(57)【要約】【課題】化粧品の増粘剤又はゲル化剤として有用な新規なポリウレタンを提供すること。【解決手段】該ポリウレタンは水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリマーで以下の式を有する：      Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ'    （Ｉ）（式中、Ｒ、Ｒ'は同一又は異なって、疎水性基又は水素原子を表し；Ｘ、Ｘ'は同一又は異なって、疎水性基又はＬ"基を有するか又は有しないアミン官能基を含む基を表し；Ｌ、Ｌ'、Ｌ"は同一又は異なって、ジイソシアナートから誘導する基を表し；Ｐ、Ｐ'は同一又は異なって、疎水性基を有するか又は有しないアミン官能基を含む基を表し；Ｙは親水性基を表し；ｒは１〜１００の整数であり、ｎ、ｍ、ｐはそれぞれ他と独立に０〜１０００の値を有し；該分子は少なくとも一つのプロトン化した又は四級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の一般式（Ｉ）の水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタン：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ'    （Ｉ）
（式中、
Ｒ及びＲ'は同一又は異なって、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は同一又は異なって、疎水性基又はＬ"基を有しているか又は有していないアミン官能基を含む基を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は同一又は異なって、ジイソシアナートから誘導する基を表し；Ｐ及びＰ'は同一又は異なって、疎水性基を有しているか又は有していないアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり、
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ他と独立に０〜１０００の値を有し；
該分子は少なくとも一つのプロトン化した又は四級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。）
【請求項２】
唯一の疎水性基が鎖の末端におけるＲ及びＲ'基であることを特徴とする、請求項１のポリウレタン。
【請求項３】
Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが１〜１０００の値を有し、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"，Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍが請求項１に示した意味を有することを特徴とする、請求項１及び２のいずれかのポリウレタン。
【請求項４】
Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが０で、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"，Ｙ及びｍが請求項１に示した意味を有することを特徴とする、請求項１及び２のいずれかのポリウレタン。
【請求項５】
Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'の両者が独立して四級アミンを含む基を表し、ｎ及びｐが０で、かつＬ、Ｌ'，Ｙ及びｍが請求項１に示した意味を有することを特徴とする、請求項１及び２のいずれかのポリウレタン。
【請求項６】
ポリウレタンの数平均分子量が４００〜５００，０００、好ましくは１，０００〜４００，０００、特に１，０００〜３００，０００であることを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１のポリウレタン。
【請求項７】
鎖中において一又は複数の炭素原子をＳ、Ｎ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子又はシリコーン若しくはペルフルオル化鎖を有する基で置換することができる、飽和又は不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素鎖を有する基又はポリマーをＲ及びＲ'が表すことを特徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１のポリウレタン。
【請求項８】
Ｘ及びＸ'が以下の式の一つを表すことを特徴とする、先の請求項１ないし６のいずれか１のポリウレタン：
【化１】
2006176789.tif 000005
式中、
Ｒ2は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよい、１〜２０の炭素原子を有する又は分岐のアルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができるアリーレン基を表し；
