(57)【要約】      （修正有）【課題】駆動電圧が低く、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子を安定して製造する製造方法を提供する。【解決手段】１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーを含む粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有する粒子原料を、１種以上の界面活性剤を含有した懸濁媒に懸濁させた後、粒子原料を重合させて概球形粒子を得る懸濁重合法を用いて、懸濁媒に粒子原料を所定油滴径以上の油滴径に懸濁させた後、１０時間半減期温度が７５℃以下で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質を懸濁媒に添加した後、粒子原料の所定油滴径への懸濁と前記物質の分散とを同時に行い、その後重合して粒子表面に微小な凹凸を一様に有する表示媒体用粒子を得る。【選択図】図４
2006313325.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法において、
前記製造方法は、モノマーを含み、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーである粒子原料であり、かつ、該粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有する粒子原料を、少なくとも１種以上の界面活性剤を含有した懸濁媒に懸濁させた後、粒子原料を重合させて概球形粒子を得る懸濁重合法であり、かつ、懸濁媒に粒子原料を所定油滴径以上の油滴径に懸濁させた後、１０時間半減期温度が７５℃以下で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質を懸濁媒に添加し、その後、粒子原料の所定油滴径への懸濁と前記物質の分散とを同時に行い、さらにその後重合して粒子表面に微小な凹凸を一様に有する表示媒体用粒子を得ることを特徴とする表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項２】
前記物質を懸濁媒に投入する際の懸濁媒の温度が１０時間半減期温度以下であることを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項３】
前記所定油滴径が０．５〜５０μｍであり、該油滴を重合させて粒子径０．５〜５０μｍの範囲にある粒子を得ることを特徴とする請求項１に記載の表示媒体用粒子の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法で作製したことを特徴とする表示媒体用粒子。
【請求項５】
前記微小な凹凸が、直径相当径０．０１〜０．５μｍの凸部もしくは凹部であることを特徴とする請求項４に記載の表示媒体用粒子。
【請求項６】
前記（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂が、スチレン系樹脂であることを特徴とする請求項４または５に記載の表示媒体用粒子。
【請求項７】
前記重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質がアシル系過酸化物であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項８】
前記重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質が１分子内の炭素数が１０以上のアゾ系物質であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項９】
前記粒子の色が、白色であることを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項１０】
前記粒子の色が、黒色であることを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項１１】
前記粒子の色が、赤色であることを特徴とする請求項４〜８のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子。
【請求項１２】
請求項４〜１１のいずれか１項に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示媒体用粒子の製造方法、表示媒体用粒子および情報表示装置に関するものであり、特に、電界による力やクーロン力等によって表示媒体を移動させることで画像等の情報表示を繰り返し行うことができる可逆性情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法、その製造方法によって作製された表示媒体用粒子および、その表示媒体用粒子を用いた情報表示装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、トナー（粒子）移動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。
【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリ機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に、最近では、分散粒子と着色溶液とから成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式（例えば、非特許文献１参照）が提案され、期待が寄せられている。
【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００５】
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、非特許文献１参照）。しかし、この方式は、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。
【０００６】
上述した種々の問題を解決するために、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置が知られている。このような電界により表示媒体を移動させて情報を表示するタイプの情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法としては、工程の簡素化、低消費エネルギー化のために、あるいは、目的の粒子径を直接得るために、粉砕法よりも懸濁重合法を用いる方法が効果的である。
懸濁重合法は、界面活性剤等の懸濁安定剤を１０ｗｔ％以下含有した水等の懸濁媒に、モノマー、着色剤等を含んだ粒子原料を機械的に懸濁させた後、加熱、ＵＶ、電子線等により重合させる方法であり、重合の制御により懸濁状態で硬化させ、固体として取り出せば、粒子が得られる。重合に際しては、効率良く重合させる為に重合開始剤を用いる場合が一般的である。また、一般に懸濁重合法により作製された粒子は、表面が平滑な真球状粒子となる。
