(57)【要約】【課題】透明性を維持したままで、加熱後も抗菌性を充分に保持した包装体を提供する。【解決手段】熱収縮性フィルム又はストレッチフィルムの容器と接触する面に積層した透明インキ中に、イソチアゾリン系化合物を上記透明インキの固形分に対して１．２重量％以上３．９重量％以下含有させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
包装対象物と接触する側の熱収縮性フィルム又はストレッチフィルムの面に透明インキを積層させた積層体からなる包装材であり、
上記透明インキ中にイソチアゾリン系化合物を上記透明インキの固形分に対して１．２重量％以上３．９重量％以下含有させた抗菌防カビ性包装材。
【請求項２】
上記包装対象物が容器である、請求項１に記載の抗菌防カビ性包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、抗菌防カビ性を有する包装材に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、食品や飲料、洗剤などに用いる容器を包装するフィルムとして、熱収縮性フィルムやストレッチフィルムが広く使われている。この熱収縮性フィルムは、単に包装するために用いるだけではなく、特許文献１に記載のイミダゾール系防カビ剤やトリアゾール系防カビ剤などの化合物を積層して、この熱収縮性フィルムの容器と接触する面に抗菌性を持たせることによって、包装する容器に対する抗菌性を発揮させることが行われている。
【０００３】
包装用に用いるフィルムの他の具体例としては、例えば特許文献２に記載の、天然物由来の抗カビ剤を含むコーティング層を設けたフィルムや、特許文献３に記載の、アルカリ又はアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩内に抗菌性を有する銀、銅、亜鉛を取り込んだ抗菌性無機材料を抗菌剤として含んだ抗菌性シュリンクフィルムなどが挙げられる。
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３２９５０５号公報
【特許文献２】特開２００２−１８７８号公報
【特許文献３】特開平９−２４８８７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の化合物を熱収縮性フィルムに用いた場合には、収縮させる際にかける熱によって防カビ剤の抗菌防カビ効果が低下してしまうことがあった。また、特許文献２及び特許文献３に記載のフィルムでは、用いる抗菌剤によってフィルムの透明性が低下してしまい、見栄えが悪くなることがあった。さらに、フィルムに用いる抗菌防カビ剤の種類と量によっては、菌やカビだけではなく人体にも影響する場合があった。
【０００６】
そこでこの発明は、透明性を確保し、加熱後も抗菌性を充分に保持でき、かつ安全性の高い包装体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
この発明は、包装対象物と接触する側の熱収縮性フィルム又はストレッチフィルムの面に透明インキを積層させた積層体からなる包装材であり、上記透明インキ中にイソチアゾリン系化合物を上記透明インキの固形分に対して１．２重量％以上３．９重量％以下含有させた抗菌防カビ性包装材により上記の課題を解決したのである。
【発明の効果】
【０００８】
熱収縮性フィルム又はストレッチフィルムに、イソチアゾリン系化合物を透明インキ中に含有させたものを積層させることで、加熱後も抗菌防カビ効果を維持した包装材とすることができる。また、含有させるイソチアゾリン系化合物の透明インキの固形分に対する濃度は１．２〜３．９重量％で済むため、人体への影響を抑えることができる。さらに、透明インキの透明性を維持して積層するので、フィルムに印刷がされていてもその表示を妨げずに済む。
【０００９】
また、この発明にかかる抗菌防カビ性包装材を用いて容器などの包装対象物を包装すると、この抗菌防カビ性包装材と包装対象物との間に付着するカビや雑菌などの繁殖を抑えることができる。これにより、水回りに置く製品の容器などの種々の包装対象物において、清潔性を保つ効果が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
この発明は、包装対象物と接触する側の熱収縮性フィルム又はストレッチフィルムの面に透明インキを積層させた積層体からなる包装材であり、上記透明インキ中に所定量のイソチアゾリン系化合物を含有させた抗菌防カビ性包装材である。
【００１１】
上記包装対象物とは、上記包装材で包装する対象物をいい、例えば、洗剤、シャンプーやリンスなどの水回りに置く容器、調味料や飲料などの容器といった、水分や湿気と隣接して、カビなどが生息しやすい環境に置く容器が挙げられる。またこれら以外にも、ＭＤやＣＤなどのパッケージや、医薬品などの包装に用いてもよい。この発明にかかる抗菌防カビ性包装材で包装することにより、上記包装材と上記包装対象物との間でカビなどの雑菌が繁殖することを抑えることができる。
【００１２】
