(57)【要約】      （修正有）【課題】亜リン酸カルシウム含有肥料、更にはこの肥料の作成法と使用法を開示する。【解決手段】亜リン酸カルシウム懸濁物からなる肥料濃縮物で、この亜リン酸カルシウムが、肥料濃縮物１ｋｇ当たり約０．１２５ｋｇの量か又はそれ以上であり、この懸濁物が水性懸濁物と非水性懸濁物から選んだ一員である肥料濃縮物。更に、有機酸、硫黄化合物、増粘剤、保湿剤、抗菌剤、殺虫剤、植物成長剤、除草剤、ホウ素化合物、リン含有酸、無機塩基又は植物栄養素を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
亜リン酸カルシウム懸濁物からなる肥料濃縮物で、この亜リン酸カルシウムが肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量か又はそれ以上であり、この懸濁物が水性懸濁物と非水性懸濁物から選んだ一員である肥料濃縮物。
【請求項２】
更に有機酸を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項３】
この有機酸がモノカルボン酸、ジカルボンン酸及びトリカルボン酸から選んだ一員である請求項２による肥料濃縮物。
【請求項４】
この有機酸がクエン酸である請求項３による肥料濃縮物。
【請求項５】
この有機酸がリンゴ酸である請求項３による肥料濃縮物。
【請求項６】
この有機酸が約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項２による肥料濃縮物。
【請求項７】
このコハク酸が約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量である請求項４による肥料濃縮物。
【請求項８】
このリンゴ酸が約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量である請求項５による肥料濃縮物。
【請求項９】
更に硫黄化合物を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項１０】
この硫黄化合物がスルホン、硫酸塩、硫化物及び亜硫酸塩から選んだ一員である請求項９による肥料濃縮物。
【請求項１１】
この硫黄化合物がスルホンであり且つこのスルホンかジメチルスルホンである請求項１０による肥料濃縮物。
【請求項１２】
この硫黄化合物が約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項９による肥料濃縮物。
【請求項１３】
更に増粘剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項１４】
この増粘剤がキサンタンガムである請求項１３による肥料濃縮物。
【請求項１５】
この増粘剤が約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項１３による肥料濃縮物。
【請求項１６】
更に保湿剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項１７】
この保湿剤が多価アルコールである請求項１６による肥料濃縮物。
【請求項１８】
この保湿剤が約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項１６による肥料濃縮物。
【請求項１９】
更に抗菌剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項２０】
この抗菌剤が１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンである請求項１９による肥料濃縮物。
【請求項２１】
この抗菌剤が約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項１９による肥料濃縮物。
【請求項２２】
ナフタレン縮合物を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項２３】
このナフタレン縮合物が共重合体である請求項２２による肥料濃縮物。
【請求項２４】
この共重合体がホルムアルデヒドとナフタレン含有化合物からなり、このナフタレン含有化合物がナフタレンスルホン酸とその塩から選んだ一員である請求項２３による肥料濃縮物。
【請求項２５】
このナフタレン縮合物が約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項２２による肥料濃縮物。
【請求項２６】
更に殺虫剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項２７】
この殺虫剤がマンコゼブである請求項２６による肥料濃縮物。
【請求項２８】
この殺虫剤が約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項２６による肥料濃縮物。
【請求項２９】
更に植物成長調整剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項３０】
この植物成長調整剤がジベレリン酸である請求項２９による肥料濃縮物。
【請求項３１】
この植物成長調整剤が約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項２９による肥料濃縮物。
【請求項３２】
更に除草剤を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項３３】
この除草剤がスルホニル尿素である請求項３２による肥料濃縮物。
【請求項３４】
この除草剤が約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項３２による肥料濃縮物。
【請求項３５】
更にホウ素化合物を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項３６】
このホウ素化合物がホウ酸とホウ酸塩から選んだ一員である請求項３５による肥料濃縮物。
【請求項３７】
このホウ素化合物が約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項３５による肥料濃縮物。
【請求項３８】
更にリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリ亜リン酸、ポリ次亜リン酸及びそれらの組み合わせから選んだ位チンであるリン含有酸を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項３９】
このリン含有酸が亜リン酸である請求項３８による肥料濃縮物。
【請求項４０】
このリン含有酸が約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項３８による肥料濃縮物。
【請求項４１】
更に無機塩基を含む請求項１による肥料濃縮物。
【請求項４２】
この無機塩基が水酸化カリウム、水酸化カルシウム、苛性ソーダ、水酸化アンモニウム及びこれらの各酸化物から選んだ一員である請求項４１による肥料濃縮物。
【請求項４３】
この無機塩基が約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの量存在する請求項４１による肥料濃縮物。
【請求項４４】
更に植物栄養素を含み、その植物栄養素が窒素、カリウム、マグネシウム、鉄、マンガン、モリブデン、亜鉛及び銅から選んだ一員である請求項１による肥料濃縮物。
【請求項４５】
この肥料がその二相分離を防止するｐＨを有する請求項１による肥料濃縮物。
【請求項４６】
この肥料がｐＨ約５．０と約９．５の間である請求項１による肥料濃縮物。
【請求項４７】
この肥料がｐＨ約８．０を有する請求項４６による肥料濃縮物。
【請求項４８】
請求項１の肥料濃縮物と希釈剤からなる即使用可能型肥料。
【請求項４９】
この希釈剤が液体である請求項４８による即使用可能型肥料。
【請求項５０】
肥料濃縮物対希釈剤の比が約１：１０から約１：１００００である請求項４８による即使用可能型肥料。
【請求項５１】
複数の緩衝化カルシウム及びリン含有の肥料濃縮物で、
（i）第一緩衝系が亜リン酸と亜リン酸塩からなり、
（ii）第二緩衝系が有機酸と有機酸塩からなり、その有機酸が約０．０２ｋｇ／ｋｇかそれ以上の量存在する肥料濃縮物。
【請求項５２】
二つの緩衝系を有する請求項５１による肥料濃縮物。
【請求項５３】
この肥料濃縮物を水で希釈した場合、カルシウムとリンの摂取で葉が受容可能なｐＨを持つ即使用可能型肥料を形成する請求項５１による肥料濃縮物。
【請求項５４】
植物へのカルシウムとリンの供給法で、その方法が
水と請求項１の肥料濃縮物とを混合して即使用可能型肥料を形成し、
この即使用可能型肥料を植物の葉の散布する方法。
【請求項５５】
即使用可能型肥料の葉面散布による植物の成長促進法で、その方法が
水を請求項１の肥料濃縮物を加えて即使用可能型肥料を形成し、
この即使用可能型肥料を植物の葉の散布する方法。
【請求項５６】
種へのカルシウムとリンの供給法で、その方法が
（a）水と請求項１の肥料濃縮物とを混合し、カルシウムとリンの摂取で種が受容可能なｐＨを持つ即使用可能型肥料を形成し、
（ｂ）この即使用可能型肥料を植物の種に散布する方法。
【請求項５７】
葉及び／又は果実及び／又は貯蔵器官の褐変化の防止法で、その方法が
即使用可能型肥料を葉及び／又は果実及び／又は貯蔵器官の褐変化を防止するのに十分な量植物に散布する方法。
【請求項５８】
植物への亜リン酸塩供給での遅延放除法で、その方法が
十分な量の固体肥料濃縮物又は固体即使用可能型肥料を散布し亜リン酸塩を植物に供給する方法。
【請求項５９】
植物の保存寿命の延長法で、その方法が
作物収穫以前の時期にこの植物に即使用可能型肥料を散布し、その作物収穫以前の時期が１２時間と７日の間から選んだ一員からなる方法。
【請求項６０】
植物組織中の窒素量の減少法で、その方法が
（a）  即使用可能型肥料を作物収穫以前の時期にこの植物に散布し、その作物収穫以前の時期が１２時間と５０日の間から選んだ一員からなる方法。
【請求項６１】
植物の根から吸収するカルシウム量の増加法で、この方法が
即使用可能型肥料を植物周囲の土壌から選ぶ一員と作物収穫以前の時期に植物の根に直接散布することからなる方法。
【請求項６２】
亜リン酸カルシウムが粒径を有し、その配合以前の粒径が約０．５ミクロンから約２５ミクロンの間で選んだ一員である請求項１による肥料濃縮物。
【請求項６３】
亜リン酸カルシウムが粒径を有し、最終製品でのその亜リン酸カルシウム粒径が約０．５ミクロから０．２５ミクロンの間で選んだ一員である請求項１による肥料濃縮物。
【請求項６４】
肥料濃縮物が粘度を有し、その粘度が約５００センチポイズから約５０００センチポイズの間で選ぶ一員である請求項１による肥料濃縮物。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の説明】
【０００１】
本出願は２００４年１２月２７日申請の米国仮特許出願番号６０／６３９，２４５及び２００４年１０月１２日申請の米国仮特許出願番号６０／６１７，８１８の非仮申請のもの
であり、全目的ついての全ての開示を文献としてここに参考に取り入れる。
【背景技術】
【０００２】
肥料により植物成長に必要な化学元素が供給される。これらの元素は作物への必要量により多量栄養素（窒素（Ｎ）、リン（Ｐ），カリウム（Ｋ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム（Ｍｇ）及び硫黄（Ｓ））と微量栄養素（ホウ素（Ｂ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、モリブデン（Ｍｏ）及び亜鉛（Ｚｎ））に分類される。
【０００３】
カルシウムは植物生理の中心的役割を果たす。カルシウムは植物細胞壁の構造と透水性に関与し、その結果植物に体力を与える。カルシウムは又硝酸塩摂取を増強し、従って窒素代謝とも関連する。カルシウムの存在は又細胞伸張、細胞分裂及びカチオン摂取制御に不可欠である。カルシウム欠乏は芽の頂芽と根の頂端の成長障害となって現れる。
【０００４】
カルシウムの化学的性質の為この元素を植物に供与しにくい。根へのカルシウムの供与は温度、酸素、土壌含水量、その他栄養素レベル及び微生物活動により影響される。更に硝酸カルシウムや塩化カルシウムのようなある普通型のカルシウムは水溶性であり且つ植物現場から容易に洗い流される。それ故カルシウムは根のような植物の主要摂取経路に供するのが困難な元素である。
【０００５】
カルシウムは主として求頂的に植物に入る。カルシウムは通常植物内で不動元素と考えられる。カルシウムは師部で殆ど移行せず、果実や貯蔵器官で見られるカルシウム供給の乏しさの説明に役立つ。カルシウムの下方位行も又極めて限られている。大部分の環境で園芸作物及び農作物はある程度のカルシウム供給制限に遭遇する。この例としてトマト尻腐れと呼ばれる病気がある。植物内でのこの不動性のため、植物成長サイクルの間カルシウムを葉を通じて植物上部に、更には根を通じて植物下部の両者に供給する事が重要である。
【０００６】
肥料を用いてカルシウムを植物の根に供給する事は技術的に既知である。炭酸カルシウム含有の石灰及び硫酸カルシウム含有の石膏のような土壌改良剤をしばしば土壌に添加する。これらのカルシウムデリバリー法は望ましくない。石灰には炭酸カルシウム水溶解度の問題がある。石膏には植物の硫酸カルシウム摂取性が低い問題がある。それ故カルシウムを植物の根に供する改良組成と方法が必要である。
【０００７】
ギ酸カルシウム（日本特許Ａ５９−１３７３８４）、酢酸カルシウム（日本特許Ａ６０―２６０４８７）、プロピオン酸カルシウム（日本特許Ａ４−２０２０８０）、塩化カルシウムや硝酸カルシウムなど（またシェパードソン（Sheppardson）、米国特許発行番号２００３/００２９２１１Ａ１参照）のような水溶性カルシウム塩を用いてカルシウムの葉面散布が試みられた。更に高可溶性のカルシウム塩を低可溶性塩とを組み合わして得られるカルシウム肥料も知られている。（日本特許Ａ７−１０６６６）。一方１９９８年２月１９日公開のＷＯ９８／００６６８１ではヘプタン酸又はヘプタン酸ナトリウムと界面活性剤とを肥料に添加することが開示されている。これらカルシウム塩の葉面散布は望ましくない。カルシウムの植物の葉や果実を通じての吸収は通常非常に低いため、これらの組成は吸収効率が低いという問題がある。更にカルシウムを配合する化学的環境が植物摂取に大いに影響する。例えば高濃度の窒素はカルシウム摂取を阻害する。
【０００８】
他型カルシウム塩である亜リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ３）は水に難溶性であるという利点がある。これによりこの無機化合物を散布場所でより長期に残留でき、その結果植物による摂取の可能性を増加する。亜リン酸カルシウムはロバット（Lovatt）により少なくとも１９９０年代から（１９９６年５月７日交付の米国特許５，５１４，２００、１９９８年１１月３日交付の米国特許５，８３０，２５５、２０００年９月５日交付の米国特許６，１１３，６６５及び２００３年１１月１１日交付の米国特許６，６４５，２６８Ｂ２）、（２０００年８月１１日申請の米国特許出願番号０９／６３７，６２１、２００３年１０月１４日申請の米国特許出願番号１０／６８６，４１１）その肥料特性が知られている。不思議なことに亜リン酸カルシウムはメルクインデックス（Merck Index）（エム．ウインドホールス（M. Windhols）編、第１０版、１６７８頁、１９８３年）に肥料として長年記載されているが、農業化成品ハンドブック（The Farm Chemical Handbook）（マイスター出版社（Meister Publishing Co.）、ウイロウビー（Willougby）、オハイオ州（OH）、８３４頁、１９９３年又は西欧肥料ハンドブック（Western Fertilizer Handbook ）、インターステート社（The Interstate）、 ダンビル（Danville）、イリノイ州（IL）、２８８頁にはその時期に亜リン酸塩肥料組成は記載されていない。従来亜リン酸カルシウムは過リン酸カルシウム肥料合成での推定混入物として生成し（マッキンタイヤー等（McIntyre et al.）、アグロノミージャーナル（Agron. J.）、４２巻、５４３−５４９頁、１９５０年）且つトウモロコシを損傷する一例が示された。（ルーカス等（Lucas et al.）アルゴノミージャーナル（Argon. J.）、７１巻、１０６３−１０６５頁、１９７９年）。その結果ロバット（Lovatt）の発見以前は、亜リン酸塩は防かび剤（アールティエム、オールウイテ（Alleite, RTM.）、米国特許４，０７５，３２４）及び食品防腐剤としてのみの使用が帰属された。
【０００９】
ロバット（Lovatt）の特許によりカルシウム量が５．４％迄の水酸化カルシウム含有透明肥料組成が開示された。これらの肥料組成は二つのカルシウム含有溶液を組み合わして得られる。これにより反復散布に関連した金銭的コストと同様に地下水、湖、池や川への過剰肥料の流出による環境的コストを減ずるので、通常より高濃度の栄養素含有組成が好ましい。それ故上記の努力にもかかわらず、今なおカルシウムを植物に効果的に供与できる改良肥料組成の必要性がある。本発明によりこの必要性と同様にその他が実現される。
【発明の開示】
【００１０】
本発明は亜リン酸カルシウム含有肥料、更にはこれら肥料の合成法と使用法を開示する。
【００１１】
従って第一様態では本発明は亜リン酸カルシウム懸濁物からなる肥料濃縮物を提供する。肥料濃縮物中の亜リン酸カルシウム量は肥料１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約１．２５ｋｇかそれ以上であり、その懸濁物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【００１２】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物は更に一つ又はそれ以上の有機酸を含む。本発明の他実施形態ではこの有機酸はモノカルボン酸、ジカルボン酸やトリカルボン酸から選んだ一員である。本発明の更なる他実施形態では有機酸はクエン酸である。本発明の更なる他実施形態では有機酸はリンゴ酸である。本発明の他実施形態では本有機酸は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する。本発明の実施形態ではクエン酸は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する。本発明の実施形態ではリンゴ酸は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１３】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物は硫黄化合物を更に含有する。本発明の他実施形態では硫黄化合物はスルホン、硫酸塩、硫化物、亜硫酸塩及び有機硫黄化合物から選んだ一員である。本発明の他実施形態では硫黄化合物はスルホンである。本発明更なる他実施形態ではスルホンはジメチルスルホンである。本発明の実施形態では硫黄化合物は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１４】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに増粘剤を含有する。本発明の他実施形態では増粘剤はキサンタンガムである。本発明の他実施形態では増粘剤は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１５】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに保湿剤を含有する。本発明の他実施形態では保湿剤は多価アルコールである。本発明の他実施形態では保湿剤は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１６】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに抗菌剤を含有する。本発明の他実施形態では抗菌剤は１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンである。本発明の他実施形態では抗菌剤は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１７】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらにナフタリン縮合物を含有する。本発明の他実施形態ではナフタリン縮合物は共重合体である。本発明の他実施形態では共重合体はホルムアルデヒドとナフタリン含有化合物からなり、このナフタリン含有化合物はナフタリンスルホン酸及びその塩から選んだ一員である。本発明の他実施形態ではナフタレン縮合物は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１８】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに殺虫剤を含有する。本発明の他実施形態では殺虫剤はマンコゼブである。本発明の他実施形態では殺虫剤は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００１９】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに植物成長調整剤を含有する。本発明の他実施形態では植物成長調整剤はジベレリン酸である。本発明の他実施形態では植物成長調整剤は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２０】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに除草剤を含有する。本発明の他実施形態では除草剤は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２１】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらにホウ素化合物を含有する。本発明の他実施形態ではホウ素化合物はホウ酸及びホウ酸塩から選んだ一員である。本発明の他実施形態ではホウ素化合物は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２２】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらにリン含有酸を含有する。本発明の他実施形態ではリン含有酸はリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリ亜リン酸、ポリ次亜リン酸及びこれらの組み合わせから選んだ一員である。本発明の他実施形態ではリン含有酸は亜リン酸である。本発明の他実施形態ではリン含有酸は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２３】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに無機塩基を含有する。本発明の他実施形態では無機塩基は水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム及びこれらの各酸化物から選んだ一員である。本発明の他実施形態では無機塩基は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２４】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに植物栄養素を含有し、この植物栄養素は窒素、カリウム、マグネシウム、マンガン、鉄、モリブデン、亜鉛、銅及びアンモニアから選んだ一員である。本発明の他実施形態では肥料は二相分離を防止するｐＨを有する。本発明の他実施形態では本肥料のｐＨは約５．０乃至約９．５の間である。本発明の他実施形態では本肥料のｐＨは約６．０から約９．０の間である。本発明の他実施形態では本肥料はｐＨ約８．０を有する。
