(57)【要約】 【課題】  トナー粒子の表面だけでなく内部をも考慮して得られる電気伝導度の値を好適に規定することによって、着色剤濃度に左右されることなく、優れた帯電安定性を有する静電荷像現像用トナーを提供する。【解決手段】  たとえば親水性の流体と超臨界流体とを用いて精製処理装置１によって精製処理を行った着色剤を使用することによって、結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒に該トナーを混合し、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合し、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去して得られるトナー抽出液の電気伝導度Ｓｔ（μＳ／ｃｍ）と、該トナー中に含まれる着色剤の濃度Ｃ（重量％）とが、下記式を満足するトナーを作製する。      Ｓｔ＜−２Ｃ＋８０（ただし、５≦Ｃ≦１５）【選択図】      図１
2006113362.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、
結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒に該トナーを混合し、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合し、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去して得られるトナー抽出液は、
該トナー抽出液の電気伝導度をＳｔ（μＳ／ｃｍ）とし、該トナー中に含まれる着色剤の濃度をＣ（重量％）とするとき、
電気伝導度Ｓｔと濃度Ｃとが、下記式を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
Ｓｔ＜−２Ｃ＋８０（ただし、５≦Ｃ≦１５）
【請求項２】
着色剤は、
少なくとも親水性の流体と超臨界流体とを用いて、着色剤中に含有される導電性不純物を低減する精製処理がされたものであることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
トナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って、含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤が用いられることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
着色剤は、負帯電性を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
着色剤は、
銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドンおよびアゾ顔料のうちから選択される１種または２種以上であることを特徴とする請求項４記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
現像剤を用いる画像形成方法としては、カールソンプロセスの応用による電子写真方式の画像形成方法が広く用いられている。カールソンプロセスを採用した画像形成方法は、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、定着工程、クリーニング工程および除電工程などを含む。帯電工程では、感光体の表面を均一に帯電する。露光工程では、帯電した感光体を露光して感光体の表面に静電荷像を形成する。現像工程では、感光体表面に形成された静電荷像に対してトナーなどの現像剤を付着させることによってトナー像を形成する。転写工程では、トナーと逆極性の電荷を記録材に与えることによってトナー像を転写させる。定着工程では、加熱および加圧などの手段によって記録材に転写されたトナー像を定着する。クリーニング工程では、記録材に転写されずに感光体の表面に残ったトナーをクリーニングブレードなどによって掻き取り回収する。除電工程では、感光体を除電する。以上の工程を含む電子写真方式の画像形成方法によって、記録材上に画像が形成される。
【０００３】
このような画像形成方法に用いられるトナーは、少なくとも結着樹脂および着色剤を含有する組成物である。結着樹脂は、それ自身では成型できない着色剤、ワックス、帯電制御剤などを分散させ、成型するための樹脂である。着色剤は、有機または無機顔料、染料などの色材である。トナーは、たとえば、結着樹脂と、着色剤、帯電制御剤、ワックスなどとを溶融混練した後、冷却により固化させて粉砕分級する粉砕法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合法などによって得られる。
【０００４】
電子写真方式によって画像形成を行う場合、トナーは、周囲の環境が変化しても帯電性が変化しない安定した帯電性を有することが、白地かぶり、光学濃度の不足などのない良好な画像を安定して形成するために好ましい。たとえば、トナー粒子の表面の帯電安定性が悪い場合、高温高湿環境下においてトナーの帯電性が悪くなり、現像および転写効率が低下し、良好な画像を得ることができない。トナーは、トナー粒子を攪拌して混合するときに生じる摩擦によって帯電される。摩擦によりトナーに付与される帯電量は、トナーの電気の通しやすさの指標である電気伝導度に影響され、トナーの電気伝導度が高くなるほど小さくなる。また、トナーの電気伝導度が高くなるほどトナーの帯電安定性も低下することが知られている。したがって、環境に左右されず安定した帯電量をトナーに付与するためには、トナーが好適な電気伝導度を有することが求められる。
【０００５】
トナーの電気伝導度は、トナーに含まれる着色剤の電気伝導度に大きく影響される。トナーに含まれる着色剤の分子構造中には、発色の原因となる発色団および助色団が含まれ、これらは電荷を有するものであることが多い。これらの電荷を有する発色団および助色団は、着色剤生成時の未反応物中にも含まれる。着色剤は、このような導電性物質を不純物として含むので、これらの導電性不純物を取り除く精製処理が行われない状態では、高い電気伝導度を有する。このような高い電気伝導度を有する着色剤をトナーの原料として用いると、トナーの電気伝導度も高くなってしまい、トナーに充分な帯電量を付与することができず、良好な画像を得ることができない。
【０００６】
また着色剤に含まれる導電性不純物としては、発色団および助色団を含む未反応物だけでなく、着色剤生成時に混入する微量の導電性の不純物などもある。このような導電性不純物を含む着色剤をトナーの原料として用いると、電気伝導度がさらに高くなり、トナーの帯電安定性を低下させてしまう。
【０００７】
さらに近年では、トナーの消費量を低減するために、少量のトナーであっても充分な着色が得られるようにトナー中の着色剤の濃度をより高くすることが要求されている。しかしながら、トナー中の着色剤濃度を高くすると、着色剤がトナー粒子の表面に露出してしまう。トナー粒子表面に着色剤が露出してしまうと、着色剤に含まれる前記導電性不純物が空気中の水分を吸湿し、トナーの帯電性が低下する。空気中の水分吸湿によるトナーの帯電性低下は、高温高湿環境下において特に顕著に発生する。このように、着色剤の濃度を高くすると、周囲の環境によってトナーの帯電性が著しく変化してしまい、トナーの帯電安定性が得られないという問題が発生する。
【０００８】
以上のように、着色剤は、導電性不純物の含有量によって電気伝導度の値が変化する。したがって、導電性不純物を多く含み、着色剤本来の電気伝導度よりも高い電気伝導度を有する着色剤をトナーの原料として用いることは、トナーの電気伝導度を好適な値よりも高くしてしまい、トナーの帯電安定性を低下させる。したがって、トナーの帯電安定性を確保し、良好な画像を安定して形成するためには、着色剤の電気伝導度を好適な値に低下させる必要がある。
【０００９】
このような要求に対して、着色剤としてイオン交換水で抽出した着色剤抽出液の電気伝導度が１５０μＳ／ｃｍ以下のものを用いたトナーが提案されている（たとえば、特許文献１参照）。特許文献１に開示される技術では、着色剤をイオン交換水で抽出した着色剤抽出液の電気伝導度を好適な値に設定することによって、好適な電気伝導度を有するトナーを得ることができるとされている。
【００１０】
