(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、低温定着性があり、高速の画像形成装置で用いても、現像カートリッジからのトナー漏れが起こりにくい重合トナーを提供すること。【解決手段】  重合性単量体、着色剤、及び離型剤を含んでなる重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して製造される、重合トナーにおいて、該離型剤が、（１）エステル化合物であり、（２）重合性単量体中のモノビニル単量体１００重量部に対して、１重量部以上９重量部以下であり、（３）ＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が、５５℃以上９０℃以下であり、該重合トナーの（４）温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることを特徴とする重合トナーを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合性単量体、着色剤、及び離型剤を含んでなる重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して製造される、重合トナーにおいて、
該離型剤が、
（１）エステル化合物であり、
（２）重合性単量体中のモノビニル単量体１００重量部に対して、１重量部以上９重量部以下であり、
（３）ＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が、５５℃以上９０℃以下であり、
該重合トナーの
（４）温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下
であることを特徴とする重合トナー。
【請求項２】
該エステル化合物の分子量が、５００以上１９００以下であることを特徴とする、請求項１に記載の重合トナー。
【請求項３】
該エステル化合物が、３価以上のアルコールと炭素数１２以上２２以下の脂肪酸とのエステルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の重合トナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法による、複写機、ファクシミリ、およびレーザープリンター等の現像に用いられる重合トナーに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスなどへ、電子写真法を用いた複写機、プリンターなどの画像形成装置の普及が進み、最近ではカラー化が進んでいる。特に、オフィス用途では、高解像度化、及び高速化が求められており、その要求に対応することができるトナーが求められている。
【０００３】
高解像度化の実現のため、種々の重合法による球形のトナー（重合トナー）を用いることにより、高い転写性、ドット再現性を持つトナーを得る方法が提案されている。
【０００４】
また、高速化の実現のため、トナーには、より低い定着温度で定着できること（低温定着性）が求められており、種々の方法が提案されている。
上述の重合トナーにおいて、例えば、特許文献１では、離型剤として、低軟化点物質５乃至４０重量部を含有し、トナーのＴＨＦ不溶分の物性を特定のものとし、且つトナーの温度１２５℃、荷重５ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が０．５乃至１５ｇ／１０ｍｉｎであるトナーを用いた画像形成方法が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２では、離型剤として、分子中に５個以上のエステル結合を有し、分子量が２０００以上であり、３５℃でスチレンに５ｇ以上溶解し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である多官能エステル化合物を含有するトナーが開示されている。
【０００６】
特許文献３では、離型剤として、３官能以上の多価アルコールとカルボン酸よりなる多官能エステル化合物及び着色剤を含有する着色重合体粒子からなるコア粒子とし、シェル層を被覆した、コア・シェル型構造の重合トナーが開示されている。
【０００７】
しかし、これらの公報記載の方法では、低温定着性において、ある程度改善するものの、現像カートリッジからのトナー漏れが起こりやすくなるという新たな問題が生じる。トナー漏れが起こると、漏れたトナーが、現像装置内に飛散し、印刷物を汚したり、ユーザーがトナーカートリッジを交換する際に、トナーで手を汚し、不快感をもたらしたりするという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−２８２８２２
【特許文献２】特開２００１−１４７５５０
【特許文献３】特ＷＯ１９９８／２０３９６
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、低温定着性があり、高速の画像形成装置で用いても、現像カートリッジからのトナー漏れが起こりにくい重合トナーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
通常、現像ローラの軸方向両端部と現像カートリッジの筐体との間からのトナー漏れを防止するために、シール部材が設けられている。しかし、重合トナーを用いると、球形であるため、トナーがシール部材と現像ローラとの間に入り込みやすく、シール部材の効果が十分得られない場合がある。
【００１１】
本発明者らが検討した結果、特に、前記公報記載のような低温定着性に優れた、重合トナーでは、シール部材と現像ローラとの間に入り込んだトナーが、現像ローラの回転駆動による摺擦により溶融しやすく、現像ローラ停止時に冷えて固着することを見出した。
【００１２】
さらに、本発明者らはこの固着したトナーが、その後現像ローラを回転駆動させた際に、現像ローラやシール部材を削ってしまい、シール部材と現像ローラとの間から、現像カートリッジの外側にトナーの漏れを生じてしまう場合があることを見出した。
【００１３】
本発明者らは、鋭意検討の結果、離型剤として、特定の範囲の吸熱ピーク温度をもったエステル化合物を、特定の範囲の添加量で用い、さらに、重合トナーのメルト・インデックスを特定の範囲とすることにより、上記問題点が解決できることを見出した。
【００１４】
かくして、本発明によれば、重合性単量体、着色剤、及び離型剤を含んでなる重合性単量体組成物を、水系媒体中で重合して製造される、重合トナーにおいて、
該離型剤が、
（１）エステル化合物であり、
