(57)【要約】【課題】本発明は、ソフト感特性を有する水性調製物、これらの調製物を機械的に発泡させて得ることができる発泡体、および当該発泡体に基づくソフト感コーティングに関する。【解決手段】ソフト感（soft-feel）特性を有する水性調製物であって、Ａ）水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物、Ｂ）ヒドロキシ官能性であって水性または水で希釈可能なバインダー、Ｃ）親水的に変性されていてもよいポリイソシアネート、およびＤ）発泡安定剤を含む、水性調製物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソフト感（soft-feel）特性を有する水性調製物であって、
Ａ）水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物、
Ｂ）ヒドロキシ官能性であって水性または水で希釈可能なバインダー、
Ｃ）親水的に変性されていてもよいポリイソシアネート、および
Ｄ）発泡安定剤
を含む、水性調製物。
【請求項２】
成分Ａ）が：
ａ１）少なくとも２つの遊離ヒドロキシル基を含み、かつイソシアネート基と反応し得る、少なくとも３００の分子量を有するポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタールおよびポリエーテルポリオール、
ａ２）分子量の範囲が６２〜２９９であるジオール、
ａ３）エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合体に基づく非イオン性親水化剤、
ａ４）ジ−またはポリイソシアネート、
ａ５）脂肪族および／または脂環式の第１級および／または第２級ポリアミン、
ａ６）イソシアネート反応性の、イオン的にまたは潜在的にイオン的に親水化する化合物
の群から選択される単位を含む、請求項１記載の水性調製物。
【請求項３】
ポリオール成分ａ１）が、ポリテトラメチレングリコールおよびポリカーボネートポリオールの組み合わせである、請求項２記載の水性調製物。
【請求項４】
水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物Ａ）が、ポリウレタン−ポリ尿素樹脂１００ｇに対して１〜３０ｍｍｏｌのアニオン性基含量を有する、請求項１記載の水性調製物。
【請求項５】
ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂が成分Ｂ）として用いられる、請求項１記載の水性調製物。
【請求項６】
成分Ｂ）が、親水性基としてカルボン酸基を含む、請求項５記載の水性調製物。
【請求項７】
成分Ｂ）が、平均分子量Ｍｎ１０００〜３００００、酸価１０〜８０およびヒドロキシル基含量０．５重量％〜５重量％を有する、請求項１記載の水性調製物。
【請求項８】
成分Ｃ）が、ポリエーテル親水性化ポリイソシアネートである、請求項１記載の水性調製物。
【請求項９】
成分Ｄ）が、アニオン性界面活性剤である、請求項１記載の水性調製物。
【請求項１０】
請求項１記載の水性調製物を含む、ソフト感発泡体。
【請求項１１】
成分Ａ）〜Ｄ）が、メカニカルミキサーにより発泡させられる、請求項１０記載のソフト感発泡体の製造方法。
【請求項１２】
請求項１０記載のソフト感発泡体を含む、車内用コーティング。
【請求項１３】
請求項１０記載のソフト感発泡体および基材からなる、ソフト感コーティング。
【請求項１４】
基材が、熱可塑性および／または熱硬化性の重合体から作製された可撓性および／または延伸可能な基材である、請求項１３記載のソフト感コーティング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソフト感特性を有する新規な水性調製物、これらの調製物を機械的に発泡させて得ることができる発泡体、および当該発泡体に基づくソフト感コーティングに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチックの特に車内への配置の増加に伴い、車内において重量の抑制を達成するための努力が何年にもわたってなされてきた。審美的および技術的要求は、車内のプラスチック部品が、当該プラスチックを日光ならびに化学的、温度的および機械的ストレスなどの外部の影響から保護するため、特定の色および色効果を得るため、プラスチック表面の欠陥をマスキングするため、またはプラスチック表面に快適な感触（触覚）を与えるために、通常は塗装されていることを意味する。車内のプラスチック部品の触覚特性を改善するため、近年、いわゆるソフト感塗料（ｓｏｆｔ−ｆｅｅｌ  ｐａｉｎｔ）の使用が増加している。本発明の目的のための「ソフト感」効果は、塗装表面の部分における特定の触覚をいう。この触覚は、ベルベットのような、ソフトな、ゴムのようなまたは暖かいなどの用語を用いて表すことができ、一方で、例えば、塗装された車体表面、ＡＢＳ、Ｍａｋｒｏｌｏｎ（登録商標）（ポリカーボネート、Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）またはプレキシガラスのようなプラスチック板の表面は冷たく滑らかに感じる。環境への溶媒の放出を避ける傾向に合わせて、例えば独国特許出願公開第４４０６１５９号明細書に開示されるようなポリウレタン化学に基づく水性のソフト感塗料が、ここ数年にわたり確立されてきている。優れたソフト感効果に加えて、これらの塗料はまた、良好な耐性およびプラスチック基材の保護効果を有するコーティングも提供する。
【０００３】
一方、車内における快適性の要求はさらに高まってきているので、所望のソフト感効果は、比較的薄いフィルムコーティングのみで常に達成できるとは限らない。例えば、独国特許出願公開第１００３７１５７号明細書に開示されるゲルコーティングにより、実質的により良い快適性が提供される。しかしながら、そのようなコーティングの製造は、それらが多層構造を有する結果、複雑となり、そのためコストがかさむ。
【０００４】
独国特許出願公開第２２６４８５３号明細書および同第４２３０９９７号明細書は、水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物から出発して、発泡体および基材のコーティングを製造して微細孔質の滑らかなコーティングを形成することにより、滑らかなコーティングが得られる方法を開示している。しかしながら、これらのシステムの欠点は、このように得ることができる発泡体コーティングが、一般的な溶媒に対して十分に安定ではないことである。
【０００５】
独国特許出願公開第２２６４８５３号明細書および同第４２３０９９７号明細書の教示によれば、溶媒および化学物質への耐性は、いわゆる架橋剤の添加により上昇させることができる。しかしながら、ポリウレタン−ポリ尿素には反応性基がないため、架橋による耐性の改善は限られたものにすぎず、さらなるトップコート／仕上げがないと、例えば車内で利用するには十分ではない。
【特許文献１】独国特許出願公開第４４０６１５９号明細書
【特許文献２】特許出願公開第１００３７１５７号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第２２６４８５３号明細書
【特許文献４】独国特許出願公開第４２３０９９７号明細書
【発明の開示】
【０００６】
驚くべきことに、機械的発泡（発泡した泡）により得ることができる特定の水性調整物は、未発泡のコーティングと比べて、さらなるトップコート／仕上げがなくとも顕著な触覚（ソフト感効果）を有する一方でより良好な耐スクラッチ性および耐溶媒性により特徴づけられる発泡コーティングを製造するのに適していることが見出された。
