(57)【要約】【課題】  柔軟性および透明性の高い獣皮を得ることのできる製造方法を提供する。【解決手段】  下記工程を含むことを特徴とする獣皮の柔軟処理方法。  （１）獣皮を水に浸して塩抜きをする工程。  （２）塩抜きした獣皮を、それぞれ１〜３％のＮａＣｌおよびＮａ３ＰＯ４中性塩の溶液に所定時間浸す工程。  （３）その後、獣皮をｐＨ３〜５の溶液中で撹拌する工程。  （３ａ）１０〜２０％硫酸ナトリウム、トリエチルアミン、及び０．５〜２％のＮａＯＨ混合液に獣皮を所定時間浸す工程。  （４）前記溶液から取り出した獣皮を脱水処理する工程。  （５）脱水処理した獣皮をポリオールに所定時間浸す工程。  （６）新たに入れ換えたポリオールに獣皮を再度所定時間浸す工程。  （７）取り出した獣皮を乾燥処理する工程。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
獣皮の柔軟処理方法であって、下記工程を順次行うことを特徴とする方法。
（１）獣皮を水に所定時間浸して塩抜きをする工程。
（２）塩抜きした獣皮を、１〜５％の中性塩の溶液に所定時間浸す工程。
（３）その後、獣皮をｐＨ３〜５の溶液中で所定時間撹拌する工程。
（４）その後、前記溶液から取り出した獣皮を脱水処理する工程。
（５）脱水処理した獣皮をポリオールに所定時間浸す工程。
（６）獣皮を再度、新たなポリオールに所定時間浸す工程。
（７）取り出した獣皮を乾燥処理する工程。
【請求項２】
前記（３）の工程と（４）の工程の間に次の工程（３ａ）が入ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
（３ａ）中性塩１０〜３０％、アルキルアミン等の水溶性溶剤、及びアルカリ０．５〜３％の混合液に所定時間浸し、のち酸性溶液で洗浄する工程。
【請求項３】
前記（２）の工程における中性塩が塩化ナトリウムとリン酸ナトリウムの混合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記（３）の工程におけるｐＨ３〜５の溶液が、有機酸で調整された溶液であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ポリオールの濃度が８０％以上であり、最終的に得られる獣皮の水分活性を０．９以下とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、獣皮（動物の皮）の柔軟処理方法に関し、詳しくは、豚皮等の獣皮を用いたペット用のソフトガムの製造方法に適用することができる獣皮の柔軟処理方法（以下単に「柔軟方法」ともいう）に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、獣皮に対して柔軟性を付与する技術として、例えばプロテアーゼなどの蛋白分解酵素で処理し、革繊維体の一部の蛋白成分を分解して落とす方法が提案された（例えば、特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−２３５４６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
上記の技術によって、コラーゲン組織を弛緩させることができるので、獣皮の柔軟化という点においてある程度の成果は得られる。しかしながら、酵素は蛋白分子の主鎖の切断により低分子化する結果柔軟化するので、高分子特有の靱性を保有したままソフト化するのは困難である。また、原料基質の不均一性や加齢皮（加齢の進んだ獣皮）のような強固なコラーゲン繊維束が存する場合や、あるいは繊維束同士の巨大分子に対しては、反応の制御が困難で安定した製品を作ることが難しく、このため柔軟性および透明性の高い獣皮を得ることが困難という問題があった。
【０００４】
［発明の目的］
本発明は上記の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、柔軟性および透明性の高い獣皮を得ることのできる製造方法を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１に記載の獣皮の柔軟処理方法は、下記工程を順次行うことを特徴とする。
【０００６】
（１）獣皮を水に所定時間浸して塩抜きをする工程。
【０００７】
（２）塩抜きした獣皮を、１〜５％の中性塩の溶液に所定時間浸す工程。
【０００８】
（３）その後、獣皮をｐＨ３〜５の溶液中で所定時間撹拌する工程。
【０００９】
