(57)【要約】【課題】打感、コントロール性能、耐久性、飛び性能に優れるゴルフボールを提供する。【解決手段】ソリッドコアと包囲層と中間層とカバーとを具備するマルチピースゴルフボールにおいて、包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる特定の塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部、を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上の加熱混合物にて形成されると共に、（ａ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、包囲層、中間層、カバーが夫々特定のショアＤ硬度を有するマルチピースゴルフボール。【選択図】図１
2006087949.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ａ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
【請求項２】
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ｄ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
【請求項３】
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
【請求項４】
ソリッドコアがポリブタジエンを主成分とするゴム組成物にて形成されると共に、直径が２２〜３８ｍｍ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．５〜７．０ｍｍである請求項１乃至３のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項５】
包囲層が厚さ０．３〜３．０ｍｍであり、中間層が厚さ０．３〜３．０ｍｍであり、カバーが厚さ０．３〜３．０ｍｍであると共に、これら包囲層、中間層及びカバーを合わせた厚さが１．５ｍｍ以上である請求項１乃至４のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項６】
包囲層がポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー及びポリアミド系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種を主材としてなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項７】
（ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体の１分子中に含まれる炭素原子数が１８以上８０以下である請求項１乃至６のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項８】
加熱混合物の赤外線吸収測定における１６９０〜１７１０ｃｍ-1に検出されるカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度に対する１５３０〜１６３０ｃｍ-1に検出されるカルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークの相対吸光度が１．５以上である請求項１乃至７のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項９】
加熱混合物の熱重量測定において、２５℃における重量を基準とする２５０℃における減量率が２質量％以下である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項１０】
加熱混合物中の酸基の７０モル％以上が金属イオンで中和されたものである請求項１乃至９のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項１１】
加熱混合物中の酸基を中和した金属イオンが亜鉛イオンと、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとを含む請求項１０記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項１２】
前記亜鉛イオンと、前記アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとのモル比が１０：９０〜９０：１０である請求項１１記載のマルチピースゴルフボール。
【請求項１３】
各材料を混合する際の加熱温度が１５０〜２５０℃である請求項１乃至１２のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ソリッドコア、包囲層、中間層及びカバーを具備してなる４層以上のマルチピースゴルフボールであって、打感、コントロール性能、耐久性、飛び性能に優れるマルチピースゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、糸巻きゴルフボール、ソリッドゴルフボールに対しては改良が種々行われており、その一例として、ツーピースソリッドゴルフボールのコアやカバーの厚さや硬度の適正化が挙げられる。
【０００３】
近年、ソリッドゴルフボールに対しては、ボール構造を従来のソリッドコア、カバーからなる２層構造ではなく、ソリッドコアとカバーとの間に更に中間層を設けて多層化し、各層ごとに最適化を図る取り組みが行われている。具体的には、特開平９−２６６９５９号公報、特開平１０−１２７８１８号公報、特開平１０−１２７８１９号公報等に提案されており、これら提案は、ゴルフボールの構造を内部層、中間層、外被層等に多層化し、各層に硬度差を設けて打感やコントロール性の向上を図るものであるが、各層の硬度差が大きすぎる場合には、各層の厚さや材料が適正でないと、打撃時に各層の変形量が大きく異なり、各層の界面でエネルギーロスが生じ、反発性が低下し、飛距離が低下する上、耐久性に問題が生じる場合もある。このような問題の発生は、隣合う層の接着性が低い場合に顕著である。
【０００４】
このため、隣合う層の硬度差を小さくして上記の問題解決を図る試みも行われているが、今度は打感の向上効果が低減してしまうという問題がある。
【０００５】
従って、ゴルフボールにおいては、多層化に伴う適正化が難しく、各層がより適正化され、打感、コントロール性、耐久性、飛距離性能に優れたゴルフボールを得ることが求められている。
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２６６９５９号公報
【特許文献２】特開平１０−１２７８１８号公報
【特許文献３】特開平１０−１２７８１９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ソリッドコア、包囲層、中間層及びカバーを具備してなる４層以上のマルチピースゴルフボールであって、打感、コントロール性能、耐久性、飛び性能に優れるマルチピースゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行ったところ、ソリッドコア、包囲層、中間層、カバーを具備してなるゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層の材料として、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかの配合で、メルトインデックスが１ｄｇ／ｍｉｎ以上の加熱混合物を使用した。
