(57)【要約】      （修正有）【課題】  良好な色調及び着色力を有し、透明性及び色再現性にも優れたシアントナーを提供する。【解決手段】  特定の銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を５０〜８５質量％及び特定の銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を５０〜１５質量％を含有するシアン着色剤をトナーに含有させる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するシアントナーであって、
前記着色剤が、下記式（１）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を５０〜８５質量％及び下記式（３）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を５０〜１５質量％含有することを特徴とするシアントナー。
【化１】
2006113253.tif 000009
【化２】
2006113253.tif 000010
【請求項２】
前記着色剤が、前記銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を５５〜８０質量％及び前記銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４５〜２０質量％含有することを特徴とする請求項１記載のシアントナー。
【請求項３】
前記着色剤が、前記銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を６０〜７５質量％及び前記銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４０〜２５質量％含有することを特徴とする請求項１記載のシアントナー。
【請求項４】
前記着色剤が、５〜５０質量％の着色剤成分を含有する含水ペーストを使用するフラッシング法により製造されたマスターバッチの形態でトナーに含有されたものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項５】
前記着色剤が、前記含水ペーストと、ポリエステル樹脂又はポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂を含有する分散樹脂とを使用するフラッシング法により製造されたマスターバッチの形態でトナーに含有されたものであり、
前記分散樹脂は、分子量２，０００〜１０，０００の領域にピークを有し、ＴＨＦ不溶分が１０質量％以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜７０℃であり、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項３記載のシアントナー。
【請求項６】
前記離型剤として少なくともパラフィンワックス、ポリエチレンワックス及びフィッシャートロプシュワックスから選択される１種以上のワックスを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項７】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０〜１３０℃の範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項８】
前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂又はポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項９】
前記結着樹脂が、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂を含有し、分子量５，０００〜２０，０００の領域にピークを有し、全樹脂成分に対するＴＨＦ不溶分が２０質量％以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項１０】
前記式（１）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ａ）の１分子当たりの平均置換基数が１．０〜２．０であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項１１】
更に、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のシアントナー。
【請求項１２】
（ｉ）像担持体に第１の静電荷像を形成し、
シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるトナーグループより選択される第１のトナーで第１の静電荷像を現像して第１のトナー画像を像担持体上に形成し、
第１のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに転写材に転写し、
（ii）像担持体に第２の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１のトナー以外の第２のトナーで第２の静電荷像を現像して第２のトナー画像を像担持体上に形成し、
第２のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（iii）像担持体に第３の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１及び第２のトナー以外の第３のトナーで第３の静電荷像を現像して第３のトナー画像を像担持体上に形成し、
第３のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１及び第２のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（iv）像担持体に第４の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１〜第３のトナー以外の第４のトナーで第４の静電荷像を現像して第４のトナー画像を像担持体上に形成し、
第４のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１〜第３のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（Ｖ）転写材上に形成された第１〜第４のトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であり、
前記シアントナーが請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシアントナーであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
【請求項１３】
像担持体上に形成された静電潜像にトナーを転移させて可視化してトナー像を形成し、該トナー像を転写材に転写させることにより画像を形成する画像形成装置に用いられ、同装置に着脱可能に装着されるプロセスカートリッジであって、
像担持体と、前記像担持体を帯電させる帯電手段と、前記像担持体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記トナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材にトナー像が転写された後に前記像担持体上に残留したトナーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なくとも１つの手段が、前記像担持体上に形成された前記静電潜像をシアントナーにより現像してシアントナー像を形成する現像手段と一体に支持され、
前記シアントナーが請求項１〜１１のいずれか一項に記載のシアントナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などの画像形成方法において形成される静電荷像の現像に用いるシアントナー、並びに該シアントナーを使用するフルカラー画像形成方法及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、フルカラー複写機も高速化が図られ、４つの感光体とベルト状転写体を用い、各感光体上にそれぞれ形成された静電荷像をシアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及び黒色トナーを用いて現像し、その後感光体とベルト状転写体の間隙に転写材を搬送しストレートパス間で転写後、フルカラー画像を形成する方法が多用されている。このためカラートナーでは、２色以上のトナーを混色した際に上部のトナー層が下部のトナー層の色調を妨げない透明性を有することが必要である。トナーの透明性が悪い場合には色調が変化してしまい、目的の色調が得られなくなってしまう。
【０００３】
従来、シアン着色剤としては銅フタロシアニン系化合物からなる顔料が知られている。銅フタロシアニン系シアン顔料は、反射光における色味や着色力が優れておりカラートナーに利用することが望まれる。銅フタロシアニン系顔料の一次粒子は０．１μｍ前後であるが、加熱乾燥した際には一次粒子の凝集が進行し、数μｍ〜数１０μｍの凝集体を形成しやすいという性質を有する。一方、トナーの着色力を高め、透明性を高めるためには、トナー中での顔料の分散粒径を小さくすることが必要であり、一次粒子の凝集体が存在すると、着色力及び透明性に問題が生じやすい。そこで、例えば、予め顔料を結着樹脂の一部と混合しておく、所謂マスターバッチ化工程を行う方法や、顔料を乾燥させずに水を含んだペースト状態で使用して粒子成長を防止する方法や、顔料を製造する際に、銅フタロシアニンのベンゼン環の４位に置換基を有する銅フタロシアニン系化合物を少量混合することで顔料の結晶成長を制御し、一次粒径を小さく抑える方法が提案されている（非特許文献１、特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００４】
しかしながら、顔料をマスターバッチ化して用いたり、ペースト状態の顔料を使用したりしても、顔料の分散は未だ十分とはいえず、着色力が十分に引き出されているとはいえなかった。また、上記顔料の製造時に４位に置換基を有する銅フタロシアニン系化合物を少量混合する方法は、顔料の一次粒径の成長を抑える効果はあるが、顔料自体の色調が変化する場合があった。
【０００５】
また、顔料マスターバッチを使用してカラートナーを製造する際に、実質的にトナーの低分子量成分からなるマスターバッチ樹脂を使用することで安定した定着性能を示すトナー及び該トナーの製造方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、このようなマスターバッチ樹脂を使用した場合、トナーの定着性能は安定するかもしれないが、顔料の分散状態又はトナーの着色力及び透明性に問題が生じやすい。
【０００６】
また、銅フタロシアニン系化合物に含有されるα型結晶の含有率を制御することでトナーの色調を調整する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかしながら、α型結晶の含有率を制御しても顔料の一次粒径の成長を抑える効果は期待できず、トナー中での顔料の分散粒径を小さくすることが必要であり、顔料の乾燥工程では依然として一次粒子の凝集体が生成し、着色力及び透明性に問題が生じやすい。
【０００７】
また、メチルフタルイミド基を有する銅フタロシアニン系化合物のみを顔料としてトナーに使用する提案もなされている（例えば、特許文献５及び６参照）。しかしながら、メ
チルフタルイミド基を有する銅フタロシアニン系化合物のみを使用しても顔料の乾燥工程では依然として一次粒子の凝集体が生成し、トナー中での顔料の分散粒径を小さくすることが必要であり、着色力及び透明性に問題が生じやすい。そこで、シアントナーとして良好な色調と着色力を示し、透明性に優れ、２色以上のトナーを混色した際にも良好な色再現性を示すシアントナーが要求されていた。
【０００８】
また、フルカラー複写機用トナーでは、加熱加圧定着工程で各トナーが充分混色することが色再現性の向上の観点から求められ、このような理由から一般の白黒複写機用トナーと比較するとシャープメルト性を有するポリエステル等の低分子量結着樹脂が用いられてきたが、低分子量結着樹脂を用いると加熱加圧定着工程でトナーが溶融した際、耐高温オフセット性に問題を生じ易い。
【０００９】
一般的には、定着時の耐高温オフセット性を向上させる目的でポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等が離型剤としてトナーに添加されるが、低分子量結着樹脂を使用するフルカラー用トナーでは、加熱加圧定着工程で結着樹脂が完全に溶融してしまい離型剤の効果が充分に発揮されないため、高温オフセットを防止するためにオイルを使用することになる。
【００１０】