しかしながら、トナーの電気伝導度に影響を及ぼすものは着色剤の電気伝導度だけではない。着色剤以外にトナーの電気伝導度に影響を及ぼすものとしては、たとえば、粉砕法などでトナーを製造する際に混入する導電性の不純物、重合法などでトナーを製造する際に使用する重合開始剤、界面活性剤などに含まれる着色剤由来以外の導電性物質などがある。特許文献１に記載のトナーは、原料に電気伝導度の低い着色剤が用いられるけれども、着色剤由来以外の導電性物質について考慮されていないので、これらを含むことがあると、好適な電気伝導度を有するとは限らない。
【００１１】
また、着色剤の電気伝導度を規定することによって着色剤に含まれる導電性不純物を低減したとしても、該着色剤には微量の導電性不純物が含まれる。トナーの原料として微量の導電性不純物が含まれる着色剤を用いると、着色剤の濃度増加に伴ってトナー中の導電性不純物の濃度も高くなる。したがって、トナー中の着色剤濃度を高くすると、着色剤として電気伝導度の低いものを用いる場合であっても、トナーの電気伝導度としては高くなってしまうことがあるので、特にトナー中の着色剤濃度が高い場合において、着色剤の電気伝導度だけでなく、トナー自体が好適な電気伝導度を有することが求められる。
【００１２】
トナー自体についての電気伝導度を規定したトナーとしては、トナーをイオン交換水に分散させて加熱し、冷却した水抽出液の電気伝導度が特定の値以下であるトナーが提案されている（たとえば、特許文献２および３参照）。また、２０％エタノール水とトナーとを混合した混合溶液の電気伝導度とトナーを混合しない２０％エタノール水の電気伝導度との差が１０μＳ／ｃｍ以下であるトナーが提案されている（たとえば、特許文献４参照）。特許文献２〜４には、該トナーを溶剤中に分散させた溶剤の電気伝導度を上記のように規定することによって、良好な値の電気伝導度を有するとともに、優れた帯電安定性を示すトナーが得られることが開示されている。
【００１３】
しかしながら、特許文献２〜４において、トナーを分散させた溶剤中には、トナー粒子が分散はしているけれども、溶解はしていない。このため、該溶剤の電気伝導度は、トナー粒子表面の電気伝導度のみに基づくものであり、トナー粒子内部の電気伝導度についてはほとんど考慮されていない。たとえば、トナー粒子表面の電気伝導度は良好な値であるとしても、トナー粒子の内部には導電性物質が多く存在し、トナー粒子内部の電気伝導度が高くなりすぎる場合がある。このような場合、トナー粒子内部で近接して存在する導電性物質同士のパーコレーションとよばれる連結が起こり、複数の導電性物質間において通電現象が起こる。このような現象が起こることによって、トナー全体の電気伝導度の値がトナー粒子表面の電気伝導度の値と異なってしまうので、トナー粒子表面の電気伝導度を好適な値に規定しても、好ましい帯電安定性が得られないという問題が生じる。したがって、トナー粒子表面のみならず、トナー粒子内部をも考慮して電気伝導度を規定することが求められている。
【００１４】
【特許文献１】特開平６−１６７８３１号公報
【特許文献２】特開平１１−７２９４９号公報
【特許文献３】特開２００３−２２８１９１号公報
【特許文献４】特開２００２−１４８８４９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の目的は、トナー粒子の表面だけでなく内部をも考慮して得られる電気伝導度の値を好適に規定することによって、着色剤濃度に左右されることなく、優れた帯電安定性を有する静電荷像現像用トナーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む静電荷像現像用トナーであって、
結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒に該トナーを混合し、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合し、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去して得られるトナー抽出液は、
該トナー抽出液の電気伝導度をＳｔ（μＳ／ｃｍ）とし、該トナー中に含まれる着色剤の濃度をＣ（重量％）とするとき、
電気伝導度Ｓｔと濃度Ｃとが、下記式を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
Ｓｔ＜−２Ｃ＋８０（ただし、５≦Ｃ≦１５）
【００１７】
また本発明は、着色剤は、
少なくとも親水性の流体と超臨界流体とを用いて、着色剤中に含有される導電性不純物を低減する精製処理がされたものであることを特徴とする。
【００１８】
また本発明は、トナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って、含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤が用いられることを特徴とする。
【００１９】
また本発明は、着色剤は、負帯電性を有することを特徴とする。
また本発明は、着色剤は、
銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドンおよびアゾ顔料のうちから選択される１種または２種以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒にトナーを混合し、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合し、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去して得られるトナー抽出液の電気伝導度とトナー中に含まれる着色剤濃度との関係が好適に設定されるトナーが提供される。トナー抽出液の電気伝導度と着色剤濃度との関係が好適である本発明のトナーは、トナー自体の電気伝導度についても好適な値となり、帯電安定性に優れる。したがって本発明のトナーを用いることによって、白地かぶり、光学濃度の不足などのない良好な画像を形成することができる。なお前記トナーのトナー抽出液は、トナー中の結着樹脂をいったん有機溶媒に溶解または膨潤させ、イオン交換水を混合し、有機溶媒を除去して作製される。このようなトナー抽出液は、結着樹脂とトナー内部に存在していた着色剤などとが均一に分散する状態となる。したがって、トナー抽出液の電気伝導度は、トナー粒子表面だけでなく内部をも考慮された値として測定されるので、実際のトナーの電気伝導度に近い値となり信頼性に優れる。
【００２１】
また本発明によれば、着色剤は、少なくとも親水性の流体と超臨界流体とを用いて精製処理がされたものである。このことによって、着色剤中に含有される導電性不純物を低減することができ、着色剤およびトナー全体の電気伝導度を好適な値にすることができる。このような好適な電気伝導度を有するトナーは、帯電安定性に優れ、良好な画像を安定して形成することができる。
【００２２】
また本発明によれば、トナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って、含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤が用いられる。精製純度を高くすることによって、着色剤中に含有される導電性不純物を低減することができるので、着色剤の濃度が高いときほど電気伝導度の低い着色剤を用いることができる。したがって、トナー中の着色剤濃度を高くしても、着色剤自体の電気伝導度を低い値とすることによって、トナー全体として好適な電気伝導度を得ることができ、帯電安定性に優れ、良好な画像を安定して形成できるトナーを得ることができる。
【００２３】
また本発明によれば、着色剤は、負帯電性を有するので、本発明の静電荷像現像用トナーを負帯電トナーとする際に、添加する帯電制御剤の量を少なくすることができる。帯電制御剤には、有害な重金属を含むもの、分解や生体での代謝などによって有害物質を発生する恐れがあるものなどがあり、帯電制御剤の量を少なくすることができると、人体および環境への悪影響を低減することができる。また、多くの帯電制御剤は塩構造を持ち、親水性溶媒系で化学的にトナーを造粒する際に、造粒の妨げとなることがあるので、このような帯電制御剤の添加量はなるべく抑えられることが好ましい。
【００２４】
