(57)【要約】      （修正有）【課題】  銀色を出力することができる静電荷像現像用のトナー、液体現像剤、インクジェットインク等の記録材料及び画像形成方法、それらの電子写真方式による方法を配線パターンは導通不良を起こさず配線回路の解像度が高く複雑な電気回路を忠実に再現する。【解決手段】  着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３である。液体現像剤において、担体液が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、流動パラフィン、ポリアルファオレフィンの少なくとも１種である。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する記録材料において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする記録材料。
【請求項２】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に白金を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外にニッケルを添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に金を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に銅を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
該着色剤が、銀５０〜９５重量％、亜鉛３〜４０重量％、アルミニウム０．１〜１０重量％、白金、ニッケル、金、銅の少なくとも１種が０．１〜３重量％の割合からなる微粉末であることを特徴とする請求項３乃至６の何れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】
該着色剤の微粉末がフラッシング処理されていることを特徴とする請求項２乃至７の何れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】
樹脂と着色剤の含有量が１０重量％以上であることを特徴とする請求項２乃至８の何れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１０】
該トナーの平均粒径が０．６〜２６μｍであることを特徴とする請求項２乃至９の何れかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項１１】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有するトナーが担体液中に分散されてなる液体現像剤において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、しかも該担体液が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、流動パラフィン、ポリアルファオレフィンの少なくとも１種であることを特徴とする静電荷像現像用液体現像剤。
【請求項１２】
少なくとも着色剤及び樹脂を含有するトナーが担体液中に分散されてなる液体現像剤において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、しかも粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする静電荷像現像用液体現像剤。
【請求項１３】
請求項２乃至１０の何れかに記載の静電荷像現像用トナーを、ローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１１又は１２に記載の静電荷像現像用液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１５】
前記ローラー又はベルト上に形成したトナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することを特徴とする請求項１３又は１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする請求項１３乃至１５の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】
静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで被転写部材に画像を形成させることを特徴とする請求項１３乃至１６の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項１８】
静電潜像を形成する光導電体とトナー又は液体現像剤との接触角がθ≧３０°であることを特徴とする請求項１３乃至１７の何れかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】
インクジェット用インキにおいて、該インキに含有される着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とするインクジェットインキ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナー、インクジェットインキなどの記録材料及びそれを用いる画像形成方法に関する。そしてこれらは、Ａｌ２Ｏ３含有シートに導電性トナーを転写する電気配線回路作成にも有用である。
【背景技術】
【０００２】