オフセット性を改良する目的で、トナーの結着樹脂としてポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂を含有するトナーが開示されている（特許文献７〜９参照）。また、同様の目的で特定のワックスを含有するトナーも多数提案されている（特許文献１０〜１２参照）。しかしながら、低温定着性と耐高温オフセット性の両立、トナー定着画像の透明性と混色性のいずれに関しても十分に満足の行くトナーは未だ提案されていない。
【特許文献１】特開平６−１３０７２４号公報
【特許文献２】特開平８−３１４１８０号公報
【特許文献３】特開平１０−２６８５７３号公報
【特許文献４】特許第２９３９４５４号公報
【特許文献５】特開平７−２８１４８４号公報
【特許文献６】特開２００１−５５５２０号公報
【特許文献７】特公昭６３−４８３３６号公報
【特許文献８】特公平２−３１７７号公報
【特許文献９】特公平３−１４１７６号公報
【特許文献１０】特開２００２−１４４８８号公報
【特許文献１１】特開２００２−１４４８９号公報
【特許文献１２】特開２００２−４０７１２号公報
【非特許文献１】伊藤征司郎編，「顔料の辞典」，（初版），朝倉書店，（２０００年９月），ｐ．３１１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、上記従来技術における問題点を解決したシアントナー、このシアントナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することを課題とする。即ち、本発明は、色調及び着色力が良好なシアントナーを提供することを課題とする。また、本発明は、２色以上のトナーを混色した際に上部のトナー層が下部のトナー層の色調を妨げない透明性を有する、色再現性が良好なシアントナーを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決すべく本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、シアン着色剤として特定の置換基を有する銅フタロシアニン系化合物及び置換基を有さない銅フタロシアニン系化合
物を含有させることにより、良好な着色力及び色調を有し、透明性及び色再現性に優れたシアントナーが得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有するシアントナーであって、
前記着色剤が、下記式（１）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を５０〜８５質量％及び下記式（３）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を５０〜１５質量％含有することを特徴とするシアントナーに関する。
【００１４】
【化１】
2006113253.tif 000002
【００１５】
【化２】
2006113253.tif 000003
【００１６】
また、本発明は、（ｉ）像担持体に第１の静電荷像を形成し、
シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナー及びブラックトナーからなるトナーグループより選択される第１のトナーで第１の静電荷像を現像して第１のトナー画像を像担持体上に形成し、
第１のトナー画像を中間転写体を介して又は介さずに転写材に転写し、
（ii）像担持体に第２の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１のトナー以外の第２のトナーで第２の静電荷像を現像して第２のトナー画像を像担持体上に形成し、
第２のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（iii）像担持体に第３の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１及び第２のトナー以外の第３のトナーで第３の静電荷像を現像して第３のトナー画像を像担持体上に形成し、
第３のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１及び第２のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（iv）像担持体に第４の静電荷像を形成し、
前記トナーグループより選択される第１〜第３のトナー以外の第４のトナーで第４の静電荷像を現像して第４のトナー画像を像担持体上に形成し、
第４のトナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに第１〜第３のトナー画像が転写された転写材に転写し、
（Ｖ）転写材上に形成された第１〜第４のトナー画像を加熱定着することにより、転写材にフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であり、
前記シアントナーが上記本発明のシアントナーであることを特徴とするフルカラー画像形成方法に関する。
【００１７】
更に、本発明は、像担持体上に形成された静電潜像にトナーを転移させて可視化してトナー像を形成し、該トナー像を転写材に転写させることにより画像を形成する画像形成装置に用いられ、同装置に着脱可能に装着されるプロセスカートリッジであって、
像担持体と、前記像担持体を帯電させる帯電手段と、前記像担持体上に静電潜像を形成させる潜像形成手段と、前記トナー像を記録材に転写させる転写手段と、前記転写材にトナー像が転写された後に前記像担持体上に残留したトナーを除去するクリーニング手段と、から選ばれる少なくとも１つの手段が、前記像担持体上に形成された前記静電潜像をシアントナーにより現像してシアントナー像を形成する現像手段と一体に支持され、
前記シアントナーが上記本発明のシアントナーであることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、色調及び着色力が良好であり、透明性に優れ、２色以上のトナーを混色した際にも良好な色再現性を有するシアントナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明のシアントナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤を含有し、着色剤が下記式（１）で示される置換基を有する銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（以下、「化合物（Ａ）」ともいう）を５０〜８５質量％及び下記式（３）で示される銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）（以下、「化合物（Ｂ）」ともいう）を５０〜１５質量％含有することを特徴とする。
【化３】
2006113253.tif 000004
【００２０】
【化４】
2006113253.tif 000005
【００２１】
少なくとも上記化合物（Ａ）５０質量％以上と化合物（Ｂ）５０質量％以下とを含有する着色剤をシアントナーに含有させることにより、良好な色調と着色力を示し、透明性に優れ、２色以上のトナーを混色した際にも良好な色再現性を示すシアントナーを得ることができる。
【００２２】
本発明のシアントナーにおいて、式（１）で示される化合物（Ａ）は置換基として式（２）で示されるメチルフタルイミド基を１〜４個有するものである。化合物（Ａ）は、異なる個数の置換基を有する化合物（Ａ）の混合物であることが好ましい。この場合、化合物（Ａ）１分子当たりの平均置換基数が１．０〜２．０となることが好ましく、１分子当たりの平均置換基数が１．２〜１．８となることがより好ましい。化合物（Ａ）として、このような平均置換基数を有するような、異なる個数の置換基を有する化合物（Ａ）の混合物を用いることにより、より良好な色調と着色力を示すシアントナーを得ることができる。
【００２３】
上記化合物（Ａ）は、例えば米国特許第３，５８９，９２４号明細書に記載の方法により製造することが可能であるが、これに限らず公知の任意の方法を用いて製造することができる。
【００２４】
また、化合物（Ｂ）は上記式（１）において、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４を有さない銅フタロシアニン系化合物であり、上記式（３）で表されるものである。なお、上記化合物（Ｂ）それ自体は公知であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５の名称で市販されているので、それを用いることも好ましい。
【００２５】
本発明のシアントナーにおける着色剤は、化合物（Ａ）を５０〜８５質量％及び化合物（Ｂ）を５０〜１５質量％含有するものであるが、上述したように良好な色調と着色力を示し、透明性に優れ、２色以上のトナーを混色した際にも良好な色再現性を示すという本発明の効果をより発揮するためには、好ましくは化合物（Ａ）を５５〜８０質量％含有し且つ化合物（Ｂ）を４５〜２０質量％含有するものであり、より好ましくは化合物（Ａ）を６０〜７５質量％含有し且つ化合物（Ｂ）を４０〜２５質量％含有するものである。着色剤中の化合物（Ａ）の含有率が５０質量％未満であったり、化合物（Ｂ）の含有率が５０％以上であったりする場合には、シアントナーが十分な透明性、色調及び色再現性を達成することが困難となる場合があり、好ましくない。
【００２６】
本発明のシアントナーは、着色剤として上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）以外の着色
剤を併せて含有していても良い。このような着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１６、１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０；Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【００２７】
本発明のシアントナーにおいて、着色剤は、着色剤成分を含有する含水ペーストを使用するフラッシング法で製造されたマスターバッチの形態でトナーに添加されることが好ましい。ここで言う「着色剤成分」とは、上記化合物（Ａ）及び（Ｂ）、並びにトナーへの着色を目的として必要に応じてトナーに含有される他の顔料又は染料を指す。このような含水ペーストは、上記着色剤成分を水に溶解又は分散させてなるものであり、着色剤成分としては化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の混合物を主成分とするものであってもよく、また化合物（Ａ）又は化合物（Ｂ）のいずれか一方を主成分とする着色剤成分であってもよい。好ましくは、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）からなる混合物を主成分とする着色剤成分を含有する含水ペーストを使用することである。
【００２８】
また、着色剤成分の含有率は含水ペーストに対して５〜５０質量％であればよいが、好ましくは２０〜４０質量％である。この場合には、シアントナーとして良好な色調と透明性を達成することができる。また、本発明に用いる化合物（Ａ）及び（Ｂ）以外の着色剤をトナーに添加する場合でも、含水ペーストを用いたフラッシング法で製造されるマスターバッチにより添加することが好ましい。
【００２９】
本発明のシアントナーにおいて、上記マスターバッチを製造する場合に使用する分散樹脂は、分子量２，０００〜１０，０００の領域にピークを有し、１０質量％以下のＴＨＦ（テトラヒドロフラン）不溶分を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が３０〜７０℃であり且つ酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリエステル樹脂又はポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットを有するハイブリッド樹脂であることが好ましい。ここで、「ポリエステルユニット」とはポリエステル樹脂に由来する部分を示し、「ビニル系重合体ユニット」とはビニル系重合体に由来する部分を示す。上記分散樹脂は、好ましくは分子量４，０００〜９，０００の領域にピークを有し、５質量％以下のＴＨＦ不溶分を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜６５℃であり、酸価が１０〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。更に好ましくは、炭素数１０以上のアルキル基及び／又はアルケニル基を有するカルボン酸又はアルコールをモノマー成分とする分散樹脂である。
【００３０】
