(57)【要約】      （修正有）【課題】  長時間連続的に紡糸しても、口金への付着物の発生量が非常に少なく製糸性が良好であり、色相に優れ、線径の均一性が改善されたポリエステルモノフィラメントを提供する。【解決手段】  真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下である芳香族ポリエステルを主たる構成成分とし、整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有しているポリエステル組成物からなるポリエステルモノフィラメントにおいて、該整色剤溶液の３８０〜７８０ｎｍ領域の吸収スペクトルでの最大吸収波長を５４０〜６００ｎｍの範囲とし、且つ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液における、最大吸収波長での吸光度と特定波長での吸光度の割合が特定範囲に存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下である芳香族ポリエステルを主たる構成成分とし、整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有しているポリエステル組成物からなるポリエステルモノフィラメントであって、該整色剤溶液の３８０〜７８０ｎｍ領域の吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にあり、且つ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において、最大吸収波長での吸光度に対する各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たしており、該モノフィラメントのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるカラーａ*値が−９〜０、カラーｂ*値が−２〜１０の範囲にあることを特徴とするポリエステルモノフィラメント。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０        （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０        （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００        （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５        （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００、はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【請求項２】
窒素雰囲気下中、昇温速度１０℃／分の条件で熱天秤にて測定した整色剤の重量減少開始温度が２５０℃以上である請求項１記載のポリエステルモノフィラメント。
【請求項３】
芳香族ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートよりなる群から少なくとも１種選ばれる請求項１または２記載のポリエステルモノフィラメント。
【請求項４】
ポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶性のチタン金属元素が、ポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対し、２〜１５ミリモル％の範囲にあり、且つチタン金属元素とリン元素のモル比率が下記数式（５）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメント。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５        （５）
［上記数式中、Ｐはポリエステル組成物中に含有されるリン元素の濃度（ミリモル％）を、Ｔｉはポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶なチタン金属元素の濃度（ミリモル％）を表す。］
【請求項５】
ポリエステルを製造する際の重合触媒として、チタン化合物および／またはアルミニウム化合物を用いてなる請求項１〜４いずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメント。
【請求項６】
チタン化合物が、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物、または下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物と下記一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族多価カルボン酸若しくは酸無水物とを反応させた生成物である請求項５記載のポリエステルモノフィラメント。
【化１】
2006176917.tif 000009
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ2及びＲ3は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。］
【化２】
2006176917.tif 000010
［上記式中、ｑは２〜４の整数を表わす。］
【請求項７】
チタン化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物である請求項５に記載のポリエステルモノフィラメント。
【化３】
2006176917.tif 000011
［上記式中、Ｘは炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、または炭素数６〜２０のアリール基、アリールオキシ基である。］
【請求項８】
ポリエステルの製造工程において、重合反応が終了するまでの任意の段階で整色剤を添加する請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメントの製造方法。
【請求項９】
整色剤として青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比９０：１０〜４０：６０範囲で併用する請求項８記載のポリエステルモノフィラメントの製造方法。
【請求項１０】
整色剤として青色系整色剤と、赤色系または橙色系整色剤を重量比９８：２〜８０：２０範囲で併用する請求項９記載のポリエステルモノフィラメントの製造方法。
【請求項１１】
