(57)【要約】【課題】高い表面光沢を実現でき、さらに、顔料インクに対して高い発色性と画像部の耐傷性を実現することができる光沢インクジェット記録シートを提供する。【解決手段】吸水性支持体の一方の面に、顔料層、少なくとも１層以上のインク受理層を順次積層したインクジェット記録シートにおいて、該顔料層に含有する顔料の平均二次粒子径が１μｍ以上５μｍ以下、かつ該顔料の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該顔料層上に直接塗布される第一のインク受理層が少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ最表面に位置するインク受理層が少なくともポリオレフィン粒子と無機超微粒子を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録シート。さらに、該無機超微粒子とポリオレフィン粒子の質量比率が９８／２〜９０／１０である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性支持体の一方の面に、顔料層、少なくとも１層以上のインク受理層を順次積層したインクジェット記録シートにおいて、該顔料層に含有する顔料の平均二次粒子径が１μｍ以上５μｍ以下、かつ該顔料の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該顔料層上に直接塗布される第一のインク受理層が少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ最表面に位置するインク受理層が少なくともポリオレフィン粒子と無機超微粒子を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録シート。
【請求項２】
最表面に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子とポリオレフィン粒子の質量比率が９８／２〜９０／１０であることを特徴とする請求項１記載の光沢インクジェット記録シート。
【請求項３】
該顔料層の塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該顔料層と接する第一のインク受理層の塗液のｐＨが３以上５以下であることを特徴とする請求項１または２記載の光沢インクジェット記録シート。
【請求項４】
最表層に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子がアルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光沢インクジェット記録シート。
【請求項５】
２層以上のインク受理層を有し、該顔料層と接する該第一のインク受理層に含有する無機超微粒子が、気相法シリカであり、かつ最表層に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子がアルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光沢インクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録シートに関するものであり、さらに詳しくは、顔料インクに対して高い発色性と画像部の耐傷性を実現することができる光沢インクジェット記録シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
記録シートに要求される特性は、印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラをなくすためのインク吸収性、汚れをなくすためのインク乾燥性等である。
【０００４】
インクジェット記録方式に使用される記録シートとして、通常の紙やインクジェット記録シートと称される、支持体上に非晶質シリカ等の顔料とポリビニルアルコール等の水溶性結着剤からなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録シートが知られている。
【０００５】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化、高性能化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきており、このようなインクジェットプリンタの進歩に伴って、インクジェット記録シートも各種開発されてきている。このインクジェット記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インク吸収性が高い）、（２）インクのニジミのないこと（インク吸収性が高い）、（３）インクドットの真円性が高いこと、（４）色濃度が高いこと、（５）印字部の耐水性や耐光性、耐オゾン性が良好なこと等が挙げられる。
【０００６】
近年、インクジェット記録の用途の広がりにより、インクジェットプリンタも最大でもＡ４判用紙への印字を主目的とする幅の狭い、枚葉印刷を主体とする個人ユースの卓上プリンタから、Ａ１判、Ａ０判といった大判、さらには、それより大きな長尺物まで印字できるワイドプリンタまで幅の広い品揃えとなっており、名詞サイズの印字物から懸垂幕レベルの印字物まで幅広く用いられている。
【０００７】
ワイドプリンタの用途としては、ポスター、グラフィック、看板、懸垂幕等を挙げることができるが、そのほとんどは屋内あるいは屋外での掲示が主体である。そのため、見る人の目を引く必要があるため、マットタイプのインクジェット記録シートよりは光沢タイプのインクジェット記録シートが好ましく用いられている。
【０００８】
また、掲示物の場合、その掲示期間が長期に渡るため、染料インクより保存性に優れた顔料インクが用いられ、事実、現状のワイドプリンタのそのほとんどは顔料インクタイプである。そのため、顔料インクに対応したインクジェット記録シートも提案されている（特許文献１）。ところが、顔料インクの場合、インク自体の保存性は優れるものの、インクが記録シート表面に付着堆積しているだけなため物理的な力に弱く、すなわち印字部表面を擦ったり引っ掻いたりすることにより容易にインクが剥がれてしまい、長期間掲示している間に印字部に多数の傷が発生し画像の品位を落としてしまう。
【０００９】
インク受容層や最表層である保護層に有機顔料を含有させる提案が各種なされているが、そのほとんどは記録シートの搬送性改良を主目的としたものであり、また、表面の耐傷性改良を目的としたものでも印字後印字面を加熱処理し有機顔料を溶融緻密化させるなどの工程を経なければならなかった（特許文献２〜５）。顔料インクによる画像部の耐傷性を改良する手段として有機樹脂微粒子をインク受容層に含有させたインクジェット記録シートも提案されているが、爪等による引っ掻き傷には耐えられるものではなかった（特許文献６）。
