(57)【要約】【課題】植物由来材料である乳酸系ポリマーを主成分とした、成形性、耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を提供すること。【解決手段】乳酸系ポリマ−（Ａ）と、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物及ならびに該樹脂組成物からなる成形物が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系ポリマ−（Ａ）と、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を含んでなる樹脂組成物。
【請求項２】
ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）が、ＰＬＬＡから製造される繊維、ＰＤＬＡから製造される繊維、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物から製造される繊維、ＰＬＬＡ／ＰＤＬＡブロック共重合体から製造される繊維の何れか１種以上であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
結晶化促進剤を含んでなる請求項１〜２の何れかに記載の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、植物由来材料である乳酸系ポリマーを主成分とした、成形性、耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般にポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリレ−ト系、ポリカ−ボネ−ト系、ポリイミド系などに代表される高分子材料は、様々な産業用資材として有効に利用されている。これらの汎用高分子材料は、耐熱性や耐衝撃性等の機械物性には優れているが、廃棄する際その処理方法を誤るとゴミの量を増すうえに、自然環境下では殆ど分解しないため、埋設処理すると、半永久的に地中に残留する。一方、熱可塑性樹脂で生分解性のあるポリマ−として、乳酸系ポリマ−または乳酸とその他のヒドロキシカルボン酸のコポリマ−が開発されている。これらのポリマ−は、動物の体内で数カ月から１年以内に１００％生分解し、また土壌や海水中に置かれた場合、湿った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年で消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二酸化炭素と水になるという特性を有している。特に乳酸系ポリマ−は、トウモロコシ等の植物由来原料（バイオマス）から製造することが出来る為、地球に優しい材料として、様々な用途での展開が進んでいる。近年、乳酸系ポリマ−を使用した家電製品筐体、自動車部品、ボトル、フィルム、シ−ト、食器等の開発が進められている。これら用途では一般に耐熱性が必要とされるが、乳酸系ポリマ−の耐熱性は汎用高分子材料に比べると劣っており、それらの向上が望まれている。乳酸系ポリマ−の耐熱性を向上させる技術として、特許文献１には、乳酸系ポリマ−にウィスカ−をブレンドし、乳酸系ポリマ−系樹脂組成物のガラス転移温度以上、融解開始温度以下の範囲に温度設定された成形機の金型に充填し、結晶化させながら成形することにより、優れた耐熱性を有する乳酸形ポリマ−組成物が得られることが開示されている。該技術では、耐熱性（高荷重たわみ温度）を向上させる為に１００℃という高温の金型で成形する必要があり、この温度では成形品を結晶化させたとしても非常に柔らかく、容易に変形するという問題があった。また、非特許文献２には、乳酸系ポリマ−にケナフ繊維を添加することで耐熱性を向上できることが開示されているが、耐衝撃性が低下するという問題があった。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２３１７９９号公報
【非特許文献１】成形加工’０３  ｐ．１６１−１６２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、植物由来材料である乳酸系ポリマ−を主成分とした、優れた成形性、耐熱性、耐衝撃性を有する樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は乳酸系ポリマ−（Ａ）と、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維を含んでなる樹脂組成物を提供する。
