(57)【要約】      （修正有）【課題】触ったときの滑りやすさ又は柔軟感といった、適用後の化粧品特性がかなり改善された抗日光組成物を提供する。【解決手段】化粧品的に許容可能な担体にＵＶ線を遮蔽する少なくとも一の系を含有せしめてなり、局所使用される化粧品用又は皮膚用組成物において：(ａ)少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤、及び(ｂ)次の式(１)：2006176519.tif 000058[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基で、１〜５のヒドロキシル基を有していてもよいものを表し、基Ｒ１〜Ｒ４の少なくとも一はヒドロキシアルキル基を表す]の少なくとも一のヒドロキシアルキル尿素、及びその塩、溶媒和物又は異性体、を含む組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な担体にＵＶ線を遮蔽する少なくとも一の系を含有せしめてなる組成物において：
(ａ)少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤、及び
(ｂ)次の式(１)：
【化１】
2006176519.tif 000056
[上式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基で、１〜５のヒドロキシル基を有していてもよいものを表し、基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも一はヒドロキシアルキル基を表す]
の少なくとも一のヒドロキシアルキル尿素、及びその塩、溶媒和物及び異性体、
を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
Ｒａがヒドロキシアルキル基であり、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄが互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒａがヒドロキシアルキル基であり、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄが、それぞれ水素原子を表すことを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(１)の化合物が、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(３-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(２,３-ジヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(２,３,４,５,６-ペンタヒドロキシヘキシル)尿素；Ｎ-メチル-Ｎ-(１,３,４,５,６-ペンタヒドロキシ-２-ヘキシル)尿素；Ｎ-メチル-Ｎ'-(１-ヒドロキシ-２-メチル-２-プロピル)尿素；Ｎ-(１-ヒドロキシ-２-メチル-２-プロピル)尿素；Ｎ-(１,３-ジヒドロキシ-２-プロピル)尿素；Ｎ-(トリスヒドロキシメチルメチル)尿素；Ｎ-エチル-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ'-プロピル尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ-tert-ブチル-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(１,３-ジヒドロキシ-２-プロピル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ',Ｎ'-ジメチル尿素；Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；及びＮ',Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ',Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素から選択されることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
ヒドロキシアルキル尿素がＮ-(２-ヒドロキシエチル)尿素であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
親水性遮蔽剤が、組成物の全重量に対して０．０１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％の範囲の含有量で存在している、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、オキサラニリド、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニルアミド、シンナミド、ベンザロール、ベンゾフラン、アリールビニリデンケトン、アクリロニトリルアミド、アクリロニトリルスルホンアミド、アクリロニトリルカルバマート、又はフェニレンビスベンゾオキサジノン型のものから選択される、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、スルホン化又はカルボキシル化有機遮蔽剤の多価金属塩から選択される、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
不溶性ＵＶ-遮蔽剤が、スルホン化ベンジリデンショウノウ誘導体の多価金属塩、スルホン化ベンゾイミダゾール誘導体の多価金属塩、及びケイ皮酸誘導体の多価金属塩から選択される、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、次の構造：
【化２】
2006176519.tif 000057
［上式中、Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、アリール、Ｃ５-Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルキルから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ１８アルキル基を示す］
を有するメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体から選択される、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、２,２'-メチレンビス［６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール］である、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、１０ｎｍ〜５μｍの範囲の平均径を有する粒子の形態をしている、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
平均径が、１０ｎｍ〜２μｍ、特に２０ｎｍ〜１．５μｍ、さらには３０ｎｍ〜１．０μｍの範囲にある、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤が、界面活性剤の存在下で粗い粒子形態の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤を粉砕する方法により得ることができる、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
界面活性剤が、ｎが８〜１６の整数であり、ｘが(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)単位の平均重合度であり、１．４〜１．６の範囲である、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)ｘＨを有するアルキルポリグルコシド類から選択される、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
界面活性剤が、不溶性遮蔽剤に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の範囲の濃度で使用される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも一の親水性ブロックと少なくとも一の疎水性ブロックを有する、少なくとも一の両親媒性コポリマーをさらに含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
不溶性ＵＶ-遮蔽剤が、組成物の全重量に対して約０．１〜２５重量％、好ましくは０．２〜２０重量％の全濃度で存在している、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
スキンケア製品、皮膚のメークアップ製品、抗日光製品、又は皮膚のクレンジング製品を構成することを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
抗日光製品を構成することを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の化粧品用組成物をケラチン物質に適用することを特徴とする、ケラチン物質の美容処理方法。
【請求項２２】
ｉ）閉塞部材により閉塞し、少なくとも一の区画を定める容器；及び
ｉｉ）請求項１ないし２０のいずれか１項に記載され、該区画内部に配される組成物；
を含む化粧品用アセンブリ。
【請求項２３】
適用後の快適感、特に触れたときの柔軟感を改善する目的で、化粧品的に許容可能な担体に、少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤を含有せしめてなる組成物における、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の少なくとも一の式(１)のヒドロキシアルキル尿素の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な担体にＵＶ線を遮蔽する少なくとも一の系を含有せしめてなる組成物において：
(ａ)少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤、
(ｂ)少なくとも一の特定のヒドロキシアルキル尿素、
を含むことを特徴とする組成物に関する。
また本発明は、適用後の快適感、特に触れたときの柔軟感を改善するための、少なくとも一の水溶性ＵＶ-遮蔽剤を含有するエマルション形態の組成物における、特定の式のヒドロキシアルキル尿素の使用に関する。
【０００２】
