(57)【要約】【課題】  高濃度で文字チリの無いトナー画像が得られ、且つ、コート紙や厚紙等、従来技術では転写が難しく良好なトナー画像が得られにくかった紙質でも良好なトナー画像が得られる画像形成方法を提供する。【解決手段】  画像形成ユニットを複数配列して設け、該画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて該電子写真感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を電子写真感光体上から転写材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー画像を形成し、該カラートナー画像を定着してカラー画像を形成する画像形成方法において、該電子写真感光体は電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴とする画像形成方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも電子写真感光体、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて該電子写真感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を電子写真感光体上から転写材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー画像を形成し、該カラートナー画像を定着してカラー画像を形成する画像形成方法において、該電子写真感光体は電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴とする画像形成方法。
一般式（１）
Ｘ−（ＣＴＭ基）ｎ−Ｙ
上記一般式（１）中、ＣＴＭ基は電荷輸送性基であり、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。又、ｎは０〜１０の整数（但し、Ｘ及びＹが共に水素原子又はハロゲン原子の場合はｎは１〜１０の整数）を示す。
【請求項２】
複数の画像形成ユニットは４つの画像形成ユニットであり、ブラック色系トナーを有する画像形成ユニット、イエロー色系トナーを有する画像形成ユニット、マゼンタ色系トナーを有する画像形成ユニット及びシアン色系トナーを有する画像形成ユニットからなることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記一般式（１）のｘ＋ｙは、下記の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
３０％≦ｘ＋ｙ≦９０％
【請求項４】
前記混合化合物の重量平均分子量は、６５０〜２，５００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記電子写真感光体は、導電性基体上に電荷発生物質を有する電荷発生層、電荷輸送物質を有する電荷輸送層、必要に応じ保護層をこの順に積層した積層型電子写真感光体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記電子写真感光体の最表面層は、酸化防止剤を有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記電子写真感光体の回転線速度は、２００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
少なくとも電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて該電子写真感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を電子写真感光体上から転写材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー画像を形成し、該カラートナー画像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、該電子写真感光体が電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴とする画像形成装置。
一般式（１）
Ｘ−（ＣＴＭ基）ｎ−Ｙ
上記一般式（１）中、ＣＴＭ基は電荷輸送性基であり、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。又、ｎは０〜１０の整数（但し、Ｘ及びＹが共に水素原子又はハロゲン原子の場合はｎは１〜１０の整数）を示す。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成装置に使用することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項１０】
請求項８に記載の画像形成装置に使用することを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
画像形成方法、画像形成装置、それに用いる電子写真感光体、画像形成ユニットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年カラー複写機やカラープリンタにおいても、カラー画像を求める傾向が強くなってきている。実用的に価値の高いカラー画像形成方法を通常よく用いられる呼称で大別すると、転写ドラム方式、中間転写方式、ＫＮＣ方式（感光体上に多色重ね合わせ画像を作り一括転写する方式）、タンデム方式の４種類が挙げられる。
【０００３】
無論これらは異なる観点から付けられた呼称であるから、例えば中間転写方式であり且つタンデム方式といったものが当然存在する。
【０００４】
タンデム方式のカラー画像を形成する画像形成方法の一形態として、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色に対応したそれぞれの電子写真感光体（以後、単に感光体ともいう）表面にトナー像を形成し、各トナー像を転写材上で重ね合わせてカラー画像を形成する画像形成方法が公知である（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
このタンデム方式のカラー画像形成方法は、複数の画像形成ユニットで形成される色相の異なるトナー像を転写材上に重ね合わせてカラー画像を形成するので、高速でカラー画像を形成できる電子写真方式の画像形成装置を開発するのに適している。
【０００６】
このタンデム方式のカラー画像形成では、トナー画像を各画像形成ユニットの感光体から転写材（以下、記録紙ともいう）へ直接転写しトナー像を重ね合わせる為に、トナー像の転写不良に伴う画像欠陥が発生しやすい。
【０００７】
例えば、感光体から転写材へのトナーの転写では、転写材の種類によっては転写不良が発生しやすく、画像濃度の低下、転写抜け、転写はじきに伴う文字チリ等の画像不良が発生し、その結果、鮮鋭性が低下したカラー画像と成りやすい。
【０００８】
このら画像欠陥の原因となる転写性を改善するために、感光体の表面層に微粒子を含有させて、表面に凹凸をつけ、感光体表面のトナーの付着力を低減し、転写性を改良するなどの技術が検討されてきた。例えば、感光層にアルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子を含有させることが報告されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００９】
しかし、アルキルシルセスキオキサン樹脂微粒子は吸湿性があり、高湿環境下では感光体の表面の濡れ性、即ち表面エネルギーが大きくなり、転写性が低下しやすいといった問題が発生する。一方、感光体表面を低表面エネルギー化するために、フッ素樹脂粉体を含有させた電子写真感光体が報告されている。しかしながらフッ素樹脂粉体では十分な表面強度が得られず、感光体表面の傷に起因したスジ故障は発生し易く、画像ボケも発生しやすいという問題があった（例えば、特許文献３参照。）。
【００１０】
即ち、タンデム方式で、電子写真感光体から転写材へ直接トナー像を転写するカラー画像形成方式では、カラー画像で目立ちやすい画像濃度の低下、転写抜けや文字チリ等の画像欠陥を防止するためには、前記した感光体の改善だけでは不十分であり、感光体から転写材へのトナー像の転写性をさらに改善し、トナー像を転写材上に画像欠陥が生じないよう転写することが必要である。
【００１１】
また、最近では、電子写真方式の画像技術は、わざわざ版を起こす手間がないというメリットから軽印刷の分野でも注目されており、小規模な注文に対して必要な冊数だけを提供するプリント・オンデマンド方式の画像形成方式にも展開されている。
【００１２】
この様な印刷分野では、画像形成に使用される紙の種類（例えば、厚紙、コート紙）が従来の複写機やプリンタで使用される場合に比べ大幅に増えることになり、あらゆる紙種に対して良好な転写性が要求される。
【００１３】
厚紙やコート紙でも良好な画像を得るため、紙種に応じて補助手段に印加するバイアスを変更して対応する画像形成方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。
【００１４】
しかし、印加バイアスを変更しても、公知の感光体を用いた画像形成方法では、転写性が悪いため感光体表面のトナー像をあらゆる紙種（例えば、厚紙、コート紙等）へ安定して転写することができず良好なカラー画像を得ることは困難であった。軽印刷の分野に展開するには、あらゆる紙種に対して良好な画像が得られる画像形成方法の登場が待たれている。
【特許文献１】特開２００１−２２２１２９号公報
【特許文献２】特開平５−１８１２９１号公報
【特許文献３】特開昭６３−５６６５８号公報
【特許文献４】特開２００３−２８０４５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明は、優れた転写性能を有する感光体を用いることにより、画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を感光体から転写材上に順次重ね合わせて転写しても、高画像濃度で文字チリのないトナー画像が得られ、且つ、コート紙や厚紙等、従来技術では転写が難しく良好なトナー画像が得られにくかった紙種でも良好な画像が得られる画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、下記構成を採ることにより達成される。
【００１７】
（請求項１）
少なくとも電子写真感光体、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて該電子写真感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を電子写真感光体上から転写材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー画像を形成し、該カラートナー画像を定着してカラー画像を形成する画像形成方法において、該電子写真感光体は電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴とする画像形成方法。
