(57)【要約】【課題】給油所や製油所、油槽所において、簡便な手段により、燃料油中の硫黄成分を除去した燃料油を供給することができる低硫黄燃料油の供給方法を提供すること。【解決手段】本発明の低硫黄燃料油の供給方法は、給油所１にて、給油所１に設置される燃料油貯蔵タンク３と自動車２の間の燃料油通過経路４に脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を設置し、燃料油を脱硫フィルタ５を通過させて自動車２に供給する。油槽所や製油所にて、油槽所等に設置される燃料油貯蔵部とタンクローリの間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫フィルタを設置し、燃料油を脱硫フィルタを通過させてタンクローリに供給するようにしてもよく、また、製油所にて、製油所に設置される燃料油貯蔵部と油送船の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫フィルタを設置し、燃料油を脱硫フィルタを通過させて油送船に供給するようにしてもよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
給油所にて、当該給油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油被供給体に対して燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、
前記燃料油貯蔵部から前記燃料油被供給体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、
前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油被供給体に供給することを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項２】
油槽所にて、当該油槽所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、
前記燃料油貯蔵部から前記燃料油輸送体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、
前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項３】
製油所にて、当該製油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、
前記燃料油貯蔵部から前記燃料油輸送体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、
前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項４】
製油所にて、当該製油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、
製造された燃料油を前記燃料油貯蔵部に送り出すにあたり、燃料油を製造する燃料油製造装置と燃料油貯蔵部との間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、
前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油貯蔵部に送り出し、その後前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項５】
請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の低硫黄燃料油の供給方法において、
前記燃料油輸送体がタンクローリであることを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項６】
請求項３または請求項４に記載の低硫黄燃料油の供給方法において、
前記燃料油輸送体が油送船であることを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の低硫黄燃料油の供給方法において、
前記燃料油被供給体または燃料油輸送体に供給される燃料油における硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下であることを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれかに記載の低硫黄燃料油の供給方法において
前記燃料油が、ガソリン、軽油、灯油、ナフサのいずれかであることを特徴とする低硫黄燃料油の供給方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガソリンスタンドにおいて自動車等の燃料油被供給体に対して、あるいは製油所や油槽所においてタンクローリや油送船に対して、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を供給する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
原油の蒸留や分解によって得られる各油留分は、通常、硫黄成分を含み、これらの油を燃料油として使用する場合には、この硫黄成分に起因する硫黄 酸化物等の大気汚染物質が大気中に放出されることとなる。
【０００３】
一方、近年、硫黄成分による自動車の排ガスによる大気汚染が深刻化しており、その燃料面からの対策として、ガソリン中の硫黄成分の低減が強く要望されている。加えて、このような環境問題に対する高まりに伴い、全世界的にガソリン中の硫黄成分が規制されるようになってきており、わが国においても、２００５年にはガソリン中の硫黄成分量が５０ｐｐｍ以下に規制され、その後、硫黄成分量の規制は１０ｐｐｍ以下になることが予想されている。
【０００４】
