(57)【要約】  【課題】  耐揮発性に優れ、生分解性樹脂の透明性を阻害せずに柔軟性を付与することができ、成形性に優れた結晶性ポリ乳酸を含んだポリ乳酸樹脂にブリードを起こさずに配合できる生分解性樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐ブリード性に優れた生分解性樹脂組成物の提供。  【解決手段】  一般式（１）で表される化合物を含有する生分解性樹脂用可塑剤、及び生分解性樹脂とこの可塑剤とを含有する生分解性樹脂組成物。    Ｒ1Ｏ(ＥＯ)m−ＣＯＲＣＯＯ−(ＥＯ)nＲ2        （１）（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒは炭素数１〜３のアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎは、０≦ｍ≦５、０≦ｎ≦５、かつ１≦ｍ＋ｎ≦８の数である。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される化合物を含有する生分解性樹脂用可塑剤。
Ｒ1Ｏ(ＥＯ)m−ＣＯＲＣＯＯ−(ＥＯ)nＲ2        （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なってもよい。ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦５、０≦ｎ≦５、かつ１≦ｍ＋ｎ≦８の数である。）
【請求項２】
一般式（１）で表される化合物の平均分子量が２５０以上である請求項１記載の生分解性樹脂用可塑剤。
【請求項３】
生分解性樹脂と、請求項１又は２記載の可塑剤とを含有する生分解性樹脂組成物。
【請求項４】
生分解性樹脂がポリ乳酸樹脂である請求項３記載の生分解性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生分解性樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐ブリード性に優れた生分解性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等の石油を原料とする汎用樹脂は、軽量であることや、良好な加工性、物性及び耐久性等の性質から、日用雑貨、家電製品、自動車部品、建築材料あるいは食品包装等の様々な分野に使用されている。しかしながらこれらの樹脂製品は、役目を終えて廃棄する段階で良好な耐久性が欠点となり、自然界における分解性に劣るため、生態系に影響を及ぼす可能性がある。
【０００３】
このような問題を解決するために、熱可塑性樹脂で生分解性を有するポリマーとして、ポリ乳酸及び乳酸と他の脂肪族ヒドロキシカルボン酸とのコポリマー、脂肪族多価アルコールと脂肪族多価カルボン酸から誘導される脂肪族ポリエステル及びそれらのユニットを含むコポリマー等の生分解性樹脂が開発されている。
【０００４】
これらの生分解性樹脂は、土壌、海水中、あるいは動物の体内等に置かれた場合、自然に生息する微生物の産出する酵素の働きによって、数週間で分解が始まり、約１年から数年の間に消滅する。さらに分解物は、人体に無害な乳酸、二酸化炭素、水等になる。脂肪族ポリエステルの中でもポリ乳酸樹脂は、トウモロコシ、芋等からとれる糖分から、発酵法によりＬ−乳酸が大量に作られ安価になってきたこと、原料が自然農作物なので総二酸化炭素排出量が極めて少ない、また得られたポリマーの性能として剛性が強く透明性が良いという特徴があるので、現在その利用が期待され、フラットヤーン、ネット、園芸資材、育苗用ポット等の農業土木資材分野、窓付き封筒、買い物袋、コンポストバッグ、文具、雑貨等に使用されている。しかしながらポリ乳酸樹脂の場合は、脆く、硬く、可撓性に欠ける特性のためにいずれも硬質成形品分野に限られ、フィルム等に成形した場合は、柔軟性が不足したり、折り曲げたとき白化等の問題があり、軟質又は半硬質分野に使用されていないのが現状である。軟質、半硬質分野に応用する技術として可塑剤を添加する方法が種々提案されている。例えば、可塑剤として、乳酸系ポリマーに二塩基酸アルキルポリアルキレングリコールエーテルエステルを使用する技術（特許文献１）が開示されているが、この特許文献１の実施例に挙げられているジブチルジグリコールアジペートは結晶性ポリ乳酸を含んだポリ乳酸樹脂に配合した場合、ブリードし易いという欠点がある。
【０００５】