【特許文献１】特開２００５−１３７３号公報
【特許文献２】特開平１１−３０１１０８号公報
【特許文献３】特開２００２−２９２９９７号公報
【特許文献４】特開２００３−１７０６５８号公報
【特許文献５】特開２００３−２２６０７２号公報
【特許文献６】ＷＯ２００２／０３４５４１号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、高い表面光沢を実現でき、さらに、顔料インクに対して高い発色性と画像部の耐傷性を実現することができる光沢インクジェット記録シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的に達成された。
（１）吸水性支持体の一方の面に、顔料層、少なくとも１層以上のインク受理層を順次積層したインクジェット記録シートにおいて、該顔料層に含有する顔料の平均二次粒子径が１μｍ以上５μｍ以下、かつ該顔料の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該顔料層上に直接塗布される第一のインク受理層が少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ最表面に位置するインク受理層が少なくともポリオレフィン粒子と無機超微粒子を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録シート。
（２）最表面に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子とポリオレフィン粒子の質量比率が９８／２〜９０／１０であることを特徴とする上記（１）記載の光沢インクジェット記録シート。
（３）該顔料層の塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該顔料層と接する第一のインク受理層の塗液のｐＨが３以上５以下であることを特徴とする上記（１）または（２）記載の光沢インクジェット記録シート。
（４）最表層に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子がアルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載の光沢インクジェット記録シート。
（５）２層以上のインク受理層を有し、該顔料層と接する該第一のインク受理層に含有する無機超微粒子が、気相法シリカであり、かつ最表層に位置する該インク受理層に含有する無機超微粒子がアルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光沢インクジェット記録シート。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高い表面光沢性と顔料インクに対する高い発色性を持ち、さらに、顔料インクで印字した画像部に傷が付きにくく、仮に傷が付いたとしても傷が目立ちにくい光沢インクジェット記録シートを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の光沢インクジェット記録シートは、吸水性支持体の一方の面に、顔料層、少なくとも１層以上のインク受理層が順次積層されており、さらに、該顔料層に含有する顔料の平均二次粒子径が１μｍ以上５μｍ以下、かつ該顔料の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であり、かつ該顔料層上に直接塗布される第一のインク受理層が少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ最表面に位置するインク受理層が少なくともポリオレフィン粒子と無機超微粒子を含有することを特徴とする光沢インクジェット記録シートである。なお、本発明における光沢インクジェット記録シートとは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２に規定される「紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法」に則って測定された表面光沢度が５０％を超えるインクジェット記録シートをいう。
【００１４】
本発明における吸水性支持体としては、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、クラフト紙、含浸紙などを挙げることができるが、特に制限されず、好ましくは、いわゆる原紙を用いることができる。例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、と従来公知の顔料を主成分として、結着剤及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙である。該原紙をそのまま本発明の光沢インクジェット記録シートに係わる吸水性支持体としても良いし、さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていても良い。また、この様な原紙に、そのまま本発明に係る顔料層を設けてもよいし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を利用して平坦化処理をした後に顔料層を設けてもよい。さらに好ましくは、原紙の顔料層を設ける面の、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０に規定されるコッブ法による吸水度Ｃｏｂｂ３０が１０〜１８ｇ／ｍ２である。
【００１５】
本発明の光沢インクジェット記録シートは、吸水性支持体の一方の面に顔料層、少なくとも１層以上のインク受理層が順次積層されている。本発明において、該顔料層に含有する顔料の平均二次粒子径が１μｍ以上５μｍ以下、かつ該顔料の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下であることが必須である。本発明において、二次粒子とは微細な一次粒子が凝集して形成した、分散状態で存在する粒子のことであり、単分散粒子の場合はその分散粒子径を指す。
【００１６】
また、本発明において、体積％とは、顔料層に含有される顔料粒子の総体積に対する規定した範囲の粒子径の顔料粒子の全体積の割合を表す。本発明における平均二次粒子径および体積％は、レーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定される粒度分布データから得られる。
【００１７】
