(57)【要約】【課題】  米国食品医薬品局（ＦＤＡ）登録済みの原料の範囲内で、密着性、加工性、耐摩耗性に優れる、着色剤を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物及び該塗料の硬化塗膜を有する缶蓋を提供する。【解決手段】  顔料、顔料分散樹脂及びバインダー樹脂を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物であって、該顔料分散樹脂が、メタアクリル酸、スチレン及びエチルアクリレートを構成成分として有するアクリル共重合体であることを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散樹脂及びバインダー樹脂を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物であって、該顔料分散樹脂が、メタアクリル酸、スチレン及びエチルアクリレートを構成成分として有するアクリル共重合体であることを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項２】
前記したアクリル共重合体が、メタアクリル酸３０〜６０質量％、スチレン２０〜５０質量％及びエチルアクリレート２０〜５０質量％を構成成分として有するアクリル共重合体である請求項１に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項３】
前記した顔料とアクリル共重合体の比率が９５：５〜６０：４０である請求項１又は２に記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項４】
前記した顔料が、ＦＤＡ登録済みの顔料である請求項１〜３の何れかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項５】
前記したバインダー樹脂が、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂である請求項１〜４の何れかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜６の何れかに記載の缶蓋外面用水性塗料組成物の硬化塗膜を有することを特徴とする缶蓋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、過酷な加工性を要求される缶蓋外面用及びタブ用の水性塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、金属缶素材としては、アルミニウム、ブリキ、ティンフリースチール等の金属が用いられている。これらの金属は、成型性、意匠性、表面保護ために、通常、缶及び缶蓋、タブの外面には塗膜が形成されている。缶外面用塗料としては、密着性および成型性の面で優れている処から、通常、エポキシ／尿素系の塗料が用いられている。
【０００３】
しかしながら、上述したような塗料は、有機溶剤を含有するため、特に大気汚染、作業環境の悪化ならびに火災や爆発の危険性を有しており、これらの問題点を回避する手段として、エポキシ樹脂をアクリル系樹脂で変性せしめることによって、乳化力のあるセグメントを分子中に導入した、いわゆる自己乳化性エポキシ樹脂を水中に分散させる方法が種々提案されている。その水性塗料として、エポキシ樹脂とカルボキシル基含有アクリル樹脂とを反応させまたは混合したエポキシ変性アクリル樹脂系の水性塗料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
従来から、金属缶材表面には表面保護及び意匠性を付加するために印刷や塗装が施されている。缶の蓋材、特に、飲料缶等の蓋材の場合、開缶の際に塗膜の破片が飲料に混入する恐れがあるために、特に、密着性、加工性に優れる塗料が求められてきた。缶蓋用塗料として、前記したように、カルボキシル基含有の自己乳化性エポキシ樹脂を含有する塗料が紹介されている。また、着色顔料を含有する樹脂フィルムを貼合した蓋材が開示されている（例えば、特許文献２参照）。更に、意匠性向上のため、着色剤を含有する塗料が考慮されるものの、飲料の安全性に影響を及ぼす可能性が特定基準以下である材料の範囲で、密着性、加工性に優れる着色塗料が実用化されていない。
【０００５】
近年、安全性についての要求が高まっている中で着色剤およびその分散剤等においてまで安全性を考慮した着色塗料は実用化されていない。
【０００６】
【特許文献１】特開平５−９４３１号公報
【特許文献２】特開平９−２７７４７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、米国食品医薬品局（以下、ＦＤＡ：U.S. Food and Drug Administration）登録済みの原料の範囲内で、密着性、加工性、耐摩耗性に優れる、着色剤を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物及び該塗料の硬化塗膜を有する缶蓋を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意検討の結果、特定のアクリル系分散樹脂を用いることで、分散剤処理顔料に限らずＦＤＡ登録済みの特定の顔料を十分に分散させることができることを見いだし、本発明に至った。