【００１８】
一般式（１）
Ｘ−（ＣＴＭ基）ｎ−Ｙ
上記一般式（１）中、ＣＴＭ基は電荷輸送性基であり、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。又、ｎは０〜１０の整数（但し、Ｘ及びＹが共に水素原子又はハロゲン原子の場合はｎは１〜１０の整数）を示す。
【００１９】
（請求項２）
複数の画像形成ユニットは４つの画像形成ユニットであり、ブラック色系トナーを有する画像形成ユニット、イエロー色系トナーを有する画像形成ユニット、マゼンタ色系トナーを有する画像形成ユニット及びシアン色系トナーを有する画像形成ユニットからなることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【００２０】
（請求項３）
前記一般式（１）のｘ＋ｙは、下記の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２に記載の画像形成方法。
【００２１】
３０％≦ｘ＋ｙ≦９０％
（請求項４）
前記混合化合物の重量平均分子量は、６５０〜２，５００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２２】
（請求項５）
前記電子写真感光体は、導電性基体上に電荷発生物質を有する電荷発生層、電荷輸送物質を有する電荷輸送層、必要に応じ保護層をこの順に積層した積層型電子写真感光体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２３】
（請求項６）
前記電子写真感光体の最表面層は、酸化防止剤を有していることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２４】
（請求項７）
前記電子写真感光体の回転線速度は、２００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の画像形成方法。
【００２５】
（請求項８）
少なくとも電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段を有する画像形成ユニットを複数配列して設け、該画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて該電子写真感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を電子写真感光体上から転写材上に順次重ね合わせて転写してカラートナー画像を形成し、該カラートナー画像を定着してカラー画像を形成する画像形成装置において、該電子写真感光体が電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物質が下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴とする画像形成装置。
【００２６】
一般式（１）
Ｘ−（ＣＴＭ基）ｎ−Ｙ
上記一般式（１）中、ＣＴＭ基は電荷輸送性基であり、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。又、ｎは０〜１０の整数（但し、Ｘ及びＹが共に水素原子又はハロゲン原子の場合はｎは１〜１０の整数）を示す。
【００２７】
（請求項９）
請求項８に記載の画像形成装置に使用することを特徴とする電子写真感光体。
【００２８】
（請求項１０）
請求項８に記載の画像形成装置に使用することを特徴とする画像形成ユニット。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の画像形成方法は、高濃度で文字チリの無いトナー画像が得られ、且つ、コート紙や厚紙等、従来技術では転写が難しく良好なトナー画像が得られにくかった紙質でも良好なトナー画像が得られる優れた効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３０】
本発明者等は、従来電荷移動度が速く、高速応答性の良い電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いて作製した感光体を電子写真画像形成装置で用いると、感光体表面に形成されたトナー画像を転写材へ転写する転写性能が悪いことに着目し検討を行った。
【００３１】
この現象は、特に高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）、低温低湿（例えば、１０℃、２０％ＲＨ）、高速機（例えば、感光体の回転線速度（周速度）が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上）、転写性の悪い転写材（例えば、厚紙、コート紙）で顕著になることが確認されている。
【００３２】
本発明者等は、前記一般式（１）の化合構造を有する混合化合物（以下、オリゴマーＣＴＭともいう）を電荷輸送物質として用いた感光体では、高温高湿（例えば、３０℃、８０％ＲＨ）、低温低湿（例えば、１０℃、２０％ＲＨ）、高速機（例えば、感光体の回転線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上）、転写性の悪い転写材（例えば、厚紙、コート紙）でも良好な転写性能が得られることを見出した。
【００３３】
この感光体を用いることにより、画像形成ユニット毎に着色を変えたトナーを用いて感光体上に各色トナー像を形成し、該各色トナー像を感光体から転写材上に順次重ね合わせて転写しても、高画像濃度で文字チリのないトナー画像が得られ、且つ、コート紙や厚紙等、従来技術では転写が難しく良好なトナー画像が得られにくかった紙種でも良好なトナー画像が得られる画像形成方法の提供を可能にした。
【００３４】
本発明で用いるオリゴマーＣＴＭは、重量平均分子量が大きくても分子量分布を有しているので、バインダー樹脂を溶解する溶媒に良好に溶解し、このオリゴマーＣＴＭをバインダー樹脂溶液中に溶解して調製した電荷輸送層用塗布液は、オリゴマーＣＴＭとバインダー樹脂が均一に混ざり合い相分離しないことが確認されている。
【００３５】
この電荷輸送層用塗布液を塗布して形成された電荷輸送層は、塗膜形成後も単一分子量の電荷輸送物質を用いて形成した電荷輸送層と比較して、より均一な電荷輸送層が形成されているものと推測される。
【００３６】
又、上記オリゴマーＣＴＭを用いて作製した感光体は、長期間保管して置いても、オリゴマーＣＴＭが感光体表面に浮き出たり、凝集してくるようなことが無く、安定した感光体表面を維持できることが確認されている。
【００３７】
転写性能が良好になる理由は明らかではないが、オリゴマーＣＴＭとバインダー樹脂とが均一に混合した状態で形成された電荷輸送層を有する感光体は、感光体層及びその表面が均一な電気特性を有するものと考えられ、そのため高画像濃度が維持でき、画像かぶりが発生せず、且つ、転写しにくい転写材へもトナー画像の転写が均一に且つ良好に行われ、転写残トナーを発生させないと推定している。
【００３８】
特に、連続プリントによる画像濃度低下、文字をプリントした時に文字部周辺へのトナー粒子のチリ、転写性の悪い転写材（例えば、厚紙、コート紙）で顕著に性能が改良されていることが確認されている。
【００３９】
又、感光体の耐久性や、帯電プロセスを改良するため電荷輸送層の表面に保護層を設けた感光体でも、オリゴマーＣＴＭとバインダー樹脂が均一に混ざり合った均一な電荷輸送層表面が形成されているので、保護層と電荷輸送層の接合性が良くなっており、電荷のトラップサイトが少なくなっていると推測される。その結果、電荷輸送層の上に保護層を設けても画像特性、転写特性に優れた特性を示すことが確認されている。
【００４０】
最初に感光体について説明する。
【００４１】
〔感光体〕
本発明に係る感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質を有する電荷発生層、電荷輸送物質を有する電荷輸送層、必要に応じて保護層を有するものである。
【００４２】
〈電荷輸送物質〉
本発明で用いられる電荷輸送物質は、下記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下であることを特徴としていいる。
【００４３】
一般式（１）
Ｘ−（ＣＴＭ基）ｎ−Ｙ
上記一般式（１）中、ＣＴＭ基は電荷輸送性基であり、Ｘ、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、又は１価の有機基を表す。又、ｎは０〜１０の整数（但し、Ｘ及びＹが共に水素原子又はハロゲン原子の場合はｎは１〜１０の整数）を示す。
【００４４】
本発明で、ｘ＋ｙが９９％以下とは、電荷輸送性基（ＣＴＭ基）の連鎖構造の数が異なる化合物が混在していることを意味する。
【００４５】
前記混合化合物の中で、最大成分の化合物の組成比（存在比）をｘ、２位の成分の化合物の組成比（存在比）をｙとすると、ｘ＋ｙが９９％以下であり、該混合化合物はｎが異なる前記一般式（１）の化合物を少なくとも３種以上含有していることを意味する。
【００４６】
本発明では、ｘ＋ｙの値が９９％以下であることを特徴とし、３０％≦ｘ＋ｙ≦９０％がであることが好ましい。又、オリゴマーＣＴＭの重量平均分子量は６５０〜２，５００であることが好ましく、８００〜２，３００がより好ましい。前記重量平均分子量はポリスチレン換算の重量平均分子量で表した値である。
【００４７】
前記一般式（１）のＣＴＭ基、即ち電荷輸送性基とは、その化学構造基が電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示す基であり、又別の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法等の電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電荷輸送に起因する検出電流が得られる基として定義できる。
【００４８】
前記ＣＴＭ基がそれ自身単独で存在しえない場合は、該ＣＴＭ基の両端に水素原子を付加した一般式（Ｈ（ＣＴＭ基）Ｈ）の化合物が電荷輸送性化合物であればよい。
【００４９】
前記一般式（１）の化学構造を有し、ｎを基準とした分布を持つ混合化合物の最大成分の化合物の組成比をｘ、２位成分の化合物の組成比をｙとしたときに、ｘ＋ｙが９９％以下の混合化合物の具体例としては種々の化学構造が考えられるが、本発明では、これら混合化合物が一連の合成法で製造でき、且つ前記本発明の目的を達成できる混合化合物（電荷輸送物質）として、以下に記す一般式Ａ、一般式Ｂ、一般式Ｃの混合化合物を例示する。
【００５０】
一般式Ａの混合化合物は下記の化学構造を有する。
【００５１】
【化１】
2006039020.tif 000002
【００５２】
