(57)【要約】【課題】多くの香料を選択して使用が可能で、しかも外力の負荷なく徐々に芳香を発することができ、芳香の持続性が高く、かつ洗濯後の芳香発現性に優れた塩化ビニリデン系繊維の提供。【解決手段】香料を０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融紡糸することにより得られるポリ塩化ビニリデン系繊維。【選択図】選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
香料を０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有するポリ塩化ビニリデン系繊維。
【請求項２】
香料を０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融紡糸して製造することを特徴とする請求項１に記載のポリ塩化ビニリデン系繊維の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２に記載のポリ塩化ビニリデン系繊維を用いて編織された組紐からなる携帯型機器用ストラップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香性を有するポリ塩化ビニリデン系繊維及びその製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より繊維に芳香を付与する方法として、繊維製品にスプレーなどで香料を吸着または付着させる方法が用いられているが、このようにして得られた製品は香料の揮発により芳香が長持ちしない、洗濯や水洗いで香料が脱落し易い等の問題があった。
そこで、このような問題を解決するために、様々な方法が提案されてきた。特許文献１では繊維に香料を内包化したマイクロカプセルを含有する方法や、特許文献２では繊維表面に香料を内包化したマイクロカプセルがバインダー樹脂により分散状態で固着させる方法、特許文献３では繊維内部及び、又は表面に香料もしくは香料を内包化したマイクロカプセルを含有及び、又は固着させる方法等が開示されている。しかしながら特許文献１のような香料を内包したマイクロカプセルを使用した場合、外力の負荷がかからない用途、例えばタペストリーやカーテンなどでは芳香を発することが出来ず、汎用的に使用できない欠点があった。また特許文献２のようなバインダー等で繊維表面に香料を内包化したマイクロカプセルを付着させる方法では、使用時又は洗濯時にカプセルの脱落が発生したり、バインダー樹脂により風合いが硬くなるという欠点があった。特許文献３では繊維内部及び、又は表面に香料もしくは香料を内包化したマイクロカプセルを含有及び、又は固着させる方法とあるが、実際にはマイクロカプセルを表面に付着させる方法しか実用的に供されておらず、芳香の持続性を満足させるための具体的条件が示唆されていない。
【０００３】
一方、繊維に香料のまま含有させる方法として、特許文献４、５では香料を含有する熱可塑性重合体を芯部としポリエステルを鞘部である芯鞘型複合繊維とする方法が開示されている。しかしながら、芯部のポリマーがオレフィン系であるため、紡糸温度が非常に高く、香料の種類によっては製造中に揮発または変質するために、使用される香料は、沸点が２５０℃以上の香料に限定されるという問題があった。
特許文献６では中空繊維の中空部に香料もしくは香料を内包化したマイクロカプセルとバインダー及び撥水剤を付着させる方法等が開示されている。しかしながら、この方法では中空糸を作成するために芯鞘型複合繊維の芯部を溶解させる工程と、中空部に香料等を付与させる後処理が必要となるため工程上複雑になり、実用的でなくコストが上がるという問題があった。
特許文献７ではストラップの繊維や合成樹脂に香りを付す、吹きつけなどにより香りを付すとあるが、これも芳香の持続性を満足させるための具体的条件が示唆されていない。
【０００４】
【特許文献１】特開平２−１５４００７号公報
【特許文献２】特開２００１−１５９０８１号公報
【特許文献３】実公平４−２９７６号公報
【特許文献４】特開昭６１−６３７１６号公報
【特許文献５】特許第２８５１４４６号公報
【特許文献６】特開平６−２２８８８０号公報
【特許文献７】特開２００３−４６６２０公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、多くの種類の香料を選択して使用が可能で、しかも外力の負荷なく徐々に芳香を発することができ、芳香の持続性が高く、かつ洗濯後の芳香発現性に優れた塩化ビニリデン系繊維およびその製造方法と該塩化ビニリデン繊維を用いた製品を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を達成するために様々な熱可塑性樹脂を用いて鋭意検討した結果、繊維の基体材料にポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いると驚くべき事に、紡糸時の香料の揮散が少なく、かつ経時においても香料の揮散が少なく持続性に優れた芳香を有する繊維が得られる事を見いだし、ついに本発明をなすに至ったのである。
