(57)【要約】  【課題】  分極性電極層とアンダーコート層との間の密着を強固にすることによって、良好な特性を有する電気二重層キャパシタ用電極を製造する。  【解決手段】  集電体１２上にアンダーコート層１４を形成する第１の工程と、アンダーコート層１４上に分極性電極層１６を形成する第２の工程とを備える。第１の工程は、導電性粒子、第１のバインダー及び第１の溶媒を含む塗布液を集電体上に塗布することによって行い、第２の工程は、導電性粒子、第２のバインダー及び第２の溶媒を含む塗布液を集電体上に塗布することによって行う。第１の溶媒は、第１及び第２のバインダーを溶解可能であり、第２の溶媒は、第２及び第１のバインダーを溶解可能である。こうして集電体１２上に形成されたアンダーコート層１４と分極性電極層１６との境界面には「滲み」が生じるため、層間が強固に密着する。【選択図】  図６
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体上にアンダーコート層を形成する第１の工程と、前記アンダーコート層上に分極性電極層を形成する第２の工程とを備える電気化学キャパシタ用電極の製造方法であって、
前記第１の工程は、導電性粒子、第１のバインダー及び第１の溶媒を含むアンダーコート層用塗布液を前記集電体上に塗布することによって行い、
前記第２の工程は、多孔体粒子、第２のバインダー及び第２の溶媒を含む分極性電極層用塗布液を前記アンダーコート層上に塗布することによって行い、
前記第１の溶媒は、前記第１のバインダーを溶解又は分散可能であると共に、前記第２のバインダーを溶解又は分散可能であり、
前記第２の溶媒は、前記第２のバインダーを溶解又は分散可能であると共に、前記第１のバインダーを溶解又は分散可能であることを特徴とする電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項２】
前記第１及び第２のバインダーが同一の材料からなることを特徴とする請求項１に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項３】
前記第１及び第２の溶媒が同一の材料からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項４】
前記第１及び第２のバインダーが共にフッ素系ゴムであり、前記第１及び第２の溶媒が共にメチルイソブチルケトンを含んでいることを特徴とする請求項２又は３に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項５】
前記第１及び第２のバインダーが共にポリフッ化ビニリデンであり、前記第１及び第２の溶媒が共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含んでいることを特徴とする請求項２又は３に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項６】
前記第１及び第２のバインダーが異なる材料からなり、前記第１及び第２の溶媒が同一の材料からなり、前記第１及び第２の溶媒に対する前記第１のバインダーの溶解性よりも、前記第１及び第２の溶媒に対する前記第２のバインダーの溶解性の方が大きいことを特徴とする請求項１に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【請求項７】
前記第１のバインダーがポリアミドイミドであり、前記第２のバインダーがポリフッ化ビニリデンであり、前記第１及び第２の溶媒が共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含んでいることを特徴とする請求項６に記載の電気化学キャパシタ用電極の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学キャパシタ用電極の製造方法に関し、特に、集電体と分極性電極層とを接着するアンダーコート層を備える電気化学キャパシタ用電極の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、小型・軽量で比較的大容量が得られるバッテリとして、電気二重層キャパシタなどの電気化学キャパシタが注目されている。電気二重層キャパシタは、通常の２次電池のように化学反応を利用するのではなく、電極に電荷を直接蓄積するタイプのバッテリであることから、極めて高速な充放電が可能であるという特徴を有している。このような特徴を活かして、例えば、携帯機器（小型電子機器）等のバックアップ用電源、電気自動車やハイブリッド車向けの補助電源等としての利用が期待されており、その性能向上のための様々な検討がなされている。
【０００３】
電気二重層キャパシタの基本構造としては、分極性電極層が形成された一対の集電体間に、セパレータを介して電解液が充填された構造を有している。集電体上に分極性電極層を形成する最も単純な方法としては、これらを貼り合わせる方法が知られているが、この方法では分極性電極層の厚みを十分に薄くすることが困難であるとともに、集電体と分極性電極層との密着性が十分に得られないという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するためには、集電体と分極性電極層とを貼り合わせるのではなく、集電体上に分極性電極層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって集電体上に分極性電極層を形成することが好ましい。この場合、集電体上に分極性電極層用塗布液を直接塗布するのではなく、集電体上に接着層となるアンダーコート層を一旦形成し、このアンダーコート層上に分極性電極層を塗布により形成すれば、集電体と分極性電極層との密着性を大幅に高めることが可能となる（特許文献１及び２参照）。
【特許文献１】特開２００３−１３３１７９号公報
【特許文献２】特開２００４−４７５２２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、たとえアンダーコート層上に分極性電極層を塗布により形成したとしても、アンダーコート層と分極性電極層との密着が十分に強固でなければ、分極性電極層の高密度化を図るカレンダー処理の際にアンダーコート層と分極性電極層との間に剥離現象が生じてしまうおそれがある。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、分極性電極層とアンダーコート層との間の密着を強固にすることによって、良好な特性を有する電気化学キャパシタ用電極を製造することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明による電気二重層キャパシタ用電極の製造方法は、集電体上にアンダーコート層を形成する第１の工程と、アンダーコート層上に分極性電極層を形成する第２の工程とを備える電気化学キャパシタ用電極の製造方法であって、第１の工程は、導電性粒子、第１のバインダー及び第１の溶媒を含むアンダーコート層用塗布液を集電体上に塗布することによって行い、第２の工程は、多孔体粒子、第２のバインダー及び第２の溶媒を含む分極性電極層用塗布液をアンダーコート層上に塗布することによって行い、第１の溶媒は、第１のバインダーを溶解又は分散可能であると共に、第２のバインダーを溶解又は分散可能であり、第２の溶媒は、第２のバインダーを溶解又は分散可能であると共に、第１のバインダーを溶解又は分散可能であることを特徴とする。
