(57)【要約】【課題】難燃性共重合ポリエステル系繊維と蛍光灯でも光触媒活性有する抗菌性アクリロニトリル系繊維が混用されてなる布帛とすることによって、洗濯や摩擦をされても難燃や抗菌性能に著しい低下がない難燃性や抗菌性能の耐久性に優れた布帛を提供すること。【解決手段】ポリエステル系難燃繊維と光触媒活性を有する抗菌性アクリロニトリル系繊維を含んでなる布帛であって、洗濯５０回後又はＪＩＳ  Ｌ  １０７６（１９９２）Ｄ−３法による摩擦後において、ＬＯＩ値が２６以上であって、蛍光灯下で黄色ぶどう球菌、肺炎桿菌、ＭＲＳＡに対する殺菌活性値が０以上である難燃抗菌性に優れた布帛。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル系難燃繊維と光触媒活性を有する抗菌性アクリロニトリル系繊維を含んでなる布帛であって、洗濯５０回後又はＪＩＳ  Ｌ  １０７６（１９９２）Ｄ−３法による摩擦後において、ＬＯＩ値が２６以上であって、蛍光灯下で黄色ぶどう球菌、肺炎桿菌、ＭＲＳＡに対する殺菌活性値が０以上であることを特徴とする難燃抗菌性に優れた布帛。
【請求項２】
布帛を構成する繊維としてアクリロニトリル系繊維が５％以上かつポリエステル系難燃繊維が５０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
【請求項３】
ポリエステル系難燃繊維がリン化合物を共重合したポリエステルからなることを特徴とする請求項１又は２に記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
【請求項４】
アクリロニトリル系繊維が銀系の抗菌活性金属化合物を含有し、アニオン性官能基を有することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
【請求項５】
ポリエステル系難燃繊維とアクリロニトリル系繊維共に短繊維であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛を少なくとも一部に用いてなる、車両用椅子張り、オフィス用椅子張り、パーティション、カーテンのいずれかであることを特徴とする繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両用椅子張り、オフィス用椅子張り、パーティション、カーテン好適に用いられる難燃性や抗菌性に優れた布帛に関し、特に難燃性共重合ポリエステル系繊維と蛍光灯でも光触媒活性有する抗菌性アクリロニトリル系繊維を混用してなる布帛であって、洗濯されたりや摩擦されても難燃や抗菌性能に余り変化がない耐久性に優れた布帛に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、病院、老人保健施設、宿泊施設、学校、オフィス、電車・バス等の公共交通車両、その他公共施設等、不特定多数の者が集団で共同生活を営むような場所では、日常的に発生しうる種々の病原菌への感染を未然に防止するために、施設内の衛生管理に対して細心の注意が払われており、例えば病院の施設内で使用されるカーテンあるいはシーツ等のいわゆる繊維製品に抗菌性能を持たせるのが当たり前になってきている。
【０００３】
また、そのような場所では火災リスクを低減すべく法的規制により、あるいは積極的に難燃性の繊維素材を使用している。難燃素材としては布帛に後加工で難燃剤を付与する方法や素材自身に難燃性を持たせたアクリレート系繊維やリン系化合物を共重合したポリエステル繊維が上市され、多くのところで採用されている。（例えば、特許文献１参照。）。
【特許文献１】特公昭６０−３８４１７号公報
【０００４】
特に病院では抗菌性と難燃性を求められ、難燃性素材に後加工で抗菌性を付与した製品や、難燃剤と抗菌剤を後加工で付与したカーテン等の製品が使用されている。このような流れは病院だけにとどまらず、最近では電車、オフィス等の内装材にまで抗菌性を求める人が増えてきており、さらなる市場拡大が見込まれる。
【０００５】
従来の抗菌性を有する製品、特に難燃性と抗菌性の両方を持ち合わせるものは、抗菌性を後加工法で付与されたものがほとんどで、それが故に椅子張り等の激しい摩擦にさらされる用途では段々と抗菌性能が低下してくるという問題があった。また、一部に抗菌剤を繊維に練り込んで耐久性を向上させる技術もあるが、有る程度の抗菌性は有するものの、近年の抗菌性に対する要求に充分応えられるものとはいえず、抗菌性を高める為に練り込む抗菌剤を増加させねばならないが、繊維強度が低下するという問題がある（例えば、特許文献２参照。）。
