(57)【要約】【課題】近赤外線吸収スペクトルの半値幅が広く、有機溶剤に対する溶解性が高くコーティングが容易であり、かつ、耐熱性、耐光性、および耐湿熱性に優れた、劣化の少ないジチオール金属錯体を含む近赤外線吸収フィルターを提供することを課題とする。【解決手段】下記一般式（１）2006126226.tif 000050（式中、Ｒ1は水素原子、Ｒ3は水素原子、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基である。Ｍは金属原子を示す。）で表される化合物を少なくとも一種類以上含有する層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2006126226.tif 000039
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｒ3は水素原子、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基である。Ｍは金属原子を示す。）で表される化合物を少なくとも一種類以上含有する層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。
【請求項２】
下記一般式（１）
【化２】
2006126226.tif 000040
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｒ3は水素原子、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基である。Ｍは金属原子を示す。）で表される化合物と、下記一般式（２）
【化３】
2006126226.tif 000041
（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ5とＲ6は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（２）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ2は金属原子を示す。）で表される
化合物、下記一般（３）
【化４】
2006126226.tif 000042
（式中、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ7とＲ8は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（３）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ3は金属原子を示す。）で表される
化合物、下記一般（４）
【化５】
2006126226.tif 000043
（式中、Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、
置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ9とＲ10は、
互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（４）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ4は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般（５）
【化６】
2006126226.tif 000044
（式中、Ｄ及びＤ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（５）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ5は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（６）
【化７】
2006126226.tif 000045
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、置換されていても良いアル
キル基又は置換されていても良いアリール基を示す。ここで、Ｒ11及びＲ12および、Ｒ13及びＲ14が一体となって環を形成していても良く、Ｒ11〜Ｒ14は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。あるいは、式（６）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ
’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ6は金属原子を示す）で表される化合物及び下記一般式（７）
【化８】
2006126226.tif 000046
（式中、Ｅ及びＥ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（７）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ7は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（８）
【化９】
2006126226.tif 000047
（式中、Ｆ及びＦ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（８）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ8は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（９）
【化１０】
2006126226.tif 000048
（式中、Ｒ15〜Ｒ30は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基が連結基を介して環を形成しても良い。Ｍ9は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原
子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、酸と塩を形成していても良い。）を示す。）で表される化合物、下記一般式（１０）
【化１１】
2006126226.tif 000049
（式中、Ｒ31〜Ｒ38は、各々独立して、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ17〜Ｒ24は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。Ｙ-は、陰イオ
ンを示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物とを含有する層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルター。
【請求項３】
Ｒ3が水素原子であることを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線吸収フィルタ
ー。
【請求項４】
Ｒ2およびＲ4が、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていても良いアリール基であることを特徴とする請求項１または２に記載の近赤外線吸収フィルター。
【請求項５】
さらに紫外線カット層を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の近赤外線吸収フィルター。
【請求項６】
請求項１〜５記載の赤外吸収フィルターを用いることを特徴とするディスプレイ用フィルター。
【請求項７】
電磁波シールド層を設けた請求項６に記載のディスプレイ用フィルター。
【請求項８】
反射防止層を設けた請求項６または７に記載のディスプレイ用フィルタ−。
【請求項９】
色調補正層を設けた請求項６〜８のいずれか１項に記載のディスプレイ用フィルタ−。
【請求項１０】
請求項６〜９に記載のディスプレイ用フィルターを含むことを特徴とするプラズマディスプレイパネル用フィルタ−。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は近赤外線吸収フィルター、特に可視光線領域の透過率が高く、近赤外線を有
効に遮断する近赤外線吸収フィルターに関するものであり、詳しくは、特定の色素を含む優れた近赤外線吸収効果を有する近赤外線吸収フィルターに関する。
本発明の近赤外線吸収フィルターは別の機能を有する層と組み合わせることにより、プラズマディスプレイパネル用フィルター等の電子ディスプレイ用フィルターの一部として用いることもできる。
【背景技術】
【０００２】
一般に、近赤外線吸収色素を含有した樹脂からなるプラスチック性近赤外線吸収フィルターはよく知られており、その用途としては、サングラス、溶接用眼鏡、ビルや自動車、電車、飛行機の窓、あるいは情報読み取りのための光学読み取り装置等が挙げられる。
また、最近では、大型薄型の壁掛けテレビとして注目されているプラズマディスプレイパネル（以下、「ＰＤＰ」という）が、近赤外線を発生して、コードレスホン、近赤外線リモコンを使うビデオデッキ等、周辺にある電子機器に作用し誤動作を起こすことから、ＰＤＰ用フィルターとしても７８０ｎｍ〜１０００ｎｍの近赤外線を吸収する赤外線吸収色素を含有したフィルターの要求がある。
【０００３】