（Ｉ）（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体          １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物
０．１〜１０質量部、
（ＩＩ）（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物                                                  １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物
０．１〜１０質量部、
（ＩＩＩ）（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物、及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物                                                １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物                                                      ０．１〜１０質量部
【０００９】
その結果、上記材料で形成された包囲層、中間層又はカバーを具備してなるマルチピースゴルフボールは、反発性が向上し、飛距離の向上が図れるものであることを知見すると共に、この反発性の向上が、打感、コントロール性、耐久性の改良の余地を与えるという優位性に繋がることを見出した。
【００１０】
そこで、本発明者は、この優位性を最大限に生かすべく検討を行い、上記反発性の向上が打感に対してのソフト化に寄与し、またコントロール性に対しては、カバーの軟化が可能になり、スピン量の増加を見込むことができ、更に、包囲層、中間層、カバー相互間の硬度分布の適正化により、耐久性を向上できることを知見した。
【００１１】
即ち、上記包囲層のショアＤ硬度を１０〜５５、上記中間層のショアＤ硬度を４０〜６３、上記カバーのショアＤ硬度を４５〜６８とし、かつ上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度を、包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすようにしたマルチピースゴルフボールは、打撃時にある一部に力が集中することなく、ボール全体で力を受け止め、ボール変形時のエネルギーロスが小さく、耐久性に優れ、反発性が良好で、飛距離の向上が図れ、打感がソフトで、カバーが比較的軟らかく形成され得、スピン性能が向上し、コントロール性能に優れることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１２】
従って、本発明は、下記のマルチピースゴルフボールを提供する。
請求項１：
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ａ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
請求項２：
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ｄ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
請求項３：
ソリッドコアと、該ソリッドコアに被覆形成される包囲層と、該包囲層に被覆形成される中間層と、該中間層に被覆形成されるカバーとを具備してなるマルチピースゴルフボールにおいて、上記包囲層、中間層及びカバーの少なくとも一層が
（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と、（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物１００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部
を含有してなるメルトインデックスが１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上である加熱混合物にて形成されると共に、
前記塩基性無機金属化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、及び炭酸リチウムよりなる群から選択され、かつ前記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分が（ｃ）成分により中和され、
上記包囲層のショアＤ硬度が１０〜５５であり、上記中間層のショアＤ硬度が４０〜６３であり、上記カバーのショアＤ硬度が４５〜６８であると共に、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度が包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たすことを特徴とするマルチピースゴルフボール。
請求項４：
ソリッドコアがポリブタジエンを主成分とするゴム組成物にて形成されると共に、直径が２２〜３８ｍｍ、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が２．５〜７．０ｍｍである請求項１乃至３のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項５：
包囲層が厚さ０．３〜３．０ｍｍであり、中間層が厚さ０．３〜３．０ｍｍであり、カバーが厚さ０．３〜３．０ｍｍであると共に、これら包囲層、中間層及びカバーを合わせた厚さが１．５ｍｍ以上である請求項１乃至４のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項６：
包囲層がポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー及びポリアミド系熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも１種を主材としてなる請求項１乃至５のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項７：
（ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体の１分子中に含まれる炭素原子数が１８以上８０以下である請求項１乃至６のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項８：
加熱混合物の赤外線吸収測定における１６９０〜１７１０ｃｍ-1に検出されるカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度に対する１５３０〜１６３０ｃｍ-1に検出されるカルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークの相対吸光度が１．５以上である請求項１乃至７のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項９：