特許文献２には乳酸系樹脂を含む樹脂組成物を用いてなる射出成形体が開示され、乳酸系樹脂の射出成形時の溶融樹脂温度は１７０〜２１０℃が好ましいことが記載されている。また、特許文献３には可塑剤を混合した乳酸系樹脂組成物が開示され、乳酸系樹脂を溶融押し出し加工する際の可塑剤の沸点は、常圧で２２０℃以上が好ましく、更に好ましくは２５０℃以上であることが記載されている。しかしながら、これらの引用文献記載の可塑剤は耐揮発性、更には生分解性樹脂に配合した際の透明性、柔軟性及び耐ブリード性において充分に満足できるものではなかった。
【特許文献１】特開２００２−１４６１７０号公報
【特許文献２】特開２００５−６０６９１号公報
【特許文献３】特開２００３−２３１７９８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、耐揮発性に優れ、生分解性樹脂の透明性を阻害せずに柔軟性を付与することができ、成形性に優れた結晶性ポリ乳酸を含んだポリ乳酸樹脂にブリードを起こさずに配合できる生分解性樹脂用可塑剤、並びに柔軟性、透明性及び耐ブリード性に優れた生分解性樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、一般式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）を含有する生分解性樹脂用可塑剤、及び生分解性樹脂と、この可塑剤とを含有する生分解性樹脂組成物を提供する。
【０００８】
Ｒ1Ｏ(ＥＯ)m−ＣＯＲＣＯＯ−(ＥＯ)nＲ2        （１）
（式中、Ｒ1及びＲ2は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｒは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なってもよい。ＥＯはオキシエチレン基、ｍ及びｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦５、０≦ｎ≦５、かつ１≦ｍ＋ｎ≦８の数である。）
【発明の効果】
【０００９】
本発明の可塑剤は、耐揮発性に優れ、生分解性樹脂の透明性を阻害させずに柔軟性を付与することができ、成形性に優れた結晶性ポリ乳酸を含んだポリ乳酸樹脂にもブリードを起こさずに配合でき、また、本発明の生分解性樹脂組成物は柔軟性、透明性及び耐ブリード性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
［可塑剤］
化合物（１）において、Ｒ1及びＲ2は同一でも異なってもよい炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示すが、耐ブリード性の観点から、炭素数１〜２のアルキル基が好ましい。Ｒは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示すが、柔軟性の観点から、炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｍ及びｎはエチレンオキサイドの平均付加モル数を示し、０≦ｍ≦５、０≦ｎ≦５、１≦ｍ＋ｎ≦８の数であるが、４≦ｍ＋ｎ≦８が好ましく、耐揮発性の観点から、６≦ｍ＋ｎ≦８がより好ましく、柔軟性及び耐揮発性の観点から、ｍとｎはそれぞれ、３が特に好ましい。
【００１１】
Ｒ1及びＲ2の炭素数が４以下で、Ｒの炭素数が３以下であると樹脂との相溶性が良好で、加熱処理などをしてもブリードが起こりにくい観点から好ましい。また、Ｒが不飽和結合を含まないと樹脂の弾性率が下がり好ましい。エチレンオキサイドの総付加モル数ｍ＋ｎは１以上、好ましくは６以上であると耐揮発性が良好で、加工時の揮発が小さく、良好な作業性が得られ、８以下であるとブリードが起こりにくい観点から好ましい。エチレンオキサイドの分布は、狭い方が好ましい。
【００１２】
化合物（１）の平均分子量は、柔軟性、透明性、耐ブリード性及び耐揮発性の観点から２５０以上が好ましく、２５０〜７００がより好ましく、３００〜６００が特に好ましく、３３０〜５００が最も好ましい。尚、平均分子量は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の方法で鹸化価を求め、次式より計算で求めることができる。
【００１３】
平均分子量＝５６１０８×２／鹸化価
【００１４】