【０００６】
前記ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）が、ＰＬＬＡから製造される繊維、ＰＤＬＡから製造される繊維、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物から製造される繊維、ＰＬＬＡ／ＰＤＬＡブロック共重合体から製造される繊維の何れか１種以上である樹脂組成物は本発明の好ましい形態である。
【０００７】
結晶化促進剤を含んでなる前記樹脂組成物も本発明の好ましい形態である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により、成形性、耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。また、成形時に成形品を金型内で結晶化させる場合においても成形性を損なうことなく耐熱性、耐衝撃性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明で示す樹脂組成物とは、乳酸系ポリマ−（Ａ）と、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を含んでなる組成物である。
【００１０】
本発明において乳酸系ポリマ−（Ａ）とは、乳酸を主成分とするポリエステルである。乳酸のホモポリマ−であっても、コポリマ−であっても、これらの混合物であってもよい。乳酸系ポリマ−（Ａ）には、その構成成分として乳酸が５０％以上、好ましくは７５％以上含有されていることが望ましい。乳酸系ポリマ−（Ａ）を構成するその他の成分としては、乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸類、脂肪族ジカルボン酸類、脂肪族ジオ−ル類などを挙げることができる。また乳酸系ポリマ−（Ａ）には、テレフタル酸などの芳香族化合物が含有されていてもよい。
【００１１】
乳酸系ポリマ−（Ａ）の原料に用いられる乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸，ＤＬ−乳酸もしくはそれらの混合物または乳酸の環状２量体であるラクタイドなどの乳酸類から適宜選択されたものを使用することができる。また乳酸と併用できるヒドロキシカルボン酸類としては、炭素数２〜１０の乳酸以外のヒドロキシカルボン酸類が好ましく、具体的にはグリコ−ル酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などを好適に使用することができ、更にヒドロキシカルボン酸の環状エステル中間体、例えばグリコ−ル酸の２量体であるグリコライドや６−ヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε−カプロラクトンも使用できる。
【００１２】
脂肪族ジカルボン酸類としては、炭素数２〜３０の飽和及び／又は不飽和脂肪族ジカルボン酸が好ましく、飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としてはシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、フェニルコハク酸、１，４−フェニレンジ酢酸等を挙げることができ、不飽和脂肪族ジカルボン酸の具体例としてはフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等を挙げることができる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。
【００１３】
脂肪族ジオ−ル類としては、炭素数２〜３０の脂肪族ジオ−ルが好ましく、具体的には、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−へキサンジオ−ル、１，９−ノナンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，４−ベンゼンジメタノ−ルなどが挙げられる。これらは、単独で又は二種以上の組合せて使用することができる。
【００１４】
原料としての乳酸以外のヒドロキシカルボン酸類、脂肪族ジカルボン酸類、脂肪族ジオ−ル類は、得られるコポリマ−ならびに混合物中の乳酸含有率が５０％以上になるように、種々の組み合わせで使用することができる。本発明において乳酸系ポリマ−（Ａ）としては特にポリ乳酸（Ｂ）が好ましい。
【００１５】