本発明の顔料層で用いられる顔料の平均二次粒子径は１μｍ以上５μｍ以下である。好ましくは１μｍ以上４μｍ以下である。顔料の平均二次粒子径が１μｍより小さいと、紙支持体への顔料層中の顔料等の落ち込みが大きく、第一のインク受理層塗液を塗工した際、顔料層が該インク受理層中の結着剤成分等の落ち込みを十分に抑制できなくなり、その結果、該インク受理層の塗層はひび割れしやすくなる。また、顔料の平均二次粒子径が５μｍよりも大きいと、顔料層の平滑性が低下するため、顔料層上に本発明に係わるインク受理層を設けたとしても、満足する表面光沢が得られないことがある。また、顔料粒子間の空隙が大きくなりすぎ、顔料層が該インク受理層中の結着剤成分等の落ち込みを十分に抑制できず、その結果、該インク受理層の塗層はひび割れしやすくなることがある。
【００１８】
本発明において顔料層に含有される顔料粒子は、該顔料粒子の総体積の５０体積％以上の粒子が二次粒子径１．２μｍ以上１５μｍ以下である。インクの吸収性を保ちつつ、インク受理層表面の光沢および発色性を向上させるには顔料層に含有される顔料粒子の総体積の５０体積％以上が二次粒子径１．５μｍ以上１０μｍ以下であるとより好ましい。さらに好ましくは二次粒子径１．５μｍ以上１０μｍ以下である顔料粒子が、顔料層に含有する顔料粒子の総体積の６５体積％以上である。この範囲にすることでインク受理層の無機超微粒子等の下層への落ち込みを防ぐ事によりインク受理層表面に亀裂を発生させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００１９】
本発明の光沢インクジェット記録シートでは、上記要件を満たせば従来公知の如何なる顔料も顔料層に用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これらのうち、塗層のひび割れ、インク吸収性のバランスから、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００２０】
該顔料層に含有される顔料において顔料の種類が異なる、あるいは平均二次粒子径、吸油量等の性状が異なる同種の顔料粒子を２種以上使用することができる。
【００２１】
本発明において、顔料層には、顔料粒子の他、結着剤等、さらには顔料インクと染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することもできる。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００２２】
本発明の顔料層は、さらに結着剤を含有するのが好ましい。結着剤としては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；カゼイン、ゼラチンおよびそれらの変性物、大豆蛋白、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、アルギン酸、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸またはその共重合体等の親水性結着剤、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂ラテックス、アルキッド樹脂ラテックス、不飽和ポリエステル樹脂ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス等のラテックス系結着剤、メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性結着剤、ポリビニルブチラール等が挙げられ、これらを１種以上使用できる。これらのうち、親水性結着剤およびラテックス系結着剤を各々１種ずつ以上含有すると、塗層強度、塗層のひび割れの点で好ましい。
【００２３】
本発明の顔料層に使用される結着剤の配合量としては、顔料粒子の総和１００質量部に対して、５〜７０質量部、好ましくは、１０〜５０質量部である。
【００２４】
本発明において、顔料層の乾燥塗工量の範囲は３〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２であり、顔料層の乾燥塗工量の範囲をこの範囲にすることで光沢性を低下させずにインク吸収性をより効率的に得ることができ、好ましい。
【００２５】
本発明に係わる顔料層の塗工方法としては、スライドホッパーコーティング方式、カーテンコーティング方法、エクストルージョンコーティング方式、エアーナイフコーティング方式、ブレードコーティング方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、及びグラビアコーティング方式、サイズプレスコーティング方式、スプレーコーティング方式等が挙げられる。これらコーティング方式は、オンマシンあるいはオフマシンで行うことができる。また、塗工後にはカレンダーを用いて仕上げても良いが、その条件は、インク吸収性を阻害しない程度に留めるべきである。カレンダーの方法としては、マシンカレンダー方式、ＴＧカレンダー方式、スーパーカレンダー方式、ソフトカレンダー方式、エンボスカレンダー方式等が挙げられる。
【００２６】
本発明に係わるインク受理層について説明する。
本発明において顔料層上に塗設するインク受理層は少なくとも１層以上であれば特に制限されない。該顔料層上に１層のインク受理層が塗設させる場合、該インク受理層には少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩、およびポリオレフィン粒子を含有することが必須となる。また、該顔料層上に２層以上のインク受理層が塗設される場合には、該顔料層上に直接塗布される第一のインク受理層が少なくとも無機超微粒子、親水性結着剤、ホウ酸またはホウ酸塩を含有し、かつ最表層に位置するインク受理層が少なくともポリオレフィン粒子と無機超微粒子を含有することが必須となる。
【００２７】
ポリオレフィンとは、炭素−炭素二重結合を１個またはそれ以上含む脂肪族炭化水素の重合体を指し、工業的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンが実用化されている。具体的には、三井化学（株）よりポリオレフィンの微粒状ディスパージョンとしてケミパールシリーズが、住友精化（株）より粉体状のフローセンシリーズ、フロービーズシリーズが上梓されている。本発明におけるポリオレフィン粒子としては、素材がポリオレフィンであれば特に制限するものではないが、入手のしやすさより好ましくはポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子を用いることができる。その粒径も、好ましくは、３μｍから２２μｍが、本発明の光沢インクジェット記録シートの光沢性、高発色性を阻害することなく用いられる。
【００２８】
