(57)【要約】【課題】微小なピッチで配列された複数の単位構造を有し、再帰反射特性に優れたコーナーキューブリフレクタを提供する。【解決手段】  （Ａ）結晶構造を有する被エッチング層３１を用意する工程と、（Ｂ）被エッチング層３１の上に、被エッチング層３１の材料と異なる材料を用いて、複数のマスク部３２ａから構成された、コーナーキューブの配列を規定するパターンを有するマスク層を形成する工程と、（Ｃ）マスク部３２ａで覆われていない領域から被エッチング層３１をエッチングすることにより、コーナーキューブアレイの再帰性反射面を規定する形状３３を被エッチング層３１に付与する工程とを包含し、工程（Ｃ）は、被エッチング層３１のマスク部３２ａが形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に対して光３４を照射して反射光を得る工程（Ｃ１）と、反射光に基づいて、マスク部３２ａが被エッチング層３１から剥離した時点を検出する工程（Ｃ２）と、被エッチング層３１のエッチングを停止する工程（Ｃ３）とを含む。【選択図】図９
2006018040.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）結晶構造を有する被エッチング層を用意する工程と、
（Ｂ）前記被エッチング層上に、前記被エッチング層の材料と異なる材料を用いてコーナーキューブの配列を規定するパターンを有するマスク層を形成する工程と、
（Ｃ）前記マスク層で覆われていない領域から前記被エッチング層をエッチングすることにより、コーナーキューブアレイの再帰性反射面を規定する形状を前記被エッチング層に付与する工程と
を包含するコーナーキューブアレイの形成方法であって、
前記工程（Ｃ）は、
前記被エッチング層の前記マスク層が形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に対して光を照射して反射光を得る工程（Ｃ１）と、
前記反射光に基づいて、前記マスク層が前記被エッチング層から剥離した時点を検出する工程（Ｃ２）と、
前記被エッチング層のエッチングを停止する工程（Ｃ３）と
を含むコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項２】
前記工程（Ｂ）は、前記光に対して前記被エッチング層の材料の反射率と異なる反射率を有する材料を用いて前記マスク層を形成する工程を含み、
前記工程（Ｃ２）は、前記反射光の強度を測定する工程を含む請求項１に記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項３】
前記工程（Ｃ１）は、前記光として単色光を照射して反射光を得る工程を含み、
前記工程（Ｃ２）は、前記マスク層による反射光と前記被エッチング層による反射光との干渉状態を観察する工程を含む請求項１または２に記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項４】
前記工程（Ｂ）は、前記被エッチング層の材料の反射スペクトルと異なる反射スペクトルを有する材料を用いて前記マスク層を形成する工程を含み、
前記工程（Ｃ２）は、前記反射光のスペクトルを測定する工程を含む請求項１または２に記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項５】
前記コーナーキューブアレイは、キュービックコーナーキューブから構成されている請求項１から４のいずれかに記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項６】
前記工程（Ｃ）において、前記被エッチング層のエッチング速度は、前記被エッチング層の結晶の面方位に依存する請求項１から５のいずれかに記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項７】
前記工程（Ｃ）は、前記被エッチング層の化学エッチングを行う工程を含む請求項１から６のいずれかに記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項８】
前記工程（Ｃ）は、エッチング液を用いて前記被エッチング層のウェットエッチングを行う工程と、前記エッチング液を流動させる工程とを含む請求項７に記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項９】
前記被エッチング層は立方晶系の結晶材料からなり、前記結晶材料の｛１１１｝面と実質的に平行な表面を有する請求項１から８のいずれかに記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項１０】
前記結晶材料はガリウム砒素である請求項９に記載のコーナーキューブアレイの形成方法。
【請求項１１】
表面に所定のパターンを有するマスク層が形成された被エッチング層を、前記マスク層で覆われていない領域からエッチングする装置であって、
前記被エッチング層の前記マスクが形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に対して光を照射して反射光を形成する光照射部と、
前記反射光を受け取る受光部と、
前記反射光に基づいて、前記マスクが前記被エッチング層から剥離したことを検出する制御部とを備えたエッチング装置。
【請求項１２】
前記被エッチング層をエッチングするためのエッチング液が入れられるエッチング槽と、
前記被エッチング層の前記マスクが形成された領域と形成されていない領域とを含む領域を前記エッチング液と接触させる手段と、
前記エッチング液を流動させる手段と、
前記エッチング液の流速を制御する流速制御部と
