(57)【要約】【課題】  混練粉砕法で製造され小粒径であっても、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散がなく、かつ銀塩写真に近い高級な画像形成が可能で、重合法トナーに匹敵する高品質ののトナーを提供すること、及び粉砕・分級工程で凝集がなく粉体搬送性に問題なく安定生産が可能なトナーの製造方法を提供することである。【解決手段】  本発明の電子写真用トナーは、混練粉砕法で製造され、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を含有し、個数平均粒子径（Ｄｎ）が３．０〜８．０μｍ，かつ、体積平均粒子径（Ｄｖ）と個数平均粒子径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．０〜２．０である。また、本発明の電子写真用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を混練粉砕するトナーの製造方法であって、混練物温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点＋４０℃以下である。【選択図】      なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
混練粉砕法で製造され、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を含有し、個数平均粒子径（Ｄｎ）が３．０〜８．０μｍ、かつ体積平均粒子径（Ｄｖ）と個数平均粒子径（Ｄｎ）との比（ＤＶ／Ｄｎ）が１．０〜２．０であることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
トナーの軟化点（Ｔｓｔ）が１００〜１５５℃であり、かつ結着樹脂の軟化点（Ｔｓｒ）との差（Ｔｓｒ−Ｔｓｔ）が２０〜６０℃であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
結着樹脂中、ポリエステル樹脂が５０〜１００重量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真用トナー。
【請求項４】
少なくとも１種類の離型剤が、極性基を有さない炭化水素系ワックスであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項５】
少なくとも1種類の離型剤の融点が、９０〜１８０℃であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
離型剤の分散粒子径が１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
高級脂肪酸の炭素数が１０〜４２個であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
高級脂肪酸塩が、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真用トナー。
【請求項９】
少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を混合、混練、押出し、粉砕、分級するトナーの製造方法であって、混練物の温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点＋４０℃以下であることを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混練粉砕法で製造される電子写真用トナー及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真方式の複写機やプリンターなどの画像形成装置は、光導電性を有する感光体上に潜像を形成し、その潜像にキャリアとの摩擦、あるいは現像装置の一部を構成する帯電部材との摩擦により、摩擦帯電電荷を得た絶縁性トナーを静電気的に付着して現像し、次いで形成されたトナー画像を、普通紙、フィルムなどの転写媒体に転写した後、加熱、加圧、溶剤蒸気等により転写媒体上に定着させることにより複写画像ないしプリント画像を形成することを基本原理とするものである。
【０００３】
このような画像形成装置において、トナーを定着させる方法としては、熱効率が高いこと、高速定着が可能であることなどから、熱ローラ定着方式が一般的に用いられている。この方式は加熱ローラを有する定着機において、転写媒体を加熱ローラに接触させることによりトナーを定着させるものである。しかし、この方式では、定着時にトナーの一部が加熱ローラの表面に付着して、このトナーが転写媒体上に再転移して後続の画像を汚してしまう、いわゆるオフセット現象が発生するおそれがある。さらに、この方式では、転写媒体が加熱ローラの表面に巻き付く、いわゆる巻き付き現象が発生するおそれもある。このような現象は、加熱ローラにより溶融したトナーの離型性が適当でない場合に発生しやすい。特にフルカラー画像形成の場合は、通常、少なくともイエロー、マゼンタ、シアンの３色のトナーを重ねて画像を形成するため、モノカラー画像形成の場合に比べてトナー層の厚さが大きくなるので、オフセット現象や巻き付き現象がより生じやすく、トナーの離型性をより高めることが必要である。
【０００４】
そこで、このような現象の発生を防止する手段としては、通常、トナー中にワックス等の離型剤を導入する方法が従来より用いられている。しかし、この方法ではトナーの耐融着性が悪化し、トナー粒子同士が融着してトナーの熱保存性が悪化したり、現像機の各部材に融着しやすくなり均一な画像形成の妨げになるおそれがある。特に非磁性一成分現像方式においては、帯電ブレードや現像スリーブにトナーが融着しやすい。また、この方法では、トナー製造時において、離型剤を結着樹脂に均一に分散し、かつ微分散させることが容易ではなく、この分散性が低い場合には、耐融着性がより悪化しやすい。また、この分散性を向上させるための成形条件（混合、熱溶融混練、押出し、冷却等）の選択も容易ではないので、トナーの成形性が十分でない。上記のような問題は、離型剤の導入量が多いほど発生しやすい。したがって、離型剤等の導入だけでは、トナーの耐融着性、熱保存性等の特性を低下させることなく、オフセット現象や巻き付き現象などの定着特性を向上させることは困難である。なお、トナーの成形性とは原材料の分散が良好なトナーの製造のし易さをいう。
【０００５】
また、電子写真方式による画像形成は前記のようにトナーに摩擦帯電電荷を持たせることが必要でありトナー粒子の帯電量を確保するために、帯電制御剤を使用することが一般的である。そして画像濃度、非画像部のかぶり等の画像特性、紙やフィルムなどの転写媒体への転写性等、およびトナーの機内飛散などは、個々のトナー粒子の帯電量やそのばらつきの影響を受ける。個々のトナー粒子の帯電量のばらつきは、帯電制御剤の結着樹脂中での分散性の影響を受ける。
【０００６】
