(57)【要約】【課題】  本発明の目的は、樹脂層とした場合に電気特性に優れ、電気信号の劣化の少ない樹脂組成物を提供すること。また、電気特性に優れ、電気信号の劣化の少ない樹脂層および樹脂層付きキャリア材料を提供すること。また、電気信号の高速伝送化が可能な回路基板を提供すること。【解決手段】  本発明の樹脂組成物は、回路基板の樹脂層を構成する樹脂組成物であって、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂と、前記第１の環状オレフィン系樹脂と異なる第２の環状オレフィン系樹脂とを含む。また、樹脂層は、上記に記載の樹脂組成物で構成されている。また、樹脂層付きキャリア材料は、上記に記載の樹脂層が、キャリア材料の少なくとも片面に形成されている。また、回路基板は、上記に記載の樹脂層を有している。【選択図】  図２
2006111732.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
回路基板の樹脂層を構成する樹脂組成物であって、
主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂と、前記第１の環状オレフィン系樹脂と異なる第２の環状オレフィン系樹脂と、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記置換基は、シルセスキオキサン構造を有するものである請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記シルセスキオキサン構造は、多面体構造を形成しているものである請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記第１の環状オレフィン系樹脂は、下記式（I）で表される置換基を側鎖に有しているものである請求項１ないし３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化１】
2006111732.tif 000013
【請求項５】
前記第１の環状オレフィン系樹脂は、第１のノルボルネン系樹脂を含むものである請求項１ないし４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
前記第１のノルボルネン系樹脂は、下記式(II)で表されるノルボルネン型モノマーと、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有するノルボルネン型モノマーとの付加共重合体である請求項５に記載の樹脂組成物。
【化２】
2006111732.tif 000014
【請求項７】
前記第２の環状オレフィン系樹脂は、第２のノルボルネン系樹脂を含むものである請求項１ないし６のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項８】
前記第２のノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン型モノマーの付加共重合体である請求項７に記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の含有量は、前記樹脂組成物全体の１〜５０重量％である請求項１ないし８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の含有量は、前記樹脂組成物全体の５０〜９９重量％である請求項１ないし９のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記置換基を有するノルボルネン型モノマーの繰り返し単位の含有量は、前記付加共重合体の５〜８０モル％である請求項６ないし１０に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量よりも大きいものである請求項１ないし１１のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜５００，０００である請求項１ないし１２のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、１００，０００〜７００，０００である請求項１ないし１３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれかに記載の樹脂組成物で構成されていることを特徴とする樹脂層。
【請求項１６】
請求項１５に記載の樹脂層が、キャリア材料の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする樹脂層付きキャリア材料。
【請求項１７】
請求項１５に記載の樹脂層を有していることを特徴とする回路基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂層、樹脂層付きキャリア材料および回路基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年の電子機器の高機能化および軽薄短小化の要求に伴い、回路基板等の電子部品の高密度集積化、さらには高密度実装化が進んできている。このような電子部品の高密度化に伴い、電気信号も高速伝送化が要求されている。
【０００３】
しかし、このように電気信号の高速伝送化に対しては、回路基板を構成する導体部分および絶縁層からの電気損失を低減させる必要がある。特に、絶縁層に起因する電気信号の損失は、電気信号の周波数の増大に伴い、顕著に増加し、ＧＨｚ帯においては、電気信号が劣化する主要因となる。
【０００４】
回路基板の絶縁層を構成する材料としては、主としてエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂が用いられてきた（例えば特許文献１参照）。
しかし、上述したような電気信号の高速化に対する要求には、エポキシ樹脂等は誘電率、誘電正接等の電気特性が不十分であり、近年要求されている電気信号の高速伝送化に対応することが困難となる場合がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１２１３９６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、回路基板の樹脂層とした場合に電気特性に優れ、かつ電気信号の劣化の少ない樹脂組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、電気特性に優れ、かつ電気信号の劣化の少ない樹脂層および樹脂層付きキャリア材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、電気信号の高速伝送化が可能な回路基板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、以下（１）〜（１７）に記載の本発明により達成される。
（１）回路基板の樹脂層を構成する樹脂組成物であって、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂と、前記第１の環状オレフィン系樹脂と異なる第２の環状オレフィン系樹脂と、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）前記置換基は、シルセスキオキサン構造を有するものである上記（１）に記載の樹脂組成物。