乳酸系ポリマ−（Ａ）は、上記原料を直接脱水重縮合する方法、または上記乳類やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体、例えばラクタイドやグリコライド、あるいはε−カプロラクトンのような環状エステル中間体を開環重合させる方法により得られる。
【００１６】
直接脱水重縮合して製造する場合、原料である乳酸類又は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を、脂肪族ジカルボン酸類及び脂肪族ジオ−ル類を好ましくは有機溶媒、特にフェニルエ−テル系溶媒の存在下で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適した強度を持つ高分子量の乳酸系ポリマ−（Ａ）が得られる。乳酸系ポリマ−（Ａ）の重量平均分子量は、成形性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上１００万以下がより好ましく、更に好ましくは７万以上５０万が好ましく、特に好ましくは１０万以上３０万以下が好ましい。本発明における乳酸系ポリマー（Ａ）としては、ポリ乳酸を用いることが特に好ましい。この場合、ポリ乳酸中のＬ−乳酸及びＤ−乳酸の含有量は、特に制限されること無く好適に使用することができる。
【００１７】
本発明においてポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）は、乳酸系ポリマ−（Ａ）の結晶化を促進する作用、成形品の機械物性、特に耐熱性、耐衝撃性を向上させる作用を有する。
【００１８】
本発明においてポリ乳酸（Ｂ）とは、乳酸を構成成分とするポリマ−を示す。構成する乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸もしくはこれらの混合物でもよい。また本発明で示すＰＬＬＡとは、ポリ乳酸の構成成分であるＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合が、１００：０〜９０：１０であるポリ乳酸（Ｂ）を示す。また、ＰＤＬＡとはポリ乳酸の構成成分であるＬ−乳酸とＤ−乳酸の割合が、０：１００〜１０：９０であるポリ乳酸（Ｂ）を示す。
【００１９】
本発明におけるポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）とは、ポリ乳酸（Ｂ）から製造される繊維状のものをいい、ポリ乳酸（Ｂ）としてはＰＬＬＡ、ＰＤＬＡ、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物、ＰＬＬＡブロックとＰＤＬＡブロックを有するＰＬＬＡ／ＰＤＬＡブロック共重合体ポリ乳酸が好ましく、さらに好ましくはＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物、ＰＬＬＡ／ＰＤＬＡブロック共重合体ポリ乳酸である。さらに好ましくはステレオコンプレックスを形成しているポリ乳酸である。本発明で示すステレオコンプレックスとは、「ポリ乳酸−医療・製剤・環境のために−」辻秀人、筏義人著（高分子刊行会発行）の１０７〜１１９項に記載の様に、ＰＬＬＡ鎖とＰＤＬＡ鎖が交互に１：１の組成で三斜晶系の格子に充填されているラセミ結晶構造をとるものをいう。ポリ乳酸（Ｂ）として、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物を用いる場合、そのブレンド比としては、ＰＬＬＡ：ＰＤＬＡが２０：８０〜８０：２０が好ましく、さらに好ましくはＰＬＬＡ：ＰＤＬＡが３０：７０〜７０：３０である。ポリ乳酸（Ｂ）として、ブロック共重合体ポリ乳酸を用いる場合、ＰＬＬＡとＰＤＬＡの混合比は重量比で、８０：２０〜２０：８０が好ましく、さらに好ましくはＰＬＬＡ：ＰＤＬＡが３０：７０〜７０：３０である。ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は、成形性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上１００万以下がより好ましく、更に好ましくは７万以上５０万が好ましく、特に好ましくは１０万以上３０万以下が好ましい。これらは２種以上を複合して用いても良い。
【００２０】
ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の製造方法は、公知の方法を適用することができる。ＰＬＬＡから製造される繊維またはＰＤＬＡから製造される繊維は、例えば特開２００４−２０４４０６号公報に開示されている方法により製造することができる。また、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物から製造される繊維は、例えば特開２００３−２９３２２０号公報に開示されている方法により製造することができる。また、ＰＬＬＡとＰＤＬＡとのブロック共重合体から製造される繊維も、ＰＬＬＡとＰＤＬＡのブレンド物から製造される繊維と同様の方法により製造することができる。
【００２１】
ポリ乳酸（Ｂ）からなる繊維（Ｃ）を製造する場合、繊維を延伸、熱処理（結晶化）することが好ましい。ポリ乳酸（Ｂ）からなる繊維（Ｃ）を結晶化しない場合、乳酸系ポリマ−と混練する際や、成形する際繊維が融解するため、本発明で示す効果を得ることが困難となる。ポリ乳酸（Ｂ）からなる繊維（Ｃ）を延伸する場合、延伸温度は６０℃〜２３０℃が好ましく、７０℃〜１７０℃が好ましく、８０℃〜１２０℃が最も好ましい。また、ポリ乳酸（Ｂ）からなる繊維（Ｃ）を熱処理（結晶化）する場合、延伸温度〜ポリ乳酸（Ｂ）の融点の範囲で熱処理することが好ましい。
【００２２】
ＰＬＬＡとＰＤＬＡを溶融混練した組成物やＰＬＬＡとＰＤＬＡとのブロック共重合体は、ステレオコンプレックスを形成することが既に知られている。ステレオコンプレックスとは、ＰＬＬＡとＰＤＬＡの共晶のことを言い、ＰＬＬＡまたはＰＤＬＡの結晶に比べ融点が高く、ＰＬＬＡまたはＰＤＬＡの結晶化を促進する作用を有する。本発明では、ステレオコンプレックスを有するポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を用いることで、より高い耐熱性を付与した成形品を得ることができる。
【００２３】
ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の形状は、アスペクト比（長さ／直径、直径／厚さ）が大きいものが好ましい。具体的には、アスペクト比は５〜３００が好ましく、２０〜３００がより好ましく、５０〜３００が最も好ましい。また、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の直径は１０μｍ〜５００μｍが好ましく、１０μｍ〜３００μｍがより好ましく、１０μｍ〜１００μｍが最も好ましい。
【００２４】
ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の添加量は、乳酸系ポリマ−（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の合計１００重量部中に、１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部がより好ましく、５〜３０重量部が最も好ましい。
【００２５】
本発明にかかる樹脂組成物には、乳酸系ポリマ−以外の樹脂を含んでいてもよい。本発明で用いられる乳酸系ポリマ−以外の樹脂としては、成形性の観点から熱可塑性樹脂が好ましい。その具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリアセタ−ル、ポリウレタン、熱可塑性澱粉樹脂、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、酢酸セルロ−ス樹脂、ポリビニルアルコ−ル樹脂等を挙げることができる。生分解性に重視する場合は、ポリブチレンサクシネ−ト、ポリエチレンサクシネ−ト、ポリブチレンテレフタレ−トアジペ−ト、ポリカプロラクトン、変性ＰＥＴ等の生分解性ポリエステル樹脂、熱可塑性澱粉樹脂、酢酸セルロ−ス樹脂を用いると良い。これらは単独で使用しても良いし、二種以上を複合して使用しても良い。
【００２６】
乳酸系ポリマ−以外の樹脂の添加量は、乳酸系ポリマ−とポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維の合計１００重量部に対して、０．５〜１２０重量部が好ましく、１〜１００重量部がより好ましい。
【００２７】
本発明にかかる樹脂組成物は結晶化促進剤を含むことが好ましい。本発明において結晶化促進剤とは、添加することで乳酸系ポリマ−の結晶化を促進する作用を有する物質を示すものをいう。本発明で用いられる結晶化促進剤としては、無機系結晶化促進剤と有機系結晶化促進剤を挙げることができる。これらは単独で使用しても良いし、二種以上を複合して使用しても良い。
【００２８】
無機系結晶化促進剤としては、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、合成マイカ、クレ−、ゼオライト、シリカ、グラファイト、カ−ボンブラック、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫化カルシウム、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウムおよびフェニルホスホネ−トの金属塩等を挙げることができる。
