱することにより行われる。本発明では、以上のようにして得られる焼結体を基材２Ａとして用いることができる。
【００３２】
また、基材２Ａの表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工を施してもよい。これにより、得られる時計用文字板１Ａの表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、得られる時計用文字板１Ａの装飾性をさらに向上させることができる。
また、基材２Ａと第１の被膜３との密着性の向上等を目的として、第１の被膜３の形成に先立ち、基材２Ａに対して、前処理を施してもよい。前処理としては、例えば、ブラスト処理、アルカリ洗浄、酸洗浄、水洗、有機溶剤洗浄、ボンバード処理等の清浄化処理、エッチング処理等が挙げられるが、この中でも特に、清浄化処理が好ましい。基材２Ａの表面に、清浄化処理を施すことにより、例えば、基材２Ａと第１の被膜３との密着性を特に優れたものとすることができる。
【００３３】
＜第１の被膜の形成＞
基材２Ａの表面に、第１の被膜３を形成する(２ｂ)。
第１の被膜３の形成方法としては、例えば、ディッピング、ドクターブレード、スピンコート、刷毛塗り、スプレー塗装、ロールコーター等の各種塗布法、溶射法、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法、真空蒸着、スパッタリング、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、イオンプレーティング等の乾式めっき法等が挙げられるが、この中でも、塗布法が好ましい。
【００３４】
このような塗布法によれば、その操作は、極めて簡単であり、かつ、大掛かりな装置も必要としないので、時計用文字板１Ａの製造コストの削減、製造時間の短縮に有利である。また、塗布法によれば、例えばマスキング等を用いることにより、所望のパターン形状の第１の被膜３を容易に得ることができる。
また、第１の被膜３の形成には、第１の被膜３の構成材料そのものを用いてもよいし、第１の被膜３の構成材料の前駆体（１または２以上の化学反応により第１の被膜３の構成材料に変化するもの）を用いてもよい。例えば、第１の被膜３の前駆体を含む材料を基材２Ａ上に付与し、その後、加熱等の処理を施すことにより、第１の被膜３の構成材料に化学変化させてもよい。
【００３５】
＜第２の被膜の形成＞
第１の被膜３の表面に、第２の被膜４を形成する(２ｃ)。
第２の被膜４の形成方法としては、例えば、ディッピング、ドクターブレード、スピンコート、刷毛塗り、スプレー塗装、ロールコーター等の各種塗布法、溶射法、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法、真空蒸着、スパッタリング、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、イオンプレーティング等の乾式めっき法等が挙げられるが、この中でも、塗布法が好ましい。
【００３６】
このような塗布法によれば、その操作は、極めて簡単であり、かつ、大掛かりな装置も必要としないので、時計用文字板１Ａの製造コストの削減、製造時間の短縮に有利である。また、塗布法によれば、例えばマスキング等を用いることにより、所望のパターン形状の第２の被膜４を容易に得ることができる。
また、第２の被膜４の形成には、第２の被膜４の構成材料そのものを用いてもよいし、第２の被膜４の構成材料の前駆体（１または２以上の化学反応により第２の被膜４の構成材料に変化するもの）を用いてもよい。例えば、第２の被膜４の前駆体を含む材料を第１の被膜３上に付与し、その後、加熱等の処理を施すことにより、第２の被膜４の構成材料に化学変化させてもよい。
【００３７】
次に本発明の時計用文字板の第２実施形態について説明する。
図３は、本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。
以下、第２実施形態の時計用文字板について、前記第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項の説明については、その説明を省略する。
図３に示すように、本実施形態の時計用文字板１Ｂは、基部２１および主としてＡｇで構成されたＡｇ層２２を有する基材２Ｂと、基材２Ａの表面に設けられた第１の被膜３と、第１の被膜３の表面に設けられた第２の被膜４とを有している。すなわち、基材が、基部とＡｇ層とを有するものである以外は、前記第１実施形態と同様である。このように、本発明において、基材は、少なくとも表面付近がＡｇを主とする材料で構成されたものであればよい。
【００３８】
基部２１は、いかなる材料で構成されるものであってもよく、例えば、プラスチック等の非金属性の材料で構成されるものであっても、あるいは金属材料で構成されるものであってもよい。
基部２１が金属材料で構成される場合、特に優れた強度特性を有する時計用文字板１Ｂを提供することができる。基部２１が非金属材料で構成される場合、比較的軽量で携帯し易く、かつ、重厚な外観を有する時計用文字板１Ｂを提供することができる。
【００３９】
また、基部２１が非金属材料で構成される場合、比較的容易に、所望の形状に成形することができる。このため、直接成形するのが困難な形状の時計用文字板１Ｂであっても、比較的容易に提供することができる。また、基部２１が非金属材料で構成される場合、電磁ノイズを遮蔽する効果も得られる。
