(57)【要約】【課題】  白色度が高いパルプシートが得られるパルプ用漂白活性化剤を提供する。【解決手段】  多価アルコールと水酸基を有していても良い炭化水素基を有する有機酸とのエステルであって、２５℃で液状である化合物からなるパルプ用漂白活性化剤を、酸化剤と共に用いて原料パルプから漂白パルプを製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコールと水酸基を有していても良い炭化水素基を有する有機酸とのエステルであって、２５℃で液状である化合物からなるパルプ用漂白活性化剤。
【請求項２】
化合物を構成するための多価アルコールが水酸基を２〜２０個有するものである請求項１記載のパルプ用漂白活性化剤。
【請求項３】
化合物を構成するための有機酸が炭素数２〜８の脂肪族モノカルボン酸である請求項１記載のパルプ用漂白活性化剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のパルプ用漂白活性化剤と酸化剤とを用いて原料パルプから漂白パルプを製造する漂白パルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙を製造する際のパルプ用漂白活性化剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
機械的あるいは化学的処理で得られたセルロースパルプは、多少なりとも着色しているため、漂白して白色度を高めることが行われる。パルプの漂白処理に用いられる漂白剤として、酸素、過酸化水素等の酸素系漂白剤が知られている。漂白パルプの白色度は、パルプシート、更には紙の白色度に大きく影響するため重要である。
【０００３】
酸素系漂白剤に漂白活性剤を併用して酸素系漂白剤を活性化させる技術が提案されている。例えば、特許文献１及び特許文献２には糖及び糖のアシル化物、特許文献３には芳香環を有するカルボニル化合物が開示されている。
【特許文献１】特開平４−３０９５９９号公報
【特許文献２】特開平５−１８６９８８号公報
【特許文献３】特開平１−１０４８９３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、近年、パルプシートや紙への白色度向上に対する要求は更に高まっており、特に古紙再利用の促進に伴う古紙パルプの増配合により、白色度を一層高められる技術が要望されている。こうした観点から、先に提示した特許文献の技術は、未だ白色度、強度の全てを十分に満足できるパルプシートが得られる漂白パルプを提供するものとは言い難い。また、漂白工程における作業性の点で液状の薬剤が要望されている。
【０００５】
本発明の課題は、白色度が高いパルプシートが得られるパルプ用漂白活性化剤を提供することである。また、白色度が高いパルプシートが得られる漂白パルプを製造できる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、多価アルコールと水酸基を有していても良い炭化水素基を有する有機酸とのエステルであって、２５℃で液状である化合物からなるパルプ用漂白活性化剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明のパルプ用漂白活性化剤と酸化剤とを用いて原料パルプから漂白パルプを製造する漂白パルプの製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のパルプ用漂白活性剤を用いることにより、白色度が高い漂白パルプを製造することができる。また、本発明のパルプ用漂白活性化剤は、２５℃で液状であるため、漂白工程における作業性の点でも優れている。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜パルプ用漂白活性化剤＞
本発明のパルプ用漂白活性剤の多価アルコールと水酸基を有していても良い炭化水素基を有する有機酸とのエステルは、２５℃で液状であって、過酸化水素等の酸化剤と反応して有機過酸を生じるものである（以下、かかるエステル化合物を（Ａ）成分ともいう）。（Ａ）成分は、２５℃で液状であるため、添加時の予備溶解が不要であることや流量計で秤量可能であること等、パルプ漂白工程における作業性に優れる。