そして電子写真方式において銀塩写真画像に匹敵する高画質化の要求が高まってきた。この要求に応えるために小粒径でかつ粒径のばらつきが少ないトナーが必要とされた。混練粉砕法では上記のようなトナーを効率良く製造することは困難であり、重合法トナーが製造されるようになった。しかし、重合法トナーは新たな技術開発と設備投資が必要であり、また、製造コストも混練粉砕法に比べて高くなるという問題があった。
一方、混練粉砕法は、既存の技術が応用でき、既存の設備が活用でき、製造コストを低く抑えられるという捨て難いメリットがある。
【０００７】
混練粉砕法で小粒径化しようとすると下記の問題点があげられる。
１．トナー粒子中の材料分散が不均一化する。
小粒径トナーはトナー粒子そのものの径が小さいので、個々のトナー粒子中での材料分散が大粒径トナーに比べて相対的に不均一になる。
材料分散が不均一であると個々のトナー粒子の特性がばらつくため、画像に悪影響が出る。トナーは一般的に離型剤や帯電制御剤を含有しているが、離型剤の分散が不均一であると耐オフセット性や熱保存性が低下する。また、現像スリーブや層厚規制部材への融着、キャリアスペントの発生、感光体ドラムへの付着（フィルミング）などを起し易くなる。
帯電制御剤の分散が不均一であると個々のトナー粒子の帯電量がばらつくので、連続してプリントを続けると、画像濃度が低下したり、かぶりの発生、トナーの機内飛散などを起し易くなる。
２．小粒径になるほどトナーが受ける物理的ストレスが大きくなり画像形成工程でトナーの粉砕が進みやすい。
トナーの粉砕が進むとトナー粒子内の材料の分散がより不均一化し、上記１の問題がより顕著になる。よって、感光体表面に残ったトナーを回収して再使用するため物理的ストレスをより多く受けるトナーリサイクル方式には不向きとなる。
３．小粒径になると、流動性が悪化し凝集しやすくなり粉体搬送性が悪化し、粉砕・分級工程での安定生産が難しくなり生産効率（収率）が低下する。
【０００８】
【特許文献１】特開平８−７６４２０号公報
【特許文献２】特開昭６０−２４７２５０号公報
【特許文献３】特開昭６１−１１２１５９号公報
【特許文献４】特開昭５７−６３５５０号公報
【特許文献５】特開昭５６−１０１１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、混練粉砕法で製造され小粒径であっても、機械的強度が強く画像形成工程で粉砕が進まず、個々のトナー粒子において材料分散が均一で、耐オフセット性、耐融着性及び熱保存性に優れ、帯電特性が均一で、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散がなく、かつ銀塩写真に近い高級な画像形成が可能で、重合法トナーに匹敵する高品質のトナーを提供すること、及び粉砕・分級工程で凝集がなく粉体搬送性に問題なく生産効率（収率）の高い安定生産が可能な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、混練粉砕法で製造する小粒径の電子写真用トナーにおいて、使用する材料の分散を向上させることを鋭意検討した結果、高級脂肪酸塩を含有させることにより上記課題を解決し得ることを見出し本発明を完成させるに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の電子写真用トナーは、混練粉砕法で製造され、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を含有し、個数平均粒子径（Ｄｎ）が３．０〜８．０μｍ、かつ体積平均粒子径（Ｄｖ）と個数平均粒子径（Ｄｎ）との比（ＤＶ／Ｄｎ）が１．０〜２．０である（請求項１）。トナーの軟化点（Ｔｓｔ）が１００〜１５５℃であり、かつ結着樹脂の軟化点（Ｔｓｒ）との差（Ｔｓｒ−Ｔｓｔ）が２０〜６０℃であることが好ましい（請求項２）。結着樹脂中、ポリエステル樹脂が５０〜１００重量％であることが好ましい（請求項３）。少なくとも１種類の離型剤が、極性基を有さない炭化水素系ワックスであることが好ましい（請求項４）。少なくとも１種類の離型剤の融点が、９０〜１８０℃であることが好ましい（請求項５）。離型剤の分散粒子径が１．０μｍ以下であることが好ましい（請求項６）。高級脂肪酸の炭素数が１０〜４２個であることが好ましい（請求項７）。高級脂肪酸塩が、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい（請求項８）。
本発明の電子写真用トナーは、あらゆる現像方式に適用できるが、非磁性一成分現像方式、トナーリサイクル方式を有する現像方式に大きな効果を発揮する。また、オイルレス定着方式にも適する。
本発明の電子写真用トナーの製造方法は、少なくとも結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、及び高級脂肪酸塩を混合、混練、押出し、粉砕、分級するトナーの製造方法であって、混練温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点＋４０℃以下である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、混練粉砕法で製造され小粒径であっても、個々のトナー粒子において材料分散が均一で耐オフセット性、耐融着性及び熱保存性に優れ、かつ帯電特性が均一であるので、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散がなく、かつ銀塩写真に近い高級な画像形成が可能で、高画質の電子写真用トナーを提供することができる。さらには、機械的強度が強く画像形成工程で粉砕が進まず、連続使用においても高画質を維持する電子写真用トナーを提供することができる。
また、本発明の電子写真用トナーの製造方法によれば、粉砕・分級工程で凝集がなく粉体搬送性に問題なく生産効率（収率）の高い安定生産が可能な製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
＜結着樹脂＞
本発明における結着樹脂としては、ポリエステル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂、オレフィン系樹脂（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのα−オレフィン樹脂など）、ビニル系樹脂（例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなど）、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ポリ乳酸樹脂、水添ロジン、環化ゴム、シクロオレフィン共重合体樹脂、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも、トナーの画質特性、耐久性、生産性などの要求をバランスよく満たすことができるという観点から、ポリエステル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂が好ましい。ここで、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸および／またはメタクリル酸を意味する。
