(57)【要約】【課題】染色等の処理条件で容易に捲縮を顕在化することができ、しかもその品質および製糸時の工程安定性にも優れた潜在捲縮性メタ型アラミド繊維およびその製造方法を提供すること。【解決手段】メタ型アラミド重量を基準として層状粘土鉱物を０．１〜２０重量％含有する、ポリマー濃度が１５〜２５重量％であるメタ型アラミドのアミド系極性溶媒溶液を、（１）無機塩を含む水性凝固浴中に紡出して凝固せしめ、（２）凝固糸を水洗洗浄浴中にて水洗し、（３）次いで温水浴中において３．５〜６．０倍に延伸し、（４）さらに温水浴中にて繊維中の無機塩を取り除き、（５）続いて水蒸気圧力が０．１０〜０．４０ＭＰａの水蒸気中にて、最大弛緩率の１．０〜１．５倍となる弛緩率、弛緩処理時間が１秒〜１分の条件で弛緩熱処理することにより、温度１２０℃の温水中６０分間加熱処理時に捲縮数６〜１４個／２５ｍｍ、捲縮率７〜１６％の捲縮が発現する性能を有する潜在捲縮性メタ型アラミド繊維を得る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタ型アラミド重量を基準として層状粘土鉱物を０．１〜２０重量％含有するメタ型アラミド繊維であって、該繊維は、温度１２０℃の温水中６０分間加熱処理することにより、捲縮数６〜１４個／２５ｍｍ、捲縮率７〜１６％の捲縮が発現する潜在捲縮発現能を有することを特徴とする潜在捲縮性メタ型アラミド繊維。
【請求項２】
メタ型アラミドが、全繰返し単位の８５モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位で構成されている請求項１記載の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維。
【請求項３】
メタ型アラミド重量を基準として層状粘土鉱物を０．１〜２０重量％含有する、ポリマー濃度が１５〜２５重量％であるメタ型アラミドのアミド系極性溶媒溶液を湿式紡糸してメタ型アラミド繊維を製造するに際し、（１）該アミド系極性溶媒溶液を無機塩を含む水性凝固浴中に紡出して凝固せしめ、（２）この凝固糸を水洗洗浄浴中にて水洗し、（３）次いで温水浴中において３．５〜６．０倍に延伸し、（４）さらに温水浴中にて繊維中の無機塩を取り除き、（５）続いて下記（ａ）〜（ｃ）を満足する条件にて水蒸気中で弛緩熱処理することを特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維の製造方法。
（ａ）水蒸気圧力が０．１０〜０．４０ＭＰａ
（ｂ）弛緩率が最大弛緩率の１．０〜１．５倍
（ｃ）弛緩処理時間が１秒〜１分
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、層状粘土鉱物を含有するメタ型アラミドから構成され、温水処理することにより捲縮を発現することができる潜在捲縮性メタ型アラミド繊維およびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、染色等の処理条件で容易に捲縮を顕在化させることができ、かつ、その品質および製糸工程安定性も良好な潜在捲縮性メタ型アラミド繊維およびその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
メタ型アラミド繊維は分子骨格が殆ど芳香族環から構成されているため、優れた耐熱性と難燃性とを有しており、これらの特性を発揮して、例えばフィルター、電子部品等の産業用途や、耐熱性、防炎性、耐炎性が重視される保護衣等の防災安全衣料用途に用いられている。
【０００３】
しかしながら、メタ型アラミド繊維は通常紡績糸や不織布として使用されるために捲縮が付与されるが、最も簡便で一般的な延伸トウの押込捲縮による方法では、メタ型アラミドのガラス転移温度が極めて高いため、かかる機械的に捲縮を付与する方法では良好な捲縮を付与することは困難である。
【０００４】
このような問題を解消するため、特許文献１には、メタ型アラミド繊維を紡糸、湿潤延伸して乾燥した後、２５０〜３２０℃の高温で異方加熱延伸し、次いで弛緩熱処理することにより立体捲縮を有するメタ型アラミド繊維の製造方法が開示されている。また、特許文献２には、メタ型アラミド紡糸用液を特定組成の凝固浴を用いて紡糸し、これを湿潤延伸、乾熱延伸、弛緩熱処理することにより捲縮繊維を得る方法が開示されている。すなわち、これらの方法においては、弛緩熱処理する前に異方加熱延伸することにより、得られる繊維に潜在捲縮性を付与するものである。しかし、これらの方法では、２４０〜３５０℃といった極めて高温下で弛緩熱処理しなければ十分な捲縮を発現できないという問題がある。
