(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、黒白熱現像感光材料の熱現像部と画像デジタイザーを有する画像形成装置および放射線画像のデジタル画像形成方法を提供することを目的とする。【解決手段】  放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を通過させながら熱現像を行う熱現像部と該熱現像部と連結され、該熱現像部より送り出された前記黒白熱現像感光材料をそのまま取込み、前記熱現像により可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得る画像デジタイザーとを備えた画像形成装置、およびそれを用いた画像形成方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を通過させながら熱現像を行う熱現像部と該熱現像部と連結され、該熱現像部より送り出された前記黒白熱現像感光材料をそのまま取込み、前記熱現像により可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得る画像デジタイザーとを備えた画像形成装置。
【請求項２】
前記熱現像部が、少なくとも２つの加熱手段を有し、前記黒白熱現像感光材料の第一の面を加熱する第一加熱手段と他方の面を加熱する第二加熱手段とを前記黒白熱現像感光材料の通過路に沿って交互に挟んで背離して配置して有することを特徴とする請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項３】
前記熱現像部より排出されて前記画像デジタイザーに搬入されるまでの距離が５０ｃｍ以下にあることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成装置。
【請求項４】
放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を熱現像により可視化し、可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得ることを特徴とする画像形成方法。
【請求項５】
前記熱現像部より排出されて後、３０秒以内に前記画像デジタイザーに搬入することを特徴とする請求項４に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記黒白熱現像感光材料が、支持体の両面に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有する画像形成層を有することを特徴とする請求項４または請求項５に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記黒白熱現像感光材料が３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長に感光性を有し、前記画像デジタイザーの読み取り波長が７００ｎｍより長波長であることを特徴とする請求項４〜請求項６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記感光性ハロゲン化銀を銀量で０．０５ｇ／ｍ2以上１．５ｇ／ｍ2以下有し、熱現像後の未露光部の透過濃度が０．１以上０．８以下であることを特徴とする請求項４〜請求項７のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする請求項４〜請求項８のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記平板状粒子のアスペクト比が２以上２００以下であることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記平板状粒子の平均球相当直径が、０．３μｍ以上８．０μｍ以下であることを特徴とする請求項９または請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
請求項４〜請求項１１のいずれか１項に記載の画像形成方法であって、次の（ａ）〜（ｆ）の工程を有する画像形成方法：
（ａ）前記黒白熱現像感光材料を１対のＸ線増感スクリーンの間に設置することにより画像形成用組立体を得る工程、
（ｂ）該組立体とＸ線源との間に被検体を配置する工程、
（ｃ）該被検体にＸ線を照射し、潜像を記録する工程、
（ｄ）該黒白熱現像感光材料を該組立体から取り出す工程、
（ｅ）取り出した該黒白熱現像感光材料を熱現像温度で加熱し、可視画像を得る工程、
（ｆ）該可視画像を光電的に読み取ってＸ線画像を表す画像信号を得る工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は黒白熱現像感光材料を用いた放射線画像形成装置および画像形成方法に関するものであり、熱現像部と画像デジタイザーを有する放射線画像形成装置および放射線画像形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、記録された画像を読みとってデジタル画像信号を得て、この画像信号に適切な画像処理を施した後に、画像を保存し、また、必要な場合に転送し、画像を再生表示することは種々の分野で行われている。Ｘ線画像を記録したハロゲン化銀写真感光材料についてもこのような画像形成方法が知られている（例えば、参考文献１〜４参照）。
Ｘ線画像の記録のための黒白熱現像感光材料は、Ｘ線照射量を軽減するために高感度であることが求められる。そのため、従来は、高感度の湿式処理のハロゲン化銀感光材料が用いられてきた。
【０００３】
一方、環境保全、省スペースの観点から処理廃液の減量が強く求められ、この観点から溶液系処理化学薬品を全く使用しない黒白熱現像感光材料が注目されている。
【０００４】
黒白熱現像感光材料は、還元可能な銀塩（例、有機銀塩）、感光性ハロゲン化銀、必要により銀の色調を制御する色調剤を、バインダーのマトリックス中に分散した画像形成層を有している。
【０００５】
黒白熱現像感光材料は、画像露光後、高温（例えば８０℃以上）に加熱し、ハロゲン化銀あるいは還元可能な銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化還元反応により、黒色の銀画像を形成する。酸化還元反応は、露光で発生したハロゲン化銀の潜像の触媒作用により促進される。その結果、露光領域に黒色の銀画像が形成される。しかしながら、黒白熱現像感光材料は、定着工程を有しないため、未現像部にはハロゲン化銀や有機銀塩がそのまま残存するので、膜が乳濁し、ヘイズとなり、画像品質を劣化せしめる問題を有していた。また、未現像部に残存するハロゲン化銀は、その後に光が照射されるとプリントアウトして、かぶりが増大する問題も有していた。
【特許文献１】特開平４−１５７４４４号公報
【特許文献２】特開平４−１５７４４１号公報
【特許文献３】特開平４−１５７４４７号公報
【特許文献４】特開平４−１５６５３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
黒白熱現像感光材料をＸ線画像記録に利用しようとした場合、低感度あることが大きな問題であった。そのため患者のＸ線被爆量が増大することになるので、湿式現像処理が一切不要であるメリットはあっても実用は困難であった。感度を高めるには、感光性ハロゲン化銀粒子サイズを大きくすること、また、感光性ハロゲン化銀の塗布量を増やすことが有効ではあるが、膜の乳濁量の増加、ヘイズおよびかぶりの増加をもたらすため、このような手段も用いることが困難であった。
本発明者の課題は、このような問題を解決した黒白熱現像感光材料を用いた放射線画像形成装置および放射線画像形成方を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、下記の手段によって本発明の課題が解決し得ることを見出した。
【０００８】
＜１＞  放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を通過させながら熱現像を行う熱現像部と該熱現像部と連結され、該熱現像部より送り出された前記黒白熱現像感光材料をそのまま取込み、前記熱現像により可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得る画像デジタイザーとを備えた画像形成装置。
＜２＞  前記熱現像部が、少なくとも２つの加熱手段を有し、前記黒白熱現像感光材料の第一の面を加熱する第一加熱手段と他方の面を加熱する第二加熱手段とを前記黒白熱現像感光材料の通過路に沿って交互に挟んで背離して配置して有することを特徴とする＜１＞に記載の画像形成装置。
＜３＞  前記熱現像部より排出されて前記画像デジタイザーに搬入されるまでの距離が５０ｃｍ以下にあることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載の画像形成装置。
＜４＞  放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を熱現像により可視化し、可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得ることを特徴とする画像形成方法。
＜５＞  前記熱現像部より排出されて後、３０秒以内に前記画像デジタイザーに搬入することを特徴とする＜４＞に記載の画像形成方法。
＜６＞  前記黒白熱現像感光材料が、支持体の両面に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有する画像形成層を有することを特徴とする＜４＞または＜５＞に記載の画像形成方法。
＜７＞  前記黒白熱現像感光材料が３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下の波長に感光性を有し、前記画像デジタイザーの読み取り波長が７００ｎｍより長波長であることを特徴とする＜４＞〜＜６＞のいずれか１項に記載の画像形成方法。
＜８＞  前記感光性ハロゲン化銀を銀量で０．０５ｇ／ｍ2以上１．５ｇ／ｍ2以下有し、熱現像後の未露光部の透過濃度が０．１以上０．８以下であることを特徴とする＜４＞〜＜７＞のいずれか１項に記載の画像形成方法。
＜９＞  前記感光性ハロゲン化銀が平板状粒子であることを特徴とする＜４＞〜＜８＞のいずれか１項に記載の画像形成方法。
＜１０＞  前記平板状粒子のアスペクト比が２以上２００以下であることを特徴とする＜９＞に記載の画像形成方法。
＜１１＞  前記平板状粒子の平均球相当直径が、０．３μｍ以上８．０μｍ以下であることを特徴とする＜９＞または＜１０＞に記載の画像形成方法。
＜１２＞  ＜４＞〜＜１１＞のいずれか１項に記載の画像形成方法であって、次の（ａ）〜（ｆ）の工程を有する画像形成方法：
（ａ）前記黒白熱現像感光材料を１対のＸ線増感スクリーンの間に設置することにより画像形成用組立体を得る工程、
（ｂ）該組立体とＸ線源との間に被検体を配置する工程、
（ｃ）該被検体にＸ線を照射し、潜像を記録する工程、
（ｄ）該黒白熱現像感光材料を該組立体から取り出す工程、
（ｅ）取り出した該黒白熱現像感光材料を熱現像温度で加熱し、可視画像を得る工程、
（ｆ）該可視画像を光電的に読み取ってＸ線画像を表す画像信号を得る工程。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、高感度で高画質の黒白熱現像感光材料を用いた画像形成装置およびデジタル画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に本発明を詳細に説明する。
（黒白熱現像感光材料）
１．黒白熱現像感光材料
本発明に用いられる黒白熱現像感光材料は、支持体の少なくとも一方面上に感光性ハロゲン化銀、非感光性有機銀塩、還元剤、及びバインダーを含有する画像形成層を有している。本発明に用いられる黒白熱現像感光材料は支持体の片面にのみ画像形成層を有しても良く、支持体の両面に画像形成層を有しても良い。また、好ましくは画像形成層の上に表面保護層、あるいはその反対面にバック層やバック保護層などを有してもよい。
これらの各層の構成、およびその好ましい成分について詳しく説明する。
【００１１】
（有機銀塩の説明）
本発明に用いることのできる有機銀塩は、光に対して比較的安定であるが、露光された感光性ハロゲン化銀及び還元剤の存在下で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀イオン供給体として機能し、銀画像を形成せしめる銀塩である。有機銀塩は還元剤により還元されうる銀イオンを供給できる任意の有機物質であってよい。このような非感光性の有機銀塩については、特開平１０−６２８９９号の段落番号００４８〜００４９、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第１８ページ第２４行〜第１９ページ第３７行、欧州特許公開第０９６２８１２Ａ１号、特開平１１−３４９５９１号、特開２０００−７６８３号、同２０００−７２７１１号等に記載されている。有機酸の銀塩、特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩が好ましい。脂肪酸銀塩の好ましい例としては、リグノセリン酸銀、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、エルカ酸銀およびこれらの混合物などを含む。本発明においては、これら脂肪酸銀の中でも、ベヘン酸銀が好ましい。
