(57)【要約】  【課題】バッカー層と化粧層との密着性が良好である、高硬度バッカー層を有する化粧シートを提供する。  【解決手段】バッカー層上に化粧層を貼着してなる化粧シートであって、（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の２層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、（２）易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものであることを特徴とする化粧シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バッカー層上に化粧層を貼着してなる化粧シートであって、
（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の２層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、
（２）易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、
（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものである
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項２】
バッカー層が、易接着樹脂層／２軸延伸ＰＥＴ層／プライマー層の３層からなるように、さらにプライマー層を有する請求項１記載の化粧シート。
【請求項３】
バッカー層上に化粧層を貼着してなる化粧シートであって、
（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層を芯層とし、その両面に易接着樹脂層を有する３層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、
（２）一方の易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、
（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものである
ことを特徴とする化粧シート。
【請求項４】
２軸延伸ＰＥＴ層の厚みが２００〜３００μｍである請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項５】
各易接着樹脂層の厚みが６〜９μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項６】
バッカー層が、溶融ＰＥＴ、易接着樹脂層形成用組成物及びプライマー層形成用組成物からなる群から選択される少なくとも２種を多層同時押出し成形することにより積層後、該積層体を２軸延伸処理し、次いで延伸処理後の積層体を該積層体に含まれる樹脂の溶融温度未満の温度で熱処理することにより形成されたものである請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シートのバッカー層側に木質基材を貼着してなる床用化粧材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高硬度バッカー層を有する化粧シート及びそれを用いた床用化粧材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、木質材料からなる基材上に合成樹脂製バッカー層及び化粧層を順に積層した床用化粧材が知られている。
【０００３】
合成樹脂製バッカー層としては、一般に非晶性ポリエチレンテレフタレート（非晶性ＰＥＴ、いわゆるＡ−ＰＥＴ）が多用されている。このＡ−ＰＥＴは、化粧層との密着性が高く、公知の接着技術により容易に接着・積層することができる。
【０００４】
近年、このＡ−ＰＥＴよりも硬度が大きい２軸延伸ＰＥＴを使用し、バッカー層の厚みを薄くする試みがなされている。例えば、特許文献１には、木質材料からなる基材上に２軸延伸ＰＥＴからなるバッカー層及び化粧層を順に積層した床用化粧材が開示されている。
【０００５】
しかしながら、２軸延伸ＰＥＴからなるバッカー層は、化粧層との密着性が低いという問題がある。これは、２軸延伸後のＰＥＴフィルムは表面の配向係数が大きく、接着剤を表面に塗布しても投錨効果が得られ難いことが原因と考えられている。
【０００６】
このような問題を改善するために、２軸延伸ＰＥＴ表面に化粧層との接着性改善のためのプライマー剤を塗布する等の試みがなされているが、未だ十分な効果が得られていないのが現状である。
【０００７】
２軸延伸ＰＥＴをバッカー層として使用し、化粧層と高い密着性で接着できれば、バッカー層を薄くしても十分な耐衝撃性、耐キャスター性等を発揮する床用化粧材の提供が可能であるため、かかる密着性の改善が切望されている。
【特許文献１】特開２００３−２３９５１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、バッカー層と化粧層との密着性が良好である、高硬度バッカー層を有する化粧シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の易接着樹脂層が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記の化粧シート及び床用化粧材を提供するものである。
１．  バッカー層上に化粧層を貼着してなる化粧シートであって、
（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の２層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、
