(57)【要約】【課題】簡略、短縮化された露光／処理工程で処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。【解決手段】透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であって、上記いずれかの感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または、上記のいずれとも感光性ハロゲン化銀乳剤層とは感色域の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層中に現像主薬酸化体と反応して赤外域に吸収を有する色素を形成し得る化合物を含有し、かつ形成された赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５の関係を満たすハロゲン化銀カラー写真感光材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であって、上記いずれかの感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または、上記のいずれとも感光性ハロゲン化銀乳剤層とは感色域の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層中に現像主薬酸化体と反応して赤外域に吸収を有する色素を形成し得る化合物を含有し、かつ形成された赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式１の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式１）
０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
【請求項２】
前記赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式２の関係を満たすことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式２）
０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
【請求項３】
透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつと、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色性の異なる第４のハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であって、該第４のハロゲン化銀乳剤層が、現像処理時における現像銀の漂白を抑制する化合物を含有し、現像処理後に現像銀による画像を形成し、かつ形成された銀画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式１の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式１）
０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
【請求項４】
前記銀画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式２の関係を満たすことを特徴とする請求項３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式２）
０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
【請求項５】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が映画映写用であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項６】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の鉄（Ｆｅ）量が、２×１０−５ｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項７】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の鉄（Ｆｅ）量が、８×１０−６ｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項８】
請求項５〜７のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する際に、サウンドトラック形成用の画像を露光後、サウンドトラック形成用の再現像工程を行うことなしに発色現像処理することを特徴とする、映画映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、簡略、短縮化された露光／処理工程で処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲン化銀写真の応用である映画は、１秒間に２４枚の緻密な静止画を順次投影し、動画像を得る方法であり、他の動画像を再生する方法に比べ圧倒的な高画質を有している。その高画質を原資とした大画面化が容易であり、大人数が同時に動画像を鑑賞するのに適している。それ故、映画館などの映画映写設備を有する大人数収容可能な劇場が多数作られている。しかしながら最近の急速な電子技術および情報処理技術の発達は、テキサスインスツルメンツ社のＤＭＤデバイス、ヒューズ−ＪＶＣ社のＤ−ＩＬＡデバイス、ソニー社の高精細液晶デバイス等を用いた映画に迫る画質を有し、より簡便な動画再生手段を提供出来るプロジェクターが開発できるまでに至った。従って、映画に対しても、本来の高画質を維持しつつ簡便性の付与、特に露光、現像といった現像所における作業の簡便化や時間短縮が求められている。
【０００３】
映画映写用ハロゲン化銀写真感光材料の現像作業を複雑かつ難しくしている要因の一つにサウンド現像の存在が挙げられる。
映画において、画像と音声は同期する必要がある。映画が発明されて以来、映像に音声をつける試みが種々なされてきた。特に同時期に発明された音声記録再生手段であるアナログレコード技術との組み合わせが検討されたが、当時の技術では、満足に同期を取る事が出来ず広く実用化される事はなかった。簡易かつ確実に同期を実現するためには１本の映写用フィルム上に、画像情報と音声情報が同時に記録されている事が理想的である。この様な背景から１９２０年代に映写用フィルム上に光学的に音声を記録する技術が開発された。当時の映写用フィルムは現像銀で画像を形成するＢ／Ｗ写真感光材料が主流であり、映写時にサウンド信号を読み取る装置も信号が銀像で記録される事を前提としていた。現像銀は紫外光から赤外光に至る広い範囲の光を吸収するため、読み取り装置の読み取り波長域には特に制約はなく、当時の技術で実用化が容易であった８００ｎｍ〜９００ｎｍ付近に最大感度を持つ装置が用いられた。
【０００４】
その後に実用化された映写用ハロゲン銀カラー写真感光材料において、カラー画像を形成する発色色素はサウンド信号読み取り機が用いていた８００〜９００ｎｍの近赤外域に吸収を持たない。ところが、サウンド信号読み取りシステムは開発当時から現代に至るまで変更は行われず、現在の映写用ハロゲン銀カラー写真感光材料においてもサウンド信号は銀像で記録されている。一方、映写用ハロゲン銀カラー写真感光材料において画像部は色純度を上げる必要から現像銀は処理工程で除去される。
【０００５】
この様に、映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、銀像を必要としない色素画像と銀像で形成しなければならないサウンド信号が同じ材料上に存在する。このため、映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理工程は、処理途中でサウンド信号が記録される部分（いわゆるサウンドトラック）にのみ、特殊な現像液を塗布する等の複雑なものとなり、これは現像所にとって大きな負担になっている。
【０００６】
一方、現像処理工程の簡易化は現像所の負担軽減の他に、省資源化による環境保全の観点からも非常に重要な課題である。その為、多くの研究がなされ、その成果が市場に導入されていった。例えば、１９９０年当時のネガ−ポジ型映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の標準的な現像工程は１４工程存在していた（イーストマンコダック社よりＥＣＰ−２Ａとして公開されていた現像工程）が、感光材料の改良により、１９９０年代末には１２工程に短縮された（イーストマンコダック社よりＥＣＰ−２Ｄとして公開されている現像工程）。しかしながら、映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料と同じく画像鑑賞を目的としたハロゲン化銀カラー印画紙の現像工程はわずか３工程であり、これから見ると現在の１２工程も多いと言わざるを得ない。
【０００７】
映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理工程数が多い要因の一つは、先述した銀像によるサウンドトラックの形成を目的とした複雑な処理にある。その為、色素画像形成と同じ処理工程でサウンドトラックを形成する方法が検討されてきた。
【０００８】
代表的な検討例としては、特許文献１〜１３に代表されるの漂白抑制剤放出カプラーを用い、銀像をイメージワイズに漂白阻害し、銀像サウンドトラックそのものを形成する方法が挙げられる。
【０００９】
他の方法としては、特許文献１４〜１９に代表されるの赤外発色カプラーを用いる方法である。これは、既存のサウンド読み取り機が必要とする近赤外域に吸収を持つ発色色素によりサウンドトラックを形成する技術である。
【００１０】
また、他の手段として、感光材料側を改良するのでは無く、サウンド信号読み取り機を改良し、色素画像を形成する発色色素で記録されたサウンド信号を読み取れるようにするというものがある。この代表的な例はシアン発色色素でサウンドトラックを形成するシアンダイサウンドと呼ばれる技術（SMTPE Technical Conference and World Media Expo(1996)における"Red LED Reproduction of Cyan Stereo Variable Area Dye Track"と題された報告で技術内容が開示された）である。この技術は、既存の映写用カラー写真感光材料が使え、かつ、現像所も既存の設備をほとんど改造せずに実現出来る方法である。しかしながらこの技術はサウンド読み取り機の改造が必要となる。実際に市場にある映写機付属のサウンド読み取り機をシアンダイサウンドに対応出来るように改造が進められているが、全ての銀像サウンドトラックをこれに置き換えるには全ての映写機の改造を行わなければならず、現実的とは言えない。実際、現在の市場には赤外域を利用する旧来のサウンド読み取り機とシアン色像を利用するシアンダイサウンド対応のサウンド読み取り機が市場に併存している。
【００１１】
従来型サウンド読み取り機とシアンダイサウンド対応読み取り機では性能が異なり、それぞれに対応したサウンドトラックを作製する必要がある。その為、現像所はシアンダイサウンド対応設備を持つ劇場には、シアンダイサウンドトラック、従来型の設備を持つ劇場には従来型サウンドトラックを供給する為に、作り分けを行う必要があり、作業がますます煩雑になる。これを解決するために、従来型サウンドトラックの色味を変更して、両方の読み取り機に対応する方法（ハイマゼンタサウンドトラック）が提案されているが、これは銀像でサウンド情報を記録する方法なので、現像所の負荷はこれまでと変わらない。
【特許文献１】米国特許第３，７０５，２０８号明細書
【特許文献２】米国特許第３，７０５，７９９号明細書
【特許文献３】米国特許第３，７０５，８００号明細書
【特許文献４】米国特許第３，７０５，８０１号明細書
【特許文献５】米国特許第３，７０５，８０２号明細書
【特許文献６】米国特許第３，７０５，８０３号明細書
【特許文献７】米国特許第３，７３７，３１２号明細書
【特許文献８】米国特許第３，７４９，５７２号明細書
【特許文献９】特開昭４９−１０３６２９号公報
【特許文献１０】特開昭５１−０７７３３４号公報
【特許文献１１】特開昭５１−１５１１３４号公報
【特許文献１２】特開昭５３−１２５８３６号公報
【特許文献１３】特開昭５５−１１０２４２号公報
【特許文献１４】米国特許第２，２６６，４５２号明細書
【特許文献１５】米国特許第３，４５８，３１５号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，２５０，２５１号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，０３０，５４４号明細書
【特許文献１８】特開昭６３−１４３５４６号公報
【特許文献１９】特開平１１−２８２１０６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
従って、本発明の目的は、前記の問題点を克服し、簡略、短縮化された露光／処理工程で処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法、特に映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供するものである。より具体的には、本発明の目的は、第１にサウンドトラック形成に専用のサウンド現像工程が不要かつ、同一のサウンドネガフィルムからシアンダイトラック対応映写機と従来型映写機の何れでも実質的に同じ品質のサウンドトラックを形成可能な映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供することである。本発明の目的は第２に、簡略化された処理工程で処理可能な映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供することである。本発明の目的は第３に、処理時の環境負荷を低減出来る映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、前記課題解決について鋭意検討した結果、従来型サウンド読み取り機とシアンダイサウンド対応読み取り機の何れでも、実質的に同じ品質の音声を再生するためには、赤外域に吸収を持つ従来型サウンドトラックを形成する赤外画像とシアン色素画像の鮮鋭度を特定の空間周波数の範囲内で一定の関係にすることが重要である事を見い出し、本発明に至った。従って、前記課題を解決する手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であって、上記いずれかの感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層または、上記のいずれとも感光性ハロゲン化銀乳剤層とは感色域の異なる感光性ハロゲン化銀乳剤層中に現像主薬酸化体と反応して赤外域に吸収を有する色素を形成し得る化合物を含有し、かつ形成された赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式１の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式１）