電子写真用現像剤は、乾式トナー、液体トナーに大別されるが、液体トナーは、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。液体トナーは、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜２．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。画像形成の方法においても乾式現トナーを用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。しかし、乾式トナー、液体トナーにおいてカラー複写機、またはオンデマンド型電子写真印刷で良好な金色を出力することが困難であった。
【０００３】
また、電気配線回路作成法としては、従来においては、絶縁性基板としての高分子フィルムやセラミックス基板上に導電性インキで配線回路を印刷するものが主流をなしていた。そうした従来の印刷システムでは、配線回路を作成するのに原図を描いたマスクが必要になり製造工程が複雑で、これがコストアップの要因になっていた。具体的には、配線パターンの印刷工程で一層ごとにマスクを使って印刷し、しかも配線回路が異なれば違うマスクを作成・使用せねばならなかった。
【０００４】
しかし、こうした印刷方式で配線回路を絶縁性基板に作成するよりも、電子写真方式でそれを行なったほうが作業的にもコスト的にも有利であり、これに関連した技術も例えば下記（１）から（９）に挙げたように数多く提案されている。
（１）導電性金属粒子を熱溶融性樹脂で被覆し、その外壁の表面に荷電制御剤の粉末が固着した構造を有する配線基板用荷電性粉末（特許文献１：特開平４−２３７０６２号公報）。
（２）有機アルミニウム化合物、金属粉末、荷電制御剤とが樹脂バインダー中に分散した回路印刷用帯電性粒子（特許文献２：特開平４−２３７０６３号公報）。
（３）温度・圧力で軟化しない樹脂中に金属粉末、荷電制御剤を分散し、その粒子を温度で軟化する樹脂で被覆した印刷用帯電粒子（特許文献３：特開平４−２３７０６４号公報）。
（４）特定の装置を用い荷電性粒子の選別を行なう。これの使用によれば低抵抗で高密度な回路がつくられる（特許文献４：特開平４−２３７０６５号公報）。
（５）導電性金属粉と樹脂と電荷制御剤とを熱溶融混練および粉砕をそれぞれ１回以上行なって第１の粉末を得る工程と、第１の粉末を再混練した後、粉砕、分散して第２の粉末を得る工程とからなる配線基板用荷電性粉末の製法（特許文献５：特開平４−２３７０６６号公報）。
（６）樹脂及び金属塩化物を主成分とする活性材からなるトナーを用いて基材に配線パターンを転写形成する（特許文献６：特開昭５４−１２６９５８号公報）。
（７）樹脂及び金属塩化物を主成分とする活性材からなるトナーで基板に配線パターンを転写後、その配線パターンにメッキ処理を施して回路基板を製造する（特許文献７：特開昭５４−１２６９５９号公報）。
（８）アルカリ水溶液に有機溶媒を０．０５〜１．０重量％添加してなる１，２−キノンジアジド系放射線感応用現像液を使用する。このものは集積回路作成工程におけるホトレジストとして有効である（特許文献８：特開昭６０−１５８４６１号公報）。
（９）導電性金属粉を、接着剤を塗布したフレキシブルプリント基板上に転写してプリント基板の製造する（特許文献９：特開昭６３−８８８９３号公報）。
（１０）湿式電子写真法により回路パターンを作成する（特許文献１０：特開２００２−１５１８２８号公報）。
【０００５】
これらの文献のうち、（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）に記載のものは導電性金属粒子を用いた乾式トナーの製造法に関するものである。また、（６）、（７）、（８）及び（９）に記載のものは配線パターンの形成法、回路基板の製造法、放射線感応用現像液、接着剤を塗布したプリント基板等に関するものである。
従来のプラスチック基板やセラミックス基板は、電子写真方式における転写工程でトナー画像が良好に転写せず、配線回路の欠陥を生し導通不良になる等問題があり、加えて、解像度も低く混線も生じるものであった。
また、（１０）に記載の方法は形成された画像を焼成させる必要があり、紙やプラスチック基盤への対応は困難であった。
【０００６】
【特許文献１】特開平４−２３７０６２号公報
【特許文献２】特開平４−２３７０６３号公報
【特許文献３】特開平４−２３７０６４号公報
【特許文献４】特開平４−２３７０６５号公報
【特許文献５】特開平４−２３７０６６号公報
【特許文献６】特開昭５４−１２６９５８号公報
【特許文献７】特開昭５４−１２６９５９号公報
【特許文献８】特開昭６０−１５８４６１号公報
【特許文献９】特開昭６３−８８８９３号公報
【特許文献１０】特開２００２−１５１８２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、電子写真方式において良好な銀色を出力することができる静電荷像現像用トナー、インクジェットインク等の記録材料、及びそれを用いる画像形成方法を提供することである。
また本発明のさらなる目的は、それらの技術を用いて電子写真方式による配線パターン作成に用いた場合、導通不良を起こさず配線回路の解像度が高く複雑な電気回路を忠実に再現することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、本発明の（１）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する記録材料において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする記録材料」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（２）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」、