前記一般式Ａ中、Ａｒ1は１価の置換又は無置換の芳香族基を示し、Ａｒ2は２価の置換、無置換の芳香族基、２価のフラン基又はチオフェン基又は下記一般式（２）を示し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子、置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示し、Ａはトリアリールアミン基を含有する２価の基又は下記一般式（３）の基を示す。但し、Ａｒ1とＲ1は互いに結合して環を形成してもよい。又、複数のＡｒ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに異なっていてもよい。ｐ、ｑは各々０又は１の整数を表す。
【００５３】
【化２】
2006039020.tif 000003
【００５４】
一般式（２）中、Ｙは単結合、酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−Ｃ（Ｒ4）（Ｒ5）−であり、Ｒ4、Ｒ5は互いに結合していてもよい。
【００５５】
【化３】
2006039020.tif 000004
【００５６】
一般式（３）中、Ｘ1は単結合、アルキレン基、酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｒ6は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換の芳香族基を示す。
【００５７】
一般式Ｂの混合化合物は下記の化学構造を有する。
【００５８】
【化４】
2006039020.tif 000005
【００５９】
前記一般式Ｂ中、Ａｒ1は２価の置換、無置換の芳香族基、２価のフラン基又はチオフェン基、又は前記一般式（２）を示し、Ｒ1〜Ｒ3は水素原子、置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示し、Ａはトリアリールアミン基を含有する２価の基又は前記一般式（３）の基を示し、Ｂは１価の置換又は無置換の芳香族基を示す。但し、複数のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は互いに異なっていてもよい。ｍは各々０又は１の整数を表す。
【００６０】
前記一般式Ａ及び一般式Ｂにおいて、トリアリールアミン基を含有する２価の基とは、窒素原子の３価の結合基がそれぞれ、芳香族環と結合した構造を有し、且つ基全体として２価の連結基を有する基を意味する。
【００６１】
前記一般式Ａ及び一般式ＢのＡｒ1の１価の置換又は無置換の芳香族基としては、置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基等が好ましく、置換基としては、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、ハロゲン原子等が好ましい。
Ａｒ2の２価の置換、無置換の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が好ましく、置換基としては、アルキル基が好ましい。又、２価のフラン基、２価のチオフェン基も好ましい。
【００６２】
Ｒ1〜Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、置換、無置換のアルキル基、アルコキシ基、１価の置換、無置換の芳香族基を示すが、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、無置換のフェニル基、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキル基を有するフェニル基等が好ましい。
【００６３】
Ａの２価の基としては、前記一般式（３）の基の他に、トリアリールアミン基を含有する２価の基として前記一般式（４）又は一般式（６）の基が好ましい。
【００６４】
一般式（３）中のＲ6は置換、無置換のアルキル基、置換、無置換の芳香族基を示すが、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基等が挙げられる。
【００６５】
一般式（４）中のＡｒ3は置換又は無置換の１価の芳香族基であるが、好ましくは無置換のフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００６６】
一般式（６）中のＡｒ4、Ａｒ5は置換又は無置換の１価の芳香族基を示すが、好ましくは無置換のフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【００６７】
以下に、前記一般式Ａ及び一般式Ｂの代表的な化学構造を下記に挙げるが、本発明は下記のそれぞれの化学構造で、ｎが異なる化合物の混合物（混合化合物）を電荷輸送物質として用いることである。又、下記化学構造が同じでも、一般式Ａのｐ又はｑ、或いは一般式Ｂのｍが異なれば、別の混合化合物である。例えば、下記化学構造Ｎｏ．１Ａでもｐ又はｑが０と１では別の混合化合物である。又、ｐ又はｑが同じでも分布が違えば別の混合化合物である。
【００６８】
一般式Ａの具体例
【００６９】
【化５】
2006039020.tif 000006
【００７０】
【化６】
2006039020.tif 000007
【００７１】
【化７】
2006039020.tif 000008
【００７２】
【化８】
2006039020.tif 000009
【００７３】
【化９】
2006039020.tif 000010
【００７４】
【化１０】
2006039020.tif 000011
【００７５】
【化１１】
2006039020.tif 000012
【００７６】
【化１２】
2006039020.tif 000013
【００７７】
【化１３】
2006039020.tif 000014
【００７８】
【化１４】
2006039020.tif 000015
【００７９】
【化１５】
2006039020.tif 000016
【００８０】
以上の化合物例は、前記一般式Ａ中の複数のＡｒ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同一の化学構造例であるが、本発明では、これら複数のＡｒ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同一でないものも含まれる。例えば、下記のような一般式Ａ′の化学構造例も一般式（１）の化学構造例として挙げられる。
【００８１】
【化１６】
2006039020.tif 000017
【００８２】
一般式Ａ′中、Ａｒ1、Ａｒ1′は１価の置換又は無置換の芳香族基を示し、Ａｒ2は２価の置換、無置換の芳香族基、フラン基又はチオフェン基又は前記一般式（２）を示し、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ1′〜Ｒ3′は水素原子、置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示し、Ａはトリアリールアミン基を含有する２価の基又は前記一般式（３）の基を示す。但し、Ａｒ1とＲ1、Ａｒ1′とＲ1′は互いに結合して環を形成してもよい。ｐ、ｑは各々０又は１の整数を表す。
【００８３】
前記一般式Ａ′の代表的な化合物の化学構造を下記に挙げる。本発明は各々の化学構造で、ｎを基準とした分布を持ち且つ最大成分の化合物の組成比をｘ、２位の成分の化合物の組成比をｙとすると、ｘ＋ｙが９９％以下の混合化合物を電荷輸送物質として用いることである。
【００８４】
【化１７】
2006039020.tif 000018
【００８５】
【化１８】
2006039020.tif 000019
【００８６】
以下に、前記混合化合物（一般式Ａ）の合成例を記載する。
【００８７】
以下の合成例では、原材料等を化合物合成の機構（スキーム）中に付した番号を用いて説明する。
【００８８】
合成例（１）；化合物（例示化学構造２１Ａ（ｐ＝ｑ＝０））の合成
【００８９】
【化１９】
2006039020.tif 000020
【００９０】
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）：１．６８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ）２０ｍｌを入れ、窒素を導入しながら撹拌した。
【００９１】
１の化合物：２．０６ｇ（０．００６ｍｏｌ）、２の化合物：１．１３ｇ（０．００３ｍｏｌ）及び３の化合物：１．９２ｇ（０．００６３ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解して４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）／ＴＨＦ混合液に内温４５℃以下に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、内温４５〜５０℃を保ちながら５時間反応した。
【００９２】
別の２００ｍｌビーカーに撹拌機を装着し、メタノール２０ｍｌを入れ撹拌した。これに前記５時間反応した反応液を注いだ後、水２０ｍｌを更に注いで、約３０分撹拌しろ過を行った。メタノール／水＝１／１約４０ｍｌにて洗浄し、５０〜６０℃にて一晩乾燥し、粗結晶を得た。
【００９３】
この粗結晶をトルエン３０ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）３ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過した。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、ロ液及び洗液を濃縮乾固した。これに酢酸エチル１０ｍｌを加え溶解し、メタノール６０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造２１Ａ（ｐ＝ｑ＝０）の化合物を２．５４ｇ得た。高速液体クロマトグラフィー及び質量分析結果、得られた化合物は、ｎが０〜４の混合物であり、その組成比（高速液体クロマトグラフィーの面積比）はｎ＝０／１／２／３／４＝２５．４／４８．８／１８．１／６．３／１．４であった。
【００９４】
尚、高速液体クロマトグラフィーの測定条件は下記で行なった。
【００９５】
測定器：島津ＬＣ６Ａ（島津製作所製）
カラム：ＣＬＣ−ＯＤＳ（島津製作所製）
検出波長：２９０ｎｍ
移動相：メタノール／テトラヒドロフラン＝３／１の混合溶媒
移動相の流速：約１ｍｌ／ｍｉｎ
尚、混合化合物の組成比は上記液体クロマトグラフィーによる組成分離後の各成分の面積比（％表示の面積比、合計組成比１００％）で定義する。前記測定条件の内、測定器、カラム、移動相等は混合化合物の分離が明確にでき、且つ本発明と同様の結果が得られるものであれば、他に変更してもよい。
【００９６】
合成例（２）；化合物（例示化学構造２１Ａ（ｐ＝１、ｑ＝０））の合成
【００９７】
【化２０】
2006039020.tif 000021
【００９８】
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）：１．６８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌを入れ、窒素を導入しながら撹拌した。