これに対し、ガソリン、特に接触分解ガソリン（ＦＣＣガソリン）の硫黄成分を低く抑えるためには、減圧軽油や常圧残油を脱硫触媒の存在下で水素化脱硫した後、接触分解の原料油として用いるのが一般的であり、燃料油中の硫黄成分の低減のために種々の技術が提供されていた（例えば、特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２８６４９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、重質油の水素化脱硫装置は高温・高圧の装置であり、環境対策のための相次ぐ規制値強化に対応して新設、増設、能力強化を図ることはコスト的にも大変な負担となっていた。加えて、水素化脱硫の際に触媒を用いて硫黄成分を脱硫しようとすると、滞留時間の延長や反応温度の上昇が必要となるため分解反応が起きたり、また変性してしまったりして、実際に必要とされる燃料油の収率が低下してしまう場合という問題も発生していた。これらより、簡便な手段で、ガソリンや軽油等の燃料油中の硫黄成分を低減させた、硫黄成分の含有量の少ない（例えば、硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下の）燃料油（低硫黄燃料油）を供給する手段の提供が強く望まれていた。
【０００７】
従って、本発明の目的は、ガソリンスタンド（給油所）や製油所、油槽所において、簡便な手段により、燃料油中の硫黄成分を除去した燃料油を供給することができる低硫黄燃料油の供給方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記の課題を解決すべく、本発明の第１発明の低硫黄燃料油の供給方法は、給油所にて、当該給油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油被供給体に対して燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、前記燃料油貯蔵部から前記燃料油被供給体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油被供給体に供給することを特徴とする。
【０００９】
この本発明の第１発明の低硫黄燃料油の供給方法は、ガソリンスタンド等の給油所において、脱硫剤を備えた脱硫手段を燃料油貯蔵部と、自動車等の燃料油被供給体の間の燃料油通過経路に設置して、燃料油をこの脱硫手段を通過させて燃料油被供給体に供給するようにしている。よって、燃料油貯蔵部から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は脱硫手段を通過することにより脱硫フィルタ中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになり、脱硫フィルタを通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態で燃料油被供給体に供給されることになるため、硫黄成分による自動車の排ガスによる大気汚染を好適に防止することができる。
ここで、燃料油が供給される燃料油被供給体としては、ガソリンスタンド等の給油所において燃料油を供給可能なものであれば特に制限はなく、例えば、自動車、バイク、トラック、バス、トラクター等燃料油をエンジンの燃料とする車両や、燃料油を搭載して移動する車両（灯油輸送車等）などが挙げられ、また、燃料油を収容する容器等も含まれる。
【００１０】
そして、本発明の第１発明の低硫黄燃料油の供給方法は、脱硫剤を備えた脱硫手段を燃料油通過経路に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給可能とするので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給を低コストで実施することができる。また、脱硫剤により硫黄成分を吸着除去するので、燃料油が変質することもない。
【００１１】
また、本発明の第２発明の低硫黄燃料油の供給方法は、油槽所にて、当該油槽所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、前記燃料油貯蔵部から前記燃料油輸送体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする。
【００１２】
更には、本発明の第３発明の低硫黄燃料油の供給方法は、製油所にて、当該製油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、前記燃料油貯蔵部から前記燃料油輸送体の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする。
【００１３】
これらの本発明の第２発明または第３発明の低硫黄燃料油の供給方法は、油槽所または製油所において、脱硫剤を備えた脱硫手段を燃料油貯蔵部と燃料油輸送体との間の燃料油通過経路に設置して、燃料油をこの脱硫手段を通過させて燃料油輸送体に供給するようにしている。
よって、前記した第１発明と同様に、製油所や油槽所で燃料油貯蔵部から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は脱硫手段を通過することにより脱硫手段中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになり、脱硫手段を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態で燃料油輸送体に供給されることになる。これにより、硫黄成分の少ない燃料油を燃料油輸送体から給油所等に送り出すことができることとなる。
【００１４】
また、本発明の第２発明及び第３発明の低硫黄燃料油の供給方法は、第１発明と同様に、脱硫剤を備えた脱硫手段を燃料油通過経路に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給可能とするので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給を低コストで実施することができる。
【００１５】
なお、前記した第２発明または第３発明の低硫黄燃料油の供給方法にあっては、前記燃料油輸送体としてタンクローリとすることができ、第２発明にあっては、前記燃料油輸送体として、更に油送船を採用することができる。