上記の熱収縮性フィルム又はストレッチフィルム（以下、これらをまとめて「フィルム」という。）には、一般的に用いられる熱収縮性フィルムやストレッチフィルムを用いることができる。なお、上記熱収縮性フィルムとは、熱をかけることで収縮する性質を有するフィルムをいい、上記ストレッチフィルムとは、手や機械により伸ばし広げて使用可能なフィルムをいう。これらのフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体などのポリスチレン系フィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、環状オレフィン系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリ塩化ビニリデン系フィルムなどの１軸延伸フィルムや２軸延伸フィルムが挙げられる。また、これらのフィルムの構成成分を単独で用いたフィルムでもよいし、２種類以上の構成成分を混合して得られるフィルムでもよい。さらに、これらのフィルムの一種類又は複数種類を積層させたものでもよい。さらにまた、これらのフィルムに上記透明インキを積層する前に、予め一般的なインキを印刷などにより塗工したものでもよい。
【００１３】
上記フィルムに積層させる上記透明インキとは、顔料を含まないメジウムインキで、ボトルとの摩擦による傷を防止するためなどに用いられるものである。例えば、水又は水とアルコールとを混合した水性溶媒に、アクリル樹脂、アクリル共重合体、ポリエステル系樹脂、ウレタン樹脂、水性ポリアミド樹脂などを分散させたエマルジョンなどの水性のものや、トルエンなどの有機溶媒にウレタン樹脂や、アクリル−ウレタン共重合体などを溶解させたものが挙げられる。この発明において用いる上記透明インキのヘイズ値は、塗布量と塗布したフィルムにもよるが、厚さ１μｍになるようにフィルムに塗布した場合には５．０以下であることが望ましい。この透明インキとして用いることができるインキとしては、例えば大日精化工業（株）製ＳＴＲ  ＭＸメジウム（Ａ）などが挙げられる。
【００１４】
上記透明インキには、公知の硬化剤や添加剤を含有させることが出来る。上記硬化剤としては、公知の硬化剤を任意に使用することができ、例えば、イソシアネート化合物を含有する硬化剤が挙げられる。また、上記添加剤としては、例えば、体質顔料、ワックス、合成樹脂粉末、可塑剤などを配合してもよい。
【００１５】
上記透明インキに含有させる上記イソチアゾリン系化合物とは、イソチアゾリン環構造を有する化合物をいい、例えば、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記イソチアゾリン系化合物の、上記透明インキ中の含有量は、上記透明インキの固形分に対して、１．２重量％以上であることが必要であり、１．９重量％以上であるとより好ましい。１．２重量％未満であると、この発明にかかる効果を充分に発揮できないおそれがあるためである。一方で、３．９重量％以下であることが必要であり、３．１重量％以下であるとより好ましい。３．９重量％の濃度があれば充分な効果が発揮できる一方で、３．９重量％を超えると、人体への影響が無視できなくなるおそれがある他、薬剤を必要以上に添加するため無駄が生じることとなる。
【００１７】
上記イソチアゾリン系化合物を上記透明インキに含有させる方法としては、特に限定されるものではなく、一般的な方法で混合すればよい。この上記イソチアゾリン系化合物を含有した上記透明インキを上記フィルムの上記包装対象物と接触する面に積層することによってこの発明にかかる抗菌防カビ性包装材が得られる。
【００１８】
上記透明インキを上記フィルムの上記包装対象物と接触する側の面に積層して上記積層体を得る方法としては、一般的な塗工方法を用いることができる。この塗工方法としては、具体的には、塗布、噴射、浸漬が挙げられる。上記の塗布とは刷毛やロール等で塗るなどの行為を示し、上記の噴射とはスプレーで吹き付けるなどの行為を示し、上記の浸漬とは溶液で濡らしたり溶液中に沈めたりといった行為を示す。また、これら以外の方法でも、この発明にかかる抗菌防カビ性包装材としての効果が得られる程度の量となる上記イソチアゾリン系化合物を含んだ透明インキを積層させることができるものであれば、特に制限されるものではない。
【００１９】
上記のように上記イソチアゾリン系化合物を上記透明インキに含有させた上記積層体の透明インキ層の透明性は、特に印刷を部分的に施すラベルに用いると効果的であり、透明なシュリンクフィルムの透明感を損なうことなく防カビ性を発揮できる。
【００２０】
この発明にかかる抗菌防カビ性包装材を、上記包装対象物に対して、上記透明インキ層を積層した側の面を接触させて包装することで、上記包装対象物との間にカビや雑菌などが繁殖することを抑えることができる。
【００２１】
また、この発明にかかる抗菌防カビ性包装材は、上記包装対象物と接触する側の面だけではなく、反対側の面にも上記のイソチアゾリン系化合物を含有した透明インキを積層していてもよい。このような抗菌防カビ性包装材を用いて包装すると、上記包装対象物と接触する内側だけではなく、外側に対しても抗菌防カビ効果が得られる。
【００２２】
なお、この発明にかかる抗菌防カビ性包装材を熱収縮させて容器に付着させる際の温度は、８０〜９５℃であることが好ましい。９５℃を超える高温で熱収縮させると、上記イソチアゾリン系化合物であっても抗菌防カビ効果が減少するおそれがあるからである。また、８０℃以下では熱収縮が充分に行えないおそれがある。
【実施例】
【００２３】
以下、この発明について具体例を示して詳細に説明する。
【００２４】
（試料の作成方法（実施例３を除く。））