加熱混合物の熱重量測定において、２５℃における重量を基準とする２５０℃における減量率が２質量％以下である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項１０：
加熱混合物中の酸基の７０モル％以上が金属イオンで中和されたものである請求項１乃至９のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
請求項１１：
加熱混合物中の酸基を中和した金属イオンが亜鉛イオンと、ナトリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも１種のアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとを含む請求項１０記載のマルチピースゴルフボール。
請求項１２：
前記亜鉛イオンと、前記アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとのモル比が１０：９０〜９０：１０である請求項１１記載のマルチピースゴルフボール。
請求項１３：
各材料を混合する際の加熱温度が１５０〜２５０℃である請求項１乃至１２のいずれか１項記載のマルチピースゴルフボール。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のマルチピースゴルフボールは、打感、コントロール性能、耐久性、飛び性能に優れたものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明につき、図面を参照して更に詳しく説明すると、本発明のマルチピースゴルフボールは、ソリッドコア１と、該ソリッドコア１を覆う包囲層２と、該包囲層２を覆う中間層３と、該中間層３を覆うカバー４とからなる少なくとも４層構造に形成されているものである。ここで、図１はソリッドコア１、包囲層２、中間層３、カバー４を各一層ずつの構成としているが、２層以上に多層化してもよく、必要に応じてソリッドコア、包囲層、中間層、カバーをそれぞれ複数層構成にすることができる。なお、以下に説明するソリッドコア、包囲層、中間層、カバーについて複数層構成にする場合には、複数層全体として、各要件を全体として満たすように構成されていればよい。
【００１５】
まず、本発明のソリッドコアは、公知のコア材を使用でき、例えば、ゴム組成物等を挙げることができる。特に基材ゴムとしてポリブタジエンを使用したものが好ましく、このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエン等を挙げることができる。
【００１６】
上記ゴム組成物には、架橋剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特に反発性の高さからアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し５質量部以上４０質量部以下とすることができる。
【００１７】
また、上記ゴム組成物中には、ジクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイドと１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物等の加硫剤を配合することができ、この加硫剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対し０．１質量部以上５質量部以下とすることができる。なお、ジクミルパーオキサイドとしては、市販品を好適に使用することができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）等を挙げることができる。
【００１８】
更に、必要に応じて、老化防止剤や比重調整の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができ、これら充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対し０質量部以上１３０質量部以下とすることができる。
【００１９】
上記コア用ゴム組成物からソリッドコアを得るには、通常の混練機（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー及びロール等）を用いて混練し、得られたコンパウンドをコア用金型を用いて成形するコンプレッション成形等で得ることができる。
【００２０】
本発明のソリッドコアは、直径が通常２２ｍｍ以上、好ましくは２８ｍｍ以上、更に好ましくは３０ｍｍ以上、上限として３８ｍｍ以下、好ましくは３７ｍｍ以下、更に好ましくは３６ｍｍ以下であることが推奨される。直径が小さいと打感が硬くなりすぎる場合があり、直径が大きいと反発性や耐久性が悪くなる場合がある。
【００２１】
本発明のソリッドコアは、１００ｋｇ荷重負荷時の変形量が通常２．５ｍｍ以上、好ましくは２．８ｍｍ以上、更に好ましくは３．２ｍｍ以上、上限として７．０ｍｍ以下、好ましくは６．５ｍｍ以下、更に好ましくは６．０ｍｍ以下であることが推奨され、変形量が少ないと打感が硬くなり、変形量が多いと反発性や耐久性が悪くなる場合がある。
【００２２】
本発明のゴルフボールは、図１に示されるように、上記ソリッドコア１に対して、包囲層２、中間層３、カバー４の順に被覆形成が行われるものであるが、これら包囲層２、中間層３及びカバー４の少なくとも一層は、下記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかの配合で、メルトインデックスが１ｄｇ／ｍｉｎ以上の加熱混合物で形成される必要がある。
（Ｉ）（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体          １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物
０．１〜１０質量部
（ＩＩ）（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物                                                    １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物
０．１〜１０質量部
（ＩＩＩ）（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体と
（ｄ）オレフィン−不飽和カルボン酸ランダム共重合体の金属イオン中和物及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステルランダム共重合体の金属イオン中和物との混合物                                                  １００質量部、
（ｂ）分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体                  ５〜８０質量部、
（ｃ）上記（ａ）、（ｄ）、（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物                                                      ０．１〜１０質量部