また、分散樹脂は異なる組成を有する２種以上の樹脂の混合物を使用しても良く、例えば、含水ペーストとの親和性が良好な親水性基を有する樹脂及びトナーの結着樹脂との親和性が良好な疎水性基を有する樹脂とを組み合わせて用いることができ、これら各樹脂の使用比率は含水ペーストの含水率、マスターバッチに含有される着色剤（成分）の量により適宜選択することができるが、好ましくは質量比で１：１〜１：１０で使用される。親水性基を有する樹脂は、好ましくは５質量％以下のＴＨＦ不溶分を含有し、親水性基として１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するポリエステル樹脂である。一方、疎水性基を有する樹脂は、好ましくは炭素数１０以上のアルキル基及び／又はアルケニル基を有するカルボン酸又はアルコール等の疎水性基を有し、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するハイブリッド樹脂となる場合である。
【００３１】
マスターバッチは、含水ペースト及びこれと親和性が良好な親水性基を有する樹脂とを攪拌混合することで、着色剤成分を分散樹脂相に移行（フラッシング）させ、次にトナーの結着樹脂との親和性が良好な疎水性基を有する樹脂を添加して製造することができる。このような分散樹脂を使用することにより、化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）の分散状態を本発明のシアントナーに好適な状態に保持することが可能となり、良好な色調と透明性を達成することができる。
【００３２】
また、炭素数１０以上のアルキル基及び／又はアルケニル基を有するカルボン酸又はアルコールは、分子中に１個以上のカルボキシル基又は水酸基を有する化合物であり、カルボキシル基と水酸基の両方を有していてもよく、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸；ドデセニルコハク酸、ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール；ソルビトールなどの多価アルコール；リシノレイン酸などのヒドロキシカルボン酸；平均炭素数２０〜６０のパラフィンワックス又は平均炭素数５０〜１００のポリエチレンワックスを原料として水酸基を１〜２０個程度導入したアルコールワックス等を挙げることができる。
【００３３】
なお、上記マスターバッチを構成する分散樹脂は、本発明のシアントナーの結着樹脂の一部を構成するものであってもよい。
【００３４】
また、本発明のシアントナーは離型剤を含有する。本発明のシアントナーは、好ましくは結着樹脂１００質量部に対して０．５〜１５質量部の離型剤を含有し、より好ましくは１〜１０質量部を含有し、更に好ましくは３〜７質量部を含有する。本発明のシアントナーは、離型剤としてパラフィンワックス、ポリエチレンワックス及びフィッシャートロプシュワックスから選択されるワックスのうち一種を含有することが好ましいが、パラフィンワックスを含有することがより好ましい。この場合、上記ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス又はこれら以外のワックスと併せて添加することもでき、例えば酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；カルナバワックス、脱酸カルナバワックス、モンタンワックス、ライスワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス；パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール；ソルビトールなどの多価アルコール；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニルモノマーをグラフト化させたグラフトワックス；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂を水素添加することによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物等が挙げられるが、中でも、脱酸カルナバワックス、モンタンワックス、ライスワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックスと併せて添加することが好ましい。
【００３５】
本発明のシアントナーは、更に結着樹脂を含有する。本発明に用いられる結着樹脂は、ポリエステル樹脂又はポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂であることが好ましいが、ポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂であることがより好ましい。また、上記結着樹脂としてのポリエステル樹脂又はポリエステルユニットとビニル系重合体ユニットとを有するハイブリッド樹脂は、分子量５，０００〜２０，０００の領域にピークを有し、２０質量％以下のＴＨＦ不溶分を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜７０℃であり、酸価が５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、分子量７，０００〜１５，０００の領域にピークを
有し、１５質量％以下のＴＨＦ不溶分を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜６５℃であり、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。更に好ましくは、分子量９，０００〜１２，０００の領域にピークを有し、１０質量％以下のＴＨＦ不溶分を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５７〜６２℃であり、酸価が１５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する場合である。上記のような物性を有するポリエステル樹脂又はハイブリッド樹脂は、マスターバッチの分散樹脂との混和性が良く、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）のトナー中における分散状態を本発明のシアントナーに好適な状態に保持することが可能となり、良好な色調と透明性を達成することができる。
【００３６】
本発明のシアントナーの結着樹脂として用いられるハイブリッド樹脂は、具体的には、不飽和ポリエステル存在下でビニル系モノマーを付加重合して得られる、ポリエステルを幹ポリマーとし、ビニル系重合体を枝ポリマーとするグラフト体を含有する樹脂組成物であり、溶液重合法または懸濁重合法により製造される。
【００３７】
また、水酸基、酸基又はエステル基のいずれかを有するビニル系重合体存在下でポリエステルのモノマーであるアルコール類及びカルボン酸類を縮重合することにより得られる、ビニル系重合体幹をポリマーとし、ポリエステルを枝ポリマーとするグラフト体を含有する樹脂組成物であってもよい。
【００３８】
上記ハイブリッド樹脂は、ポリエステルユニットを５０〜９９質量％含有するものであることが好ましいが、より好ましくはポリエステルユニットを７０〜９７質量％含有するものであり、更に好ましくは７５〜９５質量％含有するものである。ポリエステルユニットの含有率が５０％よりも少なすぎると、低温定着性に優れ且つ耐高温オフセット性に優れた非オフセット温度領域の広いトナーを得ることが出来ないばかりか、トナーの帯電特性が悪化し画像欠陥が生じることがあるため好ましくない。
【００３９】
なお、トナー中におけるハイブリッド樹脂の存在は、１３Ｃ−ＮＭＲチャートにおいて、ポリエステルユニット及びビニル系重合体ユニットのいずれのユニットにも帰属しない新たなピークの出現により確認することができる。ビニル系重合体としてスチレンとアクリル酸エステルモノマーの共重合体を用いた場合の測定結果の一例を下記表１に示す。
【００４０】
【表１】
2006113253.tif 000006
【００４１】
上記ハイブリッド樹脂を製造する際に用いられる、ビニル系モノマーと付加重合する不飽和ポリエステルは、二価以上の脂肪族アルコールと、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸無水物、芳香族カルボン酸エステル又は不飽和２重結合を有する脂肪族カルボン酸等を原料モノマーとして使用できる。
【００４２】
芳香族カルボン酸成分としては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等が挙げられる。芳香族カルボン酸以外のカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数
６以上のアルキル基又はアルケニル基で置換された、コハク酸又は酸無水物が挙げられる。また、ポリエステルに不飽和二重結合を導入するには、フマル酸、マレイン酸及びシトラコン酸などの不飽和ジカルボン酸類又はその酸無水物を共重合する方法が用いられる。
【００４３】
二価の脂肪族アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、水素添加ビスフェノールＡが挙げられる。
【００４４】
三価以上の脂肪族アルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。
【００４５】
上記不飽和ポリエステルを製造するにあたっては、縮重合触媒としてチタニウム系化合物を用いるのが好ましく、例えば、テトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、オクチレングリコールチタネート、アセチルアセトンチタネート、及びイソステアリルチタネート等が挙げられる。より好ましくは、生成する不飽和ポリエステルの着色が少なく、短時間で縮重合反応が終了する点から、テトラプロピルチタネートが挙げられる。
【００４６】
本発明のトナーに含有されるハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットを生成するためのビニル系モノマーとしては、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレンなどのスチレンの誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどの不飽和モノオレフィン類；ブタジエン、イソプレンなどの不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニルデン、臭化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸又はメタクリル酸誘導体が挙げられる。
【００４７】
上記ビニル系モノマーとして、更に、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸などの不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物などの不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフエステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フマル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフエステルなどの不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメチルマレイン酸、ジメチルフマル酸などの不飽和二塩基酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイヒ酸などのα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、ケイヒ酸無水物などのα，β−不飽和酸無水物、該α，β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、これらの酸無水物及びこれらのモノエステルなどのカルボキシル基を有するモノマーが挙げられる。更に、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸エステル類；４−（１−ヒドロキシ−１−メチルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチルヘキシル）スチレンなどのヒドロキシ基を有するモノマーが挙げられる。
【００４８】
上記ハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットは、ビニル基を２個以上有する架橋剤で架橋された架橋構造を有していてもよい。用いられる架橋剤は、芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００４９】
また、多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００５０】
また、ビニル系重合体ユニットの分子量分布を調整するために、分子量調整剤を用いることが好ましい。分子量調整剤としては、一般的にＲＳＨ（Ｒ：アルキル基）で表されるメルカプタン類、例えばｔ−ドデシルメルカプタン等、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、及びα−メチルスチレンオリゴマー類が挙げられる。
