(57)【要約】      （修正有）【課題】湿し水からイソプロピルアルコールを減量あるいは除去することにより消防上及び安全衛生面での問題を解決し、印刷作業における湿し水供給量の調整を容易にし、且つ経時での乳化率の低減及び乳化インキ流動性の向上が図れ、印刷物の汚れ、印刷物の濃度変化、ローラーストリップ等の発生をなくすことができる印刷用湿し水組成物を提供する。【解決手段】下記化学式（１）：Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａＨ        （１）（但し、ａは５〜６０の整数）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを印刷用湿し水組成物１００質量％中に、０．０００３質量％〜０．１質量％含有することを特徴とする印刷用湿し水組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）：
Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａＨ        （１）
（但し、ａは５〜６０の整数）
で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを印刷用湿し水組成物１００質量％中に、０．０００３質量％〜０．１質量％含有することを特徴とする印刷用湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オフセット印刷等に利用することができる印刷用湿し水組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
オフセット印刷に用いられる印刷版は、画線部と非画線部とが同一平面上に形成されている。そして、画線部は親油性（疎水性）であり、油性インキに対して受理性が高く、水に対して受容性がないように処理されており、一方、非画線部は親水性（疎油性）であり、  水に対して受理性が高く油性インキに対して受容性がないように処理されている。
【０００３】
このような処理が施された印刷版を用いたオフセット印刷においては、まず印刷版上に湿し水を供給し、親水性の非画線部に均一で薄い水の膜を形成させることが必要である。この薄い水の膜は、油性インキを反発して非画線部への油性インキの付着を防止できるため、非画線部ではこの水膜を完全に形成させることが重要である。印刷版上の非画線部を湿し水で覆った後、更に、油性インキを親油性の画線部のみに転移させ、この印刷版上に形成されたインキ画像は、ブランケット、次いで被印刷体に転移して印刷物が得られる。
【０００４】
ここで、使用される湿し水は、最も簡単には水であってもよい。しかし、水のみでは、湿し水としての機能を充分満足するものではなく、例えば、湿し水の供給量が少なくなると、インキは容易に非画線部に転移するようになる。そこで、通常、この様な印刷不良を改善するためには、湿し水の粘度、ｐＨ値や印刷インキに対する乳化特性を最適にし、且つ局部的に異なる湿し水供給量の差を少なくすることが必要であり、そのために粘度調節剤、親水性化剤、緩衝剤、溶解助剤、湿潤剤、消泡剤等が添加配合されている。
【０００５】
このような、従来のオフセット印刷に使用される印刷用湿し水組成物では、印刷物に汚れを発生させないように、湿し水の供給量を調整することが非常に困難という問題を有することから、この点を改善するために、イソプロピルアルコールを１〜２０質量％含有する印刷用湿し水組成物も提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、このイソプロピルアルコールは消防法における危険物に該当し、また、労働安全衛生法の有機溶剤中毒予防規則でも規制されており、消防や作業環境といった面で好ましくない。そこで、イソプロピルアルコールの含有量を有機溶剤中毒予防規則の規制値以下（印刷用湿し水組成物中５％質量未満）にまで低減させた印刷用湿し水組成物、更には、イソプロピルアルコールを全く含有しない印刷用湿し水組成物が望まれており、種々の印刷用湿し水組成物の提案がなされている（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００７】
ところが、イソプロピルアルコールは湿し水に良好な性能を付与できる材料であるため、それを減量あるいは除いた湿し水で、従来のオフセット印刷に使用される印刷用湿し水組成物と同じ性能を付与することは困難であり、湿し水供給量の調整を容易にするために、さらに改良する余地があった。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５４−１１４３０２号公報
【特許文献２】特開平０５−１３９０６８号公報