【００２５】
本発明の一実施形態では肥料濃縮物はさらに界面活性剤を含有する。本発明の他実施形態では界面活性剤は約０．００８ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの量存在する。
【００２６】
第二様態では本発明は本発明の肥料濃縮物と希釈剤からなる即使用可能な肥料を提供する。本発明の他実施形態では希釈剤は液体である。本発明の他実施形態では希釈剤は固体である。本発明の他実施形態では肥料濃縮物対希釈剤の比は約１：１０から約１：１０，０００の間である。本発明の他実施形態では肥料濃縮物対希釈剤の比は約１：２０から１：２，０００の間である。
【００２７】
本発明の他の目的と利点は以下の詳細な記述から技術の熟知者には明白である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
Ｉ．Ａ．定義
【００２９】
別に定義していなければここに用いた全ての技術科学用語は本発明の属する技術の並の熟知者が通常理解するのと同じ意味を通常有する。農業と化学に関して通常ここで用いる命名法と実験室手順は、技術的に良く知られ一般に使用されているものである。標準的技法を本組成の合成に使用する。その技法と手順は技術的に在来法及び種々の一般文献（通常チスデール等（Tisdal et al.）、地力と肥料（Soil Fertility and Fertilizers）、第６版、１９９８年、プレンティスホール社（Prentice Hall）、ニューヨーク参照）により実施し、本文書全体を通して提供される。分析化学でここに用いた命名法と実験室手順及び以下に記載の有機合成は技術的に既知で一般に使用のものである。標準的技法やその改良法が化学合成と化学分析に用いられる。
【００３０】
ここで用いた“肥料”という用語は植物に栄養素を供給しその生長を促進する組成を意味する。肥料は液体か固体である。
【００３１】
ここで用いた“水性懸濁物”という用語は肥料中の主液体が水であることを意味する。ある実施形態では肥料中の唯一の液体は水である。他実施形態では肥料中に一つ以上の液体が存在するが、主液体は水である。例えば水性懸濁肥料の液部は水７５％と大豆油２５％からなる。水性懸濁物は液体肥料濃縮物か液体の即使用可能型肥料のいずれかに関する。
【００３２】
ここで用いた“非水性懸濁物”という用語は肥料中の主液体が油であることを意味する。ある実施形態では肥料中の唯一の液体は油である。油の例としては大豆油、菜種油及び鉱油がある。他実施形態では肥料中に一つ以上の液体が存在するが、主液体は油である。例えば非水性懸濁肥料の液部は大豆油６６％と水３３％からなることができる。非水性懸濁物は液体肥料濃縮物か液体の即使用可能型肥料のいずれかに関する。
【００３３】
ここで用いた“有機酸”という用語は炭素からなり水に対してｐＫａが約１０又はそれ以下の分子を意味する。
【００３４】
ここで用いた“Ｎ−Ｐ−Ｋ”という用語はこの順序で肥料中の窒素原子、五酸化二リン及び酸化カリウムの重量パーセント相当量である窒素原子、リン及びカリウムの量を意味する。例えば１０−２０−１５肥料は重量／重量単位で窒素１０％、五酸化二リン２０％及び酸化カリウム１５％相当の栄養素を含有する。この栄養素は実際には窒素原子、五酸化二リンや酸化カリウムの形で肥料中に存在しないが、この種が歴史的理由で参照量として使用される。
【００３５】
ここで用いた“増粘剤”という用語は液体粘度を増加する材料を意味する。本文書では“増粘剤”、“懸濁化剤”、“安定化剤”、“粘度増加剤”及び“結合剤”は同義的に用いる。
【００３６】
ここで用いた“保湿剤”という用語は湿気の保持や吸収を促進する化合物を意味する。
【００３７】
ここで用いた“抗菌剤”という用語は微生物の成長を破壊又は阻害できることを意味する。本文書では“抗菌剤”、“抗細菌”及び“抗生物質”は同義的に用いる。
【００３８】
ここで用いた“界面活性剤”という用語は表面間の表面張力を減少し、材料の植物表面への分散をより大にする化合物を意味する。本文書では“界面活性剤”、“洗剤”、“湿潤剤”及び“分散剤”は同義的に用いる。
【００３９】
ここで用いた“植物成長調整剤”という用語は植物生長の阻害又は促進のいずれかを行う合成又は天然生成化学物質を意味する。本文書では“植物成長調整剤”と“ホルモン”は同義的に用いる。
【００４０】
ここで用いた“希釈剤”という用語は肥料の大きさか体積を増加するのに使用する材料を意味する。希釈剤は液体か固体のいずれかである。液体希釈剤の例としては水、大豆油及び鉱油がある。固体希釈剤の例としては粘土、砂、泥炭や白亜がある。
【００４１】
ここで用いた“肥料濃縮物”という用語は植物散布以前に希釈剤添加を必要とする肥料を意味する。肥料濃縮物は液体か固体のいずれかである。この用語はある場合には技術的に“配合物”として知られている。
【００４２】
ここで用いた“即使用可能型肥料”という用語は植物に散布後、少なくとも植物毒性を起こさない材料を意味する。最適条件ではこの材料は植物のカルシウムとリン摂取を促進する。この用語はある場合には技術的に“タンク混合”として知られている。
【００４３】
ここで用いた“本発明の肥料”という用語は肥料濃縮物と同様に即使用可能型肥料を含む。
【００４４】
“アルキル”という用語はそれ自身又は他置換基の一部として、別に記述しない限り、指定炭素原子数（即ちＣ１−Ｃ１０は１乃至１０炭素原子を意味する）を有する完全に飽和か、一不飽和か、多不飽和で且つ二置換基か多置換基を含む直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素基又はそれらの組み合わせを意味する。飽和炭化水素基の例としては、限定はされないが、メチル、エチル、n―プロピル、イソプロピル、n―ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、sec―ブチル、シクロヘキシル、（シクロヘキシル）メチル、シクロプロピルメチル、例えばn―ペンチル、n―ヘキシル、n―ヘプチル、n―オクチルや同類の同族体や異性体がある。不飽和アルキル基は一個又はそれ以上の二重結合や三重結合を有するものである。不飽和アルキル基の例としては、限定はされないが、ビニル、２−プロペニル、クロチル、２−イソペンテニル、２−（ブタジエニル）、２，４−ペンタジエニル、３−（１，４−ペンタジエニル）、エチニル、１−及び３−プロピニル、３−ブチニル及び高級同族体や異性体がある。“アルキル”という用語は、別に述べていない限り、又“ヘテロアルキル”のような以下により詳細に定義したアルキル誘導体を含むことを意味する。炭化水素基に限ったアルキル基は“ホモアルキル”と名付ける。
【００４５】
“ヘテロアルキル”という用語は、別に記載しない限り、それ自身又は他用語との組み合わせで、規定数の炭素原子と酸素原子、窒素原子、珪素原子及び硫黄原子からなるグループから選んだ少なくとも一つのヘテロ原子からなり、窒素原子と硫黄原子は任意に酸化されても良く、窒素ヘテロ原子は任意に四級化されても良い安定な直鎖、分岐鎖又は環状炭化水素基又はその組み合わせを意味する。一つ又は複数ヘテロ原子の酸素原子、窒素原子、硫黄原子及び珪素原子はヘテロアルキル基の内部位のいずれか又はアルキル基が分子残部と結合する位置にあってもよい。例としては限定はされないが、-CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-NH-CH3, CH2-CH2-N(CH3)-CH3, -CH2-S-CH2-CH3, -CH2-CH2, -S(O)-CH3 , -CH2-CH2-S(O)2-CH3, -CH=CH-O-CH3, -Si(CH3)3, -CH2-CH2=N-OCH3,及び -CH=CH-N(CH3)-CH3がある。例えば-CH2-NH-OCH3 及びCH2-O-Si(CH3)3のような二個までのヘテロ原子が連続できる。同様に“ヘテロアルキレン”という用語は、それ自身又は他置換基の一部として限定はされないが、-CH2-CH2-S-CH2-CH2-及び -CH2-S-CH2-CH2-NH-CH2-で例示されるように、ヘテロアルキル基に由来する二価基を意味する。ヘテロアルキレン基ではヘテロ原子は鎖のいずれかの端か両端を占めることができる。（例えばアルキレンオキシ、アルキレンジオキシ、アルキレンアミノ、アルキレンジアミノ及び同類。）さらにアルキレンとヘテロアルキレン連結基では連結基の向きは連結基化学式の書かれた方向を意味しない。例えば化学式-C(O)2R'-は-C(O)2R'-と-R'C(O)2-の両者を表す。
【００４６】
“シクロアルキル”及び“ヘテロシクロアルキル”という用語は、それ自身或いは他用語と組み合わして、別に記述しない限り、それぞれ“アルキル”及び“ヘテロアルキル”環状版をそれぞれ表す。更にヘテロシクロアルキルではヘテロ原子はヘテロ環の分子残部との結合位を占めることができる。シクロアルキルの例としては、限定はされないが、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−シクロヘキセニル、３−シクロヘキセニル、シクロヘプチル及び同類がある。ヘテロシクロアルキルの例としては、限定はされないが１−（１，２，５，６−テトラヒドロピリジル）、１−ピペリジニル、２−ピペリジニル、３−ピペリジニル、４−モルホリニル、３−モルホリニル、テトラヒドロフラン−２−イル、テトラヒドロフラン−３−イル、テトラヒドロチエン−２−イル、テトラヒドロチエン−３−イル、１−ピペラジニル、２−ピペラジニル及び同類がある。
【００４７】
“ハロ”や“ハロゲン”という用語は、それ自身又は他置換基の一部として、別に記述しない限り、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子を意味する。更に“ハロアルキル”のような用語はモノハロアルキル及びポリハロアルキルを含むことを意味する。例えば“ハロ（C1-C4）アルキル”という用語、は限定はされないが、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、４−クロロブチル、３−ブロモプロピル及び同類を含むことを意味する。
【００４８】
“アリール”という用語は、別に記述しない限り、単環か一緒に縮合するか共有結合した多環（好ましくは１乃至３環）のポリ不飽和芳香族炭化水素を意味する。“ヘテロアリール”という用語は、窒素、酸素及び硫黄原子から選んだ１乃至４個のヘテロ原子含有のアリール基（又は環）を意味し、窒素原子と硫黄原子は任意に酸化され且つ一個又は複数の窒素原子は任意に四級化されていても良い。ヘテロアリール基はヘテロ原子によりその分子残部と結合できる。アリールとヘテロアリール基の限定されない例としては、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、１−ピロリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−ピラゾリル、２−イミダゾリル、４−イミダゾリル、ピラジニル、２−オキアゾリル、４−オキサゾリル、２−フェニル−４−オキサゾリル、５−オキサゾリル、３−イソキサゾリル、４−イソキサゾリル、５−イソキサゾリル、２−チアゾリル、４−チアゾリル、５−チアゾリル、２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジル、４−ピリミジル、５−ベンゾチアゾリル、プリニル、２−ベンズイミダゾリル、５−インドリル、１−イソキノリル、５−イソキノリル、２−キノキサリニル、５−キノキサリニル、３−キノリル及び６−キノリルがある。上記の各アリール及びヘテロアリール環系の置換基は以下に記述の容認置換基グループから選ぶ。
【００４９】
他の用語と一緒に略して用いる“アリール”という用語（例えばアリールオキシ、アリールチオキシ、アリールアルキル）は上に定義のようなアリールとヘテロアリール環の両者を含む。従って“アリールアルキル”という用語は、アリール基が炭素原子（例えばメチレン基）が例えば酸素原子で置換されたアルキル基含有のアルキル基（例えばベンジル、フェネチル、ピリジルメチル及び同類）と結合している基（例えばフェノキシメチル、２−ピリジルオキシメチル、３−（１−ナフチルオキシ）プロピル及び同類）を含むことを意味する。
【００５０】
上記の用語（例えば“アルキル”、“ヘテロアルキル”“アリール”及び“ヘテロアリール”）のそれぞれは表示基の置換及び非置換形の両者を含む。各タイプの基の好ましい置換基を以下に示す。
【００５１】
アルキル及びヘテロアルキル基（しばしばアルキレン、アルケニル、ヘテロアルキレン、ヘテロアルケニル、アルキニル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルケニル及びヘテロシクロアルケニルと云われる基を含む）での置換基は、通常それぞれ“アルキル置換基”と“ヘテロアルキル置換基”と云われ、限定はされないが、以下から選んだ種々の基の一つ又はそれ以上の基である。ゼロから（２ｍ‘＋１）個の範囲の数の-OR', =O, =NR', =N-OR', -NR'R", SR', ハロゲン、SiR'R"R''", -OC(O)r', -C(O)R', -CO2R', -CONR'R", -OC(O)NR'R", -NR"C(O)R', -NR'-C(O)NR"R'", -NR"C(O)2R', -NR-C(NR'R"R'")=NR"", -NR-C(NR'R")=NR'", -S(O)R', -S(O)2R', -S(O)2NR'R", -NRSO2R', -CN 及びNO2で、ｍ’はこの基の全炭素原子数である。R', R", R'" 及びR""はそれぞれ好ましくは独立に水素原子、置換か非置換ヘテロアルキル、置換か非置換アリール、例えば１乃至３個のハロゲン置換アリール、置換か非置換アルキル、アルコキシ又はチオアルコキシ基或いはアリールアルキル基を意味する。例えば本発明化合物が一個以上のＲ基を含む場合、各Ｒ基をR', R", R'" 及びR""のそれぞれが一つ以上ある場合それらから独立に選ぶ。R' とR"が同じ窒素原子に結合している場合、窒素原子と結合して５，６又は７員環を形成できる。例えば-NR'R"は、限定はされないが、１−ピロリジニルや４−モルホリニルを含むことを意味する。置換基についての上の論議から、技術の熟知者には“アルキル”という用語は、ハロアルキル（例えば-CF3 やCH2CF3）及びアシル（例えば-C(O)CH3, -C(O)CF3, -C(O)CH2OCH3及び同類）のような水素基以外の基と結合した炭素原子含有基を含むことを意味することが分かる。
【００５２】
アルキル基について記述の置換基と同様に、アリール置換基とヘテロアリール置換基は通常それぞれ“アリール置換基”と“ヘテロアリール置換基”と云われ、多様で、例えば以下から選ぶ。-OR', =O, =NR', =N-OR', -NR'R", SR', ハロゲン、SiR'R"R''", -OC(O)R', -C(O)R', -CO2R', -CONR'R", -OC(O)NR'R", -NR"C(O)R', -NR'-C(O)NR"R'", -NR"C(O)2R',  -NR-C(NR'R")=NR'", -S(O)R', -S(O)2R', -S(O)2NR'R", -NRSO2R', -CN 及びNO2、R', -N3, -CH(Ph)2, フルオロ(C1-C4)アルコキシ及びフルオロ(C1-C4)アルキルで、その数はゼロから芳香環系の全空き原子価数迄である。R', R", R'" とR""は好ましくは独立に水素原子、（C1-C8）アルキル及びヘテロアルキル、非置換アリール及びヘテロアリール、（非置換アリール）（C1-C4）アルキル及び（非置換アリール）オキシ（C1-C4）アルキルから選ぶ。例えば本発明化合物が一個以上のＲ基を含む場合、各Ｒ基はR', R", R'" とR""基のそれぞれが一つ以上ある場合それらから独立に選ぶ。
【００５３】
アリール又はヘテロアリール環の隣接原子上のアリール置換基の内の２つは、化学式-T-C(O)-(CRR')q-U-置換基で任意に置換でき、ＴとＵは独立に-NR-, -O-, -CRR'-又は単結合であり、ｑはゼロから３の整数である。代わりにアリールかヘテロアリール環の隣接原子上のアリール置換基の内の２つは、化学式-A-(CH2)r-B-で任意に置換でき、ＡとＢは独立に-CRR', -O-, -NR-, -S-, -S(O), -S(O)2-, -S(O)2NR'-か単結合であり、ｒは１乃至４の整数である。新しく形成した環の単結合の内の一つは任意に二重結合で置換できる。代わりにアリール又はヘテロアリール環の隣接原子上のアリール置換基の内の２つは、化学式-(CRR')s-X-(CR'R'")d-置換基で任意に置換でき、ｓとｄは独立にゼロから３の整数であり、Ｘは-O-, -NR-, -S-, -S(O), -S(O)2-又は -S(O)2NR'-である。置換基R, R', R" とR'"は好ましくは水素原子か置換又は非置換(C1-C6)アルキルから独立に選ぶ。
【００５４】
ここで用いた“ヘテロ原子”という用語は酸素（Ｏ）、窒素（Ｎ）、硫黄（Ｓ）及び珪素（Si）原子を含む。
Ｉ．Ｂ．序文
【００５５】
本発明は肥料組成、この組成の製造法及びこの組成の使用法を提供する。
ＩＩ．肥料濃縮物
【００５６】
本発明は肥料濃縮物組成を提供する。この肥料濃縮物は肥料１ｋｇ当たりカルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。本肥料濃縮物組成は液体か固体の形で提供できる。これら組成は更に有機酸、硫黄化合物、増粘剤、保湿剤、抗菌剤、界面活性剤、殺虫剤、除草剤、植物成長調節剤、ホウ素化合物及び希釈剤を含有できる。
ＩＩ．Ａ．亜リン酸カルシウム
【００５７】
本発明で亜リン酸カルシウム（CaHPO3）を用いてカルシウムとリンを植物に供給する。カルシウム塩対イオンとして亜リン酸塩を用いると幾つかの利点が得られる。
【００５８】
第一に亜リン酸カルシウムは水に溶けくいという利点がある。難溶性塩は散布後植物の根及び／又は葉から運び去れにくい。この植物の主摂取経路へのアクセス増加により植物の吸収増加をもたらす。ここに記載の処方は遅延放除肥料として働き、葉による水蒸気の再吸収とカルシウム及びリンの解放を継続できる。
【００５９】
第二に硫酸塩やリン酸塩のような多くの対イオンと異なり、亜リン酸塩は葉により容易に吸収できる。このため亜リン酸カルシウムは葉面散布に用いるのに優れた肥料材料である。
【００６０】
第三にリン酸塩と異なり、亜リン酸塩は土壌溶解度がより高く、且つ土壌中で急速に固定化されない。そのこと自体、亜リン酸塩は容易に根に移行し植物により吸収される。これにより（不溶性と組み合わして）亜リン酸カルシウムは土壌及び植物散布に用いるのに優れた安定な遅延放除肥料材料である。
【００６１】
典型的実施形態では肥料濃縮物は亜リン酸カルシウムを含有する。肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇかそれ以上である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１２５ｋｇ／ｋｇから約１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１２５ｋｇ／ｋｇから約０．８５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１２５ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１２５ｋｇ／ｋｇから約０．２５ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１２５ｋｇ／ｋｇから約０．８５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．３ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる亜リン酸カルシウムの量は約０．１５ｋｇ／ｋｇから約０．５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の実施形態では肥料濃縮物中に亜リン酸カルシウムの他にカルシウム化合物が存在できる。典型的実施形態ではカルシウム化合物として塩化カルシウムや硝酸カルシウムから選んだ一員がある。
【００６２】
典型的実施形態で組成は亜リン酸カルシウム懸濁物である。この懸濁物は水性懸濁物か非水性懸濁物のいずれかである。
ＩＩ．Ｂ．リン含有酸と脱プロトン塩基
【００６３】
リン含有酸は肥料濃縮物中に使用できる。リン含有酸の例としてはリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリ亜リン酸、ポリ次亜リン酸及びその組み合わせがある。リン含有酸は溶液の緩衝能力を維持するので本発明で有益である。更に脱プロトン塩基も又溶液の緩衝能力の維持のため本発明に利用できる。脱プロトン塩基の例としては水酸化カリウム、水酸化カルシウム、苛性ソーダ及び水酸化アンモニウムがある。
【００６４】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．００８ｋｇ／ｋｇかそれ以上である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．００８ｋｇ／ｋｇと約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．１ｋｇ／ｋｇと約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．１ｋｇ／ｋｇと約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるリン含有酸の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。
【００６５】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる無機塩基の量は約０．００８ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる無機塩基の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる無機塩基の量は約０．１ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる無機塩基の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇと約０．１５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる無機塩基の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｃ．有機酸
【００６６】