【０００７】
上記のような電界により表示媒体を移動させて情報を表示するタイプの情報表示装置では、表示媒体（言い換えると表示媒体を構成する粒子）を移動させることが可能な粒子径範囲として、表示媒体を構成する表示媒体用粒子の粒子径は、０．５〜５０μｍ程度が好適である。粒子径が０．５μｍ未満になる粒子を、上記情報表示装置で用いると、粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大してしまい、これらを分離して基板内空間を移動させるために必要なエネルギーが大きくなってしまうため、粒子を移動させる（駆動する）のに必要な電界を得るために印加する電圧が高くなってしまう。また、粒子径が５０μｍを越える、大きすぎる粒子を上記情報表示装置で用いると、基板間距離を大きく取らなければならず、粒子を移動させる（駆動する）のに大きな電界（言い換えれば印加電圧）が必要になってしまう。さらに、粒子径が０．５〜５０μｍの範囲にある粒子であっても、表面平滑な粒子を、上記情報表示装置で用いると、粒子−粒子間、粒子−基板間の物理的付着力が増大してしまい、これらを分離して基板内空間を移動させるために必要なエネルギーが大きくなってしまうため、粒子を移動させる（駆動する）のに必要な電界を得るために印加する電圧が高くなってしまう。
【０００８】
【非特許文献１】趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”、p.249-252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記問題を解決する方法として、最も簡便に行われている方法が、粒子表面に金属酸化物微粒子等（外添剤）を付着させて粒子表面を凹凸化し、付着力を下げる方法であるが、この方法を用いて上記情報表示装置で用いる表示媒体用粒子を作製した場合、粒子−粒子間、粒子−基板間での外添剤の移行や、粒子表面、基板表面への外添剤の固着等の影響により、表示不良を発生してしまうおそれがある。また、懸濁重合させる粒子原料中に、反応不活性な溶剤等を添加して重合した後、加熱や抽出等によって溶剤等を抜き去りポーラスな粒子を作製して、表面を凹凸化する方法もあるが、溶剤等を除去するための工程および設備が必要となり、効率的ではない。
【００１０】
そこで、粒子原料中に、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有し、モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーである粒子原料を懸濁重合することにより、粒子表面に微小な凹凸を一様に形成した表示媒体用粒子を得る製造方法を見出した。
【００１１】
しかしながら、上記製造方法において懸濁重合を行う際には、通常、粒子原料中に１０時間半減期温度が４０〜７５℃で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質（重合開始剤）を含ませ、該物質を含んだ粒子原料を懸濁媒に懸濁させた後、重合して粒子を得るという方法を用いるのであるが、そのような方法を用いた場合には、重合開始剤を含んだ粒子原料を放置すると重合が徐々に進行してしまい、重合の進行の度合によって異なった性能の粒子が作製されてしまうという問題が生じる。
【００１２】
本発明は、懸濁重合時に粒子表面に微小な凹凸を一様に形成することにより、駆動に必要な電圧が低く、かつ、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子を安定して得ることができる表示媒体用粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記目的を達成するため、本発明の情報表示用パネルの製造方法は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法において、前記製造方法は、モノマーを含み、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーである粒子原料であり、かつ、該粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有する粒子原料を、少なくとも１種以上の界面活性剤を含有した懸濁媒に懸濁させた後、粒子原料を重合させて概球形粒子を得る懸濁重合法であり、かつ、懸濁媒に粒子原料を所定油滴径以上の油滴径に懸濁させた後、１０時間半減期温度が７５℃以下で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質を懸濁媒に添加し、その後、粒子原料の所定油滴径への懸濁と前記物質の分散とを同時に行い、さらにその後重合して粒子表面に微小な凹凸を一様に有する表示媒体用粒子を得ることを特徴とする。
【００１４】
本発明の表示媒体用粒子の製造方法の好適例としては、前記物質を懸濁媒に投入する際の懸濁媒の温度が１０時間半減期温度以下であること、および、前記所定油滴径が０．５〜５０μｍであり、該油滴を重合させて粒子径０．５〜５０μｍの範囲の粒子を得ること、がある。
【００１５】
本発明の表示媒体用粒子は、上記本発明の表示媒体用粒子の製造方法およびその好適例のいずれかの製造方法で作製したものである。
本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、前記微小な凹凸が、直径相当径０．０１〜０．５μｍの凸部もしくは凹部であること、前記（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂がスチレン系樹脂であること、前記重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質がアシル系過酸化物であること、前記重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質が１分子内の炭素数が１０以上のアゾ系物質であること、および、前記粒子の色が、白色、赤色および黒色の内のそれぞれ選択された１種類であること、がある。
本発明の情報表示装置は、上記本発明の表示媒体用粒子その好適例のいずれかの表示媒体用粒子を用いて構成される。
【発明の効果】
【００１６】
