(57)【要約】【課題】  スチールに対する接着性とゴムの耐熱老化性および発熱性とを両立させた接着用ゴム組成物を提供する。【解決手段】  一種以上のジエン系ゴムに、亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトを配合してなる接着用ゴム組成物であって、当該亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が９５／５〜７５／２５の割合で、かつ当該各金属塩の金属元素としての総配合量がゴム１００重量部に対して０.１５〜０.３０重量部となるように配合してなる接着用ゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種以上のジエン系ゴムに、亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトを配合してなる接着用ゴム組成物であって、当該亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が９５／５〜７５／２５の割合で、かつ当該各金属塩の金属元素としての総配合量がゴム１００重量部に対して０.１５〜０.３０重量部となるように配合してなる接着用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ジエン系ゴム中の５０重量％以上が天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムである、請求項１に記載の接着用ゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着用ゴム組成物、特に、スチールに対する接着性とゴムの耐熱老化性および発熱性とを両立させた接着用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、車両が走行する際、タイヤは路面との摩擦や内部の歪により発熱するため、ゴムの破断物性やゴム−スチールコードの接着性が低下し、ベルト部のセパレーションといったタイヤ故障の原因となり易いことが知られている。これらの問題に対して、発熱を抑制するための方法としては、樹脂を配合して変形を小さくする方法（例えば、特開２００１−２２６５２８号公報、特公昭６３−４５８２号公報等）、シリカを配合する方法（例えば、特開平７−１０２１１５号公報等）および低発熱カーボンブラックを配合する方法（例えば、特開平７−１４９９５７号公報、特開平６−２５４７３号公報等）があり、一方、ゴム−金属界面での接着破壊を低減させる方法としては、有機コバルト塩等の金属塩を配合する方法（特開平２−２４８２４３号公報、特開平５−１２３８７７号公報等）が報告されている。しかしながら、未だ、十分な対応策が取られているとは言い難い。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２２６５２８号公報
【特許文献２】特公昭６３−４５８２号公報
【特許文献３】特開平７−１０２１１５号公報
【特許文献４】特開平７−１４９９５７号公報
【特許文献５】特開平６−２５４７３号公報
【特許文献６】特開平２−２４８２４３号公報
【特許文献７】特開平５−１２３８７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
よって、本発明では、接着用ゴム組成物（タイヤの場合では、ベルト、エッジテープ、カーカス、ビードインシュレーションおよびリムクッション等、その他の場合では、免震ゴム、ゴムローラーおよびベルトコンベア等のスチール／ゴム接着が必要なゴム組成物）において、接着プロモーターとして使用されている有機金属塩としての亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトを特定の割合で組み合わせ配合することにより、接着性と耐熱老化性および発熱性との両立を図ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明によれば、一種以上のジエン系ゴムに、亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトを配合してなる接着用ゴム組成物であって、当該亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が９５／５〜７５／２５の割合で、かつ当該各金属塩の金属元素としての総配合量がゴム１００重量部に対して０.１５〜０.３０重量部となるように配合してなる接着用ゴム組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明では、一種以上のジエン系ゴム成分に対して、接着プロモーターとして使用されている亜鉛アセチルアセトナートとトール油酸コバルトとを特定の割合で組み合わせ配合することによって、スチールに対する接着性を高め、かつゴムの耐熱老化性の向上および発熱性の低減が図れることを見出したものである。
【０００７】