ポリエステルモノフィラメントの繊度が６〜１０００ｄｔｅｘである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメント。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリエステルモノフィラメントを構成成分として含むことを特徴とする繊維構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリエステルモノフィラメントに関する。さらに詳しくは、本発明は、真比重５．０以上の金属元素、特にアンチモン、ゲルマニウムの含有量が極めて少なく、製糸性、色相に優れ、線径の均一性が改善されており、スクリーン紗、エアーフィルター、食品用流体あるいは粉体フィルター、ブラシ、ガット、芯地、マット、人工芝、ホース補強材、釣り糸、スライドファスナー、畳、ゴム補強材、人工毛髪、スペーサー用クッション材、医療用フィルター、薬品用フィルター、電磁波シールド用織物、プラスチック補強材等の各種用途に好適に使用することができるポリエステルモノフィラメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレートは、その機械的、物理的、化学的性能が優れているため、繊維、フィルム、その他の成形物に広く利用されている。
【０００３】
その中で例えばポリエチレンテレフタレートは、次のような２段階の工程で製造されている。通常まずテレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールとをエステル交換反応させるか、又はテレフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させ、テレフタル酸のエチレングリコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる。次いでこの反応生成物を重合触媒の存在下で減圧加熱して所定の重合度になるまで重縮合反応させることによって、ポリエチレンテレフタレートが製造されている。
【０００４】
これらのポリエステルにおいては、重縮合反応段階で使用する触媒の種類によって、反応速度および得られるポリエステルの品質が大きく左右されることはよく知られている。この点について従来から検討の結果、ポリエチレンテレフタレートの重縮合触媒としては、優れた重縮合触媒性能を有し、かつ色相の良好なポリエステルが得られるなどの理由からアンチモン化合物が最も広く使用されている。
【０００５】
しかしながら、アンチモン化合物を重縮合触媒として使用したポリエステルを例えば長時間にわたって連続的に溶融紡糸し繊維化しようとした場合、口金孔周辺に異物（以下、単に口金異物と称することがある）が付着堆積し、溶融ポリマー流れの曲がり現象（ベンディング）が発生することがある。するとこれが原因となって紡糸、延伸工程において毛羽や断糸、あるいは線径斑などを発生する問題がある。特に、線径の斑が製品の品質に大きな影響を及ぼすモノフィラメントの用途、例えば、スクリーン紗やフィルターなどの用途においては、これが致命的な欠点となる。
【０００６】
またペットボトル用などのポリエステル触媒としては、一般的にゲルマニウム化合物が使用されているが、ゲルマニウムは稀少金属であり、高価な為、得られる製品の価格が高くなることが問題となっている。
【０００７】
該アンチモン化合物やゲルマニウム化合物以外の重縮合触媒として、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物を用いることも提案されている。このようなチタン化合物を使用した場合、上記のような口金異物の堆積に起因する成形性の問題は解決できる。しかし、得られたポリエステル自身が黄色く着色されており、また溶融熱安定性も不良であるという新たな問題が発生する。この着色問題を解決するために、コバルト化合物をポリエステルに添加して黄味を抑えることが一般的に行われている。確かにコバルト化合物を添加することによってポリエステルの色相（ｂ値）は改善することができるが、コバルト化合物を添加することによってポリエステルの溶融熱安定性がさらに低下し、ポリマーの分解も起こりやすくなるという問題がある。
【０００８】
また、他のチタン化合物として、水酸化チタン、またはα-チタン酸をポリエステル製造用触媒として使用することが開示されている（それぞれ例えば特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、前者の方法では水酸化チタンの粉末化が容易でなく、一方後者の方法ではα-チタン酸が変質し易いため、その保存、取扱いが容易でない。したがっていずれも工業的に採用するには適当ではなく、さらに、良好な色相（ｂ値）のポリマーを得ることも困難である。
【０００９】
このような問題を解決する為に、チタン化合物と特定のリン化合物とを反応させて得られた生成物を（例えば特許文献３および特許文献４参照）、またチタン化合物と特定のリン化合物の未反応混合物あるいは反応生成物を（例えば特許文献５参照）、それぞれポリエステル製造用触媒として使用することが開示されている。確かにこの方法によればポリエステルの溶融熱安定性は向上し、得られるポリマーの色相も大きく改善されるが、これらの方法ではポリエステル製造時の重合反応速度が遅い為、ポリエステルの生産性がやや劣ってしまう問題を有している。
【００１０】
ポリエステルの安定成形性を向上させるには、前記のように触媒としてアンチモンを使用しないことが有効な手段であるが、アンチモンを使用しない方法では、糸のカラー（色相）が低下してしまうため、従来は色の鮮明性や白度が製品の品位や品質に大きな影響を及ぼすモノフィラメントの用途には供することができなかった。したがって触媒としてアンチモンを使用せず、かつ色相に優れたポリエステルが求められていた。
【００１１】
一方ポリエステルの色相を改善する試みとしては染料を混練したポリエチレンナフタレートが開示されているが（例えば特許文献６参照）、色相改善のレベルとしてはまだ十分なものではない。
【００１２】
【特許文献１】特公昭４８−２２２９号公報
【特許文献２】特公昭４７−２６５９７号公報
【特許文献３】国際公開第０１／０００７０６号パンフレット
【特許文献４】国際公開第０３／００８４７９号パンフレット
【特許文献５】国際公開第０３／０２７１６６号パンフレット
