(57)【要約】【課題】  本発明は、電気二重層キャパシタが充放電を繰り返しても抵抗値を低く維持することができる電気二重層キャパシタ用電極体を提供する。【解決手段】  本発明は、エッチングピット７が形成された集電箔２ａと、集電箔２ａに導電性接着剤を介して配置される電極（電極層２ｂ）とを備える電気二重層キャパシタ用電極体（電極シート２）であって、導電性接着剤が、電圧印加時に膨張する活性炭（大粒径カーボン粒子９ａ）を含み、前記活性炭の所定形状の一部がエッチングピット７に入り込んでいることを特徴とする。【選択図】    図４
2006324330.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エッチングピットが形成された集電箔と、
前記集電箔に導電性接着剤を介して配置される電極層とを備える電気二重層キャパシタ用電極体であって、
前記導電性接着剤が、電圧印加時に膨張する活性炭を含み、前記活性炭の所定形状の一部が前記エッチングピットに入り込んでいることを特徴とする電気二重層キャパシタ用電極体。
【請求項２】
前記導電性接着剤が、前記集電箔と前記電極層との間で接着層を形成しており、前記活性炭は、前記接着層が膨潤した際の前記接着層の厚みよりも長いことを特徴とする請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気二重層キャパシタ用電極体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、シート状の集電箔の両面に電極層が形成された電極シートを、絶縁性のセパレータを介して交互に積層するとともに、この積層体をケーシングの中に電解液とともに収容した電気二重層キャパシタが知られている。従来、このような電気二重層キャパシタに組み込まれる電極体として、集電箔にエッチングピットが形成されるとともに、この集電箔に電極層を接合する導電性接着剤に、所定の粒度分布となるような活性炭を含むものが知られている（例えば、特許文献１参照）。
このような電極体を使用した電気二重層キャパシタでは、集電箔と電極層との間のマクロの導電パスが良好に維持されて初期抵抗値が低く設定される。
【特許文献１】特開２００４−１８６２１８号公報（段落００１０および段落００１１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ところが、従来の電極体を使用した電気二重層キャパシタでは、集電箔と電極層との間で導電性接着剤（接着層）が充電時に電解液によって膨潤する場合がある。そして、この電気二重層キャパシタでは、充放電が繰り返されることによって接着層が膨潤と収縮とを繰り返すと、集電箔と電極層との接着性が低下して良好な導電パスを維持することができないおそれがある。
【０００４】
そこで、本発明の課題は、電気二重層キャパシタが充放電を繰り返しても抵抗値を低く維持することができる電気二重層キャパシタ用電極体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための発明は、エッチングピットが形成された集電箔と、前記集電箔に導電性接着剤を介して配置される電極層とを備える電気二重層キャパシタ用電極体であって、前記導電性接着剤が、電圧印加時に膨張する活性炭を含み、前記活性炭の所定形状の一部が前記エッチングピットに入り込んでいることを特徴とする。
この電気二重層キャパシタ用電極体では、充電時に導電性接着剤が膨潤した際に、エッチングピットにその一部が入り込んだ活性炭は、集電箔と電極層との間に印加された電圧によって膨張する。そして、エッチングピットに入り込んで膨張した活性炭がアンカー効果を発揮することによって、導電性接着剤は集電箔と電極層との接着力を向上させる。その結果、この電気二重層キャパシタ用電極体では、電気二重層キャパシタで充放電が繰り返されたとしても集電箔と電極層との間でのマクロの導電パスが良好に維持される。
【０００６】