【００１２】
その他、本発明に用いることの出来る有機銀塩については、特開平１１−３４９３２５号、特開２００２−１９６４４６号、特開２００４−１３０００号、特開２００４−８５６６１号、特開２００４−４６１９３号、および特開２００２−１３１８６７に記載に記載されている。
【００１３】
本発明における有機銀塩は所望の量で使用できるが、ハロゲン化銀も含めた全塗布銀量として０．１ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．３ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2、さらに好ましくは０．５ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2である。
【００１４】
（還元剤の説明）
本発明の黒白熱現像感光材料には有機銀塩のための還元剤である熱現像剤を含むことが好ましい。有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質（好ましくは有機物質）であってよい。このような還元剤の例は、特開平１１−６５０２１号の段落番号００４３〜００４５や、欧州特許公開第０８０３７６４Ａ１号の第７ページ第３４行〜第１８ページ第１２行に記載されている。
本発明において、還元剤としてはフェノール性水酸基のオルト位に置換基を有するいわゆるヒンダードフェノール系還元剤あるいはビスフェノール系還元剤が好ましい。
【００１５】
その他、本発明に用いることの出来る還元剤については、特開２００１-０９２０７５号、特開２００１−１８８３１４号、特開２００４−５４１２６号、特開２００４−４６１９１号、特開２００４−４６１９３号、特開２００３−１９０７３号、および特願２００３−２８１８０５に記載に記載されている。
【００１６】
本発明において還元剤の添加量は０．１ｇ／ｍ2〜３．０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは０．２ｇ／ｍ2〜１．５ｇ／ｍ2で、さらに好ましくは０．３ｇ／ｍ2〜１．０ｇ／ｍ2である。画像形成層を有する面の銀１モルに対しては５モル％〜５０モル％含まれることが好ましく、より好ましくは８モル％〜３０モル％であり、１０モル％〜２０モル％で含まれることがさらに好ましい。還元剤は画像形成層に含有させることが好ましい。
【００１７】
（感光性ハロゲン化銀）
１）ハロゲン組成
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、いかなるハロゲン組成であっても良く、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、およびヨウ化銀を用いることができる。その中でも臭化銀、ヨウ臭化銀及びヨウ化銀が好ましい。特に好ましくは、ヨウ化銀含有率が４０モル％以上の高ヨウ化銀である。残りは特に制限はなく、塩化銀、臭化銀またはチオシアン酸銀や燐酸銀などの有機銀塩から選ぶことができるが、特に臭化銀、塩化銀であることが好ましい。この様なヨウ化銀含有率が高い組成のハロゲン化銀を用いることによって、現像処理後の画像保存性、特に光照射によるかぶりの増加が著しく小さい好ましい黒白熱現像感光材料が設計できる。
【００１８】
さらに、ヨウ化銀含有率が８０モル％以上１００モル％以下であると好ましく、特に９０モル％以上１００モル％以下であることが処理後の光照射に対する画像保存性の観点では極めて好ましい。
【００１９】
粒子内におけるハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有するハロゲン化銀粒子も好ましく用いることができる。構造として好ましいものは２〜５重構造であり、より好ましくは２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができる。コア部のヨウ化銀含有率が高いコア高ヨウ化銀構造、またはシェル部のヨウ化銀含有率が高いシェル高ヨウ化銀構造も好ましく用いることができる。また、粒子の表面にエピタキシャル部分とした塩化銀や臭化銀を局在させる技術も好ましく用いることができる。
【００２０】
２）平均粒子サイズ
本発明に用いることの出来るハロゲン化銀の平均粒子サイズは、好ましくは、平均球相当直径が０．３μｍ以上８．０μｍ以下であり、より好ましくは０．５μｍ以上３．０μｍ以下である。ここでいう平均球相当直径とは、電子顕微鏡により観察した個々の投影面積と厚みから粒子体積を求め、同体積の球に換算したときの直径の平均をいう。
【００２１】
３）塗布量
この様なハロゲン化銀粒子の塗布量は、後述する非感光性有機銀塩の銀１モルに対して０．５モル％以上１５モル％以下、好ましくは０．５モル％以上１２モル％以下、１０モル％以下であることがさらに好ましい。１モル％以上９モル％以下であることがより好ましく、特に好ましくは１モル％以上７モル％以下である。
【００２２】
４）粒子形状
本発明におけるハロゲン化銀粒子の形状としては、立方体、八面体、十二面体、十四面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特に平板状粒子が好ましい。
【００２３】
平板粒子の形成方法に関しては、特開昭５９−１１９３５０、特開昭５９−１１９３４４に記載の方法が好ましく用いられる。１２面体、１４面体、８面体に関しては、特開２００２−０８１０２０、同２００３−２８７８３５、同２００３−２８７８３６を参考にして調製することができる。
平板状ハロゲン化銀の平均厚みは０．３μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以下、さらに好ましくは０．１５μｍ以下である。
平板状粒子としては、アスペクト比が２以上１００以下が好ましく、より好ましくは５以上５０以下である。
【００２４】
５）その他、下記についての説明は、特開２００４−２１２９４８号、特開２００４−２７１５９９号、特願２００３−２８１８０５号、および特願２００３−２８１８０６に記載に記載されている。
粒子形成方法、重金属、ゼラチン、化学増感、１電子酸化されて生成する１電子酸化体が１電子若しくはそれ以上の電子を放出し得る化合物、吸着基と還元基を有する吸着性レドックス化合物、、増感色素、複数のハロゲン化銀の併用、ハロゲン化銀と有機銀塩の混合、ハロゲン化銀の塗布液への混合、感光性ハロゲン化銀に由来する可視光吸収を熱現像後に実施的に減少させる化合物、特にヨウ化銀錯形成剤、現像促進剤、水素結合性化合物、画像形成層のバインダー、好ましい塗布液の溶媒、かぶり防止剤、特に有機ポリハロゲン化合物、その他の添加剤として１）メルカプト、ジスルフィド、およびチオン類、２）色調剤、３）可塑剤、潤滑剤、４）染料、顔料、５）造核剤、および塗布液の調製および塗布。
【００２５】
（層構成および構成成分）
本発明の画像形成層は、支持体上に一またはそれ以上の層で構成される。一層で構成する場合は有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、還元剤およびバインダーよりなり、必要により色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による追加の材料を含む。二層以上で構成する場合は、第１画像形成層（通常は支持体に隣接した層）中に有機銀塩および感光性ハロゲン化銀を含み、第２画像形成層または両層中にいくつかの他の成分を含まなければならない。
本発明の黒白熱現像感光材料は、画像形成層に加えて非感光性層を有することができる。非感光性層は、その配置から（ａ）画像形成層の上（支持体よりも遠い側）に設けられる表面保護層、（ｂ）複数の画像形成層の間や画像形成層と保護層の間に設けられる中間層、（ｃ）画像形成層と支持体との間に設けられる下塗り層、（ｄ）画像形成層の反対側に設けられるバック層に分類できる。
【００２６】
また、光学フィルターとして作用する層を設けることができるが、（ａ）または（ｂ）の層として設けられる。アンチハレーション層は、（ｃ）または（ｄ）の層として黒白感光材料に設けられる。
【００２７】
その他、下記についての説明は、特開２００４−２１２９４８号、特開２００４−２７１５９９号、特願２００３−２８１８０５号、および特願２００３−２８１８０６に記載に記載されている。
表面保護層、アンチハレーション層、バック層、マット剤、ポリマーラテックス、膜面ｐＨ、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、支持体、その他の添加剤、塗布方式、包装材料、およびその他の利用できる技術。
【００２８】
（画像形成方法）
１．露光
本発明の黒白熱現像感光材料は、支持体の片面にのみ画像形成層を有する「片面型」であっても、両面に画像形成層を有する両面型であっても良い。
【００２９】
１）両面型黒白熱現像感光材料
本発明の黒白熱現像感光材料は、Ｘ線増感スクリーンを用いてＸ線画像を記録する画像形成方法に好ましく用いることができる。
これらの黒白熱現像感光材料を用いて画像形成する工程は以下の工程よりなる。
（ａ）該黒白熱現像感光材料を１対のＸ線増感スクリーンの間に設置することにより像形成用組立体を得る工程。
（ｂ）該組立体とＸ線源との間に被検体を配置する工程。
（ｃ）該被検体にエネルギーレベルが２５ｋＶｐ〜１２５ｋＶｐの範囲にあるＸ線を照射する工程。
（ｄ）該黒白熱現像感光材料を該組立体から取り出す工程。
（ｅ）取り出した該黒白熱現像感光材料を熱現像温度で加熱し、可視画像を得る工程、
（ｆ）該可視画像を光電的に読み取ってＸ線画像を表す画像信号を得る工程。
【００３０】
本発明における組立体において使用する黒白熱現像感光材料は、Ｘ線によって階段露光し、熱現像して得られる画像が、光学濃度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇＥ）の座標軸単位長の等しい直交座標上の特性曲線において、最小濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度０．１の点と最小濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度０．５の点とで作る平均ガンマ（γ）が０．５〜０．９であり、そして最小濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度１．２の点と最小濃度（Ｄｍｉｎ）＋濃度１．６の点とで作る平均ガンマ（γ）が３．２〜４．０である特性曲線を有するように調製されていることが好ましい。本発明のＸ線撮影系において、このような特性曲線を有する黒白熱現像感光材料を用いると、脚部が非常に延びていて、かつ中濃度部ではガンマの高いといった優れた写真特性のＸ線画像が得られる。この写真特性により、Ｘ線透過量の少ない縦隔部、心陰影等の低濃度域の描写性が良好になり、かつＸ線透過量の多い肺野部の画像においても視覚し易い濃度となり、またコントラストも良好になるとの利点がある。
【００３１】
上記のような好ましい特性曲線を有する黒白熱現像感光材料は、たとえば、両側の画像形成層のそれぞれを、互いに異なった感度を持つ二層以上のハロゲン化銀乳剤層（画像形成層）から構成するような方法で容易に製造することができる。特に、上層には高感度の乳剤を用い、下層には低感度で硬調な写真特性を有する乳剤を用いて、画像形成層を形成することが好ましい。このような二層からなる画像形成層を用いる場合における各層間のハロゲン化銀乳剤の感度差は１．５倍以上２０倍以下、好ましくは２倍以上１５倍以下である。なお、それぞれの層の形成に用いられる乳剤の量の比率は、用いられる乳剤の感度差およびカバリングパワーにより異なる。一般には、感度差が大きい程、高感度側の乳剤の使用比率を下げる。たとえば、感度差が２倍であるときの好ましい各乳剤の使用比率は、カバリングパワーがほぼ等しい場合には、銀量換算で、高感度乳剤対低感度乳剤として１：２０以上１：５０以下の範囲の値となるように調製される。
【００３２】
クロスオーバーカット（両面感光材料）とアンチハレーション（片面感光材料）の技術としては、特開平２−６８５３９号公報、第１３頁左下欄１行目から同第１４頁左下欄９行目に記載の染料もしくは染料と媒染剤を用いることができる。
【００３３】
次に、本発明の蛍光増感紙（放射線増感スクリーン）について説明する。放射線増感スクリーンは、基本構造として、支持体と、その片面に形成された蛍光体層とからなる。蛍光体層は、蛍光体が結合剤（バインダ）中に分散されてなる層である。なお、この蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体に面していない側の表面）には一般に、透明な保護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。
【００３４】
本発明において、好ましい蛍光体としては、以下に示すものが挙げられる。
