(57)【要約】      （修正有）【課題】水素化触媒として有用な金属二核錯体および該錯体をワンポットで製造する方法を提供すること。【解決手段】金属二核錯体は、下記一般式（１）で表される。2006111569.tif 000010〔式中、ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓまたはＩｒ、Ｌ1〜Ｌ6はＰＲ1Ｒ2Ｒ3で表されるリン配位子（Ｒ1〜Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基）〕金属二核錯体の製造方法は、ＭＣｌ3・(Ｈ2Ｏ)m（式中Ｍは式（１）と同義、ｍは０、１、２または３）を、リン配位子を形成しうる化合物の存在下でホルムアルデヒドと反応させて金属（ヒドリド）ハライド錯体とし、この金属（ヒドリド）ハライド錯体をアルコール溶媒中でアルカリ金属水酸化物と反応させ、次いでフェノール化合物と反応させて式（１）で示される金属二核錯体を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする金属二核錯体；
【化１】
2006111569.tif 000007
〔式中、ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、Ｌ1〜Ｌ6はそれぞれ同一もしくは異なる、ＰＲ1Ｒ2Ｒ3で表されるリン配位子（Ｒ1〜Ｒ3は炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基）を示す。〕。
【請求項２】
金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする請求項１に記載の金属二核錯体。
【請求項３】
下記一般式
ＭＣｌ3・（Ｈ2Ｏ）m
（式中ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、ｍは０、１、２または３である。）
で示される金属ハライド（水和物）を、リン配位子を形成しうる化合物の存在下アルコール溶媒中でホルムアルデヒドと反応させ金属（ヒドリド）ハライド錯体とし、次いでこの金属（ヒドリド）ハライド錯体とアルカリ金属水酸化物と反応させ、さらに下記一般式（２）で示されるフェノール化合物と反応させて、請求項１に記載の一般式（１）で示される金属二核錯体を製造することを特徴とする金属二核錯体の製造方法；
【化２】
2006111569.tif 000008
〔式中、Ｒ4〜Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基および炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基または水素原子を示す。〕。
【請求項４】
金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする請求項３に記載の金属二核錯体の製造方法。
【請求項５】
下記一般式（３）
ＭＨkＹnＴpＬq      ・・・（３）
〔式中、ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ＴはＣＯを示し、ＬはＰＲ1Ｒ2Ｒ3（Ｒ1〜Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基を示す。）を示し、ｋは０または１であり、ｎは１または２であり、ｐは０、１、２、３または４であり、ｑは０、１、２、３または４である。またｋ、ｎ、ｐ、ｑの合計は５または６である。〕。
で示される金属（ヒドリド）ハライド錯体を、アルコール溶媒中でアルカリ金属水酸化物
と反応させ、さらに下記一般式（２）で示されるフェノール化合物と反応させて、請求項１に記載の一般式（１）で示される金属二核錯体を製造することを特徴とする金属二核錯体の製造方法；
【化３】
2006111569.tif 000009
〔式中、Ｒ4〜Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基および炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基または水素原子〕を示す。〕。
【請求項６】
金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする請求項５に記載の金属二核錯体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属二核錯体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、アルケン、アルキン中の炭素−炭素不飽和結合の水素化触媒、ヒドロシリル化触媒として有用である金属二核錯体およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ルテニウム、ロジウムなどの金属錯体は、アルケン、アルキン中の炭素−炭素不飽和結合の水素化触媒、ヒドロシリル化触媒、ヒドロホウ素化触媒となる有用な化合物である。特に、金属−水素結合を有する金属ヒドリド錯体は、高い触媒活性をもつことが知られている。例えば、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）3 は、ポリマー中の炭素−炭素間二重結
合を水素化する優れた触媒であることが報告されている（特許文献１参照）。
【０００３】