また本発明によれば、着色剤としては、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドンおよびアゾ顔料のうちから選択される１種または２種以上であることが好ましい。このような着色剤を用いると、着色剤自体が好ましい負帯電性を有するので、本発明の静電荷像現像用トナーを負帯電トナーとする際に、添加する帯電制御剤の量をより少なくすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明の静電荷像現像用トナー（以下、単にトナーとも称する）は、少なくとも結着樹脂と着色剤とを含む。なお本発明においては、集合体としてのトナーを表す場合には「トナー」と称し、トナーを構成する個々の粒子を表す場合には「トナー粒子」と称する。
【００２６】
結着樹脂としては、たとえば、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテルポリオール系樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。また２種以上の変性物であってもよい。また本発明においては、シャープメルト性を有し低温定着が可能であり、かつ透明性および二次色再現性に優れるなどの理由でカラートナーに好適に用いることができるポリエステル系樹脂が好ましく用いられる。
【００２７】
ビニル系樹脂としては、たとえば、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類などの重合性二重結合含有単量体から選ばれる１種または２種以上の単独重合体および共重合体が挙げられる。
【００２８】
ポリエステル系樹脂としては、アルコールとカルボン酸類の重縮合反応によって得られるものが挙げられる。
【００２９】
アルコールとしては、たとえば、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンなどのアルキレンジオール類、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノールおよびこれらの飽和または不飽和炭化水素（炭素数３〜２２）誘導体などのジオール、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ショ糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどの三価以上のポリオールなどが挙げられる。これらはそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３０】
また、カルボン酸類としては、たとえば、パルチミン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸類、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸などのジカルボン酸類、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタンなどの３価以上のポリカルボン酸類などのカルボン酸ならびにこれらのカルボン酸の飽和または不飽和炭化水素（炭素数３〜２２）誘導体および酸無水物などが挙げられる。これらはそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３１】
ウレタン系樹脂としては、たとえば、酸性基または塩基性基含有ポリウレタンを好ましく使用できる。酸性基または塩基性基含有ポリウレタンは、公知の方法に従って製造できる。たとえば、酸性基または塩基性基含有ジオールと、ポリオールと、ポリイソシアネートとを付加重合させればよい。酸性基または塩基性基含有ジオールとしては、たとえば、ジメチロールプロピオン酸、Ｎ−メチルジエタノールアミンなどが挙げられる。ポリオールとしては、たとえば、ポリエチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、たとえば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの各成分はそれぞれ１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３２】
ポリエーテルポリオール樹脂としては、プロピルオキシレート化ビスフェノールＡ、エチルオキシレート化ビスフェノールＡなどの化合物をエピクロロヒドリン、β−メチルエピクロロヒドリンでグリシジル化したものを、ジハライド、ジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノールまたはジカルボン酸と反応させて得られる化合物などが挙げられる。
【００３３】
結着樹脂がアニオン型のものであれば結着樹脂１００ｇ中に含まれる酸性基の量が、２０〜５００ｍｇであるのが好適である。また結着樹脂がカチオン型のものであれば結着樹脂１００ｇ中に含まれる塩基性基の量が、２０〜５００ｍｇであるのが好適である。
【００３４】
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、トナーの熱定着性および保存安定性の観点から５０〜９０℃であることが好ましく、５０〜７０℃であることが特に好ましい。ガラス転移温度が５０℃未満であると、トナー粒子が複写機、プリンタなどの画像形成装置内部で熱凝集を起こし、印刷不良、装置の故障などを誘発する可能性がある。９０℃を大幅に超えると、トナーの記録材への定着不良が発生するおそれがある。
【００３５】
結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、３，０００〜１００，０００であることが好ましい。数平均分子量が３，０００未満であると、トナー製造時の粒子化が困難となり、１００，０００を超えると、トナーの造粒時に粘度が高くなりすぎて所望の粒径および粒径分布を得ることができない可能性がある。
【００３６】
着色剤としては、有機または無機の顔料および染料が使用可能であるけれども、耐水性、耐光性などの堅牢性に優れる顔料が好ましく用いられる。
【００３７】
黒色顔料としては、たとえば、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
【００３８】
黄色顔料としては、たとえば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。
【００３９】
橙色顔料としては、たとえば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどが挙げられる。
【００４０】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザレンレーキ、アマランス、ブリリアントカーミン３Ｂ、キナクリドンレッド、メチルバイオレットレーキ、キナクリドン、ペリレンレッド、ペリレンマゼンタなどが挙げられる。
【００４１】
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。
【００４２】
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化合物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ、アンスラキノンなどが挙げられる。
【００４３】
緑色顔料としては、たとえば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ、フタロシアニングリーンなどが挙げられる。
【００４４】
白色顔料としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。
【００４５】
また本発明で用いる着色剤は、負帯電性を有することが好ましい。着色剤が負帯電性を有することによって、本発明の静電荷像現像用トナーを負帯電性トナーとする際に添加する帯電制御剤の量を少なくすることができる。このような負帯電性を有する着色剤としては、前記例示した着色剤顔料の中でも、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドンおよびアゾ顔料のうちから選択される１種または２種以上が好ましい。
【００４６】
着色剤の含有量としては、静電荷像現像用トナー中に５〜１５重量％含まれるのが好ましい。５重量％未満であると、充分な画像濃度を有する画像が得られない。１５重量％を超えると、結着樹脂中での着色剤の分散性が悪くなるとともに、帯電性も悪くなる。