基部２１を構成する金属材料としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｖ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｇ等の各種金属や、これらのうち少なくとも１種を含む合金等が挙げられる。この中でも特に、基部２１が、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉまたはこれらのうち少なくとも１種を含む合金で構成されたものであると、基材２Ｂの加工性が向上し、基材２Ｂの成形の自由度がさらに増す。さらに、基部２１はＣｕ−Ｚｎ系合金、いわゆる真鍮で構成されることが好ましい。基部２１を真鍮で構成することで、基材２Ｂの加工性がさらに向上し、基材２Ｂの成形の自由度がさらに増す。
【００４０】
また、基部２１が、主として、ステンレス鋼で構成されるものである場合、基材２Ｂの加工性が向上し、基材２Ｂの成形の自由度がさらに増す。なお、ステンレス鋼としては、Ｆｅ−Ｃｒ系合金、Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金等が挙げられる。Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ系合金としては、例えば、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ３１６Ｊ１、ＳＵＳ３１６Ｊ１Ｌ等が挙げられ、Ｆｅ−Ｃｒ系合金としては、例えば、ＳＵＳ４０５、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４３４、ＳＵＳ４４４、ＳＵＳ４２９、ＳＵＳ４３０Ｆ等が挙げられる。
【００４１】
また、基部２１を構成する非金属材料としては、例えば、プラスチックやセラミックス、石材、木材、ガラス等が挙げられる。
プラスチックとしては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられる。基部２１がプラスチックで構成される場合、比較的軽量で携帯し易く、かつ、重厚な外観を有する時計用文字板１Ｂを得ることができる。また、基部２１がプラスチックで構成される場合、比較的容易に、所望の形状に成形することができる。このため、複雑な形状を有する時計用文字板１Ｂであっても、比較的容易に製造することができる。また、基部２１がプラスチックで構成される場合、電磁ノイズを遮蔽する効果が得られる。
【００４２】
セラミックスとしては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ｔｉ２Ｏ３、ＺｒＯ２、Ｙ２Ｏ３、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の酸化物系セラミックス、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＮ、ＴｉＮ、ＢＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＶＮ、ＴａＮ、ＮｂＮ、ＣｒＮ、Ｃｒ２Ｎ等の窒化物系セラミックス、グラファイト、ＳｉＣ、ＺｒＣ、Ａｌ４Ｃ３、ＣａＣ２、ＷＣ、ＴｉＣ、ＨｆＣ、ＶＣ、ＴａＣ、ＮｂＣ等の炭化物系のセラミックス、ＺｒＢ２、ＭｏＢ等のホウ化物系のセラミックス、あるいは、これらのうちの２以上を任意に組み合わせた複合セラミックスが挙げられる。基部２１が前記のようなセラミックスで構成される場合、高強度、高硬度の時計用文字板１Ｂを得ることができる。
【００４３】
また、Ａｇ層２２は、主としてＡｇで構成されるものであればよく、例えば、実質的にＡｇのみで構成されるものであってもよいし、Ａｇ以外の成分を所定量含むものであってもよい。Ａｇ以外の成分を含むものである場合、Ａｇ層２２中に占めるＡｇの割合は、８０ｗｔ％以上であるのが好ましく、９５ｗｔ％以上であるのがより好ましい。Ａｇの割合が８０ｗｔ％未満であると、最終的に得られる時計用文字板１Ｂにおいて、Ａｇ特有の高級感のある色彩や、化学的特性、物理的特性が十分に発揮されない場合がある。
【００４４】
Ａｇ層２２の平均厚さは、特に限定されないが、０．１〜２μｍであるのが好ましく、０．１〜０．５μｍであるのがより好ましい。Ａｇ層２２の平均厚さが前記下限値未満であると、Ａｇ層２２にピンホールが発生し易くなり、時計用文字板１Ｂの美的外観が低下する可能性がある。一方、Ａｇ層２２の平均厚さが前記上限値を超えると、形成されるＡｇ層２２が黄色味を帯びた色となる傾向を示し、最終的に得られる時計用文字板１Ｂの審美性が低下する場合がある。
【００４５】
なお、Ａｇ層２２は、図示の構成では基部２１の全面に形成されているが、基部２１の表面の少なくとも一部に形成されるものであればよい。
また、Ａｇ層２２の各部位における組成は、一定であっても、一定でなくてもよい。例えば、Ａｇ層２２は、その厚さ方向に沿って、組成が順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。
また、Ａｇ層２２と、基部２１との境界は、必ずしも、図示のように明確なものでなくてもよい。
【００４６】
