(57)【要約】【課題】ポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸が含まれてなり、審美性や機能性を損なうことなく、高吸湿性を示し、良好な風合いをもち、快適性の良いストッキングを提供すること。【解決手段】ポリアミド４６と一種以上の他のポリマー成分からなる２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率が４〜１０％のポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸を含んで少なくともレッグ部が構成され、少なくともレッグ部の吸放湿値が２．５〜１０％であることを特徴とするストッキング。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド４６と一種以上の他のポリマー成分からなる２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率が４〜１０％のポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸を含んで少なくともレッグ部が構成され、少なくともレッグ部の吸放湿値が２．５〜１０％であることを特徴とするストッキング。
【請求項２】
ポリアミド繊維の他のポリマー成分がポリアミド６であることを特徴とする請求項１に記載のストッキング。
【請求項３】
弾性繊維がポリウレタン系弾性糸、ポリエステル系弾性糸のいずれかであることを特徴とする請求項１又は２に記載のストッキング。
【請求項４】
弾性繊維がポリウレタン系弾性糸であり、ポリウレタン系弾性糸が２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率が０．５％以上、２０℃×９５％ＲＨにおける吸湿率が１．５％以上、前記２つの条件における吸湿率の差が１．０％以上であることを特徴とする請求項３に記載のストッキング。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はストッキングの改良に関するものであり、特に着用快適性が改善されたストッキングに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年におけるパンティーストッキングの変革は著しく、仮撚り加工ナイロン糸を用いたパンストから、ポリウレタン系弾性糸を用いた「サポート」パンストへとシフトしてきた。この「サポート」パンストは、ポリウレタン系弾性糸の伸長回復による優れたフィット性、及び耐久性にも優れているので、今もなお、市場において好評を得ている。
【０００３】
また、この「サポート」パンストは、従来は、カバリング弾性糸とナイロン糸を交互に編成して製造されていたが、最近になって交編による横段を解消するとともに、より高い
フィット性を得ることを目的にして、カバリング弾性糸のみで編成してなるパンスト、いわゆるゾッキ「サポート」が市販されている。
【０００４】
しかしながら、交編「サポート」もゾッキ「サポート」も、その編成糸に用いられているカバリング弾性糸はポリウレタン系弾性糸にナイロン糸を巻きつけた構造を有するものであるので、フィット性には優れるものの、ナイロン糸のみからなる従来パンストと比較して編地が厚くなるので、着用快適性が劣り、ムレる、べとつく等の問題点を抱えている。
【０００５】
この問題点の改善のため、着用により生じた汗を吸水・発散させる方法として、例えば
長繊維の横断面形状を扁平、４葉、３葉などの非円形とすることで、編成糸中に毛細管現象を生じさせて、べとつき感を解消するなどが知られている。
【０００６】
しかし、繊維断面を非円形とするだけでは、着用により生じた水蒸気を吸湿させて衣服外に放出させる効果は不十分である。特に、夏の高温多湿時や運動時等におけるムレ感を解消することはできず、着用快適性は依然不満足なものである。
【０００７】
また、ストッキングの編成糸としては、耐摩耗性、ソフト性、吸水性および染色性が他の合成繊維よりも優れていることからポリアミド繊維が好適に用いられている。しかし、ポリアミド繊維は綿等の天然繊維に比べると吸湿性が劣り、一般に用いられているポリアミド長繊維からなる従来のストッキングの吸放湿値は、２．０％を満たない小さいものであった。
