(57)【要約】【課題】サンスクリーン剤においてより良好な透明度及び皮膚の上でのより良好な感触を有する、熱分解により製造された二酸化チタンを製造する。【解決手段】熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン、及び、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン、及び、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物。
【請求項２】
請求項１記載の、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン、及び、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物の製造法において、熱分解により製造された二酸化チタン又は熱分解により製造された二酸化チタン混合酸化物を表面変性させ、次いでボールミルを用いて構造的に変性させ、かつ場合により後粉砕することを特徴とする製造法。
【請求項３】
サンスクリーン用配合物を製造するための、請求項１記載の熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタンの使用。
【請求項４】
サンスクリーン用配合物において、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン、及び、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物を含有することを特徴とするサンスクリーン用配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン又は熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン／酸化鉄混合酸化物、その製造法及びサンスクリーン用配合物におけるその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
サンスクリーン用配合物において熱分解により製造された二酸化チタン及び熱分解により製造された二酸化チタン／酸化鉄混合酸化物を使用することは開示されている。前記の混合酸化物は構造的に変性されてない（ＥＰ０６３９５３３）。
【０００３】
公知の熱分解により製造された二酸化チタンは、該二酸化チタンを用いて製造されたサンスクリーン用配合物が皮膚の上に施与された際に、該配合物において十分に透明でないという欠点を有する。
【０００４】
サンスクリーン用配合物を製造する際には、費用がかかりかつ不利な分散プロセスが必要とされる。分散処理の間に、化粧用油又は水中での強力な増粘効果により、高い二酸化チタン含分を有する分散液又はサンスクリーン剤の製造が妨害される。
【０００５】
不利なことに、公知の二酸化チタンを用いて製造されるサンスクリーン用配合物は、皮膚の上で粗い感触を示す。
【特許文献１】ＥＰ０６３９５３３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、サンスクリーン剤においてより良好な透明度及び皮膚の上でのより良好な感触を有する、熱分解により製造された二酸化チタンを製造することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン又は熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物を提供する。
【０００８】
本発明はまた、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン又は熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物の製造法を提供し、その際、前記方法は、熱分解により製造された二酸化チタン又は熱分解により製造された二酸化チタン混合酸化物を表面変性させ、次いでボールミルを用いて構造的に変性させ、かつ場合により後粉砕することにより特徴付けられる。
【０００９】
第１表に挙げられた熱分解により製造された二酸化チタンは、例えば出発物質又は出発材料として使用されてよい。
【００１０】
【表１】
2006176402.tif 000002
【００１１】
特に、酸化鉄を含有する二酸化チタン粉末は出発材料として使用されてよく、これは刊行物ＥＰ０６０９５３３Ａ１に開示されている。
【００１２】
酸化鉄を含有する二酸化チタン粉末は、混合酸化物の成分として全量に対して０．５〜５０質量％の酸化鉄を含有し、かつ１０〜１５０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、熱分解により製造された酸化鉄／二酸化チタン混合酸化物を含有してよい。
【００１３】
前記粉末は、無水塩化鉄（ＩＩＩ）を気化させ、これを不活性ガス、例えば窒素と一緒に公知のバーナーの混合チャンバに移し、そこで、酸化鉄／二酸化チタン混合酸化物の組成に相応する比で、水素、空気及びガス状四塩化チタンと混合し、４成分混合物を反応チャンバ中で燃焼させ、次いで固体の酸化鉄／二酸化チタン混合酸化物をガス状反応生成物から分離し、場合によりそこから、湿り空気中で付着する塩化水素を除去することにより製造されることができる。
【００１４】
二酸化チタンＰ２５の熱分解による製造はUllmann's Enzyklopaedie der technischen Chemie, 第21巻, 第4版(1982) 第464頁から公知である。
【００１５】
二酸化チタンＰ２５は、式
ＴｉＣｌ４＋２Ｈ２＋Ｏ２→ＴｉＯ２＋４ＨＣｌ
に従って四塩化チタンのフレーム加水分解により製造される。
【００１６】
２％酸化鉄でドープされた二酸化チタンである二酸化チタンＰＦ２は、式
ＴｉＣｌ４＋２Ｈ２＋Ｏ２→ＴｉＯ２＋４ＨＣｌ
及び
２ＦｅＣｌ３＋３Ｈ２＋１．５Ｏ２→Ｆｅ２Ｏ３＋６ＨＣｌ
に従って前記方法により製造される。
【００１７】
結晶学的に、２つの生成物二酸化チタンＰＦ２及びＰ２５は、アナタース約８０％及びルチル２０％から成る。これらは約２０ｎｍの平均一次粒径を示す。
【００１８】
二酸化チタンＰＦ２及びＰ２５の物理化学的特性を第１表にまとめる。
【００１９】
二酸化チタンＰ２５Ｓは第１表に挙げられた物理化学的特性を示す。
【００２０】
更に、ＤＥ１０３５７５０８．１による熱分解により製造された二酸化チタンを出発材料として使用することができ、これは一次粒子が凝集して存在し、かつ以下により特徴付けられる：
−  前記チタンは２０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、及び
−  一次粒子分布の半値幅（ナノメートルで）は、以下の値を示す：
−  ＨＷ［ｎｍ］＝ａｘＢＥＴｆ、ここで、ａ＝６７０×１０９ｍ３／ｇ及び−１．３≦ｆ≦−１．０、及び
−  ４５μｍを上回る直径を有する粒子の割合は、０．０００１〜０．０５質量％の範囲内である。
【００２１】
前記の二酸化チタンは、
−  ハロゲン化チタン、有利に四塩化チタンを２００℃未満の温度で気化させ、１〜２５ｇ／ｍ３の範囲内の水蒸気の割合でキャリアガスを用いて蒸気を混合チャンバに移し、
−  水素、一次空気（これは場合により酸素が富化されており、かつ／又は予熱されていてよい）及び水蒸気を別個に混合チャンバに移し、
−  その際、水蒸気の割合が、１〜２５ｇ／ｍ３一次空気の範囲内であり、
−  ラムダ値が１〜９の範囲内であり、かつガンマ値が１〜９の範囲内であり、
その後、
−  ハロゲン化チタンの蒸気、水素、空気及び水蒸気から成る混合物にバーナー中で点火し、周囲空気が排除された反応チャンバ内で火炎を燃焼させ、その際、
−  反応チャンバ内は１ｍｂａｒ〜２００ｍｂａｒの真空であり、かつ混合チャンバから反応チャンバへの反応混合物の排出速度は１０〜８０ｍ／ｓの範囲内であってよく、
−  付加的な二次空気を反応チャンバ内に導入し、その際、
−  一次空気／二次空気の比は１０〜０．５であってよく、
−  その後、固体をガス状物質から分離し、かつ
−  次いで、固体を水蒸気で処理する
ことによって製造され得る。
【００２２】
表面変性は酸化物に場合により第一に水を噴霧し、その後表面変性剤を噴霧することにより行われてよい。使用される水は、酸、例えば塩酸を用いてｐＨ７〜１に酸性化されてよい。多種の表面変性剤を使用する場合、これらは一緒に、別個に、連続して、又は混合物として施与されてよい。一種以上の表面変性剤は適当な溶剤中に溶解されてよい。噴霧プロセスの完了後、混合を更に５〜３０分間継続することができる。
【００２３】
その後、混合物は２０〜４００℃の温度で０．１〜６時間の期間に亘って熱処理される。熱処理は、例えば窒素のような保護ガス下で実施されてよい。
【００２４】
酸化物の表面変性のための別の方法は、酸化物を蒸気形の表面変性剤で処理し、次いで混合物を５０〜８００℃の温度で０．１〜６時間の期間に亘って熱処理にかけることにより実施されることができる。熱処理は、例えば窒素のような保護ガス下で実施されてよい。熱処理は種々の温度で複数の工程において実施されてもよい。
【００２５】
一種以上の表面変性剤の施与は、単一成分、２成分又は超音波ノズルを用いて行われてよい。
【００２６】
表面変性は連続的に、又はバッチ式に、噴霧ユニットを備えた加熱可能なミキサー及び乾燥器中で実施されてよい。適当な装置は、例えば：鋤羽ミキサー又はディスク、流動床又は移動床型乾燥器である。
【００２７】
その後、このように製造されたシリカの構造変性が機械的手段によって実施される。必要であれば、構造変性の後に後粉砕が実施されてよい。必要であれば、構造変性及び／又は後粉砕の後にコンディショニング処理が実施されてよい。
【００２８】
構造変性は例えばボールミルを用いて、又は連続運転式ボールミルを用いて実施されてよい。後粉砕は、例えば圧縮空気ミル、歯付きディスクミル又はピン型ミルを用いて行われてよい。
【００２９】
コンディショニングはバッチ式に、例えば乾燥棚中で、又は連続的に、例えば可動床又は流動床中で実施されてよい。コンディショニングは保護ガス、例えば窒素下で実施されてよい。
【００３０】
以下のものを表面変性剤として使用することができる：
ａ）（ＲＯ）３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）及び（ＲＯ）３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ−１）の型のオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、
ｎ＝１〜２０、
ｂ）Ｒ’ｘ（ＲＯ）ｙＳｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）及びＲ’ｘ（ＲＯ）ｙＳｉ（ＣｎＨ２ｎ−１）の型のオルガノシラン
Ｒ＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、
Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、
Ｒ’＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｘ＋ｙ＝３、
ｘ＝１、２、
ｙ＝１、２、