【０００７】
本発明は、ソフト感特性を有する水性調製物であって、
Ａ）水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物、
Ｂ）ヒドロキシ官能性、水性または水で希釈可能なバインダー、
Ｃ）親水的に変性されていてもよいポリイソシアネート、および
Ｄ）発泡安定剤
を含む、水性調製物を提供する。
【０００８】
ソフト感発泡体およびそれに基づくコーティングの製造方法もまた提供される。
【０００９】
本明細書で用いられるように、実施例で用いられるように、または他に明示しないかぎり、全ての数字は、「約」が明示されていなくとも、あたかも「約」が前置きされているかのように理解され得る。また、本明細書に記載のいかなる数値範囲も、そこに包含される全ての副次的な範囲を含むことが意図される。
【００１０】
成分Ａ）に適した水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物は、例えば、Ｄ．Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ  ｉｎ  Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ−Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｃｓｈｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  Ｅ２０：Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ，ｐｐ．１６６２−１６６６，ｐｐ．１６６７−１６７０，１６７２−１６８０、および独国特許出願公開第１５９５６３６号明細書、同第２５６１５０６号明細書、同第４１３３５７２号明細書または国際公開０２／０９０４１３号パンフレットに記載される。
【００１１】
成分Ａ）は：
ａ１）少なくとも３００、好ましくは５００〜８０００、より好ましくは８００〜５０００の分子量を有し、少なくとも２つの遊離のヒドロキシル基を含み、イソシアネートと反応し得る、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリカーボネート、ポリアセタールおよびポリエーテルポリオール、
ａ２）分子量範囲が６２〜２９９であるジオール、
ａ３）エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合体に基づく非イオン性親水化剤、
ａ４）ジ−またはポリイソシアネート、
ａ５）脂肪族および／または脂環式の第１級および／または第２級ポリアミン、
ａ６）イソシアネート反応性の、イオン的にまたは潜在的にイオン的に親水化する化合物
の群から選択される単位を含む。
【００１２】
適切なポリオール成分ａ１）には、特に、脂肪族、環式脂肪族および芳香族ジ−またはポリカルボン酸ならびに／あるいはその無水物から通常製造され得るような、線状ポリエステルジオールまたは他の分枝度が低いポリエステルポリオールが挙げられる。好ましい単位は、例えば、アジピン酸、デカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸および酸無水物（例えば、ｏ−フタル酸無水物）またはその混合物、ならびに多官能性ポリオール（例えば、トリメチロールプロパンまたはグリセロール）を用いるかまたは用いない多価アルコール（例えば、エタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンまたはその混合物）である。ポリエステルポリオールａ１）の製造に適切な多価アルコールには、当然、脂環式および／または芳香族のジ−およびポリヒドロキシル化合物もまた含まれる。ポリオール成分ａ１）を製造するため、遊離のポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物または対応する低級アルコールのポリカルボン酸エステルあるいはその混合物を用いることも可能である。
【００１３】
適切なポリオール成分には、ラクトンの単独重合体または共重合体もまた挙げられ、これらは好ましくは、例えば、ラクトンまたはラクトン混合物（例えば、ブチロラクトン、ε−カプロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトン）を、適切な二官能性および／または多官能性出発分子（例えば、低分子量多価アルコール）に付加反応させることにより得られる。ヘキサン−１，６−ジオール、ε−カプロラクトンと、ジフェニルおよび／またはジアルキルカーボネートとの共重合体が好ましい。
【００１４】
ヒドロキシル含有ポリカーボネートもまた、ポリオール成分ａ１）として適切であり、例えば、１，４−ブタンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオールのようなジオールを、ジアリールカーボネート（例、ジフェニルカーボネート）、ジアルキルカーボネート（例、ジメチルカーボネート）またはホスゲンと反応させて得ることができ、分子量が８００〜５０００のものが挙げられる。
【００１５】
さらに、適切なポリオール成分ａ１）は、例えば、好ましくはポリカーボネートポリオールとの組み合わせで用いられる、ポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルポリオールである。
【００１６】
また、好ましいものではないが、必要に応じて、単位として分子量範囲が６２〜２９９のジオールを用いることもできる。好ましい合成成分ａ２）は、１，２−エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオールである。１，４−ブタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが特に好ましい。
【００１７】
必要に応じて、成分Ａ）を非イオン性親水化することも可能である。この目的のために、合成成分ａ３）として、エチレンオキシド質量割合が５０％を超え、特に好ましくは５５％〜８９％であるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの共重合体を用いることが好ましい。
【００１８】
単官能性親水性合成成分は、独国特許出願公開第２３１４５１２号明細書または同第２３１４５１３号明細書、あるいは米国特許第３９０５９２９号明細書または同第３９２０５９８号明細書に記載の方法と同様の方法で、ｎ−ブタノールまたはＮ−メチルブチルアミンのような単官能性出発物質を、例えばエチレンオキシド、および必要に応じて例えばプロピレンオキシドのような追加のアルキレンオキシドを用いてアルコキシル化することにより製造される。
【００１９】
１つの特に好ましい態様では、少なくとも４００ダルトン、好ましくは少なくとも５００ダルトン、およびより好ましくは１２００〜４５００ダルトンの分子量を有する化合物の合成成分ａ３）として用いられる。
【００２０】