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）香料を０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有するポリ塩化ビニリデン系繊維。
（２）香料を０．０５ｗｔ％〜１０ｗｔ％含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を溶融紡糸して製造することを特徴とする（１）に記載のポリ塩化ビニリデン系繊維の製造方法。
（３）（１）または（２）に記載のポリ塩化ビニリデン系繊維を用いて編織された組紐からなる携帯型機器用ストラップ。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のポリ塩化ビニリデン系繊維は、従来の芳香繊維に比べて多くの香料を選択でき、かつ紡糸時の揮散が少ないため繊維中に香料が高濃度に含有し歩留まりが良く、しかも外力の負荷なく徐々に芳香を発することができる。また芳香の持続性が高く、かつ洗濯後の芳香発現性に優れており、短繊維、マルチフィラメント、モノフィラメントの形状に生産できるため、得られた繊維はあらゆる繊維製品に編織することが可能である。
また、本発明のポリ塩化ビニリデン系繊維を組紐に編織された携帯型機器用ストラップは、芳香の持続性が高く、かつポリ塩化ビニリデン系繊維は水分を吸収しないために、手の汗や雨などで濡れても乾きやすく、ストラップとして好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下、本願発明について具体的に説明する。
本発明で用いる香料とは、天然香料、合成香料、香気を発生する化合物の液状または粉体または混合物が挙げられ、天然香料としては、動物性香料のムスク、アンバーグリス、シベット、カストリュウム等、植物性香料としては植物の花、葉、果皮、種子、根茎、木皮などから取れる植物精油が挙げられる。合成香料としてはα−ピネン、リモネン、ゲラニオール、リナロール、ラバンジュロール、ネロリドール等からなる調合香料が挙げられる。また、香料の種類により、動物や昆虫類の忌避効果があることが知られており、忌避効果を得るために、犬猫用に柑橘系等の香料を、防虫用にバラやゼラニウム等の香料をそれぞれ選択して使用できる。芳香の発現性の種類を増やすために同種もしくは他種の香料を含有した無機系多孔質体を併用してもかまわない。また、本発明では、他の樹脂素材繊維に比べ低温での紡糸が可能であるため、２５０℃以下の沸点を持つ香料も有効に使用できる。
【０００９】
本発明では、繊維素材としてポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いることにより、含有された香料の揮散が適度にコントロールされ持続的な芳香性能を発現できる。
本発明で用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンに対して、塩化ビニル、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、ラウリルメタアクリレート、酢酸ビニルからなる群から選ばれた少なくとも１種のモノマー成分との共重合体であり、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合体が紡糸適性や編織加工性に特に優れるので好ましい。塩化ビニリデンの比率は７０ｗｔ％〜９９ｗｔ％の範囲が好ましく、塩化ビニリデンの比率が７０ｗｔ％未満になるとガスバリア性の低下に伴い芳香の持続性も低くなり、さらに紡糸時に糸の延伸斑が起きる場合がある。塩化ビニリデンの比率が９９ｗｔ％以上になると融点が高くなるために樹脂の分解点と近くなり溶融紡糸が困難になる傾向にある。さらに紡糸時の香料の揮散を少なくし、香料の歩留まり性を良好に生産するための低温押出性、及び芳香持続性の観点から、塩化ビニリデン比率のより好ましい範囲は７５ｗｔ％〜９５ｗｔ％である。
【００１０】
本発明において、繊維中の香料の含有量は、芳香の強さと持続性の点から下限は０．０５ｗｔ％であり、紡糸時の安定性から上限は１０ｗｔ％である。さらに好ましい香料の含有量の範囲は０．１ｗｔ％〜５ｗｔ％である。
本発明の繊維は、必要に応じて、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、フォトクロミック材料、感温変色顔料、パール顔料、金属粉、ワックス、撥水剤、艶消剤、架橋剤、防カビ剤、抗菌剤などの従来公知の各種添加剤を支障のない範囲で含有してもよい。
