(57)【要約】【課題】紫外線の肌に対する防御特性に優れ、同時に敏感肌の人、アレルギー症状を起こす人でも使用でき、皮膚の本来持っている防御機能を損なうことのない、副作用の少ない紫外線対抗化粧用組成物、及びその製造方法を提供する【解決手段】紫外線吸収剤を内包し、平均粒径０．０２〜３．５μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル：２．５〜３０重量％と、（ｂ）アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質：０．０００１〜０．１重量％と、（ｃ）ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質：０．０１〜１０重量％と、を含有することを特徴とする紫外線対抗水系化粧用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）紫外線吸収剤を内包し、平均粒径０．０２〜３．５μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル：２．５〜３０重量％と、（ｂ）アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質：０．０００１〜０．１重量％と、（ｃ）ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質：０．０１〜１０重量％と、を含有することを特徴とする紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項２】
更に、（ｄ）抗菌剤０．０１〜１０重量％を含む請求項１に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項３】
（ａ）のポリシリコーンが、シリコーンレジン化ポリペプチドである請求項１又は２に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項４】
（ａ）の紫外線吸収剤が、２−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び／又は４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンである請求項１〜３のいずれかに記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項５】
（ｃ）の粘性物質が、ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドと、グリセリンとの混合物である請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項６】
（ｄ）の抗菌剤が、直鎖状である、アルキレンジオール類又はグリセロールエーテル類である請求項１〜５のいずれかに記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
【請求項７】
（ｂ）アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの粉末と、（ｃ）ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質とを水の存在下に混合し、次いで、得られる混合物に、残余の水、及び（ａ）紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルを順次、又は同時に添加することを特徴とする紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
【請求項８】
（ｃ）の粘性物質が、さらにグリセリンを含む請求項７に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
【請求項９】
（ｄ）の抗菌剤を、いずれかの時点で添加する請求項７又は８に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、近年のオゾン層の破壊などにより増加する紫外線障害から、肌を保護するための、紫外線防御特性に優れた、特に敏感肌用の紫外線対抗水系化粧用組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
日常生活における皮膚への悪影響は、そのほとんどが、紫外線により発生する活性酸素、過酸化脂質に起因する物である。紫外線は、可視光線に近い、波長の長いほうから、Ａ、Ｂ、Ｃに分けられる。Ｃ波は波長が約２５０ｎｍと短く、エネルギーが大きく、皮膚癌の原因になるといわれているが、幸いなことに地表に届く前にほとんど吸収されている。Ａ波（波長が約３５０ｎｍ）、Ｂ波（波長が約３００ｎｍ）は、地表に届き、肌に酸化力として悪影響を与える。Ａ波は皮膚の内部まで届き、シワの原因になるが、Ｂ波は皮膚の表面を焼き、一時的な軽いやけどをさせ、色黒を進行させる。
【０００３】
