(57)【要約】【課題】            本発明の目的は、食品等の包装材料として酸素ガスバリア性に優れ、突き刺し性に優れ、深絞り成形性に優れ、特に深絞り成形の絞り深さを深く成形できるポリアミド層を有する深絞り包装用フィルムを提供することにある。【解決手段】        少なくとも１層のポリアミド層を有する単層又は多層のポリアミドフィルムであり、ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルムである。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層のポリアミド層を有する単層又は多層のポリアミドフィルムであり、
ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルム。
【請求項２】
少なくとも１層のポリアミド層と最内層に熱融着性を有する熱可塑性樹脂層とを有する２層以上の多層のポリアミドフィルムであり、
ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルム。
【請求項３】
ポリアミド層の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分が、７６〜８４重量％であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の深絞り包装用フィルム。
【請求項４】
ポリアミド層の（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分が、６〜１４重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の深絞り包装用フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の深絞り包装用フィルムを、深絞り成形して得られる深絞り包装用底材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は食品等の深絞り包装用底材として好適に用いることができる、ガスバリア性に優れ、突き刺し性に優れ、深絞り成形性に優れるポリアミド層を有する単層又は多層の深絞り包装用フィルム、及びこのフィルムから得られる深絞り包装用底材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、食品の深絞り包装用底材としては、種々の真空成形に優れるフィルムが用いられている。
特許文献１には、少なくとも２層からなる包装用多層フィルムであって、最外層（Ａ）となる第１層の表面の濡れ張力が３６ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、第１層と反対側表面に位置する第２層がシール層（Ｄ）であり、第１層及び第２層が共押し出し法により積層されたものであり、総厚みが６０〜２００μｍであり、真空成形または圧空成形により深絞り成形できることを特徴とする包装用多層フィルムが開示されている。
【０００３】
また三元共重合ポリアミドとしては、（Ａ）ε−カプロラクタム及び／又はε−アミノカプロン酸の成分、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及び／又はω−ラウロラクタムの成分、（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩とを共重合して得られるポリアミドフィルムとしては、特許文献２及び特許文献３に開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−０５０５１７号公報
【特許文献２】特開平０３−１０６６４６号公報
【特許文献３】特開平１１−０７１４５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ハムなどの食品は、深絞り包装用底材に収容し、蓋材を用いて包装されている。包装に用いる食品の大容量化に伴い、それを収容し包装可能な絞り深さの深い包装用底材が求められている。
本発明の目的は、食品等の包装材料として酸素ガスバリア性に優れ、突き刺し性に優れ、深絞り成形性に優れ、特に深絞り成形の絞り深さを深く成形できるポリアミドを用いる深絞り包装用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、少なくとも１層のポリアミド層を有する単層又は多層のポリアミドフィルムであり、
ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルムである。
【０００７】
好ましくは本発明は、少なくとも１層のポリアミド層と最内層に熱融着性を有する熱可塑性樹脂層とを有する２層以上の多層のポリアミドフィルムであり、
ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルムである。
【０００８】
本発明の深絞り包装用フィルムの好ましい態様を以下に示す。本発明ではこれらの態様は組合せることができる。
（１）ポリアミド層の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分が、７６〜８４重量％であること。
（２）ポリアミド層の（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分が、６〜１４重量％であること。