（２）易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、
（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものである
ことを特徴とする化粧シート。
２．  バッカー層が、易接着樹脂層／２軸延伸ＰＥＴ層／プライマー層の３層からなるように、さらにプライマー層を有する上記項１記載の化粧シート。
３．  バッカー層上に化粧層を貼着してなる化粧シートであって、
（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層を芯層とし、その両面に易接着樹脂層を有する３層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、
（２）一方の易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、
（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものである
ことを特徴とする化粧シート。
４．  ２軸延伸ＰＥＴ層の厚みが２００〜３００μｍである上記項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。
５．  各易接着樹脂層の厚みが６〜９μｍである上記項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。
６．  バッカー層が、溶融ＰＥＴ、易接着樹脂層形成用組成物及びプライマー層形成用組成物からなる群から選択される少なくとも２種を多層同時押出し成形することにより積層後、該積層体を２軸延伸処理し、次いで延伸処理後の積層体を該積層体に含まれる樹脂の溶融温度未満の温度で熱処理することにより形成されたものである上記項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。
７．  上記項１〜６のいずれかに記載の化粧シートのバッカー層側に木質基材を貼着してなる床用化粧材。
以下、本発明の化粧シート及び床用化粧材について詳細に説明する。
【００１１】
化粧シート
本発明の化粧シートは、バッカー層上に化粧層を貼着してなり、
（１）バッカー層が、２軸延伸ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の２層からなり、且つ、バッカー層全体の結晶粒子径が７．２〜７．６ｎｍのものであり、
（２）易接着樹脂層に化粧層が貼着されており、
（３）易接着樹脂層が、配向係数が０．０５〜０．０６５であり、且つ、融点が２２０〜２３０℃のものである、ことを特徴とする。
【００１２】
バッカー層は、２軸延伸ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の２層からなる。バッカー層全体の結晶粒子径としては、７．２〜７．６ｎｍ、好ましくは７．３〜７．４ｎｍ程度である。結晶粒子径が７．２ｎｍ未満であれば、ＰＥＴ層と易接着樹脂層との界面の親和性が低下して界面剥離が生じるおそれがある。また、結晶粒子径が７．６ｎｍを超えると、バッカー層の結晶化度が高くなるために剛性が高まり、それによりバッカー層の硬度が増すため、バッカー層の製造時のみならず、化粧シートを搬送ロールに乗せてさらに加工する場合に、バッカー層に傷、折れ等が生じ易くなるおそれがある。
【００１３】
本明細書における結晶粒子径は、次の手法により算出した値である。即ち、Ｘ線回折装置ＰＷ−１８２０（PHILIPS社製）を用いて、バッカー層の（１００）面の結晶粒子径χｃを反射Ｘ線回折の結果及びScherrerの式から求める。ここで、測定Ｘ線波長は０．１５４１８ｎｍ（ＣｕＫα）であり、（１００）面の回折はBragg角約１２．７°に観測される。反射Ｘ線回折測定は、（１００）面の任意の４点で行い、４つのχｃの平均値を結晶粒子径とする。
【００１４】
易接着樹脂層としては、配向係数が０．０５〜０．０６５、好ましくは０．０５〜０．０６程度のものを用いる。２軸延伸ＰＥＴ層と、特に上記配向係数を有する易接着樹脂層とを組み合わせてバッカー層とし、該易接着樹脂層に化粧層を貼着するため、化粧層の貼着に使用する接着剤の易接着樹脂層への投錨効果が大きく、バッカー層と化粧層との間で高い密着性が得られる。
【００１５】
本明細書における配向係数は、次の手法により算出した値である。即ち、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源とし、マウント液としてヨウ化メチレンを用いてアッベ屈折計ＮＡＲ−４Ｔ（アタゴ社製）により易接着樹脂層の長手方向、幅方向及び厚み方向の屈折率（それぞれｎx、ｎy、ｎz）を求める。屈折率は易接着樹脂層の任意の５点で測定し、屈折率の値を次式に代入して各点における配向係数を算出し、その平均値を配向係数ｆｎとする。
【００１６】
配向係数＝（ｎx＋ｎy）／２−ｎz
また、易接着樹脂層としては、融点が２２０〜２３０℃、好ましくは２２２〜２２８℃程度のものを用いる。融点が２２０℃未満であれば、表面の粘性が高くなり取扱い性が低下するおそれがある。また、融点が２３０℃を超えると、化粧層との密着性が低下するおそれがある。
【００１７】
本明細書における易接着樹脂層の融点は、次の手法により算出した値である。即ち、ロボットＤＳＣ（示唆走査熱量計、ＲＤＣ２２０、セイコー電子工業製）にＳＳＣ５２００ディスクステーション（セイコー電子工業製）を接続した計測機器により測定する。具体的には、試料１０ｍｇをアルミニウムパンにセットした後、ＤＳＣにより３００℃の温度で５分間加熱後、液体窒素雰囲気を利用して急速処理する。この試料を１０℃／分で昇温しつつＤＳＣを測定し、得られたＤＳＣチャートから結晶融解に基づくピーク温度を特定して融点を読み取る。リファレンスとしては、試料を入れていない同じアルミニウムパンを使用する。