【００１０】
ここで液状とは、２５℃で１０，０００ｍＰａ・ｓ以下（Ｂ型粘度計、Ｎｏ．３ロータ、１２ｒｐｍ、１分間）であることをいう。
【００１１】
（Ａ）成分を構成するための多価アルコールとしては、水酸基を２〜２０個有するものが好ましく、特に２〜６個有するものが好ましい。
【００１２】
また、（Ａ）成分を構成するための多価アルコールとしては、炭素数２〜１２のものが好ましく、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類が挙げられる。なかでもグリセリンが好ましい。
【００１３】
また、（Ａ）成分を構成するための有機酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、オクタン酸等の脂肪族モノカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸等の水酸基を有するヒドロキシカルボン酸等が挙げられるが、好ましくは炭素数２〜８の飽和又は不飽和の脂肪族モノ又はジカルボン酸が挙げられ、より好ましくは炭素数２〜８の飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸が挙げられ、更に好ましくは炭素数２〜８の脂肪酸が挙げられる。（Ａ）成分のエステル化度は限定されないが、０．５〜１が好ましい。
【００１４】
具体的な（Ａ）成分としては、グリセリンと炭素数２〜８の脂肪族モノカルボン酸のエステルが好ましく、なかでもトリアセチン及びジアセチンが好ましい。
【００１５】
＜漂白パルプの製造方法＞
本発明の漂白パルプの製造方法は、上記本発明のパルプ用漂白活性化剤〔（Ａ）成分〕と酸化剤〔以下、（Ｂ）成分ともいう〕とを用いて原料パルプから漂白パルプを製造するものである。
【００１６】
（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分から発生するもの以外であって、酸化剤として作用するものが挙げられ、オゾン、酸素、過炭酸塩、過酸化水素、過硼酸塩、過リン酸塩、金属過酸化物等が挙げられる。なかでも過酸化水素が好ましい。
【００１７】
本発明の製造方法に使用できる原料パルプは、セルロース含有材料であり、例えば、ＧＰ（砕木パルプ）、ＲＭＰ（リファイナーメカニカルパルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）、ＣＧＰ（ケミグラウンドパルプ）、ＳＣＰ（セミケミカルパルプ）、ＳＰ（サルファイトパルプ）、ＫＰ（クラフトパルプ）、ＡＰ（アルカリパルプ）、古紙パルプ等が挙げられ、木材（針葉樹、広葉樹）、非木材（草本類）パルプいずれにも実施可能である。また、漂白工程でのセルロース含有材料のスラリー濃度は低濃度（１０重量％未満）、中濃度（１０〜２０重量％）、高濃度（２０重量％以上）のいずれにも適応可能である。古紙パルプには古紙パルプを脱墨して得られる脱墨パルプも含む。
【００１８】
（Ａ）成分の使用量は、目標白色度及び原料パルプの種類などによって調整すればよいが、原料パルプ（絶乾）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０１〜５重量部が特に好ましい。
【００１９】
（Ｂ）成分の使用量は、目標白色度及び原料パルプの種類などによって調整すればよいが、原料パルプ（絶乾）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が１つの目安である。
【００２０】
また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝１／９９〜９９／１、特に１０／９０〜８５／１５が好ましい。
【００２１】
本発明の漂白パルプの製造方法は、例えば、原料パルプと水とを含む水−パルプスラリーを調製し、（Ａ）及び（Ｂ）成分の存在下に原料パルプを漂白することが挙げられる。本発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の添加順序は問わないが、（Ａ）成分を先に添加するのが好ましい。（Ｂ）成分と（Ａ）成分とが反応する前に（Ａ）成分が原料パルプへ均一に分散できることによって、原料パルプへの作用が高まるためと推察される。