ｃ）Ｘ３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）及びＸ３Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ−１）の型のハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ
ｎ＝１〜２０、
ｄ）Ｘ２（Ｒ’）Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）及びＸ２（Ｒ’）Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ−１）の型のハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ
Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、
Ｒ’＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｅ）Ｘ（Ｒ’）２Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ＋１）及びＸ（Ｒ’）２Ｓｉ（ＣｎＨ２ｎ−１）の型のハロゲノ−オルガノシラン
Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ
Ｒ’＝アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、
Ｒ’＝シクロアルキル、
ｎ＝１〜２０、
ｆ）Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５の型の環式ポリシロキサン、ここで、Ｄ３、Ｄ４及びＤ５は−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−の型の単位を３、４又は５個有する環式ポリシロキサンを表すと理解され、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン＝Ｄ４である
【００３１】
【化１】
2006176402.tif 000003
【００３２】
ｇ）以下の型
【００３３】
【化２】
2006176402.tif 000004
のポリシロキサン及びシリコーン油
Ｒ＝アルキル、例えばＣｎＨ２ｎ＋１（但しｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル及び置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ’＝アルキル、例えばＣｎＨ２ｎ＋１（但しｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル及び置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ’’＝アルキル、例えばＣｎＨ２ｎ＋１（但しｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル及び置換されたフェニル基、Ｈ、
Ｒ’’’＝アルキル、例えばＣｎＨ２ｎ＋１（但しｎ＝１〜２０）、アリール、例えばフェニル及び置換されたフェニル基、Ｈ。
【００３４】
以下の試薬を有利に表面変性剤として使用することができる：
プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン（ＯＣＴＭＯ）、オクチルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ジメチルポリシロキサン。
【００３５】
オクチルトリメトキシシラン及びオクチルトリエトキシシランを特に有利に使用することができる。
【００３６】
本発明による、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタンは、サンスクリーン用配合物を製造するために使用されてよい。
【００３７】
本発明はまた、熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン又は熱分解により製造され、表面変性され、構造的に変性された二酸化チタン混合酸化物を含有することを特徴とするサンスクリーン用配合物を提供する。
【００３８】
本発明におけるサンスクリーン用配合物は有利に１つ以上の油相に加えて１つ以上の水相を有してもよく、かつ例えばＷ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルションの形で存在する。そのような配合物は有利にマイクロエマルション、スティック、フォーム（いわゆるムース）、ソリッドエマルション（即ち、固体により安定化されたエマルション、例えばピカリング（Pickering）エマルション）、噴霧可能なエマルション又は水性分散液であってもよい。更に、調製剤は有利に油不含及び／又は水性／アルコール性溶液であってもよい。
【００３９】
（肉眼で見ることのできる）２又は多相系も本発明によれば有利である。本発明の文脈における「２相又は多相」とは、２以上の相が相互に上下に層状に分かれていることを意味する。肉眼で見ることのできる相の少なくとも１つが（Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、マイクロ−）エマルションである場合、本発明の文脈において特に有利である。エマルション自体は、相互に均質化された２以上の相から形成されることは当然のことながら当業者に十分に公知であるが、このように（肉眼で）見た場合、エマルションは１つの相であると認めることができる。「エマルション相」は長期間安定であるため、エマルション内で、偏析又は相分離は比較的長期（数ヶ月、数年）であっても生じない。
【００４０】
肉眼で見ることのできる相又は層は、有利に例えば振盪によって短期間で乳化され、均質なエマルションが形成されることができるが、しかしながらこれは長期に亘って安定というわけではなく；数分、数時間又は数日の期間に亘って再度偏析し、相互に上下に層状で存在する２以上の相が形成される。
【００４１】
肉眼で見ることのできる相の少なくとも一方がマイクロエマルションであり、かつ肉眼で見ることのできる相の少なくとももう一方が油相である場合、本発明の文脈において特に有利である。
【００４２】
噴霧可能なエマルション、特にマイクロエマルション
噴霧可能なＯ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗマイクロエマルションは本発明の文脈において特に有利である。
【００４３】
通常は「単一」、即ち多重ではないエマルションの液滴直径は、約１μｍ〜約５０μｍの範囲内である。他の着色添加剤なしでは、そのような「マクロエマルション」は乳白色であり、かつ不透明である。液滴直径が約０．５μｍ〜約１μｍの範囲内であるより微細な「マクロエマルション」もまた、着色添加剤なしでは青白色でありかつ不透明である。そのような「マクロエマルション」は通常高い粘度を有する。
【００４４】
しかしながら、本発明の文脈におけるマイクロエマルションの液滴直径は約５０〜約５００ｎｍの範囲内である。このような種類のマイクロエマルションは青白色から半透明であり、かつ大抵は低粘度である。Ｏ／Ｗ型の多くのマイクロエマルションの粘度は水の粘度と比較可能である。
【００４５】
マイクロエマルションの利点は、活性物質が、「マクロエマルション」の分散相中よりもかなり微細に分散されて分散相内に存在できることである。他の利点は、マイクロエマルションの粘度が低いためにマイクロエマルションが噴霧可能であることである。マイクロエマルションが化粧品として使用される場合、相応する製品は化粧品の高度の洗練性によって特徴付けられる。
【００４６】
本発明により特に有利なＯ／Ｗマイクロエマルションは、いわゆる転相温度技術を用いて得ることができ、かつ以下の特性を有する乳化剤の群から選択された少なくとも１種の乳化剤（乳化剤Ａ）を含有するものである：
−  親油性が、温度が上昇した際に該乳化剤の親油性が増加し、かつ温度が低下した際に該乳化剤の親油性が減少するというように温度に依存している。
【００４７】
有利な乳化剤Ａは、例えば、ポリエトキシル化脂肪酸（ＰＥＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−２０ステアラート、ＰＥＧ−１５０ラウレス(laurath)、ＰＥＧ−８ジステアラート等）及び／又はポリエトキシル化脂肪アルコール（セテアレス(cetearath)−１２、セテアレス−２０、イソセテス(isoceteth)−２０、ベヘネス(beheneth)−２０、ラウレス−９等）及び／又はアルキルポリグリコシド（セテアリルグリコシド、ステアリルグリコシド、パルミチルグリコシド等）である。
【００４８】
転相が実質的に温度の変化により生じる限り、Ｏ／Ｗエマルション、特にＯ／Ｗマイクロエマルションを得ることができ、その際、比較的高い乳化剤濃度により比較的小さい液滴が生じ、比較的低い乳化剤濃度により比較的大きい液滴が生じるというように、油滴のサイズは実質的に使用される一種以上の乳化剤の濃度により決定される。液滴のサイズは一般に２０〜５００ｎｍである。
【００４９】
本発明の文脈において、例えば本発明による調製剤の耐水性を高めるために、乳化剤Ａの定義に含まれない他のＷ／Ｏ及び／又はＯ／Ｗ乳化剤を使用することは、場合により有利である。この場合例えば、アルキルメチコンコポリオール及び／又はアルキルジメチコンコポリオール（特にセチルジメチコンコポリオール、ラウリルメチコンコポリオール）、Ｗ／Ｏ乳化剤（例えばソルビタンステアラート、グリセリルステアラート、グリセリンステアラート、ソルビタンオレアート、レシチン、グリセリルイソステアラート、ポリグリセリル−３−オレアート、ポリグリセリル−３−ジイソステアラート、ＰＥＧ−７硬化ヒマシ油、ポリグリセリル−４−ジステアラート、アクリラート／Ｃ１０−３０−アルキルアクリラートクロスポリマー、ソルビタンイソステアラート、ポロキサマー１０１、ポリグリセリル−２−ジポリヒドロキシステアラート、ポリグリセリル−３−ジイソステアラート、ポリグリセリル−４−ジポリヒドロキシステアラート、ＰＥＧ−３０−ジポリヒドロキシステアラート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアラート、グリコールジステアラート、ポリグリセリル−３−ジポリヒドロキシステアラート）及び／又は硫酸又はリン酸の脂肪酸エステル（セチルホスファート、トリラウレス−４ホスファート、トリオレス−８−ホスファート、ステアリルホスファート、セテアリルスルファート等）を使用することができる。
【００５０】
本発明の文脈における他の有利な噴霧可能なＯ／Ｗエマルションは、少なくとも１つの油相及び少なくとも１つの水相を含有する低粘度の化粧用又は皮膚用水分散液であり、その際、調製剤は少なくとも１種のゲル形成剤により安定化されており、必ずしも乳化剤が存在する必要はないが、しかしながら１種以上の乳化剤が存在してよい。
【００５１】
このような種類の調製剤のための有利なゲル形成剤は、例えばＣ１０−３０−アルキルアクリラートと、アクリル酸、メタクリル酸又はそのエステルの１種以上のモノマーとから形成されるコポリマーである。そのような化合物のＩＮＣＩ名称は「アクリラート／Ｃ１０−３０アルキルアクリラートクロスポリマー」である。Goodrich Co.(Noveon)社製のペムレン（Pemulen）（登録商標）TRl、TR2及びTRZ型は特に有利である。