このような電気二重層キャパシタ用電極体においては、前記導電性接着剤が、前記集電箔と前記電極層との間で接着層を形成しており、前記活性炭は、前記接着層が膨潤した際の前記接着層の厚みよりも長いことが望ましい。
この電気二重層キャパシタ用電極体では、充電時に接着層（導電性接着剤）が膨潤してその厚みが増加した際に、活性炭は接着層の厚みより長いので、その一端側がエッチングピットにより確実に入り込むこととなる。つまり、活性炭のアンカー効果は、より良好に発揮される。また、活性炭は、充電時に接着層の厚みより長いので、集電箔側と電極層側との間の短絡を確保する。その結果、集電箔と電極層との間での導電パスがより確実に維持される。
【０００７】
また、このような電気二重層キャパシタ用電極体においては、前記導電性接着剤が、前記活性炭の粒度よりも小さい粒度で分布する導電性フィラーをさらに含むものが好ましい。
この電気二重層キャパシタ用電極体では、集電箔と電極層との接着力がさらに向上する。
【発明の効果】
【０００８】
請求項１に記載の電気二重層キャパシタ用電極体によれば、電気二重層キャパシタが充放電を繰り返してもその抵抗値を低く維持することができる。
請求項２に記載の電気二重層キャパシタ用電極体によれば、電気二重層キャパシタでの低い抵抗値がより確実に維持される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
次に、本発明の電気二重層キャパシタ用電極体の実施形態について、適宜図面を参照しながら詳細に説明する。参照する図面において、図１は本実施形態に係る電気二重層キャパシタ用電極体が組み込まれた電気二重層キャパシタの内部構造を示す断面図、図２は、電気二重層キャパシタにおける電極シート組立体の構造を示す分解斜視図、図３は、電気二重層キャパシタにおける積層体の構造を示す分解斜視図、図４は、図３中のIV−IV線における部分断面図であり、実施形態に係る電気二重層キャパシタ用電極体の構造を示す図である。ここでは本実施形態に係る電気二重層キャパシタ用電極体の説明に先立って、この電気二重層キャパシタ用電極体が組み込まれる電気二重層キャパシタについて説明する。
【００１０】
（電気二重層キャパシタ）
図１に示すように、電気二重層キャパシタ１０（以下、単に「キャパシタ１０」ともいう。）は、ケーシング１と、このケーシング１の中に電解液とともに収容される電極シート組立体ＥＡとを備えて構成されている。
【００１１】
ケーシング１は、角形筒状の筒体１１と、この筒体１１の上下開口部に取り付けられる蓋体１２とで構成されている。そして、このケーシング１は、筒体１１の上下開口部の縁部に蓋体１２の縁部を、曲げ加工やカシメ加工、あるいは溶着（融着）などによって取り付けることで、密閉されるようになっている。
【００１２】
図２に示すように、電極シート組立体ＥＡは、複数の電極シート２が主に積層されて構成される積層体ＬＡと、この積層体ＬＡを積層方向において挟み込む上下２つのＬ形リードプレート３，３とを備えて構成されている。なお、電極シート２は、本実施形態に係る「電気二重層キャパシタ用電極体」であり、この詳しい説明については後記する。
【００１３】
積層体ＬＡは、図３に示すように、正または負の電荷を貯めるための複数の電極シート２と、各電極シート２の間に設けられるセパレータ４と、所定の電極シート２の間または電極シート２とそれぞれのＬ形リードプレート３，３との間（図１参照）に設けられるシム５とを備えて構成されている。
【００１４】
セパレータ４は、略四角形のシート状に形成される絶縁部材であり、隣り合う異極の電極シート２（リード部２ｃが互いに逆方向を向く一対の電極シート２）を絶縁している。また、このセパレータ４は、後記する電極シート２の電極層２ｂの周縁から少しはみ出る程度の大きさで、かつ、電極シート２の長孔２ｅおよび孔２ｆを塞がない程度の大きさに形成されるとともに、その中央部に電解液注入用の貫通孔４ｄが電極シート２の貫通孔２ｄよりも小さな大きさで形成されている（図１参照）。
【００１５】
