(57)【要約】【課題】  式（１）で示されるエステル化合物の光安定性が向上された有害生物防除剤を提供すること。【解決手段】  式（１）2006256990.tif 000006（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）で示されるエステル化合物と、ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを含有し、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：１００である有害生物防除剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2006256990.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物と、ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを含有し、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：１００である有害生物防除剤。
【請求項２】
式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：２０である請求項１記載の有害生物防除剤。
【請求項３】
さらに固体担体を含有する請求項１記載の有害生物防除剤。
【請求項４】
固体担体が線香基材である請求項３記載の有害生物防除剤。
【請求項５】
Ｒ1がメチル基である請求項１〜４いずれか一項記載の有害生物防除剤。
【請求項６】
Ｒ2がメトキシメチル基である請求項５記載の有害生物防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有害生物防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
式（１）
2006256990.tif 000002
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物を有効成分とする有害生物防除剤が知られている（例えば特許文献１〜５参照）。
【０００３】
【特許文献１】欧州特許公開第６０６１７号明細書
【特許文献２】特開平７−１７９１６号公報
【特許文献３】特開２００１−３０２５９０号公報
【特許文献４】特開２００１−３０２５９１号公報
【特許文献５】特開２００４−２２９６６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、これらの有害生物防除剤はその保存状態等によっては有効成分でる式（１）で示されるエステル化合物の光安定性が必ずしも十分ではない場合があった。
本発明は、式（１）で示されるエステル化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤であって、光安定性が向上された有害生物防除剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、式（１）で示されるエステル化合物を有効成分として含有する有害生物防除剤について、式（１）で示される化合物の光安定性を向上させるべく検討を行った結果、式（１）で示されるエステル化合物に、式（１）で示されるエステルに対して５〜１００重量倍のビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルを含有させた場合に式（１）で示されるエステル化合物の光安定性が向上することを見出し、本発明に至った。
【０００６】
即ち、本発明は以下のものである。
〔１〕  式（１）
2006256990.tif 000003
（式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基、メトキシ基又はメトキシメチル基を表す。）
で示されるエステル化合物と、ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを含有し、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：１００である有害生物防除剤。
〔２〕  式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：２０である〔２〕記載の有害生物防除剤。
〔３〕  さらに固体担体を含有する〔１〕記載の有害生物防除剤。
〔４〕  固体担体が線香基材である〔３〕記載の有害生物防除剤。
〔５〕  Ｒ1がメチル基である〔１〕〜〔４〕いずれか一項記載の有害生物防除剤。
〔６〕  Ｒ2がメトキシメチル基である〔５〕記載の有害生物防除剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の有害生物防除剤は、有効成分である式（１）で示されるエステル化合物の光安定性が向上されたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の有害生物防除剤は、式（１）で示されるエステル化合物と、ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを含有し、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：１００、好ましくは１：５〜１：２０であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の有害生物防除剤に用いられる式（１）で示されるエステル化合物は、欧州特許公開第６０６１７号明細書、特開平７−１７９１６号公報、特開２００１−３０２５９０号公報、特開２００１−３０２５９１号公報等に記載された化合物であり、該文献に記載された方法で製造することができる。