【００５２】
カルボポール（Carbopol）もこのような種類の調製剤のために有利なゲル形成剤である。カルボポールはアクリル酸のポリマー、また特にアクリラート／アルキルアクリラートコポリマーである。有利なカルボポールは、例えば型907、910、934、940、941、951、954、980、981、1342、1382、2984及び5984、同様にETD型2020、2050及びcarbopol Ultrez 10である。このような種類の調製剤のための他の有利なゲル形成剤は、キサンタンガム、セルロース誘導体及びイナゴマメ穀粉である。
【００５３】
エトキシル化脂肪アルコール又はエトキシル化脂肪酸（特にＰＥＧ−１００ステアラート、セテアレス−２０）及び／又は他の非イオン性界面活性物質を、可能な（場合による）乳化剤として使用することができる。
【００５４】
更に、噴霧可能であるほど極めて低粘度のエマルションは、有利にＷ／Ｏ又はシリコーン油中水（Ｗ／Ｓ）エマルションであってもよい。特に有利なエマルションは、以下のものを含むＷ／Ｏ又はＷ／Ｓエマルションである：
−  ≦８のＨＬＢ価を有する少なくとも１種のシリコーン乳化剤（Ｗ／Ｓ）及び／又は＜７のＨＬＢ価を有する少なくとも１種のＷ／Ｏ乳化剤、及び
＞１０のＨＬＢ価を有する少なくとも１種のＯ／Ｗ乳化剤。
【００５５】
このような種類の調製剤は少なくとも２０質量％の脂質を含有し、その際、脂質相は有利にシリコーン油も含んでいるか、又は更には完全にシリコーン油から成っていてよい。１種以上のシリコーン乳化剤は、有利にアルキルメチコンコポリオール及び／又はアルキルジメチコンコポリオール（例えばGoldschmidt AG社からABIL（登録商標）B 8842、ABIL（登録商標）B 8843、ABIL（登録商標）B 8847、ABIL（登録商標）B 8851、ABIL（登録商標）B 8852、ABIL（登録商標）B 8863、ABIL（登録商標）B 8873及びABIL（登録商標）B 88183の商品名で市販されているジメチコンコポリオール、セチルジメチコンコポリオール[Goldschmidt AG/ABIL（登録商標）EM 90]、シクロメチコンジメチコンコポリオール[Goldschmidt AG/ABIL（登録商標）EM 97]、ラウリルメチコンコポリオール[Dow Corning Ltd. I Dow Corninge 5200 Formulation Aid]、オクチルジメチコンエトキシグルコシド[Wacker]）の群から選択されてよい。
【００５６】
＜７のＨＬＢ価を有するＷ／Ｏ乳化剤は、有利に以下の群から選択されてよい：ソルビタンステアラート、ソルビタンオレアート、レシチン、グリセリルラノラート、ラノリン、硬化ヒマシ油、グリセリルイソステアラート、ポリグリセリル−３−オレアート、ペンタエリトリチルイソステアラート、メチルグルコースジオレアート、メチルグルコースジオレアート（ヒドロキシステアラート及び蜜ロウとの混合物）、ＰＥＧ−７硬化ヒマシ油、ポリグリセリル−４−イソステアラート、ヘキシルラウラート、アクリラート／Ｃ１０−３０−アルキルアクリラートクロスポリマー、ソルビタンイソステアラート、ポリグリセリル−２−ジポリヒドロキシステアラート、ポリグリセリル−３−ジイソステアラート、ＰＥＧ−３０−ジポリヒドロキシステアラート、ジイソステアロイルポリグリセリル−３−ジイソステアラート、ポリグリセリル−３−ジポリヒドロキシステアラート、ポリグリセリル−４−ジポリヒドロキシステアラート、ポリグリセリル−３−ジオレアート。
【００５７】
＞１０のＨＬＢ価を有する１種以上のＯ／Ｗ乳化剤は、有利に以下の群から選択されてよい：グリセリルステアラート、以下のものとの混合物：セテアレス−２０、セテアレス−２５、セテアレス−６、以下のものとの混合物：ステアリルアルコール、セチルステアリルアルコール、以下のものとの混合物：ＰＥＧ−４０ヒマシ油及びセチルステアリル硫酸ナトリウム、トリセテアレス−４ホスファート、グリセリルステアラート、セチルステアリル硫酸ナトリウム、レシチントリラウレス−４ホスファート、ラウレス−４ホスファート、ステアリン酸、プロピレングリコールステアラートＳＥ、ＰＥＧ−９ステアラート、ＰＥＧ−２０ステアラート、ＰＥＧ−３０ステアラート、ＰＥＧ−４０ステアラート、ＰＥＧ−１００ステアラート、セテス−２、セテス−２０、ポリソルバート−２０、ポリソルバート−６０、ポリソルバート−６５、ポリソルバート−１００、グリセリルステアラート、以下のものとの混合物：ＰＥＧ−１００ステアラート、セテアレス−３、イソステアリルグリセリルエーテル、セチルステアリルアルコール、以下のものとの混合物：セチルステアリル硫酸ナトリウム、ＰＥＧ−４０ステアラート、グリコールジステアラート、ポリグリセリル−２−ＰＥＧ−４−ステアラート、セテアレス−１２、セテアレス−２０、セテアレス−３０、メチルグルコースセスキステアラート、ステアレス−１０、ＰＥＧ−２０ステアラート、ステアレス−２１、ステアレス−２０、イソステアレス−２０、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー、グリセリルステアラートＳＥ、セテス−２０、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアラート、グリセリルステアラートシトラート、セチルホスファート、セテアリルスルファート、ソルビタンセスキオレアート、トリセテアレス−４ホスファート、トリラウレス−４ホスファート、ポリグリセリル−メチルグルコースジステアラート、セチルリン酸カリウム、イソステアレス−１０、ポリグリセリル−２−セスキイソステアラート、セテス−１０、イソセテス−２０、グリセリルステアラート、以下のものとの混合物：セテアレス−２０、セテアレス−１２、セチルステアリルアルコール及びセチルパルミタート、ＰＥＧ−３０ステアラート、ＰＥＧ−４０ステアラート、ＰＥＧ−１００ステアラート。
【００５８】
水性−アルコール性溶液も有利である。水性−アルコール性溶液はエタノール０質量％〜９０質量％を含有することができる。本発明の文脈における水性−アルコール性溶液は有利に可溶化剤、例えばＰＥＧ−４０又はＰＥＧ−６０硬化ヒマシ油を含有してもよい。
【００５９】
本発明による調製剤は、有利に、化粧用又は皮膚用含浸液として使用されることもでき、これを用いて、特に水に不溶性の基体、例えば織布又は不織布を湿潤させる。そのような種類の含浸液は有利に低粘度であり、特に噴霧可能であり（例えばＰＩＴエマルション、水分散液、Ｗ／Ｏエマルション、油、水溶液等）、かつ有利に２０００ｍＰａｓ未満、特に１５００ｍＰａｓ未満の粘度を有する（測定装置：Haake粘度計VT 02、２５℃）。このような含浸液を用いて、例えば、柔軟で水に不溶性の材料と低粘度の化粧用及び皮膚用含浸液との組み合わせから成る化粧用サンスクリーン用薄織物、コンディショニング薄織物等を得ることができる。
【００６０】
本発明による調製剤は、有利に無水油又は油ゲル又はペーストとして存在してもよい。有利な油は、例えば合成、半合成又は天然油、例えば菜種油、米油、アボカド油、オリーブ油、鉱油、ココグリセリド、ブチレングリコールジカプリラート／ジカプラート、Ｃ１２−１５アルキルベンゾアート、ジカプリリルカーボナート、オクチルドデカノール等である。＞２５℃の融点を有する極めて多様なロウを油ゲル形成剤として使用することができる。エアロシル（Aerosil）、アルキルガラクトマンナン（例えばHercules社製のN-Hance AG 200及びN-Hance AG 50）及びポリエチレン誘導体の群からのゲル形成剤も有利である。
【００６１】
本発明の文脈において、自己発泡性、泡状、後発泡性又は発泡可能な化粧用及び皮膚用調製剤も特に有利である。
【００６２】
「自己発泡性」、「泡状」、「後発泡性」及び「発泡可能」とは、原則的に、製造プロセスの間に、使用者による使用の間に、又は他の様式で、１種以上のガスの導入によりフォームを生じさせることができるような調製剤であると解釈されるべきである。このような種類のフォーム内では、気泡が（任意に）１つの（又はそれ以上の）液相中に分配されているが、その際、（発泡した）調製剤は肉眼的に必ずしもフォームの外観を有していなくともよい。本発明による（発泡した）化粧用又は皮膚用調製剤（以下で簡略化のためにフォームとも呼称される）は、例えば肉眼で見える、液中に分散されたガスの分散系であってよい。しかしながら、例えば（光学）顕微鏡下でのみフォーム特性を認めることができてもよい。
【００６３】
更に、本発明によるフォームは、特に気泡が光学顕微鏡下での検出には小さすぎる場合には、系の体積の大幅な増加によっても認識可能である。
【００６４】
本発明によるα−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーの使用によってガスの導入を補助することができ、かつ安定化及び顕著なフォーム増加効果を高められた温度（例えば４０℃）であっても長い貯蔵時間に亘って達成することができることは、特に意想外であり、かつ進歩性を伴うものである。特別な界面活性剤の使用が不要になることは特に意想外であった。意想外にも、ガスの導入は先行技術と比較して顕著な程度で増加される。従って、例えば１００％まで増加したガス体積を伴うフォームの増大を、発泡剤、例えば先行技術において通常用いられている界面活性剤を使用することなく達成することができる。
【００６５】
結果として、高温で長い貯蔵期間に亘って安定である、高いガス体積（空気及び／又は他のガス、例えば特に酸素、二酸化炭素、窒素、ヘリウム、アルゴン）を有する配合を生じさせることが可能である。
【００６６】
従って本発明は、自己発泡性、泡状、後発泡性又は発泡可能な化粧用及び皮膚用調製剤の発泡を増大させるための、１種以上のα−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーの使用をも提供する。
【００６７】
本発明の文脈において「フォームの増大」とは、本発明によるフォームへのガスの導入が、本発明によるα−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーを含有しないこと以外は同一である調製剤への導入と比較して著しく増加されることを意味すると解釈されるべきである。従って本発明によるフォームは、本発明によるα−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーを含有しない調製剤よりも極めて高いガス体積を占めることができる。
【００６８】
更に、「フォームの増大」という用語は発泡した調製剤の安定性（「フォーム安定性」）が、本発明によるα−オレフィン／無水マレイン酸コポリマーを含有しないこと以外は同一である調製剤と比較して著しく改善される、即ち、フォームの破壊が本発明による使用によって遅延されることを意味する。
【００６９】
本発明の文脈において、このような種類の調製剤は有利に以下：
Ａ）１０〜４０個の炭素原子の鎖長を有する、完全に中和された、部分的に中和された、又は中和されていない、分枝鎖及び／又は非分枝鎖、飽和及び／又は不飽和の脂肪酸の群から選択された少なくとも１種の乳化剤Ａ