【００１６】
そして、本発明の第４発明の低硫黄燃料油の供給方法は、製油所にて、当該製油所に設置される燃料油貯蔵部から燃料油輸送体に燃料油を供給する燃料油の供給方法であって、  製造された燃料油を前記燃料油貯蔵部に送り出すにあたり、燃料油を製造する燃料油製造装置と燃料油貯蔵部との間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置し、前記燃料油を前記脱硫手段を通過させて前記燃料油貯蔵部に送り出し、その後前記燃料油輸送体に供給することを特徴とする。
【００１７】
この本発明の第４発明の低硫黄燃料油の供給方法は、製油所において、燃料油を製造する燃料油製造装置と燃料油貯蔵部との間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置して、燃料油を脱硫手段を通過させて燃料油貯蔵部に送り出し、その後前記燃料油輸送体に供給するようにしているので、製油所で燃料油貯蔵部から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫手段を通過することにより脱硫手段中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。そして、脱硫手段を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態で燃料油輸送体に供給されることになるため、硫黄成分の少ない燃料油を燃料油輸送体から給油所等に送り出すことができることとなる。
【００１８】
また、本発明の第４発明の低硫黄燃料油の供給方法も、前記した第１発明ないし第３発明と同様に、脱硫剤を備えた脱硫手段を燃料油通過経路に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給可能とするので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給を低コストで実施することができる。
【００１９】
なお、前記した第４発明の低硫黄燃料油の供給方法にあっては、前記燃料油輸送体としてタンクローリまたは油送船を採用することができる。
【００２０】
前記した本発明の燃料油の供給方法においては、前記燃料油被供給体または燃料油輸送体に供給される燃料油における硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
この本発明によれば、燃料油被供給体や燃料油輸送体に供給される燃料油における硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下であるため、将来的な規制にも十分対応でき、硫黄成分による自動車の排ガスによる大気汚染をより一層好適に防止することができる。
【００２１】
本発明の燃料油の供給方法は、前記燃料油が、ガソリン、軽油、灯油、ナフサのいずれかであることが好ましい。
本発明の低硫黄燃料油の供給方法は、これら多岐にわたる燃料油に対して幅広く適用可能であり、硫黄成分の含有量の少ない燃料油を好適に供給することができる。
なお、本発明に適用されるこれらに例示される各燃料油は、狭義の意味（例えば、ＪＩＳ規格に則ったものなど）のものに限定されるものではなく、例えば水素化分解軽油（ＨＣＧＯ）、軽質分解軽油（ＬＣＯ）などを除外するものではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
（Ｉ）第１実施形態：
以下、図１及び図２を用いて、本発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する一態様を説明する。
【００２３】
図１は、本発明の第１発明の低硫黄燃料油の供給方法の一態様を示す概略図であり、燃料油貯蔵部を設置したガソリンスタンドにて、燃料油貯蔵部から燃料油被供給体である自動車に対して燃料油を供給する際に、燃料油貯蔵部から、自動車の間の経路内に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置した態様を示している。
【００２４】
図１に示すように、給油所であるガソリンスタンド１においては、地底に燃料油貯蔵部となる燃料油貯蔵タンク３が設置され、適量の燃料油が燃料油供給部６から供給先となる自動車２に対して、供給ノズル６１を介して適宜供給されていく。
そして、燃料油貯蔵タンク３から自動車２に燃料油を供給する燃料油供給部６の間の燃料油通過経路４には、脱硫手段として脱硫フィルタ５が設置されている。
【００２５】
ここで、供給される燃料油としては、ガソリン、軽油、灯油、ナフサ等が挙げられる。本発明の低硫黄燃料油の供給方法は、これら多岐にわたる燃料油に対して幅広く適用可能であり、硫黄成分の含有量の少ない燃料油を好適に供給することができる。
【００２６】
燃料油貯蔵タンク３と燃料油供給部６との間の燃料油通過経路４に設置される脱硫フィルタ５は、燃料油の硫黄成分を吸着除去する脱硫剤を備えることができ、燃料油通過経路４に対して燃料油を通過可能に配設することができるものであれば、その形状や仕様は特に限定されない。
例えば、脱硫剤を充填可能な筒状の充填体を、燃料油通過経路４に対して燃料油が通過できるように設置して、その内部に脱硫剤を充填して脱硫フィルタ５とすればよい。なお、形状は筒状だけでなく、箱状、円盤状等の任意の形状とすることができる。
【００２７】
また、脱硫フィルタ５が備える脱硫剤としては、燃料油に含まれる硫黄成分を、常温〜１２０℃の温度範囲で吸着、反応などにより除去でき、かつ、燃料油に対して悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されない。
【００２８】