【０００９】
本発明は、本発明の深絞り包装用フィルムを、深絞り成形して得られる深絞り包装用底材である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の深絞り包装用フィルムは、食品等の包装材料として酸素ガスバリア性に優れ、突き刺し性に優れ、深絞り成形性に優れ、特に深絞り成形の絞り深さを深く成形できる。
本発明の深絞り包装用フィルムは、透明性及び光沢性に優れる。
本発明の深絞り包装用フィルムは、食品等の包装材料として酸素ガスバリア性に優れ、突き刺し性に優れ、深絞り深さの深い、透明性及び光沢性に優れる深絞り底材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の深絞り包装用フィルムは、
少なくとも１層のポリアミド層を有する単層又は多層のポリアミドフィルムであり、
ポリアミド層が、５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含み、３成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなることを特徴とする深絞り包装用フィルムである。
本発明の深絞り包装用フィルムは、未延伸のフィルムである。
【００１２】
ポリアミド層は、
５０〜９０重量％の（Ａ）ε−カプロラクタム及びε−アミノカプロン酸から選ばれる成分（Ａ成分）と、（Ｂ）１２−アミノドデカン酸及びω−ラウロラクタムから選ばれる成分（Ｂ成分）及び（Ｃ）ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩（Ｃ成分）との合計量（Ｂ成分とＣ成分の合計量）１０〜５０重量％とのＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含む成分を共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量が１００重量％である）して得られるポリアミドからなる層である。
ポリアミド層のＡ成分は、好ましくは７６〜８４重量％である。
ポリアミド層のＢ成分は、好ましくは６〜１４重量％である。
【００１３】
ポリアミド層のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分の構成の具体例を以下に示す（但し、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量は、１００重量％である）。
（Ｉ）ポリアミド層は、Ａ成分が５０〜９０重量％と、Ｂ成分とＣ成分との合計量が１０〜５０重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含む）して得られるポリアミドからなるポリアミド層である。
（II）ポリアミド層は、Ａ成分が５０〜９０重量％、Ｂ成分が６〜１４重量％、残りがＣ成分であり、Ｂ成分とＣ成分との合計量が１０〜５０重量％であり、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を共重合して得られるポリアミドからなるポリアミド層が好ましい。
（III）ポリアミド層は、Ａ成分が７６〜８４重量％と、Ｂ成分とＣ成分との合計量が１６〜２４重量％とを共重合（Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を含む）して得られるポリアミドからなるポリアミド層が好ましい。
（IV）ポリアミド層は、Ａ成分が７６〜８４重量％、Ｂ成分が６〜１４重量％、残りがＣ成分であり、Ｂ成分とＣ成分との合計量が１６〜２４重量％であり、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の３成分を共重合して得られるポリアミドからなるポリアミド層が好ましい。
【００１４】
ポリアミド層を構成するポリアミドの製造は、溶融重合、溶液重合や固相重合等公知のポリアミドの重合方法で行うことができる。製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置を用いることができる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。
【００１５】
本発明の深絞り包装用フィルムは、ポリアミド層のほかに、熱融着性を有する熱可塑性樹脂層を最内層に有することができる。
熱融着性を有する熱可塑性樹脂層としては、深絞り包装用蓋材と熱融着可能な層であり、熱融着温度を極力低く押さえることが生産効率上好ましく、低融点のものを用いることが好ましい。
熱融着性を有する熱可塑性樹脂層としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂など、特にこれらの低融点のものを用いることができる。
【００１６】
本発明の深絞り包装用フィルムにおいて、ポリアミド層と熱可塑性樹脂層とは、共押出し、ラミネートなどにより直接積層してもよく、接着剤又は接着性樹脂層を介して積層してもよい。共押出しは生産性に優れるために好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムは、Ｔダイ成形又は空冷インフレーション成形などの成形方法で製造することができる。
【００１７】