【００１４】
高画質形成用トナーに使用される結着樹脂は、画像の平滑性や光沢性の観点から、トナー定着時において瞬時に溶融して平滑な画像表面を形成するとともに、トナー粒子界面が存在しないようにする必要があり、このため、低温で速やかに溶融する比較的低分子量の樹脂を使用する必要がある。しかし、樹脂を低分子量化させると、機械的強度の低下が生じやすく、これに伴い、トナー粉砕工程での過粉砕による生産効率の低下の問題が生じたり、トナー粒子の現像機内での破壊によるトナー耐久性の低下、転写媒体に対するトナー付着強度（定着強度）の低下、ガラス転移温度低下に起因する熱保存性の悪化などを引き起こすといった問題がある。
【００１５】
したがって、高画質形成用トナーの結着樹脂としては、低分子量化しても適度な機械的強度を有し、小粒径化に適合し、かつ低溶融粘度や高ガラス転移温度などの特性を有しているポリエステル系樹脂が好ましい。他の樹脂を併用する場合は、結着樹脂中にポリエステル樹脂を５０重量％以上含有することが、上記効果を発現するために好ましい。
一方、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂は、低分子量化に伴い機械的強度の低下が生じやすく、これに伴い、トナーの生産効率の低下、使用時の耐久性の低下や定着強度の低下、画像の低画質化といった問題などが生じやすい。ただし、重合法トナーにおいては、小粒径の高画質形成用トナーにも広く使用されている。
【００１６】
ポリエステル系樹脂としては、アルコールと、カルボン酸との縮重合により得られるものが挙げられる。
アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール等のジオール類；１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類；その他の二価のアルコール単量体を挙げることができる。これらのアルコールは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量体を挙げることができる。これらのカルボン酸は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
ポリエステル系樹脂は、二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体であってもよい。多官能性単量体である三価以上の多価アルコール単量体としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他の三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。
【００１９】
三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物、その他の三価以上の多価カルボン酸単量体挙げることができる。
三官能以上の多官能性単量体の使用量は、アルコールおよびカルボン酸の成分の合計１００モルに対して、１０〜９０モル、好ましくは２０〜８０モル、さらに好ましくは３０〜８０モルの割合から適宜選択できる。
【００２０】
スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂は、スチレン系単量体単位と（メタ）アクリル酸系単量体単位との共重合体で構成でき、必要に応じてその他の単量体単位を含有していてもよい。
スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、アルキルスチレン（ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどのビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）またはこれら誘導体、アルコキシスチレン（ｐ−メトキシスチレンなど）またはこれら誘導体、ｐ−フェニルスチレンまたはこれら誘導体、ハロスチレン（ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレンなど）またはこれら誘導体などが挙げられる。これらの単量体は単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。前記誘導体としては、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、ハロゲン置換体、ニトロ置換体、アミノ置換体、ヒドロキシ置換体、カルボキシル置換体等が挙げられる。
【００２１】
（メタ）アクリル酸系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル〔（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル、（メタ）アクリル酸Ｃ4-10シクロアルキルエステル〕、（メタ）アクリル酸アリールエステル、（メタ）アクリル酸Ｃ7-12アラルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル〔（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなど〕、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル〔（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなど〕、ジＣ1-4 アルキルフォスフェートエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
その他の単量体として、ビニル系単量体（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなど）、不飽和オレフィン系単量体（エチレン、プロピレンなど）、ジエン系単量体（イソプレン、ブタジエンなど）、不飽和ジカルボン酸（フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこれらの無水物など）、（メタ）アクリロニトリル系単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体、ケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど）、エーテル類（ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなど）等が挙げられる。これらのその他の単量体は、スチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂１００重量部中、３０重量部以下で含有することが好ましい。また、酸価および帯電特性を調整するためには、無水マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基または酸無水物基含有単量体を用いることが好ましい。