【０００８】
本発明によれば、アンダーコート層用塗布液の溶媒として分極性電極層用塗布液のバインダーを溶解可能なものを用い、また分極性電極層用塗布液の溶媒としてアンダーコート層用塗布液のバインダーを溶解可能なものを用いていることから、アンダーコート層上に分極性電極層用塗布液を塗布した場合に、アンダーコート層の表面のバインダーが溶解し、アンダーコート層と分極性電極層との境界面が滲むことで両層が一体化し、アンダーコート層と分極性電極層の密着性がより強固になる。したがって、集電体と分極性電極層との密着性をさらに高めることができる。
【０００９】
本発明において、第１及び第２のバインダーは同一の材料からなることが好ましい。また、第１及び第２の溶媒は同一の材料からなることが好ましい。
【００１０】
特に、第１及び第２のバインダーが共にフッ素系ゴムであり、第１及び第２の溶媒が共にメチルイソブチルケトンを含んでいることが好ましく、また第１及び第２のバインダーが共にポリフッ化ビニリデンであり、第１及び第２の溶媒が共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含んでいることが好ましい。
【００１１】
これによれば、バインダー及び溶媒の取り扱いが容易となり、電気二重層キャパシタの量産性の向上及び低コスト化を図ることが可能となる。
【００１２】
また、本発明において、第１及び第２のバインダーは異なる材料からなり、第１及び第２の溶媒は同一の材料からなり、第１及び第２の溶媒に対する第１のバインダーの溶解性よりも、第１及び第２の溶媒に対する第２のバインダーの溶解性の方が大きいことが好ましい。
【００１３】
特に、第１のバインダーがポリアミドイミドであり、第２のバインダーがポリフッ化ビニリデンであり、第１及び第２の溶媒が共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）を含んでいることが好ましい。
【００１４】
これによれば、アンダーコート層上に分極性電極層用塗布液を塗布した際にアンダーコート層を過度に浸食することがなく、良好な塗膜を形成することが可能となる。
【発明の効果】
【００１５】
このように、本発明によれば、アンダーコート層用塗布液の溶媒として分極性電極層用塗布液のバインダーを溶解可能なものを用い、また分極性電極層用塗布液の溶媒としてアンダーコート層用塗布液のバインダーを溶解可能なものを用いていることから、アンダーコート層上に分極性電極層用塗布液を塗布した場合に、アンダーコート層の表面のバインダーが溶解し、アンダーコート層と分極性電極層との境界面が滲むことで両層が一体化し、アンダーコート層と分極性電極層の密着性がより強固になる。したがって、集電体と分極性電極層との密着性をさらに高めることができ、良好な特性を有する電気二重層キャパシタ用電極を製造することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、添付図面を参照しながら、本発明の好ましい実施の形態について詳細に説明する。
【００１７】
図１は、本発明の好ましい実施形態による方法によって製造される電気二重層キャパシタ用電極の構造を示す略斜視図である。
【００１８】
図１に示すように、本実施形態による方法によって製造される電気二重層キャパシタ用電極１０は、電子伝導性を有する集電体１２と、集電体１２上に形成された電子伝導性を有するアンダーコート層１４と、アンダーコート層１４上に形成された電子伝導性を有する分極性電極層１６によって構成されている。集電体１２にはリードである引き出し電極１２ａが設けられている。
【００１９】
集電体１２は、分極性電極層１６への電荷の移動を十分に行うことができる良導体であればその材料としては特に制限されず、公知の電気二重層キャパシタ用電極に用いられる集電体材料、例えばアルミニウム（Ａｌ）を用いることができる。本発明においては、集電体１２の表面１２ｂ（アンダーコート層１４側の表面）は粗面化されており、これによって、アンダーコート層１４及び分極性電極層１６との密着性が高められている。集電体１２の表面を粗面化する方法としては、特に限定されないが、酸などの薬品による化学的なエッチングによって粗面化することができる。エッチングの深さについては、３〜７μｍ程度に設定することが好ましい。これは、エッチングが浅すぎると、密着性の向上効果がほとんど得られないからであり、逆に、エッチングが深すぎると、アンダーコート層１４を均一に塗布することが困難となるからである。尚、集電体１２の裏面については、特に粗面化されている必要はないが、後述するように、集電体１２の両面にアンダーコート層１４及び分極性電極層１６を形成する場合には、集電体１２の両面を粗面化する必要がある。
【００２０】
集電体１２の厚さについても特に限定されないが、製造される電気二重層キャパシタをより小型化するためには、機械的強度が十分に確保される限度においてできる限り薄く設定することが好ましい。具体的には、集電体１２の材料としてアルミニウム（Ａｌ）を用いた場合、その厚さを１０μｍ以上、１００μｍ以下に設定することが好ましく、１５μｍ以上、５０μｍ以下に設定することがより好ましい。アルミニウム（Ａｌ）からなる集電体１２の厚さをこの範囲に設定すれば、十分な機械的強度を確保しつつ、最終的に作製される電気二重層キャパシタの小型化を達成することが可能となる。
【００２１】
アンダーコート層１４は、集電体１２と分極性電極層１６との間に設けられ、これらの物理的及び電気的な密着性を高める役割を果たす。アンダーコート層１４の材料としては、内部抵抗の増大を防止すべく導電性の高い材料を用いる必要があり、本発明による方法にて形成されるアンダーコート層１４は、導電性粒子と、該導電性粒子を結着可能なバインダーが含まれる。アンダーコート層１４を構成する導電性粒子及びバインダーの具体的な材料については後述する。
【００２２】
アンダーコート層１４の厚さは、全体の厚みをできる限り薄くし、且つ、電気二重層キャパシタ用電極１０の内部抵抗の増大を防止する観点から、集電体１２と分極性電極層１６とを十分に接着可能である限度において、できる限り薄いことが望ましい。具体的には、０．２μｍ以上、１０μｍ以下とすることが好ましい。
【００２３】