（２）重合性単量体中のモノビニル単量体１００重量部に対して、１重量部以上９重量部以下であり、
（３）ＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が、５５℃以上９０℃以下であり、
該重合トナーの
（４）温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下
とすることにより、高解像度を実現でき、優れた低温定着性を維持しつつ、現像カートリッジからのトナー漏れを起こしにくい重合トナーが得られる。
【００１５】
さらに、本発明では、該エステル化合物は、添加量が、モノビニル単量体１００重量部に対して、２重量部以上７重量部以下であり、該ＤＳＣ曲線の最大吸熱ピーク温度が、６０℃以上８０℃以下であり、分子量が５００以上１９００以下であることが好ましい。また、重合トナーの該メルト・インデックス値が、２ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましい。
【００１６】
さらに、本発明では、該エステル化合物が、３価以上のアルコールと炭素数１２以上２２以下の脂肪酸とのエステルであることがより好ましい。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、低温定着性に優れ、高速の画像形成装置で用いても、現像カートリッジからのトナー漏れが起こりにくい重合トナーが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下、本発明の重合トナー及びその製造方法について説明する。
本発明の重合トナーは、以下のように製造される。まず、重合性単量体、着色剤、離型剤としてエステル化合物、さらに必要に応じてその他の添加物を混合して、重合性単量体組成物とする。この重合性単量体組成物を、水系媒体に入れ、重合開始剤を添加し、造粒した後、重合を行ない、着色重合体粒子の水分散液が得られる。この水分散液を、洗浄、脱水、乾燥し、必要に応じて分級を行ない、さらに必要に応じて、外添剤または／及びキャリアを添加して、重合トナーを得る。
【００１９】
（１）重合性単量体組成物
本発明で重合性単量体は、重合可能な化合物をいう。
本発明では、重合性単量体の主成分として、モノビニル単量体を使用する。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα−メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸；メタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド等の、アクリル酸の誘導体、及びメタクリル酸の誘導体；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；塩化ビニル、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニル等の、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；ビニルメチルエーテル、及びビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；ビニルメチルケトン、及びメチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン；２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、及びＮ−ビニルピロリドン等の含窒素ビニル化合物；が挙げられる。これらのモノビニル単量体は、単独で用いてもよいし、複数を組み合わせて用いてもよい。これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、及びアクリル酸もしくはメタクリル酸の誘導体が、好適に用いられる。
【００２０】
モノビニル単量体は、それを重合して得られる、重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇと表す。）が８０℃以下になるように選択することが好ましい。モノビニル単量体を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することにより、重合体のＴｇを所望の範囲に調整することができる。
【００２１】
ホットオフセット改善のために、モノビニル単量体とともに、重合性単量体の副成分として、任意の架橋性の重合性単量体を用いることが好ましい。架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つ単量体のことをいう。架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等のポリアルコールの不飽和ポリカルボン酸ポリエステル；Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等のその他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができる。これらの架橋性の重合性単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２２】
本発明では、架橋性の重合性単量体を、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部、より好ましくは０．５〜１．５重量部用いることが望ましい。
【００２３】
また、さらに、重合性単量体の副成分として、マクロモノマーを用いると、得られる重合トナーの保存性と低温での定着性とのバランスが良好になるので好ましい。マクロモノマーは、分子鎖の末端に重合可能な炭素−炭素不飽和二重結合を有する単量体で、数平均分子量が、通常、１，０００〜３０，０００の反応性の、オリゴマーまたはポリマーである。
【００２４】
マクロモノマーは、それを単独で重合することにより、重合性単量体の主成分であるモノビニル単量体を重合して得られる重合体のＴｇよりも、高いＴｇを有する重合体となるものが好ましい。マクロモノマーの量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量部である。
【００２５】
本発明における、離型剤としてのエステル化合物は、以下に挙げるアルコールとカルボン酸とのエステルを用いる。
【００２６】