本発明において、香料とポリ塩化ビニリデン系樹脂を混合して香料を含有するポリ塩化ビニリデン系樹脂組成物を得る方法は特に限定されず、公知の混合設備を用いて混合することができる。混合設備としては、例えばＶ型ブレンダーやヘンシェルミキサーやリボンブレンダー等が挙げられる。
【００１１】
本発明での紡糸方法は溶融紡糸である。乾式紡糸ではポリマーと香料を溶媒に溶解する際に香料が溶媒により変質したり、溶媒を気化する際に溶解した香料も一緒に気化してしまう。また湿式紡糸では溶媒による香料の変質の他、紡糸浴中に香料が分散してしまい、香料の歩留まりが非常に悪くなる。溶融紡糸の紡糸温度は紡糸時の安定性から１６０℃〜２００℃の間が好ましい。
繊維の断面形状は、円形状の他、楕円形状、中空形状、星型形状、Ｉ型形状、Ｙ型形状など、表面積を増やして芳香を強くする、または芳香を発しつつ繊維の光沢を増やす目的で様々な断面形状にしても差し支えない。
【００１２】
本発明における繊維の好適な具体的紡糸例を挙げると、例えば、香料とポリ塩化ビニリデン系樹脂をブレンダーで混合した樹脂混合物を溶融押出ししてノズルより紡出し、次いで冷水槽もしくはエアーで急冷した後、速度差のあるローラーにより繊維を１．１〜５倍程度に延伸し、所望の直径を有する繊維を得ることが出来る。
本発明において、組紐は市販の製紐機を使用し、丸打用製紐機、平打用製紐機等で丸紐、平紐等を製造することが出来、４打ち、８打ち、１６打ち、２４打ち、３２打ち、４０打ち、４８打ち、６４打ち等の編み方により組紐が形成される。
組紐構成は、前記香料を含有するポリ塩化ビニリデン系繊維のみを使用しても良いし、ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６６、絹、レーヨン、キュプラ、アセテート、ポリ塩化ビニル、ビニロン、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどの各種繊維と交編しても良い。
【００１３】
本発明のポリ塩化ビニリデン系繊維は、芳香の持続性が高く、かつ洗濯後の芳香発現性に優れているため、衣料、タペストリー、テーブルクロス、タオル、カーテン、マット、便座カバー、トイレットペーパーカバー、組紐、携帯型機器用ストラップ等の織編物やそれを使用した製品、ぬいぐるみや芳香袋用の詰め綿、刺繍糸、アップリケ、不織布、インソール、スクリーンカーテン、タワシ、フィルター、網戸、マット、ロープ、ネット等の用途に好適に使用できる。
携帯型機器用ストラップとは、例えば携帯電話や小型カメラ、携帯型オーディオ機器、携帯ゲーム機、鍵等の携帯型機器に吊り下げることもしくは装飾することを目的としたものである。
また、ストラップに顔料などにより絵柄や文字などをプリント、キャラクター等のマスコットや汚れ拭きなどを装着することで装飾性を持たせることも出来る。
【実施例】
【００１４】
以下、本発明を実施例に基づき詳しく説明する。なお、本発明で用いる評価方法は下記の通りである。
（１）香りの強度
１０ｃｍ四方の嗅ぎ穴の空いた１辺１５ｃｍの立方体であるステンレス製の箱に試料１０ｇを入れて３０分後に、香りを嗅いで評価を行った。
香りの強さは、臭気判定士３名の嗅覚により以下の６段階評価を行った。
０：無臭
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるかがわかるにおい
３：らくに感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい
臭気判定士３人の評価の平均値を「香りの強度」とした。
（２）洗濯方法
実施例で得られた試料を１ｋｇ計量し、これを洗濯用ネットに入れ、家庭用洗剤アタック（商品名）（弱アルカリ性洗剤、花王株式会社製）２５ｇを使用し、全自動洗濯機ＭＷ−３Ｓ（商品名）（三菱電気株式会社製）の標準コース条件にして、洗濯水量４０リットルで洗濯を行った。洗濯が終了したあと直接日光が当たらないところで平干しを行った。この洗濯から平干しまでのサイクルを「洗濯１回」とした。
【００１５】
［実施例１］
塩化ビニリデン８３ｗｔ％、塩化ビニル１７ｗｔ％からなる塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂に、可塑剤としてクエン酸アセトトリブチルを該共重合体樹脂に対して３ｗｔ％、熱安定剤としてエポキシヘキサヒドロフタル酸ジ２−エチルヘキシルを該共重合体樹脂に対して２ｗｔ％混合した樹脂組成物に、バラ香料（高砂香料工業株式会社製、ＲＯＳＥ  ＴＩＣ／Ｃ−０３．８４３（商品名））を該樹脂組成物に対して１．０ｗｔ％添加し、Ｖ型ブレンダーで混合して、該混合物をスクリュー径５５ｍｍφサイズの単軸押出機（押出量２５ｋｇ／ｈｒ）を用いて１８０℃の温度で溶融紡糸を行い、冷水槽で冷却した後、速度差ローラーで４倍の伸長延伸を行い、断面形状が円形の単糸直径が１００μｍの９本からなるマルチフィラメントの繊維を得た。このとき、繊維中の香料含有量は０．８４ｗｔ％であった。得られた繊維を緯糸に、経糸ポリエステル８３ｄｔｅｘ／３６ｆを使用して、経糸７０本／ｉｎｃｈ、緯糸３５本／ｉｎｃｈ、目付２１０ｇ／ｍ２の平織物を作成した。作成した直後の織物は香りの強度が４であり、２５℃で温調された暗室１年保管後の香りの強度は３であった。