【特許文献２】特開平７−１８９０３３号公報
【０００６】
抗菌性の向上を狙って、光触媒粒子の表面が光触媒作用に対して不活性なセラミックス膜で被覆された光触媒を含有するモノフィラメント糸を紡糸して作製し、この糸を織り上げてなる織物を所定の減量率になるまで高粘度のアルカリ性溶液に浸漬し、糸の表面のみを溶解する光触媒機能を有する織物及びその製造方法について開示がなされている。この公報では、糸中に練り込まれた光触媒が光触媒機能を十分に発揮することにより脱臭、除塵及び殺菌等の効果を向上させることができるということが示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし繊維中に光触媒を練り込んであるため、光照射時にこの光触媒による光触媒作用によって繊維の分解反応が生じ、その結果、強度等の諸特性を阻害されるおそれがある。また、光源が蛍光灯ではその効果を十分に発揮し得ないという問題があり、室内用の側地として使用する用途には不向きであった。
【特許文献３】特開２００１−２５４２４５号公報
【０００７】
また、特定の光触媒機能を有する剤をその光触媒機能材では分解しにくいバインダーを用いて繊維に付着させたものも検討されているが、多量のバインダーが用いられていたり、さらにはバインダーとしてアルキルシリケート樹脂、シリコーン樹脂、及びフッ素系樹脂が用いられてたりするため、難燃性が十分に発揮されていないといった問題がある。
【０００８】
さらに、抗菌性を有する金属イオン及び安定化剤化合物を含有するリン酸塩型の層状化合物と特定の構造で表される融点が２００℃以下の有機燐化合物との混合物がポリエステル繊維中に分散されてなる難燃性及び抗菌性を有するポリエステル繊維について開示がなされている（例えば、特許文献４参照。）。この公報では、得られるポリエステル繊維は、上記層状化合物より放出される殺菌効果を有する微量の抗菌性金属イオンを有効に徐放することによって、優れた抗菌性、防臭性が保持されると共に優れた難燃性が付与されることが示されている。しかし抗菌剤である金属イオン及び難燃剤である有機リン化合物共にポリエステル繊維中に分散させたものであり、細菌類等の殺菌作用はあるものの、光触媒機能は有しないため分解作用はなく防臭、防カビ、防汚等の諸性能は発揮できないといった問題がある。
【特許文献４】特開平５−５１８１７号公報
【０００９】
このように難燃性とともに、耐久性のある、とくに摩擦されてもその効果がほとんど低下しない抗菌性を有する布帛は未だ完成されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、前記のような課題を解決するものであって、耐久性を有する難燃性や抗菌性に優れた布帛を提供することを課題とし、特に難燃性共重合ポリエステル系繊維と蛍光灯でも光触媒活性有する抗菌性アクリロニトリル系繊維が混用されてなる布帛とすることによって、洗濯や摩擦をされても難燃や抗菌性能に著しい低下がない難燃性や抗菌性能の耐久性に優れた布帛を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明は、以下の構成からなる。
１．  ポリエステル系難燃繊維と光触媒活性を有する抗菌性アクリロニトリル系繊維を含んでなる布帛であって、洗濯５０回後ＪＩＳ  Ｌ  １０７６（１９９２）Ｄ−３法による摩擦後において、ＬＯＩ値が２６以上であって、蛍光灯下で黄色ぶどう球菌、肺炎桿菌、ＭＲＳＡに対する殺菌活性値が０以上であることを特徴とする難燃抗菌性に優れた布帛。
２．  布帛を構成する繊維としてアクリロニトリル系繊維が５％以上かつポリエステル系難燃繊維が５０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
３．  ポリエステル系難燃繊維がリン化合物を共重合したポリエステルからなることを特徴とする上記第１又は第２に記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
４．  アクリロニトリル系繊維が銀系の抗菌活性金属化合物を含有し、アニオン性官能基を有することを特徴とする上記第１から第３のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