【特許文献６】特開平１１−１５８２５７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、長時間連続的に紡糸しても、口金への付着物の発生量が非常に少なく製糸性が良好であり、色相に優れ、線径の均一性が改善されたポリエステルモノフィラメントを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは上記従来技術に鑑み鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下である芳香族ポリエステルを主たる構成成分とし、整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有しているポリエステル組成物からなるポリエステルモノフィラメントであって、該整色剤溶液の３８０〜７８０ｎｍ領域の吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にあり、且つ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において、最大吸収波長での吸光度に対する各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たしており、該モノフィラメントのＬ*ａ*ｂ*表色系におけるカラーａ*値が−９〜０、カラーｂ*値が−２〜１０の範囲にあることを特徴とするポリエステルモノフィラメントであり、これによって上記の課題が解決できる。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０        （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０        （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００        （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５        （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００、はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【発明の効果】
【００１５】
本発明によればポリエステルの優れた特性を保持しながら、ＳｂやＧｅ触媒を使用しないポリエステルの欠点であった色相の悪化を解消することができる。その結果、製糸性が良好であり、色相に優れ、線径の均一性が改善されたポリエステルモノフィラメントを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明のポリエステルモノフィラメントは、真比重５．０以上の金属元素の含有量が後述する量以下である芳香族ポリエステルを主たる構成成分とし、整色剤を含有しているポリエステル組成物からなるポリエステルモノフィラメントである。
【００１７】
本発明において芳香族ポリエステルとは、テレフタル酸やナフタレンジカルボン酸、あるいはこれらのエステル形成性誘導体に代表される芳香族ジカルボン酸成分と、グリコール成分を重縮合反応せしめて得られるポリエステルのことをいう。このポリエステルは、共重合ポリエステルであってもよく、共重合成分として、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分以外の成分、例えば脂肪族ジカルボン酸成分、芳香族ジヒドロキシ化合物、オキシカルボン酸成分が共重合されていても良い。
【００１８】
上記芳香族ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンナフタレートよりなる群から少なくとも１種選ばれるポリエステルであることが好ましく、これらの中でも特にポリエチレンテレフタレートを主たる構成成分とするポリエステルであることが好ましい。なお「主たる構成成分」とはポリエステルの全繰り返し単位の８０モル％以上が芳香族ポリエステルであることを示す。
【００１９】
本発明における真比重５．０以上の金属元素とは通常ポリエステル中に含有される触媒や金属系の整色剤、艶消剤等に含有されている金属化合物に由来するものである。具体的には、アンチモン、ゲルマニウム、マンガン、コバルト、セリウム、錫、亜鉛、鉛、カドミウム等が該当する。これらに対し、チタン、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウム等はここでいう真比重５．０以上の金属には該当しない。
【００２０】
本発明のポリエステル組成物は真比重５．０以上の金属元素の含有量が０〜１０重量ｐｐｍ以下である必要がある。含有される金属の種類によってその特徴、特性は変わるが、例えばアンチモン金属含有量が１０重量ｐｐｍより多い場合、製糸や製膜時に異物となって口金周辺に付着し、長期間の連続成形性に悪影響を与える。ゲルマニウムの場合は、それ自体が高価な為、含有量が多くなると得られるポリエステルモノフィラメントの価格が上昇してしまい好ましくない。また、鉛や錫、カドミウムなどの場合は金属元素そのものに毒性がある為、ポリエステル中に多量に含有していることは好ましくない。該金属元素の含有量は０〜７重量ｐｐｍ以下であることが好ましく、０〜５重量ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。
【００２１】
本発明のポリエステル組成物は整色剤を０．１〜１０重量ｐｐｍ含有している必要がある。なおその整色剤とは、有機の多芳香族環系染料又は顔料を表す。具体的には後述のように青色系整色剤、紫系整色剤、赤色系整色剤、橙色系整色剤等が挙げられる。これらは単一種で用いても複数種を併用して用いても良い。さらに、その整色剤においては、整色剤溶液の３８０〜７８０ｎｍ領域の吸収スペクトルでの最大吸収波長が５４０〜６００ｎｍの範囲にあり、且つ濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において、最大吸収波長での吸光度に対する各波長での吸光度の割合が下記式（１）〜（４）のすべてを満たしている必要がある。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．２０        （１）
０．１０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．７０        （２）
０．５５≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦１．００        （３）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０５        （４）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００、はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【００２２】
ここで吸収スペクトルとは、通常分光光度計によって測定されるスペクトルであるが、本発明のポリエステル組成物に含有される整色剤溶液の吸収スペクトルの最大吸収波長が５４０ｎｍ未満の場合は得られるポリエステルモノフィラメントの赤味が強くなり、また６００ｎｍを超える場合は得られるポリエステルモノフィラメントの青味が強くなる為好ましくない。最大吸収波長の範囲は５４５〜５９５ｎｍの範囲が好ましく、５５０〜５９０ｎｍの範囲が更に好ましい。