また、これら金属錯体は、オレフィン異性化触媒としても作用することが知られている（非特許文献１参照）。例えば、これらの金属錯体を触媒として用いることにより末端オレフィン → 内部オレフィンの様に、より多くの置換基を有するオレフィンへの異性化や、cis構造 → trans構造への異性化など、熱力学的に安定な構造への異性化が進行する。
【０００４】
こうして生じた内部オレフィンは、二重結合まわりの立体的な障害が大きいため、水素化やヒドロシリル化などの付加反応を受けにくく、高い水素化率、特にポリマー中のオレフィンを９９．７％以上の高レベルで水素添加するためには、難水添オレフィンの発生を抑制する必要があった。
【０００５】
この問題を解決するため本発明者らは、異性化反応が進行しやすい低温領域（室温〜６０℃付近）では活性が小さく、逆に、水素化反応が異性化反応に対し圧倒的に速く進行する高温領域（１００℃以上）で高い活性を示す触媒を探索した。その結果、２つの金属核が一酸化炭素で架橋された金属２核錯体が、この要求を満たす触媒となることを見出した。
【特許文献１】特開平４−２０２４０４号公報
【非特許文献１】J. M. Reuter, R. G. Salomon, J. Org. Chem., 1977, 42, 3360
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の課題は、オレフィン異性化反応が進行しにくい水素化触媒となりうる金属二核錯体およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば下記リン配位子を有する金属二核錯体およびその製造方法が提供されて、本発明の上記課題が解決される。
（ｉ）  下記一般式（１）で表されることを特徴とする金属二核錯体；
【０００８】
【化１】
2006111569.tif 000002
【０００９】
〔式中、ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、Ｌ1〜Ｌ6はそれぞれ同一もしくは異なる、ＰＲ1Ｒ2Ｒ3で表されるリン配位子（Ｒ1〜Ｒ3は炭素数１〜１８の
アルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基）を示す。〕。
【００１０】
（ii）  金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする上記（ｉ）に記載の金属二核錯体。
（iii）  下記一般式
ＭＣｌ3・（Ｈ2Ｏ）m
（式中ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、ｍは０、１、２または３である。）
で示される金属ハライド（水和物）を、リン配位子を形成しうる化合物の存在下アルコール溶媒中でホルムアルデヒドと反応させ金属（ヒドリド）ハライド錯体とし、次いでこの金属（ヒドリド）ハライド錯体とアルカリ金属水酸化物と反応させ、さらに下記一般式（２）で示されるフェノール化合物と反応させて、上記（ｉ）に記載の一般式（１）で示される金属二核錯体を製造することを特徴とする金属二核錯体の製造方法；
【００１１】
【化２】
2006111569.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒ4〜Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基および炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基または水素原子〕を示す。〕。
（iv）  金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする上記（iii）に記載の金属二核錯
体の製造方法。
【００１３】
（ｖ）  下記一般式（３）
ＭＨkＹnＴpＬq      ・・・（３）
〔式中、ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓおよびＩｒから選ばれた金属を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ＴはＣＯを示し、ＬはＰＲ1Ｒ2Ｒ3（Ｒ1〜Ｒ3は炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基を示す。）を示し、ｋは０または１であり、ｎは１または２であり、ｐは０、１、２、３または４であり、ｑは０、１、２、３または４である。またｋ、ｎ、ｐ、ｑの合計は５または６である。〕。
で示される金属（ヒドリド）ハライド錯体を、アルコール溶媒中でアルカリ金属水酸化物と反応させ、さらに上記一般式（２）で示されるフェノール化合物と反応させて、上記（ｉ）に記載の一般式（１）で示される金属二核錯体を製造することを特徴とする金属二核錯体の製造方法；
（vi）  金属Ｍがルテニウムであることを特徴とする上記（ｖ）に記載の金属二核錯体の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明で製造される金属二核錯体は、オレフィンの異性化反応の進行を抑えながら、水素化反応、ヒドロシリル化反応、ヒドロホウ素化反応、ヒドロスタニル化反応の触媒とし
て高い活性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明に係る金属二核錯体およびその製造方法について具体的に説明する。
本発明に係る金属二核錯体は、上記一般式（１）で表されるリン配位子を有する金属二核錯体である。
【００１６】
一般式（１）中の金属Ｍとしては、例えば、ルテニウム、ロジウム、オスミウム、イリジウムなどが挙げられる。これらの金属種については特に制限されないが、最も安価でありかつ高い触媒活性を有するルテニウムが好ましい。