シム５は、導電性を有する略短冊状の部材であり、その角部が適宜Ｒ形状に面取りされるとともに、電極シート２の後記する切欠部２ｇに対応した切欠部５ｇを両側縁に有するような形状に形成されている。また、このシム５には、電極シート２の各長孔２ｅ，２ｅおよび各孔２ｆ，２ｆに対応した２つの長孔５ｅ，５ｅおよび２つの孔５ｆ，５ｆが適宜形成されている。そして、このシム５は、隣り合う同極の電極シート２（リード部２ｃが互いに同一方向を向く一対の電極シート２）のリード部２ｃの間や、端から２番目に位置する電極シート２のリード部２ｃとそれぞれのＬ形リードプレート３，３との間（図１参照）に配設されるようになっている。ここで、端から２番目に位置する電極シート２とＬ形リードプレート３，３との間の距離は、同極の電極シート２のリード部２ｃ間の距離に対して短いため、実際には、厚さの異なる２種類のシム５（以下、「第１シム５Ａ」、「第２シム５Ｂ」ともいう。）が設けられている。
【００１６】
図２に示すように、Ｌ形リードプレート３，３は、導電性を有する部材であり、同極の電極シート２から正または負の電荷を集める集電壁３１と、積層された電極シート２のうち端の電極シート２を保持する保持壁３２とによって、略Ｌ字形状に形成されている。
【００１７】
集電壁３１は、電極シート２よりも小さな幅となる四角い板状に形成されおり、その中央部に電極シート２の積層方向に延びる所定のビード部３１ａが電極シート２側へ向かって凸となるように形成されるとともに、その側縁部に電極シート２側および外側へ向かって略Ｌ字状に折り曲げられた屈曲部３１ｂが形成されている。なお、集電壁３１に形成されるビード部３１ａおよび屈曲部３１ｂは、平面状の集電壁３１の剛性を向上する役割を果たすとともに、電極シート２およびシム５の各切欠部２ｇ，５ｇと係合することで、各電極シート２および各シム５をその面方向（詳しくは、シム５の長手方向）において位置決めする役割をも果たすようになっている。そして、このように形成される集電壁３１は、その屈曲部３１ｂの縁部が、同極の各電極シート２および各シム５に溶接により接合されており、これにより各電極シート２に貯められた電荷が集電壁３１に集められるようになっている。
【００１８】
上下の保持壁３２，３２は、電極シート２よりも大きな面積となる四角い板状に形成されており、その中央部に集電壁３１で集めた電荷を外部から取り出すための端子接続プラグ６が設けられるとともに、その四隅にボルト挿通用の孔３２ｆが形成されている。なお、本実施形態では、２つのＬ形リードプレート３，３の保持壁３２，３２に跨るようにボルトを挿通させることとしているため、ボルトの材質を絶縁性にするか、または、金属性のボルトのうち一方の保持壁３２に接する部分を絶縁処理することによって、Ｌ形リードプレート３，３間の短絡を防止する必要がある。また、ボルトに代えてシャフトが使用されてもよく、保持壁３２，３２に跨るように配置されたシャフトは、保持壁３２，３２から突出した端部がかしめられることとなる。
【００１９】
また、端子接続プラグ６は、図１に示すように、雄型プラグ６１と雌型プラグ６２とをそれらの間に保持壁３２を介在させた状態で螺合させることによって、保持壁３２に固定される構造となっている。そのため、これに対応すべく、保持壁３２には、雄型プラグ６１の雄ねじ部６１ａを挿通させるための取付孔３２ａと、雄型プラグ６１のフランジ部６１ｂ側の端面と保持壁３２の電極シート２側の端面を面一にするための段差状の取付部３２ｂが形成されている。
【００２０】
また、保持壁３２の電極シート２側の面（端子接続プラグ６が取り付けられた状態となる面）には、絶縁膜３２ｃによる絶縁処理が施されている。絶縁膜３２ｃは、絶縁の機能の他に、保持壁３２の表面形状（端子接続プラグ６周りの微小な凹凸）によって電極シート２が傷つくのを防止する機能も有する。また、この絶縁膜３２ｃには、端子接続プラグ６の雄型プラグ６１に形成される電解液注入・排出用の孔６１ｃに対応した孔３２ｄが形成されている。
【００２１】