（３）前記シルセスキオキサン構造は、多面体構造を形成しているものである上記（２）に記載の樹脂組成物。
（４）前記第１の環状オレフィン系樹脂は、下記式（I）で表される置換基を側鎖に有しているものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
【化１】
2006111732.tif 000003
（５）前記第１の環状オレフィン系樹脂は、第１のノルボルネン系樹脂を含むものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（６）前記第１のノルボルネン系樹脂は、下記式(II)で表されるノルボルネン型モノマーと、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有するノルボルネン型モノマーとの付加共重合体である上記（５）に記載の樹脂組成物。
【化２】
2006111732.tif 000004
（７）前記第２の環状オレフィン系樹脂は、第２のノルボルネン系樹脂を含むものである上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（８）前記第２のノルボルネン系樹脂は、ノルボルネン型モノマーの付加共重合体である上記（７）に記載の樹脂組成物。
（９）前記第１の環状オレフィン系樹脂の含有量は、前記樹脂組成物全体の１〜５０重量％である上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１０）前記第２の環状オレフィン系樹脂の含有量は、前記樹脂組成物全体の５０〜９９重量％である上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１１）前記置換基を有するノルボルネン型モノマーの繰り返し単位の含有量は、前記付加共重合体の５〜８０モル％である上記（６）ないし（１０）に記載の樹脂組成物。
（１２）前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量よりも大きいものである上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１３）前記第１の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００〜５００，０００である上記（１）ないし（１２）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１４）前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、１００，０００〜７００，０００である上記（１）ないし（１３）のいずれかに記載の樹脂組成物。
（１５）上記（１）ないし（１４）のいずれかに記載の樹脂組成物で構成されていることを特徴とする樹脂層。
（１６）上記（１５）に記載の樹脂層が、キャリア材料の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする樹脂層付きキャリア材料。
（１７）上記（１５）に記載の樹脂層を有していることを特徴とする回路基板。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、回路基板の樹脂層とした場合に電気特性に優れ、かつ電気信号の劣化が少ない樹脂組成物を得ることができる。
また、本発明によれば、電気特性に優れ、かつ電気信号の劣化の少ない樹脂層および樹脂層付きキャリア材料を得ることができる。
また、本発明によれば、電気信号の高速伝送化が可能な回路基板を得ることができる。
また、式（I）ないし(III)のいずれかで表される置換基を側鎖に有している場合、弾性率を向上することができ、かつ線膨張係数を低下することもできる。
また、前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量が前記第１の環状オレフィン系樹脂のそれよりも大きい場合、特に樹脂層の成膜性を向上することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
以下、本発明の樹脂組成物、樹脂層、樹脂層付きキャリア材料および回路基板について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、回路基板の樹脂層を構成する樹脂組成物であって、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂と、前記第１の環状オレフィン系樹脂と異なる第２の環状オレフィン系樹脂と、を含むことを特徴とする。
また、本発明の樹脂層は、上記に記載の樹脂組成物で構成されていることを特徴とする。
また、本発明の樹脂層付きキャリア材料は、上記に記載の樹脂層が、キャリア材料の少なくとも片面に形成されていることを特徴とする。
また、本発明の回路基板は、上記に記載の樹脂層を有していることを特徴とする。
【００１０】
まず、樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、回路基板の樹脂層を構成するものである。電気信号の高速伝送化が要求される回路基板に、電気特性が優れる樹脂層を提供するためである。
【００１１】
前記樹脂組成物は、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂を含むことを特徴とする。これにより、優れた電気特性（低誘電率および低誘電正接）を維持しながら、基板と前記樹脂組成物で構成される樹脂層との密着性を向上することができる。
前記置換基は、特に限定されないが、シルセスオキサン構造を有していることが好ましく、特に前記シルセスオキサン構造が多面体構造（籠型構造）を形成していることが好ましい。これにより、特に力学特性、例えば弾性率や膨張係数を向上することができる。
前記置換基の具体例としては、例えばヘテロレプティックPOSS [(RSiO1.5)7(XSiO1.0)1]Σ8（下記式Ｉ）、官能化ヘテロレプティックPOSS [(RSiO1.5)4(RXSiO1.5)3]Σ7（下記式III）、官能化ヘテロレプティックPOSS [(RSiO1.5)4(RXSiO1.0)2(RX'SiO1.0)1]Σ7（下記式ＩＶ）等が挙げられる。
【００１２】
【化３】
2006111732.tif 000005
【００１３】
【化４】
2006111732.tif 000006
【００１４】
【化５】
2006111732.tif 000007
【００１５】
前記第１の環状オレフィン系樹脂は、前記置換基の中でも具体的に下記式（I）で表されるものを側鎖に有していることが好ましい。これにより、特に力学特性、例えば弾性率や膨張係数を向上することができる。
【００１６】
【化６】
2006111732.tif 000008
【００１７】
前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびイソブチル基等が挙げられる。前記シクロアルキル基としては、例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基およびメチルシクロヘキシル基等の（Ｃ３−Ｃ１５）シクロアルキル基が挙げられる。前記アルコキシシリル基としては、例えばトリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基およびトリエトキシシリルエチル基等のアルコキシシリル基等が挙げられる。