本発明のインク受理層で用いられる無機超微粒子とは、一次粒子が凝集して二次粒子を形成している場合は、平均二次粒子径が５００ｎｍ以下の無機超微粒子をいう。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、特開平１０−１８１１９１号、特開平１０−２７２８３３号、特開２００１−１９９１５８号及び特開２００２−３３１７４７号公報に記載されているような、機械的に粉砕した湿式法シリカ、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。さらに、好ましくは、コロイダルシリカ、気相法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物等のコロイド粒子である。
【００２９】
尚、本発明でいう無機超微粒子の平均一次粒子径とは、微粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の一次粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒子径として平均粒子径を求めたものであり、無機超微粒子の平均二次粒子径とは、希薄分散液をレーザー回折・散乱法を用いた粒度分布計により測定して得られる。
【００３０】
一般にシリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法及び気相法がある。その中で、気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であり、該気相法で製造された非晶質シリカを気相法シリカという。
【００３１】
気相法シリカは、一般には火炎加水分解法によって作られる。具体的には、四塩化珪素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化珪素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化珪素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、例えば、日本アエロジル（株）からアエロジルとして市販されており入手することができる。
【００３２】
コロイダルシリカは湿式法で合成された一次粒子径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、その形状は、一般的に球状または球状に近い形状をしている。本発明に係わるコロイダルシリカは、小さいシリカ粒子が鎖状に連結した細長い形状、または三次元網目構造を有している非球状のものがより好ましい。細長い形状の粒子とは三次元方向には伸長を有さず、同一平面内に伸長したものをいう。細長い形状の粒子には、ほぼ真っ直ぐなもの、屈曲しているもの、分枝を有するもの、環を有するもの等が含まれる。これに対し、三次元網目構造を有する粒子とは、これら細長い形状の粒子が文字通り三次元的に絡まった網目状構造を有するものを指す。
【００３３】
アルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３４】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さい場合は、光沢発現層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収性が低下することがある。一方アスペクト比が上記の範囲を超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となることがある。
【００３５】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３６】
本発明の光沢インクジェツト記録シートには、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロイドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−３（以上、触媒化学工業（株））アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株））、Ｍ−２００（以上、水澤化学工業（株））、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル（株））などを挙げることができる。
【００３７】
本発明において用いられるアルミニウム酸化物超微粒子は、γ型結晶であるγ型酸化アルミニウム微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに分けることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方が好ましい。
【００３８】
γ型結晶微粒子のアルミニウム酸化物は、一次粒子の平均粒子径を１０ｎｍ程度にまで小さくすることが可能であるが、一般に、一次粒子は二次凝集形態（以下、二次粒子と記す）を形成して、数千から数万ｎｍにまで粒子径が大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ結晶微粒子を使用すると、インク受理層の印字性、吸収性は良好であるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生しやすくなることがある。
【００３９】
γ型酸化アルミニウム微粒子ゾルを得るには、通常、数千から数万ｎｍの二次粒子となっているγ型酸化アルミニウム結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の超微粒子になるまで粉砕する。平均粒子径が２００ｎｍを越えると、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズミル等の他の粉砕方法では、γ型酸化アルミニウム結晶が硬い結晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型酸化アルミニウム結晶微粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着性等の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率で光沢発現層に含有させても透明性に優れたインクジェット記録シートを得ることができる。
【００４０】
γ型酸化アルミニウム結晶微粒子は、市販品として、δグループに属する酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル（株））、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５（住友化学工業（株））などとして入手できる。
【００４１】