【００４７】
また、本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤は、少なくとも親水性の流体と超臨界流体とを用いて、着色剤中に含有される導電性不純物を低減する精製処理がされたものであることが好ましい。
【００４８】
着色剤は、分子構造中に発色の原因となる発色団および助色団を含み、これらは電荷を有するものであることが多い。これらの発色団および助色団が着色剤生成時の未反応物中に含まれる場合、着色剤はこのような導電性物質を不純物として含むこととなり、着色剤の電気伝導度が高くなる。またこのような電気伝導度の高い着色剤をトナー原料に用いると、トナーとしての電気伝導度も高くなりすぎてしまう。また、着色剤の生成時に導電性の不純物がわずかに混入することがあると、着色剤の電気伝導度はこの不純物によってさらに高くなり、トナーの帯電安定性に影響を及ぼす。本発明においては、このような発色団および助色団を含む導電性の未反応物、着色剤生成時に混入する導電性の不純物をあわせて導電性不純物と呼ぶ。特に高温高湿環境下において、前記導電性不純物は、トナー粒子表面に存在し、空気中の水分を吸湿し、トナーの帯電性を著しく低下させてしまう。またトナー中の着色剤濃度が高くなると、導電性不純物がトナー粒子表面に存在する量が多くなるので、トナーの帯電安定性を著しく低下させてしまう。したがって本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤は、このような着色剤中に含有される導電性不純物を低減するために精製処理がなされたものであることが好ましい。
【００４９】
静電荷像現像用トナーの着色剤として用いられる顔料は、溶剤に不溶であるので、再結晶、最沈殿などによる通常の精製方法を用いることができない。したがって、顔料を溶媒中に投入し、サンドミル、超音波などを用いて溶媒中に顔料を細かく分散させ、洗浄し、濾過するという工程を繰り返すことによって精製処理が行われる。しかしながら、このような方法では、毎回分散、洗浄、濾過という各工程を行う必要があり、工程が煩雑であり、長時間を要するとともに多量の溶剤を使用するなどの問題があり非効率的である。
【００５０】
そこで本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤は、少なくとも親水性の流体と超臨界流体とを用いて、着色剤中に含有される導電性不純物を低減する精製処理が行われる。このような超臨界流体を用いる精製処理は、短時間かつ簡単な工程で、かつ溶剤を使用しない方法であるので、効率がよく環境にもやさしい。
【００５１】
物質の温度および圧力を一定条件（臨界点）以上に設定すると、気体と液体との密度が等しい状態の流体となる。この臨界点以上の温度および圧力下での流体を、超臨界流体と呼ぶ。また、臨界点未満においても超臨界流体に近い状態の流体となる場合があり、このような流体を、亜臨界流体と呼ぶ。本発明においては、亜臨界流体も超臨界流体に含まれるものとする。
【００５２】
超臨界流体では、気体の性質と液体の性質とがともに現れる。たとえば、密度は気体の密度の数１００倍程度であって液体の密度に近く、粘度は液体の粘度の１／１０〜１／１００程度であって気体の粘度に近い。また、拡散係数は液体の拡散係数の１／１０〜１／１００程度と小さく、熱伝導度は液体の熱伝導度に近く、気体の熱伝導度の１００倍程度である。
【００５３】
超臨界流体は、一般的に物を溶解する力が非常に大きく、温度および圧力の変化により、物質の溶解力を大幅に変化させることができる性質を有している。したがって、反応溶媒および抽出溶媒として用いると、超臨界流体は非常に優れた溶媒であり、近年では、物質の分離、抽出、精製などの分野で盛んに研究がされている。超臨界流体を用いる例としては、たとえば、コーヒーにおけるカフェインの抽出、廃棄物の分離および抽出、微粒子の製造などが挙げられる。
【００５４】
超臨界流体を用いて精製処理を行う方法としては、急速膨張法（ＲＥＳＳ（Rapid
Expansion of Supercritical Solution）法）を用いることが好ましい。急速膨張法とは、超臨界流体を溶媒に用いて精製しようとする物質（溶質）を溶解させた後減圧することによって、溶媒が超臨界状態でなくなり、溶媒の溶質を溶解する溶解力を低下させて溶質を析出させることによって精製を行う方法である。なお、超臨界流体に可溶でない物質についても超臨界流体中に分散させることによって、溶解している場合と同様に精製を行うことができる。
【００５５】
超臨界流体として使用可能な物質としては、たとえば、二酸化炭素、窒素、メタン、エタン、トリフロロメタン、アンモニア、トリフロロクロロメタン、メタノール、エタノール、水などが挙げられる。これらの中でも、常温に近い温度（約３１℃）の臨界温度を有し、かつ無極性、不燃性、無害、安全、安価などの利点を有する二酸化炭素が特に好ましい。
【００５６】
また、超臨界流体には、常温常圧下（２５℃、１．０１３×１０５Ｐａ）で着色剤との相溶性および着色剤への溶解性を有しない親水性の流体を加える。本発明において「親水性の流体」とは水を含む。水以外の親水性の流体としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類などがある。このような親水性の流体は、着色剤を溶解することができないけれども、着色剤中に含まれる導電性不純物を溶解することができる。親水性の流体は着色剤１重量部に対して０．３〜０．５重量部使用されるのが好ましい。
【００５７】
ここで超臨界流体中に加えられる親水性の流体は、超臨界流体中において液体状態で存在するのが好ましい。親水性の流体を超臨界流体中において液体状態で存在させるためには、親水性の流体と超臨界流体とする流体との物質の組合せ、超臨界流体の温度および圧力を適宜選択することによって実現できる。親水性の流体が超臨界流体中に液体状態で存在すると、減圧によって超臨界流体を気化させるとき、気化された超臨界流体の物質および着色剤が外部に排出されるけれども、親水性の流体は液体のまま存在し、導電性不純物についても、該液体のまま存在する親水性の流体中に残存するので、着色剤と導電性不純物との分離を行う必要がなく、容易に着色剤の精製を行うことができる。
【００５８】
このような親水性の流体とともに、超臨界流体を臨界温度以上の温度に加熱し、超臨界流体中に着色剤を粒子状態で分散させる。このようにして一定時間着色剤を超臨界流体中に分散させた後、超臨界流体の温度を臨界温度以上に保ちながらその圧力を所定の圧力まで減少させて超臨界流体を気化させ、超臨界流体であった気体から粒子状態の着色剤を析出させる。なお、着色剤に含まれる導電性不純物は、親水性の流体に溶解されることによって着色剤と分離されている。このようにして着色剤の精製が行われる。
【００５９】
超臨界流体中に着色剤を分散させた後の減圧の程度は、超臨界流体の圧力および温度、超臨界流体の種類、着色剤の種類、得ようとする着色剤の精製純度などに応じて適宜選択できる。たとえば、超臨界流体が二酸化炭素である場合、超臨界流体は３１．１℃以上および７．３ＭＰａ以上に加熱加圧されているので、たとえば大気圧（０．１０１３ＭＰａ）程度にまで急速に減圧することによって、精製された着色剤が得られる。
【００６０】
図１は、本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤の精製処理に好適に用いられる精製処理装置１を簡略化して示す系統図である。精製処理装置１は、ポンプ２と、原料ガス供給バルブ３と、抽出容器４と、減圧バルブ５と、採取器６とを含んで構成される。ポンプ２は、超臨界流体の原料ガスの供給源であり、かつ充填された超臨界流体の原料ガスを加圧する。原料ガス供給バルブ３は、ポンプ２から供給される加圧された原料ガスを抽出容器４へ供給する。抽出容器４は、超臨界流体を生成し、かつ超臨界流体中に着色剤を分散させるための容器である。減圧バルブ５は、抽出容器４の超臨界流体の圧力を減少させ、超臨界流体であったガスと着色剤とを排出する。採取器６は、減圧バルブ５から放出される着色剤を採取する容器である。
【００６１】
原料ガスは、ポンプ２に充填されて加圧された後、原料ガス供給バルブ３を介して抽出容器４に供給される。
【００６２】