Ｒ1及びＲ3は同一又は異なって、少なくとも一つの炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができる直鎖又は分岐のＣ1-30アルキル基、アルケニル基又はアリール基を意味し；
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【請求項９】
Ｌ、Ｌ'及びＬ"基は同一又は異なって以下の式を表すことを特徴とする先の請求項１ないし８のいずれか１のポリウレタン：
【化２】
2006176789.tif 000006
式中、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつ
Ｒ4は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択するヘテロ原子で置換することができるアリーレン基を表す。
【請求項１０】
Ｐ及びＰ'基は同一又は異なって少なくとも一つの以下の式を表すことを特徴とする先の請求項１ないし９のいずれか１のポリウレタン：
【化３】
2006176789.tif 000007
式中、
Ｒ5及びＲ7は請求項７で定義したＲ2と同一の意味を有し；
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は請求項７で定義したＲ1及びＲ3と同一の意味を有し；
Ｒ10は、任意に不飽和であり、かつ一又は複数のＮ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択するヘテロ原子を含むことができる直鎖又は分岐のアルキレン基を表し；かつ
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【請求項１１】
Ｙがエチレングリコール、ジエチレングリコール若しくはプロピレングリコールから誘導した基又はポリエーテル、スルホン化ポリエステル及びスルホン化ポリアミドから選択するポリマーから誘導した基を表すことを特徴とする、先の請求項１ないし１０のいずれか１のポリウレタン。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか１に定義されたポリウレタンの、化粧品としての用途で局所適用するための組成物における増粘剤又はゲル化剤としての使用。
【請求項１３】
化粧品として受容可能な媒体中に請求項１ないし１１のいずれか１に定義する少なくとも一つのポリウレタンを含む化粧組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタン及び局所適用組成物におけるその使用、特に化粧品として又は治療剤としての使用に関する。
本発明の会合ポリウレタンに関する“水溶性”の用語は、これらのポリマーが室温で少なくとも１質量％に等しい溶解性を有していること、すなわち、この濃度まで、裸眼でいかなる沈殿も検出できず、かつ溶液が完全に透明で均一であることを意味している。
“水分散性”ポリウレタンという用語は、ポリマーを水に懸濁させた場合、コールター型の装置で光散乱によって計測して５nm〜６００nm、特に５nm〜５００nmの平均径を有する小球を、ポリマーが自然に形成することを意味すると解される。
【背景技術】
【０００２】
特に化粧品及び医薬品の分野においては、ポリマーによる水性媒体の増粘及び／又はゲル化は長期間重要な研究課題であった。水溶性ポリマーが有利な増粘効果を生じるには、大きな分子量と大きな水力学的容量が必要であると考えられている。従って、水性媒体のゲル化は、直鎖ポリマーの架橋又は二官能性及び多官能性モノマーの共重合によって得られる三次元ポリマーネットワークの結果であるとされている。しかしながら、分子量が非常に大きいこのようなポリマーを使用する場合には多数の問題、例えばテクスチャーが非常に快適ではないとか得られたゲルを拡げるのが困難であるなどという問題がある。
一つの有利なアプローチは、相互に又は他の分子若しくは粒子と可逆的に会合することが可能なポリマーを増粘剤として使用することから成っていた。この物理的な会合によってチキソトロピー性又はせん断−減少性高分子系、すなわち系が受けるせん断力に粘度が依存する系が生じる。
相互に又は他の分子と可逆的に会合することができるこのようなポリマーは“会合性ポリマー”として知られている。含まれる相互作用の力は実際非常に異なっており、例えば静電的な性質、水素結合型又は疎水性の相互作用の力と異なっている。
会合性ポリマーの特別な場合が両親媒性ポリマーであり、すなわちポリマーを水に溶解させる一又は複数の親水性の部分とポリマーが相互に作用し又は他の分子と結合することになる一又は複数の疎水性の領域を含むポリマーである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
会合性ポリマー、特に会合性ポリウレタンを使用することは化粧品の分野ですでに示唆されていることである。しかしながらこれらのポリマーのレオロジー特性及び化粧品としての特性は最適なものではない。