【００１８】
前記第１の環状オレフィン系樹脂を構成する環状オレフィンモノマーとしては、例えばシクロヘキセン、シクロオクテン等の単環体、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン、トリシクロペンタジエン、ジヒドロトリシクロペンタジエン、テトラシクロペンタジエン、ジヒドロテトラシクロペンタジエン等の多環体が挙げられる。さらに、後述するように、これらの環状オレフィンモノマーに置換基（官能基）が結合したモノマーも用いることができる。
【００１９】
このような環状オレフィンモノマーの重合体には、例えば環状オレフィンモノマーの（共）重合体、環状オレフィンモノマーとα−オレフィン類等の共重合可能な他のモノマーとの共重合体、およびこれらの共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらの公知の重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体等が挙げられる。これら環状オレフィン系樹脂は、公知の重合法により製造することが可能であり、その重合方法には付加重合法と開環重合法とが挙げられる。このうち、ノルボルネン型モノマーを重合（特に、付加（共）重合）することによって得られたポリマーが好ましいが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。
【００２０】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の付加重合体としては、（１）ノルボルネン型モノマーを付加（共）重合させて得られるノルボルネン型モノマーの付加（共）重合体、（２）ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との付加共重合体、（３）ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、および必要に応じて他のモノマーとの付加共重合体が挙げられる。これらの樹脂は公知のすべての重合方法で得ることができる。
【００２１】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の開環重合体としては、（４）ノルボルネン型モノマーの開環（共）重合体、及び必要に応じて該（共）重合体を水素添加した樹脂、（５）ノルボルネン型モノマーとエチレンやα−オレフィン類との開環共重合体、及び必要に応じて該（共）重合体を水素添加した樹脂、（６）ノルボルネン型モノマーと非共役ジエン、又は他のモノマーとの開環共重合体、及び必要に応じて該（共）重合体を水素添加した樹脂が挙げられる。これらの樹脂は公知のすべての重合方法で得ることができる。上記のうち、（１）ノルボルネン型モノマーを付加（共）重合させて得られる付加（共）重合体が好ましいが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。
【００２２】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の付加重合体は、金属触媒による配位重合、又はラジカル重合によって得られる。このうち、配位重合においては、モノマーを、遷移金属触媒存在下、溶液中で重合することによってポリマーが得られる（NiCOLE R. GROVE et al. Journal of Polymer Science: part B, Polymer Physics, Vol.37, 3003-3010(1999)）。
配位重合に用いる金属触媒として代表的なニッケルと白金触媒は、ＰＣＴ  ＷＯ  ９７３３１９８とＰＣＴ  ＷＯ  ００／２０４７２に述べられている。配位重合用金属触媒の例としては、（トルエン）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル、（メシレン）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル、（ベンゼン）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル、ビス（テトラヒドロ）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル、ビス（エチルアセテート）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル、ビス（ジオキサン）ビス（パーフルオロフェニル）ニッケル等の公知の金属触媒が挙げられる。
【００２３】
ラジカル重合技術については、Encyclopedia of Polymer Science, John Wiley & Sons, 13, 708(1988)に述べられている。
一般的にはラジカル重合は、ラジカル開始剤の存在下で温度を５０〜１５０℃に上げ、モノマーを溶液中で反応させる。ラジカル開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、アゾビスイソカプトロニトリル、アゾビスイソレロニトリル、ｔ−ブチル過酸化水素等が挙げられる。
【００２４】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の開環重合体は、公知の開環重合法により、チタンやタングステン化合物を触媒として、少なくとも一種以上のノルボルネン型モノマーを開環（共）重合して開環（共）重合体を製造し、次いで必要に応じて通常の水素添加方法により前記開環（共）重合体中の炭素−炭素二重結合を水素添加して熱可塑性飽和ノルボルネン系樹脂を製造することによって得られる。
【００２５】
このような第１の環状オレフィン系樹脂を重合するのに適当な溶媒としては、例えば炭化水素や芳香族溶媒等が挙げられる。炭化水素溶媒の具体例としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンやシクロヘキサン等であるがこれに限定されない。芳香族溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレンやメシチレン等であるがこれに限定されない。ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチルアセテート、エステル、ラクトン、ケトン、アミドも使用できる。これら溶剤を単独や混合しても重合溶媒として使用できる。
【００２６】
前記第１の環状オレフィン系樹脂の分子量は、開始剤とモノマーの比を変えたり、重合時間を変えたりすることにより制御することができる。上記の配位重合用が用いられる場合、米国特許Ｎｏ．６，１３６，４９９に開示されるように、分子量を連鎖移動触媒の使用により制御することができる。この発明においては、エチレン、プロピレン、１−ヘキサン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンが分子量制御するのに適当である。
【００２７】
このような第１の環状オレフィン系樹脂の中でもノルボルネン系樹脂が好ましく用いられ、特にノルボルネン系樹脂の付加（共）重合体が好ましい。これにより、得られる樹脂層の電気特性（例えば誘電率が低い）が特に優れる。すなわち前記樹脂組成物は、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１のノルボルネン系樹脂を含むことが好ましい。これにより、電気信号の劣化を防止することができることに加え、耐熱性にも優れることができる。前記置換基には、上述したものと同様のものを用いることができる。