抽出容器４には、図示しないけれども、抽出容器４内の温度を測定する温度計、抽出容器４内の圧力を測定する圧力計および抽出容器４の内容物を加熱するヒータがそれぞれ設けられる。また抽出容器４には、精製物供給管７の一端が接続される。抽出容器４には、本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤および親水性の流体の適量が予め投入される。さらに、原料ガス供給バルブ３を介して、加圧された原料ガスの適量が抽出容器４に供給される。このとき、減圧バルブ５は閉じられている。抽出容器４内の温度は、温度計によって管理され、ヒータによって調整される。また抽出容器４内の圧力は、圧力計によって管理され、ポンプ２によって調整される。適量の原料ガスが供給されて超臨界流体とする抽出容器４内の原料ガスに所望の圧力が得られると、原料ガス供給バルブ３を閉じて供給を停止する。このようにして所望の温度および圧力が得られると、原料ガスから超臨界流体が生成し、着色剤および親水性の流体が超臨界流体中に均一に分散する。このとき、着色剤中に含まれる導電性不純物は、親水性の流体に溶解し、着色剤と分離される。この超臨界流体中に着色剤が分散する状態を一定時間保持した後、減圧バルブ５を開放する。
【００６３】
減圧バルブ５を開放することによって、着色剤を含む抽出容器４内の超臨界流体が、減圧バルブ５から精製物供給管７を通って排出され、大気圧付近にまで減圧されて気化する。このとき、超臨界流体中に分散していた着色剤が析出する。なお、抽出容器４内の導電性不純物を含む親水性の流体は液体状態のままで大部分が抽出容器４内に残存し、極少量が減圧バルブ５から超臨界流体および着色剤とともに排出される。
【００６４】
減圧バルブ５を介して抽出容器４に接続される精製物供給管７には、減圧バルブ５の開放と同時に、減圧によって、超臨界流体から生成される原料ガスと着色剤との混合物が送給される。精製物供給管７内を流過した前記混合物は、不図示のノズルから採取器６内に粒子状態の着色剤を含む気流として放出され、精製された着色剤として採取器６内に回収される。
【００６５】
なお、不図示のノズルから放出される粒子状態の着色剤に、超臨界流体から生成される原料ガスとともに排出された親水性の流体が付着していても、極少量であるので精製純度への影響はごくわずかであり、あまり問題はない。
【００６６】
以上のようにして、親水性の流体と超臨界流体とを用いて着色剤中に含有される導電性不純物を低減する精製処理を行うことができる。このような精製処理において、より高い精製純度の着色剤を得るためには、抽出容器４内の温度または圧力をより高く、精製時間をより長く設定することが必要である。
【００６７】
本発明の静電荷像現像用トナーに用いる着色剤には、トナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って、含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤が用いられることが好ましい。このように、着色剤濃度を高くするときほど精製純度の高い着色剤を用いることによって、着色剤の濃度が高いほどトナーに含有される着色剤の電気伝導度が低くなるので、着色剤濃度が高くても電気伝導度が低いトナーを製造することができる。このような電気伝導度が低いトナーは、帯電安定性に優れ、良好な画像を安定して形成することができる。
【００６８】
本発明の静電荷像現像用トナーには、結着樹脂および着色剤以外にも、たとえば、磁性粉、ワックス、帯電制御剤などの添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００６９】
磁性粉としては、たとえば、マグネタイト、γ−ヘマタイト、各種フェライトなどが挙げられる。磁性粉を添加する場合、磁性粉は、結着樹脂１００重量部に対して１〜５重量部であるのが好ましい。
【００７０】
ワックスは、オフセットを防止する目的で用いられる。ワックスとしては、公知のものを使用でき、たとえば、パラフィンワックス、酸化パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油ワックス、モンタンワックスなどの鉱物ワックス、みつろう、カルナバワックスなどの動植物ワックス、低分子量ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンワックス、酸化型のポリエチレン、ポリプロピレンなどの酸化ポリオレフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックスなどが挙げられる。これらは単独で使用しても、あるいは２種以上を併用してもよい。ワックスの配合量は特に限定されないけれども、ワックスを添加する場合、結着樹脂１００重量部に対して、３〜９重量部であるのが好ましい。
【００７１】
また、トナーの摩擦帯電量を制御する帯電制御剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、４級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料、サリチル酸の金属錯体、カリックスアレン系のものなどが挙げられる。これらを単独で、または２種以上を併用して使用することができる。帯電制御剤の配合量は特に限定されないけれども、好ましくは結着樹脂１００重量部に対して、０．５〜３重量部である。
【００７２】
本発明の静電荷像現像用トナーは、公知の方法によって得ることができる。たとえば、結着樹脂に着色剤（もしくは予め結着樹脂中に着色剤を予備分散させたいわゆるマスターバッチ組成物）を加え、さらに必要に応じて帯電制御剤、ワックス、磁性粉などを加え、混合機で混合した後、溶融混練して均一分散させ、得られた溶融混練物を粉砕し分級する粉砕法が用いられる。
【００７３】
混合機としては、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）、スーパーミキサー（川田社製）、メカノミル（岡田精工社製）などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイゼーションシステム（奈良機械製作所製）、コスモシステム（川崎重工業社製）などの装置を用いることができる。混練機としては、ＴＥＭ−１００Ｂ（東芝機械製）、ＰＣＭ−６５／８７（池貝製）などの１軸もしくは２軸のエクストルーダー、あるいはニーディックス（三井鉱山社製）などのオープンロール方式のものを用いればよい。特に溶融混練工程においては、着色剤および添加剤を結着樹脂中に効率よく分散させるために、溶融時の樹脂粘度が下がりすぎないように、たとえば結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の２倍以下の温度である低い温度で、高いせん断力によって混練を行うことが望ましく、溶融混練時に発生する混合熱を容易に放熱できるオープンロール方式の混練機を用いるのが特に好ましい。
【００７４】
混練物の粉砕にはジェット気流を用いた衝突式気流粉砕機、機械式粉砕機などを用いることができる。粉砕後、風力などによる分級を施して所定粒度に調整する。
【００７５】
また、本発明の静電荷像現像用トナーは、水溶液中または溶剤中で粒子を生成する懸濁法、乳化凝集法、液中乾燥法などの重合法によって得ることもできる。
【００７６】
このようにして製造されたトナー粒子としては、体積平均粒径Ｄ５０が３〜１０μｍであるものが好ましい。トナーの体積平均粒径Ｄ５０が３μｍ未満であると、トナー粒径が小さくなり過ぎて感光体にトナーが安定して供給されず、白地かぶりが発生するおそれがある。また、トナーの体積平均粒径Ｄ５０が１０μｍを超え、大きくなりすぎると、高画質な画像を得ることができない。
【００７７】
さらに、このようにして製造されたトナーは、粒度分布がより狭い範囲であるものが好ましいけれども、通常の粉砕法で得られうる粒度のものであれば使用できる。具体的には、粒径が体積平均粒径Ｄ５０の０．５倍（０．５×Ｄ５０）以下である粒子が２０個数％以下、粒径が体積平均粒径Ｄ５０の２倍（２×Ｄ５０）以上である粒子が２体積％以下であるように調節されることが好ましい。
【００７８】
このようにして得られたトナーには、たとえば、粉体流動性向上、摩擦帯電性向上、耐熱性および長期保存性改善、クリーニング特性改善、感光体表面磨耗特性制御などの機能を担う外添剤が混合されてもよい。外添剤に使用できる無機微粉体としては、たとえば、シリカ微粉体、酸化チタン微粉体、アルミナ微粉体などが挙げられる。無機微粉体は、必要に応じて疎水化、帯電性制御などの目的で、シリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ素化合物などの処理剤で処理されていることが好ましい。処理剤は１種を単独で、または２種以上を併用して使用することができる。外添剤の使用量は、トナー１００重量部に対して０．５〜５重量部であることが好ましい。