タングステン酸塩系蛍光体（ＣａＷＯ4、ＭｇＷＯ4、ＣａＷＯ4：Ｐｂ等）、テルビウム賦活希土類酸硫化物系蛍光体〔Ｙ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、Ｌａ2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）2Ｏ2Ｓ：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ）Ｏ2Ｓ：Ｔｂ，Ｔｍ等〕、テルビウム賦活希土類燐酸塩系蛍光体（ＹＰＯ4：Ｔｂ、ＧｄＰＯ4：Ｔｂ、ＬａＰＯ4：Ｔｂ等）、テルビウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ、ＬａＯＣｌ：Ｔｂ，Ｔｍ、ＬａＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＢｒ：Ｔｂ、ＧｄＯＣｌ：Ｔｂ等）、ツリウム賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｔｍ、ＬａＯＣｌ：Ｔｍ等）、硫酸バリウム系蛍光体〔ＢａＳＯ4：Ｐｂ、ＢａＳＯ4：Ｅｕ2+、（Ｂａ，Ｓｒ）ＳＯ4：Ｅｕ2+等〕、２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属燐酸塩系蛍光体〔（Ｂａ2ＰＯ4）2：Ｅｕ2+、（Ｂａ2ＰＯ4）2：Ｅｕ2+等〕、２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体〔ＢａＦＣｌ：Ｅｕ2+、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+、ＢａＦＣｌ：Ｅｕ2+，Ｔｂ、ＢａＦＢｒ：Ｅｕ2+，Ｔｂ、ＢａＦ2・ＢａＣｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ2+、（Ｂａ，Ｍｇ）Ｆ2・ＢａＣｌ・ＫＣｌ：Ｅｕ2+等〕、沃化物系蛍光体（ＣｓＩ：Ｎａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＮａＩ、ＫＩ：Ｔｌ等）、硫化物系蛍光体〔ＺｎＳ：Ａｇ（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ，Ａｌ等〕、燐酸ハフニウム系蛍光体（ＨｆＰ2Ｏ7：Ｃｕ等）、ＹＴａＯ4及びそれに発光中心として各種付活剤を加えたもの。但し本発明に用いられる蛍光体はこれらに限定されるものではなく、放射線の照射によって可視又は近紫外領域の発光を示す蛍光体であれば使用できる。
【００３５】
本発明で用いる蛍光増感紙は、傾斜粒径構造で蛍光体を充填することが好ましい。特に表面保護層側に大粒径の蛍光体粒子を塗布し、支持体側に小粒径の蛍光体粒子を塗布することが好ましく、小粒径のものは０．５μｍ〜２．０μｍで、大粒径のものは１０μｍ〜３０μｍの範囲が好ましい。
【００３６】
２）片面型黒白熱現像感光材料
本発明における片面型黒白熱現像感光材料は、特に乳房撮影用Ｘ線感光材料として用いるのが好ましい。
本目的に用いられる片面型黒白熱現像感光材料は、得られる画像のコントラストを適切な範囲に設計することが重要である。
【００３７】
乳房撮影用Ｘ線感光材料としての好ましい構成要件に関しては、特開平５−４５８０７号、特開平１０−６２８８１号、特開平１０−５４９００号、特開平１１−１０９５６４号記載を参考にすることができる。
【００３８】
３）蛍光増感スクリーンの発光波長
蛍光スクリーンの発光波長は、好ましくは３５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下であり、より好ましくは３５０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下である。高ヨウ化銀含有率の感光性ハロゲン化銀を用いた場合には、波長３５０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下も好ましい領域である。
【００３９】
本発明においては、黒白熱現像感光材料の感光波長と蛍光増感スクリーンの発光波長は互いに対応している必要がある。また、これらの波長と画像デジタイザーの読み取り光の波長とは同一領域にあっても異なる領域にあっても良い。本発明における画像デジタイザーの読み取り光の波長は、熱現像された黒白熱現像感光材料に残存するハロゲン化銀による光散乱がより少ない赤外光が好ましい。
黒白熱現像感光材料の感光波長は、感光性ハロゲン化銀の感光波長によって決定される。感光性ハロゲン化銀の感光波長は、当業者によってハロゲン化銀粒子の固有光吸収特性と増感色素の組合せによって容易に調製することができる。
【００４０】
２．画像形成装置
本発明における画像形成装置は、放射線画像が潜像として記録された黒白熱現像感光材料を通過させながら熱現像を行う熱現像部と、該熱現像部と連結され該熱現像部より送り出された前記黒白熱現像感光材料をそのまま取込み、前記熱現像により可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表す画像信号を得る画像デジタイザーとを備えている。
【００４１】
本発明の画像形成装置の一例を図１にて説明する。カセッテ２は、黒白熱現像感光材料１を収納するように構成されていて、図示しないＸ線撮影装置ではカセッテ２に収納したままでＸ線がカセッテを通過して黒白熱現像感光材料１に撮影記録が行われる。黒白熱現像感光材料１はカセッテ２に収納された状態のままこのＸ線画像形成装置１０のカセッテ自動オープナー３にセットされる。熱現像感光材料１が収納されたカセッテ２がカセッテ自動オープナー３にセットされると、このカセッテ自動オープナー３内でカセッテ２の開口蓋３９が開けられ、その中から熱現像感光材料１が吸盤４１によって取り出されて次段の熱現像部４に送られる。なおこのカセッテ自動オープナー３に代えて、内部に未撮影の黒白熱現像感光材料をストックしておいてカセッテ２内から黒白熱現像感光材料１を取り出した後該カセッテ２に未撮影の黒白熱現像感光材料１を自動的に装填するフイルム装填装置を備えていても良い。（例えば、特開昭５８−９１４４２号あるいは特開平２−２１２８３０号参照）。
【００４２】
後述する熱現像部４に送られた黒白熱現像感光材料１は、熱現像部４内を移動しながら熱現像温度で加熱され、その後冷却されて熱現像部４より排出され、引き続いて画像デジタイザー５に送り込まれる。
【００４３】
２−１．熱現像部
本発明の黒白熱現像感光材料はいかなる方法で現像されても良いが、通常イメージワイズに露光した黒白熱現像感光材料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては１０５℃〜１８０℃であり、好ましくは１０５℃〜１４０℃、さらに好ましくは１０５℃〜１３０℃である。現像時間としては、通常１秒〜６０秒で行われるが、好ましくは３秒〜３０秒で行われるが、より好ましくは５秒〜３０秒である。
【００４４】
熱現像の方式としてはドラム型ヒーター、プレート型ヒーターのいずれを使用してもよいが、プレート型ヒーター方式がより好ましい。プレート型ヒーター方式による熱現像方式とは特開平１１−１３３５７２号に記載の方法が好ましく、潜像を形成した黒白熱現像感光材料を熱現像部にて加熱手段に接触させることにより可視像を得る熱現像装置であって、前記加熱手段がプレートヒーターからなり、かつ前記プレートヒーターの一方の面に沿って複数個の押えローラが対向配設され、前記押えローラと前記プレートヒーターとの間に前記黒白熱現像感光材料を通過させて熱現像を行うことを特徴とする熱現像装置である。プレートヒーターを２〜６段に分けて先端部については１℃〜１０℃程度温度を下げることが好ましい。例えば、独立に温度制御できる４組のプレートヒーターを使用し、それぞれ１１２℃、１１９℃、１２１℃、１２０℃になるように制御する例が挙げられる。
【００４５】
両面型黒白熱現像感光材料のための熱現像部は、好ましくは、少なくとも２つの加熱手段を有し、前記黒白熱現像感光材料の第一の面を加熱する第一加熱手段と他方の面を加熱する第二加熱手段とを前記黒白熱現像感光材料の通過路に沿って交互に挟んで背離して配置して有する。
【００４６】
図１の熱現像部４は本発明に用いられる熱現像部の一例である。Ｘ線露光されて潜像が記録された黒白熱現像感光材料１は、カセッテ自動オープナー部より一枚ずつ取り出されて、搬送速度制御部７１によって制御された所定の搬送速度で搬送されながらプレヒート部４４で熱現像温度よい低い温度で予熱された後、第一加熱手段４９ａに挿入される。黒白熱現像感光材料１は、第一のプレートヒーター５１ａの表面に押さえローラ５３によって密着されながら主にプレートヒーター５１ａに面した画像形成層が熱現像され、続いて第二加熱手段４９ｂに挿入され、今度は反対面の画像形成層が主に熱現像される。ここで「主に」と表現したのは、第一加熱手段、および第二加熱手段のいずれでも加熱面に直接接していない反対面の熱現像が一部起こり得るからである。第二加熱手段を通過した後、冷却手段６１によって熱現像が実質的に起こらない温度まで冷却されて、熱現像部より排出される。
【００４７】
本発明に用いることの出来る熱現像方法及び熱現像装置については、さらに詳細には特願２００３−３０７８２４号、特願２００３−３０７８２５号、特願２００３−３０７８２６号、特願２００３−３０８０３９号、特願２００３−３０７８３１号、および特願２００３−３０７８３２号に記載されている。
【００４８】
２−２．画像デジタイザー
本発明における画像デジタイザーは、熱現像部と連結され、該熱現像部より送り出された黒白熱現像感光材料をそのまま取込み、前記熱現像により可視化された前記放射線画像を光電的に読み取って前記放射線画像を表すデジタル画像信号として記録する。
本発明における画像デジタイザーは、デジタル画像信号を画像処理することによって元のデジタル信号に一定の修正を加えることができる。従って、熱現像して得られる元画像がかぶりが高かったり銀色調が好ましい黒色でなくとも、画像処理によって修正可能となり、また、デジタル画像信号として画像情報を保存できるので、元画像の保存は必要がないので画像の保存安定性を問題にする必要がない。その結果、本発明における黒白熱現像感光材料は、高感度化のために感光性ハロゲン化銀の平均粒子サイズを従来は使用不可能であった大サイズ領域まで可能にした。さらに大サイズ平板状のハロゲン化銀粒子の使用を可能にし、また、ハロゲン化銀の塗布量も従来、膜の濁りの増大やプリントアウト性の悪化などから制約されていた領域を超えて多量に用いることが可能となり、さらに高感度化を可能にした。
【００４９】
画像形成装置の小型化および画像形成時間の短縮のためには、現像部と画像デジタイザーとの距離が短いことが好ましい。本発明においては、黒白熱現像感光材料が熱現像部より排出されて画像デジタイザーに搬入されるまでの距離が５０ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは３０ｃｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｃｍ以下である。
また、熱現像部より排出されて後、３０秒以内に前記画像デジタイザーに搬入することが好ましい。より好ましくは２０秒以下であり、さらに好ましくは１０秒以下である。
また、１枚の黒白熱現像感光材料シートの全体の熱現像が完了する前に、熱現像部より排出された先頭部を画像デジタイザーに搬入することも好ましい。
【００５０】
図１に画像デジタイザーの一例の概略構成図を示した。
この画像デジタイザー５内の黒白熱現像感光材料１の搬送経路上の黒白熱現像感光材料１の上部には、第１図の紙面に垂直な方向（Ｘ方向）に延びる、この黒白熱現像感光材料１を直線状に照らすランプ６が配置されており、黒白熱現像感光材料１を挟んだランプ６と対向する位置にはランプ６と同様に第１図の紙面に垂直な方向に延びるＣＣＤアレイ等のラインセンサ７が配置されている。黒白熱現像感光材料１が画像デジタイザー５内を矢印Ｙ方向に搬送され、このランプ６とラインセンサ７とに挟まれた位置に達すると、ランプ６から発せられた光が黒白熱現像感光材料１に記録されたＸ線画像で強調変調されて透過し、この透過光がラインセンサ７で受光されて第１図の紙面に垂直な方向（Ｘ方向）の１ライン分のアナログ画像信号ＳＡが得られる。これを繰り返すことにより黒白熱現像感光材料１を矢印Ｙ方向に搬送しながらこれを繰り返すことにより黒白熱現像感光材料１に記録されたＸ線画像全面に対応するアナログ画像信号ＳＡが得られる。この画像信号ＳＡは増幅器８で増幅され、Ａ／Ｄ変換機９でデジタルの画像信号ＳＤに変換され、この画像信号ＳＤはコンピュータシステム２０に入力される。
【００５１】
画像デジタイザー５は、上記のようなランプ光源とＣＣＤアレイ等のラインセンサの組み合わせではなく、レーザー光源とポリゴンミラー＋ｆ−θレンズとフォトマルチプライヤの組み合わせにより、レーザービームをフイルム全面に二次元的に走査してその透過光を検出する方式を使用しても良い（例えば特開平４−１６３４４１号参照）。
【００５２】
コンピュータシステム２０は、キーボード１１、液晶ディスプレイ１２、ＣＰＵ、ハードディスク等の内部メモリ、およびＤＶＤなどの光ディスク記録装置などが内蔵された本体部１３などから構成されている。このコンピュータシステム２０のキーボード１１からは、黒白熱現像感光材料１に記録されたＸ線画像に対応する、被写体名、番号、撮影部位、撮影方法、撮影年月日などの該Ｘ線画像を特定するためのＩＤ情報が入力され、コンピュータシステム２０内ではこのＩＤ情報を表すＩＤ信号ＩＤが生成される。このＩＤ信号ＩＤは画像デジタイザー５から入力された画像信号ＳＤと互いに対応付けられて、ＤＶＤなどの光ディスク記録装置に記録される。
【００５３】