（４）前記（３）の溶液から取り出した獣皮を脱水処理する工程。
【００１０】
（５）脱水処理した獣皮をポリオールに所定時間浸す工程。
【００１１】
（６）獣皮を再度、新たなポリオールに所定時間浸す工程。
【００１２】
（７）取り出した獣皮を乾燥処理する工程。
【００１３】
請求項２に記載の方法は、請求項１に記載の方法において、前記（３）の工程と（４）の工程の間に次の工程（３ａ）が入ることを特徴とする。
【００１４】
（３ａ）中性塩１０〜３０％、アルキルアミン等の水溶性溶剤、及びアルカリ０．５〜３％の混合液に所定時間浸し、のち酸性溶液で洗浄する工程。
【００１５】
請求項３に記載の方法は、請求項１または２記載の方法において、前記（２）の工程における中性塩が塩化ナトリウムとリン酸ナトリウムの混合物であることを特徴とする。
【００１６】
請求項４に記載の方法は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法において、前記（３）の工程におけるｐＨ３〜５の溶液が、有機酸で調整された溶液であることを特徴とする。
【００１７】
請求項５に記載の方法は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法において、前記ポリオールの濃度が８０％以上であり、最終的に得られる獣皮の水分活性を０．９以下とすることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の柔軟方法によれば、獣皮組織内における線維束間の深部にまでグリセリン等のポリオールを浸透させることができ、獣皮内部に含まれていた水と置換させることが可能となるので、従来の技術では達し得なかったような透明で、かつ非常に柔らかな獣皮を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
工程（１）
本発明でいう獣皮としては、豚皮、馬皮、牛皮、鹿皮、カンガルー皮、羊皮などが挙げられる。獣皮の塩抜きとしては通常、水に浸漬することにより行われる。この際、獣皮を適当な大きさに裁断しておくことが好ましい。水浸漬時間に特に限定はないが、およそのところ１６〜２４時間である。
【００２０】
工程（２）
中性塩（正塩）の溶液としては特に限定はなく、例えば塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム（ＮａiＰＯ４）（ただし、ｉ＝１，２，３）、ピロ燐酸塩、ポリ燐酸塩、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム（芒硝）、酢酸アンモニウム、硫酸カリウムなどの水溶液が挙げられるが、ｐＨの緩衝能、塩溶性蛋白の過剰溶出を防ぐという理由で、塩化ナトリウムとリン酸２ナトリウムを各々同量混合した水溶液であることが好ましい。
【００２１】
濃度は１〜５％であり、１〜３％が好ましい。１％未満であれば、低溶解という問題が生じ、５％を超えると、塩析という問題が生じる。
【００２２】
中性塩溶液に浸漬する時間として特に限定はないが、６〜４８時間であることが好ましく、１２〜２４時間であることがさらに好ましい。６時間未満であれば、塩の浸透が不十分で低溶出という問題が生じる可能性があり、４８時間を超えると、腐敗等の汚染という問題が生じてくる。
【００２３】
工程（３）
溶液のｐＨを３〜５に調整する酸としては、塩酸、硫酸などの無機酸でも、有機酸でも構わないが、精緻なｐＨの調整と容易さという理由で、有機酸であることが好適である。有機酸としては、例えばクエン酸、乳酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、尿酸などが挙げられるが、中でもクエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸の使用が、臭い、味の点、安価で、汎用であるという点で好ましい。上記した有機酸で以て溶液のｐＨを３〜５、好ましくは３〜４．５、さらに好ましくは３〜４に調整する。ｐＨが３より低ければ（酸性側にあれば）、過度の膨潤や加水分解が生じ脆化するという問題が発生し、ｐＨが５を超えると（中性側にあれば）、弛緩しないという問題が発生する。なお、この時の溶液の温度は、２０〜７０℃であることが好適である。２０℃未満であれば、弛緩に長時間を要し腐敗の原因となるという問題が生じる可能性があり、７０℃を超えると、熱変性による収縮という問題が生じる可能性がある。また、撹拌の時間としては、例えば６〜４８時間であり、好ましくは１２〜２４時間である。