【００７９】
他の添加剤としては、たとえば、フッ素樹脂、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデン、約４０％のシリカ粒子を含有するシリコーンオイルなどの滑剤が好適に用いられる。また、トナーの帯電特性と逆極性を有する４級アンモニウム塩などの白色微粒子を現像性向上剤として少量用いてもよい。またこれらの添加剤の使用量は、それぞれトナー１００重量部に対して０．５〜３重量部であることが好ましい。
【００８０】
このようにして得られる本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒にトナーを混合し、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合し、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去して得られるトナー抽出液の電気伝導度と、トナー中に含まれる着色剤濃度との関係が好適に設定されることを特徴とする。
【００８１】
以下トナー抽出液の作製方法について説明する。トナー抽出液の作製方法は、結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒に本発明の静電荷像現像用トナーを混合する工程と、該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合する工程と、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去する工程とを含む。
【００８２】
結着樹脂を溶解または膨潤しうる有機溶媒としては、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル類、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン、ピロールなどの含窒素複素環式化合物、ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、ジメチルスルホキシドなどの含硫黄化合物などが挙げられる。これらの溶剤のうちから１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用することもできる。
【００８３】
以下トナー抽出液の製造例について説明する。結着樹脂を溶解または膨潤（以下、特に断らない限り膨潤も溶解に含まれるものとして、単に溶解と記載する）しうる有機溶媒に本発明の静電荷像現像用トナーを混合する工程では、スターラーチップの入った３００ｍｌビーカーに有機溶媒（たとえば２０ｇ）および本発明の静電荷像現像用トナー（たとえば５ｇ）を投入して混合し、該トナー中の結着樹脂を有機溶媒中に完全に溶解させる。なおこのとき、該トナー中の結着樹脂以外の成分は、有機溶媒中に分散している状態である。
【００８４】
該トナーを混合した有機溶媒にイオン交換水を混合する工程では、結着樹脂が溶解した有機溶媒に、少量のイオン交換水（たとえば約５ｇ）を加えて約５分間の攪拌混合を行う。このときに用いられるイオン交換水は、電気伝導度が２．０（μＳ／ｃｍ）以下であることが好ましい。また、加えるイオン交換水の量としては、有機溶媒中に溶解している結着樹脂が析出しない範囲で、できるだけ多量であることが好ましい。該トナーを混合した有機溶媒が少量のイオン交換水と完全に混合されていることが確認されると、イオン交換水を混合した混合溶液は次の工程に供される。
【００８５】
該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去する工程では、混合溶液に、有機溶媒に溶解している結着樹脂が析出しないように注意深く前述のイオン交換水（たとえば２００ｇ）を追加しながら攪拌および煮沸を行う。この攪拌および煮沸は有機溶媒特有の臭いがなくなるまで行われる。このようにして、該イオン交換水を混合した混合溶液から有機溶媒を除去した後、常温にまで冷却する。また該有機溶媒を除去した溶液がトナーの量と追加したイオン交換水の量との和（たとえば２０５ｇ）と同じ量になるように前述のイオン交換水を追加し、トナー抽出液とする。
【００８６】
なお、上記トナー抽出液製造例におけるトナー、有機溶媒およびイオン交換水の使用量は１例であり、それぞれ適宜変更されてもよい。
【００８７】
以下トナー抽出液の電気伝導度の測定方法について説明する。前述のようにして作製したトナー抽出液を、濾紙を用いて濾過し、最初に得られる約５０ｍｌは廃棄し、次の１００ｍｌを採取する。残りの抽出液については廃棄する。この採取した１００ｍｌのトナー抽出液の電気伝導度を電気伝導率計によって測定し、得られた電気伝導度の値をＳｔ（μＳ／ｃｍ）とする。
【００８８】
前述のようにして作製したトナー抽出液は、トナー中の結着樹脂がいったん有機溶媒に溶解することによって、トナー粒子内部に含まれる着色剤などが有機溶媒中に分散する状態となる。また、イオン交換水を追加する作業および有機溶媒を除去する作業は、結着樹脂が析出しないように行われるので、結着樹脂とトナー粒子内部に存在していた着色剤などとがトナー抽出液中においても分散する状態となる。このような状態でトナー抽出液の電気伝導度を測定すると、トナー粒子内部の電気伝導度についても考慮された電気伝導度の値を測定することができる。
【００８９】
本発明の静電荷像現像用トナーは、このようにして作製されるトナー抽出液の電気伝導度Ｓｔ（μＳ／ｃｍ）と該トナー中に含まれる着色剤の濃度Ｃ（重量％）とが、下記式を満足することを特徴とする。
Ｓｔ＜−２Ｃ＋８０（ただし、５≦Ｃ≦１５）
【００９０】
トナー抽出液の電気伝導度Ｓｔ（μＳ／ｃｍ）と該トナー中に含まれる着色剤の濃度Ｃ（重量％）とがこのような関係であると、着色剤濃度が高くても電気伝導度が高くなりすぎず、帯電安定性の高い静電荷像現像用トナーとなる。
【００９１】
なお本発明の静電荷像現像用トナーの着色剤として、前述のように親水性流体および超臨界流体で精製処理を行った着色剤を用いると、着色剤中に含まれる導電性不純物が低減され、電気伝導度が低くなるので、トナー全体としての電気伝導度についても好適な値とすることができ、帯電安定性に優れるトナーとすることができる。また、トナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って、含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤を用いると、着色剤の濃度が高いときほど該着色剤の電気伝導度が低くなり、着色剤濃度が高くても、好適な電気伝導度のトナーとすることができる。
【００９２】
以上のような本発明の静電荷像現像用トナーは、キャリアを用いない一成分現像剤用の磁性トナーまたは非磁性トナーとしても使用することができるけれども、高速対応性、安定性に優れる点からキャリアと混合し、二成分現像剤として使用されることが好ましい。
【００９３】
二成分現像剤のキャリアとしては、公知のものを用いることができ、たとえば、鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、樹脂中に磁性粉を含む磁性樹脂キャリアなどの磁性を有する粉体、ガラスビーズなど、ならびにこれらの表面を樹脂などで被覆したものが挙げられる。キャリアの被覆に使用できる樹脂としては、たとえば、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの樹脂を被覆する方法としては、公知慣用の手段を用いることができ、たとえば、噴霧法、浸透法、熱処理法などの方法が挙げられる。
【００９４】
このようなキャリアを、ナウタミキサ、Ｖ型混合機などの混合機によって本発明のトナーと混合することによって、二成分現像剤とすることができる。
【実施例】
【００９５】
以下本発明の実施例について説明する。実施例および比較例のトナーに用いる着色剤は、以下のようにして用意した。
【００９６】
（着色剤Ａ）
市販の銅フタロシアニンC.I.Pigment blue１５：３（クラリアントジャパン社製）を着色剤Ａとした。