有機酸は幾つかの形で本発明に有用である。第一に有機酸は肥料組成中への亜リン酸カルシウムの溶解度を増大できる。第二に有機酸は抗酸化剤として働き、散布タンク中での温度、太陽光、通気及び化学的酸化剤のような非生物的、生物的因子により生ずる亜リン酸塩のリン酸塩への酸化を遅らせる。本発明に用いる有機酸としてはモノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸及びポリリンゴ酸のような高分子量カルボン酸がある。本発明で用いる他の有機酸としてはアミノ酸（アスパラギン酸、グルタミン酸、セリントレオニン及びシステインのような）及び脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びアラキン酸のような飽和酸と同様にオレイン酸、リノール酸、桂皮酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸及びアラキドン酸のような不飽和酸を含む）がある。有機酸の追加例としてはフェノールやトルエンスルホン酸がある。本発明のカルボン酸は、置換又は非置換アルキル、置換又は非置換シクロアルキル、置換又は非置換ヘテロアルキル置換又は非置換ヘテロシクロアルキル、置換又は非置換アリール及び置換又は非置換ヘテロアリール部を含む。肥料濃縮物に用いられるモノカルボン酸としては、メタン酸（ギ酸）、エタン酸（酢酸）、プロパン酸（プロピオン酸）及びブタン酸（酪酸）がある。肥料濃縮物に用いられるジカルボン酸としてはエタンジオン酸（シュウ酸）、プロパンジオン酸（マロン酸）、ブタンジオン酸（コハク酸）、ペンタンジオン酸（グルタル酸）、ヘキサンジオン酸（アジピン酸）、ヘプタンジオン酸（ピメリン酸）、シス−２−ブテンジオン酸（マレイン酸）、トランス−２−ブテンジオン酸（フマル酸）、ベンゼン−１，２―ジカルボン酸（フタル酸）、ベンゼン−１，３―ジカルボン酸（イソフタル酸）、ベンゼン−１，４−ジカルボン酸（テレフタル酸）、酒石酸及び２，３−ジヒドロキシ化コハク酸がある。肥料濃縮物に用いるトリカルボキシル酸としてはクエン酸と同様にα―ケト酸がある。
【００６７】
典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸はクエン酸である。他の実施形態では使用有機酸はマレイン酸である。更に他の実施形態では一個以上の有機酸を使用する。
【００６８】
典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．００５ｋ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．００５ｋ／ｋｇと約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．１ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる有機酸の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇと約０．１５ｋｇ／ｋｇの間である。
【００６９】
他の実施形態では本発明は複数の緩衝化カルシウムとリン含有肥料濃縮物である。この肥料濃縮物は亜リン酸と亜リン酸塩からなる第一緩衝系と有機酸と有機酸塩からなる第二緩衝系からなる。肥料濃縮物中の有機酸の量は約０．０２ｋｇ／ｋｇかそれ以上である。他の実施形態では肥料濃縮物は二つの緩衝系からなる。更に他の実施形態では肥料濃縮物を水で希釈して、カルシウム及びリン摂取で葉が受容可能なｐＨを有する即使用型肥料を形成する。
ＩＩ．Ｄ．硫黄化合物
【００７０】
本発明の他様態で肥料組成は更に硫黄化合物を含有する。硫黄化合物は栄養素としてある形で且つカルシウム摂取の補助剤として有益である。マクロ栄養素として硫黄はタンパク質構造と同様に窒素代謝での重要成分ある。更に硫黄化合物は溶液中でカルシウムの錯体化に有効で、植物の摂取をより速くすることができる。
【００７１】
典型的実施形態では硫黄化合物は硫酸塩、硫化物、亜硫酸塩及び有機硫黄から選んだ一員である。他の実施形態では硫黄化合物はスルホンである。更に他の実施形態では硫黄化合物はジメチルスルホンである。更に他の実施形態では硫黄化合物はスルホキシドである。
【００７２】
典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇと約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇと約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．１ｋｇ／ｋｇと約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態で肥料濃縮物に用いる硫黄化合物の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇと約０．１５ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｅ．増粘剤／懸濁剤／安定化剤／粘度増進剤／結合剤
【００７３】
本発明の他様態では肥料組成は更に増粘剤を含む。増粘剤により溶液粘度の制御と懸濁物中でカルシウム塩を高濃度に維持可能な利得が得られる。
【００７４】
典型的実施形態では増粘剤は高分子性沈降剤である。この例としては限定はされないが、セルロース、澱粉、ポリアクリルアミド又はその共重合体又は誘導体、アクリル酸及びメタアクリル酸又はその塩のポリマーと共重合体、ポリメタアクリルアミドかその共重合体又は誘導体、ポリアクリロニトリル、その加水分解物、共重合体、ビニルポリマー、共重合体又は誘導体を含む。
【００７５】
他の典型的実施形態では増粘剤は天然ガムである。この例としては限定はされないが、アラビアガム、アカシアガム、ファーセルラン、トラガカントガム、ガッティガム、グアールガム、カラヤガム、イナゴマメ及びキサンテムガムのようなガムがある。これらガム無はその誘導化、非誘導化、陽イオン型及び非陽イオン型変形として取り入れられる。
【００７６】
他の実施形態では増粘剤は油か油代用物である。この例としては限定はされないが、アルキル化脂肪酸エステル、アルキル化天然油、炭化水素油及び脂肪酸がある。
【００７７】
アルキル化脂肪酸エステルとしては限定はされないが、メチル化脂肪酸、エチル化脂肪酸及びブチル化脂肪酸がある。メチル化脂肪酸としては限定はされないが、メチル化C6-19脂肪酸、メチル化トール油脂肪酸、メチル化オレイン酸、メチル化リノール酸、メチル化リノレン酸、メチル化ステアリン酸、メチル化パルミチン酸及びそれらの混合物がある。エチル化脂肪酸としては限定はされないが、エチル化C6-19脂肪酸、エチル化トール油脂肪酸、エチル化オレイン酸、エチル化リノール酸、エチル化リノレン酸、エチル化ステアリン酸、エチル化パルミチン酸及びそれらの混合物がある。ブチル化脂肪酸としては限定はされないが、ブチル化C6-19脂肪酸、ブチル化トール油脂肪酸、ブチル化オレイン酸、ブチル化リノール酸、ブチル化リノレン酸、ブチル化ステアリン酸、ブチル化パルミチン酸及びそれらの混合物がある。
【００７８】
アルキル化天然油としては限定されないが、アルキル化大豆油、アルキル化菜種油、アルキル化ココナッツ油及びアルキル化ひまわり油がある。アルキル化大豆油としては限定されないが、メチル化大豆油、エチル化大豆油、ブチル化大豆油及びその混合物がある。アルキル化菜種油としては限定されないが、メチル化菜種油、エチル化菜種油、ブチル化菜種油及びその混合物がある。アルキル化ココナッツ油としては限定されないが、メチル化ココナッツ油、エチル化ココナッツ油、ブチル化ココナッツ油及びその混合物がある。アルキル化ひまわり油としては限定されないが、メチル化ひまわり油、エチル化ひまわり油、ブチル化ひまわり油及びその混合物がある。
【００７９】
炭化水素油としては限定はされないが、鉱油であり限定はされないが、パラフィン鉱油、ナフテン酸鉱油、芳香性鉱油及びその混合物がある。植物油としては限定はされないが、大豆油、菜種油、綿実油及びをの混合物がある。脂肪酸は限定はされないが、C6-C19脂肪酸、トール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、パルミチン酸及びその混合物がある。エポキシ化種油、ポリブテン及び沈降シリカや沈降ケイ酸塩のような珪素含有増粘剤も又本発明の増粘剤として使用できる。
【００８０】
油は少なくとも上記油の一つかその相当物を含有できる。油は又少なくとも２つの油の混合物でも良い。油を用いる時に組成を水性ベース散布するつもりであれば、界面活性剤や乳化剤を用いる必要がある。
【００８１】
増粘剤の追加例としては、カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、カルボマー９４０Ａ、カルボマー９５６、アルギン酸塩（アルギン酸プロピレングリコールエステル）、カゼイン（カゼイン酸ナトリウム）、ゼラチン、マニトール及びソルビトールがある。
【００８２】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる増粘剤の量は約０．０００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる増粘剤の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる増粘剤の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる増粘剤の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる増粘剤の量は約０．０３ｋｇ／ｋｇから約０．０８ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｆ．保湿剤
【００８３】
本発明の他様態では肥料組成は更に保湿剤を含有する。保湿剤により肥料中での水蒸気保持と吸収を促進する利得が得られる。保湿剤は大気中の水を吸収するので、相対湿度が特に乾燥気候で（夜のように）高くなるとき、保湿剤添加により散布後及び再水和時に肥料が乾ききるのを防ぐ効果がある。
【００８４】
本発明で用いる保湿剤の例としてはマクロゴール、プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ジグリセロール、プロピレングルコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、グリセロール、ソルビトール、ピロリジドンカルボン酸ナトリウム、エチルカルビトール、Ｄ−キシリトール、ポリソルベート６０、６５又は８０のような脂肪族多価アルコール、糖アルコール及びその塩があり、ヒアルロン酸も又本発明に含まれる。
【００８５】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる保湿剤の量は約０．０３ｋｇ／ｋｇから約０．０８ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｇ．抗菌剤
【００８６】
本発明の他様態で肥料組成は更に抗菌剤を含有する。抗菌剤は配合物を分解する微生物の成長を遅延するので有用である。
【００８７】
抗菌剤の例としてはキノリンカルボン酸、ニトロフラン、スルホンアミド、安息香酸誘導体、亜硫酸塩、塩化オキシ化合物及び金属塩（銀、銅及びマグネシウムのような）がある。キノリンカルボン酸としてはシプロフラキシン、ナリジクス酸、シノキサシン、ノルフロキサシン、エノキサシン、ペルフロキサシン、ヨーメフロキサシン、フレロキサシン、スパルフロキサシン、リフロキサシン、テマフロキサシン、アミフロキサシン、イルオキサシン及びピロミド酸がある。ニトロフランとしてはフリアム、フラゾリドン、Ｚ−フラン、フルフリルフラミド、ニトロビン、フララジン、アセチルフラトリジン、パンフラン−Ｓ、ニフロキシム、ニトロフラゾン、ニフラルデゾン、ニヒドラゾン、ニトロフラントイン、ニフラテル、ニトロフラチアジド、ニフルトイノールがある。スルホンアミドとしてはＮ−アシルスルファニルアミド、Ｎ−複素環−Ｎ−アシルスルファニルアミド及びＮ−複素環−Ｎ−アセチルスルファニルアミドがある。
【００８８】
抗菌剤の追加例としては塩化ベンズアルコニウム、感光性要素Ｎｏ．２０１、グルコン酸クロルヘキシジン溶液、塩化キシレノール、トリクロロカルボアニリド、ハロカルバン、モノニトログアイヤコール、セファロスポリン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３―オンがある。
【００８９】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．００００５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．００５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる抗菌剤の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０３ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｈ．湿潤剤／界面活性剤／洗浄剤／界面活性剤
【００９０】
本発明の他様態では肥料組成は更に界面活性剤を含有する。界面活性剤は肥料の表面張力を減少しその結果植物による肥料摂取を改善する。
【００９１】
界面活性剤の例としてはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及びグリセリン脂肪酸エステルがある。追加例としてはラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルサルコシンナトリウム、モノグリセリルナトリウム及び脂肪酸硫酸エチオン酸塩がある。他例としてはサポニン、アミン（ジエアノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンのような）、脂肪酸塩、シリコン誘導体、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキルフェノキシポリエトキシエタノール（エトキシル化アルコール）、塩化アルキルアンモニウム（クオタニウム１５）、アルキルグルコシド及びリン酸エステルがある。
【００９２】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる界面活性剤の量は約０．０００８ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる界面活性剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる界面活性剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．０３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる界面活性剤の量は約０．０２ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。典型的実施形態では本界面活性剤はリン酸エステルである。他の実施形態では肥料濃縮物に用いるリン酸エステルの量は約０．０００８ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｉ．ナフタレン縮合物
【００９３】
本発明の他様態では本発明の肥料組成はさらにナフタレン縮合物を含有する。ナフタレン縮合物の例としてはナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムを含む種々のアルカリ及びアルカリ土類金属対イオンを持つナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒドポリマーを含む。
【００９４】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．００００５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．００５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．００５ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるナフタレン縮合物の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０３ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｊ．殺虫剤
【００９５】
本発明の他形態ではさらに本発明の肥料組成が殺虫剤を含有する。殺虫剤の例としては有機リン酸塩、カルバミン酸塩、昆虫成長調整剤及び天然由来の殺虫剤がある。天然由来の殺虫剤としてはニンニク油がある。
【００９６】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる殺虫剤の量は約０．０００８ｋｇ／ｋｇから約０．７ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる殺虫剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる殺虫剤の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇから約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる殺虫剤の量は約０．１ｋｇ／ｋｇから約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる殺虫剤の量は約０．３ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｋ．除草剤
【００９７】
本発明の他様態では本発明の肥料組成は更に除草剤を含有する。除草剤の例としてはホルモンベースの除草剤、発芽前除草剤と同様に出芽後除草剤や接触除草剤がある。発芽前除草剤の例としてはスルホニル尿素がある。出芽後除草剤としてはグリホサート、パラコート及び２，４−Ｄがある。
【００９８】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる除草剤の量は約０．０００８ｋｇ／ｋｇから約０．７ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる除草剤の量は約０．０１ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる除草剤の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇから約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる除草剤の量は約０．１ｋｇ／ｋｇから約０．３ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる除草剤の量は約０．３ｋｇ／ｋｇから約０．６ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｌ．植物成長調整剤／ホルモン
【００９９】
本発明の他様態では本発明の肥料組成は更に植物成長調整剤を含有する。植物成長調整剤には天然にある植物ホルモンを模倣する合成化合物（例えばＩＢＡ及びサイコセル）や植物組織からの抽出した天然ホルモン（例えばＩＡＡ）がある。
【０１００】
オーキシン、ジベレリン（ＧＡ）、サイトカイニン、エチレン、アブシジン酸（ＡＢＡ）、ブラシノライド及びジャスモン酸塩を含む幾つかの植物成長調整化合物のグループがある。通例各グループは天然にあるホルモンと合成品の両者を含有する。
【０１０１】
オーキシンは幾つかの植物応答を起こし、主として細胞伸張に影響する。これらの応答としては光屈性（光源方向への屈曲）、屈地性（重力に応答しての根の下方成長）、頂芽優性の促進、花成、果実の着生と生長及び不定根の形成がある。実際にオーキシンは切り枝を植物繁殖時に浸漬する殆どの発根剤の活性成分である。オーキシンの例としてはトリプトファンから合成するインドール酢酸（ＩＡＡ）と同様にインドール酪酸（ＩＢＡ）更にはオーキシンの合成誘導体がある。
【０１０２】
ジベレリンは又細胞分裂と伸張の刺激、種子休眠の終了及び発芽の加速を含む幾つかの植物応答を起こす。ジベレリンはリボ核酸を刺激して、保存栄養素（澱粉）を発芽中の迅速な細胞呼吸に必要な糖に変換する酵素合成を促進する。ジベレリンはしばしばオーキシンと一緒に作用してその効果を達成する。ジベレリンの例としては炭素４乃至１２の炭素鎖長を持つジベレリンがある。
【０１０３】
サイトカイニンはアデニンのフェニル尿素誘導体の一員である。他の植物成長調整剤と異なり、サイトカイニンは植物と動物の両者に見いだされる。サイトカイニンは細胞質分裂又は細胞分裂を刺激すると同様に老朽化や老齢化を遅らす。サイトカイニンの例としてはゼアチンがある。
【０１０４】
エチレンはガスの形でのみ見いだされる点で類がない。エチレンは熟成を誘導し、葉の垂れ下がり（上偏成長）や落下（落葉）を起こし且つ老化を促進する。植物はしばしばストレスに応答してエチレン生成を増加し、エチレンは植物寿命の終期でしばしば細胞内に高濃度で見いだされる。エチレンは又果物（例えば緑色バナナ）の熟成に用いられる。
【０１０５】
アブシジン酸（ＡＢＡ）は一般的植物成長阻害剤である。この物は休眠を誘導し種の発芽を防止し、落葉、落果及び落花を起こし且つ気孔閉鎖を起こす。干ばつによるストレス時での孔辺細胞の高濃度ＡＢＡが多分気孔閉鎖の役を果たす。
【０１０６】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．２ｋｇ／ｋｇの間である。典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．０００５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いる植物成長調整剤の量は約０．０３ｋｇ／ｋｇから約０．０８ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｍ．ホウ素化合物
【０１０７】
ホウ素（Ｂ）は微量栄養素と分類されているが、植物ダイエットでのその不足は窒素のような主栄養素欠乏と同じように成長に影響する。ホウ素は糖の膜間輸送、細胞分裂、細胞発達及びオーキシンの代謝を制御する。ホウ素不足はしばしば種や果実生成不良に現れる。これは太平洋岸北西部での最も広範囲に広がった全微量栄養素不足である。本発明で有効なホウ素化合物の例としては、ホウ酸（H3BO3）、ホウ砂又はリン酸二ナトリウム１０水和物 (Na2B4O7.10H2O)、ホウ素入り石膏、又は硫酸カルシウム二水和物ホウ酸二ナトリウム (CaSO4, 2H2O+Na2B4O7)、肥料ホウ酸塩４８、又はホウ酸二ナトリウム６水和物（Na2B4O7.5H2O）、肥料ホウ酸塩６８又はホウ酸二ナトリウム（Na2B4O7）、ソルボル又はホウ酸二ナトリウム６水和物及びホウ酸二ナトリウム１０水和物（Na2B4O7.5H2O+Na2B10O16.10H2O）がある。ホウ砂とホウ素入り石膏はしばしばホウ素肥料の固体成分として用いる。ホウ酸、ホウ酸二ナトリウム６水和物及びホウ酸二ナトリウム１０水和物は土壌散布か葉面散布のいずれかで使用できる。
【０１０８】
典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるホウ素化合物の量は約０．０００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるホウ素化合物の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるホウ素化合物の量は約０．００１ｋｇ／ｋｇから約０．０５ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるホウ素化合物の量は約０．０５ｋｇ／ｋｇから約０．１ｋｇ／ｋｇの間である。更に他の典型的実施形態では肥料濃縮物に用いるホウ素化合物の量は約０．０３ｋｇ／ｋｇから約０．０８ｋｇ／ｋｇの間である。
ＩＩ．Ｎ．植物栄養素化合物
【０１０９】
植物に追加栄養素を与えるため、本発明の組成は更に一つ又はそれ以上の追加植物栄養素を含有できる。これらは窒素やカリウムのような主栄養素であり得る。植物栄養素は又マグネシウムやナトリウムのような二次栄養素でも良い。最後に植物栄養素は又コバルト、銅、鉄、マグネシウム、モリブデン及び亜鉛のような微量栄養素でも良い。