１の化合物：２．０６ｇ（０．００６ｍｏｌ）、２の化合物：１．１３ｇ（０．００３ｍｏｌ）及び３の化合物：２．０８ｇ（０．００６３ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解して４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）／ＴＨＦ混合液に内温４５℃以下に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、内温４５〜５０℃を保ちながら５時間反応した。
【００９９】
別に２００ｍｌビーカーに撹拌機を装着し、メタノール２０ｍｌを入れ撹拌した。これに前記５時間反応した反応液を注いだ後、水２０ｍｌを更に注いで、約３０分撹拌しろ過を行った。メタノール／水＝１／１約４０ｍｌにて洗浄し、５０〜６０℃にて一晩乾燥し、粗結晶を得た。
【０１００】
この粗結晶をトルエン３０ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）３ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過した。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、ロ液及び洗液を濃縮乾固した。これに酢酸エチル１０ｍｌを加え溶解し、メタノール６０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造２１Ａ（ｐ＝１、ｑ＝０）の化合物を２．７５ｇ得た。前記と同様の高速液体クロマトグラフィー及び質量分析結果、得られた化合物は、ｎが０〜４の混合物であり、その組成比（高速液体クロマトグラフィーの面積比）はｎ＝０／１／２／３／４＝３３．４／４６．８／１５．０／４．０／０．８であった。
【０１０１】
合成例（３）；化合物（例示化学構造１４Ａ（ｐ＝１、ｑ＝０））の合成
【０１０２】
【化２１】
2006039020.tif 000022
【０１０３】
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）：１．６８ｇ（０．０１５ｍｏｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌを入れ、窒素を導入しながら撹拌した。
１の化合物：１．８９ｇ（０．００６ｍｏｌ）、２の化合物：１．１３ｇ（０．００３ｍｏｌ）及び３の化合物：１．６０ｇ（０．００６３ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解して４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）／ＴＨＦ混合液に内温４５℃以下に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、内温４５〜５０℃を保ちながら５時間反応した。
【０１０４】
別に２００ｍｌビーカーに撹拌機を装着し、メタノール２０ｍｌを入れ撹拌した。これに前記５時間反応した反応液を注いだ後、水２０ｍｌを更に注いで、約３０分撹拌しろ過を行った。メタノール／水＝１／１約４０ｍｌにて洗浄し、５０〜６０℃にて一晩乾燥し、粗結晶を得た。
【０１０５】
この粗結晶をトルエン３０ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）３ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過した。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、ロ液及び洗液を濃縮乾固した。これに酢酸エチル１０ｍｌを加え溶解し、メタノール６０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造１４Ａ（ｐ＝１、ｑ＝０）の化合物を２．３２ｇ得た。前記と同様の高速液体クロマトグラフィー及び質量分析結果、得られた化合物は、ｎが０〜４の混合物であり、その組成比（高速液体クロマトグラフィーの面積比）はｎ＝０／１／２／３／４＝３０．１／４５．４／１６．７／６．０／１．８であった。
【０１０６】
一般式Ｂの具体例
【０１０７】
【化２２】
2006039020.tif 000023
【０１０８】
【化２３】
2006039020.tif 000024
【０１０９】
【化２４】
2006039020.tif 000025
【０１１０】
【化２５】
2006039020.tif 000026
【０１１１】
【化２６】
2006039020.tif 000027
【０１１２】
【化２７】
2006039020.tif 000028
【０１１３】
【化２８】
2006039020.tif 000029
【０１１４】
【化２９】
2006039020.tif 000030
【０１１５】
以上の化合物例は、前記一般式Ｂ中の複数のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同一の化合物例であるが、本発明では、これら複数のＢ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3が同一でないものも含まれる。例えば、下記のような一般式Ｂ′の化合物も一般式Ｂの化合物として挙げられる。
【０１１６】
【化３０】
2006039020.tif 000031
【０１１７】
一般式Ｂ′中、Ａｒ1は２価の置換、無置換の芳香族基、フラン基又はチオフェン基を示し、Ｒ1〜Ｒ3、Ｒ1′〜Ｒ3′は水素原子、置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示し、Ａはトリアリールアミン基を含有する２価の基又は前記一般式（３）の基を示し、Ｂ、Ｂ′は１価の置換又は無置換の芳香族基を示す。ｍは各々０又は１の整数を表す。
【０１１８】
前記一般式Ｂ′の代表的な化合物の化学構造を下記に挙げる。本発明は各々の化学構造で、ｎを基準とした分布を持ち且つ最大成分の化合物の組成比をｘ、２位の成分の化合物の組成比をｙとすると、ｘ＋ｙが９９％以下の混合化合物を電荷輸送物質として用いることである。
【０１１９】
【化３１】
2006039020.tif 000032
【０１２０】
以下に、前記混合化合物（一般式Ｂ）の合成例を記載する。
【０１２１】
合成例（４）；化合物（例示化学構造１２Ｂ（ｍ＝０））の合成
【０１２２】
【化３２】
2006039020.tif 000033
【０１２３】
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）：１．９６ｇ（０．０７５ｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦ）２０ｍｌを入れ、窒素を導入しながら撹拌した。
【０１２４】
１の化合物：１．０ｇ（０．００３ｍｏｌ）、２の化合物：２．６５ｇ（０．００７ｍｏｌ）及び３の化合物：２．５２ｇ（０．００８ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解して前記４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシ）／ＴＨＦ混合液に内温４５℃以下に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、内温４５〜５０℃を保ちながら５時間反応した。
【０１２５】
別に、２００ｍｌビーカーに撹拌機を装着し、メタノール２０ｍｌを入れ撹拌した。これに前記５時間反応した反応液を注いだ後、水２０ｍｌを更に注いで、約３０分撹拌しろ過を行った。メタノール／水＝１／１約４０ｍｌにて洗浄し、５０〜６０℃にて一晩乾燥し、粗結晶を得た。
【０１２６】
この粗結晶をトルエン３０ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）３ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過を行った。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、ロ液及び洗液を濃縮乾固した。これに酢酸エチル１０ｍｌを加え溶解し、メタノール６０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造１２Ｂ（ｍ＝０）の化合物を３．２０ｇ得た。
【０１２７】
合成例１Ａと同様の高速液体クロマトグラフィー及び質量分析の結果、得られた化合物はｎ＝０〜５の混合物であり、組成比（高速液体クロマトグラフィーの面積比）はｎ＝０／１／２／３／４＝２４．３／４４．４／２１．５／７．２／２．３／０．３であった。
【０１２８】
尚、高速液体クロマトグラフィーの測定条件は下記で行なった。
【０１２９】
合成例（５）；化合物（例示化学構造１１Ｂ（ｍ＝０））の合成
【０１３０】
【化３３】
2006039020.tif 000034
【０１３１】
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）：１．９６ｇ（０．０７５ｍｏｌ）及びＴＨＦ２０ｍｌを入れ、窒素を導入しながら撹拌した。
【０１３２】
１の化合物：１．０ｇ（０．００３ｍｏｌ）、２の化合物：２．４６ｇ（０．００７ｍｏｌ）及び３の化合物：２．４１ｇ（０．００８ｍｏｌ）をＴＨＦ２０ｍｌに溶解して４（カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド）／ＴＨＦ混合液に内温４５℃以下に保ちながらゆっくり滴下した。滴下終了後、内温４５〜５０℃を保ちながら５時間反応した。
【０１３３】
別に、２００ｍｌビーカーに撹拌機を装着し、メタノール２０ｍｌを入れ撹拌した。これに反応液を注いだ後、水２０ｍｌを更に注いで、約３０分撹拌しろ過を行った。メタノール／水＝１／１約４０ｍｌにて洗浄し、５０〜６０℃にて一晩乾燥しし、粗結晶を得た。
【０１３４】
この粗結晶をトルエン３０ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）３ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過した。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、ロ液及び洗液を濃縮乾固した。これに酢酸エチル１０ｍｌを加え溶解し、メタノール６０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造１１Ｂ（ｍ＝０）の化合物を３．３５ｇ得た。
【０１３５】
前記と同様の高速液体クロマトグラフィー及び質量分析の結果、得られた化合物はｎ＝０〜４の混合物であり、組成比（高速液体クロマトグラフィーの面積比）はｎ＝０／１／２／３／４＝３２．５／４５．０／１６．５／６．２／１．６であった。
【０１３６】
一般式Ｃの混合化合物は下記の化学構造を有する。
【０１３７】
【化３４】
2006039020.tif 000035
【０１３８】
一般式Ｃ中、Ａｒ1は１価の置換、無置換の芳香族基、Ａｒ2は２価の置換、無置換の芳香族基、２価の複素環基、又は前記一般式（８）を示し、Ｒは置換、無置換のアルキル基、１価の置換、無置換の芳香族基を示す。但し、複数のＡｒ1、Ａｒ2、Ｒは互いに異なっていてもよい。