本発明のポリアミドフィルムの層構成としては、ポリアミド層単独の層、ポリアミド層と熱融着性を有する熱可塑性樹脂層との２層、ポリアミド層／（接着剤又は接着性樹脂層）／熱融着性を有する熱可塑性樹脂層との３層、ポリアミド層及び熱融着性を有する熱可塑性樹脂層と、これらの層以外の樹脂層との少なくとも３層以上、ポリアミド層、熱可塑性樹脂層及び（接着剤又は接着性樹脂層）と、これらの層以外の樹脂層との少なくとも４層以上などを挙げることができる。
具体的には、ポリアミド層／（接着剤又は接着性樹脂層）／樹脂層、ポリアミド層／（接着剤又は接着性樹脂層）／樹脂層／（接着剤又は接着性樹脂層）／熱融着性を有する熱可塑性樹脂層、樹脂層／（接着剤又は接着性樹脂層）／ポリアミド層／（接着剤又は接着性樹脂層）／熱融着性を有する熱可塑性樹脂層、などを挙げることができ、接着剤又は接着性樹脂層は必要に応じて設けることができる。
【００１８】
本発明の深絞り包装用フィルムにおいて、ポリアミド層及び熱融着性を有する熱可塑性樹脂層を除く他の樹脂層としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアルコールなど、及びこれらのフィルムなどの層を挙げることができる。
【００１９】
接着性樹脂層としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれた少なくとも一種のモノマーをグラフトした酸変性ポリエチレンなどの酸変性ポリオレフィン樹脂などを用いることができる。
【００２０】
本発明の深絞り包装用フィルム、このフィルムを構成するポリアミド層及びこの層を構成するポリアミド、熱可塑性樹脂層及びこの層を構成する熱可塑性樹脂などは、得られるフィルムや樹脂などの特性を損なわない範囲内で、熱安定剤,酸化防止剤，紫外線吸収剤,耐候剤，滑剤，フィラー,核剤，可塑剤，発泡剤，ブロッキング防止剤、防雲剤、難燃剤、染料、顔料，安定剤，カップリング剤等を含有することができる。
【００２１】
本発明の深絞り包装用フィルムの層の厚みは、
（１）ポリアミド層単独の場合、ポリアミド層は１０〜１００μｍの範囲が好ましい、
（２）ポリアミド層と熱可塑性樹脂層との２層、又はポリアミド層／（接着剤又は接着性樹脂層）／熱可塑性樹脂層との３層以上の場合、ポリアミド層は２〜８０μｍの範囲、熱可塑性樹脂層は８〜１２０μｍの範囲が好ましい。
接着剤又は接着性樹脂の厚みは、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２２】
本発明の深絞り包装用フィルムは、真空成形又は圧空成形などの深絞り成形性に優れ、深絞り成形により深絞り包装用底材を製造することができる。
本発明の深絞り包装用フィルムから得られる深絞り包装用底材は、ハムなどの食品などの物品の包装用に用いることができる。
【００２３】
本発明の深絞り包装用フィルムの深絞り成形方法としては、真空成形、圧空成形等の公知の方法を用いることができる。底材を用いた深絞り成形、充填、蓋材とのシール工程からなり、連続式やバッチ式の装置を使用することができる。深絞り成形条件としては、フィルム厚みや目的に応じて適宜選択して行うことが好ましく、成形温度として好ましくは６０〜１３０℃の範囲を挙げることができる。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例を示して説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００２５】
実施例及び比較例に示した測定値は以下の方法で測定する。
１）ポリアミドのηｒ（相対粘度）の測定：  ＪＩＳ・Ｋ６８１０に準じて、９６重量％の濃硫酸を溶媒として、１重量／容量％のポリアミド濃度で、ウベローデ粘度計を用い、２５℃の温度で測定する。
２）融点：  セイコーインスツルメンツ（株）製ＤＳＣ２１０型を用い、窒素ガス雰囲気下に試料のポリアミドを昇温速度１０℃／ｍｉｎで２５０℃まで加熱し、その温度で１０分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの速度で３０℃まで冷却した直後、再度１０℃／ｍｉｎで２５０℃まで加熱し、再度加熱した過程に得られた吸熱ピークに達した時の加熱温度を融点とする。
３）ヘイズ：  ＡＳＴＭ・Ｄ−１００３に準じて、スガ試験機社製直読式ヘイズメーターを使用して、ヘイズを測定する。
４）グロス（光沢度）：  ＡＳＴＭ・Ｄ−５２３に準じて、スガ試験機社製デジタル変角光沢度計を使用して、グロスを測定する。
５）突刺強度：  ＪＡＳ・Ｐ１０１９に準じて、ＴＯＹＯ  ＢＡＬＤＷＩＮ社製テンシロンＵＴＭ−III−２００を使用して、突刺速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、５０％ＲＨの条件下で測定する。
６）酸素透過度：  ＡＳＴＭ・Ｄ−３９８５−８１に準じて、モダンコントロール社製ＭＯＣＯＮ−ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２０を使用して、２３℃、０％ＲＨの条件下で測定する。
【００２６】
ヘイズ、グロス、突刺強度及び酸素透過度の評価は、空冷インフレーション成形して得られる３層の未延伸フィルムを深絞り成形した後の、深絞り成形フィルムの底面を使用して行う。深絞りは、真空成形装置ＰＬＡＶＡＣ・ＴＶ−３３型（三和興業社製）を使用し、深絞り温度８０℃、絞り深さ２０ｍｍ、予熱時間１２０秒、真空度２０Ｔｏｒｒの条件で行う。
【００２７】
７）深絞り性、絞り深さ（ｍｍ）：  深絞り性及び絞り深さの評価は、空冷インフレーション成形して得られる３層の未延伸フィルムを用いて行う。