【０００５】
一方、アラミドの機械的特性や耐熱性を向上させるため、層状粘土鉱物を含有させる方法が提案されている、たとえば、ジアミンモノマーを含む水溶液とアシル化したジカルボン酸モノマーを含む水に可溶な有機溶媒とを混合させてモノマー間の重縮合を行う際に、水溶液中または有機溶液中に粘土鉱物を共存させることで高耐熱材料として有用なアラミド複合材料を得る方法（特許文献３）、層状粘土鉱物を完全に溶解できる溶液中でアラミドを溶液重合することにより効率よく複合体を得る方法(特許文献４)、アラミド、層状粘土鉱物、有機溶媒からなる溶液から有機溶媒を除去することにより、層状粘土鉱物が分子レベルで分散したアラミド複合体を得る方法（特許文献５）が開示されている。
【０００６】
しかしながら、これらの複合体からなるメタ型アラミド繊維についての具体的な記載は一切なく、潜在捲縮性を有するメタ型アラミド繊維は知られていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１８８９１６号公報
【特許文献２】特開昭４８−１９８１８号公報
【特許文献３】特開平１１−２３６５０１号公報
【特許文献４】特開平１１−２５５８９３号公報
【特許文献５】特開平１１−２５６０３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、例えば染色等の処理条件で容易に捲縮を顕在化することができ、しかもその品質および製糸時の工程安定性にも優れた潜在捲縮性メタ型アラミド繊維およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者の研究によれば、上記本発明の第１の目的は、「メタ型アラミド重量を基準として層状粘土鉱物を０．１〜２０重量％含有するメタ型アラミド繊維であって、該繊維は、温度１２０℃の温水中６０分間加熱処理することにより、捲縮数６〜１４個／２５ｍｍ、捲縮率７〜１６％の捲縮が発現する潜在捲縮発現能を有することを特徴とする潜在捲縮性メタ型アラミド繊維。」により達成できることが見いだされた。
【００１０】
また、別の目的は、「メタ型アラミド重量を基準として層状粘土鉱物を０．１〜２０重量％含有する、ポリマー濃度が１５〜２５重量％であるメタ型アラミドのアミド系極性溶媒溶液を湿式紡糸してメタ型アラミド繊維を製造するに際し、（１）該アミド系極性溶媒溶液を無機塩を含む水性凝固浴中に紡出して凝固せしめ、（２）この凝固糸を水洗洗浄浴中にて水洗し、（３）次いで温水浴中において３．５〜６．０倍に延伸し、（４）さらに温水浴中にて繊維中の無機塩を取り除き、（５）続いて下記（ａ）〜（ｃ）を満足する条件にて水蒸気中で弛緩熱処理することを特徴とする請求項１記載の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維の製造方法。
（ａ）水蒸気圧力が０．１０〜０．４０ＭＰａ
（ｂ）弛緩率が最大弛緩率の１．０〜１．５倍
（ｃ）弛緩処理時間が１秒〜１分」により達成できることが見いだされた。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維は優れた潜在捲縮発現能を有しているため、織編物や不織布とした後に捲縮を顕在化させることにより、きわめて容易に嵩高性や伸縮性に優れた製品を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明でいうメタ型アラミドとは、主骨格を構成する芳香環がアミド結合によりメタ型に結合されてなるものであるが、本発明では、ポリマーの全繰返し単位の８５モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミド単位であるものが好ましく、特にポリメタフェニレンイソフタルアミドホモポリマーが好ましい。全繰返し単位の１５モル％以下、好ましくは５モル％以下で共重合し得る第３成分としては、ジアミン成分として、例えばパラフェニレンジアミン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、パラキシリレンジアミン、ビフェニレンジアミン、３，３’−ジメチルベンジジン、３，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン，１，５−ナフタレンジアミン等の芳香族ジアンが、また酸成分として、例えばテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。また、これらの芳香族ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸は、その芳香族環の水素原子の一部がメチル基等のアルキル基やアルコキシ基等によって置換されていてもよい。