【０１３９】
又、前記一般式（８）中、Ｙは酸素原子、硫黄原子、−ＣＨ＝ＣＨ−、又は−ＣＨ2−ＣＨ2−である。但しＲ1、Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基である。
【０１４０】
一般式Ｃ中、Ａｒ1は１価の置換、無置換の芳香族基であるが、好ましくは無置換のフェニル基、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基で置換されたフェニル基が挙げられる。
【０１４１】
又、Ａｒ2の２価の置換、無置換の芳香族基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が好ましく、置換基としては、アルキル基が好ましい。Ａｒ2の２価の複素環基としては、２価のフラン基、２価のチオフェン基等が好ましい。
【０１４２】
一般式Ｃの具体例
【０１４３】
【化３５】
2006039020.tif 000036
【０１４４】
【化３６】
2006039020.tif 000037
【０１４５】
【化３７】
2006039020.tif 000038
【０１４６】
【化３８】
2006039020.tif 000039
【０１４７】
【化３９】
2006039020.tif 000040
【０１４８】
【化４０】
2006039020.tif 000041
【０１４９】
以下に、前記混合化合物（一般式Ｃ）の合成例を記載する。
【０１５０】
合成例（６）；化合物（例示化学構造１７Ｃ）の合成
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、２，４−ジメチルアニリン：４．０８ｇ（０．０４ｍｏｌ）、ヨードベンゼン：４．０８ｇ（０．０２ｍｏｌ）、ｍ−ジヨードベンゼン：９．９ｇ（０．０３ｍｏｌ）、銅粉１．２７ｇ（０．０２ｍｏｌ）、炭酸カリウム１１．０４ｇ（０．０８ｍｏｌ）を入れ、窒素を導入しながら１９０℃にて３０時間反応させた。
反応液を約６０℃まで冷却した後ＴＨＦ２００ｍｌを加えて撹拌し、濾過した。濾液を濃縮してトルエン１００ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）１０ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過を行った。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、濾液及び洗液を濃縮乾固した。これにＴＨＦ２０ｍｌを加え溶解し、メタノール１２０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造１７Ｃの化合物を５．１５ｇ得た。
【０１５１】
高速液体クロマトグラフィー及び質量分析の結果、得られた化合物はｎ＝０／１／２／３／４／５／６／７＝２．７／９．０／２４．３／３４．２／２０．１／７．８／１．７／０．２であった。又、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた重量平均分子量（ポリスチレン換算）Ｍｗは９１０であった。
【０１５２】
合成例（７）；化合物（例示化学構造４８Ｃ）の合成
１００ｍｌの４頭フラスコに窒素導入管、冷却管、温度計、撹拌機を装着し、３，４−ジメチルアニリン：６．０５ｇ（０．０５ｍｏｌ）、ヨードビフェニル：５．６０ｇ（０．０２ｍｏｌ）、ビス（４−ブロモフェニル）エーテル：１３．１１ｇ（０．０４ｍｏｌ）、銅粉１．５９ｇ（０．０２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム１３．８ｇ（０．１ｍｏｌ）を入れ、窒素を導入しながら１９０℃にて３０時間反応させた。反応液を約６０℃まで冷却した後ＴＨＦ２００ｍｌを加えて撹拌し、濾過した。濾液を濃縮してトルエン１００ｍｌに溶解し、ワコーゲルＢ−０（和光純薬）１０ｇを加えて、約３０分撹拌しろ過を行った。トルエン３０ｍｌにてワコーゲルＢ−０を洗浄し、濾液及び洗液を濃縮乾固した。これにＴＨＦ２０ｍｌを加え溶解し、メタノール１２０ｍｌに滴下して再沈精製を行い、濾別乾燥して例示化学構造４８Ｃの化合物を１０．５６ｇ得た。
【０１５３】
高速液体クロマトグラフィー及び質量分析の結果、得られた化合物はｎ＝０／１／２／３／４／５／６／７／８＝０．９／３．４／１２．０／２２．８／３１．３／１９．９／６．９／２．５／０．３であった。又、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求めた重量平均分子量（ポリスチレン換算）Ｍｗは１６８４であった。
【０１５４】
〈感光体の構成〉
次に、本発明に係る感光体を構成する導電性支持体、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、必要に応じ設けられる導電層、保護層について説明する。
【０１５５】
（導電性支持体）
感光体で用いられる導電性支持体としてはシート状、円筒状のどちらを用いても良いが、画像形成装置をコンパクトに設計するためには円筒状導電性支持体の方が好ましい。
【０１５６】
円筒状導電性支持体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の支持体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性の支持体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を上記範囲にすることにより良好な画像形成ができる。
【０１５７】
導電性支持体の材料としてはアルミニウム、ニッケル等の金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウム等を蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性支持体としては常温で比抵抗１０3Ωｃｍ以下が好ましい。
【０１５８】
又、導電性支持体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／Ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【０１５９】
（中間層）
本発明においては導電性支持体と感光層のとの接着性改良、或いは該支持体からの電荷注入を防止するために、導電性支持体と感光層の間に中間層（下引層も含む）を設けることもできる。中間層の材料としては、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂が挙げられる。これら樹脂の中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さくできる樹脂としてはポリアミド樹脂が好ましい。又、これら樹脂を用いた中間層の膜厚は０．０１〜０．８μｍが好ましい。
【０１６０】
又、本発明に好ましく用いられる中間層はシランカップリング剤、チタンカップリング剤等の有機金属化合物を熱硬化させた硬化性金属樹脂を用いた中間層が挙げられる。硬化性金属樹脂を用いた中間層の膜厚は０．１〜２μｍが好ましい。
【０１６１】
又、本発明に好ましく用いられる中間層は無機粒子をバインダー樹脂中に分散した中間層が挙げられる。無機粒子の平均粒径は０．０１〜１μｍが好ましい。特に、表面処理をしたＮ型半導性微粒子をバインダー中に分散した中間層が好ましい。例えばシリカ・アルミナ処理及びシラン化合物で表面処理した平均粒径が０．０１〜１μｍの酸化チタンをポリアミド樹脂中に分散した中間層が挙げられる。このような中間層の膜厚は１〜２０μｍが好ましい。
【０１６２】
（電荷発生層）
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、添加剤を含有しても良い。
【０１６３】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料等を用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる結晶構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。例えばＣｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θが２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン、同２θが１２．４に最大ピークを有するベンズイミダゾールペリレン等のＣＧＭは繰り返し使用に伴う劣化がほとんどなく、残留電位増加小さくすることができる。
【０１６４】
電荷発生層中に電荷発生物質を分散させる分散媒としてバインダー樹脂を用いる場合、バインダー樹脂としては公知の樹脂を用いることができるが、好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷発生物質２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．０１μｍ〜２μｍが好ましい。
【０１６５】
（電荷輸送層）
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【０１６６】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては、前記オリゴマーＣＴＭを用いる。又、前記オリゴマーＣＴＭと共に、例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物等を併用して用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、バインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【０１６７】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられるバインダー樹脂としては、例えばポリスチレン−アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂を挙げることができる。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【０１６８】
バインダー樹脂として特に好ましいものとしてはポリカーボネート樹脂を挙げることができる。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて特に好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し電荷輸送物質１０〜２００質量部が好ましい。
【０１６９】
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。前記酸化防止剤とは、その代表的なものは感光体中ないしは感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。酸化防止剤としては、公知のものを用いることができ、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが挙げられる。