【００２４】
この工程（３）において、コラーゲン線維束が弛緩される。これはコラーゲン分子間に生成されているアリシンとヒドロキシアリシン間のシッフ塩やアリシン−アリシン間のアルドール結合を解離させるためである。従って、原料皮の種類や年齢によってｐＨの値や塩濃度が変わってくる。
【００２５】
工程（３ａ）
最終的に得られる製品が、特には加齢の進んだ獣皮を原料皮とした場合における最終製品が、より柔軟性に優れ、透明性の高くなるという点で、この工程（３ａ）を取り入れることが望ましい。
【００２６】
この工程でいう中性塩（正塩）は、工程（２）のところで挙げた化合物、例えば塩化ナトリウム、リン酸ナトリウム（ＮａiＰＯ４、ただし、ｉ＝１，２，３）、ピロ燐酸塩、ポリ燐酸塩、硫酸ナトリウム（芒硝）、塩化アンモニウム、酢酸アンモニウム、硫酸カリウム、などが挙げられるが、安価であり浸漬中に過度の溶出や溶解を防ぐという理由で、硫酸ナトリウム（芒硝）であることが好ましい。
【００２７】
アルキルアミン等の溶剤としては、水溶性であればどのような化合物でも使用でき、例えばトリメチルアミン、モノ・ジメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロピルアミン、ペンチルアミンなどが挙げられる。
【００２８】
アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００２９】
これら中性塩（１０〜３０％、好ましくは１０〜２０％）、アルキルアミン溶剤（最終的に得ようとする獣皮製品の軟化度（柔軟性）に応じて０．１％から１００％まで添加量を調節することができる。５０％以上の高濃度であれば、コンニャク状の獣皮が得られる。）、及びアルカリ（０．５〜３％、好ましくは０．５〜２％）の混合水溶性に、獣皮を２４〜４８時間浸漬する。
【００３０】
その後、アミンの残存がないよう獣皮の水洗を繰り返し、酸でｐＨ４〜６、好ましくは４．５〜５に調整した酸性溶液（硫酸ナトリウムを５〜１５％含む）に浸す。ここで使用する酸としては、特に限定するものではないが、生成塩が安全で食味に優れるという理由で、塩酸、燐酸、硫酸などの鉱酸（無機酸）であることが好ましい。
【００３１】
そして、同様の酸性溶液で２〜３回洗浄を繰り返し、塩を除去する。この時の温度は、コラーゲンか変性する心配のない３５℃以下の温度が望ましい。
【００３２】
工程（４）
脱水処理の手段としては遠心分離など従来公知の方法を採用して、付着水（余分な水分）を除去することができる。
【００３３】
工程（５）
上記（４）までの工程を終えた獣皮をポリオールや糖に浸す（浸漬する）わけであるが、このポリオールや糖としては、例えばグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、エリスリトール、プロピレングリコール、トレハロース、水飴、デキストリンなどが挙げられる。これらから１種のみを選択して単独で使用してもよいし、２種以上を併用することにより、柔軟性やコラーゲン表面のベタ付きやしっとり感の調節が可能である。すなわち、糖の種類によりコラーゲン分子との親和性が異なり、柔軟性や保水性に影響を与える。
【００３４】
コラーゲンへのポリオールや糖の含有量は、５〜６０％であることが好ましい。５％未満の場合は弛緩が弱く柔軟性が乏しいという問題が生じ、６０％を超える場合は、成形性に劣り相互に付着するという問題が生じる。
【００３５】
また、当該ポリオールや糖の温度としては、コラーゲンの熱変性という理由で３５℃以下とすることが好ましい。また、ポリオールや糖に浸す時間としては、例えば１２〜４８時間である。獣皮の浸漬に伴い組織内では、組織内の水とポリオールや糖との置換が進み、次第にポリオールの濃度が高くなっていく。ポリオールの濃度が８０％以上であれば、高置換がみられ、最終的に得られる獣皮の水分活性が０．９以下、０．８以下、さらには０．４以下といった極めて低い数値となり、保存性が良好となる。
【００３６】
工程（６）
前記した工程（５）でポリオール処理した獣皮を、再度新たな（フレッシュな）ポリオールに浸す。この工程で用いるポリオールは、前記した工程（５）で使用したポリオールと同じ濃度でも構わない。このときのポリオールの量はコラーゲン重量の１０倍量をめやすとする。
【００３７】