【００２３】
また本発明のポリエステル組成物に含有される整色剤の濃度２０ｍｇ／Ｌ、光路長１ｃｍでのクロロホルム溶液において、最大吸収波長での吸光度に対する上記に示す各波長での吸光度の割合が式（１）〜（４）のいずれか一つでも外れる場合、得られるポリエステルモノフィラメントの着色が大きくなり好ましくない。上記式（１）〜（４）はそれぞれ下記式（６）〜（９）のいずれか１つ以上の範囲にあることが好ましく、更に下記式（６）〜（９）すべてを満たしていることが好ましい。
０．００≦Ａ４００／Ａｍａｘ≦０．１５        （６）
０．３０≦Ａ５００／Ａｍａｘ≦０．６０        （７）
０．６０≦Ａ６００／Ａｍａｘ≦０．９５        （８）
０．００≦Ａ７００／Ａｍａｘ≦０．０３        （９）
［上記数式中、Ａ４００、Ａ５００、Ａ６００、Ａ７００、はそれぞれ４００ｎｍ、５００ｎｍ、６００ｎｍ、７００ｎｍでの可視光吸収スペクトルにおける吸光度、Ａｍａｘは最大吸収波長での可視光吸収スペクトルにおける吸光度を表す。］
【００２４】
更に本発明のポリエステル組成物に含有される上述の整色剤の含有量が、０．１重量ｐｐｍ未満の場合、ポリエステルモノフィラメントの黄色味が強くなる。一方、１０重量ｐｐｍを超える場合、明度が弱くなり見た目にポリエステルモノフィラメントの黒味が強くなる為好ましくない。該整色剤の含有量は０．３重量ｐｐｍ〜９重量ｐｐｍの範囲が好ましく、０．５〜８重量ｐｐｍの範囲にあることが更に好ましい。
【００２５】
本発明に使用する整色剤は窒素雰囲気下中、昇温速度１０℃／分の条件で熱天秤にて測定した重量減少開始温度が２５０℃以上である整色剤であることが好ましい。ここで、熱天秤で測定した重量減少開始温度とは、ＪＩＳ Ｋ-７１２０に記載の重量減少開始温度（Ｔ1）のことであり、整色剤が有している耐熱性の指標となる。該重量減少開始温度が２５０℃未満である場合、整色剤の耐熱性が不十分であることから最終的に得られるポリエステル組成物の着色の原因となり好ましくない。該重量減少開始温度は３００℃以上であることが更に好ましい。
【００２６】
さらに本発明においては、ポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶性のチタン金属元素がポリエステルを構成する全ジカルボン酸成分に対し、２〜１５ミリモル％の範囲にあり、且つポリエステルに可溶なチタン金属元素とリン元素のモル比率が下記数式（５）を満たしていることが好ましい。
１≦Ｐ／Ｔｉ≦１５        （５）
［上記数式中、Ｐはポリエステル組成物に含有されるリン元素の濃度（ミリモル％）を、Ｔｉはポリエステル組成物中に含有されるポリエステルに可溶なチタン金属元素の濃度（ミリモル％）を表す。］
【００２７】
ここでポリマーに可溶性のチタン金属元素とは酸化チタンのような無機のチタン化合物は含まれず、通常触媒として用いられている有機のチタン化合物や艶消し剤として使用される酸化チタンに不純物として含有されている有機チタン化合物を指す。該チタン金属元素量が２ミリモル％未満の場合、重縮合反応が十分に進行せず、１５ミリモル％を超える場合、得られるポリエステルモノフィラメントの色相が黄色味を帯び、更に耐熱性が低下し好ましくない。該チタン金属元素は３〜１０ミリモル％の範囲が更に好ましい。また、ポリエステルに可溶なチタン金属元素とリン元素のモル比率Ｐ／Ｔｉが１より小さい場合は得られるポリエステルモノフィラメントの色相が黄色味を帯び、また、１５を超える場合は重縮合反応が遅くなる為好ましくない。Ｐ／Ｔｉの範囲は２以上１０以下の範囲が更に好ましい。
【００２８】
本発明のポリエステル組成物の固有粘度（溶媒：オルトクロロフェノール、測定温度：３５℃）は特に制限は無いが、通常、繊維やフィルム、ボトル等の樹脂成形品において通常使用することが出来る範囲であることが好ましく、具体的には０．４０〜１．００の範囲にあることが好ましい。また、該ポリエステル組成物は固相重合によって固有粘度を高めることも好ましく実施される。
【００２９】
また本発明におけるポリエステル組成物は、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、艶消剤等を含んでいてもよく、特に艶消剤として酸化チタン、酸化防止剤などは好ましく添加される。これら少量の添加剤中には真比重５．０以上の金属、ハロゲン元素の含有量が極めて少ないことが好ましい。該酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系の酸化防止剤が好ましい。具体的にはペンタエリスリトール-テトラキス［３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９-ビス｛２-［３-（３-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）プロピオニルオキシ］-１，１-ジメチルエチル｝-２，４，８，１０-テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３-トリス（２-メチル-４-ヒドロキシ-５-ｔｅｒｔ-ブチルフェニル）ブタン、１，３，５-トリメチル-２，４，６-トリス（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５-トリス（４-ｔｅｒｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２，６-ジメチルベンゼン）イソフタル酸、トリエチルグリコール-ビス［３-（３-ｔｅｒｔ-ブチル-５-メチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６-ヘキサンジオール-ビス［３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２-チオ-ジエチレン-ビス［３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル-３-（３，５-ジ-ｔｅｒｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等が挙げられる。
【００３０】
これらヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量はポリエステル組成物に対して１重量％以下であることが好ましい。１重量％を超えると製糸時の異物発生の原因となり得る問題があり、また１重量％を超えて添加しても溶融安定性向上の効果が飽和してしまう為好ましくない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は０．００５〜０．５重量％の範囲が更に好ましい。またこれらヒンダードフェノール系酸化防止とチオエーテル系二次酸化防止剤を併用して用いることも好ましく実施される。該酸化防止剤のポリエステルモノフィラメントへの添加方法は特に制限はなく、後述のポリエステルの製造段階若しくはポリエステル組成物の製造段階のいずれにおいても実施できる。好ましくはポリエステルの製造段階におけるエステル交換反応、またはエステル化反応終了後、重合反応が完了するまでの間の任意の段階で添加する方法が挙げられる。
【００３１】
本発明における芳香族ポリエステルの製造方法は、通常知られている製造方法が用いられる。すなわち、まずテレフタル酸の如きジカルボン酸成分とエチレングリコールの如きグリコール成分とを直接エステル化反応させる、若しくはテレフタル酸ジメチルの如きジカルボン酸成分の低級アルキルエステルとエチレングリコールの如きグリコール成分とをエステル交換反応させ、ジカルボン酸のグリコールエステル及び／又はその低重合体を製造する。次いでこの反応生成物を重合触媒の存在下で減圧加熱して所定の重合度になるまで重縮合反応させることによって目的とする芳香族ポリエステルが製造される。芳香族ポリエステル以外の他のポリエステルを含む場合についても、芳香族ポリエステルと共重合する、若しくはそのポリエステルについて通常知られている製造方法を用い、重合後ブレンドする等の手法を採用することができる。
【００３２】
更に詳説すると、芳香族ポリエステルを製造する際において用いる重合触媒は、チタン化合物及び／又はアルミニウム化合物であることが好ましい。ここで、チタン化合物としては特に限定されず、ポリエステルの重縮合触媒として一般的なチタン化合物、例えば、酢酸チタンやテトラ-ｎ-ブトキシチタンなどが挙げられる。チタン化合物としてより好ましいのは、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物、一般式（Ｉ）で表わされる化合物と下記一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族多価カルボン酸若しくはその無水物とを反応させた生成物、または下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を用いることである。
【００３３】
【化１】
2006176917.tif 000002
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ同一若しくは異なって、アルキル基又はフェニル基を示し、ｍは１〜４の整数を示し、かつｍが２、３又は４の場合、２個、３個又は４個のＲ2及びＲ3は、それぞれ同一であっても異なっていてもどちらでもよい。］
【００３４】
【化２】
2006176917.tif 000003
［上記式中、ｑは２〜４の整数を表わす。］
【００３５】
【化３】
2006176917.tif 000004
［上記式中、Ｘは炭素数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、または炭素数６〜２０のアリール基、アリールオキシ基である。］
【００３６】
一方、アルミニウム化合物としても特に限定はないが、アルミニウムアセチルアセトネートなどが安定で取扱いが容易な点において優れているので好ましい。また、これらチタン化合物とアルミニウム化合物は単独で用いても、２種以上を併用しても良いが、チタン化合物を単独で用いるのが特に好ましい。なかでも最も好ましいのが上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物、一般式（Ｉ）で表わされる化合物と上記一般式（ＩＩ）で表わされる芳香族多価カルボン酸若しくはその無水物とを反応させた生成物、または上記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を単独で用いることである。
【００３７】
一般式（Ｉ）で表わされるテトラアルコキサイドチタンおよび／またはテトラフェノキサイドチタンとしては、Ｒがアルキル基および／またはフェニル基であれば特に限定されないが、テトライソプロポキシチタン、テトラ-ｎ-プロポキシチタン、テトラ-ｎ-ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラフェノキシチタンなどが好ましく用いられる。また、かかるチタン化合物と反応させる一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸またはその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸またはこれらの無水物が好ましく用いられる。上記チタン化合物と芳香族多価カルボン酸またはその無水物とを反応させる場合には、溶媒に芳香族多価カルボン酸またはその無水物の一部とを溶解し、これにチタン化合物を滴下し、０〜２００℃の温度で３０分以上
反応させれば良い。更に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物とモノアルキルホスホン酸、モノアリールホスホン酸、モノアルキルホスフェート、モノアリールホスフェートを７０〜１５０℃の範囲で反応させることによって得ることができる。
【００３８】
上述したように、ポリエステルに可溶なチタン金属元素とリン元素を好ましいモル比率に保つ為にはポリエステル組成物中にリン化合物を添加する。該リン化合物としては特に制限はないが、好ましくはリン酸、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、あるいはこれらのアルキル、アリールエステル、ホスホノアセテート系化合物が特に好ましい。該リン化合物のポリエステル組成物中への添加方法は、エステル交換反応またはエステル化反応が実質的に終了した後であればいつでもよいが、通常はエステル化反応、若しくはエステル交換反応が終了した後すぐに添加し、その後重縮合反応せしめることが好ましい。
【００３９】
さらに本発明のポリエステル組成物の製造方法は上述した芳香族ポリエステル製造工程の任意の段階で整色剤を添加することによって製造されることが好ましい。なかでも重合反応が終了するまでの任意の段階で添加することが更に好ましい。特にエステル化反応もしくはエステル交換反応が終了した後に整色剤を添加することが最も好ましい。
【００４０】