をさらに備えた請求項１１に記載のエッチング装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーナーキューブアレイの形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、マイクロレンズ、マイクロミラー、マイクロプリズムなどの、非常にサイズが小さい光学素子（マイクロ光学素子）の開発が進められており、光通信や表示装置の分野で利用されている。このようなマイクロ光学素子の実現によって、光学技術及びディスプレイ技術の分野が一段と発展・充実することが期待されている。
【０００３】
このような光学素子として、立方体の一隅に対応する形状を持ち、互いに直交する３面を有するコーナーキューブを規則的に配列することで得られるコーナーキューブアレイが知られている。コーナーキューブアレイは、例えば、反射型表示装置の再帰性反射板に用いられ得る。再帰性反射板とは、入射された光を複数の反射面で反射することによって入射方向にかかわらず光を元の方向に反射させる反射板をいう。
【０００４】
反射型表示装置の再帰性反射板などに用いられるコーナーキューブアレイは、極めて小さい（例えば１００μｍ以下）サイズのコーナーキューブから構成されることが要求される。これは、コーナーキューブ（単位要素）のサイズが表示装置の画素よりも大きいと、再帰反射された光が所望でない画素を通過するおそれがあり、これによって混色の問題などが発生するからである。
【０００５】
従来、コーナーキューブアレイは切削法などを用いて機械的に作製されていたが（プレート法、ピン結束法など）、機械的にコーナーキューブを作製する方法では、上述したような微細なコーナーキューブを形成することは困難である。また、上述のような方法を用いてコーナーキューブリフレクタを作製した場合、各反射面の鏡面性が低くなり、反射面の交差部におけるコーナー曲率（Ｒ）が大きくなるため、再帰反射させる効率が低くなるという問題も生じる。
【０００６】
一方、特許文献１などには、光化学的な手法を用いてコーナーキューブアレイを作製する方法が記載されている。また、非特許文献１にはシリコンの選択成長を利用したコーナーキューブアレイを作製する方法が記載されている。しかしながら、これらの方法では、コーナーキューブの形状を高精度に制御することが難しく、優れた再帰反射特性を有するコーナーキューブアレイを得ることは困難である。
【０００７】
そこで、本発明者らは、本願と出願人が同一である特許文献２などに、結晶構造を有する基板表面に対して異方性のエッチングを行うことにより、高精度に制御された形状を有するコーナーキューブアレイを作製する方法を提案している。
【０００８】
エッチングによってコーナーキューブアレイを作製する場合、エッチングの終了点を迅速に検出することは極めて重要である。エッチングを終了すべき時点を超えてもエッチングを続行したり、またはエッチングを終了すべき時点の前にエッチングを停止すると、理想的なコーナーキューブアレイ形状からのずれが生じて、再帰特性を低下させる要因となるおそれがある。
【０００９】
ところで、エッチングの終了点を検出する一般的な手法として、以下のような２つの方法が挙げられる。
【００１０】
第１の手法は、被エッチング物の内部にエッチングストップ層を埋め込む方法である。例えば、硫酸と過酸化水素水との混合液をエッチング液として用いてガリウム砒素（ＧａＡｓ）層をエッチングする場合、ＧａＡｓ層の内部に、上記エッチング液に対してエッチング耐性を示すインジウム燐（ＩｎＰ）層を予め埋め込んでおく。これにより、ＧａＡｓ層に対するエッチングが進んでＩｎＰ層の位置まで達する時点で、エッチングを終了させることができる。
【００１１】
第２の手法は、エッチング工程において、被エッチング物の表面を何らかの方法で観察することにより、最適なエッチング終了点を検出する方法である。例えば、真空中でエッチングを行う場合、電子線を用いて被エッチング物の表面を観察する方法が知られている。反射光速電子線回折と呼ばれる方法では、被エッチング物の表面に対して低角で電子を入射し、反射してきた電子のパターンを蛍光スクリーンに映し出すことによって、被エッチング物の表面状態を観察できる。一方、大気圧に近い圧力雰囲気で行うドライエッチングやウェットエッチングでは、光を用いて被エッチング物表面の観察を行う方法が知られている。例えば、特許文献３には、エッチング液を被エッチング物表面に散布してエッチング処理を行う際に、被エッチング物表面の複数箇所における光反射強度の時間変化を観察する方法が開示されている。この方法は、エッチングの進行とともに被エッチング物である金属膜の光沢が失われ、反射光量が減じる現象を利用するものである。
【００１２】
【特許文献１】特開平７−２０５３２２号公報
【特許文献２】特開２００３−０６６２１１号公報
【特許文献３】特開２００３−１０５５６８号公報
【非特許文献１】Applied Optics Vol.35, No19 pp3466‐3470"Precision crystal corner cube arrays for optical gratings formed by (100) silicon planes with selective epitaxial growth"
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、これらのエッチング終了点を検出する手法を、コーナーキューブアレイのような複雑な形状に加工するためのエッチングに適用することは難しい。
【００１４】
このように、エッチングによってコーナーキューブアレイを作製する方法において、コーナーキューブアレイの形状精度を向上させるためには、エッチングの終了点を精確に検出できる新規な方法が要求されている。
【００１５】