【００２９】
有機系結晶化促進剤としては、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、パルチミン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）等のカルボン酸アミド、ポリエステル系可塑剤、グリセリン系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤、ポリアルキレングリコ−ル系可塑剤およびエポキシ系可塑剤等の一般に使用される可塑剤を挙げることができる。
【００３０】
結晶化促進剤の添加量は、乳酸系ポリマ−（Ａ）とポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．１〜３０重量部が好ましく、０．５〜２０重量部がより好ましく、１〜１０重量部が最も好ましい。
【００３１】
本発明で示す樹脂組成物には、成形性、二次加工性、保存安定性、耐候性、スリップ性、耐摩耗性、柔軟性、機械強度、耐久性、難燃性等のため各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、内部離型剤、外部離形剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、顔料、天然物、各種フィラ−等を添加することができる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物の製造方法については公知の方法を用いることができる。たとえば、乳酸系ポリマ−、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を予めブレンドした後、乳酸系ポリマ−の融点以上において、１軸または２軸押出機を用いて均一に溶融混練する方法を挙げることができる。溶融混練する温度は、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を融解させない為に、１６０℃〜２１０℃で行なうことが好ましく、１６０℃〜２００℃で行なうことがより好ましい。乳酸系ポリマ−以外の樹脂として、加工温度が２２０℃を超える樹脂を用いる場合、その添加量が多い場合はその樹脂の加工温度での溶融混練が必要な場合がある。この場合、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維をできるだけ溶融させないように、ポリ乳酸（Ｂ）よりなる繊維（Ｃ）を押出機の下流でサイドフィ−ドする等の工夫が必要となる。
【００３３】
本発明の樹脂組成物は公知公用の射出成形や押出成形などの方法によって、各種成形品に加工し利用することができる。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、荷重０.４５ＭＰａでの荷重たわみ温度が７０℃〜１６０℃、好ましくは７５℃〜１６０℃であり、アイゾット衝撃強度は、５．０ｋＪ／ｍ２〜２０．０ｋＪ／ｍ２、好ましくは６．０ｋＪ／ｍ２〜２０．０ｋＪ／ｍ２であり、曲げ強度は、７０ＭＰａ〜１５０ＭＰａ、好ましくは８０ＭＰａ〜１５０ＭＰａであり、曲げ弾性率は、３０００ＭＰａ〜１００００ＭＰａ、好ましくは３５００ＭＰａ〜１００００ＭＰａであり、且つ７０℃のオ−ブン中に１０時間放置した後の成形品の寸法変化も見られない。
【００３５】
本発明による樹脂組成物は、成形性、機械物性、特に耐熱性に優れる為、幅広い用途での使用が可能である。たとえば電気・電子部品、建築土木部材、自動車部品、包装容器、日用品など各種用途に利用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、本発明において各種物性は下記の方法で測定し評価した。
【００３７】
（１）成形性
冷却時間３０秒で１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１ｍｍの角板を射出成形してすぐに、角板を水平なアルミ板を引いた台に１０分間放置した後の、角板四隅の水平面からのソリの平均値を測定した。ソリの距離が０．５ｍｍ以上の場合を「×」、０．５ｍｍより小さい場合を「○」とした。
（２）荷重たわみ温度
ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準じて実施した。荷重０．４５ＭＰａ条件下で測定した。