【００１３】
なおポリマーの全末端の２０％以上が、アニリン等の一価のアミン成分もしくは一価のカルボン酸成分で封鎖されていてもよく、その場合には高温化における強力の経時安定性が良好となり好ましい。
【００１４】
このようなメタ型アラミドは、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ジハライドとを、例えば従来公知の界面重合させる方法により製造することができる。ポリマーの重合度としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として３０℃で測定した固有粘度（ＩＶ）が０．８〜３．０、特に１．３〜１．９の範囲にあるものが好ましい。
【００１５】
本発明で使用される層状粘土鉱物は、陽イオン交換能を有し、さらに層間に水を取り込んで膨潤する性質を示す層状粘土鉱物であって、スメクタイト型粘土や膨潤性雲母などを例示することができる。具体的には、スメクタイト型粘土としてヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイトを例示することができる。なお、これらは天然に産出するもの品であっても化学的に合成したものであってもよく、またこれらの置換体、誘導体、あるいは混合物であってもよい。
【００１６】
本発明においては、上記層状粘土鉱物は、有機オニウムイオン化合物によって表面処理することが好ましい。かくすることにより、メタ型アラミド中への分散性が向上し、紡糸延伸などの成形性が向上する。
【００１７】
好ましく使用される有機オニウムイオンとしては、下記一般式（化１）で表される第４級アンモニウムイオンがあげられる。
【化１】
2006132019.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜３０のアルキル基、アルキルアリール基または末端が水素であるポリオキシエチレン基（ヒドロキシポリオキシエチレン基：Ｈ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−）を表す。
【００１８】
上記式で表される第４級アンモニウムイオンの化合物としては、具体的にはドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オレイルジメチルベンジルクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンドデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンテトラデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンヘキサデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００１９】
上記の有機オニウムイオン化合物による層状粘土鉱物の処理方法は特に限定する必要はなく、任意の方法を採用することができるが、通常、層状粘土鉱物１重量部と有機オニウムイオン化合物１〜１０重量部とを水中で混合した後に乾燥する方法が簡便で好ましい。ここで水の量は、層状粘土鉱物の１〜１００重量倍であり、混合する際の温度は３０〜７０℃、混合時間は０．５〜２時間の範囲が適当である。また、乾燥は７０〜１００℃で３日間常圧乾燥後に２日間真空乾燥するのが好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記層状粘度鉱物をメタ型アラミド重量を基準として０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％含有させる必要がある。該層状粘土鉱物の含有量が０．１重量％未満の場合には、本発明の目的とする潜在捲縮発現能を有する繊維を得ることが困難になり、一方、２０重量％を超える場合には、紡糸延伸時の透明性が低下するので好ましくない。
【００２１】
なお、層状粘土鉱物を含有させることによって潜在捲縮性を発現させることができる理由はいまだ不明ではあるが、層状粘土鉱物は層間に水を取り込んで膨潤する性質を有しているため、湿式紡糸における凝固水洗工程で繊維中の層状粘土鉱物の周辺部では水が取り込まれ、有機溶剤を排出しやすくなってスキンが強化され、その結果繊維構造差が形成されて熱処理時の収縮差が生じて潜在捲縮性能が発現するものと推定される。
【００２２】