【００２８】
以下、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１のノルボルネン系樹脂について、さらに詳細に説明する。
このような主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１のノルボルネン系樹脂は、特に限定されないが、側鎖に前記置換基を有するノルボルネン型モノマーの繰り返し単位と、下記式（II）で表されるノルボルネン型モノマーとの付加共重合体であることが特に好ましい。
【００２９】
【化７】
2006111732.tif 000009
【００３０】
前記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基およびイソブチル基等の側鎖を有している（Ｃ１−Ｃ２０）アルキル基が挙げられる。前記アルケニル基としては、例えば（Ｃ３−Ｃ１０）アルケニル基等が挙げられる。前記アルキニル基としては、例えばエチニル基、プロペニル基、ヘキセイニル基、オクテニル基およびヘプテニル基等の（Ｃ２−Ｃ２０）アルキニル基等が挙げられる。前記アリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、およびフェニルエチニル基等の（Ｃ６−Ｃ４０）アリール基等が挙げられる。前記アラルキル基としては、例えばベンジル基、（Ｃ７−Ｃ１５）アラルキル基等が挙げられる。前記エステル基としては、例えばメチルエステル基、エチルエステル基、ｎ−ブチルエステル基、ｔ−ブチルエステル基およびｎ−プロピルエステル基等のエステル基等が挙げられる。前記（メタ）アクリル基としては、例えばメタクリロキシメチル基等の（メタ）アクリル基等が挙げられる。前記エポキシ基としては、例えばグリシジルエーテル基等のエポキシ基等が挙げられる。
【００３１】
前記付加共重合体中の前記側鎖に前記置換基を有するノルボルネン型モノマーの繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、前記付加共重合体全体の５〜８０モル％が好ましく、特に２０〜７０モル％が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に密着性および耐熱性のバランスに優れる。
【００３２】
さて、このような第１の環状オレフィン系樹脂の前記置換基の含有量は、前記第１の環状オレフィン系樹脂全体の１〜８０モル％が好ましく、特に５〜７５モル％が好ましい。含有量が前記下限値未満であると密着性を向上する効果が低下する場合があり、前記上限値を超えると電気特性を向上する効果が低下する場合がある。
【００３３】
前記置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、１０，０００〜５００，０００が好ましく、特に５０，０００〜３００，０００が好ましい。重量平均分子量が前記範囲内であると、特にクラック耐性に優れる。前記重量平均分子量は、例えばシクロヘキサンまたはトルエンを有機溶剤とするＧＰＣで測定することができる。
【００３４】
前記置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂の分子量分布［重量平均分子量：Ｍｗと、数平均分子量：Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は、特に限定されないが、２．０〜６．０が好ましく、特に３．０〜５．０が好ましい。分子量分布が前記範囲内であると、特に電気特性に優れる。前記分子量分布を測定する方法としては、例えばシクロヘキサンまたはトルエンを有機溶剤とするＧＰＣで測定することができる。
【００３５】
前記置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の１〜５０重量％が好ましく、特に１０〜４５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に電気特性に優れる。
【００３６】
前記樹脂組成物は、前記第１の環状オレフィン系樹脂と異なる第２の環状オレフィン系樹脂を含むことを特徴とする。これにより、樹脂層の成膜性を向上することができる。
前記第２の環状オレフィン系樹脂としては、上述した第１の環状オレフィン系樹脂を構成する環状オレフィン系樹脂を用いることができる。
例えば環状オレフィンモノマーの（共）重合体、環状オレフィンモノマーとα−オレフィン類等の共重合可能な他のモノマーとの共重合体、およびこれらの共重合体の水素添加物等が挙げられる。これらの公知の重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体等が挙げられる。これら環状オレフィン系樹脂は、公知の重合法により製造することが可能であり、その重合方法には付加重合法と開環重合法とが挙げられる。このうち、ノルボルネン型モノマーを重合（特に、付加（共）重合）することによって得られたポリマーが好ましいが、本発明はなんらこれに限定されるものではない。
【００３７】
前記第２の環状オレフィン系樹脂を重合する方法、構成するモノマーとしては、前記第１の環状オレフィン系樹脂と同様の方法およびモノマーを使用することができる。
【００３８】
これら第２の環状オレフィン系樹脂の中でもノルボルネン系樹脂の付加（共）重合体が好ましい。
以下、第２のノルボルネン系樹脂について説明する。
前記第２のノルボルネン系樹脂は、特に限定されないが、下記式（V）で表される繰り返し単位を有していることが好ましい。これにより、線膨張係数を低下することができる。
【００３９】
【化８】
2006111732.tif 000010
【００４０】
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、前記アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブチニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられ、前記アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基等が挙げられ、前記環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられ、前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、前記アラルキル基の具体例としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げられるが、本発明は何らこれらに限定されない。
【００４１】
前記第２のノルボルネン系樹脂は、さらに下記式（VI）で表される繰り返し単位を有している付加共重合体であることが好ましい。これにより、密着性を向上することができる。
【００４２】
【化９】
2006111732.tif 000011
【００４３】