【００２３】
前記単量体により形成される好ましいスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体樹脂としては、スチレン系単量体単位および（メタ）アクリル酸系単量体単位を主成分とする重合体、例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体などのスチレン−（メタ）アクリル酸Ｃ1-18アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル等の多元重合体などが挙げられる。
【００２４】
結着樹脂の含有量は、電子写真用トナー（１００重量部）中、好ましくは、４０〜９５重量部であり、非磁性トナーでは８０〜９５重量部である。
本発明の結着樹脂の軟化点は１３０〜２１０℃であることが好ましく、１４０〜２００℃であることがより好ましく、１５０〜１９５℃であることがさらに好ましい。
結着樹脂の軟化点が１３０℃未満であると、トナーの軟化点が下がり過ぎる傾向となり、耐オフセット性が低下する。２１０℃を越えると、トナーの軟化点も高くなるので、溶融粘度が高くなり、定着強度が低下する傾向となる。
【００２５】
結着樹脂及びトナーの軟化点の測定方法は次のとおりである。
下記の測定機および測定条件で測定した場合におけるプランジャーの降下開始から終了までの移動距離の中間の温度を軟化点とする。
測定機；島津製作所社製  高化式フローテスターＣＦＴ−５００
測定条件；
プランジャー；１ｃｍ２
ダイの直径；１ｍｍ
ダイの長さ；１ｍｍ
荷重；２０ＫｇＦ
予熱温度；５０〜８０℃
予熱時間；３００ｓｅｃ
昇温速度；６℃／ｍｉｎ
【００２６】
本発明の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０〜８５℃が好ましく、５５〜８０℃がより好ましく、６０〜７５℃がさらに好ましい。５０℃未満では、トナーの熱保存性が低下し、８５℃を越えると、定着強度が低下する傾向となる。
【００２７】
本発明において結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は以下のように定義する。試料約５ｍｇをアルミ製セルに入れ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、商品名：ＳＣＣ６２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込みながら、、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７に準じてＤＳＣ測定を行い、観測されるＤＳＣ昇温曲線から該ＪＩＳの９．３に記載の中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ℃）を求める。
具体的な測定方法としては、まず、試料を２０〜１２０℃の間で１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、１２０℃で１０分間保持する。次に１２０〜２０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、２０℃で１０分間保持する。次に、上記条件で２回目の昇温をし、その時に観測されるＤＳＣ昇温曲線の（Ｔｍｇ℃）を本発明におけるＴｇとする。
【００２８】
本発明の結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０，０００〜２００，０００が好ましく、５０，０００〜１８０，０００がより好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００〜１５，０００が好ましく、３，０００〜１２，０００がより好ましい。ＭｗおよびＭｎが、上限値を越えると、溶融粘度が上昇して、低温定着性および定着強度が低下し、下限値未満では、機械的強度が低下し、トナー粉砕工程での過粉砕による生産効率の低下、現像工程での破壊による耐久性の低下、耐融着性、熱保存性の低下をもたらす。
【００２９】
上記Ｍｎ、ＭｗはＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）法により求めた値であり、測定方法は下記のとおりである。
ＧＰＣ測定機（日本分光社製、商品名：ＪＡＳＣＯ  ＧＵＬＬＩＶＥＲ  ＳＥＲＩＥＳ  ＡＳ−９５０型、ＰＵ−９８０型）を使用し、温度４０℃においてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流し、試料濃度０．２ｇ／ｄｌのＴＨＦ溶液を試料重量として、３０ｍｇ注入して測定する。また、測定にあたっては、試料の有する分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は、上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料により作成された検量線の、分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料（Ｍｗ＝２８．８×１０４、Ｍｎ＝１３．７×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）のＭｗ／Ｍｎが２．１１±０．１０となることにより確認し得る。
【００３０】
＜帯電制御剤＞
本発明の電子写真用トナーは、帯電制御剤を含有することが必要である。
正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等による変性物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の第四級アンモニウム塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート；ピリジウム塩、アジン、トリフェニルメタン系化合物、カチオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの正帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの正帯電性の帯電制御剤の中でも、ニグロシン系化合物、第四級アンモニウム塩が好ましく用いられる。
【００３１】
負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、アセチルアセトン金属錯体、アゾ系金属錯体、ナフトエ酸あるいはサリチル酸系の金属錯体または塩等の有機金属化合物、キレート化合物、アニオン性官能基を有する低分子量ポリマー等が挙げられる。これらの負帯電性の帯電制御剤は、単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。
また、必要に応じて正帯電性と負帯電性とを併用することもできる。
帯電制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部の範