化合物（１）の好ましい具体例として、マロン酸、コハク酸又はグルタル酸から選ばれる二塩基酸と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル等のポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとのエステルを挙げることができ、特に好ましい具体例としては、柔軟性及び耐揮発性の観点から、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステルが挙げられる。
これらの化合物は単独で使用することもできるし、混合して使用することもできる。
【００１５】
ポリ乳酸に可塑剤及びその他の添加剤を混練したり、その組成物を加工するためにはポリ乳酸の結晶の融点よりも高温が必要であり、可塑剤にも相応した耐揮発性が必要である。加工時の可塑剤の揮発は加工した製品の品質のバラツつきや、作業環境の悪化を招き、好ましくない。耐揮発性に優れる可塑剤としては、熱重量分析における１０％減量温度が、２２０℃以上のものが好ましく、２３０℃以上のものがさらに好ましく、２５０℃以上のものが特に好ましい。尚、ここで、可塑剤の熱重量分析における１０％減量温度は、実施例に記載された測定法で求められる値である。
【００１６】
本発明の化合物（１）の製造方法は特に限定されず、例えば、パラトルエンスルホン酸一水和物、硫酸等の酸触媒や、ジブチル酸化スズ等の金属触媒の存在下、炭素数３〜５の飽和二塩基酸又はその無水物と、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとを直接反応させるか、炭素数３〜５の飽和二塩基酸の低級アルキルエステルとポリエチレングリコールモノアルキルエーテルとをエステル交換することにより得られる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、飽和二塩基酸、及び触媒としてパラトルエンスルホン酸一水和物を、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル／飽和二塩基酸／パラトルエンスルホン酸一水和物（モル比）＝２〜４／１／０．００１〜０．０５になるように反応容器に仕込み、トルエンなどの溶媒の存在下又は非存在下に、常圧又は減圧下、温度１００〜１３０℃で脱水を行うことにより化合物（１）が得られる。溶媒を用いないで、減圧で反応を行う方法が好ましい。
【００１７】
本発明の可塑剤は、化合物（１）以外に、化合物（１）の製造における未反応分や、化合物（１）以外の可塑剤等を含有することができる。
【００１８】
化合物（１）以外の可塑剤としては、アセチル化モノグリセライド、アセチル化トリブチルサイトレート等が挙げられる。
【００１９】
本発明の可塑剤中の、化合物（１）の含有量は、本発明の目的を達成する観点から、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上である。
【００２０】
［生分解性樹脂］
本発明で使用される生分解性樹脂としては、ＪＩＳ  Ｋ６９５３（ＩＳＯ１４８５５）「制御された好気的コンポスト条件の好気的かつ究極的な生分解度及び崩壊度試験」に基づいた生分解性を有するポリエステル樹脂が好ましい。
【００２１】
本発明で使用される生分解性樹脂は、自然界において微生物が関与して低分子化合物に分解される生分解性を有していればよく、特に限定されるものではない。例えば、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート／アジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリ乳酸樹脂、ポリリンゴ酸、ポリグリコール酸、ポリジオキサノン、ポリ（２−オキセタノン）等の脂肪族ポリエステル；ポリブチレンサクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート等の脂肪族芳香族コポリエステル；デンプン、セルロース、キチン、キトサン、グルテン、ゼラチン、ゼイン、大豆タンパク、コラーゲン、ケラチン等の天然高分子と上記の脂肪族ポリエステルあるいは脂肪族芳香族コポリエステルとの混合物等が挙げられる。
【００２２】