さらに、保持壁３２の集電壁３１側の端部には、前記したシム５の代わりとなる段差部３２ｅが形成されている。すなわち、段差部３２ｅを設けない場合には、保持壁３２とこれに隣接する電極シート２のリード部２ｃとの間に、絶縁膜３２ｃの厚さと電極層２ｂの厚さを足した厚さの導電性のシム（第１シム５Ａや第２シム５Ｂとは厚さの異なるシム）を新たに設ける必要があるが、本実施形態では、段差部３２ｅを設けることによって、そのシムを無くして、部品点数の削減を図ることが可能となっている。次に、本発明の電気二重層キャパシタ用電極体の実施形態、つまり電極シート２について詳細に説明する。
【００２２】
（電気二重層キャパシタ用電極体）
電極シート２（電気二重層キャパシタ用電極体）は、図３に示すように、略四角形状の集電箔２ａと、この集電箔２ａの両面に形成される電極層２ｂとで構成されている。集電箔２ａは、アルミニウム箔などの導電性を有する材料で形成されている。電極層２ｂは、集電箔２ａの一辺部分を除いた略全面にわたって略四角形状に形成されている。そして、電極層２ｂが形成されていない集電箔２ａの一辺部分は、各電極層２ｂに貯めた電荷の取出口としてのリード部２ｃとなっている。
【００２３】
また、図３に示すように、電極シート２の中央部には、電解液注入用の貫通孔２ｄが形成されるとともに、そのリード部２ｃには、軽量化および電解液の浸透に寄与する２つの長孔２ｅ，２ｅとボルト挿通用の２つの円形の孔２ｆ，２ｆが貫通するように形成されている。なお、積層体ＬＡでは、長孔２ｅ，２ｅと、前記したシム５の長孔５ｅ，５ｅとが連通することによって空間が形成される。この空間は、電解液の分解などでガスが生じた場合に、体積増加分を受け持つバッファ部として機能させることができる。
また、電極シート２のリード部２ｃの端縁（詳しくは、４つの孔２ｅ，２ｆの間）には、主に軽量化に寄与する切欠部２ｇが形成されている。そして、このように形成される複数の電極シート２は、正の電荷を貯めるものと負の電荷を貯めるものとが交互に積層されるようになっているとともに、正の電荷を貯める電極シート２のリード部２ｃが所定の向きに揃えられ、この所定の向きとは逆の向き（異なる向き）に負の電荷を貯める電極シート２のリード部２ｃが揃えられるようになっている。
【００２４】
このような電極シート２においては、図４に示すように、エッチングピット７が形成された集電箔２ａの表面に接着層８を介して電極層２ｂが形成されている。
エッチングピット７は、最外径が４〜１０μｍで、深さが４〜１５μｍのものが好ましく、中でも最外径が５〜６μｍで、深さが１２μｍのものがより好ましい。そして、エッチングピット７は、集電箔２ａの単位面積（１ｃｍ2）あたり１００，０００個以上形成されることが望ましい。また、エッチングピット７の開口面積は、集電箔２ａの表面積に対して５０％以下の占有率であることが望ましい。このようなエッチングピット７は、集電箔２ａの表面に酸等によるエッチング処理を施すことによって形成することができる。
【００２５】
本実施形態での接着層８は、集電箔２ａの表面に電極層２ｂを形成するためのアンダーコート層であり、導電性フィラーと、バインダとを含む導電性接着剤で形成されている。導電性フィラーは、図４に示すように、電圧印加時に膨張する活性炭である大粒径カーボン粒子９ａと、カーボンブラック等の炭素系粒子である小粒径カーボン粒子９ｂとで構成されている。
【００２６】
電圧印加時に膨張する活性炭（大粒径カーボン粒子９ａ）としては、公知のものを使用することができ、例えば、Ｘ線回折法で測定した層間距離ｄ002が０．３７５〜０．４１０ｎｍに存在するものが挙げられる。このような活性炭の具体例としては、石油コークスをあらかじめ加熱処理した後、水酸化カリウムと混合して不活性雰囲気中で熱処理したものが挙げられる。
【００２７】
本実施形態での大粒径カーボン粒子９ａは、図４に示すように、一方向に長い形状を有しており、長径（長さ）は、電気二重層キャパシタが充電されて膨潤した接着層８の厚みより長ければ特に制限はなく、短径（太さ）は、エッチングピットの最外径の１／３〜１／２程度の大きさのものが好ましい。