工程（５）と工程（６）で用いるポリオールの種類は同じであっても良いし、別の種類を用いても構わない。種類を変えて、目的とする柔軟性、表面のベタ付き度合を調整することもできる。例えば、トレハロースなどで浸漬すれば、表面のベタ付き感が良好となる。なお、この工程（６）でのポリオール浸漬時間としては、例えば、２４〜４８時間である。工程（５）と工程（６）における獣皮の浸漬は攪拌状態で行うことが望ましい。
【００３８】
工程（７）
乾燥手段については、湿球温度５０℃以下の条件で表面のネバネバが無くなるまで乾燥させるなど、従来公知の方法を使用することができる。
【００３９】
その他
上述したように、本発明においては、獣皮に対し、例えば水洗による塩抜きをした後、中性塩で非架橋コラーゲン等の小さい分子を除去し、皮組織内に小さな導入孔を生成させる。これにより、その後の薬品処理を容易にする工程を取り入れた。すなわち、有機酸等の希酸溶液で線維束間のシッフ塩を解離させ、さらには例えば加齢皮においては、別途、中性塩とアルキルアミン溶剤などで調製したアルカリ溶液でコラーゲン線維束間に働く架橋を切断する工程を設けた。これらの前処理をすることにより、グリセリン等のポリオールを線維束間深部にまで浸透させ、置換させることが可能となり、従来の技術では達し得なかったような透明で、非常に柔らかな動物皮を原料としたペットフードを調製することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、一実施例を挙げて説明するが、発明はこれによって限定されるものではない。
【００４１】
透明で柔軟性に富んだ豚皮ソフトガムの製造実施例
まず、２０時間程度水に浸漬して塩抜きした豚皮（図１参照、表面組織が緻密でしっかりした組織となっている）１００ｇを約１０ｍｍ×３０ｍｍの寸法に断裁し、３リットルの容器中で５％の食塩水５００ｍｌで３回攪拌洗浄した。その後、３％の食塩と同量の燐酸ナトリウム溶液１０００ｍｌに２４時間攪拌浸漬した後（図２参照、２０〜３０μｍの球状構造に見える組織を残し、周辺が可溶化している）、５００ｍｌの水道水で３回水洗いし、クエン酸でｐＨ４．０に調整した４０℃の５００ｍｌ溶液中で２４時間攪拌浸漬した。次いで、５００ｍｌ水道水で３回洗浄した後、１５％の硫酸ナトリウムと２０％のトリエチルアミンと２％のＮａＯＨ混合溶液５００ｍｌに３０℃で５日間浸漬した（図３参照、棒状の線維束を残し、その周辺部の非結晶画分が完全に可溶化している）。
【００４２】
その後、３００ｍｌ水道水で３回洗浄した豚皮を前述のアミン溶液を１０％の硫酸Ｎａを含む塩酸でｐＨ５に調整した液に２４時間３０℃の条件で攪拌浸漬した。さらに、ｐＨ５に調整した塩酸溶液５００ｍｌで３回洗浄を繰り返し、硫酸塩及びエチルアミンを除去し、さらに５００ｍｌの水道水で３回洗浄し、完全に硫酸塩及びエチルアミンを除去した。余分な水分を除去するため遠心分離機で３００×Ｇ、５分脱水した。その後、３０℃の食品添加物用グリセリン３００ｍｌに２４時間浸漬し（１２時間浸漬後の水分活性は０．９、２４時間浸漬後の水分活性は０．６）、更に３０℃の３００ｍｌグリセリン（別の新たなグリセリン）に２４時間静置浸漬させた。得られたグリセリン含浸コラーゲンを温度４０℃の乾燥機中で２４時間乾燥させた。
【００４３】
これらの工程で得られた豚皮収率は２１５％であり、従来の技術では達し得なかったような透明で、弾力のある柔らかな獣皮が得られた。この獣皮の水分活性を常法に従って測定すると、０．４以下であった。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明の柔軟方法によって得られた獣皮は、透明性が高く、柔軟性に富むので、犬などペット用の飼料（ソフトガムなど）に用いることが好適である。また、水からグリセリンなどのポリオールへの置換率が高いので水分活性が低く、そのため細菌による腐敗を防止する効果に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】図１は、脱塩処理工程（工程１）後の獣皮の乾燥組織を示した顕微鏡写真をコピーした図である。
【図２】図２は、中性塩浸漬（工程２）後の獣皮の乾燥組織を示した顕微鏡写真をコピーした図である。
【図３】図３は、中性塩・アミン・アルカリ混合溶液浸漬（工程３ａ）後の獣皮の乾燥組織を示した顕微鏡写真をコピーした図である。
【図１】
2006087317.tif 000002
【図２】
2006087317.tif 000003
【図３】
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