【００２３】
上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の各配合でメルトインデックスが１ｄｇ／ｍｉｎ以上の加熱混合物は、熱安定性、流動性、成形性が良好で、反発性に優れたゴルフボールを得るのに寄与する材料として好適である。本発明は、このような材料を用いることにより、包囲層、中間層及び／又はカバーの形成時の作業性を有利にし、反発性の高いボールを得るものである。
【００２４】
以下、各成分について説明すると、まず、上記（ａ）成分はオレフィンを含む共重合体であり、（ａ）成分中のオレフィンとして、例えば、炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下のものを挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００２５】
また、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸であることが好ましい。
【００２６】
更に、（ａ）成分中の不飽和カルボン酸エステルとして、例えば、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル等が挙げられ、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好ましい。
【００２７】
本発明の（ａ）成分のランダム共重合体は、上記成分を公知の方法に従ってランダム共重合させることにより得ることができる。ここで、ランダム共重合体中に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常２質量％以上、好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、上限としては２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが推奨される。酸含量が少ないと反発性が低下する可能性があり、多いと材料の加工性が低下する可能性がある。
【００２８】
本発明の（ｄ）成分は、上述した（ａ）成分のランダム共重合体中の酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得ることができる。
【００２９】
ここで、酸基を中和する金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられるが、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++、Ｃａ++等が好適に用いられ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨される。これら金属イオンのランダム共重合体の中和度は特に限定されるものではないが、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上、特に２０モル％以上、上限として９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下、特に８０モル％以下である。中和度が９５モル％を超えると、成形性が低下する場合があり、５モル％未満の場合、（ｃ）成分の無機金属化合物の添加量を増やす必要があり、コスト的にデメリットとなる可能性がある。このような中和物は公知の方法で得ることができ、例えば、上記ランダム共重合体に対して、上記金属イオンのギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を導入して得ることができる。
【００３０】
上記（ａ）成分及び（ｄ）成分は、市販品を好適に使用することができ、例えば、上記（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８、同１５６０（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）等を挙げることができる。また（ｄ）成分のランダム共重合体の中和物として、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同７９３０、同８１２０（いずれもデュポン社製）等を挙げることができ、特に、亜鉛中和型アイオノマー樹脂（ハイミランＡＭ７３１６等）を好適に使用できる。
【００３１】
本発明において、上記（ＩＩＩ）の配合は、上記（ａ）成分と（ｄ）成分とを併用配合するものであるが、この場合の配合比は特に制限されるものではなく、適宜調整することができ、通常（ａ）成分：（ｄ）成分を質量比で１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０になるように調整することが好ましい。
【００３２】
次に、（ｂ）成分は、分子量２８０以上の脂肪酸又はその誘導体であり、加熱混合物の流動性の向上に寄与する成分で、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度の著しい増加に寄与するものである。また、（ｂ）成分中の脂肪酸（誘導体）は、分子量が２８０以上で高含量の酸基（誘導体）を含むため、添加による反発性の損失が少ないものである。
【００３３】
本発明で用いる（ｂ）成分の脂肪酸又はその誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の結合が単結合のみにより構成される飽和脂肪酸（誘導体）であってもよいが、１分子中の炭素数は、通常１８以上、上限として８０以下、特に４０以下であることが推奨される。炭素数が少ないと、耐熱性が劣り、酸基の含量が多すぎて（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分中に含まれる酸基との相互作用により所望の流動性が得られなくなり、炭素数が多い場合には、分子量が大きくなるため流動性が低下する場合があり、材料として使用困難になるおそれがある。
【００３４】
（ｂ）成分の脂肪酸として、具体的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、特に、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸を好適に用いることができる。
【００３５】
また、（ｂ）成分の脂肪酸誘導体は、脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを置換したものが挙げられ、このような脂肪酸誘導体としては、金属イオンにより置換した金属せっけんが例示できる。金属せっけんに用いられる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００３６】
（ｂ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げられ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用することができる。
【００３７】
なお、上述した（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分の使用に際し、公知の金属せっけん変性アイオノマー（ＵＳＰ５３１２８５７，ＵＳＰ５３０６７６０，ＷＯ９８／４６６７１公報等）を使用することもできる。