前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられ、前記アルケニル基の具体例としては、ビニル基、アリル基、ブチニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられ、前記アルキニル基の具体例としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基等が挙げられ、前記環状脂肪族基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられ、前記アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、前記アラルキル基の具体例としてはベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、前記シリル基の具体例としては、シリル基や、メチル基およびエチル基等のアルキル基、トリメトキシ基およびトリエトキシ基等のアルコキシ基、フェニル基等の芳香族基等の置換基を有していても良いシリル基が挙げられるが、本発明は何らこれらに限定されない。
【００４４】
前記付加共重合体における下記式（V）で表される繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、前記付加共重合体全体の５０〜９５重量％が好ましく、特に６０〜９０重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に誘電特性に優れる。
【００４５】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、前記側鎖に置換基を有する第１の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量よりも大きいことが好ましい。これにより、耐クラック性を向上することができる。
前記第２の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、具体的には１００，０００〜７００，０００が好ましく、特に２００，０００〜５００，０００が好ましい。重量平均分子量が前記範囲内であると、耐クラック性に特に優れる。前記重量平均分子量は、シクロヘキサンまたはトルエンを有機溶剤とするＧＰＣで測定することができる。
【００４６】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の分子量分布［重量平均分子量：Ｍｗと、数平均分子量：Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ）］は、特に限定されないが、２．０〜５．０が好ましく、特に２．０〜３．０が好ましい。分子量分布が前記範囲内であると、特に電気特性に優れる。前記分子量分布を測定する方法としては、例えばシクロヘキサンまたはトルエンを有機溶剤とするＧＰＣで測定することができる。
【００４７】
前記第２の環状オレフィン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、前記樹脂組成物全体の５０〜９９重量％が好ましく、特に３０〜８０重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると、特に成膜性に優れる。
【００４８】
前記樹脂組成物は、本発明の目的に反しない範囲で無機充填材、相溶化剤、レベリング剤、消泡剤、界面活性剤、有機フィラー、酸化防止剤等の他の添加剤を含有することができる。これら添加剤は、単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。
前記無機充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカおよびガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカおよび溶融シリカ等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムおよびハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムおよび水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウムおよび亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウムおよびホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素および窒化ケイ素等の窒化物等を挙げることができる。これらの中でもシリカが好ましい。これにより、特に樹脂層の誘電率を低くすることができる。前記シリカとしては、ゾル−ゲル法により合成されたシリカフィラー、気相法により合成されたシリカフィラー、溶融シリカフィラー、結晶シリカフィラー等がある。特に、気相法により合成されたシリカフィラー、ゾル−ゲル法により合成されたシリカフィラーが好ましい。
【００４９】
前記無機充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、８００ｎｍ以下が好ましく、特に６００ｎｍ以下が好ましく、より１００ｎｍ以下が好ましく、最も１〜５０ｎｍが好ましい。平均粒子径が前記上限値を超えると数１０μｍ程度の厚さの樹脂層を平滑に成膜するのが困難となる場合があり、前記下限値未満であると低線膨張係数とする効果が低下する場合がある。
前記無機充填材の平均粒子径は、例えば動的光散乱式粒度分布測定装置で測定することができる。
【００５０】
前記無機充填材の含有量は、特に限定されないが、前記環状オレフィン系樹脂（第１の環状オレフィン系樹脂および第２の環状オレフィン系樹脂の合計）１００重量部に対し、５〜２００重量部が好ましく、特に１０〜１５０重量部が好ましく、最も１５〜６０重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると熱膨張係数を低下する効果が低下する場合があり、前記上限値を超えると誘電率の増加やフィルム特性が低下する場合がある。
【００５１】
前記無機充填材は、特に限定されないが、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。これにより、フィラーの分散性を向上することができる。
前記シランカップリング剤としては、例えば１分子中にアルコキシシリル基と、アルキル基、エポキシ基、ビニル基、フェニル基等の有機官能基を有するシラン化合物が挙げられる。具体的には、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン等のアルキル基を有するシラン、フェニルトリエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン等のフェニル基を有するシラン、ブテニルトリエトキシシラン、プロペニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル基を有するシラン、γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン等のメタクリル基を有するシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基を有するシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基を有するシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基を有するシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも混合して用いても良い。