上記本発明の表示媒体用粒子の製造方法によれば、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法は、モノマーを含み、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーである粒子原料であり、かつ、該粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有する粒子原料を、少なくとも１種以上の界面活性剤を含有した懸濁媒に懸濁させた後、粒子原料を重合させて概球形粒子を得る懸濁重合法であり、かつ、懸濁媒に粒子原料を所定油滴径以上の油滴径に懸濁させた後、１０時間半減期温度が７５℃以下で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質を懸濁媒に添加し、その後、粒子原料の所定油滴径への懸濁と前記物質の分散とを同時に行い、さらにその後重合して粒子表面に微小な凹凸を一様に有する表示媒体用粒子を得るから、所定の温度が掛かるまで重合が開始されることはないため、上述した重合開始剤を含んだ粒子原料を放置した場合のような重合の進行の度合による粒子の性能変化は生じず、安定した性能の粒子が得られる。したがって、上記製造方法を用いた場合、溶剤等の揮散や抽出等の工程無しに、脱落等の無い固定化した凹凸が懸濁重合時に形成されるので、表示媒体の駆動に必要な電圧が低く、かつ、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子を、安定して作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づき詳細に説明する。
【００１８】
まず、本発明の情報表示用パネルの構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向に沿って、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示情報を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。
【００１９】
本発明の情報表示装置に適用可能な情報表示用パネルの例を、図１（ａ），（ｂ）〜図３（ａ），（ｂ）に基づき説明する。
図１（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図１（ｂ）に示す例では、図１（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図１（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
図２（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも２種以上の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと黒色表示媒体用粒子３Ｂａの粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図２（ｂ）に示す例では、図２（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図２（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
図３（ａ），（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する１種の表示媒体３（ここでは白色表示媒体用粒子３Ｗａの粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動させ、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極６または基板１の色を観察者に視認させて電極６または基板１の色の表示を行っている。なお、図３（ｂ）に示す例では、図３（ａ）に示す例に加えて、基板１、２の間に例えば格子状の隔壁４を設けセルを形成している。また、図３（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。
【００２０】
以下、本発明の表示媒体用粒子の製造方法について説明する。本発明の表示媒体用粒子の製造方法は、少なくとも一方が透明な２枚の基板間に表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子の製造方法であり、該製造方法は、モノマーを含み、該モノマーの一部もしくは全部が１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーである粒子原料であり、かつ、該粒子原料中に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーを含有する粒子原料を、少なくとも１種以上の界面活性剤を含有した懸濁媒に懸濁させた後、粒子原料を重合させて概球形粒子を得る懸濁重合法であり、かつ、懸濁媒に粒子原料を所定油滴径以上の油滴径に懸濁させた後、１０時間半減期温度が４０〜７５℃で分解して重合を開始もしくは促進させる効果を持つ物質（重合開始剤）を懸濁媒に添加し、その後、粒子原料の所定油滴径への懸濁と前記物質の分散とを同時に行い、さらにその後重合して粒子表面に微小な凹凸を一様に有する表示媒体用粒子を得るものである。
【００２１】
上記において、重合開始剤を懸濁媒に投入する際の懸濁媒の温度が上記１０時間半減期温度以下であることが、所定の温度が掛かるまで重合を開始させないようにする上で好ましい。
上記所定油滴径が０．５〜５０μｍであり、該油滴を重合させて粒子径０．５〜５０μｍの範囲にある粒子を得ることが好ましい。
上記製造方法で作製した表示媒体用粒子は、粒子表面の微小な凹凸の直径相当径が、０．０１〜０．５μｍの凸部もしくは凹部であることが好ましい。粒子表面の凸部もしくは凹部の大きさは、小さすぎると充分な付着力低減効果が得られず、また、大きすぎると凸部もしくは凹部の表面自体で付着してしまい、凹凸化の効果がなくなってしまう。
上記（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーの炭化水素系樹脂がスチレン系樹脂であることが、粒子表面に凸部もしくは凹部を作製し易くする上で好ましい。
上記重合開始剤としては、水等の懸濁媒中に溶け出すと乳化重合が進行してしまい、着色されない粒子が大量に作製されてしまい、これを表示媒体に用いると表示品質を低下させるおそれがあるため、これを防止するためにも、油溶性の物質を使用することが望ましい。そのため、重合開始剤としては、アシル系過酸化物、あるいは、１分子内の炭素数が１０以上のアゾ系重合開始剤が好適である。
上記粒子の色としては、白色、赤色および黒色の内の少なくとも１種類の色を選択して用いることが好ましい。
【００２２】
本発明の表示媒体用粒子の製造方法によれば、上記重合開始剤を用いたことによって、所定の温度が掛かるまで重合が開始されることはないため、上述した重合開始剤を含んだ粒子原料を放置した場合のような重合の進行度合による粒子の性能変化は生じず、安定した性能の粒子が得られる。したがって、上記製造方法を用いた場合、溶剤等の揮散や抽出等の工程無しに、脱落等の無い固定化した凹凸が懸濁重合時に形成されるので、表示媒体の駆動に必要な電圧が低く、かつ、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子を、安定して作製することが可能になる。