深絞り時のフィルムシール部（チャック）の把持性、深絞りされたフィルムの絞りムラの有無を目して観察して、判断する。深絞りは、真空成形装置ＰＬＡＶＡＣ  ＴＶ−３３型  三和興業社製を使用し、深絞り温度８０℃、予熱時間１２０秒、真空度２０Ｔｏｒｒの条件で行う。
評価は、フィルムシール部の把持が十分で均一な深絞りができる場合：◎、均一な深絞りが出来る場合：○、深絞りはできるがムラが生じる場合：△で表す。
また、前記条件で成形時に破断しない最大の容器高さ（ｍｍ）を絞り深さとする。
【００２８】
（重合例１）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１６．０ｋｇ、ＡＨ塩水溶液（５０ｗｔ％水溶液）４．０ｋｇ、１２−アミノドデカン酸２．０ｋｇおよび蒸留水２．０ｋｇを仕込み、重合槽内を窒素置換したのち、密閉して１８０℃まで昇温し、次いで攪拌しながら重合槽内を１７．５ｋｇｆ／ｃｍ２Ｇに調圧しながら、重合槽内温度を２４０℃まで昇温した。重合温度が２４０℃に達して２ｈｒ後に重合槽内の圧力を約２ｈｒかけて常圧に放圧した。放圧後、窒素気流下で１ｈｒ重合した後、２ｈｒ減圧重合を行った。窒素を導入して常圧に復圧後、攪拌機を止めて、ストランドとして抜き出しペレット化した。このポリアミドペレットを沸騰水中に入れ、攪拌下に約１２時間、洗浄して未反応モノマーを抽出除去した後、１００℃で２４時間減圧乾燥した。このようにして得たポリアミドの相対粘度は３．８８であり、融点は１８８℃であった。このポリアミドをＰＡ−１と称す。
【００２９】
（重合例２）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１６．０ｋｇ、ＡＨ塩水溶液（５０ｗｔ％水溶液）２．４ｋｇ、１２−アミノドデカン酸２．８ｋｇおよび蒸留水２．８ｋｇを仕込み、重合例１と同様の方法で実施し相対粘度３．８９、融点１８８℃のポリアミドを得た。このポリアミドをＰＡ−２と称す。
【００３０】
（重合例３）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１６．０ｋｇ、ＡＨ塩水溶液（５０ｗｔ％水溶液）８．０ｋｇを仕込み、重合例１と同様の方法で実施し相対粘度３．９２、融点１８９℃のポリアミドを得た。このポリアミドをＰＡ−３と称す。
【００３１】
（重合例４）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１６．０ｋｇ、１２−アミノドデカン酸４．０ｋｇおよび蒸留水４．０ｋｇを仕込み、重合例１と同様の方法で実施し相対粘度３．８３、融点１９８℃のポリアミドを得た。このポリアミドをＰＡ−４と称す。
【００３２】
（重合例５）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１７．０ｋｇ、ＡＨ塩水溶液（５０ｗｔ％水溶液）６．０ｋｇを仕込みおよび蒸留水１．０ｋｇを仕込み、重合例１と同様の方法で実施し相対粘度３．９２、融点１９８℃のポリアミドを得た。このポリアミドをＰＡ−５と称す。
【００３３】
（重合例６）
７０Ｌのオ−トクレ−ブにε−カプロラクタム１５．０ｋｇ、１２−アミノドデカン酸５．０ｋｇおよび蒸留水４．０ｋｇを仕込み、重合例１と同様の方法で実施し相対粘度３．８６、融点１８９℃のポリアミドを得た。このポリアミドをＰＡ−６と称す。
【００３４】
（実施例１）
プラボー社製３種３層共押出空冷多層インフレーション成形機（ダイス口径１００ｍｍφ）を使用して、雰囲気温度２５℃、樹脂温度２５０℃、ブローアップ比１．５３の条件で、連続的に空冷インフレーション成形して、３層フィルムを製造した。プラボー社製３種３層共押出空冷多層インフレーション成形機（ダイス口径１００ｍｍφ）を使用して、第一層（最外層）に滑剤３００ｐｐｍを添加したＰＡ−１を、第二層（接着樹脂層）にＮＦ５１８（三井化学社製、商品名：アドマーＮＦ５１８、酸変性エチレン・α−オレフィン共重合体）、第三層（最内層）にＦ２２２（宇部興産社製、商品名：ＵＢＥポリエチレンＦ２２２、低密度ポリエチレン）を雰囲気温度２５℃、樹脂温度２５０℃、ブローアップ比１．５３の条件で、連続的に空冷インフレーション成形してフィルム総厚み１００μｍ（第一層：３０μｍ、第二層：５μｍ、第三層：６５μｍ）の未延伸フィルムを作成した。
このフィルムを用い、真空成形装置ＰＬＡＶＡＣ  ＴＶ−３３型  三和興業社製を使用し、深絞り温度８０℃、予熱時間１２０ｓｅｃ、真空度２０Ｔｏｒｒにて、深絞り包装用底材を作成し、深絞り状態の確認を確認し、結果を表１に示す。
【００３５】
（実施例２）
第一層（最外層）に滑剤３００ｐｐｍを添加したＰＡ−２を使用した以外は、実施例１と同様の方法でフィルム成形、深絞り成形を行い、深絞り状態の確認と、各種物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３６】
（比較例１〜４）
第一層（最外層）に滑剤３００ｐｐｍを添加したＰＡ−３、ＰＡ−４、ＰＡ−５又はＰＡ−６を使用した以外は、実施例１と同様の方法でフィルム成形、深絞り成形を行い、深絞り状態の確認と、各種物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００３７】
実施例１及び２と、比較例１〜４において、第一層（最外層）に用いるポリアミドは、核剤を含まない。
【００３８】
【表１】
2006111762.tif 000002