分極性電極層１６は、アンダーコート層１４上に形成される層であり、電荷の蓄電と放電に寄与する。分極性電極層１６は、その構成材料として電子伝導性を有する多孔体粒子と、多孔体粒子を結着可能なバインダーとを少なくとも含有しており、電子伝導性を有する導電助剤が含まれていることが好ましい。分極性電極層１６を構成する多孔体粒子及びバインダーなどの具体的な材料については後述する。
【００２４】
分極性電極層１６の厚さは、電気二重層キャパシタ用電極１０の小型化及び軽量化を図る観点から、５０〜２００μｍであることが好ましく、８０〜１５０μｍであることがより好ましい。分極性電極層１６の厚さを上記範囲とすることにより、最終的に作製される電気二重層キャパシタの小型化及び軽量化を達成することが可能となる。
【００２５】
このような構造を有する電気二重層キャパシタ用電極１０全体としての厚さ（最大膜厚）は、６５〜２５０μｍであることが好ましく、９０〜１５０μｍであることがより好ましい。このような厚さとすることによって、最終的に作製される電気二重層キャパシタの小型化及び軽量化を達成することが可能となる。
【００２６】
以上が、本発明の好ましい実施形態による製造方法によって作製される電気二重層キャパシタ用電極１０の構成である。
【００２７】
このような電気二重層キャパシタ用電極１０を用いて実際に電気二重層キャパシタを作製する場合、図２に示すように、一対の電気二重層キャパシタ用電極１０によってセパレータ２０を挟み込み、図示しないケースに収容した後、ケース内に電解質溶液を充填することにより完成する。これにより、集電体１２の一部である引き出し電極１２ａを端子とする電気二重層キャパシタが完成する。
【００２８】
セパレータ２０は、分極性電極層１６，１６間における電解質溶液の移動を可能としつつ、これら分極性電極層１６，１６とを物理的に分離するための膜である。セパレータ２０は絶縁性の多孔体から形成されていることが好ましく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン又はポリオレフィンからなるフィルムの積層体や、上記樹脂の混合物の延伸膜、或いは、セルロース、ポリエステル及びポリプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の構成材料からなる繊維不織布等を用いることができる。セパレータ２０の厚さは、特に限定されるものではないが、１５μｍ以上、１００μｍ以下とすることが好ましく、１５μｍ以上、５０μｍ以下とすることがより好ましい。
【００２９】
また、電解質溶液としては、公知の電気二重層キャパシタに用いられている電解質溶液（電解質水溶液、有機溶媒を使用する電解質溶液）を使用することができる。ただし、電気二重層キャパシタに用いられる電解質水溶液は、電気化学的に分解電圧が低いためキャパシタの耐用電圧が低く制限されるので、有機溶媒を使用する電解質溶液（非水電解質溶液）であることが好ましい。具体的な電解質溶液の種類は特に限定されないが、溶質の溶解度、解離度、液の粘性を考慮して選択することが好ましく、高導電率でかつ高電位窓（分解開始電圧が高い）の電解質溶液であることが特に望ましい。代表的な例としては、テトラエチルアンモニウムテトラフルオロボレイトのような４級アンモニウム塩を、プロピレンカーボネート、ジエチレンカーボネート、アセトニトリル等の有機溶媒に溶解したものが使用される。なお、この場合、混入水分を厳重に管理する必要がある。
【００３０】
次に、本発明の好ましい実施形態による製造方法について詳細に説明する。
【００３１】
図３は、本発明の好ましい実施の形態による電気二重層キャパシタ用電極１０の製造方法を説明するためのフローチャートである。以下、このフローチャートを参照しながら、本実施形態による電気二重層キャパシタ用電極１０の製造方法について説明を進める。
【００３２】
まず、アンダーコート層１４の材料となる塗布液、つまり、アンダーコート層用塗布液Ｘと、分極性電極層１６の材料となる塗布液、つまり、分極性電極層用塗布液Ｙを調製する（ステップＳ１０）。
【００３３】
アンダーコート層用塗布液Ｘの調整は次のようにして行う。まず、図４に示すように、撹拌部３２を備える混合装置３０中に、導電性粒子４０、バインダー４２及び溶媒４４を投入する。そして、撹拌部３２を用いてこれらを撹拌することにより、アンダーコート層用塗布液Ｘを調製することができる。アンダーコート層用塗布液Ｘの調製は、混練操作及び／又は希釈混合操作を含むことが好ましい。ここで「混練」とは、液が比較的高粘度の状態で撹拌することにより材料を練り合わせることを意味し、「希釈混合」とは混練された液にさらに溶剤等を添加して比較的低粘度の状態で混ぜ合わせることを意味する。これら操作の時間や操作時の温度としては特に制限されないが、均一な分散状態とする点で、混練時間は３０分〜２時間程度、混練時の温度は３０〜８０℃程度とすることが好ましく、希釈混合時間は１〜５時間程度、希釈混合時の温度は２０〜５０℃程度とすることが好ましい。
【００３４】
アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれる導電性粒子４０としては、集電体１２と分極性電極層１６との間での電荷の移動が十分に進行可能な電子伝導性を有する粒子であれば特に制限はなく、例えば、電子伝導性を有する炭素材料等からなる粒子が挙げられ、具体的には、カーボンブラック及びグラファイトを用いることが好ましい。
【００３５】
カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック等が挙げられ、中でも、アセチレンブラックが好ましく用いられる。カーボンブラックの平均粒径としては、好ましくは２５〜５０ｎｍであり、窒素吸着等温線からＢＥＴ等温吸着式を用いて求められるＢＥＴ比表面積としては、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは５０〜１４０ｍ２／ｇである。
【００３６】
また、グラファイトとしては、例えば、天然グラファイト、人造グラファイト、膨張グラファイト等が挙げられ、特に人造グラファイトが好ましく用いられる。また、グラファイトの平均粒径としては、好ましくは４〜６μｍであり、ＢＥＴ比表面積としては、好ましくは１０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５〜３０ｍ２／ｇである。このようなグラファイトを用いることによって、アンダーコート層１４に優れた電子伝導性を付与することが可能となり、内部抵抗が十分に低減される傾向がある。
【００３７】
