(57)【要約】【課題】  通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性および加工安定性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供する。【解決手段】  ポリエステルに臭素含有難燃剤および表面処理されたアンチモン化合物微粒子を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、触感および透明性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、臭素含有難燃剤（Ｂ）５〜３０重量部および、表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）０．５〜１０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項２】
（Ａ）成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである請求項１記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項３】
（Ｂ）成分が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の難燃剤である請求項１または２記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項４】
アンチモン化合物微粒子が、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンおよびアンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項５】
表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）が、アンチモン化合物微粒子１００重量部に対し、表面処理剤（Ｄ）０．１〜２０重量部により表面処理されたものである請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項６】
表面処理剤（Ｄ）が、脂肪族カルボン酸化合物、有機スルホン酸化合物、ケイ酸化合物、エポキシ化合物、シラン化合物、チタネート化合物、アルミネート化合物、イソシアネート化合物、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、モンタン酸系ワックス、モンタン酸エステル系ワックス、部分ケン化モンタン酸系ワックス、モンタン酸金属塩、ポリエチレン系ワックス、酸化ポリエチレン系ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素変性ワックス、ポリジメチルシリコーン、変性シリコーンレジンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である請求項５記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項７】
前記難燃性ポリエステル系繊維が、非捲縮生糸状である請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項８】
前記難燃性ポリエステル系繊維が、原着されている請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【請求項９】
単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘである請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルに臭素含有難燃剤および表面処理されたアンチモン化合物微粒子を含んでなる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。さらに詳しくは、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性、加工安定性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人工毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。
【０００３】
一方、かつら、ヘアーウィッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生かしてモダクリルが多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。しかしながら、人工毛髪素材として使用するにあたっては、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。従来のポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、例えば、リン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。
【０００４】
前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、例えば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリン化合物を共重合させる方法（特許文献１参照）、また、カルボキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献２参照）、ポリアリレートを含むポリエステルにリン化合物を配合または共重合させる方法（特許文献３参照）などが提案されている。前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、例えばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火・燃焼はしないが、溶融・ドリップするという別の問題が発生する。
【０００５】
一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（特許文献５参照）、臭素原子含有アルキルシクロヘキサンを含有させる方法（特許文献６参照）などが提案されている。前記ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を１５０℃以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生する。
【０００６】
このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、いまだ得られていないのが実状である。
【特許文献１】特公昭５５−４１６１０号公報
【特許文献２】特公昭５３−１３４７９号公報
【特許文献３】特開平１１−１２４７３２号公報
【特許文献４】特開平３−２７１０５号公報
【特許文献５】特公平３−５７９９０号公報
