(57)【要約】      （修正有）【課題】ラビング方向と直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高く、且つ配向膜状に液晶層を形成する光学素子の作製において、液晶層の形成に用いる液晶組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがない耐溶剤性の高い配向膜とすることができる配向膜用組成物を提供し、且つこれを用いた光学素子を提供する。【解決手段】少なくとも、（Ａ）ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーを含む、配向膜用組成物である。また、少なくとも支持体、配向膜、及び液晶性化合物を含んでなる光学機能層を含む光学素子であって、該配向膜が上記配向膜用組成物を用いて形成されていることを特徴とする光学素子である。【選択図】図１
2006126820.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、
（Ａ）ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー、
（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー
を含む、配向膜用組成物。
【請求項２】
更に、（Ｃ）光重合開始剤を含む、請求項１に記載の配向膜用組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、３０／７０〜７０／３０である、請求項１又は２に記載の配向膜用組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）成分が、下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも含む、請求項１乃至３のいずれかに記載の配向膜用組成物。
【化１】
2006126820.tif 000017
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチル、Ｒ2は水酸基を含まない２価の有機基である。）
【請求項５】
（１）請求項１乃至４のいずれかに記載の配向膜用組成物を、支持体上に塗布、乾燥する工程、
（２）得られた塗布膜に紫外線または電子線を照射して硬化させる工程、及び
（３）ラビングを行う工程、を有する配向膜の製造方法。
【請求項６】
少なくとも支持体、配向膜、及び液晶性化合物を含んでなる光学機能層を含む光学素子であって、該配向膜が請求項１乃至４のいずれかに記載の配向膜用組成物を用いて形成されていることを特徴とする光学素子。
【請求項７】
前記液晶性化合物が重合性ネマチック液晶であることを特徴とする、請求項６に記載の光学素子。
【請求項８】
前記配向膜単位質量あたりのカルバゾールの量が１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項６又は７に記載の光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はラビング方向とほぼ直交方向に棒状液晶分子を配向させる配向膜組成物、および配向膜の作製方法、および該配向膜を用いた光学素子、具体的には、位相差フィルム、偏光フィルム等の光学素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置の光学的な歪等による本来透過してはならない光を補償し、液晶表示装置の視野角、コントラスト、色相等の光学的性能を向上させることを目的として、光学的に補償する位相差フィルム等の光学補償フィルムが液晶表示装置に用いられている。光学補償フィルムは、高分子フィルムを一軸又は二軸延伸により、高分子化合物の主鎖を一定の方向に配向させて複屈折率性を持たせるように製造したものや、基材フィルム上に液晶分子を配向させたもの等が挙げられる。
【０００３】
液晶表示装置の視野角依存性を改善する場合、液晶表示装置の表示モードによっては光学補償フィルムの遅相軸と偏光板の透過軸とが平行になるように配置することが好ましい場合がある。
【０００４】
偏光板の透過軸は、偏光板を構成するポリマーフィルムの延伸方向に垂直な方向になり、延伸処理はロール状偏光板の長手方向に行うことが容易なため、ロール状の偏光板は一般に長手方向に垂直な方向に透過軸を有する。
【０００５】
棒状液晶分子を用いて光学補償フィルムを製造する際においては、配向処理としてラビング処理を行い、ラビング方向と液晶配向方向がほぼ同じ方向となるポリビニルアルコールを液晶配向膜として用いることが一般的である。このようなラビング方向と液晶配向方向がほぼ同じ方向となる液晶配向膜用材料を使用して連続的にラビングする場合、ラビング処理はロール状基材フィルムの長手方向に実施するのが容易であり、長手方向に遅相軸を有することになる。従って、偏光板の透過軸と光学補償フィルムの遅相軸を平行にするには、ラビング方向（基材フィルムの長手方向）と同じ方向に液晶が配向した光学補償フィルムを切り出して、９０度回転させて偏光板と貼り合わせる必要があった。
【０００６】
ラビング方向（基材フィルムの長手方向）に対してほぼ直交して液晶を配向できれば、長尺の光学補償フィルムと長尺の偏光フィルムを直接貼り合わせることが可能となり、製造効率が向上する。そのため、液晶配向膜のラビング方向と液晶配向方向がほぼ直交する液晶配向膜が求められていた。本明細書では「液晶配向方向」とは液晶分子のダイレクタを液晶配向膜面に投影して得られる線の方向を意味する。
【０００７】
また、液晶配向膜のラビング方向と液晶配向方向が異なる液晶配向膜は、光学補償フィルム用のみならず、液晶表示素子用にも必要とされる。液晶表示素子用でラビング方向に対して直交方向に液晶分子を配向させる高分子化合物の例として、側鎖に環構造を有する化合物が挙げられる。具体的には、特許文献１に、側鎖にシクロペンタン環、シクロヘキサン環、ベンゼン環、ナフタレン環、フラン環、オキソラン環、ジオキソラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラン環、オキサン環、ジオキサン環、ピリジン環、ピペリジン環、ピリミジン環、ピラジン環などを含む高分子が挙げられ、さらに代表的なものとして、ポリスチレン、ポリフェニレンアセチレン、ポリビニルピリジン、ポリビニルピリミジン及びそれらの誘導体が挙げられている。また、特許文献２には、ポリビニルカルバゾールが挙げられている。しかしながら、これらの高分子は一般の有機溶剤に対する溶解性が高いため、配向膜上に液晶溶液を塗布して液晶層を作製する光学補償フィルム用の配向膜としては適さない場合が多い。
【０００８】
また、ビニル基に環状構造（脂肪族環、芳香族環、または複素環）が直結した繰り返し単位とビニルアルコールからなる繰り返し単位を有する共重合体（特許文献３）、或いはビニル基に環状構造（脂肪族環、芳香族環、または複素環）が直結した繰り返し単位とカルボン酸を有する繰り返し単位を有する共重合体(特許文献４)を用いた液晶配向膜が提案されている。特許文献３のビニルアルコールからなる繰り返し単位、特許文献４のカルボン酸を有する繰り返し単位は、液晶層を作製する際の溶剤に対して、液晶配向膜が溶解しないようにする役割を担っており、ビニルアルコールからなる繰り返し単位、カルボン酸を有する繰り返し単位の含有率を高くする必要がある。そのため、ラビング方向と異なる方向に液晶を配向させるために有効なビニル基に環状構造（脂肪族環、芳香族環、または複素環）が直結した繰り返し単位の含有率が低くなり、結果として棒状液晶分子の配向性は充分ではなかった。
【０００９】
【特許文献１】特公平７−９２５６８号公報
【特許文献２】特許第３１０２９７３号
【特許文献３】特開２００２−６２４２７号公報
【特許文献４】特開２００２−９８８３６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、上記の問題点を解決することであり、ラビング方向と直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高く、且つ配向膜状に液晶層を形成する光学素子の作製において、液晶層の形成に用いる液晶組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがない耐溶剤性の高いホモジニアス配向膜とすることができる配向膜用組成物を提供することであり、かつこれを用いた光学素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係る配向膜用組成物は、少なくとも、（Ａ）ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーを含む。