即ち、本発明では、一種以上のジエン系ゴムに、亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトを配合してなる接着用ゴム組成物において、当該亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が９５／５〜７５／２５の割合で、かつ当該各金属塩の金属元素としての総配合量がゴム１００重量部に対して０.１５〜０.３０重量部となるように配合することを特徴とした接着用ゴム組成物である。
【０００８】
本発明に係る接着用ゴム組成物において使用されるゴム成分としては、特に限定されないが、天然ゴム（ＮＲ）またはジエン系合成ゴムのいずれか、あるいはこれらの混合系を用いることができる。ジエン系合成ゴムとしては、例えば、各種ブタジエンゴム（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム等が挙げられる。これらの接着性ゴム組成物におけるジエン系ゴム成分としては、特に、天然ゴムおよび／またはイソプレンゴムが５０重量部以上含まれることが好ましい。
【０００９】
本発明に係る接着用ゴム組成物に配合される亜鉛アセチルアセトナートおよびトール油酸コバルトとしては、当該亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が９５／５〜７５／２５、好ましくは９０／１０〜８０／２０の割合で、かつ当該各金属塩の金属元素としての総配合量がゴム１００重量部に対して０.１５〜０.３０重量部、好ましくは０.２０〜０.２５重量部となるように配合される。
【００１０】
前記亜鉛アセチルアセトナート／トール油酸コバルトにおける金属元素としての重量配合比が、９５／５を超えるときは接着性が劣るため好ましくなく、逆に７５／２５未満のときは耐熱老化性および屈曲疲労性が劣るので好ましくない。また、当該各金属塩の金属元素としての総配合量が、０.３０重量部を超えるときは耐熱老化性および屈曲疲労性が劣るので好ましくなく、逆に０.１５未満のときは接着性および屈曲疲労性が劣るので好ましくない。
【００１１】
本発明の接着性ゴム組成物には、他にカーボンブラックやシリカ等の補強剤、加硫または架橋剤、加硫または架橋促進剤、加硫遅延剤、各種オイル、老化防止剤、充填剤、軟化剤、可塑剤等のタイヤ用または一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤および添加剤を配合することができ、これら配合剤、添加剤の配合量も当該分野での一般的な量とすることができる。
【実施例】
【００１２】
以下、標準例、実施例１〜２および比較例１〜８によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことは言うまでもない。
【００１３】
試験サンプルの作製
表１に示す加硫促進剤と加硫遅延剤と硫黄を除く配合成分を１.８Ｌの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃の温度に達した時に放出したマスターバッチに加硫促進剤と加硫遅延剤と硫黄を８インチのオープンロールで混練してゴム組成物を得た。その一部を以下の接着性試験に供した。次いで、残りをこのゴム組成物を１５ｃｍ×１５ｃｍ×０.２ｃｍの金型中において１５０℃で３０分間プレス加硫して、試験サンプル（ゴムシート）を得、以下の耐熱老化性、発熱性および屈曲疲労性試験に供した。
【００１４】
試験方法
１）耐熱老化性：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、８０℃のオーブン中に９６時間放置した後の破断抗張力（ＴB）および破断伸び（ＥB）を測定した。標準例の測定値を１００として指数で評価した。指数が大きい程、耐熱老化性が優れていることを示す。
２）発熱性：東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪：１０％、振幅：±２％、周波数：２０Ｈｚの条件で、６０℃のｔａｎδを測定した。標準例の測定値を１００として指数で評価した。指数が小さい程、耐発熱性が優れていることを示す。
３）屈曲疲労性：ＡＳＴＭ Ｄ ４３０−５９に準拠して、定歪シート疲労を測定した。標準例の測定値を１００として指数で評価した。指数が大きい程、屈曲疲労性が優れていることを示す。
４）接着性：加硫前のゴム組成物を真鍮メッキされたスチールコードと接触させて加硫した時の接着性について、ＡＳＴＭ Ｄ ２２２９の引抜試験法に準拠して、接着性を測定した。標準例の測定値を１００として指数で評価した。指数が大きい程、接着性が優れていることを示す。
【００１５】
結果を以下の表１に示す。
【表１】
2006111688.tif 000002
表１の結果によると、本発明の接着性ゴム組成物は、耐熱老化性、耐発熱性、耐屈曲疲労性および接着性がいずれも優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００１６】
以上のとおり、本発明の接着ゴム組成物は、耐熱老化性、耐発熱性、耐屈曲疲労性および接着性が優れているので、これをタイヤのベルト、エッジテープ、カーカス、ビードインシュレーション、リムクッション等の部材に、またはその他の免震ゴム、ゴムローラー、ベルトコンベア等の部材に好適に使用可能である。