５．  ポリエステル系難燃繊維とアクリロニトリル系繊維共に短繊維であることを特徴とする上記第１から第４のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛。
６．  上記第１から第５のいずれかに記載の難燃抗菌性に優れた布帛を少なくとも一部に用いてなる、車両用椅子張り、オフィス用椅子張り、パーティション、カーテンのいずれかであることを特徴とする繊維製品。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗濯や摩擦をされても難燃や抗菌性能に著しい低下がない難燃性や抗菌性能の耐久性に優れた布帛を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいうポリエステル系難燃繊維とは、主たる酸成分がテレフタル酸またはそのエステル誘導体、主たるグリコール成分がエチレングリコールからなるものであり、リン原子を含有するリン化合物が共重合あるいは含有されたポリエステルからなる。リン化合物とは、特開平７−１０２４１８号公報や特開２００１−１６４４２３号公報に記載の化合物を例示できる。耐久性の観点から共重合タイプであることが好ましい。
【００１４】
本発明でいう光触媒活性を有する抗菌性アクリロニトリル系繊維とはアクリロニトリル系重合体から形成された繊維であって、抗菌活性金属化合物を含有するものである限り特に制約はなく、かかるアクリロニトリル系重合体は、好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは８０％重量以上のアクリロニトリルと公知のモノマーとの共重合体を用いることができる。
【００１５】
光触媒活性を有するとは光が照射された環境と照射されていない環境において、抗菌性能が殺菌活性値で１．５以上異なることを意味する。殺菌活性値の差が大きいことでその光触媒活性が優れていることを意味する。
【００１６】
共重合に用いられるコモノマーとしては他の重合性不飽和ビニル化合物など、アクリロニトリルと共重合するものであれば特に制限はなく、例えば酢酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル又はビニリデン類；アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸低級アルキルエステル類（以下、（メタ）アクリルの記載はアクリルとメタアクリルの両方を表現するものとする）；アクリルアミド、スチレン、メタアリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、パラスチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ等のスルホン酸基含有単量体、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等のカルボン酸基含有単量体等を使用することができるが、抗菌活性金属化合物を効率的に含有させるため、スルホン酸基あるいはカルボン酸基含有単量体等のアニオン性官能基含有単量体を０．１〜２０重量％含有することが望ましい。
【００１７】
抗菌活性金属化合物としては、抗菌活性を有する金属化合物である限り特に制約はないが、光触媒活性を有効に付与するために銀系化合物であることが好ましい。ここで、本発明において繊維に含有せしめるべき抗菌活性金属化合物の量は、特に限定はないが、より好ましくは繊維に対して金属イオンとして１〜２００ｍ・ｍｏｌ／ｋｇ含有させるのが良い。即ち金属化合物の含有量は要求される抗菌性のレベルにより異なるのであり、係る範囲の下限に満たない場合は生活環境での見るべき光触媒活性やこれに伴う充分な抗菌性能が得られにくいためあまり好ましくない。一方、上限を越える場合は、繊維が乾燥等の熱処理工程で著しく着色する問題が生じ易いためあまり好ましくない。さらにかかる範囲内で生活用途或いは工業用途への充分な光触媒活性に伴う抗菌性能が恒久的に得られることから上述した範囲を越えてまで含有せしめることは、不必要にコストが高くなり工業的に有利でなくあまり好ましくない。
【００１８】
本発明の布帛を構成する繊維として光触媒活性を有する抗菌性アクリロニトリル系繊維が５重量％以上であることが好ましい。５重量％未満では安定的にかつ耐久性良く殺菌活性値を０以上とすることが難しくなるため好ましくない。また多すぎると難燃性繊維の混率が少なくなり、難燃性が低下する為好ましくない。より好ましい範囲は７〜３０％であり、さらには９〜２０％が一層好ましい。