黒白熱現像感光材料１に記録されたＸ線画像に対応する、被写体名、番号、撮影部位、撮影方法、撮影年月日などの該Ｘ線画像を特定するためのＩＤ情報は、上記キーボード１１による入力のほか、フイルムやカセッテにＩＤ情報を記録しておいて、画像形成装置側でＩＤ情報を読み取る様々なシステムを採用しても良い（例えば、特開平４−１５２４７７号、特開平４−１５６６７３号、特開平４−１５５６５３１号、特開平４−１５６５３５号、特開平４−１５６５３６号、特開平４−１５７４４７号、特開平４−３１８８３５号参照）。
【００５４】
（本発明の用途）
本発明の黒白熱現像感光材料を用いた放射線画像形成装置および放射線画像形成方法は、医療診断用途に特に好ましく利用することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
１．ＰＥＴ支持体の作製
１−１．製膜
テレフタル酸とエチレングリコ−ルを用い、常法に従い固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出して急冷し、未延伸フィルムを作製した。
【００５７】
これを、周速の異なるロ−ルを用い３．３倍に縦延伸、ついでテンタ−で４．５倍に横延伸を実施した。この時の温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンタ−のチャック部をスリットした後、両端にナ−ル加工を行い、４ｋｇ／ｃｍ2で巻き取り、厚み１７５μｍのロ−ルを得た。
【００５８】
１−２．表面コロナ放電処理
ピラー社製ソリッドステートコロナ放電処理機６ＫＶＡモデルを用い、支持体の両面を室温下において２０ｍ／分で処理した。この時の電流、電圧の読み取り値から、支持体には０．３７５ｋｖ・Ａ・分／ｍ2の処理がなされていることがわかった。この時の処理周波数は９．６ｋＨｚ、電極と誘電体ロ−ルのギャップクリアランスは１．６ｍｍであった。
【００５９】
１−３．下塗り
１）下塗層塗布液の作製
高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５２０（３０質量％溶液）          ４６．８ｇ
東洋紡績（株）製バイロナールＷＤ−１２００                      １０．４ｇ
ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル
（平均エチレンオキシド数＝８．５）１質量％溶液                    １１．０ｇ
綜研化学（株）製ＭＰ−１０００（ＰＭＭＡポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ）
０．９１ｇ
蒸留水                                                          ９３１ｍｌ
【００６０】
２）下塗り
上記厚さ１７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体の両面に、上記コロナ放電処理を施した後上記下塗り塗布液処方をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ2（片面当たり）になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥して下塗り支持体を作製した。
【００６１】
２．黒白熱現像感光材料Ａの作製
２−１．塗布用材料の準備
【００６２】
１）塩基プレカーサーの固体微粒子分散液の調製
塩基プレカーサー化合物１を２．５ｋｇ、および界面活性剤（商品名：デモールＮ、花王（株）製）３００ｇ、ジフェニルスルホン８００ｇ、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩１．０ｇおよび蒸留水を加えて総量を８．０ｋｇに合わせて混合し、混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散した。分散方法は、混合液を平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填したＵＶＭ−２にダイアフラムポンプで送液し、内圧５０ｈＰａ以上の状態で、所望の平均粒径が得られるまで分散した。
分散物は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における４５０ｎｍにおける吸光度と６５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ450／Ｄ650）が３．０まで分散した。得られた分散物は、塩基プレカーサーの濃度で２５質量％となるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにろ過（平均細孔径：３μｍのポリプロピレン製フィルター）を行って実用に供した。
【００６３】
２）オルソ熱消色染料固体微粒子分散液の調製
特開平１１−２３１４５７号記載のオルソ熱消色染料−１（λｍａｘ＝５６６ｎｍ）を６．０ｋｇおよびｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０ｋｇ、花王（株）製界面活性剤デモールＳＮＢ０．６ｋｇ、および消泡剤（商品名：サーフィノール１０４Ｅ、日信化学（株）製）０．１５ｋｇを蒸留水と混合して、総液量を６０ｋｇとした。混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）を用いて、０．５ｍｍのジルコニアビーズで分散した。
分散物は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における６５０ｎｍにおける吸光度と７５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ650／Ｄ750）が５．０以上であるところまで分散した。得られた分散物は、シアニン染料の濃度で６質量％となるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにフィルターろ過（平均細孔径：１μｍ）を行って実用に供した。
【００６４】
３）ハロゲン化銀乳剤Ａの調製
＜粒子形成＞
ＫＢｒ０．８ｇ、および平均分子量２００００の酸化処理ゼラチン３．２ｇを含む水溶液１１７８ｍｌを３５℃に保ち、撹拌した。硝酸銀１．６ｇ、ＫＢｒ１．１６ｇ、平均分子量２００００の酸化処理ゼラチン１．１ｇのそれぞれの水溶液をトリプルジェット法で４５秒間に渡り添加した。硝酸銀の濃度は０．３モル／Ｌであった。その後、２０分かけて７６℃に昇温し、平均分子量１０００００のコハク化ゲラチン２６ｇを添加した。硝酸銀２０９ｇ水溶液とＫＢｒ水溶液をｐＡｇ８．０に保ちながらコントロールダブルジェット法で流量加速しながら７５分間に渡って添加した。全銀量に対して３０モル％〜９０モル％に相当する粒子成長する過程に、０．０３μｍのＡｇＩ微粒子をヨウド組成として６モル％となる量を同時に添加した。さらに銀１モル当たり２×１０-5モルになるよう六塩化イリジウム（III）酸カリウム塩を硝酸銀水溶液およびＫＢｒ水溶液を添加しはじめてから３０分後に全量添加した。平均分子量１０００００のゼラチンを加えた後、常法に従って脱塩した。その後、平均分子量１０００００のゼラチンを加えて分散し、４０℃でｐＨ５．８、ｐＡｇ８．０に調整した。得られた乳剤は、乳剤１ｋｇ当たり、銀を１モル、ゼラチンを４０ｇ含有していた。
【００６５】
＜化学増感＞
以上のように調製したそれぞれの乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状態で化学増感を施した。まず、下記のチオスルホン酸化合物−１をハロゲン化銀１モル当たり１０-4モル添加し、次に０．０３μｍのＡｇＩ粒子を全銀量に対して０．１５モル％添加した。３分後に二酸化チオ尿素を１×１０-6モル／Ａｇモル添加し、２２分間そのまま保持して還元増感を施した。次に、４−ヒドロキシ−６−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり３×１０-4モル相当を添加し、増感色素−３の分散物を増感色素−３の量としてハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3モル相当、および下記増感色素−１、２をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4モル相当を添加し、さらに塩化カルシウムを添加した。
【００６６】
引き続き、チオ硫酸ナトリウムをハロゲン化銀１モル当たり６×１０-6モル相当とセレン化合物−１をハロゲン化銀１モル当たり４×１０-6モル相当を加えた後、塩化金酸をハロゲン化銀１モル当たり２×１０-3モル相当添加した。さらに核酸（山陽国策パルプ社製、商品名ＲＮＡ−Ｆ）をハロゲン化銀１モル当たり６７ｍｇ相当を添加した。４０分後に水溶性メルカプト化合物−１をハロゲン化銀１モル当たり１×１０-4モル相当添加し、３５℃に冷却した。こうして、化学増感を終了した。
【００６７】
＜得られた粒子の形状＞
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、全銀量の３０モル％から９０モル％にヨウド組成６モル％の組成を有し、平均ヨウド組成として３．７５モル％であるヨウ臭化銀平板粒子であった。その形状は、電子顕微鏡観察から、平均投影面積相当直径１．００４μｍ、平均球相当直径０．４２０μｍ、平均厚み０．０４９μｍ、平均アスペクト比２１であった。平均投影面積相当直径の粒子間変動係数２１％であった。
【００６８】
＜塗布液用乳剤Ａの調製＞
ハロゲン化銀乳剤Ａを加温して溶解し、ベンゾチアゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当たり７×１０-3モル添加した。さらに１電子酸化されて生成する１電子酸化体が１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物化合物１と２と３をそれぞれハロゲン化銀の銀１モル当たり２×１０-3モルになる量を添加した。
また吸着基と還元基を有する化合物１と２をそれぞれハロゲン化銀１モルあたり８×１０-3モルになる量を添加した。
さらに塗布液用乳剤１Ｌあたりハロゲン化銀の含有量が銀として１５．６ｇとなるように加水した。
【００６９】
４）非感光性銀塩分散物の調製
反応容器に石灰処理ゼラチン８５ｇ、フタル化ゼラチン２５ｇ、イオン交換水２リッターを加えて攪拌した（溶液Ａ）。ベンゾトリアソール１８５ｇ、イオン交換水１４０５ｍｌを含む溶液（溶液Ｂ）と、２．５規定の水酸化ナトリウム６８０ｇを準備した。反応容器の溶液は、必要に応じて溶液Ｂと２．５Ｍの水酸化ナトリウム溶液の添加によりｐＡｇ７．２５、ｐＨ８．０に調整し、３６℃に保った。
硝酸銀２２８．５ｇと１２２２ｍｌのイオン交換水を含む溶液Ｃを反応容器に流量加速添加（流量：１６（１＋０．００２ｔ2）ｍｌ／分、ｔは分で表した時間）で添加し、ｐＡｇが７．２５に維持されるように溶液Ｂを同時に添加した。溶液Ｃの添加が終了した時点でこの過程を終了し、フタル化ゼラチン８０ｇと７００ｍｌのイオン交換水を含む溶液Ｄを４０℃にて添加した。得られた反応溶液を攪拌しながら、２Ｍの硫酸によりｐＨ２．５に調整して銀塩乳剤を凝集させた。この凝集物をイオン交換水５リッターにより２回水洗したあと、２．５Ｍ水酸化ナトリウム溶液と溶液ＢによりｐＨ６．０、ｐＡｇ７．０に調整して再分散させた。えられた銀塩分散物は、ベンゾトリアゾール銀の微細結晶を含んでいた。
【００７０】
＜粒子形状＞
得られたベンゾトリアゾール銀の微細結晶の形状は、電子顕微鏡観察から、平均投影面積相当直径０．０５μｍ、長辺が０．２μｍで短辺が０．０５μｍ、厚みが０．０５μｍのりん片状結晶であった。平均投影面積相当直径の粒子間変動係数２１％であった。
【００７１】
５）水素結合性化合物−１分散物の調製
水素結合性化合物−１（トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィンオキシド）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて４時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて水素結合性化合物の濃度が２５質量％になるように調製した。この分散液を４０℃で１時間加熱した後、引き続いてさらに８０℃で１時間加温し、水素結合性化合物―１分散物を得た。こうして得た水素結合性化合物分散物に含まれる水素結合性化合物粒子はメジアン径０．４５μｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得られた水素結合性化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【００７２】
６）現像促進剤−１分散物の調製
現像促進剤−１を１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて現像促進剤の濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤−１分散物を得た。こうして得た現像促進剤分散物に含まれる現像促進剤粒子はメジアン径０．４８μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下であった。得られた現像促進剤分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
