(57)【要約】【課題】  下書き後、直ぐにその上から通常のインキにて清書ができ、下書きの筆跡は特別な消去液などを用いずに、一定時間後に消色される下書き用インキを組成物及びそれを充填した筆記具を提供することを目的とする。【解決手段】有機溶剤を主成分とし、樹脂成分、フタレイン系呈色剤、ｐＨ調整剤とからなるインキ組成物とそれを充填する筆記具の材質について、筆記具内のインキ貯蔵部に充填されたインキに酸素が進入しないように、インキ貯蔵部壁面の酸素透過度を限定することによって解決した。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒を主溶剤とし、樹脂成分、フタレイン系呈色剤、ｐＨ調整剤とからなり、水の含有量が５％を超えない値である、空気中で一定時間後に消色することを特徴とする下書き用インキ組成物。
【請求項２】
前記有機溶媒が、グリコールエーテル系有機溶剤であることを特徴とする請求項１に記載の下書き用インキ組成物。
【請求項３】
前記フタレイン系呈色剤が空気に曝すと消色することを特徴とする請求項１及び２に記載の下書き用インキ組成物。
【請求項４】
インキ貯蔵部壁面の２５℃、５０％ＲＨにおける酸素透過度が１００ｃｃ／ｍ２・ａｔｍ・２４ｈｒ／２５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜３の下書き用インキ組成物を充填した筆記具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書いた後、空気中で一定時間経過後に消色する下書き用インキ組成物とそれを充填した筆記具に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、書き間違いや、書いた後に不要になった筆跡を消色させる目的のインキとして種々のインキ組成物が提案されている。例えば、ＰＨの変化により発色し、中性では無色となる指示薬を発色状態に溶解液に溶解した、水で筆跡が消えるインキが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、塩基性で緑色に呈色し、酸性で無色に変色するインキが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、水を除く極性溶剤に可溶な樹脂を溶解してなる展色剤と、該展色剤及び水に溶け且つ酸性にて無色となる染料又は酸塩基指示薬等の着色成分とからなるインキであって、これと対になる、水と水以外の極性溶剤との混合溶剤に酸を溶解してなるインキ消去剤により無色に消去されるインキが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００３】
しかしながら、特許文献１については、水系のインキ組成物であり、そのままであれば筆跡は残り、筆跡を消すには水を使用しなければならないという欠点がある。
また、特許文献２については、特許文献１と同様に水系のインキ組成物であり、そのままであれば筆跡は残り、筆跡を消すには酸性液を使用しなければならないという欠点がある。
特許文献３については、水溶性で且つ水以外の極性溶剤にも可溶であって、酸性にて無色となる染料等の着色成分を、水を除く極性溶剤に溶解させたインキで書いた筆跡を、水と水以外の極性溶剤とからなる混合溶剤に前記インキの着色成分に対する脱色成分である酸を溶解してなるインキ消去液で消去するものであり、そのままであれば筆跡は残り、筆跡を消すにはインキ消去液を使用しなければならないという欠点がある。
【特許文献１】特開昭５７−１４５１６９号（特許請求の範囲等）
【特許文献２】特開昭５５−２７３１４号（特許請求の範囲等）
【特許文献３】特開昭５８−３２６７５号（特許請求の範囲等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、下書き後、直ぐにその上から通常のインキにて清書ができ、下書きの筆跡は特別な消去液などを用いずに、一定時間後に消色される下書き用インキを組成物及びそれを充填した筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題等に鑑み、これを解決しようとするものであり、有機溶剤を主成分とし、樹脂成分、フタレイン系呈色剤、ｐＨ調整剤とからなるインキ組成物とそれを充填する筆記具の材質について、筆記具内のインキ貯蔵部に充填されたインキに酸素が進入しないように、インキ貯蔵部壁面の酸素透過度を限定することで、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明のインキ組成物は、次の（１）〜（４）によって構成される。
（１）有機溶媒を主溶剤とし、樹脂成分、フタレイン系呈色剤、ｐＨ調整剤とからなり、水の含有量が５％を超えない値である、空気中で一定時間後に消色することを特徴とする下書き用インキ組成物。
（２）前記有機溶媒が、グリコールエーテル系有機溶剤であることを特徴とする（１）に記載の下書き用インキ組成物。
（３）前記フタレイン系呈色剤が空気に曝すと消色することを特徴とする（１）〜（２）に記載の下書き用インキ組成物。
（４）インキ貯蔵部壁面の２５℃、５０％ＲＨにおける酸素透過度が１００ｃｃ／ｍ２・ａｔｍ・２４ｈｒ／２５μｍ以下であることを特徴とする、（１）〜（３）の下書き用インキ組成物を充填した筆記具。
【発明の効果】
【０００６】
本発明は、前記のように構成されており、空気雰囲気中で呈色するフタレイン系の呈色剤を用いて、筆記後一定時間は呈色したままだが、その後空気中で消色するので消去液を用いる必要がなく、また、非水系溶媒を主溶剤として用いることにより、描線をすばやく乾燥させ、下書き後に直ぐに清書に取り掛かれるようになった。
更に、筆記具のインキ貯蔵部の材料の酸素透過度を所定の値以下にすることで、貯蔵部内でのインキの消色を防止できた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下に、本発明を実施するための最良の実施形態を詳しく説明する。まず、下書き用インキ組成物のうち有機溶剤としては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ベンジルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【０００８】
樹脂成分としては、ケトン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ロジンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、フェノール樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、マレイン樹脂、シクロヘキサン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン
等が挙げられる。
【０００９】