【０１７０】
（導電層）
本発明に係る感光体は、導電性支持体上に導電層を設けてもよい。導電層は、基本的にバインダー樹脂と導電性顔料から構成される層である。導電層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
【０１７１】
（保護層）
本発明に係る感光体は、保護層として電荷輸送層上に膜耐久性向上の目的で耐久性向上層、或いは電荷注入の働きをする電荷注入層を設けてもよい。
【０１７２】
耐久性向上層は、基本的にバインダー樹脂から構成され、必要に応じ電荷輸送物質が添加して構成された層であってもよい。耐久性向上層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
【０１７３】
電荷注入層は、基本的に導電性微粒子、バインダー樹脂から構成される層である。電荷注入層のバインダー樹脂としては、先に説明した電荷輸送層と同じバインダー樹脂を使用することができる。
【０１７４】
電荷注入層の導電性微粒子としては、脂肪酸塩類、高級アルコール類、硫酸エステル類、脂肪酸アミン類、第四級アンモニウム塩類、アルキルピリジウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、イミダゾリン誘導体等のアニオン系、カチオン系、又はノニオン系有機電解質；Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ａｌ等の金属；ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、Ｓｂ2Ｏ3含有ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3含有ＳｎＯ2等の金属酸化物；ＭｇＦ2、ＣａＦ2、ＢｉＦ2、ＡｌＦ2、ＳｎＦ2、ＳｎＦ4、ＴｉＦ4等の金属フッ化物；テトラインプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテートエチルエステル等の有機チタン化合物；及びそれらの混合物等が挙げられる。電荷注入層の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。
【０１７５】
又、電荷注入層の体積抵抗は１０10〜１０15Ω・ｃｍの範囲になるように設定するのが好ましく、１０10〜１０14Ω・ｃｍがより好ましい。膜強度的には、導電性粒子の量が増えれば増えるほど弱くなるため、導電性粒子の量は、電荷注入層の抵抗及び残留電位が許容できる範囲において、少なくする方が好ましい。
【０１７６】
上記に本発明で用いる好ましい感光体の層構成を例示したが、上記以外の感光体の層構成でも良い。
【０１７７】
中間層、電荷発生層、電荷輸送層、導電層、保護層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。又、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【０１７８】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【０１７９】
感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、塗布層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお電荷注入層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが特に好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【０１８０】
次に、画像形成方法を用いた画像形成装置について説明する。
【０１８１】
〔画像形成装置〕
本発明に係る画像形成装置で用いる帯電装置、像露光装置、現像装置、転写装置、
定着装置、画像形成ユニットについて詳細に説明する。
【０１８２】
（帯電装置）
帯電装置としては、特に限定されず非接触帯電タイプ（例えば、コロナ帯電）、接触帯電タイプ（例えば、ローラ、ブラシ、ブレード、粒子帯電）等の各帯電装置を用いることができる。
【０１８３】
ここで、粒子帯電とは、導電性粒子と該導電性粒子を担持する担持体を有し、該導電性粒子を感光体に接触させて該感光体を帯電させる方法である。
【０１８４】
（露光装置）
露光装置としては、レーザダイオード・ポリゴンミラー等を含むレーザビームスキャナが好ましく用いられる。このレーザビームスキャナは目的の画像情報の時系列電気ディジタル画素信号に対応して強度変調されたレーザ光を出力し、該レーザ光で上記回転感光ドラムの一様帯電面を走査露光する。
【０１８５】
（現像装置）
現像装置としては、２成分現像剤、１成分磁性現像剤、１成分非磁性現像剤を用いる各現像装置を用いることができる。この現像装置により感光体の静電潜像をトナーにより現像しトナー画像を形成する。
【０１８６】
（転写装置）
転写装置としては、帯電装置と同じ非接触帯電タイプ（例えば、コロナ帯電）、接触帯電タイプ（例えば、ローラ、ブラシ、ブレード、粒子帯電）等の各転写装置を用いることができる。転写装置により感光体表面のトナー画像を転写材上に転写する。
【０１８７】
（定着装置）
定着装置としては、接触定着（熱ローラ、熱ベルト）や非接触定着（フラッシュ）の各装置を用いることができる。定着装置により転写材上に転写されたトナー画像を転写材に固着する。
【０１８８】
（画像形成ユニット）
画像形成ユニットとしては、帯電器、像露光装置、現像器、転写又は分離器、クリーニング装置を感光体とともに一体に支持したユニットを形成し、装置本体に着脱自在のユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【０１８９】
図１は、本発明に係る画像形成装置（コロナ帯電を採用）の一例を示す断面構成図である。
【０１９０】
図１の画像形成装置では、４組の画像形成ユニット２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｂｋが転写材搬送ベルト１１５に沿って設けられている。
【０１９１】
各画像形成ユニットは、感光体ドラム２１Ｙ（２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ）、スコロトロン帯電装置（帯電手段）２２Ｙ（２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｂｋ）、像露光装置２３Ｙ（２３Ｍ、２３Ｃ、２３Ｂｋ）、現像器２４Ｙ（２４Ｍ、２４Ｃ、２４Ｂｋ）及びクリーニング装置２５Ｙ（２５Ｍ、２５Ｃ、２５Ｂｋ）より構成され、各画像形成ユニットの感光体ドラム（２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ）上に形成された各トナー像を、タイミングを合わせて搬送されてくる転写材Ｐに、転写手段としての転写器３４Ｙ（３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｂｋ）により順次転写して、重ね合わせトナー画像を形成する。
【０１９２】
転写材Ｐは、転写材搬送ベルト１１５に乗って搬送され、転写材分離手段としての紙分離ＡＣ除電器１６１による除電作用と、所定の間隔を空けて搬送部１６０に設けられる分離部材である分離爪２１０とにより、搬送ベルトから分離される。
【０１９３】
次に転写材Ｐは、搬送部１６０を通った後、加熱ローラ４１と、加圧ローラ４２とにより構成される定着装置（定着手段）４０へと搬送され、加熱ローラ４１と加圧ローラ４２により形成されるニップ部Ｔで転写材Ｐが挟持され、熱と圧力とが加えられることにより転写材Ｐ上の重ね合わせトナー画像が定着された後、機外へ排出される。
【０１９４】
前記像露光装置には像露光光源として、半導体レーザを用いた走査光学系、及びＬＥＤや液晶シャッター等の固体スキャナー等を用いることができる。
【０１９５】
転写材を搬送する転写材搬送ベルト１１５には、ポリイミド、ポリカーボネート、ＰＶｄＦ等の高分子フィルムや、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の合成ゴムにカーボンブラック等の導電性フィラーを添加して導電化したもの等が用いられ、ドラム状、ベルト状どちらでもよいが、装置設計の自由度の観点からベルト状が好ましい。
【０１９６】
図２は、本発明に係る画像形成装置（磁気ブラシ帯電を採用）の一例を示す断面構成図である。
【０１９７】
電子写真装置本体には、第１画像形成ユニットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３画像形成ユニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが併設され、各々異なった色（例えばイエロー、シアン、マゼンタ及びブラックなど）の画像が潜像、画像及び転写のプロセスを経て転写材上に形成される。
【０１９８】
電子写真装置に併設される各画像形成ユニットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に挙げて説明する。
【０１９９】
第１の画像形成ユニットＰａは、電子写真感光体（感光ドラム）６１ａを具備し、この感光ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動する。６２ａは帯電手段としての一次帯電器であり、感光ドラム６１ａと接触のスリーブに担持された磁気ブラシ帯電器が用いられる。６７ａは、一次帯電器６２ａにより表面が均一に帯電されている感光ドラム６１ａに静電潜像を形成するための露光装置からの露光光である。６３ａは、感光ドラム６１ａ上に担持されている静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段としての現像装置であり、カラートナーを保持している。６５ａはトナーホッパーで、６６ａは補給ローラである。６４ａは感光ドラム６１ａの表面に形成されたカラートナー画像をベルト状の転写材担持体６８によって搬送されて来る転写材の表面に転写するための転写手段としての転写ブレードであり、この転写ブレード６４ａは、転写材担持体６８の裏面に当接してバイアス印加手段６０ａにより転写バイアスを印加される。
【０２００】
この第１の画像形成ユニットＰａは、一次帯電器６２ａによって感光ドラム６１ａの感光ドラムを均一に一次帯電した後、露光光６７ａにより感光体に静電潜像を形成し、現像器６３ａで静電潜像をトナーを用いて現像し、この現像されたトナー画像を第１の転写部（感光体と転写材の当接位置）で転写材を担持搬送するベルト状の転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブレード６４ａから転写バイアスを印加することによって転写材の表面に転写する。
【０２０１】
