(57)【要約】【課題】単独では水に溶解しないとされる貝殻焼成カルシウムを、使用形態を考慮して水溶液状にするに際して、クエン酸、酒石酸のナトリウム塩およびカリウム塩を用いることなしに、水溶液状にすることができる手段を提供する。【解決手段】貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際して、万田発酵株式会社から販売されている植物発酵組成物である万田酵素（商品名）を用い、撹拌混合して水溶液状にすることで、水溶液状の貝殻焼成カルシウム液を製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、万田酵素を用いたことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液の製造方法。
【請求項２】
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度４．５〜５．５％の万田酵素溶液を用いたことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液の製造方法。
【請求項３】
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、万田酵素を用いて製造したことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液。
【請求項４】
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度４．５〜５．５％の万田酵素溶液を用いて製造したことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貝殻焼成カルシウム液及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
貝殻焼成カルシウムは、カルシウム成分の摂取目的の他に、殺菌作用があることが知られている。
そのため、貝殻焼成カルシウムを液状にして、使用する試みが行われている。
しかしながら、貝殻焼成カルシウムは、そのままでは水に溶解しないため、種々の工夫がされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、クエン酸、酒石酸のナトリウム塩およびカリウム塩を用いることが記載されている。
すなわち、［実施例１］には、貝殻焼成カルシウム１ｇに対して、有機酸の塩６ｇ(無水クエン酸ナトリウム又はＬ−酒石酸ナトリウム)を用い、精製水９３ｇを加えて撹拌することで、ｐＨ１２−１３の透明〜乳白色の沈殿を伴わない水溶液が得られることが記載されている。
【特許文献１】特開平１１−２９００４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、クエン酸、酒石酸のナトリウム塩およびカリウム塩を用いることなしに、水溶液状にすることができる手段を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、単独では水に溶解しないとされる貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、クエン酸、酒石酸のナトリウム塩およびカリウム塩の代わりに、水溶液化を可能にするための手段を求めて、鋭意研究した。
その結果、万田発酵株式会社から「万田酵素」（商品名）として販売されている植物発酵組成物を用いることで、水溶液化が可能になることを見いだし、貝殻焼成カルシウム液に係る本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の課題を解決するための手段は、つぎのとおりである。
【０００７】
第１に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、万田酵素を用いたことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液の製造方法。
第２に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度４．５〜５．５％の万田酵素溶液を用いたことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液の製造方法。
第３に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、万田酵素を用いて製造したことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液。
第４に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度４．５〜５．５％の万田酵素溶液を用いて製造したことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液。
第５に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度５〜１５％の万田酵素溶液を用いたことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液の製造方法。
第６に、
貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、重量濃度５〜１５％の万田酵素溶液を用いて製造したことを特徴とする、貝殻焼成カルシウム液。