式（１）で示されるエステル化合物には不斉炭素に基づく異性体が存在する場合があるが、本発明には活性な異性体のいずれをも使用することができる。
【００１０】
式（１）で示されるエステル化合物の態様としては、例えば、式（１）においてＲ1がメチル基であるエステル化合物；式（１）において、Ｒ2がメトキシメチル基であるエステル化合物；及び、式（１）において、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2がメトキシメチル基であるエステル化合物が挙げられる。
【００１１】
式（１）で示されるエステル化合物としては具体的には、例えば２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルべンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル ２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルべンジル １Ｒ−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル １Ｒ−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メトキシメチルべンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート、２，３，５，６−テトラフルオロベンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレート及び２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル １Ｒ−トランス−２，２，３−トリメチルシクロプロパンカルボキシレートが挙げられる。
【００１２】
本発明の有害生物防除剤に用いられるビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルは三共化成工業株式会社等から市販されており、本発明にはこれらの市販品をそのまま用いることができる。
【００１３】
本発明の害虫防除剤には、さらに固体担体を含有させることもできる。
かかる固体担体としては、例えば電気蚊取りマット用の繊維質担体や多孔質担体、及び線香基材が挙げられる。
電気蚊取りマット用の繊維質担体としては例えばパルプ、コットンリンター等の天然繊維、ポリエステル、アクリル繊維等の合成繊維等を固めたものが挙げられ、多孔質担体としては例えば素焼板、及びセラミックス板が挙げられる。
【００１４】
線香基材は通常、主として支燃剤と結合剤とからなる。支燃剤としては、例えば木粉、粕粉（除虫菊抽出粉末）、柑橘類の表皮粉、パームオイル粉末、ココナッツシェル粉末、ウォルナットシェル粉末等の植物乾燥粉末、及び木炭粉、活性炭粉、石炭粉等の炭素粉末が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を混合して用いられる。結合剤としては、例えばタブ粉、澱粉（タピオカ澱粉、トウモロコシ澱粉、小麦粉澱粉等）、カゼイン、シャム糊、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の高分子化合物が挙げられ、これらを単独で又は二種以上を混合して用いられる。支燃剤と結合剤との混合割合は、通常は重量比で８：２〜６：４である。
【００１５】
本発明の有害生物防除剤が固体担体を含有する場合に、本発明の有害生物防除剤に含有される式（１）で示されるエステル化合物の量は、本発明の有害生物防除剤全重量に対して、通常０．００１〜１．０重量％の割合である。さらに、固体担体として線香基材が含有される本発明の有害生物防除剤においては、本発明の有害生物防除剤に含有される式（１）で示されるエステル化合物の量は、本発明の有害生物防除剤全重量に対して、好ましくは０．０１〜０．５重量％の割合である。
【００１６】
本発明の有害生物防除剤が固体担体を含有する場合に、本発明の有害生物防除剤に含有されるビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルの量は、本発明の有害生物防除剤全重量に対して、通常０．０５〜２５重量％の割合である。さらに、固体担体として線香基材が含有される本発明の有害生物防除剤においては、本発明の有害生物防除剤に含有されるビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルの量は、本発明の有害生物防除剤全重量に対して、通常０．０５〜５重量％の割合である。
【００１７】
本発明の有害生物防除剤は、式（１）で示されるエステル化合物及びビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルを含有し、さらに必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を含有するものである。