【００１２】
本発明においては、液晶の配向規制力の高いカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーに、紫外線又は電子線を照射して硬化することが可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーを組み合わせることにより、ラビング方向とほぼ直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高く、且つ液晶層の形成に用いる液晶組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがない耐溶剤性の高い配向膜用組成物を提供する。
【００１３】
すなわち、本発明に係る配向膜用組成物は、支持体に塗布、乾燥した後、紫外線又は電子線を照射して硬化することが可能であり、硬化された配向膜は耐溶剤性、耐密着性等に優れるため、配向膜上に液晶層を形成する際に、液晶層形成用組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがなく、液晶配向能を充分に発揮できる。上記エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、配向膜に耐溶剤性、耐密着性等を付与できるように適宜用いることが可能なため、配向膜組成物中の含有割合を少なくすることが可能である。そのため、ラビング方向と異なる方向に液晶を配向させるために有効なカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーの組成物中の含有割合を多くすることができ、その結果、ラビング方向とほぼ直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高くなる。
【００１４】
また、本発明に係る配向膜用組成物は、膜にべたつきがなくラビングによる傷が付かない程度に硬化させた後、ラビングすることが可能である。この場合、ラビングによる配列し易さが向上する。
【００１５】
本発明に係る配向膜用組成物においては、更に、（Ｃ）光重合開始剤を含むことが、少ない照射量で塗膜を硬化することが可能になる点から好ましい。
本発明に係る配向膜用組成物においては、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、３０／７０〜７０／３０であることが、液晶配向能と良好な密着性とのバランスの点から好ましい。
【００１６】
本発明に係る配向膜用組成物においては、前記（Ｂ）成分が、下記一般式（１）で表される化合物を少なくとも含むことが、透明性に優れる点から好ましい。
【００１７】
【化１】
2006126820.tif 000003
【００１８】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチル、Ｒ2は水酸基を含まない２価の有機基である。）
【００１９】
また、本発明に係る配向膜の製造方法は、（１）上記本発明に係る配向膜用組成物を、支持体上に塗布、乾燥する工程、（２）得られた塗布膜に紫外線または電子線を照射して硬化させる工程、及び（３）ラビングを行う工程、を有する。
【００２０】
本発明に係る配向膜の製造方法は、得られた塗布膜に紫外線または電子線を照射して硬化させる工程を有するので、硬化後の配向膜上に液晶性化合物からなる光学機能層を形成する際に、光学機能層形成用組成物に含まれる溶剤に配向膜が侵されない耐溶剤性を付与し、更に耐熱性等の耐久性も付与する。本発明の製造方法により得られた配向膜は、耐熱性等の耐久性により、光学機能層形成時における液晶層形成温度が高い液晶を配向させるための加熱処理に対しても、劣化することがない。また、本発明の配向膜の製造方法は、紫外線または電子線の照射を用いて硬化するので、熱硬化と比べて反応が速く、生産性が高い。
【００２１】
さらに、本発明に係る光学素子は、少なくとも支持体、配向膜、及び液晶性化合物を含んでなる光学機能層を含む光学素子であって、該配向膜が上記本発明に係る配向膜用組成物を用いて形成されていることを特徴とする。
【００２２】
本発明に係る光学素子は、上記本発明に係る配向膜用組成物を用いて製造されているので、光学機能層形成用組成物を上から塗布した時に配向膜の配列を乱されることなく、ラビング方向と直交する方向に液晶性化合物を配向させるため、配向膜上に光学機能層を良好に形成でき、素子特性に優れる。
【００２３】
本発明に係る光学素子において、前記液晶性化合物が重合性ネマチック液晶であることが好ましい。配向膜にエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー、あるいはそれらの硬化物が含まれるので、重合性液晶化合物であると配向膜と光学機能層との界面において親和性が高まり、両塗膜の密着性が向上するからである。
【００２４】
本発明に係る光学素子において、前記配向膜単位質量あたりのカルバゾールの量が１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることは、液晶配向能の点から好ましい。
【発明の効果】
【００２５】
本発明に係る配向膜用組成物は、ラビング方向と直交する方向に棒状液晶分子を配向させる能力が高く、且つ耐溶剤性、耐熱性等の耐久性に優れるホモジニアス配向膜を形成することができる。
【００２６】
また、本発明に係る配向膜の製造方法は、耐溶剤性、耐熱性等の耐久性に優れる配向膜を提供することができる。また、本発明の配向膜の製造方法は、紫外線または電子線の照射を用いて硬化するので、熱硬化と比べて反応が速く、生産性が高い。
【００２７】
本発明に係る光学素子は、配向膜上に光学機能層を良好に形成でき、素子特性に優れる。更に、本発明に係る光学素子は、上記本発明に係るラビング方向と直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高い配向膜用組成物を用いて製造されているので、本発明に係る光学素子が位相差板の場合、位相差板の遅相軸は長尺の位相差板の長手方向（ラビング方向）に対してほぼ直交している。従って、上記本発明に係る長尺の光学素子（位相差板）と長尺の偏光板を直接貼り合わせることが可能であり、生産性を向上させる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下において本発明を詳しく説明する。なお、本発明において（メタ）アクリルとはアクリル基又はメタクリル基のいずれかであることを意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートのいずれかであることを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル基又はメタクリロイル基のいずれかであることを意味する。
【００２９】
＜配向膜用組成物＞
本発明に係る配向膜用組成物は、少なくとも、（Ａ）ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー、（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーを含む。
【００３０】
本発明においては、液晶の配向規制力の高いカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーに、紫外線又は電子線を照射して硬化することが可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーを組み合わせることにより、ラビング方向と直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高く、且つ液晶層の形成に用いる液晶組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがない耐溶剤性の高い配向膜用組成物を提供する。
【００３１】