Ｂ）１０〜４０個の炭素原子の鎖長を有し、かつ５〜１００のエトキシル化の程度を有する、ポリエトキシル化脂肪酸エステルの群から選択された少なくとも１種の乳化剤Ｂ、及び
Ｃ）１０〜４０個の炭素原子の鎖長を有する、飽和及び／又は不飽和、分枝鎖及び／又は非分枝鎖の脂肪アルコールの群から選択された少なくとも１種の共乳化剤Ｃ
を含有する乳化剤系を含有する。
【００７０】
１種以上の乳化剤Ａは有利に、慣用のアルカリ（例えば水酸化ナトリウム及び／又は水酸化カリウム、炭酸ナトリウム及び／又は炭酸カリウム及びモノエタノールアミン及び／又はトリエタノールアミン）で完全にか又は部分的に中和された脂肪酸の群から選択される。例えばステアリン酸及びステアリン酸塩、イソステアリン酸及びイソステアリン酸塩、パルミチン酸及びパルミチン酸塩、並びにミリスチン酸及びミリスチン酸塩は特に有利である。
【００７１】
１種以上の乳化剤Ｂは有利に以下の群から選択される：ＰＥＧ−９ステアラート、ＰＥＧ−８ジステアラート、ＰＥＧ−２０ステアラート、ＰＥＧ−８ステアラート、ＰＥＧ−８オレアート、ＰＥＧ−２５グリセリルトリオレアート、ＰＥＧ−４０ソルビタンラノラート、ＰＥＧ−１５グリセリルリシノレアート、ＰＥＧ−２０グリセリルステアラート、ＰＥＧ−２０グリセリルイソステアラート、ＰＥＧ−２０グリセリルオレアート、ＰＥＧ−２０ステアラート、ＰＥＧ−２０メチルグルコースセスキステアラート、ＰＥＧ−３０グリセリルイソステアラート、ＰＥＧ−２０グリセリルラウラート、ＰＥＧ−３０ステアラート、ＰＥＧ−３０グリセリルステアラート、ＰＥＧ−４０ステアラート、ＰＥＧ−３０グリセリルラウラート、ＰＥＧ−５０ステアラート、ＰＥＧ−１００ステアラート、ＰＥＧ−１５０ラウラート。例えばポリエトキシル化ステアラートは特に有利である。
【００７２】
本発明によれば、１種以上の共乳化剤Ｃは有利に以下の群から選択される：ベヘニルアルコール（Ｃ２２Ｈ４５ＯＨ）、セテアリルアルコール［セチルアルコール（Ｃ１６Ｈ３３ＯＨ）とステアリルアルコール（Ｃ１８Ｈ３７ＯＨ）との混合物］、ラノリンアルコール（羊毛脂の鹸化の後に得られる羊毛脂の鹸化不可能なアルコールフラクションを表す粗製羊毛脂アルコール）。セチルアルコール及びセチルステアリルアルコールは特に有利である。
【００７３】
本発明によれば、乳化剤Ａ：乳化剤Ｂ：共乳化剤Ｃ（Ａ：Ｂ：Ｃ）の質量比を、ａ：ｂ：ｃとして、ａ、ｂ及びｃが独立して１〜５、有利に１〜３の有理数となるように選択するのが有利である。約１：１：１の質量比は特に有利である。
【００７４】
本発明の文脈において、乳化剤Ａ及びＢ及び共乳化剤Ｃの全量を、それぞれ配合物の全質量に対して２〜２０質量％、有利に５〜１５質量％、特に７〜１３質量％の範囲内から選択するのが有利である。
【００７５】
本発明の文脈において、極めて微細に分散された固体粒子によってのみ安定化されている化粧用又は皮膚用調製剤は特に有利である。そのような「乳化剤フリー」エマルションはピカリングエマルションとしても公知である。
【００７６】
ピカリングエマルションにおいて、固体物質は油／水界面で層の形で富化され、これにより分散相の相互の衝突が妨げられる。特に固体粒子の表面特性は極めて重要であり、この固体粒子は親水特性と親油特性の双方を示すべきである。
【００７７】
有利に、安定化固体粒子の表面が撥水性となるように該安定化固体粒子が処理（被覆）されてもよく、その際、両親媒特性が該固体粒子上に形成されるか又はこの該固体粒子上で保持されるべきである。表面処理の措置は、自体公知の方法を用いて固体粒子に疎水性又は親水性の薄層を施与することを含んでよい。
【００７８】
安定剤として使用される極微小の固体粒子の平均粒径は、有利に１００μｍ未満、特に有利に５０μｍ未満となるように選択される。その場合、使用される固体粒子の形状（小板、棒、球等）又は変態は実質的に重要ではない。
【００７９】
極微小の固体粒子は有利に両親媒性金属酸化物顔料の群から選択される。以下のものは特に有利である：
−  二酸化チタン（被覆又は未被覆）：例えばMerck社製のEusolex T-2000、Tayca Corporation社製の二酸化チタンMT 100 Z
−  酸化亜鉛、例えばBASF AG社製のZ-Cote及びZ-Cote HP1、Tayca Corporation社製のMZ-300、MZ-500及びMZ-505M
−  酸化鉄。
【００８０】
更に、極微小の固体粒子が以下の群から選択されている場合には有利である：窒化ホウ素、デンプン誘導体（タピオカデンプン、ナトリウムコーンスターチ、オクチニルスクシナート等）、タルク、ラテックス粒子。
【００８１】
本発明によれば、固体安定化エマルションが１種以上の乳化剤０．５質量％未満を含有するか、又は更には完全に乳化剤を含有しない場合、有利である。
【００８２】
更に、本発明の文脈において、スティックの形である調製剤は有利である。技術的観点から、大抵のスティック配合物は固体又は半固体のロウ及び液体油の無水油脂混合物であり、その際、高精製パラフィン油及びロウはスティックの基礎マトリックスを形成する。
【００８３】
スティック形の調製剤のための慣用の基礎物質は、例えば液体油（例えばパラフィン油、ヒマシ油、イソプロピルミリスタート、Ｃ１２−１５アルキルベンゾアート）、半固体成分（例えばワセリン、ラノリン）、固体成分（例えば蜜ロウ、セレシン及び微結晶ロウ又はオゾケライト）及び／又は高溶融ロウ（例えばカルナウバロウ、カンデリラロウ）である。スティック形の水性調製剤も自体公知であり、この調製剤はＷ／Ｏエマルションの形であってもよい。
【００８４】
光から保護するための本発明による化粧用又は皮膚用配合物は慣用の様式で構成されていてもよく、かつ化粧用又は皮膚用の光保護のために、及びまた皮膚及び／又は髪のトリートメント、コンディショニング及び洗浄のために、及び装飾的化粧品におけるメークアップ製品として使用されてもよい。
【００８５】
その構造に従って、本発明の文脈における化粧用又は局所的皮膚用組成物は、例えば皮膚保護クリーム、クレンジングミルク、デイクリーム又はナイトクリーム等として使用することができる。本発明による組成物を医薬製剤のベースとして使用することは場合により可能であり、かつ有利である。
【００８６】
使用される際、化粧用及び皮膚用調製剤は皮膚及び／又は髪に十分な量で化粧品のために慣用の様式で施与される。
【００８７】
本発明による化粧用及び皮膚用調製剤は、そのような調製剤中で通常用いられているような化粧用補助物質、例えば防腐剤、防腐助剤、錯体形成剤、殺菌剤、香料、発泡効果を防止又は増大させるための物質、着色剤、着色効果を有する顔料、増粘剤、湿潤物質及び／又は保湿物質、皮膚の感触を改善する充填剤、脂肪、油、ロウ又は化粧用又は皮膚用配合物のための他の慣用の成分、例えばアルコール、ポリオール、ポリマー、フォーム安定剤、電解質、有機溶剤又はシリコーン誘導体を含有してよい。
【００８８】
本発明の文脈における有利な防腐剤は、例えばホルムアルデヒド脱離化合物（例えばLonza社からGlydant TMの商品名で入手可能なＤＭＤＭヒダントイン）、ヨードプロピルブチルカルバマート（例えばLonza社からGlycacil-L、Glycacil-Sの商品名で及び／又はJan Dekker社からDekaben LMBの商品名で入手可能なもの）、パラベン（即ちｐ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステル、例えばメチル−、エチル−、プロピル−及び／又はブチルパラベン）、フェノキシエタノール、エタノール、安息香酸等である。本発明によれば、通常、防腐剤系は有利に防腐助剤、例えばオクトキシグリセリン、グリシン大豆油等も含有する。
【００８９】
有利な錯形成剤は、本発明の文脈において例えばＥＤＴＡ、［Ｓ，Ｓ］−エチレンジアミンジスクシナート（ＥＤＤＳ）（これは例えばOctel社からOctaquestの商品名で入手可能である）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸五ナトリウム（これは例えばMonsanto社からDequest 2046の商品名で入手可能である）及び／又はイミノジコハク酸（これは特にBayer AG社からIminodisuccinat VP OC 370の商品名で（約３０％溶液）、及びBaypure CX 100 solidの商品名で入手可能である）である。
【００９０】
特に有利な調製剤は、酸化防止剤を添加物質又は活性物質として使用する場合に得ることもできる。本発明によれば、調製剤は有利に１種以上の酸化防止剤を含有する。使用することができる、有利ではあるが任意である酸化防止剤は、化粧用及び／又は皮膚用適用のために適当であるか又は慣用である全ての酸化防止剤である。
【００９１】
水溶性酸化防止剤、例えばビタミン、例えばアスコルビン酸及びその誘導体は、本発明の文脈において特に有利に使用することができる。
【００９２】
ビタミンＥ及びその誘導体、並びにビタミンＡ及びその誘導体も有利な酸化防止剤である。
【００９３】
調製剤中での酸化防止剤（１種以上の化合物）の量は、調製剤の全質量に対して有利に０．００１〜３０質量％、特に有利に０．０５〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％である。
【００９４】
ビタミンＥ及び／又はその誘導体が１種以上の酸化防止剤として使用される場合、当該の濃度を配合物の全質量に対して０．００１〜１０質量％の範囲内から選択することは有利である。
【００９５】
ビタミンＡ又はビタミンＡ誘導体又はカロテン又はその誘導体が１種以上の酸化防止剤として使用される場合、当該の濃度を配合物の全質量に対して０．００１〜１０質量％の範囲内から選択することは有利である。
【００９６】
本発明による化粧用調製剤が化粧用又は皮膚用活性物質を含有する場合、特に有利であり、その際、有利な活性物質は、皮膚を酸化効果から保護することができる酸化防止剤である。
【００９７】
本発明の文脈における他の有利な活性物質は、天然活性物質及び／又はその誘導体、例えばα−リポ酸、フィトエン、Ｄ−ビオチン、コエンザイムＱ１０、α−グルコシルルチン、カルニチン、カルノシン、天然及び／又は合成イソフラボノイド、クレアチン、タウリン及び／又はβ−アラニン、並びに８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸（二酸、ＣＡＳ番号２０７０１−６８−２；暫定的なＩＮＣＩ名称オクタデセン二酸）である。
【００９８】
例えば公知のしわ防止活性物質、例えばフラボングリコシド（特にα−グリコシルルチン）、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥ及び／又は誘導体等を含有する本発明による配合物は、特に有利に、例えば皮膚の老化（例えば乾燥、荒れ及び乾燥皮膚のしわの形成、かゆみ、（例えば洗浄の後の）低減した再脂浮き（re-greasing）、目に見える血管拡張（毛細管拡張症、赤み（cuperosis））、たるみ、及びひだ及びしわの形成、局所的な色素沈着過度、低色素沈着及び色素沈着における変化（例えば加齢によるしみ）、機械的応力に対する増加した感受性（例えばひび割れ）等）の間に生じるような化粧又は皮膚による肌変化の予防及び治療に適当である。更に、これらは有利に乾燥又は肌荒れの症状に対抗するために適当である。
【００９９】