該カルボン酸としては、例えば、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、マルガリン酸、アラキジン酸、セロチン酸、メリシン酸、エリカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、テトロル酸、及びキシメニン酸等の脂肪族カルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、及び３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸等の脂環式カルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメシン酸、トリメリト酸、及びヘミメリト酸等の芳香族カルボン酸；等を挙げることができる。これらの中でも、炭素原子数が１０〜３０個、好ましくは１３〜２５個のカルボン酸が好適であり、該炭素原子数の脂肪族カルボン酸がより好適に用いられる。さらに、ステアリン酸、及びミリスチン酸が特に好適に用いられる。
【００２７】
該アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、カプロイルアルコール、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、メリシルアルコール、ラクセリルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、２−ブテン−１−オール、２−ペンテン−１−オール、３−ヘキセン−１−オール、２−ヘプテン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、１１−ドデセン−１−オール、１２−トリデセン−１−オール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、及びリノレニルアルコール等の脂肪族１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ぺンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，２−エイコサンジオール、１，２−ドコサンジオール、及び１，２−テトラコサンジオール等の脂肪族２価アルコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びジプロピレングリコール等の脂肪族２価アルコールの脱水縮合物；グリセリン、ペンタエリスリトール、及びソルビトール等の脂肪族多価アルコール；ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン、ペンタデカグリセリン、エイコサグリセリン、トリアコンタグリセリン、及びジペンタエリスリトール等の脂肪族多価アルコールの脱水縮合物；Ｄ−エリトロース、アラビノース、Ｄ−キシルロース、α―Ｄ−キシロース、２−デオキシ−Ｄ−リボース、α−Ｄ−リキソース、Ｄ−リブロース、Ｄ−アラビトール、リビトール、β−Ｄ−アルトロース、β−Ｄ−アロース、α−Ｄ−ガラクトース、β−Ｄ−ガラクトース、α−Ｌ−ガラクトース、α−Ｄ−キノボース、α−Ｄ−グルコース、β−Ｄ−グルコース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−タガトース、α−Ｄ−タロース、Ｄ−フコース、α−Ｄ−フコース、α−Ｌ−フコース、Ｄ−プシコース、Ｄ−フルクトース、Ｄ−マンノース、α−Ｄ−マンノース、α−Ｌ−ラムノース、Ｄ−イノシトール、ｍｙｏ−イノシトール、ガラクチトール、Ｄ−グリシトール、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ａｌｔｒｏ−ヘプツロース、Ｄ−ｍａｎｎｏ−ヘプツロース、Ｄ−ａｌｔｒｏ−３−ヘプツロース、Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｇａｌａｃｔｏ−ヘプチルトール、Ｄ−ｇａｌａｃｔｏ−Ｄ−ｇａｌａｃｔｏ−オクチトール、Ｄ−ｇｌｙｃｅｒｏ−Ｄ−ｍａｎｎｏ−オクツロース、Ｄ−ｅｒｙｔｈｒｏ−Ｌ−ｇｕｌｏ−ノヌロース、アガロビオース、α−ゲンチオロース、スクロース、β−セロビオース、β−マルトース、α−ラクトース、ラフィノース、α−シクロデキストリン、及びβ−シクロデキストリン等の糖類、及びこれらの脱水縮合物；が挙げられる。これらの中でも、脂肪族アルコールとその脱水縮合物が好ましく、脂肪族多価アルコールとその脱水縮合物がより好ましい。さらに、該アルコールの炭素数は１０以下が好ましく、価数は３以上６以下が好ましい。
【００２８】
本発明における、エステル化合物を構成する、アルコールとカルボン酸は、いずれかが低級の場合には他方が高級であることが好ましい。
該エステル化合物は、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、及びペンタエリスリトールテトララウレート等のペンタエリスリトールエステル；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、及びジペンタエリスリトールヘキサラウレート等ジペンタエリスリトールエステルが、重合安定性、重合トナーの保存時の耐ブロッキング性、低温定着性が優れることから、特に好適に用いられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
本発明のエステル化合物は、示差走査熱量計を用いて、１０℃／分で昇温時のＤＳＣ曲線から測定される、最大吸熱ピーク温度が５５〜９０℃であり、好ましくは６０〜８０℃の範囲である。また、エステル化合物の分子量が５００以上１９００以下であることが好ましい。これらの範囲内のエステル化合物を用いると、トナー漏れが起こりにくく、かつ低温定着性の良い重合トナーが得られる。
【００３０】
上記エステル化合物は、モノビニル単量体１００重量部に対して、１重量部以上９重量部以下、好ましくは２重量部以上７重量部以下、更に好ましくは２．５重量部以上６．５重量部以下用いられる。この範囲で、エステル化合物を用いると、優れた低温定着性を維持しつつ、トナー漏れが起こり難い。
【００３１】
本発明では、着色剤を用いるが、カラートナーを作製する場合、通常、ブラック、シアン、イエロー、マゼンタの着色剤を用いる。
【００３２】
本発明における着色剤において、ブラックの着色剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉、オイルブラック、並びにチタンホワイト等の、着色剤や染料を用いることができる。
【００３３】