次に、上述した時計用文字板１Ｂの製造方法について説明する。
以下、第２実施形態の時計用文字板の製造方法について、前記第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項の説明については、その説明を省略する。
図４は、図３に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図４に示すように、本実施形態の製造方法は、基部２１の表面の少なくとも一部（４ａ）に、主としてＡｇで構成されたＡｇ層２２を形成することにより、基材２Ｂを得る工程（４ｂ）と、基材２Ｂの表面の少なくとも一部に、第１の被膜３を形成する工程（４ｃ）と、第１の被膜３の表面に、第２の被膜４を形成する工程（４ｄ）とを有する。
【００４７】
基部２１は、いかなる方法で製造されたものであってもよい。基部２１が金属材料で構成される場合、その製造方法としては、例えば、プレス加工、切削加工、鍛造加工、鋳造加工、粉末冶金焼結、金属粉末射出成形（ＭＩＭ）、ロストワックス法等が挙げられるが、この中でも特に、鋳造加工または金属粉末射出成形（ＭＩＭ）が好ましい。鋳造加工、金属粉末射出成形（ＭＩＭ）は、特に、加工性に優れている。このため、これらの方法を用いた場合、複雑な形状の基部２１を比較的容易に得ることができる。
【００４８】
また、基部２１が前記のようなプラスチックで構成される場合、その製造方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。また、基部２１が前記のようなセラミックスで構成される場合、その製造方法は、特に限定されないが、金属粉末射出成形（ＭＩＭ）であるのが好ましい。金属粉末射出成形（ＭＩＭ）は、特に、加工性に優れているため、複雑な形状の基部２１を比較的容易に得ることができる。
基部２１の表面の少なくとも一部に、主としてＡｇで構成されたＡｇ層２２を形成することにより、基材２Ｂが得られる（４ｂ）。
【００４９】
Ａｇ層２２の形成方法は、特に限定されないが、めっき法が好ましい。めっき法を用いてＡｇ層２２を形成することにより、均質で、かつ基部２１との密着性に優れたＡｇ層２２を容易に形成することができる。このように、基部２１とＡｇ層２２との密着性が優れたものとなるため、得られる時計用文字板１Ａの耐久性は、特に優れたものとなる。
めっき法としては、例えば、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法、真空蒸着、スパッタリング、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、イオンプレーティング等の乾式めっき法等が挙げられる。
【００５０】
この中でも特に、湿式めっきが好ましく、電解めっきがより好ましい。Ａｇ層２２の形成方法として、湿式めっき法を用いることにより、基部２１との密着性に特に優れるＡｇ層２２を、比較的簡易な装置、方法で、形成することができる。その結果、得られる時計用文字板１Ａの長期耐久性は、特に優れたものとなる。
特に、めっき法として、電解めっきを用いた場合、上記のような効果がさらに顕著になる。また、めっき法として、電解めっきを用いた場合、めっき液組成、めっき液温度（浴温）、電流密度、めっき時間等のめっき条件を容易に制御することができ、これにより、形成されるＡｇ層２２の膜厚、組成等を容易に調節することができる。その結果、例えば、時計用文字板１Ａの色彩や、耐食性等の物性を容易に調節することができる。
【００５１】
電解めっきは、例えば、以下のような条件で行うのが好ましい。
電解めっき時における浴温は、特に限定されないが、１５〜３０℃であるのが好ましく、１６〜２０℃であるのがより好ましい。浴温が、前記下限値未満であると、Ａｇの析出効率が低下し、形成されるＡｇ層２２の光沢が低下する傾向を示す。一方、浴温が、前記上限値を超えると、形成されるＡｇ層２２が黄色味を帯びた色となる傾向を示し、最終的に得られる時計用文字板１Ｂの審美性が低下する場合がある。
【００５２】
また、電解めっき時における電流密度は、特に限定されないが、０．５〜３Ａ／ｄｍ２であるのが好ましく、０．５〜１Ａ／ｄｍ２であるのがより好ましい。電流密度が、前記下限値未満であると、Ａｇ層２２の形成に要する時間が長くなり、時計用文字板１Ａの生産性が低下する。一方、電流密度が、前記上限値を超えると、いわゆる、クモリ、カブリといった光沢不良を生じる場合がある。
【００５３】
電解めっきに用いるめっき液中におけるＡｇの濃度は、特に限定されないが、５〜３０［ｇ／リットル］であるのが好ましく、１０〜２０［ｇ／リットル］であるのがより好ましい。めっき液中におけるＡｇの濃度が前記下限値未満であると、Ａｇの析出効率が低下し、時計用文字板１Ｂの生産性が低下する。一方、めっき液中におけるＡｇの濃度が前記上限値を超えると、形成されるＡｇ層２２が黄色味を帯びた色となる傾向を示し、最終的に得られる時計用文字板１Ｂの審美性が低下する場合がある。
【００５４】
以上のようにして、基部２１の少なくとも表面の一部にＡｇ層２２を有する基材２Ｂが得られる。
以上のようにして得られた基材２Ｂの表面に、前記第１実施形態と同様にして、第１の被膜３、第２の被膜４を積層することにより時計用文字板１Ｂが得られる（４ｃ、４ｄ）。
【００５５】
次に本発明の時計用文字板の第３実施形態について説明する。