上述のような近赤外線吸収フィルターとしては、銅や鉄などの金属イオンを含有させたもの、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、ジチオール金属錯体化合物、アミノチオフェノール金属錯体化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物等の近赤外線吸収色素を含有させたものなど各種検討がなされているが、この中で、ジチオール金属錯体化合物は、一般的に耐熱性に優れており、ディスプレイ用として実際にその使用が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、上記記載のジチオール金属錯体は近赤外線吸収の半値幅が狭く近赤外線吸収フィルターを作製する際、色素の量が、大量に必要、または、複数の色素を使用しなければならないという問題がある。また、上記記載のジチオール金属錯体は、有機溶剤に対する溶解性が低いため、近赤外線吸収フィルターを作製する際、樹脂と混練りするか、コーティングする際は、クロロホルム等の特殊な溶媒に溶解させなければならず、取り扱いが非常に制限され、工業的にフィルターを作製することが困難である。
【特許文献１】特開平９−２３０１３４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明においては、近赤外線吸収スペクトルの半値幅が広く、有機溶剤に対する溶解性が高くコーティングが容易であり、かつ、耐熱性、耐光性、および耐湿熱性に優れた劣化の少ないジチオール金属錯体、を含む近赤外線吸収フィルターを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、ジチオール金属錯体の置換基の種類について鋭意検討した結果、置換基として全ての置換基が同じものではなく、水素原子とそれ以外の置換基とを有するとスペクトルの半値幅が広くなり、しかも有機溶剤に対する溶解性が高くなることを見出した。そして、これらの化合物を少なくとも一種類以上含有する層を有する近赤外線吸収フィル
ターは、熱および光に対する劣化小さく、特定の色素色素と組み合わせれば、７８０ｎｍ〜１０００ｎｍといった広範囲の近赤外線を効率よく吸収することができる近赤外線吸収フィルターを提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）
【０００８】
【化１】
2006126226.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ1は水素原子、Ｒ3は水素原子、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基である。Ｍは金属原子を示す。）で表される化合物を少なくとも一種類以上含有する層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルターに存する。
【００１０】
また、上記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）
【００１１】
【化２】
2006126226.tif 000003
【００１２】
（式中、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ5及び
Ｒ6は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していて
も良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ5とＲ6は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（２）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。こ
こで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ2は
金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般（３）
【００１３】
【化３】
2006126226.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ7とＲ8は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（３）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ3は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般（４）
【００１５】
【化４】
2006126226.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示し、Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、
置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、または、水素原子を示す。ここで、Ｒ9とＲ10は、
互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。あるいは、式（４）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ4は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般（５）
【００１７】
【化５】
2006126226.tif 000006
【００１８】
（式中、Ｄ及びＤ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（５）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ5は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（６）
【００１９】
【化６】
2006126226.tif 000007
【００２０】
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、それぞれ独立して、置換されていても良いアル
キル基又は置換されていても良いアリール基を示す。ここで、Ｒ11及びＲ12および、Ｒ13及びＲ14が一体となって環を形成していても良く、Ｒ11〜Ｒ14は隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。あるいは、式（６）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ
’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ6は金属原子を示す）で表される化合物及び下記一般式（７）
【００２１】
【化７】
2006126226.tif 000008
【００２２】
（式中、Ｅ及びＥ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（７）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ7は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（８）
【００２３】
【化８】
2006126226.tif 000009
【００２４】
（式中、Ｆ及びＦ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。あるいは、式（８）にＸＲ’Ｒ’’Ｒ’’’ Ｒ’’’’が配位して塩型をとっても良い。ここで、Ｘは、１５族原子を表し、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’、Ｒ’’’’は、置換基を有していても良いアルキル基、または、置換基を有していても良いアリール基を示す。Ｍ8は金属原子を示す。）で表される化合物、下記一般式（９）
【００２５】
【化９】
2006126226.tif 000010
【００２６】
（式中、Ｒ15〜Ｒ30は、それぞれ独立して、任意の置換基を示し、隣り合う２つの置換基が連結基を介して環を形成しても良い。Ｍ9は水素原子又は金属原子（ここで、該金属原
子は、金属酸化物、金属ハロゲン化物又は金属カルボニル化合物となっていてもよく、若しくは、酸と塩を形成していても良い。）を示す。）で表される化合物、下記一般式（１０）
【００２７】
【化１０】
2006126226.tif 000011
【００２８】
（式中、Ｒ31〜Ｒ38は、各々独立して、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ17〜Ｒ24は、隣り合う２個の置換基が連結基を介してつながっていても良い。Ｙ-は、陰イオ
ンを示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物とを含有する層を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルターに存する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の近赤外線吸収フィルターは、溶解性が高く、スペクトルの半値幅の広いジチオールニッケル錯体化合物を含有するため、近赤外線吸収能の高いフィルターを容易に提供することができる。また、耐久性に優れており、他の波長領域の近赤外線吸収色素との組み合わせることにより、プラズマディスプレイパネル用フィルターとしても有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
以下、本発明について詳細に説明する。
１．近赤外線吸収フィルター
本発明の近赤外線吸収フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有するものである。