【０００９】
すなわち本発明は、顔料、顔料分散樹脂及びバインダー樹脂を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物であって、該顔料分散樹脂が、メタアクリル酸、スチレン及びエチルアクリレートを構成成分として有するアクリル共重合体であることを特徴とする缶蓋外面用水性塗料組成物、及び、該水性塗料組成物の硬化塗膜を有する缶蓋を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、上記手段により、着色剤を含有しながらも、密着性、加工性、耐摩耗性に優れる、缶蓋外面用水性塗料組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、顔料、顔料分散樹脂及びバインダー樹脂を含有する缶蓋外面用水性塗料組成物であって、顔料分散樹脂が、メタアクリル酸（ＭＡＡ）、スチレン（Ｓｔ）及びエチルアクリレート（ＥＡ）を必須の構成成分として有するアクリル共重合体であることを特徴としている。以下に各構成要件について詳述する。
【００１２】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いる顔料としては、任意の材料を用いることができる。しかしながら、飲料用缶の缶蓋に使用する場合、食品衛生性に関する米国の基準であるＦＤＡのリストに記載されている顔料を用いることが望ましい。これらの中でも、藍顔料としては、Ｃ．Ｉ．Pigment Blue１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４等、紅（赤）顔料としては酸化鉄、黄顔料としてはTartazine lakeが好ましい。他の色調では、緑色顔料の場合Ｃ．Ｉ．Pigment  Green７、黒色顔料の場合Carbon black等が好ましく用いられる。
【００１３】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いる顔料分散樹脂は、メタアクリル酸、スチレン及びエチルアクリレートを必須の構成成分として有するアクリル共重合体である。一般に、顔料はそのままでは、バインダー成分としての水性樹脂に容易に分散されない。そこで界面活性剤、顔料分散剤を用いるが、多くの場合そうした活性剤、分散剤の食品に対する安全性が懸念される。本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いる顔料分散樹脂は、ＦＤＡのリストに記載された原材料の範囲で合成されたものである。
【００１４】
前記したアクリル共重合体は、メタアクリル酸３０〜６０質量％、スチレン２０〜５０質量％及びエチルアクリレート２０〜５０質量％を構成成分として有することが好ましい。
【００１５】
前記したアクリル共重合体は、例えば、以下の方法で製造される。フラスコにあらかじめｎ−ブタノール等の溶剤を規定量仕込み、反応温度（１００〜１２０℃程度）まで加熱する。反応温度に保った溶剤中に、別容器に計り取った規定量のモノマー、開始剤、希釈溶剤を一定時間（１〜３時間）かけて滴下して加える。さらに、反応温度にて３〜５時間保持する。この間に開始剤（追加触媒）を少量加える。保持後、冷却し目的の顔料分散樹脂であるアクリル共重合体を得ることができる。
【００１６】
前記した顔料とアクリル共重合体の比率は、質量比で、９５：５〜６０：４０であることが好ましい。顔料分散用アクリル共重合体の比率が顔料に対して５０を超えると、バインダー樹脂との混合時に顔料分散用アクリル共重合体の分離を生じる可能性がある。
【００１７】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、顔料を分散樹脂としてのアクリル共重合体中に分散させた顔料分散体と、バインダー樹脂として、例えば、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を混合することによって調製される。
【００１８】
以下に、顔料分散体の製造方法について述べる。前記した顔料及びアクリル共重合体を、９５：５〜６０：４０、より好ましくは９０：１０〜７０：３０の比率で混合し、ＦＤＡ適合の分散剤、溶剤とともに、ビーズミル等の分散機で分散させる。分散用の溶媒としては、親水性溶剤が好ましく、例えばブチルセロソルブ、ブチルカルビトール等が用いられる。
【００１９】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物に用いるバインダー樹脂は、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂であることが好ましい。
【００２０】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂として用いる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂とは、（１）アクリル樹脂とエポキシ樹脂をアミン触媒存在下で反応させて得られた樹脂を、アミン中和した後に水分散させて得られる樹脂、または、（２）エポキシ樹脂に開始剤存在下にてアクリルモノマー成分をグラフトさせて得られた樹脂をアミン中和した後に水分散して得られる樹脂である。
【００２１】
