(57)【要約】【課題】優れた機械特性と高い難燃性、さらに優れた耐油性、耐摩耗性を有し、埋立、燃焼などの廃棄時においては有毒物質の発生がなく、容易に着色可能な難燃性樹脂組成物および成形物品を得ることを目的とする。【解決手段】酸変性ポリオレフィン、酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体、酸変性エチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、酸変性スチレン系共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸エステル（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂、ポリプロピレン、エチレンαオレフィン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体および／またはエチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン系エラストマー、並びにゴム用軟化剤を含有する樹脂成分に対して、水酸化マグネシウムを含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ−１)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン、(ａ−２）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、(ａ−３)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（ａ−４)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（ａ−５)エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（ａ−６)エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ａ）１０〜８５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂１５〜９０質量％、（ｃ）エチレン−αオレフィン共重合体０〜６５質量％、（ｄ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体および／または（ｄ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体０〜２０質量％、(ｅ)スチレン系エラストマー０〜４０質量％、並びに（ｆ）ゴム用軟化剤０〜２０質量％を含有する（Ａ）樹脂成分１００質量％に対して、（Ｂ）水酸化マグネシウム１００〜３００質量部を含有し、かつ、前記水酸化マグネシウム（Ｂ）が、アスペクト比６〜２５、ＢＥＴ表面積８〜２５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を３０〜３００質量部含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）水酸化マグネシウムの少なくとも一部が、無処理の水酸化マグネシウムおよび／またはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とする請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ａ）樹脂成分中、(ａ）の配合量が２０〜７０質量％であること特徴とする請求項１または請求項２に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】
前記（Ａ）樹脂成分中、（ａ）の不飽和カルボン酸成分の含有量が、０．５質量％〜５．０質量％であることを特徴とする請求項１〜３に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】
（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする請求項１〜４に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】
（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン酸変性スチレン系共重合体を含有することを特徴とする請求項１〜５に記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物を導体または、光ファイバ素線および／または光ファイバ心線の外側に被覆層として有することを特徴とする成形物品。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形加工時において架橋設備等の特殊な設備を必要としない、機械特性と耐摩耗性、耐油性、耐熱性に優れた成形物品、また難燃性に優れた成形物品、例えば、シート、チューブ、配線材、光ファイバコードその他の成形物品に関するものである。
【０００２】
より詳しくは、本発明は、加工後に架橋設備等の特殊な設備を必要とせずに耐熱性、耐摩耗性、耐外傷性、耐油性、圧接加工性に優れた電気・電子機器の内部ないしは外部配線に使用される絶縁電線、電気ケーブル、電気コードや光ファイバ心線、光ファイバコードであり、特に、埋立、燃焼などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害ガスの発生がなく、かつ、使用後のリサイクル処理に適し、環境問題に対応した成形物品である。
【背景技術】
【０００３】
電気・電子機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線・ケーブル・コードや光ファイバ心線、光ファイバコードなどには、難燃性、耐熱性、機械特性（例えば、引張特性、耐摩耗性）など種々の特性が要求されている。
またシート材料には耐熱性や耐外傷性、またチューブについては耐熱性、耐外傷性、耐摩耗性、耐油性、難燃性が要求されている。
【０００４】
現在これらの用途としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや、分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されている
【０００５】
しかし、これらを適切な処理をせずに廃棄し、埋め立てた場合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤が溶出し、また燃焼した場合には、被覆材料に含まれるハロゲン化合物から有害ガスが発生することがあり、近年、この問題が議論されている。
このため、環境に影響をおよぼすことが懸念されている有害な可塑剤や重金属の溶出や、ハロゲン系ガスなどの発生の恐れがないノンハロゲン材料で成形を行った成形体、配線材、ケーブル、シート、チューブの検討が行われている。
【０００６】
ノンハロゲン難燃材料は、ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難燃性を発現させており、例えばエチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体などのエチレン系共重合体に、難燃剤として水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水和物を多量に配合した材料が配線材に使用されている。
【０００７】