具体的には、従来公知の脱硫剤として、活性炭や活性炭素繊維等の炭素材料、シリカゲル、疎水性シリカ等のケイ素酸化物、ゼオライトや金属交換ゼオライト等のゼオライト類や、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の酸化物、亜硫酸塩水和物又は水酸化物や、担体にアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を担持したものや、鉛、錫、鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム、銅、亜鉛の金属あるいは酸化物や、これらの混合物又はこれらの複合酸化物や、鉛、錫、鉄、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム、銅、亜鉛を単独あるいは二種以上を組み合わせて担体に担持したものや、これらにさらに、アルカリ金属，アルカリ土類金属や希土類金属（セレン、ランタニウム、イットリウム等）等を添加したものが挙げられる。また、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム等の貴金属を担体に担持したものを使用してもよい。
なお、前記した担体として、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、白土、珪藻土、粘土類などを使用することができる。
【００２９】
燃料油貯蔵タンク３から送り出される燃料油は、このような脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を通過することにより、燃料油中に存在する硫黄成分が吸着除去され、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を供給することができる。燃料被供給体である自動車２に供給される燃料油における硫黄成分の含有量は、１０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。供給される燃料油における硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下であれば、将来的な規制にも十分対応でき、硫黄成分による自動車の排ガスによる大気汚染をより一層好適に防止することができる。
一方、燃料油の硫黄成分の含有量は、脱硫剤の性能に大きく左右されるが、硫黄成分の含有量を１０ｐｐｍ以下、更には１ｐｐｍ以下とするためには、下記の脱硫剤を使用することが好ましい。
【００３０】
まず、脱硫剤として、担体に銀を担持させた脱硫剤を適用することが好ましい、この脱硫剤にあっては、担体として、多孔質担体を使用することが好ましく、具体的には、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア、マグネシア、酸化亜鉛、白土、粘土、珪藻土、活性炭などを挙げることができ、単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中で、特に、シリカ−アルミナ、アルミナを使用することが好ましい。
【００３１】
銀の担持量は、脱硫剤全量に対して、金属銀として０．５〜５０質量％が好ましい。０．５質量未満であると、充分な脱硫性能が発揮されないおそれがある。５０質量％を超えると、担持した銀の粒子径が増大し充分な脱硫性能が発揮されないおそれがあり好ましくない。より好ましくは、３〜３０質量％の範囲である。
【００３２】
担体への銀の担持方法については特に制限はなく、含浸法、共沈法、混練法、物理混合法、蒸着法、イオン交換法などの公知の方法を採用することができる。中でも、含浸法、共沈法が好ましい。
【００３３】
また、ニッケル、クロム、マンガン、鉄、コバルト、銅、亜鉛、パラジウム、イリジウム、白金、ルテニウム、ロジウム及び金から選ばれる少なくとも一種を含むものを挙げることができ、中でもそれらの金属が前記の多孔質担体に担持されたものを脱硫剤として使用してもよい。特に、少なくともニッケルを含む金属が多孔質担体に担持されたものが好ましい。これらの脱硫剤は予め水素還元することにより、脱硫性能を向上させることができる。
【００３４】
また、脱硫剤として、比表面積が６００ｍ２／ｇ以上の活性炭を少なくとも５０質量％以上含む担体に対して、酸化ニッケルおよび酸化亜鉛を担持させ、脱硫剤全体に対する酸化ニッケルおよび酸化亜鉛の担持量がそれぞれ１〜４９質量％であり、かつ酸化ニッケルと酸化亜鉛の担持量の和が５〜５０質量％であることとしたものを使用してもよい。
【００３５】
ここで、活性炭の種類は特に限定するものではなく、例えば石炭系活性炭、ヤシ殻系活性炭、木質系活性炭などを用いることができる。活性炭の形状も特に限定するものではなく、例えば、粉末炭、破砕炭、顆粒炭、円柱状炭、球状炭などを用いることができる。活性炭の粒径も特に限定するものではなく、通常、１〜１０ｍｍのものを用いることができる。更には、活性炭のかさ密度も特に限定するものではなく、通常、０．１〜０．８ｇ／ｃｍ３のものを用いることができる。
【００３６】
活性炭の比表面積は６００ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、８００ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。活性炭の比表面積が６００ｍ２／ｇ未満であると、金属の分散性が低下し、脱硫活性が劣化する。比表面積の上限は特に限定されないが、通常３５００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、３０００ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。なお、ここでいう「比表面積」とは、公知の窒素吸着法により測定したＢＥＴ比表面積のことをいう。
【００３７】
担体中の活性炭の量は、５０質量％以上あることが好ましく、特に好ましくは７０質量％以上である。５０質量％未満であると、担体の比表面積が低下し、脱硫活性が低下する。上限は１００質量％である。なお、担体中には活性炭以外にバインダー等を含むことができる。
【００３８】
担体の形状、大きさ、成型方法は特に限定するものではない。また、成形時には適度なバインダーを添加して成形性を高めてもよい。バインダーとしては、特に限定するものではないが、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、もしくはそれらの複合酸化物などを用いることができる。