成分Ａ）として好ましい水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物に適切な合成成分ａ４）は、１分子当たり少なくとも２つの遊離のイソシアネート基を有する任意の望ましい有機化合物、例えば、ジイソシアネートＸ（ＮＣＯ）２（例えば、Ｘは４〜１２個の炭素原子を有する二価の脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する二価の環式脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する二価の芳香族炭化水素基、または７〜１５個の炭素原子を有する二価の脂環式炭化水素基である）が挙げられる。ジイソシアネート成分として用いられ得る化合物のさらなる例は、例えばＷ．Ｓｉｅｆｋｅｎ  ｉｎ  Ｊｕｓｔｕｓ  Ｌｉｅｂｉｇｓ  Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，５６２，ｐｐ．７５−１３６に記載されている。
【００２１】
好ましく用いられるジイソシアネートの例は、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（２−イソシアナトプロプ−２−イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）またはそのようなイソシアネートの任意の所望の混合物である。
【００２２】
ポリウレタン化学において自体公知である多官能性のポリイソシアネート、あるいは、例えばカルボジイミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基、ウレタン基および／またはビウレット基を含む他の自体公知の変性ポリイソシアネートを（さらに）比例的に用いることもまた可能であることが理解されるであろう。
【００２３】
好ましい合成成分ａ５）の例には、１，２−エタンジアミン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル−５−アミノメチルシクロヘキサン（イソホロンジアミン）、ピペラジンまたはジエチレントリアミン、およびヒドラジンまたはヒドラジン水和物が挙げられる。
【００２４】
水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物Ａ）は、固形分に基づき、アニオン性基含量が、１００ｇのポリウレタン−ポリ尿素樹脂当たり１〜３０、好ましくは１〜２０、より好ましくは２〜１３．５ｍｍｏｌである。この種のイオン性基は、通常、少なくとも１つの、好ましくは、２つのイソシアネート反応性基（例、アルコールまたはアミン官能基）に加えて、例えばアニオン性または潜在的にアニオン性の基を含む合成成分ａ６）をさらに使用することにより、首尾良く配合される。適切な合成成分ａ６）は、ジヒドロキシアルカンカルボン酸（例、ジメチロールプロパン酸またはジメチロール酪酸）および１分子当たり０．５〜２モルのスルホン酸基またはスルホネート基をさらに含むジオール（例、ポリエーテルスルホネート）である。
【００２５】
さらに、好ましい化合物ａ６）は、例えば、アルカリ金属スルホネート基を含むジアミンまたはポリアミンであり、特に好ましくは、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルスルホン酸のアルカリ金属塩が挙げられる。ナトリウム塩が好ましい。
【００２６】
合成成分ａ６）が遊離の酸の形態で用いられる場合、これらの酸は、重合体溶融物が水に移される前に適切な中和剤を添加することにより、そのイオン体に転化されるべきである。適切な中和剤の例には、第三級アミンまたは無機塩基が挙げられ、対イオンはナトリウムイオンである。
【００２７】
通常は、２０重量％〜９４．５重量％、好ましくは３０重量％〜８０重量％およびより好ましくは５０重量％〜７６．５重量％の成分ａ１）、０重量％〜３０重量％、好ましくは０重量％〜１５重量％の成分ａ２）、０重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜６重量％の成分ａ３）、４．５重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％およびより好ましくは７．５重量％〜２０重量％の成分ａ４）、０．５重量％〜１３重量％、好ましくは１重量％〜５重量％の成分ａ５）、ならびに０．５重量％〜８重量％、好ましくは１．５重量％〜５．５重量％の成分ａ６）（ただし、成分の総和は１００重量％である）を用いる。
【００２８】
合成成分Ａ）として適切な水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物は、好ましくはアセトン法（Ｄ．Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ  ｉｎ  Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  Ｅ２０，ｐｐ．１６７０−８１（１９８７））により調製される。
【００２９】
アセトン法において、合成成分Ａ）の基礎を形成するポリウレタン−ポリ尿素樹脂の合成は、多段階操作で行われる。
【００３０】
第１段階では、イソシアネート基を含むプレポリマーを、合成成分ａ１）〜ａ４）、および必要に応じてａ６）から合成する。個々の成分の使用量は、イソシアネート指数が１．１〜３．５、好ましくは１．３〜２となるような量である。プレポリマーのイソシアネート含量は、１．５％〜７．５％、好ましくは２％〜４．５％、およびより好ましくは２．５％〜３．５％である。さらに、合成成分ａ１）〜ａ４）、および必要に応じてａ６）の量を決定する場合、算術数平均官能度は１．８０〜３．５０の間に、好ましくは１．９５〜２．２５の間にあることを確認すべきである。
【００３１】
第２段階では、第１段階で製造したプレポリマーを、少なくとも部分的に水混和性でありイソシアネート反応性基を含まない有機溶媒に溶解させる。好ましい溶媒はアセトンである。溶媒の使用量は、２０重量％〜８０重量％、好ましくは３０重量％〜５０重量％、より好ましくは３５重量％〜４５重量％の固形分を生じるような量とすべきである。
【００３２】
第３段階では、イソシアネート基含有プレポリマー溶液を、アミノ官能性合成成分ａ５）およびａ６）の混合物と反応させ、合成成分ａ６）がアミノ官能性化合物である場合、鎖延長して、高分子量のポリウレタン−ポリ尿素樹脂を形成する。合成成分の量は、そこに溶解しているプレポリマーのイソシアネートの各モル数が、合成成分ａ５）およびａ６）の第１級および／または第２級アミノ基の０．３〜０．９３モル、好ましくは０．５〜０．８５モルとなるような量である。得られるポリウレタン−ポリ尿素樹脂の算術数平均イソシアネート官能度は、１．５５〜３．１０、好ましくは１．９０〜２．３５である。算術数平均分子量（Ｍｎ）は、４５００〜２５００００ダルトン、好ましくは１００００〜８００００ダルトンである。
【００３３】
第４段階では、溶液に水を添加することにより、高分子量のポリウレタン−ポリ尿素樹脂を、微細分散物の形態で沈殿させる。
【００３４】
配合される遊離の酸基は、第３段階および第４段階の間で必要に応じて中和する。
【００３５】
第５段階では、いくつかまたは全ての有機溶媒を、必要に応じて減圧下で留去する。第４段階での水の量は、水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物が３０重量％〜７０重量％、好ましくは４０重量％〜６５重量％の固形分を有するように決定される。
【００３６】