すなわち、本発明に係る配向膜用組成物は、支持体に塗布、乾燥した後、紫外線又は電子線を照射して硬化することが可能であり、硬化された配向膜は耐溶剤性、耐密着性等に優れるため、配向膜上に液晶層を形成する際に、液晶層の形成に用いる液晶組成物中に含まれる溶剤に溶解されることがない。上記エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、配向膜に耐溶剤性、耐密着性等を付与できるように適宜用いることが可能なため、配向膜組成物中の含有割合を少なくすることが可能である。そのため、ラビング方向と異なる方向に液晶を配向させるために有効なカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーの含有割合を多くすることができ、その結果、ラビング方向とほぼ直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高くなる。
【００３２】
また、本発明に係る配向膜用組成物は、膜にべたつきがなくラビングによる傷が付かない程度に硬化させた後、ラビングすることが可能である。この場合、ラビングによる配列し易さが向上する。
【００３３】
［（Ａ）ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマー］
本発明に用いられる（Ａ）成分のペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーは、配向膜のラビング方向のほぼ直交方向に棒状（ネマチック）液晶分子を配向できるものであり、液晶の配向規制力を付与する成分である。なお、本発明において、ペンダント状とは主鎖にぶら下がっている状態をいう。ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーは、主鎖構造にカルバゾール骨格が直結していることが好ましいが、主鎖構造とカルバゾール骨格の間に剛直な有機基を有していても良い。
【００３４】
ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーとしては、繰り返し単位として置換基を有していても良いビニルカルバゾール単位を含むポリマーであることが好ましく、繰り返し単位として下記一般式（２）で表されるＮ―ビニルカルバゾール誘導体を含むポリマーであることが、更に好ましい。
【００３５】
【化２】
2006126820.tif 000004
【００３６】
（Ｒ3はそれぞれ独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基である。）
【００３７】
上記アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等、アルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基等が例示される。また、ハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ等が挙げられる。
【００３８】
置換基を有していても良いポリビニルカルバゾール単位の具体的例としては、Ｎ−ビニルカルバゾール、３−クロロ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−ブロモ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−ヨード−Ｎ−ビニルカルバゾール、３，６−ジブロモ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−メチル−Ｎ−ビニルカルバゾール、３，６−ジメトキシ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−ニトロ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−アミノ−Ｎ−ビニルカルバゾール、３−メチルアミノ−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの繰り返し単位が挙げられるが、これらに限定されない。中でも、ペンダント状にカルバゾール骨格を有する繰り返し単位としては、Ｎ−ビニルカルバゾールが、繰り返し単位中のカルバゾール骨格の割合が最も多く、配向規制力が高い点から好ましい。
【００３９】
上記カルバゾール骨格を有する繰り返し単位は、１種又は２種以上混合して含んでいても良い。
【００４０】
カルバゾール骨格を有する繰り返し単位を含むポリマーは、液晶配向能が得られる限りカルバゾール骨格を有する繰り返し単位以外の繰り返し単位を含むことができる。ただし、ポリマー中のカルバゾール骨格を有する繰り返し単位の割合が多い方が、液晶をラビング方向と直交する方向に配向させるために好ましい。ポリマー中のカルバゾール骨格を有する繰り返し単位の割合は、液晶配向能を充分にする点から、５０モル％以上であることが好ましい。
【００４１】
カルバゾール骨格を有する繰り返し単位を形成するモノマーと共重合をするのに使用できるエチレン系不飽和モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル、エチレングリコール、スチレン、塩化ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、グリシジル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるがこれに限定されることはない。
【００４２】
中でも、カルバゾール骨格を有する繰り返し単位の割合が多い共重合体が合成されやすいという点から、カルバゾール骨格を有する繰り返し単位を形成するモノマーと共重合をするのに使用するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、スチレン誘導体、フマル酸、イタコン酸が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４３】
本発明の配向膜用組成物に含まれる前記（Ａ）成分のポリマーはエチレン性不飽和結合を有していてもよい。ポリマーがエチレン性不飽和結合を有していることにより、ポリマーも紫外線または電子線の照射により架橋結合を形成することが可能になり、配向膜の耐溶剤性が向上する利点がある。
【００４４】
また、前記（Ａ）成分のポリマーの分子量は、ＧＰＣによるポリスチレン換算の質量平均分子量で５０００〜４０万であることが好ましい。分子量が５０００未満では有機溶剤に対する溶解性が高く、液晶塗布時の溶剤により液晶配向能が低下する場合がある。また、４０万よりも高いと溶剤に対する溶解性が低くなり、使用可能な溶剤が限定される点、溶液の粘度が高くなりすぎる点でコーティングに適さなくなる場合がある。液晶配向能と溶解性や粘度等の塗布適性のバランスの点から、さらに好ましくは２万〜２０万である。
【００４５】
［（Ｂ）エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー］
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーであり、耐溶剤性や耐熱性等の耐久性、支持体又は光学機能層に対する密着性、更にラビングによる配列し易さを付与する成分である。
【００４６】
エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、紫外線または電子線を照射すると硬化する性質を有することから、（Ａ）成分のポリマーに添加することにより、（Ａ）成分のポリマーに不足している性質、即ち、支持体又は光学機能層に対して密着性を高める性質、耐熱・耐溶剤性向上を必要な分だけ付与することができる。エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、１種又は２種類以上を混合して用いても良い。
【００４７】
エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、分子中のエチレン性不飽和結合の数が１個でも複数でも良いが、分子中のエチレン性不飽和結合の数が複数ある方が好ましい。エチレン性不飽和結合が分子内に複数あるモノマー及び／又はオリゴマーは、配向膜の紫外線照射または電子線照射による硬化過程において充分に架橋し、網目状のマトリックスを形成するために、耐熱性及び耐溶剤性が向上するので有利である。
【００４８】
エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーとしては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能の（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、アルカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタンやビスフェノールＡやビスフェノールＦ等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシエチル）等の多官能ビニルエーテルなどを挙げることができる。
【００４９】
中でも特に、本発明の（Ａ）成分のポリマーと相溶性が良好な点から、下記一般式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。下記一般式（１）で表される化合物を用いると、配向膜組成物中のモノマー及び／又はオリゴマーの含有率を高くしても、配向膜が白濁することなく透明性に優れる。
【００５０】
【化３】
2006126820.tif 000005
【００５１】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチル、Ｒ2は水酸基を含まない２価の有機基である。）
【００５２】
Ｒ2は水酸基を含まない２価の有機基であるが、（Ａ）成分のポリマーとの相溶性の点から疎水性であることが好ましく、疎水性部分を含むことが好ましい。疎水性部分としては、直鎖状、分岐鎖状及び／又は環状の脂肪族炭化水素並びに／或いは芳香族炭化水素を含むことが好ましい。全体として疎水性であり、水酸基を含まなければ、酸素、窒素等の異種原子が含まれても良く、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、または−Ｏ−ＣＯ−等が含まれていても良いし、炭化水素中の水素原子がハロゲン原子等に置換されていても良い。
【００５３】
中でも、Ｒ2は、直鎖状、分岐鎖状及び／又は環状の脂肪族炭化水素並びに／或いは芳香族炭化水素が単独または組み合わされてなるものか、直鎖状、分岐鎖状及び／又は環状の脂肪族炭化水素並びに／或いは芳香族炭化水素とエーテル結合が組み合わされてなるものであることが好ましい。
【００５４】
上記一般式（１）で表されるモノマー及び／又はオリゴマーの中でも、特に下記一般式（３）及び（４）で表されるモノマーが好ましい。
【００５５】
【化４】
2006126820.tif 000006
【００５６】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチル、Ｒ4は炭素数４〜１６の直鎖状、分岐鎖状及び／又は環状の脂肪族炭化水素である。）
【００５７】
一般式（３）の中でも、更に、Ｒ4は炭素数４〜６の直鎖状脂肪族炭化水素であるものが好ましい。
【００５８】
また、一般式（３）の中でも、更に、下記構造式（３−１）で表されるものが好ましい。
【００５９】
【化５】
2006126820.tif 000007
【００６０】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチルである。）
【００６１】
【化６】
2006126820.tif 000008
【００６２】
（Ｒ1、Ｒ5はそれぞれ独立に水素またはメチルである。ｌは、０又は１である。ｍ、ｎ、ｐ、ｑは０でもよいが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは２〜１０である。）
【００６３】
一般式（４）の中でも、更に、下記一般式（４−１）〜（４−３）が好ましい。
【００６４】
【化７】
2006126820.tif 000009
【００６５】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチルである。ｍ＋ｎは２〜４である。）
【００６６】
【化８】
2006126820.tif 000010
【００６７】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチルである。ｍ＋ｎは２〜４である。）
【００６８】
【化９】
2006126820.tif 000011
【００６９】
（Ｒ1はそれぞれ独立に水素またはメチルである。ｍ、ｎ、ｐ、及びｑはそれぞれ０でもよいが、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑは２〜６である。）
【００７０】
［（Ａ）成分／（Ｂ）成分質量比］
本発明に用いられる（Ｂ）成分のエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーは、耐溶剤性や耐熱性等の耐久性、支持体又は光学機能層に対する密着性を付与する成分であるが、少なすぎると上記耐久性や密着性が不充分となり、多すぎるとラビングによる配列がし難くなる上、（Ａ）成分のポリマーの割合が少なくなりすぎて液晶配向能が低くなる。
【００７１】
従って、前記（Ａ）成分のポリマーと前記（Ｂ）成分のモノマー及び／又はオリゴマー質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、３０／７０〜７０／３０であることが、液晶配向能に優れ、且つ、特に支持体及び光学機能層に対する密着性に優れる点から好ましい。中でも、質量比（（Ａ）／（Ｂ））は４０／６０〜６０／４０であることが更に好ましい。
【００７２】
［（Ｃ）光重合開始剤］
本発明に係る配向膜用組成物においては、更に、（Ｃ）光重合開始剤を含むことが、少なく照射量で塗膜を硬化することが可能になる点から好ましい。
【００７３】
本発明の配向膜用組成物に含まれる光重合開始剤としては、ベンジル（ビベンゾイルともいう）、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができる。なお、光重合開始剤のほかに、増感剤を本発明の目的が損なわれない範囲で添加することもできる。
【００７４】
このような光重合開始剤の添加量としては、配向膜用組成物の全固形分に対して一般的には０〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００７５】
［その他の成分］
配向膜組成物としては前記（Ａ）成分のポリマー、前記（Ｂ）成分のエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー、上記光重合開始剤以外に溶剤を含んでもよい。
【００７６】
配向膜組成物に含まれる溶剤としては、前記ポリマー、エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー、光重合開始剤を溶解する溶剤であればよく、特に限定されない。二種類以上の溶媒を併用してもよい。
【００７７】
前記（Ａ）成分のポリマーの溶解性の点からは、炭化水素系溶剤（例、トルエン、キシレン、ベンゼン）、ケトン系溶剤（例、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、）、エーテル系溶剤（例、テトラヒドロフラン、ジオキサン）、アルキルハライド系溶剤（例、クロロホルム、ジクロロメタン）を含むことが好ましい。
【００７８】
本発明に係る配向膜用組成物は、ラビング方向とほぼ直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高く、且つ耐溶剤性、耐熱性等の耐久性に優れる配向膜を形成することができるため、長尺の配向膜を用いて形成された位相差板と長尺の偏光フィルムを直接貼り合わせる場合に好適に用いることができ、生産効率を向上することができる。
【００７９】
本発明に係る配向膜用組成物は、後述するような光学素子において好適に用いることができるが、液晶を配向させるための用途であれば特に限定されず、例えば、液晶表示素子、調光素子等にも用いることができる。
【００８０】
＜配向膜の製造方法＞
また、本発明に係る配向膜の製造方法は、（１）上記本発明に係る配向膜用組成物を、支持体上に塗布、乾燥する工程、（２）得られた塗布膜に紫外線または電子線を照射して硬化させる工程、及び（３）ラビングを行う工程、を有する。
【００８１】