これらのなかで加工性、経済性、大量に入手できることなどから、脂肪族ポリエステルが好ましく、物性の点からポリ乳酸樹脂がさらに好ましい。ここで、ポリ乳酸樹脂とは、ポリ乳酸、又は乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が挙げられ、グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸が好ましい。好ましいポリ乳酸の分子構造は、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸いずれかの単位２０〜１００モル％とそれぞれの対掌体の乳酸単位０〜８０モル％からなるものである。また、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、Ｌ−乳酸又はＤ−乳酸いずれかの単位８５〜１００モル％とヒドロキシカルボン酸単位０〜１５モル％からなるものである。これらのポリ乳酸樹脂は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸及びヒドロキシカルボン酸の中から必要とする構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することにより得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるグリコリド及びカプロラクトン等から必要とする構造のものを選んで開環重合することにより得ることができる。ラクチドにはＬ−乳酸の環状二量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の環状二量体であるＤ−ラクチド、Ｄ−乳酸とＬ−乳酸とが環状二量化したメソ−ラクチド及びＤ−ラクチドとＬ−ラクチドとのラセミ混合物であるＤＬ−ラクチドがある。本発明ではいずれのラクチドも用いることができる。但し、主原料は、Ｄ−ラクチド又はＬ−ラクチドが好ましい。
【００２３】
ポリ乳酸樹脂の中で好ましいものとしては、耐熱性の観点から、光学純度９０％以上の結晶性ポリ乳酸と光学純度９０％未満のポリ乳酸の割合が重量比で、光学純度９０％以上の結晶性ポリ乳酸／光学純度９０％未満のポリ乳酸＝１００／０〜１０／９０、好ましくは１００／０〜２５／７５、更に好ましくは１００／０〜５０／５０、特に好ましくは１００／０〜９０／１０のポリ乳酸樹脂が挙げられる。
【００２４】
市販されている生分解性樹脂としては、例えば、デュポン社製、商品名バイオマックス；ＢＡＳＦ社製、商品名Ｅｃｏｆｌｅｘ；ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製、商品名ＥａｓｔｅｒＢｉｏ；昭和高分子（株）製、商品名ビオノーレ；日本合成化学工業（株）製、商品名マタービー；三井化学（株）製、商品名レイシア；日本触媒（株）製、商品名ルナーレ；チッソ（株）製、商品名ノボン；カーギル・ダウ・ポリマーズ社製、商品名 Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ等が挙げられる。
【００２５】
これらの中では、好ましくはポリ乳酸樹脂（例えば三井化学（株）製、商品名レイシアＨ−１００，Ｈ−２８０，Ｈ−４００，Ｈ−４４０；カーギル・ダウ・ポリマーズ社製、商品名Ｎａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ）、ポリブチレンサクシネート等の脂肪族ポリエステル（例えば昭和高分子（株）製、商品名ビオノーレ）、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）等の脂肪族芳香族コポリエステル（デュポン社製、商品名バイオマックス）が挙げられる。
【００２６】
耐熱性の観点では、Ｌ−乳酸純度が高い結晶性生分解性樹脂が好ましく、延伸により配向結晶化させることが好ましい。結晶性生分解性樹脂としては、三井化学（株）製、レイシアＨ−１００、Ｈ−４００、Ｈ−４４０等が挙げられる。
【００２７】
［生分解性樹脂組成物］
本発明の生分解性樹脂組成物は、本発明の可塑剤と生分解性樹脂とを含有する。本発明の可塑剤の含有量は、生分解性樹脂１００重量部に対し、柔軟性、透明性、耐ブリード性及び経済性の観点から、好ましくは１〜７０重量部、更に好ましくは３〜５０重量部、特に好ましくは５〜３０重量部である。
【００２８】
本発明の生分解性樹脂組成物中の、生分解性樹脂の含有量は、本発明の目的を達成する観点から、好ましくは５０重量％以上であり、より好ましくは７０重量％以上である。
【００２９】
本発明の生分解性樹脂組成物の弾性率は、１７００ＭＰａ以下が好ましく、１３００ＭＰａ以下がより好ましい。