【特許文献６】特公平１−２４９１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性、加工安定性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルに臭素含有難燃剤および表面処理されたアンチモン化合物微粒子を含んでなる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感、透明性および加工安定性に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの１種以上からなるポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、臭素含有難燃剤（Ｂ）５〜３０重量部および表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）０．５〜１０重量部を溶融混練して得られる組成物から形成されたポリエステル系人工毛髪であり、好ましくは、（Ａ）成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリマーである上記ポリエステル系人工毛髪、（Ｂ）成分が、臭素化芳香族系難燃剤、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物および臭素含有イソシアヌル酸系化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である上記ポリエステル系人工毛髪、表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）が三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンおよびアンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも１種である上記ポリエステル系人工毛髪であり、さらには、アンチモン化合物微粒子の表面処理に使用される表面処理剤（Ｄ）が、脂肪族カルボン酸化合物、有機スルホン酸化合物、ケイ酸化合物、エポキシ化合物、シラン化合物、チタネート化合物、アルミネート化合物、イソシアネート化合物、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、モンタン酸系ワックス、モンタン酸エステル系ワックス、部分ケン化モンタン酸系ワックス、モンタン酸金属塩、ポリエチレン系ワックス、酸化ポリエチレン系ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素変性ワックス、ポリジメチルシリコーン、変性シリコーンレジンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であり、その使用量がアンチモン化合物１００重量部に対し、０．１〜２０重量部である上記ポリエステル系人工毛髪に関する。
【００１０】
また、上記難燃性ポリエステル系人工毛髪は非捲縮生糸状であり、原着されており、単繊維繊度が１０〜１００ｄｔｅｘであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感および透明性に優れ、極めて高い難燃性を有するポリエステル系人工毛髪が得られる。
【００１２】
本発明においては、表面処理剤によりアンチモン化合物微粒子を表面処理することにより、アンチモン化合物がポリエステル中に均一に分散することができ、得られた難燃性ポリエステル系人工毛髪の難燃性、透明性および加工安定性が著しく向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも１種のポリエステル（Ａ）、臭素含有難燃剤（Ｂ）および、表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）を含んでなる組成物を溶融紡糸した繊維である。
【００１４】
本発明に用いられるポリエステル（Ａ）に含まれるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレートおよび／またはこれらのポリアルキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性およびコストの点から、特に好ましい。
【００１５】
前記主体とするとは、８０モル％以上含有することをいう。
【００１６】
前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スぺリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価カルボン酸、それらの誘導体、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトンなどがあげられる。
【００１７】
前記共重合ポリエステルは、通常、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましいが、主体となるテレフタル酸および／またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。
【００１８】
前記共重合ポリエステルは、主体となるポリアルキレンテレフタレートの主鎖および／または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよく、共重合の仕方などには特別な限定はない。
【００１９】
前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、たとえばポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。
【００２０】
前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフェノールＡのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したポリエステル、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシエチルを共重合したポリエステルなど）が好ましく、これらは２種以上混合したものも好ましい。
【００２１】
本発明で用いられるポリエステル（Ａ）の固有粘度としては、０．５〜１．４が好ましく、０．６〜１．２がより好ましい。固有粘度が０．５未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向があり、１．４を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向がある。
【００２２】
本発明に用いられる臭素含有難燃剤（Ｂ）には特に限定はなく、一般に用いられている臭素含有難燃剤であれば使用することができる。
【００２３】