まず、横一軸ポリスチレン製の熱収縮性フィルム（シーアイ化成（株）製：ＥＰＳ−４５ＴＤ、厚さ５０μｍ）に、各種防カビ剤をメジウムインキ（大日精化工業（株）製：ＳＴＲ  ＭＸメジウム（Ａ））に混合し、マイヤーバーで乾燥後の膜厚が１μｍになるように塗工し、風乾させた。
【００２５】
風乾後、塗工した面が内側になるように筒状ヒートシール機でシールし、９５×９５ｍｍ片のガラス板にかぶせ、８５℃の熱風乾燥機内で１分以上処理し、収縮させた。それを手で取り外して試料とし、下記の試験に用いた。
【００２６】
（実施例１）
防カビ剤としてイソチアゾリン系防カビ剤（２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン）を透明インキの固形分に対して１．２重量％混合したインキを用い試料を得た。この試料について後述の評価を行った。
【００２７】
（実施例２）
防カビ剤の混合量を、透明インキの固形分に対して３．９重量％とした以外は実施例１と同様に試料を得て、評価を行った。
【００２８】
（比較例１）
防カビ剤の混合量を、透明インキの固形分に対して１．０重量％とした以外は実施例１と同様に試料を得て、評価を行った。
【００２９】
（比較例２）
防カビ剤としてイミダゾール系防カビ剤（（±）−１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオキシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、一般名：ジクロフルアニド）を使用した以外は実施例１と同様に試料を得て、評価を行った。
【００３０】
（比較例３）
防カビ剤の混合量を、透明インキに対して３．９重量％とした以外は比較例２と同様に試料を得て、評価を行った。
【００３１】
（比較例４）
防カビ剤としてトリアゾール系防カビ剤（α−[２−(４−ジクロロフェニル)エチル]−α−(１，１−ジメチルエチル)−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、一般名デブコナゾール）を使用した以外は実施例１と同様に試料を得て、評価を行った。
【００３２】
（比較例５）
防カビ剤の混合量を、透明インキに対して３．９重量％とした以外は比較例４と同様に試料を得て、評価を行った。
【００３３】
（実施例３）
試料の作成において、実施例１の熱収縮性フィルムに、まず白インキ（大日精化工業（株）製：シュリンクＰＳ用フィルム白インキ）を、インキ膜厚が乾燥後に１μｍになるように塗工し、風乾させた。乾燥させた後、その上に、イソチアゾリン系防カビ剤をメジウムインキの固形分に対して１．２重量％混合したインキを、このインキの膜厚が乾燥後に１μｍの厚さになるように塗工し、風乾して、フィルムと透明インキの間に印刷層のある試料を得た。なお、熱収縮性フィルム、イソチアゾリン系防カビ剤、メジウムインキは、実施例１と同じものを用いた。
【００３４】
（供試カビ）
各々の実施例において、下記のカビについて評価を行った。
・カビ１：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  （ＦＥＲＭ  Ｓ−１）
・カビ２：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  （ＦＥＲＭ  Ｓ−５）
・カビ３：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  （ＦＥＲＭ  Ｓ−８）
【００３５】
（カビ抵抗性評価）
試料の透明インキを積層した側に、上記の供試カビを０．５ｍＬずつ摂取し、２８±２℃、湿度９５％の環境を保持しながら４週間培養した。その後、試料表面に生じた菌糸の発育状態を肉眼で観察し、以下の様に判定した。その結果を表１に示す。
【００３６】
０：試料の摂取した部分に菌糸の発育が認められない。なお、各例の表中右側の数値は発育阻止巾のｍｍ数を示す。
１：試料の摂取した部分に菌糸の発育が認められ、その部分の面積は全面積の１／３を越えない。
２：試料の摂取した部分に菌糸の発育が認められ、その部分の面積は全面積の１／３を越える。
【００３７】
【表１】
2006256017.tif 000002
【００３８】
（ヘイズ測定法）
村上色材技術研究所製：ＨＭ−６５Ｗを用いてＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従い、ヘイズ（曇値）を測定した。その結果を表１に示す。
【００３９】
（滴下法による評価）
滅菌シャーレに素寒天培地（寒天２０ｇ、水１０００ｍｌ）を２０ｍＬ分注し、固化後、試料を貼り付けた。次に、各々の供試カビの胞子懸濁液（それぞれのカビについて、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１の４．５．２の手順に従い調製したものを使用）を含むカビ用寒天培地を試料上に１滴滴下し、２８℃で７日間培養し、試料上のカビの発育の有無を観察した。その観察結果を以下のように分類した。その結果を表２に示す。
【００４０】
（−−−）……滴下寒天の全面にカビの発育なし
（−−）………滴下寒天の上部のみカビの発育あり
（−）…………滴下寒天の全面にカビの発育があるが、試料上にはカビの発育なし
（＋）…………試料上の接点１ｍｍ以内にカビの発育あり
（＋＋）………試料上の接点から２ｍｍ程度までカビの発育あり
（＋＋＋）……試料上の接点２ｍｍ以上カビの発育あり
【００４１】
【表２】
2006256017.tif 000003