本発明の生分解性樹脂組成物の破断伸度は、１８０％以上が好ましく、２００％以上がより好ましい。
本発明の生分解性樹脂組成物のヘイズ値は、４％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
【００３０】
本発明の組成物は、上記可塑剤以外に、滑剤、結晶核剤等の他の成分を含有することができる。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス等の炭化水素系ワックス類、ステアリン酸等の脂肪酸類、グリセロールエステル等の脂肪酸エステル類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸類、モンタン酸ワックス等のエステルワックス類、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の芳香環を有するアニオン型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアルキレンオキサイド付加部分を有するアニオン型界面活性剤等が挙げられる。これら滑剤の含有量は、生分解性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部が好ましく、０．０５〜３重量部が更に好ましく、０．１〜２重量部が特に好ましい。
【００３１】
結晶核剤としては、天然又は合成珪酸塩化合物、酸化チタン、硫酸バリウム、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、リン酸ソーダなどが挙げられ、珪酸塩化合物としては、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト、バーミュライト、マイカなどが例示できる。これら結晶核剤の含有量は、生分解性樹脂１００重量部に対し、０．０５〜５重量部が好ましく、０．１〜２重量部が更に好ましい。
【００３２】
本発明の組成物は、上記以外の他の成分として、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、無機充填剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤、難燃剤、上記本発明の可塑剤以外の可塑剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で含有することができる。
【００３３】
本発明の組成物は、加工性が良好で、例えば１６０〜１９０℃等の低温で加工することができるため、カレンダー加工も可能であり、また可塑剤の分解も起こりにくい。本発明の組成物は、フィルムやシートに成形して、各種用途に用いることができる。本発明の生分解性樹脂組成物からなるシートやフィルムは、折り曲げた時、白化せず好ましい。
【実施例】
【００３４】
合成例１
攪拌機、温度計、脱水管を備えた１Ｌフラスコにコハク酸７５．２ｇ、トリエチレングリコールモノメチルエーテル２５１ｇ、ジブチル酸化スズ１．５９ｇを仕込み、１８５℃で１２時間反応させた。反応終了後、８５％リン酸１．２ｇを加えて７０℃で３０分間加熱攪拌した後、キョワード６００Ｓ（キョーワ化学工業(株）製）を添加して吸着処理を行い、加圧ろ過した。さらに、減圧で過剰のトリエチレングリコールモノメチルエーテルを留去した後、加圧ろ過を行い、可塑剤１（式（１）において、Ｒ1及びＲ2がメチル基、Ｒがエチレン基、ｍ＝ｎ＝３の化合物）を得た。
【００３５】
合成例２
攪拌機、温度計、脱水管及び還流管を備えた１Ｌフラスコにコハク酸１１８ｇ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル３６１ｇ、トルエン２５０ｍＬ、パラトルエンスルホン酸一水和物２．０ｇを仕込み、１２０℃で９時間反応させた。冷却後、酢酸エチル３５０ｍＬを加え、炭酸ナトリウム水溶液、さらに飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸エチルとトルエンをエバポレータで除き、さらに減圧で低沸点成分を留去し、可塑剤２（式（１）において、Ｒ1及びＲ2がメチル基、Ｒがエチレン基、ｍ＝ｎ＝２の化合物）を得た。
【００３６】
合成例３