本発明に係る配向膜の製造方法は、得られた塗布膜に紫外線または電子線を照射して硬化させる工程を有するので、硬化後の配向膜には耐溶剤性が付与され、更に耐熱性等の耐久性が付与される。従って、硬化後の配向膜上に液晶性化合物からなる光学機能層を形成する時、光学機能層形成用組成物に含まれる溶剤によって配向膜が溶けず、配列が乱されない。また、本発明の製造方法により得られた配向膜は、耐熱性等の耐久性により、光学機能層形成時における配向温度が高い液晶を配向させるための加熱処理に対しても、劣化することがない。更に、本発明の配向膜の製造方法は、紫外線または電子線の照射を用いて硬化するので、熱硬化と比べて反応が速く、生産性が高い。
【００８２】
（３）ラビングを行う工程は、前記工程（１）の後に行っても、前記工程（２）の後に行っても良い。いずれが好ましいかは、上記本発明に係る配向膜用組成物に用いられるポリマーの種類、モノマー及び／又はオリゴマーの種類やそれらの量により異なる。
【００８３】
エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーの添加量が少ない場合や、エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーが固体である場合には、（３）ラビングを行う工程は、前記工程（１）の後、前記工程（２）の後のいずれに行っても良い。エチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマーが液状で、添加量が比較的多く、配向膜用組成物を支持体上に塗布、乾燥して得られた塗布膜の表面にべたつきがある場合は、前記工程（２）により、べたつきがなくラビングによる傷が付かない程度に硬化させた後に、工程（３）のラビングを行うことが好ましい。
【００８４】
また、前記工程（２）により硬化させた後に、工程（３）のラビングを行い、その後更に前記工程（２）により硬化させても良い。このように工程（３）の前後に工程（２）を複数回有する場合、配向膜用組成物をべたつきがなくラビングによる傷が付かない程度硬化させることにより適切にラビングを行いやすい上、その後の更なる硬化により硬化後の配向膜には耐溶剤性が付与され、更に耐熱性等の耐久性が付与される。
【００８５】
また、前記（１）の工程における配向膜用塗布液を塗布する方法としては、ワイヤーバーコート法、押し出しコート法、ダイレクトグラビアコート法、リバースグラビアコート法、マイクログラビアコート法、ダイコート法、スピンコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、エクストルージョンコート法等を挙げることができる。
【００８６】
また、前記（１）の工程における乾燥する方法としては、例えば、減圧乾燥又は加熱乾燥、更にはこれらの乾燥を組み合わせる方法等が挙げられる。乾燥により、配向膜用組成物中の溶剤を除去する。なお、前記（１）の工程における支持体は、後述する支持体を用いることができる。
【００８７】
また、前記（２）の工程における配向膜の硬化は、紫外線照射により行うことが好ましい。硬化に必要な照射エネルギーは、通常、合計２０〜１０００ｍJ／ｃｍ2程度である。
【００８８】
また、前記（３）の工程におけるラビング処理は、公知の方法を用いて行うことができ、特に限定されない。ラビング処理は、ナイロン、ポリエステル、レーヨン、綿、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート等の材料から選択されるラビング布を金属ロールに両面テープ等を用いて貼り付けて作製したラビングロールを用い、これを高速回転させた状態で支持体上に積層された配向膜に接触させながら支持体を移動する方法が通常用いられる。ラビング処理の条件は、用いる液晶性化合物の配向のし易さ、用いるラビング布の種類、ラビングロール径、ラビングロールの回転数、支持体の進行方向に対する回転方向、支持体とラビングロールの接触長、支持体へのラビングロールの押し込みの強さ、支持体の搬送速度等の諸条件によって異なるため、液晶性化合物層が所望の配向をするように適宜調節される。
【００８９】
形成された配向膜の膜厚は、０．１μｍ〜１０μｍの範囲にあることが好ましい。１０μｍを超えると配向膜の着色により光学素子の透明性が低くなる場合がある。
【００９０】
＜光学素子＞
本発明に係る光学素子は、少なくとも支持体、配向膜、及び液晶性化合物を含んでなる光学機能層を含む光学素子であって、該配向膜が上記本発明に係る配向膜用組成物を用いて形成されていることを特徴とする。
【００９１】
本発明に係る光学素子は、上記本発明に係る配向膜用組成物を用いて製造されているので、液晶性化合物を塗布時に配向膜の配列を乱されることなく、ラビング方向と直交する方向に液晶性化合物を配向させるため、配向膜上に光学機能層を良好に形成でき、素子特性に優れる。
【００９２】
図１に本発明に係る光学素子の一例の層構成を示す。図１において１は支持体、２は支持体１上に形成された配向膜、３は配向膜２上に形成された液晶性化合物からなる光学機能層である。このような積層構造の光学素子には、位相差板、偏光素子、ディスプレイ用のカラーフィルターが挙げられる。
【００９３】
［支持体］
支持体の種類は目的とする光学素子の用途に応じて決定するが、透明ポリマーフィルム、透明ガラス基板等が用いられる。透明とは光透過率が８０％以上であることを意味する。一般には光学的に等方性のポリマーフィルムが用いられ、例としてはトリアセチルセルロースなどのセルロースエステル、シクロオレフィン系ポリマー、ノルボルネン系ポリマーからなるフィルムが挙げられる。
【００９４】
液晶表示モードの種類によっては、透明支持体として光学異方性のポリマーフィルムが用いられる場合もある。光学異方性のポリマーフィルムとしてはポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ（メタ）アクリレート、ノルボルネン系ポリマー、セルロースエステル等が用いられる。光学異方性のポリマーフィルムは延伸処理により得ることが一般的である。光学異方性のセルロースエステルフィルムはレタデーション上昇剤の使用、セルロースアセテートの酢化度の低下、冷却溶解法によるフィルムの製造により得られる。
【００９５】
支持体の厚さは２０μｍ〜５００μｍであることが好ましい。
【００９６】
支持体と配向膜の密着性を改善するため、支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理）を実施してもよく、後述するプライマー層（接着剤層）、保護層を形成してもよい。
【００９７】
［プライマー層］
プライマー層としては、配向膜との密着性の点で、紫外線及び／又は電子線硬化性樹脂が紫外線又は電子線照射により硬化された層であることが好ましい。
【００９８】
紫外線及び／又は電子線硬化性樹脂は、重合可能なビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、イソプロペニル基、エポキシ基、オキセタン基等の重合性基を二つ以上有するもので、紫外線又は電子線に照射により架橋構造または網目構造を形成するものが好ましい。  これら活性基のうち（メタ）アクリロイル基、またはエポキシ基が重合速度、反応性の面から好ましく多官能モノマーまたはオリゴマーが好ましい。例として紫外線硬化型のポリオールアクリレート類、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂が挙げられる。これらの樹脂は通常公知の光重合開始剤とともに使用される。塗布乾燥後に揮発する溶媒成分を除いた紫外線及び／又は電子線硬化性樹脂組成物に含まれる光重合開始剤または光増感剤は該組成物の０．５〜５質量％であることが特に好ましい。
【００９９】
中でも、配向膜との密着性の点で、紫外線硬化型のポリオールアクリレートが特に好ましい。ポリオールアクリレートの具体例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの等を挙げることができる。
【０１００】
紫外線及び／又は電子線硬化樹脂が紫外線又は電子線照射により硬化された層の硬化後の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下が適当で、好ましくは、０．１〜１５μｍである。乾燥膜厚が厚すぎると光学素子がフィルム上であるときにカールしてしまうことがある。
【０１０１】