【００１８】
２軸延伸ＰＥＴ層と易接着樹脂層との接着方法は特に限定されないが、これらの積層体であるバッカー層は、２層同時押出し成形により未延伸ＰＥＴ層と易接着樹脂層との積層体を形成後、該積層体を２軸延伸することにより好適に形成できる。かかる形成方法によれば、両層の押出し成形と同時に熱融着により密着性良く接合できるため好ましい。
【００１９】
２層同時押出し形成する場合には、例えば、マルチマニホールドタイプ又はフィードブロックを備えたＴダイ押出し機により容易に行うことができる。具体的には、溶融ＰＥＴと易接着樹脂層形成用組成物とを該押出し機により同時押出しして積層体とすればよい。なお、易接着樹脂層形成用組成物は、押出し成形に続いて２軸延伸処理後（必要に応じて、さらに後記する再加熱処理後）に所定の特性を有する樹脂層となる樹脂組成物を意味する。
【００２０】
積層体を得た後は、公知の２軸延伸機により、積層体を２軸延伸処理すればよい。２軸延伸条件は、ＰＥＴ層の所定の硬度に合わせて適宜設定すればよい。２軸延伸処理により、ＰＥＴ層及び易接着樹脂層の配向係数が高まるため、２軸延伸処理後に、該積層体を含有樹脂の融点未満の温度で熱処理することが好ましい。これは、熱処理することにより、２軸延伸処理により高くなった易接着樹脂層表層の面配向係数を低下（即ち、２軸延伸処理により高くなった易接着樹脂層の結晶性を熱処理により崩す）させるためである。熱処理条件は含有樹脂の融点未満温度による処理であれば特に限定されないが、通常は大気雰囲気下において、２００〜２５５℃で５〜４５秒間程度熱処理することが適当である。このような２軸延伸処理後の熱処理を行うことは、両層の配向係数の差を小さくすることにもなるため、両層の密着性をさらに高めることができる。
【００２１】
バッカー層の厚みは特に限定的ではないが、２軸延伸ＰＥＴ層の厚みとしては、通常２００〜３００μｍ、好ましくは２２０〜２８０μｍ程度である。また、易接着樹脂層の厚みとしては、通常６〜９μｍ程度である。
【００２２】
本明細書における層の厚みの測定方法は、次の通りである。即ち、透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００ＦＡ型（日立製作所製）を用いて、厚みを測定したい試料（層）の断面を観察し、視野内における任意の５点の厚み平均値を採用する。
【００２３】
本発明の化粧シートは、上記易接着樹脂層に化粧層が貼着されている。
【００２４】
化粧層としては特に限定されず、化粧シートの用途に応じて適宜選択できる。例えば、基材シート上に絵柄層（ベタインキ層、柄インキ層）、透明性樹脂層及び表面保護層を順に積層してなる化粧層が好ましいものとして挙げられる。以下、各層について説明する。
【００２５】
基材シートとしては、薄紙，上質紙，クラフト紙，和紙，チタン紙，樹脂含浸紙，紙間強化紙等の紙、木質繊維，ガラス繊維，石綿，ポリエステル繊維，ビニロン繊維，レーヨン繊維等からなる織布や不織布、ポリオレフィン，ポリエステル，ポリアクリル，ポリアミド，ポリウレタン，ポリスチレン等の合成樹脂製シートなどの１種又は２種以上の積層体が挙げられる。基材シートの厚さとしては、概ね２０〜３００μｍが適当である。また、基材シートは適宜、顔料等を添加して着色されていてもよく、さらに必要な面にコロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等が施されていてもよい。
【００２６】
絵柄層は、柄インキ層及びベタインキ層から構成される。絵柄層は、通常はグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷等の印刷法でインキを用いて形成することができる。柄インキ層としては、例えば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様柄が挙げられる。ベタインキ層は、隠蔽性着色インキでベタ印刷することにより得られる。絵柄層は、柄インキ層及びベタインキ層の両方であってもよく、片方であってもよい。
【００２７】
絵柄層に用いるインキとしては、ビヒクルとして、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂等を１種又は２種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものが使用できる。この中でも、環境問題、被印刷面との密着性等を考慮すると、ポリエステル、イソシアネートとポリオールからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリアミド系樹脂等の１種又は２種以上を混合したものが好ましい。
【００２８】
透明性樹脂層は、透明性の樹脂層であれば特に限定されず、例えば、透明性の熱可塑性樹脂により好適に形成できる。
【００２９】
具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等が挙げられる。上記の中でも、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
【００３０】
透明性樹脂層は、着色されていてもよい。この場合は、熱可塑性樹脂に着色剤を添加すればよい。着色材としては、絵柄層で用いる顔料又は染料が使用できる。
【００３１】
透明性樹脂層には、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えば、ゴム）等の各種の添加剤を含めてもよい。