本発明において第一のインク受理層に用いられるホウ酸としては、オルトホウ酸だけでなくメタホウ酸、次ホウ酸等が使用できる。ホウ酸塩はこれらの可溶性塩が好ましく、具体的には、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｂ４Ｏ７・５Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＨＢ４Ｏ７・３Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＢＯ２等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、インク受理層を２層以上の構成とする場合には、第一のインク受理層を除く少なくとも１層のインク受理層がホウ酸またはホウ酸塩を含有することが好ましい。
【００４２】
ホウ酸またはホウ酸塩の添加量は、Ｈ３ＢＯ３換算で、ホウ酸またはホウ酸塩を添加するインク受理層に含有する親水性結着剤に対して１〜１５質量％、好ましくは３〜１０質量％である。
【００４３】
本発明における最表層に位置するインク受理層に含有する無機超微粒子とポリオレフィン粒子の質量比率は９８／２〜９０／１０であることが好ましい。この範囲にあることで本発明の光沢インクジェット記録シートは発色性をより向上させることができる。
【００４４】
さらに本発明における最表層に位置するインク受理層に含有する無機超微粒子は、アルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることが好ましい。アルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物を用いることで本発明の光沢インクジェット記録シートは光沢性がよりいっそう向上する。
【００４５】
さらに、本発明の光沢インクジェット記録シートにおいて、顔料層と接する第一のインク受理層に含有する無機超微粒子が、気相法シリカであり、かつ最表層に位置するインク受理層に含有する無機超微粒子がアルミナ水和物および／またはアルミニウム酸化物であることが好ましい。このような構成とすることで、光沢性および発色性がより向上した本発明の光沢インクジェット記録シートを得ることができる。
【００４６】
本発明におけるインク受理層に含有する結着剤としては、顔料層に含有する結着剤と同様なものを適宜用いることができる。本発明に係わるインク受理層に含有される結着剤の配合量は、該インク受理層のインク吸収性を阻害しない範囲であれば特に制限されない。好ましくは、顔料１００質量部に対して２〜１００質量部である。さらに好ましくは、２〜５０質量部である。
【００４７】
本発明において、第一のインク受理層以外のインク受理層にも、ホウ酸あるいはホウ酸塩を含有するのが好ましい。また更にインク受理層には、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４８】
本発明のインク受理層の乾燥塗工量としては、３〜２５ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２である。
【００４９】
本発明に係わる顔料層上へのインク受理層の塗工方法としては、スライドホッパーコーティング方式、カーテンコーティング方法、エクストルージョンコーティング方式、エアーナイフコーティング方式、ブレードコーティング方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式、及びグラビアコーティング方式、サイズプレスコーティング方式、スプレーコーティング方式等が挙げられる。これらコーティング方式は、オンマシンあるいはオフマシンで行うことができる。また、塗工後にはカレンダーを用いて仕上げても良いが、その条件は、インク吸収性を阻害しない程度に留めるべきである。カレンダーの方法としては、マシンカレンダー方式、ＴＧカレンダー方式、スーパーカレンダー方式、ソフトカレンダー方式、エンボスカレンダー方式等が挙げられる。
【００５０】
本発明において該顔料層の塗液のｐＨが８以上１１以下であり、該第一のインク受理層の塗液のｐＨが３以上５以下であることが好ましい。さらに好ましくは、該顔料層の塗液のｐＨが８．５以上１１以下であり、該第一のインク受理層の塗液のｐＨが３以上４．５以下である。この範囲にすることで、顔料層へのインク受理層中の結着剤や無機超微粒子の落ち込みが少なくなり、表面光沢が向上するため、好ましい。
【実施例１】
【００５１】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００５２】
〈顔料層塗液１〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．２μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：５０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．４の顔料層塗液１を調製した。
【００５３】
〈アルミナ水和物の合成〉
下記にインク受理層に用いるアルミナ水和物の合成例を示す。使用した原材料はすべて市販品であり、精製は特に行わずそのまま使用した。
【００５４】
純水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５℃で２４時間、９５℃で４時間加水分解を行った。その後、酢酸２４ｇを加え、９５℃にて４０時間撹拌した後、のこぎり歯状ブレード型分散機を使用して分散し、固形分濃度が１６％になるように濃縮して、白色の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。なお、レーザー光回折・散乱法にて測定したアルミナ水和物微粒子の平均二次粒子径は１８０ｎｍであった。
【００５５】
このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均一次粒子径を測定したところ、約２０ｎｍであり、アスペクト比６の平板状擬ベーマイト構造のアルミナ水和物であった。
【００５６】
〈インク受理層塗液１〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５９４部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液１を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９５／５である。
【００５７】
吸水性支持体として、坪量１０２ｇ／ｍ２の上質紙を用意し、一方の面に上記で調製した顔料層塗液１を乾燥塗布量が１２ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥した。次に、顔料層上に、上記で調製したインク受理層塗液１を乾燥塗布量が９ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥した後、ソフトカレンダー処理を行い、本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例２】