【００２３】
図４に本発明の情報表示装置の表示部となる情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像した一例を示す。図４の例では、左側に拡大率３０００倍で、右側に拡大率１５０００倍で、それぞれ粒子表面を拡大した状態を示しており、粒子表面に数十ナノメートルオーダーの微小凹凸が形成されている様子がわかる。
【００２４】
以下、本発明の情報表示用パネルで用いる表示媒体用粒子（単に粒子ともいう）の基本的な構成について説明する。
【００２５】
粒子は球形であることが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
【００２６】
本発明の粒子原料の主成分は、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーもしくは（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマーであるが、このほか、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる。特に、基板との付着力を制御する観点と、懸濁重合の容易さから、アクリル樹脂、アクリルフッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂が好適である。
【００２７】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。
【００２８】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
【００２９】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。
【００３０】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
【００３１】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。
【００３２】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
【００３３】
また、本発明で用いる粒子は粒子径が、０．５〜５０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。粒子径がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。
【００３４】
更に本発明では、表示媒体用粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
【００３５】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。
【００３６】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明の粒子における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
【００３７】
表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。
【００３８】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。
【００３９】
更に、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６（基板の内側に電極を設けた場合）、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分（隔壁を設けた場合）、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
【００４０】
本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
表示媒体を用いる場合、対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体の移動の支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【００４１】
以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。
【００４２】
基板については、少なくとも一方の基板は情報表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。
【００４３】
情報表示用パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。
【００４４】
必要に応じて基板に設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図５に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。
【実施例】
【００４５】
以下、本発明の実施例１〜４および比較例１〜５を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。本発明では、下記の方法にて作製した粒子をパネル基板間の空間に湿度５０％ＲＨ以下の乾燥空気と共に封止した構成の情報表示用パネルを情報表示装置としたものを、下記の基準に従い、評価した。
【００４６】
＜実施例１＞
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）４０重量部（約２５ｍｏｌ％）に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物（ボントロンＮ０７：オリエント化学製）３重量部をサンドミルにより分散させ、黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）４０重量部を予めメタクリル樹脂（デルペット５６０Ｆ：旭化成製）６０重量部に分散させたマスターバッチ１２．５重量部と、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化水素成分：Ｃ８ Ｆ１７）５重量を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した４０℃の精製水に懸濁させ、油滴径約８０μｍの懸濁液を得た。この懸濁液に、アシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を予め水に分散させた分散液を上記過酸化物が２重量部となるように添加した後、油滴径約１０μｍになるように再び懸濁を行い、加熱重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．８μｍの粒子１を得た。粒子１の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子１の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１００ｎｍの凹凸が確認された。