現像促進剤−２および色調調整剤−１の固体分散物についても現像促進剤−１と同様の方法により分散し、それぞれ２０質量％、１５質量％の分散液を得た。
【００７３】
７）顔料−１分散物の調製
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０を６４ｇと花王（株）製デモールＮを６．４ｇに水２５０ｇを添加し良く混合してスラリーとした。平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８００ｇを用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて２５時間分散し、水を加えて顔料の濃度が５質量％になるように調製して顔料−１分散物を得た。こうして得た顔料分散物に含まれる顔料粒子は平均粒径０．２１μｍであった。
【００７４】
８）色調剤分散物の調製
色調剤分散物として化合物Ｎｏ．Ｔ−５９、Ｔ−３の分散物を下記のように調製した。
トリアゾール化合物Ｔ−５９（５−ヒドロキシメチル−４−ベンジル―１，２，４トリアゾール―３−チオール）４ｇと１０質量％のポリビニルピロリドン溶液、１８ｍｌのイオン交換水を良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて３時間分散した。この分散物に３０質量％の石灰処理ゼラチン１５ｇを加え、５０℃に加熱し、メルカプトトリアゾールＴ−５９微粒子の分散物を得た。
トリアゾール化合物Ｎｏ．Ｔ−３（４−ベンジル―１，２，４トリアゾール―３−チオール）も同様にして分散物を作製した。
【００７５】
９）造核剤分散物の調製
造核剤化合物Ｎｏ．ＳＨ−７（１０ｇ）に、ポリビニルアルコール（クラレ製ＰＶＡ−２１７）２．５ｇおよび水８７．５ｇを添加してよく攪拌し、スラリーとして３時間放置した。その後、０．５ｍｍのジルコニアビーズ２４０ｇをスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）で１０時間分散し、造核剤の固体微粒子分散物を調製した。粒子径は、粒子の８０質量％が０．１μｍ〜１．０μｍで、平均粒径は０．５μｍであった。
【００７６】
１０）各種溶液の調製
＜還元剤溶液の調製＞
アスコルビン酸の１０質量％水溶液を調製した。
【００７７】
＜メルカプト化合物溶液の調製＞
メルカプト化合物−１（１−（３−スルホフェニル）−５−メルカプトテトラゾールナトリウム塩）７ｇを水９９３ｇに溶解し、０．７質量％の水溶液とした。
メルカプト化合物−２（１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール）２０ｇを水９８０ｇに溶解し、２．０質量％の水溶液とした。
【００７８】
＜熱溶剤溶液の調製＞
１，３−ジメチル尿素、およびサクシンイミドのそれぞれ５質量％、１０質量％水溶液を調製した。
【００７９】
２−２．塗布液の調製
１）クロスオーバーカット層塗布液の調製
ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１７ｇ、ポリアクリルアミド９．６ｇ、塩基プレカーサーの固体微粒子分散液７０ｇ、オルソ染料固体微粒子分散液を５６ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．０３ｇ、ポリエチレンスルホン酸ナトリウム２．２ｇ、および水８４４ｍｌを混合して、クロスオーバーカット層塗布液を調製した。
クロスオーバーカット層は、オルソ熱消色染料の固形分塗布量が０．０４ｇ／ｍ2になるような流速に調製して塗布ステーションに送液した。
【００８０】
２）画像形成層塗布液の調製
上記で得た非感光性銀塩分散物１０００ｇに、ゼラチン水溶液、顔料−１分散物、水素結合性化合物−１分散物、現像促進剤−１分散物、現像促進剤−２分散物、色調調整剤−１分散物、還元剤溶液、色調剤分散物、メルカプト化合物水溶液、熱溶剤水溶液、および造核剤分散物を順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀の塗布液用乳剤を添加し、良く混合した画像形成層塗布液をそのままコーティングダイへ送液した。
【００８１】
３）中間層塗布液の調製
ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）の１０質量％水溶液７７２ｇ、顔料−１分散物５．３ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液２２６ｇにエアロゾールＯＴの５質量％水溶液を２ｍｌ、フタル酸二アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１０．５ｍｌ、総量８８０ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５になるようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、１０ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
【００８２】
４）表面保護層第１層塗布液の調製
イナートゼラチン６４ｇを水に溶解し、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液８０ｇ、フタル酸の１０質量％メタノール溶液を２３ｍｌ、４−メチルフタル酸の１０質量％水溶液２３ｍｌ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を２８ｍｌ、エアロゾールＯＴの５質量％水溶液を５ｍｌ、フェノキシエタノール０．５ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．１ｇを加え、総量７５０ｇになるように水を加えて塗布液とし、４質量％のクロムみょうばん２６ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを１８．６ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
【００８３】
５）表面保護層第２層塗布液の調製
イナートゼラチン８０ｇを水に溶解し、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比６４／９／２０／５／２）ラテックス２７．５質量％液１０２ｇ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１）の５質量％溶液を３．２ｍｌ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−２）の２質量％水溶液を３２ｍｌ、エアロゾールＯＴの５質量％溶液を２３ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．７μｍ）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径４．５μｍ）２１ｇ、４−メチルフタル酸１．６ｇ、フタル酸４．８ｇ、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸４４ｍｌ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇに総量６５０ｇとなるよう水を添加して、４質量％のクロムみょうばんと０．６７質量％のフタル酸を含有する水溶液４４５ｍｌを塗布直前にスタチックミキサーで混合したものを表面保護層第２層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
【００８４】
２−３．塗布
支持体の両面に、下塗り面から順にクロスオーバーカット層、画像形成層、中間層、表面保護層第１層、表面保護層第２層の順番でスライドビード塗布方式にて同時重層塗布し、黒白熱現像感光材料Ａを作製した。このとき、画像形成層と中間層は３１℃に、表面保護層第１層は３６℃に、表面保護層第２層は３７℃に温度調整した。両面をあわせて塗布銀量は、１．７２ｇ／ｍ2であった。
【００８５】
画像形成層における各化合物の片面あたりの塗布量（ｇ／ｍ2）は以下の通りである。
【００８６】
非感光性銀塩（銀として）                            ０．６８６
ゼラチン                                            ３．５
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０）      ０．０３６
トリアゾール分散物Ｔ−５９                          ０．０４
トリアゾール分散物Ｔ−３                            ０．０４
アスコルビン酸                                      １．１
造核剤                                              ０．０３６
水素結合性化合物−１                                ０．１５
現像促進剤−１                                      ０．００５
現像促進剤−２                                      ０．０３５
色調調整剤−１                                      ０．００２
メルカプト化合物−１                                ０．００１
メルカプト化合物−２                                ０．００３
熱溶剤１，３−ジメチル尿素                          ０．２４
熱溶剤：サクシンイミド                              ０．０８
ハロゲン化銀（Ａｇとして）                          ０．１７５
【００８７】
以下に本発明の実施例で用いた化合物の化学構造を示す。
【００８８】
【化１】
2006126648.tif 000002
【００８９】
【化２】
2006126648.tif 000003
【００９０】
【化３】
2006126648.tif 000004
【００９１】
【化４】
2006126648.tif 000005
【００９２】
【化５】
2006126648.tif 000006
【００９３】
【化６】
2006126648.tif 000007
【００９４】
【化７】
2006126648.tif 000008
【００９５】
【化８】
2006126648.tif 000009
【００９６】
３．性能の評価
３−１．準備
得られた試料は半切サイズに切断し、２５℃５０％ＲＨの環境下で以下の包装材料に包装し、２週間常温下で保管した後、以下の評価を行った。
＜包装材料＞
ＰＥＴ１０μｍ／ＰＥ１２μｍ／アルミ箔９μｍ／Ｎｙ１５μｍ／カーボン３質量％を含むポリエチレン５０μｍを積層したラミネートフィルム；
酸素透過率：０．０２ｍｌ／ａｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ、
水分透過率：０．１０ｇ／ａｔｍ・ｍ2・２５℃・ｄａｙ。
【００９７】
３−２．露光
蛍光スクリーンとして、富士フイルム（株）製のＸレイオルソスクリーンＨＧ−Ｍ（蛍光体としてテルビウム付活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体を使用。発光ピーク波長５４５ｎｍ）を２枚使用して、その間に試料を挟み、像形成用組立体を作製した。この組立体に、０．０５秒のＸ線露光を与え、Ｘ線センシトメトリーを行った。使用したＸ線装置は、東芝（株）製の商品名ＤＲＸ−３７２４ＨＤであり、タングステンターゲットを用いた。三相にパルス生器で８０ｋＶｐの電圧をかけ、人体とほぼ等価な吸収を持つ水７ｃｍのフィルタを通したＸ線を光源とした。距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光を行なった。
【００９８】
３−３．熱現像および画像デジタイザーによる処理
１）熱現像
図１に示した画像形成装置により熱現像を行った。プレヒート温度を９０℃、２枚のパネルヒーターを１２０℃、１２０℃に設定し、搬送速度は熱現像時間が合計２４秒になるように設定した。
熱現像部より排出されて画像デジタイザーに搬入されるまでの距離１０ｃｍであった。
熱現像部より排出されて後、画像デジタイザーに搬入されるまでの時間は、５秒であった。
【００９９】
２）画像デジタイザーによる処理
画像デジタイザー部は、読み取り光として、赤外光を用いてラインセンサも赤外光に対応したセンサーを用いた。
熱現像に連続してコンベヤ６５で熱現像部より排出された黒白熱現像感光材料を画像デジタイザー部に搬送し、同速度で搬送しながら画像情報を読み込み、Ａ／Ｄ変換してデジタル画像情報としてコンピュータに転送した。得られたデジタル画像情報は、さらにコンピューターで、Ｄｍｉｎ、Ｄｍａｘ、階調が適切になるように加工され、ＤＶＤ記録装置へ出力された。
【０１００】
３−３．性能評価
１）Ｘ線撮影感度