適切な成分Ｂ）には、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素−ポリウレタンおよびポリアクリレート樹脂および／または例えば、ポリウレタン−ポリアクリレートまたはポリエステル−ポリアクリレートグラフト重合体のような上記の型の任意の所望の組み合わせの類からの、任意の所望のヒドロキシ官能性の、水性のまたは水で希釈可能なアイオノマー性バインダーが挙げられる。好ましい成分Ｂ）は、ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂の水性または水で希釈可能な調製物である（例えば、独国特許出願公開第４４０６１５９号明細書または同第４１３７４２９号明細書）。下記成分Ｂ）で用いられる用語「ポリエステル−ポリウレタン」は、本発明の目的のために、合成成分ｂ１）として特定される１つまたはそれ以上のポリヒドロキシル化合物、特にポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオールおよびこれらのポリヒドロキシル化合物の混合物をソフトセグメントとして含む全てのポリウレタンを含有する。
【００３７】
非常に適した成分Ｂ）は、以下の合成成分から製造されるヒドロキシ官能性アイオノマー性バインダーの水性または水分散性調製物である：
ｂ１）数平均分子量Ｍｎが４００〜６０００である、少なくとも１つのヒドロキシ官能性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールまたはポリカプロラクトンポリオールあるいはその混合物、
ｂ２）必要に応じて、分子量Ｍｎが６２〜４００である、２つまたはそれ以上のヒドロキシルおよび／またはアミノ基を含む低分子量化合物、
ｂ３）イソシアネート基に反応性の基を少なくとも２つ含み、かつアニオンを形成し得る基を少なくとも１つ含む、少なくとも１つの化合物、および
ｂ４）ポリイソシアネート。
【００３８】
成分Ｂ）として好ましいヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂の水性または水で希釈可能な調製物は、当該分野で公知の通常の方法で製造され得る。これらはカルボン酸および／またはスルホン酸基、好ましくはカルボン酸基を、少なくとも中和され得る割合で、親水性基として含む。
【００３９】
合成成分ｂ１）として用いられ得るポリエステルポリオールは、好ましくは分子量Ｍｎが６００〜３０００である。これらのヒドロキシル数は２２〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇおよびより好ましくは８０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これらは、ヒドロキシル官能度が１．５〜６、好ましくは１．８〜３およびより好ましくは２である。
【００４０】
非常に適した例は、ジオールおよび必要に応じてポリ−（トリ−、テトラ−）オール、ならびに必要に応じてポリ−（トリ−、テトラ−）カルボン酸またはヒドロキシカルボン酸またはラクトンの公知のポリ縮合物である。遊離のカルボン酸の代わりに、ポリエステルを製造するための低級アルコールの対応するポリカルボン酸無水物または対応するポリカルボン酸エステルを用いることも可能である。適切なジオールの例には、例えば、エタンジオール、ジ−、トリ−、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジ−、トリ−、テトラプロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンまたはそれらの混合物が挙げられ、必要に応じて、トリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリスリトールのような多官能性のポリオールをさらに用いる。
【００４１】
適切なジカルボン酸の例には、以下のものが挙げられる：フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、マレイン酸またはフマル酸。これらの酸の無水物も、存在する場合は、同様に適切である。従って、本発明の目的のために、無水物は「酸」との表現に包含される。モノカルボン酸、例えば安息香酸およびヘキサンカルボン酸を比例的に用いることも可能であるが、ただし、ポリオールの平均官能度は２より大きい。アジピン酸またはイソフタル酸のような飽和脂肪酸または芳香族酸が好ましい。比較的少量で必要に応じてさらに用いるポリカルボン酸としては、トリメリット酸を挙げることができる。
【００４２】
末端ヒドロキシルを有するポリエステルポリオールの製造において反応に関与するものとして用いられ得るヒドロキシカルボン酸は、例えば、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシデカン酸、ヒドロキシステアリン酸などである。適切なラクトンは、ε−カプロラクトンまたはγ−ブチロラクトンである。
【００４３】
合成成分ｂ１）の化合物はまた、少なくとも比例的に、第１級または第２級アミノ基をイソシアネート反応性基として含み得る。
【００４４】
適切な合成成分ｂ１）には、さらに、好ましい分子量Ｍｎ６００〜３０００を有するヒドロキシル含有ポリカーボネートが挙げられ、これらは、例えば、カルボン酸誘導体（例えば、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートおよびホスゲン）を、ポリオール、好ましくはジオールと反応させて得ることができる。適切なこのようなジオールには、好ましくは、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、ビスフェノールＡまたは他のラクトン変性ジオールが挙げられる。好ましくは、ジオール成分は、４０重量％〜１００重量％の１，６−ヘキサンジオールまたは１，４−ブタンジオール、より好ましくは１，６−ヘキサンジオールおよび／または１，６−ヘキサンジオール誘導体を含み、好ましくは、末端ヒドロキシル基に加えてエーテル基またはエステル基を含むもの、例えば、１モルの１，６−ヘキサンジオールを、少なくとも１モルの、好ましくは１〜２モルのカプロラクトンと反応させるか、またはヘキサンジオールそれ自身をエーテル化してジ−またはトリヘキサングリコールにすることにより得られる生成物である。ヒドロキシルポリカーボネートは、実質的に線状であろう。しかしながら、多官能性成分、特に低分子量のポリオールを配合した結果、状況によりわずかに分岐し得る。この目的に適した化合物には、グリセロール、トリメチロールプロパン、ヘキサン−１，２，６−トリオール、ブタン−１，２，４−トリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール、ソルビトール、メチルグリコシドまたは１，３，４，６−ジ無水へキシトールが挙げられる。
【００４５】