健康な肌は、外部の刺激から内部を守る自己防衛機能を持っている。しかし、近年の環境破壊から来る過度の刺激に対しては、自己防衛機能だけでは充分な防衛が出来ないのが現状である。外部刺激の主なものは紫外線による酸化反応である。紫外線による障害を防ぐためには、自己防衛機能を補足し、酸化チタン、酸化亜鉛等の紫外線反射（散乱）剤、ベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤などが有用である（特許文献1〜４参照）。しかし、これらの紫外線反射剤、紫外線吸収剤は、紫外線防御の持続性などの特性でなお不充分であり、また、いずれも敏感肌に悪影響を与える。特に、紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する部分がベンゼン核であり、ベンゼン核は敏感肌の人にアレルギー症状を与える。
【０００４】
また、紫外線反射剤や紫外線吸収剤を配合した化粧品の場合には、その量にもよるが、安定性、におい、べたつきなどの問題が発生する。さらに、これらを多量に配合した場合には、塗布時に白浮きや、のびが悪くなるなどの使用感の問題が生じる。
【特許文献１】特開平６−３０５９４９号公報
【特許文献２】特開平７−１４５０２９号公報
【特許文献３】特開平８−２５９４１９号公報
【特許文献４】特開２００２−１２８６４６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、紫外線の肌に対する長時間にわたる防御特性に優れ、同時に敏感肌の人、アレルギー症状を起こす人でも使用でき、皮膚の本来持っている防御機能を損なうことのない、副作用の少ない紫外線対抗水系化粧用組成物、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者、上記の目的を達成するために鋭意，研究を進めたところ、紫外線吸収剤を内包しかつ特定の平均粒径を有するポリシリコーンからなるマイクロカプセルを使用し、かつ該マイクロカプセルを、アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質、及び、ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質とともに含む水系の化粧用組成物は、紫外線防御の持続特性が著しく優れるだけでなく、該組成物は、アレルギー症状を起こす人や肌の敏感な人でも使用できる、副作用の少ない紫外線対抗化粧用組成物を形成することを見出した。
【０００７】
本発明の化粧用組成物が何故にこのような優れた特性を発揮するかについては必ずしも明らかではないが、おおよそ、次のように推定される。
【０００８】
すなわち、本発明の水系化粧用組成物では、紫外線吸収剤は、ポリシリコーンからなるマイクロカプセルに内包され、肌に接触しないので、敏感肌の人にも悪影響を与えない。一方で、マイクロカプセルの材質のポリシリコーンは、紫外線に対して透明であるので、内包される紫外線吸収剤は、本来の紫外線防御特性を発揮する。しかし、該紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルは通常数μｍの平均粒径を有するために粒子間に隙間を生じ、該隙間を通じて紫外線が通過するため紫外線防御は不充分である。本発明では、該マイクロカプセル粒子間の隙間を、抗酸化性をもつアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質を含むヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質でジェリー状に均一に充填する。その結果、本発明の化粧用組成物によれば、薄くても緻密なバリアーフィルム（層）が形成され、紫外線を長時間にわたりほぼ完全にカットする防御特性が増大する。
【０００９】
一方で、本発明の化粧用組成物を形成するアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質や、ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドは、いずれも、皮膚が本来持っている防御機能を損なうことのない、肌にやさしい物質である。従って、本発明の化粧用組成物は敏感肌の人、アレルギー症状を起こす人でも問題なく使用できるものである。
【００１０】
かくして、本発明は下記の要旨を有するものである。
（１）紫外線吸収剤を内包し、平均粒径０．０２〜３．５μｍのポリシリコーンのマイクロカプセル：２．５〜３０重量％と、（ｂ）アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質：０．０００１〜０．１重量％と、（ｃ）ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質：０．０１〜１０重量％と、を含有することを特徴とする紫外線対抗水系化粧用組成物。
（２）更に、（ｄ）抗菌剤０．０１〜１０重量％を含む上記（１）に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
（３）（ａ）のポリシリコーンが、シリコーンレジン化ポリペプチドである上記（１）又は（２）に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物。
（４）（ａ）の紫外線吸収剤が、アルコキシケイ皮酸２−エチルヘキシル及び／又は４−ｔ-ブチル−４‘−メトキシジベンゾイルメタンである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の敏感肌用紫外線対抗化粧用組成物。