以下に前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（１）、（２）の一般的な製造方法を記す。
【００２２】
製造方法（１）
芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）を、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰とする反応基濃度において、アミン触媒下で有機溶媒中において部分的にエステル化反応せしめことによって得られる。その後、エステル化反応によって得られたアクリル変性エポキシ樹脂を、アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより、本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂成分として用いる水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては、特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２３】
製造方法（２）
芳香族エポキシ樹脂溶液中に開始剤を含むモノマー溶液を、反応温度（１１０℃程度）で一定時間かけて滴下（１〜３時間）させてアクリルモノマーをエポキシ樹脂にグラフトさせることでアクリル樹脂をグラフトしたエポキシ樹脂が得られる。アミンで中和して水性媒体中に分散させることにより本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物にバインダー樹脂成分として用いる水性樹脂組成物を容易に得ることが出来る。アミン触媒としては特に限定しないがジメチルエタノールアミンが好適に使用できる。
【００２４】
上記の製造方法（１）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、カルボキシル基含有アクリル樹脂（Ｂ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましく、エポキシ基に対して、カルボキシル基が過剰となるような反応基濃度範囲が好ましい。
【００２５】
上記の製造方法（２）における、芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）と、合計のモノマー量（Ｃ）の使用割合は、それらの合計重量を１００質量部としたとき、固形分質量比で、（Ａ）／（Ｃ）＝９５／５〜７０／３０なる範囲内が好ましい。
【００２６】
本発明の水性塗料組成物にバインダー樹脂として用いる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂を調製するために使用する芳香族系エポキシ樹脂（Ａ）は、数平均分子量が２０００以上で、エポキシ当量が９，０００以下のエポキシ樹脂である。この数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、ポリスチレン換算で求めたものである。エポキシ当量とは、エポキシ樹脂１００ｇ中に存在するエポキシ基の量を示す価であるエポキシ価の逆数に１００を乗じた価である。
【００２７】
エポキシ樹脂の数平均分子量の範囲は、加工性および密着性の点で、２０００〜１８０００が好ましく、３０００〜１００００がより好ましい。エポキシ樹脂（Ａ）のエポキシ当量の範囲は、硬化性および熱水処理後の塗膜白化現象防止の観点から、２０００〜７０００が好ましい。
【００２８】
これらのエポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＢ型、ビスフェノールＦ型の何れも用いることが出来る。
【００２９】
市販品としては、例えば、大日本インキ化学工業株式会社製のＨＭ１０１、ジャパンエポキシレジン株式会社製のエピコート１０１０，エピコート１２５６、東都化成株式会社製のＺＸ１４４９−８等が挙げられる。
【００３０】
自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の調製に用いる有機溶媒として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブアセテート又はエチルセロソルブアセテート等をはじめ、ジオキサン、ジメチルホルムアミド又はダイアセトンアルコールのような、各種の親水性有機溶媒；酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン又はキシレンの如き、各種の親油性有機溶媒等である。これらは単独使用でも２種以上を併用してもよく、必要に応じて、水とこれらの有機溶媒とを併用してもよい。
【００３１】
上記した方法で得られる自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂のカルボキシル基の中和に使用できる塩基性化合物としては、通常のアンモニア又は有機塩基が使用できる。
【００３２】