本電子写真装置は、図２に示すように上記のような第１の画像形成ユニットＰａと同様の構成を有し、現像器に保有されるトナーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の画像形成ユニットＰｃ及び第４の画像形成ユニットＰｄの４つの画像形成ユニットを併設するものである。例えば、第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第２の画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画像形成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形成ユニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、各画像形成ユニットの転写部で各トナーの転写材上への転写が順次行われる。この工程で、レジストレーションを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯電器７４によって転写材担持体６８上から転写材が分離され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器７０に送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像が得られる。
【０２０２】
なお、図２において、転写材担持体６８は、無端のベルト状部材であり、このベルト状部材は、駆動ローラ８０によって矢印ｅ方向に移動するものである。７９は転写ベルトクリーニング装置であり、８１はベルト従動ローラであり、８２はベルト除電器である。８３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６８に搬送するためのレジストローラであり、８４は給紙ローラである。
【０２０３】
転写手段としては、転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラを用いることが可能である。
【０２０４】
さらに、上記の接触転写手段に代えて一般的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能である。
【実施例】
【０２０５】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、本実施例において「部」とは「質量部」を表す。
【０２０６】
《電荷輸送物質の合成》
本発明で用いられる電荷輸送物質（オリゴマーＣＴＭ）を前記記載の方法で合成した。
【０２０７】
合成した代表的な電荷輸送物質の化学構造とその組成比、ｘ＋ｙの値、平均分子量を表１に示す。
【０２０８】
【表１】
2006039020.tif 000042
【０２０９】
《感光体の作製》
〈実施例１〉
（導電性支持体）
アルミニウムドラムを超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０２１０】
（中間層）
ポリアミド樹脂「ＣＭ４０００」（東レ社製）と酸化チタン（質量比２／１）をメタノールとクロロホルムの混合溶媒（質量比２／１）に分散して中間層用塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムドラム上に浸漬塗布法で塗布し、その後１２０℃で３０分乾燥し、膜厚１．０μｍの中間層を形成した。
【０２１１】
（電荷発生層）
バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂、電荷発生物質としてα型オキシチタニウムフタロシアニン（質量比２／１）を１，１，２−トリクロロエタンとジクロロメタンの混合溶媒に溶解・分散して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で３０分乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１２】
（電荷輸送層）
電荷輸送物質として「化合物１Ａ」、バインダー樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱ガス化学社製）、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールを、ポリカーボネート／電荷輸送物質／酸化防止剤＝１．０／０．８／０．１の質量比で１，２−ジクロロエタンに溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で１時間乾燥し、膜厚２４μｍの電輸送動層を形成した。これを「感光体１」とする。
【０２１３】
〈実施例２〉
（導電性支持体）
アルミニウムドラムを超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０２１４】
（中間層）
ポリアミド樹脂「アミランＣＭ−８０００」（東レ社製）６０ｇをメタノール１６００ｍｌと１−ブタノール４００ｍｌの混合溶媒（質量比１／１）に溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムドラム上に浸漬塗布法で塗布し、その後１３０℃で３０分乾燥し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０２１５】
（電荷発生層）
電荷発生物質としてチタニルフタロシアニン６０ｇ、バインダー樹脂としてシリコーン樹脂溶液「ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液」（信越化学社製）７００ｇをメチルエチルケトン２０００ｍｌに溶解・混合し、その後サンドミルを用いて１０時間分散して電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で３０分乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１６】
（電荷輸送層）
電荷輸送物質として「化合物２Ａ」２００ｇ、バインダー樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ３００」（三菱ガス化学社製）３００ｇを１，２−ジクロロエタン２０００ｍｌに溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で３０分乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。これを「感光体２」とする。
【０２１７】
〈実施例３〉
実施例２の電荷輸送物質「化合物２Ａ」を、電荷輸送物質「化合物９Ｃ」に変更した以外は実施例２と同様にして感光体を形成した。これを「感光体３」とする。
【０２１８】
〈実施例４〉
（保護層（耐久性向上層））
電荷輸送物質として「化合物９Ｃ」２００ｇ、バインダー樹脂としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ８００」（三菱ガス化学社製）３００ｇを１，２−ジクロロエタン２０００ｍｌに溶解して耐久性向上層用塗布液を調製した。この塗布液を実施例２の電荷輸送層の上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で３０分乾燥し、膜厚３μｍの保護層を形成した。これを「感光体４」とする。
【０２１９】
〈実施例５〉
（保護層（耐久性向上層））
メチルシロキサン単位８０モル％、メチル−フェニルシロキサン単位２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１０質量部にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン１０質量部に溶解し、これにメチルトリメトキシシラン５質量部、ジブチル錫アセテート０．２質量部を加え均一な溶液を調製した。この溶液にジヒドロキシメチルトリフェニルアミン（例示化合物Ｔ−１）６質量部、ヒンダードアミン（例示化合物２−１）０．３質量部を加えて混合し、耐久性向上層用塗布液を調製した。この塗布液を前記実施例２の電荷輸送層上に塗布し、その後１２０℃、１時間の加熱硬化を行い、膜厚３μｍの保護層を形成した。これを「感光体５」とする。
【０２２０】
【化４１】
2006039020.tif 000043
【０２２１】
【化４２】
2006039020.tif 000044
【０２２２】
〈実施例６〉
（導電性支持体）
アルミニウムドラムを超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０２２３】
（中間層）
メトキシエタノール１６０部にジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキサイドの８５％ブタノール溶液２７部及びチタニウムテトラ−ｎ−ブトキサイド（キシダ化学社製）４８部を滴下し、メトキシエタノール／水＝１６０部／１１部の混合溶液を更に加えた。前記混合溶液にアセチルアセトン２０部をメタノール２００部に加えた溶液をさらに滴下した後、ヒドロキシプロピルセルロース（東京化成工業社製）の１０質量％メタノール液８５部を混合して得た中間層用塗布液を調製した。この塗布液をアルミニウムドラム上に浸漬塗布し、その後１２０℃で１５分加熱乾燥し、膜厚０．３μｍの中間層を形成した。
【０２２４】
（電荷発生層）
ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４部、ブチラール樹脂「ＢＸ−１」（積水化学社製）２部及びシクロヘキサノン８０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間溶解・分散した後、メチルエチルケトン１１５部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。この塗布液を前記中間層上に浸漬塗布法で塗布し、その後１００℃で３０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２２５】
（電荷輸送層）
電荷輸送物質「化合物１Ｂ」１０部とポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ−２００」（三菱ガス化学社製）１０部をジクロルメタン２０部及びモノクロルベンゼン６０部の混合溶媒中に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布法で塗布し、その後１１５℃で６０分間乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２２６】
（保護層（電荷注入層））
下記構造式の化合物で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ超微粒子５０部と
【０２２７】
【化４３】
2006039020.tif 000045
【０２２８】