攪拌機、温度計、脱水管及び還流管を備えた１Ｌフラスコに無水コハク酸９０．１ｇ、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル５６２．３ｇ、トルエン２００ｍＬ、パラトルエンスルホン酸一水和物２．０ｇを仕込み、１２０℃で９時間反応させた。冷却後、キョワード５００ＳＨ（キョーワ化学工業(株）製）を添加して吸着処理を行い、加圧ろ過した。減圧で過剰のテトラエチレングリコールモノメチルエーテルを留去した後、加圧ろ過を行い可塑剤３（式（１）においてＲ1及びＲ2がメチル基、Ｒがエチレン基、ｍ＝ｎ＝４の化合物）を得た。
【００３７】
合成例４
合成例３と同様の方法でマロン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルから可塑剤４（式（１）においてＲ1及びＲ2がメチル基、Ｒがメチレン基、ｍ＝ｎ＝３の化合物）を得た。
【００３８】
合成例５
合成例２と同様の方法でグルタル酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルから可塑剤５（式（１）においてＲ1及びＲ2がメチル基、Ｒがトリメチレン基、ｍ＝ｎ＝２の化合物）を得た。
【００３９】
比較合成例１
合成例１と同様の方法でアジピン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルから比較可塑剤１（式（１）において、Ｒ1及びＲ2がメチル基、Ｒがテトラメチレン基、ｍ＝ｎ＝３の化合物）を得た。
【００４０】
比較合成例２
合成例２と同様の方法でフマル酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルから比較可塑剤２（式（１）において、Ｒ1及びＲ2がメチル基、Ｒが−ＣＨ＝ＣＨ−基、ｍ＝ｎ＝２の化合物）を得た。
【００４１】
比較合成例３
合成例２と同様の方法でアジピン酸とジエチレングリコールモノブチルエーテルから比較可塑剤３（式（１）においてＲ1及びＲ2がブチル基、Ｒがテトラメチレン基、ｍ＝ｎ＝２の化合物）を得た。
【００４２】
実施例１〜５及び比較例１〜３
合成例１〜５及び比較合成例１〜３で得られた可塑剤の分子量、及び下記の方法で評価した耐揮発性の結果を表１に示す。
また、合成例１〜５及び比較合成例１〜３で得られた可塑剤を用い、５０℃で２４時間真空乾燥した結晶性ポリ乳酸樹脂（三井化学（株）製レイシア（ＬＡＣＥＡ）Ｈ−４００）１００重量部、可塑剤１５重量部からなる組成物を、１８０℃の混練機（東洋精機社製、“ラボプラストミル”）にて１０分間混練し、１９０℃のプレス成形機にて厚さ０．５ｍｍのテストピースを作成した。得られたテストピースについて下記の方法で柔軟性、透明性及び耐ブリード性を評価した。これらの結果も表１に示す。
【００４３】
＜耐揮発性の評価法＞
熱重量分析機を用い窒素雰囲気下、可塑剤を２５℃から３００℃まで昇温（５℃／分）し、１０％重量減する温度を測定した。温度の高い方が耐揮発性が優れている。
【００４４】
＜柔軟性の評価法＞
テストピースを３号ダンベルで打ち抜き、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの恒温室に２４時間放置し、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、柔軟性を弾性率と破断伸度％で示した。弾性率の数値は低い方が、破断伸度％の数値は大きい方が柔軟性が高いことを示す。
【００４５】
＜透明性の評価法＞
ＪＩＳ−Ｋ７１０５規定の積分球式光線透過率測定装置（ヘイズメーター）を用い、テストピースのヘイズ値を測定した。数字の小さい方が透明性良好であることを示す。
【００４６】
＜耐ブリード性（ブリードの有無）＞
テストピース（縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を７０℃の恒温室に７２時間放置し、その表面における可塑剤のブリードの有無を肉眼で観察した。耐ブリード 性の評価は、ブリードによって樹脂の表面品質のみならず、樹脂自体の柔軟性が損なわれることから可塑剤の性能評価には不可欠な項目である。
【００４７】
【表１】
2006176748.tif 000002
【００４８】
表１から明らかなように実施例１〜５で用いた可塑剤１〜５は耐揮発性に優れ、生分解性樹脂の透明性を阻害せずに柔軟性を付与することができ、成形性に優れた結晶性ポリ乳酸を含んだポリ乳酸樹脂にブリードを起こさずに配合ができる。耐揮発性の観点からは可塑剤１及び３〜５が特に優れていることがわかる。