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有する光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、ＵＶ-Ｂ線として知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長を有する光線により、皮膚は自然なサンタン状態の形成に有害なサンバーン状態となったり紅斑が形成されたりすることが知られている；よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽すべきである。
また、３２０と４００ｎｍの間の波長を有し、皮膚をサンタン状態とするＵＶ-Ａ線も皮膚の損傷を誘発するおそれがあることが知られており、敏感肌又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導くものである。ＵＶ-Ａ線は紅斑反応の惹起を促進したり、ある個人においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にもなりうる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
このように、ＵＶ-ＡとＵＶ-Ｂ線を遮蔽しなければならず、現在ではＵＶ-Ａ及びＵＶ-Ｂ遮蔽剤を含有する、ヒトの表皮を保護するための化粧品用組成物が存在している。
【０００３】
多くの場合、これら抗日光組成物は、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた脂肪性非連続相とからなる化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体)、又は油中水型エマルション(脂肪性連続相に水相が分散したもの)の形態であり、有害なＵＶ線を選択的に吸収可能な一又は複数の従来からの脂質親和性有機遮蔽剤及び／又は従来からの親水性有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽剤(及びそれらの量)は、所望の日光保護ファクターの関数として選択され、日光保護ファクター(ＳＰＦ)は、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量に対する、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量の比率を数学的に表したものである。このようなエマルションにおいて、親水性遮蔽剤は水相に存在しており、脂質親和性遮蔽剤は脂肪相に存在している。
【０００４】
最も一般的に使用されているＵＶ-遮蔽剤は有機であり、油又は水性媒体に溶解し；それらは一般的に、その構造中に、脂溶性ＵＶ-遮蔽剤のケースは脂肪鎖、又は水溶性ＵＶ-遮蔽剤のケースはカルボキシル又はスルホン酸基である溶解性基に結合して発色団を含有する。
１０ｎｍ〜２μｍの範囲の平均粒径を有し、同じ割合で同様の発色団を有する溶解性相同物よりもより効果的であるといった利点を有する微粉状の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤は、従来技術に記載されている。この種のＵＶ-遮蔽剤は、特に欧州特許出願公開第７４６３０５号及び欧州特許出願公開第８４０５３９５号に記載されている。しかしながら、この種の遮蔽剤を含有する、ある種の抗日光組成物は、適用後に皮膚を粗くする傾向を有する。
【０００５】
他の困難性は、不溶性ＵＶ-遮蔽剤をベースにした抗日光エマルションでは、皮膚に適用した後における、皮膚上の不溶性ＵＶ-遮蔽剤の分布性に、むら、不均一性又はきめの粗さが生じ、所望する全体的な保護効果の質に害をなすといった事実にある。エマルションに関し、皮膚表面に観察されるこの分布性の乏しさは、多くの場合、適用後の均質性がかなり欠けているといった事実に関連している。
【０００６】
上述した光保護の分野においてかなりの研究を行ったところ、本出願人は、予期しないことに、また驚くべきことに、少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤を含有する抗日光組成物に、以下に詳細に記載する式(１)のヒドロキシアルキル尿素を添加することにより、化粧品特性、例えば適用後、触ったときの滑りやすさ又は柔軟感をかなり改善できることを見出した。また、このような組合せを含有する抗日光組成物は、良好な水分残留性、発汗残留性、及び洗浄残留性、及び経時的に良好な持続性も示す。
この発見が本発明の基礎を形成する。
【０００７】
よって、本発明の主題の一つは、化粧品的に許容可能な担体にＵＶ線を遮蔽する少なくとも一の系を含有せしめてなる組成物において：
(ａ)少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤、及び
(ｂ)以下に詳細に記載する少なくとも一の式(１)のヒドロキシアルキル尿素、
を含むことを特徴とする組成物を提供することにある。
本発明の他の主題は、適用後の快適感、特に触れたときの柔軟感を改善する目的で、化粧品的に許容可能な担体に、少なくとも一の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤を含有せしめてなる組成物における、少なくとも一の式(１)のヒドロキシアルキル尿素の使用にある。
【０００８】
本記載の残りの部分において、「ＵＶ線を遮蔽する系」なる表現は、ＵＶ線を遮蔽する単一の有機又は無機化合物、又はＵＶ線を遮蔽するいくつかの有機又は無機化合物の混合物、例えばＵＶ-Ａ-遮蔽剤とＵＶ-Ｂ-遮蔽剤とを含有する混合物のいずれかからなる、ＵＶ線を遮蔽する薬剤を意味することを意図している。
本記載の残りの部分において、「不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤」なる表現は、本発明の目的のためには、０．１重量％未満の水溶解度、多くは有機溶媒、例えばパラフィン油、脂肪アルコールベンゾアート類及び脂肪酸トリグリセリド類にて１重量％未満の溶解度を有し、ＵＶ線を遮蔽する有機化合物を意味することを意図している。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記載を読むことにより明らかになるであろう。
【０００９】
本発明のヒドロキシアルキル尿素は、次の一般式(１)：
【化１】
2006176519.tif 000002
[上式中、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれ独立して、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ２-Ｃ６ヒドロキシアルキル基で、１〜５のヒドロキシル基を有していてもよいものを表し、基Ｒａ〜Ｒｄの少なくとも一はヒドロキシアルキル基を表す]
に相当するもの、またその塩、溶媒和物及び異性体から選択される。
【００１０】
式(１)において、アルキル基としては、特にメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル及びtert-ブチル基を挙げることができる。
好ましい式(１)の化合物は、唯一のヒドロキシアルキル基を含むもの、すなわちＲａがヒドロキシアルキル基であり、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表すものである。Ｒａがヒドロキシアルキル基であり、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄが、それぞれ水素原子を表す式(１)の化合物が、特に好ましい。
ヒドロキシアルキル基としては、好ましくは、単一のヒドロキシル基、特にヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル及びヒドロキシヘキシル基を含むものが付与される。ヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１１】
好ましい式(１)の化合物としては、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(３-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(２,３-ジヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(２,３,４,５,６-ペンタヒドロキシヘキシル)尿素；Ｎ-メチル-Ｎ-(１,３,４,５,６-ペンタヒドロキシ-２-ヘキシル)尿素；Ｎ-メチル-Ｎ'-(１-ヒドロキシ-２-メチル-２-プロピル)尿素；Ｎ-(１-ヒドロキシ-２-メチル-２-プロピル)尿素；Ｎ-(１,３-ジヒドロキシ-２-プロピル)尿素；Ｎ-(トリスヒドロキシメチルメチル)尿素；Ｎ-エチル-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ,Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ'-プロピル尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ-tert-ブチル-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシプロピル)尿素；Ｎ-(１,３-ジヒドロキシ-２-プロピル)-Ｎ'-(２-ヒドロキシエチル)尿素；Ｎ,Ｎ-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ',Ｎ'-ジメチル尿素；Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラキス-(２-ヒドロキシエチル)尿素；及びＮ',Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシエチル)-Ｎ',Ｎ'-ビス-(２-ヒドロキシプロピル)尿素を挙げることができる。
本発明で使用するのに特に好ましい化合物は、以下、「ヒドロキシエチル尿素」と称されるＮ-(２-ヒドロキシエチル)尿素である。
【００１２】
式(１)のヒドロキシアルキル尿素は、独国特許出願第２７０３１８５号に記載されているようにして調製することができる。これらにおいて、ヒドロキシエチル尿素は、ナショナル・スターチ社(National Starch)の商品名ヒドロバンス(Hydrovance)(登録商標)で、水中に５０重量％入った混合物の形態で商業的に入手可能である。
【００１３】
塩としては、無機酸、例えば硫酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸又はホウ酸の塩を挙げることができる。また、一又は複数のカルボン酸、スルホン酸又はホスホン酸基を有していてもよい、有機酸の塩を挙げることもできる。それらは、直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族酸又は芳香族酸であってよい。これらの酸は、例えばヒドロキシル基の形態で、Ｏ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子をさらに有していてもよい。特にプロピオン酸、酢酸、テレフタル酸、クエン酸及び酒石酸を挙げることができる。