【００３８】
（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物である。従来例でも挙げたように、（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分のみ、特に金属変性アイオノマー樹脂のみ（例えば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオノマー樹脂のみ）を加熱混合すると、下記に示すように金属せっけんとアイオノマーに含まれる未中和の酸基との交換反応により脂肪酸が発生する。この発生した脂肪酸は熱的安定性が低く、成形時に容易に気化するため、成形不良の原因となるばかりでなく、発生した脂肪酸が成形物の表面に付着した場合、塗膜密着性が著しく低下する原因になる。（ｃ）成分は、このような問題を解決するために配合する。
【００３９】
【化１】
2006087949.tif 000003
（ｉ）  アイオノマー樹脂中に含まれる未中和の酸基
（ｉｉ）  金属せっけん
（ｉｉｉ）  脂肪酸
Ｘ  金属原子
【００４０】
本発明で使用する加熱混合物は、上述したように（ｃ）成分として、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と（ｂ）成分中に含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成分として配合する。（ｃ）成分の配合で、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と（ｂ）成分中の酸基が中和され、これら各成分配合による相乗効果により、加熱混合物の熱安定性が高まると同時に、良好な成形性が付与され、ゴルフボールとしての反発性に寄与する。
【００４１】
本発明の（ｃ）成分は、上記（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、及び（ｂ）成分中の酸基を中和することができる塩基性無機金属化合物であり、好ましくは一酸化物又は水酸化物であることが推奨され、アイオノマー樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機物を含まないため、熱安定性を損なうことなく、加熱混合物の中和度を上げることができるものである。
【００４２】
ここで、塩基性無機金属化合物に使われる金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ+、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げられ、無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む塩基性無機充填剤、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙げられるが、上述したように一酸化物又は水酸化物が好適で、好ましくはアイオノマー樹脂との反応性の高い酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、より好ましくは、水酸化カルシウムを好適に使用できる。
【００４３】
本発明で使用する加熱混合物は、上述したように（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を配合してなり、熱安定性、成形性、反発性の向上が図られるものであるが、本発明で使用する加熱混合物は、いずれも混合物中の酸基の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されていることが推奨され、高中和化により上述した（ａ）成分及び／又は（ｄ）成分と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができ、熱的な安定性が著しく増大し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性の著しく増大した材料になり得る。
【００４４】
ここで、本発明の加熱混合物の中和化は、高中和度と流動性をより確実に両立するために、上記加熱混合物の酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとで中和されていることが推奨され、遷移金属イオンがアルカリ（土類）金属イオンと比較してイオン凝集力が弱いため、加熱混合物中の酸基の一部を中和し、流動性の著しい改良を図ることができる。
【００４５】
この場合、遷移金属イオンとアルカリ（土類）金属イオンのモル比は適宜調整されるが、通常１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０であることが好ましい。遷移金属イオンのモル比が少ないと、流動性を改善する効果が十分に得られない可能性があり、モル比が高いと、反発性が低下する可能性がある。
【００４６】
ここで、上記金属イオンとして、具体的には、遷移金属イオンとしては、亜鉛イオン等、アルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとしては、ナトリウムイオン、リチウムイオン、マグネシウムイオン及びカルシウムイオンから選ばれる少なくとも１種のイオン等が挙げられる。
【００４７】
なお、酸基が遷移金属イオンとアルカリ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで中和された加熱混合物を得る方法は、特に制限されるものではなく、例えば、遷移金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法の具体的な例として、脂肪酸誘導体に亜鉛せっけんを用いる方法、（ｄ）成分として亜鉛中和物（例えば、亜鉛中和型アイオノマー樹脂）に含める方法、（ｃ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物を用いる方法などが挙げられる。
【００４８】
本発明において、上記加熱混合物に対して、更に必要に応じて種々の添加剤を添加することができ、例えば、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。また、打撃時のフィーリングを改善するために上記必須成分に加え、種々の非アイオノマー熱可塑性エラストマーを配合することができ、このような非アイオノマー熱可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーの使用が好ましい。
【００４９】
本発明で使用する加熱混合物は、上記（Ｉ）の場合、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に１質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下にする必要がある。
【００５０】
（ＩＩ）の場合、（ｄ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に０．５質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下にする必要がある。
【００５１】