（５）（ｃ）の粘性物質が、ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドと、グリセリンとの混合物である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の敏感肌用紫外線対抗化粧用組成物。
（６）（ｄ）の抗菌剤が、直鎖状である、アルキレンジオール類、又はグリセロールエーテル類の上記（１）〜（５）のいずれかに記載の紫外線対抗化粧用組成物。
（７）（ｂ）アスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの粉末と、（ｃ）ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質とを水の存在下に混合し、次いで、得られる混合物に、残余の水、及び（ａ）紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルを順次、又は同時に添加することを特徴とする紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
（８）（ｃ）の粘性物質が、さらにグリセリンを含む上記（７）に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
（９）（ｄ）抗菌剤を、いずれかの時点で添加する上記（７）又は（８）に記載の紫外線対抗水系化粧用組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、後記する実施例に見られるように、紫外線の肌に対する長時間にわたる防御特性に優れ、同時に敏感肌の人、アレルギー症状を起こす人でも使用でき、皮膚の本来持っている防御機能を損なうことのない、副作用の少ない紫外線対抗化粧用組成物及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の紫外線対抗化粧用組成物に含有される（ａ）の紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルは、紫外線吸収性を有する物質を紫外線を通過させるポリシリコーン材料によりマイクロカプセル化させたものである。この場合の紫外線吸収剤としては、特に肌に対して大きい刺激性を有しない限り従来使用されている物質がいずれも使用できる。なかでも、本発明では、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、メチレン（ビス−ベンゾトリアゾイルテトラメチルブチルフェノール）、４−ｔブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンなどの使用が好ましい。本発明では、紫外線のうち、Ｂ波の吸収に有効であるパラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、及び／又はＡ波の吸収に有効である、４−ｔブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとを使用するのが好ましい。特には、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシルと、４−ｔブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとを、前者／後者の重量比率が、６／１〜４／１にて使用が好ましい。
【００１３】
マイクロカプセルの材料であるポリシリコーンとしては、シリコーン部とコラーゲンやシルクタンパクなどを加水分解して得られるポリペプチド部とからなるシリコーンレジン化ポリペプチドが好ましく使用される。この材料は、ケイ素原子に直結する水酸基を２個以上有するシリル化ペプチドの１種以上と、加水分解によってケイ素原子に直結する水酸基が２個以上生じるシラン化合物の１種以上を組成比で５：１〜１：１の範囲で水溶系中にて縮重合させて得られる、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合体が好ましい。該共重合体は、特開２００２−１２１１１７号公報などに記載される。
【００１４】
かかるシリコーンレジン化ポリペプチド材料を使用し、上記の紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを得る方法は、マイクロカプセル化する既知の方法が使用される。また、このような紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルは、「シラソーマ（成和化成社商品名）」として市販のものが使用できる。本発明では、かかる紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルとして、紫外線吸収剤が好ましくは７０〜９９重量％、特に好ましくは８５〜９５重量％内包されるマイクロカプセルの使用が好適である。紫外線吸収剤が７０重量％より小さい場合には、紫外線防御特性が不充分なり、逆に大きい場合には、マイクロカプセルの強度が低下しいずれも好ましくはない。
【００１５】
また、紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルの平均粒径は、本発明の組成物の紫外線防御特性にも関係し、本発明では、０．０２〜３．５μｍ、好ましくは、０．５〜２．５μｍであるのが好適である。マイクロカプセルの平均粒径が上記の範囲より小さい場合も、逆に大きい場合にも、紫外線防御特性が低下してしまう。
【００１６】