本発明のメタ型アラミド繊維においては、上記層状粘土鉱物の繊維中における分散状態としては、該繊維長手方向の両末端距離が２μｍ以下、特に１μｍ以下であることが好ましい。なお、ここでいう繊維長手方向の両末端距離とは、単繊維の長手方向断面の電子顕微鏡測定から観察される断面積１０μｍ２中に含まれる全ての層状粘土鉱物で求められる長手方向の両末端距離の平均値である。長手方向の両末端距離が２μｍを越えると靭性因子の向上が発現しにくくなる。一方、長手方向の両末端距離の下限については特に限定する必要はないが、層状粘土鉱物としてある程度のアスペクト比を有するためには、５ｎｍ以上、特に１０ｎｍ以上であることが好ましい。
【００２３】
本発明においては、物性や製糸時の工程安定性を損なわない範囲で、層状粘土鉱物以外のフィラーを併用することができる。用いられるフィラーとしては、繊維状もしくは、板状、鱗片状、粒状、不定形状、破砕品など非繊維状の充填剤が挙げられるが、特に非繊維状のものが好ましい。具体的には例えば、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、硼酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、金属粉、金属フレーク、金属リボン、金属酸化物、カーボン粉末、黒鉛、カーボンフレーク、鱗片状カーボンなどが挙げられる。さらには、全芳香族ポリアミド繊維の単糸繊度が大きい場合には、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、全芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、金属リボンなども用いることができる。これらのフィラーは２種以上を併用してよい。
【００２４】
なお、上記の配合剤は、必要に応じてシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤などの公知のカップリング剤、その他の処理剤で表面処理しておいても構わない。
【００２５】
次に、本発明のメタ型アラミド繊維は、温度１２０℃の温水中で６０分間加熱処理することにより、捲縮数が６〜１４個／２５ｍｍ、好ましくは８〜１２個／２５ｍｍで、捲縮率が７〜１６％、好ましくは捲縮率が１０〜１４％の捲縮が発現する潜在捲縮発現能を有している必要がある。
【００２６】
発現する捲縮数が６個／２５ｍｍ未満または捲縮率が８％未満である場合には、捲縮発現性能が不十分で、製織、製編後の最終製品を熱処理して捲縮を顕在化してもバルキー性が不十分となり、また伸縮性も不十分なものとなる。一方、発現する捲縮数が１４個／２５ｍｍを超えるかまたは捲縮率が１６％を超える場合には、得られる織編物のソフト性や寸法安定性が低下するので好ましくない。
【００２７】
本発明のメタ型アラミド繊維は、このような潜在的に捲縮発現能を有するものであるが、捲縮を顕在化する前に紡績糸や不織布等に加工する際の加工性を付与する目的で、従来の押込捲縮機等による機械捲縮を付与していてもよい。
【００２８】
また、単繊維繊度は、一般に０．５〜３．０ｄｔｅｘ、好ましくは１．５〜２．５ｄｔｅｘの範囲が適当であり、また、横断面形状は一般に丸型、楕円形、三角形、繭型などが、潜在捲縮発現能を付与しやすいので好ましい。
【００２９】
上述のような本発明の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維は、例えば以下に述べる方法により製造することができる。すなわち、まずメタ型アラミドと層状粘度鉱物をアミド系極性溶媒を主成分とする溶剤に溶解分散させた紡糸溶液を、紡糸口金から押出し凝固浴中にて凝固させ、未延伸繊維を形成する。この場合、紡糸溶液を直接凝固浴中に押出す湿式紡糸が好ましい。ここで用いられる紡糸口金には、１０００〜３００００個の吐出孔が、多重同心円状に穿設されていることが好ましい。
【００３０】
紡糸溶液を調整するために使用するアミド系極性溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド、Ｎ−メチルブチロラクタム等の非プロトン性アミド系有機溶媒が挙げられる。紡糸溶液中のポリマー濃度は、用いるポリマーの種類およびその固有粘度によって異なるが、１５〜２５重量％の範囲、特に１８〜２２重量％の範囲とする必要がある。濃度が１５重量％未満である場合には、根本的な問題として凝固し難くなり、一方２５重量％を超える場合には、ポリマーの溶解度を上回り正常な紡糸ができなくなるので好ましくない。なお、紡糸溶液の温度は、ポリマー溶解度の点から５０〜９０℃の範囲が好ましい。
【００３１】