図５は、本発明の時計用文字板の第３実施形態を示す断面図である。
以下、第３実施形態の時計用文字板について、前記第１、第２実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項の説明については、その説明を省略する。
【００５６】
図５に示すように、本実施形態の時計用文字板１Ｃは、基部２１、下地層２３、および、主としてＡｇで構成されたＡｇ層２２を有する基材２Ｃと、基材２Ａの表面に設けられた第１の被膜３と、第１の被膜３の表面に設けられた第２の被膜４とを有している。すなわち、基材が、基部とＡｇ層との間に、下地層を有するものである以外は、前記第２実施形態と同様である。
以下、下地層２３について詳細に説明する。
下地層２３は、いかなる機能を有するものであってもよいが、以下のような機能を有するものであるのが好ましい。
【００５７】
下地層２３は、例えば、基部２１とＡｇ層２２との電位差を緩和する緩衝層として機能するものであるのが好ましい。これにより、基部２１とＡｇ層２２との電位差による腐食（異種金属接触腐食）の発生をより効果的に防止することが可能となる。
また、下地層２３は、例えば、基部２１と、Ａｇ層２２との密着性を向上させる機能を有するものであるのが好ましい。このように、基部２１と、Ａｇ層２２との密着性が向上することにより、時計用文字板１Ｃの耐食性がさらに優れたものとなる。その結果、時計用文字板１Ｃは、特に耐久性に優れたものとなる。
また、下地層２３は、例えば、基部２１の孔、キズ等をレベリング（ならし）により補修する機能等を有するものであってもよい。
【００５８】
下地層２３の構成材料は、特に限定されないが、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ等の金属材料や、前記金属材料のうち少なくとも１種を含む合金、前記金属材料のうち少なくとも１種による金属化合物（例えば、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物等）、またはこれらを２種以上組み合わせたもの等が挙げられる。
【００５９】
下地層２３が、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒまたはこれらのうち少なくとも１種を含む合金で構成されるものである場合、基部２１とＡｇ層２２との電位差による腐食の発生を、さらに効果的に防止することができる。
また、下地層２３が上記のような材料で構成されたものである場合、基部２１、Ａｇ層２２との密着性も向上する。このように、基部２１と、Ａｇ層２２との密着性が向上することにより、時計用文字板１Ｃの耐食性がさらに優れたものとなる。その結果、時計用文字板１Ｃは、特に耐久性に優れたものとなる。
【００６０】
また、下地層２３が、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｚｎまたはこれらのうち少なくとも１種を含む合金で構成されたものである場合、上述した効果はさらに顕著なものとなる。
また、下地層２３の構成材料は、基部２１を構成する材料またはＡｇ層２２を構成する材料のうち少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。これにより、基部２１と、Ａｇ層２２との密着性がさらに向上する。このように、基部と、Ａｇ層との密着性が向上することにより、時計用文字板１Ｃの耐食性がさらに優れたものとなる。その結果、時計用文字板１Ｃは、特に耐久性に優れたものとなる。
【００６１】
また、下地層２３の標準電位は、基部２１の標準電位と、Ａｇ層２２の標準電位との間の値であるのが好ましい。すなわち、下地層２３は、その標準電位が、基部２１の構成材料の標準電位と、Ａｇ層２２の構成材料の標準電位との間の値である材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、基部２１とＡｇ層２２との電位差による腐食（異種金属接触腐食）の発生をより効果的に防止することが可能となる。
【００６２】
具体的に、例えば、基部２１がＣｕ−Ｚｎ系合金、いわゆる真鍮からなる場合、下地層２３は、Ｎｉから構成されることが好ましい。下地層２３をＮｉから構成することで、真鍮からなる基部２１と、Ａｇ層２２との密着性が良好なものとなる。また、下地層２３をＮｉから構成することで、真鍮からなる基部２１とＡｇ層２２との電位差による腐食（異種金属接触腐食）の発生もより効果的に防止することができる。その結果、得られる時計用文字板１Ｃの耐食性、耐久性は特に優れたものとなる。
【００６３】
下地層２３の平均厚さは、例えば、０．５〜３μｍであるのが好ましく、０．５〜１μｍであるのがより好ましい。下地層２３の平均厚さが前記下限値未満であると、上述した下地層２３の効果が十分に発揮されない可能性がある。一方、下地層２３の平均厚さが前記上限値を超えると、下地層２３の各部位における膜厚のバラツキが大きくなる傾向を示す。また、基部２１の表面形状（例えば、基部２１表面に形成された模様）等を、最終的に得られる時計用文字板１Ｃの外観に十分に反映するのが困難となる。
【００６４】
なお、下地層２３は、図示の構成では基部２１の全面に形成されているが、基部２１の表面の少なくとも一部に形成されるものであればよい。