電気・電子機器の配線材に求められる難燃性、耐熱性、機械特性（例えば引張特性、耐摩耗性）などの規格は、ＵＬ、ＪＩＳなどで規定されている。特に、難燃性に関しては、要求水準（その用途）などに応じてその試験方法が変わってくる。したがって実際は、少なくとも要求水準に応じた難燃性を有すればよい。例えば、ＵＬ１５８１（電線、ケーブルおよびフレキシブルコードのための関連規格（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ｆｏｒ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  Ｗｉｒｅｓ，Ｃａｂｌｅｓ  ａｎｄ  Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  Ｃｏｒｄｓ））に規定される垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｆｌａｍｅ  Ｔｅｓｔ）（ＶＷ−１）や、ＪＩＳ  Ｃ  ３００５（ゴム・プラスチック絶縁電線試験方法）に規定される水平試験や傾斜試験に合格する難燃性などがそれぞれ挙げられる。
【０００８】
この中で、これまで、ノンハロゲン難燃材料に、ＶＷ−１や傾斜試験に合格するような高度の難燃性を付与する場合、樹脂成分１００質量部に対して、難燃剤である金属水和物を１５０〜２００質量部配合する必要があり、この結果として、被覆材料の引張特性や耐摩耗性などの機械特性、耐摩耗性が著しく低下するという問題があった。
【０００９】
特に金属水和物を大量に加えると、耐摩耗性、耐外傷性の低下が顕著であり、これを防止するために、例えば架橋を施す方法やポリプロピレンをベース材料として使用する方法が提案されてきた。しかしこれらの方法では難燃性を向上させると、著しく耐摩耗性や強度、圧接特性が低下する等の問題があった。また架橋を行うとマテリアルリサイクルができないという問題があった。
さらに金属水和物を大量に加えると耐油性が著しく低下し、油のかかる部分では使用することができなかった。
【特許文献１】特開２０００−７８５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記の問題点を解決し、難燃性、耐熱性、機械特性、耐油性、耐摩耗性、圧接性に優れ、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、昨今の環境問題に対応した難燃性樹脂組成物およびそれを用いた成形体を提供することを目的とする。さらに本発明は、これらの特性を満足しながら、成形体の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難燃性や耐摩耗性、耐油性を併せ持った樹脂組成物、配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブ等の成形体、圧接性に優れた配線材を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記課題を解決するために、本発明は、
（１）（ａ−１)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン、(ａ−２）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体、(ａ−３)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（ａ−４)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体、（ａ−５)エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（ａ−６)エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂（ａ）１０〜８５質量％、（ｂ）ポリプロピレン樹脂１５〜９０質量％、（ｃ）エチレン−αオレフィン共重合体０〜６５質量％、（ｄ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体および／または（ｄ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体０〜２０質量％、(ｅ)スチレン系エラストマー０〜４０質量％、並びに（ｆ）ゴム用軟化剤０〜２０質量％を含有する（Ａ）樹脂成分１００質量％に対して、（Ｂ）水酸化マグネシウム１００〜３００質量部を含有し、かつ、前記水酸化マグネシウム（Ｂ）が、アスペクト比６〜２５、ＢＥＴ表面積８〜２５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を３０〜３００質量部含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物、
（２）前記（Ｂ）水酸化マグネシウムの少なくとも一部が、無処理の水酸化マグネシウムおよび／またはシラン処理された水酸化マグネシウムであることを特徴とする（１）に記載の難燃性樹脂組成物、
（３）前記（Ａ）樹脂成分中、(ａ）の配合量が２０〜７０質量％であること特徴とする（１）または（２）に記載の難燃性樹脂組成物、
（４）前記（Ａ）樹脂成分中、（ａ）の不飽和カルボン酸成分の含有量が、０．５質量％〜５．０質量％であることを特徴とする（１）〜（３）に記載の難燃性樹脂組成物、
（５）（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする（１）〜（４）に記載の難燃性樹脂組成物、
（６）（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン酸変性スチレン系共重合体を含有することを特徴とする（１）〜（５）に記載の難燃性樹脂組成物、
（７）（１）〜（６）のいずれか１項記載の難燃性樹脂組成物を導体または、光ファイバ素線および／または光ファイバ心線の外側に被覆層として有することを特徴とする成形物品、
（８）（１）〜（６）のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形物品、
を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の難燃性樹脂組成物は、架橋をしなくても難燃性、耐熱性、機械特性、耐油性、耐摩耗性、圧接性の各特性がバランスよく優れ、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、マテリアルリサイクルが可能な、昨今の環境問題に対応した難燃性樹脂組成物である。前記効果は、水酸化マグネシウムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび／またはシラン処理された水酸化マグネシウムを使用したときに、特に効果がある。
【００１３】
また、樹脂成分中の（ａ）の配合量が、２０〜７０質量％のときに、特に効果があり、さらには、樹脂成分中における不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量が０．５質量％〜５．０質量％の場合に特に顕著である。
【００１４】
また、（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレンを含有する場合に、効果が大きく、（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン酸変性スチレン系共重合体を含有した場合に特に顕著である。
