(57)【要約】【課題】  本発明は、低温定着性が良好で、かつ保存性、帯電安定性に優れ、連続印字した場合にも用紙にトナーが裏写りすることのないトナーを提供する。【解決手段】  本発明のトナーは、バインダ樹脂と着色剤とを含有するトナーにおいて、前記トナーは、バインダ樹脂が異なる第１のトナーおよび第２のトナーの混合体から構成され、前記第１のトナーおよび前記第２のトナーのいずれか一方のみ、結晶性ポリエステル樹脂を含有する。【選択図】  図１
2006039346.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダ樹脂と着色剤とを含有するトナーにおいて、
前記トナーは、バインダ樹脂が異なる第１のトナーおよび第２のトナーの混合体から構成され、前記第１のトナーおよび前記第２のトナーのいずれか一方のみ、結晶性ポリエステル樹脂を含有することを特徴とするトナー。
【請求項２】
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方と、結晶性ポリエステル樹脂とを含むバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有する第１のトナーと、
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方からなるバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有する第２のトナーとを混合して構成されることを特徴とするトナー。
【請求項３】
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方と、結晶性ポリエステル樹脂とを含むバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有する第１のトナーと、
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方からなるバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有する第２のトナーとを混合して構成され、
トナー全重量に占める結晶性ポリエステル樹脂の重量比が、１〜３０重量％であることと特徴とするトナー。
【請求項４】
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方と、結晶性ポリエステル樹脂とから構成されるバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有するとともに、第１の外添剤を添加した第１のトナーと、
非晶質ポリエステル樹脂またはスチレンーアクリル系樹脂の少なくとも一方からなるバインダ樹脂を主成分とし、このバインダ樹脂中に着色剤を含有するとともに、第２の外添剤を添加した第２のトナーとを混合して構成され、
第１の外添剤の添加量は、第２の外添剤の添加量よりも多いことを特徴とするトナー。
【請求項５】
結晶性ポリエステルを含むバインダ樹脂中に着色剤を含有する第１の粒子に、第１の外添剤の添加を行って、第１のトナーを得る工程と、
スチレン−アクリル樹脂又は非晶質ポリエステル樹脂の少なくとも一方からなるバインダ樹脂中に着色剤を含有する第２の粒子に、第1の外添剤と異なる第２の外添剤の添加を行って、第２のトナーを得る工程と、
前記第１のトナー及び第２のトナーを混合する工程とを有することを特徴とするトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、複写機、プリンタなどの乾式の電子写真装置において用いられるトナーおよびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乾式の電子写真装置では、トナー像を用紙上に定着する際の定着装置の加熱温度を下げることで、電子写真装置の消費エネルギーを大幅に削減することができる。このため、より低温での定着が強く望まれており、低温定着性の向上を目指した検討が広く行われている。
【０００３】
低温定着性を向上させる技術として、トナーのバインダ樹脂材料として結晶性ポリエステル樹脂を使うことが知られている。
【０００４】
（例えば、特許文献１参照。）
【特許文献１】特開２００３−２７０８５３号（特許請求の範囲、第３頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
トナーのバインダ樹脂材料として、結晶性ポリエステル樹脂を用いることにより、トナーはより低温で定着されるようになる。しかしながら、結晶性ポリエステルは吸湿性があるために、結晶性ポリエステル樹脂をトナー材料として用いることにより、トナー同士が接触して凝集するという、いわゆるブロッキング現象を招き、トナーの保存性が低下するという問題があった。また、吸湿性が高いと、多湿環境下でのトナーの帯電安定性に欠けるという問題もある。さらに連続印字を行った場合、低温定着トナーは軟化し易い性質を持つ故に、定着直後排紙されたときにトナーが別の用紙の裏側に裏写りするといった現象を引き起こしていた。