シアンの着色剤としては、銅フタロシアニン、その誘導体、及びアントラキノン化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、及び１６等が挙げられ、重合安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、及び１５：４等の銅フタロシアンニンが好ましく、１５：３がさらに好ましい。
【００３４】
イエローの着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、及び１８６等が挙げられる。重合安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、１５、６５、７３、７４、９７、及び１２０等のモノアゾ顔料がより好ましい。
【００３５】
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等の化合物が用いられる。具体的にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２５１、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ１９等が挙げられる。重合安定性がよく、着色力があることから、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、１１２、１１４、１４６、１５０、１６３、１７０、１８５、１８７、２０６、及び２０７等のモノアゾ顔料が同様に好ましい。
【００３６】
着色剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、である。
【００３７】
また、その他の添加物として、帯電制御剤を用いることが好ましく、各種の正帯電性または負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。例えば、スピロンブラックＴＲＨ（保土ヶ谷化学工業社製）、Ｔ−７７（保土ヶ谷化学工業社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社製）ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社製）、ボントロンＮ−０１（オリエント化学工業社製）、コピーブルーＰＲ（クラリアント社製）等の、カルボキシル基または含窒素基を有する、有機化合物の金属錯体、含金属染料、及びニグロシン染料等の樹脂でない帯電制御剤；４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、スルホン酸（塩）基含有共重合体、及びカルボン酸（塩）基含有共重合体等の帯電制御樹脂；等を用いることができる。
【００３８】
重合トナーの印字耐久性が良好になることから、帯電制御剤は、帯電制御樹脂を含むことが好ましい。帯電制御剤のうち、樹脂でない帯電制御剤と、帯電制御樹脂を併用しても良いし、帯電制御樹脂を単独で用いても良い。帯電制御樹脂を単独で用いることがより好ましい。帯電制御樹脂として、４級アンモニウム（塩）基含有共重合体、又はスルホン酸（塩）基含有共重合体を用いることが、さらに、好ましい。
【００３９】
帯電制御剤は、モノビニル単量体１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重量部の割合で用いられる。
【００４０】
さらに、その他の添加物として、分子量調整剤を使用することが好ましい。分子量調整剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６−ペンタメチルヘプタン−４−チオール等のメルカプタン類が挙げられる。分子量調整剤は、重合開始前または重合途中に添加することができる。上記分子量調整剤の量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは、０．３〜３重量部である。
【００４１】
（２）造粒
本発明では、以上のようにして得られた、重合性単量体組成物を、分散安定剤を含む水系媒体中に分散させ、重合開始剤を添加した後、重合性単量体組成物の造粒を行なう。造粒の方法は特に限定されないが、例えば、（インライン型）乳化分散機（株式会社荏原製作所製、商品名「エバラマイルダー」）、高速乳化・分散機（特殊機化工業製、商品名「Ｔ．Ｋ．ホモミクサー  ＭＡＲＫ  ＩＩ型」）等の強攪拌が可能な装置を用いて行なう。
【００４２】
本発明において、水系媒体は、水単独でもよいが、水に溶解可能な溶剤を併用することもできる。水に溶解可能な溶剤としては、低級アルコール（メタノール、イソプロパノール、エチレングリコール等）、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、低級ケトン（アセトン、メチルエチルケトン等）が挙げられる。
【００４３】
本発明において、水系媒体には、分散安定剤を含有させることが好ましい。分散安定剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の金属化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機高分子化合物が挙げられる。上記分散安定剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
上記分散安定剤の中でも、金属化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを含有する分散安定剤は、着色重合体粒子の粒径分布を狭くすることができ、洗浄後の分散安定剤残存量が少ないので、得られる重合トナーは、画像を鮮明に再現することができ、環境安定性を悪化させないので好ましい。
【００４５】
重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の過酸化物類が挙げられる。また、上記重合開始剤と還元剤とを組み合わせたレドックス開始剤を用いてもよい。これらの中で、重合トナー中の残留重合性単量体を少なくすることができ、耐久も良いことから、過酸化物類を用いることが好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、造粒前に、添加されても良いが、水系媒体へ添加する前の重合性単量体組成物へ添加されても良い。
【００４６】
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、モノビニル単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜２０重量部であり、さらに好ましくは０．３〜１５重量部であり、最も好ましくは１．０〜１０重量部である。