本発明に用いられる臭素含有難燃剤（Ｂ）の具体例としては、例えば、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル類、一般式（１）で表される臭素化ポリスチレン類、一般式（２）で表される臭素化ポリベンジルアクリレート類、一般式（３）で表される臭素化エポキシオリゴマー類、臭素化フェノキシ樹脂、一般式（４）で表される臭素化ポリカーボネートオリゴマー類、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（ヒドロキシエチルエーテル）などのテトラブロモビスフェノールＡ誘導体、トリス（トリブロモフェノキシ）トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
【化１】
2006097185.tif 000002
【００２５】
（式中、Ｙは１〜５、ｎは５〜２００を示す）
【００２６】
【化２】
2006097185.tif 000003
【００２７】
（式中、ｍは５〜１００を示す）
【００２８】
【化３】
2006097185.tif 000004
【００２９】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の炭化水素基、アリール基、アラルキル基、反応性基を含む炭化水素基、臭素含有アリール基、または臭素含有アラルキル基であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、ｐは１〜８０を示す）
【００３０】
【化４】
2006097185.tif 000005
【００３１】
（式中、Ｒ2は水素または臭素原子であり、それらはそれぞれ同一であってもよく異なっていてもよい、ｑは１〜８０を示す）
これらの中では、臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ誘導体、臭素含有トリアジン系化合物、臭素含有イソシアヌル酸系化合物が、繊維物性、耐熱性および加工安定性の点から好ましい。
【００３２】
本発明における臭素含有難燃剤（Ｂ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）成分１００重量部に対し、５〜３０重量部が好ましく、６〜２５重量部がより好ましく、７〜２０重量部がさらに好ましい。臭素含有難燃剤（Ｂ）の使用量が５重量部未満では、難燃効果が得られ難くなる傾向があり、３０重量部を超えると、機械的特性、耐熱性および耐ドリップ性が損なわれる傾向がある。
【００３３】
本発明においては、臭素含有難燃剤（Ｂ）を使用することにより、難燃性は発現されるもののが、シリコン系の繊維処理剤を使用した場合や可燃性繊維と混合使用した場合には、十分な難燃性を得るには至らないが、表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）を配合することにより、難燃効果が著しく向上し、十分な難燃性を得ることができる。
【００３４】
本発明における表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）に用いられるアンチモン化合物には特に限定はなく、一般に用いられているアンチモン化合であれば使用することができる。
【００３５】
アンチモン化合物の具体例としては、例えば、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウムが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのなかでは、混合物の紡糸加工性の点から、アンチモン酸ナトリウムが好ましい。
【００３６】
本発明におけるアンチモン化合物微粒子の平均粒子径は、１５μｍ以下が好ましく、１２μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。
【００３７】
本発明において、アンチモン化合物微粒子（Ｃ）の表面処理に使用される表面処理剤（Ｄ）は、エポキシ化合物、シラン化合物、チタネート化合物、アルミネート化合物およびイソシアネート化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物であれば、特に限定なく使用することができる。
【００３８】
本発明における表面処理剤（Ｄ）の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡジクリシジルエーテル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などのエポキシ化合物、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのシラン化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラオクチルオキシチタン、トリイソプロポキシチタニウムステアレート、トリイソプロポキシチタニウム（ｐ−ドデシルフェニルスルホネート）などのチタネート化合物、ジイソプロピポキシアルミニウム（ステアリルアセトアセテート）などのアルミネート化合物、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリエチレン−ｇ−ポリスチレン、ポリエチレン−ｇ−ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、プロピレン−ｇ−スチレン、プロピレン−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、モンタン酸系ワックス、モンタン酸エステル系ワックス、部分ケン化モンタン酸系ワックス、モンタン酸金属塩、炭化水素系ワックス、エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス、酸化エチレン−酢酸ビニル共重合ワックス、ポリエチレン系ワックス、酸化ポリエチレン系ワックス、ポリプロピレン系ワックス、アミド系ワックス、アミド変性ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素変性ワックス、脂肪酸エステル、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、脂肪酸アマイド、脂肪族ポリエステル、ポリジメチルシリコーン、変性シリコーンレジンなどが挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３９】
これらの中では、ポリエステルおよびアンチモン化合物との親和性、入手の容易性などの点から、エポキシ化合物、シラン化合物、イソシアネート化合物、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリスチレン、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−ポリメチルメタクリレート、エチレン−エチル（メタ）アクリレート−無水マレイン酸共重合体−ｇ−アクリロニトリル−スチレン共重合体、モンタン酸系ワックス、モンタン酸エステル系ワックス、部分ケン化モンタン酸系ワックス、モンタン酸金属塩、ポリエチレン系ワックス、酸化ポリエチレン系ワックス、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素変性ワックス、ポリジメチルシリコーン、変性シリコーンレジンが好ましい。