【００４７】
負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン（ＤＶＢ−９６０：新日鐵化学製）４０重量部（約３５ｍｏｌ％）に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物（ボントロンＥ８９：オリエント化学製）５重量部をサンドミルにより分散させ、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）８０重量部を予めメタクリル樹脂（デルペット５６０Ｆ：旭化成製）２０重量部に分散させたマスターバッチ２５重量部と、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化水素成分：Ｃ８ Ｆ１７）５重量を溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した４０℃の精製水に懸濁させ、油滴径約８０μｍの懸濁液を得た。この懸濁液に、アシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を予め水に分散させた分散液を上記過酸化物が２重量部となるように添加した後、油滴径約１０μｍになるように再び懸濁を行い、加熱重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．５μｍの粒子２を得た。粒子２の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子２の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１５０ｎｍの凹凸が確認された。
【００４８】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１１５Ｖであった。
【００４９】
＜比較例１＞
正帯電粒子として粒子１に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製）を溶解させないこと以外は、実施例１記載の粒子１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．２μｍの粒子３を得た。粒子３の樹脂成分のＴｇは１０２℃であった。また、粒子３の表面をＳＥＭ観察したところ、凹凸は確認されなかった。
【００５０】
負帯電粒子として粒子２に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製）を溶解させないこと以外は、実施例１記載の粒子２と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径８．９μｍの粒子４を得た。粒子４の樹脂成分のＴｇは９６℃であった。また、粒子４の表面をＳＥＭ観察したところ、凹凸は確認されなかった。
【００５１】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加したところ、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察されるパネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、パネルは白色に表示されるのであるが、表示書き換えが不完全で良好な表示品質が得られなかった。電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、２８０Ｖであった。
【００５２】
＜比較例２＞
正帯電粒子として、粒子１の懸濁媒として前記界面活性剤を添加した精製水を６５℃として使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．５μｍの粒子５を得た。粒子５の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子５の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１００ｎｍの凹凸が確認された。しかし、重合開始剤の反応速度が速すぎたため、所定油滴径への懸濁以前に重合が開始したことにより、モノマーが増粘してしまい、結果として、粒子が概真球状とならず、不定形になってしまっていることが確認された。
【００５３】
負帯電粒子として、粒子２の懸濁媒として前記界面活性剤を添加した精製水を６５℃として使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．１μｍの粒子６を得た。粒子６の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子６の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１５０ｎｍの凹凸が確認された。しかし、重合開始剤の反応速度が速すぎたため、所定油滴径への懸濁以前に重合が開始したことにより、モノマーが増粘してしまい、結果として、粒子が概真球状とならず、不定形になってしまっていることが確認された。
【００５４】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１８０Ｖであった。
【００５５】
＜比較例３＞
正帯電粒子としてメチルメタクリレートモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート（和光純薬試薬）４０重量部（約２５ｍｏｌ％）に、正帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてニグロシン化合物（ボントロンＮ０７：オリエント化学製）３重量部をサンドミルにより分散させ、黒色無機顔料系着色剤として、カーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）４０重量部を予めメタクリル樹脂（デルペット５６０Ｆ：旭化成製）６０重量部に分散させたマスターバッチ１２．５重量部と、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化水素成分：Ｃ８ Ｆ１７）５重量を溶解させた後、さらにアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）２重量部を３０分間かけて溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した４０℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．８μｍの粒子７を得た。粒子１の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子７の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１００ｎｍの凹凸が確認されたが、概真球ではなく、不定形であった。