【０００６】
このような問題点を考慮して結晶性ポリエステルの量を減少させると、結晶性ポリエステルを使ったことによる低温定着性改善に対して十分な効果が得られなくなる。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記問題を解決するために、バインダ樹脂と着色剤とを含有するトナーにおいて、前記トナーは、バインダ樹脂が異なる第１のトナーおよび第２のトナーの混合体から構成され、前記第１のトナーおよび前記第２のトナーのいずれか一方のみ、結晶性ポリエステル樹脂を含有することを特徴とするトナーを提供する。
【０００８】
また本発明は、結晶性ポリエステルを含むバインダ樹脂中に着色剤を含有する第１の粒子に、第１の外添剤の添加を行って、第１のトナーを得る工程と、スチレン−アクリル樹脂又は非晶質ポリエステル樹脂の少なくとも一方からなるバインダ樹脂中に着色剤を含有する第２の粒子に、第1の外添剤と異なる第２の外添剤の添加を行って、第２のトナーを得る工程と、前記第１のトナー及び第２のトナーを混合する工程とを有することを特徴とするトナーの製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、低温定着性が良好で、かつ保存性、帯電安定性に優れ、連続印字した場合にも用紙にトナーが裏写りすることのないトナーを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００１１】
本発明の実施例にかかるトナーは、バインダ樹脂材料が互いに異なる第１のトナーと、第２のトナーとから構成される。
【００１２】
第１のトナーは、バインダ樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含む。一方第２のバインダ樹脂には結晶性ポリエステル樹脂を含まず、例えば非晶質ポリエステル樹脂や、スチレン−アクリル樹脂などから構成される。
【００１３】
以下、実施例において用いる樹脂材料について、まず説明する。
【００１４】
（１）      非晶質ポリエステル樹脂aの製造
ＢＰＡ−ＰＯ(ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物)５０部、ＢＰＡ−ＥＯ(ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物)２０部、テレフタル酸１４部、ドデセニル無水コハク酸１２部、無水トリメリット酸８部、酸化ジブチル錫５部を混合し、容器内にて２１０℃〜２３０℃で８時間重合反応させた。徐々に減圧しながら８ｋＰａまで真空にした後、さらに反応を続けて、軟化点１４８℃の非晶質ポリエステル樹脂を得た。
【００１５】
（２）非晶質ポリエステル樹脂bの製造
ＢＰＡ−ＰＯ(ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物)７５部、テレフタル酸１０部、フマル酸２０部、酸化ジブチル錫５部を混合し、容器内にて２１０℃〜２３０℃で８時間重合反応させた。徐々に減圧しながら８ｋＰａまで真空にした後、さらに反応を続けて、軟化点１０１℃の非晶質ポリエステル樹脂を得た。
【００１６】
（３）結晶性ポリエステル樹脂の製造
１，４−ブタンジオール９５部、グリセリン５部、フマル酸１００部、ハイドロキノン５部を混合し、１５０〜１７０℃で５時間反応させた後、２００℃に昇温して徐々に減圧しながら１時間反応させ、８ｋＰａまで真空にした後、さらに１時間反応させ、融点１２５℃の結晶性ポリエステル樹脂を得た。
【００１７】
（４）スチレンーアクリル系樹脂の製造
スチレン８５部、ブチルアクリレート１５部、ジ−t−ブチルパーオキサイドテレフタレート０．２部を加え、窒素で置換後、８５℃で１０時間重合反応を行った。その後９５℃で３時間重合を行い、冷却後反応物を濾別、水洗した後、５０℃で乾燥して軟化点１２０℃のスチレンーアクリル樹脂を得た。
【００１８】
なお、結晶性ポリエステル樹脂とは、樹脂に結晶性部分が存在するもので、結晶化度は通常５０％以下である。結晶性のポリエステル樹脂は、加熱していくと、粘度が急に減少する領域を有するが、非結晶質ポリエステル樹脂は温度の上昇に伴い広い温度領域でゆるやかに粘度が減少するといった点で、非晶質ポリエステル樹脂と、結晶性ポリエステル樹脂は区別される。
【００１９】
このようにして製造された樹脂材料の他に、以下のものを用意した。
【００２０】
ワックスとしては、植物性ワックス（ライスワックス：ＮＳケミカル社製）、ポリプロピレンワックス（ＮＰ０５５：三井化学社製）の２種を準備した。帯電制御剤としてはＺｒ錯体化合物（ＴＮ−１０５：保土谷化学工業社製）を、着色剤としてはカーボンブラック（ＮＩＰＥＸ９０：デグッサ社製）をそれぞれ準備した。