【００５２】
前記シランカップリング剤の添加量は、特に限定されないが、前記無機充填材１００重量部に対し０．０１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましくは０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００５３】
次に、樹脂層および樹脂層付きキャリア材料について説明する。
図１は、上述の樹脂組成物で構成されている樹脂層３が、キャリア材料２の片面に形成されている樹脂層付きキャリア材料１を示す断面図である。
【００５４】
樹脂層３は、上述した樹脂組成物で構成されている。これにより、低誘電率等の電気特性に優れ、かつ電気信号の劣化も少ない樹脂層を得ることができる。
【００５５】
樹脂層３の厚さは、特に限定されないが、０．１〜６０μｍが好ましく、特に１〜４０μｍが好ましい。樹脂層３の厚さが前記下限値未満であると絶縁信頼性を向上する効果が低下する場合があり、前記上限値を超えると回路基板を薄膜化するのが困難になる場合がある。
【００５６】
樹脂層３を製造する方法としては、例えば第１の環状オレフィン系樹脂と、第２の環状オレフィン系樹脂とを、超音波分散方式、高圧衝突式分散方式、高速回転分散方式、ビーズミル方式、高速せん断分散方式、および自転公転式分散方式等の各種混合機を用いて混合して得られる樹脂ワニスをキャリア材料に塗布する方法により得ることができる。前記塗布する方法としては例えば、ロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーターを用いる方法、スプレーにより噴霧する方法、デッィピングにより浸漬する方法、印刷機、真空印刷機およびディルペンサーを用いる方法等が挙げられる。これらの中でもダイコーターを用いる方法が好ましい。これにより、所定の厚さを有する樹脂層３を安定して生産できる。また、樹脂層３をダミー基材等に塗布した後、ドライフィルムの状態で得ることもできる。
【００５７】
前記溶媒としては、前記環状オレフィン系樹脂を溶解することが可能であればよく、例えば脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、エチルアセテートやエステル系、ラクトン系、アミド系溶媒等が挙げられ、中でも、脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒およびエーテル系溶媒が好ましい。前記炭化水素溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタンやシクロヘキサン等が挙げられ、前記芳香族溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレンやメシチレン等が挙げられ、前記ケトン系溶媒としては、例えばメチルエチルケトンやシクロヘキサノン等が挙げられ、前記エーテル系溶媒としては、例えばジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等が挙げられる。これら溶剤を単独や混合しても溶媒として使用できる。これらの内、特に好ましくは、１，３，５−トリメチルベンゼンである。
【００５８】
キャリア材料２としては、例えば銅または銅系合金、アルミまたはアルミ系合金等で構成される金属箔、ポリエチレン、フッ素系樹脂、（芳香族）ポリイミド樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂等で構成される樹脂フィルム等が挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂で構成される樹脂フィルムが最も好ましい。これにより、樹脂層３からキャリア材料２を適度な強度で剥離することが容易となる。さらに、反応性希釈剤に対する安定性にも優れている。したがって、反応性希釈剤および溶剤に溶解している樹脂組成物成分がキャリア材料２にマイグレーションするのを防止することもできる。
【００５９】
キャリア材料２の厚さは、特に限定されないが、１０〜２００μｍが好ましく、特に２０〜１００μｍが好ましい。厚さが前記範囲内であると、特に回路上での樹脂層３の平坦性に優れる。
【００６０】
樹脂層付きキャリア材料１を製造する方法としては、例えば上述の樹脂組成物を溶剤に溶解したものをキャリア材料２に１〜１００μｍ程度の厚さで塗布し、その塗布層を例えば８０〜２００℃で２０秒〜３０分間乾燥する方法が挙げられる。このようにして、樹脂層３がキャリア材料２上に積層された樹脂層付きキャリア材料１を得ることができる。この際、残留溶媒量が全体の０．５重量％以下とすることが好ましい。前記樹脂組成物の加熱硬化温度は、特に限定されないが、１５０〜３００℃が好ましく、特に１７０〜２５０℃が好ましい。
【００６１】
次に、回路基板について説明する。
図２は、本発明の回路基板の一例を示す断面図である。
図２に示すように、回路基板１０は、コア基板５と、コア基板５の両面に設けられた樹脂層３とで構成されている。
コア基板５には、ドリル機で開口された開口部５１が形成されている。また、コア基板５の両表面には導体回路５２が形成されている。
開口部５１の内部はメッキ処理されており、コア基板５の両表面の導体回路５２は導通されている。
【００６２】
導体回路５２を覆うようにコア基板５の両面に、樹脂層３が設けられている。樹脂層３には、レーザー加工により形成された開口部３１が形成されている。
また、樹脂層３の両表面には、導体回路３２が形成されている。
開口部３１の内部はメッキ処理されており、導体回路５２と、導体回路３２とは導通されている。
【００６３】
このような回路基板１０を製造する方法としては、例えばコア基板（例えばＦＲ−４の両面銅箔）５をドリル機で開孔して開口部５１を設けた後、無電解めっきにより、開口部５１の内部にメッキ処理を行い、コア基板５の両面の導通を図る。そして、前記銅箔をエッチングすることにより導体回路５２を形成する。
【００６４】
導体回路５２の材質としては、この製造方法に適するものであれば、どのようなものでも良いが、導体回路の形成においてエッチングや剥離等の方法により除去可能であることが好ましく、前記エッチングにおいては、これに使用される薬液等に耐性を有するものが好ましい。そのような導体回路５２の材質としては、例えば、銅、銅合金、４２合金およびニッケル等が挙げられる。特に、銅箔、銅板および銅合金板は、電解めっき品や圧延品を選択できるだけでなく、様々な厚みのものを容易に入手できるため、導体回路５２として使用するのに最も好ましい。
【００６５】
次に、導体回路５２に、樹脂層３を形成する。樹脂層３を形成する方法としては、上述の樹脂層付きキャリア材料１をプレスする方法、樹脂層付きキャリア材料１を真空プレス、常圧ラミネーター、真空ラミネータ−およびベクレル式積層装置等を用いて積層して樹脂層３を形成する方法が挙げられる。
また、キャリア材料２として金属層を用いた場合、該金属層を導体回路として加工することができる。
【００６６】
キャリア材料２を剥離した後、形成した樹脂層３を加熱・硬化する。前記加熱・硬化する温度は、特に限定されないが、１５０〜３００℃が好ましく、特に１６０〜２５０℃が好ましい。