担体におけるバインダーの添加量は５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下である。下限はバインダーとしての機能が発揮される限り特に限定されるものではなく、通常１質量％以上であり、好ましくは５質量％以上である。
【００３９】
また、酸化ニッケルおよび酸化亜鉛を担体に担持する方法に関しては特に制限はなく、通常の含浸法、イオン交換法など公知の方法を用いることができる。例えば含浸法においては、ニッケルおよび亜鉛の金属塩あるいは金属錯体を、水、エタノールもしくはアセトンなどの溶媒、特に好ましくは水に溶解させ、担体に含浸させる。しかるのち、乾燥、焼成等の処理を行って酸化ニッケルおよび酸化亜鉛を形成させることにより、酸化ニッケルおよび酸化亜鉛を担持した触媒を得ることができる。
【００４０】
更には、ニッケルや亜鉛の金属塩あるいは金属錯体は、溶媒に溶解するものあれば、特に制限はなく、各種の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、有機酸塩等があげられ、具体的には硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛などを用いることができる。
【００４１】
乾燥方法は特に限定されるものではなく、例えば、空気中での乾燥、減圧下での脱気乾燥等を用いることができる。乾燥温度としては、通常、室温〜１５０℃で行うことができるが、５０〜１４０℃が好ましく、８０〜１２０℃が特に好ましい。また焼成方法も特に限定されるものではなく、通常、窒素雰囲気で行うことが望ましい。焼成温度としては２５０〜４５０℃が好ましく、３００〜４００℃がより好ましい。また焼成時間としては０．１〜１０時間が好ましく、０．５〜５時間がより好ましい。
【００４２】
酸化ニッケルや酸化亜鉛を担持する順序については特に制限はなく、同時に担持させても良く、また酸化亜鉛を担持させた後酸化ニッケルを担持させても良いし、酸化ニッケルを担持させた後酸化亜鉛を担持させても良いが、酸化ニッケルおよび酸化亜鉛を同時に担持させるか、酸化亜鉛を担持させた後に酸化ニッケルを担持させるのが好ましい。
【００４３】
酸化ニッケルや酸化亜鉛の触媒に対する担持量はそれぞれ１〜４９質量％であり、５〜４５質量％が好ましく、特に１０〜４０質量％が好ましい。担持量が１質量％未満では、触媒性能が発揮されず、また担持量が４９質量％を越える場合は、分散性が低下するだけでなく、経済的な面からも好ましくない。触媒に対する酸化ニッケルと酸化亜鉛の担持量の和は５〜５０質量％であり、８〜４７質量％が好ましく、特に１０〜４５質量％が好ましい。担持量の和が５質量％未満では、触媒性能が発揮されず、また担持量の和が５０質量％を超える場合は、酸化ニッケルおよび酸化亜鉛の分散性が低下するだけでなく、経済的な面からも好ましくない。
【００４４】
なお、上記の方法で調製された脱硫剤を使用する場合にあっては、そのまま反応に供することもできるが、前処理として水素等による還元処理を行ってもよい。その条件として温度は１５０〜５００℃、好ましくは２５０〜４００℃が望ましく、時間は０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜５時間が望ましい。
【００４５】
そして、アルミナを担体とし、銅及びパラジウムから選ばれる少なくとも１種の金属を２〜２０質量％含有し、かつ塩素を２〜２０質量％含有し、その比表面積が２００ｍ2／ｇ以上とした脱硫剤を使用してもよい。
【００４６】
ここで、担体であるアルミナは、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、σ−アルミナ等の種々のアルミナを使用することができるが、多孔質で高比表面積であるアルミナが好ましく、中でもγ−アルミナが適している。
【００４７】
担体に担持させる金属化合物としては、銅及びパラジウムの塩化物が適しており、具体的には塩化第一銅（ＣｕＣｌ）、塩化第二銅（ＣｕＣｌ２）、一塩化パラジウム（ＰｄＣｌ）、二塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２）、四塩化パラジウム（ＰｄＣｌ４）があるが、なかでも、塩化第一銅及び二塩化パラジウムが最も適している。
【００４８】
これらの担体に金属化合物を担持する方法は、含浸法、混練法、イオン交換法、共沈法など公知の方法を用いることができるが、所定量の担体に、各金属の塩化物を水に溶解した溶液を含浸させる方法が適している。この時、溶液に塩酸を加えることにより、金属塩化物が溶解しやすくなり、金属の分散性を向上でき、担持量を多くできるので好ましい。
【００４９】
含浸した後の脱硫剤は、９０℃で１０〜１５時間以上乾燥するか、あるいは、酸素の存在する雰囲気で３００〜４００℃の温度で２時間程度焼成し、水分を十分除くことが重要である。乾燥が十分でないと吸着能が低下する。焼成すると、金属塩化物の一部は酸化物等に変化する場合もあるが、上記条件で乾燥あるいは焼成を行えば、その割合は僅かである。さらに、一度、硫黄成分を吸着し、吸着能が低下した脱硫剤も、上記条件で焼成することにより再生が可能である。
【００５０】
脱硫剤の比表面積は２００ｍ2／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましい。比表面積が２００ｍ2／ｇ未満では、硫黄成分を吸着する活性点の数が少なくなり、吸着能力が低下する。また脱硫剤の平均細孔直径は、１ｎｍ以上が好ましい、細孔直径が小さすぎる場合、硫黄成分の細孔内への拡散が阻害され、吸着能力が低下する。尚、通常、比表面積、平均細孔直径は、窒素吸着法により測定される。
【００５１】