【００１５】
また、本発明の成形物品は上記全ての特性を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難燃性や耐摩耗性、耐油性を併せ持った、成形物品である。
【００１６】
よって本発明の難燃性樹脂組成物は、配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧接性に優れた配線材等の成形物品に好適な難燃性樹脂組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明の難燃性樹脂組成物の各成分を詳細に説明する。
（ａ−１)不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン
本発明における不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸が、ポリオレフィンにグラフトした樹脂のことである。
【００１８】
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸などを挙げることができる。
【００１９】
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン（直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン）、ポリプロピレン（ホモポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のαオレフィン（例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体）、エチレンとαオレフィンとの共重合体等が挙げられる。
【００２０】
ポリオレフィンの変性は、例えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
【００２１】
不飽和カルボン酸等により変性されたポリオレフィンとしては、具体的には例えば、ポリボンドＰ−１００２、Ｐ−１００９等（商品名、クロンプトン（株）製）、アドテックスＬ−６１００Ｍ、Ｌ−６１０１等（商品名、日本ポリエチレン（株）製）、アドマーＸＥ０７０、ＮＥ０７０等（商品名、三井化学（株）製）などが挙げられる。
【００２２】
(ａ−２）不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体
本発明における不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−酢酸ビニル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
【００２３】
不飽和カルボン酸としては、（ａ−１）で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
エチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンに、酢酸ビニルを共重合させたものである。
【００２４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の変性は、（ａ−１）と同様、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体と不飽和カルボン酸等を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸等による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
【００２５】
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、たとえば、、アドマーＶＦ６００，ＶＦ５００（いずれも商品名、三井化学（株）製）をあげることができる。
【００２６】
(ａ−３)不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体にグラフトした樹脂のことである。
【００２７】
不飽和カルボン酸としては、（ａ−１）で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体等が挙げられる。
【００２８】
エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体の変性は、（ａ−１）と同様、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
【００２９】
不飽和カルボン酸で変性されたエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、たとえば、モディパーＡ−５２００、Ａ−８２００（いずれも商品名、日本油脂（株）製）をあげることができる。
【００３０】
（ａ−４)不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体
本発明において、不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体とは、スチレン系共重合体を不飽和カルボン酸で変性することにより、不飽和カルボン酸がスチレン系共重合体にグラフトした樹脂のことである。
【００３１】
不飽和カルボン酸としては、（ａ−１）で使用されたものと同様のものを使用することが可能である。
スチレン系共重合体とは、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体およびその水素添加物である。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどが挙げられる。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。
【００３２】
スチレン系共重合体の変性は、（ａ−１）と同様、例えば、スチレン系共重合体と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下に加熱、混練することにより行うことができる。不飽和カルボン酸による変性量は、通常０．５〜１５質量％である。
【００３３】
不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体としては、たとえば、クレイトン１９０１ＦＧ（ＪＳＲ  クレイトン（株）製）をあげることができる。
【００３４】
（ａ−５)エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（ａ−６)エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体
本発明においては、前記（ａ−１）〜（ａ−４）の樹脂と共にまたはこれらの代わりにエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル-（メタ）アクリル酸共重合体を使用しても良い。
【００３５】
エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられ、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００３６】
具体的には例えば、ニュクレル、ベイマック（いずれも商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）などが挙げられる。
【００３７】