一方、アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれるバインダー４２としては、導電性粒子４０を結着可能な材料であれば特に制限されず、例えば、ポリアミドイミド、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ素ゴム等を用いることができる。これらの中でも、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ素ゴム等のフッ素系バインダーを用いることが好ましく、中でも、フッ素ゴムを用いることが特に好ましい。これは、フッ素ゴムを用いれば少ない含有量であっても導電性粒子を十分に結着することが可能となり、さらに、集電体１２と分極性電極層１６との物理的及び電気的な密着性が向上するからである。また、フッ素ゴムは、電気化学的にも安定だからである。
【００３８】
フッ素ゴムとしては、例えば、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロプロピレン（ＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥ）系共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン（ＶＤＦ−ＨＦＰ）系共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロメチルビニルエーテル−テトラフルオロエチレン（ＶＤＦ−ＰＦＭＶＥ−ＴＦＥ）系共重合体、フッ化ビニリデン−クロロトリフルオロエチレン（ＶＤＦ−ＣＴＦＥ）系共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体、プロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ＶＤＦ、ＨＦＰ及びＴＦＥからなる群から選択される少なくとも２種が共重合してなるフッ素ゴムが好ましく、密着性や耐薬品性がより向上する傾向があることから、上記群の３種が共重合してなるＶＤＦ−ＨＦＰ−ＴＦＥ系共重合体が特に好ましい。
【００３９】
さらに、アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれる溶媒４４としては、バインダー４２を溶解又は分散可能なものであって、分極性電極層に含まれるバインダーを溶解又は分散可能なものあれば特に制限はなく、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）やメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系溶剤、或いはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）やＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）等の窒素含有物系溶剤を用いることができる。また、溶媒４４にフッ素ゴムを溶解しない貧溶媒を混ぜて使用しても構わない。貧溶媒の比率は、全体量の５０重量％未満とすることが好ましい。フッ素ゴムを溶解しない貧溶媒としては、エステル類、飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール類を挙げることができ、中でも、プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートを用いることが好ましい。尚、混練操作後に希釈混合操作を行う場合、混練操作時においては、溶媒４４としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等の良溶媒を用い、希釈混合操作時においては、良溶媒に加えて、プロピレンカーボネート等の貧溶媒を用いることが好ましい。
【００４０】
このようなアンダーコート層用塗布液Ｘに含まれる導電性粒子４０、バインダー４２及び溶媒４４の比率については特に限定されないが、アンダーコート層用塗布液Ｘの粘度が０．１５〜０．７５Ｐａ・ｓであり、且つ、導電性粒子（Ｐ）４０とバインダー（Ｂ）４２の重量比（Ｐ／Ｂ）が２０／８０〜４０／６０であることが好ましい。
【００４１】
これは、表面が粗面化された集電体１２の表面に、アンダーコート層１４を正しく塗布するための好ましい条件であり、上記の条件を満たすアンダーコート層用塗布液Ｘを用いることによって、アンダーコート層１４の塗布領域を高精度に調整することができるとともに、アンダーコート層１４の抵抗を低くすることができる。また、上記条件を満たすことにより、集電体１２と分極性電極層１６との密着性を高めることができるとともに、アンダーコート層１４やその上に形成される分極性電極層１６の表面性を良好とすることも可能となる。
【００４２】
これは、アンダーコート層用塗布液Ｘの粘度が０．１５Ｐａ・ｓ未満であると、粘度不足によりアンダーコート層１４の塗布精度が悪化し、所望の領域に正しく塗膜を形成することができなくなるからであり、また、アンダーコート層用塗布液Ｘの粘度が０．７５Ｐａ・ｓ超であると、粘度過多により、アンダーコート層１４の抵抗が大きくなるばかりでなく、密着性低下によって剥離が生じやすくなるからである。また、アンダーコート層用塗布液ＸのＰ／Ｂ比が２０未満／８０超であると、アンダーコート層１４の抵抗が大きくなり、逆に、アンダーコート層用塗布液ＸのＰ／Ｂ比が４０超／６０未満であると、アンダーコート層１４やその上に形成される分極性電極層１６の表面性が低下し、膜厚に大きなムラが生じてしまうとともに、内部抵抗の増大及び密着性の低下をも生じてしまう。膜厚ムラは、電気二重層キャパシタ用電極１０を多数重ねた場合に大きな寸法ばらつきとなって現れることから、膜厚ムラが大きいと、電気二重層キャパシタ用電極１０の積層枚数が制限されてしまう。実際には、セパレータ２０を介して数百層の電気二重層キャパシタ用電極１０を積層するためには、厚み高低差（膜厚が厚い部分と薄い部分との差）は、塗膜厚みに対して７％以下に抑えることが好ましい。
【００４３】
これに対し、アンダーコート層用塗布液Ｘが上記の条件を満たしている場合には、このような不具合の発生が抑制され、良好なアンダーコート層１４を形成することが可能となる。特に、アンダーコート層用塗布液Ｘの粘度としては、０．３〜０．４Ｐａ・ｓであることが好ましく、Ｐ／Ｂ比は３０／７０程度であることが好ましい。これによれば、よりいっそう良好なアンダーコート層１４を形成することが可能となる。
【００４４】
したがって、アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれる導電性粒子４０、バインダー４２及び溶媒４４の材料及び比率については、上記の条件を満足するような選択を行うことが好ましい。
【００４５】
一方、分極性電極層用塗布液Ｙの調整については、図５に示すように、撹拌部３６を備える混合装置３４中に、多孔体粒子５０、バインダー５２、溶媒５４を投入し、撹拌することにより行う。分極性電極層用塗布液Ｙの調製においても、混練操作及び／又は希釈混合操作を含むことが好ましい。