【００１７】
一般式（１）中のＬはＰＲ1Ｒ2Ｒ3（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ同一もしくは異なるアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を示す。）である。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などを挙げることができる。
【００１８】
シクロアルキル基の具体例としては、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２,３−ジメチルシクロ
ヘキシル基、２,４−ジメチルシクロヘキシル基、２,５−ジメチルシクロヘキシル基、２,６−ジメチルシクロヘキシル基、３,４−ジメチルシクロヘキシル基、３,５−ジメチル
シクロヘキシル基などを挙げることができる。
【００１９】
アリール基の具体例としては、フェニル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル基、２,３−ジメチルフェニル基、２,４−ジメチルフェニル基、２,
５−ジメチルフェニル基、２,６−ジメチルフェニル基、３,４−ジメチルフェニル基、３,５−ジメチルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などを挙げることができる
。
【００２０】
本発明に係る金属二核錯体の具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
【００２１】
【化３】
2006111569.tif 000004
【００２２】
さらに本発明で製造される金属二核錯体の具体例として、上記化合物においてＲｕが、
Ｒｈ、ＯｓまたはＩｒとなった化合物も挙げられる。
本発明に係る第１の金属二核錯体の製造方法は、金属ハライド（水和物）をリン配位子（ＰＲ1Ｒ2Ｒ3）を形成しうる化合物の存在下、アルコール溶媒中でホルムアルデヒドと
反応させて金属（ヒドリド）ハライドとした後、この金属（ヒドリド）ハライドを、この反応系でアルコール溶媒中でアルカリ金属水酸化物と反応させ、次いでフェノール化合物と反応させて、中間体を反応系から単離することなくワンポットで製造する。
【００２３】
以下に反応スキームを、ルテニウムを例に挙げて説明する。
【００２４】
【化４】
2006111569.tif 000005
【００２５】
第１の製造方法で用いられる金属ハライド（水和物）は、ＭＣｌ3・（Ｈ2Ｏ）m（式中
ＭはＲｕ、Ｒｈ、ＯｓまたはＩｒを示し、ｍは０、１、２または３である。）で表される化合物である。
【００２６】
また本発明に係る第２の金属二核錯体の製造方法は、上記の金属（ヒドリド）ハライドを原料として、これをアルコール溶媒中でアルカリ金属水酸化物と反応させ、次いでフェノール化合物と反応させて、中間体を反応系から単離することなくワンポットで製造する。
【００２７】
第１および第２の製造方法で用いられるフェノール化合物は、上記一般式（２）で表されるフェノール化合物である。一般式（２）中のＲ4〜Ｒ8は炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数３〜１８のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアリール基から選ばれた置換基または水素原子である。アルキル基、シクロアルキル基およびアリール基の具体例としては、Ｒ1〜Ｒ3と同様のアルキル基、シクロアルキル基およびアリール基を挙げることができる。
【００２８】
一般式（２）で表されるフェノール化合物の具体例としては、２−Ｍｅ−フェノール、３−Ｍｅ−フェノール、４−Ｍｅ−フェノール、２−ｔ−Ｂｕ−フェノール、４−ｔ−Ｂｕ−フェノール、２,４−ｔ−Ｂｕ2−フェノール、２,６−ｔ−Ｂｕ2−フェノール、２−ｔ−Ｂｕ−４−Ｍｅ−フェノール、２,６−ｔ−Ｂｕ2−４−Ｍｅ−フェノール、２−シクロヘキシルフェノール、４−シクロヘキシルフェノール、２−フェニルフェノール、３−フェニルフェノール、４−フェニルフェノールなどを挙げることができる。
【００２９】
第２の方法で用いられる金属（ヒドリド）ハライド錯体は、上記一般式（３）で表される化合物である。一般式（３）中、Ｌは一般式（１）中のＬと同様のリン配位子である。
このような金属（ヒドリド）ハライドの具体例としては、以下のようなものが挙げられる。
【００３０】
ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3        ＲｕＣｌ2(ＣＯ)(ＰＰｈ3)2
ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(Ｐ(Ｃｈｘ)3)3    ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＭeＰｈ2)3
ＲｕＣｌ2(ＣＯ)(ＰＭeＰｈ2)2      ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(Ｐ(Ｃｈｘ)(Ｐｈ)2)3
（Ｃｈｘ＝cyclohexyl基）
さらに金属（ヒドリド）ハライドの具体例として、上記化合物においてＲｕが、Ｒｈ、ＯｓまたはＩｒとなった化合物も挙げられる。
【００３１】
以下、本発明に係る第１および第２の金属二核錯体の製造方法について説明する。第１の方法は、金属ハライド（水和物）を出発原料とするものであり、第２の方法は、第１の方法の中間に生成する金属（ヒドリド）ハライドを出発原料とするものである。