【００１４】
「溶媒和物」なる用語は、式(１)の化合物の合成から誘導された混合物等の、有機溶媒又は水の一又は複数の分子と前記式(１)の化合物との化学量論的混合物を意味することを意図している。
【００１５】
本発明のヒドロキシアルキル尿素は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．１〜２０重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％の含有量で、本発明の組成物に存在している。
【００１６】
ＵＶ線を吸収する少なくとも一の基を有する不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤は、特にオキサラニリド、トリアジン、ベンゾトリアゾール、ビニルアミド、シンナミド、ベンザロール、ベンゾフラン、アリールビニリデンケトン、アクリロニトリルアミド、アクリロニトリルスルホンアミド、アクリロニトリルカルバマート、又はフェニレンビスベンゾオキサジノン型の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤から選択することができる。
【００１７】
オキサラニリド型の不溶性ＵＶ-遮蔽剤としては、次の式：
【化２】
2006176519.tif 000003
［上式中、Ｔ１、Ｔ１'、Ｔ２及びＴ２'はそれぞれ独立して、Ｃ１-Ｃ８アルキル基又はＣ１-Ｃ８アルコキシ基を示す］
に相当するものを挙げることができる。これらの化合物は国際公開第９５／２２９５９号に記載されている。例えば、それぞれ次の式：
【化３】
2006176519.tif 000004
に相当し、チバ-ガイギー社(Ciba-Geigy)から販売されている市販チヌビン(Tinuvin)(登録商標)３１５及びチヌビン(登録商標)３１２を挙げることができる。
【００１８】
トリアジン型の不溶性遮蔽剤は、次の一般式：
【化４】
2006176519.tif 000005
［上式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、-ＯＨ、Ｃ１-Ｃ１８アルキル、Ｃ１-Ｃ１８アルコキシ、カルボキシ(Ｃ１-Ｃ１８)アルキル、Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル、メチルベンジリデンショウノウ、及び-(ＣＨ=ＣＲ')ｎ(ＣＯ)-ＯＲ４基から選択される、１、２又は３の置換基をそれぞれ独立して担持しているか、又は未置換のフェニル、フェノキシ又はピロロ基を表し、ここでＲ'は水素原子、シアノ基又はＣＯＯＲ４基を表し、Ｒ４＝Ｃ１-Ｃ１８アルキル又はシンナミルであり、ｎは０又は１である］
に相当する。
これらの化合物は、国際公開第９７／０３６４３号、英国特許第２２８６７７４号、欧州特許第７４３３０９号、国際公開第９８／２２４４７号、英国特許第２３１９５２３号、及び欧州特許出願公開第０７９０２４３号に記載されている。
【００１９】
特に次の化合物：
−  ２,４,６-トリス(ジエチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソプロピル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジメチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(エチル-α-シアノ-４-アミノシンナマート)-ｓ-トリアジン、
を挙げることができる。
本発明で使用可能なトリアジン型のＵＶ-遮蔽剤としては、ベンゾトリアゾール及び／又はベンゾチアゾール基を担持する不溶性のｓ-トリアジン誘導体、例えば国際公開第９８／２５９２２号に記載されたものを挙げることができる。
これらの化合物としては、特に、２,４,６-トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-メチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジン、及び２,４,６-トリス［(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-tert-オクチル)フェニルアミノ］-ｓ-トリアジンを挙げることができる。
【００２０】
ベンゾトリアゾール型の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤としては、例えば国際公開第９５／２２９５９号に記載されたような、次の式(ＩＩＩ)：
【化５】
2006176519.tif 000006
［上式中、Ｒ５は水素原子又はＣ１-Ｃ１８アルキル基を示し；Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立してフェニルで置換されていてもよいＣ１-Ｃ１８アルキル基を示す］
のものを挙げることができる。
【００２１】
式(ＩＩＩ)の化合物の例としては、それぞれ次の式：  
【化６】
2006176519.tif 000007
に相当するチバ-ガイギー社(Ciba-Geigy)からの市販品チヌビン(Tinuvin)(登録商標)３２８、３２０、２３４及び３５０を挙げることができる。
【００２２】
ベンゾトリアゾール型の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤としては、米国特許第５６８７５２１号、米国特許第５３７３０３７号及び米国特許第５３６２８８１号に記載されている化合物、特に次の式：
【化７】
2006176519.tif 000008
の、フェアマウントケミカル社(Fairmount Chemical)からミキシム(Mixxim)(登録商標)ＰＢ３０の名称で販売されている［２,４'-ジヒドロキシ-３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-５-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-２'-ｎ-オクトキシ-５'-ベンゾイル］ジフェニルメタンを挙げることができる。
【００２３】
ベンゾトリアゾール型の他の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤は、次の構造：
【化８】
2006176519.tif 000009
［上式中、Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、アリール、Ｃ５-Ｃ１２シクロアルキル、Ｃ１-Ｃ４アルキルから選択される一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ１８アルキル基を示す］
を有するメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体である。これらの化合物は既知であり、米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願公開第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願公開第８９３１１９号に記載されている。
【００２４】
上述した式(ＩＶ)において、Ｃ１-Ｃ１８アルキル基は直鎖状又は分枝状であってよく、例えば、メチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、tert-オクチル、ｎ-アミル、ｎ-ヘキシル、ｎ-ヘプチル、ｎ-オクチル、イソオクチル、ｎ-ノニル、ｎ-デシル、ｎ-ウンデシル、ｎ-ドデシル、テトラデシル、ヘキシルデシル又はオクタデシルであり；Ｃ５-Ｃ１２シクロアルキル基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロオクチルであり；アリール基は例えばフェニル又はベンジルである。
【００２５】
式(ＩＶ)の化合物としては、次の構造を有するものが特に好適である：
【化９】
2006176519.tif 000010
化合物（ａ）
2006176519.tif 000011
化合物（ｂ）
2006176519.tif 000012
化合物（ｃ）
２,２'-メチレンビス-［６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール］なる命名の化合物(ａ)は、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)からチノソーブ(Tinosorb)Ｍなる名称で微粉化された形態で、またフェアマウントケミカル社からミキシムＢＢ／１００の名称で固体状形態で販売されている。
また、２,２'-メチレンビス-［６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(メチル)フェノール］なる命名の化合物(ｃ)は、フェアマウントケミカル社からミキシムＢＢ／２００の名称で固体状形態で販売されている。
【００２６】
ビニルアミド型の不溶性有機遮蔽剤としては、例えば国際公開第９５／２２９５９号に記載されたような式(Ｖ)：
Ｔ３-(Ｙ)ｒ-Ｃ(=Ｏ)-Ｃ(Ｔ４)=Ｃ(Ｔ５)-Ｎ(Ｔ６)(Ｔ７)    (Ｖ)
［上式中、Ｔ３は、ＯＨ、Ｃ１-Ｃ１８アルキル、Ｃ１-Ｃ８アルコキシ、又は-Ｃ(=Ｏ)-ＯＴ８で、Ｔ８がＣ１-Ｃ１８アルキル基を表すものから選択される１、２又は３の基で置換されていてもよいフェニル基、又はＣ１-Ｃ１８、好ましくはＣ１-Ｃ５アルキル基であり；Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６及びＴ７はそれぞれ独立して、Ｃ１-Ｃ１８、好ましくはＣ１-Ｃ５アルキル基又は水素原子を示し；Ｙは-ＮＨ-基又は酸素原子を表し；ｒは０又は１である］
の化合物を挙げることができる。
これらの化合物としては、特に：
４-オクチルアミノ-３-ペンテン-２-オン；
エチル-３-オクチルアミノ-２-ブテノアート；
３-オクチルアミノ-１-フェニル-２-ブテン-１-オン；
３-ドデシルアミノ-１-フェニル-２-ブテン-１-オン；
を挙げることができる。
【００２７】
シンナミド型の有機遮蔽剤としては、国際公開第９５／２２９５９号に記載され、次の式：
【化１０】
2006176519.tif 000013
［上式中、
Ｒ１０は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し、
Ｒ１１は、水素原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し、
Ｒ１２は、-(ＣＯＮＨ)ｓ-フェニル基を表し、ｓは０又は１であり、フェニル基は、ＯＨ、Ｃ１-Ｃ１８アルキル、Ｃ１-Ｃ８アルコキシ、又はＲ１３がＣ１-Ｃ１８アルキルである-Ｃ(=Ｏ)-ＯＲ１３から選択される、１、２又は３の基で置換されていてもよく、より好ましくはＲ１２はフェニル、４-メトキシフェニル又はフェニルアミノカルボニル基を表す］
に相当する化合物を挙げることができる。