また、脱硫剤は、銅及びパラジウムから選ばれる少なくとも１種を２〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％含有し、かつ、塩素を２〜２０質量％含有することが好ましい。金属及び塩素の担持量が少ないと、吸着活性点の数が少なくなるため、硫黄成分の吸着能が低くなり、逆に多すぎても担持した金属及び塩素、即ち吸着活性点の分散性が低下し、担持した金属及び塩素が無駄になるばかりでなく、比表面積、細孔直径が低下するなど物性の面へも悪影響を与える。脱硫剤における比表面積、また金属及び塩素の担持量が上記範囲に含まれるように、使用される担体の種類、また金属化合物及び金属化合物を含浸させる際に使用される塩酸の量は、適宜選択されるが、特に脱硫剤における比表面積については、担体の種類の選択が重要である。
【００５２】
前記した脱硫剤の形状は、特に限定されず、通常、この種の脱硫剤に用いられている種々の形状、例えば、球形、円柱状、四葉型、ハニカム状等を採用することができる。また、脱硫剤の大きさは、脱硫剤の形状に応じて適宜決定すればよい。
【００５３】
また、このような脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５は、燃料油貯蔵タンク３から自動車２との間の燃料油通過経路４に、燃料油が通過可能に設置すればよい。
なお、図１では、１つの燃料油通過経路４に１つの脱硫フィルタ５を設置した例を示しているが、例えば、図２（Ａ）に示すように、脱硫フィルタ５ａ，５ｂを直列に２つ備えるようにして、それぞれの脱硫フィルタ５に異なる脱硫剤を備えるようにすれば、燃料油中の硫黄成分を段階的に吸着することができ、燃料油に対してより効率的な脱硫を実施できる。
ここで、この図２（Ａ）及び後記する図２（Ｂ）にあっては、図１と同様に、下から上に向かって（図２の矢印方向）、燃料油が送り出されていく。
【００５４】
また、図２（Ｂ）のように、脱硫フィルタ５ｃ，５ｄを並列に２つ備えるようにして、切り換え弁５１により一方の脱硫フィルタ（例えば脱硫フィルタ５ｃ）を通過可能なようにして、燃料油を供給するにつれて当該脱硫フィルタ５ｃ内の脱硫剤の脱硫効果が低下したときには、使用していない他方の脱硫フィルタ５ｄに切り換えるようにして、これを順次繰り返すようにすれば、脱硫性能を維持した状態で燃料油の供給を継続することができる。
【００５５】
前記した本実施形態の燃料油の供給方法にあっては、このような構成の脱硫フィルタ５を、燃料油貯蔵タンク３と燃料油供給部６の間を結ぶ燃料油通過経路４に設置しているので、燃料油貯蔵タンク３から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。
そして、脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油（例えば、硫黄成分の含有量が１０ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下）の状態で自動車２に供給されることになるため、硫黄成分による自動車２の排ガスによる大気汚染を好適に防止することができる。
【００５６】
また、本発明の低硫黄燃料油の供給方法は、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を燃料油通過経路４に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給可能とするので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給を低コストで実施することができる。
更には、本発明の方法は、脱硫剤により硫黄成分を吸着除去するので、燃料油が変質することもない。
【００５７】
（II）第２実施形態：
次に、図３を用いて、本発明の低硫黄燃料油の供給方法の別の態様を説明する。なお、以下の説明では、前記第１実施形態と同様の構造および同一部材には同一符号を付して、その詳細な説明は省略または簡略化する。
図３は、本発明の第２発明の低硫黄燃料油の供給方法の一態様を示す概略図であり、燃料油貯蔵部である製油貯蔵タンク８を設置した油槽所７にて、製油貯蔵タンク８から燃料油輸送体であるタンクローリ２０に対して燃料油を供給する際に、製油貯蔵タンク８からタンクローリ２０の間の燃料油通過経路４内に脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を設置した態様を示している。
【００５８】
図３に示すように、油槽所７においては、燃料油貯蔵部となる製油貯蔵タンク８が設置され、適量の燃料油が燃料油輸送体となるタンクローリ２０に対して適宜供給されていくこととなる。
そして、製油貯蔵タンク８からタンクローリ２０に燃料油を供給する間の燃料油通過経路４内には、脱硫手段として脱硫フィルタ５が設置されている。
【００５９】
また、図３に示す第２実施形態にあっては、油槽所７における製油貯蔵タンク８とタンクローリ２０の間の経路４には、脱硫フィルタ５のほか、ポンプ３１、エアーセパレータ及びフィルタセパレータ（ともに図示せず）、定量計３２が設置されている。脱硫フィルタ５は、ポンプ３１と定量計３２の間に設置されている。
【００６０】
製油貯蔵タンク８に貯蔵された燃料油は、ポンプ３１を介してほぼ一定量がタンクローリ２０に向かって送り出されていき、燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。また、脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、図示しないエアーセパレータ及びフィルタセパレータを通過することにより、空気やゴミが除去され、定量計３２にて所定量に調整された後、タンクローリ２０に供給されることとなる。ここで、定量計３２とタンクローリ２０との間の経路４は、可撓性のあるゴムホース４１とされている。
【００６１】
ここで、脱硫手段である脱硫フィルタ５の構成、及び脱硫フィルタ５が備える脱硫剤については、前記した第１実施形態において適用したものを適宜使用すればよく、ここでは説明を省略する。
【００６２】