【００１９】
また、本発明の布帛を構成する繊維としてポリエステル系難燃繊維が５０重量％以上であることが好ましい。５０重量％未満では難燃性が不十分となりやすいので好ましくない。また多すぎると抗菌性繊維の混率が少なくなり、抗菌性が低下する為好ましくない。より好ましい範囲は６０〜９５％であり、さらには７０〜９０％が一層好ましい。
【００２０】
本発明の布帛を構成するポリエステル系難燃繊維と抗菌性アクリロニトリル系繊維が共に短繊維であることが好ましい。構成する繊維の重量比が５倍以上となる場合に布帛全体の中でそれぞれの繊維を均一に分散させる為には、それぞれを短繊維とし、所定の混率で混紡することが簡便で確実な方法として好ましく採用される。短繊維の混紡糸を使用することで布帛全体が均一な外観となり、見た目に染色斑が無くなる。しかしフィラメント同士やあるいは一方をフィラメントとする場合には有る程度近い混率でないと均一に分散することが難しく、それぞれの繊維の染色特性が異なることからストリークが発生しやすくなる。しかし、チェックやストライプ等の模様を出す為に、混紡糸とその他の繊維を交織、交編することはなんら問題ない。
【００２１】
本発明の布帛は洗濯５０回後において、蛍光灯下で殺菌活性値が０以上であることが好ましい。ここでいう殺菌活性値は黄色ブドウ状球菌、ＭＲＳＡ、肺炎かん菌の全てに対する性能をいう。通常の後加工による抗菌性能は洗濯するたびに低下していくが、本発明の大きな特徴としてはアクリロニトリル系繊維自身に光触媒活性のある抗菌性を有することから、洗濯耐久性が優れており、尽きることのない抗菌性を有していることである。さらには蛍光灯下でも光触媒活性があるので、室内使用においてもその性能は充分に発揮される。殺菌活性値が０未満であれば菌が減少していないので好ましくない。より好ましくは２以上であり、さらには４以上が一層好ましい。
【００２２】
本発明の布帛は摩擦後において、蛍光灯下で殺菌活性値が０以上であることが好ましい。ここでいう殺菌活性値は黄色ブドウ状球菌、ＭＲＳＡ、肺炎かん菌の全てに対する性能をいう。椅子張り地として使用される場合には特にこの特性が重要であり、従来技術の一つであるバインダーによる抗菌性付与では摩擦によって抗菌剤がはがれ落ち、その性能も徐々に低下していくが、本発明の大きな特徴としてはアクリロニトリル系繊維自身に光触媒活性のある抗菌性を有することから、摩擦耐久性が優れており、その性能は摩擦によりほとんど低下しない。殺菌活性値が０未満であれば菌が減少していないので好ましくない。より好ましくは２以上であり、さらには４以上が一層好ましい。
【００２３】
本発明の布帛は洗濯５０回後ＪＩＳ  Ｌ  １０７６（１９９２）Ｄ−３法の摩擦後においてＬＯＩ値が２６以上の難燃性を示すことが好ましい。ＬＯＩ値とは限界酸素指数のことであり、ＬＯＩ値が２６以上の素材は熱源がなくなれば、自ずから消える自己消火性があるとされ、防炎性(自己消火性)を有しているとされる。本発明の布帛はポリエステル系繊維自身が難燃性を有することから、洗濯や摩擦によっても難燃性はほとんど低下しない。
【００２４】
本発明の布帛を車両用椅子張り、オフィス用椅子張り、パーティション、カーテンに使用した繊維製品であることが好ましい。これらの用途にも難燃性と抗菌性が求められてきており、特に蛍光灯で光触媒活性を有する抗菌性があるため、この用途において通常の使用中にも抗菌性を持続し続けることができる。
【００２５】
以下に、実施例を例示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中における布帛の特性値の測定、処理及び評価は下記のようにおこなった。
【００２６】
（Ａ）
＜洗濯試験法＞繊維製品新機能評価協議会（ＪＡＦＥＴ）の定める特定用途向け制菌性能評価用洗濯方法にて５０回洗濯（Ｌ５０）を実施した（ＪＡＦＥＴ標準洗剤使用、厚生省令第１３号準拠）。
【００２７】
（Ｂ）
＜制菌性能評価＞繊維製品新機能評価協議会（ＪＡＦＥＴ）の定める制菌性能評価方法に準じて行い、殺菌活性値（標準布：ポリエステル１００織物）を求めた。
（ａ）試験方法：ＪＩＳＬ  １９０２−２００２（定量試験、菌液吸収法）
（ｂ）試験菌種：黄色ぶどう球菌、肺炎桿菌、ＭＲＳＡ
【００２８】
（Ｃ）
＜光触媒活性＞
