(57)【要約】【課題】  ゴム組成物の接着性及び破断物性を低下させることなく発熱性を抑える。【解決手段】  ジエン系ゴム１００重量部並びに、ジルコニウムアセチルアセトナートＺｒ（ａｃａｃ）4及び鉄アセチルアセトナートＦｅ（ａｃａｃ）3をそれらの化合物中の金属量の和が０．１５〜０．３５重量部で、且つ、Ｚｒ（ａｃａｃ）4／Ｆｅ（ａｃａｃ）3の重量比率が６０／４０〜２０／８０となる量で含んでなるゴム組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム１００重量部並びに、ジルコニウムアセチルアセトナートＺｒ（ａｃａｃ）4及び鉄アセチルアセトナートＦｅ（ａｃａｃ）3をそれらの化合物中の金属量の和が０．１５〜０．３５重量部で、且つ、Ｚｒ（ａｃａｃ）4／Ｆｅ（ａｃａｃ）3の重量比率が６０／４０〜２０／８０となる量で含んでなるゴム組成物。
【請求項２】
ジエン系ゴム１００重量部当り、硫黄４〜１０重量部及び加硫促進剤としてのＮ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド０．５〜１．０重量部を更に含む請求項１に記載のゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機金属塩を含むゴム組成物に関し、更に詳しくはジルコニウムアセチルアセトナート及び鉄アセチルアセトナートを配合して耐久性を改善したトラックやバスなどの重荷重タイヤに使用するのに適したゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に自動車車輌等が走行する際には、空気入りタイヤが路面との摩擦や内部の歪みにより発熱するため、ゴムの破断物性が低下し、例えばタイヤベルト部のセパレーションのようなタイヤ故障の原因となりやすいことが知られている。かかる発熱を抑制するための方法として、樹脂を配合して変形を小さくする方法（特許文献１及び２参照）、シリカを配合する方法（特許文献３参照）、低発熱カーボンブラックを配合する方法（特許文献４及び５参照）等が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−２２６５２８号公報
【特許文献２】特公昭６３−４５８２号公報
【特許文献３】特開平７−１０２１１５号公報
【特許文献４】特開平７−１４９９５７号公報
【特許文献５】特開平６−２５４７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、本発明は、前述の空気入りタイヤ、特に重荷重車輌用空気入りタイヤにおけるタイヤの路面との摩擦や内部歪みによる発熱を抑え、かつ破断物性及び接着性の良好なゴム組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に従えば、ジエン系ゴム１００重量部並びに、ジルコニウムアセチルアセトナートＺｒ（ａｃａｃ）4及び鉄アセチルアセトナートＦｅ（ａｃａｃ）3をそれらの化合物中の金属量の和が０．１５〜０．３５重量部で、且つ、Ｚｒ（ａｃａｃ）4／Ｆｅ（ａｃａｃ）3の重量比率が６０／４０〜２０／８０となる量で含んでなるゴム組成物が提供される。
【０００６】
本発明に従えば、ジエン系ゴム１００重量部当り、硫黄４〜１０重量部及び加硫促進剤としてのＮ，Ｎ−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド０．５〜１．０重量部を更に含む前記ゴム組成物が提供される。
【発明の効果】
【０００７】
本発明に従えば前記問題を解決するため、Ｚｒ（ａｃａｃ）4とＦｅ（ａｃａｃ）3とを特定の割合で混合してジェン系ゴムに配合することにより、接着性／破断物性を低下させることなく、発熱性を改良させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明に係るゴム組成物には、ゴム組成物の接着性／破断物性を低下させることなく、発熱性を抑えるために、ジエン系ゴム１００重量部に対して、有機金属化合物としてＺｒ（ａｃａｃ）4とＦｅ（ａｃａｃ）3とを、これらの化合物の金属量の和が０．１５〜０．３５重量部、好ましくは０．１８〜０．３０重量部で、かつＺｒ（ａｃａｃ）4／Ｆｅ（ａｃａｃ）3との比（重量比）が６０／４０〜２０／８０、好ましくは５０／５０〜３０／７０となるように配合する。前記金属量の合計量が少な過ぎると接着性が低下してしまうので好ましくなく、逆に多過ぎると破断物性が低下してしまうので好ましくない。またＺｒ（ａｃａｃ）4／Ｆｅ（ａｃａｃ）3の比が高過ぎると（Ｚｒ（ａｃａｃ）4が多いと）接着性が低下してしまうので好ましくなく、逆に低過ぎると（Ｆｅ（ａｃａｃ）3が多いと）破断物性が低下してしまうので好ましくない。