かかる（ａ）の紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルは、本発明の化粧用組成物中、好ましくは２．５〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重量％含有される。この（ａ）の含有量が２．５重量％より少ない場合には、紫外線防御特性が低下し、逆に、３０重量％より大きいと、ある場合には臭いが発生し、また、化粧品としての特性である、肌触りやのびが悪くなり好ましくない。
【００１７】
本発明の化粧用組成物に含有される（ｂ）のアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質は、通常、天然のカロテノイドの一種で甲殻類や魚類、又はヘマスコッカス藻の培養物などから抽出される、ヘマトコッカス色素とも呼ばれる物質である。フリー体、モノエステル体、ジエステル体などの形態を有するが、いずれも抗酸化作用を有し、本発明ではそのいずれをも使用できる。これらの物質は、通常、粉末状、顆粒状、またはこれらを含む、オイル状、水溶液状などの形態で入手できる。本発明では、例えば、アスタキサンチンをデキストリンなどの糖類の水溶液に混合し、これを噴霧乾燥した粉末が、容易に水に溶解又は分散するので好ましく使用される。このような、噴霧乾燥粉末は、「アスタリーゼ（富士化学社商品名）」の名称で市販品として入手できる。
【００１８】
かかる（ｂ）のアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質は、本発明の化粧用組成物中、好ましくは０．０００１〜０．１重量％（1〜１０００ｐｐｍ）、特に好ましくは０．０００５〜０．０１重量％（５〜１００ｐｐｍ）含有される。この（ｂ）の含有量が０．０００１重量％より少ない場合には、紫外線防御特性が低下し、逆に大きい場合には、紫外線防御特性が飽和に達し経済的でないばかりか、組成物の着色性が大きくなり、化粧品としての特性上好ましくない。
【００１９】
本発明の化粧用組成物において、（ｃ）のヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含む粘性物質は、上記（ｂ）成分を溶解又は分散する媒体して使用されるとともに、それ自体が保湿性を有し肌に対して潤いを与える機能を有する。ヒアルロン酸は、好ましくはナトリウム塩やカリウム塩が使用され、本発明の粘性物質としての効果が優れている。セラミドは、グリコシルセラミドとも称されるが、骨格構造であるセラミドに親水性の糖類が結合した複合糖脂質であるスフィンゴ糖脂質である。スフィンゴ糖脂質は、水に対して容易に均一に分散するもので、１糖結合型と４糖結合型を含む。発酵セラミドとして、微生物から製造される天然物として入手できる。
【００２０】
かかるヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含有する粘性物質は、本発明の化粧用組成物中、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％含有される。この（ｂ）の含有量が０．０１重量％より少ない場合には、充分な紫外線防御特性が得られず、逆に１０重量％より大きい場合にも、組成物の粘性が強くなり、肌触りが悪くなるので好ましくない。
【００２１】
さらに、本発明の（ｃ）の粘性物質としては、ヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドのほかに、グリセリン、コラーゲン、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、カルボキシルビニルポリマを含有することができる。特に、グリセリンを好ましくは２〜５重量を併用する場合には、組成物の化粧品としての保湿性が増すとともに、各成分の混合状態がより均一な組成物が容易に得られるので特に好ましい。
【００２２】
本発明の化粧用組成物には、さらに、（ｄ）成分として抗菌剤を含むことが好ましい。これらの抗菌剤は、上記（ａ）〜（ｃ）を含む化粧用組成物において菌の発生を抑制する役割を果たし、本発明の化粧品組成物の耐久性を増大させる。かかる抗菌剤としては、直鎖状である、アルキレンジオール類及び／又はグリセロールエーテル類が好ましい。これらの好ましい具合例としては、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンチルグリコール、３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１，２−プロパンジオールなどが挙げられる。なかでも、１，２−ペンチルグリコール、３−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１，２−プロパンジオールが特に好ましい。
【００２３】
かかる（ｄ）の抗菌剤は、本発明の化粧用組成物中、好ましくは０．０１〜１０重量％、特に好ましくは１〜５重量％含有される。この（ｄ）の含有量が０．０１重量％より少ない場合には、抗菌性が充分ではなく、逆に１０重量％より大きい場合には、化粧品としての肌触りなどが悪くなるので好ましくない。
【００２４】