次に凝固浴の無機塩を含む水性凝固浴液としては、従来公知の水性凝固浴液を使用することができる。具体的には塩化カルシウム濃度が３４〜４２重量％、ＮＭＰ濃度が３〜１０％の水溶液が好ましいものとして例示される。かかる水性凝固浴液の温度は８０〜９５℃の範囲が適当である。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は１〜１１秒の範囲が適当である。
【００３２】
凝固浴中から引出された未延伸繊維には、溶媒が相当量残留しているため、該未延伸繊維を水洗して残留溶媒を抽出除去する。例えば、凝固浴中から引出された未延伸繊維を水浴中に通す方法や、該未延伸繊維に水をスプレーする方法等が採用される。
【００３３】
水洗された繊維は、次に温水浴中にて延伸処理される。この際の温水浴の温度は、７０〜１００℃の範囲が好ましく、特に温度が低めであると工程調子が悪くなりやすいので、８５〜１００℃の範囲がより好ましい。ここで延伸倍率は３．５〜６．０倍の範囲とする必要がある。延伸倍率がこの範囲未満の場合には、得られる繊維の強度特性が低下したり、潜在捲縮性能が低下するので好ましくない。一方、この範囲を超える場合には、単糸切れが発生して工程調子が悪くなるので好ましくない。
【００３４】
なお、前記洗浄工程の条件を制御して、温水延伸する前の繊維中のアミド系溶媒含有率を５〜３０重量％の範囲に制御することが好ましい。この値が５重量％未満の場合には、単糸切れが発生しやすくなり、一方、３０重量％を越える場合には、温水浴中で繊維中に水が一気に浸入しやすくなり、ボイド生成のために繊維強度が低下しやすくなる。
【００３５】
本発明においては、このように温水浴中で延伸処理した繊維を、下記（ａ）〜（ｃ）を満足する条件にて水蒸気中で弛緩熱処理することが肝要である。
（ａ）水蒸気圧力が０．１０〜０．４０ＭＰａ
（ｂ）弛緩率が最大弛緩率の１．０〜１．５倍
（ｃ）弛緩処理時間が１秒〜１分
この水蒸気中での弛緩熱処理の目的は、結晶化を進行させずに分子鎖を配向緩和させることによって潜在捲縮性能を向上させることにある。
【００３６】
まず、弛緩熱処理の水蒸気圧力は０．１０〜０．４０ＭＰａ、好ましくは０．２０〜０．３５ＭＰａの範囲とする必要がある。この弛緩熱処理の水蒸気圧力が０．１ＭＰａ未満の場合には分子鎖の十分な配向緩和が起きず、目的とする潜在捲縮性能を付与できなくなる。一方、０．４０ＭＰａを越える場合には、結晶化が進行しすぎるため、目的とする潜在捲縮性能が付与できなくなる。
【００３７】
また、弛緩熱処理の弛緩率は、最大弛緩率の１．０〜１．５倍、好ましくは１．１〜１．３倍の範囲とする必要がある。該弛緩率がこの範囲を越える場合には、分子鎖の十分な配向緩和が起こらないため、最終的に得られる繊維に目的とする潜在捲縮性能を付与することができなくなる。一方、弛緩率が上記範囲未満の場合には、安定に弛緩熱処理を施すことができなくなり、工程調子が悪化するだけでなく得られる繊維の品質に斑を生じるようになるので好ましくない。なお、ここでいう最大弛緩率とは、該水蒸気中弛緩熱処理工程を挟む２点でロールにより繊維をそれぞれ把持し、出側ロールの速度を下げていくとき、入側ロールで繊維が弛みはじめる直前の倍率（出側ロール速度／入側ロール速度）である。
【００３８】
さらに、該水蒸気中での弛緩熱処理時間は、１秒〜１分、好ましくは３秒〜１分の範囲とする必要がある。この弛緩熱処理時間が１秒未満の場合には、十分な弛緩熱処理がなされないため、分子鎖の十分な配向緩和が起きず、最終的に得られる繊維に目的とする潜在捲縮性能を付与することができなくなる。一方、１分を越える場合には、不必要な繊維構造の変化が起きて所望の特性を有する繊維が得られなくなる可能性があるだけでなく、生産速度が遅くなる、水蒸気中延伸の装置が大型化するなど、生産性、設備投資の点からも好ましくない。
【実施例】
【００３９】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例中における各物性値は下記の方法で測定した。
＜固有粘度ＩＶ＞
ポリマーをＮＭＰに０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で溶解し、オストワルド粘度計を用い、３０℃で測定した。
＜繊度＞
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じ、測定した。
＜強度、伸度＞
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じ、試料長２０ｍｍ、初荷重０．４４１ｍＮ／ｄｔｅｘ、伸張速度２０ｍｍ／分で測定した。
＜捲縮数、捲縮度＞