０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
＜２＞前記赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式２の関係を満たすことを特徴とする＜１＞記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式２）
０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
＜３＞透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつと、前記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色性の異なる第４のハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であって、該第４のハロゲン化銀乳剤層が、現像処理時における現像銀の漂白を抑制する化合物を含有し、現像処理後に現像銀による画像を形成し、かつ形成された銀画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式１の関係を満たすことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式１）
０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
＜４＞前記銀画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で式２の関係を満たすことを特徴とする＜３＞記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
（式２）
０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
＜５＞前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が映画映写用であるこを特徴とする＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜６＞前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のＦｅ量が、２×１０−５ｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜７＞前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のＦｅ量が、８×１０−６ｍｏｌ／ｍ２以下であることを特徴とする＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
＜８＞前記＜５＞〜＜７＞のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を現像処理する際に、サウンドトラック形成用の画像を露光後、サウンドトラック形成用の再現像工程を行うことなしに発色現像処理することを特徴とする、映画映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によると、サウンドトラック形成に専用のサウンド現像工程が不要かつ、同一のサウンドネガフィルムからシアンダイトラック対応映写機と従来型映写機の何れでも実質的に同じ品質のサウンドトラックを形成可能な映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料について詳細に説明する。
【００１６】
本発明においてＣＴＦ（Contrast Transfer Function:コントラスト伝達関数）とは画像の鮮鋭度の指標となる値である。具体的には以下の方法に基づいて測定した値である。即ち、ガラス基板上に蒸着された空間周波数を変化させた濃度差０．５の矩形パターンを各試料に密着させて、バックグラウンド濃度が０．３となるような露光量で露光を行う。この時、露光に用いる光の波長（範囲）は目的に応じて、任意の値または範囲を取りうる。次に露光した感光材料に対して一般的な発色現像処理を行い、得られた矩形画像の濃度をミクロ濃度計で精密に測定し、各空間周波数の矩形画像の濃度差からＣＴＦ値を算出する。この時、測定に用いる光の波長（範囲）も目的に応じて、任意の値または範囲を取りうるし、必要によってはいわゆる白色光で測定を行っても構わない。
【００１７】
本発明に用いられる現像主薬酸化体と反応して赤外域に吸収を有する色素を形成し得る化合物（以降赤外発色カプラーと記す）としては、具体的には７５０ｎｍ以上に極大吸収波長を持つ発色色素を形成するカプラーが好ましい。より好ましい極大吸収波長の範囲は７５０ｎｍ以上１２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは８００ｎｍ以上１１００ｎｍ以下であり、最も好ましくは８００nm以上１０００ｎｍ以下である。この様なカプラーとしては、シアンカプラーに電子吸引性基をつけて長波化したもの、生成色素の凝集による吸収変化を利用したもの等が挙げられる。具体例としては米国特許第２，２６６，４５２号、同第３，４５８，３１５号、同第４，２５０，２５１号、同第５，０３０，５４４号、特開昭６３−１４３５４６号、特開平１１−２８２１０６号、特開２００３−２２８１５５号等に記載されている。
【００１８】
本発明に用いる現像処理時における現像銀の漂白を抑制する化合物（以降漂白抑制剤と記す）は発色現像工程中の漂白工程で現像銀に作用し、その再ハロゲン化を阻害する作用を持つ化合物である。その作用はイメージワイズに発現する事が望ましく、発色現像主薬の酸化体と反応して、耐拡散性の漂白抑制剤を放出する化合物が好ましい。この様な化合物の具体例としては、米国特許第３，７０５，８０１号、同第３，７０５，７９９号、同第４，２４８，９６２号、ＷＯ９７／２１１４７号記載のカプラーや、耐拡散性の漂白抑制剤を放出するハイドロキノン、あるいはナフトキノン等がある。これらは、チオあるいはセレノ基を介して芳香族核に結合している疎水性基を有し、現像主薬の酸化体と反応してこれら疎水性基を放出する。
【００１９】
一般に、上記に述べたようなカプラー、ハイドロキノン、及びナフトキノン類は、耐拡散性漂白抑制剤置換分が置き換えられるために、一般的に公知のチオ置換現像抑制剤放出性化合物、例えば米国特許第３，６３２，３４５号、同第３，７０５，７９９号、同第３，７０５，８０３号に記載された化合物のカプラー等や、一般的に公知のメルカプト化合物、例えば、特開２００２−１６２７０７号、特開２００４−５４０２５号等に記載の化合物を好ましく用いることが出来る。
【００２０】
上記赤外発色カプラー、漂白抑制剤放出カプラー、ハイドロキノン、ナフトキノン類をハロゲン化銀感光材料に導入するには、高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法やラテックス分散方法など公知の分散方法を用いることが出来る。水中油滴分散方法においてはシアンカプラーやその他の写真有用化合物を高沸点有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微粒子状に乳化分散することができる。また、カプラーを溶解する際に更に補助溶媒を用いることが出来る。ここで言う補助溶媒とは、乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後には実質上感光材料から除去されるものをいい、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、メチルカルビトールプロピオネートやシクロヘキサノン等が挙げられる。
【００２１】
更には必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムアミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。また、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制・経時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により補助溶媒の全て又は一部を除去することができる。この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒子サイズは、０．０４〜０．５０μｍが好ましく、更に好ましくは０．０５〜０．３０μｍであり、最も好ましくは０．０８〜０．２０μｍである。平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザーｍｏｄｅｌＮ４（コールターエレクトロニクス社）等を用いて測定できる。
【００２２】
高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法において、全使用シアンカプラー重量に対する高沸点有機溶媒の重量比は任意にとり得るが、好ましくは０．１以上１０．０以下であり、更に好ましくは０．１以上５．０以下、最も好ましくは０．２以上２．０以下である。また、高沸点有機溶媒を全く使用しないで用いることも可能である。
【００２３】
高沸点有機溶剤としては公知の高沸点有機溶剤（例えば特開昭６２−２１５２７２号、特開昭６３−１４３５４６号、特開平２−３３１４４号、欧州特許０３５５６６０Ａ２号等に記載のもの）が好ましく用いられる。
【００２４】
次に本発明の映画映写用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真層等について記載する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、透過型支持体を有するハロゲン化銀カラープリント感光材料であり、該支持体上に、支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料である。本発明はカラーポジフィルム、映画用ポジフィルムなど一般用、映画用カラー写真感光材料に適用することができる。特に映画用カラーポジ感光材料に適用するのが好ましい。
【００２５】
本発明において、透過支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層およびマゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の各層を少なくとも一層ずつ有し、かつ、非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有すれば、感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層の層数及び層順に特に制限はない。
【００２６】
各発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層の発色性と感色性との間にも制限はなく、例えば、ある発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層が赤外域に感色性を有していてもかまわない。本発明の赤外発色カプラーを含む感光性ハロゲン化銀乳剤層の感色性は、いずれかの発色層と同じでも異なっていても良い。赤外発色カプラーを含む層の感色性が発色層と同じ場合は、シアン発色層と同じである場合が好ましい。また、発色層と異なる場合は、紫外域または赤外域に感色性を持つ事が好ましく、紫外域に感色性を持つ事がより好ましい。
この場合、形成された赤外色素画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で、下記式１の関係を満たし、
（式１）    ０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
下記式２の関係を満たすことが好ましい。
（式２）    ０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
ＣＩ／ＣＣがこの範囲からはずれた場合、従来型サウンドトラックとシアンダイサラウンドトラックの何れも満足な音質で記録可能なサウンドネガフィルムを作成することが困難になる。より具体的には、クロスモジュレーション試験において、一方のサウンドトラックに高いＳ／Ｎ比で記録可能なネガフィルムで、他方のサウンドトラックを記録してもＳ／Ｎ比が十分に取れなくなる。
【００２７】
本発明の漂白抑制剤を含有するハロゲン化銀乳剤層は、何れの発色層とも感色性の異なる第４のハロゲン化銀乳剤層である必要がある。発色層の感色性と異なる限りにおいて、紫外域または赤外域に感色性を持つ事が好ましく、紫外域に感色性を持つ事がより好ましい。
この場合、第４のハロゲン化銀乳剤層が、現像処理時における現像銀の漂白を抑制する化合物を含有し、現像処理後に現像銀による画像を形成し、かつ形成された銀画像のＣＴＦ（ＣＩ）と、前記シアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層から形成されたシアン色素画像のＣＴＦ（ＣＣ）が空間周波数２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｍの範囲で下記式１の関係を満たし、
（式１）    ０．９５＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０５
下記式２の関係を満たすことが好ましい。
（式２）    ０．９８＜ＣＩ／ＣＣ＜１．０２
ＣＩ／ＣＣがこの範囲をはずれた場合、前述の理由でサウンドネガフィルムを作成することが困難となる。