かかる界面活性剤としては例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体等が挙げられる。
その他の製剤用補助剤としては例えば、香料、色素、及び防黴剤が挙げられる。
【００１８】
本発明の有害生物防除剤は例えば下記（Ａ）及び（Ｂ）の方法で製造することができる。
（Ａ）有機溶剤に、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとが重量比１：５〜１：１００の割合で溶解され、必要に応じて製剤用補助剤を添加された溶液を、固体担体に含浸させ、次いで必要に応じて乾燥させる方法。
【００１９】
この方法に使用される有機溶剤としては、例えば飽和炭化水素溶剤、エステル溶剤、ケトン溶剤、及びアルコール溶剤が挙げられる。
飽和炭化水素系溶剤としては例えば、鎖式（直鎖式、分岐鎖式）飽和炭化水素系溶剤、及び脂環式飽和炭化水素系溶剤が挙げられ、具体的には例えば、直鎖式飽和炭化水素系溶剤としてノルパー１３（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）、ノルパー１５（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）；分岐鎖式飽和炭化水素系溶剤としてアイソパーＧ（商品名、エクソンモービル化学有限会社製、炭素数９〜１２）、アイソパーＨ（商品名、エクソンモービル化学有限会社製、炭素数１０〜１３）、アイソパーＭ（商品名、エクソンモービル化学有限会社製、炭素数１１〜１６）、アイソパーＶ（商品名、エクソンモービル化学有限会社製、炭素数１３〜２０）、及び脂環式飽和炭化水素系溶剤としてエクソールＤ４０（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）、エクソールＤ８０（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）、エクソールＤ１１０（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）、エクソールＤ１３０（商品名、エクソンモービル化学有限会社製）が挙げられる。また、灯油を用いることもできる。
エステル系溶剤としては例えば、（１）炭素数６から１０の飽和二価脂肪酸の炭素数３から１０のアルコールとのジエステル、（２）ヒドロキシ又はアセトキシで置換された炭素数４から６の脂肪酸の炭素数３から１０のアルコールとのエステル、（３）炭素数１２から１８の飽和一価脂肪酸の炭素数３から１０のアルコールとのエステル、及び（４）フタル酸の炭素数３から１０のアルコールとのジエステルが挙げられ、具体的には例えば、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジヘキシルなどの飽和二価脂肪酸エステル、リンゴ酸ジ２−エチルヘキシルなどのヒドロキシ脂肪酸エステル、アセチルクエン酸トリブチルなどのアセトキシ脂肪酸エステル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピルなどの飽和一価脂肪酸エステル、及びフタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ２−エチルヘキシルなどのフタル酸エステルが挙げられる。
【００２０】
ケトン溶剤としては例えばアセトン及びメチルエチルケトンが挙げられ、アルコール溶剤としては例えばメタノール、エタノール、及び２−プロパノールが挙げられる。
【００２１】
この製造方法における、有機溶剤に式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとを溶解した溶液の式（１）で示されるエステル化合物の濃度は、通常０．１〜１０重量％であり、用いられる固体担体の種類等に応じて適宜決められる。
【００２２】
（Ｂ）式（１）で示されるエステル化合物、ビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテル、固体担体、及び必要に応じて製剤用補助剤を、式（１）で示されるエステル化合物とビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルとの重量比が１：５〜１：１００の割合で混合し、必要に応じて水を加えて、混練した後、成型、乾燥する方法。
【００２３】
本発明の有害生物防除剤が殺虫線香又は電気蚊取りマットである場合には、例えばそのままで箱詰めされたり、１個又は複数個毎に包装されてから箱詰めされたりして保存される。本発明の有害生物防除剤を包装するための包装材としては、例えば紙、セロハン、布、アルミフィルム、及び樹脂フィルムが挙げられる。
かかる樹脂フィルムの材質としては、例えばポリエチレン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン（無延伸ポリプロピレン、延伸ポリプロピレン等）、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、及びポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【００２４】
本発明の有害生物防除剤は、例えば有害生物の生息域又はその近傍で加熱することにより用いられる。