本発明による調製剤における水相は、有利に慣用の化粧用補助物質、例えばアルコール、特に若干の炭素原子を有するアルコール、有利にエタノール及び／又はイソプロパノール、若干の炭素原子を有するジオール又はポリオール、並びにそのエーテル、有利にプロピレングリコール、グリセリン、ブチレングリコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテル及び類似の生成物、ポリマー、フォーム安定剤及び電解質、及び特に、有利に二酸化ケイ素、珪酸アルミニウム、多糖類及びその誘導体、例えばヒアルロン酸、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルメチルセルロースの群から、及び特に有利にポリアクリラート、有利にいわゆるカルボポール［Goodrich社製］、例えば型980、981、1382、2984、5984、ETD 2020、ETD 2050、Ultrez 10のカルボポールの群からのポリアクリラートの群から選択することのできる１種以上の増粘剤を、個々に、又は組み合わせ物として含有してよい。
【０１００】
本発明による調製剤は、有利に自己色素沈着物質、例えばジヒドロキシアセトン及び／又はメラニン誘導体を、調製剤の全質量に対して１質量％〜８質量％の濃度で含有してもよい。
【０１０１】
本発明による調製剤は有利に、蚊、ダニ及びクモ等からの保護を提供する忌避薬を含有してもよい。有利な物質は、例えばＮ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（商品名：Metadelphene, ”DEET”）、ジメチルフタラート（商品名：Palatinol M, DMP）及び特に３−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−アセチル−アミノ）プロピオン酸エチル（Merck社からInsekt Repellent TM 3535の商品名で入手可能）である。忌避薬は個々に、又は組み合わせ物として使用されてよい。
【０１０２】
湿潤剤として公知である物質又は物質混合物は、化粧用又は皮膚用調製剤に対して、皮膚の表面上への施与又は分配後の皮膚の外層からの水分の損失（経表皮水分損失率（ＴＥＷＬ）とも呼称される）を低下させ、かつ／又は皮膚の外層の水分補給にプラスの効果を有するという特性を付与するものである。
【０１０３】
本発明の文脈において、有利な湿潤剤は、例えばグリセリン、乳酸及び／又はラクタート、特に乳酸ナトリウム、ブチレングリコール、プロピレングリコール、バイオサッカリドガム−１、グリシンダイズ油、エチルヘキシルオキシグリセリン、ピロリドンカルボン酸及び尿素である。水溶性及び／又は水の存在下で膨潤性であり、かつ／又は水によりゲル化可能な多糖類の群からのポリマー湿潤剤を使用することも特に有利である。特に有利なものは、例えばヒアルロン酸、キトサン及び／又はフコースに富む多糖類であり、これはChemical Abstractsに登録番号１７８４６３−２３−５で登録されており、かつ例えばSOLABIA S.A.社からFucogel TM 1000の商品名で入手可能である。湿潤剤は有利に、例えば皮膚の老化の間に生じるような化粧又は皮膚の肌変化の予防及び手入れのためのしわ防止剤として使用されてもよい。
【０１０４】
絶対的に必要であるわけではないが、本発明による化粧用又は皮膚用調製剤は有利に充填剤を含有してもよく、該充填剤は更に配合物の感覚特性及び化粧品特性を改善し、かつ皮膚にビロード状又は絹状の感触を拡大させるか又は向上させる。本発明の文脈において有利な充填剤は、デンプン及びデンプン誘導体（例えばタピオカデンプン、リン酸二デンプン、オクテニルコハク酸アルミニウム又はナトリウムデンプン等）、主にＵＶフィルター効果も着色効果も有しない顔料（例えば窒化ホウ素等）及び／又はエアロシル（Aerosil）（登録商標）である。
【０１０５】
本発明による配合物中の油相は、有利に極性油の群から、例えばレシチン及び脂肪酸トリグリセリド、特に、８〜２４個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和、分枝鎖及び／又は非分枝鎖アルカン酸のトリグリセリンエステルの群から選択される。脂肪酸トリグリセリドは、有利に、合成、半合成及び天然の油、例えばココグリセリド、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、扁桃油、パーム油、やし油、ヒマシ油、麦芽油、ブドウ種油、アザミ油、オオマツヨイグサ油、マカダミアナッツ油等の群から選択されてよい。
【０１０６】
本発明によれば、例えば動物及び植物由来の天然ロウ、例えば蜜ロウ及び他の虫白ロウ、並びに、ベリーワックス、シアバター及び／又はラノリン（羊毛脂）も有利である。
【０１０７】
本発明の文脈において、他の極性油成分は、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和、分枝鎖及び／又は非分枝鎖のアルカン酸と、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和、分枝鎖及び／又は非分枝鎖のアルコールとのエステルの群から、並びに、芳香族カルボン酸と、３〜３０個の炭素原子の鎖長を有する飽和及び／又は不飽和、分枝鎖及び／又は非分枝鎖のアルコールとのエステルの群から選択されてよい。そのようなエステル油は、有利にオクチルパルミタート、オクチルココアート、オクチルイソステアラート、オクチルドデシルミリスタート、オクチルドデカノール、セテアリルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、イソプロピルパルミタート、イソプロピルステアラート、イソプロピルオレアート、ｎ−ブチルステアラート、ｎ−ヘキシルラウラート、ｎ−デシルオレアート、イソオクチルステアラート、イソノニルステアラート、イソノニルイソノナノアート、２−エチルヘキシルパルミタート、２−エチルヘキシルラウラート、２−ヘキシルデシルステアラート、２−オクチルドデシルパルミタート、ステアリルヘプタノアート、オレイルオレアート、オレイルエルカート、エルシルオレアート、エルシルエルカート、トリデシルステアラート、トリデシルトリメリタート、並びに、そのようなエステルの合成、半合成及び天然の混合物、例えばホホバ油の群から選択されてよい。
【０１０８】
油相は有利にジアルキルエーテル及びジアルキルカーボナートの群から選択されてよく；例えばジカプリリルエーテル（Cetiol OE）及び／又はジカプリリルカーボナート、例えばCognis社からCetiol CCの商品名で入手可能なものは有利である。
【０１０９】
イソエイコサン、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、プロピレングリコールジカプリラート／ジカプラート、カプリル酸／カプリン酸／ジグリセリルスクシナート、ブチレングリコールジカプリラート／ジカプラート、Ｃ１２−１３−アルキルラクタート、ジ−Ｃ１２−１３−アルキルタルトラート、トリイソステアリン、ジペンタエリトリチルヘキサカプリラート／ヘキサカプラート、プロピレングリコールモノイソステアラート、トリカプリリン、ジメチルイソソルビドの群からのものも有利な油成分である。本発明による配合物中の油相がＣ１２−１５−アルキルベンゾアートの濃度を有するか又は完全にＣ１２−１５−アルキルベンゾアートから成る場合、特に有利である。
【０１１０】
例えばブチルオクチルサリチラート（例えばCP Hall社からHallbrite BHBの商品名で入手可能である）、ヘキサデシルベンゾアート及びブチルオクチルベンゾアート及びそれらの混合物（Hallstar AB）及び／又はジエチルヘキシルナフタラート（H&R社製のHallbrite TQ又はCorapan TQ）も有利な油成分である。
【０１１１】
そのような油及びロウ成分の全てのブレンドも、本発明の文脈における使用のために有利である。
【０１１２】
更に、油相は有利に、例えば分枝鎖及び非分枝鎖炭化水素及びロウ、特に鉱油、ワセリン（ペトロラタムゼリー）、パラフィン油、スクアラン及びスクアレン、ポリオレフィン、水素化ポリイソブテン及びイソヘキサデカンの群から選択された非極性油を含有してもよい。ポリオレフィンのうち、ポリデセンは有利な物質である。
【０１１３】
油相は有利に環式又は直鎖シリコーン油の濃度を含有するか、又は完全にそのような油から成っていてもよいが、しかしながらその際、１種以上のシリコーン油に加えて、他の油相成分の付加的な濃度を使用するのが有利である。
【０１１４】
シリコーン油は高分子合成ポリマー化合物であり、その際、ケイ素原子は酸素原子を介して鎖又は網状に結合しており、かつケイ素の残りの原子価は炭化水素基（一般にメチル、比較的まれにエチル、プロピル、フェニル基等）によって飽和される。シリコーン油は系統的にポリオルガノシロキサンと呼称される。前記基において群を抜いて最も重要な化合物であり、かつ以下の構造式：
【０１１５】
【化３】
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により特徴付けられるメチル置換ポリオルガノシロキサンは、ポリジメチルシロキサン又はジメチコン（ＩＮＣＩ）とも呼称される。ジメチコンは種々の鎖長及び種々の分子量を有してよい。
【０１１６】
本発明の文脈において特に有利なポリオルガノシロキサンは、例えばジメチルポリシロキサン［ポリ（ジメチルシロキサン）］であり、これは例えばTh. Goldschmidt社からAbil 10-10000の商品名で入手可能である。フェニルメチルポリシロキサン（ＩＮＣＩ：フェニルジメチコン、フェニルトリメチコン）、環式シリコーン（オクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサン）（これらはＩＮＣＩによればシクロメチコンとも呼称される）、アミノ変性シリコーン（ＩＮＣＩ：アモジメチコン）及びシリコーンロウ、例えばポリシロキサン−ポリアルキレンコポリマー（ＩＮＣＩ：ステアリルジメチコン及びセチルジメチコン）及びジアルコキシジメチルポリシロキサン（ステアロキシジメチコン及びベヘノキシステアリルジメチコン）（これらはTh. Goldschmidt社から種々のタイプのAbilロウとして入手可能である）も有利である。しかしながら、他のシリコーン油、例えばセチルジメチコン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）も本発明の文脈における使用のために有利である。
【０１１７】
本発明による調製剤は有利に、例えば生成物の耐水性及び／又は光保護指数を高めるためにシロキサンエラストマーの以下の群からの１種以上の物質を含有してもよい：
ａ）単位Ｒ２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ１．５及び／又はＲ３ＳｉＯ０．５及び／又はＳｉＯ２を含有するシロキサンエラストマー、ここで、個々の基Ｒはそれぞれ相互に独立して水素、Ｃ１−２４−アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル）又はアリール（例えばフェニル又はトルイル）、アルケニル（例えばビニル）を表し、かつ単位Ｒ２ＳｉＯ：ＲＳｉＯ１．５の質量比は１：１〜３０：１の範囲で選択されている。