また、下地層２３の各部位における組成は、一定であっても、一定でなくてもよい。例えば、下地層２３は、その厚さ方向に沿って、組成が順次変化するもの（傾斜材料）であってもよい。
【００６５】
また、下地層２３と、基部２１との境界は、必ずしも、図示のように明確なものでなくてもよい。
また、下地層２３は、前記のような機能を有するものに限定されない。例えば、下地層２３は、保管時（Ａｇ層２２の形成の工程までの間）等に腐食が発生するのを防止する機能等を有するものであってもよい。
【００６６】
次に、上述した時計用文字板１Ｃの製造方法について説明する。
以下、第３実施形態の時計用文字板の製造方法について、前記第１、第２実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項の説明については、その説明を省略する。
図６は、図５に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図６に示すように、本実施形態の製造方法は、基部２１の表面の少なくとも一部（６ａ）に、下地層２３を形成する工程（６ｂ）と、下地層２３の表面の少なくとも一部に、主としてＡｇで構成されたＡｇ層２２を形成することにより、基材２Ｃを得る工程（６ｃ）と、基材２Ｃの表面の少なくとも一部に、第１の被膜３を形成する工程（６ｄ）と、第１の被膜３の表面に、第２の被膜４を形成する工程（６ｅ）とを有する。
【００６７】
下地層２３の形成方法としては、例えば、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法、真空蒸着、スパッタリング、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、イオンプレーティング等の乾式めっき法、溶射、金属箔の接合等が挙げられるが、この中でも特に、湿式めっき法または乾式めっき法が好ましい。下地層２３の形成方法として、湿式めっき法または乾式めっき法を用いることにより、形成される下地層２３は、基部２１との密着性に特に優れたものとなる。その結果、得られる時計用文字板１Ｃの長期耐久性は、特に優れたものとなる。
また、下地層２３は、例えば、基部２１の表面に、酸化処理、窒化処理、クロメート処理、炭化処理、酸浸漬、酸電解処理、アルカリ浸漬処理、アルカリ電解処理等の化学処理を施すことにより形成された被膜、特に、不動態膜であってもよい。
【００６８】
［時計］
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、美的外観に優れた銀色の色彩を有し、耐久性に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、時計としての求められる要件を十分に満足することができる。すなわち、本発明の時計は、特に優れた審美性を長期間にわたって保持することができる。なお、本発明の時計を構成する前記時計用文字板以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下、本発明の時計について、一例を挙げてより詳細に説明する。
【００６９】
図７は、本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
図７に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）１００は、胴（ケース）６２と、裏蓋６３と、ベゼル（縁）６４と、ガラス板（カバーガラス）６５とを備えている。また、ケース６２内には、前述したような本発明の時計用文字板１（１Ａ、１Ｂ、１Ｃ）と、ムーブメント６１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。
ガラス板６５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板１の審美性を十分に発揮させることができる。
【００７０】
胴６２には巻真パイプ６６が嵌入・固定され、この巻真パイプ６６内にはりゅうず６７の軸部６７１が回転可能に挿入されている。
胴６２とベゼル６４とは、プラスチックパッキン６８により固定され、ベゼル６４とガラス板６５とはプラスチックパッキン６９により固定されている。
また、胴６２に対し裏蓋６３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）９０には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）８０が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部９０が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００７１】
りゅうず６７の軸部６７１の途中の外周には溝６７２が形成され、この溝６７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）７０が嵌合されている。ゴムパッキン７０は巻真パイプ６６の内周面に密着し、該内周面と溝６７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず６７と巻真パイプ６６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず６７を回転操作したとき、ゴムパッキン７０は軸部６７１と共に回転し、巻真パイプ６６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【００７２】