【００４７】
（３）重合
上記のようにして、造粒を行ない、造粒された重合性単量体組成物を含む水系媒体を加熱し、重合を開始する。
重合性単量体組成物の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００４８】
着色重合体粒子は、そのままで及び外添剤を添加して重合トナーとして用いてもよいが、この着色重合体粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コア・シェル型（または、「カプセル型」ともいう）の着色重合体粒子とすることが好ましい。コア・シェル型の着色重合体粒子は、低軟化点の物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、優れた低温定着性と重合トナー保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
【００４９】
上述した、上記着色重合体粒子を用いて、コア・シェル型の着色重合体粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【００５０】
ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法では、着色重合体粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）を主成分とする重合性単量体組成物と重合開始剤を添加し、重合することでコア・シェル型の着色重合体粒子を得ることができる。
【００５１】
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
【００５２】
シェル用重合性単量体の重合に用いるシェル用重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸金属塩；２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’−アゾビス−（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等のアゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００重量部に対して、好ましくは、０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。
【００５３】
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０〜９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１〜２０時間であり、更に好ましくは２〜１５時間である。
【００５４】
（４）濾過、洗浄、脱水、乾燥
重合により得られた、着色重合体粒子の水分散液は、重合終了後に、常法に従い、濾過、洗浄（分散安定剤の除去）、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
【００５５】
上記の洗浄の方法としては、分散安定剤として無機水酸化物等の無機化合物を使用した場合、着色重合体粒子の水分散液への酸、又はアルカリの添加により、分散安定剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定剤として、難水溶性無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色重合体粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸、及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸、及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
【００５６】
脱水、濾過の方法は、種々の公知の方法等を用いることが出来、特に限定されない。例えば、遠心濾過法、真空濾過法、及び加圧濾過法等を挙げることが出来る。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
【００５７】
本発明の重合トナーを構成する、着色重合体粒子、またはコア・シェル型の着色重合体粒子について述べる（以下の着色重合体粒子は、コア・シェル型のものとそうでないもの両方を含む）。
着色重合体粒子の体積平均粒径Ｄｖが好ましくは３〜１５μｍであり、更に好ましくは４〜１２μｍである。Ｄｖがこれらの範囲未満であると重合トナーの流動性が低下し、転写性が悪化したり、カスレが発生したり、印字濃度が低下する場合があり、これらの範囲を超えると画像の解像度が低下する場合がある。
【００５８】
本発明の重合トナーを構成する着色重合体粒子は、その粒径分布を表す体積平均粒径と個数平均粒径との比Ｄｖ／Ｄｐが、好ましくは１．０〜１．３であり、更に好ましくは１．０〜１．２である。Ｄｖ／Ｄｐがこれらの範囲を超えると、カスレが発生したり、転写性、印字濃度、及び解像度の低下が起こったりする場合がある。着色重合体粒子のＤｖ、及びＤｐは、例えば、マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）等を用いて測定することができる。
【００５９】
本発明の重合トナーを構成する着色重合体粒子は、その球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）が１．０〜１．３であるものを用いることが好ましく、１．０〜１．２であるものを用いることが更に好ましい。球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）がこれらの範囲を超えると、転写性が低下したり、トナーの流動性が低下し、カスレ易くなったり、転写性が悪化しドット再現性が低下したりする場合がある。着色重合体粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は、以下のように求められる。着色重合体粒子を電子顕微鏡で撮影し、得られた写真を画像処理解析装置ルーゼックスＩＩＤ（ニレコ社製）により、フレーム面積に対する粒子の面積率を最大２％、トータル処理数を１００個の条件で測定する。得られた１００個の着色重合体粒子の球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）を平均することにより求められる。
Ｓｃ：着色重合体粒子の絶対最大長を直径とした円の面積