囲であり、好ましくは０．５〜４重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。また、
カラートナー用には無色あるいは淡色の帯電制御剤を使用することが好ましい。
【００３２】
＜離型剤＞
本発明の電子写真用トナーは、離型剤を含有していることが必要である。離型剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、変性ポリエチレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス；フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックス；みつろう、鯨ろう等の動物系ワックス；カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス等の植物系ワックス；硬化ひまし油等の硬化油；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等の鉱物系ワックスが挙げられる。これらの離型剤は、単独で、または２種類以上組み合わせて用いることができる。
離型剤としては、官能基を持たない炭化水素系ワックスが耐オフセット性の点で好ましい。該当するワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのポリオレフィン系ワックス；フィッシャートロプシュワックスなどの合成ワックス；パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワックスなどが上げられる。一般的に、官能基を持たない場合は結着樹脂中での分散性が悪く、特に結着樹脂がポリエステル系樹脂の場合この傾向が強いが、本発明においては、高級脂肪酸塩を用いることにより、この問題を防ぐことができる。
【００３３】
離型剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常は０．５〜２０重量部程度であるが、本発明においては、好ましくは０．５〜１５重量部、より好ましくは１．０〜１０重量部、さらに好ましくは、１．０〜５重量部である。離型剤の含有量が１５重量部を超えると、結着樹脂中での分散が悪くなり、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性が悪化するおそれがある。一方、離型剤の含有量が０．５重量部未満では、巻き付き現象が発生しやすく、また、耐オフセット性などの定着特性が悪化するおそれがある。本発明においては高級脂肪酸塩の作用で離型剤の分散径を小さくコントロールすることができるので、離型剤の使用量を少なくでき、耐融着性、熱保存性およびトナーの成形性がより優れたものが得られ、特に、非磁性一成分現像方式用トナーにおいて、定着特性と耐融着特性の両立が容易となる。また、オイルレス定着方式にも適する。
【００３４】
本発明における離型剤の少なくても１種は、示差走査熱量計により測定される融点が９０〜１８０℃のものが好ましく、１００〜１６０℃のものがより好ましい。すべての離型剤の融点が９０℃未満では、トナーの耐融着性、および熱保存性が低下するおそれがあり、１８０℃を超えると、定着強度が悪化するおそれがある。
【００３５】
離型剤の融点の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じ下記のとおりに行う。
試料約５ｍｇを計量してアルミ製セルに入れて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメント社製、商品名：ＳＣＣ−６２００）に載置し、１分間に５０ｍｌのＮ２ガスを吹き込む。そして、０〜２００℃の間を１分間あたり１０℃の割合で昇温させ、２００℃で１０分間保持し、次に、２００℃から０℃に１分間あたり１０℃の割合で降温させ、次に上記条件で２回目の昇温をし、その時の最大吸熱ピークの頂点の温度を融点とする。
【００３６】
離型剤のトナー粒子中の分散径は０．３〜１．０μｍであることが好ましい。１．０μｍを越えると離型剤がトナー粒子から脱離しやすくなり、０．３μｍ未満では微分散が進み過ぎて離型効果が不十分となる場合がありうる。ただし、本発明においては、多少、微分散が進み過ぎても高級脂肪酸塩にも離型性があるために耐オフセット性はさほど悪化しないという利点もある。
【００３７】
分散径の測定方法は下記のとおりである。
混練物を押出し後、冷却・圧延したシート状樹脂組成物の押出し方向に直角な断面の切片をミクロトーム（ＭＴ６０００、デュポン社製）を用いて作製する。この切片を光学顕微鏡（ＢＨＳ−ＳＷ、オリンパス（株）製）を用いて倍率４００倍で観察し、写真撮影する。この写真画像において目視で観察される離型剤粒子をコンピュータ画像データとして取り込み、附属の粉体画像解析ソフト（マックビュー、マウンテック（株）製）を用いて、目視で観察された離型剤粒子の断面について、平均長径（Ａ）および平均短径（Ｂ）を計算し、ＡとＢの平均を分散径とした。
【００３８】
＜高級脂肪酸塩＞
本発明に用いられる高級脂肪酸塩は、金属塩またはアンモニウム塩であり、炭素数が１０〜４２の飽和または不飽和脂肪酸の塩である。高級脂肪酸の炭素数は１４〜３５が好ましく、１６〜２０がより好ましい。飽和脂肪酸の例としては、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸などを、不飽和脂肪酸の例としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、ステアロール酸、リシノール酸などを挙げることができる。また、飽和または不飽和脂肪酸としては、セバシン酸、ドデカン二酸などの二塩基酸を用いることもできる。上記の高級脂肪酸の中で、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。
【００３９】
上記高級脂肪酸と塩を形成する金属としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、カドニウム、アルミニウム、鉛、コバルト、鉄、銅、ニッケル、クロム、マンガン、水銀、セリウムなどの多価金属、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属などが挙げられる。これらの内、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムが好ましく、特に亜鉛が好ましい。
【００４０】
上記高級脂肪酸塩は、結着樹脂の溶融粘度を下げる作用があり、かつ、他材料との濡れ性に優れると考えられ、使用する材料、特に帯電制御剤および離型剤の分散、並びに分散した粒子と結着樹脂との密着性を向上させる。 離型剤の分散が良好であると、耐オフセット性、耐融着性、熱安定性が優れるトナーが得られ、離型剤の含有量を減らせるし、高級脂肪酸塩には離型作用もあるので、さらに、離型剤の含有量を少なくできる。また、帯電制御剤の分散が良いと、多数枚の連続プリントをしても、画像濃度が十分で、非画像部のかぶりがなく、トナーの機内飛散を発生させない。