【００２８】
典型的な層順の例としては、支持体から順に染料の固体微粒子分散物および／または黒色コロイド銀を含有する非感光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明の赤外発色カプラー含有シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、マゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（保護層）である。
また、別の例としては、支持体から順に染料の固体微粒子分散物および／または黒色コロイド銀を含有する非感光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明の赤外発色カプラーまたは漂白防止剤含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、マゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（保護層）である。
また、別の例としては、支持体から順に染料の固体微粒子分散物および／または黒色コロイド銀を含有する非感光性親水性コロイド層、イエロー発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、本発明の赤外発色カプラーまたは漂白防止剤含有感光性ハロゲン化銀乳剤層（混色防止層兼用）、シアン発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（混色防止層）、本発明の赤外発色カプラーまたは漂白防止剤含有感光性ハロゲン化銀乳剤層（混色防止層兼用）、マゼンタ発色性感光性ハロゲン化銀乳剤層、非感光性親水性コロイド層（保護層）である。
しかし、目的に応じて、上記設置順を変更しても、感光性ハロゲン化銀乳剤層又は非感光性親水性コロイド層の数を増減させてもかまわない。
【００２９】
なお、映画における音声記録において一般に使用されている面積型サウンドトラックにおいて、音声は一定濃度の波の画像で記録される。この際、画像上の波の周波数は記録される音声の周波数に比例し、空間周波数２〜２０ｃ／ｍｍは９００〜９ｋＨｚの領域であり、人間の音声や各種楽器において、音色を形成する重要な領域（倍音領域）である。そのため、この音声記録において、この領域の重要性は非常に高い。
【００３０】
本発明において、シアン色像とサウンドトラック用の赤外色像または銀像の鮮鋭度を本発明の範囲に調整するには、これらのいずれかまたは両方の画像の鮮鋭度を調整する必要がある。観賞すべき画像に影響を与えないという観点では、サウンドトラック用の赤外色像または銀像の鮮鋭度を調整する方法が好ましい。鮮鋭度調整手段としては、公知の鮮鋭度改良手段が用いられる。具体的にはイラジエーション防止染料の使用や、アンチハレーション防止層の付与などがある。また、カプラーの構造設計や分散剤の選択等による活性調整による鮮鋭度の調整も有効な手段である。さらに、サウンドトラック用画像形成層に使用する乳剤の感色性の種類によっては、視角に影響を与えない範囲において現像処理後に残存するような油溶性素材の使用も好ましい。例えば、前述したように、サウンドトラック層に使用するハロゲン化銀乳剤の感色性が紫外域の場合、赤外発色カプラー、漂白抑制剤放出カプラー、ハイドロキノン類、ナフトキノン類と油溶性紫外線吸収剤を共乳化し、油溶性紫外線吸収剤をイラジエーション防止占領として用いることができる。この場合、水溶性イラジエーション防止染料のように感光材料全体に拡散するのではなく、イラジエーション防止が必要とされる層のみに使用させることができるので好ましい。このような油溶性紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料中のＦｅについては、主にゼラチン、乳剤粒子中に故意にドープしたもの、染料などによって持ち込まれるが、本発明のＦｅ含有量としては、Ｆｅ量が２×１０−５ｍｏｌ／ｍ２以下（好ましくは１×１０−８〜２×１０−５ｍｏｌ／ｍ２）であることが好ましく、８×１０−６ｍｏｌ／ｍ２以下（好ましくは１×１０−８から８×１０−６ｍｏｌ／ｍ２）がより好ましく、３×１０−６ｍｏｌ／ｍ２以下（好ましくは１×１０−８〜３×１０−６ｍｏｌ／ｍ２）が最も好ましい。本発明の態様においては、Ｆｅ含有量を規定することが重要（特に保存性の観点）であり、またこのＦｅ含有量の効果は、本発明の態様で顕著であることが確認された。
【００３２】
本発明において、親水性コロイドとしてはゼラチンが好ましく用いられる。必要に応じて他の親水性コロイドを任意の比率でゼラチンに代えて用いることもできる。これらの例としては、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他のポリマーのグラフト重合体、アルブミンあるいはカゼイン等のタンパク質、セルロース誘導体（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び硫酸セルロース等）、アルギン酸ナトリウム及びデンプン誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部分アセタール体、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾールあるいはポリビニルピラゾール等の広範囲な合成ポリマー等を挙げることができる。
【００３３】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子としては、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀等がある。特に、本発明においては現像処理時間を速めるために、塩化銀含有率９５モル％以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀を好ましく用いることができる。この乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面等の結晶欠陥を有するもの、あるいはその複合系でもよい。また、主平面が（１１１）面又は（１００）面である平板粒子を用いると、発色現像の迅速化、処理混色の低減などの点で好ましい。主平面が（１１１）面又は（１００）面である平板状高塩化銀乳剤粒子については、特開平６−１３８６１９号、米国特許第４，３９９，２１５号、同５，０６１，６１７号、同５，３２０，９３８号、同５，２６４，３３７号、同５，２９２，６３２号、同５，３１４，７９８号、同５，４１３，９０４号、国際公開ＷＯ９４／２２０５１号等に開示されている方法にて調製することができる。
【００３４】
本発明において併用できるハロゲン化銀乳剤としては、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤を用いてもよいが、迅速処理性の観点から、塩化銀含有率が９５モル％以上の塩（沃）化銀、塩（沃）臭化銀が好ましく、さらには本発明の乳剤と同じく塩化銀含有率が９８モル％以上のハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【００３５】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが、本発明のハロゲン化銀粒子は、現像進行を速くする目的で、単分散であることが好ましく、各ハロゲン化銀粒子の粒子サイズの変動係数が０．３以下（好ましくは、０．３〜０．０５）が好ましく、さらに好ましくは、０．２５以下（好ましくは、０．２５〜０．０５）である。ここでいう変動係数とは、統計上の標準偏差値（ｓ）と平均粒子サイズ（ｄ）との比（ｓ／ｄ）で表される。
【００３６】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ａｎｄ  ｔｙｐｅｓ）”、及び同Ｎｏ．１８７１６（１９７９年１１月），  ６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、及びグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ．  Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｅｔ  Ｐｈｉｓｉｑｕｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，  Ｐａｕｌ  Ｍｏｎｔｅｌ，  １９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．  Ｄｕｆｆｉｎ，  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，  １９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．  Ｚｅｌｉｋｍａｎ，  ｅｔ  ａｌ．，  Ｍａｋｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，  Ｆｏｃａｌ  Ｐｒｅｓｓ，  １９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。
【００３７】
米国特許第３，５７４，６２８号、同第３，６５５，３９４号、及び英国特許第１，４１３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４１４，３１０号、同第４，４３３，０４８号、同第４，４３９，５２０号及び英国特許第２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調製することができる。
【００３８】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形粒子の混合物を用いてもよい。
【００３９】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【００４０】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【００４１】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における塗布銀量としては、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下がより好ましく、２．０ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。なお、塗布銀量は０．０１ｇ／ｍ２以上、好ましくは０．０２ｇ／ｍ２以上、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上使用される。
【００４２】
支持体上に設けられた感光性ハロゲン化銀乳剤層や非感光性親水性コロイド層（中間層や保護層など）からなる写真構成層中のいずれかの層、好ましくはハロゲン化銀乳剤層に、１−アリール−５−メルカプトテトラゾール化合物をハロゲン化銀１モル当たり１．０×１０−５〜５．０×１０−２モル添加することが好ましく、さらには１．０×１０−４〜１．０×１０−２モル添加することが好ましい。この範囲で添加することによって、連続処理後の処理済みカラー写真表面への汚れをいっそう少なくすることができる。
【００４３】
このような１−アリール−５−メルカプトテトラゾール化合物としては、１位のアリール基が無置換又は置換フェニル基であるものが好ましく、この置換基の好ましい具体例としてはアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、−ＮＨＣＯＣ５Ｈ１１（ｎ）など）、ウレイド基（例えば、メチルウレイドなど）、アルコキシ基（例えばメトキシなど）、カルボン酸基、アミノ基、スルファモイル基などであって、これらの基はフェニル基に複数個（２〜３個など）結合していてもよい。また、これの置換基の位置はメタ又はパラ位が好ましい。これらの具体例としては、１−（ｍ−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールや１−（ｍ−アセチルアミノフェニル）−５−メルカプトテトラゾールが挙げられる。
【００４４】
本発明に使用または併用できる写真用添加剤は以下のリサーチ・ディスクロージャー誌（ＲＤ）に記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【００４５】
【表１】
2006098783.tif 000002
【００４６】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下の色素形成カプラーが特に好ましい。イエローカプラー：欧州特許ＥＰ５０２，４２４Ａ号の式（Ｉ），（ＩＩ）で表されるカプラー；欧州特許ＥＰ５１３，４９６Ａ号の式（１），（２）で表されるカプラー（特に１８頁のＹ−２８）；特開平５−３０７２４８号公報の請求項１の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；米国特許第５，０６６，５７６号のカラム１の４５〜５５行の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；特開平４−２７４４２５号公報の段落０００８の一般式（Ｉ）で表されるカプラー；欧州特許ＥＰ４９８，３８１Ａ１号の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；欧州特許ＥＰ４４７，９６９Ａ１号の４頁の式（Ｙ）で表されるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１頁））；米国特許４，４７６，２１９号のカラム７の３６〜５８行の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表されるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【００４７】
マゼンタカプラー；特開平３−３９７３７号（Ｌ−５７（１１頁右下），Ｌ−６８（１２頁右下），Ｌ−７７（１３頁右下））；欧州特許ＥＰ４５６，２５７号のＡ−４−６３（１３４頁），Ａ−４−７３，−７５（１３９頁）；欧州特許ＥＰ４８６，９６５号のＭ−４，−６（２６頁），Ｍ−７（２７頁）；特開平６−４３６１１号の段落００２４のＭ−４５，特開平５−２０４１０６号の段落００３６のＭ−１；特開平４−３６２６３１号の段落０２３７のＭ−２２。