【０１１８】
ｂ）シリコーン油中で不溶性でありかつシリコーン油中で膨潤せず、かつケイ素結合水素を含有するオルガノポリシロキサン（１）と、不飽和脂肪族基を含有するオルガノポリシロキサン（２）との付加反応により得ることができるシロキサンエラストマー、ここで、用いられる量比は、オルガノポリシロキサン（１）中の水素か又はオルガノポリシロキサン（２）中の不飽和脂肪族基の水素の量が
−  オルガノポリシロキサンが非環式である場合には１〜２０モル％の範囲内であり、かつ
−  オルガノポリシロキサンが環式である場合には１〜５０モル％の範囲内であるように選択される。
【０１１９】
本発明の文脈において、シロキサンエラストマーは有利に球状粉末の形か又はゲルの形で存在する。
【０１２０】
球状粉末の形で存在しかつ本発明により有利であるシロキサンエラストマーは、ＩＮＣＩ名称ジメチコン／ビニルジメチコンを有するクロスポリマーであり、例えばDOW CORNING社からDOW CORNING 9506 Powderの商品名で入手可能である。
【０１２１】
シロキサンエラストマーを、動物及び／又は植物由来の炭化水素、合成油、合成エステル、合成エーテル又はそれらの混合物からの油と組み合わせて使用することは特に有利である。
【０１２２】
シロキサンエラストマーを、室温で液体又はペースト状である非分枝鎖シリコーン油、又は環式シリコーン油又はそれらの混合物と組み合わせて使用することは、極めて特に有利である。ＩＮＣＩ名称ジメチコン／ポリシリコーンー１１を有するオルガノポリシロキサンエラストマーは特に有利であり、Grant Industries Inc社から入手可能なGransil タイプGCM、GCM-5、DMG-6、CSE Gel、PM-Gel、LTX、ININ Gel、AM-18 Gel及び／又はDMCM-5は極めて特に有利である。
【０１２３】
シロキサンエラストマーをシロキサンエラストマーから成るゲル及び脂質相の形で使用することは極めて抜群に有利であり、その際、ゲル中のシロキサンエラストマーの濃度は、ゲルの全質量に対してそれぞれ１〜８０質量％、有利に０．１〜６０質量％である。
【０１２４】
本発明の文脈において、シロキサンエラストマー（活性分）の全量を配合物の全質量に対してそれぞれ０．０１〜１０質量％、有利に０．１〜５質量％の範囲で選択するのが有利である。本発明による化粧用及び皮膚用調製剤は、特に該調製剤が装飾用化粧品の形である場合には着色剤及び／又は着色顔料を含有してよい。着色剤及び着色顔料は、化粧用調節剤における適当なポジティブリストから、又は化粧用着色剤のＥＣリストから選択されてよい。大抵、それらは食料品における使用が認可されている着色剤と同一である。有利な着色顔料は、例えば二酸化チタン、雲母、酸化鉄（例えばＦｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、ＦｅＯ（ＯＨ））及び／又は酸化スズである。有利な着色剤は、例えばカルミン、ベルリンブルー、酸化クロム緑、ウルトラマリンブルー及び／又はマンガンバイオレットである。着色剤及び／又は着色顔料をRowe Colour Index, 3rd edition, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971から選択するのが特に有利である。
【０１２５】
本発明による配合物が顔に施与される製品の形である場合、着色剤として以下の群からの１種以上の物質を選択することが有利である：２，４−ジヒドロキシアゾベンゼン、１−（２’−クロロ−４’−ニトロ−１’−フェニルアゾ）−２−ヒドロキシナフタリン、セレスレッド、２−（スルホ−１−ナフチルアゾ）−１−ナフトール−４−スルホン酸、２−ヒドロキシ−１，２’−アゾナフタリン−１’−スルホン酸のカルシウム塩、１−（２−スルホ−４−メチル−１−フェニルアゾ）−２−ナフチルカルボン酸のカルシウム及びバリウム塩、１−（２−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸のカルシウム塩、１−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−２−ナフトール−６−スルホン酸のアルミニウム塩、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸、１−（４−スルホ−１−ナフチルアゾ）−２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のアルミニウム塩、４−（４−スルホ−１−フェニルアゾ）−１−（４−スルホフェニル）−５−ヒドロキシ−ピラゾロン−３−カルボン酸のアルミニウム塩、４，５−ジブロモフルオレセインのアルミニウム及びジルコニウム塩、２，４，５，７−テトラブロモフルオレセインのアルミニウム及びジルコニウム塩、３’，４’，５’，６’−テトラクロロ−２，４，５，７−テトラブロモフルオレセイン及びそのアルミニウム塩、２，４，５，７−テトラヨードフルオレセインのアルミニウム塩、キノフタロンジスルホン酸のアルミニウム塩、インジゴジスルホン酸のアルミニウム塩、赤色及び黒色酸化鉄（ＣＩＮ：７７４９１（赤）及び７７４９９（黒））、酸化鉄水和物（ＣＩＮ：７７４９２）、二リン酸マンガンアンモニウム及び二酸化チタン。
【０１２６】
油に可溶性の天然着色物質、例えばパプリカ抽出物、β−カロテン又はコチニールも有利である。
【０１２７】
本発明の文脈において、真珠光沢顔料の濃度を有する配合物も有利である。特に以下に挙げられた真珠光沢顔料の種類は有利である：
１．天然真珠光沢顔料、例えば
−「フィッシュシルバー」（魚鱗からのグアニン／ヒポキサンチン混合結晶体）及び
−「真珠質」（粉砕イガイ殻）
２．単結晶真珠光沢顔料、例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）。
３．積層基体顔料：例えば雲母／金属酸化物。
【０１２８】
真珠光沢顔料のためのベースは、例えばオキシ塩化ビスマス及び／又は二酸化チタン、並びに雲母上のオキシ塩化ビスマス及び／又は二酸化チタンの粉末顔料又はヒマシ油分散液である。例えばＣＩＮ７７１６３に挙げられている光沢顔料は特に有利である。
【０１２９】
例えば雲母／金属酸化物をベースとする以下のタイプの真珠光沢顔料も有利である：
【０１３０】
【表２】
2006176402.tif 000006
【０１３１】
例えばMerck社からTimiron, Colorona又はDichronaの商品名で入手可能な真珠光沢顔料は特に有利である。
【０１３２】
上記の真珠光沢顔料の一覧は当然のことながら限定を意図したものではない。本発明の文脈において、有利な真珠光沢顔料は、自体公知の多数の方法で得ることができる。例えば、雲母以外の基体は他の金属酸化物、例えばシリカ等で被覆されていてよい。例えばＴｉＯ２及びＦｅ２Ｏ３で被覆されたＳｉＯ２粒子（ronaspheres）は有利であり、これはMerck社により市販されており、かつ細かいしわを光学的に減少させるために特に適当である。
【０１３３】
更に、雲母のような全ての基体を完全に省略することも有利である。雲母を使用せずに製造される鉄真珠光沢顔料は特に有利である。そのような顔料は、例えばBASF社からSicopearl Kupfer 1000の商品名で入手可能である。
【０１３４】
Flora Tech社から多様な色（黄、赤、緑、青）でMetasomes Standard/glitterの商品名で入手可能な効果顔料も特に有利である。この場合、光輝粒子は種々の補助物質及び着色剤（例えば色指数（ＣＩ）１９１４０、７７００７、７７２８９、７７４９１を有する着色剤）と混合して存在する。
【０１３５】
着色剤及び顔料は個々に、又は混合物として存在していてよく、かつ相互に被覆されていてよく、その際、一般に種々の被覆厚によって種々の色効果が生じ得る。着色剤及び色付与顔料の全量は、有利に例えば、調製剤の全質量に対してそれぞれ０．１質量％〜３０質量％、有利に０．５〜１５質量％、特に１．０〜１０質量％の範囲で選択される。
【０１３６】
主要な目的は日光からの保護ではないが、それにもかかわらず他のＵＶ保護物質の濃度を有する化粧用及び皮膚用調製剤を製造することも本発明の文脈において有利である。従って、例えば、ＵＶ−Ａ又はＵＶ−Ｂフィルター物質は通常デイクリーム又はメークアップ製品に配合されてよい。耐ＵＶ物質、例えば酸化防止剤、及び所望であれば防腐剤は、腐敗からの調製剤自体の活発な保護を提供する。サンスクリーンの形で存在する化粧用及び皮膚用調製剤も好ましい。
【０１３７】
従って、本発明の文脈において、調製剤は有利に少なくとも１種の他のＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ及び／又は広帯域のフィルター物質を含有する。配合物は、必要というわけではないが場合によって１種以上の有機及び／又は無機顔料をＵＶフィルター物質として含有してよく、前記物質は水相及び／又は油相中に存在してよい。
【０１３８】
更に、本発明による調製剤は、有利にいわゆるオイルフリーの化粧用又は皮膚用エマルションの形で存在していてもよく、これは水相、及び他の相として、室温で液体である少なくとも１種のＵＶフィルター物質を含有し、かつ特に有利に他の油成分を含まなくてもよい。
【０１３９】
本発明の文脈において、室温で液体である特に有利なＵＶフィルター物質は、ホモメンチルサリチラート（ＩＮＣＩ：ホモサラート）、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）、２−エチルヘキシル−２−ヒドロキシベンゾアート（２−エチルヘキシルサリチラート、オクチルサリチラート、ＩＮＣＩ：エチルヘキシルサリチラート）及びケイ皮酸のエステル、有利に４−メトキシケイ皮酸の（２−エチルヘキシル）エステル（２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナマート、ＩＮＣＩ：エチルヘキシルメトキシシンナマート）及び４−メトキシケイ皮酸のイソペンチルエステル（イソペンチル−４−メトキシシンナマート、ＩＮＣＩ：イソアミルｐ−メトキシシンナマート）、３−（４−（２，２−ビス−エトキシカルボニルビニル）−フェノキシ）プロペニル）−メトキシシロキサン／ジメチルシロキサンコポリマー（これは例えばHoffmann La Roche社からParsol（登録商標） SLXの商品名で入手可能である）である。
【０１４０】
有利な無機顔料は、金属酸化物及び／又は水中で不溶性であるか又はわずかに可溶性である他の金属化合物、特にチタンの酸化物（ＴｉＯ２）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えばＦｅ２Ｏ３）、ジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ２）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ２）、マンガンの酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミニウムの酸化物（Ａｌ２Ｏ３）、セリウムの酸化物（例えばＣｅ２Ｏ３）、相応する金属の混合酸化物及びそのような酸化物のブレンド、並びに硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）である。