【００５１】
上記ハイブリッド樹脂のビニル系重合体ユニットを製造する場合に用いられる重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロ
ニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−カーバモイルアゾイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチル）パーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、イソブチルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トリオイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（ｎ−プロピル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエイト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエイト、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシヘキサハイドロテレフタレート、ジ（ｔ−ブチル）パーオキシアゼレートが挙げられる。
【００５２】
本発明のシアントナーには、必要に応じて他の顔料や染料を配合してもよい。また、後述する本発明の画像形成方法では、本発明のシアントナーと他の色のトナーを組み合わせて用いるが、このとき他の色のトナーに用いることができる着色剤の例を以下に示す。
【００５３】
イエロー着色剤としては、顔料を単独で使用しても良く、また顔料と染料を併用しても良い。イエロー顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１２０、１２８、１２９、１５１、１５４、１５５、１６６、１６７、１８０、１９１等のアゾ系イエロー顔料が好ましい。より好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６２、７４、９７、１２０、１２９、１５１、１５４、１６７等のモノアゾ系イエロー顔料を用いることであり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を単独で用いるか、又はイエロー染料であるソルベントイエロー９３と併用することである。
【００５４】
マゼンタ着色剤としては、顔料を単独で使用しても良く、また顔料と染料を併用しても良い。マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。また、マゼンタ染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、１９５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、５３、５５、５９、６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１などの油溶染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９
、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８などの塩基性染料が挙げられる。
【００５５】
ブラック用着色剤としては、カーボンブラック、磁性体、上記に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を２種以上組み合わせて用い、黒色に調色されたもの等が利用できる。
【００５６】
本発明のシアントナーも含め、各色のトナーが含有する着色剤量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜１５質量部であることが好ましく、２〜１２質量部であることがより好ましく、３〜１０質量部であることが更に好ましい。着色剤の含有量が１５質量部より多い場合には、透明性が低下し、加えて人間の肌色に代表されるような中間色の再現性も低下し易くなり、更にはトナーの帯電性の安定性が低下し、目的とする帯電量が得られにくくなる。また、着色剤の含有量が１質量部より少ない場合には、トナーの着色力が低く、高品位な画像を得られにくいため好ましくない。
【００５７】
本発明のシアントナーは、更に帯電制御剤として有機金属化合物を含有してもよい。本発明に使用する有機金属化合物としては、芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体、該芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物であることが好ましく、その金属としては二価以上の金属原子が好ましい。二価の金属としてはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋、及びＺｒ２＋が挙げられる。これらのうち、二価の金属としてはＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、及びＺｒ２＋が好ましい。三価以上の金属としてはＡｌ３＋、Ｃｒ３＋、Ｆｅ３＋、及びＮｉ３＋が挙げられる。これらの金属の中でより好ましいのはＺｒ２＋及びＡｌ３＋であり、特に好ましいのはＡｌ３＋である。
【００５８】
本発明においては、上記有機金属化合物として、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物が特に好ましく用いられる。本発明において、上記化合物（Ａ）及び化合物（Ｂ）と、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム化合物とを併せて用いることにより、常温・低湿及び高温・高湿のいずれの環境下においてもトナーのトリボを適切なものとすることができるため、異なる環境下においても、良好な色調と着色力を示し、透明性に優れ、２色以上のトナーを混色した際にも良好な色再現性を有するシアントナーを得ることができる。
【００５９】
芳香族オキシカルボン酸及び芳香族アルコキシカルボン酸から選択される芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物は、例えば、以下の方法により得ることができる。まず、オキシカルボン酸又はアルコキシカルボン酸を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ、二価以上の金属原子を溶解している水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に滴下し、加熱撹拌する。この水溶液のｐＨを調整し、室温まで冷却した後、ろ過水洗することにより芳香族カルボン酸誘導体の金属化合物が得られる。但し、上記の合成方法のみに限定されるものではなく、他の任意の方法を用いることができる。
【００６０】
本発明のトナーにおいて、上記有機金属化合物はトナーの結着樹脂１００質量部に対して５質量部以下を添加することができるが、０．１〜１質量部を添加することが好ましく、０．２〜０．８質量部を添加することがより好ましい。上記有機金属化合物の添加量が５質量部超となると、却ってトナーの帯電性に悪影響を与え、画像欠陥が生じることがあり、好ましくない。
【００６１】
本発明のシアントナーは、主として上記結着樹脂、着色剤、離型剤、及び必要に応じて有機金属化合物（帯電制御剤）及び他の添加物からなるトナー粒子からなるものであるが、画質向上のために外添剤として流動性向上剤を上記トナー粒子に外添混合して用いるこ
とが好ましい。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末などのフッ素系樹脂粉末；湿式製法によるシリカ微粉末、乾式製法によるシリカ微粉末などのシリカ微粉末、及びこれらシリカ微粉末にシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイルなどの処理剤で表面処理を施した処理シリカ微粉末；酸化チタン微粉末；アルミナ微粉末；処理酸化チタン微粉末；処理酸化アルミナ微粉末が挙げられる。
【００６２】
外添剤は数種類のものを組み合わせて用いてもよく、その場合外添剤の総量はトナー粒子１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましい。また、上記外添剤は、個数平均粒径が１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である粒子であることが好ましい。この場合、外添剤がトナー粒子間のスペーサー粒子として機能することによりトナーの現像性及び転写性に影響を及ぼすトナー粒子間の相互作用が抑えられるため、良好な画像を得られる。
【００６３】
外添剤は、例えばヘンシェルミキサーなどの混合機によりトナー粒子と十分混合されることによってトナー粒子に外添混合される。このような混合作業により、トナー粒子表面に外添剤を有する本発明のシアントナーを得ることができる。
【００６４】
本発明のシアントナーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時のＤＳＣ曲線において、温度６０〜１００℃の範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有することが好ましい。より好ましくは、温度６５〜９０℃の範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有することであり、更に好ましくは、温度７０〜８０℃の範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有することである。シアントナーが温度６０〜１００℃の範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有さない場合には、トナーの低温定着性と耐高温オフセット性の両立、及びトナー定着画像の透明性と混色性のいずれに関しても不十分となる場合があり、好ましくない。なお、本発明においてシアントナーが吸熱ピーク又はショルダーを示す位置を上記温度範囲に調整する方法の一例として、上記温度範囲に吸熱ピーク又はショルダーを有するワックスを適宜選択して含有させる方法が挙げられる。
【００６５】
また、本発明のシアントナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される円相当径３μｍ以上の粒子における平均円形度が、０．９４０〜０．９７０であることが好ましく、０．９４５〜０．９６５であることがより好ましく、０．９５０〜０．９６０であることが更に好ましい。トナーの平均円形度が０．９４０未満である場合、トナーの転写性は改善されず、複数のトナーが混色して形成される２次色の色調と透明性を阻害する場合があり好ましくない。また、トナーの平均円形度が０．９７０超となる場合には、トナーの初期の転写性は良好であるが、画像を多数枚印刷した場合にトナーに添加した外添剤のトナー粒子からの脱離や、トナー粒子への埋め込み等の現象が表れる場合があり好ましくない。
【００６６】
シアントナーを用いて形成した画像の反射色度は、ｂ＊の値が−４０を示すときのａ＊の値が−２５以下であり、Ｃ＊の値が６０を示すときのＬ＊の値が５２以下であることが好ましい。より好ましくは、ｂ＊の値が−４０を示すときのａ＊の値が−３０〜−３５であり、Ｃ＊の値が６０を示すときのＬ＊の値が５５〜６０である。着色剤中に上記化合物（Ａ）を５０〜８５質量％及び化合物（Ｂ）を５０〜１５質量％含有する本発明のトナーは上記のような好ましい反射色度を有する画像を形成することができる。
【００６７】
本発明のシアントナーはシアントナーのみからなる一成分現像剤として用いても良いし、磁性キャリアと共に二成分系現像剤として用いても良い。二成分系現像剤として用いる場合、トナーは磁性キャリアと混合して使用される。磁性キャリアとしては、例えば鉄または表面酸化処理鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、希土類元素などの金属粒子、それらを含む合金粒子、酸化物粒子及びフェライトなどからなる磁性粒子；又は上記磁性粒子を樹脂粒子中に分散してなる磁性粒子分散型樹脂キャリア等が使用で
きる。また、これらの磁性キャリアをコアとし（これを「磁性キャリアコア粒子」とも言う）、その表面を樹脂で被覆してなる被覆キャリアも用いることができる。
【００６８】