【００３２】
表面保護層は、化粧シートに要求される耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与するために設けられる。この表面保護層を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂が好ましい。特に、電離放射線硬化型樹脂は高い表面硬度、生産性等の観点から好ましい。
【００３３】
熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
【００３４】
上記樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加でき、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加でき、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加できる。
【００３５】
熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法としては、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥・硬化させる方法が挙げられる。溶液の塗布量としては、固形分で概ね５〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍ程度である。
【００３６】
電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線を照射することにより架橋重合反応を起こして３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合、架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、特に紫外線、電子線等を用いることが望ましい。
【００３７】
紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍ程度の波長域が使用できる。電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。電子線としては、一般に１００〜１０００ｋｅＶ程度、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのものが使用できる。電子線の照射量は、通常２〜１５Ｍｒａｄ程度とすればよい。
【００３８】
電離放射線硬化型樹脂は、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、又はエポキシ基等のカチオン重合性官能基を有する単量体、プレポリマー又はポリマー（以下、これらを総称して化合物と呼称する）からなる。これら単量体、プレポリマー、及びポリマーは、単体で用いるか、複数種混合して用いることができる。なお、本明細書で（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタアクリレートの意味で用いる。
【００３９】
ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。このプレポリマーは、通常、分子量が１００００程度以下のものが用いられる。分子量が１００００を超えると硬化した樹脂層の耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性、耐熱性等の表面物性が不足する。上記のアクリレートとメタアクリレートは共用し得るが、電離放射線での架橋硬化速度という点ではアクリレートの方が速いため、高速度、短時間で効率よく硬化させるという目的ではアクリレートの方が有利である。
【００４０】
カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等のエポキシ系樹脂、脂肪族系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル、ウレタン系ビニルエーテル、エステル系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂、環状エーテル化合物、スピロ化合物等のプレポリマーが挙げられる。
【００４１】
ラジカル重合性不飽和基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリレート化合物の単官能単量体として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンテレフタレート等が挙げられる。
【００４２】
また、ラジカル重合性不飽和基を有する多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンポリエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェ−ト等が挙げられる。カチオン重合性官能基を有する単量体は、上記カチオン重合性官能基を有するプレポリマーの単量体を用いることができる。
【００４３】
電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、増感剤として光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種が使用できる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種が使用できる。
【００４４】