ＪＩＳ−Ｌ−１０１５に準じ、試料長２０ｍｍ、初荷重０．０１８ｍＮ／ｄｔｅｘ、重荷重０．４４１ｍＮ／ｄｔｅｘで測定した。
【００４０】
［実施例１］
特公昭４７−１０８６３号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した固有粘度ＩＶが１．９のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末０．９重量部を、−１０℃に冷却したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８．１重量部中に懸濁させ、スラリー状にした後、６０℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。これに層状粘土鉱物として、ルーセンタイトＳＰＮ（コープケミカル）１．０重量部添加し、攪拌してポリマー溶液Ａを得た。
【００４１】
同様にポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末１６．７重量部を、−１０℃に冷却したＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）７３．３重量部中に懸濁させ、スラリー状にした後、６０℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液Ｂを得た。
【００４２】
得られたポリマー溶液Ａとポリマー溶液Ｂを混合、攪拌してポリメタフェニレンイソフタルアミド１７．６重量部、ルーセンタイトＳＰＮ１重量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）８１．４重量部のポリマー溶液Ｃを得た。
【００４３】
このポリマー溶液Ｃを８５℃に加温し紡糸原液として、孔径０．０７ｍｍ、孔数３０００の紡糸口金から８５℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。この凝固浴の組成は、塩化カルシウムが４０重量％、ＮＭＰが５重量％、残りの水が５５重量％であり、浸漬長（有効凝固浴長）１００ｃｍにて糸速９．５ｍ／分で通過させた後、いったん空気中に引き出した。
【００４４】
この凝固糸条を第１〜第３水性洗浄浴にて水洗し、この際の総浸漬時間は３６秒とした。なお、第１水性洗浄浴組成（重量％）はＮＭＰ／水＝３０／７０、温度は２５℃とし、第２水性洗浄浴組成（重量％）はＮＭＰ／水＝２５／７５、温度は３０℃とし、第３水性洗浄浴組成（重量％）はＮＭＰ／水＝２０／８０、温度は３０℃とした。次に、この洗浄糸条を９５℃の温水中にて３．９倍に延伸し、引続き９５℃の温水中に２４秒浸漬した。
【００４５】
続いてこの糸条を、水蒸気圧力０．３ＭＰａ下に３．７秒間曝して最大弛緩率の１．２倍である０．７７倍にて弛緩熱処理した。これにより、繊度１．９０ｄｔｅｘ、強度４．１２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５６．１％、のトウを得た。
このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数９．６個／２５ｍｍ、捲縮率１３．６％となった。
【００４６】
［実施例２］
実施例１と同様の方法でポリメタフェニレンイソフタルアミド０．１６重量部、ルーセンタイトＳＰＮ０．１８重量部、ＮＭＰ１．４６重量部のポリマー溶液Ａを得た。
同様にポリメタフェニレンイソフタルアミド１７．４４重量部、ＮＭＰ８０．７６重量部のポリマー溶液Ｂを得た。
得られたポリマー溶液Ａとポリマー溶液Ｂを混合、攪拌してポリメタフェニレンイソフタルアミド１７．６重量部、ルーセンタイトＳＰＮ０．１８重量部、ＮＭＰ８２．２２重量部のポリマー溶液Ｃを得た。
実施例１と同様に紡糸、水洗、延伸した糸条を、水蒸気圧力０．３ＭＰａ下に３．７秒間曝して最大弛緩率の１．２倍である０．７４倍にて弛緩熱処理を実施して繊度１．８５ｄｔｅｘ、強度３．９３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０．４％、のトウを得た。このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数１２．３個／２５ｍｍ、捲縮率１５．２％となった。
【００４７】
［実施例３］
実施例１と同様の方法でポリメタフェニレンイソフタルアミド２．３５重量部、ルーセンタイトＳＰＮ２．６４重量部、ＮＭＰ２１．４１重量部のポリマー溶液Ａを得た。
同様にポリメタフェニレンイソフタルアミド１５．２５重量部、ＮＭＰ５８．３５重量部のポリマー溶液Ｂを得た。