本発明においては、（ａ）成分として、（ａ−１）〜（ａ−６）からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を使用する。
【００３８】
前記（ａ）成分は後述する水酸化マグネシウムとナノーミクロレベルでイオン的に結合し、高い機械的強度を発揮する。水酸化マグネシウムと樹脂との強力な結合により、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、強度、補強性が樹脂成分と一体化することが可能になったものと考えられる。その結果、樹脂組成物に配合する水酸化マグネシウムの量を多くするほど、耐摩耗性を格段に向上させることができたものと考えられる。また樹脂と水酸化マグネシウムとの強固な結合により、成形体表面をこすっても白化現象は生じず、非常に高強度の成形体を得ることができる。また水酸化マグネシウムを介して非常に強固でミクロな結合を有しているため、油成分で膨潤することなく物性を保持することが可能となる。
【００３９】
特に（ａ）として（メタ）アクリル酸で変性されたポリプロピレン樹脂、さらに好ましくは（メタ）アクリル酸で変性されたポリプロピレン樹脂および不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体の２成分を使用することにより、耐油性、耐摩耗性が顕著に良好となるだけでなく、水酸化マグネシウムを大量に加えても非常に流動性に優れており、優れた成形性を得ることができる。さらに電線においては特に優れた圧接性を有することが可能となる。
【００４０】
さらにナノーミクロレベルでポリマー鎖と水酸化マグネシウムが結合し、水酸化マグネシウムが強い結合を有することにより、燃焼時において吸熱反応が助長され、また殻形成により延焼を防ぎ、高い難燃性を示すことが確認された。これらの難燃性、強度、耐摩耗性に対する効果は（ａ）成分として（メタ）アクリル酸で変性されたポリオレフィンおよび／又はエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体を使用した場合のほうが大きいため、好ましくは少なくとも（ａ）成分の一部として、（メタ）アクリル酸で変性されたポリオレフィンおよび／又はエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体の使用が好ましい。
【００４１】
また（ａ）成分がナノーミクロレベルで水酸化マグネシウムとイオン性結合を有することから、ポリプロピレン成分を少量で加熱変形特性を満足することが出来、これにより難燃性、端末加工性が良好となる。
【００４２】
この難燃性、端末加工性、絶縁特性をより良好にするためには、（ａ）成分として、（メタ）アクリル酸で変性されたポリオレフィン、特に（メタ）アクリル酸で変性されたポリプロピレンを使用する方が好ましい。
【００４３】
本発明において（ａ）成分の配合量は、１０〜８５質量％であり、好ましくは２０〜７５質量％、さらに好ましくは２５〜７０質量％である。配合量が少なすぎると、優れた耐摩耗性、耐油性を得ることができず、また電線の場合圧接性が著しく低下する場合がある。また配合量が多すぎると、著しく伸びが低下したり、電線の圧接加工時に割れが生じる場合がある。
【００４４】
（ｂ）ポリプロピレン樹脂
本発明に用いることのできるポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレンブロック共重合体や、プロピレンと他の少量のα−オレフィン（例えば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体が挙げられる。
【００４５】
ここでエチレン・プロピレンランダム共重合体はエチレン成分含量が１〜４質量％程度のものをいい、エチレン・プロピレンブロック共重合体はエチレン成分含量が５〜２０質量％程度のものをいう。
【００４６】
配合するポリプロピレン樹脂のＭＦＲ（ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１２３８、Ｌ条件、２３０℃）は、好ましくは０．１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜２５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜１５ｇ／１０分のものを用いる。
【００４７】
本発明においてポリプロピレン樹脂の配合量は１５〜９０質量％であり、好ましくは２０〜８０質量％、さらに好ましくは２５〜７０質量％である。配合量が少なすぎると、成形性、耐熱性が著しく低下し、多すぎると著しく摩耗性や圧接性が低下する恐れがある。
【００４８】
（ｃ）エチレン−αオレフィン共重合体
本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は、例えばエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンの具体例としては、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。
【００４９】
エチレン・α−オレフィン共重合体として具体的には、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＶＬＤＰＥ（超低密度ポリエチレン）、ＥＢＲ（エチレン・1‐ブテンゴム）、及びメタロセン触媒存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体等が挙げられる。このなかでも、メタロセン触媒存在下に合成されたエチレン・α−オレフィン共重合体が好ましい。
【００５０】
エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、９４０ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、さらに好ましくは９３０ｋｇ／ｍ３以下、特に好ましくは９２５ｋｇ／ｍ３以下である。この密度の下限には特に制限はないが、通常８５０ｋｇ／ｍ３程度を下限とする。
【００５１】
また、エチレン・α−オレフィン共重合体としては、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと記す）（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）が０．５〜５０ｇ／１０分のものが好ましい。
【００５２】
本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体は、メタロセン触媒の存在下に合成されるものや通常の直鎖型低密度ポリエチレンや超低密度ポリエチレン等が挙げられるが、中でもメタロセン触媒の存在下に合成されるものが好ましい。このようなものとしては、日本ポリケム社から、「カーネル」（商品名）、三井住友ポリオレフィン「エボリュー」（商品名）が上市されている。
【００５３】
本発明においてエチレン−αオレフィン共重合体の配合量は、０〜６５質量％、好ましくは０〜５５質量％、さらに好ましくは０〜４５質量％である。配合量が多すぎると著しく摩耗性や圧接性、強度が低下する場合がある。
【００５４】
（ｄ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体、（ｄ−２）エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体