この第２実施形態の燃料油の供給方法にあっては、燃料貯蔵タンク８を備えた油槽所７において、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を製油貯蔵タンク８と燃料油輸送体であるタンクローリ２０との間の燃料油通過経路４に設置して、燃料油をこの脱硫フィルタを通過させてタンクローリ２０に供給するようにしているので、製油貯蔵タンク８から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。これにより、脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態でタンクローリ２０に供給されることになり、硫黄成分の少ない燃料油をタンクローリ２０から好適に各給油所に送り出すことができることとなる。
【００６３】
また、この燃料油の供給方法は、第１実施形態の燃料油の供給方法と同様に、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を燃料油通過経路４に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給できるので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給手段を低コストで提供可能とする。
【００６４】
（III）第３実施形態：
次に、図４を用いて、本発明の低硫黄燃料油の供給方法の別の態様を説明する。なお、以下の説明では、前記第１実施形態及び第２実施形態と同様の構造および同一部材には同一符号を付して、その詳細な説明は省略または簡略化する。
【００６５】
図４は、本発明の第３発明の低硫黄燃料油の供給方法の一態様を示す概略図であり、燃料油貯蔵部である製油貯蔵タンク８１を設置した製油所９にて、製油貯蔵タンク８から燃料油輸送体である油送船２１に対して燃料油を供給する際に、製油貯蔵タンク８から油送船２１の間の燃料油通過経路４内に脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を設置した態様を示している。
【００６６】
図４のように、燃料油貯蔵部である製油貯蔵タンク８を備え、海９１に面した製油所９にあっては、製油所９に配設された製油貯蔵タンクから油送船に燃料油を搭載して、この油送船が油槽所等に燃料油を輸送する。そのため、製油貯蔵タンクから適量の燃料油が油送船２１に対して適宜供給されていく。
【００６７】
図４に示す第３実施形態にあっては、第２実施形態と同様、製油貯蔵タンク８に貯蔵された燃料油は、ポンプ３１を介してほぼ一定量が油送船２１に向かって送り出されていく。そして、燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、図示しないエアーセパレータ及びフィルタセパレータを通過することにより、空気やゴミが除去され、定量計３２にて所定量に調整された後、油送船２１に供給されることとなる。
【００６８】
ここで、脱硫手段である脱硫フィルタ５の構成、及び脱硫フィルタ５が備える脱硫剤については、前記した第１実施形態及び第２実施形態において適用したものを適宜使用すればよく、ここでは説明を省略する。
【００６９】
この第３実施形態の燃料油の供給方法にあっては、海に面した製油所９において、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を製油貯蔵タンク８と燃料油輸送体である油送船２１との間の燃料油通過経路４に設置して、燃料油をこの脱硫フィルタを通過させて油送船２１に供給するようにしている。よって、製油貯蔵タンク８から送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになり、脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態で油送船２１に供給されることになる。この結果、硫黄成分の少ない燃料油を油送船２１から油槽所等に送り出すことができることとなる。
【００７０】
また、この燃料油の供給方法は、第１実施形態及び第２実施形態の燃料油の供給方法と同様に、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を燃料油通過経路４に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給できるので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給手段を低コストで提供可能とする。
【００７１】
（IV）第４実施形態：
次に、図５を用いて、本発明の低硫黄燃料油の供給方法の別の態様を説明する。なお、以下の説明では、前記第１実施形態ないし第３実施形態と同様の構造および同一部材には同一符号を付して、その詳細な説明は省略または簡略化する。
【００７２】
図５は、本発明の第４発明の低硫黄燃料油の供給方法の一態様を示す概略図であり、燃料油貯蔵部である製油貯蔵タンク８１を設置した製油所９にて、燃料油を製造する燃料油製造装置７０と製油貯蔵タンク８１との間の燃料油通過経路４に対して脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を設置している。そして、燃料油をこの脱硫フィルタ５を通過させて製油貯蔵タンク８１に送り出し、その後、燃料油輸送体である油送船２１に供給するようにしている。
【００７３】
図５に示す第４実施形態にあっては、燃料油製造装置７０で製造された燃料油は、ポンプ３１によりほぼ一定量とされ、製油貯蔵タンク８１に送り出されていくが、ポンプ３１を通過した燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５を通過することにより脱硫フィルタ５中の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、定量計３２にて所定量に調整された後、製油貯蔵タンク８１に送り出されて、当該タンク８１内に貯蔵されることになる。そして、製油貯蔵タンクに貯蔵された、硫黄成分が除去された燃料油は、経路４２を通過して、海に泊められている油送船２１に供給されることになる。
【００７４】