【００５８】
〈顔料層塗液２〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：５０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液２を調製した。
【００５９】
顔料層塗液１を顔料層塗液２に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例３】
【００６０】
〈インク受理層塗液２〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５９４部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＭ２００、粒径６．０μｍ、固形分濃度４０％）１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液２を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９５／５である。
【００６１】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液２に変更した以外は、実施例２と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例４】
【００６２】
〈インク受理層塗液３〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５９４部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子（住友精化（株）  フローセンＵＦ２０、粒径２２．０μｍ）５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液３を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９５／５である。
【００６３】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液３に変更した以外は、実施例２と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例５】
【００６４】
〈顔料層塗液３〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液３を調製した。
【００６５】
顔料層塗液１を顔料層塗液３に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例６】
【００６６】
〈顔料層塗液４〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．１の顔料層塗液４を調製した。
【００６７】
顔料層塗液１を顔料層塗液４に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例７】
【００６８】
〈顔料層塗液５〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径４μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：１００体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ６．２の顔料層塗液５を調製した。
【００６９】
顔料層塗液１を顔料層塗液５に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例８】
【００７０】
〈顔料層塗液６〉
水酸化ナトリウム０．５部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ８．１の顔料層塗液６を調製した。
【００７１】
顔料層塗液１を顔料層塗液６に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例９】
【００７２】
〈顔料層塗液７〉
水酸化ナトリウム１部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ９．６の顔料層塗液７を調製した。
【００７３】
顔料層塗液１を顔料層塗液７に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１０】
【００７４】
〈顔料層塗液８〉
水酸化ナトリウム１．５部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ１０．３の顔料層塗液８を調製した。
【００７５】
顔料層塗液１を顔料層塗液８に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１１】
【００７６】
〈顔料層塗液９〉
水酸化ナトリウム２．３部、合成非晶質シリカ（平均二次粒子径１．５μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：８０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ１１．６の顔料層塗液９を調製した。
【００７７】
顔料層塗液１を顔料層塗液９に変更した以外は実施例１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１２】
【００７８】
〈インク受理層塗液４〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液６１９部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液４を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９９／１である。
【００７９】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液４に変更した以外は、実施例５と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１３】
【００８０】
〈インク受理層塗液５〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液６１３部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液５を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９８／２である。
【００８１】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液５に変更した以外は、実施例５と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１４】