また、分散した粒子と結着樹脂との密着性がよいと、トナー粒子中に分散した粒子がトナー粒子から脱離しにくい。
上記高級脂肪酸塩の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは０．５〜７重量部、さらに好ましくは１〜５重量部である。高級脂肪酸塩の含有量が１０重量部を越えると高級脂肪酸塩がトナー粒子から脱離しやすくなり、０．５重量部未満では溶融粘度を下げる作用、分散や密着を向上させる作用が十分に発揮されない。また、高級脂肪酸塩は、２種以上を適宜使用しても良い。
高級脂肪酸塩の融点は、１００〜１９０℃が好ましく、１１０〜１８０℃がより好ましく、１２０〜１７０℃がさらに好ましい。融点が１００℃未満であると、溶解粘度が低く、再凝集し易くなり、分散効果が低下する。１８０℃を越えると、混練温度条件の選択が制限される。
【００４１】
＜着色剤＞
本発明における着色剤としては、黒トナー用としては、ブラック用顔料、カラートナー用としては、マゼンタ用顔料、シアン用顔料、イエロー用顔料等が挙げられる。
ブラック用顔料としては、通常、カーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックの個数平均粒子径、吸油量、ＰＨ等は、特に制限されない。市販品としては、例えば、米国キャボット社製、商品名：リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００、６６０、３３０、３００、５５０Ｒ、ＳＲＦ−Ｓ、ステリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＳＯ、Ｖ、ＮＳ、Ｒ；コロンビア・カーボン日本社製、商品名：ラーベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０、ＭＴ−Ｐ、４１０、４２０、４３０、４５０、５００、７６０、７８０、１０００、１０３５、１０６０、１０８０；三菱化学社製、商品名：＃５Ｂ、＃１０Ｂ、＃４０、＃２４００Ｂ、ＭＡ−１００等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部、特に好ましくは１〜３重量部である。カーボンブラックの含有量が少なすぎると画像濃度が低下し、多すぎると画質が低下しやすく、トナー成形性も低下する。ブラック用顔料としては、カーボンブラックの他、酸化鉄、フェライトなどの黒色の磁性粉も使用できる。
本発明においては、高級脂肪酸塩の分散作用により、カーボンブラックの含有量を多くすることが可能である。
【００４３】
マゼンタ用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０，５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２，１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。これらのマゼンタ用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
【００４４】
シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５等が挙げられる。これらのシアン用顔料は、単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９７、１５５、１８０等が挙げられる。これらのイエロー用顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４５】
フルカラー用トナーのカラー用顔料としては、混色性および色再現性の観点から、マゼンタ用顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド５７、１２２が、シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５が、イエロー用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、９３、１５５、１８０が好適に使用できる。
カラー用顔料の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、通常、１〜２０重量部であり、好ましくは３〜１０重量部、さらに好ましくは４〜９重量部、特に好ましくは４．５〜８重量部である。カラー用顔料の含有量が上記範囲より少な過ぎると、画像濃度が低下し、多過ぎると帯電安定性が悪化して画質が低下しやすい。またコスト的にも不利である。また、カラー用顔料としては、あらかじめ結着樹脂となり得る樹脂中にカラー用顔料を高濃度で分散させた、いわゆるマスターバッチを使用することが多いが、本発明では、高級脂肪酸塩の分散作用により、その必要性は少ないし、通常より多く含有させることもできる。
【００４６】
＜他の成分＞
（磁性粉）
本発明の電子写真用トナーは、さらに必要に応じて、磁性粉を含有していてもよい。磁性粉としては、例えば、コバルト、鉄、ニッケル等の金属；アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、マグネシウム、スズ、亜鉛、金、銀、セレン、チタン、タングステン、ジルコニウム、その他の金属の合金；酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ニッケル等の金属酸化物；フェライト、マグネタイトなどが挙げられる。
磁性粉の含有量は、電子写真用トナー（１００重量部）中、通常、１〜７０重量部、好ましくは５〜５０重量部である。磁性粉としては、その平均粒子径が０．０１〜３μｍのものを好適に使用できる。
本発明は、高級脂肪酸塩の分散作用により磁性粉の分散も向上するので、磁性トナーにも好ましく適用できる。
【００４７】
（他の添加剤）
本発明の電子写真用トナーは、さらに必要に応じて種々の添加剤、例えば、安定剤（例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤など）、難燃剤、防曇剤、分散剤、核剤、可塑剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、高分子帯電防止剤、低分子帯電防止剤、相溶化剤、導電剤、充填剤、流動性改良剤などを含有してもよい。
【００４８】
（無機微粒子）
本発明の電子写真用トナーは、流動性向上、帯電安定性、クリーニング性及び保存性の制御のために無機微粒子が表面に付着していることが好ましい。無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、タルク、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭化珪素、ジルコニア、カーボンブラック粉末、磁性粉等が挙げられる。これらの無機微粒子は、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。これらの無機微粒子のうち、シリカが特に好適に使用できる。