また、一層目の樹脂層３を加熱、半硬化させた樹脂層３上に、さらに一層または複数の樹脂層３を形成し、半硬化の樹脂層３を実用上問題ない程度に再度加熱硬化させることにより、樹脂層３間および樹脂層３と導体回路５２との間の密着性を向上させることができる。この場合の半硬化の温度は、特に限定されないが、１００〜２５０℃が好ましく、特に１５０〜２００℃がより好ましい。
また、樹脂層３を形成後に、樹脂層３の表面にプラズマ処理を施すことで樹脂層３間および樹脂層３と導体回路５２との間の密着力を向上させることができる。プラズマ処理のガスとしては、例えば酸素、アルゴン、フッ素、フッ化炭素、窒素等を一種もしくは複数種混合して用いることができる。前記プラズマ処理は、複数回実施しても良い。
【００６７】
次に、樹脂層３に、レーザーを照射して、開口部３１を形成する。前記レーザーとしては、例えばエキシマレーザー、ＵＶレーザーおよび炭酸ガスレーザー等が使用できる。前記レーザーによる開口部３１の形成は、樹脂層３の材質が感光性・非感光性に関係なく、微細な開口部３１を容易に形成することができる。したがって、樹脂層３に微細加工が必要とされる場合に、特に好ましい。そして、無電解めっきにより、開口部３１にメッキ処理を行う。
次に、導体回路３２を形成する。導体回路３２の形成方法としては、公知の方法であるセミアディティブ法等で形成することができる。これらの方法により、回路基板を得ることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されない。
（実施例１）
１．主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂の合成
重合系の雰囲気を不活性ガスの窒素で十分に満たした反応容器中に、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ−ＰＯＳＳ５１．４ｇ（０．０７５モル）（Ｈｙｂｒｉｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  ＬＬＣ社製）、５−ブチル−２−ノルボルネン０．０９５ｇ（０．０２５モル）、次いで、遷移金属触媒（η６−トルエンニッケルビス（パーフルオロフェニル）０．１２ｇ（１．００×１０−３モル）、トルエン７６．０ｇを封入した後、マグネチックスターラーで撹拌しながら、８０℃／３時間反応させた。反応後、メタノール１．５０ｋｇ中に再沈させ、主としてシリコンと酸素とで構成され、かつ少なくとも一部に環状構造を有する置換基を側鎖に有する第１の環状オレフィン系樹脂（Ａ）２６．０ｇを得た。
得られた第１の環状オレフィン系樹脂をゲルパーメーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定より、ポリスチレン換算重量平均分子量１．０５×１０５）であることを確認した。また、核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定より組成が、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ−ＰＯＳＳ／５−ブチル−２−ノルボルネンの組成が２４／７６（モル％）であることを確認した。
【００６９】
２．樹脂ワニスの調製
上述で得られた第１の環状オレフィン系樹脂（Ａ）３．００ｇ（３０重量％）を、第２の環状オレフィン系樹脂としてブチルノルボルネン９０モル％とトリエトキシシランノルボルネン１０モル％との共重合体溶液（ＰＲＯＭＥＲＵＳ  ＬＬＣ社製アバトレルＥＰＭ、固形分２２．３重量％、重量平均分子量３．０５×１０５）３１．８２ｇ（７０重量％）に添加後、真空脱法混練撹拌装置を用いて、混合して樹脂ワニスを得た。
【００７０】
３．樹脂層付きキャリア材料の作製
上記で得られた樹脂ワニスをダイコータ−で、キャリア材料であるポリエステルフィルム（Ｔ−１００Ｇ−２５、ダイヤホイルテキスト（株）社製、厚さ２５μｍ）上に２０μｍの厚さで形成し、樹脂層付きキャリア材料を得た。
【００７１】
４．回路基板の作製
４．１  内層回路および樹脂層の形成
総厚さが０．３ｍｍで銅箔厚さが１２μｍの両面銅張り積層板（住友ベークライト（株）製ＥＬＣ−４７８１）をドリル機で開孔後、開口部に無電解めっきで上下銅箔間の導通を図った。そして、前記両面の銅箔をエッチングすることにより内層導体回路を両面に形成した。
次に内層導体回路に過酸化水素水と硫酸を主成分とする薬液（旭電化工業（株）製テックＳＯ−Ｇ）をスプレー吹きつけすることにより粗化処理による凹凸形成を行い、上述で得られた樹脂層付きキャリア材料を、真空ラミネーターを使用して配線を埋め込み、２００℃で６０分間のベーキング処理を行い、樹脂層を形成した。
【００７２】
４．２  レーザー加工および外層回路の形成
次に、ＵＶ−ＹＡＧレーザー装置（三菱電機（株）製ＭＬ６０５ＬＤＸ）を用いてφ４０μｍの開口部（ブラインド・ヴィアホール）を形成し、デスミア処理（日本マクダーミッド（株）製マキュダイザーシリーズ）を施した後、無電解銅めっき（上村工業（株）製スルカップＰＲＸ）を１５分間行い、厚さ０．５μｍの給電層を形成した。次に、この給電層表面に、厚さ２５μｍの紫外線感光性ドライフィルム（旭化成（株）製ＡＱ−２５５８）をホットロールラミネーターにより貼り合わせ、最小線幅／線間が２０／２０μｍのパターンが描画されたクロム蒸着マスク（（株）トウワプロセス製）を使用して、位置合わせ、露光装置（ウシオ電機（株）製ＵＸ−１１００ＳＭ−ＡＪＮ０１）により露光した。炭酸ソーダ水溶液にて現像し、めっきレジストを形成した。
【００７３】
次に、給電層を電極として電解銅めっき（奥野製薬（株）８１−ＨＬ）処理を３Ａ／ｄｍ2、３０分間行って、厚さ約２０μｍの銅配線を形成した。ここで２段階剥離機を用いて、前記めっきレジストを剥離した。各薬液は、１段階目のアルカリ水溶液層にはモノエタノールアミン溶液（三菱瓦斯化学（株）製Ｒ−１００）、２段階目の酸化性樹脂エッチング剤には過マンガン酸カリウムと水酸化ナトリウムを主成分とする水溶液（日本マクダーミッド（株）製マキュダイザー９２７５、９２７６）、中和には酸性アミン水溶液（日本マクダーミッド（株）製マキュダイザー９２７９）をそれぞれ用いた。
【００７４】
次に、給電層を過硫酸アンモニウム水溶液（メルテックス（株）製ＡＤ−４８５）に浸漬処理することで、エッチング除去し、配線間の絶縁を確保した。最後に、回路表面にドライフィルムタイプのソルダーレジスト（住友ベークライト（株）製ＣＦＰ−１１２１）を真空ラミネーターにて回路埋め込みを行いながら形成し、最終的に図２に示す構造の回路基板を得た。
【００７５】
（実施例２）
第１の環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、第２の環状オレフィン系樹脂との混合比率を以下のようにした以外は実施例１と同様にした。
第１の環状オレフィン系樹脂３．０ｇ（２４重量％）と、第２の環状オレフィン系樹脂（アバトレルＥＰＭ溶液：固形分２２．３重量％）４１．９ｇ（７６重量％）とを用いた。
【００７６】
（実施例３）
第１の環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、第２の環状オレフィン系樹脂との混合比率を以下のようにした以外は実施例１と同様にした。
第１の環状オレフィン系樹脂３．０ｇ（５０重量％）と、第２の環状オレフィン系樹脂（アバトレルＥＰＭ溶液：固形分２２．３重量％）１３．５ｇ（５０重量％）とを用いた。
【００７７】
（実施例４）
第１の環状オレフィン系樹脂（Ａ）と、第２の環状オレフィン系樹脂との混合比率を以下のようにした以外は実施例１と同様にした。