また、本願フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）〜（１０）で表される化合物群から選ばれる少なくとも１種と上記化合物を組み合わせて用いることにより、プラズマディスプレイ用パネルに用いることができるディスプレイ用フィルターとして有用である７８０〜１０００ｎｍの波長域をカバーする近赤外線吸収フィルターを効率的に得ることができる。
【００３１】
すなわち、本願フィルターの物性として好ましくは、７８０〜１０００ｎｍの波長域における光線透過率が２０％以下である。加えて、プラズマディスプレイパネルにおいては、８２０ｎｍ、８８０ｎｍ、９８０ｎｍ近辺の近赤外線発光が特に強いため、この部分の光線透過率が１５％以下とするのが好ましい。
また、可視光透過率が、特には４００〜４５０ｎｍにおける平均透過率が３５％以上、好ましくは、４０％以上であり、加えて、５５０〜６００ｎｍにおける透過率が６０％以上、好ましくは７０％以上であるため、車窓ガラスに用いた場合の景色の色再現性（明るさ）やディスプレイの画面の明るさ等を確保することもできるものである。
【００３２】
本発明の近赤外線吸収フィルターは、耐熱性、耐湿熱性も優れたものであり、８０℃の恒温槽での５００時間耐熱試験後、または、６０℃、湿度９０％の恒温槽での５００時間の耐湿熱試験後に可視光領域に新たなピークが出ることもない。
本願フィルターとして好ましくは、上記耐熱試験、耐湿熱試験での色素残存率が７０％以上、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上となるものである。ここで、色素残存率は、７８０〜１０００ｎｍの領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める
さらに、本発明の近赤外線吸収フィルターは、耐光性が富士フィルム（株）社製ＵＶカットフィルターを装着した状態でのキセノンランプによる２８０時間耐光性試験後の色素残存率も優れたものであり、好ましくは色素残存率が７０％以上、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましくは８５％以上、最も好ましくは９０％以上となるものである。
【００３３】
２．本願フィルターに用いられる近赤外線吸収色素
本発明の近赤外線吸収フィルターは、上記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種以上を含有することを特徴とし、また、８００−１０００ｎｍをカバーするために、さらに上記一般式（１）で表される化合物を少なくとも１種類以上含有するとともに、一般式（２）〜（１０）の中からなる群より選ばれる化合物のうち少なくとも１種以上とを含有することを特徴とする。
【００３４】
上記一般式（１）において、Ｒ1は水素原子、Ｒ3は水素原子、置換されていても良い、炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基、Ｒ2およびＲ4は、それぞれ独立に、置換されていても良い炭化水素基、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、およびアリールアミノカルボニル基から選ばれた基である。
【００３５】
上記炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基；２−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２，４−ペンタジエニル基等のアルケニル基；エチニル基等のアルキニル基、および；フェニル基、ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。このうち好ましくは炭素数１０以下アルキル基および炭素数６〜１８のアリール基である。アルキル基としては、１級または２級のアルキル基がより好ましい。
【００３６】
アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、およびベンゾイル基等が挙げられる。
アルキルオキシカルボニル基およびアルキルアミノカルボニル基のアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、２−メチルプロピル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、シクロヘキシルメチル、ネオペンチル、２−エチルブチル、イソプロピル、２−ブチル、シクロヘキシル、３−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、１，１−ジメチルプロピル等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキルが挙げられ、炭素数１０以下アルキルが好ましい。また、１級または２級のアルキルが好ましい。
【００３７】
アリールオキシカルボニル基およびアリールアミノカルボニル基のアリールとしては、フェニル、ナフチル等の炭素数６〜１８のアリールが挙げられる。
これら基の置換基としては、ジチオレート系錯体の安定性に悪影響を与えない置換基であれば、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基、アミノ基、アシル基、アミノアシル基、ウレイド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロアリールスルホニル基、イミド基及びシリル基などからなる群より選択された基が挙げられる。
【００３８】
具体的にはメチル基、エチル基などの炭素数１〜６程度のアルキル基；エチニル基、プロピレニル基などの炭素数１〜６程度のアルケニル基；アセチレニル基など炭素数１〜６程度のアルキニル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６〜１８程度のアリール基；チエニル基、フリル基、ピリジル基などの炭素数３〜２０程度のヘテロアリール基；エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１〜６程度のアルコキシ基；フェノキシ基、ナフトキシ基などの炭素数６〜２０程度のアリールオキシ基；ピリジルオキシ基、チエニルオキシ基などのなどの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールオキシ基；メチルチオ基、エチルチオ基などの炭素数１〜６程度のアルキルチオ基；フェニルチオ基、ナフチルチオ基などの炭素数６〜２０程度のアリールチオ基；ピリジルチオ基、チエニルチオ基などのなどの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールチオ基；ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの炭素数１〜２０程度の置換基を有していても良いアミノ基；アセチル基、ピバロイル基などの炭素数２〜２０程度のアシル基；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基などの炭素数２〜２０程度のアシルアミノ基；３−メチルウレイド基などの炭素数２〜２０程度のウレイド基；メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基などの炭素数１〜２０程度のスルホンアミド基；ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などの炭素数１〜２０程度のカルバモイル基；エチルスルファモイル基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイル基；ジメチルスルファモイルアミノ基などの炭素数１〜２０程度のスルファモイルアミノ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などの炭素数２〜６程度のアルコキシカルボニル基；フェノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基などの炭素数７〜２０程度のアリールオキシカルボニル基；ピリジルオキシカルボニル基などの炭素数６〜２０程度のヘテロアリールオキシカルボニル基；メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、取りフルオロメタンスルホニル基などの炭素数１〜６程度のアルキルスルホニル基；ベンゼンスルホニル基、モノフルオロベンゼンスルホニル基などの炭素数６〜２０程度のアリールスルホニル基；チエニルスルホニル基などの炭素数３〜２０程度のヘテロアリールオキシスルホニル基；フタルイミドなどの炭素数４〜２０程度のイミド基；又は、上記アルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で３置換されているシリル基が挙げられる。
【００３９】
また、Ｒ3及びＲ4が一体となって−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−、−Ｃ
Ｈ2−ＣＦ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ２−ＣＨ2−、−ＣＨ（Ｐｈ）−ＣＨ2−、
−ＣＨ（Ｍｅ）−ＣＨ2−等の置換されていても良いアルキレン基；−ＣＨ＝ＣＨ−、−
Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ−等の置換されていても良いアルケニレン基；−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｃ（＝