【００２８】
また、例えば次の構造：
【化１１】
2006176519.tif 000014
[上式中、
Ａｒ１及びＡｒ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、同一でも異なっていてもよい一又は複数の置換基を担持していてもよく、縮合した芳香族複素環を有する基、又は縮合したフェニル環を有する基、芳香族複素環、フェニル基を表し、
Ｂ及びＤは水素原子以外であり、それぞれ独立して有機基を表し、
Ａ及びＣはそれぞれ独立して、有機基を表し、
Ｅは二価の有機基を表す]
を有し、米国特許第５８８８４８１号に記載された、ビス[α,β-二置換シンナミド]ダイマーを挙げることもできるが、但しＡｒ１及びＡｒ２の双方が、Ｒが水素原子又は有機基を表す置換基-ＯＲを担持するフェニル基を表し、Ａ及びＣの双方がシアノ基を表し、Ｂ及びＤの双方がＣ１-Ｃ３５アルキル又はアルケニル基を表し、Ｅが二価の有機基を表す化合物、特に次の構造：
【化１２】
2006176519.tif 000015
を有する化合物を除く。
【００２９】
ベンザゾール型の不溶性有機遮蔽剤としては、次の式：
【化１３】
2006176519.tif 000016
[上式中、
各符号Ｙは独立して、酸素又は硫黄原子、又はＮＲ１５基を表し、
各符号Ｚは独立して、窒素原子又はＣＨ基を表し、
各符号Ｒ１４は独立して、ＯＨ基、ハロゲン原子、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ８アルコキシ基を表し、
各数字ｍは独立して０、１又は２であり、
ｎは１〜４の整数を表し、
ｐは０又は１に等しく、
各数字ｑは独立して０又は１に等しく、
各符号Ｒ１５は独立して、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基、ベンジル基、又は水素原子を表し、
Ａは次の式：
【化１４】
2006176519.tif 000017
(上式中、各符号Ｒ１６は独立して、ハロゲン原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル又はアルコキシ基、又はヒドロキシル基を表し、
Ｒ１７は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
ｃ＝０-４、ｄ＝０-３、ｅ＝０又は１及びｆ＝０-２)
のものから選択される結合価ｎを有する基を表す]
の一つに相当するものを挙げることができる。
【００３０】
これらの化合物は、特に独国特許第６７６１０３号及びスイス国特許第３５０７６３号、米国特許第５５０１８５０号、米国特許第５９６１９６０号、欧州特許出願公開第０６６９３２３号、米国特許第５５１８７１３号、米国特許第２４６３２６４号、論文J. Am. Chem. Soc., 79, 5706-5708, 1957, 論文J. Am. Chem. Soc., 82, 609-611, 1960, 欧州特許出願公開第０９２１１２６号及び欧州特許出願公開第０７１２８５５号に記載されている。
【００３１】
２-アリールベンザゾールファミリーの式(ＶＩＩＩ)の好ましい化合物の例として、２-ベンゾオキサゾール-２-イル-４-メチルフェノール、２-(１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル)-４-メトキシフェノール又は２-ベンゾチアゾール-２-イルフェノールを挙げることができ、これらの化合物は、例えばスイス国特許第３５０７６３号に記載されている方法に従って調製することができる。
ベンゾイミダゾリルベンザゾールファミリーの式(ＶＩＩＩ)の好ましい化合物の例として、２,２'-ビスベンゾイミダゾール、５,５',６,６'-テトラメチル-２,２'-ビスベンゾイミダゾール、５,５'-ジメチル-２,２'-ビスベンゾイミダゾール、６-メトキシ-２,２'-ビスベンゾイミダゾール、２-(１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル)ベンゾチアゾール、２-(１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル)ベンゾオキサゾール及びＮ,Ｎ'-ジメチル-２,２'-ビスベンゾイミダゾールを挙げることができ、これらの化合物は米国特許第５９６１９６０号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されている手順に従って調製することができる。
【００３２】
また、フェニレンベンザゾールファミリーの式(ＶＩＩＩ)の好ましい化合物の例として、１,４-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,４-フェニレンビス-(２-ベンゾイミダゾリル)、１,３-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,２-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,２-フェニレンビス(ベンゾイミダゾリル)、１,４-フェニレンビス-(Ｎ-２-エチルヘキシル-２-ベンゾイミダゾリル)及び１,４-フェニレンビス-(Ｎ-トリメチルシリルメチル-２-ベンゾイミダゾリル)を挙げることができ、これらの化合物は、米国特許第２４６３２６４号及び出版物であるJ. Am. Chem. Soc., 82, 609(1960)及びJ. Am. Chem. Soc., 79, 5706-5708(1957)に記載されている手順に従って調製することができる。
さらに、ベンゾフラニルベンゾオキサゾールファミリーの式(ＶＩＩＩ)の好ましい化合物の例として、２-(２-ベンゾフラニル)ベンゾオキサゾール、２-(ベンゾフラニル)-５-メチルベンゾオキサゾール及び２-(３-メチル-２-ベンゾフラニル)ベンゾオキサゾールを挙げることができ、これらの化合物は、米国特許第５５１８７１３号に記載されている手順に従って調製することができる。
【００３３】
式(ＩＸ)の好ましい化合物としては、例えば次の式：
【化１５】
2006176519.tif 000018
に相当する、２,６-ジフェニル-１,７-ジヒドロベンゾ[１,２-ｄ；４,５-ｄ']ジイミダゾール、又は２,６-ジスチリル-１,７-ジヒドロベンゾ[１,２-ｄ；４,５-ｄ']ジイミダゾール、又は２,６-ジ-(ｐ-tert-ブチルスチリル)-１,７-ジヒドロベンゾ[１,２-ｄ；４,５-ｄ']ジイミダゾールを挙げることができ、欧州特許出願公開第０６６９３２３号に記載されている方法に従って調製することができる。
【００３４】
式(Ｘ)の好ましい化合物としては、次の式：
【化１６】
2006176519.tif 000019
の５,５'-ビス[(フェニル-２-)ベンゾイミダゾール]を挙げることができ、その調製方法はJ. Chim. Phys., 64, 1602(1967)に記載されている。
ＵＶ線を遮蔽するこれらの不溶性有機化合物の中でも、２-(１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル)ベンゾオキサゾール、６-メトキシ-２,２'-ビスベンゾイミダゾール、２-(１Ｈ-ベンゾイミダゾール-２-イル)ベンゾチアゾール、１,４-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,４-フェニレンビス-(２-ベンゾイミダゾリル)、１,３-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,２-フェニレンビス-(２-ベンゾオキサゾリル)、１,２-フェニレンビス-(２-ベンゾイミダゾリル)及び１,４-フェニレンビス-(Ｎ-トリメチルシリルメチル-２-ベンゾイミダゾリル)が最も好ましい。
【００３５】
不溶性遮蔽剤の他のファミリーは、次の式(ＸＩ)及び(ＸＩＩ)：
【化１７】
2006176519.tif 000020
[上式中：
ｎ＝１又は２であり、
Ａは、式(ＸＩ)においてｎ＝１である場合、又は式(ＸＩＩ)においては、以下の式(ａ)ないし(ｄ)から選択されるアリール基であり、また式(ＸＩ)においてｎ＝２である場合は、以下の式(ｅ)ないし(ｈ)から選択される基であり：
【化１８】
2006176519.tif 000021
ここで上式中：
符号Ｒ４は独立して、ＯＨ基、ハロゲン原子、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルコキシ基、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ５アルコキシカルボニル基、又はケイ素原子又はアミノ酸官能基を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキルスルホンアミド基を表し、
ｐは０〜４の整数を表し、
ｑは０又は１を表し、
Ｒ１は、水素又はＯＨ基を表し、
Ｒ２は、フェニルスルホニル基、Ｃ１−Ｃ６アルキルスルホニル基、シアノ基、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基、水素を表し、
Ｒ３は、一又は二のＲ４基で置換されていてもよく、二環を形成可能なフェニル基、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基を表し、又はＲ２及びＲ３は共同して、ケイ素原子又はアミノ酸官能基を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキルスルホンアミド基で置換されていてもよく、他のカルボニルを含有可能で、一又は複数の窒素、硫黄及び酸素原子が挿入されていてもよい、一環式、二環式又は三環式のＣ２-Ｃ１０炭化水素ベース残基を形成してもよく；但しｎ＝１の条件では、Ｒ２及びＲ３はショウノウ環を形成しない]
の一方に相当するものから選択される、アリールビニレンケトン類である。
【００３６】
式(ＸＩ)においてｎ＝１である、ＵＶ線を遮蔽するための不溶性化合物の例としては、次のファミリーのもの：
スチリルケトン(花王(Kao)、特開平４−１３４０４２号)、例えば１-(３,４-ジメトキシフェニル)-４,４-ジメチルペント-１-エン-３-オン：
【化１９】
2006176519.tif 000022
ベンジリデンシネオール(E. Marianiら, 16th IFSCC Congress, New York(1990))、例えば１,３,３-トリメチル-５-(４-メトキシベンジリデン)-２-オキサビシクロ[２.２.２]オクタン-６-オン：
【化２０】
2006176519.tif 000023
ベンジリデンクロマノン(花王、特開平４−１３４０４３号)、例えば３-(４-メトキシベンジリデン)-２,３,４ａ,８ａ-テトラヒドロクロメン-４-オン；
【化２１】
2006176519.tif 000024
ベンジリデンチオクロマノン(花王、特開平４−１３４０４３号)、例えば３-(４-メトキシベンジリデン)-２,３,４ａ,８ａ-テトラヒドロクロメン-４-チオン；
【化２２】
2006176519.tif 000025