（３）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に白金を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」、
（４）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外にニッケルを添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」、
（５）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に金を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」、
（６）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有する静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、これら以外に銅を添加金属とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ２であることを特徴とする静電荷像現像用トナー」、
（７）「該着色剤が、銀５０〜９５重量％、亜鉛３〜４０重量％、アルミニウム０．１〜１０重量％、白金、ニッケル、金、銅の少なくとも１種が０．１〜３重量％の割合からなる微粉末であることを特徴とする前記第（３）項乃至第（６）項の何れかに記載の静電荷像現像用トナー」、
（８）「該着色剤の微粉末がフラッシング処理されていることを特徴とする前記第（２）項乃至第（７）項の何れかに記載の静電荷像現像用トナー」、
（９）「樹脂と着色剤の含有量が１０重量％以上であることを特徴とする前記第（２）項乃至第（８）項の何れかに記載の静電荷像現像用トナー」、
（１０）「該トナーの平均粒径が０．６〜２６μｍであることを特徴とする前記第（２）項乃至第（９）項の何れかに記載の静電荷像現像用トナー」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１１）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有するトナーが担体液中に分散されてなる液体現像剤において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、しかも該担体液が脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、流動パラフィン、ポリアルファオレフィンの少なくとも１種であることを特徴とする静電荷像現像用液体現像剤」、
（１２）「少なくとも着色剤及び樹脂を含有するトナーが担体液中に分散されてなる液体現像剤において、該着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であり、しかも粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする静電荷像現像用液体現像剤」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（２）項乃至第（１０）項の何れかに記載の静電荷像現像用トナーを、ローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法」、
（１４）「前記第（１１）項又は第（１２）項に記載の静電荷像現像用液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層にして現像することを特徴とする画像形成方法」、
（１５）「前記ローラー又はベルト上に形成したトナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することを特徴とする前記第（１３）項又は第（１４）項に記載の画像形成方法」、
（１６）「静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１５）項の何れかに記載の画像形成方法」、
（１７）「静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで被転写部材に画像を形成させることを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１６）項の何れかに記載の画像形成方法」、
（１８）「静電潜像を形成する光導電体とトナー又は液体現像剤との接触角がθ≧３０°であることを特徴とする前記第（１３）項乃至第（１７）項の何れかに記載の画像形成方法」により達成される。
また、上記課題は、本発明の（１９）「インクジェット用インキにおいて、該インキに含有される着色剤が銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とし、該着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であることを特徴とするインクジェットインキ」により達成される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の記録材料により、着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、その着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であるため、優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成に応用できる。