Ｏ）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−等の連結基を含有するアルキレン基等を形成していても良い。
【００４０】
Ｒ2およびＲ4として好ましくは置換基を有しても良いアルキル基または置換基を有しても良いアリール基であり、特に好ましくは置換基を有しても良いアリール基である。
Ｒ3としては好ましくは水素原子、置換基を有しても良いアルキル基または置換基を有
しても良いアリール基であり、特に好ましくは水素原子である。
Ｍは金属原子であり、通常、周期律表第６族〜第１１族の金属原子の中で、平面４配位構造を取るものが用いられる。中でも第１０族の金属原子が好ましい。好ましい金属原子の例示としては鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、銅、クロム、マンガンおよび金が挙げられ、ニッケル、パラジウムおよび白金がより好ましく、ニッケルが特に好ましい。
【００４１】
また、モル吸光係数は、通常８０００以上、好ましくは１００００以上の化合物である。
加えて、上記一般式（１）で表される化合物のトルエン等芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．１％以上、好ましくは０．５％以上である。
【００４２】
一般式（１）で表される化合物として好ましい具体例としては、例えば、以下の構造式で示されるものが挙げられる。ただし、以下の化合物に限定されるものではない。
【００４３】
【化１１】
2006126226.tif 000012
【００４４】
【化１２】
2006126226.tif 000013
【００４５】
【化１３】
2006126226.tif 000014
【００４６】
【化１４】
2006126226.tif 000015
【００４７】
（一般式（２）〜（１０）で表される色素）
本発明の近赤外線吸収フィルターには、上記一般式（１）で表される化合物と上記一般式（２）〜（１０）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を少なくとも１種類以上を組み合わせて用いることができる。
前記一般式（２）において、Ａ及びＡ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても
良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ5及びＲ6は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ2は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
【００４８】
上記Ａ及びＡ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００４９】
上記Ａ及びＡ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００５０】
また、Ａ及びＡ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ
−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ5とＲ6のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、２−メチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、シクロヘキシルメチル基、ネオペンチル基、２−エチルブチル基、イソプロピル基、２−ブチル基、シクロヘキシル基、３−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基等の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のアルキル基が挙げられる。このうち好ましくは炭素数１０以下の１級又は２級アルキル基、特に好ましくは炭素数１０以下の１級アルキル基である。
上記Ｒ5とＲ6のアルキル基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、特に好ましくは，無置換、ハロゲン原子シアノ基、アルコキシ基及びアリール基である。該ハロゲン原子としては特にフッ素原子が好ましい。
上記Ｒ5とＲ6のアリール基及びヘテロアリール基としてはフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等の５員又は６員単環若しくはそれらの縮合環が挙げられる。このうち好ましくは、置換基を有していても良いアリール基、より好ましくは、置換基を有していても良いフェニル基である。
【００５１】
さらに、置換基を有しても良いフェニル基のうち、特に好ましくは、上記Ｒ5及びＲ6が結合している窒素原子と結合する炭素原子に隣接する炭素原子が、置換基Ｒ31及びＲ32を
有する、下図のような場合が好ましい。
【００５２】
【化１５】
2006126226.tif 000016
【００５３】
Ｒ31及びＲ32は、１価の置換基を示す。上記Ｒ31及びＲ32としては、色素の安定性に悪影響を与えない基であれば特に限定されないが、より好ましくは、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシ基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても良いアリールオキシ基、置換基を有しても良い複素環基、置換基を有しても良い複素環オキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基、置換されていても良いアリールチオ基及び置換されていても良い複素環チオ基からなる群より選ばれる置換基のように立体障害性の高い基であるか、または、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数sｍが０．００
＜sｍ＜０．９０となるような電子吸引性基が挙げられる。Ｒ5及びＲ6が芳香環の場合、
芳香環上の置換基同士は、隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2
Ｏ−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
【００５４】
また、式（２）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００５５】
塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方が好ましい。
一般式（２）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が上げられる。
【００５６】
【化１６】
2006126226.tif 000017
【００５７】
【化１７】
2006126226.tif 000018
【００５８】
【化１８】
2006126226.tif 000019
【００５９】
前記一般式（３）において、Ｂ及びＢ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、
置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ7及びＲ8は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。Ｍ3は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
【００６０】
上記Ｂ及びＢ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００６１】
上記Ｂ及びＢ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００６２】
また、Ｂ及びＢ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ
−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ7及びＲ8のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基としては、先のＲ5及
びＲ6のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であげたものと同様のものがあげ
られる。上記Ｒ7及びＲ8のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基があげられるが、特に好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基及びアリール基である。
【００６３】
Ｒ7及びＲ8は、直接、あるいは、連結基を介して互いに結ばれていても良いが、特に下
図のような場合が好ましい。
【００６４】
【化１９】
2006126226.tif 000020
【００６５】
Ｒ33〜Ｒ41として好ましい具体例としては、水素原子；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；水酸基；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などのアルキル基で置換されていても良い炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。Ｒ33〜Ｒ41の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ−等の炭素数１〜４程度
のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
【００６６】
このうち好ましくは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、ハロアリールオキシ基等の電子吸引性基、もしくは、水素原子が挙げられ、Ｒ33〜Ｒ41の中で、少なくともひとつは水素原子でないものである。さらにはＲ33〜Ｒ41の少なくとも１つがフッ素原子、塩素原子またはシアノ基であり、残りは水素原子であるのが好ましい。
【００６７】
また、一般式（３）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００６８】
塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方がよい。
前記一般式（３）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙げられる。
【００６９】
【化２０】
2006126226.tif 000021
【００７０】
【化２１】
2006126226.tif 000022
【００７１】
前記一般式（４）において、Ｃ及びＣ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｒ9及びＲ10は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、
置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。ここで、Ｒ9とＲ10は、互いに直接的に又は連結基を介して結ばれていても良い。
Ｍ4は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
【００７２】
上記Ｃ及びＣ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００７３】
上記Ｃ及びＣ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００７４】
また、Ｃ及びＣ’上の隣り合う２個の置換基が一体となって、−（ＣＨ2）3−又は−（ＣＨ2）4−等の炭素数２〜５程度のアルキレン基、−ＯＣＨ2Ｏ−又は−Ｏ（ＣＨ2）2Ｏ
−等の炭素数１〜４程度のアルキレンジオキシ基等を形成していても良い。
上記Ｒ9及びＲ10のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基としては、先のＲ5及びＲ6のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基であげたものと同様のものがあげ
られる。上記Ｒ9及びＲ10のアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基の置換基とし
ては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基があげられるが、特に好ましくは、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基及びアリール基である。
【００７５】
また、式（４）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００７６】
塩を形成しているものより、塩を形成していないものの方が好ましい。
前記一般式（４）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙げられる。
【００７７】
【化２２】
2006126226.tif 000023
【００７８】
前記一般式（５）において、Ｄ及びＤ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｍ4は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
上記Ｄ及びＤ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル
基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００７９】
上記Ｄ及びＤ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００８０】
また、上記Ｂ1〜Ｂ8は、上記Ｄ及びＤ’の置換基で記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
また、式（５）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００８１】
一般式（５）は、塩を形成しているものも塩を形成していないものも好ましい。
一般式（５）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙げられる。
【００８２】
【化２３】
2006126226.tif 000024
【００８３】
前記一般式（６）において、Ｒ11〜Ｒ14は、水素原子、置換されていても良い炭化水素基、置換されていてもよいヘテロアリール基又はシアノ基であり、好ましくは、置換されていても良いアリール基又は置換されていてもよいアルキルである。  Ｍ6は、上記Ｍ1で
記載したのと同様のものを用いることができる。
上記アルキル基、アリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、上記Ｒ1〜Ｒ4で記載したのと同様の基が挙げられる。
【００８４】
上記Ｒ11〜Ｒ14の好ましい具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、シアノフェニル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基等のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及びアリールオキシ基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良い炭素数６〜１５のアリール基が挙げられ、より好ましくはアリール基である。
【００８５】
また、上記Ｒ11〜Ｒ14のアリール基及びヘテロアリール基の置換基が、上記Ｄ及びＤ’で記載したのと同様に隣り合う２個の置換基がアルキレン基やアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
また、式（６）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００８６】
一般式（６）は、塩を形成しているものも塩を形成していないものも好ましい。
一般式（６）で表される色素の好ましい具体例としては、下記構造式で表される化合物が挙げられる。
【００８７】
【化２４】
2006126226.tif 000025
【００８８】
【化２５】
2006126226.tif 000026
【００８９】
【化２６】
2006126226.tif 000027
【００９０】
【化２７】
2006126226.tif 000028
【００９１】
【化２８】
2006126226.tif 000029
【００９２】
前記一般式（７）において、Ｅ及びＥ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｍ7は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
上記Ｅ及びＥ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
【００９３】
上記Ｅ及びＥ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００９４】
また、上記Ｄ及びＤ’の置換基で記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
また、式（７）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
【００９５】
一般式（７）は、塩を形成しているものの方が塩を形成していないものより好ましい。
一般式（７）で表される色素の好ましい具体例として、下記構造式で表される物が挙げられる
【００９６】
【化２９】
2006126226.tif 000030
【００９７】
前記一般式（８）において、Ｆ及びＦ’は、それぞれ独立して、置換基を有していても良いアリール基又は置換基を有していても良いヘテロアリール基を示す。
Ｍ8は、Ｍ1で記載したのと同様のものを用いることができる。
上記Ｆ及びＦ’のアリール基及びヘテロアリール基を構成する骨格としては、好ましくは６員の単環又はその縮合環であり、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基又はフルオレニル基等のアリール基；又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ピラジニル基又はピラゾリル基等のヘテロアリール基が挙げられる。このうち好ましくは、アリール基、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環のようなアリール基である。
上記Ｆ及びＦ’のアリール基及びヘテロアリール基の置換基としては、先のＲ1〜Ｒ4の置