【００２１】
これらの材料を用い、図１に示す通りの比率で、６種類のトナー材料を準備する。これらの準備した材料にてトナー母粒子となる粉体を製造するため、１種類ずつ、各々の材料をヘンシェルミキサで混合した後、二軸押し出し機にて溶融混練を行った。得られた溶融混練物を冷却後、ハンマーミルにて祖粉砕し、次いでジェット粉砕機で分級し、８μｍサイズの粉体をそれぞれ得る。得られた粉体を、それぞれ外添前トナー１乃至外添前前トナー６とした。このうち、第１乃至第４の外添前トナーには、結晶性ポリエステル樹脂が含まれているが、第５及び第６の外添前トナーには、結晶性ポリエステル樹脂が含まれていない。結晶性ポリエステルを含む第１乃至第４の外添前トナーを第１のトナー、結晶性ポリエステルを含まない第５及び第６の外添前トナーを第２のトナーと称する。
【００２２】
次に、この第１乃至第６の外添前トナーを用い、各種印字用のトナーを製造する。これらのトナーを実施例及び比較例にかかるトナーとして説明する。
【００２３】
図２には、印字用トナーを製造するにあたり用意した外添剤を示す。図２に示されるよう、シリカ（ＮＡＸ５０：日本アエロジル社製）、酸化チタン（ＮＫ９０：日本アエロジル社製）、ステアリン酸亜鉛（日本油脂社製）を外添剤として用い、配合比率の異なる外添剤セットＡ及び外添剤セットＢの２種類を用意した。
【実施例１】
【００２４】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー５を使用し、４対６の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００２５】
トナー用外添剤としては、図２の外添剤セットＡを使用する。すなわち、シリカ２．５重量部、酸化チタン０．５重量部、ステアリン酸亜鉛０．２５重量部を外添剤とする。
【００２６】
そして、これら外添前トナー１、外添前トナー５、外添剤セットＡを全て一度にヘンシェルミキサの混合槽に入れ、ヘンシェルミキサ内の攪拌羽根を３０ｍ／ｓで１０分間回転させる。この方法により、トナーの混合及び外添処理を終え、実施例１にかかるトナーを得る。
【実施例２】
【００２７】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー５を使用し、５対５の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００２８】
実施例１と同様、外添前トナー１、外添前トナー５、外添剤セットＡをヘンシェルミキサ内で混合して、実施例２にかかるトナーを得る。
【実施例３】
【００２９】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー６を使用し、６対４の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００３０】
実施例１と同様、外添前トナー１、外添前トナー６、外添剤セットＡをヘンシェルミキサ内で混合して、実施例３にかかるトナーを得る。
【実施例４】
【００３１】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー６を使用し、４対６の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００３２】
実施例１と同様、外添前トナー１、外添前トナー６、外添剤セットＡをヘンシェルミキサ内で混合して、実施例４にかかるトナーを得る。
【実施例５】
【００３３】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー２を、第２のトナーとして外添前トナー５を使用し、５対５の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００３４】
実施例１と同様、外添前トナー２、外添前トナー５、外添剤セットＡをヘンシェルミキサ内で混合して、実施例５にかかるトナーを得る。
【実施例６】
【００３５】
図３に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー２を、第２のトナーとして外添前トナー６を使用し、５対５の割合で計１００重量部となるよう揃える。
【００３６】
実施例１と同様、外添前トナー２、外添前トナー６、外添剤セットＡをヘンシェルミキサ内で混合して、実施例６にかかるトナーを得る。
【００３７】
[比較例1]
図３に示す通り、外添前トナー１を１００重量部用意し、この外添前トナー１と外添剤セットＡとを実施例１と同様ヘンシェルミキサで混合して、比較例１にかかるトナーを得る。
【００３８】
［比較例２］
外添前トナー２を１００重量部用意し、この外添前トナ−２と外添剤セットＡとを実施例１と同様ヘンシェルミキサで混合して、比較例２にかかるトナーを得る。
【００３９】
［比較例３］