磁性キャリアコア粒子表面への被覆樹脂としては、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフルオロクロロエチレンなどのパーフルオロポリマー；ポリテトラフルオロエチレン、ポリパーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル単量体との共重合体；フッ化ビニリデンとトリフルオロクロルエチレンとの共重合体；テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体；フッ化ビニルとフッ化ビニリデンとの共重合体；フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの共重合体等のフッ素系樹脂が挙げられる。また、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アミノアクリレート樹脂が挙げられる。これらは単独で又は複数を組み合わせて用いられる。
【００６９】
上記各磁性キャリアの中でも、磁性粒子分散型樹脂粒子を磁性キャリアコア粒子とし、この表面を少なくともフッ素系樹脂を含有する樹脂で被覆してなるキャリアが、現像スリーブに交流バイアスを印加する現像法において特に好ましく用いられる。磁性キャリアコア粒子の被覆方法としては、被覆樹脂を溶剤中に溶解又は懸濁させて調製した塗布液を磁性キャリアコア粒子表面に付着させる方法、磁性キャリアコア粒子と被覆樹脂とを粉体の状態で混合して磁性キャリアコア粒子表面に被覆樹脂を付着させる方法等、従来公知の方法が用いられる。
【００７０】
上記被覆樹脂の処理量は、磁性キャリアコア粒子に対して０．１〜３０質量％（好ましくは０．５〜２０質量％）であることが好ましい。また、本発明に用いる磁性キャリアの平均粒径は１０〜１００μｍであることが好ましく、２０〜７０μｍであることがより好ましい。また、本発明のシアントナーと磁性キャリアとを混合して二成分系現像剤を調製する場合、現像剤中のトナー濃度が２〜１５質量％であることが、通常良好な結果を得る上で好ましく、４〜１３質量％であることがより好ましい。
【００７１】
本発明の画像形成方法は、前述した本発明のシアントナーを用いてカラー画像を形成することができる画像形成方法である。本発明の画像形成方法は、本技術分野における公知の装置や手段、及びシアントナー以外の公知のトナーを用いて実現することが可能である。以下、本発明の画像形成方法の一例を、図１を参照しながら説明する。
【００７２】
図１は、本発明の画像形成方法を好適に実現することのできる、電子写真法によりフルカラーの画像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図１の画像形成装置は、フルカラー複写機又はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複写機は、図１に示すように、上部にデジタルカラー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部を通常有する。
【００７３】
図１の画像形成装置は、画像リーダ部において、原稿３０を原稿台ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査し、原稿３０からの反射光像をレンズ３３によりフルカラーセンサー３４に集光して、カラー色分解画像信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理され、デジタル画像プリンタ部に送出される。
【００７４】
図１の画像形成装置の画像プリンタ部において、像担持体である感光ドラム１は、例えば有機光導電体を有する感光層を有しており、矢印方向に回転自在に担持されている。感光ドラム１の周りには、前露光ランプ１１、帯電手段としてのコロナ帯電器２、ポリゴンミラー３ａとレンズ３ｂとミラー３ｃとを有する、潜像形成手段としてのレーザ露光光学系、電位センサ１２、色の異なる第１〜第４のトナーを収容する、現像手段としての四個
の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検知手段１３、転写手段としての転写装置及びクリーニング手段としてのクリーニング器６が配置されている。なお、本発明においては、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの４色のトナーにより上記第１〜第４のトナーを構成する。
【００７５】
前記レーザ露光光学系において、リーダ部からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージスキャン露光の光信号に変換される。変換されたレーザ光は、ポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂ及びミラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。
【００７６】
プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後に、感光ドラム１をコロナ帯電器２により一様にマイナス帯電させた後、分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に形成されるべき各色のトナー画像に対応した第１〜第４の静電荷像を形成する。
【００７７】
次に、所定の現像器を動作させて感光ドラム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーによるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラム１に接近して、現像を行う。
【００７８】
上記転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器５ｂ、記録材としての転写材を静電吸着するための吸着帯電器５ｃ及びこれと対向する吸着ローラー５ｇ、そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５ｈ、及び転写ドラム５ａに回転駆動可能に軸支され、その周面に開口域を有し、この開口域に転写材を担持する転写材担持体である転写シート５ｆを有している。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィルムなどの樹脂フィルムが使用される。なお本実施形態においては、転写ドラム５ａ及び転写シート５ｆによって中間転写体を構成する。
【００７９】
転写材はカセット７ａ、７ｂ又は７ｃから転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送され、転写シート５ｆ上に担持される。転写シート５ｆ上に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転に伴い、感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用により、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写される。
【００８０】
上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）及びブラック（Ｂ）についてそれぞれ行うことにより第１〜第４のトナー画像が形成される。そして、転写シート５ｆ上の転写材上に４色のトナー画像を重ねたカラー画像が得られる。
【００８１】
このようにして４色のトナー画像が転写された転写材は、分離爪８ａ、分離押し上げコロ８ｂ及び分離帯電器５ｈの作用により、転写シート５ｆから分離して加熱加圧定着器９に送られる。加熱加圧定着器９では、加熱加圧定着することによりトナーの混色、発色及び転写材への固定が行われ、フルカラートナー画像が得られる。
【００８２】
なお、本発明の画像形成方法の一実施の形態として、図１を参照しながら、一つの像担持体に４色の現像器が設置されている画像形成装置による画像形成方法を説明したが、本発明の画像形成方法は、このような画像形成装置を用いる方法に限定されない。例えば、本発明の画像形成方法は、４色の現像器がそれぞれ異なる像担持体に設置され、像担持体上に形成されたトナー画像が順次転写材上へ転写されるタンデム方式の画像形成装置による画像形成方法であっても良い。
【００８３】
また、本発明の画像形成方法は、像担持体上に形成されたトナー画像を転写材に転写する際に、像担持体から直接転写材へトナー画像を転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良いし、また、前述したように、像担持体上のトナー画像を中間転写体へ転写し、中間転写体からトナー画像を転写材へ転写する画像形成装置による画像形成方法であっても良い。更に前記中間転写体は、形態については特に限定されず、図１に示すようにドラム状の中間転写体であっても良いし、プーリに支持されるベルトによって形成される無端形状の中間転写体であっても良い。
【００８４】
また、本発明のプロセスカートリッジは、少なくとも現像手段を有する。現像手段には、前述した本発明のトナーが収容される。また、本発明のプロセスカートリッジは、帯電手段、潜像形成手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの構成要素を一体的に有しており、且つ画像形成装置本体に対して着脱自在となるように構成される。本発明のプロセスカートリッジは、このような構成を有するものであれば特に限定されず、公知の構成を利用して実現することが可能である。
【００８５】
上記本発明のプロセスカートリッジとしては、例えば図２に示すように、像担持体としての感光ドラム１０、帯電手段としての帯電ローラー１１、本発明のシアントナーＴを収容し、このトナーＴを像担持体上に搬送する現像ローラ１９を有する現像手段１５、及びクリーニング手段としてのクリーニングブレード１３を一体に有する構成のものが挙げられる。また、例えば上記タンデム式の画像形成装置の場合、像担持体、現像装置、及び像担持体用のクリーニング手段を有する各色の画像形成ユニットが挙げられる。
【００８６】
本発明において、各物性を測定するのに好適な方法を以下に説明する。
（１）トナーの結着樹脂及びマスターバッチの分散樹脂のＴＨＦ可溶分の分子量測定
４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。またカラムとしては、市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせて使用することが好ましく、例えば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００８７】
ＴＨＦ試料溶液は以下のようにして作製する。試料をＴＨＦ中に入れ数時間放置した後、十分振とうして試料とＴＨＦと良く混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上静置する。このときＴＨＦ中への試料の浸漬時間が２４時間以上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．２〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−２（東ソー社製）等が利用できる）を通過させ、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）用のＴＨＦ試料溶液とする。試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調整する。
【００８８】
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製又は昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いることが適当である。また、マスターバッチの分散樹脂の分子量分布も同様の方法により測定される。
【００８９】
（２）外添剤粒子の個数平均粒径測定
外添剤の粒径は、走査電子顕微鏡（５０，０００倍）により観察した画像において、粒径１ｎｍ以上の粒子をランダムに５００個以上抽出し、長軸と短軸をデジタイザにより測定し、その平均値から粒径を算出する。
【００９０】
（３）トナーの結着樹脂及びマスターバッチの分散樹脂のＴＨＦ不溶分率測定
トナーの結着樹脂のＴＨＦ不溶分は以下の方法により測定する。トナーを０．５〜１．０ｇの範囲で精秤して円筒ろ紙（東洋濾紙者製、Ｎｏ．８６Ｒ、寸法は外形２８ｍｍ×高さ１００ｍｍ）に入れ、ソックスレー抽出器にかける。抽出溶媒であるＴＨＦは２００ｍｌ使用する。抽出はオイルバスの温度を１２０〜１３０℃に制御し、一回の還流に要する時間は１２０〜１５０秒になるように調整する。抽出時間は１０時間とする。抽出終了後は円筒濾紙を５０℃で１０時間減圧乾燥し、下記式からＴＨＦ不溶分を算出する。
【００９１】
【数１】
2006113253.tif 000007
（上記式中、Ｗ１は試料の質量、Ｗ２はトナーに含有される樹脂成分中のＴＨＦ可溶成分の質量、Ｗ３はトナーに含有される樹脂以外の成分（例えば、顔料、ワックス、外添剤等である）の質量を表す。）
【００９２】