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、その目的は、エッチングによってコーナーキューブアレイを作製する方法において、エッチングを終了すべき点を精確に検出することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明のコーナーキューブアレイの形成方法は、（Ａ）結晶構造を有する被エッチング層を用意する工程と、（Ｂ）前記被エッチング層上に、前記被エッチング層の材料と異なる材料を用いてコーナーキューブの配列を規定するパターンを有するマスク層を形成する工程と、（Ｃ）前記マスク層で覆われていない領域から前記被エッチング層をエッチングすることにより、コーナーキューブアレイの再帰性反射面を規定する形状を前記被エッチング層に付与する工程とを包含するコーナーキューブアレイの形成方法であって、前記工程（Ｃ）は、前記被エッチング層の前記マスク層が形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に対して光を照射して反射光を得る工程（Ｃ１）と、前記反射光に基づいて、前記マスク層が前記被エッチング層から剥離した時点を検出する工程（Ｃ２）と、前記被エッチング層のエッチングを停止する工程（Ｃ３）とを含む。
【００１７】
ある好ましい実施形態において、前記工程（Ｂ）は、前記光に対して前記被エッチング層の材料の反射率と異なる反射率を有する材料を用いて前記マスク層を形成する工程を含み、前記工程（Ｃ２）は、前記反射光の強度を測定する工程を含む。
【００１８】
ある好ましい実施形態において、前記工程（Ｃ１）は、前記光として単色光を照射して反射光を得る工程を含み、前記工程（Ｃ２）は、前記マスク層による反射光と前記被エッチング層による反射光との干渉状態を観察する工程を含む。
【００１９】
ある好ましい実施形態において、前記工程（Ｂ）は、前記被エッチング層の材料の反射スペクトルと異なる反射スペクトルを有する材料を用いて前記マスク層を形成する工程を含み、前記工程（Ｃ２）は、前記反射光のスペクトルを測定する工程を含む。
【００２０】
前記コーナーキューブアレイは、キュービックコーナーキューブから構成されていてもよい。
【００２１】
前記工程（Ｃ）において、前記被エッチング層のエッチング速度は、前記被エッチング層の結晶の面方位に依存することが好ましい。
【００２２】
前記工程（Ｃ）は、前記被エッチング層の化学エッチングを行う工程であることが好ましい。
【００２３】
前記工程（Ｃ）は、エッチング液を用いて前記被エッチング層のウェットエッチングを行う工程と、前記エッチング液を流動させる工程とを含んでもよい。
【００２４】
ある好ましい実施形態において、前記被エッチング層は立方晶系の結晶材料からなり、前記結晶材料の｛１１１｝面と実質的に平行な表面を有する。
【００２５】
前記結晶材料はガリウム砒素であってもよい。
【００２６】
本発明のエッチング装置は、表面に所定のパターンを有するマスク層が形成された被エッチング層を、前記マスク層で覆われていない領域からエッチングする装置であって、前記被エッチング層の前記マスクが形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に対して光を照射して反射光を形成する光照射部と、前記反射光を受け取る受光部と、前記反射光に基づいて、前記マスクが前記被エッチング層から剥離したことを検出する制御部とを備える。
【００２７】
ある好ましい実施形態において、前記被エッチング層をエッチングするためのエッチング液が入れられるエッチング槽と、前記被エッチング層の前記マスクが形成された領域と形成されていない領域とを含む領域を前記エッチング液と接触させる手段と、前記エッチング液を流動させる手段と、前記エッチング液の流速を制御する流速制御部とをさらに備えていてもよい。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によれば、エッチングによってコーナーキューブアレイを作製する方法において、エッチング終了点を精確かつ簡便に検出できるので、形状精度の高いコーナーキューブアレイが得られる。そのようなコーナーキューブアレイは優れた再帰反射特性を有するので、表示装置の再帰性反射板などに好適に用いられ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
図１を参照しながら、エッチングによってコーナーキューブアレイを形成する方法の一例を説明する。
【００３０】
まず、図１（ａ）に示すように、結晶構造を有する被エッチング層１の上に、選択された領域を覆うマスク層２を形成する。被エッチング層１として、立方晶系の結晶材料（例えばＧａＡｓ）からなり、結晶材料の｛１１１｝面と実質的に平行な表面を有する単結晶基板を用いることができる。マスク層２は、コーナーキューブの配列を規定するパターンを有し、例えばレジスト材料を用いて形成されている。
【００３１】
続いて、被エッチング層１における結晶面に応じてエッチング速度が異なる条件のもとで、被エッチング層１のエッチングを行うと、図１（ｂ）に示すように、被エッチング層１のうちマスク層２で覆われていない領域から異方性のエッチングが進行する。
【００３２】
この結果、図１（ｃ）に示すように、被エッチング層１の表面にコーナーキューブアレイ形状３が形成される。コーナーキューブアレイ形状３は、被エッチング層１における結晶材料の（１００）の３面から構成される。このとき、被エッチング層１のうちマスク層２で覆われた領域に凸部が形成されて、マスク層２と被エッチング層１の表面との接触面積が極めて小さくなるので、マスク層２が被エッチング層１の表面から剥離する。
【００３３】