なお、上記の説明では、時計の一例として、腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、前述した第３実施形態においては、１層の下地層を有する構成について説明したが、このような下地層を２層以上有するものであってもよい。この場合、下地層の少なくとも１層がその片方の面側と他方の面側との電位差を緩和する作用を有するものであるのが好ましい。また、隣接する２つの下地層は、互いに共通の元素を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。これにより、隣接する下地層の密着性は、特に優れたものとなる。
【００７３】
また、時計用文字板の表面の少なくとも一部には、耐食性、耐光性、耐水性、耐油性、耐擦傷性、耐摩耗性、耐変色性等の機能を向上させ、防錆、防汚、防曇、防傷等の効果を向上する保護層等が形成されていてもよい。このようなコート層は、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
また、本発明の時計用文字板の製造方法では、必要に応じて、任意の目的の工程を追加することもできる。
【実施例】
【００７４】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．時計用文字板の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
まず、ＪＩＳ  Ｈ  ２１４１で規定される銀地金１種（Ａｇ含有率：９９．９９％以上）を用いて、鋳造により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を２０秒間行い、次いで、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行った。その後、５ｗｔ％硫酸を用いた中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を５秒間行った。
【００７５】
このようにして洗浄を行った基材の表面に、第１の被膜を形成した。第１の被膜の形成は、以下に説明するような方法により行った。
まず、コルコートＰ（コルコート社製）の２ｗｔ％溶液をスプレー塗装した。その後、１５０℃×１０分間の乾燥処理を行うことにより、第１の被膜を形成した。
上記のようにして形成された第１の被膜の平均厚さは、１５０ｎｍであった。また、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率は、１．４７、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差は、０．２であった。
【００７６】
次に、第１の被膜の表面に、第２の被膜を形成することにより、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。第２の被膜の形成は、アクリル系材料（久保孝ペイント社製：アクリオンクリア）を用いて、スプレー塗装により行った。形成された被覆層の平均厚さは、１５μｍであった。また、第２の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率は、１．４７、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差は、０．２であった。
【００７７】
（実施例２）
第１の被膜の形成条件を変更（ディッピングにて成膜、液温：常温）することにより、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００７８】
（実施例３）
第１の被膜の厚さを３００ｎｍに変更することにより、第１の被膜についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差を、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００７９】
（実施例４）
第１の被膜の形成に用いる液体の濃度を２ｗｔ％から、５ｗｔ％に変更することにより、第１の被膜についての、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００８０】
（実施例５）
以下に示すような方法により、時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
まず、Ｃｕ−Ｚｎ系合金（合金組成：Ｃｕ６０ｗｔ％−Ｚｎ４０ｗｔ％）を用いて、鋳造により、時計用文字板の形状を有する部材（基部）を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。次に、この基部を洗浄した。基部の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を２０秒間行い、次いで、アルカリ浸漬脱脂を３０秒間行った。その後、５ｗｔ％硫酸を用いた中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を５秒間行った。
【００８１】