本発明のポリエステル組成物の製造方法においては、整色剤として青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比９０：１０〜４０：６０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９８：２〜８０：２０の範囲で併用することが好ましい。ここで青色系整色剤とは、一般に市販されている整色剤の中で「Ｂｌｕｅ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光スペクトルにおける最大吸収波長が５８０〜６２０ｎｍ程度にあるものを示す。同様に紫色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｖｉｏｌｅｔ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が５６０〜５８０ｎｍ程度にあるものを示す。赤色系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｒｅｄ」と表記されているものであって、具体的には溶液中の可視光吸収スペクトルにおける最大吸収波長が４８０〜５２０ｎｍ程度にあるものである。橙色系系整色剤とは市販されている整色剤の中で「Ｏｒａｎｇｅ」と表記されているものである。
【００４１】
これらの整色剤としては油溶染料が特に好ましく、具体的な例としては、青色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ １１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ４５ （Ｔｅｌａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ＲＬＳ）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ７８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ８７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ９４等が挙げられる。紫色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２８、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶｉｏｌｅｔ ３６等が挙げられる。赤色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ２５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ２７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ３０、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ５２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １００、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １０９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １１１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １３５、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １６８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ １７９等が例示される。橙色系整色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ６０等が挙げられる。
【００４２】
ここで青色系整色剤と紫色系整色剤を併用する場合、重量比９０：１０より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、４０：６０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。同様に青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を併用する場合、重量比９８：２より青色系整色剤の重量比が大きい場合は、得られるポリエステルモノフィラメントのカラーａ*値が小さくなって緑色を呈し、８０：２０より青色整色剤の重量比が小さい場合は、カラーａ*値が大きくなって赤色を呈してくる為好ましくない。該整色剤は、青色系整色剤と紫色系整色剤を重量比８０：２０〜５０：５０の範囲で併用すること、あるいは青色系整色剤と赤色系または橙色系整色剤を重量比９５：５〜９０：１０の範囲で併用することが更に好ましい。
【００４３】
本発明のポリエステルモノフィラメントは、以上に説明したポリエステル組成物からなるモノフィラメントであり、Ｌ*ａ*ｂ*表色系におけるカラーａ*値が−９〜０、カラーｂ*値が−２〜１０の範囲にあることが必要である。該カラー値は含有される整色剤の量によって変化してくるが、カラーａ*値が−９より小さい場合、ポリエステルモノフィラメントは緑色味が強くなり、０より大きい場合は赤味が強くなり好ましくない。またカラーｂ*値が−２より小さい場合、ポリエステルモノフィラメントは青味が強くなり、１０より大きい場合は黄色味が強くなる為の好ましくない。カラーａ*値は−８〜−１の範囲が好ましく、−７．５〜−２の範囲が更に好ましい。またカラーｂ*値は−１〜９の範囲が好ましく、０〜８の範囲が更に好ましい。
【００４４】
本発明のポリエステルモノフィラメントを製造する時の製造方法としては特に限定はなく、従来公知の溶融紡糸方法が用いられる。例えば、ポリエステル組成物をチップとし、これを乾燥した後、融点又は軟化点＋１０〜＋５０℃の範囲で溶融紡糸して製造することが好ましく、溶融紡糸の速度は４００〜５０００ｍ／分で紡糸することが好ましい。紡糸速度がこの範囲にあると、得られるポリエステルモノフィラメントの強度も十分なものであると共に、安定して巻き取りを行うこともできる。また紡糸時に使用する口金の形状についても特に制限は無く、円形、異形、中実、中空などのいずれも採用することができる。また延伸は未延伸ポリエステルモノフィラメントを一旦巻き取ってから行う、あるいは巻き取ることなく連続的に行うことによって、ポリエステルモノフィラメントを得ることができる。
【００４５】
さらに、本発明においては、上記のポリエステルモノフィラメントを用いて常法により繊維構造体とし、スクリーン紗、エアーフィルター、食品用流体あるいは粉体フィルター、ブラシ、ガット、芯地、マット、人工芝、ホース補強材、釣り糸、スライドファスナー、畳、ゴム補強材、人工毛髪、スペーサー用クッション材、医療用フィルター、薬品用フィルター、電磁波シールド用織物、プラスチック補強材等の各種用途に好ましく用いることができ、これにより本発明の効果を顕著に発現させることができる。