外添前トナー５を１００重量部用意し、この外添前トナ−５と外添剤セットＡとを実施例１と同様ヘンシェルミキサで混合して、比較例３にかかるトナーを得る。
【００４０】
［比較例４］
外添前トナー６を１００重量部用意し、この外添前トナ−６と外添剤セットＡとを実施例１と同様ヘンシェルミキサで混合して、比較例４にかかるトナーを得る。
【００４１】
尚、上述の上記実施例１〜６、比較例１〜４にかかるトナーの製造にあたっては、図４に示す４種の製造方法のうち製造方法１で全て製造し、同一条件で製造を行った。
【００４２】
上記実施例１〜６、比較例１〜４にかかるトナーの評価結果を図５に示す。
【００４３】
評価にあたっては、各実施例及び比較例にかかるトナー８重量部に対し、平均粒径４０μｍのシリコーンコートされたフェライトキャリア９２重量部と混合して現像剤とした。各現像剤を、東芝テック社製複写機プリマ−ジュＤＰ４５０３ＪＰＤを改造した装置に、実装して印字を行い評価した。
【００４４】
評価項目は以下の通りである。
【００４５】
（１）      最低定着温度
複写機の定着器の温度を、９０℃〜２４０℃まで順次上昇させながら、所定の画像データに基づきトナー画像を用紙上に定着させる。定着器を通して定着された画像を堅牢度試験装置（大栄科学社製）によりコットン製パッドをつけた荷重３００ｇの擦り部材で５往復させる。擦る前後の画像を、反射濃度計ＲＤ−９１７（マクべス社製）を用いて測定し、両者の比率（擦り後の画像の濃度／擦る前の画像の濃度）が７０％を超える画像の定着温度のうち最低の温度を最低定着温度とした。最低定着温度が160℃以下を良好とする。
【００４６】
（２）トナーの保存性
各実施例及び比較例にかかるトナー２０ｇを１００ｃｃの広口ポリビンに入れ蓋をして冶具に固定して、水温５５℃に設定した恒温水槽（ヤマト科学製、ＢＫ−４２型）に入れ、８時間放置後、パウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用いて３回タッピングした後、４２メッシュの篩に開け入れる。その後、パウダーテスターを１０秒間振動させた後の篩上に残ったトナー量を測定する。測定したトナーの量が２ｇ以下の場合を良好、２ｇを越えてトナーが残存した場合は保存性不良とした。
【００４７】
（３）トナー帯電量
各トナーをキャリアと混合して現像剤とした後、印字に用いる前に、一定量をサンプリングする。サンプリングした現像剤を、ブローオフ帯電量測定装置ＴＢ−２２０（京セラケミカル製）に投入し、初期帯電量を測定する。次に複写機に現像剤を投入し、所定の画像データに基づいて５０Ｋ枚連続印字を実施する。連続印字実施後、初期帯電量と同様に現像剤の帯電量を測定し、初期帯電量と連続印字後の帯電量を比較する。両帯電量の差が、５μＣ以上もしくは５０Ｋ枚印字後の帯電量の絶対値が１０μＣ／ｇ以下の場合を帯電性不良と判断し、それ以外を帯電性良好と判断した。
【００４８】
（４）画像濃度
複写機に現像剤を投入して印字を開始したばかりの初期状態において、印字した３枚の画像のベタ印字部分を、反射濃度計で測定し、その平均値を画像濃度とする。５０Ｋ枚通紙後にも同様に、初期状態と同様に、画像濃度を測定する。画像濃度１．３以上は良好、１．３未満は不良とした。
【００４９】
（５）トナー飛散
５０Ｋ枚連続印字後に、複写機内部を観察し、機内のトナー飛散による汚れが認められないものを○、機内にトナー飛散と思われる汚れがあるものを△、機内にトナー堆積による汚れがあるものを×とした。
【００５０】
（６）画像スティッキング
連続印字を実施し、定着器が通った画像を複写機の排紙部に積み上げたまま放置し、画像を室温まで冷却した後、紙の裏側に画像の裏写りが発生していたり、紙同士が張り付いていないか否かをチェックした。紙同士の張り付きもしくは画像の裏写りが発生したものは×とし、それ以外は○とした。
【００５１】
図５に評価結果を示す。図５からわかる通り、実施例１から実施例６にかかるトナーは、いずれも最低定着温度が１４０℃であり、保存性、トナー帯電量、画像濃度テストにおいて良好であり、かつトナー飛散や、画像スティッキングも認められなかった。
【００５２】
これに対し、比較例１及び比較例２にかかるトナーは、定着性は良いが、保存性、スティッキング製が悪く、トナー飛散もやや見られた。比較例３、４にかかるトナーでは定着性が劣る。
【００５３】
以上のことから、結晶性ポリエステル樹脂を含む第１のトナーを使用した場合、定着温度が低いトナーが得られることがわかる。ただし、第１のトナーばかりから構成されたものは保存性に問題があり、逆に含まないものは定着性が劣る。
【００５４】
これに対し、第１のトナーおよび第２のトナーの混合体からなるものは、定着性と保存性のバランスに優れ、かつ帯電性が安定し、トナー飛散なども少ない。
【００５５】