支持体が未処理のトリアセチルセルロースの場合には、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、または１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートを少なくとも含む紫外線及び／又は電子線硬化樹脂であることが支持体との密着性の点で好ましい。
【０１０２】
［配向膜］
本発明に係る光学素子において、配向膜は上記本発明に係る配向膜用組成物を用いて製造されるが、上記本発明に係る配向膜の製造方法を用いて、上述のような膜厚で形成されることが好ましい。
【０１０３】
また、上記配向膜の単位質量あたりのカルバゾールの量は、液晶配向性の点から、好ましくは１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上である。
【０１０４】
［光学機能層］
本発明の光学素子は、支持体上に配向膜、さらにその上に光学機能層が形成された構造を有している。配向膜に接する光学機能層としては、ネマチック規則性またはスメクチック規則性を有する液晶性化合物を含んでなるものであれば特に限定されるものではなく、液晶性化合物としては、高分子液晶及び重合性液晶化合物のどちらを用いてもよい。
【０１０５】
光学機能層は、液晶が二層以上積層されていてもよく、二層目の液晶層はコレステリック液晶でもよい。
【０１０６】
光学機能層が、高分子液晶を用いて形成される場合、高分子液晶及び他の化合物を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いで液晶層形成温度まで加熱し、その後配向状態を維持して冷却することにより得られる。
【０１０７】
このような高分子液晶の一例としては、例えば下記の一般式（５）で表される繰り返し単位を有するポリマーを挙げることができる。
【０１０８】
【化１０】
2006126820.tif 000012
【０１０９】
（式中、Ｒ11は、水素原子又はメチル基を、Ｘ1は−ＣＯＯ−基又は−ＯＣＯ−基を、ａは１〜６の正の整数を、ｂ及びｃはそれぞれ独立に１又は２（但し、ｂ＋ｃ≦３を満足する。）を示す。）
【０１１０】
一方、本発明で用いられる重合性液晶化合物とは、（メタ）アクリロイル基やエポキシ基といった重合可能な置換基を有し、ある温度範囲で液晶性を示し、重合開始剤の存在下で重合することが可能な化合物である。本発明に係る光学素子においては、前記液晶性化合物が重合性ネマチック液晶であることが好ましい。配向膜にエチレン性不飽和結合を有するモノマー及び／又はオリゴマー、あるいはそれらの硬化物が含まれるので、重合性液晶性化合物であると配向膜と光学機能層との界面において親和性が高まり、両塗膜の密着性が向上するからである。
【０１１１】
重合性液晶化合物としては特に限定されないが、例えば、特開平７−５３９６１号公報、特表２０００−５１４２０２号、特開２０００−９８１３３号、特開２００２−６９４５０号、ＷＯ９７／４４７０３号公報に記載の液晶アクリレート化合物またはエポキシ基を有する棒状の液晶化合物およびその混合物等が挙げられる。
【０１１２】
中でも、光重合開始剤の存在下で紫外線により重合が可能である液晶アクリレート化合物が好ましく、分子の両末端に重合性官能基であるアクリレート基を有することが耐熱性のよい光学素子を得る上で更に好ましい。このような液晶アクリレート化合物は、１種でも使用可能であるが、液晶性を示す温度領域を拡大するためや、複屈折性を制御するために、２種以上の混合物で用いることができる。
【０１１３】
このような重合性液晶化合物の一例としては、例えば下記の一般式（６）及び一般式（７）で表される化合物（化合物（Ｉ）という）や、下記に示す化合物を挙げることができる。化合物（Ｉ）としては、一般式（６）及び一般式（７）に包含される化合物の２種類以上を混合して使用することも可能である。
【０１１４】
【化１１】
2006126820.tif 000013
【０１１５】
【化１２】
2006126820.tif 000014
【０１１６】
【化１３】
2006126820.tif 000015
【０１１７】
一般式（６）及び一般式（７）において、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15はそれぞれ水素又はメチル基を示すが、液晶相を示す湿度範囲の広さから、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15は共に水素であることが好ましい。Ｘ2及びＸ3は水素、塩素、臭素、ヨウ素、炭素数１〜４のアルキル基、アルキルオキシカルボニル基、メトキシ基、シアノ基、ニトロ基のいずれであっても差し支えない。また、化合物（Ｉ）の分子鎖両端の（メタ）アクリロイルオキシ基と、芳香環とのスペーサーであるアルキレン基の鎖長を示すｄ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ個別に２〜１２の範囲で任意の整数を取り得るが、４〜１０の範囲であることが好ましい。
【０１１８】
重合性液晶化合物を用いる場合には、重合性液晶化合物及び他の化合物（例えば光重合開始剤）を溶剤に溶解した光学機能層形成用組成物を配向膜上に塗布し、乾燥し、ついで液晶相形成温度まで加熱した後、紫外線照射により重合させ、更に冷却することにより光学機能層を得る。  
【０１１９】
重合性液晶化合物に添加される光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルメチルケタール、ジメチルアミノメチルベンゾエート、２−ｎ−ブトキシエチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、３，３’−ジメチル４−メトキシベンゾフェノン、メチロベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができる。なお、光重合開始剤のほかに、増感剤を本発明の目的が損なわれない範囲で添加することもできる。
【０１２０】
このような光重合開始剤の添加量としては、光学機能層形成用組成物中の光重合性成分に対して、一般的には０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは、０．５〜５質量％の範囲で添加することができる。
【０１２１】
また、光学機能層形成用組成物に用いられる溶剤としては、上記液晶性化合物が溶解し、且つ配向性を有する基材上の配向性を阻害しなければ特に限定されるものではない。具体的には、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；クロロホルム、ジクロロメタン等のアルキルハライド類；酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグライム類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；等が挙げられる。
【０１２２】
また、光学機能層形成用組成物には、上記液晶化合物、光重合開始剤以外に、界面活性剤、非液晶性の重合性モノマー、ポリマー、及び紫外線吸収剤を液晶性化合物の配向を阻害しない限り添加してもよい。これらの界面活性剤、非液晶性の重合性モノマー及びポリマーを選択することにより、表面側（空気側）の液晶の傾斜角を調整することができる。
【０１２３】
非液晶性の重合性モノマーとしては、一分子中に２個以上の重合性基を有することが望ましい。一分子中に２個以上の重合性基を有する非液晶性の重合性モノマーを含有することにより位相差値の変化を抑え、熱及び機械的安定性を向上させることができる。
また、非液晶性の重合性モノマーを選定することにより、配向膜と光学機能層との密着性を向上させることができる。
【０１２４】
非液晶性の重合性モノマーの重合性基としては（メタ）アクリロイル基やビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基等が挙げられる。非液晶性の重合性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１２５】
なお、重合性液晶化合物の市販品としては、ＲＭＭ３４、ＲＭＳ０３−００１（以上商品名、Ｍｅｒｃｋ製）等が挙げられる。ＲＭＭ３４、ＲＭＳ０３−００１は重合性液晶化合物以外に光重合開始剤を少なくとも含む溶液である。
【０１２６】