【実施例】
【００４６】
本発明をさらに下記実施例により具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例により限定されるものではない。尚、固有粘度、色相、チタン含有量及び紡糸口金に発生する付着物の層等については、下記記載の方法により測定した。
（ア）固有粘度：
ポリエステルチップを１００℃、６０分間でオルトクロロフェノールに溶解した希薄溶液を、３５℃でウベローデ粘度計を用いて測定した値から求めた。
（イ）ジエチレングリコール含有量：
ヒドラジンヒドラート（抱水ヒドラジン）を用いてポリエステルチップを分解し、この分解生成物中のジエチレングリコールの含有量をガスクロマトグラフィー（ヒューレットパッカード社製「ＨＰ６８５０」）を用いて測定した。
（ウ）色相（Ｌ*値、ａ*値、ｂ*値）：
モノフィラメントを常法により平織物とした後、これを４枚重ね合わせ、ミノルタ株式会社製ハンター型色差計「ＣＲ-２００」を用いて測定した。
（エ）ポリマー中の真比重５．０以上の金属成分定性分析：
ポリマーサンプルを硫酸アンモニウム、硫酸、硝酸、過塩素酸とともに混合して約３００℃で９時間湿式分解後、蒸留水で希釈し、理学製ＩＣＰ発光分析装置（ＪＹ１７０ ＵＬＴＲＡＣＥ）を用いて定性分析し、真比重５．０以上の金属元素の存在の有無を確認した。１重量ｐｐｍ以上の存在が確認された金属元素について、その元素含有量を示した。
（オ）ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン、アルミニウム、アンチモン、マンガン、リン含有量：
ポリマー中のポリエステルに可溶性のチタン元素量、アルミニウム元素量、アンチモン元素量、マンガン元素量、リン元素量は粒状のポリマーサンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平坦面を有する試験成形体を作成し、蛍光Ｘ線装置（理学電機工業株式会社製３２７０Ｅ型）を用いて求めた。ただし、艶消剤として酸化チタンを添加したポリエステル組成物中のチタン元素量については、サンプルをオルトクロロフェノールに溶解した後、０．５規定塩酸で抽出操作を行った。この抽出液について日立製作所製Ｚ-８１００形原子吸光光度計を用いて定量を行った。ここで０．５規定塩酸抽出後の抽出液中に酸化チタンの分散が確認された場合は遠心分離機で酸化チタン粒子を沈降させ、傾斜法により上澄み液のみを回収して、同様の操作を行った。これらの操作によりポリエステル組成物中に酸化チタンを含有していてもポリエステルに可溶性のチタン元素の定量が可能となる。
（カ）口金異物堆積高さ：
ポリエステルをチップとなし、これを２９５℃で溶融し、孔径０．３５ｍｍφ、孔数１個の紡糸口金から吐出し、６００ｍ／分で７日間連続紡糸し、口金の吐出口外縁に発生する付着物の層の高さ（口金異物堆積高さ）を測定した。この付着物層の高さが大きいほど吐出されたポリエステル組成物の溶融物のフィラメント状流にベンディングが発生しやすく、このポリエステルの製糸性は低くなる。すなわち、紡糸口金に発生する付着物層の高さ（口金異物堆積高さ）は、当該ポリエステルのモノフィラメントの製糸性の指標である。
（キ）線径異常箇所：
ポリエステルモノフィラメントをスルーザー織機にて経糸、緯糸各１２０本／ｃｍの構成で３００メッシュの平織物を製織し、織物１００ｍあたりの線径異常箇所を目視にて確認し、その数を数えた。なお、線径異常箇所とは、標準線径に対して１０％以上の誤差がある部分とした。
（ク）整色剤の重量減少開始温度
リガク社製ＴＡＳ-２００熱天秤を用いてＪＩＳ Ｋ７１２０に従い、窒素雰囲気下中昇温速度１０℃／分で測定した。
【００４７】
［参考例１］チタン触媒Ａの合成
無水トリメリット酸のエチレングリコール溶液（０．２重量％）にテトラブトキシチタンを無水トリメリット酸に対して１／２モル添加し、空気中常圧下で８０℃に保持して６０分間反応せしめた。その後常温に冷却し、１０倍量のアセトンによって生成触媒を再結晶化させた。析出物をろ紙によって濾過し、１００℃で２時間乾燥せしめ、目的の化合物を得た。これをチタン触媒Ａとする。
【００４８】
［参考例２］チタン触媒Ｂの合成
エチレングリコール１３１重量部中にモノ-ｎ-ブチルホスフェート３．５重量部を１２０℃に１０分間加熱して溶解した。このエチレングリコール溶液１３４．５重量部に、さらにエチレングリコール４０重量部を加えた後、これにチタンテトラブトキシド３．８重量部を溶解させた。得られた反応系を１２０℃で６０分間撹拌し、チタン化合物とモノ-ｎ-ブチルホスフェートとを反応させ、反応生成物を含む触媒の白色スラリーを得た。この触媒スラリーのチタン含量は０．３重量％、チタン元素のリン元素に対するモル比（Ｐ／Ｔｉ）は２．０であった。更に詳細な分析の結果、この白色スラリーの触媒は上記式（ＩＩＩ）に記載の化学構造式においてＸがｎ-ブチル基に対応する化合物であることがわかった。これをチタン触媒Ｂとする。
【００４９】
［参考例３］整色剤の可視光吸収スペクトル測定、整色剤調製
表１に示す整色剤を室温で濃度２０ｍｇ／Ｌのクロロホルム溶液とし、光路長１ｃｍの石英セルに充填し、対照セルにはクロロホルムのみを充填して、日立分光光度計Ｕ-３０１０を用いて、３８０〜７８０ｎｍの可視光領域での可視光吸収スペクトルを測定した。整色剤２種を混合する場合は合計で濃度２０ｍｇ／Ｌとなるようにした。最大吸収波長とその波長における吸光度に対する、４００、５００、６００、７００ｎｍの各波長での吸光度の割合を測定した。更に粉末の整色剤の熱重量減少開始温度を測定した。結果を表１に示す。尚、実施例、比較例でこれら整色剤をポリエステル製造工程で添加する場合は、１００℃の温度で、原料として用いるグリコール溶液に対し、濃度０．１重量％となるように溶解または分散させて調製した。
【００５０】
【表１】
2006176917.tif 000005
【００５１】
［実施例１］
・ポリエステルチップの製造
テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール７０部の混合物に、参考例１で調製したチタン触媒Ａ ０．０１６部を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込んだ。０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート０．０２３部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
その後反応生成物に表１に示す整色剤Ａの０．１重量％エチレングリコール溶液０．２部を添加して重合容器に移し、２９０℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、固有粘度０．６３、ジエチレングリコール含有量が１．３重量％であるポリエステル組成物を得、さらにこれを常法に従いチップ化した。結果を表２〜３に示す。