また、本発明の静電荷像現像用トナーにより、着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、その着色剤の平均粒径が０．５〜２５μｍかつ見掛密度が０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３であるため、優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成に応用できる。
また、前記着色剤が、銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とし、さらに白金、ニッケル、金、銅の少なくとも１種を含有することにより、より優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成により好適に応用できる。
また、前記着色剤が、銀、亜鉛、アルミニウム、金、銅、白金、ニッケルの含有量が適性化されることにより、さらに優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成にさらに好適に応用できる。
また、前記着色剤がフラッシング処理されたものは、画像がシャープで金属光沢が強く、導電性が高いため優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成に応用できる。
また、着色剤と樹脂の含有量が１０重量％以上であるものは、より優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成により好適に応用できる。
また、前記トナーの平均粒径が０．６〜２６μｍであるものは、より優れた金属光沢画像が得られ、配線パターン作成により好適に応用できる。
また、本発明の静電荷像現像用液体現像剤により、担体液がシリコーンオイル、流動パラフィン、ポリアルファオレフィンであるため、優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成に応用できる。
また、前記液体現像剤の粘度が１００ｍＰａ以上であるものは、より優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成により好適に応用できる。
また、本発明の画像形成方法により、静電荷像現像用トナーをローラ又はベルト上に薄層にして現像するため、優れた金属光沢画像が得られ配線パターン作成に応用できる。
また、前記静電荷像現像用液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして現像する場合、或いは更に、ローラ又はベルト上に形成したトナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像する場合は、優れた金属光沢画像が得られ、優れた配線パターン作成に応用できる。
また、静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像する場合は、より優れた金属光沢画像が得られ、優れた配線パターン作成に応用できる。
また、静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像を転写し、次いで被転写部材に画像を形成させる場合は、解像度、シャープネスが向上し、優れた金属光沢画像が得られ、配線パターン作成に好適に応用できる。
また、静電潜像を形成する光導電体と記録材料との接触角がθ≧３０°である場合は、解像度、シャープネスが向上し、優れた金属光沢画像が得られ配線パターン作成に応用できる。
また、本発明のインクジェットインキにより、着色剤が銀、亜鉛、アルミニウムを主成分としているため、優れた金属光沢画像が得られ、また、導電性が高いため配線パターン作成に応用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明者らは、記録材料、例えば静電荷像現像用トナーの着色剤に、銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とする合金粉末を用い、その粉末の平均粒径を０．５〜２５μｍかつ見掛密度を０．７〜３．０ｇ／ｃｍ３にすることにより、また、添加金属として金、銅、白金、ニッケルを混入させることで更に金属光沢が高まり、導電性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、配線パターン作成用に応用した場合、金属成分がこの範囲にあれば、導電性と解像性を両立することができる。用いる金属の平均粒径が０．５μｍ未満であると、金属部の接合性が悪く導電性がでない。導電性が得られる機構として金属粉末の接触によるためであり、金属の平均粒径が０．５μｍ未満であると一緒に処方する樹脂成分中に金属成分が点在することになり導電性が低下する。このため金属の平均粒径が大きい方の接触面積が大きくなり導通が容易になる。しかし、金属の平均粒径が２５μｍより大きいとトナー粒子自体も大きくなり、解像性の優れたパターンに対応できなくなったり、粒子が重くなることにより分散安定性が低下し経時品質が低下する。このため金属成分の平均粒径は０．５〜２５μｍである必要がある。更に望ましくは０．８〜１０μｍである。見掛密度は小さくなるほど低金属含有量でも導電性が得られる。見掛密度が小さいほど樹脂量が同一であれば、銀含有粉末の接触面積が大きくなり導通が容易になるからである。しかしこのような銀含有粉末は高含有量にした場合、吸油量が多いためにトナー粘性が上がってしまう問題がある。このため、金属成分の見掛密度は０．７ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３があることが必要であり、更には、０．７ｇ／ｃｍ３〜１．８ｇ／ｃｍ３が特に好ましい。