ＩＩＩ．即使用可能型肥料
【０１１０】
本発明は又即使用可能型肥料組成を提供する。即使用可能型肥料は肥料濃縮物と希釈剤からなる。この即使用可能な肥料組成は液体か固体の形のいずれかで提供される。即使用可能型肥料は肥料濃縮物を含有するので、即使用可能な肥料は又有機酸、硫黄化合物、増粘剤、保湿剤、抗菌剤、界面活性剤、殺虫剤、除草剤、植物成長調整剤、ホウ素化合物及び希釈剤のような上述化合物のいずれかを含有できる。
ＩＶ．組成作成法
【０１１１】
本発明の肥料濃縮物と即使用可能型肥料は第一に亜リン酸カルシウムの混合懸濁物を形成して作成する。亜リン酸カルシウム懸濁物は亜リン酸カルシウムを直接液体に添加するか又はカルシウム含有化合物を液状の亜リン酸塩含有化合物に添加して亜リン酸カルシウムをその場で生成する。界面活性剤、保湿剤や増粘剤等のような懸濁物の維持に必要な薬剤を絶えず攪拌しながら添加できる。望ましい栄養素も又絶えず攪拌しながら添加できる。本発明の肥料は又水全てを単に除去して液体と同一の固体組成として生成できる。その物性は液体組成と同一であるが、同量の栄養素に対して重量がより低いという更なる利点がある。
Ｖ．組成使用法
【０１１２】
本発明の肥料は散布法と同様に土壌或いは植物のいずれかに散布するかに依存する作物固有の提案に従って散布する。液体ベースの肥料用に幾つかの一般的肥料散布法がある。第一のものは小規模かんがい、畦間かんがい及び散水かんがいに分けられるかんがいシステムによる散布である。かんがい目的に適するには、肥料濃縮物は通常５００乃至１００００倍に希釈する。果物と野菜作物は特にかんがい目的に適する。第二の散布法は地上型又は在来的散布である。この方法はトラクター取り付けか動力源付き散布機、背負い式散布機及び静電気散布機による散布を含む。地上目的に適するには肥料濃縮物は通常１０乃至１０００倍に希釈する。果物と野菜作物は又地上型散布に適する。第三の散布法は航空散布である。航空散布に適するには肥料濃縮物は通常１０乃至１００倍に希釈する。穀物、飼料作物及び大農園での成長作物のような大面積作物には航空散布が適する。更なる肥料散布法は樹幹注入であり、それにより肥料を植物の通常幹、主枝又は樹冠根に直接注入する。肥料散布は又葉面散布、土壌散布、散布時間、散布速度及び生産物組成に分けられる。本発明の肥料の恩恵を受ける作物には、限定はされないが、アボカド、柑橘類、マンゴ、コーヒー、落葉樹作物、ブドウ及びその他のベリー作物、大豆とその他の業務用豆、緑色野菜、アリウム、アスパラガス、チョウセンアザミ、バナナ、トウモロコシ、トマト、ウリとメロン種、レタス（緑色野菜）、ジャガイモ、甜菜、コショウ、サトウキビ、ホップ、タバコ、パイナップル、茶、コーヒー、サイザル麻、穀物とイネ科植物、飼料作物、砂糖と油産生作物、森林作物、薬剤作物、綿、シダ、ココヤシの木及びその他業務用及び装飾用ヤシの木、ゴムの木、飼料植物及び装飾用植物がある。
【０１１３】
上述の葉面、土壌及びかんがい散布法に加えて、本肥料がその他の散布法により作物に有益であることが分かる。例えば例えば“静脈”供給のような樹幹塗布や他の手順で本発明の肥料を連続に少量供給する事ができる。更なる情報はhttp://www.extension.umn.edu/distribution/horticulture/DG7410.html.に見いだせる。他例では樹幹注入システムは本発明に包含される。樹幹注入システムで肥料を植物の幹か又は主枝に注入する。樹幹注入システムは特にヤシの木及びその他の軟茎植物と同様にバナナ生産に有効である。樹幹注入システムの更なる情報はhttp://www.na.fs.fed.us/spfo/pus/misc/ded/ded.htmに見いだされる。
【０１１４】
本発明はカルシウムとリンの植物への供給法を含む。本法は水を肥料濃縮物と混合して即使用可能型肥料を形成し、この即使用可能型肥料を植物の葉に散布することからなる。典型的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１１５】
本発明は即使用可能型肥料を葉面散布により植物成長を促進する方法を含む。本法は水を肥料濃縮物に添加して即使用可能型肥料を形成し、この即使用可能型肥料を植物の葉に散布することからなる。代表的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１１６】
本発明はカルシウムとリンの種への供給法を含む。本法は水と肥料濃縮物を混合して、カルシウムとリン摂取で種が受け入れるｐＨを有する即使用可能型肥料を形成し、この即使用可能型肥料を種に散布することからなる。代表的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１１７】
本発明は葉及び／又は果物及び／又は貯蔵器官の褐変防止法を含む。本法は葉及び／又は果物及び／又は貯蔵器官の褐変を防止するに十分な量の即使用可能型肥料を植物に散布することからなる。典型的実施形態では即使用可能型肥料は肥料濃縮物と希釈剤からなる。他の代表的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１１８】
本発明は植物への亜リン酸塩供与での低速放除法を含む。本法は固体肥料濃縮物又は固体即使用可能型肥料を散布して植物に十分量の亜リン酸塩を供与することからなる。代表的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１１９】
本発明は植物の貯蔵寿命の延長（即ち“強化すること”）法を含む。本法は作物収穫前の時期に即使用可能型肥料を植物に散布することを含む。作物収穫前の時期は１２時間と７日の間である。典型的実施形態では即使用可能型肥料は肥料濃縮物と希釈剤からなる。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１２０】
本発明は農作物収穫後条件の改善法を含む。本法は本発明の肥料を作物収穫後の時期に植物に散布することからなる。本散布は作物収穫直後の田畑或いは果物か野菜包装作業場のような種々の場所で行える。典型的実施例では本発明の肥料は肥料濃縮物を含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１２１】
本発明は植物組織の窒素量の減少法を含む。本法は作物収穫前の時期に本発明の肥料を植物に散布することからなる。作物収穫前の時期は１２時間と５０日の間である。他の典型的実施形態では作物収穫前の時期は１２時間と１０日の間である。典型的実施例では本発明の肥料は肥料濃縮物を含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１２２】
本発明は植物の根から吸収するカルシウム量の増加法を含む。本法は本発明の肥料を作物収穫前の時期に直接植物の根か又は植物を包囲する土壌に散布することからなる。典型的実施例では本発明の肥料は肥料濃縮物を含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は肥料濃縮物１ｋｇ当たり亜リン酸カルシウム約０．１２５ｋｇの量かそれ以上の亜リン酸カルシウムを含有する。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は懸濁物である。他の典型的実施形態では肥料濃縮物は水性懸濁物か非水性懸濁物から選んだ一員である。
【０１２３】
ここに記載の本発明をより十分理解するため、以下の実施例を示す。用いた全化学薬品の品質は分析用試薬であり、別に指定してなければおおよそ重量で１００％純度である。全組成は別に指定してなければ、肥料重量に対する亜リン酸カルシウム重量で表している。これら実施例は説明目的のためだけであり、いかなる形でも本発明範囲を制限するとは考えないと理解すべきである。
実施例
【０１２４】
以下の実施例は制限なしで、請求した本発明の組成と方法を説明するために示す。各実地試験プロトコルでの即使用可能型肥料は水で希釈し、２％の肥料濃縮物からなる。実地試験プロトコルは栽培者の標準プロトコルに対して試験した。栽培者の標準プロトコルは実施例に記載の即使用可能型肥料の散布に欠ける。しかし実地試験プロトコルで用いた他の肥料及び条件の全てを栽培者の標準プロトコルにも適用した。全肥料は液体形式であり背負い型散布機で植物に散布した。
【０１２５】
レタスとセロリの実地試験では植物をカリフォルニア州サリナスの砂壌土で育てた。全植物はこの地方での標準的レタスとセロリの商業的栽培に従い散水し管理した。例えばピーマン用の温室試験をカリフォルニア州ヴィセーリアでサーモスタット制御温室で実施した。
実施例１
亜リン酸カルシウム肥料
【０１２６】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシー１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節で記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。
【０１２７】
この肥料濃縮物は溶液中に少量のカルシウムと他の塩を有する水性懸濁物であった。肥料濃縮物中の幾つかのイオン濃度を列挙した表を図１に示す。図１に記載のごとくカルシウムは溶液中に濃度２４７ppmだけ存在した。これは肥料濃縮物中の全カルシウム量の０．３％を表すにすぎない。濃縮物は９９．７％が懸濁の形である。
実施例２
植物組織分析報告：タチチシャ
【０１２８】
種々の即使用可能型肥料のタチチシャ植物へのカルシウム供給能を試験した。植物組織試験法はジョーンズとケース（Jones and Case）編、土壌試験と植物分析（Soil Testing and Plant Analysis）、第三版,アメリカ土壌科学会（Soil Science Society of America）、３８９−４２７頁、１９９０年のような書籍に記載のように技術の熟知者には既知であり、文献としてここに取り入れている。これらのタチチシャ植物はデネルアグリカルチュウラル社（Denele Agricultural）（デネルアグリカルチュウラル、サウス通り１２３２番地、ターロック、カルフォルニア州、９５３８０）（Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380）により始まった調査でアメリカンファーム社(American Farms)により栽培された。タチチシャを８区画の土地に植えた。各区画の土地での生育条件は肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを添加する以外は同一であった。
【０１２９】
各肥料濃縮物中Ａ−Ｈのカルシウムのパーセントは以下の通りである。肥料濃縮物Ａは炭酸カルシウム由来のＣａ５．０％、クエン酸及びグリシンを含有する。肥料濃縮物Ｂは実施例１に記載の肥料組成である。肥料濃縮物Ｃは炭酸カルシウム由来のＣａ２．０％、クエン酸及びグリシンを含有する。肥料濃縮物Ｄは硝酸カルシウムと硝酸カルシウムアンモニウム由来のＣａ１０．０％を含有する。肥料濃縮物Ｅは硝酸と酢酸カルシウム由来のＣａ１０．０％を含有する。肥料濃縮物Ｆはクエン酸カルシウムとしてのカルシウム５．０％を含有する。肥料濃縮物Ｇは塩化カルシウム由来のカルシウム１２．１％を含有する。肥料濃縮物Ｈは酢酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、塩化カルシウム及び硝酸カルシウム由来のカルシウム９．５％を含有する。
【０１３０】
各区画からタチチシャ植物試料を肥料散布後４日目に収集した。タチチシャ植物は収集時にロゼット段階か株を落とす前であった。収集後タチチシャ植物組織をタチチシャ植物が摂取した種々の栄養素のパーセントを分析した。結果を図２に示す。図３にこの実地試験の窒素データのみを示したグラフを示す。
【０１３１】
図２に示すように本発明の肥料の肥料濃縮物Ｂで処理したタチチシャ植物組織が、試験植物組織中で最高のカルシウム量を含有した。カルシウム量は０．８２％で、次いで高い値の肥料濃縮物Ｄの量より３６％高い。
【０１３２】
図３に示すように本発明肥料の肥料濃縮物Ｂで処理したタチチシャ植物組織が、試験植物組織中で最低の窒素量を含有する。窒素量は４．８４％で他処理より４−１６％低い。
実施例３
植物組織分析報告：レタス
【０１３３】
即使用可能型肥料の葉レタス植物へのカルシウム供給能力を試験した。これらの葉レタス植物はデネルアグリカルチュウラル社（Denele Agricultural）（デネルアグリカルチュウラル、サウス通り１２３２番地、ターロック、カルフォルニア州、９５３８０）（Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380）によりサリナス低地で始まった調査でアメリカンファーム社(American Farms)により栽培された。レタスを８区画の土地に植えた。各区画の土地での生育条件は肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つの添加する以外は同一であった。各肥料Ａ−Ｈ中のカルシウムのパーセントを実施例２に示す。
【０１３４】
各区画からレタス植物試料を肥料散布後４日目に収集した。レタス植物は収集時にロゼット段階か株を落とす前であった。収集後レタス植物組織をレタス植物が摂取した種々の栄養素のパーセントを分析した。その結果を図４に示す。カルシウムは試験栄養素の一つであり、肥料濃縮物Ｂを供与した植物がその組織に最高パーセントのカルシウムを有した。
【０１３５】
図４に示すように本発明の肥料の肥料濃縮物Ｂで処理したレタス植物組織が、試験植物組織中で最高のカルシウム量を含有した。カルシウム量は０．７３％で、次いで高い値の肥料濃縮物Ｅの量より１９％高い。
【０１３６】
図４に示すように本発明肥料の肥料濃縮物Ｂで処理したのレタス植物組織が、試験植物組織中の最低の窒素量を含有する。窒素量は５．２８％で他処理より８―１８％低い。
実施例４
植物組織分析報告：セロリ
【０１３７】
即使用可能型肥料のセロリ葉へのカルシウム供給能力を試験した。これらのセロリ植物はデネルアグリカルチュウラル社（Denele Agricultural）（デネルアグリカルチュウラル、サウス通り１２３２番地、ターロック、カルフォルニア州、９５３８０）（Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380）によりサリナス低地で始まった調査でアメリカンファーム社(American Farms)により栽培された。セロリを土地の２区画に植えた。各区画の土地での生育条件は肥料濃縮物ＢかＣのいずれかを添加する以外は同一であった。肥料濃縮物ＢとＣ中のカルシウムのパーセントを実施例２に示す。
【０１３８】
各区画からセロリ葉植物試料を肥料散布後４日目に収集した。収集後セロリ葉組織でセロリ植物が摂取した種々栄養素のパーセントを分析した。その結果を図５に示す。カルシウムは試験栄養素の一つであり、肥料濃縮物Ｂを供与した植物は、肥料濃縮物Ｃを受けた植物より組織中のカルシウムに１９％高く、リンは３１％増加し硫黄は５％増加した。
実施例５
植物組織分析報告：ジャガイモ
【０１３９】
即使用可能型肥料のジャガイモ植物へのカルシウム供給能力を試験した。これらのジャガイモ植物はデネルアグリカルチュウラル社（Denele Agricultural）（デネルアグリカルチュウラル、サウス通り１２３２番地、ターロック、カルフォルニア州、９５３８０）（Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380）により始まった調査でサンタマリア(Santa Maria)でアメリカンファーム社（American Farms）により栽培された。ジャガイモを２区画の土地に植えた。各区画の土地での生育条件は肥料濃縮物ＢかＣのいずれかを添加する以外は同一であった。肥料濃縮物ＢとＣ中のカルシウムのパーセントを実施例２に示す。
【０１４０】
各区画からジャガイモ植物試料を肥料散布後４日目に収集した。収集後ジャガイモ植物組織でジャガイモ植物が摂取した種々の栄養素のパーセントを分析した。その結果を図６に示す。カルシウムは試験栄養素の一つであり、肥料濃縮物Ｂを供与した植物の方が、肥料濃縮物Ｃを受けたこれら植物より組織中のカルシウムは３０％高かった。
実施例６
収穫高：食用ブドウ
【０１４１】
本発明の肥料の食用ブドウ収率増加能力を試験した。調査をカルフォルニア州、ウッドレーク（Woodlake） のソウトゥースアグリカルチャ社(Sawtooth Agriculture Inc.)により行った。実施例１の１．５％肥料濃縮物からなる即使用可能型肥料をカルフォルニア州、カットラー（Cutler）現場で開花の一週間前に食用ブドウ（ルビー種なし種）に散布した。即使用可能型肥料を栽培者標準だけでなく葉面肥料（“ＰＫＳ”）と比較した。ＰＫＳはＮＰＫ分析５−２０−１５を有し、カルシウム欠如以外は即使用可能型肥料と同一であった。
【０１４２】
栽培者標準とＰＫＳに基づいて行った試験の間には食用ブドウ収率増加はなかった。しかし本発明の即使用可能型肥料では収穫可能高で統計的増加が得られた。これらの結果を図７に示す。収穫時に即使用可能型肥料を受けた区画ではＰＫＳか栽培者標準より収穫可能なブドウ収率は１７％高かった。
実施例７
収穫高：ピーマン
【０１４３】
本発明の肥料によるピーマンの植物性バイオマス収率増加能力を温室調査で試験した。植物性バイオマスは植物の新芽重量か地上部分の重量として測定した。即使用可能型肥料を開花開始時にピーマンの葉に散布した。６週間後ピーマンを収穫し植物性バイオマスを評価した。これらの結果を栽培者標準と比較して図８に示す。
【０１４４】
即使用可能型肥料は栽培者標準の比べ植物性バイオマスが１０．２％増加した。
実施例８
亜リン酸カルシウム肥料
【０１４５】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシー１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。配合前に亜リン酸カルシウムを、理想的細かさで少なくとも５０％の材料が約１−１０ミクロンの間の粒径を有するよう粉砕して、約０．５と約２５ミクロンの間の粒径に砕いた。
実施例９
亜リン酸カルシウム肥料
【０１４６】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシー１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。最終処方物が理想的細かさで少なくとも５０％の材料で約１−１０ミクロンの間の粒径を持つよう粉砕して、約０．５と約２５ミクロンの間の粒径に砕いた。
実施例１０
亜リン酸カルシウム肥料
【０１４７】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシー１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。最終製品は粘度約５００と約４０００センチポイズの処方した。
実施例１１
亜リン酸カルシウム肥料
【０１４８】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をはｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。最終製品は粘度約２０００センチポイズの処方した。
実施例１２
亜リン酸カルシウム肥料
【０１４９】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、リン酸エステル界面活性剤０．００８、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。
実施例１３
亜リン酸カルシウム肥料
【０１５０】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、リン酸エステル界面活性剤０．１、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。
実施例１４
亜リン酸カルシウム肥料
【０１５１】
１リッター肥料濃縮物をＮＰＫ分析０−１５−５、カルシウム７％及び硫黄１．５％に調合した。１リッターに（全量をはｋｇ／ｋｇで示す）水０．５５１５、ホルムアルデヒドとナフタレンスルホン酸ナトリウム塩とのポリマー（ＣＡＳ番号９０８４−０６−４）０．０２、ヒドロキシコハク酸０．０５、２−ヒドロキシ−１，２，３−プロパンカルボン酸０．０３、ジメチルスルホン０．０４７、亜リン酸カルシウム０．２１、リン酸エステル界面活性剤０．０５、水酸化カリウム０．０７、キサンタンガム０．００１、グリセリン０．０１、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３―オン又はプロキセル０．０００５及び亜リン酸０．０１を含有する一容器システムに詰めた。本肥料濃縮物を本出願の第三節に記載の方法で作成し、ｐＨを６．０と９．０の間にした。
【０１５２】
ここに記載の実施例と実施形態は説明目的のためだけであり、技術の熟知者にはそれらに照らした種々の修正と変更が示唆され、且つ本出願の精神と視野と添付請求項の範囲内であると理解される。ここに述べた出版物、特許及び特許出願書の全ては全目的のため文献として全てを含む。
【図面の簡単な説明】
【０１５３】
【図１】溶液中の肥料濃縮物イオン濃度の一覧表である。
【図２】肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを含む即使用可能型肥料散布後、タチチシャ植物組織中の栄養素と元素のパーセントの一覧表である。
【図３】肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを含む即使用可能型肥料散布後、タチチシャ植物組織中の窒素のパーセントを掲載した図である。本発明の即使用可能型肥料は肥料濃縮物Ｂを含有する。
【図４】肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを含む即使用可能型肥料散布後、レタス植物組織中の栄養素と元素のパーセントの一覧表である。本発明の即使用可能型肥料は肥料濃縮物Ｂを含有する。
【図５】肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを含む即使用可能型肥料散布後、セロリ葉植物組織中の栄養素と元素のパーセントの一覧表である。本発明の即使用可能型肥料は肥料濃縮物Ｂを含有する。
【図６】肥料濃縮物Ａ−Ｈの一つを含む即使用可能型肥料散布後、ジャガイモ植物組織中の栄養素と元素のパーセントの一覧表である。本発明の即使用可能型肥料は肥料濃縮物Ｂを含有する。
【図７】栽培者標準、ＰＫＳ及び本発明の即使用可能型肥料を用いて得られる１エーカー当たりの食用ブドウ収穫箱数を掲載した図である。収穫箱は１５ポンドの果物が入る。
【図８】栽培者標準（“対照‘）と本発明の即使用可能な肥料を用いて得られるピーマンのグラム単位での平均植物性バイオマス収量を掲載した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【外国語明細書】
HIGH CALCIUM FERTILIZER COMPOSITION
CROSS-REFERENCES TO RELATED APPLICATIONS
This application is a non-provisional filing of U.S. Provisional Patent Application No. 60/639,245 filed on December 27, 2004, and U.S. Provisional Patent Application No. 60/617,818 filed on October 12, 2004, the disclosure of which is incorporated herein by reference in its entirety for all purposes.