【特許文献３】特開平０５−１１６４７６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、湿し水からイソプロピルアルコールを減量あるいは除去することにより消防上及び安全衛生面での問題を解決し、印刷作業における湿し水供給量の調整を容易にし、且つ経時での乳化率の低減及び乳化インキ流動性の向上が図れ、印刷物の汚れ、印刷物の濃度変化、ローラーストリップ等の発生をなくすことができる印刷用湿し水組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため研究を重ねた結果、特定のポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを含有させることにより、上記目的を容易に解決できることを見出し、本発明を完成させたものである。本発明の印刷用湿し水組成物を利用すると、イソプロピルアルコールを印刷用湿し水組成物全質量のうち５質量％未満しか使用しない場合、または、未使用の場合においても性能が格段に向上し、上記課題を見事に解決することができることとなる。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記化学式（１）：
Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａＨ      （１）
（但し、ａは５〜６０の整数）
で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを印刷用湿し水組成物１００質量％中に、０．０００３質量％〜０．０１質量％含有することを特徴とする印刷用湿し水組成物に関する。
【００１２】
以下、本発明の印刷用湿し水組成物について詳細に説明する。
本発明の印刷用湿し水組成物は、化学式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを含有するものである。
Ｃ１６Ｈ３３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａＨ      （１）
（但し、ａは５〜６０の整数）
なかでも、ａの数が１５〜５０であるものが、特に良好な効果が得られる点から好ましく、１５〜４０であるのが特に好ましい。
【００１３】
本発明の印刷用湿し水組成物において、化学式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルの含有量は、印刷用湿し水組成物の全質量を１００質量％とした場合、下限は、０．０００３質量％であり、好ましくは、０．０００５質量％、特に好ましくは０．００２質量％である。０．０００３質量％未満であると、印刷時に所望の効果を充分に得ることができないおそれがある。上限は、０．１質量％であり、好ましくは、０．０８質量％、特に好ましくは、０．０１５質量％である。０．１質量％を越えると、インキ中への過乳化やローラーストリップ現象が起こりやすくなる。
【００１４】
本発明の印刷用湿し水組成物に化学式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを含有させる代表的な方法を説明する。
【００１５】
通常、印刷用湿し水組成物は、製造時に水中に各種含有成分を多量に添加して濃縮状態（高濃度状態）とし、印刷時には希釈されて利用される。そこで、このような場合において上記のポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを含有させるには、（Ａ）予め他の成分と共に、濃縮状態の湿し水を作成する時にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加する方法、（Ｂ）濃縮状態の液体の作成時、及び、希釈時又は希釈後の両方で湿し水にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加する方法、（Ｃ）濃縮状態の印刷用湿し水の作成時にはポリ（オキシエチレン）セチルエーテルは添加せず、希釈時や希釈後に添加する方法等が挙げられるが、最終的な印刷用湿し水組成物に、化学式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを印刷用湿し水組成物の全質量に基づいて０．０００３質量％以上、０．１質量％以下の範囲となるように含有させることができる方法であればどんな方法でも好適に用いることができる。
【００１６】
上記の（Ａ）予め他の成分と共に、濃縮状態の印刷用湿し水を作成する時にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加する方法としては、例えば、化学式（１）で表されるポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを印刷用湿し水組成物中の全質量を１００質量％とした場合に、好ましくはポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを０．１〜２質量％の範囲となるように添加し、更に必要に応じてその他の材料を適宜添加して、通常の攪拌機で攪拌混合させる方法が挙げられる。このようにして得られた印刷用湿し水組成物は、印刷時において、湿し水組成物中のポリ（オキシエチレン）セチルエーテルの含有量が、０．０００３質量％〜０．１質量％の範囲となるように、通常、適度な希釈範囲として約５０〜２００倍に希釈して利用される。