（ＩＩＩ）の場合（ａ）成分及び（ｄ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分の配合量を５質量部以上、特に８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、（ｃ）成分の配合量を０．１質量部以上、特に０．７質量部以上、上限として１０質量部以下、特に５質量部以下にする必要がある。
【００５２】
上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれの配合の場合も、（ｂ）成分の配合量が少ない場合、溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多いと耐久性が低下する。また、（ｃ）成分の配合量が少ない場合、熱安定性、反発性の向上が見られず、多い場合、過剰の塩基性無機金属化合物により加熱混合物の耐熱性がかえって低下し、使用に支障が生じる。
【００５３】
本発明のゴルフボールは、上述した（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかの加熱混合物を使用して包囲層、中間層及び／又はカバーが形成されるものであるが、どの配合の加熱混合物であっても、メルトインデックス（ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ）にて測定））が１．０ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２．０ｄｇ／ｍｉｎ以上のものを使用する必要がある。この場合、加熱混合物のメルトインデックスが少ないと加工性が著しく低下してしまう。なお、上限としては２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１５ｄｇ／ｍｉｎ以下であることが推奨される。
【００５４】
本発明において、使用する加熱混合物は更に適正化が可能であり、例えば、赤外吸収測定において通常検出される１６９０〜１７１０ｃｍ-1のカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度に対する、１５３０〜１６３０ｃｍ-1のカルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークにおける相対吸光度（カルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度／カルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの吸光度）によって特定されたものを用いることが好ましい。ここで、カルボキシラートアニオン伸縮振動はプロトンを解離したカルボキシル基（金属イオンにより中和されたカルボキシル基）を、カルボニル伸縮振動は未解離のカルボキシル基の振動をそれぞれ示すが、それぞれのピークの強度比は中和度に依存する。一般的に用いられる中和度が約５０モル％のアイオノマー樹脂の場合、それぞれのピークの吸光度比は約１：１である。
【００５５】
本発明で使用する加熱混合物は、材料としての熱安定性、成形性、反発性を改良するために、カルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属するピークの吸光度が、カルボニル伸縮振動に帰属するピークの吸光度の少なくとも１．５倍以上であることが推奨され、好ましくは２倍以上であり、更に好ましくはカルボニル伸縮振動に帰属するピークが存在しないものであることが推奨される。
【００５６】
また、上記加熱混合物は、熱重量測定において、２５℃における重量を基準とした２５０℃における減量率が、通常２質量％以下、好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であることが推奨される。
【００５７】
なお、加熱混合物自体の比重は、特に制限されるものではないが、通常０．９以上、上限として１．５以下、好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．１以下であることが推奨される。
【００５８】
加熱混合物の調製方法としては、上記（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を公知の方法に従い加熱混練すればよく、例えば、二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナルミキサーなどを用い、加熱混合条件として、例えば、１５０〜２５０℃に加熱しながら混合する。なお、その他の添加剤を加える場合には、上記各混合成分と同時又は予め（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の配合成分を混合した後に加えて加熱混合する方法等を採用することができる。
【００５９】
本発明のゴルフボールは、上記加熱混合物を使用して、包囲層、中間層及び／又はカバーが形成されるものであり、その形成方法は特に制限されるものではなく、包囲層、中間層、カバーのいずれも、例えば、射出成形やコンプレッション成形等で形成できる。射出成形法を採用する場合には、射出成形用金型の所定位置に予め作製したソリッドコアを配備した後、上記材料を該金型内に導入する方法を採用できる。また、コンプレッション成形法を採用する場合には、上記材料で一対のハーフカップを作り、このカップでコアを直接又は包囲層又は中間層を介してくるみ、金型内で加圧加熱する方法を採用できる。なお、加圧加熱成形する場合、成形条件としては、１２０〜１７０℃、１〜５分間の条件を採用することができる。
【００６０】
本発明の包囲層、中間層及び／又はカバーは、いずれかが上記加熱混合物にて形成されるものであるが、加熱混合物にて形成される層が少なくとも１層あれば、他の層に公知の包囲層材、中間層材、カバー材を組み合わせて形成することが可能である。
【００６１】
特に、本発明の包囲層は、上記加熱混合物で中間層及び／又はカバーが形成される場合、コア材として挙げたゴム組成物や、アイオノマー樹脂や熱可塑性エラストマーなどの公知の熱可塑性樹脂にて形成することができ、特に熱可塑性樹脂として、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等を挙げることができる。これら熱可塑性エラストマーの市販品として、具体的には、ハイトレル（東レ・デュポン社製）、ペルプレン（東洋紡社製）、ペバックス（アトケム社製）、パンデックス（大日本インキ化学工業社製）、サントプレーン（モンサント社製）、タフテック（旭化成工業社製）等を挙げることができる。
【００６２】
上記包囲層材として使用する熱可塑性樹脂中には、無機充填剤等の各種添加剤を適宜量配合することができ、無機充填剤としては、例えば、硫酸バリウム、二酸化チタンなどが挙げられる。これら無機充填剤は、材料中で分散しやすいように表面処理されたものであってもよい。
【００６３】
なお、上記他の材料にて包囲層を形成する場合、その形成方法は上述した加熱混合物を使用した包囲層形成方法と同様の方法を採用することができる。
【００６４】
上記中間層は、包囲層及び／又はカバーを上記加熱混合物で形成する場合、公知の材料にて形成することができ、具体的には、上記コア材として挙げたゴム組成物や熱可塑性樹脂等を使用することができる。
【００６５】