新規な一群の水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンが見出され、該ポリウレタンは優れた増粘特性を有し、かつ良好な化粧品としての特性を有している。
増粘特性が優れているために、ポリマーを少量で使用することが可能となる。
この利点により、それを含む組成物のテクスチャーを改良することが可能となる。
本発明の会合性ポリウレタンを使用することによって得られたゲルは触れると快適でかつ容易に拡げることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明の一つの主題は、新規な一群の水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンである。
本発明の他の主題は、少なくとも一つの水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンを含む化粧品組成物である。
本発明の第３の主題は、化粧品又は治療剤の用途を有する局所適用するための組成物における増粘剤又はゲル化剤としてこれらのポリウレタンを使用することである。
他の主題は以下の説明及び実施例を読むことによって明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
本発明に従う一群の水溶性又は水分散性で両親媒性カチオン性の会合性ポリウレタンを以下の一般式（Ｉ）で表すことができる：
Ｒ−Ｘ−(Ｐ)ｎ−［Ｌ−(Ｙ)ｍ］ｒ−Ｌ'−(Ｐ')ｐ−Ｘ'−Ｒ'    （Ｉ）式中、
Ｒ及びＲ'は同一又は異なって、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は同一又は異なって、疎水性基又はＬ"基を有しているか又は有していないアミン官能基を含む基を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ"は同一又は異なって、ジイソシアナートから誘導する基を表し；Ｐ及びＰ'は同一又は異なって、疎水性基を有しているか又は有していないアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり、
ｎ、ｍ及びｐはそれぞれ他と独立に０〜１０００の値を有し；
該分子は少なくとも一つのプロトン化した又は四級化したアミン官能基及び少なくとも一つの疎水性基を含む。
【０００６】
本発明のポリウレタンの好ましい態様において、唯一の疎水性基は鎖の末端にあるＲ及びＲ'基である。
本発明に従う好ましい一群のカチオン性会合性ポリウレタンは、上記の式（Ｉ）に対応する化合物において、
Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、
ｎ及びｐが１〜１０００の値を有し、かつ
Ｌ、Ｌ'、Ｌ"、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍが上記の意味を有するものである。
本発明に従う他の群のカチオン性会合性ポリウレタンは、上記式（Ｉ）に対応する化合物において、Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'がそれぞれＬ"基を表し、ｎ及びｐが０の値を有し、かつＬ、Ｌ'、Ｌ"、Ｙ及びｍが上記の意味を有するものである。
【０００７】
ｎ及びｐの値が０であるということは、縮重合中にポリマーに取り込まれるアミン官能基を有するモノマーから誘導する単位をこれらのポリマーが含まないということを意味している。これらのポリウレタンのプロトン化したアミン官能基は、鎖の末端における過剰のイソシアナート基の加水分解の結果得られ、次いで得られた一級アミノ官能基を、疎水性基を含むアルキル化剤、すなわち、ＲＱ又はＲ'Ｑ型（式中Ｒ及びＲ'は先に定義したものであり、Ｑは離脱基、例えばハライド、スルフェート等である）の化合物でアルキル化して得られる。
本発明に従うさらに他の好ましい群のカチオン性会合性ポリウレタンは、上記式（Ｉ）に対応する化合物において、
Ｒ及びＲ'の両者が独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'の両者が独立して四級アミンを含む基を表し、
ｎ及びｐの値が０であり、かつ
Ｌ、Ｌ'及びＹ及びｍが上記の意味を有するものである。
【０００８】
本発明の両親媒性のカチオン性会合性ポリウレタンの数平均分子量は、好ましくは４００〜５００，０００、特に１，０００〜４００，０００、理想的には１，０００〜３００，０００である。
“疎水性基”という用語は、一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｎ又はＳを含むことができる飽和又は不飽和で直鎖又は分岐した炭化水素鎖を有する基又はポリマー、又はペルフルオル化鎖又はシリコーン鎖を有する基を意味すると解すべきである。それが炭化水素基を意味する場合、疎水性基は少なくとも１０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、より好ましくは１８〜３０の炭素原子を含む。