特に、トナーをローラ又はベルト上に薄層にして現像することで、トナー層が平滑になり、更に金属光沢が高まり、画像濃度の高い黄金色の印字物が得られる、配線パターン作成用に応用した場合も、通電不良を起こさず良好な配線パターンが作成できることが判明した。
【００１２】
本発明によれば、着色剤、樹脂を主体とする静電荷像現像用トナーにおいて、該着色剤が平均粒径０．５〜２５μｍ、見掛密度は０．７ｇ／ｃｍ３〜３．０ｇ／ｃｍ３の銀、亜鉛及びアルミニウムを主成分とした合金の微粒子であり、添加金属として平均粒径０．５〜２５μｍの白金、ニッケル、金、銅を０．１〜３重量％含有させることが好ましい。
【００１３】
本発明の静電荷像現像用トナーは、前記の特定された合金微粒子の表面を樹脂で被覆した形態を呈している。樹脂は主としてトナー粒子に定着性、分散性、転写性を与えるために使用されるが、これの具体的なものには、天然樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂などを挙げることができる。湿式現像転写用トナーの場合、特開昭５２−６３２４５号にも記載されているように、高絶縁性担体液に難溶あるいは不溶な少なくとも１種の樹脂及び該樹脂が可溶な少なくとも１種のモノマーから得られたポリマーを本発明の現像剤用樹脂として使用するのが好適である。
【００１４】
このような組合せに使用される高絶縁性担体液に難溶あるいは不溶な樹脂としては、エステルガム、硬化ロジンなどの天然樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性ポリエステル樹脂、天然樹脂変性ペンタエリスリトール樹脂などの天然樹脂変性熱硬化性樹脂が適当である。またこれらの樹脂が可溶なモノマーとしては
【００１５】
【化１】
2006039475.tif 000003
〔式中、Ｒは−Ｈ又は−ＣＨ３基、Ａは−ＣＯＯＣｎＨ２ｎ＋１又は−ＯＣＯＣｎＨ２ｎ＋１基（ｎは６〜２０の整数）〕
で示されるビニルモノマーであって、このモノマーから得られるポリマーと前記の天然樹脂、天然樹脂変性熱硬化性樹脂を組み合わせる。
また、前記ビニルモノマーにグリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、プロピレングリコールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル共重合（グラフト重合を含む）させたものも有効である。
【００１６】
本発明の静電荷像現像用液体現像剤、インクジェット記録用インクは、以上のような樹脂と銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とする合金の微粒子（着色剤）とを、高絶縁性担体液に分散させることにより構成される。高絶縁性担体液には電気抵抗１×１０１０Ωｃｍ以上でかつ誘電率が３以下の溶媒が好ましく、例えば脂肪族炭化水素、シリコーンオイル、流動パラフィンポリアルファオレフィンが良好である。
【００１７】
本発明における着色剤は原則的には、銀、亜鉛、アルミニウムを主成分とする合金の微粉末であり、白金、ニッケル、金、銅を添加することが好ましい。配合比は、例えば銀５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９０重量％、亜鉛３〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％、アルミニウム０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。
この合金の微粒子はそれぞれの合金成分を混合し、これら金属の中で最も融点の高い温度にまで加熱して溶融混練した後、冷却して又冷却しながら粉砕などの手段によって粒径が好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜３０μｍ、最終的には０．５〜２５μｍの範囲に収まるように微細化することによって得られる。
【００１８】
また、本発明の着色剤は上記の合金微粒子１００重量部に対し、絶縁油（アイソパーＨ、Ｌ、Ｍなどの脂肪族炭化水素）及び／又は高級脂肪酸（オレイン酸、ナフテン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸など）を１〜１０重量部好ましくは３〜７重量部の割合で添加混合して調製することが望ましい。このことは着色剤の色調として黄金色を適正化するためであると同時に、絶縁油、高級脂肪酸は極性制御効果と合金微粉末の分散性を上げる効果がある。
【００１９】
更に、本発明の着色剤は前記の合金の微粒子を樹脂と混練することにより得ることができる。好ましくはフラッシング法により樹脂に被覆されたフラッシング着色剤とすれば、より定着性を向上させることができる。例えば、本発明の銀−亜鉛−アルミ合金の微粒子又は含水ペーストを、現像剤担体液に実質上不溶な樹脂と共に混練し、蒸発物を除去した後、粉砕せしめればよい。
【００２０】
また、本発明は、電子写真方式により静電潜像を現像剤で現像し、そのトナー像を転写部材に転写する、特に電気配線回路の作成に有効な画像形成方法に関するものである。
【００２１】
担体液を含有する液体現像剤の粘度は１００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計６０ｒｐｍで測定）以上が望ましく、この粘度未満の場合は、薄層形成が均一にできない場合がある。
樹脂と着色剤のトナー中に占める割合は、１０重量％以上が好ましく、この割合未満では十分な濃度が得られない場合がある。
【００２２】