上記方法を用いて形状精度の高いコーナーキューブアレイを形成しようとすると、エッチング工程を停止すべき時点（エッチング終了点）を高精度に検出することが重要である。本発明者らが検討を行ったところ、上記方法において、被エッチング層１の表面からマスク層２が剥離した時点で被エッチング層１にコーナーキューブアレイ形状３が形成されており、マスク層２が剥離した後もエッチングを続けると、コーナーキューブアレイ形状３の形状精度が低下していくことを見出した。
【００３４】
そこで、本発明によるコーナーキューブアレイの形成方法は、エッチング工程においてエッチングマスクが剥離した時点を検出し、その時点でエッチングを停止することを特徴としている。
【００３５】
以下、本発明におけるエッチング工程をより具体的に説明する。
【００３６】
図１に示す方法と同様に、被エッチング層１の表面にマスク層２を形成した後、被エッチング層１のエッチングを行う。エッチングを行っている間、被エッチング層１におけるマスク層２が形成された領域と形成されていない領域とを含む領域に光を照射し、その反射光に基づいて、マスク層２が被エッチング層１から剥離した時点を検出する。この時点でエッチングを停止することによって、被エッチング層１にコーナーキューブアレイ形状３を付与する。
【００３７】
本発明における「被エッチング層」は、結晶構造を有していればよいが、好ましくは、立方晶系の結晶材料からなる単結晶基板（以下、「立方晶単結晶基板」と呼ぶ場合もある）である。立方晶単結晶基板として、例えば閃亜鉛構造を有する化合物半導体（ＧａＡｓなど）から形成した基板やダイヤモンド構造を有する結晶材料（ゲルマニウム結晶など）から形成した基板を用いることができる。そのような立方晶単結晶基板は、結晶材料の｛１１１｝面と実質的に平行な表面を有することが好ましい。ここで、「結晶材料の｛１１１｝面と実質的に平行な表面を有する基板」は、結晶材料の｛１１１｝面に対して平行な表面を有する基板だけでなく、０°〜１０°傾いた表面を有する基板を含むものとする。
【００３８】
また、「コーナーキューブアレイ形状」とは、コーナーキューブアレイの再帰性反射面を規定する形状であればよい。エッチングによってコーナーキューブアレイ形状が付与された被エッチング層は、そのままコーナーキューブアレイとして再帰性反射板等に用いられてもよいし、コーナーキューブアレイを転写によって作製するための原盤として用いられてもよい。また、コーナーキューブアレイ形状が付与された被エッチング層の表面に反射金属層を形成することによって、コーナーキューブアレイを形成してもよい。
【００３９】
なお、本明細書において、「コーナーキューブアレイ」とは、互いに直交する３面からなるコーナーキューブを配列した構造を有していればよく、例えば三角錐形状の凹部を配列した構造を有していてもよい。好ましくは、コーナーキューブを構成するそれぞれの面が正方形であるキュービックコーナーキューブを配列した構造を有する。このようなコーナーキューブアレイ（キュービックコーナーキューブアレイ）は、特に高い再帰反射特性を実現し得るので有利である。
【００４０】
以下、図面を参照しながら、本発明におけるエッチング終了点の検出方法をより具体的に説明する。ここでは、３つの検出方法（第１検出方法〜第３検出方法）を例に説明する。
【００４１】
第１検出方法では、被エッチング層とマスク層との反射率の差を利用して、マスク層が被エッチング層から剥離する時点、すなわちエッチング終了すべき点を検出する。
【００４２】
図２（ａ）および（ｂ）は、第１検出方法を説明するための図である。図２（ａ）に示すように、被エッチング物１００は、結晶構造を有する被エッチング層１と、被エッチング層１の表面における選択された領域を覆うように形成されたマスク層２とを有している。マスク層２は、形成しようとするコーナーキューブアレイ形状に対応する形状にパターニングされている。被エッチング層１のエッチングを行う間、被エッチング物１００におけるマスク層２が形成された表面に光１０を入射し、その反射光の強度を観測する。
【００４３】
第１検出方法では、被エッチング層１の光１０に対する反射率とマスク層２の光１０に対する反射率とは異なっている。例えば、被エッチング層１の材料として、比較的反射率の低い材料を用い、マスク層２の材料として、被エッチング層１の材料における反射率よりも高い反射率を有する材料を用いる。
【００４４】
光１０として、被エッチング層１の反射率とマスク層２の反射率との差が大きくなるような波長の光を選択することが好ましい。なお、被エッチング層１の材料およびマスク層２の材料の組み合わせによっては、入射する光１０として白色光を用いてもよい。また、光１０は、被エッチング層１の表面に対して垂直に入射するように設定されていてもよいし、所定の角度で入射するように設定されていてもよい。ただし、エッチングを開始する際に、被エッチング層１の表面のうちマスク層２で覆われていない領域だけでなく、マスク層２の表面にも光１０を入射させる必要がある。
【００４５】
エッチングが進行すると、図２（ｂ）に示すように、被エッチング層１にコーナーキューブアレイ形状３が形成されて、マスク層２と被エッチング層１との接触面積が減少し、ついにはマスク層２が被エッチング層１の表面から剥離する。マスク層２が剥離すると、光１０は被エッチング層１の表面のみで反射することになる。その結果、反射光強度は急激に変化するので、この点を検出する。この例では、マスク層２の材料の反射率が被エッチング層１の材料の反射率よりも高いので、反射光強度が急激に低下する点を検出する。
【００４６】
第１検出方法における反射光強度の観測例を図３に示す。図３の縦軸は反射光の強度（A.U.：任意単位）であり、横軸はエッチング時間（秒）である。上述したように、反射光の強度が急激に低下する点ｅ１がマスクの剥離した時点であり、点ｅ１を検知した後、速やかにエッチングを終了することが好ましい。
【００４７】
なお、被エッチング層１の材料によっては、被エッチング層１の形状による再帰反射特性の変化を利用してもよい。再帰反射特性を利用する場合について、以下に具体的に説明する。