【００８２】
〈インク受理層塗液６〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５６３部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）２５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液６を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は９０／１０である。
【００８３】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液６に変更した以外は、実施例５と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１５】
【００８４】
〈インク受理層塗液７〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５５０部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）３０部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液７を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とポリオレフィン粒子との比は８８／１２である。
【００８５】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液７に変更した以外は、実施例５と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１６】
【００８６】
調製したインク受理層塗液１を攪拌しながら該インク受理層塗液１のｐＨが２．５となるまで１０％硝酸水溶液を適宜添加したのちに用いた以外は、実施例９と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１７】
【００８７】
調製したインク受理層塗液１を攪拌しながら該インク受理層塗液１のｐＨが３となるまで１０％硝酸水溶液を適宜添加したのちに用いた以外は、実施例９と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１８】
【００８８】
調製したインク受理層塗液１を攪拌しながら該インク受理層塗液１のｐＨが５となるまで５％水酸化ナトリウム水溶液を適宜添加したのちに用いた以外は、実施例９と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例１９】
【００８９】
調製したインク受理層塗液１を攪拌しながら該インク受理層塗液１のｐＨが６となるまで５％水酸化ナトリウム水溶液を適宜添加したのちに用いた以外は、実施例９と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例２０】
【００９０】
〈インク受理層塗液８〉
無機超微粒子としてアルミニウム酸化物（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク  ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ  ＰＧ００３  一次粒子径２０ｎｍ、平均二次粒子径１５０ｎｍ、固形分濃度４０％）２３７．５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、ポリオレフィン粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＷ３１０、粒径９．５μｍ、固形分濃度４０％）１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ３．９のインク受理層塗液８を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミニウム酸化物とポリオレフィン粒子との比は９５／５である。
【００９１】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液８に変更した以外は、実施例９と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例２１】
【００９２】
〈気相法シリカ分散液〉
平均一次粒径７ｎｍの気相法シリカ（（株）トクヤマ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ）２５ｋｇをカチオン性ポリマー（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、分子量９０００）の５％水溶液１３１．２５ｋｇに添加しながら２軸分散機（容器径５５０ｍｍ、各軸のノコギリ歯状ブレード径１５０ｍｍ）により、ノコギリ歯状ブレードの周速が３０ｍ／秒で６０分間分散して気相法シリカの粗分散物を得た。次に、一次分散工程で得られた気相法シリカ粗分散物を高圧ホモジナイザーにより処理量４０ｌ／時間、圧力１９．６ＭＰａの条件で３回乳化分散して気相法シリカ分散物を得た。得られた分散物を６０℃で１時間プロペラ羽根型分散機で低速撹拌しながら保存して気相法シリカ分散物を得た。固形分濃度を測定したところ２１％であった。なお、レーザー光回折・散乱法にて測定した気相法シリカ微粒子の平均二次粒子径は２００ｎｍであった。
【００９３】
〈インク受理層塗液９〉
上記気相法シリカ分散液４７６部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液１５０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１８．１％、ｐＨ３．８のインク受理層塗液９を調製した。
【００９４】
吸水性支持体として、坪量１０２ｇ／ｍ２の上質紙を用意し、一方の面に実施例９で調製した顔料層塗液７を乾燥塗布量が１２ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥した。次に、顔料層上に、上記で調製したインク受理層塗液９を乾燥塗布量が８ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥した。さらに、実施例１で作製したインク受理層塗液１を乾燥塗布量が９ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し乾燥した後、ソフトカレンダー処理を行い、本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【実施例２２】