【００１６】
［比較例１］
基材樹脂にポリプロピレン樹脂（サンアロマー株式会社製、サンアロマーＰＭ６０４Ｍ（商品名））を用い、紡糸温度を２３０℃にした以外は実施例１と同様に溶融紡糸を行ってマルチフィラメントの繊維を得た。このとき、繊維中の香料含有量は０．４６ｗｔ％であった。得られた繊維を実施例１と同様の組織で平織物を作成した。このときの目付は１５０ｇ／ｍ２であった。作成した直後の織物は香りの強度が３であり、２５℃で温調された暗室１年保管後の香りの強度は０であった。
【００１７】
［実施例２〜４］
塩化ビニリデン８５ｗｔ％、塩化ビニル１５ｗｔ％からなる塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体樹脂に、可塑剤としてクエン酸アセトトリブチルを該共重合体樹脂に対して２ｗｔ％、熱安定剤としてエポキシ化アマニ油を該共重合体樹脂に対して２ｗｔ％混合した樹脂組成物に、石鹸タイプ香料（高砂香料工業株式会社製、ＳＯＡＰ  ＴＩＣ／Ｄ−０１．２７１（商品名））を、表１に示す各実施例の該樹脂組成物に対する配合比に従いＶ型ブレンダーでそれぞれ混合して、該各混合物をスクリュー径５５ｍｍφサイズの単軸押出機（押出量３０ｋｇ／ｈｒ）を用いて１７５℃の温度で溶融紡糸を行い、エアーで糸側面を急冷した後、速度差ローラーで１．１倍延伸し、１０分間張力がかからない状態にして捲縮を発現させた後、ローターカッターで糸束（トウ）を長さ５１ｍｍに切断し、断面円形の直径が３５μｍのステープルファイバーを得た。この得られたステープルファイバーをローラーカード機にて４ｍ／ｍｉｎの速度で開繊した後、ニードルパンチ機にて針本数７００本、１５０回／ｍｉｎの打ち込み回数、１．０ｍ／ｍｉｎの速度で目付３００ｇ／ｍ２のニードルパンチ不織布を作成した。この得られた不織布について、作成した直後と、洗濯５回行った後の香りの強度を測定した結果と、２５℃で温調された暗室１００日保管後の香りの強度を測定した結果を表１に示す。
【００１８】
［比較例２］
石鹸タイプ香料（高砂香料工業株式会社製、ＳＯＡＰ  ＴＩＣ／Ｄ−０１．２７１（商品名））を樹脂組成物に対して０．０２ｗｔ％配合すること以外は実施例２と同様の方法でニードルパンチ不織布を得た。作成した直後と、洗濯５回行った後の香りの強度を測定した結果と、暗室１００日保管後の香りの強度を測定した結果を表１に示す。
【００１９】
［比較例３］
香料を配合しないこと以外は実施例２と同様の方法でニードルパンチ不織布を作成し、霧吹きで不織布に対して０．５ｗｔ％の石鹸タイプ香料（高砂香料工業株式会社製、ＳＯＡＰ  ＴＩＣ／Ｄ−０１．２７１（商品名））を噴霧した。噴霧直後と洗濯５回行った後の香りの強度を測定した結果と、２５℃で温調された暗室１００日保管後の香りの強度を測定した結果を表１に示す。
【００２０】
［実施例５］
実施例１で得られたマルチフィラメントを２本合撚し、３２打ち用の丸打用製紐機にて組紐を作成し、２７ｃｍに切断した。切断した組紐の両端を揃えて二つ折りにし端部を縫い合わせ、縫い合わせ部に細糸を通して結んで、プラスチック製のキャップを装着して携帯機器用ストラップを作成した。ストラップの組紐部分を水に１分間浸漬し、日陰で濾紙の上に１０分間放置した。触った感触はさらっとしていた。また、１ヶ月後保管後の香りの強度は３であった。
【００２１】
［比較例４］
１６７ｄｔｅｘ／５０ｆのビスコースレーヨンフィラメントを使用して、４０打ち用の丸打用製紐機にて組紐を作成した以外は実施例５と同様の方法でストラップを作成した。
霧吹きでストラップに対してバラ香料（高砂香料工業株式会社製、ＲＯＳＥ  ＴＩＣ／Ｃ−０３．８４３（商品名））１．０ｗｔ％の香料を噴霧した。
ストラップの組紐部分を水に１分間浸漬し、日陰で濾紙の上に１０分間放置した。触った感触はしっとりとしていた。また、１ヶ月後保管後の香りの強度は１であった。
【００２２】
【表１】
2006097222.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２３】
本発明のポリ塩化ビニリデン系繊維は、芳香の持続性が高く、かつ洗濯後の芳香発現性に優れているため、衣料、タペストリー、テーブルクロス、タオル、カーテン、マット、便座カバー、トイレットペーパーカバー、組紐、携帯型機器用ストラップ等の織編物やそれを使用した製品、ぬいぐるみや芳香袋用の詰め綿、刺繍糸、アップリケ、不織布、インソール、スクリーンカーテン、タワシ、フィルター、網戸、マット、ロープ、ネット等の用途に好適に使用できる。