（３）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準じて実施した。２３℃、５０％ＲＨ条件下でのノッチ付き試験片のアイゾット衝撃強度を測定した。
（４）曲げ特性
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に準じて実施した。スパン間５０ｍｍ、試験速度１．５ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃、５０％ＲＨ条件下での曲げ強度及び曲げ弾性率を測定した。
（５）成形品の形状変化
曲げ試験片の成形品を７０℃のオ−ブン中に１０時間放置した後の、成形品の縦、横、高さ方向のいずれの寸法変化も０．５％以下のものを変形なしとした。
【００３８】
（製造例１）
Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９０％Ｄ−乳酸水溶液１０ｋｇ、錫粉末４５ｇを装入し、１５０℃／５０ｍｍＨｇで３時間攪拌しながら水を留出させた後、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに２時間攪拌してオリゴマ−化した。このオリゴマ−にジフェニルエ−テル２１．１ｋｇを加え、１５０℃／３５ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い、留出した水と溶媒を水分離器で分離して溶媒のみを反応機に戻した。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を４．６ｋｇのモレキュラシ−ブ３Ａを充填したカラムに通してから反応機に戻るようにして、１３０℃／１７ｍｍＨｇで１５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１２万の乳酸系ポリマ−溶液を得た。この溶液に脱水したジフェニルエ−テル４４ｋｇを加え希釈した後、４０℃まで冷却して、析出した結晶を瀘過した。この結晶に０．５Ｎ−ＨＣｌ１２ｋｇとエタノ−ル１２ｋｇを加え、３５℃で１時間撹拌した後瀘過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、乳酸系ポリマ−粉末６．ｌｋｇ（収率８５％）を得た。この粉末を押出機で溶融しペレット化し、ＰＤＬＡ（１）を得た。このＰＤＬＡ（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１１万であり、その構成比はＬ−乳酸：Ｄ−乳酸＝１：９９であった。なお、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルバ−ミエ−シヨンクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）により、カラム温度４０℃、クロロホルム溶媒で測定した。
【００３９】
（製造例２）
製造例１で得たＰＤＬＡ（１）とＰＬＬＡ（１）（Ｈ−４００、三井化学販売、重量平均分子量２２万、Ｌ−乳酸：Ｄ−乳酸＝９８．８：１．２）を重量比５０：５０でブレンドし、ＴＥＭ３５ＢＳ二軸押出機（東芝機械製）を用い、シリンダ−設定温度２４０℃で溶融混練を行い、ポリ乳酸（Ｂ−１）を得た。ポリ乳酸（Ｂ−１）を１０℃／ｍｉｎで示差走査熱量測定を行った結果、２２５℃に融解ピークが確認された。
【００４０】
（製造例３）
Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置した反応器に、９０％Ｌ−乳酸水溶液、４.１６ｋｇとメタンスルホン酸１５ｇを装入し、系内を窒素置換後、１４０℃へ常圧、窒素雰囲気下で昇温した。１４０℃／常圧、窒素雰囲気下で１時間保持した後、系内を減圧し、１４０℃／５０ｍｍＨｇで２時間保持した。室温まで冷却後、系内を１０ｍｍＨｇに減圧してから昇温し、１６０℃／１０ｍｍＨｇで１０時間保持した。この後、生成物をステンレスバット上に排出し、Ｍｗ＝８，４００、Ｌ−乳酸：Ｄ−乳酸＝９９．５：０．５の透明なポリＰＬＬＡオリゴマ−（２）を得た（収量＝２．３６ｋｇ、収率＝７８．６％）。
【００４１】
（製造例４）
製造例３の９０％Ｌ−乳酸水溶液の代わりにＰｕｒａｃ社の９０％Ｄ−乳酸水溶液４．１６ｋｇを用いた他は、製造例３と同様の方法によりＰＤＬＡオリゴマ−（２）を合成した。得られたＰＤＬＡオリゴマ−のＭｗは１１，０００であり、その構成比はＬ−乳酸：Ｄ−乳酸＝０．５：９９．５、収量は２．２９ｋｇ（収率＝７６．３％）、であった。
【００４２】