【００９７】
（着色剤Ｂ）
５０ｇの着色剤Ａに対して、容量が２００ｍｌの抽出容器内において、超臨界流体として二酸化炭素１３０ｇと、親水性の流体としてメタノール２０ｇとを用いて４０℃／１００ａｔｍの条件下で３０分間精製処理を行い、着色剤Ｂを得た。
【００９８】
（着色剤Ｃ）
６０℃／１５０ａｔｍの条件下で精製処理を行った以外は着色剤Ｂと同様にして、着色剤Ｃを得た。
【００９９】
（着色剤Ｄ）
６０℃／２５０ａｔｍの条件下で精製処理を行った以外は着色剤Ｂと同様にして、着色剤Ｄを得た。
【０１００】
このようにして得られた着色剤を用いて実施例および比較例のトナーを製造した。なお、実施例および比較例に使用した結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化温度（Ｔｍ）ならびにトナーの体積平均粒径Ｄ５０は次のようにして測定した。
【０１０１】
〈結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）測定〉
示差走査熱量計（商品名；ＥＸＳＴＡＲ６０００  ＤＳＣ：セイコーインスツルメンツ株式会社製）を用い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ７１２１−１９８７に準じ、試料を昇温速度毎分１０℃で加熱してＤＳＣ曲線を測定した。得られたＤＳＣ曲線のガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度として求めた。
【０１０２】
〈結着樹脂の軟化温度（Ｔｍ）測定〉
実施例および比較例のトナーに用いた結着樹脂の軟化温度（Ｔｍ）は、次のような条件で、昇温速度６℃／分で１ｍｍ３の試料を溶融流出させた場合に、流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度を測定し、それを軟化温度（Ｔｍ）とした。
装置：高架式フローテスター（商品名；ＣＦＴ−５００：島津製作所（株）製）
ダイスの細孔の径：１ｍｍ
ダイスの細孔の長さ：１ｍｍ
荷重：２０ｋｇｆ
【０１０３】
〈トナーの体積平均粒径Ｄ５０測定〉
レーザ回折式粒子径測定装置（商品名；ＳＡＬＤ−２０００Ａ：島津製作所製）を用いて測定した値から算出した。
【０１０４】
（実施例１）
結着樹脂として、ガラス転移温度Ｔｇ＝６０℃、軟化温度Ｔｍ＝１１０℃のポリエステル樹脂（商品名；ＳＥ−１０５：大日本インキ化学工業社製）８５．５重量部と、前記結着樹脂中に４０重量％の濃度で着色剤Ｂを予備分散させたマスターバッチ１２．５重量部と、帯電制御剤としてアルキルサリチル酸金属塩（商品名；ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４：オリエント化学工業（株）製）２重量部とをヘンシェルミキサー（商品名；ＦＭ−２０：三井鉱山（株）製）に投入し、１０分間混合して原料混合物を得た。この原料混合物を、ニーディックス（商品名；ＭＯＳ１４０−８００：三井鉱山（株）製）によって溶融混練分散させた。なお、溶融混練の条件は、フロントロールの供給側温度６０℃、排出側温度３０℃、バックロールの供給側および排出側温度２０℃、フロントロール回転数毎分７５回転、バックロール回転数毎分６０回転、原料混合物供給速度１０ｋｇ／ｈで行った。なお、溶融混練分散工程における赤外線非接触温度計によって測定される溶融混練物の温度は、いずれの場所においても結着樹脂のガラス点移温度（Ｔｇ）の２倍以下である１２０℃以下であった。
【０１０５】
溶融混練によって得られた溶融混練物を、冷却、粗砕の工程を経てジェット式粉砕機（ＩＤＳ−２：日本ニューマチック工業社製）によって粉砕後コールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）で粒度を確認しながら、風力分級し、トナーを作製した。得られたトナーは、体積平均粒径Ｄ５０＝５．８μｍで、０．５×Ｄ５０以下の粒径の粒子が２０個数％以下、２×Ｄ５０以上の粒径である粒子が２体積％以下であった。
【０１０６】
さらにこのトナー１００重量部に対して、シランカップリング剤とジメチルシリコーンオイルとで表面処理された疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積１２０ｍ２／ｇ）を０．５０重量部添加して、負帯電性の実施例１のトナーを作製した。
【０１０７】
（実施例２）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ｃを使用した以外は実施例１と同様にして、実施例２のトナーを作製した。なお、実施例２のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．３μｍであった。
【０１０８】
（実施例３）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ｃを使用し、結着樹脂の使用量を７３重量部、マスターバッチの使用料を２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３のトナーを作製した。なお、実施例３のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．５μｍであった。
【０１０９】
（実施例４）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ｄを使用し、結着樹脂の使用量を７３重量部、マスターバッチの使用量を２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４のトナーを作製した。なお、実施例４のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．５μｍであった。
【０１１０】
（実施例５）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ｄを使用し、結着樹脂の使用量を６０．５重量部、マスターバッチの使用量を３７．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例５のトナーを作製した。なお、実施例５のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．５μｍであった。
【０１１１】
（比較例１）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ａを使用した以外は実施例１と同様にして、比較例１のトナーを作製した。なお、比較例１のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．６μｍであった。
【０１１２】
（比較例２）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ａを使用し、結着樹脂の使用量を７３重量部、マスターバッチの使用量を２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例２のトナーを作製した。なお、比較例２のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．４μｍであった。
【０１１３】
（比較例３）
結着樹脂の使用量を７３重量部、マスターバッチの使用量を２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例３のトナーを作製した。なお、比較例３のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．７μｍであった。
【０１１４】
（比較例４）
結着樹脂の使用量を６０．５重量部、マスターバッチの使用量を３７．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例４のトナーを作製した。なお、比較例４のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．３μｍであった。
【０１１５】
（比較例５）
マスターバッチ中の着色剤Ｂに代えて着色剤として着色剤Ｃを使用し、結着樹脂の使用量を６０．５重量部、マスターバッチの使用量を３７．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、比較例５のトナーを作製した。なお、比較例５のトナーの体積平均粒径Ｄ５０は５．６μｍであった。