ここで、熱可塑性樹脂としては、例えば、熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂等が好適で、より具体的には、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、オレフィン系、スチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂などを挙げることができる。このような熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂の市販品としては、ハイトレル（東レ・デュポン社製）、ペルプレン（東洋紡社製）、ペバックス（アトケム社製）、パンデックス（大日本インキ化学工業社製）、サントプレーン（モンサント社製）、タフテック（旭化成工業社製）、ハイミラン（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン（デュポン社製）等を挙げることができる。
【００６６】
なお、上記中間層材として使用する熱可塑性樹脂中には、上記包囲層材として例示した無機充填剤を同様に配合することができる。また、中間層の形成は、他の材料を使用する場合にも公知の方法に従って行うことができ、成形方法は、上述した加熱混合物を使用した中間層の形成方法と同様の方法を採用し得る。
【００６７】
本発明のカバーは、包囲層及び／又は中間層を上記加熱混合物で形成する場合、公知の材料にて形成することができ、例えば、熱可塑性樹脂等を使用することができる。
【００６８】
他のカバー材料として、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができ、具体的にはポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー等を使用できるが、アイオノマー樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましい。アイオノマー樹脂等の市販品としては、例えば、ハイミラン（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン（デュポン社製）、アイオテック（エクソン社製）、Ｔ−８１９０（大日本インキ化学工業社製）などを使用することができる。
【００６９】
なお、上記カバー材として使用する熱可塑性樹脂中には、上記包囲層材として例示した無機充填剤を同様に配合することができる。また、カバーの形成は、他の材料を使用する場合にも公知の方法に従って行うことができ、成形方法は、上述した加熱混合物を使用したカバーの形成方法と同様の方法を採用し得る。
【００７０】
本発明の包囲層、中間層及びカバーは、上記加熱混合物にて形成された層を単独又はこの層と上記例示した他の材料にて形成された層との組み合わせのいずれの場合にも、中間層、カバーの各厚さが適正化されることが推奨される。
【００７１】
ここで、包囲層の厚さは、通常０．３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．３ｍｍ以下になるように形成することが推奨される。包囲層が厚すぎるとボールのフィーリング、飛距離性能を向上させることができない場合があり、薄すぎると飛距離性能、耐久性が悪くなる場合がある。
【００７２】
また、中間層の厚さは、通常０．３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．３ｍｍ以下になるように形成することが推奨される。中間層が厚すぎるとボールのフィーリング、飛距離性能を向上させることができない場合があり、薄すぎると飛距離性能、耐久性が悪くなる場合がある。
【００７３】
また、本発明のカバーの厚さは、通常０．３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．３ｍｍ以下にすることが推奨され、カバーが薄いと耐久性が劣化して、割れが発生しやすくなり、厚いと打感が悪くなる場合がある。
【００７４】
本発明においては、上記包囲層、中間層及びカバーの厚さを合わせた全体厚さが通常１．５ｍｍ以上、好ましくは１．８ｍｍ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ以上であることが推奨される。中間層とカバーを合わせた厚さが少ないと、飛距離性能、耐久性が悪くなる場合がある。なお、上記中間層とカバーとを合わせた厚さの上限としては５．５ｍｍ以下、好ましくは５．０ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨される。
【００７５】
本発明において、上記包囲層、中間層及びカバーは、上記加熱混合物にて形成された層を単独又はこの層と上記例示した他の材料にて形成された層との組み合わせのいずれの場合にも、ショアＤ硬度が規定されることを要する。
【００７６】
即ち、本発明の包囲層は、ショアＤ硬度が１０以上、好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、上限として５５以下、好ましくは５３以下、更に好ましくは５０以下であることが必要である。ショアＤ硬度が軟らかいと反発性が低下し、飛距離性能が悪くなることがある。
【００７７】
また、本発明の中間層は、ショアＤ硬度が４０以上、好ましくは４５以上、更に好ましくは４７以上、上限として６３以下、好ましくは６０以下、更に好ましくは５８以下であることが必要である。ショアＤ硬度が軟らかいと反発性が低下し、飛距離性能が悪くなることがある。
【００７８】
更に、本発明のカバーは、ショアＤ硬度が４５以上、好ましくは４８以上、更に好ましくは５０以上、上限として６８以下、好ましくは６５以下、更に好ましくは６０以下であることが必要で、ショアＤ硬度が低いと反発性が低下し、飛距離が低下し、高すぎるとフィーリングが硬く感じられる。このように、カバーは、ショアＤ硬度が従来のものより低いものであってもよく、反発性を損なうことなくコントロール性をより高めることができる。
【００７９】
本発明において、上記包囲層、中間層、カバーの各ショアＤ硬度は、各層の相互間の硬度が適正化されることが必要である。
【００８０】
即ち、上記包囲層、中間層及びカバーの各ショアＤ硬度は、包囲層の硬度≦中間層の硬度≦カバーの硬度の関係を満たす必要があり、特に各層の硬度差がそれぞれショアＤ硬度３以上であることが好ましい。ショアＤ硬度の分布が適正化されないと、打感や反発性が劣ることがある。
【００８１】
本発明のボール表面には、常法に従って、多数のディンプルが形成されるが、ディンプルの形状、総数等は特に制限されるものではない。例えば、同一ボール中に配列されるディンプルは１種類、あるいは直径及び／又は深さが異なる少なくとも２種類以上、好ましくは２〜６種類以上とすることができる。また、ディンプルの直径は、種類の有無に拘らず、通常２．０〜５．０ｍｍ、特に２．２〜４．５ｍｍの範囲にあることが推奨され、深さは通常０．１〜０．３ｍｍ、特に０．１１〜０．２５ｍｍの範囲になるように形状を調整することができる。更に、これらディンプルの総数は通常３５０〜５００個、特に３７０〜４７０個にすることができる。なお、ディンプル形状は、通常円形であるが、その他、楕円、長円、多角形状の非円形状等にすることもできる。また、ボール表面には、下地処理、スタンプ、塗装等の種々の処理を行うことができる。これら作業は、特に上記加熱混合物で形成されたカバーに行う場合、作業性を良好にして行うことができる。
【００８２】