光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般に電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部程度である。
【００４５】
電離放射線硬化型樹脂で保護層を形成する方法としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂の溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布すればよい。溶液の塗布量としては、固形分として概ね５〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍ程度である。
【００４６】
電離放射線硬化型樹脂から形成された表面保護層に、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合には、無機充填材を配合すればよい。無機充填材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイアモンド、金剛砂、ガラス繊維等が挙げられる。
【００４７】
無機充填材の添加量としては、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対して１〜８０重量部程度である。
【００４８】
各層の積層は、例えば、基材シートの一方の面に絵柄層（ベタインキ層、柄インキ層）を順に印刷により形成後、絵柄層上に２液硬化型ウレタン樹脂等の公知のドライラミネーション用接着剤を介して透明性樹脂層をドライラミネーション法、Ｔダイ押出し法等で積層し、さらに表面保護層を形成する方法により行える。
【００４９】
表面保護層側からエンボス加工を施すことにより凹凸模様を形成してもよい。凹凸模様は、加熱プレス、ヘアライン加工等により形成できる。凹凸模様としては、導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられる。
【００５０】
このような化粧層の基材シート側をバッカー層の易接着樹脂層に貼着する方法は特に限定されないが、通常は接着剤により接着する。特に、ウレタン系接着剤を用いて両者を貼着することが好ましい。なお、化粧層の基材シートに予め裏面プライマーを形成すれば、化粧層とバッカー層との密着性をさらに高めることができる。裏面プライマーとしては、例えば、ウレタン系プライマーが好ましい。裏面プライマーの厚みはその種類に応じて適宜設定できる。
【００５１】
上記説明した化粧シートは、バッカー層の構成が易接着樹脂層／２軸延伸ＰＥＴ層の２層であるが、バッカー層と後記する木質基材との密着性を高めるためにさらに易接着樹脂層又は公知のプライマー層を形成してもよい。即ち、本発明の化粧シートは、３層構成のバッカー層を用いる場合も含む。具体的には、１）易接着樹脂層／２軸延伸ＰＥＴ層／公知のプライマー層の３層からなるバッカー層、２）２軸延伸ＰＥＴ層を芯層とし、その両面に易接着樹脂層を有する３層からなるバッカー層、を用いる場合である。易接着樹脂層は配向係数が小さいため、接着剤の投錨効果が大きく、バッカー層と木質基材との接着においても密着性の向上に寄与する。また、木質基材の種類を考慮して接着性を高められる公知のプライマーを形成する場合も、バッカー層と木質基材との高い密着性が得られる。
【００５２】
このような３層構造のバッカー層の形成方法としても、前記した多層同時押出し法が好適である。即ち、溶融ＰＥＴ、易接着樹脂層形成用組成物及びプライマー層形成用組成物からなる群から選択される少なくとも２種（但し、溶融ＰＥＴ及び易接着樹脂層形成用組成物は必須である）を多層（２層又は３層）同時押出し成形により積層後、該積層体を２軸延伸処理し、次いで延伸処理後の積層体を該積層体に含まれる樹脂の溶融温度未満の温度で熱処理する方法が好ましい。熱処理条件については前記の通りである。なお、さらに形成する易接着樹脂層（木質基材と接合する層）の厚みは木質基材の種類に応じて適宜設定できるが、化粧層と接合する易接着樹脂層の場合と同様に６〜９μｍ程度が好ましい。公知のプライマー層の種類、厚み等については適宜設定できる。
【００５３】
床用化粧材
本発明の化粧シートはバッカー層側に木質基材を貼着することにより床用化粧材とすることができる。
【００５４】
木質基材としては特に限定されず、従来、床用化粧材の木質基材として使用されているものが広く適用できる。
【００５５】
木質基材としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等が挙げられる。
【００５６】
木質基材の厚みは特に限定されないが、通常２〜１２ｍｍ程度である。
【００５７】
木質基材と化粧シートのバッカー層側を貼着する方法としては、例えば、前記したバッカー層と化粧層とを貼着する方法がそのまま適用できる。
【発明の効果】
【００５８】
本発明の化粧シートは、特に配向係数が０．０５〜０．０６５の易接着樹脂層を有しているため、化粧層との間で接着剤の投錨効果が大きく、バッカー層と化粧層との密着性が大きい。そのため、バッカー層の主材として２軸延伸ＰＥＴを用いても化粧層との高い密着性が得られるため、バッカー層の厚みを従来品と比較して薄くすることができる。
【００５９】
本発明の化粧シートは、バッカー層側に木質基材を貼着することにより床用化粧材とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６０】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。
【００６１】
実施例１
（化粧層の作製）