また、本発明の光学素子は、光学機能層が一層であっても、二層以上から形成されていても良い。本発明の光学素子を位相差板として使用した場合、位相差板と偏光板を貼り合わせる工程がある。支持体、配向膜、及び液晶性化合物からなる光学機能層からなる光学素子をそのまま位相差板として偏光板に貼り合わせても良いし、転写により液晶性化合物からなる光学機能層を偏光板に貼り合わせても良い。
【０１２７】
更に、本発明に係る光学素子は上記本発明に係るラビング方向と直交する方向に液晶分子を配向させる能力が高い配向膜用組成物を用いて製造されているので、ネマチック液晶の長軸方向を支持体面に投影して得られる線の平均方向と配向膜のラビング方向とが実質的に直交するようにネマチック液晶分子が配向している。このため、本発明に係る光学素子が長尺状の位相差板の場合、位相差板の液晶配向方向は長尺状の位相差板の長手方向（ラビング方向）に対してほぼ直交している。従って、上記本発明に係る長尺状の位相差板と長尺状の偏光板を直接貼り合わせることが可能であり、生産性を向上することができる。
【実施例】
【０１２８】
［実施例１］
１．配向膜用組成物（１）の調製
下記分量の各成分を十分混合して、本発明の配向膜用組成物を得た。
【０１２９】
＜組成＞
・ポリビニルカルバゾール：５質量部
・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＫＳ−ＨＤＤＡ、日本化薬製）：５質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン）（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ製）：０．４質量部
・溶剤（トルエン／シクロペンタノン混合溶媒（質量比９５／５））：９０質量部
【０１３０】
２．光学素子の作製
（配向膜の作製）
上記配向膜用組成物をトリアセチルセルロースフィルム（ＦＴ−Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社製）上にワイヤーバー（＃１２）を用いて塗工し、７０℃で２分間加熱乾燥後、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製、光源：Ｈバルブ）を用いて窒素雰囲気下で１００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。
【０１３１】
配向膜層を作製したフィルムのヘイズをＪＩＳ−Ｋ７１３６に準拠して濁度計（日本電色工業製、ＮＤＨ−２０００）で測定したところ、０．２％であった。
【０１３２】
次いで、毛足長２ｍｍのレーヨン布ロールを取り付けたラビング装置（（株）イーエッチシー製、ＲＭ−５０）を用いて、ラビングロール回転数１０００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／分で、該配向膜表面を１回ラビング処理した。
【０１３３】
（ネマチック液晶層の形成）
重合性液晶性混合物（商品名ＲＭＭ３４、Ｍｅｒｃｋ製）を酢酸プロピルで希釈し、固形分２０％溶液とし、この溶液を前記工程で作製した配向膜上にワイヤーバー（＃７）にて塗工し、５０℃で１分間加熱、更に６５℃で２分間加熱して液晶を配向させた後、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製、光源：Ｈバルブ）を用いて窒素雰囲気下で１２０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、膜厚０．７μｍの液晶層を形成した。
【０１３４】
自動複屈折率計（王子計測機器（株）製、ＫＯＢＲＡ）により測定したところ、ネマチック液晶分子のダイレクタはラビング方向とほぼ直交方向であり、波長５８９ｎｍにおける入射角０度でのフィルム全体の面内のリタデーションは９０ｎｍであった。
【０１３５】
（密着性の評価）
ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠した碁盤目試験を行った。具体的にはネマチック液晶層塗布面上に１ｍｍ間隔で縦と横に１１本の切れ目を入れ、１ｍｍ角の碁盤目を１００個作った。この上にセロハンテープを貼り付け、９０度の角度で素早く剥がし、剥がれずに残った碁盤目の数をｍとして表し、以下の評価基準により評価結果を表１に示した。
○：７１≦ｍ≦１００    密着性が高く優れている。
△：３１≦ｍ≦７０
×：０≦ｍ≦３０    剥離が著しい。
【０１３６】
［実施例２］
１．配向膜用組成物（２）の調製
下記分量の各成分を十分混合して、本発明の配向膜用組成物を得た。
【０１３７】
＜組成＞
・ポリビニルカルバゾール：３質量部
・１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＫＳ−ＨＤＤＡ、日本化薬製）：７質量部
・光重合開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン）（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ製）：０．４質量部
・溶剤（トルエン／シクロペンタノン混合溶媒（質量比７／３））：９０質量部
【０１３８】
２．光学素子の作製
（プライマー層の作製）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴ−３０、日本化薬製）４０質量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ製）２質量部、トルエン５８質量部からなる溶液を、トリアセチルセルロースフィルム（ＦＴ−Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社製）上にバーコートし、８０℃で３分間乾燥後、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製、光源：Ｈバルブ）を用いて窒素雰囲気下で７０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射して、膜厚２μｍのプライマー層を作製した。
【０１３９】
（配向膜の作製）
前記プライマー層の上に、上記配向膜用組成物（２）をワイヤーバー（＃１２）を用いて塗工し、７０℃で２分間加熱乾燥後、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製、光源：Ｈバルブ）を用いて窒素雰囲気下で１５ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。
【０１４０】
毛足長２ｍｍのレーヨン布ロールを取り付けたラビング装置（（株）イーエッチシー製、ＲＭ−５０）を用いて、ラビングロール回転数１０００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／分で該配向膜表面を１回ラビング処理した。
【０１４１】
ラビング処理後、上記ＵＶ照射装置を用いて窒素雰囲気下で１３０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。
【０１４２】
配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１４３】
（ネマチック液晶層の形成）
前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。
実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１４４】
［実施例３］
１．配向膜用組成物（３）の調製
ポリビニルカルバゾールを４質量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを６質量部とする以外は、実施例２と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１４５】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
実施例２と同様にプライマー層を形成し、配向膜用組成物（２）を前記配向膜用組成物（３）に変更する以外は、実施例２と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１４６】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１４７】