換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられるが、中でも好ましくは、中でも好ましくは、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、シアノ基、置換されていてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していても良いヘテロアリール基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基又は置換基を有していても良いアミノ基があげられる。より具体的には、塩素原子、臭素原子、フッ素原子などのハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；メチル基、エチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、トリフルオロメチル基などのハロゲン原子又はアリール基置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；フェニル基、トリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ピリジル基、チエニル基等の炭素数４〜８のヘテロアリール基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基などの炭素数１〜６のアルコキシ基；フェノキシ基、メチルフェノキシ基などの炭素数６〜１０のアリールオキシ基；または、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基などのアルキル基及びアリール基からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いアミノ基が挙げられる。
【００９８】
また、上記Ｆ及びＦ’の置換基で記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
また、式（８）は、ＸＲ'Ｒ'' Ｒ''' Ｒ''''が配位して塩型を形成してもよい。Ｘは、１５族原子を表し、特に好ましくは、窒素原子、または、リン原子である。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''は、それぞれ独立に、置換されていても良いアルキル基又は置換されていてもよいアリール基であり、上記アルキル基及びアリール基の置換基としては、Ｒ1〜Ｒ4の置換基としてあげたものと同様の置換基が挙げられる。Ｒ'、Ｒ'' 、Ｒ''' 、Ｒ''''として、中でも好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などのアルキル基；トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基などのハロアルキル基；フェニル基；ベンジル基などの、フェネチル基などのアラルキル基があげられる。
一般式（８）は、塩を形成していないものの方が塩を形成しているものより好ましい。
【００９９】
【化３０】
2006126226.tif 000031
【０１００】
一般式（９）において、Ｒ15〜Ｒ30は、任意の置換基を表し、本発明の化合物の基本的性能を損なわない限り特に制限は無いが、例えば、Ｒ15〜Ｒ30の置換基としてあげたものと同様の基があげられる。
上記一般式（９）におけるＭ9は、フタロシアニン骨格と錯体を形成出来る元素であれ
ば、特に限定されないが、好ましくは銅原子、バナジウムオキシ基又は塩化スズ基が挙げられる。
【０１０１】
上記一般式（９）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−７８５０９号公報、特開平１１−１１６８２６号公報、特開平１１−６５４６３号公報及び特開２０００−２６７４８号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、下記に記載したような含フッ素フタロシアニン系化合物が好ましい。
【０１０２】
【化３１】
2006126226.tif 000032
【０１０３】
【化３２】
2006126226.tif 000033
【０１０４】
一般式（１０）において、Ｒ31〜Ｒ38は、それぞれ独立に置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基又は置換基を有しても良いヘテロアリール基を示し、ここで、Ｒ31〜Ｒ38は隣り合う２つの置換基同士が連結基を介して結合で結ばれていても良い。Ｒ31〜Ｒ38Ｒ17〜Ｒ24の置換基として、具体的には、一般式（１）のＲ1及〜
びＲ4の説明で述べたものと同様の基が選ばれる。また、Ｒ31〜Ｒ38は、上記Ｒ1〜Ｒ4で
記載したのと同様に、隣り合う２個の置換基が２〜５程度のアルキレン基や炭素数１〜５程度のアルキレンジオキシ基等の連結基を介してつながってもよい。
【０１０５】
Ｘは陰イオンを示し、具体的には、フッ素アニオン、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、過塩素酸アニオン、６フッ化アンチモン酸イオン、硝酸アニオン、ヘキサフルオロフォスフェイトアニオン、テトラフルオロボレートアニオンで表される１価の陰イオンを示す。
上記一般式（７）で表される化合物のうち、好ましい具体例としては、特開平１０−１８０９２号公報、特開平１１−１７０７００号公報、特開２０００−８００７１号公報、特開２０００−８１５１１号公報及び特開２００１−１７４６２６号公報に記載されているものが挙げられ、中でも、日本化薬社製「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２２」及び「ｋａｙａｓｏｒｂ  ＩＲＧ０２３」として市販されているような色素、並びに、日本カーリット社製「ＣＩＲ１０８０」、「ＣＩＲ１０８１」、「ＣＩＲ１０８３」及び「ＣＩＲ１０８５」として市販されているような色素が好ましい。
【０１０６】
加えて、上記一般式（２）〜（10）で表される化合物のトルエン等芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒から選ばれる溶媒に対する溶解度としては、通常０．１％以上、好ましくは０．５％以上である。
尚、上記化合物（１）は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．５８７（１９９５）により合成でき、上記化合物（２）は、Russ. J. Gen. Chem., ６６巻、１
８４２頁（１９９６年）により合成でき、上記化合物（３）は、特開２００１−８９４９２号公報に記載の方法で合成でき、化合物（４）は  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８８卷、５２０１頁（１９６６年）により合成でき、化合物（５）はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，  ８８卷、４３頁及び４８７０頁（１９６６年）に記載の方法で合成でき、化合物（６）は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７卷、１４８３頁（１９６５年）に記載の方法で合成でき、化合物（７）、化合物（８）、化合物（９）は、特開２０００−２６７４８号公報に記載の方法で合成できる。
【０１０７】
（フィルターの製造方法）
本発明の赤外線吸収フィルターの製造方法としては、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液をコーティングする方法、近赤外線吸収色素をバイン
ダー樹脂と溶融混錬してフィルム状に成形する方法などが挙られるが、近赤外線吸収色素に対する負荷を低減するため、塗工液をコーティングする方法の方が好ましい。
【０１０８】
以下に、透明基板に近赤外線吸収色素を含む塗工液を塗布して赤外線吸収フィルターを製造する方法について詳細に説明する。
（基板）
本発明の赤外線吸収フィルターを構成する透明基板としては、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない基材であればよく、特に制限はない。その具体的な例としては、ガラス、ポリオレフィン系樹脂、非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が挙げられる。これらの中では、特に非晶質ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂が好ましい。
【０１０９】
これらの樹脂は、フェノール系、燐系などの酸化防止剤、ハロゲン系、燐酸系等の難燃剤、耐熱老化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤等の公知の添加剤を配合することができる。
透明基板は、これらの樹脂を、射出成形、Ｔダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶解させてキャスティングする方法などなどの成形方法を用い、フィ
ルム状に成形したものが用いられる。フィルム状に成形された樹脂は延伸されていても未延伸でもよい。また、異なる材料からなるフィルムが積層されていても良い。
【０１１０】
透明基板の厚みは、目的に応じて通常１０μｍ〜５ｍｍの範囲から選択される。
更に、透明基板は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施してもよい。
（近赤外線吸収色素層）
近赤外線吸収色素を含む塗工液は、ポリマーバインダーとともに溶剤中に溶解又は分散させることにより、調製することができる。ポリマーバインダー中また、分散させる場合、近赤外線吸収色素を必要に応じて分散剤を用いて、粒径を通常０．１〜３μｍに微粒子化し、バインダーとともに、溶剤に分散させて調製することもできる。