（製造例５）
製造例３及び４で得られたＰＬＬＡオリゴマ−（２）、ＰＤＬＡオリゴマ−（２）を粉末状にし、ＰＬＬＡオリゴマ−（２）１．６８ｋｇとＰＤＬＡオリゴマ−（２）０．７２ｋｇ（Ｌ／Ｄ組成比＝７０／３０）を粉末同士混合し、系内を窒素置換後、５０ｍｍＨｇに減圧してから１６８℃へ昇温した。昇温開始２時間後、冷却固化させ、Ｍｗ＝１２，６００のＰＬＬＡ／ＰＤＬＡプレポリマ−（３）を得た（収量＝２．３０ｋｇ、収率＝９５．７％）。得られたプレポリマ−（３）を粉砕、分級して、粒子径φ＝１．００〜２．３６（ｍｍ）の粒状プレポリマ−を得た。次に、５０℃の蒸留水中に、粒状プレポリマ−２．３０ｋｇを装入して５０℃で１０分間、その後６０℃へ昇温して６０℃で２５分間結晶化を行った。結晶化終了後、濾過により固液分離し、送風乾燥機中で６０℃／窒素雰囲気下で４時間、その後１００℃／窒素雰囲気下で１時間乾燥を行った。乾燥後の収量は２．２７ｋｇ（収率＝９８．９％）、Ｍｗ＝１２，６００であった。乾燥したプレポリマ−２．２７ｋｇを縦型反応器に充填し、１４０℃／窒素流量５０（ｍｌ／ｍｉｎ）で６０時間、その後１５０℃／窒素流量１００（ｍｌ／ｍｉｎ）で６０時間、固相重合を行い、Ｍｗ＝９．２万のポリ乳酸（Ｂ−２）が得られた、収量は２．１７ｋｇ（＝９５．４％）であった。
【００４３】
（製造例６）
製造例２で得たポリ乳酸（Ｂ−１）を２４０℃で溶融紡糸し、２５℃の冷却風で糸を冷却固化させ未延伸糸を巻き取った。この未延伸糸を延伸温度１５０℃、延伸倍率１．７倍で延伸し、１７０℃で熱処理を行い、繊維径５０μｍの延伸糸を得た。この延伸糸を、長さ５ｍｍにカットし、ポリ乳酸（Ｂ−１）よりなる繊維（Ｃ−１）を得た。
【００４４】
（製造例７）
製造例５で得たポリ乳酸（Ｂ−２）を２４０℃で溶融紡糸し、２５℃の冷却風で糸を冷却固化させ未延伸糸を巻き取った。この未延伸糸を延伸温度１５０℃、延伸倍率１．７倍で延伸し、１７０℃で熱処理を行い、繊維径５０μｍの延伸糸を得た。この延伸糸を、長さ５ｍｍにカットし、ポリ乳酸（Ｂ−２）よりなる繊維（Ｃ−２）を得た。
【００４５】
（実施例１）
乳酸系ポリマーとして、ポリ乳酸（Ａ−１）（Ｈ−１００、三井化学販売、重量平均分子量１７万、Ｄ体含有量１．２％）、製造例３で得られたポリ乳酸（Ｂ−１）よりなる繊維（Ｃ−１）を重量比８５：１５でブレンドし、ＴＥＭ３５ＢＳ二軸押出機（東芝機械製）を用い、シリンダ−設定温度１９０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、Ｔｉ−８０Ｇ２射出成形機（東洋機械金属製）を用い、シリンダ−温度１７０〜２００℃、金型温度３０℃、冷却時間３０秒の条件で射出成形を行い、３．２ｍｍ厚のＡＳＴＭ試験片を得た。金型から成形品を取出す際の変形は無く、良好に成形することが可能であった。結果を表１に示す。
【００４６】
（実施例２〜４）
実施例２〜３では、表１に示す組成物を実施例１と同様に評価した。溶融混練条件及び射出成形条件は表１に示す通りである。いずれの場合も金型から成形品を取出す際の変形は無く、良好に成形することが可能であった。結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例１）
ポリ乳酸（Ａ−１）（Ｈ−１００、三井化学販売、重量平均分子量１７万、Ｄ体含有量１．２％）、タルク（ＸＥ−７１、富士タルク工業製）、ジイソデシルアジペ−ト（大八化学工業製）を重量比１００：５：２でブレンドし、ＴＥＭ３５ＢＳ二軸押出機（東芝機械製）を用い、シリンダ−設定温度１９０℃、回転数１００ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、Ｔｉ−８０Ｇ２射出成形機（東洋機械金属製）を用い、シリンダ−温度１７０〜２００℃、金型温度３０℃、冷却時間３０秒の条件で射出成形を行った。得られた成形品の耐熱性（荷重たわみ温度）は５５℃と非常に低かった。
【００４８】
（比較例２）
射出成形の金型温度を１００℃に変えた他は比較例１と同様にして射出成形を行った。冷却時間３０秒で成形品を取出す際、成形品がエジェクタピンによって容易に変形し、良好に成形することが困難であった。変形の無い成形品を得ることが困難だった為、機械物性の測定はできなかった。
【００４９】
【表１】
2006111744.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明によれば、成形性、耐熱性に優れた樹脂組成物の提供が可能となる。さらに家電製品筐体や自動車部品に使用されている汎用樹脂を、植物を原料とした乳酸系ポリマ−を主成分とした樹脂組成物で代替することができる。