【００４８】
エッチング中に被エッチング層１の表面に対して斜め方向から光１０を入射すると、コーナーキューブアレイ形状が形成される前の被エッチング層１は再帰反射特性を示さないため、反射光の大部分は光１０の入射方向に戻らない。エッチングが進んで、被エッチング層１からコーナーキューブアレイ形状３が形成され、それと同時にマスク層２が剥離すると、光１０はコーナーキューブアレイ形状３で再帰性反射されるので、光１０の入射方向に反射する光の量（強度）が急激に増加する。この点を検知した後、速やかにエッチングを終了する。
【００４９】
次に、第２検出方法について説明する。この検出方法では、被エッチング層による反射光とマスク層による反射光との干渉を利用する。
【００５０】
図４（ａ）および（ｂ）は、第２検出方法を説明するための図である。図４（ａ）に示すように、第１検出方法の場合と同様に、被エッチング層１の表面における選択された領域を覆うようにマスク層２を形成し、被エッチング層１のエッチングを行う。エッチングの間、被エッチング物１００におけるマスク層２が形成された表面に光１０を入射し、反射光強度を観測する。第２検出方法では、光１０として単色光を用いる。
【００５１】
光１０の被エッチング層１の表面に対する入射角度や、観測する反射光の角度は、マスク層２の表面で反射される光と被エッチング層１に形成される凹部の底面で反射される光とを同時に観測できるように設定されていればよい。好ましくは、被エッチング層１の表面に対して垂直に光１０を入射させ、垂直方向に反射した光の強度を観測する。ここで、「被エッチング層１に形成される凹部の底面」とは、被エッチング層１のエッチングによって、被エッチング層１のうちマスク層２で覆われていない領域を中心として形成される凹部の底面１ｓをいい、この底面１ｓは、典型的には、エッチングを行う前の被エッチング層１の表面に略平行である。エッチングの進行とともに、底面１ｓのレベルは低下し、かつ底面１ｓの面積は減少する。
【００５２】
形成しようとするコーナーキューブアレイ形状におけるコーナーキューブのピッチが十分小さい（例えば５０μｍ以下）場合、被エッチング物１００に光１０を入射すると、マスク層２の表面で反射した光と被エッチング層１における凹部の底面１ｓで反射した光との間で干渉が生じる。これは、マスク層２の表面の高さ（レベル）ｈ2は一定であるが（エッチング時間を「ｔ」とすると、ｄｈ2／ｄｔ＝０）、被エッチング層１の凹部の底面１ｓのレベルｈ1はエッチングが進行するに従って低くなる（ｄｈ1／ｄｔ＜０）からである。干渉状態は、光路差の変化に起因して周期的に変化するので、反射光の強度は、被エッチング層１の底面１ｓのレベルｈ1が入射した光１０の波長λの１／２の長さだけ変化する時間を１周期として振動する。
【００５３】
エッチングが進行し、図４（ｂ）に示すように、被エッチング層１にコーナーキューブアレイ形状３が形成されて、マスク層２が被エッチング層１の表面から剥離すると、上記のような反射光強度の周期的な振動が生じなくなる。マスク層２の剥離によって周期的な振動が生じなくなる理由は、被エッチング層１の表面のうちマスク層２で覆われていた領域（以下、「領域１ｍ」とする）のレベルも、エッチングの進行に従って、底面１ｓのレベルが低下する速度と略同じ速度で低下するので、領域１ｍおよび底面１ｓで反射した光の間で干渉が生じなくなるからである。
【００５４】
第２検出方法における反射光強度の観測例を図５に示す。図５の縦軸は反射光の強度（A.U.）であり、横軸はエッチング時間（秒）である。反射光強度の周期的な振動が生じなくなる点ｅ２がマスク層２の剥離した時点であり、点ｅ２を検知すると速やかにエッチングを停止させることが好ましい。なお、図５に示す反射光強度は、エッチングの進行に従って減少しているが、これは、エッチングが進むにつれて、被エッチング層１における底面１ｓの面積、すなわち光１０を正反射する領域の面積が減少し、正反射率が減少するためである。
【００５５】
次に、第３検出方法について説明する。この検出方法では、被エッチング層で反射した光とマスク層で反射した光との波長の差を利用する。従って、被エッチング層およびマスク層でそれぞれ反射した光のスペクトルが互いに異なるように、被エッチング層およびマスク層の材料を選択する必要がある。
【００５６】
第３検出方法においても、前述の他の検出方法の場合と同様に、被エッチング層の表面における選択された領域を覆うようにマスク層を形成し、被エッチング層のエッチングを行う。エッチングの間、被エッチング物におけるマスク層が形成された表面に白色光を入射し、反射光のスペクトルを測定する。
【００５７】
第３検出方法における反射光スペクトルの測定例を図６（ａ）および（ｂ）に示す。エッチングを開始する時の反射光のスペクトルは、図６（ａ）に示すように、マスク層で反射した光によるピークＰ１と被エッチング層で反射した光によるピークＰ２とを有する。これに対し、エッチングが進行してマスク層が被エッチング層から剥離すると、図６（ｂ）に示すように、反射光のスペクトルのピークは被エッチング層で反射した光によるピークＰ２のみとなる。従って、反射光のスペクトルが急激に変化する点を検出し、速やかにエッチングを停止させることが好ましい。
【００５８】
本発明では、上述した何れかの１つの検出方法を用いてもよいし、２以上の検出方法を組み合わせて用いてもよい。また、本発明におけるエッチングは、化学エッチングであればよく、エッチングガスを用いるドライエッチングであってもよいし、エッチング液を用いるウェットエッチングであってもよい。
【００５９】
以下、図面を参照しながら、本発明におけるエッチングに用いられるエッチング装置の構成例を説明する。以下に説明するエッチング装置は、上記の何れの検出方法を用いたエッチングにも使用できる。