BACKGROUND OF THE INVENTION
[0001]        Fertilizers provide chemical elements required for the growth of plants.  These elements are classified, depending on the quantity required for the crops, into macro nutrients [nitrogen (N), phosphorus (P) potassium (K), calcium (Ca), magnesium (Mg), and sulfur (S)] and micro nutrients [boron (B), cobalt (Co), copper (Cu), iron (Fe), manganese (Mn), molybdenum (Mo) and zinc (Zn)]. 
[0002]        Calcium plays a central role in plant physiology.  Calcium is involved in the structure and permeability of plant cell walls, thus providing strength to the plant.  Calcium also enhances the uptake of nitrates and therefore is interrelated with nitrogen metabolism.  The presence of calcium is also essential for cell elongation, cell division, and regulation of cation uptake.  Calcium deficiency manifests itself in the failure of terminal buds of shoot and apical tips of roots to develop.
[0003]        Due to the chemical properties of calcium the element can be difficult to provide to a plant.  Calcium supply to the roots is affected by temperature, oxygen, soil water content, other nutrient levels and microbial activity.  In addition, certain common forms of calcium, such as calcium nitrate and calcium chloride, are water soluble and are easily washed away from the plant site.  Therefore, calcium can be a difficult element to provide to the primary uptake routes in the plant, such as the roots.
[0004]        Calcium moves primarily acropetally in the plant.  Calcium is generally considered an immobile element in the plant.  Little translocation of calcium occurs in the phloem, which helps to explain the poor supply of calcium often found in fruits and storage organs.  Downward translocation of calcium is also extremely limited.  In most environments, horticultural and agricultural crops will encounter some degree of limitation in the supply of calcium.  An example of this is the disorder called Blossom End Rot of Tomatoes.  Because of this immobility within the plant, it is important to supply calcium to both the upper parts of \the plant, through the leaves, as well as the lower parts of the plant, through the roots during the plant growth cycle. 
[0005]        The use of fertilizers to supply calcium to the roots of plants is known in the art.  Soil amendments such as lime, which contains calcium carbonate, and gypsum, which contains calcium sulfate, are often added to the soil.  These calcium delivery methods are not ideal.  Lime has problems owing to the water solubility of calcium carbonate.  Gypsum has problems owing to the low uptake of calcium sulfate by the plant.  Therefore, there is a need for improved compositions and methods of supplying calcium to the roots of plants.
[0006]        Foliar application of calcium has been attempted through the use of such water-soluble calcium salts as calcium formate (JP-A 59-137384), calcium acetate (JP-A 60-260487), calcium propionate (JP-A 4-202080), calcium chloride and calcium nitrate and so on (also see Sheppardson, U.S. Pat. Pub. No. 2003/0029211 A1).  Further, calcium fertilizers obtained by combining highly soluble calcium salts with lowly soluble ones have been also known (JP-A 7-10666). Meanwhile, WO98/06681 publicly opened on Feb. 19, 1998 discloses the addition of heptanoic acid or sodium heptonate and a surfactant to fertilizers.  The foliar application of these calcium salts is not ideal.  These compositions have the problem of poor absorption efficiency because the absorption of calcium through the leaves and the fruits of a plant is generally very low.  Further the chemical environment that calcium is formulated into greatly influences plant uptake.  For instance, high levels of nitrogen inhibit calcium uptake.
[0007]        Another type of calcium salt, calcium phosphite (CaHPO3), has the advantage of being sparingly soluble in water.  This allows the inorganic compound to linger at the site of application longer, thus increasing the potential for uptake into the plant.  Calcium phosphite has been known for its fertilizer properties since at least the 1990s through Lovatt (U.S. Pat. No. 5,514,200, which issued May 7, 1996; 5,830,255, which issued November 3, 1998; 6,113,665, which issued Sept. 5, 2000; and 6,645,268 B2, which issued November 11, 2003) (U.S. Pat. App. No. 09/637,621, filed August 11, 2000; 10/686,411, filed October 14, 2003).  Curiously, calcium phosphite has been cited for years as a fertilizer in the Merck Index (M. Windhols, ed., 10th edition, p.1678 (1983)), though no phosphite fertilizer compositions are listed during that period in The Farm Chemical Handbook (Meister Publishing Co., Willoughby, OH, p. 834 (1993)) or Western Fertilizer Handbook (The Interstate, Danville, IL, p. 288).  Historically, calcium phosphite was formed as a putative contaminant in the synthesis of calcium superphosphate fertilizers [McIntyre et al., Agron. J., 42:543-549 (1950)] and in one case, was demonstrated to cause injury to corn [Lucas et al., Agron. J., 71:1063-1065 (1979)].  Consequently, prior to the discovery by Lovatt, phosphite was relegated for use only as a fungicide (Alliete.RTM.; U.S. Pat. No. 4,075,324) and as a food preservative.
[0008]        The Lovatt patents disclose clear fertilizer compositions containing calcium hydroxide in amounts up to 5.4% Ca.  These fertilizer compositions are achieved through the combination of two calcium-containing solutions.  In general, compositions which contain higher concentrations of nutrients are preferred since this reduces both the monetary costs associated with repeated application as well as the environmental costs of excess fertilizer runoff into groundwater, lakes, ponds and streams.  Therefore, despite the efforts described above, there still remains a need for improved fertilizer compositions which can efficiently provide calcium to a plant.  The present invention fulfills this need, as well as others.
BRIEF SUMMARY OF THE INVENTION
[0009]        The present invention discloses calcium phosphite containing fertilizers, as well as methods of making and methods of using these fertilizers.
[0010]        Thus, in a first aspect, the invention provides a fertilizer concentrate comprising a suspension of calcium phosphite.  The amount of calcium phosphite in the fertilizer concentrate is about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer or greater, and the suspension is a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0011]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises one or more organic acids.  In another embodiment of the invention, the organic acid is a member selected from monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and tricarboxylic acids.  In yet another embodiment of the invention, the organic acid is citric acid.  In still another embodiment of the invention, the organic acid is malic acid.  In another embodiment of the invention, the organic acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In an embodiment of the invention, the citric acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In an embodiment of the invention, the malic acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  
[0012]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a sulfur compound.  In another embodiment of the invention, the sulfur compound is a member selected from sulfone, sulfate, sulfide, sulfite, and organosulfur.  In another embodiment of the invention, the sulfur compound is a sulfone.  In yet another embodiment of the invention, the sulfone is dimethyl sulfone.  In an embodiment of the invention, the sulfur compound is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
[0013]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a thickener.  In another embodiment of the invention, the thickener is xanthan gum.  In another embodiment of the invention, the thickener is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
[0014]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a humectant.  In another embodiment of the invention, the humectant is a polyalcohol.  In another embodiment of the invention, the humectant is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.2 kg/kg. 
[0015]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises an antimicrobial.  In another embodiment of the invention, the antimicrobial is 1,2-benzisothiazolin-3-one.  In another embodiment of the invention, the antimicrobial is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
[0016]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a naphthalene condensate.  In another embodiment of the invention, the naphthalene condensate is a copolymer.  In another embodiment of the invention, the copolymer comprises formaldehyde and a naphthalene-containing compound, wherein said naphthalene-containing compound is a member selected from naphthalene sulfonic acid and salts thereof. In another embodiment of the invention, the naphthalene condensate is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
[0017]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a pesticide.  In another embodiment of the invention, the pesticide is mancozeb.  In another embodiment of the invention, the pesticide is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
[0018]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a plant growth regulator.  In another embodiment of the invention, the plant growth regulator is gibberellic acid.  In another embodiment of the invention, the plant growth regulator is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.1 kg/kg.
[0019]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a herbicide.  In another embodiment of the invention, the herbicide is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
[0020]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a boron compound.  In another embodiment of the invention, the boron compound is a member selected from boric acid and borate.  In another embodiment of the invention, the boron compound is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
[0021]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a phosphorus-containing acid.  In another embodiment of the invention, the phosphorus-containing acid is a member selected from phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphorous acid, polyhypophosphorous acid and combinations thereof.  In another embodiment of the invention, the phosphorus-containing acid is phosphorous acid.  In another embodiment of the invention, the phosphorus-containing acid is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.5 kg/kg.
[0022]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises an inorganic base.  In another embodiment of the invention, the inorganic base is a member selected from potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, and their respective oxides. In another embodiment of the invention, the inorganic base is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.5 kg/kg.
[0023]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a plant nutrient, wherein said plant nutrient is a member selected from nitrogen, potassium, magnesium, iron, manganese, molybdenum, zinc, copper, and ammonia.  In another embodiment of the invention, the fertilizer has a pH that prevents its separation into two phases.  In another embodiment of the invention, the fertilizer has a pH of from about 5.0 to about 9.5.  In another embodiment of the invention, the fertilizer has a pH of from about 6.0 to about 9.0.  In another embodiment of the invention, the fertilizer has a pH of about 8.0.
[0024]        In an embodiment of the invention, the fertilizer concentrate further comprises a surfactant.  In another embodiment of the invention, the surfactant is present in an amount of from about 0.008 kg/kg to about 0.1 kg/kg.
[0025]        In a second aspect, the invention provides a ready-to-use fertilizer, comprising a fertilizer concentrate of the invention and a diluent.  In another embodiment of the invention, the diluent is a liquid.  In another embodiment of the invention, the diluent is a solid.  In another embodiment of the invention, the ratio of fertilizer concentrate to diluent is from about 1:10 to about 1:10,000.  In another embodiment of the invention, the ratio of fertilizer concentrate to diluent is from about 1:20 to about 1:2,000.
[0026]        Other objects and advantages of the invention will be apparent to those of skill in the art from the detailed description that follows.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0027]        FIG. 1 is a table listing the concentration of ions in solution in the fertilizer concentrate.
[0028]        FIG. 2 is a table listing the percentages of nutrients and elements in the tissues of romaine lettuce plants, after the application of a ready-to-use fertilizer comprising one of fertilizer concentrates A-H.  The ready-to-use fertilizer of the invention comprises fertilizer concentrate B. 
[0029]        FIG. 3 is a chart listing the percentages of nitrogen in the tissues of romaine lettuce plants, after the application of a ready-to-use fertilizer comprising one of fertilizer concentrates A-H.  The ready-to-use fertilizer of the invention comprises fertilizer concentrate B.
[0030]        FIG. 4 is a table listing the percentages of nutrients and elements in the tissues of lettuce plants after the application of a ready-to-use fertilizer comprising one of fertilizer concentrates A-H.  The ready-to-use fertilizer of the invention comprises fertilizer concentrate B. 
[0031]        FIG. 5 is a table listing the percentages of nutrients and elements in the tissues of celery leaves after the application of a ready-to-use fertilizer comprising one of fertilizer concentrates A-H.  The ready-to-use fertilizer of the invention comprises fertilizer concentrate B. 
[0032]        FIG. 6 is a table listing the percentages of nutrients and elements in the tissues of potato plants after the application of a ready-to-use fertilizer comprising one of fertilizer concentrates A-H.  The ready-to-use fertilizer of the invention comprises fertilizer concentrate B. 
[0033]        FIG. 7 is a chart listing the number of Harvestable Boxes of Table Grapes obtained per acre using a grower's standard, PKS, and a ready-to-use fertilizer of the invention.  A harvestable box contains 15 lbs of fruit.
[0034]        FIG. 8 is a chart listing the average vegetative biomass yield, in grams, of Bell Peppers obtained per acre using a grower's standard ("control") and a ready-to-use fertilizer of the invention.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
I. A.  Definitions
[0035]        Unless defined otherwise, all technical and scientific terms used herein generally have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs.  Generally, the nomenclature used herein and the laboratory procedures in agriculture and chemistry are those well known and commonly employed in the art.  Standard techniques are used synthesis of the compositions.  The techniques and procedures are generally performed according to conventional methods in the art and various general references (see generally, Tisdale et al. Soil Fertility and Fertilizers, 6th ed. (1998) Prentice Hall, New York, which is incorporated herein by reference), which are provided throughout this document.  The nomenclature used herein and the laboratory procedures in analytical chemistry, and organic synthetic described below are those well known and commonly employed in the art.  Standard techniques, or modifications thereof, are used for chemical syntheses and chemical analyses.  
[0036]        The term "fertilizer", as used herein, means compositions which supply nutrients to, and stimulate the growth of, plants.  A fertilizer can be a liquid or a solid.
[0037]        The term "aqueous suspension", as used herein, means that the predominant liquid in the fertilizer is water.  In some embodiments, the only liquid in the fertilizer is water.  In other embodiments, there is more than one liquid in the fertilizer, but the predominant liquid is water.  For example, the liquid portion of an aqueous suspension fertilizer can comprise 75% water and 25% soybean oil.  An aqueous suspension can refer to either a liquid fertilizer concentrate or a liquid ready-to-use fertilizer.
[0038]        The term "non-aqueous suspension", as used herein, means that the predominant liquid in the fertilizer is an oil.  In some embodiments, the only liquid in the fertilizer is an oil.  Examples of oils include soybean oil, canola oil, and mineral oil.  In other embodiments, there is more than one liquid in the fertilizer, but the predominant liquid is oil.  For example, the liquid portion of a non-aqueous suspension fertilizer can comprise 66% soybean oil and 33% water. A non-aqueous suspension can refer to either a liquid fertilizer concentrate or a liquid ready-to-use fertilizer.
[0039]        The term "organic acid", as used herein, means a molecule that comprises carbon and that possess a pKa relative to water of about 10 or less.
[0040]        The term "N-P-K", as used herein, means the amount of nitrogen, phosphorus, and potassium, in that order, that are present in a fertilizer in amounts equivalent to the weight percentages of N, P2O5, and K2O.  For example, a 10-20-15 fertilizer contains nutrients equivalent to 10% of N, 20% of P2O5, and 15% of K2O in weight / weight.  Although the nutrients do not actually exist in a fertilizer in the forms of N, P2O5, or K2O, these species are used as reference measures due to historic reasons.
[0041]        The term "thickener", as used herein, means a material that increases the viscosity of a liquid.  In this document, "thickener", "suspending agent", "stabilizing agent", "viscosity-increasing agent" and "binding agent" are used interchangeably.
[0042]        The term "humectant", as used herein, means a compound that promotes retention and absorption of moisture.
[0043]        The term "antimicrobial", as used herein, means capable of destroying or inhibiting the growth of microorganisms.  In this document, "antimicrobial", "antibacterial" and "antibiotic" are used interchangeably.
[0044]        The term "surfactant", as used herein, means a compound which decreases the surface tension between surfaces and allows for greater dispersion of the material on plant surfaces.  In this document, "surfactant", "detergent", "wetting agent" and "dispersant" are used interchangeably.
[0045]        The term "plant growth regulator", as used herein, means a synthetic or naturally produced chemical that either inhibits or accelerates plant growth.  In this document, "plant growth regulator" and "hormone" are used interchangeably.
[0046]        The term "diluent", as used herein, means a material that is used to increase the size or volume of the fertilizer.  A diluent can be either a liquid or a solid.  Examples of liquid diluents include water, soybean oil, and mineral oil.  Examples of solid diluents include clay, sand, peat and chalk.
[0047]        The term "fertilizer concentrate", as used herein, means a fertilizer that requires the addition of a diluent prior to application to a plant.  Fertilizer concentrates can be either liquid or solid.  This term is sometimes known in the art as a "formulated product".
[0048]        The term, "ready-to-use fertilizer", as used herein, means a material which, at a minimum, does not cause phytotoxicity after application to a plant.  Under optimal conditions, this material will facilitate the uptake of calcium and phosphorus in a plant.  This term is soemtimes known in the art as a "tank mix".
[0049]        The term, "fertilizers of the invention", as used herein, comprises fertilizer concentrates as well as ready-to-use fertilizers.
[0050]        The term "alkyl," by itself or as part of another substituent, means, unless otherwise stated, a straight or branched chain, or cyclic hydrocarbon radical, or combination thereof, which may be fully saturated, mono- or polyunsaturated and can include di- and multivalent radicals, having the number of carbon atoms designated (i.e. C1-C10 means one to ten carbons).  Examples of saturated hydrocarbon radicals include, but are not limited to, groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, t-butyl, isobutyl, sec-butyl, cyclohexyl, (cyclohexyl)methyl, cyclopropylmethyl, homologs and isomers of, for example, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, and the like.  An unsaturated alkyl group is one having one or more double bonds or triple bonds.  Examples of unsaturated alkyl groups include, but are not limited to, vinyl, 2-propenyl, crotyl, 2-isopentenyl, 2-(butadienyl), 2,4-pentadienyl, 3-(1,4-pentadienyl), ethynyl, 1- and 3-propynyl, 3-butynyl, and the higher homologs and isomers.  The term "alkyl," unless otherwise noted, is also meant to include those derivatives of alkyl defined in more detail below, such as "heteroalkyl."  Alkyl groups, which are limited to hydrocarbon groups are termed "homoalkyl".