【０００８】
この問題点の改善のために、ナイロン６などのポリアミド系繊維の吸湿特性を改善した
ストッキングが提案されている。例えば、ポリアミド繊維にポリビニルピロリドンを添加し、重合時に還元剤を添加したポリアミド組成物から、吸湿性ポリアミド繊維を弾性糸に巻きつけたストッキングが提案されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
【特許文献１】特開平９−２６８４３３号公報
【特許文献２】特開平１０−３３１０２９号公報
【０００９】
しかしながら、これらの方法では確かに吸湿性ポリアミド繊維を得ることができるが、たとえばポリビニルピロリドンは水溶性ポリマーであるために、ポリマーに添加した後でも、ポリマー表面にブリードアウトしてきたものが洗濯等で溶出するという懸念がある。
また、吸水性ポリマーを含むため染色堅牢性が悪いという問題がある。
【００１０】
ナイロン４６は球晶の成長が早いために最大延伸倍率が低く、速い速度で紡糸したり、十分に延伸することが困難で、強度を高くすることが難しい。球晶生成の問題を解決するために、従来より様々な試みが行われている（例えば、特許文献３参照。）。またナイロン６を芯成分、ナイロン４６を鞘成分とした複合繊維で耐熱性と柔軟性に優れた繊維を得る検討もなされている（例えば、特許文献４参照。）。
【特許文献３】特開昭６３−１１２７１９号公報
【特許文献４】特開平８−１５８１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は高吸湿性を示し、良好な風合いをもち、快適性の良いストッキングを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち本発明は、以下の構成からなる。
まず、第１の発明としてポリアミド４６と一種以上の他のポリマー成分から成るポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸から構成され、吸放湿値が２％以上であることを特徴とするストッキング。第２の発明として、ポリアミド繊維の他のポリマー成分がポリアミド６であることを特徴とする、請求項１に記載のストッキング。第３の発明として請求項１記載の弾性繊維がポリウレタン系弾性糸、ポリオレフィン系弾性糸、ポリエステル系弾性糸のいずれかであることを特徴とするストッキング。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸を有する着用快適性に優れたストッキングを審美性や機能性を損なうことなく低コストで提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
ストッキングの一部を構成する高吸湿性ポリアミド長繊維には、ポリアミド４６が含まれており、さらにポリアミド４６と他のポリマー成分とをブレンドしたポリアミド長繊維であることが必要である。
【００１５】
ポリアミド４６とは、１，４−ジアミノブタンとアジピン酸の縮合重合物であるポリテトラメチレンアジパミドである。更に、ポリアミド４６と共に構成されるポリマー成分については特に限定されないが、ポリエステル、ポリアミド６、ポリアミド６６などのポリアミド、あるいは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンなどがあげられる。特にポリアミド４６との親和性からポリアミドが好ましく、その中でも、価格と非晶状態の形成のしやすさか、吸湿性から、ポリアミド６が好ましい。
【００１６】
ストッキングのムレ感やべとつき感を抑制するために、ポリアミド４６と他のポリマー成分との混合比が６５／３５〜３５／６５であることが必要でありポリアミド４６の割合が６５％を超えると、吸湿性は確保されるが、紡糸操業性が悪くなり好ましくない。また、３５％未満になると他のポリマーが結晶化しやすくなり、吸湿性が劣ったものとなりやすいので、好ましくない。より好ましくは６０／４０〜４０／６０であり、さらには５５／４５〜４５／５５がなお一層好ましい。
【００１７】