シアンカプラー：特開平４−２０４８４３号のＣＸ−１，３，４，５，１１，１２，１４，１５（１４〜１６頁）；特開平４−４３３４５号のＣ−７，１０（３５頁），３４，３５（３７頁），（Ｉ−１），（Ｉ−１７）（４２〜４３頁）；特開平６−６７３８５号の請求項１の一般式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）で表されるカプラー。ポリマーカプラー：特開平２−４４３４５号のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。
【００４８】
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第４，３６６，２３７号、独国特許ＧＢ２，１２５５７０号、欧州特許ＥＰ９６，８７３Ｂ号、独国特許ＤＥ３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を捕正するためのカプラーは、欧州特許ＥＰ４５６，２５７Ａ１号の５頁に記載の式（ＣＩ），（ＣＩＩ），（ＣＩＩＩ），（ＣＩＶ）で表されるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該欧州特許公報に記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２頁、ＥＸ−１（２４９頁）、ＥＸ−７（２５１頁）、米国特許第４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）、ＵＳ４，８３７，１３６の（２）（カラム８）、国際公開ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１の式〔Ｃ−１〕で表される無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【００４９】
現像主薬酸化体と反応して写真的に有用な化合物残基を放出する化合物（色素形成カプラーを含む）としては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：欧州特許ＥＰ３７８，２３６Ａ１号の１１頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ），（ＩＶ）のいずれかで表される化合物（特にＴ−１０１（３０頁），Ｔ−１０４（３１頁），Ｔ−１１３（３６頁），Ｔ−１３１（４５頁），Ｔ−１４４（５１頁），Ｔ−１５８（５８頁）），欧州特許ＥＰ４３６，９３８Ａ２号の７頁に記載の式（Ｉ）で表される化合物（特にＤ−４９（５１頁））、特開平５−３０７２４８号の式（１）で表される化合物（特に段落００２７の（２３））、欧州特許ＥＰ４４０，１９５Ａ２号の５〜６頁に記載の式（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ）のいずれかで表される化合物（特に２９頁のＩ−（１））；
漂白促進剤放出化合物：欧州特許ＥＰ３１０，１２５Ａ２号の５頁の式（Ｉ），（Ｉ’）で表される化合物（特に６１頁の（６０），（６１））及び特開平６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）で表される化合物（特に段落００２２の（７））；
リガンド放出化合物：米国特許第４，５５５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘで表される化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）；
ロイコ色素放出化合物；米国特許第４，７４９，６４１号のカラム３〜８の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：米国特許第４，７７４，１８１号のクレーム１のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表される化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；
現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許第４，６５６，１２３号のカラム３の式（１）、（２）、（３）で表される化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及び欧州特許ＥＰ４５０，６３７Ａ２号の７５頁３６〜３８行目のＥｘＺＫ−２；離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：米国特許第４，８５７，４４７号のクレーム１の式（Ｉ）で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１〜Ｙ−１９）。
【００５０】
色素形成カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。油溶性有機化合物の分散媒：特開昭６２−２１５２７２号のＰ−３，５，１６，１９，２５，３０，４２，４９，５４，５５，６６，８１，８５，８６，９３（１４０〜１４４頁）；油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：米国特許第４，１９９，３６３号に記載のラテックス；
現像主薬酸化体スカベンジャー：米国特許第４，９７８，６０６号のカラム２の５４〜６２行の式（Ｉ）で表される化合物（特にＩ−（１），（２），（６），（１２）（カラム４〜５）、米国特許第４，９２３，７８７号のカラム２の５〜１０行の式（特に化合物１（カラム３）；ステイン防止剤：欧州特許ＥＰ２９８３２１Ａ号の４頁３０〜３３行の式（Ｉ）〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−１，２７（２４〜４８頁）；褪色防止剤：欧州特許ＥＰ２９８３２１Ａ号のＡ−６，７，２０，２１，２３，２４，２５，２６，３０，３７，４０，４２，４８，６３，９０，９２，９４，１６４（６９〜１１８頁），米国特許第５，１２２，４４４号のカラム２５〜３８のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３，特にＩＩＩ−１０，欧州特許ＥＰ４７１３４７Ａ号の８〜１２頁のＩ−１〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，米国特許第５，１３９，９３１号のカラム３２〜４０のＡ−１〜４８，特にＡ−３９，４２；発色増強剤又は混色防止剤の使用量を低減させる素材：欧州特許ＥＰ４１１３２４Ａ号の５〜２４頁のＩ−１〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６；
ホルマリンスカベンジャー：欧州特許ＥＰ４７７９３２Ａ号の２４〜２９頁のＳＣＶ−１〜２８，特にＳＣＶ−８；
【００５１】
硬膜剤：特開平１−２１４８４５号の１７頁のＨ−１，４，６，８，１４，米国特許第４，６１８，５７３号のカラム１３〜２３の式（ＶＩＩ）〜（ＸＩＩ）で表される化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２号の８頁右下の式（６）で表される化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４，米国特許第３，３２５，２８７号のクレーム１に記載の化合物；現像抑制剤プレカーサー：特開昭６２−１６８１３９号のＰ−２４，３７，３９（６〜７頁）；米国特許第５，０１９，４９２号のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７の２８〜２９；
防腐剤、防黴剤：米国特許第４，９２３，７９０号のカラム３〜１５のＩ−１〜ＩＩＩ−４３，特にＩＩ−１，９，１０，１８，ＩＩＩ−２５；
安定剤、かぶり防止剤：米国特許第４，９２３，７９３号のカラム６〜１６のＩ−１〜（１４），特にＩ−１，６０，（２），（１３），米国特許第４，９５２，４８３号のカラム２５〜３２の化合物１〜６５，特に３６；
化学増感剤：トリフェニルホスフィンセレニド，特開平５−４０３２４号の化合物５０；
染料：特開平３−１５６４５０号の１５〜１８頁のａ−１〜ｂ−２０，特にａ−１，１２，１８，２７，３５，３６，ｂ−５，２７〜２９頁のＶ−１〜２３，特にＶ−１，欧州特許ＥＰ４４５６２７Ａ号の３３〜５５頁のＦ−Ｉ−１〜Ｆ−ＩＩ−４３，特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８，欧州特許ＥＰ４５７１５３Ａ号の１７〜２８頁のＩＩＩ−１〜３６，特にＩＩＩ−１，３，国際公開ＷＯ８８／０４７９４の８〜２６のＤｙｅ−１〜１２４の微結晶分散体，特開２００４−３７５３４号の化合物（Ｉ−１）〜（IV−５１）の微結晶分散物、特にこれらを３１頁から３５頁記載の方法で分散した微結晶分散物、欧州特許ＥＰ３１９９９９Ａ号の６〜１１頁の化合物１〜２２，特に化合物１，欧州特許ＥＰ５１９３０６Ａ号の式（１）〜（３）で表される化合物Ｄ−１〜８７（３〜２８頁），米国特許第４，２６８，６２２号の式（Ｉ）で表される化合物１〜２２（カラム３〜１０），米国特許第４，９２３，７８８号の式（Ｉ）で表される化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）；
ＵＶ吸収剤：特開昭４６−３３３５号の式（１）で表される化合物（１８ｂ）〜（１８ｒ），１０１〜４２７（６〜９頁），欧州特許ＥＰ５２０９３８Ａ号の式（Ｉ）で表される化合物（３）〜（６６）（１０〜４４頁）及び式（ＩＩＩ）で表される化合物ＨＢＴ−１〜ＨＢＴ−１０（１４頁），欧州特許ＥＰ５２１８２３号の式（１）で表される化合物（１）〜（３１）（カラム２〜９）。
【００５２】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は乳剤層を有する側の支持体から最も離れた層、または乳剤層を有しない側の支持体から最も離れた層、若しくはその両方に、フッ素原子を含む化合物を好ましく用いることができる。なかでも、特開２００３−１１４５０３号に記載の化合物を用いることが好ましい。
【００５３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層において、膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。なお、該膜厚の総和は、０．１μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上である。また、膜膨潤速度Ｔ１／２は、６０秒以下が好ましく、３０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２は、発色現像液で３５℃、３分処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、その膜厚が１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．  Ｓｃｉ．  Ｅｎｇ），１９巻、２，１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。
【００５４】
また、膨潤率は、１８０〜２８０％が好ましく、２００〜２５０％がより好ましい。ここで、膨潤率とは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を３５℃の蒸留水に浸し、膨潤させたときの平衡膨潤量を表す尺度であり、膨潤率（単位：％）＝膨潤時の全膜厚／乾燥時の全膜厚×１００と定義される。前記膨潤率は、ゼラチン硬化剤の添加量を調節することにより上記範囲とすることができる。
【００５５】
本発明の映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、通常行われている下記現像処理工程からサウンド現像に関わる工程を除去した簡略化した工程で処理出来る。具体的には下記工程中の（４）第一定着浴、（５）水洗浴、（９）サウンド現像及び（１０）水洗、の各工程を削除できる。通常の映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、この様な簡略化された処理を行った場合、サウンドトラックを形成出来ないが、本発明の映画用ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、サウンドトラックを形成可能である。
【００５６】
従来の映画用ポジ感光材料の標準的な処理工程（乾燥以外）
（１）発色現像浴
（２）停止浴
（３）水洗浴
（４）第一定着浴
（５）水洗浴
（６）漂白促進浴
（７）漂白浴
（８）水洗浴
（９）サウンド現像（塗り付け現像）
（１０）水洗
（１１）第二定着浴
（１２）水洗浴
（１３）安定浴
【００５７】
本発明においては、上記処理工程のうち、発色現像時間（上記の（１）の工程）が２分３０秒以下（下限は６秒以上が好ましく、より好ましくは１０秒以上、さらに好ましくは２０秒以上、最も好ましくは３０秒以上）、より好ましくは２分以下（下限は２分３０秒と同じ）である場合も好ましい結果が得られる。
【００５８】
以下、支持体について説明する。本発明においては、透明支持体が好ましく、プラスチックフィルム支持体がより好ましい。前記プラスチックフィルム支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレンのフィルムが挙げられる。
【００５９】
これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、特に２軸延伸、熱固定されたポリエチレンテレフタレートフィルムが、安定性、強靱さなどの点からも特に好ましい。
【００６０】
前記支持体の厚みとしては、特に制限はないが、１５〜５００μｍが一般的で、特に４０〜２００μｍが取扱易さ、汎用性などの点から有利なため好ましく、８５〜１５０μｍが最も好ましい。透過型支持体とは、好ましくは可視光が９０％以上透過するものを意味し、光の透過を実質的に妨げない量であれば染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
【００６１】
上記プラスチックフィルム支持体の表面に、感光層を強固に接着させるために、一般に下記の表面処理が行なわれる。帯電防止層（バック層）が形成される側の表面も、一般に同様な表面処理が行なわれる。（１）薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸素処理、などの表面活性処理したのち直接に写真乳剤（感光層形成用塗布液）を塗布して接着力を得る方法と、（２）一旦これらの表面処理した後、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する方法との二法がある。