具体的には、本発明の有害生物防除剤が固体担体を含有する場合において、固体担体が電気蚊取りマット用の繊維質担体や多孔質担体である本発明の有害生物防除剤は、電気蚊取りマットとして通常の使用方法で用いられる。即ち、電気蚊取りマットである本発明の有害生物防除剤は、室内等の有害生物の生息域やその近傍に設置された約１２０〜１８０℃のホットプレート上で加熱され、有効成分である式（１）で示されるエステル化合物が揮散する。有効成分である式（１）で示されるエステル化合物の揮散により、有害生物の防除が達成される。
【００２５】
本発明の有害生物防除剤が固体担体を含有する場合において、固体担体が線香基材である本発明の有害生物防除剤は、殺虫線香として通常の方法で用いられる。即ち、殺虫線香である本発明の有害生物防除剤は、室内等の有害生物の生息域やその近傍で点火され、線香の燃焼にしたがって有効成分である式（１）で示されるエステル化合物が揮散する。有効成分である式（１）で示されるエステル化合物の揮散により、有害生物の防除が達成される。
【００２６】
本発明の有害生物防除剤は、例えば以下の有害生物の防除に有効である。
アカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ等のヤブカ類、シナハマダラカ等のハマダラカ類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、チョウバエ、ノミバエ類等の双翅目害虫およびチャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、トビイロゴキブリ、コバネゴキブリ等の網翅目害虫。
【実施例】
【００２７】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００２８】
製造例１
アセトンに４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラートを１．２５ｗ／ｖ％となるように溶解した溶液を調製した（以下、本発明においてアセトン調製液（Ａ）と記す。）。また、エクソールＤ８０（脂環式飽和炭化水素溶剤、エクソンモービル化学有限会社製）にビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルを２．５ｗ／ｖ％となるように溶解した溶液を調製した（以下、エーテル調製液（Ｉ）と記す。）。
アセトン調製液（Ａ）１ｍｌ及びエーテル調製液（Ｉ）２．５ｍｌを混合し、該混合液を線香基材（蚊取り線香用の線香用基材を有効成分を含有させずに成型・乾燥したもの、２本一組、直径１１．８ｃｍの円形、厚さ４ｍｍ、２５ｇ）にマイクロシリンジで満遍なく滴下することにより含浸させ、室温で１時間放置して、本発明の有害生物防除剤を得た。
【００２９】
製造例２
エクソールＤ８０（脂環式飽和炭化水素溶剤、エクソンモービル化学有限会社製）にビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルを５．０ｗ／ｖ％となるように溶解した溶液を調製した（以下、エーテル調製液（II）と記す。）。
アセトン調製液（Ａ）１ｍｌ及びエーテル調製液（II）２．５ｍｌを混合し、該混合液を線香基材（蚊取り線香用の線香用基材を有効成分を含有させずに成型・乾燥したもの、２本一組、直径１１．８ｃｍの円形、厚さ４ｍｍ、２５ｇ）にマイクロシリンジで満遍なく滴下することにより含浸させ、室温で１時間放置して、本発明の有害生物防除剤を得た。
【００３０】
製造例３
エクソールＤ８０（脂環式飽和炭化水素溶剤、エクソンモービル化学有限会社製）にビス（２，３，３，３−テトラクロロプロピル）エーテルを５０．０ｗ／ｖ％となるように溶解した溶液を調製した（以下、エーテル調製液（III）と記す。）。
アセトン調製液（Ａ）１ｍｌ及びエーテル調製液（III）２．５ｍｌを混合し、該混合液を線香基材（蚊取り線香用の線香用基材を有効成分を含有させずに成型・乾燥したもの、２本一組、直径１１．８ｃｍの円形、厚さ４ｍｍ、２５ｇ）にマイクロシリンジで満遍なく滴下することにより含浸させ、室温で１時間放置して、本発明の有害生物防除剤を得た。
【００３１】
比較例１
アセトン調製液（Ａ）１ｍｌ及びエクソールＤ８０（脂環式飽和炭化水素溶剤、エクソンモービル化学有限会社製）２．５ｍｌを混合し、該混合液を線香基材（蚊取り線香用の線香用基材を有効成分を含有させずに成型・乾燥したもの、２本一組、直径１１．８ｃｍの円形、厚さ４ｍｍ、２５ｇ）にマイクロシリンジで満遍なく滴下することにより含浸させ、室温で１時間放置して、有害生物防除剤を得た。
【００３２】
試験例１
製造例１、製造例２、製造例３及び比較例１で調製した有害生物防除剤をＵＶランプ（４０Ｗ×２本）の下、３０ｃｍに３０時間放置した。その後、試験に用いた有害生物防除剤中の４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラートの量をガスクロマトグラフィーにより定量した。その結果から、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラートの分解率を求めた。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2006256990.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００３４】
本発明の有害生物防除剤は、有効成分である式（１）で示されるエステル化合物の光安定性が向上したものである。