このような大粒径カーボン粒子９ａは、その一端が集電箔２ａのエッチングピット７に入り込んでいる。ここでの「大粒径カーボン粒子９ａの一端」は、特許請求の範囲にいう「活性炭の所定形状の一部」に相当する。そして、大粒径カーボン粒子９ａの他端は、電極層２ｂに入り込んでいる。
【００２８】
小粒径カーボン粒子９ｂは、ナノメータ（ｎｍ）オーダの粒径のもの、好ましくは３０〜５０ｎｍ程度のものである。この小粒径カーボン粒子９ｂは、図４に示すように、接着層８に均一に分散しており、エッチングピット７内で大粒径カーボン粒子９ａの周囲にも存在している。
大粒径カーボン粒子９ａに対する小粒径カーボン粒子９ｂの配合比（質量比）は、３０：７０〜７０：３０の範囲が好ましく、４５：５５〜５５：４５の範囲がより好ましい。
【００２９】
バインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンアクリロニトリルゴム、ネオプレンゴム、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が挙げられる。
なお、このような導電性接着剤には、必要に応じて導電助剤、導電性フィラーの分散剤、導電性接着剤の粘度調整の溶媒等が適宜に添加されてもよい。
【００３０】
電極層２ｂは、カーボンを主成分としており、接着層８上にカーボンシートが接合され、あるいはカーボンを含む公知の電極形成材料が塗布乾燥されて形成される。
【００３１】
次に、電極シート２（電気二重層キャパシタ用電極体）の作用効果について適宜図面を参照しながら説明する。参照する図面において、図５（ａ）は、電気二重層キャパシタの充電前における電極シートの様子を示した模式図、図５（ｂ）は、充電後における電極シート（本発明）の様子を示した模式図、図５（ｃ）は、充電後における従来の電極シート（比較例）の様子を示した模式図である。
【００３２】
図５（ａ）に示すように、キャパシタ１０（図１参照）の充電前の電極シート２では、前記したように小粒径カーボン粒子９ｂが接着層８に均一に分散している。そして、大粒径カーボン粒子９ａの一端がエッチングピット７に入り込んでいるとともに、小粒径カーボン粒子９ｂがエッチングピット７内で大粒径カーボン粒子９ａの周囲に存在している。また、大粒径カーボン粒子９ａの他端は、電極層２ｂに入り込んでいる。
【００３３】
このような電極シート２では、大粒径カーボン粒子９ａが集電箔２ａと電極層２ｂとを電気的に接続するように延びており、電極シート２におけるマクロな導電パスを確保している。なお、この大粒径カーボン粒子９ａの粒度分布のピーク値が前記した範囲を超えるとエッチングピット７内にその一端が入り込まない場合がある。その結果、集電箔２ａと電極層２ｂとの接着力が良好に維持されない場合がある。また、この電極シート２では、接着層８が前記した粒径の小粒径カーボン粒子９ｂを含んでいるので、集電箔２ａと電極層２ｂとの接着力が高められている。つまり、この電極シート２が組み込まれたキャパシタ１０は、初期抵抗値が低くなる。しかし、小粒径カーボン粒子９ｂ自体は、マクロな導電パスに乏しいため、接着層８における小粒径カーボン粒子９ｂの割合（配合比）が大きすぎると電極シート２における初期抵抗値を増加させてしまう場合がある。よって、大粒径カーボン粒子９ａと小粒径カーボン粒子９ｂとの配合比は、前記した範囲に設定することが望ましい。
【００３４】
次に、図５（ｃ）に示すように、充電時における従来の電極シートでは、接着層８が膨潤することによって、大粒径カーボン粒子９ａの一端がエッチングピット７から抜け出るものが増加する。また、電極層２ｂに入り込んでいた大粒径カーボン粒子９ａの他端が抜け出るものも増加する。この傾向は、充放電を繰り返すことによって顕著となる。その結果、従来の電極シートでは、導電パスが不充分となって抵抗値が増加する。
【００３５】
これに対して、本実施形態に係る電極シート２（電気二重層キャパシタ用電極体）では、図５（ｂ）に示すように、大粒径カーボン粒子９ａは充電時に電圧が印加されて、主にその短径方向（太さ方向）に膨張する。その結果、大粒径カーボン粒子９ａは、エッチングピット７から抜け出にくくなる、いわゆるアンカー効果を発揮する。また、膨張した大粒径カーボン粒子９ａは、電極層２ｂからも抜け出にくくなる。