前記ポリアミド繊維の２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率は４％以上であることが好ましく、更に好ましくは５．０％以上である。但し、あまりにも２０℃×６５％ＲＨ環境の吸湿率が高いと、同時に保湿性も高くなり易く、べとつき感や冷え感につながる場合があるので、１０％以下であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明のストッキングはムレ感やべとつき感を改善し、着用快適性をさらに優れたものとする観点から、３０℃×９０％ＲＨ時の最高吸湿率が５〜１７％かつ該最高吸湿率と２０℃×６５％ＲＨ時の標準吸湿率との差（以下吸放湿値）が２．５〜１０％であることが好ましい。着用時の快適性から吸放湿値は２〜８％がより好ましく、さらにこのましくは、４〜８％である。吸放湿パラメーターである吸放湿値が２％に満たないと、吸湿率の差が低いため、肌からの発汗によるムレやべとつきなどを防止することが難しくなる。また１０％を越えると、吸湿した汗による生地のべとつき感を感じることになり好ましくない。
【００１９】
本発明のポリアミド繊維は染着速度が６０％以上であることが好ましい。本発明のポリアミド繊維は非晶状態のポリマーが多く存在することで染着速度が６０％以上となりやすい。６０％以上であれば染色加工時間を短縮できたり、あるいは染色温度を低くすることができるため、エネルギーコストが安くなる。より好ましくは７０％以上であり、さらには８０％以上が一層好ましい。非晶状態のポリマーを多くしすぎると糸強度が低くなりやすいので上限としては９５％以下が好ましい。
【００２０】
ポリアミド４６の相対粘度と構成される他のポリマー成分の相対粘度の差があまりに大きいと紡糸での糸切れが増える場合があるので、好ましくは３以下であり、より好ましくは２以下であり、一層好ましくは、０．５以下である。
【００２１】
カバリング用として使用される本発明のポリアミド長繊維の強伸度特性をストッキングの耐久性を満足させ得る水準とするためには、相対粘度２．８以上５．０未満であることが好ましい。また、より、好ましいのは３．０以上４．０未満である。
【００２２】
ポリアミド４６と他のポリマー成分をブレンドする方法として、それぞれのポリマーを溶融状態で混合して剪断力をかけて均一化させてからストランドを押し出し、作成したチップを一般的な溶融紡糸装置へ供給する方法、ポリマーチップの平均的な表面積の差を２０％以下とし、それぞれのポリマーをチップの状態で所定量混合し、ブレンダーで３０分以上攪拌して均一化させた混合ポリマーを一般的な溶融紡糸装置へ供給する方法、それぞれのポリマーを二軸のエクストルーダーでそれぞれ溶融させてから混合し、スタティックミキサーでさらに均一化させて紡糸する方法、エクストルーダー直前でそれぞれのポリマーチップを定量供給し、攪拌装置を経てエクストルーダーへ供給して紡糸する方法等があるが、いずれを採用しても構わない。紡糸速度は１０００ｍ/分以上で引っ張り一旦巻き取ることなく延伸して巻き取る直接紡糸延伸方法が好ましい。
【００２３】
また、ポリアミド４６と混合されるポリアミドが非晶状態で存在するようにするためにはポリマーの分散レベルを高める必要があるので、紡糸工程ではエクストルーダー出口の圧力Ｐ１と紡糸口金内圧力Ｐ２の関係を下記式（１）の関係にするのが好ましく、また、エクストルーダー出口の直径Ｄ１とブレーカープレートの孔径Ｄ２と口金孔の直径Ｄ３の関係を下記式（２）の関係にするのが好ましい。
式（１）  Ｐ１＜Ｐ２
式（２）  Ｄ１＞Ｄ２＞Ｄ３
理由は定かではないが、Ｐ１＜Ｐ２の関係については、紡糸口金内圧力をエクストルーダー出口の圧力よりも大きくすることで、ギアポンプから押し出される、つまり高圧領域に移動する時において一方のポリマーが選択的に密度が上がり、その瞬間に分子が移動しやすくなることで分散性が向上すると考える。また、Ｄ１＞Ｄ２＞Ｄ３の関係については、段々と通過するオリフィス径を小さくすることでポリマーに段階的に大きくなる剪断力がかかり、ポリマー間の分散性が向上すると考えている。
【００２４】
ポリアミド長繊維の単糸の断面形状は丸断面でもよく、３葉や４葉のような変形断面でもよい。また繊度は特に限定されないが、単糸繊度は０．５〜８．０デシテックス程度が好適である。
【００２５】
そのポリアミド長繊維には、必要に応じて艶消し剤、顔料、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤帯電防止剤、染色性向上剤等が配合されて良い。
【００２６】