Ｓｒ：着色重合体粒子の実質投影面積
【００６０】
（５）重合トナー
本発明の重合トナーは、着色重合体粒子をそのままで電子写真の現像に用いることもできるが、重合トナーの帯電性、流動性、保存性等を調整するために、ヘンシェルミキサー等の高速撹拌機を用いて着色重合体粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子を混合し一成分重合トナーとすることができる。また、着色重合体粒子、外添剤、及び必要に応じてその他の粒子に加えて、さらに、公知となっている種々の方法により、フェライト、鉄粉等のキャリア粒子を混合し、二成分重合トナーとすることもできる。
【００６１】
外添剤としては、通常、流動性や帯電性を向上させる目的で使用されている無機微粒子や有機微粒子が挙げられる。例えば、無機微粒子としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、及び酸化セリウム等が挙げられ、有機微粒子としては、メタクリル酸エステル重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、メラミン樹脂、及びコアがスチレン重合体でシェルがメタクリル酸エステル重合体で形成されたコア・シェル型粒子等が挙げられる。これらのうち、シリカや酸化チタンが好ましく、この表面を疎水化処理した粒子がより好ましく、疎水化処理されたシリカがさらに好ましい。２種類以上の疎水化処理されたシリカを併用することが特に好ましい。外添剤の添加量は、着色重合体粒子１００重量部に対して、通常、０．１〜６重量部である。
【００６２】
本発明における、重合トナーは、温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が、１ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、好ましくは、２ｇ／１０ｍｉｎ以上２０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。この範囲の重合トナーとすることにより、優れた低温定着性を維持しつつ、トナー漏れが起こり難い。このことは、現像ローラの軸方向両端部と現像カートリッジの筐体との間のシール部分への該重合トナーの融着が起こり難いためと考えられる。
【実施例】
【００６３】
本発明の製造方法を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準である。
本実施例において行った試験方法は以下のとおりである。
【００６４】
（１）最大吸熱ピーク温度
ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準拠して、エステル化合物の最大吸熱ピークを示す温度（最大吸熱ピーク温度）を測定した。より具体的には、示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、製品名「ＳＳＣ５２００」）を用いて、試料を昇温速度１０℃／分で昇温し、その過程で得られたＤＳＣ曲線の最大吸熱ピークを示す温度を測定した。
【００６５】
（２）メルト・インデックス値
重合トナーのメルト・インデックス値は、メルトインデクサー（東洋精機社製、商品名「セミオートメルトインデクサー」）を用いて、ＪＩＳ規格Ｋ７２１０のＡ法に準拠し、本発明においては、測定条件を、温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆで行なった。
【００６６】
（３）印字試験（紙かぶり発生）
印字試験には、市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（１８枚機）を用いた。このプリンターの現像装置に、試験する重合トナーを入れ、温度２３℃及び湿度５０％の環境下で一昼夜放置後、１％印字濃度で連続印字を１４，０００枚行ない、５００枚ごとに紙かぶりを測定した。ここで紙かぶりとは、白ベタ印字を行なった用紙の白色度Ｂを白色度計（日本電色社製）で測定し、同様に、リファレンスとして、未使用の用紙の白色度Ａを測定し、この白色度の差Ａ−Ｂを紙かぶり値とした。この値が小さい方が、かぶりが少なく良好であることを示す。この紙かぶり値が２を超えた枚数を、紙かぶり発生枚数とした。
【００６７】
（４）印字試験（フィルミング発生）
上記（３）と同様にして、連続印字を１４，０００枚行なった。５００枚ごとに、感光体を目視で観察し、フィルミングの有無を確認した。フィルミングが確認された枚数を、フィルミング発生枚数とした。
【００６８】
（５）印字試験（トナー漏れ）
上記（３）と同様にして、連続印字を１４，０００枚行なった。５００枚ごとに、現像ローラの軸方向両端部と現像カートリッジの筐体との間のシール部分を観察し、トナー漏れの有無を確認した。トナー漏れが確認された枚数をトナー漏れ発生枚数とした。
【００６９】
（６）印字試験（最低定着温度）
上記プリンターの定着ロールの温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、定着試験を行なった。定着試験は、このプリンターの定着ロールの温度を変化させ、各温度での重合トナーの定着率を測定した。
定着率は、用紙に印刷した黒ベタ領域の、テープ剥離操作前後の画像濃度の比率から計算した。すなわち、テープ剥離前の画像濃度をＩＤ（前）、テープ剥離後の画像濃度をＩＤ（後）とすると、定着率は、次式から算出することができる。
定着率（％）＝（ＩＤ（後）／ＩＤ（前））×１００
【００７０】
ここで、テープ剥離操作とは、用紙の測定部分（黒ベタ領域）に粘着テープ（住友スリーエム社製、製品名「スコッチメンディングテープ８１０−３−１８」）を貼り、一定圧力で押圧して付着させ、その後、一定速度で紙に沿った方向に粘着テープを剥離する操作である。また、画像濃度は、反射式画像濃度計（マクベス社製）を用いて測定した。この定着試験において、定着率が９０％以上になる最低の定着ロール温度を、重合トナーの最低定着温度とした。
【００７１】
［実施例１］
モノビニル単量体として、スチレン８３部とアクリル酸ｎ−ブチル１７部（得られる共重合体の計算Ｔｇ＝６０℃）、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５Ｂ」）７部、ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（最大吸熱ピーク温度６６．２℃、分子量１５１４）６部、帯電制御剤（藤倉化成社製、商品名「ＦＣＡ−２０７Ｐ」（帯電制御樹脂））０．８部、ジビニルベンゼン０．９部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．９部、及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．２５部を、分散機により、均一分散して、重合性単量体組成物を得た。