本発明における黒白熱現像感光材料は、上記Ｘ線撮影条件で従来の湿式現像のＸ線撮影フィルムと同等の感度を有していた。しかしながら、得られた画像はかぶりが０．６、ヘイズ度４５％であって、かつ画像銀の色調は茶色味を帯びており、医療診断画像として用いるには不適な画質であった。さらに、２５℃４０％ＲＨの環境で明るさが１０００ｌｕｘの通常の明室下で、１日保存すると、プリントアウトによって画像のかぶりが増大し、実用に耐えないことが判明した。
【０１０１】
２）再出力画像の性能
一方、上記の画像デジタイザーにより加工されたデジタル画像情報を、医療用の高精細の液晶ディスプレイに出力し、画像を観察したところ、従来の湿式のレントゲンフイルムと同等の画像診断性能を有していた。
さらに、加工されたデジタル画像情報を、富士写真フイルム（株）製のドライレーザーイメージャーＤＲＹＰＩＸ７０００でフイルム出力を行いシャーカステンで観察した。その結果、従来の湿式のレントゲンフイルムと同等の画像診断性能を有していた。
【０１０２】
実施例２
実施例１の黒白熱現像感光材料Ａの代わりに下記に示す黒白熱現像感光材料Ｂを用いて、実施例１と同様の実験を行った結果、実施例１と同様に本発明の効果を確認した。
【０１０３】
（黒白熱現像感光材料Ｂの作製）
１．塗布用材料の準備
１）ハロゲン化銀乳剤
実施例１と同様のハロゲン化銀乳剤Ａを用いた。
２）脂肪酸銀分散物Ｂの調製
＜再結晶ベヘン酸の調製＞
ヘンケル社製ベヘン酸（製品名Ｅｄｅｎｏｒ  Ｃ２２−８５Ｒ）１００ｋｇを、１２００ｋｇのイソプロピルアルコールにまぜ、５０℃で溶解し、１０μｍのフィルターで濾過した後、３０℃まで、冷却し、再結晶を行った。再結晶をする際の、冷却スピードは、３℃／時間にコントロールした。得られた結晶を遠心濾過し、１００ｋｇのイソプルピルアルコールでかけ洗いを実施した後、乾燥を行った。得られた結晶をエステル化してＧＣ−ＦＩＤ測定をしたところ、ベヘン酸含有率は９６モル％、それ以外にリグノセリン酸が２モル％、アラキジン酸が２モル％、エルカ酸０．００１モル％含まれていた。
【０１０４】
＜脂肪酸銀分散物Ｂの調製＞
再結晶ベヘン酸８８ｋｇ、蒸留水４２２Ｌ、５ｍｏｌ／Ｌ濃度のＮａＯＨ水溶液４９．２Ｌ、ｔ−ブチルアルコール１２０Ｌを混合し、７５℃にて１時間攪拌し反応させ、ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂを得た。別に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶液２０６．２Ｌ（ｐＨ４．０）を用意し、１０℃にて保温した。６３５Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔ−ブチルアルコールを入れた反応容器を３０℃に保温し、十分に撹拌しながら先のベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの全量と硝酸銀水溶液の全量を流量一定でそれぞれ９３分１５秒と９０分かけて添加した。このとき、硝酸銀水溶液添加開始後１１分間は硝酸銀水溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナトリウム溶液Ｂを添加開始し、硝酸銀水溶液の添加終了後１４分１５秒間はベヘン酸ナトリウム溶液Ｂのみが添加されるようにした。このとき、反応容器内の温度は３０℃とし、液温度が一定になるように外温コントロールした。
また、ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの添加系の配管は、２重管の外側に温水を循環させる事により保温し、添加ノズル先端の出口の液温度が７５℃になるよう調製した。また、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷水を循環させることにより保温した。ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂの添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は撹拌軸を中心として対称的な配置とし、また反応液に接触しないような高さに調製した。
【０１０５】
ベヘン酸ナトリウム溶液Ｂを添加終了後、そのままの温度で２０分間撹拌放置し、３０分かけて３５℃に昇温し、その後２１０分熟成を行った。熟成終了後直ちに、遠心濾過で固形分を濾別し、固形分を濾過水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗した。こうして脂肪酸銀塩を得た。得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとして保管した。
得られたベヘン酸銀粒子の形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、平均値でａ＝０．２１μｍ、ｂ＝０．４μｍ、ｃ＝０．４μｍ、平均アスペクト比２．１、球相当径の変動係数１１％の結晶であった。（ａ，ｂ，ｃは本文の規定）
【０１０６】
乾燥固形分２６０ｋｇ相当のウエットケーキに対し、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１７）１９．３ｋｇ及び水を添加し、全体量を１０００ｋｇとしてからディゾルバー羽根でスラリー化し、更にパイプラインミキサー（みづほ工業製：ＰＭ−１０型）で予備分散した。
【０１０７】
次に予備分散済みの原液を分散機（商品名：マイクロフルイダイザーＭ−６１０、マイクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレーション製、Ｚ型インタラクションチャンバー使用）の圧力を１１５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、三回処理し、ベヘン酸銀分散物を得た。冷却操作は蛇管式熱交換器をインタラクションチャンバーの前後に各々装着し、冷媒の温度を調節することで１８℃の分散温度に設定した。
【０１０８】
３）還元剤分散物の調製
《還元剤−１分散物の調製》
還元剤−１（２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて３時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製した。この分散液を６０℃で５時間加熱処理し、還元剤―１分散物を得た。
こうして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．４０μｍ、最大粒子径１．４μｍ以下であった。得られた還元剤分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１０９】
《還元剤−２分散物の調製》
還元剤−２（６，６’−ジ−ｔ−ブチル−４，４’−ジメチル−２，２’−ブチリデンジフェノール）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液１６ｋｇに、水１０ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて３時間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％になるように調製した。この分散液を４０℃で１時間加熱した後、引き続いてさらに８０℃で１時間加熱処理し、還元剤―２分散物を得た。こうして得た還元剤分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径０．５０μｍ、最大粒子径１．６μｍ以下であった。得られた還元剤分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１１０】
４）ポリハロゲン化合物の調製
《有機ポリハロゲン化合物−１分散物の調製》
有機ポリハロゲン化合物−１（トリブロモメタンスルホニルベンゼン）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４ｋｇと、水１４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が２６質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン化合物―１分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４１μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下であった。得られた有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径１０．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１１１】
《有機ポリハロゲン化合物−２分散物の調製》
有機ポリハロゲン化合物−２（Ｎ−ブチル−３−トリブロモメタンスルホニルベンゾアミド）１０ｋｇと変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポバールＭＰ２０３）の１０質量％水溶液２０ｋｇと、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４ｋｇを添加して、良く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）にて５時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩０．２ｇと水を加えて有機ポリハロゲン化合物の濃度が３０質量％になるように調製した。この分散液を４０℃で５時間加温し、有機ポリハロゲン化合物―２分散物を得た。こうして得たポリハロゲン化合物分散物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．４０μｍ、最大粒子径１．３μｍ以下であった。得られた有機ポリハロゲン化合物分散物は孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納した。
【０１１２】
５）フタラジン化合物−１溶液の調製
８ｋｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ２０３を水１７４．５７ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３．１５ｋｇとフタラジン化合物−１（６−イソプロピルフタラジン）の７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを添加し、フタラジン化合物―１の５質量％溶液を調製した。
【０１１３】
６）ＳＢＲラテックス液の調製
ガスモノマー反応装置（耐圧硝子工業（株）製ＴＡＳ−２Ｊ型）の重合釜に、蒸留水２８７ｇ、界面活性剤（パイオニンＡ−４３−Ｓ（竹本油脂（株）製）：固形分４８．５質量％）７．７３ｇ、１ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ１４．０６ｍｌ、エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩０．１５ｇ、スチレン２５５ｇ、アクリル酸１１．２５ｇ、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン３．０ｇを入れ、反応容器を密閉し撹拌速度２００ｒｐｍで撹拌した。真空ポンプで脱気し窒素ガス置換を数回繰返した後に、１，３−ブタジエン１０８．７５ｇを圧入して内温６０℃まで昇温した。ここに過硫酸アンモニウム１．８７５ｇを水５０ｍｌに溶解した液を添加し、そのまま５時間撹拌した。さらに９０℃に昇温して３時間撹拌し、反応終了後内温が室温になるまで下げた後、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨとＮＨ4ＯＨを用いてＮａ+イオン：ＮＨ4+イオン＝１：５．３（モル比）になるように添加処理し、ｐＨ８．４に調整した。その後、孔径１．０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して収納し、ＳＢＲラテックスを７７４．７ｇ得た。イオンクロマトグラフィーによりハロゲンイオンを測定したところ、塩化物イオン濃度３ｐｐｍであった。高速液体クロマトグラフィーによりキレート剤の濃度を測定した結果、１４５ｐｐｍであった。
【０１１４】
上記ラテックスは平均粒径９０ｎｍ、Ｔｇ＝１７℃、固形分濃度４４質量％、２５℃６０％ＲＨにおける平衡含水率０．６質量％、イオン伝導度４．８０ｍＳ／ｃｍ（イオン伝導度の測定は東亜電波工業（株）製伝導度計ＣＭ−３０Ｓ使用し、ラテックス原液（４４質量％）を２５℃にて測定）であった。
【０１１５】
２．塗布液の調製
１）画像形成層塗布液の調製
上記で得た脂肪酸銀分散物Ｂ１０００ｇに、水ｌ、顔料−１分散物、有機ポリハロゲン化合物−１分散物、有機ポリハロゲン化合物−２分散物、フタラジン化合物―１溶液、ＳＢＲラテックス（Ｔｇ：１７℃）液１、還元剤−１分散物、還元剤−２分散物、水素結合性化合物−１分散物、現像促進剤−１分散物、現像促進剤−２分散物、色調調整剤−１分散物、メルカプト化合物−２水溶液を順次添加し、塗布直前にハロゲン化銀混合乳剤Ｂを添加して良く混合した画像形成層塗布液をそのままコーティングダイへ送液し、塗布した。
【０１１６】
２）中間層塗布液の調製