このようにして洗浄を行った基部の表面に、Ａｇ層を形成し、基材を得た。Ａｇ層の形成は、以下に説明するような電解めっきにより行った。
まず、シアン化銀カリウム（２０ｇ／リットル）と、シアン化ナトリウム（２３ｇ／リットル）と、炭酸ナトリウム（１２ｇ／リットル）と、水とを用いて、めっき液を調製した。得られためっき液中におけるＡｇの濃度ＣＡｇは１０．８［ｇ／リットル］であった。このめっき液を用いて、浴温：１８℃、電流密度：０．５Ａ／ｄｍ２、時間：２０秒間という条件で、電解めっきを行った。電解めっきにより形成されたＡｇ層の平均厚さは、０．２μｍであった。
【００８２】
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ浸漬脱脂を２０秒間行った。その後、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を５秒間行った。
このようにして洗浄を行った基材の表面に、第１の被膜を形成し、その後、第１の被膜の表面に第２の被膜を形成した。第１の被膜、第２の被膜の形成は、前記実施例１と同様にして行った。
【００８３】
（実施例６）
Ａｇ層の形成に先立ち、基部の表面に、Ｎｉで構成される下地層を形成した以外は、実施例５と同様にして時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
下地層の形成は、電解めっき（ストライクめっき）により、浴温：３０℃、電流密度：２Ａ／ｄｍ２、時間：１分間という条件で行った。このようにして形成された下地層の平均厚さは、０．５μｍであった。
【００８４】
（比較例１）
基材上に、第１の被膜、第２の被膜を形成しなかった以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
（比較例２）
基材上に、第１の被膜を形成することなく、直接、第２の被膜を形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
【００８５】
（比較例３）
基材上に、第１の被膜を形成した後、第２の被膜を形成しなかった以外は、前記実施例１と同様にして時計用文字板（時計用文字板）を製造した。
（比較例４）
第１の被膜形成用の材料として、フッ素樹脂を用いるとともに、第１の被膜の形成をスプレー塗装により行うことにより、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００８６】
（比較例５）
第１の被膜形成用の材料として、Ａｌ２Ｏ３を用いるとともに、第１の被膜の形成をスパッタにより行うことにより、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００８７】
（比較例６）
第１の被膜形成用の材料として、ＴｉＯ２を用いるとともに、第１の被膜の形成をスパッタにより行うことにより、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
【００８８】
（比較例７）
第２の被膜形成用の材料を変更するとともに、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
（比較例８）
第２の被膜形成用の材料として、エポキシ系塗料を用いるとともに、第１の被膜形成用の材料として、ＳｉＯ２を用いることにより、第１の被膜についての、５８０ｎｍの光の絶対屈折率、５７０〜５９０ｎｍの波長領域における絶対屈折率の最大値と最小値との差、第１の被膜の平均厚さを、表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造した。
各実施例および各比較例の時計用文字板の構成等を表１にまとめて示す。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
２．時計用文字板の外観評価
上記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、表面の色調を色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、以下の５段階の基準に従い、評価した。
Ａ：ａ＊ｂ＊Ｌ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．５〜０．５であり、かつ、ｂ＊が０〜１．２の範囲内である。
Ｂ：ａ＊ｂ＊Ｌ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．６〜０．６であり、かつ、ｂ＊が０〜１．３の範囲内（ただし、Ａの範囲は除く。）である。
Ｃ：ａ＊ｂ＊Ｌ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．７〜０．７であり、かつ、ｂ＊が０〜２．３の範囲内（ただし、ＡおよびＢの範囲は除く。）である。
Ｄ：ａ＊ｂ＊Ｌ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．８〜０．８であり、かつ、ｂ＊が０〜２．７の範囲内（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲は除く。）である。
Ｅ：ａ＊ｂ＊Ｌ＊表示の色度図において、ａ＊が−０．８〜０．８であり、かつ、ｂ＊が０〜２．７である範囲（Ａ、Ｂ、ＣまたはＤの範囲）から外れるものである。