炭化水素の疎水性基は好ましくは一官能性化合物から由来する。
例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから得ることができる。疎水性基は炭化水素ポリマーであることができ、例えばポリブタジエンであることができる。
【０００９】
Ｘ及び／又はＸ'が三級又は四級アミンを含む基を意味する場合、Ｘ及び／又はＸ'は以下の式の一つを表すことができる：
【化１】
2006176789.tif 000002
式中、
Ｒ2は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができるアリーレン基を表し；Ｒ1及びＲ3は同一又は異なって、少なくとも一つの炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができる直鎖又は分岐のＣ1-30アルキル基、アルケニル基又はアリール基を意味し；
Ａ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００１０】
Ｌ、Ｌ'及びＬ"基は以下の式の基を意味する：
【化２】
2006176789.tif 000003
式中、
Ｚは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−を表し；かつ
Ｒ4は飽和又は不飽和の環を含んでも含んでいなくてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖又は分岐のアルキレン基、又は一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ又はＰから選択するヘテロ原子で置換することができるアリーレン基を表す。
【００１１】
Ｐ及びＰ'基はアミン官能基を含み、以下の式の少なくとも一つを表すことができる：
【化３】
2006176789.tif 000004
式中、
Ｒ5及びＲ7は上記のＲ2と同一の意味を有し；
Ｒ6、Ｒ8及びＲ9は上記のＲ1及びＲ3と同一の意味を有し；
Ｒ10は、任意に不飽和であり、かつ一又は複数のＮ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択するヘテロ原子を含むことができる直鎖又は分岐のアルキレン基を表し；
かつＡ-は生理学的に受容可能な対イオンである。
【００１２】
Ｙの意味に関し、“親水性基”という用語を水溶性のポリマー基又は非−ポリマー基を意味すると解すべきである。
ポリマーでないものの例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
本発明の好ましい態様に従うと、親水性ポリマーの例として、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテルであり、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
本発明に従う式（Ｉ）の両親媒性のカチオン性会合性ポリウレタンを、不安定水素を有する官能基を有する種々の化合物とジイソシアナートから製造する。不安定水素を有する官能基は、アルコール、第１又は第２アミン、又はチオール官能基であることができ、ジイソシアナート官能基との反応後にそれぞれポリウレタン、ポリ尿素及びポリチオ尿素を生じる基である。本発明の新規な会合性ポリマーを意味するために選択した“ポリウレタン”という用語は、これらの三つの型のポリマー、すなわちポリウレタンそのもの、ポリ尿素及びポリチオ尿素並びにこれらのコポリマーを含む。
【００１３】
本発明の式（Ｉ）のポリマーの製造に関与する第１の型の化合物は、アミン官能基を有する少なくとも一つの単位を含む化合物である。この化合物は多官能性でもよいが、この化合物は好ましくは二官能性であり、すなわち本発明の好ましい態様によると、この化合物は例えばヒドロキシル基、第一アミン、第二アミン又はチオール官能基が有する二つの不安定水素原子を含んでいる。多官能性化合物と二官能性化合物の混合物を使用することもでき、この場合多官能性化合物の割合は低い。
上記したように、この化合物はアミノ官能基を有する単位を一つより多く含むことができる。それはまさにアミン官能基を有する繰り返し単位を有するポリマーである。
この型の化合物は以下の式のいずれかによって表すことができる：
ＨＺ−(Ｐ)ｎ−ＺＨ、又は
ＨＺ−(Ｐ')ｐ−ＺＨ
式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは先に定義したとおりである。
【００１４】
アミン官能基を有する化合物の例として、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）ジエタノールアミン又はＮ−スルホエチルジエタノールアミンを挙げることができる。
本発明に従う式（Ｉ）のポリマーの製造に関与する第二の化合物は、以下の式に対応するジイソシアナートである：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ4−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