得られたポリマー溶液Ａとポリマー溶液Ｂを混合、攪拌してポリメタフェニレンイソフタルアミド１７．６重量部、ルーセンタイトＳＰＮ２．６４重量部、ＮＭＰ７９．７６重量部のポリマー溶液Ｃを得た。
実施例１と同様に紡糸、水洗、延伸した糸条を、水蒸気圧力０．３ＭＰａ下に３．７秒間曝して最大弛緩率の１．２倍である０．８６倍にて、弛緩処理を実施して繊度２．０３ｄｔｅｘ、強度４．３４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５２．７％、のトウを得た。このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数８．８個／２５ｍｍ、捲縮率１１．２％となった。
【００４８】
［実施例４］
実施例１と同様の方法で紡糸、水洗、延伸した糸条を、水蒸気圧力０．２ＭＰａ下に３．７秒間曝して最大弛緩率の１．２倍である０．７２倍にて、弛緩処理を実施して繊度１．７８ｄｔｅｘ、強度３．８７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６４．６％、のトウを得た。このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数１３．１個／２５ｍｍ、捲縮率１５．６％となった。
【００４９】
［実施例５］
実施例１と同様の方法で紡糸、水洗、延伸した糸条を、水蒸気圧力０．３ＭＰａ下に３．７秒間曝して最大弛緩率の１．４５倍である０．９３倍にて、弛緩処理を実施して繊度１．９３ｄｔｅｘ、強度４．３８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４８．６％、のトウを得た。このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数７．３個／２５ｍｍ、捲縮率８．６％となった。
【００５０】
［実施例６］
実施例１と同様の方法で紡糸、水洗、延伸した糸条を、水蒸気圧力０．３ＭＰａ下に５０秒間曝して最大弛緩率の１．２倍である０．７７倍にて、弛緩処理を実施して繊度１．９０ｄｔｅｘ、強度４．３２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５２．３％、のトウを得た。このトウを１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数６．９個／２５ｍｍ、捲縮率８．２％となった。
【００５１】
［比較例１］
実施例１において、ポリマー溶液Ｃに替えてポリメタフェニレンイソフタルアミド２１．５重量部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）７８．５重量部のポリマー溶液を用いる以外は、実施例１と同様に行ない、繊度１．８４ｄｔｅｘ、強度３．９１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５８．８％のトウを得た。
このトウを、１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数３．５個／２５ｍｍ、捲縮率３．８％であり、捲縮は不十分であった。
【００５２】
［比較例２］
実施例１において、弛緩処理の水蒸気圧力を０．５ＭＰａとした以外は、実施例１と同様に行ない、繊度１．９０ｄｔｅｘ、強度４．４６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５．３％のトウを得た。
このトウを、１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数４．３個／２５ｍｍ、捲縮率５．１％であり、捲縮は不十分であった。
【００５３】
［比較例３］
弛緩熱処理の弛緩率を最大弛緩率の１．９倍である１．２倍（緊張処理に相当）にする以外は、実施例１と同様に行ない、繊度１．８６ｄｔｅｘ、強度４．８３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３６．７％のトウを得た。
このトウを、１２０℃温水中６０分間加熱処理したところ、捲縮数４．８個／／２５ｍｍ、捲縮率５．４％であり、捲縮は不十分であった。
以上の結果をまとめて表１に示す。
【００５４】
【表１】
2006132019.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の潜在捲縮性メタ型アラミド繊維によれば、優れた潜在捲縮発現能を有しているため、織編物や不織布とした後に捲縮を顕在化させることにより、きわめて容易に嵩高性や伸縮性に優れた製品を提供することができる。