【００２２】
これらの添加は漂白反応が起こりにくい、室温（２５℃）以下で行うのが好ましい。（Ｂ）成分として過酸化水素を用いる場合は、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリウム等のアルカリ剤等を用いてアルカリ領域下で原料パルプを漂白することが好ましい。漂白時のパルプスラリー温度は４０〜１００℃が好ましい。一般に、紙の嵩（緊度）と強度は相反する関係にあり、（Ｂ）成分として過酸化水素を用いる場合は、漂白前の場合の紙の嵩（緊度）と強度を維持する観点から、漂白時のパルプスラリー温度は５０℃以下が好ましい。同じ嵩の紙で比べると、強度が優れ、同じ強度の紙で比べると嵩が高くなる。漂白を終えたパルプは、適宜、冷却、希釈等を経て、抄紙工程に供され、パルプシートが製造される。
【実施例】
【００２３】
表１に示す（Ａ）及び（Ｂ）成分を用いて以下のように原料パルプを漂白し、得られた漂白パルプから製造したパルプシートの性能を評価した。結果を表１に示す。
【００２４】
（１）漂白前パルプの調製
パルプ原料として、白色度の比較がしやすいように未印刷新聞古紙を用いた。未印刷新聞古紙をパルプ乾燥重量で１２０ｇ秤り取り、パルプ濃度１５重量％のパルプスラリー用原料を調製した。これに、通常、脱墨工程に用いられる薬剤を添加した。すなわち、水酸化ナトリウム１．２重量％（対パルプ乾燥重量）、珪酸ナトリウム１．２重量％（対パルプ乾燥重量）、ＤＩ−７６７（花王（株）製、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤）を０．２重量％（対パルプ乾燥重量）を添加し、４０℃で７分間、４５０ｒｐｍの攪拌下で離解した。次に８０メッシュワイヤーでパルプ濃度２６重量％まで脱水し、漂白前パルプスラリーを調製した。
【００２５】
（２）漂白
乾燥重量で４０ｇとなるように前記漂白前パルプスラリーを採取する。別途、水酸化ナトリウム１．２重量％（対パルプ乾燥重量）、３号珪酸ナトリウム１．２重量％（対パルプ乾燥重量）のアルカリ水溶液を調製し、これに、表１の（Ａ）成分を添加し、均一にした後、パルプスラリーに添加した。次いで、表１の（Ｂ）成分をパルプスラリーに添加し、パルプスラリーをパルプ濃度２５重量％に調整した。次にＰＦＩミル（クリアランス０．６ｍｍ／３００回転）を用いて室温（２５℃）下で混合し、４５℃又は６０℃で２時間漂白を行なった。その後氷水に浸漬させパルプを冷却して漂白を終えた。
【００２６】
（３）抄紙
漂白後のパルプスラリー中のパルプ濃度を２重量％となるように水で希釈して、標準解離機（３０００ｒｐｍ、３０秒、室温（２５℃））で再解離を行い、パルプ濃度を１重量％となるように水で希釈後、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）を１０重量％（対パルプ乾燥重量）添加したスラリーを用いて、タッピ抄紙機にて抄紙し、次いでドラムドライヤーで１０５℃で２分間乾燥し、坪量１５０ｇ／ｍ2のパルプシートを作製した。
【００２７】
（４）評価
パルプシートの白色度、緊度、破裂強度を以下の方法で測定した。
【００２８】
（４−１）白色度
JIS P 8123ハンター白色度による。白色度の0.5ポイントの差は有意差として十分に認識されるものである。
【００２９】
（４−２）緊度
調湿されたシートの坪量（ｇ／m2）と厚み（mm）を測定し、下記計算式により緊度（ｇ／cm3）を求めた。
緊度＝（坪量）／（厚み）×0.001
緊度は小さいほど嵩が高く、また緊度の0.005の差は有意差として十分に認識されるものである。
【００３０】
（４−３）破裂強度
紙力測定項目として JIS P 8112法により破裂強度を測定した。破裂強度の0.05ポイントの差は有意差として十分に認識されるものである。
【００３１】
【表１】
2006176938.tif 000002
【００３２】
＊表中、未漂白は漂白前パルプスラリーから上記（３）の抄紙方法で製造したパルプシートの結果であり、ＰＦＩ処理は、漂白前パルプスラリーに薬品を入れずにＰＦＩミルでミキシング（クリアランス０．６ｍｍ、３００回転）して製造したパルプシートの結果である。