【００１７】
上記の（Ｂ）濃縮状態の作成時、及び、希釈時又は希釈後の両方の時点で湿し水にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加する方法としては、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテルと必要に応じて適宜その他の材料を水に添加して、通常の攪拌機で攪拌混合させる方法により濃縮状態にある印刷用湿し水組成物を作成した後、希釈液にさらにポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを溶解させて後添加するか、希釈後の印刷用湿し水にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを後添加する方法が挙げられる。なお、印刷時には濃縮状態にある湿し水組成物は、通常、適度な希釈範囲として約５０〜２００倍に希釈して利用される。この場合も、印刷時において、湿し水組成物中のポリ（オキシエチレン）セチルエーテルの含有量が、０．０００３質量％〜０．１質量％の範囲に調整され、湿し水組成物が利用される。
【００１８】
上記の（Ｃ）濃縮状態の印刷用湿し水の作成時にはポリ（オキシエチレン）セチルエーテルは添加せず、希釈時や希釈後に添加する方法としては、例えば、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加せずに濃縮状態の印刷用湿し水組成物を作成し、希釈剤中にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを含有させる方法や、希釈後にポリ（オキシエチレン）セチルエーテルを添加する方法等が挙げられる。この場合も、印刷時において、湿し水組成物中のポリ（オキシエチレン）セチルエーテルの含有量が、０．０００３質量％〜０．１質量％の範囲に調整され、湿し水組成物が利用される。
【００１９】
以上の例示はいずれも、先に濃縮状態の印刷用湿し水組成物を作成した後、水等の溶剤を用いて希釈する方法であるが、最初から低濃度の印刷用湿し水組成物を作成してもよく、例えば、当該化合物を、０．０００３質量％から０．１質量％の範囲となるように水に添加し、更に必要に応じてその他の材料を適宜添加して、通常の攪拌機で攪拌混合させる方法が挙げられる。
【００２０】
本発明の印刷用湿し水組成物は、中性の印刷用湿し水組成物として、また、ｐＨ調整剤として塩基性或いは酸性の化合物を単独で又は２種以上利用することにより、アルカリ性或いは酸性の印刷用湿し水組成物として使用できる。
【００２１】
上記塩基性のｐＨ調整剤としては、例えばケイ酸塩、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等の無機塩基が利用でき、また、酸性のｐＨ調整剤としては、クエン酸、リン酸等の酸性化合物が利用できる。
【００２２】
本発明の印刷用湿し水組成物に配合されるその他の材料としては、例えば、整面剤や整面助剤として、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、リン酸アンモニウム二ナトリウム、リン酸二アンモニウムナトリウム等のリン酸塩、ナトリウム、カリウム又はアンモニウム等のポリリン酸塩、更に、ほう酸金属塩、クエン酸金属塩、酒石酸金属塩、硫酸金属塩、硝酸金属塩、重炭酸金属塩、カリウムアルミニウムミョウバン等、蟻酸、酢酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フタル酸、シトコラン酸、イタコン酸、フマル酸、トリカルバリル酸、グリコール酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、チオグリコール酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸、ピルビン酸、グリコール酸、サリチル酸、アジピン酸、ヒドロアクリル酸、グリセリン酸、ｐ−トルエンスルホン酸及びこれらの金属塩、有機アミン塩等を用途に応じて適宜選択して単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２３】
また湿潤剤として、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ペクチン、ポリビニルピドリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレイン酸共重合体、アルギン酸、アルコール類、グリコール類、グリコール類のモノ又はジエーテル類、グリセリン類等を使用することができ、界面活性剤として、グリセリン脂肪酸エステル系、ポリグリセリン脂肪酸エステル系、プロピレングリコール脂肪酸エステル系、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレン系等の化合物を使用することができ、防錆剤として、トリエタノールアミン又はトリエチルアミン等のアミン類、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸ジシクロヘキシルアンモニウム等を使用することができる。