【００５６】
負帯電粒子としては、スチレンモノマー（関東化学試薬）６０重量部、及び、１分子中に重合反応基を複数持つ多官能性モノマーとしてジビニルベンゼン（ＤＶＢ−９６０：新日鐵化学製）４０重量部（約３５ｍｏｌ％）に、負帯電のモノマー難溶性荷電制御剤としてフェノール系縮合物（ボントロンＥ８９：オリエント化学製）５重量部をサンドミルにより分散させ、白色無機顔料系着色剤として、酸化チタン（タイペークＣＲ−５０：石原産業製）８０重量部を予めメタクリル樹脂（デルペット５６０Ｆ：旭化成製）２０重量部に分散させたマスターバッチ２５重量部と、（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製、弗化水素成分：Ｃ８ Ｆ１７）５重量を溶解させた後、さらにアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）２重量部を３０分間かけて溶解させた液を、分子中にポリオキシアルキレン鎖とスルホン酸塩を含む界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ラテムルＥ−１１８Ｂ：花王製）を０．５ｗｔ％添加した４０℃の精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機（ＭＤＳ−２：日本ニューマチック工業）を用いて粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．５μｍの粒子８を得た。粒子８の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子８の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１５０ｎｍの凹凸が確認されたが、概真球ではなく、不定形であった。
【００５７】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１７０Ｖであった。
【００５８】
＜比較例４＞
正帯電粒子として、粒子１にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりにｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（パーブチルＩＢ：日本油脂製／１０時間半減期温度７７．３℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子の作製を試みたが、重合開始剤の反応性が遅すぎたため、モノマーが硬化せず、粒子は形成されなかった。
【００５９】
負帯電粒子として、粒子２にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりにｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（パーブチルＩＢ：日本油脂製／１０時間半減期温度７７．３℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子の作製を試みたが、重合開始剤の反応性が遅すぎたため、モノマーが硬化せず、粒子は形成されなかった。
【００６０】
＜実施例２＞
正帯電粒子として、粒子１にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりに１分子内の炭素数が１０以上のアゾ系物質であるアゾビスジメチルバレロニトリル（Ｖ−６５：和光純薬製／１０時間半減期温度５１℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．０μｍの粒子９を得た。粒子９の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子９の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約２００ｎｍの凹凸が確認された。
【００６１】
負帯電粒子として、粒子２にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりに１分子内の炭素数が１０以上のアゾ系物質であるアゾビスジメチルバレロニトリル（Ｖ−６５：和光純薬製／１０時間半減期温度５１℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．６μｍの粒子１０を得た。粒子１０の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子１０の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約２００ｎｍの凹凸が確認された。
【００６２】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１１０Ｖであった。
【００６３】
＜比較例５＞
正帯電粒子として、粒子１にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりに１分子内の炭素数が１０以下のアゾ系物質であるアゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製／１０時間半減期温度６５℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．９μｍの粒子１１を得た。粒子１１の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子１１の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約２００ｎｍの凹凸が確認された。また、重合開始剤の疎水性が不十分であるため、乳化重合により副生成された微粒子が分級で分離しきれずに確認された。
【００６４】
負帯電粒子として、粒子２にアシル系過酸化物であるラウリルパーオキサイド（パーロイルＬ：日本油脂製／１０時間半減期温度６１．６℃）を使用せず、代わりに１分子内の炭素数が１０以下のアゾ系物質であるアゾビスイソブチロニトリル（Ｖ−６０：和光純薬製／１０時間半減期温度６５℃）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．６μｍの粒子１２を得た。粒子１２の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子１２の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約２００ｎｍの凹凸が確認された。また、重合開始剤の疎水性が不十分であるため、乳化重合により副生成された微粒子が分級で分離しきれずに確認された。