[0051]        The term "heteroalkyl," by itself or in combination with another term, means, unless otherwise stated, a stable straight or branched chain, or cyclic hydrocarbon radical, or combinations thereof, consisting of the stated number of carbon atoms and at least one heteroatom selected from the group consisting of O, N, Si and S, and wherein the nitrogen and sulfur atoms may optionally be oxidized and the nitrogen heteroatom may optionally be quaternized.  The heteroatom(s) O, N and S and Si may be placed at any interior position of the heteroalkyl group or at the position at which the alkyl group is attached to the remainder of the molecule.  Examples include, but are not limited to, -CH2-CH2-O-CH3, -CH2-CH2-NH-CH3, -CH2-CH2-N(CH3)-CH3, -CH2-S-CH2-CH3, -CH2-CH2,-S(O)-CH3, -CH2-CH2-S(O)2-CH3, -CH=CH-O-CH3, -Si(CH3)3, -CH2-CH=N-OCH3, and CH=CH-N(CH3)-CH3.  Up to two heteroatoms may be consecutive, such as, for example, -CH2-NH-OCH3 and CH2-O-Si(CH3)3.  Similarly, the term "heteroalkylene" by itself or as part of another substituent means a divalent radical derived from heteroalkyl, as exemplified, but not limited by, -CH2-CH2-S-CH2CH2- and CH2-S-CH2-CH2-NH-CH2-.  For heteroalkylene groups, heteroatoms can also occupy either or both of the chain termini (e.g., alkyleneoxy, alkylenedioxy, alkyleneamino, alkylenediamino, and the like).  Still further, for alkylene and heteroalkylene linking groups, no orientation of the linking group is implied by the direction in which the formula of the linking group is written.  For example, the formula C(O)2R' represents both C(O)2R' and R'C(O)2.
[0052]        The terms "cycloalkyl" and "heterocycloalkyl", by themselves or in combination with other terms, represent, unless otherwise stated, cyclic versions of "alkyl" and "heteroalkyl", respectively.  Additionally, for heterocycloalkyl, a heteroatom can occupy the position at which the heterocycle is attached to the remainder of the molecule.  Examples of cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, cycloheptyl, and the like.  Examples of heterocycloalkyl include, but are not limited to, 1 (1,2,5,6-tetrahydropyridyl), 1-piperidinyl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-morpholinyl, 3-morpholinyl, tetrahydrofuran-2-yl, tetrahydrofuran-3-yl, tetrahydrothien-2-yl, tetrahydrothien-3-yl, 1 piperazinyl, 2-piperazinyl, and the like.
[0053]        The terms "halo" or "halogen," by themselves or as part of another substituent, mean, unless otherwise stated, a fluorine, chlorine, bromine, or iodine atom.  Additionally, terms such as "haloalkyl," are meant to include monohaloalkyl and polyhaloalkyl.  For example, the term "halo(C1-C4)alkyl" is mean to include, but not be limited to, trifluoromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 4-chlorobutyl, 3-bromopropyl, and the like.
[0054]        The term "aryl" means, unless otherwise stated, a polyunsaturated, aromatic, hydrocarbon substituent which can be a single ring or multiple rings (preferably from 1 to 3 rings) which are fused together or linked covalently.  The term "heteroaryl" refers to aryl groups (or rings) that contain from one to four heteroatoms selected from N, O, and S, wherein the nitrogen and sulfur atoms are optionally oxidized, and the nitrogen atom(s) are optionally quaternized.  A heteroaryl group can be attached to the remainder of the molecule through a heteroatom.  Non-limiting examples of aryl and heteroaryl groups include phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 4-biphenyl, 1-pyrrolyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, pyrazinyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 2-phenyl-4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl, 5-benzothiazolyl, purinyl, 2-benzimidazolyl, 5-indolyl, 1-isoquinolyl, 5-isoquinolyl, 2-quinoxalinyl, 5-quinoxalinyl, 3-quinolyl, and 6-quinolyl.  Substituents for each of the above noted aryl and heteroaryl ring systems are selected from the group of acceptable substituents described below.  
[0055]        For brevity, the term "aryl" when used in combination with other terms (e.g., aryloxy, arylthioxy, arylalkyl) includes both aryl and heteroaryl rings as defined above.  Thus, the term "arylalkyl" is meant to include those radicals in which an aryl group is attached to an alkyl group (e.g., benzyl, phenethyl, pyridylmethyl and the like) including those alkyl groups in which a carbon atom (e.g., a methylene group) has been replaced by, for example, an oxygen atom (e.g., phenoxymethyl, 2-pyridyloxymethyl, 3-(1-naphthyloxy)propyl, and the like).
[0056]        Each of the above terms (e.g., "alkyl," "heteroalkyl," "aryl" and "heteroaryl") include both substituted and unsubstituted forms of the indicated radical.  Preferred substituents for each type of radical are provided below.
[0057]        Substituents for the alkyl, and heteroalkyl radicals (including those groups often referred to as alkylene, alkenyl, heteroalkylene, heteroalkenyl, alkynyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, cycloalkenyl, and heterocycloalkenyl) are generally referred to as "alkyl substituents" and "heteroakyl substituents," respectively, and they can be one or more of a variety of groups selected from, but not limited to: -OR', =O, =NR', =N-OR', -NR'R", -SR', -halogen, -SiR'R"R"', OC(O)R', -C(O)R', -CO2R', -CONR'R", -OC(O)NR'R", -NR"C(O)R', NR'C(O)NR"R"', -NR"C(O)2R', -NR-C(NR'R"R'")=NR"", NRC(NR'R")=NR'", -S(O)R', -S(O)2R', -S(O)2NR'R", NRSO2R', -CN and NO2 in a number ranging from zero to (2m'+1), where m' is the total number of carbon atoms in such radical.  R', R", R"' and R"" each preferably independently refer to hydrogen, substituted or unsubstituted heteroalkyl, substituted or unsubstituted aryl, e.g., aryl substituted with 1-3 halogens, substituted or unsubstituted alkyl, alkoxy or thioalkoxy groups, or arylalkyl groups.  When a compound of the invention includes more than one R group, for example, each of the R groups is independently selected as are each R', R", R'" and R"" groups when more than one of these groups is present.  When R' and R" are attached to the same nitrogen atom, they can be combined with the nitrogen atom to form a 5-, 6-, or 7-membered ring.  For example, -NR'R" is meant to include, but not be limited to, 1-pyrrolidinyl and 4-morpholinyl.  From the above discussion of substituents, one of skill in the art will understand that the term "alkyl" is meant to include groups including carbon atoms bound to groups other than hydrogen groups, such as haloalkyl (e.g., -CF3 and CH2CF3) and acyl (e.g., -C(O)CH3, -C(O)CF3, -C(O)CH2OCH3, and the like).  
[0058]        Similar to the substituents described for the alkyl radical, the aryl substituents and heteroaryl substituents are generally referred to as "aryl substituents" and "heteroaryl substituents," respectively and are varied and selected from, for example: halogen, OR', =O, =NR', =N-OR', -NR'R", -SR', -halogen, -SiR'R"R"', OC(O)R', -C(O)R', CO2R', -CONR'R", -OC(O)NR'R", -NR"C(O)R', NR'C(O)NR"R"', -NR"C(O)2R', NRC(NR'R")=NR'", -S(O)R', -S(O)2R', -S(O)2NR'R", NRSO2R', -CN and NO2, -R', -N3, -CH(Ph)2, fluoro(C1-C4)alkoxy, and fluoro(C1-C4)alkyl, in a number ranging from zero to the total number of open valences on the aromatic ring system; and where R', R", R"' and R"" are preferably independently selected from hydrogen, (C1C8)alkyl and heteroalkyl, unsubstituted aryl and heteroaryl, (unsubstituted aryl)-(C1-C4)alkyl, and (unsubstituted aryl)oxy-(C1-C4)alkyl.  When a compound of the invention includes more than one R group, for example, each of the R groups is independently selected as are each R', R", R'" and R"" groups when more than one of these groups is present.  
[0059]        Two of the aryl substituents on adjacent atoms of the aryl or heteroaryl ring may optionally be replaced with a substituent of the formula T-C(O)-(CRR')q-U-, wherein T and U are independently NR-, -O-, -CRR'- or a single bond, and q is an integer of from 0 to 3.  Alternatively, two of the substituents on adjacent atoms of the aryl or heteroaryl ring may optionally be replaced with a substituent of the formula A(CH2)rB-, wherein A and B are independently CRR'-, -O-, -NR-, -S-, -S(O)-, S(O)2-, -S(O)2NR'- or a single bond, and r is an integer of from 1 to 4.  One of the single bonds of the new ring so formed may optionally be replaced with a double bond.  Alternatively, two of the substituents on adjacent atoms of the aryl or heteroaryl ring may optionally be replaced with a substituent of the formula (CRR')s-X-(CR"R'")d-, where s and d are independently integers of from 0 to 3, and X is O-, -NR'-, -S-, -S(O)-, -S(O)2-, or S(O)2NR'-.  The substituents R, R', R" and R'" are preferably independently selected from hydrogen or substituted or unsubstituted (C1-C6)alkyl.
[0060]        As used herein, the term "heteroatom" includes oxygen (O), nitrogen (N), sulfur (S) and silicon (Si). 
I.  B.  Introduction
[0061]        This invention provides fertilizer compositions, methods of making these compositions, and methods of using these compositions. 
II.  Fertilizer Concentrate
[0062]        The present invention provides fertilizer concentrate compositions.  The fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium/kg of fertilizer or greater.  The fertilizer concentrate compositions can be provided in liquid or solid form.  These compositions can further comprise organic acids, sulfur compounds, thickeners, humectants, antimicrobials, surfactants, pesticides, herbicides, plant growth regulators, boron compounds, and diluents.
II.  A.  Calcium Phosphite
[0063]        Calcium phosphite (CaHPO3) is used in the invention to supply calcium and phosphorus to the plant.  The use of phosphite as the counterion in the calcium salt confers several advantages.  
[0064]        First, calcium phosphite has the advantage of being slightly soluble in water.  A slightly soluble salt is less likely to be carried away from the plant's roots and/or leaves after application.  This increased access to the major intake routes of the plant translates into increased absorption by the plant.  The formulation described herein acts as a slow release fertilizer, with the ability to re-absorb moisture and continue to unload Calcium and Phosphorus through the leaves. 
[0065]        Second, unlike many counterions such as sulfate and phosphate, phosphite can be readily absorbed by the leaves.  Because of this, calcium phosphite is an excellent fertilizer material for use in foliar applications.
[0066]        Third, unlike phosphates, phosphite has greater soil solubility and is not immobilized rapidly in the soil.  As such, phosphite readily moves to the roots and is absorbed by the plant.  Because of this (coupled with insolubility), calcium phosphite is an excellent stable, slow release fertilizer material for use in soil and plant applications.
[0067]        In an exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite.  The amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.125 kg/kg to about 1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.125 kg/kg to about 0.85 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.125 kg/kg to about 0.5 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.125 kg/kg to about 0.25 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.125 kg/kg to about 0.85 kg/kg.  In still another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.3 kg/kg to about 0.6 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of calcium phosphite used in the fertilizer concentrate is between about 0.15 kg/kg to about 0.5 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, a calcium compound in addition to calcium phosphite is present in the fertilizer concentrate.  In an exemplary embodiment, the calcium compound is a member selected from calcium chloride and calcium nitrate.
[0068]        In an exemplary embodiment, the composition is a suspension of calcium phosphite.  The suspension can be either an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
II.  B.  Phosphorus-containing acid and deprotonating bases
[0069]        Phosphorus-containing acids can be used in the fertilizer concentrate.  Examples of phosphorus-containing acids include phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphorous acid, polyhypophosphorous acid, and combinations thereof. Phosphorus-containing acids can be useful in the invention as they maintain the buffering capacity of the solution.  In addition, deprotonating bases can be also be utilized in the invention in order to maintain the buffering capacity of the solution.  Examples of deprotonating bases include potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, and ammonium hydroxide.
[0070]        In an exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is about 0.008 kg/kg or greater.  In another exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is between about 0.008 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of phosphorus-containing acids used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
[0071]        In an exemplary embodiment, the amount of the inorganic base used in the fertilizer concentrate is between about 0.008 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the inorganic base used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the inorganic base used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the inorganic base used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.15 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the inorganic base used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
II.  C.  Organic acids
[0072]        Organic acids can be useful in the invention in several ways.  First, organic acids can increase the solubility of calcium phosphite in the fertilizer compositions.  Second, organic acids can act as anti-oxidants and slow the oxidation of phosphite to phosphate which can occur due to abiotic and biotic factors such as temperature, sunlight, aeration, and chemical oxidants in the spray tank.  Organic acids of use in the invention include monocarboxylic acids, dicarboxylic acids, tricarboxylic acids and higher molecular weight carboxylic acids such as polymalic acid.  Other organic acids of use in the invention include amino acids (such as aspartic acid, glutamic acid, serine threonine and cysteine), and fatty acids (including both saturated acids such as lauric, myristic, stearic, and arachidic acids, as well as unsaturated acids such as oleic, linoleic, cinnamic, linolenis, eleostearic, and arachidonic acids).  Additional examples of organic acids include phenol and toluene sulfonic acid.  Carboxylic acids of the invention contain substituted or unsubstituted alkyl, substituted or unsubstituted cycloalkyl, substituted or unsubstituted heteroalkyl, substituted or unsubstituted heterocycloalkyl, substituted or unsubstituted aryl, and substituted or unsubstituted heteroaryl moieties.  Monocarboxylic acids which can be used in the fertilizer concentrate include methanoic (formic) acid, ethanoic (acetic) acid, propanoic (propionic) acid, and butanoic (butyric) acid.  Dicarboxylic acids which can be used in the fertilizer concentrate include ethanedioic (oxalic) acid, propanedioic (malonic) acid, butanedioic (succinic) acid, pentanedioic (glutaric) acid, hexanedioic (adipic) acid, heptanedioic (pimelic) acid, cis-2-butenedioic (malic) acid, trans-2-butenedioic (fumaric) acid, benzene-1,2 dicarboxylic (phthalic) acid, benzene-1,3 dicarboxylic (isophthalic) acid, and benzene-1,4 dicarboxylic (terephthalic) acid, tartaric acid, and 2,3 dihydroxylated succinic acid.  Tricarboxylic acids which can be used in the fertilizer concentrate include citric acid as well as α-keto acids.
[0073]        In an exemplary embodiment, the organic acid used in the fertilizer concentrate is citric acid.  In another exemplary embodiment, the organic acid used is maleic acid.  In yet another exemplary embodiment, more than one organic acid is used.
[0074]        In an exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of organic acid used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.15 kg/kg.
[0075]        In another exemplary embodiment, the invention is a multiple buffered calcium and phosphorus containing fertilizer concentrate.  This fertilizer concentrate can comprise a first buffer system comprising a phosphorous acid and a salt of a phosphorous acid and a second buffer system comprising an organic acid and a salt of an organic acid.  The organic acid in this fertilizer concentrate is present in an amount of about 0.02 kg/kg or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises two buffering systems.  In yet another exemplary embodiment, when the fertilizer concentrate is diluted with water, there is formed a ready-to-use fertilizer having a foliage-acceptable pH for calcium and phosphorus uptake.
II.  D.  Sulfur Compounds
[0076]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition further comprises a sulfur compound.  Sulfur compounds are advantageous both as nutrients and, in some forms, as adjuvants for calcium uptake.  As a macro nutrient, sulfur is an important constituent in protein structure, as well as in nitrogen metabolism.  In addition, sulfur compounds are effective in complexing calcium in solution, thus enabling its more rapid uptake in plants.
[0077]        In an exemplary embodiment, the sulfur compound is a member selected from sulfates, sulfides, sulfites, and organosulfur.  In another exemplary embodiment, the sulfur compound is a sulfone.  In yet another exemplary embodiment, the sulfur compound is dimethyl sulfone.  In yet another exemplary embodiment, the sulfur compound is a sulfoxide.
[0078]        In an exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the sulfur compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.15 kg/kg.
II.  E.  Thickener/Suspending Agent/Stabilizing Agent/Viscosity-Increasing Agent/Binding Agent
[0079]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition further comprises a thickener.  Thickeners can provide the benefits of controlling solution viscosity as well as enabling higher concentrations of the calcium salt to be maintained in a suspension.
[0080]        In an exemplary embodiment, the thickener is a polymeric deposition agent.  Examples of these include, but are not limited to, cellulose, starch, polyarcylamides or their copolymers or derivatives, polymers and copolymers of acrylic acid and methacrylic acid or their salts, polymethacrylamides or their copolymers or derivatives, polyacrylonitriles, their hydrolysis products, copolymers, polyvinyl polymers, copolymers, or derivatives.
[0081]        In another exemplary embodiment, the thickener is a natural gum.  Examples of these include, but are not limited to, gums, such as (arabic, acacia, furcelleran, tragacanth, ghatti, guar, karaya, locust bean, and xanthum.  These gums can be incorporated in their derivatized, non-derivatized, cationic, and non-cationic versions.  
[0082]        In another exemplary embodiment, the thickener is an oil or oil substitute.  Examples of these include, but are not limited to, alkylated fatty acid esters, alkylated natural oils, hydrocarbon oils, and fatty acids.
[0083]        Alkylated fatty acid esters include, but are not limited to, methylated fatty acids, ethylated fatty acids, and butylated fatty acids.  Methylated fatty acids include, but are not limited to, methylated C6-19 fatty acids, methylated tall oil fatty acids, methylated oleic acid, methylated linoleic acid, methylated linolenic acid, methylated stearic acid, methylated palmitic acid, and blends thereof.  Ethylated fatty acids include, but are not limited to, ethylated C6-19 fatty acids, ethylated tall oil fatty acids, ethylated oleic acid, ethylated linoleic acid, ethylated linolenic acid, ethylated stearic acid, ethylated palmitic acid, and blends thereof.  Butylated fatty acids include, but are not limited to, butylated C6-19 fatty acids, butylated tall oil fatty acids, butylated oleic acid, butylated linoleic acid butylated linolenic acid, butylated stearic acid, butylated palmitic acid, and blends thereof.  
[0084]        Alkylated natural oils include, but are not limited to, alkylated soybean oil, alkylated canola oil, alkylated coconut oil, and alkylated sunflower oil.  Alkylated soybean oils include, but are not limited to, methylated soybean oil, ethylated soybean oil, butylated soybean oil, and blends thereof.  Alkylated canola oil include, but are not limited to, methylated canola oil, ethylated canola oil, butylated canola oil, and blends thereof.  Alkylated coconut oils include, but are not limited to, methylated coconut oil, ethylated coconut oil, butylated coconut oil, and blends thereof.  Alkylated sunflower oil include, but are not limited to, methylated sunflower oil, ethylated sunflower oil, butylated sunflower oil, and blends thereof.