【０１１１】
このとき溶剤に溶解又は分散される近赤外線吸収色素、分散剤、およびバインダー樹脂などの全固形分の濃度は、通常５〜５０重量％である。また、全固形分に対する金属錯体の濃度は、近赤吸収色素トータルとして通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％である。また、一般式（１）で表される化合物に対する一般式（２）〜（９）で表される化合物の総量の比としては、１：０．１〜１：１０、好ましくは、１：０．２〜１：５である。  尚、バインダー樹脂に対する近赤外線吸収剤の濃度としては、当然のことながら、近赤外線吸収フィルターの膜厚にも依存するため、溶融混練してフィルム状に成形するような場合には、上述の色濃度よりは低くなる。
【０１１２】
分散剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、金属錯体化合物に対して、通常０〜１００重量％、好ましくは０〜７０重量％である。
ポリマーバインダーとしては、非クロロ系溶媒に対する溶解性が３％以上であれば、使用することができ、具体的には、メタクリレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルが、好適に用いられる。その使用量は、ポリマーバインダーに対して金属錯体化合物が、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【０１１３】
溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、エナント酸メチル、リノール酸メチル、ステアリン酸メチル等のエステル類シクロヘキサン、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン、スクアラン等の芳香族炭化水素類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル尿素等のアミド類、テトラヒドロフラン（以下「ＴＨＦ」という）、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類あるいはこれらの混合物を用いることができる。
【０１１４】
また、近赤外線吸収色素を含む塗工液には、必要に応じて、上記以外の近赤外線吸収剤を添加してもよい。他の近赤外線吸収剤としては、有機物質であるニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、スクアリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、トリアリルメタン系化合物、インモニウム系化合物、ジインモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、あるいは、無機物であるカーボンブラッ
クや、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期律表４Ａ、５Ａまたは６Ａ族に属する金属の酸化物、もしくは炭化物、またはホウ化物などが挙げられる。
【０１１５】
金属錯体を含む塗工液の透明基材へのコーティングは、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法等の公知の塗工方法で行われる。
金属錯体を含む層は、乾燥後の膜厚が、通常０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗布される。
【０１１６】
（紫外線カット層）
本発明の赤外線吸収フィルターは、さらに紫外線カット層を設けることにより、金属錯体との相乗効果によって、赤外線吸収フィルターの耐光性を著しく向上させることができる。紫外線カット層としては、４００ｎｍ以下の波長の紫外線を効率よくカットできるものであり、３５０ｎｍの波長の光を７０％以上吸収できることが好ましい。紫外線カット層の種類については、特に制限されないが、好ましくは紫外線吸収剤を含有する樹脂フィルム（紫外線カットフィルム）が好ましい。
【０１１７】
紫外線カット層に用いられる紫外線吸収剤としては、３００〜４００ｎｍの間に極大吸収を有し、その領域の光を効率よくカットする化合物であれば、有機系、無機系のいずれも特に限定なく用いることができる。例えば有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等が挙げられ、無機系紫外線級剤としては酸化チタン系紫外線吸収剤、酸化亜鉛系紫外線吸収剤、微粒子酸化鉄系紫外線吸収剤等が挙げられるが、無機系紫外線吸収剤の場合は紫外線カット層中で微粒子状態で存在しているため、赤外線吸収フィルターの効率を損なう恐れがあることから、有機系紫外線吸収剤が好ましい。
【０１１８】
このような紫外線吸収剤としては、例えば、チバガイギー（株）のチヌビンＰ、チヌビン１２０、２１３、２３４、３２０、３２６、３２７、３２８、３２９、３８４、４００、５７１、住友化学（株）のスミソーブ２５０、３００、５７７、共同薬品（株）バイオソーブ５８２、５５０、５９１、城北化学（株）のＪＦー８６、７９、７８、８０、旭電化（株）のアデカスタブＬＡ−３２，ＬＡ−３６，ＬＡ−３４、シプロ化成（株）のシーソルブ１００、１０１、１０１Ｓ、１０２、１０３、５０１、２０１、２０２、６１２ＮＨ、大塚化学（株）のRUVA９３、３０Ｍ、３０Ｓ、ＢＡＳＦ（株）のユービナール３０３９等が挙げられる。
【０１１９】
これらの紫外線吸収剤は、単独で用いても良いが、数種類組み合わせても良い。また、紫外線を吸収して可視領域に波長変換するチバガイギー（株）のユービテックスＯＢ，ＯＢ−Ｐ等の蛍光増白剤も利用できる。
また、紫外線カットフィルムは、市販のＵＶカットフィルターを使用することもでき、例えば、富士フィルム（株）のＳＣ−３８、ＳＣ−３９、ＳＣ−４２、三菱レーヨン（株）のアクリプレン等が挙げられる。上記のＵＶカットフィルター、ＳＣ−３９、アクリプレンは、ともに３５０ｎｍの波長を９９％以上吸収する紫外線カットフィルムである。
【０１２０】
このように紫外線吸収槽を設けた本発明の近赤外線吸収フィルターは、Ｘｅランプを２００時間照射することによる耐光性試験後の色素残存率が８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは９０％以上となり、可視光領域に新たな吸収ピークが出てくることもない。ここで、色素残存率は、８００〜１１００ｎｍ領域における試験前後の吸収強度の減少度合から求める。
【０１２１】
上記近赤外線吸収フィルターは単独はもちろん透明のガラスや他の透明樹脂板等と貼り合わせた積層体として用いてもよい。
また、本発明により得られる近赤外線吸収フィルターは、本発明のディスプレイパネル用フィルター以外にも、熱線遮断フィルム、サングラス、保護眼鏡、リモコン受光器など幅広い用途に使用することができる。
【０１２２】
３，電子ディスプレイ用フィルター
さらに、本発明の赤外線吸収フィルターは、必要に応じて、電磁波カット層、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止する反射防止層、ぎらつき防止層（ノングレア層）、色調補正層をを設け、電子ディスプレイ用、より好ましくはプラズマディスプレイパネル用フィルターとして使用することができる。
【０１２３】
本発明の電子ディスプレイ用フィルターは、上記近赤外線吸収フィルターを用いている他は、通常、用いられる構成や製造方法等を任意にとることができ、特に限定されるものではないが、以下にプラズマディスプレイパネル用フィルターとして用いる場合を代表例として説明する。
（電磁波カット層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる電磁波カット層としては、金属酸化物等の蒸着あるいはスパッタリング方法等が利用できる。通常は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般的であるが、誘導体層と金属層を基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで１０００ｎｍ以上の光をカットすることもできる。誘電体層としては酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層より３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。基材としては、本発明の赤外線吸収フィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパッタリングして電磁波カット層を設けた後に、本発明の赤外線吸収フィルターと貼り合わせても良い。
【０１２４】
（反射防止層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる反射防止層としては、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。
【０１２５】
（色調補正層）
本発明のプラズマディスプレイパネル用フィルターに用いられる色調補正層としては、プラズマディスプレイから発せられる５９０〜６００ｎｍの波長域のネオンオレンジ光をカットできれば特に限定されず、公知のスクアリリウム系化合物、テトラアザポルフィリン系化合物、シアニン系化合物、メチン系化合物、ピロメテン系化合物、ジピロメテン系化合物等の化合物を含有させる。また、消光時のディスプレイの色がニュートラルグレーになるようにその他の色素を添加することもある。
【０１２６】
（ノングレア層）