【００３２】
以下に第１および第２の方法について具体的に説明する。
第１の製造方法ではまず、窒素またはアルゴン雰囲気下で、反応容器に溶媒であるアルコールと、金属ハライド（水和物）とを添加する。続いて、ホムアルデヒド水溶液とリン配位子を形成しうる化合物（ホスフィン）とを連続して添加し、一定時間加熱還流することにより、金属（ヒドリド）ハライドが沈殿物として生成する（Ｒｕ錯体の合成例：N. Ahmad, et al., Inorg. Synth., 15, 45 (1974)）。
【００３３】
本発明では、この金属（ヒドリド）ハライドを反応系から単離することなく、上澄みを濾過あるいはデカンテーションで分離した後、反応系にアルコール／ＫＯＨを添加し、加熱還流し、次いで一定時間後に上記一般式（２）で表されるフェノール化合物を加える。３０分ほど加熱還流することにより、黄白色の沈殿が生成する。必要に応じてメタノールなど溶解性の低い溶媒を用いて沈殿を洗浄し、更に残留溶媒を乾燥すると、目的とする上記一般式（１）で表される金属二核錯体が得られる。この一連の反応を行う際には、生成する中間体を単離することはない。
【００３４】
中間に生成する金属（ヒドリド）ハライド錯体は、原料である金属ハライド（たとえばＲｕＣｌ3）からほぼ定量的に得られることが知られている（N. Ahmad, et al., Inorg. Synth., 15, 45 (1974)）。
【００３５】
また第２の方法では、金属（ヒドリド）ハライド錯体を出発原料とするが、この金属（ヒドリド）ハライド錯体は、第１の方法の中間体として得られたものであってもよく、また別途に得られたものであってもよい。
【００３６】
反応系の温度は特に限定しないが、−２０℃〜２００℃の範囲の温度で操作する。
また、フェノール化合物の使用量についても特に限定しないが、原料の金属錯体の転化率を９０％以上にするためには、反応系にフェノール化合物を、金属（ヒドリド）ハライド１部に対し、０．１〜５部の範囲で添加することが望ましい。
【００３７】
反応溶媒は、必要に応じてあらゆるアルコール溶媒を選択することができる。具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、２−メトキシエタノール、ジエチレングリコールなどのアルコール溶媒などから１種または２種以上選ばれた溶媒中で反応を行うことができる。また、上記アルコール溶媒と、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタンなどの脂環式炭化水素溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、トルエン、ベンゼン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素溶媒、クロロメタン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,１−ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロシクロペンタン、クロロシクロヘキサン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素溶媒などから選ばれた１種または２種以上の溶媒とを混合して用いることもできる。
【００３８】
錯体の乾燥方法は特に限定せず、減圧下で残留溶媒を除去する方法、常圧下で窒素、あるいはアルゴン気流中に暴露して残留溶媒を飛散させる方法などをとることができる。
本発明で製造される、リン配位子を有する金属二核錯体は、オレフィンの異性化反応の進行を抑えながら、水素化反応、ヒドロシリル化反応、ヒドロホウ素化反応、ヒドロスタニル化反応の触媒として高い活性を有する。これは、通常、異性化反応が優勢となる低温領域では金属上の活性サイトが現れず、高温領域で２核体→１核体へと解裂することによ
り、初めて付加反応の活性サイトが出現することによるものと推測する。
［実施例］
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限を受けるものではない。
【００３９】
また、生成錯体の同定は下記の分析機器によって行った。
（１）1Ｈ−ＮＭＲ：
重クロロフォルムを溶媒とし、BRUKER社製 500 MHL-NMR（AVANCE500）によって測定し
た。
（２）ＩＲ：
日本分光社製 FT／IR-480 Plusによって測定した。
（３）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）：
ウオターズ（WATERS）社製１５０Ｃ型ゲル・パーミエションクロマトフィー（ＧＰＣ）装置で東ソー（株）製Ｈタイプカラムを用い、Ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、１２０℃で測定した。得られた分子量は標準ポリスチレン換算値である。
【００４０】
また、原料となるＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏ、ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3、ホルムアルデヒド水溶液（４０％）、ＫＯＨおよび合成法の比較例で使用したＲｕＨ2(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3