【００２４】
更に消泡剤として、シリコン系消泡剤等を使用することができ、防腐剤として、解離性フッ素化合物、フェノール又はその誘導体、イミダゾール誘導体、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体等を使用することができ、キレート化剤として、ＥＤＴＡ−２Ｎａ等を使用することができ、親水化主剤化合物として、リン酸塩、フイチン酸塩、ヘキサアミンコバルト塩等を使用することができる。
【発明の効果】
【００２５】
本発明の印刷用湿し水組成物は、上述の構成からなり、イソプロピルアルコールを印刷用湿し水組成物全質量のうち５質量％未満に、更には全く無くすことができるので、使用に際して消防上及び安全衛生面での問題がなく、また、オフセット印刷に使用した際には、湿し水供給量を容易に調整することが可能となり、印刷物に汚れが発生することを防止することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
以下、実施例及び比較例を持って、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何等限定されるものではない。
【００２７】
実施例１〜１５及び比較例１〜８
各材料を攪拌混合し、下記表１及び表２の組成となるように実施例１〜１５、比較例１〜８の各種印刷用湿し水組成物を調製した。なお、表１及び表２中の添加量は質量部として示した。
【００２８】
また、ポリ（オキシエチレン）セチルエーテルとして以下のものを用いた。なお（）内の数字は化学式（Ｉ）におけるａの値を表す。
ＢＣ４０ＴＸ：ポリ（オキシエチレン（４０））セチルエーテル
ＢＣ３０ＴＸ：ポリ（オキシエチレン（３０））セチルエーテル
ＢＣ２５ＴＸ：ポリ（オキシエチレン（２５））セチルエーテル
ＢＣ２０ＴＸ：ポリ（オキシエチレン（２０））セチルエーテル
ＢＣ１５ＴＸ：ポリ（オキシエチレン（１５））セチルエーテル
ＢＣ２：ポリ（オキシエチレン（２））セチルエーテル
（いずれも日光ケミカル株式会社製）
また表中、「ＥＯ（８）ドデシルエーテル」はドデシルアルコールのエチレンオキシド８モル付加物を、「ＣＭＣ」は、カルボキシメチルセルロースを表す。
【００２９】
＜印刷試験＞
実施例１〜１５、比較例１〜８の印刷用湿し水組成物を用いて、以下の印刷条件によりオフセット印刷機で印刷し評価した。
【００３０】
＜印刷試験条件＞
印刷機：三菱ダイヤ菊半４色機（湿し水機構：連続給水機構）（三菱重工業社製）
印刷インキ：枚葉印刷用オフセットインキ（サカタインクス社製）
印刷速度：８０００枚／時
温度／湿度：２５℃／６０％
印刷用紙：ＯＫトップコートＮ  ７３Ｋ（王子製紙社製）
【００３１】
＜評価試験＞
［汚れ］
汚れについては、印刷試験を行った際に汚れが発生した時の印刷部数で評価した。その結果を表１及び表２に示した。なお表中、「未発生」とは、１５０００部印刷した後においても目視で観察した場合に印刷物に汚れが見られなかったことを意味する。
【００３２】
［濃度変化］
濃度変化については、印刷試験を行ない、印刷物のベタ部における濃度の変化を目視にて観察し、その度合いで示した。その結果を表１及び表２に示した。
【００３３】
［ローラーストリップ］
ローラーストリップについては、印刷試験を行いローラーストリップ発生時の印刷部数で評価した。その結果を表１及び表２に示した。なお表中、「未発生」とは、１５０００部印刷した後においてもローラーストリップが発生しなかったことを意味する。
【００３４】
【表１】
2006315328.tif 000002
【００３５】
【表２】
2006315328.tif 000003
【００３６】
表１及び表２の結果から、実施例１〜１５の本発明の印刷用湿し水組成物は、比較例１〜８の印刷用湿し水組成物と比べて、印刷物の汚れの発生がなく、さらに濃度変化やローラーストリップも発生しないという優れた物性を有することがわかる。また、実施例１〜１５では溶剤として水のみを用い、イソプロピルアルコールを全く用いていないものの、物性面での問題が生じていないことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明の印刷用湿し水組成物は、上述の構成からなり、消防上及び安全衛生面で問題の有るイソプロピルアルコールの含量を印刷用湿し水組成物全質量のうち５質量％未満にまで減量しても、或いはイソプロピルアルコールを全く用いなくても従来の湿し水組成物と同等の効果を発揮できる。またオフセット印刷に使用した際には、湿し水供給量を容易に調整することが可能となり、印刷物に汚れが発生することを防止することができるものである。