【００４６】
分極性電極層用塗布液Ｙに含まれる多孔体粒子５０としては、電荷の蓄電と放電に寄与する電子伝導性を有する多孔体粒子であれば特に制限はなく、例えば、粒状又は繊維状の賦活処理済みの活性炭等が挙げられる。これら活性炭としては、フェノール系活性炭や、椰子ガラ活性炭等を用いることができる。この多孔体粒子の平均粒径は、好ましくは３〜２０μｍであり、ＢＥＴ比表面積としては好ましくは１５００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは２０００〜２５００ｍ２／ｇである。このような多孔体粒子５０を用いれば、高い体積容量を得ることが可能となる。
【００４７】
分極性電極層用塗布液Ｙに含まれるバインダー５２については、上記多孔体粒子５０を結着可能なバインダーであれば特に制限されず、アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれるバインダー４２として使用可能な材料、すなわち、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ素ゴム等を用いることができる。この場合も、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フッ素ゴム等のフッ素系バインダーを用いることが好ましく、中でも、フッ素ゴムを用いることが特に好ましい。これは、フッ素ゴムを用いれば少ない含有量であっても多孔体粒子を十分に結着することが可能となり、これにより分極性電極層１６の塗膜強度が向上するとともに、二重層界面の大きさが向上し、体積容量を向上させることができるからである。フッ素ゴムの好ましい具体例としては、アンダーコート層用塗布液Ｘのバインダー４２として好ましく挙げた材料と同様である。
【００４８】
さらに、分極性電極層用塗布液Ｙに含まれる溶媒５４としては、バインダー５２を溶解又は分散可能なものであって、アンダーコート層用塗布液Ｘに含まれるバインダーを溶解又は分散可能なものであれば特に制限はないが、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）やメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等のケトン系溶剤等の良溶媒と、プロピレンカーボネートやエチレンカーボネート等の貧溶媒の混合溶媒を用いることが好ましい。
【００４９】
さらに、分極性電極層用塗布液Ｙには、必要に応じて導電助剤５６を添加することが好ましい。導電助剤５６は、集電体１２と分極性電極層１６との間での電荷の移動を十分に進行させることが可能な電子伝導性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、カーボンブラック等が挙げられる。カーボンブラックとしては、アンダーコート層用塗布液Ｘの導電性粒子４０として好ましく用いることができる材料、つまり、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ファーネスブラック等を用いることができる。
【００５０】
このような分極性電極層用塗布液Ｙに含まれる多孔体粒子５０、バインダー５２及び溶媒５４、さらには、必要に応じて添加される導電助剤５６の比率については特に限定されないものの、バインダー５２としてフッ素系バインダーを用いた場合には、分極性電極層用塗布液Ｙの粘度が０．５〜３．５Ｐａ・ｓであることが好ましく、良溶媒（ＧＳ）と貧溶媒（ＰＳ）の重量比（ＧＳ／ＰＳ）が６０／４０〜８０／２０であることが好ましい。
【００５１】
これは、分極性電極層１６にクラックが生じること効果的に防止するとともに、分極性電極層１６の表面を平坦とするための好ましい条件である。つまり、分極性電極層用塗布液ＹのＧＳ／ＰＳ比が６０未満／４０超であると、バインダー５２の溶解不足によって分極性電極層１６にクラックが発生する可能性が高まるからであり、また、分極性電極層用塗布液ＹのＧＳ／ＰＳ比が８０超／２０未満であったり、分極性電極層用塗布液Ｙの粘度が０．５Ｐａ・ｓ未満或いは３．５Ｐａ・ｓ超であると、塗布条件の悪化によって分極性電極層１６の表面性が低下し、膜厚に大きなムラが生じるおそれがあるからである。
【００５２】
これに対し、分極性電極層用塗布液Ｙが上記の条件を満たしている場合には、このような不具合の発生が抑制され、良好な分極性電極層１６を形成することが可能となる。特に、分極性電極層用塗布液Ｙの粘度としては、１．０〜１．５Ｐａ・ｓであることが好ましく、ＧＳ／ＰＳ比は７０／３０程度であることが好ましい。これによれば、よりいっそう良好な分極性電極層１６を形成することが可能となる。
【００５３】
したがって、分極性電極層用塗布液Ｙに含まれる多孔体粒子５０、バインダー５２及び溶媒５４、さらに、必要に応じて添加される導電助剤５６の材料及び比率については、上記の条件を満足するような選択を行うことが好ましい。
【００５４】
アンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーと分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーは同一のものであってもよく、異なっていてもかまわないが、バインダーの取り扱いを容易にし、低コスト化を図るという観点から、同一のバインダーを用いることがより好ましい。アンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーが同一である場合には、それらの溶媒も同一であることが好ましい。例えば、バインダーとしてフッ素系ゴムを用いた場合にはＭＩＢＫを共通の溶媒として用いることができ、バインダーとしてＰＶＤＦを用いた場合にはＮＭＰを共通の溶媒として用いることができる。一方、アンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーが異なる場合には、それらの溶媒が異なっていてもよいが、溶媒の取り扱いを容易にし、低コスト化を図る観点から、同一の溶媒を用いることが好ましい。例えば、アンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーとしてポリアミドイミドを用い、分極性電極層用塗布液ＹのバインダーとしてＰＶＤＦを用いる場合には、ＮＭＰを共通の溶媒として用いることができる。なお、「溶媒が同一」とは、溶媒が良溶媒だけで構成されている場合はもちろんのこと、良溶媒と貧溶媒の混合溶媒である場合にも、その中に含まれる良溶媒の材料が同一であることを意味し、貧溶媒の同一性及び良溶媒と貧溶媒との重量比の同一性まで要求するものではない。
【００５５】
このようなアンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙを調製した後（ステップＳ１０）、次に、アンダーコート層用塗布液Ｘを集電体１２の粗面化された表面１２ｂ上に塗布することによって塗膜を形成し（ステップＳ１１）、乾燥により塗膜に含まれる溶媒４４を除去する（ステップＳ１２）。続いて、分極性電極層用塗布液Ｙを上記塗膜上に塗布した後（ステップＳ１３）、乾燥によりこれら塗膜に含まれる溶媒５４を除去する（ステップＳ１４）。
【００５６】
アンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙを塗布する方法としては、公知である種々の塗布方法を特に制限なく使用することができる。例えば、エクストルージョンノズル法、エクストルージョンラミネーション法、ドクターブレード法、グラビアロール法、リバースロール法、アプリケーターコート法、キスコート法、バーコート法、スクリーン印刷法等の方法を採用することができる。特に、塗布液の粘度やその変化（オープン式では、溶剤の揮発によって粘度が高くなる傾向がある）、さらには、分極性電極層１６の厚み安定性を考慮すれば、エクストルージョンノズル法を用いることが好ましい。
【００５７】
また、塗膜の乾燥は所定時間の加熱によって行うことができる。具体的には、７０〜１３０℃、０．１〜１０分間の条件で乾燥を行うことが好ましい。以上により、集電体１２上にアンダーコート層１４及び分極性電極層１６が積層されてなる電極シートが完成する。
【００５８】
こうして集電体１２上に形成されたアンダーコート層１４と分極性電極層１６との境界面には、図６に示すように、「滲み」が生じるため、層間が強固に密着することになる。このような構成により、後述するカレンダー処理において分極性電極層の剥離が生ずることがない。ここでいう「滲み」とは、分極性電極層用塗布液をアンダーコート層の表面に塗布した時にアンダーコート層表面付近のバインダーが溶解することにより両層の境界面がぼやけた状態をいう。
【００５９】
次に、ロールプレス機を用いてこの電極シートをカレンダー処理し、これによって分極性電極層１６を圧縮する（ステップＳ１５）。これは、分極性電極層１６を圧縮することによって体積容量を増加させるための工程であり、体積容量をより増大させるためには、カレンダー処理を複数回繰り返して行うことが好ましい。
【００６０】
そして、図７に示すように、カレンダー処理が完了した電極シート６０を必要な大きさ・形状に切り出せば（ステップＳ１６）、図１に示した電気二重層キャパシタ用電極１０が完成する。その後は、図２を用いて説明したように、一対の電気二重層キャパシタ用電極１０によってセパレータ２０を挟み込み、図示しないケースに収容した後、ケース内に電解質溶液を充填すれば、電気二重層キャパシタが完成する。
【００６１】
このように、本実施形態では、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒として分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解可能なものを用い、また分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒としてアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解可能なものを用いていることから、アンダーコート層上に分極性電極層用塗布液Ｙを塗布した場合に、アンダーコート層の表面のバインダーが溶解し、アンダーコート層と分極性電極層との境界面が滲むことで両層が一体化し、アンダーコート層と分極性電極層の密着性がより強固になる。したがって、集電体と分極性電極層との密着性をさらに高めることができ、良好な特性を有する電気二重層キャパシタ用電極を製造することが可能となる。特に、バインダー及び溶媒として、アンダーコート層用塗布液Ｘと分極性電極層用塗布液Ｙとでそれぞれ同一の材料を用いれば、低コスト化を図ることが可能となる。
【００６２】
一方、バインダーとしてアンダーコート層用塗布液Ｘと分極性電極層用塗布液Ｙとで異なる材料を用いた場合であっても、溶媒としてアンダーコート層用塗布液Ｘと分極性電極層用塗布液Ｙとで同一の材料を用い、アンダーコート層用塗布液Ｘに用いるバインダーの当該溶媒に対する溶解性よりも、分極性電極層用塗布液Ｙに用いるバインダーの当該溶媒に対する溶解性の方が大きければ、分極性電極層用塗布液Ｙを塗布した際にアンダーコート層を過度に浸食することがなく、良好な塗膜を形成することが可能となる。このような条件を満たす材料としては、アンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーとしてポリアミドイミド、分極性電極層用塗布液ＹのバインダーとしてＰＶＤＦ、共通の溶媒としてＮＭＰを挙げることができる。
【００６３】
尚、上記実施形態では、集電体１２の片側にのみアンダーコート層１４及び分極性電極層１６を形成しているが、集電体１２の両側にこれらを形成すれば、図８に示すように、多数の電気二重層キャパシタ用電極１０間にセパレータ２０をそれぞれ挟み込み、集電体１２の引き出し電極１２ａを交互に引き出せば、より大容量の電気二重層キャパシタを作製することも可能である。
【００６４】
以上、本発明の好ましい実施形態について説明したが、本発明は、上記の実施形態に限定されることなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【００６５】
例えば、本発明により製造される電気化学キャパシタ用電極は、電気二重層キャパシタ用の電極として用いることができる他、擬似容量キャパシタ、シュードキャパシタ、レドックスキャパシタ等の種々の電気化学キャパシタ用の電極として利用することが可能である。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこの実施例に何ら限定されるものではない。
【００６７】
［実施例１］
アンダーコート層用塗布液Ｘに用いる導電性粒子として、アセチレンブラック（電気化学工業社製、商品名：デンカブラック）３３重量部とグラファイト３３重量部とを、プラネタリーディスパーを用いて１５分間混合した。この混合物全量に、バインダーとしてフッ素ゴム（デュポンダウエラストマー社製、商品名：Ｖｉｔｏｎ−ＧＦ）３５重量部と、溶媒（良溶媒）としてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１４０重量部を投入し、プラネタリーディスパーを用いて４５分間混練した。さらに、この混練物にバインダーとして上記のフッ素ゴム１１９重量部と、溶媒としてＭＩＢＫ（良溶媒）１５４３重量部及びプロピレンカーボネート（貧溶媒）２９７重量部を加え、４時間撹拌することによって、アンダーコート層用塗布液Ｘを調整した。
【００６８】