ここで、脱硫手段である脱硫フィルタ５の構成、及び脱硫フィルタ５が備える脱硫剤については、前記した第１実施形態ないし第３実施形態において適用したものを適宜使用すればよく、ここでは説明を省略する。
【００７５】
この第４実施形態に係る低硫黄燃料油の供給方法にあっては、海９１に面した製油所９において、燃料油製造装置７０と製油貯蔵タンク８１との間の燃料油通過経路４に脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を設置し、燃料油を脱硫フィルタ５を通過させて製油貯蔵タンク８１に送り出し、その後油送船２１に供給するようにしている。従って、製油所９で製油貯蔵タンクから送り出される燃料油に含まれる硫黄成分は、脱硫フィルタ５の脱硫剤に吸着され、好適に除去されることになる。
そして、脱硫フィルタ５を通過した燃料油は、硫黄成分の含有量が少ない低硫黄燃料油の状態で油送船２１に供給されることになり、硫黄成分の少ない燃料油を油送船から給油所等に送り出すことができることとなる。
【００７６】
また、この低硫黄燃料油の供給方法も、前記した第１実施形態ないし第３実施形態と同様に、脱硫剤を備えた脱硫フィルタ５を燃料油通過経路４に設置するという簡便な手段により、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を効率よく供給可能とするので、高コストな水素化脱硫装置を用いた手段を必要とせず、低硫黄燃料油の供給を低コストで実施することができる。
【００７７】
なお、以上説明した態様は、本発明の一態様を示したものであって、本発明は、前記した実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内での変形や改良が、本発明の内容に含まれるものであることはいうまでもない。また、本発明を実施する際における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的及び効果を達成できる範囲内において、他の構造や形状等としても問題はない。
例えば、前記した第１実施形態では、燃料費被供給体として自動車２を例に挙げて説明したが、これには限定されず、燃料油の供給媒体（燃料油被供給体）を、バイク、トラックバス、トラクター等の燃料油をエンジンの燃料とする車両や、燃料油を搭載して移動する車両（灯油輸送車）としてもよく、また、燃料油を収容する容器等としてもよい。
【００７８】
前記した実施形態では、脱硫手段である脱硫フィルタ５の態様を、図１または図２の例を用いて説明したが、これには限定されず、例えば、３つ以上の脱硫フィルタ５を燃料油通過経路に対して直列あるいは並列に配設するようにしてもよい。
【００７９】
前記した第２実施形態では、油槽所７にて本発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する態様を示したが、製油貯蔵タンク８等の燃料油貯蔵手段を設置した、図４等に示した製油所９において、タンクローリ２０に燃料油を供給するに際し、製油貯蔵タンク８からタンクローリ２０の間の燃料油通過経路に脱硫剤を備えた脱硫手段を設置して、燃料油を脱硫フィルタを通過させてタンクローリに供給するようにして本発明を実施するようにしてもよい。
【００８０】
前記した第２実施形態ないし第４実施形態では、燃料油通過経路４において、脱硫フィルタ５をポンプ３１と定量計３２との間に設置したが、これには限定されず、燃料油通過経路４内であれば、脱硫フィルタ５の設置は任意の場所であって構わない。
【００８１】
前記した第４実施形態では、燃料油輸送体として海９１に泊められる油送船２１を例として示したが、燃料油輸送体としてタンクローリを適用してもよい。
その他、本発明の実施における具体的な構造及び形状等は、本発明の目的を達成できる範囲で他の構造等としてもよい。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の低硫黄燃料油の供給方法は、例えば、ガソリンスタンドにおいて自動車に対して、あるいは製油所や油槽所においてタンクローリに対して、硫黄成分の含有量が少ない燃料油を供給する手段として有利に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００８３】
【図１】本発明の第１発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する一態様を示した概略図である。
【図２】脱硫フィルタの態様を示した図であり、（Ａ）は２つの脱硫フィルタを直列に配設した態様を示す概略図、（Ｂ）は２つの脱硫フィルタを並列に配設した態様を示す概略図である。
【図３】本発明の第２発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する一態様を示した概略図である。
【図４】本発明の第３発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する一態様を示した概略図である。
【図５】本発明の第４発明の低硫黄燃料油の供給方法を実施する一態様を示した概略図である。
【符号の説明】
【００８４】
１  …  給油所（ガソリンスタンド）
２  …  自動車（燃料油被供給体）
３  …  燃料油貯蔵タンク（燃料油貯蔵部）
４  …  燃料油通過経路
５  …  脱硫フィルタ（脱硫手段）
５ａ，５ｂ，５ｃ、５ｄ  …  脱硫フィルタ
６  …  燃料油供給部
７  …  油槽所
８  …  製油貯蔵タンク（燃料油貯蔵部）
９  …  製油所
３１  …  ポンプ
３２  …  定量計
４１  …  ゴムホース
４２  …  経路
５１  …  切り換え弁
６１  …  供給ノズル
７０  …  燃料油製造装置
９１  …  海
【図１】
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【図２】
2006176547.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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