そのうち、有機塩基として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、トリメチルアミン、トリエチルアミンもしくはブチルアミンの如きアルキルアミン類：ジメチルアミノエタノール、ジエチルイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンもしくはアミノメチプロパノールの如きアルコールアミン類；又はモルホリン等である。又、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンの如き多価アミンも使用できる。これらの中で特に、ジメチルアミノエタノールは、塗膜中に残留せずに、耐水性を良くする傾向があるので好ましい。塩基性化合物の使用量としては、分散体のｐＨが５以上となるような量が好ましい。
【００３３】
本発明において水性媒体とは、水単独、あるいは、水と少なくとも５質量％以上が水である親水性有機溶剤との混合物を意味する。本発明で用いることが出来る親水性有機溶剤として特に代表的なもののみを例示するに止めれば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタノールの如きアルキルアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ヘキシルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトールの如きグリコールエーテル類；又はメチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートの如きグリコールエーテルエステル類等であり、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ダイアセトンアルコール等である。
【００３４】
必要に応じて、親油性有機溶剤を用いることは、何ら、差し支えがない。かくして得られる水性樹脂組成物から、そこに含有される有機溶剤を減らす必要がある場合には、アクリル変性エポキシ樹脂を製造する際に、沸点が低く、水と共沸するような有機溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ｎ−ブタノール又はブチルセロソルブ等を、水と併用して水性媒体中に分散せしめたのち、常圧もしくは減圧にて蒸留すれば、安定的に、有機溶剤の含有率の低い自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を容易に得ることができる。該水性分散体には、必要に応じて、消泡剤、ワックス等の添加剤を添加することができる。
【００３５】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、顔料を分散樹脂としてのアクリル共重合体中に分散させた顔料分散体と、バインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を混合することによって調製される。顔料分散体／バインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（固形分）は、１／９９〜５０／５０程度が好ましい。顔料分散体の量は希望する色調により調節するためこの限りでない。混合は、あらかじめバットに必要量のバインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の水性分散体を計り取った後、規定量の顔料分散体を分散攪拌機で充分攪拌しながらゆっくりと室温で添加する。
【００３６】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物の粘度範囲としては、塗工方式により異なるが、１５〜１２０秒（フォードカップ＃４、２５℃）が好ましいが、リバースロールコーターでの塗工の場合は２０〜６０秒が好ましい。
【００３７】
本発明の水性樹脂組成物を用いた塗料の塗装方法としては、好ましくはリバースロールコーターが挙げられるが、これ以外にエアースプレー、エアレススプレーまたは静電スプレーの如き、各種のスプレー塗装、浸漬塗装、ロールコーター塗装ならびに電着塗装等も可能である。
【００３８】
焼付け条件としては、１２０〜２８０℃で、１０秒〜３０分間なる範囲内が好ましい。
【００３９】
塗布量としては、１０〜１００ｍｇ／ｄｍ２が好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下に、実施例を用いて本発明を具体的に説明する。数字は質量％、または質量部を表す。
【００４１】
（分散樹脂Ａの調製）
（ａ）ｎ−ブタノール        ４１６
（ｂ）ＭＡＡ                １２０
（ｃ）Ｓｔ                    ９０
（ｄ）ＥＡ                    ９０
（ｅ）ＢＰＯ                    ４
（ｆ）ｎ−ブタノール          ３０
合計                        ７５０（質量部）
（ａ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、撹拌しながら１１０℃に保って、この中に、（ｂ）〜（ｆ）を混合溶解したものを、２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後も、さらに同温度で３時間撹拌し、固形分が４０％の分散樹脂Ａを得た。
【００４２】
同様に、ＭＡＡ／Ｓｔ／ＥＡの相対比を４０／５９／１とした分散樹脂Ｂ、ＭＡＡ／Ｓｔ／ＥＡの相対比を１０／４５／４５とした分散樹脂Ｃを調製した。
【００４３】
（顔料分散体Ａの調製）
（１）プレミックスの調製