【００６２】
これらのうち（２）の方法がより有効であり、広く行われている。これらの表面処理は、いずれも、本来は疎水性であった支持体表面に、多少とも極性基を形成させること、表面の接着に対してマイナスの要因になる薄層を除去すること、表面の架橋密度を増加させ接着力を増加させるものと思われ、その結果として下塗層用溶液中に含有される成分の極性基との親和力が増加することや、接着表面の堅牢度が増加すること等により、下塗層と支持体表面との接着性が向上すると考えられる。
【００６３】
上記プラスチックフィルム支持体上の感光層が設けられない側の表面には、導電性金属酸化物粒子を含有する非感光性層が設けられることが好ましい。上記非感光性層のバインダーとしては、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂が好ましく使用される。この非感光性層は硬膜されているのが好ましく、硬膜剤としては、アジリジン系、トリアジン系、ビニルスルホン系、アルデヒド系、シアノアクリレート系、ペプチド系、エポキシ系、メラミン系などが用いられるが、導電性金属酸化物粒子を強固に固定する観点からは、メラミン系化合物が特に好ましい。
【００６４】
導電性金属酸化物粒子の材料としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３及びＶ２Ｏ５及びこれらの複合酸化物、そしてこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物を挙げることができる。
【００６５】
金属酸化物としては、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＶ２Ｏ５が好ましく、さらにＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＴｉＯ２及びＶ２Ｏ５が好ましく、ＳｎＯ２及びＶ２Ｏ５が特に好ましい。異種原子を少量含む例としては、ＺｎＯに対してＡｌあるいはＩｎ、ＴｉＯ２に対してＮｂあるいはＴａ、Ｉｎ２Ｏ３に対してＳｎ、及びＳｎＯ２に対してＳｂ、Ｎｂあるいはハロゲン元素などの異種元素を０．０１〜３０モル％（好ましくは０．１〜１０モル％）ドープしたものを挙げることができる。異種元素の添加量が、０．０１モル％未満の場合は酸化物又は複合酸化物に充分な導電性を付与することができず、３０モル％を超えると粒子の黒化度が増し、帯電防止層が黒ずむため感光材料用としては適さない。従って、導電性金属酸化物粒子の材料としては、金属酸化物又は複合金属酸化物に対し異種元素を少量含むものが好ましい。また結晶構造中に酸素欠陥を含むものも好ましい。
【００６６】
導電性金属酸化物粒子は、非感光性層全体に対し、体積比率が５０％以下である必要があるが、好ましくは３〜３０％である。塗設量としては特開平１０−６２９０５号に記載の条件に従うことが好ましい。体積比率が５０％を超えると処理済カラー写真の表面に汚れが付着しやすく、また３％を下回ると帯電防止能が十分に機能しない。
【００６７】
導電性金属酸化物粒子の粒子径は、光散乱をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、粒子と結合剤の屈折率の比をパラメーターとして決定されるべきものであり、ミー（Ｍｉｅ）の理論を用いて求めることができる。一般に、平均粒子径が０．００１〜０．５μｍであり、０．００３〜０．２μｍが好ましい。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物粒子の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値である。
【００６８】
上記金属酸化物の微粒子を帯電防止層形成用塗布液へ添加する際は、そのまま添加して分散しても良いが、水等の溶媒（必要に応じて分散剤、バインダーを含む）に分散させた分散液の形で添加することが好ましい。
【００６９】
非感光性層は、導電性金属酸化物粒子を分散、支持する結合剤として前記バインダーと硬膜剤との硬化物を含んでいるのが好ましい。本発明では、良好な作業環境の維持、及び大気汚染防止の観点から、バインダーも硬膜剤も、水溶性のものを使用するか、あるいはエマルジョン等の水分散状態で使用することが好ましい。また、バインダーは、硬膜剤との架橋反応が可能なように、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するのが好ましい。水酸基及びカルボキシル基が好ましく、特にカルボキシル基が好ましい。バインダー中の水酸基又はカルボキシル基の含有量は、０．０００１〜１当量／１ｋｇが好ましく、特に０．００１〜１当量／１ｋｇが好ましい。
【００７０】
以下に、前記バインダーとして好ましく用いられる樹脂について説明する。アクリル樹脂としては、アクリル酸；アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類；アクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリル酸；メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類；メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいずれかのモノマーの単独重合体、又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。これらの中では、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体、又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が挙げられる。
【００７１】
上記アクリル樹脂は、上記組成を主成分とし、硬膜剤との架橋反応が可能なように、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用して得られるポリマーであるのが好ましい。
【００７２】
上記ビニル樹脂としては、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体）を挙げることができる。これらの中で、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体（好ましくはエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体）が好ましい。
【００７３】
上記ビニル樹脂は、硬膜剤との架橋反応が可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニルでは、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残すことにより水酸基を有するポリマーとし、他のポリマーについては、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びグリシジル基のいずれかの基を有するモノマーを一部使用することにより得られるポリマーとする。
【００７４】
上記ポリウレタン樹脂としては、ポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポリヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエチレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、あるいはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンを挙げることができる。上記ポリウレタン樹脂では、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として残った水酸基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。
【００７５】
上記ポリエステル樹脂としては、一般にポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用される。上記ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオールと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸基、カルボキシル基を硬膜剤との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。勿論、水酸基等の官能基を有する第三成分を添加しても良い。上記ポリマーの中で、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂が好ましく、特にアクリル樹脂が好ましい。
【００７６】
硬膜剤として好ましく用いられるメラミン化合物としては、メラミン分子内に二個以上（好ましくは三個以上）のメチロール基及び／又はアルコキシメチル基を含有する化合物及びそれらの縮重合体であるメラミン樹脂あるいはメラミン・ユリア樹脂などをあげることができる。メラミンとホルマリンの初期縮合物の例としては、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどがあり、その具体的な市販品としては、例えばスミテックス・レジン（Ｓｕｍｉｔｅｘ  Ｒｅｓｉｎ）Ｍ−３、同ＭＷ、同ＭＫ及び同ＭＣ（住友化学（株）製、いずれも商品名）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
上記縮重合体の例としては、ヘキサメチロールメラミン樹脂、トリメチロールメラミン樹脂、トリメチロールトリメトキシメチルメラミン樹脂等を挙げることができる。市販品としては、ＭＡ−１及びＭＡ−２０４（住友ベークライト（株製、いずれも商品名）、ベッカミン（ＢＥＣＫＡＭＩＮＥ）ＭＡ−Ｓ、ベッカミンＡＰＭ及びベッカミンＪ−１０１（大日本インキ化学工業（株）製、いずれも商品名）、ユーロイド３４４（三井東圧化学（株）製、商品名）、大鹿レジンＭ３１及び大鹿レジンＰＷＰ−８（大鹿振興（株）製、いずれも商品名）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
メラミン化合物としては、分子量を１分子内の官能基数で割った値で示される官能基当量が５０以上３００以下であることが好ましい。ここで官能とはメチロール基及び／又はアルコキシメチル基を示す。この値が３００を超えると硬化密度が小さく高い強度が得られず、メラミン化合物の量を増やすと塗布性が低下する。硬化密度が小さいとスリ傷が発生しやすくなる。また硬化する程度が低いと導電性金属酸化物を保持する力も低下する。官能基当量が５０未満では硬化密度は高くなるが透明性が損なわれ、減量しても良化しない。水性メラミン化合物の添加量は、上記ポリマーに対して０．１〜１００質量％、好ましくは１０〜９０質量％である。
【００７９】
帯電防止層には必要に応じて、マット剤、界面活性剤、滑り剤などを併用して使用することができる。マット剤としては、０．００１〜１０μｍの粒径をもつ酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの酸化物や、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等の重合体あるいは共重合体等が挙げられる。
【００８０】
界面活性剤としては任意のアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性系界面活性剤、非イオン系界面活性剤等が挙げられる。滑り剤としては、炭素数８〜２２の高級アルコールのリン酸エステル若しくはそのアミノ塩；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸及びそのエステル類；及びシリコーン系化合物等を挙げられる。
【００８１】
前記帯電防止層の厚みとしては、０．０１〜１μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。前記帯電防止層の上には、表面層を設けるのが好ましい。該表面層は、主として滑り性及び耐傷性を向上させるため、及び帯電防止層の導電性金属酸化物粒子の、脱離防止機能を補助するために設けられる。
【００８２】
前記表面層の材料としては、（１）エチレン、プロピレン、１−ブテン及び４−メチル−１−ペンテン等の１−オレフィン系不飽和炭化水素の単独又は共重合体からなるワックス、樹脂及びゴム状物（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体及びプロピレン／１−ブテン共重合体）、（２）上記１−オレフィンの二種以上と共役又は非共役ジエンとのゴム状共重合体（例えば、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン／プロピレン／１，５−ヘキサジエン共重合体及びイソブテン／イソプレン共重合体）、（３）１−オレフィンと共役又は非共役ジエンとの共重合体、（例えば、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン／エチリデンノルボルネン共重合体）、（４）１−オレフィン、特にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体及びその完全若しくは部分ケン化物、（５）１−オレフィンの単独又は共重合体に上記共役若しくは非共役ジエン又は酢酸ビニル等をグラフトさせたグラフト重合体及びその完全若しくは部分ケン化物、などを挙げることができるが、これに限定されるものではない。上記化合物は、特公平５−４１６５６号公報に記載されている。
【００８３】
これらの中でも、ポリオレフィンであって、カルボキシル基及び／又はカルボン酸塩基を有するものが好ましい。通常水溶液あるいは水分散液として使用する。
【００８４】
前記表面層には、メチル基置換度２．５以下の水溶性メチルセルロースを添加してもよく、その添加量は表面層を形成する全結合剤に対して０．１〜４０質量％が好ましい。上記水溶性メチルセルロースについては、特開平１−２１０９４７号公報に記載されている。
【００８５】