マスターバッチの分散樹脂のＴＨＦ不溶分の測定も、基本的には上記トナーの結着樹脂の場合と同様の方法により行うことができる。しかしながら、マスターバッチはトナーよりも多量の顔料を含有するために円筒ろ紙が目詰りやすく、正確な測定は困難である。その場合、マスターバッチを製造する前の分散樹脂のＴＨＦ不溶分を測定し、得られた値をマスターバッチの分散樹脂のＴＨＦ不溶分とみなしてもよい。
【００９３】
（４）トナーの結着樹脂及びマスターバッチの分散樹脂のＴｇの測定
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ  ２９２０（ＴＡインスツルメンツ社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。測定に際して、５ｍｇの試料を精秤してアルミパンに入れる。リファレンスは空のアルミパンを用い、３０〜２００℃の温度範囲で昇温速度１０℃／分で測定を行う。この昇温過程で、温度６０〜２００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線を得る。
【００９４】
この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるＤＳＣ曲線にメインピークとしての吸熱ピークが得られる。このときの吸熱ピークが現れる前後のベースライン中間点の線とＤＳＣ曲線の上記吸熱ピークとの交点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００９５】
（５）トナーの結着樹脂及びマスターバッチの分散樹脂の酸価の測定
ＪＩＳ  Ｋ００７０に記載の測定方法に準拠して、下記の条件に従って行う。
測定装置  ：電位差自動滴定装置  ＡＴ−４００（京都電子社製）
装置の校正：トルエン１２０ｍｌとエタノール３０ｍｌの混合溶媒を使用する。
測定温度  ：２５℃
試料調製  ：トナー１．０ｇ又は結着樹脂０．５ｇ又はマスターバッチ分散樹脂０．５ｇをトルエン１２０ｍｌに添加して室温（約２５℃）で約１０時間マグネチックスターラーを用いて撹拌して溶解する。さらにエタノール３０ｍｌを添加して試料溶液とする。
【００９６】
具体的な測定操作は以下の通りである。
（ｉ）２００ｍｌのビーカーに上記試料溶液１．０ｇを精秤して入れる。試料の可溶成分の重さＷ（ｇ）とする。これにトルエン１２０ｍｌを添加して撹拌・溶解する。約１０時
間撹拌してから、エタノール３０ｍｌを添加してトルエンとエタノールの混合溶液とする。同時にブランクテスト用として同量のトルエンとエタノールのみからなる混合溶液を調製しておく。
（ii）０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムのエタノール溶液を用いて、ブランクテストを行う。この時の水酸化カリウム溶液の使用量をＢ（ｍｌ）とする。
（iii）次に、上記試料溶液の滴定を行う。この時の水酸化カリウム溶液の使用量をＳ（
ｍｌ）とする。
（iv）次式により酸価を計算する。なお、ｆはＫＯＨのファクターである。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） ＝ ｛（Ｓ−Ｂ）×ｆ×５．６１｝／Ｗ
【実施例】
【００９７】
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、実施例中「部」は質量部を意味する。
【００９８】
〈マスターバッチ分散樹脂の製造例１〉
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（付加モル数２．２、以下「ＰＯ−ＢＰＡ」と称す）３．５モル、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（付加モル数２．４、以下「ＥＯ−ＢＰＡと」称す）１．６モル、テレフタル酸２．３モル、無水トリメリット酸０．６モル、無水ドデセニルコハク酸２．０モル、及びテトラプロピルチタネート０．２ｇをガラス製５リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して４時間反応させることにより、ピーク分子量（Ｍｐ）：５，１００、重量平均分子量：５，６００、Ｔｇ：５４℃、酸価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステル樹脂（Ｍ−１）を得た。
【００９９】
〈マスターバッチ分散樹脂の製造例２〉
エチレングリコール０．６モル、プロピレングリコール０．２５モル、ネオペンチルグリコール０．２モル、ジメチルテレフタル酸０．６モル、イソフタル酸０．３モル、無水ドデセニルコハク酸０．０７モル、フマル酸０．０３モル、及びテトラプロピルチタネート０．２ｇをガラス製５リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して４時間反応させることにより、ピーク分子量（Ｍｐ）が８，６００の不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を得た。
【０１００】
上記不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）８５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら還流温度まで加熱した。
【０１０１】
ビニル系重合体ユニットを形成するスチレン１１質量部、アクリル酸ブチル３質量部、マレイン酸モノブチル１質量部、及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）：９，７００、重量平均分子量：２６，３００、Ｔｇ：５８℃、酸価：１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を５質量％含有するハイブリッド樹脂（Ｍ−２）を得た。
【０１０２】
〈マスターバッチ分散樹脂の製造例３〉
上記マスターバッチ分散樹脂の製造例２において、不飽和ポリエステル樹脂の材料としてＰＯ−ＢＰＡを１．１モル、テレフタル酸０．２モル、イソフタル酸０．５モル、フマル酸０．０５モル、無水ドデセニルコハク酸０．２５モルを用いた以外は、上記製造例２と同様の方法により不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【０１０３】
上記不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）７５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素を導入しながら還流温度まで加熱した。
【０１０４】
ビニル系重合体ユニットを形成するスチレン１７質量部、アクリル酸ブチル６質量部、アクリル酸２質量部、及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）：９，０００、重量平均分子量：６６，０００、Ｔｇ：５８℃、酸価：９ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を８質量％含有するハイブリッド樹脂（Ｍ−３）を得た。
【０１０５】
〈マスターバッチ分散樹脂の製造例４〉
マスターバッチ分散樹脂の製造例１において、材料としてＰＯ−ＢＰＡを１．５モル、エチレングリコール１０．５モル、テレフタル酸４モル、及びイソフタル酸２モルを用いた以外は、上記製造例１と同様の方法によりピーク分子量（Ｍｐ）：９，５００、重量平均分子量：１０，５００、Ｔｇ：６３℃、酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステル樹脂（Ｍ−４）を得た。
【０１０６】
〈結着樹脂の製造例１〉
スチレン８８質量部、アクリル酸ブチル１０質量部、及びアクリル酸２質量部からなるビニル系重合体（ピーク分子量：１１，０００、重量平均分子量：１４，０００、Ｔｇ：６０℃）１２０質量部を含有するキシレン溶液２００質量部、ＰＯ−ＢＰＡを２．５モル、ＥＯ−ＢＰＡを１．８モル、フマル酸３．９モル、無水トリメリット酸１．７モル、及びテトラプロピルチタネート０．２ｇをガラス製５リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して６時間反応させることにより、ピーク分子量（Ｍｐ）：１０，２００、重量平均分子量：１３，３００、Ｔｇ：５８℃、酸価：１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないハイブリッド樹脂（Ｂ−１）を得た。
【０１０７】
〈結着樹脂の製造例２〉
ＰＯ−ＢＰＡを９．４モル、ＥＯ−ＢＰＡを０．１モル、テレフタル酸４モル、フマル酸６モル、及びテトラプロピルチタネート０．２ｇをガラス製５リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して６時間反応させることにより、ピーク分子量（Ｍｐ）：８，９００、重量平均分子量：９，５００、Ｔｇ：６６℃、酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステル樹脂（Ｂ−２）を得た。
【０１０８】
〈結着樹脂の製造例３〉
エチレングリコール０．６モル、プロピレングリコール０．２５モル、ネオペンチルグリコール０．２モル、ジメチルテレフタル酸０．６モル、イソフタル酸０．３７５モル、フマル酸０．０２５モル及びテトラプロピルチタネート０．２ｇをガラス製５リットルの四つ口フラスコに入れた。この四つ口フラスコに温度計、撹拌棒、コンデンサーを取り付け、前記四つ口フラスコをマントルヒーター内においた。撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して４時間反応させることにより、ピーク分子量（Ｍｐ）が９，５００の不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）を得た。
【０１０９】
上記不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）７５質量部を、還流管、撹拌機、温度計、窒素導入管、滴下装置及び減圧装置を備えた反応容器にキシレン２００質量部と共に投入し、窒素
を導入しながら還流温度まで加熱した。
【０１１０】
ビニル系重合体ユニットを構成するスチレン１９質量部、アクリル酸ブチル６質量部、及び重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド２質量部からなるモノマー混合物を上記反応容器に添加して８時間ラジカル重合反応を行い、ピーク分子量（Ｍｐ）：９，８００、重量平均分子量：３５，０００、Ｔｇ：５８℃、酸価：７ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないハイブリッド樹脂（Ｂ−３）を得た。
【０１１１】
〈結着樹脂の製造例４〉
結着樹脂の製造例１において、材料としてＰＯ−ＢＰＡを２．５モル、エチレングリコール３．５モル、テレフタル酸５モル、イソフタル酸１モル及び無水トリメリット酸０．２モルを用いた以外は上記製造例１と同様の方法を用いて、ピーク分子量（Ｍｐ）：９，８００、重量平均分子量：１３９，０００、Ｔｇ：６５℃、酸価：６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＴＨＦ不溶分を含有しないポリエステル樹脂（Ｂ−４）を得た。
【０１１２】
〈マスターバッチの製造例１〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
【０１１３】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（１）を得た。
【０１１４】
〈マスターバッチの製造例２〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−３）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
【０１１５】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（２）を得た。
【０１１６】
〈マスターバッチの製造例３〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を
３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
【０１１７】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（３）を得た。
【０１１８】
〈マスターバッチの製造例４〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
【０１１９】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（４）を得た。
【０１２０】
〈マスターバッチの製造例５〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−３）                            ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