本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００８４】
〔実施例１〜７，比較例１〜３〕
表１に記載のゴム材料を使用して、表３に記載の直径、硬度を有するソリッドコアを製造した。
【００８５】
次いで、表１に示すゴム材料（比較例）、表２に示す樹脂材料をそれぞれ使用し、表３に示す態様で、上記コアに包囲層、中間層、カバーの順に常法に従い形成した。
【００８６】
ここで、表２に示す樹脂材料として挙げた配合Ｆ，Ｇは、（ｂ）成分が無配合で（ａ）成分を（ｃ）成分で高中和化したため、混練時に樹脂が固形化してしまい使用できなかった。なお、配合Ｈ，Ｉ，Ｊ，Ｎは、それぞれゴルフボールの包囲層材、中間層材、カバー材として公知のアイオノマー樹脂である。
【００８７】
各ゴルフボールについて、諸特性を下記の通り評価した。結果を表２，３に併記する。
押出成形性：
材料混合時に一般的に用いられるタイプの同方向回転噛合形二軸押出機（スクリュ径３２ｍｍ、主電動機出力７．５ｋＷ）により２００℃で各カバー材を混練したときの成形性について下記基準で評価した。
○：成形可能
×：過負荷により成形不可能
中和度：
加熱混合物中に含まれる全酸基（脂肪酸（誘導体）中の酸基も含む）のうち、金属イオンにより中和されている酸基のモル分率を原料の酸含量、中和度、分子量から計算した。
遷移金属イオン配合比：
加熱混合物中に含まれる酸基を中和する金属イオンのうち、遷移金属イオンのモル分率を原料の酸含量、中和度、分子量から計算した。
メルトフローレート：
ＪＩＳ−Ｋ６７６０（試験温度１９０℃、試験荷重２１Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定した材料のメルトフローレート。
減量率：
水分の影響を除くため、測定にはドライホッパーにて５０℃で２４時間乾燥させたサンプルを用い、各サンプル約５ｍｇについて、窒素雰囲気中（流量１００ｍｌ／ｍｉｎ）で昇温速度１０℃／ｍｉｎにて２５℃から３００℃まで熱重量測定を行い、２５℃の重量に対する２５０℃の重量の減量率を求めた。
カルボキシラートアニオン吸収ピーク相対吸光度：
試料の赤外吸収測定には透過法を用いた。２９００ｃｍ-1付近に観測される炭化水素鎖に伴うピークの透過率が約９０％になるように試料厚を調整したサンプルの赤外吸収測定において、カルボニル伸縮振動吸収ピーク（１６９０〜１７１０ｃｍ-1）の吸光度を１とし、これに対するカルボキシラートアニオン伸縮振動吸収ピーク（１５３０〜１６３０ｃｍ-1）の割合を相対吸光度として算出した。
ボール硬度：
１００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）
キャリー、トータル、スピン量：
ドライバー（ブリヂストンスポーツ社製  ＰＲＯ２３０Ｔｉｔａｎ）を取り付けたミヤマエ社製の打撃マシンを使用し、ヘッドスピード４５ｍ／ｓで打撃し、キャリー及びトータルを測定した。
スピン量は、上記打撃マシンにサンドウェッジを取り付け、ヘッドスピード２０ｍ／ｓで打撃し、高速カメラを用いて計測した。
耐久性：
各種ボール１０個づつについて、上記ドライバー及び打撃マシンを用いて、ヘッドスピード４５ｍ／ｓにて、３００回打撃を繰り返し、割れた個数を調べた。
打感：
プロゴルファー５人により、各ボールについてドライバー及びパター打撃をしたときの打感を下記基準で評価させ、最も多かった評価をボールの打感として評価した。
◎：非常に軟らかい
○：軟らかい
△：普通
×：硬い
【００８８】
なお、表中に記載した商品名、材料は以下の通りである。
ニュクレルＡＮ４３１８：
三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、酸含量８質量％、エステル含量１７質量％
ニュクレル１５６０：
三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−メタクリル酸共重合体、酸含量１５質量％
ハイミランＡＭ７３１６：
三井・デュポンポリケミカル社製三元亜鉛アイオノマー、酸含量１０質量％、中和度５０モル％、エステル含量２４質量％
サーリン６３２０：
デュポン社製三元マグネシウムアイオノマー、酸含量１０質量％、中和度５０モル％、エステル含量２４質量％
ハイミランＡＭ７３１１：
三井・デュポンポリケミカル社製マグネシウムアイオノマー、酸含量１５質量％、中和度５４モル％
ベヘニン酸：
日本油脂社製、商品名：ＮＡＡ−２２２Ｓ
ステアリン酸マグネシウム：
日本油脂社製、商品名：マグネシウムステアレート
酸化マグネシウム：
協和化学工業社製高活性タイプ酸化マグネシウム、商品名：ミクロマグ３−１５０
水酸化カルシウム：
関東化学社製  第１級試薬
ハイトレル４０４７：
東レ・デュポン社製ポリエステル系熱可塑性エラストマー
ハイトレル３０７８：
東レ・デュポン社製ポリエステル系熱可塑性エラストマー
ペバックス３５３３：
アトケム社製ポリアミド系熱可塑性エラストマー
ハイミラン１６０５：
三井・デュポンポリケミカル社製ナトリウムアイオノマー、酸含量１５質量％、中和度２９モル％
ハイミラン１７０６：
三井・デュポンポリケミカル社製亜鉛アイオノマー、酸含量１５質量％、中和度５９モル％
パンデックスＥＸ７８９０：
大日本インキ社製ポリウレタン系熱可塑性エラストマー
二酸化チタン：
石原産業社製、商品名：Ｒ５５０  ＷＲ−３３ＩＳ
【００８９】
【表１】
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【００９０】
【表２】
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【００９１】
【表３】
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【００９２】
表３の結果より、実施例１〜７のゴルフボールは、キャリー、トータル飛距離に優れ、サンドウェッジ打撃によるスピン量が多く、コントロール性に優れたものであり、繰り返し打撃耐久性に優れ、ドライバー打撃、パター打撃のいずれの打感も良好であった。
【００９３】
これに対し、比較例１のゴルフボールは、通常のツーピースゴルフボールで、カバーが硬いため、飛距離はある程度出すことができるが、アプローチのスピン性能が劣る上、打感が硬く、コアが軟らかくカバーが硬いため、打撃耐久性が悪いものであった。
【００９４】
比較例２は、特開平９−２６６９５９号公報に記載されたフォーピースゴルフボールであるが、各層の硬度や厚さが適当でないため、各層の界面でのエネルギーロスが生じ、カバー硬度の割に反発性が劣り、飛距離、耐久性にも劣るものであった。
【００９５】
比較例３は、特開平１０−１２７８１９号公報に記載されたフォーピースゴルフボールであるが、各層の硬度や厚さが適当でないため、各層の界面でのエネルギーロスが生じ、カバー硬度の割に反発性が劣り、飛距離、耐久性にも劣るものであった。更に、カバーが硬いので、パッティング時の打感が硬く、スピン性能にも劣るものであった。
【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】本発明のゴルフボールの一実施例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
【００９７】
１  ソリッドコア
２  包囲層
３  中間層
４  カバー
【図１】
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