合成成分ｂ２）は、好ましくは、６２〜２００の分子量を有する。これは脂肪族、脂環式または芳香族基を含んでもよい。１分子当たり約２０個までの炭素原子を有する低分子量ポリオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、水素化ビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン）およびその混合物、ならびにトリメチロールプロパン、グリセロールまたはペンタエリスリトールをここで例示のために挙げることができる。また、エステルジオール（例、δ−ヒドロキシブチル−ε−ヒドロキシカプロン酸エステル、ω−ヒドロキシヘキシル−γ−ヒドロキシ酪酸エステル、アジピン酸β−ヒドロキシエチルエステルまたはテレフタル酸ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルを用いることもできる。ジ−またはポリアミンおよびヒドラジドもまた同様にｂ２）として用いることができ、例えば、エチレンジアミン、１，２−および１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、イソホロンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性体混合物、２−メチルペンタメチレンジアミン、ジメチレントリアミン、１，３−および１，４−キシリレンジアミン、α，α，α’，α’−テトラメチル−１，３−および１，４−キシリレンジアミンならびに４，４−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジメチルエチレンジアミン、ヒドラジンまたはアジピン酸ジヒドラジドが挙げられる。
【００４６】
合成成分ｂ３）として適切な化合物には、ａ６）で上述した化合物に加えて、例えば、ヒドロキシルピバル酸のようなモノヒドロキシカルボン酸が挙げられる。好ましいイオン性または潜在的にイオン性の化合物ｂ４）は、カルボキシル基および／またはカルボキシレート基を有するものである。特に好ましいイオン性または潜在的にイオン性の化合物ｂ４）は、ジヒドロキシカルボン酸、特に、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロールペンタン酸またはジヒドロキシコハク酸である。
【００４７】
合成成分ｂ１）〜ｂ３）の範囲内の化合物はまた、例えば、長鎖脂肪族カルボン酸または脂肪族アルコールから生じ得るＣ＝Ｃ二重結合を含み得る。例えば、アクリル酸またはメタクリル酸およびその対応するエステルのアリル基を配合することによるオレフィン性二重結合での官能基化もまた可能である。
【００４８】
合成成分ｂ４）として適切なポリイソシアネートとして適切なものは、ａ４）で既に述べた化合物である。関与する化合物は、好ましくは、特に脂肪族的および／または環式脂肪族的に付加したイソシアネート基を含むポリイソシアネートまたは上述のタイプのポリイソシアネート混合物である。特に好ましい出発成分ｂ４）は、ＨＤＩ、ＩＰＤＩおよび／または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンに基づくポリイソシアネートおよび／またはポリイソシアネート混合物である。
【００４９】
水で希釈可能なポリエステル−ポリウレタンＢ）は、原理的に公知の方法で製造される。これらは例えば、欧州特許出願公開第０３５５６８２号明細書、第４頁、第３９〜４５行に記載のように、最初にｂ４）および１つまたはそれ以上のｂ１）〜ｂ３）からイソシアネート官能性プレポリマーを製造し、次いで、第２の反応段階で、化合物ｂ１）〜ｂ３）の１つ、通常はｂ２）と非水性媒体中で反応させて、ヒドロキシル官能性ポリエステル−ポリエステル樹脂を得ることにより製造される。
【００５０】
しかしながら、好ましくは、製造は、例えば欧州特許出願公開第０４２７０２８号明細書、第４頁第５４行〜第５頁第１行に記載のように、ＯＨおよび／またはＮＨ基を含むヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂が、非水性媒体中で成分ｂ１）〜ｂ４）の反応により直接形成されるように行う。
【００５１】
ウレタン化反応は、イソシアナートに不活性な溶媒の存在下で行うことができる。この溶媒の量は、有利には、３０重量％を超えず、好ましくは、それぞれの場合においてヒドロキシ官能性ポリウレタン樹脂および溶媒の総量に基づいて０重量％〜２０重量％である。
【００５２】
合成成分ｂ３）によってヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタンＢ）に組み込まれる酸基は、少なくとも比例的に中和されていてもよい。中和に特に好ましいものは、第３級アミンであり、例えば、それぞれのアルキル基が１〜１２個の、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するトリアルキルアミンが挙げられる。その例は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン、トリプロピルアミンおよびジイソプロピルエチルアミンである。アルキル基はまた、例えば、ジアルキルモノアルカノール、アルキルジアルカノールおよびトリアルカノールアミンの場合は、ヒドロキシル基を有していてもよい。その例には、ジメチルエタノールアミンが挙げられ、これは好ましくは中和剤として作用する。中和剤としては、必要に応じて、アンモニアあるいは水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムのような無機塩基を用いることも可能である。中和剤は、多くの場合、プレポリマーの酸基に対して、約０．３：１〜１．３：１、好ましくは約０．４：１〜１：１のモル比で用いられる。
【００５３】
カルボン酸基は、ウレタン化反応前、反応中または反応後に中和することができる。中和工程は、好ましくはウレタン化反応後に行われる。ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂Ｂ）を非中和形態で提供すること、および水性コーティング組成物の製造の間（例えば、樹脂を実質的にヒドロキシルを含まない水性ポリウレタン−ポリ尿素分散物Ａに配合するときに）までは中和を行わないこともまた可能である。
【００５４】
ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂Ｂ）は、平均分子量Ｍｎが１０００〜３００００、好ましくは１５００〜１００００であり、酸価が１０〜８０、好ましくは１５〜４０であり、かつヒドロキシル基含量が０．５重量％〜５重量％、好ましくは１．０重量％〜３．５重量％である。
【００５５】
ヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン樹脂Ｂ）は、固形分２０重量％〜７０重量％、好ましくは４０重量％〜６５重量％の水性調製物として、または固形分が少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、およびより好ましくは７５重量％〜９０重量％の有機溶媒中の水希釈可能な調製物として使用できる。１００重量％の残りは、有機溶媒、および必要に応じて通常の塗料助剤および添加剤から構成される。
【００５６】
成分Ｃ）としては、遊離のイソシアネート基を含むポリイソシアネートを用いることが好ましい。適切なポリイソシアネートは、例えば、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、ビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）メタンまたは１，３−ジイソシアナトベンゼンに基づくもの；あるいは塗料ポリイソシアネート（例えば、アロファネート基、ウレトジオン基、ビウレット基またはイソシアヌレート基を含み、１，６−ジイソシアナトヘキサン、イソホロンジイソシアネートまたはビス（４−イソシアナトシクロヘキサン）メタンから誘導されるポリイソシアネート）に基づくもの；あるいはウレタン基を含み、一方では２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエンまたはイソホロンジイソシアネートに基づき、他方では低分子量ポリヒドロキシル化合物（例えば、トリメチロールプロパン、異性体プロパンジオールまたはブタンジオール）またはこのようなポリヒドロキシル化合物の望ましい混合物を含む塗料ポリイソシアネートに基づくものである。