【００６０】
図７は、ドライエッチング装置におけるチャンバ１１の構成を示す図である。チャンバ１１には、被エッチング物１００、被エッチング物１００に光を入射するための光照射部１３、および被エッチング物１００で反射された光を受光する受光部１５が配置されている。被エッチング物１００は、被エッチング層１と、その表面に形成されたマスク層２とを有している。被エッチング物１００におけるマスク層２が形成された表面に、エッチングガスを接触させることにより、被エッチング層１のエッチングを行う。
【００６１】
図７に示す構成では、光照射部１３からの光を被エッチング物１００の表面に斜めから入射するが、被エッチング物１００の表面と垂直に光を入射してもよく、その場合、受光部１５は被エッチング物１００で垂直に反射する光を受光できるように配置される。
【００６２】
図８は、ウェットエッチング装置におけるエッチング槽２１の構成を説明するための上面図である。エッチング槽２１には、被エッチング物１００、被エッチング物１００に光を入射するための光照射部１３、および被エッチング物１００で反射された光を受光する受光部１５が配置されている。被エッチング物１００は、被エッチング層１と、その表面に形成されたマスク層２とを有している。被エッチング物１００におけるマスク層２が形成された表面を、エッチング液と接触させることにより、被エッチング層１のエッチングを行う。光照射部１３からの光が被エッチング物１００の表面に入射する角度は特に限定されないが、例えば略９０度である。図８に示す構成では、光照射部１３は、被エッチング物１００の表面に対して垂直に光を入射するように設置され、受光部１５は光照射部１３と略同じ位置に設置されている。なお、光照射部１３および受光部１５は、エッチング液中に設けられてもよいし、一方もしくは両方がエッチング液と接しない位置に設けられていてもよい。
【００６３】
図７および図８に示す何れの構成においても、光照射部１３は、被エッチング物１００におけるマスク層２が形成された表面に光を入射するように配置されている。光照射部１３から出射された光は、被エッチング物１００の表面における複数箇所に入射することが好ましい。被エッチング物１００の表面において、光の入射位置は特に限定されず、ランダムに選択されてよい。ただし、被エッチング物１００の表面のうち、マスク層２が形成された領域と形成されていない領域とを含む領域を光で照射する必要がある。典型的には、被エッチング物１００の表面に形成される光のスポット径は、形成しようとするコーナーキューブアレイのピッチの２倍以上となる。
【００６４】
また、受光部１５は、被エッチング物１００の表面で反射された光を受光できるに配置され、典型的には、光照射部１３からの光が被エッチング物１００におけるマスク層で正反射される方向に配置される。ただし、第１検出方法のうちコーナーキューブ形状の再帰反射特性を利用してエッチング終了点を検出する方法を用いる場合には、受光部１５は、光の入射方向にかかわらず、光の入射方向に戻ってくる反射光を受光できるように配置される。
【００６５】
また、図示しない測定部において、受光部１５で受け取られた光の強度を測定し、強度の時間変化を記録する。さらに、図示しない制御部において、記録された反射光強度の測定結果に基づいて、マスク層が剥離したことを検出する。マスク層の剥離が検出されると、被エッチング層のエッチングを停止する。
【００６６】
ここで、エッチングにより除去された被エッチング層１の材料や剥離したマスク層２は、反射光強度の測定に影響を与えないように、光照射部１３および受光部１５と被エッチング物１００の表面との間から確実に排除されることが望ましい。
【００６７】
図７に示す構成のエッチング装置においては、除去された被エッチング層１の材料や剥離したマスク層２などを、ガスフローによってチャンバ１１から排出したり、チャンバ１１における反射光強度測定に影響を与えない場所に電気的に集じんしてもよい。
【００６８】
一方、図８に示す構成のエッチング装置においては、エッチング槽内部でエッチング液を流動させると、除去された被エッチング層１の材料や剥離したマスク層２を反射光強度測定に影響を与えない場所に移動させたり、エッチング槽２１から排出させることができるので有利である。エッチング液の流動は、例えば、エッチング槽２１にエッチング液の供給口および排出口を設け、供給口からエッチング槽２１に流入したエッチング液を、被エッチング物１００と接触させた後、排出口からエッチング槽２１の外に流出させることによって行うことができる。流出させたエッチング液は、フィルタリングした後、再びエッチング槽２１に供給してもよい。
【００６９】
エッチング槽内部でエッチング液を流動させる場合、エッチング槽内部におけるエッチング液の流速を制御することが好ましい。エッチング終了点に近づくと、エッチング液の流速を増大させることにより、剥離したマスク層２が被エッチング層１の表面に再付着したり、被エッチング層１と受光部１５との間に浮遊して反射光強度の測定に影響を与えることを防止できるので、より確実にエッチング終了点を検出できる。
【００７０】
図７または図８に示す構成を有するエッチング装置を用いると、第１〜第３検出方法のうち２以上の検出方法を同時に実施することもできる。例えば、第１および第２検出方法を実施しようとする場合、被エッチング層１の材料として反射率の低い材料を用い、マスク層２の材料として、被エッチング層１の材料よりも高い反射率を有する材料を用いる。反射光強度の測定には、被エッチング層１の反射率とマスク層２の反射率との差が大きくなるような波長を有する単色光を利用する。光照射部１３は、そのような単色光を被エッチング物１００の表面に垂直に入射するように設置され、また、受光部１５は、被エッチング物１００の表面で垂直方向に反射した光を受光するように設置される。受光した光の強度の時間変化を測定し、エッチング終了点として、強度が急激に低下し、および／または、強度の周期的な干渉が生じなくなる点を検出することができる。