次に、分極性電極層用塗布液Ｙに用いる多孔体粒子として、粒状の活性炭（クラレケミカル社製、商品名：ＲＰ−２０）８７重量部と、導電助剤として、アセチレンブラック（電気化学工業社製、商品名：デンカブラック）３重量部とを、プラネタリーディスパーを用いて１５分間混合した。この混合物全量に、バインダーとしてフッ素ゴム（デュポンダウエラストマー社製、商品名：Ｖｉｔｏｎ−ＧＦ）１０重量部と、溶媒としてＭＩＢＫ（良溶媒）５１．１重量部、プロピレンカーボネート（貧溶媒）８１重量部を投入し、プラネタリーディスパーを用いて４５分間混練した。さらに、この混練物に溶媒としてＭＩＢＫ（良溶媒）１３７．９重量部を加えて４時間撹拌することによって、分極性電極層用塗布液Ｙを調整した。
【００６９】
このように、アンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙに用いるバインダーを共にフッ素ゴムとし、また溶媒をＭＩＢＫとしていることから、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解可能であり、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解可能である。
【００７０】
次に、調整したアンダーコート層用塗布液Ｘを、エクストルージョンノズル法によって、集電体であるアルミニウム箔の粗面化された表面上に厚さ７μｍのアンダーコート層を形成した。アルミニウム箔としては厚さ２０μｍのものを用い、粗面化はエッチングにより行った。
【００７１】
さらに、調整した分極性電極層用塗布液Ｙを、エクストルージョンノズル法によって、アンダーコート層の表面上に塗布し、厚さ１１５μｍの分極性電極層を形成した。
【００７２】
以上により、実施例１の電極シートサンプルが完成した。
【００７３】
［実施例２］
実施例１のアンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙの調製において、使用するバインダーを共にＰＶＤＦとし、溶媒を共にＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）とした他は、実施例１と同様にして実施例２の電極シートサンプルを作製した。このように、アンダーコート層用塗布液Ｘ及び分極性電極層用塗布液Ｙに用いるバインダーを共にＰＶＤＦとし、また溶媒をＮＭＰとしていることから、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解可能であり、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解可能である。
【００７４】
［実施例３］
実施例１のアンダーコート層用塗布液Ｘの調製において、使用するバインダーをポリアミドイミドとし、溶媒をＮＭＰとし、さらに分極性電極層用塗布液Ｙの調整において、混練物に加えるバインダーをＰＶＤＦとし、溶媒をＮＭＰとした他は、実施例１と同様にして実施例３の電極シートサンプルを作製した。このように、アンダーコート層用塗布液Ｘに用いるバインダーをポリアミドイミドとし、分極性電極層用塗布液Ｙに用いる溶媒をＮＭＰとしていることから、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解可能である。また、分極性電極層用塗布液Ｙに用いるバインダーをＰＶＤＦとし、アンダーコート層用塗布液Ｘに用いる溶媒をＮＭＰとしていることから、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解可能である。
【００７５】
［比較例１］
実施例１のアンダーコート層用塗布液Ｘの調製において、使用するバインダーをＰＶＤＦとし、溶媒をＮＭＰとした他は、実施例１と同様にして比較例１の電極シートサンプルを作製した。この場合、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解することはできず、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解することもできない。
【００７６】
［比較例２］
実施例１のアンダーコート層用塗布液Ｘの調製において、使用するバインダーをポリアミドイミドとし、溶媒をＮＭＰとした他は、実施例１と同様にして比較例２の電極シートサンプルを作製した。この場合、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解することはできず、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解することもできない。
【００７７】
［比較例３］
実施例１のアンダーコート層用塗布液Ｘの調製において、使用するバインダーをポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とし、溶媒を水とした他は、実施例１と同様にして比較例３の電極シートサンプルを作製した。この場合、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解することはできず、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解することもできない。
【００７８】
実施例１〜３及び比較例１〜３にて用いたアンダーコート層と分極性電極層の境界の滲みの有無、並びに、剥離の有無を表１にまとめる。
【表１】
2006324288.tif 000003
【００７９】
［層間の滲みの評価］
実施例１〜３の電極シートサンプル及び比較例１〜３の電極シートサンプルについて、アンダーコート層と分極性電極層との境界面の状態について、断面を切出し光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡等にて観察することによって、層間の滲みの有無を評価した。
【００８０】
評価結果は表１に示されている。表１に示すように、比較例１〜３の電極シートサンプルにおいては、層間の滲みが発生していなかった。これは、比較例１〜３にて用いたアンダーコート層用塗布液Ｘに含まれる溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解又は分散可能なものでなく、また分極性電極層用塗布液Ｙに含まれる溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解又は分散可能なものでもないことによるものと考えられる。これに対し、実施例１〜３の電極シートサンプルについては、層間の滲みが発生していた。
【００８１】
［電気二重層キャパシタ用電極の作製］