本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体とは、エチレンと酢酸ビニルが共重合した樹脂であり、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体とは、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体が挙げられる。これらは、１種を単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。
【００５５】
本発明における（ｄ−１）および／または（ｄ−２）成分の配合量は、０〜４０質量％であり、好ましくは０〜２０質量％、さらに好ましくは０〜１５質量％である。配合量が多すぎると、摩耗性、強度が低下する恐れがある。
【００５６】
（ｅ）スチレン系共重合体
本発明のスチレン系共重合体は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック及びランダム構造を主体とする共重合体もしくはその水素添加物である。
【００５７】
芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好ましい。
【００５８】
また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどがあり、１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエンが好ましい。
【００５９】
本発明においてスチレン系共重合体の含有量は、樹脂成分中０〜４０質量％であり、好ましくは０〜２５質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％である。配合量が多すぎると耐摩耗性、強度、耐油性が低下する恐れがある。
【００６０】
（ｆ）ゴム用軟化剤
本発明におけるゴム用軟化剤としては、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤を用いることができる。
【００６１】
ゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系とよび、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。
【００６２】
本発明に用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものである。
【００６３】
本発明におけるゴム用軟化剤の配合量は０〜２０質量％であり、好ましくは０〜１０質量％である。配合量が多すぎると、耐磨耗性、強度、耐油性が低下する場合がある。
【００６４】
本発明の樹脂成分として、（ａ−１）〜（ａ−６）から選ばれる少なくとも１種と（ｂ）成分を必須成分とし、必要により（ｃ）、（ｄ−１）および／または（ｄ−２）、（ｅ）および（ｆ）成分を含有する樹脂成分をベース材料とし、水酸化マグネシウムを配合することより、架橋せずに耐熱性を有し、高い難燃性を有し、しかも力学的強度、耐摩耗性、耐油性に非常に優れた樹脂組成物及び成形体を得ることができる。
【００６５】
通常樹脂に対して水酸化マグネシウムなどの金属水和物を添加してゆくと、耐摩耗性が著しく低下する。本発明は水酸化マグネシウム等の金属水和物を本発明の樹脂に対して多く添加しても耐摩耗性が低下することなく、むしろ耐摩耗性が向上する。従って難燃性と耐摩耗性を両立させることができる。またさらに通常水酸化マグネシウムを大量に配合すると耐油性は大幅に低下するが、本発明の材料は水酸化マグネシウムを大量に配合しても耐油性の低下なく、物性を維持することができる。
【００６６】
さらに電線として非常に圧接性に優れた物性を有しており、ストレインリリーフの盛り上がり等の現象も生じず、優れた圧接性を示す。
【００６７】
本発明の水酸化マグネシウムを大量に加えても摩耗性が低下せず、むしろ向上するプロセスについてははっきり解明されていないが、水酸化マグネシウムと（ａ）成分が強いイオン性結合を有し、水酸化マグネシウムとポリマー全体がナノーミクロ状態で微細にしかも強固に結合することにより、水酸化マグネシウムが本来有している硬質性、強度、補強性が樹脂成分と一体化することにより、樹脂組成物の耐摩耗性が格段に向上したものと想定される。このような効果により、成形体表面をこすっても白化現象は生じず、非常に高強度の成形体を得ることができる。また水酸化マグネシウムを介して非常に強固でミクロな結合を有しているため、油成分で膨潤することなく物性を保持することが可能となる。
【００６８】
本発明においては、樹脂成分（Ａ）における不飽和カルボン酸成分の含有量が０．５質量％〜５．０質量％が好ましい。不飽和カルボン酸成分とは例えば、（ａ−１）成分〜（ａ−４）成分の不飽和カルボン酸による変性に用いられた不飽和カルボン酸成分であり、（ａ−５）、（ａ−６）成分の共重合成分である、アクリル酸やメタクリル酸のことである。不飽和カルボン酸成分の含有量が特定の範囲内であることにより、特に優れた強度、耐摩耗性、耐油性、電線の圧接性を保持しつつ、優れた伸び、難燃性を有することが可能となる。
【００６９】
（Ｂ）水酸化マグネシウム
本発明においては水酸化マグネシウム（Ｂ）の一部として、粒子における長辺／厚さ比であるアスペクト比が６〜２５、液体窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積が８〜２５ｍ２／ｇである水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を必須成分として配合する。
【００７０】
本発明における水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を得るための方法としては、塩化マグネシウムと塩基性物質を水性媒体中で反応させる際に、有機酸、ホウ酸、ケイ酸およびそれらの水可溶性塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、添加化合物と記す）を添加する方法が一例として挙げられる。前記塩基性物質としては、例えば、アンモニア、水酸化アルカリ金属（代表的には水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムが挙げられる）、および水酸化カルシウムなどを用いることができる。他の製造方法としては、例えば、塩化マグネシウムおよびアルカリ物質を水性媒体中で反応させて得られた水酸化マグネシウム粒子スラリーを添加化合物とともに水熱処理をする方法、酸化マグネシウムを水性媒体中で水和反応をさせる際に添加化合物を添加する方法、および、酸化マグネシウムを水性媒体中で水和反応させて得られた水酸化マグネシウム粒子スラリーを添加化合物とともに水熱処理する方法なども用いることができる。前記各方法によって得られる水酸化マグネシウムのアスペクト比は、塩化マグネシウムもしくは酸化マグネシウムに対する添加化合物の割合を０．０１〜１５０モル％の範囲で変化させることによりコントロールすることができる。本発明においては、反応条件、添加化合物の配合量など適宜条件を選定することにより所定のアスペクト比およびＢＥＴ比表面積を有する水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を得ることができる。
本発明の水酸化マグネシウム（Ｂ−１）は無処理のものでも良いし、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、リン酸エステル、チタネートカップリング剤、シランカップリング剤で表面処理をされているものでもよい。中でも無処理のもの、シランカップリング剤で処理されたもの、もしくは脂肪酸とシランカップリング剤の両方で処理されたものが好ましい。