［実施例４］
１．配向膜用組成物（４）の調製
ポリビニルカルバゾールを５質量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを５質量部とする以外は、実施例２と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１４８】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
実施例２と同様に作製したプライマー層の上に、上記配向膜用組成物（４）を用いて上記配向膜用組成物（２）をワイヤーバー（＃１２）を用いて塗工し、７０℃で２分間加熱乾燥後、ＵＶ照射装置（フュージョンＵＶシステムズジャパン（株）製、光源：Ｈバルブ）を用いて窒素雰囲気下で１５０ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。
【０１４９】
配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
毛足長２ｍｍのレーヨン布ロールを取り付けたラビング装置（（株）イーエッチシー製、ＲＭ−５０）を用いて、ラビングロール回転数１０００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／分で該配向膜表面を１回ラビング処理した。
【０１５０】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１５１】
［実施例５］
１．配向膜用組成物（５）の調製
ポリビニルカルバゾールを６質量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを４質量部とする以外は、実施例４と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１５２】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
配向膜用組成物（４）を上記配向膜用組成物（５）に変更する以外は、実施例４と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１５３】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１５４】
［実施例６］
１．配向膜用組成物（６）の調製
ポリビニルカルバゾールを７質量部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを３質量部とする以外は、実施例４と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１５５】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
配向膜用組成物（４）を上記配向膜用組成物（６）に変更する以外は、実施例４と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１５６】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１５７】
［実施例７］
１．配向膜用組成物（７）の調製
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５質量部を、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレート（ＳＲ−３４９、化薬サートマー製）５質量部とする以外は、実施例４と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１５８】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
配向膜用組成物（４）を上記配向膜用組成物（７）に変更する以外は、実施例４と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１５９】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１６０】
［実施例８］
１．配向膜用組成物（８）の調製
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５質量部を、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−６８４、日本化薬製）５質量部とする以外は、実施例４と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１６１】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
配向膜用組成物（４）を上記配向膜用組成物（８）に変更する以外は、実施例４と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１６２】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１６３】
［実施例９］
１．配向膜用組成物（９）の調製
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート７質量部を、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴ−３０、日本化薬製）７質量部とする以外は、実施例６と同様にして、配向膜用組成物を調製した。
【０１６４】
２．光学素子の作製
（プライマー層及び配向膜の作製）
配向膜用組成物（６）を上記配向膜用組成物（９）に変更する以外は、実施例６と同様に、上記プライマー層上に配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１６５】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１６６】
［比較例１］
１．配向膜用比較組成物（Ｃ１）の調製
下記分量の各成分を十分混合して、比較するための配向膜用比較組成物を得た。
【０１６７】
＜組成＞
・ポリビニルカルバゾール：５質量部
・溶剤（トルエン／シクロペンタノン混合溶媒（質量比９５／５））：９５質量部
【０１６８】
２．光学素子の作製
（配向膜の作製）
上記配向膜用比較組成物（Ｃ１）をトリアセチルセルロースフィルム（ＦＴ−Ｔ８０ＵＺ、富士写真フィルム社製）上にワイヤーバー（＃８）を用いて塗工し、７０℃で２分間加熱乾燥した。
【０１６９】
毛足長２ｍｍのレーヨン布ロールを取り付けたラビング装置（（株）イーエッチシー製、ＲＭ−５０）を用いて、ラビングロール回転数１０００ｒｐｍ、搬送速度１ｍ／分で該配向膜表面を１回ラビング処理した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１７０】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。ネマチック液晶層は目視で白濁が確認された。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１７１】
［比較例２］
１．配向膜用比較組成物（Ｃ２）の調製
下記分量の各成分を十分混合して、比較するための配向膜用比較組成物を得た。
【０１７２】
＜組成＞
・ビニルカルバゾール／アクリル酸共重合体（ビニルカルバゾール／アクリル酸＝３／７）：３質量部
・溶剤（エタノール）：９７質量部
【０１７３】
２．光学素子の作製
（配向膜の作製）
配向膜用比較組成物（Ｃ１）を上記配向膜用比較組成物（Ｃ２）に変更する以外は、比較例１と同様に、配向膜を形成した。また、配向膜層を作製したフィルムのヘイズを実施例１と同様に測定した。結果は表１に示す。
【０１７４】
（ネマチック液晶層の形成）
更に、前記配向膜上に実施例１と同様にネマチック液晶層を形成した。また、実施例１と同様に、自動複屈折率計によるダイレクタとリタデーションの測定、及び密着性の評価を行った。結果は表１に示す。
【０１７５】
【表１】
2006126820.tif 000016
【図面の簡単な説明】
【０１７６】
【図１】本発明の光学素子の層構成を示す図である。
【符号の説明】
【０１７７】
１…支持体
２…配向膜
３…光学機能層
【図１】
2006126820.tif 000018