シリカは、平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、表面処理など特に制限されなく、用途に応じ適宜選択できる。中でも、ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ２ ／ｇの範囲にあるものが好ましく、さらに、表面処理された疎水性シリカが好ましい。
【００４９】
（樹脂微粉末）
本発明の電子写真用トナーは、前記無機粉粒子に加えて、さらに、ポリ４フッ化エチレン樹脂粉末、ポリフッ化ビニリデン樹脂などの樹脂微粉末が表面に付着していてもよい。
また、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸塩やシリコーンオイルを付着させてもよい。
無機微粒子や樹脂微粉末を添加する割合は、電子写真用トナー１００重量部に対して、０．０１〜８重量部の範囲から適宜選択でき、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜４重量部、特に好ましくは０．３〜３重量部である。添加する割合が０．０１重量部未満では、トナーの流動性や帯電安定性への効果が少なく、均一な画像が形成されにくく、８重量部を超えると、無機微粒子などが遊離しやすくなり、感光体や現像機部材に付着して画像品質を低下させる。
【００５０】
＜電子写真用トナー＞
本発明の電子写真用トナーは、現像方式によって特に使用が制限されるものではなく、非磁性一成分現像方式、磁性一成分現像方式、二成分現像方式、その他の現像方式に使用できる。磁性一成分現像方式においては、磁性粉を結着樹脂に混合し磁性トナーとして使用する。二成分現像方式においては、トナーをキャリアと混合して使用する。近年、装置の簡便性やコスト的な観点から非磁性一成分現像方式が好まれている。本発明の電子写真用トナーは、帯電ブレードや現像スリーブ等の現像機の各部材にトナーが融着しにくいので、非磁性一成分方式に適する。また、トナーリサイクル方式にも適する。
【００５１】
二成分現像方式におけるキャリアとしては、例えば、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライト、鉄、ガラスビーズなどが使用できる。これらのキャリアは、単独で、または２種以上組み合わせて使用してもよい。キャリアとしては、その平均粒子径が２０〜１５０μｍであるものが好ましい。また、キャリアの表面は、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂などの被覆剤で被覆されていていてもよい。また、磁性体を結着樹脂中に分散したものでもよい。
【００５２】
本発明の電子写真用トナーは、モノカラー用トナーであっても、フルカラー用トナーであってもよく、モノカラー用トナーでは、着色剤としてカーボンブラック等が使用でき、フルカラー用トナーでは、着色剤として、前記カラー用顔料が使用できる。
【００５３】
＜トナーの製造方法＞
本発明のトナー粒子の製造方法は、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、高級脂肪酸塩、着色剤、および必要に応じて他の成分を混合し、混合物を熱溶融混練し、押出成形物を得た後、該押出成形物を粉砕および分級して所望の粒子径および粒子形状のトナー粒子からなるトナーを得る混練粉砕法である。
【００５４】
熱溶融混練の方法としては、種々の方法、例えば、２軸押出機による方法、バンバリーミキサーによる方法、加圧ローラによる方法、加圧ニーダーによる方法等が挙げられる。成形性（材料の分散性）および汎用性の観点から２軸押出機による方法が好ましい。押出成形物は、混合物を２軸押出機により溶融混練し、２軸押出機の先端部の口金（ダイ）より押出すことにより得られる。２軸押出機の混練温度は、７０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃、さらに好ましくは９０〜２００℃程度である。
本発明の製造方法においては、混練物の押出口での温度が、高級脂肪酸塩の融点以上、かつ融点＋４０℃以下であることが必要であり、＋３５℃以下が好ましい。
混練物の温度が高級脂肪酸塩の融点未満では、帯電制御剤や離型剤を微分散させる作用が発揮されず、４０℃を越えると、高級脂肪酸塩が低粘度になり過ぎ再凝集するので、分散効果が低減する。
粉砕方法としては、ハンマーミル、カッターミルあるいはジェットミル等の装置による粉砕方法が挙げられる。また、分級方法としては、通常、乾式遠心分級機のような気流分級機による方法が挙げられる。
【００５５】
（トナーの粒子径）
このようにして得られたトナーの個数平均粒子径（Ｄｎ）は、３．０〜８．０μｍであり、好ましくは４．０〜７．０μｍである。個数平均粒子径が８．０μｍを越えると高画質化を実現することが困難となり、３．０μｍ未満では粉体流動性が著しく悪化してしまう。また、体積平均粒子径／個数平均粒子径（Ｄｖ／Ｄｎ）は、１．０〜２．０であることが必要であり、好ましくは１．０〜１．８、さらに好ましくは１．０〜１．６である。２．０を越えると高画質化が困難になる。個数平均粒子径（Ｄｎ）および体積平均粒子径（Ｄｖ）は、粒度分布測定装置（マルチザイザーII、ベックマン・コールター社製）を用いて測定した個数５０％径及び体積５０％径である。
【００５６】
（トナーの軟化点）
本発明の電子写真用トナーの軟化点（Ｔｓｔ）は、１００〜１５５℃が好ましく、１２０〜１５０℃がより好ましく、１２５〜１５０℃がさらに好ましい。１００℃未満では、耐オフセット性が発揮できない。１５５℃を越えると溶融粘度が高すぎて、定着強度が得られない。
結着樹脂の軟化点（Ｔｓｒ）とトナー軟化点との差（Ｔｓｒ−Ｔｓｔ）は、２０〜６０℃であることが好ましく、２５〜５０℃であることがより好ましく、３０〜５０℃であるることがさらに好ましい。２０℃未満では結着樹脂中での材料の分散が不十分であり、６０℃を越えるとトナーの軟化点が下がり過ぎて耐オフセット性にも問題を生じるか、あるいは結着樹脂の軟化点が高くて混練工程に支障をきたす。
【００５７】
また、トナー粒子表面には、タービン型攪拌機、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の攪拌機を用いて攪拌することにより、前記無機微粒子および樹脂微粉末を付着させることが好ましい。
【実施例】
【００５８】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
実施例、比較例で用いた材料成分、およびトナーの評価方法を以下に示す。
【００５９】
［材料成分］
＜結着樹脂＞
樹脂Ａ：ポリエステル樹脂（軟化点：１７０℃：Ｔｇ：６７℃、Ｍｗ：１２０，０００、Ｍｎ：８，０００）。
樹脂Ｂ：ポリエステル樹脂（軟化点：１８４℃：Ｔｇ：７０℃、Ｍｗ：９３，０００、Ｍｎ：９，２００）。