【００５７】
好ましい成分Ｃ）は、低粘度であり、脂肪族、環式脂肪族、脂環式および／または芳香族イソシアネートに基づく遊離のイソシアネート基を含む、疎水性または親水化されたポリイソシアネートであり、特に好ましくは脂肪族または脂環式イソシアネートである。これらのポリイソシアネートは、通常、２３℃で１０ｍＰａ〜３５００ｍＰａの粘度を有する。粘度を上記の範囲内に低下させるため、必要に応じて、ポリイソシアネートを、少量の不活性溶媒とのブレンド物として用いることができる。トリイソシアネートもまた、架橋成分として、単独または混合物として用いることができる。水溶性および／または分散可能なポリイソシアネートは、例えば、カルボキシレート、スルホネートおよび／またはポリエチレンオキシド基および／またはポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド基での変性により得ることができる。
【００５８】
ポリイソシアネートＣ）を親水性にするため、これらを化学量論的量の一価の親水性ポリエーテルアルコールと反応させることが特に好ましい。この種の親水化したポリイソシアネートの製造は、例えば、欧州特許出願公開第０５４０９８５号明細書に記載されている。同様に、欧州特許出願公開第９５９０８７号明細書に記載されたアロファネートを含むポリイソシアネートが特に好ましく、これらのポリイソシアネートは、低モノマー含量ポリイソシアネートを、アロファネート化条件下で、ポリエチレンオキシドポリエーテルアルコールと反応させることにより製造される。同様に適しているのは、独国特許出願公開第１０００７８２１に記載されたトリイソシアナトノナンに基づく水分散可能なポリイソシアネート混合物、および独国特許出願公開第１００２４６２４号明細書に記載されたイオン性基（スルホネート基、ホスホネート基）で親水性化されたポリイソシアネートである。市販の通常の乳化剤を添加することによる親水化もまた可能である。
【００５９】
ブロック化ポリイソシアネートとして知られる形態の成分Ｃ）を用いることもまた可能であることが理解されるであろう。遊離のイソシアネート基を有する上記ポリイソシアネートのブロック化は、公知の先行技術に従って、適切なブロック化剤を有する遊離のイソシアネート基を有するポリイソシアネートの反応によりなされる。これらのポリイソシアネートに適切なブロック化剤は、例えば、一価アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、オキシム（例えば、アセトキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム）、ラクタム（例えば、ε−カプロラクタム）、フェノール、アミン（例えば、ジイソプロピルアミンまたはジブチルアミン）、ジメチルピラゾールまたはトリアゾール、およびマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチルまたはマロン酸ジブチルである。
【００６０】
特定の効果を達成するため、可撓化ポリイソシアネート成分Ｃ）を用いることが有利であり得、これは上記ポリイソシアネート成分を、好ましくはジ−〜トリ官能性ポリオール成分、より好ましくは合成成分ａ１）で既に特定した二官能性ポリオール成分と共にプレポリマー化することにより、容易に得られる。
【００６１】
本発明の成分Ａ）およびＢ）は、概して、成分Ｃ）の分散性が確保できる程度に十分に親水性であるが、多くの場合、親水的に変性したポリイソシアネートを成分Ｃ）として用いることにより、ソフト感塗料の溶液安定性ならびに光学的および軟質特性を改善することが可能である。従って、親水的に変性したポリイソシアネート、本文脈中において好ましくは、例えば独国特許出願公開第１００２４６２４号明細書に記載のスルホネート基変性ポリイソシアネートを、成分Ｃ）として用いることが可能である。当然のことながら、原理的には、異なる架橋剤樹脂の混合物を用いることもまた可能である。
【００６２】
発泡安定剤Ｄ）として適切な界面活性剤は、例えば、Ｋ．Ｋｏｓｓｗｉｇ  ｉｎ  Ｋ．Ｋｏｓｓｗｉｇ  ＆  Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ−Ｄｉｅ  Ｔｅｎｓｉｄｅ−Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  １９９３，ｐａｇｅ１１５〜１１７に記載されている。これらには、例えば、非イオン性界面活性剤が挙げられる。適切な非イオン性界面活性剤は、例えば、脂肪族、脂環式、環式脂肪族または芳香族のカルボン酸、アルコール、フェノール誘導体および／またはアミンと、エチレンオキシドのようなエポキシドとの反応生成物である。それらの例には、エチレンオキシドと、ヒマシ油のカルボン酸、アビエチン酸のカルボン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸のカルボン酸、あるいは不飽和モノカルボン酸（例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸またはリチノレイン酸）または芳香族モノカルボン酸（例えば、安息香酸）との反応物；脂肪酸アルカノールアミドとの反応物；比較的長鎖のアルコール（例えば、オレイルアルコール、ラウリルアルコールおよびステアリルアルコール）との反応物；フェノール誘導体（例えば、置換ベンジル−、フェニルフェノール、ノニルフェノール）との反応物；脂肪酸および比較的長鎖のアミン（例えば、ドデシルアミンおよびステアリルアミン）との反応物；脂肪酸グリセリドとの反応物；あるいはソルビタンエステルとの反応物が挙げられる。エチレンオキシドの反応生成物は、重合度が２〜１００、好ましくは５〜５０のオリゴエーテルまたはポリエーテルである。ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸およびリグノセリン酸あるいは不飽和モノカルボン酸（例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸またはリチノレイン酸）または芳香族モノカルボン酸（例えば、安息香酸）のソルビタンエステルのエトキシル化生成物が特に好ましい。
【００６３】
言及し得るさらなる適切な発泡安定化界面活性剤には、例えば、脂肪酸アミド、アミンオキシドおよびカチオン性界面活性剤（例えば、テトラアルキルアンモニウム塩およびイミダゾリニウム塩）が挙げられる。必要に応じて、例えば、広義には炭化水素ではない疎水性基を有する界面活性剤（例えば、フッ素系界面活性剤またはシリコーン系界面活性剤）を用いることも可能である。
【００６４】
好ましい界面活性剤は、例えば天然油脂のケン化により得られるアニオン性界面活性剤（例えば、カルボキシル基を有する界面活性剤）（セッケン）であり、例えば、親油性基が７〜２３個の炭素原子を含有するもの、スルホン酸化油脂、８〜２４個の炭素原子を有するアリールおよびアルキルスルホネート（例えば、ドデシル−、テトラデシルスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート）、アルキルホスフェートおよびアルキルエーテルホスフェートが挙げられる。当該アニオン性界面活性剤は、好ましくは、そのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩の形態で用いられる。