【０１４１】
本発明の文脈において、顔料は有利に市販の油性又は水性の予備分散液の形で使用されてもよい。分散助剤及び／又は可溶化促進剤は有利に前記の予備分散液に添加されてよい。
【０１４２】
本発明によれば、顔料は有利に表面処理（被覆）されてよく、その際、例えば親水特性、両親媒特性又は疎水特性が形成されるか又は保持され得る。この表面処理は、自体公知の方法を用いて、顔料に薄い親水性及び／又は疎水性の無機及び／又は有機層を施与することを含んでよい。本発明の文脈において、種々の被覆は水を含有してもよい。
【０１４３】
本発明の文脈において、無機表面被覆は、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３又は酸化アルミニウム水和物（また以下のようにも呼称される：アルミナ、ＣＡＳ番号：１３３３−８４−２）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＮａＰＯ３）６、メタリン酸ナトリウム（ＮａＰＯ３）ｎ、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）（また以下のようにも呼称される：シリカ、ＣＡＳ番号：７６３１−８６−９）又は酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）からなってよい。前記の無機表面被覆は単独で、相互に組み合わせて及び／又は有機被覆材料と組み合わせて存在してよい。
【０１４４】
本発明の文脈において、有機表面被覆は、植物性又は動物性ステアリン酸アルミニウム、植物性又は動物性ステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン（また以下のようにも呼称される：ジメチコン）、メチルポリシロキサン（メチコン）、シメチコン（２００〜３５０個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチルポリシロキサンとシリカゲルとの混合物）又はアルギン酸からなってよい。前記の有機表面被覆は単独で、相互に組み合わせて及び／又は無機被覆材料と組み合わせて存在してよい。本発明により適当である酸化亜鉛粒子及び酸化亜鉛粒子の予備分散液は以下に挙げられた企業から以下の商品名で入手可能である：
【０１４５】
【表３】
2006176402.tif 000007
【０１４６】
適当な二酸化チタン粒子及び二酸化チタン粒子の予備分散液は以下に挙げられた企業から以下の商品名で入手可能である：
【０１４７】
【表４】
2006176402.tif 000008
【０１４８】
他の有利な顔料はラテックス粒子である。本発明により有利であるラテックス粒子は、以下の刊行物に記載されている：ＵＳ５，６６３，２１３及びＥＰ０７６１２０１。特に有利なラテックス粒子は、水及びスチレン／アクリラートコポリマーから形成され、かつ例えばRohm & Haas社から”Alliance SunSphere”の商品名で入手可能であるものである。
【０１４９】
本発明の文脈において有利なＵＶ−Ａフィルター物質は、ジベンゾイルメタン誘導体、特に４−（ｔｅｒｔ．−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ＣＡＳ番号：７０３５６−０９−１）であり、これはGivaudan社によりParsol TM 1789のタイプで、及びMerck社によりEusolex TM 9020の商品名で市販されている。
【０１５０】
本発明の文脈において有利な他のＵＶフィルター物質は、スルホン化された水溶性ＵＶフィルターであり、例えば以下のようなものである：
−  フェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸及びその塩、特に相応するナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩、特に、ＩＮＣＩ名称フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（ＣＡＳ番号：１８０８９８−３７−７）を有するフェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸の二ナトリウム塩、これは例えばHaarmann & Reimer社からNeo Heliopan APの商品名で入手可能である；
−  ２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸の塩、例えばそのナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩、並びに、ＩＮＣＩ名称フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（ＣＡＳ番号：２７５０３−８１−７）を有するスルホン酸自体、これは例えばMerck社からEusolex 232の商品名で、又はHaarmann & Reimer社からNeo Heliopan Hydroの商品名で入手可能である；
−  １，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）−ベンゼン（また以下のようにも呼称される：３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）−ビス−（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ−［２．２．１］ヘプト−１−イルメタンスルホン酸）及びその塩（特に相応する１０−スルファト化合物、特に相応するナトリウム、カリウム又はトリエタノールアンモニウム塩）、これはベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸）とも呼称される。ベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸）はＩＮＣＩ名称テレフタリデンジカンファースルホン酸（ＣＡＳ番号：９０４５７−８２−２）を有し、かつ例えばChimex社からMexoryl SXの商品名で入手可能である；
−  ３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩。
【０１５１】
本発明の文脈において、以下の構造式：
【０１５２】
【化４】
2006176402.tif 000009
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立して、１〜１０個の炭素原子を有する分枝鎖又は非分枝鎖の飽和又は不飽和アルキル基の群から選択される］
により特徴付けられるベンゾオキサゾール誘導体も有利なＵＶフィルター物質である。本発明によれば、基Ｒ１及びＲ２が同じであって、特に３〜５個の炭素原子を有する分枝鎖アルキル基の群からのものであるように選択することは特に有利である。Ｒ３が８個の炭素原子を有する非分枝鎖又は分枝鎖アルキル基、特に２−エチルヘキシル基であることも本発明の文脈において特に有利である。
【０１５３】
本発明により特に有利なベンゾオキサゾール誘導体は、以下の構造式：
【０１５４】
【化５】
2006176402.tif 000010
により特徴付けられ、かつ3V Sigma社からUvasorb TM K2Aの商品名で入手可能な、ＣＡＳ番号：２８８２５４−１６−０を有する２，４−ビス−［５−１（ジメチルプロピル）ベンゾオキサゾール−２−イル−（４−フェニル）−イミノ］−６−（２−エチルヘキシル）−イミノ−１，３，５−トリアジンである。
【０１５５】
１種以上のベンゾオキサゾール誘導体は有利に本発明による化粧用調製剤中に溶解された形で存在する。しかしながら、１種以上のベンゾオキサゾール誘導体が顔料形、即ち溶解されていない形で例えば１０ｎｍ〜３００ｎｍの粒径で存在する場合も有利であり得る。
【０１５６】
いわゆるヒドロキシベンゾフェノンも本発明の文脈において有利なＵＶフィルター物質である。ヒドロキシベンゾフェノンは以下の構造式：
【０１５７】
【化６】
2006176402.tif 000011
［式中、
−  Ｒ１及びＲ２は独立して水素、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル又はＣ３−Ｃ１０−シクロアルケニルを表し、ここで、置換基Ｒ１及びＲ２は該基が結合している窒素原子と一緒に５員又は６員の環を形成してよく、かつ
−  Ｒ３はＣ１−Ｃ２０−アルキル基を表す］
により特徴付けられる。
【０１５８】
本発明の文脈において特に有利なヒドロキシベンゾフェノンは、２−（４’−ジエチルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ヘキシル（また以下のようにも呼称される：アミノベンゾフェノン）であり、これは以下の構造式：
【０１５９】
【化７】
2006176402.tif 000012
により特徴付けられ、かつBASF社からUvinul A Plusの商品名で入手可能である。
【０１６０】
いわゆる広帯域フィルター、即ちＵＶ−Ａ線とＵＶ−Ｂ線の双方を吸収するフィルター物質も本発明の文脈において有利なＵＶフィルター物質である。
【０１６１】
有利な広帯域フィルター又はＵＶ−Ｂフィルター物質は、例えば以下のようなトリアジン誘導体である：
−  ２，４−ビス−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシルフェノールメトキシフェニルトリアジン）、これはCIBA-Chemikalien GmbH社からTinosorb TM Sの商品名で入手可能である；
−  ジオクチルブチルアミドトリアゾン（ＩＮＣＩ：ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン）、これはSigma 3 V社からUVASORB HEBの商品名で入手可能である；
−  ４，４’，４’’−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリアミノ）−トリス−安息香酸のトリス（２−エチルヘキシル）エステル、また以下のようにも呼称される：２，４，６−トリス−［アニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：エチルヘキシルトリアゾン）、これはBASF Aktiengesellschaft社からUVINUL TM T 150の商品名で市販されている；
−  ２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）フェノール（ＣＡＳ番号：２７２５−２２−６）。
【０１６２】
２，２−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール）（ＩＮＣＩ：メチレンビス−ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）も本発明の文脈において有利な広帯域フィルターであり、これはCIBA-Chemikalien GmbH社からTinosorb TM Mの商品名で入手可能である。
【０１６３】