青顔料（IRGALITE  Blue  BSP）                  ４５
（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
分散樹脂Ａ（不揮発分４０％）                      ３７．５
サーフィノール４６５                                ６
ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＢＤＧ）  １１．５
合計                                            １００．０（質量部）
以上を分散攪拌機にて攪拌後、４０℃で１２時間エージングを行い、プレミックス（Ａ）を得た。
【００４４】
（顔料分散工程）
プレミックス（Ａ）                            ３３．３
ジメチルエタノールアミン（DMEA）              １．０
イオン交換水                                  ６５．７
ビーズ                                      １５０
以上をペイントコンディショナーで３時間処理し、顔料分１５％、樹脂固形分５％の顔料分散体（Ａ）を得た。
【００４５】
（自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の調製）
［カルボキシル基含有アクリル樹脂の合成］
（ａ）  ｎ−ブタノール                ６７０部
（ｂ）  スチレン                      ２５０部
（ｃ）  エチルアクリレート              １０部
（ｄ）  メタクリル酸                  １９０部
（ｅ）  過酸化ベンゾイル                １０部
まず、（ａ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、撹拌溶解しながら１１０℃に保って、この中に、（ｂ）〜（ｅ）を混合溶解したものを、２時間かけて徐々に滴下した。滴下終了後も、さらに同温度で３時間撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液を得た。
【００４６】
［自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂の合成と水分散化］
（ｆ）  ＺＸ−１４４９−８                      １３５部
（ｇ）  エピコート１０１０                        １５部
（ｈ）  上記カルボキシル基含有アクリル樹脂溶液    ６６部
（ｉ）  ｎ−ブタノール                          ２２５部
（ｊ）  ジメチルエタノールアミン                    ３部
（ｋ）  ジメチルエタノールアミン                    ５部
（ｌ）  イオン交換水                            ５３０部
まず、（ｆ）〜（ｉ）を窒素ガス置換した４つ口フラスコに仕込み、１１０℃で２時間撹拌することによって完全に溶解したのちに、８５℃に冷却した。この溶液に、（ｊ）を仕込んで１２０分撹拌し、固形分が４０％なる、カルボキシル基含有自己乳化性エポキシ樹脂の溶液を得ると同時に、（ｋ）と（ｌ）の一部を仕込んで、温度を下げエステル化反応を実質的に停止させ、さらに撹拌しながら、（ｌ）の残りを３０分かけて滴下し、転相乳化させ固形分が１８％なるカルボキシル基含有自己乳化性エポキシ樹脂の水性分散体を得た。酸価、エポキシ当量の測定から、１２０分間のエステル化反応ではエポキシ基の約５６％が反応していた。
【００４７】
ここで使用したＺＸ−１４４９−８は東都化成株式会社製の数平均分子量１３０００、エポキシ当量８５００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であり、またエピコート１０１０はジャパンエポキシレジン製の数平均分子量６８００、エポキシ当量３９００のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。更に、減圧下にて、ｎ−ブタノールと水とを、共沸蒸留によって留去し、不揮発分が３７％なる、溶剤を含まないカルボキシル基含有自己乳化性エポキシ樹脂の水性分散体を得た。更に、以下の要領で、２５℃でのＦＣ＃４粘度が３０秒になるようジメチルエタノールアミンで粘度を調整し、自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の水分散体（不揮発分２７％）を得た。
（１）上記水性分散体                              ７３部
（２）ブチルセロソルブ                              ７部
（３）ブチルカルビトール                            ５部
（４）７７００ＬＢ                                  １部
（５）ハイディスパー３０２８                        ３部
（６）イオン交換水                                １１部