ロールプレス機を用いて、実施例１〜３の電極シートサンプル及び比較例１〜３の電極シートサンプルを９．８×１０３Ｎ／ｃｍの圧力で５回カレンダー処理した。次に、カレンダー処理したこれら電極シートサンプルを３０ｍｍ×５６ｍｍの矩形に切断し、さらに、１８０℃の温度で真空乾燥を６０時間行うことにより、アンダーコート層及び分極性電極層に含まれる水分や溶媒を除去した。以上により、実施例１〜３の電極サンプル及び比較例１〜３の電極サンプルが完成した。
【００８２】
［電気二重層キャパシタの作製］
実施例１〜３の電極サンプル及び比較例１〜３の電極サンプルを２つずつ用いることによって、それぞれ電気二重層キャパシタを作製した。まず、アンダーコート層及び分極性電極層が形成されていない集電体の周縁部に、幅２ｍｍ、長さ１０ｍｍのリードを配設した。次に、アノードとなる電気二重層キャパシタ用電極、セパレータ、カソードとなる電気二重層キャパシタ用電極をこの順に接触状態（非接合の状態）で重ね合わせて、積層体（素子）を形成した。セパレータとしては、厚さ０．０５ｍｍの再生セルロース不織布（ニッポン高度紙工業社製、商品名：ＴＦ４０５０）を用い、サイズは３１ｍｍ×５７ｍｍとした。
【００８３】
キャパシタのケース材料としては、変性ポリプロピレンからなる内層、アルミニウム箔からなる金属層、ポリアミドからなる外層が順次積層された可撓性を有する複合包装フィルムを使用した。複合包装フィルムの形状は長方形状とし、変性ポリプロピレンからなる内層が内側となるように長辺の１／２の部分で２つ折りにし、互いに重ね合わされた長辺側縁部をヒートシールして、短辺側が開口した袋状体とした。そして、この袋状体中に上記の積層体（素子）をリードが突出するように収容し、さらに、電解質溶液を減圧下で注入した後、開口している短辺側縁部を減圧シールすることにより、電気二重層キャパシタを得た。電解質溶液としては、１．２ｍｏｌ／Ｌのホウフッ化トリエチルメチルアンモニウムのプロピレンカーボネート溶液を用いた。
【００８４】
以上の工程を各電極サンプルについて行うことにより、実施例１〜３のキャパシタサンプル及び比較例１〜３のキャパシタサンプルを作製した。
【００８５】
［密着性の評価］
実施例１〜３のキャパシタサンプル及び比較例１〜３のキャパシタサンプルについて、剥離試験を行うことにより、集電体と分極性電極層との密着性を評価した。
【００８６】
まず、充放電試験装置（北斗電工社製、商品名：ＨＪ−１０１ＳＭ６）を用いて、実施例１〜３のキャパシタサンプル及び比較例１〜３キャパシタサンプルに、温度６０℃の環境下で２．５Ｖの電圧をかけ、５ｍＡ／Ｆの電流密度のＣＣ−ＣＶ充電（Constant Current - Constant Voltage：定電流−定電圧充電）を２４時間行った後、５ｍＡ／Ｆの電流密度で０Ｖまで放電した。このような充放電を行った後、キャパシタサンプルを分解し、分極性電極層に剥がれが生じているか否かを確認した。このような試験を、実施例１〜３のキャパシタサンプル及び比較例１〜３のキャパシタサンプルについて、それぞれ１０個行い、アノード及びカソードの少なくとも一方に剥離が生じている場合を「不良」とし、アノード及びカソードの両方に剥離が生じていない場合を「良」とした。そして、そのような不良が１０個のサンプル中に１個でも発生した場合には「剥離有り」のサンプル、１０個すべてに剥離が生じなかった場合には「剥離無し」のサンプルと評価した。
【００８７】
評価結果は表１に示されている。表１に示すように、実施例１〜３のキャパシタサンプルでは、「剥離無し」、すなわち、分極性電極層に剥離が生じたサンプルは存在しなかった。これに対し、比較例１〜３のキャパシタサンプルでは「剥離有り」、すなわち複数のサンプルに剥離が確認され、集電体と分極性電極層との密着性が低いことが分かった。これは、主に、比較例１〜３にて用いたアンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解又は分散可能なものでなく、また分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解又は分散可能なものでないことにより、層間に滲みが発生していなかったためであると考えられる。
【００８８】
［まとめ］
以上より、分極性電極層用塗布液Ｙの溶媒がアンダーコート層用塗布液Ｘのバインダーを溶解又は分散可能であり、アンダーコート層用塗布液Ｘの溶媒が分極性電極層用塗布液Ｙのバインダーを溶解又は分散可能である場合には、両層の境界面に滲みが発生し、両層が一体化することで、アンダーコート層と分極性電極層の密着性がより強固になり、分極性電極層の剥離が生じないことが確認された。一方、上記の条件を満たさない場合には、両層の境界面に滲みが発生せず、充放電による分極性電極層の剥離が生じることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の好ましい実施形態による方法によって製造される電気二重層キャパシタ用電極１０の構造を示す略斜視図である。
【図２】電気二重層キャパシタ用電極１０を２つ用いて電気二重層キャパシタを作製する方法を説明するための略斜視図である。
【図３】本発明の好ましい実施の形態による電気二重層キャパシタ用電極１０の製造方法を説明するためのフローチャートである。
【図４】アンダーコート層用塗布液Ｘの調整方法を説明するための模式図である。
【図５】分極性電極層用塗布液Ｙの調整方法を説明するための模式図である。
【図６】アンダーコート層１４と分極性電極層１６との境界面の状態を模式的に示す断面図である。
【図７】電極シート６０から電気二重層キャパシタ用電極１０を切り出す方法を説明するための模式図である。
【図８】集電体１２の両側にアンダーコート層１４及び分極性電極層１６を形成した電気二重層キャパシタ用電極１０を用いて大容量の電気二重層キャパシタを作製する方法を説明するための模式図である。
【符号の説明】
【００９０】
１０        電気二重層キャパシタ用電極
１２        集電体
１２ａ      引き出し電極
１２ｂ      集電体の表面
１４        アンダーコート層
１６        分極性電極層
２０        セパレータ
３０，３４  混合装置
３２，３６  撹拌部
４０        導電性粒子
４２，５２  バインダー
４４，５４  溶媒
５０        多孔体粒子
５６        導電助剤
６０        電極シート
Ｘ          アンダーコート層用塗布液
Ｙ          分極性電極層用塗布液
【図１】
2006324288.tif 000004
【図２】
2006324288.tif 000005
【図３】
2006324288.tif 000006
【図４】
2006324288.tif 000007
【図５】
2006324288.tif 000008
【図６】
2006324288.tif 000009
【図７】
2006324288.tif 000010
【図８】
2006324288.tif 000011