【００４０】
本発明における表面処理剤（Ｄ）の使用量は、アンチモン化合物１００重量部に対し、０．１〜２０重量部が好ましく、０．２〜１８重量部がより好ましく、０．３〜１５重量部がさらに好ましい。表面処理剤（Ｄ）の使用量が０．１重量部未満では、表面処理剤によるポリエステル中へのアンチモン化合物の均一分散の効果が小さくなるため、フィラメントの透明性および加工安定性が低下する傾向があり、２０重量部を超えると、表面処理剤が過剰になり、フィラメントへブリードし、触感、くし通りなどが低下する傾向がある。
【００４１】
本発明における表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）の使用量は、ポリエステル（Ａ）１００重量部に対し、０．５〜１０重量部が好ましく、０．６〜９重量部がより好ましく、０．７〜８重量部がさらに好ましい。表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ）の使用量が０．５重量部未満では、難燃効果の向上が小さい傾向があり、１０重量部を超えると、加工安定性、外観性および透明性が損なわれる傾向がある。
【００４２】
本発明に使用するポリエステル系組成物は、例えば、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。
【００４３】
前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。
【００４４】
例えば、スクリュー径４５ｍｍの二軸押出機を用いて、バレル温度を２６０〜３００℃とし、吐出量５０〜１５０ｋｇ／ｈｒ、スクリュー回転数１５０〜２００ｒｐｍで溶融混練し、ダイスよりストランドを引取、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレット化して、本発明の組成物を得ることができる。
【００４５】
本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
【００４６】
すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を２７０〜３１０℃とし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ガラス転移点以下に冷却し、５０〜５０００ｍ／分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
【００４７】
本発明においては、得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条を一旦巻き取ってから延伸する２工程法および巻き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、１段延伸法または２段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
【００４８】
本発明のポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。
【００４９】
このようにして得られる本発明のポリエステル系人工毛髪は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常、１０〜１００ｄｔｅｘ、さらには２０〜９０ｄｔｅｘであるのが、人工毛髪に適している。また、人工毛髪としては、１６０〜２００℃で美容熱器具（ヘアーアイロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくく、自己消火性を有している。
【００５０】
本発明のポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用することができるが、原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。
【００５１】
染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。
【００５２】
本発明のポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具（ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。また、繊維表面の凹凸により、適度に艶消されており、人工毛髪として使用することができる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。
【００５３】
また、本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい。
【実施例】
【００５４】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５５】
なお、特性値の測定法は、以下のとおりである。
【００５６】
（強度および伸度）
引張圧縮試験機（インテスコ社製、ＩＮＴＥＳＣＯ  Ｍｏｄｅｌ２０１型）を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ４０ｍｍのフィラメント１本をとり、フィラメントの両端１０ｍｍを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙（薄紙）で挟み、一晩風乾させて、長さ２０ｍｍの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度２４℃、湿度８０％以下、荷重１／３０ｇＦ×繊度（デニール）、引張速度２０ｍｍ／分で試験を行ない、破断時の引張強度および伸度を測定する。同じ条件で試験を１０回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。
【００５７】
（透明性）
長さ３０ｃｍ、総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により、標準フィラメント（ポリエチレンテレフタレートからなる総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメント）と比較評価する。
○：標準フィラメントと同レベルである
△：標準フィラメントに比べ、わずかに濁りがある
×：標準フィラメントに比べ、明らかに濁りがある
【００５８】
（触感）
長さ３０ｃｍおよび総繊度１０万ｄｔｅｘのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感を評価する。
○：ベタツキ感なし
△：若干ベタツキ感がある
×：ベタツキ感がある
【００５９】
（難燃性）