【０１２１】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（５）を得た。
【０１２２】
〈マスターバッチの製造例６〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個）を３０質量％含有する含水ペースト
１４０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
６０質量部
【０１２３】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら９０℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で３０分間攪拌混合した。これにマスターバッチ樹脂（Ｍ−３）３０質量部を添加して更に６０分間攪拌混合し室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部からなる混合物を約５０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（６）を得た。
【０１２４】
〈マスターバッチの製造例７〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４５質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２５質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
７０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
３０質量部
【０１２５】
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は上記製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）６０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）４０質量部からなる混合物を３０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（７）を得た。
【０１２６】
〈マスターバッチの製造例８〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を４０質量％含有する含水ペースト                                ７０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４０質量％含有する含水ペースト
３０質量部
【０１２７】
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部とからなる混合物を４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（８）を得た。
【０１２８】
〈マスターバッチの製造例９〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４５質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２５質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量部含有する含水ペースト
８０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量部含有する含水ペースト
２０質量部
【０１２９】
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）８０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）２０質量部とからなる混合物を３０質量％含有する本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（９）を得た。
【０１３０】
〈マスターバッチの製造例１０〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）の含水ペーストを乾燥して得た着色剤
２８質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）の含水ペーストを乾燥して得た着色剤
１２質量部
【０１３１】
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、その温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）７０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）３０質量部とからなる混合物を４０質量％含有する、本発明のトナーに用いられるマスターバッチ（１０）を得た。
【０１３２】
〈マスターバッチの比較製造例１〉
・結着樹脂（Ｂ−１）                                          ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４０質量％含有する含水ペースト
１００質量部
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、この混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、遊離してくる水分を捨てながらその温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することにより、銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４０質量％含有する比較用マスターバッチ（１）を得た。
【０１３３】
〈マスターバッチの比較製造例２〉
・結着樹脂（Ｂ−２）                                          ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）の含水ペーストを乾燥して得た着色剤
４０質量部
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を４０質量％含有する比較用マスターバッチ（２）を得た。
【０１３４】
〈マスターバッチの比較製造例３〉
・マスターバッチ樹脂（Ｍ−４）                                ７０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）の含水ペーストを乾燥して得た着色剤
３０質量部
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する比較用マスターバッチ（３）を得た。
【０１３５】
〈マスターバッチの比較製造例４〉
・結着樹脂（Ｂ−２）                                          ６０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が０．８個のもの）の含水ペーストを乾燥して得た着色剤
４０質量部
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）を４０質量％含有する比較用マスターバッ
チ（４）を得た。
【０１３６】
〈マスターバッチの比較製造例５〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ａ）（１分子当たりの平均置換基数が１．６個のもの）を３０質量％含有する含水ペースト
４０質量部
・銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）を３０質量％含有する含水ペースト
９３質量部
マスターバッチの製造例１において、上記の原料を使用した以外は製造例１と同様の方法を用いて、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）３０質量部と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）７０質量部からなる混合物を約４０質量％含有する、比較用マスターバッチ（５）を得た。
【０１３７】
〈実施例１〉
［トナーの製造］
・結着樹脂（Ｂ−１）                                        １００質量部
・マスターバッチ（１）                                        １５質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク温度７６℃）              ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物（２モルのジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と１モルのアルミニウムからなる化合物）
０．５質量部
【０１３８】
上記の原料混合物を１１０℃に加熱された２軸混練押出機によって溶融混練を行った。混練物は放冷後、カッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕してハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られたトナー粗砕物を高圧ジェット気流による衝突式気流粉砕機を用いて粉砕した。次に、コアンダ効果を利用した気流式分級機を用いて、重量平均粒径が５．７μｍであり、粒径４．０μｍ以下の粒子の含有率が２８個数％、粒径１０．１μｍ以上の粒子の含有率が０．２重量％であり、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）と銅フタロシアニン系化合物（Ｂ）の混合物からなる着色剤を約５質量％含有するトナー粒子（１）を得た。得られたトナー粒子（１）は、温度７５℃に吸熱ピークを有し、ＴＨＦ不溶分が９質量％であり、ＴＨＦ可溶分は分子量１０，３００にピークを有していた。
【０１３９】
上記トナー粒子（１）１００質量部に疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積３００ｍ２／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサーにて外部添加（外添）して、本発明のシアントナー（１）を得た。このシアントナー（１）と、フッ素系樹脂で表面被覆した磁性粒子分散型樹脂キャリア（個数平均粒径４０μｍ）とを、トナー濃度が８質量％になるように混合し、シアン現像剤（１）とした。
【０１４０】
上記シアン現像剤（１）を用い、常温常湿環境（Ｎ／Ｎ；２５℃、相対湿度５０％）、常温低湿環境（Ｎ／Ｌ；２５℃、相対湿度１０％）及び高温高湿環境（Ｈ／Ｈ；３０℃、相対湿度８０％）で２成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−１１５０（キヤノン製）を用いて坪量８０ｇ／ｃｍ２のキヤノン製ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）に未定着画像を作成した。また、トナーの単位面積当たりのトナー載り量を０．４ｍｇ／ｃｍ２から１ｍｇ／ｃｍ２まで０．１ｍｇ／ｃｍ２刻みに７段階に設定して、上記ＣＬＣカラーコピー用紙及びＯＨＰトランスペアレンシーシート（住友スリーエム（株）製、オーバーヘッドプロジェクターＭｏｄｅｌ９５５０）にシアンの未定着画像を作成した。得られたＯＨＰトランスペアレンシーシートの未定着画像をカラープリンターＬＢＰ−２０４０（キヤノン製）の定着装置を用い、定着速度を５０ｍｍ／秒に設定し、定着温度を高温オフセット発
生温度よりも１０℃低い温度となるように調整して、定着画像を得た。得られたＯＨＰ定着画像について以下の評価を行った。また、得られた各ＯＨＰ画像の透明性を目視で観察したところ、非常に良好であった。
【０１４１】
更に、上記シアン現像剤（１）をＮ／Ｎ、Ｎ／Ｌ及びＨ／Ｈの各環境下でそれぞれ４８時間放置した後に、常温常湿環境で２成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−１１５０（キヤノン製）を用いて坪量８０ｇ／ｃｍ２のキヤノン製ＣＬＣカラーコピー用紙（Ａ４サイズ）に未定着画像を作成し、上記と同様に定着画像を作成して最大画像濃度を測定した。また、Ｈ／Ｈ環境とＮ／Ｌ環境での最大画像濃度の差を測定したところ、環境によらずほぼ一定の画像濃度を示し良好であった。
各評価の評価結果を表２に示す。
【０１４２】
（１）定着部材へのトナー付着状態の評価