【００７１】
本発明における所定のアスペクト比およびＢＥＴ比表面積を有する水酸化マグネシウム（Ｂ−１）の配合量は、３０〜３００質量部である。好ましくは５０〜２５０質量部、さらに好ましくは８０〜２３０質量部である。前記水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を特定量使用することにより、（ａ）と効率的にしかも強固にイオン結合を生じさせ、耐摩耗性、耐油性、圧接性を向上させることが可能となる。
【００７２】
水酸化マグネシウム（Ｂ−１）の配合量が少なすぎると力学的強度が低下し、耐油性や耐摩耗性が低下したり圧接電線に使用する場合ストレインリリーフが悪化したりする問題が生じ、多すぎると伸びが著しく低下するからである。またアスペクト比が６以下になると実質的に効果がなくなり、２５を超えると伸びが著しく小さくなったり、電線の外観が著しく低下したり、加工性が著しく低下する。ＢＥＴ表面積が８ｍ２／ｇ以下の場合実質的に効果がなく、また２５ｍ２／ｇを超えると組成物や電線被覆材の伸びが著しく小さくなったり、電線の外観が著しく低下したり、加工性が著しく低下する。
【００７３】
本発明の水酸化マグネシウム（Ｂ）としては、前記（Ｂ−１）成分と共に、通常難燃剤として用いられている水酸化マグネシウムを使用することが可能である。
【００７４】
本発明において、水酸化マグネシウム（Ｂ）は、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としてはたとえば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などがあげられる。樹脂成分（Ａ）との反応性の点から、本発明においては、無処理のものか、シランカップリング剤を用いたものを使用するのが好ましい。
【００７５】
本発明におけるシランカップリング剤は末端にビニル基、メタクロキシ基、グリシジル基、アミノ基を有するものが好ましい。具体的にはたとえば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ―アミノプロピルトリプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が好ましい。シランカップリング剤による表面処理の方法としては、通常使用される方法で処理を行うことが可能であるが、たとえば、表面処理をしていない水酸化マグネシウムをあらかじめドライブレンドしたり、湿式処理を行ったり、混練り時にシランカップリング剤をブレンドすることなどにより得ることが可能である。使用するシランカップリング剤の配合量は、表面処理するに十分な量が適宜加えられるが、具体的には水酸化マグネシウムに対し０．１〜２．５質量％、好ましくは０．２〜１．８質量％、さらに好ましくは０．３〜１．０質量％である。
【００７６】
また、すでにシランカップリング剤処理をおこなった水酸化マグネシウム入手することも可能である。シランカップリング剤で表面処理された水酸化マグネシウムとしては、具体的には、キスマ５Ｌ、キスマ５Ｎ、キスマ５Ｐ（いずれも商品名、協和化学（株）製）や、ファインマグＭＯ−Ｅ（商品名、（株）ＴＭＧ）などがあげられる。
【００７７】
また、無処理の水酸化マグネシウムとしては、たとえばキスマ５（商品名、協和化学（株））、マグニフィンＨ５（商品名、アルベマール（株））などがあげられる。
本発明においては、水酸化マグネシウムをシランカップリング剤で処理をする場合には、いずれか１種のシランカップリング剤のみでも、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
本発明においては、表面処理を行っていない水酸化マグネシウムや、表面処理を行った水酸化マグネシウムをそれぞれ単独で使用しても、併用してもよい。異なる表面処理を行った水酸化マグネシウムを併用することも可能である。
【００７９】
本発明における水酸化マグネシウム（Ｂ）の配合量は、樹脂成分１００質量部に対し１００〜３００質量部であり、好ましくは１１０〜２５０質量部、さらに好ましくは１２０〜２３０質量部である。配合量が少なすぎると、難燃性に問題があり、多すぎると力学的強度が著しく低下したり、耐摩耗性、耐油性が低下する問題がある。
【００８０】
その他難燃性を向上させるためにメラミンシアヌレート化合物を加えることも出来る。メラミンシアヌレートは、粒径が細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物の平均粒径は好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下である。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシアヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１（いずれも商品名、三菱化学社製）や、Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｉｎｚ  Ｇｍｂｈより上市されているものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌレート化合物、シラン表面処理したメラミンシアヌレート化合物としては、ＭＣ６４０、ＭＣ８６０（いずれも商品名、日産化学社製）などがある。
【００８１】
本発明で用いることのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。
【００８２】
【化１】
2006176611.tif 000002
【００８３】
本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応じスズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から選ばれる少なくとも１種を配合することができ、さらに難燃性を向上することができる。これらの化合物を用いることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を飛躍的に向上させることができる。
【００８４】
本発明で用いるホウ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子径が５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好ましい。
【００８５】
本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２ＺｎＯ／３Ｂ２Ｏ３ ・３．５Ｈ２Ｏ）、ＦＲＣ−６００（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。またスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ３）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（ＺｎＳｎ（ＯＨ）６）として、アルカネックスＺＳ、アルカネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学（株）製）などがある。
【００８６】
本発明の難燃性樹脂組成物には、成形物品において、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００８７】