【００７１】
なお、第１検出方法と第３検出方法とを同時に実施する場合には、光照射部１３から特定の波長を有する単色光と白色光とを被エッチング物１００の表面に出射し、その反射光のスペクトルの時間変化を観察することにより、マスク層２の材料特性に起因するスペクトルのピークが生じなくなり、および／または、反射光のうち上記特定の波長を有する光の強度が急激に変化する点を検出することができる。
【００７２】
（実施形態１）
以下、図面を参照しながら、本発明による実施形態を説明する。本実施形態では、ＧａＡｓ結晶から形成される基板を用い、この基板に対してウェットエッチングを行うことによって、互いに直交する３つの｛１００｝面から構成されるコーナーキューブアレイを作製する。ウェットエッチングの終了点は、上述した第１および第２検出方法を併用することによって検出する。
【００７３】
まず、図９（ａ）に示すように、表面が｛１１１｝Ｂ面と実質的に平行であるＧａＡｓ基板３１を用意する。なお、ガリウムが形成する｛１１１｝面が｛１１１｝Ａ面であり、砒素が形成する｛１１１｝面が｛１１１｝Ｂ面である。この基板３１の表面は、鏡面に仕上げられる。
【００７４】
次に、図９（ｂ）に示すように、基板表面上に、スピンコート法によって厚さが約１μｍのポジ型フォトレジスト膜３２’を形成する。フォトレジスト膜３２’の材料として、例えば波長が６７０ｎｍの単色光に対して５０％の反射率を有するレジスト材料を用いる。なお、この単色光に対するＧａＡｓの反射率は３０％程度である。
【００７５】
フォトレジスト膜３２’を約１００度で３０分間プリベークした後、フォトレジスト膜３２’の上にフォトマスクを配置して露光を行う。
【００７６】
露光後、フォトレジスト膜３２’を現像することによって、図９（ｃ）に示すように、基板３１の上にはパターニングされたレジスト層３２が形成される。レジスト層３２は、基板３１の選択された領域を覆う複数のマスク部３２ａと、基板３１の表面を露出する複数の開口部３２ｂとを有する。なお、本明細書において、レジスト層３２のうち、複数のマスク部３２ａから構成される層をマスク層と呼んでいる。
【００７７】
本実施形態におけるレジスト層３２の平面形状を図１０に示す。レジスト層３２は、正三角形のマスク部３２ａおよび開口部３２ｂを有し、これらの領域３２ａ、３２ｂは三角形の辺方向のそれぞれにおいて互いに逆向きに交互に配列されている。また、これらの領域３２ａ、３２ｂを規定する正三角形の何れかの一辺が、ＧａＡｓ結晶の＜０１−１＞方向と平行になるように基板３１の上に配置されている。なお、本実施形態では、マスク部３２ａや開口部３２ｂを規定する正三角形の一辺の長さ（マスク層２のピッチＰｍ）は約１０μｍとする。
【００７８】
本実施形態では、レジスト層３２におけるマスク部３２ａおよび開口部３２ｂの配列パターンに応じて、形成されるコーナーキューブのサイズ（配列ピッチ）が制御され得る。より具体的には、形成されるコーナーキューブのサイズは、レジスト層３２のピッチＰｍ（ここでは約１０μｍ）と略同等のサイズとなる。
【００７９】
次に、エッチング液を用いて基板３１のウェットエッチングを行う。エッチング液としては、例えば、ＮＨ4ＯＨ：Ｈ2Ｏ2：Ｈ2Ｏ＝１：２：７の混合液を使用することができ、エッチング液の温度は約２０度とする。
【００８０】
本実施形態におけるウェットエッチングは、例えば図１１に示すようなエッチング装置２００を用いて行うことができる。エッチング装置２００は、エッチング槽４２と、エッチング液４６をエッチング槽４２に供給するための送水管４８と、エッチング液４６をエッチング槽４２から排出するための排水管５０とを有している。エッチング槽４２にはエッチング液４６が保持されており、エッチング液４６の中に、被エッチング物である基板３１が固定される。また、エッチング槽４２の内部には光観察装置４４が設置されている。光観察装置４４は、基板３１のエッチングしようとする表面に対して光を照射する光照射部、その反射光を受け取るための受光部、受光した光の強度を測定する測定部などを有している。エッチング槽内のエッチング液４６は、排水管５０または上抜きするためのオーバーフロー槽５２によってエッチング槽４２から排出された後、フィルタ５５でフィルタリングされて再び送水管４８からエッチング槽４２に戻される。また、送水管４８にはバルブ５６が設けられ、排水管５０および送水管４８の間にはポンプ５４が設けられており、バルブ５６およびポンプ５４によってエッチング槽内部におけるエッチング液４６の流速（流量）を制御することができる。また、エッチングによって除去される基板３１の材料や、基板３１から剥離するマスク部３２ａは、その比重により、排水管５０あるいはオーバーフロー槽５２を介してエッチング槽４２から排出された後、フィルタ５５で除去される。
【００８１】
レジスト層３２が形成された基板３１をエッチング装置２００のエッチング槽４２に固定して、基板３１のエッチングを行うと、図９（ｄ）に示すように、基板３１における開口部３２ｂによって露出されている領域からエッチングが進む。本実施形態では、ガリウム砒素結晶の｛１００｝面（（１００）面、（０１０）面、および（００１）面）は、他の結晶面に比べてエッチングされにくいため、この｛１００｝面が露出するように異方性のエッチングが進行する。
【００８２】
エッチングの間、光観察装置４４を用いて、基板３１のうちレジスト層３２が形成された表面の状態を観察する。観察は、図９（ｄ）に示すように、波長が６７０ｎｍの単色光３４を基板３１の表面に垂直に入射し、基板３１の表面に垂直方向に反射した光の強度を測定することによって行う。
【００８３】