【００３６】
そして、大粒径カーボン粒子９ａは、前記したように接着層８が膨潤した際の厚みよりも長いものが使用されているので、その一端側がエッチングピット７に、より確実に入り込むこととなる。つまり、大粒径カーボン粒子９ａのアンカー効果は、より良好に発揮される。また、大粒径カーボン粒子９ａは、集電箔２ａ側と電極層２ｂ側との間の短絡を確保するので、集電箔２ａと電極層２ｂとの間での良好な導電パスがより確実に維持される。
【００３７】
したがって、電極シート２（電気二重層キャパシタ用電極体）によれば、電気二重層キャパシタが充放電を繰り返したとしてもその抵抗値を低く維持することができる。
【００３８】
また、電極シート２（電気二重層キャパシタ用電極体）によれば、大粒径カーボン粒子９ａが電圧印加時に膨張するので、例えば、従来の導電性フィラー（例えば、特許文献１に記載された大粒径のカーボン粒子）よりも小さな粒径のものをも使用することができる。その結果、得られた電極シート２の性能にバラツキがなくなって品質が安定化するとともに、歩留まりが良好となって製造コストの低減化が図られる。
【００３９】
また、電極シート２が組み込まれたキャパシタ１０では、集電箔２ａと電極層２ｂとの接着力の低下による耐久劣化が小さいので、導電性フィラー（大粒径カーボン粒子９ａ）の粒径の下側限界値の見極め（設定）が電気二重層キャパシタの初期性能のみで確認可能となる。その結果、必要な耐久性能を考慮したキャパシタ１０の設計が容易になる。
【００４０】
なお、本発明は、前記実施形態に限定されることなく、様々な形態で実施される。
前記実施形態では、充電時に膨張する接着層８を想定しているが、本発明は殆ど膨張しない接着層を有するものに適用されるものであってもよい。
【００４１】
また、前記実施形態では、エッチングピット７が集電箔２ａに酸等によるエッチング処理を施して形成されているが、本発明はこのような化学的エッチング処理によって形成されたエッチングピット７に限定されず、例えば、サンドブラスト、イオンボンバード等による物理的エッチング処理や物理化学的エッチング処理で形成されたエッチングピット７を有するものであってもよい。
【００４２】
また、前記実施形態では、小粒径カーボン粒子９ｂとしてカーボンブラックを使用した例を示したが、本発明はこれに限定されるものではなく、電圧印加時に膨張する活性炭を粉砕したものを使用してもよい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４４】
（実施例）
まず、電極シート２を作製した。集電箔２ａとして、ＥＤ−４０２Ｈ（日本ケミコン製アルミ箔）を使用した。この集電箔２ａは、予めエッチングピット７が形成されている市販品であり、深さが４〜１５μｍで、最外径が４〜１０μｍのエッチングピット７が形成されている。
【００４５】
次に、大粒径カーボン粒子９ａとして表１に示した粒度分布のピーク値を有する９種のものを準備した。なお、大粒径カーボン粒子９ａの粒度分布のピーク値は、マイクロトラック粒度分析計（ＨＲＡ ＭＯＤＥＬ ９３２０−Ｘ１００、日機装（株）製）を使用して測定した。なお、大粒径カーボン粒子９ａは、石油コークスをあらかじめ加熱処理した後に水酸化カリウムと混合して不活性雰囲気中で熱処理したものを粉砕して調製した。
このような９種の大粒径カーボン粒子９ａごとに、次の組成で９種の導電性接着剤（Ａ１〜Ａ９）を調製した。
【００４６】
＜導電性接着剤の組成＞
大粒径カーボン粒子９ａ・・・１．５質量％
小粒径カーボン粒子９ｂ・・・１．５質量％
バインダ（フッ素ゴム）・・・・・７質量％
溶剤・・・・・・・・・・・・・９０質量％
【００４７】