[0085]        Hydrocarbon oils include, but are not limited to, mineral oils including, but not limited to, paraffinic mineral oils, naphthenic mineral oils, aromatic mineral oils, and blends thereof.  Vegetable oils include, but are not limited to, soybean oil, canola oil, cottonseed oil, and blends thereof.  Fatty acids include, but are not limited to, C6-C19 fatty acids, tall oil fatty acids, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, palmitic acid, and blends thereof.  Epoxified seed oils, polybutenes, and silicon containing thickeners, such as precipitated silicas or precipitated silicates can also be used as thickeners in the invention.
[0086]        The oil can contain at least one of the above oils or its equivalent.  The oil can also be a blend of at least two oils.  When an oil is used, a surfactant or emulsifier must also be used if the composition is intended for aqueous based sprays.
[0087]        Additional examples of thickeners include carboxymethylcellulose, carrageenan, carbomer-940 A, carbomer-956, alginate (propylene glycol alginate), casein (sodium caseinate), gelatin, mannitol, and sorbitol.
[0088]        In an exemplary embodiment, the amount of thickener used in the fertilizer concentrate is between about 0.0001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of thickener used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of thickener used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of thickener used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of thickener used in the fertilizer concentrate is between about 0.03 kg/kg to about 0.08 kg/kg.
II.  F.  Humectants
[0089]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition further comprises a humectant.  Humectants can provide the benefit of promoting retention and absorption of moisture in a fertilizer.  Since humectants absorb water from the air, the addition of a humectant has the effect of preventing the fertilizer from drying out after application and also in rehydration, when the relative humidity goes up (such as at night) particularly in arid climates.
[0090]        Examples of humectants of use in the invention include aliphatic polyhydric alcohols and sugar alcohols, and salts thereof, such as macrogol, propane diol, polyethylene glycol, diglycerol, propylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, glycerol, sorbitol, sodium pyrrolidone carboxylate, ethyl carbitol, D-xylitol, polysorbate 60, 65 or 80 and hyaluronic acid can also be incorporated into the invention.
[0091]        In an exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of humectant used in the fertilizer concentrate is between about 0.03 kg/kg to about 0.08 kg/kg.
II.  G.  Antimicrobials
[0092]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition further comprises an antimicrobial.  Antimicrobials are useful since they can retard the growth of microorganisms which may degrade a formulated product.  
[0093]        Examples of antimicrobial agents include quinolone carboxylic acids, nitrofurans, sulfonamides, benzoic acid derivatives, sulfites, oxyhalide comopunds, and metallic salts (such as silver, copper, and magnesium).  Quinolone carboxylic acids include ciproflaxin, nalidixic acid, cinoxacin, norfloxacin, enoxacin, pefloxacin, iomefloxacin, fleroxacin, sparfloxacin, refloxacin, temafloxacin, amifloxacin, irloxacin and piromidic acid.  Nitrofurans include furium, furazolidone, Z-furan, furylfuramide, nitrovin, furalazine, acetylfuratrizine, panfuran-S, nifuroxime, nitrofurazone, nifuraldezone, nihydrazone, nitrofurantoin, nifuratel, nitrofurathiazide, nifurtoinol, nifurtoinol.  Sulfonamides include N-acylsulfanilamides, N-heterocyclic-N-acylsulfanilamides, and N-heterocyclic-N-acetylsulfanilamides.
[0094]        Additional examples of antimicrobials include benzalkonium chloride, photosensitive element No. 201, a chlorhexidine gluconate solution, chloroxylenol, trichlorocarbanilide, halocarvan, mononitroguaiacol, cephalosporin, 1,2-benziisothiazoline-3-one.
[0095]        In an exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.00005 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.005 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of antimicrobial used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.03 kg/kg.
II.  H.  Wetting Agents/Surfactants/Detergents/Surfactants
[0096]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition further comprises a surfactant.  Surfactants can reduce the surface tension of the fertilizer and thus improve the uptake of the fertilizer by the plant.
[0097]        Examples of surfactants include polyoxyethylenesorbitan fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters and glycerin fatty acid esters.  Additional examples include sodiumlaurylsulfate, sodium laurylsarcoside, sodium monoglyceride, and sulfate ethionates of fatty acid.  Other examples include saponins, amines (such as diethanolamine, triethanolamine, methyl diethanolamine), salts of fatty acids, silicone derivative, alkyl benzene sulfonates (ABS), linear alkyl benzene sulfonates (LAS), alkyl phenoxy polyethoxy ethanols (alcohol ethoxylates), alkyl ammonium chloride (Quaternium 15), alkyl glucosides and phosphate esters.  
[0098]        In an exemplary embodiment, the amount of surfactant used in the fertilizer concentrate is between about 0.0008 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of surfactant used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of surfactant used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.03 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of surfactant used in the fertilizer concentrate is between about 0.02 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In an exemplary embodiment, the surfactant is a phosphate ester.  In another exemplary embodiment, the amount of phosphate ester in the fertilizer concentrate is between about 0.0008 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  
II.  I.  Naphthalene condensate
[0099]        In another aspect of the invention, the fertilizer compositions of the invention further comprise a naphthalene condensate.  Examples of naphthalene condensates include naphthalenesulfonic acid-formaldyhyde polymers with a variety of alkali and alkaline earth metal counterions including sodium, potassium, calcium and magnesium.
[0100]        In an exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.00005 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.005 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of naphthalene condensate used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.03 kg/kg.
II.  J.  Pesticides
[0101]        In another aspect of the invention, the fertilizer compositions of the invention further comprise a pesticide.  Examples of pesticides include organophosphates, carbamates, insect growth regulators, and naturally derived insecticides.  An example of a naturally derived insecticide include garlic oil.
[0102]        In an exemplary embodiment, the amount of pesticide used in the fertilizer concentrate is between about 0.0008 kg/kg to about 0.7 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of pesticide used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of pesticide used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of pesticide used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of pesticide used in the fertilizer concentrate is between about 0.3 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
II.  K.  Herbicides
[0103]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition of the invention further comprises a herbicide.  Examples of herbicides include hormonal-based herbicides, pre-emergent herbicides, as well as post-emergent, or contact, herbicides.  Examples of pre-emergent herbicides include sulfonyl ureas.  Examples of post-emergent herbicides include glyphosate, paraquat, and 2,4 D.
[0104]        In an exemplary embodiment, the amount of herbicide used in the fertilizer concentrate is between about 0.0008 kg/kg to about 0.7 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of herbicide used in the fertilizer concentrate is between about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of herbicide used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of herbicide used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.3 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of herbicide used in the fertilizer concentrate is between about 0.3 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
II.  L.  Plant Growth Regulators/Hormones
[0105]        In another aspect of the invention, the fertilizer composition of the invention further comprises a plant growth regulator.  Plant growth regulators may be synthetic compounds (e.g., IBA and Cycocel) that mimic naturally occurring plant hormones, or they may be natural hormones that were extracted from plant tissue (e.g., IAA).
[0106]        There are several groups of plant-growth-regulating compounds, including auxins, gibberellins (GA), cytokinins, ethylene, abscisic acid (ABA), brassinolides, and jasmonates.  For the most part, each group contains both naturally occurring hormones and synthetic substances.
[0107]        Auxin causes several responses in plants, primarily affecting cell elongation.   These responses include phototropism (bending toward a light source), geotropism (downward root growth in response to gravity), promotion of apical dominance, flower formation, fruit set and growth, and the formation of adventitious roots.  In practice, auxins are the active ingredient in most rooting compounds in which cuttings are dipped during vegetative propagation.  Examples of auxins include indoleacetic acid (IAA) which is synthesized from tryptophan, as well as indolebutyric acid (IBA), as well as synthetic derivatives of auxins.
[0108]        Gibberellins also cause several responses in plants, including stimulation of cell division and elongation, termination of seed dormancy, and acceleration of germination.  They stimulate RNA to promote synthesis of enzymes that convert stored nutrients (starches) to sugars needed for rapid cell respiration during germination.  Gibberellins often work with auxins to achieve their effects.  Examples of gibberellins include gibberellic acids with carbon chains ranging in length from four to twelve carbons.
[0109]        Cytokinins are a group of phenyl urea derivatives of adenine.  Unlike other plant growth regulators, cytokinins are found in both plants and animals.  They stimulate cytokinesis, or cell division, as well as delay aging and senescence.  Examples of cytokinins include zeatin.
[0110]        Ethylene is unique in that it is found only in the gaseous form.  It induces ripening, causes leaves to droop (epinasty) and drop (abscission), and promotes senescence.  Plants often increase ethylene production in response to stress, and ethylene often is found in high concentrations within cells at the end of a plant's life.  Ethylene also is used to ripen fruit (e.g., green bananas).
[0111]        Abscisic acid (ABA) is a general plant-growth inhibitor.  It induces dormancy and prevents seeds from germinating; causes abscission of leaves, fruits, and flowers; and causes stomata to close.  High concentrations of ABA in guard cells during periods of drought stress probably play a role in stomatal closure.
[0112]        In an exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.  In an exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.0005 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.5 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.1 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of plant growth regulator used in the fertilizer concentrate is between about 0.03 kg/kg to about 0.08 kg/kg.
II.  M.  Boron Compounds
[0113]        Though classified as a micronutrient, a lack of boron (B) in a plant diet will affect growth the same as a lack of a primary nutrient such as nitrogen.  Boron regulates the transport of sugars through membranes, cell division, cell development, and auxin metabolism.  Boron deficiency is often manifested with the failure to produce seeds or fruits.  It is the most widespread of all micronutrient deficiencies in the Pacific Northwest.  Examples of boron compounds useful in the invention include boric acid (H3BO3); borax or disodium borate decahydrate (Na2B4O7・10H2O); borated gypsum, or calcium sulfate dihydrate disodium borate (CaSO4, 2 H2O + Na2B4O7); Fertilizer Borate 48, or disodium borate hexahydrate (Na2B4O7・5H2O); Fertilizer Borate 68, or disodium borate (Na2B4O7); Solubor, or disodium borate hexahydrate and disodium borate decahydrate (Na2B4O7・5H2O + Na2B10O16・10H2O).  Borax and borated gypsum are often used in solid compositions of boron fertilizers.  Boric acid and disodium borate hexahydrate and disodium borate decahydrate can be used for either soil or foliar application.
[0114]        In an exemplary embodiment, the amount of the boron compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.0001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In another exemplary embodiment, the amount of the boron compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the boron compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the boron compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.05 kg/kg to about 0.1 kg/kg.  In yet another exemplary embodiment, the amount of the boron compound used in the fertilizer concentrate is between about 0.03 kg/kg to about 0.08 kg/kg.
II.  N.  Plant Nutrient Compounds
[0115]        In order to provide additional nutrients to the plant, the compositions of the invention can further comprise one or more additional plant nutrients.  These can be primary nutrients, such as nitrogen or potassium.  The plant nutrients can also be secondary nutrients such as magnesium and sodium.  Finally the plant nutrients can also be micronutrients such as cobalt, copper, iron, manganese, molybdenum, and zinc.
III.  Ready-to-Use Fertilizers
[0116]        The present invention also provides ready-to-use fertilizer compositions.  A ready-to-use fertilizer comprises a fertilizer concentrate and a diluent.  This ready-to-use fertilizer composition can be provided in either liquid or solid form.  Since a ready-to-use fertilizer includes a fertilizer concentrate, the ready-to-use fertilizer also can include any of the components described above, such as organic acids, sulfur compounds, thickeners, humectants, antimicrobials, surfactants, pesticides, herbicides, plant growth regulators, boron compounds, and diluents.
IV.  Methods of Making the Compositions
[0117]        The fertilizer concentrates and ready-to-use fertilizers of the invention are prepared by first forming a mixed suspension of calcium phosphite.  A calcium phosphite suspension can be made either by adding calcium phosphite directly to a liquid, or by generating calcium phosphite in situ by adding a calcium-containing compound to a phosphite-containing compound in a liquid.  Agents necessary for maintaining a suspension, such as, surfactants, humectants, thickeners, etc., can be added with constant stirring.  Desired nutrients can also be added with constant stirring.  The fertilizers of the invention can also be prepared as solid compositions, identical to the liquid ones by simply leaving out all of the water.  The properties are the same as the liquid compositions but have the additional advantage of weighing less for the same amount of nutrient. 
V.  Methods of Using the Compositions
[0118]        The fertilizers of the invention are applied according to crop-specific recommendations which will depend upon the application method as well as whether  they are applied to the soil or plant.  There are several general fertilizer application methods for liquid based fertilizers.  The first is application via the irrigation system which can be subdivided into micro, furrow and flood irrigation.  To be suitable for irrigation purposes, a fertilizer concentrate will usually be diluted 500 to 10,000 fold.  Fruit and vegetable crops are particularly suited for irrigation purposes.  The second application method is ground-based, or conventional spraying.  This method encompasses application via tractor mounted or powered sprayers, back pack sprayers and electrostatic sprayers.  To be suitable for ground-based purposes, a fertilizer concentrate will usually be diluted 10 to 1,000 fold.  Fruit and vegetable crops are also suited for ground-based application.  The third application method is aerial spraying.  To be suitable for aerial purposes, a fertilizer concentrate will usually be diluted 10 to 100 fold.  Large acreage crops such as cereals, forage crops and crops grown on plantations, are suited for aerial application.  A further fertilizer application method is tree injection, whereby the fertilizer is injected directly into the plant usually in the trunk, scaffold branches or crown roots.  Fertilizer applications can also be divided into foliar application, soil application, time of application, rate of application, and product composition.  Crops that will benefit from the fertilizers of the invention include, but are not limited to, avocado, citrus, mango, coffee, deciduous tree crops, grapes and other berry crops, soybean and other commercial beans, green vegetables, aliums, asparagus, artichokes, bananas, corn, tomato, cucurbits and cucumis species, lettuce (green vegetables), potato, sugar beets, peppers, sugarcane, hops, tobacco, pineapple,  Tea, Coffee, Sisal,  Cereals and grasses, Forage crops, Sugar and oil producing crops, Forestry, Pharmaceutical crops,  Cotton,  ferns, coconut palm and other commercial and ornamental palms, hevea rubber, forage plants and ornamental plants.
[0119]        In addition to the foliar, soil, and irrigation application methods mentioned above, the present fertilizer may prove beneficial to certain crops through other application methods.  For example, trunk paints or other methodologies may provide for a continuous low supply of fertilizers of the invention, such as, for example, "intravenous" feeding.  More information can be found at http://www.extension.umn.edu/distribution/horticulture/DG7410.html.   In another example, tree injection systems are also encompassed by the invention.  In a tree injection system, fertilizer is injected into the trunk or the scaffold of the plant.  Tree injection systems are particularly useful for palm trees and other soft stem plants, as well as for the production of bananas.  More information on tree injection systems can be found at (http://www.na.fs.fed.us/spfo/pubs/misc/ded/ded.htm).
[0120]        The invention includes methods of providing calcium and phosphorus to a plant.  This method comprises mixing water with a fertilizer concentrate, thus forming a ready-to-use fertilizer, and applying this ready-to-use fertilizer to the foliage of a plant.  In an exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0121]        The invention includes methods of promoting growth in a plant through foliar application of a ready-to-use fertilizer.  This method comprises forming a ready-to-use fertilizer through adding water to a fertilizer concentrate, and applying this ready-to-use fertilizer to the foliage of a plant.  In an exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0122]        The invention includes methods of providing calcium and phosphorus to a seed.  This method comprises mixing water and a fertilizer concentrate, thus forming a ready-to-use fertilizer that has a seed-acceptable pH for calcium and phosphorus uptake, and applying this ready-to-use fertilizer to the seed. In an exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0123]        The invention includes methods of preventing the browning of leaves and/or fruit and/or storage organs.  This method comprises applying a ready-to-use fertilizer to a plant in an amount sufficient to prevent the browning of its leaves and/or fruit and/or storage organs. In an exemplary embodiment, the ready-to-use fertilizer comprises a fertilizer concentrate and a diluent.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0124]        The invention includes slow-release methods of providing phosphite to a plant.  This method comprises applying a solid fertilizer concentrate or a solid ready-to-use fertilizer in an amount sufficient to provide phosphite to the plant.  In an exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0125]        The invention includes methods of extending the shelf-life (i.e. "toughening up") of a plant.  This method comprises applying a ready-to-use fertilizer to a plant at a time prior to crop harvest.  The time prior to crop harvest can be between twelve hours and seven days.  In an exemplary embodiment, the ready-to-use fertilizer comprises a fertilizer concentrate and a diluent.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0126]        The invention includes methods of improving the post harvest condition of produce.  This method comprises application of a fertilizer of the invention to a plant at a time after crop harvest.  This application can take place at a variety of locations, such as in the field immediately after crop harvest, or in a fruit or vegetable packhouse.  In an exemplary embodiment, the fertilizer of the invention comprises a fertilizer concentrate.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0127]        The invention includes methods of reducing the amount of nitrogen in a tissue of a plant.  This method comprises applying a fertilizer of the invention to a plant at a time prior to crop harvest.  The time prior to crop harvest can be between twelve hours and fifty days.  In another exemplary embodiment, the time prior to crop harvest can be between twelve hours and ten days.  In an exemplary embodiment, the fertilizer of the invention comprises a fertilizer concentrate.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0128]        The invention includes methods of increasing the amount of calcium absorbed through the roots of a plant.  This method comprises applying a fertilizer of the invention either directly to the roots of a plant, or in the soil surrounding the plant, at a time prior to crop harvest.  In an exemplary embodiment, the fertilizer of the invention comprises a fertilizer concentrate.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate comprises calcium phosphite in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a suspension.  In another exemplary embodiment, the fertilizer concentrate can be a member selected from an aqueous suspension or a non-aqueous suspension.
[0129]        In order that the invention described herein may be more fully understood, the following examples are set forth.  All chemicals used were of analytical reagent quality and approximately 100% by weight unless otherwise specified.  All compositions are expressed in terms of weight of calcium phosphite to weight of fertilizer unless otherwise specified.  It should be understood that these examples are for illustrative purposes only and are not to be construed as limiting the scope of the invention in any manner. 
examples
[0130]        The following examples are provided to illustrate, but not to limit, the compositions and methods of the claimed invention.  In each of the field test protocols, the ready-to-use fertilizers were diluted with water and comprised 2% fertilizer concentrate.  The field test protocols were tested against the grower's standard protocol.  The grower's standard protocol lacked the application of the ready-to-use fertilizers described in the Examples.  However, all other fertilizers and conditions utilized in the field test protocols were applied in the grower's standard protocol.  All fertilizers were in liquid format and were applied to the plants via a back pack sprayer.
[0131]        In the lettuce and celery field tests, plants were grown in sandy loam soils in Salinas California.  All plants were irrigated and managed according to standard lettuce and celery commercial cultivation practices in the region.  Greenhouse tests, for bell peppers for instance, were conducted in Visalia, California, in thermostatically controlled greenhouses.
example 1
Calcium Phosphite Fertilizer
[0132]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.  