【０１１６】
以上のように、実施例および比較例の各トナー作製において、使用する着色剤の種類および着色剤濃度を変化させることによって次のようにして作製されるトナー抽出液の電気伝導度Ｓｔと、着色剤濃度Ｃとが下記式（１）を満足する実施例１〜５のトナーと、下記式（１）を満足しない比較例１〜５のトナーとを得た。
Ｓｔ＜−２Ｃ＋８０（ただし、５≦Ｃ≦１５）                      …（１）
【０１１７】
〔トナー抽出液の作製〕
まず、スターラーチップの入った３００ｍｌビーカーに有機溶媒としてメタノール２０ｇと、実施例および比較例のトナー５ｇを投入して混合し、該トナー中の結着樹脂を有機溶媒中に完全に溶解させた。次いで、結着樹脂が溶解した有機溶媒に、約５ｇのイオン交換水を加えて５分間の攪拌混合を行い、結着樹脂が有機溶媒から析出しない状態で有機溶媒とイオン交換水とを完全に混合した。このような混合溶液に、有機溶媒に溶解している結着樹脂が分離しないように注意深くイオン交換水２００ｇを追加しながら、有機溶媒特有の臭いがなくなるまで攪拌および煮沸を行った。このようにして混合溶液から有機溶媒を除去した後、常温にまで冷却し、有機溶媒を除去した溶液が２０５ｇとなるようにイオン交換水を追加し、トナー抽出液を作製した。
【０１１８】
このようにして作製したトナー抽出液を、濾紙（４２番：ワットマン社製）を用いて濾過し、最初に得られる約５０ｍｌは廃棄し、次の１００ｍｌを採取した。残りの抽出液については廃棄した。この採取した１００ｍｌのトナー抽出液の電気伝導度を電気伝導率計（ＣＭ−４０Ｇ：東亜電波工業社製）によって測定し、得られた電気伝導度の値をＳｔ（μＳ／ｃｍ）とした。
【０１１９】
実施例および比較例のトナーに用いた着色剤、トナー中の着色剤濃度Ｃ、トナーの体積平均粒径Ｄ５０ならびにトナー抽出液の電気伝導度Ｓｔの値を表１に示す。
【０１２０】
【表１】
2006113362.tif 000003
【０１２１】
次に、実施例および比較例のトナーの帯電安定性評価を次のようにして行った。
〔帯電安定性評価〕
実施例および比較例で作製されたトナー５重量部を体積平均粒径６０μｍのフェライト粒子（パウダーテック社製）９５重量部とそれぞれ混合し、気温３０℃、湿度８０％の高温高湿環境下（Ｈ／Ｈ）と、気温１０℃、湿度２０％の低温低湿環境下（Ｌ／Ｌ）とのそれぞれにおいて、卓上ボールミル（東京硝子器械（株）製）で３０分間攪拌を行った後、帯電量測定を行った。
【０１２２】
トナーの帯電量測定は、帯電量測定装置（２１０ＨＳ−２Ａ：トレック社製）を用いて次のようにして行った。ボールミル内から採集したフェライト粒子とトナーとの混合物を、底部に５００メッシュの導電性スクリーンを具備した金属製の容器に入れ、吸引機によってトナーのみを吸引圧２５０ｍｍＨｇで吸引し、吸引前の混合物の重量と吸引後の混合物の重量との重量差と、容器に接続されたコンデンサー極板間の電位差とからトナーの帯電量を求めた。この測定値に基づいて、帯電安定性を以下のような基準で評価した。なお、低温低湿環境下（Ｌ／Ｌ）での帯電量に対する高温高湿環境下（Ｈ／Ｈ）での帯電量の比率が０．７０以上であれば実使用上問題ない。
○：低温低湿環境下（Ｌ／Ｌ）での帯電量に対する高温高湿環境下（Ｈ／Ｈ）での帯電量の比率が０．８５以上。
△：低温低湿環境下（Ｌ／Ｌ）での帯電量に対する高温高湿環境下（Ｈ／Ｈ）での帯電量の比率が０．７０以上０．８５未満。
×：低温低湿環境下（Ｌ／Ｌ）での帯電量に対する高温高湿環境下（Ｈ／Ｈ）での帯電量の比率が０．７０未満。
【０１２３】
また実施例および比較例のトナーを用いる二成分現像剤が形成する画像の評価を行うために、実施例および比較例で作製された各トナーをキャリアとそれぞれ混合して二成分現像剤を作製した。
【０１２４】
キャリアとしては、シリコーンコートされた体積平均粒径６０μｍのフェライトコアキャリアを用いた。二成分現像剤中のトナー濃度が５重量％となるように調整してキャリアと実施例および比較例のトナーとを混合し、二成分現像剤とした。
【０１２５】
以上のようにして作製した実施例および比較例のトナーを用いた二成分現像剤によって画像を形成し、得られた画像の白地かぶり、光学濃度および彩度についての評価を次のようにして行った。さらに、すべての評価結果に基づいて総合評価を次のようにして行った。
【０１２６】
〔白地かぶり評価〕
デジタルフルカラー複合機（商品名；ＡＲ−Ｃ１５０：シャープ株式会社製）を使用して日本工業規格（ＪＩＳ）Ｐ０１３８に規定される印字率５％の原稿をＡ４判のフルカラー専用紙（商品名；ＰＰ１０６Ａ４Ｃ：シャープ社製）に１万枚に連続複写した後、オイル塗布型の外部定着器で定着させ、形成された画像を目視により観察して長期使用後の白地かぶりについて以下のような基準で評価を行った。
○：良好。白地かぶりがほとんど認められない。
△：可。白地かぶりが若干認められるけれども実用上は問題ない。
×：不可。白地かぶりが多い。
【０１２７】
〔光学濃度および彩度評価〕
前述のデジタルフルカラー複合機を使用してべた部分の記録紙面上でのトナー付着量が０．８ｍｇ／ｃｍ２となるように調整したフルカラーべた画像を形成し、オイル塗布型の外部定着器で定着させ、得られた画像について光学濃度評価を行った。光学濃度は、分光測色計（商品名；Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８：日本平版機材（株）製）を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色特性（明度、色度）として以下のような基準で評価した。
◎：特に良い。２．０以上。
○：良好。１．５以上２．０未満。
△：可。１．３以上１．５未満。
×：不可。１．３未満。
【０１２８】
また発色性の指標となる彩度は、前記分光測色計を用い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色特性によって、下記式から算出する彩度値（Ｃ＊）に基づいて、表２の基準で評価した。
Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝０．５
【０１２９】
【表２】
2006113362.tif 000004
【０１３０】
〔総合評価〕
以上の帯電安定性評価、白地かぶり評価、光学濃度評価および彩度評価の各評価結果に基づいて以下のような基準で総合評価を行った。
◎：特に良い。各評価結果に△および×がない。
○：良好。各評価結果に×がなく、△が１つまたは２つである。
△：可。各評価結果に×がなく、△が３つ以上ある。
×：不可。各評価結果のいずれか１つ以上に×がある。
【０１３１】
実施例および比較例のトナーの帯電安定性評価結果、実施例および比較例のトナーを用いて作製した二成分現像剤によって形成された画像の評価結果および総合評価の結果を、トナーに用いた着色剤およびトナー中の着色剤濃度とあわせて表３に示す。
【０１３２】
【表３】
2006113362.tif 000005
【０１３３】
表３より、トナー抽出液の電気伝導度Ｓｔと、トナー中に含まれる着色剤濃度Ｃとが、前記式（１）を満足する実施例１〜５のトナーは、帯電安定性に優れ、形成画像に白地かぶりを発生せず、かつ光学濃度および彩度についても良好な結果が得られた。また実施例１と実施例２との比較および実施例３と実施例４との比較から、特に、着色剤としてトナー中に含まれる着色剤の濃度を高くするのに伴って含有させるべき着色剤として精製純度の高い着色剤を用いた場合、さらに良好な結果を得ることができた。
【０１３４】
一方トナー抽出液の電気伝導度Ｓｔ（μＳ／ｃｍ）と、トナー中に含まれる着色剤濃度Ｃ（重量％）とが、前記式（１）を満足しない比較例１〜５のトナーは、帯電安定性に劣り、形成した画像の白地かぶり評価、光学濃度および彩度評価のいずれについても良好な結果を得ることができなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１３５】
【図１】本発明の静電荷像現像用トナーに用いられる着色剤の精製処理に好適に用いられる精製処理装置１を簡略化して示す系統図である。
【符号の説明】
【０１３６】
１  精製処理装置
２  ポンプ
３  原料ガス供給バルブ
４  抽出容器
５  減圧バルブ
６  採取器
７  精製物供給管
【図１】
2006113362.tif 000006