樹脂Ｃ：ポリエステル樹脂（軟化点：１６５℃：Ｔｇ：６４℃、Ｍｗ：１５０，０００、Ｍｎ：５，０００。）
＜帯電制御剤＞
ＣＣＡ−Ａ：クロムアゾ系負帯電性帯電制御剤（オリエント化学工業社製、商品名：ボントロンＳ−３４）。
ＣＣＡ−Ｂ：ニグロシン系正帯電性帯電制御剤（オリエント化学工業社製、商品名：ニグロシンＮ−４）。
＜離型剤＞
ＷＡＸ−Ａ：ポリプロピレンワックス（三洋化成工業社製、商品名：ビスコール５５０Ｐ、融点：１３９℃）。
ＷＡＸ−Ｂ：ポリエチレンワックス（ヘキスト社製、商品名：ＰＥ−１３０、融点：１３０℃）。
＜高級脂肪酸金属塩＞
高級脂肪酸塩Ａ：ステアリン酸亜鉛（融点：１２５℃）
高級脂肪酸塩Ｂ：ステアリン酸マグネシウム（融点：１４０℃）
高級脂肪酸塩Ｃ：ステアリン酸アルミニウム（融点：１６０℃）
＜着色剤＞
着色剤：カーボンブラック（キャボット社製、商品名：リーガル５５０Ｒ）
【００６０】
［トナーの評価方法］
＜軟化点＞
前記［００２５］に記載の方法で測定した。
【００６１】
＜定着特性＞
トナー４重量部と、ノンコートフェライトキャリア（ＦＬ−１０２０、パウダーテック（株）製）９６重量部とを混合して、ニ成分系現像剤を作製した。次にこの現像剤を使用して市販の複写機（負帯電性トナー（実施例１〜３、比較例１〜４）はＳＦ−２０２２、シャープ（株）製）、正帯電性トナー（実施例４〜５、比較例５〜７）はＳＦ−２０３５、シャープ（株）製）により、Ａ４の転写紙に縦３ｃｍ、横６ｃｍの帯状の未定着画像を作製した。転写紙上のトナー付着量は、トナー濃度、感光体の表面電位、現像電位、露光量、転写条件等により、およそ２．０ｍｇ／ｃｍ２に調整した。ついで、表層がポリ４フッ化エチレンで形成された熱定着ローラと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ローラとが、対になって回転するオイルレス方式定着機を、ローラ圧力が１Ｋｇｆ／ｃｍ２、ローラスピードが１２５ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、熱定着ローラの表面温度を１２０〜２４０℃の間で１０℃の間隔で段階的に上昇させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー像の定着を行った。定着後、余白部分にトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、汚れが生じない温度領域を非オフセット温度領域とし非オフセット温度幅（℃）を求めた。非オフセット温度幅は８０℃以上が好ましい。
【００６２】
＜細線再現性＞
２００ライン／インチのライン画像を５０倍のルーペで観察した。
◎：ライン画像の細り（カスレ）が５ヶ所以内のもの。
○：ライン画像の細り（カスレ）が６〜１０ヶ所のもの。
△：ライン画像の細り（カスレ）が１１〜１５ヶ所のもの。
×：ライン画像の細り（カスレ）が１６ヶ所以上のもの。
細線再現性が劣ると、写真調の高級画質の再現にも劣る。
【００６３】
＜耐融着性＞
シャープ社製非磁性一成分方式プリンターＪＸ−９２１０の現像機のみを取り出し、現像スリーブを回転することのできる外部攪拌装置を作製した。この外部攪拌装置にトナーを充填し、１時間攪拌を行い、現像スリーブにトナーの融着によるスジが見られるかどうか、目視により確認した。
◎：トナーの融着によるスジが全く見られない。
○：トナーの融着によるスジがわずかに見られたが実用上問題ない。
×：トナーの融着によるスジがひどく、実用に耐えない。
【００６４】
［生産効率］
粉砕・分級工程での収率で評価した。トナーの粉体搬送性が劣ると、装置内壁面にトナーが付着するので、収率が低下する。
収率＝（トナー出来高／投入量）×１００％
【００６５】
［トナーの製造］
＜実施例１〜５、比較例１〜７＞
トナーの原料としては、結着樹脂、帯電制御剤、離型剤、高級脂肪酸塩、着色剤とを表１および表２に示す割合で用いた。
前記各材料を２軸混練押出機（池貝（株）製）を用いて、混練物の出口温度が表１および表２となるような条件で加熱、溶融混練し、シート状樹脂組成物を得た。ついで、シート状樹脂組成物を、ジェットミルにて粉砕し、その後乾式気流分級機で分級して表１および表２に記載の物性を有するトナー粒子を得た。得られたトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカを０．７重量部添加し、ヘンシェルミキサーにて５分間攪拌混合し、トナー粒子表面に疎水性シリカが添加された外添トナーを得た。得られたトナーの非オフセット温度幅、細線再現性、耐融着性を２２℃、５８％ＲＨ環境下で評価し、また、粉砕・分級工程の収率により生産効率を評価し、結果を表１および表２に示した。
なお、使用した疎水性シリカは負耐電性トナー用（実施例１〜３、比較例１〜４）としてはＲ９７２(日本アエロジル社製）、正帯電性トナー用（実施例４〜５、比較例５〜７）としてはＨＶＫ−２１５０（ヘキスト社製）である。
【００６６】
【表１】
2006126529.tif 000002
【００６７】
【表２】
2006126529.tif 000003
【００６８】
表１および表２から明らかなように、実施例１〜５のトナーは、非オフセット温度幅、細線再現性、耐融着性、生産効率（収率）において優れたものであった。
【００６９】
これに対して、比較例１のトナーは、高級脂肪酸塩を含有していないため、トナーの軟化点が高く、定着時に溶融粘度が下がらず、非オフセット温度幅が狭かった。また、ワックスの分散が悪いことにより、耐融着性が劣り、かつ生産効率が劣った。さらに、帯電制御剤の分散が悪いことにより、細線再現性が劣っていた。
比較例２のトナーは、個数平均粒子径が大きいため、細線再現性に劣り、高画質化がなされなかった。
比較例３のトナーは、個数平均粒子径が小さいため、粉体としての流動性に劣ることにより、細線再現性に劣るとともに、粉砕・分級工程の装置内壁面に付着してしまい生産効率に劣るものであった。
比較例４のトナーは、Ｄｖ／Ｄｎが大きいため、大径の粒子が多く存在することにより、細線再現性に劣るものであった。
比較例５のトナーは、混練物の押出口温度が高い混練条件であったため、高級脂肪酸塩が低粘度になり過ぎ再凝集するため、分散効果が低減することにより、離型剤の分散が悪くなり、耐融着性および生産効率が低下し、また、帯電制御剤の分散が悪くなり細線再現性が悪くなった。
比較例６のトナーは、混練物の押出口温度が比較例５よりさらに高かったため、比較例５より離型剤、帯電制御剤の分散がさらに悪くなり耐融着性、および細線再現性がさらに低下した。また、生産効率も低下した。
比較例７のトナーは、混練物の押出口温度が高級脂肪酸塩の融点より低かったので、離型剤および帯電制御剤の分散が悪く、非オフセット温度幅が狭く、細線再現性、耐融着性および生産効率に劣るものであった。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明の電子写真用トナーは、写真調の高画質を再現でき、あらゆる現像方式に好適に使用できるが、非磁性一成分現像方式、オイルレス定着方式に用いられるトナーとして特に好適である。