前記表面層は、帯電防止層上に一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストル−ジョンコート法などにより上記バインダー等を含む塗布液（水分散液又は水溶液）を塗布することにより形成することができる。
【００８６】
前記表面層の厚みとしては、０．０１〜１μｍが好ましく、さらに０．０１〜０．２μｍが好ましい。前記厚みが、０．０１μｍ未満であると、塗布剤を均一に塗布しにくいため製品に塗布むらが生じやすく、１μｍを超えると、帯電防止性能や耐傷性が劣る場合がある。
【００８７】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における被膜のｐＨは、４．６〜６．４が好ましく、さらに好ましくは５．５〜６．５である。経時の長い試料において、被膜ｐＨが６．５を超える場合、セーフライト照射によるシアン画像、マゼンタ画像の増感が大きく、逆に被膜ｐＨが４．５を下回る場合、感光材料を露光してから現像するまでの時間変化に対して、イエロー画像濃度が大きく変化する。いずれの場合も実用上問題である。
【００８８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布することによって得られた全写真層のｐＨであり、塗布液のｐＨとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは、特開昭６１−２４５１５３号に記載されているような以下の方法で測定できる。即ち、（１）ハロゲン化銀乳剤が塗布された側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下する。次に、（２）３分間放置後、表面ｐＨ測定電極（東亜電波製ＧＳ−１６５Ｆ、商品名）にて被膜ｐＨを測定する。被膜ｐＨの調整は、必要に応じて酸（例えば硫酸、クエン酸）又はアルカリ（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を用いて行うことができる。
【００８９】
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例１】
【００９０】
［支持体の準備］
乳剤塗設面側に下塗りを施し、乳剤塗設面の反対側に下記の導電性ポリマー（０．０５ｇ／ｍ２）と酸化スズ微粒子（０．２０ｇ／ｍ２）を含有するアクリル樹脂層を塗設したポリエチレンテレフタレートフィルム支持体（厚さ１２０μｍ）を準備した。
【００９１】
【化１】
2006098783.tif 000003
【００９２】
［ハロゲン化銀乳剤の準備］
−青感性ハロゲン化銀乳剤の調製−
大サイズ乳剤（ＢＯ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．７１μｍ、粒子サイズ分布０．０９、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
当業界で知られたコントロールダブルジェット法により、硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより、調製した。イリジウム含有量は４×１０−7モル／モル銀となるように調製した。この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ａ’）〜（Ｃ’）を下記のように添加した。
青色増感色素（Ａ’）；３．５×１０−５モル／モル銀
青色増感色素（Ｂ’）；１．９×１０−４モル／モル銀
青色増感色素（Ｃ’）；１．８×１０−5モル／モル銀
更に、塩化金酸とトリエチルチオ尿素を用いて最適に金硫黄増感した。
【００９３】
中サイズ乳剤（ＢＭ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．５２μｍ、粒子サイズ分布０．０９、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
当業界で知られたコントロールダブルジェット法により、硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより、調製した。イリジウム含有量は６×１０−7モル／モル銀となるように調製した。この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ａ’）〜（Ｃ’）を下記のように添加した。
青色増感色素（Ａ’）；６．９×１０−５モル／モル銀
青色増感色素（Ｂ’）；２．３×１０−４モル／モル銀
青色増感色素（Ｃ’）；２．７×１０−5モル／モル銀
更に、塩化金酸とトリエチルチオ尿素を用いて最適に金硫黄増感した。
【００９４】
小サイズ乳剤（ＢＵ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．３１μｍ、粒子サイズ分布０．０８、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
ＢＭ−０１乳剤の調製において、粒子形成温度を下げたこと以外はＢＭ−０１と同様にした。
後述する構造式で表される増感色素（Ａ’）〜（Ｃ’）を下記のように添加した。
青色増感色素（Ａ’）：８．５×１０−4モル／モル銀
青色増感色素（Ｂ’）：４．１×１０−4モル／モル銀
青色増感色素（Ｃ’）：３．７×１０−5モル／モル銀
【００９５】
−赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製−
大サイズ乳剤（ＲＯ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．２３μｍ、粒子サイズ分布０．１１、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５／７５）
当業界で知られているコントロールダブルジェット法により硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含有率は２×１０−7モル／モル銀となるように調製した。この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ｄ’）〜（Ｆ’）を下記のように添加し分光増感した。
赤感性増感色素（Ｄ’）：４．５×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｅ’）：０．２×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｆ’）：０．２×１０−5モル／モル銀
更に、塩化金酸と、トリエチルチオ尿素を用いて、最適に金硫黄増感した後、後述する構造式で表されるＣｐｄ−７１をハロゲン化銀１モル当たり、９．０×１０−4モル添加した。
【００９６】
中サイズ乳剤（ＲＭ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．１７４μｍ、粒子サイズ分布０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５／７５）
粒子形成温度を変更したこと以外はＲＯ−０１と同様にし、後述する構造式で表される増感色素（Ｄ’）〜（Ｆ’）を下記のように使用した。
赤感性増感色素（Ｄ’）：７．０×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｅ’）：１．０×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｆ’）：０．４×１０−5モル／モル銀
【００９７】
小サイズ乳剤（ＲＵ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．１２１μｍ、粒子サイズ分布０．１３、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５／７５）
粒子形成温度を変更したこと以外はＲＯ−０１と同様にし、後述する構造式で表される増感色素（Ｄ’）〜（Ｆ’）を下記のように使用した。
赤感性増感色素（Ｄ’）：８．９×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｅ’）：１．２×１０−5モル／モル銀
赤感性増感色素（Ｆ’）：０．５×１０−5モル／モル銀
【００９８】
−緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製−
大サイズ乳剤（ＧＯ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．２０μｍ、粒子サイズ分布０．１１、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
当業界で知られているコントロールダブルジェット法により硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含有率は２×１０−7モル／モル銀となるように調製した。この乳剤に後述する構造式で表される増感色素（Ｇ’）〜（Ｊ’）を下記のように添加し分光増感した。
緑感性増感色素（Ｇ’）：２．８×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｈ’）：０．８×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｉ’）：１．２×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｊ’）：１．２×１０−4モル／モル銀
更に、塩化金酸と、トリエチルチオ尿素を用いて、最適に金硫黄増感した。
【００９９】
中サイズ乳剤（ＧＭ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．１４６μｍ、粒子サイズ分布０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
粒子形成温度を変更したこと以外はＧＯ−０１と同様にし、後述する構造式で表される増感色素（Ｇ’）〜（Ｊ’）を下記のように使用した。
緑感性増感色素（Ｇ’）：３．８×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｈ’）：１．３×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｉ’）：１．４×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｊ’）：１．２×１０−4モル／モル銀
【０１００】
小サイズ乳剤（ＧＵ−０１）
（立方体、粒子サイズ０．１０２μｍ、粒子サイズ分布０．１０、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝３／９７）
粒子形成温度を変更したこと以外はＧＯ−０１と同様にし、後述する構造式で表される増感色素（Ｇ’）〜（Ｊ’）を下記のように使用した。
緑感性増感色素（Ｇ’）：５．１×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｈ’）：１．７×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｉ’）：１．９×１０−4モル／モル銀
緑感性増感色素（Ｊ’）：１．２×１０−4モル／モル銀
【０１０１】
【化２】
2006098783.tif 000004
【０１０２】
【化３】
2006098783.tif 000005
【０１０３】
【化４】
2006098783.tif 000006
【０１０４】
【化５】
2006098783.tif 000007
【０１０５】
［染料固体微粒子分散物の調製］
化合物（Ｄ−１）のメタノールウェットケーキを化合物の正味量が２４０ｇになるように秤量し、分散助剤として下記化合物（Ｐｍ−１）を４８ｇ秤量し、水を加えて４０００ｇとした。’流通式サンドグラインダーミル（ＵＶＭ−２）’（アイメックスＫ．Ｋ製）にジルコニアビーズ（０．５ｍｍ径）を１．７リットル充填し、吐出量０．５リットル／ｍｉｎ、周速１０ｍ／ｓで２時間粉砕した。その後、分散物を化合物濃度が３質量％となるように希釈し、下記構造式で表される化合物（Ｐｍ−１）を染料に対し質量比で３％添加した（分散物Ａと称する）。この分散物の平均粒子サイズは０．４５μｍであった。
さらに、同様な方法で化合物（Ｄ−２）を５質量％含む分散物（分散物Ｂと称する）を得た。
【０１０６】
【化６】
2006098783.tif 000008
【０１０７】
［試料１０１の作製］
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー写真感光材料である試料１０１を作製した。
【０１０８】
−層構成−
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。また、ゼラチン硬膜剤として、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。
【０１０９】
［試料１０１の層構成］
支持体
・上記ポリエチレンテレフタレートフィルム
【０１１０】
第１層（ハレーション防止層（非感光性親水性コロイド層））
・ゼラチン                                        １．０３
・上記分散物Ａ（染料塗布量として）                ０．１０
・上記分散物Ｂ（染料塗布量として）                ０．０３
【０１１１】
第２層（青感性ハロゲン化銀乳剤層）
・塩臭化銀乳剤ＢＯ−０１、乳剤ＢＭ−０１、および乳剤ＢＵ−０１の３：１：６混合物  （銀モル比）。                                  ０．５７
・ゼラチン                                        ２．７１
・イエローカプラー（ＥｘＹ’）                    １．１９
・（Ｃｐｄ−４１）                                ０．０００６
・（Ｃｐｄ−４２）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−４４）                                ０．００３
・（Ｃｐｄ−４５）                                ０．０１２
・（Ｃｐｄ−４６）                                ０．００１
・（Ｃｐｄ−５４）                                ０．０８