【００６５】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき反射率を観察したが、５００Ｖ以下の電圧では、微粒子によるコントラスト低下のため、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を見出せなかった。
【００６６】
＜実施例３＞
正帯電粒子として、粒子１に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製）を使用せず、代わりに（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーとしてアクリルスチレン樹脂（スタイラックＡＳ−７６７：旭化成製）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．８μｍの粒子１３を得た。粒子１３の樹脂成分のＴｇは１００℃であった。また、粒子１３の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１５０ｎｍの凹凸が確認された。
【００６７】
負帯電粒子として、粒子２に（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−（側鎖に炭化水素あるいは弗化炭化水素を持つアクリル系およびメタクリル系）樹脂とのコポリマー（モディパーＦ６００：日本油脂製）を使用せず、代わりに（アクリル系およびメタクリル系）樹脂−炭化水素系樹脂コポリマーとしてアクリルスチレン樹脂（スタイラックＡＳ−７６７：旭化成製）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子径０．５〜５０μｍの範囲で平均粒子径９．２μｍの粒子１４を得た。粒子１４の樹脂成分のＴｇは９５℃であった。また、粒子１４の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１５０ｎｍの凹凸が確認された。
【００６８】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは黒色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と黒色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１１０Ｖであった。
【００６９】
＜実施例４＞
正帯電粒子として、粒子１の黒色無機顔料系着色剤であるカーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学製）を用いる代わりに、赤色着色剤として酸化鉄（ＴＡＲＯＸ  Ｒ−５１６−Ｌ：チタン工業製）を使用した点以外は、実施例１と全く同じ方法で粒子１５を得た。５００ｎｍ以下の粒子は確認されなかった。また、粒子１５の表面をＳＥＭ観察したところ、直径相当径約１００ｎｍの凹凸が確認された。
負帯電粒子としては、実施例１に記載の粒子２を使用した。
【００７０】
粒子の帯電は、両粒子を等量混合撹拌して摩擦帯電を行った。
上記混合粒子を、１００μｍのスペーサーを介して配置された、一方が内側ＩＴＯ処理されたガラス基板と、もう一方が銅基板であるセル中に体積含有率３０％で充填し、情報表示用パネルを得た。ＩＴＯガラス基板、銅基板それぞれに電源を接続し、ＩＴＯガラス基板が低電位に、銅基板が高電位となるように２５０Ｖの直流電圧を印加すると、正帯電粒子は低電位極側に、負帯電粒子は高電位極側にそれぞれ移動し、ガラス基板を通して観察される情報表示用パネルは赤色に表示された。次に、印加電圧の電位を逆にすると、粒子はそれぞれ逆方向に移動して、情報表示用パネルは白色に表示された。いずれの場合でも、ＩＴＯガラス基板上に表示させたい粒子と別色の粒子の混在は無く、良好な表示品質が得られた。また、電圧を徐々に大きくしていき、それぞれの表示状態における反射率を測定し、白色表示時反射率と赤色表示時反射率との比が８倍となる電圧を駆動電圧として求めたところ、その電圧は、１２５Ｖであった。
【００７１】
以上をまとめると、実施例１、実施例２、実施例３、実施例４の表示媒体用粒子は、粒子表面に微小な凹凸が一様に形成されるとともに、駆動電圧が低いものとなったため、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子となっていることがわかった。
一方、比較例１の表示媒体用粒子は、粒子表面に微小な凹凸が形成されておらず、これを表示媒体としたため駆動電圧が高いものとなったため、表示不良を起こし易い表示媒体用粒子となっていること、比較例２および比較例３の表示媒体用粒子は、粒子表面に微小な凹凸が形成されたが粒子が概真球になっておらず、これを表示媒体としたため駆動電圧が高いものとなったため、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子となっていること、比較例４は粒子を形成することが自体ができず、比較例５の表示媒体用粒子は、粒子表面に微小な凹凸が形成されたが微粒子が分離しきれずに残存するとともに、微粒子によるコントラスト低下によって駆動電圧が見出せず、表示不良を起こし難い表示媒体用粒子となっていることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の製造方法で作製した表示媒体用粒子およびそれを用いた情報表示用パネルおよび情報表示装置は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ（Point Of Presence 、Point Of Purchase advertising ）、電子棚札、情報ボード、電子値札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を示す図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を示す図である。
【図３】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。
【図４】本発明の製造方法で製造した表示媒体用粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で撮像した一例を示す図である。
【図５】本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【符号の説明】
【００７４】
１  基板
２  基板
３  表示媒体（粒子群）
３Ｗ  白色表示媒体
３Ｂ  黒色表示媒体
３Ｗａ  白色表示媒体用粒子
３Ｂａ  黒色表示媒体用粒子
４  隔壁
５  電極
６  電極
【図１】
2006313325.tif 000003
【図２】
2006313325.tif 000004
【図３】
2006313325.tif 000005
【図５】
2006313325.tif 000006
【図４】
2006313325.tif 000007