次に、集電箔２ａの両面に調製した導電性接着剤をグラビアロールで塗布し、その後導電性接着剤層上に別途用意したカーボンシート（電極層２ｂ）を重ね合わせて接合することによって９種の電極シート２を作製した。そして、作製した電極シート２を使用して図１に示したキャパシタ１０を組み立てた。このようなキャパシタ１０について耐久試験を行った。耐久試験は、４５℃の温度下で２．５Ｖの電圧を１０００時間印加して行った。そして、耐久性能の評価は、初期抵抗比率および耐久試験後の抵抗比率を求めることによって行った。なお、キャパシタ１０の初期抵抗比率は、９種の電極シート２を組み込んだものの初期抵抗値のうち、最低の初期抵抗値を１００％とした場合の各キャパシタ１０における初期抵抗値の比である。耐久性試験後の抵抗比率は、１０００時間の耐久試験後に測定した抵抗値のうち、最低の抵抗値を１００％とした場合の各キャパシタ１０における抵抗値の比である。なお、この実施例では、初期抵抗比率が１００％のキャパシタ１０のみ、耐久試験を行った。
【００４８】
【表１】
2006324330.tif 000003
【００４９】
（比較例）
実施例で使用した大粒径カーボン粒子９ａに代えて、表２に示す粒度分布のピーク値を有する９種のカーボングラファイトをそれぞれ含む９種の導電性接着剤（Ｂ１〜Ｂ９）を使用した以外は、実施例と同様にして電極シートを作製し、この電極シートを組み込んだ電気二重層キャパシタについて耐久試験を実施例と同様にして行った。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2006324330.tif 000004
【００５１】
（耐久試験等の評価）
表１に示すように、実施例では、粒度分布のピーク値が２．４〜３．２μｍである大粒径カーボン粒子９ａを使用した電極シート２が好適な耐久性能を有していた。これに対し、表２に示すように、比較例では、２．６〜３．２μｍのものが好適な耐久性能を有していた。このように、実施例の電極シート２が比較例のものと比べて耐久性能に優れているのは、電圧印加によって膨張する大粒径カーボン粒子９ａを使用したことによって、大粒径カーボン粒子９ａのアンカー効果が発揮されて集電箔２ａと電極層２ｂとの接着力が高められたことによるものと考えられる。
【００５２】
また、粒度分布のピーク値が２．３μｍ以下の場合の初期抵抗比率の比較から明らかなように、実施例は、初期抵抗値が比較例よりも小さいことが判明した。このことは本実施形態に使用する大粒径カーボン粒子９ａが充電時の電圧印加によって膨張したためと考えられる。このことから、実施例の電極シート２は、比較例のものと比べて、広い粒度分布の導電性フィラー（大粒径カーボン粒子９ａ）を使用することができることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施形態に係る電気二重層キャパシタ用電極体が組み込まれた電気二重層キャパシタの内部構造を示す断面図である。
【図２】電気二重層キャパシタにおける電極シート組立体の構造を示す分解斜視図である。
【図３】電気二重層キャパシタにおける積層体の構造を示す分解斜視図である。
【図４】図３中のIV−IV線における部分断面図であり、実施形態に係る電気二重層キャパシタ用電極体（電極シート）の構造を示す図である。
【図５】図５（ａ）は、電気二重層キャパシタの充電前における本発明の電気二重層キャパシタ用電極体（電極シート）の様子を示した模式図、図５（ｂ）は、充電後における本発明の電気二重層キャパシタ用電極体（電極シート）の様子を示した模式図、図５（ｃ）は、充電後における従来の電気二重層キャパシタ用電極体（電極シート）の様子を示した模式図である。
【符号の説明】
【００５４】
２      電極シート（電気二重層キャパシタ用電極体）
２ａ    集電箔
２ｂ    電極層
７      エッチングピット
８      接着層
９ａ    大粒径カーボン粒子（活性炭）
９ｂ    小粒径カーボン粒子
１０    電気二重層キャパシタ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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