酸化防止剤としては、４，４’−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプトベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。
【００８８】
金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１，２，４−トリアゾール、２，２’−オキサミドビス−（エチル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などがあげられる。
【００８９】
難燃（助）剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。
【００９０】
滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん系、シリコーン系などがあげられ、なかでも、炭化水素系やシリコーン系が好ましい。
【００９１】
本発明の難燃性樹脂組成物は、上記の各成分を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得ることができる。
【００９２】
次に本発明の絶縁電線、ケーブル、光コード等の成形物品について説明する。
本発明の成形物品としては例えば、導体や光ファイバやその他成形体の周りに上記の本発明の難燃性樹脂組成物が被覆された絶縁電線やケーブルなどがある。前記絶縁電線やケーブルは、本発明の難燃性樹脂組成物を通常の押出成形機を用いて導体、光ファイバ、集合絶縁電線やその他成形体の周囲に押出被覆することにより製造することが出来る。またチューブについても同様な方式で製造することが出来る。
【００９３】
本発明の成形体の大きさや形状については特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。例えば絶縁電線に使用される場合、導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜２mmが好ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発明の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層などを有するものでもよい。
【実施例】
【００９４】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９５】
水酸化マグネシウム（１）〜（４）
水酸化マグネシウム（１）〜（４）に関しては下記に示す方法で作成した。
オートクレーブに０．５ｍｏｌ／Ｌの濃度に調整された塩化マグネシウム水溶液（和光純薬（株））４００ｍｌおよび塩化マグネシウムに対して０．０１〜１５０ｍｏｌ％の範囲内で適宜選択された量のホウ酸（ＢＯＲＡＸ製）を入れ、攪拌条件下に３Ｎの苛性ソーダ溶液１２１ｍｌを滴下しながら添加し、室温（２５℃）にて３０分間反応させて水酸化マグネシウム粒子サスペンション液を得た。
【００９６】
このサスペンション液を、１８０℃で２時間水熱処理し、脱水後、水洗し（２００ｍｌ）、１０５℃で２４時間乾燥して所定のアスペクト比およびＢＥＴ比表面積を有する水酸化マグネシウムを得た。さらに、得られた水酸化マグネシウムにシランカップリング剤およびオレイン酸にて表面処理を施し、水酸化マグネシウム（１）〜（５）を得た。
【００９７】
水酸化マグネシウム（１）〜（５）について平均２次粒子径およびＢＥＴ比表面積を以下の方法により測定し、さらにこれらの値を元にアスペクト比を求めた。
・平均２次粒子径（Ａ）
水酸化マグネシウム濃度が約１０〜２０％の試料スラリーを０．１ｍｌのソルミックス（８７％エタノール・１３％イソプロピルアルコールの混合溶媒）に加えて、超音波で３分間分散処理した。その分散液を、予め２００ｍｌのソルミックスを収容した粒度分布計（日機装（株）製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＨＲＡ  Ｍｏｄｅｌ  ９３２０−Ｘ１００）の試料室に全量加え、粒度分布計を作動させて平均粒子径（Ａ）を測定した。
【００９８】
・ＢＥＴ比表面積（Ｂ）
水酸化マグネシウムの乾燥粉末試料を液体窒素吸着法（日機装（株）製β  ｓｏｒｂ  Ｍｏｄｅｌ  ４２００）で、ＢＥＴ比表面積を測定した。
【００９９】
・アスペクト比（２ｘ／ｙ）
本発明の水酸化マグネシウムが図１に示すように単一結晶で、単分散型であり、同一粒子径の正六角柱の構造であると仮定して、下記Ａ〜Ｅの式を使ってｘおよびｙを算出し、アスペクト比（２ｘ／ｙ）を求めた。ただし、Ａ〜Ｅの式はアスペクト比（２ｘ／ｙ）＞１．３０の場合に適応可能である。
Ａ＝（４ｘ２＋ｙ２）１／２
Ｂ＝Ｃ／（Ｄ＊Ｅ）
Ｃ＝（３＊３１／２ｘ２＋６ｘｙ）＊１０−１２
Ｄ＝３／２＊３１／２ｘ２ｙ＊１０−１２
Ｅ＝２．３８
ここで、Ａ〜Ｅは以下の実測値、計算値および文献値である。
Ａ  （μｍ）        ；平均２次粒子径  （実測値）
Ｂ  （ｍ２／ｇ）    ；ＢＥＴ法比表面積  （実測値）
Ｃ  （ｍ２）        ；粒子１個当りの表面積  （計算値）
Ｄ  （ｃｍ３）      ；粒子１個当りの体積  （計算値）
Ｅ  （ｇ／ｃｍ３）  ；水酸化マグネシウムの真比重  （文献値）
【０１００】
上記により求めた水酸化マグネシウム（１）〜（５）のＢＥＴ法比表面積およびアスペクト比は下記の通りであった。また、水酸化マグネシウム（２）〜（５）に関しては、下記の表面処理を施した。
（１）水酸化マグネシウム
ＢＥＴ表面積  １１．５    アスペクト比  ７．５
（２）水酸化マグネシウム
ＢＥＴ表面積  １５．１    アスペクト比  ９．３
水酸化マグネシウムに対し、ステアリン酸０．７質量％、ビニルトリメトキシシ        ラン０．５質量％で処理を行った。
（３）水酸化マグネシウム
ＢＥＴ表面積  １６．３    アスペクト比  １９．０
水酸化マグネシウムに対し、オレイン酸０．５質量％、ビニルトリメトキシシラ        ン０．５質量％で処理を行った。
（４）水酸化マグネシウム
ＢＥＴ表面積  ２１．２    アスペクト比  ２１．０
水酸化マグネシウムに対し、オレイン酸０．７５質量％、ビニルトリメトキシシラン１．０％で処理を行った。
（５）水酸化マグネシウム
ＢＥＴ表面積  １５．１    アスペクト比  ９．３
水酸化マグネシウムに対し、オレイン酸０．７質量％で処理を行った。
【０１０１】
表に示す各成分を室温にてドライブレンドし、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各難燃性樹脂組成物を製造した。断りのない場合、表中の数字は質量部である。
【０１０２】
次に、電線製造用の押出被覆装置を用いて、導体（導体径０．４８ｍｍφの錫メッキ軟銅撚線  構成：７本／０. １６ｍｍφ）上に、予め溶融混練した難燃性樹脂組成物を押し出し法により被覆して、各々絶縁電線を製造した。外径は０．９８mm絶縁層の肉厚０．２５ｍｍ）とした。
【０１０３】
得られた絶縁電線に対して、以下の評価を行った。
【０１０４】
○引張試験
ＵＬ１５７１に準拠し、電線より管状片を作成し引張試験を行った。表線間２５mm、引張速度５０mm/分で試験を行った。伸び１００％以上、引張り強さ１８Ｍｐａ以上が必要である。
【０１０５】
○耐油試験
ＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠し、ＪＩＳ２号試験油を用い８５℃で２４時間浸せきを行った後に引張試験を行った。