・ポリエステルモノフィラメントの製造
上記チップを１６０℃、４時間乾燥後、紡糸温度２９５℃、巻取速度６００ｍ／分で溶融紡糸して、５０ｄｔｅｘの未延伸モノフィラメントを得、これを３．８５倍に延伸して１３ｄｔｅｘのモノフィラメントを得た。結果を表４に示す。
【００５２】
［実施例２］
実施例１において、整色剤を表２に示す種類、量に変更したこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３、４に示す。
【００５３】
［実施例３］
実施例１において、リン化合物であるトリエチルホスホノアセテートを添加せず、整色剤を表２に示す種類、量に変更したこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３〜４に示す。
【００５４】
［実施例４］
予め２２５部のオリゴマーが滞留する反応器内に、撹拌下、窒素雰囲気で２５５℃、常圧下に維持された条件下に、１７９部の高純度テレフタル酸と９５部のエチレングリコールとを混合して調製されたスラリーを一定速度で供給した。反応で発生する水とエチレングリコールを系外に留去ながら、エステル化反応を４時間し反応を完結させた。この時のエステル化率は、９８％以上で、生成されたオリゴマーの重合度は、約５〜７であった。
このエステル化反応で得られたオリゴマー２２５部を重縮合反応槽に移し、重縮合触媒として、参考例２で調製したチタン触媒Ｂを１．５部と表１に示す整色剤Ａの０．１重量％エチレングリコール溶液０．３２部を投入した。引き続き系内の反応温度を２５５から２９０℃、また、反応圧力を大気圧から３０Ｐａにそれぞれ段階的に上昇及び減圧し、反応で発生する水，エチレングリコールを系外に除去しながら重縮合反応を行い、固有粘度０．６３、ジエチレングリコール含有量が１．３重量％であるポリエステル組成物を得、さらにこれを常法に従いチップ化した。結果を表３に示す。このチップを用いて実施例１と同様してモノフィラメントを得た。結果を表４に示す。
【００５５】
［実施例５］
チタン触媒Ｂの代りに表２に示す触媒、安定剤を使用したこと以外は実施例４と同様に実施した。結果を表３〜４に示す。
【００５６】
［実施例６］
原料をテレフタル酸ジメチルから２，６-ナフタレンジカルボン酸ジメチルに変更して、固有粘度０．６０、ジエチレングリコール含有量が１．０重量％であるポリエステル組成物を得たこと以外は実施例１と同様に操作を行った。結果を表３〜４に示す。
【００５７】
［実施例７］
原料をエチレングリコールからトリメチレングリコールに変更して、重合反応温度を２６５℃とし、表１に示す触媒を用いて固有粘度０．７０であるポリエステル組成物を得たこと以外は実施例１と同様に操作を行った。ただし、製糸評価は紡糸温度２６０℃で実施した。結果を表３〜４に示す。
【００５８】
［実施例８］
原料をテレフタル酸ジメチルから２，６-ナフタレンジカルボン酸ジメチル、エチレングリコールからトリメチレングリコールに変更して、重合反応温度を２６５℃とし、表１に示す触媒を用いて固有粘度０．６５であるポリエステル組成物を得たこと以外は実施例１と同様に操作を行った。ただし、製糸は紡糸温度２６０℃で実施した。結果を表３〜４に示す。
【００５９】
［実施例９］
原料をエチレングリコールからテトラメチレングリコールに変更して、重合反応温度を２５５℃とし、表１に示す触媒を用いて固有粘度０．７０であるポリエステル組成物を得たこと以外は実施例１と同様に操作を行った。ただし、製糸評価は紡糸温度２６０℃で実施した。結果を表３〜４に示す。
【００６０】
［実施例１０］
原料をテレフタル酸ジメチルから２，６-ナフタレンジカルボン酸ジメチルに、エチレングリコールからテトラメチレングリコールに変更して、重合反応温度を２６５℃とし、表１に示す触媒を用いて固有粘度０．６５であるポリエステル組成物を得たこと以外は実施例１と同様に操作を行った。ただし、製糸評価は紡糸温度２６０℃で実施した。結果を表３〜４に示す。
【００６１】
［比較例１］
触媒を表２に示す種類、量に変更し、整色剤を添加しなかったこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３〜４に示す。
【００６２】
［比較例２〜４］
整色剤を表２に示す種類、量に変更したこと以外は実施例１と同様に実施した。結果を表３〜４に示す。
【００６３】
［比較例５］
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール７０重量部との混合物に、酢酸マンガン四水和物０．０３２重量部を撹拌機、精留塔及びメタノール留出コンデンサーを設けた反応器に仕込み、１４０℃から２４０℃まで徐々に昇温しつつ、反応の結果生成するメタノールを系外に留出させながら、エステル交換反応を行った。その後、リン酸トリメチル０．０２重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。次いで、得られた反応生成物を撹拌装置、窒素導入口、減圧口、蒸留装置を備えた反応容器に移し、三酸化二アンチモン０．０４５重量部を添加して２９０℃まで昇温し、３０Ｐａ以下の高真空で重縮合反応を行って、ポリエステル組成物を得、さらにこれを常法に従いチップ化した。結果を表３に示す。このチップを用いて実施例１と同様してモノフィラメントを得た。結果を表４に示す。
【００６４】
表３からも明らかなように、本発明のポリエステル組成物は良好な性能が得られたが、整色剤の特性が本発明の範囲を外れる場合（比較例１〜４）は、モノフィラメントの色相が不良であった。また、表４からも明らかなようにアンチモン化合物を触媒として用いたものは（比較例５）、口金異物量が非常に多いくかつ線径異常個所も非常に多いものであった。
【００６５】
【表２】
2006176917.tif 000006
【００６６】
【表３】
2006176917.tif 000007
【００６７】
【表４】
2006176917.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明によればポリエステルの優れた特性を保持しながら、ＳｂやＧｅ触媒を使用しないポリエステルの欠点であった色相の悪化を解消することができる。その結果、製糸性が良好であり、色相に優れ、線径の均一性が改善されたポリエステルモノフィラメントを提供することができる。このため、上記のポリエステルモノフィラメントは、スクリーン紗、エアーフィルター、食品用流体あるいは粉体フィルター、ブラシ、ガット、芯地、マット、人工芝、ホース補強材、釣り糸、スライドファスナー、畳、ゴム補強材、人工毛髪、スペーサー用クッション材、医療用フィルター、薬品用フィルター、電磁波シールド用織物、プラスチック補強材等の各種用途に好ましく用いることができる。