本発明のストッキングとはパンティーストッキングに限られるものではなく、膝下までのショートストッキング、大腿部付け根までのロングストッキング等様々なストッキングを含むものである。ストッキングに編み上げる際の糸形態は、ポリアミド繊維を仮撚り加工し、ウーリーとしてもよいし、仮撚り加工しないフラットな糸でもよい。これらいずれかの形態の糸を使い、芯糸にポリウレタンを配し、鞘糸に本発明の合成繊維で構成されたマルチフィラメントをカバリングしたシングルカバードヤーンまたはダブルカバードヤーンとしても良い。
【００２７】
少なくともレッグ部は、ポリアミド４６と一種以上の他のポリマー成分から成るポリアミド繊維を弾性繊維に被覆してなるカバリング弾性糸を用いており、同一のカバリング弾性糸のみからなるゾッキであっても、生糸や仮撚加工糸との交編であっても構わないが、サポート性からゾッキであることが好ましい。
【００２８】
このカバリング弾性糸からなるレッグ部編地は、２口あるいは４口給糸の編み機を用い、カバリング弾性糸や必要に応じて仮撚加工糸等を供給して編成するという通常の方法で編成すれば良い。シングルカバリング弾性糸の場合は、Ｓ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とＺ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とを交互に編む方法が好適である。このようにしてレッグ部編地を編成してストッキング製品とすれば良い。
【００２９】
もちろんレッグ部以外のフット部に上記カバリング弾性糸を採用することは好ましい。パンティストッキングではさらにパンツ部に採用するとはさらに好ましい。
【００３０】
そのカバリング弾性糸の芯糸をなす弾性糸としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマ弾性繊維、天然ゴム、合成ゴム、ブタジエン系繊維等が用いられるが、ストッキング用としてはその弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維、ポリオレフィン系弾性繊維及びポリエステル系弾性繊維からなる弾性糸である。
【００３１】
本発明で特に好ましく使用されるポリウレタン系弾性糸としては、２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率が０．５％以上、２０℃×９５％ＲＨにおける吸湿率が１．５％以上、前記２つの条件における吸湿率の差が１．０％以上であるものである。そのようなポリウレタン系弾性糸としては、特許第３５１８６８６号公報に記載のものなどが挙げられる。また、市販品のポリウレタン系弾性繊維としては、東洋紡績（株）社製エスパ（登録商標）Ｔ９０などが挙げられる。
【００３２】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって、限定されるものではない。なお、実施例中における測定及び評価は下記のようにおこなった。
【００３３】
（A）標準吸湿率
レッグ部の編地を約７０℃の湯で油剤を洗い落とす。温度１０５℃で２時間乾燥して重量Ｓ０を測定し、その後、温度２０℃  湿度６５％ＲＨの条件下で２４時間調湿して重量Ｓ１を測定し下記式で標準吸湿率を求める。
標準吸湿率（％）＝｛（Ｓ１−Ｓ０）／Ｓ０｝×１００
【００３４】
（Ｂ）最高吸湿率
ガラス秤量瓶を乾燥機中１０５℃２時間の条件で乾燥する。その後、デシケータ中で３０分間放冷した後、重量（Ｆ）を測定する。その後、レッグ部の編地を前記ガラス秤量瓶にいれ、乾燥機中１０５℃２時間の条件で乾燥する。その後、デシケータ中で３０分間放冷した後、試料の入った秤量瓶の総重量（Ｋ）を測定する。次に２０℃×６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態で入れ、２４時間放置する。引き続き、３０℃×９０％ＲＨに設定された恒温恒湿槽に開放状態にした秤量瓶をいれ、２４時間後の総重量（Ｓ）を同様に測定する。以上の各値から下記式により算出する。
最高吸湿率＝｛（Ｓ−Ｋ）／（Ｋ−Ｆ）｝×１００
【００３５】
（Ｃ）吸放湿値
吸放湿値（％）＝最高吸湿率―標準吸湿率  の式で表される値をいう。
【００３６】
（Ｄ）ポリアミド繊維及びポリウレタン系弾性糸の吸湿率