また、トナーの平均粒径は０．６〜２６μｍが望ましく、０．６μｍ未満では、導電性が十分発現できなかったり、十分な濃度が得られない場合があり、２６μｍより大きいと、解像性や分散安定性が悪くなる。
【００２３】
また、この液体現像剤をローラ又はベルト上に薄層にして現像することで、高濃度、高解像の画像が得られる。層厚は、１〜１５μｍ程度が良く、望ましくは３〜１０μｍが良い。層厚１μｍ未満では、濃度が十分でなく１５μｍを超えると解像度が低下する。
【００２４】
ローラ又はベルト上に形成した静電荷像用液体トナー層にコロナ放電を行なった後に静電潜像を現像することにより、トナーのコフュージョン高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度が良い。
【００２５】
静電潜像部にプリウエット液を付着させた後、現像することにより転写効率をアップさせ高画質を得ることができる。プリウエット液膜は０．１〜５μｍが望ましく、より望ましくは、０．３〜１μｍ程度が良好である。０．１μｍ未満であれば、効果は低く、また５μｍを超えると、解像度が低下してしまう。
【００２６】
静電潜像を現像後、中間転写体にトナー像転写後、転写部材に画像を形成させることにより、転写圧力をかけることができ、普通紙でも高画質を得ることができる。中間転写体の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に良い。
【００２７】
静電潜像を形成する光導電体の表面が撥水、撥油性（トナー又は液体現像剤との接触角θ＝３０°以上）にすることにより転写率、クリーニング性を向上でき画像品質を高めることができる。撥水、撥油性を高めるには、例えば、日本油脂性モディパーＦ２００、２１０等のフッ素樹脂含有ブロックポリマーをコーティングすることにより達成できる。
【００２８】
以下、本発明の画像形成法の画像作成プロセスについて説明する。
図１は矢印方向に回転する光導電体（Ｌ）（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーン）であり、これを回転させながらコロナ帯電器（Ｅ）により光導電体に帯電させる。（Ｆ）はキャリア液をプリウエットする場合のローラである。（Ｇ）は書き込み露光部である。（Ｋ）は現像ローラでトナー容器（Ｉ）よりトナーの供給を受け、トナーローラ（Ｊ）により均一に塗布される。現像ローラ（Ｋ）上のトナー層は、必要に応じてコロナ放電部（Ｈ）により電圧が印加され、光導電体（Ｌ）上の潜像は、現像ローラ（Ｋ）により現像されて可視化される。各ローラは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアローラ等の溝を有するものも使用可能である。
【００２９】
転写ローラ（Ａ）により光導電体（Ｌ）上のトナー像を転写部材（Ｂ）上に転写する。転写の方法は圧力、コロナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱等の組合せにより画像を転写材上に形成できる。
光導電体（Ｌ）上をクリーニングするためのクリーニングローラ（Ｃ）とクリーニングブレード（Ｄ）により残存トナーを除去し、次の作像に備える。
【００３０】
図２は図１と異なる点としてプリウエット液をローラからフェルト（Ｆ’）でコーティングする工程を含む。プリウエット液は必要に応じてフェルトで塗布する。トナーは、トナー容器（Ｉ）よりローラ（Ｊ１）、（Ｊ２）を通して現像ローラ（Ｋ）に塗布され、塗布されたトナー層にコロナ放電部（Ｈ）より直流電圧が印加される。図２の現像ローラ（Ｋ）は図１より光導電体（Ｌ）との接触幅を長くしてあり、潜像を十分現像できるように工夫してある。光導電体上に現像されたトナー像は転写部材（Ｂ）にコロナ放電部（Ａ’）により転写され画像が形成される。
【００３１】
図３はカラーコピーを出力する場合の現像プロセスの一例を示したものである。光導電体（Ｌ）上に金、銀等の特色やイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器（Ｉ）、トナーローラ（Ｊ）があり、一色ごとに感光体（Ｌ）の潜像を現像し、中間転写体（Ｍ）に転写後、更に転写部材（Ｂ）に転写ローラ（Ａ）により圧力、コロナ、熱等で転写する。
【００３２】
図４はカラーコピー用の作像プロセスである。図３と同様金、銀等の特色、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックトナーを収容するトナー容器（Ｉ）、トナーローラ（Ｊ）でトナー層を塗布するベルト（Ｎ）により光導電体（Ｌ）上の潜像を現像し、転写部材（Ｂ）にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト（Ｎ）はクリーニングローラ（Ｏ）とクリーニングブレード（Ｐ）によりクリーニングし、ベルトを再利用するものである。
【００３３】
ここで本発明の着色剤（合金成分のみからなるものを含む）の例を下記に示す。
（着色剤微粒子例）
Ｎｏ．１  銀８８重量％  亜鉛７重量％  アルミニウム３重量％  金２重量％
（金属平均粒径３．２μｍ、見掛密度１．５ｇ／ｃｍ３）
Ｎｏ．２  銀９５重量％  亜鉛３重量％  アルミニウム１重量％  銅１重量％
（金属平均粒径１．５μｍ、見掛密度１．１ｇ／ｃｍ３）
Ｎｏ．３  銀８５重量％  亜鉛１０重量％  アルミニウム３重量％  白金２重量％
（金属平均粒径４．５μｍ、見掛密度１．８ｇ／ｃｍ３）
Ｎｏ．４  銀７５重量％  亜鉛２０重量％  アルミニウム３重量％  ニッケル２重量％
（金属平均粒径８．５μｍ、見掛密度２．２ｇ／ｃｍ３）
Ｎｏ．５  Ｎｏ．１の合金粉末１００重量部とロジン変性マレイン酸樹脂（５０％トルエン溶液）５００重量部をニーダーにより１００℃で２時間混練後トルエンを除きフラッシング着色剤としたもの。