本発明の光触媒活性を調べるため、上述の３０℃での振盪は、光照射下（タングステンランプ１００Ｖ、１００Ｗ）及び暗室下で行い、暗室下の残存生菌率から光照射下の残存生菌率を減じた値を残存生菌率差とした。該残存生菌率差の値は、光触媒活性能を表すパラメーターであり、この値が大きいほど光触媒活性能力が高いといえる。
【００２９】
（Ｄ）
＜摩擦試験＞
ＪＩＳ  Ｌ  １０７６（１９９２）Ｄ−３法に準拠し、判定はしない。摩擦試験後のサンプルを抗菌性試験に用いる。
【００３０】
（Ｅ）
＜ＬＯＩ値＞
ＪＩＳ  Ｌ  １０９１Ｅ法 Ｅ−３号に準拠して測定した。
【実施例】
【００３１】
（実施例１）
常法に従って重合して得られたアクリロニトリル９１．１％、アクリル酸メチルエステル８．６％、メタアリルスルホン酸ソーダ０．３％からなるアクリロニトリル系重合体を、濃度４５％のロダンソーダ水溶液に溶解し、重合体濃度が１２％である紡糸原液を作成した。該原液を１０％、−３℃のロダンソーダ水溶液中に公知である口金を用いて押し出し、水洗、延伸、熱処理を行い、アクリロニトリル系繊維を作成した。次いで、抗菌活性金属である銀を該繊維に導入するため、２０ｍ・ｍｏｌ／ｌに調整した硝酸銀水溶液１０００ｍｌを１％の硝酸水溶液でｐＨ３に調整した溶液中に繊維Ａを１００ｇ投入して、９８℃で１０分間処理を行い、水洗、乾燥した後、１０ｍ・ｍｏｌ／ｌに調整したシュウ酸ナトリウム水溶液１０００ｍｌに投入して、９８℃で１０分間処理を行い、水洗、乾燥を行った。さらに、硝酸でｐＨを３に調整した水溶液に浸漬した後、水切りして、オートクレーブ（熱処理温度が１２０℃）に入れ熱処理し抗菌活性金属含有アクリロニトリル系繊維を作成した。得られた繊維は２．６ｄｔｅｘ×５２ｍｍであり、０．５％のアニオン性官能基を有し、銀イオンを含有していた。
【００３２】
（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン酸をリン元素の含有量が６０００ｐｐｍとなるようにエチレングリコール及びテレフタル酸を共重合したポリエステルを通常のポリエステルステープルの紡糸装置を用いて、２．２ｄｔｅｘ×５１ｍｍのポリエステル系難燃繊維を作成した。
【００３３】
抗菌活性金属含有アクリロニトリル系繊維を１５重量％、ポリエステル系難燃繊維を８５重量％混紡した４０番手の紡績糸（混紡糸Ａ）を経糸、緯糸に用いて平織物を作成した。諸物性を表１に示す。得られた織物で車両用椅子張り及びオフィス用椅子張りを作成した。
【００３４】
（実施例２）
実施例１で得られた混紡糸Ａと実施例１のポリエステル系難燃繊維のみからなる４０番手の紡績糸を２４本毎に経糸として配置し、緯糸には実施例１で得られた混紡糸Ａを打ち込んで平織物とした。得られた織物でカーテンを作成した。
【００３５】
（実施例３）
（２−カルボキシエチル）フェニルホスフィン酸をポリエチレンテレフタレートにリン成分が４６００ｐｐｍとなるように練り込んだポリエステルを紡糸速度３２００ｍ／ｍｉｎで紡糸し、一旦巻き取った。延伸倍率１．７倍、加撚領域のヒーター温度を２００℃として仮撚加工を行い、１６７デシテックス７２フィラメントの加工糸を得た（捲縮度２３％）。実施例１の織物の緯糸の代わりに上記加工糸を用い、平織物を作成した。得られた織物を側地としたパーティションを作成した。
【００３６】
（比較例１）
実施例１の抗菌活性金属含有アクリロニトリル系繊維を２０重量％、ポリエステル系難燃繊維を６０重量％と２．２ｄｔｅｘ×５１ｍｍの通常のポリエチレンテレフタレート綿２０重量％を混紡して４０番手の紡績糸（混紡糸Ｂ）を経糸、緯糸に用いて平織物を作成した。
【００３７】
（比較例２）
実施例１のポリエステル系難燃繊維のみで４０番手の紡績糸を作成し、経糸、緯糸に用いて平織物を作成した。抗菌剤および難燃性樹脂バインダーをパッド・ドライ法にて織物に付着させた。
【００３８】
（比較例３）
一般の１６７デシテックス４８フィラメントのポリエチレンテレフタレート繊維（東洋紡エステル（登録商標））で織物を作成し、吸尽法にて抗菌剤を付与した。
【００３９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明は、難燃性や抗菌性に優れた布帛に関し、特に難燃性共重合ポリエステル系繊維と蛍光灯でも光触媒活性有する抗菌性アクリロニトリル系繊維を混用してなる布帛であって、洗濯されたりや摩擦されても難燃や抗菌性能に余り変化がない耐久性に優れた布帛であるため、車両用椅子張り、オフィス用椅子張り、パーティション、カーテンなどの繊維製品に好適である。