本発明の化粧用組成物は、上記（ａ）〜（ｃ）及び、必要に応じて（ｄ）成分を使用して、好ましくは次のようにして調製される。すなわち、本発明では，まず、（ｂ）のアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質の平均粒径が好ましくは０．０５〜１μｍの粉末を用意し、これを（ｃ）のヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含有する粘性物質とを水の存在下に混合する。粘性物質としては、上記のように、グリセリンが併用されるのが好ましい。混合に際しては、必要に応じてホモジナイザーなどの混合機を使用することができる。
【００２５】
得られる混合物は、（ｂ）のアスタキサンチン及び／又はカンタキサンチンの含有物質が（ｃ）のヒアルロン酸若しくはその塩及び／又はセラミドを含有する粘性物質中に均一に溶解又は分散した形態を有する。本発明では、このように、（ｂ）と（ｃ）とを先に混合することが必要であり、そうした場合には、優れた紫外線防御特性を有する組成物が容易に得ることができる。
【００２６】
上記（ｂ）と（ｃ）との混合物に対して、残余の水、及び（ａ）の紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルを順次、又は同時に添加される。水、及び（ａ）の紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルを同時に添加する場合は、予め、（ａ）の紫外線吸収剤を内包するポリシリコーンのマイクロカプセルを水に分散させた分散液を使用してもよい。また、水分は、必要量を同時に添加してもよいし、また、分割して添加してもよい。これらの成分を添加し、混合するに際しては、必要に応じて、ホモジナイザーなどの混合機を使用することができる。
【００２７】
本発明において、添加される水は、好ましくはカルシウムやマグネシウムを脱イオンした精製水が使用される。添加される水の量は、本発明の化粧用組成物を構成する上記（ａ）〜（ｃ）の各成分がそれぞれ上記で規定する含有量になるようにせしめられる。
【００２８】
本発明の化粧用組成物では、さらに、好ましくは（ｄ）の抗菌剤が添加される。抗菌剤は、通常、水溶液の形態で使用されるので、組成物の添加時期は特に限定されず、上記（ａ）〜（ｃ）の混合物を得る過程のいずれで行ってもよい。
【００２９】
かくして本発明の紫外線対抗水系化粧用組成物は調製されるが、各成分の混合状態を更に均一にせしめるために、得られた組成物に対し、加熱処理や超音波処理を施すこともできる。また、本発明の化粧用組成物は、組成物中の水の含有量によって、種々の粘度を有するものが得られ、所謂乳液タイプ処方からクリームタイプ処方の形態をもつことができる。なかでも、本発明の紫外線対抗化粧用組成物の粘度は、好ましくは０．１〜１００Ｐａｓ、特には、５〜２０Ｐａｓであるのが好ましい。
【実施例】
【００３０】
次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これは例示であって、本発明の解釈についてこれを制限するものではない。
実施例1
「サンプル液の調製」
本発明の紫外線対抗化粧用水系組成物として、以下のサンプル１〜３を調製した。
【００３１】
サンプル１：
（ｂ）成分としての、アスタリーズ粉末（アスタキサンチンを０．０1重量％含有するデキストリン、富士化学社製）０．４ｇと、（ｃ）成分としての、グリセリン１０ｇ及びヒアルロン酸ナトリウム０．０８ｇとを密閉状態のホモジナーザーにて約１時間混合攪拌した。次いで、該混合物に対して、（ａ）成分としての、（２−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとを４／１（重量比）で９１重量％内包する、平均粒径２μｍのマイクロカプセル（成和化成社商品名、シラソーマＭＥＡ）の５５重量％水分散液７ｇを添加して攪拌した。得られた混合物に脱イオン水を添加して全体を２００ｇの組成物（紫外線吸収剤：７重量％、アスタキサンチン：０．００２重量％（２０ｐｐｍ）とした。
【００３２】
サンプル２：
（ｂ）成分を使用しない他は、サンプル１と同様にして調製した。
サンプル３：
（ａ）成分を使用しない他は、サンプル１と同様にして調製した。
【００３３】
「評価方法」
上記各サンプル１〜３についての紫外線防御特性を、図１に示す紫外線照射測定装置により評価した。この測定装置は、ポリアクリル酸ソーダ液は紫外線により酸化され、定量的に粘度が低下するが、この粘度の低下の性質を利用するものである。
【００３４】
なお、標準液として、ポリアクリル酸ソーダの０．１重量％水溶液を使用し、この標準液３００ｍＬを上記サンプル１〜４にも添加し、それぞれ各サンプル液１〜４とした。図１において、測定装置１では、１５０Ｌのステンレス製ドラム缶を測定容器にし、紫外線照射灯２を上部に設置した。標準液３００ｍＬ及びサンプル液１〜５の５００ｍＬを、いずれも５００ｍＬのポリエチレン製容器に入れ、紫外線照射装置３（ソーラートーン  ジャパン社製、波長２８０〜３８０ｎｍ）を使用した紫外線を照射し、照射時間における粘度を回転粘度計（回転数６ｒｐｍ）で測定した。標準液はドラム缶の中心に配置し、周りにはサンプル液１〜３を配置した。
【００３５】
「測定」
紫外線を照射し、２４時間おきに標準液及びサンプル液1〜４を取り出し、粘度（Ｐａｓ）を測定し、初期粘度を1とし、経時的な粘度の保持率を求めた。その結果を表1に示すともに、図１に示す。
【００３６】
【表１】
2006176449.tif 000002
【００３７】