は和光純薬工業製を使用した。また、２−メトキシエタノール、メタノール、ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサン酸、酢酸などは和光純薬工業製を窒素バブリングし、溶存酸素、水分などを減少させて精製した上で使用した。
【００４１】
［実施例１］
ＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏ を原料とした［(μ-ＣＯ)(ＰＰｈ3)3Ｒｕ］2の合成
窒素雰囲気下、ＰＰｈ3 １．５８ｇ（６．０ｍｍｏｌ）の２−メトキシエタノール溶液を加熱還流させ、これにホルムアルデヒド水溶液 ２０ｍＬ、およびＲｕＣｌ3・３Ｈ2Ｏ ０．２６ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の２−メトキシエタノール（２０ｍＬ）溶液を順次加えた後、３０分間加熱還流させた。次いで得られた反応液を室温にて放冷して、桃白色の沈殿を生成させた。この生成混合物から上澄みをデカンテーションにて分離し、ＲｕＨＣｌ(
ＣＯ)(ＰＰｈ3)3の粗生成物を得た。
【００４２】
続いて、ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3を含む溶液に、ＫＯＨ ０．１５ｇ（２．７ｍｍ
ｏｌ）の２−メトキシエタノール（１０ｍＬ）溶液を加え、１時間加熱還流した。その後、２,６−ｔ−Ｂｕ2−４−Ｍｅ−phenol ０．５９２ｇ（２．６９ｍｍｏｌ）の２−メト
キシエタノール（４．５ｍＬ）溶液を添加した後、１時間加熱還流することにより、僅かに黄色みがかった白色粉状の生成物を析出させた。反応液を室温まで冷却した後、生成固体を上澄みから濾別した。
【００４３】
得られた固体粉末を冷メタノール（０℃）１５ｍＬ、水７ｍＬ、冷メタノール（０℃）２８ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥させて、目的化合物を得た（０．７４３ｇ、０．８１１ｍｍｏｌ）収率８１％。
【００４４】
生成物をＩＲにて分析した結果、μ−ＣＯに特徴的な１９４１ｃｍ-1が観測され、Ｒｕ−Ｈに特徴の２０２０ｃｍ-1付近の吸収は全く観測されなかった。
得られた［(μ-ＣＯ)(ＰＰｈ3)3Ｒｕ］2錯体のＩＲスペクトルを図１に示す。
【００４５】
［実施例２］
ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3を原料とした［(μ-ＣＯ)(ＰＰｈ3)3Ｒｕ］2の合成
窒素雰囲気下、ＲｕＨＣｌ(ＣＯ)(ＰＰｈ3)3 ５．９７ｇ（６．２７ｍｍｏｌ）を含む
溶液に、ＫＯＨ １．０６ｇ（１８．８ｍｍｏｌ）の２−メトキシエタノール（７０ｍＬ
）溶液を加え、１時間加熱還流した。その後、２,６−ｔ−Ｂｕ2−４−Ｍe-phenol ４．
１４ｇ（１８．８０ｍｍoｌ）の２−メトキシエタノール（３０ｍＬ）溶液を添加した後
、１時間加熱還流することにより、ごくわずか白色粉状の生成物を析出させた。反応液を室温まで冷却した後、生成固体を上澄みから濾別した。
【００４６】
得られた固体粉末を冷メタノール（０℃）１００ｍＬ、水５０ｍＬ、冷メタノール（０℃）２００ｍＬで洗浄した後、減圧下で乾燥させて、目的化合物を得た（５．２０ｇ、５．６８ｍｍｏｌ）収率９１％。生成物をＩＲにて分析した結果、実施例１で得られた生成物と同じスペクトルが観測された。
【００４７】
［重合例１］
下記構造式
【００４８】
【化５】
2006111569.tif 000006
【００４９】
で表される８−メトキシカルボニル−８−メチルテトラシクロ［４.４.０.１2,5.１7,10
］−３−ドデセン ７０ｇ、ジシクロペンタジエン ３０ｇ、分子量調節剤の１−へキセン
１１．９ｇおよびトルエン ２２０．４ｇを窒素置換した反応容器に仕込み、１００℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウム（０．６モル／Ｌ）のトルエン溶液 ０．３５
ｍｌ、メタノール変性ＷＣｌ6トルエン溶液（０．０２５モル／Ｌ）１．０５ｍｌを加え
、１００℃で１時間反応させることにより重合体を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が１１．３×１０4、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）=３．４の重合体が得られた。ここで得られた重合体の溶液をオートクレーブに入れ、さらにトルエンを２２０．４ｇ加えた。次に水素化触媒として、［(μ-ＣＯ)(ＰＰｈ3)3Ｒｕ］2を、単量体の仕込み量に対して６０ｐｐｍ添加し、１５５℃まで過熱した後、水素ガスにより圧力を１０ＭＰａとした。その後、圧力を１０ＭＰａに保ったまま、１６０〜１６５℃で、３時間の反応を行った。反応終了後多量のイソプロパノール溶液に沈殿させることにより水素添加物を得た。［重量平均分子量（Ｍｗ）＝１１．２×１０4、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．３］。1Ｈ−ＮＭＲ測定によりこの生成物の水素添加率を求めたところ、主鎖中のオレフィン性不飽和結合は９９．９２％が水素添加されていた。
【００５０】
［比較重合例１］
重合例１の中の、水素化触媒［(μ-ＣＯ)(ＰＰｈ3)3Ｒｕ］2をＲｕＨＣｌ(ＣＯ)（ＰＰｈ3）3に変更した以外は、同様の操作を行った。その結果、主鎖中のオレフィン性不飽和結合の水素化率は９９．７１％であった。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】実施例１で得られたＲｕ二核錯体のＩＲスペクトルである。
【図１】
2006111569.tif 000011