ＩＮＣＩ名称ドロメトリゾールトリシロキサンを有する２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］−フェノール（ＣＡＳ番号：１５５６３３−５４−８）も本発明の文脈において有利な広帯域フィルターである。
【０１６４】
他のＵＶフィルター物質は油溶性又は水溶性であってよい。有利な油溶性フィルター物質は例えば以下ものである：
−  ３−ベンジリデンカンファー誘導体、有利に３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデンカンファー；
−  ４−アミノ安息香酸誘導体、有利に２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾアート、アミル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾアート；
−  ２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジン；
−  ベンザルマロン酸のエステル、有利にジ−２−エチルヘキシル４−メトキシベンザルマロナート；
−  ケイ皮酸のエステル、有利に２−エチルヘキシル４−メトキシシンナマート、イソペンチル４−メトキシシンナマート；
−  ベンゾフェノンの誘導体、有利に２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、及び
−  ポリマーに結合したＵＶフィルター。
【０１６５】
有利な水溶性フィルター物質は例えば以下のものである：３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸及びその塩。
【０１６６】
本発明により有利に使用される他の光保護フィルター物質はエチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクラート（オクトクリレン）であり、これはBASF社からUvinul（登録商標）N 539 Tの商品名で入手可能である。
【０１６７】
高い、又は極めて高いＵＶ−Ａ保護により特徴付けられる本発明の文脈において特に有利な調製剤は、有利に、本発明による１種以上のフィルター物質の他に、他のＵＶ−Ａ及び／又は広帯域フィルター、特にジベンゾイルメタン誘導体［例えば４−（ｔｅｒｔ．−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン］及び／又は２，４−ビス−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン及び／又はフェニレン−１，４−ビス−（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸の二ナトリウム塩をも、それぞれ個々に、又は相互の任意の組み合わせで含有する。
【０１６８】
本発明の文脈において使用することができる上記のＵＶフィルターの列挙は当然のことながら限定を意図したものではない。
【０１６９】
本発明による調製剤は、髪又は皮膚を紫外線の全領域から保護する化粧用調製剤を製造するために、有利にＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ領域のＵＶ線を吸収する物質を、調製剤の全質量に対してそれぞれ例えば０．１質量％〜３０質量％、有利に０．５〜２０質量％、特に１．０〜１５．０質量％の全量で含有する。
【０１７０】
本発明の文脈における調製剤は有利に生成物の耐水性を高める他の物質を含有してもよい。
【０１７１】
水溶性又は水中で分散可能であり、かつ以下の構造式：
【０１７２】
【化８】
2006176402.tif 000013
［式中、
ｘ、ｙ及びｚは２〜１３０、特に１５〜１００の範囲内の整数を表し、かつｘ及びｚは同じであるが但しｙとは独立して選択される］
を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー（ＣＴＦＡ名称：ポラキサマー（polaxamer）、ＣＡＳ番号：９００３−１１−６）は有利である。
【０１７３】
前記化合物のうち以下ものが有利に使用される：polaxamer 188［ここでｘ＝７５、ｙ＝３０及びｚ＝７５］（これはBASF社からLutrol F 68（以前はPluronic F 68）の商品名で入手可能である）、polyxamer 185［ここでｘ＝１９、ｙ＝３０及びｚ＝１９］（ISP社からのLubrajel WA）、polaxamer 235［ここでｘ＝２７、ｙ＝３９及びｚ＝２７］（BASF社からのPluronic F 85）及び／又はpolaxamer 238［ここでｘ＝９７、ｙ＝３９及びｚ＝９７］（BASF社からのPluronic F 88）。
【０１７４】
耐水性の向上に貢献し得るが、しかしながら本発明による調製剤の油相に混和されている他の有利な物質は、特定のロウ成分、例えばアセチル化グリコールステアラート及びトリステアリン（例えばＩＮＣＩ：アセチル化グリコールステアラート及びトリステアリンを有するISP社からのUnitwix）、Ｃ１８−３６脂肪酸トリグリセリド（例えばＩＮＣＩ：Ｃ１８−３６酸トリグリセリドを有するCrode GmbH社からのSyncrowax HGLC）及びNew Phase Technologies社から”Perfroma V 825”（合成ロウ）の商品名で入手可能な物質、並びにAKZO Nobel社から入手可能であるＰＥＧ−４５ドデシルグリコールコポリマー（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ−４５ドデシルグリコールコポリマー）、ＰＥＧ−２２ドデシルグリコールコポリマー（ＩＮＣＩ：ＰＥＧ−２２ドデシルグリコールコポリマー）、メトキシＰＥＧ−２２ドデシルグリコールコポリマー（ＩＮＣＩ：メトキシＰＥＧ−２２ドデシルグリコールコポリマー）である。
【０１７５】
調製剤の耐水性を更に改善するために、本発明により使用されるポリマーを１種以上の上記の物質と組み合わせることは本発明の文脈において特に有利である。
【０１７６】
以下の例は本発明を説明することを意図したものであり、これに限定されない。実施例中の数値は、調製剤の全質量に対する質量％に関する。
【実施例】
【０１７７】
１．表面変性及び構造変性
熱分解により製造された二酸化チタンをオクチルトリメトキシシランで処理し、構造的に変性させる。詳細を第２表に示す。
【０１７８】
【表５】
2006176402.tif 000014
【０１７９】
【表６】
2006176402.tif 000015
【０１８０】
２．サンスクリーン用配合物
実施例１−４及び９−１６による酸化物を分散させ、以下の方法を用いて透明度及び粘度を試験する。
【０１８１】
分散液の製造
TEGOSOFT（登録商標）TN２７８．２５ｇを５００ｍｌのＰＥビーカー内に装入し、試験すべき二酸化チタン粉末２１．７５ｇを溶解機（Pendraulik type LM34 No. 29490、ディスク直径６ｃｍ）を用いて４７０ｒｐｍで撹拌し、その後３０００ｒｐｍで５分間分散させる。
【０１８２】
これに引き続き、分散液を、ウルトラツラックス（Ultra-Turrax）撹拌機（Polytron PT3100, 分散用付属品PT-DA 3020/2 EC）を用いて１５０００ｒｐｍで２分間分散させる。最後に、分散液を、水冷容器中でウルトラツラックス撹拌機を用いて１５０００ｒｐｍで更に５分間分散させ、その際、PT-DA 3030-6060/3 EC分散用付属品を使用する。
【０１８３】
透明度（ＴΔＬ＊）
７．２５質量％分散液の透明度をData Color SF600 Plus分光光度計を用いて測定する。分散液を、１２μｍスパイラルスプレッダー及びErichsen Testing Equipment K Control Coater被覆装置を用いて、被覆レベル２の速度で、ラッカー塗装された黒色厚紙に施与する。１回の被覆につき３つの測定点を測定した。この３つの測定点の平均値を算出した。装置を保護するために、スペーサーリングを用いて測定を行った。
【０１８４】
算出を、CIE-L＊a＊b＊系、光のタイプD65/10°を用いて行った。装置を黒標準BHB SF600、中空ブロック及び白標準ｎｏ．３１３８を用いてキャリブレーションした。ΔＬ＊値は分散液の光度又は透明度に相応していた。この値を、測定された平均値から黒色厚紙の値を差し引いて算出した。ラッカー塗装された黒色厚紙のＬ値は約Ｌ＊値＝８である。ΔＬ＊値が低い程分散液はより透明である。
【０１８５】
ＵＶ可視スペクトル（ＴＭ３２０及び３８０ｎｍ）
３質量％分散液のＵＶ可視スペクトルを、取外し可能な１０μｍ石英ガラスセル中で、光度計球を有するUV可視分光光度計Specord 200（Analytik Jena AG）を用いて測定する。この目的のために、上記の油性分散液をTego-soft TNで希釈する。その後、溶解機（Pendraulik Typ LM34 No. 29490、ディスク直径５ｃｍ；１０００〜４０００ｒｐｍ）を用いて撹拌しながらエアロシル（AEROSIL）（登録商標）200を少量ずつ添加してゲル様材料を生じさせ、かつ酸化物を安定化させる。
【０１８６】
エアロシルの均一な分配を保証するために、エアロシルの最後の添加の後、後分散を少なくとも２分間継続しなければならない。結果として、２９０〜５００ｎｍの範囲の透過率（％）が得られる。
【０１８７】
粘度（Ｖ）
粘度をブルックフィールドレオメーターRVDV-III+cPを用いて測定する。測定を、ＲＶスピンドル付属物を有するＰＥ混合ビーカー（３５０ｍｌ）中で１０ｒｐｍで実施する。１分後、値をｍＰａｓで読み取る。
【０１８８】
前記試験の結果を第６表にまとめる。
【０１８９】
【表７】
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【０１９０】
比較例AEROXIDE TiO２ T 817と比較した実施例１〜４による本発明による生成物の利点は以下の通りである：
−  ３２０ｎｍでの低い透過率及び改善された吸収
−  低下した増粘効果。これにより高度に充填された分散液の製造が可能となる。
【０１９１】
比較例AEROXIDE TiO２ T 805と比較した実施例９〜１６からの生成物の利点は以下の通りである：
−  改善された透明度
−  ３８０ｎｍでの部分的に増加した透過率、従ってより低い白化効果
−  低い増粘効果。これにより高度に充填された分散液の製造が可能となる。
【０１９２】
【表８】
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【０１９３】
相Ａを８０℃に加熱し、相Ｂを添加し、均質化を３分間行う。
【０１９４】
相Ｃを８０℃に加熱し、相Ａ及びＢの混合物に添加して撹拌し、均質化を行う。
【０１９５】
【表９】
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【０１９６】
相Ａ及びＢを別個に８５℃に加熱する。引き続き、相Ｂを相Ａに添加して撹拌し、均質化する。混合物を４０℃に冷却し、相Ｃを添加し、その後再度均質化を行う。
【０１９７】
【表１０】
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【外国語明細書】
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