【００９５】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液８に変更した以外は実施例２１と同様にして本発明の光沢インクジェット記録シートを得た。
【００９６】
（比較例１）
〈顔料層塗液１０〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径０．８μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：２０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．９の顔料層塗液１０を調製した。
【００９７】
顔料層塗液１を顔料層塗液１０に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００９８】
（比較例２）
〈顔料層塗液１１〉
合成非晶質シリカ（平均二次粒子径２０μｍ、二次粒子径１．２〜１５μｍの無機粒子の割合：３０体積％）１００部をホモジナイザーを用いて純水４００部に分散し、これに１０％ポリビニルアルコール（完全鹸化、重合度１７００）水溶液２５０部を混合し、固形分濃度１６．７％、ｐＨ５．９の顔料層塗液１１を調製した。
【００９９】
顔料層塗液１を顔料層塗液１１に変更した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１００】
（比較例３）
顔料層塗液７を顔料層塗液１０に変更した以外は実施例２１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１０１】
（比較例４）
顔料層塗液７を顔料層塗液１１に変更した以外は実施例２１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１０２】
（比較例５）
〈インク受理層塗液１０〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液６２５部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液１０を調製した。
【０１０３】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液１０に変更した以外は実施例５と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１０４】
（比較例６）
インク受理層塗液１をインク受理層塗液１０に変更した以外は実施例２１と同様にして光沢インクジェット記録シートを得た。
【０１０５】
（比較例７）
〈インク受理層塗液１１〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５９４部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、小麦でんぷん粒子（粒径２０．０μｍ）５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液１１を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物と小麦でんぷんとの比は９５／５である。
【０１０６】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液１１に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１０７】
（比較例８）
〈インク受理層塗液１２〉
上記の１６％の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を用いて、該アルミナ水和物分散液５９４部、これに１０％ポリビニルアルコール（鹸化度８８％、重合度２４００）水溶液６０部、４％ホウ酸水溶液１２．５部、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂粒子分散液（三井化学（株）  ケミパールＶ１００、粒径１２．０μｍ、固形分濃度４０％）１２．５部を混合し、必要量の純水を加えて固形分濃度１５．４％、ｐＨ４．０のインク受理層塗液１２を調製した。なお、無機超微粒子であるアルミナ水和物とエチレン酢酸ビニル共重合樹脂粒子との比は９５／５である。
【０１０８】
インク受理層塗液１をインク受理層塗液１２に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【０１０９】
〈試験方法〉
（１）印字部耐傷性
実施例および比較例で作製したインクジェット記録シートをＡ４判に断裁し、顔料インク使用インクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００  モード；フォト光沢紙）を用いて、ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各１００％のベタ印字を行う。印字後２４時間放置しておいた後、印字部を４ｃｍ×４ｃｍ×０．５ｃｍの塩化ビニル製の板の角で強く擦り、インクの剥げ具合を目視で観察する。インクが全く剥げず擦った跡も残っていないものを◎、インクが全く剥げていないものの擦った跡が光沢差で判るものを○、僅かにインクが剥げ落ち板に付着していても、印字部で下地まで見えていないものを△、明らかに下地まで見えているものを×と判定した。実用的には、◎あるいは○である必要がある。
【０１１０】
（２）発色性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートをＡ４判に断裁した後、顔料インク使用インクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ｉｍａｇｅＰＲＯＧＲＡＦ  Ｗ６２００  モード；フォト光沢紙）ブラック（Ｂｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色１００％のベタ印字を行い、マクベスＲＤ９１９で印字部の濃度を測定した。値は大きい方が印字濃度が高く印字性が良好であることを示す。
【０１１１】
（３）表面光沢
表面光沢は、ＪＩＳ Ｐ  ８１４２に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が７５度で測定した。光沢度が５０％以上であれば掲示物として視認性が良好であり、見栄えのする画像を印字することができる。
【０１１２】
【表１】
2006256157.tif 000002
【０１１３】
【表２】
2006256157.tif 000003
【０１１４】
表１、２から明らかなように、本発明の光沢インクジェット記録シートは、印字部の耐傷性が高く、さらに、発色性、光沢性が良好であるため、掲示物を印字する際に利用する光沢インクジェット記録シートとして有効である。