（金属平均粒径３．２μｍ、見掛密度１．５ｇ／ｃｍ３）
Ｎｏ．６  Ｎｏ．２の合金１００重量部とエチレン−酢ビ共重合体（エバフレックス２１０）を７００重量部とをニーダーで１２０℃、２時間混練しフラッシング着色剤としたもの。
（金属平均粒径１．５μｍ、見掛密度１．１ｇ／ｃｍ３）
【実施例】
【００３４】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
以下の実施例中「部」は全て「重量部」を表わす。
【００３５】
（実施例１）
サンワックス１５１Ｐ（三洋化成社製樹脂：軟化点：１０７℃）        ７０部
Ｎｏ．１の着色剤金属粉                                            ２５部
を１４０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕した。
前記粉砕物                                                        ５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリレート／メタアクリル酸／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／１０／５／５）共重合体のアイソパーＨ２０％溶液
１００部
アイソパーＨ                                                    ２００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにアイソパーＨを３００部加え、１時間分散し、液体現像剤を作製した。
これを用いて図１の装置により現像した。
【００３６】
（実施例２）
Ｎｏ．２の着色剤金属粉                                            １５部
サンワックスＥ３００（三洋化成社製樹脂：軟化点：９８℃）          ９０部
を１２０℃でニーダで混練し、フラッシャーでフラッシング処理、粉砕した。
前記粉砕物                                                        ６５部
ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロキシメチルメタクリレート（モル比：８５／７／４／４）共重合体のアイソパーＨ１０％溶液
１５０部
アイソパーＨ                                                    １５０部
をボールミルに入れて３６時間分散後、さらにアイソパーＨを２５０部加え、１時間分散し、液体現像剤を作製した。
これを用いて、図１の装置により現像した。
【００３７】
（実施例３）
Ｎｏ．５の着色剤金属粉                                            ５５部
ラウリルメタアクリレート／グリシジルメタアクリレート（モル比：８０／２０）共重合体のクリストールＪ−５２  ２０％溶液                            １００部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル                                  ２部
クリストールＪ−５２                                            ３００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−５２を１００部加え、１時間分散し、液体現像剤を作製した。
これを用いて図１の装置により現像した。
【００３８】
（実施例４）
Ｎｏ．３の着色剤金属粉                                          ３００部
スチレン−エチルアクリレート共重合体                          １０００部
ニグロシン                                                        １０部
これらをニーダーで１００℃で２時間混練後、二本ロールで１２０℃、３０分練り、冷却後、粉砕分散し、粒径７．２μｍの乾式トナーを作製した。この乾式トナーを用い乾式複写機（リコー社製  ＦＴ−４０６０）でコピーした。
【００３９】
（実施例５）
Ｎｏ．４の着色剤金属粉                                          １００部
メチルメタクリレート−ステアリルメタクリレート共重合体          ２００部
脂肪族炭化水素（アイソパーＨ）                                １０００部
これらをアトライターで２時間分散し、液体現像剤を作製した。
これを用いて図１の装置により現像した。
【００４０】
また、実施例１〜５のトナーで配線パターン画像を作製し、電気抵抗率（ＪＩＳ  Ｃ−３００１による、以下同じ）で体積抵抗を測定したところ、良好な配線パターンが作成できた。
【００４１】
（比較例１）
実施例１の金属粉をアルミニウム４５重量％、スズ５５重量％（金属平均粒径２０μｍ、見掛密度０．４ｇ／ｃｍ３）を使用し、薄層現像しない従来型プロセスで現像した以外は実施例１と同様に行なった。
【００４２】
（比較例２）
実施例２の金属粉を銀１００％（金属平均粒０．８３μｍ、見掛密度３．８ｇ／ｃｍ３）を使用し、薄層現像しない従来型プロセスで現像した以外は実施例２と同様に行なった。
【００４３】
【表１】
2006039475.tif 000004