【０００９】
本発明において使用するジルコニウムアセトアセトナートＺｒ（ａｃａｃ）4は既知の化合物であり、例えばナーセムジルコニウム（日本化学産業社製）などとして市販もされており、本発明ではこれらの化合物をそのまま使用することができる。一方、本発明において使用する鉄アセチルアセトナートＦｅ（ａｃａｃ）3も既知の化合物であり、例えばナーセム第二鉄（日本化学産業社製）などとして市販されており、本発明においてはこれらの市販化合物をそのまま使用することができる。
【００１０】
本発明において使用するジエン系ゴムは、タイヤ用として使用することができる任意のジエン系ゴム、例えば天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、などをあげることができ、これらは単独又は任意のブレンドとして使用することができる。
【００１１】
本発明の好ましい態様に従えば、更に、ジエン系ゴム１００重量部に対して、汎用の硫黄４〜１０重量部、好ましくは５〜８重量部と、加硫促進剤として使用されているＮ．Ｎ−ジシクロヘキシエル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド０．５〜１．００重量部、好ましくは０．６〜０．８重量部を配合することによって、接着性を良好に保つ効果を得ることができる。
【００１２】
本発明に係るゴム組成物には、前記した必須成分に加えて、カーボンブラックやシリカなどのその他の補強剤（フィラー）、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのタイヤ用、その他一般ゴム用に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練、加硫して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【実施例】
【００１３】
以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでないことはいうまでもない。
【００１４】
標準例１、実施例１〜３及び比較例１〜５
サンプルの調製
表Ｉに示す配合において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したときに放出してマスターバッチを得た。このマスターバッチに加硫促進剤と硫黄をオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。
【００１５】
次に得られたゴム組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１４８℃で３０分間加硫して加硫ゴムシートを調製し、以下に示す試験法で加硫ゴムの物性を測定した。結果は表Ｉに示す。
【００１６】
ゴム物性評価試験法
破断物性：ＪＩＳ  Ｋ６２５１に従って加硫ゴムの破断拡張力（ＭＰａ）及び破断伸び（％）を測定した。
【００１７】
発熱性：粘弾性スペクトロメーター（上島製作所（株）製  伸長型粘弾性測定機）を用い、１００℃、歪率１０±２％、周波数２０Ｈｚの条件でｔａｎδを測定した。標準例１のｔａｎδを１００とした時の指数で評価し、値が小さい程発熱性が良い。
【００１８】
接着性：加硫前のゴム組成物を真鍮メッキされたスチールコードと接触させて加硫（１４８℃×３０分）した時の接着性について、ＡＳＴＭＤ２２２９に記載の引抜き試験法に準拠して測定した。標準例１の引抜き力を１００とした時の指数で評価した。
【００１９】
【表１】
2006111814.tif 000002
【００２０】
表Ｉ脚注
※１：ＲＳＳ＃３（天然ゴム）
※２：東海カーボン（株）製シースト３００
※３：正同化学工業（株）製亜鉛華３種
※４：住友化学工業（株）製アンチゲン６Ｃ
※５：ローディア社製マノボンド（Ｃｏ含有率２２％）（Ｃ9Ｈ19ＣoＯ）3Ｂ
※６：日本化学産業（株）製ナーセムジルコニウム（Ｚｒ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2)4(Ｚｒ含有量１８．７％）
※７：日本化学産業（株）製ナーセム第二鉄（Ｆｅ含有量１５．８％)(Ｆｅ（Ｃ5Ｈ7Ｏ2）3）
※８：大内新興化学工業（株）製ノクセラーＤＺ−Ｇ
※９：ＦＬＥＸＳＹＳ社製サントガードＰＶＩ
※１０：アクゾノーベル社製クリテックス  ＨＳ  ＯＴ  ２０
【産業上の利用可能性】
【００２１】
本発明のゴム組成物は、以上の通り、破断物性及び接着性を低下させることなく、改良された発熱性を有するので、重荷重用タイヤの、例えばベルト部やトレッド部に使用するのに好適である。