ベンジリデンキヌクリジノン(メルク社(Merck)、欧州特許第０５７６９７４号)、例えば４-メトキシベンジリデン-１-アザビシクロ[２.２.２]オクタン-３-オン：
【化２３】
2006176519.tif 000026
ベンジリデンシクロアルカノン(ヘンケル社(Henkel)、仏国特許第２３９５０２３号)、例えば２-(４-メトキシベンジリデン)シクロペンタノン及び２-(４-メトキシベンジリデン)シクロヘキサノン：
【化２４】
2006176519.tif 000027
ベンジリデンヒダントイン(味の素、特開平１−１５８０９０号)、例えば５-(３,４-ジメトキシベンジリデン)イミダゾリジン-２,４-ジオン：
【化２５】
2006176519.tif 000028
ベンジリデンインダノン(花王、特開平４−１３４０４３号)、例えば２-(４-メトキシベンジリデン)インダン-１-オン；
【化２６】
2006176519.tif 000029
ベンジリデンテトラロン(花王、特開平４−１３４０４３号)、例えば２-(４-メトキシベンジリデン)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-ナフタレン-１-オン：
【化２７】
2006176519.tif 000030
ベンジリデンフラノン(ロレアル社、欧州特許第０３９０６８３号)、例えば４-(４-メトキシベンジリデン)-２,２,５,５-テトラメチルジヒドロフラン-３-オン：
【化２８】
2006176519.tif 000031
ベンジリデンベンゾフラノン(花王、特開平４−１３４０４１号)、例えば２-ベンジリデンベンゾフラン-３-オン：
【化２９】
2006176519.tif 000032
ベンジリデンインダンジオン、例えば２-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジリデン)インダン-１,３-ジオン：
【化３０】
2006176519.tif 000033
ベンジリデンベンゾチオフラノン(花王、特開平４−１３４０４３号)、例えば２-ベンジリデンベンゾ[ｂ]チオフェン-３-オン：
【化３１】
2006176519.tif 000034
ベンジリデンバルビツル酸、例えば５-(４-メトキシベンジリデン)-１,３-ジメチルピリミジン-２,４,６-トリオン：
【化３２】
2006176519.tif 000035
ベンジリデンピラゾロン、例えば４-(４-メトキシベンジリデン)-５-メチル-２-フェニル-２,４-ジヒドロピラゾール-３-オン：
【化３３】
2006176519.tif 000036
ベンジリデンイミダゾロン、例えば５-(４-メトキシベンジリデン)-２-フェニル-３,５-ジヒドロイミダゾール-４-オン：
【化３４】
2006176519.tif 000037
カルコン、例えば１-(２-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)-３-フェニルプロペノン：
【化３５】
2006176519.tif 000038
ベンジリデノンのもの(ジベンゾイルメタン類の遮蔽互変異性体：ロレアル社の仏国特許第２５０６１５６号)、例えば３-ヒドロキシ-１-(２-ヒドロキシ-４-メトキシフェニル)-３-フェニルプロペノン：
【化３６】
2006176519.tif 000039
を挙げることができる。
【００３７】
ＵＶ線を遮蔽し、ｎ＝２である式(ＸＩ)の不溶性化合物の例としては、次のファミリー：
フェニレンビス(メチリデン-ノル-ショウノウ)(メルク社、欧州特許第０６９３４７１号)、例えば１,４-フェニレンビス{３-メチリデンビシクロ[２.２.１]ヘプタン-２-オン}：
【化３７】
2006176519.tif 000040
フェニレンビス(メチリデンショウノウ)(ロレアル社、仏国特許第２５２８４２０号)、例えば１,４-フェニレンビス{３-メチリデン-１,７,７-トリメチルビシクロ[２.２.１]ヘプタン-２-オン}：
【化３８】
2006176519.tif 000041
又は１,３-フェニレンビス{３-メチリデン-１,７,７-トリメチルビシクロ[２.２.１]ヘプタン-２-オン}：
【化３９】
2006176519.tif 000042
フェニレンビス(メチリデンショウノウスルホンアミド)(ロレアル社、仏国特許第２５２９８８７号)、例えばエチル又は２-エチルヘキシル-１,４-フェニレンビス(３,３'-メチリデンショウノウ-１０,１０'-スルホンアミド)：
【化４０】
2006176519.tif 000043
フェニレンビス(メチリデンシネオール)(E. Marianiら, 16th IFSCC Congress, New York(1990))、例えば１,４-フェニレンビス{５-メチリデン-３,３-ジメチル-２-オキサビシクロ[２.２.２]オクタン-６-オン}：
【化４１】
2006176519.tif 000044
フェニレンビス(メチリデンケトトリシクロデカン)(メルク社、欧州特許第０６９４５２１号)、例えば１,４-フェニレンビス(オクタヒドロ-４,７-メタノ-６-インデン-５-オン)：
【化４２】
2006176519.tif 000045
フェニレンビス(アルキレンケトン)(花王、特開平４−１３４０４１号)、例えば１,４-フェニレンビス(４,４-ジメチルペント-１-エン-３-オン)：
【化４３】
2006176519.tif 000046
フェニレンビス(メチリデンフラノン)(ロレアル社、仏国特許第２６３８３５４号)、例えば１,４-フェニレンビス(４-メチリデン-２,２,５,５-テトラメチルジヒドロフラン-３-オン)：
【化４４】
2006176519.tif 000047
フェニレンビス(メチリデンキヌクリジノン)(メルク社、欧州特許第０７１４８８０号)、例えば１,４-フェニレンビス{２-メチリデン-１-アザビシクロ[２.２.２]オクタン-３-オン}：
【化４５】
2006176519.tif 000048
を挙げることができる。
【００３８】
式(ＸＩＩ)の化合物としては、次のファミリー：
−  ビス(ベンジリデン)シクロアルカノン、例えば２,５-ジベンジリデンシクロペンタノン：
【化４６】
2006176519.tif 000049
−  ガンマ-ピロン(花王、特開平４−２９０８８２号)、例えば２,６-ビス(３,４-ジメトキシフェニル)ピラン-４-オン：
【化４７】
2006176519.tif 000050
を挙げることができる。
【００３９】
本発明で使用可能な不溶性遮蔽剤の他のファミリーは、次の式：
【化４８】
2006176519.tif 000051
[上式中：
Ｘ２は、式-(Ｃ=Ｏ)-Ｒ'３-(Ｃ=Ｏ)-、-ＳＯ２-Ｒ''３-ＳＯ２-又は-(Ｃ=Ｏ)-Ｏ-Ｒ''３-Ｏ-(Ｃ=Ｏ)-の二価の基を表し、
Ｙは、-(Ｃ=Ｏ)-Ｒ４又は-ＳＯ２Ｒ５基を表し、
Ｒ２は、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ８アルキル基を表し、
ｎは、０、１又は２であり、
Ｒ'３は、単結合又はＲ''３を表し、
Ｒ''３は、酸素、窒素及びケイ素原子から選択される一又は複数のヘテロ原子を炭素ベース鎖に含有していてよく、一又は複数のヒドロキシル置換基を担持していてもよい、直鎖状又は分枝状で二価のＣ３-Ｃ３０アルケニレン基又は直鎖状又は分枝状で二価のＣ１-Ｃ３０アルキレン基を表し、
Ｒ４は、-ＯＲ６又は-ＮＨＲ６基を表し、
Ｒ５は、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル環又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を表し、
Ｒ６は、酸素、窒素及びケイ素原子から選択される一又は複数のヘテロ原子を炭素ベース鎖に含有していてよく、一又は複数のヒドロキシル置換基を担持していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル又はＣ３-Ｃ３０アルケニル基を表す]
に相当する、アクリロニトリルアミド、スルホンアミド及びカルバマート誘導体である。
【００４０】
シアノ置換基がパラ-アミノフェニル置換基に対してシス位にある異性体のみが上述した式(ＸＩＩＩ)で表されるが、この式は、対応するトランス異性体をも含むと理解しなければならず、２つの二重結合それぞれに対し、独立して、シアノ及びパラ-アミノフェノール置換基は互いにシス又はトランス立体配置であり得る。
【００４１】
本発明で使用され得る不溶性有機遮蔽剤の他のファミリーは、次の式：
【化４９】
2006176519.tif 000052
[上式中、Ｒは次の式(ｅ)ないし(ｈ)：
【化５０】
2006176519.tif 000053
(上式中：
各符号Ｒ４は独立して、アミノ酸官能基、又はケイ素原子を有していてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキルスルホンアミド基、直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ５アルコキシカルボニル基、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルコキシ基、ケイ素原子を有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１−Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子、ＯＨ基を表し、
ｐは０〜４の整数を表し、
ｑは０又は１を表す)
から選択される二価の芳香族残基を表す]
のフェニレンビス(ベンゾオキサジノン)誘導体により形成される。
【００４２】
ＵＶ線を遮蔽する、式(ＸＩＶ)の不溶性化合物の例としては、次の誘導体：
２,２'-ｐ-フェニレンビス(３,１-ベンゾオキサジン-４-オン)、サイテック社(Cytec)からの市販品サイアソーブ(Cyasorb)(登録商標)ＵＶ-３６３８、
２,２'-(４,４'-ビフェニレン)ビス(３,１-ベンゾオキサジン-４-オン)、
２,２'-(２,６-ナフチレン)ビス(３,１-ベンゾオキサジン-４-オン)、
を挙げることができる。
【００４３】
他の特定のファミリーの不溶性有機遮蔽剤は、スルホン化又はカルボキシル化有機遮蔽剤の多価金属塩(例えば、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋又はＺｒ４＋)、例えばベンジリデンショウノウのスルホン化誘導体の多価金属塩、例えば仏国特許出願公開第２６３９３４７号に記載されているもの、ベンゾイミダゾールのスルホン化誘導体の多価金属塩、例えば欧州特許出願公開第８９３１１９号に記載されているもの、及びケイ皮酸誘導体の多価金属塩、例えば日本国特許出願８７１６６５１７号に記載されているものである。
国際公開第９３／１０７５３号、国際公開第９３／１１０９５号及び国際公開第９５／０５１５０号に記載されたもの等の、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂに対する有機遮蔽剤の金属又はアンモニウム又は置換アンモニウム錯体を挙げることもまたできる。