繊度約５０ｄｔｅｘのフィラメントを１５０ｍｍの長さに切り、０．７ｇを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長１２０ｍｍの固定したフィラメントに２０ｍｍの炎を３秒間接炎させ、燃焼させて評価する。
―燃焼性―
◎：残炎時間が０秒（着火しない）
○：残炎時間が３秒未満
△：残炎時間が３〜１０秒
×：残炎時間が１０秒以上
【００６０】
（限界酸素指数）
１６ｃｍ／０．２５ｇのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り２本を撚り合わせる。端をセロテープ（登録商標）で止め、全長７ｃｍになるようにする。１０５℃で６０分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで３０分以上乾燥する。乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、４０秒後８〜１２ｍｍに絞った点火器で上部より着火し、着火後点火器を離す。５ｃｍ以上燃えるか、３分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を３回繰り返し、限界酸素指数とする。
【００６１】
（アイロンセット性）
ヘアーアイロンによるカールセットのしやすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを１８０℃に加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、３回扱き予熱する。このときのフィラメント間の融着、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、１０秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドアウト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。
フィラメント間の融着
○：融着なし
△：わずかな融着がある
×：融着あり
縮れ／糸切れ
○：縮れ、糸切れがない
△：わずかに縮れ、糸切れがある
×：縮れ、糸切れがある
ロッドアウト
○：アイロンロッドがスムーズに抜ける
△：アイロンロッドが若干抜け難い
×：アイロンロッドが抜け難い
セット性
○：カールの形状が維持される
△：わずかにカールの形状が崩れる
×：カールの形状が崩れる
【００６２】
本実施例および比較例において使用した原料は、以下のとおりである。
アンチモン化合物：
・三酸化アンチモン、日本精鉱（株）製、ＰＡＴＯＸ−Ｕ、平均粒子径（一次粒子）０．０２μｍ
ポリエステル（Ａ）：
・ポリエチレンテレフタレート、カネボウ合繊（株）製、ＥＦＧ−８５Ａ
臭素含有難燃剤（Ｂ）：
・臭素化エポキシ系難燃剤、阪本薬品工業（株）製、ＳＲ−Ｔ２００００
・トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、大八化学工業（株）製、ＣＲ−９００
表面処理剤（Ｄ）：
・ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ジャパンエポキシレジン（株）製、エピコート８２８
・γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、日本ユニカー（株）製、Ａ−１８７
・テトライソプロポキシチタン、松本製薬工業（株）製、オルガチックスＴＡ−１０
・トリレンジイソシアネート、日本ポリウレタン工業（株）、コロネートＴ１００
【００６３】
（製造例１〜６）
アンチモン化合物１００重量部（三酸化アンチモン：日本精鉱（株）製、、ＰＡＴＯＸ−Ｕ、平均粒子径（一次粒子）０．０２μｍ）を、ヘンシェルミキサー（（株）カワタ製、スーパーミキサーＶ−７５）中に投入し、該アンチモン化合物を高速攪拌しながら、表１に示した種類および添加部数の表面処理剤をゆっくりと添加し、均一に分散させることにより、表面処理されたアンチモン化合物微粒子（Ｃ−１〜６）を得た。
【００６４】
【表１】
2006097185.tif 000006
【００６５】
（実施例１〜８）
表２に示す配合比率（重量部）の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、着色用ポリエステルペレットＰＥＳＭ６１００  ＢＬＡＣＫ（大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量３０％、ポリエステル分は（Ａ）成分に含まれる）２部を添加してドライブレンドし、二軸押出機（日本製鋼所（株）製、ＴＥＸ４４）に供給し、樹脂温度２８０℃で溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥させた。ついで、溶融紡糸機（シンコーマシナリー（株）製、ＳＶ３０）を用いて、樹脂温度２８０℃でノズル径０．５ｍｍの丸断面ノズル孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、口金下３０ｍｍの位置に設置した水温５０℃の水浴中で冷却し、１００ｍ／分の速度で巻き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、８５℃に加熱したヒートロールを用いて４倍に延伸し、２００℃に加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、３０ｍ／分の速度で巻き取り、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
【００６６】
【表２】
2006097185.tif 000007
【００６７】
得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性およびアイロンセット性を評価した結果を表３に示す。
【００６８】
【表３】
2006097185.tif 000008
【００６９】
（比較例１〜２）
表２に示す比率の組成物を、水分量１００ｐｐｍ以下に乾燥し、実施例と同様にして、単繊維繊度が５０ｄｔｅｘ前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。
得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性およびアイロンセット性を評価した結果を表３に示す。
【００７０】
表３に示したように、比較例に対し、実施例では、表面処理されたアンチモン化合物微粒子を使用することにより、紡糸加工性、透明性、触感、アイロンセット性などの低下がなく、高い難燃性を示すことが確認された。従って、今回の表面処理されたアンチモン化合物微粒子を含む組成物を使用した人工毛髪用繊維は、従来の人工毛髪用繊維に比べ、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、紡糸加工性、透明性、触感、セット性および難燃性が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。