これは結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーの周囲に、結晶性ポリエステルを含まないトナーが存在することにより、第１のトナー同士の接触を防止し、これにより実質的に第１のトナーの吸湿性を下げているものと考えられる。従って、第１及び第２のトナーを混合して現像剤用トナーとして使用することにより、本来結晶性ポリエステル樹脂が持つ低温定着向上機能を維持しつつ、かつ結晶性ポリエステル樹脂の吸湿性等に由来する帯電性低下等の問題を解決し、優れたトナーを得ることができる。
【００５６】
第１のトナーと、第２のトナーとの混合比は、第１のトナーに含まれる結晶性ポリエステル樹脂が２．５重両部〜５０重量部のときに、２：３〜３：２程度の比で混合することが好ましい。第１のトナーに含まれる結晶性ポリエステル樹脂の量が、２．５重量部を下回ると、結晶性ポリエステル樹脂による低温定着性改善効果が薄く、一方、５０重量部を越えると結晶性ポリエステル樹脂の吸湿性によりトナーの帯電性が悪化する。また第１のトナー同士の結合を防ぐという観点からは、第１のトナーと第２のトナーの混合比は、１：１に近いほうがよく、２：３〜３：２程度の比が混合可能範囲である。
【００５７】
次に、実施例７ないし実施例１０にかかるトナーについて説明する。
【実施例７】
【００５８】
図６に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー３を、第２のトナーとして外添前トナー５を、６対４の割合で計１００重量部となるよう準備する。実施例１と同様に、これらのトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサにて混合し、混合と同時に外添処理を行い、実施例７にかかるトナーを得る。
【実施例８】
【００５９】
図６に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー４を、第２のトナーとして外添前トナー５を、４対６の割合で計１００重量部となるよう準備する。実施例１と同様に、これらのトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサにて混合し、混合と同時に外添処理を行い、実施例８にかかるトナーを得る。
【実施例９】
【００６０】
図６に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー３を、第２のトナーとして外添前トナー５を、７対３の割合で計１００重量部となるよう準備する。実施例１と同様に、これらのトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサにて混合し、混合と同時に外添処理を行い、実施例９にかかるトナーを得る。
【実施例１０】
【００６１】
図６に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー４を、第２のトナーとして外添前トナー５を、３対７の割合で計１００重量部となるよう準備する。実施例１と同様に、これらのトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサにて混合し、混合と同時に外添処理を行い、実施例１０にかかるトナーを得る。
【００６２】
実施例７から実施例１０にかかるトナーの製造に当たっては、実施例１と同様に、ヘンシェルミキサにて、第１のトナー、第２のトナー、外添剤を全て一度に混合する方法を採用した。
【００６３】
実施例７から実施例１０にかかるトナー中に、含まれる結晶体ポリエステル樹脂の量を、図６にあわせて示す。
【００６４】
また、実施例７から実施例１０にかかるトナーを、実施例１と同様に評価した結果を、図７に示す。実施例７及び実施例８にかかるトナーは最低定着温度が１２０〜１６０℃の範囲にあり、また保存性、トナー帯電量、画像濃度テストにおいて良好であり、かつトナー飛散や、画像スティッキングも認められず良好な結果を示した。実施例９は保存性テストの結果が悪く、また５０Ｋ枚印字後のトナー飛散や、画像スティッキング現象が若干認められた。実施例１０では、最低定着温度が１７０℃と高めであり、かつ画像濃度テストが初期状態及び５０Ｋ枚印字後の両方において若干低い濃度となった。これらの差は、結晶性ポリエステル樹脂の含有量に大きく依存するものと考えられ、第１および第２のトナーの混合体中に含まれる結晶体ポリエステル樹脂の量は、１から３０重量％が適切であるといえる。
【００６５】
次に、実施例１１から実施例１７にかかるトナーを、図８に基づき説明する。実施例１１から実施例１７にかかるトナーは、図４に示した各種の製造方法でトナーを製造し、製造方法を比較したものである。
【実施例１１】
【００６６】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー５を、５対５の割合で計１００重量部となるよう準備する。図４に示す混合方法２に従い、これらのトナーをまずＶブレンダにて５分間混合し、次にこの混合したトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサにて１０分間混合し、実施例１１にかかるトナーを得る。