【００４４】
不溶性有機遮蔽剤として、次の構造：
【化５１】
2006176519.tif 000054
[上式中、Ｒ８及びＲ９は同一でも異なっていてもよく、それぞれＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ５-Ｃ１２シクロアルキル又はアリールから選択される、一又は複数の基で置換されていてもよいＣ１-Ｃ１８アルキル基を表す]
を有するメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体、特にフェアマウントケミカル社からミキシムＢＢ／１００の名称で固体状形態で、又はチバ・スペシャリティー・ケミカルズ社からチノソーブＭなる名称で微粉化された形態で販売されている、２,２'-メチレンビス［６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール］又はメチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノールなる命名の化合物(ａ)が選択されるであろう。
【００４５】
本発明の不溶性有機遮蔽剤は、一般的に１０ｎｍ〜５μｍの範囲の平均径を有する粒子の形態をしている。特にそれらの平均径は、１０ｎｍ〜２μｍ、特に２０ｎｍ〜１．５μｍ、理想的には３０ｎｍ〜１．０μｍの範囲にある。
一般的に、粒子の平均径は、数平均粒径分布に相当する。
粒子の平均径は、任意の従来からの方法、例えば光学的方法(準弾性散乱又はレーザー散乱)、遠心分離法、又は顕微鏡及び画像解析下における視覚化を含む方法により測定することができる。
【００４６】
本発明の不溶性有機遮蔽剤は、特に乾燥粉砕又は溶剤媒質中での粉砕、篩い分け、噴霧化(アトマイゼーション)、微粉化(マイクロナイゼーション)又は噴霧法のような任意の特別な手段により所望の粒状形態にすることができる。
微粉化形態の本発明に係る不溶性有機遮蔽剤は、特にこのようにして得られた粒子の化粧品処方物中における分散性の改善を可能にする適切な界面活性剤の存在下で粗い粒子形態の不溶性有機ＵＶ-遮蔽剤を粉砕する方法により得ることができる。
【００４７】
不溶性有機遮蔽剤の微粉化法の一例は、本記載の主要部分を形成する英国特許出願公開第２３０３５４９号及び欧州特許出願公開第８９３１１９号に記載されている。これらの文献において使用されている粉砕装置はジェットミル、ビーズミル(bead mill)、振動ミル又はハンマーミルであり、好ましくは、高速攪拌を持つミル又はインパクトミル、特に回転ビーズミル、バイブレーティングミル、チューブミル又はシャフトミルとできる。
【００４８】
この特定の方法によれば、ｎが８〜１６の整数であり、ｘが(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)単位の平均重合度であり、１．４〜１．６の範囲である、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)ｘＨを有するアルキルポリグルコシド類が前記遮蔽剤の粉砕のために使用される界面活性剤である。それらは、構造ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)ｘＨを有する化合物のＣ１-Ｃ１２エステル、特に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、スルホコハク酸、クエン酸又は酒石酸のようなＣ１-Ｃ１２カルボン酸を、グルコシド単位(Ｃ６Ｈ１０Ｏ５)上の一又は複数のフリーのＯＨ官能基と反応させることにより得られるエステルから選択され得る。前記界面活性剤は、一般に微粉化された形態の不溶性遮蔽剤に対して１〜５０重量％、より好ましくは５〜４０重量％の範囲の濃度で使用される。
【００４９】
少なくとも一の親水性ブロックと少なくとも一の疎水性ブロックを有する両親媒性コポリマー、例えば欧州特許出願公開第１３５３６４２号に記載されているものは、化粧品用担体における不溶性有機遮蔽剤の分散性を改善するために使用することができる。
本発明の不溶性ＵＶ-遮蔽剤(類)は、組成物の全重量に対して、約０．１〜２５重量％、好ましくは約０．２〜２０重量％の全濃度で存在しているのが好ましい。
【００５０】
本発明の組成物は、通常使用されている化粧品用溶媒において親水性又は脂質親和性であり、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域に活性のある他の補足的な有機光保護剤をさらに含有していてよい。
補足的な有機光保護剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンジルマロナート誘導体、特に米国特許第５６２４６６３号に記載されているもの；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体、例えば欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているもの；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導された二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば欧州特許出願公開第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願公開第１１３３９８０号及び欧州特許出願公開第１１３３９８１号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。
【００５１】
補足的な有機光保護剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものを挙げることができる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特に、ＩＳＰ社から「エスカロール(Escalol)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｐ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５-ＰＡＢＡ。
【００５２】
ジベンゾイルメタン誘導体：
特にホフマン-ラロシュ社(Hoffmann LaRoche)から「パルソール(Parsol)１７８９」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
サリチル酸誘導体：
ロナ(Rona)／ＥＭインダストリーズ社から「ユーソレックス(Eusolex)ＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＯＳ」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
スケル社(Scher)から「ディプサル(Dipsal)」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているサリチル酸ＴＥＡ。
【００５３】
ケイ皮酸誘導体：
特にホフマン-ラロシュ社から「パルソールＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸グリセリルエチルヘキサノアート。
β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
【００５４】
ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ノルクアイ社(Norquay)から「ヘリソーブ(Helisorb)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート。
【００５５】
ベンジリデンショウノウ誘導体：
シメックス社(Chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
メルク社から「ユーソレックス６３００」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
シメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
シメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
フェニルベンゾイミダゾール誘導体：
特にメルク社から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【００５６】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾールトリシロキサン。
トリアジン誘導体：
２,４,６-トリス(ジネオペンチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
チバ・ガイギー社から「チノソーブＳ」の商品名で販売されているビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェノールトリアジン、
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
シグマ３Ｖ社(Sigma 3V)から「ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢ」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン。
【００５７】
アントラニル誘導体：
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
ジネオペンチル-４'-メトキシベンザルマロナート、
ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン、例えばホフマン-ラロシュ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されているポリシリコーン-１５。
【００５８】
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４'-ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体：
シグマ３Ｖ社からユバソーブＫ２Ａの商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。
【００５９】
好ましい補足的な有機光保護剤は：
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
ホモサラート、
サリチル酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
エチルヘキシルトリアゾン、
ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２,４,６-トリス(ジネオペンチル-４-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ジネオペンチル-４'-メトキシベンザルマロナート、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
【００６０】
本発明の組成物は、他の無機光保護剤をさらに含有してよい。
無機光保護剤は、被覆又は未被覆の金属酸化物の顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムの顔料、又はそれらの混合物から選択される。また、従来からのコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は未被覆の金属酸化物の顔料は、特に、欧州特許出願公開第５１８７７２号及び欧州特許出願公開第５１８７７３号に記載されている。
付加的な光保護剤は、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に一般的に存在する。
【００６１】
本発明の組成物は、局所適用に適切な任意の形態、特に水性ゲルの形態、又は水相に脂肪相(油相とも称される)を分散させて得られる(Ｏ／Ｗ)又は逆(Ｗ／Ｏ)のエマルション、又は多相エマルション(例えば、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｏ／Ｗ)の形態であってよい。それらは多かれ少なかれ流動的であってよく、白色又は有色のクリーム、軟膏、ミルク、ローション、漿液、ペースト、パウダー又は固体状スティックの外観を有するものとすることができ、またエアゾールに包装することもでき、フォーム又はスプレーの形態にすることもできる。これらの組成物は通常の方法で調製される。
【００６２】
本発明の特定の実施態様において、本発明の組成物はエマルションの形態であり、少なくとも一の油相を含有する。エマルションの油相の割合は、組成物の全重量に対して１〜８０重量％、好ましくは２〜５０重量％、さらに好ましくは２〜４０重量％の範囲とすることができる。エマルションの形態の組成物に使用される、油相の脂肪物質、特に油、及び乳化剤、存在するならば共乳化剤は、化粧品又は皮膚科学において従来から使用されているものから選択される。乳化剤及び共乳化剤が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して一般的に０．１〜３０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％、さらに好ましくは０．５〜１５重量％の範囲の割合である。またエマルションは、乳化剤及び／又は共乳化剤に加えて又はそれらの代わりに、脂質小胞体をさらに含有していてよい。
【００６３】
エマルションは、一般に、単独又は混合物として使用される両性、アニオン性、カチオン性又は非イオン性乳化剤から選択される少なくとも一の乳化剤を含有している。乳化剤は得られるエマルション（Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ）の連続相に応じて、適切な方法にて選択される。エマルションが多相エマルションである場合、一般的に一次エマルションに乳化剤を含有しており、また一次エマルションが導入される外相にも乳化剤を含有している。
【００６４】
Ｗ／Ｏエマルションの調製に使用可能な乳化剤としては、例えば、ソルビタン、グリセロール又は糖類のアルキルエステル又はエーテル；シリコーン性界面活性剤、例えばダウ・コーニング社(Dow Corning)からＤＣ５２２５Ｃ及びＤＣ３２２５Ｃの名称で販売されている、シクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物等のジメチコーンコポリオール類、並びに、ダウ・コーニング社から「ダウ・コーニング５２００フォーミュレーション・エイド」の名称で販売されているラウリルメチコーンコポリオール等のアルキルジメチコーンコポリオール、ゴールドシュミット社(Goldschmidt)からアビル(Abil)ＥＭ９０(登録商標)の名称で販売されているセチルジメチコーンコポリオール、及びゴールドシュミット社からアビルＷＥ０９(登録商標)の名称で販売されているイソステアリン酸ポリグリセリル-４／セチルジメチコーンコポリオール／ラウリン酸ヘキシルの混合物を挙げることができる。一又は複数の共乳化剤を添加してもよく、該共乳化剤は、有利には、ポリオールの分枝状鎖脂肪酸エステル、特にグリセロール及び／又はソルビタンの分枝状鎖脂肪酸エステル、例えばイソステアリン酸ポリグリセリル、例えばゴールドシュミット社からイソラン(Isolan)ＧＩ３４の名称で販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタン、例えばＩＣＩ社からアルラセル(Arlacel)９８７の名称で販売されている製品、及びイソステアリン酸ソルビタングリセリル、例えばＩＣＩ社からアルラセル９８６の名称で販売されている製品、及びそれらの混合物を含む群から選択されてもよい。
【００６５】
Ｏ／Ｗエマルションの調製に使用可能な乳化剤としては、例えば非イオン性乳化剤、例えばオキシアルキレン化(特にポリオキシエチレン化)されたポリオールの脂肪酸エステル、中でもステアリン酸ポリエチレングリコール類、例えばステアリン酸ＰＥＧ-１００、ステアリン酸ＰＥＧ-５０及びステアリン酸ＰＥＧ-４０；例えば２０〜１００のＥＯを含有するオキシアルキレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル、例えばユニケマ社(Uniqema)からトゥイーン(Tween)２０又はトゥイーン６０の商品名で販売されているもの；オキシアルキレン化(オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化)された脂肪アルコールエーテル；アルコキシル化又は非アルコキシル化糖エステル、例えばステアリン酸スクロース、及びセスキステアリン酸ＰＥＧ-２０メチルグルコース；ソルビタンエステル、例えばユニケマ社からスパン(Span)４０の名称で販売されているパルミチン酸ソルビタン；二酸と脂肪アルコールとのエステル、例えば酒石酸ジミリスチル；これらの乳化剤の混合物、例えばユニケマ社からアルラセル１６５の名称で、またセピック社(Seppic)からシムルソール(Simulsol)１６５の名称で販売されているステアリン酸グリセリルとステアリン酸ＰＥＧ-１００の混合物(ＣＴＦＡ名：ステアリン酸グリセリル／ステアリン酸ＰＥＧ-１００)；又はサソール社(Sasol)からコスマコール(Cosmacol)ＰＳＥの名称で販売されている酒石酸ジミリスチル、セテアリルアルコール、パレス(Pareth)-７及びＰＥＧ-２５ラウレス-２５の混合物(ＣＴＦＡ名；酒石酸ジミリスチル／セテアリルアルコール／１２-１５パレス７／ＰＰＧ２５ ラウレス２５)を挙げることができる。
【００６６】
これらの乳化剤に、共乳化剤、例えば８〜２６の炭素原子を有する脂肪アルコール類、中でもセチルアルコール、ステアリルアルコール及びそれらの混合物(セテアリルアルコール)、オクチルドデカノール、２-ブチルオクタノール、２-ヘキシルデカノール、２-ウンデシルペンタデカノール、又はオレイルアルコール、又は脂肪酸を添加してもよい。
乳化界面活性剤を含有しないか、又は組成物の全重量に対して０．５％未満しか含有しないエマルションは、該エマルションを安定化させるのに適切な化合物、例えば両親媒性ポリマー、フィラー、増粘剤又はゲル化剤を使用することによっても調製され得る。
【００６７】
本発明の組成物がエマルションの形態である場合、少なくとも一の油、特に化粧品用油を含む、少なくとも一の油相を含有している。「油」なる用語は、室温(２５℃)で液状の脂肪物質を意味することを意図している。
本発明の組成物に使用可能な油としては、例えば、動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクワレン(又はスクワラン)；植物由来の炭化水素ベース油、例えばカプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えばステアリネリーズ・デュボイス社（Stearineries Dubois）から販売されているもの、又はダイナミット・ノーベル社(Dynamit Nobel)からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているもの、又は植物由来の別の油、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、大豆油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油(arara oil)、コリアンダー油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、又はシアバター油；合成油；シリコーン油、例えば周囲温度で液状又はペースト状で、直鎖状又は環状のシリコーン鎖を有する揮発性又は非揮発性のポリメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)；フルオロ油、例えば部分的に炭化水素ベース及び／又は部分的にシリコーンベースのフルオロ油、例えば日本国特開平２-２９５９１２号公報に記載されているもの；エーテル、例えばジカプリリルエーテル(ＣＴＦＡ名：ジカプリリルエーテル)；及びＣ１２-Ｃ１５脂肪アルコールベンゾアート(ファインテックス社(Finetex)のフィンソルブ(Finsolv)ＴＮ)；アリールアルキルベンゾアート誘導体、例えば２-フェニルエチルベンゾアート(ＩＳＰ社のX-Tend226)；アミド化油、例えばＮ-ラウロイルサルコシン酸イソプロピル(味の素のエルドゥー(Eldew)ＳＬ-２０５)、及びそれらの混合物を使用してよい。
油相は、例えば脂肪アルコール(セチルアルコール、ステアリルアルコール、セテアリールアルコール)、脂肪酸(ステアリン酸)、又はロウ(パラフィン、ポリエチレンロウ、カルナウバロウ、ミツロウ)から選択される一又は複数の脂肪物質をさらに含有していてもよい。
【００６８】
本発明の組成物は、親水性有機溶媒、脂質親和性有機溶媒、両親媒性溶媒、またはこれらの混合物からなる群から選択され得る一又は複数の有機溶媒をさらに含有していてよい。
親水性有機溶媒としては、例えば、１〜８の炭素原子を含有する直鎖状又は分枝状の一価アルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール又はイソブタノール；６〜８０のエチレンオキシドを有するポリエチレングリコール；ポリオール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール又はソルビトール；アルキル基が１〜５の炭素原子を有するモノアルキル又はジアルキルイソソルビド、例えばジメチルイソソルビド；グリコールエーテル、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル、及びプロピレングリコールエーテル、例えばジプロピレングリコールメチルエーテルを挙げることができる。