Ｎ／Ｎ環境において、単位面積当たりのトナー載り量を１．０ｍｇ／ｃｍ２とした画像を上記ＯＨＰトランスペアレンシーシート上に定着した後の定着部材へのトナー付着の有無を目視にて観察し、下記の評価基準に従って評価した。
［評価基準］
ランクＡ：まったくトナー汚染見られず
ランクＢ：軽微な汚染が見られるが、実用的には許容できる
ランクＣ：目視で容易に判別できる汚染が見られる
ランクＤ：顕著な汚染見られる
ランクＥ：紙の表面、裏面等に汚染トナーが付着する
【０１４３】
（２）ＯＨＰ透過性
ＯＨＰ透明性の評価は、Ｎ／Ｎ環境において、トナー載り量が０．６ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像をＯＨＰトランスペアレンシーシート上に形成し、カラープリンターＬＢＰ−２０４０（キヤノン製）を用いて、定着速度を５０ｍｍ／ｓｅｃとし、定着温度を高温オフセット開始温度よりも１０℃低い温度に調整して定着し、ＯＨＰ画像を得た。島津自記分光光度計ＵＶ２２００（（株）島津製作所製）を使用し、ＯＨＰフィルム単独の透過率を１００％として、得られたＯＨＰ画像の透過率を測定して、以下の評価基準に従い評価した。なお、測定波長をシアントナーの最大吸収波長である５００ｎｍとし、この波長における透過率を測定した。
【０１４４】
［評価基準］
ランクＡ：８５％以上
ランクＢ：７５〜８４％
ランクＣ：６５〜７４％
ランクＤ：５０〜６４％
ランクＥ：５０％未満
【０１４５】
（３）紙上に形成した画像の色度測定
Ｎ／Ｎ環境下でカラーコピー用紙上に得られた画像について、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎを用い、測定条件をＤ６５、視野角２度とし、ＣＩＥ  ａ＊、ｂ＊、Ｃ＊、及びＬ＊を測定した。７段階のトナー載り量に対する色度をプロットし、各点をなめらかに結ぶ曲線を引き、曲線上でｂ＊値が−４０となる時のａ＊値、及びＣ＊が６０となる時のＬ＊値を読み取った。
【０１４６】
〈実施例２〜１０〉
実施例１において、マスターバッチ（１）の代わりにマスターバッチ（２）〜マスターバッチ（１０）を、それぞれ、銅フタロシアニン系化合物（Ａ）と銅フタロシアニン系化
合物（Ｂ）の混合物からなる着色剤を約５質量％含有するようにマスターバッチの添加量を調整して用いた以外は上記実施例１と同様の方法を用いて本発明のシアントナー（２）〜（１０）及びシアン現像剤（２）〜（１０）を得た。得られた各シアン現像剤の評価を実施例１と同様に行った。表２に示すように、いずれの実施例においても良好な評価結果を得た。
【０１４７】
〈実施例１１〉
実施例１において、結着樹脂（Ｂ−１）の代わりに結着樹脂（Ｂ−２）を用いた以外は同様の方法を用いて、本発明のシアントナー（１１）及びシアン現像剤（１１）を得た。得られたシアン現像剤（１１）の評価を実施例１と同様に行った。表２に示すように、良好な評価結果を得た。
【０１４８】
〈実施例１２〉
実施例１において、結着樹脂（Ｂ−１）の代わりに結着樹脂（Ｂ−３）を用いた以外は同様の方法を用いて、本発明のシアントナー（１２）及びシアン現像剤（１２）を得た。得られたシアン現像剤（１１）の評価を実施例１と同様に行った。表２に示すように、良好な評価結果を得た。
【０１４９】
〈実施例１３〉
実施例１において、パラフィンワックスの代わりにフィッシャートロプシュワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク１０２℃）を用いた以外は同様の方法を用いて本発明のシアントナー（１３）及びシアン現像剤（１３）を得た。得られたシアン現像剤（１３）の評価を実施例１と同様に行った。表２に示すように良好な結果を得た。
【０１５０】
〈実施例１４〉
実施例１においてジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を添加しなかった以外は、上記実施例１と同様の方法を用いて、本発明のシアントナー（１４）及びシアン現像剤（１４）を得た。得られたシアン現像剤（１４）の評価を実施例１と同様に行った。表２に示すような結果を得た。
【０１５１】
〈実施例１５〉
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−１）                            ４０質量部
・マスターバッチ分散樹脂（Ｍ−２）                            ２０質量部
・Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２                              ４０質量部
上記の原料を室温で加圧型ニーダーに投入して１０分間攪拌混合した。次に、上記混合物を攪拌混合しながら１００℃まで加熱し、その温度で９０分間攪拌混合して室温まで冷却した。得られた混練物をカッターミルで１ｍｍ以下に粗粉砕することによりＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を約４０質量％含有するマゼンタマスターバッチを得た。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４及びカーボンブラックをそれぞれ用いた以外は、上記マゼンタマスターバッチの製造方法と同様にして、イエローマスターバッチ及びブラックマスターバッチを得た。これらのマゼンタマスターバッチ、イエローマスターバッチ及びブラックマスターバッチをそれぞれ用いた以外は実施例１と同様の方法を用いて、マゼンタ現像剤、イエロー現像剤及びブラック現像剤を得た。
【０１５２】
２成分現像式カラー複写機ＣＬＣ−１１５０（キヤノン（株）製）を用いて、イエロー現像剤とマゼンタ現像剤、シアン現像剤（１）とイエロー現像剤、及びシアン現像剤（１）とマゼンタ現像剤の組み合わせで、各トナーの単位面積当たりのトナー載り量を０．４ｍｇ／ｃｍ２から１ｍｇ／ｃｍ２まで０．１ｍｇ／ｃｍ２刻みで７段階に設定して、ＣＬＣカラーコピー用紙及びＯＨＰトランスペアレンシーシート（住友スリーエム（株）社製
、オーバーヘッドプロジェクターＭｏｄｅｌ９５５０）に赤色、緑色及び青色の未定着画像をそれぞれ作成した。得られたＯＨＰトランスペアレンシーシート上の未定着画像を、カラープリンターＬＢＰ−２０４０（キヤノン（株）製）の定着装置を用い、定着速度を５０ｍｍ／秒に設定し、定着温度を高温オフセット発生温度よりも１０℃低い温度となるように調整して定着を行い、定着画像を得た。得られた定着画像の透明性と混色性を目視で判定したところ非常に良好であった。
【０１５３】
〈実施例１６〉
１成分現像式カラープリンターＬＢＰ−２５１０（キヤノン製）を用い、イエロトナーとマゼンタトナー、シアントナー（１）とイエロートナー、及びシアントナーとマゼンタトナーの組み合わせで、各トナーの単位面積当たりのトナー載り量を０．４ｍｇ／ｃｍ２から１ｍｇ／ｃｍ２まで０．１ｍｇ／ｃｍ２刻みで７段階に設定して、ＣＬＣカラーコピー用紙及びＯＨＰトランスペアレンシーシート（３Ｍ社製、オーバーヘッドプロジェクターＭｏｄｅｌ９５５０）に赤色、緑色及び青色の未定着画像をそれぞれ作成した。得られたＯＨＰトランスペアレンシーシートの未定着画像を、上記カラープリンターＬＢＰ−２０４０の定着装置を用い、定着速度を５０ｍｍ／ｓｅｃに設定し、定着温度を高温オフセット開始温度よりも１０℃低い温度となるように調整して定着を行い、定着画像を得た。得られた定着画像の透明性と混色性を目視で判定したところ非常に良好であった。
【０１５４】
〈比較例１〉
・結着樹脂（Ｂ−１）                                        １００質量部
・比較用マスターバッチ（１）                                  １５質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク温度７６℃）              ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物（２モルのジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と１モルのアルミニウムからなる化合物）
０．５質量部
【０１５５】
実施例１において、上記の原料混合物を用いた以外は同様の方法を用いて比較用シアントナー（１）及び比較用シアン現像剤（１）を得た。得られた比較用シアン現像剤（１）について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１５６】
〈比較例２〉
・結着樹脂（Ｂ−２）                                        １００質量部
・比較用マスターバッチ（２）                                  １５質量部
・パラフィンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク温度７５℃）              ５質量部
・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物（２モルのジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸と１モルのアルミニウムからなる化合物）
０．５質量部
【０１５７】
実施例１において、上記の原料混合物を用いた以外は同様の方法を用いて比較用シアントナー（２）及び比較用シアン現像剤（２）を得た。得られた比較用シアン現像剤（２）について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１５８】
〈比較例３〉
・結着樹脂（Ｂ−４）                                        １００質量部
・比較用マスターバッチ（３）                                  １５質量部
・ポリプロピレンワックス（ＤＳＣ吸熱ピーク温度１４４℃）        ５質量部
・ボントロンＥ−８９                                            ２質量部
【０１５９】
実施例１において、上記の原料混合物を用いた以外は同様の方法を用いて比較用トナー
粒子を得た。比較用トナー粒子は、温度１４２℃に吸熱ピークを有し、ＴＨＦ不溶分が２７質量％であり、ＴＨＦ可溶分は分子量９，８００にピークを有していた。この比較用トナー粒子に実施例１と同様に疎水性シリカ微粉体を外添し、比較用シアントナー（３）を得、これに更に磁性粒子分散型樹脂キャリアを混合して、比較用シアン現像剤（３）を得た。得られた比較用現像剤（３）について、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表２に示す。
【０１６０】
〈比較例４〉
実施例１において、マスターバッチ（１）の代わりに比較用マスターバッチ（４）を１５質量部用いた以外は、上記実施例１と同様の方法を用いて比較用シアントナー（４）及び比較用シアン現像剤（４）を得た。得られた比較用シアン現像剤（４）の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【０１６１】
〈比較例５〉
実施例１において、マスターバッチ（１）の代わりに比較用マスターバッチ（５）を１５質量部用いた以外は、上記実施例１と同様の方法を用いて比較用シアントナー（５）及び比較用シアン現像剤（５）を得た。得られた比較用シアン現像剤（５）の評価を実施例１と同様に行った。評価結果を表２に示す。
【０１６２】
【表２】
2006113253.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】本発明のトナーを好適に用いることのできる画像形成装置の一例を示す概略的断面図
【図２】本発明のトナーを好適に用いることのできるプロセスカートリッジの一例を示す概略的断面図
【符号の説明】
【０１６４】
１  感光ドラム（像担持体）
２  コロナ帯電器
３ａ  ポリゴンミラー
３ｂ  レンズ
３ｃ  ミラー
４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ  現像器（現像手段）
５ａ  転写ドラム
５ｂ  転写帯電器
５ｃ  吸着帯電器
５ｄ  内側帯電器
５ｅ  外側帯電器
５ｆ  転写シート
５ｇ  吸着ローラー
５ｈ  分離帯電器
６  クリーニング器
７ａ、７ｂ、７ｃ  カセット
８  塗布ブレード
８ａ  分離爪
８ｂ  分離押し上げコロ
９  加熱加圧定着器
１０  感光体ドラム
１１  前露光ランプ
１２  電位センサ
１３  ドラム上光量検知手段
２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、２４Ｂ  偏心カム
３０  原稿
３１  原稿台ガラス
３２  露光ランプ
３３  レンズ
３４  フルカラーセンサー
４１  帯電ローラー
４２  塗布ローラー
４３  クリーニングブレード
４５  現像手段
４９  現像ローラー
Ｔ  トナー
【図１】
2006113253.tif 000011
【図２】
2006113253.tif 000012