なお、色度計の光源としては、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。
【００９１】
３．時計用文字板の耐酸化性評価
上記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を、４０℃、常圧の大気雰囲気下で１００時間放置し、その後の表面の色調を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、上記の５段階の基準に従い、評価した。
４．時計用文字板の耐硫化性評価
上記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を、室温（２３℃）の環境下で、ＮａＳが１５０ｐｐｍ濃度で存在する硫化雰囲気中に３分間放置し、その後の、表面の色調を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、上記の５段階の基準に従い、評価した。
【００９２】
５．時計用文字板の耐光性評価
上記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、以下のような耐光性試験を行った。
まず、高さ０．３ｍｍ×幅３．９ｃｍ×奥行３．８ｃｍのケースを用意した。この中に、０．１ミリリットルの蒸留水を含ませた濾紙と、上記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板とを入れ、密閉状態とした後、カーボンアークフェドメータ（スガ試験株式会社製、ＦＡ−２型）を用いて、時計用文字板の表面に、紫外線を照射した。なお、紫外線照射時におけるケース内の温度は、６３±３℃であった。５０時間、紫外線を照射した後、時計用文字板をケース内から取り出し、その後の表面の色調を、色度計（ミノルタ社製、ＣＭ−２０２２）を用いて測定し、上記の５段階の基準に従い、評価した。
これらの結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
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【００９４】
表２から明らかなように、本発明の時計用文字板は、銀特有の色彩を有しており、前述した長期安定性試験、耐酸化性試験、耐硫化性試験の各試験後においても、美的外観に優れた色彩を保持しており、優れた耐食性を有していることがわかる。
これに対し、比較例の時計用文字板では、満足な結果が得られなかった。
すなわち、比較例１の時計用文字板では、初期の段階（製造直後）においては、優れた美的外観を有しているものの、耐久性に劣り、長期安定性試験、耐酸化性試験、耐硫化性試験後の外観の低下が著しかった。
【００９５】
また、第１の被膜および第２の被膜を有する比較例４〜８の時計用文字板では、経時的な色彩の変化は少ないものの、初期の段階から、黄色味がかった色彩を有しており、銀特有の高級感のある外観を示すものではなかった。
また、基材として、実施例５、６で用いたのと同様の構成を有するものを用いた以外は、前記比較例４〜８と同様にして、時計用文字板（腕時計用文字板）を製造し、これらについて、前記と同様の評価を行った。その結果、前記比較例４〜８と同様の結果が得られた。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図７に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明の時計用文字板の第１実施形態を示す断面図である。
【図２】図１に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の時計用文字板の第２実施形態を示す断面図である。
【図４】図３に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の時計用文字板の第３実施形態を示す断面図である。
【図６】図５に示す時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図７】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【符号の説明】
【００９７】
１、１Ａ、１Ｂ、１Ｃ…時計用文字板  ２Ａ、２Ｂ、２Ｃ…基材  ２１…基部  ２２…Ａｇ層  ２３…下地層  ３…第１の被膜  ４…第２の被膜  ６１…ムーブメント  ６２…胴（ケース）  ６３…裏蓋  ６４…ベゼル（縁）  ６５…ガラス板（カバーガラス）  ６６…巻真パイプ  ６７…りゅうず  ６７１…軸部  ６７２…溝  ６８…プラスチックパッキン  ６９…プラスチックパッキン  ７０…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）  ８０…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）  ９０…接合部（シール部）  １００…腕時計（携帯時計）
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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