フタレイン系呈色剤は、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、α−ナフトールフタレイン、オルトクレゾールフタレイン等が挙げられる。
【００１０】
ｐＨ調整剤としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等が挙げられる。本発明のインキは、非水系ではあるが、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウムの水溶液などを使用するため、インキ中の水の含有量を５％以下になるように調整する必要がある。
【００１１】
本発明の下書き用インキ組成物の消色時間は、インキの塩基性度によるものと考えられ、本発明の目的によれば、５〜６０分程度が適当であると考える。
【実施例】
【００１２】
次に、本発明の下書き用インキ組成物を具体的な実施例に基づき更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００１３】
以下に示す配合で材料を調合、撹拌して、下書き用インキ組成物を得た。  
【００１４】
（実施例１）
チモールフタレイン                                        ０．９０重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９５．８６重量％
ブチラール樹脂                                            １．７６重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          １．４８重量％
（実施例２）
フェノールフタレイン                                      ０．９６重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９５．２３重量％
ブチラール樹脂                                            １．４６重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          ２．３５重量％
【００１５】
（比較例１）
チモールフタレイン                                        ０．７７重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９７．７９重量％
ブチラール樹脂                                            １．０３重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          ０．４２重量％
（比較例２）
チモールフタレイン                                        ０．９０重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９２．９２重量％
ブチラール樹脂                                            １．８４重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          ４．３３重量％
（比較例３）
フェノールフタレイン                                      ０．９９重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９６．７９重量％
ブチラール樹脂                                            １．４９重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          ０．７３重量％
（比較例４）
フェノールフタレイン                                      ０．９７重量％
プロピレングリコールモノメチルエーテル                  ９２．５５重量％
ブチラール樹脂                                            １．３８重量％
水酸化ナトリウム（１２Ｍ）水溶液                          ５．１０重量％
【００１６】
（試験例）
実施例、比較例にもとづいて作成したインキ綿棒に付着させて筆記、消色時間を測定した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００１７】
消色性の評価基準： 
○：  下書きとして許容できる消色時間。                          
×：  下書きとして実用的でない消色時間。
【００１８】
【表１】
2006111815.tif 000003
【００１９】
実施例１、２及び比較例１〜４の調査結果より、本発明の実施例１、２は、本発明の範囲外である比較例１〜４に較べて、下書きの消色時間が望ましいものであることが判明した。
【００２０】
以下に、本発明を実施するための筆記具の形態を図面により説明するが、本発明の形態は、これに限定されるものではない。
図１は、本発明の筆記具の基本形態を示す断面図である。
この筆記具は、インキ貯蔵部１及び蓋体２、口プラ３、からなる筆記具軸筒とペン先４と中継芯５からなるペン先部から構成され、ペン先部は、ペン先支持部６によって軸筒内に支持されている。また、インキ貯蔵部１内には、本発明の下書き用インキ７が貯蔵され、インキ７の後部には液密に摺動する可動栓８を設け、可動栓８と蓋体２の間には気体充填部９を設けてなる。
【００２１】
インキ貯蔵部１、蓋体２、口プラ３等の材質について、酸素透過度が所定の値以下の材質で構成することで、インキ貯蔵部１への酸素の進入を防止することができる。
また、インキの後部にある液密に摺動する可動栓８は、筆記する時にインキの減少と共に空気置換してしまうことを防止する。
気体充填部９には窒素ガス等の不活性ガスを充填しても良く、加圧して充填しても良い。
ペン先４は、通常のマーキングペンのペン先体でも、筆先体でも良く、ボールペンのチップとしても良い。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の筆記具の基本形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００２３】
１        インキ貯蔵部
２        蓋体
３        口プラ
４        ペン先
５        中継芯
６        ペン芯支持部
７        インキ
８        可動栓
９        気体充填部
【図１】
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