【００４４】
・画像濃度は金属光沢用カラーテクノシステムＪＸ８８８により測定した。
・解像力はタケノコチャートにより評価した。
・シャープネス、ベタ均一性、オフセットは段階見本による５段階評価した。
（ランク５：最良、ランク１：悪）
・光沢度は日本光学光沢度計により測定した。
・画像の体積抵抗はデジタルマルチメータにて計測した。
・転写率はテープ剥離法により計測した。
・転写紙は、ＯＫ特アートを使用した。
【００４５】
（実施例６）
実施例２の現像剤を用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後現像を行なったところ、表２に示したように解像度等が向上した。
【００４６】
【表２】
2006039475.tif 000005
【００４７】
（実施例７）
実施例３の現像剤を用い、図２の装置を使用してプリウエットローラ（Ｆ）により光導電体上の潜像をシリコーンオイルＫＦ−９６  ３００ｃｓｔでプリウエット（層厚０．５μｍ）して画像出しを行なったところ、表３のように画像濃度、転写率等が向上した。
【００４８】
【表３】
2006039475.tif 000006
【００４９】
（実施例８）
実施例３の現像剤を用い、図３の中間転写体（ドラム）Ｍ（ウレタンゴム、表面フッ素処理）を装置を使用して画像出しを行なったところ、表４のように画像濃度、転写率等が向上した。
【００５０】
【表４】
2006039475.tif 000007
【００５１】
（実施例９）
実施例３の現像剤を用い、図４の装置の光導電体にフッ素、アクリルブロック共重合体樹脂（日本油脂製モディパーＦ２１０）で撥油処理（膜厚３μｍ）して画像出しを行なったところ、表５のように画像濃度、転写率等が向上した。現像液との接触角は４５°であった。
【００５２】
【表５】
2006039475.tif 000008
【００５３】
（実施例１０）
Ｎｏ．２の着色剤金属粉                                          ２０部
フェノール樹脂（軟化点８５℃）                                  ３０部
を１２０℃でニーダで混練し、フラッシャーでフラッシング処理、粉砕した。
前記粉砕物                                                      ６０部
ラウリルメタアクリレートグリシジルメタアクリレート（モル比：８０／２０）共重合体のエクソール１３０  ２０％溶液                                １００部
エクソール１３０                                              ２００部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにエクソール１３０を３００部加え、１時間分散してインクジェットインクを作成した。
このインクを用いてリコーインクジェトプリンタで印字テストを行なった。同様に評価し、結果を表６に示す。
【００５４】
（実施例１１）
Ｎｏ．４の着色剤金属粉                                          ２０部
ポリエステル樹脂（軟化点１２０℃）                            １００部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）                          ２部
をブスコニーダで混練し、冷却後粗粉砕、微粉砕、分級を行い平均粒径１０．５μｍの乾式トナーを得た。
これをリコー製プリンター（イマジオ）で印字テストを行なった。同様に評価し、結果を表６に示す。
【００５５】
（実施例１２）
Ｎｏ．３の着色剤金属粉                                          １５部
エポキシ変性樹脂（軟化点１１０℃）                            １１０部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体の金属錯体）                          ２部
をブスコニーダで混練し、冷却後粗粉砕、微粉砕、分級を行い平均粒径７．８μｍの乾式トナーを得た。
これをリコー製プリンター（イマジオ）で印字テストを行なった。同様に評価し、結果を表６に示す。
【００５６】
【表６】
2006039475.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの一例について説明した図である。
【図２】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの別の例について説明した図である。
【図３】本発明のカラーコピーを出力する場合の画像形成プロセスの一例について説明した図である。
【図４】本発明のカラーコピーを出力する場合の画像作成プロセスの別の例について説明した図である。
【符号の説明】
【００５８】
Ａ  転写ローラ
Ａ’コロナ放電部
Ｂ  転写部材
Ｃ  クリーニングローラ
Ｄ  クリーニングブレード
Ｅ  コロナ帯電器
Ｆ  ローラ
Ｆ’  フェルト
Ｇ  書き込み露光部
Ｈ  コロナ放電部
Ｉ  トナー容器
Ｊ  トナーローラ
Ｊ１  ローラ
Ｊ２  ローラ
Ｋ  現像ローラ
Ｌ  光導電体、感光体
Ｍ  中間転写体
Ｎ  ベルト
Ｏ  クリーニングローラ
Ｐ  クリーニングブレード
【図１】
2006039475.tif 000010
【図２】
2006039475.tif 000011
【図３】
2006039475.tif 000012
【図４】
2006039475.tif 000013