【実施例１２】
【００６７】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー５を、５対５の割合で計１００重量部となるよう準備する。図４の混合方法３に従い、第１のトナーは外添剤セットＡとともにヘンシェルミキサ内で、攪拌羽根速度３０ｍ／ｓで１０分間攪拌する。第２のトナーは外添剤セットＢとともにヘンシェルミキサ内にて攪拌羽根速度３０ｍ／ｓで１０分間攪拌し、外添処理を行う。
【００６８】
このようにして外添処理を終えた各トナーを、Ｖブレンダにて５分間混合し、実施例１２にかかるトナーを得る。
【実施例１３】
【００６９】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー６を、５対５の割合で、計１００重量部となるように用意する。実施例１２と同様、図４の混合方法３にて、外添剤添加処理およびトナーの混合処理を終え、実施例１３にかかるトナーを得る。
【実施例１４】
【００７０】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー２を、第２のトナーとして外添前トナー３を、５対５の割合で、計１００重量部となるように用意する。実施例１２と同様、図４の混合方法３にて、外添剤添加処理およびトナーの混合処理を終え、実施例１４にかかるトナーを得る。
【実施例１５】
【００７１】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー６を、５対５の割合で、計１００重量部となるように用意する。実施例１２と同様、図４の混合方法３にて、外添剤添加処理およびトナーの混合処理を終え、実施例１５にかかるトナーを得る。
【実施例１６】
【００７２】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー１を、第２のトナーとして外添前トナー５を、５対５の割合で、計１００重量部となるように用意する。図４に示す混合方法４に従い、まず第１のトナーと外添剤セットＡとをヘンシェルミキサで攪拌羽根スピード３０ｍ／ｓで１０分間攪拌する。次に、第２のトナーと外添剤セットＢとをヘンシェルミキサで攪拌羽根スピード３０ｍ／ｓで１０分間攪拌する。このようにして得られた各トナーを、ヘンシェルミキサで５分間混合して、実施例１６にかかるトナーを得る。
【実施例１７】
【００７３】
図８に示す通り、第１のトナーとして外添前トナー２を、第２のトナーとして外添前トナー６を、５対５の割合で、計１００重量部となるように用意する。実施例１６と同様、図４の混合方法４にて、外添剤の添加処理とトナーの混合処理を行い、実施例１７にかかるトナーを得る。
【００７４】
本発明のトナーの外添処理、混合処理にはいくつかの方法が考えられる。即ち、（１）第１、第２のトナーおよび外添剤を全て一度に混合し、混合と同時に外添処理を行う方法（図４の製造方法１）、（２）第１、第２のトナーの２種類のトナーを混合した後、その後外添処理を行う方法（図４の製造方法２）、（３）第１のトナーへの外添処理と、第２のトナーへの外添処理を別々に実施し、その後２種類のトナーを混合する方法（図４の製造方法３、製造方法４）が挙げられる。第１および第２のトナーは、それぞれ樹脂が異なるため、それぞれの樹脂にみあった外添処理を施すことが望ましく、このような観点からは、（３）の製造方法が最も本発明に適している。
【００７５】
その際、外添処理と、混合処理に用いる装置は異なる方がよく、外添処理に用いる装置は高速で攪拌羽根が回転し混合速度の大きいヘンシェルミキサ、マイクロスピードミキサ、タービュライザなどを用いるのがよい。一方混合処理には、ヘンシェルミキサ等よりも混合強度の弱いＶブレンダー、Ｓブレンダーなどを用いるのが望ましい。その理由は、外添処理時の混合力が不十分であると、処理後のトナーにおいて外添剤がトナー表面から遊離し、特に結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーが湿度の影響を受けやすくなり、これにより帯電性の長期安定性を損なうからである。一方、トナー混合時にも強い攪拌力でトナーを攪拌すると、トナー表面への外添剤の付着状態が強固過ぎてしまい、トナーの流動性を損なう。このような理由から、図４に示す製造方法１から４のうち、最も適切な方法は、混合方法３である。
【００７６】
また混合方法３のような方法であると、第１のトナーと第２のトナーそれぞれに対する外添剤の量を変えることが自由にできる。結晶性ポリエステル樹脂を含む第１のトナーは、吸湿性が高く、また定着可能温度が第２のトナーよりも低くなることが多い。このような差により、トナーの帯電や、定着が均一に行われなくなる恐れがある。このため、第１のトナーと第２のトナーとで、外添剤の種類や、外添剤の量を変えることにより、帯電や、定着性を向上させることができる。一般的には、第１のトナーに対する外添剤の量を、第２のトナーの外添剤の量よりも多くすることが好ましい。