ここで使用した７７００ＬＢはベークライトＡＧ社製の不揮発分７０％のフェノール樹脂である。また、ハイディスパー３０２８は（株）岐阜セラック製造所のカルナバワックス成分１０％の水分散体である。
【００４８】
（塗料化）
前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の水性分散体（不揮発分２７％、クリアータイプ）９１．５質量部と、顔料分散体（Ａ）８．５質量部を混合して、樹脂固形分に対する顔料分が５％となる、本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物（Ａ−１）を得た。
【００４９】
同様にして、下記に記す各顔料及び、分散樹脂Ｂ，Ｃを用いて、顔料分散体を調製した。更に、前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の水分散体（不揮発分２７％）と混合して、本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物（Ａ−２）、（Ｂ−１）、（Ｃ−１）及び比較例としての缶蓋外面用水性塗料組成物（Ｘ−１）、（Ｘ−２）を調製した。比較例１の缶蓋外面用水性塗料組成物（Ｘ−１）は、実施例１〜４に使用した顔料と同じ顔料を、分散樹脂を用いずにバインダー樹脂としての自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の水分散体に混合したことを意味する。青顔料に対する配合及び評価結果を表１に示す。
【００５０】
表１、表２中の各顔料は以下を表す。
青顔料ＢＳＰ：IRGALITE  Blue  BSP（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
赤顔料Ｌ３９２０：Paliogen  Maroon  L3920(BASF製)
緑顔料ＧＬＰＯ：IRGALITE  Green  GLPO（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
黄顔料２ＲＬＴ：IRGAZIN  Yellow  2RLT（チバスペシャリティケミカルズ（株）製）
なお、赤顔料Ｌ３９２０、黄顔料２ＲＬＴについてはＦＤＡ適合上、樹脂固形分に対し１％の制限があることから両顔料についての添加量は固形分に対し顔料１％とした。
【００５１】
以下の水性加工顔料はＦＤＡ未登録分散樹脂で加工したチバスペシャリティケミカルズ（株）製の顔料である。
青顔料Ｂ Ｇ-Ｓ：UNISPERSE  Blue  G-S
赤顔料ＴＲ-Ｓ：UNISPERSE  DPP  Rubine  TR-S
緑顔料Ｇ Ｇ-Ｓ：UNISPERSE  Green  G-S
黄顔料２ＲＬＴ-Ｓ：UNISPERSE  Yellow  2RLT-S
【００５２】
以下に、各特性の評価方法を説明する。
（経時安定性）
前記した自己水分散性アクリル変性エポキシ樹脂（Ｒ）の水分散体（不揮発分２７％）に前記した各顔料分散体を添加し缶蓋外面用水性塗料組成物を調製した後、４０℃×３日間静置した。顔料の沈降、分散樹脂の分離が発生していないか目視にて判定した。
【００５３】
（発色度合い）
同一の顔料を使用し、ＦＤＡ未登録の分散樹脂で加工した水性加工顔料の発色度を基準とし、これに対して今回製造した分散樹脂を用いた顔料分散体を添加した塗膜の発色度合いを○×で評価した。
【００５４】
（色落ち：成型オイル）
成型加工時に使用する成型オイル（タブ成型用）を含ませた脱脂綿を、２ポンドハンマーに取り付け、塗膜の一定個所を５０往復させ、脱脂綿への顔料の転移（色落ち）を目視判定した。
【００５５】
（色落ち：１０％エタノール）
アルコール飲料を想定し、１０％エタノールを含ませた脱脂綿を２ポンドハンマーに取り付け、塗膜の一定個所を５０往復させ、脱脂綿への顔料の転移（色落ち）を目視判定した。
【００５６】
（色落ち：ティッシュ）
実際に缶になった際の実用上の条件での色落ちを確認するため、市販のティッシュペーパーを２ポンドハンマーに取り付け、塗膜の一定個所を５０往復させ、ティッシュペーパーへの顔料の転移（色落ち）を目視判定した。
【００５７】
（塗装性：ピンホール）
Ａ４サイズのアルミ板にバーコーターにて４０ｍｇ／ｄｍ２の塗布量になるように塗装し、硬化後塗膜のピンホールの数にて判定した。
ピンホールなし      ：◎
ピンホール１〜３個  ：△
ピンホール４個以上  ：×
【００５８】
（プレス加工性）
プレス成型により、シェル工程まで加工成型した際の塗膜表面の傷を目視判定した。
傷なし                      ：◎
シェル円周上一部に傷        ：△
シェル円周上の大部分に傷    ：×
【００５９】
【表１】
2006176714.tif 000002
【００６０】
【表２】
2006176714.tif 000003
【００６１】
上記の結果から、特定の分散樹脂を使用した本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、ＦＤＡに登録済みの各原料を用いて、密着性、加工性に優れる硬化皮膜形成可能となる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明の缶蓋外面用水性塗料組成物は、密着性、加工性に優れる硬化皮膜を形成し、缶蓋及びタブ用途に有用に展開することができる。