表１及び図１から明らかなように、各サンプル液の粘度は時間とともに低下するが、本発明の実施例であるサンプル液１は、１００時間経過後も、粘度はほとんど低下しない。これに比べて、比較例であるサンプル液２（ｂ成分が含まれない）及びサンプル液３（ａ成分が含まれない）にける粘度の低下は極めて大きい。
【００３８】
実施例２
実施例１と同様にして、紫外線対抗化粧用水系組成物として、以下のサンプル液１１〜１４を調製した。かかる組成物では、（ｂ）成分の含有量を０．００２重量％（２０ｐｐｍ）として一定に保持し、（ａ）成分の量を変化させて、その紫外線防御特性を調べた。
【００３９】
サンプル液１１〜１４：
（ａ）成分の含有量として、それぞれ、１重量％（サンプル液１１）、２．５重量％（サンプル液１２）、７重量％（サンプル液１３）、及び２５重量％（サンプル液１４）である。
【００４０】
「評価方法」及び「測定」
実施例１に準じて、標準液及びサンプル液１１〜１４を使用し、同じ紫外線照射測定装置を使用して、同様にして紫外線を照射して、２４時間おきに標準液及びサンプル液1１〜１４を取り出し、粘度（Ｐａｓ）を測定し、経時的な粘度の保持率を求めた。その結果を表２に示すともに、図２に示す。
【００４１】
【表２】
2006176449.tif 000003
【００４２】
表２及び図２に示されるように、各サンプル液の粘度は時間とともに低下し、比較例であるサンプル液１１の紫外線の防御効果は経過時間につれて大きく低下する。一方、これに比べて、本発明の実施例のサンプル液１２〜１４の紫外線の防御特性はそれほど低下せず、特に、サンプル液１３及び１４は、１００時間経過するもほとんど同じであることがわかる。
【００４３】
実施例３
実施例１と同様にして、紫外線対抗化粧用水系組成物として、以下のサンプル液２１〜２４を調製した。かかる組成物では、（ａ）成分の含有量を７重量％として一定に保持し、（ｂ）成分の量を変化させて、その紫外線防御特性を調べた。
【００４４】
サンプル液２１〜２４：
（ｂ）成分の含有量として、それぞれ、サンプル液２１（０．００００５重量％：０．５ｐｐｍ）、サンプル液２２（０．０００５重量％：５ｐｐｍ）、サンプル液２３（０．００２重量％：２０ｐｐｍ）、及び％サンプル液２４（０．００５重量％：５０ｐｐｍ）とした。
【００４５】
「評価方法」及び「測定」
実施例１に準じて、標準液及びサンプル液２１〜２４を使用し、同じ紫外線照射測定装置を使用して、同様にして紫外線を照射して、２４時間おきに標準液及びサンプル液２１〜２４を取り出し、粘度（Ｐａｓ）を測定し、経時的な粘度の保持率を求めた。その結果を表３に示すともに、図３に示す。
【００４６】
【表３】
2006176449.tif 000004
【００４７】
表３及び図３に示されるように、各サンプル液の粘度は時間とともに低下し、比較例であるサンプル液２１の紫外線の防御効果は経過時間につれて大きく低下する。一方、これに比べて、本発明の実施例のサンプル液２２〜２４の紫外線の防御特性はそれほど低下せず、特に、サンプル液２３及び２４は、１００時間経過するもほぼ同じであることがわかる。
【００４８】
実施例４
実施例１において、ヒアルロン酸Na４ｇの代わりに、発酵セラミド（紀文フード社製）４ｇを使用したほかは実施例１と同様に実施して化粧品組成物としてのサンプル液を調製した。
【００４９】
このサンプル液を使用し、実施例１に準じて、標準液及び同じ紫外線照射測定装置を使用して、同様にして紫外線を照射して、２４時間おきに標準液及びサンプル液を取り出して粘度（Ｐａｓ）を測定し、経時的な粘度の保持率を求めた。その結果、初期のサンプル液の粘度を１とした場合、２４時間経過後、４８時間経過後、７２時間経過後、９６時間経過後及び１２０時間経過後は、それぞれ、０．９８、０．９７、０．９５、０．９４及び０．９４であった。
【００５０】
実施例５
実施例１のサンプル液１の紫外線対抗化粧組成物を、年齢が２５〜４０才の日本人女性のモニター１０人を選び、紫外線防御例効果と肌への影響をテストした。
【００５１】
テストは、真夏の太陽が照りつける、本年８月、沖縄県那覇市にて実施した。実施例１のサンプル液１を各モニターの一方の腕に２０ｃｍ２の面積に塗布し、もう片方の腕には塗布せずに、４時間暴露した。その結果、いずれのモニターの場合も、サンプル液を塗布しない腕については、夜になって発熱感が生じるとともに、翌日には日焼け現象が見られた。一方、いずれのモニターの場合も、サンプル液を塗布した腕については、上記のごとき、発熱感も日焼け現象もほとんど見られなかった。
【００５２】
また、サンプル液の肌に対する影響については、モニター１０人中、９人は、肌への影響がほとんどないことが確認されたが、１人には肌にかゆみを伴った若干の赤みが見られた。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】本発明で使用した紫外線照射測定装置の概略図である。
【図２】実施例１における各サンプルの紫外線防御効果の経時変化を示す。
【図３】実施例２における各サンプルの紫外線防御効果の経時変化を示す。
【図４】実施例３における各サンプルの紫外線防御効果の経時変化を示す。
【符号の説明】
【００５４】
１．紫外線測定装置
２．紫外線照射灯
３．紫外線
４．標準液
５．サンプル液
【図１】
2006176449.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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