【００７７】
なお、本発明に用いられる材料としては、上述した実施例に記載したものに限らず、種々のものを使用することができる。
【００７８】
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば２価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分を含有した単量体と、２価以上の多価アルコールからなるアルコール成分を用いて得られる。
【００７９】
酸成分としてフマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸等を用いることができる。
【００８０】
アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどを用いることができる。
【００８１】
特に、炭素数１６以上のアルキルもしくは、アルケニル基を有したもの、炭素数２〜６のジオールを８０モル％以上含有したアルコール成分と、フマル酸を８０モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られる、通常ワックス状の結晶性化合物が好ましい。これらは１種類又は２種類以上を混合して使用してもよい。
【００８２】
ワックスとしては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、ライスワックスなどが使用できる。
【００８３】
着色剤としては、カーボンブラックや、有機もしくは無機の顔料や染料等を用いることができる。
【００８４】
カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラックなどが使用できる。
【００８５】
また顔料としては、例えばファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルド−ＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、キナクリドン等を単独もしくは混合して使用することができる。
【００８６】
帯電制御剤としては、例えば着色剤がカーボンブラックや無彩色の顔染料の場合には、好ましくは鉄、コバルト、およびクロムの錯体および錯塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む含金属アゾ化合物を用いることができる。また着色剤が有彩色の顔染料の場合、ジルコニウム、亜鉛、クロム、ボロンの錯体および錯塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む含金属サリチル酸誘導体化合物を用いることができる。
【００８７】
流動性や、帯電性を調整するために、トナー粒子に対して０．２〜３重量％の無機微粒子を混合することができる。このような無機微粒子としては、シリカ、チタニア、アルミナ、チタン酸ストロンチウム、および酸化錫等を単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
【００８８】
無機微粒子は、疎水化剤で表面処理されたものを使用することが、環境安定性向上の観点から好ましい。またトナー粒子に対しこのような無機酸化物以外に１μｍ以下の樹脂微粒子をクリーニング性向上のために混合することができる。
【００８９】
他にも本発明の趣旨を超えない範囲で、種々の変形が可能である。
【００９０】
以上説明した通り、本発明のトナーは、バインダ樹脂の異なる第１のトナーおよび第２のトナーの混合体から構成され、第１のトナーのみ結晶性ポリエステル樹脂を含有する構成を有するので、低温定着性が良好で、かつ保存性、帯電安定性に優れ、連続印字した場合にも用紙にトナーが裏写りすることがないといった効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００９１】
【図１】本発明の第１のトナー及び第２のトナーの組成を表す図である。
【図２】実施例及び比較例かかるトナーの外添剤の成分を表す図である。
【図３】実施例１〜６および比較例１〜４にかかるトナーの組成を表す図である。
【図４】実施例及び比較例１〜４にかかるトナーの製造方法を表す図である。
【図５】実施例１〜６および比較例１〜４にかかるトナーの評価結果を表す図である。
【図６】実施例７〜１０にかかるトナーの組成を表す図である。
【図７】実施例７〜１０にかかるトナーの評価結果を表す図である。
【図８】実施例１１〜１７にかかるトナーの組成を表す図である。
【図９】実施例１１〜１７にかかるトナーの評価結果を表す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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