【００７２】
これと別に、室温で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム８．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．８部を溶解した水溶液を、撹拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（分散安定剤）分散液を調製した。
【００７３】
上記により得られた、水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入、撹拌し、そこに、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＯ」）５部添加後、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間、高剪断撹拌して、造粒を行ない重合性単量体組成物の水分散液を得た。
【００７４】
前記の造粒した重合性単量体組成物の水分散液を、反応器上部から入れた。この反応器を、９０℃に昇温し，重合反応を行ない、重合添加率が９５％に達したときに、シェル用重合性単量体としてのメタクリル酸メチル０．７部、及びイオン交換水７部に溶解した、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ハイドロキシエチル）−プロピオンアミド（和光純薬社製、商品名「ＶＡ０８６」）０．０７部（シェル用重合開始剤）を添加した。更に３時間重合を継続した後、室温まで冷却し、ｐＨ９．５の着色重合体粒子の水分散液を得た。
【００７５】
この着色重合体粒子の水分散液を、硫酸により系のｐＨを６．５以下にして酸洗浄を行ない、濾過により脱水した後、再び、イオン交換水５００部を加えて、スラリー化し、水洗浄を行った。その後、同様に、脱水と水洗浄を、数回繰り返し、濾過により脱水した後、真空乾燥機の容器内に入れ、圧力３０ｔｏｒｒ、温度５０℃で一昼夜真空乾燥し、乾燥した着色重合体粒子を得た。
この乾燥した着色重合体粒子の体積平均粒径は９．５μｍであり、Ｄｖ／Ｄｐは１．１６であった。また、球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は１．２０であった。
【００７６】
上記により得られた着色重合体粒子１００部に、外添剤として、疎水化処理されたシリカ微粒子（キャボット社製、製品名：ＴＧ８２０Ｆ）０．８部と、疎水化処理されたシリカ微粒子（日本アエロジル社製、製品名：ＮＡ５０Ｙ）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて、混合し、外添を行ない、非磁性一成分の重合トナーを調製した。
【００７７】
実施例２
ジビニルベンゼンの添加量を０．８部とした以外は、実施例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００７８】
実施例３
モノビニル単量体を、スチレン８１部とアクリル酸ｎ−ブチル１９部（得られる共重合体の計算Ｔｇ＝５６℃）に変更した以外は、実施例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００７９】
実施例４
ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（離型剤）の添加量を、６部から３部に変更した以外は、実施例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８０】
実施例５
ジビニルベンゼンの添加量を０．７部とした以外は、実施例３と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８１】
実施例６
離型剤をペンタエリスリトールテトラステアレート（最大吸熱ピーク温度７５．９℃、分子量１２０８）に変更した以外は、実施例２と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８２】
実施例７
ジビニルベンゼンの添加量を０．７部とした以外は、実施例６と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表６に示す。
【００８３】
比較例１
ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（離型剤）の添加量を、６部から０．５部に変更した以外は、実施例２と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８４】
比較例２
ジビニルベンゼンの添加量を０．７部としたこと以外は、比較例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８５】
比較例３
ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（離型剤）の添加量を８部に、ジビニルベンゼンの添加量を１．０部としたこと以外は、実施例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８６】
比較例４
ジビニルベンゼンの添加量を０．７部としたこと以外は、比較例３と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８７】
比較例５
ジビニルベンゼンの添加量を０．６部としたこと以外は、比較例３と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８８】
比較例６
ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（離型剤）の添加量を、１５部に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００８９】
比較例７
ジペンタエリスリトールヘキサミリステート（離型剤）の添加量を、２０部に変更したこと以外は、比較例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９０】
比較例８
離型剤をセチルミリステート（最大吸熱ピーク温度４８．３℃、分子量４２８）を８部と変更した以外は、比較例１と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９１】