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．２６
【０１１２】
第３層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５９
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−６１）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０５
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１１３】
第４層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
・塩臭化銀乳剤ＲＯ−０１、乳剤ＲＭ−０１および乳剤ＲＵ−０１の２：２：６混合物（銀モル比）                                        ０．４０
・ゼラチン                                        ２．７９
・シアンカプラー（ＥｘＣ’）                      ０．８０
・（Ｃｐｄ−４７）                                ０．０６
・（Ｃｐｄ−４８）                                ０．０６
・（Ｃｐｄ−５０）                                ０．０３
・（Ｃｐｄ−５２）                                ０．０３
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．０３
・（Ｃｐｄ−５７）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５８）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−６０）                                ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．５３
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２２）                          ０．２８
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
【０１１４】
第５層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５６
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−６４）                                ０．００２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１１５】
第６層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層）
・塩臭化銀乳剤ＧＯ−０１、ＧＭ−０１、ＧＵ−０１の１：３：６混合物（銀モル比）
０．４９
・ゼラチン                                        １．５５
・マゼンタカプラー（ＥｘＭ’）                    ０．７０
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０１２
・（Ｃｐｄ−５１）                                ０．００１
・（Ｃｐｄ−５２）                                ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．１５
【０１１６】
第７層（保護層）
・ゼラチン                                        ０．９７
・アクリル樹脂（平均粒径２μ）                    ０．００２
・（Ｃｐｄ−５２）                                ０．０３
・（Ｃｐｄ−５５）                                ０．００５
・（ＣＰｄ−５６）                                ０．０８
ここで使用した化合物を以下に示す。
【０１１７】
【化７】
2006098783.tif 000009
【０１１８】
【化８】
2006098783.tif 000010
【０１１９】
【化９】
2006098783.tif 000011
【０１２０】
【化１０】
2006098783.tif 000012
【０１２１】
【化１１】
2006098783.tif 000013
【０１２２】
【化１２】
2006098783.tif 000014
【０１２３】
【化１３】
2006098783.tif 000015
【０１２４】
【化１４】
2006098783.tif 000016
【０１２５】
【化１５】
2006098783.tif 000017
【０１２６】
以上のように試料１０１を作製した。
【０１２７】
［試料１０２の作製］
試料１０１に対して、赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層の間にＵＶ感光性層と混色防止層とを追加した試料１０２を作製した。
［第６層（ＵＶ感光性層）塗布液調整］
赤外発色カプラー（ＥｘＩＲ−１）８１ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）１０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２５）４０ｇ、及び酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｒを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｕ１（立方体、粒子サイズ０．１７４μｍ、粒子サイズ分布０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５／７５）を当業界で知られているコントロールダブルジェット法により硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含有率は２×１０−7モル／モル銀となるように調製した。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。
前記乳化分散物Ｒとこの塩臭化銀乳剤Ｕ１とを混合溶解し、必要量のゼラチンを追加し、後記組成となるように第６層塗布液を調製した。
【０１２８】
【化１６】
2006098783.tif 000018
【０１２９】
第６層塗布液と同様に第７層塗布液を調製した。第１層〜第５層、第８層〜第９層用の塗布液は試料１０１と同じものを用いた。各層のゼラチン硬化剤としては、試料１０１と同じく１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。以下に層構成と各素材の塗布量を示す。但し、試料１０１と同じものは対応する試料１０１の層名を記す。また、乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。
［試料１０２の層構成］
支持体
・ポリエチレンテレフタレートフィルム（試料１０１で用いたもの）
【０１３０】
第１層（ハレーション防止層（非感光性親水性コロイド層））
試料１０１の第１層と同じ
【０１３１】
第２層（青感性ハロゲン化銀乳剤層）
試料１０１の第２層と同じ
【０１３２】
第３層（混色防止層）
試料１０１の第３層と同じ
【０１３３】
第４層（赤感性ハロゲン化銀乳剤層）
試料１０１の第４層と同じ
【０１３４】
第５層（混色防止層）
試料１０１の第５層と同じ
【０１３５】
第６層（紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤層）
・塩臭化銀乳剤Ｕ−１                              ０．１３
・ゼラチン                                        １．２０
・ＩＲカプラー（ＥｘＩＲ−１）                    ０．２２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２５）                          ０．１１
【０１３６】
第７層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５６
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００５
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１３７】
第８層（緑感性ハロゲン化銀乳剤層）
試料１０１の第６層と同じ
【０１３８】
第９層（保護層）
試料１０１の第７層と同じ
【０１３９】
［試料１０３〜１０５の作製］
次に、試料１０２の第６層に表２に示す量のＣｐｄ−６５を添加した試料１０３〜１０５を作製した。
【０１４０】
試料１０４にて第６層と第８層を入れ替えた試料１０６を作製した。
［試料１０７の作製］
試料１０１に対して、第３層と第５層を下記のように変更した試料１０７を作製した。
第３層（紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤層兼混色防止層）
・塩臭化銀乳剤Ｕ−１                              ０．０７
・ゼラチン                                        １．００
・ＩＲカプラー（ＥｘＩＲ−１）                    ０．１１
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−６１）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−６５）                                ０．０１
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２５）                          ０．０６
【０１４１】
第５層（紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤層兼混色防止層）
・塩臭化銀乳剤Ｕ−１                              ０．０７
・ゼラチン                                        １．００
・ＩＲカプラー（ＥｘＩＲ−１）                    ０．１１
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０１
・（Ｃｐｄ−６２）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−６４）                                ０．００２
・（Ｃｐｄ−６５）                                ０．０１
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２５）                          ０．０６
【０１４２】
［試料１０８の準備］
試料１０４に対し、第６層のＥｘＩＲ−１を等モルのＥｘＩＲ−２に置き換えた試料１０８を作製した。
［試料１０９の準備］
試料１０７に対し、第３層と第５層のＥｘＩＲ−１を等モルのＥｘＩＲ−２に置き換えた試料１０９を作製した。
【０１４３】
［処理液の準備］
映画用カラー処理フィルムの標準的な処理方法として、イーストマンコダック社より発表させているＥＣＰ−２Ｄプロセスに対し、サウンド現像工程を除いた処理を基本とする下記処理プロセスを準備した。次にランニング平衡にある現像処理状態を作る目的で、作製した全試料について、塗布銀量の約３０％が現像されるような画像を露光し、露光の終了した試料は上記処理プロセスにて発色現像浴の補充液量がタンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を実施した。
【０１４４】
ＥＣＰ−２Ｄプロセス（サウンド現像工程を除いたもの）
＜工程＞
工程名        処理温度（℃）    処理時間（秒）    補充量
(ml 35mm×30.48m当たり)
１．  現像          39.0±0.1         １８０            ６９０
２．  停止          ２７±１            ４０            ７７０
３．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
４．  第一定着      ２７±１            ４０            ２００
５．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
６．  漂白          ２７±１            ６０            ２００
７．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
８．  第二定着      ２７±１            ４０            ２００
９．  水洗          ２７±３            ６０          １２００
１０．リンス        ２７±３            １０            ４００
１１．乾燥
【０１４５】
＜処理液処方＞
１リットル当たりの組成を示す            タンク液          補充液
現像          コダック
アンチカルシウムＮｏ．４  １．０ｍｌ      １．４ｍｌ
亜硫酸ナトリウム            ４．３５ｇ      ４．５０ｇ
ＣＤ−２                    ２．９５ｇ      ６．００ｇ
炭酸ナトリウム              １７．１ｇ      １８．０ｇ