両面にコロナ放電処理を施した６０μｍのオレフィン系樹脂シートを基材シートとして用意した。その片面にウレタン−セルロース系樹脂（ウレタン硝化綿の混合１００重量部にヘキサメチレンジシソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア塗工法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗工して裏面プライマー層を形成した。
【００６２】
裏面プライマー層とは反対側にアクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア塗工法で固形分が２ｇ／ｍ2以上となるように塗工して印刷用プライマー層を形成した。
【００６３】
印刷用プライマー層上にアクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）からなる印刷インキによりグラビア印刷法でベタ柄印刷層と絵柄印刷層とを順次印刷して木目模様の印刷層を形成した。
【００６４】
印刷層上に固形分が１０ｇ／ｍ2となるようにウレタン系接着剤を塗工して接着剤層を形成し、該接着剤層上にプロピレン系樹脂を８０μｍ厚さとなるようにＴダイ押出し機で加熱溶融押出しして透明性樹脂層を形成後、該透明性樹脂層面にコロナ放電処理を施すとともにコロナ放電処理面にアクリル−ウレタン系樹脂（アクリルポリオール１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加した樹脂）溶液をグラビア塗工法で固形分が２ｇ／ｍ2となるように塗工して表面保護層用プライマー層を形成した。
【００６５】
該表面保護層用プライマー層上にウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂をロールコート法で固形分が１５ｇ／ｍ2となるように塗工・乾燥して未硬化の電子線硬化型樹脂を形成後、未硬化の電子線硬化型樹脂層に酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下で電子線（加速電圧１２５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して樹脂を硬化させて電子線硬化型表面保護層を形成した。
【００６６】
該表面保護層側から版深５０μｍの木目導管状又は木肌調エンボス版でエンボス加工を行って、木目導管及び木肌調の凹凸模様を形成して化粧層を作製した。
（バッカー層の作製）
溶融ＰＥＴを芯層とし、且つ、その両面に易接着樹脂層形成用組成物を押出す２種３層同時押出しを行った。その後、押出し積層体を２軸延伸処理した。これにより得られたバッカー層は、芯層が２軸延伸ＰＥＴ層でありその両面には易接着樹脂層が形成されており、各易接着樹脂層は、厚みが８μｍ、配向係数が０．０６４であり、融点が２２５℃であった。バッカー層の総厚みは２５０μｍであり、結晶粒子径は７．４ｎｍであった。
（化粧シートの作製）
バッカー層を化粧層の裏面プライマー層側にウレタン系接着剤を用いてドライラミネーション法で積層して化粧シートを作製した。
（床用化粧材の作製）
バッカー層と１２ｍｍラワン合板とを水溶性エマルション系接着剤を用いて積層してラミネート合板を作製後、１尺×６尺の大きさに裁断し、次いでテノーナーを用いて４辺の実加工を施すとともに非塩ビ系化粧シート側からラワン合板に達する深さの表面長尺及び短尺方向にＶ字形状の条溝部及び表面長尺方向側面部に面取り部を形成した。
【００６７】
次いで、条溝部と面取り部全面に水系の２液硬化型ウレタン系着色塗料を塗布するとともにワイピング処理をして条溝部及び面取り部に塗料塗布層を有する床用化粧材を作製した。
【００６８】
比較例１（バッカー層が２軸延伸ＰＥＴ層のみ）
上記非塩ビ系化粧層と積層するバッカー層を２５０μｍ厚さの２軸延伸ＰＥＴ層としてドライラミネーション法で積層して積層体を作製する以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
【００６９】
比較例２（バッカー層がＡ−ＰＥＴ層）
上記非塩ビ系化粧層と積層するバッカー層を４００μｍ厚さのＡ−ＰＥＴ層としてドライラミネーション法で積層して積層体を作製する以外は、実施例１と同様にして床用化粧材を作製した。
【００７０】
試験例１（耐衝撃試験）
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−３の規定に従ってデュポン式耐衝撃試験（鋼球落下試験）を実施した。実施例１及び比較例１〜２で作製した床用化粧材に対して行った。具体的には５００ｇの鋼球（ｒ＝６．３）を床用化粧材の垂直上方３００ｍｍの高さから落下させた後、床用化粧材の凹み量を測定した。凹み量の測定結果を下記表１に示す。
【００７１】
【表１】
2006132212.tif 000002
表１の結果からは、実施例１で作製した床用化粧材は、比較例１及び２と比べて凹み量が同等であり、同程度の耐衝撃性を有することが分かる。
【００７２】
試験例２
実施例１及び比較例１〜２で作製した床用化粧材のバッカー層と化粧層との密着性を測定した。密着性測定は、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−３（Ｔ形剥離）の規定に従って行った。床用化粧材を２５mm幅に裁断して測定を行った。結果を下記表２に示す。剥離強度の数値が大きいほど、密着性が高いことを示している。
【００７３】
【表２】
2006132212.tif 000003
表２の結果からは、実施例１で作製した床用化粧材は、バッカー層と化粧層との密着力が高く、比較例２（Ａ−ＰＥＴ品）と同程度である。また、比較例１（バッカー層が２軸延伸ＰＥＴ層のみ）との対比では、格段に密着力が高いことが分かる。