両親媒性有機溶媒としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）誘導体、例えばポリプロピレングリコールと脂肪酸、ＰＰＧと脂肪アルコールのエステル、例えばＰＰＧ-２３オレイルエーテル及びオレイン酸ＰＰＧ-３６を挙げることができる。
脂質親和性有機溶媒としては、脂肪エステル、例えばアジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジオクチル又はアルキルベンゾアートを挙げることができる。
【００６９】
また本発明の組成物は、柔軟剤、湿潤剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、フィラー、ポリマー類、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される、従来からの化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
【００７０】
親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、例えばカルボポール(カーボマー)及びペミュレン(Pemulen)(アクリラート／アクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキルのコポリマー)；セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース；多糖類、特にガム類、例えばキサンタンガム；及びそれらの混合物を挙げることができる。
脂質親和性増粘剤としては、変性クレー類、例えばヘクトライト及びその誘導体、例えばベントーン(Bentone)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００７１】
防腐剤としては、パラベン(Parabens)(登録商標)とも称されるパラ-ヒドロキシ安息香酸エステル(特にメチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン)、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒドを放出する化合物、例えばイミダゾリジニル尿素又はジアゾリジニル尿素、ジグルコン酸クロルヘキシジン、安息香酸ナトリウム、カプリリルグリコール、ブチルカルバミン酸ヨードプロピニル、ペンチレングリコール、アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、例えばミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド(ＣＴＦＡ名：臭化ミリトリモニウム)、ドデシルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド、及びそれらの混合物、例えばＦＥＦケミカルズ社からセトリミド(Cetrimide)(登録商標)の名称で販売されている混合物を挙げることができる。防腐剤は、組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％の範囲、特に０．１〜５重量％の範囲、さらには０．２〜３重量％の範囲の含有量で、本発明の組成物に存在していてよい。
【００７２】
本発明の組成物に使用され得るフィラーとしては、例えば、顔料；シリカパウダー；タルク；ポリアミド粒子、特にアトケム社(Atochem)よりオルガソール(Orgasol)の名で販売されているもの；ポリエチレンパウダー；天然有機物質のパウダー、例えばデンプンパウダー、特に架橋した又は架橋していないコーンスターチ、小麦デンプン又は米デンプンのパウダー、例えばナショナル・スターチ社からドライ-フロ(Dry-Flo)の名称で販売されているコハク酸オクテニル無水物で架橋されたデンプンパウダー；アクリルコポリマーをベースにしたマイクロスフェア、例えばダウ・コーニング社からポリトラップ(Polytrap)の名称で販売されているジメタクリル酸エチレングリコール／メタクリル酸ラウリルのコポリマーで作製されたもの；メタクリル酸ポリメチルパウダー、例えばマツモト社(Matsumoto)からマイクロパール(Micropearl)Ｍ１００の名称で販売されているもの；膨張パウダー、例えば中空のマイクロスフェア、特にケマノルド・プラスト社(Kemanord Plast)からエクスパンセル(Expancel)の名称で、又はマツモト社からマイクロパール(Micropearl)Ｆ８０ＥＤの名称で販売されているマイクロスフェア；シリコーン樹脂のマイクロビーズ、例えば東芝・シリコーン社(Toshiba Silicone)からトスパール(Tospearl)の名称で販売されているもの；ポリウレタンパウダー、例えばヘキサメチレンジイソシアナート／トリメチロールヘキシルラクトンコポリマーのパウダー、例えば東芝・ピグメント(Toshiba Pigment)からプラスチック・パウダー(Plastic Powder)Ｄ-４００の名称で販売されているもの(ＣＴＦＡ名：ＨＤＩ／トリメチロールヘキシルラクトンの架橋ポリマー)；及びそれらの混合物を挙げることができる。これらのフィラーが存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して０．００１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲の量で存在してよい。
【００７３】
もちろん、当業者であれば、本発明の組合せに固有の有利な特性が、考慮される添加によって損なわれないか、実質的に損なわれないように留意して、上述した補足的な化合物(類)及び／又はその量を選択するであろう。
【００７４】
本発明の組成物は、一般的に皮膚への局所適用に適したものであり、よって生理学的に許容可能な媒体、すなわち皮膚及び／又はその外皮と融和性のある媒体を含有する。それは、好ましくは、化粧品的に許容可能な媒体、すなわち好ましい色、臭い及び感触を有し、消費者がこの組成物の使用をやめようと思うような許容できない程の不快感(刺すような痛み、突張感、赤み)を何ら生じることのない媒体である。
【００７５】
本発明の組成物は、特に顔、首、目の周囲の領域、及び体のためのスキンケア製品；皮膚のメークアップ製品、例えば顔色を整える製品(特にファンデーション)、アイシャドウ、ほほ紅、アイライナー、コンシーラ製品、体のメークアップ製品、抗日光製品、又は皮膚のクレンジング製品を構成してよい。好ましくは、本発明の組成物は抗日光製品である。
組成物は、一般的にはすすがれないが、クレンジング製品、特に発泡製品を構成するならばすすがれてもよい。
【００７６】
本発明の主題は、上述した組成物を、ケラチン物質、例えば皮膚、睫毛、眉毛、爪又は粘膜に適用することを特徴とする、該ケラチン物質の美容処理方法にある。
【００７７】
また他の側面において、本発明は：
ｉ）閉塞部材により閉塞し、少なくとも一の区画を定める容器；及び
ｉｉ）上述した、該区画内部に配される組成物；
を含む化粧品用アセンブリに関する。
容器は任意の適切な形態であってよい。特に、ボトル、チューブ、瓶、ケース、箱、小袋、又は紙箱の形態であってよい。
閉塞部材は可動性ストッパー、リッド、キャップ、切り取り部分のあるストリップ、又はカプセルの形態、特に容器に取り付けられる本体部と、本体部上に関節で繋がったカバーキャップとを含むタイプのものであってよい。また、特にポンプ、バルブ又はフラップ弁等の、容器を選択的に閉塞する部材の形態であってもよい。
【００７８】
製品は、容器に直接又は間接的に収容されてもよい。例えば、製品は、特にワイプ又はパッドの形態の含浸担体上に配置されてもよく、箱又は小袋に(個々に又は多数)配されてもよい。製品が導入されるこのような担体は、例えば国際公開第０１／０３５３８号に記載されている。
閉塞部材は、ねじを締めることにより容器に連結されてもよい。また、閉塞部材と容器との連結は、ねじ締め以外にも、特にクリック式締付、把持、溶接、接着による、又は磁力によるバイオネットメカニズムを介してなされる。「クリック式締付」なる用語は、特に一部分、特に閉塞部材の弾性的変形によって、物質のビード又はコードが交差し、続いてビード又はコードの交差後、該一部分が弾性的拘束を受けていない位置に戻ることを含む、任意のシステムを意味することを意図している。
【００７９】
容器は、少なくとも部分的に熱可塑性物質で作製されていてよい。熱可塑性物質の例としては、ポリプロピレン又はポリエチレンを挙げることができる。
また、容器は非熱可塑性物質、特にガラス又は金属(又は合金)で作製されている。
容器は、特にチューブ又はチューブ状ボトルの形態のような、硬質の壁部又は変形可能な壁部を有するものであってよい。
さらに容器は、組成物を分配する、又は分配を容易にする手段を具備していてもよい。例えば、容器は、容器内部の陽圧に応じて、組成物が流出口にもたらされるように変形可能な壁部を有するものであってよく、この陽圧は容器壁部の弾性的(又は非弾性的)圧迫によるものである。
【００８０】
本発明の組成物は、加圧装置により微小粒子の形態で皮膚又は毛髪に適用されるように、本発明においてはスプレー可能な流動状ローションの形態であってよい。本発明の装置は当業者によく知られており、非エアゾールポンプ又は「アトマイザー」、噴霧剤を含有するエアゾール容器、及び噴霧剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプを含む。後者は、米国特許第４０７７４４１号及び米国特許第４８５０５１７号(記載の内容の主要部分を形成)に記載されている。
【００８１】
本発明のエアゾールとして包装された組成物は、一般的に従来からの噴霧剤、例えばヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、ｎ-ブタン、プロパン、又はトリクロロフルオロメタンを含有する。それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは１５〜５０重量％の範囲の量で存在する。
本発明を、非限定的例証を目的として付与される、以下の実施例を参照として記載する。これらの実施例において、特に記載しない限りは、量は重量によるパーセンテージとして表す。
【実施例】
【００８２】
以下の抗日光組成物を調製した：量は重量によるパーセンテージとして示す：
【表１】
2006176519.tif 000055
手順
全ての成分を含有する水相(Ｂ相)を、水浴中で８０℃まで加熱する。全ての成分を含有する脂肪相(Ａ相)を、水浴中で８０℃まで加熱する。ローター-ステータ型(モリッツ社(Moritz)の装置)の攪拌をしつつ、ＡをＢに乳化させる。Ｃ相を導入し、ゆっくりと攪拌しながら、混合物を周囲温度まで戻す。製造の終わりにトリエタノールアミンを導入して、ｐＨを所望の値に調整する。
【外国語明細書】
2006176519000001.pdf
2006176519000002.pdf
2006176519000003.pdf