【０００８】
ここで、万田酵素とは、植物を原材料に含み、培養、発酵させることで得られたものを示す。
【０００９】
この万田酵素は、アケビ、マタタビなどの有用植物、果実類、根菜類、穀類、海草類など５０数種を使用し、３年３カ月以上もの長期間にわたり、培養・発酵を繰り返することで、充分に発酵・熟成させた植物発酵食品であり、万田発酵株式会社より、商品「万田酵素」としてペースト状のものが販売されている。
【００１０】
また、貝殻焼成カルシウム（貝カルシウム、貝Ｃａ）とは、貝殻を、焼成して得られたものであり、酸化カルシウムを主成分とするものを示す。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によると、単独では水に溶解しないとされる貝殻焼成カルシウムを水溶液状にするに際し、クエン酸、酒石酸のナトリウム塩およびカリウム塩を用いることなしに、水溶液状にすることができる手段を提供できる。
特に、濃度４．５〜５．５％の万田酵素溶液を添加したものは、溶存カルシウム量が増大した製品を提供することが可能となる。
さらに、濃度５〜１５％の万田酵素溶液を添加したものは、緩衝能に優れているので、ｐＨが安定した製品を提供することが可能となる。
【実施例】
【００１２】
以下の例では、万田発酵株式会社によるペースト状の「万田酵素」を用い、貝殻焼成カルシウムとして、有限会社エービーシーテクノによる白色微粉末状の「貝殻焼成カルシウムＨ−Ｓ」を用いた。
【００１３】
［実施例１］
【００１４】
まず、万田酵素５．２６ｇを、蒸留水１００ｍｌに入れ、撹拌混合し、重量濃度約５％の万田酵素溶液を準備した。
次に、貝殻焼成カルシウム１ｇを、準備した重量濃度約５％の万田酵素溶液に入れ、撹拌混合した。
すると、貝殻焼成カルシウムが水に溶け込み、ほとんど沈殿物が無い、微薄黄色の貝殻焼成カルシウム液が得られた。
【００１５】
［試験例１］（Ｃａ溶解試験１）
【００１６】
以下に示す手順により、異なる条件で得られた各種の貝殻焼成カルシウム液について、Ｎａ2ＣＯ3を添加して、ＣａＣＯ3量を測定することで、溶存Ｃａ量を調べた。
まず、蒸留水１００ｍｌに対して、万田酵素の重量濃度が、０％（無添加）、０．５％、１．０％、５．０％となるように、万田酵素の量を調整して撹拌混合することで、無添加を含め４種類の濃度の万田酵素溶液を準備した。
次に、各種濃度の万田酵素溶液について、貝殻焼成カルシウムを、貝カルシウム濃度が３％、５％、１０％の３種類になるように量を調整して各々入れて撹拌混合することで、合計１２種の貝殻焼成カルシウム液を得た。
得られた１２種の貝殻焼成カルシウム液の各々を、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心し、上清液４ｍｌずつを取り出し、各液に対して０．１ＭのＮａ2ＣＯ3を等量添加して激しく撹拌した。
撹拌後、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心分離し、沈殿物として１２種のＣａＣＯ3を得た。
これらの沈殿物を、蒸留水を用いて、各々、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心洗浄を３回行った後に、−３０℃で一晩放置した。
放置後の沈殿物を、凍結乾燥した。
得られた１２種のＣａＣＯ3の凍結乾燥物について、乾燥重量を測定した。
その結果を、図１に示す。
【００１７】
結果を考察すると、万田酵素を添加した場合は、無添加（０％）の場合と比較して、貝殻焼成カルシウムの量に関わらず、溶存Ｃａ量が増えることが確認できる。
特に、５％濃度の万田酵素溶液の場合には、溶存Ｃａ量が飛躍的に増えていることが確認できる。
【００１８】
［試験例２］（Ｃａ溶解試験２）
【００１９】
以下に示す手順により、異なる条件で得られた各種の貝殻焼成カルシウム液について、Ｎａ2ＣＯ3を添加して、ＣａＣＯ3量を測定することで、溶存Ｃａ量を調べた。
まず、蒸留水１００ｍｌに対して、万田酵素の重量濃度が、０％（無添加）、１．０％、２．５％、５．０％、７．５％、１０．０％、１２．５％、１５．０％となるように、万田酵素の量を調整して撹拌混合することで、無添加を含め８種類の濃度の万田酵素溶液を準備した。
次に、各種濃度の万田酵素溶液について、貝殻焼成カルシウムを、貝カルシウム濃度が１％になるように量を調整して各々入れて撹拌混合することで、合計８種の貝殻焼成カルシウム液を得た。
得られた８種の貝殻焼成カルシウム液の各々を、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心し、上清液４ｍｌずつを取り出し、各液に対して０．１ＭのＮａ2ＣＯ3を等量添加して激しく撹拌した。
撹拌後、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心分離し、沈殿物として８種のＣａＣＯ3を得た。
これらの沈殿物を、蒸留水を用いて、各々、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心洗浄を３回行った後に、−３０℃で一晩放置した。
放置後の沈殿物を、凍結乾燥した。
得られた８種のＣａＣＯ3の凍結乾燥物について、乾燥重量を測定した。
その結果を、図２に示す。
【００２０】
結果を考察すると、万田酵素を添加した場合は、無添加（０％）の場合と比較して、貝殻焼成カルシウムの量に関わらず、溶存Ｃａ量が増えることが確認できる。