【００６５】
特に好ましくは、ステアリン酸アンモニウムまたはスクシナメートに基づくアニオン性界面活性剤である（Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）  ＳＴＡまたはＳＲ、ＢＧＢ  Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ，Ｋｒｅｆｅｌｄ／Ｄ）。
【００６６】
本発明の調製物は、用途によって、さらなる添加剤、例えば、濃厚化剤、流動制御助剤、つや消し剤、フィラー、有機および無機顔料、助剤、安定化剤（例えば、加水分解安定剤、ＵＶ安定剤および吸収剤、抗酸化剤および微生物分解に対する安定化剤）を含んでいてもよい。
【００６７】
本発明は、本発明の水性調製物を含むソフト感発泡体を提供する。
【００６８】
本発明の発泡体は、成分（Ａ）〜（Ｄ）を機械的に発泡させることにより有利に製造される。
【００６９】
発泡体用の組成物は、各成分を単に混合するだけで有利に製造することができ、各成分は、製造および／または配合により生じたままの、水に溶けた状態で直接用いられるのが好ましい。従って、物質が混合された後、必要に応じて水含量を補正することが可能である。発泡安定化剤（Ｄ）は、有利には有効量で用いられ、当該有効量は、所望の時間内で、さらに発泡の細かさおよび強度に関して、所望の安定性が達成されるように選択される。
【００７０】
成分は、市販の一般的な適切な起泡器、有利には、その構成および操作が、混合の間に最大に濃厚で、均一でかつ微細な流動が起こり、その結果、対応して空気の微細な分散が起こり、所望の細かさの発泡を達成することができるようなものである装置中で発泡させることができる。これは、例えば、ホイップクリーム製造用の家庭用具と同様の高速撹拌メカニズムのような非常に単純な技術手段によってさえも達成される。発泡装置から放出される加圧滴が可能な限り小さくなるほど、発泡の微細さが促進される。
【００７１】
本発明の発泡体は、有利には、２０℃、大気圧下で、４００ｇ／ｌ〜７００ｇ／ｌの範囲内、好ましくは５００ｇ／ｌ〜６００ｇ／ｌの範囲内の密度を有する。
【００７２】
本発明の発泡体は、有利には、実質的に５００μｍよりも小さく、例えば０．１μｍ〜２００μｍの範囲、特に０．２μｍ〜１００μｍの範囲に定められた気泡サイズを有し、個々の泡が一体化してより大きくなる（例えば、２００μｍ〜１０００μｍ）場合、またはわずかに１００μｍ〜５００μｍになる場合があってもよい。
【００７３】
本発明の発泡体は、数時間の保存の後でさえも、その発泡体構造を実質的に保持できるような安定なものであり、また、必要に応じてわずかに大気圧を超える圧力下（例えば、０．１バール以下、例えば０．１〜１バール）で、完全にキャストすることができる。適切な発泡体は、例えば、動的粘度を示す。
【００７４】
本発明の発泡体を形成するための水性生成物を形成するために特に適しているのは、適切に微細な発泡を生成できるミキサー、特に、同軸ローター／ステーターミキサーであり、当該ミキサーでは、ローターに結合したミキサーヘッドの円筒状内部（泡立て器）の円筒壁上に（好ましくは角張った）ピンが放射状に堅く取り付けられ、かつステ−ターに接続したミキサーヘッドの円筒部（容器）の内壁に、同様に（好ましくは角張った）ピンが放射状に堅く取り付けられ、その結果、ミキサーの作動中に、ミキサーヘッドの一端から内部に成分および空気が供給されながら、ローターのピンがステ−ターのピンとかみ合ってミキサーへッド中で効果的な発泡が起こり、ミキサーヘッドの他方の端からは実質的に膨張していない発泡体が出る。予測される回転速度、ミキサーの容量、水性生成物の内部供給速度および内部気流の圧力と関連する、ピンの長さ、密接さおよび形状の選択により、生成物において、噴霧しても安定している安定発泡体を形成する最適な微細発泡が起こるようにすることも可能である。成分の選択と関連するパラメータの適切な選択により、最低の大気圧よりも低い気圧下（例、５バールまで、好ましくは０．１〜５バールの範囲内の、より好ましくは０．２〜０．９バールの、大気圧を超える気圧）で最適な発泡体を製造することが可能である。
【００７５】
本発明の水性体は、ソフト感コーティングを製造するのに適している。コーティング用に適した基材は、概して、任意の所望される通常の硬質または延伸可能なおよび／または可撓性の基材である。硬質基材の例には、石および石状材料、金属および木材を挙げることができる。用いられる可撓性および／または剛性の延伸可能な基材は、例えば、車内または工業用途におけるような熱可塑性および／または熱硬化性重合体であり得る。本発明の発泡体は、特に優れた延伸性および可撓性、ならびに特に優れた弾性を有するコーティングを提供することができるので、これらは特に可撓性および／または延伸性基材上のコーティングに適しており、従ってそのようなコーティングに特に好ましい。これらは、特に、可撓性、延伸性および弾性に関する要件が求められる基材、例えば、合成皮革および上記重合体に特に好ましい。
【００７６】
塗布は、発泡体塗布のためのそれ自体公知の方法、例えば、ナイフコーティングまたはローラーコーティングなどを用いて、あるいは、主にそれ自体公知の適切なスプレーガン（例えば、空気の供給によるかまたは空気の供給によらないもの（例えば、いわゆるエアレスガンまたはエアミックススプレーガン）あるいは低圧ガン（ＨＶＬＰ；大容量低圧ガン））を用いて非常に容易に行うことができる。この点で、空気の供給によるスプレーガンでは、空気は本質的に発泡体を運ぶためのみに作用することに留意すべきであり、また、驚くべきことに、泡が空気の供給によってまたは空気の供給によらず（特に上述した種類のもの）スプレーガンで運ばれる際に、発泡体構造物は、噴霧の間、それが均一な発泡体の形態で基材上に塗布されかつその上で発泡体として固定され得る程度に保持される。スプレーまたはローラーコーターを用いた塗布が特に適している。発泡体はまた、注入および浸漬によって基材に塗布することもできる。さらなる態様では、発泡コーティングはまた、構造紙に塗布するか、または剥離紙に塗布し次いで基材に塗布することもできる。さらに、本明細書に記載のソフト感発泡体はまた、インモールドコーティング法によって塗布することもできる。この場合、表面には、モールドの内部を介して粒子を施してもよい。
【００７７】
発泡コーティングはまた、箔に塗布することもでき、また、粘着力の損失、応力による白化あるいは光学的または軟質的変化を伴うことなく、損傷のない熱変形操作において三次元変形に供することもできる。
【００７８】
本発明の微細孔発泡体コーティングは、その高いエネルギー吸収効果による弾性によって特徴付けられる。結果として、これは、音減衰および衝撃減衰作用を有する。
【００７９】
本発明のソフト感発泡体は、ワンコートの顔料または透明コーティングとして塗布することができる。さらに、改善された光学的または弾性効果を得るため、多層構造を製造することも可能である。
【００８０】
本発明の発泡体は、有利には、塗料系に基づく塗布速度が２０ｇ／ｍ２〜１２０ｇ／ｍ２、好ましくは３０ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２となるような量で塗布される。発泡体に基づけば、塗布速度は、有利には、５０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２、好ましくは８０ｇ／ｍ２〜２５０ｇ／ｍ２である。