また、上述の各層の他にぎらつき防止層（ノングレア層）も設けてもよい。ノングレア層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリル等の微粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法などを用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化を用いることができる。また、ノング
レア処理したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。更に必要であれば、ハードコート層を設けることもできる。
【実施例】
【０１２７】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。
実施例１〜７
下記表１に記載された化合物について、テトラヒドロフラン溶液中で、測定したスペクトルを用いて半値幅を求めた。半値幅は、測定したスペクトルを８００〜１０００ｎｍにおける最大吸収波長（λmax）における吸光度（Abs.）を１で規格化し、該スペクトルのAbs.=０．５の幅である。測定結果を表１に記す。
比較例１
特開平９−２３０１３４号公報の実施例４で用いられた下記の式（１１）の化合物をテトラヒドロフラン溶液中で測定したスペクトルを用いて実施例１と同様の方法で半値幅を求めた。測定結果を表１に記す。
【０１２８】
【化３３】
2006126226.tif 000034
【０１２９】
比較例２
特開平９−２３０１３４号公報の実施例１で用いられてた下記の式（１２）の化合物をテトラヒドロフラン溶液中で測定したスペクトルを用いて実施例１と同様の方法で半値幅を求めた。測定結果を表１に記す。
【０１３０】
【化３４】
2006126226.tif 000035
【０１３１】
【表１】
2006126226.tif 000036
【０１３２】
以上の通り、本発明の近赤外線吸収フィルターに用いられる化合物は半値幅が約１４０ｎｍ〜２００ｎｍであるのに対し、公知の近赤外線吸収色素である式（１１）および式（１２）の半値幅はそれぞれ１２５ｎｍおよび１２２ｎｍである。すなわち、本発明の近赤外線吸収フィルターに用いる化合物は半値幅が広いため、近赤外線吸収フィルターに用いる色素として優れていることが明らかである。
実施例８
（例示化合物１）２７．５ｍｇにトルエン１．７８ｇ、アクリル系樹脂（オプトレッツＯＺ１１００）のトルエン／ＭＥＫ（＝１／１）溶液（樹脂濃度３５重量％）２．５ｇと混合し、超音波をかけて溶解させ塗工液を調製した。
【０１３３】
この塗工液を、バーコータ（Ｎｏ．１２；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
このフィルターのλｍａｘは８２０ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験を実施し、８２０ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の吸収強度÷照射前の吸収強度×１００）はそれぞれ、９２．６％及び９９．６％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１３４】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により光を２８０時間照射し、８２０ｎｍにおける照射前後の吸収強度の測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は８４．１％と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１３５】
実施例９
（例示化合物２）３４．３ｍｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２．０ｇ、アクリル系樹脂（オプトレッツＯＺ１１００）のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）４．０ｇと混合し、超音波をかけて溶解させ塗工液を調製した。
【０１３６】
この塗工液を濾過後、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
このフィルターのλｍａｘは７８１ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９
０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験を実施し、７８１ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９４．５％及び９８．１％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１３７】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により光を２８０時間照射し、７８１ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は９１．０％と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１３８】
実施例１０
（例示化合物３）３４．３ｍｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２．０ｇ、アクリル系樹脂（オプトレッツＯＺ１１００）のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）４．０ｇと混合し、超音波をかけて溶解させ塗工液を調製した。
【０１３９】
この塗工液を濾過後、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
このフィルターのλｍａｘは８２３ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験を実施し、８２３ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９２．４％及び９８．３％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１４０】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により光を２８０時間照射し、８２３ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は８２．０％と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１４１】
実施例１１
（例示化合物５）３４．３ｍｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）２．０ｇ、アクリル系樹脂（オプトレッツＯＺ１１００）のＴＨＦ溶液（樹脂濃度３０重量％）４．０ｇと混合し、超音波をかけて溶解させ塗工液を調製した。
この塗工液を濾過後、バーコータ（Ｎｏ．１８；江藤器械（株）製）でポリエチレンテレフタレート製フィルムに塗工し、乾燥することにより、近赤外線吸収フィルターを得た。
このフィルターのλｍａｘは８４１ｎｍであった。
更に、耐熱性および耐湿熱性を評価するため、８０℃の恒温槽および、６０℃、湿度９０％の恒温層に５００時間入れて耐熱性及び耐湿熱性の試験を実施し、８４１ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）はそれぞれ、９７．１％及び９９．９％と良好な耐熱性および耐湿熱性を示し、フィルターの色変化はなかった。
【０１４２】
このフィルターに、富士写真フィルム（株）製ＵＶカットフィルター（ＳＣ−３９）を装着し、キセノンロングライフフェードメーター（ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣＢ−ＥＣ）（スガ試験機社製品）により光を２８０時間照射し、８４１ｎｍにおける照射前後の吸収強度を測定したところ、色素残存率（照射後の強度÷照射前の強度×１００）は８７．５％
と良好であり、フィルター色変化はなかった。
【０１４３】
実施例８〜１１の結果を以下に示す。
【０１４４】
【表２】
2006126226.tif 000037
【０１４５】
表２より、本発明のフィルターは、耐熱性、耐湿熱性、耐光性のいずれも良好であり、また、試験後もフィルターの色変化がないことから、近赤外線吸収フィルター、特には電子ディスプレイ用近赤外線吸収フィルターとして優れていることがわかる。
比較例３
（例示化合物１）の代わりに式（１１）の化合物を用いた以外は、実施例８と同様の方法で、フィルターを作製した。しかし、塗工液を調製する際に式（１１）の化合物がトルエン／ＭＥＫ溶液に殆ど溶解せずに溶け残ったため、最終的に得られたフィルターは近赤外線領域の吸収がほとんどなかった。
【０１４６】
比較例４
（例示化合物１）の代わりに式（１２）の化合物を用いた以外は、実施例８と同様の方法で、フィルターを作製した。しかし、塗工液を調製する際に式（１２）の化合物がトルエン／ＭＥＫ溶液に完全に溶解せずに溶け残ったため、最終的に得られたフィルターは近赤外線領域の吸収がほとんどなかった。
【０１４７】
例示化合物１と、式（１１）よりも溶解度が高い式（１２）の化合物のトルエンに対する溶解性を室温で測定したところ、以下の表２に示す通りであった。
【０１４８】
【表３】
2006126226.tif 000038
【０１４９】
以上の結果より、本発明のジチオール金属錯体は溶解度が高いため、近赤外線吸収フィルターの近赤外線吸収層をコーティングにより形成することが可能であり、近赤外線吸収フィルターを容易に製造できることが明らかである。