エタノール１５０部を、サンドミルを用いて６６時間分散を行い、更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０部を加えて、さらに２時間分散を行った。その後、レゾール型フェノール樹脂「ＰＬ−４８０４」（群栄化学工業社製）を樹脂成分として３０部を溶解し電荷注入層用塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布法により塗布し、その後１４５℃の温度で１時間、熱風乾燥して膜厚３μｍの保護層を形成した。これを「感光体６」とする。
【０２２９】
〈実施例７〉
（導電性支持体）
アルミニウムドラムを超音波水洗浄したものを導電性支持体とした。
【０２３０】
（導電層）
以下の材料より調製した導電層用塗布液をアルミニウムドラム上に浸漬法で塗布し、その後１４０℃で３０分間加熱乾燥し、膜厚１５μｍの導電層を形成した。
【０２３１】
導電性顔料    ：酸化すず・酸化アンチモンコート処理酸化チタン１０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン１０部
バインダー樹脂：フェノール樹脂「プライオーフェンＪ−３２５」（大日本インキ化学工業社製）１０部
レベリング剤：シリコーンオイル「ＳＨ２８ＰＡ」（信越化学社製）０．００１部
溶剤        ：メタノール／メトキシプロパノール＝１／１、２０部
（中間層）
共重合ポリアミド樹脂「アミランＣＭ−８０００」（東レ社製）１０部、メトキシメチル化６ナイロン樹脂「トレジンＥＦ−３０Ｔ」（帝国化学社製）３０部を、メタノール４００部、ｎ−ブタノール２００部の混合溶媒中に溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布液を上記導電層上に浸漬塗布し、その後９０℃で１０分間熱風乾燥し、膜厚０．６８μｍの中間層を形成した。
【０２３２】
（電荷発生層）
ＣｕＫα特性Ｘ線に対するブラック角度（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強い回折ピークを有し強いピークを有し、且つ２８．３°に最大回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料３部、ブチラール樹脂「エスレックＢＸ−１」（積水化学社製）２部及びシクロヘキサノン１００部をサンドミル装置にて４時間溶解・分散した後、酢酸エチル９０部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、その後８２℃で１５分間熱風乾燥し、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０２３３】
（電荷輸送層）
電荷輸送物質「化合物１Ｃ」７部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート「ユーピロンＺ−４００」（三菱ガス化学社製）１０部をジクロルメタン３０部、モノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解して電荷輸送層用塗布液を調製した。この塗布液を前記の電荷発生層上に浸漬塗布し、その後１１０℃で６０分間乾燥して、膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２３４】
（保護層（電荷注入層））
メチルハイドロジェンシリコンオイル「ＫＦ９９」（信越シリコーン製）で表面処理した平均粒径０．０２μｍのアンチモンドープ酸化スズ微粒子「Ｔ−１」（三菱マテリアル製）７２部と、フッ素変性シランカップリング剤「ＬＳ１０９０」（信越シリコーン社製）で表面処理した平均粒径０．０２μｍのアンチモンドープ酸化スズ微粒子「Ｔ−１」（三菱マテリアル製）４８部を、アクリルモノマー「商品名ＴＭＰ３Ａ−３」（大阪有機化学社製）４３．２部とエタノール２１０部と共にサンドミルで９０時間分散を行った。
【０２３５】
この液に四フッ化エチレン樹脂粒子「ルブロンＬ−２」（ダイキン工業社製）４０．８部を混合してサンドミル装置で更に２時間分散し、さらに光重合開始剤として２，４−ジエチルチオキサントン６．４８部、開始助剤として４，４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン２．１６部を加えて溶解し、電荷注入層用塗布液を調製した。
【０２３６】
この塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布し、その後メタルハライドランプを用い光硬化を行い、さらに１２０℃、１時間４０分熱風乾燥して、膜厚６μｍの保護層（電荷注入層）を形成した。これを「感光体７」とする。
【０２３７】
〈比較例１〉
実施例２の電荷輸送物質「化合物２Ａ」を、電荷輸送物質「化合物１５Ａ」に変更した以外は実施例２と同様にして感光体を作製した。これを「感光体８」とする。
【０２３８】
〈比較例２〉
実施例２の電荷輸送物質「化合物２Ａ」を、電荷輸送物質「化合物１６Ｂ」に変更した以外は実施例２と同様にして感光体を作製した。これを「感光体９」とする。
【０２３９】
〈比較例３〉
実施例６の電荷輸送物質「化合物１Ｂ」を、電荷輸送物質「化合物１３Ｃ」に変更した以外は実施例６と同様にして感光体を作製した。これを「感光体９」とする。
【０２４０】
表２に、感光体の層構成、用いた電荷発生物質及び電荷輸送物質を示す。
【０２４１】
【表２】
2006039020.tif 000046
【０２４２】
《評価》
上記で得られた感光体の評価は、下記画像形成装置を用い、下記評価項目について行った。
【０２４３】
〈画像形成装置〉
感光体１〜５、８、９は、図１に記載の画像形成装置（コロナ帯電を採用）に装着し、感光体の周速度を２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定して評価を行った。
【０２４４】
感光体６、７、１０は、図２に記載の画像形成装置（磁気ブラシ帯電を採用）に装着し、感光体の回転速度を２１０ｍｍ／ｓｅｃに設定して評価を行った。
【０２４５】
〈評価項目〉
（画像濃度）
Ａ４版上質紙（６４ｇ／ｍ2）を用い、オリジナル画像に白地部、ブラック（Ｂｋ）及びイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）のソリッド（ベタ）画像部、文字画像部、ハーフトーン画像部を有するＡ４版画像を、常温常湿（２０℃５０％ＲＨ）下、モノクロ画像とカラー画像を１０：１の比率で、１枚間欠モードにて１万枚プリントを行い、１万枚プリント時の画像濃度を評価した。
【０２４６】
尚、画像濃度は「ＲＤ−９１８濃度計」（マクベス社製）を用いて測定し、上質紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度とする。
【０２４７】
評価基準
◎：Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（ベタ）画像部の各濃度が１．２以上で良好
○：Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（ベタ）画像部の各濃度が０．８以上で実用上問題なし
×：Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（ベタ）画像部の何れかの濃度が０．８未満で実用上問題あり。
【０２４８】
（文字チリ）
Ａ４版上質紙（６４ｇ／ｍ2）を用い、Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃの文字画像を、低温低湿（１０℃、２０％ＲＨ）の環境下で１０枚プリントし、目視及び２０倍ルーペにて文字周辺のトナーチリを観察して評価した。
【０２４９】
評価基準
◎：ルーペ観察でも、文字周辺のトナーチリが観察さず良好
○：目視では判別できないが、ルーペでは文字周辺のトナーチリが観察されるが実用上問題ない
×：目視で文字周辺のトナーチリが観察され、文字の鮮鋭性が劣り実用上問題あり。
【０２５０】
（極厚紙への転写性）
ハート株式会社製の極厚はがき（厚さ０．４ｍｍ）を用い、オリジナル画像に白地部、Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（ベタ）画像部、文字画像部、ハーフトーン画像部を有するＡ４版画像を、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環境下、モノクロ画像とカラー画像を１０：１の比率で５００枚連続プリントを行った。得られたプリントを下記評価基準で評価した。
【０２５１】
評価基準
◎：５００枚のプリント画像上に、転写残トナーによるゴースト画像欠陥が無かった
○：５００枚のプリント画像上に、５枚未満の転写残トナーによるゴースト画像欠陥が認められたが実用上問題ないレベル
×：５００枚のプリント画像上に、５枚以上に明らかに転写残トナーによるゴースト画像欠陥が認められ実用上問題。
【０２５２】
（コート紙への転写性）
大王製紙社製コート紙（７５ｇ／ｍ2）を用い５００枚を用い、オリジナル画像に白地部、Ｂｋ及びＹ、Ｍ、Ｃのソリッド（ベタ）画像部、文字画像部、ハーフトーン画像部を有するＡ４版画像を、高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環境下、モノクロ画像とカラー画像を１０：１の比率で５００枚連続プリントを行った。得られたプリントを下記の様にランク評価した。
【０２５３】
評価基準
◎：５００枚のプリント画像上に、転写抜けによる画像欠陥が無かった
○：５００枚のプリント画像上に、５枚未満の転写抜けによる画像欠陥が認められたが実用上問題ないレベル
×：５００枚のプリント画像上に、５枚以上に明らかに転写抜けによる画像欠陥が認められ実用上問題。
【０２５４】
評価結果を表３に示す。
【０２５５】
【表３】
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【０２５６】
表３から明らかなように、本発明に係る実施例「感光体１〜７」は、比較例「感光体８〜１０」と比較し、画像濃度、文字チリ、厚紙への転写性、コート紙への転写性で優れていることが判る。
【図面の簡単な説明】
【０２５７】
【図１】本発明に係る画像形成装置（コロナ帯電を採用）の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る画像形成装置（磁気ブラシ帯電を採用）の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
【０２５８】
２０Ｙ、２０Ｍ、２０Ｃ、２０Ｂｋ  画像形成ユニット
２１Ｙ、２１Ｍ、２１Ｃ、２１Ｂｋ  感光体ドラム
２２Ｙ、２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｂｋ  帯電器
２３Ｙ、２３Ｍ、２３Ｃ、２３Ｂｋ  像露光装置
２４Ｙ、２４Ｍ、２４Ｃ、２４Ｂｋ  現像器
２５Ｙ、２５Ｍ、２５Ｃ、２５Ｂｋ  クリーニング装置
３４Ｙ、３４Ｍ、３４Ｃ、３４Ｂｋ  転写器
１１５  転写材搬送ベルト
Ｐ  転写材
【図１】
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【図２】
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