第１の環状オレフィン系樹脂３．０ｇ（５重量％）と、第２の環状オレフィン系樹脂（アバトレルＥＰＭ溶液：固形分２２．３重量％）２５５．６ｇ（９５重量％）とを用いた。
【００７８】
（実施例５）
第１の環状オレフィン系樹脂として、以下のものを用いた以外は実施例１と同様にした。
第１の環状オレフィン系樹脂を合成する際に、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ−ＰＯＳＳ５１．４ｇに変えて、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ−ＰＯＳＳ７９．０ｇを用いて、第１の環状オレフィン系樹脂（Ｂ）２８．３ｇを得た。
得られた第１の環状オレフィン系樹脂（Ｂ）をゲルパーメーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定より、ポリスチレン換算重量平均分子量４．８０×１０５であることを確認した。また、核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定より組成が、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ−ＰＯＳＳ／５−ブチル−２−ノルボルネンの組成が２４／７６（モル％）であることを確認した。
【００７９】
（実施例６）
第１の環状オレフィン系樹脂を合成する際に反応時間を３０分として、第１の環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量を変えて、第１の環状オレフィン系樹脂（Ｃ）を得た以外は実施例１と同様にした。
第１の環状オレフィン系樹脂（Ｃ）の重量平均分子量は、４．５０×１０４であった（ＧＰＣ測定より、ポリスチレン換算）。
また、ＮＭＲ測定より組成が、Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｙｌｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙｌ−ＰＯＳＳ／５−ブチル−２−ノルボルネンの組成が２６／７４（モル％）であることを確認した。
【００８０】
（実施例７）
第２の環状オレフィン系樹脂として、以下のものを用いて樹脂ワニスを得た以外は実施例１と同様にした。
第２の環状オレフィン系樹脂として米国特許５，４６８，８１９号に記載されている方法によって得られた第２の環状オレフィン系樹脂（Ｄ）（２−ノルボルネン９９モル％とデシル−２−ノルボルネン１モル％、ポリスチレン換算重量平均分子量３．３１×１０５）７．００ｇをトルエン溶液４０．０ｇに溶解した。
【００８１】
（実施例８）
第２の環状オレフィン系樹脂として、以下のものを用いて樹脂ワニスを得た以外は実施例１と同様にした。
第２の環状オレフィン系樹脂として米国特許５，４６８，８１９号に記載されている方法によって得られた第２の環状オレフィン系樹脂（Ｅ）（２−ノルボルネン７６モル％とデシル−２−ノルボルネン２４モル％、ポリスチレン換算重量平均分子量１．６７×１０５）７．００ｇをトルエン溶液４０．０ｇに溶解した。
【００８２】
（比較例１）
第１の環状オレフィン系樹脂を用いずに、第２の環状オレフィン系樹脂のみを用いた以外は、実施例１と同様にした。
【００８３】
（比較例２）
第２の環状オレフィン系樹脂を用いずに、第１の環状オレフィン系樹脂のみを用いた以外は、実施例１と同様にした。
得られた樹脂ワニスを実施例１と同様にして２５μｍ厚ＰＥＴ基材（Ｔ−１００Ｇ−２５、ダイヤホイルテキスト（株）社製）上に塗布、乾燥したが、フィルムが割れ、フィルムを得ることが出来なかった。
【００８４】
各実施例および比較例で得られた回路基板について以下の評価を行った。評価項目を内容と共に示す。得られた結果を表１に示す。
１．誘電率および誘電正接の測定
樹脂層付きキャリア材料より、樹脂層を剥離して窒素中で２２０℃×１時間乾燥した。得られた２０μｍ厚さのフィルムを２ｍｍ×８０ｍｍに切断し、円筒空洞共振機（アジレント・テクノロジー社製マイクロ波ネットワークアナライザ  ＨＰ８５１０Ｂ）を用いた摂動法で誘電率および誘電正接の測定を行った（測定周波数を１０ＧＨｚとした）。
【００８５】
２．電気信号の劣化
電気信号の劣化は、トリプレートストリップライン共振器法を用いて伝送損失を測定した。（測定周波数を１０ＧＨｚとした。）
【００８６】
３．耐熱性
耐熱性は、示差熱熱重量同時測定装置で評価した（重量減少率５％の温度）。
【００８７】
４．耐クラック性
耐クラック性は、−５５℃〜１２５℃の温度サイクル試験を１，０００回行い、回路基板の表面および断面観察を行い、樹脂層のクラックの有無を目視で評価した。各符号は、以下の通りである。
◎：温度サイクル試験で５００回を超え、１，０００回まで樹脂層にクラックが無い
○：温度サイクル試験で２００回を超えて、５００回まで樹脂層にクラックが無い
△：温度サイクル試験で５０回を超えて、２００回まで樹脂層にクラックが無い
×：温度サイクル試験で５０回までに、樹脂層にクラックが生じる
【００８８】
５．密着性
密着性は、碁盤目試験（ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９００）で評価した。
◎：切り傷一本毎が、細くて両側が滑らかで、交点と正方形一目一目にはがれがない。
○：切り傷の交点にわずかなはがれがあって、正方形の一目一目にはがれがなく、欠損部の面積は全正方形面積の５％以内。
△：切り傷の両側と交点にはがれがあり、欠損部の面積は５％以上
×：はがれの面積が６５％以上
【００８９】
【表１】
2006111732.tif 000012
【００９０】
表１から明らかなように、実施例１〜８は、誘電率および誘電正接が低く、電気信号の劣化が少なかった。
また、実施例１〜８は、耐熱性にも優れていた。
また、実施例１〜５、７および８は、耐クラック性が特に優れていた。
また、実施例１〜３、５および６は、密着性が特に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明の樹脂組成物を用いて得られる樹脂層は、回路基板、プリント配線板、多層配線板、半導体装置、液晶表示装置などの用途に好適である。本発明の樹脂組成物は、ＧＨｚ帯で優れた誘電特性を有し、また、耐熱性に優れるため、実装信頼性および層間の接続信頼性を有し、さらに、優れたレーザー加工性を有するからである。
本発明の樹脂組成物を回路基板の層間絶縁膜として使用する際、回路基板上へ塗布もしくはキャリアフィルム上に塗布された樹脂層付きキャリアフィルムをプレスするなどの方法が考えられるが、層間絶縁層における厚みの均一性が求められるため、キャリアフィルムに樹脂層を形成し、該樹脂層付きキャリアフィルムをプレスにより埋め込むほうが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】本発明の樹脂層付きキャリア材料の一例を示す断面図である。
【図２】本発明の回路基板の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
【００９３】
１      樹脂層付きキャリア材料
２      キャリア材料
３      樹脂層
３１    開口部
３２    導体回路
５      コア基板
５１    開口部
５２    導体回路
１０    回路基板
【図１】
2006111732.tif 000015
【図２】
2006111732.tif 000016