[0133]        The fertilizer concentrate was an aqueous suspension with small amounts of calcium and other salts in solution.  A table detailing several ion concentrations in the fertilizer concentrate is provided in FIG. 1.  As described in FIG. 1, calcium was only present in solution at a concentration of 247 ppm.  This represented only 0.3% of the total amount of calcium in the fertilizer concentrate.  The concentrate was 99.7% in a suspension form.
example 2
Plant Tissue Analysis Report:  Romaine Lettuce
[0134]        The ability of various ready-to-use fertilizers to provide calcium to romaine lettuce plants was tested.  Plant tissue testing methods are known to those of skill in the art, as described in books such as Soil Testing and Plant Analysis, Third Edition, Jones and Case, ed., p. 389-427, Soil Science Society of America, 1990, which is herein incorporated by reference.  These romaine lettuce plants were grown by American Farms in a study undertaken by Denele Agricultural (Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380).  Romaine lettuce was planted in eight plots of land.  Growing conditions on each plot of land were identical, except for the addition of one of fertilizer concentrates A-H.  
[0135]        The percentages of calcium in each of fertilizer concentrates A-H are as follows.  Fertilizer concentrate A contains 5.0 % Ca derived from calcium carbonate, citric acid and glycine.  Fertilizer concentrate B is the fertilizer composition described in Example 1.  Fertilizer concentrate C contains 2.0 % Ca derived from calcium carbonate, citric acid and glycine.  Fertilizer concentrate D contains 10.0 % Ca derived from calcium nitrate and calcium ammonium nitrate.  Fertilizer concentrate E contains 10.0 % Ca derived from nitric acid and calcium acetate.  Fertilizer concentrate F contains 5.0 % Ca as calcium citrate.  Fertilizer concentrate G contains 12.1 % Ca derived from calcium chloride.  Fertilizer concentrate H contains 9.5 % Ca derived from calcium acetate, calcium gluconate, calcium chloride, and calcium nitrate. 
[0136]        The romaine lettuce plant samples from each plot were collected four days after fertilizer application.  The romaine lettuce plants were at rossette stage, or prior to heading, when collected.  After collection, the romaine lettuce plant tissues were analyzed for the percentages of various nutrients taken up by the romaine lettuce plant.  These findings are provided in FIG. 2.  A graph which displays only the nitrogen data from these field tests is provided in FIG. 3.  
[0137]        As shown by FIG. 2, the highest amount of calcium in the plant tissues tested is contained in the romaine lettuce plant tissues treated with the fertilizer of the invention, Fertilizer concentrate B.  The calcium amount, 0.82%, is 36% higher than the amount in Fertilizer concentrate D, the next highest amount.
[0138]        As shown by FIG. 3, the lowest amount of nitrogen in the plant tissues tested is contained in the romaine lettuce plant tissues treated with the fertilizer of the invention, Fertilizer concentrate B.  The nitrogen amount, 4.84%, is 4-16% lower than the other treatments.
example 3
Plant Tissue Analysis Report:  Lettuce
[0139]        The ability of various ready-to-use fertilizers to provide calcium to leaf lettuce plants was tested.  These lettuce plants were grown by American Farms in a study undertaken in the Salinas valley by Denele Agricultural (Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380).  Lettuce was planted in eight plots of land.  Growing conditions on each plot of land was identical, except for the addition of one of fertilizer concentrates A-H.  The percentages of calcium in each of fertilizers A-H is described in Example 2. 
[0140]        The lettuce plant samples from each plot were collected four days after fertilizer application.  The lettuce plants were at rossette stage, or prior to heading, when collected.  After collection, the lettuce plant tissues were analyzed for the percentages of various nutrients taken up by the lettuce plant.  These findings are provided in FIG. 4.  Calcium was one of the nutrients tested, and the plants that were provided with Fertilizer concentrate B had the highest percentage of calcium in their tissues.  
[0141]        As shown by FIG. 4, the highest amount of calcium in the plant tissues tested is contained in the lettuce plant tissues treated with the fertilizer of the invention, Fertilizer concentrate B.  The calcium amount, 0.73%, is 19% higher than the amount in Fertilizer concentrate E, the next highest amount.
[0142]        As shown by FIG.4, the lowest amount of nitrogen in the plant tissues tested is contained in the lettuce plant tissues treated with the fertilizer of the invention, fertilizer concentrate B.  The nitrogen amount, 5.28%, is 8-18% lower than the other treatments.
example 4
Plant Tissue Analysis Report:  Celery
[0143]        The ability of the ready-to-use fertilizer of the invention to provide calcium to celery leaves was tested.  These celery plants were grown by American Farms in a study undertaken in the Salinas valley by Denele Agricultural (Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380).  Celery was planted in two plots of land.  Growing conditions on each plot of land was identical, except for the addition of either Fertilizer concentrate B or C.  The percentages of calcium in Fertilizer concentrates B and C are described in Example 2. 
[0144]        The celery leaf plant samples from each plot were collected four days after fertilizer application.  After collection, the celery leaf tissues were analyzed for the percentages of various nutrients taken up by the celery plant.  These findings are provided in FIG. 5.  Calcium was one of the nutrients tested, and the plants that were provided with Fertilizer concentrate B had a 19% higher percentage of calcium, a 31% increase in phosphorus and a 5% increase in sulfur in their tissues than those plants which received Fertilizer concentrate C.  
example 5
Plant Tissue Analysis Report:  Potatoes
[0145]        The ability of the ready-to-use fertilizers of the invention to provide calcium to potato plants was tested.  These potato plants were grown by American Farms in Santa Maria, in a study undertaken by Denele Agricultural (Denele Agricultural, 1232 South Ave., Turlock, CA 95380).  Potatoes were planted in two plots of land.  Growing conditions on each plot of land was identical, except for the addition of either Fertilizer concentrate B or C.  The percentages of calcium in Fertilizer concentrates B and C are described in Example 2. 
[0146]        The potato plant samples from each plot were collected four days after fertilizer application.  After collection, the potato plant tissues were analyzed for the percentages of various nutrients taken up by the potato plant.  These findings are provided in FIG. 6.  Calcium was one of the nutrients tested, and the plants that were provided with Fertilizer concentrate B had a 30% higher percentage of calcium in their tissues than those plants which received Fertilizer concentrate C.  
example 6
Harvest Yield:  Table Grapes 
[0147]        The ability of the fertilizer of the invention to increase the yield in table grapes was tested.  The study was undertaken by Sawtooth Agriculture Inc. of Woodlake, California.  A ready-to-use fertilizer comprising 1.5% fertilizer concentrate of Example 1 was applied to table grapes one week prior to bloom (var. ruby seedless) at a site in Cutler, California.  The ready-to-use fertilizer was compared not only to a grower standard, but also to a foliar fertilizer ("PKS").  PKS had a NPK analysis of 5-20-15 and was identical to the ready-to-use fertilizer except for a lack of calcium.
[0148]        There was no increase in table grape yield between the tests conducted under the grower's standard and PKS.  The ready-to-use fertilizer of the invention, however, provided a statistical increase in harvestable yield.  These findings, are provided in FIG. 7.  At harvest the plots receiving the ready-to-use fertilizer had a 17 % higher yield of harvestable grapes over PKS or the grower's standard.
example 7
Harvest Yield:  Bell Peppers 
[0149]        The ability of the fertilizer of the invention to increase the vegetative biomass yield of bell peppers was tested in a greenhouse study.  Vegetative biomass was measured as the weight of the fresh shoots, or above-ground portion, of the plant.  A ready-to-use fertilizer was applied to the foliage of bell peppers at the onset of bloom.  Six weeks later, the bell peppers were harvested and the vegetative biomass was assessed.  These findings, compared to the grower's standard control, are provided in FIG. 8.
[0150]        The ready-to-use fertilizer provided a 10.2 % increase in vegetative biomass yield over the grower's standard.
example 8
Calcium Phosphite Fertilizer
[0151]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.  Prior to formulation, the calcium phosphite is ground to a particle size of between about 0.5 and about 25 microns, with an ideal grind where at least 50 % of the material has a particle size of between about 1-10 microns.
example 9
Calcium Phosphite Fertilizer
[0152]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.  The final formulated product is ground to a particle size of between about 0.5 and about 25 microns, with an ideal grind where at least 50 % of the material has a particle size of between about 1-10 microns.
example 10
Calcium Phosphite Fertilizer
[0153]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.  The final product is formulated to a viscosity of between about 500 to about 4000 centipose.
example 11
Calcium Phosphite Fertilizer
[0154]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.  The final product is formulated to a viscosity of about 2000 centipose.
example 12
Calcium Phosphite Fertilizer
[0155]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.008 of phosphate ester surfactant; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.
example 13
Calcium Phosphite Fertilizer
[0156]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.1 of phosphate ester surfactant; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.
example 14
Calcium Phosphite Fertilizer
[0157]        A one liter fertilizer concentrate was prepared with an NPK analysis of 0-15-5, 7% Ca and 1.5% S.  It was packaged in a one-container system where 1 liter contained (all amounts are kg/kg): 0.5515 of water; 0.02 of a naphthalenesulfonic acid, polymer with formaldehyde, sodium salt [CAS 9084-06-4]; 0.05 of hydroxysuccinic acid; 0.03 of 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid; 0.047 of dimethyl sulfone; 0.21 of calcium phosphite; 0.05 of phosphate ester surfactant; 0.07 of potassium hydroxide; 0.001 of xanthan gum; 0.01 of glycerine; 0.0005 of 1,2-benzisothiazolin-3-one, or Proxel; and 0.01 of phosphorous acid.  This fertilizer concentrate was assembled according to the methods described in Section III of this application, and had a pH of between 6.0 and 9.0.
[0158]        It is understood that the examples and embodiments described herein are for illustrative purposes only and that various modifications or changes in light thereof will be suggested to persons skilled in the art and are to be included within the spirit and purview of this application and scope of the appended claims.  All publications, patents, and patent applications cited herein are hereby incorporated by reference in their entirety for all purposes.
WHAT IS CLAIMED IS:
1.            A fertilizer concentrate comprising:
a suspension of calcium phosphite
wherein 
said calcium phosphite is present in an amount of about 0.125 kg of calcium phosphite/kg of fertilizer concentrate or greater, and 
said suspension is a member selected from an aqueous suspension and a non-aqueous suspension.
2.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising an organic acid.
3.            The fertilizer concentrate according to claim 2, wherein said organic acid is a member selected from monocarboxylic acids, dicarboxylic acids and tricarboxylic acids.
4.            The fertilizer concentrate according to claim 3, wherein said organic acid is citric acid.
5.            The fertilizer concentrate according to claim 3, wherein said organic acid is malic acid.
6.            The fertilizer concentrate according to claim 2, wherein said organic acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
7.            The fertilizer concentrate according to claim 4, wherein said citric acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
8.            The fertilizer concentrate according to claim 5, wherein said malic acid is present in an amount of from about 0.005 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
9.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a sulfur compound.
10.            The fertilizer concentrate according to claim 9, wherein said sulfur compound is a member selected from sulfone, sulfate, sulfide, and sulfite.
11.            The fertilizer concentrate according to claim 10, wherein said sulfur compound is a sulfone, and wherein said sulfone is dimethyl sulfone.
12.            The fertilizer concentrate according to claim 9, wherein said sulfur compound is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
13.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a thickener.
14.            The fertilizer concentrate according to claim 13, wherein said thickener is xanthan gum.
15.            The fertilizer concentrate according to claim 13, wherein said thickener is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
16.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a humectant.
17.            The fertilizer concentrate according to claim 16, wherein said humectant is a polyalcohol.
18.            The fertilizer concentrate according to claim 16, wherein said humectant is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.2 kg/kg.
19.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising an antimicrobial.
20.            The fertilizer concentrate according to claim 19, wherein said antimicrobial is 1,2-benzisothiazolin-3-one.
21.            The fertilizer concentrate according to claim 19, wherein said antimicrobial is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.22.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a naphthalene condensate.
23.            The fertilizer concentrate according to claim 22, wherein said naphthalene condensate is a copolymer.
24.            The fertilizer concentrate according to claim 23, wherein said copolymer comprises formaldehyde and a naphthalene-containing compound, wherein said naphthalene-containing compound is a member selected from naphthalene sulfonic acid and salts thereof.
25.            The fertilizer concentrate according to claim 22, wherein said naphthalene condensate is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
26.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a pesticide.  
27.            The fertilizer concentrate according to claim 26, wherein said pesticide is mancozeb.
28.            The fertilizer concentrate according to claim 26, wherein said pesticide is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
29.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a plant growth regulator.
30.            The fertilizer concentrate according to claim 29, wherein said plant growth regulator is gibberellic acid.
31.            The fertilizer concentrate according to claim 29, wherein said plant growth regulator is present in an amount of from about 0.0005 kg/kg to about 0.1 kg/kg.
32.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a herbicide.
33.            The fertilizer concentrate according to claim 32, wherein said herbicide is a sulfonyl urea.
34.            The fertilizer concentrate according to claim 32, wherein said herbicide is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.6 kg/kg.
35.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a boron compound.
36.            The fertilizer concentrate according to claim 35, wherein said boron compound is a member selected from boric acid and borate.
37.            The fertilizer concentrate according to claim 35, wherein said boron compound is present in an amount of from about 0.001 kg/kg to about 0.05 kg/kg.
38.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising phosphorus-containing acid is a member selected from phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyphosphorous acid, polyhypophosphorous acid and combinations thereof.
39.            The fertilizer concentrate according to claim 38, wherein said phosphorus-containing acid is phosphorous acid.
40.            The fertilizer concentrate according to claim 38, wherein said phosphorus-containing acid is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.5 kg/kg.
41.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising an inorganic base.
42.            The fertilizer concentrate according to claim 41, wherein said inorganic base is a member selected from potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium hydroxide, ammonium hydroxide, and their respective oxides.
43.            The fertilizer concentrate according to claim 41, wherein said inorganic base is present in an amount of from about 0.01 kg/kg to about 0.5 kg/kg.
44.            The fertilizer concentrate according to claim 1, further comprising a plant nutrient, wherein said plant nutrient is a member selected from nitrogen, potassium, magnesium, iron, manganese, molybdenum, zinc and copper.
45.            The fertilizer concentrate according to claim 1, wherein said fertilizer has a pH that prevents its separation into two phases.
46.            The fertilizer concentrate according to claim 1, wherein said fertilizer has a pH of from about 5.0 to about 9.5.
47.            The fertilizer concentrate according to claim 46, wherein said fertilizer has a pH of about 8.0.
48.            A ready-to-use fertilizer, comprising the fertilizer concentrate of claim 1 and a diluent.
49.            The ready-to-use fertilizer of claim 48, wherein said diluent is a liquid.
50.            The ready-to-use fertilizer of claim 48, wherein the ratio of fertilizer concentrate to diluent is from about 1:10 to about 1:10,000.
51.            A multiple buffered calcium and phosphorus containing fertilizer concentrate comprising:
(i) a first buffer system comprising a phosphorous acid and a salt of a phosphorous acid; and 
(ii) a second buffer system comprising an organic acid and a salt of an organic acid
wherein said organic acid is present in an amount of about 0.02 kg/kg or greater.
52.            The fertilizer concentrate according to claim 51, having two buffering systems.
53.            The fertilizer concentrate according to claim 51, such that when said fertilizer concentrate is diluted with water, there is formed a ready-to-use fertilizer having a foliage-acceptable pH for calcium and phosphorus uptake.
54.            A method of providing calcium and phosphorus to a plant, said method comprising: 
(a) mixing water with the fertilizer concentrate of claim 1, thus forming a ready-to-use fertilizer; and 
(b) applying said ready-to-use fertilizer to the foliage of a plant.
55.            A method of promoting growth in a plant through foliar application of a ready-to-use fertilizer, said method comprising:
(a) forming a ready-to-use fertilizer through adding water to the fertilizer concentrate of claim 1; and 
(b) applying said ready-to-use fertilizer to the foliage of a plant.
56.            A method of providing calcium and phosphorus to a seed, said method comprising:
(a) mixing water and the fertilizer concentrate of claim 1, thus forming a ready-to-use fertilizer that has a seed-acceptable pH for calcium and phosphorus uptake; and
(b) applying said ready-to-use fertilizer to the seed.
57.            A method of preventing the browning of leaves and/or fruit and/or storage organs, said method comprising:
(a) applying a ready-to-use fertilizer to a plant in an amount sufficient to prevent the browning of its leaves and/or fruit and/or storage organs.
58.            A slow-release method of providing phosphite to a plant, said method comprising: 
(a) applying a solid fertilizer concentrate or a solid ready-to-use fertilizer in an amount sufficient to provide phosphite to the plant.
59.            A method of extending the shelf-life of a plant, said method comprising:
(a) applying a ready-to-use fertilizer to said plant at a time prior to crop harvest,
wherein 
the time prior to crop harvest is a member selected from twelve hours and seven days.
60.            A method of reducing the amount of nitrogen in a tissue of a plant, said method comprising: 
(a)  applying a ready-to-use fertilizer to said plant at a time prior to crop harvest,
wherein 
the time prior to the harvest is a member selected from twelve hours day and fifty days.
61.            A method of increasing the amount of calcium absorbed through the roots of a plant, said method comprising:
(a)  applying a ready-to-use fertilizer to a member selected from the soil surrounding the plant and directly to the roots of a plant, at a time prior to crop harvest.  
62.            The fertilizer concentrate according to claim 1, wherein the calcium phosphite has a particle size, and said particle size prior to formulation is a member selected from about 0.5 microns to about 25 microns.
63.            The fertilizer concentrate according to claim 1, wherein the calcium phosphite has a particle size, and said particle size of the calcium phosphite in the final product is a member selected from about 0.5 microns to about 25 microns.
64.            The fertilizer concentrate according to claim 1, wherein the fertilizer concentrate has a viscosity, and said viscosity is a member selected from about 500 centipose to about 5000 centipose.
HIGH CALCIUM FERTILIZER COMPOSITION
ABSTRACT OF THE DISCLOSURE
Calcium phosphite containing fertilizers, as well as methods of making and methods of using these fertilizers, are disclosed.
FIGURE 1
Concentration of Ions in Solution in the Fertilizer Concentrate
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FIGURE 2
Romaine Lettuce Plant Tissue Analysis after Fertilizer Application
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FIGURE 3
Romaine Lettuce Plant Tissue Nitrogen Analysis after Fertilizer Application
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FIGURE 4
Lettuce Plant Tissue Analysis after Fertilizer Application
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FIGURE 5
Celery Leaf Plant Tissue Analysis after Fertilizer Application
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FIGURE 6
Potato Plant Tissue Analysis after Fertilizer Application
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FIGURE 7
Number of Harvestable Boxes(15 lb) of Table Grapes Per Acre
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FIGURE 8
Fresh Weight Shoot yield of Greenhouse grown Bell Peppers (in grams), with and without Fertilizer Applicatio
n.
Grams
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