ポリアミド繊維のみ、又は、ポリウレタン系弾性糸のみで筒編地を作成し、約７０℃の湯で油剤を洗い落とす。温度１０５℃で２時間乾燥して重量Ｗ０を測定する。その後、温度２０℃  湿度６５％ＲＨ（または温度２０℃  湿度９０％ＲＨ）の条件下で２４時間調湿して重量Ｗ１を測定し下記式で吸湿率を求める。尚、ポリアミド繊維はポリアミド繊維糸の形態で通常測定される。
吸湿率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
【００３７】
（Ｅ）染着速度
筒編み地を作成し、約７０℃の湯で油剤を洗い落とす。染料としてサイアニン５Ｒを３％ｏｗｆ用い、浴比１：５０で浴槽にサンプルを入れ、初期温度として２４℃から速度１℃／分の条件で昇温し、１０分後の染料吸尽率を染着速度とする。
（Ｆ）ストッキング製品の評価（ムレ感、べとつき感、着用快適性）
１日８時間の被験者（５人）の着用によって評価したものであり、その結果は、◎：極めて良好  〇：良好  △：やや不良  ×：不良の基準でもって表す。
【００３８】
（Ｇ）相対粘度
９６．３±０．１重量％試薬特級濃硫酸中に重合体濃度が１０ｍｇ／ｍｌになるように試料を溶解させてサンプル溶液を調整し、２０℃±０．０５℃の温度で水落下秒数６〜７秒のオストワルド粘度計を用い、溶液相対粘度を測定する。測定に際し、同一の粘度計を用い、サンプル溶液を調整したときと同じ硫酸２０ｍｌの落下時間Ｔ０（秒）と、サンプル溶液２０ｍｌの落下時間Ｔ１（秒）の比より、相対粘度ＲＶを下記の式を用いて算出する。
相対粘度（ＲＶ）＝Ｔ１／Ｔ０
【００３９】
（実施例１）
相対粘度３．２のポリアミド４６と相対粘度３．５のポリアミド６のチップを１：１の割合で混合し、ブレンダーにて乾燥した。ブレンドしたチップを一軸のエクストルーダーで溶融し、孔径が０．２２５ｍｍφ、孔数が１０ホールの口金を使用して溶融紡糸した。その際、速度が２２００ｍ／分で引き取り、温度１７０℃の熱ローラーを用いて、２．２倍の延伸を施し１３Ｔ／１０の延伸糸を得た。弾性糸として東洋紡績（株）社製エスパ（登録商標）（一般タイプの３３ｄｔｅｘタイプ６６５  ２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率１．０％、２０℃×９５％ＲＨにおける吸湿率１．２％）を使用してドラフト３．０倍に設定し、撚数１７５０ｔ／mでシングルカバリング糸を作成した。得られたシングルカバリング糸を用い、針数３６０本の４口給糸編み機に給糸して、レッグ部が当該シングルカバリング糸のみで編成されたパンティーストッキングとし、通常の方法にて染色、仕上げ及び型板セットしてパンティーストッキング製品とした。ポリアミド繊維とパンティストッキング（レッグ部）の評価結果を表１、表２に示す。
【００４０】
（実施例２）
ポリアミド６の混率を３５％とし、弾性糸として東洋紡績（株）社製エスパ（登録商標）（３３ｄｔｅｘ  吸湿タイプのＴ９０）を使用した以外は実施例１に従った。紡糸操業性があまりよくなかったので、紡糸速度を１８００ｍ／分に変更した。なおポリウレタン系弾性糸の２０℃×６５％ＲＨにおける吸湿率は２．０％、２０℃×９５％ＲＨにおける吸湿率は４．４％であった。
【００４１】
（実施例３）
ポリアミド６チップの代わりにポリアミド６６チップを使用して、ポリアミド４６の混率を４０％とし、交編の相手糸として同ポリアミド繊維を使用した以外は実施例１に従った。
【００４２】
（比較例１）
ポリアミド６の混率を７５％とし、エクストルーダー出口圧力とブレーカプレートの口径を変更した以外は実施例１に従った。
【００４３】
（比較例２）
ポリアミド４６は使用せずポリアミド６のみとした以外は実施例２に従った。
【００４４】
（比較例３）
ポリアミド４６のみを溶融紡糸した以外は実施例１に従った。断糸が多発し、巻き取りができなかった。
【００４５】
（比較例４）
ポリアミド４６の代わりに、ポリアミド６６を用いた以外は実施例１に従った。
【００４６】
【表１】
2006132041.tif 000002
【００４７】
【表２】
2006132041.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明のストッキングは、染色性及び吸放湿性に優れ、従来のストッキングの有する審美性や機能性を損なうことなく、ムレ感やべとつき感等の着用快適性を改善することができる。