引張り強さ残率８０％、伸び残率８０％以上が合格であるが、残率８５％以上が好ましい。
【０１０６】
○耐摩耗性試験
Ｒ＝０．２２５のブレードを用い、ＪＡＳＯ  ６０８に基づきブレード往復法により試験を行った。加重は７Ｎとした。
回数７００回以上で合格であるが、９００回以上がより好ましい。
また１０００回以上がさらに好ましい。
【０１０７】
○電線の圧接性
ハンドプレス機を用い、モレックスＭｉ−ＩＩコネクタを用い圧接を行った後に、観察を行った。圧接刃の部分で１カ所でも割れがあるサンプル及びストレインリリーフ部分で電線被覆部の盛り上がりが矢尻部分を超えたものが発生したものを不合格とした。
○難燃性
ＪＡＳＯ  Ｄ  ６０８に基づき、水平燃焼試験を行った。６０秒以上延焼したものを不合格とした。
【０１０８】
○耐外傷性
ＪＡＳＯ  Ｄ  ６０８に基づく耐摩耗試験のブレード往復法の試験方法で、Ｒ＝０．１２５mmのブレードを使用し、荷重５Ｎで４往復摩耗を行った。その後のサンプルを観察した
○：外傷がない又は白化が無い
×：外傷がある又は白化が著しい
○外観  
外観は、絶縁電線の外径の変動の有無や表面の状態を目視で調査し、これらが良好であったものを○、外径が変動しており不安定なもの、表面に肌荒れが発生したもの、ブリードが発生したものを×で示した。
【０１０９】
各材料としては、下記のものを使用した。
（ａ−１）不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィン
アクリル酸変性ポリプロピレン
商品名：ポリボンドＰ１００２      製造元：クロンプトン（株）
アクリル酸変性量：７質量％
アクリル酸変性ポリエチレン
商品名：ポリボンドＰ１００９      製造元：クロンプトン（株）
アクリル酸変性量：７質量％
マレイン酸変性ポリエチレン
商品名アドマーＸＥ０７０          製造元：三井化学（株）
マレイン酸変性量：１質量％
（ａ−４）不飽和カルボン酸で変性されたスチレン系共重合体
マレイン酸変性スチレン系共重合体
商品名：クレイトン１９０１ＦＧ      製造元：ＪＳＲ  クレイトン（株）
マレイン酸変性量：１．７質量％
（ａ−５）エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体
エチレンメタクリル酸共重合体
商品名：ニュクレルＮ１２０７Ｃ      製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
メタクリル酸含有量：１２質量％
【０１１０】
（ｂ）ポリエチレン
ブロックポリプロピレン（Ｂ−ＰＰ）
商品名：イデミツＰＰ  １５０ＧＫ    製造元：出光石油化学（株）
ランダムポリプロピレン（Ｒ−ＰＰ）
商品名：ＢＣ６ＤＲ      製造元：日本ポリプロピレン（株）
（ｃ）エチレン−αオレフィン共重合体
メタロセン触媒ポリエチレン（密度：８９８ｋｇ／ｍ３）
商品名：カーネルＫＦ−３６０      製造元：日本ポリケム（株）
（ｄ−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体
商品名：エバフレックス  Ｖ−５２７−４      製造元：三井デュポンポリケミカル（株）
酢酸ビニル含有量：１７質量％
（ｅ）スチレン系共重合体
ＳＥＰＳ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体）
商品名：セプトン４０７７      製造元：（株）クラレ
ＨＳＢＲ（スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物）
商品名：ダイナロン１３２０Ｐ      製造元：ＪＳＲ（株）
（ｆ）ゴム用軟化剤
商品名：ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０    製造元：シェル社
（Ｂ）水酸化マグネシウム
シラン処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５Ｌ      製造元：協和科学（株）
無処理の水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５      製造元：協和科学（株）
脂肪酸処理水酸化マグネシウム
商品名：キスマ５ＡＬ      製造元：協和科学（株）
滑剤
ポリエチレンワックス
商品名：ＡＣポリエチレンＮＯ．６      製造元：ヘキスト社
【０１１１】
各材料の配合量および、評価結果を表１および表２に示す。
【０１１２】
【表１】
2006176611.tif 000003
【０１１３】
【表２】
2006176611.tif 000004
【０１１４】
表１および表２から明らかなように、実施例１から１７は、いずれの評価項目においても良好な結果が得られている。
対して、（ａ）成分を配合していない比較例１や、本発明の範囲を下回っている比較例６は、耐油性もしくは圧接加工性に問題がある。また、（ｂ）成分を配合していないもの（比較例３）は、機械特性、耐油性、圧接加工性を満足しない。水酸化マグネシウムの配合量が本発明の範囲を下回った場合（比較例２）は、難燃性が不合格となり、逆に多すぎる比較例４は、成形が困難であった。さらに、アスペクト比６〜２５、ＢＥＴ表面積８〜２５ｍ２／ｇの水酸化マグネシウム（Ｂ−１）を含有しない比較例５は、圧接加工性に劣る結果となっている。
【０１１５】
以上より、本発明の難燃性樹脂組成物は、架橋をしなくても難燃性、耐熱性、機械特性、耐油性、耐摩耗性、圧接性の各特性がバランスよく優れ、かつ埋立、燃焼などの廃棄時においては、重金属化合物の溶出や、多量の煙、有害性ガスの発生がなく、マテリアルリサイクルが可能な、昨今の環境問題に対応した難燃性樹脂組成物である。前記効果は、水酸化マグネシウムとして、無処理の水酸化マグネシウムおよび／またはシラン処理された水酸化マグネシウムを使用したときに、特に効果がある。
【０１１６】
また、樹脂成分中の（ａ）の配合量が、２０〜７０質量％のときに、特に効果があり、さらには、樹脂成分中における不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量が０．５質量％〜５．０質量％の場合に特に顕著である。
【０１１７】
また、（ａ）として、少なくとも（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレンを含有する場合に、効果が大きく、（メタ）アクリル酸変性ポリプロピレン及び不飽和カルボン酸変性スチレン系共重合体を含有した場合に特に顕著である。
【０１１８】
また、本発明の成形物品は上記全ての特性を満足しながら、成形物品の再溶融が可能なために再利用でき、折り曲げても白化することなく、また傷つきにくく、特に難燃性や耐摩耗性、耐油性を併せ持った、成形物品である。
【０１１９】
よって本発明の難燃性樹脂組成物は、配線材、光ファイバ心線、光ファイバコード、シート、チューブや、圧接性に優れた配線材等の成形物品に好適な難燃性樹脂組成物である。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】図１は水酸化マグネシウムの単一結晶粒子の正六角柱を模式的に示した斜視図およびその側面を示す。
【符号の説明】
【０１２１】
ｘ：正六角形の一辺の長さ（μｍ）
ｙ：柱の厚さ（μｍ）
Ａ：粒子径（μｍ）
【図１】
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