式中、Ｒ4は先に定義したものである。
例としてメチレンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート又はヘキサンジイソシアナートを挙げることができる。
【００１５】
本発明に従う式（Ｉ）のポリマーの製造に関与する第三の化合物は、式（Ｉ）のポリマーの末端疎水性基を形成するための疎水性化合物である。
この化合物は、疎水性基と不安定水素を有する官能基、例えばヒドロキシル、第１アミン若しくは第２アミン、又はチオール官能基から成る。
例として、この化合物は脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールであることができる。この化合物がポリマー鎖を含む場合には、例えばα−ヒドロキシル水素添加ポリブタジエンであることができる。
【００１６】
本発明に従う式（Ｉ）の化合物の疎水性基を、少なくとも一つの第３アミンを含む化合物の第３アミンの四級化反応によって製造することもできる。従って、疎水性基を四級化剤によって導入する。この四級化剤は、ＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物であり、ここでＲ及びＲ'は先に定義したものと同じであり、Ｑは離脱基、例えばハライド、スルフェート等を意味する。
本発明の両親媒性のカチオン性会合性ポリマーは、付加的に親水性の配列を含むことができる。この配列はポリマーの製造に関与する第四の型の化合物によって与えられる。この化合物は多官能性であることができる。多官能性であることが好ましい。多官能性化合物の割合が低い混合物を有することも可能である。
不安定水素を有する官能基はアルコール、第１若しくは第２アミン、又はチオール官能基である。この化合物は、不安定水素を有するこれらの官能基の一つが鎖の末端となっているポリマーであることができる。
【００１７】
ポリマーでないものの例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
親水性ポリマーの例として、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテルであり、特にポリ（エチレンオキシド）又はポリ（プロピレンオキシド）である。
先に定義した化合物から製造するポリマーは、本発明に従う式（Ｉ）の両親媒性でカチオン性会合性ポリマーである。このポリマーは水に可溶性又は分散性で、これを溶解又は分散した水性溶液の粘度を顕著に増加させる。
式（Ｉ）中にＹで示される親水性基は任意のものである。これは、この型のポリマーが水性溶液中で必要とする水中での分散性又は溶解性に、四級又はプロトン化アミン官能基が十分に寄与することができるためである。
親水性のＹ基の存在が任意であっても、このような基を含む両親媒性でカチオン性会合性ポリウレタンが好ましい。
【００１８】
良好な増粘特性がありかつケラチン物質に対する優れた親和性があれば、本発明に従うこの型の両親媒性でカチオン性会合性ポリマーは、化粧品としての用途で局所適用するための組成物を製造するのに特に適している。
特に、本発明に従うポリマーは特に毛髪用組成物、スキンケア用組成物、爪のケア用組成物、芳香組成物並びに皮膚、唇、まつげ及び爪のメーキャップ用組成物に使用することができる。
本発明を説明する式（Ｉ）の両親媒性でカチオン性会合性ポリマーを以下の実施例で示す。
【実施例】
【００１９】
実施例１
以下の式
Ｃ18Ｈ37−Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨＲ2ＮＨＣＯ−Ｏ(ＰＥＯ)Ｏ−ＣＯＮＨＲ2ＮＨＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ−Ｃ18Ｈ37
ここで対イオンはＣＨ3ＳＯ4-、Ｒ4＝メチレンジジシクロヘキシル
のポリマーを以下の反応剤から合成する：
Ｃ18Ｈ37ＯＨ                                ２モル
メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート    ４モル
ポリエチレングリコール                      １モル
Ｎ−メチルエタノールアミン                  ２モル
四級化剤    (ＣＨ3) 2ＳＯ4                  ２モル
【００２０】
実施例２
以下の式
Ｃ18Ｈ37Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)−(ＣＨ2)2−Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ(ＰＥＯ)Ｏ−ＣＯＮＨＲ4ＮＨＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)2−Ｎ+(ＣＨ3)(ＣＨ3)Ｃ18Ｈ37
ここでＲ4＝メチレンジシクロヘキシル、対イオンはＣｌ-、
のポリマーを以下の反応剤から合成する：
メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート    ２モル
ポリエチレングリコール                      １モル
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエタノールアミン           ２モル
四級化剤   Ｃ18Ｈ37ＯＨ                     ２モル
【００２１】
実施例３
反応剤
−ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）（Ｍｎ１０，０００）：0.010 モル
−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート：              0.018 モル
−Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン：                      0.020 モル
−臭化ステアリル：                                        0.024 モル
−オクタン酸スズ（触媒）：                                0.2 ％
数平均分子量１０，０００の０．０１０モル（１００g）のポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）を、０．２％のオクタン酸スズ（触媒）を含むＴＨＦ１０５gに溶解し、次いで０．０１８モル（４．７１g）のメチレンジシクロヘキシルジイソシアナートを一滴ずつ加える。反応媒体をＴＨＦの還流下に１５時間加熱し、６時間後に１００mlのＴＨＦを加える。反応中にジイソシアナートのＮＣＯバンドの消失及び形成されたアミドのＣＯとＮＨのバンドの出現をＦＴＩＲで観測する。媒体は非常に粘稠かつ透明である。
次いで０．０２０モル（１．７８g）のＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンを加え、ＮＣＯバンド及びアルコールのＯＨバンドが完全に消失するまで、ＴＨＦの還流下に４時間反応を続ける。
四級化のために、臭化ステアリルを０．０２４モル（８g）、すなわちＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンに対してモル数で２０％過剰に反応混合物に加え、次いで非常に粘稠な反応媒体を希釈するためにＴＨＦ１００gを加える。ＴＨＦの還流下にさらに３６時間加熱を継続する。
得られたポリマーを石油エーテルから沈殿させ、ろ取し、真空下に４０℃で２４時間乾燥する。これによりもろい白色粉末が得られる。
水性媒体中におけるゲル浸透クロマトグラフィーで測定して（ポリスチレンで較正）数平均分子量は７０，０００、質量平均分子量は１１５，０００であり、これは１．６５の多分散性指数に相当する。
【００２２】
実施例４
反応剤
−ポリ（エチレンオキシド）（ＰＥＧ）（Ｍｎ１０，０００）：0.010 モル
−メチレンジシクロヘキシルジイソシアナート：              0.020 モル
−水：                                                    0.0334 モル
−臭化ステアリル：                                        0.022 モル
−ジブチルスズジラウレート（触媒）：                      0.5 ％
１００gのポリエチレングリコールをＰ2Ｏ5の存在下に１００℃の温度において一夜オーブン中で乾燥する。次の日、ＰＥＧを機械的に攪拌しながら１００℃の温度で加熱し、アルゴンを吹き付けて残渣の痕跡量の水をすべて除去する。この操作を１時間３０分続ける。０．５３gのジブチルスズジラウレート（触媒）を次いでＰＥＧに一滴ずつ加える。１０分後、０．０２０モル（５．２４g）のメチレンジシクロヘキシルジイソシアナートを加え、反応が１時間３０分起こる。１０５gのトルエンを加えて媒体の高粘性を減少させる。２２時間反応させた後、０．１５gのメチレンジシクロヘキシルジイソシアナートを反応混合物に加え、反応をさらに２時間継続する。
次いで０．０３３４モル（６g）の水を加え、反応を８時間継続し、反応の２時間後、４時間後及び６時間後にそれぞれ１０５gのトルエンを３回加える。反応の最後にトルエンを蒸発させる。
ポリマーの末端におけるイソシアナート基の加水分解により得られた第１アミン官能基をアルキル化するために、上記に従って製造したポリマーを１０５gのＴＨＦに溶解させて５０質量％の溶液を得、０．０２２モル（７．３３g）の臭化ステアリルを加える。この混合物をＴＨＦの還流下に２０時間加熱する。ポリマーを石油エーテルから沈殿させて分離し、ろ過し、真空下に４０℃で２４時間乾燥する。これによりもろい白色粉末が得られる。
水性媒体中におけるゲル浸透クロマトグラフィーで測定して（ポリスチレンで較正）数平均分子量は５２，０００、質量平均分子量は１０８，０００であり、これは２．０７の多分散性指数に相当する。