ポリビニルアルコールＰＶＡ−２０５（クラレ（株）製）１０００ｇ、顔料−１分散物１６３ｇ、青色染料化合物−１（日本化薬（株）製：カヤフェクトターコイズＲＮリキッド１５０）１８．５質量％水溶液３３ｇ、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム塩５質量％水溶液２７ｍｌ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比５７／８／２８／５／２）ラテックス１９質量％液４２００ｍｌにエアロゾールＯＴ（アメリカンサイアナミド社製）の５質量％水溶液を２７ｍｌ、フタル酸二アンモニウム塩の２０質量％水溶液を１３５ｍｌ、総量１００００ｇになるように水を加え、ｐＨが７．５になるようにＮａＯＨで調整して中間層塗布液とし、８．９ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で５８［ｍＰａ・ｓ］であった。
【０１１７】
３）表面保護層第１層塗布液の調製
イナートゼラチン１００ｇ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇを水８４０ｍｌに溶解し、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比５７／８／２８／５／２）ラテックス１９質量％液１８０ｇ、フタル酸の１５質量％メタノール溶液を４６ｍｌ、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム塩の５質量％水溶液を５．４ｍｌを加えて混合し、塗布直前に４質量％のクロムみょうばん４０ｍｌをスタチックミキサーで混合したものを塗布液量が２６．１ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍ）で２０［ｍＰａ・ｓ］であった。
【０１１８】
４）表面保護層第２層塗布液の調製
イナートゼラチン１００ｇ、ベンゾイソチアゾリノン１０ｍｇを水８００ｍｌに溶解し、流動パラフィンの１０質量％乳化物を４０ｇ、ヘキサイソステアリン酸ジペンタエリスリチルの１０質量％乳化物を４０ｇ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比５７／８／２８／５／２）ラテックス１９質量％液１８０ｇ、フタル酸１５質量％メタノール溶液４０ｍｌ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１）の１質量％溶液を５．５ｍｌ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−２）の１質量％水溶液を５．５ｍｌ、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム塩の５質量％水溶液を２８ｍｌ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径０．７μｍ、体積加重平均の分布３０％）４ｇ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３．６μｍ、体積加重平均の分布６０％）２１ｇを混合したものを表面保護層塗布液とし、８．３ｍｌ／ｍ2になるようにコーティングダイへ送液した。
塗布液の粘度はＢ型粘度計４０℃（Ｎｏ．１ローター，６０ｒｐｍ）で１９［ｍＰａ・ｓ］であった。
【０１１９】
３．塗布
実施例１と同様に、下塗りした支持体の両面に下塗り面から画像形成層、中間層、表面保護層第１層、表面保護層第２層の順番で同時重層塗布した。
画像形成層の各化合物の片面当たり塗布量（ｇ／ｍ2）は以下の通りである。
【０１２０】
脂肪酸銀（銀として）                            ０．５７５
顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０）  ０．０２１
ポリハロゲン化合物−１                          ０．０６
ポリハロゲン化合物−２                          ０．１２
フタラジン化合物−１                            ０．０７
ＳＢＲラテックス                                ４．８
還元剤−１                                      ０．２０
還元剤−２                                      ０．２０
水素結合性化合物−１                            ０．２６
現像促進剤−１                                  ０．００５
現像促進剤−２                                  ０．０１
メルカプト化合物−１                            ０．００１
メルカプト化合物−２                            ０．００６
ハロゲン化銀（Ａｇとして）                      ０．１８
【０１２１】
塗布乾燥条件は以下のとおりである。
塗布はスピード１６０ｍ／ｍｉｎで行い、コーティングダイ先端と支持体との間隙を０．１０ｍｍ〜０．３０ｍｍとし、減圧室の圧力を大気圧に対して１９６Ｐａ〜８８２Ｐａ低く設定した。支持体は塗布前にイオン風にて除電した。
引き続くチリングゾーンにて、乾球温度１０℃〜２０℃の風にて塗布液を冷却した後、無接触型搬送して、つるまき式無接触型乾燥装置にて、乾球温度２３℃〜４５℃、湿球温度１５℃〜２１℃の乾燥風で乾燥させた。
乾燥後、２５℃で湿度４０％ＲＨ〜６０％ＲＨで調湿した後、膜面を７０℃〜９０℃になるように加熱した。加熱後、膜面を２５℃まで冷却した。
作製された黒白熱現像感光材料のマット度はベック平滑度で５５０秒であった。また、膜面のｐＨを測定したところ６．０であった。
【０１２２】
【化９】
2006126648.tif 000010
【０１２３】
【化１０】
2006126648.tif 000011
【０１２４】
実施例３
実施例２の黒白熱現像感光材料Ｂの代わりに下記に示す黒白熱現像感光材料Ｃを用いた。
蛍光増感スクリーンとして下記の青色蛍光増感スクリーンを用いてＸ線露光した以外は実施例２と同様の実験を行った結果、実施例２と同様に本発明の効果を確認した。
【０１２５】
１．黒白熱現像感光材料Ｃの作製
１−１．塗布用材料の準備
１）ハロゲン化銀乳剤
（ハロゲン化銀乳剤Ａの調製）
蒸留水１４２１ｍｌに１質量％ヨウ化カリウム溶液４．３ｍｌを加え、さらに０．５モル／Ｌ硫酸を３．５ｍｌ、フタル化ゼラチン３６．５ｇ、２，２’−（エチレンジチオ）ジエタノールの５質量％メタノ−ル溶液１６０ｍｌを添加した溶液を、ステンレス製反応壷中で撹拌しながら７５℃に液温を保ち、硝酸銀２２．２２ｇに蒸留水を加え２１８ｍｌに希釈した溶液Ａとヨウ化カリウム３６．６ｇを蒸留水にて３６６ｍｌに希釈した溶液Ｂを、溶液Ａは一定流量で１６分かけて全量添加し、溶液ＢはｐＡｇを１０．２に維持しながらコントロールダブルジェット法で添加した。その後、３．５質量％の過酸化水素水溶液を１０ｍｌ添加し、さらにベンゾイミダゾールの１０質量％水溶液を１０．８ｍｌ添加した。さらに、硝酸銀５１．８６ｇに蒸留水を加えて５０８．２ｍｌに希釈した溶液Ｃとヨウ化カリウム６３．９ｇを蒸留水にて６３９ｍｌに希釈した溶液Ｄを、溶液Ｃは一定流量で８０分かけて全量添加し、溶液ＤはｐＡｇを１０．２に維持しながらコントロールダブルジェット法で添加した。銀１モル当たり１×１０-4モルになるよう六塩化イリジウム（III）酸カリウム塩を溶液Ｃおよび溶液Ｄを添加しはじめてから１０分後に全量添加した。
また、溶液Ｃの添加終了の５秒後に六シアン化鉄（II）カリウム水溶液を銀１モル当たり３×１０-4モル全量添加した。０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調整し、攪拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ１１．０のハロゲン化銀分散物を作製した。
【０１２６】
ハロゲン化銀乳剤Ａは、純ヨウ化銀乳剤であり、平均投影面積直径０．９３μｍ、平均投影面積直径の変動係数１７．７％、平均厚み０．０５７μｍ、平均アスペクト比１６．３の平板状粒子が全投影面積の８０％以上を占めていた。球相当直径は０．４２μｍであった。Ｘ線粉末回折分析による解析の結果、ヨウ化銀の９０％以上がγ相で存在していた。
【０１２７】
（ハロゲン化銀乳剤Ｂの調製）
ハロゲン化銀乳剤Ａで調製した平板状粒子ＡｇＩ乳剤１モルを反応容器に入れた。ｐＡｇは３８℃で測定して１０．２であった。次いで、ダブルジェット添加により、０．５モル／ＬのＫＢｒ溶液及び０．５モル／ＬのＡｇＮＯ3溶液を１０ｍｌ／分で１０分間にわたって添加し、実質的に５モル％臭化銀をＡｇＩホスト乳剤上にエピタキシャル状に沈殿させた。操作中、ｐＡｇは１０．２に維持した。
さらに、０．５ｍｏｌ／Ｌ濃度の硫酸を用いてｐＨを３．８に調製し、撹拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程をおこなった。１ｍｏｌ／Ｌ濃度の水酸化ナトリウムを用いてｐＨ５．９に調整し、ｐＡｇ１１．０のハロゲン化銀分散物を作製した。
【０１２８】
上記ハロゲン化銀分散物を攪拌しながら３８℃に維持して、０．３４質量％の１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、４０分後に６０℃に昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウムをメタノール溶液で銀１モルに対して７．６×１０-5モル加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｃをメタノール溶液で銀１モル当たり２．０×１０-5モル加えて９１分間熟成した。その後、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ”、Ｎ”−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌを加え、さらに４分後に、５−メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾールをメタノール溶液で銀１モル当たり４．８×１０-3モル、１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノール溶液で銀１モルに対して５．４×１０-3モルおよび１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを水溶液で銀１モルに対して８．５×１０-3モル添加して、ハロゲン化銀乳剤Ｂを作製した。
【０１２９】
（ハロゲン化銀乳剤Ｃの調製）
ハロゲン化銀乳剤Ａと同様にして２，２’−（エチレンジチオ）ジエタノールの５質量％メタノ−ル溶液の添加量、粒子形成時の温度、溶液Ａの添加時間を適宜変更してハロゲン化銀乳剤Ｃを調製した。ハロゲン化銀乳剤Ｃは純ヨウ化銀乳剤であり、平均投影面積直径１．３６９μｍ、平均投影面積直径の変動係数１９．７％、平均厚み０．１３０μｍ、平均アスペクト比１１．１の平板状粒子が全投影面積の８０％以上を占めていた。球相当直径は０．７１μｍであった。Ｘ線粉末回折分析による解析の結果、ヨウ化銀の９０％以上がγ相で存在していた。
【０１３０】
（ハロゲン化銀乳剤Ｄの調製）
ハロゲン化銀乳剤Ｃを用いたこと以外は、ハロゲン化銀乳剤Ｂとまったく同様にして、臭化銀エピタキシャル５モル％を含有するハロゲン化銀乳剤Ｄを調製した。
【０１３１】
＜塗布液用混合乳剤の調製＞
ハロゲン化銀乳剤Ｂとハロゲン化銀乳剤Ｄを銀モル比として３：２になる量を溶解し、ベンゾチアゾリウムヨーダイドを１質量％水溶液にて銀１モル当たり７×１０-3モル添加した。さらに１電子酸化されて生成する１電子酸化体が１電子もしくはそれ以上の電子を放出し得る化合物化合物１と２と３をそれぞれハロゲン化銀の銀１モル当たり２×１０-3モルになる量を添加した。
また吸着基と還元基を有する化合物１と２をそれぞれハロゲン化銀１モルあたり８×１０-3モルになる量を添加した。
さらに塗布液用混合乳剤１Ｌあたりハロゲン化銀の含有量が銀として１５．６ｇとなるように加水した。
【０１３２】
２）ヨウ化銀錯形成剤の調製
８ｋｇのクラレ（株）製変性ポリビニルアルコールＭＰ−２０３を水１７４．５７ｋｇに溶解し、次いでトリイソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液３．１５ｋｇと６−イソプロピルフタラジンの７０質量％水溶液１４．２８ｋｇを添加し、ヨウ化銀錯形成剤の５質量％溶液を調製した。
【０１３３】
１−２．塗布液の調製
＜画像形成層塗布液Ｃの調製＞
脂肪酸銀分散物Ｂを１０００ｇに、水、顔料−１分散物、有機ポリハロゲン化合物−１分散物、有機ポリハロゲン化合物−２分散物、ヨウ化銀錯形成剤溶液、ＳＢＲラテックス（Ｔｇ＝１７℃）液、還元剤−１分散物、還元剤−２分散物、水素結合性化合物−１分散物、現像促進剤−１分散物、現像促進剤−２分散物、色調調整剤−１分散物、メルカプト化合物−１水溶液、メルカプト化合物−２水溶液を順次添加し、塗布直前に塗布液混合用ハロゲン化銀乳剤を添加して良く混合した画像形成層塗布液をそのままコーティングダイへ送液し、塗布した。
【０１３４】
１−３．黒白熱現像感光材料Ｃの作製
【０１３５】