【００８１】
本発明の発泡体を付された基材は、通常の様式で、有利には乾燥キャビネットまたは乾燥トンネル中で乾燥することができる。
【実施例】
【００８２】
他に示さない限り、全ての百分率は重量百分率である。
【００８３】
粘度測定は、Ｐｈｙｓｉｃａ  Ｖｉｓｃｏｌａｂ  ＬＣ３  ＩＳＯ円錐プレート粘度計（Ｐｈｙｓｉｃａ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）を用いて、ＤＩＮ５３０１９に従い、せん断速度４０ｓ−１で行った。
【００８４】
平均粒子径は、レーザー相関分光光度法（Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ（登録商標）  １０００、Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｈｅｒｒｅｎｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により測定した。
【００８５】
報告されたＯＨ数は、用いられるモノマーに基づいて算出した。
【００８６】
酸価：測定方法、ＤＩＮ  ＩＳＯ  ３６８２。
【００８７】
用いた物質および略号：
ＢＹＫ３４８：湿潤剤（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｓｅｌ，ＤＥ）
Ｔｅｇｏ−Ｗｅｔ（登録商標）  ＫＬ  ２４５：流動制御添加剤、水中での強度５０％（Ｔｅｇｏｃｈｅｍｉｅ，Ｅｓｓｅｎ，ＤＥ）
Ａｑｕａｃｅｒ（登録商標）  ５３５：ワックス乳化剤（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｓｅｌ，ＤＥ）
Ｓｉｌｉｔｉｎ（登録商標）  Ｚ８６：充填剤（Ｈｏｆｆｍａｎｎ＆Ｓｏｅｈｎｅ，Ｎｅｕｂｅｒｇ，ＤＥ）
Ｐｅｒｇｏｐａｋ（登録商標）  Ｍ３：充填剤、つや消し剤（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ，Ｂｅｒｇｈｅｉｍ，ＤＥ）
Ｔａｌｋｕｍ（登録商標）  ＩＴ  ｅｘｔｒａ：つや消し剤（Ｎｏｒｗｅｇｉａｎ  Ｔａｌｋ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＤＥ）
Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ（登録商標）  ３１８Ｍ：色顔料（黒色）（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ，ＤＥ）
ＯＫ４１２：つや消し剤（Ｄｅｇｕｓｓａ，Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，ＤＥ）
Ｂａｙｄｅｒｍ（登録商標）  Ａｄｄｉｔｉｖｅ  ＶＬ：濃厚化剤および流動制御剤、変性ウレタンおよびワックスに基づく調製物（Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｎｋｕｓｅｎ，ＤＥ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）  ＳＴＡ：発泡助剤、ステアリン酸アンモニウム、アニオン性（ＢＧＢ  Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ，Ｋｒｅｆｅｌｄ，ＤＥ）
Ｓｔｏｋａｌ（登録商標）  ＳＲ：発泡助剤、スクシナメート、アニオン性（ＢＧＢ  Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ，Ｋｒｅｆｅｌｄ，ＤＥ）
【００８８】
成分Ａ）
実施例１：Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）  ＰＲ２４０（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｄ）：
固形含量が４０重量％のポリウレタン−ポリウレア分散物
【００８９】
実施例２：Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）  ＬＰ  ＲＳＣ  １１８７（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｄ）：
固形含量が５０重量％のポリウレタン−ポリウレア分散物
【００９０】
成分Ｂ）
実施例３：Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）  ＸＰ２４２９（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｄ）：
水／ＮＭＰ中での固形含量が５５重量％であり、かつヒドロキシル含量が０．８重量％であるヒドロキシ官能性ポリエステル−ポリウレタン分散物
【００９１】
成分Ｃ）（ＰＩＣ）
実施例４：Ｂａｙｈｙｄｕｒ（登録商標）  ３１００（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｄ）：
ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく親水性の脂肪族ポリイソシアネート
【００９２】
実施例５：ソフト感効果を有する発泡体コーティングの製造
バインダー（成分ＡおよびＢ）を水、添加剤、顔料、充填剤およびつや消し剤とともに予め分散させ、ビーズミルを用いて分散させる。２０〜４０分後、得られたストックワニスを濾過し、光沢度をつや消し剤で調節し、次いで分散する。水を添加し、流動時間を２５〜９０分の間で用途に応じて調節することにより、粘度を調節する（ＤＩＮ  ４カップ、ＡＦＡＭ２００８／１０５０３）。
【００９３】
次いで、ストックワニスを発泡添加剤およびレオロジー添加剤ならびに成分Ｃと共に撹拌混合する。
【００９４】
この塗料系を撹拌し、撹拌器／溶解器（例えば、発泡装置を備えたＫｒｕｐｓ  Ｄｒｅｉｍｉｘ）または泡製造装置（Ｍｉｃｒｏｍｉｘ）で、所望の発泡密度に達するまで発泡させる。
【００９５】
塗布は、２時間以内の加工時間内に、
噴霧圧力１．５〜４ｂａｒおよびノズル直径１〜３ｍｍのカップ型ガンを用いる噴霧塗布（膜厚５０μｍ〜３００μｍ、好ましくは８０μｍ〜２５０μｍ）により、または
５０μｍ〜１０００μｍ、好ましくは１００μｍ〜５００μｍでのナイフコーティングにより、または
５００μｍ〜５０００μｍ、好ましくは７５０μｍ〜３０００μｍでの流し込み
により行う。
【００９６】
室温で１０分蒸発させた後、コーティングを、８０℃で３０分間乾燥させる。
【００９７】
【表１】
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【００９８】
【表２】
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【００９９】
本発明を、例示の目的のために上記で詳細に説明したが、そのような詳細は単に当該目的のためのものであり、特許請求の範囲によって限定され得る場合を除いては、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく当業者により改変がなされ得ることが理解されるべきである。
【外国語明細書】
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