特に、５％の万田酵素溶液の場合には、溶存Ｃａ量が飛躍的に増えることが確認できる。
さらに、万田酵素溶液が７．５％以上の場合は、逆に溶存Ｃａ量が５％の場合と比較して、低下していることが確認できる。
すなわち、溶存Ｃａ量を高めるには、４．５〜５．５％濃度の万田酵素溶液を用いるのが好ましいことが確認できる。
【００２１】
［試験例３］（緩衝能試験１）
【００２２】
以下に示す手順により、異なる条件で得られた各種の貝殻焼成カルシウム液について、ＨＣｌを順次添加して、水溶液のｐＨが４．０となるために要するＨＣｌの量（ｍｌ）を調べた。
まず、蒸留水１００ｍｌに対して、万田酵素の重量濃度が、０％（無添加）、０．５％、１．０％、５．０％となるように、万田酵素の量を調整して撹拌混合することで、無添加を含め４種類の濃度の万田酵素溶液を準備した。
次に、各種濃度の万田酵素溶液について、貝殻焼成カルシウムを、貝カルシウム濃度が３％、５％、１０％の３種類になるように量を調整して各々入れて撹拌混合することで、合計１２種の貝殻焼成カルシウム液を得た。
得られた１２種の貝殻焼成カルシウム液について、各々、撹拌後、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心分離することで、１２種の上清液を得た。
１２種の上清液に対して、各々、蒸留水で１０倍希釈して、全体で１００ｍｌ容量となるように調整し、１２種の希釈液を得た。
この１２種の希釈液について、０．１ＭのＨＣｌを順次添加して、水溶液のｐＨが４．０となるために要するＨＣｌの量（ｍｌ）を調べた。
その結果を、図３に示す。
【００２３】
結果を考察すると、万田酵素を添加した場合は、無添加（０％）の場合と比較して、貝殻焼成カルシウムの量に関わらず、緩衝能が優れていることが確認できる。
特に、５％濃度の万田酵素溶液の場合には、緩衝能が飛躍的に優れていることが確認できる。
【００２４】
［試験例４］（緩衝能試験２）
【００２５】
以下に示す手順により、異なる条件で得られた各種の貝殻焼成カルシウム液について、ＨＣｌを順次添加して、水溶液のｐＨが４．０となるために要するＨＣｌの量（ｍｌ）を調べた。
まず、蒸留水１００ｍｌに対して、万田酵素の重量濃度が、０％（無添加）、１．０％、２．５％、５．０％、７．５％、１０．０％、１２．５％、１５．０％となるように、万田酵素の量を調整して撹拌混合することで、無添加を含め８種類の濃度の万田酵素溶液を準備した。
次に、各種濃度の万田酵素溶液について、貝殻焼成カルシウムを、貝カルシウム濃度が１％になるように量を調整して各々入れて撹拌混合することで、合計８種の貝殻焼成カルシウム液を得た。
得られた８種の貝殻焼成カルシウム液について、各々、撹拌後、室温下、３０００ｒｐｍで１５分間遠心分離することで、８種の上清液を得た。
８種の上清液に対して、各々、蒸留水で１０倍希釈して、全体で１００ｍｌ容量となるように調整し、８種の希釈液を得た（ｐＨ１１．６１〜ｐＨ１１．９６）。
この８種の希釈液について、０．１ＭのＨＣｌを順次添加して、水溶液のｐＨが４．０となるために要するＨＣｌの量（ｍｌ）を調べた。
その結果を、図４に示す。
【００２６】
結果を考察すると、万田酵素を添加した場合は、無添加（０％）の場合と比較して、貝殻焼成カルシウムの量に関わらず、緩衝能が優れていることが確認できる。
特に、５％濃度の万田酵素溶液の場合には、緩衝能が飛躍的に優れていることが確認できる。
さらに、万田酵素溶液が５％以上の場合であっても、緩衝能には大きな相違が見られず、１２．５％の場合が２１．０ｍｌで最も効果が高いことが確認できる。
すなわち、緩衝能を高めるには、５〜１５％濃度の万田酵素溶液を用いるのが好ましいことが確認できる。
以上より、Ｃａ溶解量と、緩衝能の両方を考慮した場合には、４．８〜５．２％濃度の万田酵素溶液を用いるのが好ましいことが確認できる。
【００２７】
［試験例５］（付着試験）
【００２８】
本発明区として、実施例１により調製した貝殻焼成カルシウム液を用い、対照区として、特許文献１に記載の手段より調製した貝殻焼成カルシウム液を用いた。
各区のカルシウム液を、各々ステンレス製のボールに入れ、１５分間静置した。
１５分後、各ボールから貝殻焼成カルシウム液を流し捨て、ボールの内面を観察した。
その結果、対照区は、側面にうっすらと一面にカルシウム成分が付着し、底面にはカルシウム成分が堆積していることが確認された。
これに対し、本発明区は、側面や底面に、少量のカルシウム成分は付着していたが、対照区よりは、圧倒的に量が少なかった。
【００２９】
結果を考察すると、本発明区は、カルシウム成分の付着が少ないので、工場設備等の配管等を通して貝殻焼成カルシウム液を供給しても、管のつまりが少なく、供給効率が向上するものと思われる。
また、貝殻焼成カルシウム液を貯める液槽の面にも付着が少なく、液槽の掃除の手間が軽減されるものと思われる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】Ｃａ溶解試験１の結果を示すグラフ
【図２】Ｃａ溶解試験２の結果を示すグラフ
【図３】緩衝能試験１の結果を示すグラフ
【図４】緩衝能試験２の結果を示すグラフ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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