反射光強度の測定結果を図１２に示す。図１２からわかるように、エッチングを開始すると、反射光強度の周期的な振動が見られる。振動の一周期は、基板３１に形成される凹部の底面が、エッチングにより３３５ｎｍ深くなる時間を示している。エッチングが進むと、反射光強度が急激に落ち込むとともに、反射光強度の振動も生じなくなるので（図１２に示す点ｅ３）、この点で基板３１をエッチング液４６から引き上げる。
【００８４】
なお、エッチング終了点付近で、エッチング槽４２におけるエッチング液４６の流速を増大させることが好ましい。これによって、基板３１から剥離したマスク部３２ａが基板３１に再付着したり、基板３１や光観察装置４４の近傍に浮遊して反射光強度の測定を妨げることを防止できる。
【００８５】
この後、基板３１に対して約１０分間の超音波洗浄を行って、基板３１の上に残存する不要なマスク部３２ａを除去する。さらに、エタノールで置換し、約１０分間の純水流水洗浄を行う。このようにして、図９（ｅ）に示すように、基板３１の表面にコーナーキューブアレイ形状３が形成される。
【００８６】
本発明によるコーナーキューブアレイの形成方法は、上記の方法に限定されない。上記方法では被エッチング層としてＧａＡｓ基板３１を用いているが、本発明における被エッチング層は他の立方晶系の結晶材料からなる単結晶基板であってもよい。さらに、被エッチング層は、非晶質や多結晶の材料からなる支持基板の上に形成された層であってもよく、平板状のものだけでなく、平坦な表面を含む限り種々の立体形状を有し得る。
【００８７】
また、レジスト層３２のパターンも図１０に示すパターンに限らない。ただし、コーナーキューブアレイを好適に作製するためには、レジスト層３２のマスク部３２ａにおける所定の点（例えば重心位置）が、ハニカム格子点上に配列されることが望ましい。ここでハニカム格子点とは、合同な正六角形を隙間なく敷きつめた場合における、各正六角形の頂点と各正六角形の重心点とに対応する点を指す。あるいは、第１の方向に延びる等間隔（所定間隔）の複数の平行線と、上記第１の方向とは６０°異なる第２の方向に延びる、等間隔かつ上記所定間隔と同一の間隔の複数の平行線との交点に対応する点を指す。また、レジスト層３２のマスク部３２ａは、好適には、三角形または六角形などの３回の回転対称形状を有している。
【００８８】
本発明で得られるコーナーキューブアレイにおけるコーナーキューブのサイズ（コーナーキューブの配列ピッチ）は、コーナーキューブアレイの用途によっても異なるので特に限定されないが、コーナーキューブアレイを反射型液晶表示装置の再帰性反射板として用いる場合、例えば２μｍ以上５０μｍ以下である。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明によれば、エッチング処理によってコーナーキューブアレイを作製する方法において、エッチングの終了点を高精度に検出することができるので、形状精度の高いコーナーキューブアレイを提供できる。このようなコーナーキューブアレイは、優れた再帰反射特性を有するので、表示装置の再帰性反射板などに好適に用いられ得る。
【００９０】
また、本発明によれば、形状精度の高いコーナーキューブアレイを簡便に作製できるエッチング装置を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】（ａ）〜（ｃ）はコーナーキューブアレイを作製する方法を説明するための工程断面図である。
【図２】（ａ）および（ｂ）は、本発明における第１検出方法を説明するための断面模式図である。
【図３】本発明における第１検出方法を用いた場合の反射光強度の測定結果を例示するグラフである。
【図４】（ａ）および（ｂ）は、本発明における第２検出方法を説明するための断面模式図である。
【図５】本発明における第２検出方法を用いた場合の反射光強度の測定結果を例示するグラフである。
【図６】（ａ）および（ｂ）は、本発明における第３検出方法を用いた場合の反射光スペクトルの測定結果を例示するグラフである。
【図７】本発明で用いられるドライエッチング装置におけるチャンバの構成を説明するための図である。
【図８】本発明で用いられるウェットエッチング装置におけるエッチング槽の構成を説明するための上面図である。
【図９】（ａ）〜（ｅ）は、本発明による実施形態のコーナーキューブアレイの形成方法を説明するための断面工程図である。
【図１０】本発明による実施形態におけるレジスト層の形状を示す図である。
【図１１】本発明による実施形態のコーナーキューブアレイの作製方法で用いるエッチング装置の構成を説明するための図である。
【図１２】本発明による実施形態における反射光強度の測定結果を例示するグラフである。
【符号の説明】
【００９２】
１      基板
２      マスク層
３      コーナーキューブアレイ形状
３１    基板（ＧａＡｓ基板）
３２’  レジスト膜
３２    レジスト層
３２ａ  マスク部
３２ｂ  開口部
３３    コーナーキューブアレイ形状
３４    光（単色光）
【図１】
2006018040.tif 000003
【図２】
2006018040.tif 000004
【図３】
2006018040.tif 000005
【図４】
2006018040.tif 000006
【図５】
2006018040.tif 000007
【図６】
2006018040.tif 000008
【図７】
2006018040.tif 000009
【図８】
2006018040.tif 000010
【図９】
2006018040.tif 000011
【図１０】
2006018040.tif 000012
【図１１】
2006018040.tif 000013
【図１２】
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