臭化ナトリウム              １．７２ｇ      １．６０ｇ
水酸化ナトリウム              ―――          ０．６ｇ
硫酸（７Ｎ）              ０．６２ｍｌ        ―――
停止          硫酸（７Ｎ）                  ５０ｍｌ        ５０ｍｌ
定着
（第一        チオ硫酸アンモニウム(58%)     １００ｍｌ    １７０ｍｌ
第二共通）  亜硫酸ナトリウム              ２．５ｇ      １６．０ｇ
亜硫酸水素ナトリウム        １０．３ｇ        ５．８ｇ
沃化カリウム                  ０．５ｇ        ０．７ｇ
漂白          プロキセルＧＸＬ            ０．０７ｍｌ    ０．１０ｍｌ
アンモニア水（２８％）      ５４．０ｍｌ    ６４．０ｍｌ
ＰＤＴＡ                    ４４．８ｇ      ５１．０ｇ
臭化アンモニウム            ２３．８ｇ      ３０．７ｇ
酢酸（９０％）              １０．０ｍｌ    １４．５ｍｌ
無水硝酸鉄                  ５３．８ｇ      ６１．２ｇ
リンス        Kodak Stabilizer Additive
０．１４ｍｌ    ０．１７ｍｌ
Ｄｅａｒｃｉｄｅ７０２      ０．７ｍｌ      ０．７ｍｌ
なお、上記において現像工程で使用するＣＤ−２は現像主薬（４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン）であり、漂白工程で使用するプロキセルＧＸＬとリンス工程で使用するＤｅａｒｃｉｄｅ７０２は防黴剤である。
この様にして得られたランニング平衡状態の処理液を用いる処理を処理Ａとする。処理Ａに対し、サウンド現像工程を加えた処理を処理Ｂとする。
【０１４６】
＜処理Ｂの工程＞
＜工程＞
工程名        処理温度（℃）    処理時間（秒）    補充量
(ml 35mm×30.48m当たり)
１．  現像          39.0±0.1         １８０            ６９０
２．  停止          ２７±１            ４０            ７７０
３．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
４．  第一定着      ２７±１            ４０            ２００
５．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
６．  漂白          ２７±１            ６０            ２００
７．  水洗          ２７±３            ４０          １２００
８．  サウンド現像    室温              ２０          塗りつけ
９．  スプレー水洗  ２７±３              ２          吹きつけ
10．  第二定着      ２７±１            ４０            ２００
11．  水洗          ２７±３            ６０          １２００
12．  リンス        ２７±３            １０            ４００
13．乾燥
【０１４７】
＜処理液処方＞
１リットルあたりの組成を示す。なお、サウンド現像は塗りつけ処理なので、処方はタンク液のみ存在する。
サウンド現像  Natrosol 250HR                  ２．０ｇ
水酸化ナトリウム                ８．０ｇ
ヘキシレングリコール            ２．０ｍｌ
無水亜硫酸ナトリウム            ５０ｇ
ハイドロキノン                  ６０ｇ
エチレンジアミン                １３ｍｌ
【０１４８】
［試料の評価］
試料の露光用に次の３種の露光用フィルターを準備した。
フィルター［１］：通常の銀像サウンドトラック作製用の波長５００ｎｍより短波な光をカットするフィルター
フィルター［２］：シアンダイサウンドトラック作製用の６５０ｎｍより短波な光をカットするフィルター
フィルター［３］：本実施例の感光材料に対する赤外サウンドトラック作製用の波長４００ｎｍ〜６００ｎｍの光をカットするフィルター
試料１０１〜１０９に対し、鮮鋭度の評価を、シアン色像と赤外色像（試料１０１については銀像）に対して行った。各試料に対して、それぞれの色素画像または銀像を形成させるに為に上記３種のフィルターから必要なものを選び、これと鮮鋭度測定用光学ウエッジを通して露光を与え、前記処理Ａ（試料１０１のみ処理Ｂ）により発色現像処理を行った。処理が終了した試料は２ｃ／ｍｍから２０ｃ／ｍｉｎの範囲で２ｃ／ｍｍ毎のＣＴＦを測定した。次に、各空間周波数についてシアン色像と赤外色像の比を取り、１から最も離れた値を、評価値とした。
次に、試料のサウンド特性を評価する目的で以下のクロスモジュレーションテストを実施した。まず、一定強度の１０００Ｈｚと４００Ｈｚで変調した７０００Ｈｚの２種の音声信号をネガ濃度２．８〜３．８の範囲で０．２刻みで記録した６種の処理済みサウンドネガフィルム（イーストマンコダック社製パンクロマテックサウンドネガフィルムＮｏ．２３７４）を準備した。次に、各試料に対し、これらネガフィルムと上記フィルター［２］を用い、シアン濃度がＸｒｉｔｅ社製濃度計Ｘｒｉｔｅ３５０にて、２．０、２．２、２．４になるように、露光強度を調整し３種類のシアンダイトラック試料を作製した。なお、濃度の制御は光源の強度調整でおこなった。以上の処理で作製した１８種のシアンダイトラックをシアンダイトラック用サウンドリーダーで再生し、１０００Ｈｚの再生信号強度と７０００Ｈｚ再生信号中の４００Ｈｚ成分の信号強度を比較し、信号強度比を測定した。
次に、上記ネガフィルム中で４００Ｈｚ成分の信号強度が最も低かったネガフィルムと試料１０１はフィルター［１］、その他試料はフィルター［２］を用い露光を行い、前記処理Ａ（試料１０１のみ処理Ｂ）にて処理を行い、赤外サウンドトラックを作製した。この時、処理済み試料の赤外濃度がマクベス社製濃度計ＴＤ−９０４ｓにて、濃度１．０から１．５になるように、露光強度を調整し５種類の試料を作製した。これらを通常のサウンドリーダー（富士写真フイルム（株）製映写機ＣＩＮＥＦＯＲＷＡＲＤ  ＦＣ−１０型付属のサウンドリーダー）で再生し、上記と同様に１０００Ｈｚの再生信号強度と７０００Ｈｚ再生信号中の４００Ｈｚ成分の信号強度を比較した。この信号強度比が先に測定したシアンダイトラックの信号強度比とほぼ同じならば、同一のサウンドネガから同じ特性のシアンダイトラックと赤外サウンドトラックを作製出来る事を意味する。
結果を表２に示す。
【０１４９】
【表２】
2006098783.tif 000019
【０１５０】
［評価結果］
試料１０３、１０４に見られるように本発明に基づくシアン色像と赤外色像の鮮鋭度比が１に近い試料ほど、同一サウンドネガフィルムから作製したネガシアンダイサウンドトラックと赤外サウンドトラックの音声再生特性が近い事が分かる。また、試料１０６〜１０９に見られるように、この効果はカプラーの種類や層構成に寄らず、鮮鋭度を代表するＣＴＦの比率のみで発現する事が分かる。即ち、本発明による感光材料は、１種類のサウンドネガフィルムから従来型サウンド読み取り装置にもシアンダイサウンドトラック対応サウンド読み取り装置にも使用可能なサウンドトラックを形成する事が出来る。
【実施例２】
【０１５１】
［試料２０１の作製］
実施例１で用いた試料１０２に対し、第６層のみを以下のように変更した試料２０１を作製した。
［第６層（ＵＶ感光性層）塗布液調整］
漂白抑制剤放出カプラー（ＥｘＢ）１２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）４８ｇ、及び酢酸エチル１００ｍｌに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４０ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｂを調製した。
一方、塩臭化銀乳剤Ｕ１（立方体、粒子サイズ０．１７４μｍ、粒子サイズ分布０．１２、ハロゲン組成Ｂｒ／Ｃｌ＝２５／７５）を当業界で知られているコントロールダブルジェット法により硝酸銀水溶液と、塩化ナトリウム、臭化カリウム混合水溶液を添加することにより調製した。イリジウム含有率は２×１０−7モル／モル銀となるように調製した。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。
前記乳化分散物Ｂとこの塩臭化銀乳剤Ｕ１とを混合溶解し、必要量のゼラチンを追加し、後記組成となるように第６層塗布液を調製した。
【０１５２】
【化１７】
2006098783.tif 000020
【０１５３】
第１層〜第５層、第７層〜第９層用の塗布液は試料１０２と同じものを用いた。各層のゼラチン硬化剤としては、試料１０２と同じく１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。以下に第６層の各素材の塗布量を示す。また、乳剤塗布量は銀換算塗布量を示す。
【０１５４】
第６層（紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤層）
・塩臭化銀乳剤Ｕ−１                              ０．９８
・ゼラチン                                        ２．３５
・漂白抑制剤放出カプラー（ＥｘＢ）                ０．１４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．５６
【０１５５】
［試料２０２〜２０５の作製］
次に、試料２０１の第６層に表３に示す量のＣｐｄ−６５を添加した試料２０２〜２０５を作製した。
【０１５６】
［試料２０６の作製］
試料２０３にて第６層と第８層を入れ替えた試料２０６を作製した。
［試料の評価］
この様にして作製した、試料２０１〜２０６に対して、実施例１と同様な鮮鋭度及びクロスモジュレーションテストによるサウンド特性の評価を行った。試料の現像処理は実施例１で作製したランニング平衡状態の処理液で行った。なお、銀像サウンドトラック作製時の処理工程は、全試料について実施例１の処理Ａで行った。結果を表３に示す。
【０１５７】
【表３】
2006098783.tif 000021
【０１５８】
［評価結果］
試料２０２〜２０４、２０６に見られるように本発明に基づくシアン色像と銀画像の鮮鋭度比が１に近い試料ほど、同一サウンドネガフィルムから作製したネガシアンダイサウンドトラックと銀像サウンドトラックの音声再生特性が近い事が分かる。また、試料２０６に見られるように、この効果は層構成に寄らず、鮮鋭度を代表するＣＴＦの比率のみで発現する事が分かる。また、実施例１の結果と合わせると、従来型サウンドトラックとして赤外色像や銀像を使うに関わらず、本発明による感光材料は、１種類のサウンドネガフィルムから従来型サウンド読み取り装置にもシアンダイサウンドトラック対応サウンド読み取り装置にも使用可能なサウンドトラックを形成する事が出来る。
【実施例３】
【０１５９】
実施例１で作製した試料１０４（本実施例では試料３０１とする）と実施例２で作製した試料２０３（本実施例では試料３０２とする）に対して、第３層と第５層に添加されているＣｐｄ−６２をＣｐｄ−６６に置き換えた試料３０３と３０４を作製した。以下に試料３０３と試料３０４の第３層と第５層の各素材の塗布量を示す。
【０１６０】
第３層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５９
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−６１）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−６６）                                ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１６１】
第５層（混色防止層）
・ゼラチン                                        ０．５６
・（Ｃｐｄ−４９）                                ０．０２
・（Ｃｐｄ−４３）                                ０．０５
・（Ｃｐｄ−５３）                                ０．００５
・（Ｃｐｄ−６６）                                ０．０４
・（Ｃｐｄ−６４）                                ０．００２
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２１）                          ０．０６
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２３）                          ０．０４
・溶媒（Ｓｏｌｖ−２４）                          ０．００２
【０１６２】
【化１８】
2006098783.tif 000022
【０１６３】
［試料の評価］
この様にして作製した、試料３０１〜３０４に対して、未露光状態の試料を温度３５℃、相対湿度６０％、５気圧の加圧条件化で２週間経時を行った。経時試験前の試料と、経時試験後の試料について、実施例１と同様に鮮鋭度とサウンド特性の評価を行った。表４に鉄含有量と経時試験前後での鮮鋭度とサウンド特性の結果を示す。なお、表中、信号強度比差とあるのは、クロスモジュレーションテストにおけるシアンダイサウンドトラックの信号強度比（ｄＢ）と赤外色像または銀像サウンドトラックとの信号強度比の差の絶対値を取ったもので、０に近いほど、サウンド特性が近い、即ち同一サウンドネガから２種のサウンドトラックを作れる事を示す。
【０１６４】
【表４】
2006098783.tif 000023
【０１６５】
［評価結果］
試料３０１〜３０４に見られるように本発明に基づく感光材料の中でも鉄含有量の少ない感光材料の方が、未露光感光材料の保存性の観点で有利である。