実施例２の画像形成層塗布液の代わりに画像形成層塗布液Ｃを用いて、実施例２と同様に画像形成層、中間層、表面保護層第１層、表面保護層第２層の順番で同時重層塗布し、黒白熱現像感光材料Ｃを作製した。
【０１３６】
２．青色蛍光増感スクリーンの作製
１）下塗り層の作製
特開２００１−１２４８９８号公報の実施例４と同様にして、２５０μｍのポリエチレンテレフタレート（支持体）上にアルミナ粉体よりなる乾燥後の膜厚が５０μｍの光反射層を形成した。
【０１３７】
２）蛍光体シートの製造
ＢａＦＢｒ：Ｅｕ蛍光体（平均粒径３．５μｍ）２５０ｇ、ポリウレタン系バインダー樹脂（大日本インキ化学工業（株）製、商品名：パンデックスＴ５２６５Ｍ）８ｇ、エポキシ系バインダー樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、商品名：エピコート１００１）２ｇ、およびイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業（株）製、商品名：コロネートＨＸ）０．５ｇをメチルエチルケトンに加え、プロペラミキサで分散して、粘度が２５ＰＳ（２５℃）の蛍光体層形成用塗布液を調製した。この塗布液を仮支持体（予めシリコーン系離型剤が塗布されているポリエチレンテレフタレートシート）の表面に塗布し、乾燥して蛍光体層を形成した。この蛍光体層を仮支持体から剥がし取って蛍光体シートを得た。
【０１３８】
３）光反射層上への蛍光体シートの付設
前記の工程１）で製造した光反射層付き支持体の光反射層の表面に、上記の蛍光体シートを重ね、カレンダロールにて、圧力４００ｋｇｗ／ｃｍ2、温度８０℃の条件で加圧し、光反射層上に蛍光体層を設けた。得られた蛍光体層の厚みは１２５μｍであり、蛍光体層中の蛍光体粒子の体積充填率は６８％であった。
【０１３９】
４）表面保護層の形成
厚み６μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の片面にポリエステル系の接着剤を塗布し、ラミネート法で蛍光体層上に表面保護層を設けた。このようにして、支持体、光反射層、蛍光体層および表面保護層からなる蛍光増感スクリーンを得た。
【０１４０】
５）発光特性
４０ｋＶｐのＸ線で発光スペクトルを測定した結果、３９０ｎｍにピークをもつ半値幅の狭い発光を示した。
【０１４１】
実施例４
１．黒白熱現像感光材料Ｄの作製
１）バック層
実施例１の表面コロナ放電処理を施したＰＥＴ支持体の上に下記の下塗り層を塗布した。
処方（１）（画像形成層側下塗り層用）
・高松油脂（株）製ペスレジンＡ−５２０（３０質量％溶液）      ４６．８ｇ
・東洋紡績（株）製バイロナールＭＤ−１２００                  １０．４ｇ
・ポリエチレングリコールモノノニルフェニルエーテル
（平均エチレンオキシド数＝８．５）  １質量％溶液            １１．０ｇ
綜研化学（株）製  ＭＰ−１０００（ＰＭＭＡポリマー微粒子、平均粒径０．４μｍ）
０．９１ｇ
・蒸留水                                                      ９３１ｍｌ
【０１４２】
処方（２）（バック面第１層用）
・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス                      １３０．８ｇ
（固形分４０質量％、スチレン／ブタジエン質量比＝６８／３２）
・２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩（８質量％水溶液）
５．２ｇ
・ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液        １０ｍｌ
・ポリスチレン粒子分散物（平均粒子径２μｍ、２０質量％）      ０．５ｇ
・蒸留水                                                      ８５４ｍｌ
【０１４３】
処方（３）（バック面側第２層用）
・ＳｎＯ2／ＳｂＯ（９／１質量比、平均粒径０．５μｍ、１７質量％分散物）
８４ｇ
・ゼラチン                                                    ７．９ｇ
・信越化学工業（株）製  メトローズＴＣ−５（２質量％水溶液）  １０ｇ
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１質量％水溶液        １０ｍｌ
・ＮａＯＨ（１質量％）                                        ７ｇ
・プロキセル（アビシア社製）                                  ０．５ｇ
・蒸留水                                                      ８８１ｍｌ
【０１４４】
上記コロナ放電処理を施した支持体上に、片面（画像形成層面）に上記下塗り塗布液処方（１）をワイヤーバーでウエット塗布量が６．６ｍｌ／ｍ2（片面当たり）になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、ついでこの裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処方（２）をワイヤーバーでウエット塗布量が５．７ｍｌ／ｍ2になるように塗布して１８０℃で５分間乾燥し、更に裏面（バック面）に上記下塗り塗布液処方（３）をワイヤーバーでウエット塗布量が８．４ｍｌ／ｍ2になるように塗布して１８０℃で６分間乾燥して下塗り支持体を作製した。
【０１４５】
２）バック層
＜塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）の調製＞
塩基プレカーサー化合物１を、２．５ｋｇ、及び界面活性剤（商品名：デモールＮ、花王（株）製）３００ｇ、ジフェニルスルホン８００ｇ、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩１．０ｇ及び蒸留水を加えて総量を８．０ｋｇに合わせて混合し、混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）を用いてビーズ分散した。分散方法は、混合液を平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填したＵＶＭ−２にダイアフラムポンプで送液し、内圧５０ｈＰａ以上の状態で、所望の平均粒径が得られるまで分散した。
分散物は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における４５０ｎｍにおける吸光度と６５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ450／Ｄ650）が３．０まで分散した。得られた分散物は、塩基プレカーサーの濃度で２５質量％となるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにろ過（平均細孔径：３μｍのポリプロピレン製フィルター）を行って実用に供した。
【０１４６】
＜染料固体微粒子分散液の調製＞
シアニン染料化合物−１を６．０ｋｇ及びｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３．０ｋｇ、花王（株）製界面活性剤デモールＳＮＢ０．６ｋｇ、及び消泡剤（商品名：サーフィノール１０４Ｅ、日信化学（株）製）０．１５ｋｇを蒸留水と混合して、総液量を６０ｋｇとした。混合液を横型サンドミル（ＵＶＭ−２：アイメックス（株）製）を用いて、０．５ｍｍのジルコニアビーズで分散した。
分散物は、分光吸収測定を行って該分散物の分光吸収における６５０ｎｍにおける吸光度と７５０ｎｍにおける吸光度の比（Ｄ650／Ｄ750）が５．０以上であるところまで分散した。得られた分散物は、シアニン染料の濃度で、６質量％となるように蒸留水で希釈し、ごみ取りのためにフィルターろ過（平均細孔径：１μｍ）を行って実用に供した。
【０１４７】
＜ハレーション防止層塗布液の調製＞
容器を４０℃に保温し、ゼラチン４０ｇ、単分散ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ８μｍ、粒径標準偏差０．４）２０ｇ、ベンゾイソチアゾリノン０．１ｇ、水４９０ｍｌを加えてゼラチンを溶解させた。さらに１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液２．３ｍｌ、上記染料固体微粒子分散液４０ｇ、上記塩基プレカーサーの固体微粒子分散液（ａ）を９０ｇ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム３質量％水溶液１２ｍｌ、ＳＢＲラテックス１０質量％液１８０ｇ、を混合した。塗布直前にＮ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）４質量％水溶液８０ｍｌを混合し、ハレーション防止層塗布液とした。
【０１４８】
＜バック面保護層塗布液の調製＞
容器を４０℃に保温し、ゼラチン４０ｇ、ベンゾイソチアゾリノン３５ｍｇ、水８４０ｍｌを加えてゼラチンを溶解させた。さらに１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液５．８ｍｌ、流動パラフィンの１０質量％乳化物を５ｇ、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパンの１０質量％乳化物を５ｇ、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム塩５質量％水溶液１０ｍｌ、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム３質量％水溶液２０ｍｌ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−１）２質量％溶液を２．４ｍｌ、フッ素系界面活性剤（Ｆ−２）２質量％溶液を２．４ｍｌ、メチルメタクリレート／スチレン／ブチルアクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（共重合質量比５７／８／２８／５／２）ラテックス１９質量％液３２ｇを混合した。塗布直前にＮ，Ｎ−エチレンビス（ビニルスルホンアセトアミド）４質量％水溶液２５ｍｌを混合しバック面保護層塗布液とした。
【０１４９】
＜バック層の塗布＞
上記下塗り支持体のバック面側に、アンチハレーション層塗布液をゼラチン塗布量が０．５２ｇ／ｍ2となるように、またバック面保護層塗布液をゼラチン塗布量が１．７ｇ／ｍ2となるように同時重層塗布し、乾燥し、バック層を作製した。
【０１５０】
３）画像形成層、中間層、および表面保護層
実施例２に記載した画像形成層、中間層、表面保護層第１層、および表面保護層第２層を、上記下塗りした支持体のバック面とは反対面に下塗り面からの上記順番で同時重層塗布した。画像形成層の塗布量のみを実施例２の両面の合計に相当する量を塗布した。中間層、表面保護層第１層、および表面保護層第２層については、実施例２と同量塗布した。
【０１５１】
２．性能評価
Ｘ線露光を下記の蛍光増感スクリーンを用いた以外は、実施例１と同様に行い、本発明の効果を確認した。
＜蛍光増感スクリーンとＸ線露光条件＞
蛍光増感スクリーンとして、富士写真フィルム（株）製の乳房撮影用蛍光スクリーンＵＭ  ＭＡＮＭＯ  ＦＩＮＥ（蛍光体としてテルビウム付活ガドリニウムオキシスルフィド蛍光体を使用。発光ピーク波長５４５ｎｍ）を用いた。試料の画像形成層面と蛍光増感スクリーンの保護層を密着させ、富士写真フィルム（株）製ＥＣＭＡカセッテに装填した。Ｘ線管球から順番に、カセッテ天板、フィルム、スクリーンとなるように配置してＸ線照射を行った。
【０１５２】
Ｘ線源としては、市販のマンモ撮影用装置である東芝（株）製、ＤＲＸ−Ｂ１３５６ＥＣを用いた。三相電源で２６ｋＶｐで動作させたＭｏターゲット管に１ｍｍのＢｅと、０．０３ｍｍのＭｏ及び２ｃｍのアクリルフィルターを透過したＸ線を用いた。距離法にてＸ線露光量を変化させ、ｌｏｇＥ＝０．１５の幅でステップ露光を１秒間の露光で行なった。
【０１５３】
２）熱現像および画像デジタイザー処理
露光後に、実施例１と同様に熱現像および画像デジタイザー処理を行った。
【図面の簡単な説明】
【０１５４】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を表す概略図である。
【符号の説明】
【０１５５】
１０：画像形成装置
１：黒白熱現像感光材料
２：カセッテ
３：カセッテ自動オープナー
３９：カセッテ開口蓋
４１：吸盤
４：熱現像部
４４：プレヒートローラー
４９ａ：第１加熱手段
４９ｂ：第２加熱手段
５１ａ：第１プレートヒーター
５１ｂ：第２プレートヒーター
５３：押さえローラ
Ｃ：搬送路
６１：冷却部
６３：冷却ローラー
６５：コンベア
７１：黒白熱現像感光材料の搬送速度を制御するための制御部
５：画像デジタイザ
６：ランプ
７：ラインセンサ
８：増幅器
９：Ａ／Ｄ変換器
２０：コンピュ−タシステム
１１：キーボード
１２：デイスプレイ
１３：光デイスク記録装置内蔵のコンピュータ本体
【図１】
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