比較例９
離型剤をパラフィンワックス（シェルＭＤＳ社製、商品名「ＦＴ−１００」）（最大吸熱ピーク温度９９．０℃）を２部と変更した以外は、比較例２と同様にして、重合トナーを調製した。試験結果を表１に示す。
【００９２】
比較例１０
モノビニル単量体として、スチレン８０．５部とアクリル酸ｎ−ブチル１９．５部（得られる共重合体の計算Ｔｇ＝５５℃）、着色剤として、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２５」）６部、帯電制御剤（オリエント化学社製、商品名「ボントロンＮ−０１」（ニグロシン染料））０．０１部、ジビニルベンゼン０．４部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．０部、及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」、Ｔｇ＝９４℃）０．５部を分散機により、均一分散した。ここに、離型剤としてエステル化合物である、ペンタエリスリトールテトラベヘネート（溶解量＝５（ｇ／１００ｇスチレン）以下、最大吸熱ピーク温度８１．０℃、分子量１４２４）３部を混合、溶解して、重合性単量体組成物を得た。
【００９３】
室温でイオン交換水２５０部に塩化マグネシウム８．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．８部を溶解した水溶液を撹拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイド）分散液を調製した。
上記で調製した水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温で、重合性単量体組成物を投入し、液滴が安定するまで撹拌した後、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＩＢ」）５部を添加した。次いで、インライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間、高剪断撹拌して、単量体組成物の微細な液滴を造粒した。
【００９４】
造粒した重合性単量体組成物の水分散液を、撹拌翼を装着した反応器に投入した。この反応器を９５℃に昇温し、重合を行なった。重合反応を１０時間継続させた後、水冷して重合反応を終了させ、着色重合体粒子の水分散液を得た。その後、実施例１と同様の操作を行ない、重合トナーを得た。なお、着色重合体粒子の体積平均粒径は９．９μｍであり、Ｄｖ／Ｄｐは１．３５であった。また、球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は１．２８であった。
試験結果を表１に示す。
【００９５】
比較例１１
モノビニル単量体として、スチレン７８部とアクリル酸ｎ−ブチル２２部（得られる共重合体の計算Ｔｇ＝５０℃）、着色剤として、カーボンブラック（デグサ社製、商品名「プリンテックス１５０Ｔ」）７部、帯電制御剤（オリエント化学社製、商品名「ボントロンＮ−０１」（ニグロシン染料））０．０１部、ジビニルベンゼン０．３部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」）０．８部、（溶解度は１０（ｇ／１００ｇスチレン）以上、最大吸熱ピーク温度７５．９℃、分子量１２０８）５部、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（日本油脂社製、商品名「パーブチルＯ」）４部を、高剪断攪拌機（特殊機化工社製、商品名「ＴＫ式ホモミキサー」）により、１２０００ｒｐｍの回転数で攪拌、混合して均一分散し、重合性単量体組成物を得た。
【００９６】
これと別に、室温で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム８．６部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．８部を溶解した水溶液を、撹拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性の金属水酸化物コロイド）分散液を調製した。
【００９７】
上記により得られた、水酸化マグネシウムコロイド分散液に、上記重合性単量体組成物を投入、撹拌し、これをインライン型乳化分散機（荏原製作所社製、商品名「エバラマイルダー」）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で１０分間、高剪断撹拌して、重合性単量体組成物の造粒を行ない、重合性単量体組成物の水分散液を得た。
【００９８】
造粒した重合性単量体組成物の水分散液を、反応器上部から入れた。この反応器を、９０℃に昇温し，重合反応を行なった。重合添加率が９５％に達したときに、シェル用重合性単量体としてのメチルメタクリレート１０部、及びイオン交換水１部に溶解した、過硫酸カリウム０．０１部（シェル用重合開始剤）を添加した。更に５時間重合を継続した後、室温まで冷却し、ｐＨ９．５の着色重合体粒子の水分散液を得た。以下の操作は、実施例１と同様に行ない、重合トナーを得た。着色重合体粒子の体積平均粒径は９．６μｍであり、Ｄｖ／Ｄｐは１．２６であった。また、球形度（Ｓｃ／Ｓｒ）は１．２９であった。試験結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2006098745.tif 000002
【０１００】
表１に記載されている試験結果より、以下のことがわかる。
離型剤としてのエステル化合物の添加量が、本発明で規定している量の範囲より多かったり、最大吸熱ピーク温度の規定範囲より低かったり、あるいは、温度１５０℃、荷重１０ｋｇｆにおけるメルト・インデックス値が、本発明で規定している範囲より大きいかったりする重合トナーは、トナー漏れが起こりやすく、フィルミングも起こりやすい。逆に、離型剤としてのエステル化合物の添加量が少なかったり、最大吸熱ピーク温度の規定範囲より高かったりする、重合トナーは、低温定着性に問題がある。
これに対して、本発明の実施例１乃至実施例７の重合トナーは、低温定着性があり、印字枚数を重ねても、紙かぶりやフィルミングが起こらず、さらには、現像カートリッジからのトナー漏れが起こりにくい。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明により製造された重合トナーは、電子写真法による、複写機、ファクシミリ及びプリンター等の現像剤として用いることができる。